PIROMETALUR

GIA

DIAGRAMA
S DE
KELLOGG
ISABEL PREZ CHA
ELKIN ESPINOSA GARCA
DEIMER ROMERO POSADA
DANIEL LANCHEROS TORRES

CONTENIDO

INTRODUCCIN
TOSTACIN DE SULFUROS
TERMODINMICA DE LA TOSTACIN
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD
TIPOS DE DIAGRAMA DE ESTABILIDAD
DIAGRAMAS DE KELLOGG
CMO SE CONSTRUYE EL DIAGRAMA DE KELLOGG?
ASPECTOS GENERALES DEL DIAGRAMA DE KELLOGG
SISTEMA Fe S O
ALGUNAS DIFERENCIAS EN LOS DIAGRAMAS DE
KELLOG
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFA

INTRODUCCIN
El comportamiento fsico-qumico de los
sistemas (M-O-S)
Metal Oxgeno Azufre, es de mucha
importancia para la comprensin de los
procesos de:
Tostacin
Oxidacin de sulfuros

Fusin
reductora

Reduccin del xido de

hierro FeO parcialmente en
estado lquido

Matificaci
n

Formacin de mezclas
fundidas de sulfuros de
metales con algunos
xidos.

TOSTACIN DE SULFUROS
TOSTACIN
Es la oxidacin de los sulfuros metlicos
para producir xidos metlicos y bixido de
azufre.

MS + 3/2 O2

MO + SO2

TOSTACIN DE SULFUROS
Sulfatos
metlic
os

xidos
complej
os

ZnFe2
O4

Otras
reaccio
nes

Formaci
n de

SO3

 COBRE
ZINC
PLOMO

SULFUR
OS

MENAS TPICAS QUE SE

TUESTAN

TERMODINMICA DE LA
TOSTACIN
Las condiciones necesarias para la formacin de
distintos productos de tostacin pueden ilustrarse
mediante las relaciones de equilibrio que existen en
un sistema que contiene los siguientes tres
componentes:

METAL
M

OXIGE
NO
O

AZUFR
E
S

Se tienen 3 componentes y, de acuerdo con la

regla de las fases, se puede obtener un Mximo
de 5 fases:
4 fases condensadas y 1 fase gaseosa

REGLA DE LAS FASES DE

GIBBS
P + F=C+2
P
=C+2F
P
=3+2F
F = 0 mnimo valor
3 componentes metal, oxigeno, azufre
Donde:
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
C = nmero de componentes del sistema
F = nmero de grados de libertad del sistema
(variables: presin, temperatura, composicin)
El nmero 2 en la regla corresponde a las variables de
temperatura T y presin P.

TERMODINMICA DE LA
TOSTACIN
La fase gaseosa contiene normalmente SO2
y O2, aunque SO3 y an S2 pueden
encontrarse presentes.
Entre estos componentes gaseosos existen
los siguientes equilibrios:

S2 + 2O2 = 2SO2
2SO2 + O2 = 2SO3

Para una temperatura dada, la composicin de la

mezcla gaseosa est definida por la presin parcial
de cualquiera
de los dos componentes
gaseosos.
Para composicin constante de gas, la composicin
de las fases condensadas est fija. As las relaciones
de fase en el sistema ternario a temperatura
constante pueden describirse por medio de un
diagrama bidimensional en donde las coordenadas
son las presiones parciales de los dos componentes
gaseosos. Estos son denominados diagramas de
Kellogg.

DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD
Los diagramas de estabilidad se usan para:

TIPOS DE DIAGRAMAS DE
ESTABILIDAD
Hay innumerables diagramas de
estabilidad.
Ejemplos:
Temperatura Vs. % Peso
Log PSO2 Vs. Log PO2
CO2 / CO Vs. Temperatura
Log Pi

Vs. 1/Temperatura

DIAGRAMAS DE KELLOGG
Los diagramas de estabilidad de los
sistemas M O S, llamados tambin
diagramas de predominancia de reas,
muestra zonas o reas definidas, dentro de
las cuales es predominante, es decir estable,
cierta especie, en funcin de presiones
parciales y temperatura. Estos diagramas
tienen particular importancia en metalurgia
extractiva, porque conocindoles, se puede
llegar a establecer el proceso a seguirse en
cierto tipo de concentrado.

DIAGRAMAS DE KELLOGG

Las reas predominantes, en funcin de

presiones y temperatura, darn pautas para
determinar si el proceso conveniente ser
una
tostacin:
sulfatante,
oxidante,
tostacin reduccin, etc., o una reduccin
directa, o reduccin previa oxidacin de
sulfuros, o tostacin seguida de lixiviacin,
etc.
Las
lneas
muestran
los
equilibrios
bivariantes y los puntos muestran equilibrios
univariantes (equilibrios entre tres fases).

CMO SE CONSTRUYE EL
DIAGRAMA DE KELLOGG?
1)Se identifica cada una de las
reacciones
2MeS + 3O2 2MeO + 2SO2
2MeS + 2SO2 + O2 2MeSO4
2)Se obtienen las constantes de
equilibrio con la siguiente ecuacin:
GT = -RT LN (k)

 3)
teniendo
la
constante
K,
las
reemplazamos en la ecuacin de constante
de equilibrio:

4) luego aplicamos logaritmos a ambos

lados de la igualdad y despejamos log Pso .
Log Pso = 1/2Log K + 3/2Log Po
2

Log Pso = -1/2Log K - 1/2Log Po

2

5) Despus graficamos log (Pso2) vs. log

(Po )
2

Con este procedimiento vamos a

obtener las lneas de estabilidad
termodinmica, segn la reaccin

ASPECTOS GENERALES DEL

DIAGRAMA DE KELLOGG
Para una estequiometria de reaccin dada,
la forma de la expresin de equilibrio es la
misma para todos los metales, solo los
valores de las constantes de equilibrio K, son
distintos de metal a metal.
Las lneas que se obtienen representan el
limite de estabilidad termodinmico.
El rea que queda entre las lneas se va a
llamar rea de predominancia o de
estabilidad de fase en particular.

