Química General Nueve

Qumica general
NOVENA EDICIN
Darrell D. Ebbing
Wayne State University, Emeritus
Steven D. Gammon
Western Washington University
Traduccin:
Dra. Jimena S. Zugazagoitia
Profesora
Facultad de Qumica
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
M. en C. Norma Anglica Moreno Chvez Traductora profesional
Ing. Jorge Hernndez Lanto Traductor profesional
Revisin Tcnica:
M. en C. Mara Aurora Lanto Arrila Profesora Titular de Qumica
Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas Instituto Politcnico Nacional
*\ CENGAGE
* Learning
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Qumica General Novena Edicin

Darrell D. Ebbing, Steven D. Gammon
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Director editorial y de produccin Latinoamrica:

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Philip Evans 2007
Composicin tipogrfica:
Ediciones OVA
D.R. 2010 por Cengage Learning Editores, S.A.

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Derecho de Autor, sin el consentimiento por escrito de la Editorial.
Traducido del libro:
General Chemistry, Ninth Edition.
Ebbing, Darrell D./Steven D. Gammon.
Publicado en Ingls por Houghton Mifflin Company
2009
ISBN-13: 978-0-618-85748-7
ISBN-10: 0-618-85748-6
Datos para catalogacin bibliogrfica: Ebbing, Darrell D./Steven D. Gammon. Qumica General,
Novena Edicin ISBN 13: 978-607-481-446-0 ISBN 10: 607-481-446-5
Impreso en Mxico
1 234567 13 12 11 10
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Contenido b
Parte uno Bases de la qumica
1 Qumica y medicin
2 tomos, molculas y iones
41
3 Clculos con frmulas y ecuaciones qumicas

4 Reacciones qumicas
5 Estado gaseoso
6 Termoqumica
1
175
223
124
86
Parte dos Estructura atmica y molecular
7 Teora cuntica del tomo
263
263
8 Configuraciones electrnicas y periodicidad

9 Enlaces inicos y covalentes
293
328
10 Geometra molecular y teora del enlace qumico
Parte tres Estados de la materia y disoluciones
418
11 Estados de la materia; lquidos y slidos

12 Disoluciones
478
418
Parte cuatro Reacciones y equilibrio qumico
13 Velocidades de reaccin
14 Equilibrio qumico
15 cidos y bases
523
623
652
17 Solubilidad y equilibrio de iones complejos

18 Termodinmica y equilibrio
19 Electroqumica
13
523
580
16 Equilibrio cido-base
770
731
373
699
Parte cinco Qumica nuclear y la qumica de los elementos
20 Qumica nuclear
820
820
21 Qumica de los elementos de los grupos principales
866
22 Los elementos de transicin y los compuestos de coordinacin

23 Qumica orgnica
968
24 Materiales polmeros: sintticos y biolgicos
1004
930
UJJliJJJlJiJ
Ensayos
xvii
Prefacio
xviii
Nota para los estudiantes
xxviii
Acerca de los autores
xxxvii
Acerca de la cubierta
xxxviii
Parte uno
Bases de la qumica
Qumica y medicin
Introduccin a la qumica 2
1.1 1.2 Un
1.3 1.4
Qumica moderna: un vistazo breve
2 Experimento y explicacin
laliza... El nacimiento de la nota Post-it Ley de conservacin de la masa

fsico y constitucin qumica
6 Materia: estado
Mediciones fsicas 13
Medicin y cifras significativas

14
13 Stmimentales Separacin de mezclas mediante cromatografa
1.6 Unidades SI 19
1.7 Unidades derivadas 22
1.8 Unidades y anlisis dimensional (mtodo del factor de conversin)
25
Lista de comprobacin para repasar Resumen en Internet Objetivos de aprendizaje Preguntas

de autoevaluacin y repaso Exploracin de conceptos Problemas conceptuales Problemas de
prctica Problemas generales Problemas de estrategia Problemas de habilidades
acumulativas
1.5
tomos, molculas y iones 41
Teora atmica y estructura atmica 42

2.1
Teora atmica de la materia
1.1
Estructura del tomo
44
2.3 Estructura nuclear: istopos

2.4 Masas atmicas
42
47
49
2.5 Tabla peridica de los elementos
51
Un qumico analiza... Treinta segundos en la isla de la estabilidad

Sustancias qumicas: frmulas y nombres 54
2.6 Frmulas qumicas; sustancias moleculares y inicas 54
2.7 Compuestos orgnicos
59
2.8 Nomenclatura de compuestos sencillos 60

2.6
vi
Contenido
vil
54
Reacciones qumicas: ecuaciones
70
2.9 Escritura de ecuaciones qumicas

2.10 Balanceo de ecuaciones qumicas
71
71

de autoevaluacion y repaso Exploracin de conceptos Problemas conceptuales Problemas de
acumulativas
Clculos con frmulas y ecuaciones qumicas 86
Masa y moles de sustancia
87
3.1 Masa molecular y masa formular 87

3.2 Concepto de mol
89
Determinacin de frmulas qumicas
93
3.3 Porcentajes en masa a partir de la frmula
93
3.4 Anlisis elemental: porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno

3.5 Determinacin de frmulas
95
97
Mtodos Instrumentales Espectrometra de masas y frmula molecular 98

Estequiometna: relaciones cuantitativas en las reacciones qumicas
3.6 Interpretacin molar de una ecuacin qumica
702
103
3.7 Cantidades de sustancias en una reaccin qumica
104
3.8 Reactivo limitante; rendimientos terico y porcentual
707

acumulativas
Reacciones qumicas
124
Iones en disolucin acuosa
725
4.1 Teora inica de las disoluciones y reglas de solubilidad

4.2 Ecuaciones moleculares y inicas
Tipos de reacciones qumicas
133
4.3 Reacciones de precipitacin

4.4 Reacciones cido-base
136
134
130
725
4.5 Reacciones de oxidacin-reduccin
144
4.6 Balanceo de ecuaciones de oxidacin-reduccin sencillas

Trabajo con disoluciones
154
4.7 Concentracin molar
154
4.8 Disoluciones diluidas
756
Anlisis cuantitativo
757
158
4.9 Anlisis gravimtrico
758
4.10 Anlisis volumtrico
760

acumulativas
viii
Contenido
Estado gaseoso 175
Leyes de los gases
776
786
193
5.1 Presin del gas y su medicin
5.2 Leyes empricas de los gases
sealizacin biolgica
5.3 Ley de los gases ideales
777
778 Un qumico analiza... Gas monxido de nitrgeno y
787
5.4 Problemas de estequiometra que involucran volmenes de gases

5.5 Mezclas de gases; ley de las presiones parciales
Teora cintica molecular 798
194
5.7 5.8
Un
5.6
Teora cintica de un gas ideal
799
Velocidades moleculares; difusin y efusin

Gases reales
207
207
laliza... Gas dixido de carbono y el efecto invernadero 210

Lista de comprobacin para repasar Resumen en Internet Objetivos de aprendizaje ? Preguntas
acumulativas
Termoqumica
223
Comprensin de los calores de reaccin

6.1 Energa y sus unidades
6.2 Calor de reaccin
224
225
227
6.3 Entalpia y cambio de entalpia

6.4 Ecuaciones termoqumicas
230
232
235
Ull qumico analiza... Luci/ers y otros cerillos
235
6.5 Aplicacin de la estequiometra a los calores de reaccin

6.6 Medicin de los calores de reaccin
236
Uso de los calores de reaccin 240

6.7 Ley de Hess
241
6.8 Entalpias de formacin estndar
244
6.9 Combustibles: alimentos, combustibles comerciales y combustibles para cohete
249

acumulativas
Parte dos
Estructura atmica y molecular
263
Teora cuntica del tomo 263
Ondas de luz, fotones y la teora de Bohr 264

7.1 Naturaleza ondulatoria de la luz 265
7.2 Efectos cunticos y fotones
268
Un qumico analiza... Desinfeccin de hamburguesas con rayos gamma
270
Contenido
7.3
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
271
Un qil'mlCO analiza... Lseres y reproductores de discos compactos

Mecnica cuntica y nmeros cunticos
7.4
Mecnica cuntica
277
277
Mtodos instrumentales Microscopio de barrido de efecto tnel

7.5
274
280
Nmeros cunticos y orbitales atmicos 281

acumulativas
Configuraciones electrnicas y periodicidad 293
Estructura electrnica de los tomos
294
8.1 Espn electrnico y principio de exclusin de Pauli

magntica nuclear (RMN) 296
8.2 Principio de construccin y tabla peridica
299
294 Mtodos Instrumentales Resonancia
Mtodos Instrumentales Rayos x, nmeros atmicos y estructura de orbitales (espectroscopia

/otoelectrnica) 304
8.3 Uso de la tabla peridica para escribir configuraciones electrnicas 304
8.4 Diagramas de orbitales de tomos; regla de Hund
ranas y personas 310
Periodicidad de los elementos
308 Un qumico analiza... Leuitacin de
311
8.5 Predicciones de Mendeleev a partir de la tabla peridica
311
8.6 Algunas propiedades peridicas 312

8.7 Periodicidad de los elementos de los grupos principales 318
acumulativas
Enlaces inicos y covalentes 328
Enlaces inicos
9.1
329
Descripcin de los enlaces inicos
329
Un qumico analba... Lquidos inicos y qumica uerde

9.2 Configuraciones electrnicas de iones
9.3 Radios inicos
Enlaces covalentes
9.4
335
336
339
341
Descripcin de los enlaces covalentes 342
Un qumico analiza... Enlaces qumicos en la nitroglicerina

9.5 Enlaces covalentes polares; electronegatividad
345
9.6 Escritura de frmulas electrn-punto de Lewis 347

9.7 Enlace deslocalizado; resonancia
350
9.8 Excepciones a la regla del octeto
352
9.9 Carga formal y frmulas de Lewis 355

9.10 Longitud de enlace y orden de enlace
9.11 Energa de enlace
9.5
X
359
358
344
Contenido
Mtodos iostriimeotales Espectroscopia infrarroja y vibraciones de enlaces qumicos
362

acumulativas
Geometpa molecular y teora del enlace qumico 373

Geometra molecular y enlace direccional
375
10.1 Modelo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV)

10.2 Momento dipolar y geometra molecular
diestras 384
10.3 Teora del enlace de valencia
375
383 Un qumico analba... Molculas zurdas y
389
10.4 Descripcin de enlaces mltiples
395
Teora del orbital molecular 399

10.5
Principios de la teora del orbital molecular 400
10.6
Configuraciones electrnicas de molculas diatmicas de elementos del segundo pe
riodo
402
10.7
Orbitales moleculares y enlace deslocalizado 405
Un qumico analiza... La visin humana
407
Un qumico analiza... Ozono estratosfrico (un futro de rayos ultravioleta)
408

acumulativas
Parte tres
Estados de la materia y disoluciones
418
11
Estados de la materia; lquidos y slidos 418
11.1
Comparacin entre gases, lquidos y slidos
Cambios de estado
419
420
11.2 Transiciones de fase 420

11.3 Diagramas de fase 430
Un qumico analiza... Eliminacin de la cafena del caf 433
Estado lquido
434
11.4 Propiedades de los lquidos; tensin superficial y viscosidad
434
11.5 Fuerzas intermoleculares; explicacin de las propiedades de los lquidos

analiza... Dedos de geco: pegajosos pero no comunes 443
436 Un qumico
Estado slido 444

11.6 Clasificacin de los slidos segn el tipo de atraccin entre sus unidades 444
11.7 Slidos cristalinos; redes cristalinas y celdas unitarias 448
11.8 Estructuras de algunos slidos cristalinos
lquido 452
451 Un qumico analiza... Pantallas de cristal
11.9 Clculos que implican las dimensiones de la celda unitaria
458
11.10 Determinacin de la estructura de un cristal mediante difraccin de rayos x 460 MtDdOS

Instrumentales Difraccin de rayos x automatizada 462
Un qumico analiza... Agua: una sustancia especial para el planeta Tierra 463
Contenido

acumulativas
12
Disoluciones
478
Formacin de disoluciones
479 12.1
Tipos de disoluciones
479
12.2 Un
12.3
Solubilidad y el proceso de disolucin
481
486
laliza... Solubilidad de la hemoglobina y la anemia de clulas falciformes Efectos de la
temperatura y la presin en la solubilidad 487
Propiedades coligativas 490
12.5 12.6 12.7 12.8
12.4 Formas de expresar la concentracin
490 Presin de vapor de una disolucin
Elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto de congelacin

Propiedades coligativas de disoluciones inicas 507
Formacin de coloides
12.9 Coloides
500 Osmosis
496
504
508
509
Un qumico analiza... Los tubos de ensayo ms pequeos del mundo
572

acumulativas
Parte cuatro
Reacciones y equilibrio qumico
13
Velocidades de reaccin 523

Velocidades de reaccin 524
13.1 Definicin de velocidad de reaccin
525
13.2 Determinacin experimental de la velocidad
529
13.3 Dependencia de la velocidad respecto de la concentracin

13.4 Cambio de la concentracin con el tiempo
530
536
13.5 Temperatura y velocidad; teoras de las colisiones y del estado de transicin

13.6 Ecuacin de Arrhenius
Mecanismos de reaccin
548
550
13.7 Reacciones elementales 550

13.8 La ley de velocidad y el mecanismo 554
13.9 Catlisis
560
Un qumico analiza... Observacin de cmo reaccionan las molculas
564

acumulativas
544
Equilibrio qumico
580
Descripcin del equilibrio qumico
582
14.1 Equilibrio qumico: un equilibrio dinmico

14.2 La constante de equilibrio
582
585
14.3 Equilibrio heterogneo; disolventes en equilibrio homogneo

mohos del fango y las manchas del leopardo 592
Usos de la constante de equilibrio
591 Un qumico analiza... Los
594
14.4 Interpretacin cualitativa de la constante de equilibrio

14.5 Prediccin de la direccin de la reaccin
594
595
14.6 Clculo de las concentraciones de equilibrio
597
Cambio de las condiciones de la reaccin; principio de Le Chatelier 602

14.7 Eliminar productos o agregar reactivos 602
14.8 Cambio de la presin y la temperatura

14.9 El efecto de un catalizador
604
609

acumulativas
cidos y bases 623
Conceptos cido-base
624
15.1 El concepto de cidos y bases de Arrhenius 625

15.2 El concepto de cidos y bases de Bransted-Lowry
625
15.3 El concepto de cidos y bases de Lewis 628 Un qumico analiza... Tome su mediana
630
Fuerza de los cidos y las bases 637

15.4 Fuerza relativa de los cidos y las bases
631
15.5 Estructura molecular y fuerza del cido
633
Autoionizacin del agua y el pH

15.6 Autoionizacin del agua
636
636
15.7 Disoluciones de un cido o base fuerte

15.8 El pH de una disolucin
637
639
Un qumico analiza... Destapar el fregadero y otros quehaceres
643

acumulativas
Equilibrio cido-base 652
Disoluciones de un cido o una base dbil
16.1 Equilibrio de ionizacin acida
16.2 cidos poliprticos
660
Un qumico analiza... Lluvia acida
Contenido
653
662
Xi
16.3 Equilibrio de ionizacin bsica
664
653
16.4 Propiedades cido-base de disoluciones de sales
667
Disoluciones de un cido o una base dbil con otro soluto

16.5 Efecto del ion comn
672
672
16.6 Disoluciones amortiguadoras o reguladoras

16.7 Curvas de titulacin cido-base
675
682

acumulativas
Solubilidad y equilibrio de iones complejos 699
Equilibrio de solubilidad
700
17.1 Constante del producto de solubilidad

17.2 Solubilidad y el efecto del ion comn
17.3 Clculos de precipitacin
705
707
17.4 Efecto del pH en la solubilidad

Equilibrio de iones complejos
700
712 Un qiimiGO analiza... Cuevas de caliza
715
17.5 Formacin de iones complejos

17.6 Iones complejos y solubilidad
715
718
Una aplicacin del equilibrio de solubilidad

17.7
714
Anlisis cualitativo de iones metlicos
720
720

acumulativas
Termodinmica y equilibrio 731
18.1
Primera ley de la termodinmica; entalpia 732
Procesos espontneos y entropa 735

18.2 Entropa y la segunda ley de la termodinmica
736
18.3 Entropas estndar y la tercera ley de la termodinmica

Concepto de energa libre
745
18.4 Energa libre y espontaneidad
745
741
18.5 Interpretacin de la energa libre
749
Un qumico analiza... Acoplamiento de reacciones

Energa libre y constantes de equilibrio
750
752
18.6 Relacin de AC con la constante de equilibrio
753
18.7 Cambio de la energa libre con la temperatura
755

acumulativas
xiv
Contenido
Electroqumica 770
Semirreacciones
19.1
777
Balanceo de reacciones de oxidacin-reduccin en disoluciones
acidas y bsicas
771
Celdas voltaicas
776
783
793
19.2 Construccin de celdas voltaicas
19.3 Notacin para celdas voltaicas
19.4 Potencial de celda
776
779
781
19.5 Potenciales de celda estndar y potenciales de electrodo estndar

19.6 Constantes de equilibrio a partir de potenciales de celda
790
19.7 Dependencia del potencial de celda respecto de la concentracin

19.8 Algunas celdas voltaicas comerciales
Celdas electrolticas
800
797
19.9 Electrlisis de sales fundidas 800

19.10 Electrlisis acuosa
802
19.11 Estequiometra de la electrlisis
806

acumulativas
Parte cinco
Qumica nuclear y la qumica de los elementos
820
Qumica nuclear 820

Radiactividad y reacciones de bombardeo nuclear
20.1
Radiactividad
821
821
Un qumico analiza... Nmeros mgicos
827
20.2 Reacciones de bombardeo nuclear 832

20.3 Radiaciones y materia: deteccin y efectos biolgicos 836
20.4 Velocidad de desintegracin radiactiva
20.5 Aplicaciones de los istopos radiactivos
838
845
Energa de reacciones nucleares 848

Un qumico analiza... Tomografa de emisin de positrones (TEP)
20.6 Clculos de masa y energa
849
850
20.7 Fisin nuclear y fusin nuclear
854

de autoevaluacin y repaso Problemas conceptuales Problemas de prctica Problemas
generales Problemas de estrategia Problemas de habilidades acumulativas
21
Qumica de los elementos de los grupos principales 860
21.1 Observaciones generales acerca de los elementos de los grupos principales Qumica de los
metales de los grupos principales 870
21.2 Metales: caractersticas y produccin
870
867
Contenido
21.3
Enlace en metales
874
Un qumlCO analiza... Superconductividad

21.4 Grupo IA: metales alcalinos
877
21.5 Grupo IIA: metales alcalinotrreos

21.6 Metales de los grupos IIIA y IVA
Qumica de los no metales
21.7 Hidrgeno
876
883
888
892
893
21.8 Grupo IVA: la familia del carbono
895
21.9 Grupo VA: nitrgeno y la familia del fsforo
900
Un qumico analiza... Buckminsterfulereno: una tercera forma del carbono

21.10 Grupo VIA: oxgeno y la familia del azufre
21.11 Grupo VI IA: halgenos
901
908
914
21.12 Grupo VINA: gases nobles
918

de autoevaluacion y repaso Problemas conceptuales Problemas de prctica Problemas
Los elementos de transicin y los compuestos de coordinacin
Propiedades de los elementos de transicin 931
22.1 Tendencias peridicas en los elementos de transicin
22.2 La qumica de dos elementos de transicin
935
Iones complejos y compuestos de coordinacin
938
931
22.3 Formacin y estructura de complejos 938

22.4 Nomenclatura de los compuestos de coordinacin
942
Un qumico analiza... Aderezo para ensalada y estabilidad de los quelatos

22.5 Estructura e isomera en compuestos de coordinacin
22.6 Teora del enlace de valencia de complejos
22.7 Teora del campo cristalino
943
946
953
954
Un qumico analiza... La liberacin cooperativa de oxgeno de la oxhemoglobina
967

Qumica orgnica
23.1
968
El enlace de carbono
Hidrocarburos
969
970
23.2 Alcanos y cicloalcanos

23.3 Alquenos y alquinos
970
977
23.4 Hidrocarburos aromticos
981
23.5 Nomenclatura de hidrocarburos
984
Derivados de hidrocarburos 991

23.6 Compuestos orgnicos que contienen oxgeno
991
23.7 Compuestos orgnicos que contienen nitrgeno
995

Contenido
Materiales polmeros: sintticos y biolgicos
Polmeros sintticos
24.1
1004
1005
Sntesis de polmeros orgnicos
1006
Un qumico analiza... El descubrimiento del nailon

24.2
Polmeros que conducen la electricidad
Polmeros biolgicos 1012

24.3 Protenas
1012
1008
1010
24.4 cidos nucleicos
1017
Un qumico analiza... Virus del mosaico del tabaco y microscopio de fuerza atmica
1025

de autoevaluacion y repaso Problemas conceptuales Problemas de prctica ? Problemas
generales Problemas de estrategia
Apndices A-1
A.
Habilidades matemticas A-1
B.
Presin de vapor del agua a varias temperaturas A-7
C.
Cantidades termodinmicas para sustancias y iones a 25C A-8
D.
Configuracin electrnica de tomos en estado basal A-12
E.
Constantes de ionizacin acida a 25C
F.
Constantes de ionizacin bsica a 25C
G.
Constantes de producto de solubilidad a 25C A-15
A-13
A-14
H. Constantes de formacin de iones complejos a 25C
A-16
I. Potenciales de electrodo estndar (reduccin) en disolucin acuosa a 25C A-16

Respuestas a los ejercicios A-18
Respuestas a comprobacin de conceptos A-22
Respuestas a las preguntas de autoevaluacion y repaso A-25
Respuestas a problemas seleccionados con nmero impar A-26
Glosario
A-41
Crditos
A-55
ndice analtico A-56
Ensayos
Un qumico analiza...
Gas monxido de nitrgeno y sealizacin biolgica

La visin humana
407
Solubilidad de la hemoglobina y la anemia de clulas
186
falciformes 486 Tome su medicina 630 Acoplamiento de reacciones 750 Tomografa de

emisin de positrones (TEP) 849 La liberacin cooperativa de oxgeno de
la oxihemoglobina
de fuerza atmica
961 Virus del mosaico del tabaco y microscopio

1025
Lseres y reproductores de discos compactos
274 Superconductividad
Buckminsterfulereno: una tercera forma del carbono
876
901 El descubrimiento del nailon
1008
Gas dixido de carbono y el efecto invernadero 210 Ozono estratosfrico (un filtro de rayos
ultravioleta) 408 Agua: una sustancia especial para el planeta Tierra 463 Lluvia acida 662
Cuevas de caliza 714
El nacimiento de la nota Post-it

Lucifers y otros cerillos
235
Desinfeccin de hamburguesas con rayos gamma

Enlaces qumicos en la nitroglicerina
Molculas zurdas y diestras
270
344
384
Eliminacin de la cafena del caf 433

Pantallas de cristal lquido
452
Los mohos del fango y las manchas del leopardo

Destapar el fregadero y otros quehaceres
592
643
Aderezo para ensalada y estabilidad de los quelatos
943
Mtodos instrumentales
Separacin de mezclas mediante cromatografa 14 Espectrometra de masas y frmula

molecular 98 Microscopio de barrido de efecto tnel 280 Resonancia magntica nuclear
(RMN) 296 Rayos x, nmeros atmicos y estructura de orbitales
(espectroscopia fotoelectrnica)
qumicos
304 Espectroscopia infrarroja y vibraciones de enlaces
362 Difraccin de rayos x automatizada
462
Treinta segundos en la isla de la estabilidad

Levitacin de ranas y personas
Lquidos inicos y qumica verde
54
310
335
Dedos de geco: pegajosos pero no comunes
443
Los tubos de ensayo ms pequeos del mundo
512
Observacin de cmo reaccionan las molculas
564
Nmeros mgicos
827
E
n el prefacio de la primera edicin los autores escribieron: "Los cientficos indagan la maquinaria
molecular de las clulas biolgicas y examinan trozos de material de los planetas del sistema solar.
El desafo para los instructores de qumica introductoria es capturar la emocin de esos
descubrimientos [de la qumica] mientras dan a los estudiantes una comprensin slida de los
principios y hechos bsicos. El reto para los estudiantes es ser receptivos a una nueva manera de
pensar, la cual les permitir alcanzar la emocin del descubrimiento." Desde la primera edicin de
este texto los objetivos siempre han sido ayudar a los instructores a capturar la emocin de la
qumica y ensearle a los estudiantes a "pensar qumicamente". Aqu estn algunas de las
caractersticas del texto que son especialmente importantes en el logro de estos objetivos.
Explicaciones lcidas y claras de los conceptos qumicos Siempre se ha dado la ms alta prioridad a
escribir explicaciones lcidas y claras de los conceptos qumicos. Se ha hecho un esfuerzo para
relacionar los conceptos abstractos con eventos especficos en el mundo real y se han presentado
los temas en un orden lgico pero flexible. Con las ediciones anteriores se ha refinado la escritura,
incorporando sugerencias de instructores y estudiantes.
Mtodo coherente para la resolucin de problemas Con la primera edicin se present un mtodo
coherente a la resolucin de problemas que involucraba Ejemplos resueltos acoplados con
Ejercicios y los Problemas correspondientes al final del captulo. Este mtodo recibi una
respuesta muy positiva y se ha continuado refinando los elementos pedaggicos y conceptuales
en cada nueva edicin.
En la novena edicin se ha revisado cada Ejemplo para que se use de manera consistente el
proceso de resolucin de problemas en tres partes: Estrategia para el problema, Resolucin y
Comprobacin de la respuesta. Al proveer cada Ejemplo con este proceso en tres partes se espera
ayudar a los estudiantes a desarrollar sus habilidades para resolver problemas: pensar cmo
proceder, resolver el problema, comprobar la respuesta. La Estrategia para el problema delinea el
proceso que se usara tpicamente para la resolucin de un problema. Despus, el estudiante llega
a una Resolucin alcanzada etapa por etapa. Por ltimo, el estudiante se confronta con la
Comprobacin de la respuesta: esta respuesta es razonable en trminos del conocimiento
general que tengo? Esta fase final de la resolucin de problemas es una etapa crtica con
frecuencia omitida por los estudiantes. Slo la comprobacin consistente de la respuesta puede
conducir a resultados confiables. Habiendo resuelto un ejemplo, el estudiante puede tratar por su
cuenta el Ejercicio relacionado. Como prctica adicional al final del Ejercicio se le correlaciona con
problemas al final del captulo similares.
Como los autores creen en la importancia de este mtodo coherente ejemplo-ejercicio, tambin
piensan que es necesario que los estudiantes expandan su comprensin de los conceptos. Para
este propsito se introduce un segundo tipo de problema dentro del captulo, Comprobaciones de
conceptos. Los hemos escrito para forzar a los estudiantes a pensar en los conceptos involucrados
en vez de enfocarse en el resultado final de la respuesta numrica o en tratar de ajustar el
problema a un algoritmo memorizado. Se busca que los estudiantes comiencen cada problema
preguntndose, "cules son los conceptos qumicos que se aplican aqu?". Varios de estos
problemas involucran la visualizacin de una situacin molecular, dado que la visualizacin es una
parte crtica en el aprendizaje y comprensin de la qumica moderna. Se proveen como prctica
adicional varios tipos de problemas al final del captulo, los Problemas conceptuales.
Enfoque conceptual expandido Para la novena edicin el objetivo principal fue fortalecer an ms
el enfoque conceptual del texto. Para lograrlo se han aadido tres nuevos tipos de problemas al
final del captulo, Exploracin de conceptos, Problemas de estrategia y Preguntas de
autoevaluacin. Como se han incluido en el material al final del captulo, las
Prefacio
XX
Exploraciones de conceptos son distintas a cualquiera de los problemas al final del captulo. Estos
problemas de varias partes y etapas son actividades estructuradas desarrolladas para ayudar a los
estudiantes a explorar los conceptos qumicos importantes las ideas clave en qumica general
y a confrontar malas interpretaciones comunes o lagunas en el aprendizaje. Con frecuencia las
preguntas engaosamente sencillas de Exploracin de conceptos plantean preguntas para
comprobar la comprensin de los estudiantes. Debido a que los autores sienten fuertemente que
para desarrollar una comprensin conceptual perdurable los estudiantes deben pensar en la
respuesta sin llegar rpidamente a las frmulas o algoritmos (o a una calculadora), no se han
incluido a propsito sus respuestas en el Manual de soluciones para el estudiante. Ya que las
Exploraciones de conceptos se usan de manera ideal en una situacin interactiva en el aula, se han
reformateado en hojas sueltas para utilizarlas en las clases con espacios para la escritura de las
respuestas y representaciones (disponibles en lnea como PDF imprimibles en el sitio de la
compaa dedicado a los instructores) para facilitar su uso en grupos pequeos. En el Manual de
recursos para el instructor se dan apoyos adicionales en la literatura y las teoras detrs de su
desarrollo, informacin sobre cmo Steve Gammon las ha puesto en prctica en su saln de clases
y sugerencias para su integracin adems de una lista de conceptos (y malas interpretaciones
comunes en ellos) que trata cada Exploracin de conceptos.
Se reconoce una necesidad para alentar a los estudiantes a construir una comprensin
conceptual en vez de simplemente memorizar el algoritmo del par acoplado y despus aplicarlo a
un problema similar para obtener la solucin. Los Problemas de estrategia han sido reescritos para
extender las habilidades de los estudiantes para la resolucin de problemas ms all de las
desarrolladas en los Problemas de prctica y generales. Para resolver un Problema de estrategia,
los estudiantes necesitarn pensar acerca del problema (el cual podra involucrar varios conceptos
o habilidades para la resolucin de problemas del captulo), despus resolverlo por su cuenta sin
un problema similar a partir del cual modelar su respuesta. Por esta razn se ha decidido
explcitamente no incluir sus respuestas en el Manual de soluciones para el estudiante.
Con base en la retroalimentacin para los estudiantes, se desarrollan preguntas de opcin
mltiple enfocadas de manera conceptual para dar a los estudiantes una oportunidad rpida para
la autoevaluacin. Ya que se pretendieron principalmente para el estudio a solas, se han incluido
estas preguntas con las Preguntas de repaso en la seccin renombrada Preguntas de
autoevaluacin y repaso. Se incluyen cuatro preguntas en cada captulo y se responden al final del
libro. Se incluyen en lnea en el sitio web para los estudiantes seis preguntas interactivas
adicionales junto con sus resoluciones detalladas. Ya que las preguntas de opcin mltiple se
incluyen por lo regular en los exmenes, los instructores pueden desear asignar estos problemas
como prctica adicional.
Programa de ilustracin con nfasis en los conceptos moleculares La mayora de las personas (y de
nuestros estudiantes) son altamente visuales en el aprendizaje. Cuando se observa algo se tiende
a recordarlo. Como en la edicin anterior, se analiz cada ilustracin preguntando cmo podra
mejorarse o dnde podan aadirse para mejorar la comprensin del estudiante. Contina el
enfoque en la presentacin de la qumica a un nivel molecular. La "historia" molecular comienza
en el captulo 1 y por el captulo 2 se ha desarrollado la vista molecular integrndola en los
mecanismos para resolucin de problemas as como en las explicaciones en el texto. Los siguientes
captulos continan utilizando la vista molecular para fortalecer los conceptos qumicos. Para la
novena edicin se han introducido mapas de potencial electrosttico donde sea pedaggicamente
relevante para mostrar cmo cambia la densidad electrnica de una molcula. Esto es
especialmente til para demostrar de manera visual cosas como la polaridad molecular y el enlace
y el comportamiento cido-base.
Ensayos en el captulo que presentan a la qumica como una ciencia moderna y aplicable Con esta
edicin continan los ensayos de Un qumico analiza..., que abarcan asuntos actuales de ciencia y
tecnologa. Se han elegido temas que captarn el inters de los estudiantes mientras que al mismo
tiempo muestran la qumica involucrada. Se usan iconos para describir el rea contenida
(materiales, medio ambiente, vida diaria, fronteras y ciencia de la vida) que se est explicando. Los
ensayos les muestran a los estudiantes que la qumica es una ciencia vibrante en constante cambio
que tiene relevancia para el mundo moderno.
XX
Prefacio
Por ejemplo, el nuevo ensayo "Dedos de geco, pegajosos pero no comunes", describe las fuerzas
de Van der Waals usadas por los dedos de los gecos y sus posibles aplicaciones al desarrollo de
cintas reutilizables infinitamente o en robots que puedan escalar paredes!
Tambin con esta edicin continan los ensayos de Mtodos instrumentales. stos demuestran
la importancia de los instrumentos complicados para la qumica moderna enfocndose en un
mtodo instrumental utilizado por los qumicos investigadores, como el espectroscopio de masas
o la resonancia magntica nuclear. Aunque breves, estos ensayos proveen a los estudiantes con un
nivel de detalle para despertar su inters en este tema.
Se reconoce que los tiempos en el saln de clases y de estudio con muy limitados y que puede
ser dien integrar este material en el curso. Por tal razn, la novena edicin incluye dos nuevas
preguntas al final del captulo acerca de los ensayos de Un qumico analiza... o de Mtodos
instrumentales. Estas preguntas promueven el desarrollo de las habilidades de escritura cientfica,
otra rea que con frecuencia es descuidada en los cursos de qumica general. Se espera que al
tener preguntas de ensayo breves listas para asignar les permita a los estudiantes y los
instructores evaluar la importancia de este contenido y facilitar su incorporacin en los curricula.
Organizacin y contenidos
Se han revisado dos caractersticas al inicio y al final de cada captulo para reforzar el enfoque
conceptual de la novena edicin. Cada captulo comienza con una nueva caracterstica, Contenido
y conceptos, que delinean las secciones principales del captulo y presenta brevemente los
conceptos clave y las relaciones entre los temas. Los instructores pueden utilizar esta
caracterstica para analizar con rapidez un captulo, para ver cmo corresponde con sus planes del
curso. Al final de cada captulo una nueva seccin de Objetivos de aprendizaje reemplaza la
seccin de Habilidades operacionales para enfatizar los conceptos clave y las habilidades
cuantitativas que los estudiantes deben dominar. Los Objetivos de aprendizaje basados en la
resolucin de problemas estn correlacionados con los Ejemplos dentro del captulo que incluyen
esa habilidad para rpida referencia.
A lo largo del texto se han hecho varias revisiones de la terminologa para asegurar que se usa de
forma consistente la ltima nomenclatura de la IUPAC. Donde era posible se han mejorado las
explicaciones para que sean claras y concisas, con cuidado de mantener el nmero de pginas del
libro para que no aumentara en exceso debido a la inclusin de los tres nuevos tipos de problemas
al final del captulo. Se han revisado y actualizado otras secciones basndose en la realimentacin
de los revisores y usuarios de la octava edicin. El cambio organizacional ms obvio es que se ha
eliminado el ex captulo 13, Materiales y tecnologa, y parte del material clave sobre metales,
metalurgia, enlace metlico, silicio y silicatos se volvi a escribir e integr en el captulo 21.
Adicionalmente, en el captulo 17, se expandi la seccin 17.7 que comprende las curvas de
titulacin cido-base para que incluya una explicacin de los clculos asociados con las titulaciones
de un cido dbil con una base fuerte y de un cido fuerte con una base dbil. El componente
clave de esta explicacin es el Ejemplo integral dentro del captulo que abarca todos los clculos
principales asociados con la titulacin de una base dbil con un cido fuerte. En apoyo de este
material nuevo se han introducido varios nuevos problemas al final del captulo. En el captulo 18
se reescribi la seccin 18.2 acerca de la segunda ley de la termodinmica para aclarar ms la
explicacin de este tema.
Todos los ensayos en Un qumico analiza... y Mtodos instrumentales se revisaron con cuidado
para mejorar la escritura y asegurarse de que el contenido est actualizado. Se han reemplazado
dos ensayos con dos nuevos temas de frontera: Dedos de geco, pegajosos pero no comunes y
Nmeros mgicos.
Paquete educativo completo
Para el instructor
Una suite completa de herramientas de enseanza personalizables acompaan la Enhanced
WebAssign Edition de Qumica general, novena edicin. Ya sea disponible en impreso, en
Prefacio
XX
lnea o va CD, estos recursos integrados se disearon para ahorrarle tiempo y ayudarle a hacer
ms eficiente y efectiva la preparacin, presentacin, evaluacin de la clase y la administracin del
curso.
Diploma'* Testing combina un programa de edicin de pruebas flexible con funciones de
evaluacin integrales para el rastreo y administracin sencillas. Con Diploma Testing, los
instructores pueden administrar pruebas impresas, en servidor de red o en la web. Pueden
seleccionarse preguntas basadas en captulo-seccin, nivel de dificultad, formato de pregunta,
funcionalidad algortmica, tema, objetivo de aprendizaje y cinco niveles de palabras clave. Los
archivos del Manual de soluciones completo tambin estn incluidos en este CD. (ISBN-13: 978-0618-94905-2; ISBN-10: 0-618-94905-4) Con Diploma Testing puede
Elegir entre ms de 1400 unidades de prueba esttica diseadas para medir los conceptos y
principios incluidos en el texto.
Asegurarse de que cada estudiante obtenga una versin diferente del problema seleccionado
entre ms de 1000 preguntas algortmicas.
Editar o crear preguntas algortmicas o estticas que se integren en el banco existente,
volvindolas parte de la base de datos para su uso posterior.
Eleccin de problemas diseados como habilidades sencillas (fciles), de habilidades mltiples
(moderados) y de reto y de habilidades mltiples (difciles).
Personalizar pruebas para evaluar el contenido especfico del texto.
Crear varias formas de la misma prueba en las que se revuelven las preguntas y respuestas.
ClassPresent General Chemistry provee una biblioteca de animaciones moleculares y videos de
demostraciones de laboratorio que incluyen conceptos qumicos clave acomodados por captulo y
tema. Los recursos pueden consultarse por vistas miniaturizadas y por descripcin o bsqueda por
captulo, ttulo o palabra clave. Transcripciones completas acompaan todos los comentarios de
audio para reforzar las presentaciones visuales y para acomodar los distintos estilos de
aprendizaje. (ISBN-13: 978-0-547-06351-5; ISBN-10: 0-547-06351-2)
Los sitios complementarios incluyen los productos y servicios en lnea interactivos integrados con
los programas de libros de texto de qumica de Cengage Learning. Los sitios de la compaa estn
disponibles mediante sitios web del texto especfico para estudiantes e instructores. Para ms
informacin, visite http://latinoamerica.cengage.com/ebbing.
Sitio complementario para el instructor Los instructores pueden tener acceso al contenido a
cualquier hora va Internet. Los recursos incluyen
Presentaciones en PowerPoint de lectura fuera de lnea
Virtualmente todos las figuras, tablas y fotografas del texto (formatos PPT y JPEG)
Manuales de recursos para el instructor para el texto principal y el Manual de laboratorio
{Experimentos en qumica general) (formato PDF)
Transparencias (formato PDF)
Animaciones y videos (tambin en formato PPT)
Hojas de trabajo de exploracin de conceptos (formato PDF)
La Gua de integracin de medios para instructores da recomendaciones que sugieren cmo, por
qu y cundo utilizar los recursos mediticos disponibles para instructores y estudiantes (formato
PDF)
El contenido de navegacin en Internet del Sistema de respuestas en el saln de clases (CRS)
ofrece una manera dinmica para facilitar el aprendizaje interactivo en el saln de clases con los
estudiantes. Este contenido especfico del texto consiste en preguntas de eleccin mltiple para
probar malas interpretaciones comunes, objetivos centrales y conceptos difciles, todas con un
tiempo promedio de 1 minuto para la realimentacin. Conceptuales por naturaleza, las preguntas
CRS son una herramienta excelente para que los profesores midan el xito de los estudiantes en la
comprensin del material del
captulo. Las respuestas de los estudiantes se muestran de manera annima en una grfica de
barras, una grfica circular u otro tipo de grfica y puede exportarse a una lista de calificaciones.
(Se requiere hardware y software adicionales. Contacte a su representante de ventas para ms
informacin.)
Enhanced WebAssign es un socio de Cengage Learning que ofrece un sistema de tarea en lnea
con problemas al final del captulo de texto especfico. Enhanced WebAssign fue desarrollado por
profesores, para profesores. Para informacin de este sistema, contacte su representante de
Cengage. Con Enhanced WebAssign, usted puede
Crear asignaciones de una base de datos lista para utilizarse de las preguntas del libro de texto o
escribir y personalizar sus propios ejercicios
Crear, pegar y revisar asignaciones las 24 horas del da los 7 das de la semana
Enviar, colectar, calificar y grabar asignaciones en forma instantnea
Ofrecer ms ejercicios de prctica, cuestionarios y tareas

Evaluar el desempeo de los estudiantes para estar al tanto del progreso individual
Dar acceso a los estudiantes a caractersticas mejoradas que incluyen videos, tutoriales y
asesora en vivo y en lnea
Controlar los ajustes de tolerancia y de cifras significativas en una base global o por pregunta.
La lista de calificaciones de Enhanced WebAssign le da control completo sobre cada aspecto de
las calificaciones de los estudiantes. Adems, si elige habilitarlo, sus estudiantes sern capaces de
ver sus calificaciones y tareas, cuestionarios y promedios de pruebas a medida que progrese el
semestre, y comparar sus marcas con los promedios de la clase. Enhanced WebAssign incluye
ricos recursos de aprendizaje mediticos, como asignaciones de ChemWork, ejercicios visuales y
contenido mejorado al final del captulo con ejercicios Pracce It, lecturas en video Watch It de
Thinkwell, Chat About It en vivo, tutora en lnea y enlaces Read About It al texto.
Contenido del curso en lnea para Blackboard, WebCT, eCollege y NGEL permite la distribucin
de contenido de texto especfico usando el sistema de administracin del curso de su institucin
local. Por medio de estos sistemas de administracin del curso, Cengage Learning le ofrece acceso
a todos los recursos como contenido del banco de pruebas, tutoriales y lecciones en video.
Edicin comentada para el instructor (Darrell D. Ebbing, Wayne State University, y Steven D. Gammon, Western Washington University) La ECI comprende el texto del estudiante y un programa
de anotaciones para asistir al instructor en el programa de estudios y la preparacin de la leccin,
incluye referencias a demostraciones de la lectura y formas de integrar los recursos mediticos y
accesorios educativos disponibles con el texto como transparencias, experimentos en el
laboratorio y ChemWork. (ISBN-13: 978-0-618-93469-0; ISBN-10: 0-618-93469-3)
Manual de recursos para el instructor (Darrell D. Ebbing, Wayne State University, y Steven D.
Gammon, Western Washington University) Disponible en lnea en el sitio complementario para el
instructor, este manual en PDF ofrece informacin acerca de los ensayos de los captulos,
sugerencias para secuencias de temas alternativos, descripciones de captulo breves, una lista
maestra de objetivos de aprendizaje, correlacin de problemas de habilidades acumulativas con
temas del texto, otros ejemplos para las lecturas y demostraciones de lectura sugeridas.
Manual de recursos para el instructor para el Manual de laboratorio (R. A. D. Wentworth, Indiana
University, Emrito) Disponible en lnea en el sitio complementario para el instructor, este manual
en PDF provee a los instructores con secuencias posibles de experimentos y alternativas, notas y
materiales para preparar los laboratorios y resultados de muestras para todas las actividades
previas y posteriores al laboratorio en Experimentos en qumica general.
Manual de soluciones completo (David Bookin, Mount San Jacinto College) Disponible en lnea en
el sitio complementario para el instructor o en el CD Diploma Testing, esta versin completa del
Manual de soluciones para el estudiante contiene soluciones detalladas para
Prefacio
XXi
los ejercicios dentro del texto y de todos los problemas al final del captulo. Este suplemento est
diseado para la conveniencia del profesor.
Hojas de trabajo de exploracin de conceptos Disponibles en lnea en el sitio complementario para
el instructor, estas hojas de trabajo son versiones en PDF listas para imprimirse de los problemas
de Exploracin de conceptos del texto, reformateados en un estilo de hoja de trabajo para su uso
como hojas sueltas o para facilitar las discusiones en grupo.
Para el estudiante
Se ha diseado un paquete extenso de impresiones y recursos mediticos para asistir a los
estudiantes en la resolucin de problemas, visualizacin de interacciones a nivel molecular y
construccin de estrategias de estudio para comprender por completo los conceptos.
Sitio complementario para el estudiante (http://latinoamerica.cengage.coni/ebbing) le ayudar a
los estudiantes a prepararse para la clase, estudiar para cuestionarios y exmenes y mejorar sus
calificaciones. Los recursos incluyen:
Pruebas prcticas ACE.
Flashcards electrnicas.
Preguntas de autoevaluacin interactivas adicionales con soluciones detalladas
Ms de 45 horas de lecciones en video de Thinkwell, minilecturas divididas de 8 a 10 minutos
por un profesor de qumica que combinan video, audio y pizarras virtuales para demostrar
conceptos clave.
Las visualizaciones (videos de animaciones moleculares y de demostraciones en el laboratorio)
dan a los estudiantes la oportunidad de revisar y probar sus conocimientos de los conceptos clave.
Los tutoriales interactivos les permiten a los estudiantes revisar e interactuar de manera
dinmica con conceptos clave del texto.
Hojas de trabajo de exploracin de conceptos, versiones en PDF listas para imprimir de los
problemas de Exploracin de conceptos del texto, reformateadas con espacios para escribir y
dibujar.
Actividades en el laboratorio electrnicas conectadas al manual de laboratorio de Experimentos
en qumica general.
Recursos de qumica general: tabla peridica interactiva, biblioteca molecular de estructuras
qumicas y carreras de qumica.
El acceso al sitio complementario del estudiante acompaa cada copia nueva del texto.
Enhanced WebAssign presenta todos los recursos disponibles para el estudiante en el sitio
complementario para el estudiante al igual que tareas en lnea al azar, asignaciones de ChemWork
y tutora en lnea en Chat About It en vivo. La suite dinmica de los productos da a los estudiantes
varias opciones para la prctica y la comunicacin:
Tarea en lnea Escrito por profesores de qumica, los ejercicios de ChemWork ofrecen a los
estudiantes oportunidades para practicar habilidades para la resolucin de problemas distintos a
los de tarea al final del captulo provistos en el texto y en lnea. Estos problemas se disearon para
utilizarse de dos maneras: el estudiante puede usar el sistema para aprender el proceso para la
resolucin del problema (mientras resuelve problemas de tarea reales) o los estudiantes pueden
emplear el sistema como una asignacin de piedra angular para determinar si comprenden cmo
resolver los problemas (quiz en la preparacin final para un examen).
Los ejercicios de ChemWork prueban la comprensin de los estudiantes de los conceptos clave
de cada captulo. Si un estudiante puede resolver un problema en particular sin asistencia, puede
proceder directamente a la respuesta y recibir una felicitacin. Sin embargo, si un estudiante
necesita ayuda, la asistencia est disponible por medio de una serie de sugerencias. El
procedimiento para asistir al estudiante se modela con base en la forma en que un
XXV
Prefacio
instructor ayudara a un estudiante con un problema de tarea en su oficina. Estas sugerencias

estn por lo general en la forma de preguntas interactivas que dan un empujoncito a los
estudiantes en la direccin correcta sin decirle cmo hacerlo. El objetivo es ayudar al estudiante a
completar exitosamente el problema. Con frecuencia, el ejercicio basado en computadora da la
solucin correcta despus de que el estudiante falla dos o tres veces. Los estudiantes reconocen
esto y con frecuencia slo presionan botones hasta que aparece la respuesta correcta. El
ChemWork nunca se rinde al estudiante. Nunca revela la respuesta correcta. En vez de eso, ayuda
al estudiante a obtener la solucin correcta y despus le ofrece felicitaciones.
Otra caracterstica importante de los ejercicios de ChemWork es que cada estudiante en el curso
recibe un conjunto nico de problemas. Esto se logra usando una combinacin de algoritmos,
agrupacin de datos y versiones de preguntas y problemas que son seleccionados de forma
aleatoria por la computadora. Si a los estudiantes se les asignan problemas similares pero nicos,
pueden ayudarse entre s, pero cada uno tiene que hacer su propio conjunto.
Los problemas de ChemWork tambin tienen la capacidad de comprobar las cifras significativas
en los clculos. Dado que es un sistema de tareas, est diseado para indicarle a los estudiantes si
las cifras significativas son incorrectas en su respuesta sin marcar sta como errnea. Esta
caracterstica alienta al estudiante a prestar atencin a las cifras significativas sin ocasionar tanta
irritacin para que se rindan en el problema. Los problemas de ChemWork tambin se califican y
graban automticamente en la lista de calificaciones.
El desarrollo de ChemWork a lo largo de ms de diez aos de uso por miles de estudiantes ha
resultado en un sistema que mejora de forma dramtica las habilidades para la resolucin de
problemas de los estudiantes.
Manual de soluciones para el estudiante (David Bookin, Mount San Jacinto College) Este manual
contiene soluciones detalladas de todos los Ejercicios dentro del captulo y para las Preguntas de
autoevaluacin y de repaso, al igual que soluciones paso a paso de problemas impares al final del
captulo. (ISBN-13: 978-0618-94585-6; IBN-10: 0-618-94585-7)
Gua de estudio (Larry K. Krannich, University of Alabama en Birmingham) Esta gua refuerza la
comprensin de los estudiantes de los conceptos principales, objetivos de aprendizaje y trminos
clave presentados en el libro, al igual que desarrollos adicionales de habilidades para la resolucin
de problemas. Cada captulo presenta un diagnstico anterior y posterior a la prueba, los
problemas de prctica adicionales y sus soluciones detalladas, al igual que los exmenes de unidad
acumulativa. (ISBN-13: 978-0-618-94591-7; ISBN-10: 0-618-94591-1)
Experimentos en qumica general (R. A. D. Wentworth, Indiana University, Emrito) Cuarenta y un
experimentos tradicionales paralelos al material encontrado en el libro de texto. Cada ejercicio de
laboratorio tiene una asignacin previa, informacin de fondo, instrucciones claras para el
desarrollo del experimento y una seccin conveniente para reportar resultados y observaciones.
Como novedad en esta edicin hay diez indagaciones con gua limitada. Siguiendo el enfoque
conceptual del texto, estos nuevos experimentos les permiten a los estudiantes trabajar a sus
propios niveles intelectuales, disear sus propios experimentos y analizar la informacin obtenida
de stos sin la ayuda o gua del manual. (ISBN-13: 978-0-618-94988-5; ISBN-10: 0-618-94988-7)
Reconocimientos
La preparacin de un libro de texto de qumica general y sus materiales auxiliares, inclusive la
revisin, es un proyecto complejo que involucra a varias personas. La planeacin inicial de esta
revisin comenz con la discusin en Houghton Mifflin en Boston con Charles Hartford,
vicepresidente y editor, y Kate Heinle, editora de desarrollo. Queremos agradecerle a Charlie por
toda su ayuda de varias maneras. Y queremos agradecerle a Kate, quien trabaj con nosotros da a
da, por su hermoso entusiasmo y creatividad que nos impuls a desarrollar nuestro plan inicial en
lo que pensamos que es, como resultado, un texto extraordinario. Agradecemos a Amy Galvin,
editora asistente, por su trabajo en la supervisin de los procesos de revisin auxiliares y
especialmente por asegurarse de que todos los materiales
Prefacio
XXV
auxiliares estuvieran actualizados en lnea con el texto. Tambin les agradecemos por conjuntar un
grupo extraordinario de personas para trabajar en este proyecto: Michael Mosher, University of
Nebraska, Kearney, model los mapas de potencial electrosttico en Spartan. Le agradecemos por
aadirlos a esta edicin. La exactitud de un texto, los problemas y sus soluciones, son de extrema
importancia. Queremos agradecer a Tsun-Mei Chang, University of Wisconsin-Parkside, por su
trabajo prodigioso y preciso. El componente tecnolgico del paquete del texto es crucial. Varias
personas estuvieron involucradas en la escritura, desarrollo y revisin de la exactitud de los
recursos mediticos nuevos y actualizados y merecen nuestro inmenso agradecimiento: Gretchen
Adams, University of Ulinois; Maryfran Barber, Wayne State University; Francis Burns, Ferris State
University; Linda Bush, qumica y consultora educativa; Sherell Hickman, Brevard Community
College; Kathy Trush Shaginaw, Villanova University, y Jeff Woodford, Eastern Oregon University.
Tambin agradecemos a Nicole Moore, directora de mercadotecnia y a Kris Bishop, coordinador
de mercadotecnia, por sus contribuciones a este proyecto.
Para la novena edicin tuvimos un equipo de produccin superlativo: Andrea Cava, editora del
proyecto, dirigi el modelado de nuestro manuscrito en un libro terminado, y Jill Haber, gerente
de arte y diseo, dirigi el programa de arte general. Jessyca Broeckman, editora de arte, tom
nuestros garabatos de ideas de arte y los transform en ilustraciones acabadas. Jennifer Meyer
Dar y Naomi Kornhauser, editores de fotografa, tomaron nuestras peticiones bosquejadas para
las fotografas y encontraron las ilustraciones perfectas. Jennifer y Naomi tambin coordinaron la
configuracin de las fotografas. Tambin agradecemos a los miembros del grupo de produccin
digital por su trabajo en la produccin de un paquete extraordinario de materiales basado en la
tecnologa para acompaar el texto.
Darrell desea agradecer a su esposa, Jean, y a sus hijos, Julie, Linda y Russell, por su apoyo
continuo y aliento a lo largo de varios aos de escritura. Steve agradece a su esposa, Jodi, y a sus
dos hijos, Katie y Andrew, y a sus padres, Judy y Dick, por su apoyo y por ayudarlo a mantener una
perspectiva de las cosas importantes en la vida.
Revisores
El desarrollo de cualquier revisin no sera posible sin la ayuda de varios revisores. Estamos
enormemente agradecidos con las siguientes personas por darle su tiempo e ideas a sta, la
novena edicin de Qumica general, al igual que a los varios revisores que nos han ayudado a darle
forma al libro sobre el curso de las ediciones anteriores.
Revisores de la novena edicin

Edwin H. Abbott, Montana State University
Zerihun Assefa, North Carolina A&T State University
Maryfran Barber, Wayne State University
Mufeed M. Bast, North Carolina A&T State University
Alan H. Bates, University of Massachusetts, Dartmouth
Eric R. Bittner, University ofHouston
Gary L. Blackmer, Western Michigan University
Simn Bott, University ofHouston
J. J. Breen, Providence College
David R. Burgess, Rivier College
Jerry Burns, Pellissippi State Technical Community College
Robert F. Cozzens, George Masn University
Paul M. Dickson, Schoolcraft College
William Donovan, University ofAkron
Cheryl B. French, University of Central Oklahoma
Luther Giddings, Salt Lake Community College Thomas Grow, Pensacola Jnior College Michael A.
Hauser, St. Louis Community College Sherell Hickman, Brevard Community College Dr. Richard H.
Hoff, U.S. Military Academy Songping D. Huang, Kent State University Dr. T. Fred Johnson, Brevard
Community College Rebecca M. Jones, Austin Peay State University Myung-Hoon Kim, Georgia
Perimeter College Richard H. Langley, Stephen F. Austin State University Mohammad MahroofTahir, St. Cloud State University Jamie L. Manson, PhD, Eastern Washington University Debbie
McClinton, Brevard Community College Lauren E. H. McMills, Ohio University Randy M. Miller,
California State University, Chico Richard L. Nafshun, Oregon State University
xxvi
Prefacio
Thomas Neils, Grand Rapids Community College

Emmanual Ojadi, University of Massachusetts, Dartmouth
Eugene Pinkhassik, University ofMemphis
Jeffrey J. Rack, Ohio University
Robert Sharp, University of Michigan
Yury Skorik, University ofPittsburgh
Cheryl A. Snyder, Schoolcraft College
Shujun Su, Missouri State University
Kurt Teets, Okaloosa-Walton College
R Gregory Van Parten, Ohio University
Ramaiyer Venkatraman, Jackson State University
Victor Vilchiz, Virginia State University
James A. Zimmerman, Missouri State University
Eric J. A Zckerman, Augusta State University
Yuegang Zuo, University of Massachusetts, Dartmouth
Lisa A. Zuraw, The Citadel

Tatiana Zuvich, Brevard Community College
Participantes del grupo de enfoque del estudiante
Estamos agradecidos con los estudiantes del Boston College quienes compartieron con nuestro
equipo sus pensamientos del contenido y diseo del texto, suplementos y tecnologa. Esperamos
que su experiencia al estudiar la octava edicin y sus ideas para su mejora ayuden a todos los
futuros estudiantes que utilizarn nuestro texto.
Brendan Dailey, clase del 2009 Jessica DeLuca, clase del 2009 Jon Durante, clase del 2009 Mykael
Garda, clase del 2009 Christina Murphy, clase del 2009 Kristen Pfau, clase del 2009 Katie Phillips,
clase del 2009 Johnny Stratigis, clase del 2009
Revisores de la octava edicin
Mufeed Basli, North Carolina A&T State University
Kenneth Brown, Od Dominion University
R J. Brucat, University of Florida
Joe Casalnuovo, California State Polytechnic University, Pomona
Edward Case, Clemson University
David Chitharanjan, University ofWisconsin, Stevens Point
Kevin Crawford, The Citadel
Thomas Dowd, William Rainey Harper College
Jack Gil, Texas Woman's University
John Hardee, Henderson State University
Daniel Haworth. Marquette University
David Herrick, University ofOregon
Linda Hobart, Finger Lakes Community College
Donna Hobbs, Augusta State University
Kirk Kawagoe, Fresno City College
Alvin Kennedy, Morgan State University
Cathy MacGowan, Armstrong Atlantic State University
Deborah McClinton, Brevard Community College
Abdul Mohammed, North Carolina A&T State University
Ray Mohseni, East Tennessee State University

Gary Mort, Lae Community College
Patricia Pieper, Anoka-Ramsey Community College
John Pollard, University of Atizona
Dermis Sardella, Boston College
John Thompson, Lae Community College
Mike Van Stipdonk, Wichita State University
Carmen Works, Sonoma State University
Tim Zauche, University ofWisconsin, Platteville
Revisores de la sptima edicin
Carey Bissonnette, University ofWaterloo
Bob Belford, West Virginia University
Conrad Bergo, East Stroudsburg University
Aaron Brown, Ventura College
Tim Champion, Johnson C. Smith University
Paul Cohn, College ofNew Jersey
Lee Coombs, California Polytechnic State University
Jack Cummins, Metro State College
William M. Davis, The University of Texas, Brownsville
Earline F. Dikeman, Kansas State University
Evelyn S. Erenrich, Rutgers University
Greg Ferrance, Illinois State University
Renee Gittler, Penn State Lehigh University
Brian Glaser, Black Hawk College
David Grainger, Colorado State University
Christopher Grayce, University of California, Irvine
John M. Halpin, New York University
Carol Handy, Portland Community College
Daniel Haworth, Marquette University
Gregory Kent Haynes, Morgan State University

Robert Henry, Tarrant County College
Grant Holder, Appalachian State University
Andrew Jorgensen, University of Toledo
Kirk Kawagoe, Fresno City College
David Kort, Mississippi State University
Charles Kosky, Borough of Manhattan Community College
Jeffrey Kovac, University of Tennessee atKnoxville
Art Landis, Emporia State University
Richard Langley, Stephen F. Austin State University
Robert Mentore, Ramapo College
Joyce Miller, San Jacinto College (South)
Bob Morris, Ball State University
John Nash, Purdue University
Deborah Nycz, Broward Community College
Michael A. Quinlan, University of Southern California
Joe Rorke, College ofDuPage
John Schaumloffel, University of Massachusetts, Dartmouth
Vernon Thielmann, Southwest Missouri State University
Jennifer Travers, Oregon State University
Gershon Vincow, Syracuse University
DonaldWirz, University of California, Riverside
Pete Witt, Midlands Technical College
Kim Woodrum, University ofKentucky
Prefacio
XXV
Revisores de la sexta edicin
Stephen Loeb, University ofWindsor
Robert Balahura, University ofGuelph Adrienne Loh, University ofWisconsin, La Crosse
Kenneth Brooks, New Mxico State University David Miller, California State University,
Northridge
Barbara Burke, California State Polytechnic University, Pomona
University
Ernest Davidson, Indiana University
Robert Morris, Ball State
Ates Tanin, University ofToronto
Jardee Ems-Wilson, Valencia Community College

Ixmis Farrugia, The University of Glasgow
Donald Wirz, Crafton Hills College
Robert Zellmer, The Ohio State University
Mike Hermn, Tulane University

Sharon Hutchinson, University ofldaho
C. Frederick Jury, Collin County Community College
Wolter Kaper, Faculeit Der Scheikunde, Amsterdam
Anne Loeb, College ofLake County
Darrell D. Ebbing
Steven D. Gammon
J\JLIIJ JJiJJJU Jli JiUiJjJjJiiJlJ

L
os autores han estudiado y enseado qumica por varios aos y estn muy conscientes de los
problemas que encuentran los estudiantes. Tambin saben que stos no siempre leen el Prefacio,
por lo que quieren recordarles todos los recursos disponibles para ayudarles a dominar la qumica
general. Vaya a las pginas xxiii-xxiv en el Prefacio para tener ms informacin acerca de dnde
puede encontrarlos.
Lea el libro
Cada individuo aprende de una manera distinta. Se han incorporado una serie de caractersticas en
el texto para ayudarle a adaptarse a un programa de estudio que coincida con sus necesidades
particulares y su estilo de aprendizaje.
Practique, practique, practique
La resolucin de problemas es parte importante de la qumica y slo se vuelve ms fcil con la
prctica. Se trabaj duro para crear un mtodo para la resolucin de problemas en tres partes
(Estrategia para el problema, Resolucin y Comprobacin de la respuesta) en cada Ejemplo dentro
del captulo. Trate el Ejercicio relacionado por s mismo y emplee los Problemas de prctica al final
del captulo correspondientes para ganar destreza en sus habilidades para la resolucin de
problemas.
Obtenga ayuda cuando lo necesite
No dude en pedirle ayuda a su instructor o al asistente del profesor. Tambin puede tomar ventaja
de las siguientes ayudas tiles:
El Manual de soluciones para el estudiante contiene soluciones detalladas de los problemas del
libro de texto.
La Gua de estudio refuerza los conceptos y construye habilidades para la resolucin de
problemas.
Entre en lnea
El Resumen en Internet al final de cada captulo ensta todos los recursos mediticos disponibles
en el sitio complementario para los estudiantes que mejorar su comprensin de los conceptos
clave del libro. Vea una de las Lecciones en video o Visualizaciones o estudie un curso interactivo
para revisar conceptos difciles. Evalese con las flashcards electrnicas o use las pruebas prcticas
ACE y las Preguntas de autoevaluacin interactivas para prepararse para un examen.
Se ha dedicado mucho tiempo y reflexin para ayudarle a tener xito. La siguiente gua destaca
cmo obtener el mejor uso de las caractersticas de su texto y se espera que tome ventaja de toda
la tecnologa y recursos disponibles con Qumica general, novena edicin. La mejor de las suertes
en su estudio!
Darrell D. Ebbing Steven D. Gammon
xxviii
13 s
BE H
Se ha hecho todo esfuerzo para asegurar que este texto y sus componentes mediticos integrados
le ayuden a tener xito en la qumica general. Las siguientes pginas lo guan por las caractersticas
principales de la novena edicin e ilustran cmo se han diseado con cuidado para maximizar el
aprendizaje del estudiante y el apoyo para el instructor.
Entrada del captulo J

Cada entrada de captulo se ha diseado como un collage en tres partes que combina una
fotografa a gran escala, una imagen molecular relacionada y una aplicacin en el mundo real
asociada para establecer la escena para el captulo y reforzar la perspectiva de que la qumica es
una ciencia molecular y una ciencia de materiales que tiene relevancia directa en la vida diaria.
Ârtculo del captulo )Cada captulo comienza con un artculo que destaca la relevancia en el mundo real del tema que
se trata y despus conduce a una serie de preguntas que se contestan a lo largo del captulo.
iNUEVO!
Contenido y conceptos) Estas caractersticas delinean las secciones principales del captulo y
presentan de manera breve los conceptos clave y las relaciones entre los temas, dndole un
sentido de direccin para lo que estar leyendo y estudiando.
Qumica y medicin
FIGURA 1.1
la actividad del cisplatino.
Descubridor de antkancerfgena
Fn 1964 Bamett Rosenberg y sus colaboradores en la Michigan State University estaban
estudiando los efectos de la electricidad en el crecimiento bacterial. Insertaron electrodos de
alambre de platino en un cultivo bacterial vivo y permitieron el paso de una corriente elctrica.
Despus de 1 a 2 horas notaron que la divisin celular en la bacteria se detuvo. Los investigadores
estaban sorprendidos por este resultado, pero an ms sorprendidos por la explicacin. ^k Fueron
capaces de demostrar que la divisin celular era inhibida por una sustancia que contiene platino,
producida a partir de electrodos de este metal por medio de la corriente elctrica. Una sustancia
como sta, pensaron los investigadores, podra ser til como un frmaco anticancergeno, debido
a que el cncer involucra divicin celular descontrolada. La investigacin posterior confirm esta
visin y hoy la sustancia cisplatino, que contiene platino, es un frmaco anticancergeno
fundamental (figura 1.1).
Esta historia ilustra tres razones significativas para estudiar qumica. Primero, la qumica tiene
aplicaciones prcticas importantes. El desarrollo de frmacos para salvar la vida es una, y la lista
completa incluira la mayora de las reas de la tecnologa moderna.
Segundo, la qumica es una empresa intelectual, una forma de explicar el mundo material.
Cuando Rosenberg y sus colaboradores observaron que la divisin celular en la bacteria haba
cesado, investigaron sistemticamente la sustancia qumica que ocasionaba esto. Buscaron una
explicacin qumica para el hecho.
Por ltimo, la qumica figura de manera prominente en otros campos. El experimento de
Rosenberg comenz como un problema de biologa; mediante la aplicacin de la qumica
condujo a un avance en la medicina. Cualesquiera que sean sus planes
?Vea en la pgina 30 el de carrera encontrar que su conocimiento de la qumica es una Resumen
en Internet
herramienta intelectual til para la toma de decisiones importantes.
P,
\ienso que los autores han desarrollado formas innovadoras para mejorar la calidad del libro e
incrementar los beneficios de los estudiantes a partir de ello. -MufeedM. Bast, North Carolina
A&TState University
XXIX
Para la novena edicin se tuvo gran cuidado en preservar el sello distintivo de Qumica general,
desarrollar cuidadosamente un mtodo completamente integrado para la resolucin de
problemas con un fuerte enfoque conceptual, mientras se rena la pedagoga para mejorar y
desarrollar la comprensin de conceptos de los estudiantes.
B
'/ nuevo nfasis dentro de cada ejemplo del captulo en utilizar la Estrategia-ResolucinComprobacin de la respuesta es admirable. MichaelA Hauser, St Louis Community College
Cada Ejemplo dentro del texto ha sido revisado siguiendo el mtodo para la solucin de problemas
en tres partes para guiar a los estudiantes por la lgica de resolucin de ciertos tipos de problemas
con una estructura consistente.
Ejemplo 3.5
Convertir gramos de una sustancia en moles
Las (Estrategias para el problema)

describen el raciocinio en el que se basa la resolucin numrica del problema.
La (Resolucin)
aplica el raciocinio paso a paso a un problema en particular.
Las (Comprobaciones de la respuesta)
ayudan a los estudiantes a aprender el ltimo paso crtico en la resolucin de problemas; cmo
evaluar sus respuestas para asegurarse de que son razonables, basndose en su conocimiento
general de los problemas.
Cada ejemplo es seguido
por un (Ejercicio relacionado)
que les permite a los estudiantes practicar por su propia cuenta lo que recin han aprendido.
*&
El cromato de plomo(II), PbCr04, es un pigmento para pinturas amarillo (llamado amarillo de
cromo) preparado por medio de una reaccin de precipitacin (figura 3.4). En una preparacin se
obtienen como precipitado 45.6 g de cromato de plomo(ll). A cuantos moles de PbCr04 equivale
esto?
dfi
Estrategia para el problema Dado que se comienza con la masa de PbCrO^ se necesita el factor de
conversin para gramos de PbCrC>4 en moles de PbCr04. La masa molar de FbCrC>4 proveer esta
informacin.
Resolucin La masa molar del PbCr04 es de 323 g/mol. Esto es,
1 moldePbCrO, = 323gdePbCr04 Por tanto,
FIGURA 3.4 ?
Preparado!, de cromato de plomo(ll)
Cuando se aade una disolucin de nitrato de plomo(ll) (incolora) a una disolucin de cromato de
potasio (amarillo daro), se forma cromato de plomo(l) slido amarillo brillante (lo que da una
formacin parecida a una nube de cristales finos).
, 1 mol de PbCr04
45.6gJeber04X
323 g-de41ber04
= 0.141 moles de PbCr04
Comprobacin de la respuesta Observe que la cantidad dada del material en este problema (4S.6 g
de PbCr04) es mucho menor que su masa molar (323 g/mol). Por tanto, se esperara que el
nmero de moles de PbCr04 sea mucho menor que 1, lo cual es el caso aqu. Las comparaciones
de alerta rpidas como sta pueden ser muy valiosas en la comprobacin de los errores de clculo.
J^
El cido ntrico, HN03, es un lquido corrosivo incoloro usado en la fa-
bricacin de fertilizantes y explosivos nitrogenados. En un experimento para desarrollar nuevos

explosivos para operaciones de minera se verti en un vaso de precipitados una muestra que
contiene 28.S g de cido ntrico. Cuntos moles de HN03 hay en esta muestra?
I Vea los problemas 3.41 y 3.42.
La referencia a los (Problemas al final del captulo) le seala a los estudiantes otros problemas
similares para prctica adicional.
M:
e gusta mucho el nfasis en darle a los estudiantes un fundamento conceptual slido. Parece que
la mayora de los textos usan el "nfasis conceptual" como un eufemismo para minimizar los
aspectos matemticos. Estos captulos no sacrifican nada matemticamente pero ofrecen a los
estudiantes una comprensin fsica exhaustiva as como una base slida para razonar a partir de
ella. -JerryBurns, Pellissippi State Technical Community College
XXX
T*m
RnrwT?!
HfoT
Dos caractersticas clave presentan problemas que alientan a los estudiantes para que usen el
razonamiento conceptual en la solucin de problemas, con frecuencia con escasos o ningn
clculo, para comprobar su entendimiento de las grandes ideas de la qumica.
Las (Comprobaciones de conceptos)

incluidas a lo largo del texto impulsan a los estudiantes a comprender las ideas detrs de la
qumica. En el sitio complementario para el estudiante est disponible una estrategia integral y la
gua de solucin para cada Comprobacin de conceptos.
Comprobacin de conceptos 1.1

La materia puede representarse como compuesta de unidades individuales. Por ejemplo, la -Q
uni^ individual ms pequea de k malaria puede lepiesentnrse como un solo crculo, , y las
combinaciones qumicas de esas unidades de materia como crculos conectados,, con cada
elemento representado con un color diferente. Usando este modelo coloque la etiqueta apropiada
elemento, compuesto o mezcla en cada contenedor.

0 *
0m
V!
Exploracin da conceptos
5.27 Leyes de los gases y teora cintica de los gases I

Abajo se muestran dos contenedores idnticos etiquetados A y B. El contenedor A contiene una
molcula de un gas ideal y el contenedor B contiene dos molculas de un gas ideal. Ambos
contenedores estn a la misma temperatura. a. Cmo son las presiones en los dos contenedores
comparadas entre s? Asegrese de explicar su respuesta.
'
b. Abajo se muestran cuatro contenedores distintos (C, D, E y F), cada uno con el mismo volumen y
a la misma temperatura. Cmo son las presiones de los gases en los contenedores comparadas
entre s?
O /.
nedor J est a una temperatura de 100 K y el contenedor L est a 200 K. Cmo es la presin en el
contenedor J comparada con la del contenedor L? Incluya una explicacin como parte de su
respuesta.
9
9 ?
r=200K L
m *
r=iooK J
5.28 Leyes de los gases y teora cintica de los gases II
Considere la caja abajo que contiene un solo tomo de un gas ideal. a. Suponga que este tomo
del gas se est moviendo, describa cmo crea presin dentro del contenedor.
b. Ahora considere los dos contenedores abajo, cada uno a la misma temperatura. Si se midiera la
presin del gas en cada contenedor, cmo seran comparadas entre s? Explique su
I *
NUEVO!
(Las exploraciones de conceptos) son actividades estructuradas al final de los captulos 1 a 19,
desarrolladas para ayudar a los estudiantes a explorar conceptos qumicos importantes y las ideas
clave en la qumica general confrontando malas interpretaciones comunes o lagunas en el
aprendizaje. Diseadas idealmente para su uso en grupos pequeos, estos problemas en varias
partes y varias etapas tambin estn disponibles en el sitio complementario para el estudiante al
igual que en las hojas de trabajo imprimibles para usarse en clase.
Complejas, realistas, conceptuales, de final abierto, vagas y I motivantes! Las Exploraciones de

conceptos pueden usarse para mejorar la comprensin conceptual del estudiante y las habilidades
para la resolucin de problemas. Enfatizan las representaciones mltiples de los procesos
(palabras, ilustraciones, grficas, ecuaciones qumicas) y alientan la participacin activa de los
estudiantes.
-Yury Skorik, University of Pittsburgh
I os autores se han enfocado en un problema principal que L varios libros de texto parecen ignorar
o, en un mnimo, fallan en reconocerlo y atenderlo. Los estudiantes con frecuencia dominan el
proceso de resolucin de problemas sin comprender los conceptos bsicos que el problema trata
de atender. Los autores han dado un paso gigantesco al atender esta deficiencia.
-GaryL Blackmer, Western Michigan University
XXXI
FT
HvT?wT3 !T7^1Tf?Ttm?i
Cada aspecto del diseo ha sido cuidadosamente revisado y actualizado para proveer un programa
claro y contemporneo para ayudar a los estudiantes a visualizar la qumica de una manera ms
efectiva.
Muchas ilustraciones moleculares se presentan de varias maneras para ayudar a los estudiantes a
pasar de las representaciones simblicas a las visuales.
FIGURA 2.18 ?
Ejemplos de frmulas moleculares y
Se muestran tres molculas comunes -agua, amoniaco y etanol. La representacin del mapa de
potencial electrosttico en la parte inferior de la figura lustra la distribucin de los electrones en
la molcula usando un espectro de color. Los colores varan del rojo (densidad electrnica
relativamente alta) al azul (densidad electrnica baja).
Frmula molecular
(tipo barras y esferas)
Modelo molecular (tipo compacto)
Agua
NK,
j
Etanol
H H H-C-C-O-H
4f
NUEVO!
Se han aadido
(mapas de potencial electrosttico)
que sean pedaggicamente efectivos para ayudar a ilustrar cmo cambia la densidad electrnica a
lo largo de la molcula.
FIGURA 4.15 ?
Las amplificaciones moleculares ayudan a los estudiantes a conectar los procesos macroscpicos
con los moleculares.
Mapa
de potencial
H
I -O"
(L<y
H O CH, CH,
CH3 CH2
FIGURA 12.7 ?
Enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua y etanol
1
Los puntos representan los enlaces de hidrgeno que se forman entre los tomos de oxgeno e
hidrgeno de dos molculas adyacentes.
Capilai
AguaLos (diagramas) comunican los principios qumicos de manera clara y efectiva.
FIGURA 11.19
(A) Ascenso capilar debido a la atraccin entre el agua y el vidrio. Se muestran los enlaces de
hidrgeno (puentes de hidrgeno) entre las molculas de agua y el vidrio. El nivel final del agua
dentro del capilar es resultado de un balance entre la fuerza de gravedad y la tensin superficial
del agua. (B) Depresin del nivel del mercurio en un tubo capilar. Opuesto al agua, el mercurio no
siente atraccin hacia el vidrio.
XXX11
La reaccin de descomposicin del xido de

mercurio(ll) en sus elementos, mercurio y
PToTfuSrotu! tTT!i
XMM^TT!! TT?T?\ fTTWTSMtl
Las aplicaciones interesantes de la qumica moderna muestran a los estudiantes la relevancia de la

qumica en su mundo.
Un qumico analiza... Dedos de geco: pegajosos pero no comunes

Un geco (figura 11.27] puede subir fcilmente
bre un techo de vidrio. Y como ai fuera un super-acrbata, si se cae, pue-| de sujetarse con un solo
dedo. Cmo lo hace? El geco tiene en los dedos una sustancia pegajosa o algo parecido a una
cinta adhesiva? Adems, cmo es posible que pegue y despegue sus pies 15 veces por segundo,
como ocurre cuando sube por un rbol? Pegar un pie a una hoja es una cosa, pero despegarlo de
manera fcil es diferente. Recientemente, el bilogo KellarAutumn del Lewis and Clark College,
junto con otros cientficos, descubri que el geco usa fuerzas de Van der Waals para adherirse a
las superficies y emplea una tcnica especial para soltarse de ellas.
Entre dos superficies cualesquiera siempre existen fuerzas de Van der Waals. stas son
extremadamente dbiles a menos que se pongan en contacto cercano reas relativamente
grandes de dichas superficies. Los dedos de un geco estn cubiertos por finos vellos, cada uno de
los cuales se ramifica en miles de filamentos. Conforme el geco camina, presiona estos vellos
contra la superficie sobre la que est. El contacto cercano de los mil millones de filamentos de los
vellos contra la superficie resulta en una fuerza de atraccin grande que sostiene con firmeza al
geco. De una manera igual de fcQ los dedos de las patas del geco se despegan de la superficie;
conforme camina, sus patas se doblan de manera que permite que los vellos al final de sus dedos
se desenganchen, fila por fila, hasta que la pata es libre. La mecnica implcita en su andar es lo
que permite que el geco se adhiera y desenganche de una superficie.
Es interesante comparar los dedos de un geco con una cinta adhesiva. sta est cubierta con un
material suave y pegajoso que fluye cuando se aade presin. Cuando esto ocurre, el material
pegajoso y la superficie quedan en contacto cercano, con lo cual las fuerzas intermoleculares
generan una atraccin
4*
FIGURA 11.27 A
Este es un geco comn, un pequeo reptil del tipo que estudia Kellar Autumn.
Los ensayos de (un qumico analizad) relacionan los conceptos qumicos con aplicaciones en el
mundo real. Los iconos adentran a los estudiantes en reas de inters particulares: medicina,
salud, fronteras de la ciencia, ambiente y vida diaria. Ensayos nuevos y revisados destacan las
aplicaciones modernas.
efectiva. El problema con estos materiales pegajosos e slo se pegan a la superficie sino tambin
a la suciedad. Usted puede quitar una nota Post-it de una superficie y pegarla sobre otra varias
veces. A la larga el pegamento se ensucia y la nota pierde su cualidad adhesiva. Los dedos de un
geco, por el contrario, son adhesivos pero no comunes. Los finos vellos no recogen la suciedad y se
pueden adherir y despegar de las superficies indefinidamente.
Los cientficos que se dedican a los materiales estn muy interesados en imitar el mecanismo de
adhesin de los gecos para crear una "cinta geco" plstica que tenga la propiedad de adherirse y
removerse de las superficies muchas veces. La cinta plstica est recubierta por muchos
filamentos ramificados, como los dedos de las patas del geco. Otros cientficos intentan disear
robots que imiten la forma en que caminan los gecos. Si se usara la cinta geco en los pies de uno
de estos robots, se podra conseguir que caminara sobre las paredes. Se habran tratado de
disear estos dispositivos si nadie hubiera descubierto cmo camina un geco?
11.125 Se ha demostrado que los dedos de un geco se pegan a las paredes mediante fuerzas de
Van der Waals. stas tambin existen entre los dedos de cualquier persona y una pared. Entonces,
por qu no se pegan a la pared de la misma forma que los dedos de un geco?
11.126 Aunque los jedos de un geco se pegan fcilmente a las paredes, tambin se despegan de
manera fcil. Explique esto.
NUEVO!
Las (Preguntas de ensayo) al final de la seccin de Problemas generales se basan en los recuadros
de Un qumico analiza... y Mtodos instrumentales, y hacen ms fcil incorporar en su clase
material del mundo real. Los problemas se presentan al final de cada ensayo y estn codificados
por colores con el tipo de ensayo al que pertenecen.
Mtodos instrumentales -
Los ensayos de (Mtodos instrumentales) ayudan a los estudiantes a darse cuenta de que la
qumica moderna depende de instrumentos complicados (una conexin con frecuencia omitida en
los cursos de qumica general). Esta serie de ensayos abarca los mtodos instrumentales con el
detalle suficiente para despertar el inters de los estudiantes.
Difraccin de rayos x automatizada

alemn, fue el primera en sugerir el empleo de rayos X para la determinacin de la estructura de
cristales. Pronto, despus de su propuesta, en 1913, el fsico britnico WDJiam Bragg y su hijo
Lawrence desarrollaron un mtodo en el cual se basan los mtodos actuales de determinacin de
estructuras cristalinas. Se dieran cuenta de que los tomos en un cristal forman planos en los que
se reflejan los rayos x, y a partir de esta idea formularon la ecuacin fundamental para la
determinacin de estructuras cristalinas. X = 2dBea0.n= 1.2,3.... La ecuacin de Bragg relaciona la
longitud de onda de los rayos x, A, con la distancia entre los planos atmicos, d, y el ngulo de
reflexin, 6. La reflexin ocurre en varios ngulos distintos, lo que corresponde a distintos valores
de nmeros enteras de n.
Un cristal molecular tiene muchos planos atmicos diferentes, de forma que los rayos x se
reflejan en muchas direcciones. Al analizar las intensidades y direcciones angulares de los rayos
reflejados, se pueden determinar las posiciones exactas de todos los tomos en la celda unitaria
del cristal y, por tanto, tambin se puede obtener la estructura de la molcula. Sin embargo,
obtener los datos de difraccin de los rayos x (las intensidades y las direcciones angulares de las
reflexiones) y analizarlos no es una tarea fcil En un principio, los rayos x reflejados se impriman
en una placa fotogrfica. Despus de tomar muchas imgenes, los cientficos tenan que estudiar
minuciosamente los negativos para medir la densidad y posicin de los puntos. Luego de esto, los
cientficos deban realizar largos y laboriosos clculos para analizar loa dama. Incluso cuando
salieron las primeras computadoras, la determinacin de la estructura molecular de un compuesto
requera al menos un ao.
Con el desarrollo de los detectores electrnicos de rayos x y con las minicomputadoras, la
difraccin de rayos x es ahora un proceso automatizado, de manera que el tiempo y el esfuerzo
requeridos para la determinacin de la estructura de una molcula se han reducido
sustancialmente. Ahora la tarea ms difcil consiste en preparar un cristal adecuado. ste debe ser
de un tamao de varias dirimas de milmetro en cada una de las dimenciones y no debe tener
muchos defectos. Por ejemplo, los cristales de molculas proteicas son bastante difciles de
obtener.
Una vez que se tiene un cristal adecuado, la estructura de una molcula de un tamao moderado
se suele obtener en un solo da. El cristal se monta sobre fibra de vidrio (o en un capilar de vidrio
que contenga algn gas inerte, en el caso de que la >ne con el aire) y se coloca sobre un alfiler
para que quede en el paso del haz de rayos x del difractmetro (figura 11.50). El cristal y el
detector de rayos x (colocado despus de la muestra) rotan controlados por una computadora,
mientras registra las intensidades y loa ngulos de miles de puntos de reflexin de analiza los
datos, se in 11.129 Describa brevemente qu relaciona la ecuacin de Bragg.
11.130 Por qu es posible obtener la estructura der imolculaa I partir de la difraccin de
rayos x de un cristal molecul; r?
FIGURA 11.50

montaje circular del difractmetro. Un nuevo sistema de registro de datos (a la izquierda de la
muestra) reduce el tiempo de toma de datos de varios das a unas cuantas horas. (Abqo)
diapama esquemtico muestra las rayas X difractados siendo detectados por una piara fotopafica.
6i un drrradrjmetra moderno el regstro de daros se hace mediante un detector electrnico fijo y se
va rotando el cristal. Bregistrayanaisis de datos se hace mediante una computadora que acompaa
al difractmetro.
P,
ienso que los ensayos son siempre interesantes pero nunca he requerido de ellos como lecturas en
mis cursos, ya que no ha habido una forma sencilla para "alentar" a mis estudiantes a leerlos.
Estos tipos de preguntas de seguimiento son una excelente idea. Definitivamente asignar estas
preguntas a mis estudiantes.
-Luther Giddings, SaltLake Community College
XXXlll
La seccin de repaso al nal del captulo se ha diseado para simplificar y mejorar el aprendizaje
de los conceptos y las habilidades incluidas en cada captulo.
Una Lista de comprobacin para repasar incluye
Lista de comprobacin para repasar
(3.6) (3.8) (3.8)

(3.2)
(3.3) (3-3) s sencilla) (3.5)
(3.8)
fornida emprica (n
rendimiento real
>
rendimiento terico
X 100%
Rendimiento porcentual =
relaciones de moles, las cuales, cuando se expresan en el nmero entero mas pequeo, dan los
subndices en la frmula. Una frmula molecular es un mltiplo de la frmula emprica; este
mltiplo se determina con base en el valor experimental de la masa molecular.
Una ecuacin qumica puede interpretarse en trminos de los moles de reactivos y productos, al
igual que en trminos de las molculas. Usando esta interpretacin molar puede convertir la masa
de una sustancia en una ecuacin qumica en la masa de otra. La cantidad mTima del producto de
una reaccin est determinada por el reactivo limitante, el reactivo que se utiliza por completo;
los otros reactivos estn en exceso.
Trminos importantes)
Todos los trminos en negritas en el captulo, acomodados en orden de aparicin, con referencias
de la seccin.
Êcuaciones clave )
Todas las ecuaciones clave presentadas en el captulo.
Resumen de hechos y conceptos) Un resumen en prosa de los conceptos ms importantes del
captulo.
Trminos importantes
' (3.1) masa formular (3.1) mol (3.2) nmero de Avogadro (NA) (3.2)
Ecuaciones clave
masa de A en el total
% en masa de A =
masa del total
masa molecular n masa formular emprica
Resumen de hechos y conceptos
La masa formular es igual a la suma de las masas atmicas de los tomos en la frmula del
compuesto. Si la frmula corresponde a la de una molcula, esta suma de masas atmicas es igual
a la masa molecu-tar del compuesto. La masa del nmero de Avogadm (6.02 X 1023) de unidades
formulares esto es, la masa de un mol de la sustancia es igual a la masa en gramos que
corresponde al valor numrico de la masa formular en urna. A esta masa se le llama masa molar.
La frmula emprica (frmula ms sencilla) de un compuesto se obtiene a partir de la
composicin porcentual de la sustancia, la cual se expresa como los porcentajes en masa de los
elementos. Para calcular la frmula emprica convierta los porcentaje en masa en
Resumen en Internet
Visite el sitio web para el estudiante en college.cengage,coni/pic/ebbing9e para ayudarse a
preparar la clase, estudiar para cuestionarios y exmenes, comprender los conceptos importantes
y visualizar las interacciones a nivel molecular. Para este captulo estn disponibles las siguientes
actividades.
G>
El (Resumen en Internet)
permite a los estudiantes observar todos los recursos mediticos disponibles en el sitio
complementario para el estudiante con el fin de mejorar su comprensin.
Preparacin para la clase

Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica El mol y el nmero de Avogadra
Introduccin a la conversin de masas, moles y numero de rjarnculas Encontrar las frmulas

emprica y molecular Estequiometra y ecuaciones qumicas Encontrar los reactivos limitantes
Demostracin CA; auroinflado de globos con hidrgeno Rendimiento terico y rendimiento
porcentual Un problema que involucra una combinacin de los conceptos de la estequiometra
Mejore sus calificaciones
l Vlsualizaciones Animaciones a nivel molecular y uideos de demostracin en el laboratorio
Oxidacin del cinc con yodo
Reactivo limitante
Oxgeno, hidrgeno, burbujas de jabn y globos
I Tutorial Ejemplos animados y actiuidades interactiuas Masa formular
Reactivos limitantes: parte uno Reactivos limitantes: parte dos

I Flashcards Trminos clave y definiciones en lnea Flashcards en lnea
i Preguntas de autoevaluarin Preguntas adicionales con soluciones detalladas 6 preguntas de
autoevaluacio
!
Cuestionarios de opcin mltiple 3 pruebas prcticas ACE
Tenga acceso a estos recursos usando la contrasea gratuita disponible con los nuevos textos o
cmprela por separado.
n ?TffTf!
8.1
Espn electrnico y prlndplo de exclusin de Pauli
? Definir configuracin electrnica y diagrama de orbitales.

? Establecer el principio de exclusin de Pauli.
? Aplicar el principio de exclusin de Pauli. Ejemplo 8.1
8.2
Principio de construccin y tabla peridica
? Definir principio de construccin.

? Definir ncleo de gas noble, ncleo de gas pseudonoble y electrn de valencia.
? Definir elemento de los grupos principales y elementa de transicin (bloque d y bloque f).
8.3
Uso de la tabla peridica para escribir
configuraciones electrnicas
? IDetenninar la configuracin electrnica de un tomo empleando el principio de construccin.
Ejemplo 8.2
? ^terminar la configuracin electrnica de un tomo a partir del nmero del periodo y del grupo.
Ejemplo 8.3
8.4
Diagramas de orbitales de tomos; regla de Hund
Establecer la regla de Hund.
8.6 Algunas propiedades peridicas

? Establecer la ley peridica.
? Establecer las tendencias peridicas generales en el tamao del radio atmico.
? Definir carga nuclear efectiva.
? Determinar el tamao atmico relativo a partir de las tendencias peridicas. Ejemplo 8.5
? Establecer las tendencias peridicas generales para la energa de ionizacin.
? Definir primera energa de ionizacin.
? Determinar las energas de ionizacin relativas a partir de las tendencias peridicas. Ejemplo 8.6
? Definir afinidad electrnica.
? Establecer la tendencia general para la afinidad electrnica a lo largo de cualquier periodo.
8.7 Periodicidad de los elementos de los grupos principales
? Definir xido bsico, xido cido y xido anftero.
? Establecer el grupo principal correspondiente a un metal alcalino, un metal alcalinotrreo, un
calcgeno, un halgeno y un gas noble.
NUEVO!
Los (Objetivos de aprendizaje) son listas de vietas acomodadas por seccin que describen de
manera general los conceptos clave y las habilidades para la resolucin de problemas en cada
captulo, lo que permite a los estudiantes evaluar su comprensin. Los objetivos son referencias
cruzadas que relacionan los ejemplos dentro del captulo. Son perfectos para el repaso de los
estudiantes y tiles para el instructor en la preparacin de la clase.
A lo puedo decir suficientes cosas buenas acerca del cambio de las habilidades operacionales
hacia los I V nuevos objetivos de aprendizaje. Los estudiantes ciertamente se conectarn con estos
objetivos de aprendizaje debido a que les permitirn una mejor autoevaluadn de su comprensin
del material. Tambin los usara en una sesin de repaso para un examen debido a que pienso que
abarcan ms de lo que los estudiantes deben dominar en trminos de habilidades operaaonales y
conceptuales. -Sherell Himan, Brevard Community College
Preguntas de autoevaluadn y repaso

Clave: estas preguntas ponen a prueba su comprensin de las ideas que ha estudiado en el
captulo. Cada seccin termina con cuatro preguntas de opcin mltiple que puede usar para
ayudar a evaluar si ha entendido los conceptos principales; estn contestadas en las Respuestas a
las preguntas de autoevaluadn al final del libro. En el sitio web para el estudiante tambin hay
seis preguntas de opcin mltiple adicionales para prctica posterior.
1.1 Explique algunas formas en las que la qumica ha cambiado la tecnologa. D uno o ms
ejemplos de cmo ha afectado la qumica a otra ciencia.
1J2 Defina los trminos experimento y teora. Cmo se relacionan la teora y el experimento?
Qu es una hiptesis?
1.3 Ilustre las etapas en el mtodo cientfico usando el descubrimiento de Rosenberg de la
actividad anticancergena del cisplatino.
1.4 Defina los trminos materia y masa. Cul es la diferencia entre masa y peso?
1.5 Enuncie la ley de conservacin de la masa. Describa cmo podra demostrarla,
1.6 Una reaccin qumica con frecuencia est acompaada por cambios definidos en la apariencia.
Por ejemplo, pueden emitirse luz y calor y puede haber un cambio del color de las sustancias. La
figura 1.9 muestra las reacciones del mercurio metlico con el oxgeno en el aire. Describa los
cambios que suceden.
1.7 Caracterice los gases, lquidos y slidos en trminos de compresibilidad y fluidez.
1.8 Elija una sustancia y d varias de sus propiedades fsicas y varias de sus propiedades qumicas.
1.9 D ejemplos de un elemento, un compuesto, una mezcla heterognea y una mezcla
homognea.
1.10 Qu fases o estados de la materia estn presentes en un TOSO con una bebida carbonatada
burbujeante y cubos de hielo?
1.11 Qu distingue a un elemento de un compuesto? Puede un compuesto tambin ser un
elemento?
1.12 A qu se refiere la precisin de una medicin? Cmo se indica?
1.13 Se emplean dos reglas para decidir cmo redondear el resultado de un clculo al nmero
correcto de cifras significativas. Use un clculoDarajlustrarcadare^
1.14 Distinga entre un nmero medido y un nmero exacto. D ejemplos de cada uno,
1.15 Cmo obtiene el Sistema Internacional (SI) unidades de distinto tamao a partir de una
unidad dada? Cmo obtiene el Sistema Internacional unidades de todas las cantidades fsicas
posibles a partir de nicamente siete unidades base?
1.16 Qu es una escala de temperatura absoluta? Cmo se relacionan los grados Celsius con los
grados kelvin?
1.17 Defina densidad. Describa algunos usos de la densidad,

1.18 Por qu deben conservarse a lo largo de un clculo las unidades con los nmeros?
1.19 Cuando se adiciona la cantidad 12.9ga2X 10-02 g, cuntas cifras significativas deben
reportarse en la respuesta?
a. una
1.20
b. dos
ctres
d. cuatro
e. cinco
Usted desarrolla un experimento en el laboratorio y determi
na que hay 36.3 pulgadas en un metro. Usando el valor experimental,

cuntos milmetros hay en 1.34 pies?
a.
4.43 X 102 mm
b.
4.05 X 102 mm
c.
44.3 mm
d.
4.43 X 10s mm
e.
4.05 X 108 mm
1.21
Se mezcla una muestra de 75.0 g de un lquido puro, lquido
A, con una densidad de 3.00 g/mL con una muestra de 50.0 mL de

un lquido puro, lquido B, con una densidad de 2.00 g/mL. Cul
es el volumen total de la mezcla (suponga que A y B no reaccionan
al mezclarse)?
a.
275 mL
b.
175 mL
C. 125 mL
d.
100. mL
e.
75 mL
I 2 Cul de las cantidades siguientes representa la masa ms pequea'}

a.
23 cg
b.
2.3X10Vg
C. 0.23 mg
d.
0.23 g
e.
2.3 X 10~2 ke
NUEVO!
Las (Preguntas de autoevaluadn y repaso) consisten en preguntas de revisin sencillas y cuatro
nuevas preguntas de opcin mltiple por captulo que proveen a los estudiantes de un mtodo
rpido para evaluar su comprensin. En el sitio complementario para el estudiante estn
disponibles seis preguntas de autoevaluadn interactivas adicionales.
5
% estas preguntas [de autoevaluadn] parecen estar bien pensadas y son muy tiles para que los
estudiantes evalen rpidamente su comprensin de los conceptos bsicos. Yo alentara
enfticamente a los estudiantes para que las resuelvan.
-Songping Huang, Kent State University
XXXV
La variacin de ejercicios al final del captulo permite mltiples oportunidades de evaluacin.

Comenzando con los Problemas conceptuales, los estudiantes construyen una fuerte comprensin
conceptual de la qumica, que es la base para la aplicacin del conocimiento qumico y la
resolucin de problemas qumicos, preparndolos finalmente para la resolucin de problemas y la
integracin de conceptos por s mismos.
Los (Problemas conceptuales)

refuerzan los principios clave formulando preguntas cuantitativas acerca del material.
Problemas conceptuales
3.19 Se hace reaccionar nitrgeno e hidrgeno en un contenedor para producir amoniaco, NH3(g).
La siguiente figura representa la que hay en el contenedor despus de que se completa la
reaccin.
: NH3
O*
Los (Problemas de prctica)
proveen destreza en la aplicacin de las habilidades para la resolucin de problemas. Estos

problemas de par acoplado estn acomodados por tema y algunos se adecuaron con ejercicios
relacionados en el captulo.
Los (Problemas generales)
permiten prctica adicional y no estn acordes con ejercicios o temas.
NUEVO!
Los (Problemas de estrategia)
son 10 problemas de reto de par no acoplado (con frecuencia combinan conceptos mltiples) por
captulo que requieren que los estudiantes desarrollen una estrategia para la resolucin de
problemas por su cuenta, sin la comodidad de un problema similar a partir del cual modelar su
respuesta.
a que lensiLos (Problemas de habilidades acumulativas combinan las habilidades de diferentes secciones
dentro del captulo y con frecuencia a lo largo de mltiples captulos, lo que permite a los
estudiantes probar su capacidad para integrar.
XXXVI
v^ ^ _j
a. Escriba una ecuacin qumica balanceada para la reaccin.
Problemas de practica
12.37 D un ejemplo de una disolucin lquida que se obtenga al disolver un gas en un lquido.
12.38 Proporcione un ejemplo de una disolucin slida preparada con dos slidos.
Solubilidad
12.39 El cido brico, B(OH)3, ser ms soluble en etanol,
C5H5OH, o en benceno, QHs?
12.40 oent
Problemas generales
12.41
dade: 12.42
en et
C17H;
12.43
5.105 Un vaso de vidrio que contiene 243 cm3 de aire a 1.00 X 102 kPa (presin baromtrica) y
20C se pone de cabeza y se sumerge en un cuerpo de agua a una profundidad de 20.5 m. El aire
en el vaso es comprimido por el peso del agua sobre el. Calcule el volumen del aire en el vaso,
suponiendo que la temperatura y la presin baromtrica no han cambiado.
5.106 T.a densidad del aire, a MV. y 1 .1 rtm i dft 1 205 g/T Si el
Problemas de estrategia
11.133 En un experimento se burbujean lentamente 20.00 L de nitrgeno gaseoso y seco, N2, a
20.0C y 750.0 mmHg en un matraz que contiene agua para determinar su presin de vapor (vea
la siguiente figura).
mHg,
Salida de gas
Agua lquida
N2secoProblemas de habilidades acumulativas
12.125 Un cientfico prepara una disolucin con 0.375 mol de NaaCOj, 0.125 mol de Ca(N03)2 y
0.200 mol de AgNO, en 2.000 L de disolucin acuosa. Indique si puede ocurrir alguna precipitacin
y escriba una ecuacin balanceada para cada una. Calcule la molaridad de cada ion en la
disolucin.
12.126 Un cientfico prepara una disolucin de 0.310 mol de Na3p04,0.100 mol de CaQiOî y 0.150
mol de AgNC^ en 4.00 L de disolucin acuosa. Anote si hay alguna precipitacin y escriba una
ecuacin balanceada para cada una. Calcule la molaridad de cada ion en la disolucin.
12.127 La entalpia de red del cloruro de sodio, Aff, para
NaCl() ? Na+() + CT(g)
es 787 kJ/mol; el calor de disolucin requerido para preparar una disolucin de NaCl(ac) 1 Af es
+4.0 kJ/mol. A partir de estos datos obtenga la suma de los calores de hidratacin para el Na+ y el
Cl. Es decir, la suma de los valores de Aff para
Na+(#) Na+(oc)
Ct(g) 0.-(ac) Si el calor de hidratacin del Cl~ es 338 kJ/mol, cul es el calor de
hidratacin del Na+7
l~\e nuevo excelentes ejemplos. Ls [Los problemas de estrategia] definitivamente incrementan el

rigor. Y creo que el valor de los problemas acoplados se ha exagerado de cualquier manera, son
una buena herramienta de enseanza como una primera etapa, pero varios estudiantes los
consideran como la nica etapa! Por tanto, el aspecto desacoplado es til. -Simn Bott, University
ofHouston
G
ran idea. Es muy fcil desarrollar un falso sentido de seguridad al aplicar un modelo estndar a los
problemas de tarea sin comprender la qumica. Los Problemas [de estrategia] en ambos captulos
que revis parecen adecuados, con el balance correcto de reto y habilidad para resolverlos usando
la informacin disponible. -Eugene Pinkhassik, University ofMemphis
J]J!JJJIJSJ ' JU uiJluJJy
Darrel D. Ebbing
Darrel D. Ebbing se interes en la qumica a temprana edad cuando prob suerte en hacer trucos
de magia con sus amigos, como convertir agua en vino y que un pauelo (nitrado) desapareciera
de repente. Sin embargo, pronto su inters se volc en la qumica detrs de la magia e incluso
mont un laboratorio casero. Despus de interesarse brevemente en botnica durante la
preparatoria (habiendo colectado varios cientos de especmenes de plantas), su inters en la
qumica se despert cuando logr aislar cristales blancos de cafena a partir del t. A partir de ese
punto supo que se especializara en qumica. Durante la universidad ayud a pagar sus gastos
trabajando en el laboratorio USDA en Peora, Illinois, como asistente de un qumico que estudiaba
los carbohidratos, ah trabaj en los derivados del almidn. Como estudiante graduado en Indiana
University, su inters se inclin a la teora para comprender las bases de la qumica y se
concentr en un doctorado en qumica fsica en el rea de qumica cuntica.
El profesor Ebbing comenz su carrera profesional en la Wayne State University donde imparti
cursos de nivel licenciatura y posgrado y fue por varios aos dirigente de la divisin de qumica
fsica. Pronto se vio especialmente involucrado en la enseanza de la qumica general, tomando la
posicin de coordinador de qumica general. En su enseanza us su conocimiento de la "magia
qumica" para hacer frecuentes demostraciones en sus clases. Ha escrito un libro de introduccin a
la qumica al igual que este para qumica general (donde usted observar varias de esas
demostraciones en clase). Aunque retirado de sus actividades acadmicas, mantiene un intenso
inters en los temas de frontera de la ciencia y en la historia y filosofa de la ciencia fsica,
intereses que espera volcar en otro libro.
Como creci en el campo, rodeado por campos y maderas, el profesor Ebbing siempre ha
mantenido un fuerte inters en los grandes espacios. Disfruta observar de cerca la naturaleza
practicando el montaismo y la observacin de aves. Sus intereses tambin incluyen los conciertos
y el teatro, as como viajar por el mundo.
Steven D. Gammon
Steven Gammon inici su camino para convertirse en qumico y educador cientfico en la
preparatoria donde fue cautivado por un gran instructor. Despus de recibir un doctorado en
qumica inorgnica y educacin qumica de la University of Ulinois-Urbana, trabaj por dos aos en
la University of Wisconsin-Madison, ejerciendo como coordinador general del laboratorio de
qumica y se sumergi en el campo de la educacin qumica. El profesor Gammon despus se uni
al cuerpo de profesores de la University of Idaho como coordinador de Qumica General. En su
funcin ense a miles de estudiantes, public software educativo, dirigi proyectos con fondos
federales que involucraban a profesores K-12 y comenz su trabajo en Qumica general (en ese
entonces en su sexta edicin). Durante sus 11 aos en la University of Idaho fue honrado con
premios de enseanza universitarios y nacionales (Fundacin Carnegie).
En su puesto actual en la Western Washington University en Bellingham, Washington, el enfoque
del profesor Gammon se ha expandido de la educacin qumica a la educacin cientfica, donde
tiene la oportunidad de trabajar con una amplia variedad de estudiantes, incluyendo especialistas
cientficos con nivel de licenciatura, profesores K-12 en servicio previo y profesores K-12 en
prcticas. Un poco de su trabajo actual se ha financiado por donaciones de la National Science
Foundation. A lo largo de todos estos cambios, el profesor Gammon ha mantenido su intenso
inters en el aprendizaje y la enseanza de la qumica bsica; sus experiencias en educacin
cientfica nicamente le han ayudado a comprender y a abordar mejor las necesidades de los
estudiantes de qumica general. La motivacin del profesor Gammon en el trabajo con todos los
grupos es crear materiales y mtodos que inspiren a sus estudiantes a estar emocionados con el
aprendizaje de la qumica y la ciencia.
Cuando el profesor Gammon no est pensando en la enseanza y el aprendizaje de la qumica
disfruta de hacer una variedad de actividades en exteriores con su familia, como montaismo,
ciclismo, acampar, cribar oro y pescar. Diseminados a lo largo del texto podr encontrar algunos
ejemplos en los que su pasin por estas actividades se emplea para formar conexiones entre la
qumica y la vida diaria.
xxxvii
Acarea de la cuarta
De izquierda a derecha: las llamas (o flamas) en la cubierta frontal de su libro representan al

potasio, cobre, cesio, boro y calcio. Seguro, se ven espectaculares, pero qu significan las pruebas
de llama para la qumica? Cuando los compuestos metlicos se queman en una llama emiten
colores brillantes (de hecho, los colores espectaculares de los fuegos artificiales se deben a la
combustin de compuestos metlicos). Cuando la luz de la llama se pasa a travs de un prisma,
revela un espectro de distintos colores. Cada elemento tiene un espectro caracterstico de emisin
de luz proveniente de los tomos calientes; por tanto, estos espectros pueden usarse para
identificar elementos. Lo que podra no conocer es que nuestra comprensin actual de la
estructura electrnica del tomo comenz con el descubrimiento y explicacin de los espectros
producidos por gases y llamas calientes. Vea en el captulo 7 una explicacin detallada de las
pruebas de llama y la teora cuntica del tomo.
xxxviii
Qumica general
;in
Y
1
i1
Una de las formas del Si02 en la naturaleza es el cristal de cuarzo. Las fibras pticas que emplean
luz para la transmisin de informacin utilizan Si02 ultrapuro que se produce de manera sinttica.
Contenido y concepteo
Introduccin a la qumica
1.1 Qumica moderna: un vistazo breve
1.2 Experimento y explicacin
1.3 Ley de conservacin de la masa
1.4 Materia: estado fsico y constitucin qumica
Para comenzar se define la ciencia llamada qumica y se introducen algunos conceptos

fundamentales.
Mediciones fsicas
1.5 Medicin y cifras significativas
1.6 Unidades SI
1.7 Unidades derivadas
La realizacin y el registro de mediciones de las propiedades y del comportamiento qumico de la

materia son la base de la qumica.
Qumica y medicin
FIGURA 1.1 ?
Barnett Rosenberg
Descubridor de la actividad anticancergena del cisplatino.
E
n 1964 Barnett Rosenberg y sus colaboradores en la Michigan State University estaban estudiando
los efectos de la electricidad en el crecimiento bacterial. Insertaron electrodos de alambre de
platino en un cultivo bacterial vivo y permitieron el paso de una corriente elctrica. Despus de 1 a
2 horas notaron que la divisin celular en la bacteria se detuvo. Los investigadores estaban
sorprendidos por este resultado, pero an ms sorprendidos por la explicacin. Fueron capaces de
demostrar que la divisin celular era inhibida por una sustancia que contiene platino, producida a
partir de electrodos de este metal por medio de la comente elctrica. Una sustancia como sta,
pensaron los investigadores, podra ser til como un frmaco anticancergeno, debido a que el
cncer involucra divisin celular descontrolada. La investigacin posterior confirm esta visin y
hoy la sustancia cisplatino, que contiene platino, es un frmaco anticancergeno fundamental
(figura 1.1).
Esta historia ilustra tres razones significativas para estudiar qumica. Primero, la qumica tiene
aplicaciones prcticas importantes. El desarrollo de frmacos para salvar la vida es una, y la lista
completa incluira la mayora de las reas de la tecnologa moderna.
Segundo, la qumica es una empresa intelectual, una forma de explicar el mundo material.
Cuando Rosenberg y sus colaboradores observaron que la divisin celular en la bacteria haba
cesado, investigaron sistemticamente la sustancia qumica que ocasionaba esto. Buscaron una
explicacin qumica para el hecho.
Por ltimo, la qumica figura de manera prominente en otros campos. El experimento de
Rosenberg comenz como un problema de biologa; mediante la aplicacin de la qumica
condujo a un avance en la medicina. Cualesquiera que sean sus planes
? Vea en la pgina 30 el de carrera encontrar que su conocimiento de la qumica es una
Resumen en Internet.
herramienta intelectual til para la toma de decisiones importantes.
Todos los objetos a su alrededor este libro, su pluma o lpiz y las cosas de la naturaleza como
rocas, agua y sustancias vegetales y animales constituyen la materia del universo. Cada uno de
los tipos particulares de materia, como un cierto tipo de papel, plstico o metal, se denomina un
material. Es posible definir a la qumica como la ciencia de la composicin y la estructura de los
materiales y de los cambios que experimentan stos.
Un qumico puede esperar que al conocer y comprender las caractersticas de ciertos materiales
ser capaz de encontrar una cura para una enfermedad o una solucin para un problema
ambiental. Otro qumico puede simplemente buscar comprender un fenmeno. Debido a que la
qumica trata con todos los materiales, es un tema con un alcance enorme. Sera difcil exagerar la
influencia de la qumica en la ciencia y la tecnologa modernas o en las ideas acerca del planeta
Tierra y el universo. En la seccin que sigue se dar un vistazo breve en la qumica moderna y se
vern algunas de las maneras en las que ha influenciado la tecnologa, la ciencia y el pensamiento
modernos.
1.1
Durante miles de aos los seres humanos han modelado los materiales naturales en productos
tiles. La qumica moderna ciertamente tiene sus races en esta tarea. Despus del descubrimiento
del fuego, la gente comenz a observar cambios en ciertas rocas y minerales expuestos a las altas
temperaturas. A partir de esas observaciones vino el desarrollo de cermicas, vidrios y metales, los
cuales hoy estn entre los materiales ms tiles. Los tintes y las medicinas fueron otros de los
primeros productos obtenidos a partir de sustancias naturales. Por ejemplo, los antiguos fenicios
extraan un tinte prpura brillante conocido como prpura
1.1 Qumica moderna: un vistazo breve
FIGURA 1.2 A
Modelos moleculares del prpura de Tiro y la anilina
El prpura de Tiro (arriba) es un tinte obtenido por los antiguos fenicios a partir de una especie de
caracol marino. Con el tiempo el tinte se sintetiz a partir de la anilina (abaj).
Los cristales lquidos y las pantallas de cristal lquido se describen en Un qumico analiza... de la
seccin 11.7.
FIGURA 1.5 ?
Telfono celular que usa una pantalla de cristal lquido
Estas pantallas de cristal lquido se emplean en una variedad de dispositivos electrnicos.
de Tiro, a partir de una especie de caracol marino. Una onza de prpura de Tiro requera ms de
200 000 caracoles. Debido a su matiz y escasez, el tinte se volvi el favorito de la realeza.
Aunque la qumica tiene sus races en la tecnologa antigua, la qumica es un campo de estudio
basado en los principios cientficos que aparecieron en la ltima parte del siglo XVIII. Los qumicos
comenzaron a analizar las cantidades precisas de las sustancias que utilizaban en sus
experimentos. A partir de este trabajo vino el principio central de la qumica moderna: los
materiales en el entorno estn compuestos por partculas excesivamente pequeas llamadas
tomos y el arreglo preciso de stos en molculas o estructuras ms complicadas explica las varias
caractersticas distintas de los materiales. Una vez que los qumicos comprendieron este principio
central, pudieron comenzar a modelar las molculas para ordenarlas. Pudieron sintetizar
molculas; esto es, pudieron construir molculas grandes a partir de pequeas. Por ejemplo, el
prpura de Tiro se sintetiz a la larga a partir de la anilina, una molcula ms sencilla; vea la figura
1.2. Los qumicos tambin pudieron correlacionar la estructura molecular con las caractersticas de
los materiales y comenzaron a hacer materiales con caractersticas especiales.
Las pantallas de cristal lquido (LCD, liquid-crystal display) que se usan en todo, desde relojes y
telfonos celulares hasta monitores de computadora y televisores, son un ejemplo de una
aplicacin que depende de las caractersticas especiales de los materiales (figura 1.3). Los cristales
lquidos empleados en estas pantallas son una forma de materia con caractersticas intermedias
entre las de los lquidos y las de los cristales slidos; de ah el nombre. Varios de estos cristales
lquidos estn compuestos por molculas en forma de barra que tienden a alinearse entre s de
forma parecida a los cerillos de madera en una caja. Los cristales lquidos se mantienen alineados
en capas por placas que tienen ranuras microscpicas. Las molculas estn unidas a electrodos
pequeos o transistores. Cuando las molculas se someten a una carga elctrica del transistor o
del electrodo, cambian su alineacin para apuntar en una nueva direccin. Cuando esto ocurre
varan la forma en que pasa la luz a travs de su capa. Cuando la capa de cristal lquido se combina
con una fuente de luz y filtros de colores, el incremento de cambios de alineacin de las molculas
en toda la pantalla permite imgenes que tienen alto contraste y millones de colores. La figura 1.4
muestra un modelo de una de las molculas que forman un cristal lquido; observe la forma de
barra de la molcula. Los qumicos han diseado varias molculas similares para emplearlas como
cristales lquidos. <
FIGURA 1.4
Modelo de una molcula que forma un cristal lquido
Observe que la molcula tiene forma de barra.
Qumica y medicin
FIGURA 1.5
Fibras pticas
Conjunto de fibras pticas que puede usarse para transmitir informacin por medio de pulsos de
luz.
Los qumicos continan desarrollando nuevos materiales y descubriendo nuevas propiedades en

viejos materiales. Por ejemplo, la electrnica y las comunicaciones han sido transformadas por
completo debido a los avances tecnolgicos en los materiales. Los cables de fibra ptica han
reemplazado a los cables telefnicos de larga distancia fabricados con alambre de cobre. Las fibras
pticas son hilos finos de vidrio extremadamente puro. Debido a su pureza estas fibras pueden
transmitir pulsos de luz lser a lo largo de millas comparadas con slo unas cuantas pulgadas en el
vidrio ordinario. El cable de fibra de vidrio no slo es ms barato y menos voluminoso que el cable
de cobre que porta la misma informacin, tambin puede transmitir voz, informacin y video al
mismo tiempo mediante el uso de distintos colores de luz (figura 1.5). En los extremos de un cable
de fibra ptica dispositivos fabricados con otros materiales nuevos convierten los pulsos de luz en
seales elctricas y viceversa, mientras que los chips de computadora construidos a partir de otros
materiales procesan las seales.
La qumica tambin ha afectado la forma en que las personas piensan del mundo a su alrededor.
Por ejemplo, los bioqumicos y los bilogos moleculares cientficos que estudian la base
molecular de los organismos vivos han realizado un descubrimiento admirable: todas las formas
de vida parecen compartir varias de las mismas molculas y procesos moleculares. Considere la
informacin de la herencia, la informacin gentica que pasa de una generacin del organismo a la
siguiente. Los organismos individuales, sean bacterias o seres humanos, almacenan esta
informacin en un tipo particular de molcula llamada cido desoxirribonucleico o ADN (figura
1.6).
El ADN consiste en dos cadenas moleculares entrelazadas: cada cadena consiste en enlaces de
cuatros tipos distintos de piezas moleculares o bases. Al igual que usted registra informacin en
una pgina concatenando caracteres entre s (letras, nmeros, espacios, etctera), un organismo
almacena la informacin para reproducirse en el orden de esas bases en su ADN. En un organismo
multicelular, como un ser humano, cada clula contiene el mismo ADN.
Uno de los primeros proyectos en este libro ser ver este concepto central de la qumica: la
teora atmica de la materia. Se har esto en el siguiente captulo, pero primero se deben
establecer las bases para esta explicacin. Se necesitar vocabulario bsico para hablar de la
ciencia y para describir los materiales; despus se explicar la medicin y las unidades, porque la
medicin es crtica para el trabajo cuantitativo.
'*^
1.2
Experimento y explicacin
El experimento y la explicacin son la parte central de la investigacin qumica. Un qumico hace

observaciones en circunstancias en las que las variables, como la temperatura y las cantidades de
las sustancias, pueden controlarse. Un experimento es una observacin del fenmeno natural
realizado en forma controlada de manera que los resultados puedan reproducirse para obtener
conclusiones racionales. En la entrada del captulo se mencion que Rosenberg estudi los efectos
de la electricidad en el crecimiento bacterial. La temperatura y las cantidades de nutrientes en un
volumen dado de medio bacterial son variables importantes en tales experimentos. A menos que
se controlen estas variables, el trabajo no puede ser reproducible, ni puede deducirse alguna
conclusin razonable.
FIGURA 1.6
Vista lateral de un fragmento de una molcula de ADN
El ADN contiene la informacin hereditaria de un organismo que pasa de una generacin a la
siguiente.
Despus de una serie de experimentos, quiz un investigador observe alguna relacin o
regularidad en los resultados. Por ejemplo, Rosenberg not que en cada experimento en el que se
pas una corriente elctrica a travs de un cultivo bacterial por medio de electrodos de alambre
de platino la bacteria dejaba de dividirse. Si la regularidad de una relacin es fundamental y es
posible enunciarla de manera sencilla, se le llama ley. Una ley es un enunciado conciso o ecuacin
matemtica acerca de una relacin fundamental o una regularidad de la naturaleza. Un ejemplo es
la ley de conservacin de la masa, la cual indica que la masa, o cantidad de materia, permanece
constante durante cualquier cambio qumico.
En algn punto en un proyecto de investigacin un cientfico trata de racionalizar los resultados
ideando una explicacin. Las explicaciones ayudan a organizar el conocimiento y a predecir
eventos futuros. Una hiptesis es una explicacin tentativa de alguna regularidad de la naturaleza.
Habiendo visto que la bacteria dejaba de dividirse cuando una corriente elctrica pasaba por el
cultivo a travs de electrodos de alambre de platino, con el tiempo
El nacimiento de la nota Post-it
Ha usado alguna vez una Post-it preguntndose de dnde provino la idea para esas pequeas
notas pegadizas? Hay un qumico a quien darle las gracias por su invencin. La historia de la nota
Post-it ilustra cmo la creatividad y perspicacia de un cientfico puede resultar en un producto que
es tan comn en la oficina como la engrapadora o la pluma.
A principio de la dcada de 1970, Art Fry, un cientfico de la compaa 3M, estaba parado en el
coro de su iglesia tratando de manejar todos los pequeos pedazos de papel que marcaban las
selecciones musicales para el oficio religioso. Durante el servicio, un nmero de los marcadores se
cay de la hoja, haciendo que perdiera su lugar. Mientras se mantena enfrente de la
congregacin, se dio cuenta de que necesitaba un marcador que se pegara al libro sin daarlo y
que se pudiera despegar fcilmente. Para hacer que su plan funcionara requiri un adhesivo que
no se fijara a los objetos de manera permanente. Encontrar el adhesivo apropiado no fue tan
sencillo como se puede pensar, debido a que la mayora de los adhesivos en ese tiempo eran
creados para pegar objetos firmemente.
Sigui pensando sobre su problema al da siguiente, Fry consult a un colega, Spencer Silver, quien
estaba estudiando adhesivos en los laboratorios de investigacin de 3M. Ese estudio consista en
conducir una serie de pruebas de una variedad de adhesivos para determinar la fuerza del enlace
que formaban. Uno de los adhesivos que Silver cre para el estudio siempre permaneca pegajoso.
Fry reconoci que este adhesivo era lo que necesitaba. Su primer marcador, inventado el da
despus de la idea inicial, consista en una tira del adhesivo pegajoso de Silver aplicado en el borde
de una pieza de papel.
Parte de la descripcin del trabajo de Fry en 3M era pasar el tiempo trabajando en ideas
creativas como su marcador. Como resultado, continu experimentando con el marcador para
mejorar sus propiedades de adherencia, despegue y no daar la superficie a la cual se pegaba. Un
da, mientras realizaba un trabajo en papel, escribi una pregunta en una de sus tiras de papel
experimental y la envi a su jefe adherida en la parte superior de un flder. Su jefe respondi la
pregunta en la nota y la regres adherida a algunos otros documentos. Durante una explicacin
posterior mientras tomaban un caf, Fry y su jefe se dieron cuenta de que haban inventado una
nueva forma para que la gente se comunicara: la nota Post-it haba nacido. Hoy la nota Post-it es
uno de los productos de oficina ms vendidos en Estados unidos.
? Vea Problemas 1.43 y 1.44.
Rosenberg fue capaz de proponer la hiptesis de que ciertos compuestos de platino eran los
responsables. Si una hiptesis ha de ser til, debe sugerir nuevos experimentos que se conviertan
en pruebas de ella. Rosenberg pudo comprobar su hiptesis buscando el compuesto de platino y
probando su capacidad para inhibir la divisin celular.
Si una hiptesis pasa de manera exitosa varias pruebas, se convierte en lo que se conoce como
teora. Una teora es una explicacin comprobada del fenmeno natural bsico. Un ejemplo es la
teora molecular de los gases la teora de que todos los gases estn compuestos por partculas
muy pequeas llamadas molculas. Esta teora soporta varias pruebas y ha sido fructfera al
sugerir muchos experimentos. Observe que no es posible comprobar de manera absoluta una
teora. Siempre es posible que experimentos posteriores demuestren que la teora est limitada o
que alguien pueda desarrollar una teora mejor. Por ejemplo, la fsica del movimiento de los
objetos deducida por Isaac Newton soport pruebas experimentales por ms de dos siglos, hasta
que los fsicos descubrieron que las ecuaciones no eran vlidas para objetos que se mueven cerca
de la velocidad de la luz. Ms tarde, otros fsicos demostraron que los objetos muy pequeos
tampoco siguen las ecuaciones de Newton. Ambos descubrimientos resultaron en desarrollos
revolucionarios en la fsica. El primero condujo a la teora de la relatividad, el segundo a la
mecnica cuntica, que ha tenido un impacto inmenso en la qumica.
Los dos aspectos de la ciencia, experimento y explicacin, estn estrechamente relacionados. Un
cientfico desarrolla experimentos y observa alguna regularidad; alguien explica esta regularidad y
propone ms experimentos; y as sucesivamente. A partir de sus experimentos, Rosenberg explic
que ciertos compuestos de platino inhiben la divisin celular. Esta explicacin lo condujo a realizar
nuevos experimentos sobre la actividad anticancergena de esos compuestos.
5
Qumica y medicin
Los electrodos de alambre de platino se insertan en un cultivo bacterial vivo. Variables

controladas:
Cantidad de nutrientes en un volumen dado de medio bacterial
temperatura
tiempo
Ciertos compuestos de la divisin celular.
FIGURA 1.7
Representacin del mtodo cientfico
El siguiente diagrama muestra las etapas generales en el mtodo cientfico. A la derecha, el trabajo
de Rosenberg para el desarrollo de un frmaco anticancergeno lustra las etapas.
Etapas generales
Trabajo de Rosenberg
Bsqueda de compuestos de platino en el cultivo bacterial.
Comprobacin posterior de la habilidad de los compuestos de platino para inhibir la divisin

celular.
Se disean experimentos posteriores basados
en la hiptesis
Resultados negativos conducen a la modificacin o rechazo de la hiptesis y a la formulacin de
una nueva hiptesis
na teora surge de los resultados que soportan de manera consistente una hiptesis
xperimentos posteriores
T
Cisplatino, recuperado del cultivo bacterial. Cuando el cisplatino se aade a un nuevo cultivo, la
bacteria < de dividirse.
Ciertos compuestos de platino inhiben l la divisin celular.
Experimentos para determinar la actividad anticancergena de los compuestos de platino.
FIGURA 1.8
Balanza de laboratorio
Balanza moderna de un solo plato. La masa del material en el plato aparece en la lectura digital.
Al proceso general del avance del conocimiento cientfico por medio de la observacin; la
formulacin de leyes, hiptesis o teoras; y la conduccin de ms experimentos se le llama mtodo
cientfico (figura 1.7). No es un mtodo para realizar un programa de investigacin especfico,
debido a que el diseo de los experimentos y la explicacin de los resultados se derivan de la
creatividad e individualidad del investigador.
1.3
Ley de conservacin de la masa
La qumica moderna emergi en el siglo XVIII cuando los qumicos comenzaron a usar la balanza de
forma sistemtica como una herramienta en la investigacin. Las balanzas miden la masa, que es
la cantidad de materia que contiene un objeto (figura 1.8). Materia es el trmino general para los
objetos materiales a nuestro alrededor; se le puede definir como cualquier cosa que ocupe
espacio y pueda ser percibida por los sentidos.
FIGURA 1.9 ?
Calentamiento del metal mercurio en el aire
El metal mercurio reacciona con el oxigeno para producir xido de mercurio(ll). El color del xido
vara de rojo a amarillo, dependiendo del tamao de la partcula.
FIGURA 1.10 ?
xido de mercurio(ll) calentado
Cuando el xido de mercurio(ll) se calienta, se descompone en mercurio y gas oxgeno.
Las reacciones qumicas pueden inuolucrar una ganancia o prdida de calor y de otras formas de
energa. De acuerdo con Einstein, la masa y la energa son equiualentes. Por tanto, cuando se
pierde energa como calor, tambin se pierde masa, pero los cambios de masa en las reacciones
qumicas (mil milmillonsimas de un gramo) son muy pequeos para detectarse.
Antoine Lavoisier (1743-1794), qumico francs, fue uno de los primeros en insistir en el uso de la
balanza en la investigacin qumica. Al pesar sustancias antes y despus del cambio qumico,
demostr la ley de conservacin de la masa, la cual establece que la masa total permanece
constante durante un cambio qumico (reaccin qumica). <
En una serie de experimentos Lavoisier aplic la ley de conservacin de la masa para aclarar el
fenmeno de la quema o combustin. Demostr que cuando un material se quema, un elemento
del aire (al cual se le llama oxgeno) se combina qumicamente con el material. Por ejemplo,
cuando el mercurio metlico lquido se calienta en el aire, se quema o combina con oxgeno para
dar una sustancia de color rojo-naranja cuyo nombre moderno es xido de mercurio(II). Es posible
representar el cambio qumico como sigue:
Mercurio + oxgeno
>? xido de mercurio(II)
La flecha significa "se convierte en". Vea la figura 1.9.

Al calentar intensamente la sustancia rojo-naranja, Lavoisier fue capaz de descomponerla para
producir el mercurio original y el gas oxgeno (figura 1.10). El siguiente ejemplo ilustra cmo puede
usarse la ley de conservacin de la masa para estudiar esta reaccin.
Ejemplo 1.1
Uso de la ley de conservacin de la masa
Usted calent 2.53 gramos de mercurio metlico en el aire, lo cual produjo 2.73 gramos de un
residuo de color rojo-naranja. Suponga que el cambio qumico es la reaccin del metal con el
oxgeno en el aire.
Mercurio + oxgeno
? residuo rojo-naranja
Cul es la masa del oxigeno que reacciona? Cuando se calent intensamente el residuo rojonaranja se descompuso para dar mercurio y el oxgeno liberado, el cual colect. Cul es la masa
del oxgeno que colect?
Estrategia para el problema Aplique la ley de conservacin de la masa a la reaccin. De acuerdo
con esta ley, la masa total permanece constante durante una reaccin qumica; es decir,
Las masas de las sustancias _ las masas de las sustancias antes de la reaccin despus de la
reaccin
{contina)
Qumica y medicin
(contina)
Resolucin A partir de la ley de conservacin de la masa,
Masa del mercurio + masa del oxgeno = masa del residuo rojo-naranja
Sustituyendo se obtiene
2.53 gramos + masa del oxgeno = 2.73 gramos
o
Masa del oxgeno = (2.73 2.53) gramos = 0.20 gramos
La masa del oxgeno colectado cuando se descompuso el residuo rojo-naranja es igual a la masa
del oxgeno que reaccion originalmente (0.20 gramos).
Comprobacin de la respuesta Los errores aritmticos justifican varios errores. Siempre debe
comprobar su aritmtica, ya sea volviendo a realizar el clculo o, si es posible, realizar la aritmtica
de una manera ligeramente distinta. En este caso se obtuvo la respuesta restando nmeros. Puede
comprobar el resultado por adicin: la suma de las masas del mercurio y el oxgeno, 2.53 + 0.20
gramos, debe ser igual a la masa del residuo, 2.73 gramos.
Coloque 1.85 gramos de madera en un recipiente con 9.45 gramos de aire y selle el
recipiente. Caliente de manera intensa el recipiente de manera que se queme la madera. En la
combustin la madera produce cenizas y gases. Despus del experimento se pes la ceniza y se
encontr que su masa es 0.28 gramos. Cul es la masa de los gases en el recipiente al final del
experimento?
Ejercicio 1.1
Vea los problemas 1.37,1.38,1.39 y 1.40.
la fuerza de gravedad F entre objetos cuyas masas son m-i y m2 es Gm1m2/r2, donde G es la
constante grauitacional y r es la distancia entre los centros de masa de los dos objetos.
Lavoisier expuso sus observaciones sobre la qumica en su Traite lmentaire de Chimie (Tratado
bsico de qumica) en 1789. El libro ejerci gran influencia, especialmente entre los qumicos
jvenes y estableci el escenario para la qumica moderna.
Antes de terminar esta seccin debe notar la distincin entre los trminos masa y peso en su uso
preciso. El peso de un objeto es la fuerza de gravedad ejercida sobre l. El peso es proporcional a
la masa del objeto dividida entre el cuadrado de la distancia entre el centro de masa del objeto y
el de la Tierra. < Debido a que la Tierra est ligeramente achatada en los polos, un objeto pesa ms
en el Polo Norte, donde est ms cercano al centro de la Tierra, que en el ecuador. La masa de un
objeto es la misma en donde sea que se mida.

El hierro se describe como un metal de color plateado que se funde a 1535C (2795F). Una vez
que se ha colectado la suficiente informacin descriptiva acerca de varios tipos distintos de
materia, emergen patrones que sugieren formas de clasificarla. Existen dos formas principales de
clasificacin de la materia: por su estado fsico como slido, lquido o gas y por su constitucin
qumica como elemento, compuesto o mezcla.
Slidos, lquidos y gases
De manera comn, un tipo dado de materia existe en distintas formas fsicas en diferentes
condiciones. Por ejemplo, el agua existe como hielo (agua slida), como agua lquida y como
Slido
Lquido
Gas
FIGURA1.il ?
Representaciones moleculares de slido, lquido y gas
El vaso de precipitados superior contiene un slido con una vista molecular de ste; la vista
molecular describe los tomos inmviles y compactos que forman la estructura slida. El vaso de
precipitados de en medio contiene un lquido con una vista molecular de l; la vista molecular
describe los tomos que estn cercanos entre s pero se mueven de manera libre. El vaso de
precipitados inferior contiene un gas con una vista molecular de l; la vista molecular describe los
tomos que estn separados y se mueven libremente.
vapor (agua gaseosa) (figura 1.11). La caracterstica distintiva principal de los slidos es su rigidez;
tienden a mantener sus formas cuando se someten a fuerzas externas. Sin embargo, los lquidos y
los gases son fluidos; esto es, fluyen fcilmente y cambian sus formas en respuesta a fuerzas
externas ligeras.
Lo que distingue un gas de un lquido es la caracterstica de compresibilidad (y su opuesta, la
expansibilidad). Un gas es fcilmente compresible, mientras que un lquido no lo es. Puede
introducir ms y ms aire en un neumtico, el cual slo aumentar ligeramente de volumen. De
hecho, una cantidad dada de gas puede llenar un contenedor de casi cualquier tamao. Una
cantidad pequea se expandir para llenar el contenedor; una cantidad ms grande se comprimir
para llenar el mismo espacio. Por el contrario, si trata de forzar ms agua lquida en una botella de
vidrio cerrada que ya est llena, se romper.
Estas dos caractersticas, rigidez (o fluidez) y compresibilidad (o expansibilidad), pueden usarse
para establecer las definiciones de los tres estados comunes de la materia:
slido la forma de materia caracterizada por la rigidez; un slido es relativamente
incompresible y tiene forma y volumen fijos. lquido la forma de la materia que es un fluido
relativamente incompresible; un
lquido tiene un volumen fijo pero no forma fija. gas la forma de la materia que es un fluido
compresible; una cantidad dada de gas
llenar un contenedor de casi cualquier tamao y forma.
El trmino vapor se usa con frecuencia para referirse al estado gaseoso de cualquier tipo de
materia que existe de manera normal como un lquido o un slido.
Estas tres formas de materia slido, lquido, gas incluyen los estados de la materia comunes.
Elementos, compuestos y mezclas
Para comprender cmo se clasifica la materia por su constitucin qumica, primero se debe
distinguir entre cambios fsicos y qumicos, y entre propiedades fsicas y qumicas. Un cambio fsico
afecta la forma de la materia pero no su identidad qumica. Los cambios de estado fsico son
ejemplos de cambios fsicos. El proceso de disolver un material en otro es un ejemplo de un
cambio fsico. Por ejemplo, puede disolver cloruro de sodio (sal de mesa) en agua. El resultado es
un Kquido claro, parecido al agua pura, aunque varias de sus otras caractersticas son distintas a
las de sta. El agua y el cloruro de sodio en este lquido conservan sus identidades qumicas y
pueden separarse por algn mtodo que dependa de cambios fsicos.
La destilacin es una manera de separar los componentes cloruro de sodio y agua de este
lquido. Coloque el lquido en un matraz al cual est unido a un dispositivo llamado condensador
(vea la figura 1.12 en la pgina 10). El lquido en el matraz se calienta para que hierva (la ebullicin
conlleva la formacin de burbujas del vapor en el cuerpo del lquido). Se forma vapor de agua y
pasa del matraz al condensador enfriado, donde el vapor se convierte otra vez en agua lquida.
sta se colecta en otro matraz, llamado receptor. Ahora el matraz original contiene al cloruro de
sodio. Por tanto, por medio de cambios fsicos (el cambio de agua lquida a vapor y de regreso a
lquido) ha separado el cloruro de sodio y el agua que se han mezclado anteriormente.
En un cambio qumico, o reaccin qumica, uno o ms tipos de materia se transforman en un
nuevo tipo o varios nuevos tipos de materia. La oxidacin del hierro, durante la cual el metal se
combina con el oxgeno en el aire para formar un nuevo material llamado xido, es un cambio
qumico. Los materiales originales (hierro y oxgeno) se combinan qumicamente y no pueden
separarse por ningn medio fsico. Para recuperar el hierro y el oxgeno del xido se requiere de
un cambio qumico o una serie de cambios qumicos.
10
Qumica y medicin
FIGURA 1.12 ?
Separacin por destilacin
Puede separar y vaporizar fcilmente un lquido de otra sustancia mediante destilacin.
-Termmetro
Condensador
Entrada de agua para enfriar
Receptor
FIGURA 1.15 ?
Reaccin de sodio con agua
El metal sodio se mueve rpidamente alrededor de la superficie del agua a medida que reacciona
de manera vigorosa, produciendo gas hidrgeno. El otro producto es hidrxido de sodio que
cambia una sustancia aadida al agua (fenolftelefna) de incolora a rosa.
Se caracteriza o identifica un material por sus varias propiedades, las cuales pueden ser fsicas o
qumicas. Una propiedad fsica es una caracterstica que puede observarse en un material sin
modificar su identidad qumica. Ejemplos son el estado fsico (slido, lquido o gas), punto de
fusin y color. Una propiedad qumica es una caracterstica de un material que involucra su
cambio qumico. Una propiedad qumica del hierro es su habilidad para reaccionar con oxgeno
para producir xido.
Sustancias Los varios materiales que observa a su alrededor son sustancias o mezclas de
sustancias. Una sustancia es un tipo de materia que no puede separarse en otros tipos de materia
por medio de algn proceso fsico. Antes vio que cuando se disuelve cloruro de sodio en agua es
posible separarlos mediante el proceso fsico de destilacin. Sin embargo, el cloruro de sodio es
por s mismo una sustancia y no puede separarse con procesos fsicos en nuevos materiales. De
manera similar, el agua pura es una sustancia.
Sin importar cul sea su fuente, una sustancia siempre tiene las mismas propiedades
caractersticas. El sodio es un metal slido que tiene un punto de fusin de 98C. El metal tambin
reacciona de manera vigorosa con agua (figura 1.13). Sin importar cmo se prepare el sodio,
siempre tiene estas propiedades. De manera similar, ya sea que se obtenga cloruro de sodio al
quemar sodio en cloro o a partir del agua de mar, es un slido blanco que se fusiona a 801 C.
El potasio es un metal blando de color plateado que se fusiona a 64C. Reacciona de

manera vigorosa con agua, con oxgeno y con cloro. Identifique todas las propiedades fsicas dadas
en esta descripcin. Identifique todas las propiedades qumicas dadas.
Ejercido 1.2
? Vea los problemas 1.47,1.48,1.49 y 1.50.
11
FIGURA 1.14 ?
Algunos elementos
Centro: azufre. Parte superior derecha, en el sentido de las manecillas del reloj: arsnico, yodo,
magnesio, bismuto, mercurio.
En el captulo 2 se redefinir un elemento en trminos de tomos.

Se sabe ahora que algunos compuestos no siguen la ley de las proporciones definidas. Los
compuestos no estequiomtricos, como se les llama, se describen brevemente en el captulo 11.
La cromatogra/Ta, otro ejemplo de un mtodo fsico usado para separar mezclas, se describe en
Mtodos instrumentales al final de esta seccin.
Elementos Los qumicos han caracterizados millones de sustancias. De stas, un nmero muy
pequeo se conocen como elementos, a partir de los cuales se forman otras sustancias. Lavoisier
fue el primero en establecer una definicin experimentalmente til de un elemento. Defini un
elemento como una sustancia que no puede descomponerse por medio de alguna reaccin
qumica en sustancias ms sencillas. En 1789 Lavoisier enlist 33 sustancias como elementos, de
los cuales ms de 20 siguen conservando esta denominacin. Hoy se conocen 116 elementos. En la
figura 1.14 se muestran algunos de ellos. <
Compuestos La mayora de las sustancias son compuestos. Un compuesto es una sustancia
conformada por dos o ms elementos combinados qumicamente. Al final del siglo XVIII, Lavoisier
y otros haban examinado varios compuestos y demostraron que todos estaban conformados por
elementos en proporciones de masa definidas. Joseph Louis Proust (1754-1826), como
consecuencia de su trabajo detallado, convenci a la mayora de los qumicos de la validez general
de la ley de las proporciones definidas (tambin conocida como ley de la composicin constante):
un compuesto puro, cualquiera que sea su fuente, siempre contiene proporciones en masa
definidas o constantes de los elementos. Por ejemplo, 1.0000 gramo de cloruro de sodio siempre
contiene 0.3934 gramos de sodio y 0.6066 gramos de cloro combinados qumicamente. El cloruro
de sodio tiene proporciones definidas de sodio y cloro; es decir, tiene composicin constante o
definida. <
Mezclas La mayora de los materiales a su alrededor son mezclas. Una mezcla es un material que
puede separarse por medios fsicos en dos o ms sustancias. A diferencia de un compuesto puro,
una mezcla tiene composicin variable. Cuando disuelve cloruro de sodio en agua obtiene una
mezcla; su composicin depende de la cantidad relativa del cloruro de sodio disuelto. Puede
separar la mezcla mediante el proceso fsico de la destilacin. <
Las mezclas se clasifican en dos tipos. Una mezcla heterognea consiste en partes fsicamente
distintas, cada una con propiedades diferentes. La figura 1.15 muestra una mezcla heterognea de
dicromato de potasio y limaduras de hierro. Otro ejemplo es la sal y el azcar que se han revuelto
entre s. Si mirara de cerca, observara los cristales de azcar y sal separados. Una mezcla
homognea (tambin conocida como disolucin) es uniforme en sus propiedades en todas las
muestras dadas. Cuando se disuelve cloruro de sodio en agua se obtiene una mezcla homognea o
disolucin. El aire es una disolucin gaseosa, principalmente
12
Qumica y medicin
FIGURA 1.15 A
Mezcla heterognea
Izquierda: la mezcla en el vidrio de reloj consiste en dicromato de potasio (cristales anaranjados) y
limaduras de hierro. Derecha: un imn separa las limaduras de hierro de la mezcla.
de dos sustancias elementales, nitrgeno y oxgeno, las cuales se mezclan fsicamente pero no se
combinan qumicamente.
Una fase es uno de varios materiales homogneos diferentes presentes en la porcin de materia
motivo de estudio. Se dice que una mezcla heterognea de sal y azcar est compuesta por dos
fases distintas: una de las fases es la sal; la otra es el azcar. De manera similar se dice que los
cubos de hielo en agua estn compuestos por dos fases: una es el hielo; la otra es el agua lquida.
El hielo que flota en una disolucin de cloruro de sodio en agua tambin consiste en dos fases,
hielo y la disolucin lquida. Observe que una fase puede ser una sustancia pura en un estado
particular o una disolucin en un estado particular (slido, lquido o gaseoso). Tambin la porcin
de materia en consideracin puede consistir en varias fases de la misma sustancia o varias fases de
sustancias diferentes.
La figura 1.16 resume las relaciones entre elementos, compuestos y mezclas. Los materiales son
sustancias o mezclas. Las sustancias pueden mezclarse por medio de procesos fsicos y pueden
usarse otros procesos fsicos para separar las mezclas en sustancias. Las sustancias son elementos
o compuestos. Los elementos pueden reaccionar qumicamente para producir compuestos y los
compuestos pueden descomponerse en elementos mediante reacciones qumicas.

La materia puede representarse como compuesta de unidades individuales. Por ejemplo, la unidad
individual ms pequea de la materia puede representarse como un solo crculo, , y las
combinaciones qumicas de esas unidades de materia como crculos conectados, , con cada
elemento representado con un color diferente. Usando este modelo coloque la etiqueta apropiada
elemento, compuesto o mezcla en cada contenedor.
13
Materia (materiales)
Sustancias
Procesos fsicos
Elementos
Reacciones
qumicas
Compuestos
Mezclas homogneas
(dSOlUCneS)
Mezclas heterogneas
FIGURA 1.16 ?
Relaciones entre elementos, compuestos y mezclas
Las mezclas pueden separarse en sustancias por medio de procesos fsicos y las sustancias pueden
combinarse fsicamente en mezclas. Los compuestos pueden separarse en sus elementos
mediante reacciones qumicas y los elementos pueden combinarse qumicamente para formar
compuestos.
Mediciones fsicas
Los qumicos caracterizan e identifican sustancias con base en sus propiedades particulares. Para
determinar varias de esas propiedades se requieren mediciones fsicas. El cisplatino, la sustancia
presentada al inicio del captulo, es una sustancia amarilla cuya solubilidad en agua (la cantidad
que se disuelve en una porcin de agua dada) es de 0.252 gramos en 100 gramos de agua. Puede
usar la solubilidad, al igual que otras propiedades fsicas, para identificar al cisplatino. En un
laboratorio qumico moderno las mediciones son con frecuencia complejas, pero varios
experimentos comienzan con mediciones sencillas de masa, volumen, tiempo, etc. En las
siguientes secciones se ver el proceso de medicin. Primero se considera el concepto de precisin
de una medicin.
I 2.54 centmetros = 1 pulgada
1.5
Medicin y cifras significativas
La medicin es la comparacin de una cantidad fsica a medirse con una unidad de medicin
esto es, un estndar de medicin fijo. En una escala en centmetros, la unidad centmetro es el
estndar de comparacin. < Una barra de acero que mide 9.12 veces la unidad centmetro tiene
una longitud de 9.12 centmetros. Para registrar la medicin debe ser cuidadoso al dar el nmero
medido (9.12) y la unidad (centmetros).
Si repite una medicin particular, por lo general no obtendr de manera precisa el mismo
resultado, debido a que cada medida est sujeta al error experimental. Los valores medidos varan
ligeramente entre s. Suponga que lleva a cabo una serie de mediciones idnticas de una cantidad.
El trmino precisin se refiere a la proximidad del conjunto de valores obtenidos a partir de
mediciones idnticas de una cantidad. La exactitud es un trmino relacionado; se refiere a la
proximidad de una sola medicin a su valor real. Para ilustrar la idea de
Separacin de mezclas mediante cromatografa

La cromatografa es un grupo de tcnicas de separacin similares. Cada una depende de qu tan
rpido se mueve una sustancia, en una comente de gas o lquido, a travs de una fase estacionaria
por la que la sustancia puede estar ligeramente atrada. Se provee un ejemplo con un experimento
sencillo de cromatografa en papel (vea la figura 1.17). En este experimento se traza una lnea de
tinta cerca de un borde de la hoja de papel y sta se coloca vertical con este borde en una
disolucin de metanol y agua. A medida que la disolucin se desliza por el papel, la tinta se mueve
hacia arriba, separndose en una serie de bandas de distintos colores que corresponden a los
diferentes tintes en la tinta. Todos los tintes son atrados por las fibras de papel mojado, pero con
distintas fuerzas de atraccin. A medida que la disolucin se mueve hacia arriba, los tintes que son
atrados con menos intensidad a las fibras de papel se mueven ms rpidamente.
El botnico ruso Mikhail Tswett fue el primero en comprender las bases de la cromatografa y en
aplicarla de manera sistemtica como un mtodo de separacin. En 1906, Tswett separ
pigmentos en hojas de plantas mediante la cromatografa en columna. Primero disolvi los
pigmentos de las hojas en ter de petrleo, un lquido similar a la gasolina. Despus de empacar (o
llenar) un tubo o columna de vidrio con yeso en polvo, verti la disolucin de los pigmentos en la
parte superior de la columna (vea la figura 1.18). Cuando lav la columna vertiendo ms
ter de petrleo, comenz a mostrar bandas distintivas amarillas y verdes. Estas bandas, cada una
con un pigmento puro, se separaban bien a medida que se movan hacia abajo de la columna, por
lo que podan obtenerse los pigmentos puros. El nombre cromatografa proviene de esta antigua
separacin de sustancias de colores (la raz chromato significa "color"), aunque la tcnica no se
limita a sustancias coloridas.
La cromatografa de gases (CG) es un mtodo de separacin ms reciente. Aqu la comente que
se mueve es una mezcla gaseosa de sustancias vaporizadas ms un gas como el helio, al cual se le
llama portador (o acarreador). El material estacionario es un slido o un lquido adherido a un
slido colocado en una columna. A medida que el gas pasa a travs de la columna, las sustancias
en la mezcla son atradas de manera diferente por la columna estacionaria empacada y por tanto
se separan. La cromatografa de gases es un mtodo rpido de separacin de mezclas a escala
pequea. Tambin es importante en el anlisis de mezclas porque a una temperatura dada el
tiempo que tarda una sustancia en pasar a travs de la columna hasta un detector (llamado
tiempo de retencin) es fijo. Por tanto se pueden usar los tiempos de retencin para ayudar a
identificar sustancias. La figura 1.19 muestra una cromatografa de gases y una porcin de una
grfica trazada por una computadora (cromato-grama). Cada pico en el cromatograma
corresponde a una sustancia especfica. Los picos son registrados de manera automtica por el
instrumento a medida que las distintas sustancias en la mezcla pasan por el detector. Los qumicos
han analizado mezclas complicadas por medio de la cromatografa de gases. Por ejemplo, el
anlisis del chocolate muestra que contiene ms de 800 compuestos saborizantes.
FIGURA 1.17 ?
Ilustracin de la cromatografa en papel
Se ha trazado una lnea de tinta a lo largo del borde inferior de la hoja de papel. Los tintes en la
tinta se separan a medida que la disolucin de metanol y agua se desliza en el papel.
14
Sustancia por separar disuelta en el lquido
ABC
FIGURA 1.18 A
Cromatografa en columna
(A) Se vierte una disolucin que contiene sustancias que se van a separar en la parte superior de
una columna que contiene yeso en polvo.
(B) Se aade un lquido puro a la columna y las sustancias comienzan a separarse en bandas. (Q
Las sustancias se separan ms en la columna. Se recolecta cada sustancia en un matraz diferente a
medida que sale de la columna.
'
Inyeccin de la muestra
y
L
Tiempo de retencin
FIGURA 1.19 ?
Cromatografa de gases
Arriba: cromatgrafo de gases moderno. Abajo: este es un cromatograma de una mezcla de
hexano que muestra su separacin en cuatro sustancias distintas. Tales mezclas de hexano se
encuentran en la gasolina; el hexano tambin se utiliza como un disolvente para extraer el aceite
de ciertas semillas vegetales.
Vea los problemas 1.145 y 1.146.
15
16
Qumica y medicin
FIGURA 1.20 ?
Precisin de la medicin con una regla graduada en centmetros
La longitud de la barra es de un poco ms de 9.1 cm. En mediciones sucesivas se estima la longitud
a simple vista en 9.12,9.11 y 9.13 cm. Se registra la longitud como entre 9.11 cm y 9.13 cm.
mr
15
16
17 Centmetros
. Barra de acero
19 '''' " 10''''' " I "''''' " I
Las mediciones que son de alta precisin por lo regular son exactas. Sin embargo, es posible tener
un error sistemtico en una medicin. Suponga que en la calibracin de una regla el primer
centmetro se hace ms pequeo por 0.1 cm. Entonces, aunque las mediciones de longitud con
esta regla sean precisas hasta 0.01 cm, son nicamente exactas hasta 0.1 cm.
precisin, considere un dispositivo de medicin sencillo, la regla graduada en centmetros. En la

figura 1.20 se ha colocado una barra de acero cerca de una regla subdividida en dcimas de
centmetro. Puede observar que la barra mide un poco ms de 9.1 cm (cm = centmetro). Con
cuidado, es posible estimar a simple vista una centsima de centmetro. Aqu podra dar la
medicin como 9.12 cm. Suponga que mide la longitud de esta barra dos veces ms. Encuentra
que los valores son 9.11 cm y 9.13 cm. Por tanto, registra la longitud de la barra como si estuviera
entre 9.11 cm y 9.13 cm. La dispersin de los valores indica la precisin con la cual puede
realizarse una medicin con esta regla graduada en centmetros. <
Para indicar la precisin de un nmero medido (o resultado de clculos con nmeros medidos),
con frecuencia se usa el concepto de cifras significativas. Las cifras significativas son los dgitos en
un nmero medido (o en el resultado de un clculo con nmeros medidos) que incluyen todos los
dgitos ciertos ms un dgito final que tiene cierta incertidumbre. Cuando mide la barra, obtiene
los valores 9.12 cm, 9.11 cm y 9.13 cm. Podra reportar el resultado como el promedio, 9.12 cm.
Las primeras dos cifras (9.1) son ciertas; la siguiente (2) es estimada, por lo que tiene cierta
incertidumbre. Sera incorrecto escribir 9.120 cm para la longitud de la barra. Esto indicara que la
ltima cifra (0) tiene cierta incertidumbre pero que las otras cifras (9.12) son ciertas, lo cual no es
verdadero.
Nmero de cifras significativas

El trmino nmero de cifras significativas se refiere al nmero de dgitos reportados para el valor
de una cantidad medida o calculada que indican la precisin del valor. Por tanto, hay tres cifras
significativas en 9.12 cm, mientras que 9.123 cm tiene cuatro. Para contar el nmero de cifras
significativas en una cantidad medida observe las siguientes reglas:
1. Todas las cifras son significativas a excepcin de los ceros al inicio del nmero y los posibles
ceros terminales (uno o ms ceros al final de un nmero). Por tanto, 9.12 cm, 0.912 y 0.00912 cm
contienen tres cifras significativas.
2. Los ceros terminales en el lado derecho del punto decimal son significativos. Cada una de las
mediciones siguientes tiene tres cifras significativas: 9.00 cm, 9.10 cm y 90.0 cm.
3. Los ceros terminales en un nmero sin un punto decimal explcito pueden o no ser significativos.
Si alguien da una medida como 900 cm, usted no sabe si se pretendan una, dos o tres cifras
significativas. Si la persona escribe 900. cm (observe el punto decimal), los ceros son significativos.
De manera ms general, puede eliminar cualquier incertidumbre en tales casos expresando la
medicin en notacin cientfica.
1.
Vea en el Apndice A un repaso de la notacin cientfica.
La notacin cientfica es la representacin de un nmero en la forma A X 10", donde A es un

nmero con un solo dgito distinto de cero a la izquierda del punto decimal y n es un entero. En la
notacin cientfica la medicin 900 cm precisa a dos cifras significativas se escribe 9.0 X 102 cm. Si
se precisa a tres cifras significativas, se escribe 9.00 X 102 cm. La notacin cientfica tambin es
conveniente para expresar cantidades muy grandes o muy pequeas. Es mucho ms fcil (y
simplifica los clculos) escribir la velocidad de la luz como 3.00 X 108 (en vez de 300 000 000)
metros por segundo. <
FIGURA 1.21 ?
Cifras significativas y calculadoras
17
No todas las cifras que aparecen en la pantalla de una calculadora son significativas. En el
desarrollo del clculo 100.0 X 0.0634 -- 25.31, la pantalla de la calculadora muestra 0.250493875.
Sin embargo, reportara la respuesta como 0.250 debido a que el factor 0.0634 tiene el nmero
menor de cifras significativas (tres).
Cifras significativas en clculos

Las mediciones se utilizan con frecuencia en clculos. Cmo determina el nmero correcto de
cifras significativas a reportar para la respuesta de un clculo? Las siguientes son dos reglas que se
emplean:
1. Multiplicacin y divisin. Cuando se multiplican o se dividen cantidades medidas, se dan tantas
cifras significativas en la respuesta como las que hay en la medicin con el menor nmero de cifras
significativas.
2. Adicin y resta. Cuando se suman o se restan cantidades medidas, se da el mismo nmero de
decimales en la respuesta como las que hay en la medicin con el menor nmero de decimales.
Vea cmo se aplican estas reglas. Suponga que tiene una sustancia que se cree es cis-platino y,
en un esfuerzo para establecer su identidad, mide su solubilidad (la cantidad que se disuelve en
una porcin de agua dada). Encuentra que 0.0634 gramos de la sustancia se disuelven en 25.31
gramos de agua. La cantidad que se disuelve en 100.0 gramos es
100.0 gramos de agua X
0.0634 gramos de cisplatino
25.31 gramos de agua
Al desarrollar la operacin aritmtica en una calculadora de bolsillo (figura 1.21) se obtiene
0.250493875 para la parte numrica de la respuesta (100.0 X 0.0634 ?*? 25.31). Sera incorrecto
dar este nmero como respuesta final. La medicin 0.0634 gramos tiene el nmero menor de
cifras significativas (tres). Por tanto, reporta la respuesta con tres cifras significativas; esto es,
0.250 gramos.
Ahora considere la adicin de 184.2 gramos y 2.324 gramos. En una calculadora encuentra que
184.2 + 2.324 = 186.524. Pero debido a que la cantidad 184.2 gramos tiene el nmero menor de
decimales una, mientras que 2.324 gramos tiene tres la respuesta es 186.5 gramos.
Nmeros exactos
Hasta ahora slo se han explicado nmeros que involucran incertidumbres. Sin embargo, tambin
encontrar nmeros exactos. Un nmero exacto surge cuando cuenta objetos o algunas veces
cuando define una unidad. Por ejemplo, cuando dice que hay 9 monedas en una botella, se refiere
a exactamente 9, no 8.9 o 9.1. Tambin, cuando dice que hay 12 pulgadas en un pie, se refiere
exactamente a 12. De manera similar, la pulgada se define como exactamente 2.54 centmetros.
Las convenciones de las cifras significativas no se aplican a los nmeros exactos. Por tanto, el 2.54
en la expresin "1 pulgada es igual a 2.54 centmetros" no debera interpretarse como un nmero
medido con tres cifras significativas. De hecho, el 2.54 tiene un nmero infinito de cifras
significativas, pero por supuesto sera imposible escribirlas. Debe tomar una nota mental de
cualesquiera nmeros que sean exactos en un clculo, debido a que no tienen efecto en el nmero
de cifras significativas en dicho clculo. El nmero de cifras significativas en el resultado de un
clculo depende nada ms de la cantidad de cifras significativas en las cantidades que tienen
incertidumbre. Por ejemplo, suponga que busca la masa total de 9 monedas cuando cada una
tiene una masa de 3.0 gramos. El clculo es
3.0 gramos X 9 = 27 gramos
Se reporta la respuesta con dos cifras significativas debido a que 3.0 gramos tiene dos cifras
significativas. El nmero 9 es exacto y no determina el nmero de cifras significativas.
Redondeo
Al reportar la solubilidad de la sustancia en 100.0 gramos de agua como 0.250 gramos, redonde
el nmero que ley de la calculadora (0.2504938). El redondeo es el procedimiento
18
Qumica y medicin
Las respuestas para los ejercicios y los problemas seguirn esta prctica. Para la mayora de los
problemas de ejemplo donde se reportan respuestas intermedias, stas se redondearn; lo mismo
se har con las respuestas jnales.
de eliminar cifras no significativas en el resultado de un clculo y ajustar al ltimo dgito

reportado. El procedimiento general es el siguiente: observe el dgito a eliminar en el extremo
izquierdo. Entonces...
1. Si este dgito es 5 o mayor, adicione 1 al ltimo dgito que se va a conservar y elimine todos los
dgitos a su derecha. Por tanto, el redondeo de 1.2151 a tres cifras significativas da 1.22.
2. Si este dgito es menor que 5, simplemente elimnelo junto con todos los dgitos a su derecha. El
redondeo de 1.2143 a tres cifras significativas da 1.21.
Al realizar un clculo de dos o ms etapas es preferible conservar las cifras no significativas para
las respuestas intermedias. Esto asegura que los pequeos errores de redondeo acumulados no
aparezcan en el resultado final. Si usa una calculadora, simplemente puede introducir los nmeros
uno despus del otro, desarrollar cada operacin aritmtica y slo redondear el resultado final. <
Para seguir la pista del nmero correcto de cifras significativas puede desear registrar las
respuestas intermedias con una lnea debajo de la ltima cifra significativa, como se muestra en la
solucin al inciso d del siguiente ejemplo.
Ejemplo 1.2
Uso de cifras significativas en clculos
5.61 X 7.891 9.1

c. 6.81-6.730
Desarrolle los siguientes clculos y redondee las respuestas al nmero correcto de cifras
significativas (se han omitido las unidades de medicin).
2.568 X 5.8 4.186 c. 3.38 - 3.01
a.
b. 5.41 - 0.398
d. 4.18-58.16 X (3.38-3.01)
Estrategia para el problema Los incisos a, b y c son relativamente directos; en cada caso use la
regla adecuada para las cifras significativas. En un clculo de varias etapas como en d, proceda
etapa por etapa, aplicando la regla relevante para cada una. Primero realice las operaciones sin
parntesis. Por convencin, desarrolle las multiplicaciones y las divisiones antes de las adiciones y
las restas. No redondee las respuestas intermedias, pero siga la pista de la mnima cifra
significativa; por ejemplo, subrayndola.
Resolucin a. El factor 5.8 tiene menos cifras significativas; por tanto, la respuesta debera
reportarse con dos cifras significativas. Redondee la respuesta a 3.6. b. El nmero con la menor
cantidad de decimales es 5.41. Por tanto, redondee la respuesta a dos decimales, a 5.01. c. La
respuesta es 0.37. Observe cmo ha perdido una cifra significativa en la resta. d. Primero realice la
resta dentro del parntesis, subraye el mnimo de cifras significativas.
4.18 - 58.16 X (3.38 - 3.01) = 4.18 - 58.16 X 0.37
Siguiendo la convencin, realice la multiplicacin antes de la resta.

4.18 - 58.16 X 0.37 = 4.18 - 21.5192 = -17.3392
La respuesta final es -17.
Comprobacin de la respuesta Cuando desarrolle cualquier clculo, siempre debe reportar sus
respuestas con el nmero correcto de cifras significativas. Si un conjunto de clculos slo involucra
multiplicacin y divisin, no es necesario seguir las cifras significativas en los clculos intermedios;
slo necesita usar la medicin con el nmero menor de cifras significativas como gua. Sin
embargo, cuando se involucra adicin o resta, asegrese de que ha anotado el nmero correcto de
cifras significativas en cada etapa del clculo para asegurar que su respuesta est correctamente
reportada.
Ejercicio 1.3
D las respuestas a las siguientes configuraciones aritmticas. Redondee al nmero
correcto de cifras significativas.
a.
b. 8.91 - 6.435
d. 38.91 X (6.81-6.730)
1.6 Unidades SI
19

a.
Cuando le dice su peso a alguien, cuntas cifras significativas usa por lo general?
b.
Cul es su peso con dos cifras significativas?
c.
Indique su peso y el nmero de cifras significativas que obtendra si se pesara en una
bscula para camiones que puede medir en incrementos de 50 kg o de 100 Ib.

1.6
Unidades SI
En el sistema de unidades que Lauoisier usaba en el siglo XVIII haba 9216 granos en una libra (la
liure). Los qumicos ingleses del mismo periodo empleaban un sistema en el que haba 7000
granos en una libra; a menos que estuvieran instruidos como boticarios, en cuyo caso habra 5760
granos en una libra1.
La cantidad de sustancia se explica en el captulo 3 y la corriente elctrica (amper) se introduce

en el captulo 19. La intensidad lumnica no se usar en este libro.
Las primeras mediciones se basaban probablemente en el cuerpo humano (por ejemplo, la

longitud del pie). Con el tiempo se desarrollaron estndares fijos, pero variaban de un lugar a otro.
Cada pas o gobierno (y con frecuencia cada comerciante) adoptaba sus propias unidades. A
medida que la ciencia se volvi ms cuantitativa en los siglos xvn y xvra, los cientficos encontraron
que la falta de unidades estndar era un problema. < Comenzaron a buscar un sistema de
medicin internacional sencillo. En 1791 un comit de estudio de la Academia de Ciencias
Francesa dise tal sistema. Llamado sistema mtrico, se volvi el sistema oficial de mediciones
para Francia y pronto fue usado por los cientficos alrededor del mundo. La mayora de las
naciones han adoptado desde entonces el sistema mtrico o, al menos, han determinado una
agenda para modificarlo.
Unidades base y prefijos del SI
En 1960 la Conferencia General de Pesos y Medidas adopt el Sistema Internacional de unidades
(o SI, por le Systme International d'Units francs), el cual es una eleccin particular de unidades
mtricas. Este sistema tiene siete unidades base SI, las unidades SI a partir de las cuales se derivan
todas las dems. La tabla 1.1 enlista estas unidades base y los smbolos usados para
representarlas. En este captulo se explicarn cuatro cantidades base: longitud, masa, tiempo y
temperatura. <
Una ventaja de cualquier sistema mtrico es que es decimal. En el SI, una unidad ms grande o
ms pequea para una cantidad fsica se indica con un prefijo SI, que se utiliza en el Sistema
Internacional para indicar una potencia de 10. Por ejemplo, la unidad base de la longitud en el SI
es el metro y a 10-2 metro se le llama un cenmetro. Por tanto 2.54 centmetros equivalen a 2.54
X 10-2 metros. En la tabla 1.2 se presentan los prefijos SI empleados en este libro.
TABLA 1.2
Prefijos SI seleccionados
Unidades base SI
TABLA 1.1
Cantidad
Longitud
Masa
Tiempo
Temperatura
Cantidad de sustancia
Corriente elctrica
Intensidad lumnica
Unidad
Smbolo
metro
m
kilogramo
kg
segundo
s
kelvin
K
mol
mol
ampere
A
candela
cd
Prefijo
mega
kilo
deci
centi
mili
micro
nano
pico
*Letra griega mu.
Mltiplo
10
-1
10J
-2
10
-3
10
10
10"
10"
10"
12
Smbolo
M
k
d
c
m
fi*
n
P
20
Qumica y medicin
El metro se defini originalmente en trminos de una barra estndar de platino-iridio conservada

en Sures, Francia. En 1983 el metro se defini como la distancia recorrida por la luz en el uaco en
1/299 792 458 segundos.
El estndar de masa actual es el kilogramo masa de platino-iridio conservado en el Bur
Internacional de Pesos y Medidas en Sures, Francia.
Longitud, masa y tiempo

El metro (m) es la unidad base SI de longitud. < Al combinarlo con uno de los prefijos SI, puede
obtener una unidad de tamao apropiado para cualquier medicin de longitud. Por las longitudes
muy pequeas usadas en la qumica, el nanmetro (nm; 1 nanmetro = 10~9 m) o el picmetro
(pm; 1 picmetro = 10~12 m) es una unidad SI aceptable. El ngstrom (A) es una unidad de
longitud no SI utilizada tradicionalmente por los qumicos, la cual es igual a 10"10 m (un tomo de
oxgeno, una de las partculas diminutas de las cuales se compone la sustancia oxgeno, tiene un
dimetro de alrededor de 1.3 . Si pudiera colocar tomos de oxgeno adyacentes entre s, podra
alinear ms de 75 millones de ellos en 1 cm).
El kilogramo (kg) es la unidad base SI de masa. < Esta es una unidad base inusual que contiene un
prefijo. En la formacin de otras unidades SI de masa se aaden prefijos a la palabra gramo (g)
para dar unidades tales como miligramo (mg; 1 mg = 10~3 g).
El segundo (s) es la unidad base SI de tiempo (figura 1.22). Al combinar esta unidad con prefijos
tales como mili-, micro-, nano- y pico-, crea unidades apropiadas para medir eventos muy rpidos.
El tiempo requerido para los procesos qumicos ms rpidos es de alrededor de un picosegundo, el
cual est en el orden de rapidez con la que las supercomputadoras pueden desarrollar un solo
clculo. Cuando se miden tiempos mucho ms grandes que unos cientos de segundos, se
convierten en minutos y horas, una excepcin obvia del formato prefijo-base del Sistema
Internacional.
Ejercicio 1.4
Exprese las siguientes cantidades usando un prefijo y una unidad base SI. Por ejemplo,
1.6 X 10~6 m = 1.6 ira. Una cantidad como 0.000168 g pudiera escribirse 0.168 mg o 168/g.
a. 1.84 X 10 9 m d. 9.7 X 103 m
b. 5.67 X 1012 s e. 0.000732 s
c. 7.85 X 103 g f. 0.000000000154 m
Vea los problemas 1.65 y 1.66
FIGURA 1.22 ?
Reloj de fuente de cesio F-l del NIST
Puesto en servicio por primera vez en 1999 en el Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa
(NIST, por sus siglas en ingls) en Boulder, Colorado, este reloj representa una nueva generacin
de relojes atmicos superexactos. El reloj es tan preciso que slo pierde un segundo cada 20
millones de aos.
Temperatura
La temperatura es difcil de definir con precisin, pero todos tienen una idea intuitiva de a qu se
hace referencia con ella. Es una medida de "calor". Un objeto caliente colocado al lado de uno fro
se enfra, mientras que el objeto fro se calienta. La energa calorfica pasa de un objeto caliente a
uno fro y la cantidad de calor que pasa entre los objetos depende de la diferencia de temperatura
entre los dos. Por tanto, la temperatura y el calor son conceptos distintos, pero relacionados.
Un termmetro es un dispositivo para medir la temperatura. El tipo comn consiste en un capilar
de vidrio que contiene una columna de lquido cuya longitud vara con la temperatura. Una escala
a lo largo del capilar da una medida de la temperatura. La escala Celsius (antiguamente llamada
escala centgrada) es la escala de temperatura de uso cientfico general. En esta escala el punto de
congelacin del agua es de 0C y el punto de ebullicin del agua a presin baromtrica normal es
de 100C. Sin embargo, la unidad base SI de temperatura es el kelvin (K), una unidad en una escala
de temperatura absoluta (vea la primera nota al margen en la siguiente pgina). En cualquier
escala absoluta, la temperatura ms baja que puede alcanzarse tericamente es cero. Las escalas
Celsius y Kelvin tienen unidades de igual tamao (es decir, un cambio de 1C equivale a un cambio
de 1K), donde 0C es una temperatura equivalente a 273.15 K. Por tanto, es fcil convertir de una
escala en la otra usando la frmula
rK = (cx|^) +273.15 K
donde TK es la temperatura en kelvin y tc es la temperatura en grados Celsius. Una temperatura
de 20C (aproximadamente la temperatura ambiente) es igual a 293 K.
1.6 Unidades SI
21
El agua
hierve
180
grados
<^ Fahrenheit
El agua se congela
FIGURA 1.23 ?
Comparacin de las escalas de temperatura
La temperatura ambiente es de alrededor de 68F, 20C y 293 K. El agua se congela a 32F, 0C y
273.15 K. El agua hierve a presin normal a 212F, 100C y 373.15 K.
Fahrenheit (F)
Celsius (C) -^y212F - -y-=-100C - -j -r- 373.15 K
Observe que el signo grado () no se utiliza en la escala Kelvin y la unidad de temperatura es

simplemente el feeluin (sin mayscula).
Estas dos/rmulas de conversin de temperaturas se escriben con frecuencia K = C + 273.15 y F =
(1.8 x C) + 32. Aunque stas dan el nmero correcto, no toman en cuenta las unidades.
La escala Fahrenheit de temperatura es actualmente la de uso comn en Estados Unidos.

La figura 1.23 compara las escalas Kelvin, Celsius y Fahrenheit. Como lo muestra la figura,
0C es lo mismo que 32F (ambos exactos) y 100C corresponden a 212F (ambos exactos).
Por tanto, hay 212 32 = 180 grados Fahrenheit en el intervalo de 100 grados Celsius.
Esto es, hay exactamente 9 grados Fahrenheit por cada 5 grados Celsius. Sabiendo esto, y
conociendo que 0C es igual a 32F, es posible deducir una frmula para convertir grados
Celsius en grados Fahrenheit. <
/
9F\ F = (CX-J + 32F
donde F es la temperatura en Fahrenheit y tc es la temperatura en Celsius. Al reacomodar esto se

obtiene una frmula para convertir grados Fahrenheit en grados Celsius:
5C 9F
X (F - 32F)
Ejemplo 1.3
Convertir de una escala de temperatura a otra
El lugar ms caliente en Norteamrica es el Valle de la Muerte en California. Alcanz una

temperatura de 134F en 1913. A cunto equivale esta temperatura en grados Celsius? Y en
kelvin?
(contina)
I
22
Qumica y medicin
(contina)
Estrategia para el problema Este clculo involucra la conversin de una temperatura en grados
Fahrenheit (F) a grados Celsius (C) y kelvin (K). Este es un caso en el que el uso de las frmulas es
el mtodo ms confiable para llegar a la respuesta.
Resolucin Sustituyendo se encuentra que
fc = X (F - 32F) = X (134F - 32F) = 56.7C
9F
9F
En kelvin,
TK = [te X I + 273.15 K = 56.7C X ] + 273.15 K = 329.9 K
\
1C/
1C/
Comprobacin de la respuesta Una manera sencilla de comprobar las conversiones de

temperatura es usar la ecuacin apropiada y convertir su respuesta otra vez en la temperatura
original para ver si coincide.
a. Una persona con fiebre tiene una temperatura de 102.5F. Cul es la temperatura en
grados Celsius? b. Una mezcla refrigerante de hielo seco y alcohol isoproplico tiene una
temperatura de 78C. A cuntos kelvin equivale?
a.
Estime y exprese la longitud de su pierna en una unidad mtrica apropiada.
b.
Cul ser una altura razonable, en metros, de una construccin de tres pisos?
c.
Cmo se sentina si su temperatura corporal fuera de 39C?
d.
Se sentira cmodo sentndose en una habitacin a 23C con una camisa de manga
corta?
Una vez que se han definido las unidades base para un sistema de medicin puede obtener otras
unidades a partir de ellas. Puede hacerlo usando las unidades base en ecuaciones que definan
otras unidades fsicas. Por ejemplo, el rea se define como longitud por longitud. Por tanto,
Unidad SI de rea = (unidad SI de longitud) X (unidad SI de longitud)

A partir de esto observe que la unidad SI del rea es metro X metro, o m2. De manera similar,
la velocidad se define como la rapidez del cambio de la distancia con respecto al tiempo; esto
es, velocidad = distancia/tiempo. En consecuencia,
unidad SI de distancia
Unidad SI de velocidad =
unidad SI de tiempo
La unidad SI de velocidad es metros por segundo (esto es, metros divididos entre segundos). La
unidad se simboliza m/s o m ? s_1. La unidad de la velocidad es un ejemplo de una unidad SI
derivada, la cual es una unidad derivada al combinar unidades base SI. La tabla 1.3 define un
nmero de unidades derivadas. En esta seccin se explican el volumen y la densidad; la presin y
la energa se explican despus (en las secciones 5.1 y 6.1, respectivamente).
Volumen
El volumen se define como la longitud al cubo y tiene la unidad SI de metro cbico (m3). Esta es
una unidad muy grande para un trabajo de laboratorio normal, por lo que se usan
Ejercicio 1.5
TABLA 1.3
Cantidad
rea
23
Unidades derivadas
Definicin de la cantidad
Longitud al cuadrado
Volumen
Longitud al cubo
Densidad
Masa por unidad de volumen
Velocidad
Distancia recorrida por unidad de tiempo
Aceleracin
Cambio de velocidad por unidad de tiempo
Fuerza Masa por aceleracin del objeto

Presin Fuerza por unidad de rea
Energa Fuerza por distancia recorrida
Unidad SI
2
m
~,3
m
kg/m3
m/s
m/s2
kg-m/s2 (= newton, N)
kg/(m s2) (= pascal, Pa)
kg m /s (= joule, J)
decmetros cbicos (dm3) o centmetros cbicos (cm3, tambin se escriben como ce). De manera
tradicional los qumicos han usado el litro (L), que es una unidad de volumen igual a un decmetro
cbico. De hecho, la mayona del material de vidrio en el laboratorio (figura 1.24) est calibrado en
litros o mililitros (1000 mL = 1 L). Debido a que 1 dm es igual a 10 cm, un decmetro cbico, o un
litro, es igual a (10 cm)3 = 1000 cm3. Por tanto, un mililitro es igual a un centmetro cbico. En
resumen
1 L = 1 dm'
1 mL = 1 cm
Densidad
La densidad de un objeto es su masa por unidad de volumen. Puede expresarse como
d=
m
V
donde d es la densidad, m es la masa y V es el volumen. Suponga que un objeto tiene una masa de
15.0 g y un volumen de 10.0 cm3. Sustituyendo, encuentra que
15.0 g ,
d=
^ = 1.50 g/cm3
10.0 cm3
La densidad del objeto es de 1.50 g/cm3 (o 1.50 g-cm~3).
La densidad es una propiedad caracterstica importante de un material. Por ejemplo, el agua
tiene una densidad de 1.000 g/cm3 a 4C y una densidad de 0.998 g/cm3 a 20C. El
FIGURA 1.24 ?
Algn material de vidrio en el laboratorio
De izquierda a derecha: vaso de precipitados de 600 mL; probeta graduada de 100 mL; matraz
volumtrico de 250 mL; matraz Erlenmeyer de 250 mL Al frente: pipeta volumtrica de 5 mL.
24
Qumica y medicin
FIGURA 1.25 > (izquierda)

Densidades relativas del cobre y el mercurio
El cobre flota sobre el mercurio debido a que la densidad del primero es menor que la del
segundo. (Esta es una moneda de cobre, los centavos acuados recientemente son de zinc con
chapa de cobre).
FIGURA 1.26 ^(derecha)
Densidades relativas de algunos lquidos
Se muestran tres lquidos (entintados de manera que se muestren de manera clara): o/fo-xileno,
agua y 1,1,1 -tricloroetano. El agua (capa azul) es menos densa que el 1,1,1-tricloroetano
(incoloro) y flota sobre l. El orto-xileno (arriba, capa dorada) es menos denso que el agua y flota
sobre ella.
la densidad de los materiales slidos en los parmetros terrestres uan de alrededor de 1 g/cm3 a
22.5 g/cm3 (metal osmio). En el interior de ciertas estrellas la densidad de la materia es
uerdaderamente sorprendente. Las estrellas de neutrones negras estrellas compuestas por
neutrones o ncleos atmicos comprimidos por la gravedad en un estado superdenso tienen
densidades de alrededor de 1015 g/cm3.
plomo tiene una densidad de 11.3 g/cm a 20C. (Las figuras 1.25 y 1.26 muestran algunas
densidades relativas.) < El gas oxgeno tiene una densidad de 1.33 X 10~3 g/cm3 a presin normal
y 20C (como otros gases en condiciones normales, el oxgeno tiene una densidad que es casi 1000
veces ms pequea que la de los lquidos y slidos). Debido a que la densidad es caracterstica de
una sustancia, puede ser de utilidad en su identificacin. El ejemplo 1.4 ilustra este punto. La
densidad tambin puede ser til para determinar si una sustancia es pura. Considere una barra de
oro cuya pureza se duda. Los metales ms probables para mezclarse con el oro, como plata y
cobre, tienen densidades ms bajas que la del oro. Por tanto, puede esperarse que una barra de
oro adulterada (impura) sea mucho menos densa que la de oro puro.
Ejemplo 1.4
Clculo de la densidad de una sustancia
Se cree que un lquido incoloro usado como disolvente (un lquido que disuelve otras sustancias),
es uno de los siguientes:
Sustancia
Densidad (en g/mL)
alcohol -butrico
0.810
etilenglicol
1.114
alcohol isoproplico
0.785
tolueno
0.866
Para identificar la sustancia, una qumica determina su densidad. Al verter una muestra del lquido
en una probeta graduada encontr que el volumen era de 35.1 mL. Tambin encontr que la
muestra pesaba 30.5 g. Cul fue la densidad del lquido? De qu sustancia se trata?
Estrategia para el problema La resolucin de este problema consiste en encontrar la densidad de
la sustancia desconocida. Una vez que se sabe la densidad de la sustancia desconocida puede
compararla con la lista de sustancias conocidas presentada en el problema y buscar una
coincidencia. La densidad es la relacin de la masa entre el volumen de esa sustancia. Expresada
como una ecuacin, la densidad es la masa dividida entre el volumen: d = m/V.
Resolucin Sustituya 30.5 g por la masa y 35.1 mL por el volumen en la ecuacin.

