EXTRACCION

LIQUIDO-LIQUIDO

SELECTIVIDAD

Seal K AC A
SIN INTERFERENTES

METODOLOGIA ESPECIFICA

EN LA REALIDAD

Seal K AC A K B C B
KB 0

CB 0

METODOLOGIA SELECTIVA

EN LA REALIDAD

Seal K AC A K B C B
KB 0

CB 0

METODOLOGIA SESGADA

SEPARACION DEL O LOS ANALITOS DE LAS

INTERFERENCIAS
ENFOQUE ANALITICO

ES RECOMENDABLE SEPARAR?
EXACTITUD: ES INEVITABLE LA PERDIDA DE ANALITO

PRECISION: ADITIVIDAD DE VARIANZAS

Total

S S S ...S
2
1

2
2

2
3

2
n

COSTO: UN PASO EXTRA DENTRO DEL PROCESO ANALITICO

SIEMPRE IMPLICA UN MAYOR CONSUMO DE INSUMOS Y DE TIEMPO
SELECTIVIDAD: MEJORA

EXTRACCION
LIQUIDO-LIQUIDO

-El dietil ftalato es usado comnmente para dar flexibilidad a plsticos. Productos en los
que se encuentra incluyen cepillos de dientes, partes de automviles, herramientas,
juguetes,
y
empaques
de
alimentos.
- Puede ser liberado con relativa facilidad de estos productos, ya que no forma parte de
la cadena de productos qumicos (polmeros) que forman el plstico. El dietil ftalato
tambin es usado en cosmticos, insecticidas y aspirina.
- No existe certeza de que produzca cncer en humanos, pero hay evidencia de
tumores y deformacin en cras en ratones por exposicin a este compuesto.
- La EPA, la NIOSH, ACGIH recomiendan el control de estos compuestos en agua
potable, donde se encuentra a bajas concentraciones.

Cmo extraer este compuesto desde muestras

de agua, permitiendo separarlo de la matriz y
aumentando su concentracin?

Estructura qumica general de los

ftalatos. R y R' = CnH2n+1; n = 4-15.

PARTICION ENTRE FASES

REPARTO ENTRE 2 SOLVENTES
CASOS MAS IMPORTANTES

AGUA Y UN SOLVENTE ORGANICO

PARTICION DE UN ANALITO ENTRE DOS FASES INMISICIBLES

AnalitoFASE .1 AnalitoFASE .2
Equilibrio de distribucin
AnalitoFASE .1 AnalitoFASE .2

KD

org

Aac

KD

A Fase 2
A Fase1

A Organico
A Acuoso

Extraccin convencional

Procedimiento

REPARTO SIMPLE
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION O CONSTANTE DE REPARTO

KD

A Organico
A Acuoso

Solventes orgnicos poseen baja constante

dielctrica, por lo que en ellos generalmente se
encuentran slo molculas neutras

-SEPARACION DE MOLECULAS ORGANICAS

- PRECONCENTRAR

SOLVENTES
Alcoholes y alcanos de cadena larga,
ter etlico, metil isobutil cetona,

CHCl3 ; CCl4 ; CH 2 Cl2

INMISCIBILIDAD

CT A(o )

Pendiente K D
Zona independiente de
la cantidad de soluto
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION LIMITE

CT A(ac )

RENDIMIENTO DE UNA EXTRACCION

R

ac

Total
orgnico
Totales
ambas fases

moles
moles

Vo HA o

Vac HA ac Vo HA o

Vo HA o / Vac HA ac

HA ac Vo HA o / Vac HA ac

r KD
R
1 r KD

Vac HA ac
Vac HA ac

Vo
KD
V
R ac
V
1 o KD
Vac

Vo
r
Vac

RENDIMIENTO DE EXTRACCIN (FRACCION DE ANALITO EN FASE ORGANICA)

REPARTO SIMPLE
SISTEMAS PSEUDOMOLECULARES, EXTRACCION DE ACIDOS DEBILES
orgnica

HA o HA ac

HA

KD

H A

HA

acuosa

D( D(Condicional ) )

CT ( A) Organico
CT ( A) Acuoso

HA Organico
HA Acuoso

HA H A
Ka

H A
HA ac

D( D(Condicional ) )