ASPECTOS IMPORTANTES EN LA
TOSTACIN
Cuando la tostacin se efecta en aire, la suma
de las presiones parciales de SO
y O es
alrededor de 0.2 atm.
La temperatura de formacin de sulfato difiere
considerablemente de metal a metal. la mayor
temperatura de tostacin se alcanza en el caso
del plomo y el zinc y menores temperaturas en
caso del cobre y nquel.
Durante la tostacin de menas de sulfuros
complejas pueden ocurrir otras reacciones.
Los xidos producidos pueden reaccionar entre si
dando xidos complejos.
2

SISTEMA Fe S O
La construccin de estos diagramas es fcil siempre
que se cuente con los datos necesarios. Estos datos
se obtienen de las tablas, principalmente de las de
formacin de compuestos a partir de sus
componentes puros y asociando estos datos con los
de .
Se tiene el sistema Fe-O-S a una temperatura de 700
K en funcin de
y se indican las zonas de
estabilidad, a esta temperatura todava no existe la
fase FeO. Se mostrar la obtencin de algunas rectas
para este sistema.

 Linea

de equilibrio

1. Definimos la reaccin qumica que representa

el equilibrio:

2. No hay presencia de en la reaccin, por lo

tanto la lnea ser independiente del Log y
depender slo de la presin de oxgeno a la
temperatura dada. Esto hace que la lnea sea
paralela al eje del cual no depende es decir Log
(Lnea vertical cuyo mximo punto ser el punto
univariante equilibrio )

3. Se determina la constante de equilibrio

para la reaccin. Para el clculo de estos

diagramas se asume que se trata de
metales, xidos, sulfuros, sulfatos, etc. puros
y que sus solubilidades mutuas son
despreciables.
La constante de equilibrio a presin
constante, K para la reaccin dada ser:

4. Determinacin del valor de la constante de

equilibrio mediante la relacin de la energa libre:

Para la formacin de la energa libre es:

Tomando T = 700 K se tiene:

5. Determinacin de recta:
Del paso 3 se obtiene la ecuacin:

Se
puede observar el valor de la lnea de

equilibrio que corta el eje =

 Lnea de equilibrio Fe FeS.

1. Reaccin
equilibrio

qumica

que

representa

el

2. En este caso el equilibrio depender tanto

de como de y ser una lnea oblicua, que
finaliza en el punto monovariante Fe FeS
.

3. Constante de equilibrio:

La constante de equilibrio a presin

constante, K para la reaccin dada ser:

4. Constante
energa libre:

de

equilibrio

mediante

la

Para

la formacin de FeS la energa libre es:

Para la formacin de la energa libre es:

As se obtiene la energa total para la

reaccin inicial:

Tomando

T = 700 K se tiene:

5. Determinacin de recta:
Del paso 3 se obtiene la ecuacin:

Aplicando

valores al logaritmo de la presin

del oxgeno se construye la trayectoria de la

recta en el diagrama y la respectiva
delimitacin de las zonas.
a) Sea

b) Sea

Los dos puntos analizados anteriormente

constituyen los extremos de la Lnea de
equilibrio Fe FeS.

TECNOLOGA DE LA TOSTACIN

La tostacin puede efectuarse en varios tipos de

hornos , durante los ltimos aos el mas usado es el
horno de lecho fluidizado.

ALGUNAS DIFERENCIAS EN LOS DIAGRAMAS DE

KELLOG

Sistema Fe-O-S
T: 700 K

Sistema Pb-O-S
T: 1000 K

CONSTITUCIN DE UNA
PARTCULA TOSTADA

Difcil obtener una tostacin completa,

debido a la difusin a travs de las
capas de sulfatos.

CONCLUSIONES
El diagrama de Kellogg es una herramienta
de gran ayuda para controlar las reacciones
que
ocurren
durante
la
tostacin,
indicndonos la estabilidad termodinmica
que hay en ellas, y pudiendo a su vez
predecir el producto que se va a obtener con
las condiciones de presin existentes durante
el proceso.
Existe un diagrama representativo para cada
temperatura.

CONCLUSIONES
La lnea de equilibrio de un diagrama de Kellogg
ser vertical cuando en la reaccin solo exista
oxgeno. Dicha lnea ser horizontal cuando en
la reaccin solo exista dixido de azufre. La
lnea presentar pendiente en el caso donde
existan ambos gases.
La determinacin de la zona que ocupa uno de
los componentes del equilibrio se hace
conociendo el equilibrio de uno de los
componentes en otras reacciones y su
distribucin en el sistema.

BIBLIOGRAFA
MALDONADO CERN, Luis Alfonso. Fundamentos
de los procesos pirometalrgicos. Bucaramanga:
UIS, 1985.
ROSENQVIST, Terkel. Fundamentos de metalurgia
extractiva. Mxico: Limusa, 1987. 564p.
JOFFR,
Juan.
Termodinmica
metalrgica.
Universidad Autnoma de San Luis Potos, 1993.
GASKELL, David. Introduction to metallurgical
thermodynamics. Washington: Scripta publishing,
1973. 520p.
COUDURIER,
Lucien.
WILKEMIRSKY,
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Fundamentos de los procesos metalrgicos. Chile:
Universidad de concepcin, 1971. 536p.