/= = J05g = a86, /mL
V 35.1 mL La densidad del lquido es igual a la del tolueno (con algn error
experimental).
Comprobacin de la respuesta Siempre asegrese de reportar la densidad en las unidades
empleadas cuando se desarrolla el clculo. Por ejemplo, la densidad no siempre se reporta en
unidades de g/mL o g/cm3; los gases con frecuencia se reportan con las unidades de g/L.
Ejercicio 1.6
Una pieza de alambre metlico tiene un volumen de 20.2 cm3 y una masa de 159 g.
Cul es la densidad del metal? Se sabe que el metal es manganeso, hierro o nquel, y que tiene
densidades de 7.21 g/cm3, 7.87 g/cm3 y 8.90 g/cm3, respectivamente. A partir de cul metal se
fabric el alambre?
1.8 Unidades y anlisis dimensional (mtodo del factor de conversin) 25

Adems de caracterizar una sustancia, la densidad provee una relacin til entre masa y
volumen. Por ejemplo, suponga un experimento que busque cierta masa de un lquido. En vez de
pesar el lquido en una balanza podra medir el volumen correspondiente. El ejemplo 1.5 ilustra
esta idea.
Ejemplo 1.5
Uso de la densidad para relacionar masa y volumen
Un experimento requiere de 43.7 g de alcohol isoproplico. En vez de medir la muestra en una

balanza, un qumico vierte el lquido en una probeta graduada. La densidad del alcohol isoproplico
es de 0.785 g/mL. Cul es el volumen de alcohol isoproplico que debe utilizar?
Estrategia para el problema La frmula que dene la densidad provee una relacin entre la
densidad, la masa y el volumen de la sustancia: d = m/V. Debido a que la relacin es una ecuacin,
puede usarse para resolver una variable cuando se conocen las otras dos. El anlisis de este
problema revela que se conocen la masa (w) y la densidad (d) de la sustancia, por lo que la
ecuacin puede emplearse para despejar el volumen (V) del lquido.
Resolucin Reacomode la frmula que define la densidad para obtener el volumen.
Despus sustituya en esta frmula:

= 55.7 mL
V=
43.7 g 0.785 g/mL
Comprobacin de la respuesta Observe que la densidad del alcohol es cercana a 1 g/mL, la cual es
comn para varias sustancias. En casos como ste puede desarrollar una comprobacin muy
rpida de su respuesta porque el valor numrico para el volumen del lquido no debera ser muy
diferente al valor numrico de su masa.
Ejercicio 1.7
El etanol (alcohol de grano) tiene una densidad de 0.789 g/cm3. Qu volumen de
etanol debe verterse en una probeta graduada para tener 30.3 g?

Usted trabaja en la oficina de un comprador de metales preciosos. Un minero le trae una pepita de
metal que asegura es oro. Sospecha que el metal es una forma de "oro de los tontos", llamada
marcasita (o pirita), que est compuesta por hierro y azufre. En la parte posterior de su oficina
tiene un trozo de oro puro. Qu experimentos sencillos podra desarrollar para determinar si la
pepita del minero es oro?
En el desarrollo de clculos numricos con cantidades fsicas es una buena prctica introducir cada
cantidad como un nmero con su unidad asociada. Los nmeros y las unidades se conservan a
travs de las operaciones algebraicas indicadas. Las ventajas de esto se duplican:
1. Las unidades para la respuesta saldrn de los clculos.
2. Si comete un error en el acomodo de los factores en el clculo (por ejemplo, si usa la frmula
equivocada), se volver evidente debido a que las unidades finales no tendrn sentido.
El anlisis dimensional (o mtodo del factor de conversin) es el mtodo de clculo en el que se
llevan las unidades de las cantidades. Como ejemplo suponga que quiere determinar el volumen V
de un cubo, dada s, la longitud de un lado del cubo. Debido a que V = s3,
26
Qumica y medicin
si s = 5.00 cm, encuentra que V = (5.00 cm)3 = 5.003 cm3. No hay conjeturas acerca de la unidad
de volumen aqu; es centmetros cbicos (cm3).
Sin embargo, suponga que desea expresar el volumen en litros (L), una unidad mtrica que es
igual a 103 centmetros cbicos. Puede escribir esta igualdad como
1 L = 103 cm3
Si divide ambos lados de la igualdad entre la cantidad del lado derecho obtiene
1L
lO^-crfl3
=1
103 cm3
102-cifl*
Observe que trata a las unidades de la misma manera que a las cantidades algebraicas. Observe
tambin que el lado derecho ahora es igual a 1 y no tiene unidades asociadas con l. Debido a que
siempre es posible multiplicar cualquier cantidad por 1 sin modificarla, puede multiplicar la
expresin previa para el volumen por el factor 1 L/103 cm3 sin alterar el volumen actual. Slo est
modificando la manera de expresar este volumen:
V=5.003enr*X
1L
= 125 X 10~JL = 0.125 L
Toma ms tiempo explicar los/actores de conversin que utilizarlos. Con la prctica ser capaz de
escribir la etapa de conversin final sin las manipulaciones algebraicas intermedias delineadas
aqu.
A la relacin 1 L/10 cm se le llama factor de conversin debido a que es un factor igual a 1 que
convierte una cantidad expresada en una unidad en una cantidad expresada en otra unidad. <
Observe que los nmeros en este factor de conversin son exactos, debido a que 1 L es igual a
exactamente 1000 cm3. Tales factores de conversin exactos no afectan el nmero de cifras
significativas en un resultado aritmtico. En el clculo anterior la cantidad 5.00 cm (la longitud
medida del lado) determina o limita el nmero de cifras significativas.
Los siguientes dos ejemplos ilustran cmo puede usarse el mtodo del factor de conversin para
convertir una unidad mtrica en otra.
Ejemplo 1.6
Unidades de conversin: unidad mtrica en unidad mtrica
El gas nitrgeno es el componente principal del aire. Una muestra de gas nitrgeno en una
bombilla de vidrio pesa 243 mg. Cul es la masa en unidades base SI de masa (kilogramos)?
Estrategia para el problema Este problema requiere convertir una masa en miligramos a
kilogramos. Encontrar la relacin correcta para desarrollar tal conversin directamente en una
etapa podra ser ms complicado que realizar la conversin en mltiples etapas. En este caso los
factores de conversin para convertir miligramos en gramos y gramos en kilogramos son
relativamente fciles de deducir, por lo que tiene sentido realizar esta conversin en dos etapas.
Primero convierta miligramos en gramos; despus convierta gramos en kilogramos. Para convertir
de miligramos en gramos, observe que el prefijo mili- significa 10-3. Para convertir gramos en
kilogramos observe que el prefijo kilo- significa 103.
Resolucin Dado que 1 mg = 10~3 g, puede escribir
10"3 g ,
243 mg X
^ = 2.43 X 10"1 g
1-mg Despus, debido a que el prefijo kilo- significa 103, escriba
1 kg = 103 g
y
1 ke 2.43 X 10"1 e-X ^ = 2.43 X HT4kg &
103,g-
Modelo molecular del nitrgeno

(contina)
1.8 Unidades y anlisis dimensional (mtodo del factor de conversin) 27
(contina)
Sin embargo, observe que puede realizar las dos conversiones en una etapa, como a continuacin:
243mg X
X ^ = 2.43 X 10"4kg
Comprobacin de la respuesta Con frecuencia los errores conducen a respuestas que se

detectan de manera fcil dndoles una comprobacin razonable. Por ejemplo, si mientras resuelve
este problema escribe de manera equivocada los factores de conversin en orden invertido
(aunque
esto no debera suceder si usa unidades en su clculo), la respuesta final ser muy grande. O quiz
teclee de manera inadvertida el exponente de su calculadora con el signo equivocado, dando la
respuesta como 2.43 X 104 kg. Una respuesta grande no es razonable, dado que est convirtiendo
unidades de masa pequeas (mg) en unidades de masa relativamente grandes (kg). Estos errores
î Dm
#
pueden encontrarse de manera sencilla tomndose el tiempo necesario para asegurarse de que su
respuesta es razonable. Despus de completar cualquier clculo asegrese de comprobar la
sensatez de sus respuestas.
La molcula de oxgeno (la partcula ms pequea del gas oxgeno) con-
Modelo molecular
siste en dos tomos de oxgeno a una distancia de 121 pm entre s. Cuntos milmetros hay en
esta
del oxgeno
distancia?
Ejercicio 1.8
Vea los problemas 1.81,1.82,1.83 y 1.84
Ejemplo 1.7
Unidades de conversin: volumen mtrico en volumen mtrico
Los ocanos del mundo contienen aproximadamente 1.35 X 109 km3 de agua. Cul es el volumen
en litros?
Estrategia para el problema El problema requiere de varias conversiones. Una relacin que ser de
utilidad aqu es la definicin de litro: 1 dm3 = 1 L. sta provee una pista de que si podemos
convertir kilmetros cbicos (km3) en decmetros cbicos (dm3), podemos utilizar esta relacin
para convertir en litros. Cuando se resuelven problemas que involucran unidades cbicas como
esta, con frecuencia es til pensar en los factores de conversin que usara si las unidades no
estuvieran elevadas al cubo. En este caso, convierta de kilmetros en metros y luego de metros en
decmetros. Despus, piense cmo se veran los factores de conversin si estuviesen elevados al
cubo. Por ejemplo, 103 m = 1 km, por lo que (103 m)3 = (1 km)3 es la relacin cbica. De manera
similar, 10_1 m = 1 dm, por lo que (10_1 m)3 = (1 dm)3 es la relacin cbica. Ahora estos factores
de conversin cbicos pueden combinarse en tres etapas para resolver el problema.
Resolucin
iwsm\3
i lm \s
1.35 X lO'ktf* X (f X f ^f = 1.35 X 1021 dm3
convierte m3 en dm3
Debido a que un decmetro cbico es igual a un litro, el volumen de los ocanos es de
1.35 X 1021 L
Comprobacin de la respuesta Uno de los errores ms comunes cometidos en este tipo de
problemas es fallar al elevar al cubo tanto el numerador como el denominador en los factores de
conversin. Por ejemplo, (103 m/1 km)3 = 109 m3/l km3.
(contina)
28
Qumica y medicin
(contina)
Ejercicio 1.9
Se construye un cristal grande apilando piezas pequeas de cristal idnticas, de manera
similar a como se construira una pared de ladrillos apilndolos. Una celda unitaria es la pieza ms
pequea a partir de la cual puede formarse el cristal. La celda unitaria de un cristal del metal oro
tiene un volumen de 67.6 3. Cul es el volumen en decmetros cbicos?
El mtodo del factor de conversin puede usarse para convertir cualquier unidad en otra
siempre y cuando exista una ecuacin de conversin entre las dos unidades. En la tabla 1.4 se dan
las relaciones entre ciertas unidades inglesas y mtricas. Suponga que desea convertir 0.547 Ib en
gramos. A partir de la tabla 1.4 observe que 1 Ib = 0.4536 kg o 1 Ib = 453.6 g, por lo que el factor
de conversin de libras en gramos es 453.6/1 Ib. Por tanto,
0.547 m X
453.6 g lJb
= 248g
El siguiente ejemplo ilustra una conversin que requiere de varias etapas.
Relaciones de algunas unidades inglesas y mtricas

TABLA 1.4
Longitud
1 in = 2.54 cm (exacta) 1 yd = 0.9144 m (exacta) 1 mi = 1.609 km 1 mi = 5280 ft (exacta)
Masa
1 Ib = 0.4536 kg 1 Ib = 16 oz (exacta) 1 oz = 28.35 g
Volumen
1 qt = 0.9464 L 4 qt = 1 gal (exacta)
Ejemplo 1.8
Unidades de conversin: cualquier unidad en otra unidad
Cuntos centmetros hay en 6.51 millas? Use las definiciones exactas 1 mi (milla) = 5280 ft (pies),
1 ft = 12 in (pulgadas) y 1 in = 2.54 cm.
Estrategia para el problema Este problema involucra convertir unidades inglesas en mtricas:
especficamente, millas en centmetros. Una forma de resolverlo es usar tres conversiones: millas
en pies, pies en pulgadas y pulgadas en centmetros. La tabla 1.4 tiene la informacin que necesita
para desarrollar los factores de conversin.
Resolucin A partir de las definiciones se obtienen los siguientes factores de conversin:
5280 ft 1 mi
12 in
lft
1=
1=
1=
2.54 cm lin
5280 ft
12-m
2.54 cm
Entonces,
6.51 mi X
X
X
Inri
lft
lin
= 1.05 X 106 cm
convierte
convierte
convierte m en ft
ft en in
in en cm
Todos los factores de conversin son exactos, por lo que el nmero de cifras significativas en el
resultado est determinado por el nmero de cifras significativas en 6.51 mi.
(contina)
29
(contina)
Comprobacin de la respuesta Debido a que las millas son una unidad de longitud relativamente
grande y los centmetros son una unidad de longitud relativamente pequea, se esperara que la
conversin de millas en centmetros d un nmero muy grande. Este es el caso aqu, por lo que la
respuesta es razonable.
Ejercido 1.10
Usando las definiciones de 1 in = 2.54 cm y 1 yd = 36 in (ambas exactas), obtenga el
factor de conversin de yardas en metros. Cuntos metros hay en 3.54 yd?

Trminos importantes
Nota: el nmero entre parntesis indica la seccin en la que se define el trmino.
experimento (1.2)
elemento (1.4)
ley (1.2)
compuesto (1.4)
hiptesis (1.2)
ley de las proporciones definidas
teora (1.2)
(ley de la composicin constanmasa (1.3)
te) (1.4)
materia (1.3)
mezcla (1.4)
ley de conservacin de la masa (1.3)
mezcla heterognea (1.4)
slido (1.4)
mezcla homognea (disolucin) (1.4)
lquido (1.4)
fase (1.4)
gas (1.4)
unidad (1.5)
estado de la materia (1.4)
precisin (1.5)
cambio fsico (1.4)
exactitud (1.5)
cambio qumico (reaccin
cifras significativas (1.5)
qumica) (1.4)
nmero de cifras significativas (1.5)
propiedad fsica (1.4)
notacin cientfica (1.5)
propiedad qumica (1.4)
nmero exacto (1.5)
sustancia (1.4)
redondeo (1.5)
Ecuaciones clave
rK = (cX) + 273'15K
5C
fe =
9F
X (fF - 32F)
d = m/V
Sistema Internacional de unidades

(SI) (1.6) unidades base SI (1.6) prefijo SI (1.6) metro (m) (1.6) ngstrom (A) (1.6) kilogramo (kg)
(1.6) segundo (s) (1.6) escala Celsius (1.6) kelvin (K) (1.6) unidad derivada SI (1.7) litro (L) (1.7)
densidad (1.7) anlisis dimensional (mtodo del
factor de conversin) (1.8) factor de conversin (1.8)

La qumica es una ciencia experimental en la que los hechos se obtienen por medio de
experimentacin. Estos hechos son sistematizados y explicados por la teora y sta sugiere ms
experimentos. El mtodo cientfico involucra esta interaccin, en la que el cuerpo del
conocimiento aceptado crece a medida que es comprobado por el experimento.
La qumica emergi como una ciencia cuantitativa en el siglo xvm con el trabajo del qumico
francs Antoine Lavoisier. Hizo uso de la idea de que la masa, o cantidad de materia, permanece
constante durante una reaccin qumica {ley de conservacin de la masa).
La materia puede clasificarse por su estado fsico como gas, lquido o slido. La materia tambin
puede clasificarse por su constitucin qumica como elemento, compuesto o mezcla. Los
materiales son sustancias o mezclas de sustancias. Las sustancias son elementos o compuestos
que estn conformados por dos o ms elementos. Las mezclas pueden separarse en sustancias por
medio de procesos fsicos, pero los compuestos slo pueden separarse en elementos mediante
reacciones qumicas.
Una ciencia cuantitativa requiere de la toma de mediciones. Cualquier medicin tiene precisin
limitada, la cual lleva a es-
30
Qumica y medicin
cribir al nmero medido con un cierto nmero de cifras significativas. Existen varios sistemas de
medicin distintos, pero los cientficos por lo general utilizan el sistema mtrico. El Sistema
Internacional (SI) usa una seleccin particular de unidades mtricas, emplea siete unidades base
combinadas con prefijos para obtener unidades de varios tamaos. Las unidades para otras
cantidades se derivan de aqullas. Para obtener una unidad derivada
en el SI para una cantidad como el volumen o la densidad, simplemente sustituya las unidades
base en una ecuacin definitoria para la cantidad.
El anlisis dimensional es una tcnica de clculo con cantidades fsicas en las que las unidades se
incluyen y tratan de la misma manera que los nmeros. Por tanto puede obtener A factor de
conversin necesario para expresar una cantidad en unidades nuevas.
Resumen en Internet
Visite el sitio web para el estudiante en college.cengage.com/pic/ebbing9e para ayudarse a
actividades.

Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica
El mtodo cientfico
Estados de la materia
Demostracin CA: destilacin
Propiedades de la materia
Demostracin CA: cromatografa
Precisin y exactitud
Demostracin CA: precisin y exactitud con material de vidrio
Cifras significativas
Notacin cientfica (exponencial)
Medicin de la materia
Demostracin CA: diferencia en densidad debida a la
temperatura Anlisis dimensional
Estructura de un gas
Comparacin de un compuesto y una mezcla Comparacin de una disolucin y una mezcla Mezclas
homogneas: aire y latn
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas Conversin de unidades
Flashcards Trminos clave y definiciones Flashcards en lnea
Preguntas de autoevaluacin Preguntas adicionales con
soluciones detalladas
6 preguntas de autoevaluacin
Prueba ACE
Cuestionarios de opcin mltiple 3 pruebas de prctica ACE
Visualizaciones Animaciones a nivel molecular y videos de demostracin en el laboratorio

Estructura de un slido Estructura de un lquido
Objetivos de aprendizaje
1.1
Dar ejemplos de las contribuciones de la qumica a la
humanidad.
1.2
Experimento y explicacin
Describir cmo la qumica es una ciencia experimental.
Comprender cmo el mtodo cientfico es una aproximacin al

desarrollo de la ciencia.

? Comparar y contrastar los tres estados comunes de la materia: slido, lquido y gas.
? Describir las clasificaciones de la materia: elementos, compuestos y mezclas (heterogneas y
homogneas).
? Comprender la diferencia entre cambios qumicos (reacciones qumicas) y cambios fsicos.
? Distinguir entre propiedades qumicas y propiedades fsicas.
?
?
? Explicar la ley de conservacin de la masa.
? Aplicar la ley de la conservacin de la masa. Ejemplo 1.1

? Definir y usar los trminos precisin y exactitud cuando se describen cantidades medidas.
Preguntas de autoevaluacin y repaso 31
? Aprender las reglas para determinar las cifras significativas en las mediciones reportadas.
? Saber cmo representar los nmeros usando la notacin cientfica.
? Aplicar las reglas de las cifras significativas para reportar valores calculados.
? Ser capaz de reconocer los nmeros exactos.
? Saber cundo y cmo aplicar las reglas para el redondeo.
? Usar cifras significativas en clculos. Ejemplo 1.2
1.6 Unidades SI
? Familiarizarse con las unidades del sistema SI (mtrico), incluyendo los prefijos SI.
? Convertir de una escala de temperatura a otra. Ejemplo 1.3
1.7
Unidades derivadas
? Definir y proveer ejemplos de unidades derivadas.

? Calcular la densidad de una sustancia. Ejemplo 1.4
? Usar la densidad para relacionar masa y volumen. Ejemplo 1.5
1.8
Unidades y anlisis dimensional
(mtodo del factor de conversin)

? Aplicar el anlisis dimensional para resolver problemas numricos.
? Convertir de una unidad mtrica a otra unidad mtrica. Ejemplo 1.6
? Convertir de un volumen mtrico a otro volumen mtrico. Ejemplo 1.7
? Convertir de cualquier unidad a otra unidad. Ejemplo 1.8
?
Preguntas de autoevaluacin y repaso
Clave: estas preguntas ponen a prueba su comprensin de las ideas que ha estudiado en el
captulo. Cada seccin termina con cuatro preguntas de opcin mltiple que puede usar para
ayudar a evaluar si ha entendido los conceptos principales; estn contestadas en las Respuestas a
las preguntas de autoevaluacin al final del libro. En el sitio web para el estudiante tambin hay
seis preguntas de opcin mltiple adicionales para prctica posterior.
1.1 Explique algunas formas en las que la qumica ha cambiado la tecnologa. D uno o ms
ejemplos de cmo ha afectado la qumica a otra ciencia.
1.2 Defina los trminos experimento y teora. Cmo se relacionan la teora y el experimento?
Qu es una hiptesis?
1.3 Ilustre las etapas en el mtodo cientfico usando el descubrimiento de Rosenberg de la
actividad anticancergena del cisplatino.
1.4 Defina los trminos materia y masa. Cul es la diferencia entre masa y peso?
1.5 Enuncie la ley de conservacin de la masa. Describa cmo podra demostrarla.
1.6 Una reaccin qumica con frecuencia est acompaada por cambios definidos en la apariencia.
Por ejemplo, pueden emitirse luz y calor y puede haber un cambio del color de las sustancias. La
figura 1.9 muestra las reacciones del mercurio metlico con el oxgeno en el aire. Describa los
cambios que suceden.
1.7 Caracterice los gases, lquidos y slidos en trminos de compresibilidad y fluidez.

1.8 Elija una sustancia y d varias de sus propiedades fsicas y varias de sus propiedades qumicas.
1.9 D ejemplos de un elemento, un compuesto, una mezcla heterognea y una mezcla
homognea.
1.10 Qu fases o estados de la materia estn presentes en un vaso con una bebida carbonatada
burbujeante y cubos de hielo?
1.11 Qu distingue a un elemento de un compuesto? Puede un compuesto tambin ser un
elemento?
1.12 A qu se refiere la precisin de una medicin? Cmo se indica?
1.13 Se emplean dos reglas para decidir cmo redondear el resultado de un clculo al nmero
correcto de cifras significativas. Use un clculo para ilustrar cada regla. Explique cmo obtuvo el
nmero de cifras significativas en las respuestas.
1.14 Distinga entre un nmero medido y un nmero exacto. D ejemplos de cada uno.
1.15 Cmo obtiene el Sistema Internacional (SI) unidades de distinto tamao a partir de una
unidad dada? Cmo obtiene el Sistema Internacional unidades de todas las cantidades fsicas
posibles a partir de nicamente siete unidades base?
1.16 Qu es una escala de temperatura absoluta? Cmo se relacionan los grados Celsius con los
grados kelvin?
1.17 Defina densidad. Describa algunos usos de la densidad.
1.18 Por qu deben conservarse a lo largo de un clculo las unidades con los nmeros?
1.19 Cuando se adiciona la cantidad 12.9 g a 2 X 10~02 g, cuntas cifras significativas deben
a. una
1.20
b. dos
c. tres
d. cuatro
e. cinco
Usted desarrolla un experimento en el laboratorio y determi
na que hay 36.3 pulgadas en un metro. Usando el valor experimental,

cuntos milmetros hay en 1.34 pies?
a.
4.43 X 102 mm
b.
4.05 X 102 mm
c.
44.3 mm
d.
4.43 X 105 mm
e.
4.05 X 108 mm
1.21
Se mezcla una muestra de 75.0 g de un lquido puro, lquido
A, con una densidad de 3.00 g/mL con un volumen de 50.0 mL de

un lquido puro, lquido B, con una densidad de 2.00 g/mL. Cul
es el volumen total de la mezcla (suponga que A y B no reaccionan
al mezclarse)?
a.
275 mL
b.
175 mL
c.
125 mL
d.
100. mL
e.
75 mL
1.22
Cul de las cantidades siguientes representa la masa ms
pequea"}
a.
23 cg
b.
2.3 X 10Vg
c.
0.23 mg
d.
0.23 g
e.
2.3 X 10"2 kg
32
Qumica y medicin
Exploracin de conceptos
Clave: las exploraciones de conceptos son problemas de amplio enfoque que proveen una
estructura que le permitir explorar y comprender varios de los conceptos e ideas crticos en cada
captulo. Si domina los conceptos asociados con estas exploraciones tendr una mejor
comprensin de varias ideas importantes en la qumica y tendr mayor xito en la resolucin de
todo tipo de problemas qumicos. Estos problemas son muy adecuados para trabajarlos en equipo
y para usarlos en las actividades de la clase.
1.23
Cambios fsicos y qumicos
Suponga que le presentan dos vasos de precipitados: A y B, cada uno con un compuesto blanco en
polvo.
a.
A partir de las observaciones iniciales, suponga que los dos va
sos de precipitados contienen el mismo compuesto. Describa,

en trminos generales, algunos experimentos de laboratorio
que podra realizar para ayudar a comprobar o desaprobar que
los vasos de precipitados contienen el mismo compuesto.
b.
Sera ms sencillo probar que los compuestos son el mismo o
probar que son distintos? Explique su razonamiento.

c.
Cules de los experimentos que enlist arriba son los ms
convincentes para determinar si los compuestos son el mismo?

Justifique su respuesta.
d.
Un amigo establece que el mejor experimento para determi
nar si los compuestos son el mismo es ver si se disuelven en

agua. Procede a tomar 10.0 g de cada compuesto y los coloca
en vasos de precipitados separados, cada uno con 100 mL de
agua. Ambos compuestos se disuelven por completo. Enton
ces declara: "Como la misma cantidad de ambas sustancias se
disolvi en el mismo volumen de agua, deben tener la misma
composicin qumica." Se justifica hacer esta aseveracin?
Por qu s o por qu no?
1.24
Parte 1
a.
Considere tres masas que desea adicionar entre s: 3 g, 1.4 g y
3.3 g. Estos nmeros representan los valores medidos. Adicio

ne los nmeros entre s y reporte su respuesta con el nmero
correcto de cifras significativas.
b.
Ahora desarrolle la adicin por etapas de la siguiente manera.
Adiciones 3 g y 1.4 g, reportando esta suma con el nmero

correcto de cifras significativas. Despus, tome la suma de la
primera etapa y adicinela a 3.3 g, reportando esta suma con el nmero correcto de cifras
significativas.
c.
Compare sus respuestas obtenidas del desarrollo de la adicin
en las dos maneras distintas presentadas en los incisos a y b.

Alguna de las respuestas presenta una "mejor" manera de re
portar los resultados de la adicin? Si su respuesta es s, expli
que por qu es mejor su eleccin.
d.
Un estudiante desarrolla el clculo (5.0 X 5.143 g) + 2.80 g y,
prestando atencin a las cifras significativas, reporta una res

puesta de 29 g. Es sta la respuesta correcta? Si no, qu pudo
haber hecho mal el estudiante?
e.
Otro estudiante desarrolla el clculo (5 X 5.143 g) + 2.80 y
reporta una respuesta de 29 g. Es sta la respuesta correcta?

Si no lo es, qu pudo haber hecho mal el estudiante?
f.
Otro estudiante desarrolla el clculo (5.00 X 5.143 g) + 2.80 y
reporta una respuesta de 28.5 g. Es sta la respuesta correcta?

Si no, qu pudo haber hecho mal el estudiante?
g.
Refirindose a los clculos anteriores, delinee un procedimien
to o regla(s) que siempre le permitir reportar las respuestas

usando el nmero correcto de cifras significativas.
Parte 2
a.
Un estudiante quiere determinar el volumen de 27.2 g de una
sustancia. Busca la densidad del material en un libro, donde se

reporta de 2.4451 g/cm3. Desarrolla el clculo de la siguiente
manera:
27.2 g X 1.0 cm3/2.4 g = 11.3 cm3
Es correcta la respuesta calculada? Si no, explique por qu es incorrecta.
b.
Otro estudiante desarrolla el clculo de la siguiente manera:
27.2 g X 1.00 cm3/2.45 g = 11.1 cm3

Es sta una "mejor" respuesta que la del primer estudiante? Es sta la "mejor" respuesta o
podra "mejorarse"? Explique.
c.
Suponga que tiene diez cojinetes de bolas, cada uno con una
masa de 1.234 g y una densidad de 3.1569 g/cm3. Calcule el vo

lumen de estos diez cojinetes de bolas. En el desarrollo del clcu
lo presente su trabajo como conversiones de unidades y reporte
su respuesta con el nmero correcto de cifras significativas.
d.
Explique cmo la respuesta que calcul en el inciso c es la
"mejor" respuesta del problema.
Clave: estos problemas estn diseados para comprobar su comprensin de los conceptos
asociados con algunos de los temas principales presentados en el captulo. Una comprensin
conceptual fuerte de la qumica es la base para la aplicacin del conocimiento qumico y la
resolucin de problemas qumicos. Estos problemas varan en el nivel de dificultad y con
frecuencia pueden usarse como base para discusin en grupo.
1.25
a.
Se fusiona de manera parcial el metal sodio. Cules son las
dos fases presentes?

b.
Una muestra de arena est conformada por granulos de cuarzo
(dixido de silicio) y conchas marinas (carbonato de calcio).

Se mezcla la arena con agua. Qu fases estn presentes?
Problemas de prctica 33
1.26 Se cree que un material es un compuesto. Suponga que tiene varias muestras de este
material obtenidas de varios lugares alrededor del mundo. Comente qu esperara encontrar al
determinar el punto de fusin y observar el color de cada muestra. Qu esperara hallar al
determinar la composicin elemental de cada muestra?
1.27 Necesita un termmetro que tenga una exactitud de 5C para conducir algunos
experimentos en el intervalo de temperatura de 0C a 100C. Encuentre uno en la gaveta de su
laboratorio que ha perdido su graduacin.
a.
Qu experimentos podra realizar para asegurarse de que el
termmetro es adecuado para sus experimentos?

b.
Suponga que el termmetro funciona, qu procedimiento po
dra llevar a cabo para poner en su termmetro una escala que

tenga la exactitud deseada?
1.28
Imagine que tiene la oportunidad de disparar cinco flechas
a cada uno de los blancos presentados abajo. En cada uno de ellos

indique el patrn que seguiran las cinco flechas cuando
a.
Tenga mala exactitud y buena precisin.
b.
Tenga mala exactitud y mala precisin.
c.
Tenga buena exactitud y buena precisin.
1.29
Suponga que vive en un clima donde la temperatura vara de
- 100F a 20F y que desea definir una nueva escala de temperatura,

SE (SE es "su escala" de temperatura), la cual define este intervalo
como de 0.0SE a 100.0SE.
a.
Disee una ecuacin que le permitira convertir entre F y SE.
b.
Usando su ecuacin, cul sera la temperatura en F si hubiera
66SE?
1.30 Se le presenta una pieza de metal en una vasija. Su trabajo es determinar qu metal es.
Cules son algunas propiedades sicas que podra medir para determinar el tipo de metal?
Suponga que el metal pudiera ser sodio; cules son algunas propiedades qumicas que podra
investigar? (Vea en la seccin 1.4 algunas ideas.)
1.31 Tiene dos cajas idnticas con dimensiones interiores de 8.0 cm X 8.0 cm X 8.0 cm. Llena por
completo una de las cajas con esferas de madera que tienen un dimetro de 1.6 cm. La otra caja se
llena con cubos de madera con aristas que miden 1.6 cm. Despus de colocar la tapa en las cajas
llenas, mide la densidad de cada una. Cul es la ms densa?
1.32 Considere los siguientes compuestos y sus densidades.
Densidad
Densidad
Sustancia
(g/mL)
Sustancia
(g/mL)
Alcohol isopropflico
0.785
Tolueno
0.866
Alcohol ra-butlico
0.810
Etilenglicol
1.114
Crea una columna de los lquidos en una probeta de vidrio con el material ms denso en la capa
inferior y el menos denso en la superior. No permite que los lquidos se mezclen.
a.
Primero deja caer en la columna una bolita de plstico que
tiene una densidad de 0.24 g/cm3. Qu esperara observar?

b.
Despus deja caer en la columna una bolita de plstico distinta
que tiene un volumen de 0.043 mL y una masa de 3.92 X

10~2 g. Qu esperara observar en este caso?
c.
Deja caer en la columna otra bolita y observa que baja hasta la
parte inferior de la columna. Qu puede concluir acerca de

la densidad de esta bolita?
1.33
a.
Cules de los siguientes objetos tiene una masa cercana a 1 g?
un grano de arena
un clip para papel
un centavo
una cubeta con 5.0 galones de agua
un ladrillo
un automvil
b.
Cul es la masa aproximada (use unidades de masa SI) de
cada uno de los objetos en el inciso a?

1.34 Cul es la longitud del clavo reportada con el nmero correcto de cifras significativas?
1
13
1.35
14
15 Centmetros
En las siguientes preguntas asegrese de aplicar las reglas
para las cifras significativas.

a.
Est conduciendo un experimento en el que necesita el volu
men de una caja; toma medidas de longitud, altura y ancho, y

despus multiplica los valores entre s para encontrar el volu
men. Reporta el volumen de la caja como 0.310 m3. Si dos de
las mediciones fueron de 0.7120 m y 0.52145 m, cul era la
otra medicin?
b.
Si fuera a sumar las dos mediciones del primer inciso del
problema a una tercera medicin de longitud con el resultado

reportado de 1.509 m, cul sera el valor de la tercera medi
cin?
1.36
Est ensendole un poco de qumica a una clase de segundo
grado y estn confundidos acerca de la masa de un objeto en funcin

de su densidad. Teniendo en cuenta que la mayora de los alumnos de
segundo grado no comprenden fracciones, cmo explicara estas
dos ideas e ilustrara cmo difieren? Qu ejemplos usara como par

te de su explicacin?
Problemas de prctica
Clave: estos problemas son para practicar la aplicacin de las habilidades para la resolucin de
problemas. Se dividen por temas y algunos estn correlacionados con los ejercicios (vea los finales
de
stos). Los problemas estn acomodados en pares acoplados; los problemas con nmero non de
cada par se enlistan primero y su respuesta se da al final del libro.
34
Qumica y medicin
Conservacin de la masa
1.37 Se adiciona una muestra de 15.9 g de carbonato de sodio a una disolucin de cido actico
que pesa 20.0 g. Las dos sustancias reaccionan liberando dixido de carbono gaseoso a la
atmsfera. Despus de reaccionar, el contenido del vaso de precipitados de la reaccin pesa 29.3
g. Cul es la masa del dixido de carbono emitido durante la reaccin?
1.38 Un cable de hierro que pesa 5.6 g se coloca en un vaso de precipitados y se cubre con 15.0 g
de cido clorhdrico diluido. El cido reacciona con el metal y emite gas hidrgeno que escapa en
el aire circundante. Despus de la reaccin el contenido del vaso de precipitados pesa 20.4 g.
Cul es la masa del gas hidrgeno producido por la reaccin?
1.39 El metal zinc, Zn, reacciona con cristales amarillos de azufre en una reaccin ardiente para
producir un polvo blanco de sulfuro de zinc, ZnS. Un qumico determina que 65.4 g de zinc
reaccionan con 32.1 g de azufre. Cuntos gramos de sulfuro de zinc podran producirse a partir de
20.0 g de metal zinc?
1.40 El metal aluminio, Al, reacciona con bromo, un lquido caf-rojizo con un olor ftido. La
reaccin es vigorosa y produce bromuro de aluminio, AlBr3, una sustancia blanca cristalina. Una
muestra de 27.0 g de aluminio produce 266.7 g de bromuro de aluminio. Cuntos gramos de
bromo reaccionan con 15.0 g de aluminio?
Slidos, lquidos y gases
1.41
D el estado normal (slido, lquido o gas) de cada uno de
los siguientes.
a.
carbonato hidrgeno de sodio (bicarbonato de sodio)
b.
alcohol isoproplico (alcohol para frotamiento)
c.
oxgeno
d.
cobre
1.42
D el estado normal (slido, lquido o gas) de cada uno de
los siguientes.
a.
hidrgeno tartrato de potasio (crmor trtaro)
b.
plomo
c.
carbono (diamante)
d.
bromo
Cambios qumicos y fsicos; propiedades de las sustancias

1.43
Cules de los siguientes son cambios fsicos y cules son
cambios qumicos?
a.
fusin del cloruro de sodio
b.
pulverizacin de la sal de roca
c.
combustin del azufre
d.
disolucin de sal en agua
1.44
En cada uno de los siguientes decida si se involucra un cam
bio fsico o uno qumico.

a.
disolucin de azcar en agua
b.
oxidacin del hierro
c.
combustin de madera
d.
evaporacin de alcohol
1.45
Se ha calentado una muestra de xido de mercurio(II) para
producir metal mercurio y gas oxgeno. Despus el mercurio lquido

se enfri a 40C y se solidific. Se meti una tablilla de madera ca
liente en el oxgeno y la tablilla se incendi. Identifique cada cambio
fsico y cada cambio qumico.
1.46 Se calent yoduro de sodio contaminado con sal hasta que se vaporiz el yodo. Despus se
enfri el vapor violeta del yodo para producir el slido puro. Se mezclaron el yodo slido y el polvo
del metal zinc y se quemaron para dar un polvo blanco. Identifique cada cambio fsico y cada
cambio qumico.
1.47 Las siguientes son propiedades de las sustancias. Decida si cada una es una propiedad fsica o
una propiedad qumica.
a.
Licuefaccin del gas cloruro a 35C a presin normal.
b.
Combustin de hidrgeno en gas cloruro.
c.
Se funde bromo a -7.2C.
d.
El litio es un metal blando de color plateado.
e.
El hierro se oxida en una atmsfera de aire hmedo.
1.48
Decida si cada una de las siguientes es una propiedad fsica o
una propiedad qumica de la sustancia.

a.
Se disuelve en agua un sustituto de la sal, cloruro de potasio.
b.
Las conchas marinas, carbonato de calcio, burbujean cuando
se sumergen en vinagre.
c.
El sulfuro de hidrgeno gaseoso huele a huevo podrido.
d.
La lana de acero fina (Fe) puede quemarse en el aire.
e.
El agua pura se congela a 0C.
1.49 El yodo es un slido que tiene cristales negro-azulados un poco brillantes. Los cristales se
vaporizan rpidamente en un gas de color violeta. El yodo se combina con varios metales. Por
ejemplo, el aluminio se combina con yodo para dar yoduro de aluminio. Identifique las
propiedades fsicas y qumicas del yodo citado.
1.50 El xido de mercurio(II) es un slido rojo-naranja con una densidad de 11.1 g/cm3. Se
descompone cuando se calienta para dar mercurio y oxgeno. El compuesto es insoluble en agua.
Identifique las propiedades fsicas y qumicas del xido de mercurio(II) citado.
Elementos, compuestos y mezclas
1.51
Considere las siguientes separaciones de materiales. Enuncie
si en cada separacin est involucrado un proceso fsico o una reac

cin qumica.
a.
Se obtiene cloruro de sodio a partir del agua de mar mediante
la vaporizacin del agua.
b.
Se obtiene mercurio al calentar la sustancia xido de
mercurio(II); tambin se obtiene oxgeno.

c.
Se obtiene agua pura a partir del agua del ocano evaporando
el agua y despus condensndola.

d.
Se produce hierro a partir de un mineral de hierro que contiene
la sustancia xido de hierro(III).

e.
Se obtiene oro a partir de la arena de un ro por cribacin (per
mitiendo que los metales pesados se sedimenten en el agua que

fluye).
1.52
Cada uno de los siguientes procesos involucra la separacin
de una mezcla en sustancias o de un compuesto en elementos. En

cada una decida si se requiere un proceso fsico o una reaccin qu
mica.
a.
Se obtiene metal sodio de la sustancia cloruro de sodio.
b.
Se separan limaduras de hierro de la arena con un imn.
c.
Se separan cristales de azcar de un jarabe de azcar mediante
la vaporizacin del agua.

d.
Se separan cristales nos de cloruro de plata de una suspensin
de los cristales en agua.

e.
Se produce cobre cuando se coloca metal zinc en una disolu
cin de sulfato de cobre(n), un compuesto.
1.53
Identifique cada una de las siguientes como sustancia, mezcla
heterognea o disolucin.
a. agua de mar b. azufre
c. flor d. arena de playa
1.54
Indique si cada uno de los siguientes materiales es una sus
tancia, una mezcla heterognea o una disolucin.

a. leche b. bromo
c. gasolina
1.55
d. aluminio
Cules de las siguientes son sustancias puras y cules son
mezclas? Para cada una enliste todas las fases distintas presentes.
a.
bromo lquido y su vapor
b.
pintura, que contiene una disolucin lquida y un pigmento s
lido dispersado
c.
hierro parcialmente fundido
d.
polvo para hornear que contiene hidrgeno carbonato de sodio
y hidrgeno tartrato de potasio

1.56
Cules de las siguientes son sustancias puras y cules son
mezclas? Para cada una enliste todas las fases distintas presentes.
a.
una disolucin de azcar con cristales de azcar en el fondo
b.
tinta que contiene una disolucin lquida con partculas finas
de carbono
c.
una arena que contiene cuarzo (dixido de silicio) y calcita
(carbonato de calcio)
d.
agua lquida y vapor a 100C
1.57
Cuntas cifras significativas hay en cada una de las siguien
tes mediciones?
a. 73.0000 g
b. 0.0503 kg
c. 6.300 cm
d. 0.80090 m
e. 5.10 X 10"7m
1.58
f. 2.010 s
Cuntas cifras significativas hay en cada una de las siguien
tes mediciones?
a. 301.0 kg
b. 0.05930 g
c. 0.224800 m d. 3.100 s
e. 4.380 X 10"8 m
f. 9.100 X 104 cm
1.59 La circunferencia de la Tierra en el ecuador es de 40 000 km. Este valor es preciso con dos
cifras significativas. Escrbalo en notacin cientfica para expresar de manera correcta el nmero
de cifras significativas.
1.60 La unidad astronmica igual a la distancia media entre la Tierra y el Sol. Esta distancia es de
150 000 000 km, la cual es precisa con tres cifras significativas. Exprsela en notacin cientfica con
el nmero correcto de cifras significativas.
1.61
Realice la operacin aritmtica indicada y d la respuesta con

8.71 X 0.0301
0.031
b.
0.71 + 92.2
c.
934 X 0.00435 + 107
d.
(847.89 - 847.73) X 14673
1.62
Realice la operacin aritmtica indicada y d la respuesta con

a.
08.71 X 0.57
5.871 b. 8.937-8.930
c.
8.937 + 8.930
d.
0.00015 X 54.6 + 1.002
1.63 Una esfera tiene un radio de 5.10 cm; otra tiene un radio de 5.00 cm. Cul es la diferencia en
volumen (en centmetros cbicos) entre las dos esferas? D la respuesta con el nmero correcto
de cifras significativas. El volumen de la esfera es (4/3)7^, donde n 3.1416 y r es el radio.
1.64 Un cilindro slido de hierro con una seccin transversal circular de 1.500 cm de radio que
tiene una regla grabada a lo largo de su longitud. Cul es el volumen del hierro contenido entre
las marcas de 3.10 cm y 3.50 cm? El volumen de un cilindro es nr^l, donde n = 3.1416, r es el radio
y l es la longitud.
Unidades SI
1.65 Escriba las siguientes mediciones sin notacin cientfica usando el prefijo apropiado.
b. 0.2010 m
a. 5.89 X O"1^
c. 2.560 X 10"9 g
d. 6.05 X 103 m 1.66 Escriba las siguientes mediciones sin notacin
cientfica usando el prefijo SI apropiado.
a. 4.851 X 10"6g
b. 3.16 X 10"2m
c. 2.591 X 10"9 s
d. 8.93 X 10"12 g
1.67
Use la notacin cientfica para convertir:
a. 6.15psens
b. 3.781 pan en m
c. 1.546 en m d. 9.7mgeng
1.68
Use la notacin cientfica para convertir:
a. 6.20 km en m
b. 1.98nsens
c. 2.54 cm en m d. 5.23 fig en g

Conversin de temperaturas
1.69
Convierta:
a.
68F en grados Celsius
b.
23 F en grados Celsius
C. 26C en grados Fahrenheit

d. 70C en grados Fahrenheit
1.70
Convierta:
a.
b.
c.
41C en grados Fahrenheit
d.
22C en grados Fahrenheit
1.71 Se revuelven entre s sal y hielo para dar una mezcla para congelar el helado. La temperatura
de la mezcla es de 21.1C. Cul es la temperatura en grados Fahrenheit?
1.72 Puede usarse nitrgeno lquido para la congelacin rpida de los alimentos. El lquido hierve a
196C. Cul es la temperatura en grados Fahrenheit?
Densidad
1.73 Cierta muestra del mineral galena (sulfuro de plomo) pesa 12.4 g y tiene un volumen de 1.64
cm3. Cul es la densidad de la galena?
1.74 Un matraz contiene 25.0 mL de ter dietlico que pesa 17.84 g. Cul es la densidad del ter?
1.73
36
Qumica y medicin
1.75 Un lquido con un volumen de 8.5 mL tiene una masa de 6.71 g. El lquido puede ser octano,
etanol o benceno, las densidades de los cuales son 0.702 g/cm3, 0.789g/cm3 y 0.879 g/cm3,
respectivamente. Cul es la identidad del lquido?
1.76 Una muestra mineral tiene una masa de 5.95 g y un volumen de 7.9 cm3. El mineral puede
ser esfalerita (densidad = 4.0 g/cm3), casiterita (densidad = 6.99 g/cm3) o cinabrio (densidad =
8.10 g/ cm3). Cul es?
1.77 El platino tiene una densidad de 21.4 g/cm3. Cul es la masa de 5.9 cm3 de este metal?
1.78 Cul es la masa de una muestra de 43.8 mL de gasolina que tiene una densidad de 0.70
g/cm3?
1.79 El etanol tiene una densidad de 0.789 g/cm3. Qu volumen debe verterse en una probeta
graduada para dar 19.8 g de alcohol?
1.80 El bromo es un lquido caf-rojizo con una densidad de 3.10 g/mL. Qu volumen ocupa una
muestra de bromo que pesa 88.5 g?
Conversiones de unidades
1.81 El hidrgeno carbonato de sodio, conocido de manera comercial como bicarbonato de sodio,
reacciona con materiales cidos como vinagre para liberar dixido de carbono gaseoso. Un
experimento requiere 0.480 kg de hidrgeno carbonato de sodio. Exprese esta masa en
miligramos.
1.82 El constituyente cido en el vinagre es el cido actico. Una muestra de 10.0 mL de cierto
vinagre contiene 501 mg de cido actico. Cul es la masa del cido actico expresada en
microgramos?
1.83 Los diferentes colores de la luz tienen longitudes de onda distintas. El ojo humano es ms
sensible a la luz cuya longitud de onda es de 555 nm (amarillo-verdoso). Cul es la longitud de
onda en centmetros?
1.84 El agua consiste en molculas (grupos de tomos). Una molcula de agua tiene dos tomos
de hidrgeno, cada uno conectado a un tomo de oxgeno. La distancia entre cualquier tomo de
hidr-
geno y el tomo de oxgeno es de 0.96 . Cul es la distancia en metros?

1.85 Se estima que la cantidad total de agua dulce en la Tierra es de 3.73 X 108 km3. Cul es este
volumen en metros cbicos? Y en litros?
1.86 Una partcula submicroscpica suspendida en una disolucin tiene un volumen de 1.3 an3.
Cul es este volumen en litros?
1.87 Cuntos gramos hay en 3.58 toneladas cortas? Observe que 1 g = 0.03527 oz (onzas), 1 Ib
(libra) = 16 oz y 1 tonelada corta = 2000 Ib (estas relaciones son exactas).
1.88 La calora, el Btu (unidad trmica inglesa) y el joule son unidades de energa; 1 calora = 4.184
joules (exactos) y 1 Btu = 252.0 caloras. Convierta 3.15 Btu en joules.
1.89 La primera medicin de la profundidad marina se realiz en 1840 en el Atlntico Sur central,
donde una plomada descendi 2425 brazas. Cul es la profundidad en metros? Observe que 1
braza = 6 ft, 1 ft = 12 in y 1 in = 2.54 X 10~2 m (estas relaciones son exactas).
1.90 La cantidad estimada de petrleo recuperable del campo en Prudhoe Bay, Alaska, es de 1.3 X
1010 barriles. Cul es la cantidad de petrleo en metros cbicos? Un barril = 42 galones (exactos),
1 galn = 4 cuartos de galn (exactos) y 1 cuarto de galn = 9.46 X 10_4m3.
1.91 Una pecera tiene 20.0 in de largo, 20.0 in de profundidad y 10.0 in de largo. Cul es el
volumen mximo de agua, en litros, que puede contener la pecera?
1.92 La densidad de poblacin de gusanos en un campo en particular es de 25 gusanos por metro
cbico de tierra. Cuntos gusanos habr en el metro superior de tierra en un campo que tiene
dimensiones de 1.00 km por 2.0 km?
1.85
1.85
Clave: estos problemas proveen ms prctica pero no se dividen por temas ni estn relacionados
con los ejercicios. Cada seccin termina con preguntas de los ensayos, cada una de las cuales est
codificada en un color para referirse al ensayo del captulo, Un qumico analiza (dorado) o
Mtodos instrumentales (prpura), en el que se basa. Los problemas impares y los problemas
pares a continuacin son similares; las respuestas a todos los problemas impares se dan al final del
libro, con excepcin de las preguntas de los ensayos.
1.93 El metal sodio reacciona de manera vigorosa con agua. Se adicion una pieza de sodio que
pesa 19.70 g a un vaso de precipitado que contiene 126.22 g de agua. Durante la reaccin se
produjo hidrgeno gaseoso que burbuje de la disolucin. La disolucin, que contiene hidrxido
de sodio pes 145.06 g. Cuntos gramos de gas hidrgeno se produjeron?
1.94 Una tableta anticida que pesa 0.853 g contiene carbonato de calcio, CaC03, como sustancia
activa, adems de un aglutinante inerte. Cuando se adicion a la tableta una disolucin acida que
pesa 56.519 g, se liber dixido de carbono gaseoso que produjo burbujas. La disolucin
resultante pes 57.152 g. Cuntos gramos de dixido de carbono se produjeron?
1.95 Cuando se enciende una mezcla de polvo de aluminio y xido de hierro(in), produce hierro
fundido y xido de aluminio. En un experimento se mezclaron 5.40 g de aluminio con 18.50 g de
xido de hierro(III). Al final de la reaccin la mezcla contena 11.17 g de hierro, 10.20 g de xido de
aluminio y una cantidad indeterminada de xido de hierro(m) no reactivo. No qued aluminio.
Cul es la masa del xido de hierro(III)?
1.96 Cuando se burbujea gas cloro en una disolucin de bromuro de sodio, este ltimo reacciona
para dar bromo, un lquido caf-rojizo, y cloruro de sodio (sal de mesa comn). Se prepar una
disolucin disolviendo 20.6 g de bromuro de sodio en 100.0 g de agua. Despus de pasar cloro a
travs de la disolucin, los investigadores analizaron la mezcla. Contena 16.0 g de bromo y 11.7 g
de cloruro de sodio. Cuntos gramos de cloro reaccionaron?
1.95
Problemas generales
37
1.97 Un vaso de precipitados pesaba 53.10 g. Al vaso se le agregaron 5.348 g de balines de hierro y
56.1 g de cido clorhdrico. Cul fue la masa total del vaso de precipitados y la mezcla (antes de la
reaccin)? Exprese la respuesta con el nmero correcto de cifras significativas.
1.98 Una probeta graduada pesaba 68.1 g. A la probeta se le agregaron 58.2 g de agua y 5.279 g de
cloruro de sodio. Cul fue la masa total de la probeta y la disolucin? Exprese la respuesta con el
nmero correcto de cifras significativas.
1.99
Describa cada una de las siguientes como una propiedad fsi
ca o qumica de cada una de las sustancias qumicas enlistadas.

a.
el bicarbonato de sodio reacciona con vinagre
b.
el hielo se funde a 0C
c.
el grafito es un slido oscuro y blando
d.
el hidrgeno se quema en el aire
1.100 Describa cada una de las siguientes como una propiedad f

sica o qumica de cada una de las sustancias qumicas listadas.
a.
el cloro es un gas verde
b.
el zinc reacciona con cidos
c.
el magnesio tiene una densidad de 1.74 g/cm3
d.
el hierro puede oxidarse
1.101 Los anlisis de varias muestras de un material que slo contiene hierro y oxgeno dan los
siguientes resultados. Este material podra ser un compuesto?
Masa
Masa
Masa
de la muestra
del hierro
del oxgeno
Muestra A
1.518 g
1.094 g
0.424 g
Muestra B
2.056 g
1.449 g
0.607 g
Muestra C
1.873 g
1.335 g
0.538 g
1.102 Un slido rojo-naranja slo contiene mercurio y oxgeno.
Los anlisis de tres muestras distintas dan los siguientes resultados.
Es consistente la informacin con la hiptesis de que el material es
un compuesto?
Masa Masa Masa
de la muestra del mercurio
del oxgeno
Muestra A
1.0410 g
0.9641 g
0.0769 g
Muestra B
1.5434 g
1.4293 g
0.1141 g
Muestra C
1.2183 g
1.1283 g
0.0900 g
1.103 Una caja cbica mide 39.3 cm en una arista. Cul es el volumen de la caja en centmetros
cbicos? Exprese la respuesta con el nmero correcto de cifras significativas.
1.104 Un cilindro con seccin transversal circular tiene un radio de 2.56 cm y una altura de 56.32
cm. Cul es el volumen del cilindro? Exprese la respuesta con el nmero correcto de cifras
significativas.
1.105 Un acuario tiene una seccin transversal rectangular que mide 47.8 in por 12.5 in; mide 19.5
in de alto. Cuntos galones de E.U. contiene el acuario? Un galn de E.U. es igual a exactamente
231 in3.
1.106 Un tanque esfrico tiene un radio de 175.0 in. Calcule el volumen del tanque en pulgadas
cbicas; despus convirtalas en galones imperiales. El volumen de una esfera es (4/3)^, donde r
es el radio. Un galn imperial es igual a 277.4 in3.
1.107 Obtenga la diferencia en el volumen de dos esferas, una de 5.61 cm de radio, la otra de
5.85 de radio. El volumen V de una es-
fera es (4/3)^, donde r es el radio. D el resultado con el nmero correcto de cifras significativas.
1.108 Cul es la diferencia en el rea superficial entre dos crculos, uno de 7.98 cm de radio, el
otro de 8.50 cm de radio? El rea superficial de un crculo de radio r es nr1. Obtenga el resultado
con el nmero correcto de cifras significativas.
1.109 Desarrolle las siguientes operaciones aritmticas y exprese
las respuestas con el nmero correcto de cifras significativas.
56.1 - 51.1
56.1 + 51.1
a.
b.
6.58
6.58
c. (9.1 + 8.6) X 26.91
d. 0.0065 X 3.21 + 0.0911
1.110 Desarrolle las siguientes operaciones aritmticas y exprese

las respuestas con el nmero correcto de cifras significativas.
9.345 - 9.005
9.345 + 9.005
9.811 9.811
c. (7.50 + 7.53) X 3.71
d. 0.71 X 0.36 + 17.36
1.111 Para cada una de las siguientes escriba las mediciones en

trminos de un prefijo y una unidad base apropiados.
a.
La masa del calcio por mililitro en una muestra de plasma san
guneo es de 0.0912 g.
b.
El radio de un tomo de oxgeno es de alrededor de
0.000000000066 m.
c.
Un glbulo rojo en particular mide 0.0000071 m.
d.
La longitud de onda de cierta radiacin ultravioleta es de
0.000000056 m.
1.112 Para cada una de las siguientes escriba las mediciones en
trminos de un prefijo y una unidad base apropiados.
a.
La masa del magnesio por mililitro en una muestra de plasma
sanguneo es de 0.0186 g.
b.
El radio de un tomo de carbono es de alrededor de
0.000000000077 m.
c.
La molcula de hemoglobina, un componente de los glbulos
rojos, tiene un dimetro de 0.0000000065 m de dimetro.

d.
La longitud de onda de cierta radiacin infrarroja es de
0.00000085 m.
1.113 Escriba cada uno de los siguientes en trminos de las unida
des base SI (esto es, exprese el prefijo como potencia de 10).
a. 1.07 ps
b. 5.8 tm
c. 319 nm
d. 15.3 ms
1.114 Escriba cada uno de los siguientes en trminos de las unida

des base SI (esto es, exprese el prefijo como potencia de 10).
a. 6.6 mK
b. 275 pm
c. 22.1 ms
d. 45 fim
1.115 El metal tungsteno, que se usa en los filamentos de las bombillas elctricas, tiene el punto
de fusin ms alto para cualquier metal (3410C). A cunto equivale este punto de fusin en
grados Fahrenheit?
1.116 El metal titanio se usa en aleaciones aeroespaciales para adicionar durabilidad y resistencia
a la corrosin. El titanio se fusiona a 1677C. A cunto equivale esta temperatura en grados
Fahrenheit?
1.117 El carbonato de calcio, un polvo blanco usado en pastas dentfricas, anticidos y otras
preparaciones, se descompone cuando se calienta a alrededor de 825C. A cunto equivale esta
temperatura en grados Fahrenheit?
1.118 El hidrgeno carbonato de sodio (bicarbonato de sodio) comienza a descomponerse en
carbonato de sodio (cenizas de sosa) a
1.115
38
Qumica y medicin
alrededor de 50C. A cunto equivale esta temperatura en grados Fahrenheit?

1.119 El metal galio puede fusionarse con el calor de la mano. Su punto de fusin es de alrededor
de 29.8C. Cul es esta temperatura en kelvin? Y en grados Fahrenheit?
1.120 El metal mercurio es lquido a temperaturas normales pero se congela a 38.9C. Cul es
esta temperatura en kelvin? Y en grados Fahrenheit?
1.121 El metal zinc puede purificarse por destilacin (transformacin del metal lquido en vapor,
condensando despus el vapor otra vez en lquido). El metal hierve a presin atmosfrica normal a
1666F. Cul es esta temperatura en grados Celsius? Y en kelvin?
1.122 El yodo es un slido negro azulado. Forma un vapor de color violeta cuando se calienta. El
slido se fusiona a 236F. Cul es esta temperatura en grados Celsius? Y en kelvin?
1.123 La densidad del metal magnesio (usado en fuegos artificiales) es de 1.74 g/cm3. Exprese esta
densidad en unidades SI (kg/ m3).
1.124 Se adiciona metal vanadio al acero para impartirle resistencia. La densidad del vanadio es de
5.96 g/cm3. Exprese esta densidad en unidades SI (kg/m3).
1.125 Se determin la densidad del mineral cuarzo adicionando una pieza pesada a una probeta
graduada que contena 51.2 mL de agua. Despus de que se sumergi el cuarzo el nivel del agua
era de 65.7 mL. La pieza de cuarzo pes 38.4 g. Cul fue la densidad del cuarzo?
1.126 Se coloc hematita (mineral de hierro) que pes 70.7 g en un matraz cuyo volumen era de
53.2 mL. El matraz con la hematita se llen cuidadosamente con agua y se pes. La hematita y el
agua pesaron 109.3 g. La densidad del agua fue de 0.997 g/cm3. Cul es la densidad de la
hematita?
1.127 Se estaban etiquetando unas botellas de lquidos incoloros cuando los tcnicos las
mezclaron por accidente y perdieron la pista de sus contenidos. Una muestra de 15.0 mL sustrada
de una botella pes 22.3 g. Los tcnicos saban que el lquido era acetona, benceno, cloroformo o
tetracloruro de carbono (los cuales tienen densidades de 0.792 g/cm3,0.899 g/cm3,1.489 g/cm3 y
1.595 g/cm3, respectivamente). Cul es la identidad del lquido?
1.128 Un slido flotar sobre cualquier lquido que sea ms denso que l. El volumen de una pieza
de calcita que pesa 35.6 g es de 12.9 cm3. En cules de los siguientes lquidos flotar la calcita:
tetracloruro de carbono (densidad = 1.60 g/cm3), bromuro de metileno (densidad = 2.50 g/cm3),
tetrabromoetano (densidad = 2.96 g/cm3), yoduro de metileno (densidad = 3.33 g/cm3)?
1.129 El metal platino se usa en joyera; tambin se emplea en los convertidores catalticos de los
automviles. Cul es la masa de un cubo de platino con arista de 4.40 cm? La densidad del platino
es de 21.4 g/cm3.
1.130 El silicio ultrapuro se usa para fabricar dispositivos de estado slido, como chips de
computadoras. Cul es la masa de un cilindro circular de silicio que mide 12.40 cm de largo y
tiene un radio de 4.00 cm? La densidad del silicio es de 2.33 g/cm3.
1.131 El vinagre contiene cido actico (alrededor de 5% en masa). El cido actico puro tiene un
olor intenso a vinagre pero es
corrosivo para la piel. Qu volumen de cido actico puro tiene una masa de 35.00 g? La
densidad del cido actico es de 1.053 g/mL.
1.132 El acetato de etilo tiene un olor frutal caracterstico y se usa como disolvente en lacas de
pintura y perfumes. Un experimento requiere 0.035 kg de acetato de etilo. A qu volumen
equivale (en litros)? La densidad del acetato de etilo es de 0.902 g/mL.
1.133 Convierta:
a.
8.45 kg en microgramos
b.
318 fis en milisegundos
C. 93 km en nanmetros
d. 37.1 mm en centmetros
1.134 Convierta:
a.
125 en micrmetros
b.
32.4 kg en miligramos
c.
16.8 cm en milmetros
d.
2.2 ns en microsegundos
1.135 Convierta:
a.
5.91 kg de cromo amarillo en miligramos
b.
753 mg de vitamina A en microgramos
c.
90.1 MHz (megahertz), la longitud de onda de una seal de
FM, en kilohertz
d.
498 mJ, (el joule, J, es una unidad de energa) en kilojoules
1.136 Convierta:
a.
7.19 fig de cianocobalamina (vitamina B12) en miligramos
b.
104 pm, el radio de un tomo de azufre, en ngstroms
c.
0.010 mm, el dimetro de un capilar sanguneo, en centme
tros
d.
0.0605 kPa (el pascal, Pa, es una unidad de presin) en centi-
pascales
1.137 El ms extenso de los Grandes Lagos es el lago Superior, que tiene un volumen de 12 230
km3. A cunto equivale este volumen en litros?
1.138 El flujo promedio del ro Nigara es de 0.501 km3 de agua por da. A cunto equivale este
volumen en litros?
1.139 Una habitacin mide 10.0 ft X 11.0 ft y tiene 9.0 ft de alto. Cul es su volumen en litros?
1.140 Un tanque de sedimentacin cilindrico tiene 5.0 ft de profundidad y un radio de 15.0 ft.
Cul es el volumen del tanque en litros?
1.141 Las masas de los diamantes y las gemas se miden en quilates. Un quilate se define como 200
mg. Si una joya tiene 275 quilates de diamantes, cuntos gramos tiene?
1.142 En un ao la produccin mundial de oro fue de 49.6 X 106 onzas troy. Una onza troy
equivale a 31.10 g. Cul fue la produccin mundial de oro en toneladas mtricas (106 g) para ese
ao?
1.143 Cules son algunas caractersticas de los adhesivos usados en las notas Post-it?
1.144 Todos los buenos experimentos comienzan con una pregunta cientfica. Cul fue la
pregunta cientfica que estaba tratando de resolver Art Fry cuando se embarc en la bsqueda del
adhesivo para la nota Post-it?
1.145 Qu tienen en comn las varias tcnicas de separacin cro-matogrficas?
1.146 Describa cmo funciona la cromatografa de gases.
1.137
Problemas de habilidades acumulativas
39
Clave: como observ con anterioridad, todos los problemas de prctica y generales estn en pares
acoplados. Esta seccin es una seleccin de problemas que no siguen ese formato. Los problemas
de integracin requieren que emplee varios de los conceptos y estrategias que se desarrollaron en
el captulo. En algunos casos tendr que integrar varios conceptos y habilidades operacionales
para resolver el problema de manera exitosa.
1.147 Cuando se le sustrae la cantidad 5 X 102 mg a 4.6 mg, cuntas cifras significativas deberan
1.148 Una muestra de 33.0 g de un lquido desconocido a 20.0C se calienta a 120C. Durante este
calentamiento la densidad del lquido cambia de 0.854 g/cm3 a 0.797 g/cm3. Qu volumen
ocupara esta muestra a 120C?
1.149 Una muestra de 175 g de un Kquido puro, Kquido A, con una densidad de 3.00 g/mL se
mezcla con una muestra de 50.0 mL de un lquido puro, lquido B, con una densidad de 2.00 g/mL.
Cul es el volumen total de la mezcla (suponga que no hay reaccin en la mezcla de A y B)?
1.150 En un viaje largo recorre 832 miUas en 21 horas. Durante este viaje usted usa 29 galones de
gasolina.
a.
Calcule su velocidad promedio en millas por hora.
b.
Calcule su velocidad promedio en kilmetros por hora.
c.
Calcule su rendimiento de gasolina en kilmetros por litro.
1.151 Las figuras de abajo representan un gas retenido en contene

dores. Las esferas anaranjadas representan tomos de gas individua
les. El contenedor A a la izquierda tiene un volumen que es un medio
del volumen del contenedor B a la derecha.
a.
Cmo es la masa del gas en un contenedor comparada con la
masa del gas en el otro?

b.
Cul contenedor tiene la densidad mayor de gas?
C. Si se incrementara el volumen del contenedor A al mismo volumen que el del contenedor B,

cmo cambiara la densidad del gas en el contenedor A?
1.152 Un cubo de hielo mide 3.50 cm de arista y pesa 39.45 g.
a.
Calcule la densidad del hielo.
b.
Calcule la masa de 400.4 mL de agua en un cubo de hielo.
1.153 La longitud total de todas las molculas de ADN contenidas en un cuerpo humano es de 1 X
1010 millas. La poblacin de Estados Unidos es de alrededor de 300 millones. Cul es la longitud
total de todo el ADN de la poblacin de E.U. en aos luz (un ao luz es la distancia que recorre la
luz en un aflo y equivale a 9.46 X 1015 m)?
1.154 Unos exploradores estn considerando buscar oro en un terreno que contiene 1.6 g de oro
por balde de tierra. Si el volumen del balde es de 4.08 L, cuntos gramos de oro es probable que
haya en 2.38 X 103 pies cbicos de tierra?
1.155 Se prepara una disolucin disolviendo sal de mesa, cloruro de sodio, en agua a temperatura
ambiente.
a.
Si se supone que no hay un cambio significativo en el volumen
del agua durante la preparacin de la disolucin. Cmo es la

densidad de la disolucin comparada con la del agua pura?
b.
Si hirviera la disolucin durante varios minutos y despus le
permitiera enfriarse a temperatura ambiente, cmo sera la

densidad de la disolucin comparada con la densidad del inci
so a?
c.
Si tomara la disolucin preparada en el inciso a y le adicio
nara ms agua, cmo afectara esto la densidad de la disolu

cin?
1.156 El agua y la disolucin salina (sal) tienen en comn que son
homogneas. En qu difieren estos materiales? Sea especfico y use
trminos qumicos para describir los dos sistemas.
Clave: estos problemas requieren dos o ms habilidades operacionales que aprendi en este
captulo. En captulos posteriores los problemas con este ttulo combinarn habilidades
presentadas en captulos anteriores con las dadas en el actual.
1.157 Cuando se tratan 10.0 g de trozos de mrmol (carbonato de calcio) con 50.0 mL de cido
clorhdrico (densidad de 1.096 g/mL), el mrmol se disuelve, dando una disolucin y liberando
dixido de carbono gaseoso. La disolucin pesa 60.4 g. Cuntos litros de dixido de carbono
gaseoso se liberan? La densidad del gas es de 1.798 g/L.
1.158 Se trata mineral de zinc (sulfuro de zinc) con cido sulfrico, lo que deja una disolucin con
algunos trochos del material sin disolver y libera gas de sulfuro de hidrgeno. Si se tratan 10.8 g
del mineral de zinc con 50.0 mL de cido sulfrico (densidad de 1.153 g/mL), quedan 65.1 g de
disolucin y material sin disolver. Adems,
se libera sulfuro de hidrgeno (densidad de 1.393 g/L). Cul es el volumen (en litros) de este gas?
1.159 Una esfera de acero tiene un radio de 1.58 in. Si este acero tiene una densidad de 7.88
g/cm3, cul es la masa de la esfera en gramos?
1.160 Un globo climtico lleno con helio tiene un dimetro de 3.00 ft. Cul es la masa en gramos
del helio en el globo a 21C y presin normal? La densidad del helio en estas condiciones es de
0.166 g/L.
1.161 El territorio de Groenlandia mide 840 000 mi2, con slo 132 000 mi2 libres de hielo
perpetuo. El grosor promedio de este hielo es de 5000 ft. Estime la masa del hielo (suponga dos
cifras significativas). La densidad del hielo es de 0.917 g/cm3.
1.162 La Antrtida, que est cubierta casi por completo por hielo, tiene un rea de 5 500 000 mi2
con una altura promedio de 7500 . Sin el hielo, la altura slo sera de 1500 ft. Estime la masa de
este
1.161
40
Qumica y medicin
hielo (con dos cifras significativas). La densidad del hielo es de 0.917 g/cm3.
1.163 Una muestra de una disolucin de etanol-agua tiene un volumen de 54.2 cm3 y una masa de
49.6 g. Cul es el porcentaje de etanol (en masa) en la disolucin? (Suponga que no hay cambio
en el volumen cuando se mezclan los compuestos puros.) La densidad del etanol es de 0.789
g/cm3 y la del agua es de 0.998 g/cm3. Las bebidas alcohlicas se clasifican por su contenido
alcohlico enprvof, que es una medida de la cantidad relativa de etanol en la bebida. El etanol
puro es de exactamente 200 proof; una disolucin que contiene 50% de etanol en volumen es de
exactamente 100 proof. Cul es el contenido alcohlico de la disolucin de etanol-agua dada?
(Proof es el doble del porcentaje de alcohol en volumen presente.)
1.164 Usted tiene una pieza de joyera de oro que pesa 9.35 g. Su volumen es de 0.654 cm3.
Suponga que el metal es una aleacin (mezcla) de oro y plata, los cuales tienen densidades de 19.3
g/cm3 y 10.5 g/cm3, respectivamente. Tambin suponga que no hay cambio en el volumen
cuando se mezclan los metales puros. Calcule el porcentaje del oro (en masa) en la aleacin. La
cantidad relativa de oro en una aleacin se mide en quilates. El oro puro tiene 24 quilates; una
aleacin de 50% de oro tiene 12 quilates. Establezca la proporcin de oro en la joya en quilates.
1.165 Se pes en el aire una muestra de un mineral de color bermelln, despus se pes de nuevo
suspendido en agua. Un objeto flota por la masa del fluido que desplaza. En el aire el mineral pes
18.49 g; en agua pes 16.21 g. Las densidades del aire y el agua son de 1.205 g/L y 0.9982 g/cm3,
respectivamente. Cul es la densidad del mineral?
1.166 Se pes en el aire una muestra de un mineral azul brillante, despus se pes de nuevo
suspendido en agua. Un objeto flota por la masa del fluido que desplaza. En el aire el mineral pes
7.35 g; en agua pes 5.40 g. Las densidades del aire y el agua son de 1.205 g/L y 0.9982 g/cm3,
respectivamente. Cul es la densidad del mineral?
1.167 Un estudiante deja caer delicadamente un objeto que pesa 15.8 g en un recipiente que est
lleno de etanol, de manera que se derramara un volumen de etanol igual al volumen del objeto. El
experimentador encuentra ahora que el recipiente y su contenido pesan 10.5 g ms que el
recipiente lleno nicamente con etanol. La densidad del etanol es de 0.789 g/cm3. Cul es la
densidad del objeto?
1.168 Una experimentadora coloca una pieza de un metal slido que pesa 255 g en una probeta
graduada, la cual llena con mercurio lquido. Despus de pesar la probeta y su contenido, removi
el metal slido y llen la probeta con mercurio. Ahora encuentra que la probeta y su contenido
pesan 101 g menos que antes. La densidad del mercurio es de 13.6 g/cm3. Cul es la densidad del
metal slido?
1.165
tomos, molculas y iones
ii
Se us la sonda de un microscopio de barrido de efecto tnel (tan precisa como un solo tomo!)
para acomodar los tomos de hierro en un crculo en la superficie de una red metlica de cobre y
recolectar informacin para producir esta imagen.
Contenido y conceptos
Teora atmica y estructura atmica

2.1 Teora atmica de la materia
2.2 Estructura del tomo

2.4 Masas atmicas
El concepto clave en la qumica es que la materia est compuesta por partculas muy pequeas
llamadas tomos. Se estudiar la teora atmica, se explicar la estructura atmica y por ltimo se
describir la tabla peridica, la cual organiza a los elementos.
Sustancias qumicas: frmulas y nombres

2.6 Frmulas qumicas; sustancias moleculares y inicas
2.8 Nomenclatura de compuestos sencillos
Se explora cmo se combinan los tomos de varias maneras para producir los millones de
sustancias conocidas.

2.9 Escritura de ecuaciones qumicas
2.9
42
El sodio es un metal plateado blando. Este metal no puede manejarse con la mano desnuda
porque reacciona con cualquier humedad en la piel, ocasionando una quemadura. El cloro es un
gas amarillo verdoso venenoso con un olor asfixiante. Cuando se coloca sodio fundido en una
atmsfera de cloro, ocurre una reaccin dramtica; el sodio se quema en la llama y se forma un
polvo blanco cristalino (figura 2.1). Lo que es particularmente interesante acerca de esta reaccin
es que esta combinacin qumica de dos sustancias txicas produce cloruro de sodio, la sustancia a
la que se le llama sal comn.
El metal sodio y el gas cloro son formas particulares de la materia. En la combustin
experimentan un cambio qumico una reaccin qumica en el que esas formas de materia
cambian a otra forma de materia con propiedades qumicas y fsicas distintas. Cmo explicara las
diferencias en las propiedades de las distintas formas de la materia? Y cmo se explicaran las
reacciones qumicas como la combustin del metal sodio en el gas cloro? Este captulo y el
siguiente dan un vistazo introductorio a estas
preguntas bsicas en la qumica. En captulos
? Vea en la pgina 75 el posteriores se desarrollarn los conceptos aqu Resumen en Internet.
introducidos.
FIGURA 2.1 ?
Reaccin de sodio y cloro
Arriba: metal sodio y gas cloro. Abajo: una pieza pequea de sodio fundido se quema en un matraz
con cloro. El producto es el cloruro de sodio, sal de mesa comn, junto con porciones de energa.
Teora atmica y estructura atmica

Como observ en el captulo 1, toda la materia est compuesta por tomos. En esta primera parte
del captulo 2 se explora la teora atmica de la materia y la estructura de los tomos. Tambin se
examina la tabla peridica, que es una tabla organizacional diseada para destacar las similitudes
entre los elementos.
2.1
Teora atmica de la materia
Como se observ en el captulo 1, Lavoisier sent la base de la qumica moderna. Pero el qumico
britnico John Dalton (1766-1844) provey la teora bsica: toda la materia ya sea elemento,
compuesto o mezcla est compuesta por partculas llamadas tomos. En esta seccin se
presentan los postulados, o enunciados bsicos, de la teora de Dalton. Observe que los trminos
elemento, compuesto y reaccin qumica, los cuales se definieron en el captulo 1 en trminos de
la materia como se hace por lo general, se definen aqu por los postulados de la teora de Dalton
en trminos de tomos.
43
FIGURA 2.2 ?
Imagen de los tomos de yodo en una superficie metlica de platino

Esta imagen de la pantalla de una computadora se obtuvo por medio de un microscopio de barrido
de efecto tnel (que se explica en el captulo 7); se aadi color a la imagen con la computadora.
Los tomos de yodo son los picos altos con partes superiores rosas. Observe el "vaco" en el
arreglo de los tomos de yodo. Una escala muestra el tamao de los tomos en nanmetros.
Como observar en la seccin 2.4, la masa promedio de un tomo es caracterstica de cada

elemento en la Tierra.
Postulados de la teora atmica de Dalton

Los puntos principales de la teora atmica de Dalton, una explicacin de la estructura de la
materia en trminos de las distintas combinaciones de todas las partculas pequeas, estn dados
por los siguientes postulados:
1. Toda la materia est compuesta por tomos indivisibles. Un tomo es una partcula
extremadamente pequea de materia que mantiene su identidad durante las reacciones qumicas
(vea la figura 2.2).
2. Un elemento es un tipo de materia compuesta por nicamente un tipo de tomo, cada tomo
de un tipo dado que tiene las mismas propiedades. La masa es una de tales propiedades. Por
tanto, los tomos de un elemento dado tienen una masa caracterstica. (Se necesitar revisar esta
definicin de elemento en la seccin 2.3 de manera que se enuncie en trminos modernos.) <
3. Un compuesto es un tipo de materia conformada por tomos de dos o ms elementos
combinados de manera qumica en proporciones fijas. Los nmeros relativos de dos tipos de
tomos cualesquiera en un compuesto se presentan en relaciones sencillas. Por ejemplo, el agua,
un compuesto de los elementos hidrgeno y oxgeno, consiste en tomos de hidrgeno y oxgeno
en la relacin de 2 a 1.
4. Una reaccin qumica consiste en el reacomodo de los tomos presentes en las sustancias
reactivas para producir nuevas combinaciones qumicas presentes en las sustancias formadas por
la reaccin. Los tomos no se crean, destruyen o se descomponen en partculas ms pequeas por
medio de ninguna reaccin qumica.
Hoy se sabe que los tomos no son en realidad indivisibles; estn conformados por partculas. De
todas maneras, los postulados de Dalton son correctos en esencia.
Los nombres atmicos (temporales) dados a los elementos recin descubiertos se deriuan del
nmero atmico (que se explica en la seccin 2.3) usando las races numricas: nil (0), un (1), bi
(2), tri (3), cuad (4), pent (5), hex (6) sept (7), oct (8) y non (9) con la terminacin io. Por ejemplo,
el elemento con el numero atmico 116 es el ununhexio; su smbolo atmico es Uuh.
Smbolos y modelos atmicos

Es conveniente usar smbolos para los tomos de elementos distintos. Un smbolo atmico es una
notacin de una o dos letras empleada para representar un tomo que corresponda a un
elemento en particular. < Por lo general el smbolo atmico consiste en la primera letra, en
mayscula, del nombre del elemento, en algunas ocasiones con una letra adicional del nombre en
minscula. Por ejemplo, el cloro tiene el smbolo Cl. Otros smbolos se derivan del nombre en otro
idioma (por lo general latn). El sodio est dado por el smbolo Na a partir de su nombre latino,
natrium. En la tabla en la parte final de este libro se enlistan los smbolos de los elementos.
Al inicio del desarrollo de su teora atmica, Dalton construy esferas para representar tomos y
us combinaciones de esas esferas para representar compuestos. Los qumicos continuaron
empleando esta idea para representar tomos por medio de modelos tridimensiona-

les, pero debido a que ahora se conoce mucho ms acerca de los tomos y las molculas de lo que
saba Dalton, estos modelos se han vuelto ms refinados. En la seccin 2.6 se describen con ms
detalle estos modelos.
Deducciones a partir de la teora atmica de Dalton
Observe cmo explica la teora atmica la diferencia entre un elemento y un compuesto. La teora
atmica tambin explica dos leyes que se consideraron con anterioridad. Una de ellas es la ley de
conservacin de la masa, la cual establece que la masa total permanece constante durante una
reaccin qumica. De acuerdo con el postulado 2, todo tomo tiene masa definida. Debido a que
una reaccin qumica slo reacomoda las combinaciones qumicas de los tomos (postulado 4), la
masa debe permanecer constante. La otra ley explicada por la teora atmica es la ley de las
proporciones definidas (composicin constante). El postulado 3 define a un compuesto como un
tipo de materia que contiene los tomos de dos o ms elementos en proporciones definidas.
Debido a que los tomos tienen masa definida, los compuestos deben tener los elementos en
proporciones en masa definidas.
Una teora buena no slo debera explicar hechos y leyes conocidos sino tambin predecir
nuevos. La ley de proporciones mltiples, deducida por Dalton a partir de su teora atmica,
establece que cuando dos elementos forman ms de un compuesto, la masa de un elemento en
estos compuestos para una masa fija del otro elemento estn en relaciones de nmeros enteros
pequeos. Para ilustrar esta ley considere lo siguiente. Si se tomara una masa fija de carbono,
1.000 gramo, y reaccionara con oxgeno, se terminara con dos compuestos: uno que contendra
1.3321 gramos de oxgeno por cada 1.000 gramo de carbono y uno que contendra 2.6642 gramos
de oxgeno por cada 1.000 gramo de carbono. Observe que la relacin de las cantidades de
oxgeno en los dos compuestos es 2 a 1 (2.6642 + 1.3321), lo cual indica que debe haber el doble
de oxgeno en el segundo compuesto. Aplicando la teora atmica, si se supone que el compuesto
que tiene 1.3321 gramos de oxgeno por 1.000 gramo de carbono es el CO (la combinacin de un
tomo de carbono y un tomo de oxgeno), entonces el compuesto que contiene el doble de
oxgeno por 1.000 gramo de carbono debe ser el COz (la combinacin de un tomo de carbono y
dos tomos de oxgeno). La deduccin de la ley de proporciones mltiples a partir de la teora
atmica fue importante en el convencimiento de los qumicos de la validez de la teora.
Al igual que Dalton, los qumicos continuaron modelando tomos por medio de esferas. Los
modelos modernos se trazan por lo general con una computadora y emplean distintos colores
para representar tomos de diferentes elementos. Cul de los modelos de abajo representa al
C02?
2.2
Estructura del tomo
Aunque Dalton haba postulado que los tomos eran partculas indivisibles, los experimentos
conducidos al inicio del siglo xx demostraron que los tomos consisten a su vez en partculas. Estos
experimentos mostraron que un tomo tiene la siguiente estructura: un ncleo, la parte central
del tomo, que tiene carga positiva y contiene la mayora de la masa del tomo y uno o ms
electrones. Un electrn (e~) es una partcula muy ligera con carga negativa que existe en la regin
alrededor del ncleo con carga positiva del tomo.
45
A la bomba de vaco
FIGURA 2.3
loseph John Thomson (1856-1940)
La habilidad del cientfico J. J. Thomson fue reconocida de manera pronta con su nombramiento
como profesor de fsica en el Cavendish Laboratory en la Cambridge University cuando an no
tena 28 aos. Poco despus de este nombramiento, Thomson comenz a investigar la descarga de
electricidad a travs de gases. Este trabajo culmin en 1897 con el descubrimiento del electrn.
Thomson gan el Premio Nobel de fsica en 1906.
Alto voltaje
FIGURA 2.4 ?
Formacin de rayos catdicos
Los rayos catdicos se originan en el ctodo, o electrodo negativo, y son acelerados hacia el
nodo, o electrodo positivo. Algunos de los rayos pasan a travs del orificio en el nodo para
formar un haz, el cual es desviado por las placas elctricas en el tubo.
Un tubo de televisor usa la deflexin de los rayos catdicos por medio de campos magnticos. El
haz de rayos catdicos se dirige hacia una pantalla recubierta en la parte frontal del tubo, donde
por medio de la uariacin del magnetismo generado por las bobinas electromagnticas, traza una
imagen luminiscente.
FIGURA 2.5 T
Desviacin de los rayos catdicos por un imn
Izquierda: el haz de rayos catdicos viaja de derecha a izquierda. Es visible cuando incide en una
pantalla de sulfuro de zinc. Centro: el haz de partculas negativas se desva hacia abajo a medida
que se acerca hacia l el polo sur del imn. Derecha: cuando el imn gira alrededor, el rayo se
desvia en la direccin opuesta.
Descubrimiento del electrn

En 1897 el fsico britnico J. J. Thomson (figura 2.3) condujo una serie de experimentos que
demostraron que los tomos no eran partculas indivisibles. La figura 2.4 muestra un aparato
experimental similar al usado por Thomson. En dicho aparato se sellan dos electrodos de una
fuente de alto voltaje en un tubo de vidrio del cual se ha evacuado el aire. Al electrodo negativo se
le llama ctodo; al positivo, nodo. Cuando se conecta la corriente de alto voltaje el tubo de vidrio
emite una luz verdosa. Los experimentos demostraron que esta luz verdosa es ocasionada por la
interaccin del vidrio con los rayos catdicos, los cuales se originan en el ctodo. <
Despus de que los rayos catdicos dejan el electrodo negativo, se mueven hacia el nodo,
donde algunos rayos pasan a travs de un orificio para formar un haz (figura 2.4). Este haz se
desva de la placa con carga negativa hacia la placa con carga positiva (los rayos catdicos no son
directamente visibles, pero ocasionan que ciertos materiales como el sulfuro de zinc brillen de
manera que pueda observarlos). La figura 2.5 muestra un experimento similar en el que los rayos
catdicos se desvan cuando se acerca un imn hacia ellos. Thomson demostr que las
caractersticas de los rayos catdicos son independientes del material empleado para construir el
ctodo. A partir de tal evidencia, concluy que un rayo catdico consiste en un haz de partculas
con carga negativa (o electrones) y que los electrones son constituyentes de toda la materia.
46
Aceite
Placa cargada (+)
Gota de aceite cargada
Placa cargada (-)
Microscopio Ventana Cmara de observacin
FIGURA 2.6
Experimento de la gota de aceite de Millikan
Un atomizador introduce una niebla fina de gotas de aceite en la parte superior de la cmara.
Varias gotas caen a travs de un agujero pequeo en la cmara ms baja, donde el
experimentador sigue el movimiento de una gota con un microscopio. Algunas de esas gotas han
recogido uno o ms electrones como resultado de la friccin en el atomizador y se han cargado
negativamente. Una gota con carga negativa ser atrada hacia arriba cuando el experimentador
haga pasar una corriente por las placas elctricas. La velocidad hacia arriba de la gota (obtenida
cronometrando su subida) se asocia con su relacin carga/masa, a partir de la cual puede
calcularse la carga de un electrn.
A partir de sus experimentos, Thomson tambin pudo calcular la relacin entre la masa del
electrn, me, y su carga elctrica, e. Sin embargo, no pudo obtener por separado la masa o la
carga. En 1909 el fsico estadounidense Robert Millikan desarroll una serie de experimentos
ingeniosos en los que obtuvo la carga del electrn observando cmo una gota de aceite cargada
cae en la presencia y en la ausencia de un campo elctrico (figura 2.6). A partir de este tipo de
experimento, la carga del electrn se determin con un valor de 1.602 X 10~19 coulombs (el
coulomb, abreviado C, es una unidad de carga elctrica). Si usara esta carga con el valor ms
reciente de la relacin carga/masa del electrn, obtendra una masa del electrn de 9.109 X 10~31
kg, la cual es ms de 1800 veces ms pequea que la masa del tomo ms ligero (hidrgeno). Esto
muestra de manera bastante clara que el electrn es efectivamente una partcula subatmica.
Modelo nuclear del tomo

Ernest Rutherford (1871-1937), un fsico britnico, propuso la idea del modelo nuclear del tomo
en 1911, basada en los experimentos realizados en su laboratorio por Hans Geiger y Ernest
Marsden. Estos cientficos observaron el efecto del bombardeo de una lmina de oro delgada (y
otras lminas metlicas) con radiacin alfa de sustancias radiactivas como el uranio (figura 2.7).
Rutherford ya haba demostrado que los rayos alfa consisten en partculas con carga positiva.
Geiger y Marsden encontraron que la mayora de las partculas alfa pasaban a travs de una
lmina metlica como si no hubiera nada, pero pocas (alrededor de 1 en 8000) eran dispersadas
en ngulos amplios y algunas veces casi hacia atrs.
De acuerdo con el modelo de Rutherford, la mayora de la masa del tomo (99.95% o ms) se
concentra en un centro con carga positiva, o ncleo, alrededor del cual se mueven los electrones
con carga negativa. Aunque la mayora de la masa de un tomo se encuentra en su ncleo, ste
slo ocupa una porcin muy pequea del espacio del tomo. Los ncleos tienen dimetros de
alrededor de 10~15 m (10~3 pm), mientras que los dimetros atmicos son de alrededor de 10~10
m (100 pm), cientos de miles de veces ms grandes. Si se usara una pelota de golf para
representar al ncleo, el tomo medira alrededor de 4.8 kilmetros de dimetro!
Lmina metlica
FIGURA 2.7 ?
Dispersin de partculas alfa con lminas metlicas
La radiacin alfa es producida por una fuente radiactiva y es transformada en un haz por una placa
de plomo con un agujero en ella (el plomo absorbe la radiacin). Las partculas alfa dispersadas se
hacen visibles por una pantalla de sulfuro de zinc, la cual emite pequeos destellos donde las
partculas inciden. Se usa un microscopio mvil para observar los destellos.
Fuente de partculas alfa radiactivas

Bloque de plomo
Microscopio mvil para observar los destellos donde las partculas alfa inciden sobre la pantalla
v Placa de plomo
Pantalla de sulfuro de zinc
La mayora de las partculas alfa pasan directamente a travs

FIGURA 2.8
Representacin de la dispersin de partculas alfa por una lmina de oro
La mayora de las partculas alfa que pasan a travs de la lmina apenas son desviadas. Sin
embargo, unas cuantas colisionan con ncleos de oro y son desviadas en ngulos amplios (los
tamaos relativos de los ncleos son tan pequeos que no se pueden representar aqu).
Ncleo
Algunas partculas alfa son dispersadas
Electrones
El modelo nuclear explica de manera fcil los resultados del bombardeo de lminas de oro y
otros metales con partculas alfa. Las partculas alfa son mucho ms ligeras que los tomos de oro
(las partculas alfa son ncleos de helio). La mayora de las partculas alfa pasan a travs de los
tomos metlicos de la lmina sin ser desviadas por los electrones de peso ligero. Sin embargo,
cuando una partcula alfa colisiona con un ncleo del tomo metlico es dispersada en un ngulo
amplio debido a que es desviada por el ncleo masivo con carga positiva (figura 2.8).
Cul sera un modelo factible para el tomo si Geiger y Marsden hubiesen encontrado que 7999
de 8000 partculas alfa eran desviadas de vuelta a la fuente de partculas alfa?
2.3
Estructura nuclear: istopos
El ncleo de un tomo tambin tiene una estructura; el ncleo est compuesto por dos tipos
distintos de partculas: protones y neutrones. El tipo de experimento de la dispersin de partculas
alfa que condujo al modelo nuclear del tomo tambin fue de ayuda en la clarificacin de esta
estructura del ncleo.
La manera ms sencilla de obtener la carga nuclear es analizando los rayos x emitidos por el
elemento cuando se irradia con rayos catdicos. Esto se explica en Un qumico analiza... de la
seccin 8.2.
Una propiedad importante del ncleo es su carga elctrica. Una manera de determinar el valor
de la carga positiva del ncleo es analizando la distribucin de las partculas alfa dispersadas a
partir de una lmina de metal; otros experimentos tambin proveen la carga nuclear. < A partir de
tales experimentos los investigadores descubrieron que cada elemento tiene una carga nuclear
nica que es un mltiplo entero de la magnitud de la carga electrnica. A este entero, que es
caracterstico de un elemento, se le llama nmero atmico (Z). El ncleo de un tomo de
hidrgeno, cuya magnitud de carga es igual a la del electrn, tiene el nmero atmico ms
pequeo, el cual es 1.
En 1919, Rutherford descubri que se forman ncleos de hidrgeno, a los que ahora se les llama
protones, cuando partculas alfa bombardean algunos de los elementos ms ligeros, como el
nitrgeno. Un protn (p+) es una partcula nuclear que tiene una carga positiva igual a la del
electrn y una masa de ms de 1800 veces la del electrn. Cuando una partcula alfa colisiona con
un tomo de nitrgeno, puede emitirse un protn del ncleo de nitrgeno. Los protones en un
ncleo le dan al ncleo su carga positiva.
El nmero atmico (Z) es por tanto el nmero de protones en el ncleo de un tomo. Debido a
que puede determinar el nmero atmico de manera experimental, puede determinar con certeza
si una muestra es o no un elemento puro o si quiz ha descubierto un nuevo elemento. Ahora se
puede enunciar la definicin de un elemento con ms precisin que en la
48
Electrn
Protn
Neutrn
TABLA 2.1
Partcula
Propiedades del electrn, el protn y el neutrn
Masa (urna)*
Carga (e)
CargaJQ
-1.60218 X 10~19
0.00055
-1
+ 1.60218 X 10~19
1.00728
+1
1.00866
Masa (kg)
9.10939 X 10~31 1.67262 X 10~27 1.67493 X 10"27
*La unidad de masa atmica (urna) es igual a 1.66054 X 10
kg; se define en la seccin 2.4.
6p 6n
6e"
s
6e"
FIGURA 2.9 A
Representacin de dos istopos del carbono
La representacin muestra las partculas bsicas que conforman los istopos de carbono-12 y
carbono-13 (aqu se exageran demasiado los tamaos relativos de los ncleos).
Los istopos fueron supuestos por primera vez alrededor de 1912 cuando se encontraron en
materiales radiactiuos elementos qumicamente idnticos con masas atmicas distintas. Sin
embargo, la evidencia concluyente prouino del espectrmetro de masas, explicado en la seccin
2.4.
seccin 2.1. Un elemento es una sustancia cuyos tomos tienen el mismo nmero atmico. En la
parte final del libro se enlistan los elementos y sus nmeros atmicos (vea la Tabla de nmeros
atmicos y masas atmicas).
Tambin se descubri el neutrn mediante los experimentos de dispersin de partculas alfa.

Cuando se irradi el metal berilio con rayos alfa, se obtuvo del metal una radiacin penetrante
poderosa. En 1932 el fsico britnico James Chadwick (1891-1974) demostr que esta radiacin
penetrante consiste en partculas neutras, o neutrones. El neutrn (n) es una partcula nuclear
que tiene una masa casi idntica a la del protn pero sin carga elctrica. Cuando los ncleos de
berilio son bombardeados con partculas alfa, emiten neutrones. La tabla 2.1 compara las masas y
las cargas del electrn y las dos partculas nucleares, el protn y el neutrn
Ahora considere el ncleo de algn tomo, por ejemplo el tomo de sodio en estado natural. El
ncleo contiene 11 protones y 12 neutrones. Por tanto, la carga en el ncleo del sodio es de +1 le,
lo cual se escribe por lo general como simplemente +11, lo cual significa + 11 unidades de carga
electrnica e. De manera similar, el ncleo de un tomo de aluminio en estado natural contiene 13
protones y 14 neutrones; la carga del ncleo es de +13.
Un ncleo se caracteriza por medio de su nmero atmico (Z) y su nmero de masa (A). El
nmero de masa (A) es el nmero total de protones y neutrones en un ncleo. El ncleo del tomo
de sodio en estado natural tiene un nmero atmico de 11 y un nmero de masa de 23 (11 p+ +
12 n).
Un nclido es un tomo caracterizado por un nmero atmico y un nmero de masa definidos.
La notacin abreviada para cualquier nclido consiste en el smbolo del elemento con el nmero
atmico escrito como subndice a la izquierda y el nmero de masa como un superndice a la
izquierda. Escriba el smbolo del nclido para el sodio en estado natural como a continuacin:
Na
Nmero de masa Nmero atmico
Por lo regular un tomo es elctricamente neutro porque tiene tantos electrones alrededor de
su ncleo como protones posee el ncleo; esto es, el nmero de electrones en un tomo neutro es
igual a su nmero atmico. Un tomo de sodio tiene un ncleo de carga +11 y alrededor de este
ncleo hay 11 electrones (con una carga de -11, lo que da al tomo una carga de 0).
Todos los ncleos de los tomos de un elemento en particular tienen el mismo nmero atmico,
pero los ncleos pueden tener nmeros de masa distintos. Los istopos son tomos cuyos ncleos
tienen el mismo nmero atmico pero nmeros de masa distintos; esto es, los ncleos tienen el
mismo nmero de protones pero distinto nmero de neutrones. El sodio slo tiene un istopo en
estado natural, el cual se denota con el mismo smbolo usado para el nclido (nNa); tambin se le
llama istopo de sodio-23. El oxgeno en estado natural es una mezcla de istopos; contiene
99.759% de oxgeno-16,0.037% de oxgeno-17 y 0.204% de oxgeno-18.
La figura 2.9 puede ayudarle a visualizar la relacin entre las distintas partculas subatmicas en
los istopos de un elemento. El tamao del ncleo como se representa en la figura
2.4 Masas atmicas
49
Ejemplo 2.1
est muy exagerado para poder mostrar el nmero de protones y neutrones. De hecho, el espacio
que ocupa el ncleo es minsculo comparado con la regin ocupada por los electrones. Los
electrones, aunque son partculas en extremo ligeras, se mueven a lo ancho de regiones difusas
relativamente extensas, o "capas", alrededor del ncleo de un tomo.
Escritura de smbolos de nclidos
Cul es el smbolo de nclido para un ncleo que contiene 38 protones y 50 neutrones?

Estrategia para el problema Para resolver este problema se necesita tomar en cuenta que el
nmero de protones en el ncleo (nmero atmico) es lo que identifica de manera nica a un
elemento y que el nmero de masa es la suma de los protones y neutrones.
Resolucin A partir de la tabla de nmeros atmicos y masas atmicas en la parte final de este
libro observar que el estroncio es el elemento con el nmero atmico 38, sm-
bolo Sr. El nmero de masa es 38 + 50 = 88. El smbolo es Sr.

Comprobacin de la respuesta Cuando se escriben smbolos de elementos, como se ha hecho aqu,
asegrese de escribir siempre en maysculas slo la primera letra del smbolo.
Ejercicio 2.1
Un ncleo consiste en 17 protones y 18 neutrones. Cul es el smbolo del nclido?
? Vea los problemas 2.47 y 2.48.
2.4 Masas atmicas

En un nmero de elementos ocurre alguna variacin de la composicin isotpica y esto limita las
cifras signijkatiuas en sus masas atmicas promedio.
Una caracterstica central de la teora atmica de Dalton fue la idea de que un tomo de un
elemento tiene una masa caracterstica. Ahora se sabe que un elemento en estado natural puede
ser una mezcla de istopos, cada uno con su propia masa caracterstica. Sin embargo, los
porcentajes de los distintos istopos en la mayora de los elementos que se encuentran en la
naturaleza han permanecido en esencia constantes a travs del tiempo y en la mayora de los
casos son independientes del origen del elemento. Por tanto, lo que en realidad haba calculado
Dalton eran las masas atmicas promedio (en realidad las masas relativas promedio, como se
explicar). Dado que por lo general se trabaja con mezclas de elementos que se encuentran en la
naturaleza (ya sea en forma pura o como compuestos), estas masas atmicas promedio son de
hecho lo que necesita en el trabajo qumico. <
FIGURA 2.10
Espectrmetro de masas
Este instrumento mide las masas de tomos y molculas.
Dalton haba supuesto que la frmula para el agua era HO. Usando esta frmula y datos precisos
habra obtenido 7.9367 para el peso atmico relatiuo del oxgeno.
Masas atmicas relativas

Dalton no pudo pesar tomos individuales. Lo que pudo hacer fue determinar la masa promedio
de un tomo en relacin con la masa promedio de otro. Se har referencia a estas masas atmicas
relativas como masas atmicas. Para ver cmo obtuvo Dalton sus masas atmicas, imagine que
quema gas hidrgeno en oxgeno. El producto de esta reaccin es agua, un compuesto de
hidrgeno y oxgeno. Por medio del experimento, encuentra que 1.0000 gramo de hidrgeno
reacciona con 7.9367 g de oxgeno para formar agua. Para obtener la masa atmica del oxgeno
(en relacin con el hidrgeno), necesita conocer los nmeros relativos de los tomos de hidrgeno
y los tomos de oxgeno en el agua. Como podra imaginar, Dalton tuvo dificultad con esto. Hoy se
sabe que el agua contiene dos tomos de hidrgeno por cada tomo de oxgeno. Por lo que la
masa atmica del oxgeno es 2 X 7.9367 = 15.873 veces la de la masa del tomo de hidrgeno
promedio. <
Unidades de masa atmica
La escala de masa atmica de Dalton basada en el hidrgeno fue reemplazada con el tiempo por
una escala basada en el oxgeno y despus, en 1961, por la escala de masa de carbono-12 actual.
Esta escala depende de las mediciones de masa atmica por medio de un instrumento llamado
espectrmetro de masas (figura 2.10), el cual se describir de manera breve ms
50
Filamento caliente
Haz de
electrones
Detector
Entrada-'**8^ del gas nen
10e"
FICURA 2.12 ?
Representacin de los tres istopos del Ne que se encuentran en la naturaleza
De arriba a abajo: Ne-20, Ne-21 y Ne-22. El Ne-20 es el istopo ms abundante.
i
3
3
18
19
20
21
22
23 Masa atmica (urna)
FIGURA 2.15 A
Espectro de masas del nen
Se separa el nen en sus istopos Ne-20, Ne-21 y Ne-22. La altura de cada pico de masa es
proporcional a la fraccin de ese istopo en el elemento.
A la bomba de vaco
Nmeros de masa
Tubo de vidrio evacuado
FIGURA 2.11 A
Diagrama de un espectrmetro de masas sencillo que muestra la separacin de los istopos de
nen
El gas nen entra en una cmara evacuada donde los tomos de nen forman iones positivos
cuando colisionan con los electrones. Los tomos con carga positiva, Ne+, son acelerados desde
esta regin por la rejilla negativa y pasan entre los polos de un imn. El haz de tomos con carga
positiva es separado en tres haces por el campo magntico de acuerdo con las relaciones
carga/masa. Los tres haces viajan hasta un detector al final del tubo. (El detector se muestra aqu
como una placa fotogrfica; en los espectrmetros modernos el detector es electrnico y las
posiciones de masa son registradas en una computadora.)
adelante en esta seccin. En este instrumento se realizan mediciones de masa exactas
comparando la masa de un tomo con la masa de otro tomo particular elegido como estndar. En
la escala de masa atmica actual se elige al istopo de carbono-12 como el estndar y se le asigna
de manera arbitraria una masa de exactamente 12 unidades de masa atmica. Por tanto, una
unidad de masa atmica (urna) es una unidad de masa igual a exactamente un doceavo de la masa
de un tomo de carbono-12.
En esta escala moderna la masa atmica de un elemento es la masa atmica promedio para el
elemento en estado natural, expresada en unidades de masa atmica. En la parte final de este
libro aparece una tabla completa de las masas atmicas (en algunas ocasiones se refiere a la masa
atmica como peso atmico. Aunque el uso del trmino peso en peso atmico no es
estrictamente correcto, se aprob por convencin para significar "masa atmica promedio").
Espectrometra de masas y masas atmicas
Antes se observ que se emplea un espectrmetro de masas para obtener masas de tomos
exactas. Los primeros espectrmetros de masas medan las relaciones carga/masa de tomos con
carga positiva utilizando las mismas ideas que usaba Thomson para estudiar electrones. Los
instrumentos modernos pueden emplear otras tcnicas, pero todos miden las relaciones
carga/masa de tomos con carga positiva (y tambin de molculas). La figura 2.11 muestra una
representacin simplificada de un espectrmetro de masas con una muestra de nen (vea en
Mtodos instrumentales pgina 98, una explicacin de la espectrometra de masas moderna).
Los espectrmetros de masas producen un espectro de masas, el cual muestra los nmeros
relativos de tomos para varias masas. Si se introdujera en un espectrmetro de masas una
muestra de nen, la cual tiene los tres istopos descritos en la figura 2.12, produce el espectro de
masas mostrado en la figura 2.13. ste da toda la informacin necesaria para calcular la masa
atmica del nen; las masas de todos los istopos (nen-20, nen-21 y nen-22) y el nmero
relativo, o abundancia fraccional, de cada istopo. La abundancia fraccional de un istopo es la
fraccin del nmero total de tomos que se compone de un
2.5 Tabla peridica de los elementos 51

istopo en particular. Las abundancias fraccinales de los istopos de nen en el nen en estado
natural son nen-20,0.9051; nen-21,0.0027; y nen-22,0.0922.
Calcule la masa atmica de un elemento multiplicando cada masa isotpica por su abundancia
fraccional y sumando los valores. Si hace esto para el nen usando la informacin dada aqu,
obtendr 20.179 urna. El siguiente ejemplo ilustra el clculo completo para el cromo.
Ejemplo 2.2
Determinacin de la masa atmica a partir de las masas isotpicas y las abundancias fraccinales
Ejercicio 2.2
El cromo, Cr, tiene las siguientes masas isotpicas y abundancias fraccinales:
Nmero
Masa isotpica
Abundancia
de masa
(urna)
fraccional
50
49.9461
0.0435
52
51.9405
0.8379
53
52.9407
0.0950
54
53.9389
0.0236
Cul es la masa atmica del cromo?
Estrategia para el problema El tipo de promedio empleado para calcular la masa atmica de un
elemento es similar al "promedio" que un instructor podra usar para obtener la calificacin final
de un estudiante en una clase. Suponga que el estudiante tiene una calificacin de examen total
de 76 y una calificacin de laboratorio total de 84. El instructor decide darle un peso de 70% a los
exmenes y de 30% al laboratorio. Cmo calculara la calificacin final el profesor? Multiplicara
cada tipo de calificacin por su factor de peso y sumara los resultados:
(76 X 0.70) + (84 X 0.30) = 78

La calificacin final es cercana a la calificacin del examen, debido a que el instructor ha elegido
darle un peso mayor a sta.
Resolucin Multiplique cada masa isotpica por su abundancia fraccional, despus sume:
49.9461 urna X 0.0435 = 2.17 urna 51.9405 urna X 0.8379 = 43.52 urna 52.9407 urna X 0.0950 =
5.03 urna 53.9389 urna X 0.0236 = 1.27 urna 51.99 urna
La masa atmica del cromo es de 51.99 urna.
Comprobacin de la respuesta La masa promedio (masa atmica) debera estar cercana a la masa
del istopo con la mayor abundancia: en este caso, 51.9405 urna con abundancia fraccional de
0.8379. Esto provee una comprobacin rpida de su respuesta a este tipo de problema: cualquier
"respuesta" que se aleje de sta ser incorrecta.
El cloro consiste en los siguientes
istopos:
Masa
Abundanc
Istopo
isotpica (urna)
fraccional
Cloro-35
34.96885
0.75771
Cloro-37
36.96590
0.24229
Cul es la masa atmica del cloro?
Vea los problemas 2.51,2.52,2.53 y 2.54

En 1869 el qumico ruso Dmitri Mendeleev (1834-1907) (figura 2.14) y el qumico alemn J. Lothar
Meyer (1830-1895), trabajando de manera independiente, hicieron descubrimientos similares.
Encontraron que cuando acomodaban los elementos en orden con respecto a la masa atmica,
podan colocarlos en renglones horizontales (periodos), un rengln bajo el otro, de manera que los
elementos en cada columna vertical (grupos) tenan propiedades similares. Se le llama tabla
peridica al arreglo tabular de elementos en periodos y grupos, destacando la repeticin regular

de las propiedades de los elementos.
52
Con el tiempo, determinaciones ms exactas de las masas atmicas revelaron discrepancias en

este orden de los elementos. Sin embargo, al principio del siglo xx se demostr que los elementos
estn caracterizados por sus nmeros atmicos en vez de sus masas atmicas. Tales discrepancias
desaparecen cuando los elementos en la tabla peridica se ordenan por nmero atmico.
En la figura 2.15 se muestra una versin moderna de la tabla peridica, con los elementos
acomodados por nmero atmico (vea tambin al final del libro). Cada entrada enlista el nmero
atmico, el smbolo atmico y la masa atmica de un elemento. Esta es una manera conveniente
de tabular la informacin y debera familiarizarse con el uso de la tabla peridica para ese
propsito. A medida que se desarrolle el tema de la materia de la qumica a lo largo del texto, ver
qu tan til es la tabla peridica.
FIGURA 2.14 A
Dmitri Ivanovich Mendeleev (1834-1907)
Mendeleev construy una tabla peridica como parte de su esfuerzo para sistematizar la qumica.
Recibi varios honores internacionales por su trabajo, pero su recepcin en la Rusia zarista fue
contrastante. Haba impulsado reformas polticas y se hizo de varios enemigos como resultado.
FIGURA 2.15 T
Forma moderna de la tabla peridica
Esta tabla tambin se proporciona al final del libro.
Elementos de grupos principales
Periodos y grupos
La estructura bsica de la tabla peridica es su divisin en renglones y columnas, o periodos y
grupos. Un periodo consiste en los elementos en cualquier rengln horizontal de la tabla
peridica. Un grupo consiste en los elementos en cualquier columna de la tabla peridica. El

primer periodo de elementos consiste nicamente en el hidrgeno (H) y el helio (He). El segundo
periodo tiene 8 elementos, comenzando con el litio (Li) y terminando con el nen (Ne). Despus
hay otro periodo de 8 elementos y este es seguido por un periodo que tiene 18 elementos,
comenzando con el potasio (K) y terminando con el kriptn (Kr). El quinto periodo tambin tiene
18 elementos. El sexto periodo consiste en realidad de 32 elementos, pero para que el periodo
pueda caber en una pgina, parte de l aparece en la parte inferior de la tabla. De otra manera
tendra que extenderse la tabla con los elementos adicionales colocados despus del bario (Ba,
nmero atmico 56). El sptimo periodo, aunque no completo,
Elementos de grupos principales
A
1 IA
Nmero atmico
H
Smbolo
1.00794
Masa atmica
18
vmA
1
H
2
13
14
15
16
17
He
1.00794
IIA
mA
IVA
VA
VIA
vnA
4.002602
3
4
5
6
7
8
9
10
2
Li
6.941
Be
9.012182
Metales de transicin
A
B
10.811
c
12.0107
N 14.0067
o
15.9994
F
18.9984032
Ne
20.1797
4
5
6
9
vmB
10
11
12
3
11
Na
12 Mg
3
13 Al
14
Si
15 P
16
s
17
Cl
18
Ar
22.98976928
24.3050
nm
IVB
VB
VIB VIIB
IB
DB
26.9815386
28.0855
30.973762
32.065
35.453
39.948
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
K
Ca
Se
Ti
v
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
39.0983
40.078
44.955912
47.867
50.9415
51.9961
54.938045
55.845
58.933195
58.6934
63.546
65.409
69.723
72.64
74.92160
78.96
79.904
83.798
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Te
Ru
Rh
Fd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
85.4678
87.62
88.90585
91.224
92.90638
95.94
(98)
101.07
102.90550
106.42
107.8682
112.411
114.818
118.710
121.760
127.60
126.90447
131.293
55
56
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Cs
Ba Lu
Hf
Ta
w
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
TI
Pb
Bi
Po
At
Rn
132.9054519
137.327
174.967
178.49
180.94788
183.84
186.207
190.23
192.217
195.084
196.966569
200.59
204.3833
207.2
208.98040
(209)
(210)
(222)
87
88
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
118
7
Fr
Ha Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
Uub
Uut
Uuq
Uup
Uuh
Uuo
(223)
(226)
(262)
(261)
(262)
(266)
(264)
(277)
(268)
(281)
(272)
(285)
(284)
(289)
(288)
(291)
(294)
Metales de transicin interna
Metal
Metaloide
No metal
Lantnidos
-Actnidos
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
138.90547
140.116
140.90765
144.244
(145)
150.36
151.964
157.25
158.92535
162.500
164.93032
167.259
168.93421
173.04
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
Ac
Th
Pa
u
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
(227)
232.03806
231.03588
238.02891
(237)
(244)
(243)
(247)
(247)
(251)
(252)
(257)
(258)
(259)
2.5 Tabla peridica de los elementos 53
tambin tiene algunos de sus elementos colocados como un periodo en la parte inferior de la
tabla.
Por lo regular se numeran los grupos. La numeracin que se ve con frecuencia en Estados Unidos
etiqueta los grupos con numerales romanos y letras A y B. En Europa se ha usado una convencin
similar, pero algunos grupos tienen las A y B intercambiadas. Para eliminar esta confusin, la
Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, por sus siglas en ingls) sugiri una
convencin en la que los grupos se numeran del 1 al 18. La figura 2.15 muestra la convencin
tradicional estadounidense y la de la IUPAC. Cuando se hace referencia a un elemento en relacin
con su grupo peridico, se utilizar la convencin tradicional estadounidense. A los grupos A se le
les llama elementos de grupos principales (o representativos); a los grupos B se les llama
elementos de transicin. A los dos periodos de elementos en la parte inferior de la tabla se les
llama elementos de transicin interna (al primer periodo se le refiere como lantnidos; al segundo
como actnidos).
Como se observ con anterioridad, los elementos en cualquier grupo tienen propiedades
similares. Por ejemplo, los elementos en el grupo IA, conocidos con frecuencia como metales
alcalinos, son metales blandos que reaccionan fcilmente con agua (el hidrgeno, un gas, es una
excepcin y podra colocarse mejor en un grupo por s mismo). El sodio es un metal alcalino, igual
que el potasio. Los elementos del grupo VDA, conocidos como halgenos, tambin son elementos
reactivos. El cloro es un halgeno. Ya se ha visto su reaccin vigorosa con el sodio. El bromo, un
lquido caf-rojizo, es otro halgeno. Tambin reacciona de manera vigorosa con el sodio.
Cuando estos elementos semiconductores puros tienen pequeas cantidades de otros elementos
adicionados a ellos (un proceso llamado dopaje) se uueluen moderadamente buenos conductores
de la electricidad. Los semiconductores son los materiales crticos en los dispositivos electrnicos
de estado slido.
Metales, no metales y metaloides

Los elementos de la tabla peridica en la figura 2.15 estn divididos por una lnea marcada "en
escalera" en metales a la izquierda y no metales a la derecha. Un metal es una sustancia o mezcla
que tiene un lustre, o brillo, caracterstico y por lo general es un buen conductor de calor y la
electricidad. Con excepcin del mercurio, los elementos metlicos son slidos a temperatura
ambiente (alrededor de 20C). Son ms o menos maleables (pueden martillarse en lminas) y

dctiles (pueden estirarse en alambres).
Un no metal es un elemento que no exhibe las caractersticas de un metal. La mayora de los no
metales son gases (por ejemplo, el cloro y el oxgeno) o slidos (por ejemplo, el fsforo y el
azufre). Los no metales slidos son por lo general sustancias duras y frgiles. El bromo es el nico
no metal lquido.
La mayora de los elementos que limitan la lnea en escalera en la tabla peridica (figura 2.15)
son metaloides o semimetales. Un metaloide, o semimetal, es un elemento que tiene propiedades
metlicas y no metlicas. Estos elementos, como el silicio (Si) y el germanio (Ge), son por lo regular
buenos semiconductores elementos que, cuando son puros, son malos conductores de la
electricidad a temperatura ambiente, pero se vuelven conductores moderadamente buenos a
temperaturas altas. <
Refirindose a la tabla peridica > al cual pertenece cada uno de los un no metal o un metaloide.
Fe
d. Cu
e. Br
(figura 2.15 siguientes el
o al final del libro) identifi-ementos. Despus decida si
r Ejercido 2.3
que el grupo y el el elemento es ur
a. Se
b. Cs
periodc i metal,
c.
? Valos
problemas
2.57
y 2.58
Considere los elementos He, Ne y Ar. Puede deducir alguna razn por la cual estn en el mismo
grupo en la tabla peridica?
Treinta segundos en la isla de la estabilidad
Parece que los cientficos han estado ahora en la "Isla de la Estabilidad" por al menos 30 segundos.
En aos recientes, la isla de la estabilidad ha atrado a cientficos nucleares de la misma manera
que el monte Everest ha fascinado a los escaladores de montaas. Al igual que los escaladores, los
cientficos han buscado superar sus propios picos ms altos: el descubrimiento del nclido
superpesado relativamente estable en la cima de la estabilidad que est rodeado por laderas
comprendidas por nclidos menos estables. El descubrimiento del nclido superpesado en la cima
tambin significara descubrir un nuevo elemento, una tarea que ha tenido su encanto desde que
Lavoisier dio validez al concepto de elementos al final del siglo xvin.
Los fsicos tericos predijeron la existencia de la isla de la estabilidad, centrada en el elemento
114 con nmero de masa 298, en la dcada de 1960. El trmino estabilidad se refiere aqu a la del
ncleo atmico. Un ncleo inestable tiende a descomponerse por desintegracin radiactiva: una
pieza se desprende de manera espontnea del ncleo, dejando uno diferente. Aproximadamente
275 nclidos son estables por completo o no radiactivos. Todos tienen nmeros atmicos (o
nmeros de protones) no mayores que 83 (el nmero atmico para el elemento bismuto).
Despus del bismuto todos los elementos son radiactivos y su inestabilidad se incrementa
gradualmente. De
hecho, ninguno de los elementos primitivos, originales despus del uranio (elemento 92) los
elementos transurnicos existe actualmente; han desaparecido hace mucho tiempo debido a la
desintegracin radiactiva. Sin embargo, los cientficos han producido elementos transurnicos en
el laboratorio.
Por ejemplo, en febrero de 1996 los cientficos en Darms-tadt, Alemania, produjeron unos
cuantos tomos del elemento 112 al bombardear con tomos de zinc un blanco de plomo. Cada
tomo del elemento 112 dur nicamente alrededor de 240 microsegundos. Se puede representar
el resultado por medio de una ecuacin nuclear, la cual es similar a una ecuacin qumica (descrita
al final del captulo).
HlVub + n
70ry , 208,
30Zn + 82rb
En la seccin 2.3 se introdujeron los smbolos de los nclidos empleados aqu. La ecuacin es un
resumen de lo siguiente. Un ncleo de zinc-70 a velocidad alta (como un ion, el cual es un tomo
con carga elctrica) colisiona con un blanco de plomo-208, como indica la flecha, esto genera
nuevos productos, un ncleo del elemento 112 (nmero de masa 277) y un neutrn, indicado con
Jn. El elemento 112 tiene el nombre provisional de ununbio hasta que varios otros laboratorios
puedan reproducir el trabajo, despus de lo cual puede nombrarlo el descubridor. La figura 2.16
muestra el acelerador de iones (UNILAC) usado para producir los iones zinc para este experimento.
Los cientficos en Dubna, norte de Mosc en Rusia, y los colaborados americanos del Lawrence
Livermore Laboratory en
54
Sustancias qumicas: frmulas y nombres
La teora atmica se ha desarrollado de manera estable desde tiempos de Dalton y se ha vuelto la
piedra angular de la qumica. Resulta en una simplificacin enorme: todos los millones de
compuestos que se conocen ahora estn conformados por los tomos de slo unos cuantos
elementos. Ahora se ver con ms detalle cmo se describe la composicin y la estructura de las
sustancias qumicas en trminos de tomos.
2.6
Frmulas qumicas; sustancias moleculares y inicas
La frmula qumica de una sustancia es una notacin que usa smbolos atmicos con subndices
numricos para expresar las proporciones relativas de los tomos de los distintos elementos en la
sustancia. Considere la frmula del xido de aluminio A1203. sta significa que el compuesto est
conformado por tomos de aluminio y tomos de oxgeno en la relacin 2:3. Considere la frmula
para el cloruro de sodio, NaCl. Cuando no se escriben los subndices para un smbolo, se supone
que son 1. Por tanto, la frmula NaCl significa que
FIGURA 2.16 ?
Interior del acelerador de iones UNILAC
El acelerador consiste en una serie de electrodos acomodados uno detrs del otro en un
contenedor de acero con chapa de cobre. Cada electrodo acelera al ion. Con el tiempo, los iones
ganan la velocidad suficiente, y por tanto energa, para ocasionar que sus ncleos se fusionen en la
colisin con un ncleo de tomo que sirve como blanco para producir un ncleo nuevo.
California produjeron un tomo del elemento 114 (nombre provisional ununcuadio) en diciembre
de 1998, lo que coloc a los cientficos en la orilla de la isla de la estabilidad. En este experimento
los cientficos bombardearon con tomos de calcio-48 un blanco de plutonio 244.
Suq + 3n
SCa + ^Pu
El tomo del elemento 114 dur alrededor de 30 segundos. Aunque el tiempo de vida de 30
segundos pudiera parecer breve, es varias veces mayor que el observado en el descubrimiento
anterior del elemento 112. Este mismo grupo de cientficos ha reportado recientemente (en 2001)
el descubrimiento del elemento 116 (ununhexio).
Como nota a pie de pgina bastante extrao de esta historia, el "descubrimiento" del elemento
118 fue reportado en 1999 por cientficos en el Lawrence Berkeley National Laboratory en
California. Dos aos despus estos cientficos reportaron que no eran capaces de reproducir sus
resultados. El laboratorio despidi a uno de los cientficos, de quien argumentaron que haba
falsificado la informacin. Por fortuna, el fraude es bastante inusual en la qumica; cuando ocurre,
es descubierto, como en este caso, cuando el trabajo no puede reproducirse. De manera notable,
el elemento 118 fue redescubierto en 2006 por el mismo equipo ruso-estadounidense que
descubri los elementos 114 y 116, lo que llev a los cientficos un paso ms cerca de la isla de la
estabilidad.
FIGURA 2.17 ?
Modelo del cloruro de sodio
Modelo de un cristal de cloruro de sodio que ilustra el empaquetamiento 1:1 de los iones Na+yCr.
Otra manera de comprender los grandes nmeros de molculas involucradas en cantidades
relatiuamente pequeas de materia es considerar 1 g de agua (alrededor de una quinta parte de
una cucharada). Contiene 3.3 x 1022 molculas de agua. Si tuviera un centavo por cada molcula
en esta cantidad de agua, la altura de su pila de centavos medira alrededor de 3000 millones de
veces la distancia de la Tierra al Sol.

el compuesto est conformado por tomos de sodio y tomos de cloro en la relacin 1:1 (figura
2.17).
Puede darse a conocer informacin adicional por medio de distintos tipos de frmulas qumicas.
Para comprender esto necesita ver de manera breve los dos tipos principales de sustancias:
moleculares y inicas.
Sustancias moleculares
Una molcula es un grupo definido de tomos que estn enlazados de manera qumica entre s;
esto es, conectados de manera estrecha por fuerzas de atraccin. En los captulos 9 y 10 se explica
la naturaleza de estas fuerzas intensas. Una sustancia molecular est conformada por molculas,
de las cuales todas son parecidas. Las molculas en tal sustancia son tan pequeas que incluso
muestras extremadamente diminutas contienen nmeros enormes de ellas. Por ejemplo, una
milmillonsima (1CT9) de una gota de agua contiene alrededor de 2 mil millones (2 X 1012) de
molculas de agua. <
Una frmula molecular da el nmero exacto de tomos distintos de un elemento en una
molcula. La molcula de perxido de hidrgeno contiene dos tomos de hidrgeno y dos tomos
de oxgeno enlazados de manera qumica. Por tanto, su frmula molecular es H202. Otras
sustancias moleculares sencillas son el agua, HzO; el amoniaco, NH3; el dixido de carbono, C02; y
el etanol (alcohol etlico) C^HÔ. En el captulo 3 ver como se determinan tales frmulas.
55
56
FIGURA 2.18 ?
Ejemplos de frmulas moleculares y estructurales, modelos moleculares y mapas de potencial
electrosttico
Se muestran tres molculas comunes -agua, amoniaco y etanol-. La representacin del mapa de
potencial electrosttico en la parte inferior de la figura lustra la distribucin de los electrones en
la molcula usando un espectro de color. Los colores varan del rojo (densidad electrnica
relativamente alta) al azul (densidad electrnica baja).
Frmula molecular
Frmula estructural
Modelo molecular (tipo barras y esferas)
Modelo molecular (tipo compacto)
Mapa
de potencial
electrosttico
Agua
H20
H-O-H
Amoniaco
NH,
H-N-H
IH
^d
Etanol
C2H60
H HI
I
I H-C-C-O-H
IH H
FIGURA 2.19
Modelos moleculares de algunas sustancias elementales
De arriba hacia abajo: cloro, Cl2; fsforo blanco, P4; y azufre, S8.
Los tomos en una molcula no estn simplemente apilados entre s al azar. Por el contrario, los
tomos se enlazan de manera qumica de una manera definida. Una frmula qumica estructural
muestra cmo se enlazan los tomos entre s en una molcula. Por ejemplo, se sabe que cada uno
de los tomos de hidrgeno en la molcula de agua se enlaza con el tomo de oxgeno. Por tanto,
la frmula estructural del agua es HOH. La lnea que une los dos smbolos atmicos en tal
frmula representa el enlace qumico que conecta a los tomos. La figura 2.18 muestra algunas
frmulas estructurales. En algunas ocasiones se condensan las frmulas estructurales al escribirse.
Por ejemplo, la frmula estructural del etanol puede escribirse CH3CH2OH o C2H5OH,
dependiendo del detalle que se quiera expresar.
Los tomos en una molcula no slo se conectan de maneras definidas sino que exhiben
tambin arreglos espaciales definidos. Los qumicos construyen con frecuencia modelos
moleculares para ayudarse en la visualizacin de las formas y tamaos de las molculas. La figura
2.18 muestra los modelos moleculares de varios compuestos. Mientras que el tipo de modelo de
barras y esferas muestra los enlaces y los ngulos de enlace de manera clara, el tipo compacto da
una expresin ms realista del espacio ocupado por los tomos. Los qumicos tambin usan
modelos de molculas generados por computadora, los cuales pueden reproducirse en una
variedad de formas.
Algunos elementos son sustancias moleculares y se representan mediante frmulas moleculares.
Por ejemplo, el cloro es una sustancia molecular y tiene la frmula Cl2, cada molcula est
conformada por dos tomos de cloro enlazados entre s. El azufre consiste en molculas
conformadas por ocho tomos; su frmula molecular es S8. El helio y el nen estn conformados
por tomos aislados; sus frmulas son He y Ne, respectivamente. Otros elementos, como el
carbono (en la forma de grafito o diamante), no poseen una estructura molecular sencilla sino que
consisten en un nmero indefinido y muy grande de tomos enlazados entre s. Estos elementos
se representan de manera simple por medio de sus smbolos atmicos. (Una excepcin importante
es una forma del carbono llamada buckminsterfulere-no, el cual fue descubierto en 1985 y tiene la
frmula molecular C^.) En la figura 2.19 se muestran los modelos de algunas sustancias
elementales.
Los polmeros son una clase importante de sustancias moleculares. Los polmeros son molculas
muy grandes que estn conformadas por un nmero de molculas ms pequeas enlazadas entre
s de manera repetida. Los monmeros son las molculas pequeas que se enlazan entre s para
formar al polmero. Una analoga buena para la formacin de poli-
2.6 Frmulas qumicas; sustancias moleculares y inicas
57
FIGURA 2.20 ?
Monmero F2C=CF2 y Tefln'1
Arriba: modelo del monmero usado para fabricar Tefln, CF2CF2. Centro: modelo que muestra
el enlace de los monmeros CF2CF2 que conforman al Tefln. Abajo: sartn con recubrimiento
de Tefln.
meros a partir de monmeros es la de formar una cadena de clips para papel. Suponga que tiene
cajas de clips para papel rojos, azules y amarillos. Cada clip para papel representa un monmero.
Puede formar una cadena grande de clips para papel que represente al polmero con una variedad
de patrones y unidades de repeticin. Una cadena podra involucrar un patrn de repeticin de
dos rojos, tres amarillos y un azul. Otra cadena podra consistir nicamente en clips para papel
azules. Igual que los clips para papel, la creacin de un polmero en particular en un laboratorio
involucra controlar los monmeros que se enlazan entre s y los patrones de enlazamiento.
Los polmeros son naturales y sintticos. Las botellas de refresco de plstico duro se fabrican al
enlazar de manera qumica dos monmeros distintos en un patrn alternado. La lana y la seda son
polmeros naturales de aminocidos enlazados por medio de enlaces peptdicos. El Nylon para
tejidos, el Kevlar para chalecos a prueba de balas y el Nomex para prendas resistentes al fuego
contienen un enlace CONH. Los plsticos y los hules (cauchos) tambin son polmeros que se
fabrican a partir de monmeros que contiene carbono e hidrgeno. Incluso el recubrimiento de
Tefln en utensilios de cocina es un polmero que es el resultado de enlazar monmeros de
CF2CF2 (figura 2.20). A partir de estos ejemplos es obvio que los polmeros son materiales
moleculares muy importantes que se usan en la vida diaria en una amplia variedad de
aplicaciones. Consulte al captulo 24 para conocer ms acerca de la qumica de los polmeros.
Sustancias inicas
Aunque varias sustancias son moleculares, otras estn conformadas por iones. Un ion es una
partcula con carga elctrica obtenida a partir de un tomo o un grupo de tomos enlazados de
manera qumica aadiendo o eliminando electrones. El cloruro de sodio es una sustancia
conformada por iones.
Aunque los tomos aislados son por lo general elctricamente neutros y por tanto contienen
nmeros iguales de cargas positivas y negativas, durante la formacin de ciertos compuestos los
tomos pueden convertirse en iones. Los tomos metlicos tienden a perder electrones, mientras
que los no metlicos tienden a ganarlos. Cuando se aproximan entre s un tomo metlico como el
sodio y un tomo no metlico como el cloro, puede transferirse un electrn del tomo metlico al
tomo no metlico para producir iones.
Un tomo que acepta un electrn extra se convierte en ion con carga negativa, llamado anin.
Un tomo que pierde un electrn se convierte en un ion con carga positiva, llamado catin. Por
ejemplo, un tomo de sodio puede perder un electrn para formar un catin sodio (denotado
Na+). Un tomo de cloro puede ganar un electrn para formar un anin cloruro (denotado CT). Un
tomo de calcio puede perder dos electrones para formar un catin calcio, denotado Ca2+.
Observe que la carga 2 positiva en el ion se indica por medio de un superndice 2+.
Algunos iones consisten en dos o ms tomos enlazados de manera qumica pero que tienen un
exceso o una deficiencia de electrones, por lo que la unidad tiene una carga elctrica. Un ejemplo
es el ion sulfato, S042~. El superndice 2- indica un exceso de dos electrones en el grupo de
tomos.
Un compuesto inico est conformado por cationes y aniones. El cloruro de sodio consiste en
nmeros iguales de iones sodio, Na+, y iones cloruro, Ci~. La atraccin intensa entre las cargas
positiva y negativa mantiene los iones unidos entre s en un arreglo regular en el espacio. Por
ejemplo, en el cloruro de sodio cada ion Na+ est rodeado por seis iones Cl~ y cada ion CF est
rodeado por seis iones Na+. El resultado es un cristal, el cual es un tipo de slido que tiene un
arreglo (o distribucin) tridimensional regular de tomos, molculas o iones (como en el caso del
cloruro de sodio). La figura 2.21 muestra los cristales de cloruro de sodio y dos tipos de modelos
usados para representar el arreglo de los iones en el cristal. El nmero de iones en un cristal
individual de cloruro de sodio determina el tamao del cristal.
La frmula de un compuesto inico se escribe dando el nmero entero ms pequeo posible de
los distintos iones en la sustancia, excepto que las cargas en los iones se omiten de manera que las
frmulas slo indiquen los tomos involucrados. Por ejemplo, el cloruro de sodio contiene
nmeros iguales de iones Na+ y Cl~. La frmula se escribe NaCl (no Na+Ci~). El sulfato de hierro(III)
es un compuesto que consiste en iones hierro(III), Fe3+, y
58
FIGURA 2.21 A
Cristal de cloruro de sodio
Izquierda: fotografa que muestra cristales de cloruro de sodio. Centro: modelo de una porcin de
un cristal que detalla el arreglo regular de iones sodio y iones cloruro. Cada ion sodio est rodeado
por seis iones cloruro y cada ion cloruro est rodeado por seis iones sodio. Derecha: modelo que
muestra el arreglo compacto de los iones sodio y cloruro en un cristal slido de cloruro de sodio.
iones sulfato, S042~, en la relacin 2:3. La frmula se escribe Fe2(S04)3, en la que los parntesis
encierran la frmula de un ion compuesto por ms de un elemento (de nuevo, omitiendo las
cargas de los iones); los parntesis slo se usan cuando hay dos o ms de tales iones.
Aunque las sustancias inicas no estn formadas por molculas, se puede hablar de la unidad
ms pequea de tal sustancia. La unidad formular de una sustancia es el grupo de tomos o iones
simbolizados en la frmula de manera explcita. Por ejemplo, la unidad formular del agua, HzO, es
la molcula H20. La unidad formular del sulfato de hierro(in), Fe2(S04)3, consiste en dos iones
Fe3+ y tres iones S042~. La unidad formular es la unidad ms pequea de tales sustancias.
Todas las sustancias, incluyendo los compuestos inicos, son elctricamente neutros. Puede usar
este hecho para obtener la frmula de un compuesto inico dadas las frmulas de los iones. Esto
se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 2.3
Escriba una frmula inica dados los iones
a.
El xido de cromo(III) se utiliza como un pigmento verde para pinturas (figura
2.22). Es un compuesto conformado por iones Cr3"1" y O2-. Cul es la frmula del
xido de cromo(III)?
b.
El xido de estroncio es un compuesto conformado por iones Sr2"1" y O2-. Escriba la
frmula de este compuesto.

Estrategia para el problema Debido a que un compuesto es neutro, la suma de las cargas positivas
y negativas es igual a cero. Considere el compuesto inico CaCl2, el cual consiste en un ion Ca2+ y
dos iones Cl~. La suma de las cargas es
1 X(+2) + 2X(-1) = 0
Carga positiva
Carga negativa
FIGURA 2.22 ?
xido de cromo(lll)
El compuesto se usa como un pigmento verde para pinturas.
{contina)
59
(contina)
Observe que el nmero de iones calcio en el CaCl2 es igual a la magnitud de la carga en el ion
cloruro (1), mientras que el nmero de iones cloruro en el CaCl2 es igual a la magnitud de la carga
del ion calcio (2). En general, use la magnitud de la carga en un ion para obtener el subndice para
el otro ion. Puede necesitar simplificar la frmula de tal manera que exprese la relacin de iones
ms sencilla.
Resolucin a. Puede lograr la neutralidad elctrica tomando tantos cationes como unidades de
carga haya en el anin y tantos aniones como unidades de carga haya en el catin. Dos iones
Cr3"*" tienen una carga total de 6+, y tres iones O2- tienen una carga total de 6-, dando la
combinacin una carga neta de cero. La relacin ms sencilla de Cr3"1" a O2- es 2:3 y la frmula es
Cr203. Observe que la carga (sin su signo) en un ion se vuelve el subndice del otro ion.
CrÔ"
Cr203
b. Observe que nmeros iguales de iones Sr2+ y O2- darn un compuesto neutro. Por tanto, la
frmula es SrO. Si usara las unidades de carga para encontrar los subndices, obtendra
Sr^^"
Sr202 La frmula final es SrO, porque da la relacin de iones ms
sencilla.
FIGURA 2.23 ?
Cromato de potasio
Muchos compuestos de cromo tienen colores brillantes, cul es el origen del nombre de este
elemento? Proviene de la palabra griega enroma, que significa "color".
El cromato de potasio es un compuesto de cromo importante (figura 2.23). Est
conformado por iones K+ y Cr042~. Escriba la frmula del compuesto.
Ejercicio 2.4
Comprobacin de la respuesta Cuando escriba frmulas inicas siempre asegrese de que la
frmula refleje la relacin de nmeros enteros ms pequea de los iones. Por ejemplo, usando la
tcnica presentada en este ejemplo, Pb4+ y O2- se combinan para dar Pb204; sin embargo, la
frmula correcta es Pb02, la cual refleja la relacin de nmeros enteros ms sencilla de los iones.

2.7
Compuestos orgnicos
FIGURA 2.24 A
Modelo molecular de la urea (CH4N20)
La urea fue la primera molcula orgnica en ser sintetizada de manera deliberada por un qumico
a partir de compuestos no orgnicos.
Los compuestos orgnicos son una clase importante de sustancias moleculares que contienen
carbono combinado con otros elementos, como hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. La qumica
orgnica es el rea de la qumica relacionada con estos compuestos (el captulo 23 se dedica a este
tema). Histricamente, los compuestos orgnicos se restringan a aquellos que slo podan ser
producidos por organismos vivos y se pensaba que contenan una "fuerza vital" basndose en su
origen natural. El concepto de fuerza vital se desaprob en 1828 cuando un qumico alemn,
Friedrick Whler, sintetiz la urea (un compuesto molecular en la orina humana, CHÔ, figura
2.24) a partir de los compuestos moleculares amoniaco (NH3) y cido cinico (HNCO). Su trabajo
demostr de manera clara que un compuesto dado es exactamente el mismo ya sea que provenga
de un organismo vivo o se sintetice.
Los compuestos orgnicos conforman la mayora de los compuestos conocidos. Desde 1957, ms
de 13 millones (60%) de las sustancias registradas se han enlistado como orgnicas en un registro
internacional de materiales. Puede encontrar a diario compuestos orgnicos en materiales vivos y
no vivos. Las protenas, los aminocidos, las enzimas y el ADN que conforman su cuerpo son
molculas orgnicas individuales o contienen molculas orgnicas. El azcar de mesa, el aceite de
cacahuate, las medicinas antibiticas y el metanol (limpiapara-
CH4
Metano
t
C3H8 Propano
A
C6H6 Benceno
C2H6 Etano
C2H2
Acetileno
CH3OH
Metanol
brisas) tambin son ejemplos de molculas orgnicas. La qumica orgnica y los compuestos
producidos por las reacciones de molculas orgnicas probablemente sean responsables de la
mayora de los materiales que lo rodeen cuando lea esta pgina de texto.
Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms sencillos. Los hidrocarburos son
compuestos que nicamente contienen hidrgeno y carbono. Los ejemplos comunes incluyen al
metano (CH4), etano (C2H6), propano (C3H8), acetileno (C2H2) y benceno (C6H6). Los
hidrocarburos se usan de manera extensa como fuentes de energa para calentar hogares, para
accionar motores de combustin interna y para generar electricidad. Tambin son la materia
prima para la mayora de los plsticos. La mayora de la movilidad y comodidad de la civilizacin
actual est cimentada sobre el bajo costo y la disponibilidad de los hidrocarburos.
La qumica de las molculas orgnicas con frecuencia est determinada por grupos de tomos en
la molcula que tienen propiedades qumicas caractersticas. Un grupo funcional es una porcin
reactiva de una molcula que experimenta reacciones predecibles. Cuando use el trmino alcohol
al referirse a un compuesto molecular, en realidad est indicando una molcula que contiene un
grupo funcional -OH. El alcohol metlico tiene la frmula qumica CH3OH. El trmino ter indica
que una molcula orgnica contiene un tomo de oxgeno entre dos tomos de carbono, como en
el ter dietlico (CH3CH2OCH2CH3). La tabla 2.2 contiene unos cuantos ejemplos de grupos
funcionales orgnicos junto con compuestos de ejemplo.
El captulo 23 contiene un tratamiento mucho ms extenso de la qumica orgnica. Debido a su
importancia y a su relacin con los organismos vivos, es probable que una parte sustancial de su
experiencia futura en la qumica est en el campo de la qumica orgnica.
CHJCHJOCHJCIL, ter dietlico
TABLA 2.2
Ejemplos de grupos funcionales orgnicos
Grupo
Nombre del
Molcula
funcional
grupo funcional
de ejemplo
Uso comn
OH
Alcohol
Alcohol metlico (CH3OH)
Limpiaparabrisas
O
ter
ter dimetico (CH3OCH3)
Disolvente
COOH
cido carboxlico
cido actico (CH3COOH)
cido en el vinag
Antes de que se estableciera la base estructural de las sustancias, los compuestos eran nombrados
por personas, lugares o caractersticas particulares. Ejemplos son la sal de Glauber (sulfato de
sodio, descubierta por J. R. Glauber), la sal de amoniaco (cloruro de amonio, nombrado por la
antigua deidad egipcia Amn del templo cerca de donde se prepar la sustancia) y la soda
cristalizada (carbonato de sodio, usada para ablandar el agua para lavar). Hoy se conocen varios
millones de compuestos y miles se descubren cada ao; sin un sistema para nombrarlos, lidiar con
esta multitud de sustancias sera una tarea imposible. La nomenclatura qumica es el
nombramiento sistemtico de los compuestos qumicos.
61

Identifique los siguientes compuestos como hidrocarburo, alcohol, ter o cido carboxlico.
(a)
(b)
(c)
(d)
Si un compuesto no se clasifica como orgnico, como se explic en la seccin 2.7, debe ser
inorgnico. Los compuestos inorgnicos estn conformados por elementos distintos al carbono.
Unas cuantas excepciones notables para este esquema de clasificacin incluyen al monxido de
carbono, al dixido de carbono, los carbonates y los cianuros; todos contienen carbono y an as
se les considera por lo general como inorgnicos.
En esta seccin se explica la nomenclatura de algunos compuestos inorgnicos sencillos. Primero
se ve la nomenclatura de los compuestos inicos. Despus se estudia la nomenclatura de algunos
compuestos moleculares sencillos, incluyendo los compuestos moleculares binarios (compuestos
moleculares de dos elementos) y de los cidos. Por ltimo, se examinan los hidratos de
compuestos inicos. Estas sustancias contienen molculas de agua en asociacin libre con
compuestos inicos.
Compuestos inicos
Los compuestos inicos, como se vio en la seccin anterior, son sustancias conformadas por iones.
La mayora de los compuestos inicos contienen tomos metlicos y no metlicos por ejemplo,
el NaCl (las sales de amonio, como el NH4C1, son una excepcin destacada). Se nombra un
compuesto inico dando el nombre del anin seguido por el nombre del catin. Por ejemplo,
sulfato de potasio
nombre
nombre del anin del catin
Antes de que pueda nombrar compuestos inicos necesita ser capaz de escribir y nombrar iones.
Los iones ms sencillos son los monoatmicos. Un ion monoatmico se forma a partir de un solo
tomo. La tabla 2.3 enlista los iones monoatmicos comunes de los elementos de
TABLA 2.3
| Iones monoatmicos comunes de los elementos de
los grupos principales*
IA
IIA
VIIA
Periodo 1
Periodo 2
Li+
Periodo 3
Na+
Periodo 4
K+
Periodo 5
Rb+
Periodo 6
Cs+
H"
O2"
F"
S2"
IIIA
IVA
VA
VIA
Cl
Se2"
Br
Te2~
I"
Be2+
Mg2+
Al3+
Ca2+
Ga3+
Sr2+
Ba2+
In3+
N3~
~~| Si
~~|
As
Sn2+
Tl+, Tl3+ Pb2+
Bi3+
*Los elementos mostrados a color por lo general no forman compuestos que tienen iones
monoatmicos.
62
los grupos principales. Quiz desee ver la tabla mientras lee las primeras reglas para predecir las
cargas en tales iones y despus las reglas para nombrar los iones monoatmicos.
Reglas para predecir las cargas en los iones monoatmicos
1. La mayora de los elementos metlicos de los grupos principales (o representativos) forman un
catin monoatmico con una carga igual al nmero del grupo en la tabla peridica (el numeral
romano). Ejemplo: el aluminio, en el Grupo IIIA, forma un ion monoatmico Al3+.
2. Son excepciones a la regla anterior algunos elementos metlicos con nmero atmico alto;
forman ms de un catin. Estos elementos tienen cationes comunes con una carga igual al nmero
del grupo menos 2, adems de formar un catin con una carga igual al nmero del grupo. Ejemplo:
el ion comn del plomo es Pb2+. (El nmero del grupo es 4; la carga es 4 - 2.) Adems de los
compuestos que contienen Pb2+, algunos compuestos de plomo contienen Pb4+.
3. La mayora de los elementos de transicin forman ms de un catin monoatmico, cada uno
con carga distinta. La mayora de estos elementos forman un catin con una carga de 2+. Ejemplo:
el hierro forma cationes comunes Fe2+ y Fe3 +. El cobre forma cationes comunes Cu+ y Cu2+.
4. La carga de un anin monoatmico para un elemento no metlico de los grupos principales es

igual al nmero del grupo menos 8. Ejemplo: el oxgeno forma el anin monoatmico O2- (el
nmero del grupo es 6; la carga es 6 - 8).
1.
El numeral romano en realidad indica el estado de oxidacin, o nmero de oxidacin, del tomo
en el compuesto. Para un ion monoatmico, el estado de oxidacin es igual a la carga. De otra
manera, el estado de oxidacin es una carga hipottica asignada de acuerdo con ciertas reglas; vea
la seccin 4.5.
Reglas para la nomenclatura de iones monoatmicos

1. Los cationes monoatmicos se nombran por el elemento si slo se forma un ion. Ejemplo: al
Al3+ se le llama ion aluminio; al Na+ se le llama ion sodio.
2. Si se forma ms de un catin monoatmico de un elemento, la regla 1 no es suficiente. El
sistema Stock de nomenclatura nombra los cationes por el elemento, como en la regla 1, pero
seguido por un numeral romano entre parntesis que indica la carga en el ion. Ejemplo: al Fe2+ se
le llama ion hierro(II) y al Fe3+ se le llama ion hierro(III). <
En un sistema de nomenclatura antiguo, dichos iones se nombraban aadiendo los sufijos -oso e
-ico a un derivado del nombre del elemento (el cual puede ser latn) para indicar los iones de carga
menor y mayor, respectivamente. Ejemplo: al Fe2+ se le llama ion ferroso; al Fe , ion frrico. Al
Cu+ se le llama ion cuproso; al Cu2+, ion cprico.
La tabla 2.4 enlista algunos cationes comunes de los elementos de transicin. La mayora de
estos elementos forman ms de un ion, por lo que se requiere el sistema de nomenclatura Stock o
el anterior sistema de sufijos. Unos cuantos, como el zinc, slo forman un ion que se encuentra
normalmente y por lo regular se nombran por el nombre del metal. Sin embargo, no sera
incorrecto si nombrara al Zn2+ como ion zinc(II).
3.
Los nombres de los aniones monoatmicos se obtienen a partir de la derivacin del
nombre del elemento seguido por el sufijo -uro: Ejemplo: al Br~ se le llama ion bromuro,
a partir de la derivacin del nombre brom- para el bromo y el sufijo -uro.
TABLA 2.4
Cationes comunes de los elementos de transicin
Ion
,3 +
2+
Cr
Mn Fe2 Fe
3+
Nombre del ion

Cromo(III) o crmico Manganeso(II) o manganoso Hierro(II) o ferroso Hierro(m) o frrico
Ion
Nombre del ion
Ion
Nombre del ion
Co2+
Cobalto(II) o cobaltoso
Zn2+
Zinc
Ni2+
Nquel(II) o niqueloso
Ag+
Plata
Cu+
Cobre(I) o cuproso
Cd2+
Cadmio
Cu2+
Cobre(H) o cprico
Hg2+
Mercurio(II) o mercrico
63
TABLA 2.5
Algunos iones poliatmicos comunes
Nombre
Frmula
Nombre
Frmula
Mercurio(I) o mercuroso
Hg22+
Amonio
NH4+
Cianuro
CN"
Carbonato
co32"
Hidrgeno carbonato (o bicarbonato)
HC03~
Acetato
C2H3O2
Oxalato
c2o42"
Hipoclorito
ClO"
Clorito
cio2Clorato
C103"
Perclorato
C104"
Cromato
Cr042"
Dicromato
Cr2072-
Permanganato
Mn04"
Nitrito
N02"
Nitrato
NO3Hidrxido
OH"
Perxido
o22Fosfato
PO43Monohidrgeno fosfato
HPO42
Dihidrgeno fosfato
H2P04
Sulfito
S032Sulfato
S042"
Hidrgeno sulfito (0 bisulfito)
HSO3"
Hidrgeno sulfato (0 bisulfato)
HSO4"
Tiosulfato
s2o32-
<S>
so,2<>
SO32FIGURA 2.25 A
Oxoaniones de sulfato y sulfilo
Modelos moleculares de los oxoaniones sulfato (arriba) y sulfito (abajo).
Un ion poliatmico consiste en dos o ms tomos enlazados entre s de manera qumica que
portan una carga elctrica neta. La tabla 2.5 enlista algunos de los iones poliatmicos comunes.
Los dos primeros son cationes (Hg22+ y NH4"1"); el resto son aniones. Existen dos reglas sencillas
para escribir las frmulas de tales iones, aunque encontrar til observar unos cuantos puntos.
La mayora de los iones en la tabla 2.5 son oxoaniones (tambin llamados oxianiones), que
consisten en oxgeno con otro elemento (llamado elemento caracterstico o central). Por ejemplo,
el azufre forma los oxoaniones ion sulfato, S042~, e ion sulfito, S032~ (figura 2.25). Los oxoaniones
en la tabla estn agrupados por elemento caracterstico. Por ejemplo, los iones del azufre se
encuentran como un grupo al final de la tabla.
Observe que los nombres de los oxoaniones tienen un nombre derivado del elemento
caracterstico, ms un sufijo -ito o -ato. Estos sufijos indican el nmero relativo de tomos de
oxgeno en los oxoaniones de un elemento caracterstico dado. El nombre del oxoanin con el
nmero mayor de tomos de oxgeno tiene el sufijo -ato; el nombre del oxoanin con el nmero
menor de tomos de oxgeno tiene el sufijo -ito. Son ejemplos el ion sulfito, S032~, y el ion sulfato,
S042~. Otro ejemplo son los dos oxoaniones del nitrgeno enlistados en la tabla 2.5:
N02~
ion nitrito N03~
ion nitrato
Desafortunadamente, los sufijos no indican el nmero real de tomos de oxgeno en el oxoanin,

slo el nmero relativo. Sin embargo, si le dieran las frmulas de los dos aniones, podra
nombrarlos.
Los dos sufijos -ito y -ato no son suficientes cuando existen ms de dos oxoaniones de un
elemento caracterstico dado. Un ejemplo son los oxoaniones del cloro. La tabla 2.5 enlista cuatro
oxoamones del cloro: CIO", C102~, C103~ y C104~. En tales casos se usan dos prefijos hipo- y peradems de los dos sufijos. Los dos oxoaniones con el nmero menor de tomos de oxgeno (CIO- y
C102~) se nombran utilizando el sufijo -ito y se aade el prefijo hipo- al ion que tiene el menor
nmero de tomos de oxgeno de esos dos iones:
CIO" C102"
ion hipoclorito ion clorito
64
Los dos oxoaniones con el nmero mayor de tomos de oxgeno (C103~ y C104~) se nombran
usando el sufijo -ato y se aade el prefijo per- al ion con el nmero mayor de tomos de oxgeno
de esos dos iones:
C103" CIO4"
ion clorato ion perclorato
Algunos de los iones poliatmicos en la tabla 2.5 son oxoaniones enlazados a uno o ms iones
hidrgeno (H+). En algunas ocasiones se refieren como aniones cidos, debido a que los cidos son
sustancias que proveen iones H+. Como ejemplo, el ion monohidrgeno fosfato (o fosfato cido),
HP042~, es en esencia un ion fosfato (P043_) al cual se ha enlazado un ion hidrgeno (H+). El
prefijo mono-, del griego, significa "uno". De manera similar, fes un prefijo del griego que
significa "dos", por lo que el ion dihidrgeno fosfato es un ion fosfato al cual se han enlazado dos
iones hidrgeno. De acuerdo con la terminologa antigua, a los iones como el hidrgeno carbonato
y el hidrgeno sulfato se les llamaba bicarbonato y bisulfato, respectivamente.
El ltimo anin en la tabla es el ion tiosulfato, S2032~. El prefijo to- significa que un tomo de
oxgeno en el nombre raz del ion (sulfato, S042_) ha sido reemplazado por un tomo de azufre.
Slo existen unos cuantos cationes poliatmicos comunes. Los enlistados en la tabla 2.5 son el
ion mercurio(I) (tambin llamado ion mercuroso) y el ion amonio. El ion mercurio(I) es uno de los
pocos iones metlicos comunes que no es monoatmico; su frmula es Hg22+. La carga del ion
indicada entre parntesis es la carga por tomo metlico. El ion amonio, NIL,"1", es uno de los
pocos cationes comunes conformados nicamente por tomos no metlicos.
Ahora que se ha explicado la nomenclatura de los iones, se ver la nomenclatura de los
compuestos inicos. El ejemplo 2.4 ilustra cmo nombrar un compuesto inico a partir de su
frmula.
Ejemplo 2.4
Nombrar un compuesto inico a partir de su frmula
Nombre los siguientes: a. Mg3N2, b. CrS04.

Estrategia para el problema Primero necesita identificar el tipo de compuesto con el que est
tratando. Debido a que cada uno de estos compuestos contiene tomos metlicos y no metlicos,
se espera que sean inicos, por lo que necesita aplicar las reglas para nombrar compuestos
inicos. Cuando nombre compuestos inicos, comience escribiendo las frmulas de los cationes y
aniones en el compuesto, despus nombre los iones. Primero busque cationes y aniones
monoatmicos cuyas cargas sean predecibles. Use las reglas dadas en el texto para nombrar los
iones. Para los metales que tienen ms de un catin, necesitar deducir la carga en el ion metlico
(por ejemplo el ion Cr en el CrS04) a partir de la carga en el anin. Necesitar memorizar o tener
disponibles las frmulas y los nombres de los aniones poliatmicos para ser capaz de escribirlos a
partir de la frmula del compuesto.
Resolucin a. Se espera que el magnesio, un metal del grupo IIA, nicamente forme un ion 2+
(Mg2+, el ion magnesio). Se espera que el nitrgeno (grupo VA) forme un anin
de carga igual al nmero del grupo menos 8 (N , el ion ni-truro). Puede comprobar que estos iones
daran la frmula Mg3N2. El nombre del compuesto es nitruro de magnesio (el nombre del anin
seguido del nombre del catin).
b. El cromo es un elemento de transicin y, como la mayora de tales elementos, forma ms de un
ion monoatmico. Puede encontrar la carga en el ion Cr si conoce la frmula del anin. En la tabla
2.5 puede ver que el S04 en el CrS04 se refiere al anin S042~ (ion sulfato). Por tanto, el catin Cr
debe ser Cr2"1" para dar la neutralidad elctrica. El nombre del Cr2"1" es ion cromo(II), por lo que
el nombre del compuesto es sulfato de cromo(II).
Comprobacin de la respuesta Cuando tenga que nombrar un compuesto, puede comprobar su
respuesta para ver si el nombre lo conducir de regreso a la frmula correcta.
Ejercicio 2.5
Escriba los nombres de los siguientes compuestos: a. CaO, b. PbCr04.
? Vea los Problemas 2.77 y 2.78.
65
Ejemplo 2.5
Escribir la frmula a partir del nombre de un compuesto inico
mtodo del ejemplo 2.3 para obtener la frmula. La frmula es Fe3(P04)2.

Escriba las frmulas para los siguientes compuestos: a. fosfato de hierro(II), b. xido de titanio(IV).
b. El xido de titanio(TV) est conformado por iones tita-nio(TV), Ti4+, y ion titanio(TV) es Ti02.
nio(TV), Ti4+, y iones xido, O2. La frmula del xido de
Comprobacin de la respuesta Cuando tenga que escribir la frmula de un compuesto a partir de
su nombre, asegrese de que la frmula que ha escrito resultar en el nombre correcto.
Un compuesto tiene el nombre nitrato de talio(III). Cul es su frmula? El smbolo del
talio es TI.
Ejercicio 2.6
Estrategia para el problema Como en todos los problemas de nomenclatura, primero determine el
tipo de compuesto con el que est trabajando. Los compuestos presentados en este problema
contienen tomos metlicos y no metlicos, por lo que son inicos. Use el nombre del compuesto,
obtenga el nombre de los iones y despus escriba las frmulas de los iones. Por ltimo, use el
mtodo del ejemplo 2.3 para obtener la frmula del compuesto a partir de las frmulas de los
iones.
Resolucin a. El fosfato de hierro(H) contiene el ion hierro(II), Fe2+, y el ion fosfato, P043~
(necesitar memo-rizar la frmula del ion fosfato o tener a la mano la tabla 2.5). Una vez que
conozca las frmulas de los iones, use el
Compuestos moleculares binarios
Un compuesto binario es un compuesto conformado por slo dos elementos. Los compuestos
binarios conformados por un metal y un no metal son por lo general inicos y se nombran del
mismo modo que los compuestos inicos, como se acaba de explicar (por ejemplo, el NaCl, el
MgBr2 y el A12N3 son compuestos inicos binarios). Los compuestos binarios conformados por
dos no metales o metaloides son por lo general moleculares y se nombran usando un sistema de
prefijos. Son ejemplos de compuestos moleculares binarios el H20, el NH3 y el CC14. Utilizando
este sistema de prefijos nombre los dos elementos empleando el orden dado por la frmula del
compuesto.
Orden de los elementos en la frmula El orden de los elementos en la frmula de un compuesto
molecular binario se establece por convencin; por medio de sta, los no metales o metaloides
que aparecen primero en la siguiente secuencia se escriben primero en la frmula del compuesto.
Elemento B Si C Sb As P N H Te Se S I Br Cl O F
Grupo
UTA IVA
VA
VS
VEA
Puede reproducir de manera sencilla este orden si tiene una tabla peridica. Acomode los no
metales y los metaloides en el orden de los grupos de la tabla peridica, enlistando los elementos
desde la parte inferior del grupo hacia arriba. Despus coloque el H entre los grupos VA y VIA y
mueva el O de manera que est justo antes del F.
Este orden coloca de manera aproximada los no metales y los metaloides en orden creciente del
carcter no metlico. Por tanto, en la frmula el primer elemento es el ms metlico y el segundo
es el ms no metlico, similar a la situacin con los compuestos inicos binarios. Por ejemplo, el
compuesto cuya molcula contiene tres tomos de flor y un tomo de nitrgeno se escribe NF3,
no F3N.
Reglas para nombrar compuestos moleculares binarios Ahora se indican las reglas para nombrar
compuestos moleculares binarios por medio del sistema de prefijos.
1. El nombre del compuesto tiene por lo general los elementos en el orden inverso dado en la
frmula.
66
TABLA 2.6
Prefijos griegos
para nombrar compuestos
Nmero
Prefijo
1
mono2
di3
tri4
tetra5
penta-
6
hexa7
hepta8
octa9
nona10
deca-
2. Nombre el primer elemento utilizando el nombre exacto del elemento.

3. Nombre el segundo elemento escribiendo el nombre derivado del elemento con el sufijo -uro
(como si el elemento apareciera como el anin).
4. Aada un prefijo, derivado del griego, a cada nombre del elemento para indicar el subndice del
elemento en la frmula (en la tabla 2.6 se enlistan los prefijos griegos). Por lo general no se usa el
prefijo mono-, a menos que sea necesario para distinguir dos compuestos de los mismos dos
elementos.
Considere el N203. Este es un compuesto molecular binario, como se predecira debido a que el
N y el O son no metales. De acuerdo con la regla 1, nmbrelo por los elementos, el O antes del N
(contrario al orden de los elementos en la frmula). Por la regla 2, el O se nombra como el anin
(xido), y por la regla 3, el N se nombre exactamente como el elemento (nitrgeno). El compuesto
es un xido de nitrgeno. Por ltimo, aada los prefijos para indicar los subndices en la frmula
(regla 4). Como muestra la tabla 2.6, el prefijo para dos es di- y el prefijo para tres es tri-. El
nombre del compuesto es bixido de dinitrgeno.
Aqu algunos ejemplos para ilustrar cmo se usa el prefijo mono-. Slo existe un compuesto de
hidrgeno y cloro, HC1. Se le llama cloruro de hidrgeno, no monocloruro de monohidrgeno, ya
que por lo general no se escribe el prefijo mono-. Por otro lado, existen dos compuestos comunes
de carbono y oxgeno: CO y C02. Ambos son xidos de carbono. Para distinguir uno del otro, se
nombran monxido de carbono y dixido de carbono, respectivamente.
Aqu algunos otros ejemplos de nombres con prefijo para compuestos moleculares binarios.
SF4
tetrafluoruro de azufre C102 dixido de cloro
SF6
hexafluoruro de azufre C1207
hept(a)xido de dicloro
Con frecuencia la vocal final en un prefijo se omite antes de una vocal en el nombre derivado, para
facilitar la pronunciacin. Por ejemplo, tetraxido se vuelve tetrxido.
Unos cuantos compuestos tienen nombres antiguos bien establecidos. Al compuesto H2S se le
nombrara sulfuro de dihidrgeno por medio del sistema de prefijos, pero se le llama comnmente
como sulfuro de hidrgeno. Al NO se le sigue llamando xido ntrico, aunque su nombre con
prefijos es monxido de nitrgeno. Se utilizan los nombres agua y amoniaco para el H20 y el NH3,
respectivamente.
Ejemplo 2.6
Nombrar un compuesto binario a partir de su frmula
Nombre los siguientes compuestos: a. N204, b. P4Oe.

Estrategia para el problema Primero necesita determinar el tipo de compuesto con el que est
tratando: molecular o inico. En este caso el compuesto slo contiene no metales, por lo que es
molecular. Los compuestos moleculares requieren que use los prefijos griegos (tabla 2.6),
nombrando los elementos en orden inverso al que tienen en las frmulas.
Resolucin a. El N204 contiene dos tomos de nitrgeno y cuatro tomos de oxgeno. La consulta
de la tabla 2.6 re-
vela que los prefijos correspondientes son di- y tetra, por lo que el nombre es tetrxido de
/nitrgeno.
b. El P4Og contiene cuatro tomos de fsforo y seis tomos de oxgeno. La consulta de la tabla 2.6
revela que los prefijos correspondientes son tetra- y hexa-, por lo que el nombre es exxido de
tefrafsforo.
Comprobacin de la respuesta Compruebe para ver si el nombre conduce de regreso a la frmula
correcta.
Ejercicio 2.7
Nombre los siguientes compuestos: a. C1206, b. PC13, c. PCI5.
67
Ejemplo 2.7
Escribir la frmula a partir del nombre de un compuesto binario
D las frmulas de los siguientes compuestos: a. dicloruro de diazufre, b. trisulfuro de

tetrafsforo.
Estrategia para el problema Como siempre, primero determine si est trabajando con un
compuesto molecular o uno inico. Debido a que estos compuestos slo contienen no metales,
deben ser moleculares; entonces necesitar usar los prefijos griegos en la tabla 2.6 para dar los
nombres correspondientes a cada subndice.
Resolucin Cambie los nombres de los elementos por los smbolos y traduzca los prefijos a
subndices. Las frmulas son a. S2C12 y b. P4S3.
Comprobacin de la respuesta Compruebe para ver si la frmula que ha escrito resultar en el
nombre correcto.
Ejercicio 2.8
D las frmulas para los siguientes compuestos: a. disulfuro de carbono, b. trixido de
azufre.
Ejemplo 2.8
Nombrar un compuesto qumico binario a partir de su modelo molecular
(b)
g& %J
Nombre los compuestos qumicos aqu mostrados.
Estrategia para el problema Despus de reconocer que estos son compuestos
moleculares, comience escribiendo abajo los elementos usando subndices para indicar
cuantos tomos de cada elemento hay en el compuesto. Despus determine cul elemento
(a)
debe escribirse primero en la frmula qumica. (El elemento ms metlico se escribe primero.)
Resolucin a. Los elementos en el compuesto son O y N. Hay dos tomos de O por cada tomo de
N, por lo que la frmula qumica pudiera ser O2N. Aplicando la regla para escribir primero el
elemento ms metlico, la frmula se reacomoda para dar la frmula correcta, NOz. Usando los
prefijos griegos y nombrando los elementos en orden inverso al que tienen, se obtiene la frmula
qumica correcta: dixido de nitrgeno.
b. Siguiendo el mismo procedimiento que en el inciso a se obtiene monofluoruro de cloro.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que la respuesta refleje el nmero correcto de cada
uno de los elementos dados en la estructura molecular.
Ejercicio 2.9
qumicos.
Use los modelos moleculares para nombrar los siguientes compuestos
(b)
68
FIGURA 2.26 ?
Modelo molecular del cido ntrico
cidos y aniones correspondientes

Los cidos son una clase importante de compuestos y se estudiarn con detalle en el siguiente
captulo. Aqu slo se busca ver cmo se nombran estos compuestos y cmo se relacionan con los
aniones que se encuentran en algunos compuestos inicos. Para los propsitos presentes, un
cido es un compuesto molecular que produce iones hidrgeno, H+, y un anin por cada molcula
del cido cuando se disuelve en agua. Un ejemplo es el cido ntrico, HN03. La molcula de HNO3
produce un ion H+ y un ion nitrato, N03~, en disolucin acuosa (agua).
El cido ntrico, HNO3, es un oxocido, u oxicido (figura 2.26). Un oxocido es un cido que
contiene hidrgeno, oxgeno y otro elemento no metlico (con frecuencia llamado tomo central).
En agua la molcula del oxocido produce uno o ms iones hidrgeno, H+, y un oxoanin. Los
nombres de los oxocidos se relacionan con los nombres de los oxoaniones correspondientes. Si
conoce el nombre del oxoanin, puede obtener el nombre del cido correspondiente
reemplazando el sufijo como a continuacin:
Sufijo del anin

Sufijo del cido
-ato
-ico
-ito
-oso
El siguiente diagrama ilustra cmo aplicar esta informacin para nombrar oxocidos.
cido
HNO3
HNO-,
Nombre
Contiene
anin nitrato por tanto cido ntrico
ato
anin nitrito por tanto cido nitroso
T
ito
La tabla 2.7 enlista algunos oxoaniones y sus oxocidos correspondientes.

Algunos compuestos binarios de hidrgeno y no metales producen disoluciones acidas cuando se
disuelven en agua. Estas disoluciones se nombran como los compuestos usando el sufijo -hdrico
con el nombre derivado del no metal, antecedido por la palabra cido. Se indica la disolucin por
medio de la frmula del compuesto binario seguida por (ac) para
TABLA 2.7
Algunos oxoaniones y sus oxocidos correspondientes
Oxoanin
Oxocido
co32"
ion carbonato
H2C03
cido carbnico
N02"
ion nitrito
HN02
cido nitroso
NO3ion nitrato
HNO3
cido ntrico
P043"
ion fosfato
H3PO4
cido fosfrico
S032~
ion sulfito
H2S03
cido sulfuroso
S042"
ion sulfato
H2S04
cido sulfrico
CIO"
ion hipoclorito
HCIO
cido hipocloroso
C102"
ion clorito
HC102
cido cloroso
C103"
ion clorato
HCIO3
cido drico
C104"
ion perclorato
HC104
cido perclrico
69
la disolucin acuosa (agua). El compuesto binario correspondiente puede distinguirse de la

disolucin aadiendo el estado del compuesto a la frmula. Por tanto, cuando se disuelve en agua
el gas cloruro de hidrgeno, HCl(g), forma cido clorhdrico, HCl(ac).
HCl(g)
cloruro de hidrgeno
Til
HCl(ac)
cido clorhdrico
Aqu algunos otros ejemplos:

Compuesto binario
HBr(g), bromuro de hidrgeno HF(g), fluoruro de hidrgeno
Disolucin acida
cido bromhdrico, HBr(ac) cido fluorhdrico, HF(ac)
Ejemplo 2.9
Escribir el nombre y la frmula de un anin a partir del cido
El selenio tiene un oxocido, H2Se04, llamado cido sel-nico. Cul es la frmula y el nombre del
anin correspondiente?
Estrategia para el problema Conociendo que el H2Se04 es un oxicido, primero debe determinarse
el nombre del oxoanin a partir de los ejemplos incluidos en la tabla 2.7. A partir del nombre del
oxoanin determine si es necesario un prefijo (per- o hipo-) y si el sufijo apropiado es -ito o -ato.
Despus nombre el anin.
Resolucin Cuando elimina dos iones H+ del H2Se04, obtiene el ion Se042~. Nombre el ion a partir
del cido reemplazado -ico con -ato. Al anin se le llama ion selenato.
Comprobacin de la respuesta Compruebe para ver si el nombre que ha escrito conduce de
regreso a la frmula correcta.
iercicio 2.10
Cul es el nombre y la frmula del anin que corresponde al cido perbrmico, HBr04?
FIGURA 2.27 ?
Sulfato de cobre(ll)
El hidrato CuS04-5H20 es azul; el compuesto anhidro, CUSO4, es blanco.
Hidratos
Un hidrato es un compuesto que contiene molculas de agua enlazadas de manera dbil en sus
cristales. Estas sustancias se obtienen con frecuencia al evaporar una disolucin acuosa del
compuesto. Considere el sulfato de cobre(II). Cuando se evapora una disolucin acuosa de esta
sustancia se forman cristales azules en los que cada unidad formular del sulfato de cobre(II),
CuS04, est asociada con cinco molculas de agua. La frmula del hidrato se escribe CuSCy5H20,
donde un punto central separa a las frmulas CuS04 y 5H20. Cuando se calientan los cristales
azules del hidrato se elimina el agua, dejando cristales blancos de sulfato de cobre(II) sin agua
asociada, una sustancia llamada sulfato de cobre(II) anhidro (vea la figura 2.27).
Los hidratos se nombran a partir del compuesto anhidro, seguido por la palabra hidra-tacto con
un prefijo para indicar el nmero de molculas de agua por unidad formular del compuesto. Por
ejemplo, al CuS04*5H20 se le conoce como sulfato de cobre(II) pentahi-dratado.
70
Ejemplo 2.10
Nombrar un hidrato a partir de su frmula
Las sales de Epsom tienen la frmula MgS04-7H20. Cul es el nombre qumico de la sustancia?
Estrategia para el problema Necesita identificar el tipo de compuesto con el que est tratando,
inico o molecular. Debido a que este compuesto contiene metales y no metales, es inico. Sin
embargo, tiene la caracterstica adicional de que contiene molculas de agua. Por tanto, necesita
aplicar las reglas de nomenclatura inicas y despus usar los prefijos griegos (tabla 2.6) para
indicar el nmero de molculas de agua que son parte de la frmula. Se utilizar la palabra
hidratado para representar el agua en el nombre.
Resolucin El MgS04 es sulfato de magnesio. El MgS04-7H20 es sulfato de magnesio

heptahidratado.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que el nombre conduzca de regreso a la frmula con
la que inici.
Ejercicio 2.11
La soda cristalizada tiene la frmula Na2CO3"10H2O. Cul es el nombre qumico de
esta sustancia?
Ejemplo 2.11
Escribir la frmula de un hidrato a partir de su nombre
El yeso mineral tiene el nombre qumico sulfato de calcio dihidratado. Cul es la frmula qumica
de esta sustancia?
Estrategia para el problema Necesita identificar el tipo de compuesto con el que est tratando,
inico o molecular. Debido a que este compuesto contiene metales y no metales, es inico. Sin
embargo, tiene la caracterstica adicional de que contiene molculas de agua. Por tanto, necesita
aplicar las reglas de nomenclatura inicas y despus usar los prefijos griegos (tabla 2.6) para
indicar el nmero de molculas de agua que son parte de la frmula. Se utilizar la palabra
hidratado para representar el agua en el nombre.
Resolucin El sulfato de calcio est conformado por iones calcio (Ca2+) y iones sulfato (S042~), por
lo que la frmula del compuesto anhidro es CaS04. Dado que el mineral est hidratado, la
frmula del compuesto es CaS04-2H20.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que la frmula resultar en el nombre correcto con el
que inici.
Ejercicio 2.12
El tiosulfato de sodio pentahidra-tado es usado por los fotgrafos para fijar los
negativos durante el proceso de revelado. Cul es la frmula qumica de este compuesto?

Usted acepta un trabajo en la U.S. Environmental Protection Agency (EPA) inspeccionando los
laboratorios de qumica universitarios. En el primer da de trabajo mientras inspecciona la
Universidad Genrica se encuentra con una botella con la frmula A12Q3 que se us como un
compuesto desconocido en un experimento. Antes de enviar el compuesto al laboratorio de la EPA
para su anlisis, quiere reducir las posibilidades para ser el elemento Q. Cules son los candidatos
probables (elemento real) para el elemento Q?
Una caracterstica importante de la teora atmica es su explicacin de una reaccin qumica como
un reacomodo de los tomos de las sustancias. La reaccin del metal sodio con el gas cloro
descrita en la entrada del captulo involucra el reacomodo de los tomos de sodio y cloro para dar
una nueva combinacin de tomos en el cloruro de sodio. Tal reacomodo
2.10 Balanceo de ecuaciones qumicas 71

de tomos o iones se representa de manera conveniente por medio de una ecuacin qumica, la
cual utiliza frmulas qumicas.
2.9
Escritura de ecuaciones qumicas
Una ecuacin qumica es la representacin simblica de la reaccin qumica en trminos de las

frmulas qumicas. Por ejemplo, la combustin del sodio en cloro para producir cloruro de sodio
se escribe
2Na + Cl2
2NaCl
El platino es un metal blanco-plateado usado en joyera. Tambin es valioso como catalizador para
muchas reacciones, incluyendo aquellas que se llevan a cabo en los convertidores catalticos de los
automviles.
Las frmulas en el lado izquierdo de una ecuacin (antes de la flecha) representan los reactivos; un
reactivo es una sustancia inicial en una reaccin qumica. La flecha significa "reaccionan para
formar" o "producen". Las frmulas en el lado derecho representan los productos; un producto es
una sustancia que resulta de una reaccin. Observe el coeficiente 2 antes de la frmula NaCl. Los
coeficientes antes de la frmula dan el nmero relativo de molculas o unidades formulares
involucradas en la reaccin. Cuando no se escribe el coeficiente se sobreentiende que es 1.
En muchos casos es til indicar los estados o fases de las sustancias en una ecuacin. Haga esto
colocando entre parntesis las marcas apropiadas (o smbolos) que indican las fases justo despus
de las frmulas de las sustancias. Use las siguientes marcas de fase:
(g) = gas, (0 = lquido, (s) = slido, (ac) = disolucin acuosa (agua)
Cuando usa estas marcas la ecuacin anterior se vuelve
2Na(*) + Cl2(g) > 2NaCl(s)
Tambin puede indicar en una ecuacin las condiciones en las cuales tiene lugar la reaccin. Si se
calientan los reactivos para que la reaccin se lleve a cabo, puede indicar esto colocando sobre la
flecha el smbolo A (letra griega delta mayscula). Por ejemplo, la ecuacin
2NaN03(.s) -^- 2NaN02(.s) + 02(g)
indica que el nitrato de sodio slido, NaN03, se descompone cuando se calienta para producir el
nitrito de sodio slido, NaN02, y gas oxgeno, Oz.
Cuando una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno, H202, se pone en contacto con metal
platino, Pt, el perxido de hidrgeno se descompone en agua y gas oxgeno. El platino acta como
catalizador, una sustancia que acelera una reaccin sin experimentar algn cambio neto. Escriba la
ecuacin para esta reaccin como sigue. Se escribe sobre la flecha el catalizador, Pt. <
2H202(ac) -^* 2H2O(0 + 02(g)
Tambin puede combinar el smbolo A con la frmula de un catalizador colocando uno sobre la
flecha y el otro debajo de ella.
Cuando los coeficientes en una ecuacin qumica se dan de manera correcta, los nmeros de
tomos de cada elemento son iguales en ambos lados de la flecha. Se dice que la ecuacin est
balanceada. Que una ecuacin deba estar balanceada es una consecuencia de la teora atmica.
Una reaccin qumica involucra de manera sencilla una recombinacin de tomos: ninguno se
destruye y ninguno se crea. Considere la combustin del gas natural, que est compuesto
principalmente por metano, CH4. Usando la teora atmica describa esto como la reaccin qumica
de una molcula de metano, CH4, con dos molculas de oxgeno, 02, para formar una molcula de
dixido de carbono, C02, y dos molculas de agua, H20.
CH4
202
C02
una molcula + dos molculas reaccionan

de metano
2H20
una molcula de + dos molculas
de oxgeno para formar dixido de carbono de agua
72
FIGURA 2.28 ?
Representacin de la reaccin de metano con oxgeno
Los modelos moleculares representan la reaccin de CH4 con 02 para producir C02 yH20.
\>
*J
FIGURA 2.29 A
Combustin del gas propano
El gas propano, C3H8, del tanque se quema al reaccionar con el oxgeno, 02, en el aire para
producir dixido de carbono, C02, y agua, H20.
La figura 2.28 representa la reaccin en trminos de modelos moleculares.