CT ( A)Organico
CT ( A) Acuoso

Ka

CT ( A) Acuoso HA ac A
CT ( A) Acuoso

Ka
HA ac 1
H

D( Condicional )

CT ( A) Organico
CT ( A) Acuoso

KD
D( D( Condicional ) )
HA

CT ( A) Organico A Organico

HA ac

CT ( A) Acuoso HA ac HA
D( Condicional )

D( D(Condicional ) )
ac

H A

HA o

HA ac HA
KD

Ka
1
H

ac

ac

D( D( Condicional ) )

KD

Ka
1
H

pH pKa ( HA )

D( Condicional ) D

log D log D
D
D( Condicional )
2

pH pKa ( HA A )
pH pKa ( A )

D ( D(Condicional ) )

KD
Ka

log D log D pKa pH

log D

log D log K D
log D log K D pKa pH

HA
A
pKa

pH

EXTRACCION DE BASES DEBILES

orgnica

B o B ac

KD

BH

HB

acuosa

D( D(Condicional ) )

B Organico
B Acuoso

HB H B
CT ( B ) Organico
CT ( B ) Acuoso

Ka

H B ac
HB

D(Condicional )

CT ( B ) Organico
CT ( B ) Acuoso

CT ( B ) Organico B Organico

Ka

CT ( B ) Acuoso HB B ac
CT ( B ) Acuoso

B ac
1
Ka

D(Condicional )

D(Condicional )

CT ( B ) Organico

H B ac

CT ( B ) Acuoso B ac B
D( Condicional )

CT ( B ) Acuoso

KD

ac

HB

D(Condicional )

KD
H

1
Ka

Bo

B ac B

ac

ac

D(Condicional )

KD
H

1
Ka

pH pKa ( HB ) D( Condicional )

K D Ka

log D log K D pKa pH

pH pKa ( HB B )
pH pKa ( B )
2

D( Condicional )

D( Condicional ) K D

KD

log D log K D

log D

HB

log D log K D pKa pH

pKa

pH

EXTRACCION DE ACIDOS POLIPROTICOS

orgnica

H 2 A o H 2 A ac

H2 A

H2 Ao
H 2 A ac

H 2 A HA H
H2 A

HA

acuosa

Ka 2

H HA
H 2 A ac

HA H A
D

CT ( A) Organico
CT ( A) Acuoso

Ka1

H A2
HA

ac

CT ( A) Organico
CT ( A) Acuoso

CT ( A) Acuoso H 2 A ac HA
CT ( A) Acuoso

CT ( A) Organico A Organico
ac

Ka 2

A2

Ka 2 Ka1 Ka 2

HA ac 1
2

H
H

CT ( A) Acuoso

KD

H 2A

ac

H 2 A ac

Ka1

H A2
HA

CT ( A) Acuoso H 2 A ac H 2 A

CT ( A) Organico
D

H HA

H2 A o

H 2 A ac H 2 A

KD
1 Ka2 Ka1 Ka2
2

H
H

ac

ac

ac

KD

1 Ka2 Ka1 Ka2

2

H
H

pH pKa 2 ( H 2 A )

D KD

pKa 2 pH pKa1 ( HA )

log D log K D

KD H
Ka2

log D log K D pKa2 pH

3

pH pKa1 ( A )