Antes de que pueda escribir una ecuacin qumica balanceada para una reaccin, debe
determinar por medio de experimentacin las sustancias que son reactivos y las que son
productos. Tambin debe determinar las frmulas de cada sustancia. Una vez que conoce lo
mencionado, puede escribir la ecuacin qumica balanceada.
Como ejemplo, considere la combustin del gas propano (figura 2.29). Por medio de
experimentacin determina que el propano reacciona con el oxgeno en el aire para producir
dixido de carbono y agua. Tambin determina a partir de experimentacin que las frmulas del
propano, el oxgeno, el dixido de carbono y el agua son C3H8, 02, C02 y H20, respectivamente.
C3H8 + 02
? C02 + H20
Esta ecuacin no est balanceada debido a que no se han determinado an los coeficientes que
dan el nmero relativo de las molculas involucradas. Para balancear la ecuacin seleccione los
coeficientes que harn que los nmeros de tomos de cada elemento sean iguales en ambos lados
de la ecuacin.
Debido a que hay tres tomos de carbono en el lado izquierdo de la ecuacin (C3H8), debe tener
tres tomos de carbono a la derecha. Esto se logra escribiendo 3 para el coeficiente del C02
1C3H8 + 02
* 3C02 + H20
(se ha escrito el coeficiente para el C3H8 para mostrar que ya est determinado; por lo regular
cuando el coeficiente es 1, se omite). De manera similar, hay ocho tomos de hidrgeno a la
izquierda (en el C3H8), por lo que escriba 4 para el coeficiente del H20.
1C3H8 + 02
3C02 + 4H20
Ya se determinaron los coeficientes a la derecha, y hay 10 tomos de oxgeno en este lado de la
ecuacin; 6 de las tres molculas de C02 y 4 de las cuatro molculas de H20. Ahora escriba 5 para
el coeficiente del 02. Se omite el coeficiente 1 del C3H8 y se tiene la ecuacin balanceada.
C3H8 + 50,
3C02 + 4H20
El balanceo de ecuaciones de esta manera es relativamente rpido para todas las ecuaciones a
excepcin de las ms complicadas. En el captulo 19 se describe un mtodo especial para tales
ecuaciones.
Es una buena idea comprobar su respuesta contando el nmero de tomos de cada elemento en
el lado izquierdo y despus en el lado derecho de la ecuacin.
La combustin de propano puede representarse igual de bien por medio de
2C3H8 + 10O2 > 6C02 + 8H20
en la que se han multiplicado por dos los coeficientes de la ecuacin anterior. Sin embargo, por lo
general es preferible escribir los coeficientes de manera que sean los nmeros enteros ms
pequeos posibles. Cuando se refiera a una ecuacin balanceada, se supondr que este es el caso
a menos que se especifique lo contrario.
El mtodo que se ha delineado llamado balanceo por inspeccin es en esencia un mtodo
de ensayo y error. < Sin embargo, puede realizarse de manera ms sencilla observando la
siguiente regla:
Balancee primero los tomos de los elementos que slo aparecen en una sustancia en cada lado
de la ecuacin.
2.10 Balanceo de ecuaciones qumicas 73

En el siguiente ejemplo se ilustra la utilidad de esta regla. Recuerde que en cualquier frmula,
como Fe2(S04)3, un subndice a la derecha del parntesis multiplica cada subndice dentro del
parntesis. Por tanto, Fe2(S04)3 representa 4X3 tomos de oxgeno. Tambin recuerde que no
puede cambiar un subndice en ninguna frmula: slo pueden alterarse los coeficientes para
balancear una ecuacin.
Ejemplo 2.12
Balanceo de ecuaciones sencillas
Balancee las siguientes ecuaciones.

a.
H3PO3 * H3PO4 + PH3 b. Ca + H20
c. Fe2(S04)3 + NH3 + H20
* Ca(OH)2 + H2
> Fe(OH)3 + (NH4)2S04
Estrategia para el problema Busque en la ecuacin qumica los tomos de los elementos que
aparecen solamente en una sustancia en cada lado de la ecuacin. Comience balanceando la
ecuacin para uno de estos tomos. Use el nmero de tomos en el lado izquierdo de la flecha
como el coeficiente de la sustancia que contiene ese elemento en el lado derecho y viceversa.
Despus de balancear un elemento en una ecuacin, el resto se vuelve ms sencillo.
Resolucin a. El oxgeno slo aparece en uno de los productos (H3P04). Por tanto es ms sencillo
balancear primero los tomos de O. Para hacer esto, observe que el H3P03 tiene tres tomos de O,
use el 3 como el coeficiente del H3P04 en el lado derecho. Hay cuatro tomos de O en el H3P04 en
el lado derecho; use el 4 como el coeficiente del H3P03 en el lado izquierdo.
4H3P03 * 3H3PO4 + PH3
Ahora la ecuacin tambin est balanceada para los tomos de P y H. Por tanto, la ecuacin
balanceada es
4H3PO3
b.
* 3H3P04 + PH3
La ecuacin est balanceada para los tomos o iones de Ca como se da.
ICa + H20
> lCa(OH)2 + H2
Los tomos de O nicamente aparecen en un reactivo y en un producto, por lo que son los
siguientes en balancearse.
ICa + 2H20
> lCa(OH)2 + H2
Ahora la ecuacin est balanceada para los tomos de H. Por tanto, la respuesta es
Ca + 2H20
c.
> Ca(OH)2 + H2
Para balancear los tomos o iones de Fe en la ecuacin, escriba
lFe2(S04)3 + NH3 + H20 > 2Fe(OH)3 + (NH^SCX,

Balancee los tomos de S colocando el coeficiente 3 en el (NH4)2S04.
lFe2(S04)3 + 6NH3 + H20
> 2Fe(OH)3 + 3(NH4)2S04
Ahora balancee los tomos de N.

lFe2(S04)3 + 6NH3 + H20
> 2Fe(OH)3 + (NH^SCXt
Para balancear los tomos de O, primero cuente el nmero de tomos de O a la derecha (18).
Despus cuente el nmero de tomos de O en las sustancias a la izquierda con los coeficientes
conocidos. Hay 12 O en el Fe2(S04)3; por tanto, el nmero de O restantes (en el H20) debe ser 1812 = 6.
lFe2(S04)3 + 6NH3 + 6H20
(contina)
* 2Fe(OH)3 + 3(NHt)2S04
74
(contina)
Por ltimo, observe que la ecuacin ya est balanceada para los tomos de H. La respuesta es
Fe2(S04)3 + 6NH3 + 6H20
* 2Fe(OH)3 + 3(NH4)2S04
Comprobacin de la respuesta Como ltimo paso en el balanceo de ecuaciones qumicas siempre

cuente el nmero de tomos de cada elemento en ambos lados de la ecuacin para asegurarse de
que son iguales.
Ejercicio 2.13
a.
02 + PCI3 -
b.
P4 + N20 -
c.
As2S3 + 02
Encuentre los coeficientes que balanceen las siguientes ecuaciones. ? POCI3 P406 + N2 - As203 +
S02
d. Ca3(P04)2 + H3P04 Ca(H2P04)2

Trminos importantes
teora atmica (2.1) tomo (2.1) elemento (2.1,2.3) compuesto (2.1) reaccin qumica (2.1)
smbolo atmico (2.1) ley de proporciones
mltiples (2.1) ncleo (2.2) electrn (2.2) protn (2.3)
nmero atmico (2) (2.3) neutrn (2.3) nmero de masa (A) (2.3) nclido (2.3) istopo (2.3)
unidad de masa atmica (urna) (2.4)

masa atmica (2.4)
abundancia fracdonal (2.4)
tabla peridica (2.5)
periodo (de la tabla peridica) (2.5)
grupo (de la tabla peridica) (2.5)
metal (2.5)
no metal (2.5)
metaloide (semimetal) (2.5)
frmula qumica (2.6)
molcula (2.6)
frmula molecular (2.6)
polmero (2.6)
monmero (2.6)
ion (2.6)
anin (2.6)
catin (2.6)
compuesto inico (2.6) unidad formular (2.6) compuesto orgnico (2.7) hidrocarburo (2.7) grupo
funcional (2.7) nomenclatura qumica (2.8) compuesto inorgnico (2.8) ion monoatmico (2.8) ion
poliatmico (2.8) compuesto binario (2.8) oxocido (2.8) hidrato (2.8) ecuacin qumica (2.9)
reactivo (2.9) producto (2.9)

La teora atmica es fundamental para la qumica; de acuerdo con ella toda la materia est
conformada por partculas pequeas o tomos. Cada elemento est conformado por el mismo tipo
de tomo y un compuesto est conformado por dos o ms elementos enlazados de manera
qumica en proporciones fijas. Una reaccin qumica consiste en el reacomodo de los tomos
presentes en las sustancias reactivas para producir nuevas combinaciones qumicas presentes en
las sustancias formadas por medio de la reaccin. Aunque Dalton consider a los tomos como las
partculas finales de la materia, ahora se sabe que tienen a su vez una estructura. Un tomo tiene
un ncleo y electrones. Esta estructura fue descubierta por J. J. Thomson y Ernest Rutherford.
Thomson estableci que los rayos catdicos consistan en partculas con carga negativa, o
electrones, que son constituyentes de
todos los tomos. Thomson midi la relacin carga/masa del electrn y despus Millikan midi su
carga. A partir de estas mediciones se encontr que el electrn es ms de 1800 veces ms ligero
que el tomo ms liviano.
Rutherford propuso el modelo nuclear del tomo para explicar los resultados de los
experimentos en los que se dispersaron partculas alfa de lminas metlicas. De acuerdo con este
modelo el tomo consiste en una parte central, o ncleo, alrededor del cual existen los electrones.
El ncleo posee la mayor parte de la masa del tomo y consiste en protones (con carga positiva) y
neutrones (sin carga). Cada tomo qumicamente distinto tiene un ncleo con un nmero
especfico de protones (nmero atmico) y alrededor del ncleo en el tomo neutro hay un
nmero igual de electrones.
75
La suma del nmero de protones ms el de neutrones en un ncleo es igual al nmero de masa. A

los tomos cuyos ncleos tienen el mismo nmero de protones pero distinto nmero de
neutrones se les llaman istopos.
La masa atmica puede calcularse a partir de las masas isotpicas y las abundancias fraccinales
de los istopos en un elemento en estado natural. Esta informacin puede determinarse con el
uso de un espectrmetro de masas, el cual separa los iones de acuerdo con sus relaciones
carga/masa.
Los elementos pueden acomodarse por nmero atmico en periodos y grupos para formar la
tabla peridica. Los elementos en un grupo (columna) dado tienen propiedades similares (un
periodo es un rengln en la tabla peridica). Los elementos en el lado izquierdo y en el centro de
la tabla son metales; los que se ubican en el lado derecho son no metales.
Una frmula qumica es una notacin usada para expresar las proporciones relativas de los
tomos o iones de los distintos elemen-
tos en una sustancia. Si la sustancia es molecular, la frmula da el nmero preciso de cada tipo de
tomo en la molcula. Si la sustancia es inica, la frmula da el nmero relativo de los distintos
iones en el compuesto.
La nomenclatura qumica es el nombramiento sistemtico de los compuestos basado en sus

frmulas o estructuras. Se dan reglas para la nomenclatura de compuestos inicos, compuestos
moleculares binarios, cidos e hidratos.
Una reaccin qumica ocurre cuando los tomos en las sustancias se reacomodan y combinan en
nuevas sustancias. Una reaccin se representa por medio de una ecuacin qumica, escribiendo
una frmula qumica para cada reactivo y producto. Los coeficientes en la ecuacin indican los
nmeros relativos de molculas o unidades formulares de los reactivos y productos. Una vez que
se han establecido por medio de experimentacin los reactivos, los productos y sus frmulas, se
determinan los coeficientes balanceando los nmeros de cada tipo de tomo en ambos lados de la
ecuacin.
Resumen en Internet
actividades.

Primeros descubrimientos y el tomo
Comprender el ncleo
Comprender los electrones
Estructura atmica moderna
Espectrometra de masas: determinacin de las masas atmicas
Creacin de la tabla peridica
Descripcin de las frmulas qumicas
Nomenclatura de los compuestos qumicos
Introduccin a las reacciones y ecuaciones qumicas
Balanceo de ecuaciones qumicas
Experimento de la lmina de oro

Determinacin de frmulas para compuestos inicos
Conservacin de masa y balanceo de ecuaciones

Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas
Istopos
Determinacin de frmulas para compuestos inicos
Flashcards Trminos clave y definiciones en lnea Flashcards en lnea
Prueba ACE
Visualizaciones Animaciones a niuel molecular y uideos de

demostracin en el laboratorio
Tubo de rayos catdicos
Experimento de la gota de aceite de Millikan

? Enlistar los postulados de la teora atmica.
? Definir elemento, compuesto y reaccin qumica en el contexto de estos postulados.
Reconocer los smbolos atmicos de los elementos.
?
Explicar la importancia de la ley de proporciones mltiples.

? Describir el experimento de Thomson en el que descubri el electrn.
? Describir el experimento de Rutherford que lo condujo al modelo nuclear del tomo.
?
76
2.3
Estructura nuclear: istopos
? Nombrar y describir las partculas nucleares que conforman al ncleo del tomo.
? Definir nmero atmico, nmero de masa y nclido.
? Escribir el smbolo de nclido para un nclido dado.
? Definir y dar ejemplos de istopos de un elemento.
? Escribir el smbolo de nclido de un elemento. Ejemplo 2.1
2.4
Masas atmicas
? Definir unidad de masa atmica y masa atmica.

? Describir cmo puede usarse un espectrmetro de masas para determinar la abundancia
fraccional de los istopos de un elemento.
? Determinar la masa atmica de un elemento a partir de las masas isotpicas y las abundancias
fraccinales. Ejemplo 2.2
2.5
Tabla peridica de los elementos
? Identificar los periodos y los grupos en la tabla peridica.

? Encontrar los elementos de los grupos principales y de transicin en la tabla peridica.
? Localizar los grupos de los metales alcalinos y halgenos en la tabla peridica.
? Reconocer las porciones de la tabla peridica que contienen a los metales, no metales y
metaloides (semimetales).
2.6
Frmulas qumicas; sustancias moleculares y inicas
? Determinar cundo la frmula qumica de un compuesto representa a una molcula.

? Determinar si una frmula qumica tambin es una frmula molecular.
? Definir ion, catin y anin.
? Clasificar los compuestos como inicos o moleculares.
? Definir y dar ejemplos para el trmino unidad formular. Especificar la carga en todas las
sustancias, inicas y moleculares.
? Escribir una frmula qumica dados los iones. Ejemplo 2.3
2.7
Compuestos orgnicos
? Enlistar los atributos de las sustancias moleculares que las hacen compuestos orgnicos.
? Explicar qu hace a una molcula un hidrocarburo.
? Reconocer algunos grupos funcionales de las molculas orgnicas.
2.8
Nomenclatura de compuestos sencillos
? Reconocer compuestos orgnicos.

? Aprender las reglas para predecir las cargas de los iones monoatmicos en los compuestos
inicos.
? Aplicar las reglas para la nomenclatura de iones monoatmicos.
? Aprender los nombres y las cargas de los iones poliatmicos comunes.
? Nombrar un compuesto inico a partir de su frmula. Ejemplo 2.4
? Escribir la frmula de un compuesto inico a partir de su nombre. Ejemplo 2.5
? Determinar el orden de los elementos en un compuesto binario (molecular).
? Aprender las reglas para la nomenclatura de los compuestos moleculares binarios, incluyendo
los prefijos griegos.
? Nombrar un compuesto binario a partir de su frmula. Ejemplo 2.6

? Escribir la frmula de un compuesto binario a partir de su nombre. Ejemplo 2.7
Nombrar un compuesto molecular binario a partir de su modelo molecular. Ejemplo 2.8
? Reconocer los compuestos moleculares que son cidos.
? Determinar si un cido es un oxocido.
? Aprender el mtodo para la nomenclatura de cidos binarios y oxocidos.
? Escribir el nombre y la frmula de un anin a partir del cido. Ejemplo 2.9
? Reconocer los compuestos que son hidratos.
? Aprender las reglas para la nomenclatura de hidratos.
? Nombrar un hidrato a partir de su frmula. Ejemplo 2.10
? Escribir la frmula de un hidrato a partir de su nombre. Ejemplo 2.11
2.9
Escritura de ecuaciones qumicas
? Identificar los reactivos y los productos en una ecuacin qumica.

? Escribir las ecuaciones qumicas usando las marcas de fase apropiadas, los smbolos de las
condiciones para la reaccin y la presencia de un catalizador.
2.10
? Determinar si una reaccin qumica est balanceada.

? Dominar las tcnicas para el balanceo de ecuaciones qumicas. Ejemplo 2.12
?
2.1 Describa la teora atmica y justifique cmo explica la gran variedad de sustancias diferentes.
Cmo explica las reacciones qumicas?
2.2 Dos compuestos de hierro y cloro, A y B, contienen 1.270 g y 1.904 g de cloro,
respectivamente, por cada gramo de hierro. Demuestre que estas cantidades estn en la relacin
2:3. Es esto consistente con la ley de las proporciones mltiples? Explique.
2.3 Explique el funcionamiento de un tubo de rayos catdicos. Describa la desviacin de los rayos
catdicos por medio de placas cargadas elctricamente colocadas dentro de l. Qu implica esto
acerca de los rayos catdicos?
2.4 Explique el experimento de la gota de aceite de Millikan.
2.5 Describa el modelo nuclear del tomo. Cmo explica este modelo los resultados de la
dispersin de partculas alfa desde lminas metlicas?
2.6 Cules son los distintos tipos de partculas en el ncleo del tomo? Compare sus propiedades
entre s y con las de un electrn.
2.7 Describa cmo se descubri que los protones y los neutrones son los constituyentes de los
ncleos.
2.8 El oxgeno consiste en tres distintos, cada uno tiene
ocho protones pero nmeros de neutrones diferentes.
2.9
Describa cmo obtuvo Dalton las masas atmicas relativas.
2.10 Explique de manera breve cmo funciona un espectrmetro de masas. Qu tipos de

informacin se obtienen a partir de este instrumento?
2.11 Defina el trmino masa atmica. Por qu los valores de las masas atmicas en un planeta en
alguna otra parte del universo podran diferir de los de la Tierra?
2.12 Cul es el nombre del elemento en el periodo 5 del grupo IVA?
2.10
77
2.13 Cite algunas propiedades que sean caractersticas de un metal.

2.14 El etano consiste en molculas con dos tomos de carbono y seis tomos de hidrgeno.
Escriba la frmula molecular para el etano.
2.15 Cul es la diferencia entre una frmula molecular y una frmula estructural?
2.16 Cul es la diferencia fundamental entre una sustancia orgnica y una sustancia inorgnica?
Escriba las frmulas qumicas de tres molculas inorgnicas que contienen carbono.
2.17 D un ejemplo de un compuesto binario que sea inico. D un ejemplo de un compuesto
binario que sea molecular.
2.18 Cul de los siguientes modelos representa un(a):
a.
elemento?
b.
compuesto?
c.
mezcla?
e. f.
g-h.
d.
slido inico?
gas conformado por un elemento y un compuesto?

mezcla de elementos?
elemento slido?
slido?
lquido?
A
B

m
E
Ja*
F
* **
H
I
2.19 A los compuestos CuCl y CuCl2 se les llamaba en el sistema antiguo cloruro cuproso y cloruro
cprico, respectivamente. Cules son sus nombres usando el sistema de nomenclatura Stock?
Cules son las ventajas del sistema de nomenclatura Stock comparado con el antiguo?
2.20 Explique a qu se refiere el trmino ecuacin qumica balanceada.
2.21
a. b. c. d. e. 2.22
Cuntos protones, neutrones y electrones hay en el U9Sn2+,i
50 p, 69 n, 48 e"
50 p, 69 n, 50 e"
119p,50n,69e~
69 p, 50 n, 69 e"
50 p, 119n,52e" La masa atmica del Ga es de 69.72 urna. Slo existen dos istopos en estado
natural del galio, 69Ga, con una masa de 69.0 urna y 71Ga con una masa de 71.0 urna. La
abundancia natural del istopo de 69Ga es de aproximadamente:
a.
15%
b.
30%
c.
50%
d.
65%
e.
80%
2.23
En cules de los siguientes enunciados coinciden de manera
correcta el nombre y la frmula?

a.
sulfito de sodio: Na2S
b.
carbonato de calcio, Ca(C03)2
c.
hidrxido de magnesio: Mg(OH)2
d.
nitrito: N02
e.
xido de hierro(III): FeO
2.24
Un fragmento de un elemento no identificado (llmelo ele
mento "X") reacciona con azufre para formar un compuesto inico

con la frmula qumica X2S. Cul de los siguientes elementos es
ms probable que sea X?
Mg
Li
Al
C
Cl
2.25 Masa atmica promedio

Parte 1: considere las cuatro esferas idnticas abajo, cada una con una masa de 2.00 g.
Calcule la masa promedio de una esfera en esta muestra.
Parte 2: ahora considere una muestra que consiste en cuatro esferas, cada una con una masa
distinta; la masa azul es de 2.00 g, la masa roja es de 1.75 g, la masa verde es de 3.00 g y la masa
amarilla es de 1.25 g.
^*#
a.
Calcule la masa promedio de una esfera en la muestra.
b.
Cmo se compara la masa promedio de una esfera en esta
muestra con la masa promedio de la muestra que nicamente

consiste en esferas azules? Cmo pudieron resultar los pro
medios de tales muestras distintas en la forma en que lo hicie
ron?
Parte 3: considere dos jarras. Una contiene 100 esferas azules y la otra contiene 25 rojas, 25
azules, 25 verdes y 25 amarillas mezcladas entre s.
a. Si sacara 50 esferas azules de la jarra que contiene nicamente esferas azules, cul sera la
masa total de las esferas dejadas en la jarra (observe que las masas de las esferas se dieron en la
parte 2)?
78
b.
Si sacara 50 esferas de la jarra que contiene la mezcla (supon
ga que obtiene una distribucin representativa de los colores),

cul sera la masa total de las esferas dejadas en la jarra?
c.
En el caso de la mezcla de esferas, la masa promedio de las
esferas representa necesariamente la masa de una esfera indi

vidual en la muestra?
d.
Si tuviera 80.0 gramos de esferas de la muestra azul, cuntas
esferas tendra?
e.
Si tuviera 60.0 gramos de esferas de la muestra mezclada,
cuntas esferas tendra? Qu suposicin hara acerca de su

muestra cuando desarrolle este clculo?
Parte 4: considere una muestra que consiste en tres esferas verdes y una esfera azul. La masa
verde es de 3.00 g y la masa azul es de 1.00 g.
a.
Calcule la abundancia fraccional de cada esfera en la
muestra.
b.
Use la abundancia fraccional para calcular la masa promedio
de las esferas en esta muestra.

c.
Cmo se relacionan las ideas desarrolladas en esta explora
cin de conceptos con las masas atmicas de los elementos?

2.26 Modelo del tomo
Considere las siguientes representaciones de dos tomos, las cuales se han ampliado de manera
exagerada para que pueda ver las partculas subatmicas.
0 Protn 9 Neutrn ti Electrn

tomo B
tomo A
a.
Cuntos protones estn presentes en el tomo A?
b.
Cul es la importancia del nmero de protones dado en el
tomo A o en cualquier tomo?

c.
Puede identificar el elemento real representado por la ilustra
cin del tomo A? De ser as, a cul elemento representa?

d.
Cul es la carga en el elemento A? Explique cmo lleg a su
respuesta.
e.
Escriba el smbolo del nclido del tomo A.
f.
Escriba el smbolo atmico y el nmero atmico del tomo B.
g.
Cul es el nmero de masa del tomo B? Cmo se compara
este nmero de masa con el del tomo A?

h. Cul es la carga en el tomo B?
i. Escriba el smbolo del nclido del elemento B.
j. Dibuje representaciones como las de arriba de los tomos |Li+
y |Li~. Cules son el nmero de masa y el nmero atmico de
cada uno de estos tomos? k. Considere los dos tomos representados en este problema y los
dos que acaba de dibujar. Cul es el nmero total de istopos
de litio representados? Cmo tom su decisin? I. El nmero de masa de un istopo de un
tomo es igual a la masa
del istopo del tomo? Asegrese de explicar su respuesta.
2.27 Uno de los primeros modelos del tomo propona que los tomos eran esferas etreas de
carga positiva con los electrones distribuidos alrededor de manera equitativa. Qu esperara
observar si condujera el experimento de Rutherford y el tomo tuviera esta estructura?
2.28 Un amigo est tratando de balancear la siguiente ecuacin:
N2 + H2
> NH3
Se presenta ante usted con su versin de la ecuacin "balanceada":

N + H3 > NH3
Inmediatamente reconoce que ha cometido un error grave; sin embargo, l le argumenta que no
hay ningn error, dado que la ecuacin est balanceada. Qu razn puede darle para
convencerlo que su "mtodo" para balancear la ecuacin es deficiente?
2.29 Dado que la tabla peridica es un esquema organizacional para los elementos, cules
podnan ser otras maneras lgicas de agrupar los elementos que proveeran informacin qumica
significativa en una tabla peridica diseada por usted?
2.30 Descubre un nuevo conjunto de aniones poliatmicos que contienen el elemento recin
descubierto "X" combinado con ox-
geno. Dado que usted hizo el descubrimiento, tiene que elegir los nombres para estos nuevos
iones poliatmicos. En el desarrollo de los nombres, busca prestar atencin a la convencin. Una
colega en su laboratorio ha venido con un nombre que realmente le gusta para uno de los iones.
Cmo nombrara los iones siguientes de una manera consistente con el nombre que le propuso?
Nombre
2Frmula
XO,
excite
xo3 xo2
XO2
2.31 Se tiene el elemento metlico mtico "X" que puede formar ionesX+,X2+yX5+.
a.
Cul sera la frmula qumica para los compuestos formados
a partir de la combinacin de cada uno de los iones X y el

so42_?
b.
Si el nombre del elemento X es exy, cules seran los nom
bres de cada uno de los compuestos del inciso a de este pro

blema?
2.32
Relacione el modelo molecular con la frmula qumica co
rrecta: CH3OH, NH3, KC1, H20.
(a)
(b)
(c)
(d)
2.33 Considere un caso hipottico en el que la carga de un protn es el doble de la de un electrn.

Usando este caso hipottico y el hecho de que los tomos mantienen una carga de 0, cuntos
protones, neutrones y electrones contendra un tomo de potasio-39?
2.34 En la actualidad, la unidad de masa atmica (urna) se basa en exactamente un doceavo de la
masa de un tomo de carbono-12 y es igual a 1.66 X 10"27kg.
a.
Si la urna estuviera basada en el sodio-23 con una masa igual
a exactamente 1/23 de la masa del tomo de sodio-23, sera

distinta la masa de la urna?
b.
Si la nueva masa de la urna basada en el sodio-23 es de 1.67 X
10~27 kg, cmo se comparara la masa de un tomo de hidr

geno, en urna, con la masa actual de un tomo de hidrgeno en
urna?
2.35
Para cada una de las siguientes reacciones qumicas escriba
los smbolos del elemento correcto o del compuesto, las frmulas

y los coeficientes correctos necesarios para producir las ecuaciones
completas balanceadas. En todos los casos los reactivos son elementos y los productos son
compuestos binarios.
a.
b.
C.
>
>
Al+
LiCl
Na2S
Br2
d.
Mg
e.
>
N2
>
>
Ca3P2
2.36 Se desarrolla una reaccin qumica usando los elementos hipotticos A y B. stos estn
representados por sus modelos moleculares mostrados abajo:
tf
A
B2 El producto de la reaccin representada por el modelo molecular es
m
a. Usando los modelos moleculares y los recuadros presente una
ecuacin qumica balanceada para la reaccin de los elementos
AyB.
b.
Usando los smbolos A y B2 para la reaccin qumica, escriba
una ecuacin qumica balanceada.

c.
Cules son algunas posibilidades de elementos reales para el
elemento B?
2.37
Cul es el nombre del elemento representado por cada uno
de los siguientes smbolos atmicos?

a. Ar
b. Zn
c. Ag
2.38
Para cada smbolo atmico, d el nombre del elemento.
a. Ca
b.Cu
2.39
D el smbolo atmico para cada uno de los siguientes ele
c.Hg
d. Mg
d. Sn
mentos.
a. potasio
2.40
b. azufre
c. hierro
d. manganeso
D el smbolo atmico para cada uno de los siguientes ele
mentos.
a. carbono
b. sodio
c. nquel
d. plomo
Electrones, protones y neutrones

2.41 Un estudiante ha determinado la relacin carga/masa para un electrn en 5.64 X 10~12 kg/C.
En otro experimento con el aparato de la gota de aceite de Millikan encontr que la carga del
electrn era de 1.605 X 10"19 C. Cul sera la masa del electrn de acuerdo con esta informacin?
2.42 La relacin carga/masa para el ion positivo F+ es de 1.97 X 10"7 kg/C. Use el valor de 1.602 X
10~19 C para la carga en el ion y calcule la masa del tomo de flor. (La masa del electrn es
despreciable comparada con la del ion, por lo que la masa del ion es en esencia la masa atmica).
2.43
La siguiente tabla da el nmero de protones y neutrones en
los ncleos de varios tomos. Cul tomo es el istopo del tomo A?

Cul tomo tiene el mismo nmero de masa que el tomo A?
Protones
Neutrones
tomo A
18
19
tomo B
16
19
tomo C
18
18
tomo D
17
20
2.44
La siguiente tabla da el nmero de protones y neutrones en
los ncleos de varios tomos. Cul tomo es el istopo del tomo A?

Cul tomo tiene el mismo nmero de masa que el tomo A?
Protones
Neutrones
tomo A
32
39
tomo B
32
38
tomo C
38
50
tomo D
33
38
2.45 El cloro en estado natural es una mezcla de los istopos Cl-35 y Cl-37. Cuntos protones y
cuntos neutrones hay en cada istopo? Cuntos electrones hay en los tomos neutros?
2.46 El litio en estado natural es una mezcla de 3L y 3L. D el nmero de protones, neutrones y
electrones en el tomo neutro de cada istopo.
2.45
80
2.47 Cul es el smbolo del nclido para el ncleo que contiene 14 protones y 14 neutrones?
2.48 Un tomo contiene 11 protones y 11 neutrones. Cul es el smbolo del nclido para el
ncleo?
Masas atmicas
2.49 El amoniaco es un gas con un olor acre caracterstico. Se vende como disolucin acuosa para
uso en la limpieza del hogar. El gas es un compuesto de nitrgeno e hidrgeno en la relacin
atmica 1:3. Una muestra de amoniaco contiene 7.933 g de N y 1.712 g de H. Cul es la masa
atmica del N con relacin al H?
2.50 El sulfuro de hidrgeno es un gas con olor a huevo podrido. El gas puede detectarse en
ocasiones en el tubo de escape de los automviles. Es un compuesto de hidrgeno y azufre en la
relacin atmica 2:1. Una muestra de sulfuro de hidrgeno contiene 0.587 g de H y 9.330 g de S.
Cul es la masa atmica del S con relacin alH?
su equipo cientfico a calcular la masa atmica de la sustancia, enva la siguiente representacin de

su muestra con su reporte.
^ = X-23
^ = X-25
En el reporte tambin informa al equipo cientfico que los tomos dorados son el X-23, que tiene
una masa isotpica de 23.02 urna y los tomos verdes son el X-25, que tiene una masa isotpica
de 25.147 urna. Cul es la masa atmica del elemento X? 2.56 Mientras deambula por un
universo paralelo descubre el elemento hipottico "Z". Obtiene una muestra representativa de l y
descubre que est conformado por dos istopos, Z-47 y Z-51. Para ayudar a su equipo cientfico a
calcular la masa atmica de la sustancia, enva la siguiente representacin de su muestra con su
reporte.
= Z-47
2.51 Calcule la masa atmica de un elemento con dos istopos estado natural, a partir de la
siguiente informacin:
en
= Z-51
Abundancia fracciona!
0.6909 0.3091
Istopo Masa isotpica (urna)
X-63
62.930
X-65
64.928
Cul es la identidad del elemento X?

2.52 Un elemento tiene dos istopos en estado natural con las siguientes masas y abundancias:
Masa isotpica (urna) Abundancia fraccional
49.9472
2.500 X 10"3
50.9440
0.9975
Cul es la masa atmica de este elemento? Cul es la identidad del elemento?
En el reporte tambin informa al equipo cientfico que los tomos azules son el Z-47, que tiene
una masa isotpica de 47.510 urna y los tomos anaranjados son el Z-51, que tiene una masa
isotpica de 51.126 urna. Cul es la masa atmica del elemento Z?
Tabla peridica
2.57
Identifique el grupo y el periodo para cada uno de los elemen
tos siguientes. Consulte la tabla peridica (figura 2.15 o al final del

bro). Identifique cada uno como metal, no metal o metaloide.
a. C
b. Po
c. Cr
d. Mg e.B
2.58
Consulte la tabla peridica (figura 2.15 o la segunda de fo
rros) y obtenga el grupo y el periodo para cada uno de los siguientes
elementos. Tambin determine si el elemento es un metal, un no me

tal o un metaloide.
a. S
b. Fe
c. Ba
d. Cu
e. Ne
2.53
Un elemento tiene tres istopos en estado natural con las si
guientes masas y abundancias:

38.964 0.9326
39.964 1.000 X 10"4
40.962 0.0673
Calcule la masa atmica de este elemento. Cul es la identidad del elemento?
2.54
Un elemento tiene tres istopos en estado natural con las si
guientes masas y abundancias:

27.977 0.9221
28.976 0.0470
29.974 0.0309
Calcule la masa atmica de este elemento. Cul es la identidad del elemento?
2.55 Mientras viaja a un universo distinto, descubre el elemento hipottico "X". Obtiene una
muestra representativa de l y descubre que est conformado por dos istopos, X-23 y X-25. Para
ayudar a
2.59
Consulte la tabla peridica (figura 2.15 o segunda de forros)
y responda las siguientes preguntas.

a.
Cul elemento del grupo VIA es un metaloide?
b.
Cul es el elemento del grupo IDA en el periodo 3?
2.60
Consulte la tabla peridica (figura 2.15 o segunda de forros)
y responda las siguientes preguntas.
a.
Cul elemento del grupo VA es un metal?
b.
Cul es el elemento del grupo IIA en el periodo 3?
2.61
D un ejemplo (smbolo atmico y nombre) para cada uno de
los siguientes.
a.
un elemento de los grupos principales (representativo) en el
segundo periodo
b.
un metal alcalino
c.
un elemento de transicin en el cuarto periodo
d.
un elemento lantnido
2.62
D un ejemplo (smbolo atmico y nombre) para cada uno de
los siguientes.
a.
un elemento de transicin en el quinto periodo
b.
un halgeno
c.
un elemento de los grupos principales (representativo) en el
segundo periodo
d.
un elemento actnido
Sustancias moleculares y inicas

2.63 La forma normal del elemento azufre es un slido amarillo frgil. Es una sustancia molecular,
S8. Si este slido se vaporiza, primero forma molculas de S8; pero a temperatura alta se forman
molculas de S2. En qu difieren las molculas del azufre slido y las del vapor caliente? En qu
se parecen las molculas?
2.64 El fsforo blanco est disponible en varas, las cuales tienen una apariencia cerosa. Es una
sustancia molecular, P4. Cuando este slido se vaporiza, primero forma molculas de P4; pero a
temperatura alta se forman molculas de P2. En qu difieren las molculas del fsforo blanco y
las del vapor caliente? En qu se parecen las molculas?
o!
(c)
(b)
2.72 Escriba la frmula molecular para cada uno de los siguientes compuestos representados
mediante modelos moleculares.
.0
^K)>
2.65 Una muestra de 1.50 g de xido nitroso (un anestsico, en ocasiones llamado gas hilarante)
contiene 2.05 X 1022 molculas de N20. Cuntos tomos de nitrgeno hay en esta muestra?
Cuntos tomos de nitrgeno hay en 1.00 g de xido nitroso?
2.66 El cido ntrico est conformado por molculas de HN03. Una muestra que pesa 4.50 g
contiene 4.30 X 1022 molculas de HN03. Cuntos tomos de nitrgeno hay en esta muestra?
Cuntos tomos de oxgeno hay en 2.81 g de cido ntrico?
2.67 Una muestra de amoniaco, NH3, contiene 3.3 X 1021 tomos de hidrgeno. Cuntas
molculas de NH3 hay en esta muestra?
2.68 Una muestra de etanol (alcohol etlico), C2H5OH, contiene 4.2 X 1023 tomos de hidrgeno.
Cuntas molculas de C2H5OH hay en esta muestra?
2.69 D la frmula molecular para cada una de las siguientes frmulas estructurales.
b. HOOH
perxido de hidrgeno
d.
Cl
I ClPCl
bicloruro de fsforo
a.
H H
I
I HNNH
hidracina
c.
H H H
I
I HCCCH
IH O H
H
alcohol isoproplico
2.70 Cul frmula molecular corresponde a cada una de las siguientes frmulas estructurales?
(c)
(a)
2.73 El nitrato de hierro(II) tiene la frmula Fe(N03)2. Cul es la relacin de los tomos de hierro
y los tomos de oxgeno en este compuesto?
2.74 Cuntos tomos de hidrgeno tiene el fosfato de amonio, (NH4)3P04, por cada tomo de
oxgeno?
2.75 Escriba la frmula para el compuesto de cada uno de los siguientes pares de iones.
a.
Fe3+yCN"
b.
K+yS042~
c.
Li+yN3~
d.
Ca^yP3"
2.76 Para cada uno de los siguientes pares de iones escriba la frmula del compuesto
correspondiente.
a.
Co2+yN3"
b.
NH/ y PCX,3"
c.
Na+yC032"
d.
Fe3+yOH~
a.
H H H
b.
H H
HCCCl l
H
HSiSiH
1 1 1 OOO
1
1H H H
glicerol
H H
disilano
c.
H
d.
F
HNOH
FSF
hidroxilamina
1F
tetrauoruro de azufre
2.71 Escriba la frmula molecular para cada uno de los siguientes compuestos representados
mediante modelos moleculares.
Nomenclatura qumica
2.77 Nombre los siguientes compuestos. a. Na2S04
2.78 Nombre los siguientes compuestos.
a.
Na20
b.
Mn203
c.
NHtHCOa
b. CaS c. CuCl
d.
Cu(NQ3)2
2.79 Escriba las frmulas de:

a.
permanganato de plomo(II)
b.
hidrgeno carbonato de bario
c.
sulfuro de cesio
d.
acetato de hierro(II)
d. Cr,0,
82
2.80 Escriba las frmulas de:

a.
tiosulfato de sodio
b.
hidrxido de cobre(I)
c.
hidrgeno carbonato de calcio
d.
fosfuro de nquel(II)
2.81
Para cada uno de los siguientes compuestos binarios decida si
se espera que el compuesto sea inico o molecular.

a. SeF4 b. LiBr c. SiF4 d. Cs20
2.82
Para cada uno de los siguientes compuestos binarios decida si
se espera que el compuesto sea inico o molecular.

a. A1N b. As406
2.83
c. C1F3 d. FeA
D los nombres sistemticos para los siguientes compuestos
binarios.
a. N20 b. P4O10
2.84
c. AsCl3 d. C1207
D los nombres sistemticos para los siguientes compuestos
binarios.
a. N2F2 b. CCL, c. N2Os d. As406
2.85
Escriba las frmulas de los siguientes compuestos.
a.
tribromuro de nitrgeno
b.
tetrxido de xenn
c.
difluoruro de oxgeno
d.
pentxido de dicloro
2.86
Escriba las frmulas de los siguientes compuestos.
a.
trifluoruro de cloro
b.
dixido de nitrgeno
c.
tetrafluoruro de dinitrgeno
d.
pentafluoruro de fsforo
2.87 Escriba el nombre sistemtico para cada uno de los siguientes compuestos representados
por medio de un modelo molecular.
(c)
(a)
2.88 Escriba el nombre sistemtico para cada una de las siguientes molculas representadas por
medio de un modelo molecular.
c.
ion hipoyodito, 10
d.
ion nitrito, N02"
2.91 La sal de Glauber tiene la frmula Na2S04- 10H2O. Cul es el nombre qumico de la
sustancia?
2.92 Los cristales verde esmeralda de la sustancia NiS04*6H20 se usan para el chapado de nquel.
Cul es el nombre qumico de este compuesto?
2.93 El sulfato de hierro(n) heptahidratado es un compuesto cristalino azul-verdoso usado para

preparar otros compuestos de hierro. Cul es la frmula del sulfato de hierro (II) heptahidratado?
2.94 El cloruro de cobalto(H) hexahidratado posee un color rosa. Pierde agua al calentarse y
cambia a un compuesto de color azul. Cul es la frmula del cloruro de cobalto(II) hexahidratado?
Ecuaciones qumicas
2.95 Para la ecuacin qumica balanceada Pb(N03)2 + K2C03 * PbC03 + 2KN03, cuntos tomos
de oxgeno hay en el lado izquierdo?
2.96 En la ecuacin 2PbS + 02 >? 2PbO + 2S02, cuntos tomos de oxgeno hay en el lado
derecho? La ecuacin est balanceada como est escrita?
2.97
a.
Sn + NaOH
? Na2Sn02 + H2
b.
Al + Fe304
> A1203 + Fe
c.
CH3OH + 02
* C02 + H20
d.
P4O10 + H20 ? H3P04
e.
PC15 + H20
? H3P04 + HCl
2.98
a.
C1207 + H20 * HC104
b.
Mn02 + HCl
> MnCl2 + C12 + H20
c.
Na2S203 + I2 * Nal + Na2S406
d.
ALA + H20
*Al(OH)3 + Cft,
e.
N02 + H20
? HNO3 + NO
2.99 El fosfato de calcio slido y la disolucin acuosa de cido sul
frico reaccionan para producir sulfato de calcio, el cual emerge de
la disolucin como un slido. El otro producto es el cido fosfrico,
el cual permanece en la disolucin. Escriba una ecuacin balanceada
para la reaccin usando frmulas completas para los compuestos con

marcas (o smbolos) de las fases.
2.100 El metal sodio slido reacciona con agua, lo que da una di
solucin de hidrxido de sodio y libera gas hidrgeno. Escriba una
ecuacin balanceada para la reaccin usando frmulas completas
para los compuestos con marcas (o smbolos) de las fases.
(a)
(c)
(b)
2.89
D el nombre y la frmula del cido que corresponde a cada
uno de los siguientes oxoaniones.

a.
ion bromato, Br03~
b.
ion hiponitrito, N2022
c.
ion disulfito, S2052~
d.
ion arseniato, As043~
2.90
D el nombre y la frmula del cido que corresponde a cada
uno de los siguientes oxoaniones.

a.
ion selenito, Se032~
b.
ion sulfito, S032~
2.101 Se calienta una disolucin acuosa de cloruro de amonio e hidrxido de bario, y los
compuestos reaccionan para producir gas amoniaco. Tambin son productos la disolucin de
cloruro de bario y agua. Escriba una ecuacin balanceada para la reaccin que use las frmulas
completas para los compuestos con las marcas (o smbolos) de las fases; indique que los reactivos
se calientan.
2.102 El metal plomo se produce calentando sulfuro de plomo(II) slido con sulfato de plomo(II)
slido, lo que resulta en plomo lquido y gas dixido de azufre. Escriba una ecuacin balanceada
para la reaccin usando frmulas completas para los compuestos con marcas (o smbolos) de las
fases; indique que los reactivos se calientan.
2.101
Problemas generales
83
Problemas generales
Cantidad de O
2.755 g 4.714 g
2.103 Dos muestras de compuestos distintos de nitrgeno y oxgeno tienen las siguientes
composiciones. Demuestre que los compuestos siguen la ley de proporciones mltiples. Cul es la
relacin del oxgeno en los dos compuestos para una cantidad fija de nitrgeno?
Compuesto A Compuesto B
Cantidad de N 1.206 g 1.651 g
2.104 Dos muestras de compuestos distintos de azufre y oxgeno tienen las siguientes
composiciones. Demuestre que los compuestos siguen la ley de proporciones mltiples. Cul es la
relacin del oxgeno en los dos compuestos para una cantidad fija de azufre?
2.113 Identifique los siguientes elementos dando su nombre y sm

bolo atmico.
a.
un no metal que por lo general es un lquido
b.
un elemento en el grupo IA que por lo general es gaseoso
c.
un elemento de transicin en el grupo VB, periodo 5
d.
el halgeno en el periodo 2
2.114 Identifique los siguientes elementos dando su nombre y sm

bolo atmico.
a.
un elemento en el grupo VEA que por lo general es lquido
b.
un metal que por lo general es un lquido
c.
un elemento de los grupos principales en el grupo rUA, perio
do 4
d.
el metal alcalino en el periodo 5
Compuesto A Compuesto B
Cantidad de S
1.210 g 1.783 g
Cantidad de O
1.811 g 1.779 g
2.115 D los nombres de los siguientes iones.

Cr34
b. Pb4
c. Cu"*
2+
2+
;2+
2.116 D los nombres de los siguientes iones.
b. Ni
c. Co
a. Mn
d. Cu2+ d. Co3+
2.105 En una serie de experimentos de gotas de aceite las cargas medidas en stas fueron de -3.20
X 10~19 C, -6.40 X 10"19 C, -9.60 X 10~19 C y -1.12 X 10"18 C. Cul es la diferencia en carga ms
pequea entre dos gotas cualesquiera? Si sta se supone como la carga en un electrn, cuntos
electrones en exceso hay en cada gota?
2.106 En un universo hipottico un experimento de gota de aceite dio las siguientes mediciones de
las cargas en las gotas de aceite: -5.55 X 10"19C,-9.25 X 10"19C,-1.11 X 10"18Cy-1.48 X 10"18C.
Suponga que la diferencia en carga ms pequea es igual a la unidad de la carga negativa en este
universo. Cul es el valor de esta unidad de carga? Cuntas unidades de carga negativa en
exceso hay en cada gota de aceite?
2.107 Los compuestos de europio, Eu, se usan para fabricar pantallas de televisores a color. El
ncleo del europio tiene una carga de +63. Cuntos electrones hay en el tomo neutro? Y en el
ion Eu3+?
2.108 El cesio, Cs, se usa en celdas fotoelctricas ("ojos elctricos"). El ncleo del cesio tiene una
carga de +55. Cul es el nmero de electrones en el tomo neutro? Y en el ion Cs+?
2.109 Un ncleo con nmero de masa 81 contiene 46 neutrones. Un ion atmico de este elemento
tiene 36 neutrones en l. Escriba el smbolo para este ion atmico (d el smbolo para el ncleo y
d la carga inica como un superndice a la derecha).
2.110 Un istopo de un elemento metlico tiene un nmero de masa 80 y tiene 55 neutrones en el
ncleo. Un ion atmico tiene 23 electrones. Escriba el smbolo para este ion (d el smbolo para el
ncleo y d la carga inica como un superndice a la derecha).
2.111 Obtenga las abundancias fraccinales para los dos istopos en estado natural del cobre. Las
masas de los istopos son flCu, 62.9298 urna; ^Cu, 64.9278 urna. La masa atmica es de 63.546
urna.
2.112 La plata tiene dos istopos en estado natural, uno de masa 106.91 urna y otro de masa
108.90 urna. Encuentre las abundancias fraccinales para estos dos istopos. La masa atmica es
de 107.87 urna.
2.117 Escriba las frmulas para todos los compuestos inicos que pueden formarse por las
combinaciones de estos iones: Na+, Ni2+
so42" y cr.
V
2.118
Escriba las frmulas para todos los compuestos inicos que pueden formarse por las
combinaciones de estos iones: Ca2+, Cr3"1", O2" y N03".
a.
Sn3(P04)2
b.
NH4N02
C. Mg(OH)2
d. CrS04
a. Cu(N02)2
c.
b. (NH4)3P
Na2S04 d. HgCl2
2.121 D las frmulas para los siguientes compuestos.

a.
sulfuro de mercurio(I)
b.
sulfito de cobalto(ni)
c.
dicromato de amonio
d.
nitruro de aluminio
2.122 D las frmulas para los siguientes compuestos.

a.
perxido de hidrgeno
b.
fosfato de aluminio
c.
fosfuro de plomo(IV)
d.
trifluoruro de boro
2.123 Nombre los siguientes compuestos moleculares,

a. AsBr3
b. H2Se c. P205 d. Si02
2.124 Nombre los siguientes compuestos moleculares,

a. C1F4 b. CS2 c. NF3 d. SF6
2.125 Balancee las siguientes ecuaciones.
a.
C2H6 + 02
> C02 + H20
b.
P406 + H20
> H3P03
C. KClOj* KC1 + KC104

d.
(NH^SCXt + NaOH
> NH3 + H20 + Na2S04
e.
NBr3 + NaOH
* N2 + NaBr + HOBr
84
2.126 Balancee las siguientes ecuaciones.

a.
NaOH + H3P04 ? Na3P04 + H20
b.
SiCL, + H20
c.
Ca3(P04)2 + C > Ca3P2 + CO
d.
H2S + 02
e.
N205
> Si02 + HCl
> S02 + H20
> N02 + 02
2.127 Un ion monoatmico tiene una carga de 2+. El ncleo del ion tiene un nmero de masa de
62. El nmero de neutrones en el ncleo es 1.21 veces el nmero de protones. Cuntos
electrones hay en el ion? Cul es el nombre del elemento?
85. El nmero de neutrones en el ncleo es 1.30 veces el nmero de protones. Cuntos
electrones hay en el ion? Cul es el nombre del elemento?
2.129 El carbono natural, que tiene una masa atmica de 12.011 urna, consiste en los istopos de
carbono-12 y carbono-13. Dado que
la masa del carbono-13 es de 13.00335 urna, cul es masa atmica promedio (en urna) de una
muestra de carbono preparada mezclando nmeros iguales de tomos de carbono de una muestra
de carbono natural y una muestra de carbono-13 puro?
2.130 El cloro natural, el cual tiene una masa atmica de 35.4527 urna, consiste en los istopos de
cloro-35 y cloro-37. Dado que la masa del cloro-35 es de 34.96885 urna, cul es la masa atmica
promedio (en urna) de una muestra de cloro preparada mezclando nmeros iguales de tomos de
cloro de una muestra de cloro natural y una muestra de cloro-35 puro?
2.131 Describa la isla de la estabilidad. Cul es el nclido que se predice como el ms estable?
2.132 Escriba la ecuacin para la reaccin nuclear en la que se produjo por primera vez el
elemento 112.
2.130
2.133 Corrija los errores en la nomenclatura de los siguientes com

puestos o iones.
S03: sulfito
N02: nitrito
P043~: ion fosfito
N2: nitruro
Mg(OH)2: dihidrxido de manganeso
2.134 Un metal desconocido (llmelo "M") reacciona con azufre para producir un compuesto con
la frmula qumica M2S3. Cul es la carga del metal en el compuesto M2S3? Nombre un metal
que pudiera ser el metal M.
2.135 El aluminio reacciona con azufre para formar un compuesto binario. Escriba la reaccin
qumica balanceada y escriba el nombre del compuesto formado por la reaccin,
2.136 El gas amoniaco reacciona con el gas oxgeno molecular para formar gas de monxido de
nitrgeno y agua lquida. Escriba la reaccin balanceada completa con todos los smbolos de los
estados apropiados.
2.137 Se encuentra que un elemento hipottico X tiene una masa atmica de 37.45 urna. El
elemento X nicamente tiene dos istopos, X-37 y X-38. El istopo X-37 tiene una abundancia
fraccional de 0.7721 y una masa isotpica de 37.24. Cul es la masa isotpica del otro istopo?
27. El nmero de neutrones
en el ncleo es igual al nmero de electrones en un ion S +. Identifique el elemento e indique el

nmero de protones, neutrones y electrones.
2.139 Un cristal pequeo de CaCl2 que pesa 0.12 g contiene 6.5 X 1020 unidades formulares de
CaCl2. Cul es el nmero total de iones (cationes y aniones) que conforman este cristal?
2.140 Escriba las frmulas y los nombres para todos los compuestos inicos que pueden formarse
por las combinaciones de los siguientes iones: Mg2+, Pb4+, anin carbonato y anin fosfuro.
2.141 Nombre los siguientes compuestos:

so3
HN02
Mg3N3
HBr
Cu3(P04)2
CuS04-5H20
2.142 Al anin I03~ se le llama yodato. Existen tres iones rela
cionados: IO, IO2- y I04. Use lo que ha aprendido acerca de los
grupos de aniones similares para escribir el nombre de cada uno de
los siguientes compuestos:
Pb(I03)2 KI04 Zn(IO)2 A1(I02)3
2.143 Hay 2.619 X 1022 tomos en 1.000 g de sodio. Suponga que los tomos de sodio son esferas
de 1.86 de radio y que se alinean uno junto al otro. Cuntas millas de longitud mide la lnea de
tomos de sodio?
2.144 Hay 1.699 X 1022 tomos en 1.000 g de cloro. Suponga que los tomos de cloro son esferas
de 0.99 de radio y que se alinean uno junto al otro. Cuntas millas de longitud mide la lnea de
tomos de cloro?
Problemas de habilidades acumulativas 85
2.145 Se calent de manera cuidadosa una muestra de cristales verdes de sulfato de nquel(II)
heptahidratado para producir sulfato de nquel(II) hexahidratado verde azulado. Cules son las
frmulas de los hidratos? Si 8.753 g del heptahidrato producen 8.192 g del hexahidrato, cuntos
gramos de sulfato de nquel(II) anhidro pueden obtenerse?
2.146 El sulfato de cobalto(II) heptahidratado tiene cristales de color rosa. Cuando se calienta de
manera cuidadosa produce sulfato de cobalto(II) monohidratado, el cual tiene cristales rojos.
Cules son las frmulas de estos hidratos? Si 3.548 g del heptahidrato producen 2.184 g del
monohidrato, cuntos gramos de sulfato de cobalto(II) anhidro pueden obtenerse?
2.147 Se combina una muestra del elemento metlico X que pesa 3.177 g, con 0.6015 L de gas 02
(a presin normal y 20.0C) para formar el xido metlico con la frmula XO. Si la densidad del gas
02 en estas condiciones es de 1.330 g/L, cul es la masa de este oxgeno? La masa atmica del
oxgeno es de 15.9994 urna. Cul es la masa atmica de X? Cul es la identidad de X?
2.148 Se combina una muestra del elemento X, que pesa 4.315 g, con 0.4810 L de gas Cl2 (a
presin normal y 20.0C) para formar el cloruro metlico con la frmula XC1. Si la densidad del gas
Cl2 en estas condiciones es de 2.948 g/L, cul es la masa del cloro? La masa atmica del cloro es
de 35.453 urna. Cul es la masa atmica de X? Cul es la identidad de X?
2.147
Clculos con frmulas y ecuaciones qumicas
El zinc y el yodo reaccionan para producir yoduro de zinc, una disolucin usada para encontrar
grietas en el recubrimiento de las alas de los aviones. La disolucin de yoduro de zinc esparcida
sobre un ala llenar la grieta, la cual se mostrar con rayos x como un rea opaca (debido a la
absorcin de los rayos x por los tomos de yodo).

3.1 Masa molecular y masa formular
3.2 Concepto de mol
Aqu se establecer una relacin crtica entre la masa y la cantidad (en moles) de una sustancia
qumica.

3.3 Porcentajes en masa a partir de la frmula
3.4 Anlisis elemental: porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno
Explorar cmo pueden usarse la composicin porcentual y el porcentaje en masa de los elementos
en una sustancia qumica para determinar la frmula qumica.
Estequiometra: relaciones cuantitativas en las reacciones qumicas

Desarrollar una interpretacin molar de las ecuaciones qumicas, la cual permitir el clculo de las
cantidades de reactivos y productos.
3.1 Masa molecular y masa formular 87
E
l cido actico es un lquido incoloro con un olor acre a vinagre. De hecho, el vinagre contiene
cido actico, lo cual explica su olor y su sabor agrio. El nombre vinagre proviene del francs
vinaigre, que significa "vino agrio". El vinagre resulta de la fermentacin del vino o la sidra por
medio de cierta bacteria. sta requiere oxgeno y el cambio qumico general es la reaccin del
etanol (alcohol) en el vino con el oxgeno para producir cido actico (figura 3.1).
FIGURA 3.1
Mapa de potencial electrosttico de la molcula del cido actico (CH,COOH)
El cido actico es el compuesto responsable del sabor agrio y el olor del vinagre.
La preparacin del cido actico en el laboratorio tambin puede comenzar con etanol, el cual
reacciona con el oxgeno en dos etapas. Primero el etanol reacciona con el oxgeno para producir
un compuesto llamado acetaldehdo, adems de agua. En la segunda etapa el acetaldehdo
reacciona con ms oxgeno para producir cido actico (el cuerpo humano tambin produce
acetaldehdo y despus cido actico a partir de alcohol a medida que intenta eliminar este ltimo
del sistema).
Este captulo se enfoca en dos preguntas bsicas que pueden ilustrarse usando estos
compuestos: cmo determina la frmula qumica de una sustancia como el cido actico (o el
acetaldehdo)? Cunto cido actico puede preparar a partir de una cantidad dada de etanol (o
de una cantidad dada de acetaldehdo)? Este tipo de preguntas son importantes en qumica. En
una reaccin debe conocer las frmulas de todas las sustancias involucradas antes de poder
escribir la ecuacin qumica y necesita balancearla para determinar las relaciones cuantitativas
entre las
distintas sustancias en la reaccin. Para comenzar se explica cmo
? Vea en la pgina 113 se relacionan el nmero de tomos o molculas con los gramos de el
Resumen en Internet, sustancia porque esta es la clave para responder ambas preguntas.

Compra una cantidad de comestibles de varias maneras. Con frecuencia adquiere productos como
naranjas y limones contabilizando un nmero en particular. Algunas cosas, como huevos y
refrescos, pueden adquirirse en un "paquete" que representa una cantidad conocida por
ejemplo, una docena o una caja. Los alimentos a granel, como cacahuates o caramelos, se
venden por lo general en masa, debido a que es tedioso contarlos y porque se sabe que una masa
dada proporciona cierta cantidad del producto. Estos tres mtodos son empleados por los
qumicos para determinar la cantidad de materia: contabilizar, usar un paquete que representa
una cantidad y medir la masa. Para un qumico es relativamente sencillo pesar una sustancia para
obtener la masa. Sin embargo, el nmero de tomos o molculas, incluso en una cantidad
aparentemente mnima, es demasiado grande para contabilizarlo (recuerde de la seccin 2.6 que
una mil millonsima de una gota de agua contiene 2 X 1012 molculas de HzO). No obstante, los
qumicos estn interesados en conocer tales nmeros. Cuntos tomos de carbono hay en una
molcula de cido actico? Cuntas molculas de cido actico pueden obtenerse a partir de una
molcula de etanol? Antes de ver cmo resuelven los qumicos este problema de medicin de
nmeros de tomos, molculas y iones, debe verse el concepto de masa molecular (o peso
molecular) y de masa formular (o peso formular) e introducir el paquete al que los qumicos
llaman mol.
3.1
Masa molecular y masa formular
En el captulo 2 (seccin 2.4) se explic el concepto de masa atmica. Esta idea puede extenderse
fcilmente para incluir la masa molecular. La masa molecular (MM) de una sustancia es la suma de
las masas atmicas de todos los tomos en una molcula de la sustancia. Por
88
Algunos qumicos usan el trmino masa molecular en un sentido menos estricto tanto para los
compuestos inicos como para los moleculares.
tanto, es la masa promedio de una molcula de dicha sustancia expresada en unidades de masa
atmica. Por ejemplo, la masa molecular del agua, H20, es de 18.0 uma (2 X 1.0 uma de los dos
tomos de H ms 16.0 uma de un tomo de O). Si conoce la frmula molecular de la sustancia
puede determinar la masa molecular de manera experimental mediante un espectrmetro de
masas. En captulos posteriores se explicarn mtodos sencillos y econmicos para determinar la
masa molecular.
La masa formular (MF) de una sustancia es la suma de las masas atmicas de todos los tomos
en una unidad formular del compuesto, sea molecular o no. El cloruro de sodio, con la unidad
formular NaCl, tiene una masa formular de 58.44 uma (22.99 uma del Na ms 35.45 uma del Cl). El
NaCl es inico, por lo que hablando en sentido estricto la expresin "masa molecular del NaCl" no
tiene significado. Por otro lado, la masa molecular y la masa formular calculadas a partir de la
frmula molecular de una sustancia son idnticas. <
Ejemplo 3.1
Clculo de la masa formular a partir de una frmula
Calcule la masa formular de cada una de las siguientes sustancias con tres cifras significativas
usando una tabla de masas atmicas (MA): a. cloroformo, CHC13; b. sulfato de hierro(m),
Fe2(S04)3.
Estrategia para el problema Identifique el nmero y tipo de tomos en la frmula qumica. Use la
tabla peridica para obtener la masa atmica de cada uno de los elementos presentes en los
compuestos. Sume las masas tomando en cuenta el nmero de cada tomo presente en la
frmula. Si hay tomos encerrados entre parntesis en la frmula, como en el inciso b, el nmero
de cada elemento dentro de los parntesis debe multiplicarse por el subndice que sigue al
parntesis final o de cierre.
Resolucin a. El clculo es
1 X MA del C = 12.0 uma
lXMAdelH=
1.0 uma
3 X MA del Cl = 3 X 35.45 uma =106.4 uma

MF del CHC13 =
119.4 uma
La respuesta redondeada con tres cifras significativas es 119 uma.

b. El clculo es
2XMAdelFe
3 X MA del S
3 X 4 X MA del O
MF del Fe2(S04)3
2 X 55.8 uma = 111.6 uma

3 X 32.1 uma = 96.3 uma 12 X 16.00 uma = 192.0 uma
399.9 uma
La respuesta redondeada con tres cifras significativas es 4.00 X 102 uma.
Comprobacin de la respuesta El error ms comn cuando se calculan masas formulares es no
tomar en cuenta de manera correcta los tomos encerrados entre parntesis.
Ejercicio 3.1
Calcule las masas formulares de los siguientes compuestos usando una tabla de masas
atmicas. D las respuestas con tres cifras significativas, a. dixido de nitrgeno, N02; b. glucosa,
C6H12Oe; c. hidrxido de sodio, NaOH; d. hidrxido de magnesio, Mg(OH)2.
Ejemplo 3.2
Clculo de la masa formular a partir de modelos moleculares
Para los siguientes dos compuestos escriba la frmula molecular y calcule la masa formular con
cuatro cifras significativas:
^*
(a)
(b)
(contina)
3.2 Concepto de mol 89
(contina)
Estrategia para el problema Para poder calcular la masa formular necesita tener el nmero total
de cada tipo de tomo presente en la estructura, por ello obsrvela y lleve la cuenta de todos los
tomos presentes.
Resolucin a. Este modelo molecular es de una molcula conformada por dos tomos de O y dos
de H. En los compuestos orgnicos los elementos en una frmula qumica se escriben de manera
que se enliste primero el elemento ms metlico (aun cuando el H no es metlico, est colocado
en la tabla peridica de manera que se le considera como metal cuando se escriben frmulas). Por
tanto, la frmula qumica es H202. Usando el mismo mtodo que en el ejemplo 3.1, el clculo de la
masa formular da 34.02 urna.
b. Este modelo molecular representa una molcula conformada por un tomo de N, tres tomos
de O y un tomo de H. Entonces la frmula qumica es HNO3. La masa formular es de 63.01 urna.
$f>
ojs
Comprobacin de la respuesta Siempre asegrese de que su respuesta es razonable. Si obtiene

una masa molecular de ms de 200 urna para un compuesto molecular sencillo (es posible, pero
no comn), es recomendable que compruebe su trabajo de manera cuidadosa.
Ejercicio 3.2
Para los siguientes compuestos escriba la frmula molecular y calcule la masa formular
con tres cifras significativas.
(a)
(b)
3.2
Concepto de mol
El carbonato de sodio, Na2C03, es un slido cristalino blanco conocido de manera comercial como
ceniza de sosa. Se usan grandes cantidades de ceniza de sosa en la/abricacin de uidrio. Al
compuesto hidratado, Na2CO3'10H2O, se le conoce como soda cristalizada.
Cuando se prepara un compuesto de manera industrial o incluso al estudiar una reaccin en el

laboratorio se trata con nmeros enormes de molculas o iones. Suponga que desea preparar
cido actico comenzando a partir de 10.0 g de etanol. Esta muestra pequea (menor que 3
cucharadas) contiene 1.31 X 1023 molculas, un nmero en verdad asombroso. Imagine un
dispositivo que contara molculas a una velocidad de un milln por segundo. Tomara ms de
cuatro mil millones de aos casi la edad de la Tierra para que este dispositivo contara tantas
molculas! Los qumicos han adoptado el concepto de mol como una manera conveniente para
tratar con los enormes nmeros de molculas o iones en las muestras con las que trabajan.
Definicin de mol y masa molar
Un mol (smbolo mol) se define como la cantidad de una sustancia dada que contiene tantas
molculas o unidades formulares como el nmero de tomos que hay en exactamente 12 g de
carbono-12. Por ejemplo, un mol de etanol contiene el mismo nmero de molculas de etanol
como tomos de carbono hay en 12 g de carbono-12.
Al nmero de tomos en una muestra de 12 g de carbono-12 se le llama nmero de Avo-gadro

(al cual se le designa con el smbolo NA). Las mediciones recientes de este nmero dan el valor de
6.0221367 X 1023, el cual con tres cifras significativas es 6.02 X 1023.
Un mol de una sustancia contiene el nmero de Avogadro (6.02 X 1023) de molculas (o
unidades formulares). El trmino mol, al igual que una docena o doce docenas (una gruesa), se
refiere por tanto a un nmero particular de cosas. Una docena de huevos es igual a 12 huevos, una
docena de docenas (una gruesa) de lpices es igual a 144 lpices y un mol de etanol es igual a 6.02
X 1023 molculas de etanol.
El uso del trmino mol para sustancias inicas se refiere al nmero de unidades formulares de la
sustancia. Por ejemplo, un mol de carbonato de sodio, Na2C03, es una cantidad que contiene 6.02
X 1023 unidades de Na2C03. Pero cada unidad formular de Na2C03 contiene dos iones Na+ y un
ion C032~. Por tanto, un mol de Na2C03 tambin contiene 2 X 6.02 X 1023 iones Na+ y 1 X 6.02 X
1023 iones C032". <
90
FIGURA 3.2
Un mol de cada una de varas sustancias
En el sentido de las manecillas del reloj a partir de arriba a la izquierda: 1 -octanol (QHtfOH);
yoduro de mercurio(ll) (Hg; metanol (CH3OH); azufre (SB).
Etanol CJLOH
Cuando se utiliza el trmino mol, es importante especificar la frmula de la unidad para evitar una
equivocacin. Por ejemplo, un mol de tomos de oxgeno (con la frmula O) contiene 6.02 X 1023
tomos de O. Un mol de molculas de oxgeno (frmula 02) contiene 6.02 X 1023 molculas de 02;
esto es, 2 X 6.02 X 1023 tomos de O.
La masa molar de una sustancia es la masa de un mol de la sustancia. El carbono-12 tiene por
definicin una masa molar de exactamente 12 g/mol.
Para todas las sustancias, la masa molar en gramos por mol es numricamente igual a la masa
formular en unidades de masa atmica.
El etanol, cuya frmula molecular es C2H60 (con frecuencia escrita como la frmula estructural
condensada C2H5OH), tiene una masa molecular de 46.1 urna y una masa molar de 46.1 g/mol. La
figura 3.2 muestra las cantidades molares de distintas sustancias.
Ejemplo 3.3
Clculo de la masa de un tomo o molcula
a.
Cul es la masa en gramos de un tomo de cloro, Cl?
b.
Cul es la masa en gramos de una molcula de cloruro
de hidrgeno, HC1?
Estrategia para el problema Para resolver este tipo de problema se necesita considerar el uso de la
masa molar y de la relacin entre el nmero de tomos o molculas y la masa molar.
Resolucin a. La masa atmica del Cl es de 35.5 urna, por lo que la masa molar del Cl es de 35.5
g/mol. La divisin de 35.5 g (por mol) entre 6.02 X 1023 (el nmero de Avoga-dro) da la masa de
un tomo.
Masa de un tomo de Cl =
g ,, = 5.90 X 10~23 g
6.02 X 1023
b. La masa molecular del HC1 es igual a la MA del H ms la MA del Cl o 1.01 urna + 35.5 urna =
36.5 urna. Por tanto, 1 mol de HC1 contiene 36.5 g de HC1 y
36.5 g
= 6.06xl0"-"g
Masa de una._ molcula de HC1
6.02 X 102
Comprobacin de la respuesta Como sabe, los tomos individuales y las molculas son
increblemente pequeos. Por tanto, cuando se le pida calcular la masa de unos cuantos tomos o
molculas, debe esperar una masa muy pequea.
Ejercicio 3.3
a. Cul es masa en gramos de un tomo de calcio, Ca? b. Cul es la masa en gramos
de una molcula de etanol, C2H5OH?
? Vea los Problemas 3.33, 3.34, 3.35 y 3.36.
3.2 Concepto de mol 91

Clculos con moles
De manera alternativa, debido a que la masa molar es la masa por mol, puede relacionar la masa y
los moles por medio de la frmula
Masa molar = masa/moles
Ahora que sabe cmo encontrar la masa de un mol de una sustancia, hay dos preguntas
importantes por contestar. Primera, cunto pesa un nmero dado de moles de una sustancia?
Segunda, cuntos moles de una unidad formular dada contiene cierta masa de una sustancia?
Ambas preguntas se responden fcilmente usando el anlisis dimensional o el mtodo del factor
de conversin. <
Como ejemplo considere la conversin de gramos de etanol, C2H5OH, en moles de eta-nol. La
masa molar del etanol es de 46.1 g/mol, por lo que se escribe
1 mol de C2H5OH = 46.1 g de C2H5OH
Por tanto, el factor de conversin de gramos de etanol en moles de etanol es 1 mol de
C2H5OH/46.1 g de C2H5OH. Para convertir moles de etanol en gramos de etanol simplemente se
invierte el factor de conversin (46.1 g de C2H5OH/l mol de C2H5OH). Observe que la unidad a
partir de la cual est convirtiendo est en la parte inferior del factor de conversin; la unidad en la
que est convirtiendo est en la parte superior.
De nuevo suponga que va a preparar cido actico a partir de 10.0 g de etanol, C2H5OH.
Cuntos moles de C2H5OH es esto? Convierta 10.0 g de C2H5OH en moles de C2H5OH
multiplicando por el factor de conversin apropiado.
1 mol de C2H5OH 10.0 gê^HsOH X 46A&d&jG^ga = -217 moles de C2H5OH
El siguiente ejemplo ilustra con ms detalle esta tcnica del factor de conversin.
Ejemplo 3.4
Convertir moles de una sustancia en gramos
El yoduro de zinc, Znl2, puede prepararse por la combinacin directa de los elementos (figura 3.3).
Un qumico determina a partir de las cantidades de elementos que se pueden formar 0.0654
moles de Znl2. A cuntos gramos de yoduro de zinc equivale esto?
Estrategia para el problema Use la masa formular para escribir el factor que convierte moles de
Znl2 en g de Znl2. Observe que la unidad a partir de la que est convirtiendo (moles de Znl2) est
en la parte inferior del factor de conversin y que la unidad en la que est convirtiendo (g de Znl2)
est en la parte superior.
Resolucin La masa molar del Znl2 es de 319 g/mol (la masa formular es de 319 urna, la cual se
obtiene sumando las masas atmicas en la frmula). Por tanto,
319gdeZnI2
= 20.9 g Znl2
1 moLdeZnj
0.0654 moles-deZnT, X
Comprobacin de la respuesta Cuando resuelva un problema de este tipo asegrese de escribir

todas las unidades, lo que hace verdadero que se cancelarn. Esta caracterstica "incorporada" del
anlisis dimensional asegura que est utilizando de manera correcta los factores de conversin.
FIGURA 5.5 ?
Reaccin del zinc con yodo
El calor provocado por la reaccin de los elementos ocasiona que se evapore algo de yodo (vapor
violeta).
El perxido de hidrgeno, H202, es un lquido incoloro. Se usa una disolucin

concentrada de l como fuente de oxgeno para combustibles propulsores de cohetes. Las
disoluciones acuosas diluidas se usan como blanqueadores. El anlisis de una disolucin
demuestra que contiene 0.909 moles de H202 en 1.00 L de disolucin. Cul es la masa del
perxido de hidrgeno en este volumen de disolucin?
Ejercicio 3.4
? Vea los problemas 3.37, 3.38, 3.39 y 3.40.
92
Ejemplo 3.5
Convertir gramos de una sustancia en moles
El cromato de plomo(II), PbCr04, es un pigmento para pinturas amarillo (llamado amarillo de

cromo) preparado por medio de una reaccin de precipitacin (figura 3.4). En una preparacin se
obtienen como precipitado 45.6 g de cromato de plomo(II). A cuntos moles de PbCr04 equivale
esto?
Estrategia para el problema Dado que se comienza con la masa de PbCr04, se necesita el factor de
conversin para gramos de PbCr04 en moles de PbCr04. La masa molar de PbCr04 proveer esta
informacin.
Resolucin La masa molar del PbCr04 es de 323 g/mol. Esto es,
1 mol de PbCr04 = 323 g de PbCr04
Por tanto,
1 mol de PbCr04
45.6gj3e-Pber04 X
^^
= 0.141 moles de PbCr04
323 g-d&berOt
Comprobacin de la respuesta Observe que la cantidad dada del material en este problema (45.6 g
de PbCr04) es mucho menor que su masa molar (323 g/mol). Por tanto, se esperara que el
nmero de moles de PbCr04 sea mucho menor que 1, lo cual es el caso aqu. Las comparaciones
de alerta rpidas como sta pueden ser muy valiosas en la comprobacin de los errores de clculo.
FIGURA 3.4
Preparacin de cromato de plomo(ll)
Cuando se aade una disolucin de nitrato de plomo(ll) (incolora) a una disolucin de cromato de
potasio (amarillo claro), se forma cromato de plomo(ll) slido amarillo brillante (lo que da una
formacin parecida a una nube de cristales finos).
El cido ntrico, HN03, es un lquido corrosivo incoloro usado en la fabricacin de

fertilizantes y explosivos nitrogenados. En un experimento para desarrollar nuevos explosivos para
operaciones de minera se verti en un vaso de precipitados una muestra que contiene 28.5 g de
cido ntrico. Cuntos moles de HN03 hay en esta muestra?
Ejercicio 3.5
Ejemplo 3.6
Clculo del nmero de molculas en una masa dada
Cuntas molculas hay en una muestra de 3.46 g de cloruro de hidrgeno, HC1?

Estrategia para el problema El nmero de molculas en una muestra est relacionado con los
moles del compuesto (1 mol de HC1 = 6.02 X 1023 molculas de HC1). Por tanto, si primero
convierte gramos de HC1 en moles, despus puede convertir moles en nmero de molculas.
Resolucin Aqu est el clculo:
3.46gjd&erx
1 mol-deier 6.02 X 1023 molculas de HC1

X
36.5 gjie4iei
1 mol-defle
= 5.71 X 1022 molculas de HC1
Observe cmo las unidades en el numerador de un factor son canceladas por las unidades en el
denominador del siguiente factor.
Comprobacin de la respuesta Un error muy comn que se comete cuando se resuelve este tipo
de problemas es usar un factor de conversin incorrecto, como 1 mol de HC1 = 6.02 X 1023 g de
HC1. Si este enunciado fuera verdadero, la masa del HC1 contenida en un mol sera
(contina)
3.3 Porcentajes en masa a partir de la frmula 93

(contina)
mucho mayor que la masa de toda la materia en la galaxia Va Lctea! Por tanto, si terminara con
una masa gigantesca para una respuesta o se atorara en cmo usar la cantidad 6.02 X 1023 como
factor de conversin, es probable que sea culpable de la asignacin inapropiada de unidades.
El cianuro de hidrgeno, HCN, es un gas voltil incoloro con el olor de ciertas semillas de
fruta (como las semillas de durazno y cereza). El compuesto es altamente venenoso. Cuntas
molculas hay en 56 mg de HCN, la dosis txica promedio?
Ejercicio 3.6
Vea los problemas 3.45, 3.46, 3.47 y 3.48.
Tiene 1.5 moles de triciclos.
a.
Cuntos moles de asientos tiene?
b.
Cuntos moles de llantas tiene?
c.
Cmo podra utilizar los incisos a y b como una analoga para ensearle a un amigo
acerca del nmero de moles de iones OH~ en 1.5 moles de Mg(OH)2?

Cuando un qumico ha descubierto un nuevo compuesto, la primera pregunta por responder es,
cul es la frmula? Para contestarla, comience analizando el compuesto para determinar las
cantidades de los elementos para una cantidad de compuesto dada. Esto se expresa de manera
conveniente como la composicin porcentual; esto es, como los porcentajes en masa de cada
elemento en el compuesto. Despus determine la frmula a partir de esta composicin
porcentual. Si el compuesto es una sustancia molecular, tambin puede encontrar la masa
molecular del compuesto para determinar la frmula molecular.
La siguiente seccin describe el clculo de porcentajes en masa. Despus, en las siguientes dos
secciones se describe la manera para determinar una frmula qumica.
3.3
Porcentajes en masa a partir de la frmula
Suponga que A es una parte de algo; esto es, parte de un total. Pudiera ser un elemento en un
compuesto o una sustancia en una mezcla. El porcentaje en masa de A se dene como las parte de
A por cien partes del total, en masa. Esto es,
% en masa de A =
. w t , X 100%
masa del total

Puede ver el porcentaje en masa de A como el nmero de gramos de A en 100 g del total.
El siguiente ejemplo le dar prctica con el concepto de porcentaje en masa. Este ejemplo
comienza con un compuesto (formaldehdo, CH20) cuya frmula se da y se obtiene la composicin
porcentual.
94
Ejemplo 3.7
Clculo de la composicin porcentual a partir de la frmula
El formaldehdo, CHzO, es un gas txico con un olor picante. Se consumen grandes cantidades en
la fabricacin de plsticos (figura 3.5) y se emplea una disolucin acuosa del compuesto para la
preservacin de especmenes biolgicos. Calcule los porcentajes en masa de los elementos en el
formaldehdo (d las respuestas con tres cifras significativas).
Estrategia para el problema Para calcular el porcentaje en masa necesita la masa de un elemento
en una masa dada del compuesto. Puede obtener esta informacin interpretando la frmula en
trminos molares y despus conviniendo los moles en masas con una tabla de masas atmicas.
Por tanto, 1 mol de CH20 tiene una masa de 30.0 g y contiene 1 mol de C (12.0 g), 2 moles de H (2
X 1.01 g) y 1 mol de O (16.0 g). Divida cada masa del elemento entre la masa molar, despus
multiplique por 100 para obtener el porcentaje en masa.
Resolucin Aqu estn los clculos:
% de C = ^jp X 100% = 40.0%
2 X 1.01 g
% de H =
s X 100% = 6.73%
Puede calcular el porcentaje de O de la misma manera, pero tambin puede encontrarse restando
los porcentajes del C y H de 100%:
% de O = 100% - (40.0% + 6.73%) = 53.3%
Comprobacin de la respuesta Un error comn cuando se trabaja en un problema de porcentaje
en masa es olvidar contar el nmero de moles de cada elemento dado en la frmula qumica. Un
ejemplo sera responder la pregunta como si la frmula fuera CHO en vez de CH20.
Ejercicio 3.7
El nitrato de amonio, NH4NO3, que se prepara a partir del cido ntrico, se utiliza como
fertilizante nitrogenado. Calcule los porcentajes en masa de los elementos en el nitrato de amonio
(con tres cifras significativas).
FIGURA 3.5 ?
Preparacin de plstico de resorcinol-formaldehdo
Arriba: la disolucin clara contiene formaldehdo, CH20, y resorcinol, C6H4(0H)2. La formacin del
plstico se inicia aadiendo varas gotas de hidrxido de potasio. Abajo: se ha formado plstico
rojo en el vaso de precipitados.
Ejemplo 3.8
Clculo de la masa de un elemento en una masa dada del compuesto
Cuntos gramos de carbono hay en 83.5 g de formaldehdo, CH20? Use la composicin

porcentual obtenida en el ejemplo anterior (40.0% de C, 6.73% de H y 53.3% de O).
Estrategia para el problema La resolucin de este tipo de problemas requiere que primero se
calcule el porcentaje en masa del elemento de inters, carbono en este caso (como se hizo notar
en el problema, esto se realiz en el ejemplo 3.7). La multiplicacin de este porcentaje, expresado
como un decimal, por la masa del formaldehdo en la muestra, dar la masa de carbono presente.
Resolucin El CH20 contiene 40.0% de C, por lo que la masa del carbono en 83.5 g de CH20 es
83.5 g X 0.400 = 33.4 g
CH20
Formaldehdo,
(contina)
3.4 Anlisis elemental: porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno 95

(contina)
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que ha convertido el porcentaje en un decimal antes
de la multiplicacin. Una respuesta mayor que la masa inicial del material es una indicacin de que
es probable que haya cometido este error.
Cuntos gramos de nitrgeno, N, hay en un fertilizante que contiene 48.5 g de nitrato

de amonio y ningn otro compuesto que contenga nitrgeno? Vea en el ejercicio 3.7 la
composicin porcentual del NH4NO3.
Ejercicio 3.8
3.4
El hidrxido de sodio reacciona con dixido de carbono de acuerdo con las siguientes ecuaciones:
NaOH + C02 -2NaOH + C02
NaHC03 -> Na2C03 + H20
FIGURA 3.6
Mtodo de combustin para determinar los porcentajes de carbono e hidrgeno en un compuesto
El compuesto se coloca en la charola de la muestra y se calienta en el horno. El vapor del
compuesto se quema en 02 en la presencia de los granulos de cobre, dando C02 y H20. El vapor de
agua es recolectado por un agente secante y el C02 se combina con hidrxido de sodio. Se
obtienen las cantidades de C02 y H20 pesando los tubos en U antes y despus de la combustin.
Anlisis elemental: porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno

Suponga que ha descubierto un nuevo compuesto cuya frmula desea determinar. El primer paso
es obtener su composicin porcentual. Como ejemplo, considere la determinacin de los
porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno en compuestos que slo contienen estos tres
elementos. La idea bsica es la siguiente: queme una muestra del compuesto de masa conocida y
obtenga C02 y H20. A continuacin relacione las masas del C02 y el H20 con las masas del carbono
y el hidrgeno. Despus calcule los porcentajes en masa del C y el H. Encuentre el porcentaje en
masa del O sustrayendo de 100 los porcentajes de C y H.
La figura 3.6 muestra un aparato usado para encontrar la cantidad de carbono e hidrgeno en un
compuesto. El compuesto se quema en una corriente de gas oxgeno. El vapor del compuesto y los
productos de la combustin pasan por granulos de cobre recubiertos con xido de cobre(II), CuO,
que suministra oxgeno adicional y asegura que el compuesto se queme por completo. Como
resultado de la combustin, cada mol de carbono (C) en el compuesto termina como un mol de
dixido de carbono (C02), y cada mol de hidrgeno (H) termina como medio mol de agua (H20). El
agua es recolectada por un agente secante, una sustancia que tiene una intensa afinidad por el
agua. El dixido de carbono se recolecta por medio de la reaccin qumica con hidrxido de sodio,
NaOH. < Al pesar los tubos en U que contienen el agente secante y el hidrxido de sodio antes y
despus de la combustin, es posible determinar las masas del agua y el dixido de carbono
producidos. A partir de esta informacin puede calcular la composicin porcentual del compuesto.
El captulo comenz con una explicacin del cido actico. El siguiente ejemplo muestra cmo
determinar la composicin porcentual de esta sustancia a partir de la informacin de la
combustin. Despus se emplear esta composicin porcentual en el ejemplo 3.12 para
determinar la frmula del cido actico.
Granulos de xido de cobre(n) (CuO)

Entrada de oxgeno
Horno
Charola de la muestra
Agente secante (recolecta el H20)
Hidrxido de sodio (recolecta el C02)
Salida del exceso de oxgeno
,
96
Ejemplo 3.9
Clculo de los porcentajes de C y H por combustin
El cido actico slo contiene C, H y O. Se quema por completo una muestra de 4.24 mg de cido
actico. Esto da 6.21 mg de dixido de carbono y 2.54 mg de agua. Cul es el porcentaje en masa
de cada elemento en el cido actico?
Estrategia para el problema Observe que en los productos de la combustin todo el carbono de la
muestra termina en el C02, todo el hidrgeno termina en el H20 y el oxgeno est en ambos
compuestos. Debido a esto, debe concentrarse primero en el carbono y el hidrgeno, y dejar el
oxgeno para el final. Si se puede determinar la masa del carbono y el hidrgeno en la muestra
original, despus debe ser capaz de determinar el porcentaje de cada uno de estos elementos
presentes en el compuesto. Una vez que se conocen los porcentajes en masa del carbono e
hidrgeno en el compuesto original, el porcentaje en masa restante (del 100% total) debe ser
oxgeno. Comience determinando la masa del carbono que contena originalmente el compuesto.
Primero convierta la masa del COz en moles de COz. Despus convierta stos en moles de C,
observando que 1 mol de C produce 1 mol de C02. Por ltimo, convierta en masa de C. De manera
similar, para el hidrgeno, convierta la masa de H20 en moles de H20, despus en moles de H y
por ltimo en masa de H (recuerde que 1 mol de H20 produce 2 moles de H). Una vez que tiene las
masas del C y H, puede calcular los porcentajes en masa. Sustraiga de 100% para obtener el % de
O.
Resolucin El siguiente es el clculo de gramos de C:
_,
lmoWeee^
1 mol-de-e
12.0 g de C
6.21 X 10 3 g-de-e-2 X X
44.0g-de-eO2
1 mol-de-e
lmWe-02
= 1.69 X 10"3 g de C (o 1.69 mg de C) Para el hidrgeno, observe que 1 mol

de H20 produce 2 moles de H, por tanto escriba
_,
lmeJ-deHj
2moles-deH
2.54 X 10 3 g-d&20 X
18.0gjde4Ô
lmol-deijO
1.01 g de H
X
1 mel-dtrH
= 2.85 X 10~4 g de H (o 0.285 mg de H) Ahora puede calcular los

porcentajes en masa del C y H en el cido actico.
1.69 mg
% en masa del C =
X 100% = 39.9%
4.24 mg
0.285 mg
% en masa del H =
X 100% = 6.72%
4.24 mg
Encuentre el porcentaje en masa de O sustrayendo de 100% la suma de estos porcentajes:
% en masa de O = 100% - (39.9% + 6.72%) = 53.4%
Por tanto, la composicin porcentual del cido actico es 39.9% de C, 6.7% de H y 53.4% de O.
Comprobacin de la respuesta El error ms comn en este tipo de problema es no tomar en
cuenta el hecho de que cada mol de agua contiene dos moles de hidrgeno.
Una muestra de 3.87 mg de cido ascrbico (vitamina C) produce 5.80 mg de C02 y 1.58
mg de H20 en la combustin. Cul es la composicin porcentual de este compuesto (el
porcentaje en masa de cada elemento)? El cido ascrbico slo contiene C, H y O.
Ejercicio 3.9
97

Desarrolle el anlisis por combustin en un compuesto que slo contiene C y H.
a.
Considerando el hecho de que los productos de la combustin C02 y H20 son incolo
ros, cmo puede decir si qued algn producto atrapado en los granulos de CuO (vea
la figura 3.6)?
b.
Se veran afectados sus resultados calculados del porcentaje en masa del C y H si
alguna cantidad de los productos de la combustin quedara atrapada en los granulos

de CuO? Si su respuesta es s, cmo podran diferir sus resultados de los valores es
perados para el compuesto?
3.5
Determinacin de frmulas
la frmula del perxido de sodio, un compuesto inico de Na+ y 022~, es Na202. Su frmula
emprica es NaO.
A
FIGURA 5.7 ?
Modelo molecular del perxido de hidrgeno (HjOJ
El perxido de hidrgeno tiene la frmula emprica HO y la frmula molecular H202. Para poder
llegar a la estructura correcta de los compuestos moleculares parecidos al H202, los qumicos
deben tener la frmula molecular.
La composicin porcentual de un compuesto conduce directamente a su frmula emprica. Una

frmula emprica (o frmula ms sencilla) para un compuesto es la frmula de una sustancia
escrita con los subndices enteros ms pequeos (nmeros enteros). Para la mayora de las
sustancias inicas la frmula emprica es la frmula del compuesto. < Con frecuencia este no es el
caso para las sustancias moleculares. Por ejemplo, el perxido de hidrgeno tiene la frmula
molecular H202. La frmula molecular, como puede recordar, le indica el nmero preciso de los
tomos de los distintos elementos en una molcula de la sustancia. Sin embargo, la frmula
emprica slo le indica la relacin de los nmeros de tomos en el compuesto. La frmula emprica
del perxido de hidrgeno (H202) es HO (figura 3.7).
Los compuestos con frmulas moleculares distintas pueden tener la misma frmula emprica y
tendrn la misma composicin porcentual. Un ejemplo es el acetileno, C2H2, y el benceno C6H6.
El acetileno es un gas usado como combustible y tambin en la soldadura. Por el contrario, el
benceno es un lquido que se emplea en la fabricacin de plsticos y es un componente de la
gasolina. La tabla 3.1 ilustra cmo estos dos compuestos, con la misma frmula emprica pero
frmulas moleculares distintas, tambin tienen estructuras qumicas diferentes. Debido a que las
frmulas empricas del acetileno y el benceno son la misma, tienen la misma composicin
porcentual: 92.3% de C y 7.7% de H, en masa.
Para obtener la frmula molecular de una sustancia necesita dos piezas de informacin: (1)
como en la seccin anterior, la composicin porcentual, a partir de la cual puede determinarse la
frmula emprica; y (2) la masa molecular. La masa molecular le permite elegir el mltiplo correcto
de la frmula emprica para la frmula molecular. En los siguientes tres ejemplos se ilustrar el uso
de estos pasos.
TABLA 3.1
Modelos moleculares de dos compuestos que tienen
la frmula emprica CH
Aunque el benceno y el acetileno tienen la misma frmula emprica, no tienen la misma frmula
molecular o estructura.
Compuesto Acetileno
Benceno
Frmula emprica
CH
CH
Frmula molecular
C2H2
Ce^
Modelo molecular
Espectrometra de masas y frmula molecular

Algunos instrumentos muy complicados se han vuelto indispensables en la investigacin qumica
moderna. Uno de ellos es el espectrmetro de masas, que mide las masas de los iones positivos
producidos a partir de una muestra muy pequea y representa la informacin como un espectro
de masas (vea la figura 3.8). Este espectro de masas puede usarse para identificar una sustancia o
para obtener la frmula molecular de un compuesto recin preparado.
Los iones positivos de las molculas, como los de los tomos, pueden generarse bombardeando
el gas o el vapor de la sustancia con electrones. Sin embargo, los espectros de masas de las
molculas por lo general son mucho ms complicados que los de los tomos. Una razn es que los
iones moleculares producidos con frecuencia se descomponen en fragmentos, lo que da varios
tipos distintos de iones positivos. Considere la molcula de CH2C12 (cloruro de metileno). Cuando
esta molcula es bombardeada por un electrn de alta energa, puede formarse un ion positivo
CH2C12+.
CH2C12 + e"
> CH2C12+ + 2e~
El ion CH2C12+ gana una gran cantidad de energa de la colisin del CH2C12 con el electrn y con
frecuencia pierde dicha
energa descomponindose en fragmentos ms pequeos. Una manera es

CH2C12+
* CH2C1+ + Cl
Por tanto, la molcula original, incluso una tan sencilla como el CH2C12, puede dar origen a un
nmero de iones.
La segunda razn de la complejidad del espectro de masas de una sustancia molecular es que
muchos de los tomos en cualquier ion pueden aparecer con masas isotpicas distintas, por lo que
cada ion suele tener varios picos. En la figura 3.8 se muestra el espectro de masas del cloruro de
metileno, CH2C12. Son claramente visibles catorce picos. Una molcula ms grande puede dar un
espectro an ms complicado.
Debido a la complejidad del espectro de masas, puede usarse como una "huella digital" para
identificar un compuesto. Slo el cloruro de metileno tiene exactamente el espectro mostrado en
la figura 3.8. Por tanto, al comparar el espectro de masas de una sustancia desconocida con los
encontrados en un catlogo de espectros de masas de compuestos conocidos puede determinar
su identidad. Mientras ms informacin tenga acerca del compuesto, ms rpida ser la bsqueda
en el catlogo de espectros.
El espectro de masas contiene una gran cantidad de informacin acerca de la estructura
molecular. Se necesita algo de experiencia para analizar el espectro de un compuesto, pero puede
obtener una idea de cmo se realiza observando la figura 3.8. Suponga que no conoce la identidad
del compuesto.
Frmula emprica a partir de la composicin

La frmula emprica de un compuesto muestra las relaciones de los nmeros de tomos en el
compuesto. Puede encontrar esta frmula a partir de la composicin del compuesto convirtiendo
las masas de los elementos en moles. Los siguientes dos ejemplos muestran con detalle estos
clculos.
Ejemplo 3.10
Determinar la frmula emprica a partir de las masas de los elementos (compuesto binario)
Se analiza un compuesto de nitrgeno y oxgeno y se encuentra que una muestra que pesa 1.587 g
contiene 0.483 g de N y 1.104 g de O. Cul es la frmula emprica del compuesto?
Estrategia para el problema Este compuesto tiene la frmula NxOy, donde x y y son nmeros
enteros que es necesario determinar. Las masas de N y O estn dadas en el problema. Si se
convierten las masas de cada uno de estos
elementos en moles, sern proporcionales a los subndices en la frmula emprica. La frmula

debe ser la relacin de enteros ms pequea de los elementos. Para obtener los enteros ms
pequeos a partir de los moles, se divide cada uno entre el ms pequeo. Si los resultados son
nmeros enteros, sern los subndices en la frmula (de otra manera, necesitar multiplicar por
algn factor, como se ilustra en el ejemplo 3.11).
(contina)
98
FIGURA 3.8
Espectro de masas del cloruro de metileno, CHJCIJ
Las lineas en la masa ms alta corresponden a los iones de la molcula original. Aparecen varias
lneas debido a la presencia de distintos istopos en el ion.
500
400
300
ir
a^cr
CHjCy
33
200
100
45
40
50
55
60
65
70 Masa (uma)
75
80
L
85
90
Los picos ms intensos en las masas mayores corresponden con frecuencia al ion de la molcula
original y le dan la masa molecular. Por tanto, se esperara que los picos en la masa 84 y la masa
86 fueran del ion molecular original, por lo que la masa molecular es aproximadamente de 84 a
86.
'Tambin es posible un anlisis elemental. Los dos picos ms intensos en la figura 3.8 estn en 84
uma y 49 uma. Difieren por 35 uma. Quiz la molcula original que da el pico en 84 uma contiene
un tomo de cloro-35, el cual se pierde para dar el pico en 49 uma. Si esto es cierto, se esperara
un pico ms dbil en la masa 86, correspondiente al ion molecular original con un tomo de cloro37 en lugar de uno de cloro-35. Esto es de hecho lo que observa.
Las alturas relativas de los picos, que dependen de la abundancia natural de los tomos, tambin
son importantes porque
le proporcionan informacin adicional de los elementos presentes. Las alturas relativas tambin
pueden indicarle cuntos tomos de un elemento dado hay en la molcula original. El cloro en
estado natural es 75.8% cloro-35 y 24.2% cloro-37. Si la molcula original slo contena un tomo
de Cl, los picos en 84 uma y 86 uma estaran en la relacin 0.758:0.242. Esto es, el pico en 86 uma
tendra alrededor de un tercio de la altura que se observa en 84 uma. De hecho, la altura relativa
es el doble de este valor. Esto significa que el ion molecular contiene dos tomos de cloro, porque
la posibilidad de que cualquier ion contenga un tomo de cloro-37 es del doble. Por tanto,
simplemente comparando las alturas relativas, puede confirmar la presencia de elementos en
particular y obtener la frmula molecular.
(contina)
Resolucin
Convierta las masas en moles:
1 mol de N
0.483 g-def X = 0.0345 moles de N
14.0gjJe-N
_
1 mol de O
1.104 Srer X = 0.06900 moles de O

16.00^4e-O
Para obtener los enteros ms pequeos, divida cada nmero de moles entre el ms pequeo
(0.0345 mol). Para N, obtiene 1.00; para O, obtiene 2.00. Por tanto, la relacin del nmero de
tomos de N y el nmeros de tomos de O es 1 a 2. Por tanto, la frmula emprica es N02.
Comprobacin de la respuesta Recuerde que la frmula emprica determinada por este tipo de
clculo no es necesariamente la frmula molecular del compuesto. La nica informacin que
provee es la relacin entera ms pequea de nmeros enteros de los elementos.
Ejercicio 3.10
Una muestra de un compuesto que pesa 83.5 g contiene 33.4 g de azufre. El resto es
oxgeno. Cul es la frmula emprica?

99
100
Ejemplo 3.11
Determinar la frmula emprica a partir de la composicin porcentual (general)
El cromo forma compuestos de varios colores (la palabra cromo proviene del griego khroma, que
significa "color"; vea la figura 3.9). El dicromato de sodio es el compuesto de cromo comercial ms
importante, a partir del cual se fabrican otros compuestos de cromo. Es una sustancia cristalina
anaranjada brillante. Un anlisis del dicromato de sodio da los siguientes porcentajes en masa:
17.5% de Na, 39.7% de Cr y 42.8% de O. Cul es la frmula emprica de este compuesto? (El
dicromato de sodio es inico, por lo que no tiene frmula molecular.)
Estrategia para el problema Aqu se necesita determinar los valores de nmero entero para x, y y z
en el compuesto Na^Cr^. La primera tarea es usar la informacin de la composicin porcentual
para determinar los moles de Na, Cr y O en el compuesto. Despus se pueden usar las relaciones
molares de estos elementos para determinar la frmula emprica. Suponga para el propsito de
este clculo que tiene 100.0 g de la sustancia. Entonces la masa de cada elemento en la muestra
es igual al valor numrico del porcentaje. Por ejemplo, la cantidad de sodio en el dicromato de
sodio es de 17.5 g, dado que la sustancia contiene 17.5% de Na. Ahora convierta las masas en
moles y divida cada nmero de moles entre el ms pequeo. En este ejemplo no obtiene una serie
de enteros de esta divisin. Necesitar encontrar un factor de nmero entero para multiplicar
estos resultados y obtener enteros. Por lo regular este factor ser 2 o 3, aunque podra ser mayor.
FIGURA 3.9 ?
Compuestos de cromo de distintos colores
En el sentido de las manecillas del reloj desde arriba: cromato de potasio, K2QO4, xido de
cromo(VI), Cr03; sulfato de cromo(lll), Cr2(S04)3; metal cromo; dicromato de potasio, K2Cr207;
xido de cromo (III), Cr203.
Resolucin De los 100.0 g de dicromato de sodio, 17.5 g son Na, 39.7 g son Cr y 42.8 g son O.
Convierta estas cantidades en moles.
1 mol de Na
17.5 gjd&a X = 0.761 moles de Na
23.0 gJe-Na
1 mol de Cr
39.7 &4e-er X = 0.763 moles de Cr
52.0 g_der
1 mol de O
42.8 g-de-GTX = 2.68 moles de O
16.0g-de-O
Ahora divida todos los nmeros de moles entre el ms pequeo.
Para el Na:
= 1.00
0.761 mol 0.761 mol
, 0.763 mol , _
Para el Cr:
= 1.00
2.68 mol
0.761 mol
= 3.52
Para el O:
0.761 mol
Debe decidir si estos nmeros son enteros, dentro de algn error experimental. Si los redondea al
ltimo dgito, lo cual est sujeto a error experimental, obtiene Naj oCrj 0O3 5. En este caso, no
todos los subndices son enteros. Sin embargo, pueden hacerse enteros multiplicando cada uno
por 2; obtiene Na2.0Cr2.0O7 0. Por tanto, la frmula emprica es Na2Cr207.
Comprobacin de la respuesta Si est trabajando en este tipo de problema y no llega a una

respuesta que sea convertible en enteros de manera sencilla, podra ser que no llev las
suficientes cifras significativas a lo largo del clculo o que redonde clculos intermedios.
Ejercicio 3.11
El cido benzoico es un polvo cristalino blanco usado como conservador
de alimentos. El compuesto contiene 68.8% de C, 5.0% de H y 26.2% de O, en masa. Cul es su
frmula emprica?
101
Frmula molecular a partir de la frmula emprica

La frmula molecular de un compuesto es un mltiplo de su frmula emprica. Por ejemplo, la
frmula molecular del acetileno, C2H2, es equivalente a (CH)2, y la frmula molecular del
benceno, QHg, es equivalente a (CH)6. Por tanto, la masa molecular es algn mltiplo de la masa
formular emprica, la cual se obtiene sumando las masas atmicas de los tomos en la frmula
emprica. Para cualquier compuesto molecular se puede escribir
Masa molecular = n X masa formular emprica
donde n es el nmero de unidades formulares empricas en la molcula. La frmula molecular se
puede obtener multiplicando los subndices de la frmula emprica por n, la cual puede calcular a
partir de la ecuacin
masa molecular
n=
masa formular emprica
Una vez que determine la frmula emprica para un compuesto puede calcular su masa formular
emprica. Si tiene una determinacin experimental de su masa molecular, puede calcular n y
despus la frmula molecular. El siguiente ejemplo ilustra cmo usar la composicin porcentual y
la masa molecular para determinar la frmula molecular del cido actico.
Ejemplo 3.12
Determinar la frmula molecular a partir de la composicin porcentual
y la masa molecular
En el ejemplo 3.9 se encontr que la composicin porcentual del cido actico es 39.9% de C, 6.7%
de H y 53.4% de O. Determine la frmula emprica. La masa molecular del cido actico se
determin experimentalmente en 60.0 urna. Cul es su frmula molecular?
Estrategia para el problema Este problema emplea la misma estrategia general que la del ejemplo
3.11, con unos cuantos pasos adicionales. En este caso el compuesto est conformado por C, H y
O. Despus de determinar la frmula emprica del compuesto calcule la masa formular emprica.
Entonces determine cuntas veces es ms masivo el compuesto molecular que el compuesto
emprico dividiendo la masa molecular entre la masa formular emprica. Ahora tiene un factor por
el cual necesitan multiplicarse los subndices de la frmula emprica para llegar a la frmula
molecular.
Resolucin Una muestra de 100.0 g de cido actico contiene 39.9 g de C, 6.7 g de H y 53.4 g de O.
La conversin de estas masas en moles da 3.33 moles de C, 6.6 moles de H y 3.34 moles de O. La
divisin de los nmeros de moles entre el ms pequeo da 1.00 para el C, 2.0 para el H y 1.00 para
el O. La frmula emprica del cido actico es CH20 (pudo haber notado que la composicin
porcentual del cido actico es, sin error experimental, la misma que la del formaldehdo vea el
ejemplo 3.7 por lo que deben tener la misma frmula emprica). La masa formular emprica es
de 30.0 urna. La divisin de la masa formular emprica entre la masa molecular da el nmero por
el cual deben multiplicarse los subndices en CH20.
masa molecular60.0 urna
n=
= 2.00
FIGURA 5.10 ?
Modelo molecular del cido actico
30.0 urna
La frmula molecular del cido actico es (CH20)2 o C2H4O2 (en la figura 3.10 se muestra un
modelo molecular del cido actico).
(contina)
102
(contina)
Comprobacin de la respuesta Calcule la masa molecular de su respuesta. Debe coincidir con la
masa molecular del compuesto dada en el problema.
Ejercicio 3.12
La composicin porcentual del acetaldehdo es 54.5% de C; 9.2% de H y 36.3% de O, y
su masa molecular es de 44 uma. Obtenga la frmula molecular del acetaldehdo.
La frmula estructural condensada

del acetaldehdo es CH3CH0. Su
frmula estructural es
H O
I
II HCCH
H La determinacin de esta frmula estructural requiere informacin adicional.

La frmula del cido actico se escribe con frecuencia HC2H302 para indicar que uno de los
tomos de hidrgeno es cido (se pierde fcilmente), mientras que los otros tres no lo son (figura
3.10). Ahora que conoce las frmulas del cido actico y del acetaldehdo (determinada a partir de
la informacin en el ejercicio 3.12 como C2H4O), puede escribir las ecuaciones para la preparacin
del cido actico descritas en la entrada del captulo. < La primera etapa consiste en la reaccin de
etanol con oxgeno para obtener acetaldehdo y agua. Si escribe la ecuacin qumica y la balancea,
obtiene
2C2H5OH + 02
etanol
2Q2H4O + 2H20
acetaldehdo
En la prctica la reaccin se lleva a cabo con los reactivos como gases (fase gaseosa) a alrededor
de 400C usando plata como catalizador.
La segunda etapa consiste en la reaccin del acetaldehdo con oxgeno para obtener cido
actico. El acetaldehdo lquido se mezcla con un catalizador acetato de manganeso(II) y se
burbujea aire a travs de l. La ecuacin balanceada es
2C2H40 + 02
acetaldehdo
2HC2H302
cido actico
Una vez que ha balanceado la ecuacin tiene la posibilidad de responder preguntas cuantitativas
como: cunto cido actico puede obtener a partir de una muestra de 10.0 g de acetaldehdo? En
las siguientes secciones ver cmo responder tales preguntas.
Un amigo tiene algunas preguntas acerca de las frmulas empricas y las frmulas moleculares.
Suponga que l es bueno en el desarrollo de clculos.
a.
Para un problema en el que le piden determinar la frmula emprica, ha obtenido la
respuesta C2H802. Esta es una respuesta posible para el problema? Si no, qu gua
le ofrecera a su amigo?
b.
Para otro problema ha obtenido la respuesta Q 5H4 como frmula emprica. Esta respues
ta es correcta? De nuevo, si no es correcta, qu podra hacer para ayudar a su amigo?

c.
Dado que usted ha sido de gran ayuda, su amigo le hace una pregunta ms. Complet
un problema del mismo tipo que el del ejemplo 3.12. Sus respuestas indican que el
compuesto tena una frmula emprica de C3H80 y la frmula molecular C3HgO. Este
resultado es posible?
Estequiometra: relaciones cuantitativas en las reacciones qumicas
En el captulo 2 se describi una ecuacin qumica como una representacin de lo que sucede
cuando reaccionan molculas. Ahora se estudiarn con ms detalle las ecuaciones qumicas para
responder preguntas acerca de la estequiometra de las reacciones. La estequiometra es el clculo
de las cantidades de los reactivos y productos involucrados en una reaccin qumica. Se basa en la
ecuacin qumica y en la relacin entre masa y moles. Dichos clculos son fundamentales para la
mayora de los trabajos cuantitativos en la qumica. En las siguien-
103
tes secciones se usar el proceso de Haber para la produccin de amoniaco para ilustrar los
clculos estequiomtricos.
3.6
Interpretacin molar de una ecuacin qumica
En el proceso de Haber para la produccin de amoniaco, NH3, el nitrgeno (de la atmsfera)

reacciona con hidrgeno a temperatura y presin altas.
N2fe) + 3H2(g) > 2NH3(g)
El hidrgeno se suele obtener del gas natural o el petrleo y por eso es relativamente costoso. Por
esta razn el precio del hidrgeno determina de manera parcial el precio del amomaco. Por tanto,
una pregunta importante a responder es, cunto hidrgeno se requiere para dar una cantidad
particular de amoniaco? Por ejemplo, cunto hidrogeno se necesitara para producir una
tonelada corta (907 kg) de amoniaco? Tipos similares de preguntas surgen a lo largo de la
investigacin y la industria qumicas.
Para responder tales preguntas cuantitativas debe observar primero la ecuacin qumica
balanceada: una molcula de N2 y tres molculas de H2 reaccionan para producir dos molculas
de NH3 (vea los modelos arriba). Tambin es correcto un enunciado similar que involucre
mltiplos de estos nmeros de molculas. Por ejemplo, 6.02 X 1023 molculas de N2 reaccionan
con 3 X 6.02 X 1023 molculas de H2, lo que da 2 X 6.02 X 1023 molculas de NH3. Este ltimo
enunciado puede escribirse en terminologa molar: un mol de N2 reacciona con tres moles de H2
para dar dos moles de NH3.
Puede interpretar una ecuacin qumica en trminos de los nmeros de molculas (o iones o
unidades formulares) o en trminos de los nmeros de moles, dependiendo de sus necesidades.
Debido a que los moles pueden convertirse en masa, tambin puede dar una interpretacin en
masa de una ecuacin qumica. Las masas molares de N2, H2 y NH3 son 28.0, 2.02 y 17.0 g/mol,
respectivamente. Por tanto, 28.0 g de N2 reaccionan con 3 X 2.02 g de H2 para producir 2 X 17.0 g
de NH3.
A continuacin se resumen estas tres interpretaciones:
N2
3H2
>
2NH3
1 molcula de N2 + 3 molculas de H2 * 2 molculas de NH3 (interpretacin molecular)

1 mol de N2 +3 moles de H2 * 2 moles de NH3 (interpretacin molar)
28.0 g de N2 + 3 X 2.02 g de H2
* 2 X 17.0 g de NH3
(interpretacin en masa)
Suponga que se le pregunta cuntos gramos de nitrgeno atmosfrico reaccionarn con 6.06 g (3
X 2.02 g) de hidrgeno. Ve en la ecuacin que la respuesta es 28.0 g de N2. Esta pregunta se
formul para un mol de nitrgeno atmosfrico. Recordando la pregunta planteada con
anterioridad puede preguntarse cunto hidrgeno (en kg) se necesita para producir 907 kg de
amoniaco en el proceso de Haber. La resolucin de este problema depende del hecho de que el
nmero de moles involucrados en una reaccin es proporcional a los coeficientes en la ecuacin
qumica balanceada. En la siguiente seccin se describir un procedimiento para resolver estos
problemas.
En un proceso industrial se prepara cloruro de hidrgeno, HC1, mediante la combustin
de gas hidrgeno, H2, en una atmsfera de cloro, Cl2. Escriba la ecuacin qumica para la reaccin.
Debajo de la ecuacin d las interpretaciones molecular, molar y en masa.
Ejercicio 3.13
? Vea los problemas 3.77 y 3.78
104

Observe a partir de la explicacin anterior que una ecuacin qumica balanceada relaciona las
cantidades de las sustancias en una reaccin. Los coeficientes en la ecuacin pueden darse en una
interpretacin molar, y usando esta interpretacin puede, por ejemplo, calcular los moles del
producto obtenido a partir de cualesquiera de los moles de reactivos dados. Tambin puede
extender este tipo de clculo para responder preguntas acerca de las masas de los reactivos y
productos.
De nuevo considere el proceso de Haber para producir gas amoniaco. Suponga que tiene una
mezcla de H2 y N2, y 4.8 moles de H2 en la mezcla reaccionan con el N2 para producir NH3.
Cuntos moles de NH3 puede producir a partir de esta cantidad de H2? Al formular preguntas
como sta, suponga que la mezcla contiene una cantidad suficiente del otro reactivo (N2, en este
caso).
Este/actor de conversin expresa de manera sencilla el hecho de que la relacin molar entre NH3
y H2 en la reaccin es 2 a 3.
La ecuacin qumica balanceada para el proceso de Haber indica que 3 moles de H2 producen 2
moles de NH3. Puede expresar esto como un factor de conversin: <
2
moles de NH3
3 moles de H2
Convierte moles de H2 en moles de NH3
Al multiplicar cualquier cantidad de H2 por este factor de conversin convierte de manera
matemtica esa cantidad de H2 en la cantidad de NH3 como se especifica en la ecuacin qumica
balanceada. Observe que se escribe el factor de conversin con la cantidad a partir de la cual est
convirtiendo en la parte inferior (3 moles de H2) y la cantidad en la que est conviniendo en la
parte superior (2 moles de NH3).
Para calcular la cantidad de NH3 producida a partir de 4.8 moles de H2, escriba 4.8 moles de H2 y
multiplquelos por el factor de conversin anterior:
2 moles de NH.
4.8 jnoksde-Hi X
= 3.2 moles de NH3
molesde-H^
Observe cmo se cancela la unidad moles de H2 para dar la respuesta en moles de NH3. En este
clculo convirti moles del reactivo en moles de producto.
Moles del reactivo
> moles del producto
Es igual de sencillo calcular los moles del reactivo necesarios para obtener los moles especficos
del producto. Convierta de manera matemtica moles de producto en moles de reactivo.
Moles de producto
* moles de reactivo
Para designar el factor de conversin refirase a la ecuacin qumica balanceada y coloque la

cantidad a partir de la cual est convirtiendo en la parte inferior y la cantidad en la que est
convirtiendo en la parte superior.
3 moles de H2
2 moles de NH
>
^-
Convierte moles de NH3 en moles de H2

Ahora considere el problema planteado en la seccin anterior: cunto hidrgeno (en kg) se
necesita para producir 907 kg de amoniaco por medio del proceso de Haber? La ecuacin qumica
balanceada relaciona de manera directa los moles de las sustancias, no las masas. Por tanto,
primero debe convertir la masa del amoniaco en moles de amoniaco, despus convertir los moles
de amoniaco en moles de hidrgeno. Por ltimo, convierta los moles de hidrgeno en masa de
hidrgeno.
Masa de NH3
moles de NH3
moles de H2
masa de H2
En la seccin 3.2 aprendi cmo convertir masa en moles y viceversa.
3.7 Cantidades de sustancias en una reaccin qumica 105
Gramos de A
Factor de conversin: g de A en moles de A
Factor de conversin:
moles de A
en moles de B
Factor de conversin:
X
moles de B en
gdeB
<
Gramos de B
FICURA5.il A
Pasos en un clculo estequiomtrco
Convierta la masa de la sustancia A en una reaccin en moles de la sustancia A, despus en moles
de otra sustancia B y por ltimo en masa de la sustancia B.
El clculo para convertir 907 kg de NH3, o 9.07 X 105 g de NH3, en moles de NH3 es como sigue:
9.07 X 105 Srer!m3 X m
= 5.34 X 104 moles de NH3
17.0 g-de*iH3i
convierte g de NH3 en moles de NH3
Ahora convierta los moles de NH3 en moles de H2.
3 moles de H2 2molesde^H;
5.34 X 104 mojesde^, X
3,
convierte moles de NH3 en moles de H2
Por ltimo, convierta moles de H2 en gramos de H2.
2.02 g de H2
1 mol-de-Hg
convierte moles de H2 en g de H2
8.01 X 10* molesderf^ X
= 8.01 X 104 moles de H2

1.62 X 105gdeH2
El resultado indica que para producir 907 kg de NH3, necesita 1.62 X 105 g de H2, o 162 kg deH2.
Una vez que se acostumbre a las conversiones individuales, puede realizar este tipo de clculo en
un solo paso multiplicando de manera sucesiva por los factores de conversin como se ve aqu:
s
lwol&Nt3
9.07 X 105 g-de^rt, X
3 moles-derfiz
X
2.02gdeH2
=
17.0 gJe^Hj 2 moles-deflfs 1 mol-de^

1.62 X 105 g de H2 (o 162 kg de H2)
Observe que la unidad en el denominador de cada factor de conversin cancela la unidad en el
numerador del factor precedente. La figura 3.11 ilustra este clculo en forma de un diagrama.
Los siguientes dos ejemplos ilustran variaciones adicionales de este tipo de clculo.
Ejemplo 3.13
Relacionar la cantidad de un reactivo con la cantidad de un producto
La hematita, Fe203, es un mineral de hierro importante; vea la figura 3.12 (un mineral es una
sustancia natural a partir de la cual puede obtenerse el metal de manera rentable). El metal libre
se obtiene al hacer reaccionar la hematita con monxido de carbono, CO, en un alto horno. El
monxido de carbono se forma en el horno por la combustin parcial del carbono. La ecuacin
qumica es
FeA) + 3CO(g) ? 2Fe(s) + 3C02(s)
FIGURA 3.12 Hematita
Cuntos gramos de hierro pueden producirse a partir de 1.00 kg de Fe203?
Estrategia para el problema El clculo involucra la conversin de una cantidad
de Fe203 en una cantidad de Fe. En el desarrollo de este clculo se supone que hay g nombre de
este mineral de hierro proviene suficiente CO para la reaccin completa del Fe203. Una
caracterstica esencial de este de la palabra sangre en griego, la cual alude tipo de clculo es que
debe usar la informacin de la ecuacin qumica balanceada para al color de ciertas formas del
mineral.
(contina)
106
{contina)
convertir moles de una sustancia dada en moles de otra sustancia. Por tanto, primero convierta la
masa del Fe203 (1.00 kg de Fe203 = 1.0 X 103 g de Fe203) en moles de Fe203. Despus, usando la
relacin de la ecuacin qumica balanceada, convierta moles de Fe203 en moles de Fe. Por ltimo,
convierta moles de Fe en gramos de Fe.
Resolucin El clculo es como a continuacin:
1.00 X 103 gjie-Fe23 X
X
X
1 mol-de-FeÔs
160 g_de-Fe23
2 molesde-Fe
1 moLdeFejC^
55.8 g de Fe
1 mel-de-F
= 698 g de Fe
Comprobacin de la respuesta Cuando se calcula la masa del producto generado en una reaccin
qumica de este tipo, tenga en cuenta que la masa total de los reactivos debe ser igual a la masa
total de los productos. Debido a esto debe sospechar de cualquier clculo en el que encuentre que
unos cuantos gramos de reactivos producen una masa grande de productos.
El sodio es un metal blando y reactivo que reacciona de manera instantnea con agua
para generar gas hidrgeno y una disolucin de hidrxido de sodio, NaOH. Cuntos gramos de
metal sodio son necesarios para producir 7.81 g de hidrgeno por medio de esta reaccin?
(Recuerde escribir primero la ecuacin balanceada.)
Ejercicio 3.14
Ejemplo 3.14
Relacionar cantidades de dos reactivos (o dos productos)
En la actualidad se prepara el cloro a partir de cloruro de sodio por medio de una descomposicin
electroqumica. Antes el cloro se produca calentando cido clorhdrico con pirolusita (dixido de
manganeso, Mn02) un mineral de manganeso comn. En el laboratorio pueden prepararse
pequeas cantidades de cloro por medio de la misma reaccin (vea la figura 3.13):
4HCl(ac) + Mn02()
> 2H20(Q + MnCl2(ac) + Cl2(g)
De acuerdo con esta ecuacin, cuntos gramos de HC1 reaccionan con 5.00 g de dixido de
manganeso?
Estrategia para el problema Cuando comience un problema como ste, determine y observe qu
cantidades en la ecuacin qumica balanceada se estn relacionando. Aqu est buscando los dos
reactivos y la relacin es que 4 moles de HC1 reaccionan con 1 mol de Mn02. Resuelva este
problema siguiendo la misma estrategia detallada en el ejemplo 3.13, slo que esta vez use la
relacin entre HC1 y Mn02.
Resolucin Escriba lo que se da (5.00 g de Mn02) y convierta esto en moles, despus en moles de
lo que se desea (moles de HC1). Por ltimo convierta esto en masa (g de HC1). El clculo es:
8.40 g de HC1
5.00 g-d&Mn02 X
X
X
1 moLde-Mne-2
4 mcJesdtrflCr 36.5 g de HC1
86.9_gjde^ln02
lmoLdfrMn02
ljnoWerflCl
Comprobacin de la respuesta Para evitar respuestas incorrectas, antes de comenzar el problema

de estequiometra asegrese de que la reaccin qumica est completa y balanceada y de que las
frmulas qumicas sean correctas.
FIGURA 5.15 ?
Preparacin del doro
Se aadi cido clorhdrico concentrado al dixido de manganeso en el vaso de precipitados.
Observe la formacin del gas amarillo verdoso (cloro), el cual se representa por medio de modelos
moleculares.
{contina)
107
(contina)
La esfalerita es un mineral de sulfuro de zinc (ZnS) y una fuente comercial importante
del metal zinc. La primera etapa en el procesamiento del mineral consiste en calentar el sulfuro
con oxgeno para generar xido de zinc, ZnO, y dixido de azufre, SO2. Cuntos kilogramos de gas
oxgeno se combinan con 5.00 X 103 g de sulfuro de zinc en esta reaccin? (Primero debe escribir
la ecuacin qumica balanceada.)
Ejercido 3.15
Ejercido 3.16
En 1774 el qumico britnico Joseph Priestley prepar oxgeno calentando xido de
mercurio(II), HgO. El metal mercurio es el otro producto. Si se recolectan 6.47 g de oxgeno,
cuntos gramos de metal mercurio se producen tambin?

La reaccin principal de una parrilla de carbn es C(s) + 02(g)
* C02(g). Cules de los
enunciados siguientes son incorrectos? Por qu?

a.
1 tomo de carbono reacciona con 1 molcula de oxgeno para producir 1 molcula de
co2.
b.
1 g de C reacciona con 1 g de 02 para producir 2 gramos de C02.
c.
1 g de C reacciona con 0.5 g de 02 para producir 1 g de C02.
d.
12 g de C reaccionan con 32 g de 02 para producir 44 g de C02.
e.
1 mol de C reacciona con 1 mol de 02 para producir 1 mol de C02.
gh.
<
f.
1 mol de C reacciona con 0.5 moles de 02 para producir 1 mol de C02.

Con frecuencia se aaden reactivos al recipiente de reaccin en cantidades distintas a las de las
proporciones molares dadas por la ecuacin qumica. En tales casos slo uno de los reactivos
puede consumirse por completo al final de la reaccin, mientras que algunas cantidades de los
otros reactivos permanecern sin reaccionar. El reactivo limitante es el que se consume por
completo cuando se completa una reaccin. Al reactivo que no se consume por completo
108
se le refiere con frecuencia como reactivo en exceso. Una vez que uno de los reactivos se utiliza
por completo, la reaccin se detiene. Esto significa que:
Los moles del producto siempre estn determinados por los moles iniciales del reactivo limitante.
Un par de analogas pueden ayudarle a comprender el problema del reactivo limitante. Suponga
que quiere preparar sandwiches de queso. Cada uno consiste en dos rebanadas de pan y una
rebanada de queso. Se escribe esto en la forma de una ecuacin qumica:
2 rebanadas de pan + 1 rebanada de queso
1 sandwich
Busca en la cocina y ve que tiene seis rebanadas de pan y dos rebanadas de queso. Las seis
rebanadas de pan seran suficientes para preparar tres sandwiches si tuviera el queso suficiente.
Las dos rebanadas de queso seran suficientes para preparar dos sandwiches si tuviera el pan
suficiente. Cuntos sandwiches puede preparar? Lo que encontrar es que una vez que haya
hecho dos sandwiches, se le habr acabado el queso (figura 3.14). El queso es el "reactivo
limitante" en el lenguaje de la qumica. Si observa cada "reactivo" y se pregunta cunto "producto"
puede preparar a partir de l, al reactivo que limita la cantidad de producto se le llama reactivo
limitante.
Aqu hay otra analoga. Suponga que est supervisando el ensamblaje de automviles. Su planta
tiene un inventario de 300 volantes y 900 neumticos, ms un exceso de todos los dems
componentes necesarios. Cuntos automviles puede armar a partir de este inventario? Aqu
est la "ecuacin balanceada" para el ensamblaje de automviles:
1 volante + 4 neumticos + dems componentes
1 automvil
Una manera de resolver este problema es calcular el nmero de automviles que podra
ensamblar a partir de cada componente. En este caso, nicamente necesita concentrarse en los
efectos de los volantes y los neumticos dado que la produccin no estar limitada por los dems
componentes en exceso. Observando la ecuacin puede determinar que con 300 volantes podra
ensamblar 300 automviles; con 900 neumticos podra ensamblar 900 ?*? 4 = 225 automviles.
Cuntos autos puede producir, 225 o 300? Observe que en el momento que haya ensamblado
225 automviles habr agotado su inventario de neumticos, por lo que no puede ensamblar ms.
Los neumticos son el "reactivo limitante", dado que limitan el nmero de automviles que puede
ensamblar en realidad (225).
Puede organizar estos clculos de la misma manera para una reaccin qumica. Primero calcule
el nmero de automviles que podra ensamblar a partir del nmero de volantes y
FIGURA 5.14 ?
Analoga del reactivo limitante usando sandwiches de queso
Comienza con seis rebanadas de pan, dos rebanadas de queso y la ecuacin para preparar
sandwiches. Aun cuando tiene pan extra, est limitado a preparar dos sandwiches por la cantidad
de queso que tiene a la mano. El queso es el reactivo limitante.
Comienzo
Ecuacin
Final
109
de neumticos disponibles, y despus compare los resultados. En la ecuacin balanceada puede

ver que un volante equivale a un automvil y que cuatro neumticos equivalen a un automvil.
Por tanto:
1 automvil
300 volantes X = 300 automviles
1 jielante
900 neumticos X
225 automviles
1 automvil 4neumticos
Al comparar los nmeros de automviles producidos (225 automviles frente a 300 automviles)
se concluye que los neumticos son el componente limitante (el que produce el menor nmero de
automviles). Observe que excepto por las unidades (o factores de conversin), el clculo es
idntico al que se realiz antes.
Ahora considere una reaccin qumica, la combustin de hidrgeno en oxgeno.
2H2G?) + 02(g)
2H20(g)
Suponga que coloca 1 mol de H2 y 1 mol de 02 en un recipiente de reaccin. Cuntos moles de

H20 se producirn? Primero observe que 2 moles de H2 producen 2 moles de H20 y que 1 mol de
02 produce 2 moles de H20. Ahora calcule los moles de H20 que podra producir a partir de cada
cantidad de reactivo suponiendo que hay suficiente del otro.
2 moles de H20
1 moWetfz X
= 1 mol de H20
2molesde2
2 moles de H20
1 mol-de-Oz X
= 2 moles de H20
1 moWe-05
Al comparar estos resultados observa que el hidrgeno, H2, produce la menor cantidad de
producto, por lo que debe ser el reactivo limitante. En el tiempo en que se haya producido 1 mol
de H20 se habr usado todo el hidrgeno; la reaccin se detiene. El oxgeno, 02, es el reactivo en
exceso. La figura 3.15 representa esta reaccin desde un punto de vista molecular.
Se puede resumir el problema del reactivo limitante como sigue. Suponga que se le dan las
cantidades de los reactivos aadidos a un recipiente y desea calcular la cantidad del producto
obtenido cuando se complete la reaccin. A menos que sepa que los reactivos han sido aadidos
en las proporciones molares dadas por la ecuacin qumica, el problema se divide en dos: (1)
primero debe identificar el reactivo limitante; (2) despus calcule la cantidad de producto a partir
de la cantidad de reactivo limitante. El siguiente ejemplo ilustra los pasos.
FIGURA 5.15 ?
Vista molecular de la reaccin
2H2 + 02 > 2H20 con el H2 como
reactivo limitante
Cuando un nmero igual de moles de H2 y 02 reaccionan de acuerdo con la ecuacin 2H2 + 02 *
2H20, todo el H2 reacciona por completo, mientras que slo se consume la mitad del 02. En este
caso, el H2 es el reactivo limitante y el 02 es el reactivo en exceso.
Reactivo H2
Reactivo 02
H20 producido y 02 sin reaccionar (exceso)
110
Ejemplo 3.15
Clculo con un reactivo limitante (que involucre moles)
Paso 2:
El metal zinc reacciona con cido clorhdrico HC1 por medio de la siguiente ecuacin:
Zn(i) + 2HCl(ac) > ZnCl2(ac) + H2(g)
Si se aaden 0.30 moles de Zn al cido clorhdrico que contiene 0.52 moles de HC1, cuntos
moles de H2 se producen?
Estrategia para el problema
Paso 1: Cul es el reactivo limitante? Para responder esto, use la relacin de la ecuacin qumica
balanceada, tome cada reactivo en turno y pregntese cunto producto (H2) se obtendra si cada
uno se consumiera por completo. El reactivo que d la menor cantidad de producto es el reactivo
limitante (recuerde cmo obtuvo el componente limitante en la analoga del ensamblaje de
automviles).
Paso 2: Obtenga la cantidad de producto obtenida en realidad a partir de la cantidad de reactivo
limitante.
Resolucin
Paso 1:
1 mol de H2
0.30 molssde-Z X
= 0.30 moles de H2
lmoWe-Z
1 mol de Ho
0.52 molesde-HCI X
= 0.26 moles de H2
2 moles-de-ffCl
Observe que el cido clorhdrico debe ser el reactivo limitante y que debe quedar algo de zinc sin
consumir (el zinc es el reactivo en exceso).
Dado que el HC1 es el reactivo limitante, la cantidad de H2 producida debe ser de 0.26 moles.
Comprobacin de la respuesta Una suposicin comn que conduce con frecuencia a errores en la
resolucin de un problema de este tipo es suponer que cualquier reactivo que est presente en
menor cantidad (en masa o moles del material) es de manera automtica el reactivo limitante.
Observe cmo esta suposicin hubiera conducido a una respuesta incorrecta en este problema.
Siempre asegrese de tomar en cuenta la estequiometra de la ecuacin qumica balanceada.
Ejercicio 3.17
El cloruro de aluminio, A1C13, se usa como catalizador en varias reacciones industriales.
Se prepara a partir de gas cloruro de hidrgeno y virutas de metal aluminio.
2Al(s) + 6HCl(g) * 2A1C13() + 3H2<)
Suponga que un recipiente de reaccin contiene 0.15 moles de Al y 0.35 moles de HC1. Cuntos
moles de A1C13 pueden prepararse a partir de esta mezcla?
Ejemplo 3.16
Clculo con un reactivo limitante (que involucre masas)
En un proceso para producir cido actico se burbujea gas oxgeno en acetaldehdo, CH3CHO, que
contiene acetato de manganeso(II) (catalizador) bajo presin a 60C.
2CH3CHO(0 + 02(s)
2HC2H3O2(0
En una prueba en el laboratorio de esta reaccin se colocaron en un recipiente de reaccin 20.0 g

de CH3CHO y 10.0 g de 02. a. Cuntos gramos de cido actico pueden producirse por medio de
esta reaccin a partir de estas cantidades de reactivos? b. Cuntos gramos del reactivo en exceso
permanecen despus de que se completa la reaccin?
Estrategia para el problema
a.
Esta parte es similar a la del ejemplo anterior, pero ahora debe convertir los gramos de
cada uno
de los reactivos (acetaldehdo y oxgeno) en moles de producto (cido actico). A partir de estos
resultados decida cul es el reactivo limitante y los moles de producto obtemdo, los cuales debe
convertir en gramos de producto.
b.
Para calcular la cantidad del reactivo en exceso que permanece despus de que se
completa la
reaccin, necesita conocer la identidad del reactivo en exceso y cunto de ste fue necesario para
la reaccin. El resultado del paso 1 provee la identidad del reactivo limitante, por lo que sabr cul
(contina)
111
(contina)
reactivo estaba en exceso. A partir de los moles de producto generado por el reactivo limitante,
calcule los gramos del reactivo en exceso necesarios para la reaccin. Ahora sabe cunto de este
reactivo en exceso se consumi, por lo que la sustraccin de la cantidad consumida de la cantidad
inicial dar la cantidad de reactivo en exceso que permanece.
Resolucin
a. Cunto cido actico se produce?
Paso 1: Determine cul reactivo es el limitante, convierta los gramos de cada reactivo (20.0 g de
CH3CHO y 10.0 g de 02) en moles de producto, HC2H302. El acetaldehdo tiene una masa molar de
44.1 g/mol y el oxgeno tiene una masa molar de 32.0 g/mol.
20.0gjiejCH3eHOX
1 moLde-GHgCHO
2 moles de HC2H302 44.1 g-de^HaCHO
= 0.454 moles de HC2H302
, _
1 mol-de-O
2 moles de HC2H302
2 moles-deH5CHO
10.0 gJe-ei X
^^ = 0.625 moles de HC2H302
32.Og-de-0-2
1 mol-de^
Por tanto, el acetaldehdo, CH3CHO, es el reactivo limitante, as que se produjeron 0.454 moles de
HC2H302.
Paso 2: Convierta 0.454 moles de HC2H302 en gramos de HC2H302.
60.1gdeHC2H3O2
0.454 molesdeiezHiOz X
?^^ = 2? 3 fl HC2H302
1 moLdeJejHsOS
b. Cunto qued del reactivo en exceso (oxgeno)? Convierta los moles de cido actico en
gramos de oxgeno (la cantidad de oxgeno necesaria para producir esta cantidad de cido
actico).
1 moWe-02
32.0 g de 02
0.454 molesd&lejHOz X
2 molesde-HCaHiOa
1 = 7 26 g de 02
1 mol-de-02
Comenz con 10.0 g de 02, por lo que la cantidad restante es

(10.0 - 7.26) g de Oz = 2.7 g de Oz (masa restante)
FIGURA 5.16 ?
Reaccin de zinc y azufre
Cuando se inserta un clavo caliente en un cmulo de zinc y azufre, ocurre una reaccin llameante y
se forma sulfuro de zinc.
En un experimento se calentaron 7.36 g de zinc con 6.45 g de azufre (figura 3.16).
Suponga que estas sustancias reaccionan de acuerdo con la ecuacin
Ejercicio 3.18
8Zn + S8 Qu cantidad de sulfuro de zinc se produjo?
8ZnS
Comprobacin de la respuesta Cuando se encuentre con un problema de este-quiometra siempre
debe determinar si va a tener que resolver un problema de reactivo limitante como ste o un
problema como el del ejemplo 3.13 que involucra un solo reactivo y un reactivo en exceso. Una
buena regla emprica es que cuando se especifiquen dos o ms cantidades de reactivos, debe
enfocar el problema como se hizo aqu.

El rendimiento terico de un producto es la cantidad mxima de producto que puede obtenerse
por medio de una reaccin a partir de cantidades dadas de los reactivos. Es la cantidad que se
calcula a partir de la estequiometra basada en el reactivo limitante. En el ejemplo 3.16 el
rendimiento terico del cido actico es de 27.3 g. En la prctica, el rendimiento real de un
producto puede ser mucho menor por varias razones posibles. Primero, puede perderse
112
Tales reacciones alcanzan el equilibrio qumico. En el captulo 14 se explicar el equilibrio de

manera cuantitativa.
algo del producto durante el proceso de separarlo de la mezcla de reaccin final. Segundo, puede
haber otras reacciones en competencia que sucedan de manera simultnea con el reactivo en el
cual se basa el rendimiento terico. Por ltimo, varias reacciones parecen detenerse antes de
completarse; dando mezclas de reactivos y productos. <
Es importante conocer el rendimiento real de una reaccin para tomar decisiones econmicas
acerca de un mtodo de preparacin. Los reactivos para un mtodo dado pueden no ser tan
costosos por kilogramo, pero si el rendimiento real es muy bajo, el costo final puede ser muy alto.
El rendimiento porcentual del producto es el rendimiento real (determinado de manera
experimental) expresado como un porcentaje del rendimiento terico (calculado).
Rendimiento porcentual
rendimiento real rendimiento terico
X 100%
Para ilustrar el clculo del rendimiento porcentual recuerde que el rendimiento terico del cido
actico calculado en el ejemplo 3.16 fue de 27.3 g. Si el rendimiento real del cido actico
obtenido en un experimento usando las cantidades de reactivos dadas en el ejemplo 3.16 es de
23.8 g, entonces
Rendimiento porcentual del HC2H302
23.8 ,g 27.3 g
X 100% = 87.2%
En las nuevas plantas industriales para producir cido actico se hace reaccionar
metanol lquido con monxido de carbono en la presencia de un catalizador.
CH3OH(Z) + CO(g)
> HC2H3O2(0
En un experimento se colocaron en un recipiente de reaccin 15.0 g de metanol y 10.0 g de

monxido de carbono. Cul es el rendimiento terico del cido actico? Si el rendimiento real es
de 19.1 g, cul es el rendimiento porcentual?
Ejercicio 3.19
Se desarrolla la reaccin hipottica de un elemento, X2(g), con otro elemento, Y(g), para producir
XY(g).
a.
Escriba la ecuacin qumica balanceada para la reaccin.
b.
Si se mezclaron X2 y Y en las cantidades mostradas en el contenedor abajo a la izquier
da y se les permiti reaccionar, cul de las tres opciones es la representacin correcta

del contenido del recipiente despus de que ha ocurrido la reaccin?
Antes de la reaccin:
Despus de la reaccin:
% = tomo X
Opcin #1
Opcin #2
Opcin #3
# = tomo Y
c. Use la informacin presentada en el inciso b para identificar el reactivo limitante.
Resumen en Internet
113
Trminos importantes
masa molecular (3.1)
masa formular (3.1)
mol (3.2)
nmero de Avogadro (A/A) (3.2)
masa molar (3.2) composicin porcentual (3.3) porcentaje en masa (3.3) frmula emprica (ms
sencilla) (3.S)
estequiometra (3.6) reactivo limitante (3.8) rendimiento terico (3.8) rendimiento porcentual
(3.8)
rendimiento real
X 100%
Rendimiento porcentual = X 100%
rendimiento terico
Ecuaciones clave
% en masa de A =
masa del total
masa molecular masa formular emprica
La masa formular es igual a la suma de las masas atmicas de los tomos en la frmula del
compuesto. Si la frmula corresponde a la de una molcula, esta suma de masas atmicas es igual
a la masa molecular del compuesto. La masa del nmero de Avogadro (6.02 X 1023) de unidades
formulares esto es, la masa de un mol de la sustancia es igual a la masa en gramos que
corresponde al valor numrico de la masa formular en urna. A esta masa se le llama masa molar.
La frmula emprica (frmula ms sencilla) de un compuesto se obtiene a partir de la
composicin porcentual de la sustancia, la cual se expresa como los porcentajes en masa de los
elementos. Para calcular la frmula emprica convierta los porcentaje en masa en
relaciones de moles, las cuales, cuando se expresan en el nmero entero ms pequeo, dan los
subndices en la frmula. Una frmula molecular es un mltiplo de la frmula emprica; este
mltiplo se determina con base en el valor experimental de la masa molecular.
Una ecuacin qumica puede interpretarse en trminos de los moles de reactivos y productos, al
igual que en trminos de las molculas. Usando esta interpretacin molar puede convertir la masa
de una sustancia en una ecuacin qumica en la masa de otra. La cantidad mxima del producto de
una reaccin est determinada por el reactivo limitante, el reactivo que se utiliza por completo;
los otros reactivos estn en exceso.
Resumen en Internet
actividades.
Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica El mol y el nmero de Avogadro

Introduccin a la conversin de masas, moles y nmero de partculas Encontrar las frmulas
emprica y molecular Estequiometra y ecuaciones qumicas Encontrar los reactivos limitantes
Demostracin CA: autoinflado de globos con hidrgeno Rendimiento terico y rendimiento
porcentual Un problema que involucra una combinacin de los conceptos de la estequiometra
Reactivo limitante
Oxgeno, hidrgeno, burbujas de jabn y globos
Ttorial Ejemplos animados y actividades interactivas
Masa formular
Reactivos limitantes: parte uno
Reactivos limitantes: parte dos
Flashcards Trminos clave y definiciones en lnea Flashcards en lnea

Oxidacin del cinc con yodo
1 Prueba ACE
114
3.1
Masa molecular y masa formular
? Definir los trminos masa molecular y masa formular de una sustancia.

? Calcular la masa formular a partir de una frmula. Ejemplo 3.1
? Calcular la masa formular a partir de modelos moleculares. Ejemplo 3.2
3.2
Concepto de mol
? Definir la cantidad llamada mol.

? Aprender el nmero de Avogadro.
? Comprender cmo se relaciona la masa molar con la masa formular de una sustancia.
? Calcular la masa de tomos y molculas. Ejemplo 3.3
? Desarrollar clculos usando el mol.
? Convertir moles de sustancia en gramos de sustancia. Ejemplo 3.4
? Convertir gramos de sustancia en moles de sustancia. Ejemplo 3.5
? Calcular el nmero de molculas en una masa dada de sustancia. Ejemplo 3.6
3.3
Porcentajes en masa a partir de la frmula
? Definir porcentaje en masa.

? Calcular la composicin porcentual de los elementos en un compuesto. Ejemplo 3.7
? Calcular la masa de un elemento en una masa dada de compuesto. Ejemplo 3.8
3.4
Anlisis elemental: porcentajes de carbono, hidrgeno
y oxgeno
? Describir cmo se desarrolla el anlisis de la combustin de C, HyO.
? Calcular el porcentaje de C, H y O a partir de la informacin de la combustin. Ejemplo 3.9
3.5
Determinacin de frmulas
? Deti frmula emprica.

? Determinar la frmula emprica de un compuesto binario a partir de las masas de sus elementos.
Ejemplo 3.10
? Determinar la frmula emprica a partir de la composicin porcentual. Ejemplo 3.11
? Comprender la relacin entre la masa molecular de una sustancia y su masa formular emprica.
? Determinar la frmula molecular a partir de la composicin porcentual y la masa molecular.
Ejemplo 3.12
3.6
Interpretacin molar de una ecuacin qumica
Relacionar los coeficientes en una ecuacin qumica balanceada
con el nmero de molculas o moles (interpretacin molar).

3.7
Cantidades de sustancias en una reaccin
qumica
? Usar los coeficientes en una reaccin qumica para desarrollar clculos.
? Relacionar las cantidades de reactivos con la cantidad de producto. Ejemplo 3.13
? Relacionar las cantidades de dos reactivos o dos productos. Ejemplo 3.14
3.8
Reactivo limitante; rendimientos terico
y porcentual
? Comprender cmo un reactivo limitante determina los moles de producto formados durante una
reaccin qumica y cmo permanece el reactivo en exceso.
? Calcular con un reactivo limitante que involucra moles. Ejemplo 3.15
? Calcular con un reactivo limitante que involucra masas. Ejemplo 3.16
? Definir y calcular el rendimiento terico de reacciones qumicas.
? Determinar el rendimiento porcentual de una reaccin qumica.
?
3.1 Cul es la diferencia entre masa formular y masa molecular? Podra tener una sustancia
dada masa formular y masa molecular?
3.2 Describa en palabras cmo obtener la masa formular de un compuesto a partir de la frmula.
3.3 Cuntas molculas de N2 contiene un mol de N2? Cuntos tomos de N hay en un mol de
N2? Cuntos moles de iones S042_ contiene un mol de sulfato de hierro(III), Fe2(S04)3? Cuntos
moles de tomos de O?
3.4 Explique lo que implica la determinacin de la composicin de un compuesto de C, H y O por
medio de la combustin.
3.5 Explique lo que implica la obtencin de la frmula emprica a partir de la composicin

porcentual.
3.6 Una sustancia tiene la frmula molecular C6H1202. Cul es su frmula emprica?
3.7 El perxido de hidrgeno tiene la frmula emprica HO y un peso formular emprico de 17.0
urna. Si la masa molecular es de 34.0 urna, cul es la frmula molecular?
3.8 Describa con palabras el significado de la ecuacin
CH4 + 202
> C02 + 2H20
usando una interpretacin molecular, una molar y una en masa.
3.9
115
Explique cmo puede usarse una ecuacin qumica para re
lacionar las masas de las distintas sustancias involucradas en una

reaccin.
3.10 Cul es el reactivo limitante en una mezcla de reaccin? Explique cmo dicho reactivo
determina la cantidad de producto.
3.11 D algunos ejemplos de reactivos limitantes que usen el concepto pero no involucren
reacciones qumicas.
3.12 Explique por qu es imposible tener un rendimiento terico mayor que 100%.
3.13 Cuntos gramos de NH3 tendrn el mismo nmero de molculas que 15.0 g de CH61
a.
3.27
b.
1.92
c.
15.0
d.
17.0
e.
14.2
3.14
Cul de las sustancias siguientes tiene el nmero mayor de
molculas?
a.
1 g de benceno, C6H6
b.
1 g de formaldehdo, CH20
c.
lgdeTNT,C7H5N306
d.
1 g de naftaleno, Ci0H8
e.
1 g de glucosa, C6H1206
3.15
Cuntos tomos estn presentes en 123 g de cianuro de mag
nesio?
a.
9.7 X 1023
b.
2.91 X 1024
c.
2.83 X 1028
d.
4.85 X 1024
e.
5.65 X 1027
3.16
Cuando se quemaron por completo 2.56 g de un compues
to que slo contena carbono, hidrgeno y oxgeno se produjeron

3.84 g de C02 y 1.05 g de H20. Cul es la frmula emprica del
compuesto?
a.
C3H4O3
b.
C5H64
c CsHgOs
d.
QHA
e.
QHeA
3.17 Moles y masa molar

Parte 1: el mol provee un paquete conveniente en el que se puede hacer una conexin entre la
masa de una sustancia y el nmero (con-teo) de esa sustancia. Este es un concepto famihar si
alguna vez ha comprado clavos en una ferretera, donde los adquiere en masa en lugar de por
pieza. Por lo general hay una bscula para pesar los clavos. Por ejemplo, un anuncio colocado
arriba del estante de clavos podra decir: "Para los clavos en el estante de abajo hay 500 piezas por
kg." Use este factor de conversin para desarrollar los siguientes clculos.
a.
Cuntos clavos habr en 0.2 kg?
b.
Si tiene 10 docenas de clavos, cul sera su masa?
c.
Cul es la masa de un clavo?
d.
Cul es la masa de 2.0 moles de clavos?
Parte 2: la tabla peridica da informacin acerca de cada elemento que tiene de alguna manera el
mismo propsito que la etiqueta en el estante de clavos descrito en la parte 1, slo que en este
caso la masa (masa molar) de cada elemento es el nmero de gramos del elemento que contiene
6.02 X 1023 tomos o molculas del elemento. Como ya sabe, a la cantidad 6.02 X 1023 se le llama
mol.
a.
Si tuviera 0.2 kg de helio, cuntos tomos de helio tendra?
b.
Si tuviera 10 docenas de tomos de helio, cul sera su
masa?
c.
Cul es la masa de un tomo de helio?
d.
Cul es la masa de 2.0 moles de tomos de helio?
Parte 3: suponga que existe un nuevo "paquete" llamado binkle. Un binkle se define como
exactamente 3 X 1012.
a.
Si tuviera 1.0 kg de clavos y 1.0 kg de tomos de helio, espe
rara que tuvieran el mismo nmero de binkles? Use enuncia

dos completos para explicar su respuesta.
b.
Si tuviera 3.5 binkles de clavos y 3.5 binkles de tomos de helio,
cul cantidad sera ms (en unidades) y cul tendra ms masa?

Use enunciados completos para explicar sus respuestas.
c.
Cul contendr ms tomos, 3.5 g de helio o 3.5 g de litio?
Use enunciados completos para explicar su respuesta.

3.18 Moles dentro de moles y masa molar
Parte 1:
a.
Cuntos tomos de hidrgeno y oxgeno estn presentes en
una molcula de H20?

b.
Cuntos moles de tomos de hidrgeno y oxgeno estn pre
sentes en 1 mol de H20?

c.
Cules son las masas del hidrgeno y el oxgeno en 1.0 mol
deH20?
d.
Cul es la masa de 1.0 mol de H20?
Parte 2: se descubren dos compuestos inicos hipotticos con las frmulas qumicas XC12 y YC12,
donde X y Y representan los smbolos de los elementos imaginarios. El anlisis qumico de los dos
compuestos revela que 0.25 moles de XC12 tienen una masa de 100.0 g y 0.50 moles de YC12
tienen una masa de 125.0 g.
a.
Cules son las masas molares de XC12 y YC12?
b.
Si tuviera muestras de 1.0 mol de XC12 y YC12, cmo son
comparados entre s los nmeros de iones cloruro?

c.
Si tuviera muestras de 1.0 mol de XC12 y YC12, cmo son
comparadas entre s las masas de los elementos X y Y?
116
d.
Cul es la masa de los iones cloruro presentes en 1.0 mol de
XCl2yl.0moldeYCl2?
e.
Cules son las masas molares de los elementos X y Y?
f.
Cuntos moles de iones X y iones cloruro estaran presentes
en una muestra de 200.0 g de XC12?
g.
Cuntos gramos de iones Y estaran presentes en una muestra
de250.0gdeYCl2?
h. Cul sera la masa molar del compuesto YBr3?
Parte 3: se anahza el cloro en una muestra diminuta de A1C13. El anlisis revela que hay 12 iones
cloruro presentes en la muestra. Cuntos iones aluminio deben estar presentes en la muestra?
a.
Cul es la masa total de A1C13 en esta muestra?
b.
Cuntos moles de A1C13 hay en esta muestra?
3.19 Se hace reaccionar nitrgeno e hidrgeno en un contenedor para producir amoniaco, NH3(g).
La siguiente figura representa lo que hay en el contenedor despus de que se completa la
reaccin.
a.
Escriba una ecuacin qumica balanceada para la reaccin.
b.
Cul es el reactivo limitante?
c.
Cuntas molculas del reactivo limitante necesitara aadir al
contenedor para tener un reaccin completa (convertir todos

los reactivos en productos)?
3.20
El propano, C3H8, es el combustible preferido en una barba
coa preparada con una parrilla de gas. Cuando se quema, la ecuacin

balanceada es
C3H8 + 502
a.
3C02 + 4H20
Cul es el reactivo limitante en la preparacin de alimentos
con una parrilla de gas?

b.
Si la parrilla no encendiera y supiera que tiene un flujo abundan
te de propano hacia el quemador, cul es el reactivo limitante?

c.
Cuando usa una parrilla de gas en algunas ocasiones puede
aumentar el gas hasta el punto en que la llama se vuelve amari

lla y humeante. En trminos de la reaccin qumica, qu est
sucediendo?
3.21
Un punto crtico por dominar para volverse experto en la reso
lucin de problemas es evaluar si su respuesta es o no razonable. Una

amiga le pregunta que revise su tarea para ver si ha realizado los clcu
los de manera correcta. Abajo se muestran las descripciones de algu
nas de sus respuestas. Sin usar su calculadora o realizando los clculos
en papel, vea si puede juzgar las respuestas de abajo como razonables
o si se requiere que su amiga vuelva a resolver los problemas.
a.
0.33 moles de un elemento tienen una masa de 1.0 X 10~3 g.
b.
La masa de una molcula de agua es de 1.80 X 10~10 g.
c.
Hay 3.01 X 1023 tomos de Na en 0.500 moles de Na.
d.
La masa molar del C02 es de 44.0 kg/mol.
3.22
Una demostracin qumica emocionante, y con frecuencia
ruidosa, involucra la reaccin sencilla de gas hidrgeno y gas oxge

no para producir vapor de agua:
2H2(g) + 02(g) > 2H20(g)
La reaccin se realiza en burbujas de jabn o globos que se llenan con los gases reactivos. Se
consigue que la reaccin ocurra quemando las burbujas o los globos. Mientras ms H20 se forme
durante la reaccin, mayor ser la explosin. Explique las siguientes observaciones.
a.
Una burbuja que slo contiene H2 hace un sonido "fffft" suave
cuando se quema.
b.
Cuando se quema una burbuja que contiene cantidades iguales
de H2 y 02 resulta una explosin grande.
c.
Cuando se quema una burbuja que contiene una relacin de 2
a 1 en las cantidades de H2 y 02, resulta en una explosin ms

ruidosa.
d.
Cuando se quema una burbuja que slo contiene 02, virtual-
mente no produce sonido.

3.23
El alto costo y la disponibilidad limitada de un reactivo con
frecuencia dictan cul reactivo es el limitante en un proceso parti

cular. Identifique el reactivo limitante cuando se llevan a cabo las
reacciones de abajo y d una razn que sustente su decisin.
a.
Combustin de carbn en una parrilla:
C(s) + 02(g)
b.
? C02(g)
Combustin de un fragmento de Mg en agua:
Mg() + 2H2O(0 > Mg(OH)2(ac) + H2(g)

c.
Proceso de Haber de produccin de amoniaco:
3H2(g) + N2(g) > 2NH3(g)

3.24
Se introducen en un contenedor unas cuantas molculas de
hidrgeno y oxgeno en las cantidades ilustradas en la siguiente fi

gura. Los gases se queman por medio de una chispa, lo que ocasiona
que reaccionen y formen H20.
a.
Cul es el nmero mximo de molculas de agua que pueden
formarse en la reaccin qumica?

b.
Dibuje una representacin molecular del contendido en el con
tenedor despus de la reaccin qumica.
3.25 Una amiga le pregunta si estara dispuesto a comprobar varios de sus problemas de tarea
para ver si va por el camino correcto. Los siguientes son los problemas y sus resoluciones
propuestas. Cuando identifique el problema con su trabajo, realice las correcciones apropiadas.
a.
Calcular el nmero de moles de calcio en 27.0 g de Ca.

1 mol de Ca 27.0gdeCaX6022xlo23gdeCa = ?
b.
Calcular el nmero de iones potasio en 2.5 moles de K2S04.

1 mol de iones K+ 2.5 moles de K2SQ4 X
1 mol de K2S04 6.022 X 1023 iones K+

X
=9
1 mol de iones K+ c. El sodio reacciona con agua de acuerdo con la siguiente
ecuacin qumica.
2Na + 2H20
> H2 + 2NaOH
Suponga una reaccin completa y calcule el nmero de moles de agua que se requieren para
reaccionar con 0.50 moles de Na.
1 mol de H20
=9
2 moles de Na
0.50 moles de Na X
3.26 Un amigo est haciendo su tarea de qumica y est trabajando con la siguiente reaccin
qumica.
2C2H2(g) + 502(g)
> 4C02(g) + 2H20(g)
l dice que si reaccionan 2 moles de C2H2 con 4 moles de 02, entonces el C2H2 es el reactivo
limitante porque hay menos moles de C2H2 que de 02.
a.
Cmo le explicara que su razonamiento es errneo (qu con
cepto le falla)?
b.
Despus de darle a su amigo la explicacin del inciso a, sigue
sin creerle debido a que l tena un problema de tarea en el

que se hacan reaccionar 2 moles de calcio con 4 moles de
azufre y se necesitaba determinar el reactivo limitante. La re
accin es
CaS(s)
Ca() + S(s)
Obtuvo la respuesta correcta, Ca, razonando que como hay menos moles de calcio que reaccionan,
el calcio tena que ser el reactivo limitante. Cmo le explicara su falla en el razonamiento y por
qu tuvo "suerte" al elegir esa respuesta?
Masas formulares y clculos con moles

3.27
Encuentre las masas formulares de las siguientes sustancias

a.
metanol, CH3OH
b.
trixido de nitrgeno, N03
c.
carbonato de potasio, K2C03
d.
fosfato de nquel, Ni3(P04)2
3.28
Encuentre las masas formulares de las siguientes sustancias

a.
cido sulfrico, H2S04
b.
pentacloruro de fsforo, PC15
c.
sulfito de potasio, K2S03
d.
hidrxido de calcio, Ca(OH)2
3.29 Calcule la masa formular de las siguientes molculas con tres cifras significativas.
f
3
o
3.31 El nitrato de amonio, NH4NO3, se usa como fertilizante nitrogenado y en explosivos. Cul es
la masa molar del NUiNC^?
3.32 El cido fosfrico, H3PO4, se usa para preparar fertilizantes fosfatados y detergentes y
tambin se emplea en bebidas carbonatadas. Cul es la masa molar del H3P04?
3.33
Calcule la masa (en gramos) de cada una de las siguientes
especies.
a. tomo de Na b. tomo de N
c. molcula de CH3C1 d. unidad formular de Hg(N03)2
3.34
Calcule la masa (en gramos) de cada una de las siguientes
especies.
a. tomo de Ar b. tomo de Te
c. molcula de PBr3
d. unidad formular de Fe(OH)3
3.35 El ter dietlico, (C2H5)20, conocido comnmente como ter, se usa como anestsico. Cul
es la masa en gramos de una molcula de ter dietlico?
3.36 El glicerol, C3H803, se usa como agente humectante para caramelos y es la materia prima
para la nitroglicerina. Calcule la masa en gramos de una molcula de glicerol.
3.35
3.35
(a)
(b)
3.30 Calcule la masa formular de las siguientes molculas con tres cifras significativas.
3.37
Calcule la masa en gramos de las sustancias siguientes:
a. 0.15 moles de Na
b. 0.594 moles de S
c. 2.78 moles de CH2C12

3.38
d. 38 moles de (NH,)2S
Calcule la masa en gramos de las sustancias siguientes:
a. 0.205 moles de Fe
b. 0.79 moles de F
c. 5.8 moles de C02
d. 48.1 moles de K2CrQ4
HC-Oy
(a)
(b)
3.39 El cido brico, H3B03, es un antisptico suave y con frecuencia se usa como colirio. Una
muestra contiene 0.543 moles de H3B03. Cul es la masa del cido brico en la muestra?
118
3.40 El disulfuro de carbono, CS2)es un lquido incoloro altamente inflamable usado en la

fabricacin de rayn y celofn. Una muestra contiene 0.0205 moles de CS2. Calcule la masa del
disulfuro de carbono en la muestra.
3.41
Obtenga los moles de sustancia en los siguientes.
a. 2.86 g de C b. 7.05 g de Cl2

c. 76gdeC4H10 d. 26.2 g de A12(C03)3
3.42
Obtenga los moles de sustancia en los siguientes.
a.
2.57 g de As
b.
7.83gdeS8
c.
36.5gdeN2H4
d.
227gdeAl2(S04)3
3.43 El sulfato de calcio, CaS04, es un polvo blanco cristalino. El yeso es un mineral, o sustancia
natural, que es un hidrato de sulfato de calcio. Una muestra de 1.000 g de yeso contiene 0.791 g
de CaS04. Cuntos moles de CaS04 hay en esta muestra? Suponga que el resto de la muestra es
agua, cuntos moles de H20 hay en la muestra? Demuestre que el resultado es consistente con la
frmula CaS04-2H20.
3.44 Se calienta de manera cuidadosa una muestra de color azul de 1.547 g de sulfato de cobre(H)
pentahidratado, CuS04-5H20, para eliminar el agua. Los cristales blancos de CuS04 que se
obtienen tienen una masa de 0.989 g. Cuntos moles de H20 haba en la muestra original?
Demuestre que las cantidades molares relativas de CuSO, y H20 coinciden con la frmula del
hidrato.
3.45
Calcule lo siguiente.
a.
nmero de tomos en 8.21 g de Li
b.
nmero de tomos en 32.0 g de Br2
c.
nmero de molculas en 45 g de NH3
d.
nmero de unidades formulares en 201 g de PbCr04
e.
nmero de iones S042~ en 14.3 g de Cr2(S04)3
3.46
Calcule lo siguiente.
a.
nmero de tomos en 25.7 g de Al
b.
nmero de tomos en 8.71 g de I2
c.
nmero de molculas en 14.9 g de N205
d.
nmero de unidades formulares en 3.31 g de NaC104
e.
nmero de iones Ca2+ en 4.71 g de Ca3(P04)2
3.47 El tetracloruro de carbono, CCLt, es un lquido incoloro usado en la fabricacin de

fluorocarbonos y como disolvente industrial. Cuntas molculas hay en 7.58 mg de tetracloruro
de carbono?
Porcentaje en masa
3.49 Una muestra de carbn contiene 1.584 g de C. Calcule el porcentaje en masa del C en el
carbn.
3.50 Una disolucin acuosa de 6.01 g de alcohol isoproplico contiene 4.01 g de alcohol
isoproplico. Cul es el porcentaje en masa de alcohol isoproplico en la disolucin?
3.51 El oxicloruro de fsforo, POCl3, es el compuesto inicial para la preparacin de sustancias

usadas como retardantes de llamas para plsticos. Una muestra de 8.53 mg de oxicloruro de
fsforo contiene 1.72 mg de fsforo. Cul es el porcentaje en masa del fsforo en el compuesto?
3.52 El mercaptano de etilo, C2HSSH, es una sustancia olorosa aadida al gas natural para hacer
que las fugas sean fcilmente detecta-bles. Una muestra de mercaptano de etilo que pesa 3.17 mg
contiene 1.64 mg de azufre. Cul es el porcentaje en masa del azufre en la sustancia?
3.53 Un fertilizante anuncia que tiene 14.0% de nitrgeno (en masa). Cunto nitrgeno hay en
4.15 kg de fertilizante?
3.54 El agua de mar contiene 0.0065% (en masa) de bromo. Cuntos gramos de bromo hay en
2.50 L de agua de mar? La densidad del agua de mar es de 1.025 g/cm3.
3.55 Una muestra de una aleacin de aluminio contiene 0.0898 moles de Al y 0.0381 moles de Mg.
Cules son los porcentajes en masa de Al y Mg en la aleacin?
3.56 Una muestra de una mezcla de gases de un letrero de nen indica que contiene 0.0856 moles
de Ne y 0.0254 moles de Kr. Cules son los porcentajes en masa del Ne y el Kr en la mezcla de
gases?
Frmulas qumicas
3.57
Calcule la composicin porcentual de cada uno de los si
guientes compuestos (con tres cifras significativas).

a. CO
b. C02
c. NaH2P04
3.58
d. Co(N03)2
Calcule la composicin porcentual de cada uno de los si
guientes compuestos (con tres cifras significativas).

a.
N02
b.
H202
c.
KC104
d.
Mg(N02)2
3.48 El trifluoruro de cloro, C1F3, es un gas reactivo incoloro usado en el reprocesamiento de

combustibles nucleares. Cuntas molculas hay en una muestra de 5.88 mg de trifluoruro de
cloro?
*#*
3.59 Calcule el porcentaje en masa de cada elemento en el tolueno, representado por el siguiente
modelo molecular.
3.60 Calcule el porcentaje en masa de cada elemento en el 2-pro-panol, representado por el

siguiente modelo molecular.
3.61 Qu contiene ms carbono, 6.01 g de glucosa, C6H1206, o 5.85 g de etanol, CyÔ?
3.62 Qu contiene ms azufre, 40.8 g de sulfato de calcio, CaS04, o 35.2 g de sulfito de sodio,
Na2S03?
3.63 El etilenglicol se utiliza como anticongelante para automviles y en la fabricacin de fibras de
polister. El nombre glicol proviene del sabor dulce de este compuesto venenoso. La combustin
de 6.38 mg de etilenglicol da 9.06 mg de C02 y 5.58 mg de H20. El compuesto slo contiene C, H y
O. Cules son los porcentajes en masa de los elementos en el etilenglicol?
3.64 El fenol, conocido comnmente como cido carblico, fue usado por Joseph Lister como
antisptico para ciruga en 1865. Su uso principal en la actualidad es en la manufactura de resinas
fenli-cas y plsticos. La combustin de 5.23 mg de fenol produce 14.67 mg de C02 y 3.01 mg de
H20. El fenol slo contiene C, H y O. Cul es el porcentaje de cada elemento en esta sustancia?
3.65 El xido de osmio (smbolo Os) es un slido amarillo plido. Si 2.89 g del compuesto
contienen 2.16 g de osmio, cul es su frmula emprica?
3.66 El xido de tungsteno (smbolo W) es un slido amarillo brillante. Si 5.34 g del compuesto
contienen 4.23 g de tungsteno, cul es su frmula emprica?
3.67 El manganato de potasio es una sustancia verde oscuro cristalina cuya composicin es 39.6%
de K, 27.9% de Mn y 32.5% de O, en masa. Cul es su frmula emprica?
3.68 La hidroquinona, usada como revelador fotogrfico, contiene 65.4% de C, 5.5% de H y 29.1%
de O, en masa. Cul es la frmula emprica de la hidroquinona?
3.69 El cido aerifico, utilizado en la fabricacin de plsticos acrlicos, tiene la siguiente
composicin: 50.0% de C, 5.6% de H y 44.4% de O. Cul es su frmula emprica?
3.70 El cido malnico se usa en la preparacin de barbitricos (pildoras para dormir). La
composicin del cido es 34.6% de C, 3.9% de H y 61.5% de O. Cul es la frmula emprica del
cido malnico?
3.71 Dos compuestos tienen la misma composicin: 92.25% de C y 7.75% de H.
a.
Obtenga la frmula emprica correspondiente a esta composi
cin.
b.
Uno de los compuestos tiene una masa molecular de 52.03 urna;
el otro, de 78.05 urna. Obtenga las frmulas moleculares de

ambos compuestos.
3.72
Dos compuestos tienen la misma composicin: 85.62% de C
y 14.38% de H.
a.
Obtenga la frmula emprica correspondiente a esta composi
cin.
b.
Uno de los compuestos tiene una masa molecular de 28.03 urna;
el otro, de 56.06 urna. Obtenga las frmulas moleculares de

ambos compuestos.
3.73 La putrescina, una sustancia producida por la descomposicin de animales, tiene la frmula
emprica C2H6N. Varias determinaciones de la masa molecular dan valores en el intervalo de 87 a
90 urna. Encuentre la frmula molecular de la putrescina.
3.74 A los compuestos de boro con hidrgeno se les llaman boranos. Uno de estos boranos tiene
la frmula emprica BH3 y una masa molecular de 28 urna. Cul es su frmula molecular?
3.75 El cido oxlico es una sustancia txica usada por las lavanderas para eliminar manchas de
xido. Su composicin es 26.7% de C, 2.2% de H y 71.1% de O (en masa), y su masa molecular es
de 90 urna. Cul es su frmula molecular?
3.76 El cido adpico se usa en la fabricacin de nailon. La composicin del cido es: 49.3% de C,
6.9% de H y 43.8% de O (en masa), y su masa molecular es de 146 urna. Cul es su frmula
molecular?
Estequiometra: relaciones cuantitativas en las reacciones
3.77 El etileno, C2H4, se quema en oxgeno para producir dixido de carbono, C02, y agua. Escriba
la ecuacin para la reaccin dando las interpretaciones molecular, molar y en masa debajo de la
ecuacin.
3.78 El gas sulfuro de hidrgeno, H2S, se quema en oxgeno para generar dixido de azufre, S02, y
agua. Escriba la ecuacin para la reaccin dando las interpretaciones molecular, molar y en masa
debajo de la ecuacin.
3.79 El butano, C4H10, se quema con el oxgeno en el aire para generar dixido de carbono y agua.
2QH10fe) + 1302(g)
> 8C02(g) + 10H2O(g)
Cul es la cantidad (en moles) del dixido de carbono producido a partir de 0.30 moles de
C4H10?
3.80
El etanol, C2H5OH, se quema con el oxgeno en el aire para
generar dixido de carbono y agua.

C2H5OH(0 + 302(g)
? 2C02(g) + 3H20(Z)
Cul es la cantidad (en moles) de agua producida a partir de 0.69 moles de C2H5OH?
3.81
El hierro en la forma de alambre fino se quema en oxgeno
para formar xido de hierro(III)

4Fe() + 302(g) > 2Fe203()
Cuntos moles de 02 se necesitan para producir 3.91 moles de Fe^?
3.82
El cloruro de nquel(II) reacciona con fosfato de sodio para
precipitar fosfato de nquel(II).

3NiCl2(ac) + 2Na3P04(ac)
* Ni3(P04)2(s) + 6NaCl(ac)
Cuntos moles de cloruro de nquel(II) se necesitan para producir 0.517 moles de fosfato de
nquel(II)?
120
3.83
El cido ntrico, HN03, se prepara por medio del proceso
de Ostwald, en el que el dixido de nitrgeno, N02, reacciona con

agua.
3N02(g) + H2O(0
? 2HN03(flc) + NO(g)
Cuntos gramos de dixido de nitrgeno se requieren en esta reaccin para producir 7.50 g de
HN03?
3.84
El fsforo blanco, P4, se prepara fusionando fosfato de calcio,
Ca3(P04)2, con carbono, C, y arena, Si02, en un horno elctrico.

2Ca3(P04)2() + 6Si02(s) + 10C()
>
P4(g) + 6CaSi03(Z) + 10CO(g)

Cuntos gramos de fosfato de calcio se requieren para generar 15.0 g de fsforo?
3.85
El metal tungsteno, W, se usa para fabricar filamentos para
focos incandescentes. El metal se produce a partir de la reaccin de

xido de tungsteno(VI) amarillo, W03, con hidrgeno.
W03(s) + 3H2(g)
> W(J) + 3H20(g)
Cuntos gramos de tungsteno pueden obtenerse a partir de 4.81 kg de hidrgeno con xido de
tungsteno(VI) en exceso?
3.86
El acrilonitrilo, C3H3N, es la materia prima para la produc
cin de un tipo de fibra sinttica (acrlicos). Puede prepararse a partir

de la reaccin del propileno, C3H6, con xido ntrico, NO.
4C3H6(g) + 6NO(g)
> 4C3H3N(g) + 6H20(g) + N2(g)
Cuntos gramos de acrilonitrilo pueden obtenerse a partir de 452 kg de propileno y NO en

exceso?
3.87 La siguiente reaccin, representada con modelos moleculares, se emplea para preparar
tetracloruro de carbono, CCI4, un disolvente y materia prima para la fabricacin de refrigerantes
de fluorocar-bono y propulsores de aerosoles.
-?#
Calcule el nmero de gramos de disulfuro de carbono, CS2, necesarios para una reaccin a escala
en el laboratorio con 62.7 g de cloro, Cl2.
3.88 Usando la siguiente reaccin (representada con modelos moleculares), se queman grandes
cantidades de amoniaco en la presencia del catalizador platino para generar xido ntrico como la
primera etapa en la preparacin del cido ntrico.
^M
H
Pt
"
%"
s
Suponga que un recipiente contiene 6.1 g de NH3, cuntos gramos de 02 se necesitan para una
reaccin completa?
3.89 Cuando se calienta el pentxido de dinitrgeno, N2Os, un slido blanco, se descompone en
dixido de nitrgeno y oxgeno.
2N205(s) -^ 4N02(g) + 02(g)
Si una muestra de N2Os produce 1.315 g de 02, cuntos gramos de N02 se forman?
3.90 El metal cobre reacciona con cido ntrico. Suponga que la ecuacin es
3Cu(s) + 8HN03(ac)
> 3Cu(N03)2(ac) + 2NO(g) + 4H20(/)
Si a la larga se obtienen 6.01 g de Cu(N03)2, cuntos gramos de monxido de nitrgeno, NO, se

habrn formado?
Reactivo limitante; rendimientos terico y porcentual
3.91
El superxido de potasio, K02, se usa en las mscaras antiga
ses para generar oxgeno.

4K02() + 2H2O(0
> 4KOH(s) + 302(g)
Si un recipiente de reaccin contiene 0.25 moles de K02 y 0.15 moles de H20, cul es el reactivo
limitante? Cuntos moles de oxgeno pueden producirse?
3.92
Las disoluciones de hipoclorito de sodio, NaClO, se venden
como blanqueadores (como el Clorox). Se preparan mediante la re

accin del cloro con hidrxido de sodio.
2NaOH(ac) + Cl2(g)
> NaCl(ac) + NaC10(ac) + H20(/)
Si tiene 1.23 moles de NaOH en la disolucin y estn disponibles para reaccionar 1.47 moles de
Cl2, cul es el reactivo limitante? Cuntos moles de NaC10(ac) pueden obtenerse?
3.93 El metanol, CH3OH, se prepara industrialmente a partir de la reaccin balanceada cataltica
en fase gaseosa que se representa aqu con modelos moleculares.
V
En una prueba de laboratorio se llen un recipiente de reaccin con 35.4 g de CO y 10.2 g de H2.
Cuntos gramos de metanol se produciran en una reaccin completa? Cul reactivo permanece
sin ser consumido al final de la reaccin? Cuntos gramos de l permanecen?
3.94 El disulfuro de carbono, CS2, se quema en oxgeno. La combustin completa produce la
reaccin balanceada que se representa aqu con modelos moleculares.
*
Calcule los gramos de dixido de azufre, S02, producidos cuando reacciona una mezcla de 35.0 g
de disulfuro de carbono y 30.0 g de oxgeno. Cul es el reactivo que permanece sin ser consumido
al final de la combustin? Cuntos gramos permanecen?
3.95 El titanio, que se usa para fabricar motores y armazones para aviones, puede obtenerse a
partir del tetracloruro de titanio, TiCL,, que a su vez se obtiene a partir de dixido de titanio, Ti02,
por medio del siguiente proceso:
3Ti02() + 4C() +6Cl2(g) > WiCUg) + 2C02(g) + 2CO(g)
Problemas generales
121
Un recipiente contiene 4.15 g de Ti02, 5.67 g de C y 6.78 g de C12. Suponga que la reaccin se
completa como est escrita. Cuntos gramos de tetracloruro de titanio(IV) pueden producirse?
3.96
El cianuro de hidrgeno, HCN, se prepara a partir de amonia
co, aire y gas natural (CH4) por medio del siguiente proceso.
2NH3(g) + 302(g) + 2CH4(g) -^ 2HCN(g) + 6H20(g) El cianuro de hidrgeno se usa para preparar
cianuro de sodio, que se usa en parte para obtener oro a partir de rocas que contienen este metal.
Si un recipiente de reaccin contiene 11.5 g de NH3,12.0 g de 02 y 10.5 g de CH4, cul es la masa
mxima en gramos de cianuro de hidrgeno que podran prepararse suponiendo que la reaccin
se completa como est escrita?
3.97
La aspirina (cido acetilsaliclico) se prepara calentando ci
do saliclico, C7H603, con anhdrido actico, C^HeC^. El otro pro

ducto es el cido actico, C2H4O2.
C7H603 + C4H603
> C9H804 + CytA
Cul es el rendimiento terico (en gramos) de la aspirina, C9H804, cuando se calientan 2.00 g de
cido saliclico con 4.00 g de anhdrido actico? Si el rendimiento real de la aspirina es de 1.86 g,
cul es el rendimiento porcentual?
3.98 El salicilato de metilo (aceite de gaulteria) se prepara calentando cido saliclico, C7H603, con
metanol, CH3OH.
CylLAs + CH3OH
> C8H803 + H20
En un experimento se hicieron reaccionar 1.50 g de cido saliclico con 11.20 g de metanol. El

rendimiento real del salicilato de metilo, C8H803, es de 1.27 g. Cul es el rendimiento
porcentual?
3.99
La cafena, el estimulante en el caf y el t, tiene la frmu
la molecular C8H10N4O2. Calcule el porcentaje en masa de cada

elemento en la sustancia. D las respuestas con tres cifras signi
ficativas.
3.100 La morfina, una sustancia narctica obtenida a partir del opio, tiene la frmula molecular
C17H19N03. Cul es el porcentaje en masa de cada elemento en la sustancia (con tres cifras
significativas)?
3.101 Un repelente de polillas, para-diclorobenceno, tiene la composicin: 49.1% de C, 2.7% de H
y 48.2% de Cl. Su masa molecular es de 147 urna. Cul es su frmula molecular?
3.102 El cido ascrbico se aade a los alimentos como inhibidor de moho. Su composicin es
64.3% de C, 7.2% de H y 28.5% de O, y su masa molecular es de 112 urna. Cul es su frmula
molecular?
3.103 El tiofeno es un lquido conformado por los elementos C, H y S. Se quem en oxgeno una
muestra de tiofeno que pesaba 7.96 mg, lo que dio 16.65 mg de C02. Otra muestra se someti a
una serie de reacciones que transformaron todo el azufre en el compuesto sulfato de bario. Si 4.31
mg de tiofeno dan 11.96 mg de sulfato de bario, cul es la frmula emprica del tiofeno? Su masa
molecular es de 84 urna. Cul es su frmula molecular?
3.104 La anilina, un compuestos inicial para espumas plsticas de uretano, consiste en C, H y N. La
combustin de estos compuestos da como productos C02, H20 y N2. Si la combustin de 9.71 mg
de anilina producen 6.63 mg de H20 y 1.46 mg de N2, cul es su frmula emprica? La masa
molecular de la anilina es de 93 urna. Cul es su frmula molecular?
3.105 Una muestra de piedra caliza (que contiene carbonato de calcio, CaC03) que pesa 438 mg se
trata con cido oxlico, H2C204, para dar oxalato de calcio, CaC204.
CaC03() + H2C204(ac) > CaC204 (s) + H2O(0 + C02(g)
La masa del oxalato de calcio producido es de 472 mg. Cul es el porcentaje en masa del
carbonato de calcio en la piedra caliza?
3.106 Un mineral llamado rutilo contiene dixido de titanio (Ti02)

ms algo de xido de hierro y slice. Cuando se calienta con carbono
en la presencia de cloro, se forma tetracloruro de titanio, TiCL,.
Ti02() + C(s) + 2Cl2(g) ? TiCWg) + C02(g)
El tetracloruro de titanio, un lquido, puede destilarse de la mezcla. Si se recuperan 35.4 g de
tetracloruro de titanio a partir de 17.4 g del mineral crudo, cul es el porcentaje en masa del Ti02
en el mineral (suponiendo que reacciona todo el Ti02)?
3.107 El xido de etileno, C2IL,0, se prepara por medio de la oxi

dacin de etileno, C2Ht.
2C2H4(g) + 02(g)
? 2C2H40(g)
El xido de etileno se emplea para preparar etilenglicol que se usa como anticongelante para
automviles. En un estudio piloto, 10.6 g de etileno dan 9.91 g de xido de etileno. Cul es el
rendimiento porcentual del xido de etileno?
3.108 El nitrobenceno, C^NC^, una materia prima importante
para la industria de los tintes, se prepara a partir de benceno, C6H6,
y cido ntrico, HNO3.
CgHfiW + HNO3(0
- C6H5N02(Z) + H20(/)
Cuando se usan 22.4 g de benceno y un exceso de HN03, cul es el rendimiento terico del
nitrobenceno? Si se recuperan 31.6 g de nitrobenceno, cul es el rendimiento porcentual?
3.109 El metal zinc puede obtenerse a partir del xido de zinc,
ZnO, por medio de la reaccin a alta temperatura con monxido de
carbono, CO.
ZnO(s) + CO(g) > Zn() + C02(g)
El monxido de carbono se obtiene a partir del carbono.
2C(s) + 02(g)
? 2CO(g)
Cul es la cantidad mxima de zinc que puede obtenerse a partir de 75.0 g de xido de zinc y 50.0
g de carbono?
3.110 El cianuro de hidrgeno, HCN, puede prepararse por medio
de un proceso en dos etapas. Primero, el amoniaco reacciona con 02
para generar xido ntrico, NO.
4NH3(g) + 502(g)
122
? 4NO(g) + 6H20(g)
El xido ntrico reacciona con metano, CH4.

2NO(g) + 2CH4(g)
> 2HCN(g) + 2H20(g) + H2(g)
Cuando se usan 24.2 g de amoniaco y 25.1 g de metano, cuntos gramos de cianuro de hidrgeno
pueden producirse?
3.111 El carburo de calcio, CaC2, usado para producir acetileno,

C2H2, se prepara calentando xido de calcio, CaO, y carbono, C, a
alta temperatura.
CaO() + 3C()
> CaC2(,s) + CO(g)
Si una mezcla contiene 2.60 kg de cada reactivo, cuntos gramos de carburo de calcio pueden
prepararse?
3.112 Se calienta una mezcla que consiste en 11.9 g de fluoruro
de calcio, CaF2, y 10.3 g de cido sulfrico, H2S04, para producir
fluoruro de hidrgeno, HE
CaF2(s) + H2SO4(0
2HF(g) + CaSO40)
Cul es el nmero mximo de gramos de fluoruro de hidrgeno que pueden obtenerse?
3.113 A las aleaciones, o mezclas metlicas, de mercurio con otro

metal se les llaman amalgamas. El sodio en la amalgama de sodio
reacciona con agua (el mercurio no).
2Na(s) + 2H20(Z)
> 2NaOH(ac) + H2(g)
Si una muestra de 15.23 g de amalgama de sodio libera 0.108 g de hidrgeno, cul es el

porcentaje del sodio en la amalgama?
3.114 Una muestra de arenisca consiste en slice, Si02, y calci
ta, CaC03. Cuando se calienta la arenisca, el carbonato de calcio,
CaC03, se descompone en xido de calcio, CaO, y dixido de car
bono.
CaC03(s)
> CaO(s) + C02(g)
Cul es el porcentaje de slice en la arenisca si 18.7 mg de la roca producen 3.95 mg de dixido de

carbono?
3.115 Qu tipo de informacin puede obtener de un compuesto usando un espectrmetro de
masas?
3.116 Por qu el espectro de masas de una molcula es mucho ms complejo que el de un
tomo?
3.115
3.115
3.117 Se combinan exactamente 4.0 g de gas hidrgeno con 32 g

de gas oxgeno de acuerdo con la siguiente ecuacin.
2H2 + 02
a.
> 2H20
Cuntas molculas de hidrgeno se requieren para reaccionar
por completo con 48 molculas de oxgeno?

b.
Si lleva a cabo la reaccin y se producen 5.0 moles de H20,
con cuntos moles de 02 y H2 inici?

c.
Si comenz con 37.5 g de 02, con cuntos gramos de H2 co
menz para tener una reaccin completa?

d.
Cuntos gramos de 02 y H2 reaccionaron para producir 30.0 g
deH20?
3.118 El metal aluminio reacciona con xido de hierro(III) para
producir xido de aluminio y metal hierro.
a.
Cuntos moles de Fe203 se requieren para reaccionar por
completo con 41 g de Al?

b.
Cuntos moles de Fe se producen por la reaccin de 3.14 mo
les de Fe203 y 99.1 g de Al?

c.
Cuntos tomos de Al se requieren para producir 7.0 g de Fe?
3.119 Considere la ecuacin

2KOH + H2S04 > K2S04 + 2H20
a.
Si 25 g de H2S04 reaccionan con 7.7 g de KOH, cuntos gra
mos de K2S04 se producen?

b.
Para el inciso a de este problema identifique el reactivo limi
tante y calcule la masa del reactivo en exceso que permanece

despus de que se completa la reaccin.
c.
Calcule el rendimiento terico de la reaccin. Cuntos gra
mos del material esperara obtener si la reaccin tiene un ren

dimiento de 47.2%?
3.120 Desarrolla un anlisis por combustin en 255 mg de una
molcula que slo contiene C, H y O, y encuentra que se producen
561 mg de C02 junto con 306 mg de H20.
a. Si la molcula slo contiene C, H y O, cul es la frmula emprica?
b. Si la masa molar del compuesto es de 180 g/mol, cul es la frmula molecular del compuesto?
3.121 Cuando reaccionan el amoniaco, NH3, y el oxgeno producen xido ntrico y agua. Cuando se
permiten que reaccionen 8.5 g de amoniaco con un exceso de 02, la reaccin produce 12.0 g de
xido ntrico. Cul es el rendimiento porcentual de la reaccin?
3.122 Se encontr que una muestra de 3.0 L de pintura que tiene una densidad de 4.65 g/mL
contena 27.5 g de nitruro de plomo(H), Pb3N2(s). Cuntos gramos de plomo haba en la muestra
de pintura?
3.123 Una muestra de 12.1 g de sulfito de sodio, Na2S03, se mezcla con una muestra de 15.5 g de
sulfato de magnesio, MgS04. Cul es la masa total del oxgeno presente en la mezcla?
3.124 El superxido de potasio, K02, se emplea en un aparato de respiracin autnoma usado por
el personal de emergencias como una fuente de oxgeno. La reaccin es
4K02() + 2H2O(0
> 4KOH(i) + 302(g)
Suponga que un aparato de respiracin autnoma est cargado con 750 g de K02 y que se usa
para producir 195 g de oxgeno. Se consumi todo el K02 en esta reaccin? Si no se consumi
todo el K02, cunto queda y qu masa de 02 adicional podra producirse?
3.125 El carbonato de calcio, CaC03, es un componente comn en los anticidos estomacales. Si
una tableta de anticido tiene 68.4 mg de carbonato de calcio, cuntos moles de carbonato de
calcio hay en 175 tabletas?
3.126 Mientras limpia su armario, encuentra una jarra etiquetada con "2.21 moles de nitrito de
plomo". Como no se us la convencin de Stock, no conoce el nmero de oxidacin del plomo.
Pesa el contenido y encuentra una masa de 6.61 X 105 mg. Cul es la composicin porcentual del
nitrito?
3.125

3.127 Una mezcla de 0.500 g de xido de cobre(I), Cu20, y xido de cobre(II), CuO, contiene 0.425
g de Cu. Cul es la masa del CuO en la mezcla?
3.128 Se encontr que una mezcla de xido de hierro(III), Fe203, y xido de hierro(II), FeO,
contiene 72.00% de Fe en masa. Cul es la masa del Fe^ en 0.500 g de esta mezcla?
3.131 Un muestra de 3.41 g de un elemento metlico, M, reacciona por completo con 0.0158
moles de un gas, X2, para formar 4.52 g de MX. Cules son las identidades de M y X?
3.132 1.92 g del ion M+ reaccionan con 0.158 moles del ion X~ para producir un compuesto, MX2,
el cual tiene 86.8% de X en masa. Cules son las identidades de M+ y X~?
3.131
3.131
3.131 La hemoglobina es la molcula transportadora de oxgeno de los glbulos rojos, consiste en
una protena y una sustancia no protenica. A la sustancia no protenica se le llama hemo. Una
muestra de hemo que pesa 35.2 mg contiene 3.19 mg de hierro. Si una molcula de hemo
contiene un tomo de hierro, cul es la masa molecular del hemo?
3.132 Se trat de manera qumica la penicilina V para convertir el azufre en sulfato de bario,
BaS04. Una muestra de 8.19 mg de penicilina V produce 5.46 mg de BaS04. Cul es el porcentaje
de azufre en la penicilina V? Si hay un tomo de azufre en la molcula, cul es la masa molecular?
3.133 Una aleacin de hierro (54.7%), nquel (45.0%) y manganeso (0.3%) tiene una densidad de
8.17 g/cm3. Cuntos tomos de hierro hay en un bloque de la aleacin que mide 10.0 cm X 20.0
cm X 15.0 cm?
3.134 Una aleacin de hierro (71.0%), cobalto (12.0%) y molib-deno (17.0%) tiene una densidad de
8.20 g/cm3. Cuntos tomos de cobalto hay en un cilindro con un radio de 2.50 cm y una altura
de 10.0 cm?
3.133
r
Reacciones qumicas
La adicin de nitrato de plomo(ll) al yoduro de potasio produce un precipitado amarillo de yoduro
de plomo(ll). Las reacciones de precipitacin son importantes en los organismos biolgicos; por
ejemplo, en la produccin de huesos (fosfato de calcio) y conchas marinas (carbonato de caldo).
Explorar cmo se comportan las sustancias moleculares y inicas cuando se disuelven en agua
para formar disoluciones.
4.2 Ecuaciones moleculares y inicas
4.1
4.6 Balanceo de ecuaciones
de oxidacin-reduccin sencillas
Investigar varios tipos importantes de reacciones que suceden por lo general en disolucin acuosa:
reacciones de precipitacin, reacciones cido-base y reacciones de oxidacin-reduccin.

Ahora que se ha visto cmo se comportan las sustancias en disolucin, es tiempo de describir de
manera cuantitativa estas disoluciones usando la concentracin.
Anlisis cuantitativo
Uso de reacciones qumicas en disolucin acuosa, determinar la cantidad de sustancia o especie

presente en los materiales.
125
L
as reacciones qumicas son la parte fundamental de la qumica. Algunas reacciones, como las que
acompaan un incendio forestal o la explosin de la dinamita, son bastante espectaculares. Otras
son mucho menos llamativas, aunque todas deben involucrar un cambio detectable. Una reaccin
qumica involucra un cambio de las sustancias reactivas por sustancias producidas, y stas tendrn
propiedades fsicas y qumicas distintas a las de los reactivos.
FIGURA 4.1 ?
Reaccin de las disoluciones de yoduro de potasio y de nitrato de plomo(ll)
Las disoluciones readivas son incoloras, pero uno de los productos, yoduro de plomo(ll), se forma
como un precipitado amarillo.
La figura 4.1 muestra un experimentador aadiendo una disolucin incolora de yoduro de
potasio, KI, a una disolucin incolora de nitrato de plomo(II), Pb(N03)2. Lo que se ve es la
formacin de una nube de cristales de color amarillo brillante en donde se han puesto en contacto
las dos disoluciones, evidencia clara de una reaccin qumica. Los cristales amarillo brillante son
yoduro de plomo(II), Pbl2, uno de los productos de la reaccin. Al slido que se forma durante una
reaccin qumica en disolucin se le llama precipitado, la reaccin es de precipitacin.
En este captulo se estudiarn los tipos principales de reacciones qumicas, incluyendo las de
precipitacin. Algunas de las reacciones ms importantes que se describirn involucran iones en
disolucin acuosa (agua). Por tanto, primero se vern estos iones y cmo se representan con
ecuaciones qumicas las reacciones que involucran iones en disolucin acuosa.
Algunas preguntas que se respondern son: cul es la evidencia para los iones en disolucin?
Cmo pueden escribirse ecuaciones qumicas para reacciones que involucran iones? Cmo se
pueden clasificar y describir las mltiples reacciones que se observan de
manera que se puedan empezar a comprender? Cul es la
Vea en las pginas 163-164 descripcin cuantitativa de las disoluciones y de las reacciones
el Resumen en Internet.
en disolucin?
Es probable que haya escuchado que no debe operar equipo elctrico mientras est parado en
agua. Y pudo haber escuchado de un asesinato misterioso en el que la vctima fue electrocutada
cuando un electrodomstico cay "por accidente" en el agua cuando se baaba. En realidad, si el
agua fuera realmente pura, la persona estara a salvo de electrocutarse, porque el agua pura no
conduce la electricidad. Sin embargo, el agua para baarse o la que fluye del grifo es una
disolucin de agua con pequeas cantidades de sustancias disueltas en ella, las cuales la hacen un
conductor elctrico. Esto permite que una corriente elctrica fluya del electrodomstico al cuerpo
humano. Observe la naturaleza de tales disoluciones.
Arrhenius propuso su teora inica como parte de su tesis de doctorado en la /acuitad en Uppsala,
Suecia, en 1884. No fue bien recibida y apenas logr aprobar. Sin embargo, en 1903 fue
galardonado con el Premio Nobel de qumica por su teora.
Los qumicos comenzaron a estudiar el comportamiento elctrico de las sustancias al inicio del
siglo xix y supieron que poda hacerse que el agua pura condujera electricidad disolviendo ciertas
sustancias en ella. En 1884 el joven qumico sueco Svante Arrhenius propuso la teora inica de las
disoluciones para explicar esta conductividad. Dijo que ciertas sustancias producen iones que se
mueven libremente cuando se disuelven en agua y conducen la corriente elctrica en una
disolucin acuosa. <
126
Reacciones qumicas
FIGURA 4.2
Movimiento de los iones en una disolucin
Los iones estn en posiciones fijas en un cristal. Sin embargo, durante el proceso de disolucin los
iones abandonan los cristales y comienzan a moverse de manera libre. Observe que los iones Na+
(esferas grises pequeas) son atrados al alambre negativo, mientras que los iones Cl~ (esferas
verdes grandes) son atrados al alambre positivo.
Suponga que disuelve cloruro de sodio, NaCl, en agua. Recuerde de la explicacin en la seccin 2.6
que el cloruro de sodio es un slido inico que consiste en iones sodio, Na+, y iones cloruro, Cl~,
mantenidos en una arreglo regular fijo. Cuando se disuelve cloruro de sodio slido en agua, los
iones Na+ y Cl~ entran en la disolucin como iones que se mueven con libertad. Ahora suponga
que sumerge en una disolucin de cloruro de sodio alambres que estn conectados a los polos de
una batera. El alambre conectado al polo positivo de la batera atrae los iones cloruro con carga
negativa en disolucin debido a sus cargas opuestas. De manera similar, el alambre conectado al
polo negativo de la batena atrae los iones sodio con carga positiva en disolucin (figura 4.2). Por
tanto, los iones en la disolucin comienzan a moverse y estas cargas en movimiento forman la
corriente elctrica en la disolucin (en un alambre los electrones que se mueven constituyen la
corriente elctrica).
Ahora considere el agua pura. El agua consiste en molculas, cada una de las cuales es
elctricamente neutra. Dado que una molcula no porta carga elctrica neta, no posee carga
elctrica total cuando se mueve. Por tanto, el agua pura no es conductora de la electricidad.
En resumen, aunque el agua no es conductora por s misma, tiene la capacidad para disolver
varias sustancias, algunas de las cuales entran en la disolucin como iones que se mueven de
manera libre. Una disolucin acuosa de iones es elctricamente conductora.
Electrolitos y no electrolitos
Las sustancias que se disuelven en agua se pueden dividir en dos clases amplias, electrolitos y no
electrolitos. Un electrolito es una sustancia que se disuelve en agua para producir una disolucin
que conduzca electricidad. El cloruro de sodio o sal de mesa es un ejemplo de un electrolito. Como
la mayora de las sustancias inicas se disuelven en agua, los iones que estaban en sitios fijos en el
slido cristalino entran en la disolucin acuosa que los rodea, donde son libres de moverse. La
disolucin resultante es conductora porque los iones en movimiento forman una corriente
elctrica. Por tanto, en general, los slidos inicos que se disuelven en agua son electrolitos.
No todos los electrolitos son sustancias inicas. Ciertas sustancias moleculares se disuelven en
agua para formar iones. La disolucin resultante es conductora de electricidad y, por tanto, se dice
que la sustancia molecular es un electrolito. Un ejemplo es el gas cloruro de hidrgeno, HCl(g), que
es una sustancia molecular. El gas cloruro de hidrgeno se disuelve en agua, lo que da HCl(ac), el
cual a su vez produce iones hidrgeno, H+, y iones cloruro, Cl~, en disolucin acuosa (a la
disolucin de iones H+ y Cl~ se le llama cido clorhdrico).
H,0
H+(ac) + a~(ac)
HCl(ac)
Al final de esta seccin se vern con ms detalle los electrolitos moleculares, como el HC1.
Un no electrolito es una sustancia que se disuelve en agua para producir una disolucin no
conductora o una muy mala conductora. Un ejemplo comn es la sacarosa, C^FLÔn, que es el
azcar de mesa ordinaria. Otro ejemplo es el metanol, CH3OH, un compuesto usado en la
disolucin limpiadora de parabrisas. Ambas son sustancias moleculares. El proceso de disolucin
sucede debido a que las molculas de la sustancia se mezclan con las molculas del agua. Las
molculas son elctricamente neutras y no pueden portar una corriente elctrica, por lo que la
disolucin no es conductora de la electricidad.
Observacin de la conductividad elctrica de una disolucin
La figura 4.3 muestra un aparato sencillo que le permite observar la habilidad de una disolucin
para conducir una corriente elctrica. El aparato tiene dos electrodos: en este caso son placas
metlicas planas sumergidas en la disolucin en un vaso de precipitados. Un electrodo se conecta
de manera directa a una batera por medio de un alambre. El otro electrodo se conecta por medio
de un alambre a una bombilla elctrica que a su vez se conecta con otro
127
FIGURA 4.3 ?
Probando la conductividad elctrica de una disolucin

Izquierda: el agua pura no conduce; por tanto, la bombilla no enciende. Derecha: una disolucin
de cloruro de sodio permite que la corriente pase a travs de ella y la bombilla se enciende.
alambre al otro lado de la batera. Para que una corriente elctrica fluya desde la batera, debe
haber un circuito completo que permita que la corriente fluya desde el polo positivo de la batera
a travs del circuito hasta el polo negativo de la batera. Para tener un circuito completo, la
disolucin en el vaso de precipitados debe conducir electricidad, como lo hacen los alambres. Si la
disolucin es conductora, el circuito est completo y se enciende la bombilla. Si la disolucin no es
conductora, el circuito est incompleto y la bombilla no se enciende.
El vaso de precipitados en el lado izquierdo de la figura 4.3 contiene agua pura. Debido a que la
bombilla no se enciende, se concluye que el agua pura no es conductora (o es muy mala
conductora) de la electricidad, lo cual se esperaba de acuerdo con la explicacin anterior. El vaso
de precipitados en el lado derecho de la figura 4.3 contiene una disolucin de cloruro de sodio en
agua. En este caso, la bombilla enciende de manera intensa, mostrando que la disolucin es muy
buena conductora de la electricidad debido al movimiento de los iones en la disolucin.
La intensidad del brillo de la bombilla le indica si la disolucin es una muy buena conductora de
electricidad (contiene un electrolito "fuerte") o slo un conductor moderadamente bueno
(contiene una electrolito "dbil"). La disolucin de cloruro de sodio enciende de manera intensa,
por lo que se concluye que es un electrolito fuerte. A continuacin se ven con ms detalle los
electrolitos fuertes y dbiles.
Electrolitos fuertes y dbiles

Cuando un electrolito se disuelve en agua produce iones, pero en grados variables. Un electrolito
fuerte existe en disolucin casi por completo en la forma de iones. La mayora de los slidos
inicos que se disuelven en agua entran en la disolucin casi totalmente como iones, por lo que
son electrolitos fuertes. El cloruro de sodio es un ejemplo. La disolucin de cloruro de sodio en
agua se puede representar por medio de la siguiente ecuacin:
H,0
NaCl(s)
-* NsT(ac) + CF(ac)
Un electrolito dbil se disuelve en agua para dar un porcentaje relativamente pequeo de iones.
Por lo general son sustancias moleculares. El amoniaco, NH3, es un ejemplo. El amomaco puro es
un gas que se disuelve fcilmente en agua y entra en la disolucin como molculas de amoniaco,
NH3(ac). Cuando compra "amoniaco" en la tienda de abarrotes, est adquiriendo una disolucin
acuosa de amoniaco. Las molculas de amoniaco reaccionan con el agua para formar iones
amonio, NEL,"1", y iones hidrxido, OH-.
NH3(ac) + H2O(0
> NH4+(ac) + OH"(ac)
Sin embargo, estos iones, NH4+ + OH", reaccionan entre s para dar de nuevo molculas de
amomaco y molculas de agua.
NH4+(ac) + OH"(ac)
128
* NH3(ac) + H20()
Reacciones qumicas
FIGURA 4.4 ?
Comparacin de electrolitos fuertes y dbiles
El aparato es similar al de la figura 4.3, pero en esta ocasin se comparan electrolitos fuertes y
dbiles. La disolucin a la izquierda es de HCI (un electrolito fuerte) y la de la derecha es de NH3
(un electrolito dbil). Observe cmo se enciende de manera mucho ms intensa la bombilla a la
izquierda comparada con la de la derecha.
Ambas reacciones, la original y su inversa, se llevan a cabo de manera constante y simultnea. Se

indica est situacin escribiendo una ecuacin sencilla con una flecha doble:
NH3(ac) + H20(Q ^^ NH4+(ac) + OH~(ac)
Como resultado de esta reaccin directa e inversa, slo un pequeo porcentaje de molculas de
NH3 (alrededor de 3%) ha reaccionado en cualquier momento para formar iones. Por tanto, el
amoniaco es un electrolito dbil. En la figura 4.4 se contrastan las conductividades elctricas de un
electrolito fuerte y uno dbil.
La mayora de las sustancias moleculares solubles son no electrolitos o electrolitos dbiles. Una
excepcin es el gas cloruro de hidrgeno, HCl(g), el cual se disuelve en agua para producir iones
hidrgeno y iones cloruro. Se representa su reaccin con agua por medio de una ecuacin con una
flecha sencilla:
HCl(ac)
H+(ac) + CF(ac)
Dado que el cloruro de hidrgeno se disuelve para dar casi por completo iones, el cloruro de
hidrgeno (o cido clorhdrico) es un electrolito fuerte.
Reglas de solubilidad
Est claro a partir de la explicacin anterior que las sustancias varan de manera amplia en su
solubilidad, o habilidad para disolverse, en agua. Algunos compuestos, como el cloruro de sodio y
el alcohol etlico (CH3CH2OH), se disuelven fcilmente y se dice que son solubles. Otros, como el
carbonato de calcio (que existe de manera natural como piedra caliza y mrmol) y el benceno
(C6H), tienen solubilidades bastante limitadas y por tanto se dice que son insolubles.
Los compuestos inicos solubles forman disoluciones que contienen muchos iones y por tanto
son electrolitos fuertes. Para predecir la solubilidad de los compuestos inicos, los qumicos han
desarrollado reglas de solubilidad. La tabla 4.1 enlista ocho reglas de solubilidad para compuestos
inicos. stas se aplican a la mayora de los compuestos inicos que se estudiarn en este curso. El
ejemplo 4.1 ilustra cmo usar las reglas.
Ejemplo 4.1
Uso de las reglas de solubilidad
Determine si los siguientes compuestos son solubles o insolubles en agua. a. Hg2Cl2

Nitrato de plomo(II)
b. KI
c.
Estrategia para el problema Debe consultar en la tabla 4.1 las reglas de solubilidad de los
compuestos inicos para ver cules compuestos son solubles en agua. Los compuestos
{contina)
129
(contina)
inicos solubles se disuelven fcilmente en agua. Los compuestos insolubles son difciles de
disolver.
Resolucin a. De acuerdo con la regla 3 en la tabla 4.1, la mayora de los compuestos que
contienen cloruro, Cl~, son solubles. Sin embargo, el Hg2Cl2 se enlista como una de las
excepciones a esta regla, por lo que no se disuelve en agua. Por tanto, el Hg2Cl2 no es soluble en
agua.
b. De acuerdo con la regla 1, los compuestos del grupo IA son solubles y, conforme a la regla 3, la
mayora de los yoduros son solubles, se espera que el KI sea soluble. Por tanto, el KI es soluble en
agua.
c. De acuerdo con la regla 2, los compuestos que contienen nitratos, N03~, son solubles. Dado que
no hay excepciones a esta regla, el nitrato de plomo(II), Pb(N03)2, es soluble en agua.
Comprobacin de la respuesta La mayora de las determinaciones incorrectas de solubilidad
suceden cuando se pasan por alto las excepciones, por eso siempre asegrese de comprobar la
columna de excepciones de la tabla 4.1.
Ejercicio 4.1
Determine si los siguientes compuestos son solubles o insolubles en agua.
c. Carbonato de calcio
a. NaBr b. Ba(OH)2

A continuacin se resumen los puntos principales en esta seccin. Los compuestos que se
disuelven en agua son solubles; los que se disuelven poco o nada son insolubles. Las sustancias
solubles son electrolitos o no electrolitos. Los no electrolitos forman disoluciones acuosas no
conductoras debido a que se disuelven por completo como molculas. Los electrolitos forman con
el agua disoluciones conductoras de la electricidad debido a que se disuelven para formar iones en
disolucin. Los electrolitos pueden ser fuertes o dbiles. Casi todas las sustancias inicas solubles
son electrolitos fuertes. Las sustancias moleculares solubles por lo general son no electrolitos o
electrolitos dbiles; estos ltimos consisten principalmente en molculas, pero tienen un pequeo
porcentaje de iones. El amoniaco, NH3, es un ejemplo de una sustancia molecular que es un
electrolito dbil. Unas cuantas sustancias moleculares (como el HCl) se disuelven casi por entero
como iones en la disolucin y por tanto son electrolitos fuertes. Las reglas de solubilidad pueden
usarse para predecir la solubilidad de los compuestos inicos en agua.
TABLA 4.1
Reglas de solubilidad para compuestos inicos
Se aplica a
Regla
1
23
5678
Enunciado
Li+, Na+, K+, NH4+ Los compuestos del grupo IA
C2H3O2
Cl", Br
y de amonio son solubles.
N03~
Los acetatos y nitratos son solubles.
I~
La mayora de los cloruros, bromuros
2S04
C032 PO43 S2" OH"
y yoduros son solubles. La mayora de los sulfatas
son solubles. La mayora de los carbonatas son insolubles. La mayora de los fosfatos son
insolubles. La mayora de los sulfuras son insolubles. La mayora de los hidrxidos son insolubles.
Excepciones
AgCl, Hg2Cl2, PbCl2, AgBr, HgBr2, Hg2Br2,
PbBr2, Ag, Hgl2, Hg2I2, Pbl2 CaS04, SrS04, BaS04, Ag2S04, Hg2S04,
PbS04 Carbonatas del grupo IA, (NH4)2C03 Fosfatos del grupo IA, (NH4)3P04 Sulfuras del grupo
IA, (NH4)2S Hidrxidos del grupo IA, Ca(OH)2, Sr(OH)2,
Ba(OH)2
130
Reacciones qumicas
Se agregan Lil() y CH3OH(Z) en vasos de precipitados separados que contienen agua. Usando los
dibujos mostrados aqu, etiquete cada vaso de precipitados con el compuesto apropiado e indique
si espera que la sustancia sea un electrolito fuerte, un electrolito dbil o un no electrolito.
4.2
Ecuaciones moleculares y inicas
Se usan ecuaciones qumicas para ayudar a describir las reacciones qumicas. Para una reaccin
que involucra iones se tiene una variedad de ecuaciones qumicas que dependen del tipo de
informacin que se desee transmitir. Se puede representar una reaccin de esta clase por medio
de una ecuacin molecular, una ecuacin inica completa o una ecuacin inica neta.
Para ilustrar estos tipos distintos de ecuaciones, considere la preparacin del carbonato de calcio
precipitado, CaC03. Este compuesto blanco, fino, en polvo se utiliza como relleno de papel para
abrillantar y retener la tinta, como anticido (en la marca registrada Tums, por ejemplo) y como
abrasivo suave en dentfricos. Una manera de preparar este compuesto es haciendo reaccionar
hidrxido de calcio, Ca(OH)2, con carbonato de sodio, Na2C03. Aqu se ven las distintas maneras
de escribir la ecuacin para esta reaccin.
Ecuaciones moleculares
Puede escribir la ecuacin para esta reaccin de la siguiente forma:
Ca(OH)2(ac) + Na2C03(ac)
CaC03() + 2NaOH(ac)
A sta se le llama ecuacin molecular, la cual es una ecuacin qumica en la que los reactivos y
productos se escriben como si fueran sustancias moleculares, aun cuando realmente pueden
existir en disolucin como iones. La ecuacin molecular es til porque es explcita acerca de cules
son las disoluciones reactivas y qu productos se obtienen. La ecuacin indica que se aaden
disoluciones acuosas de hidrxido de calcio y carbonato de sodio al recipiente de reaccin. Como
resultado de la reaccin se forma en la disolucin carbonato de calcio slido, blanco e insoluble; es
decir, se precipita carbonato de calcio. Despus de remover el precipitado, queda una disolucin
de hidrxido de sodio. La ecuacin molecular describe con detalle lo que se hace en realidad en el
laboratorio o en un proceso industrial.
4.2 Ecuaciones moleculares y inicas 131

Ecuaciones inicas completas
Aunque una ecuacin molecular es til para describir las sustancias reactivas y producidas reales,
no le indica qu est pasando a nivel de los iones. Es decir, no da una interpretacin de la teora
inica de la reaccin. Debido a que este tipo de informacin es til, con frecuencia se necesita
volver a escribir la ecuacin molecular como una ecuacin inica.
De nuevo, considere la reaccin de hidrxido de calcio, Ca(OH)2, y carbonato de sodio, Na2C03.
Ambas son sustancias inicas solubles y por tanto electrolitos fuertes; cuando se disuelven en
agua, entran en la disolucin como iones. Cada unidad formular de Ca(OH)2 forma un ion Ca2+ y
dos iones OH" en la disolucin. Si desea enfatizar que la disolucin contiene iones que se mueven
de manera libre, ser mejor escribir Ca2+(ac) + 20H~(ac) en lugar de Ca(OH)2(ac). De manera
similar, cada unidad formular del Na2C03 forma dos iones Na+ y un ion C032~ en la disolucin, y
se enfatizara esto escribiendo 2Na+(ac) + C032~(ac) en vez de Na2C03. El lado reactivo de la
ecuacin se vuelve
Ca2+(ac) + 20H"(ac) + 2Na+(ac) + C032"(ac)
Por lo tanto, la mezcla de reaccin comienza como una disolucin de cuatro tipos distintos de
iones.
Ahora vea el lado de los productos de la reaccin. Un producto es el CaC03(s) precipitado. De
acuerdo con las reglas de solubilidad, este es un compuesto inico insoluble, por lo que existe en
el agua como un slido. Se deja la frmula como CaC03(s) para indicar esta informacin en la
ecuacin. Por el otro lado, el NaOH es una sustancia inica soluble y por tanto un electrolito
fuerte; se disuelve en disolucin acuosa para formar iones que se mueven de manera libre, lo cual
se indica escribiendo Na+(ac) + OH~(ac). La ecuacin completa es
Ca2+(ac) + 20H"(ac) + 2Na+(ac) + C032~(ac)
CaC03() + Na+(ac) + 20H"(ac)
El propsito de la ecuacin inica completa es representar cada sustancia por medio de su forma
predominante en la mezcla de reaccin. Por ejemplo, si la sustancia es un compuesto inico
soluble, es probable que se disuelva como iones individuales (por lo que es un electrolito fuerte).
En una ecuacin inica completa se representa el compuesto como iones separados. Si la
sustancia es un electrolito dbil, est presente en la disolucin principalmente como molculas,
por lo que se representa por medio de su frmula molecular. Si la sustancia es un compuesto
inico insoluble, represntelo con la frmula del compuesto, no con las frmulas de los iones
separados en la disolucin.
Por tanto, una ecuacin inica completa es una ecuacin qumica en la que los electrolitos
fuertes (como los compuestos inicos solubles) se escriben como iones separados en la disolucin.
Represente otros reactivos y productos por medio de las frmulas de los compuestos, indicando
cualquier sustancia soluble con (ac) despus de su frmula y cualquier sustancia slida insoluble
con (s) despus de su frmula.
Ecuaciones inicas netas
En la ecuacin inica completa que representa la reaccin de hidrxido de calcio y carbonato de
sodio, algunos iones (OH- y Na+) aparecen en ambos lados de la ecuacin. Esto significa que no les
sucede nada a estos iones a medida que le reaccin se lleva a cabo. Se les llama iones
espectadores. Un ion espectador en una ecuacin inica no toma parte en la reaccin. Es posible
cancelar estos iones en ambos lados de la ecuacin para expresar la reaccin esencial que se lleva
a cabo.
Ca2+(ac) + 20H=(acT+2Na(nEr+C032"(ac)
>
CaC03(.s) + 2Nafac) + 20Hâc) La ecuacin resultante es

Ca2+(ac) + C032"(ac)
> CaC03()
Esta es la ecuacin inica neta, una ecuacin inica en la cual se han cancelado los iones
espectadores. Muestra que la reaccin que realmente se lleva a cabo en el nivel inico es entre los
iones calcio y los iones carbonato para formar carbonato de calcio slido.
132
Reacciones qumicas
A partir de la ecuacin inica neta se puede ver que la mezcla de cualquier disolucin de ion
calcio con cualquier disolucin de ion carbonato dar esta misma reaccin. Por ejemplo, el
electrolito fuerte nitrato de calcio, Ca(N03)2, se disuelve fcilmente en agua para proveer una
fuente de iones calcio (de acuerdo con las reglas de solubilidad, el nitrato de calcio es soluble, por
lo que entra en la disolucin como iones Ca2+ y N03"). De manera similar, el electrolito fuerte
carbonato de potasio, K2C03, se disuelve fcilmente en agua para proveer una fuente de iones
carbonato (de acuerdo con las reglas de solubilidad, el carbonato de potasio es soluble, por lo que
entra en la disolucin como iones K+ y C032~). Cuando se mezclan disoluciones de estos dos
compuestos se obtiene una disolucin de iones calcio y iones carbonato, los cuales reaccionan
para formar carbonato de calcio insoluble. El otro producto es nitrato de potasio, un compuesto
inico soluble y por tanto un electrolito fuerte. La ecuacin molecular que representa la reaccin
es
Ca(N03)2(ac) + K2C03(ac)
> CaC03() + 2KN03(ac)
Se obtiene la ecuacin inica completa de esta ecuacin molecular reescribiendo cada uno de los
compuestos inicos solubles como iones, pero manteniendo la frmula para el precipitado de
CaC03():
Ca2+(ac) + 2N3^^+2K(aer-l-C032~(ac)
CaC03() + 2Kfac7 + 2NQ3^(acJ

La ecuacin inica neta es
FIGURA 4.5 A
Formaciones de piedra caliza
Se cree que la mayora de la piedra caliza se forma como un precipitado de carbonato de calcio (y
de otros carbonatas) a partir del agua de mar. La fotografa muestra las formaciones de piedra
caliza en Bryce Point, en el Parque Nacional Bryce Canyon, Utah. Hace ms de 60 millones de aos
esta rea estaba cubierta por agua de mar.
Ca2+(oc) + C032"(ac)
> CaC03(*)
Observe que la ecuacin inica neta es idntica a la que se obtuvo de la reaccin de Ca(OH)2 y
Na2C03. La reaccin esencial es la misma ya sea que mezcle disoluciones de hidrxido de calcio y
carbonato de sodio o disoluciones de nitrato de calcio y carbonato de potasio.
El valor de la ecuacin inica neta es su generalidad. Por ejemplo, el agua de mar contiene iones
Ca2+ y C032~ de varias fuentes. Cualesquiera que sean las fuentes de estos iones, se espera que
reaccionen para formar un precipitado de carbonato de calcio. En el agua de mar, este precipitado
resulta en sedimentos de carbonato de calcio que con el tiempo forman piedra caliza (figura 4.5).
Ejemplo 4.2
Escritura de ecuaciones inicas netas
Escriba la ecuacin inica neta para cada una de las siguientes ecuaciones moleculares.
a.
2HC104(ac) + Ca(OH)2(ac)
> Ca(C104)2(ac) + 2H20(Q
El cido perclrico, HC104, es un electrolito fuerte que forma iones H+ y 004_ en disolucin. El
Ca(C104)2 es un compuesto inico soluble.
b.
HC2H302(ac) + NaOH(ac)
* NaC2H302(ac) + H2O(0
El cido actico, HC2H302, es una sustancia molecular y un electrolito dbil.

Estrategia para el problema Necesitar convertir la ecuacin molecular en la ecuacin inica
completa, despus cancelar los iones espectadores para obtener la ecuacin inica neta. Para
cada compuesto inico en la reaccin use las reglas de solubilidad para determinar si el
compuesto ser soluble (como iones en la disolucin) o insoluble (presente como un slido no
disuelto). En la ecuacin inica completa represente todos los electrolitos fuertes con sus iones
separados en la disolucin, aada (ac) despus de la frmula de cada uno. Mantenga las frmulas
de los otros compuestos. Un compuesto inico debe tener (ac) despus de su frmula si es soluble
o (s) si es insoluble.
Resolucin a. De acuerdo con las reglas de solubilidad presentadas en la tabla 4.1 y el enunciado
del problema, Ca(OH)2 y Ca(C104)2 son compuestos inicos solubles, por lo que son electrolitos.
4.2 Ecuaciones moleculares y inicas 133

(contina)
fuertes. El enunciado del problema indica que el HC104 tambin es un electrolito fuerte. Escriba
cada electrolito fuerte en la forma de iones separados. El agua, H20, es un no electrolito (o
electrolito muy dbil), por lo que mantiene su formula molecular. La ecuacin inica completa es
2H+(ac) + 2O03=<ac7+ Cafne7+ 20H~(ac)
Csfac7 + 2GlG3=<acX+ 2H20(/)
Despus de cancelar los iones espectadores y dividir entre 2 se obtiene la siguiente ecuacin
inica neta:
H+(ac) + OH"(oc)
* H20(J)
b. De acuerdo con las reglas de solubilidad, el NaOH y el NaC2H302 son compuestos inicos
solubles, por lo que son electrolitos fuertes. El enunciado del problema indica que el HC2H302 es
un electrolito dbil, el cual se escribe por medio de su frmula molecular. El agua, H20, es un no
electrolito, por lo que tambin mantiene su frmula molecular. La ecuacin inica completa es
HC2H302(ac) + Nafaer+ OH(ac) y la ecuacin inica neta es
HC2H302(ac) + OH_(oc)
NafneT + C2H302(ac) + H2O(0

C2H302(oc) + H2O(0
Comprobacin de la respuesta Si ambos reactivos son electrolitos fuertes y se lleva a cabo una
reaccin, su ecuacin inica neta correcta no debe tener iones como productos de la reaccin. En
este caso, debido a que la reaccin es con un electrolito dbil, son posibles los iones en la ecuacin
inica neta.
Escriba las ecuaciones inica completa y inica neta para cada una de las siguientes
ecuaciones moleculares.
a.
2HN03(ac) + Mg(OH)20)
> 2H20(Z) + Mg(N03)2(ac)
El cido ntrico, HN03, es un electrolito fuerte.

b.
Pb(N03)2(ac) + Na2S04(ac)
> PbS04(s) + 2NaN03(ac)
Ejercicio 4.2
Entre los varios millones de sustancias conocidas son posibles varios millones de reacciones
qumicas. Los estudiantes nveles con frecuencia se ven confundidos por las posibilidades. Cmo
puede saber si dos sustancias reaccionarn si se mezclan? Cmo puede predecir los productos?
Aunque no es posible dar respuestas completamente generales a estas preguntas, es posible
comprender el sentido de las reacciones qumicas. La mayora de las reacciones que se estudiarn
aqu pertenecen a uno de los siguientes tres tipos.
1. Reacciones de precipitacin. En estas reacciones se mezclan disoluciones de dos sustancias
inicas y se forma una sustancia inica slida (un precipitado).
2. Reacciones cido-base. Una sustancia acida reacciona con una sustancia llamada base. Dichas
reacciones involucran la transferencia de un protn entre los reactivos.
3. Reacciones de oxidacin-reduccin. Involucran la transferencia de electrones entre los
reactivos.
1.
134
Reacciones qumicas
Se ver cada uno de estos tipos de reacciones. Cuando finalice este captulo se sentir mucho
ms cmodo con las descripciones de las reacciones qumicas que encontrar en este curso.
En la seccin anterior se us una reaccin de precipitacin para ilustrar cmo convertir una
ecuacin molecular en una ecuacin inica. Una reaccin de precipitacin se lleva a cabo en
disolucin acuosa debido a que un producto es insoluble. Un precipitado es un compuesto slido
insoluble formado durante una reaccin qumica en disolucin. Para predecir si se formar un
precipitado cuando mezcle dos disoluciones de compuestos inicos necesita saber si cualquiera de
los productos potenciales que podran formarse es insoluble. Esta es otra aplicacin de las reglas
de solubilidad (seccin 4.1).
FIGURA 4.6
Reaccin del cloruro de magnesio y nitrato de plata
La disolucin de cloruro de magnesio se aade a un vaso de precipitados con una disolucin de
nitrato de plata. Se forma un precipitado blanco de cloruro de plata.
Los reactivos MgCl2 y AgN03 deben aadirse en cantidades correctas; de otra manera, el reactivo
en exceso permanecer junto con el producto Mg(NOj2.
Prediccin de las reacciones de precipitacin

Ahora se ver cmo predecir si se llevar a cabo una reaccin de precipitacin. Suponga que
mezcla disoluciones de cloruro de magnesio, MgCl2, y nitrato de plata, AgN03. Puede escribir los
reactivos potenciales como a continuacin:
MgCl2 + AgN03 >
Cmo puede decir si se llevar a cabo una reaccin y, si lo hace, qu productos esperar?
Cuando escribe una reaccin de precipitacin como una ecuacin molecular, tiene la forma de
una reaccin de intercambio. Una reaccin de intercambio (o de mettesis) es una reaccin entre
compuestos que, cuando se escriben como una ecuacin molecular, parecen involucrar el
intercambio departes entre los dos reactivos. En una reaccin de precipitacin se intercambian los
aniones entre los dos cationes (o viceversa).
Suponga por el momento que se lleva a cabo una reaccin entre el cloruro de magnesio y el
nitrato de plata. Si intercambia los aniones, obtiene cloruro de plata y nitrato de magnesio. Una
vez que comprenda las frmulas de estos productos potenciales, puede escribir la ecuacin
molecular. Las frmulas son AgCl y Mg(N03)2 (si no recuerda cmo escribir la frmula de un
compuesto inico dados los iones, regrese al ejemplo 2.3). La ecuacin balanceada, suponiendo
que hay una reaccin, es
MgCl2 + 2AgN03
> 2AgCl + Mg(N03)2
Verifique que MgCl2 y AgN03 son solubles y despus compruebe las solubilidades de los
productos. La regla 3 en la tabla 4.1 indica que los cloruros son solubles, con ciertas excepciones,
entre las cuales no se incluye el cloruro de magnesio. Por tanto, se predice que el cloruro de
magnesio es soluble. La regla 2 indica que los nitratos son solubles, por lo que el AgN03 tambin
es soluble. Los productos potenciales son cloruro de plata y nitrato de magnesio. De acuerdo con
la regla 3 el cloruro de plata es una de las excepciones a la solubilidad general de los cloruros. Por
tanto, se predice que el cloruro de plata es insoluble. El nitrato de magnesio es soluble de acuerdo
con la regla 2.
Ahora pueden aadirse las marcas (o smbolos) de fase apropiadas para los compuestos en la
ecuacin anterior.
MgCl2(ac) + 2AgN03(ac)
> 2AgCl(i) + Mg(N03)2(ac)
Se predice que la reaccin se lleva a cabo debido a que el cloruro de plata es insoluble y se
precipita en la mezcla de reaccin. La figura 4.6 muestra la formacin del cloruro de plata blanco a
partir de esta reaccin. Si separa el precipitado de la disolucin vertindolo a travs de un papel
filtro, la disolucin que pasa a travs (el filtrado) contiene nitrato de magnesio, el cual puede
obtenerse evaporando el agua. La ecuacin molecular es un resumen de los reactivos y productos
reales en la reaccin. <
Para ver la reaccin que se lleva a cabo en un nivel inico, necesita reescribir la ecuacin
molecular como una ecuacin inica neta. Primero escriba los electrolitos fuertes (en este
135
caso los compuestos inicos solubles) en la forma de iones, dejando sin modificar la frmula del
precipitado.
Mg2forr+ 2CT(ac) + 2Ag+(ac) + TNOjâcT >
2AgCl(s) +_Mg2facT+ INO^tacT
Despus de cancelar los iones espectadores y reducir los coeficientes a los nmeros enteros ms
pequeos, se obtiene la ecuacin inica neta:
Ag+(flc) + CTiac)
> AgCl()
Esta ecuacin representa la reaccin esencial que se lleva a cabo: los iones Ag+ y Cl~ reaccionan en
disolucin acuosa para formar cloruro de plata slido.
Si el cloruro de plata fuera soluble, no habra ocurrido una reaccin. Cuando mezcla al inicio las
disoluciones de MgCl2(ac) y AgN03(ac), obtiene una disolucin de cuatro iones: Mg2+(ac), Cl~(ac),
Ag+(ac) y N03"(ac). Si no se formara precipitado, terminara simplemente con una disolucin de
estos cuatro iones. Sin embargo, debido a que Ag+ y Cl~ reaccionan para formar el precipitado de
AgCl, el efecto es remover estos iones de la mezcla de reaccin como un compuesto insoluble y
dejar atrs una disolucin de Mg(N03)2(ac).
Ejemplo 4.3
Decidir si ocurre una precipitacin
Para cada una de las sustancias siguientes decida si ocurre una reaccin de precipitacin. Si lo
hace, escriba la ecuacin molecular balanceada y despus la ecuacin inica neta. Si no se lleva a
cabo una reaccin, escriba los compuestos seguidos por una flecha y despus NR (no reaccionan).
a.
Se mezclan disoluciones acuosas de cloruro de sodio y nitrato de hierro(II).
b.
Se mezclan disoluciones acuosas de sulfato de aluminio e hidrxido de sodio.
Estrategia para el problema Cuando se mezclan disoluciones acuosas que contienen sales solubles,
ocurre una reaccin de precipitacin si se forma un compuesto insoluble (precipitado). Comience
escribiendo las frmulas de los compuestos que se mezclan (si tiene problemas con esto, vea los
ejemplos 2.3 y 2.4). Despus, suponiendo por el momento que los compuestos reaccionan, escriba
la reaccin de intercambio. Asegrese de escribir las frmulas correctas de los productos. Use las
reglas de solubilidad para aadir las marcas (o smbolos) de fase a cada frmula en la ecuacin
consultando las reglas de solubilidad. Si uno de los productos forma un compuesto insoluble
(precipitado), se lleva a cabo la reaccin; de otra manera, no se lleva a cabo la reaccin.
Resolucin a. Las frmulas de los compuestos son NaCl y Fe(N03)2. Al intercambiar los iones se
obtiene nitrato de sodio, NaN03, y cloruro de hierro(II), FeCl2. La ecuacin para la reaccin de
intercambio es
NaCl + Fe(N03)2
> NaN03 + FeCl2
(no balanceada)
Al consultar la tabla 4.1 observa que el NaCl y el NaN03 son solubles (regla 1). Tambin el nitrato
de hierro(II) es soluble (regla 2) y el cloruro de hierro(II) es soluble (la regla 3 indica que los
cloruros son solubles con algunas excepciones, de las cuales ninguna incluye al FeCl2). Como no
hay precipitado, no se lleva a cabo la reaccin. Simplemente obtiene una disolucin acuosa de
cuatro tipos distintos de iones (Na+, Cl~, Fe2+ y N03~). Para la respuesta, escriba
NaCl(ac) + Fe(N03)2(ac) * NR
b. Las frmulas de los compuestos son A12(S04)3 y NaOH. Al intercambiar los aniones se obtiene
hidrxido de aluminio, Al(OH)3, y sulfato de sodio, Na2S04. La ecuacin para la reaccin de
intercambio es
A12(S04)3 + NaOH
* Al(OH)3 + Na2S04
(contina)
136
{contina)
Reacciones qumicas
(no balanceada)
De acuerdo con la tabla 4.1 ve que el A12(S04)3 es soluble (regla 4), el NaOH y Na2S04 son
solubles (regla 1) y el Al(OH)3 es insoluble (regla 8). Por tanto, se precipita el hidrxido de
aluminio. La ecuacin molecular balanceada con las marcas (o smbolos) de fase es
Al2(S04)3(ac) + 6NaOH(ac)
* 2Al(OH)3(s) + 3Na2S04(ac)
Para obtener la ecuacin inica neta, escriba los electrolitos fuertes (en este caso, los compuestos
inicos solubles) como iones en la disolucin acuosa y cancele los iones espectadores.
2Al3+(ac) + 3SO2=<acT+6Na<ar+60H"(ac) *
2Al(OH)3(s) + m&HacJ + 3SOr=<ac7
Al3+(ac) + 30H"(ac)
? Al(OH)3(s)
Por tanto, el ion aluminio reacciona con el ion hidrxido para precipitar hidrxido de aluminio.
Comprobacin de la respuesta Uno de los aspectos ms crticos para entender correctamente este
tipo de problemas es asegurarse de que est usando las frmulas qumicas correctas para los
reactivos y productos.
Se mezclan disoluciones acuosas de yoduro de sodio y acetato de plomo(II). Si se lleva a
cabo una reaccin, escriba la ecuacin molecular balanceada y la ecuacin inica neta. Si no se
lleva a cabo la reaccin, indquelo escribiendo las frmulas de los compuestos y una flecha seguida
por NR.
Ejercicio 4.3

Su compaera de laboratorio le dice que mezcl dos disoluciones que contienen iones. Analiza la
disolucin y encuentra que contiene los iones y el precipitado mostrados en el vaso de
precipitados.
a.
Escriba la ecuacin molecular para la reaccin.
b.
Escriba la ecuacin inica completa para la reaccin.
c.
Escriba la ecuacin inica neta para la reaccin.

Los cidos y las bases son algunos de los electrolitos ms importantes. Puede reconocer los cidos
y las bases por algunas propiedades sencillas. Los cidos tienen sabor agrio. Por otro lado, las
disoluciones de bases tienen un sabor amargo y se sienten como jabn (por supuesto, nunca debe
probar sustancias qumicas en el laboratorio). Algunos ejemplos de cidos son el cido actico,
presente en el vinagre; el cido ctrico, un constituyente del jugo de limn; y el cido clorhdrico,
encontrado en el fluido digestivo del estmago. Un ejemplo de una base es el amoniaco acuoso,
usado con frecuencia como limpiador domstico. La tabla 4.2 enlista otros ejemplos; vea tambin
la figura 4.7.
Otra propiedad sencilla de los cidos y las bases es su habilidad para ocasionar cambios de color
en ciertos colorantes. Un indicador cido-base es un colorante usado para distinguir entre
disoluciones acidas y bsicas por medio de los cambios de color que experimenta en dichas
disoluciones. Estos colorantes son comunes en los materiales naturales. Por ejemplo, el color
mbar del t se intensifica por la adicin de jugo de limn (cido ctrico). El jugo
137
cido actico
FIGURA 4.7 ?
cidos y bases domsticos
Se muestra una variedad de productos domsticos que son cidos o bases.
FIGURA 4.8 ?
lugo de col inorada como indicador cido-base
Izquierda: preparacin del jugo de col morada. El vaso de precipitados (disolucin verde) contiene
jugo de col morada y bicarbonato de sodio (polvo para hornear). Derecha: se ha aadido jugo de
col morada con una pipeta a las disoluciones en los vasos de precipitados. Estas disoluciones
varan en acidez desde altamente cidos a la izquierda hasta altamente bsicos a la derecha.
TABLA 4.2
cidos y
bases comunes
Nombre
Frmula
cidos
cido actico
HC2H3O2
cido acetilsaliclico
HC9H7O4
cido ascrbico
tkCgHgOs
cido ctrico
H3C6H507
cido clorhdrico
HC1
cido sulfrico
H2S04
Bases
Amoniaco
NH3
Hidrxido de calcio
Ca(OH)2
Hidrxido de magnesio
Mg(OH)2
Hidrxido de sodio
NaOH
Hidrxido de sodio
Hidrxido de magnesio
NaOH
M(H)2
Observaciones
Encontrado en el vinagre
Aspirina
Vitamina C
Encontrado en el jugo de limn
Encontrado en el jugo gstrico (fluido digestivo del estmago)
cido de bateras
Disolucin acuosa usada como limpiador domstico
Cal viva (usada en el mortero para construccin de edificios)
Leche de magnesia (anticido y laxante)
Destapacaos, limpiadores de hornos
de col morada cambia a verde y despus a amarillo cuando se aade una base (figura 4.8). Los
colores verde y amarillo cambian de regreso a morado cuando se aade un cido. El tornasol es un
indicador cido-base comn en el laboratorio. Este colorante, producido a partir de ciertas
especies de liqenes, se vuelve rojo en disolucin acida y azul en disolucin bsica. La
fenolftalena, otro indicador cido base en el laboratorio, es incoloro en disolucin acida y rosa en
disolucin bsica.
Una caracterstica qumica importante de los cidos y las bases es la manera en que reaccionan
entre s. Para comprender estas reacciones cido-base necesita tener definiciones precisas de los
trminos cido y base.
Definiciones de cido y base
cido ascrbico
HOCHO
H,0
Cuando Arrhenius desarroll su teora inica de las disoluciones, tambin dio las definiciones
clsicas de cidos y bases. De acuerdo con Arrhenius, un cido es una sustancia que produce iones
hidrgeno, H^, cuando se disuelve en agua. Un ejemplo es el cido ntrico, HNO3, una sustancia
molecular que se disuelve en agua para dar H+ y N03~.
HN03(ac)
* H+(ac) + NQ3"(ac)
138
Reacciones qumicas
Una base de Arrhenius es una sustancia que produce iones hidrxido, OH~, cuando se disuelve
en agua. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es una base.
NaOH()
H,0
Na~>c) + OH"(ac)
A las disoluciones de amoniaco se les llama en algunas ocasiones hidrxido de amonio y se da la

frmula NH4OH(ac) con base en la analoga con el NaOH. Sin embargo, no se ha encontrado
ninguna molcula o compuesto de NH40H.
La sustancia molecular amoniaco, NH3, tambin es una base debido a que produce iones hidrxido
cuando reacciona con agua. <
NH3(ac) + HzO(Z) ^^ NH/Cac) + OH"(ac)
Aunque el concepto de Arrhenius de cidos y bases es til, es un poco limitado. Por ejemplo,
tiende a sealar al ion OH" como la fuente del carcter bsico, cuando otros iones o molculas
pueden desempear una funcin similar. En 1923, Johannes N. Br0nsted y Thomas M. Lowry
observaron de manera independiente que varias reacciones involucran nada ms que la
transferencia de un protn (H+) entre los reactivos, y se dieron cuenta de que podan usar esta
idea para expandir las definiciones de cidos y bases para describir una clase ms extensa de
reacciones qumicas. Desde esta perspectiva, las reacciones cido-base son reacciones de
transferencia de protones.
Considere la reaccin anterior. Involucra la transferencia de un protn de la molcula de agua,
H20, a la molcula de amoniaco, NH3.
NH3(ac) + H20(7) ^^ NH4+(ac) + OH"(ac)

Una vez que el protn, H+, ha dejado la molcula de H20, deja atrs un ion OH". Cuando el H+ se
aade al NH3, resulta un ion NH4+. Se dice que el H20 dona un protn al NH3 y que el NH3 acepta
un protn del H20.
Br0nsted y Lowry definieron un cido como la especie (molcula o ion) que dona un protn a
otra especie en una reaccin de transferencia de protones. Defimeron una base como la especie
(molcula o ion) que acepta un protn en una reaccin de transferencia de protones. En la
reaccin de amoniaco con agua, la molcula de H20 es un cido porque dona un protn. La
molcula de NH3 es una base porque acepta un protn.
NH3(ac) + H2O(0 ^^ NH4+(ac) + OH"(ac)
base
cido
La disolucin de cido ntrico, HN03, en agua es en realidad una reaccin de transferencia de

protones, aunque la siguiente ecuacin, que se us como ilustracin de un cido de Arrhenius, no
especifica eso.
HN03(ac)
H,0
H+(ac) + N03"(ac)
El ion H+(ac) tiene una estructura uariable en disolucin. En slidos, hay evidencia para fH(H20)J+,
donde n es 1,2,3,4 o 6.
Para ver que esta es una reaccin de transferencia de protones es necesario aclarar la estructura
del ion hidrgeno, H+(ac). ste consiste en un protn (H+) en asociacin con molculas de agua,
que es lo que significa (ac). Sin embargo, esta no es una asociacin dbil porque se esperara que
el protn (o ncleo de hidrgeno) atraiga de manera intensa electrones hacia s mismo. De hecho,
el ion H+(ac) podra pensarse mejor como un protn enlazado de manera qumica a una molcula
de agua para dar el ion H30+, con otras molculas de agua menos intensamente asociadas con l,
lo cual se representa por medio de la frmula con marca de fase H30+(ac). Escrito de esta forma,
por lo regular se le llama ion hidronio. Es importante comprender que el ion hidrgeno, H+(ac), y
el ion hidronio, H30+(ac), representan exactamente el mismo ion fsico. Por simplicidad, con
frecuencia se escribe la frmula para este ion como H+(ac), pero cuando se busca ser explcito
acerca del aspecto de transferencia de protones de una reaccin, se escribe la frmula como
H30+(ac). <
139
TABLA 4.3
cidos y bases fuertes
comunes
cidos fuertes
Jases fuertes
HC104
LiOH
H2S04
NaOH
HI
tCOH
HBr
Ca(OH)2
HC1
Sr(OH)2
HNO3
Ba(OH)2
En el captulo 15 se explicar de manera ms extensa el concepto de cidos y bases de BrtfnstedLoiury.
O = H30+
#
= ci-
=F"
^J = HF
Ahora se escribe la ecuacin anterior reemplazando H+(ac) por H30+(ac). Para mantener la
ecuacin balanceada, tambin se necesita aadir H2O(0 en el lado izquierdo.
HN03(ac) + H2O(0
? N03(ac) + H30+(ac)
* 1
Observe que la reaccin simplemente involucra una transferencia de un protn (H+) del HNO3 al
H20:
H+
N03~(ac) + H30+(ac)
HN03(ac) + H20(7)
cido
base
La molcula de HNO3 es un cido (donador de protones) y el H20 es una base (aceptara de

protones). Observe que el H20 puede funcionar como un cido o una base dependiendo del otro
reactivo.
Las definiciones de Arrhenius y de Br0nsted y Lowry son en esencia equivalentes para las
disoluciones acuosas, aunque sus puntos de vista son distintos. Por ejemplo, el hidrxido de sodio
y el amoniaco son bases desde la perspectiva de Arrhenius debido a que aumentan el porcentaje
del ion OH" en la disolucin acuosa. Son bases desde la perspectiva de Br0nsted-Lowry debido a
que proveen especies (OH~ del electrolito fuerte hidrxido de sodio y NH3 del amoniaco) que
puede aceptar protones. <
cidos y bases fuertes y dbiles
Los cidos y las bases se clasifican en fuertes y dbiles, dependiendo de si son electrolitos fuertes
o dbiles. Un cido fuerte se ioniza por completo en agua; es un electrolito fuerte. Son ejemplos
de cidos fuertes el cido clorhdrico, HCl(ac), y el cido ntrico, HN03(ac). Usando la notacin del
ion hidronio se escriben las ecuaciones respectivas como sigue:
HCl(ac) + H20(/) HN03(ac) + H2O(0
H30+(ac) + Cl"(ac) H30+(ac) + N03~(ac)
9
m9
9 * *
v) 9
B
FIGURA 4.S
1A
Vistas moleculares que comparan el cido fuerte HCI y el cido dbil HF en agua (por claridad se
omiten las molculas de H20)
Arriba: debido a su reaccin completa con el agua, el cido fuerte HCI existe como ion hidronio,
H30+(oc), y CI~(oc) en disolucin acuosa. Debido a esta reaccin completa, en esencia no hay
molculas de HCI(oc) en la disolucin. Abajo: debido a la reaccin con slo unas cuantas molculas
de agua, el cido dbil HF(oc) existe en disolucin acuosa principalmente como molculas de
HF(oc), con muy baja produccin de H30+(oc) y F~(oc).
La tabla 4.3 enlista seis cidos fuertes comunes. La mayora de los dems cidos que se explicarn
son cidos dbiles.
Un cido dbil slo se ioniza de manera parcial en agua; es un electrolito dbil. Son ejemplos de
cidos dbiles el cido cianhdrico, HCN(ac), y el cido fluorhdrico, HF(ac). Estas molculas
reaccionan con agua para producir un pequeo porcentaje de iones en disolucin.
HCN(ac) + H20(Z) ^^ H30+(ac) + CN~(ac)
HF(ac) + H20(Z) ^=i H30+(ac) + ~{ac)
La figura 4.9 presenta las vistas moleculares del cido fuerte HCl(ac) y el cido dbil HF(ac).
Observe cmo el cido fuerte y el dbil experimentan la misma reaccin con el agua (donadores
de protones); sin embargo, en el caso del cido dbil, como el HF, slo una pequea porcin de las
molculas del cido experimentan en realidad una reaccin dejando la mayor parte de las
molculas del cido sin reaccionar. Por otro lado, los cidos fuertes, como el HCI y el HNO3,
experimentan una reaccin completa con el agua. El resultado es que los cidos dbiles pueden
producir un poco de H30+ en disolucin acuosa, mientras que los cidos fuertes pueden producir
cantidades grandes. Por tanto, cuando los qumicos se refieren a un cido dbil, con frecuencia
estn pensando en una sustancia que produce una cantidad limitada de H30+(ac), mientras que
cuando los qumicos se refieren a un cido fuerte, estn pensando en una sustancia que puede
producir grandes cantidades de H30+(ac).
140
Reacciones qumicas
Una base fuerte est presente por completo en disolucin acuosa como iones, uno de los cuales
es el OH~; es un electrolito fuerte. El compuesto inico hidrxido de sodio, NaOH, es un ejemplo
de una base fuerte. Se disuelve en agua como Na+ y OH".
H,0
NaOHCs)
- Na+(ac) + OH"(ac)
En muchos casos, cuando los qumicos piensan en bases fuertes frente a bases dbiles en
disolucin acuosa, consideran una base dbil como una sustancia que slo puede producir
cantidades limitadas de OH"(ac) y una base fuerte como una sustancia que puede producir
grandes cantidades de OH"(ac).
Los hidrxidos de los elementos de los grupos IA y IIA, excepto el hidrxido de berilio, son bases
fuertes (vea la tabla 4.3).
Una base dbil slo se ioniza de manera parcial en agua; es un electrolito dbil. El amoniaco,
NH3, es un ejemplo.
NH3(ac) + H2O(0 ^^ NH4+(ac) + OH"(ac)
Encontrar importante ser capaz de identificar un cido o una base como fuerte o dbil. Cuando
escriba una ecuacin inica represente los cidos y las bases fuertes por medio de los iones que
forman, y los cidos y las bases dbiles por medio de las frmulas de los compuestos. < El
siguiente ejemplo le dar algo de prctica en la identificacin de cidos y bases como fuertes o
dbiles.
Ejemplo 4.4
Clasificacin de cidos y bases como fuertes o dbiles
Identifique cada uno de los siguientes compuestos como cido o base fuerte o dbil:
a. LiOH
b. HC2H302
c. HBr
d. HN02
Estrategia para el problema Consulte en la tabla 4.3 los cidos y las bases fuertes comunes. Puede
suponer que los otros cidos o bases son dbiles.
Resolucin
a.
Como se indica en la tabla 4.3, el LiOH es una base
fuerte.
b.
El cido actico, HC2H302, no es uno de los cidos fuer
tes enlistados en la tabla 4.3; por tanto, se supone que el

HC2H302 es un cido dbil.
c.
Como se indica en la tabla 4.3, el HBr es un cido fuerte.
d. El cido nitroso, HN02, no es uno de los cidos fuertes enlistados en la tabla 4.3; por tanto, se
supone que el HN02 es un cido dbil.
Comprobacin de la respuesta No caiga en la trampa de suponer que si un compuesto tiene OH en
la frmula, debe ser una base. Por ejemplo, el alcohol metlico, CH3OH, tiene OH en la frmula,
pero no es una base fuerte. De igual manera, no suponga que un compuesto es un cido slo
porque tiene H.
Ejercicio 4.4
Etiquete cada uno de los siguientes como un cido o una base fuerte o dbil:
a. H3P04
b. HCIO
c. HC104
d. Sr(OH)2
Reacciones de neutralizacin
Una de las propiedades qumicas de cidos y bases es que se neutralizan entre s. Una reaccin de
neutralizacin ocurre entre un cido y una base, resultando en un compuesto inico (sal) y
posiblemente agua. Cuando se aade una base a una disolucin acida, se dice que el cido se
neutraliza. Al compuesto inico producto de una reaccin de neutralizacin se le llama sal. La
mayora de los compuestos inicos distintos a los hidrxidos y xidos son sales. Pueden obtenerse
sales a partir de reacciones de neutralizacin como
2HCl(ac) + Ca(OH)2(ac)
cido
base
HCN(ac) + KOH(ac)
cido
base
CaCl2(ac) + 2H20(/)
sal
KCN(ac) + H20(/)
sal
La sal formada en una reaccin de neutralizacin consiste en cationes obtenidos de la base y

aniones obtenidos del cido. En el primer ejemplo la base es el Ca(OH)2, la cual suministra
cationes Ca2+; el cido es el HC1, el cual suministra aniones Cl~. La sal contiene iones Ca2+
yCr(CaCl2).
141
Estas reacciones se escriben como ecuaciones moleculares. Expresadas en esta forma, las
ecuaciones hacen explcitos los compuestos reactivos y las sales producidas. Sin embargo, para
explicar las reacciones esenciales que se llevan a cabo, necesita escribir las ecuaciones inicas
netas. Ver que la ecuacin inica neta para cada reaccin cido-base involucra la transferencia de
un protn.
La primera reaccin involucra un cido fuerte, HCl(ac), y una base fuerte, Ca(OH)2(ac). El
Ca(OH)2 y el CaCl2 producido, al ser compuestos inicos solubles, son electrolitos fuertes. La
escritura de estos electrolitos fuertes en la forma de iones da la siguiente ecuacin inica
completa:
2H+(ac) + 2Q=foc7 + QâcJ + 20H"(ac)
? Ca^ncJ + 2GRacT + 2H20(/)
La cancelacin de los iones espectadores y la divisin entre 2 da la ecuacin inica neta:

H+(ac) + OH"(ac)
* H20(/)
Observe la transferencia de un protn del ion hidrgeno (o ion hidronio, H30+) al ion hi-drxido.
La segunda reaccin involucra al HCN(ac), un cido dbil, y al KOH(ac), una base fuerte; el
producto es KCN, un electrolito fuerte. La ecuacin inica neta es
HCN(ac) + OH"(ac)
* CN"(ac) + H20(/)
Observe la transferencia del protn, caracterstica de una reaccin cido-base.

En cada uno de estos ejemplos los iones hidrxido se unen fuertemente a los protones para
formar agua. Debido a que el agua es una sustancia muy estable, provee de manera efectiva la
fuerza impulsora de la reaccin.
Aunque el agua es uno de los productos en la mayora de las reacciones de neutralizacin, la
reaccin de un cido con la base amoniaco provee una excepcin notable. Considere la reaccin
de cido sulfrico con amoniaco:
H2S04(ac) + 2NH3(ac) * (NH^SOâc)
cido
base
sal

H+(ac) + NH3(ac)
* NH4+(ac)
Observe la transferencia del protn, una caracterstica de una reaccin cido-base. En este caso las
molculas de NH3 se unen a los protones y forman los iones NHt"1" relativamente estables.
Ejemplo 4.5
Escritura de una ecuacin de neutralizacin
Escriba la ecuacin molecular y despus la ecuacin inica neta para la neutralizacin del cido
nitroso, HN02, con hidrxido de sodio, NaOH, ambos en disolucin acuosa. Use una flecha con H+
sobre ella para mostrar la transferencia del protn.
Estrategia para el problema Debido a que esta es una reaccin de neutralizacin, se sabe que los
reactivos son un cido y una base, y que habr una sal y posiblemente agua como productos. Por
tanto, comience escribiendo los reactivos: el cido y la base, y el producto: sal. Recuerde que la sal
consiste en los cationes de la base y los aniones del cido. Tambin observe que el agua es con
frecuencia un producto; si lo es, no ser capaz de balancear la ecuacin sin sta. Una vez que
(contina)
142
Reacciones qumicas
(contina)
tiene la ecuacin molecular balanceada, escriba la ecuacin inica completa. Hgalo
representando los electrolitos fuertes por medio de las frmulas de sus iones. Por ltimo, escriba
la ecuacin inica neta cancelando los iones espectadores y a partir de esto indique la
transferencia del protn.
Resolucin La sal consiste en el catin de la base (Na+) y el anin de cido (N02~); su frmula es
NaN02. Necesitar aadir el H20 como un producto para completar y balancear la ecuacin
molecular:
HN02(ac) + NaOH(ac) > NaN02(ac) + H20(Z)
(ecuacin molecular)
Observe que el NaOH (una base fuerte) y el NaN02 (una sustancia inica soluble) son electrolitos
fuertes; el HN02 es un electrolito dbil (no es uno de los cidos fuertes en la tabla 4.3). Escriba el
NaOH y el NaN02 en la forma de iones. La ecuacin inica completa es
HN02(ac) + Na(aeT+ OH"(ac) > JNa{z!cJ + N02"(ac) + H2O(0
HN02(ac) + OH"(ac)
> N02"(ac) + H2O(0
Observe que se transfiere un protn del HN02 al ion OH~ para generar los productos:
H+
HN02(ac) + OH~(ac) * N02~(ac) + H2O(0
(ecuacin inica neta)
Comprobacin de la respuesta Recuerde que las respuestas correctas incluyen los smbolos de fase
y que los iones deben tener las cargas correctas.
Ejercicio 4.5
Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la neutralizacin del cido
cianhdrico, HCN, por el hidrxido de litio, LiOH, ambos en disolucin acuosa.

A los cidos como el HC1 y el HN03 que slo tienen un tomo de hidrgeno cido por molcula
de cido se les llama cidos monoprticos. Un cido poliprtico prosee dos o ms hidrgenos
cidos por molcula. El cido fosfrico es un ejemplo de un cido triprtico. Cuando este cido
reacciona con diferentes cantidades de una base, puede obtener una serie de sales:
H3P04(ac) + NaOH(ac) * NaH2P04(ac) + H20(/)
H3P04(ac) + 2NaOH(ac)
* Na2HP04(ac) + 2H20(/)
H3P04(ac) + 3NaOH(ac)
* Na3P04(ac) + 3H2O(0
A las sales como el NaH2P04 y el Na2HP04 que tienen tomos de hidrgeno cidos y pueden
experimentar neutralizacin con bases se les llaman sales acidas.
Escriba las ecuaciones molecular y inica neta para las neutralizaciones sucesivas de
cada uno de los hidrgenos cidos del cido sulfrico con hidrxido de potasio (es decir, escriba
las ecuaciones para la reaccin del cido sulfrico con KOH para producir la sal acida y para la
reaccin de la sal acida con ms KOH para producir sulfato de potasio).
Ejercicio 4.6
143
Reacciones cido-base con formacin de gas

Ciertas sales, en particular los carbonatos, los sulfitos y los sulfuras, reaccionan con cidos para
formar un producto gaseoso. Considere la reaccin de carbonato de sodio con cido clorhdrico. La
ecuacin molecular para la reaccin es
FIGURA 4.10 ?
Reaccin de un carbonato con un cido
El bicarbonato de sodio (hidrgeno carbonato de sodio) reacciona con el cido actico en el
vinagre para liberar burbujas de dixido de carbono.
2NaCl(ac) + H2O(0 + C02(g)

sal
Na2C03(ac) + 2HCl(ac)
carbonato
cido
Aqu, un carbonato (carbonato de sodio) reacciona con un cido (cido clorhdrico) para producir
una sal (cloruro de sodio), agua y dixido de carbono gaseoso. En la figura 4.10 se muestra una
reaccin similar en la que el bicarbonato de sodio (hidrgeno carbonato de sodio) reacciona con el
cido actico en el vinagre. Observe las burbujas del gas dixido de carbono que se liberan
durante la reaccin. Esta reaccin de un carbonato con un cido es la base de una prueba sencilla
para los minerales de carbonato. Cuando se trata un mineral o una roca de carbonato, como la
piedra caliza, con cido clorhdrico, el material produce burbujas inodoras de dixido de carbono.
Es til considerar la reaccin anterior como una de intercambio, o mettesis. Recuerde que en
una reaccin de intercambio obtiene los productos a partir de los reactivos intercambiando los
aniones (o los cationes) entre los dos reactivos. En este caso se intercambia el ion carbonato con el
ion cloruro y se obtiene lo siguiente:
Na2C03(ac) + 2HCl(ac) > 2NaCl(ac) + H2C03(ac)
El ltimo producto mostrado en la ecuacin es cido carbnico, H2C03. (Se obtiene la frmula del
cido carbnico dndose cuenta de que es necesario asociar dos iones H+ con el ion carbonato,
C032~, para obtener un compuesto neutro.) El cido carbnico es inestable y se descompone en
agua y dixido de carbono gaseoso. El resultado general es la ecuacin que se escribi antes:
Na2C03(ac) + 2HCl(ac) 2NaCl(ac) + H2Q(Z) + CQ2(g)
H2C03(ac) La ecuacin inica neta para esta reaccin es

C032~(ac) + 2H+(AC)
> H20(Q + C02(g)
El ion carbonato reacciona con el ion hidrgeno del cido. Si escribe el ion hidrgeno como H30+
(ion hidronio), tambin puede ver que la reaccin involucra una transferencia de protones:
2H+
C032"(ac) + 2H30+(ac)
H2C03(ac) + 2H20(/)
3H2O(0 + C02(g)
C032~, S2~ y S032" son bases. Por tanto las ecuaciones netas inuolucran un anin bsico con H+,
un cido.
Desde la perspectiva ms amplia del punto de vista de Br0nsted-Lowry, esta es una reaccin cidobase.
Los sulfitos se comportan de manera similar a los carbonatos. Cuando un sulfito, como el sulfito
de sodio (Na2S03), reacciona con un cido, el dixido de azufre (S02) es un producto. Los sulfuras,
como el sulfuro de sodio (Na2S), reaccionan con cidos para producir sulfuro de hidrgeno
gaseoso. La reaccin puede verse como una de intercambio sencilla. En la tabla 4.4 se resumen las
reacciones. <
TABLA 4.4
Algunos compuestos inicos que liberan gases cuando se tratan con cidos
Compuesto inico
Gas
Ejemplo
Carbonato (CO32")
co2
Na2C03 + 2HC1
Sulfito (S032_)
SQz
Na2S03 + 2HC1
Sulfuro (S2~)
H2S
Na2S + H2SQ4
-> 2NaCl + H20 + C02 * 2NaCl + H20 + S02 Na2S04 + H2S
144
Ejemplo 4.6
Reacciones qumicas
Escritura de una ecuacin para una reaccin con formacin de gas
Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin de sulfuro de zinc con
cido clorhdrico.
Estrategia para el problema Comience escribiendo los reactivos, use las reglas de solubilidad para
determinar las marcas (o smbolos) de fase. Despus piense en las maneras en que esta reaccin
puede llevarse a cabo; primero trate de escribirla como una reaccin de intercambio. Examine los
productos para ver si se forma un compuesto insoluble o hay formacin de gas; cualquiera de las
dos opciones indica una reaccin.
Resolucin Primero escriba los reactivos dndose cuenta en la tabla 4.1 de que la mayora de los
sulfuros (con excepcin de los que se forman con los metales del grupo IA y el [(NH^S) son
insolubles.
ZnS(s) + HCl(ac) >
Si la ve como una reaccin de intercambio, los productos son ZnCl2 y H2S. Dado que los cloruros
son solubles (con algunas excepciones, que no incluyen al ZnCl2), se escribe la siguiente ecuacin
balanceada.
ZnS(s) + 2HCl(oc)
> ZnCl2(ac) + H2S(g)
La ecuacin inica completa es

ZnS() + 2H+(ac) + 2i=iacJ
? Zn2+(ac) + 2GFfaT+ H2S(g)
y la ecuacin inica neta es

ZnS(s) + 2H+(oc)
> Zn2+(oc) + H2Sfe)
Comprobacin de la respuesta Cuando est tratando de resolver problemas de este tipo, si el

comenzar con una reaccin de intercambio no obtiene los resultados deseados, use los ejemplos
en la tabla 4.4 como gua.
Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin de carbonato de
calcio con cido ntrico.
En algunas ocasiones se busca generalizar la frmula de ciertas sustancias qumicas importantes;
los cidos y las bases caen dentro de esta categora. Dadas las siguientes reacciones, trate de
identificar los cidos, las bases y algunos ejemplos de qu representan los smbolos generales (M+
y A~).
a.
MOH(s) ? M+(ac) + OH"(ac)
b.
HA(ac) + H2O(0 ^^ H30+(ac) + A~(ac)
c.
H2A(ac) + 2H20(/) ^^ H30+(ac) + HA~(ac)
d.
Para los incisos a al c, d ejemplos reales para M y A.
Ejercicio 4.7
En las dos secciones anteriores se describieron las reacciones de precipitacin (reacciones que
producen un precipitado) y las reacciones cido-base (reacciones que involucran transferencia de
protones). Aqu se explica la tercera clase principal de reacciones, las de oxidacin-reduccin, las
cuales involucran una transferencia de electrones de una especie a otra.
145
FIGURA 4.11 ?
Reaccin de hierro con Cu2+(oc)
Izquierda: clavo de hierro y disolucin de sulfato de cobre(ll), la cual tiene un color azul. Centro: el
Fe reacciona con el Cu2+(oc) para producir Fe2+(oc) y Cu(s). En la vista molecular se han omitido el
agua y el anin sulfato. Derecha: el metal cobre se deposita en el clavo.
FIGURA 4.12
Combustin del metal calcio en oxgeno
La combustin del calcio emite una llama rojo-naranja.
Como ejemplo sencillo de una reaccin de oxidacin-reduccin, vea lo que sucede cuando
sumerge un clavo de metal en una disolucin azul de sulfato de cobre(II) (figura 4.11). Lo que ve es
que el clavo de hierro ha sido recubierto con un matiz rojo-marrn de cobre metlico. La ecuacin
molecular de esta reaccin es
Fe(s) + CuS04(ac)
* FeS04(ac) + Cu(s)

Fe() + Cu2+(ac) * Fe2+(ac) + Cu(s)
El aspecto de transferencia de electrones de la reaccin es aparente a partir de esta ecuacin.
Observe que cada tomo de hierro en el metal pierde dos electrones para formar un ion hierro(II),
y cada ion cobre(II) gana dos electrones para formar un tomo de cobre en el metal. El efecto neto
es que se transfieren dos electrones de cada tomo de hierro en el metal a cada ion de cobre(II).
El concepto de nmeros de oxidacin fue desarrollado como una manera sencilla de considerar a
los electrones en una reaccin. Al usar los nmeros de oxidacin puede determinar cuntos
electrones se han transferido de un tomo a otro. Si se han transferido electrones, se ha llevado a
cabo una reaccin de oxidacin-reduccin.
Nmeros de oxidacin
Se define el nmero de oxidacin (o estado de oxidacin) de un tomo en una sustancia como la
carga real del tomo si existe como un ion monoatmico, o una carga hipottica asignada al
tomo en la sustancia por medio de reglas sencillas. En una reaccin de oxidacin-reduccin uno o
ms tomos cambian de nmero de oxidacin, lo que implica que se ha llevado a cabo una
transferencia de electrones.
Considere la combustin del metal calcio en gas oxgeno (figura 4.12).
2Ca() + 02(g)
* 2CaO(s)
Esta es una reaccin de oxidacin-reduccin. Para ver esto, asigne nmeros de oxidacin a los
tomos en la ecuacin y despus observe que los tomos cambian de nmero de oxidacin
durante la reaccin.
Dado que el nmero de oxidacin de un tomo en un elemento siempre es cero, el Ca y el O en
el 02 tienen nmeros de oxidacin de cero. Otra regla se origina en la definicin del nmero de
oxidacin: el nmero de oxidacin de un tomo que existe en una sustancia como un ion
monoatmico es igual a la carga en ese ion. Por lo que el nmero de oxidacin del Ca
146
Reacciones qumicas
en el CaO es +2 (la carga en el Ca2+), y el nmero de oxidacin del O en el CaO es 2 (la carga en
el O2-). Para enfatizar estos nmeros de oxidacin en una ecuacin, se escribirn sobre los
smbolos atmicos en las frmulas.
0
+2-2
2Ca(,s) + 02(g) * 2CaO(s)

FIGURA 4.15 ?
Combustin del metal calcio en cloro
La reaccin parece similar a la de la combustin de calcio en oxigeno.
A partir de esto se ve que los tomos de Ca y O cambian su nmero de oxidacin durante la
reaccin. En efecto, cada tomo de calcio en el metal pierde dos electrones para formar iones
Ca2+, y cada tomo de oxgeno en el Oz gana dos electrones para formar iones O2-. El resultado
neto es una transferencia de electrones del calcio al oxgeno, por tanto esta es una reaccin de
oxidacin-reduccin. En otras palabras, una reaccin de oxidacin-reduccin (o reaccin redox) es
una reaccin en la que se transfieren electrones entre especies o en las que cambia el nmero de
oxidacin de los tomos.
Observe que el calcio ha aumentado su nmero de oxidacin de 0 a +2 (cada tomo de calcio
pierde dos electrones). Se dice que el calcio ha sido oxidado. Por otro lado, el oxgeno ha
disminuido su nmero de oxidacin de 0 a 2 (cada tomo de oxgeno gana dos electrones). Se
dice que el oxgeno ha sido reducido. Una reaccin de oxidacin-reduccin siempre involucra
oxidacin (prdida de electrones) y reduccin (ganancia de electrones).
Antiguamente el trmino oxidacin significaba "reaccin con oxgeno". La definicin actual
extiende de manera amplia el significado de este trmino. Considere la reaccin del metal calcio
con gas cloro (Figura 4.13); la reaccin parece similar a la de la combustin del calcio en oxgeno.
La ecuacin qumica es
0
+2-1
Ca() + Cl2(g) ? CaCl2()

En esta reaccin se oxida el tomo de calcio debido a que aumenta su nmero de oxidacin (de 0 a
+2, como en la ecuacin anterior). Se reduce el cloro; disminuye su nmero de oxidacin de 0 a
1. Esta es de manera clara una reaccin de oxidacin-reduccin que no involucra oxgeno.
Reglas del nmero de oxidacin
Hasta ahora se han usado dos reglas para la obtencin de nmeros de oxidacin: (1) el nmero de
oxidacin de un tomo en un elemento es cero, y (2) el nmero de oxidacin de un tomo en un
ion monoatmico es igual a la carga en el ion. En la tabla 4.5 se dan stas y varias otras reglas para
la asignacin de nmeros de oxidacin.
Reglas para asignar nmeros de oxidacin

Regla Se aplica a
1 Elementos
El nmero de oxidacin de un tomo en un elemento es cero.
2 Iones monoatmicos
la carga en el ion.
3 Oxgeno
excepcin
Enunciado
El nmero de oxidacin de un tomo en un ion monoatmico es igual a
El nmero de oxidacin del oxgeno es -2 en la mayora de los compuestos (una
es el O en el H202 y otros perxidos, donde el nmero de oxidacin es -1).

4
Hidrgeno
El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 en la mayora de sus
compuestos (el nmero
de oxidacin del hidrgeno es -1 en los compuestos binarios con un metal, como el CaEh).
5
Halgenos
de los otros
El nmero de oxidacin del flor es -1 en todos sus compuestos. Cada uno
halgenos (Cl, Br, I) tiene un nmero de oxidacin de -1 en los compuestos binarios, excepto
cuando el otro elemento es otro halgeno ubicado arriba en la tabla peridica o el otro elemento
es el oxgeno.
6
Compuestos y iones La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos en un
compuesto es cero. La suma de
los nmeros de oxidacin de los tomos en un ion poliatmico es igual a la carga en el ion.
147
En las sustancias moleculares se usan estas reglas para dar las cargas aproximadas en los
tomos. Considere la molcula de S02. Los tomos de oxgeno tienden a atraer electrones,
obtenindolos de otros elementos (el azufre en el caso del S02). Como resultado, un tomo de
oxgeno en el S02 toma una carga negativa con relacin al tomo de azufre. La magnitud de la
carga en un tomo de oxgeno en una molcula no es un carga 2 completa como en el ion O2-.
Sin embargo, es conveniente asignarle un nmero de oxidacin de 2 al oxgeno en el S02 (y en la
mayora de los dems compuestos de oxgeno) como ayuda para expresar la distribucin
aproximada de la carga en la molcula. La regla 3 en la tabla 4.5 indica que un tomo de oxgeno
tiene un nmero de oxidacin de 2 en la mayora de sus compuestos.
Las reglas 4 y 5 son similares en que indican qu nmero de oxidacin esperar para ciertos
elementos en sus compuestos. Por ejemplo, la regla 4 indica que el hidrgeno tiene un nmero de
oxidacin de +1 en la mayora de sus compuestos.
La regla 6 establece que la suma de los nmeros de oxidacin de los tomos en un compuesto es
cero. Esta regla se origina en la interpretacin de los nmeros de oxidacin como cargas
(hipotticas) en los tomos. Debido a que cualquier compuesto es elctricamente neutro, la suma
de las cargas en sus tomos debe ser cero. Esta regla se extiende de manera fcil a los iones: la
suma de los nmeros de oxidacin (cargas hipotticas) de los tomos en un ion poliatmico es
igual a la carga en el ion.
Puede usar la regla 6 para obtener el nmero de oxidacin de un tomo en un compuesto o ion
si conoce los nmeros de oxidacin de los otros tomos en el compuesto o ion. Considere la
molcula de S02. De acuerdo con la regla 6,
(Nmero de oxidacin del S) + 2 X (nmero de oxidacin del O) = 0
o
(Nmero de oxidacin del S) + 2 X (-2) = 0
Por tanto,
Nmero de oxidacin del S (en el S02) = -2 X (-2) = +4
El siguiente ejemplo ilustra cmo usar las reglas en la tabla 4.5 para asignar nmeros de oxidacin.
Ejemplo 4.7
Asignacin de nmeros de oxidacin
Use las reglas de la tabla 4.5 para obtener el nmero de oxidacin del tomo de cloro en cada una
de las sustancias siguientes: (a) HC104 (cido perclrico), (b) C103~ (ion clorato).
Estrategia para el problema Se necesita aplicar las reglas en la tabla 4.5. La regla 6 es el mejor
lugar para comenzar. Por tanto, en cada caso, escriba la expresin para la suma de los nmeros de
oxidacin, igualndola a cero para un compuesto o a la carga para un ion. Ahora, use las reglas 2 a
5 para sustituir los nmeros de oxidacin de los tomos en particular, como 2 para el oxgeno y
+1 para el hidrgeno, y despeje el nmero de oxidacin desconocido (Cl en este ejemplo).
Resolucin a. Para el cido perclrico, la regla 6 da la ecuacin
(Nmero de oxidacin del H) + (nmero de oxidacin del Cl) + 4 X (nmero de oxidacin del O) = 0
Con las reglas 3 y 4 se obtiene
(+1) + (nmero de oxidacin del Cl) + 4 X (-2) = 0
(contina)
148
Reacciones qumicas
{contina) Por tanto,
Nmero de oxidacin del Cl (en el HC104) = -(+1) - 4 X (-2) = +7 b. Para el ion clorato, la regla
6 da la ecuacin
(Nmero de oxidacin del Cl) + 3 X (nmero de oxidacin del O) = 1 Con la regla 3 se
obtiene
(Nmero de oxidacin del Cl) + 3 X (2) = 1 Por tanto,
Nmero de oxidacin del Cl (en el C103") = -1 - 3 X (-2) = +5
Comprobacin de la respuesta Debido a que la mayora de los compuestos no tienen elementos
con nmeros de oxidacin positivos y negativos muy grandes, siempre debe estar atento a un
posible error de asignacin cuando encuentre estados de oxidacin mayores que +6 o menores
que 4 (a partir de este ejemplo puede ver que es posible un estado de oxidacin de +7; sin
embargo, slo sucede en un nmero limitado de casos).
Ejercicio 4.8
Obtenga los nmeros de oxidacin de los tomos en cada una de las siguientes
sustancias: (a) dicromato de potasio, K2Cr207, (b) ion permanganato, Mn04~.

Descripcin de las reacciones de oxidacin-reduccin
Se emplea una terminologa especial para describir las reacciones de oxidacin-reduccin. Para
ilustrar esto, se ver de nuevo la reaccin de hierro con sulfato de cobre(II). La ecuacin inica
neta es
0+2
+2
Fe() + Cu2+(ac)
0
* Fe2+(ac) + Cu(s)
Puede escribirse esta reaccin en trminos de dos medias reacciones. Una media reaccin es una
de dos partes de una reaccin de oxidacin reaccin, una parte involucra una prdida de
electrones (o aumento del nmero de oxidacin) y la otra una ganancia de electrones (o
disminucin del nmero de oxidacin). Las medias reacciones para la ecuacin anterior son
0
+2
Fe(s)
* Fe2+(ac) + 2e~ (electrones perdidos por el Fe)
+2
Cu2+(ac) + 2e_ * Cu(s) (electrones ganados por el Cu2+)

La oxidacin es la media reaccin en la que hay una prdida de electrones por una especie (o un
aumento del nmero de oxidacin de un tomo). La reduccin es la media reaccin en la que hay
una ganancia de electrones por una especie (o una disminucin del nmero
de oxidacin de un tomo). Por tanto, la ecuacin Fe() * Fe2+(ac) + 2e~ representa la

media reaccin de oxidacin, y la ecuacin Cu2+(ac) + 2e~
* CU() representa la media
reaccin de reduccin.
Recuerde que una especie que se oxida pierde electrones (o contiene un tomo que aumenta su
nmero de oxidacin) y una especie que se reduce gana electrones (o contiene un tomo que
disminuye su nmero de oxidacin). Un agente oxidante es una especie que oxida a otra especie
reducindose l mismo. De manera similar, un agente reductor es una especie
149
que reduce a otra especie oxidndose l mismo. En la reaccin de ejemplo, el ion cobre(II) es el
agente oxidante, mientras que el metal hierro es el agente reductor.
Las relaciones entre estos trminos se muestran en el siguiente diagrama para la reaccin de
hierro con ion cobre(II).
oxidacin
+2
Fe()
+ Cu2+(ac)
agente agente
reductor
+2
oxidante
Fe2+(ac) + Cu(s)
reduccin
Algunas reacciones de oxidacin-reduccin comunes
Muchas reacciones de oxidacin-reduccin pueden describirse como una de las siguientes:
1. Reaccin de combinacin o sntesis
2. Reaccin de descomposicin
3. Reaccin de desplazamiento
4. Reaccin de combustin
En esta seccin se describirn ejemplos de cada una de estas reacciones.
Reacciones de combinacin o sntesis En una reaccin de combinacin se combinan dos sustancias

para formar una tercera. Observe que no todas las reacciones de combinacin son de oxidacinreduccin. Sin embargo, los casos ms sencillos en los que dos elementos reaccionan para formar
un compuesto son claramente reacciones de oxidacin-reduccin. En el captulo 2 se explic la
reaccin del metal sodio y gas cloro, la cual es una reaccin redox (figura 4.14).
2Na(s) + Cl2(g)
2NaCl()
FIGURA 4.14 T
Reaccin de combinacin
Izquierda: metal sodio y gas cloro. Derecha: la espectacular reaccin de combinacin de sodio y
cloro.
150
Reacciones qumicas
FIGURA 4.15 A
Reaccin de descomposicin
La reaccin de descomposicin del xido de mercurio(ll) en sus elementos, mercurio y oxgeno.
El antimonio y el cloro tambin se combinan en un reaccin violenta.

2Sb + 3C12
> 2SbCl3
Algunas reacciones de combinacin involucran compuestos como reactivos y no son de oxidacinreduccin. Por ejemplo,
CaO(s) + S02(g) ? CaS03()
(Si revisa los nmeros de oxidacin ver que esta no es una reaccin de oxidacin-reduccin.)
Reacciones de descomposicin En una reaccin de descomposicin un solo compuesto reacciona
para producir dos o ms sustancias. Con frecuencia estas reacciones se llevan a cabo cuando se
eleva la temperatura. En el captulo 1 se describi la descomposicin del xido de mercurio(II) en
sus elementos cuando se calienta (figura 4.15). Esta es una reaccin de oxidacin-reduccin.
2HgO()
2Hg(/) + 02(g)
Otro ejemplo es la preparacin de oxgeno calentando clorato de potasio con xido de
manganeso(rV) como catalizador.
2KC103(s)
MnO,
2KC1(5) + 302(g)
En esta reaccin un compuesto se descompone en otro compuesto y un elemento; tambin es una
reaccin de oxidacin-reduccin.
No todas las reacciones de descomposicin son del tipo oxidacin-reduccin. Por ejemplo, el
carbonato de calcio se descompone a altas temperaturas en xido de calcio y dixido de carbono.
CaC03()
CaO() + CQ2(g)
Existe algn cambio en los nmeros de oxidacin? Si no, esto confirma que esta no es una
reaccin de oxidacin-reduccin.
Reacciones de desplazamiento En una reaccin de desplazamiento (tambin llamada reaccin de
desplazamiento simple) un elemento reacciona con un compuesto desplazando otro elemento de
l. Dado que estas reacciones involucran un elemento y uno de sus compuestos, deben ser
reacciones de oxidacin-reduccin. Un ejemplo es la reaccin que se lleva a cabo cuando sumerge
una tira de metal cobre en una disolucin de nitrato de plata.
Cu() + 2AgN03(ac)
> Cu(N03)2(ac) + 2Ag(s)
En la ecuacin molecular se observa que el cobre desplaza a la plata en el nitrato de plata, lo que
produce cristales de plata metlica y una disolucin azul-verdosa de nitrato de cobre(II). Sin
embargo, la ecuacin inica neta muestra que la reaccin involucra la transferencia de electrones
del metal cobre al ion plata:
Cu(s) + 2Ag+(ac)
> Cu2+(ac) + 2Ag(i)
Cuando sumerge una tira de metal zinc en una disolucin acida, se forman burbujas de
hidrgeno en el metal y escapan de la disolucin (figura 4.16).
Zn() + 2HCl(ac) > ZnCl2(ac) + H2(g)
El zinc desplaza el hidrgeno en el cido produciendo una disolucin de cloruro de zinc y gas
hidrgeno. La ecuacin inica neta es
Zn(s) + 2H+(ac) > Za2+(ac) + H2(g)
4.6 Balanceo de ecuaciones de oxidacin-reduccin sencillas 151
FIGURA 4.16 ?
Reaccin de desplazamiento
Reaccin de desplazamiento de metal zinc y cido clorhdrico. El gas hidrgeno formado en la
reaccin burbujea de la superficie del metal que se sumergi en el cido.
Serie de actividad de los elementos

TABLA 4.6
Li K Ba Ca
l Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H2 Cu Hg Ag Au
Reaccionan de
manera vigorosa con disoluciones acidas y agua para producir H2
Reaccionan con cidos para producir H2
Que se lleve a cabo una reaccin entre un elemento y un ion monoatmico dados depende de la
facilidad relativa con la que las dos especies ganan o pierden electrones. La tabla 4.6 muestra la
serie de actividad de los elementos, una lista de los elementos en orden decreciente con respecto
a su facilidad para perder electrones durante las reacciones en disolucin acuosa. Los metales
enlistados en la parte superior son los agentes reductores ms fuertes (pierden electrones
fcilmente); los de la parte inferior son los ms dbiles. Un elemento libre reacciona con el ion
monoatmico de otro elemento si el elemento libre est arriba del otro en la serie de actividad.
Los elementos marcados reaccionan de manera lenta con el agua lquida, pero de manera rpida
con el vapor para producir H2.
Considere la reaccin:
2K(j) + 2H+(ac) * 2K+(oc) + 2H2(g)
No reaccionan con cidos para producir H2*

*Cu, Hg y Ag reaccionan con el HN03 pero no producen H2. En estas reacciones el metal se oxida
en el ion metlico y el ion N03~ se reduce a N02 o a otra especie de nitrgeno.
Se esperara que esta reaccin procediera como est escrita porque el metal potasio (K) est
bastante por encima del hidrgeno en la serie de actividad. De hecho, el metal potasio reacciona
de manera violenta con el agua, la cual slo contiene un porcentaje muy pequeo de iones H+.
Imagine la reaccin del metal potasio con un cido fuerte como el HC1!
Reacciones de combustin En una reaccin de combustin una sustancia reacciona con oxgeno,
por lo general con la liberacin rpida de calor para producir una llama. Los productos incluyen
uno o ms xidos. El oxgeno cambia de nmero de oxidacin de 0 a 2, por lo que las
combustiones son reacciones de oxidacin-reduccin.
Los compuestos orgnicos por lo general se queman en oxgeno o aire para producir dixido de
carbono. Si el compuesto contiene hidrgeno (como la mayora), el agua tambin es un producto.
Por ejemplo, el butano (C4H10) se quema en el aire como a continuacin:
2C4H10(g) + 1302(g)
8C02Q>) + 10H2O(g)
Muchos metales tambin se queman en el aire. Aunque los fragmentos de hierro no se queman
de manera rpida en el aire, la lana de hierro, que consiste en tiras finas de hierro, s lo hace
(figura 4.17 en la pgina 152). El rea superficial incrementada del metal en la lana de hierro
permite que el oxgeno del aire reaccione de manera rpida con l.
4Fe() + 302(#) ? 2Fe203()
4.6 Balanceo de ecuaciones de oxidacin-reduccin sencillas
El balanceo de ecuaciones se explic en la seccin 2.10.
Las reacciones de oxidacin-reduccin pueden ser con frecuencia bastante difciles de balancear. <
De hecho, algunas son tan complejas que los qumicos han escrito programas de computadora
para realizar la tarea. En esta seccin se desarrollar un mtodo para balancear reacciones de
oxidacin-reduccin sencillas que pueden generalizarse despus para reaccio-
152
Reacciones qumicas
FIGURA 4.17
Combustin de la lana de hierro
El hierro reacciona con oxgeno en el aire para producir xido de hierro(lll), Fe203. La reaccin es
similar a la oxidacin del hierro pero es mucho ms rpida.
nes mucho ms complejas. Una de las ventajas de usar esta tcnica incluso para reacciones
sencillas es que se enfoca en lo que hace diferentes a las reacciones de oxidacin-reduccin de
otros tipos de reacciones. Vea en el captulo 19 un tratamiento ms amplio de este tema. A
primera vista la ecuacin que representa la reaccin de metal zinc con iones plata(I) en disolucin
podra parecer balanceada.
Zn(s) + Ag+(ac) * Zn2+(ac) + Ag(s)
Sin embargo, debido a que una ecuacin qumica balanceada debe tener un balance de las cargas
as como un balance de las masas, esta ecuacin no est balanceada; tiene una carga total de +1
para los reactivos y de +2 para los productos. Se aplica el mtodo de media reaccin para el
balanceo de esta ecuacin.
Mtodo de media reaccin aplicado a ecuaciones de oxidacin-reduccin sencillas
El mtodo de media reaccin consiste en separar la ecuacin en dos medias reacciones, una para
la oxidacin, la otra para la reduccin. Se balancea cada media reaccin, despus se combinan
para obtener una reaccin de oxidacin-reduccin balanceada. Aqu est un ejemplo del proceso.
Primero se identifican las especies que se van a oxidar y a reducir y se asignan los estados de
oxidacin apropiados.
0+1
+2
Zn(s) + Ag+(ac) * Zn2+(ac) + Ag(s)

, escriba las medias reacciones en una forma desbalanceada.
Zn
Zn2+
(oxidacin)
Ag+
>Ag
(reduccin)
Despus, balancee la carga en cada ecuacin aadiendo electrones al lado ms positivo para crear
medias reacciones balanceadas. Siguiendo este procedimiento, las medias reacciones balanceadas
son:
Zn
? Zn2+ + 2e~ (media reaccin de oxidacin)
Ag+ + e~
? Ag
(media reaccin de reduccin)
Observe que el nmero de electrones que pierde el Zn durante el proceso de oxidacin (dos)
excede el nmero de electrones ganados por la Ag+ durante la reduccin (uno). Dado que, de
acuerdo con la media reaccin de reduccin, cada Ag+ es capaz de ganar slo un electrn, se
necesita duplicar la cantidad de Ag+ para que acepte todos los electrones producidos por el Zn
durante la oxidacin. Para lograr este objetivo y obtener la reaccin de oxidacin-reduccin
balanceada, se multiplica cada media reaccin por un factor (entero) de manera que cuando se
sumen entre s, se cancelen los electrones. Se multiplica la primera ecuacin por 1 (el nmero de
electrones en la segunda media reaccin) y se multiplica la segunda ecuacin por 2 (el nmero de
electrones en la primera media reaccin).
1 X (Zn
2 X (Ag+ + e~ Zn + 2Ag+ 4v2e'-
Zn2+ + 2e-)
Ag)
?Zn2+ + 2Ag+Je^
Se cancelan los electrones, lo cual finalmente produce la ecuacin de oxidacin-reduccin

balanceada:
Zn(s) + 2Ag+(ac)
> Zn2+(ac) + 2Ag(s)
El ejemplo 4.8 ilustra de manera amplia esta tcnica.
4.6 Balanceo de ecuaciones de oxidacin-reduccin sencillas 153
Ejemplo 4.8
Balanceo de reacciones sencillas de oxidacin-reduccin
mediante el mtodo de media reaccin

Considere un problema ms difcil, la reaccin de combinacin (oxidacin-reduccin) de metal
magnesio y gas nitrgeno:
MgW + N2(g)
> Mg3N2()
Aplique el mtodo de media reaccin para balancear esta ecuacin.

Estrategia para el problema Comience identificando las especies que experimentan oxidacin y
reduccin y asigne nmeros de oxidacin. Despus escriba las dos medias reacciones balanceadas,
teniendo en mente que se aaden electrones al lado ms positivo de la reaccin. Despus,
multiplique cada una de las medias reacciones por un nmero entero que cancelar los electrones
en cada lado de la ecuacin. Por ltimo, sume las medias reacciones para obtener la ecuacin
balanceada.
Resolucin Identifique los estados de oxidacin de los elementos:
0
+2-3
Mg(s) + N2Q>) > Mg3N2(s)

En este problema un compuesto molecular, nitrgeno (N2), est experimentando la reduccin.
Cuando la especie que experimente reduccin u oxidacin sea una molcula, escriba la frmula de
la molcula (no la divida) en la media reaccin. Tambin asegrese de que la masa y la carga estn
balanceadas. (Observe que se requieren 6e~ para balancear la carga debida al 2N3~.)
Mg
* Mg2+ + 2e~
N2 + 6e~
(media reaccin de oxidacin balanceada)
* 2N3_ (media reaccin de reduccin balanceada)
Ahora necesita multiplicar cada media reaccin por un factor que cancelar los electrones.
3 X (Mg
> Mg2+ + 2e-)
1 X (N2 + 6e-
* 2N3")
3Mg + N2 + -6r=
> 3Mg2+ + 2N3" +^6'-
Por tanto, la reaccin de combinacin (oxidacin-reduccin) balanceada es

3Mg + N2
3Mg*+ + 2N3~
A partir de inspeccionar los coeficientes en esta reaccin, observando la ecuacin original y

conociendo que Mg2+ y N3~ se combinarn para formar un compuesto inico (Mg3N2), se puede
reescribir la ecuacin en la siguiente forma:
3Mg() + N2(g) > Mg3N2()
Comprobacin de la respuesta Realice una comprobacin final para el balanceo contando el
nmero de tomos de cada elemento en ambos lados de la ecuacin.
Ejercicio 4.9
Use el mtodo de media reaccin para balancear la ecuacin Ca(s) +
Cl2(g) > CaCl2(s).
154
Reacciones qumicas

La mayora de las reacciones qumicas explicadas en este captulo tienen lugar en disolucin. Esto
se debe a que la reaccin entre dos slidos reactivos procede con frecuencia de manera muy lenta
o no lo hace. En un slido las molculas o iones en un cristal tienden a ocupar posiciones
aproximadamente fijas, por lo que la oportunidad de que dos molculas o iones reaccionen entre
s es mnima. En las disoluciones lquidas, las molculas reactivas son libres de moverse por todo el
lquido; por tanto, la reaccin es mucho ms rpida. Cuando se llevan a cabo reacciones en
disoluciones lquidas, es conveniente suministrar las cantidades de reactivos midiendo los
volmenes de disoluciones reactivas. En las siguientes dos secciones se explicarn los clculos
involucrados en la preparacin de disoluciones, y en la seccin 4.10 se describirn los clculos
estequiomtricos que involucran dichas disoluciones.
4.7
Concentracin molar
Cuando se disuelve una sustancia en un lquido, a la sustancia se le llama soluto y al lquido

disolvente. Considere las disoluciones de amoniaco. El gas amoniaco se disuelve de manera rpida
en agua y las disoluciones de amoniaco acuoso se usan con frecuencia en el laboratorio. En tales
disoluciones el gas amoniaco es el soluto y el agua es el disolvente.
El trmino general concentracin se refiere a la cantidad de soluto en una cantidad estndar de
disolucin. Cualitativamente se dice que una disolucin est diluida cuando la concentracin del
soluto es baja y concentrada cuando la concentracin del soluto es alta. Estos trminos se usan
por lo general en un sentido comparativo y no se refieren a una concentracin especfica. Se dice
que una disolucin est ms diluida, o menos concentrada, que otra. Sin embargo, para las
disoluciones disponibles de manera comercial, el trmino concentrada se refiere a la
concentracin mxima, o casi mxima, disponible. Por ejemplo, el amoniaco acuoso concentrado
contiene alrededor de 28% de NH3 en masa.
En este ejemplo se expres de manera cuantitativa la concentracin dando el porcentaje en

masa del soluto; esto es, la masa del soluto en 100 g de disolucin. Sin embargo, se necesita una
unidad de concentracin que sea conveniente para suministrar los reactivos en disolucin, como
una que especifique los moles del soluto por volumen de disolucin.
La concentracin molar o molaridad (M) se define como los moles de soluto disueltos en un litro
(decmetro cbico) de disolucin.
Molaridad (Ai)
moles de soluto litros de disolucin
Ejemplo 4.9
Una disolucin acuosa de NH3 0.15 M (lea esto como "NH3 0.15 molar"), contiene 0.15 moles de
NH3 por litro de disolucin. Por ejemplo, si quiere preparar una disolucin de CuS04 0.200 M,
coloque 0.200 moles de CuS04 en un matraz volumtrico de 1.000 L, o una cantidad proporcional
en un matraz de un tamao distinto (figura 4.18). Aada una pequea cantidad de agua para
disolver el CuS04. Despus llene el matraz con agua adicional hasta la marca de aforo en el cuello y
mezcle la disolucin. El siguiente ejemplo muestra cmo calcular la molaridad de una disolucin
dados la masa de soluto y el volumen de la disolucin.
Clculo de la molaridad a partir de la masa y el volumen
Se coloca una muestra de NaN03 que pesa 0.38 g en un matraz volumtrico de 50.0 mL. El matraz
se llena despus con agua hasta la marca de aforo en el cuello disolviendo el slido. Cul es la
molaridad de la disolucin resultante?
Estrategia para el problema Para calcular la molaridad necesita los moles del soluto. Por tanto,
primero convierta los gramos de NaN03 en moles. La molaridad es igual a los moles del soluto
divididos entre los litros de disolucin.
(contina)
155
FIGURA 4.18 A
Preparacin de una disolucin de CuS04 0.200 M
Izquierda: se pesan 0.0500 moles de CuS04-5H20 (12.48 g) en una balanza de plataforma. Centro:
el sulfato de cobre(ll) pentahidratado se transfiere con cuidado al matraz volumtrico. Derecha: se
aade agua para llevar el nivel de la disolucin hasta la marca de aforo en el cuello del matraz
volumtrico de 250 mL La molaridad es 0.0500 moles/0.250 L = 0.200 M.
(contina)
Resolucin Se encuentra que 0.38 g de NaN03 son 4.47 X 10~3 moles de NaN03; se subraya la
ltima cifra significativa. El volumen de la disolucin es 50.0 mL o 50.0 X 10~3 L, por lo que la
molaridad es
tradas pueden estar las disoluciones. Por tanto, debe sospecharse de cualquier respuesta que
conduzca a concentraciones de la disolucin que excedan a 20 M.
Molaridad
NaN03 0.089 M
4.47 X 10 3 moles de NaNQ3 50.0 X 10"3 L de disoln
Comprobacin de la respuesta Aunque son posibles disoluciones muy diluidas, hay un lmite en
qu tan concen-
Ejercicio 4.10
Se coloca una muestra de cloruro de sodio, NaCl, que pesa 0.0678 g en un matraz
volumtrico de 25.0 mL. Se aade suficiente agua para disolver el NaCl y despus se llena con agua
el matraz hasta la marca de aforo y se agita con cuidado para mezclar los contenidos. Cul es la
molaridad de la disolucin resultante?
La ventaja de la molaridad como unidad de concentracin es que relaciona la cantidad de soluto

con el volumen de disolucin. En vez de tener que pesar una masa especfica de sustancia, puede
medir un volumen definido de la disolucin de la sustancia, lo cual suele ser ms fcil. Como ilustra
el siguiente ejemplo, la molaridad puede usarse como factor para convertir moles de soluto en
litros de disolucin y viceversa.
Ejemplo 4.10
Uso de la molaridad como factor de conversin
Un experimento requiere la adicin de 0.184 g de hidrxido de sodio, NaOH, en disolucin acuosa

a un recipiente de reaccin. Cuntos mililitros de NaOH 0.150 M deben aadirse?
Estrategia para el problema Debido a que la molaridad relaciona los moles del soluto con el
volumen de disolucin, primero necesita convertir gramos de NaOH en moles de NaOH. Despus
(contina)
156
(contina)
Reacciones qumicas
puede convertir moles de NaOH en litros de disolucin usando la molaridad como factor de
conversin. Aqu 0.150 M significa que 1 L de la disolucin contiene 0.150 moles de soluto, por lo
que el factor de conversin es
1 L de disoln 0.150 moles de NaOH
Convierte moles de NaOH en L de disoln
Resolucin Aqu est el clculo. (La masa molar del NaOH es 40.0 g/mol.)
1 maUde-NaOH1L de disoln
0.184 g_deJfeeH x
= 3.07 X 10 2 L de disoln (o 30.7 mL)
^^
40.0g-d&NaOH 0.150 moles-deâOH
Necesita agregar 30.7 mL de la disolucin de NaOH 0.150 M al recipiente de reaccin.

Comprobacin de la respuesta Observe que la masa del NaOH requerida por el experimento es
relativamente pequea. Debido a esto no debe esperar que se requiera un volumen grande de la
disolucin de NaOH 0.150 M.
Ejercicio 4.11
cloruro de sodio?
Cuntos mililitros de NaCl 0.163 M se requieren para dar 0.0958 g de
Ejercicio 4.12
Cuntos moles de cloruro de sodio deben colocarse en un matraz volumtrico de 50.0
mL para obtener una disolucin de NaCl 0.15 M cuando se llene con agua hasta la marca de aforo
del matraz? A cuntos gramos de NaCl equivale esto?

El amoniaco acuoso disponible de manera comercial (28.0% NH3) es NH3 14.8 M. Sin embargo,
suponga que desea preparar una disolucin de NH31.00 M. Necesita diluir la disolucin
concentrada con una cantidad definida de agua. Para este propsito debe conocer la relacin
entre la molaridad de la disolucin antes de la dilucin (molaridad inicial) y despus de la dilucin

(molaridad final).
Para obtener esta relacin, primero recuerde la ecuacin que define la molaridad.
moles del soluto
Molaridad =
litros de disolucin
Puede reacomodarse para dar
Moles de soluto = molaridad X litros de disolucin
El producto de la molaridad y el volumen (en litros) da los moles de soluto en la disolucin. Al
escribir M para la concentracin molar inicial y V para el volumen inicial de la disolucin se
obtiene
Moles del soluto = M X V
Cuando se diluye la disolucin aadiendo ms agua, la concentracin y el volumen cambian a Mf
(concentracin molar final) y Vf (volumen final), y los moles del soluto son iguales a
Moles del soluto = MfXVf
157
FIGURA 4.19 ?
Vista molecular del proceso de dilucin

Arriba: vista molecular de una disolucin de Cl2 disuelta en agua. Abajo: la disolucin despus de
efectuar una dilucin aadiendo agua. Observe cmo el nmero de moles de Cl2 en el contenedor
no cambia cuando se desarrolla la dilucin; slo cambia la concentracin. En este caso en
particular, la concentracin del Cl2 disminuye a la mitad de la concentracin inicial debido a que se
duplica el volumen.
*#***
***
I
Adicin de agua (disolvente)
FIGURA 4.20
Preparacin de una disolucin diluyendo una concentrada
Se ha aadido al matraz volumtrico un volumen de amoniaco concentrado similar al que hay en
el vaso de precipitados. Aqu se est aadiendo agua de la botella de plstico flexible (pizeta) para
llevar el volumen hasta la marca de aforo en el matraz.
Debido a que los moles de soluto no han cambiado durante la dilucin (figura 4.19),
M, X V = MfXVf
(Nota: puede usar cualquier unidad de volumen, pero V y V deben estar en la misma unidad.)
El siguiente ejemplo ilustra cmo puede usar esta frmula para encontrar el volumen de
una disolucin concentrada necesario para preparar un volumen dado de disolucin diluida.
Ejemplo 4.11
Dilucin de una disolucin
Se le proporciona una disolucin de NH3 14.8 M. Cuntos mililitros de esta disolucin se

requieren para preparar 100.0 mL de NH31.00 M cuando la diluya (figura 4.20)?
Estrategia para el problema Debido a que este problema es una dilucin, puede usar la frmula de
la dilucin. En este caso desea conocer el volumen inicial (V) de la disolucin que va a diluir; las
dems cantidades necesarias para la frmula se dan en el problema.
Resolucin Conoce el volumen final (100.0 mL), la concentracin final (1.00 M) y la concentracin
inicial (14.8 M). Escriba la frmula de la dilucin y reacomdela para que d el volumen inicial.
Ahora sustituya los valores conocidos en el lado derecho de la ecuacin.

= 6.76 mL
V =
1.00 MX 100.0 mL 14.8JW
Comprobacin de la respuesta Cuando se lleva a cabo una dilucin, el volumen de la disolucin
ms concentrada siempre debe ser menor que el volumen de la disolucin final, como se observa
en la fotografa. Relacionado con este concepto est el hecho de que la concentracin inicial de
una disolucin siempre es mayor que la concentracin final despus de la dilucin. Estos dos
conceptos le permitirn comprobar la racionalidad de sus cantidades calculadas cuando emplee la
ecuacin de la dilucin.
MM = MfVf
Vt =
MfVf M
Ejercicio 4.13
Tiene una disolucin de H2S04 (cido sulfrico) 1.5 M. Cuntos mililitros de este cido
necesita para preparar 100.0 mL de H2S04 0.18 MI
158
Reacciones qumicas

Considere los siguientes vasos de precipitados. Cada uno contiene una disolucin del tomo
hipottico X.
A
a.
Ordene los vasos de precipitados de menor a mayor concentracin de X.
b.
Sin aadir o remover X, qu podra hacer para preparar concentraciones de X iguales
en cada vaso de precipitados? (Sugerencia: piense en las diluciones.)
La qumica analtica trata con la determinacin de la composicin de materiales; es decir, el

anlisis de materiales. Entre los materiales que se podran analizar se incluye el aire, el agua, los
alimentos, el cabello, los fluidos corporales, las preparaciones farmacuticas, entre otros. El
anlisis de materiales se divide en anlisis cualitativo y cuantitativo. El anlisis cualitativo involucra
la identificacin de las sustancias o especies presentes en un material. Por ejemplo, podra
determinar que una muestra de agua contiene ion plomo(II). El anlisis cuantitativo, que se
explicar en las ltimas secciones de este captulo, involucra la determinacin de la cantidad de
una sustancia o especie presente en un material. En un anlisis cuantitativo podra determinar que
la cantidad del ion plomoQI) en una muestra de agua es de 0.067 mg/L.
4.9
Anlisis gravimtrico
El anlisis gravimtrico es un tipo de anlisis cuantitativo en el que se determina la cantidad de

una especie en un material convirtiendo la especie en un producto que puede aislarse por
completo y pesarse. Las reacciones de precipitacin se usan con frecuencia en los anlisis
gravimtricos. En estas reacciones se determina la cantidad de una especie inica precipitndola
de la disolucin. El precipitado, o slido formado en la reaccin, se filtra de la disolucin, se seca y
se pesa. Las ventajas de un anlisis gravimtrico son su simplicidad (al menos en teora) y su
exactitud. La principal desventaja es que requiere de trabajo meticuloso que consume tiempo.
Debido a esto, cuando es posible, los qumicos usan mtodos instrumentales modernos.
Como ejemplo de un anlisis gravimtrico considere el problema de determinar la cantidad de
plomo en una muestra de agua potable. El plomo, si aparece en el agua, es probable que exista
como ion plomo(II), Pb2+. El sulfato de plomo(II) es un compuesto del ion plomo(II) muy insoluble.
Cuando se aade sulfato de sodio, Na2S04, a una disolucin que contiene Pb2+, se precipita
sulfato de plomo(II) (esto es, el PbS04 sale de la disolucin como un slido cristalino fino). Si
supone que el plomo est presente en la disolucin como nitrato de plomo(II), puede escribir la
siguiente ecuacin para la reaccin:
Na2S04(ac) + Pb(N03)2(ac)
* 2NaN03(ac) + PbS04()
Puede separar el precipitado blanco de sulfato de plomo(II) de la disolucin por medio de

filtracin. Despus se seca y pesa el precipitado. La figura 4.21 muestra la prctica en el
laboratorio usada en un anlisis similar.
FIGURA 4.21
159
Anlisis gravimtrico para el ion bario

Izquierda: se vierte una disolucin de cromato de potasio (amarillo) de una probeta, usando un
agitador, en una disolucin que contiene una cantidad desconocida del ion bario, Ba2+. El
precipitado amarillo que se forma es cromato de bario, BaCr04. Derecha: la disolucin se filtra
vertindola en un crisol que contiene una particin de vidrio poroso. Despus se calienta el crisol
para secar el cromato de bario. Pesando el crisol antes y despus se puede determinar la masa del
precipitado.
Ejemplo 4.12
Determinar la cantidad de una especie por medio del anlisis gravimtrico
Se analiz una muestra de 1.000 L de agua contaminada para determinar el ion plomo(II), Pb ,
aadindole un exceso de sulfato de sodio. La masa del sulfato de plomo(II) que se precipit fue
de 229.8 mg. Cul es la masa del plomo en un litro de agua? D la respuesta en miligramos de
plomo por litro de disolucin.
Estrategia para el problema Debido a que se aadi a la disolucin un exceso de sulfato de sodio,
puede esperarse que todo el plomo se haya precipitado como sulfato de plomo(II), PbS04. Si
determina el porcentaje de plomo en el precipitado de PbS04, puede calcular la cantidad de plomo
en la muestra de agua.
Resolucin Siguiendo el ejemplo 3.7 se obtiene el porcentaje en masa del Pb en el PbS04
dividiendo la masa molar del Pb entre la masa molar del PbS04, despus el resultado se multiplica
por 100%.
207.2 g/mol
% de Pb =
X 100% = 68.32%
303.3 g/mol
Por tanto, la muestra de 1.000 L de agua contiene
Cantidad de Pb en la muestra = 229.8 mg de PbS04 X 0.6832 = 157.0 mg de Pb La muestra de
agua contiene 157.0 mg de Pb por litro.
Comprobacin de la respuesta Compruebe para asegurarse de que la masa del elemento de
inters, 157.0 mg de Pb en este caso, es menor que la masa total del precipitado, 229.8 mg en este
caso. Si no encuentra que esto es cierto, ha cometido un error.
Se le da una muestra de piedra caliza, la cual es principalmente CaC03, para que
determine el porcentaje en masa del Ca en la roca. Disuelve la piedra caliza en cido clorhdrico, lo
cual da una disolucin de cloruro de calcio. Despus precipita el ion calcio en la disolucin
aadiendo oxalato de sodio, Na2C204. El precipitado es oxalato de calcio, CaC204. Encuentra que
una muestra de piedra caliza que pesa 128.3 mg da 140.2 mg de CaC204. Cul es el porcentaje en
masa del calcio en la piedra caliza?
Ejercicio 4.14
160
Reacciones qumicas

Como ya se vio antes, puede usar la molaridad como factor de conversin, y as calcular el
volumen de disolucin que equivale a una masa dada de soluto (vea el ejemplo 4.10). Esto significa
que puede reemplazar las mediciones de masa en las reacciones de disolucin por mediciones de
volmenes. En el siguiente ejemplo se observan los volmenes de las disoluciones involucradas en
una reaccin dada.
Ejemplo 4.13
Calcular el volumen necesario de disolucin reactiva
Considere la reaccin de cido sulfrico, H2S04, con hidrxido de sodio, NaOH.

H2S04(ac) + 2NaOH(ac) 2H20(Z) + Na2S04(ac)
Suponga que un vaso de precipitados contiene 35.0 mL de H2S04 0.175 M. Cuntos mililitros de
NaOH 0.250 M debe adicionar para que reaccionen por completo con el cido sulfrico?
Estrategia para el problema Este es un problema estequiomtrico que involucra la reaccin de
cido sulfrico e hidrxido de sodio. Tiene un volumen conocido y la concentracin del H2S04 en
el vaso de precipitado, y desea determinar qu volumen de una concentracin conocida de NaOH
se requiere para completar la reaccin. Si puede determinar el nmero de moles de H2S04 que
estn contenidos en el vaso de precipitados puede usar la reaccin qumica balanceada para
determinar el nmero de moles de NaOH requeridos para reaccionar por completo con el H2S04.
Por ltimo, puede usar la concentracin del NaOH para determinar el volumen de NaOH
requerido. Siguiendo esta estrategia, convierta 35.0 mL (o 35.0 X 10-3 L) de la disolucin de H2S04
en moles de H2S04 (usando la molaridad del H2S04), despus en moles de NaOH (a partir de la
ecuacin qumica). Por ltimo, convierta esto en volumen de la disolucin de NaOH (usando la
molaridad del NaOH).
Resolucin El clculo es como sigue:
,
0.175 molesd&HsSOi
2 molesdeaeH"
35.0 X 10"3 L-de-diseln-deifcSO, X

2 4
1 L-de-disoln-deÎiSOi
1 mole^SO^
1 L de disoln de NaOH _,
= 4.90 X 10 2 L de disoln de NaOH (o 49.0 mL de disoln de NaOH)
0.250 meles-deaOH
Por tanto, 35.0 mL de disolucin de cido sulfrico 0.175 Ai reaccionan con exactamente 49.0 mL
de disolucin de hidrxido de sodio 0.250 M.
Comprobacin de la respuesta Cuando desarrolle un clculo de titulacin, asegrese de que ha
tomado en cuenta la estequiometra de la reaccin entre el cido y la base (use la ecuacin
qumica balanceada). En este caso se requieren dos moles de NaOH para neutralizar cada mol del
cido. Adems, cuando se desarrollan clculos de titulacin, no intente aplicar la ecuacin de la
dilucin para resolver el problema. Si aplicara tal aproximacin aqu, llegara a un resultado
incorrecto porque la ecuacin de la dilucin no toma en cuenta la estequiometra de la reaccin.
El sulfato de nquel(II), NiS04, reacciona con fosfato de sodio, Na3P04, para formar un
precipitado amarillo-verdoso plido de fosfato de nquel(II), Ni3(P04)2, y una disolucin de sulfato
de sodio, Na2S04.
3NiS04(ac) + 2Na3P04(ac)
> Ni3(P04)2(s) + 3Na2S04(ac)
Cuntos rnililitros de NiS04 0.375 M reaccionarn con 45.7 mL de Na3P04 0.265 Ai?
Ejercicio 4.15
161
FIGURA 4.22 ?
Titulacin de una cantidad desconocida de HCl con NaOH
Izquierda: el matraz contiene HCl y unas cuantas gotas del indicador fenolftalena; la bureta
contiene NaOH 0.207 M (la lectura de la bureta es de 44.97 mL). Centro: se aadi NaOH a la
disolucin en el matraz hasta que se alcanz un color rosa apenas perceptible, marcando el punto
final de la titulacin (la lectura de la bureta es de 49.44 mL). La cantidad de HCl puede
determinarse a partir del volumen de NaOH usado (4.47 mL); vea el ejemplo 4.14. Derecha: la
adicin de varias gotas de disolucin de NaOH ms all del punto final da un color rosa oscuro.
Un indicador es una sustancia que experimenta un cambio de color cuando una reaccin se
aproxima a su consumacin. Vea la seccin 4.4.
Un mtodo importante para la determinacin de la cantidad de una sustancia en particular se basa

en la medicin del volumen de la disolucin reactiva. Suponga que la sustancia A reacciona en
disolucin con la sustancia B. Si conoce el volumen y la concentracin de una disolucin de B que
acaba de reaccionar con la sustancia A en una muestra, puede determinar la cantidad de A. La
titulacin es un procedimiento para determinar la cantidad de la sustancia A aadiendo un
volumen medido de manera cuidadosa de una disolucin de B con concentracin conocida hasta
completar la reaccin de A y B. El anlisis volumtrico es un mtodo de anlisis basado en la
titulacin.
La figura 4.22 muestra un matraz que contiene una cantidad desconocida de cido clorhdrico,
HCl, que est siendo titulada con una disolucin de hidrxido de sodio, NaOH, de molaridad
conocida. La reaccin es
NaOH(ac) + HCl(ac)
> NaCl(ac) + H20(l)
A la disolucin de HCl se le aaden unas cuantas gotas del indicador fenolftalena. < La
fenolftalena es incolora en el cido clorhdrico pero se vuelve rosa en la consumacin de la
reaccin de NaOH con HCl. El hidrxido de sodio con una concentracin de 0.207 M est
contenido en una bureta, un tubo de vidrio graduado para medir el volumen del lquido
suministrado por la llave de paso. Se aade la disolucin en la bureta al HCl en el matraz hasta que
la fenolftalena cambia de incolora a rosa. En este punto la reaccin est completa y se lee en la
bureta el volumen de NaOH que reaccion con el HCl. Este volumen se usa despus para obtener
la masa del HCl en la disolucin original.
Ejemplo 4.14
Clculo de la cantidad de una sustancia en una disolucin titulada
Un matraz contiene una disolucin con una cantidad desconocida de HCl. Esta disolucin se titula
con NaOH 0.207 M. Se requieren 4.47 mL de NaOH para completar la reaccin. Cul es la masa
del HCl?
Estrategia para el problema Primero, para determinar la estequiometra de la reaccin, comience
escribiendo la ecuacin qumica balanceada.
NaOH(ac) + HCl(ac)
> NaCl(ac) + H2O(0
Si usa la informacin numrica del problema para determinar los moles de NaOH adicionados a la
disolucin, entonces puede emplear la estequiometra de la reaccin para determinar los moles de
HCl
(contina)
162
Reacciones qumicas
(contina)
que reaccionaron. Una vez que conoce los moles de HCl, puede usar la masa molar del HCl para
calcular la masa de HCl. Empleando esta estrategia, convierta el volumen del NaOH (4.47 X 10~3 L
de disolucin de NaOH) en moles de NaOH (a partir de la molaridad del NaOH). Despus convierta
moles de NaOH en moles de HCl (a partir de la ecuacin qumica). Por ltimo, convierta moles de
HCl en gramos de HCl.
Resolucin
El clculo es como sigue:
4.47 X 10"3L-de-diselrrdeâOH X
0.207 moles-defaOH
X
1 mol-ded
36.5 g de HCl
1 L-de-diseln-drtaOH
1 moWfraOH
1 mol-de-HCl
= 0.0338 g de HCl
Antes de desarrollar los clculos de titulacin, siempre
Comprobacin de la respuesta
escriba la ecuacin qumica balanceada.
Una muestra de 5.00 g de vinagre se titula con NaOH 0.108 M. Si el vinagre requiere
39.1 mL de la disolucin de NaOH para reaccionar por completo, cul es el porcentaje en masa
del cido actico, HC2H302, en el vinagre? La reaccin es
Ejercicio 4.16
HC2H302(ac) + NaOH(ac)
NaC2H302(ac) + H20(Z)

Considere tres matraces, cada uno con 0.10 moles de cido. Necesita aprender algo acerca de los
cidos en cada uno de los matraces, por lo que desarrolla la titulacin usando una disolucin de
NaOH. Aqu estn los resultados del experimento:
Matraz A 10 mL de NaOH requeridos para la neutralizacin Matraz B 20 mL de NaOH requeridos
para la neutralizacin Matraz C 30 mL de NaOH requeridos para la neutralizacin
a.
Qu ha aprendido acerca de cada uno de estos cidos a partir del desarrollo del expe
rimento?
b.
Podra usar los resultados de este experimento para determinar la concentracin de
NaOH? Si no, qu suposiciones acerca de las frmulas moleculares de los cidos le

permitiran realizar la determinacin de la concentracin?
Trminos importantes
electrolito (4.1) no electrolito (4.1) electrolito fuerte (4.1) electrolito dbil (4.1) ecuacin
molecular (4.2) ecuacin inica completa (4.2) ion espectador (4.2) ecuacin inica neta (4.2)
precipitado (4.3) reaccin de intercambio (mettesis) (4.3)
indicador cido-base (4.4)

cido (Arrhenius) (4.4)
base (Arrhenius) (4.4)
cido (Bronsted-Lowry) (4.4)
base (Bransted-Lowry) (4.4)
cido fuerte (4.4)
cido dbil (4.4)
base fuerte (4.4)
base dbil (4.4)
reaccin de neutralizacin (4.4)
sal (4.4)
cido poliprtico (4.4)

nmero de oxidacin (estado de
oxidacin) (4.5) reaccin de oxidacin-reduccin
(reaccin redox) (4.5) media reaccin (4.5) oxidacin (4.5) reduccin (4.5) agente oxidante (4.5)
agente reductor (4.5) reaccin de combinacin (4.5)
Resumen en Internet
163
reaccin de descomposicin (4.5) reaccin de desplazamiento

(reaccin de sustitucin
simple) (4.5)
Ecuaciones clave
., , ., , ., _
moles del soluto Molaridad (M) = TT~.r^ v '
litros de disolucin
reaccin de combustin (4.5) concentracin molar

(molaridad) (M) (4.7) anlisis cuantitativo (4.9)
MX V = MfX Vf
anlisis gravimtrico (4.9)

titulacin (4.10)
anlisis volumtrico (4.10)

Con frecuencia las reacciones involucran iones en disolucin acuosa. Muchos de los compuestos
en dichas reacciones son electrolitos, los cuales son sustancias que se disuelven en agua para
generar iones. A los electrolitos que existen en disolucin casi por completo como iones se les
llama electrolitos fuertes. A los electrolitos que se disuelven en agua para generar un porcentaje
relativamente pequeo de iones se les llama electrolitos dbiles. Las reglas de solubilidad pueden
usarse para predecir el grado en el que un compuesto inico se disolver en agua. La mayora de
los compuestos inicos solubles son electrolitos fuertes.
Se puede representar una reaccin que involucra iones en una de tres maneras distintas
dependiendo de qu informacin se busque transmitir. En una ecuacin molecular las sustancias
se escriben como si fueran moleculares, aun cuando sean inicas. Esta ecuacin describe
estrechamente lo que en realidad se realiza en el laboratorio. Sin embargo, no describe qu est
pasando en el nivel de los iones y molculas. Para ese propsito se reescribe la ecuacin molecular
como una ecuacin inica completa reemplazando las frmulas de los electrolitos fuertes con sus
frmulas de iones. Si cancela los iones espectadores de la ecuacin inica completa, obtiene la
ecuacin inica neta.
La mayora de las reacciones importantes que se consideran en este curso puede dividirse en
tres clases principales: (1) reacciones de precipitacin, (2) reacciones cido-base y (3) reacciones
de oxidacin-reduccin. Una reaccin de precipitacin se lleva a cabo en disolucin acuosa debido
a que un producto es insoluole. Puede decidir si dos compuestos inicos resultarn en una
reaccin de precipitacin, si conoce por las reglas de solubilidad que uno de los productos
potenciales es insoluble.
Los cidos son sustancias que producen iones hidrgeno en disolucin acuosa o donan protones.
Las bases son sustancias que producen iones hidrxido en disolucin acuosa o aceptan protones.
Estas reacciones cido-base son de transferencia de protones. En este captulo se estudiaron las
reacciones de neutralizacin (reacciones de cidos y bases para producir sales) y las reacciones de
ciertas sales con cidos para producir un gas.
Las reacciones de oxidacin-reduccin involucran una transferencia de electrones de una especie
a otra o un cambio en el nmero de oxidacin de los tomos. El concepto de nmero de oxidacin
ayuda a describir este tipo de reaccin. Se dice que el tomo que aumenta su nmero de
oxidacin experimenta oxidacin; se dice que el tomo que disminuye su nmero de oxidacin
experimenta reduccin. La oxidacin y la reduccin deben llevarse a cabo juntas en una reaccin.
Muchas reacciones de oxidacin-reduccin caen en las siguientes categoras: reacciones de
combinacin, reacciones de descomposicin, reacciones de desplazamiento y reacciones de
combustin. Las reacciones de oxidacin-reduccin pueden balancearse por medio del mtodo de
media reaccin.
La concentracin molar, o molaridad, son los moles del soluto en un litro de disolucin. Conocer
la molaridad le permite calcular la cantidad del soluto en cualquier volumen de disolucin. Debido
a que los moles de soluto son constantes durante la dilucin de una disolucin, puede determinar
a qu volumen diluir una disolucin concentrada para obtener una molaridad deseada.
El anlisis cuantitativo involucra la determinacin de la cantidad de una especie en un material.
En el anlisis gravimtrico se determina la cantidad de una especie convirtindola en un producto
que se puede pesar. En el anlisis volumtrico se determina la cantidad de una especie por medio
de titulacin. La titulacin es un mtodo de anlisis qumico en el que se mide el volumen de una
disolucin de molaridad conocida que reacciona con un compuesto en cantidad desconocida. Se

determina la cantidad del compuesto a partir de este volumen de disolucin.
Resumen en Internet
actividades.

Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica Propiedades de disoluciones
Demostracin CA: el pepinillo electrificado Demostracin CA: aparatos de conductividad-enlaces
inicos
frente a covalentes Reacciones de precipitacin Reacciones cido-base Demostracin CA: la
fuente de amoniaco Demostracin CA: indicadores cido-base naturales
Reacciones cido fuerte-base fuerte y cido dbil-base fuerte Reacciones cido fuerte-base dbil y
cido dbil-base dbil Reacciones de oxidacin-reduccin Balanceo de reacciones redox y el
mtodo del nmero de
oxidacin Nmeros de oxidacin Demostracin CA: reaccin entre Al y BR2 Serie de actividad de
los elementos Balanceo de reacciones redox y uso del mtodo de media
reaccin Concentraciones de las disoluciones
164
Reacciones qumicas
Demostracin CA: diluciones Anlisis gravimtrico Titulaciones cido base Demostracin CA:
titulaciones Resolucin de problemas de titulacin
? Visualizacion.es Animaciones a nivel molecular y videos de demostracin en el laboratorio
Pepinillo electrificado Comportamiento de los electrolitos Electrolitos Reglas de solubilidad
Reacciones de precipitacin Fuente de amoniaco
Reaccin de combustin: azcar y clorato de potasio Dilucin

Titulacin cido-base
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas Reacciones de precipitacin Dilucin ?
Flashcards Trminos y definiciones clave Flashcards en lnea
Preguntas de autoevaluacin Preguntas adicionales con soluciones detalladas 6 preguntas de
autoevaluacin
S) Prueba ACE
4.1
Teora inica de las disoluciones
y reglas de solubilidad
? Describir cmo una sustancia inica puede formar iones en disolucin acuosa.
? Explicar cmo un electrolito hace a una disolucin conductora de electricidad.
? Dar ejemplos de sustancias que son electrolitos.
? Definir no electrolito y dar un ejemplo de una sustancia molecular que es no electrolito.
? Comparar las propiedades de las disoluciones que contienen electrolitos fuertes y electrolitos
dbiles.
? Aprender las reglas de solubilidad para los compuestos inicos.
? Usar las reglas de solubilidad. Ejemplo 4.1
4.2
Ecuaciones moleculares y inicas
? Escribir la ecuacin molecular de una reaccin qumica.

? Determinar la ecuacin inica completa a partir de la ecuacin molecular de electrolitos fuertes
y electrolitos dbiles.
? Escribir la ecuacin inica neta a partir de la ecuacin inica completa.

? Escribir ecuaciones inicas netas. Ejemplo 4.2
4.3
Reacciones de precipitacin
? Reconocer las reacciones fe, precipitacin (intercambio).

? Escribir ecuaciones moleculares, inicas completas y inicas netas para las reacciones de
precipitacin.
? Decidir si se lleva a cabo una reaccin de precipitacin. Ejemplo 4.3
? Determinar el producto de una reaccin de precipitacin
4.4
Reacciones cido-base
? Comprender cmo se usa un indicador cido-base para determinar si una disolucin es acida o
bsica. Definir cido de Arrhenius y base de Arrhenius.
? Escribir la ecuacin qumica de una base de Arrhenius en disolucin acuosa.
? Definir cido de Br0nsted-Lowry y base de Br0nsted-Lowry.
? Escribir la ecuacin qumica de una base de Br0nsted-Lowry en disolucin acuosa.
? Escribir la ecuacin qumica de un cido en disolucin acuosa usando un ion hidronio.

? Aprender los cidos fuertes y las bases fuertes comunes.
? Distinguir entre un cido fuerte y un cido dbil y las disoluciones que forman.
? Distinguir entre una base fuerte y una base dbil y las disoluciones que forman.
Clasificar cidos y bases como fuertes o dbiles. Ejemplo 4.4
? Reconocer las reacciones de neutralizacin.
? Escribir una ecuacin para una reaccin de neutralizacin. Ejemplo 4.5
? Escribir las reacciones para un cido poliprtico en disolucin acuosa.
? Reconocer las reacciones cido-base que conducen a la formacin de gases.
? Escribir una ecuacin para una reaccin con formacin de gas. Ejemplo 4.6
4.5
Reacciones de oxidacin-reduccin
? Definir una reaccin de oxidacin-reduccin.

? Aprender las reglas del nmero de oxidacin.
? Asignar nmeros de oxidacin. Ejemplo 4.7
? Escribir las medias reacciones de una reaccin de oxidacin-reduccin.

? Determinar las especies que experimentan oxidacin y reduccin.
? Reconocer las reacciones de combinacin, de descomposicin, de desplazamiento y de
combustin.
? Usar la serie de actividad para predecir cundo se llevarn a cabo reacciones de desplazamiento.
4.6
Balanceo de ecuaciones de oxidacin-reduccin
sencillas
?
Balanceo de reacciones de oxidacin-reduccin sencillas por el
mtodo de media reaccin. Ejemplo 4.8

4.7
Concentracin molar
? Definir molaridad o concentracin molar de una disolucin.

? Calcular la molaridad a partir de la masa y el volumen. Ejemplo 4.9
? Usar la molaridad como factor de conversin. Ejemplo 4.10
?
4.8
Disoluciones diluidas
? Describir qu le sucede a la concentracin de una disolucin cuando se diluye.

? Desarrollar los clculos asociados con la dilucin.
? Diluir una disolucin. Ejemplo 4.11
4.9
Anlisis gravimtrico
Determinar la cantidad de una especie por medio del anlisis
gravimtrico. Ejemplo 4.12
165

? Calcular el volumen necesario de una disolucin reactiva para desarrollar una reaccin. Ejemplo
4.13
? Comprender cmo se desarrolla una titulacin.
? Calcular la cantidad de una sustancia en una disolucin titulada. Ejemplo 4.14
?
4.1 Explique por qu algunas disoluciones electrolticas son intensamente conductoras, mientras
que otras son dbilmente conductoras.
4.2 Defina los trminos electrolito fuerte y electrolito dbil. D un ejemplo de cada uno.
4.3 Explique los trminos soluble e insoluble. Use las reglas de solubilidad para escribir la frmula
de un compuesto inico insoluble.
4.4 Cules son las ventajas y las desventajas de usar una ecuacin molecular para representar
una reaccin inica?
4.5 Qu es un ion espectador! Ilustre con una reaccin inica completa.
4.6 Qu es una ecuacin inica neta? Cul es el valor de usar una ecuacin inica neta? D un
ejemplo.
4.7 Cules son los tipos principales de reacciones qumicas? D una descripcin breve y un
ejemplo de cada una.
4.8 Describa en palabras cmo preparara AgCl cristalino puro y NaN03 a partir de AgN03 slido y
NaC slido.
4.9 D un ejemplo de una reaccin de neutralizacin. Indique cul es el cido, la base y la sal.
4.10 D un ejemplo de un cido poliprtico y escriba las ecuaciones para las neutralizaciones
sucesivas de los tomos de hidrgeno cidos de la molcula del cido para producir una serie de
sales.
4.11 Por qu la oxidacin y la reduccin deben ocurrir juntas en una reaccin?
4.12 D un ejemplo de una reaccin de desplazamiento. Cul es el agente oxidante? Cul es el
agente reductor?
4.13 Por qu son constantes el producto de concentracin molar y el volumen para un problema
de dilucin?
4.14 Describa cmo puede determinarse la cantidad de hidrxido de sodio en una mezcla por
medio de la titulacin con cido clorhdrico de molaridad conocida.
4.15 Cul es la ecuacin inica neta para la siguiente ecuacin molecular?
HF(ac) + KOH(ac)
> KF(ac) + H20(Z)
El cido fluorhdrico, HF, es una sustancia molecular y un electrolito dbil.

a.
H+(ac) + OH"(ac)
> H20(Z)
b.
H+(ac) + KOH(flc)
K+(ac) + H20()
C. HF(ac) + KOH(ac)
* K+(ac) + F~(ac)
d.
HF(ac) + K+(ac) + OH" (ac)
* KF(ac) + H20()
e.
HF(ac) + OH"(ac)
4.16
Cules de los siguientes son los productos de la mezcla de
> F"(ac) + H20(Z)
una disolucin acuosa de hidrxido de sodio con una disolucin

acuosa de nitrato de magnesio?
a.
hidrxido de magnesio(ac)
b.
dihidrxido de magnesio(s)
c.
hidrxido de magnesio()
d.
hidrxido de dimagnesio(s)
e.
nitrato de sodio(Z)
4.17
Cules de los siguientes compuestos producirn la concen
tracin ms alta de iones Cl~ cuando se coloquen por separado 0.10

moles de cada uno en vasos de precipitado que contienen volmenes
iguales de agua?
a.
NaC
b.
PbCl2
c.
HC104
d.
MgCl2
e.
HC1
4.18
En una disolucin acuosa de HN02 0.10 M (el HN02 es un
electrolito dbil), cules de las sustancias siguientes esperara ver

en la concentracin ms alta?
a.
H30+
b.
N02"
c.
H+
d.
HN02
e.
OH"
4.19 Comportamiento de sustancias en agua

Parte 1:
a. El amoniaco, NH3, es un electrolito dbil. Forma iones en disolucin reaccionando con las
molculas de agua para formar ion amonio y ion hidrxido. Escriba la reaccin qumica balanceada
para este proceso, incluyendo los smbolos de estado.
b. Con base en la experiencia diaria quiz est consciente de que el azcar de mesa (sacarosa),
Ci2H220n> es soluble en agua. Cuando la sacarosa se disuelve en agua no forma iones en ninguna
reaccin con agua. Slo se disuelve sin formar iones, por lo que es un no electrolito. Escriba la
ecuacin qumica para la disolucin de la sacarosa en agua.
166
Reacciones qumicas
c.
El NH3 y la C12H22On son compuestos moleculares solubles,
pero se comportan de manera distinta en una disolucin acuo

sa. Explique de manera breve por qu uno es un electrolito
dbil y el otro es un no electrolito.
d.
El cido clorhdrico, HC1, es un compuesto molecular que es un
electrolito fuerte. Escriba la reaccin qumica del HC1 con agua.

e.
Compare la reaccin del amoniaco con la del cido clorhdri
co. Por qu estas sustancias se consideran electrolitos?

f.
Explique por qu el HC1 es un electrolito fuerte y el amoniaco
es un electrolito dbil.
g.
Clasifique cada una de las siguientes sustancias como inica o
molecular.
KC1NH3 C02 MgBr2 HC1 Ca(OH)2 PbS HC2H302
h. Para los compuestos que clasific como inicos en el inciso anterior, use las reglas de
solubilidad para determinar cules son solubles.
i. La mayora de las sustancias inicas son slidas a temperatura ambiente. Describa qu
observara si colocara por separado un compuesto inico soluble y un compuesto inico insoluble
en diferentes vasos de precipitados con agua.
j. Escriba la(s) ecuacin(es) qumica(s), incluyendo los smbolos de estado, para lo que sucede
cuando cada uno de los compuestos inicos solubles que identific arriba se coloca en agua.
Cuando se les aade agua reaccionan estas sustancias con ella?
k. Cmo clasificara los compuestos inicos solubles: electrolito fuerte, electrolito dbil, no
electrolito? Explique su respuesta.
I. El cloruro de sodio, NaCl, es un electrolito fuerte, al igual que el cido yodhdrico, HI. Escriba las
ecuaciones qumicas para lo que sucede cuando se les aada agua a estas sustancias.
m. El NaCl y el HI son electrolitos fuertes debido a que tienen un comportamiento similar en una
disolucin acuosa? Si no, describa, con palabras y ecuaciones, el proceso qumico diferente que
tiene lugar en cada caso.
Parte 2: tiene dos compuestos moleculares hipotticos, AX y AY. El AX es un electrolito fuerte y el
AY es un electrolito dbil. Los compuestos experimentan las siguientes reacciones qumicas
cuando se les aade agua.
AX(ac) + H2O(0 > AH20+(ac) + X~(ac)
AY(ac) + H2O(0 * AH20+(ac) + Y~(ac)
a.
Explique cmo comparara las cantidades relativas de AX(ac)
y AY(ac) si tuviera un vaso de precipitados con agua y AX y

un vaso de precipitado con agua y AY.
b.
Cmo se compararan las cantidades relativas de X~(ac) y Y~
(ac) en los dos vasos de precipitados? Asegrese de explicar su

respuesta.
4.20 Trabajo con concentracin (conceptos de molaridad)
Nota: debe ser capaz de responder las siguientes preguntas sin usar una calculadora.
Parte 1:
a. El NaCl y el MgCl2 son compuestos inicos solubles. Escriba las ecuaciones qumicas
balanceadas para estas dos sustancias cuando se disuelven en agua.
b. Considere las figuras de abajo. stas representan disoluciones de 1.0 L de NaCl(ac) 1.0 M y
MgCl2(ac) 1.0 M. Las representaciones de los iones en disolucin son las cantidades relativas
correctas. Las molculas de agua se han omitido por claridad. Etiquete de manera correcta cada
uno de los vasos de precipitados, establezca una clave para ayudar a identificar los iones y d una
explicacin breve de cmo hizo sus asignaciones.
^#
Teniendo en cuenta que los dibujos representan las cantidades relativas de iones en la disolucin y
que la informacin numrica acerca de estas disoluciones se present antes, responda los incisos c
al f.
c.
Cuntos moles de NaCl y MgCl2 hay en cada vaso de precipi
tados?
d.
Cuntos moles de iones cloruro hay en cada vaso de precipi
tados? Cmo lleg a esta respuesta?

e.
Cul es la concentracin de los iones cloruro en cada vaso
de precipitados? Sin usar ecuaciones matemticas explique de

manera breve cmo obtuvo su respuesta.
f.
Explique cmo es que las concentraciones de los iones clo
ruro en estos vasos de precipitados son distintas aun cuando

las concentraciones de cada sustancia (compuestos) son las
mismas.
Parte 2: si desechara la mitad de la disolucin de MgCl2 del vaso de precipitado anterior.
a.
Cules seran las concentraciones del ion MgCl2(ac) y de los
iones cloruro en la disolucin restante?

b.
Cuntos moles de MgCl2 y de iones cloruro permaneceran en
el vaso de precipitados?
C. Explique por qu la concentracin del MgCl2(ac) no cambiara, mientras que el nmero de

moles de MgCl2 cambiara cuando se removiera la disolucin del vaso de precipitados. Como parte
de su respuesta, se le sugiere usar dibujos.
Parte 3: considere el vaso de precipitados que contiene 1.0 L de la disolucin de NaCl(ac) 1.0 M.
Ahora aade 1.0 L de agua a este vaso de precipitados.
a.
Cul es la concentracin de esta disolucin de NaCl(ac)?
b.
Cuntos moles de NaCl estn presentes en los 2.0 L de diso
lucin de NaCl(ac)?
c.
Explique por qu la concentracin del NaCl(ac) cambia con la
adicin de agua, mientras que el nmero de moles no cambia.

Aqu de nuevo, se le sugiere usar dibujos para ayudarse a res
ponder la pregunta.
167
4.21
Necesita efectuar el anlisis gravimtrico de una muestra de
agua para determinar la cantidad de Ag+ presente.

a.
Mencione tres disoluciones acuosas que seran adecuadas para
mezclarse con la muestra para desarrollar el anlisis.

b.
La adicin de KN03(ac) le permitira desarrollar el anli
sis?
c.
Suponga que ha hecho el anlisis y que la plata slida que se
form es moderadamente soluble. Cmo podra afectar esto

sus resultados del anlisis?
4.22
En este problema necesita dibujar dos representaciones de las
disoluciones en los vasos de precipitados en diferentes intervalos de
tiempo. El tiempo cero (f = 0) ser el instante hipottico en el cual

los reactivos se disuelven en la disolucin (si se disuelven) antes de
reaccionar. El tiempo despus de la mezcla ( > 0) ser el requerido
para permitir la interaccin suficiente de los materiales. Por ahora su
ponga que los slidos insoluoles no tienen iones en la disolucin y no
se preocupe por representar las cantidades estequiomtricas de los io
nes disueltos. Aqu est un ejemplo: se aaden NaCl slido y AgN03
slido a un vaso de precipitados que contiene 250 mL de agua.
Na+(ac) Or(ac) Ag+(a<7)

N03-(ac)
f=0
>0
Observe que no se muestra el H20 y que nada ms se representan los iones y los slidos en la
disolucin. Usando las mismas condiciones del ejemplo (adicin de los slidos al H20), dibuje
representaciones de lo siguiente:
a.
Nitrado de plomo(H) slido y cloruro de amonio slido en = 0
y>0
b.
FeS() y NaN03() en t = 0 y t > 0
c.
Yoduro de litio slido y carbonato de sodio slido en t = 0 y
f>0
4.23 Se encuentra con un vaso de precipitado que contiene agua, acetato de amonio acuoso y un
precipitado de fosfato de calcio.
a.
Escriba la ecuacin molecular balanceada para una reaccin
entre dos disoluciones que contengan los iones que podran

producir esta disolucin.
b.
Escriba la ecuacin inica completa para la reaccin del inci
so a.
c.
Escriba la ecuacin inica neta para la reaccin del inciso a.
4.24
Se preparan tres muestras acidas para titularse con NaOH
0.01 M:
1. La muestra 1 se prepara disolviendo 0.01 moles de HC1 en 50 mL de agua.
a.
Sin desarrollar un clculo formal, compare las concentraciones de
las tres muestras acidas (ordnelas de la ms alta a la ms baja).

b.
Cuando se desarrolle la titulacin cul muestra requerir el
mayor volumen del NaOH 0.01 M para la neutralizacin?

4.25 Esperara una reaccin de precipitacin entre un compuesto inico que es un electrolito y un
compuesto inico que es un no electrolito? Justifique su respuesta.
4.26 Se aaden por separado a vasos de precipitados con agua cantidades iguales del cido fuerte
HX, el cido dbil HA y la base BZ, que son hipotticos, para producir las disoluciones que se
indican en las ilustraciones. En stas se muestran las cantidades relativas de cada sustancia
presente en la disolucin (excepto el agua). Identifique el cido o la base que se us para producir
cada una de las disoluciones (HX, HA o BZ).
= H30+ = OH"
4.27
Trate de responder las siguientes preguntas sin usar una calcu
ladora.
a.
Se prepara una disolucin mezclando 1.0 L de NaCl 0.5 M y
0.5 L de CaCl2 1.0 M. Cul ion est en la concentracin ms

alta en la disolucin?
b.
Se prepara otra disolucin mezclando 0.50 L de KBr 1.0 M y
0.50 L de K3P04 1.0 M. Cul es la concentracin de cada ion

en la disolucin?
4.28
Si se colocara un mol de cada uno de los siguientes com
puestos en vasos de precipitados que contienen la misma cantidad

de agua, clasifique las concentraciones de Cl~(ac) de la ms alta a
la ms baja (algunos pueden ser equivalentes): KC1, A1C13, PbCl2,
NaCl, HC1, NH3, KOH y HCN.
Reglas de solubilidad
4.29 Use las reglas de solubilidad para predecir la solubilidad en agua de los siguientes
compuestos inicos.
a. PbS b. AgN03
c. Na2C03
d. CaI2
4.30 Use las reglas de solubilidad para predecir la solubilidad en agua de los siguientes
compuestos inicos.
a. Al(OH)3
b. Li3P
c. NH4CI
d. NaOH
168
Reacciones qumicas
4.31
Use las reglas de solubilidad para decidir si los siguientes
slidos inicos son solubles o insolubles en agua. Si son solubles,

indique qu iones esperara que estn presentes en la disolucin.
a. AgBr b. Li2S04
c. Ca3(P04)2
4.32
d. Na2C03
Use las reglas de solubilidad para decidir si los siguientes
slidos inicos son solubles o insolubles en agua. Si son solubles,

indique qu iones esperara que estn presentes en la disolucin.
a. (NH4)2S04
c.
b. BaC03
PbS04 d. Ca(N03)2
Ecuaciones inicas
4.33
Escriba las ecuaciones inicas netas para las siguientes ecua
ciones moleculares, el HBr es un electrolito fuerte.
a.
HBr(ac) + KOH(ac)
b.
AgN03(ac) + NaBr(ac) > AgBr(s) + NaN03(ac)
C. K2S(ac) + 2HBr(ac)
? KBi(ac) + H20(Q
> 2KBr(ac) + H2S(g)
d.
NaOH(ac) + NHÎC)
> NaBr(ac) + NH3(g) + H20(Z)
4.34
Escriba las ecuaciones inicas netas para las siguientes ecua
ciones moleculares, el HBr es un electrolito fuerte.

a.
HBr(ac) + NH3(ac)
NHâc)
b.
2HBr(ac) + Ba(OH)2(ac) > 2H20(Z) + BaBr2(ac)
C. Pb(N03)2(ac) + 2NaBr(ac)
> PbBr2(s) + 2NaN03(ac)
d. MgC03() + H2S04(ac)
> MgS04(ac) + H20() + C02(g)
4.35 Se mezclan disoluciones de nitrato de plomo(II) y de sulfato de sodio. Se remueven de la

disolucin los cristales de sulfato de plomo(II) dejando una disolucin de nitrato de sodio. Escriba
la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin.
4.36 Una disolucin de carbonato de potasio reacciona con cido bromhdrico acuoso para dar una
disolucin de bromuro de potasio, dixido de carbono gaseoso y agua. Escriba la ecuacin
molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin.
Precipitacin
4.37
Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para
cada una de las siguientes reacciones acuosas. Si no se lleva a cabo

una reaccin, escriba NR despus de la flecha.
a.
FeS04 + NaCl
>
b.
Na2C03 + MgBr2
c.
MgS04 + NaOH >
d.
NiCl2 + NaBr
4.38
Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para
>
>
cada una de las siguientes reacciones acuosas. Si no se lleva a cabo

a.
AgN03 + Nal
>
b.
Ba(N03)2 + K2S04
>
c.
Mg(N03)2 + K2S04
>
d.
CaCl2 + A1(N03)3
>
4.39
Para cada una de las siguientes escriba la ecuacin molecular
y la ecuacin inica neta para cualquier reaccin de precipitacin

que se lleve a cabo. Si no ocurre una reaccin, indquelo.
a.
Se mezclan disoluciones de nitrato de bario y sulfato de litio.
b.
Se mezclan disoluciones de bromuro de sodio y nitrato de calcio.
c.
Se mezclan disoluciones de sulfato de aluminio e hidrxido de
sodio.
d.
Se mezclan disoluciones de bromuro de calcio y fosfato de
sodio.
4.40
Para cada una de las siguientes escriba la ecuacin molecular
y la ecuacin inica neta para cualquier reaccin de precipitacin

que se lleve a cabo. Si no se lleva a cabo una reaccin, indquelo.
a.
Se disuelven en agua cloruro de zinc y sulfuro de sodio.
b.
Se disuelven en agua sulfuro de sodio y cloruro de calcio.
c.
Se disuelven en agua sulfato de magnesio y bromuro de po
tasio.
d.
Se disuelven en agua sulfato de magnesio y carbonato de pota
sio.
cidos y bases fuertes y dbiles
4.41
Clasifique cada uno de los siguientes como un cido o una
base fuerte o dbil.

a. HF
b. KOH c. HC104
d. fflO
4.42
Clasifique cada uno de los siguientes como un cido o una
base fuerte o dbil.

a. NH3 b. HCNO
c. Sr(OH)2
d.HI
Reacciones de neutralizacin
4.43
Complete y balancee cada una de las siguientes ecuaciones
moleculares (en disolucin acuosa); incluya las marcas de fase. Des

pus, para cada una, escriba la ecuacin inica neta.
a.
NaOH + HN03 >
b.
HC1 + Ba(OH)2 >
c.
HC2H302 + Ca(OH)2
d.
NH3 + HN03
4.44
Complete y balancee cada una de las siguientes ecuaciones
>
>
moleculares (en disolucin acuosa); incluya las marcas de fase. Des

pus, para cada una, escriba la ecuacin inica neta.
a.
Al(OH)3 + HC1 >
b.
HBr + Sr(OH)2 >
C. Ba(OH)2 + HC2H302 >

d. HN03 + KOH >
4.45
Para cada una de las siguientes escriba la ecuacin molecu
lar, incluyendo las marcas de fase. Despus escriba la ecuacin

inica neta. Observe que las sales formadas en estas reacciones son
solubles.
a.
neutralizacin de cido bromhdrico con disolucin de hidrxi
do de calcio
b.
reaccin de hidrxido de aluminio slido con cido ntrico
c.
reaccin de cianuro de hidrgeno acuoso con disolucin de
hidrxido de calcio
d.
neutralizacin de una disolucin de hidrxido de litio con cia
nuro de hidrgeno acuoso

4.46
Para cada una de las siguientes escriba la ecuacin molecular,
incluyendo las marcas de fase. Despus escriba la ecuacin inica neta.

Observe que las sales formadas en estas reacciones son solubles.
a.
neutralizacin de una disolucin de hidrxido de litio con ci
do perclrico acuoso
b.
reaccin de una disolucin de hidrxido de bario y cido nitro
so acuoso
c.
reaccin de una disolucin de hidrxido de sodio y cido nitro
so acuoso
d.
neutralizacin de cianuro de hidrgeno acuoso con hidrxido
de estroncio acuoso.
4.47
Complete el lado derecho de cada una de las siguientes ecua
ciones moleculares. Despus escriba las ecuaciones inicas netas.
Suponga que todas las sales formadas son solubles. Son posibles sales acidas.
a.
2KOH(ac) + H3P04(ac) >
b.
3H2S04(ac) + 2A1(OH)3()
C. 2HC2H302(ac) + Ca(OH)2(ac) >

d. H2S03(ac) + NaOH(ac)
4.48
>
Complete el lado derecho de cada una de las siguientes ecua
ciones moleculares. Despus escriba las ecuaciones inicas netas.

Suponga que todas las sales formadas son solubles. Son posibles
sales acidas.
a.
Ca(OH)2(ac) + 2H2S04(ac)
>
b.
2H3P04(ac) + Ca(OH)2(ac)
>
c.
NaOH(ac) + H2S04(ac) ?
d.
Sr(OH)2(ac) + 2H2C03(ac)
>
4.49 Escriba las ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para las neutralizaciones sucesivas de
cada hidrgeno cido del cido sulfuroso con hidrxido de calcio acuoso. El CaS03 es insoluble; la
sal acida es soluble.
4.50 Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para las neutralizaciones sucesivas de
cada hidrgeno cido del cido fosfrico con una disolucin de hidrxido de calcio. El Ca3(P04)2 es
insoluble; suponga que las sales acidas son solubles.
Reacciones que liberan un gas

4.51
Las siguientes reacciones se llevan a cabo en disolucin acuo
sa. Complete y balancee las ecuaciones moleculares usando marcas

de fase. Despus escriba las ecuaciones inicas netas.
a.
CaS + HBr
>
b.
MgC03 + HN03 >
c.
K2S03 + H2S04 >
4.52
Las siguientes reacciones se llevan a cabo en disolucin acuo
sa. Complete y balancee las ecuaciones moleculares usando marcas

de fase. Despus escriba las ecuaciones inicas netas.
a.
BaC03 + HN03 *
b.
K2S + HC1
c.
CaS03(i) + HI
>
4.53 Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin de sulfuro de
hierro(II) slido y cido clorhdrico. Incluya las marcas de fase.
4.54 Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin de carbonato de sodio
slido y bromuro de hidrgeno en disolucin acuosa. Incluya las marcas de fase.
Nmeros de oxidacin
4.55
Obtenga el nmero de oxidacin para el elemento indicado en
cada uno de los siguientes compuestos.

a. GaenGa203 b. NbenNb02
c. BrenKBr04
4.56
d. Mn en K2Mn04

a. CrenCr03
b. HgenHg2Cl2
c. GaenGa(OH)3
4.57
d. PenNa3P04

a. NenNH2"
b. IenI03"
C. AlenAl(OH)4"
d. ClenHCKX,
4.58

a. NenN02"
b. CrenCr042"
c. Zn en Zn(OH)42"
4.59
d. AsenH2As03"
Determine los nmeros de oxidacin de todos los elementos
en cada uno de los siguientes compuestos. (Sugerencia: vea los iones

presentes.)
a. Mn(C103)2 b. Fe2(Cr04)3
c. HgCr207
4.60
d. Co3(P04)2
Determine los nmeros de oxidacin de todos los elementos
en cada uno de los siguientes compuestos. (Sugerencia: vea los iones

presentes.)
a. Hg2(Br03)2 b. Cr2(S04)3
c. CoSe04
d. Pb(OH)2
Descripcin de reacciones de oxidacin-reduccin

4.61
En las siguientes reacciones indique el agente oxidante y el
agente reductor.
a.
P4(ff) + 502(g) ? P4O10(s)
b.
Co() + Cl2(g)
4.62
* CoCl2(s)
agente reductor.
a.
ZnO() + C(g)
> Zn(g) + CO(g)
b.
8Fe() + S8()
* 8FeS(s)
4.63
agente reductor.
a.
2A1() + 3F2(g) > 2A1F3(S)
b.
Hg2+(ac) + N02"(ac) + H20(Q
Hg(j) + 2H+(ac) + N03"(ac)
4.64
agente reductor.
a.
Fe203() + 3CO(g)
> 2Fe() + 3C02(g)
b.
PbS(s) + 4H202(ac)
> PbS04(s) + 4H20(Q
Balanceo de reacciones de oxidacin-reduccin

4.65
Balancee las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin
por el mtodo de media reaccin.

a.
CuCl2(ac) + A1()
> AlCl3(ac) + Cu(i)
b.
Cr'+Cac) + Zn(s) > Cr() + Zn2+(ac)
4.66
Balancee las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin
por el mtodo de media reaccin.

a.
Fel3(ac) + Mg(s)
> Fe(s) + Mgl2(ac)
b.
H2(g) + Ag+(ac) ? Ag() + H+(ac)
Molaridad
4.67 Se disolvi en agua una muestra de 0.0512 moles de cloruro de hierro(III), FeCl3, para
obtener 25.0 mL de disolucin. Cul es la molaridad de la disolucin?
4.68 Un volumen de 50.0 mL de disolucin de AgN03 contiene 0.0285 moles de AgN03 (nitrato de
plata). Cul es la molaridad de la disolucin?
4.69 Se prepara una disolucin acuosa a partir de 0.798 g de per-manganato de potasio, KMn04. Si
el volumen de la disolucin es de 50.0 mL, cul es la molaridad del KMn04 en la disolucin?
4.70 Una muestra de cido oxlico, H2C204, que pesa 1.192 g se coloca en un matraz volumtrico
de 100.0 mi el cual se llena hasta la marca de aforo con agua. Cul es la molaridad de la
disolucin?
4.67
170
Reacciones qumicas
4.71 Qu volumen de CuS04 0.120 M se requiere para obtener 0.150 moles de sulfato de
cobre(n), CuS04?
4.72 Cuntos mililitros de HC104 (cido perclrico) 0.126 M se requieren para obtener 0.102
moles de HC104?
4.73 En un experimento se piden 0.0353 g de hidrxido de potasio, KOH. Cuntos mililitros de
KOH 0.0176 M se requieren?
4.74 Cul es el volumen (en mililitros) de H2S04 (cido sulfrico) 0.215 M que contiene 0.949 g de
H2S04?
4.75 El hemo, obtenido de las clulas rojas de la sangre, est ligado con oxgeno, 02. Cuntos
moles de hemo hay en 150 mL de disolucin de hemo 0.0019 M?
4.76 La insulina es una hormona que controla el uso de la glucosa en el cuerpo. Cuntos moles de
insulina se requieren para preparar 28 mL de disolucin de insulina 0.0048 MI
4.TJ Cuntos gramos de dicromato de sodio, Na2Cr207, deben aadirse a un matraz volumtrico
de 100.0 mL para preparar Na2Cr207 0.025 M cuando se llena con agua el matraz hasta la marca
de aforo?
4.78 Describa cmo preparara 2.50 X 102 mL de Na2S04 0.20 M. Qu masa (en gramos) de
sulfato de sodio, Na2S04, necesita?
4.79 Desea preparar HN03 0.12 M a partir de una disolucin almacenada de cido ntrico que es
15.8 M. Cuntos mililitros de la disolucin almacenada requiere para preparar 1.00 L de HN03
0.12 M?
4.80 Un qumico busca preparar HC10.50 M. El cido clorhdrico comercial es 12.4 M. Cuntos
mililitros del cido comercial requiere el qumico para preparar 1.50 L del cido diluido?
4.81 En 10.0 mL de agua se disuelve una muestra de 3.50 g de KC1. La disolucin resultante se
aade despus a 60.0 mL de una disolucin de CaCl2(ac) 0.500 M. Suponiendo que los volmenes
son aditivos, calcule las concentraciones de cada ion presente en la disolucin final.
4.82 Calcule las concentraciones de cada ion presente en una disolucin que resulta de mezclar
50.0 mL de una disolucin de NaC103(ac) 0.20 M con 25.0 mL de Na2S04(ac) 0.20 M. Suponga que
los volmenes son aditivos.
Anlisis gravimtrico
4.83 Un qumico adiciona un exceso de sulfato de sodio a una disolucin de un compuesto de
bario soluble para precipitar todo el ion bario como sulfato de bario, BaS04. Cuntos gramos de
ion bario hay en una muestra de 458 mg del compuesto de bario si una disolucin de la muestra
dio 513 mg del precipitado de BaS04? Cul es el porcentaje en masa del bario en el compuesto?
4.84 Se disolvi en agua un yoduro soluble. Despus se adicion un exceso de nitrato de plata,
AgN03, para precipitar todo el ion yoduro como yoduro de plata, Ag. Si 1.545 g del yoduro soluble
dieron 2.185 g de yoduro de plata, cuntos gramos de yoduro hay en la muestra del yoduro
soluble? Cul es el porcentaje en masa del yodo, I, en el compuesto?
de plata, AgN03, para convertir el ion cloruro en el compuesto en un precipitado de AgCl. Una
muestra de 59.40 mg del compuesto de cobre dio 86.00 mg de AgCl.
a.
Calcule el porcentaje de cloro en el compuesto de cobre.
b.
Decida si la frmula del compuesto es CuCl o CuCl2.
4.86
El oro tiene compuestos con el ion oro(I) o el ion oro(III). Se
trat un compuesto de oro y cloro con una disolucin de nitrato de

plata, AgN03, para convertir el ion cloruro en el compuesto en un
precipitado de AgCl. Una muestra de 162.7 mg del compuesto de oro
dio 100.3 mg de AgCl.
a.
Calcule el porcentaje del cloro en el compuesto de oro.
b.
Decida si la frmula del compuesto es AuCl o AuCl3.
4.87 Un compuesto de hierro y cloro es soluble en agua. Se aadi un exceso de nitrato de plata
para precipitar el ion cloruro como cloruro de plata. Si una muestra de 134.8 mg del compuesto
dio 304.8 mg de AgCl, cul es la frmula del compuesto?
4.88 Se disolvi en cido clorhdrico una muestra de 1.345 g de un compuesto de bario y oxgeno
para obtener una disolucin del ion bario, el cual se precipit despus con un exceso de cromato
de potasio para obtener 2.012 g de cromato de bario, BaCr04. Cul es la frmula del compuesto?
Anlisis volumtrico
4.89
Qu volumen de HN03 (cido ntrico) 0.250 M reacciona
con 44.8 mL de Na2C03 (carbonato de sodio) 0.150 M en la siguien

te reaccin?
2HN03(ac) + Na2C03(ac)
>
2NaN03(ac) + H2O(0 + C02(g)

4.90
Un matraz contiene 49.8 mL de Ca(OH)2 (hidrxido de cal
cio) 0.150 M. Cuntos mililitros de Na2C03 (carbonato de sodio)

0.350 M se requieren para que reaccionen por completo con el hi
drxido de calcio en la siguiente reaccin?
Na2C03(flc) + Ca(OH)2(ac)
4.91
* CaC03() + 2NaOH(ac)
Cuntos mililitros de H2S04 (cido sulfrico) 0.150 M se
requieren para que reaccionen con 8.20 g de hidrgeno carbonato de

sodio, NaHC03, de acuerdo con la siguiente ecuacin?
H2S04(ac) + 2NaHC03(ac)
>
Na2S04(ac) + 2H20(Z) + 2C02(g)

4.92
Cuntos mililitros de KMn04 0.250 M se necesitan para que
reaccionen con 3.36 g de sulfato de hierro(II), FeS04? La reaccin

es como sigue:
10FeSO4(ac) + 2KMn04(ac) + 8H2S04(ac)
>
5Fe2(S04)3(ac) + 2MnS04(ac) + K2SQ4(ac) + 8H20(/)

4.93 Se titula una disolucin de perxido de hidrgeno, H202, con una disolucin de
permanganato de potasio, KMn04. La reaccin es
4.85 El cobre tiene compuestos con ion cobre(I) o ion cobre(II). Se trat un compuesto de cobre y
cloro con una disolucin de nitrato
5H202(ac) + 2KMn04(ac) + 3H2S04(ac) >

502(g) + 2MnS04(ac) + K2S04(ac) + 8H20(/)
Problemas generales
171
Se requieren 51.7 mL de KMn04 0.145 M para titular 20.0 g de la disolucin de perxido de

hidrgeno. Cul es el porcentaje en masa del H202 en la disolucin?
4.94 Una muestra de 3.33 g de mineral hierro se transform en una disolucin de sulfato de
hierro(IT), FeS04, y se titul con K2Cr207 (dicromato de potasio) 0.150 M. Si se requieren 43.7 mL
de la diso-
lucin de dicromato de potasio para titular la disolucin de sulfato de hierro(II), cul es el

porcentaje en masa del hierro en el mineral? La reaccin es
6FeS04(ac) + K2Cr207(ac) + 7H2S04(ac) >
3Fe2(S04)3(ac) + Cr2(S04)3(ac) + 7H20(Q + K2S04(ac)
4.95 El metal magnesio reacciona con cido bromhdrico para producir gas hidrgeno y una
disolucin de bromuro de magnesio. Escriba la ecuacin molecular para esta reaccin. Despus
escriba la ecuacin inica neta correspondiente.
4.96 El metal aluminio reacciona con cido perclrico para producir gas hidrgeno y una disolucin
de perclorato de aluminio. Escriba la ecuacin molecular para esta reaccin. Despus escriba la
ecuacin inica neta correspondiente.
4.97 Una disolucin de sulfato de nquel(n) reacciona con una disolucin de hidrxido de litio para
producir un precipitado de hi-drxido de nquel(II) y una disolucin de sulfato de litio. Escriba la
ecuacin molecular para esta reaccin. Despus escriba la ecuacin inica neta correspondiente.
4.98 Una disolucin de sulfato de potasio reacciona con una disolucin de bromuro de bario para
producir un precipitado de sulfato de bario y una disolucin de bromuro de potasio. Escriba la
ecuacin molecular para esta reaccin. Despus escriba la ecuacin inica correspondiente.
4.99 Decida si se lleva a cabo una reaccin para cada una de las siguientes. Si no lo hace, escriba
NR despus de la flecha. Si lo hace, escriba la ecuacin molecular balanceada; despus escriba la
ecuacin inica neta.
a.
LiOH + HCN
>
b.
Li2C03 + HN03 *
c.
LiCl + AgNC-3
>
d.
LiCl + MgS04
>
4.100 Decida si se lleva a cabo una reaccin para cada una de las
siguientes. Si no lo hace, escriba NR despus de la flecha. Si lo hace,
escriba la ecuacin molecular balanceada; despus escriba la ecua
cin inica neta.
a.
Al(OH)3 + HNO3
b.
NaBr + HCIO4 >
o CaCl2 + NaNCv,
>
d. MgS04 + Ba(N03)2
>
4.101 Complete y balancee cada una de las siguientes ecuaciones
moleculares, incluyendo marcas de fase, si se lleva a cabo una reac

cin. Despus escriba la ecuacin inica neta. Si no se lleva a cabo
a.
Sr(OH)2 + HC2H302
b.
NH4I + CsCl
c.
NaN03 + CsCl
>
d.
NH4I + AgN03
4.102 Complete y balancee cada una de las siguientes ecuaciones

moleculares, incluyendo marcas de fase, si se lleva a cabo una reac
cin. Despus escriba la ecuacin inica neta. Si no se lleva a cabo
una reaccin, escriba V7? despus de la flecha.
a.
HC104 + BaC03 >
b.
H2C03 + Sr(OH)2
c.
K3P04 + MgCl2 *
d.
FeS04 + MgCl2 >
>
4.103 Describa con palabras cmo realizara cada una de las si

guientes preparaciones. Despus escriba la ecuacin molecular para
cada preparacin.
a.
CuCl2(s) a partir de CuS04(s)
b.
Ca(C2H302)2() a partir de CaC03(s)
c.
NaNO30) a partir de Na2S03(s)
d.
MgCl20) a partir de Mg(OH)2()
4.104 Describa con palabras cmo realizara cada una de las si

guientes preparaciones. Despus escriba la ecuacin molecular para
cada preparacin.
a.
MgCl2(s) a partir de MgCO30)
b.
NaN03(s) a partir de NaCl(s)
c.
A1(OH)3() a partir de Al(N03)3(s)
d.
HCl(ac) a partir de H2S04(ac)
4.105 Clasifique cada una de las siguientes reacciones como una

reaccin de combinacin, de descomposicin, de desplazamiento o
de combustin.
a.
Cuando se calientan los cristales de dicromato de amonio,
(NHOGÔy, se descomponen para producir nitrgeno, vapor

de agua y xido de cromo(EI) slido, Cr203.
b.
Cuando se calienta el nitrito de amonio, NH4N02, produce ni
trgeno y vapor de agua.

c.
Cuando el amoniaco gaseoso, NH3, reacciona con cloruro de
hidrgeno gaseoso se forman cristales finos de cloruro de amo

nio, NHjCl.
d.
La adicin de aluminio a una disolucin acuosa de cido sul
frico, H2S04, forma una disolucin de sulfato de aluminio,

A12(S04)3. Se libera gas hidrgeno.
4.106 Clasifique cada una de las siguientes reacciones como una
reaccin de combinacin, de descomposicin, de desplazamiento o
de combustin.
a.
Cuando el xido de calcio slido, CaO, se expone al trixido
de azufre gaseoso, S03, se forma sulfato de calcio slido,

CaS04.
b.
El metal calcio (slido) reacciona con agua para producir
una disolucin de hidrxido de calcio, Ca(OH)2, y gas hidr

geno.
c.
Cuando se calienta el hidrgeno sulito de sodio, NaHS03, se
forma sulito de sodio slido, Na2S03, gas dixido de azufre,

S02, y vapor de agua.
d.
El magnesio reacciona con bromo para producir bromuro de
magnesio, MgBr2.
172
Reacciones qumicas
4.107 Considere la reaccin de todos los pares de los siguientes

compuestos en disolucin acuosa: Ba(OH)2, Pb(N03)2, H2S04,
NaN03, MgS04.
a.
Cul par (o pares) forma un compuesto insoluble y un com
puesto soluble (distinto al agua)?

b.
Cul par (o pares) forma dos compuestos insoluoles?
c.
Cul par (o pares) forma un compuesto insoluble y agua?
4.108 Considere la reaccin de todos los pares de los siguientes

compuestos en una disolucin acuosa: Sr(OH)2, AgN03, H3P04,
KNOj, CuS04.
a.
Cul par (o pares) forma un compuesto insoluble y un com
puesto soluble (distinto al agua)?

b.
Cul par (o pares) forma dos compuestos insolubles?
c.
Cul par (o pares) forma un compuesto insoluble y agua?
4.109 Una disolucin acuosa contiene 4.50 g de cloruro de calcio, CaCl2, por litro. Cul es la
molaridad del CaCl2? Cuando el cloruro de calcio se disuelve en agua, los iones calcio, Ca2+, y
cloruro, Cl~, en el cristal entran en la disolucin. Cul es la molaridad de cada ion en la
disolucin?
4.110 Una disolucin acuosa contiene 3.45 g de sulfato de hierro(in), Fe2(S04)3, por litro. Cul es
la molaridad del Fe2(S04)3? Cuando se disuelve el compuesto en agua, los iones Fe3+ y S042" en
el cristal entran en la disolucin. Cul es la concentracin molar de cada ion en la disolucin?
4.111 Una disolucin almacenada de dicromato de potasio, K2Cr207, se prepar disolviendo 89.3 g
del compuesto en 1.00 L de disolucin. Cuntos mililitros de esta disolucin se requieren para
preparar 1.00 L de K2Cr207 0.100 M?
4.112 Una muestra de 71.2 g de cido oxlico, H2C204, se disolvi en 1.00 L de disolucin. Cmo
preparana 1.00LdeH2C2O40.150M a partir de esta disolucin?
4.113 Una disolucin contiene 6.00% (en masa) de NaBr (bromuro de sodio). La densidad de la
disolucin es de 1.046 g/cm3. Cul es la molaridad del NaBr?
4.114 Una disolucin acuosa contiene 4.00% de NH3 (amoniaco) en masa. La densidad de la
disolucin es 0.979 g/mL. Cul es la molaridad del NH3 en la disolucin?
4.115 Se disolvi un mineral de bario en cido clorhdrico para dar una disolucin del ion bario. Se
adicion un exceso de sulfato de potasio a 50.0 mL de la disolucin y se formaron 1.128 g de un
precipitado de sulfato de bario. Suponga que la disolucin original era cloruro de bario. Cul era
la molaridad del BaCl2 en la disolucin?
4.116 Se disolvi un hueso en cido clorhdrico, lo que dio 50.0 mL de una disolucin que contena
cloruro de calcio, CaCl2. Para precipitar el ion calcio de la disolucin resultante se adicion un
exceso de oxalato de potasio. El precipitado de oxalato de calcio, CaC204, pes 1.437 g. Cul es la
molaridad del CaCl2 en la disolucin?
4.117 Se tiene una muestra de un veneno para ratas cuya sustancia activa es el sulfato de talio(I).
Se analiza en esta muestra el porcentaje en masa de la sustancia activa aadiendo yoduro de
potasio para precipitar el yoduro de talio(I) amarillo. Si la muestra del veneno para ratas pes
759.0 mg y obtuvo 212.2 mg del precipitado seco, cul es el porcentaje en masa del sulfato de
talio(I) en el veneno para ratas?
4.118 Una tableta de anticido tiene carbonato de calcio como sustancia activa; los otros
componentes incluyen un aglutinante de
almidn. Disuelve la tableta en cido clorhdrico y filtra el material insoluble. Adiciona oxalato de
potasio para que el filtrado (que contiene el ion calcio) precipite como oxalato de calcio. Si una
tableta que pes 0.680 g dio 0.629 g de oxalato de calcio. Cul es el porcentaje en masa de la
sustancia activa en la tableta?
4.119 Se calent a 110C una muestra de CuS04-5H20, el cual perdi agua y se obtuvo otro hidrato
del ion cobre(II) que contena 32.50% de Cu. Una muestra de 98.77 mg de este nuevo hidrato dio
116.66 mg de un precipitado de sulfato de bario cuando se le trat con una disolucin de nitrato
de bario. Cul es la frmula del nuevo hidrato?
4.120 Se calent a 100C una muestra de CuSCy5H20, el cual perdi agua y se obtuvo otro hidrato
del ion cobre(H) que contena 29.76% de Cu. Una muestra de 85.42 mg de este nuevo hidrato dio
93.33 mg de un precipitado de sulfato de bario cuando se le trat con una disolucin de nitrato de
bario. Cul es la frmula del nuevo hidrato?
4.121 Un compuesto de oro y cloro soluble en agua se trat con nitrato de plata para convertir por
completo el cloro en cloruro de plata, AgCl. En un experimento, 328 mg del compuesto dieron 464
mg de cloruro de plata. Calcule el porcentaje del Cl en el compuesto. Cul es su frmula
emprica?
4.122 Una disolucin de cloruro de escandio se trat con nitrato de plata. El cloro en el compuesto
de escandio se convirti en cloruro de plata, AgCl. Una muestra de 58.9 mg de cloruro de escandio
dio 167.4 mg de cloruro de plata. Cules son los porcentajes en masa del Se y el Cl en el cloruro
de escandio? Cul es su frmula emprica?
4.123 Una muestra de 0.608 g de un fertilizante contena nitrgeno como sulfato de amonio,
(NH4)2S04. Se analiz para determinar el nitrgeno calentndola con hidrxido de sodio.
(NH4)2S04(s) + 2NaOH(ac)
>
Na2S04(ac) + 2H2O(0 + 2NH3(g)

El amoniaco se recolect en 46.3 mL de HC1 (cido clorhdrico) 0.213 M, con el cual reaccion.
NH3(g) + HCl(ac)
> NHjCKac)
El exceso de cido clorhdrico en esta disolucin se titul con 44.3 mL de NaOH 0.128 M.
NaOH(ac) + HCl(ac)
> NaCl(ac) + H2O(0
Cul es el porcentaje en masa del nitrgeno en el fertilizante?