log D log K D pKa1 pKa2 2 pH

KD H

Ka1 Ka2

log D

log D log K D

log D log K D pKa2 pH

H2 A

HA

log D log K D pKa1 pKa2 2 pH

pKa2

pKa1

pH

CASO DE LA OXINA
HOX CHCl3 HOX ac

HOX ac H OX

KD

Ka1

H 2OX ac H HOX

H 2OX

HOX

720

ac

H OX

Ka 2

HOX

10 9,9

ac

H HOX

ac

H 2OX
OX

HOX
5

HOX CHCl

9,9

14

10 5,0

KD

HOX ac

CT (OXINA) OX HOX

ac

H 2OX

Ka

H
1

CT (OXINA) HOX ac
1

Ka2
H

KD

Ka

H
1

Ka2
H

KD

Ka

H
1

Ka2
H

pH pKa 2

pKa 2 pH pKa1
pH pKa1

10 9,9
H

1 5

10
H

720 10 5
D
H

720

D 720

720 H
10 9,9

log D 2,1 pH
log D 2,9

log D 12,8 pH

log D

2,9

log D 2,9

log D 12,8 pH

log D 2,1 pH

5,0

9,9

pH

PARA EXTRAER EL 98% DE LA OXINA CON VOLUMENES

IGUALES DE CHCl3 y H2O

D
R
1 D

D
0,98
1 D

D 49

log D 1,7
1

1,7 2,1 pH

pH 3,8

1,7 12,8 pH

pH 11,1

log D

ZONA DE EXTRACCION > 98%

1,7

3,8

5,0

9,9

11,1

pH

EXTRACCION DE I2
orgnica

I2 o I2

I2
I2 I

I3

I3 I2 I

acuosa

KD
D
I 2 ac

pI pKc

pI pKc

ac

K D Kc
D
I
D KD

KD

Kc

KD
D
I
1
Kc

I2 o
I 2 ac
I2 I
I3

ac

log D log K D pKc pI

log D log K D

log D

I3

I2

ac

log D log K D

log D log K D pKc pI

pKc

pI

SEPARACION DE ANALITOS
POR REPARTO SIMPLE
SELECTIVIDAD DE UNA EXTRACCION

DA

DB

ANTE DOS ANALITOS A Y B, SE DEBE ESTABLECER UN CRITERIO DE

CUANTITIVIDAD DE EXTRACCION Y SEPARACION

EJEMPLO SEPARACION CUANTITATIVA 0,1% MARGEN DE ERROR

Vo Vac
EN FASE ORGANICA

99,9% A
0,1% B

EN FASE ACUOSA

99,9% B
0,1% A

10 3
3 10 6
10

D A DB
DA
0,999
1 DA

D 103

DB
0,001
1 DB

D 10 3

SE BUSCAN LAS CONDICIONES PARA LOGRAR

LA SELECTIVIDAD NECESARIA QUE EXIGEN
AMBOS CRITERIOS

EXTRACCIONES EN MAS DE UNA ETAPA

: Vac C ac

MolesTotal es Vac C ac Vo Co
MolesTotales
Co Vo
1
Moles EnAgua
Cac Vac

MolesTotales
1 D r
MolesEnAgua

1
Fac
1 D r

Fac

netapas

1 D Vo

Vac

Volumen orgnico por cada etapa de extraccin y en porciones iguales

ROr

netapas

1
1 D Vo

Vac

- Los cidos haloactico ( en ingls Haloacetic acids) son subproductos

indeseados de la cloracin del agua potable.
- Debido a su toxicidad, la EPA ha recomendado su control permanente en
agua potable

- Haloacetic acids (HAAs) are formed when hydrogen atoms in acetic acid CH 3COOH are
replaced by atoms from the halogen group.
- monochloroacetic acid (MCA) ClCH2COOH, dichloroacetic acid (DCA) Cl2CHCOOH,
trichloroacetic acid (TCA) Cl3CCOOH, monobromoacetic acid (MBA) BrCH 2COOH and
dibromoacetic acid (DBA) Br2CHCOOH.

Podramos ocupar ELL para separar estos compuestos desde los otros
componentes de la matriz (agua potable)?

ANLISIS DE FRMACOS

EJEMPLOS
PARA UN ANALITO CON D=10, CALCULAR CUANTAS VECES MAS DE VOLUMEN
ORGANICO SE NECESITA PARA EXTRAER EL 99,9% EN 1 Y 3 ETAPAS

Fac

0,001

1 10 Vo

Vac

Vo
100
Vac

Vo 2500ml

1 D Vo

Vac

netapas

0,999

Vac 25ml

DILUCION

1 10 Vo

Vac

Vo
1
Vac

Vo 25ml

EJEMPLOS
SE DESEA EXTRAR CON PORCIONES DE 25 ml DE FASE ORGANICA, EL 99%
DE UN ANALITO PRESENTE EN 50 ml DE UNA SOLUCION ACUOSA A UNA
CONCENTRACION 10-3M ( D=10), CUANTAS ETAPAS DE EXTRACCION
SERIAN NECESARIAS PARA LOGRAR EL OBJETIVO?, SI SE REUNIERA
TODAS LAS PORCIONES DE FASE ORGANICA QUE CONCENTRACION DE
ANALITO QUEDARIA EN ELLA?