4.124 Una tableta de un anticido contiene hidrgeno carbonato de
sodio, NaHC03 y componentes inertes. Una muestra de 0.500 g de la
tableta en polvo se mezcl con 50.0 mL de HC1 (cido clorhdrico)
0.190 M. Se permiti que la mezcla se mantuviera hasta que reac
cionara.
NaHC03() + HCl(ac)
> NaCl(ac) + H2O(0 + C02(g)
El cido clorhdrico en exceso se titul con 47.1 mL de NaOH (hidrxido de sodio) 0.128 M.
HCl(ac) + NaOH(ac)
> NaCl(ac) + H2O(0
Cul es el porcentaje del hidrgeno carbonato de sodio en el anticido?
4.125 Ordena un vaso de jugo en un restaurante slo para descubrir que est tibio y muy dulce. La
concentracin del azcar del jugo es de 3.47 M, pero le gustara que se redujera a una
concentracin de 1.78 M. Cuntos gramos de hielo debe aadir a 100 mL de jugo si sabe que slo
un tercio del hielo se derretir antes de que tome el primer sorbo (la densidad del agua es de 1.00
g/mL)?
4.126 Si se aaden 45.1 mL de una disolucin que contiene 8.30 g de nitrato de plata a 30.6 mL de
una disolucin de carbonato de sodio 0.511M, calcule la molaridad del ion plata en la disolucin
resultante. (Suponga que los volmenes son aditivos.)
4.127 Si 38.2 mL de una disolucin de sulfato de aluminio 0.248 M se diluyeron con agua
desionizada a un volumen total de 0.639 L, cuntos gramos de ion aluminio estn presentes en la
disolucin diluida?
4.128 Una disolucin de nitrato de aluminio est etiquetada como 0.256 M. Si se diluyen 31.6 mL
de esta disolucin a un total de 63.7 mL, calcule la molaridad del ion nitrato en la disolucin
resultante.
4.129 El acetato de zinc en ocasiones es prescrito por los mdicos para el tratamiento de la
enfermedad de Wilson, una condicin causada por la gentica que resulta en la acumulacin de
niveles txicos de cobre en el cuerpo. Si analizara una muestra de acetato de zinc y encontrara que
contiene 3.3 X 1023 iones acetato, cuntos gramos de acetato de zinc deben estar presentes en
la muestra?
4.130 El cido arsnico, H3As04, es un cido venenoso que se ha utilizado en el tratamiento de la
madera para prevenir el dao de los insectos. El cido arsnico tiene tres protones cidos. Se toma
una muestra de 26.14 mL de cido arsnico y se le prepara para la
titulacin con NaOH aadiendo 25.00 mL de agua. La neutralizacin completa de esta disolucin
requiere la adicin de 53.07 mL de una disolucin de NaOH 0.6441 M. Escriba la reaccin qumica
balanceada para la titulacin y calcule la molaridad de la muestra de cido arsnico.
4.131 Cuando se balancea la siguiente ecuacin por el mtodo de
media reaccin usando como coeficientes estequiomtricos el con
junto de nmeros enteros ms pequeo posible, cuntos electrones
se cancelan cuando se adicionan entre s las dos medias reacciones?
K() + N2(g)^K3N(s)
4.132 Identifique cada una de las siguientes reacciones como una
reaccin de neutralizacin, de precipitacin o de oxidacin-reduc
cin.
a.
FejOjCs) + 3CO(g)
? 2Fe() + 3C02(g)
b.
Na2S04(ac) + Hg(N03)2(ac)
> HgS04() + 2NaN03(ac)
c CsOH(ac) + HC104(ac) > Cs+(ac) + 2H20(i) + ClOf(ac)

d. Mg(N03)2(g) + Na2S(ac)
* MgS() + 2NaN03(ac)
4.133 En un matraz grande se prepara una muestra de 414 mL de una disolucin de MgBr2 0.196
M. Se coloca una porcin de 43.0 mL de la disolucin en un vaso de precipitados de 100.0 mL
vaco. Cul es la concentracin de la disolucin en el vaso de precipitados?
4.134 Se colocan por separado en vasos de precipitados de 500 mL tres muestras de 1.0 g de
PbCl2, KC1 y CaCl2. En cada caso se aade suficiente agua a 25 C para llevar el volumen total de la
mezcla a 250 mL. Cada una de las mezclas se agita por cinco minutos. Cul mezcla tendr la
concentracin ms alta de ion cloruro (Cl~)?
4.133
4.135 El nitrato de plomo(II) reacciona con sulfato de cesio en una reaccin de precipitacin
acuosa. Cules son las frmulas del nitrato de plomo(II) y el sulfato de cesio? Escriba la ecuacin
molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin. Cules son los nombres de los productos? D
la ecuacin molecular para otra reaccin que produzca el mismo precipitado.
4.136 El nitrato de plata reacciona con cloruro de estroncio en una reaccin de precipitacin
acuosa. Cules son las frmulas del nitrato de plata y el cloruro de estroncio? Escriba la ecuacin
molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin. Cules son los nombres de los productos? D
la ecuacin molecular para otra reaccin que produzca el mismo precipitado.
4.137 El bromo elemental es la fuente de los compuestos de bromo. El elemento se produce a
partir de ciertas disoluciones de salmuera que se dan en la naturaleza. Dichas salmueras son en
esencia disoluciones de bromuro de calcio que, cuando se tratan con gas cloro, producen bromo
en una reaccin de desplazamiento. Cules son la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta
para la reaccin? Una disolucin que contiene 40.0 g de bromuro de calcio requiere 14.2 g de
cloro para reaccionar por completo con l, y se producen 22.2 g de cloruro de calcio adems de lo
que se obtiene de bromo. Cuntos gramos de bromuro de calcio se requieren para producir 10.0
libras de bromo?
4.138 El carbonato de bario es la fuente de los compuestos de bario. Se produce en una reaccin
de precipitacin acuosa a partir de
sulfuro de bario y carbonato de sodio. (El sulfuro de bario es un compuesto soluble que se obtiene
calentando el mineral baritina, que es sulfato de bario, con carbono). Cules son la ecuacin
molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin de precipitacin? Una disolucin que contiene
33.9 g de sulfuro de bario requiere 21.2 g de carbonato de sodio para reaccionar por completo con
l, y se producen 15.6 g de sulfuro de sodio adems de lo que se obtiene de carbonato de bario.
Cuntos gramos de sulfuro de bario se requieren para producir 5.00 toneladas de carbonato de
bario?
4.139 El nitrato de mercurio(II) se trata con sulfuro de hidrgeno, H2S, formando un precipitado y
una disolucin. Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin. Se forma
un cido; es fuerte o dbil? Nombre cada uno de los productos. Si se mezclan 81.15 g de nitrato
de mercurio(II) y 8.52 g de sulfuro de hidrgeno en 550.0 g de agua para formar 58.16 g de
precipitado, cul es la masa de la disolucin despus de la reaccin?
4.140 El nitrato de mercurio(Ii) se trata con sulfuro de hidrgeno, H2S, formando un precipitado y
una disolucin. Escriba la ecuacin molecular y la ecuacin inica neta para la reaccin. Se forma
un cido; es fuerte o dbil? Nombre cada uno de los productos. Si se mezclan 65.65 g de nitrato
de mercurio(I) y 4.26 g de sulfuro de hidrgeno en 395.0 g de agua para formar 54.16 g de
precipitado, cul es la masa de la disolucin despus de la reaccin?
4.139
174
Reacciones qumicas
4.141 El hierro forma un sulfuro con la frmula aproximada Fe7S8. Suponga que el estado de
oxidacin del azufre es 2 y que los tomos de hierro existen en los estados de oxidacin +2 y +3.
Cul es la relacin de tomos de Fe(II) y tomos de Fe(III) en este compuesto?
4.142 Un metal de transicin X forma un xido de frmula X203. Se encuentra que slo 50% de los
tomos de X en este compuesto estn en el estado de oxidacin +3. Los nicos otros estados de
oxidacin estables de X son +2 y +5. Qu porcentaje de los tomos de X estn en el estado de
oxidacin +2 en este compuesto?
4.143 Qu volumen de una disolucin de etanol, C2H0, que contiene 94.0% de etanol en masa
contiene 0.200 moles de C2H60? La densidad de la disolucin es 0.807 g/mL.
4.144 Qu volumen de una disolucin de etilenglicol, C2H602, que contiene 56.0% de etilenglicol
en masa contiene 0.350 moles de C2H602? La densidad de la disolucin es 1.072 g/mL.
4.145 Se analiz una muestra de 10.0 mL de una disolucin de yoduro de potasio aadiendo un
exceso de una disolucin de nitrato de plata para producir cristales de yoduro de plata, los cuales
se filtraron de la disolucin.
KI(ac) + AgN03(ac)
> KN03(ac) + Agl()
Si se obtuvieron 2.183 g de yoduro de plata, cul era la molaridad de la disolucin de KI original?

4.146 Se analiz una muestra de 25.0 mL de una disolucin de sul
fato de sodio aadiendo un exceso de disolucin de cloruro de bario
para producir cristales de sulfato de bario, los cuales se filtraron de
la disolucin.
Na2S04(ac) + BaCl2(ac) > 2NaCl(ac) + BaSO40)
Si se obtuvieron 5.719 g de sulfato de bario, cul era la molaridad de la disolucin de Na2S04
original?
4.147 Un metal, M, se convirti en un sulfato, M2(S04)3. Despus
se trat una disolucin del sulfato con cloruro de bario para obtener
cristales de sulfato de bario, los cuales se filtraron.
M2(S04)3(ac) + 3BaCl2(flc)
> 2MCl3(ac) + 3BaS04(s)
Si 1.200 g del metal dieron 6.026 g de sulfato de bario, cul es el peso atmico del metal? Cul
es el metal?
4.148 Un metal, M, se convirti en un cloruro, MC12. Despus se
trat una disolucin del cloruro con nitrato de plata para obtener
cristales de cloruro de plata, los cuales se filtraron de la disolucin.
MCl2(ac) + 2AgN03(ac) > M(N03)2(ac) + 2AgCl()
Si 2.434 g de metal dieron 7.964 g de cloruro de plata, cul es el peso atmico del metal? Cul
es el metal?
4.149 El cido fosfrico se prepara disolviendo xido de fsforo(V), P4O10) en agua. Cul es la ecuacin balanceada de esta re-
accin? Cuntos gramos de P4Oi0 se requieren para preparar 1.50 L de una disolucin acuosa
que contenga 5.00% de cido fosfrico en masa? La densidad de la disolucin es 1.025 g/mL.
4.150 El cloruro de hierro(in) puede prepararse haciendo reaccionar hierro metlico con cloro.
Cul es la ecuacin balanceada para esta reaccin? Cuntos gramos de hierro se requieren para
preparar 3.00 L de una disolucin acuosa que contenga 9.00% de cloruro de hierro(ni) en masa? La
densidad de la disolucin es 1.067 g/mL.
4.151 Una aleacin de aluminio y magnesio se trat con una disolucin de hidrxido de sodio, con
la que slo reaccion el aluminio.
2A1() + 2NaOH(ac) + 6H2I(/)
> 2NaAl(OH)4(ac) + 3H2(g)
Si una muestra de la aleacin que pesl.H8gdio0.1068gde hidrgeno, cul es el porcentaje en

masa del aluminio en la aleacin?
4.152 Una aleacin de hierro y carbono se trat con cido sulfri
co, con el que slo reaccion el hierro.
2Fe(s) + 3H2S04(ac)
Fe2(S04)3(ac) + 3H2(g)
Si una muestra de la aleacin que pes 2.358 g dio 0.1152 g de hidrgeno, cul es el porcentaje
de hierro en la aleacin?
4.153 Determine el volumen de la disolucin de cido sulfrico
necesario para preparar 37.4 g de sulfato de aluminio, A12(S04)3, por
medio de la reaccin
2A1() + 3H2S04(ac)
> Al2(S04)3(ac) + 3H2(g)
La disolucin de cido sulfrico, cuya densidad es 1.104 g/mL, contiene 15.0% de H2S04 en masa.
4.154 Determine el volumen de la disolucin de hidrxido de so
dio necesario para preparar 26.2 g de fosfato de sodio, Na3P04, por
medio de la reaccin
3NaOH() + H3P04(ac) * Na3P04(ac) + 3H20(Z)

La disolucin de hidrxido de sodio, cuya densidad es 1.133 g/mL, contiene 12.0% de NaOH en
masa.
4.155 Las sustancias activas que contiene una tableta de anticido son nicamente hidrxido de
magnesio e hidrxido de aluminio. La neutralizacin completa de una muestra de las sustancias
activas requiri 48.5 mL de cido clorhdrico 0.187 M. Las sales de cloruro de esta neutralizacin se
obtuvieron evaporando el filtrado de la titulacin; pesaron 0.4200 g. Cul fue el porcentaje en
masa de hidrxido de magnesio en las sustancias activas de la tableta de anticido?
4.156 Las sustancias activas que contiene una tableta de un anticido son nicamente carbonato
de calcio y carbonato de magnesio. La reaccin completa de una muestra de las sustancias activas
requiri 41.33 mL de cido clorhdrico 0.08750 M. Las sales de cloruro de esta reaccin se
obtuvieron evaporando el filtrado de la titulacin; pesaron 0.1900 g. Cul fue el porcentaje en
masa del carbonato de calcio en las sustancias activas de la tableta de anticido?
4.155
Estado gaseoso
^
'.? **
El bromo se evapora a temperatura ambiente para producir un gas denso que se muestra
vertindose desde un matraz. Los compuestos que contienen bromo se usan para desinfectar
albercas y tinas de hidromasaje.
Leyes de los gases

5.4 Problemas de estequiometra que involucran volmenes de gases
Se investigarn las relaciones cuantitativas que describen el comportamiento de los gases.
Teora cintica molecular

5.6 Teora cintica de un gas ideal
5.7 Velocidades moleculares; difusin y efusin
5.8 Gases reales
Esta seccin desarrollar un modelo de los gases como molculas en movimiento aleatorio
constante.
176
Estado gaseoso
L
os gases tienen varias caractersticas que los distinguen de los lquidos y slidos. Los gases se
pueden comprimir en volmenes cada vez ms pequeos. Cualquiera que haya transportado gases
como el oxgeno comprimido en cilindros de acero puede apreciar esto (gura 5.1). Adems, en el
caso de los gases, a diferencia de los lquidos y slidos, es posible relacionar con gran exactitud la
presin, el volumen, la temperatura y la cantidad molar de la sustancia por medio de una ecuacin
sencilla, la ley de los gases ideales. Suponga que desea determinar la cantidad de oxgeno en un
cilindro de gas comprimido. Mida la presin (con un manmetro), la temperatura y el volumen del
gas (el volumen del tanque). Despus, mediante la ley de los gases ideales puede calcular la
cantidad del gas en el tanque.
La teora cintica molecular describe a un gas como conformado por molculas en movimiento
constante. Esta teora ayuda a explicar la relacin sencilla que existe entre la presin, el volumen,
la temperatura y la cantidad de un gas. La teora cintica tambin ha mejorado la comprensin del
flujo de fluidos, la transmisin del sonido y la conduccin de calor.
Este captulo presenta las leyes empricas de los gases, como la ley de los gases ideales y la
teora cintica molecular que explica estas leyes. Despus de finalizar el captulo, ser capaz de
responder preguntas como: cuntos gramos de oxgeno hay en un cilindro de 50.0 L a 21C
cuando la presin del oxgeno es de 15.7 atmsferas? (La atmsfera es una unidad de presin igual
a la de la
atmsfera normal.) Tambin ser capaz de calcular
? Vea en las pginas 212-213
la velocidad promedio de una molcula de oxgeno
en este tanque (479 m/s).
FIGURA 5.1 ?
Cilindros de gas
Los gases como el oxgeno y el nitrgeno pueden transportarse comprimidos en cilindros de acero.
Volmenes grandes de gas a presiones normales pueden comprimirse en un volumen pequeo.
Observe los manmetros.
Leyes de los gases

La mayora de las sustancias conformadas por molculas pequeas son gases en condiciones
normales o son lquidos fcilmente vaporizables. La tabla 5.1 enlista sustancias gaseosas
seleccionadas y algunas de sus propiedades.
En la primera parte de este captulo se examinarn las relaciones cuantitativas, o leyes empricas,
que gobiernan a los gases. Primero se considerar el concepto de presin.
TABLA 5.1
Propiedades de gases seleccionados
Nombre
Frmula
Color
Olor
Toxicidad
Amoniaco
NH3
Incoloro
Penetrante
Txico
Dixido de carbono
co2
Incoloro
Inodoro
No txico
Monxido de carbono
co
Incoloro
Inodoro
Muy txico
Cloro
ci2
Verde plido
Irritante
Muy txico
Hidrgeno
H2
Incoloro
Inodoro
No txico
Sulfuro de hidrgeno
H2S
Incoloro
Ftido
Muy txico
Metano
CH4
Incoloro
Inodoro
No txico
Dixido de nitrgeno
N02
Caf rojizo
Irritante
Muy txico
5.1
177
Presin del gas y su medicin
Vaco
Mercurio,
Hg
Presin atmosfrica
Altura de la columna de mercurio, (mm)
FIGURA 5.2 A
Barmetro de mercurio
La altura h es proporcional a la presin baromtrica. Por esa razn la presin se da con frecuencia
como la altura de la columna de mercurio, en unidades de milmetros de mercurio, mmHg.
La presin atmosfrica, o baromtrica, depende no slo de la altitud, sino tambin de las
condiciones climticas. Las "altas" y "bajas" de los reportes del clima se refieren a masas de aire de
alta y baja presin. Una alta est asociada con un clima bueno; una baja trae un clima inestable o
tormentas.
La presin se define como la fuerza ejercida por rea unitaria de superficie. Una moneda colocada
en una mesa ejerce una fuerza y por tanto una presin hacia abajo de la mesa como consecuencia
de la gravedad. El aire sobre la mesa ejerce una presin adicional sobre ella porque el aire tambin
est siendo halado hacia abajo por la gravedad.
Para obtener la unidad SI de presin y una percepcin de su tamao, calcule la presin que
ejerce sobre una mesa una moneda perfectamente plana con radio y masa igual a la de un centavo
(9.3 mm de radio y 2.5 g). La fuerza ejercida por la moneda debida a la gravedad es igual a la masa
de la moneda multiplicada por la constante de aceleracin de la gravedad. La aceleracin es el
cambio de velocidad por unidad de tiempo, por lo que la unidad SI de la aceleracin es metros por
segundo por segundo, abreviada como vals2. La constante de aceleracin de la gravedad es de
9.81 vals2 y la fuerza sobre la moneda debida a la gravedad es
Fuerza = masa X constante de aceleracin de la gravedad
= (2.5 X 10"3 kg) X (9.81 m/s2) = 2.5 X 10"2 kg-m/s2
El rea de la seccin transversal de la moneda es n X (radio)2 = 3.14 X (9.3 X 10~3 m)2 = 2.7 X 10"4
m2. Por tanto,
fuerza
93 kg/(m-s2)
Presin
2.5 X 10"2 kg-m/s2
4m2
rea
2.7 X 10
La unidad SI de presin, kg/(m'S^), se denomina pascal (Pa), en honor al fsico francs Blaise
Pascal (1623-1662) que estudi la presin de los fluidos. Observe que la presin ejercida por una
moneda del tamao y masa de un centavo es de aproximadamente 100 Pa. La presin ejercida por
la atmsfera es casi 1000 veces mayor o de alrededor de 100 000 Pa. Por tanto, el pascal es una
unidad muy pequea.
Los qumicos han usado tradicionalmente otras dos unidades de presin basadas en el
barmetro de mercurio. Un barmetro es un dispositivo para medir la presin de la atmsfera. El
barmetro de mercurio consiste en un tubo de vidrio de alrededor de un metro de largo, lleno con
mercurio e invertido en un plato con mercurio (figura 5.2). En el nivel del mar el mercurio en el
tubo cae a una altura de alrededor de 760 mm sobre el nivel del plato. Esta altura es una medida
directa de la presin atmosfrica (figura 5.3). < La presin del aire hacia abajo sobre la superficie
del mercurio en el plato se transmite a travs del lquido y ejerce una presin hacia arriba en la
base de la columna de mercurio, sostenindola. Una columna de mercurio colocada en un matraz
cerrado, como en la figura 5.4, mide la presin del gas en el matraz. Acta como un manmetro,
un dispositivo que mide la presin de un gas o un lquido en un recipiente.
La unidad milmetros de mercurio (mmHg), tambin llamada torr (en honor de Evangelista
Torricelli, quien invent el barmetro de mercurio en 1643), es una unidad depresin igual a la
que ejerce una columna de mercurio de 1 mm de altura a 0.00C. La atmsfera (atm) es una
unidad de presin relacionada igual a exactamente 760 mmHg.
FIGURA 5.5 ? (izquierda)

Presin atmosfrica de la masa del aire
La fuerza de gravedad sobre la masa de una columna de aire ejerce una presin en la superficie
terrestre. Esta presin varia ligeramente con el clima, pero es de aproximadamente 101 kPa (760
mmHg o 1 atm).
FIGURA 5.4 ? (derecha)
Matraz equipado con un manmetro de tubo cerrado
La presin del gas en el matraz es proporcional a la diferencia en las alturas entre los niveles de
lquido en el manmetro, A/i.
Atmsfera superior
(proporcinala Vaco
la presin del gas)^
Mercurio'
Presin del gas sobre la superficie de mercurio
178
Estado gaseoso
TABLA 5.2
Unidades de presin importantes
Unidad Relacin o definicin
En 1982 la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) recomend que la presin
estndar se definiera como igual a 1 bar, una unidad de presin igual a 1 x 105 Pa, ligeramente
menor que 1 atm. A pesar de esta recomendacin, 1 atm sigue siendo usada de manera comn
por los qumicos como la presin estndar. Hasta que el bar sea adoptado de manera ms amplia
por los qumicos como unidad de presin estndar, se continuar usando la atmsfera.
Pascal (Pa) Atmsfera (atm) mmHg, o torr Bar

kg/(m-s2)
1 atm = 1.01325 X 105 Pa = 100 kPa
760 mmHg = 1 atm
1.01325 bar = 1 atm
La relacin general entre la presin P y la altura h de una columna de lquido en un barmetro o
manmetro es
P = gdh
Aqu g es la constante de aceleracin de la gravedad (9.81 m/s2) y d es la densidad del lquido en
el manmetro. Sig,dyh estn en unidades SI, la presin est dada en pasales. La tabla 5.2 resume
las relaciones entre las varias unidades de presin. <
Ejemplo 5.1
Conversin de unidades de presin
Se determin que la presin de un gas en un matraz era de 797.7 mmHg usando un manmetro
lleno con mercurio como en la figura 5.4. A cunto equivale esta presin en pasales y
atmsferas?
Estrategia para el problema Este es un problema de conversin de unidades. Para convertir en las
unidades apropiadas use los factores de conversin que se presentan en la tabla 5.2 y las tcnicas
presentadas en el captulo 1. Tenga en cuenta que la conversin 760 mmHg = 1 atm es exacta.
Resolucin
797.7 mmHg X
= 1.064 X 10s Pa
Conversin en pasales: 1.01325 X 105Pa 760 mmHg
Conversin en atmsferas:
1 atm
797.7 mmHg X = 1.050 atm
760 mmHg
Comprobacin de la respuesta Las conversiones de presin entre las unidades de atm y mmHg son
muy comunes, por eso es til recordar la relacin 1 atm = 760 mmHg para que compruebe sus
respuestas de manera rpida.
Ejercicio 5.1
Un gas en un contenedor tuvo una presin medida de 57 kPa. Calcule la presin en
unidades de atm y mmHg.

Suponga que arma dos barmetros como el ilustrado en la figura 5.2. En unos de ellos usa
mercurio y en el otro agua. Cul de los barmetros tendr la columna de lquido ms alta, el que
contiene Hg o el de H20? Explique su respuesta.
En condiciones moderadas todos los gases se comportan de manera bastante sencilla con respecto
a la presin, temperatura, volumen y cantidad molar. Manteniendo constantes dos de estas
propiedades fsicas es posible demostrar una relacin sencilla entre las otras dos. El
descubrimiento de estas relaciones cuantitativas, las leyes empricas de los gases, se dio de la
mitad del siglo xvn a la mitad del siglo xix.
179
Hg
TABLA 5.3
Datos de volumen-presin para 1.000 g de 02 a 0C
Gas encerrado
oo
Gas encerrado
^J^Hg-^J)
Gas encerrado
P (atm)
resin
0.2500 0.5000
lap
0.7500
lento de
1.000 2.000
<C
3.000
4.000
T
5.000
2.801 >
1.400
0.9333
0.6998
0.3495
0.2328
0.1744
0.1394
PV
0.7002 0.7000 0.7000 0.6998 0.6990 0.6984 0.6976 0.6970
FIGURA 5.5 A
Experimento de Boyle
El volumen del gas a presin atmosfrica normal (760 mmHg) es de 100 ml_. Cuando se duplica la
presin aadiendo 760 mm de mercurio, el volumen se reduce a la mitad (a 50 mL). Al triplicar la
presin el volumen disminuye a un tercio del original (a 33 mL).
0.50 atm
1.40 L
0.70 L
FIGURA 5.6 ?
Modelo de la relacin presin-volumen a una temperatura constante
(A) Cuando se coloca en un contenedor una muestra de 1.000 g de gas 02 a 0C y una presin de
0.50 atm, ocupa un volumen de 1.40 L (B) Cuando la presin se duplica a 1.0 atm sobre la muestra
de 02, el volumen se reduce a 0.70 L, que es la mitad del volumen original.
Ley de Boyle: relacin entre volumen y presin

Una propiedad caracterstica de un gas es su compresibilidad; es decir, su habilidad para
comprimirse en un volumen ms pequeo mediante la aplicacin de una presin. En comparacin,
los lquidos y los slidos son relativamente incompresibles. La compresibilidad de los gases fue
estudiada por primera vez de manera cuantitativa por Robert Boyle en 1661. Cuando verti
mercurio en el extremo abierto de un tubo en forma de J, el volumen del gas encerrado disminuy
(figura 5.5). Cada adicin de mercurio aument la presin sobre el gas, disminuyendo su volumen.
A partir de estos experimentos formul la ley que ahora se conoce por su nombre. De acuerdo con
la ley de Boyle, el volumen de una muestra de gas a una temperatura dada vara inversamente con
la presin aplicada. Esto es, V \IP, donde V es el volumen, P es la presin y c significa "es
proporcional a". Por tanto, si se duplica la presin, el volumen se reduce a la mitad.
La ley de Boyle tambin puede expresarse en la forma de una ecuacin. Colocando la presin y el
volumen en el mismo lado de la ecuacin, puede escribir
Ley de Boyle: PV = constante
(para cierta cantidad de gas a una temperatura fija)
Esto es, para cierta cantidad de gas a una temperatura fija, la presin multiplicada por el volumen
es igual a una constante. La tabla 5.3 da algunos datos de presin y volumen para 1.000 g de 02 a
0C. La figura 5.6 presenta una vista molecular de la relacin presin-volumen para dos puntos de
datos en la tabla 5.3. Observe que el producto de la presin y el volumen para cada par de datos
es casi constante. Al granear el volumen del oxgeno a distintas presiones (como se muestra en la
figura 5.7) se obtiene una grfica que muestra la relacin inversa de P y V.
Puede usar la ley de Boyle para calcular el volumen ocupado por un gas cuando la presin
cambia. Considere el cilindro de 50.0 L de oxgeno que se mencion en la entrada del captulo. La
presin del gas en el cilindro es de 15.7 atm a 21C. Qu volumen de oxgeno puede obtener del
cilindro a 21C si la presin atmosfrica es de 1.00 atm? Puede escribir P para la presin inicial
(15.7 atm), V para el volumen inicial (50.0 L), Pf para la presin final (1.00 atm) y Vf para el
volumen final (que debe determinarse). Debido a que la temperatura
1.00
180
,
Estado gaseoso
FIGURA 5.7
Relacin presin-volumen de un gas
(A) Grfica del volumen en funcin de la presin para una muestra de oxigeno. El volumen (de
1.000 g de 02 a 0Q disminuye al aumentar la presin. Cuando se duplica la presin (de 0.50 atm a
1.00 atm) el volumen se reduce a la mitad (de 1.40 L a 0.70 L).
(B) Grfica de 1/1/ en funcin de la presin (a temperatura constante) para la misma muestra. La
lnea recta indica que el volumen vara de manera inversa con la presin.
3.0
2.0 o 1.0
J.40L___S
0k_
1.00
0.25
0.50
0.75
Presin (atm)
A
0.25
0.50
0.75
Presin (atm)
B
no cambia, el producto de la presin y el volumen permanece constante. Por tanto, puede escribir
PfVf
PV
La divisin de ambos lados de la ecuacin entre P da
Vf
P
f
Sustituyendo datos en esta ecuacin se obtiene

15.7 atm
Vf = 50.0 L X
/
= 785 L
1.00 ato
Observe que el volumen inicial se multiplica por una relacin de las presiones. Se sabe que el gas
oxgeno est cambiando a una presin ms baja y por tanto se expandir, as que la relacin ser
mayor que 1. El volumen final, 785 L, es el que ocupa todo el gas a una presin de 1.00 atm. Sin
embargo, como el cilindro mantiene 50.0 L, slo este volumen de gas permanece en el cilindro. El
volumen que escapa es (785 - 50.0) L = 735 L.
Ejemplo 5.2
Uso de la ley de Boyle
Un volumen de aire que ocupa 12.0 dm3 a 98.9 kPa se comprime a una presin de 119.0 kPa. La
temperatura permanece constante. Cul es el nuevo volumen?
Estrategia para el problema Colocando los datos para el problema en forma de tabla, vea la
informacin que tiene y qu debe encontrar. Esto sugerir el mtodo de resolucin.
V = 12.0 dm3
P = 98.9 kPal La temperatura y
Vf =
r los moles permanecen Pf = 119.0 kPaJ constantes.
Debido a que P y V varan, pero la temperatura y los moles son constantes, puede usar la ley de
Boyle.
98.9 IsPaResolucin Aplicando la ley de Boyle se obtiene

Vf = V X - = 12.0 dm3 X
'
Pf
119.0kPa-
= 9.97 dm3
Comprobacin de la respuesta En general, cuando la presin sobre un gas aumenta, el gas se

comprime y por tanto ocupa un volumen menor. Cuando la presin sobre un gas disminuye, el gas
se expande; ocupa un volumen mayor. Use estos conceptos para comprobar sus respuestas. En
este ejemplo, dado que la presin aumenta, se espera que el volumen final de la respuesta sea
menor (observe que se obtiene la respuesta a este tipo de problema multiplicando el volumen por
una relacin de presiones. Esta relacin debe ser menor que 1 si el volumen disminuye, pero
mayor que 1 si el volumen aumenta).
Ejercicio 5.2
Se recolect un volumen de dixido de carbono, C02, igual a 20.0 L a 23C y a una
presin de 1.00 atm. Cul ser el volumen del dixido de carbono recolectado a 23C y 0.830
atm?
181
FIGURA 5.8 ?
Efecto de la temperatura sobre el volumen de un gas

Izquierda: un globo sumergido en nitrgeno liquido se contrae debido a que el aire en su interior
contrae su volumen. Derecha: cuando se saca el globo del nitrgeno lquido, el aire dentro se
calienta y el baln se expande a su tamao original.
Antes de terminar con el tema de la ley de Boyle, debe observar que el producto presinvolumen para un gas no es precisamente constante. Puede ver esto a partir de la informacin de
PVque se da en la tabla 5.3 para el oxgeno. De hecho, todos los gases siguen la ley de Boyle a
presiones de baj as a moderadas pero se desvan de ella a presiones altas. El grado de desviacin
depende del gas. Se regresar a este punto al final del captulo.
El primer ascenso de un globo aerosttico que transportaba personas se hizo el 21 de nouiembre

de 1783. Unos cuantos das despus, Jacques Alexandre Charles hizo un ascenso en un globo lleno
de hidrgeno. Al aterrizar, el globo fue atacado y destruido por campesinos aterrados armados
con bieldos.
Ley de Charles: relacin entre volumen y temperatura

La temperatura tambin afecta el volumen de un gas. Cuando sumerge en nitrgeno lquido un
globo lleno de aire ( 196C), el globo se contrae (figura 5.8). Despus de que se saca el globo del
nitrgeno lquido, regresa a su tamao original. Un gas se contrae cuando se enfra y se expande
cuando se calienta.
Una de las primeras observaciones cuantitativas de los gases a distintas temperaturas fue
realizada por Jacques Alexandre Charles en 1787. Charles fue un fsico francs y un pionero de los
globos aerostticos y llenos con hidrgeno. < Despus, John Dalton (en 1801) y Joseph Louis GayLussac (en 1802) continuaron este tipo de experimentos, los cuales mostraron que una muestra de
gas a una presin fija aumenta linealmente su volumen con la temperatura. Por "linealmente", se
refiere a que si se grfica el volumen ocupado por una muestra de un gas a varias temperaturas, se
obtiene una lnea recta (figura 5.9).
Cuando extiende las lneas rectas en la figura 5.9 desde el ltimo punto experimental hacia las
temperaturas ms bajas esto es, cuando extrapola las lneas rectas hacia atrs encuentra que
todas se intersecan en un punto comn. Este punto ocurre a una temperatura de 273.15C,
donde la grfica indica un volumen de cero. Esto parece indicar que si las sustancias permanecen
gaseosas, los volmenes ocupados sern de cero a 273.15C. Sin embargo, esto no podra
suceder; todos los gases se lican antes de alcanzar esta temperatura, y la ley de Charles no se
aplica a los lquidos. Estas extrapolaciones muestran que la variacin del volumen de un gas con la
temperatura se puede expresar de manera ms sencilla eligiendo una escala termomtrica
distinta. A continuacin se ve cmo hacer esto.
FIGURA 5.9 ?
Relacin lineal del volumen de un gas y la temperatura a presin constante
Grfica del volumen en funcin de la temperatura para una masa dada de gas a una presin de
1.00 atm. La relacin lineal es independiente de la cantidad o tipo de gas. Observe que todas las
lneas extrapolan a -273C en el volumen cero.
250
o
-50
50
-200
Lf _
-150
-100
Temperatura (C)
182
Estado gaseoso
En el Apndice A se explica la ecuacin matemtica de una lnea recta, y = mx + b.

En la seccin 1.6 se explic la escala de temperatura Kelvin y una ecuacin ms formal para la
conuersin de temperaturas.
0.52 L
0.26 L
1.0 atm
El hecho de que el volumen ocupado por un gas vara linealmente con los grados Celsius puede
expresarse de manera matemtica por medio de la siguiente ecuacin:
V = bt + a
donde t es la temperatura en grados Celsius yayb son las constantes que determinan la lnea recta.
< Puede eliminar la constante a observando que V = 0 a t = 273.15 para cualquier gas. Al sustituir
en la ecuacin anterior se obtiene
0 = K-273.15) + a
a = 273.15
Ahora la ecuacin para el volumen puede rescribirse:

V = bt + 273.15* = b(t + 273.15)
Suponga que usa una escala de temperatura igual a grados Celsius ms 273.15, la cual puede
reconocer como la escala Kelvin (una escala absoluta). <
K = C + 273.15
Si escribe Tpara la temperatura en la escala Kelvin, obtiene

V=bT
Esta es la ley de Charles, la cual se enuncia a continuacin: el volumen ocupado por cualquier
muestra de un gas a presin constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
Por tanto, al dupcar la temperatura absoluta de un gas se duplica su volumen (figura 5.10).
La ley de Charles puede reacomodarse en una forma que es muy til para el cmputo.
Ley de Charles:
V
= = constante
(para una cantidad dada de un gas a una presin fija)
Esta ecuacin indica que el volumen dividido entre la temperatura absoluta, para una muestra de
gas a una presin fija, permanece constante.
Considere una muestra de gas a una presin fija y suponga que la temperatura cambia de su
valor inicial Tt a un valor final Tf. Cmo cambia el volumen? Debido a que el volumen dividido
entre la temperatura absoluta es constante, puede escribir
FIGURA 5.10 ?
Modelo de la relacin temperatura-volumen para un gas a un volumen fijo
(A) Una muestra de 1.0 g de 02 a 100 K y 1.0 atm de presin ocupa un volumen de 0.26 L. (B)
Cuando la temperatura absoluta del gas se duplica a 200 K, el volumen del 02 se duplica a 0.52 L
Tf
Ti
O, reacomodando ligeramente,
vf=vixZ
Observe que para obtener el volumen final, el volumen inicial se multiplica por una relacin de
temperaturas absolutas. El siguiente ejemplo ilustra un clculo que involucra un cambio en la
temperatura de un gas.
Ejemplo 5.3
Uso de la ley de Charles
Antes se encontr que el volumen total de oxgeno que puede obtenerse de un tanque en
particular a 1.00 atm y 21C era de 785 L (incluyendo el volumen que permanece en el tanque).
Cul sera este volumen de oxgeno si la temperatura hubiera sido de 28C?
Estrategia para el problema Primero debe convertir las temperaturas a la escala Kelvin. Despus
enliste los datos en forma de tabla para que pueda ver fcilmente qu vara y qu permanece
constante. Aplique la ley de Charles cuando V y T varan y P es constante.
(contina)
183
{contina)
Resolucin T = (21 + 273) K = 294 K 7}=(28 + 273)K = 301K
A continuacin se da la tabla de datos:
V, = 785 L
P = 1.00 atm
Vf = ? Pf = 1.00 atm
T = 294 K
Tf = 301 K
Observe que T vara y P permanece constante, por lo que V debe cambiar. Estas son las
condiciones necesarias para aplicar la ley de Charles.
T
301 .K
Vf=ViX^ = 785LX
1
= 804 L
294X
Comprobacin de la respuesta En general, cuando la temperatura se incrementa, el volumen del

gas aumenta, y cuando la temperatura se reduce, el volumen del gas disminuye. Aplicando estos
conceptos para comprobar la respuesta, verifique que cuando se aumenta la temperatura, el
volumen final es mayor que el volumen inicial. (Observe que obtiene la respuesta a este tipo de
problema multiplicando el volumen por una relacin de temperaturas absolutas. Esta relacin
debe ser mayor que 1 si el volumen aumenta, pero menor que 1 si el volumen disminuye.)
Eiercicio 5.3
Si espera que una reaccin qumica produzca 4.38 dm de oxgeno, Oz, a 19C y 101
kPa, cul ser el volumen a 25C y 101 kPa?

Aunque la mayora de los gases cumplen la ley de Charles bastante bien, se desvan de ella a
presiones altas y a temperaturas bajas.
Ley combinada de los gases: relacin entre volumen, temperatura y presin
La ley de Boyle (V \IP) y la ley de Charles (VJ) pueden combinarse y expresarse en un solo
enunciado: el volumen ocupado por una cantidad dada de un gas es proporcional a la temperatura
absoluta dividida entre la presin (V TIP). Puede escribir esto como una ecuacin.
V = constante X
PV
= constante
(para una cantidad dada de un gas)
Considere un problema en el que se desea calcular el volumen final de un gas cuando cambian la
presin y la temperatura. PV/T es constante para una cantidad dada de gas, por lo que puede
escribir
py = W
Tf " Tt
lo cual se reacomoda como sigue
Vf=ViX-LX Pf
Ti
Por tanto, el volumen final se obtiene multiplicando el volumen inicial por las relaciones de las
presiones y las temperaturas absolutas.
Ejemplo 5.4
Uso de la ley combinada de los gases
La determinacin moderna del %N en un compuesto orgnico es una versin automatizada de un

mtodo desarrollado por el qumico francs Jean-Baptiste Dumas en 1830. El mtodo de Dumas
usa xido de cobre(II) caliente para oxidar el C y el H en el compuesto en C02 y H20 (ambos son
atrapados de manera qumica) y para convertir el N en el compuesto en gas N2 (figura 5.11). Usan-
(contina)
184
Estado gaseoso
(contina)
do el mtodo de Dumas, 39.8 mg de cafena dan 10.1 cm3 de gas nitrgeno a 23C y 746 mmHg.
Cul es el volumen del nitrgeno a 0C y 760 mmHg?
FIGURA 5.11 ?
Oxidacin de un compuesto orgnico con xido de cobre(ll)
Izquierda: modelo molecular de la cafena, un compuesto orgnico. Centro: un qumico calienta la

cafena con xido de cobre(ll), CuO. El CuO oxida el C y el H en el compuesto en C02 y H20, y
convierte el N en N2. Derecha: el metal cobre producido por la reaccin.
Estrategia para el problema Como siempre, necesitar convertir las temperaturas a la escala Kelvin
y colocar la informacin en forma de tabla para determinar la(s) ley(es) que aplicar. En este caso,
dado que la presin y la temperatura cambian, debe esperar usar ms de un ley para llegar a la
respuesta.
Resolucin Primero exprese las temperaturas en kelvin:
T = (23 + 273) K = 296 K
Tf = (0 + 273) K = 273 K
Ahora coloque la informacin del problema en forma de tabla:
V = 10.1 cm3
Vf=
P, = 746 mmHg
Pf = 160 mmHg
T = 296 K
Tf = 273 K
A partir de los datos puede ver que necesita usar las leyes de Boyle y Charles combinadas para
encontrar cmo vara V a medida que cambian P y T. Observe que el aumento en la presin
disminuye el volumen, haciendo que la relacin de las presiones sea menor que 1. La disminucin
en la temperatura tambin disminuye el volumen y la relacin de las temperaturas absolutas es
menor que 1.
P
Tf
746mmHg- 273JC ,
Vf=ViX-X^ = 10.1 cm3 X X = 9.14 cm3

Ti
Pf
760 mmHg- 296 K
Comprobacin de la respuesta Esta muestra de gas est experimentando una disminucin en la
temperatura y un aumento de presin. Estos dos cambios tendrn efectos opuestos en el volumen
final del gas. Considerando la magnitud de los cambios en la temperatura y la presin en este
problema, se puede concluir que el volumen final del gas no debe ser muy distinto a su volumen
inicial.
Un globo contiene 5.41 dm3 de helio, He, a 24C y 101.5 kPa. Suponga que el gas en el
globo se calienta a 35C. Si la presin del helio ahora es de 102.8 kPa, cul es el volumen del gas?
Ejercicio 5.4
185

Para conducir algunos experimentos, un matraz de 10.0 L equipado con un mbolo movible, como
se ilustra aqu, se llena con suficiente gas H2 para obtener una presin de 20 atm.
a.
En el primer experimento se disminuye la temperatura en el matraz
10C y despus se aumenta el volumen. Prediga cmo cambia la pre

sin en el matraz durante cada uno de estos procesos y, de ser posible,
cmo es la presin final comparada con su presin inicial.
b.
De nuevo se inicia con la presin en el matraz a 20 atm. Se aumenta
la temperatura del matraz 10C y despus se disminuye el volumen

cambia la presin en el matraz durante cada uno de estos procesos y,
cmo es la presin final comparada con su presin inicial.
Prediga cmo de ser posible,
Ley de Avogadro: relacin entre volumen y cantidad

En 1808 el qumico francs Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) concluy a partir de sus
experimentos sobre reacciones de gases que los volmenes de los gases reactivos a la misma
presin y temperatura estn en relaciones de nmeros enteros pequeos (ley de los volmenes
combinados). Por ejemplo, dos volmenes de hidrgeno reaccionan con un volumen de gas
oxgeno para producir agua.
2H2(g) + 02(g)
2 volmenes
? 2H20(g)
1 volumen
Tres aos despus, el qumico italiano Amedeo Avogadro (1776-1856) interpret la ley de los
volmenes combinados en trminos de lo que ahora se llama ley de Avogadro: volmenes iguales
de dos gases cualesquiera a la misma temperatura y presin contienen igual nmero de
molculas. Por tanto, dos volmenes de hidrgeno contienen dos veces el nmero de molculas
que un volumen de oxgeno, de acuerdo con la ecuacin qumica para la reaccin.
Un mol de cualquier gas contiene el mismo nmero de molculas (nmero de Avogadro = 6.02 X
1023) y por la ley de Avogadro debe ocupar el mismo volumen a una temperatura y una presin
dadas. A este volumen de un mol del gas se le llama volumen molar de un gas, Vm. Los volmenes
de gases se comparan con frecuencia a temperatura y presin estndar (TPE), las condiciones de
referencia para los gases elegidas por convencin son 0C y 1 atm de presin. A TPE, se encuentra
que el volumen molar de un gas es 22.41 L/mol (figura 5.12).
w
FIGURA 5.12 ?
Volumen molar de un gas
La caja tiene un volumen de 22.4 L, igual al volumen molar de un gas a TPE. El baln de basquetbol
se muestra como comparacin.
A/^ M
tienda
de la vida
2^3*
Gas monxido de nitrgeno y sealizacin biolgica
En un descubrimiento relacionado, otro ganador del premio, Ferid Murad, explic cmo
funciona la nitroglicerina para aliviar el dolor intenso en el pecho provocado por un ataque de
angina, el cual resulta del flujo reducido de sangre hacia los msculos cardiacos provocado por el
bloqueo parcial de las arterias por la placa ateromatosa. Los mdicos han prescrito nitroglicerina
para la angina por ms de un siglo, sabiendo nada ms que funcionaba. Murad encontr que la
nitroglicerina se descompone en el cuerpo para formar monxido de nitrgeno, el cual relaja las
arterias, permitiendo un mayor flujo de sangre al corazn. Alfred Nobel, si estuviera vivo hoy, sin
duda estara conmocionado por est a noticia. Nobel, quien fund los premios que comparten su
nombre, hizo su fortuna en el siglo xix a partir de su invencin de la dinamita, una mezcla de
nitroglicerina con arcilla que controlaba al peligroso explosivo. Cuando
En 1998, el comit Nobel dio su premio en fisiologa o medicina a tres cientficos por el
descubrimiento sobresaliente de que el gas monxido de nitrgeno (xido ntrico), NO, funciona
como agente sealizador entre las clulas biolgicas en una amplia variedad de procesos qumicos.
Hasta este descubrimiento, los bioqumicos haban pensado que las reacciones qumicas
principales en una clula siempre involucraban molculas muy grandes. Ahora descubrieron que
un gas sencillo, NO, poda desempear una funcin central en la qumica de las clulas. Robert
Furchgott y Louis Ignarro, ganadores del premio, descubrieron de manera independiente la
funcin del monxido de nitrgeno en la regulacin de la presin arterial. Las clulas en el
recubrimiento de las arterias detectan el aumento en la presin arterial y responden produciendo

monxido de nitrgeno. El NO se difunde de manera rpida a travs de la pared arterial hacia las
clulas en el tejido muscular circundante. En respuesta, los tejidos musculares se relajan, los vasos
sanguneos se expanden y la presin arterial disminuye.
FIGURA 5.15 ?
Parche de nitroglicerina
La nitroglicerina ha sido empleada por ms de cien aos para tratar y prevenir los ataques de
angina. Aqu un paciente usa un parche que suministra nitroglicerina de manera continua por un
tiempo.
TABLA 5.4
Volmenes molares de varios gases a 0.0C y 1.00 atm
Gas
Volumen molar (L)
He
22.40
H2
22.43
o2
22.39
co2
22.29
NH3
22.09
Gas ideal*
22.41
*Un gas ideal cumple las leyes empricas de los gases.
La ley de Avogadro puede volver a expresarse como sigue: el volumen molar de un gas a una
temperatura y una presin dadas es una constante especfica independiente de la naturaleza del
gas.
Ley de Avogadro:
Vm = constante especfica (= 22.4 L/mol a TPE)
(dependiente de T y P pero independiente del gas)
La tabla 5.4 enlista los volmenes molares de varios gases. Los valores concuerdan, con un error
de 2%, con el valor esperado a partir de las leyes empricas de los gases (el valor de "gas ideal"). Al
final de este captulo se explicar la razn de las desviaciones de este valor en la seccin sobre los
gases reales.
186
Nobel tuvo un problema cardiaco su mdico le recomend que ingiriera una pequea cantidad de
nitroglicerina, lo que rehus. En una carta escribi: "Es irnico que ahora mi mdico me ordene
ingerir nitroglicerina." En la actualidad, un paciente puede tomar pildoras de nitroglicerina (que
contienen dcimas de miligramo del compuesto en una mezcla estabilizada) para su uso ocasional
o aplicarse un parche en el pecho para suministrar nitroglicerina de manera continua a la piel, de
donde es absorbida (figura 5.13).
En la actualidad los artculos de investigacin sobre la funcin biolgica del monxido de
nitrgeno se cuentan por
decenas de miles. Por ejemplo, los cientficos han encontrado que los glbulos blancos lo usan en
un tipo de guerra qumica. Estas clulas emiten nubes concentradas de NO que rodean las
bacterias o clulas tumorales, matndolas al interferir con ciertos procesos celulares. Los
investigadores tambin han descubierto que el monxido de nitrgeno desempea una funcin en
la ereccin del pene. Los farmaclogos encontraron que el medicamento Viagra (figura 5.14)
ayuda en la accin del NO en la dilatacin de las arterias, lo que conduce a la ereccin.
FIGURA 5.14 ?
Viagra
El Viagra se comercializa como una ayuda para la disfuncin erctil. El estmulo sexual produce
monxido de nitrgeno, el cual ayuda a una enzima a producir una sustancia llamada cGMP que
relaja los msculos arteriales, permitiendo que la sangre fluya al pene. El Viagra refuerza la accin
del NO inhibiendo una enzima que degrada la cGMP.

En la seccin anterior se explicaron las leyes empricas de los gases. Aqu se mostrar que stas
pueden combinarse en una ecuacin, llamada ecuacin de los gases ideales. Antes se combinaron
las leyes de Boyle y Charles en la ecuacin
V = constante X
(para una cantidad dada de gas)
Esta "constante" es independiente de la temperatura y la presin pero depende de la cantidad de

gas. Para un mol, la constante tendr un valor especfico, el cual se denotar como R. El volumen
molar, Vm, es
Vm = RX
187
188
Estado gaseoso
TABLA 5.5
Constante molar de los gases en varias unidades
Valor de R
0.082058 L-atm/(K-mol) 8.3145 J/(K-mol)* 8.3145 kg-m2/(s2-K-mol) 8.3145 kPa-dm3/(K-mol)
1.9872 cal/(K-mol)*
*Las unidades de presin por volumen son de energa; por ejemplo, joules (J) o caloras (cal).
De acuerdo con la ley de Avogadro, el volumen molar a un valor especfico de T y P es una

constante independiente de la naturaleza del gas, esto implica que R es una constante
independiente del gas. La constante molar de los gases, R, es la constante de proporcionalidad que
relaciona l volumen molar de un gas con T/P. En la tabla 5.5 se dan los valores de R en varias
unidades.
La ecuacin anterior puede escribirse para n moles de gas multiplicando ambos lados porn.
PV=nRT
nRT
o
P
Debido a que Vm es el volumen por mol, nVm es el volumen total V. A la ecuacin PV = nRT, que
combina todas las leyes de los gases, se le llama ley de los gases ideales.
Ley de los gases ideales: PV = nRT
La ley de los gases ideales incluye toda la informacin contenida en las leyes de Boyle, Charles y
Avogadro. De hecho, a partir de la ley de los gases ideales puede deducir cualquiera de las otras
leyes de los gases.
Ejemplo 5.5
Obtencin de las leyes empricas de los gases a partir de la ley de los gases ideales
Pruebe el siguiente enunciado: la presin de una cantidad dada de un gas a un volumen fijo es
proporcional a la temperatura absoluta. A esta afirmacin se le llama en ocasiones ley de
Amontons. En 1702, Guillaume Amontons construy un termmetro basado en la medicin de la
presin de un volumen fijo de aire. El principio que emple se usa en la actualidad en los
termmetros especiales de gas para establecer la escala Kelvin.
Estrategia para el problema Debido a que se necesita una relacin entre la presin y la
temperatura, la ley de los gases ideales es un punto de inicio lgico.
Resolucin A partir de la ley de los gases ideales
PV = nRT Despejando P se obtiene

InR] P =
Observe que todo lo que est entre parntesis en esta ecuacin es constante. Por tanto, puede
escribir
P = constante X T
O, expresado como una proporcin,
P*T
Las leyes de Boyle y Charles surgen a partir de la ley de los gases ideales por medio de una
deduccin similar.
Comprobacin de la respuesta Se puede aplicar la experiencia comn para verificar de manera
cualitativa esta relacin. Piense en lo que le sucede a la presin en un neumtico cuando la
temperatura aumenta, mientras ms caliente est el neumtico, ms se incrementa la presin.
Ejercicio 5.5
Demuestre que los moles de un gas son proporcionales a la presin para un volumen y
una temperatura constantes.
Ningn gas es "ideal". Pero la ley de los gases ideales es muy til aun cuando slo sea una
aproximacin. Al final de este captulo se describe el comportamiento de los gases reales.
Las limitaciones que se aplican a las leyes de Boyle, Charles y Avogadro tambin son vlidas para la
ley de los gases ideales. Esto es, la ley de los gases ideales es ms exacta para presiones de bajas a
moderadas y para temperaturas que no son demasiado bajas. <
Clculos que usan la ley de los gases ideales
El tipo de problema al cual se aplican las leyes de Boyle y Charles involucra un cambio en las
condiciones (P, V o T) de un gas. La ley de los gases ideales permite resolver otro tipo
189
de problema: dadas tres de las cantidades P, V, n y T, calcular la cantidad desconocida. El ejemplo

5.6 ilustra tal problema.
Ejemplo 5.6
Uso de la ley de los gases ideales
Responda la pregunta planteada en la entrada del captulo: cuntos gramos de oxgeno, 02, hay
en un cilindro del gas de 50.0 L a 21C cuando la presin del oxgeno es de 15.7 atm?
Estrategia para el problema Al preguntar por la masa del oxgeno, en realidad se est preguntando
por los moles del gas, n, debido a que la masa y los moles estn relacionados de manera directa. El
problema da P, Vy T, por lo que puede usar la ley de los gases ideales para calcular n. El valor
apropiado de R depende de las unidades de P y V. Aqu estn en atmsferas y litros,
respectivamente, por tanto use R = 0.821 L'atm/(K>mol) de la tabla 5.5. Una vez que ha evaluado
n, convierta en masa usando la masa molar del oxgeno.
Resolucin Los datos que se dan en el problema son
Variable
Valor
15.7 atm
50.0 L
(21 + 273) K = 294 K
Al despejar n de la ley de los gases ideales da

PV
n=
RT
Sustituyendo los datos se obtiene
15.7 atar X50.0.L
n=
= 32.5 moles
0.0821 -atffl/(K:-mol) X 294 K

y la conversin de moles en masa de oxgeno da
32.0 e de 02
32.5 molesdeer2 X
2= L04 x 1Q3 g de Q2
1 mol-deTD2
Comprobacin de la respuesta Si se le olvidara que el oxgeno es un gas diatmico con la frmula
02, no resolvera este problema de manera correcta. Tambin tenga en cuenta que los otros
elementos diatmicos gaseosos son N2,
F2yCi2.
Ejercicio 5.6
Cul es la presin en un cilindro de gas de 50.0 L que contiene 3.03 kg de oxgeno, 02,
a 23C?
? Vea los problemas 5.57, 5.58, 5.59, 5.60, 5.61 y 5.62.
Densidad de un gas; determinacin de la masa molecular

La densidad de una sustancia es su masa dividida entre su volumen, y debido a que el volumen de
un gas vara con la temperatura y la presin, la densidad de un gas tambin vara con la
temperatura y la presin (figura 5.15). En el siguiente ejemplo se usa la ley de los gases ideales
para calcular la densidad de un gas a cualquier temperatura y presin. Se hace esto calculando los
moles y, a partir de esto, la masa en un litro de gas a la temperatura y presin dadas; la masa por
litro de gas es su densidad. Al final de esta seccin se dar otro mtodo para resolver este
problema usando una frmula que relaciona la densidad con la temperatura, la presin y el peso
molecular.
Ejemplo 5.7
Clculo de la densidad de un gas
Cul es la densidad del oxgeno, 02, en gramos por litro a 25C y 0.850 atm?
Estrategia para el problema La densidad de un gas se expresa con frecuencia en g/L. Usando la ley
de los gases ideales puede calcular los moles en 1 L de 02. Despus, puede convertir los moles de
02 en masa de 02, teniendo en cuenta que esta masa es la cantidad de 02 por litro de 02 (g/1 L),
que es la densidad.
(contina)
190
Estado gaseoso
(contina)
Resolucin
Variable P
V
T
n
Por tanto
La informacin dada es Valor 0.850 atm 1 L (valor exacto) (25 + 273) K = 298 K
PV RT
7
= 0.0347 mol
FIGURA 5.15 ?
Globo aerosttico
Un quemador de gas propano a bordo de un globo calienta el aire. El aire caliente se expande,
ocupando un volumen mayor, por tanto tiene una densidad menor que la del aire circundante. El
aire caliente y el globo se elevan.
0.850 ato X 1L 0.0821 -atffl/(K-mol) X 298 K
Ahora convierta moles de 02 en gramos:
32.0 g de 02
0.0347moWe-e-2 X
= 1.11 g de 02
1 mol-dc-2
Por tanto, la densidad del 02 a 25C y 0.850 atm es de 1.11 g/L.
Suponga que busca la densidad del Cl2 en vez de la del 02 a esta T y P. Slo se afecta la
conversin de moles en masa. El clculo anterior se vuelve
70.9 g de Cl2
0.0347 mel-de-eiz X
= 2.46 g de Cl2
1 mol-de-eii
La densidad del Cl2 a 25C y 0.850 atm es de 2.46 g/L. Observe que la densidad de un gas es
directamente proporcional a su masa molecular.
Comprobacin de la respuesta Debido a que los gases consisten en molculas dispersas muy
apartadas entre s, debe esperar que una respuesta razonable para la densidad del gas sea muy
baja cuando se compara con los valores para los lquidos y slidos. Por tanto, las densidades de los
gases deben concordar con la magnitud de esta respuesta.
Ejercicio 5.7
Calcule la densidad del helio, He, en gramos por litro a 21C y 752 mmHg. La densidad
del aire en estas condiciones es de 1.188 g/L. Cul es la diferencia en masa entre 1 litro de aire y
1 litro de helio? (Esta diferencia en masa es equivalente a la fuerza de empuje, o elevacin, del
helio por litro.)
FIGURA 5.16 ?
Un gas cuya densidad es mayor que la del aire
El gas caf rojizo que se est vertiendo del matraz es bromo. Observe cmo el gas, que es ms
denso que el aire, se adhiere al fondo del vaso de precipitados.
El ejemplo anterior demuestra que la densidad de un gas es directamente proporcional a su masa

molecular. El bromo, cuya masa molecular es 5 veces la del oxgeno, es por tanto ms de cinco
veces ms denso que el aire. La figura 5.16 muestra el gas bromo siendo vertido en un vaso de
precipitados donde desplaza el aire y llena el vaso.
La relacin entre densidad y masa molecular de un gas sugiere que se puede usar una medicin
de la densidad del gas para determinar su masa molecular. De hecho, las mediciones de la
densidad del gas (densidad del vapor) proveen uno de los primeros mtodos para determinar la
masa molecular. El mtodo fue desarrollado por el qumico francs Jean-Baptiste Andr Dumas en
1826. Es posible aplicarlo a cualquier sustancia que se vaporice sin descomponerse.
Como ejemplo considere la determinacin de la masa molecular del halotano, un anestsico que
se aplica por inhalacin. La densidad del vapor de halotano a 71C (344 K) y 768 mmHg (1.01 atm)
es de 7.05 g/L. Para obtener la masa molecular, calcule los moles de vapor en un volumen dado. La
masa molar es igual a la masa dividida entre los moles en el mismo volu-
191
men. A partir de la densidad puede ver que un litro del vapor tiene una masa de 7.05 g. Los moles
en este volumen se obtienen a partir de la ley de los gases ideales.
PV
1.01 atar X 1L
n=
RT
0.0821 -atffl/(K-mol) X 344 K Por tanto, la masa molar, Mm, es
= 0.0358 mol
m M=- =
7.05 g 0.0358 mol
= 197 g/mol
Por tanto, la masa molecular es de 197 urna.

Si observa lo que se ha hecho, ver que todo lo que necesita tener es la masa del vapor en
cualquier volumen dado (para una TyP dadas). No es necesaria una determinacin explcita de la
densidad. Determine los moles de vapor a partir del volumen usando la ley de los gases ideales,
despus determine la masa molar dividiendo la masa entre los moles para este volumen. El
siguiente ejemplo ilustra esto. Al final de esta seccin se obtendr una frmula explcita para la
masa molecular en trminos de la densidad de un gas, la cual proveer un mtodo alternativo para
resolver este problema.
Ejemplo 5.8
Determinacin de la masa molecular de un vapor
Agua en ebullicin
Vapor de la muestra
Usando el aparato descrito en la figura 5.17, un matraz de 200.0 mL a 99C y una presin de 733
mmHg se llena con el vapor de un lquido voltil (que se vaporiza fcilmente). La masa de la
sustancia en el matraz es de 0.970 g. Cul es la masa molecular del lquido?
Estrategia para el problema Puede calcular los moles de vapor a partir de la ley de los gases ideales
y despus calcular la masa molar dividiendo la masa entre los moles. Observe que la temperatura
del vapor es igual que la temperatura del agua en ebullicin y que la presin del vapor es igual a la
presin baromtrica.
Resolucin Tiene los siguientes datos para el vapor.
Variable
Valor
1 atm
P
733 nanS X
= 0.964 atm
760mmHg
V
200.0 mL = 0.2000 L
(99 + 273) K = 372 K
A partir de la ley de los gases ideales, PV = nRT se obtiene

_ PV _
0.964 atm X 0.2000 E RT
0.0821-atm/(K-mol)X372.K
n = 0.00631 mol La divisin de la masa del vapor entre los moles da la masa por mol (la
masa molar)
0.970 g 0.00631 mol
Masa molar
154 g/mol
gramos de vapor moles de vapor
Por tanto, la masa molecular es de 154 urna.
7J
Muestra
(debe evaporarse
por completo)
FIGURA 5.17 A
Determinar la densidad del vapor de una sustancia
Despus de que se llena el matraz con el vapor de la sustancia a la temperatura del agua en
ebullicin, permita que el matraz se enfrie hasta que el vapor se condense. Obtenga la masa de la
sustancia (que era vapor) pesando el matraz y la sustancia y despus restando la masa del matraz
vaco. La presin del vapor es igual a la presin baromtrica y la temperatura es igual a la del agua
en ebullicin.
(contina)
.
192
Estado gaseoso
(contina)
Comprobacin de la respuesta Ningn gas tiene una masa molar menor que la del H2 de
2 g/mol. Por tanto, si obtiene una respuesta menor que sta, debe ser incorrecta. El lmite
superior de las masas molares que podra esperar est menos definido, pero los slidos y lquidos
que se vaporizan muy rpido tendrn masas molares no mucho mayores que unos cuantos
cientos. Una respuesta muy por arriba debe tratarse con suspicacia.
Ejercicio 5.8
Una muestra de una sustancia gaseosa a 25C y 0.862 atm tiene una densidad de 2.26
g/L. Cul es la masa molecular de la sustancia?

A partir de la ley de los gases ideales se puede obtener una relacin explcita entre la masa
molecular y la densidad de un gas. Recuerde que la masa molar (Mm = mln) cuando se expresa en
gramos por mol es numricamente igual a la masa molecular. Si sustituye n = m/Mm en la ley de
los gases ideales, PV = nRT, obtiene
m
PV = RT
Mm
PMm = -RT
Pero m/V es igual a la densidad, d. La sustitucin da

PMm = dRT
El uso de esta ecuacin puede ilustrarse resolviendo de nuevo los ejemplos 5.7 y 5.8. En el
ejemplo 5.7 se pregunt: "cul es la densidad del oxgeno, Oz, en gramos por litro a 25C (298 K)
y 0.850 atm?". Reacomode la ecuacin anterior para obtener una frmula explcita para la
densidad y despus sustituya datos en ella.
PMm
0.850 atar X 32.0 g/mol
a=
RT
= 1.11 g/L
0.0821 L-ata/(K-mol) X 298 K
Observe que al dar Mm en g/mol y R en L'atm/(K-mol) obtiene la densidad en g/L.

La pregunta en el ejemplo 5.8 es equivalente a la siguiente: cul es la masa molecular de una
sustancia que pesa 0.970 g cuyo vapor ocupa 200.0 mL (0.2000 L) a 99C (372 K) y 733 mmHg
(0.964 atm)? La densidad del vapor es de 0.970 g/0.2000 L = 4.85 g/L. Para obtener la masa
molecular de manera directa, reacomode la ecuacin PMm = dRT para obtener una frmula
explcita para Mm, despus sustituya datos en ella.
dRT
4.85 g/E X 0.0821 L-atar/(K-mol) X 372 K
Mm = =
P
= 154 g/mol
0.964 ater

Hay tres matraces de 3.0 L, cada uno a una presin de 878 mmHg, en una habitacin. Los matraces
contienen He, Ar y Xe, respectivamente.
a.
Cul de los matraces contiene ms tomos del gas?
b.
Cul de los matraces tiene el gas con mayor densidad?
c.
Si se calentara el matraz con He y se enfriara el matraz con Ar, cul de los tres matra
ces estara a la presin ms alta?

d.
Si se disminuye la temperatura del He mientras se incrementa la del Xe. Cul de los
tres matraces tendra el mayor nmero de moles de gas?
5.4 Problemas de estequiometra que involucran volmenes de gases 193

5.4
Problemas de estequiometra que involucran volmenes de gases
En el captulo 3 aprendi cmo encontrar la masa de una sustancia en una reaccin qumica a
partir de la masa de otra sustancia en la reaccin. Ahora que sabe cmo usar la ley de los gases
ideales, puede extender este tipo de problemas para incluir volmenes de gases.
Considere la siguiente reaccin, que se usa con frecuencia para generar pequeas cantidades de
gas oxgeno:
2KC103() --* 2KO(s) + 302()
Mn02
Suponga que calienta 0.0100 mol de clorato de potasio, KC103, en un tubo de ensayo. Cuntos
litros de oxgeno puede producir a 298 K y 1.02 atm?
Resuelva el problema dividindolo en dos partes, una que involucre la estequiometra y la otra
que involucre la ley de los gases ideales. Observe que 2 moles de KC103 producen 3 moles de 02.
Por tanto,
3 moles de 02
0.0100 moW&eK)3 X
= 0.0150 mol de 02
2 moles-deXeiOa
Ahora que tiene los moles de oxgeno producidos, puede usar la ley de los gases ideales para
calcular el volumen del oxgeno en las condiciones dadas. Reacomode la ley de los gases ideales PV
= nRTy despeje el volumen.
P Despus sustituya n, T y P. Debido a que la presin est dada en unidades de
atmsferas, elija el valor de R en unidades de L-atm/(K>mol). La respuesta se obtiene en litros.
0.0150 mol X 0.0821 L-atm/CK-moI) X 298 K
V=
= 0.360 L
1.02 anr
El siguiente ejemplo ilustra este mtodo con detalle.
Ejemplo 5.9
Resolucin de problemas de estequiometra que involucran volmenes de gases
Los automviles estn equipados con bolsas que se inflan en una colisin para proteger de
lesiones a los ocupantes (figura 5.18). Muchas de esas bolsas se inflan con nitrgeno, N2, usando
la reaccin rpida de la azida de sodio, NaN3, y xido de hierro(III), Fe203, la cual es iniciada por
una chispa. La reaccin general es
6NaN3(s) + Fe203(s)
> 3Na20() + 2Fe(s) + 9N2(g)
Cuntos gramos de azida de sodio se requeriran para proveer 75.0 L de gas nitrgeno a 25C y
748 mmHg?
Estrategia para el problema Este es un problema de estequiometra y de leyes de los gases. La
ecuacin qumica relaciona los moles de NaN3 con los moles de N2. Puede usar la ley de los gases
ideales para relacionar el volumen del N2 con los moles de N2 y por tanto con los moles de NaN3.
Despus puede obtener los gramos de NaN3 a partir de los moles de NaN3.
Resolucin Aqu estn los datos disponibles:
Variable
Valor
1 atm
P
748 mmHg X
= 0.984 atm
760 mmHg
V
75.0 L
(25 + 273) K = 298 K
n
9
(contina)
194
Estado gaseoso
(contina)
Observe que la presin se convirti de mmHg en atmsferas y la temperatura de grados Celsius en
kelvin. Reacomode la ley de los gases ideales para obtener n.
PV
n=
RT
La sustitucin de la informacin le da los moles de N2.
= 3.02 moles
_
0.984 atar X 75.OL
0.0821 L-am/(K>mol) X 298 K

A partir de los moles de N2, use la ecuacin qumica para obtener los moles de NaN3.
3.02moles-deî X
= 2.01 moles de NaN3
6 moles de NaN3
9 melesdeTJ^
Ahora calcule los gramos de NaN3. La masa molecular del NaN3 es de 65.01 urna.
FIGURA 5.18 ?
Bolsa de aire de un automvil
65.01 g de NaN3 1 mol-de-NaN3
2.01 motes-deTNaNs X
131 g de NaN3
Los automviles estn equipados con bolsas de aire que se inflan durante las colisiones. La
mayora de las bolsas de aire se inflan con el nitrgeno obtenido de la reaccin rpida de la azida
de sodio, NaN3 (el ion azida es l\l3~).
Comprobacin de la respuesta Como con cualquier problema, vea si el contexto puede ayudarle a
evaluar su respuesta. Aqu se determin la masa de una sustancia empleada para inflar una bolsa
de aire. Usando el contexto del problema se esperara que la cantidad de NaN3 no sea de varios
kilogramos; de otra manera, no cabra en un volante de automvil. Adems, no debe ser alguna
cantidad minscula (1 mol de un gas ocupar un volumen de alrededor de 22 L a TPE) porque la
bolsa de aire tiene un volumen grande que rellenar (75.01 L en este caso).
j,Lj
Ion azida
Ejercicio 5.9
Cuntos litros de gas cloro, Cl2, pueden obtenerse a 40C y 787 mmHg a partir de 9.41
g de cloruro de hidrgeno, HC1, de acuerdo con la siguiente ecuacin?
2KMn04(s) + 16HCl(ac)
8H2O(0 + 2KCl(ac) + 2MnCl2(ac) + 5Cl2(g)
Vea los problemas 5.73. 5.74, 5.75, 5.76, 5.77 y 5.78.

Mientras estudiaba la composicin del aire, John Dalton concluy en 1801 que cada gas en una
mezcla de gases no reactivos acta, en lo que se refiere a su presin, como si fuera el nico gas en
la mezcla. Para ilustrar, considere dos matraces de 1 L, uno lleno con helio a una presin de 152
mmHg a una temperatura dada y el otro lleno con hidrgeno a una presin de 608 mmHg a la
misma temperatura. Suponga que todo el helio en un matraz se coloca en el otro matraz con el
hidrgeno (vea la figura 5.19). Despus de que se mezclan los gases en un matraz, cada uno ocupa
un volumen de un litro, igual que antes, y tiene la misma temperatura.
De acuerdo con Dalton, cada gas ejerce una presin como si estuviera solo en el matraz. Por
tanto, la presin ejercida por el helio y el hidrgeno en la mezcla es de 152 y 608 mmHg,
respectivamente. La presin total ejercida por los gases en la mezcla es: 152 mmHg + 608 mmHg =
760 mmHg.
195
Se agrega aceite al embudo hasta que se llena el matraz A
Presin =
152 mmHg del He
Aceite
- Presin = 608 mmHg del H2
ffl
Presin =
152 mmHg del He + 608 mmHg del H2 = 760 mm del Hg
Matraz A
Matraz B
Antes de la mezcla
Matraz A
Matraz B
Despus de la mezcla
FIGURA 5.19 A
Ilustracin de la ley de DaHon de las presiones parciales
Se abre la vlvula que conecta los matraces y la vlvula en el embudo de manera que el matraz A
se llena con aceite mineral. El helio fluye dentro del matraz B (que tiene el mismo volumen que el
matraz A), donde se mezcla con el hidrgeno. Cada gas ejerce una presin como si el otro no
estuviera ah.
Presiones parciales y fracciones molares
La presin ejercida por un gas particular en una mezcla es la presin parcial de ese gas. La presin
parcial del helio en la mezcla anterior es de 152 mmHg; la presin parcial del hidrgeno en la
mezcla es de 608 mmHg. De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales, la suma de las
presiones parciales de todos los distintos gases en una mezcla es igual a la presin total de la
mezcla.
Si P es la presin total y PA, PB, Pc,... son las presiones parciales de los gases componentes de
una mezcla, la ley de las presiones parciales puede escribirse como
Ley de Dalton de las presiones parciales: P = PA + PB + PC+--Las presiones parciales individuales siguen la ley de los gases ideales. Para el componente A,
PAV=nART
donde nA es el nmero de moles del componente A.
La composicin de una mezcla de gases se suele describir en trminos de las fracciones molares
de los gases componentes. La fraccin molar de un gas componente es la fraccin de moles de ese
componente en los moles totales de la mezcla de gases (o la fraccin de molculas que son
molculas del componente). Debido a que la presin de un gas es proporcional a los moles, para
un volumen y una temperatura fijos (P = nRT/V <* n), la fraccin molar tambin es igual a la
presin parcial dividida entre la presin total.
Fraccin molar de A =
n
196
Estado gaseoso
El porcentaje molar es igual a la fraccin molar X 100. El porcentaje molar es equivalente al

porcentaje de las molculas que son molculas del componente.
Ejemplo 5.10
Clculo de las presiones parciales y las fracciones molares de un gas en una mezcla
Una muestra de 1.00 L de aire seco a 25C y 786 mmHg contiene 0.925 g de N2 ms otros gases
como oxgeno, argn y dixido de carbono, a. Cul es la presin parcial (en mmHg) del N2 en la
muestra de aire? b. Cul es la fraccin molar y el porcentaje molar del N2 en la mezcla?
Estrategia para el problema La clave para comprender cmo resolver este problema es suponer
que cada gas en el contenedor es independiente de los dems; esto es, que ocupa el volumen
entero de la muestra. Por tanto, cada gas en la mezcla cumple la ley de los gases ideales. Usando
esta ley puede calcularse slo la presin del N2, que es su presin parcial. La fraccin molar del N2
puede calcularse a partir de la presin parcial del N2 y la presin total de todos los gases en la
muestra.
Resolucin a. Cada gas en la mezcla cumple la ley de los gases ideales. Para calcular la presin
parcial del N2, convierta 0.925 g de N2 en moles de N2.
1 mol de N2
0.925 gJe-Nz X 2 = 0.0330 mol de N2
28.0g-de^2
Sustituya en la ley de los gases ideales (observando que 25C son 298 K). _ nN2RT
^N2-
_ 0.0330 mol X 0.0821 L-atm/(K-siai) X 298 K

P^ _ 613 mmHg
1.00 L = 0.807 atm (= 613 mmHg) b. La fraccin molar del N2 en el aire es
= 0.780
Fraccin molar del N2 =
P
786 mmHg El aire contiene un porcentaje molar de N2 de 78.0.
Comprobacin de la respuesta Cuando est calculando la fraccin molar de una sustancia en una
mezcla, el nmero siempre debe ser menor que 1 (como fue el caso en este problema). Por tanto,
si obtiene un valor mayor que 1, es un claro indicio de que ha cometido un error.
Ejercicio 5.10
Un matraz de 10.0 L contiene 1.031 g de 02 y 0.572 g de C02 a 18C. Cules son las
presiones parciales del oxgeno y el dixido de carbono? Cul es la presin total? Cul es la
fraccin molar del oxgeno en la mezcla?
Un matraz equipado con una vlvula contiene 3.0 moles de gas H2. Se introducen 3.0 moles de gas
Ar dentro del matraz por medio de una vlvula y despus se sella el matraz.
a.
Qu le sucede a la presin del gas H2 en el matraz despus de la introduccin del Ar?
Si cambia, por cul factor lo hace?

b.
Cmo son las presiones del Ar y el H2 en el matraz comparadas entre s?
c.
Cmo se relaciona la presin total en el matraz con las presiones de los dos gases?
La presin de vapor es la mxima presin parcial del uapor en la presencia del lquido. En el
captulo 11 se define con ms precisin.
Recoleccin de gases sobre agua

Una aplicacin til de la ley de las presiones parciales tiene lugar cuando se recolectan gases sobre
agua (un mtodo usado para gases que no se disuelven de manera apreciable en el agua). La figura
5.20 muestra cmo se recolecta un gas, producido por la reaccin qumica en el matraz,
conducindolo a un tubo invertido donde desplaza al agua. A medida que burbujea el gas a travs
del agua, el gas recolecta molculas de vapor de agua que se mezclan con l. La presin parcial del
vapor de agua en la mezcla de gases en el tubo de recoleccin depende slo de la temperatura. A
esta presin parcial del vapor de agua se le llama presin de vapor del agua. < En la tabla 5.6 se
enlistan los valores de la presin de vapor del agua
197
Hidrgeno
(presin parcial = 752 mmHg) con vapor de agua (presin parcial = 17 mmHg)
TABLA 5.6
Presin de vapor del agua a varias temperaturas*
Presin
Temperatura (Q
0
4.6
10
9.2
15
12.8
17
14.5
(mmHg)
19
16.5
21
18.7
23
21.1
25
23.8
27
26.7
30
31.8
40
55.3
60
149.4
80
355.1
100
760.0
*E1 Apndice B contiene una tabla ms completa.
Agua a 19C
FIGURA 5.20 A
Recoleccin de gas sobre agua
El hidrgeno, preparado por la reaccin de zinc con cido clorhdrico, se conduce a un tubo
invertido lleno inicialmente con agua. Cuando el tubo de recoleccin de gas se ajusta de manera
que el nivel del agua en el tubo est a la misma altura que el nivel en el vaso de precipitados, la
presin del gas en el tubo es igual a la presin baromtrica (769 mmHg). La presin total del gas es
igual a la suma de la presin parcial del hidrgeno (752 mmHg) y la presin de vapor del agua (17
mmHg). Para mayor claridad, se muestra el cido clorhdrico en marrn claro y el gas hidrgeno en
azul claro.
a varias temperaturas (vea en el Apndice B una tabla ms completa). El siguiente ejemplo
muestra cmo encontrar la presin parcial y despus la masa del gas recolectado.
Ejemplo 5.11
Clculo de la cantidad de un gas recolectado sobre agua
Se produce gas hidrgeno por medio de la reaccin de cido clorhdrico, HC1, con metal zinc.
2HCl(ac) + Zn(s)
> ZnCl2(ac) + H2(g)
El gas se recolecta sobre agua. Si se recolectan 156 mL de gas a 19C (con dos cifras significativas) y
presin total de 769 mmHg, cul es la masa del hidrgeno recolectado?
Estrategia para el problema El gas recolectado es hidrgeno mezclado con vapor de agua. Para
obtener la cantidad de hidrgeno primero debe encontrar su presin parcial en la mezcla usando
la ley de Dalton (paso 1). Despus puede calcular los moles de hidrgeno a partir de la ley de los
gases ideales (paso 2). Por ltimo, puede obtener la masa del hidrgeno a partir de los moles de
hidrgeno (paso 3).
Resolucin
Paso 1: la presin de vapor del agua a 19C es 16.5 mmHg. Con base en la ley de Dalton de las
presiones parciales sabe que la presin total del gas es igual a la presin parcial del hidrgeno, PKl,
ms la presin parcial del agua, PH2OP = PH + Pô
(contina)
,
198
Estado gaseoso
{contina)
Al despejar la presin parcial del hidrgeno y sustituir datos se obtiene Pn2 = P - Pu2o = (769 16.5) mmHg = 752 mmHg
Paso 2: ahora puede usar la ley de los gases ideales para encontrar los moles de hidrgeno
recolectados. Los datos son
Variable
Valor
1 atm
P
752 nanHg X
= 0.989 atm
760 mmHg
V
156 mL = 0.156 L
(19 + 273) K = 292 K
A partir de la ley de los gases ideales, PV = nRT, se tiene

PV
0.989 ata X 0.156 L
n = = = 0.00644 mol
RT
0.0821 -atm/(K-mol) X 293 K
Paso 3: convierta moles de H2 en gramos de H2.

2.02 e de H2
0.00664 meWelTa X
= 0.0130 g de H2
1 mol-defi^
Comprobacin de la respuesta Observe que este problema supone que el nivel del agua en el tubo
de recoleccin y en el vaso de precipitados es igual (figura 5.20). Esto permite igualar la presin
del gas en el tubo de recoleccin con la presin atmosfrica.
El oxgeno puede prepararse calentando clorato de potasio, KC103, con dixido de
manganeso como catalizador. La reaccin es
2KC103(s) * 2KC1() + 302(g)
Mn02
Cuntos moles de 02 se obtendran a partir de 1.300 g de KC103? Si esta cantidad de 02 se
recolectara sobre agua a 23C y a una presin total de 745 mmHg, qu volumen ocupara?
Ejercicio 5.11
Teora cintica molecular
En las siguientes secciones ver cmo la interpretacin de un gas en trminos de la teora cintica
molecular (o simplemente teora cintica) conduce a la ley de los gases ideales. De acuerdo con
esta teora, un gas consiste de molculas en movimiento aleatorio constante. La palabra cintica
describe algo en movimiento. La energa cintica, E est asociada con el movimiento de un objeto
de masa m. De acuerdo con la sica,
Ec = \mX. (velocidad)2
En la descripcin de la teora cintica se usar el concepto de energa cintica.
5.6 Teora cintica de un gas ideal
199
FIGURA 5.21 ?
Modelo cintico molecular de la presin de los gases
De acuerdo con la teora cintica, la presin de un gas es resultado del bombardeo de las paredes
del contenedor por las molculas en movimiento constante.
El artculo de Waterston, con los comentarios del reuisor, fue descubierto en 1892 en los archivos
de la Real Sociedad por Lord Rayleigh (Rayleigh/ue codescubridor del argn y recibi el Premio
Nobel de jTsica en 1904.)
Los enunciados referentes a que no hay fuerzas intermoleculares y que el volumen de las
molculas es despreciable son simplificaciones que conducen a la ley de los gases ideales. Pero las
fuerzas intermoleculares son necesarias para explicar cmo se obtiene el estado lquido a partir
del estado gaseoso; las_fuerzas intermoleculares mantienen juntas a las molculas en el estado
lquido.

La presente explicacin de la presin de los gases es que es resultado del bombardeo continuo de
las paredes del contenedor por molculas en movimiento constante (figura 5.21). Esta
interpretacin cintica de la presin de los gases fue propuesta por primera vez en 1676 por
Robert Hooke, quien haba sido asistente de Boyle. Sin embargo, Hooke no le dio seguimiento a
esta idea, por eso la interpretacin generalmente aceptada de la presin de los gases sigui siendo
la que dio Isaac Newton, un contemporneo de Hooke.
De acuerdo con Newton, la presin de un gas se debe a las repulsiones mutuas de las partculas
(molculas) del gas. Dichas repulsiones empujan las molculas contra las paredes del contenedor
del gas, muy parecido a como los resortes empacados de manera compacta en una caja
empujaran contra las paredes de sta. Esta interpretacin continu siendo la visin dominante de
la presin de los gases hasta mediados del siglo xix.
A pesar del dominio de la perspectiva de Newton, algunas personas seguan la interpretacin
cintica. En 1738, Daniel Bernoulli, matemtico y fsico suizo, dio una explicacin cuantitativa de la
ley de Boyle usando la interpretacin cintica. Incluso sugiri que las molculas se movan ms
rpido a temperaturas altas para poder explicar los experimentos de Amontons sobre la
dependencia del volumen y la presin de los gases respecto de la temperatura. Sin embargo, el
artculo de Bernoulli atrajo poca atencin. Una interpretacin cintica de los gases similar fue
enviada para su publicacin a la Real Sociedad de Londres en 1848 por John James Waterston. Su
artculo fue rechazado como "nada ms que tonteras". <
Poco despus el clima cientfico para la perspectiva cintica mejor. La teora cintica de los
gases fue desarrollada por un nmero de fsicos influyentes, entre los que estaban James Clerk
Maxwell (1859) y Ludwig Boltzmann (en la dcada de 1870). A lo largo de la ltima mitad del siglo
xix continu la investigacin sobre la teora cintica, hacindola una piedra angular de la
perspectiva actual de las sustancias moleculares.
Postulados de la teora cintica

Las teoras cientficas se dan con frecuencia en trminos de postulados: los enunciados bsicos a
partir de los cuales se deducen todas las conclusiones o predicciones de una teora. Los postulados
son aceptados siempre y cuando las predicciones de la teora coincidan con la experimentacin. Si
una prediccin particular no concuerda con la experimentacin, limitara el rea a la cual se aplica
la teora, modificara los postulados o comenzara una nueva teora. La teora cintica de un gas
ideal (un gas que cumple la ley de los gases ideales) est basada en cinco postulados.
Postulado 1: los gases estn conformados por molculas cuyos tamaos son despreciables en
comparacin con la distancia promedio entre ellas. La mayor parte del volumen ocupado por un
gas es espacio vaco. Esto significa que por lo general se puede pasar por alto el volumen ocupado
por las molculas.
Postulado 2: las molculas se mueven de manera aleatoria en lneas rectas en todas las
direcciones y a varias velocidades. Esto significa que las propiedades de un gas que dependen del
movimiento de las molculas, como la presin, sern las mismas en todas direcciones.
Postulado 3: las fuerzas de atraccin o repulsin entre dos molculas (fuerzas intermoleculares) en
un gas son muy dbiles o despreciables, excepto cuando coli-sionan. < Esto significa que una
molcula continuar movindose en lnea recta sin disminuir su velocidad hasta que colisione con
otra molcula del gas o con las paredes del contenedor.
Postulado 4: cuando las molculas chocan entre s, las colisiones son elsticas. Esto quiere decir
que la energa cintica total permanece constante; no hay prdidas. Para comprender la diferencia
entre una colisin elstica y una no elstica, compare la colisin de dos esferas de acero duro con
la colisin de dos bolas
200
Estado gaseoso
FIGURA 5.22 ?
Colisin elstica de esferas de acero
Izquierda: la esfera de acero a la izquierda se eleva para proporcionarle energa. Derecha: cuando
se suelta la esfera de acero, la energa se transmite por medio de las colisiones elsticas a la esfera
de la derecha.
Postulado 5:
de masilla. La colisin de las esferas de acero es casi elstica (esto es, las esferas rebotan entre s y
continan movindose), pero las de masilla no (figura 5.22). El postulado 4 indica que a menos que
se elimine la energa cintica de las molculas de un gas por ejemplo, como calor stas se
movern por siempre con la misma energa cintica promedio por molcula.
la energa cintica promedio de una molcula es proporcional a la temperatura absoluta. Este
postulado establece lo que se quiere decir con temperatura desde un punto de vista molecular:
mientras ms alta sea la temperatura, mayor es la energa cintica molecular.
B
Interpretacin cualitativa de las leyes de los gases
De acuerdo con la teora cintica, la presin de un gas resulta del bombardeo de las paredes del
contenedor por las molculas. La concentracin de las molculas (nmero por unidad de volumen)
y su velocidad promedio son factores en la determinacin de esta presin. La concentracin
molecular y la velocidad promedio determinan la frecuencia de las colisiones con la pared. La
velocidad molecular promedio determina la fuerza promedio de una colisin.
FIGURA 5.23 ?
Descripcin molecular de la ley de Avogadro
(A) Contenedor en el que las molculas del gas estn a la presin atmosfrica (interna = Aitm)- La
presin en el contenedor se debe a la fuerza y la frecuencia de las colisiones moleculares con las
paredes del contenedor. (B) El contenedor despus de incrementar el nmero de molculas de gas
sin permitir que el mbolo se mueva. Debido a la mayor concentracin del gas (ms moles de gas
en el mismo volumen), ha aumentado la frecuencia de las colisiones de las molculas del gas con
las paredes del contenedor, ocasionando que la presin aumente (/^tema > âtm)-(C) El
contenedor despus de que se permite que las molculas muevan el pistn y aumente el volumen.
Ha disminuido la concentracin de las molculas del gas y la frecuencia de las colisiones con las
paredes del contenedor, y la presin de las molculas del gas en el interior del contenedor es de
nuevo igual a la presin atmosfrica (/'mema = PanaConsidere cmo se aplican estos trminos a la ley de Avogadro, que relaciona el volumen del gas
con los moles de gas a temperatura y presin constantes (fijas). Temperatura constante significa
que la energa cintica promedio de una molcula es constante (postulado 5). Por tanto, la
velocidad molecular promedio y en consecuencia la fuerza molecular promedio debida a la colisin

permanecen constantes. La presin del gas depende de la fuerza y la frecuencia de las colisiones
moleculares con las paredes del contenedor. Considere el contenedor mostrado en la figura 5.23A,
donde la presin de las molculas del gas en el contenedor es igual a la presin atmosfrica. Qu
sucede cuando se introducen ms molculas de gas en el contenedor? Un nmero mayor de moles
de gas aumenta el nmero de molculas por unidad de volumen (concentracin) y por tanto
incrementa la frecuencia de las colisiones con las paredes del contenedor. Si el volumen del
contenedor fuera fijo, la presin aumentara (figura 5.23B). Sin embargo, la ley de Avogadro
requiere que la presin permanezca constante, por lo que el volumen del contenedor se expande
hasta que la concentracin y, por tanto, la frecuencia de las colisiones con las paredes del
contenedor disminuyen (figura 5.23Q. El resultado es que cuando se incrementa el nmero de
moles de gas en el contenedor a una presin y temperatura constantes, el volumen aumenta.
Pueden usarse los mismos conceptos para explicar la ley de Boyle. Suponga que aumenta el
volumen de un gas mientras mantiene constantes la temperatura y el nmero de moles de gas
(figura 5.24). Esto disminuye la con-
201
centracin de las molculas y la frecuencia de las colisiones por unidad de rea de la pared; la
presin debe disminuir. Por tanto, cuando aumenta el volumen de un gas mientras mantiene la
temperatura constante, la presin disminuye.
Ahora considere la ley de Charles, si eleva la temperatura, aumenta la velocidad molecular
promedio. La fuerza promedio de una colisin se incrementa. Si todos los dems factores
permanecieran fijos, la presin aumentara. Para que la presin permanezca constante como lo
hace en la ley de Charles, es necesario aumentar el volumen de manera que el nmero de
molculas por unidad de volumen disminuya, lo mismo que la frecuencia de las colisiones. Por
tanto, cuando se eleva la temperatura de un gas mientras se mantiene la presin constante, el
volumen aumenta.
FIGURA 5.24 ?
Descripcin molecular de la ley de Boyle
(A) Un nmero fijo de moles de gas en un contenedor a temperatura ambiente. La presin en el
contenedor se debe a la fuerza y a la frecuencia de las colisiones moleculares con las paredes del
contenedor.
(B) El mismo nmero de moles de gas a la misma temperatura que en A, pero en un contenedor de
volumen mayor. Debido al mayor volumen del contenedor, la concentracin del gas es ahora ms
baja, lo que conduce a una disminucin en la frecuencia de las colisiones moleculares por unidad
de rea de la pared, lo que resulta en una presin ms baja.
La deduccin de la frmula es en esencia la misma que hizo Daniel Bemoulli.
En concordancia con la teora cintica se supone que la duracin de la colisin de una molcula
con una pared del contenedor es la misma, sin importar el tipo de molcula.
Recuerde que la energa cintica se define como \m multiplicado por (velocidad)2.
Ley de los gases ideales a partir de la teora cintica

Una de las caractersticas ms importantes de la teora cintica es su explicacin de la ley de los
gases ideales. Para mostrar cmo se puede obtener la ley de los gases ideales a partir de la teora
cintica, primero se encontrar una expresin para la presin de un gas. <
De acuerdo con la teora cintica, la presin de un gas, P, ser proporcional a la frecuencia de las
colisiones moleculares con una superficie y a la fuerza promedio ejercida por una molcula en la
colisin.
P frecuencia de las colisiones X fuerza promedio
La fuerza promedio ejercida por una molcula durante una colisin depende de su masa m y de
su velocidad promedio u; esto es, de su momento promedio mu. < En otras palabras, cuanto
mayor sea la masa de la molcula y ms rpido su movimiento, mayor ser la fuerza ejercida
durante la colisin. La frecuencia de las colisiones tambin es proporcional a la velocidad
promedio u, debido a que mientras ms rpido se mueva una molcula, chocar con ms
frecuencia con las paredes del contenedor. La frecuencia de las colisiones es inversamente
proporcional al volumen del gas V, debido a que a mayor volumen, menor la frecuencia con la que
una molcula choca contra las paredes del contenedor. Por ltimo, la frecuencia de las colisiones
es proporcional al nmero de molculas N en el volumen de gas. Al colocar todos estos factores
juntos se obtiene
aXXA Al pasar el volumen al lado izquierdo se obtiene
PV Nmu2
Debido a que la energa cintica de una molcula de masa m y velocidad promedio u es 2 mu2,
PV es proporcional a la energa cintica promedio de una molcula. < Ms an, la energa cintica
promedio es proporcional a la temperatura absoluta (postulado 5). Observando que el nmero de
molculas, N, es proporcional a los moles de molculas, n, se tiene
PVc nT
Puede escribir esto como una ecuacin insertando una constante de proporcionalidad, R, la cual
puede identificar como la constante molar de los gases.
PV = nRT
Las siguientes dos secciones proporcionan deducciones adicionales a partir de la teora cintica.

El precepto principal de la teora cintica es que las molculas estn en movimiento aleatorio
constante. Ahora se vern las velocidades de las molculas y algunas conclusiones de la teora
cintica con respecto a las velocidades moleculares.
202
Estado gaseoso
?a
1
/ \oc
\50
oc
1000
2000
3000
4000
5000 Velocidad molecular (m/s)
Velocidades moleculares
De acuerdo con la teora cintica, las velocidades de las molculas en un gas varan en un intervalo
de valores. El fsico britnico James Clerk Maxwell (1831-1879) demostr de manera terica y ya
ha sido demostrado de manera experimental que las velocidades moleculares se distribuyen
como se muestra en la figura 5.25. Esta distribucin de las velocidades depende de la
temperatura. A cualquier temperatura, las velocidades moleculares varan ampliamente, pero la
mayora son cercanas a la velocidad promedio, la cual est cercana a la velocidad correspondiente
al mximo en la curva de distribucin. A medida que se incrementa la temperatura, la velocidad
promedio aumenta.
La raz cuadrada media (rms por root-mean-square) de la velocidad molecular, u, es un tipo de
velocidad molecular promedio, igual a la velocidad de una molcula que tiene la energa cintica
molecular promedio. Est dada por la siguiente frmula:
FIGURA 5.25 A
Distribucin de Maxwell de las velocidades moleculares
Se muestran las distribuciones de las velocidades de las molculas de H2 a 0C y 500C. Observe
que la velocidad correspondiente al mximo en la curva (la velocidad ms probable) aumenta con
la temperatura.
De acuerdo con la teora cintica, la energa cintica total de un mol de cualquier gas es igual a
2RT-La energa cintica promedio de una molcula, que por definicin es 2mu2, se obtiene
diuidiendo RT entre el nmero de Auogadro, NA. Por tanto, la energa cintica es imu2 =
3RT/(2NA). Entonces u2 = 3RT/(NAm). O bien, observando que NAm es igual a la masa molar Mm,
se tiene u2 = 3RT/Mm, a partir de la cual se llega a la ecuacin del texto.
3RT
3RTV Mm
donde R es la constante molar de los gases, T es la temperatura absoluta y Mm es la masa molar
del gas. Este resultado proviene del postulado 5 de la teora cintica. < Observe que de los dos
gases, el que tiene la masa molar ms alta tendr la rms de la velocidad ms baja.
Al aplicar esta ecuacin debe tener cuidado de usar unidades consistentes. Si se emplean
unidades SI para R (= 8.31 kg-m2/(s2-K>mol)), T (K) y Mm (kg/mol), como en el siguiente ejemplo,
la rms de la velocidad estar en metros por segundo. Observe que en estas unidades, el H2, cuyo
peso molecular es de 2.02 urna, tiene una masa molar de 2.02 X 10~3 kg/mol.
Los valores de la rms de la velocidad calculados a partir de esta frmula indican que las
velocidades moleculares son sorprendentemente altas. Por ejemplo, la rms de la velocidad de las
molculas de H2 a 20C es de 1.90 X 103 m/s.
Ejemplo 5.12
Clculo de la rms de la velocidad de las molculas de un gas
Calcule la rms de la velocidad de las molculas de 02 en un cilindro a 21 C y 15.7 atm. Vea en la

tabla 5.5 el valor apropiado de R.
Estrategia para el problema La rms de la velocidad de un gas puede determinarse sustituyendo los
valores apropiados en la ecuacin anterior.
Resolucin La rms de la velocidad molecular es independiente de la presin pero depende de la
temperatura absoluta, la cual es (21 + 273) K = 294 K. Para calcular u, es mejor usar unidades SI en
los clculos. En estas unidades la masa molar de 02 es de 32.0 X 10~3 kg/mol y R = 8.31 kg-m2/(s2K-mol). Portante,
3 X 8.31 kg--m7(s2-Jg-jaof) X 294K\2 32.0 X 10"3kg7iHoT
= 479 m/s
Comprobacin de la respuesta Cuando desarrolle clculos que involucren esta frmula asegrese
de usar el valor apropiado de R, (8.31 kg'm2)/(s2,K>mol), de expresar la masa molar en unidades
de kg/mol y la temperatura en kelvins.
(contina)
203
(contina)
Ejercicio 5.12
de carbono a 22C?
Cul es la rms de la velocidad (en m/s) de una molcula de tetracloruro

A qu temperatura las molculas de hidrgeno, H2, tienen la misma rms de la
velocidad que las molculas de nitrgeno, N2, a 455C? A qu temperatura las molculas de
hidrgeno tienen la misma energa cintica promedio?
Ejercicio 5.13
FIGURA 5.26 ?
Modelo de la teora cintica de la difusin de un gas
Un recipiente contiene dos gases diferentes. Para mayor claridad, la figura muestra el movimiento
de una sola molcula, cuya trayectoria es catica debido a las colisiones constantes con las dems
molculas. Despus de un tiempo, la molcula "verde" se ha mezclado debido a su movimiento
aleatorio con el gas "rojo". Movimientos similares de otras molculas resultan con el tiempo en la
mezcla completa de los dos gases.
Difusin y efusin
El olor agradable del pay de manzana cocinndose en el horno atrae rpidamente a las personas a
la cocina. La dispersin de un olor se explica de manera sencilla por la teora cintica. Todas las
molculas estn en movimiento constante y catico, y con el tiempo un grupo de molculas de
una sustancia particular se esparcir para ocupar un espacio cada vez mayor. La difusin gaseosa
es el proceso en el que un gas se esparce a travs de otro gas para ocupar el espacio de manera
uniforme. La figura 5.26 es una explicacin basada en la teora cintica de la difusin de dos gases.
Una molcula individual se mueve de manera catica a medida que colisiona con otras molculas.
Despus de un tiempo suficiente, este movimiento catico constante de las molculas resulta en
una mezcla completa de los gases. La figura 5.27 demuestra la difusin del gas amoniaco a travs
del aire.
Cuando se piensa acerca de los clculos de la teora cintica de la velocidad molecular, podra
preguntarse por qu la difusin no es incluso mucho ms rpida. Por qu el gas tarda minutos en
difundirse a travs de una habitacin cuando las molculas se mueven quiz a miles de kilmetros
por hora? De hecho, esto dio lugar a una de las primeras crticas de la teora cintica. La respuesta
es sencillamente que una molcula viaja muy lejos en una direccin (a presin ordinaria) antes de
colisionar con otra molcula y moverse en otra direccin. Si pudiera rastrear la trayectoria de una
molcula individual, sera un recorrido en zigzag. Para que una molcula atraviese una habitacin,
tiene que recorrer varias veces la distancia en lnea recta.
FIGURA 5.27 A
Difusin gaseosa
izquierda: el amoniaco acuoso concentrado en el vaso de precipitados libera gas amoniaco en el
tubo de vidrio, el cual contiene una tira de papel indicador hmedo. En la vista molecular slo las
molculas de nitrgeno y oxgeno (aire) rodean al papel indicador. Derecha: el indicador cambia
de color a medida que el gas amoniaco se difunde hacia arriba a travs del aire en el tubo. La vista
molecular muestra la aparicin de las molculas de NH3 en el tubo debido a la difusin.
204
Estado gaseoso
FIGURA 5.28
Modelo de la efusin de un gas
De acuerdo con la teora cintica, las molculas de un gas estn en movimiento aleatorio
constante. Cuando una molcula en el contenedor golpea la abertura pequea, pasa (o efluye) al
exterior. La velocidad de efusin depende de la rapidez de las molculas, mientras ms rpido se
muevan stas, es ms probable que encuentre la abertura y pasen del interior del contenedor al
exterior.
W = Nitrgeno 0 = Oxgeno = Helio
Aunque la velocidad de difusin ciertamente depende en parte de la velocidad molecular

promedio, el efecto de las colisiones moleculares complica un poco el marco terico. La efusin, al
igual que la difusin, es un proceso que involucra el flujo de un gas pero es tericamente mucho
ms sencilla.
Si coloca un contenedor de un gas en el vaco y despus hace un agujero muy pequeo en el
contenedor, las molculas del gas escapan a travs del orificio a la misma velocidad que tenan en
el contenedor (figura 5.28). Al proceso en el que un gas fluye a travs de un agujero pequeo en
un contenedor se le llama efusin. Fue estudiada primero por Thomas Graham, quien descubri
en 1846 que la velocidad de efusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de
su densidad. En la actualidad la ley de efusin de Graham se enuncia en trminos de la masa
molecular: la velocidad de efusin de las molculas de un gas desde un orificio particular es
inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa molecular del gas a temperatura y
presin constantes.
Considere un anlisis de la teora cintica de un experimento de efusin. Suponga que el agujero
en el contenedor se hace lo suficientemente pequeo para que las molculas del gas continen
movindose de manera aleatoria (en vez de moverse juntas como lo haran en el viento). Cuando
una molcula encuentra el agujero, abandona el contenedor. La coleccin de molculas que
abandonan el contenedor por los encuentros fortuitos con el agujero constituyen el gas que
efluye. Todo lo que tiene que considerar para la efusin es la velocidad a la que las molculas
encuentran el agujero en el contenedor.
La velocidad de efusin de las molculas desde un contenedor depende de tres factores: el rea
de la seccin transversal del agujero (mientras ms grande, mayor es la probabilidad de que las
molculas escapen); el nmero de molculas por unidad de volumen (mientras ms aglomeradas
estn las molculas, es ms probable que encuentren el agujero); y la velocidad molecular
promedio (mientras ms rpido se muevan las molculas, ms pronto encontrarn el agujero y
escaparn).
Si compara la efusin de gases diferentes desde el mismo contenedor, a la misma temperatura y

presin, los primeros dos factores sern los mismos. Sin embargo, las velocidades moleculares
sern distintas.
Debido a que la velocidad molecular promedio es en esencia igual a y/3RT/Mm, donde Mm es la
masa molar, la velocidad de efusin es proporcional a ~VMm. Esto es, la velocidad de efusin es
inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa molar (o peso molecular), como lo
establece la ley de Graham. La deduccin de la ley de Graham a partir de la teora cintica fue
considerada un triunfo de la teora y fortaleci intensamente la confianza en su validez.
Ley de efusin de Graham:

Velocidad de efusin de las molculas oc
(para el mismo contenedor a T y P constantes)
205
FIGURA 5.29 ?
Fuente de hidrgeno
El demostrador coloca un vaso de precipitado que contiene gas hidrgeno sobre el contenedor de
arcilla porosa. El hidrgeno efluye dentro del contenedor poroso ms rpido que el aire que efluye
hacia fuera del matraz. Como resultado, la presin dentro del contenedor poroso y el matraz
conectado a l aumenta, forzando a que el agua coloreada salga del interior del tubo como un
chorro.
La fuente de hidrgeno, mostrada en la figura 5.29, depende de las diferencias en las velocidades
de efusin de los gases. (Puede explicar por qu un globo lleno de helio pierde presin despus
de unas cuantas horas?)
Ejemplo 5.13
Clculo de la relacin de las velocidades de efusin de gases
Calcule la relacin de las velocidades de efusin de las molculas de dixido de carbono, C02, y
dixido de azufre, S02, desde el mismo contenedor a la misma temperatura y presin.
Estrategia para el problema En este caso necesita comparar las velocidades de efusin de dos
gases calculando la relacin de sus velocidades de efusin. Puede usarse la ley de efusin de Graham para los dos gases y establecer una relacin.
1
Velocidad de efusin del CQ2 _ \bfm(CQ2)
Velocidad de efusin del S02
VMm(S02)
donde Mm(S02) es la masa molar del S02 (64.1 g/mol) y Mm(C02) es la masa molar del C02 (44.0
g/mol). Esta ecuacin puede simplificarse a
Mm(SQ2)
Velocidad de efusin del C02 Velocidad de efusin del S02
Mm(C02)
(Observe que las dos velocidades de efusin son inversamente proporcionales a las races
cuadradas de las masas molares).
Resolucin La sustitucin de las masas molares en la frmula da
64.1 g/mol
= 1.21
Velocidad de efusin del C02 Velocidad de efusin del S02
44.0 g/mol
En otras palabras, el dixido de carbono efluye 1.21 veces ms rpido que el dixido de azufre
(debido a que las molculas de C02 se mueven 1.21 veces ms rpido en promedio que las
molculas de S02).
Comprobacin de la respuesta Analice su respuesta asegurndose de que el gas con la
masa molar ms pequea tenga la velocidad de efusin mayor. En este caso, se esperara que el
C02 tenga la velocidad de efusin mayor, por lo que se esperara que la relacin de las velocidades
de efusin de C02 y S02 sea mayor que 1.
A
C02;Mm= 44.0 g/mol
S02;Mm= 64.1 g/mol

{contina)
206
Estado gaseoso
{contina)
Si 10.0 mL de helio tardan 3.52 s en efluir a travs de un agujero en un contenedor a
una temperatura y una presin particulares, cunto tardarn 10.0 mL de oxgeno, 02 en efluir del
mismo contenedor a la misma temperatura y presin? (Observe que la velocidad de efusin puede
darse en trminos del volumen del gas efluido por segundo.)
Si un gas tarda 4.67 veces ms en efluir que el hidrgeno en las mismas condiciones,
cul es la masa molecular del gas? (Observe que la velocidad de efusin es inversamente
proporcional al tiempo que tarda un gas en efluir.)
Ejercicio 5.15
El vapor de hexafluoru.ro de uranio tiene una densidad de 13.0 q/L a 57C (la temperatura a \a
cul se sublima el slido). Esto es, ms de 12 ueces ms denso que el aire a la misma temperatura.
La ley de Graham tiene aplicacin prctica en la preparacin de las barras de combustible para los
reactores de fisin nuclear. stos dependen del hecho de que el ncleo del uranio-235
experimenta fisin (se separa) cuando se le bombardea con neutrones. Cuando el ncleo se
separa, se emiten varios neutrones y se libera una gran cantidad de energa. Estos neutrones
bombardean ms ncleos de uranio-235 y el proceso contina con la liberacin de ms energa.
Sin embargo, el uranio natural consiste en 99.27% de uranio-238 (que no experimenta fisin) y
slo 0.72% de uranio-235 (que s experimenta fisin). Una barra de combustible de uranio debe
contener alrededor de 3% de uranio-235 para mantener la reaccin nuclear.
Para incrementar el porcentaje de uranio-235 en una muestra de uranio (un proceso llamado
enriquecimiento), primero se prepara hexafluoruro de uranio, UF6, un slido cristalino blanco que
se vaporiza fcilmente. < Se permite que el vapor de hexafluoruro de uranio pase a travs de una
serie de membranas porosas, cada una de las cuales tiene varios agujeros pequeos a travs de los
cuales puede efluir el vapor. Debido a que las molculas de UF6 con el istopo de uranio ms
ligero viajan alrededor de 0.4% ms rpido que las molculas de UF6 con el istopo ms pesado, el
gas que atraviesa primero es un poco ms rico en uranio-235. Cuando este vapor pasa a travs de
otra membrana, el vapor de uranio-235 se vuelve cada vez ms concentrado. Se necesitan varias
etapas de efusin para alcanzar el enriquecimiento necesario.

Considere el aparato experimental que se muestra. En esta configuracin, cada matraz redondo
contiene un gas y el tubo largo esta vaco.
a. Se usa 1.0 mol de He para el experimento X y 1.0 mol de Ar para el experimento Y. Si se abren
ambas vlvulas al mismo tiempo, cul gas espera que alcance primero el extremo final del tubo
largo?
Vlvula cerrada
Vlvula cerrada
Experimento X
Experimento Y
Si desea que el Ar alcance el extremo final del tubo largo al mismo tiempo que el He, qu
condicin experimental (esto es, no puede cambiar el equipo) podra cambiar para que esto
sucediera?
5.8 Gases reales
207
44.8
22.2
0.50 Presin (atm)
1.00
400
800
1000
Presin (atm)
Gas ideal
FIGURA 5.30 A
Producto presin-volumen de gases a distintas presiones
Derecha: el producto presin-volumen de un mol de varios gases a 0C y distintas presiones.
Izquierda: valores a presin baja. Para un gas ideal, el producto presin-volumen es constante.
5.8
Gases reales
B
FIGURA 5.51 ?
Efecto del volumen molecular a presin alta
(A) A presiones bajas, el volumen de las molculas es una fraccin pequea del volumen total y
puede despreciarse; como en la ley de los gases ideales. (B) A presiones altas, el volumen de las
molculas es una fraccin significativa del volumen total y no puede despreciarse. La ley de los
gases ideales ya no es una buena aproximacin.
En la seccin 5.2 se encontr que, contrario a la ley de Boyle, el producto presin-volumen para el
02 a 0C no era absolutamente constante, en particular a presiones altas (vea la columna PVen la
tabla 5.3). Los experimentos demuestran que la ley de los gases ideales describe bastante bien el
comportamiento de los gases reales a presiones bajas y temperaturas moderadas, pero no a
presiones altas y temperaturas bajas.
La figura 5.30 muestra el comportamiento del producto presin-volumen a varias presiones para
diversos gases. Los gases se desvan de manera notable del comportamiento de la ley de Boyle
(gases ideales) a presiones altas. Adems, las desviaciones difieren para cada tipo de gas. Se puede
explicar a qu se debe esto examinando los postulados de la teora cintica, a partir de los cuales
puede deducirse la ley de los gases ideales.
El postulado 1 de la teora cintica indica que el volumen del espacio ocupado por las molculas
es despreciable en comparacin con el volumen total del gas. Para obtener la ley de los gases
ideales a partir de la teora cintica, debe suponerse que cada molcula es libre de moverse a lo
largo de todo el volumen del gas, V. A presiones bajas, en las que el volumen de las molculas
individuales es despreciable comparado con el volumen total disponible (figura 5.31A), la ley de
los gases ideales es una buena aproximacin. A presiones altas, en las que el volumen de las
molculas individuales se vuelve importante (figura 5.3IB), el espacio a lo largo del cual puede
moverse una molcula es significativamente distinto de V.
El postulado 3 indica que las fuerzas de atraccin entre las molculas (fuerzas intermoleculares)
en un gas son muy dbiles o despreciables. Esta es una buena aproximacin a presiones bajas, en
cuyo caso las molculas tienden a estar muy separadas, porque las fuerzas disminuyen de manera
rpida a medida que aumenta la distancia entre las molculas. Sin embargo, las fuerzas
intermoleculares se vuelven significativas a presiones altas debido a que las molculas tienden a
estar cercanas entre s. Debido a estas fuerzas intermoleculares, la presin real de un gas es
menor que la predicha por el comportamiento de los gases ideales. A medida que una molcula
comienza a colisionar con la superficie de una pared, las molculas cercanas la retiran ligeramente
de dicha pared, lo que da una presin reducida (figura 5.32).
El fsico holands J. D. van der Waals (1837-1923) fue el primero en explicar estas desviaciones
de un gas real del comportamiento de los gases ideales. La ecuacin de Van
208
Estado gaseoso
der Waals es similar a la ley de los gases ideales, pero incluye dos constantes, a y b, para explicar
las desviaciones del comportamiento ideal.
n2a
/
P + ](V-nb) = nRT
Las constantes a y b se eligen para ajustarse lo mejor posible al experimento. La tabla 5.7
proporciona los valores de las constantes de Van der Waals para varios gases.
Se puede obtener la ecuacin de Van der Waals a partir de la ley de los gases ideales, PV = nRT,
haciendo los siguientes reemplazos:
Ecuacin de Van der Waals

V - nb P + n2a/V2
FIGURA 5.52 A
Efecto de las atracciones intermoleculares sobre la presin de un gas
La presin de un gas en la pared se debe a las molculas que colisionan con ella. Aqu una
molcula (mostrada en rojo) a punto de colisionar con la pared es alejada de ella por las fuerzas
dbilmente atractivas de las molculas cercanas (fuerzas intermoleculares). Como resultado, la
presin ejercida por el gas es menor que la esperada en la ausencia de esas fuerzas.
Ecuacin de los gases ideales

V
se vuelve
se vuelve
Para obtener estas sustituciones, Van der Waals razon como a continuacin. El volumen
disponible para que una molcula se mueva es igual al volumen del gas, V, menos el volumen
ocupado por las molculas. Por lo que reemplaz Ven la ecuacin de la ley de los gases ideales con
V nb, donde nb representa el volumen ocupado por n moles de molculas. Se dio cuenta de que
la fuerza de atraccin total de cualquier molcula a punto de golpear una pared es proporcional a
la concentracin de las molculas cercanas, n/V. Sin embargo, el nmero de molculas a punto de
golpear la pared por unidad de rea de la pared tambin es proporcional a la concentracin, n/V.
Por tanto, la fuerza por unidad de rea de la pared, o presin, se reduce de la que se supuso en la
ley de los gases ideales por un factor proporcional a n2/V2. Siendo a la constante de
proporcionalidad, puede escribirse
P(real) = P(ideal) - n2a/V2
P(ideal) = P(real) + n2alV2

En otras palabras, reemplace P en la ecuacin de la ley de los gases ideales por P + n2alV2. El
siguiente ejemplo ilustra el uso de la ecuacin de Van der Waals para calcular la presin ejercida
por un gas en las condiciones dadas.
TABLA 5.7
Constantes de Van der Waals para algunos gases
a
b
Gas
L2-atm/mol2
L/mol
C02
3.658
0.04286
C2H6
5.570
0.06499
C2HsOH
12.56
0.08710
He
0.0346
0.0238
H2
0.2453
0.02651
02
1.382
0.03186
S02
6.865
0.05679
H20
5.537
0.03049
De Lide, David R., ed., en CRC Handbook of Chemistry andPhysics, 74a. ed., pp. 6-48. Derechos
reservados CRC Press Inc., Boca Ratn, Florida, 1993. Con autorizacin de CRC Press, Inc.
5.8 Gases reales

Ejemplo 5.14
209
Uso de la ecuacin de Van der Waals
Si el dixido de azufre fuera un gas ideal, la presin a 0.0C ejercida por 1.000 mol que ocupa
22.41 L sera de 1.000 atm (22.41 L es el volumen molar de un gas ideal a TPE). Use la ecuacin de
Van der Waals para estimar la presin de este volumen de 1.000 mol de S02 a 0.0C. Vea en la
tabla 5.7 los valores de a y b.
Estrategia para el problema Primero reacomode la ecuacin de Van der Waals para obtener P en
trminos de las otras variables.
P=
nRT
n2a
V-nb
V2
Ahora sustituya R = 0.08206 L-atm/(K-mol), T = 273.2 K, V = 22.41 L, a = 6.865 L2-atm/mol2 y b =

0.05679 L/mol.
Resolucin
_ 1.000 mol X 0.08206 K-atm/(K-mol) X 273.2 K 22.41 - (1.000 mol X 0.05679 E/mol)
(1.000 mol)2 X 6.865 Jâtm/mof*
(22.41 Y)2
1.003 atm - 0.014 atm = 0.989 atm
Observe que el primer trmino, nRT/(V nb), da la presin corregida para el volumen molecular.
Esta presin, 1.003 atm, es ligeramente ms alta que la del valor ideal, 1.000 atm, debido a que el
volumen a lo largo del cual es libre de moverse la molcula, V nb, es menor que el que se
supone para un gas ideal (V). Por tanto, la concentracin de las molculas en este volumen es
mayor y tambin se espera que lo sea el nmero de colisiones por unidad de rea superficial. Sin
embargo, el ltimo trmino, n2a/V2, corrige para las fuerzas intermoleculares, las cuales reducen
la fuerza de las colisiones, y esto a su vez disminuye la presin a 0.989 atm.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que us el valor apropiado para la constante de los
gases ideales y de que las unidades del volumen y la presin coincidan con las dadas para los
constantesay b.
Ejercicio 5.16
Use la ecuacin de Van der Waals para calcular la presin de 1.000 mol de etano, C2H6,
que tiene un volumen de 22.41 L a 0.0C. Compare el resultado con el valor predicho por la ley de
los gases ideales.
Se llena un contenedor de 1.00 L con un gas ideal y la presin registrada es de 350 atm. Despus
se coloca en el contenedor la misma cantidad de un gas real y se mide la presin.
a.
Si las molculas del gas real ocupan un volumen relativamente pequeo y tienen atrac
ciones intermoleculares intensas, cmo espera que sean las presiones de los dos gases
comparadas entre s?
b.
Si las molculas del gas real ocupan un volumen relativamente grande y las atraccio
nes intermoleculares son despreciables, cmo espera que sean las presiones de los
dos gases comparadas entre s?
c.
Si las molculas del gas real ocupan un volumen relativamente grande y tienen atrac
ciones intermoleculares intensas, cmo espera que sean las presiones de los dos gases
comparadas entre s?
Gas dixido de carbono y el efecto invernadero

S, ya sabe, no debi dejar la barra de chocolate en su automvil, el cual estacion en una calle
soleada cerca de la universidad. Todos saben que el interior de un automvil puede ponerse muy
caliente. Se ha preguntado por qu? Si la energa calorfica del sol puede introducirse en el
automvil a travs del vidrio de las ventanas, por qu no puede salir tambin?
Los automviles estacionados son similares a los invernaderos, los cuales se han usado por
siglos para proteger a las plantas del clima fro. El qumico sueco Svante Arrhenius, a quien puede
recordar del captulo anterior (por su teora de las disoluciones inicas), se dio cuenta de que el
dixido de carbono en la atmsfera acta de forma parecida al vidrio en un invernadero. Sus
clculos, publicados en 1898, fueron los primeros en mostrar qu tan sensible podra ser la
temperatura de la Tierra al porcentaje de dixido de carbono presen-
te en la atmsfera. La referencia de Arrhenius a la envoltura atmosfrica de la Tierra, con su

dixido de carbono, como un "invernadero" ha evolucionado en nuestro tiempo al trmino efecto
inuemadero.
Aqu est la explicacin del efecto invernadero. Los gases principales en la atmsfera son el
oxgeno, 02, y el nitrgeno, N2. Estos gases son transparentes a la luz visible del sol, y cuando esta
luz alcanza la superficie de la Tierra, es absorbida y convertida en calor. Este calor ocasiona que los
tomos en la superficie terrestre vibren, irradiando despus la energa calorfica como radiacin
infrarroja, o rayos de calor (figura 5.33). Ni el oxgeno ni el nitrgeno absorben la radiacin
infrarroja, de manera que si la atmsfera terrestre slo contuviera estos gases, la radiacin
infrarroja, o rayos de calor, simplemente escaparan al espacio exterior; no habra efecto
invernadero. Sin embargo, otros gases en la atmsfera, en especial el dixido de carbono,
absorben la radiacin infrarroja, y es sta la que calienta la atmsfera y con el tiempo tambin la
superficie terrestre, dando origen al efecto invernadero. A mayor porcentaje de dixido de
carbono en la atmsfera, ms caliente debe estar
FIGURA 5.55 ?
Efecto invernadero de ciertos gases en la atmsfera

La atmsfera es transparente a la luz del sol, a excepcin de la radiacin en el ultravioleta lejano.
Cuando la luz del sol alcanza la superficie terrestre, es absorbida. La superficie calentada irradia
despus la energa como radiacin infrarroja. Los componentes principales de la atmsfera, 02 y
N2, son transparentes a esta radiacin, pero gases como el C02, el H20, el CH4 y los
clorofluorocarbonos, absorben los rayos infrarrojos. Estas sustancias en la atmsfera vuelven a
irradiar los rayos infrarrojos, con el resultado de que una fraccin significativa de la radiacin
regresa a la Tierra. De hecho, estos gases atrapan la radiacin, actuando de forma parecida al
vidrio en un invernadero.
210
la Tierra (el vidrio, que acta de forma parecida al dixido de carbono, permite que la luz visible
pase al interior de un invernadero, pero absorbe la radiacin infrarroja, atrapando de manera
efectiva el calor).
El efecto invernadero se ha asociado con el concepto de calentamiento global. Los registros
mantenidos desde el siglo xix muestran de manera clara que la cantidad de dixido de carbono en
la atmsfera ha aumentado de manera dramtica, desde alrededor de 284 ppm (partes por milln)
en 1830 a alrededor de 370 ppm en 2000 (figura 5.34). (Partes por milln es
equivalente al porcentaje molar x 104.) Los cientficos creen que la combustin de los
combustibles fsiles (carbn, gasolina y gas natural) es responsable de este cambio. Adems, las
mediciones de la temperatura realizadas en la superficie de la Tierra durante los pasados 100 aos
indican un aumento en la temperatura promedio de entre 0.4C y 0.8C. Por tanto, varios
cientficos que estudian el clima creen que las actividades humanas son al menos parcialmente
responsables del calentamiento global y, por tanto, predicen cambios drsticos en el clima.
380
o. a O
U
2 i o ex
E-3
8i
t 5 o r i 3

>.
360
340
320
300
280
1850
1875
1900
1925 Ao
1950
1975
2000
FIGURA 5.54 A
Concentraciones de dixido de carbono en la atmsfera (valores anuales promedio)
Las concentraciones de dixido de carbono en la atmsfera se han incrementado de manera
uniforme desde alrededor de 1830. La curva azul se obtuvo a partir de muestras de hielo (que
contienen burbujas de aire) obtenidas de la Antrtida. La curva prpura es resultado de las
mediciones directas del dixido de carbono atmosfrico recolectadas desde 1958 en Mauna Loa,
Hawai. (Fuente de la curva azul: D. M. Etheridge, L. P. Steele, R. L. Langenfelds, R. J. Francey, J. M.
Barnola y V. I. Morgan. 1998. Registros histricos del C02 de Law Dome DE08, DE08-2 y muestras
de hielo DSS. En Trends.A Compendium ofData in Global Change. Carbn Dioxide Information
Analysis Center, Oak Ridge National Laboratory, U. S. Department of Energy, Oak Ridge, Tenn., E.
U. ftyenfe de la curva prpura: C. D. Keeling y T. P. Whorf. 2005. Registros del C02 atmosfrico de
sitios en la red del muestreo del aire SIO. En Trends: A Compendium ofData on Clobal Change.
Carbn Dioxide Information Analysis Center, Oak Ridge National Laboratory, U. S. Department of
Energy, Oak Ridge, Tenn., E. U.
211
212
Estado gaseoso

Trminos importantes
presin (S.l)
pascal (Pa) (5.1)
barmetro (S.l)
manmetro (5.1)
milmetros de mercurio (mmHg o
torr) (5.1) atmsfera (atm) (5.1) bar (5.1)
ley de Boyle (5.2) ley de Charles (5.2)
ley de Avogadro (5.2)

volumen molar de un gas (Vm) (5.2)
temperatura y presin estndar
(TPE) (5.2) constante molar de los gases
W (5.3) ley de los gases ideales (5.3) presin parcial (5.5) ley de Dalton de las presiones
parciales (5.5)
fraccin molar (5.5) teora cintica molecular

de los gases (teora
cintica) (5.6) raz cuadrada media (rms) de la
velocidad molecular (5.7) difusin (5.7) efusin (5.7)
ley de efusin de Graham (5.7) ecuacin de Van der Waals (5.8)
Ecuaciones clave
PV = constante
(constantes n, T)
V
= constante
(constantes n, P)
Vm = constante especfica
(depende de T, P; independiente del gas)
PV=nRT
PMm = dRT
P = PA + PB + PC+--
nA
PA
Fraccin molar de A = =
n
1
J3RT _3RT
Velocidad de efusin }
(mismo contenedor aT,P constantes)
n2a
P + 2\(y-nb) = nRT

La presin de un gas es igual a la fuerza ejercida por unidad de rea superficial. Es medida por
medio de un manmetro en unidades de pasales, milmetros de mercurio o atmsferas.
Los gases a presiones de bajas a moderadas y temperaturas moderadas cumplen las mismas
relaciones sencillas o leyes de los gases. Por tanto, para una cantidad dada de un gas a
temperatura constante, el volumen vara de manera inversa con la presin (ley de Boyle). Adems,
para una cantidad dada de un gas a presin constante, el volumen es directamente proporcional a
la temperatura absoluta (ley de Charles). Estas dos leyes, junto con la ley de Avogadro (volmenes
iguales de dos gases cualesquiera a la misma temperatura y presin contienen el mismo nmero
de molculas), pueden formularse como una ecuacin PV = nRT (ley de los gases ideales). Esta
ecuacin da la relacin entre P,V,nyT para un gas. Tambin relaciona estas cantidades para cada
componente en una mezcla de gases. La presin total de un gas, P, es igual a la suma de las
presiones parciales de cada componente (ley de las presiones parciales).
La ley de los gases ideales puede explicarse por medio de la teora cintica molecular. Se dice que
un gas ideal consiste en molculas con volumen despreciable que estn en movimiento aleatorio
constante. En este modelo del gas ideal no hay fuerzas intermoleculares y la energa cintica
promedio de las molculas es proporcional a la temperatura absoluta. Con base en la teora
cintica puede mostrarse que la rms de la velocidad molecular es igual a \/3RT/Mm. Dado este
resultado, puede deducirse la ley de efusin de Graham: la velocidad de efusin de las molculas
de un gas en condiciones idnticas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa
molecular.
Los gases reales se desvan de la ley de los gases ideales a presin alta y temperatura baja. A
partir de la teora cintica, se esperan estas desviaciones, debido a que las molculas reales tienen
volumen y existen fuerzas intermoleculares. Estos dos factores se explican de manera parcial en la
ecuacin de Van der Waals.
Resumen en Internet
actividades.
213

Propiedades de los gases
Ley de Boyle
Ley de Charles
Ley combinada de los gases
Ley de Avogadro
Demostracin CA: can de patata
Ley de los gases ideales
Aplicaciones de la ley de los gases ideales
Presin parcial y ley de Dalton
Teora cintica molecular de los gases
Velocidades moleculares
Efusin y difusin
Comparacin de los gases reales e ideales
Visualizaciones Animaciones a nivel molecular y videos de
Ley de Boyle: vista grfica
Ley de Boyle: vista a nivel molecular
Lata colapsada
Nitrgeno lquido y globos

Ley de Charles: vista grfica
Ley de Charles: vista a nivel molecular
Ley de los gases ideales: PV = nRT
Visualizacin del movimiento molecular: una sola molcula
Visualizacin del movimiento molecular: muchas molculas
Teora cintica molecular/Transferencia de calor
Difusin de gases
Amoniaco gaseoso y cido clorhdrico
Efusin de un gas
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas Ley de los gases ideales
Prueba ACE
5.1
Presin del gas y su medicin
? Definir presin y sus unidades.

? Convertir unidades de presin. Ejemplo 5.1
5.2
Leyes empricas de los gases
? Expresar la ley de Boyle en palabras y como una ecuacin.

? Usar la ley de Boyle. Ejemplo 5.2
? Expresar la ley de Charles en palabras y como una ecuacin.
? Usar la ley de Charles. Ejemplo 5.3
? Expresar la ley combinada de los gases como una ecuacin.
? Usar la ley combinada de los gases. Ejemplo 5.4
? Enunciar la ley de Avogadro.
? Definir temperatura y presin estndar (TPE).
5.3
? Establecer qu hace ideal a un gas.

? Aprender la ecuacin de la ley de los gases ideales.
? Deducir de las leyes empricas de los gases a partir de la ley de los gases ideales. Ejemplo 5.5
? Usar la ley de los gases ideales. Ejemplo 5.6
? Calcular de la densidad de un gas. Ejemplo 5.7
? Determinar la masa molecular de un vapor. Ejemplo 5.8
? Usar una ecuacin para calcular la densidad de un gas.
5.4
Problemas de estequiometna que involucran
volmenes de gases
?
Resolver problemas de estequiometna que involucran volmenes
de gases. Ejemplo 5.9

5.5
Mezclas de gases; ley de las presiones parciales
? Aprender la ecuacin para la ley de Dalton de las presiones parciales.

? Definir Infraccin molar de un gas.
? Calcular la presin parcial y las fracciones molares de un gas en una mezcla. Ejemplo 5.10
? Describir cmo se recolectan los gases sobre agua y cmo determinar la presin de vapor del
agua.
? Calcular la cantidad de gas recolectado sobre agua. Ejemplo 5.11
5.6
? Enlistar los cinco postulados de la teora cintica.

? Proveer una descripcin cualitativa de las leyes de los gases basada en la teora cintica.
5.7
Velocidades moleculares; difusin y efusin
Describir cmo la raz cuadrada media (rms) de la velocidad
molecular de un gas varia con la temperatura.
214
Estado gaseoso
Describir la distribucin de la velocidad molecular de las

molculas de un gas a distintas temperaturas.
Calcular la rms de la velocidad de las molculas de un gas.
Ejemplo 5.12
Definir difusin y efusin.
Describir cmo se mueven las molculas individuales de un gas
al experimentar la difusin.
Calcular la relacin de las velocidades de efusin de gases.
Ejemplo 5.13
5.8 Gases reales
? Explicar cmo y por qu un gas real es distinto a un gas ideal.
? Usar la ecuacin de Van der Waals. Ejemplo 5.14
?
5.1 Defina presin. A partir de la definicin, obtenga la unidad SI de la presin en trminos de

unidades SI bsicas.
5.2 Para qu propsito se utiliza un manmetro? Cmo funciona?
5.3 Qu variables determinan la altura del lquido en un manmetro?
5.4 Comenzando con la ley de Boyle (enunciada como una ecuacin), obtenga una ecuacin para
el volumen final ocupado por un gas a partir del volumen inicial cuando se cambia la presin a
temperatura constante.
5.5 El volumen ocupado por un gas depende de manera lineal de los grados Celsius a presin
constante, pero no es directamente proporcional a los grados Celsius. Sin embargo, es
directamente proporcional a los kelvin. Cul es la diferencia entre una relacin lineal y una
proporcin directa?
5.6 Explique cmo establecera una escala de temperatura absoluta basada en la escala
Fahrenheit, conociendo que el cero absoluto es de -273.15C.
5.7 Comenzando con la ley de Charles (enunciada como una ecuacin), obtenga una ecuacin para
el volumen final de un gas a partir de su volumen inicial cuando se cambia la temperatura a
presin constante.
5.8 Enuncie en palabras la ley de Avogadro. Cmo explica sta la ley de los volmenes
combinados? Use la reaccin de los gases siguientes
2NH,
N, + 3H2
como ejemplo para su explicacin.
5.9
Cules son las condiciones estndar para comparar volme
nes de gases?
5.10 Qu significa el trmino volumen molar de un gas! Cul es el volumen molar de un gas (en
litros) a TPE para un gas ideal?
5.11 Comenzando con la leyes de Boyle, Charles y Avogadro obtenga la ley de los gases ideales, PV
= nRT.
5.12 Qu variables se necesitan para describir un gas que cumple la ley de los gases ideales?
Cules son las unidades SI para cada variable?
5.13 Cul es el valor de R en unidades de L'mmHg/(K>mol)?
5.14 La ley de los gases ideales relaciona cuatro variables. Una ley emprica de los gases relaciona
dos variables, suponiendo que las otras dos son constantes. Cuntas leyes empricas de los gases
pueden obtenerse? D enunciados para cada una.
5.15 D los postulados de la teora cintica y enuncie cualquier evidencia que los apoye.
5.16 Explique la ley de Boyle en trminos de la teora cintica.
5.17 Cul es el origen de la presin de un gas, de acuerdo con la teora cintica?
5.18 Cmo depende la rms de la velocidad molecular de la temperatura absoluta? Y del volumen
molar?
5.19 Explique por qu un gas parece difundirse ms lentamente de lo que podran sugerir las
velocidades moleculares promedio.
5.20 Qu es efusin? Por qu un gas cuyas molculas tienen masas ms pequeas efluye ms
rpido que otro cuyas molculas tienen masas ms grandes?
5.21 En qu condiciones el comportamiento de un gas real comienza a diferir de manera
significativa de la ley de los gases ideales?
5.22 Cul es el significado fsico de las constantes a y b en la ecuacin de Van der Waals?
5.23 Cul de los siguientes no es parte de la teora cintica molecular?
a.
A mayor volumen ocupado por una cantidad dada de un gas,
ms intensas las fuerzas intermoleculares.

b.
La energa cintica promedio es proporcional a la temperatura
absoluta.
c. d.
e. 5.24
Las partculas de un gas estn en movimiento constante. La energa cintica total se conserva
durante la colisin. Las molculas gaseosas no tienen volumen.
b. c. d.
Una muestra de gas nitrgeno se coloca en un contenedor a 200 K. Si la temperatura del
contenedor se reduce 100C y se disminuye la presin medida en 50%, cmo cambia el volumen
del contenedor? a. El volumen del contenedor aumenta menos de 50%. El volumen del
contenedor aumenta ms de 50%. El volumen del contenedor no cambia. El volumen del
contenedor aumenta 50%. e. El volumen del contenedor disminuye 50%.
5.25
A temperatura y presin estndar una muestra de 1.00 mol de
gas argn se ventila en una caja rgida de 22.4 L que ya contena 1.00
mol de gas nitrgeno. Se esperara que el gas argn
a. disminuya la presin del gas en la caja 50%.
b. c. d.
ocupe el volumen entero de 22.4 L de la caja.
aumente la presin total del gas en la caja en menos de 50%.
se esparza dentro de la caja, pero el volumen real ocupado por
el gas no puede conocerse sin la informacin de la presin. e. slo ocupe un volumen de 11.2 L
de la caja, dado que ya hay
1.0 mol de nitrgeno presente en el contenedor.
5.26
Un contenedor de 1 litro se llena con 2.0 moles de Ar, 2.0
moles de H2 y 4.0 moles de Kr. Cul de los siguientes enunciados

acerca de estos gases es/a/so?
a.
El Kr es el ms denso de estos tres gases.
b.
La fraccin molar del Ar en el matraz es de 0.25.
c.
La presin total en el matraz es cuatro veces la presin del
Ar.
d.
De los tres gases, los tomos de Ar golpean las paredes del
matraz con la fuerza ms intensa.

e.
De los tres gases, el H2 tiene la rms de la velocidad ms alta.
215
5.27 Leyes de los gases y teora cintica de los gases I

Abajo se muestran dos contenedores idnticos etiquetados A y B. El contenedor A contiene una
molcula de un gas ideal y el contenedor B contiene dos molculas de un gas ideal. Ambos
contenedores estn a la misma temperatura.
a. Cmo son las presiones en los dos contenedores comparadas entre s? Asegrese de explicar
su respuesta.
nedor J est a una temperatura de 100 K y el contenedor L est a 200 K. Cmo es la presin en el
contenedor J comparada con la del contenedor L? Incluya una explicacin como parte de su
respuesta.
II
(i
T=200K L
9
T=IOOK J
b. Abajo se muestran cuatro contenedores distintos (C, D, E y F), cada uno con el mismo volumen y
a la misma temperatura. Cmo son las presiones de los gases en los contenedores comparadas
entre s?
5.28 Leyes de los gases y teora cintica de los gases II

Considere la caja abajo que contiene un solo tomo de un gas ideal.
a. Suponga que este tomo del gas se est moviendo, describa cmo crea presin dentro del
contenedor.
b. Ahora considere los dos contenedores abajo, cada uno a la misma temperatura. Si se midiera la
presin del gas en cada contenedor, cmo seran comparadas entre s? Explique su respuesta.
* i*.
c. El contenedor H abajo tiene el doble de volumen que el contenedor G. Cmo son las presiones
en los contenedores comparadas entre s? Explique su razonamiento.
J
H
G
c. Considere los dos contenedores abajo, etiquetados C y D, uno con un tomo de un gas ideal y el
otro con molculas de un gas ideal, cada uno a la misma temperatura. La molcula de un gas tiene
ms masa que el tomo de un gas. Cmo son las presiones de los contenedores comparadas
entre s? Por qu?
d.
Cmo son las presiones de los contenedores G y H compara
das entre s al adicionar otras dos molculas de gas al contene

dor H?
e.
Considere los contenedores J y L a continuacin. El contene
dor L tiene el doble de volumen que el contenedor J. El conte-
d. Para los contenedores C y D arriba, cul tendr la raz cuadrada media (rms) de la velocidad
molecular ms alta? La diferencia de la rms de las velocidades apoya o contradice la respuesta
obtenida antes cuando compar las presiones?
216
Estado gaseoso
e. Considere los contenedores E y F abajo. Cmo son las presiones en estos contenedores
comparadas entre s? Asegrese de explicar su respuesta.
g. Ahora piense en los contenedores abajo, I y J. Cmo son las presiones en estos contenedores
comparadas entre s? Asegrese de justificar su respuesta.
r=200K
r=iooK
E
Considere los contenedores G y H abajo, uno con un tomo de un gas y el otro con una molcula
de un gas. Como antes, la molcula de un gas tiene ms masa que el tomo de un gas. Explique
cmo son las presiones en estos contenedores comparadas entre s.
r=200K
I
r=iooK J
h. Por ltimo, cmo son las presiones en los contenedores K y L comparadas entre s?
r=iooK
G
M>
F=200K H
T=200K K
T=IOOK
L
5.29
Use los conceptos desarrollados en este captulo para explicar
las siguientes observaciones.

a.
Los neumticos de los automviles se desinflan en los das
fros.
b.
Se supone que no debe colocar al fuego las latas de aerosol.
c.
La tapa de una botella de agua da un chasquido cuando la bo
tella se coloca a la luz del sol.

d.
Un globo explota cuando lo aplasta.
ABCD
5.30 Tiene tres matraces idnticos, cada uno contiene cantidades iguales de N2, 02 y He. El
volumen del matraz con N2 se duplica, el volumen del matraz con 02 se reduce a la mitad y el
volumen del matraz con He se reduce a un tercio del volumen original. Clasifique los matraces de
la presin ms alta a la ms baja antes y despus de que se cambie el volumen e indique por qu
factor ha cambiado la presin.
5.31 Considere el siguiente contenedor de un gas equipado con un mbolo movible.
^^^^
a.
-^
Por qu factor (aumenta por 1, disminuye por 1.5, etc.) cam
biara la presin si deseara que el volumen cambie del volumen

C al volumen D?
b.
Si el mbolo se moviera del volumen C al volumen A, por qu
factor cambiara la presin?
c.
Por qu factor cambiara la temperatura para poder cambiar
del volumen C al volumen B?

d.
Si incrementara el nmero de moles del gas en el contenedor
por un factor de 2, por qu factores cambiaran la presin y el

volumen?
5.32
Un matraz de 3.00 L que contiene 2.0 moles de 02 y 1.0 mol
de N2 est en una habitacin a 22.0C.

a.
Qu cantidad (qu fraccin) de la presin total en el matraz se
debe al N2?
b.
Se enfra el matraz y la presin desciende. Qu le sucede, si es
que le ocurre algo, a la fraccin molar del 02 a la temperatura

ms baja?
c Se introduce 1.0 L de agua lquida en el matraz que contiene ambos gases. Se mide la presin
alrededor de 45 minutos despus. Esperara que la presin medida sea ms alta o ms baja?
d. Dada la informacin en este problema y las condiciones en el inciso c, sera posible calcular la
presin en el matraz despus de la introduccin del agua? Si no es posible con la informacin
dada, qu otra informacin necesitara para completar esta tarea?
H,
O,
5.33
Considere la siguiente configuracin que muestra contenedo
res idnticos conectados por un tubo con una vlvula que actualmen
te est cerrada. El contenedor de la izquierda tiene 1.0 mol de gas H2;
el contenedor de la derecha tiene 1.0 mol de 02.
Nota: las respuestas aceptables para algunas de estas preguntas podran ser "ambas" o "ninguna".
a.
Cul contenedor tiene la mayor densidad del gas?
b.
Cul contenedor tiene las molculas que se mueven a una ve
locidad molecular promedio mayor?

c.
Cul contenedor tiene ms molculas?
d.
Si se abre la vlvula, cambiar la presin en cada uno de los
contenedores? Si lo hace, cmo cambiar (aumentar, dismi

nuir o permanecer igual)?
e.
Se aaden 2.0 moles de Ar al sistema con la vlvula abierta.
Qu fraccin de la presin total se deber al H2?

5.34 Se permite que dos globos idnticos llenos con He, cada uno con un volumen de 20 L, se
eleven en la atmsfera. Uno se eleva a una altitud de 3000 m mientras que el otro se eleva a 6000
m. a. Suponiendo que los globos estn a la misma temperatura, cul de ellos tiene el mayor
volumen?
b. Qu informacin necesita para calcular el volumen de cada uno de los globos a sus alturas
respectivas?
5.35 Tiene un globo que contiene 02. Qu podra hacer para que el globo duplique su volumen?
Sea especfico en sus respuestas; por ejemplo, podra incrementar el nmero de moles de 02 por
un factor de 2.
5.36 Tres matraces de 25.0 L se colocan uno al lado del otro en un estante en un almacn qumico.
El primer matraz contiene He a una presin de 1.0 atm, el segundo contiene Xe a 1.50 atm y el
tercero contiene F2 y tiene una etiqueta que indica 2.0 moles de F2. Considere las siguientes
preguntas cerca de estos matraces.
a.
Cul matraz tiene el mayor nmero de moles de gas?
b.
Si desea que cada matraz est a la misma presin que el matraz
con He, qu cosas en general podra hacer para lograr que

esto suceda en los otros dos contenedores?
Nota: en estos problemas los ceros finales dados en las temperaturas y las presiones (por ejemplo
20C, 760 mmHg) son cifras significativas.
Unidades de presin
5.37 Un gas en un manmetro de tubo cerrado (figura 5.4) tiene una presin medida de 0.047
atm. Calcule la presin en mmHg.
5.38 La presin baromtrica medida en el exterior de un avin a 9 km fue de 259 mmHg. Calcule la
presin en kPa.
Leyes empricas de los gases
5.39 Suponga que tiene una muestra de 3.15 L de gas nen a 21 C y una presin de 0.951 atm.
Cul sera el volumen de este gas si se elevara la presin a 1.292 atm mientras la temperatura
permaneciera constante?
5.40 Llena un globo con gas helio a un volumen de 2.68 L a 23C y 789 mmHg. Ahora libera el
globo. Cul sera el volumen del helio si su presin cambiara a 632 mmHg pero la temperatura
fuera la misma?
5.41 Tiene un cilindro de gas argn a una presin de 19.8 atm y a 19C. El volumen del argn en el
cilindro es de 50.0 L. Cul sera el volumen de este gas si permitiera que se expandiera a la
presin del aire circundante (0.974 atm)? Suponga que la temperatura permanece constante.
5.42 Una campana de buzo es un contenedor abierto en la parte inferior. A medida que la
campana desciende, el nivel del agua en el interior cambia de manera que la presin en el interior
sea igual que la presin en el exterior. De manera inicial, el volumen del aire es de 8.58 m3 a 1.020
atm y 20C. Cul es el volumen a 1.212 atm y 20C?
5.43 Un barmetro de McLeod mide presiones de gas bajas comprimiendo un volumen conocido
de gas a una temperatura constante. Si se comprimen 315 cm3 del gas a un volumen de 0.0457
cm3 bajo una presin de 2.51 kPa, cul era la presin original del gas?
5.44 Si 456 dm3 de kriptn a 101 kPa y 21C se comprimen en un tanque de 27.0 dm3 a la misma
temperatura, cul es la presin del kriptn en el tanque?
5.45 Una muestra de gas nitrgeno a 18C y 760 mmHg tiene un volumen de 3.92 mL. Cul es el
volumen a 0C y 1 atm de presin?
5.46 Un mol de gas a 0C y 760 mmHg ocupa 22.41 L. Cul es el volumen a 20C y 760 mmHg?
5.47 Gas helio, He, a 22C y 1.00 atm ocupa un recipiente cuyo volumen era de 2.54 L. A una
presin de 1.00 atm, qu volumen ocupara este gas si se enfriara a la temperatura del nitrgeno
lquido (-197C)?
5.48 Un experimento requera 4.83 L de dixido de azufre, S02, a 0C y 1.00 atm. Cul sera el
volumen de este gas a 25C y 1.00 atm?
5.49 Un recipiente que contena 39.5 cm3 de gas helio a 25C y 106 kPa se invirti y se coloc en
etanol fro. A medida que el gas se contraa, el etanol fue forzado a entrar en el recipiente para
mantener la misma presin del helio. Si esto requiri 7.7 cm3 de etanol, cul fue la temperatura
final del helio?
5.50 Una muestra de 62.3 cm3 de gas argn a 18C se contuvo a una presin de 155 kPa en un
tubo en forma de J con mercurio, como en la figura 5.5. Despus cambi la temperatura. Cuando
se ajust el nivel de mercurio para que diera la misma presin del argn, el volumen del gas
cambi a 61.2 cm3. Cul fue la temperatura final del argn?
5.51 Un cultivo bacterial aislado del alcantarillado produjo 35.5 mL de metano, CH4, a 31C y 753
mmHg. Cul es el volumen de este metano a la temperatura y presin estndar (0C, 760
mmHg)?
5.52 El cido pantotnico es una vitamina B. Usando el mtodo de Dumas se encontr que una
muestra que pesa 71.6 mg da 3.84 mL de gas nitrgeno a 23C y 785 mmHg. Cul es el volumen
del nitrgeno a TPE?
5.53 En la presencia de un catalizador de platino, el amomaco, NH3, se quema en oxgeno, 02,
para dar xido ntrico, NO, y vapor de agua. Cuntos volmenes de xido ntrico se obtienen a
partir de un volumen de amoniaco, suponiendo que cada gas est a la misma temperatura y
presin?
5.54 El metanol, CH3OH, puede producirse en plantas industriales haciendo reaccionar dixido de
carbono con hidrgeno en la presencia de un catalizador. El agua es el otro producto. Cuntos
volmenes de hidrgeno se requieren por cada volumen de dixido de carbono cuando cada gas
est a la misma temperatura y presin?
5.46
218
Estado gaseoso

5.55 A partir de la ley de los gases ideales pruebe que el volumen de un mol de un gas es
inversamente proporcional a la presin a una temperatura constante (ley de Boyle).
5.56 A partir de la ley de los gases ideales pruebe que el volumen de un mol de un gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta a presin constante (ley de Charles).
5.57 Un cilindro con gas oxgeno contiene 91.3 g de 02. Si el volumen del cilindro es de 8.58 L,
cul es la presin del 02 si la temperatura del gas es 21C?
5.58 En un experimento, llena un matraz de 5.00 L de paredes gruesas con gas metano, CH4. Si el
matraz contiene 7.13 g de metano a 19C, cul es la presin del gas?
5.59 Un experimento requiere 3.50 moles de cloro, Cl2. Qu volumen tendr ste si dicho
volumen de gas se mide a 34C y 4.00 aun?
5.60 De acuerdo con sus clculos, una reaccin debe producir 5.67 g de oxgeno, 02. Cul espera
que sea el volumen a 23C y 0.985 atm?
5.61 La presin mxima que cierto recipiente de 4.00 L puede mantener con seguridad es de 3.50
atm. Si el recipiente contiene 0.410 mol de un gas, cul es la temperatura mxima (en grados
Celsius) a la cual puede someterse este recipiente?
5.62 Se us un matraz de 2.50 L para recolectar una muestra de 5.65 g de gas propano, C3H8.
Despus de que se recolect la muestra, se encontr que la presin del gas era de 741 mmHg.
Cul era la temperatura del propano en el matraz?
5.63 Cul es la densidad del gas amoniaco, NH3, a 31C y 751 mmHg? Obtenga la densidad en
gramos por litro.
5.64 Calcule la densidad del gas sulfuro de hidrgeno, H2S, a 56C y 967 mmHg. Obtenga la
densidad en gramos por litro.
5.65 El butano, CtHjo, es un combustible gaseoso que se lica fcilmente. Calcule la densidad del
gas butano a 0.897 atm y 24C. D la respuesta en gramos por litro.
5.66 El cloroformo, CHC13, es un disolvente lquido voltil (se vaporiza fcilmente). Calcule la
densidad del vapor de cloroformo a 98C y 797 mmHg. D la respuesta en gramos por litro.
5.67 Un qumico vaporiz un compuesto lquido y determin su densidad. Si la densidad del vapor
a 90C y 753 mmHg es de 1.585 g/L, cul es la masa molecular del compuesto?
5.68 Se vaporiza una sustancia lquida a 100C y 755 mmHg. El volumen de 0.548 g de vapor es 237
mL. Cul es la masa molecular de la sustancia?
5.69 Una muestra de 2.56 g de un lquido incoloro se vaporiz en un matraz de 250 mL a 121C y
786 mmHg. Cul es la masa molecular de esta sustancia?
5.70 Una muestra de 2.30 g de un slido blanco se vaporiz en un recipiente de 345 mL. Si el vapor
tiene una presin de 985 mmHg a 148C, cul es la masa molecular del slido?
5.71 El cloruro de amonio, NH4CI, es un slido blanco. Cuando se calienta a 325C, produce un
vapor que es una mezcla de amoniaco y cloruro de hidrgeno.
NHJO) ? NH3(g) + HCl(g)
Suponga que alguien asevera que el vapor consiste en molculas de NH4CI en vez de una mezcla
de NH3 y HC1. Podra decidir entre estos puntos de vista alternativos basndose en las
mediciones de la densidad del gas? Explique.
5.72
El pentacloruro de fsforo, PC15, es un slido blanco que se
sublima (se vaporiza sin fusionarse) a alrededor de 100C. A tem

peraturas ms altas el vapor de PC15 se descompone para producir
tricloruro de fsforo, PC13 y cloro, Cl2.
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
De qu manera podran las mediciones de la densidad del gas ayudar a establecer en qu se
descompone el vapor de PC15?
Estequiometra con volmenes de gases
5.73
El carburo de calcio reacciona con agua para producir gas
acetileno, C2H2.
CaC2(s) + 2H2O(0 > Ca(OH)2(ac) + C2H2(g)

Calcule el volumen (en litros) del acetileno producido a 26C y 684 mmHg a partir de 0.050 mol de
CaC2 y H20 en exceso.
5.74
El metal magnesio reacciona con cido clorhdrico para pro
ducir gas hidrgeno, H2.

MgCs) + 2HCl(ac)
> MgCl2(ac) + H2(g)
Calcule el volumen (en litros) del hidrgeno producido a 33C y 665 mmHg a partir de 0.0840 mol
de Mg y HC1 en exceso.
5.75
El hidrxido de litio, LiOH, se usa en las naves espaciales
para reacondicionar el aire absorbiendo el dixido de carbono exha

lado por los astronautas. La reaccin es
2LiOH() + C02(g) > Li2C03(s) + H20(Z)
Qu volumen del gas dixido de carbono a 21C y 781 mmHg podra ser absorbido por 327 g de
hidrxido de litio?
5.76
El magnesio se quema en el aire para producir xido de mag
nesio, MgO, y nitruro de magnesio, Mg3N2, El nitruro de magnesio

reacciona con agua para producir amoniaco.
Mg3N2(s) + 6H2O(0
? 3Mg(OH)2() + 2NH3(g)
Qu volumen del gas amoniaco a 24C y 753 mmHg se producir a partir de 4.56 g de nitruro de
magnesio?
5.77
La urea, NH2CONH2, es un fertilizante nitrogenado que se
produce a partir de amoniaco y dixido de carbono.

2NH3(g) + C02(g)
> NH2CONH2(ac) + H2O(0
Qu volumen de amoniaco a 25C y 3.00 atm se necesita para producir 908 g de urea?
5.78
El cido ntrico se produce a partir de xido ntrico, NO, que
a su vez se prepara a partir de amoniaco por medio del proceso de

Ostwald:
4NH3(g) + 502(g) > 4NO(g) + 6H20(g)
Qu volumen de oxgeno a 35C y 2.15 atm se necesita para producir 50.0 g de xido ntrico?
5.79
El sulfato de amonio se usa como un fertilizante de nitr
geno y azufre. Se produce por medio de la reaccin de amoniaco

con cido sulfrico. Escriba la ecuacin balanceada para la reaccin
de amoniaco gaseoso con una disolucin de cido sulfrico. Qu
volumen (en litros) de amoniaco a 15C y 1.15 atm se requiere para
producir 150.0 g de sulfato de amonio?
5.80
El hidrgeno carbonato de sodio (carbonato cido de sodio)
tambin se conoce como bicarbonato de sodio. Cuando se calien

ta este compuesto, se descompone en carbonato de sodio, dixido
de carbono y vapor de agua. Escriba la ecuacin balanceada para
esta reaccin. Qu volumen (en litros) del gas dixido de carbono
a 77C y 756 mmHg se producir a partir de 26.8 g de hidrgeno
carbonato de sodio?
Mezclas de gases
5.81 Calcule la presin total (en atm) de una mezcla de 0.0200 mol de helio, He, y 0.0100 mol de
hidrgeno, H2, en un matraz de 2.50 L a 10C. Suponga que se comportan como gases ideales.
5.82 Calcule la presin total (en atm) de una mezcla de 0.0300 mol de helio, He, y 0.0200 mol de
oxgeno, 02, en un matraz de 4.00 L a 20C. Suponga que se comportan como gases ideales.
5.83 Un matraz de 200.0 mL contiene 1.03 mg de 02 y 0.56 mg de He a 15C. Calcule las presiones
parciales del oxgeno y del helio en el matraz. Cul es la presin total?
5.84 La atmsfera en una campana de buzo sellada contiene oxgeno y helio. Si la mezcla de los
gases tiene 0.200 atm de oxgeno y una presin total de 3.00 atm, calcule la masa del helio en 10.0
L de la mezcla de los gases a 20C.
5.85 El gas proveniente de cierto volcn tena la siguiente composicin en porcentaje molar (esto
es, fraccin molar X 100): 65.0% C02, 25.0% H2, 5.4% HC1, 2.8% HF, 1.7% S02 y 0.1% H2S. Cul
era la presin parcial de cada uno de estos gases si la presin total del gas volcnico era de 760
mmHg?
5.86 En una serie de experimentos, la Marina de E. U. desarroll un habitat submarino. En un
experimento, la composicin porcentual molar de la atmsfera en el habitat submarino era 79.0%
He, 17.0% N2 y 4.0% 02. Cul ser la presin parcial de cada gas cuando el habitat est a 58.8 m
debajo del nivel del mar, donde la presin es de 6.91 atm?
5.87 El cido frmico, HCH02, es una fuente conveniente de pequeas cantidades de monxido de
carbono. Cuando se calienta con cido sulfrico, el cido frmico se descompone para producir
gas CO.
HCH02(/)
> H20(/) + CO(g)
Si se recolectaron sobre agua 3.85 L de carbono de monxido a 25C y 689 mmHg, cuntos
gramos de cido frmico se consumieron?
5.88
Una disolucin acuosa de nitrito de amonio, NH4N02, se des
compone cuando se calienta para producir nitrgeno, N2.

NH4N02()
? 2H20(g) + N2(g)
Esta reaccin puede utilizarse para preparar nitrgeno puro. Cuntos gramos de nitrito de
amonio deben de haber reaccionado si se recolectaron sobre agua 3.75 dm3 de gas nitrgeno a
26C y 97.8 kPa?
Velocidades moleculares; efusin
5.89 Calcule la rms de las velocidades de las molculas de N2 a 25C y a 125C. Trace curvas
aproximadas de las distribuciones de la velocidad molecular del N2 a 25C y a 125C.
5.90 Calcule la rms de la velocidad de las molculas de Br2 a 23 C y 1.00 atm. Cul es la rms de la
velocidad del Br2 a 23C y 1.50 atm?
5.91 El hexafluoruro de uranio, UF6, es un slido blanco que se sublima (vaporiza sin fundirse) a
57C a una presin atmosfrica
normal. El compuesto se usa para separar istopos de uranio por efusin. Cul es la rms de la
velocidad (en m/s) de una molcula de hexafluoruro de uranio a 57C?
5.92 Para que una nave espacial o una molcula abandone la Luna, debe alcanzar la velocidad
(rapidez) de escape de la Luna, que es de 2.37 km/s. La temperatura promedio durante el da en la
superficie lunar es de 365 K. Cul es la rms de la velocidad (en m/s) de una molcula de
hidrgeno a esta temperatura? Cmo se compara sta con la velocidad de escape?
5.93 A qu temperatura tendran las molculas de C02 una rms de la velocidad igual a la de las
molculas de H2 a 25C?
5.94 A qu temperatura la rms de la velocidad de las molculas de 02 es igual a 400. m/s?
5.95 Cul es la relacin de las velocidades de efusin del N2 y el 02 en las mismas condiciones?
5.96 Obtenga la relacin de las velocidades de efusin del H2 y el H2Se en las mismas condiciones.
5.97 Si 0.10 mol de vapor de I2 pueden efluir de una abertura en un recipiente caliente en 39 s,
cunto tardarn 0.10 mol de H2 para efluir en las mismas condiciones?
5.98 Si 1.00 L de nitrgeno, N2, tarda 10.6 horas en efluir a travs de los poros de un globo,
cunto le tomar a 1.00 L de helio, He, efluir en las mismas condiciones?
5.99 Si 4.83 mL de un gas desconocido efluyen a travs de un agujero en una placa en el mismo
tiempo que tardan 9.23 mL de argn, Ar, en efluir a travs del mismo agujero en las mismas
condiciones, cul es la masa molecular del gas desconocido?
5.100 Un volumen dado de nitrgeno, N2, requiri 68.3 s para
efluir a travs de un agujero en una cmara. En las mismas condi
ciones, otro gas requiri 85.6 s para que efluyera el mismo volumen.
Cul es la masa molecular de este gas?
Ecuacin de Van der Waals
5.101 Calcule la presin del vapor de etanol, C2H5OH(g), a 82.0C si 1.000 mol de C2H5OH(g)
ocupa 30.00 L. Use la ecuacin de Van der Waals (vea la informacin en la tabla 5.7). Compare con
el resultado obtenido a partir de la ley de los gases ideales.
5.102 Calcule la presin del vapor de agua a 120.0C si 1.000 mol de vapor de agua ocupa 32.50 L.
Use la ecuacin de Van der Waals (vea la informacin en la tabla 5.7). Compare con el resultado
obtenido a partir de la ley de los gases ideales.
5.103 Calcule el volumen molar del etano a 1.00 atm y 0C y a 10.0 atm y 0C con la ecuacin de
Van der Waals. En la tabla 5.7 se dan las constantes de Van der Waals. Para simplificar, observe
que el trmino n2aAf2 es pequeo comparado con P. Por tanto, se puede aproximar con un error
despreciable sustituyendo nRT/P de la ley de los gases ideales por V en este trmino. Entonces se
puede despejar el volumen de la ecuacin de Van der Waals. Compare los resultados con los
valores predichos por la ley de los gases ideales.
5.104 Calcule el volumen molar del oxgeno a 1.00 atm y 0C y a 10.0 atm y 0C con la ecuacin de
Van der Waals. En la tabla 5.7 se dan las constantes de Van der Waals. (Vea la nota sobre la
resolucin de la ecuacin que se da en el problema 5.103.) Compare los resultados con los valores
predichos por la ley de los gases ideales. Tambin compare con los valores obtenidos de la tabla
5.3.
5.101
5.105 Un vaso de vidrio que contiene 243 cm3 de aire a 1.00 X 102 kPa (presin baromtrica) y
20C se invierte y se sumerge en un cuerpo de agua a una profundidad de 20.5 m. El aire en el
vaso es comprimido por el peso del agua sobre l. Calcule el volumen del aire en el vaso,
suponiendo que la temperatura y la presin baromtrica no han cambiado.
5.106 La densidad del aire a 20C y 1.00 atm es de 1.205 g/L. Si el aire se comprimiera a la misma
temperatura para igualar la presin a 40.0 m abajo del nivel del mar, cul sera su densidad?
Suponga que la presin baromtrica permanece constante en 1.00 atm. La densidad del agua de
mar es de 1.025 g/cm3.
5.107 Un matraz contiene 201 mL de argn a 21C y 738 mmHg, cul es el volumen del gas,
corregido a TPE?
5.108 Una botella de acero contiene 12.0 L de un gas a 11.0 atm y 20C. Cul es el volumen del
gas a TPE?
5.109 Un globo que contiene 5.0 dm3 de un gas a 14C y 100.0 kPa se eleva a una altitud de 2000.
m, donde la temperatura es de 20C. La presin del gas en el globo es ahora de 79.0 kPa. Cul es
el volumen del gas en el globo?
5.110 Un volumen de aire escapa de la superficie terrestre, a 15C y 1.00 atm, hacia la
estratosfera, donde la temperatura es de 21C y la presin es de 1.00 X 10~3 atm. Por qu
factor se incrementa el volumen?
5.111 Un tomo de un metal radiactivo se desintegra (se convierte en otro tipo de tomo) por la
emisin de una partcula alfa (ion He2+). Las partculas alfa se recolectan como gas helio. Una
muestra de helio con un volumen de 12.05 mL se obtuvo a 765 mmHg y 23C. Cuntos tomos se
desintegraron durante el periodo del experimento?
5.112 El mtodo de combustin usado para analizar el carbono y el hidrgeno puede adaptarse
para que d el porcentaje de N recolectando el nitrgeno de la combustin del compuesto como
N2. Una muestra de un compuesto que pesa 8.75 mg da 1.59 mL de N2 a 25C y 749 mmHg. Cul
es el porcentaje de N en el compuesto?
5.113 El aire seco a TPE tiene una densidad de 1.2929 g/L. Calcule el peso molecular promedio del
aire a partir de la densidad.
5.114 Un hidrocarburo gaseoso tiene una densidad de 1.22 g/L a 20C y 1.00 atm. Un anlisis da
80.0% C y 20.0% H. Cul es la frmula molecular?
5.115 Una persona exhala alrededor de 5.8 X 102 L de dixido de carbono por da (a TPE). El
dixido de carbono exhalado por un astronauta es absorbido del aire de una cpsula espacial por
medio de la reaccin con hidrxido de litio, LiOH.
2LiOH() + C02(g) > Li2C03(s) + H20(Z)
Cuntos gramos de hidrxido de litio se requieren por astronauta por da?
5.116 El cido pirvico, HC3H3O3, est involucrado en el metabo
lismo celular. Puede analizarse (esto es, determinarse la cantidad de
l) usando una enzima de la levadura. La enzima hace que la siguien
te reaccin se complete:
HC3H303(ac)
> C2H40(ac) + C02(g)
Si una muestra que contiene cido pirvico da 21.2 mL de gas dixido de carbono, C02, a 349
mmHg y 30C, cuntos gramos de cido pirvico hay en esta muestra?
5.117 El oxgeno lquido se prepar por primera vez calentando
clorato de potasio, KC103, en un recipiente cerrado para obtener ox
geno a presin alta. El oxgeno se enfri hasta que se licu.
2KC103(s)
> 2KCl(s) + 302(g)
Si 170. g de clorato de potasio reaccionan en un recipiente de 2.50 L, el cual se evacu

inicialmente, qu presin del oxgeno se alcanza cuando la temperatura baje finalmente a 25C?
Use la ecuacin qumica anterior y no tome en cuenta el volumen del producto slido.
5.118 Raoul Pictet, fsico suizo que fue el primero en licuar el
oxgeno, intento licuar el hidrgeno. Calent formato de potasio,
KCH02, con KOH en un recipiente cerrado de 2.50 L.
KCHOz(s) + KOH(s)
> K2C03(s) + H2(g)
Si 50.0 g de formato de potasio reaccionan en un recipiente de 2.50 L, el cual se evacu

inicialmente, qu presin del hidrgeno se alcanzar cuando la temperatura baje finalmente a
25C? Use la ecuacin qumica anterior y no tome en cuenta el volumen del producto slido.
5.119 Un volumen de 24.9 mL de cido clorhdrico reacciona por
completo con 55.0 mL de Na2C03 acuoso. La reaccin es
2HCl(ac) + Na2C03(ac) > C02(g) + H20(/) + 2NaCl(ac)
El volumen del C02 formado es de 141 mL a 27C y 727 mmHg. Cul es la molaridad de la
disolucin de HC1?
5.120 Un volumen de 18.6 mL de cido clorhdrico reacciona por
completo con una muestra slida de MgC03. La reaccin es
2HCl(ac) + MgC03()
> C02(g) + H2O(0 + MgCl2(ac)
El volumen del C02 formado es de 159 mL a 23C y 731 mmHg. Cul es la molaridad de la
disolucin de HC1?
5.121 Una muestra de 41.41 mL de un cido 0.1250 M reacciona con un exceso de Na2C03 para
formar 150.0 mL de C02 a 646 mmHg y 27C. De qu cido se trata: HC1 o H2S04?
5.122 Una muestra de 48.90 mL de un cido 0.2040 M reacciona con un exceso de Na2C03 para
formar 125.0 mL de C02 a 722 mmHg y 17C. De qu cido se trata: HC1 o H2S04?
5.123 Si la rms de la velocidad de las molculas de NH3 es de 0.605 km/s, cul es la temperatura
(en grados Celsius)?
5.124 Si la rms de la velocidad de los tomos de He en la exosfera (la regin ms alta de la
atmsfera) es de 3.53 X 103 m/s, cul es la temperatura (en kelvins)?
5.125 Calcule la relacin de las velocidades de efusin de 235UF6 y 238UF6, donde 235U y M8U
son istopos del uranio. Las masas atmicas son 235U, 235.04 urna; 238U, 238.05 urna; 19F (el
nico istopo en estado natural), 18.998 urna. Mantenga cinco cifras significativas en el clculo.
5.126 El hidrgeno tiene dos istopos estables, *H y 2H, con masas atmicas de 1.0078 urna y
2.0141 urna, respectivamente. El gas hidrgeno ordinario, H2, es una mezcla que consiste
principalmente en ^2 y lH2B.. Calcule las relaciones de las velocidades de efusin de !H2 y lK2K en
las mismas condiciones.
5.121
221
5.127 Una muestra de 1.000 g de un gas desconocido a 0C da los

siguientes datos:
P(am) V(L)
0.2500 3.1908
0.5000 1.5928
0.7500 1.0601
1.0000 0.7930
Use esta informacin para calcular el valor de la masa molar a cada una de las presiones dadas a
partir de la ley de los gases ideales (se le llamar a esto "masa molar aparente" a esa presin).
Grafique las masas molares aparentes en funcin de la presin y extrapole para encontrar la masa
molar a la presin de cero. Debido a que la ley de los gases ideales es ms exacta a presiones
bajas, la extrapolacin dar un valor exacto de la masa molar. Cul es la masa molar exacta?
5.128 Grafique los datos que se dan en la tabla 5.3 para el oxgeno
a 0C para obtener una masa molar exacta para el 02. Para hacerlo
calcule el valor de la masa molar a cada una de las presiones dadas a
partir de la ley de los gases ideales (se le llamar a esto "masa molar
aparente" a esa presin). Trace una grfica de la masa molar aparente
en funcin de la presin y extrapole para encontrar la masa molar a

la presin de cero. Debido a que la ley de los gases ideales es ms
exacta a presiones bajas, la extrapolacin dar un valor exacto de la
masa molar. Cul es la masa molar exacta?
5.129 El monxido de carbono, CO, y el oxgeno, 02, reaccionan de acuerdo con
2CQ2(g)
2CO(g) + Q2(g)
Suponiendo que la reaccin se lleva a cabo y se completa, determine qu sustancias permanecen y

cules son sus presiones parciales despus de que se abre la vlvula en el aparato representado en
la siguiente figura. Tambin suponga que la temperatura est fija en 300 K.
1.00 La 1.00 atm

Vlvula cerrada
2.00 L a 0.500 atm
5.130 Suponga que el aparato mostrado en la figura del problema 5.129 contiene H2 a 0.500 atm
en el recipiente izquierdo separado del 02 a 1.00 atm en el otro recipiente. Entonces la vlvula se
abre. Si el H2 y el 02 reaccionan para producir H20 cuando la temperatura se fija en 300 K, qu
sustancias permanecen y cules son sus presiones parciales despus de la reaccin?
5.131 Cmo funciona el monxido de nitrgeno, NO, en el cuerpo para regular la presin
sangunea?
5.132 Cmo alivia la nitroglicerina el dolor de un ataque de angina?
5.133 Qu famoso qumico predijo primero el efecto invernadero del gas dixido de carbono?
5.134 Explique el efecto invernadero.
5.130
5.135 Un volumen de 24.6 mL de una disolucin de cido clorh

drico reacciona por completo con una muestra slida de carbonato
de magnesio produciendo 183 mL de C02 que se recolectan sobre
agua a 24.0C y una presin total de 738 torr. La reaccin es
2HCl(ac) + MgC03(s)
? C02(g) + H2O(0 + MgCl2(ac)
Cul es la molaridad de la disolucin de HC1?
1000
1500
2000
Velocidad molecular (m/s)

3000
5.136 La grfica de abajo representa la distribucin de las veloci
dades moleculares del hidrgeno y el nen a 200 K.
a.
Asigne cada curva al gas apropiado.
b.
Calcule la rms de la velocidad (en m/s) para cada uno de los
gases a 200 K.
c.
Cul de los gases espera que tenga la mayor velocidad de
efusin a 200 K? Justifique su respuesta.

d.
Calcule la temperatura a la cual la rms de la velocidad del
gas hidrgeno sera igual a la rms de la velocidad del nen a

200 K.
5.137 Se enva un globo sumergible al fondo del ocano. En la costa, el globo tena una capacidad
de 162 L cuando se llen a 21.0C y presin estndar. Cuando alcanza el lecho marino, que est a
5.92C, el globo ocupa 18.8 L de espacio. Cul es la presin en el lecho marino?
5.138 Una masa dada de un gas ocupa un volumen de 435 mL a 25C y 740 mmHg. Cul ser el
nuevo volumen a TPE?
5.139 Un contenedor se llena con 16.0 g de 02 y 14.0 g de N2.
a.
Cul es el volumen del contenedor a TPE?
b.
Cul es la presin parcial del gas 02?
c.
Cules son la fraccin molar y el porcentaje molar del N2 en
la mezcla?
5.140 Los compuestos que contienen azufre le dan al zorrillo su
potente aroma. Uno de los principales compuestos olorosos en el
roco del zorrillo es el (E)-2-buteno-l-tiol, C4H7S.
a. Cul es la raz cuadrada media (rms) de la velocidad molecular de una molcula de un gas de
este compuesto a 25C?
222
Estado gaseoso
b.
Use el valor del inciso a para calcular cunto tardar una mo
lcula de C4H7S en alcanzar su nariz si estuviera a 150 m del

zorrillo.
c.
Provee el clculo que desarroll en el inciso b una estimacin
exacta de la longitud del tiempo que le tomara a la molcula

recorrer 150 m, o hay algo que pas por alto en el desarrollo
del clculo?
5.141 El hexafluoruro de azufre, SF6, es un gas extremadamente denso. Cmo se compara su
densidad con la densidad del aire? Use una masa molar para el aire de 29.0 g/mol.
5.142 A un contenedor rgido de 1.0 L a 75C se le adapta un manmetro de gases. Se introduce en
el contenedor una muestra de 1.0 mol de un gas ideal.
a.
Cul sera la lectura en mmHg del manmetro en el contene
dor?
b.
Describa las interacciones en el contenedor que estn ocasio
nando la presin.
c.
Si la temperatura en el contenedor se aumentara a 150C.
Describa el efecto que tendra esto sobre la presin y, en

trminos de la teora cintica, explique por qu sucede este
cambio.
5.143 Lareaccin 8H2(g) + S8(f)
* 8H2S(g) se realiza a 125C
y una presin constante de 12.0 atm. Suponiendo que la reaccin
sea completa, qu masa del Sg se requerira para producir 6.00 X 102 mL de gas H2S en estas
condiciones?
5.144 Abajo se muestran tres contenedores con un gas ideal (A, B y C), cada uno equipado con un
mbolo movible (suponga que la presin atmosfrica es de 1.0 atm).
a.
Cmo son las presiones en estos contenedores comparadas
entre s?
b.
Todos los gases estn a la misma temperatura? Si no, compare
las temperaturas.
c.
Si enfra cada uno de los contenedores en un bao de hielo a
0.0C, describa cmo son los volmenes y las presiones de los

gases en estos contenedores comparadas entre s.
5.145 Una muestra de gas natural es 85.2% metano, CH4, y 14.8% etano, C2Hs, en masa. Cul es
la densidad de esta mezcla a 18C y 771 mmHg?
5.146 Una muestra de una mezcla de la respiracin de los conductores contiene 34.3% helio, He;
51.7% nitrgeno, N2; y 14.0% oxgeno, 02 (en masa). Cul es la densidad de la mezcla a 22C y
755 mmHg?
5.147 Se hizo reaccionar una muestra de perxido de sodio, Na202, con un exceso de agua.
4NaOH(ac) + 02(g)
2Na202(i) + 2H20()
Todo el perxido de sodio reaccion y el gas oxgeno se recolect sobre agua a 21C. La presin
baromtrica fue de 771 mmHg. El aparato era similar al de la figura 5.20. Sin embargo, el nivel del
agua dentro del tubo estaba 25.0 cm arriba del nivel del agua fuera del tubo. Si el volumen del gas
en el tubo es de 31.0 mL, cuntos gramos de perxido de sodio haba en la muestra? 5.148 Se
hizo reaccionar una muestra de metal zinc con un exceso de cido clorhdrico.
Zn() + 2HCl(ac)
ZnCl2(flc) + H2(g)
Todo el zinc reaccion y el gas hidrgeno se recolect sobre agua a 17C; la presin baromtrica
fue de 751 mmHg. El aparato era similar al de la figura 5.20, pero el nivel del agua dentro del tubo
estaba 31.0 cm sobre el nivel en el exterior del tubo. Si el volumen del gas en el tubo es de 22.1
mL, cuntos gramos de zinc haba en la muestra?
5.149 Una mezcla contena carbonato de calcio, CaC03, y carbonato de magnesio, MgC03. Una
muestra de esta mezcla que pesaba
7.85 g se hizo reaccionar con cido clorhdrico en exceso. Las reacciones son
CaC03(g) + 2HCl(ac) * CaCl2(ac) + H2O(0 + C02(g)
MgC03(s) + 2HCl(ac)
* MgCl2(ac) + H20(i) + C02(g)
Si la mezcla reaccion por completo y produjo 1.94 L de dixido de carbono, C02, a 25C y 785
mmHg, cules eran los porcentajes de CaC03 y MgC03 en la mezcla?
5.150 Una mezcla contena sulfuro de zinc, ZnS, y sulfuro de plomo(II), PbS. Una muestra de la
mezcla que pesaba 6.12 g se hizo reaccionar con un exceso de cido clorhdrico. Las reacciones son
ZnS(s) + 2HCl(ac)
ZnCl2(ac) + H2S(g)
PbS(s) + 2HC1(AC) * PbCl2(ac) + H2S(g)

Si la muestra reaccion por completo y produjo 1.049 L de sulfuro de hidrgeno, H2S, a 23C y 745
mmHg, cules eran los porcentajes de ZnS y PbS en la mezcla?
5.151 Una mezcla de N2 y Ne contiene moles iguales de cada gas y tiene una masa total de 10.0 g.
Cul es la densidad de esta mezcla de gases a 500 K y 15.00 atm? Suponga que se comportan
como gases ideales.
5.152 Una mezcla de gases Ne y Ar a 350 K contiene el doble de moles de Ne que de Ar y tiene una
masa total de 50.0 g. Si la densidad de la mezcla es de 4.00 g/L, cul es la presin parcial del Ne?
5.153 Un gas ideal con una densidad de 3.00 g/L tiene una presin de 675 mmHg a 25C. Cul es
la raz cuadrada media de la velocidad de las molculas de este gas?
5.154 La raz cuadrada media de la velocidad de las molculas de un gas ideal a 25C y una presin
de 2.50 atm es 5.00 X 102 m/s. Cul es la densidad de este gas?
5.153
El dicromato de amonio se descompone en una reaccin violenta para producir un "volcn" de

xido de cromo(lll) que expele gas N2 y vapor de H20. El color del rub se debe al ion cromo(lll)

La primera pars del captulo sentar las bases para la comprensin de lo que significan los calores
de reacn.
Uso de los calores de reaccin

6.7 Ley de Hess
Ahora que se comprenden las propiedades bsicas de los calores de reaccin y cmo se miden, se
puede explorar cmo usarlos.
224
Termoqumica
C
asi todas las reacciones qumicas involucran liberacin o absorcin de calor, una forma de energa.
La combustin del carbn y la gasolina son ejemplos espectaculares de reacciones qumicas en las
que se libera una gran cantidad de calor. Dichas reacciones son fuentes importantes de calor y
energa. Las reacciones qumicas que absorben calor son por lo general menos espectaculares. La
reaccin de hidrxido de bario con una sal de amonio es una excepcin. Si se mezclan cristales de
hidrxido de bario octahidratado, Ba(OH)2-8H20, con cristales de nitrato de amonio, NH4N03, en
un matraz, los slidos forman primero un fluido espeso, despus un lquido. Debido a que la
reaccin de la mezcla absorbe calor del entorno, el matraz se siente helado. Pronto se vuelve tan
fro que si se colocara en un pequeo charco de agua en una tabla, el agua se congelara; despus
la tabla puede invertirse con el matraz congelado pegado a ella (figura 6.1).
Este captulo estar relacionado con la cantidad de calor liberada o absorbida en una reaccin
qumica. Se respondern varias preguntas: cmo se mide la cantidad de calor liberada o
absorbida por una reaccin qumica? En qu grado se puede relacionar la cantidad de
calor involucrado en cierta reaccin con las
? Vea en las pginas 252-253 cantidades de calor en otras reacciones? Y
cmo se puede usar esta informacin?
FIGURA 6.1
Una reaccin que absorbe calor
Dos sustancias cristalinas, hidrxido de bario octahidratado y una sal de amonio, se mezclan
directamente en un matraz. Despus el matraz, que se siente bastante fro al contacto, se coloca
sobre un charco de agua en una tabla. En un par de minutos el matraz y la tabla se congelan
solidificndose entre s. La tabla puede invertirse con el matraz congelado en ella.
Estas preguntas tienen que ver con el equilibrio qumico y se explicarn en el captulo 18.
La termodinmica es la ciencia de las relaciones entre el calor y otras formas de energa. La

termoqumica es un rea de la termodinmica. Se ocupa del estudio de la cantidad de calor
absorbida o liberada (generada) por las reacciones qumicas. Un ejemplo de una reaccin que
libera calor es la quema de un combustible. Puede haber razones prcticas de por qu es deseable
conocer la cantidad de calor generado durante la ignicin de un combustible; podra calcular el

costo del combustible por unidad de energa calorfica producida; podra calcular la cantidad de
calor obtenida por unidad de masa de un combustible para cohete; etctera. Pero tambin existen
razones tericas para desear conocer la cantidad del calor involucrado en una reaccin. Por
ejemplo, al conocer tales valores es posible calcular la cantidad de energa necesaria para romper
un tipo en particular de enlace qumico y de esa manera aprender un poco acerca de su fuerza. Las
mediciones calorficas tambin proveen informacin necesaria para determinar si una reaccin
qumica en particular se lleva a cabo y, si lo hace, hasta qu punto. <
Ya se han usado los trminos energa y calor, suponiendo que el lector tiene alguna idea de lo
que significan. Pero para continuar, necesitar definiciones precisas de stos y otros trminos. En
la siguiente seccin se definir la energa y sus distintas formas y se presentarn las unidades de
energa.

6.1
225
Energa y sus unidades
Se puede definir de manera breve energa como el potencial o la capacidad para mover materia.
De acuerdo con esta definicin la energa no es algo material sino una propiedad de la materia. La
energa existe en formas distintas que pueden convertirse una en la otra. Puede ver la relacin de
una forma dada de energa con el movimiento de materia siguiendo sus conversiones en formas
distintas.
Considere las conversiones de energa en un generador elctrico impulsado por vapor. Se quema
un combustible para calentar agua y generar vapor. ste se expande contra un pistn (o turbina),
el cual est conectado a un eje de transmisin que gira una bobina elctrica en un campo
magntico. Se genera electricidad en la bobina. El combustible contiene energa qumica que se
convierte en calor. Parte del calor se convierte en movimiento del eje de transmisin y este
movimiento se convierte en energa elctrica. La energa elctrica podra usarse para hacer
funcionar un motor, transformando la energa elctrica de nuevo en energa de movimiento. O se
podra enviar la electricidad a una bombilla elctrica, convirtiendo la energa elctrica en energa
calorfica y lumnica. Las celdas fotovoltaicas pueden convertir la luz de vuelta en electricidad, la
cual podra usarse para impulsar un motor que puede mover materia (figura 6.2). Estos ejemplos
demuestran que la energa puede existir en distintas formas, incluyendo energa calorfica,
lumnica y elctrica, y estas distintas formas pueden convertirse una en la otra. Tambin puede ver
sus relaciones con la energa de movimiento.
FIGURA 6.2 ?
Conversin de energa lumnica en energa cintica
Los vehculos impulsados por energa solar usan paneles de celdas fotovoltaicas.
En este captulo se tratar especialmente con la energa de las sustancias, o energa qumica, y su
transformacin durante la reaccin qumica en energa calorfica. Como preparacin para esto,
primero se explorar el significado cuantitativo de energa de movimiento (energa cintica).
Despus se vern los conceptos de energa potencial y de energa interna de las sustancias, esta
ltima definida en trminos de las energas cintica y potencial de las partculas que conforman la
sustancia.
Energa cintica; unidades de energa
La energa cintica est asociada con un objeto en virtud de su movimiento. Un objeto de masa m
y rapidez o velocidad v tiene una energa cintica Ec igual a
= kmv2
En el captulo anterior se us el smbolo u para la uelocidad molecular promedio. Aqu v es la

uelocidad de un objeto individual o de una partcula.
Esta frmula muestra que la energa cintica de un objeto depende de su masa y su velocidad. Un
objeto pesado puede moverse mucho ms despacio que un objeto ligero y tener la misma energa
cintica. <
Considere la energa cintica de una persona cuya masa es de 59.0 kg y cuya velocidad es de 26.8
m/s. Sustituya la masa y la velocidad en la frmula.
Ec = \ X (59.0 kg) X (26.8 m/s)2 = 2.12 X 104 kg-m2/s2
Observe que la unidad de energa se obtiene del clculo. Debido a que sustituy las unidades SI de
masa y velocidad, obtiene la unidad SI de energa. A la unidad SI de energa, kg-m2/s2, se le da el
nombre de joule (J) en honor del fsico ingls James Prescott Joule (1818-1889), quien estudi el
concepto de energa. Puede ver que una persona que pesa 59 kg y viaja a 26.8 m/s tiene una
energa cintica igual a 2.12 X 104 J, o 21.2 kJ (21.2 kilojoules).
El joule es una unidad extremadamente pequea. Para apreciar su tamao, observe que el watt
es una medida de la cantidad de energa usada por unidad de tiempo y es igual a 1 joule por
segundo. Por ejemplo, una bombilla elctrica de 100 watts usa 100 joules de energa cada
segundo. Un kilowatt-hora, la unidad por medio de la cual se vende la energa elctrica, es
226
Termoqumica
igual a 3600 kilowatts-segundo (hay 3600 segundos en 1 hora) o 3.6 millones de joules. Un hogar
podra usar unos 1000 kilowatts-hora (3.6 mil millones de joules) de electricidad en un mes.
La calora (cal) es una unidad de energa ajena al SI usada de manera comn por los qumicos,
originalmente definida como la cantidad de energa requerida para elevar la temperatura de un
gramo de agua un grado Celsius. Sin embargo, sta slo es una definicin aproximada porque
ahora se sabe que la energa necesaria para calentar agua depende ligeramente de la temperatura
del agua. En 1925 se defini la calora en trminos del joule:
1 cal = 4.184 J
(definicin exacta)
Una persona que pesa 59.0 kg y viaja a 26.8 m/s tiene una energa cintica de
A
1 cal
2.12 X 104 J X = 5.07 X 103 cal (5.07 kcal)

4.184 J
Ejemplo 6.1
Clculo de la energa cintica
Un buen pitcher puede lanzar una pelota de manera que viaje entre 60 y 90 millas por hora
(aunque se han registrado velocidades que exceden 100 millas por hora). Una pelota
reglamentaria que pesa 143 g (0.143 kg) viaja a 75 millas por hora (33.5 m/s). Cul es la energa
cintica de la pelota en joules? Y en caloras?
Estrategia para el problema La energa cintica est definida por la frmula Ec = \mv .
Simplemente sustituya datos en esta frmula, asegurndose de que m y v estn expresadas en el
mismo sistema de unidades.
Resolucin Sustituya datos en la ecuacin que define la energa cintica usando unidades SI.
Ec = \ X 0.143 kg X (33.5 m/s)2 = 80.2 J
Usando el factor de conversin 1 cal/4.184 J se obtiene

leal
80.21X = 19.2 cal
4.184J
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que los valores para my v estn en las mismas
unidades. Las unidades SI son por lo general apropiadas. La unidad SI de la masa es el kg, y la
unidad SI de la velocidad es m/s. La respuesta puede obtenerse en unidades SI (joules en este
caso).
Ejercicio 6.1
Un electrn, cuya masa es de 9.11 X 10~31 kg, es acelerado por una carga positiva a una
velocidad de 5.0 X 106 m/s. Cul es la energa cintica del electrn en joules? Y en caloras?
Energa potencial
Energa potencial es la que posee un objeto en virtud de su posicin en un campo de fuerza. Por
ejemplo, el agua en la parte superior de una presa posee una energa potencial (adems de
cualquier energa cintica que pueda tener), porque est en una posicin relativamente alta en el
campo de fuerza gravitacional de la Tierra. Puede calcular esta energa potencial del agua a partir
de la frmula Ep = mgh. Aqu Ep es la energa potencial de una cantidad de agua en la parte
superior de una presa, m es la masa del agua, g es la constante de aceleracin de la gravedad y h
es la altura del agua medida a partir de algn nivel estndar. La eleccin de este nivel estndar es
arbitraria, debido a que slo son importantes las diferencias de energa potencial en cualquier
situacin fsica. Es conveniente elegir como nivel estndar la superficie de la Tierra. A medida que
cae una cantidad del agua de la presa, su energa potencial disminuye de mgh en la parte superior
de la presa a cero en la superficie terrestre.
6.2 Calor de reaccin 227
FIGURA 6.3 ?
Energa potencial y energa cintica
El agua en la parte superior de la presa posee energa potencial. A medida que el agua cae de la
presa, la energa potencial se convierte en energa cintica.
La energa potencial del agua en la parte superior de la presa se convierte en energa cintica
cuando el agua cae a un nivel ms bajo. A medida que el agua cae, se mueve ms rpido. La
energa potencial disminuye y la energa cintica aumenta. La figura 6.3 muestra la energa
potencial del agua convirtindose en energa cintica a medida que el agua cae de una presa.
Energa interna
Considere la energa total de una cantidad de agua a medida que se mueve por la presa. Esta agua
como un todo posee energa cintica y energa potencial. Sin embargo, se sabe que el agua est
constituida por molculas, las cuales estn conformadas por partculas ms pequeas, electrones y
ncleos. Cada una de dichas partculas tambin posee energa cintica y energa potencial. A la
suma de las energas cintica y potencial de las partculas que conforman una sustancia se le
refiere como energa interna, U, de la sustancia. Por tanto, la energa total, Eto de una cantidad
de agua es igual a la suma de sus energas cintica y potencial como un todo (Ec + Ep) ms su
energa interna.
Em = EC + Ep+U
Por lo regular cuando se estudia una sustancia en el laboratorio, est en reposo en un recipiente.
Su energa cintica como un todo es cero. Adems, su energa potencial como un todo es
constante y puede considerarse como cero. En este caso la energa total de la sustancia es igual a
su energa interna, U.
Ley de conservacin de la energa

Se han explicado situaciones en las que una forma de energa puede convertirse en otra. Por
ejemplo, cuando el agua cae de una presa, la energa potencial se convierte en energa cintica.
Algo de la energa cintica del agua tambin puede convertirse en movimiento molecular
aleatorio; esto es, en energa interna del agua. Sin embargo, la energa total, Et0 del agua
permanece constante, igual a la suma de su energa cintica, Ec, su energa potencial, Ep, y su
energa interna, U.
Este resultado puede enunciarse de una manera ms general como la ley de conservacin de la
energa: la energa puede convertirse de una forma en otra, pero la cantidad total de energa
permanece constante.
Una bomba de agua impulsada por energa solar tiene celdas fotovoltaicas que sobresalen de dos
paneles. Las celdas recolectan energa de la luz solar, almacenndola de manera momentnea en
una batera, la cual despus pone en marcha un motor elctrico que bombea el agua hacia arriba a
un tanque de almacenamiento en una colina. Qu conversiones de energa estn involucradas en
el uso de la luz solar para bombear agua al tanque de almacenamiento?
En la entrada del captulo se mencionaron reacciones qumicas (como la combustin de carbn)

que generan, o liberan, calor. Tambin se describi una reaccin que absorbe calor. Ambos tipos
de reacciones involucran un calor de reaccin. Para comprender este concepto, necesita saber qu
es un sistema termodinmico y sus alrededores y tener una definicin precisa del trmino calor.
Suponga que est interesado en estudiar el cambio de una propiedad termodinmica (como la
energa interna) durante un cambio fsico o qumico. A la sustancia o mezcla de
228
Termoqumica
Alrededores t
Alrededores
Sistema
((disolucin de Ba(OH)2
yNH4N03)
FIGURA 6.4
Ilustracin de un sistema termodinmico
El sistema consiste en la porcin del universo que se eligi para su estudio; en este caso, es una
disolucin de Ba(OH)2 y NH4N03. Todo lo dems, incluyendo el recipiente de reaccin, constituye
los alrededores.
J
Q>
&
O
sustancias motivo de estudio en la(s) que se lleva a cabo un cambio se llama sistema termodinmico (o simplemente sistema). Los alrededores (o entorno) son todo lo que est en la
proximidad del sistema termodinmico (figura 6.4).
Definicin de calor
El calor se define como la energa que fluye dentro o fuera de un sistema a causa de una diferencia
de temperatura entre el sistema termodinmico y sus alrededores. Mientras un sistema y sus
alrededores estn en contacto trmico (es decir, no estn aislados trmicamente uno del otro), la
energa (calor) fluye entre ellos para establecer una igualdad de temperatura o equilibrio trmico.
El calor fluye de una regin de temperatura ms alta a una de temperatura ms baja; una vez que
las temperaturas se han igualado, el flujo de calor se detiene. Observe que una vez que el calor
fluye dentro de un sistema, aparece en ste como un aumento en su energa interna. No se debe
decir que el sistema tiene calor, porque el calor es nada ms un flujo de energa.
Este flujo de energa entre dos regiones a distintas temperaturas se puede explicar en trminos
de la teora cintica molecular. Imagine dos recipientes en contacto, cada uno contiene gas
oxgeno y el de la izquierda est ms caliente (figura 6.5). De acuerdo con la teora cintica, la
velocidad promedio de las molculas en el gas ms caliente es mayor que la de las molculas en el
gas ms fro. Pero a medida que las molculas en sus movimientos aleatorios colisionan con las
paredes del recipiente, pierden o ganan energa de las paredes. Las molculas ms rpidas tienden
a hacerse ms lentas, mientras que las molculas ms lentas tienden a ganar velocidad. Con el
tiempo, las velocidades promedio de las molculas en los dos recipientes (y por tanto las
temperaturas de los dos gases) se vuelven iguales. El resultado neto es que la energa se transfiere
a travs de las paredes del recipiente del gas caliente al gas fro; esto es, el calor ha fluido del
recipiente ms caliente al ms fro.
En algunas ocasiones se confunde calor y temperatura. La distincin es clara en la imagen
cintica de un gas. De acuerdo con la teora cintica, la temperatura absoluta de un gas es
directamente proporcional a la energa cintica promedio de las molculas. Cuando se aade calor
a un gas, aumenta su energa interna y, por tanto, su energa cintica total. Este aumento en la
energa cintica se distribuir entre las molculas en la muestra. Por tanto, el aumento en la
energa cintica promedio por molcula (y por tanto el aumento en temperatura) depende del
tamao de la muestra del gas. Una cantidad dada de calor elevar ms la temperatura de una
muestra si sta es pequea.
El calor se denota con el smbolo q. El signo algebraico de q se elige como positivo si el calor es
absorbido por el sistema y como negativo si se genera calor. El signo de q puede recordarse de
esta manera: cuando el calor es absorbido por un sistema, la energa se aade a l; a q se le asigna
una cantidad positiva. Por otro lado, cuando un sistema genera calor, se sustrae energa de l; a q
se le asigna un nmero negativo.
FIGURA 6.5
Explicacin del calor basada en la teora cintica
El recipiente de la izquierda contiene molculas de oxgeno a una temperatura ms alta que las
molculas de oxgeno a la derecha. Las molculas colisionan con las paredes del recipiente, por lo
que pierden o ganan energa. Las molculas ms rpidas tienden a hacerse ms lentas y las
molculas ms lentas tienden a acelerarse. El resultado neto es que se transfiere energa a travs
de las paredes del recipiente del gas caliente al gas fro. A esto se le llama transferencia de energa
en forma de calor.
Calor de reaccin
Considere un sistema en el que se lleva a cabo una reaccin qumica. Antes de la reaccin el
sistema y el entorno estn a la misma temperatura, por ejemplo 25C. Sin embargo, cuando la
reaccin comienza, la temperatura cambia
Suponga que la temperatura del sistema disminuye. En este caso, el calor fluye de los
alrededores hacia el sistema. Cuando la reaccin se detiene, el calor contina fluyendo hasta que
el sistema regresa a la temperatura del entorno (a 25C). El calor ha fluido dentro del sistema; esto
es, el sistema ha absorbido calor y q es positivo.
Suponga, por otro lado, que la temperatura del sistema se eleva. En este caso, el calor fluye del
sistema a los alrededores. Cuando la reaccin se detiene, el calor contina fluyendo hasta que el
sistema regresa a la temperatura de su entorno (a 25C). En este caso, el calor ha fluido fuera del
sistema; esto es, el sistema ha generado calor y q es negativo.
6.2 Calor de reaccin 229
FIGURA 6.6
Proceso exotrmico
Izquierda: el tubo de ensayo contiene sulfato de cobre(ll) anhidro (cristales blancos) y un
termmetro que registra 26.1 C. La probeta contiene agua. Derecha: se ha aadido agua de la
probeta al tubo de ensayo; donde el sulfato de cobre(ll) forma ion cobre(ll) hidratado (color azul).
El termmetro registra ahora 90.2C, porque el proceso de hidratacin es exotrmico.
Calor
q=+
Alrededores Endotrmico
Q=-
Calor
El calor de reaccin (a una temperatura dada) es el valor de q requerido para regresar un sistema a
la temperatura dada al completarse la reaccin.
Las reacciones qumicas o los cambios fsicos se clasifican como exotrmicos o endotrmicos. Un
proceso exotrmico es una reaccin qumica o un cambio fsico en el que se genera calor (q es
negativo); vea la figura 6.6. Un proceso endotrmico es una reaccin qumica o un cambio fsico en
el que se absorbe calor {q es positivo). De manera experimental, observe que en la reaccin
exotrmica, el matraz de reaccin se calienta inicialmente; en la reaccin endotrmica, el matraz
de reaccin se enfra inicialmente. Se puede resumir como a continuacin:
Tipo
Resultado en el sistema
Se aade energa
Efecto experimental
Signo de q
+
de reaccin
observado
Endotrmica
El recipiente de reaccin
se enfra (se absorbe calor)

Exotrmica
El recipiente de reaccin
se calienta (se genera calor)
Alrededores
/
Calor -^ZlSistema C^- Calor
C
Se sustrae energa
Exotrmico
Suponga que en un experimento se quema 1 mol de metano en oxgeno y genera 890 kJ

de calor: CH4(g) + 202(g)
> C02(g) + 2HzO(Z). La reaccin es exotrmica. Por tanto el
calor de reaccin, q, es de 890 kJ.

O considere la reaccin descrita en la entrada del captulo, en la que cristales de hidrxi-do de
bario octahidratado, Ba(OH)2-8H20, reaccionan con cristales de nitrato de amonio, NH4NO3.
Ba(OH)2-8H20() + 2NH4N03(,s')
2NH3(g) + 10H2O(/) + Ba(N03)2(ac)
Cuando 1 mol de Ba(OH)2,8H20 reacciona con 2 moles de NH4NO3, la mezcla de reaccin absorbe
170.8 kJ de calor. La reaccin es endotrmica. Por tanto, el calor de reaccin, q, es de+170.8 kJ.
Se quema amoniaco en la presencia de un catalizador de platino para producir xido
ntrico, NO.
4NH3(g) + 502(g) Z+ 4NO(g) + 6H2O(0
En un experimento, se quemaron 4 moles de NH3 y se liberaron 1170 kJ de calor. La reaccin es
endotrmica o exotrmica? Cul es el valor de q?
Ejercido 6.2
? Vea los problemas 6.47,6.48, 6.49 y 6.50.
230
6.3
Termoqumica
Entalpia y cambio de entalpia
El calor absorbido o generado por una reaccin depende de las condiciones en las cuales se lleve a
cabo la reaccin. Por lo general una reaccin se realiza en un recipiente abierto a la atmsfera y
por tanto a la presin constante de sta. Se supondr que ste es el caso y se escribir el calor de
reaccin como qp, el subndice p indica que el proceso se efecta a presin constante.
Entalpia
Existe una propiedad de las sustancias llamada entalpia que est relacionada con el calor de
reaccin, qp. La entalpia (denotada como H) es una propiedad extensiva de una sustancia que
puede usarse para obtener el calor absorbido o liberado en una reaccin qumica (una propiedad
extensiva es una propiedad que depende de la cantidad de la sustancia. Otros ejemplos de
propiedades extensivas son la masa y el volumen).
La entalpia es una funcin de estado. Una funcin de estado es una propiedad de un sistema
que slo depende de su estado presente, el cual est determinado por variables como la
temperatura y la presin, y es independiente de cualquier historia previa del sistema. Esto significa
que un cambio en entalpia no depende de cmo se realiz dicho cambio, sino slo del estado
inicial y el estado final del sistema. Una analoga puede aclarar este punto. Suponga que est
escalando en un terreno montaoso. Comienza caminando del campamento A, que est a una
altitud de 1200 ft (366 m) sobre el nivel del mar de acuerdo con su altmetro de bolsillo, y toma la
ruta en declive que forma curvas hacia el campamento B (figura 6.7). De manera alternativa podra
haber tomado la ruta ms directa, pero ms difcil, al campamento B. Las distancias recorridas son
distintas; la distancia por el camino en declive es mayor que la de la ruta ms directa. Sin embargo,
la altitud (altura sobre el nivel del mar) del campamento B es independiente de cmo lleg ah
(independiente de cualquier historia). Si encuentra la altitud del campamento B de 4800 ft
despus de llegar por la ruta en declive, la altitud ser de 4800 ft por cualquier otra ruta
(suponiendo que su altmetro sea exacto, por supuesto). Adems, la diferencia en la altitud de los
campamentos es independiente de la ruta que tome para ir de uno al otro. La altitud es anloga a
una funcin de estado, mientras que la distancia recorrida no lo es.
Entalpia de reaccin
Considere un sistema de una reaccin qumica. Al inicio, la entalpia del sistema es la de los
reactivos. Pero a medida que la reaccin se efecta, la entalpia cambia y al final se vuelve
FIGURA 6.7 ?
Analoga para ilustrar una funcin de estado
Los dos campamentos difieren en altitud en 3600 ft. Esta diferencia en altitud es independiente de
la ruta entre los dos campamentos. Sin embargo, la distancia recorrida y las cosas que se
encuentran a lo largo del camino dependen de la ruta que se elija. La altitud aqu es anloga a una
funcin de estado termodinmica.
"Campamento B (altitud = 4800 ft)

m
231
2 moles de Na(s) + 2 moles de H20(/)

tl
I
W
A// = -368.6kJ
(se liberan 368.6
kJ de calor)
?)
2 moles de NaOH(ac) + 1 mol de H2(g)
FIGURA 6.8 ?
Diagrama de entalpia
Cuando 2 moles de Na(s) y 2 moles de H20(/) reaccionan para producir 2 moles de NaOH(oc) y 1
mol de H2(g), se liberan 368.6 kJ de calor y la entalpia del sistema disminuye en 368.6 kJ.
igual a la de los productos. El cambio en entalpia para una reaccin a una temperatura y presin
dadas (llamado entalpia de reaccin) se obtiene sustrayendo la entalpia de los reactivos de la
entalpia de los productos. Se usar el smbolo A (que significa "cambio en") y se escribir el
cambio en entalpia como A//. Aplique la notacin A tomando el valor final y sustrayendo el valor
inicial. Por tanto AH = H^ Hinki. Dado que comienza a partir de reactivos y termina con
productos, la entalpia de reaccin es
AH = //(productos) - //(reactivos)
Debido a que H es una funcin de estado, el valor de A// es independiente de los detalles de la
reaccin. Slo depende del estado inicial (los reactivos) y del estado final (los productos). La
relacin clave en este captulo es la que existe entre el cambio de entalpia y el calor de reaccin:
AH = qp
La entalpia de reaccin es igual al calor de reaccin a presin constante.
Para ilustrar los conceptos que se han presentado, considere la reaccin a 25 C del metal sodio y
el agua, realizada en un vaso de precipitados abierto a la atmsfera a una presin de 1.00 atm.
2Na(s) + 2H20(Z)
2NaOH(ac) + H2(g)
El metal y el agua reaccionan de manera vigorosa y generan calor. El experimento muestra que 2
moles de metal sodio reaccionan con 2 moles de agua para generar 368.6 kJ de calor. Debido a
que libera calor, la reaccin es exotrmica y puede escribir qp = 368.6 kJ. Por tanto, la entalpia
de reaccin, o cambio de entalpia para la reaccin es A// = 368.6 kJ. La figura 6.8 muestra un
diagrama de entalpia para esta reaccin.
Entalpia y energa interna
En la explicacin anterior se observ que el cambio de entalpia es igual al calor de reaccin a
presin constante. Esto ser suficiente para el propsito de este captulo, que es presentar los
conceptos de calor de reaccin y cambio de entalpia. Despus se ver la termodinmica con
mayor detalle. No obstante, ser til observar en este punto de manera breve las relaciones entre
entalpia y energa interna.
La entalpia, //, se define de manera precisa como la energa interna, U, ms la presin, P, por el
volumen, V.
H=U + PV
Para obtener un poco de comprensin de esta ecuacin, considere un sistema de reaccin a
presin constante P. Se indicarn las cantidades iniciales (las de los reactivos) con un subndice i y
las cantidades finales (las de los productos) con un subndice/. Entonces
AH = Hf-Hi = (yf+ PVf) - (U + PVd
Agrupando los trminos de energa interna y los trminos de presin-volumen, esto puede
reescribirse como
AH=(Uf- U) + P(Vf - Vd = AU + PAV
Se escribe Ai/ para UfUy A V para V Vj y se reacomoda esto como a continuacin:
AU = AH - PAV
El ltimo trmino en esta ecuacin (PAV) es la energa requerida por el sistema para cambiar el
volumen contra la presin constante de la atmsfera (el signo negativo significa que se requiere
energa para aumentar el volumen del sistema). A esta energa requerida se le llama trabajo
presin-volumen. Por tanto, la ecuacin indica que la energa interna del sistema
Calor = -368.6 kJ
w = -PAV
fc
232
Volumen = AVA
6
Termoqumica
FIGURA 6.9 ?
Trabajo presin-volumen
En este experimento se reemplaza la presin de la atmsfera con un ensamble de pistn y peso de
igual presin. A medida que el metal sodio reacciona con el agua, el gas hidrgeno generado
empuja el pistn y el peso hacia arriba (compare el antes y el despus). Se requiere trabajo para
elevar el pistn y el peso hacia arriba en un campo gravitacional.
NaOH(ac)
Antes
Despus
cambia de dos maneras. Cambia debido a que la energa sale o entra del sistema como calor (A//),
y cambia debido a que el volumen del sistema aumenta o disminuye contra la presin constante
de la atmsfera (lo cual requiere una energa PAV).
Considere una reaccin especfica. Cuando 2 moles de metal sodio y 2 moles de agua reaccionan
en un vaso de precipitados se forma 1 mol de gas hidrgeno y se genera calor. Si midiera este
calor, encontrara que es de 368.6 kJ, lo que indica que 368.6 kJ de energa han abandonado el
sistema en la forma de calor.
Como se forma gas hidrgeno durante la reaccin, el volumen del sistema aumenta. Para
expandirse, el sistema debe hacer retroceder a la atmsfera y esto requiere una energa igual al
trabajo presin-volumen. Puede ser ms sencillo ver este trabajo presin-volumen si reemplaza la
presin constante de la atmsfera por una presin equivalente de un ensamble de pistn y peso,
como en la figura 6.9. Cuando se libera gas hidrgeno durante la reaccin, empuja hacia arriba el
pistn y eleva el peso. Se requiere energa para levantar un peso en un campo gravitacional. Si
calcula este trabajo presin-volumen a 25C y 1.00 atm de presin, encuentra que es PAV =
2.5 kJ.
En la reaccin sodio-agua, la energa interna cambia en 368.6 kJ debido a que genera calor y
cambia en 2.5 kJ debido a que realiza un trabajo presin-volumen. El cambio de energa interna
total es
AU=AH- PAV = -368.6 kJ - 2.5 kJ = -371.1 kJ
Como puede ver, AU no difiere en gran medida de AH. ste es el caso en la mayora de las
reacciones, por lo que el calor de reaccin a presin constante es aproximadamente igual al
cambio de energa interna.

Con frecuencia se encontrar conveniente escribir la entalpia de reaccin, AH, con la ecuacin
qumica. Una ecuacin termoqumica es la ecuacin qumica para una reaccin (incluyendo marcas
o signos de fase) a la cual se le da una interpretacin molar y la entalpia de reaccin para estas
cantidades molares se escribe directamente despus de la reaccin. Para la reaccin de sodio y
agua se escribira
2Na() + 2H20(Z)
2NaOH(ac) + H2(#); AH = -368.6 kJ
Esta ecuacin indica que 2 moles de sodio reaccionan con 2 moles de agua para producir 2 moles
de hidrxido de sodio y 1 mol de gas hidrgeno, y genera 368.6 kJ de calor.
Observe que la ecuacin termoqumica incluye las marcas de fase. Esto se debe a que el cambio
de entalpia, AH, depende de la fase de las sustancias. Considere la reaccin de hidrgeno y
oxgeno para producir agua. Si el producto es vapor de agua, 2 moles de H2 se queman para
liberar 483.7 kJ de calor.
2H2(g) + 02(g) ? 2H20(g); Ai/ = -483.7 kJ
6.4 Ecuaciones termoqumicas 233

Por otro lado, si el producto es agua lquida, el calor liberado es de 571.7 kJ.
Se requieren 44.0 fej de calor para
2U2(g) + Oz(g) > 2HzO(/); AH = -571.7 kJ
vaporizar 1 mol de agua lquida a

25c.
En este caso se libera calor adicional cuando el vapor de agua se condensa en lquido. <
Ejemplo 6.2
Escritura de ecuaciones termoqumicas
La disolucin acuosa de hidrgeno carbonato de sodio (disolucin de bicarbonato de sodio)

reacciona con cido clorhdrico para producir cloruro de sodio acuoso, agua y gas dixido de
carbono. La reaccin absorbe 12.7 kJ de calor a presin constante por cada mol de hidrgeno
carbonato de sodio. Escriba la ecuacin termoqumica para la reaccin.
Estrategia para el problema Recuerde que la ecuacin termoqumica es la ecuacin balanceada
para la reaccin, dando una interpretacin molar, con la entalpia de reaccin escrita directamente
despus de ella. Necesita traducir los nombres de las sustancias dadas en el enunciado del
problema en sus frmulas y despus balancear la ecuacin (esta es una reaccin cido-base; revise
la seccin 4.4 para la explicacin). El enunciado del problema le da la cantidad de calor absorbido
(se aade calor al sistema), por lo que el cambio de entalpia es una cantidad positiva. Observe
tambin que ste es el calor absorbido por cada mol de hidrgeno carbonato de sodio.
Resolucin Primero escriba la ecuacin qumica balanceada.
NaHC03(ac) + HCl(ac) * NaCl(ac) + H2O(0 + C02(g)
La ecuacin es para 1 mol de NaHC03, con la absorcin de 12.7 kJ de calor. La AH correspondiente
es de +12.7 kJ. La ecuacin termoqumica es
NaHC03(ac) + HCl(c) * NaCl(ac) + H20(Z) + C02(g); AH = +12.7 kJ
Comprobacin de la respuesta Compruebe que las frmulas de las sustancias en la ecuacin sean
correctas y que la ecuacin est balanceada. Tambin compruebe que la entalpia de reaccin
tenga el signo correcto y que su valor sea para la cantidad correcta de reactivo dada en el
enunciado del problema (1 mol de NaHC03).
Un combustible para cohete se obtiene mezclando hidracina, N2H4, y tetrxido de
dinitrgeno, N204, lquidos. Estos compuestos reaccionan para producir nitrgeno gaseoso, N2, y
vapor de agua, generando 1049 kJ de calor a presin constante cuando reacciona 1 mol de N204.
Escriba la ecuacin termoqumica para esta reaccin.
Ejercicio 6.3
Las siguientes son dos reglas importantes para la manipulacin de ecuaciones termoqumicas:
1. Cuando una ecuacin termoqumica se multiplica por cualquier factor, el valor de AH para la
nueva ecuacin se obtiene multiplicando el valor de AH en la ecuacin original por el mismo
factor.
2. Cuando se invierte una ecuacin qumica, se invierte el signo del valor de AH.
Considere la ecuacin termoqumica para la sntesis del amoniaco.
N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g); AH = -91.8 kJ
234
Termoqumica
Si usa la interpretacin molar de una ecuacin qumica, no existe nada irrazonable en emplear
coeficientes como \ y .
Suponga que desea que la ecuacin termoqumica muestre qu sucede cuando reacciona el doble
de moles de nitrgeno e hidrgeno para producir amoniaco. Debido a que est presente el doble
de las cantidades de las sustancias, la entalpia de reaccin se multiplica por dos (la entalpia es una
cantidad extensiva). Multiplicando por dos la ecuacin anterior, se obtiene
2N2(g) + 6H2(g)
? 4NH3(g); AH = -184kJ
Suponga que invierte la primera ecuacin que se escribi para la sntesis del amoniaco. Entonces
la reaccin es la disociacin de 2 moles de amoniaco en sus elementos. La ecuacin termoqumica
es
2NH3(g)
? N2(g) + 3H2(g); AH = +91.8 kJ
Si desea expresar esto en trminos de 1 mol de amoniaco, simplemente multiplique esta ecuacin
por un factor de \. <
El siguiente ejemplo ilustra con ms detalle el uso de estas reglas de las ecuaciones
termoqumicas.
Ejemplo 6.3
Manipulacin de ecuaciones termoqumicas
Cuando 2 moles de H2(g) y 1 mol de 02(g) reaccionan para producir agua lquida se generan 572 kJ
de calor.
2H2(g) + 02(g)
2H20(/); AH = -572 kJ
Escriba esta ecuacin para 1 mol de agua lquida. D la ecuacin inversa, en la que 1 mol de agua
lquida se disocia en hidrgeno y oxgeno.
Estrategia para el problema Recuerde las reglas para la manipulacin de ecuaciones
termoqumicas. Cuando multiplique una ecuacin por un factor, tambin multiplique AH por el
mismo factor. Cuando invierta una ecuacin, multiplique AH por 1.
Resolucin Multiplique los coeficientes y AH por \.
H2(/r) + \Q2(R) ? H2Otf); Aff = -286 kJ
Al invertir esta ecuacin se obtiene

H20(Z) * H2(g) + l02(g); AH = +286 kJ
Comprobacin de la respuesta Si multiplica una ecuacin por un factor, compruebe que se han
multiplicado por ese factor todas las frmulas y el AH.
Ejercicio 6.4
a. Escriba la ecuacin termoqumica para la reaccin descrita en el ejercicio 6.3 para el
caso que involucra 1 mol de N2H4. b. Escriba la ecuacin termo-qumica para la inversa de la
reaccin descrita en el ejercicio 6.3.
Vea los problemas 6.53,6.54, 6.55 y 6.56.

El gas natural consiste principalmente en metano, CH4. Se usa en un proceso llamado reformacin
de vapor para preparar una mezcla gaseosa de monxido de carbono e hidrgeno para uso
industrial.
CH4GO + H20(g)
> CO(g) + 3H2fe); AH = 206 kJ
La reaccin inversa, la reaccin de monxido de carbono e hidrgeno, se ha explorado como una

manera para preparar metano (gas natural sinttico). Cules de las siguientes reacciones son
exotrmicas? De stas, cul es la ms exotrmica?
a.
CHJg) + H2OQ>) CO(g) + 3H2(g)
b.
2CH4G0 + 2H20(g) 2CO(g) + 6H2(g)
c.
COfe) + 3H2(?) CH4O?) + H20(g)
d.
2CO(g) + 6H2(g) 2CH4G?) + 2H2OG>)
Lucifers y otros cerillos

P4S3() + 802(g)
Samuel Jones, un ciudadano ingls, patent uno de los primeros tipos de cerillos en 1828.
Consista en una cuenta de vidrio que contena cido sulfrico rodeado por una capa de azcar con
un agente oxidante. En-" cenda el cerillo rompiendo la cuenta usando un par de tenazas o, si era
ms temerario, sus dientes. Esta accin liberaba el cido, el cual comenzaba una reaccin
exotrmica con los materiales combustibles que lo rodeaban.
Despus, Jones comenz a vender un cerillo de friccin descubierto, pero no patentado, por
John Walker. Walker, quien haba experimentado con explosivos, descubri este cerillo un da
cuando trataba de eliminar de un palillo un pequeo bulto de una mezcla seca de sulfuro de
antimonio y clorato de potasio. Frot el palillo en el suelo y se sorprendi cuando se prendi.
Jones llam a estos cerillos "Lucifers". Los nombr bien, cuando encendan emanaban una lluvia
de chispas y fumarolas con el olor acre del dixido de azufre. Jones escriba en todas las cajas la
advertencia: "Las personas cuyos pulmones son delicados no deben usar los Lucifers por ningn
motivo."
Unos cuantos aos despus, un ciudadano francs, Charles Sauria, invent el cerillo de fsforo
blanco, el cual se convirti en un xito inmediato. Cuando frotaba una superficie spera, el cerillo
encenda fcilmente, sin chispas peligrosas y ola mejor que los Lucifers. La cabeza del cerillo
contena fsforo blanco, un agente oxidante y pegamento. El fsforo blanco es una sustancia
cerosa blanca-amarillenta, con frecuencia se venda en la forma de palillos de apariencia similar a
crayones gruesos. Sin embargo, a diferencia de los crayones, el fsforo blanco se enciende de
manera espontnea en el aire (por lo que se almacenaba por lo general bajo agua). El pegamento
en la mezcla de cerillo tena dos propsitos; protega al fsforo
blanco del aire y sostena de manera firme la mezcla del cerillo. El cerillo de fsforo blanco tena
un inconveniente serio. El fsforo blanco es muy venenoso. Los trabajadores en las fbricas de
cerillos con frecuencia comenzaban a mostrar sntomas de "fosfonecrosis", provocada por el
envenenamiento con fsforo blanco, con la que el hueso de la mandbula se desintegra. La
fabricacin de los cerillos de fsforo blanco era ilegal al inicio de la dcada de 1900.
La cabeza del cerillo "encienda donde sea", que hoy se puede comprar en cualquier tienda de
abarrotes, contiene el relativamente no txico trisulfuro de tetrafsforo, P4S3, y clorato de
potasio, KC103 (figura 6.10). Al frotar la cabeza del cerillo contra una superficie, crea el suficiente
calor por friccin para encender el material del cerillo. Entonces el trisulfuro de tetrafsforo se
quema en el aire en una reaccin muy exotrmica.
P4O10() + 3S02();
A// = -3676 kJ
Los cerillos de seguridad tienen una cabeza que contiene principalmente un agente oxidante y
requieren una superficie de frotamiento que contenga fsforo rojo no venenoso.
FIGURA 6.10 ?
Cerillos "encienda donde sea"
Izquierda: la cabeza del cerillo contiene trisulfuro de tetrafsforo y clorato de potasio. Derecha: las
sustancias en la cabeza del cerillo reaccionan cuando el calor por friccin enciende la mezcla.

Como se podra esperar, la cantidad de calor obtenida a partir de una reaccin depender de las
cantidades de los reactivos. Se puede extender el mtodo usado para resolver los problemas de
estequiometna, descrito en el captulo 3, a los problemas que involucran la cantidad de calor.
Considere la reaccin de la combustin de metano, CH4 (el constituyente principal del gas
natural), en oxgeno a presin constante. Cunto calor podra obtener a partir de 10.0 g de
metano, suponiendo que se tiene un exceso de oxgeno? Puede responder esta pregunta
235
236
Termoqumica
Gramc (reacti
Gramos de A ?reactivo o producto)
si conoce el cambio de entalpia para la reaccin de 1 mol de metano. La ecuacin termoqumica es
FIGURA6.il
Clculo del calor obtenido a partir de una reaccin
Convierta en moles los gramos de
un reactivo o producto (usando la
masa molar). Despus convierta estos moles
en kilojoules de calor (usando la entalpia de
reaccin).
Factor de conversin: g de A en moles de A (usando masa molar)

OMg) + 202(g)
Factor de conversin: X
moles de A en kj (usando la entalpia de reaccin)
C02(g) + 2H20(/); AH = -890.3 kJ
Kilojoules de calor
Si desea l resultado en Mlocaloras, puede convertir esta respuesta como sigue:

l fecal 556j?TX -^^TZ- 133 fecal
4.184 Jf
El clculo involucra las siguientes conversiones:

Gramos de CH4
> moles de CH4 * kilojoules de calor
890.3 kJ
lmol-dc-eH4
556 kJ
10.0 ede-Od X X
^^
16.0gJ&ir4
lmol-de-ef^
La figura 6.11 ilustra el clculo general. <
Ejemplo 6.4
Clculo del calor de reaccin a partir de la estequiometra
Cunto calor se genera cuando se producen 9.07 X 105 g de amoniaco de acuerdo con la
siguiente ecuacin (suponga que la reaccin se lleva a cabo a presin constante)?
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g); AH = -91.8 kJ
Estrategia para el problema El clculo involucra convertir gramos de NH3 en moles de NH3 y
despus en kilojoules de calor.
Gramos de NrL
moles de NH3 *? kilojoules de calor
Se obtiene el factor de conversin para el segundo paso a partir de la ecuacin termoqumica, la

cual indica que la produccin de 2 moles de NH3 est acompaada por qp = 91.8 kJ.
. .,
lmoWe-ftt
-91.8 kJ f
Resolucin 9.07 X 105 ede-flf, X

*"^
17.0g_de-Nff3
= -2.45 X 106kJ
2jnoiesdeNHi
Por tanto, genera 2.45 x 10* kj de calor.

Comprobacin de la respuesta Asegrese de que las unidades en el clculo se cancelen para dar
unidades de calor. Tambin observe el signo de AH para decidir si se libera o se absorbe calor.
Ejercicio 6.5
Cunto calor se genera cuando 10.0 g de hidracina reaccionan de acuerdo con la
reaccin descrita en el ejercicio 6.3?

Hasta ahora se ha presentado el concepto de calor de reaccin y se ha relacionado con el cambio

de entalpia. Tambin se mostr cmo indicar el cambio de entalpia en una ecuacin
termoqumica, y a partir de esta ecuacin cmo calcular el calor de reaccin para cualquier
cantidad dada de una sustancia. Ahora que tiene una idea firme de qu son los calores de
reaccin, cmo los medira?
237
Primero, se necesita saber el calor requerido para elevar la temperatura de una sustancia,
porque una medicin termoqumica se basa en la relacin entre calor y cambio de temperatura. Al
calor requerido para elevar la temperatura de una sustancia se le llama capacidad calorfica.
Capacidad calorfica y calor especfico
Se requiere calor para elevar la temperatura de una cantidad dada de sustancia, y la cantidad de
calor depende del cambio de temperatura. La capacidad calorfica (Q de una muestra de sustancia
es la cantidad de calor necesaria para elevar su temperatura un grado Celsius (o un kelvin).
Cambiar la temperatura de la muestra de una temperatura inicial f, a una temperatura final f
requiere un calor igual a
q = CAt
Sustancia
Calor especfico J/(g'Q
Capacidad calorfica molar J/(mol-Q
Aluminio, Al
0.901
24.3
Cobre, Cu
0.384
24.4
Etanol, C2H5OH
2.43
112.2
Hierro, Fe
0.449
25.1
Agua, HzO
4.18
75.3
Calores especficos y capacidades calorficas molares de algunas sustancias*
TABLA 6.1
La capacidad calorfica depender de si el proceso est a presin constante o a volumen

constante. Se supondr un proceso a presin constante a menos que se indique lo contrario.
*Los valores son para 25C.
donde Ai es el cambio de temperatura y es igual a tf-t.

Suponga que una pieza de hierro requiere 6.70 J de calor para elevar su temperatura un grado
Celsius. Su capacidad calorfica es por tanto de 6.70 J/C. La cantidad de calor requerido para
elevar la temperatura de la pieza de hierro de 25.0C a 35.0C es
q = CA = (6.70 J/C) X (35.0C - 25.0C) = 67.0 J
La capacidad calorfica es directamente proporcional a la cantidad de sustancia. Con frecuencia
las capacidades calorficas se enlistan para cantidades molares de sustancias. La capacidad
calorfica molar de una sustancia es su capacidad calorfica para un mol de sustancia.
Las capacidades calorficas tambin se comparan para cantidades de un gramo de sustancias. La
capacidad calorfica especfica (o simplemente calor especfico) es la cantidad de calor requerida
para elevar la temperatura de un gramo de una sustancia un grado Celsius (o un kelvin) a presin
constante. Para encontrar el calor q requerido para elevar la temperatura de una muestra,
multiplique el calor especfico de la sustancia, s, por su masa en gramos, m, y el cambio de
temperatura, Af.
q = s X m X Af
En la tabla 6.1 se enlistan los calores especficos y las capacidades calorficas molares de algunas
sustancias. Los valores dependen un poco de la temperatura y los que se enlistan son para 25C. El
agua tiene un calor especfico de 4.18 J/(g*C); esto es, 4.18 joules por gramo por grado Celsius. En
trminos de caloras, el calor especfico del agua es de 1.00 cal/(g*C). El ejemplo 6.5 ilustra el uso
de la ecuacin anterior.
Ejemplo 6.5
Relacin entre calor y calor especfico
Calcule el calor absorbido por 15.0 g de agua para elevar su temperatura de 20.0 a 50.0C (a
presin constante). El calor especfico del agua es de 4.18 J/(g*C).
Estrategia para el problema Observe que el calor especfico es el calor necesario para elevar la
temperatura de un gramo de una sustancia un grado Celsius. Para obtener el calor total,
multiplique el calor especfico por los gramos de sustancia y por el cambio en grados Celsius.
(contina)
238
Termoqumica
(contina)
Resolucin Sustituya en la ecuacin
El cambio de temperatura es
q = s X m X Af
Ai = tf
50.0C - 20.0C = +30.0C
Por tanto,
q = 4.18 J/(g-C) X 15.0 g X (+30.0C) = 1.88 X 103 J
Comprobacin de la respuesta Asegrese de escribir las unidades en las cantidades en su clculo
y observar si se cancelan para dar unidades de calor.
El metal hierro tiene un calor especfico de 0.449 J/(g-C). Cunto calor se transfiere a
una pieza de 5.00 g de hierro, inicialmente a 20.0C, cuando se coloca en una olla con agua
hirviente? Suponga que la temperatura del agua es de 100.0C y que el agua permanece en este
valor, que es la temperatura final del hierro.
Ejercicio 6.6
Albina] de la seccin 6.3 se obseru que AH = AU + PAV. El calor a uolumen constante es igual a
AU. Para obtener AH, debe aadir una correccin, PAV. El cambio en el uolumen es significativo
slo si hay cambios en los volmenes de los gases. A partir de la ley de los gases ideales, el
uolumen molar de un gas es RT/P. Si los moles de gas que han reaccionado son n y los moles del
gas producido son n, entonces PAV es esencialmente igual a RT x (n -n), o RTAn, donde An se
refiere al cambio de moles del gas. Para obtener la correccin en joules se usa R = 8.31 J/(K-moI).
Por tanto, RT a 25C (298 K) es 8.31 J/(K-moI) X 298 K = 2.48 X 103 J/moI. El resultado final es AH =
AU + (2.48 fej) X An.
Medicin del calor de reaccin

El calor de reaccin se mide en un calormetro, un dispositivo usado para medir el calor absorbido
o generado durante un cambio fsico o qumico. El dispositivo puede ser tan sencillo como el que
se representa en la figura 6.12, el cual consiste en un contenedor aislado (por ejemplo, un par de
vasos de poliestireno para caf) con un termmetro. Se emplean calormetros ms elaborados
cuando se necesitan mediciones ms precisas para una investigacin, aunque la idea bsica sigue
siendo la misma: medir el cambio de temperatura en circunstancias controladas y relacionar estos
cambios de temperatura con el calor.
El calormetro de vasos para caf ilustrado en la figura 6.12 funciona a presin constante. El calor
de reaccin se calcula a partir del cambio de temperatura ocasionado por la reaccin, y como ste
es un proceso a presin constante, el calor puede relacionarse directamente con el cambio de
entalpia, AH. Estn disponibles versiones de calormetros a presin constante para la investigacin
y se usan cuando no hay gases involucrados.
Para las reacciones que involucran gases se emplea por lo general un calormetro de bomba
(figura 6.13). Considere el calor de combustin del grafito, la forma del carbono usada en la
"mina" de un lpiz. Para medir el calor liberado cuando se quema grafito en oxgeno, se coloca una
muestra en una taza pequea en el calormetro. El grafito es rodeado por el oxgeno y se sellan
ambos en un recipiente de acero o bomba. Se activa un circuito elctrico para comenzar la
combustin del grafito. La bomba es rodeada por agua en un contenedor aislado y se calcula el
calor de reaccin a partir del cambio de temperatura del calormetro ocasionado por la reaccin.
Debido a que la reaccin en un calormetro de bomba se lleva a cabo en un recipiente cerrado, la
presin por lo general no permanece constante. Ms bien es el volumen el que permanece
constante, y en estas condiciones el calor de reaccin no es en general igual a AH; por lo regular se
necesita una pequea correccin; sin embargo, es mnima cuando la reaccin no involucra gases o
cuando el nmero de moles del gas reactivo es igual al nmero de moles del gas producido, como
en la combustin del grafito para producir dixido de carbono. <
El siguiente ejemplo describe los clculos necesarios para obtener AH a partir de mediciones
calorimtricas.
239
i I
Termmetro
2 vasos para caf de poliestireno
NaOH(ac)
FIGURA 6.12 A
Calormetro sencillo de vasos de caf
Este calormetro est conformado por dos vasos para caf de poliestireno apilados. El vaso
exterior ayuda a aislar la mezcla de reaccin de los alrededores. Despus de que se aaden los
reactivos al vaso interno, se cubre el calormetro para reducir la prdida de calor por evaporacin
y conveccin. El calor de reaccin se determina observando la elevacin o descenso de la
temperatura.
/Termmetro
Corriente para la bobina de ignicin
Motor de agitacin
Corte de la cubierta aislante
Corte de la bomba de acero
Muestra de grafito
+
Bobina de ignicin
FIGURA 6.13 ?
Calormetro de bomba
Este tipo de calormetro puede usarse para determinar el calor de combustin de una sustancia. La
figura presenta una muestra de grafito quemndose en oxgeno dentro de un recipiente llamado
bomba. Una corriente elctrica que pasa a travs de la bobina de ignicin comienza la combustin
del grafito. La temperatura del agua que rodea la bomba se eleva a medida que el calor fluye de la
reaccin exotrmica de grafito y oxgeno. El ejemplo 6.6 ilustra los clculos involucrados en la
determinacin del calor de combustin en tal experimento.
Ejemplo 6.6
Clculo de AH a partir de datos calorimtricos
Suponga que se colocan en un calormetro 0.562 g de grafito con un exceso de oxgeno a 25.00C y
1 atm de presin (figura 6.13). El 02 en exceso garantiza que el carbono se queme para formar
CO2. Se enciende el grafito y se quema de acuerdo con la ecuacin.
C(grafito) + 02(g) -^ C02(g)
En la reaccin, la temperatura del calormetro se eleva de 25.00 a 25.89C. La capacidad calonfica
del calormetro y su contenido se determin en un experimento separado en 20.7 kJ/C. Cul es
el calor de reaccin a 25.00C y 1 atm de presin? Exprese la respuesta como una ecuacin termoqumica.
Estrategia para el problema Primero necesita obtener el calor absorbido por el calormetro cuando
se quema la muestra tomando en cuenta la elevacin de la temperatura del calormetro y su
capacidad calorfica. Observe que el calor liberado por la reaccin de la muestra (una cantidad
negativa) es igual al calor absorbido por el calormetro (una cantidad positiva), slo que con el
signo cambiado. Despus, necesita convertir este calor en calor liberado por mol para obtener la
AH.
Paso 1: para obtener el calor absorbido por el calormetro, razone como a continuacin. El calor
liberado por la reaccin es absorbido por el calormetro y su contenido. Sea qrxn la cantidad de
calor de la mezcla de reaccin y sea Cca la capacidad calorfica del calormetro y su contenido. La
cantidad de calor absorbida por el calormetro es CcaAt. sta tendr la misma magnitud que g^,
pero con el signo opuesto: q^ = CcaAt.
(contina)
240
Termoqumica
(contina)
Sustituyendo los valores de Cca y Ai se obtiene el calor ÔT de la muestra de C (0.562 g). El factor
(q^JO.562 g de C) convierte
Gramos de C
kJ de calor
Paso 2:
cul es el calor liberado a partir de 1 mol de carbono, C (igual a Afl)? Convierta esta cantidad de C
(de manera matemtica) en gramos de C. Despus convierta esto en kJ de calor usando el factor
de conversin que obtuvo en el paso 1 (q^JO.562 g de C). Los pasos de conversin son
Moles de C
? gramos de C ? kJ de color (A//)
Resolucin
Paso 1: el calor de la muestra de grafito es
Qrxn = -Cca,At = -20.7 kJ/C X (25.89C - 25.00C)
= -20.7kJ/C X 0.89C = -18.4 kJ
Se mantiene una cifra extra en q^ para los clculos posteriores. El signo negativo indica que la
reaccin es exotrmica, como se espera para una combustin. El factor para convertir gramos de C
en kJ de calor es 18.4 kJ/0.562 g de C.
Paso 2:
la conversin de 1 mol de C en kJ de calor para 1 mol (AH) es
12gJ&-e
-18.4 kJ
1 mel-djrC X^^
1 mekkrC
,
= -3.9 X 102 kJ
0.562 gerC
(La respuesta final se ha redondeado a dos cifras significativas.) Cuando se quema 1 mol de
carbono se liberan 3.9 X 102 kJ de calor. Puede resumir los resultados por medio de la ecuacin
termoqumica:
C(grafito) + 02(g)
C02(g); AH = -3.9 X 102kJ
Comprobacin de la respuesta Examine sus clculos de manera cuidadosa. Compruebe que las
unidades dentro de cada paso se cancelan de manera apropiada. Tambin compruebe que tiene el
signo correcto para AH; una reaccin exotrmica tiene un signo negativo.
Suponga que se aaden 33 mL de HC11.20 M a 42 mL de una disolucin que contiene
hidrxido de sodio en exceso, NaOH, en un calormetro de vasos para caf. La temperatura de la
disolucin, originalmente de 25.0C, se eleva a 31.8C. D el cambio de entalpia, A//, para la
reaccin
HCl(ac) + NaOH(ac)
> NaCl(ac) + H20(/)
Exprese la respuesta como una ecuacin termoqumica. Por simplicidad, suponga que la capacidad
calorfica y la densidad de la disolucin final en el vaso son las del agua (en un trabajo ms exacto,
estos valores deben determinarse). Tambin suponga que el volumen total de la disolucin es
igual a la suma de los volmenes de HCl(ac) y NaOH(ac).
Ejercicio 6.7
Uso de los calores de reaccin
En la primera parte de este captulo se vieron las propiedades bsicas del calor de reaccin y cmo
medirlo. Ahora se desea encontrar cmo pueden usarse los calores de reaccin. Se ver que el AH
para una reaccin puede obtenerse a partir de los AH de otras reacciones. Esto significa que se
puede tabular un nmero pequeo de valores y usarlos para calcular otros.
6.7 Ley de Hess

Ley de Hess
241
La entalpia, como puede recordar, es una funcin de estado (seccin 6.3). Esto significa que el
cambio de entalpia para una reaccin qumica es independiente de la va por la cual se obtuvo el
producto. En 1840 el qumico ruso Germain Henri Hess, profesor en la Universidad de San
Petersburgo, descubri este resultado por medio de un experimento. La ley de la suma de calores
de Hess establece que para una ecuacin qumica que puede escribirse como la suma de dos o
ms etapas, el cambio de entalpia para la ecuacin general es igual a la suma de los cambios de
entalpia para las etapas individuales. En otras palabras, no importa cmo vaya de los reactivos
dados a los productos (sea en una etapa o en varias), el cambio de entalpia para el cambio qumico
total es el mismo.
Para comprender por completo la ley de Hess y ver cmo puede usarla, considere un ejemplo
sencillo. Suponga que le gustara encontrar el cambio de entalpia para la combustin del grafito
(carbono) para dar monxido de carbono.
2C(grafito) + 02(g)
> 2CO(g)
La determinacin directa de este cambio de entalpia es muy complicada, debido a que una vez
que se forma el monxido de carbono reacciona despus con el oxgeno para producir dixido de
carbono. Si realiza el experimento en un exceso de oxgeno, slo obtiene dixido de carbono y el
cambio de entalpia es el calor de la combustin completa del grafito. Por otro lado, si realiza el
experimento con una cantidad limitada de oxgeno, obtiene una mezcla de monxido de carbono y
dixido de carbono, y el calor de reaccin es un valor apropiado para una mezcla de estos
productos. Cmo puede obtener el cambio de entalpia para la preparacin de monxido de
carbono puro a partir de grafito y oxgeno?
La respuesta es aplicar la ley de Hess. Para hacerlo, imagine que la combustin del grafito para
dar monxido de carbono se lleva a cabo en dos etapas separadas.
2C(grafito) + 202(g) * 2C02(g)
(primera etapa)
2C02(g)
(segunda etapa)
* 2CO(g) + 02(g)
En la primera etapa se queman 2 moles de grafito en 2 moles de oxgeno para producir 2 moles de
dixido de carbono. En la segunda etapa este dixido de carbono se descompone para producir 2
moles de monxido de carbono y 1 mol de oxgeno. El resultado neto es la combustin de 2 moles
de grafito en 1 mol de oxgeno para producir 2 moles de monxido de carbono. Puede obtener
este resultado sumando las dos etapas, cancelando 2 moles de C02 y 1 mol de 02 en ambos lados
de la ecuacin.
2C(grafito) + 02(g)
> 2Q&
2Q& * 2CO(g)+Q2(g)r
2C(grafito) + 02(g) 2CO(g)
De acuerdo con la ley de Hess, el cambio de entalpia para la ecuacin general (que es la ecuacin
deseada) es igual a la suma de los cambios de entalpia para las dos etapas. Ahora necesita
determinar los cambios de entalpia para las etapas separadas.
Puede determinar el cambio de entalpia para la primera etapa simplemente quemando el grafito
en un exceso de oxgeno, como se describe en el ejemplo 6.6. El resultado es AH = 393.5 kJ por
mol de C02 formado. Para 2 moles de C02, multiplique por 2.
2C(grafito) + 202(g)
> 2C02(g); AH = (-393.5 kJ) X (2)
La segunda etapa, la descomposicin del dixido de carbono, no es un experimento sencillo. Sin

embargo, la inversa de esta descomposicin es simplemente la combustin del monxido de
carbono. Se puede determinar el AH para esa combustin quemando el monxido de carbono en
un exceso de oxgeno. El experimento es similar al de la combustin de grafito para dar dixido de
carbono.
2CO(g) + Q2(g) > 2CQ2(g); AH = -566.0 kJ
242
Termoqumica
A partir de las propiedades de las ecuaciones termoqumicas (seccin 6.4) sabe que el cambio de
entalpia para la reaccin inversa es simplemente (1) multiplicado por la reaccin original.
2C02(g) > 2CO(g) + 02(g); AH = (-566.0 kJ) X (-1)
Si ahora suma estas dos etapas y suma sus cambios de entalpia, obtiene la ecuacin qumica y el
cambio de entalpia para la combustin del monxido de carbono, que es lo que buscaba.
2C(grafito) + 202(g)
2CQ2(g)
2C(grafito) + 02(g)
2C02(g) 2CO(g) + Q2(g) 2CO(g)
AHX = (-393.5kJ)X(2) AH2 = (-566.0 kJ)X(-l) AH3 = -221.0 kJ
Se ha seguido la convencin comn de escribir S para la frmula del azufre en las ecuaciones 1 y 3,
aunque la frmula molecular es S8. AI hacer esto se obtienen ecuaciones mucho ms sencillas.
Puede tratar de realizar los clculos de nueuo reescribiendo las ecuaciones usando S8 para el
azufre. Recuerde multiplicar en cada caso el ualor de AH por 8.
Vea que la combustin de 2 moles de grafito para producir 2 moles de monxido de carbono tiene
un cambio de entalpia de 221.0 kJ. La figura 4.16 da un diagrama de entalpia que muestra la
relacin entre los cambios de entalpia para este clculo.
Este clculo ilustra cmo puede usar la ley de Hess para obtener el cambio de entalpia para una
reaccin que es difcil de determinar por medio de un experimento directo. Sin embargo, por lo
general la mayor utilidad de la ley de Hess es que permite calcular el cambio de entalpia para una
reaccin a partir de los valores de otras, sin importar su fuente. Suponga que se le da la siguiente
informacin: <
S() + 02(g)
> S02(g); AH = -297 kJ (1)
2S03(g)
> 2S02(g) + 02(g); AH = 198 kJ (2)
Cmo podra usar esta informacin para obtener el cambio de entalpia para la siguiente
ecuacin?
2S(S) + 302(g) > 2S03(g)
(3)
Necesita multiplicar las ecuaciones 1 y 2 por factores (quiz invirtiendo una o ambas ecuaciones)
de manera que cuando las sume obtenga la ecuacin 3. Por lo regular puede especular qu
necesita hacerle a las dos primeras ecuaciones para obtener la tercera. Observe que la ecuacin 3
tiene un coeficiente de 2 para el S(). Esto sugiere que debe multiplicar la ecuacin 1 por la 2 (y
multiplicar AH por 2). Tambin observe que el S03(g) en la ecuacin 3 est en el lado derecho. Esto
sugiere que debe invertir la ecuacin 2 (y multiplicar AH por 1). Aqu est el clculo:
AH = (-297 kJ) X (2) AH =(198kJ)X(-l) AH = -792 kJ
2S(s) + 202(g) -^ 2$QgJ
ZSGh&J + Q2(g)
> 2SQ3(g)
2S(s) + 302(g) 2S03(g)
El siguiente ejemplo da otra ilustracin de cmo puede usarse la ley de Hess para calcular el
cambio de entalpia de una reaccin a partir de los valores de entalpia para otras reaccio-
FICURA 6.14 ?
Diagrama de entalpia que lustra la ley de Hess
El diagrama muestra dos maneras distintas de r de grafito y oxgeno (reactivos) a monxido de

carbono (producto). Ir por la va de las reacciones 1 y 2 es equivalente a la reaccin directa 3.
Reactivos:
2 moles de C (grafito) + 2 moles de 02(g)

[3)
A//3 = -221.0kJ
Productos:
\ 2 moles de CO(g) + 1 mol de 02(g)

A//1=-787.0 kJ
AH2 = + 566.0 kJ
2 moles de C02(g)
6.7 Ley de Hess
243
nes. En este caso el problema involucra tres ecuaciones a partir de las cuales se obtiene una
cuarta. Aunque este problema es un poco ms complicado que el que se acaba de resolver, el
procedimiento bsico es el mismo: comparar los coeficientes en las ecuaciones. Vea qu factores
necesita para multiplicar las ecuaciones cuyas AH conoce para obtener la ecuacin que busca.
Compruebe sus resultados asegurndose de que se sumaron de manera apropiada las ecuaciones
(y las AH).
Ejemplo 6.7
Aplicacin de la ley de Hess
Cul es la entalpia de reaccin, AH, para la formacin de carburo de tungsteno, WC, a partir de
los elementos (el carburo de tungsteno es muy duro y se usa para fabricar herramientas de corte y
barrenas para rocas)?
W(s) + C(grafito)
> WC(s)
El cambio de entalpia para esta reaccin es difcil de medir de manera directa porque la reaccin
se lleva a cabo a 1400C. Sin embargo, los calores de combustin de los elementos y del carburo
de tungsteno pueden medirse de manera sencilla:
2W(s) + 302(g) > 2W03(s); AH = -1685.8 kJ
(1)
C(grafito) + 02(g)
? C02(g); AH = -393.5 kJ (2)
2WC(s) + 502(g)
* 2W03() + 2C02(g); AH = -2391.8 kJ
(3)
Estrategia para el problema Observe que las ecuaciones 1, 2 y 3 involucran los reactivos y los
productos para la reaccin deseada (al igual que sus cambios de entalpia). Aplique la ley de Hess a
estas ecuaciones, quiz inviniendo una ecuacin o multiplicndola por un factor, de manera que
cuando las sume obtenga la ecuacin deseada.
Primero, vea si se necesita invertir alguna ecuacin para obtener un reactivo o producto en el
lado correcto. Si invierte una ecuacin, recuerde cambiar el signo de su AH. Segundo, para obtener
el factor multiplicativo para cada ecuacin, comprela con la ecuacin deseada. Por ejemplo,
observe que la ecuacin 1 tiene 2W() en el lado izquierdo, mientras que la ecuacin deseada tiene
W(s) en el izquierdo. Por tanto, divida la ecuacin 1 (y su AH) entre 2, o multiplique por el factor 2Resolucin Algunas ecuaciones necesitan invertirse? Observe que busca terminar con W(s) y
C(grafito) en el lado izquierdo y con WC(s) en el lado derecho de la ecuacin final (la formacin de
WC a partir de sus elementos). La ecuacin 1 tiene W() a la izquierda, como se requiere despus
de la suma de las ecuaciones. De manera similar, la ecuacin 2 tiene C(grafito) a la izquierda, como
se requiere. Sin embargo, la ecuacin 3 tiene WC(s) a la izquierda, pero debe estar a la derecha.
Por tanto invierta la ecuacin 3 (y multiplique su AH por 1).
2W03(s) + 2C02(g) > 2WC(s) + 502(g); AH = 2391.8 kJ (3')
Para obtener el factor multiplicativo para cada ecuacin, compare las ecuaciones 1, 2 y 3', a su
vez, con la ecuacin deseada. Ya se hizo esto antes (al final de la estrategia para el problema) para
la ecuacin 1. Multiplicndola por \ se obtiene
W() + 02(g)
* W03(s); AH = \ X (-1685.8 kJ) = -842.9 kJ
Compare la ecuacin 2 con la ecuacin deseada. Ambas tienen C(grafito) en el lado izquierdo; por
tanto, deje la ecuacin 2 como est.
C(grafito) + 02(g) > C02(g); AH = -393.5 kJ
Ahora, compare la ecuacin 3' con la ecuacin deseada. La ecuacin 3' tiene 2WC(s) en el lado
derecho, mientras que la ecuacin deseada tiene WC(s) en el lado derecho. Por tanto, multiplique
la ecuacin 3' (y su AH) por A.
W03(s) + C02(g)
{contina)
244
* WC(i) + 02(g); AH = \ X (2391.8 kJ) = 1195.9 kJ
Termoqumica
{contina)
Ahora sume estas ltimas tres ecuaciones y sus AH correspondientes.
W(s) + JO^
* SOgtsT
AH = -842.9 kJ
C(grafito) + G^gT
* C&gT
WO^f+ CQtfgJ
> WC(s) + JQ^ AH = 1195.9 kJ
W(s) + C(grafito)
A// = -393.5 kJ
> WC(s) Aff = -40.5 kJ
Comprobacin de la respuesta Compruebe que cuando sume las tres ecuaciones, las sustancias
que no aparezcan en la ltima se cancelen de manera correcta. Por ejemplo, observe que |02(g) y
02(g) en los lados izquierdos de las ecuaciones se cancelan con |02(g) en el lado derecho. Despus
compruebe que la ecuacin final es la que se pide.
Ejercicio 6.8
El metal manganeso puede obtenerse por medio de la reaccin de dixido de
manganeso con aluminio,
4A1() + 3Mn02()
* 2Al203(s) + 3Mn(s)
Cul es AH para esta reaccin? Use los siguientes datos:

2Al(s) + 02(g) * Al203(5); AH = -1676 kJ
Mn() + 02(g)
? Mn02(); AH = -520 kJ

El calor de fusin, A/^, del hielo es el cambio de entalpia para
H20() ? H20(Z); Af^
De manera similar, el calor de vaporizacin, AHvap, del agua lquida es el cambio de entalpia para
H2O(0 ? H20(g); AHvap
Cmo se relaciona el calor de sublimacin, Aff^, o el cambio de entalpia para la reaccin
H20() ? H20(g); AHsub
con Af^y AHvap7
La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda que la presin estndar
sea 1 bar (1 x 105 Pa). Las tablas termodinmicas para 1 bar de presin se estn uoluiendo
asequibles y en el futuro es probable que reemplacen a las de 1 atm.
Debido a que la ley de Hess relaciona los cambios de entalpia de algunas reacciones con los de
otras, slo se necesitan tabular los cambios de entalpia de ciertos tipos de reacciones. Por lo
general tambin se enlistan los cambios de entalpia slo para ciertas condiciones termodinmicas
estndar (que no son idnticas a las condiciones estndar para los gases, TPE).
El trmino estado estndar se refiere a las condiciones termodinmicas estndar elegidas para
las sustancias cuando se enlistan o se comparan datos termodinmicas: 1 atm de presin y la
temperatura especificada (por lo general 25C). < Estas condiciones estndar se indican por medio
de un signo de grado (). El cambio de entalpia para una reaccin en la que reactivos en sus
condiciones estndar dan productos en sus estados estndar se denota Af ("delta H grado", pero
con frecuencia se lee como "delta H cero"). A la cantidad Af se le llama entalpia de reaccin
estndar.
245
FIGURA 6.15 ?
Altropos del azufre

Izquierda: el vidrio de reloj contiene azufre rmbico, la forma estable del elemento a temperatura
ambiente. Derecha: cuando se funde este azufre y despus se enfria, forma agujas largas de azufre
monoclnico, otro altropo. A temperatura ambiente el azufre monoclnico cambiar lentamente
de regreso a azufre rmbico. Ambas formas contienen la molcula S& mostrada por el modelo.
Aunque la forma de referenra por lo regular es el altropo ms estable de un elemento, la

eleccin es esencialmente arbitraria en tanto sea consistente.
Como se mostrar, es suficiente con tabular los cambios de entalpia para las reacciones de
formacin; esto es, para las reacciones en las que se forman compuestos a partir de sus
elementos. Sin embargo, para especificar la reaccin de formacin de manera precisa debe
especificarse la forma exacta de cada elemento.
Algunos elementos existen en el mismo estado fsico (gas, lquido o slido) en dos o ms formas
distintas. Por ejemplo, el oxgeno en cualquiera de los estados fsicos se presenta como dioxgeno
(comnmente llamado oxgeno), con molculas 02, y como ozono, con molculas 03. El gas
dioxgeno es inodoro; el gas ozono tiene un olor acre caracterstico. El carbono slido tiene dos
formas cristalinas principales: grafito y diamante. El grafito es una sustancia cristalina negra,
blanda; el diamante es un cristal duro por lo general incoloro. Se dice que los elementos oxgeno y
carbono existen en formas alotrpicas distintas. Un al-tropo es una de dos o ms formas distintas
de un elemento en el mismo estado fsico (figura 6.15).
La forma de referencia de un elemento para el propsito de especificar la reaccin de formacin
por lo general es la forma ms estable (estado fsico y altropo) del elemento en condiciones
termodinmicas estndar. La forma de referencia del oxgeno a 25C es el 02(g); la forma de
referencia del carbono a 25C es el grafito. <
La tabla 6.2 enlista las entalpias de formacin estndar de algunas sustancias y iones (en el
Apndice C se da una tabla ms extensa). La entalpia de formacin estndar (tambin llamada
calor de formacin estndar) de una sustancia, denotada por AHj, es el cambio de entalpia para la
formacin de un mol de la sustancia en su estado estndar a partir de sus elementos en sus
formas de referencia y en sus estados estndar.
Para comprender esta definicin, considere la entalpia de formacin estndar del agua lquida.
Observe que las formas ms estables del hidrgeno y el oxgeno a 1 ato y 25C son H2(g) y 02(g),
respectivamente. Por tanto stas son las formas de referencia de los elementos. Escriba la
reaccin de formacin para 1 mol de agua lquida como a continuacin.
H2(g) + 02(g) -^ H2O(0
El cambio de entalpia estndar para esta reaccin es de 285.8 kJ por mol de H20. Por tanto, la
ecuacin termoqumica es
H2(g) + >2(g) > H20(/); A#; = -285.8 kJ
Los valores de las entalpias de formacin estndar enlistados en la tabla 6.2 y en otras tablas se
determinan por medicin directa en algunos casos y en otros aplicando la ley de Hess. Los xidos,
como el agua, pueden determinarse con frecuencia por la medicin calorimtrica directa de la
reaccin de combustin. Si vuelve a revisar el ejemplo 6.7 ver una ilustracin de cmo puede
usarse la ley de Hess para obtener la entalpia de formacin del carburo de tungsteno, WC.
Observe que la entalpia de formacin estndar de un elemento depender de la forma del
elemento. Por ejemplo, la Aifj? para el diamante es igual al cambio de entalpia de la forma
246
Termoqumica
TABLA 6.2
Entalpias de formacin estndar (a 25C)*
Sustancia o ion
Afl? (U/mol)
Sustancia o ion
AW?(kJ/mol)
Sustancia o ion
A^(kJ/mol)
e-fe)
0
CH3CHO(g)
-166.1
N02(g)
33.10
Bromo
CH3CHO(Q
-191.8
HN03(ac)
-207.4
Bife)
111.9
Cloro
Oxgeno
Br~ (ac)
-121.5
Cl(g)
121.3
O(g)
249.2
Br"(g)
-219.0
CT(ac)
-167.2
o2(g)
0
Br2(g)
30.91
cr(g)
-234.0
o3(g)
142.7
Br2(Q
0
Cl2(g)
0
OH~(ac)
-230.0
HBr(g)
-36.44
HCl(g)
-92.31
H20(g)
-241.8
Calcio
Flor
H2O(0
-285.8
Ca()
0
F(g)
79.39
Silicio
Ca2+(ac)
-542.8
F"(g)
-255.1
Si()
0
CaC03(, calcita)
-1206.9
F"(ac)
-332.6
SiCUCQ
-687.0
CaO()
-635.1
F2(g)
0
SiF4(g)
-1614.9
Carbono
HF(g)
-272.5
Si02(, cuarzo)
-910.9
C(g)
716.7
Hidrgeno
Plata
C(s, diamante)
1.897
H(g)
218.0
Ag()
0
C(, grafito)
0
H+(ac)
0
Ag+(ac)
105.6
CCU(g)
-95.98
H+(g)
1536.2
AgBr(s)
-100.4
CCLXO
-135.4
H2(g)
0
AgCl()
-127.1
COfe)
-110.5
Yodo
AgF()
-204.6
C02(g)
-393.5
I(g)
106.8
Agl()
-61.84
C032-(ac)
-677.1
r(ac)
-55.19
Sodio
CS2(g)
116.9
l~(g)
-194.6
Na(g)
107.3
CS2(Q
89.70
h(s)
0
Na(s)
0
HCN(g)
135.1
Hlfe)
26.36
Na+(ac)
-240.1
HCN(0
108.9
Plomo
Na+(g)
609.3
HC03_(ac)
-692.0
Pb(s)
0
Na2C03()
-1130.8
Hidrocarburos
Pb2+(ac)
-1.7
NaCl()
-411.1
CH4(g)
-74.87
PbO()
-219.4
NaHC03()
-950.8
C2H4(g)
52.47
PbS(s)
-98.32
Azufre
CaUsfe)
-84.68
Nitrgeno
S(g)
277.0
CeHfiO
49.0
N(g)
472.7
S(s, monoclnico)
0.360
Alcoholes
N2(g)
0
S(s, rmbico)
0
CH3OH(Z)
-238.7
NH3(g)
-45.90
S2(g)
128.6
C2H5OH(0 Aldehidos
-277.7
NH4+(ac) NO(g)
-132.5 90.29
SOz(g) H2S(g)
-296.8 -20.50
HCHO(g)
-117
*Vea en el Apndice C valores adicionales.

ms estable del carbono (grafito) a diamante. La ecuacin termoqumica es C(grafito) *
C(diamante); AH} = 1.9 kJ
Por otro lado, la AHj para el grafito es igual a cero. Observe los valores de A/2^ para los elementos
enlistados en la tabla 6.2; las formas de referencia tienen valores de cero.
247
Ahora se ver cmo usar las entalpias de formacin estndar (enlistadas en el tabla 6.2) para
encontrar el cambio de entalpia estndar para una reaccin. Primero se ver este problema desde
el punto de vista de la ley de Hess. Pero cuando se termine, se observar un patrn en el
resultado, el cual permitir establecer una frmula sencilla para resolver este tipo de problema.
Considere la ecuacin
CH4GO + 4Cl2(g) > CC14(0 + 4HCl(g); Afl = ?
En tabla 6.2 encuentre las entalpias de formacin para CFLXg), CCL,(Z) y HCl(g). Despus puede
escribir las siguientes ecuaciones termoqumicas:
C(grafito) + 2H2(g)
> CH^); AH} = -74.9 kJ (1)
C(grafito) + 2Cl2(g)
> CC14(Q; AH} = -135.4 kJ
H2(g) + Cl2(g)
> HCl(g); AH} = -92.3 kJ (3)
(2)
Ahora aplique la ley de Hess. Dado que busca que CH4 aparezca a la izquierda y CCI4 y 4HC1 a la
derecha, invierta la ecuacin 1 y smele la ecuacin 2 y la ecuacin 3 multiplicada por 4.
CH4(g) ? Ografito^ TST
(-74.9 kJ) X (-1)
CgrafitoTl- 2Cl2(g)
> CCUtO
(-135.4 kJ) X (1)
2Hs(g7 + 2Cl2(g)
> 4HCl(g)
CH4(g) + 4Cl2(g)
> CCL,(0 + 4HCl(g)
(-92.3 kJ) X (4)

AH = -429.7 kJ
La disposicin de este clculo puede simplificarse mucho una vez que examina de cerca lo que
est haciendo. Observe que la AH} para cada compuesto se multiplica por su coeficiente en la
ecuacin qumica cuya AH est calculando. Adems, la AH^para cada reactivo est multiplicada
por un signo negativo. Puede simbolizar la entalpia de formacin de una sustancia escribiendo la
frmula entre parntesis seguida por AH} Entonces su clculo puede escribirse como a
continuacin:
AH = [AHfiCCU) + 4 AH}(HC1)] - [AH^CHJ + 4 AH}(Cl2)]
= [(-135.4) + 4(-92.3)] kJ - [(-74.9) + 4(0)] kJ = -429.7 kJ
En general, puede calcular la AH para una reaccin mediante la ecuacin
AH = 2 n AH} (productos) -Xra AH} (reactivos)
Aqu 2 es el smbolo matemtico que significa "la suma de", ymyn son los coeficientes de las
sustancias en la ecuacin qumica.
Los siguientes dos ejemplos ilustran el clculo de las entalpias de reaccin a partir de las
entalpias de formacin estndar.
Ejemplo 6.8
Clculo del calor de transicin de fase a partir de entalpias
de formacin estndar
Use los valores de AH} para calcular el calor de vaporizacin, AHvap, del disulfuro de carbono a
25C. El proceso de vaporizacin es
CS2(/) -^ CS2(g)
Estrategia para el problema El proceso de vaporizacin puede tratarse como una reaccin qumica,
con el lquido como el "reactivo" y el vapor como el "producto". Es convemente registrar los
valores de AH} debajo de las frmulas en la ecuacin multiplicndolos por los coeficientes en la
ecuacin. Calcule AHvap sustrayendo los valores para el "reactivo" de los valores para el
"producto".
{contina)
248
Termoqumica
(contina)
Resolucin Aqu est la ecuacin para la vaporizacin, con los valores de AHf multiplicados por los
coeficientes (en este caso todos son 1).
CS2(0 ? CS2(g)
1(89.7) 1(116.9) (kj)
El clculo es
bH%aP = X Mf} (productos) - 2 m Ai//(reactivos)
cs
= A//-[CS2(g)] - AHf[CS2(l)] = (116.9-89.7)kJ = 27.2 kj

Comprobacin de la respuesta Revise con cuidado su aritmtica. Observe que la vaporizacin
requiere la adicin de calor, por lo que el cambio de entalpia debe ser positivo.
Ejercicio 6.9
Calcule el calor de vaporizacin, &Hvap, del agua usando las entalpias de formacin
estndar (tabla 6.2).

Ejemplo 6.9
Clculo de la entalpia de reaccin a partir de entalpias
de formacin estndar
Se usan grandes cantidades de amoniaco para preparar cido ntrico. La primera etapa consiste en
la oxidacin cataltica del amoniaco en xido ntrico, NO.
4NH3(g) + 502(g) -^ 4NO(g) + 6H20(g) Cul es el cambio de entalpia estndar para esta
reaccin? Use la informacin de la tabla 6.2.
Estrategia para el problema Registre los valores de Ai/} debajo de las frmulas multiplicndolos
por los coeficientes de la ecuacin. Calcule Ai/ sustrayendo los valores para los reactivos de los
valores para los productos.
Resolucin Aqu esta la ecuacin con las A//} registradas debajo de ella:
4NH3(g) + 502(g)
4(-45.9)5(0)
? 4NO(g) + 6H20(g)
4(90.3) 6(-241.8)
(kj)
El clculo es
Ai/0 = 2 n MPf (productos) - X m A/J (reactivos)
= [4 Ai/?(NO) + 6 Ai/?(H20)] - [4 Ai/?(NH3) + 5 Ai/?(02)] = [4(90.3) + 6(-241.8)] kJ - [4(-45.9) + 5(0)]
kJ = -906 kj
Comprobacin de la respuesta Tenga cuidado con los signos aritmticos, es probable que sean la
fuente de los errores. Tambin preste particular atencin al estado de cada sustancia. Por
ejemplo, aqu debe usar la Ai/} para H20(g), no para H2O(0.
Ejercicio 6.10
Calcule el cambio de entalpia para la siguiente reaccin:

3N02(g) + H2O(0
* 2HN03(ac) + NO(g)
Use entalpias de formacin estndar.
249
Tambin pueden definirse entalpias de formacin para iones. No es posible realizar mediciones
trmicas en iones individuales, por lo que debe definirse de manera arbitraria la entalpia de
formacin estndar de un ion como cero. Entonces los valores para los dems iones pueden
deducirse a partir de datos calorimtricos. La entalpia de formacin estndar del H+(ac) se toma
como cero. En la tabla 6.2 se dan los valores de AHf para algunos iones.
Calcule el cambio de entalpia estndar para la reaccin de una disolucin acuosa de
hidrxido de bario, Ba(OH)2, con una disolucin acuosa de nitrato de amonio, NH4NO3, a 25C (la
figura 6.1 ilustra esta reaccin usando slidos en vez de disoluciones). La ecuacin inica completa
es
Ba2+(ac) + 20H"(ac) + 2NH4+(ac) + 2N03"(ac)
> 2NH3(g) + 2H2O(0 + Ba2+(ac) + 2N03"(ac)
Ejercicio 6.11
6.9
El cuerpo humano requiere casi tanta energa en un da como una bombilla elctrica de 100 watts.
En la literatura popular de la nutricin, a la feilocalora se le refiere como Calora (con letra C
mayscula). Por tanto, estos valores se dan como 4.0 Caloras y 9.0 Caloras.
Combustibles: alimentos, combustibles comerciales y combustibles para cohete
Un combustible es cualquier sustancia que se quema o reacciona de manera similar para proveer
calor y otras formas de energa. El primer uso de combustibles para calentar vino con el control del
fuego, el cual se logr hace alrededor de 750 000 aos. Este avance principal permiti a la especie
humana migrar de las sabanas tropicales para con el tiempo habitar la mayor parte de la Tierra.
Mediante la coccin, el fuego aument la variedad del suministro de alimentos comestibles y
provey a los alimentos de un poco de proteccin contra la descomposicin bacteriana. Durante la
mitad del siglo xvni, el descubrimiento de la mquina de vapor, que convierte la energa qumica
latente en los combustibles en energa mecnica, condujo a la Revolucin industrial. En la
actualidad los combustibles no slo calientan los hogares y mueven automviles sino son
absolutamente necesarios para toda faceta de la tecnologa moderna. Por ejemplo, los
combustibles generan la electricidad requerida para el cmputo moderno y las tecnologas de
comunicacin, y propulsan las mquinas de los cohetes que hacen posible las exploraciones del
espacio exterior. En esta seccin se vern los alimentos como combustibles; los combustibles
fsiles (que incluyen el gas, la gasolina y el carbn); la gasificacin y licuacin del carbn; y los
combustibles para cohete.
Alimentos como combustibles
Los alimentos satisfacen tres necesidades del cuerpo: suministran sustancias para el crecimiento y
la reparacin de tejidos aportan sustancias para la sntesis de compuestos usados en la regulacin
de los procesos corporales y proveen energa. Alrededor de 80% de la energa necesaria es para
generar calor. El resto se emplea para la accin muscular, procesos qumicos y otras funciones
corporales. <
El cuerpo genera energa a partir de los alimentos mediante el mismo proceso general de la
combustin, por lo que el cambio de entalpia total es igual que el calor de combustin, el cual
puede determinarse en un calormetro. Puede tener una idea de la energa disponible en los
alimentos con carbohidratos observando uno tpico, la glucosa (C6H1206). La ecuacin
termoqumica para la combustin de la glucosa es
C6H1206() + 602()
> 6C02(g) + 6H20(Z); AP = -2803 kJ
Un gramo de glucosa genera 15.6 kJ (3.73 kcal) de calor cuando se quema.

Una grasa representativa es el trimiristato de glicerilo, C45H8606. La ecuacin para su
combustin es
C45H8606(s) + ^02(g)
45C02() + 43H2O(0; A// = -27 820 kJ
Un gramo de esta grasa genera 38.5 kJ (9.20 kcal) de calor cuando se quema. Los valores promedio
mencionados para los carbohidratos y las grasas son 4.0 kcal/g y 9.0 kcal/g, respectivamente. <
Observe que las grasas contienen ms de dos veces el valor combustible por
250
Termoqumica
en Estados Unidos (2005)

On-line, http//www.eia.doe.gov.
Hidroelctrica
biomasa
Enefga
yQtras elctrica
6-1%
nuclear
8.1%
FIGURA 6.16 ?
Fuentes de energa consumida
Los datos son del Monthly Energy Review
gramo que los carbohidratos. Por tanto, almacenando su combustible como grasa, el cuerpo
puede acumular ms combustible para una masa dada de tejido corporal.
Combustibles fsiles
Todos los combustibles fsiles que existen en la actualidad fueron creados hace millones de aos
cuando las plantas acuticas y los animales se quemaron y comprimieron en capas de sedimento
en los fondos de pantanos y mares. Con el tiempo esta materia orgnica se convirti, por la
descomposicin bacteriana y la presin, en petrleo (gasolina), gas y carbn. La figura 6.16 da los
porcentajes de la energa total consumida en Estados Unidos proveniente de varias fuentes. Los
combustibles fsiles representan ms de 80% del total. La antracita o carbn mineral, la variedad
ms antigua de carbn, se asent hace ms de 250 millones de aos y puede contener ms de 80%
de carbono. El carbn bituminoso, una variedad ms reciente, tiene entre 45 y 65% de carbono.
Los valores combustibles de los carbones se clasifican en Btu (unidades trmicas britnicas) por
libra, que son en esencia los calores de combustin por libra de carbn. Un valor tpico es de 13
200 Btu/lb. Un Btu es igual a 1054 J, por lo que 1 Btu/lb es igual a 2.32 J/g. Por tanto, la
combustin de carbn en oxgeno genera alrededor de 30.6 kJ/g. Puede comparar este valor con
el calor de combustin del carbono puro (grafito).
C(grafito) + 02(g)
> C02(g); Afl = -393.5 kJ
El valor dado en la ecuacin es para 1 mol (12.0 g) de carbono. Por gramo, obtiene 32.8 kJ/g, lo
cual es comparable con los valores obtenidos para el carbn.
El gas natural y el petrleo juntos representan casi tres cuartas partes de los combustibles fsiles
consumidos por ao. Son combustibles fluidos muy convenientes, fcilmente transportables y no
contienen ceniza. El gas natural purificado es principalmente metano, CH4, pero tambin contiene
pequeas cantidades de etano, C2tt; propano, C3H8; y butano, C^Hin-Se esperara que los valores
combustibles del gas natural sean cercanos a los del calor de combustin del metano.
CH^g) + 202(g) ? C02(g) + 2H20(g); Mf = -802 kJ
Este valor de Af es equivalente a 50.1 kJ por gramo de combustible.
El petrleo es una mezcla de compuestos bastante complicada. La gasolina, que se obtiene a
partir del petrleo por medio de procesos qumicos y fsicos, contiene muchos hidrocarburos
distintos (compuestos de carbono e hidrgeno). Uno de ellos es el octano, C8H18. La combustin
del octano genera 5074 kJ de calor por mol.
C8H18(Z) + f02(g)
? 8C02(g) + 9H2Q(g); Afl = -5074 kJ
Este valor de A/T es equivalente a 44.4 kJ/g. Estos valores de combustin indican otra razn por la
cual son populares los combustibles fsiles fluidos; liberan ms calor por gramo que el carbn.
Gasificacin y licuacin del carbn
El problema principal con el petrleo y el gas natural como combustibles son sus reservas
relativamente bajas. Se ha estimado que 80% de las reservas de petrleo se habrn agotado
alrededor del ao 2030. Las reservas del gas natural pueden agotarse incluso antes.
Por otro lado, las reservas del carbn son suficientes para al menos varios siglos ms. Esta
abundancia ha motivado bastante investigacin en el desarrollo de mtodos comerciales para la
conversin del carbn en combustibles lquidos y gaseosos de manejo sencillo. La mayora de
estos mtodos inician convirtiendo el carbn en monxido de carbono, CO. Un mtodo involucra
la reaccin agua-gas.
C() + H2Q(g) CO(g) + H2(g)
251
FIGURA 6.17 ?
Lanzamiento de un transbordador espacial
El combustible slido para los cohetes impulsores es una mezcla de polvo de metal aluminio y
otros materiales con perclorato de amonio como oxidante. Se forma una nube de xido de
aluminio a medida que se quema el combustible en los cohetes.
En esta reaccin se hace pasar vapor sobre el carbn caliente. Una vez que se obtiene la mezcla de
monxido de carbono e hidrgeno, puede transformarse por medio de varias reacciones en
productos tiles. Por ejemplo, en la reaccin de metanacin (explicada con detalle en el captulo
14), esta mezcla reacciona sobre un catalizador para producir metano.
COfe) + 3H2(g) CH4Q?) + H20(g)
Distintos catalizadores y condiciones de reaccin resultan en combustibles lquidos. Una ventaja
adicional de la gasificacin del carbn y la licuacin del carbn es que durante el proceso puede
eliminarse el azufre, normalmente presente en los combustibles fsiles. La combustin del carbn
que contiene azufre es una fuente principal de la contaminacin del aire y la lluvia acida.
Combustibles para cohete
Los combustibles son misiles independientes propulsados por la eyeccin de gases desde un
orificio. Por lo general son gases calientes propulsados desde el cohete por medio de la reaccin
de un combustible con un oxidante. Se cree que los cohetes se originaron en China, quiz antes del
siglo xm, que es cuando comenzaron a aparecer en Europa. Sin embargo, fue en el siglo xx cuando
la propulsin de los cohetes comenz a estudiarse de manera seria, y desde la Segunda Guerra
Mundial se convirtieron en armas principales. La exploracin espacial con satlites propulsados
por motores de cohete comenz en 1957 con el satlite ruso Sputnik I. Hoy los satlites climticos
y de comunicaciones se ponen con regularidad en rbita alrededor de la Tierra usando cohetes.
Uno de los factores que determinan qu combustible y oxidante usar son las masas del
combustible y del oxidante requeridas. Ya se ha visto que el gas natural y la gasolina tienen valores
combustibles por gramo ms altos que los del carbn. La diferencia es ocasionada por el contenido
ms alto de hidrgeno en el gas natural y la gasolina. El hidrgeno es el elemento con densidad
ms baja y al mismo tiempo reacciona de manera exotrmica con el oxgeno para producir agua.
Podra esperar que el hidrgeno y el oxgeno sean una combinacin combustible-oxidante ideal. La
ecuacin termoqumica para la combustin del hidrgeno es
H2fe) + PzC) H20(g); AP = -242 kJ
Este valor de Afl es equivalente a 120 kJ/g de combustible (H2) comparado con 50 kJ/g de
metano. La segunda y la tercera etapa del vehculo de lanzamiento Saturno V que envi una
tripulacin de tres hombres del Apolo a la Luna usaba un sistema hidrgeno/oxgeno. El vehculo
de lanzamiento contena hidrgeno lquido (punto de ebullicin de 253C) y oxgeno lquido, o
LOX (punto de ebullicin de 183C).
La primera etapa del despegue usaba queroseno y oxgeno, y unas increbles 550 toneladas
mtricas (550 X 103 kg) de queroseno se quemaron en 2.5 minutos! Es interesante calcular la
velocidad promedio de la produccin de energa en este intervalo de 2.5 minutos. El queroseno es
aproximadamente Ci2H26. La ecuacin termoqumica es
C12H26() + f2(g)
? 12C02(g) + 13H20(g); AH = -7513 kJ
Este valor de Af es equivalente a 44.1 kJ/g. Por tanto, 550 X 106 g de combustible generaron 2.43
X 1010 kJ en 150 s (2.5 min). Cada segundo, la energa promedio producida fue de 1.62 X 1011 J.
Esto equivale a 1.62 X 1011 watts, o 217 millones de caballos de fuerza (1 caballo de fuerza es
igual a 745.7 watts o J/s).
El mdulo de alunizaje para la misin del Apolo usaba un combustible hecho de hidraci-na,
N2H4, y un derivado de la hidracina. El oxidante era tetrxido de dinitrgeno, N204. Estas
sustancias son por lo regular lquidos y por tanto ms fciles de almacenar que el hidrgeno y el
oxgeno lquidos. La reaccin del oxidante con la hidracina es
2N2IL,(0 + N204()
* 3N2(g) + 4H20(g); AH = -1049kJ
Tambin se usan propulsores slidos como combustibles para cohetes. La mezcla empleada en
los cohetes impulsores de los transbordadores espaciales (figura 6.17) es un combustible que
contiene polvo de metal aluminio. Con el combustible se mezcla un oxidante de perclorato de
amonio, NH4CIO4.
252
Termoqumica
Trminos importantes
energa (6.1) energa cintica (6.1) joule (J) (6.1) calora (cal) (6.1) energa potencial (6.1) energa
interna (6.1) ley de conservacin
de la energa (6.1) sistema termodinmico
(o sistema) (6.2)
alrededores (6.2) calor (6.2)

calor de reaccin (6.2) proceso exotrmico (6.2) proceso endotrmico (6.2) entalpia (6.3) funcin
de estado (6.3) entalpia de reaccin (6.3) ecuacin termoqumica (6.4) capacidad calorfica (6.6)
capacidad calorfica especfica

(calor especfico) (6.6) calormetro (6.6) ley de la suma de calores
de Hess (6.7) estado estndar (6.8) altropo (6.8) forma de referencia (6.8) entalpia de formacin
estndar
(calor de formacin estndar) (6.8)
Ecuaciones clave
r
Ek = jmir 1 cal = 4.184 J AH=qp
q = CAt
q - s X m X Ai
AH = 2 n AH?(productos) - 2 m A^(reactivos)

La energa existe en varias formas, incluyendo la energa cintica y la energa potencial. La unidad
SI de energa es el joule (1 calora = 4.184 joules). La energa interna de una sustancia es la suma
de las energas cinticas y las energas potenciales de las partculas que conforman la sustancia. De
acuerdo con la ley de conservacin de la energa, la cantidad total de energa permanece
constante.
Las reacciones absorben o liberan cantidades definidas de calor en condiciones dadas. A presin
constante, este calor de reaccin es la entalpia de reaccin, Aff. A la ecuacin qumica ms el A/7
para las cantidades molares de reactivos se le refiere como ecuacin termoqumica. Con ella
puede calcular el calor para cualquier cantidad
de sustancia aplicando estequiometra a los calores de reaccin. El calor de reaccin se mide en un

calormetro. La determinacin calorimtrica directa del calor de reaccin requiere que una
reaccin se complete sin que se lleven a cabo otras reacciones al mismo tiempo. De otra manera,
el calor o entalpia de reaccin se determina de manera indirecta a partir de otras entalpias de
reaccin usando la ley de la suma de calores de Hess. Los datos termoqumicos se tabulan de
manera conveniente como entalpias deformacin. Si conoce los valores para cada sustancia en
una ecuacin, puede calcular fcilmente la entalpia de reaccin. La ltima seccin del captulo
analiza los combustibles como una aplicacin de la termoqumica.
Resumen en Internet
actividades.

Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica Naturaleza de la energa Energa, caloras
y nutricin
Demostracin CA: fuego fro Calorimetra a presin constante Calorimetra de bomba (volumen
constante) Ley de Hess Entalpias de formacin
253

Visualizaciones Animaciones a nivel molecular y videos de demostracin en el laboratorio Ley de
Hess
Ley de Hess
Trabajo, calor y flujo de energa
Flashcaids Trminos clave y de/iniciones Rashcards en lnea
? Preguntas de autoevaluacin Preguntas adicionales con soluciones detalladas 6 preguntas de

autoevaluacin
(j^\ Prueba ACE
6.1
? Definir energa, energa cintica, energa potencial y energa interna.

? Definir la unidad SI de energa, el joule, as como la unidad comn de energa, la calora.
? Calcular la energa cintica de un objeto en movimiento. Ejemplo 6.1
? Enunciar la ley de conservacin de la energa.
6.2
Calor de reaccin
? Definir un sistema termodinmico y sus alrededores.

? Definir calor y calor de reaccin.
? Distinguir entre proceso exotrmico y proceso endotrmico.
6.3
? Definir entalpia y entalpia de reaccin.

? Explicar cmo se relacionan los trminos entalpia de reaccin y calor de reaccin.
? Explicar cmo se relacionan la entalpia y la energa interna.
6.4
Ecuaciones termoqumicas
? Definir ecuacin termoqumica.

? Escribir una ecuacin termoqumica dada la informacin pertinente. Ejemplo 6.2
? Aprender las dos reglas para la manipulacin (inversin y multiplicacin) de las ecuaciones
termoqumicas.
? Manipular una ecuacin termoqumica usando estas reglas. Ejemplo 6.3
6.5
Aplicacin de la estequiometra a los calores de
reaccin
?
Calcular el calor absorbido o generado a partir de una reaccin
dadas su entalpia de reaccin y la masa de un reactivo o

producto. Ejemplo 6.4
6.6
Medicin de los calores de reaccin
? Definir capacidad calorfica y calor especfico.

? Relacionar el calor absorbido o generado con el calor especfico, la masa y el cambio de
temperatura.
? Calcular usando esta relacin entre calor y calor especfico. Ejemplo 6.5
? Definir calormetro.
Calcular la entalpia de reaccin a partir de la informacin calorimtrica (su cambio de temperatura
y capacidad calorfica). Ejemplo 6.6
6.7
Ley de Hess
? Enunciar la ley de la suma de calores de Hess.

? Aplicar la ley de Hess para obtener el cambio de entalpia para una reaccin a partir de los
cambios de entalpia de un nmero de otras reacciones. Ejemplo 6.7
6.8
Entalpias de formacin estndar
? Definir estado estndar y forma de referencia.

? Definir entalpia deformacin estndar.
? Calcular el calor de una transicin de fase usando entalpias de formacin estndar para las
distintas fases. Ejemplo 6.8
? Calcular el calor (entalpia) de reaccin a partir de las entalpias de formacin estndar de las
sustancias en la reaccin. Ejemplo 6.9
6.9
Combustibles: alimentos, combustibles comerciales
y combustibles para cohete

? Definir combustible.
? Describir las tres necesidades del cuerpo que se satisfacen por medio de los alimentos.
? Dar los valores promedio aproximados citados (por gramo) para los valores calorficos (calores de
combustin) para grasas y para carbohidratos.
? Mencionar los tres combustibles fsiles principales.
? Describir el proceso de gasificacin del carbn y de licuacin del carbn.
? Describir algunos sistemas de combustible-oxidante usados en los cohetes.
?
254
Termoqumica
6.1 Defina energa, energa cintica, energa potencial y energa interna.

6.2 Defina el joule en trminos de unidades base SI.
6.3 Cul es la definicin original de calora? Cul es la definicin actual?
6.4 Describa las conversiones entre energa cintica y potencial en un pndulo en movimiento. Un
pndulo en movimiento con el tiempo llega al reposo. Ha perdido energa? Si no, qu le
sucedi?
6.5 Suponga que fluye calor hacia un recipiente que contiene gas, qu le sucede a las molculas a
medida que el calor fluye hacia el gas? Qu le sucede a la energa interna del gas?
6.6 Defina reaccin exotrmica y reaccin endotrmica. D un ejemplo de cada una.
6.7 La energa interna de una sustancia es una funcin de estado. Qu significa esto?
6.8 En qu condiciones el cambio de entalpia es igual al calor de reaccin?
6.9 Cmo se lleva a cabo el cambio de entalpia para una reaccin endotrmica a presin
constante?
6.10 Por qu es importante conocer los estados de los reactivos y productos cuando se da una
ecuacin para Af?
6.11 Si una ecuacin para una reaccin se duplica y despus se invierte, cmo cambia el valor de
Aff?
6.12 Considere la reaccin de metano, CH4, con oxgeno, 02, explicada en la seccin 6.5. Cmo
preparara el clculo si el problema hubiera sido evaluar el calor si se produjeran 10.0 g de H20 (en
vez de que reaccionaran 10.0 g de CH4)?
6.13 Defina capacidad calorfica de una sustancia. Defina calor especfico de una sustancia.
6.14 Describa un calormetro sencillo. Qu mediciones se necesitan para determinar el calor de
reaccin?
6.15 Qu propiedad de la entalpia provee la base de la ley de Hess? Explique.
6.16 Descubra que no puede llevar a cabo una reaccin particular para la cual desea el cambio de
entalpia. Esto significa que no ser capaz de obtener el cambio de entalpia? Explique.
6.17 Qu significa estado estndar termodinmico?
6.18 Qu significa forma de referencia de un elemento? Cul es la entalpia de formacin
estndar de un elemento en su forma de referencia?
6.19 Qu significa entalpia de formacin estndar de una sustancia?
6.20 Escriba la ecuacin qumica para la reaccin de formacin deH2S(g).
6.21 La siguiente reaccin es apropiada para usarse en la determinacin de la entalpia de
formacin del metano, CtL,(g)? Por qu s o por qu no?
CH4G?)
C(g) + 4H(g)
6.22 Qu es un combustible? Qu son los combustibles fsiles?
6.23 D las ecuaciones qumicas para la conversin del carbono presente en el carbn en metano,
CH4.
6.24 Mencione algunos combustibles fsiles y sus oxidantes correspondientes. D las ecuaciones
termoqumicas para las reacciones exotrmicas de estos combustibles con los oxidantes.
6.25 La ecuacin para la combustin de 2 moles de butano puede escribirse

2C4H10(g) + 02(g)
8CO2(g)+10H2O(g);Atf<O
Cul de las siguientes produce menos calor?
a.
La combustin de 1 mol de butano.
b.
La reaccin de 1 mol de oxgeno con butano en exceso.
c.
La combustin de suficiente butano para producir 1 mol de di
xido de carbono.
d.
La combustin de suficiente butano para producir 1 mol de
agua.
e.
Todas las reacciones anteriores (a, b, c y d) producen la misma
cantidad de calor.
6.26
Una muestra de 5.0 g de agua que comienza a 60.0C pierde
418 J de energa en forma de calor. Cul es la temperatura final del
agua despus de esta prdida de calor?

a.
20.C
b.
40.C
c.
50.C
d.
60.C
e.
80.C
6.27
Los elementos hipotticos A2 y B2 reaccionan de acuerdo con
la siguiente ecuacin, formando el compuesto AB.

A2(ac) + B2(ac)
2AB(ac); Af = +271 kJ/mol
Si disoluciones de A2(ac) y B2(ac) que comienzan a la misma temperatura se mezclan en un
calormetro de vasos para caf, la reaccin que se lleva a cabo es
a.
exotrmica y se eleva la temperatura de la disolucin resultante.
b.
endotrmica y se eleva la temperatura de la disolucin resultante.
c.
endotrmica, y la temperatura de la disolucin resultante des
ciende.
d.
exotrmica, y la temperatura de la disolucin resultante des
ciende.
e.
exotrmica o endotrmica, dependiendo de las temperaturas
original y final.
6.28 Considere los siguientes calores especficos de metales.
Metal Calor especfico
cobre 0.385 J/(g-C)
magnesio
1.02 J/(g-C)
mercurio
0.138 J/(g-C)
plata
0.237 J/(g-C)
Cuatro muestras de 25 g de cada uno de los metales y cuatro contenedores aislados con
volmenes idnticos de agua comienzan a temperatura ambiente. Ahora suponga que aade
exactamente la misma cantidad de calor a cada muestra de metal. Despus coloca las muestras
calientes de los metales en los distintos contenedores con agua (todos con el mismo volumen de
agua). Cul de las siguientes respuestas es verdadera?
a.
El agua con el cobre ser la ms caliente.
b.
El agua con el magnesio ser la ms caliente.
c.
El agua con el mercurio ser la ms caliente.
d.
El agua con la plata ser la ms caliente.
e.
La temperatura del agua ser la misma en todas las tazas.
255
6.29 Interacciones trmicas

Parte 1: en un contenedor aislado mezcla 200. g de agua a 80C con 100 g de agua 20C. Despus
de mezclarlos, la temperatura del agua es de 60C.
a.
Cunto cambi la temperatura del agua caliente? Cunto
cambi la temperatura del agua fra? Compare las magnitudes

(valores positivos) de estos cambios.
b.
Durante la mezcla, cmo ocurri la transferencia de calor: del
agua caliente a la fra, o del agua fra a la caliente?

c.
Qu cantidad de calor se transfiri de una muestra a la otra?
d.
Cmo se compara la cantidad de calor transferida hacia la
muestra de agua caliente o desde ella con la cantidad de calor

transferido hacia la muestra de agua fra o hacia ella?
e.
Conociendo estas cantidades relativas de calor, por qu el
cambio de temperatura del agua fra es mayor que la magnitud

del cambio de temperatura del agua caliente?
f.
Se mezcla una muestra de agua caliente con una muestra de
agua fra que tiene el doble de masa. Prediga el cambio de tem
peratura de cada una de las muestras.

g.
Se mezclan dos muestras de agua, una aumenta su temperatura
en 20C, mientras que la otra la disminuye en 60C. Cul de

las dos tiene menos masa? Cmo son las masas de las dos
muestras de agua comparadas entre s?
h. Se mezcla una muestra de 7 g de agua caliente con una muestra de 3 g de agua fra. Cmo son
los cambios de temperatura de las dos muestras de agua comparados entre s?
Parte 2: se calienta una muestra de agua de 10 a 50C. Puede calcular la cantidad de calor
aadido a la muestra que ocasion este
cambio de temperatura? Si no, qu informacin necesita para efectuar este clculo?

Parte 3: se calientan dos muestras de agua de 20 a 60C. Una de las muestras requiere el doble de
calor que la otra para experimentar este cambio de temperatura. Cmo son las masas de las dos
muestras de agua comparadas entre s? Explique su razonamiento.
6.30 Entalpia
a.
Se coloca una muestra de 100. g de agua en un contenedor aislado
y se permite que llegue a temperatura ambiente a 21C. Para ca

lentar la muestra de agua a 41C, cunto calor debe aadrsele?
b.
Considere la reaccin hipottica,
2X(ac) + Y()
> X2Y(ac)
llevndose a cabo en un contenedor aislado que contiene 100. g de disolucin. Si la temperatura

de la disolucin cambia de 21 a 31C, cunto calor produce la reaccin qumica? Cmo se
compara esta respuesta con la del inciso a? (Puede suponer que esta disolucin est tan diluida
que tiene la misma capacidad calorfica que el agua pura.)
c.
Si deseara que la temperatura de 100. g de esta disolucin se
elevara de 21 a 51C, cunto calor tendra que aadirle? (Tra

te de responder esta pregunta sin usar una frmula.)
d.
Si hubiera aadido 0.02 mol de X y 0.01 mol de Y para for
mar la disolucin del inciso b, cuntos moles de X y Y ne

cesitara para obtener el cambio de temperatura descrito en el
inciso c?
e.
Juzgando con base en sus respuestas hasta ahora, cul es la
entalpia de reaccin de 2X(ac) + Y(l) > X2Y(ac)?
6.31 Un automvil compacto est viajando al doble de la velocidad de un automvil grande que
tiene el doble de masa que el automvil compacto. Cul automvil tiene la mayor energa
cintica? (O tienen la misma energa cintica?)
6.32 La ecuacin para la combustin del butano, C4H10, es
GiHiofe) + TO2Q0 4CO2Q0 + 5H2OQ>)
Cul de las siguientes genera menos calor? Por qu?
a.
la combustin de un mol de butano
b.
la reaccin de un mol de oxgeno con butano en exceso
c.
la produccin de un mol de dixido de carbono por la combustin
de butano
d.
la produccin de un mol de agua por la combustin de butano
6.33
Una muestra de 250 g de agua a 20.0C se coloca en un con
gelador que se mantiene a una temperatura constante de 20.0C.

Considerando al agua como el "sistema", responda las siguientes
preguntas:
a.
cul es el signo del qsis para el agua despus de que se coloca
en el congelador?
b.
Despus de unas horas, cul ser el estado del agua?
c.
Cmo se comparar la entalpia inicial del agua con su entalpia
final despus de que ha pasado varias horas en el congelador?
d. Cul ser la temperatura del agua despus de varias horas en el congelador? 6.34 Se colocan
en contacto entre s un bloque de 20.0 g de hierro a 50.0C y un bloque de 20.0 g de aluminio a
45C. Suponga que el calor se transfiere slo entre los dos bloques.
a.
Trace una flecha que indique el flujo de calor entre los blo
ques.
c. d.
b.
Cul es el signo de qsis para el aluminio cuando los bloques se
ponen en contacto por primera vez?

Qu observar cuando qsis para el hierro sea cero?
Estime la temperatura de los bloques de Al y Fe cuando el qsis
del hierro sea igual al qsis del aluminio.
6.35 Cul es el cambio de entalpia para la preparacin de un mol de agua lquida a partir de los
elementos dadas las siguientes ecuaciones?
H2fe) + Qzfe) ? H20(g); AHf
H2O(0 H20(g); Affvap
256
Termoqumica
6.36 Un bloque de aluminio y un bloque de hierro, ambos con la misma masa, se sacan de un
congelador y se colocan en el exterior durante un da clido. Cuando haya fluido la misma cantidad
de calor en cada bloque, cul estar ms caliente? Suponga que ningn bloque ha alcanzado
todava la temperatura del exterior (vea en la tabla 6.1 los calores especficos de los metales).
6.37 Tiene dos muestras de metales distintos, el metal A y el metal B, cada una con la misma
masa. Calienta ambos metales a 95C y despus los coloca en vasos de precipitados separados que
contienen la misma cantidad de agua a 25C.
a.
Mide las temperaturas del agua en los dos vasos de precipita
dos cuando cada metal se ha enfriado 10C y encuentra que la

temperatura del agua con el metal A es ms alta que la tempe
ratura del agua con el metal B. Cul metal tiene mayor calor
especfico? Explique.
b.
Despus de esperar un tiempo, la temperatura del agua en cada
vaso de precipitados se eleva a un valor mximo. En qu vaso

de precipitados el agua se eleva a un valor mayor, en el que
tiene el metal A o el que tiene el metal B? Explique.
6.38 Considere las reacciones del metal plata, Ag(s) con cada uno de los halgenos: flor F2(g),
cloro, Cl2(g) y bromo Br2(/). Qu informacin en el captulo podra usar para decidir cul reaccin
es ms exotrmica? Cul reaccin lo es?
6.39 El trisulfuro de tetrafsforo, P4S3, se quema en oxgeno en exceso para producir decxido de
tetrafsforo, P4O10, y dixido de azufre, S02. Suponga que ha medido el cambio de entalpia para
esta reaccin. Cmo podra usarlo para obtener la entalpia de formacin del P4S3? Qu otra
informacin necesita?
6.40 Se adiciona una sal soluble, MX2, al agua en un vaso de precipitados. La ecuacin para la
disolucin de la sal es:
MX2() > M2+(ac) + 2X"(ac); &H > 0
a.
Inmediatamente despus que la sal se disuelve, la disolucin
est ms caliente o ms fra?

b.
Indique la direccin del flujo de calor, dentro o fuera del vaso
de precipitados, mientras la sal se disuelve.

c.
Despus de que la sal se disuelve y el agua regresa a la tempe
ratura ambiente, cul es el valor de q para el sistema?

6.41 El metano, CH4, es un componente principal del biogs. Cuando se queman 0.5000 mol de
metano para producir dixido de carbono y agua lquida se liberan 445.1 kj de calor. A cunto
equivale este calor en kilocaloras?
6.42 El sulfuro de hidrgeno, H2S, se produce durante la descomposicin de la materia orgnica.

Cuando se queman 0.5500 mol de H2S para producir S02(g) y H2O(0 se liberan 309.1 kJ de
calor. A cunto equivale este calor en kilocaloras?
6.43 Un automvil cuya masa es de 4.85 X 103 Ib est viajando a una velocidad de 57 millas por
hora. Cul es la energa cintica del automvil en joules? Y en caloras? Vea en la tabla 1.4 los
factores de conversin.
6.44 Una bala que pesa 245 granos (1 grano = 0.065 g) se mueve a una velocidad de 2.52 X 103
ft/s. Calcule la energa cintica de la bala en joules y en caloras. Un grano es igual a 0.0648 g.
6.45 El dixido de cloro, C102, es un gas amarillo-rojizo usado en el blanqueamiento de la pulpa
del papel. La velocidad promedio de una molcula de C102 a 25C es de 306 m/s. Cul es la
energa cintica (en joules) de una molcula de C102 que se mueve a esta velocidad?
6.46 El xido nitroso, N20, se ha usado como anestsico dental. La velocidad promedio de una
molcula de N20 a 25C es de 379 m/s. Calcule la energa cintica (en joules) de una molcula de
N20 que viaja a esta velocidad.
Calor de reaccin
6.47 El proceso de disolucin del nitrato de amonio, NH4NO3, en agua es un proceso endotrmico.
Cul es el signo de ql Si aadiera un poco de nitrato de amonio al agua en un matraz, espera que
el matraz se sienta caliente o fro?
6.48 La descomposicin del ozono, O3, en oxgeno, 02, es una reaccin exotrmica. Cul es el
signo de ql Si tocara un matraz
con ozono descomponindose en oxgeno, espera que el matraz se sienta caliente o fro?
6.49
El cido ntrico, una fuente de varios compuestos de nitr
geno, se produce a partir de dixido de nitrgeno. Un viejo proce

so para la preparacin de dixido de nitrgeno emplea nitrgeno y
oxgeno.
N2(g) + 202(g) ? 2N02(g)
La reaccin absorbe 66.2 kJ de calor por 2 moles de N02 producido. La reaccin es endotrmica o
exotrmica? Cul es el valor de ql
6.50
El cianuro de hidrgeno se usa en la fabricacin de plsticos
transparentes como la lucita y el plexigls. Se prepara a partir de

amoniaco y gas natural (CH4).
2NH3(g) + 302(g) + 2CH4() 2HCN(g) + 6H20(g)
La reaccin libera 939 kJ de calor por 2 moles de HCN formado. La reaccin es endotrmica o
exotrmica? Cul es el valor de ql
Ecuaciones termoqumicas
6.51 Cuando 1 mol de metal hierro reacciona con cido clorhdrico a temperatura y presin
constantes para producir gas hidrgeno y cloruro de hierro(II) acuoso se generan 89.1 kJ de calor.
Escriba una ecuacin termoqumica para esta reaccin.
6.52 Cuando 2 moles de cristales de clorato de potasio se descomponen en cristales de cloruro de
potasio y gas oxgeno a temperatura y presin constantes se liberan 78.0 kJ de calor. Escriba una
ecuacin termoqumica para esta reaccin.
6.53 Cuando el fsforo blanco se quema en el aire, produce decxido de tetrafsforo.
P4(a) + 502(g) ? P4O10(); Aff = -3010 kJ
Cul es el AH para la siguiente ecuacin?
P4O10()
? P4(s) + 502(g)
6.54
Se quema disulfuro de carbono en el aire produciendo dixi
do de carbono y dixido de azufre.

CS2(/) + 302(g) > C02(g) + 2S02(g); AH = -1077 kJ
Cul es el AH para la siguiente ecuacin?
CS2(Z) + 02(g)
? C02(g) + S02(g)
CS2
6.55
El cido fosfrico, H3P04, puede prepararse por medio de la
reaccin de xido de fsforo(V), P4O10, con agua.

|P4O10(s) + |H2O(0
> H3P04(ac); AH = -96.2 kJ
Cul es el AH para la reaccin que involucra 1 mol de P4O10?

P4O10CS) + 6H2O(0
6.56
> 4H3P04(oc)
Con un catalizador de platino el amoniaco se quemar en ox
geno para producir xido ntrico, NO.

4NH3(g) + 502(g) > 4NO(g) + 6H20(g); AH = -906 kJ
Cul es el cambio de entalpia para la siguiente reaccin?
NO(g) + |H20(g) NH3(g) + |02(g)

Estequiometra de los calores de reaccin
6.57
El xido ntrico, NO, incoloro, se combina con oxgeno para
formar dixido de nitrgeno, N02, un gas marrn.

2NO(g) + 02(g) ? 2N02(g); AH = -114 kJ
Cul es el cambio de entalpia por gramo de xido ntrico?
6.58
El hidrgeno, H2, se usa como combustible para cohetes. El
hidrgeno se quema en oxgeno para producir vapor de agua.

2H2(g) + 02(g) ? 2H20(g); AH = -484 kJ
Cul es el cambio de entalpia por gramo de hidrgeno?
6.59
El amoniaco se quema en presencia de un catalizador de co
bre para formar gas nitrgeno.

4NH3(g) + 302(g)
? 2N2(g) + 6H20(g);
AH= -1267 kJ
Cul es el cambio de entalpia para la combustin de 35.8 g de amoniaco?
6.60
El sulfuro de hidrgeno, H2S, es un gas de olor ftido. Se
quema para formar dixido de azufre.

2H2S(g) + 302(g) 2S02(g) + 2H20(g); AH= -1036 kJ Calcule el cambio de entalpia para la
combustin de 28.5 g de sulfuro de hidrgeno.
6.61
El propano, C3H8, es un gas combustible comn. Use lo si
guiente para calcular los gramos de propano que necesitara para

generar 369 kJ de calor.
C3Hs(g) + 502(g)
? 3C02(g) + 4H20(g);
AH = -2043 kJ
6.62
El etanol, C2H5OH, se mezcla con la gasolina y se vende
como gasohol. Use lo siguiente para calcular los gramos de etanol

necesarios para generar 358 kJ de calor.
C2H5OH(0 + 302(g)
? 2C02(g) + 3H20(g);
AH= -1235 kJ
Capacidad calorfica y calorimetra
6.63 Desea calentar agua para preparar caf. Cunto calor (en joules) debe usarse para elevar la
temperatura de 0.180 kg de agua de la llave (suficiente para una taza de caf) de 19 a 96C (cerca
de la temperatura de preparacin ideal)? Suponga que el calor especfico es el del agua pura, 4.18
J/(g'C).
6.64 Se calienta en una estufa a 178C una cacerola de hierro que pesa 1.28 kg. Suponga que la
cacerola se enfra a temperatura ambiente, 21C. Cunta energa calorfica (en joules) debe
eliminarse para conseguir este enfriamiento? El calor especfico del hierro es 0.449 J/(g-C).
6.65 Cuando el vapor se condensa en agua lquida, se liberan 2.26 kJ de calor por gramo. El calor
de 168 g de vapor se usa para calentar una habitacin que contiene 6.44 X 104 g de aire (20 ft X 12
ft X 8 ft). El calor especfico del aire a presin normal es de 1.015 J/(g-C). Cul es el cambio de la
temperatura del aire suponiendo que el calor del vapor es absorbido por completo por el aire?
6.66 Cuando el hielo a 0C se derrite en agua lquida a 0C, absorbe 0.334 kJ de calor por gramo.
Suponga que el calor necesario para derretir 31.5 g de hielo se absorbe del agua contenida en un
vaso. Si esta agua tiene una masa de 0.210 kg y una temperatura de 21.0C, cul es la
temperatura final del agua? (Tenga en cuenta que tambin tendr 31.5 g de agua a 0C que antes
era hielo.)
6.67 Cuando se disolvieron en agua 15.3 g de nitrato de sodio, NaN03, en un calormetro, la
temperatura descendi de 25.00C a 21.56C. Si la capacidad calorfica de la disolucin y el
calormetro es de 1071 J/C, cul es el cambio de entalpia cuando se disuelve en agua 1 mol de
nitrato de sodio? El proceso de disolucin es
NaN03(s) > Na+(ac) + N03~(ac); AH = I
6.68
Cuando se disolvieron en agua 23.6 g de cloruro de calcio,
CaCl2, en un calormetro, la temperatura se elev de 25.0 a 38.7C.

Si la capacidad calorfica de la disolucin y el calormetro es de
1258 J/C, cul es el cambio de entalpia cuando se disuelven en
agua 1.20 moles de cloruro de calcio? El proceso de disolucin es
CaCl2(s)
> Ca2+(ac) + 2CF(ac)
6.69 Una muestra de etanol, C2H5OH, que pesaba 2.84 g se quem en un exceso de oxgeno en un
calormetro de bomba. La temperatura del calormetro se elev de 25.00 a 33.73C. Si la capacidad
calorfica del calormetro y el contenido era de 9.63 kJ/C, cul es el valor de q para la combustin
de 1 mol de etanol a volumen constante y 25.00C? La reaccin es
C2H5OH(Q + 302(g) > 2C02(g) + 3H20(Q
258
Termoqumica
6.70
Una muestra de benceno, CftHg, que pesaba 3.51 g se quem
en un exceso de oxgeno en un calormetro de bomba. La tempera

tura del calonmetro se elev de 25.00 a 37.18C. Si la capacidad
calorfica del calonmetro y su contenido era de 12.05 kJ/C, cul es
el valor de q para la combustin de 1.25 moles de benceno a volumen
constante y 25.00C? La reaccin es
QsHrfZ) + li02(g)
* 6C02(g) + 3H20(/)
Ley de Hess
6.71
La hidracina, N2H4, es un lquido incoloro usado como com
bustible para cohetes. Cul es el cambio de entalpia para el proceso

en el que se forma la hidracina a partir de sus elementos?
N2(g) + 2H2(g) N2H4(Z) Use las siguientes reacciones y cambios de entalpia:
N2H4(/) + 02(g)
* N2(g) + 2H20(Z); AH = -622.2 kJ
H2(g) + 2<)2(g) > H20(Z); AH = -285.8 kJ

6.72
El perxido de hidrgeno, H202, es un lquido incoloro cuyas
disoluciones se usan como blanqueador y antisptico. El H202 puede

prepararse en un proceso cuyo cambio general es
H2(g) + 02(g)
> H202(Z)
Calcule el cambio de entalpia usando la siguiente informacin:

2H202(Z)
> 2H20(Z) + 02(g); AH = -196.0 kJ
H2(g) + jAite)
? H20(Z); AH = -285.8 kJ
6.73
Se quemar amoniaco en presencia de un catalizador de pla
tino para producir xido ntrico, NO.

4NH3(g) + 502(g)
> 4NO(g) + 6H20(g)
Cul es el calor de reaccin a presin constante? Use las siguientes ecuaciones termoqumicas:
N2(g) + 02(g)
> 2NO(g); AH = 180.6 kJ
N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g); AH = -91.8 kJ
2H2(g) + 02(g) > 2H20(g); AH = -483.7 kJ

6.74
El cianuro de hidrgeno es un lquido voltil muy venenoso.
Puede prepararse por medio de la reaccin

CH4(g) + NH3(g) HCN(g) + 3H2(g)
Cul es el calor de reaccin a presin constante? Use las siguientes ecuaciones teimoqumicas:
N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g); AH = -91.8 kJ
C(grafito) + 2H2(g) * CH^g); AH = -74.9 kJ
H2(g) + 2C(grafito) + N2(g)
? 2HCN(g);
AH = 270.3 kJ
6.75 Los compuestos con enlaces dobles carbono-carbono, como el etileno, C2H4, se adicionan al
hidrgeno en una reaccin llamada hidrogenacin.
C2H4(g) + H2(g)> C2H6(g)
Calcule el cambio de entalpia para esta reaccin, use los siguientes datos de la combustin:
C2H4(g) + 302(g)
? 2C02(g) + 2H20(Z);
AH = -1411kJ
C2H6(g) + |02(g) > 2C02(g) + 3H20(Z); AH= -1560 kJ

H2(g) + Ôz(g) > H20(Z); AH = -286 kJ
6.76 El cido actico, CH3COOH, es un constituyente del vinagre. Suponga que el cido actico se
form a partir de sus elementos, de acuerdo con la siguiente ecuacin:
2C(grafito) + 2H2(g) + 02(g)
> CH3COOH(Z)
Encuentre el cambio de entalpia, AH, para esta reaccin, use los siguientes datos:
CH3COOH(Z) + 202(g) ? 2C02(g) + 2H20(Z);
AH = -874 kJ
C(grafito) + 02(g)
> C02(g); AH = -394 kJ
H2(g) + \02{g) ? H20(Z); AH = -286 kJ

Entalpias de formacin estndar
6.77
El efecto refrescante del alcohol en la piel se debe a su evapo
racin. Calcule el calor de vaporizacin del etanol (alcohol etlico),

C2H5OH.
C2H5OH(Z)
> C2H5OH(g); AH = ?
La entalpia de formacin estndar del C2H5OH(Z) es de 277.7 kJ/mol y la del C2H5OH(g) es de 235.4 kJ/mol.
6.78
El tetracloruro de carbono, CCI4, es un lquido usado como
disolvente industrial y en la preparacin de fluorocarbonos. Cul es

el calor de vaporizacin del tetracloruro de carbono?
CCLXZ) > CCLXg); Afl = ?
Use las entalpias de formacin estndar (tabla 6.2).
6.79
El gas sulfuro de hidrgeno es venenoso y tiene olor a huevo
podrido. Est presente en el gas natural y se produce durante la des

composicin de la materia orgnica, la cual contiene azufre. El gas
se quema en oxgeno como a continuacin:
2H2S(g) + 302(g)
? 2H20(Z) + 2S02(g)
Calcule el cambio de entalpia estndar para esta reaccin usando las entalpias de formacin
estndar.
6.80
El disulfuro de carbono es un lquido incoloro. Cuando es
puro, es casi inodoro, pero el producto comercial tiene un olor re

pulsivo. El disulfuro de carbono se usa en la fabricacin de rayn y
celofn. El lquido se quema como a continuacin:
CS2(Z) + 302(g) ? COz(g) + 2SOz(g)
Calcule el cambio de entalpia estndar para esta reaccin usando las entalpias de formacin
estndar.
6.81
El hierro se obtiene a partir del mineral de hierro reducindo
lo con monxido de carbono. La reaccin general es

Fe203(s) + 3CO(g) > 2Fe(s) + 3C02(g)
Calcule el cambio de entalpia estndar para esta reaccin. Vea los datos en el Apndice C.
6.82
La primera etapa en la preparacin de plomo a partir de su
mineral (galena, PbS) consiste en la calcinacin del mineral.

2PbS(s) + 302(g) > 2S02(g) + 2PbO(s)
Calcule el cambio de entalpia estndar para esta reaccin usando las entalpias de formacin (vea
el Apndice C).
Problemas generales
6.83
259
El gas cloruro de hidrgeno se disuelve en agua para formar
cido clorhdrico (una disolucin inica).

HCl(g) ^- H+(ac) + C1"(ZC)
Encuentre AH para la reaccin anterior. Los datos se proporcionan en la tabla 6.2.
6.84
El dixido de carbono de la atmsfera "erosiona", o disuelve,
la piedra caliza (CaC03) debido a la reaccin

CaC03(s) + C02(g) + H2O(0
>
Ca2+(ac) + 2HC03~(ac) Obtenga AH para esta reaccin. Vea los datos en la tabla
6.2.
6.85
Los carbonatas del grupo HA se descomponen cuando se ca
lientan. Por ejemplo,

MgC03() * MgO() + C02(g)
Use las entalpias de formacin (vea el Apndice C) y calcule el calor requerido para descomponer
10.0 g de carbonato de magnesio.
6.86
Los carbonatas del grupo HA se descomponen cuando se ca
lientan. Por ejemplo,

BaC03() * BaO(s) + C02(g)
Use las entalpias de formacin (vea el Apndice C) y calcule el calor requerido para descomponer
10.0 g de carbonato de bario.
6.87 La energa, E, necesaria para mover un objeto una distancia d aplicando una fuerza FesE FX
d. Cul debe ser la unidad SI de fuerza si esta ecuacin ha de ser consistente con la unidad SI de
energa para EP.
6.88 La energa potencial de un objeto en el campo gravitacional de la Tierra es Ep = mgh. Cul
debe ser la unidad SI de g si la ecuacin ha de ser consistente con la unidad SI de energa para Epl
6.89 El perxido de hidrgeno lquido se ha usado como propulsor para cohetes. El perxido de
hidrgeno se descompone en oxgeno y agua, liberando una energa calorfica igual a 686 Btu por
libra de propulsor. A cunto equivale esta energa en joules por gramo de perxido de
hidrgeno? (1 Btu = 252 cal; tambin vea la tabla 1.4.)
6.90 El hidrgeno es un combustible ideal en varios aspectos; por ejemplo, el producto de su
combustin, agua, no es contaminante. El calor liberado en la combustin del hidrgeno para dar
agua gaseosa es de 5.16 X 104 Btu por libra. A cunto equivale esta energa calorfica en joules
por gramo? (1 Btu = 252 cal; tambin vea la tabla 1.4.)
6.91 Las cataratas del Nigara tiene una altura de 167 (en el lado estadounidense). Cul es la
energa potencial en joules de 1.00 Ib de agua en la parte superior de las cataratas si se considera
que el agua en la parte inferior tiene una energa potencial de cero? Cul seria la velocidad de
esta agua en la parte inferior de las cataratas si se desprecia la friccin durante el descenso del
agua?
6.92 Cualquier objeto, ya sea un satlite espacial o una molcula, debe alcanzar una velocidad
inicial hacia arriba de al menos 11.2 km/s para poder escapar de la atraccin gravitacional de la
Tierra. Cul sera la energa cintica en joules de un satlite que pesa
2354 Ib que tiene una velocidad igual a la velocidad de escape de

11.2 km/s?
^^^^^^^^^
1
6.93
Cuando el carbonato de calcio, CaC03 (el constituyente prin
cipal de la piedra caliza y las conchas de mar), se calienta, se des

compone en xido de calcio (cal viva).
CaC03()
CaO(i) + C02(g); AH = \11.9 kJ
Cunto calor se requiere para descomponer 21.3 g de carbonato de calcio?
6.94
El xido de calcio (cal viva) reacciona con agua para producir
hidrxido de calcio (cal apagada).

CaO(s) + H20() > Ca(OH)2(); AH = -65.2 kJ
El calor liberado por esta reaccin es suficiente para encender papel. Cunto calor se libera
cuando reaccionan 24.5 g de xido de calcio?
6.95
El cido frmico, HCH02, se descubri por primera vez en las
hormigas (frmica es la palabra en latn para "hormiga"). En un expe

rimento se quemaron 5.48 g de cido frmico a presin constante.
2HCH02(Z) + 02(g) > 2C02(g) + 2H20(/)
Si se generan 30.3 kJ de calor, cul es el AH por mol de cido frmico?
6.96
El cido actico, HC2H302, es el constituyente agrio del vina
gre (acetum es la palabra en latn para "vinagre"). En un experimen

to se quemaron 3.58 g de cido actico.
HC2H302(Z) + 202(g)
> 2C02(g) + 2H20(Z)
Si se generan 52.0 kJ de calor, cul es el AH por mol de cido actico?
260
Termoqumica
6.97 Suponga que mezcla 21.0 g de agua a 52.7C con 54.9 g de agua a 31.5C en una taza aislada.
Cul es la temperatura mxima de la disolucin despus de la mezcla?
6.98 Suponga que mezcla 20.5 g de agua a 66.2C con 45.4 g de agua a 35.7C en una taza aislada.
Cul es la temperatura mxima de la disolucin despus de la mezcla?
6.99 Una pieza de plomo de 121.6 g de masa se calent por medio de una bobina elctrica. A
partir de la resistencia de la bobina, de la corriente y del tiempo que fluy la corriente, se calcul
que se le aadieron al plomo 235 J de calor. La temperatura del plomo se elev de 20.4 a 35.5C.
Cul es el calor especfico del plomo?
6.100 Se determin el calor especfico del metal cobre colocando una pieza del metal que pesaba
35.4 en agua caliente. La cantidad de calor absorbida por el metal se calcul en 47.0 J a partir del
descenso de temperatura del agua. Cul fue el calor especfico del metal si su temperatura se
elev 3.45C?
6.101 Se coloc en una taza aislada una muestra de 50.0 g de agua a 100.00C. Despus se aadi
al agua 25.3 g de metal cinc a 25.00C. La temperatura del agua descendi a 96.68C. Cul es el
calor especfico del cinc?
6.102 Una muestra de 19.6 g de un metal se calent a 61.67C. Cuando el metal se coloc en 26.7
g de agua en un calormetro, la temperatura del agua se elev de 25.00 a 30.00C. Cul es el calor
especfico del metal?
6.103 Una muestra de 14.1 mL de NaOH 0.996 M se mezcla con 32.3 mL de HC10.905 M en un
calormetro de vasos para caf (vea en la seccin 6.6 de su libro una descripcin de un calormetro
de este tipo). La entalpia de reaccin, escrita con los coeficientes de nmeros enteros menores, es
de 55.8 kJ. Ambas disoluciones estn a 21.6C antes de la mezcla y la reaccin. Cul es la
temperatura final de la mezcla de reaccin? Cuando resuelva este problema suponga que no hay
prdida de calor del calormetro hacia los alrededores, que la densidad de todas las disoluciones
es de 1.00 g/mL, que el calor especfico de todas las disoluciones es igual que el del agua y que los
volmenes son aditivos.
6.104 Una muestra de 29.1 mL de KOH 1.05 M se mezcla con 20.9 mL de HBr 1.07 M en un
calormetro de vasos para caf (vea en la seccin 6.6 de su libro una descripcin de un calormetro
de este tipo). La entalpia de reaccin, escrita con los coeficientes de nmeros enteros menores, es
de 55.8 kJ. Ambas disoluciones estn a 21.8C antes de la mezcla y la reaccin. Cul es la
temperatura final de la mezcla de reaccin? Cuando resuelva este problema, suponga que no hay
prdida de calor del calormetro hacia los alrededores, que la densidad de todas las disoluciones
es de 1.00 g/mL y que los volmenes son aditivos.
6.105 En un experimento calorimtrico se disolvieron en agua 6.48 g de hidrxido de litio, LiOH. La
temperatura del calormetro se elev de 25.00 a 36.66C. Cul es el AH para el proceso de
disolucin?
LiOH() > Li+(ac) + OH~(ac)
La capacidad calorfica del calormetro y su contenido es de 547 J/C.
6.106 Cuando 21.45 g de nitrato de potasio, KN03, se disolvieron
en agua en un calormetro, la temperatura descendi de 25.00C a
14.14C. Cul es el Aff para el proceso de disolucin?
KN03(s) * K+(ac) + N03~(ac)
La capacidad calorfica del calormetro y su contenido es de 682 J/C.

6.107 Una muestra de 10.00 g de cido actico, HC2H3O2, se que
m con un exceso de oxgeno en un calormetro de bomba.
HC2H3O2(0 + 202(g)
> 2C02(g) + 2H20(Z)
La temperatura del calormetro se elev de 25.00 a 35.84C. Si la capacidad calorfica del

calormetro y su contenido es de 13.43 kJ/C, cul es el cambio de entalpia para la reaccin?
6.108 La arabinosa, C5H10O5, un azcar se quem por completo en
oxgeno en un calormetro.
C5H10O5() + 502(g)
> 5C02(g) + 5H20(Z)
La combustin de una muestra de 0.548 g ocasion que la temperatura se elevara de 20.00 a

20.54C. La capacidad calorfica del calormetro y su contenido es de 15.8 kJ/C. Calcule el AH para
la reaccin de combustin por mol de arabinosa.
6.109 El sulfuro de hidrgeno, H2S, es un gas venenoso con olor
a huevo podrido. La reaccin para la formacin de H2S a partir de
los elementos es
H2(g) + ^(rmbico)
> H2S(g)
Use la ley de Hess para obtener el cambio de entalpia para esta reaccin a partir de los siguientes
cambios de entalpia:
H2S(g) + 02(g) > HzO(g) + S02(g); AH = -518 kJ
H2(g) + ^02(g) ? H20(g); AH = -242 kJ
|S8(rmbico) + 02(g)
* S02(g); AH = -297 kJ
6.110 El etilenglicol, HOCH2CH2OH, se usa como anticongelan

te. Se produce a partir de xido de etileno, QH4O, por medio de la
reaccin
CWXg) + H20(Z) ? HOCH2CH2OH(Z)
Use la ley de Hess para obtener el cambio de entalpia para esta reaccin a partir de los siguientes
cambios de entalpia:
2C2H40(g) + 502(g)
? 4C02(g) + 4H20(Z);
AH= -2612.2 U
HOCH2CH2OH(Z) + 02(g) > 2C02(g) + 3H20(/); AH= -1189.8 kJ
6.111 El hidrgeno, H2, se prepara por reformacin con vapor, en
la cual los hidrocarburos reaccionan con vapor. Para el CH4,
CH,(g) + H20(g) CO(g) + 3H2(g)
Calcule el cambio de entalpia AH para esta reaccin usando entalpias de formacin estndar.
6.112 El hidrgeno se prepara a partir de gas natural (principal
mente metano, CH4) por oxidacin parcial.

2CH4(g) + 02(g) 2CO(g) + 4H2(g)
Calcule el cambio de entalpia AH para esta reaccin usando las entalpias de formacin estndar.
6.113 El xido de calcio, CaO, se prepara calentando carbonato de
calcio (de piedra caliza y conchas de mar).
CaC03(s)
> CaO() + C02(g)
Calcule la entalpia de reaccin estndar usando las entalpias de formacin. La AHfd CaO() es de
635 kJ/mol. En la tabla 6.2 se dan los otros valores.
261
6.114 El carbonato de sodio, Na2C03, se usa para fabricar vidrio.

Se obtiene a partir del bicarbonato de sodio, NaHC03, por calenta
miento.
2NaHC03()
> Na2C03() + H20(g) + C02(g)
Calcule la entalpia de reaccin estndar usando entalpias de formacin (tabla 6.2).

6.115 Calcule el calor liberado cuando 2.000 L de 02 con una densidad de 1.11 g/L a 25C
reaccionan con un exceso de hidrgeno para formar agua lquida a 25C.
6.116 Calcule el calor liberado cuando 4.000 L de Cl2 con una densidad de 2.46 g/L a 25C
reaccionan con un exceso de metal sodio para formar cloruro de sodio slido a 25C.
6.117 La sacarosa, Ci2H22On, es el azcar de mesa comn. El cambio de entalpia a 25C y 1 atm
para la combustin completa de 1 mol de sacarosa en oxgeno para producir C02(g) y H20(7) es de
5641 kJ. A partir de esto y de la informacin dada en la tabla 6.2, calcule la entalpia de
formacin estndar de la sacarosa.
6.118 La acetona, CH3COCH3, es un disolvente lquido. El cambio de entalpia a 25C y 1 atm para
la combustin completa de 1 mol de acetona en oxgeno para producir C02(g) y H2O(0 es de
1791 kJ.
A partir de esto y de la informacin dada en la tabla 6.2, calcule la entalpia de formacin estndar
de la acetona.
6.119 El nitrato de amonio es un agente oxidante y puede dar origen a mezclas explosivas. Una
mezcla de 2.00 moles de aluminio en polvo y 3.00 moles de cristales de nitrato de amonio
reaccionan de manera exotrmica produciendo gas nitrgeno, vapor de agua y xido de aluminio.
Cuntos gramos de la mezcla se requieren para generar 245 kJ de calor? Vea los datos en el
Apndice C.
6.120 La reaccin de la termita es una reaccin muy exotrmica; se ha usado para producir hierro
lquido para soldadura. Una mezcla de 2 moles de metal aluminio en polvo y 1 mol de xido de
hierro(m) produce hierro lquido y xido de aluminio slido. Cuntos gramos de la mezcla se
necesitan para generar 348 kJ de calor? Vea en el Apndice C la informacin.
6.121 Describa las caractersticas fsicas del fsforo blanco. Se encuentra en los cerillos
modernos? Por qu s o por qu no?
6.122 Cul es el compuesto de fsforo usado en los cerillos de "encienda donde sea"? Cul es la
ecuacin qumica para la combustin de este compuesto en el aire?
6.119
6.119
6.123 Qu tan rpido (en metros por segundo) debe viajar una bola de hierro con una masa de
56.6 g para tener una energa cintica de 15.75 J? La densidad del hierro es de 7.87 g/cm3.
6.124 El gas dixido de azufre reacciona con oxgeno, 02(g), para producir S03(g). Esta reaccin
libera 99.0 kJ de calor (a presin constante) por cada mol de dixido de azufre que reacciona.
Escriba la ecuacin termoqumica para la reaccin de 2 moles de dixido de azufre y despus
tambin para la descomposicin de 3 moles de gas trixido de azufre en gas oxgeno y gas dixido
de azufre. Necesita alguna otra informacin para responder cualquiera de las preguntas?
6.125 Cuando el hierro slido se quema en gas oxgeno (a presin constante) para producir
Fe203(s), se liberan 1651 kJ de calor por cada 4 moles de hierro quemados. Cunto calor se libera
cuando se producen (a presin constante) 10.3 g de Fe203()? Qu informacin adicional
necesitara para calcular el calor liberado para producir esta cantidad de Fe203 si quemara hierro
en gas ozono, 03(g), en vez de 02(g)?
6.126 Cuntos gramos de gas oxgeno se requieren para producir 7.60 kJ de calor cuando se
quema gas hidrgeno a presin constante para producir agua gaseosa?
2H2(g) + 02(g) > 2H20(g); AH = -484 kJ
El agua lquida tiene un calor de vaporizacin de 44.0 kJ por mol a 25C.
6.127 Se quema hidrgeno en oxgeno para liberar calor. Cuntos
gramos de gas hidrgeno deben quemarse para liberar suficiente calor

para calentar un bloque de 50.0 g de hierro, dando 2 moles de agua?
2H2(g) + 02(g) > 2H20(g); AH = -484 kJ
El hierro tiene un calor especfico de 0.449 J/(g-C).
6.128 Se calent una pieza de hierro a 95.4C y se meti en un
calormetro a presin constante que contena 284 g de agua a 32.2C.
La temperatura final del agua y el hierro fue de 51.9C. Suponiendo
que el calormetro absorbe una cantidad despreciable de calor, cul era la masa (en gramos) de la
pieza de hierro? El calor especfico del hierro es de 0.449 J/(g-C) y el calor especfico del agua es
de 4.18J/(g-C).
6.129 La entalpia de combustin, AH, para el cido benzoico, C6H5COOH, es de 3226 kJ/mol.
Cuando se quem una muestra de cido benzoico en un calormetro (a presin constante), la
temperatura del calormetro y el contenido se elev de 23.44 a 27.65C. La capacidad calorfica del
calormetro y el contenido era de 12.41 kJ/C. Qu masa de cido benzoico se quem?
6.130 Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas (hipotticas):
A+B
> 2C; AH = -447 kJ
A + 3D > 2E; AH = -484 kJ

2D + B >2F;AH= -429kJ
Calcule AH, en kJ, para la ecuacin
4E + 5B > 4C + 6F
6.131 La cabeza de un cerillo de "encienda donde sea" contiene
trisulfuro de tetrafsforo, P4S3. En un experimento una estudiante
quem este compuesto en un exceso de oxgeno y encontr que ge
ner 3651 kJ de calor por mol de P4S3 a una presin constante de
1 atm. Escribi la siguiente ecuacin termoqumica:
P4S3() + 802(g) * P4O10() + 3S02(g); AH = -3651 kJ
Calcule la entalpia de formacin estndar del P4S3 usando el resultado de la estudiante y las
siguientes entalpias de formacin estndar: P4O10CS), -3009.9 kJ/mol; S02(g), -296.8 kJ/mol.
Cmo es este valor comparado con el que se da en el Apndice C?
6.132 El tolueno, C6H5CH3, tiene una entalpia de combustin de
3908 kJ/mol. Usando los datos del Apndice C, calcule la entalpia

de formacin del tolueno.
262
Termoqumica
6.133 Cul ser la temperatura final de una mezcla preparada a partir de 25.0 g de agua a 15.0C,
de 45.0 g de agua a 50.0C y de 15.0 g de agua a 37.0C?
6.134 Cul ser la temperatura final de una mezcla de masas iguales de los siguientes: agua a
25.0C, etanol a 35.5C y hierro a 95C?
6.135 El grafito se quema en oxgeno para producir monxido de carbono y dixido de carbono. Si
la mezcla producida es 33% CO y 67% C02 en masa, cul es el calor de la combustin de 1.00 g de
grafito?
6.136 Una muestra de gas natural es 80.0% CH4 y 20.0% QHe en masa. Cul es el calor de
combustin de 1.00 g de esta mezcla? Suponga que los productos son C02(g) y H2O(0-
6.137 Una muestra que contiene 2.00 moles de grafito reacciona por completo con una cantidad
limitada de oxgeno a 25C y 1.0 atm de presin, produciendo 481 kJ de calor y una mezcla de CO y
C02. Calcule las masas de CO y C02 producidas.
6.138 Una muestra de 10.0 g de una mezcla de CH4 y C2Ht reacciona con oxgeno a 25C y 1 atm
para producir C02(g) y H20(Z). Si la reaccin produce 520 kJ de calor, cul es el porcentaje en
masa del CH4 en la mezcla?
6.139 Cunto calor se libera cuando una mezcla que contiene
10.0 g de NH3 y 20.0 g de 02 reacciona de acuerdo con la siguiente
ecuacin?
4NH3G?) + 502(g)
? 4NO(g) + 6H20(g);
Afl= -906 kJ
6.140 Cunto calor se libera cuando una mezcla que contiene
10.0 g de CS2 y 10.0 g de Cl2 reacciona de acuerdo con la siguiente
ecuacin?
CS2(g) + 3Cl2(g) S2C12Q>) + CCLXg); AH = -230 kJ
6.141 Considere el proceso de Haber:

N2(g) + 3H2(g) > 2NH3G0; AH = -91.8 kJ
La densidad del amoniaco a 25C y 1.00 atm es de 0.696 g/L. La densidad del nitrgeno, N2, es de
1.145 g/L y la capacidad calorfica molar es de 29.12 J/(mol'C). (a) Cunto calor se genera en la
produccin de 1.00 L de amoniaco a 25C y 1.00 atm? (b) Qu porcentaje de este calor se
requiere para calentar el nitrgeno requerido
para esta reaccin (0.500 L) de 25 a 400C, la temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso de
Haber?
6.142 Un proceso industrial para la fabricacin de cido sulfrico,
H2S04, usa sulfuro de hidrgeno, H2S, obtenido de la purificacin
del gas natural. En la primera etapa se quema el sulfuro de hidrgeno
para obtener dixido de azufre, S02.
2H2S(g) + 302(g) > 2H2O(0 + 2S02(g); AH = -1124 kJ
La densidad del dixido de azufre a 25C y 1.00 atm es de 2.62 g/L y la capacidad calorfica molar
es de 30.2 J/(mol-C). (a) Cunto calor se generara en la produccin de 1.00 L de S02 a 25C y
1.00 atm? (b) Suponga que el calor de esta reaccin se usa para calentar 1.00 L de S02 de 25C y
1.00 atm a 500C para usarlo en la siguiente etapa del proceso. Qu porcentaje del calor
generado se requiere para esto?
6.143 El dixido de carbono exhalado en la respiracin de los as
tronautas se remueve con frecuencia de la nave espacial por medio
de la reaccin con hidrxido de Utio.
2LiOH(s) + C02(g)
> Li2C03() + H20(/)
Estime los gramos de hidrxido de litio requeridos por astronauta por da. Suponga que cada
astronauta requiere 2.50 X 103 kcal de energa por da. Tambin suponga que esta energa puede
igualarse con el calor de combustin de una cantidad de glucosa, C6Hi206, para dar C02(g) y
H20(Z). A partir de la cantidad de glucosa requerida para producir 2.50 X 103 kcal de calor, calcule
la cantidad de C02 producida y por tanto la cantidad de LiOH requerida. El &Hf para la glucosa() es
de 1273 kJ/mol.
6.144 Una mscara antigases contiene superxido de potasio,
K02, que reacciona con la humedad de la respiracin para producir
oxgeno.
4K02() + 2H20(/)
? 4KOH(s) + 302(g)
Estime los gramos de superxido de potasio requeridos para suministrar el oxgeno necesario para
una persona por una hora. Suponga que una persona requiere 1.00 X 102 kcal de energa para este
periodo. Tambin suponga que esta energa puede igualarse con el calor de combustin de una
cantidad de glucosa, CsHÔg, para dar C02(g) y H20(Z). A partir de la cantidad de glucosa
requerida para producir 1.00 X 102 kcal de calor, calcule la cantidad de oxgeno consumida y por
tanto la cantidad de K02 requerida. El AH/ para la glucosa() es de -1273kJ/mol.
Teora cuntica del tomo
i
Llamas de colores de varios compuestos metlicos; la luz visible es emitida por los tomos
metlicos. La emisin amarilla de los tomos de sodio se usa en las lmparas de sodio del
alumbrado pblico.
Ondas de luz, fotones y la teora de Bohr

7.1 Naturaleza ondulatoria de la luz
7.3 Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
Para comprender la/ormacin de los enlaces qumicos necesita conocer un poco acerca de la
estructura electrnica de los tomos. Como la luz da informacin acerca de esta estructura, se
comienza explicando la naturaleza de la luz. Despus se ve la teora de Bohr del tomo ms
sencillo, el de hidrgeno.

7.4 Mecnica cuntica
7.5 Nmeros cunticos y orbitales atmicos
La teora de Bohr establece con firmeza el concepto de niveles de energa pero falla en explicar los
detalles de la estructura atmica. Aqu se explican algunas nociones bsicas de la mecnica
cuntica, la teora que se aplica en la actualidad a partculas extremadamente pequeas, como los
electrones en los tomos.
264
D
e acuerdo con el modelo de Rutherford (seccin 2.2), un tomo consiste en un ncleo muchas
veces ms pequeo que el tomo, con electrones que ocupan el espacio restante. Cmo estn
distribuidos los electrones en este espacio? O, podra preguntarse, qu estn haciendo los
electrones en el tomo?
FIGURA 7.1 ?
Pruebas a la llama de los elementos de los grupos IA y IIA
Se coloc en una llama una espira de alambre (asa), que contiene una muestra de un compuesto
metlico. De izquierda a derecha: llamas del litio (rojo), sodio (amarillo), estroncio (rojo) y calcio
(rojo-ladrillo).
La respuesta vino de un rea inesperada; el estudio de las llamas (o flamas) de colores. Cuando
los compuestos metlicos se queman en una llama, emiten colores brillantes (figura 7.1). Los
colores espectaculares de los fuegos artificiales se deben a la combustin
de compuestos metlicos. Los compuestos de litio y estroncio dan un color rojo carmn; los de
bario, un color verde; y los de cobre, un color verde azulado.
Aunque las llamas rojas del litio y el estroncio parecen similares, la luz de cada una puede
difractarse (separarse) mediante un prisma en colores claramente distintos. Esta difraccin
distingue fcilmente los dos elementos. Un prisma dispersa los colores de la luz blanca igual que
las gotas de lluvia pequeas dispersan los colores de la luz del sol en un arco iris o espectro. Pero
la luz de una llama, cuando pasa a travs de un prisma, revela algo ms que un arco iris. En vez del
intervalo continuo de colores del rojo al amarillo y hasta el violeta, el espectro de una llama de
estroncio, por ejemplo, muestra un grupo de lneas rojas y azules contra un fondo negro. El
espectro del litio es diferente, muestra una lnea roja, una lnea amarilla y dos lneas azules contra
un fondo negro (vea la figura 7.2).
De hecho, cada elemento tiene un espectro de lneas caracterstico debido a la emisin de luz
de los tomos en el gas caliente. Los espectros pueden usarse para identificar elementos. Cmo
es que cada tomo emite colores de luz particulares? Qu indica el espectro de lneas acerca de
la estructura de un tomo? Si conoce un poco acerca de las estructuras de los
tomos, puede explicar la formacin de iones y molculas?
? Vea en las pginas 286-287 Se respondern estas preguntas en ste y en algunos de los
siguientes captulos.
Ondas de luz, fotones y la teora de Bohr

En el captulo 2 se vio la estructura bsica de los tomos y se present el concepto de enlace
qumico. Sin embargo, para comprender la formacin de un enlace qumico entre tomos necesita
conocer un poco de la estructura electrnica de los mismos. La teora actual de la estructura
electrnica de los tomos comienza con una explicacin de la luz de color producida en los gases
calientes y las llamas. Antes de que se pueda explicar esto, es necesario describir la naturaleza de
la luz.
265
FIGURA 7.2 ?
Espectros (lneas) de emisin de algunos elementos
Las lneas corresponden a la luz visible emitida por los tomos. (Las longitudes de onda de las
lneas se dan en nanmetros.)
400
450
500
550
600
650
700
750
Li
400
450
500
550
600
650
700
750
400
450
500
550
600
650
700
750
Cal
400
450
500
550
600
650
700
750
7.1
Naturaleza ondulatoria de la luz
Si deja caer una piedra en un extremo de un estanque tranquilo, el impacto de la piedra con el
agua comienza un movimiento de arriba a abajo de la superficie del agua que se propaga hacia
fuera de donde golpe la piedra; este es un ejemplo familiar de una onda. Una onda es un cambio
u oscilacin que se repite de manera continua en la materia o en un campo fsico. La luz tambin
es una onda. Consiste en oscilaciones en campos elctricos y magnticos que pueden propagarse a
travs del espacio. La luz visible, los rayos x y las ondas de radio son formas de radiacin
electromagntica.
Una onda se caracteriza por su longitud de onda y frecuencia. La longitud de onda, denotada con
la letra griega A (lambda), es la distancia entre dos puntos idnticos y adyacentes cualesquiera de
una onda. Por tanto, la longitud de onda es la distancia entre dos crestas o valles adyacentes de
una onda. La figura 7.3 muestra una seccin transversal de una onda de agua en un momento
dado, con la longitud de onda (A) identificada. Las ondas de radio tiene longitudes de onda que
varan desde aproximadamente 100 mm hasta varios cientos de metros. La luz visible tiene
longitudes de onda mucho ms cortas, de alrededor de 10~6 m. Las longitudes de onda de la luz
visible se dan con frecuencia en nanmetros (1 nm = 10"9m).Por ejemplo, la luz con longitud de
onda de 5.55 X 10~7 m, la luz amarilla verdosa a la cual es ms sensible el ojo humano, es igual a
555 nm.
La frecuencia de una onda es el nmero de sus longitudes de onda que pasan por un punto fijo
en una unidad de tiempo (por lo regular un segundo). Por ejemplo, imagine que est anclado en
un bote pequeo en un estanque cuando se deja caer una piedra en el agua. Las ondas se
propagan hacia fuera de este punto y se mueven pasando su bote. El nmero de longitudes de
onda que pasan en un segundo es la frecuencia de esa onda. La frecuencia se
FIGURA 7.3 ?
Onda de agua (ola pequea)
La longitud de onda (A) es la distancia entre dos puntos idnticos adyacentes de una onda, como
dos crestas o dos valles adyacentes
266
v = 2Hz
-v = 4Hz
1 segundo
Origen
Tiempo^
FIGURA 7.4
Relacin entre longitud de onda y frecuencia
Ambas onda se propagan a la misma velocidad. La onda superior tiene una longitud del doble que
la onda inferior. Sin embargo, la onda inferior tiene el doble de frecuencia que la onda superior.
Para comprender qu tan rpida es la velocidad de la luz, podra ayudar darse cuenta de que las
ondas de radar (que se propagan a la uelocidad de la luz) slo tardan 2.5 s en abandonar la Tierra,
rebotar en la Luna y regresar; una distancia total de 769102 kilmetros.
denota con la letra griega v (nu). La unidad de la frecuencia es 1/s, o s_1, tambin llamada hertz
(Hz).
La longitud de onda y la frecuencia de una onda estn relacionadas entre s. La figura 7.4
muestra dos ondas, cada una propagndose de izquierda a derecha a la misma velocidad; esto es,
cada onda recorre la misma longitud total en 1 s. Sin embargo, la onda superior tiene una longitud
de onda del doble que la inferior. En 1 s se mueven de izquierda a derecha desde el origen dos
longitudes de onda completas de la onda superior. Tiene una frecuencia de 2/s, o 2 Hz. En el
mismo tiempo se mueven de izquierda a derecha desde el origen cuatro longitudes de onda
completas de la onda inferior. Tiene una frecuencia de 4/s, o 4 Hz. Observe que para dos ondas
que se propagan con una velocidad dada, la longitud de onda y la frecuencia se relacionan de
manera inversa; a mayor longitud de onda, menor la frecuencia, y viceversa. En general, con una
onda de frecuencia v y longitud de onda A, hay v longitudes de onda, cada una de longitud A, que
pasan por un punto fijo cada segundo. El producto v\ es la longitud total de la onda que ha pasado
por el punto en 1 s. Esta longitud de onda por segundo es la velocidad de la onda. Para la luz de
velocidad c,
c = vA
La velocidad de las ondas de luz en el vaco es una constante y es independiente de la longitud
de onda o de la frecuencia. Esta velocidad es de 3.00 X 108 m/s, el valor para c que se usa en los
siguientes ejemplos. <
Ejemplo 7.1
Obtencin de la longitud de onda de la luz a partir de su frecuencia
Cul es la longitud de onda de la emisin amarilla del sodio, que tiene una frecuencia de 5.09 X
1014/s?
Estrategia para el problema Observe que la frecuencia y la longitud de onda estn relacionadas (su
producto es igual a la velocidad de la luz). Escriba esto como una ecuacin y despus reacomdela
para obtener la longitud de onda a la izquierda y la frecuencia y la velocidad de la luz a la derecha.
Resolucin La frecuencia y la longitud de onda estn relacionadas por la frmula c = vk. Reacomode est frmula para obtener
c\=v
en la cual c es la velocidad de la luz (3.00 X 108 m/s). La sustitucin de datos da
3.00 X 108 m/s 5.09 X 1014/s
5.89 X 10~7 m, o 589 nm
Comprobacin de la respuesta Asegrese de usar las mismas umdades para c y v (en esta
resolucin se emplearon unidades SI). Compruebe que las unidades en el lado derecho se cancelen
para que den umdades de longitud de onda. Como comprobacin de su aritmtica, observe que la
longitud de onda para la respuesta debe estar en el intervalo visible (400 a 800 nm).
Ejercicio 7.1
La frecuencia de la lnea roja intensa en el espectro del potasio es de 3.91 X 10 /s. Cul
es la longitud de onda de esta luz en nanmetros?
267
Ejemplo 7.2
Obtencin de la frecuencia de la luz a partir de su longitud de onda
Cul es la frecuencia de la luz violeta con una longitud de onda de 408 nm?
Estrategia para el problema Reacomode la ecuacin que relaciona la frecuencia y la longitud de
onda de manera que la frecuencia est en el lado izquierdo y la longitud de onda y la velocidad de
la luz estn en el lado derecho.
Resolucin Reacomode la ecuacin que relaciona la frecuencia y la longitud de onda para obtener
c
v=\
Sustituyendo el valor de A (408 nm = 408 X 10~9m) se obtiene
= 7.35 X lO^/s
3.00 X 108m/s 408 X 10~9ar
Comprobacin de la respuesta Use las mismas unidades para la longitud de onda y la velocidad de
la luz; despus compruebe que las unidades se cancelen despus de la sustitucin para obtener las
unidades de frecuencia. Aqu se han empleado unidades SI.
Ejercicio 73
El elemento cesio fue descubierto en 1860 por Robert Bunsen y Gustav Kirchhoff,
quienes encontraron dos lneas azules brillantes en el espectro de una sustancia aislada de un
agua mineral. Una de las lneas espectrales del cesio tiene una longitud de onda de 456 nm. Cul
es su frecuencia? >
En 1854, KirchhqflF encontr que cada elemento tiene un espectro nico. Ms tarde, Bunsen y
Kirchhoff desarrollaron el espectroscopio de prisma y lo usaron para confirmar su descubrimiento
de dos elementos nueuos, el cesio (en 1860) y el rubidio (en 1861).
FIGURA 7.5 T
Espectro electromagntico
Las divisiones entre las regiones no estn definidas con precisin.
Al intervalo de frecuencias o longitudes de onda de la radiacin electromagntica se le llama

espectro electromagntico, mostrado en la figura 7.5. La luz visible se extiende desde el extremo
violeta del espectro, el cual tiene una longitud de onda de alrededor de 400 nm, al extremo rojo,
con una longitud de onda menor que 800 nm. Ms all de estos extremos la radiacin
electromagntica no es visible para el ojo humano. La radiacin infrarroja tiene longitudes de onda
mayores que 800 nm (por arriba de la longitud de onda de la luz roja) y la radiacin ultravioleta
tiene longitudes de onda menores que 400 nm (por debajo de la longitud de onda de la luz
violeta).
Rayos gamma
Rayos x
Ultra- Ultravioleta violeta lejano cercano
~~l
10"
10"
10J
10"
10"n
10"1
(1 pm) (10 pm) (100 pm) (1 nm) (10 nm) (100 nm)
Infrarrojo cercano
Infrarrojo lejano
Microondas
Radar
TVFMAM Ondas de radio

1
10"6
I
10"5
I
10"4
10"3
10"2
10"1
QjUm) (lO^tm) (lOOjUm) (lmm) (10 mm) (100 mm)
L
Espectro visible
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800 nm
Longitud
de onda (m)
268

La luz lser de una frecuencia especfica incide en un cristal que la convierte en una con el doble
de la frecuencia original. Cmo se relaciona la longitud de onda de esta luz de frecuencia
duplicada con la longitud de onda de la luz lser original? Suponga que la luz lser original era roja.
En qu regin del espectro estara la luz de frecuencia duplicada? (Si est en la regin visible, de
qu color sera?)
7.2
Efectos cunticos y fotones
Isaac Newton, quien estudi las propiedades de la luz en el siglo xvn, crea que la luz consista en
un rayo de partculas. Sin embargo, en 1801, el fsico britnico Thomas Young demostr que la luz,
como las ondas, poda difractarse. La difraccin es una propiedad de las ondas que consiste en que
las ondas se dispersan cuando encuentran una obstruccin o agujero pequeo de
aproximadamente el tamao de la longitud de onda. Puede observar la difraccin viendo una
fuente lumnica a travs de un agujero; por ejemplo, una lmpara a travs de una cortina de malla
(rejilla). La imagen de la lmpara es difuminada por la difraccin.
A inicio del siglo xx la teora ondulatoria de la luz pareca estar bien afianzada. Pero en 1905 el
fsico alemn Albert Einstein (1879-1955; que emigr a Estados Unidos en 1933) descubri que un
fenmeno conocido como efecto fotoelctrico se poda explicar postulando que la luz tena
propiedades de onda y de partcula. Einstein bas esta idea en el trabajo del fsico alemn Max
Planck (1858-1947).
Max Planck fue profesor de fsica en la Universidad de Berln cuando realiz esta investigacin.
Recibi el Premio Nobel de fsica por ella en 1918.
La radiacin emitida por el cuerpo humano y los objetos calientes es principalmente infrarroja, la
cul es detectada por alarmas antirrobos, miras telescpicas de uisin nocturna militares y equipo
similar.
Cuantizacin de energa de Planck

En 1900 Max Planck encontr una frmula terica que describa con exactitud la intensidad de la
luz de varias frecuencias emitida por un slido caliente a distintas temperaturas. < Antes, otros
investigadores haban demostrado de manera experimental que la luz de intensidad mxima de un
slido caliente vara de una manera definida con la temperatura. Un slido brilla al rojo a 750C,
despus al blanco cuando la temperatura aumenta a 1200C. A la temperatura ms baja, se emite
principalmente luz roja. A medida que la temperatura aumenta, ms luz amarilla y azul se mezclan
con la roja, lo que da la luz blanca. <
De acuerdo con Planck, los tomos del slido oscilan, o vibran, con una frecuencia definida v,
que depende del slido. Pero para reproducir los resultados de los experimentos en slidos
incandescentes, encontr necesario aceptar una idea extraa. Un tomo slo poda tener ciertas
energas de vibracin, E, permitidas por la frmula
E = nhv,
n = 1, 2, 3,...
donde h es una constante fsica, ahora llamada constante de Planck, que relaciona la energa y la
frecuencia, la cual tiene el valor de 6.63 X 10~34 J's. El valor de n debe ser 1 o 2 o algn otro
nmero entero. Por tanto, las nicas energas que puede tener un tomo vibrante son hv, 2hv,
3hvy as sucesivamente.
A los nmeros simbolizados con n se les llama nmeros cunticos. Se dice que las energas
vibratorias de los tomos estn cuantizadas; esto es, las energas posibles se limitan a ciertos
valores.
La cuantizacin de la energa parece contradecir la experiencia diaria. Considere la energa
potencial de un objeto, como una pelota de tenis. Su energa potencial depende de su altura sobre
la superficie de la Tierra; a mayor altura, mayor energa potencial (recuerde la explicacin de la
energa potencial en la seccin 6.1). No se tiene ningn problema en colocar la pelota de tenis a
cualquier altura, por lo que puede tener cualquier energa. Sin embargo, imagine que slo pudiera
colocar la pelota de tenis en los peldaos de una escalera. En ese caso, slo podra colocar la
pelota de tenis en uno de los peldaos, por lo que la energa potencial de la pelota de tenis slo
podra tener ciertos valores; su energa estara cuantizada. Por supuesto, esta restriccin de la
pelota de tenis es artificial; de hecho, una pelota de tenis
269
Albert Einstein obtuuo su doctorado en 1905. En el mismo ao public cinco artculos de

investigacin revolucionarios: uno sobre el efecto fotoelctrico (por el cul recibi el Premio Nobel
dejTsica en 1921); dos sobre relatividad especiad-uno sobre la determinacin del tamao
molecular; y uno sobre el movimiento broumiano (el cual condujo a los experimentos que
comprobaron la teora cintica molecular y acabaron con las dudas restantes acerca de la
existencia de los tomos y las molculas).
puede tener un intervalo de energas, no slo valores particulares. Como se ver, los efectos
cunticos dependen de la masa del objeto: a menor masa es ms probable que vea efectos
cunticos. Los tomos, y en particular los electrones, tienen masas lo suficientemente pequeas
para exhibir cuantizacin de energa; las pelotas de tenis no.
Efecto fotoelctrico
Planck estaba inconforme con la suposicin de la cuantizacin y trat sin xito de eliminarla de su
teora. Por otro lado, Albert Einstein extendi de manera audaz el trabajo de Planck para incluir la
estructura de la luz. Einstein razon que si un tomo vibrante cambiara de energa, por ejemplo de
3>hv a 2hv, disminuira su energa en hv, la cual sera emitida como una cantidad muy pequea (o
cuanto) de energa lumnica. Por tanto postul que la luz consista en cuantos (ahora llamados
fotones), o partculas de energa electromagntica, con energa E proporcional a la frecuencia de la
luz observada: <
Rayos de luz
El electrn emitido es atrado hacia un alambre positivo
Alambre o placa positiva
Superficie metlica sensible a la luz
Batera Ampermetro I</)
FIGURA 7.6 A
Efecto fotoelctrico
La luz incide sobre una superficie metlica removiendo electrones. La superficie metlica est
contenida en un tubo al vado, el cual permite que la emisin de electrones se acelere hacia una
placa con carga positiva. Mientras la luz de frecuencia suficiente incida sobre el metal, se
producirn electrones libres y un flujo de corriente a travs del tubo (la corriente es medida por un
ampermetro). Cuando se apaga la luz, la corriente deja de fluir.
E = hv
En 1905 Einstein us este concepto de fotn para explicar el efecto fotoelctrico.
El efecto fotoelctrico es la emisin de electrones de la superficie de un metal o de otro material
cuando la luz incide sobre l (vea la figura 7.6). Sin embargo, los electrones son emitidos
nicamente cuando la frecuencia de la luz excede cierto valor umbral caracterstico del metal
particular. Por ejemplo, aunque la luz violeta ocasionar que el metal potasio emita electrones,
ninguna cantidad de luz roja (que tiene una frecuencia ms baja) tendr algn efecto.
Para explicar esta dependencia del efecto fotoelctrico respecto de la frecuencia, Einstein
supuso que un electrn es emitido de un metal cuando es golpeado por un solo fotn. Por tanto,
este fotn debe tener al menos la energa suficiente para remover el electrn en contra de las
fuerzas atractivas del metal. No importa cuntos fotones incidan sobre el metal, si ninguno tiene la
energa suficiente, no puede emitirse un electrn. Un fotn de luz roja no tiene la suficiente
energa para remover un electrn del potasio. Pero un fotn que corresponda a la frecuencia
umbral tiene exactamente la energa suficiente, y a frecuencia ms alta tiene ms que la energa
suficiente. Cuando el fotn incide sobre el metal, su energa hv es absorbida por el electrn. El
fotn deja de existir como una partcula; se dice que se absorbi.
Las interpretaciones de la luz como onda y como partcula deben considerarse como aspectos
complementarios de la misma entidad fsica. A esto se le llama dualidad onda-partcula de la luz.
La ecuacin E = hv muestra esta dualidad; E es la energa de una partcula o fotn de la luz, y v es
la frecuencia de la onda asociada. Ni el aspecto de onda ni el de partcula es por s mismo una
descripcin completa de la luz.
Ejemplo 7.3
Clculo de la energa de un fotn
La lnea espectral roja del litio sucede a 671 nm (6.71 X 10 m). Calcule la energa de un fotn de
esta luz.
Estrategia para el problema Observe que la energa de un fotn est relacionada con su frecuencia
correspondiente. Por tanto, primero necesitar obtener esta frecuencia a partir de la longitud de
onda de la lnea espectral
Resolucin La frecuencia de esta luz es
= 4.47 X 1014/s
c
3.00Xl08m/s
6.71 X 10"'IH
(contina)
Desinfeccin de hamburguesas con rayos gamma

En 1993 en Seattle, Washington, cuatro nios murieron y cientos de personas se enfermaron de
intoxicacin por alimentos cuando comieron hamburguesas mal cocidas que contenan una cepa
de una bacteria por lo general inofensiva, la Escheri-chia coli. Otro ataque de intoxicacin
alimenticia con hamburguesas que contenan la variedad peligrosa de E. coli ocurri en el verano
de 1997; 17 personas se enfermaron. Esta vez la carne contaminada fue rastreada hasta un
procesador de carne en Nebraska, el cual reclam la devolucin inmediata de ms de 11 millones
de kilogramos de carne molida. En cuestin de meses, la U.S. Food and Drug Administration (FDA)
aprob la irradiacin de la carne roja con rayos gamma para destruir la bacteria daina. Los rayos
gamma son una forma de radiacin electromagntica similar a los rayos x, pero sus fotones tienen
mayor energa.
La idea de usar radiacin de alta energa para desinfectar alimentos no es nueva (figura 7.7). Se ha
conocido por ms de 50 aos que la radiacin de alta energa destruye las bacterias y el moho en
los alimentos, prolongando su vida en almacenaje. Los rayos gamma destruyen los organismos
desintegrando las molculas de ADN dentro de sus clulas. Este ADN contiene la informacin para
la produccin de protenas celulares vitales. En la actualidad, los rayos gamma usados en la
irradiacin de alimentos provienen de la desintegracin radiactiva del co-balto-60. Es quiz esta
asociacin con la radiactividad la que ha
retrasado la aceptacin de la irradiacin como desinfectante de alimentos. Sin embargo, los

alimentos no se vuelven radiactivos al irradiarlos con rayos gamma. Las dos preocupaciones
principales acerca de la irradiacin de alimentos si el valor nutricional del alimento podra verse
disminuido de manera significativa y si los productos de la descomposicin podran ocasionar
cncer parecen no tener fundamento. La irradiacin de alimentos con rayos gamma podra
unirse pronto a la pasteurizacin como medios para proteger a los alimentos de bacterias dainas.
''?/'i:'^MEALTH ^*
'V*
FIGURA 7.7
Irradiacin gamma de alimentos
Aqu, los productos frescos han sido irradiados para reducir su descomposicin y asegurar que no
contengan bacterias dainas. Ahora la carne tambin puede irradiarse.