0,01

1 10

RO 0,995
Analito o

n 2,6

n3

25

50

Fac

netapas

1 10

25

0,005

50

MolesOrganica 0,995 50 10 3 0,05mol

0,05mol
6,6 10 4 M
75ml

EJEMPLOS
SE TIENE 100 ml DE UNA MEZCLA DE ESPECIES ACIDO BASE HA (pKa = 4,8) y B
(pKa = 9,1) Y SE DESEAN SEPARAR CUANTITATIVAMENTE CON 100 ml DE FASE
ORGNICA EN 2 ETAPAS, ACEPTANDO UN 1% DE MARGEN DE ERROR.
DETERMINAR EL INTERVALO DE pH QUE HABRIA QUE FIJAR EN FASE ACUOSA
PARA LOGRAR EL OBJETIVO.

DHA 200

DB 60

DE LOS DATOS ES CLARO QUE CONVIENE EXTRAER HA A FASE ORGANICA

Fac

netapas

PARA HA

DHA 18

1 D Vo

Vac

DB 0,01

0,01

50
1 DHA

100

PARA B

0,99

50
1 DB

100

DHA

18

KD

Ka HA
1

10 4,8
1

10 4,8
1

200

KD

D( B )

DHA

200

Ka HB

H 10 5,8
60

0,01

10
10

H 10 6, 2

pH 5,8( HA)

pH 6,2( B )

log D

1,3
4,8( HA)

9,1( HB )

HA
pH 5,8

B
pH 6,2

pH

EXTRACCION DE COMPLEJOS METALICOS

MX n

orgnica

acuosa

M n nX MX n

Co

Co( SCN ) 4

4 SCN Co( SCN ) 4

2 NH ( NH 4 ) 2 Co( SCN ) 4 ( hexona )

EXTRACCION DE PARES IONICOS

MOLECULA VOLUMINOSAS DE CARGAS OPUESTAS QUE FORMAN UNA
ESPECIE NEUTRA EXTRAIBLE

UO22 ( ac ) 2 NO3 ( ac ) 2TBP( o ) UO2 ( NO3 ) 2 (TBP ) 2 ( o )

KE

UO

2
2 ( ac )

UO2 ( NO3 ) 2 (TBP ) 2 o

UO

3 ( ac )

NO

2
2 ac

UO

NO

UO2 NO 3

UO2 NO 3

ac

TBP o

UO2 ( NO3 ) 2 (TBP ) 2 o

2
2 ac

2
3 ac

D KE

UO2 NO 3
UO22
2
3 ac

NO

ac

ac

3 ac

NO
2

TBP o

1 K NO3

R4 As ( ac ) Cl ( ac ) ( R4 As Cl ) CHCl3
R4 As

( ac )

Re O

4 ( ac )

K1

4 CHCl3

( R4 As Re O )

K2

SI SE CONOCE LA CONCENTRACION TOTAL DEL CATION TENEMOS

Vo Vac

CTotal R4 As

CTotal R4 As

ac

ac

R4 As Cl

1 K1 Cl

K 2 CTotal
D

1 K1 Cl

- Our environment contains countless sources of cadmium and, in the modern world,
this element is ubiquitous in food, water and air.
-The most human cadmium exposure comes from the tobacco smoke and from
ingestion of food, which most of that arises from the uptake of cadmium by plants from
fertilizers, sewage sludge, manure and atmospheric deposition.
- Cadmium is now known to be extremely toxic and accumulates in humans mainly in
the kidneys for a relatively long time, from 20 to 30 years.
- The environmental safety will only be attained after the establishment of
analytical protocols devoted to cadmium determination in different
matrices (soil, water, vegetation, air, food, beverages and biological
fluids).

Es posible evaluar la ELL en la determinacin de cadmio en matrices

ambientales, tales como agua?
- En que se basa la ELL?
- Qu caractersticas debe presentar una especie qumica para
que se pueda aplicar ELL?
- Podra ser utilizada la ELL para extraer in cadmio desde una
matriz acuosa?

Ditizona

DDTC

EXTRACCION DE QUELATOS

KE

( n p ) HR( o ) MRn ( HR ) p ( o ) nH
MRn ( HR ) p
n p
HR o

(o )

KE D

HR n p
o

D KE

n p
HR o