(contina)
Por tanto, la energa de un fotn es
E = hv = 6.63 X 10"34 J-.8 X 4.47 X 1014/s = 2.96 X 10"19 J
Comprobacin de la respuesta Asegrese de usar los mismos sistemas de unidades para la

longitud de onda, la velocidad de la luz y la constante de Planck. Compruebe que las unidades se
cancelan para obtener las unidades apropiadas para la energa en la respuesta final.
Las siguientes son longitudes de onda representativas en las regiones infrarroja,
ultravioleta y de rayos x del espectro electromagntico, respectivamente: 1.0 X 10~6 m, 1.0 X 10~8
m y 1.0 X 10~10 m. Cul es la energa de un fotn de cada radiacin? Cul tiene la mayor
cantidad de energa por fotn? Cul tiene la menor?
Ejercicio 7.3
270
271
FIGURA 7.8 A
Niels Bohr (1885-1962)
Despus de desarrollar su teora cuntica del tomo de hidrgeno, Bohr us sus ideas para
explicar el comportamiento peridico de los elementos. Despus, cuando la nueva mecnica
cuntica fue descubierta por Schrdingery Heisenberg, Bohr pas la mayor parte de su tiempo en
el desarrollo de su base filosfica. Recibi el Premio Nobel de fsica en 1922.
De acuerdo con el modelo nuclear de Rutherford, el tomo consiste en un ncleo con la mayor
parte de su masa y una carga positiva, alrededor del cual se mueven suficientes electrones para
hacer al tomo elctricamente neutro. Pero este modelo, propuesto en 1911, posea un dilema.
Usando la teora en boga en ese entonces se poda mostrar que una partcula con carga elctrica
(como un electrn) que girara alrededor de un centro perdera energa de manera continua como
radiacin electromagntica. A medida que un electrn en un tomo perdiera energa, girara en
espiral hacia el ncleo (en alrededor de 10~10 s, de acuerdo con la teora disponible). La
estabilidad del tomo no poda explicarse.
Una solucin a este dilema terico fue encontrada en 1913 por Niels Bohr (1885-1962), un fsico
dans, quien en ese tiempo estaba trabajando con Rutherford (vea la figura 7.8). Usando el
trabajo de Planck y Einstein, Bohr aplic una teora nueva al tomo ms sencillo, el de hidrgeno.
Antes de ver la teora de Bohr es necesario considerar los espectros de lneas de los tomos que se
vieron de manera breve en la entrada del captulo.
Espectros de lneas atmicos
Como se describi en la seccin anterior, un slido caliente emite luz. Un filamento de tungsteno
caliente en una bombilla ordinaria es un ejemplo tpico. Con un prisma puede dispersarse la luz de
una bombilla para obtener un espectro continuo; esto es, un espectro que contiene luz de todas
las longitudes de onda, como el de un arco iris (vea la figura 7.9). Sin embargo, la luz emitida por
un gas caliente produce distintos resultados. En vez de un espectro continuo, con todos los colores
del arco iris, se obtiene un espectro de lineas, que nicamente muestra ciertos colores o
longitudes de onda de luz especficos. Cuando la luz de un tubo de descarga de gas hidrgeno (en
el que una descarga elctrica calienta este gas) se dispersa en sus componentes por medio de un
prisma, produce un espectro de lneas, cada una de las cuales corresponde a la luz de cierta
longitud de onda. La luz producida en el tubo de descarga es emitida por los tomos de hidrgeno.
La figura 7.2 muestra el espectro de lneas del tomo de hidrgeno, as como los espectros de
lneas de otros tomos.
El espectro de lneas del tomo de hidrgeno es especialmente sencillo. En la regin visible slo
consiste en cuatro lneas (una roja, una azul verdosa, una azul y una violeta), aunque aparecen
otras en las regiones infrarroja y ultravioleta. En 1885, J. J. Balmer demostr que las longitudes de
onda A en el espectro visible del hidrgeno podan reproducirse por medio de una frmula
sencilla:
7 /1
- = 1.097 X 107/mh5
X.
\22
FIGURA 7.9
Dispersin de la lux blanca por medio de un prisma
La luz blanca, que entra a la izquierda, incide sobre un prisma, el cual la dispersa en un espectro
continuo de longitudes de onda.
Luz del sol
Rojo
Naranja
Amarillo Verde
Azul ndigo
Violeta
272
Aqu n es algn nmero entero mayor a 2. Por ejemplo al sustituir n = 3 y calcular 1/A y despus A,
se encuentra A = 6.56 X 10~7 m o 656 nm, una longitud de onda correspondiente a la luz roja. Las
longitudes de onda de las dems lneas en el espectro visible del tomo de hidrgeno se obtienen
por medio de la sustitucin sucesiva n = 4, n = 5yn = 6.
Las energas tienen valores negativos porque la energa del ncleo y el electrn separados se toma
como cero. A medida que el ncleo y el electrn se integran para formar un estado estable del
tomo, se libera energa y sta se vuelve menor que cero o negativa.
= =
4=6
n=5
~n = 4
n=3
o,
-/?H/36^
-H/25
-H/16
-V9
-V4
Postulados de Bohr
Bohr escribi los siguientes postulados para explicar (1) la estabilidad del tomo de hidrgeno
(que el tomo existe y su electrn no irradia energa de manera continua y gira en espiral hacia el
ncleo) y (2) el espectro de lneas del tomo.
1. Postulado del nivel de energa Un electrn slo puede tener valores de energa especficos en
un tomo, los cuales son llamados sus niveles de energa. Por tanto, el tomo por s mismo
nicamente puede tener valores totales de energa especficos.
Bohr tom prestada la idea de cuantizacin de energa de Planck. Sin embargo, Bohr dise una
regla para la cuantizacin que poda aplicarse al movimiento de un electrn en un tomo. A partir
de ella dedujo la siguiente frmula para los niveles de energa del electrn en el tomo de
hidrgeno:
E=
n= 1,2, 3,... oo
(para el tomo de H)
donde /?H es una constante (expresada en unidades de energa) con el valor de 2.179 X 10~18 J.
Se obtienen distintos valores de las energas posibles del electrn colocando diversos valores de n,
el cual slo puede tener valores enteros 1, 2, 3, etc. (hasta el infinito, ). Aqu a n se le llama
nmero cuntico principal. El diagrama en la figura 7.10 muestra los niveles de energa del
electrn en el tomo de H. <
2. Transiciones entre niveles de energa Un electrn en un tomo slo puede cambiar de energa
pasando de un nivel de energa a otro. Al hacerlo, el electrn experimenta una transicin.
Usando nada ms estos dos postulados, Bohr fue capaz de explicar la frmula de Balmer para las
longitudes de onda en el espectro del tomo de hidrgeno. De acuerdo con Bohr, la emisin de luz
de un tomo ocurre como sigue. Un electrn en un nivel de energa mayor (nivel de energa inicial,
E) experimenta una transicin a un nivel de energa menor (nivel de energa final, Efi (vea la figura
7.10). En este proceso, el electrn pierde energa, la cual se emite como un fotn. La frmula de
Balmer se deduce del siguiente razonamiento: la prdida de energa por el tomo de hidrgeno es
AE = Ef- E. Si se escribe n para el nmero cuntico principal del nivel de energa inicial y apara el
nmero cuntico principal del nivel de energa final, entonces a partir del postulado 1,
E 2 n
Ef= -
R
nf
FIGURA 7.10 ?
Diagrama de los niveles de energa para el electrn en el tomo de hidrgeno
La energa se grfica en el eje vertical (en mltiplos fraccionarios de R^). La flecha representa una
transicin del electrn (que se explica en el postulado 2) del nivel n = 4 al nivel n = 2. Se emite luz
de longitud de onda 486 nm (azul verdosa). (Vea el ejemplo 7.4 para el clculo de esta longitud de
onda.)
1
AE = n})
[ nf)' Mn/ Por ejemplo, si el electrn experimenta una transicin de n?, = 4 a n
= 2,
1
22 ~ 42
-4.086 X 10~19 J
AE = -2.179 X 10"18 J . 2
A2
El signo del cambio de energa es negativo. Esto significa que el tomo pierde una energa igual a
4.086 X 10-19 J en la forma de un fotn.
273
/n = 6
H
C=5
n=4
y Y y Serie de Paschen (infrarrojo) \ Serie de Balmer " = * (visible)
I"!
-2
f61S
En general, la energa del fotn emitido, hv, es igual a la energa positiva perdida por el tomo (A):
Energa del fotn emitido = hv = AE = (Ef E)
Esto es,
s
a
Serie de Lyman (ultravioleta)
2
rif
n Recordando que v = clk, puede reescribir lo anterior como
n=\
ttTtt
FIGURA 7.11 ?
Transiciones del electrn en el tomo de hidrgeno
El diagrama muestra las series de transiciones de Lyman, Balmer y Paschen que aparecen para n =
1,2 y 3, respectivamente.
X.
he \rif2
n{
Sustituyendo RH = 2.179 X 10"18 J, h = 6.626 X 10"34 J-s y c = 2.998 X 108 m/s, se encuentra que
Rn/hc = 1.097 X 107/m, que es la constante dada en la frmula de Balmer. En la frmula de Balmer
el nmero cuntico n^ es 2. Esto significa que dicha frmula proporciona las longitudes de onda
que aparecen cuando los electrones en los tomos de H experimentan transiciones de niveles de
energa n > 2 al nivel nf = 2. Si cambia n^ por otro entero, obtiene distintas series de lneas (o
longitudes de onda) para el espectro del tomo de H (vea la figura 7.11).
Ejemplo 7.4
Determinacin de la longitud de onda o de la frecuencia de una transicin del tomo de hidrgeno
Cul es la longitud de onda de la luz emitida cuando el electrn en un tomo de hidrgeno

experimenta una transicin del nivel de energa n = 4 al nivel n = 2?
Estrategia para el problema Recuerde que la longitud de onda o la frecuencia de una transicin
depende de la diferencia en las energas de los niveles involucrados. Para un tomo de H, los
niveles de energa son E = /?H/n2. Calcule la diferencia en energa de los dos niveles para
obtener la energa del fotn. Luego calcule la frecuencia y la longitud de onda de la luz emitida
(aunque podra resolver este problema sustituyendo datos en la ecuacin obtenida antes para
1/A, el mtodo seguido aqu requiere que slo recuerde las frmulas clave, mostradas en color en
el texto).
Resolucin A partir de la frmula para los niveles de energa, sabe que

/txj
Ru
Rxi
/txj
Ei = ^r =
Ef=^r =
42
'
16
22
Reste el valor menor del valor mayor para obtener el resultado positivo (la energa del fotn es
positiva. Si su resultado es negativo, significa que calcul Ef E, en vez de E E. Simplemente
invierta la sustraccin para obtener el resultado positivo). Debido a que este resultado es igual a la
energa del fotn, igulelo &hv:
3^ 16
4J?H + 6RH 64
RH + 4i?H 16
= hv
-*H
MH 16 /
3RH
3=X
l 4 La frecuencia de la luz emitida es
2.179 X 10"181
= 6.17 X 1014/s 16h
16
6.626 X 10"34J-s
(contina)
Lseres y reproductores de discos compactos

Los lseres son fuentes de rayos dirigidos altamente intensos de luz monocromtica cuyo intervalo
de longitud de onda es muy angosto. La palabra lser es un ? acrnimo en ingls que significa
amplificacin de luz por emisin estimulada de radiacin (light amplification by stimulated
emission o/ radiation). Actualmente existen varios tipos distintos de lseres, pero el principio
original puede comprenderse viendo el lser de rub, el primer tipo construido (en 1960).
El rub es xido de aluminio que contiene una pequea concentracin de iones cromo(HI), Cr3+,
en lugar de algunos iones aluminio. Las transiciones de los electrones en un lser de rub son las de
los iones Cr3"1". La figura 7.12 muestra un diagrama de niveles de energa de este ion en el rub.
Cuando se hace incidir luz de longitud de onda de 545 nm sobre un cristal de rub, la luz es
absorbida y el Cr3"1" experimenta una transicin del nivel 1 al nivel 3. La mayora de los iones en
el nivel 3 experimentan transiciones sin radiacin al nivel 2 (en stas los iones pierden energa
como calor hacia el cristal, en vez de emitir fotones). Cuando se hace destellar una luz verde
intensa a 545 nm sobre un cristal de rub, los iones Cr3+ del rub terminan en el nivel 2. Al igual
que todos los estados excitados, el nivel 2 emite fotones de manera espontnea, pasando al
estado basal. Pero mientras que la mayora de los estados excitados emiten fotones rpidamente
(dentro de 10"8 s), el nivel 2 tiene un tiempo de vida mucho mayor (una fraccin de un
milisegundo), lo que resulta en una acumulacin de iones Cr3+ excitados en este nivel. Si estos
iones excitados acumulados pueden ser disparados para emitirse todos a la vez, o casi, ocurrir
una emisin intensa de luz monocromtica a 694 nm.
El proceso de emisin estimulada es ideal para este disparo. Cuando un fotn que corresponde
a 694 nm encuentra un ion Cr3"1" en el nivel 2, lo estimula para que experimente la transicin del
nivel 2 al nivel 1. El ion emite un fotn que corresponde a exactamente la misma longitud de onda
que el fotn original. En lugar de un solo fotn, ahora hay dos, el original y el obtenido por medio
de la emisin estimulada. El efecto neto es el incremento de la intensidad de la luz en esta

longitud de
Nivel 3
Transicin sin radiacin
V Nivel 2
545 nm
694 nm
Nivel 1 1
FIGURA 7.12 ?
Niveles de energa del ion cromo(lll) en el rub
Los niveles de energa han sido numerados aumentando la energa de
1
a 3 (el nivel 3 est ampliado en el estado slido). Cuando los iones
cromo(lll) absorben la porcin de luz a 545 nm de una lmpara de destello,

los electrones en los iones experimentan primero transiciones al nivel 3
y despus transiciones sin radiacin al nivel 2 (la energa se pierde como calor). Los electrones se
acumulan en el nivel 2 hasta que existen ms en l que en el nivel 1. Despus un fotn de una
emisin espontnea del nivel
2
al nivel 1 puede estimular la emisin de otros tomos en el nivel 2. Estos
fotones se mueven hacia delante y hacia atrs entre las superficies reflectoras,
estimulando emisiones adicionales y formando un pulso lser a 694 nm.
onda. Por tanto, una luz dbil a 694 nm puede amplificarse por medio de la emisin estimulada del
rub excitado.
La figura 7.13 muestra un diagrama de un lser de rub. Una lmpara de destello emite luz verde
(a 545 nm) que es absorbida por el rub, acumulando una concentracin de Cr3"1" en el nivel 2.
Unos cuantos de estos iones excitados emiten fotones de manera espontnea que corresponden a
694 nm (luz roja), y dichos fotones estimulan despus a otros iones para que emitan, los cuales a
su vez estimulan ms iones para que hagan lo mismo y as sucesivamente, lo que resulta en un
pulso de luz lser a 694 nm.
La luz lser es coherente. Esto significa que las ondas que forman el rayo estn todas en fase; es
decir, las ondas tienen
274
sus mximos y mnimos en los mismos puntos en el espacio y tiempo. La propiedad de coherencia
de un rayo lser se emplea en los reproductores de audio de discos compactos (CD) (figura 7.14).
La msica se codifica en el disco en la forma de muescas, o surcos, en una pista en espiral. Cuando
se reproduce el disco, un rayo lser pequeo explora la pista y es reflejado de regreso hacia un
detector. La luz reflejada de un surco est fuera de fase con la luz del lser e interfiere con l.
Debido a esta interferencia, el rayo reflejado est disminuido en intensidad y da una seal
detectora disminuida. Las fluctuaciones en la seal se convierten despus en sonido.
Lmpara de destello Cubierta metlica

Rayo lser
JULXA
V/ V/ \/ \J\ \J \J \j \j \J
Superficie
Barra de rub
totalmente
parcialmente
reflectora
reflectora
Superficie
FIGURA 7.13 ?
Lser de rub
Una lmpara de destello rodea una barra de rub. La luz de 545 nm (verde) del destello "bombea"
electrones del nivel 1 al nivel 3 y despus al nivel 2, a partir de lo cual la emisin estimulada forma
un pulso lser a 694 nm (rojo). La emisin estimulada se mueve hacia delante y hacia atrs entre
las superficies reflectoras en los extremos de la barra de rub, creando un rayo lser coherente. Un
extremo tiene una superficie parcialmente reflectora para permitir que el rayo lser salga del rub.
JLUUl-^ 0"^
Til
Seal digital
FIGURA 7.14
Cmo funciona un reproductor de disco compacto

La msica u otra informacin se codifica en la forma de muescas en un disco compacto. Las lentes
dirigen la luz lser hacia el disco, el cual la refleja de regreso. La luz reflejada de una muesca est
fuera de fase con la luz del lser y las dos ondas se interfieren, reduciendo la intensidad de la
onda. A medida que el disco se mueve alrededor, la luz es reflejada de la superficie principal a
total intensidad (encendido) o de una muesca a intensidad reducida (apagado). Un detector
sensible a la luz convierte esta luz reflejada en una seal digital (una serie de pulsos de encendido
y apagado). Un convertidor cambia esta seal a una que puedan aceptar las bocinas.
Lentes
Disco compacto
Detector sensible a la luz
Muescas en el disco que contienen informacin digital

275
276
(contina)
Dado que A = clv,
3.00 X 108 m/r
A=
,_
TT = 4.86 X 10 7 m, o 486 nm
6.17 X 1014/sr
El color es azul verdoso (vea la figura 7.10).
Comprobacin de la respuesta Las lneas de Balmer (que terminan con n = 2) estn en la regin
visible del espectro. Las longitudes de onda de la luz visible estn en el intervalo de 400 nm a
alrededor de 800 nm. Observe que la respuesta se encuentra en este intervalo.
Ejercicio 7.4
Calcule la longitud de onda de la luz emitida por el tomo de hidrgeno cuando el

electrn experimenta una transicin del nivel n = 3 al nivel n = 1.

De acuerdo con la teora de Bohr, la emisin de luz desde un tomo sucede cuando un electrn
experimenta una transicin de un nivel de energa superior a uno inferior. Para completar la
explicacin, se necesita describir cmo el electrn llega al nivel superior antes de la emisin. Por lo
general el electrn en un tomo de hidrgeno existe en su nivel ms bajo o n = 1. Para subir a un
nivel de energa mayor, el electrn debe ganar energa o estar excitado. Una manera de que esto
suceda es mediante la colisin de dos tomos de hidrgeno. Durante esta colisin, algo de la
energa cintica de un tomo puede ser ganada por el electrn del otro tomo, elevando, o
excitando, al electrn del nivel n = 1 a un nivel de energa mayor. La excitacin de tomos y la
subsiguiente emisin de luz tienen ms probabilidad de llevarse a cabo en un gas caliente, en el
que los tomos tienen energas cinticas grandes.
La teora de Bohr no slo explica la emisin sino tambin la absorcin de luz. Cuando un electrn
en el tomo de hidrgeno experimenta una transicin de n = 3 a n = 2, se emite un fotn de luz
roja (longitud de onda de 656 nm). Cuando la luz roja de longitud de onda de 656 nm incide sobre
un tomo de hidrgeno en el nivel n = 2, puede absorberse un fotn. Si el fotn es absorbido, la
energa es ganada por el electrn, que experimenta una transicin al nivel n = 3. (Esto es el inverso
del proceso de emisin que acaba de explicarse.) Los materiales que tienen un color, como los
textiles teidos y los muros pintados, parecen coloreados debido a la absorcin de la luz. Por
ejemplo, cuando la luz blanca cae sobre una sustancia que absorbe la luz roja, los componentes
del color que no son absorbidos, la luz amarilla y la azul, son reflejados. La sustancia parece azul
verdosa.
Los postulados 1 y 2 se cumplen para tomos distintos a los de hidrgeno, excepto que los
niveles de energa no pueden obtenerse por medio de una frmula sencilla. Sin embargo, si
conoce la longitud de onda de la luz emitida, puede relacionarla con v y despus con la diferencia
en los niveles de energa del tomo. Los niveles de energa de los tomos se han determinado en
forma experimental de esta manera.
Cul es la diferencia en los niveles de energa del tomo de sodio si la luz emitida tiene
una longitud de onda de 589 nm?
Un tomo tiene un espectro de lneas que consiste en una lnea roja y una lnea azul. Suponga que
cada lnea corresponde a una transicin entre dos niveles de energa adyacentes. Trace un
diagrama con tres niveles de energa que podran explicar este espectro de lneas, indique en l las
transiciones. Considere la transicin del nivel de energa ms alto en el diagrama al nivel de
energa ms bajo. Cmo describira el color o regin del espectro que corresponde a esta
transicin?
Ejercicio 7.5
7.4 Mecnica cuntica 277

La teora de Bohr establece de manera firme el concepto de mveles de energa atmicos. Sin
embargo, no era eficaz en explicar los detalles de la estructura atmica y en la prediccin de los
niveles de energa para tomos distintos al de hidrgeno. La comprensin posterior de la
estructura atmica requiri otros desarrollos tericos.
7.4 Mecnica cuntica
Las ideas actuales acerca de la estructura atmica dependen de los principios de la mecnica
cuntica, una teora que se aplica a partculas submicroscpicas (esto es, extremadamente
pequeas), de materia, como los electrones. El desarrollo de esta teora fue estimulada por el
descubrimiento de la relacin de De Broglie.
Un fotn tiene una masa en reposo de cero pero una masa relativista m como resultado de su
movimiento. La ecuacin de Einstein E = me2 relaciona esta masa relativista con la energa del
fotn, la cul tambin es igual a hv. Por tanto, me2 = hv, o me = hv/c = h/A.
r-s
Relacin de De Broglie
De acuerdo con Einstein, la luz no slo tiene propiedades de onda, la cual se caracteriza por la
frecuencia y la longitud de onda, sino tambin propiedades de partcula. Por ejemplo, una
partcula de luz, el fotn, tiene una energa definida E = hv. Tambin puede demostrarse que el
fotn tiene momento (el momento de una partcula es el producto de su masa y su velocidad).
Este momento, me, est relacionado con la longitud de onda de la luz: me = hlk o A = hlmc. <
En 1923 el fsico francs Louis de Broglie razon que si la luz (considerada como una onda)
exhiba aspectos de partcula, entonces quizs las partculas de materia mostraran caractersticas
de ondas en las circunstancias apropiadas. Por tanto, postul que una partcula de materia de
masa m y velocidad v tiene una longitud de onda asociada, por analoga con la luz:
mv
A=
FIGURA 7.15 ?
Microscopio electrnico de barrido
Este microscopio puede resolver detalles de hasta 3 nm en una muestra. El operador coloca la
muestra dentro de la cmara a la izquierda y ve la imagen en las pantallas de video.
FIGURA 7.16 A
Imagen de un microscopio electrnico de barrido
Esta imagen es de la cabeza de una avispa. El color ha sido aadido por computadora para
contrastar la diferenciacin de las distintas partes de la imagen.
A la ecuacin A = hlmv se le llama relacin de De Broglie.

Si la materia tiene propiedades de onda, por qu no pueden observarse de manera comn? El
clculo con la relacin de De Broglie muestra que una pelota de bisbol (0.145 kg) que se mueve a
casi 27 m/s tiene una longitud de onda de alrededor de 10~34 m, un valor tan increblemente
pequeo que tales ondas no pueden detectarse. Por otro lado, los electrones que se mueven slo
a velocidad moderada tienen longitudes de onda de unos cuantos cientos de picmetros (1 pm =
10~12 m). En las circunstancias apropiadas, el carcter de onda de los electrones debe ser
observable.
La propiedad de onda de los electrones fue demostrada por primera vez en 1927 por C. Davisson
y L. H. Germer en Estados Unidos y por George Paget Thomson (hijo de J. J. Thomson) en Gran
Bretaa. Mostraron que un haz de electrones, igual que los rayos x, puede ser difractado por
medio de un cristal. El fsico alemn Ernst Ruska us esta propiedad de onda para construir el
primer microscopio electrnico en 1933; comparti el Premio Nobel de fsica en 1986 por este
trabajo. En la figura 7.15 se muestra un instrumento moderno. El poder de resolucin, o habilidad
para distinguir con detalle, de un microscopio que emplea ondas depende de su longitud de onda.
Para resolver con detalle el tamao de varios cientos de picmetros se necesita una longitud de
onda de ese orden. Los rayos x tienen longitudes de onda en este intervalo, pero hasta ahora no se
han encontrado medios prcticos para enfocarlos. Por otro lado, los electrones se enfocan
fcilmente con campos elctricos y magnticos. La figura 7.16 muestra una fotografa tomada con
un microscopio electrnico, que muestra el detalle que es posible con este instrumento.
278
Ejemplo 7.5
Clculo de la longitud de onda de una partcula en movimiento
a. Calcule la longitud de onda (en metros) de la onda asociada con una masa de 1.00 kg que se
mueve a 1.00 km/h. b. Cul es la longitud de onda (en picmetros) asociada con un electrn, cuya
masa es de 9.11 X 10~31 kg, que viaja a una velocidad de 4.19 X 106 m/s? (Esta velocidad puede
ser alcanzada por un electrn acelerado entre dos placas cargadas que difieren en 50.0 volts; los
voltajes en el intervalo de kilovolts se usan en los microscopios electrnicos.)
Estrategia para el problema La pregunta pide la longitud de onda asociada con una masa en
movimiento, la cual est dada por la relacin de De Broglie, A = hlmv. Sea cuidadoso en el uso de
unidades consistentes al sustituir datos en esta ecuacin. Si usa unidades SI, entonces en el inciso
a necesitar convertir km/h a m/s. En el inciso b necesitar pasar la respuesta en metros a picmetros.
Resolucin a. Una velocidad v de 1.00 km/h es igual a

103m
km
lh
1.00
3600 s
X
1 km
= 0.278 m/s
Al sustituir las cantidades (todas expresadas en unidades SI por consistencia), se obtiene

h
A=
mv
6.63XlO_34J-s
=
,,,
= 2.38 X 10 33 m
1.00 kgX 0.278 m/s
b. A = =
6.63 X 10"34 J-s
mv
9.11 X 10"J1 kg X 4.19 X 10 m/s
= 1.74 X 10"lum= 174 pm
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que est usando la ecuacin correcta para la relacin
de De Broglie; las unidades deben cancelarse para obtener unidades de longitud (para la longitud
de onda). Compruebe que las unidades finales son las que se pidieron en el enunciado del
problema.
Ejercicio 7.6
Calcule la longitud de onda (en picmetros) asociada con un electrn que
viaja a una velocidad de 2.19 X 10 m/s.
Schrdinger recibi el Premio Nobel de fsica en 1933 por su formulacin ondulatoria de la

mecnica cuntica. Cerner Heisenberg gan el Premio Nobel el ao anterior por su /ormulacin
con lgebra matricial de la mecnica cuntica. Las dos formulaciones produjeron resultados
idnticos.

Un protn es aproximadamente 2000 veces ms pesado que un electrn. Cmo serian las
velocidades de estas partculas comparadas una con la otra si sus longitudes de onda
correspondientes fueran casi iguales?
Funciones de onda
La relacin de De Broglie se aplica de manera cuantitativa slo a partculas en un entorno libre de
fuerza. No puede aplicarse directamente a un electrn en un tomo, en el que el electrn est
sujeto a la fuerza de atraccin del ncleo. Pero en 1926, Erwin Schrdinger, guiado por el trabajo
de De Broglie, desarroll una teora que poda emplearse para encontrar las propiedades
ondulatorias de los electrones en los tomos y molculas. A la rama de la fsica que describe de
manera matemtica las propiedades ondulatorias de partculas submicros-cpicas se le llama
mecnica cuntica o mecnica ondulatoria. <
Sin entrar en las matemticas de la mecnica cuntica, se explicar un poco de las conclusiones
ms importantes de la teora. En particular, la mecnica cuntica altera la manera en que se piensa
acerca del movimiento de las partculas. El concepto usual de movimiento proviene de lo que se ve
en el mundo todos los das. Por ejemplo, se podra seguir de manera visual una
7.4 Mecnica cuntica 279
pelota que ha sido lanzada. La trayectoria de la pelota est dada por su posicin y velocidad (o
momento) en varios tiempos. Por tanto se est condicionado a pensar en trminos de una
trayectoria continua para los objetos en movimiento. En la teora de Bohr se pensaba que el
electrn se mova alrededor, o en rbita, del ncleo en la manera que la Tierra rbita el Sol. La
mecnica cuntica cambia en gran medida esta visin del movimiento. No se puede seguir
pensando que un electrn tiene una rbita precisa en un tomo. Para describir tal rbita, tiene
que conocerse la posicin exacta del electrn en varios tiempos y exactamente cunto le tomara
llegar a una posicin cercana en la rbita. Esto es, en cualquier momento tendra que conocerse
no slo la posicin precisa sino tambin el momento preciso (masa por velocidad) del electrn.
En 1927, Werner Heisenberg demostr a partir de la mecnica cuntica que es imposible
conocer de manera simultnea, con precisin absoluta, la posicin y el momento de una partcula,
por ejemplo un electrn. El principio de incertidumbre de Heisenberg es una relacin que
establece que el producto de la incertidumbre en la posicin y la incertidumbre en el momento de
una partcula no puede ser menor que la constante de Planck dividida entre 4TT. Por tanto, siendo
Ax la incertidumbre en la coordenada x de la partcula y siendo Apx la incertidumbre en el
momento en la direccin x, se tiene
(AJCXAPJ S
477
Existen relaciones similares en las direcciones y y z. El principio de incertidumbre indica que

mientras se conozca con mayor precisin la posicin (a menor Ax, Ay y Az), se conoce menos bien
el momento de la partcula (mayor Apx, Apy y Apz). En otras palabras, si se conoce muy bien
donde est la partcula, no puede saberse a dnde est yendo!
El principio de incertidumbre slo es significativo para partculas de masa muy pequea, como
los electrones. Esto se puede ver observando que el momento es igual a la masa por la velocidad,
as qaepx = mvx. La relacin anterior se vuelve
(A*)(Ai:
h 4-irm
150
r
0
100
r(pm)
50
^FIGURA 7.17 A
Grfica de ir2 para el nivel de energa ms bajo del tomo de hidrgeno
Se grfica el cuadrado de la funcin de onda en funcin de la distancia, r, desde el ncleo.
Para partculas de polvo o pelotas de bisbol, para las que m es relativamente grande, el trmino
en el lado derecho se vuelve casi cero, y las incertidumbres de posicin y velocidad son bastante
pequeas. La trayectoria de una pelota de bisbol tiene significado. Sin embargo, para los
electrones las incertidumbres en la posicin y el momento por lo regular son bastante grandes. No
puede describir el electrn en un tomo como si se moviera en una rbita definida.
Aunque la mecnica cuntica no permite describir el electrn en el tomo de hidrgeno como si
se moviera en una rbita, permite formular enunciados estadsticos acerca de dnde se
encontrara el electrn si se le buscara. Por ejemplo, se puede obtener la probabilidad de
encontrar un electrn en un cierto punto en un tomo de hidrgeno. Aunque no se puede decir
que un electrn estar en una posicin en particular en un tiempo dado, se puede decir que es
probable (o no) que el electrn est en esta posicin.
La informacin acerca de una partcula en un nivel de energa dado (como un electrn en un
tomo) est contenida en una expresin matemtica llamada funcin de onda, denotada con la
letra griega psi, ip. La funcin de onda se obtiene resolviendo una ecuacin de la mecnica
cuntica (la ecuacin de Schrodinger). Su cuadrado, if1, da la probabilidad de encontrar la
partcula dentro de una regin del espacio.
La funcin de onda y su cuadrado, ifP', tienen valores para todas la ubicaciones alrededor de un
ncleo. La figura 7.17 muestra los valores de ifi1 para el electrn en el nivel de energa ms bajo
del tomo de hidrgeno a lo largo de una lnea que comienza desde el ncleo. Observe que i/r2 es
grande cerca del ncleo (r = 0), lo que indica que es ms probable que el electrn se encuentre en
esta regin. El valor de \? disminuye de manera rpida a medida que la distancia desde el ncleo
aumenta, pero I/2 nunca llega exactamente a cero, aunque la probabilidad se vuelve
extremadamente pequea a grandes distancias del ncleo. Esto significa que un tomo no tiene
un lmite definido, a diferencia del modelo del tomo de Bohr.
La figura 7.18 muestra otra vista de esta probabilidad electrnica. La grfica muestra la
probabilidad de encontrar al electrn en distintas capas esfricas a distancias particulares del
Microscopio de barrido de efecto tnel

El Premio Nobel de fsica de 1986 fue para tres fsicos por sus trabajos en el desarrollo de
microscopios para ver objetos extremadamente pequeos. La mitad del premio fue para Ernst
Ruska por el desarrollo del microscopio electrnico, descrito antes. La otra mitad fue otorgada a
Gerd Binnig y Heinrich Rohrer, en el laboratorio de investigacin de IBM en Zurich, Suiza, por su
invencin del microscopio de barrido de efecto tnel en 1981. Este instrumento hace posible la
visin de tomos y molculas sobre una superficie slida (figura 7.19).
El microscopio de barrido de efecto tnel se basa en el concepto del efecto tnel de la mecnica
cuntica, que a su vez depende de la interpretacin de probabilidad de la mecnica cuntica.
Considere un tomo de hidrgeno, el cual consiste en un electrn alrededor de un protn
(llamado A), e imagine otro protn (llamado B), a alguna distancia del primero. En trminos
clsicos, si se moviera el electrn de la regin del protn A a la regin del protn B, tendra que
suministrarse energa para remover el electrn del campo atractivo del protn A. Sin embargo, la
mecnica cuntica da una descripcin diferente. La probabilidad de que el electrn en el tomo de
hidrgeno est en una ubicacin alejada del protn A, por ejemplo cerca del protn B, es muy
pequea pero no cero. En efecto, esto significa que el electrn, que nominalmente pertenece al
protn A, puede encontrarse cerca del protn B sin que se haya suministrado energa extra. Se
dice que el electrn se ha tuneleado de un tomo a otro.
FIGURA 7.19 A
Imagen del microscopio de barrido de efecto tnel de molculas de benceno en una superficie
metlica
Las molculas de benceno, C6H6, se acomodan en un arreglo regular sobre una superficie de
metal rodio.
El microscopio de barrido de efecto tnel consiste en una aguja de metal tungsteno con un
punto extremadamente fino (la sonda) colocada cerca de la muestra que se va a observar (figura
7.20). Si la sonda est lo suficientemente cerca de la muestra, los electrones pueden tunelearse de
la sonda a la muestra. La probabilidad de lo anterior puede incrementarse aplicando un pequeo
voltaje entre la sonda y la muestra. Los electrones que se tunelean de la sonda a la muestra dan
origen a una corriente elctrica medible. La magnitud de la comente depende de la distancia entre
la sonda y la muestra (as como de la funcin de onda del tomo en la muestra). Ajustando esta
distancia la comente puede mantenerse en un valor fijo. A medida que la sonda barre la muestra,
se acerca o se aleja de ella para
FIGURA 7.18
Probabilidad de encontrar un electrn en una capa esfrica alrededor del ncleo
(A) El diagrama muestra la densidad de probabilidad para un electrn en un tomo de hidrgeno.
La regin est indicada en las capas alrededor del ncleo. (B) La grfica muestra la probabilidad de
encontrar el electrn dentro de capas a varias distancias del ncleo (probabilidad radial). La curva
exhibe un mximo, lo cual significa que la probabilidad radial es mayor para una distancia dada
desde el ncleo.
200
280
La barra piezoelctrica mueve la sonda hacia la muestra o la aleja de ella

Propulsor en y
La barra piezoelctrica
mueve la sonda sobre la superficie de la muestra en las direcciones x y y
Sonda de tungsteno
(1 tomo sobresale en la punta)
Superficie de la muestra
FIGURA 7.20
Microscopio de barrido de efecto tnel
Una corriente de tnel fluye entre la muestra y la sonda cuando hay un pequeo voltaje entre
ellas. Un circuito de retroalimentacin que suministra este voltaje, sensible a la corriente, vara el
voltaje en una barra piezoelctrica (drive-z) para mantener la distancia constante entre la muestra
y la sonda. Una computadora ha sido programada para suministrar los voltajes en el drive* y en el
drive-y para mover la sonda sobre la superficie de la muestra.
mantener una corriente fija; en efecto, la sonda sigue los contomos de la muestra. (La sonda est
unida al extremo de una barra piezoelctrica, la cual experimenta cambios de longitud diminutos
cuando se le aplican voltajes pequeos.)
Los investigadores emplean de manera rutinaria el microscopio de barrido de efecto tnel para
estudiar el arreglo de los tomos y las molculas sobre superficies. A ltimas fe-
chas los cientficos tambin usaron la sonda del microscopio para mover tomos alrededor de una
superficie en un esfuerzo para construir dispositivos miniatura. La figura 7.21 muestra 48 tomos
de hierro que se acomodaron en un crculo sobre una superficie de cobre. Cada uno de los tomos
de hierro parece un pico pronunciado de una montaa que emerge de una planicie. Dentro de
este "corral cuntico" (como se le ha llamado), puede ver la distribucin similar a una onda de los
electrones atrapados dentro. Aqu est la prueba grfica de la naturaleza ondulatoria de los
electrones!
FIGURA 7.21
Corral cuntico
Los cientficos de IBM usaron la sonda de un microscopio de barrido de efecto tnel para
acomodar 48 tomos de hierro en un crculo sobre una superficie de metal cobre. Los tomos de
hierro aparecen como los picos altos en el diagrama. Observe la ondulacin parecida a una onda
atrapada dentro del crculo de tomos (llamado corral cuntico) [IBM Research Divisin, Almadn
Research Center; investigacin realizada por Donald M. Eigler y colaboradores].
ncleo, en vez de la probabilidad en un punto. Aun cuando la probabilidad de encontrar al

electrn en un punto cerca del ncleo es alta, el volumen de cualquier capa es pequeo. Por tanto,
la probabilidad de encontrar al electrn dentro de una capa es mayor a algunas distancias desde el
ncleo. Casualmente esta distancia es igual al radio que Bohr calcul para una rbita del electrn
en su modelo.
7.5
Nmeros cunticos y orbitales atmicos
Se necesitan tres nmeros cunticos distintos porque hay tres dimensiones en el espacio.
De acuerdo con la mecnica cuntica, cada electrn en un tomo est descrito por cuatro
nmeros cunticos distintos, tres de los cuales (n, l y m) especifican la funcin de onda que da la
probabilidad de encontrar al electrn en varios puntos en el espacio. < A la funcin de onda para
un electrn en un tomo se le llama orbital atmico. Un orbital atmico se representa
281
282
en forma cualitativa describiendo la regin del espacio donde hay una alta probabilidad de
encontrar a los electrones. El orbital atmico representado as tiene una forma definida. Un cuarto
nmero cuntico (ms) se refiere a un propiedad magntica de los electrones llamada espn.
Primero se vern los nmeros cunticos, despus los orbitales atmicos.
Nmeros cunticos
Los valores permitidos y el significado general de cada uno de los cuatro nmeros cunticos de un
electrn en un tomo son los siguientes:
1. Nmero cuntico principal (n) De este nmero cuntico depende principalmente la energa de
un electrn en un tomo; puede tener cualquier valor positivo: 1, 2, 3, etc. La energa de un
electrn en un tomo depende principalmente de n. Mientras ms pequeo sea n, menor es la
energa. En el caso del tomo de hidrgeno o de los iones atmicos con un solo electrn, como el
Li2+ y el He+, n es el nico nmero cuntico que determina la energa (la cual est dada por la
frmula de Bohr, explicada en la seccin 7.3). Para los dems tomos, la energa tambin depende
en menor extensin del nmero cuntico l.
El tamao de un orbital tambin depende de n. Mientras ms grande sea el valor de n, ms
grande el orbital. Se dice que los orbitales del mismo estado cuntico n pertenecen a la misma
capa. Las capas en algunas ocasiones se designan con las siguientes letras:
Letra
n
L
2
M3
K
1
N . . . 4. . .
2. Nmero cuntico del momento angular (1) (Tambin llamado nmero cuntico azimutal) Este
nmero cuntico distingue los orbitales de un n dado que tienen diferentes formas; puede tener
cualquier valor entero desde 0 hasta n 1. Dentro de cada capa del nmero cuntico n existen n
tipos diferentes de orbitales, cada uno con una forma distintiva denotada por un nmero cuntico
l. Por ejemplo, si un electrn tiene un nmero cuntico principal de 3, los valores posibles para l
son 0, 1 y 2. Por tanto, dentro de la capa M (n = 3), existen tres tipos distintos de orbitales, cada
uno con una forma distinta para la regin donde es ms probable que se encuentre el electrn.
Estas formas orbitales se explicarn ms adelante en esta seccin.
Aunque la energa de un orbital est determinada principalmente por el nmero cuntico n, la
energa tambin depende un poco del nmero cuntico l (excepto para el tomo de H). Para un n
dado, la energa de un orbital aumenta con l.
Se dice que los orbitales del mismo n pero distinto / pertenecen a subcapas distintas de una capa
dada. Por lo regular las distintas subcapas se denotan con las siguientes letras:
Letra l
s0
P1
d
2
f3
g
4
La eleccin bastante extraa de los smbolos de letra para los nmeros cunticos I sobreuiue de la
antigua terminologa espectroscpica (que describa las lneas en un espectro como aguda (sharp),
principal, difusa y fundamental).
Para denotar una subcapa dentro de una capa particular, se escribe el valor del nmero cuntico n
para la subcapa, seguido por la designacin de la letra para la subcapa. Por ejemplo, 2p denota
una subcapa con los nmeros cunticos n = 2 y l = 1. <
3. Nmero cuntico magntico (rri|) Este nmero cuntico distingue los orbitales de ciertos n y l;
esto es, de la energa y la forma dadas pero que tienen una orientacin diferente en el espacio; los
valores permitidos son los enteros de -la +1. Para 1 = 0 (subcapa s), el nmero cuntico m
permitido es nicamente 0; slo hay un orbital en la subcapa s. Para l = 1 (subcapa p), m = 1, 0
y +1; hay tres orbitales distintos en la subcapa p. Los orbitales tienen la misma forma pero
orientaciones diferentes en el espacio. Adems, todos los rbita-

TABLA 7.1
283
Valores permisibles de los nmeros cunticos
para los orbitales atmicos
FIGURA 7.22 ?
Energas para los orbitales del tomo de hidrgeno
Las lneas para cada subcapa indican el nmero de los distintos orbitales de esa subcapa. (Observe
la ruptura en la escala de energa.)
Notacin de
Nmero de orbitales en
n
/
m,*
la subcapa
la subcapa
1
0
0
ls
1
2
0
0
2s
1
2
1
-1,0, +1
2p
3
3
0
0
3
1
3
1
-1,0,+1
3/7
3
3
2
-2,
-1.0,+1,
+2
3d
5
4
0
0
4s
1
4
1
-1,0,+1
4p
3
4
2
-2,
-1.0,+1,
+2
Ad
5
4
3
-3, -2,
-1,0, +1,
+2, +3
4/
7
*Cualquiera de los nmeros cunticos m puede asociarse con los nmeros cunticos n y l en la
misma lnea.
-1
o
4
4d
T, -2
4/>
?8
3J
1)
3p
^d
~->
?a
1
S -5
A
-8 H
ca -20
& S -21
2s
2p
-22
ls
El espn del electrn se explicar con detalle en la seccin 8.1.
4/
les de una subcapa dada tienen la misma energa. Observe que hay 21+1 orbitales en cada
subcapa del nmero cuntico l.
4. Nmero cuntico de espn (ms) Este nmero cuntico se refiere a las dos posibles orientaciones
del eje del espn de un electrn; los valores posibles son + \ y ^. Un electrn acta como si
estuviera girando sobre su eje como la Tierra. Tal espn del electrn dara origen a una carga
elctrica circulante que generara un campo magntico. De esta manera, un electrn se comporta
como una pequea barra de imn, con un polo norte y uno sur. <
La tabla 7.1 enlista los nmeros cunticos permisibles para todos los orbitales dentro de la capa
n = 4. Estos valores surgen de las reglas recin dadas. En la figura 7.22 se muestran las energas
para los orbitales del tomo de hidrgeno. Observe que todos los orbitales con el mismo nmero
cuntico principal n tienen la misma energa. Sin embargo, para los tomos con ms de un
electrn slo los orbitales en la misma subcapa (denotada por un n y un l dados) tienen la misma
energa. En el captulo 8 se tendr ms que decir acerca de las energas para los orbitales.
Ejemplo 7.6
Aplicacin de las reglas para los nmeros cunticos
Diga si cada uno de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos es permisible para un electrn
en un tomo. Si un conjunto no lo es, explique por qu.
a. n
+2" _ _1
1, / = 1, m = 0, ms
b. n = 3, / = 1, m = 2, ms =
c.
n = 2,1 = 1, m = 0, ms = +3
d.
n = 2, l = 0, m = 0, ms = 1
Estrategia para el problema Aplique las reglas para los nmeros cunticos en orden, primero para
n, despus
(contina)
284
{contina)
para l y mi, y finalmente para ms. Un conjunto de nmeros cuntico no es permisible si no cumple
alguna regla.
Resolucin a. No permisible. El nmero cuntico l es igual a n; debe ser menor que n.
b.
No permisible. La magnitud del nmero cuntico m
(esto es, el valor de m, sin tomar en cuenta su signo) no

debe ser mayor que l.
c.
Permisible.
d.
No permisible. El nmero cuntico m, slo puede ser de
+\ o ~\.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que n es un entero positivo (no puede ser cero).
Tambin confirme
que l es un nmero positivo entero (pero se permite cero)

y que mt es un entero cuya magnitud (su valor sin considerar
su signo) es igual o menor que /. El nmero cuntico ms slo i
2puede ser de +5 o
Ejercicio 7.7
Explique por qu cada uno de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos no es
permisible para un orbital.
a. n = 0, / = 1, m = 0, ms = +i
b.
n = 2, l = 3, m = 0, ms =
= +
c.
n = 3, l = 2, m = +3, ms
d.
n = 3, / = 2, m = +2, m = 0

Contorno de 99%
v y
Orbital ls
Contorno de 99%
Orbital 2s
FIGURA 7.25 ?
Representaciones de seccin transversal de las distribuciones de probabilidad de los orbitales s
En un orbital ls, la distribucin de probabilidad es ms grande cerca del ncleo. En un orbital 2s, es
mayor en una capa esfrica alrededor del ncleo. Observe el "tamao" relativo de los orbitales,
indicado por los contornos de 99%.
Formas de los orbitales atmicos

Un orbital s tiene una forma esfrica, aunque los detalles especficos de la distribucin de las
probabilidades dependen del valor de n. La figura 7.23 muestra las representaciones de seccin
transversal de las distribuciones de probabilidad de un orbital ls y uno 2s. El sombreado de color
es ms oscuro donde es ms probable que se encuentre el electrn. En el caso de un orbital ls, es
ms probable que el electrn se encuentre cerca del ncleo. El sombreado se vuelve ms claro a
medida que la distancia del ncleo aumenta, indicando que es menos probable que el electrn se
encuentre ah.
El orbital no termina de manera abrupta en alguna distancia particular desde el ncleo. Por
tanto, un tomo tiene una extensin, o "tamao", indefinida. Puede medirse el "tamao" del
orbital por medio del contorno de 99%. El electrn tiene una probabilidad de 99% de encontrarse
dentro del espacio del contorno de 99% (la esfera indicada por la lnea punteada en el diagrama).
Un orbital 2s difiere detalladamente del orbital ls. El electrn en un orbital 2s es probable que se
encuentre en dos regiones, una cerca del ncleo y la otra en una capa esfrica alrededor del
ncleo (es ms probable que el electrn est aqu). El contorno de 99% muestra que el orbital 2s
es mucho mayor que el orbital ls.
Un diagrama de seccin transversal no puede representar el aspecto tridimensional de los
orbitales atmicos ls y 2s. La figura 7.24 muestra diagramas de corte, los cuales ilustran mejor esta
cualidad tridimensional.
Hay tres orbitales p en cada subcapap. Todos los orbitales p tienen la misma forma bsica (dos
lbulos se acomodan a lo largo de una lnea recta con el ncleo entre los lbulos) pero difieren en
sus orientaciones en el espacio. Debido a que los tres orbitales estn colocados en ngulos rectos
entre s, se puede mostrar cada uno como orientado a lo largo de un eje coordenado diferente
(figura 7.25). Estos orbitales se denotan como 2px, 2py y 2pz. Un orbital 2px tiene su probabilidad
electrnica mayor a lo largo del eje x, un orbital 2py a lo largo del eje y y un orbital 2pz a lo largo
del eje z. Otros orbitales p, como el 3p, tienen esta misma forma general, con diferencias en
detalles que dependen de n. Las formas de los orbitales s y p se explicarn de nuevo en el captulo
10 en referencia a los enlaces qumicos.
Hay cinco orbitales d, los cuales tienen formas ms complicadas que las de los orbitales s y p.
stas se representan en la figura 7.26.
285
Orbital ls
Orbital 2s
FIGURA 7.24 ?
Diagramas de corte que muestran la forma esfrica de los orbitales s
En ambos diagramas se corta un segmento de cada orbital para revelar su distribucin electrnica.
Orbital 2px
Orbital 2pz
Orbital 2py B
FIGURA 7.25 ?
Orbitales 2p
(A) Distribucin electrnica en el orbital 2px. Observe que consiste en dos lbulos orientados a lo
largo del eje x. (B) Orientaciones de los tres orbitales 2p. Los diagramas describen la forma general
y la orientacin de los orbitales, pero no la distribucin electrnica detallada como en (A).
-xy
FIGURA 7.26
Los cinco orbitales Id
Estn etiquetados por subndices, como d^, que describen sus caractersticas matemticas.
286

Trminos importantes
longitud de onda (A) (7.1) frecuencia (*) (7.1) espectro electromagntico constante de Planck (7.2)
fotones (7.2) efecto fotoelctrico (7.2) espectro continuo (7.3)
espectro de lneas (7.3)

niveles de energa (7.3)
(7.1)
relacin de De Broglie (7.4)
mecnica cuntica (ondulatoria) (7.4) principio de incertidumbre (7.4) orbital atmico (7.3)
nmero cuntico principal (n) (7.S) nmero cuntico de momento

angular (/) (7.5) nmero cuntico magntico
(m,) (7.5) nmero cuntico de espn

W (7.5)
Ecuaciones clave
c = vA E = hv
E=-A
n= 1, 2, 3,... oo
(para el tomo de H)
Energa del fotn emitido hv (Ef- E) h

\=
mv

Una manera de estudiar la estructura electrnica del tomo es analizar la radiacin
electromagntica que es emitida por l. La radiacin electromagntica se caracteriza por su
longitud de onda A y su frecuencia v, y estas cantidades estn relacionadas con la velocidad de la
luz c (c = v\).
Einstein demostr que la luz consista en partculas (fotones), cada una de energa E hv, donde
h es la constante de Planck. De acuerdo con Bohr, los electrones en un tomo tienen niveles de
energa, y cuando un electrn en un nivel de energa ms alto desciende (o experimenta una
transicin) a un nivel de energa ms bajo, se emite un fotn. La energa del fotn es igual a la
diferencia en energa entre los dos niveles.
Los electrones y otras partculas de materia tienen propiedades de partcula y de onda. Para una
partcula de masa m y velocidad v,
la longitud de onda se relaciona con el momento mv por medio de la relacin de De Broglie: A =

h/mv. Las propiedades de onda de una partcula estn descritas por medio de una. funcin de
onda, a partir de la cual se puede obtener la probabilidad de encontrar la partcula en distintas
regiones del espacio.
Cada electrn en un tomo est caracterizado por cuatro nmeros cunticos diferentes. La
distribucin de un electrn en el espacio su orbital atmico se caracteriza por tres de estos
nmeros cunticos; el nmero cuntico principal, el nmero cuntico de momento angular y el
nmero cuntico magntico. El cuarto nmero cuntico (el nmero cuntico de espn) describe el
magnetismo del electrn.
Resumen en Internet
actividades.
Lecciones en video Minecturas de expertos en qumica

Demostracin CA: Colores de llamas
Absorcin y emisin
Catstrofe ultravioleta
Efecto fotoelctrico
Modelo de Bohr
Naturaleza ondulatoria de la materia
Principio de incertidumbre de Heisenberg

Tamao del orbital atmico
Formas de los orbitales atmicos y nmeros cunticos

Pruebas a la llama
Espectro de lneas del hidrgeno
Ondas electromagnticas
Refraccin de la luz blanca
Efecto fotoelctrico
Orbital ls
Orbital 2px
Orbital 2py
Orbital 2pz Orbital '5dlh-yi Orbital 3dxy Orbital 3K Orbital 3dyz Orbital 3dZ2

Prueba ACE
7.1
? Definir longitud de onda y frecuencia de una onda.

? Relacionar la longitud de onda, la frecuencia y la velocidad de la luz. Ejemplos 7.1 y 7.2
? Describir las diferentes regiones del espectro electromagntico.
7.2
Efectos cunticos y fotones
? Enunciar la cuantizacin de Planck de la energa vibratoria.

? Definir la constante de Planck y el fotn.
? Describir el efecto fotoelctrico.
? Calcular la energa de un fotn a partir de su frecuencia o su longitud de onda. Ejemplo 7.3
7.3
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
? Enunciar los postulados de la teora de Bohr del tomo de hidrgeno.

? Relacionar la energa de un fotn con los niveles de energa asociados de un tomo.
? Determinar la longitud de onda o la frecuencia de la transicin de un tomo de hidrgeno.
Ejemplo 7.4
Describir la diferencia entre emisin y absorcin de luz por un
tomo.
7.4
Mecnica cuntica
? Enunciar la relacin de De Broglie.

? Calcular la longitud de onda de una partcula en movimiento. Ejemplo 7.5
Definir mecnica cuntica.
? Enunciar el principio de incertidumbre de Heisenberg.
? Relacionar la funcin de onda para un electrn con la probabilidad de encontrarlo en una
ubicacin en el espacio.
7.5
Nmeros cunticos y orbitales atmicos
? Definir orbital atmico.

? Definir cada uno de los nmeros cunticos para un orbital atmico.
? Enunciar las reglas para los valores permitidos de cada nmero cuntico.
? Aplicacin de las reglas para los nmeros cunticos. Ejemplo 7.6
? Describir las formas de los orbitales s, p y d.

?
7.1 D una breve descripcin de onda de la luz. Cules son las dos caractersticas de las ondas de
luz?
7.2 Cul es la relacin matemtica entre las distintas caractersticas de las ondas de luz? Enuncie
el significado de cada uno de los trminos en la ecuacin.
7.3 Describa de manera breve las porciones del espectro electromagntico, comenzando con las
longitudes de onda ms cortas y pasando a las longitudes de onda ms largas.
7.4 Planck dio origen a la idea de que las energas pueden cuanti-zarse. Qu significa el trmino
cuantizar! Qu trataba de explicar Planck cuando lleg al concepto de cuantizacin de la energa?
D la frmula a la que lleg y explique cada uno de los trminos en ella.
7.5 Explique con palabras el efecto fotoelctrico. Cmo explica este efecto el concepto de fotn?
7.6 Describa la visin de onda-partcula de la luz.
7.7 D la ecuacin que relaciona las propiedades de partcula de la luz. Explique el significado de
cada smbolo en la ecuacin.
7.8 La teora fsica en la poca en la que Rutherford propuso su modelo nuclear del tomo no era
capaz de explicar cmo este modelo poda dar un tomo estable. Explique la naturaleza de esta
dificultad.
7.9 Explique las caractersticas principales de la teora de Bohr. Dichas caractersticas resuelven la
dificultad mencionada en la pregunta 7.8?
7.10 Explique el proceso de emisin de luz por un tomo.

7.11 Explique el proceso de absorcin de luz por un tomo.
7.12 Cul es la evidencia para las ondas de electrones? D una aplicacin prctica.
7.13 Qu tipo de informacin proporciona una funcin de onda acerca de un electrn en un
tomo?
7.14 A veces se dice que el tomo es similar a un sistema planetario en miniatura, con electrones
que orbitan el ncleo. Qu tiene que indicar el principio de incertidumbre acerca de esta visin
del tomo?
7.15 Bohr describi el tomo de hidrgeno como un electrn que rbita un ncleo de hidrgeno.
Aunque ciertos aspectos de esta teo7.10
288
ra siguen siendo vlidos, su teora concordaba de manera cuantitativa con el experimento slo en
el caso del tomo de hidrgeno. De qu manera cambia la mecnica cuntica la descripcin
original de Bohr del tomo de hidrgeno?
7.16 D los valores posibles de (a) el nmero cuntico principal, (b) el nmero cuntico de
momento angular, (c) el nmero cuntico magntico y (d) el nmero cuntico del espn.
7.17 Cul es la notacin para la subcapa en la que n = 4 y l = 3? Cuntos orbitales hay en ella?
7.18 Cul es la forma general de un orbital s? Y de un orbital
P?
7.19
Cul de los siguiente enunciados acerca del tomo de hidr
geno es falso!
a.
Un electrn en el nivel n 1 del tomo de hidrgeno est en su
estado basal.
b.
Por regla general, un electrn en el nivel n = 3 est ms alejado
del ncleo que un electrn en el estado n = 2.

c.
La longitud de onda de la luz emitida cuando el electrn pasa
del nivel n = 3 al nivel n = 1 es igual que la longitud de onda

de la luz absorbida cuando el electrn va del nivel n = 1 al
nivel n = 3.
d.
Un electrn en el nivel n 1 posee mayor energa que un elec
trn en el nivel n = 4.
e.
Se requiere una luz de mayor frecuencia para una transicin
del nivel n = 1 al nivel n = 3 que la que se requiere para una

transicin del nivel n = 2 al nivel n = 3.
7.20
Cul(es) de los siguientes enunciados es (son) verdadero(s)?
I. El producto de la longitud de onda y la frecuencia de la luz es

una constante. II. A medida que la energa de la radiacin electromagntica aumenta, su
frecuencia disminuye. III. A medida que la longitud de onda de la luz aumenta, su frecuencia
aumenta.
a.
Slo I
b.
SloD
c.
SloHI
d.
Slo I y ni
e.
SloHyin
7.21
De las siguientes transiciones posibles de un electrn en un
tomo de hidrgeno, cul emite luz de energa ms alta?

a.
Transicin del nivel n = 1 al n = 3
b.
c.
d.
e.
7.22
Cul longitud de onda de la radiacin electromagntica co
rresponde a una frecuencia de 3.46 X 1013 s_1?

a.
8.66 X 10"6 m
b.
1.15 X 105m
c.
7.65 X 10"29 m
d.
9.10 X 10"6 m
e.
8.99 X 10"6 m
7.23 Luz, energa y el tomo de hidrgeno

a.
Cul tiene la mayor longitud de onda, la luz azul o la luz
roja?
b.
Cmo son las frecuencias de la luz azul y de la luz roja com
paradas entre s?
c.
Cmo es la energa de la luz azul comparada con la de la luz
roja?
d.
La luz azul tiene una velocidad mayor que la luz roja?
e.
Cmo es la energa de tres fotones de una fuente de luz azul
comparada con la energa de un fotn de luz azul de la misma

fuente? Cmo es la energa de dos fotones que corresponden
a una longitud de onda de 451 nm (luz azul) comparada con
la energa de tres fotones que corresponden a una longitud de
onda de 704 nm (luz roja)?
f.
Un tomo de hidrgeno con un electrn en su estado basal
interacta con un fotn de luz con una longitud de onda de

1.22 X 10~6 m. Podra el electrn realizar una transicin
de su estado basal a un nivel de energa ms alto? Si hace una
transicin, indique cul. Si no se lleva a cabo una transicin,
explique.
g.
Si tiene un mol de tomos de hidrgeno con sus electrones
en el nivel n = 1, cul es el nmero mnimo de fotones que

necesitaran interactuar con esos tomos para tener todos sus
electrones promovidos al nivel n = 3? Qu longitud de onda
de luz necesitara para realizar este experimento?
7.24 Investigacin de los niveles de energa

Considere el tomo hipottico X que posee un electrn como el tomo de H pero tiene niveles de
energa diferentes. Las energas de un electrn en un tomo X estn descritas por la ecuacin
ns
donde RK es la misma que para el hidrgeno (2.179 X 10~18 J). Responda las siguientes preguntas,
sin calcular los valores de energa.
a.
Cmo seran los niveles de energa de estado basal de X y de
H comparados entre s?
b.
La energa de un electrn en el nivel n 2 del H sera mayor
o menor que la de un electrn en el nivel n = 2 de X? Explique

su respuesta.
c.
Cmo seran los espaciamientos de los niveles de energa de
X y H comparados entre s?
d.
Cul involucrara la emisin de una frecuencia de luz ms
alta, la transicin de un electrn en un tomo de H del nivel n

= 5 al n = 3 o una transicin similar en un tomo de X?
e.
Cul tomo, X o H, requerir ms energa para remover por
completo su electrn?
f.
Un fotn que corresponde a una frecuencia particular de luz
azul produce una transicin del nivel n = 2aln = 5deun to

mo de hidrgeno. Podra este fotn producir la misma transi
cin (n 2 a n 5) en un tomo de X? Explique.
289
7.25 Considere dos rayos de la misma luz amarilla. Imagine que un rayo tiene duplicada su
longitud de onda; el otro tiene duplicada su frecuencia. Entonces, cul de los dos est en la
regin ultravioleta?
7.26 Alguna radiacin infrarroja tiene una longitud de onda que es 1000 veces mayor que la de
cierta luz visible. sta tiene una frecuencia que es 1000 veces menor que la de alguna radiacin X.
Cuntas veces ms energa hay en un fotn de esta radiacin X que la que hay en un fotn de la
radiacin infrarroja?
7.27 Un fotn de luz verde tiene menos que el doble de la energa de dos fotones de luz roja.
Considere dos experimentos hipotticos. En uno el metal potasio se expone a un fotn de luz
verde; en el otro el metal potasio se expone a dos fotones de luz roja. En uno de estos
experimentos no es emitido ningn electrn por el efecto fotoelctrico (no importa cuntas veces
se repita el experimento). En el otro experimento se observ que al menos un electrn es emitido.

Cul es el nmero mximo de electrones que podran ser emitidos durante este otro
experimento, uno o dos?
7.28 Un tomo en su estado basal absorbe un fotn (fotn 1), que rpidamente emite otro fotn
(fotn 2). Uno de los fotones es de radiacin ultravioleta, mientras que el otro es de luz roja.
Explique qu est sucediendo. Cul radiacin electromagntica, ultravioleta o luz roja, est
asociada con el fotn emitido (fotn 2)?
7.29 Tres lneas de emisin que involucran tres niveles de energa en un tomo ocurren a
longitudes de onda x, 1.5* y 3.0x nanmetros. Cul longitud de onda corresponde a la transicin
del ms alto al ms bajo de los tres niveles de energa?
7.30 Un tomo emite luz amarilla cuando un electrn realiza la transicin del nivel n = 5 al n = 1.
En experimentos por separado, suponga que bombardea el nivel n = 1 de este tomo con luz roja,
luz amarilla (obtenida a partir de la emisin anterior) y luz azul. En cul experimento o
experimentos ser promovido el electrn al nivel n = 5?
7.31 Cul de las siguientes partculas tiene la longitud de onda ms larga?
a.
un electrn que viaja a x metros por segundo
b.
un protn que viaja a x metros por segundo
c.
un protn que viaja a 2x metros por segundo
7.32
Imagine un mundo en el que la regla para el nmero cuntico l
es que los valores comiencen con 1 y lleguen a n. Las reglas para los
nmeros cunticos n y m permanecen sin cambios con respecto a los
de nuestro mundo. Escriba los nmeros cunticos para las primeras
dos capas (es decir, n = 1 y n = 2).
7.33 Dado el siguiente diagrama de niveles de energa para un tomo que contiene un electrn en
el nivel n = 3, responda las siguientes preguntas.
71 = 5
i
=4
...
n=2
a.
baja?
Cul transicin del electrn emitir la luz de la frecuencia ms
b.
Usando nicamente los niveles representados en el diagrama,
cul transicin del electrn requerir la luz de frecuencia ms

alta?
c.
Si la transicin del nivel n 3 al nivel n 1 emite luz verde
qu color de luz es absorbido cuando un electrn realiza la

transicin del nivel =laln = 3?
7.34 Cada una de las siguientes formas representa un orbital de un tomo en un universo
hipottico. El crculo pequeo es la localiza-cin del ncleo en cada orbital.
a.
Si coloca un electrn en cada orbital, cul tendra la energa
ms alta?
b.
Cuando un electrn realiza una transicin del orbital represen
tado a la derecha hacia el orbital a la izquierda, espera que se

absorba o se libere energa?
c.
Dibuje una representacin de un orbital del mismo tipo que
tenga una energa ms alta que cualquiera de los dos orbitales

representados.
Ondas electromagnticas
7.35 Las ondas de radio en la regin de AM tienen frecuencias en el intervalo de 530 a 1700
kilociclos por segundo (530 a 1700 kHz). Calcule la longitud de onda que corresponde a una onda
de radio con una frecuencia de 1.365 X 106/s (esto es, 1365 kHz).
7.36 Las microondas tienen frecuencias en el intervalo de 109 a 1012/s (ciclos por segundo),
equivalente a entre 1 gigahertz y 1 te-
rahertz. Cul es la longitud de onda de la radiacin de microondas cuya frecuencia es de 1.258 X

1010/s?
7.37 La luz con una longitud de onda de 478 nm se encuentra en la regin azul del espectro visible.
Calcule la frecuencia de esta luz.
7.38 Calcule la frecuencia asociada con la luz de longitud de onda de 656 nm. (sta corresponde a
una de las longitudes de onda de la luz emitida por el tomo de hidrgeno.)
7.37
290
7.39 En su aproximacin ms cercana, Marte est a 56 millones de km de la Tierra. Cunto

tiempo tomar enviar un mensaje de radio desde una sonda espacial de Marte hasta la Tierra
cuando los planetas estn a esta distancia ms cercana?
7.40 La sonda espacial Pioneer 11 fue lanzada el 5 de abril de 1973 y alcanz Jpiter en diciembre
de 1974, recorri una distancia de 998 millones de km. Cunto tiempo le tomaba a una seal
electromagntica viajar hacia la Tierra desde la Pioneer 11 cuando estaba cerca de Jpiter?
7.41 El metro se defini en 1963 como la longitud igual a 1650 763.73 longitudes de onda de la
radiacin roja-naranja emitida por el tomo de kriptn-86 (desde entonces el metro ha sido
redefinido). Cul es la longitud de onda de esta transicin? Cul es su frecuencia?
7.42 El segundo se defini como el tiempo que tardan en pasar por un punto fijo 9 192 631 770
longitudes de onda de cierta transicin del tomo de cesio-133. Cul es la frecuencia de esta
radiacin electromagntica? Cul es su longitud de onda?
Fotones
7.43 Cul es la energa de un fotn correspondiente a ondas de radio con frecuencia de 1.365 X
106/s?
7.44 Cul es la energa de un fotn correspondiente a radiacin de microondas con frecuencia de
1.258 X 1010/s?
7.45 La lnea verde en el espectro atmico del talio tiene una longitud de onda de 535 nm. Calcule
la energa de un fotn de esta luz.
7.46 Los compuestos de indio dan una prueba a la llama de color azul-violeta. La emisin atmica
responsable de este color azul-violeta tiene una longitud de onda de 451 nm. Obtenga la energa
de un solo fotn de esta longitud de onda.
7.47 Una transicin particular del tomo de rubidio emite luz cuya frecuencia es de 3.84 X 1014
Hz. (Hz es la abreviatura para hertz, el cual es equivalente a la unidad /s o s_1). Esta luz est en el
espectro visible? Si es as, cul es el color de la luz? (Vea la figura 7.5.)
7.48 Los tomos de bario tienen una transicin particular que emiten luz con frecuencia de 5.41 X
1014 Hz. (Hz es la abreviatura para hertz, el cual es equivalente a la unidad /s o s_1). Esta luz est
en el espectro visible? Si es as, cul es el color de la luz? (Vea la figura 7.5.)
Teora de Bohr
7.49 Un electrn en un tomo de hidrgeno en el nivel n = 5 experimenta una transicin al nivel n
= 3. Cul es la frecuencia de la radiacin emitida?
7.50 Calcule la frecuencia de la radiacin electromagntica emitida por el tomo de hidrgeno en

la transicin electrnica de n = 4 an = 3.
7.51 La primera lnea de la serie de Lyman de la emisin del tomo de hidrgeno resulta de una
transicin del nivel n = 2 al nivel n = 1. Cul es la longitud de onda del fotn emitido? Use la figura
7.5 para describir la regin del espectro electromagntico en la que se encuentra esta emisin.
7.52 Cul es la longitud de onda de la radiacin electromagntica emitida desde un tomo de
hidrgeno cuando el electrn experimenta la transicin de n = 5 a n = 4? En qu regin del
espectro se encuentra esta lnea? (Vea la figura 7.5.)
7.53 Calcule la longitud de onda ms corta de la radiacin electromagntica emitida por el tomo
de hidrgeno al experimentar una transicin desde el nivel n 6.
7.54 Calcule la longitud de onda ms larga de la radiacin electromagntica emitida por el tomo
de hidrgeno al experimentar una transicin desde el nivel n = l.
7.55 Cul es la diferencia en energa entre los dos niveles responsables de la lnea de emisin
violeta del tomo de calcio a 422.7 nm?
7.56 Cul es la diferencia en energa entre los dos niveles responsables de la lnea de emisin
ultravioleta del tomo de magnesio a 285.2 nm?
Ondas de De Broglie
Nota: las masas del electrn, el protn y el neutrn estn enlistadas en la parte final de este libro.
7.57 Cul es la longitud de onda de un neutrn que viaja a una velocidad de 4.15 km/s? (Los
neutrones de estas velocidades se obtienen de una pila nuclear.)
7.58 Cul es la longitud de onda de un protn que viaja a una velocidad de 6.58 km/s? Cul sera
la regin del espectro para la radiacin electromagntica de esta longitud de onda?
7.59 A qu velocidad debe viajar un electrn para tener una longitud de onda de 10.0 pm?
7.60 A qu velocidad debe viaj ar un neutrn para tener una longitud de onda de 12.0 pm?
7.61 Cul es la longitud de onda de De Broglie de una pelota de bisbol de 145 g que viaja a 30.0
m/s? La longitud de onda es mucho ms pequea o mucho ms grande que el dimetro de un
tomo (en el orden de 100 pm)?
7.62 Cul es la longitud de onda de De Broglie de una molcula de oxgeno, 02, que viaja a 521
m/s? La longitud de onda es mucho ms pequea o mucho ms grande que el dimetro de un
tomo (en el orden de 100 pm)?
Orbitales atmicos
7.63 Si el nmero cuntico n de un orbital atmico es 4, cules son los valores posibles de f Si el
nmero cuntico l es 3, cules son los valores posibles de m{!
7.64 El nmero cuntico n de un orbital atmico es 6. Cules son los valores posibles de Z?
Cules son los valores posibles de m si el nmero cuntico l es 51
7.65 Cuntas subcapas hay en la capa M? Cuntos orbitales hay en la subcapa/?
7.66 Cuntas subcapas hay en la capa NI Cuntos orbitales hay en la subcapa g?
7.67 D la notacin (use designaciones de letra para l) para las subcapas denotadas por los
siguientes nmeros cunticos.
a.
n = 6, l = 2
c. n = 4, / = 3
b.
n = 5, l = 4
d. n = 6, l = 1
7.68
D la notacin (use designaciones de letra para l) para las
subcapas denotadas por los siguientes nmeros cunticos.

a.
n = 3, l = 2
b.
n = 4, l = 0
c.
n = 4, / = 1
d.
n = 5, / = 3
Problemas generales
291
7.69 Explique por qu cada uno de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos no sera
permisible para un electrn, de acuerdo con las reglas para los nmeros cunticos.
a.
n = 1, / = 0, m = 0, ms = +1
b.
n = 1, / = 3, m = +3, ms = +\
C. n 3, / = 2, m +3, ms \
d.
n = 0,1 = \,m = 0,ms= +^
e.
n = 2, l = 1, m = 1, ms = +|
7.70 Determine cules de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos seran posibles y cules
imposibles para un electrn en un tomo.
a.
n = 2,l = 0,m = 0,ms= +\
b.
n = 1, l = 1, m = 0, ms = +j
c.
n = 0, l = 0, m = 0, ms = \
d.
n = 2, l = 1, m = 1, ms = +\
e.
n = 2,l= l,m= -2, ms = +\
Problemas generales
7.71 La lnea azul de la emisin del tomo de estroncio tiene una longitud de onda de 461 nm.
Cul es la frecuencia de esta luz? Cul es la energa de un fotn de esta luz?
7.72 El tomo de bario tiene una emisin con longitud de onda de 554 nm (verde). Calcule la
frecuencia de esta luz y la energa de un fotn de esta luz.
7.73 La energa de un fotn es de 4.10 X 10 19 J. Cul es la longitud de onda de la luz

correspondiente? Cul es el color de esta luz?
7.74 La energa de un fotn es de 3.34 X 10~19 J. Cul es la longitud de onda de la luz
correspondiente? Cul es el color de esta luz?
7.75 La funcin trabajo fotoelctrico de un metal es la energa mnima necesaria para emitir un
electrn irradiando el metal con luz. Para el calcio, esta funcin trabajo es igual a 4.34 X 10~19 J.
Cul es la frecuencia mnima de la luz para el efecto fotoelctrico en el calcio?
7.76 La funcin trabajo fotoelctrico para el magnesio es de 5.90 X 10~19 J. (La funcin trabajo es
la energa mnima necesaria para emitir un electrn del metal irradindolo con luz.) Calcule la
frecuencia mnima de la luz requerida para emitir los electrones del magnesio.
7.77 La luz de longitud de onda de 345 nm incide sobre una pieza de metal calcio. Cul es la
velocidad del electrn emitido? (La energa de la luz mayor que la de la funcin trabajo del calcio
termina como energa cintica del electrn emitido. Vea en el problema 7.75 la definicin de la
funcin trabajo y su valor para el calcio.)
7.78 La luz de longitud de onda de 276 nm incide sobre una pieza de metal magnesio. Cul es la
velocidad del electrn emitido? (La energa de la luz mayor que la de la funcin trabajo del
magnesio termina como energa cintica del electrn emitido. Vea en el problema 7.75 la
definicin de la funcin trabajo y su valor para el magnesio.)
7.79 Calcule la longitud de onda de la lnea de Balmer del espectro del hidrgeno en el que el
nmero cuntico n inicial es 5 y el nmero cuntico n final es 2.
7.80 Calcule la longitud de onda de la lnea de Balmer del espectro del hidrgeno en el que el
nmero cuntico n inicial es 6 y el nmero cuntico n final es 2.
7.81 Una de las lneas en la serie de Balmer del espectro de emisin del tomo de hidrgeno est a
397 nm. Resulta de una transicin de un nivel de energa superior a n = 2. Cul es el nmero
cuntico principal del nivel superior?
7.82 Una lnea de la serie de Lyman del espectro del tomo de hidrgeno tiene una longitud de
onda de 9.50 X 10-8 m. Resulta
de una transicin de un nivel de energa superior a n = 1. Cul es el nmero cuntico principal del
nivel superior?
7.83 Un ion parecido al hidrgeno tiene un ncleo de carga +Ze y un solo electrn fuera de dicho
ncleo. Los niveles de energa de estos iones son -Z2RH/n2 (donde Z = nmero atmico). Calcule la
longitud de onda de la transicin den = 3a.n = 2 para el He+, un ion parecido al hidrgeno. En qu
regin del espectro ocurre esta emisin?
7.84 Cul es la longitud de onda de la transicin den = 5an = 3 para el Li2+? En qu regin del
espectro se lleva a cabo esta emisin? El Li2+ es un ion parecido al hidrgeno que tiene un ncleo
de carga +Ze y un solo electrn fuera de dicho ncleo. Los niveles de energa del ion son -Z2RH/n2,
donde Z es el nmero atmico.
7.85 Un microscopio electrnico emplea un haz de electrones para obtener una imagen de un
objeto. Qu energa debe impartirse para que cada electrn del haz obtenga una longitud de
onda de 10.0 pm? Obtenga la energa en electrn volts (eV) (1 eV = 1.602 X 10"19J).
7.86 Los neutrones se usan para obtener imgenes de los tomos de hidrgeno en las molculas.
Qu energa debe impartirse a cada neutrn en un haz de neutrones para obtener una longitud
de onda de 10.0 pm? Obtenga la energa en electrn volts (eV) (1 eV = 1.602 X 10"19J).
7.87
Cul es el nmero de orbitales diferentes en cada una de las
siguientes subcapas?
a. 3d
7.88
b. 4/
c. 4p
d. 5
Cul es el nmero de orbitales diferentes en cada una de las
siguientes subcapas?
a. 6g
b. 4/
c. 6s
d.5p
7.89 Enliste las subcapas posibles para la capa n = 6.

7.90 Enliste las subcapas posibles para la capa n = l.
7.91 Qu son los rayos gamma? De qu manera la irradiacin gamma de los alimentos mejora su
tiempo de almacenaje?
7.92 Cmo pueden producirse los rayos gamma que se usan en la irradiacin de alimentos?
Dicha irradiacin presenta alguna radiactividad?
7.93 La palabra lser es un acrnimo en ingls que significa amplificacin de Zuz por emisin
estimulada de radiacin. Qu es la emisin estimulada de radiacin?
7.94 Explique cmo se usan los lseres para "leer" un disco compacto.
7.95 Explique el concepto del efecto tnel en la mecnica cuntica.

7.96 Explique de qu manera la sonda en un microscopio de barrido de efecto tnel barre una
muestra sobre la superficie de un metal.
7.95
292
7.97 Qu longitud de onda de la radiacin electromagntica corresponde a una frecuencia de

7.76 X 109 s_1? Tenga en cuenta que la constante de Planck es de 6.63 X 10~34 J*s y la velocidad
de la luz es de 3.00 X 108 m/s.
7.98 Una estacin de radio de AM transmite a frecuencias entre 530 kHz y 1700 kHz (1 kHz = 103
s"1). Para un estacin que transmite a 1.69 X 103 kHz, cul es la energa de esta onda de radio?
Tenga en cuenta que la constante de Planck es de 6.63 X 10~34 J-s y la velocidad de la luz es de
3.00 X 108 m/s.
7.99 ha funcin trabajo fotoelctrico de un metal es la energa mnima requerida para emitir un
electrn haciendo incidir luz sobre el metal. La funcin trabajo del calcio es de 4.60 X 10~19 J.
Cul es la longitud de onda ms larga de la luz (en nanmetros) que puede ocasionar que un
electrn sea emitido desde el metal calcio?
7.100 Calcule la longitud de onda ms corta de la luz visible (en nanmetros) vista en el espectro
del tomo de hidrgeno. Cules son los nmeros cunticos principales para los niveles en esta
transicin? La figura 7.11 incluye todas las lneas visibles?
7.101 La luz de longitud de onda de 1.03 X 10~7 mes emitida cuando un electrn en un nivel
excitado del tomo de hidrgeno experimenta una transicin al nivel n = 1. Cul es la regin del
espectro de esta luz? Cul es el nmero cuntico principal del nivel excitado?
7.102 Se requieren 799 kJ de energa para romper un mol de enlaces dobles carbono-oxgeno en el
dixido de carbono. Qu longitud de onda de la luz corresponde a cada enlace? Hay alguna
transicin en el tomo de hidrgeno que tenga al menos esta cantidad de energa en un fotn?
?JJl|l|MJ;illJlkll|llllkllU4:UllllIIIMIilM:l
7.103 La raz cuadrada media de la velocidad de una molcula de oxgeno, 02, a 21 C es de 479
m/s. Calcule la longitud de onda de De Broglie para una molcula de 02 que viaja a esta velocidad.
Cmo es esta longitud de onda comparada con la longitud aproximada de esta molcula, la cual
es de alrededor de 242 pm? (Para esta comparacin, enuncie la longitud de onda como un
porcentaje de la longitud molecular.)
7.104 Un horno de microondas requiere 800 watts. (Un watt es una unidad de potencia que
expresa los joules de energa requeridos, o usados, por segundo.) Si el horno usa radiacin de
microondas de longitud de onda de 12.2 cm, cuntos fotones de esta radiacin se requieren para
calentar 1.00 g de agua 1.00C, suponiendo que todos los fotones son absorbidos?
7.105 Para cada una de las siguientes combinaciones de nmeros cunticos, realice cambios que
produzcan una combinacin permitida. Cuente 3 por cada cambio de n, 2 por cada cambio de / y 1
por cada cambio de m. Cul es la cuenta ms baja posible que puede obtener?
a.
n = 3, l = 0, m = 2
c. n = 3, l = 3, m = 3
b.
n = 5, l = 5, m = 4
d. n = 5, l = 6, m = 3
7.106 El trmino degeneracin designa el nmero de los distintos

estados cunticos de un tomo o una molcula que tienen la misma
energa. Por ejemplo, la degeneracin del nivel n = 2 del tomo de
hidrgeno es 4 (un estado cuntico 2s y tres estados 2p distintos).
Cul es la degeneracin del nivel n = 5?
7.107 La energa necesaria para disociar la molcula de Cl2 en tomos de Cl es de 239 kJ/mol de
Cl2. Si la disociacin de una molcula de Cl2 se completara por la absorcin de un solo fotn cuya
energa fuera exactamente la cantidad requerida, cul sera su longitud de onda (en metros)?
7.108 La energa necesaria para disociar la molcula de H2 en tomos de H es de 432 kJ/mol de
H2. Si la disociacin de una molcula de H2 se completara por la absorcin de un solo fotn cuya
energa fuera exactamente la cantidad requerida, cul sera su longitud de onda (en metros)?
7.109 Un homo de microondas calienta irradiando alimentos con radiacin de microondas que es
absorbida por los alimentos y convertida en calor. Suponga que la longitud de onda de la radiacin
del homo es de 12.5 cm. Se coloc en el horno un contenedor con 0.250 L de agua y la
temperatura del agua se elev de 20.0 a 100.0C. Cuntos fotones de esta radiacin de
microondas se requirieron? Suponga que toda la energa de la radiacin se emple para elevar la
temperatura del agua.
7.110 Los objetos calientes emiten radiacin electromagntica en la regin infrarroja. Las
bombillas incandescentes emplean este principio para generar radiacin infrarroja. El agua
absorbe la radiacin infrarroja con longitud de onda cercana a 2.80 fim. Suponga que esta
radiacin es absorbida por el agua y convertida en calor. Una muestra de 1.00 L de agua absorbe la
radiacin infrarroja y su temperatura
aumenta de 20.0 a 30.0C. Cuntos fotones de esta radiacin se usan para calentar el agua?
7.111 Luz con una longitud de onda de 425 nm incidi sobre una superficie de potasio, y los
electrones fueron emitidos a una velocidad de 4.88 X 105 m/s Qu energa se consumi en la
emisin de un electrn del metal? Exprese la respuesta en joules (por electrn) y en kilojoules por
mol (de electrones).
7.112 Luz con una longitud de onda de 405 nm incidi sobre una superficie de estroncio y los
electrones fueron emitidos. Si la velocidad de un electrn emitido es de 3.36 X 105 m/s, qu
energa se consumi en la emisin del electrn del metal? Exprese la respuesta en joules (por
electrn) y en kilojoules por mol (de electrones).
7.113 Cuando un electrn es acelerado por una diferencia de voltaje, la energa cintica adquirida
por el electrn es igual al voltaje multiplicado por la carga en el electrn. Por tanto, un volt
imparte una energa cintica de 1.602 X 10~19 volt-coulombs, que es igual a 1.602 X 10~19 J. Cul
es la longitud de onda asociada con los electrones acelerados por 4.00 X 103 volts?
7.114 Cuando un electrn es acelerado por una diferencia de voltaje, la energa cintica adquirida
por el electrn es igual al voltaje multiplicado por la carga en el electrn. Por tanto, un volt
imparte una energa cintica de 1.602 X 10~19 volt-coulombs, o 1.602 X 10~19 J. Cul es la
longitud de onda para los electrones acelerados por 1.00 X 104 volts?
7.111
8
Configuraciones electrnicas y periodicidad
I
\m
El metal sodio reacciona violentamente con agua y produce hidrgeno gaseoso (que es
inflamable); otros metales del grupo IA reaccionan con el agua en forma semejante. El otro
producto que se forma es hidrxido de sodio, que se usa en algunos productos, como limpiadores
de hornos y jabones.

8.1 Espn electrnico y principio de exclusin de Pauli
8.2 Principio de construccin y tabla peridica
8.3 Uso de la tabla peridica para escribir configuraciones electrnicas
En el captulo anterior aprendi que un orbital atmico se caracteriza con cuatro nmeros
cunticos: n, 1, ni! y mg. En la primera seccin estudiara ms sobre el espn de los electrones y
despus aprender cmo se distribuyen los electrones en los posibles orbitales de un tomo.

Hasta ahora ha aprendido cmo se puede explicar la tabla peridica mediante la periodicidad de
las configuraciones electrnicas de los elementos en el estado basal. Ahora estudiar algunos
aspectos de la periodicidad de los elementos.
294
M
arie Curie, qumica francesa nacida en Polonia, y su esposo, Pierre, anunciaron el descubrimiento
del radio en 1898 (figura 8.1). Obtuvieron una mezcla muy radiactiva a partir de la pechblenda, un
mineral de uranio. La mezcla era fundamentalmente un compuesto de bario. Sin embargo, cuando
calentaron la mezcla con una llama (o flama), observaron una nueva lnea en el espectro atmico
adems de las lneas del bario. Los esposos Curie basaron su descubrimiento de un elemento
nuevo en este hallazgo. Tardaron ms de cuatro aos en obtener un compuesto puro de radio. El
radio, como el uranio, es un elemento radiactivo. Sin embargo, la mayor parte de las propiedades
qumicas y fsicas del radio son semejantes a las del bario, que es un elemento no radiactivo. Fue
esta semejanza lo que hizo tan difcil la separacin final del nuevo elemento.
FIGURA 8.1 ?
Marie Sklodowska Curie (1867-1934), con Pierre Curie
Marie Sklodowska Curie, nacida en Varsovia, Polonia, inici sus estudios doctorales con Henri
Becquerel poco despus de que l descubriera la radiacin espontnea emitida por las sales de
uranio. Ella encontr que esta radiacin era una propiedad atmica y acu la palabra
radiactividad para denominarla. En 1903, Becquerel y los esposos Curie ganaron el Premio Nobel
de fsica por su descubrimiento de la radiactividad. Tres aos ms tarde, Pierre Curie muri como
consecuencia de un accidente con un carruaje. Marie Curie continu su trabajo con el radio y, en
1911, gan el Premio Nobel de qumica por el descubrimiento del polonio y el radio, as como por
el aislamiento del metal radio puro. Fue la primera vez que un cientfico reciba dos Premios
Nobel. (Desde entonces, otras dos personas han merecido el mismo honor.)
Era bien conocido por los qumicos que haba grupos de elementos con propiedades
semejantes. En 1869, Dmitri Mendeleev encontr que cuando los elementos se ordenaban de
cierta manera, se formaban columnas en las que los elementos que pertenecan a la misma
columna presentaban propiedades semejantes. As, Mendeleev coloc el berilio, calcio, estroncio y
bario en la misma columna. Ahora, con el descubrimiento de los esposos Curie, se aadi el radio
a esta columna.
El arreglo de Mendeleev para los elementos, la tabla peridica, en un principio se bas en la
observacin de las propiedades qumicas y fsicas de los elementos y sus compuestos. Hoy este
arreglo se explica en trminos de la estructura electrnica de los tomos. En este captulo
se estudiar la estructura
Vea en las pginas 321-322 electrnica y su relacin con la
tabla peridica de los elementos.
En el captulo 7 se encontr que un electrn en un tomo tiene asociados cuatro nmeros

cunticos, n, l, m y ms. Los tres primeros nmeros cunticos caracterizan al orbital que describe la
regin del espacio donde es ms probable encontrar un electrn; se dice que el electrn "ocupa"
este orbital. El nmero cuntico de espn, ms, describe la orientacin del espn de un electrn. En
la primera seccin se estudiar ms sobre el espn de los electrones y despus se estudiar cmo
se distribuyen stos en los orbitales posibles de un tomo.
8.1
Espn electrnico y principio de exclusin de Pauli
Otto Stern y Walther Gerlach fueron los primeros en observar el magnetismo del espn electrnico
en 1921. Dirigieron un haz de tomos de plata hacia el campo de un imn diseado especialmente.
Se puede realizar el mismo experimento con tomos de hidrgeno. El campo magntico divide en
dos el haz de tomos de hidrgeno, la mitad de ellos se desvan hacia una direccin y la otra mitad
hacia la otra direccin (vea la figura 8.2). El hecho de que los
8.1 Espn electrnico y principio de exclusin de Pauli 295
Fuente de tomos de hidrgeno

Haz de tomos de hidrgeno
Cara del
polo magntico
FIGURA 8.2 ?
Experimento de Stem-Gerlach
El diagrama muestra el experimento con tomos de hidrgeno (ms simples de interpretar
tericamente), aunque en el experimento original se emplearon tomos de plata. Un haz de
tomos de hidrgeno (en azul) se divide en dos como consecuencia de un campo magntico no
uniforme. Un haz est formado por tomos con un electrn con ms = +] el otro haz est formado
por tomos con un electrn con ms = -{.
Direccin
del
campo
externo
Los protones y muchos ncleos tambin tienen espn. Vea el ensayo Mtodos instrumentales al
final de esta seccin.
I m, = + i I
fif ff%
Imn externo Imn externo
FIGURA 8.3 ?
Representacin del espn del electrn
Las dos posibles orientaciones del espn se indican con modelos. Por convenio, la direccin del
espn es la que muestran las flechas grandes en el eje del espn. Los electrones se comportan como
pequeos imanes, como se muestra en la figura.
m.= ?=
Cara del
polo magntico
m,= +.
tomos se vean afectados por un imn en un laboratorio, demuestra que ellos mismos se
comportan como imanes.
El haz de tomos de hidrgeno se divide en dos debido a que el electrn de cada tomo se
comporta como un pequeo imn con dos orientaciones posibles. En efecto, el electrn se
comporta como si fuera una pelota con carga rotatoria (figura 8.3) e, igual que una carga elctrica
en movimiento, genera un campo magntico. Sin embargo, el espn electrnico est sujeto a una
restriccin cuntica con respecto a las posibles direcciones del eje del espn. Las direcciones que
resultan del magnetismo del espn corresponden a los nmeros cunticos de espn ms = +| y ms =
\. <
Configuraciones electrnicas y diagramas de orbitales
La configuracin electrnica de un tomo es una distribucin particular de los electrones en las
subcapas disponibles. La notacin para una configuracin enlista los smbolos de subcapa, uno a
continuacin del otro, con un superndice que indica el nmero de electrones en esa subcapa. Por
ejemplo, la configuracin del tomo de litio (nmero atmico 3), con dos electrones en la subcapa
Is y un electrn en la subcapa 2s, se escribe ls22sx.
La notacin para una configuracin proporciona el nmero de electrones en cada subcapa, pero
se usa un diagrama para mostrar la forma en que los electrones ocupan los orbitales de una
subcapa. A esto se le denomina diagrama de orbitales. Un orbital se representa con un crculo.
Cada grupo de orbitales en una subcapa queda etiquetado por su notacin de subcapa. Un
electrn en un orbital se representa con una flecha, la cual apunta hacia arriba cuando ms = +\y
hacia abajo cuando ms
?- \. El diagrama de orbitales
#00
\s
2s 2p
muestra la estructura electrnica de un tomo en el que hay dos electrones en la subcapa u orbital
ls (ms = +\,ms = j); dos electrones en la subcapa 2s (ms = +\, ms = 5) y un electrn en la
sucapa 2p (ms = +5). La configuracin electrnica es ls22s22pl.
Principio de exclusin de Pauli
No todos los arreglos imaginables de electrones en los orbitales de un tomo son fsicamente
posibles. El principio de exclusin de Pauli, que es un resumen de observaciones experimentales,
establece que dos electrones en un tomo no pueden tener los mismos cuatro nmeros cunticos.
Si un electrn en un tomo tiene los nmeros cunticos n = 1, l = 0, m = 0 y ms = + \, ningn otro
electrn puede tener los mismos nmeros cunticos. En otras palabras, no se pueden colocar dos
electrones con el mismo valor de ms en un orbital 1. El diagrama de orbitales
no es un arreglo factible de electrones.
Resonancia magntica nuclear (RMN)

Se acaba de ver que los electrones tienen un es-pn y que, como resultado, se comportan como
pequeos imanes. De manera similar, los protones y neutrones tambin tienen espn. Por tanto,
dependiendo del arreglo de los protones y neutrones, un ncleo puede tener espn. Un ncleo con
espn se comporta como un imn, de manera semejante a un electrn, aunque mucho ms
pequeo en magnitud. Ejemplos de ncleos con espn son hidrgeno-1 (protn), carbono-13 (pero
el carbono-12, que es el nclido ms abundante del carbono, no tiene espn) y flor-19.
Aunque el magnetismo nuclear es mucho menor que el de los electrones, con el equipo
adecuado es fcil de observar y establecer las bases de la espectroscopia de resonancia magntica
nuclear (RMN), uno de los mtodos ms importantes para la determinacin de estructuras
moleculares. Una tcnica de diagnstico mdico se basa en el magnetismo nuclear, la imagen por
resonancia magntica o IRM (figura 8.4).
Las caractersticas esenciales de la RMN se pueden comprender si se analiza al protn. Igual que
el electrn, el protn tiene dos estados de espn. En ausencia de un campo magntico stos tienen
la misma energa, pero en el campo producido por un imn fuerte (campo magntico extemo),
tienen energa diferente. El estado en el que el magnetismo del protn est alineado con el campo
extemo, de manera que el polo sur magntico del protn est frente al polo norte del imn
externo, tiene menor energa. El estado en el que el magnetismo del protn est a 180, de forma
que su polo sur se enfrenta con el polo sur del imn externo, tiene mayor energa. Si un protn en
el estado menor de espn se irradia con ondas electromagnticas de la frecuencia adecuada (en la
cual la energa del fotn es igual a la diferencia de energa entre los estados de espn), el protn
cambiar al estado de mayor espn. La frecuencia absorbida por el protn depende de la magnitud
del campo magntico. Para los imanes que se usan en estos instrumentos, la radiacin se
encuentra en el intervalo de la radiofrecuencia. Las frecuencias que se usan ms a menudo son
300 MHz y 900 MHz.
La figura 8.5 muestra un diagrama de un espectrmetro de RMN. La muestra se coloca en el
campo variable de un electroimn y cerca de dos bobinas, una de las cuales es un transmisor de
ondas de radio y la otra es una bobina receptora perpendicular a la bobina transmisora (de
manera que el receptor no capte la seal del transmisor). Suponga que el transmisor irradia ondas
de 300 MHz. Si la muestra absorbe esas ondas de radio, los protones experimentarn transiciones
del estado de espn menor al mayor. Una vez que los protones han alcanzado el estado de mayor
energa, tienden a perder dicha energa regresando al estado menor de espn e irradiando ondas
de radio a 300 MHz. De esta forma, la muestra se comporta como un transmisor, cuyas bobinas
tienen varias direcciones, de manera que la bobina receptora puede detectar la seal.
Por lo general la muestra no absorbe a la frecuencia seleccionada. Pero es posible cambiar la
diferencia de energa entre estados de espn y, por tanto, la frecuencia que absorbe la muestra al
aumentar o disminuir la magnitud del campo magntico externo si se emplean bobinas pequeas
en los polos magnticos. Con esto se puede "sintonizar" la muestra o ponerla en "resonancia" con
el transmisor de frecuencia. (De manera alternativa, muchos instrumentos modernos varan la
frecuencia transmitida para lograr la resonancia.)
Debido a que cada protn en una sustancia est rodeado por electrones que tienen sus propios
campos magnticos, el
FIGURA 8.4
Imagen por resonancia magntica
La cabeza de un paciente se coloca dentro de un gran imn y se somete a un pulso de radio. Las
transiciones de espn de los protones provocan una emisin de ondas de radio que pueden
analizarse por medios electrnicos y convertirse mediante una computadora en una imagen en
dos dimensiones de una porcin del cerebro. Paul C. Lauterbur, qumico de la University of Illinois
(Urbana) y sir Peter Mansfield, University of Nottingham (RU), ganaron el Premio Nobel de
fisiologa o medicina en 2003, por su trabajo en el desarrollo de la IRM a principios de la dcada de

1970.
296
Polo magntico
Polo
magntico
Bobina de barrido
Bobina de barrido
Bobina receptora
Receptor de radiofrecuencia
Bobina transmisora
Transmisor de radiofrecuencia
FIGURA 8.5 ?
Espectrmetro de resonancia magntica nuclear
La muestra en el tubo se encuentra en un campo magntico que puede variar al cambiar la
corriente elctrica en las bobinas de barrido (en verde). Un transmisor de radiofrecuencia irradia
ondas de radio desde una bobina (en rojo) hacia la muestra. La muestra absorbe estas ondas si la
radiofrecuencia corresponde a la diferencia de energa entre los estados de espn nuclear de la
muestra. Cuando el espn nuclear regresa al estado basal, la muestra emite ondas de radio que se
detectan con la bobina receptora (en negro).
duce un pico o un grupo de picos en el espectro de RMN. La posicin central de un grupo de picos
para cierto protn con respecto a un estndar se denomina desplazamiento qumico para ese
protn, porque depende del ambiente qumico del mismo. Al medir el rea bajo los picos para un
determinado tipo de protn (tarea que por lo general realiza el espectrmetro en forma
electrnica) el investigador puede saber la cantidad de protones que hay de cada tipo, lo que le
proporciona informacin sobre la estructura qumica de la molcula.
Como ya se mencion, un determinado protn puede dar lugar a varios picos en un espectro de
alta resolucin. (Cuanto menor es la resolucin, los picos pueden observarse como uno solo para
cada tipo de protn.) Por ejemplo, los protones del grupo CH2 del etanol forman cuatro picos
muy cercanos que se obtienen como consecuencia de la interaccin de los espines de los protones
de este grupo con los protones del grupo CH3 adyacente. El nmero de picos (cuatro) para el
grupo CH2 es uno ms que la cantidad de protones del grupo adyacente (tres).
La espectroscopia de RMN es una de las herramientas ms importantes con que cuentan los
qumicos para la determinacin de la identidad de una sustancia y de su estructura molecular. El
mtodo es sencillo y puede proporcionar informacin sobre el ambiente qumico de los enlaces de
los protones y la cantidad de protones que tienen cierto ambiente qumico. Tambin proporciona
informacin de otros ncleos, como el carbono-13.
ambiente magntico de un protn depende, en cierta medida, de los enlaces o el ambiente

qumico en el que se encuentra. Por tanto, el campo magntico extemo necesario para lograr que
un protn entre en resonancia con la radiacin de, por ejemplo, 300 MHz, vara dependiendo del
ambiente qumico (de enlace). Un espectro se produce al registrar el campo magntico (o
frecuencia) al que los protones de una molcula producen una seal de resonancia. En la figura 8.6
se muestra el espectro de RMN de alta resolucin del etanol.
El etanol, cuya estructura molecular es
H HI
I
I HOCCH
IH H
tiene protones en tres ambientes qumicos diferentes: un protn unido a un tomo de oxgeno
(HO), los protones del grupo CH2 y los protones del grupo CH3. Cada uno de stos pro-
CH,
HO-CH,
-J
i
1.6
i
1.4
i
1.2
i
2.0
1.!
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
5(ppm)
FIGURA 8.6 ?
Espectro de RMN de alta resolucin del etanol, Crl,CH20H
Los protones de un determinado tipo dan lugar a un pico o a un grupo de picos muy cercanos. La
posicin central de un grupo de picos con respecto a un estndar se denomina desplazamiento
qumico. Los picos de un grupo surgen de la interaccin de los espines de los protones de un tipo
con los de otro tipo.

297
298
Debido a que slo hay dos posibles valores de ms, un orbital no puede contener ms de dos
electrones, y slo si ambos tienen un nmero cuntico de espn diferente. En un diagrama de
orbitales, un orbital con dos electrones se debe escribir con flechas que apunten en direcciones
opuestas. Se dice que los dos electrones tienen espines opuestos. El principio de exclusin de Pauli
se puede reescribir como:
Principio de exclusin de Pauli: un orbital puede contener, cuando mucho, dos electrones siempre
y cuando tengan espines opuestos.
Cada subcapa acepta como mximo el doble de electrones que la cantidad de orbitales en la
subcapa. As, una subcapa 2p, que tiene tres orbitales (m = 1, 0 y +1) puede contener un
mximo de seis electrones. La cantidad mxima de electrones en algunas subcapas se muestra en
la siguiente tabla.
Nmero de
Cantidad mxima
Subcapa
orbitales
de electrones
s (l = 0)
1
2
P(f= 1)
3
6
d(l = 2)
5
10
f(f = 3)
7
14
Ejemplo 8.1
Aplicacin del principio de exclusin de Pauli
Cules de los siguientes diagramas de orbitales o configuraciones electrnicas son posibles y

cules son imposibles de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli?
a. (DOO
b. OOO
1 2
2p
l 2s
Ip
c OO
d. ls3^1
s 2s
2p
e. XfoJlp1
f. ls2222p63s23/763d8
Estrategia para el problema En cualquier diagrama de orbitales asegrese de que cada orbital no
contiene ms de dos electrones con espines opuestos. En una configuracin electrnica asegrese
de que un orbital para cierto valor de l no contiene ms de 2(2/ +1) electrones (hay 21 + 1
orbitales diferentes para un valor de / y cada uno de ellos puede contener dos electrones).
Resolucin a. Diagrama de orbitales posible, b. Diagrama de orbitales imposible; hay tres
electrones en el orbital 2s. c. Diagrama de orbitales imposible; en un orbital 2p hay dos electrones
con el mismo espn. d. Configuracin electrnica imposible; hay tres electrones en la subcapa ls
(un orbital), e. Configuracin electrnica imposible; hay siete electrones en la subcapa 2p (que
slo puede contener seis electrones), f. Posible. Observe que la subcapa 3d puede contener hasta
diez electrones.
Comprobacin de la respuesta La idea principal es que cada orbital en un tomo puede contener
un mximo de dos electrones y eso slo si ambos tienen espines opuestos. Por ejemplo, una
subcapa p tiene tres orbitales y, por tanto, puede contener un mximo de seis electrones.
(contina)
8.2 Principio de construccin y tabla peridica 299

(contina)
Observe los siguientes diagramas de orbitales y configuraciones electrnicas. Cules
son posibles y cules no, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli? Explique su respuesta.
a. eco b. (D mm
Is
2s 2p
d. s22s22p4
Is
2s 2p
Ejercido 8.1
c (g)
ls
2s 2p
e. 1S2242/?2
f. li22s22/76323p103/10
8.2
La transicin del tomo de sodio del estado excitado 1^2^2p63p1 al estado basal ls^s^p^s1 es
acompaado por la emisin de luz amarilla a 589 nm. Para explicar el espectro de emisin del
sodio son necesarios los estados excitados de un tomo.
Cada tomo tiene un nmero infinito de configuraciones electrnicas posibles. La configuracin

asociada con el menor nivel de energa del tomo corresponde a un estado mecnico-cuntico
denominado estado basal. Otras configuraciones corresponden a estados excitados, asociadas con
niveles diferentes al de menor energa. Por ejemplo, a partir de ciertos experimentos se sabe que
el estado basal del tomo de sodio tiene la configuracin electrnica ls22s22p63s1. La
configuracin electrnica \s22s22p63p representa un estado excitado del tomo de sodio. <
Las propiedades qumicas de un tomo se relacionan en principio con la configuracin
electrnica de su estado basal. La tabla 8.1 enlista las configuraciones electrnicas experi-
TABLA 8.1
Configuraciones electrnicas del estado basal de los tomos Z = 1 a 36*
z
Elemento
Configuracin
Z
Elemento
Configuracin
1
H
ls1
19
K
ls22s22p63s23p64s1
2
He
Is2
20
Ca
ls22s22p63s23p64s2
3
Li
122SX
21
Se
ls22s22p63s23p63d14s2
4
Be
1222
22
Ti
ls22s22p63s23p63d24s2
5
B
\s22s22px
23
V
ls22s22p63s23p63d34s2
6
C
ls^s^p2
24
Cr
ls22s22p63s23p63d54s1
7
N
ls22s22p3
25
Mn
ls22s22p63s23p63d54s2
8
O
ls22s22p4
26
Fe
ls22s22p63s23p63d64s2
9
F
l22s22p5
27
Co
ls22s22p63s23p63d74s2
10
Ne
ls22s22p6
28
Ni
ls22s22p63s23p63ds4s2
11
Na
ls22s22p63sx
29
Cu
ls22s22p63s23p63d104s1
12
Mg
Is^s^p^s2
30
Zn
ls22s22p63s23p63d104s2
13
Al
ls22s22p63s23p1
31
Ga
ls22s22p63s23p63d104s24p1
14
Si
ls22s22p63s23p2
32
Ge
ls22s22p63s23p63d104s24p2
15
P
ls22s22p63s23p3
33
As
ls22s22p63s23p63d104s24p3
16
S
ls22s22p63s23p4
34
Se
ls22s22p63s23p63dw4s24p4
17
Cl
ls22s22p63s23p5
35
Br
ls22s22p63s23p63d104s24p5
18
Ar
ls22s22p63s23p6
36
Kr
ls22s22p63s23p63d104s24p6
* En el apndice D se incluye una tabla completa.
300
> \>\'4f\ '4f. ~

\
\
\
\ i
\
3 v 3p \ id 2s \ 2p ~
\s
FIGURA 8.7 A
Diagrama mnemotecnia) para el orden de construccin (regla de las diagonales)
Este diagrama se construye al escribir las subcapas en filas, cada fila con subcapas de determinado
valor de n. En cada fila se ordenan las subcapas a medida que aumenta /. (Se puede concluir
despus de escribir las subcapas nf debido a que no se conocen elementos que contengan
subcapas g o superiores.) A continuacin se inicia con la subcapa \s y se dibuja una serie de
diagonales, como se muestra. El orden de construccin es el mismo en el que las diagonales
atraviesan las subcapas.
Los nmeros cunticos y las caractersticas de los orbitales se estudiaron en la seccin 7.5.
mentales del estado basal de tomos con Z = 1 a 36. (En el apndice D se incluye una tabla
completa.)
Principio de construccin (principio de aufbau)
La mayora de las configuraciones de la tabla 8.1 pueden explicarse en trminos del principio de
construccin (o principio de aufbau), que es un esquema empleado para reproducir la
configuracin electrnica de los estados bsales de los tomos al llenar sucesivamente subcapas
con electrones en un orden especfico (el orden de construccin). Al seguir este principio se
obtiene la configuracin electrnica de un tomo al llenar de manera sucesiva las subcapas de
acuerdo con el orden siguiente: ls, 2s, 2p, 3s, 3p, As, 3d, Ap, 5s, Ad, 5p, 6s, Af, 5d, 6p, 7, 5/. Este
orden reproduce las configuraciones electrnicas determinadas de forma experimental (con
algunas excepciones que se estudiarn ms adelante). No es necesario memonzar este orden.
Como se ver, es posible obtenerlo de la tabla peridica. (Tambin se puede reproducir este orden
a partir del diagrama mnemotcnico que se muestra en la figura 8.7.)
El orden de construccin corresponde, en gran parte, con el aumento de energa de las
subcapas, lo que era de esperarse. Al llenar primero los orbitales de menor energa, por lo general
se obtiene la energa total ms baja (estado basal) del tomo. Recuerde que la energa de un
orbital slo depende de los nmeros cunticos nyl.< (Sin embargo, la energa del tomo de H slo
depende de n.) Los orbitales con los mismos n y l, pero diferente m es decir, orbitales
diferentes de la misma subcapa tienen la misma energa. La energa depende, principalmente,
de n y se incrementa al aumentar su valor. Por ejemplo, un orbital 3s tiene mayor energa que uno
2s. Con excepcin del tomo de H, la energa de los orbitales con el mismo valor de n aumenta al
aumentar el nmero cuntico /. Un orbital 3p tiene una energa ligeramente mayor que un orbital
3s. El orbital de menor energa es s, le siguen 2s y 2p, a continuacin 3 y 3p. El orden de la
energa de estas subcapas, de ls a 3p, sigue el orden de construccin que se enlist antes.
Sin embargo, cuando las subcapas tienen casi la misma energa, el orden de construccin no
queda determinado estrictamente por el orden de su energa. Las configuraciones de estado basal,
que se tratan de predecir mediante el orden del principio de construccin, quedan determinadas
por la energa total de los tomos. La energa total de un tomo no slo depende de la energa de
las subcapas, sino tambin de la energa de interaccin entre ellas. Esto se observa para todos los
elementos con Z = 21 o mayor, en los que la energa de la subcapa 3d es menor que la energa de
la subcapa As (figura 8.8), lo que es opuesto al
FIGURA 8.8 ?
Energa de los orbitales del tomo de escandio (I = 21)
Observe que en el tomo de escandio, a diferencia del tomo de hidrgeno, las subcapas para
cada n estn diseminadas aparte, segn su energa. As, la energa de 7p est por encima de 2s. De
forma semejante, las subcapas de n = 3, se colocan segn el orden 3s < Ip < Id. La energa de la
subcapa Id est justo por debajo de As. (Los valores de esta figura fueron calculados tericamente
por Charlotte F. Fischer, Vanderbilt University.)
0
As
-1
3s
s***
-2
J>
<u
-5
?a
inidades
-A
-5
c
-6
tale
-7
orb
-8
2s
2 -9
?8
3p
2p
3rf
iS
-71
-72
ls
-73

orden del principio de construccin. El orden de construccin es necesario para predecir la
configuracin electrnica del estado basal de los tomos.
Ahora es posible reproducir las configuraciones electrnicas de la tabla 8.1 mediante el principio
de construccin. Recuerde que el nmero de electrones en un tomo neutro es igual a su nmero
atmico Z. (La carga nuclear es +Z.) En el caso del tomo ms sencillo, el hidrgeno (Z = 1), el
estado basal se obtiene al colocar el nico electrn en el orbital 1, y la configuracin es l*1 (se lee
"uno ese uno"). A continuacin sigue el heho (Z = 2). El primer electrn se coloca en el orbital 1,
como en el hidrgeno, seguido por el segundo electrn, debido a que cada orbital puede contener
dos electrones. La configuracin es ls2. Al llenar la capa n = 1 se genera una configuracin muy
estable y, como resultado, el helio es qumicamente inerte.
Se contina as con los otros elementos, agregando otro electrn cada vez que Z aumenta en 1.
Se obtiene la configuracin de un tomo a partir de la del elemento anterior al agregar un electrn
en el siguiente orbital disponible, siguiendo el orden de construccin. En el litio (Z = 3), con los dos
primeros electrones se obtiene la configuracin 12, igual que la del helio, pero el tercer electrn
se coloca en el siguiente orbital de acuerdo con el orden de construccin, porque ya est lleno el
orbital ls. La configuracin electrnica es, entonces, ls22sl. En el berilio (Z = 4), el cuarto electrn
llena el orbital 2s y la configuracin es 1S222.
Si se usa la notacin abreviada abreviada [He] para l*2, las configuraciones son
Z=3
litio
ls22sl o [He^1
Z = 4 berilio s22s2 o [He]2i2 Para el boro (Z = 5), los electrones empiezan a llenar la
subcapa 2p. Se obtiene
Z=5
boro Z = 6
carbono
Ls22s22p1 o [HeJ^p1 ls22s22p2 [He]222p2
Z = 10
nen ls22s22p6 [He]222p6
Al llenar la subcapa 2p de nuevo se obtiene una configuracin muy estable. Como resultado, el
nen es qumicamente inerte.
En el caso del sodio (Z = 11) se empieza a llenar el orbital 3s. Si se usa la abreviatura [Ne] para
l*2222p6, se obtiene
Z=ll
Z = 12
sodio
ls12s22p*3s1 o [Ne^s1
magnesio
ls22s22p63s2 o [Ne]3s2
A continuacin se empieza a llenar la subcapa 3p.

Z = 13
aluminio
ls2222p63s23p1 o [Ne]3s23p1
Aunque el orden de construccin reproduce las configuraciones del estado basal, no tiene otro
significado. Sin embargo, el orden de n (y luego de I para un determinado n) por lo general coloca
los orbitales ms/cilmente ionizables hacia la extrema derecha. Por ejemplo, la configuracin
electrnica del Fe (ordenado por capas) es ls22s22p63s23p64s2. Los electrones de la subcapa 4s
se ionizan primero.
Z = 18
argn
ls22i22p63s23p6 o [Ne]3s23p6
Con la subcapa 3p llena, se obtiene una configuracin estable; el argn es un elemento inerte.
Ahora se empieza a llenar el orbital 4. Se obtiene [Ar]4' para el potasio (Z = 19) y [Ar]42 para el
calcio (Z = 20) ([Ar] = ls22s22p63s23p6). En este momento se empieza a llenar la subcapa 3d. Se
obtiene [Ar]3d14s2 para el escandio (Z = 21), [Pr]3d24s2 para el titanio (Z = 22) y [Ar]3d34\s2 para
el vanadio (Z = 23). Observe que se han escrito las configuraciones con las subcapas ordenadas de
acuerdo con las capas. Por lo general se colocan las subcapas en orden de energa y se dejan las
que estn involucradas en reacciones qumicas ms hacia la derecha. <
Analice ahora el cinc (Z = 30). La subcapa 3d est llena; la configuracin es [Ar]3d104s2. A
continuacin se empieza a llenar la subcapa 4p, iniciando con el galio (Z =

31), con configuracin [Ax\2>d('As1Ap y termina con el kriptn (Z = 36), con configuracin
[Ar]3d10424p6.
Configuraciones electrnicas y tabla peridica
Hasta este momento se puede observar que existe un patrn en el desarrollo de las
configuraciones electrnicas del estado basal de los tomos. Este patrn explica la tabla peridica,
que se describi brevemente en la seccin 2.5. Analice el helio, nen, argn y kriptn, elementos
del grupo VIIIA de la tabla peridica. Nen, argn y kriptn tienen configuraciones en las que est
llena una subcapa/;. (El helio tiene llena la subcapa ls; no existe subcapa lp.)
helio
Ls2
nen
h22s22p6
argn h22s22p63s23p6
kriptn h22s22p63s23p63dw4s24p6
Estos elementos son los cinco primeros miembros del grupo denominado gases nobles, debido a
que son relativamente inertes.
Ahora observe las configuraciones del berilio, magnesio y calcio, miembros del grupo de los
metales alcalinotrreos (grupo DA), que son elementos semejantes y moderadamente reactivos.
berilio 1S222 o
magnesio
[He]22
ls22s22p632
calcio ls2222p63s23p642
o
o
[Ne]3s2
[Ar]4s2
Cada una de estas configuraciones consiste en un ncleo de gas noble; es decir, la configuracin
de la capa interna correspondiente a uno de los gases nobles ms dos electrones externos cuya
configuracin es ns2.
Los elementos boro, aluminio y galio (grupo IIIA) tambin presentan semejanzas. Sus
configuraciones son
boro
ls2222p1
aluminio
galio
[He]222/?1
\s22s22p63s23px o
ls22aV3s23p63d1(MMp1
[Ne]3s23pI
o
[Ar]3d104*Mp1
El boro y el aluminio tienen ncleos de gas noble ms tres electrones con la configuracin ns2np1.
El galio tiene llena una subcapa 3d adicional. El ncleo de gas noble junto con (n -1) d' electrones,
con frecuencia se denomina ncleo de gas pseudonoble, debido a que, por lo general, esos
electrones no estn involucrados en las reacciones qumicas.
Un electrn de un tomo que no pertenece a un ncleo de gas noble o de gas pseudonoble se
denomina electrn de valencia. Los electrones de valencia son los principales involucrados en las
reacciones qumicas y las semejanzas entre sus configuraciones (configuraciones de la capa de
valencia) explican las similitudes de las propiedades qumicas entre los grupos de elementos.
La figura 8.9 muestra una tabla peridica que incluye la configuracin de la capa de valencia.
Observe la semejanza entre la configuracin electrnica en cualquier grupo (columna) de
elementos. Esta semejanza explica lo que saben los qumicos desde Mendeleev: las propiedades
de los elementos de un mismo grupo son semejantes.
Los elementos de los grupos principales (o representativos) tienen una configuracin electrnica
nsnpb, con alguna eleccin de a y b (b puede ser igual a 0). En otras palabras, las subcapas
externas s y p se estn llenando. De igual forma, en los elementos de transicin del bloque d (con
frecuencia llamados slo elementos de transicin o metales de transicin) se est llenando una
subcapa d. En los elementos de transicin del bloque f (o elementos de
Elementos de los grupos principales

se llena una subcapa s

se llena una subcapa p
o ?a
?i 4
Nmero atmico
IA
1
El
s1
Smbolo Configuracin de la
capa de valencia
VIIIA
i
H
2 He
li1
HA
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
ls2
3
5
6
7
8
9
10
Li
2s'
Be
22
se llena una subcapa d
B
2s22p'
c
2s22p2
N 2s22p3
O
2s22p4
F
2s22p5
Ne 222p6
11
12
13
14
15
16
17
18
Na
Mg
VIIIB
Al
Si
P
S
Cl
Ar
31
3s2
IIIB
IVB
VB
VIB VIIB
A
IB
IIB
3s23p'
3s23p2
3s23p3
3s23p4
3s23p5
323ps
r
'
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
K
Ca
Se
Ti
V
Cr
Mi
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
6a
Ge
As
Se
Br
Kr
4s'
42
3d'4j2
3<24j2
3d34s2
3d54s'
3d54s2
3d64j2
3<74J2
3<4J2
3d1Hs1
3d104j2
4s24p'
4s24p2
4s24p3
4s24p4
4s24p5
4j24p6
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Te
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Su
Sb
Te
I
Xe
S1
52
4d'5s2
425s2
4d45s'
4rf55s'
4<i55s2
4d7S1
4d"5j1
4rf10
4rf151
4d105j2
5s25p'
5s25p2
5s25p3
5s25p4
S25p5
S25p6
55
56
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Cs
Ba , Lu
Hf
Ta
w
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
TI
Pb
Bi
Po
At
Rn
6s'
6s2
4/145d16
5d26s2
5d36s2
5d46s2
5d56s2
5d66j2
5d762
Sd^s1
5dl%sl
5d1062
6s26p'
6s26p2
6s26p3
6s26p4
6s26p5
6j26ps
87
88
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
118
Fr
Ra -
Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Uun
Rg
Uub
Uut
Uuq
Uup
Uub
Uuo
7s'
7s2
tf'bfl?
6d27s2
6<i37s2
6d47s2
6d57s2
6d67j2
6d77i2
6d7i2
6d97s2
6d107j2
7s27p'
7s27p2
7s27p3
7s27p4
7s27p6
se llena una subcapa/
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
Lantnidos
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Sd'6s2
4/15d'5s2
4/36s2
4/46s2
4/562
4/662
4/76i2
4/75<1SJ2
4/6s2
4/106s2
4/"6s2
4/126s2
4/136s2
4/146s2
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
- Actnidos
Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
6d'7s2
6d27j2
5f6dll^
sftaW
Sf6d'7^
5/67s2
5/77s2
Sfl?
5/7s2
5/'7s2
5/"7S2
5/127s2
5/137s2
5/147s2
FIGURA 8.9 A
Una tabla peridica
Esta tabla muestra las configuraciones electrnicas de la capa de valencia de los elementos.
Entre los elementos de transicin ms pesados, en los que las subeapas extemas estn ms
cercanas entre s, se encuentran ms excepciones. Resulta evidente que lo simple no es lo ms
importante en la construccin del uniuerso!
transicin interna) se est llenando una subcapa/. (Vea en la figura 8.9 o el apndice D las
configuraciones de estos elementos.)
Excepciones al principio de construccin
Como ya se indic, el principio de construccin reproduce correctamente la mayora de las
configuraciones del estado basal. Sin embargo, existen algunas excepciones, la primera se
encuentra es el cromo (Z = 24). El principio de construccin predice la configuracin [Ar]3d442,
pero la correcta, de acuerdo con datos experimentales, es [AiPd5^1. Las dos configuraciones
tienen energas totales muy parecidas debido a la cercana de las energas totales de los orbitales
3< y 4* (figura 8.8). Por esta razn, pequeos efectos pueden influir sobre cul de las dos es
realmente la de menor energa. El cobre (Z = 29) es otra excepcin al principio de construccin, el
cual predice la configuracin [Ar]3<i942, aunque los datos experimentales muestran que la
configuracin del estado basal es [ArXid10^1.
No es necesario profundizar en estas excepciones ms all de tener en cuenta que ocurren. Es
necesario recordar que la energa de la configuracin que predice el principio de construccin est
muy cercana a la de la configuracin del estado basal (o es el estado basal). La mayora de las
conclusiones cualitativas en cuanto a la qumica de un elemento no se ven afectadas si se deducen
a partir de la configuracin que proporciona el principio de construccin. <
"
Vj
Rayos x, nmeros atmicos y estructura de orbitales (espectroscopia /otoelectrnica)

En 1913, Henry G. I. Mo-seley, un discpulo de Rutherford, emple la tcnica de espectroscopia de
rayos x (recin descubierta por Max von Laue) para determinar los nmeros atmicos de los
elementos. Los rayos x se producen en un tubo de rayos catdicos cuando el haz de electrones
(rayo catdico) golpea una placa de metal. La explicacin de la produccin de rayos x es la
siguiente: cuando un electrn en el rayo catdico golpea un tomo de metal de la placa, puede (si
tiene la energa suficiente) colisionar contra un electrn de una capa interna del tomo. De esta
manera se forma un ion metlico al que le falta un electrn de un orbital interno. La configuracin
electrnica es inestable y un electrn de un orbital de mayor energa cae al orbital semilleno y se
emite un fotn. El fotn corresponde con la radiacin electromagntica de la regin de los rayos x.
Las energas de los orbitales internos de un tomo y los cambios de energa entre ellos dependen
de la carga nuclear, +Z. Por tanto, la energa del fotn hv y la frecuencia v de los rayos x emitidos
dependen del nmero atmico Z del tomo metlico de la placa. En la figura 8.10 se muestran los
espectros de rayos x que obtuvo Moseley con varias placas metlicas. La dependencia directa del
espectro de rayos x con respecto al nmero atmico proporciona una forma inequvoca de decidir
si una sustancia es un elemento puro o no.
La espectroscopia /otoelectrnica de rayos x, una tcnica relacionada, es una confirmacin
experimental de la visin terica de la estructura de los orbitales de los tomos. En lugar de
irradiar una muestra con un haz de electrones y analizar la frecuencia de los rayos x emitidos, se
irradia una muestra con rayos x y se analiza la energa cintica de los electrones que se emiten. En
otras palabras, se observa el e/ecto/otoelctrico en la muestra (vea la seccin 7.2).
Como un ejemplo de espectroscopia fotoelectrnica considere una muestra de nen en estado
gaseoso (tomos de Ne).
FIGURA 8.10 ?
Espectros de rayos x de los elementos calcio a cinc, obtenidos por Moseley
Cada lnea es resultado de una emisin de determinada longitud de onda. Como consecuencia de
la volatilidad del cinc, Moseley us latn (una aleacin de cobre y cinc) para observar el espectro
del cinc. Observe las lneas del cobre en el latn. Tambin observe el movimiento de las lneas
hacia la derecha (lo que indica un aumento en la longitud de onda o disminucin de la diferencia
de energa) al disminuir el nmero atmico. (Tomado de J. J. Lagowski, The Strudure ofAtoms
(Boston: Houghton Mifflin, 1964), figura 26, p. 80. Usado con autorizacin.)
20
22
o23
iH
125 26
27 28 29 30
Ca
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni Cu Latn
Longitud de onda
LE
304

Imagine un mundo en el que el principio de Pauli sea: "No ms de un electrn puede ocupar un
orbital atmico, sin importar su espn." Cuntos elementos habra en el segundo periodo de la
tabla peridica si se supone que no hay ninguna otra cosa diferente en ese mundo?
8.3
Uso de la tabla peridica para escribir configuraciones electrnicas
Para estudiar los enlaces y la qumica de los elementos de manera coherente, es necesario poder
reproducir las configuraciones atmicas con facilidad mediante el principio de construccin. Todo
lo que necesita recordar es el orden de construccin de las subcapas.
Suponga que la muestra se irradia con rayos x de una frecuencia especfica lo suficientemente
grande para remover un electrn ls del tomo de nen. Parte de la energa del fotn de rayos x,
hv, se usa para remover el electrn del tomo. (Se trata de la energa de ionizacin, El, para ese
electrn.) La energa restante aparece como energa cintica, Ec, del electrn emitido. A partir de
la ley de la conservacin de la energa, se puede escribir
Ec = hv E.I.
Como hv es fijo, Ec depende de forma lineal de E.I., la energa de ionizacin.
Si se analizan los electrones emitidos del nen, se observa que su energa cintica est relacionada
con la energa de ionizacin de todos los orbitales posibles (ls, 2s y 2p) en el tomo. Cuando se
exploran las diversas energas cinticas de los electrones emitidos se observa un espectro con
picos que corresponden a los diferentes orbitales ocupados (vea la figura 8.11A). Estas energas de
ionizacin son casi iguales a los valores positivos de las energas de los orbitales (figura 8.11B), as
que este espectro constituye una verificacin experimental directa de los niveles discretos de
energa asociados con los electrones del tomo.
2p
i*
2s
19^'
62
139
1
cu
?a
'3
I
-JV
61
140
3=
190
191
192
Energa electrnica
11
10
Energa de ionizacin A
2p
198
X 10"18 J
X 1(T18 J
?a
E/3
?a
10
C
11
t o
N1
%
M 140L
ls
ls
B
FICURA8.il ?
Espectro fotoeledrnico de rayos x del nen
(A) Cada pico muestra la energa de los electrones emitidos. La energa de cada fotn de rayos x es
200.9 X 10~18 J. (B) Diagrama de niveles de energa del nen. Las transiciones que suceden en el
espectro fotoelectrnico son hasta n = <, donde la energa = 0.
Una forma consiste en recordar la estructura de la tabla peridica. Como la estructura es bsica,
ofrece una manera de recordar el orden de construccin. Hay un patrn definido en el orden de
llenado de las subcapas a medida que se avanza en los elementos en la tabla peridica y, por
tanto, se puede obtener el orden de construccin. La figura 8.12 muestra una tabla peridica en la
que se enfatiza este patrn. Por ejemplo, en el rea coloreada en violeta se est llenando una
subcapa ns. En el rea coloreada en azul se est llenando una subcapa np. El valor de n se obtiene
del nmero del periodo (fila). En el rea roja se est llenando una subcapa (n - l)d.
Lea el orden de construccin iniciando con el primer periodo, en el que se est llenando la
subcapa ls. En el segundo periodo se tiene 2s (rea violeta); despus, al mantenerse en el mismo
periodo pero atravesando una zona en blanco, se tiene 1p (rea azul). En el tercer periodo se tiene
3s y 3p; en el cuarto periodo, As (rea violeta), 3d (rea roja) y Ap (rea azul).
305
306
Configuraciones
electrnicas y periodicidad
Elementos del bloque s Elementos del bloque p Elementos del bloque d Elementos del bloque/
\s
ls
2s
2p
3s
3p
4s
3d
4p
5s
4d
5p
6s
5d
6p
7s 1
6d
7p
4/
FIGURA 8.12
Una tabla peridica que ilustra el orden de construccin
Las reas coloreadas de los elementos muestran las diferentes subcapas que se estn llenando en
los elementos correspondientes.
Este patrn debe volverse lo suficientemente claro para visualizarlo en una tabla peridica en la
que no estn indicadas las subcapas, como la que se presenta al final de este libro. El mtodo
detallado se ilustra en el siguiente ejemplo. (Otra forma de visualizar el orden de construccin de
las subcapas consiste en escribir el diagrama de la figura 8.7.)
Nota para la escritura de la configuracin electrnica de los tomos: si escribe la configuracin de
un tomo con sus subcapas ordenados por capas, por lo general los orbitales aparecern en orden
de energa, con las subcapas que se usan para describir reacciones qumicas a la derecha. Por
ejemplo, la configuracin del Br se podra escribir [Ar]3/10424p5. Sin embargo, tambin se
pueden ver los orbitales en una configuracin escrita de acuerdo con el orden de construccin, un
orden emprico que se ha encontrado para reproducir la mayora de las configuraciones atmicas.
La configuracin de Br podra escribirse [Ar]4s23104p5. Pregunte a su profesor qu notacin
prefiere.
Ejemplo 8.2
Determinacin de la configuracin de un tomo de acuerdo con el principio de construccin
Use el principio de construccin para obtener la configuracin de un tomo de galio (Z = 31) en el

estado basal. Escriba la configuracin completa (no abrevie con el ncleo de gas noble). Cul es la
configuracin de la capa de valencia?
Estrategia para el problema Escriba las subcapas en el orden de construccin. Para esto puede
usar la tabla peridica. Todo lo que tiene que recordar es el patrn de llenado de los subcapas
segn se avanza en la tabla (figura 8.12). Inicie con el hidrgeno, avance a lo largo de los periodos,
escriba los subcapas segn se llenan y detngase en el elemento cuya configuracin desea (en este
ejemplo, el galio). A continuacin distribuya los electrones (en cantidad igual al nmero atmico
del elemento) en los subcapas. La configuracin de la capa de valencia slo incluye los subcapas
externas al ncleo de gas noble o de gas pseudonoble.
Resolucin A partir de la tabla peridica se obtiene el siguiente orden de llenado:

1
2s2p
3s3p
4s3d4p
Periodo: primero segundo tercero
cuarto
A continuacin se llenan las subcapas con electrones; recuerde que tiene que distribuir un total de
31 electrones. Se obtiene
ls22s22p63s23p64s23d104p1 O bien, si se organizan las subcapas por capas, se escribe
ls22s22p63s23p63d104s24p1
La configuracin de la capa de valencia es 4s24p1.
(contina)
8.3 Uso de la tabla peridica para escribir configuraciones electrnicas
307
(contina)
Use el principio de construccin para obtener la configuracin electrnica del tomo de
manganeso (Z = 25) en el estado basal.
Ejercicio 8.2
Comprobacin de la respuesta El nmero cuntico principal de la capa de valencia debe ser igual al
periodo del elemento. Si su respuesta no es consistente con esto, examnela para encontrar el
error. En este caso, el galio est en el periodo 4 y, por tanto, el nmero cuntico principal de la
capa de valencia es 4.
En muchos casos slo se necesita la configuracin de los electrones externos. Esto se puede
determinar a partir de la posicin del elemento en la tabla peridica. Recuerde que la
configuracin de la capa de valencia de un elemento de los grupos principales es nfnpb, donde n
es el nmero cuntico principal de la capa de valencia y tambin es el nmero del periodo del
elemento. La cantidad total de electrones de valencia, que es igual a a + b, se puede obtener a

partir del nmero de grupo. Por ejemplo, el galio est en el periodo 4, por tanto, n = 4. Est en el
grupo HIA, por lo que la cantidad de electrones de valencia es 3. Con esto se tiene que la
configuracin de la capa de valencia es 4s24p1. La configuracin de la capa externa de un
elemento de transicin se obtiene de manera semejante. En el siguiente ejemplo se muestran los
detalles.
Ejemplo 8.3
Determinacin de la configuracin de un tomo con base en el periodo
y el nmero de grupo
3d"~24s2. Para determinar a, observe que debe ser igual al nmero romano del grupo hasta el
hierro (8). Despus, se cuenta Co como 9 y Ni como 10. As, la configuracin de la capa externa es
Ms4s2.
Comprobacin de la respuesta Observe si la configuracin sigue la forma general, ya sea para un
elemento de los grupos principales o un elemento de transicin. Compruebe que el nmero
cuntico principal, n, sea igual al periodo del elemento. Para un elemento de los grupos
principales, la cantidad total de electrones de valencia debe ser igual al nmero del grupo. Para un
elemento de transicin, la cantidad de electrones de la capa externa es igual a a.
Cules son las configuraciones de los electrones externos de a. telurio, Z = 52, y b. nquel, Z = 28?
Estrategia para el problema Localice el periodo y el nmero de grupo (el nmero romano) del
elemento. Examine si se trata de un elemento de los grupos principales o de transicin.
Si el tomo es un elemento de los grupos principales, la configuracin de valencia es nLnph,
donde n es igual al periodo del elemento y a + b es igual al nmero del grupo (que es igual a la
cantidad de electrones de valencia). Distribuya los electrones en el orbital ns; a continuacin
distribuya el resto de electrones en los orbitales np.
Use la tabla peridica ubicada al final del libro y escriba la configuracin de la capa de
valencia del arsnico (As).
Ejercicio 8.3
Si el tomo es un elemento de transicin, la configuracin de la capa externa es (n -1)*/"-2/2,
donde n es igual al periodo y a es el nmero del grupo, con excepcin del grupo VIIIB, que tiene
tres columnas. Para el grupo VIHB cuente 8,9 y 10 para las columnas sucesivas, e iguale ese
nmero con a.
La configuracin del estado basal del tomo de plomo es [Xe]4/145106s26p2. Indique
el periodo y el grupo de este elemento. A partir de su posicin en la tabla peridica el plomo se
clasifica como un elemento de los grupos principales, un elemento de transicin o un elemento de
transicin interna?
Ejercicio 8.4
Resolucin a. Localice el telurio en una tabla peridica y observe que est en el periodo 5, grupo
VIA. Por tanto, es un elemento de los grupos principales y las subcapas externas son 5s y 5p. stas
contienen seis electrones, porque el grupo es VIA. La configuracin de la capa de valencia es
5s25p4. b. El nquel es un elemento de transicin del periodo 4. Por lo general, la configuracin de
la capa externa tiene la forma

Dos elementos del periodo 3 son adyacentes entre s en la tabla peridica. El tomo en estado
basal de un elemento tiene slo electrones s en su capa de valencia; el otro tiene al menos un
electrn/? en su capa de valencia. Identifique los elementos.
Cuando se analiz el estado basal de los tomos no se describi la disposicin de los electrones en
cada subcapa; hay varias formas diferentes de arreglarlos en una determinada configuracin.
Considere el tomo de carbono (Z = 6) cuya configuracin de estado basal es ls22s22p2. En los
siguientes diagramas de orbitales se muestran tres arreglos posibles.
Diagrama 1:
ls
2s
2s
2/j
Diagrama 2:
ls
2/7
Diagrama 3: OO
ls
2s 2/7
Estos diagramas de orbitales muestran diferentes estados del tomo de carbono. Cada uno tiene
energa diferente y, como se ver, diferentes caractersticas magnticas.
Regla de Hund
Alrededor de 1927, Friedrich Hund descubri una regla emprica para determinar el arreglo de
electrones con menor energa en una subcapa. La regla de Hund establece que el arreglo
electrnico de menor energa en una subcapa se obtiene al colocar los electrones con el mismo
espn en orbitales separados de la subcapa antes de aparearlos. Para ver cmo se aplica esta regla,
considere el tomo de carbono, cuya configuracin del estado basal es \s22s22p2. Los primeros
cuatro electrones estn en los orbitales ls y 2s.
CXX3
ls
2s 2/7
Los siguientes dos electrones estn en orbitales separados 2/7, ambos con el mismo espn, de
acuerdo con la regla de Hund.
(DDO
ls
2s 2/>
Se observa que el diagrama de orbitales correspondiente a la energa ms baja es el que se indic

como Diagrama 1.
Para aplicar la regla de Hund al tomo de oxgeno, cuyo estado basal tiene configuracin
ls22s22/74, se colocan los primeros siete electrones como se muestra:
(DDD
ls
2s 2/7
El ltimo electrn se aparea con uno de los electrones 2p y se obtiene un orbital doblemente
ocupado. El diagrama de orbitales para el estado basal del tomo de oxgeno es
O
ls
2s 2/7
En el siguiente ejemplo se usa la regla de Hund para determinar el diagrama de orbitales para el
estado basal de un tomo ms complicado. En la tabla 8.2 se muestran los diagramas de orbitales
para el estado basal de los diez primeros elementos.
8.4 Diagramas de orbitales de tomos; regla de Hund 309
Ejemplo 8.4
Aplicacin de la regla de Hund
Escriba un diagrama de orbitales para el estado basal del tomo de hierro.

Estrategia para el problema Primero escriba la configuracin electrnica, como se describi en el
ejemplo 8.2. A continuacin dibuje crculos para los orbitales de cada subcapa. Una subcapa llena
debe tener los orbitales doblemente ocupados (dos electrones con espines opuestos). En el caso
de una subcapa parcialmente llena, aplique la regla de Hund, coloque los electrones con el mismo
espn (antes de aparearlos) en orbitales separados (todos hacia arriba o todos hacia abajo).
Resolucin La configuracin electrnica del tomo de hierro es s22s22p63s23p63d64s2. Todas las
subcapas estn llenas, con excepcin de la 3d. Al colocar los seis electrones en la subcapa 3d,
observe que los primeros cinco electrones se colocan en orbitales 3d separados con las flechas de
espn
en la misma direccin. El sexto electrn debe ser el segundo de un orbital 3d. El diagrama de
orbitales es
@ @@ O
ls
2s 2p
3s
3p
3d
As
Este diagrama para el tomo de hierro se puede escribir en forma abreviada usando [Ar] como
ncleo de gas noble:
[Ar] @
M
As
Comprobacin de la respuesta Compruebe que inici con la configuracin correcta para el tomo.
A continuacin asegrese de que sigui la regla de Hund para una subcapa parcialmente llena.
Ejercicio 8.5
Escriba un diagrama de orbitales para el tomo de fsforo (Z = 15) en estado basal.
Incluya todos los orbitales.

TABLA 8.2
Diagramas de orbitales para el estado basal de los
tomos deZ= 1 aZ= 10
Diagrama de orbitales
tomo
1
Configuracin
ls
2s
Ip
Hidrgeno
1
ls1
O OOO
Helio
2
ls2
O OOO
Litio
3
lAs1
OOO
Berilio
4
ls22s2
OOO
Boro
5
ls22s22p1
OOO
Carbono
6
ls22s22p2
DO
Nitrgeno
7
\s22s22p3
o
Oxgeno
8
s22s22p4
D
Flor
9
ls22s22p5
Nen
10
ls22s22p6
@@
Propiedades magnticas de los tomos
Las propiedades magnticas de una sustancia pueden revelar cierta informacin del arreglo de los
electrones en un tomo (o molcula). Aunque un electrn en un tomo se comporta como un
pequeo imn, las atracciones magnticas de los dos electrones, que tienen espn opuesto, se
cancelan entre s. Como resultado, un tomo que slo tiene orbitales doblemente ocupados no
tiene magnetismo de espn neto. Sin embargo, un tomo con electrones sin aparear es decir,
con un exceso de una clase de espn mostrar un magnetismo neto.
Leuitacin de ranas y personas

blece una fuerza de repulsin entre el material diamagntico y el campo extemo. A pesar de que la
fuerza de repulsin por lo general es pequea, se puede detectar si el imn externo es lo
suficientemente grande. Con un imn del tamao idneo se podra hacer levitar a una persona, lo
mismo que a una rana, pero no entra en los planes de los investigadores.
Alguna vez ha visto un acto de magia en el que una persona se eleva sobre el escenario
desafiando la gravedad? Los magos con frecuencia incluyen actos de "evitacin" como parte de
su espectculo. Por supuesto, la levitacin mgica hace uso de trucos para lograr el engao. Pero
la levitacin puede lograrse sin trucos mediante el uso de las leyes conocidas del
electromagnetismo.
FIGURA 8.15 ?
Levitacin de una rana
Una rana colocada en un poderoso campo magntico, generado por un flujo de corriente a travs
de una bobina de alambre enfriada con agua, parece flotar en el aire desafiando la gravedad. La
rana contiene sustancias que son diamagnticas (compuestas por pares de electrones) las cuales
son repelidas por el campo magntico.
En fechas recientes unos investigadores decidieron demostrar que se puede lograr la levitacin de
casi cualquier cosa si se cuenta con el campo magntico adecuado. Para ello, colocaron una rana
en el campo magntico de un fuerte electroimn (formado por una bobina de alambre por la que
fluye una corriente elctrica). La rana flot en el aire por arriba de la bobina, hasta el punto en que
la repulsin entre el campo magntico y la rana balanceaba la fuerza de gravedad (figura 8.13). No
es comn pensar en que existan ranas magnticas. De hecho, la mayora de los materiales, incluida
la mayor parte de las sustancias biolgicas en los organismos, son diamagnticos. Contienen pares
de electrones en los que el magnetismo de cada electrn del par compensa el magnetismo, igual
pero de sentido opuesto, del otro electrn. Se puede esperar que los materiales diamagnticos no
presenten propiedades magnticas debido al balance de los espines electrnicos opuestos. Pero
cuando se coloca un material diamagntico en un campo magntico externo, los electrones se
mueven de manera que se induce, o se genera, un pequeo campo magntico en direccin
opuesto al campo extemo. Como consecuencia, se esta-
El fuerte magnetismo permanente que se observa en objetos de hierro recibe el nombre de

ferromagnetismo y se debe a la alineacin de los espines de electrones de muchos tomos de
hierro. El efecto paramagntico es mucho ms dbil. Sin embargo, las sustancias paramagnticas
pueden ser atradas por un imn fuerte. El oxgeno lquido est formado por molculas
paramagnticas de 02. Cuando se vierte sobre un imn, el lquido se adhiere a los polos del imn.
(Vea largura 10.29.)
Es posible observar las propiedades magnticas de un tomo. La forma ms directa consiste en

determinar si la sustancia atmica es atrada por el campo de un imn fuerte. Una sustancia
paramagntica es dbilmente atrada por un campo magntico; por lo general la atraccin resulta
de electrones sin aparear. < Por ejemplo, mediante experimentos se ha visto que el sodio en fase
de vapor es paramagntico. Esto se explica debido a que el vapor est formado principalmente por
tomos de sodio, cada uno con un electrn sin aparear. (La configuracin es [Ne^s1.) Una
sustancia diamagntica no es atrada por un campo magntico o es repelida de manera muy ligera
por l. Esta propiedad suele significar que la sustancia slo tiene electrones apareados.
Experimentalmente se ha visto que el mercurio en fase de vapor es diamagntico. Esto ocurre
porque el vapor de mercurio est formado por tomos cuya configuracin electrnica es
[Xe]4/145d1062, que slo tiene electrones apareados.
Es de esperar que los diferentes diagramas de orbitales que se presentaron al inicio de esta
seccin para la configuracin Is^ls^lp2 del tomo de carbono, presenten diferentes propiedades
magnticas. El Diagrama 1, que representa el estado basal de acuerdo con la regla de Hund, dara
un tomo magntico, mientras que los otros diagramas no. Si se pudieran ob-
310
8.5 Predicciones de Mendeleev a partir de la tabla peridica 311

tener tomos de carbono en fase vapor, seran atrados por un imn (seran paramagnticos). Es
difcil obtener vapores con tomos de carbono libres y a la concentracin adecuada para poder
observar el resultado. Sin embargo, se puede obtener el espectro visible-ultravioleta de los
tomos de carbono a partir del vapor diluido. El anlisis de este espectro demuestra que el tomo
en estado basal es magntico, lo que est de acuerdo con la regla de Hund.
Se ha visto que la tabla peridica que descubri Mendeleev en 1869 puede explicarse con la
periodicidad de la configuracin electrnica de los estados bsales de los tomos. Ahora se vern
algunos aspectos de la periodicidad de los elementos.
En la figura 8.14 se reproduce una de las tablas peridicas de Mendeleev. Aunque es un poco
diferente de las tablas modernas, esencialmente tiene la misma disposicin. En esta forma inicial
de la tabla peridica se colocaban unos elementos a la izquierda y otros a la derecha en cada
columna. Con algunas excepciones, los elementos de un lado determinado tienen propiedades
semejantes. Mendeleev dej espacios en esta tabla peridica porque pens que se llenaran con
elementos todava no descubiertos. Por ejemplo, hay espacios en blanco en la fila 5, uno justo
abajo del aluminio y el otro abajo del silicio (tomando en cuenta slo los elementos del lado
derecho de la columna). Al escribir los elementos que se conocan de esta fila, con sus masas
atmicas, poda determinar valores aproximados (entre los que se conocan) para los elementos
que faltaban (valores entre parntesis).
Cu
Zn
63 urna
As
Se
65 urna (68 urna)
Br
(72 urna)
75 urna
78 urna
80 urna
Al elemento del grupo III justo abajo del aluminio Mendeleev lo llam eka-aluminio, con el
smbolo Ea. (Eka es la palabra en snscrito que significa "primero"; por tanto, eka-aluminio
significa el primer elemento debajo del aluminio.) Los elementos conocidos del grupo ni forman
xidos del tipo R203, por lo que Mendeleev predijo que el eka-aluminio formara un xido con
frmula Ea203.
Las propiedades fsicas de este elemento an no descubierto se podan predecir por
comparacin con los valores de los elementos cercanos conocidos. Para el eka-aluminio, Mende-
FIGURA 8.14
Tabla peridica de Mendeleev
Esta tabla se public en 1872.
Tabello H.
jl
Bt
w
SnjfalT.
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Om|T.
Bflff* TIL 11
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Bt-ne
8M
fkm BM n
IbM
Vim
V-M*
HB-H
BrM
to
J111
312
leev predijo una densidad de 5.9 g/cm, un punto de fusin bajo (la temperatura a la cual se funde
la sustancia) y un punto de ebullicin alto (la temperatura a la que la sustancia hierve). En 1874 el
qumico francs Paul-mile Lecoq de Boisbaudran encontr dos lneas no identificadas antes del
espectro atmico de una muestra de esfalerita (un mineral de sulfuro de cinc, ZnS). Cuando se dio
cuenta de que estaba cerca de descubrir algo, Lecoq de Boisbaudran prepar un lote grande del
mineral de cinc, del que aisl un gramo de un elemento nuevo. A este nuevo elemento le dio el
nombre de galio. Las propiedades del galio eran muy parecidas a las que Mendeleev predijo para
el eka-aluminio.
Prediccin para
Encontrado
Propiedad
el eka-aluminio
para el galio
Masa atmica
68 urna
69.7 urna
Frmula del xido
Ea203
Ga203
Densidad del elemento
5.9 g/cm3
5.91 g/cm3
Punto de fusin del elemento
Bajo
30.1C
Punto de ebullicin del elemento
Alto
1983 C
El poder de prediccin de la tabla peridica de Mendeleev se demostr una vez ms con el
descubrimiento del escandio (eka-boro) en 1879 y del germanio (eka-silicio) en 1886. Las
propiedades de ambos elementos son muy parecidas a las que predijo Mendeleev. Por estos
acontecimientos gan gran aceptacin el poder de organizacin y prediccin de la tabla peridica.
8.6
Algunas propiedades peridicas
Las configuraciones electrnicas de los tomos muestran una variacin peridica conforme
aumenta el nmero atmico (la carga nuclear). Como consecuencia, los elementos muestran
variaciones peridicas de comportamiento fsico y qumico. La ley peridica establece que cuando
los elementos se ordenan de acuerdo con su nmero atmico, sus propiedades fsicas y qumicas
varan en forma peridica. En esta seccin se analizan tres propiedades fsicas de un tomo: radio
atmico, energa de ionizacin y afinidad electrnica. Estas tres cantidades, en particular la
energa de ionizacin y la afinidad electrnica, son importantes para el estudio del enlace qumico
(tema del captulo 9).
Radio atmico
66
100
Distancia desde el ncleo (pm)

FIGURA 8.15 ?
Distribucin electrnica del tomo de argn
Esta es una distribucin radial que muestra la probabilidad de encontrar un electrn a cierta
distancia del ncleo. La distribucin muestra tres mximos, para las capas n = 1, n = 2 y n = 3. El
mximo ms alejado se presenta a 66 pm; luego la distribucin disminuye en forma rpida y se
vuelve despreciable despus de los cien picmetros.
Un tomo no tiene un tamao definido porque la distribucin estadstica de los electrones no
termina de forma abrupta sino que va disminuyendo poco a poco a medida que la distancia desde
el ncleo aumenta. Esto se visualiza en la grfica de distribucin electrnica para el tomo de
argn que se muestra en la figura 8.15. En consecuencia, el tamao atmico debe definirse de una
forma arbitraria, por lo que existen varias medidas del tamao atmico. Los radios atmicos que
se granean en la figura 8.16, y que tambin se representan en la figura 8.17, son radios covalentes,
que se obtienen a partir de mediciones de la distancia entre los ncleos de los tomos que
participan en los enlaces qumicos de las sustancias moleculares. (La determinacin y utilidad del
radio covalente se estudian en el captulo 9.)
Las figuras 8.16 y 8.17 muestran las siguientes tendencias generales en cuanto al radio atmico:
1. Dentro de cada periodo (rengln horizontal), el radio atmico tiende a disminuir a medida que
aumenta el nmero atmico (carga nuclear). El tomo ms grande en un periodo es un tomo del
grupo LA y el ms pequeo es un tomo de un gas noble.
2. En cada grupo (columna vertical), el radio atmico tiende a aumentar con el nmero de periodo.
1.
313
FIGURA 8.16
Radio atmico (radio covalente) en funcin del nmero atmico
Observe que la curva es peridica (tiende a repetirse). Cada periodo de elementos inicia con un
tomo del grupo lAy el radio atmico tiende a disminuir hasta el tomo del grupo VINA. (Los
valores para He, Ne, Ar y Xe son calculados, debido a que no hay compuestos conocidos.)
10
18
36
Nmero atmico, Z
54
86
FIGURA 8.17 T
Representacin del radio atmico (radio covalente) de los elementos de los grupos principales
Observe la tendencia dentro de cada periodo y cada grupo.
El radio atmico aumenta mucho al pasar del tomo de cualquier gas noble hacia el siguiente
tomo del grupo IA, lo que se refleja en la curva de la figura 8.16, con apariencia de dientes de
sierra. Con otras mediciones del tamao atmico se obtiene un diagrama semejante.
Estas tendencias generales en el radio atmico pueden explicarse al analizar los dos factores
principales que determinan el tamao del orbital externo. Uno es el nmero cuntico principal, n,
del orbital; cuanto mayor es n, mayor es el tamao del orbital. El otro es la carga nuclear efectiva
que acta sobre un electrn en el orbital; al aumentar la carga nuclear efec-
IA
VIIIA
.a
"o
?-
c3
D-
1
a
He

HA
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
9
9
9
O
Na
Mg
Al
Si
P
s
Cl
Ar
a
9
IIB
IVB
VB
VIB
VIIB
VIIIB
IB
IIB
9
9
9
9
O
O
K
Ca
Se
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
O
o
O
9
9
9
9
9
O
O
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Te
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
O
9
9
O
O
O
9
9
9
9
9
9
9
Cs
Ba
La
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
TI
Pb
Bi
Vo
At
Rn
9
O
O

O
9
9
9
9
9
9
9
9
9
-El radio atmico disminuye
314
tiva se reduce el tamao del orbital debido a la atraccin de los electrones hacia adentro del
tomo. La carga nuclear efectiva es la carga positiva que experimenta un electrn desde el ncleo,
igual a la carga nuclear pero reducida por cualquier efecto de proteccin o blindaje como
consecuencia de la distribucin electrnica. Considere la carga nuclear efectiva sobre el electrn
2s del tomo de litio (configuracin Is^ls1). La carga nuclear es 3e, pero el efecto de esta carga
sobre el electrn 2s se reduce como consecuencia de la distribucin de los dos electrones 1* que
se localizan entre el ncleo y el electrn 2s (en otras palabras, cada electrn de la subcapa interna
reduce la carga nuclear en le).
Considere cierto periodo de elementos. El nmero cuntico principal de los orbitales externos es
constante. Sin embargo, la carga nuclear efectiva aumenta porque la carga nuclear se incrementa
y la cantidad de electrones de las subcapas internas permanece constante. En consecuencia, el
tamao del orbital ms externo y, por tanto, el radio del tomo, disminuye al aumentar Z en
cualquier periodo.
Ahora considere una columna de elementos. La carga nuclear efectiva permanece casi constante
(aproximadamente es igual a e multiplicada por la cantidad de electrones de valencia), pero n es
cada vez mayor. Se observa que el radio atmico aumenta.
Ejemplo 8.5
Determinacin del tamao atmico relativo a partir de las tendencias peridicas
Con base en la tabla peridica, use las tendencias observadas para el radio atmico y acomode los
siguientes de menor a mayor radio atmico: Al, C, Si.
Estrategia para el problema Las tendencias generales para el radio atmico sealan que ste
disminuye de izquierda a derecha en un periodo y que aumenta de arriba abajo en un grupo.
Compare dos elementos del mismo periodo o del mismo grupo para decidir cul de los dos es ms
pequeo. A continuacin decida el orden de los elementos.
Resolucin Observe que el C est arriba del Si en el grupo IVA. Por tanto, el radio del C es menor
que el del Si (el radio atmico aumenta al ir hacia abajo en un grupo
de elementos). Observe que el Al y el Si estn en el mismo periodo. Como consecuencia, el radio

del Si es menor que el del Al (el radio disminuye al aumentar Z en un periodo). Por tanto, el orden
de los elementos de menor a mayor radio es C, Si, Al.
Comprobacin de la respuesta Una vez que decidi el orden de los tomos, compruebe que el
radio atmico aumenta de izquierda a derecha, como se pide en el problema.
Ejercicio 8.6
Use la tabla peridica para acomodar los siguientes elementos de menor a mayor radio
atmico: Na, Be, Mg.

Energa de ionizacin
La primera energa de ionizacin (o primer potencial de ionizacin) de un tomo es la energa
mnima necesaria para eliminar el electrn de mayor energa (es decir, el ms externo) de un
tomo neutro en el estado gaseoso. (Cuando se usa el trmino indeterminado energa de
ionizacin, por lo general se refiere a la primera energa de ionizacin.) Para el tomo de litio, la
primera energa de ionizacin es la que se requiere para el siguiente proceso (las configuraciones
electrnicas estn entre parntesis):
Con frecuencia las energas de ionizacin se miden en electrn uolts feV). Esta es la cantidad de
energa que se le imparte a un electrn cuando se le acelera por medio de un potencial elctrico
de un volt. Un electrn uolt equiuale a 96.5 fe// mol. (Es una conversin sencilla de recordar: es
aproximadamente igual a cien feilojoules por mol.)
LQ^1) * Li+(l2) + e"

toPor lo general los valores de esta energa se refieren a un mol de tomos (6.02 X 10 mos). La
energa de ionizacin del tomo de litio es 520 kJ/mol. <
Las energas de ionizacin presentan una variacin peridica cuando se granean en funcin del
nmero atmico, como se muestra en la figura 8.18. En cualquier periodo los valores tienden a
aumentar con el nmero atmico. Por tanto, los valores ms bajos en un periodo se localizan en
los elementos del grupo IA {metales alcalinos). Esto es caracterstico de los metales reactivos,
como los que pierden un electrn con facilidad. Las energas de ioniza-
315
FIGURA 8.18
Energa de ionizacin en funcin del nmero atmico
Arriba: observe que los valores tienden a aumentar en cada periodo, con la excepcin de
pequeas disminuciones en la energa de ionizacin de los elementos de los grupos IIIA y VIA. Al
inicio de un nuevo periodo se observan grandes disminuciones. Abajo: observe las tendencias
dentro de cada periodo. El tamao de la esfera para cada tomo indica la magnitud relativa de la
energa de ionizacin.
&
2500
2000
1500
1000
500
./
/
J
/
10
18
36
54
86
Nmero atmico, Z
Li
Be
B
C
N
O
F
N<>.
J
J
9
J
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Al.
9
9
9
9
9
K
Ca
Se
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
J
J
9
9
9
J
J
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Te
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
J
9
9
*
4
4
J
Cs
Ba
La
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
TI
Pb
Bi
Po
At
Rn
9
J
*
*
4
^
cin mayores en cualquier periodo corresponden a los elementos de los gases nobles. En otras
palabras, un tomo de un gas noble pierde electrones con dificultad, lo que es en parte
responsable de la estabilidad de la configuracin del gas noble y de la poca reactividad de dichos
gases.
Esta tendencia general, el aumento de la energa de ionizacin con el nmero atmico en un
periodo, se puede explicar como sigue: la energa necesaria para eliminar un electrn de la capa
externa es proporcional a la carga nuclear efectiva dividida entre la distancia promedio entre el
electrn y el ncleo. (Esta distancia es inversamente proporcional a la carga nuclear efectiva.) Por
tanto, la energa de ionizacin es proporcional al cuadrado de la carga nuclear efectiva y aumenta
a lo largo de un periodo.
316
Ejemplo 8.6
En algunos casos se observan pequeas desviaciones de la tendencia general. Un elemento del

grupo IIIA (nsfnp1) tiene menor energa de ionizacin que el elemento precedente del grupo IIA
(ns2). Al parecer, es ms fcil eliminar el electrn np del elemento IIIA que uno de los electrones
ns del elemento precedente IIA. Observe tambin que un elemento VIA (ns2np4) tiene menor
energa de ionizacin que el elemento precedente VA. Como consecuencia de la repulsin
electrnica, es ms fcil eliminar un electrn del orbital np doblemente ocupado del elemento
VIA, que de un orbital a medio ocupar del elemento precedente VA.
La energa de ionizacin tiende a disminuir al ir hacia abajo en un grupo de los elementos de los
grupos principales. Esto se debe a que el tamao atmico aumenta al ir hacia abajo en un grupo.
Determinacin de la energa de ionizacin relativa a partir de las tendencias peridicas
Use slo la tabla peridica para acomodar los siguientes elementos en orden creciente de energa
de ionizacin: Ar, Se,S.
Estrategia para el problema La tendencia general para la (primera) energa de ionizacin es que
aumenta de izquierda a derecha en un periodo y disminuye de arriba abajo en un grupo. Compare
dos elementos cualesquiera del mismo periodo o del mismo grupo y decida cul de las dos es
menor. A continuacin, decida el orden de los elementos.
Resolucin Observe que el Se est debajo del S en el grupo VIA. Por tanto, la energa de ionizacin
del Se debe ser menor que la del S. Observe tambin que el S y el Ar
estn en el mismo periodo y que Z aumenta del S al Ar. Por tanto, la energa de ionizacin del S
debe ser menor que la del Ar. Entonces, el orden es Se, S, Ar.
Comprobacin de la respuesta Una vez que decidi el orden de los tomos, compruebe que las
energas de ionizacin realmente aumentan de izquierda a derecha, como se pidi en el problema.
Ejercicio 8.7
La primera energa de ionizacin del tomo de cloro es 1251 kJ/mol. Sin ver la figura
8.18 determine cul de los siguientes valores sera ms probable para la energa de ionizacin del
tomo de yodo. Explique su razonamiento, a. 1000 kJ/mol. b. 1400 kJ/mol.
Los electrones de un tomo pueden eliminarse de forma sucesiva. Las energas necesarias en
cada etapa se conocen como primera energa de ionizacin, segunda energa de ionizacin y as
sucesivamente. En la tabla 8.3 se enlistan las energas de ionizacin sucesivas para los primeros
diez elementos. Observe que las energas de ionizacin para un elemento determinado aumentan
a medida que se eliminan ms electrones. La primera y la segunda energas de ionizacin para el
berilio (configuracin electrnica Is^ls2) son 899 kJ/mol y 1757 kJ/mol, respectivamente. La
primera energa de ionizacin es la energa necesaria para
TABLA 8.3
Energas de ionizacin sucesivas para los primeros diez elementos (kJ/mol)*
Elemento
Primera
Segunda
Tercera
Cuarta
Quinta
Sexta
Sptima
H
1312
He
2372
5250
Li
520
7298
11815
Be
899
1757
14 848
21006
B
801
2427
3660
25 025
32 826
C
1086
2353
4620
6222
37 829
47 276
N
1402
2857
4578
7475
9445
53 265
64 358
O
1314
3388
5300
7469
10 989
13 326 |
71333
F
1681
3374
6020
8407
11022
15 164
17 867
Ne
2081
3952
6122
9370
12 177
15 238
19 998
*Las energas de ionizacin a la derecha de la lnea vertical corresponden a la eliminacin de
electrones de las capas internas del tomo.
317
eliminar un electrn 2s del tomo de Be. La segunda energa de ionizacin es la energa necesaria
para eliminar un electrn 2s del ion positivo Be+. Su valor es mayor que el de la primera energa de
ionizacin debido a que se va a eliminar un electrn de un ion positivo, que atrae al electrn con
mayor fuerza.
Observe el gran brinco que se produce en los valores de la segunda energa de ionizacin del Be
(1757 kJ/mol) a la tercera energa de ionizacin (14 848 kJ/mol). La segunda energa de ionizacin
corresponde a la eliminacin de un electrn de valencia (del orbital 2s), lo que resulta
relativamente fcil. La tercera energa de ionizacin corresponde a la eliminacin de un electrn
interno del tomo (del orbital ls); es decir, de una configuracin de gas noble (12). Una lnea
vertical en la tabla 8.3 separa las energas necesarias para eliminar electrones de valencia de las
energas necesarias para eliminar electrones internos. Para cada elemento se observa un gran
aumento en la energa de ionizacin despus de esta lnea. Este gran aumento es consecuencia de
que despus de eliminar los electrones de valencia se obtiene una configuracin estable de gas
noble. Las ionizaciones posteriores se vuelven mucho ms difciles. En el captulo 9 ver que los
tomos de los metales con frecuencia forman compuestos al perder sus electrones de valencia; los
electrones internos no estn involucrados en la formacin de los compuestos.
Afinidad electrnica
Cuando un tomo neutro en estado gaseoso atrae un electrn y forma un ion negativo estable, se
libera energa. Por ejemplo, un tomo de cloro puede atraer un electrn para formar un ion
cloruro, Cl~ y se libera una energa de 349 kJ/mol. El proceso se escribe como se indica, con las
configuraciones electrnicas entre parntesis:
Cl([Ne]323p5) + e"
Cr([Ne]323/)
Las afinidades electrnicas tambin se definen con valores positivos para indicar la/ormacin de
iones estables.
La afinidad electrnica es el cambio de energa para el proceso de adicionar un electrn a un

tomo neutro en el estado gaseoso para formar un ion negativo. Si el ion negativo es estable (no
se desintegra de manera espontnea en el tomo neutro y un electrn libre), el cambio de energa
para su formacin es un nmero negativo. As, la afinidad electrnica del Cl es 349 kJ/mol. Los
nmeros negativos grandes, como el anterior, indican que se forma un ion negativo muy estable.
Los nmeros negativos pequeos indican que se forma un ion menos estable. En la tabla 8.4 se
muestran las afinidades electrnicas de los elementos de los grupos principales. <
TABLA 8.4
Afinidades electrnicas de los elementos
de los grupos principales (kJ/mol)*
Periodo
IA
MA
IVA
VA
VIA
VIIA
1
H
-73
2
Li
B
C
N
O
F
-60
-27
-122
0
-141
-328
3
Na
Al
Si
P
S
Cl
-53
-44
-134
-72
-200
-349
4
K
Ga
Ge
As
Se
Br
-48
-30
-120
-77
-195
-325
5
Rb
In
Sn
Sb
Te
I
-47
-30
-121
-101
-190
-295
6
Cs
TI
Pb
Bi
Po
At
-45
-30
-110
-110
-180
-270
*Los tomos de los metales alcalinotrreos (grupo HA) y los de los gases nobles (grupo VIIIA) no
forman iones negativos estables.
318
Las afinidades electrnicas, AE, tienen una variacin peridica, lo mismo que el radio atmico y
las energas de ionizacin, pero son ms complicadas. Para observar esta variacin, considere cada
uno de los grupos principales de elementos, iniciando con el grupo IA. Todos los elementos del
grupo IA tienen afinidades electrnicas negativas y pequeas. Por ejemplo, cuando se adiciona un
electrn a un tomo de litio, entra en el orbital 2s para formar un ion negativo moderadamente
estable y libera energa.
L(122J) + e" > LFa^s2); AE = -60kJ/mol
Ninguno de los elementos del grupo HA forma iones negativos estables; es decir, las afinidades
electrnicas de estos elementos son positivas. Cada uno de los tomos tiene una subcapa ns llena,
de manera que, si se va a aadir un electrn, ste tiene que entrar en la siguiente subcapa, de
mayor energa (np). En lugar de liberar energa, el tomo la absorbera. Por ejemplo,
Bea^/) + e
> Be(ls22s22p1); AE > 0
(Debido a una razn semejante, los elementos del grupo VIIIA no forman iones negativos
estables.)
Desde el grupo DA hasta el grupo VILA, el electrn aadido entra en la subcapa np de la capa de
valencia. Excepto para los elementos del grupo VA, las afinidades electrnicas tienden a hacia
valores ms negativos a medida que se avanza a la derecha de esos elementos en cualquier
periodo (se libera ms energa y se forman iones negativos ms estables). La afinidad electrnica
de un elemento del grupo VA por lo general es menos negativa que la de un elemento del grupo
precedente IVA. Observe la tendencia en las afinidades electrnicas en lo siguiente:
B(ls22s22p1) + e"
B"(l2222p2); AE = -27 kJ/mol
C(ls22s22p2) + e"
> C"(ls2222p3); AE = -122kJ/mol
Nls2^/)3) + e" * N"(ls2222p4); AE = 0 kJ/mol

0(ls22s22p4) + e"
> 0~(l2222p5); AE = -141 kJ/mol
F(12222/75) + e"
* F_(ls22s22p6); AE = -328kJ/mol
En general, la tendencia es hacia afinidades electrnicas ms negativas de izquierda a derecha en

cualquier periodo. Observe que, en especial, los elementos de los grupos VIA y VIIA tienen los
mayores valores negativos que cualquiera de los elementos del grupo principal. Por tanto, estos
elementos forman compuestos que contienen aniones monoatmicos (como F~ y O2-).
Ejercicio 8.8
Sin ver la tabla 8.4, pero empleando los comentarios generales de esta seccin, decida
cul tendr la afinidad electrnica negativa ms alta, C o F.
Si cuenta con la siguiente informacin para el elemento E, identifique el grupo del elemento en la
tabla peridica: la afinidad electrnica de E es positiva (es decir, no forma un ion negativo estable).
La primera energa de ionizacin de E es menor que su segunda energa de ionizacin que, a su
vez, es mucho menor que la tercera energa de ionizacin.
8.7
Periodicidad de los elementos de los grupos principales
Las propiedades qumicas y fsicas de los elementos de los grupos principales muestran un carcter
peridico. Por ejemplo, como se estudi en la seccin 2.5, los elementos metlicos se localizan a la
izquierda de la lnea en "escalera" de la tabla peridica (ver al final del libro),
319
los no metales se localizan a la derecha y los metaloides (con caractersticas intermedias) se

localizan a lo largo de dicha lnea. Por tanto, al avanzar de izquierda a derecha en cualquier
periodo de la tabla peridica, disminuye el carcter metlico de los elementos. Sin embargo, al
avanzar hacia abajo en un grupo, el carcter metlico de los elementos tiende a aumentar.
Estas variaciones en el carcter metlico-no metlico pueden atribuirse, en parte, a las
variaciones en la energa de ionizacin de los tomos correspondientes. Los elementos con baja
energa de ionizacin tienden a ser metlicos; los que tienen alta energa de ionizacin tienden a
ser no metlicos. Como se estudi en la seccin anterior, la energa de ionizacin es una propiedad
peridica, por lo que no es sorprendente que el carcter metlico-no metlico de un elemento
tambin sea peridico.
El comportamiento cido-base de los xidos de los elementos es un buen indicador del carcter
metlico-no metlico de los elementos. Los xidos se clasifican como bsicos o cidos
dependiendo de sus reacciones con cidos o bases. Un xido bsico reacciona con los cidos; la
mayora de los xidos de los no metales son bsicos. Un xido cido reacciona con las bases; la
mayora de los xidos de los no metales son xidos cidos; un xido anftero tiene ambas
propiedades, bsicas y acidas.
En las siguientes descripciones breves de los elementos de los grupos principales se observar el
comportamiento metlico-no metlico de los elementos, as como el carcter bsico-cido de los
xidos. Aunque se espera que los elementos de un mismo grupo sean semejantes, el grado de
semejanza vara entre los grupos. Los metales alcalinos (grupo IA) muestran muchas semejanzas,
al igual que los halgenos (grupo VIIA). Por otra parte, los elementos del grupo IVA, varan desde
un no metal (carbono) en la parte alta del grupo hasta un metal (plomo) en la parte de abajo. Sin
embargo, en cualquier caso, los cambios de un elemento en un grupo al siguiente son sistemticos
y la tabla peridica ayuda a relacionarlos.
Sin embargo, a presin muy elevada se cree que el hidrgeno tiene propiedades metlicas.
FIGURA 8.19 ?
Galio
Este metal se funde con el calor de una mano.
Hidrgeno (1s1)
Aunque la configuracin electrnica del hidrgeno lo colocara en el grupo IA, sus propiedades son
muy diferentes y parece mejor considerar a este elemento como perteneciente a un grupo por s
mismo. El elemento es un gas incoloro compuesto por molculas de H2. <
Elementos del grupo IA, metales alcalinos (JIS1)
Los metales alcalinos son blandos y reactivos. La reactividad aumenta conforme se avanza hacia
abajo en el grupo de los elementos. Todos los metales reaccionan con agua para producir
hidrgeno.
2Li(s) + 2H20(/) > 2LiOH(ac) + H2(g)

La fuerza de la reaccin aumenta desde el litio (moderada) hasta el rubidio (violenta). Todos los
metales alcalinos forman xidos bsicos con la frmula general R20.
Elementos del grupo HA, metales alcalinotrreos {ns2)
Los metales alcalinotrreos tambin son qumicamente reactivos pero mucho menos que los
metales alcalinos. Su reactividad aumenta al avanzar hacia abajo en el grupo. Los metales
alcalinotrreos forman xidos bsicos con la frmula general RO.
Elementos del grupo IIIA (ns2ffp1)
Los grupos IA y HA slo muestran un ligero aumento en el carcter metlico a medida que se
avanza hacia abajo en un grupo, pero con el grupo HIA se observa un aumento importante. El
primer elemento del grupo IDA, boro, es un metaloide. Otros elementos de este grupo, aluminio,
galio, indio y talio, son metales. (El galio es un metal extrao, se funde rpidamente en la palma de
la mano, vea la figura 8.19.)
320
Los xidos de este grupo tienen la frmula general R203. El xido de boro, B203, es un xido
cido; el xido de aluminio, A1203, y el xido de galio, Ga203, son xidos anfteros. El cambio en
los xidos de cidos a anfteros y luego a bsicos, indica un aumento del carcter metlico de los
elementos.
El bronce, una de las primeras aleaciones (mezclas metlicas) usada por los humanos, contiene
aproximadamente 90% de cobre y 10% de estao. El bronce se funde a menor temperatura que el
cobre, pero es mucho ms fuerte.
FIGURA 8.20 ?
xidos de algunos elementos del grupo IVA
Monxido de plomo en polvo (amarillo), dixido de plomo (caf oscuro), dixido de estao
(blanco) y dixido de silicio cristalino (cuarzo claro).
Elementos del grupo IVA [ns2np2)

Este grupo presenta el cambio ms marcado en el carcter metlico. Comienza con el no metal
carbono, C, contina con los metaloides silicio, Si, y germanio, Ge, luego con los metales estao,
Sn, y plomo, Pb. Tanto el estao como el plomo se conocan desde la antigedad. <
Todos los elementos de este grupo forman xidos con la frmula general R02, que cambian en
forma progresiva de cidos a anfteros. El dixido de carbono, C02, un xido cido, es un gas. (El
carbono tambin forma el monxido de carbono, CO.) El dixido de silicio, Si02, un xido cido,
existe como cuarzo y arena blanca (partculas de cuarzo). El dixido de germanio, Ge02, es cido,
aunque menos que el dixido de silicio. El dixido de estao, Sn02, un xido anftero, se
encuentra como el mineral casiterita, el principal mineral del estao. El dixido de plomo, Pb02, es
anftero. El plomo tiene un xido ms estable, monxido de plomo, PbO. La figura 8.20 muestra
los xidos de algunos elementos del grupo IVA.
Elementos del grupo VA (ns2npz)
Los elementos del grupo VA tambin muestran transiciones desde no metales (nitrgeno, N, y
fsforo, P) hasta metaloides (arsnico, As, y antimonio, Sb) y metales (bismuto, Bi). El nitrgeno se
encuentra como un gas incoloro, inodoro y casi inerte, formando molculas de N2; el fsforo
blanco es un slido blanco y ceroso que forma molculas de P4. El arsnico gris es un slido
quebradizo con lustre metlico; el antimonio es un slido quebradizo, con lustre metlico
plateado. El bismuto es un metal duro, lustroso, con un matiz rosado.
Los elementos del grupo VA forman xidos con las frmulas empricas R203 y R205. En algunos
casos las frmulas moleculares son el doble de las anteriores, es decir, RjOg y RjO^. El nitrgeno
forma los xidos cidos N203 y N205, aunque tambin tiene otros xidos ms conocidos, como el
NO. El fsforo forma los xidos P4Oe y P4Oi0. El arsnico forma los xidos As203 y As205; el
antimonio forma los xidos anfteros Sb203 y Sb205; y el bismuto forma el xido bsico Bi203.
Elementos del grupo VIA, calcgenos (ns2np4)

Estos elementos, los calcgenos, muestran la transicin desde no metales (oxgeno, O, azufre, S, y
selenio, Se) hasta metaloide (telurio, Te) y metal (polonio, Po). El oxgeno se encuentra como un
gas incoloro, inodoro, que forma molculas de 02. Tambin tiene un altropo, el ozono, con la
frmula molecular 03. El azufre es un slido quebradizo, amarillo con la frmula molecular S8. El
telurio es un slido quebradizo, gris brillante; el polonio es un metal plateado.
El azufre, selenio y telurio forman xidos con frmulas R02 y R03. (El azufre se quema en el aire
para formar dixido de azufre; vea la figura 8.21.) Estos xidos son cidos, con excepcin del Te02
que es anftero. El polonio forma un xido, Po02, que es anftero, aunque tiene un carcter ms
bsico que el Te02.
FIGURA 8.22 ^ Combustin del azufre

La combustin del azufre en el aire produce una llama azul. El producto principal es dixido de
azufre, que se detecta por su olor acre.
Elementos del grupo VIIA, halgenos (ns2np5)
Los halgenos son no metales reactivos con la frmula molecular general X2, donde X simboliza un
halgeno. El flor, F2, es un gas amarillo plido; el cloro, Cl2, un gas amarillo verdoso; el bromo,
Br2, un lquido caf rojizo; y el yodo, I2, un slido negro azulado que des-
Resumen en Internet
321
FIGURA 8.22
Los halgenos
De izquierda a derecha, los matraces contienen cloro, bromo y yodo. (El bromo y el yodo se
calentaron para producir los vapores; por lo general el bromo es un lquido caf rojizo y el yodo un
slido negro azulado.)
prende vapores violeta (vea la figura 8.22). Se conoce poco acerca de la qumica del stato o
astatinio, At, debido a que todos los istopos son radiactivos y tienen una vida media muy corta.
(La vida media de un istopo radiactivo es el tiempo que tarda la mitad del istopo en
desintegrarse para formar otro elemento.) Es de esperar que sea un metaloide.
Cada halgeno forma varios compuestos con oxgeno; por lo general son xidos cidos,
inestables.
Elementos de grupo VINA los gases nobles (nn/fi)
Los elementos del grupo VHIA existen como gases, consistentes de tomos que no se combinan.
Por mucho tiempo estos elementos se consideraron como qumicamente inertes, por que no se
conocian compuestos de estos. A inicios de 1960, se prepararon varios compuestos de xenn.
Actualmente tambin conocemos compuestos de Argn, Kryptn y Radn. Estos elementos son
conocidos como los gases nobles por ser relativamente no reactivos.
Cierto elemento es un metaloide que forma un xido cido con frmula R2O5. Identifique el
elemento.
Trminos importantes
configuracin electrnica (8.1) diagrama de orbitales (8.1) principio de exclusin
de Pauli (8.1) principio de construccin (de

aufbau) (8.2) ncleo de gas noble (8.2)
ncleo de gas pseudonoble (8.2) electrn de valencia (8.2) regla de Hund (8.4) sustancia
paramagntica (8.4) sustancia diamagntica (8.4) ley peridica (8.6) carga nuclear efectiva (8.6)
primera energa de ionizacin

(primer potencial
de ionizacin) (8.6) afinidad electrnica (8.6) xido bsico (8.7) xido cido (8.7) xido anftero
(8.7)

Para comprender las semejanzas que existen entre los miembros de un grupo de elementos es
necesario conocer las configuraciones electrnicas de los tomos en estado basal. Slo son
posibles los arreglos de electrones permitidos por el principio de exclusin de Pauli. La
configuracin del estado basal de un tomo representa el arreglo electrnico que tiene la menor
energa total. Dicho arreglo se puede reproducir mediante el principio de construccin (principio
de aufbau), en el que los electrones llenan las subcapas con un orden particular (el orden de
construccin) de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli. El arreglo de los electrones en las
subcapas parcialmente llenas depende de la regla de Hund.
Los elementos del mismo grupo de la tabla peridica tienen configuraciones de la capa de valencia
similares. Como resultado, las propiedades qumicas y fsicas de los elementos muestran un
comportamiento peridico. Por ejemplo, el radio atmico, tiende a disminuir a lo largo de un
periodo (de izquierda a derecha) y aumenta hacia abajo en un grupo (de arriba hacia abajo). La
primera energa de ionizacin tiende a aumentar a lo largo de un periodo y disminuye hacia abajo
en un grupo. Las afinidades electrnicas de los elementos del grupo VIA y del grupo VHA tienen
valores grandes y negativos.
Resumen en Internet
actividades.

Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica Comprensin del espn del electrn
Proteccin electrnica
Configuraciones electrnicas hasta el nen Configuraciones electrnicas despus del nen

Relaciones peridicas Periodicidad y tamao atmico Energa de ionizacin
322

Afinidad electrnica
Metales de transicin y no metales
Hidrgeno, metales alcalinos y metales alcalinotrreos
Energas de orbitales
Tendencias en la tabla peridica
Determinacin del radio atmico de un no mental (carbono)
Determinacin del radio atmico de un no metal (cloro)
Determinacin del radio atmico de un metal (molibdeno)
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas Principio de aufbau


A^ Prueba ACE
8.1
Espn electrnico y principio de exclusin de Pauli
? Definir configuracin electrnica y diagrama de orbitales.

? Establecer el principio de exclusin de Pauli.
? Aplicar el principio de exclusin de Pauli. Ejemplo 8.1
8.2
? Definir principio de construccin.

? Definir ncleo de gas noble, ncleo de gas pseudonoble y electrn de valencia.
? Definir elemento de los grupos principales y elemento de transicin (bloque d y bloque f).
8.3
Uso de la tabla peridica para escribir
configuraciones electrnicas
Determinar la configuracin electrnica de un tomo empleando el principio de construccin.
Ejemplo 8.2 Determinar la configuracin electrnica de un tomo a partir del nmero del periodo
y del grupo. Ejemplo 8.3
8.4
Diagramas de orbitales de tomos; regla de Hund
? Establecer la regla de Hund.

? Aplicar la regla de Hund. Ejercicio 8.4
? Definir sustancia paramagntica y sustancia diamagntica.
8.5
Predicciones de Mendeleev a partir de la tabla
peridica
?
Describir cmo predeca Mendeleev las propiedades de
elementos no descubiertos.
8.6
Algunas propiedades peridicas
? Establecer la ley peridica.

? Establecer las tendencias peridicas generales en el tamao del radio atmico.
? Definir carga nuclear efectiva.
? Determinar el tamao atmico relativo a partir de las tendencias peridicas. Ejemplo 8.5
? Establecer las tendencias peridicas generales para la energa de ionizacin.
? Definir primera energa de ionizacin.
? Determinar las energas de ionizacin relativas a partir de las tendencias peridicas. Ejemplo 8.6
? Definir afinidad electrnica.
? Establecer la tendencia general para la afinidad electrnica a lo largo de cualquier periodo.
8.7
Periodicidad de los elementos de los grupos
principales
? Definir xido bsico, xido cido y xido anftero.
? Establecer el grupo principal correspondiente a un metal alcalino, un metal alcalinotrreo, un
calcgeno, un halgeno y un gas noble.
? Describir el cambio en el carcter metlico-no metlico (o reactividad) al avanzar en cualquier
grupo principal de elementos.
?
8.1 Describa el experimento de Stern y Gerlach. Cmo se explican los resultados obtenidos para
el tomo de hidrgeno?
8.2 Describa el modelo de espn electrnico expuesto en este libro. Cules son sus restricciones?
8.3 Cmo limita el principio de exclusin de Pauli las posibles configuraciones electrnicas de un
tomo?
8.4 Cul es el nmero mximo de electrones que pueden ocupar una subcapa g(l = 4)?
8.3
323
8.5 Enliste los orbitales de menor a mayor energa del orbital, hasta los orbitales 3p.
8.6 Defina los siguientes conceptos: ncleo de gas noble, ncleo de gas pseudonoble, electrn de
valencia.
8.7 Escriba dos posibles diagramas de orbitales para la configuracin ifsfop4 del tomo de
oxgeno, uno de los cuales debe corresponder al estado basal. Indique cul es el diagrama del
estado basal.
8.8 Defina los trminos sustancia diamagntica y sustancia pa-ramagntica. El estado basal del
tomo de oxgeno corresponde a una sustancia paramagntica o diamagntica? Proporcione una
explicacin.
8.9 Qu tipo de subcapa se est llenando en los grupos IA y IIA? Cul en los grupos IIIA a VIIIA?
Cul en los metales de transicin? Cul en los lantnidos y actnidos?
8.10 De qu manera pudo predecir Mendeleev las propiedades del galio antes de que fuera
descubierto?
8.11 Describa las tendencias principales que surgen cuando se grfica el radio atmico en funcin
del nmero atmico. Describa las tendencias observadas cuando se grafican las primeras energas
de ionizacin en funcin del nmero atmico.
8.12 Qu tomo de los elementos alcalinotrreos tiene el radio ms pequeo?
8.13 En cul grupo principal de la tabla peridica se encuentran los elementos cuyas afinidades
electrnicas son las ms negativas de cada periodo? Qu configuraciones electrnicas de tomos
neutros slo tienen iones negativos inestables?
8.14 Los iones Na+ y Mg2+ estn presentes en compuestos qumicos pero los iones Na2+ y Mg3+
no estn presentes. Proporcione una explicacin.
8.15 Describa las tendencias principales en el carcter metlico observadas en la tabla peridica
de los elementos.
8.16 Explique la diferencia entre xidos cidos y xidos bsicos. Proporcione ejemplos de cada
uno.
8.17 Cul es el nombre del metal alcalino cuya configuracin de la capa de valencia es 5*1?
8.18 Qu nmero atmico tendra el halgeno debajo del stato en la tabla peridica?
8.19 Enliste los elementos en los grupos IHA a VIA en el mismo orden que en la tabla peridica.
Clasifique cada elemento como metal, metaloide o no metal. Cada grupo de elementos muestra
la tendencia esperada para el incremento de las caractersticas metlicas?
8.20 De la lista de elementos que hizo para la pregunta 8.19, diga si los xidos que forma cada
elemento son cidos, bsicos o anf-teros.
8.21 Escriba una ecuacin para la reaccin del potasio metlico con agua.
8.22 Enliste algunas propiedades del bario a partir de lo que se dijo en la seccin 8.7 sobre los
elementos del grupo IIA. B.23 Proporcione los nombres y las frmulas de dos xidos de carbono.
8.24
Relacione cada descripcin de la columna de la izquierda con
el elemento apropiado de la columna de la derecha.

a.
Un slido blanco y ceroso que por
Azufre
lo general se almacena en agua Sodio

b.
Un slido amarillo que se quema
en el aire
Fsforo blanco
Bromo
C. Un lquido caf rojizo d. Un metal ligero y blando que reacciona de manera vigorosa con agua
8.25
El fsforo tiene electrones sin aparear.
a. 1
b. 2
c. 3
d. 4
e. 5
B.26 Cul de los siguientes tomos, designados mediante su configuracin electrnica, tiene la
energa de ionizacin ms alta!
a.
[Ne]323p2
b.
[Ne]323p3
c.
[Ai]3d104s24p3
d.
[Kr]410525p3
e.
[Xe]4fu5d106s26p3
8.27
Cuando se intenta eliminar electrones al Be, cul de los si
guientes conjuntos de energas de ionizacin es ms razonable cuan

do se va de la primera a la tercera energa de ionizacin?
a.
Primera El 900 kJ/mol, segunda El 1750 kl/mol, tercera El
15 000 kJ/mol
b.
Primera El 1750 kJ/mol, segunda El 900 kJ/mol, tercera El 15
OOOkJ/mol
c.
Primera 715 000 kJ/mol, segunda El 1750 kJ/mol, tercera El
900kJ/mol
d.
Primera El 900 kJ/mol, segunda El 15 000 kJ/mol, tercera El
22 000 kJ/mol
e.
Primera El 900 kJ/mol, segunda El 1750 kJ/mol, tercera El
1850 kl/mol
8.28
Considere los siguientes ordenamientos.
I. Al<Si<P<S
O. Be<Mg<Ca<Sr m. KBr<Cl<F Cul(es) de ellos proporciona un orden correcto del tamao
atmico?
a.
slo I
b.
slo II
c.
sloBI
d.
sloly
e.
sloHyin
8.29 Propiedades peridicas I

Un elemento hipottico, X, tiene las siguientes energas de ionizacin:
Primera energa de ionizacin: 900 kJ/mol
Segunda energa de ionizacin: 1750 kJ/mol
Tercera energa de ionizacin: 14 900 kJ/mol
Cuarta energa de ionizacin: 21 000 kJ/mol
Otro elemento, Y, tiene las siguientes energas de ionizacin:

Primera energa de ionizacin: 1200 kl/mol
Segunda energa de ionizacin: 2500 kJ/mol
Tercera energa de ionizacin: 19 900 kJ/mol
Cuarta energa de ionizacin: 26 000 kJ/mol
a. A qu familia es ms probable que pertenezca el elemento X? Explique su respuesta.
324
b.
Qu carga espera que tenga el elemento X cuando forme un ion?
c.
Si tuviera que colocar a los elementos X y Y en la tabla peri
dica, el elemento Y estara en el mismo periodo que el ele

mento X? Si no estn en el mismo periodo, qu posiciones
ocuparan uno respecto del otro en la tabla peridica?
d.
Un tomo de Y sera ms pequeo o ms grande que un tomo
de X? Explique su razonamiento.
8.30 Propiedades peridicas II
Considere dos elementos hipotticos, W y Z. El elemento W tiene una afinidad electrnica de
300 kJ/mol y el elemento Z tiene una afinidad electrnica de 75 kJ/mol.
a.
Si tiene un ion W y un ion Z , qu ion requerir ms energa
para eliminarle un electrn? Explique su respuesta.

b.
Si los elementos W y Z estn en el mismo periodo, qu tomo
espera que tenga el mayor radio atmico? Por qu?

c.
Si supone que los elementos estn en el mismo periodo, qu
elemento tendra la primera energa de ionizacin ms pe

quea?
d.
Los electrones de valencia en el elemento Z experimentan
una mayor carga nuclear efectiva que los del elemento W? Ex

plique cmo lleg a su respuesta.
8.31 Suponga que el principio de exclusin de Pauli estableciera que "no puede haber ms de dos
electrones con los mismos cuatro nmeros cunticos". Cul sera la configuracin electrnica de
los estados bsales de los primeros seis elementos de la tabla peridica si se sigue cumpliendo el
principio de construccin y se toma en cuenta el principio de exclusin de Pauli como se plantea
aqu?
8.32 Imagine un mundo en el que todos los nmeros cunticos, excepto el nmero cuntico l,
fueran como son en el mundo real. En este mundo imaginario, l empieza en 1 y sigue hasta n (el
valor del nmero cuntico principal). Suponga que los orbitales se llenan en el orden de n y luego
en el de l; es decir, el primer orbital que se llena es n = 1,1= 1; el siguiente orbital que se llena es n
= 2, l = 1 y as sucesivamente. Cuntos elementos habra en el primer periodo de la tabla
peridica?
8.33 Dos elementos en el periodo 5 son adyacentes uno del otro en la tabla peridica. El estado
basal de uno de los elementos slo tiene electrones * en su capa de valencia; el otro tiene al
menos un electrn d en una capa que no est llena. Identifique a los elementos.
8.34 Dos elementos estn en la misma columna de la tabla peridica, uno arriba del otro. El estado
basal de uno de los elementos tiene dos electrones s en su capa de valencia y no tiene electrones
d en toda su configuracin electrnica. El otro elemento s tiene electrones d en su configuracin.
Identifique los elementos.
8.35 En otro universo los orbitales atmicos son diferentes a los de la Tierra, pero todas las dems
caractersticas de los tomos son las mismas. En este universo encuentra que el primer orbital
(con energa ms baja) se llena con tres electrones y que el segundo orbital puede contener un
mximo de nueve electrones. Si descubre un elemento Z, con cinco electrones en su tomo,
espera que Z forme ms fcilmente aniones o cationes? Indique una carga factible para este ion.
8.36 Esperara poder encontrar un elemento que tuviera la primera energa de ionizacin muy
grande (positiva) y una afimdad electrnica mucho menor que cero (grande pero negativa)?
Explique su respuesta.
8.37 Dos elementos estn en el mismo grupo uno despus del otro. Uno es un metaloide y el otro
es un metal. Ambos forman xidos con la frmula R02. El primero es cido, el segundo es un
anftero. Identifique a los dos elementos.
8.38 Un metaloide forma un xido cido con la frmula R203. El elemento no forma un xido con
la frmula R2O5. Cul es el nombre del elemento?
8.39 Con base en la siguiente informacin identifique el grupo de la tabla peridica que contiene a
los elementos que se comportan de manera similar al elemento del grupo principal "E".
(i) La afinidad electrnica de E es mayor que cero.
(ii) La tendencia de la energa de ionizacin (El) para el elemento E es: primera energa de
ionizacin < segunda energa de ionizacin < tercera energa de ionizacin.
(iii) Las muestras de E son brillantes y buenas conductoras de la electricidad.
8.40
Un elemento hipottico A tiene las siguientes propiedades:
Primera energa de ionizacin: 850 kJ/mol Segunda energa de ionizacin: 1700 kJ/mol Tercera
energa de ionizacin: 13 999 kJ/mol
a.
Si el elemento hipottico A reacciona con oxgeno, cul sera
la frmula qumica del compuesto resultante?

b.
Escriba la reaccin qumica balanceada que ocurre entre A y el
oxgeno para dar el producto del inciso a.

c.
Esperara que el producto de la reaccin qumica de A con el
oxgeno sea bsico, cido o anftero?
Principio de exclusin de Pauli

8.41 Cul(es) de los siguientes diagramas de orbitales est(n) permitido(s) por el principio de
exclusin de Pauli? Explique cmo lleg a su respuesta. Escriba la configuracin electrnica de los
que estn permitidos.
a.
@(OD b-
lj
2p
2s
2p
c@
d. @
@>
Ls
2s
2p
ls
Ls
2s
2p
Problemas generales
8.42
325
Cules de los siguientes diagramas de orbitales estn per
mitidos y cules no por el principio de exclusin de Pauli? Explique

su respuesta. Para los que estn permitidos, escriba la configuracin
electrnica.
a- O b- xD
Ls
2 2p
Is 2p
c. O d- xD
ls
2s
8.43
2p s 2 2p
Cules de las siguientes configuraciones electrnicas son
posibles? Explique por qu las otras no lo son.

a. Is^l^lp1
8.44
b. lj22j22/3s33d7 C. \s22s22p5
d. l2222p63238
De los siguientes incisos seleccione las configuraciones elec
trnicas que sean posibles. Explique por qu las otras son imposibles.
a. l&s^p6
b. ls^^p8
c. ls^^p^s^p^d1
d. ite&p^'Sd9
8.45 Escriba todos los posibles diagramas de orbitales para la configuracin electrnica \s22pl.
(Hay seis diagramas distintos.)
8.46 Proporcione los diferentes diagramas de orbitales para la configuracin Is^p1. (Hay doce
diagramas distintos.)
Principio de construccin y regla de Hund
8.47 Proporcione la configuracin electrnica del estado basal del yodo, use el principio de
construccin.
8.48 Use el principio de construccin para obtener la configuracin del estado basal del fsforo.
8.49 Use el principio de construccin para obtener la configuracin del estado basal del
manganeso.
8.50 Proporcione la configuracin electrnica del estado basal del cobalto, con base al principio de
construccin.
8.51 El bromo es un elemento del grupo VHA que est en el periodo 4. Deduzca la configuracin
de la capa de valencia del bromo.
8.52 El antimonio es un elemento del grupo VA que est en el periodo 5. Escriba la configuracin
de la capa de valencia del antimonio.
8.53 El zirconio es un elemento del grupo IVB que est en el periodo 5. Qu configuracin espera
que tenga la capa de valencia del zirconio?
8.54 El titanio es un elemento del grupo IVB que est en el periodo 4. Qu configuracin espera
que tengan los electrones externos del titanio?
8.55 El estado basal del talio presenta la configuracin \X\4fl*5d}6s26pl. Proporcione el grupo y
el periodo de este elemento. Clasifquelo como un elemento de los grupos principales, de
transicin-d o de transicin-/
8.56 La configuracin del estado basal del iridio es [Xe]4/145/762. Cul es el grupo y el periodo
de este elemento? Es un elemento de los grupos principales, de transicin-d o de transicin-/?
8.57 Escriba el diagrama de orbitales para el estado basal del cobalto. La configuracin electrnica
es [Px\id'4-s2'.
8.58 Escriba el diagrama de orbitales para el estado basal del ter-bio. La configuracin electrnica
es [Xe]4/96s2.
8.59 Escriba un diagrama de orbitales para el estado basal del tomo de potasio. La sustancia
atmica es diamagntica o paramag-ntica?
8.60 Escriba un diagrama de orbitales para el estado basal del tomo de calcio. La sustancia
atmica es diamagntica o paramagn-tica?
Tendencias peridicas
8.61 Ordene los siguientes elementos de menor a mayor radio atmico con base en lo que espera
segn las tendencias peridicas: Se, S,As.
8.62 Use las tendencias peridicas para ordenar los siguientes elementos de menor a mayor radio
atmico: O, P, S.
8.63 Use las tendencias peridicas para ordenar los siguientes elementos de menor a mayor
energa de ionizacin: Ar, Na, Cl, Al.
8.64 Ordene los siguientes elementos de menor a mayor energa de ionizacin: Mg, Ca, S. No use
la figura 8.18.
8.65 A partir de las generalidades que conoce sobre la afinidad electrnica, establezca cul
miembro de los siguientes pares tiene el valor negativo ms grande: (a) As, Br (b) F, Li.
8.66 A partir de las generalidades que conoce sobre la afinidad electrnica, establezca cul
miembro de los siguientes pares tiene el valor negativo ms grande: (a) Cl, S (b) Se, K.
B.67 Si el clorato de potasio tiene la frmula KC103, qu frmula espera que tenga el bromato de
litio?
8.68 Escriba las frmulas ms simples que espera para dos xidos de selenio.
8.69 Escriba la configuracin electrnica completa del estado basal del tomo de estroncio, Sr, use
el principio de construccin.
8.70 Escriba la configuracin electrnica completa del estado basal del tomo de estao, Sn, use el
principio de construccin.
8.71 Obtenga la configuracin de la capa de valencia del tomo de polonio, Po, tome en cuenta la
posicin de este tomo en la tabla peridica.
8.72 Obtenga la configuracin de la capa de valencia del tomo de talio, TI, tome en cuenta la
posicin de este tomo en la tabla peridica.
8.73 Escriba el diagrama de orbitales para el estado basal del tomo de arsnico. Incluya todos los
orbitales.
8.74 Escriba el diagrama de orbitales del estado basal del tomo de germanio. Incluya todos los
orbitales.
8.72
326
8.75 Prediga la configuracin electrnica para el eka-plomo, diga si el elemento es un metal o un

no metal y escriba la frmula de un xido.
8.76 Prediga la configuracin electrnica para el eka-bismuto, diga si el elemento es un metal o un
no metal y escriba la frmula de un xido.
8.77 Use la figura 8.18 para predecir la primera energa de ionizacin del francio (Z = 87).
8.78 Use la figura 8.18 para predecir la primera energa de ionizacin del stato (Z = 85).
8.79 Escriba el diagrama de orbitales correspondientes al estado basal del Nb, cuya configuracin
es [KrJ^S1.
8.80 Escriba el diagrama de orbitales para el estado basal del rute-nio. La configuracin es
[Ki]4d'5sl.
8.81
Relacione cada conjunto de caractersticas de la izquierda con
un elemento en la columna de la derecha.

a.
Un no metal reactivo; el tomo tiene una
afinidad electrnica negativa muy grande

b.
c.
Antimonio (Sb)
Un metal blando; el tomo tiene una
energa de ionizacin baja
Sodio (Na)
Argn (Ar)
Cloro (Cl2)
Un metaloide que forma un xido con
la frmula R203
d.
Un gas qumicamente no reactivo
8.82
Relacione cada elemento de la derecha con un conjunto de
caractersticas a la izquierda.
a.
Un gas reactivo, amarillo plido;
el tomo tiene una afinidad electrnica

negativa muy grande
b.
Oxgeno(02)
Galio (Ga)
Bario (Ba)
Un metal blando que reacciona con agua
Flor (F2)
para producir hidrgeno

C. Un metal que forma un xido con
la frmula R203 d. Un gas incoloro; el tomo tiene una
afinidad electrnica negativa
moderadamente grande
8.83 Encuentre la configuracin electrnica del elemento con Z = 23. A partir de esto determine el
grupo y el periodo de la tabla peridica al que pertenece. Clasifquelo como un elemento de los
grupos principales, de transicin del bloque-d o de transicin del bloque-/
8.84 Encuentre la configuracin electrnica del elemento con Z = 33. A partir de esto determine el
grupo y el periodo de la tabla peridica al que pertenece. Es un elemento de los grupos
principales, de transicin del bloque-d o de transicin del bloque-/?
8.85 De qu propiedad de un tomo depende la resonancia magntica nuclear? Qu intervalo
de frecuencias del espectro electromagntico usa la RMN?
8.86 Explique el origen del "desplazamiento qumico" visto para un protn en una molcula.
8.87 Explique cmo se producen los rayos x cuando un haz de electrones incide en una placa
metlica.
8.88 Describa cmo se lleva a cabo la espectroscopia fotoelectr-nica de rayos x. Qu tipo de
informacin se obtiene de la espectroscopia fotoelectrnica?
8.89 Por qu es posible que un material diamagntico levite en un campo magntico?
8.90 Los investigadores han demostrado que es posible que un material diamagntico levite. Qu
animal usaron en sus experimentos para demostrar esto?
8.83
8.91 Un elemento metlico, M, reacciona vigorosamente con agua para formar una disolucin de
MOH. Si M est en el periodo 5, cul es la configuracin electrnica del estado basal del tomo?
8.92 Un elemento no metlico, R, genera una llama brillante cuando se quema en el aire para
formar un xido R4O10. Si R est en el periodo 3, cul es la configuracin de la capa de valencia
del estado basal del tomo?
8.93 La configuracin electrnica del estado basal de un tomo es \s2sLlp6'is'ip*. Cul es la
configuracin de la capa de valencia de un tomo que est en el mismo grupo pero en el periodo
5?
8.94 La configuracin electrnica del estado basal de un tomo de un elemento es:
[Xe]4/145d96s1. Use esta configuracin para determinar el smbolo del elemento. Explique su
razonamiento.
8.95 La configuracin electrnica del estado basal de un tomo de un elemento es:
[Kr]4d105j25pi>. Si el elemento est en el grupo VIA, cul es el smbolo del elemento? Cunto
vale bl
8.96 La capa de valencia (estado basal) de un tomo de los grupos principales en el periodo 5 tiene
el siguiente diagrama de orbitales:
Lû es el smbolo del elemento? Escriba la frmula del xido que contiene la mayor
cantidad de oxgeno.
8.97 Escriba el diagrama de orbitales para los electrones de valencia del estado basal de un tomo
de los grupos principales en el periodo 5 que tiene el radio ms pequeo. Explique cmo lleg a su
respuesta.
8.98 Use la tabla peridica para decidir cul de los siguientes elementos espera que tenga el radio
atmico ms grande: H, Se, As, Br, V, K. Por qu?
8.99 Un tomo pierde fcilmente dos electrones para formar el ion R+2. El elemento, que est en
el periodo 6, forma los xidos RO y R02. Proporcione el diagrama de orbitales para la capa de
valencia del estado basal del elemento que sigue inmediatamente a R en la tabla peridica.
8.100 Enliste tres elementos de menor a mayor energa de ioniza
cin. Dos elementos deben ser halgenos (pero no F) y el otro debe
ser Se.

8.101 Una muestra de 2.50 g de bario reacciona por completo con agua. Cul es la ecuacin para
la reaccin? Cuntos mililitros de H2 seco se obtienen a 21C y 748 mmHg?
8.102 Una muestra de metal cesio reacciona completamente con agua, lo que libera 48.1 mL de
H2 seco a 19C y 768 mmHg. Cul es la ecuacin para la reaccin? Cul es la masa del cesio en la
muestra?
8.103 Cul es la frmula del xido de radio? Cul es el porcentaje de radio en este xido?
8.104 Cul es la frmula del telururo de hidrgeno? Cul es el porcentaje de telurio en este
compuesto?
8.105 Cunta energa se necesitara para ionizar 5.00 mg de tomos de Na(g) en iones Na+(g)? La
primera energa de ionizacin del sodio es 496 kJ/mol.
8.106 Cunta energa se obtiene cuando 2.65 mg de tomos de Cl(g) adquieren electrones para
formar iones Cl~(g)?
8.107 Use la frmula de Bohr para los niveles de energa y calcule la energa necesaria para subir al
electrn del hidrgeno del nivel n = 1 a n = oo. Exprese el resultado para un mol de tomos de H.
Como el nivel n = corresponde a la ehminacin del electrn del tomo, esta energa es igual a la
energa de ionizacin del tomo de H.
8.108 Calcule la energa de ionizacin del ion He+ en kJ/mol (sta sera la segunda energa de
ionizacin del He). Vea el problema 8.107. La frmula de Bohr para los niveles de energa de un ion
que consiste en un ncleo con carga Z y un solo electrn es -RHZ2/n2.
8.109 La energa de red de un slido inico como el NaCl es el cambio de entalpia AP para el
proceso en el que el slido forma iones. Por ejemplo:
NaCl(j) > Na+(g) + CT(g)
AH = 786 kJ/mol
Suponga que la energa de ionizacin y la afinidad electrnica son valores de AH para los procesos
definidos por esos trminos. La energa de ionizacin para el Na es 496 kJ/mol. Use este valor, la
afinidad electrnica de la tabla 8.4 y la energa de red del NaCl para calcular la AH para el siguiente
proceso:
NaCl(i)
Nafe) + Cl(g)
B. 110 Calcule AH para el siguiente proceso:
K(g) + Br(g)
> KBr(5)
La energa de red del KBr es 689 kJ/mol y la energa de ionizacin del K es 419 kJ/mol. La afinidad
electrnica del Br se da en la tabla 8.4. Vea el problema 8.109.
lls.JX.
Enlaces inicos y covalentes

Uts^Ssl^'
II*
-1* lkK
. *..
j*
I
*<*
"
I.i
I!J
La forma de los copos de nieve se debe a las fuerzas de enlace (e intermoleculares) en el H20.
Enlaces inicos
9.1 Descripcin de los enlaces inicos
9.3 Radios inicos
Las sales fundidas y las disoluciones acuosas de sales conducen la electricidad. Esta conductividad
proviene del movimiento de los iones en los lquidos. Esto sugiere la posibilidad de que existan
iones en ciertos slidos, unidos por la atraccin de iones con cargas opuestas.
Enlaces covalentes
9.4 Descripcin de los enlaces covalentes

9.6 Escritura de frmulas electrn-punto de Lewis
9.8 Excepciones a la regla del octeto
9.9 Carga formal y frmulas de Lewis
9.10 Longitud de enlace y orden de enlace
No todos los enlaces pueden ser inicos. El hidrgeno, H2, es un claro ejemplo en el que hay un
enlace fuerte entre dos tomos iguales. El enlace en la molcula de hidrgeno es coualente. Un
enlace coualente se forma entre tomos que comparten un par de electrones.
9.1 Descripcin de los enlaces inicos 329
FIGURA 9.1 A
Cristales de cloruro
Cristales naturales de mineral (halita)
L
as propiedades de una sustancia, como el cloruro de sodio (gura 9.1), estn determinadas en
parte por los enlaces qumicos que unen a los tomos. Un enlace qumico es una fuerza de
atraccin intensa que existe entre ciertos tomos de una sustancia. En el captulo 2 se describi
cmo el sodio (un metal plateado) reacciona con el cloro (un gas amarillo verdoso) para producir
cloruro de sodio (sal de mesa, un slido blanco). Las sustancias en esta reaccin son muy
diferentes, al igual que sus enlaces qumicos. El cloruro de sodio, NaCl, consiste en iones Na+ y Cl~
que se mantienen en un arreglo regular, o cristal, mediante enlaces inicos. Los enlaces inicos
resultan de la fuerza de atraccin entre iones con cargas opuestas.
Una segunda clase de enlace qumico es el coualente; en ste los tomos comparten
electrones de valencia (los de la capa ms externa) que son atrados por los ncleos con carga
positiva de ambos tomos, a causa de lo cual quedan unidos. Por ejemplo, el cloro gaseoso
consiste en molculas de Cl2. No se espera que los dos tomos de Cl de cada molcula de Cl2
adquieran las cargas opuestas que requiere un enlace inico. En lugar de esto los tomos se unen
entre s mediante enlaces covalentes. Lo anterior es consistente con la distribucin equitativa de
electrones que se esperara observar entre tomos idnticos. En la mayora de las molculas los
tomos se unen mediante enlaces covalentes.
El enlace metlico, que ocurre en el sodio y otros metales, representa otro tipo de enlace
importante. Un cristal de metal sodio consiste en un arreglo regular de tomos de este elemento.
Los electrones de valencia de los tomos se mueven a lo largo de todo el cristal y son atrados por
los ncleos de los iones positivos Na+. Esta atraccin mantiene unido al cristal. Qu determina el
tipo de enlace en cada sustancia? Cmo se describe el enlace
en varias sustancias? En este captulo se estudiarn algunos
conceptos que, aunque simples, son tiles para responder estas
preguntas. En particular, se abundar en los enlaces inicos y
covalentes.
de sodio
cloruro de sodio
Enlaces inicos
La primera explicacin sobre el enlace qumico fue sugerida por las propiedades de las sales,
sustancias que hoy se sabe que son inicas. Por lo general las sales son slidos cristalinos que se
funden a altas temperaturas. El cloruro de sodio, por ejemplo, se funde a 801C. La sal fundida (el
lquido que resulta despus de que la sal se funde) conduce la corriente elctrica. Cuando una sal
se disuelve en agua se obtiene una disolucin que tambin conduce la corriente elctrica. La
conductividad elctrica de la sal fundida y de la disolucin salina resulta del movimiento de los
iones en la fase lquida. Esto sugiere la posibilidad de que existan iones en ciertos slidos unidos
por la atraccin entre cargas opuestas.
9.1
Un enlace inico es un enlace qumico formado por la atraccin electrosttica entre iones
positivos y negativos. Los enlaces entre dos tomos se forman cuando se transfiere uno o ms
electrones de la capa de valencia de un tomo a la capa de valencia del otro. El tomo que pierde
electrones forma un catin (ion positivo) y el tomo que gana electrones forma un anin (ion
negativo). Cualquier ion tiende a atraer la mayor cantidad posible de iones con carga opuesta que
estn cerca de l. Cuando se une una gran cantidad de iones se forma un slido inico, el cual
suele tener una estructura regular y cristalina que permite la mxima atraccin entre iones, segn
sus tamaos.
330
Para entender por qu ocurren los enlaces inicos, considere la transferencia de un electrn de
valencia de un tomo de sodio (configuracin electrnica [Ne^1) a la capa de valencia de un
tomo de cloro ([NelSs^p5). La transferencia electrnica se puede representar mediante la
siguiente ecuacin:
NaCCNetfs1) + Cl([Ne]323p5) * Na+([Ne]) + Cl([Ne]323p6)
Como resultado de la transferencia electrnica se forman iones, cada uno de los cuales tiene una
configuracin de gas noble. El tomo de sodio perdi su electrn 3s, con lo cual adquiri la
configuracin del nen, [Ne]. El tomo de cloro acept el electrn en su subnivel 3p, con lo cual
adquiri la configuracin del argn, [NelS^p6. Estas configuraciones de gas noble y los iones
correspondientes son muy estables. La estabilidad de los iones explica en parte la formacin del
slido inico NaCl. Una vez que se forma un catin o un anin, atrae iones de carga opuesta. En el
cristal de cloruro de sodio, NaCl, cada ion Na+ est rodeado por seis iones Cl~, y cada ion Cl~ est
rodeado por seis iones Na+. (La figura 2.19 muestra la disposicin de los iones en el cristal de
NaCl.)
Smbolos electrn-punto de Lewis

La ecuacin anterior que muestra la transferencia electrnica entre Na y Cl se puede simplificar al
escribir los smbolos electrn-punto de Lewis para los tomos y los iones monoatmicos. En un
smbolo electrn-punto de Lewis los electrones de la capa de valencia de un tomo o ion se
representan con puntos colocados alrededor del smbolo del elemento. La tabla 9.1 muestra los
smbolos de Lewis y las configuraciones electrnicas de la capa de valencia correspondientes para
los tomos del segundo y tercer periodos. Observe que los puntos se colocan uno en cada lado de
la(s) letra(s) del smbolo hasta que se ocupen los cuatro lados. El segundo punto se escribe de igual
manera, junto al primer punto, hasta que haya un punto por cada electrn de valencia. El lugar
exacto donde se coloque un electrn solo no tiene importancia. Por ejemplo, el electrn sin
aparear del cloro puede escribirse en cualquiera de los cuatro lados. [El apareamiento de puntos
no siempre corresponde a la formacin de pares de electrones en el estado basal. Por tanto, para
el boro se escribe -B- en lugar de :B-, que describe de manera ms cercana la configuracin del
estado basal [He]222p1. El primer smbolo refleja mejor la qumica del boro, en el que cada
electrn sin aparear (un solo punto) tiende a formar enlaces.]
La ecuacin que representa la transferencia de un electrn del tomo de sodio al tomo de cloro
es
?<i>.
Na
Cl:
Na+ + [:Cl:]~
Las configuraciones de gas noble de los iones son evidentes a partir de los smbolos. El catin no
tiene puntos alrededor de l. (Todos los electrones de valencia se removieron y slo queda el
ncleo de gas noble.) Para el anin se muestran ocho electrones dentro de los corchetes
(configuracin de gas noble ns2np6).
TABLA 9.1
Smbolos de electrn-punto de Lewis para los tomos del segundo y tercer periodos
IA
V1IA
HA
IVA
VA
VIA
IIIA
VINA
Periodo
'
lis2
is2np'
ns2np2
ns2np^
2 4
ns np
ns2np5
ns2np6
Segundo
Li?Be-B?C:?:F-
:e:
Tercero Na-
-Mg-
-Al-
-Si-
:P-
:S-
: Cl
:Ar:
Ejemplo 9.1
Uso de los smbolos de Lewis para representar la formacin de un enlace inico
Use los smbolos electrn-punto de Lewis para representar la transferencia de electrones del
tomo de magnesio al tomo de flor para formar iones que tengan configuraciones de gas noble.
Estrategia para el problema Escriba los smbolos de Lewis para los dos tomos. Observe cuntos
electrones debe perder el tomo metlico para tener una configuracin de gas noble (todos los
puntos, que representan electrones de valencia) y cuntos electrones debe ganar el tomo no
metlico para tener una configuracin de gas noble (los suficientes para que haya ocho puntos
alrededor del smbolo atmico). Represente la transferencia de electrones entre tomos mediante
un diagrama en forma de una ecuacin.
Resolucin Los smbolos de Lewis para los tomos son :F- y -Mg- (vea la tabla 9.1). El tomo de
magnesio pierde
dos electrones para tener una configuracin de gas noble. Sin embargo, como un tomo de flor
slo puede aceptar un electrn para llenar su capa de valencia, se necesitan dos tomos para la
transferencia electrnica. sta se puede representar de la siguiente manera:
:F- + -Mg- + -F: * [:F:]~ + Mg2"1" + [:F:]~
Comprobacin de la respuesta Revise que haya escrito el smbolo correcto para los tomos y que
los smbolos de los iones tengan configuraciones de gas noble.
Ejercicio 9.1
Represente la transferencia de electrones del tomo de magnesio al tomo de oxgeno
para formar iones que tengan configuracin de gas noble. Use smbolos electrn-punto de Lewis.
Las energas de ionizacin y las afinidades electrnicas de los tomos se discutieron en la seccin
8.6.
Energa involucrada en el enlace inico

Hasta aqu se ha visto de manera cualitativa por qu es de esperarse que un tomo de sodio y un
tomo de cloro formen un enlace inico. Sin embargo, es educativo estudiar los cambios de
energa involucrados en la formacin de un enlace inico. A partir de este anlisis se podr
entender ms a fondo por qu ciertos tomos forman enlaces inicos y otros no.
Si los tomos se acercan y se enlazan, debe haber una disminucin neta de energa porque el
estado enlazado debe ser ms estable y, por tanto, debe tener menor energa. Considere de nuevo
la formacin de un enlace inico entre un tomo de sodio y un tomo de cloro. Se puede pensar
que este enlace ocurre en dos pasos: (1) Se transfiere un electrn entre los dos tomos separados
para formar iones. (2) Los iones se atraen entre s para formar un enlace inico. En la realidad, la
transferencia del electrn y la formacin de un enlace inico ocurren de manera simultnea
conforme se acercan los tomos en lugar de ocurrir en pasos separados. Pero la cantidad neta de
energa involucrada es la misma sin importar si los pasos ocurren uno despus del otro o al mismo
tiempo.
El primer paso requiere remover el electrn 3 del tomo de sodio y adicionarlo a la capa de
valencia del tomo de cloro. La remocin del electrn del tomo de sodio requiere de energa (la
primera energa de ionizacin del tomo de sodio, que es 496 kJ/mol). Al aadir el electrn al
tomo de cloro se libera energa (la afinidad electrnica del tomo de cloro, que es 349 kJ/mol).
< Se requiere ms energa para remover un electrn del tomo de sodio que la que se gana
cuando se adiciona este electrn al tomo de cloro. Es decir, la formacin de iones a partir de los
tomos no es, por s misma, favorable desde el punto de vista energtico. Se requiere energa
adicional de al menos (496 349) kJ/mol o 147 kJ/mol, para formar iones (figura 9.2, paso 1).
Sin embargo, cuando se enlazan iones positivos y negativos, se libera ms que la energa
necesaria para este requerimiento adicional. Lo que determina principalmente la energa que se
libera cuando se enlazan iones, es la atraccin de los iones con carga opuesta. Esta energa se
puede estimar a partir de la ley de Coulomb si se supone a manera de simplificacin que los iones
son esferas que apenas se tocan, de manera que la distancia entre los ncleos sea igual a la que
hay en un cristal de NaCl. Los datos experimentales indican que esta distancia
332
E?
w
FIGURA 9.2 ?
Energas en el enlace inico
La transferencia de un electrn de un tomo de Na a un tomo de Cl no es un proceso
energticamente favorable; requiere 147 kJ/ mol de energa (Paso 1). Sin embargo, se liberan 493
kJ de energa cuando los iones con cargas opuestas se juntan para formar pares inicos (Paso 2a).
Adems, se libera energa adicional (293 kJ) cuando estos pares inicos forman el cristal slido de
NaCI (Paso 2b). La energa de red que se libera cuando un mol de iones Na+ y un mol de iones Cl~
reaccionan para producir NaCI(s) es 786 kJ/ mol, y el proceso total de formacin de NaCI es
energticamente favorable: si se empieza con tomos de Na y Cl en estado gaseoso, se liberan 639
kJ/mol.
1 mol Na+ + 1 mol Cl"

I
A Pasol
1 mol Na + 1 mol Cl
f 147 kJ
t
Paso 2a
^93 kJ
-639 kJ
(energa neta
liberada)
1 mol NaCl(j)
Paso 2b -293 kJ
Paso 2
-786 kJ
(el negativo de
la energa de red)
1 mol de pares de iones Na+Cl~ /
es 282 pm, o 2.82 X 10~10 m. De acuerdo con la ley de Coulomb, la energa E que se obtiene al
acercar dos iones con cargas elctricas Qi y Qi desde una separacin infinita hasta una distancia r
que los separa es
E=
kQiQ2
Donde k es una constante fsica igual a 8.99 X 109 J-m/C2 (C es el smbolo para la unidad
"coulomb"); la carga en el Na+ es +e y la carga en el Cl~ es -e, donde e es igual a 1.602 X 10"19C.
Por tanto,
El ualor de la energa -493 fe7/ mol es aproximado debido a las simplificaciones que se hicieron.
E=
= -8.18 X 10
(8.99 X 109 J-m/C2) X (1.602 X 10"19 C)2
2.82 X 10"lum
El signo negativo significa que se libera energa. Esta energa se debe a la formacin de un par
inico. Para expresar esto para un mol de NaCI, se multiplica por el nmero de Avogadro, 6.02 X
1023. Con esto, la energa que se obtiene cuando un mol de Na+ y un mol de Cl~ se acercan para
formar pares inicos NaCI es 493 kJ/mol (figura 9.2, paso 2a). <
La atraccin entre iones con cargas opuestas no termina con el enlace de pares de iones. La
atraccin mxima entre iones con carga opuesta con la mnima repulsin de iones de la misma
carga se obtiene con la formacin de un slido cristalino. Por tanto, se libera energa adicional
(figura 9.2, paso 2b).
La energa que se libera cuando se forma un slido cristalino a partir de iones est relacionada
con la energa de red del slido. La energa de red es el cambio en la energa que ocurre cuando se
separa un slido inico en iones aislados en fase gaseosa. Para el cloruro de sodio, el proceso es
NaCl(s) ? Na+(g) + CTfe)
Las distancias entre los iones en el cristal aumentan de manera continua hasta que los iones estn
muy lejos entre s. La energa que requiere este proceso es la energa de red del NaCI. Esta energa
se puede calcular a partir de la ley de Coulomb o se puede obtener un valor experimental a partir
de datos termodinmicos. Este valor, +786 kJ/mol, es para el proceso opuesto al que se consider
antes, en el que los iones se acercan para enlazarse y as formar el slido. Cuando los iones se
acercan para enlazarse, la energa es 786 kJ/mol (figura 9.2, paso 2). As, la energa neta que se
obtiene cuando tomos de Na y Cl en estado gaseoso forman el NaCI slido es (786 + 147)
kJ/mol = 639 kJ/mol. El signo negativo significa que hay una disminucin neta de la energa, lo
que es de esperarse cuando se forma un enlace estable.

A partir de este anlisis energtico se puede ver que dos elementos forman un enlace inico si la
energa de ionizacin de uno es lo suficientemente pequea y la afinidad electrnica del otro es lo
suficientemente grande y negativa. Esta situacin existe entre un metal reactivo (que tiene una
energa de ionizacin baja) y un no metal reactivo (que tiene una afinidad electrnica grande y
negativa). En general, el enlace entre un metal y un no metal es inico. Este anlisis de energa
tambin explica por qu, por lo general, un enlace inico termina en la formacin de un slido y
no en la formacin de pares de molculas inicas.
Energas de red a partir del ciclo de Born-Haber
El anlisis anterior requiere saber la energa de red del cloruro de sodio slido. La determinacin
experimental directa de la energa de red de un slido inico es difcil. Sin embargo, esta cantidad
se puede determinar de manera indirecta con experimentos mediante un "ciclo" termoqumico
concebido por Max Born y Fritz Haber en 1919, que ahora recibe el nombre de ciclo de BornHaber. La metodologa se basa en la ley de Hess.
Para obtener la energa de red del NaCl, debe pensar en la formacin de cloruro de sodio slido a
partir de sus elementos mediante dos rutas diferentes, como se muestra en la figura 9.3. En una
ruta, el NaCl() se forma de manera directa a partir de los elementos, Na() y jCl2(g). El cambio de
entalpia para este proceso es AHf, que se proporciona en la tabla 6.2 como 411 kJ por mol de
NaCl. La segunda ruta consiste en cinco pasos:
1. Sublimacin del sodio. El sodio metlico se vaporiza en un gas de tomos de sodio. (Sublimacin
es la transformacin de un slido en un gas.) El cambio de entalpia para este proceso, medido de
manera experimental, es 108 kJ por mol de sodio.
2. Disociacin del cloro. Las molculas de cloro se disocian en tomos. El cambio de entalpia para
este proceso es igual a la energa de disociacin del enlace ClCl, que es 240 kJ por mol de
enlaces, o 120 kJ por mol de tomos de Cl.
3. Ionizacin del sodio. Los tomos de sodio se ionizan en iones Na+. El cambio de entalpia es, en
esencia, la energa de ionizacin del sodio atmico, que es igual a 496 kJ por mol de Na.
4. Formacin del ion cloruro. Los electrones provenientes de la ionizacin de los tomos de sodio
se transfieren a los tomos de cloro. El cambio de entalpia para este proceso es la afinidad
electrnica del cloro atmico, que es 349 kJ por mol de tomos de Cl.
5. Formacin de NaCl(s) a partir de iones. Los iones Na+ y Cl~ que se formaron en los pasos 3 y 4 se
combinan para dar cloruro de sodio slido. Como este proceso es el inverso del correspondiente a
la energa de red (la ruptura del slido en iones), el cambio de entalpia es el negativo de la energa
de red. Si U es la energa de red, el cambio de entalpia para el paso 5 es -U.
1.
FIGURA 9.3
Ciclo de Born-Haber para NaCl
La formacin de NaCI(s) a partir de sus elementos se puede llevar a cabo mediante dos rutas
diferentes. La ruta directa es la reaccin de formacin (mostrada en negritas) y el cambio de
entalpia es AH. La ruta indirecta ocurre en cinco pasos.
Na(s)
+ C^fe)
Na+(g)
Cl"(g)
^Sr- NaC1(*>
Paso 5
334
Estos cinco pasos se pueden escribir por separado y despus sumarse. Tambin se suman los
cambios de entalpia correspondientes, de acuerdo con la ley de Hess:
Na(s)
-^mgj
Affx = 108 kJ
|Cl2(g)
CKg7
A#2 = 120 kJ
NafeJ
*N^g) + e^W
A#3 = 496 kJ
Cttf + s^W
? CRg7
Aff4 = -349 kJ
Na%7 + CRgJ
> NaCl(s)
Ag5 =~t/
Na() + |Cl2(g)
> NaCl()
Aff/ = 375 kJ U
Al sumar estas ecuaciones se cancelan trminos que aparecen tanto en el lado izquierdo como en
el lado derecho de las flechas. La ecuacin final es, simplemente, la reaccin de formacin del
NaCl(). Al sumar los cambios de entalpia se puede ver que el cambio de entalpia para esta
reaccin de formacin es 375 kJ U. Pero la entalpia de formacin se ha determinado mediante
calorimetra y es 411 kJ. Por tanto, al igualar estos dos valores se tiene
375 kJ- U= -411 kJ
Al despejar U se obtiene la energa de red del NaCl:
[/=(375 + 411)kJ = 786kJ
Propiedades de las sustancias inicas
Por lo general, las sustancias inicas son slidos con puntos de fusin altos. El cloruro de sodio,
NaCl, la sal comn, se funde a 801C, mientras que el xido de magnesio, MgO, un material
cermico, se funde a 2800C. La explicacin para los altos puntos de fusin de estas sustancias es
simple.
Los cationes y aniones esfricos y pequeos interaccionan al formar enlaces fuertes que en
esencia dependen de la fuerza de atraccin elctrica descrita por la ley de Coulomb. Grupos
grandes de estos cationes y aniones se atraen entre s mediante enlaces inicos fuertes que
mantienen juntos a todos los iones, formando un slido cristalino. Cuando se calienta cualquier
slido, los tomos o iones que lo constituyen empiezan a vibrar; as, conforme se aumenta la
temperatura, estos tomos o iones vibran a travs de distancias cada vez ms grandes. A una
temperatura suficientemente alta, los tomos o iones del slido se mueven lo bastante lejos uno
del otro para que el slido se funda en un lquido (o puede ocurrir que el slido se descomponga
en diferentes sustancias). La temperatura a la cual ocurre la fusin depende de la fuerza de las
interacciones entre los tomos o iones. Los slidos inicos tpicos requieren de altas temperaturas
para fundirse debido a las fuertes interacciones entre los iones.
La ley de Coulomb tambin explica por qu el xido de magnesio, que est compuesto por iones
que tienen cargas dobles (Mg2+ y O2-), tiene un punto de ebullicin tan alto comparado con el
cloruro de sodio (Na+ y Cl~). Las interacciones coulmbicas dependen del producto de las cargas
de los iones. Para el NaCl, esto es 1 X 1, mientras que para el MgO, esto es 2 X 2, es decir, 4 veces
mayor. (La ley de Coulomb tambin depende de la distancia entre cargas o iones, que es muy
similar en el NaCl y el MgO.) La interaccin coulmbica mucho ms grande en el MgO requiere de
una temperatura mucho ms grande para iniciar la fusin.
El lquido fundido de un slido inico consiste en iones, por eso el lquido conduce la corriente
elctrica. Si el slido inico se disuelve en un lquido molecular, como el agua, la disolucin que
resulta consiste en iones dispersos entre molculas; la disolucin tambin conduce la corriente
elctrica.
Recientemente, como se narra en el ensayo Un qumico analiza... sobre iones lquidos que
aparece a continuacin, los qumicos han preparado sustancias inicas que tienen un
comportamiento atpico. Sus inusuales propiedades son el resultado de cationes grandes y no
esfricos que producen un enlace inico especialmente dbil. Los puntos de fusin de estas
sustancias inicas son inusualmente bajos; por lo general, son lquidos a temperatura ambiente (es
decir, sus puntos de fusin estn por debajo de la temperatura ambiente).
Lquidos inicos y qumica verde

Las sustancias nuevas con comportamiento peculiar o extrao siempre han llamado la atencin de
los qumicos. En 1669 el qumico alemn Hen-ning Brand descubri un slido blanco y ceroso al
que llam "fuego fro" porque brillaba en la oscuridad (una propiedad extraa que hoy en da
sigue siendo muy llamativa). Aunque trat de mantener en secreto la receta para prepararlo
(hervir lentamente orina putrefacta), la fascinacin de la gente por este slido ceroso, que era
fsforo blanco, lo hizo imposible.
Los qumicos modernos continan expandiendo las fronteras de los materiales conocidos. Han
descubierto plsticos que conducen la electricidad como si fueran metales, y materiales que
parecen slidos pero que son tan porosos que son casi tan ligeros como el aire. Ahora los qumicos
han producido lquidos inicos a temperatura ambiente (figura 9.4). La mayora de stos son
sustancias incoloras y de manejo sencillo que se ven y se decantan casi como si fueran agua y, al
igual que sta, son muy usados como disolventes (como lquidos que disuelven a otras sustancias).
De hecho, estas sustancias prometen ser "superdisolventes".
FIGURA 9.4 ?
Lquido inico a temperatura ambiente
Hlne Olivier, del Instituto Francs del Petrleo muestra un tubo que contiene un lquido inico
(en el que est disuelto un compuesto azul de nquel) con un hidrocarburo lquido encima de l.
Los lquidos tpicos, como el hidrocarburo, son sustancias moleculares, mientras que los lquidos
inicos estn formados por iones
FIGURA 9.5 ?
Los iones que forman un lquido inico

La figura muestra modelos moleculares compactos de los iones que componen el nitrato de /Vbutilpiridinio. Observe que el catin es grande y el anin nitrato es pequeo.
Los investigadores creen que podrn encontrar un lquido inico que sea capaz de disolver
cualquier material: una sustancia orgnica, un plstico o incluso una piedra!
Compare los compuestos inicos que son lquidos a temperatura ambiente con sus "primos"
ms comunes. El cloruro de sodio, un ejemplo tpico, es un slido a temperatura ambiente y no se
funde sino hasta que se expone a temperaturas por arriba de 800C. El lquido fundido, aunque
incoloro, es muy corrosivo (su reactividad qumica es muy alta). El punto de fusin tan alto del
cloruro de sodio es fcil de explicar; est formado por iones pequeos y esfricos que se
empaquetan de manera compacta. Por tanto, los iones interaccionan fuertemente, con lo que se
genera un slido con un punto de fusin alto. En contraste, los lquidos inicos a temperatura
ambiente estn formados por cationes grandes y no esfricos y diversos aniones (figura 9.5).
Debido a los cationes grandes, los iones no pueden empaquetarse de manera compacta; las
distancias largas entre iones resultan en interacciones dbiles, lo que origina una sustancia cuyo
punto de fusin es, por lo general, bastante menor que la temperatura ambiente.
La demanda de qumica verde, la produccin comercial de sustancias qumicas mediante
mtodos que no sean nocivos para el medio ambiente, ha estimulado en gran manera la
investigacin sobre lquidos inicos. Muchos procesos qumicos usan disolventes orgnicos que
son voltiles. stos son lquidos que se evaporan de manera fcil en el aire de los alrededores,
donde pueden contribuir a la contaminacin atmosfrica. Adems, los disolventes orgnicos
suelen ser inflamables. Los lquidos inicos no son voltiles ni inflamables. Adems de estas
caractersticas deseables con respecto al ambiente, los lquidos inicos tambin ofrecen otra
ventaja: la seleccin adecuada de un lquido inico puede mejorar el rendimiento de un proceso
qumico, adems de bajar su costo.
335
336

En la seccin anterior se describi la formacin de iones a partir de tomos. Con frecuencia es
posible entender qu iones monoatmicos se forman al observar las configuraciones electrnicas
de los tomos y se puede decidir cules configuraciones esperar para los iones.
Iones de los elementos de los grupos principales
En el captulo 2 se proporcion una lista de iones monoatmicos comunes de los elementos de los
grupos principales (tabla 2.3). La mayora de los cationes se obtienen al remover todos los
electrones de valencia de los tomos de los elementos metlicos. Una vez que los tomos
perdieron sus electrones de valencia, tienen una configuracin estable de gas noble o de gas
pseudonoble. La estabilidad de estas configuraciones se puede entender al mirar las energas de
ionizacin sucesivas de algunos tomos. La tabla 9.2 enlista desde la primera hasta la cuarta
energa de ionizacin (sucesivas) para Na, Mg y Al. La energa necesaria para remover el primer
electrn del tomo de Na es slo 496 kJ/mol (primera energa de ionizacin). Sin embargo, la
energa que se requiere para remover otro electrn (la segunda energa de ionizacin) es casi diez
veces ms grande (4562 kJ/mol). En este caso el electrn debe eliminarse del Na+, que tiene la
configuracin del nen. Los tomos de magnesio y aluminio son semejantes entre s, sus
electrones de valencia se pueden eliminar de forma fcil, pero la energa necesaria para remover
otro electrn de cualquiera de los iones que resultan (Mg2"1" y Al3+) es muy alta. Es por esto que
no hay compuestos que tengan iones con cargas mayores que el nmero de grupo al que
pertenecen.
La prdida sucesiva de electrones en un tomo requiere cada vez ms energa. Por tanto, los
elementos de los grupos HIA tienen una tendencia menor a formar compuestos inicos que los
elementos de los grupos IA y HA, que forman principalmente compuestos inicos. De hecho, el
boro no forma compuestos en la forma de iones B3+. El enlace es, por lo general, covalente, un
tema que se discute ms adelante en este captulo. Sin embargo, la tendencia a formar iones es
ms alta al ir hacia abajo de un grupo en la tabla peridica, debido a la disminucin de la energa
de ionizacin. El resto de los elementos del grupo IIIA s forman compuestos que contienen iones
con carga 3 + .
Tambin hay una tendencia de los elementos de los grupos IIIA a VA de los ltimos periodos, en
particular del periodo 6, a formar compuestos con iones que tengan una carga positiva dos
unidades ms pequea que el grupo al que pertenecen. El talio, en el grupo IHA, periodo 6, forma
compuestos con iones 1 + y 3 +. Los iones que tienen una carga igual al nmero de grupo menos
dos unidades se obtienen cuando los electrones np de un tomo se pierden mientras que los
electrones ns2 se conservan. Por ejemplo,
Tl([Xe]4/14510626p1) > Tl+([Xe]4/145d1062) + e"
Se conocen pocos compuestos con iones 4+ debido a que la energa para formarlos es muy
grande. Los primeros tres elementos del grupo IVA C, Si y Ge son no metales (o metaloides) y,
por lo general, forman enlaces covalentes en lugar de enlaces inicos. Sin embargo, el estao y el
plomo, el cuarto y quinto elementos del grupo IVA, por lo comn forman compuestos con iones 2+
(carga inica igual al nmero de grupo menos dos). Por
TABLA 9.2
Energas de ionizacin de Na, Mg y Al (en kJ/mol)*
Energas de ionizacin sucesivas

Elemento
Primera
Segunda
Tercera
Cuarta
Na
496
4 562
6 912
9 543
Mg
738
1451
7 733
10 540
Al
578
1817
2 745
11577
*Las energas para la ionizacin de los electrones de valencia son las que estn a la izquierda de la
lnea de color.
337
De modo interesante, el metal litio reacciona con nitrgeno a temperatura ambiente para formar
una capa de nitruro de litio, Li3N, en la superficie del metal (obserue la fotografa de arriba).
ejemplo, el estao forma cloruro de estao(II), SnCl2, que es un compuesto inico. Tambin forma
cloruro de estao(TV), SnCLt, pero ste es un compuesto covalente, no inico. El bismuto, en el
grupo VA, es un elemento metlico que forma compuestos de Bi3+ (carga inica igual al nmero
de grupo menos dos), donde slo se pierden los electrones 6p.
Se espera que los elementos de los grupos VIA y VEA, cuyos tomos tienen las afinidades
electrnicas ms grandes y negativas, formen iones monoatmicos al ganar electrones para as
tener una configuracin de gas noble o pseudonoble. Un tomo de un elemento del grupo VIIA
(configuracin de la capa de valencia ns2np5) acepta un electrn para dar un anin con carga 1
(nJ'np6); el F~ y el Cl~ son ejemplos. (El hidrgeno tambin forma compuestos como un ion 1,
H~. El ion hidruro, H~, tiene una configuracin ls2, como la del gas noble helio.) Un tomo de un
elemento del grupo VIA (configuracin de la capa de valencia n^tip4) acepta dos electrones para
formar un anin con carga 2 (n^rtp6); son ejemplos O2- y S2_. Aunque la afinidad electrnica
del nitrgeno (2s22p3) es cero, el ion N3~ (2/2/) es estable en presencia de ciertos iones positivos,
como el Li+, y de los elementos alcalinotrreos. <
En resumen, los iones monoatmicos comunes que se encuentran en compuestos de los

elementos de los grupos principales, pueden clasificarse en una de tres categoras (vea la tabla
2.3):
1. Cationes de los grupos IA a IIIA con configuraciones de gas noble o de gas pseudonoble. La carga
del ion es igual al nmero del grupo.
2. Cationes de los grupos HIA a VA con configuraciones electrnicas ns2. La carga del ion es igual al
nmero de grupo menos dos. Son ejemplos Tl+, Sn2+, Pb2+ y Bi3+.
3. Aniones de los grupos VA a VIIA con configuraciones electrnicas de gas noble o gas
pseudonoble. La carga del ion es igual al nmero del grupo menos ocho.
1.
1.
Ejemplo 9.2
Escritura de la configuracin electrnica y smbolos de Lewis para un ion de un elemento de los

grupos principales
Escriba la configuracin electrnica y el smbolo de Lewis paraN3-.

Estrategia para el problema Recuerde las tres categoras de los iones monoatmicos de los
elementos de los grupos principales: (1) los cationes de los grupos LA a LUA por lo general forman
iones con carga igual al nmero del grupo; (2) los cationes de los grupos HIA a VA pueden forman
iones con carga igual al nmero del grupo menos dos, un ejemplo es el Tl+; y (3) los aniones de los
grupos VA a VHIA forman iones con carga igual al nmero del grupo menos ocho. Escriba la
configuracin electrnica del tomo, luego elimine o aada electrones para obtener el ion. De
forma similar, escriba el smbolo de Lewis para el tomo y elimine o aada electrones para
obtener el del ion.
Resolucin La configuracin electrnica del tomo de N es [He]2s22p3. Cuando gana tres
electrones, el tomo obtie-
ne una carga 3 y la configuracin del nen [He]2s22p6. El smbolo de Lewis es

[:N:]3-
Comprobacin de la respuesta Revise que el ion tenga una configuracin de gas noble o gas
pseudonoble y que el smbolo de Lewis tenga ocho puntos o ningn punto alrededor del smbolo
atmico.
Ejercicio 9.2
Escriba la configuracin electrnica y el smbolo de Lewis para Ca2+ y para 5> .
? Vea los problemas 9.39 y 9.40. Escriba las configuraciones elecEjercicio 9.3
trnicas de Pb y Pb
2+

Iones poliatmicos
Muchos iones, en particular los aniones, son poliatmicos. En la tabla 2.5 se muestran algunos
iones poliatmicos comunes. Los tomos en estos iones se mantienen juntos mediante enlaces
covalentes, que se discutirn en la seccin 9.4.
338
FIGURA 9.6
Disoluciones acuosas comunes de cationes de metales de transicin
De izquierda a derecha: Cr3"1" (rojo-violeta), Mn2+ (rosa claro), Fe2+ (verde claro), Fe3+ (amarillo
claro), Co2+ (rosa), Ni2+ (verde), Cu2+ (azul), Zn2+ (incoloro).
Mn2+
Fe3+
Ni2+
Zn2+
Iones de metales de transicin

La mayora de los elementos de transicin forman varios cationes con cargas diferentes. Por
ejemplo, el hierro forma cationes Fe2+ y Fe3+. Ninguno tiene una configuracin de gas noble; esto
requerira una prdida, imposible en trminos energticos, de ocho electrones del tomo neutro.
Cuando forman iones en compuestos, los tomos de los elementos de transicin suelen perder
primero los electrones ns; luego pueden perder uno o ms electrones (n l)d. Los iones 2+ son
comunes para los elementos de transicin y se obtienen mediante la prdida de los electrones s
de mayor energa del tomo. Muchos elementos de transicin tambin forman iones 3+ mediante
la prdida de un electrn (n Y)d, adems de los dos electrones ns. La tabla 2.4 enlista algunos
iones de metales de transicin comunes. Muchos compuestos de iones de metales de transicin
estn coloreados debido a que existen transiciones que involucran electrones d, mientras que los
compuestos de los elementos de los grupos principales suelen ser incoloros (figura 9.6).
Ejemplo 9.3
Escritura de configuraciones electrnicas de iones de metales de transicin
Ejercido 9.4
Escriba las configuraciones electrnicas de Fe2+ y Fe3+.
Estrategia para el problema Despus de obtener la configuracin electrnica del tomo (mediante
el principio de construccin, como se mostr en el ejemplo 8.2 o en el ejemplo 8.3), remueva los
electrones ns y luego los electrones (n l)d, hasta que el ion tenga la carga positiva correcta.
Resolucin La configuracin electrnica del tomo de Fe (Z = 26) es [Ar]3d642. Para obtener la
configuracin del Fe2+, remueva los electrones 4s2. Para obtener la configuracin del Fe3+,
tambin remueva un electrn 3d. La configuracin del Fe2+ es [Ar]3d6, y la del Fe3+ es [ArJSd5.
Comprobacin de la respuesta Revise que el nmero de los electrones externos en el ion sea
correcto. El nmero de electrones externos es igual al nmero del grupo (pero cuente las
columnas del grupo VIIIB como 8, 9 y 10) menos la carga del ion. Por ejemplo, la configuracin del
Fe2+ es [Ar]3<6. El hierro est en la primera columna del grupo VIIIB (es decir, 8); el ion tiene dos
electrones menos (8 2 = 6). Esto concuerda con la configuracin electrnica que se escribi.
ca del Mn
Escriba la configuracin electrni-

Las siguientes son configuraciones electrnicas de algunos iones. Qu iones esperara ver
formando compuestos qumicos? Mencione el concepto o regla que use para decidir a favor o en
contra de cada ion.
a. Fe2+ [Ar]3f44i2
b. N2" [He]222p5
c. Zn2+ [Ar]3dw
d. Na2+ [He]222/?5
e. Ca2+ [Ne]3s23/
9.3 Radios inicos
339
FIGURA 9.7 ?
Determinacin del radio inico del yoduro en el cristal de yoduro de litio (Lil)
(A) Visualizacin en tres dimensiones del cristal. (B) Seccin transversal de una capa de iones. Se
considera que los iones yoduro son esferas que estn en contacto entre s. La distancia entre dos
ncleos de yodo (426 pm) se determina de forma experimental. La mitad de esta distancia (213
pm) es igual al radio inico del yoduro.
9.3
Radios inicos
El estudio de la estructura cristalina mediante difraccin de rayos x se estudia en el captulo 11.

Al igual que un tomo, un ion monoatmico es un ncleo rodeado por una distribucin de
electrones. El radio inico es la medida del tamao de la regin esfrica alrededor del ncleo de
un ion dentro de la cual es ms probable que se encuentren los electrones. As como sucede con el
radio atmico, definir un radio inico es arbitrario porque la distribucin electrnica nunca
termina de manera abrupta. Sin embargo, si se imagina los iones como esferas de tamao
definido, se puede obtener sus radios si se saben las distancias entre los ncleos en un cristal.
(Estas distancias se pueden determinar de manera precisa observando cmo se difractan los rayos
x en los cristales.) <
Para entender cmo se pueden determinar los radios inicos, considere la determinacin del
radio de un ion I- en un cristal de yoduro de litio (Lil). La figura 9.7 muestra una capa de iones en el
Lil. La distancia entre dos ncleos adyacentes de yodo es igual a dos veces el radio del I~. A partir
de experimentos de difraccin de rayos x se sabe que la distancia yodo-yodo es 426 pm (1 pm = 1
X 10"12 m). Por tanto, el radio del I" en el Lil es \ X 426 pm = 213 pm. Otros cristales dan
aproximadamente el mismo valor para el radio del ion I~. La tabla 9.3, que enlista valores
promedio de radios inicos obtenidos de muchos compuestos de los elementos de los grupos
principales, proporciona el valor de 216 pm para el radio del I~.
El hecho de que se puedan encontrar valores de radios inicos que coinciden con las estructuras
conocidas de muchos cristales, constituye una fuerte evidencia de que existen iones en el estado
slido. Adems, estos valores de radios inicos se comparan con los radios atmicos en formas
que podran esperarse. Por ejemplo, la expectativa es que un catin sea ms pequeo que el
tomo correspondiente y que un anin sea ms grande (vea la figura 9.8).
Na [He] 222p631
Na+ [He] 2s22p6
Cl [Ne] 323p5
ci[Ne] 3s23p6
FIGURA 9.8 ?
Comparacin entre radios atmicos y inicos
Observe que el tomo de sodio pierde su capa ms externa cuando forma el ion Na+. Por tanto, el
catin es ms pequeo que el tomo. El ion Cl~ es ms grande que el tomo de Cl porque la misma
carga nuclear es menos intensa para un nmero mayor de electrones.
TABLA 9.3
Periodo
2
3456
IA
Li+ 60
Na+
95
K+
133
Rb+
148
Cs+
169
Radios inicos (en pm) de algunos elementos de los grupos principales

MA
VIA
O2"
140
S2"
184
Se2"
198
Te2"
221
HA
Be2+ 31
Al3+
50
Ga3+
62
In3+
81 T13+
95
Mg2+
65
Ca2+
99
Sr2*
113
Ba2+
135
VIIA
F" 136
cr
181
Br"
195
I"
216
340
Un catin que se forma cuando un tomo pierde todos sus electrones de valencia es ms
pequeo que un tomo porque tiene una capa de electrones menos. Pero incluso cuando un
tomo pierde slo algunos de sus electrones de valencia, el ion es ms pequeo. Con menos
electrones en los orbitales de valencia, la repulsin electrn-electrn es menor al inicio, as que
estos orbitales se pueden contraer para incrementar la atraccin de los electrones por el ncleo.
De manera similar, como un anin tiene ms electrones que el tomo, la repulsin electrnelectrn es mayor, con lo que los orbitales de valencia se expanden. Por tanto, el radio aninico es
ms grande que el radio atmico.
Ejercicio 9.5
Cul tendr un radio mayor, S o S2 ? Explique su respuesta.

Los radios inicos de los elementos de los grupos principales que se muestran en la tabla 9.3
siguen una tendencia regular, igual que los radios atmicos. Los radios inicos aumentan hacia
abajo en cualquier grupo debido a la adicin de capas de electrones.
Ejercicio 9.6
Sin ver la tabla 9.3 ordene los siguientes iones de menor a mayor radio inico: Sr2"1",
Mg2"1", Ca2+. (Puede usar una tabla peridica.)

La tendencia a lo largo de un periodo es clara si primero observa los cationes y luego los aniones.
Por ejemplo, en el tercer periodo se tiene
Catin Na+
Mg2+
Radio (pm)
95
Al3+
65
50
Todos estos iones tienen la configuracin del nen ls22s22p6 pero diferentes cargas nucleares; es
decir, son isoelectrnicos. El trmino soelectrnico se refiere a las especies diferentes que tienen
el mismo nmero y configuracin de electrones. Para entender la disminucin del radio del Na+ al
Al3+, imagine que la carga nuclear (nmero atmico) del Na+ aumenta. Con cada incremento de
carga los orbitales se contraen debido a la mayor fuerza de atraccin del ncleo. Por tanto, en
cualquier secuencia de iones atmicos isoelectrnicos, el radio inico disminuye conforme
aumenta el nmero atmico (lo mismo que ocurre con los tomos).
Si observa los amones de los elementos del tercer periodo podr ver que son mucho ms
grandes que los cationes del mismo periodo. Este incremento notorio en los radios inicos se debe
al hecho de que los aniones S2~ y Cl~ tienen configuraciones con una capa ms de electrones que
los cationes. Y, como estos aniones tambin constituyen una secuencia isoelectrnica (con la
configuracin del argn), el radio inico disminuye con el nmero atmico (igual que con los
tomos):
Anin S2"
Cl"
Radio (pm)
184
181
Por tanto, en general, a lo largo de un periodo, el radio de los cationes disminuye. Cuando se llega
a los aniones, hay un aumento notorio en los radios, y luego el radio disminuye de nuevo.
9.3 Radios inicos
341
Ejemplo 9.4
Uso de las tendencias peridicas para obtener radios inicos relativos
Sin mirar la tabla 9.3, ordene los siguientes iones de mayor

a menor radio inico: F , Mg2+, O2 . (Puede usar una tabla
a menor rad
peridica.)
Estrategia para el problema Observe que en la serie de iones isoelectrnicos, el radio inico
disminuye conforme aumenta la carga nuclear (o nmero atmico).
Resolucin Observe que F~, Mg2+ y O2- son isoelectrnicos. Si los coloca en orden creciente de
carga nuclear,
estarn en orden decreciente de radio inico. El orden es 02,F,M+.

Comprobacin de la respuesta Revise que los iones sean isoelectrnicos escribiendo sus
configuraciones electrnicas.
Ejercicio 9.7
Sin mirar la tabla 9.3, ordene los

siguientes iones de menor a mayor radio inico: Cl , Ca , P3_. (Puede usar una tabla peridica.)

Enlaces covalentes
G. N. Leiuis (1875-1946) fue profesor de qumica en la Universidad de California en Berfeeley. Es

muy conocido por su trabajo sobre en enlace qumico y por sus inuestigaciones en espectroscopia
molecular y termodinmica (el estudio del calor involucrado en los procesos qumicos y jisicos).
En las secciones anteriores se estudiaron las sustancias inicas que, por lo general, son slidos con
puntos de fusin altos. Sin embargo, muchas sustancias son moleculares gases, lquidos o
slidos con puntos de fusin bajos constituidos por molculas (figura 9.9). Una molcula es un
grupo de tomos, por lo general no metlicos, que se encuentran unidos fuertemente mediante
enlaces qumicos. Es frecuente que las fuerzas que unen a los tomos en una sustancia molecular
no se puedan entender en trminos de la atraccin entre iones con cargas opuestas (el modelo
inico). Un ejemplo obvio es la molcula de H2, en la cual los dos tomos de H se mantienen
unidos fuertemente y no hay iones presentes. En 1916, Gilbert Newton Lewis propuso que la
intensa fuerza de atraccin entre dos tomos de una molcula es resultado de un enlace
covalente, un enlace qumico formado al compartir un par de electrones entre tomos. < En 1926,
Walter Heitler y Fritz London demostraron que el enlace covalente en H2 se poda explicar de
forma cuantitativa mediante la recin descubierta teora de la mecnica cuntica. En las siguientes
secciones se discutirn los aspectos descriptivos del enlace covalente.
FIGURA 9.9
Dos sustancias moleculares
Izquierda: el yodoformo CHI3 es un slido amarillo con punto de fusin bajo (p.f. 120Q. Derecha:
el tetradoruro de carbono, CCI4 es un lquido incoloro.
<r^p
342
FIGURA 9.10 ?
Distribucin de probabilidad electrnica para la molcula de H2
La densidad electrnica (en rojo) ocupa el espacio alrededor de ambos tomos.
Considere la formacin de un enlace covalente entre dos tomos de H para formar la molcula H2.
Conforme los tomos se aproximan entre s, sus orbitales 1* comienzan a traslaparse. Entonces
cada electrn puede ocupar el espacio entre ambos tomos. En otras palabras, los dos electrones
pueden ser compartidos por los tomos (figura 9.10). Los electrones son atrados de manera
simultnea por las cargas positivas de los dos ncleos de hidrgeno. Esta atraccin que enlaza los
electrones a ambos ncleos es la fuerza que mantiene a los tomos juntos. Aunque no existen
iones en el H2, puede pensarse que la fuerza que mantiene unidos a los tomos tiene su origen en
la atraccin entre partculas con cargas opuestas: ncleos y electrones.
Es interesante ver cmo cambia la energa potencial de los tomos a
H2(g) medida que se acercan entre s para enlazarse. La figura 9.11 muestra la
energa potencial de los tomos para varias distancias entre ncleos. La energa potencial
de los tomos cuando estn separados cierta distancia se indica por la posicin en la extrema
derecha en la curva de energa potencial. Conforme los tomos se acercan (movindose de
derecha a izquierda sobre la curva de energa potencial), la energa potencial se hace cada vez
menor. La disminucin de la energa es consecuencia de la formacin de un enlace entre los
tomos. Con el tiempo, conforme los tomos se acercan lo suficiente, la repulsin de las cargas
positivas de los ncleos se hace mayor que la atraccin de los electrones por los ncleos. En otras
palabras, la energa potencial alcanza un valor mnimo y luego aumenta. La distancia entre los
ncleos en esta energa mnima se llama longitud de enlace del H2. Es la distancia normal entre los
ncleos en la molcula.
Ahora imagine el proceso inverso. Comience con la molcula de H2, con los tomos separados
por su distancia normal de enlace (en el mnimo de la curva de energa potencial). Para separar a
los tomos de la molcula es necesario administrar energa (debe moverse sobre la curva hacia la
parte plana a la derecha). La energa que debe adicionarse se llama energa de disociacin del
enlace. Tanto mayor sea la energa de disociacin del enlace, ms fuerte ser el enlace.
Frmulas de Lewis
Puede representar la formacin del enlace covalente en el H2 a partir de los tomos de la manera
siguiente:
H- + H * H:H
Lo anterior usa los smbolos electrn-punto de Lewis para los tomos de hidrgeno y representa el
enlace covalente mediante un par de puntos. Recuerde que los dos electrones del
H+H
Longitud de enlarel
FIGURA9.il
Curva de energa potencial para el H2
La molcula es estable cuando la longitud del enlace corresponde al mnimo de la curva de energa
potencial.
1
6? =
74 pm
Distancia entre los ncleos
343
enlace covalente pasan parte del tiempo en la regin de cada tomo. En este sentido, cada tomo
en el H2 tiene la configuracin del helio. Se puede dibujar un crculo alrededor de cada tomo para
hacer nfasis en esto.
(3
La formacin de un enlace entre H y Cl para formar una molcula de HC1 se puede representar
en una forma similar.
H- + -Cl:
Conforme los dos tomos se acercan entre s, los electrones no apareados de cada tomo se
acoplan entre s para formar un enlace covalente. El par de electrones es compartido por los dos
tomos. Por tanto, cada tomo adquiere una configuracin electrnica de gas noble, el tomo de
H tiene dos electrones a su alrededor (como el He) y el tomo de Cl tiene ocho electrones de
valencia a su alrededor (como el Ar).
Una frmula que usa puntos para representar a los electrones de valencia se llama frmula
electrn-punto de Lewis. Un par de electrones representado por dos puntos en este tipo de
frmulas puede ser un par de enlace (par de electrones compartidos entre dos tomos) o un par
solitario, tambin llamado par de no enlace (par de electrones que permanece en un tomo sin
estar compartido). Por ejemplo,
pares solitarios
Para los tomos de los elementos de los grupos IA a IIIA, el nmero de electrones sin aparear en
los smbolos de Lewis es igual al nmero del grupo. Con excepcin de los primeros elementos de
estos grupos, los tomos suelen formar enlaces inicos.
par de enlace
Los pares de enlace se suelen representar mediante lneas en lugar de pares de puntos.
Es frecuente que el nmero de enlaces covalentes que forma un tomo sea igual al nmero de
electrones sin aparear que muestra el smbolo de Lewis. Considere la formacin de NH3.
H 3H- + -: * H::
H Cada enlace se forma entre los electrones sin aparear de dos tomos. En
muchas sustancias el nmero de enlaces que forma un tomo de los grupos IVA a VEA es igual al
nmero de electrones no apareados, que es ocho menos el nmero del grupo. Por ejemplo, un
tomo de nitrgeno (grupo VA) forma 8 5 = 3 enlaces covalentes. <
Enlaces covalente coordinados
Cuando se forman enlaces entre dos tomos que donan un electrn cada uno se tiene
A- + B > A:B Sin embargo, puede suceder que los dos electrones provengan del
mismo tomo. Un enlace covalente coordinado se forma cuando ambos electrones del enlace son
donados por un tomo:
A + :B > A:B Un enlace covalente coordinado no es, en esencia, diferente de otros
enlaces covalentes; tambin implica compartir un par de electrones entre dos tomos. Un ejemplo
es la formacin del ion amonio, en el que un par de electrones del tomo de N del NH3 forma un
enlace con elH+.
- Y
H+ + : NH3
> H: : H
H El nuevo enlace NH es claramente idntico a los otros enlaces NH.
Regla del octeto

En cada una de las molculas que se han descrito hasta ahora, los tomos adquieren una
configuracin de gas noble gracias a que comparten electrones. Los tomos distintos al hidrgeno
Enlaces qumicos en la nitroglicerina

Poco despus de su descubrimiento en 1846, la nitroglicerina gan una mala reputacin. A menos
que se mantenga fro, el lquido aceitoso de color amarillo claro, detona ante la ms mnima
vibracin. En la pelcula francesa 1 salario del miedo, cuatro hombres aceptan manejar dos
camiones cargados con nitroglicerina a travs de caminos montaosos desde una ciudad remota
en Sudamrica. Los conductores deben llevar la nitroglicerina a un pozo petrolero que se sali de
control y est ardiendo, en l usarn el explosivo para cerrarlo. En su ruta encuentran que el
camino est obstruido por una piedra enorme que ha rodado hasta ah y deciden volarla con algo
del explosivo del cargamento para poder seguir su camino. Se puede ver a uno de los hombres
vertiendo nitroglicerina con cautela de una botella trmica a un cartucho y de ah a un orificio en
la roca. Gotas de sudor caen de su cara contorsionada, mientras trata desesperadamente de
suspender su respiracin as como cualquier otro movimiento extra que pueda iniciar la explosin
de la nitroglicerina.
Aqu est la estructura de la nitroglicerina (vea tambin el modelo molecular en la figura 9.12):
H
H
H
HC
:0:
:0:
CH O:
N
, / s ,, / \ , o. .o .o. o
N . / \ , O.
Con una pequea perturbacin los tomos de la nitroglicerina, C3H5(ON02)3, pueden

reacomodarse para formar productos estables:
4C3H5(ONO2)3(0
6N2(g) + 12C02(g) + 10H2O(g) + 02(g)
La estabilidad de los productos es resultado de sus fuertes enlaces, que son mucho ms fuertes
que los de la nitroglicerina. El nitrgeno, por ejemplo, tiene un enlace triple nitrgeno-nitrgeno
ms fuerte, mientras el dixido de carbono tiene dos enlaces dobles carbono-oxgeno muy fuertes.
La fuerza explosiva de la reaccin se debe a la rapidez de la reaccin y al gran aumento de
volumen cuando se forman los productos gaseosos.
>--"""*'
En 1867 el qumico sueco Alfred Nobel descubri que la nitroglicerina se comporta mejor
cuando se absorbe en tierra de diatomeas, una roca quebradiza, con lo que se obtiene una mezcla
explosiva a la que Nobel llam dinamita. Parte de las ganancias que recaud fabricando este
explosivo se dejaron como fideicomiso para establecer los Premios Nobel. Aunque por lo general
los explosivos se asocian mentalmente con la guerra, tambin tienen muchos usos durante pocas
de paz, en la construccin de caminos, en la minera y en la demolicin (figura 9.13).
FIGURA 9.15 ?
Demolicin de un edificio
Los explosivos se colocan en posiciones determinadas de forma que cuando se detonan, el edificio
se colapsa sobre s mismo.
FIGURA 9.12 ?
Modelo molecular de la nitroglicerina
En este modelo de barras y esferas los tomos de carbono estn dibujados en gris, los tomos de
hidrgeno en azul, los tomos de oxgeno en rojo y los tomos de nitrgeno en azul oscuro.
344
345
terminan con ocho electrones en sus capas de valencia; los tomos de hidrgeno terminan con
dos. La tendencia de los tomos en las molculas a tener ochos electrones en sus capas de
valencia (dos para los tomos de hidrgeno) se conoce como regla del octeto. Muchas de las
molculas que se discutirn a continuacin siguen la regla del octeto. Algunas no lo hacen.
Enlaces mltiples
En las molculas que se han descrito hasta ahora cada uno de los enlaces ha sido sencillo; es decir,
un enlace covalente en el que dos tomos comparten un solo par de electrones. Sin embargo, es
posible que los tomos compartan dos o ms pares de electrones. Un enlace doble es un enlace
covalente en el que dos pares de electrones son compartidos por dos tomos. Un enlace triple es
un enlace covalente en el que tres pares de electrones son compartidos por dos tomos. Como
ejemplos, considere el etileno, C2H4, y el acetileno, C2H2. Sus frmulas de Lewis son
H
y
\
H
/
C=C
H
H
Etileno
Etileno
Acetileno
*
FIGURA 9.14 ?
La molcula de HCI
Un modelo molecular.
C=CH
H(C^C)H
Acetileno
Observe el octeto de electrones en cada tomo de C. Los enlaces dobles se forman principalmente
con tomos de C, N, O y S. Los enlaces triples se forman generalmente entre tomos de C y N.
9.5
Enlaces covalentes polares; electronegatividad
Un enlace covalente implica que dos tomos compartan al menos un par de electrones. Cuando
los tomos son iguales, como ocurre con el enlace HH del H2, los electrones de enlace se
comparten de manera equitativa. Es decir, los electrones pasan la misma cantidad de tiempo en
los alrededores de cada tomo. Sin embargo, cuando los tomos son de diferentes elementos, los
electrones de enlace no se comparten de manera equitativa. En un enlace covalente polar los
electrones de enlace pasan ms tiempo cerca de un tomo que del otro. Por ejemplo, en el caso
de la molcula de HCI (figura 9.14), los tomos de enlace pasan ms tiempo cerca del tomo de
cloro que del tomo de hidrgeno.
Se puede considerar que el enlace covalente polar es el punto intermedio entre un enlace
covalente no polar, como en el H2, y un enlace inico, como en el NaCl. Desde este punto de vista,
un enlace inico es slo un ejemplo extremo de un enlace covalente polar. Para ilustrar esto se
puede representar el enlace en H2, HCI y NaCl con frmulas electrn-punto:
H : H
: Cl:
Covalente no polar
Covalente polar
Ct
Los pares de electrones de enlace se comparten en forma equitativa en el H2, de manera
inequitativa en el HCI, mientras que en el NaCl en realidad no se comparten. Por tanto, es posible
arreglar diferentes enlaces para formar una transicin gradual desde covalente no polar hasta
inico.
Robert S. Mulliken recibi el Premio Nobel de qumica en 1966 por su trabajo en la teora del
orbital molecular (que se discute en el
rnntuln 1 f\
La electronegatividad es una medida de la capacidad de un tomo en una molcula para atraer
electrones de enlace hacia s mismo. Se han propuesto varias escalas de electronegatividad. En
1934, Robert S. Mulliken sugiri, con base en argumentos tericos, que la electronegatividad (X)
de un tomo se defina como la mitad de su energa de ionizacin (El) menos su afinidad
electrnica (AE). <
El- AE
X=
2
346
Aumento de la electronegatividad
Al
Si
Al
1.5
Ga
1.6
In
1.7
TI
Zn
1.6
Cd
1.7
Hs
Uut
Sg
Se
1.3
Ti
1.5
Y
1.6
1.2
Zr
Nb
1.4
Lu
1*
1.3
Hf
Ta
1.3
Lr
Rf
1.5
Db
Cr
1.6
Mo
Mn
1.5
Te 1.9
Bh
Fe
Co
1.8
Cu
1.9
Ru
1.9
Rh
2.2
Ag
1.9
Os
Ni
2.2
Ir
1.9
Pd
2.2
Pt ~| Au
2.2
Mt
2.2
Ds
Rg
Uub
Si
18
LiGe
P
2.1
As
1.8
1 Se
2.4
Sn
2.0
1
Sb
1.8
Te
2.1
Pb
1.9
Bi
1.9
Po
2.0
Uup
Uuh
Uuq
Br
2.8 2.5
1.9
2.2
2.4
Uy
1.2
Pu
1.3
.i
Ce
LI
Th
1.3
Pr
Nd
l.l
l.l
Pa
1.4
1.4
Pm
Np
1.3
Tb
ÊU
Am
1.3
Ho
1.2
Es
Cm
1.3
Bk
Cf
1.3
1.3
1.3
Er
1.2
Tm
Fm
1.3
Md
1.3
FIGURA 9.15 ?
Electronegatividades de los elementos
Los valores que se proporcionan son los de Pauling (los que aparecen en gris son desconocidos).
Linus Pauling recibi el Premio Nobel de qumica en 1954 por su trabajo en la naturaleza del
enlace qumico. En 1962 recibi el Premio Nobel de la paz.
La diferencia de electronegatiuidad en un enlace metal-metal tambin es pequea. Por lo general
este enlace implica un enlace metlico deslocalizado, que se describe de forma breve en la seccin
9.7.
Un tomo como el flor, que tiende a ganar electrones de forma fcil (AE grande y negativa) y a
retenerlos fuertemente (El grande), tiene una electronegatividad alta. Por otra parte, un tomo
como el litio o el cesio, que pierde electrones de forma fcil (baja El) y tiene poca tendencia a
ganar electrones (AE pequea o positiva), tiene una electronegatividad baja. Hasta hace poco slo
se haban podido medir unas cuantas afinidades electrnicas. Por esto, la escala de Mulliken ha
tenido un uso limitado. Una escala ms usada fue derivada antes por Linus Pauling a partir de
energas de enlace (esta teora se estudiar en las siguientes secciones de este captulo). Los
valores de electronegatividad de Pauling se proporcionan en la figura 9.15. Como las
electronegatividades dependen de alguna forma del tipo de enlaces formados, estos valores son,
en realidad, valores promedio. <
El flor, el elemento ms electronegativo, tiene un valor de 4.0 en la escala de Pauling. El litio,
en el extremo izquierdo del mismo periodo, tiene un valor de 1.0. El cesio, en la misma columna
pero debajo del litio, tiene un valor de 0.7. En general, la electronegatividad aumenta de izquierda
a derecha y disminuye de arriba a abajo en la tabla peridica. Los metales son los elementos
menos electronegativos (son electropositivos) y los no metales son los ms electronegativos.
El valor absoluto de la diferencia de electronegatividades entre dos tomos enlazados es una

medida aproximada de la polaridad que se espera en un enlace. Cuando esta diferencia es
pequea, en enlace es no polar. Cuando es grande, el enlace es polar (o, si la diferencia es muy
grande, incluso inico). Las diferencias de electronegatividad para los enlaces HH, HCl y Na
Cl son 0.0,0.9 y 2.1, respectivamente, de acuerdo con el orden esperado. Las diferencias de
electronegatividad explican por qu por lo general se forman enlaces inicos entre un tomo
metlico y uno no metlico; la diferencia de electronegatividad ser mayor entre estos elementos.
Por otra parte, los enlaces covalentes se forman principalmente entre dos no metales debido a
que sus diferencias de electronegatividades son pequeas. <
Ejemplo 9.5
Uso de las electronegatividades para obtener las polaridades relativas de los enlaces
Use los valores de electronegatividad (figura 9.15) para ordenar los siguientes enlaces de menor a
mayor polaridad: PH, HO, CCl.
Estrategia para el problema Clasifique los enlaces de menor a mayor valor positivo de la diferencia
de electronegatividades entre los tomos que los conforman. Con esto
(contina)
347
(contina)
los enlaces deben quedar, de manera aproximada, en orden creciente de polaridad.
Resolucin Los valores absolutos de las diferencias de electronegatividad son PH, 0.0; HO, 1.4;
CCl, 0.5. Por tanto, el orden es PH, CCl, HO.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de tener los valores correctos de electronegatividades y

sus diferencias.
Ejercicio 9.8
Use los valores de electronegatividad para decidir cul de los siguientes enlaces es ms
polar: CO, CS, HBr.
Las frmulas de Lewis no expresan de manera directa informacin sobre la forma molecular. Por
ejemplo, la frmula de Lewis para el metano, CH4, se escribe como la frmula plana (en dos
dimensiones)
H H: C: H
H Sin embargo, en la realidad, la molcula de metano no es plana; tiene una estructura
tridimensional, como se explica en el captulo 10.
Puede usar una escala de electronegatividad para predecir la direccin en la cual se desplazarn
los electrones durante la formacin de un enlace; los electrones son atrados por el tomo ms
electronegativo. Por ejemplo, considere el enlace HCl. Debido a que el tomo de Cl (X = 3.0) es
ms electronegativo que el tomo de H (X = 2.1), los electrones de enlace en el HCl son atrados
hacia el Cl. Como los electrones de enlace pasan ms tiempo alrededor del tomo de Cl, ese
extremo del enlace adquiere una carga parcial negativa (indicada por el smbolo 8). El extremo
del tomo de H tiene una carga parcial positiva (8+). Esto se puede indicar de la siguiente manera:
8+
8-
HCl
Se dice que la molcula de HC1 es polar. En el captulo 10 se estudiar ms sobre las molculas
polares, cuando se vean las estructuras moleculares.
Cl
I
ClPO
I Cl
Oxicloruro de fsforo POCl3
FIGURA 9.16 ?
9.6
Escritura de frmulas electrn-punto de Lewis
La frmula electrn-punto de Lewis de una molcula es similar a la frmula estructural en el hecho

de que muestra cmo se enlazan los tomos. Los pares de electrones de enlace se indican
mediante dos puntos o bien una lnea. Sin embargo, adems de los electrones de enlace, una
frmula electrn-punto tambin muestra las posiciones de los pares de electrones solitarios, que
no se observan en la frmula estructural. Por tanto, la frmula electrn-punto es una
representacin simple en dos dimensiones de las posiciones de los electrones en una molcula. En
el siguiente captulo se ver cmo se puede predecir la forma tridimensional de una molcula a
partir de la frmula electrn-punto en dos dimensiones. En esta seccin se estudiarn los pasos
que deben seguirse para escribir la frmula electrn-punto de una molcula formada por tomos
de los elementos de los grupos principales. <
Antes de que pueda escribir la frmula de Lewis de una molcula (o de un ion poliatmico),
necesita saber la estructura de esqueleto de la molcula, la cual le indica qu tomos estn unidos
entre s (sin importar si los enlaces son sencillos o no).
Frmula de Lewis y modelo molecular de la molcula de oxicloruro de fsforo
El tomo central, P, est rodeado por tomos deOyCI.
Por lo general, la estructura de esqueleto debe hallarse de manera experimental. En el caso de
las molculas simples, es frecuente poder predecir la estructura de esqueleto. Por ejemplo,
muchas molculas pequeas o iones poliatmicos consisten de un tomo central con el cual se
enlazan tomos de mayor electronegatividad, como F, Cl y O, que quedan alrededor. Observe la
frmula estructural (y el modelo molecular) del oxicloruro de fsforo, POCI3 (figura 9.16). El
tomo de fsforo est rodeado por tomos ms electronegativos. (En algunos casos, los tomos
de H rodean a un tomo ms electronegativo, como sucede en el H20 y el NH3, pero el H no puede
ser un tomo central porque slo suele formar un enlace.) De forma similar, los oxocidos son
sustancias en las que los tomos de O (y quiz otros tomos electronegativos) estn enlazados a
un tomo central, con uno o ms tomos de H generalmente enlazados a los tomos de O. Un
ejemplo es el cido clorosulfnico, HSO3CI (figura 9.17).
Otra idea til para predecir las estructuras de esqueleto es que las molculas o iones
poliatmicos con frmulas simtricas, por lo general tienen estructuras tambin simtricas.
348
O
I
OSOH
I
Cl
cido clorosulfnico HSO3CI
FIGURA 9.17 ?
Frmula de Lewis y modelo molecular de la molcula de cido clorosulfnico
El tomo central de este oxocido, S, est rodeado por tomos de O y un tomo de Cl.
Por ejemplo, el dicloruro de diazufre, S2C12, es simtrico, con las tomos de Cl ms

electronegativos alrededor de los tomos de S: ClSSCl.
Una vez que se conoce la estructura de esqueleto de una molcula, puede escribir la frmula de
Lewis al aplicar los siguientes cuatro pasos. stos le permitirn escribir frmulas electrn-punto
incluso en los casos en que el tomo central no siga la regla del octeto.
Paso 1: calcule el nmero total de electrones de valencia para la molcula al sumar el nmero de
electrones de valencia (= nmero del grupo) para cada tomo. Si est escribiendo la frmula de
Lewis de un anin poliatmico, smele el nmero de cargas negativas a este total. (Para el C032~
debe aadir 2 debido a que la carga 2 indica que hay dos electrones adicionales provistos por los
tomos neutros.) Para un catin poliatmico, debe restar el nmero de cargas positivas del total.
(Para el NH4"1" debe restar 1.)
Paso 2: escriba la estructura de esqueleto de la molcula o ion, conectando cada par de tomos
enlazados con un par de puntos (o una lnea).
Paso 3: distribuya los electrones en los tomos que rodean al tomo central (o tomos) para que
cumplan la regla del octeto.
Paso 4: distribuya el resto de los electrones como pares en el tomo central (o tomos), despus
de restar el nmero de electrones que ya distribuy del total que determin en el paso 1. Si hay
menos de ocho electrones en el tomo central, es indicativo de que hay un enlace mltiple. (Dos
electrones menos que un octeto sugiere un enlace doble; cuatro electrones menos sugiere un
enlace triple o dos enlaces dobles.) Para obtener un enlace mltiple, mueva uno o dos pares de
electrones (segn requiera un enlace doble o triple) de uno de los tomos de los alrededores al
enlace que conecta el tomo central. Los tomos que forman con frecuencia enlaces mltiples son
C, N, O y S.
Los siguientes ejemplos ilustran cmo escribir frmulas electrn-punto de Lewis para una
molcula pequea una vez que se conoce su frmula molecular.
Ejemplo 9.6
Escritura de frmulas de Lewis (slo enlaces sencillos)
El dicloruro de azufre, SC12, es un lquido fumante de color rojo que se usa en la manufactura de
insecticidas. Escriba la frmula de Lewis para la molcula.
Estrategia para el problema Siga los cuatro pasos: (1) calcule el nmero total de electrones de
valencia. (2) Escriba la estructura de esqueleto con dos electrones en cada enlace entre tomos.
(3) Distribuya los electrones en los tomos de los alrededores para que cumplan la regla del
octeto.
(4) Distribuya el resto de los electrones sobre el tomo central.
Resolucin El nmero de electrones de valencia de un tomo es igual al nmero del grupo: 6 para
S, 7 para cada Cl, para un total de 20 electrones. Se espera que el tomo central en la estructura
de esqueleto sea el S, con los tomos ms electronegativos de Cl enlazados a l. Despus de
conectar los tomos mediante pares de electrones y de distribuir los electrones en los tomos de
los alrededores, se obtiene
: Cl: S : Cl:
:C1S Cl:
Hasta aqu se han usado 8 pares de electrones o 16 electrones. Al restar este nmero del total de
electrones (20) se obtiene 4 electrones, o 2 pares de electrones. Colquelos en el tomo central
(S). La frmula de Lewis final es
:Cl:S:Cl:
:C1SCl:
4
SCI,
(contina)

(contina)
349
Comprobacin de la respuesta Por lo general, los tomos que rodean al tomo central tienen
cuatro pares de electrones (un octeto). Observe que la respuesta sigue esta regla del "octeto".
Incluso el tomo central suele seguir esta regla del octeto, como sucede en este ejemplo. (Sin
embargo, se vern algunas excepciones a esta regla del octeto para el tomo central.)
Ejercicio 9.9
El diclorodifluorometano, CC12F2, es un gas que se usa como refrigerante y como
propulsor de aerosoles. Escriba la frmula de Lewis del CC12F2.
Ejemplo 9.7
Escritura de frmulas de Lewis (incluyendo enlaces mltiples)
El cloruro de carbonilo, o fosgeno, COCl2, es un gas muy txico que se emplea como materia prima
para la preparacin de plsticos de poliuretano. Cul es la frmula electrn-punto del COCl2?
Estrategia para el problema Siga los cuatro pasos como en el ejemplo anterior, pero despus de
distribuir los electrones sobrantes en el tomo central, observe que no tiene un octeto. Para
rectificar esto, transfiera un par de electrones de un tomo exterior para formar un enlace doble
(parte del paso 4). Mueva el par de electrones del tomo de Cl o del de O? Para ayudarse,
recuerde que los tomos de C, N, O y S suelen formar enlaces dobles. En este caso, mueva un par
de electrones del tomo de O.
Resolucin El nmero total de electrones de valencia es 4 + 6 + (2 X 7) = 24. Es de esperar que el
tomo ms electropositivo, el C, sea el tomo central al que se enlazan los tomos de O y Cl.
Despus de distribuir los pares electrnicos en estos tomos de alrededor, debe obtener
: ClCO :
..
..
:Cl:
: Cl: C : O :
:C1C=0
o ":Cl:"
..
..
:Cl:
Aqu se representaron los 24 electrones de valencia, pero el C slo tiene 6 electrones. Esto es, dos
electrones menos que un octeto, as que debe mover un par de electrones del tomo de oxgeno
para obtener un enlace doble carbono-oxgeno. La frmula electrn-punto del COCl2 es
:C1:C::0
o ":'l: '
Comprobacin de la respuesta Observe que los tomos que rodean al tomo central tienen cuatro
pares de electrones a su alrededor; es decir, cumplen la regla del octeto. El tomo central tambin
cumple con la regla del octeto, aunque pueden existir casos en los que esto no sea as.
COCl2
Ejercido 9.10
Escriba la frmula electrn-punto del dixido de carbono, COz.
Ejemplo 9.8
Escritura de frmulas de Lewis (especies inicas)
Obtenga la frmula electrn-punto (frmula de Lewis) para el ion BF4 .

Estrategia para el problema Despus de calcular el nmero total de electrones de valencia para
los tomos neutros, sume o reste electrones para obtener la carga del ion. Si el ion es negativo,
(contina)
350
(contina)
sume electrones hasta obtener la carga negativa. Si el ion es positivo, reste electrones hasta
obtener la carga positiva. Una vez que tenga el nmero total de electrones de valencia en el ion,
proceda con los siguientes pasos para escribir la frmula electrn-punto.
Resolucin El nmero total de electrones de valencia entre un tomo de boro y cuatro tomos de
flor es 3 + (4 X 7) = 31. Debido a que el anin tiene carga 1, tiene un electrn de ms que los
tomos neutros. Por tanto, el nmero total de electrones de valencia es 32 (o 16 pares de
electrones). Tome en cuenta que la estructura de esqueleto tiene al boro como tomo central, con
los tomos ms electronegativos de F enlazados a l. Despus de conectar los tomos de B y F con
enlaces y de colocar los pares de electrones alrededor de los tomos de F para cumplir la regla del
octeto, debe obtener
:F:
:F:B:F:
..
o :*F:
..
:FB F:
..
..
:F:
Esta frmula usa todos los 32 electrones. La carga en el ion completo se indica mediante el signo
menos que se escribe como superndice afuera de los corchetes que contienen la frmula
electrn-punto.
:F:
:F:B:F:
":F:"
:F:
:FBF:
:F:
BF,
Comprobacin de la respuesta Observe que los tomos alrededor del tomo central tienen cuatro
pares de electrones a su alrededor; es decir, cumplen con la regla del octeto. El tomo central
tambin cumple la regla del octeto, aunque pueden existir excepciones.
Ejercicio 9.11
clorito, C102 .
Escriba la frmula electrn-punto de a. el ion hidronio, H30+; b. el ion


Cada una de las siguientes frmulas electrn-punto de la molcula N2F2 parece, a primera vista,
posible. Sin embargo, la mayora son incorrectas debido a alguna razn determinada. Qu
conceptos o reglas debe aplicar a cada una para determinar si es correcta o incorrecta?
a. :F:N:N:F:
b. :F:N::N:F:
c. :F::N:N:F: d. :F:N:N:F:
e. :F:N"F:N:
f. :F:NN:F:

Hasta ahora se ha supuesto que los electrones de enlace estn localizados en la regin entre dos
tomos. Sin embargo, en algunos casos esta suposicin no concuerda con los datos
9.7 Enlace deslocalizado; resonancia 351

experimentales. Por ejemplo, intente escribir una frmula electrn-punto para el ozono, 03.
Encontrar que puede escribir dos frmulas:
Las longitudes de los dos enlaces oxgeno-oxgeno (es decir, las distancias entre los ncleos
atmicos) es 128 pm.
-A':
::A-
B
En la frmula A el enlace oxgeno-oxgeno de la izquierda es doble, mientras que el enlace
oxgeno-oxgeno de la derecha es sencillo. En la frmula B, la situacin es justo la opuesta. Sin
embargo, los experimentos indican que los dos enlaces en el 03 son idnticos. Por tanto, ninguna
de las dos frmulas puede ser correcta. <
De acuerdo con la teora, uno de los pares de enlace del ozono se extiende a lo largo de la regin
que incluye a los tres tomos, en lugar de estar slo asociado con un enlace oxgeno-oxgeno en
particular. Esto se llama enlace deslocalizado, en el cual el par de electrones de enlace se
distribuye entre varios tomos en lugar de slo localizarse entre dos. De forma simblica, el enlace
deslocalizado se puede representar de la siguiente manera:
A
(Por claridad, slo se dibujan los pares de enlace.) Las lneas discontinuas indican un par de
electrones de enlace que se extienden sobre los tres ncleos en lugar de slo sobre dos. En efecto,
el enlace oxgeno-oxgeno no puede clasificarse como sencillo ni como doble, sino como un enlace
intermedio.
Una sola frmula electrn-punto no puede describir de manera correcta un enlace deslocalizado.
Para ello, se usa una descripcin de resonancia. Una descripcin de resonancia describe la
estructura electrnica de una molcula que tiene enlace(s) deslocalizado(s) por medio de la
escritura de todas las posibles frmulas electrn-punto. stas se llaman frmulas de resonancia de
la molcula. La distribucin real de los electrones en la molcula es un promedio entre estas
frmulas de resonancia.
La estructura electrnica del ozono se puede describir en trminos de las dos frmulas de
resonancia que se presentaron al inicio de esta seccin. Por convencin, se suelen escribir todas
las frmulas de resonancia y se conectan mediante flechas con doble punta. Para el ozono se
escribe
A:
:A-
Desafortunadamente, esta notacin puede prestarse a mal interpretaciones. No significa que la

molcula de ozono cambie entre una y otra forma. Slo hay una molcula de ozono. La lnea con
doble flecha significa que usted debe formarse una imagen visual en la que molcula sea el
resultado de fusionar varias frmulas de resonancia. El enlace oxgeno-oxgeno de la izquierda es

doble en la frmula A, mientras que en la frmula B el doble es el de la derecha. Por tanto, debe
imaginarse un par de electrones que abarca ambos enlaces.
Al intentar escribir frmulas electrn-punto, debe reconocer que existen muchas molculas en
las que hay enlaces deslocalizados. Cuando pueda escribir varias frmulas electrn-punto posibles
que muchas veces difieren slo en la localizacin de los enlaces sencillos y dobles entre las
mismas clases de tomos (como en el ozono), puede esperar que exista un enlace deslocalizado.
Ejemplo 9.9
Escritura de frmulas de resonancia
Describa la estructura electrnica del ion carbonato, C03 , usando frmulas electrn-punto.
Estrategia para el problema Escriba al menos una frmula electrn-punto para la molcula o ion. Si
la frmula tiene enlaces sencillos y mltiples, observe si es posible escribir otras frmulas electrnpunto que slo difieran en la posicin de los enlaces sencillos y dobles.
(contina)
352
(contina)
Resolucin Una posible frmula electrn-punto para el ion carbonato es
:0:
2-
II
Como se espera que todos los enlaces carbono-oxgeno sean equivalentes, se debe describir la
estructura electrnica en trminos de resonancia.
2-
2-
:Q:
:Q:
:Q:
2_
:</S>:
</v
s/V
Por tanto, se debe esperar que haya un par de electrones deslocalizado en la regin que ocupan
los tres enlaces carbono-oxgeno.
Comprobacin de la respuesta Observe que la estructura de esqueleto es la misma para todas las
frmulas de resonancia. Esto debe ser as, porque todas ellas representan la misma molcula.
Adems, observe que los tomos alrededor del tomo central cumplen la regla del octeto. (En este
caso el tomo central tambin cumple con la regla del octeto.)
CO,
Ejercicio 9.12
Describa el enlace en el N03 mediante frmulas de resonancia.
Iones sodio
0
-0_0
0
_ 0
0.
_ 0
Los electrones de valencia se mueven por todo el metal.
FIGURA 9.18 A
Enlaces deslocalizados en el sodio metlico
El metal est formado por iones sodio positivos sumergidos en un "mar" de electrones de valencia.
Los electrones de valencia (de enlace) estn libres para moverse por todo el cristal metlico (rea
beige).
Los metales son ejemplos extremos del enlace deslocalizado. Por ejemplo, un cristal de metal
sodio puede pensarse como un arreglo de iones Na+ rodeados por un "mar" de electrones (figura
9.18). Los electrones de valencia, o de enlace, estn deslocalizados en todo el cristal metlico. La
libertad de estos electrones para moverse a travs del cristal es la responsable de la conductividad
elctrica de un metal.
9.8
Excepciones a la regla del octeto
Muchas molculas compuestas de tomos de elementos de los grupos principales tienen
estructuras electrnicas que cumplen la regla del octeto, pero hay algunas excepciones. Unas
cuantas molculas, como el NO, tienen un nmero impar de electrones y, por tanto, no pueden
cumplir con la regla del octeto. Otras excepciones a la regla del octeto se pueden clasificar en dos
grupos: un grupo de molculas en el que hay un tomo que tiene menos de ocho electrones
**
T
de valencia a su alrededor y otro en el que hay un tomo que tiene ms de ocho electrones de
valencia a su alrededor. Las excepciones en las que el tomo central tiene ms de ocho electrones
de valencia alrededor de l, son muy numerosas. El pentafluoruro de fsforo es un ejemplo. Las
molculas de PF5 forman un gas incoloro. Cada molcula est formada por un tomo de fsforo
rodeado por los tomos de flor ms electronegativos (figura 9.19). Al seguir los pasos delineados
en la seccin 9.6 debe llegar a la siguiente frmula electrn-punto, en la que el tomo de fsforo
tiene diez electrones de valencia a su alrededor:
:F:
FIGURA 9.19 ?
Pentafluoruro de fsforo, PF5
Modelo molecular de esferas y barras.
:FP:
:F:
9.8 Excepciones a la regla del octeto 353

La regla del octeto proviene del hecho de que en la mayora de los casos los elementos de los
grupos principales slo emplean un orbital de valencia ns y tres orbitales de valencia np para
formar enlaces, y stos slo pueden contener ocho electrones. Los elementos del segundo periodo
estn restringidos a estos orbitales, pero desde el tercer periodo en adelante los elementos
tambin tienen orbitales nd sin llenar que pueden usar para formar enlaces. Por ejemplo, la
configuracin de la capa de valencia del fsforo es Ss^p3. Si usa estos orbitales 3* y 3/7, el tomo
de fsforo puede aceptar slo tres electrones ms para formar tres enlaces covalentes (como
ocurre en el PF3). Sin embargo, se pueden formar ms enlaces si se emplean los orbitales vacos Id
del tomo. Si cada uno de los cinco electrones del tomo de fsforo se acopla con los electrones
sin aparear de los tomos de flor, se puede formar PF5. De esta manera, el fsforo forma tanto el
trifluoruro como el pentafluoruro de fsforo. En contraste, el nitrgeno (que no tiene orbitales d
en su capa de valencia) slo forma el trifluoruro de nitrgeno, NF3.
Ejemplo 9.10
Escritura de frmulas de Lewis (excepciones a la regla del octeto)
El xenn, un gas noble, forma algunos compuestos. Uno de ellos es el tetrafluoruro de xenn,
XeF4, un slido blanco cristalino que se prepar por primera vez en 1962. Cul es la frmula
electrn-punto de la molcula de XeF4?
Estrategia para el problema Siga los cuatro pasos que se delinearon en la seccin 9.6. En el paso 4,
cuando distribuya el resto de los electrones sobre el tomo central, encontrar que hay ms de un
octeto.
Resolucin Hay 8 electrones de valencia del tomo de Xe y 7 de cada tomo de F, lo que da un
total de 36 electrones de valencia. Para la estructura de esqueleto dibuje el tomo de Xe rodeado
por los tomos electronegativos de F. Despus de colocar los pares de electrones sobre los tomos
de F para que cumplan con la regla del octeto, tendr
''
F'
? \ / ??
Xe
.- / \ -. .F.
.F.
Hasta aqu van 16 pares de electrones, o 32 electrones. Como hay 36 electrones de valencia, debe
colocar 36 32 = 4 electrones ms (2 pares) sobre el tomo de Xe. La frmula de Lewis es
F
\ / ?'
:Xe:
. / \ .
F.
.F.
Comprobacin de la respuesta Observe que los tomos que rodean al tomo central cumplen con
la regla del octeto, aunque el tomo central no la cumple. Este ltimo est en un periodo mayor
que 2, por lo que tiene una capa de valencia en la que se pueden acomodar ms de ocho
electrones.
Ejercicio 9.13
El tetrafluoruro de azufre, SF4, es un gas incoloro. Escriba la frmula electrn-punto de
la molcula de SF4.

El otro grupo de excepciones a la regla del octeto consiste en su mayora, en molculas que
contienen tomos del grupo HA o mA. Considere el trifluoruro de boro, BF3. La molcula est
formada por un tomo de boro rodeado por tomos de flor ms electronegativos. El nmero
total de electrones de valencia es 3 + (3 X 7) = 24. Si conecta los tomos de boro y flor mediante
pares de electrones y completa octetos de electrones alrededor de cada tomo de flor se obtiene
:F:
354
I :FB "
I :F:
Si ahora sigue el paso 4 del procedimiento delineado en la seccin 9.6, observar que el tomo de
boro slo tiene seis electrones a su alrededor. Para remediarlo, escriba las siguientes frmulas de
resonancia, cada una con un enlace doble:
:F:
-
II :FB
I :F:
:F: F=B :F:
:F:
:FB
-
II :F:
De hecho, existe evidencia que sugiere que la primera frmula que se escribi en la que todos
los enlaces son sencillos y el boro slo tiene seis electrones de valencia a su alrededor, describe
muy bien la qumica del trifluoruro de boro. Por ejemplo, el trifluoruro de boro reacciona con
molculas que tienen un par solitario, como el amoniaco, NH3, para formar el compuesto BF3NH3.
La reaccin es fcil de describir en trminos de la frmula en la cual el boro slo tiene seis
electrones a su alrededor.
:F: H -
I : FB : NH
A|H
:F:
I I
:FB + :NH
"
:F:
I
H
:F:
enlace covalente coordinado
La longitud de enlace B-F (130 pm) es ms corta que la que se espera para un enlace sencillo (152
pm), lo que indica un carcter parcial de doble enlace. Vea la discusin de la seccin 9.10 sobre la
longitud y el orden de enlace.
En esta reaccin se forma un enlace covalente coordinado entre el tomo de boro y el de

nitrgeno, con lo cual el boro logra tener un octeto de electrones.
Por tanto, la qumica del BF3 parece apoyar una estructura electrnica en la que el boro slo
tiene seis electrones a su alrededor. Sin duda, la resonancia que involucra las cuatro frmulas de
Lewis que se escribieron es la mejor forma de describir la estructura electrnica real del trifluoruro
de boro, pero la importancia relativa de las distintas frmulas de resonancia no est definida. <
Otros ejemplos de molculas con tomos del grupo IIIA (como el Al) o del grupo HA (como el Be)
tienen estructuras electrnicas similares a la del trifluoruro de boro. Por ejemplo, la molcula BeF2
(que se forma en fase vapor cuando se calienta el BeF2 slido) tiene la frmula de Lewis
:F:Be:F:
El cloruro de aluminio, A1C13, ofrece un caso de estudio interesante sobre el enlace. A
temperatura ambiente la sustancia es un slido cristalino blanco y un compuesto inico, lo que se
espera de un compuesto binario entre un metal y un no metal. Sin embargo, la sustancia tiene un
punto de fusin relativamente bajo (192C) para un compuesto inico. Al parecer, esto se debe a
que, en lugar de fundirse para formar un lquido de iones, como suele pasar con la mayora de los
slidos inicos, el compuesto forma molculas de A12C16 (figura 9.20) con frmula de Lewis
Cl
Cl
Cl
? \ / \ / ??
Al
Al
-c/ V V
FIGURA 9.20
La molcula de AI2CIG
Modelo molecular de esferas y barras.
Cada tomo tiene un octeto de electrones a su alrededor. Observe que los dos tomos de Cl estn
en posiciones de puente, en las que cada tomo de Cl tiene dos enlaces covalentes. Cuando este
lquido se calienta, se vaporiza como molculas de ALClg. Conforme el vapor se sigue calentando,
estas molculas se rompen para formar molculas de A1C13 que tienen una estructura electrnica
similar a la del BF3.
Ejercido 9.14
El cloruro de berilio, BeCl2, es una sustancia slida formada por cadenas largas
(esencialmente infinitas) de tomos de berilio con tomos de Cl en posiciones de puente
.CU
vcr
Be
,CU
'Cl'
Be
xi
Cl'
Be
Sin embargo, si se calienta el slido, forma un vapor de molculas de BeCl2. Escriba la frmula
electrn-punto de la molcula de BeCl2.
9.9
Carga formal y frmulas de Lewis
Las reglas para determinar los estados de oxidacin son similares, excepto que los dos electrones
de enlace se asignan al tomo ms electronegatiuo.
Antes se estudi la frmula de Lewis del cloruro de carbonilo, COCl2 (ejemplo 9.7). En la
resolucin de ese ejemplo se escribi la respuesta de la siguiente manera:
: ClC=
..
..
:Cl:
Recuerde que en esa ocasin se tuvo que decidir entre dibujar el enlace doble entre C y O o entre
C y Cl. Se decidi a favor del enlace doble entre carbono-oxgeno aplicando la idea simple de que
los enlaces dobles suelen formarse entre tomos de C, N, O y S. En esta seccin se describir cmo
puede usar el concepto de carga formal para determinar la mejor frmula de Lewis. La carga
formal tambin es til para escribir la estructura de esqueleto de una molcula.
La carga formal de un tomo en una frmula de Lewis es la carga hipottica que se obtiene al
suponer que los electrones de enlace estn compartidos deforma equitativa entre los tomos
enlazados y que los electrones de cada par solitario pertenecen por completo a un tomo. <
Cuando se usa la frmula de Lewis que describe con mayor claridad los enlaces, la carga formal
proporciona una distribucin aproximada de los electrones en la molcula. A continuacin se
analiza cmo obtener las cargas formales, dadas varias frmulas de Lewis posibles para una
molcula, y cmo usarlas para determinar cul es la mejor frmula.
Empiece por escribir las posibles frmulas de Lewis. Para el COCl2, puede escribir
C1=CO:
..
..
:Cl:
:C1CO:
-
II
-:Cl:
: ClC=0
..
..
:Cl:
Para cada frmula, aplique las siguientes reglas para determinar la carga formal para asignar
electrones de valencia a los tomos individuales:
1. La mitad de los electrones de un enlace se asignan a cada tomo que participa en el enlace
(cuente cada lnea como dos electrones).
2. Los dos electrones de un par solitario se asignan al tomo al que pertenecen.
Para calcular la carga formal de un tomo debe tomar el nmero de electrones de valencia en
cada tomo libre (igual al nmero del grupo) y restarle el nmero de electrones que le haya
asignado al tomo de acuerdo con las reglas para determinar la carga formal; es decir,
Carga formal = electrones de valencia del tomo libre Uamsco de electrones en un enlace)
- (nmero de electrones del par solitario)
Para comprobar sus clculos, debe observar que la suma de las cargas formales debe ser igual a la
carga de las especies moleculares (cero para una molcula neutra).
356
Considere un tomo de Cl en la primera frmula de Lewis que se escribi para el COCl2. Empiece
por contar los electrones asignados al tomo de Cl segn las reglas de la carga formal. Se tiene 1
electrn del enlace sencillo y 6 de los pares solitarios de electrones, para un total de 7 electrones.
La carga formal del Cl es igual al nmero de electrones de valencia (7) menos el nmero de
electrones asignados (7). Por tanto, la carga formal para el tomo de Cl es 0. Mediante clculos
semejantes se puede ver que la carga formal para cada uno de los otros tomos en la estructura
de Lewis tambin es 0.
Ahora considere la segunda frmula de Lewis escrita para el COCl2 y asigne los electrones de
acuerdo con las reglas de la carga formal. Para el tomo de Cl que tiene el enlace doble, debe
contar 2 electrones del enlace doble y 4 de los pares solitarios, para un total de 6. La carga formal
del tomo de Cl es 7 6 = +1. Para el tomo de O cuente 1 electrn del enlace sencillo y 6 de los
pares solitarios, para un total de 7. El nmero de electrones de valencia en el tomo libre de O es
6, as que la carga formal del tomo de O es 6 7 = 1. La carga formal de cada uno de los otros
tomos es 0.
En una frmula de Lewis las cargas formales se indican escribindolas dentro de crculos que se
colocan cerca de los tomos (se escribe + en lugar de +1 y en lugar de 1). Al expresar las
cargas formales, las frmulas anteriores quedan de la siguiente manera:
: ClC=0
..
: Cl:
e C1=C: e
..
..
: Cl:
: Cl:
..
: ClC: e
..
||
..
Ahora se pueden discutir tres reglas que son tiles para escribir las frmulas de Lewis.
REGLA A Cuando pueda escribir varias frmulas de Lewis para una molcula, seleccione la que
tenga las magnitudes de cargas formales ms bajas.
REGLA B Cuando dos frmulas de Lewis propuestas para una molcula tengan las mismas
magnitudes de cargas formales, seleccione la que tenga la carga formal negativa en el tomo ms
electronegativo.
REGLA c Cuando sea posible, seleccione frmulas de Lewis que no tengan cargas iguales en
tomos adyacentes.
La segunda y tercera frmulas de COCl2 tienen cargas formales en los tomos de Cl y O. Sin
embargo, la primera frmula tiene cargas formales de cero para todos los tomos. As, conforme a
la regla A, esta frmula es la que se aproxima mejor a la distribucin electrnica real. Debe
escribirla como la mejor descripcin con una sola frmula de Lewis. (Para ser ms preciso, podra
considerarla como una descripcin de resonancia que involucra las tres frmulas de Lewis. Sin
embargo, las frmulas de Lewis no participan igual en la descripcin de resonancia; la primera
predomina.)
Tambin puede usar las cargas formales para ayudarse a seleccionar la estructura de esqueleto
ms probable entre varias posibilidades. Considere el cloruro de tionilo, SOCl2. Cul de las
siguientes frmulas de Lewis es la ms plausible? Observe que estas frmulas de Lewis tienen
disposiciones atmicas muy diferentes, as que no deben ser consideradas
como frmulas de resonancia de la misma molcula.
e
: Cl:
..
: Cl:
|
..
:S:
|
:C1SO:
e e
..
..
:C1OS:
..
:C1ClO:
@ e
Puede verificar estas cargas formales mediante el mtodo que se defini. La ltima frmula tiene
una carga formal de +2 en un tomo de Cl, que es mayor en magnitud que las cargas formales en
cualquiera de los tomos de las otras dos frmulas. Por tanto, de acuerdo con la regla A, puede
descartar la ltima frmula como una estructura posible. Para seleccionar entre la primera y la
segunda estructuras aplique la regla B. De acuerdo con ella puede elegir la primera y descartar la
segunda porque la primera asocia una carga formal negativa al tomo ms electronegativo (O),
mientras que la segunda estructura asocia una carga positiva
SOC1,
al tomo ms electronegativo. Observe que esta aplicacin de la carga formal proporciona el

mismo resultado que obtendra si supusiera que el tomo menos electronegativo es el tomo
central.
Ahora que sabe cul es la frmula de Lewis que describe de manera apropiada la estructura de
esqueleto del SOCl2, debe explorar la posibilidad de que existan otras frmulas de Lewis con esta
estructura de esqueleto. Puede escribir una frmula de Lewis que tenga un enlace doble entre
azufre-oxgeno.
:Cl:
..
.. : ClS=0
En esta frmula tiene cargas formales de cero para todos los tomos; por tanto, de acuerdo con la
regla A, debe estar ms cercana a la distribucin electrnica real que la frmula anterior. (Puede
escribir una descripcin de resonancia que considere ambas frmulas.) Observe que el tomo de
azufre tienen 10 electrones a su alrededor. Mientras el tomo tenga orbitales d disponibles para
formar enlaces (como ocurre con cualquier elemento del tercer periodo en adelante), el tomo no
necesariamente cumple con la regla del octeto. El siguiente ejemplo ilustra ms a fondo la
aplicacin de las cargas formales para seleccionar la frmula de Lewis ms apropiada.
Ejemplo 9.11
Determinacin de la mejor frmula de Lewis de acuerdo con las cargas formales
Escriba la frmula de Lewis que describa mejor la distribucin de carga en la molcula de cido
sulfrico, H2SO4, de acuerdo con las reglas de la carga formal.
Estrategia para el problema Dibuje la estructura de esqueleto de la molcula o ion y luego siga los
pasos para escribir las frmulas electrn-punto. Observe que puede mover pares de electrones a
las regiones de enlace para obtener frmulas adicionales (con enlaces mltiples). La carga formal
de un tomo en una frmula es igual al nmero de grupo al que pertenece menos el nmero de
electrones asignados al tomo mediante las reglas de la carga formal (la mitad de los electrones de
los enlaces ms todos los electrones de los pares solitarios en el tomo). Aplique las reglas A, B y C
que se dieron antes de este ejemplo para seleccionar la mejor frmula de Lewis.
Resolucin Suponga una estructura de esqueleto en la que el tomo de S est rodeado por los
tomos de O ms electronegativos; los tomos de H se enlazan a dos de los tomos de O. La
siguiente es una frmula de Lewis posible en la que slo hay enlaces sencillos:
::
I
HOSOH
..
..
:0:
Calcule la carga formal de cada tomo de O enlazado a un tomo de H como sigue: asigne al
tomo de
H2S04
O 2 electrones de los dos enlaces sencillos y 4 electrones de los dos pares solitarios, para un total
de 6 electrones. Como el nmero de electrones de valencia del tomo de O es 6, la carga formal es
6 6 = 0. Para cada uno de los otros dos tomos de O, asigne 1 electrn de un enlace sencillo y
6 electrones de los tres pares solitarios, para un total de 7. La carga formal es 6 7 = 1. Para el
tomo de S, asigne 4 electrones de los cuatro enlaces sencillos para un total de 4 electrones. Como
el nmero de electrones de valencia es 6, la carga formal es 6 4 = +2. La carga formal en cada
tomo de H es 1 1 = 0. La frmula de Lewis con las cargas formales es

::e
..
I..
HOSOH
..
..
:0:e
(contina)
358
(contina)
Tambin puede escribir una frmula de Lewis que tenga cargas formales de cero en todos los
tomos si forma enlaces dobles azufre-oxgeno:
O:
"
..
II HOSOH
II
-O:
Para el tomo de O de arriba, asigne 2 electrones del enlace doble y 4 electrones de los pares
solitarios para un total de 6 electrones. La carga formal es 6 6 = 0. Para el tomo de S, asigne un
total de 6 electrones de los enlaces. La carga formal es 6 6 = 0. La carga formal en los otros
tomos tambin es 0. Por tanto, esta es la frmula de Lewis que debe ser una mejor
representacin de la distribucin electrnica en la molcula de H2S04.
Comprobacin de la respuesta La suma de las cargas formales en cualquier frmula debe ser igual
a la carga total de la especie, que es cero para una molcula neutra.
Ejercido 9.15
fosfrico, H3PO4.
Escriba la frmula de Lewis que describa mejor la molcula de cido

Cul de los siguientes modelos que se muestran a continuacin es la representacin ms

adecuada de la molcula de cianuro de hidrgeno, HCN? Escriba la frmula electrn-punto que
describa mejor este modelo. Escriba todos los conceptos o reglas que use para llegar a su
respuesta.
(a)
(b)
(c)
(d)
9.10
Aunque un enlace doble es ms fuerte que un enlace sencillo, no necesariamente es menos
reactiuo. Por ejemplo, el etileno, CH2=CH2, es ms reactiuo que el etano, CH3CH3, en el que los
tomos de carbono estn unidos mediante un enlace sencillo. La reactiuidad del etileno es
resultado de la jbrmacin simultnea de un nmero de enlaces sencillos fuertes. Vea la seccin
9.11.
TABLA 9.4
Radios covalentes de elementos no metlicos con enlaces sencillos (en pm)
H
Longitud de enlace y orden de enlace
La longitud de enlace (o distancia de enlace), es la
37
c
N
O
F
77
70
66
64
Si
P
S
Cl
117
110
104
99
As
Se
Br
121
117
114
Te
I
137
133
distancia entre los ncleos en un enlace. Las lon
gitudes de enlace se determinan de manera experi
mental mediante difraccin de rayos x o el anlisis
de espectros moleculares. Conocer las longitudes de
enlace en cierta molcula es importante porque pro- B
porciona pistas sobre el tipo de enlaces presentes.
88
En muchos casos se pueden predecir las longitudes de enlace para enlaces covalentes sencillos
en compuestos a partir de los radios covalentes. Los radios covalentes son valores asignados a
tomos de manera que la suma de los radios covalentes de los tomos A y B prediga una longitud
de enlace A-B aproximada. Por tanto, se puede considerar que el radio de un tomo de Cl es la
mitad de la longitud del enlace ClCl (198 pm). El radio covalente del
Cl ser \ X 198 pm = 99 pm. La tabla 9.4 enlista los radios covalentes de elementos no metlicos
con enlaces sencillos. Para predecir la longitud de enlace CCl, debe sumar los radios covalentes
de los dos tomos, C y Cl. Debe obtener (77 + 99) pm =176 pm, que est muy cercano al valor
experimental de 178 pm que se ha encontrado en la mayora de los compuestos.
9.11 Energa de enlace359
Ejercido 9.16
lentes de la tabla 9.4.
Estime la longitud de enlace OH en el HzO a partir de los radios cova-
Vea la nota marginal de la pgina anterior.
El orden de enlace, definido en trminos de la frmula de Lewis, es el nmero de pares de

electrones en un enlace. Por ejemplo, en C : C, el orden de enlace es 1 (enlace sencillo); en C :: C,
el orden de enlace es 2 (enlace doble). La longitud de enlace depende del orden de enlace.
Conforme aumenta el orden de enlace, la fuerza de enlace aumenta y los ncleos se acercan entre
s, con lo que disminuye la longitud de enlace. Observe los enlaces carbono-carbono. La longitud
promedio del enlace CC es 154 pm, mientras que para C=C es de 134 pm y para C=C es de 120
pm. <
Ejemplo 9.12
Relacin entre orden de enlace y longitud de enlace
Considere las molculas N2H4, N2 y N2F2. Cul de las molculas tiene el enlace nitrgenonitrgeno ms corto? Cul tiene el enlace nitrgeno-nitrgeno ms largo?
Estrategia para el problema Primero escriba las frmulas electrn-punto de las molculas. Luego
observe que la longitud de un enlace entre tomos disminuye con el orden de enlace.
Resolucin Primero escriba las frmulas de Lewis:
HNNH
II
:N=N:
:FN=NF:
....
H H
N2H4 N2
N2F2
El enlace nitrgeno-nitrgeno ser ms corto en el N2, donde es un enlace triple, y ms largo en

N2H4, donde es un enlace sencillo. (Los valores experimentales para las
longitudes de enlace nitrgeno-nitrgeno son 109 pm para N2, 122 pm para N2F2 y 147 pm para
N2H4.)
Comprobacin de la respuesta Revise que haya escrito de manera correcta las frmulas electrnpunto.
Ejercicio 9.17
El cido frmico, aislado en 1670, es el irritante en las mordidas de las hormigas. La
estructura del cido frmico es
HC=0 O
H
Uno de los enlaces carbono-oxgeno tiene una longitud de 136 pm y el otro de 123 pm. Cul es la
longitud del enlace C=0 en el cido frmico?
9.11
Energa de enlace
En la seccin 9.4, cuando se describi la formacin de un enlace covalente, se present el

concepto de energa de disociacin de enlace, que es la energa requerida para romper un enlace
particular en una molcula (vea la figura 9.11). La energa de disociacin de enlace es una medida
de la fuerza de un enlace particular y es en esencia el cambio de entalpia para una reaccin en
fase gaseosa en la que se rompe un enlace. El cambio de entalpia, AH, es el calor que se absorbe
en una reaccin que se efecta a presin constante (calor de reaccin). Considere los cambios de
entalpia determinados de manera experimental para la ruptura, o disociacin, de un enlace CH
en el metano, CH4, y en el etano, C2H6, en fase gaseosa:
H
H-C-H(g) H
H H
I
I H-C-C-H(g)
H H
H-C(g) + H(g) H
H H
I
I H-C-C(g) + H(s)
H H
AH = 435 kJ
AH = 410kJ
y covalentes
Observe que los valores de Aff son similares en los dos casos. Esto sugiere que el cambio de
entalpia para la disociacin del enlace CH puede ser similar en otras molculas. Las
comparaciones de este tipo llevaron a la conclusin de que se pueden obtener valores
aproximados de las energas de varios enlaces.
Se define la energa de enlace AB (denotada por EE) como el cambio de entalpia promedio
para la ruptura de un enlace AB en una molcula en fase gaseosa. Por ejemplo, para calcular el
valor de la energa del enlace CH, o EE(CH), puede tomar en cuenta los cambios de entalpia
determinados en forma experimental para la ruptura de todos los enlaces CH en el metano:
CH4GO > C(g) + 4H(); Atf = 1662 kJ
Como se rompen cuatro enlaces CH, se obtiene el valor promedio para la ruptura de un solo
enlace CH al dividir el cambio de entalpia para la reaccin entre 4:
EE(CH) = \ X 1662 kJ = 416 kJ
Clculos similares con otras molculas, como el etano, daran aproximadamente los mismos
valores para la energa del enlace CH.
En la tabla 9.5 se muestran algunas energas de enlace. Debido a que se requiere energa para
romper un enlace, las energas de enlace siempre son nmeros positivos. Cuando se forma un
enlace, la energa es igual al negativo de la energa de enlace (se libera energa).
La energa de enlace es una medida de la fuerza de un enlace: cuanto ms grande sea la energa
de enlace, ms fuerte ser el enlace qumico. Observe en la tabla 9.5 que los enlaces CC, C=C y
C=C tienen energas de 346, 602 y 835 kJ/mol, respectivamente. Estos nmeros indican que el
enlace triple es ms fuerte que el enlace doble, que a su vez es ms fuerte que el enlace sencillo.
Puede usar esta tabla de energas de enlace para estimar los calores de reaccin, o cambios de
entalpia, A/7, para reacciones en fase gaseosa. Para ejemplificar esto, determine A/ para la
siguiente reaccin (figura 9.21):
CHrfg) + Cl2(g) ? CH3Cl(g) + HClfe)
TABLA 9.5
Energas de enlace (en kl/mol)*
Enlaces sencillos
Cl
Br
H
432
C
411
346
N
386
305
167
0
459
358
201
142
s
363
272
226
F
565
485
283
190
284
155
Cl
428
327
313
218
255
249
240
Br
362
285
201
217
249
216 190
I
295
213
201
278
208 175 149
Enlaces mltiples
C=C
602
C=
=N
615
c=o
745 (799 en C02)
C=C
835
CE
=N
887
c=o
1072
N=N
418
N=
=0
607
S=0 (en SOz)
532
N=N
942
0=
=0
494
S=0 (en S03)
469
*Los datos provienen de J. E. Huheey, Keiter y Keiter, Inorganic Chemistry, 4a. ed. (Nueva York:
HarpeiCo-llins, 1993),pp.A21-A34.
9.11 Energa de enlace361
FIGURA 9.21 ?
Reaccin de metano con cloro
Los modelos moleculares ilustran la reaccin CH4 + Cl2 * CHjCI + HCI.
Puede imaginar que la reaccin ocurre en pasos que implican la ruptura y la formacin de enlaces.
A partir de los reactivos, imagine que se rompe un enlace CH y un enlace ClCl.
H
HCH + ClCl
HC + H + Cl + Cl
El cambio de entalpia es EE(CH) + EE(C\Cl). Ahora junte de nuevo los fragmentos para formar
los productos.
FIGURA 9.22 T
Explosin del complejo triyoduro de nitrgeno-amoniaco
El complejo caf rojizo de triyoduro de nitrgeno-amoniaco es tan sensible a la explosin que
puede ser detonado con una pluma. Los enlaces sencillos nitrgeno-yodo son reemplazados por
enlaces triples muy estables nitrgeno-nitrgeno (N2) y enlaces sencillos yodo-yodo (.
Cl + HCl
HC + H + Cl + Cl
I
? HC
En este caso se forman los enlaces CCl y HCl, y el cambio de entalpia es igual al negativo de las
energas de enlace -EE(CCl) EE(HCl). Al sustituir los valores de energa de enlace incluidos
en la tabla 9.5 se obtiene la entalpia de reaccin.
\H = EE(CH) + EE(C\Cl) - EE(CCl) - EE(RCl)
= (411 + 240 - 327 - 428) kJ
= -104 kJ El signo negativo significa que la reaccin libera calor. Debido a que el concepto
de energa de enlace slo es aproximado, este valor tambin lo es (el valor experimental es 101
kJ).
En general, la entalpia de reaccin es (aproximadamente) igual a la suma de las energas de enlace
de los enlaces que se rompen, menos la suma de las energas de enlace de los enlaces que se
forman.
En lugar de calcular el calor de reaccin a partir de las energas de enlace, por lo general se
obtiene a partir de datos termodinmicos que suelen ser ms precisos. Si no se conocen los datos
termodinmicos, las energas de enlace pueden proporcionar un valor estimado razonablemente
bueno del calor de reaccin.
Las energas de enlace son, quiz, de mayor valor cuando se trata de explicar los calores de
reaccin o de entender las estabilidades relativas de los compuestos. Por lo general, una reaccin
es exotrmica (libera calor) si se reemplazan enlaces dbiles por enlaces fuertes (vea la figura
9.22). En la reaccin que se acaba de discutir, se rompen dos enlaces y se reemplazan por dos
enlaces nuevos ms fuertes. En el siguiente ejemplo, un enlace fuerte (C=C) es reemplazado por
dos enlaces ms dbiles (dos enlaces CC). Aunque el enlace sencillo es ms dbil que el doble,
como se puede esperar, dos enlaces CC crean, en conjunto, una situacin energticamente ms
estable que un solo enlace C=C.
Espectroscopia infrarroja y vibraciones de enlaces qumicos

Un enlace qumico se comporta como un resorte rgido que conecta ncleos. Como resultado, los
ncleos en una molcula vibran en lugar de mantenerse fijos en posiciones relativas entre s. La
vibracin nuclear se ilustra en la figura 9.23, en donde se muestra el modelo de resorte para el
HC1.
Esta vibracin en las molculas se refleja en su absorcin de la radiacin infrarroja. (La figura
9.24 muestra un instrumento para observar la absorcin de la radiacin infrarroja.) La frecuencia
de la radiacin absorbida es igual a la frecuencia de las vibraciones nucleares. Por ejemplo, el
enlace HCl vibra a una frecuencia de 8.652 x 1013 vibraciones por segundo. Si se hace incidir
sobre la molcula radiacin de esta frecuencia, que est en la regin infrarroja, la molcula la
absorber, y empezar a vibrar ms fuerte.
El espectro de absorcin de infrarrojo de una molcula de un tamao medio puede tener una
apariencia complicada. La figura
FIGURA 9.23 A
Vibracin de la molcula de HCI
La molcula que vibra se representa como un modelo de resorte. Los tomos en la molcula
vibran; es decir, se mueven constantemente hacia delante y hacia atrs.
FIGURA 9.24 ?
Espectrmetro infrarrojo de transformada de Fourier (EITF)
Un espectrmetro Nicolet 560 E.S.P.FT-IR.
9.25 muestra el espectro infrarrojo (IR) del butirato de etilo, un compuesto presenten en el sabor
pina. La apariencia complicada del espectro IR es, en realidad, una ventaja. Es poco probable que
dos compuestos tengan el mismo espectro IR. Por tanto, el espectro IR puede actuar como la
"huella digital" de un compuesto.
El espectro IR de un compuesto tambin puede proporcionar informacin estructural. Suponga
que quiere obtener la frmula estructural del butirato de etilo. La frmula molecular, obtenida
mediante anlisis de combustin, es C6H1202. De la figura 9.25 se puede obtener informacin
importante acerca de esta estructura.
Primero necesita ser capaz de leer este tipo de espectros. En lugar de granear un espectro IR en
unidades de frecuencia
Ejemplo 9.13
Estimacin de AH a partir de energas de enlace
El polietileno se forma mediante la unin de muchas molculas de etileno en cadenas largas.

Estime el cambio de entalpia por mol de etileno en la reaccin (que se muestra abajo), a partir de
energas de enlace.
C=C
/
C=C
/
C=C
/
+
+
\
C=C
/
HHHHHHHH
I
cccccccc
I I I I I I I I
HHHHHHHH
{contina)
362
1000
4000
3000
2000 Nmero de onda (cm-1)
FIGURA 9.25 ?
Espectro infrarrojo del butirato de etilo
Observe los picos correspondientes a las vibraciones de los enlaces C=0 y C0. La estructura
molecular se muestra abajo y a la izquierda en la figura. [Tomado de N1ST Mass Spec Data Center,
S. E. Stein, director, "IR and Mass Spectra" en NISTChemistry WebBook, NISTStandard Reference
Datbase nmero 69, eds. W. G. Mallard y P. J. Linstrom, febrero de 2000, National Institute of
Stardards and Technology, Gaithersburg, MD, 20899 (http//webbook.nist.gov).
1991,1994,1996,1997,1998,1999,2000 derechos reservados por la U.S. Secretary of Commerce en
nombre de Estados Unidos de Amrica. Todos los derechos reservados.]
(debido a que las frecuencias son muy grandes), por lo general se usan nmeros de onda, que son
proporcionales a la frecuencia. Para obtener nmeros de onda se debe dividir la frecuencia entre
la velocidad de la luz expresada en centmetros por segundo. Por ejemplo, el HC1 absorbe a (8.652
X 1013 s_1)/(2.998 X 1010 cm/s) = 2886 cm-1 (nmeros de onda). Los nmeros de onda, o algunas
veces las longitudes de onda, se granean en el eje horizontal.
La transmitancia porcentual; es decir, el porcentaje de radiacin que pasa a travs de una
muestra, se granea en el eje vertical. Cuando una molcula absorbe radiacin de cierta frecuencia
o nmero de onda, en el espectro se ve un pico invertido en ese nmero de onda. Algunas
caractersticas estructurales de las
molculas aparecen como picos de absorcin en regiones definidas del espectro infrarrojo. Por
ejemplo, el pico de absorcin a 1730 cm-1 es caracterstico del enlace C=0. Con algunos
conocimientos de dnde absorben distintos enlaces se pueden identificar otros picos, incluido el
de CO a 1180 cm-1. (Por lo general, el pico IR de un enlace AB aparece a menor nmero de
onda que el de un enlace A=B. El espectro IR no revela la estructura completa, pero proporciona
pistas importantes. Los datos que se adquieren a partir de otros instrumentos, como el
espectrmetro de masas (pgina 98), proporcionan pistas adicionales.
(contina)
Estrategia para el problema Rompa enlaces en los reactivos y forme nuevos enlaces para obtener
los productos. El cambio de entalpia aproximado es igual a la suma de las energas de enlace de los
enlaces que se rompen menos la suma de las energas de enlace de los enlaces que se forman.
Resolucin Imagine que la reaccin involucra la ruptura de enlaces dobles carbono-carbono y la
formacin de enlaces sencillos carbono-carbono. Para una cadena muy larga, el resultado neto es
que, por cada enlace C=C que se rompe, se forman dos enlaces CC.
AH = [602 - (2 X 346)] kJ = -90 kj
Comprobacin de la respuesta Observe que el signo de AH concuerde con lo que se espera. Quiz
los enlaces dbiles han sido reemplazados por enlaces fuertes, en cuyo caso AH debe ser negativo.
En este caso, como cada enlace doble es reemplazado por dos enlaces sencillos, AH debe ser
negativa, como ocurre.
(contina)
363
364
(contina)
Use energas de enlace para estimar el cambio de entalpia para la combustin del
etileno, C2H4, de acuerdo con la ecuacin
C2H4(g) + 302(g) 2C02(g) + 2H20(g)
Trminos importantes
enlace inico (9.1) smbolo electrn punto
de Lewis (9.1) energa de red (9.1) radio inico (9.3) isoelectrnico (9.3) enlace covalente (9.4)
frmula electrn-punto
de Lewis (9.4)
par de enlace (9.4)

par solitario (de no enlace) (9.4)
enlace covalente coordinado (9.4)
regla del octeto (9.4)
enlace sencillo (9.4)
enlace doble (9.4)
enlace triple (9.4)
enlace covalente polar (9.5)
electronegatividad (9.5)
enlace deslocalizado (9.7) descripcin de resonancia (9.7) carga formal (9.9) longitud de enlace
(distancia
de enlace) (9.10) radios covalentes (9.10) orden de enlace (9.10) energa de enlace (9.11)

Un enlace inico es una fuerza de atraccin intensa que mantiene a los iones juntos. Un enlace
inico se puede formar entre dos tomos mediante la transferencia de electrones de la capa de
valencia de un tomo a la capa de valencia del otro. Muchos iones similares se atraen entre s para
formar un slido cristalino en el que los iones positivos estn rodeados por iones negativos y los
iones negativos estn rodeados por iones positivos. Como resultado, los slidos inicos suelen
tener altos puntos de fusin. Los cationes monoatmicos de los elementos de los grupos
principales tienen cargas iguales al nmero de grupo (o, en algunos casos, al nmero de grupo
menos dos). Los aniones monoatmicos de los elementos de los grupos principales tienen cargas
iguales al nmero de grupo menos ocho.
Un enlace covalente es una fuerza de atraccin intensa que mantiene juntos a dos tomos que
comparten electrones. Estos electrones de enlace son atrados de manera simultnea por los dos
ncleos atmicos y pasan parte del tiempo cerca de un tomo y parte del tiempo cerca del otro. Si
un par de electrones no se comparte de manera equitativa, el enlace es polar. Esta polaridad se
debe a la diferencia de electronega-tividades entre los tomos; es decir, de las diferentes
capacidades que tienen los tomos para atraer electrones de enlace hacia s.
Las frmulas electrn-punto de Lewis son representaciones simples de los electrones de la capa de
valencia de los tomos en las molculas y iones. Se pueden aplicar reglas simples para dibujar
estas frmulas. En las molculas con enlaces deslocalizados no es posible describir de manera
precisa la distribucin electrnica slo con una frmula de Lewis. Para estas molculas se debe
usar la resonancia. Aunque los tomos en las frmulas de Lewis suelen cumplir con la regla del
octeto, las excepciones a la regla del octeto tambin son comunes. Se pueden obtener las
frmulas de Lewis para estas excepciones siguiendo las reglas para la escritura de dichas frmulas.
El concepto de carga formal suele ser til para decidir cul de todas las diferentes frmulas de
Lewis describe mejor una molcula o ion.
Las longitudes de enlace se pueden estimar a partir de los radios covalentes de los tomos. La
longitud del enlace depende del orden de enlace; conforme el orden de enlace aumenta, la
longitud de enlace disminuye. La energa de enlace AB es el cambio de entalpia promedio que
ocurre cuando se rompe un enlace AB. Se pueden usar energas de enlace para estimar la Aff
para reacciones en fase gaseosa.
Resumen en Internet
actividades.

Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica Electrones de valencia y enlace qumico
Enlaces inicos
Estructura de puntos de Lewis para enlaces covalentes Prediccin de las estructuras de puntos de
Lewis Una introduccin a la electronegatividad Estructuras de resonancia Carga formal
365
Electronegatividad, carga formal y resonancia

Propiedades de los enlaces
Uso de las energas de disociacin de enlace
Ciclo de Born-Haber para el NaCl(s)
Radios inicos
Enlace en el H2
Enlace covalente
Modelo del mar de electrones
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas Estructuras de Lewis


Prueba ACE
Cuestionarios de opcin mltiple 3 pruebas prctica ACE
9.1
? Definir enlace inico.

? Explicar el smbolo electrn-punto de Lewis de un tomo.
? Usar smbolos de Lewis para representar la formacin de un enlace inico. Ejemplo 9.1
? Describir los procesos de energa de los enlaces inicos.
? Definir energa de red.
? Describir el ciclo de Born-Haber para obtener la red de energa a partir de datos termodinmicos.
? Describir algunas propiedades generales de las sustancias inicas.
9.2
Configuraciones electrnicas de iones
? Mencionar las tres categoras de iones monoatmicos de los elementos de los grupos
principales.
? Escribir la configuracin electrnica y el smbolo de Lewis para un ion de un elemento de los
grupos principales. Ejemplo 9.2
? Observar los iones poliatmicos proporcionados en la tabla 2.5.
? Observar la formacin de iones de metales de transicin con cargas 2+ y 3+.
? Escribir las configuraciones electrnicas de algunos iones de metales de transicin. Ejemplo 9.3
9.3
Radios inicos
? Definir radio inico.

? Definir iones isoelectrnicos.
? Usar las tendencias peridicas para determinar los radios inicos relativos. Ejemplo 9.4
9.4
Descripcin de los enlaces covalentes
? Describir la formacin de un enlace covalente entre dos tomos.

? Definir frmula electrn-punto de Lewis.
? Definir par de electrones de enlace y par solitario (de no enlace).
? Definir enlace covalente coordinado.
? Escribir la regla del octeto.
? Definir enlace sencillo, enlace doble y enlace triple.
9.5
Enlaces covalentes polares; electronegatividad
? Definir enlace covalente polar.

? Definir electronegatividad.
? Escribir la tendencia peridica general de la electronegatividad.

? Usar la electronegatividad para obtener la polaridad relativa de un enlace. Ejemplo 9.5
9.6
Escritura de frmulas electrn-punto de Lewis
? Escribir frmulas de Lewis en las que slo haya enlaces sencillos. Ejemplo 9.6
? Escribir frmulas de Lewis en las que haya enlaces mltiples. Ejemplo 9.7
? Escribir frmulas de Lewis para especies inicas. Ejemplo 9.8
9.7
Enlace deslocalizado; resonancia
? Definir enlace deslocalizado.

? Definir descripcin de resonancia.
? Escriba frmulas de resonancia. Ejemplo 9.9
9.8
? Escribir frmulas de Lewis (con excepciones a la regla del octeto). Ejemplo 9.10
? Observar las excepciones a la regla del octeto para los elementos de los grupos IIA y niA.
9.9
? Definir carga formal.

? Escribir las reglas para obtener la carga formal.
? Escribir dos reglas que sean tiles para escribir frmulas de Lewis.
? Usar cargas formales para determinar la mejor frmula de Lewis. Ejemplo 9.11
9.10
Longitud de enlace y orden de enlace
Definir longitud de enlace (distancia de enlace).

? Definir radios covalentes.
? Definir orden de enlace.
? Explicar cmo se relacionan el orden de enlace y la longitud de enlace. Ejemplo 9.12
9.11
Energa de enlace
? Definir energa de enlace.

? Estimar el valor de AH & partir de energas de enlace. Ejemplo 9.13
?
366
9.1 Describa la formacin de los cristales de cloruro de sodio a partir de los tomos.
9.2 Por qu el cloruro de sodio existe por lo general como un cristal en lugar de existir como una
molcula compuesta de un catin y un anin?
9.3 Explique qu trminos de energa estn involucrados en la formacin de un slido inico a
partir de tomos. De qu manera deben cambiar estos trminos (se deben volver ms grandes o
ms pequeos) para que el slido tenga la menor energa posible?
9.4 Defina energa de red para el bromuro de potasio.
9.5 Por qu la mayora de los cationes monoatmicos de los elementos de los grupos principales
tienen una carga igual al nmero de su grupo? Por qu la mayora de los aniones monoatmicos
de estos elementos tiene una carga igual al nmero del grupo menos ocho?
9.6 Los iones 2+ de los elementos de transicin son comunes. Explique por qu esto es de
esperarse.
9.7 Explique cmo se obtiene el radio inico a partir de las distancias conocidas entre los ncleos
en los cristales.
9.8 Describa la tendencia que se observa para los radios de los iones monoatmicos de los
elementos de los grupos principales, tanto a lo largo del periodo como hacia abajo en el grupo.
9.9 Describa la formacin del enlace covalente en el H2 a partir de los tomos. Qu significa que
ambos tomos compartan los electrones de enlace?
9.10 Dibuje un diagrama de energa potencial para una molcula como el Cl2. Indique la longitud
de enlace (194 pm) y la energa de disociacin de enlace (240 kj/mol).
9.11 Proporcione un ejemplo de una molcula que tenga un enlace covalente coordinado.
9.12 La regla del octeto predice de manera correcta la frmula de Lewis para muchas molculas en
las que hay elementos de los grupos principales. Explique por qu.
9.13 Describa las tendencias generales en las electronegatividades de los elementos en la tabla
peridica, tanto a lo largo del periodo como hacia abajo en el grupo.
9.14 Cul es la relacin cualitativa entre la polaridad del enlace y las diferencias de
electronegatividad?
9.15 Qu es la descripcin de resonancia de una molcula? Por qu es necesario este concepto
si se quieren usar las formulas de Lewis como una descripcin de la estructura electrnica de las
molculas?
9.16 Describa el tipo de excepciones a la regla del octeto que se encuentran en los compuestos de
los elementos de los grupos principales. Proporcione ejemplos.
9.17 Cul es la relacin entre orden de enlace y longitud de enlace? Use un ejemplo para ilustrar
su respuesta.
9.18 Defina energa de enlace. Explique cmo se pueden usar las energas de enlace para estimar
el calor de reaccin.
9.19 Cul de los siguientes compuestos contiene enlaces inicos y covalentes?
a. BaC03
b. MgCl2
c. BaO d. H2S
e. S042"
9.20
El radio de las especies S, S+ y S disminuye en el siguiente
orden:
a.
S+ > S > S
b.
S+ > S > S
c.
S > S" > S+
d.
S > S+ > S"
e.
S" > S > S+
9.21
Cul de las siguientes es la configuracin electrnica del es
tado basal del ion C3_?

a.
122S22/>4
b.
[He]2s22/
c.
[He^s1
i. 122S22/
e. liPlftp^s1
9.22
El siguiente elemento, X, podra ser
X
a.
azufre
b.
yodo
c.
aluminio
d.
fsforo
e.
silicio
9.23 Formacin de compuestos inicos

a. Considere el tomo metlico que se representa con el smbolo M. El metal M puede formar
fcilmente el catin M+. Si la esfera abajo a la izquierda representa el tomo de metal M, cul de
las otras tres esferas ser la que posiblemente represente al catin M+? Explique su eleccin.
b. Considere un tomo no metlico que se representa con el smbolo X. El elemento X es un gas a

temperatura ambiente y puede formar fcilmente el anin X~. Si la esfera abajo a la izquierda
representa el tomo del no metal X, cul de las otras tres esferas ser la que posiblemente
represente al anin X~? Explique su eleccin.
c.
367
Con base en la informacin proporcionada previamente, es
criba una ecuacin qumica balanceada para la reaccin que

ocurre cuando el metal M reacciona con el no metal X. Incluya
los smbolos de los estados de agregacin para los reactivos
y los productos.
d.
El producto de la reaccin entre M y X es una molcula o
un compuesto inico? Proporcione una justificacin para su

respuesta.
e.
Cul de las representaciones de abajo es la ms apropiada
para describir el compuesto de M y X de acuerdo con su res

puesta al inciso d? Explique cmo lleg a su respuesta.

Cuando los tomos del elemento hipottico X se colocan juntos reaccionan rpidamente para
formar la molcula X2:
X2(g)
X(g) + X(g)
a.
Podra predecir si esta reaccin es exotrmica o endotrmica?
b.
La energa de enlace de X2 es una cantidad positiva o negati
va? Por qu?
c.
Suponga que la Aff para la reaccin es 500 kJ/mol. Estime la
energa de enlace de la molcula X2.

d.
Otro compuesto molecular hipottico, Y2(g) tiene una energa
de enlace de 750 kJ/mol y el compuesto molecular XY(g) tiene

una energa de enlace de 1500 kJ/mol. Use la informacin de
la energa de enlace para calcular la A//para la siguiente reac
cin.
X2G?)+Y2(g)
e.
>2XY(g)
Con base en la siguiente informacin, adems de la informa
cin previa, prediga si es o no factible que se forme el com

puesto inico AX. En este compuesto, A forma el catin A+ y
X forma el anin X~. Asegrese de justificar su respuesta.
Reaccin: A(g) + X2(g) * AX(s)
La primera energa de ionizacin de A(g) es 400 kJ/mol.
La afinidad electrnica de X(g) es 525 kJ/mol.
La energa de red de AX(s) es 100 kJ/mol.
f.
Si predijo que ningn compuesto inico se formara en la reac
cin del inciso e, cul es el valor mnimo de la energa de red

de AX() que conducira a la formacin del compuesto?
9.25 Al aterrizar en un planeta distante en otro universo encuentra que el nivel n = 1 puede
contener un mximo de 4 electrones, el nivel n = 2 puede contener un mximo de 5 electrones y el
nivel n 3 puede contener un mximo de 3 electrones. Como en nuestro universo, los protones
tienen una carga de +1, los electrones tienen una carga de 1 y las cargas opuestas se atraen.
Adems, una capa llena produce una mayor estabilidad en el tomo, as que ste tiende a ganar o
perder electrones para tener una capa llena. Prediga la frmula de un compuesto que resulta de la
reaccin del tomo metlico neutro X, que tiene 7 electrones, y el tomo neutro no metlico Y,
que tiene 3 electrones.
9.26 Cul(es) de las siguientes representan(n) las configuraciones de los iones talio en los
compuestos? Explique su decisin en cada caso.
a. Tl2+ [Xe]4/145d1(V
c. Tl4+ [Xe]4/145d9
9.27
b. Tl3+ [Xe]4/145d10
d. Tl+ [Xe]4/145d1062
Abajo y a la izquierda estn los modelos de dos tomos, uno
de un metal, el otro de un no metal. En el lado derecho estn los co

rrespondientes iones monoatmicos de estos tomos. Decida cul de
estos iones es el catin y cul es el anin. Etiquete apropiadamente
los tomos como "metal" o como "no metal".
a-
9.28 Prediga un posible ion monoatmico del elemento 117, Uus. De los modelos esfricos de
abajo, cul debe ser etiquetado como "tomo" y cul debe ser etiquetado como "ion"?
>>
9.29 Examine cada una de las siguientes frmulas electrn-punto y decida si la frmula es correcta
o si puede escribir una frmula que se aproxime mejor a la estructura electrnica de la molcula.
Diga qu conceptos o reglas us en cada caso para llegar a una conclusin.
a. : N : N :
c. H:C::F ::
b. :Cl:C:::N:
d.
::
H:::C::0:H
9.30 Escriba la frmula de Lewis apropiada para cada uno de los siguientes modelos moleculares.
a fr & m
(c)
(a)
(b)
(d)
368
9.31
Para cada una de las siguientes frmulas moleculares dibuje
la estructura de esqueleto ms razonable.

a. CH2C12
estructura?
9.32
b. HN02
c. NOF
d. N204 Qu regla o concepto us para obtener cada
Debajo hay tres frmulas de resonancia para el N20 (xido
nitroso). Use su criterio para ordenarlas con respecto a qu tan cerca

nas cree que estn de representar la estructura electrnica verdadera
de la molcula. Escriba qu reglas y conceptos us para ordenarlas.
a. :N N=0:
9.33
b. :N=NO:
c. :N=N=0
l sodio, Na, reacciona con el elemento X para formar un
compuesto inico con la frmula Na3X.

a.
Qu frmula espera que tenga el compuesto que se forma
cuando el calcio, Ca, reacciona con el elemento X?

b.
Espera que este compuesto sea inico o molecular?
9.34 El cambio en entalpia para cada una de las siguientes reacciones se calcul mediante las
energas de enlace. Las energas de enlace de XO, YO y ZO son iguales.
XX + 0=0
> XOOX; Mi = -275 kj
YY + 0=0
> YOOY; A// = +275 kJ
ZZ + 0=0
> ZOOZ; MI = -100 kj
a.
Ordene los enlaces XX, YY y ZZ del ms fuerte al ms
dbil.
b.
Compare las energas requeridas para disociar por completo
cada uno de los productos en tomos.

c.
Si las molculas de 02 fueran OO en lugar de 0=0, cmo
cambiara esto la AH para cada reaccin?
Enlace inico
9.35 Escriba los smbolos de Lewis para las siguientes especies: a. P
b. P3"
c. Ga
d. Ga3+
9.36 Escriba los smbolos de Lewis para las siguientes especies: a. Br

9.37
b. Br"
c. Sr
d. Sr2+
Use smbolos de Lewis para representar la transferencia de
electrones entre los siguientes tomos para formar iones con confi
guraciones de gas noble:
a. CayBr
9.38
b. Kel
Use smbolos de Lewis para representar la transferencia de
electrones entre los siguientes tomos para formar iones con confi
guracin de gas noble:
a. MgySb. Bael
9.39
Para cada uno de los siguientes escriba la configuracin elec
trnica y el smbolo de Lewis:

a. As
b. As3+
c. Se
d. Se2"
9.40
Para cada uno de los siguientes escriba la configuracin elec
trnica y el smbolo de Lewis:

a. In
b. In"
t. K+
d. I"
9.47 Sin usar la tabla 9.3 ordene los siguientes iones de menor a mayor radio inico: Se2", Te2",
S2~. Explique cmo lleg a su respuesta. (Puede usar la tabla peridica.)
9.48 Cul tiene el radio ms grande, el N3" o el P3"? Explique. (Puede usar la tabla peridica.)
9.49 Ordene los siguientes iones de menor a mayor radio inico: F~, Na+ y N3~. Explique cmo
lleg a su respuesta. (Puede usar la tabla peridica.)
9.50 Ordene los siguientes iones de menor a mayor radio inico: Cl", K+ y S2". Explique cmo lleg
a su respuesta. (Puede usar la tabla peridica.)
Enlace covalente
9.51 Use smbolos de Lewis para mostrar la reaccin entre los tomos que forman el seleniuro de
hidrgeno, H2Se. Indique los pares de enlace y los pares solitarios en la frmula electrn-punto de
este compuesto.
9.52 Use smbolos de Lewis para mostrar la reaccin entre los tomos que forman la arsina, AsH3.
Indique los pares de enlace y los pares solitarios en la frmula electrn-punto de este compuesto.
9.51
9.51
9.51 Escriba las configuraciones electrnicas del Bi y el Bi .
9.52 Escriba las configuraciones electrnicas del Sn y el Sn2+.
9.53 Proporcione las configuraciones electrnicas del Ni2+ y el Ni3+.
9.54 Proporcione las configuraciones electrnicas del Cu+ y el Cu2+.
Radios inicos
9.53 Si supone que los tomos forman el nmero normal de enlaces covalentes, proporcione la
frmula molecular del compuesto ms simple que se forma entre arsnico y bromo.
9.54 Si supone que los tomos forman el nmero normal de enlaces covalentes, proporcione la
frmula molecular del compuesto ms simple que se forma entre silicio y cloro.
Enlaces covalentes polares; electronegatvidad
9.45
Ordene los miembros de cada uno de los siguientes pares de
menor a mayor radio y explique su respuesta:

a. Sr, Sr2+
9.46
b. Br, Br"
Ordene los miembros de cada uno de los siguientes pares de
menor a mayor radio y explique su respuesta:

a. Te, Te2
b. A1,A13+
9.55
Use una tabla peridica (no la figura 9.15), para ordenar los
siguientes elementos de menor a mayor electronegatvidad:

a. P,0,N
9.56
b. Na,Al,Mg
c. C,Al,Si
Con la ayuda de una tabla peridica (no la figura 9.15), orde
ne los siguientes elementos de menor a mayor electronegatividad:

a. Sr,Ca,Rb
b. Ca,Ge,Ga
c. Se,As,Sb
9.57 Ordene los siguientes enlaces de menor a mayor polaridad con base en las
electronegatividades de los tomos: PO, CCl, AsBr.
9.58 Decida cul de los siguientes enlaces es menos polar con base en las electronegatividades de
los tomos: HN, SiBr, NCl.
9.59 Indique las cargas parciales para los enlaces dados en el problema 9.57. Use los smbolos 8+ y
8~.
9.60 Indique las cargas parciales para los enlaces dados en el problema 9.58. Use los smbolos 8+ y
8~.
Escritura de frmulas de Lewis
9.61 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes molculas: a. Br2
b. H2S
9.62 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes molculas: a. NOC
c. NF3
b. PBr3
9.63 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes molculas: a. P2
b. COBr2
9.64 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes molculas: a. CO
b. BrCN
c. IF
c. HNOz
t. N2F2
9.65 Escriba frmulas de Lewis para los siguientes iones: a. CIO"
b. SnCl3"
c. S22~
9.66 Escriba frmulas de Lewis para los siguientes iones: a. IBr2+
b. C1F2+
c. CN"
Resonancia
9.67 Escriba descripciones de resonancia para los siguientes: a. HN03
b. S03
9.68 Escriba descripciones de resonancia para los siguientes: a. N02" b. FN02

9.69
Use la resonancia para describir la estructura electrnica del
nitrometano, CH3N02. La estructura de esqueleto es

H O
I
I HCNO
IH
9.70
Proporcione la descripcin de resonancia del ion formiato. La
estructura de esqueleto es
O HC0
9.71 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes especies: a. XeF2
XeF5+
9.72 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes especies: a. I3"
b. SeF4
b. C1F3
c. TeF6
c. IF4"
9.73 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes especies: a. BC13
b. T1C12+
9.74 Escriba frmulas de Lewis para las siguientes especies: a. A1I3
b. BeCl2

9.75
Escriba una frmula de Lewis para cada uno de los siguientes
compuestos, suponga que los tomos cumplen la regla del octeto.

Despus obtenga la carga formal de los tomos.
a. 03
9.76
b. CO
t HN03
Escriba una frmula de Lewis para cada uno de los siguientes
compuestos, suponga que los tomos cumplen la regla del octeto.

Despus obtenga la carga formal de los tomos.
a. CIO
9.77
b. POCl3
c. N20 (NNO)
Para cada una de las siguientes especies use las cargas forma
les para elegir la frmula de Lewis que describa mejor la distribucin

electrnica:
a.
SOF2
b.
H2S03
c.
HC102
9.78
Para cada una de las siguientes especies use las cargas forma
les para elegir la frmula de Lewis que describa mejor la distribucin

electrnica:
a.
C102F
b.
S03
c.
Br03"
d.
d. BrF5
c. BeBr2
c. BeF3"
Longitud de enlace, orden de enlace y energa de enlace

9.79 Use los radios covalentes (tabla 9.4) para estimar la longitud del enlace PF en el trifluoruro
de fsforo, PF3.
9.80 Cunto esperara que mida la longitud del enlace BF en el trifluoruro de boro, BF3, con
respecto a los radios covalentes (tabla 9.4)?
9.81 Use los radios covalentes para calcular las longitudes de enlace de cada uno de los siguientes
enlaces sencillos (tabla 9.4):
a.
CH
b.
SCl
c.
BrCl
d.
SiO
9.82 Use los valores de los radios covalentes de la tabla 9.4 para calcular las longitudes de enlace
CH y CCl en el cloroformo, CHC13. Comprelas con los valores experimentales: CH, 107 pm;
CCl, 177pm.
9.83 Uno de los siguientes compuestos tiene una longitud de enlace carbono-nitrgeno de 116
pm; el otro tiene una longitud de enlace carbono-nitrgeno de 147 pm. Relacione cada longitud de
enlace con cada compuesto.
H
I
H
I
HCNH
I
H H
I
H
Metilamina
9.84
HCC=N:
Acetonitrilo
Cul de los siguientes compuestos tiene el enlace carbono-
oxgeno ms corto?
H
:0:
II
HCOH
HCH
H
Metanol
Formaldehdo
370
9.85 Use las energas de enlace (tabla 9.5) para estimar la AH de la siguiente reaccin en fase
gaseosa.
H H
H H
II
II
C=C + HBr
II
II
H H
H H
* HCCBr
sta se llama una reaccin de "adicin", porque un compuesto (HBr) se adiciona al enlace doble.
9.86 Un proceso comercial para preparar etanol (alcohol etlico), C2H5OH, consiste en pasar
etileno gaseoso, C^, y vapor de agua sobre un catalizador cido (para aumentar la velocidad de
reaccin). La reaccin en fase gaseosa es
H H
H H
II
II
C=C
+ HOH
II
II
H H
H H
* HCCOH
Estime la AH de esta reaccin mediante las energas de enlace (tabla 9.5).
9.87
Para cada uno de los siguientes pares de elementos diga si el
compuesto binario formado ser inico o covalente. D la frmula y
el nombre del compuesto.

a. Sr, O
9.88
b. C, Br
c. Ga, F
d. N, Br
Para cada uno de los siguientes pares de elementos diga si el
compuesto binario formado ser inico o covalente. Proporcione la

frmula y el nombre del compuesto.
a. Na, S
b. Al, F
c. Ca, Cl
d. Si, Br
9.89 D la frmula de Lewis del ion arseniato, As043~. Escriba la frmula del arseniato de
plomo(IT).
9.90 D la frmula de Lewis del ion selenita, Se032~. Escriba la frmula del selenita de aluminio.
9.91 El cido ydico, HIO3, es un compuesto incoloro y cristalino. Cul es la frmula electrnpunto del cido ydico?
9.92 El cido selnico, H2Se04, es una sustancia cristalina y un cido fuerte. Escriba la frmula
electrn-punto del cido selnico.
9.93 La amida de sodio, conocida comercialmente como soda-mida, se usa para preparar ndigo,
un colorante empleado para teir pantalones de mezclilla azules. Es un compuesto inico con la
frmula NaNH2. Cul es la frmula electrn-punto del anin amida, NH2"?
9.94 El hidruro de litio aluminio, LAIH4, es un agente reductor importante (un elemento o un
compuesto que por lo general tiene una fuerte tendencia a ceder electrones en sus reacciones
qumicas). Escriba la frmula electrn-punto del ion AULT.
9.95 El perclorato de nitronio, N02C104, es una sal reactiva del ion nitronio N02+. Escriba la
frmula electrn-punto del N02+.
9.96 Se ha demostrado que el pentabromuro de fsforo slido, PBr5, tiene la estructura inica
[PBr4+][Br~]. Escriba la frmula electrn-punto del catin PBr4+.
9.97 Escriba las frmulas electrn-punto de las siguientes especies:
a. SeOCl2
9.98
b. CSe2
c. GaCLT d. C22~
Escriba las frmulas electrn-punto de las siguientes espe
cies:
a. POBr3
9.99
b. Si2H6
c. IF2+
d. NO+
Escriba las frmulas de Lewis para las siguientes especies:
a. SbCl3
b. ICN
c. IC13
d. IF5
9.100 Escriba las frmulas de Lewis para las siguientes especies:

a. AICI4"
b. A1F63"
c. BrF3
d. IF6+
9.101 D las descripciones de resonancia de las siguientes espe

cies:
a. Se02
b. N204
9.102 D las descripciones de resonancia de las siguientes espe

cies:
a. CH3NOz
b. C2042~
9.103 El compuesto S2N2 tiene una estructura cclica en la que se alternan un tomo de azufre y
uno de nitrgeno. Dibuje todas las frmulas de resonancia en las cuales los tomos cumplen la
regla del octeto. De ellas seleccione aquellas en las que las cargas formales de todos los tomos
estn ms cercanas a cero.
9.104 El cido actico tiene la estructura CH3CO(OH), en la cual el grupo OH est unido a un
tomo de C. Los dos enlaces carbono-oxgeno tienen longitudes distintas. Cuando el cido actico
pierde el H del grupo OH para formar el ion acetato, los dos enlaces carbono-oxgeno se vuelven
iguales en longitud. Explique esto.
9.105 Los tomos en el N205 estn conectados como sigue:
O
NON
O
En este diagrama no se indica si un enlace es sencillo o doble o si hay resonancia. Obtenga la

frmula (o frmulas) de Lewis. Las longitudes de los enlaces NO son 118 pm y 136 pm. Indique
las longitudes de los enlaces en el compuesto.
9.106 El nitrito de metilo tiene la estructura
H I HCONO
IH
En este diagrama no se indica si un enlace es sencillo o doble o si hay resonancia. Obtenga la
frmula (o frmulas) de Lewis. Las longitudes de los enlaces NO son 122 pm y 137 pm. Indique
las longitudes de los enlaces NO en el compuesto.
9.107 Use las energas de enlace para estimar la AH de la reac
cin
H2(g) + 02(g)
? H202(g)
9.108 Use las energas de enlace para estimar la AH de la reaccin

2H2(g) + N2(g) N2H4(g)
9.109 Use las energas de enlace para estimar la AH de la reaccin

N2F2(g) + F2(g) > N2F4(g)
9.110 Use las energas de enlace para estimar la Aff de la reaccin
HCNGO + 2H2(g)
> CH3NH2(g)
9.111 Compare las propiedades de un material inico como el cloruro de sodio con un lquido
inico a temperatura ambiente. Explique las diferencias.
9.112 Qu ventajas tiene usar un lquido inico como disolvente en comparacin con un
disolvente orgnico?
9.113 Explique la descomposicin de la nitroglicerina en trminos de las energas de enlace

relativas.
9.114 Cmo fue que el qumico sueco Alfred Nobel pudo hacer que la descomposicin de la
nitroglicerina fuera menos violenta?
9.115 Qu propiedad de un enlace qumico da lugar al espectro infrarrojo de un compuesto?
9.116 Qu tipo de informacin se puede obtener acerca de un compuesto por medio de su
espectro infrarrojo?
9.113
9.113
9.117 Cul o cules de las siguientes estructuras de Lewis son
incorrectas?
a. [l-]3+
b. [:F:]"
. [:0:]2"
d. Mg
e.-Si-
9.118 Cules de las siguientes especies son isoelectrnicas con

el ion K+? Cules son las configuraciones electrnicas de estas es
pecies?
a. Ar
b. Cl+
c. Kr
d. Cl"
e. Ca+
9.119 Un ion M2+ tiene la configuracin [Ar]3cP y un tomo tiene la configuracin [ArHs2.
Identifique al ion y al tomo.
9.120 D el smbolo de un ion atmico para cada una de las siguientes configuraciones
electrnicas:
a.
li22s22/3s23p6
b.
l22s22/3s23/764s1
c.
li2222/3s23p63d8
d.
ls22s22p63s23p63dw4s2
e.
li2222/3s23p63d104s24/
9.121 Cul de las siguientes especies tiene un enlace doble? Si

ninguna lo tiene, indquelo. Qu especie tiene un tomo con una
carga formal diferente de cero?
a. I2
b. SF4
c. C0C12
d. C2H4
e. CN"
9.122 Cul de las siguientes molculas contiene nada ms enla

ces dobles? Si ninguna cumple con lo anterior, indquelo.
a. NCCN
b. C02
c. C2H4
d. Oa
e. N2
9.123 Dibuje las estructuras de resonancia para el ion azida, N3~, y del ion nitronio, N02+. Decida
qu estructura de resonancia es la mejor descripcin de cada ion.
9.124 Dos tomos del cuarto periodo, uno un metal de transicin, M, y el otro un no metal de
grupo principal, X, forman un compuesto con la frmula M2X3. Cul es la configuracin
electrnica del tomo X si M es Fe? Cul es la configuracin de X si M es Co?
9.125 Considere los elementos hipotticos X y Y. Suponga que la entalpia de formacin del
compuesto XY es 336 kJ/mol, la energa de enlace para el X2 es 414 kJ/mol y la energa de enlace
del Y2 es 159 kJ/mol. Estime la energa del enlace XY en unidades de kJ/mol.
9.126 El xido nitroso, N20, tiene una estructura lineal NNO. Escriba frmulas de resonancia para
esta molcula y a partir de ellas estime la longitud del enlace NN en la molcula. Use los datos del
ejemplo 9.12.
9.123
9.127 El cido fosforoso, H3P03, tiene la estructura (HO)2PHO, en

la que un tomo de H est enlazado al tomo de P y dos tomos de
H estn enlazados a tomos de O. Decida si cada uno de los enlaces
con un tomo de H es polar o no polar. Suponga que slo los tomos
de H unidos mediante enlaces polares son cidos. Escriba la ecua
cin balanceada para la neutralizacin completa del cido fosforoso
con hidrxido de sodio. Una muestra de 200.0 mL de H3P03 requie
re 22.50 mL de NaOH 0.1250 M para neutralizarse por completo.
Cul es la molaridad de la disolucin de H3P03?
&
9.128 El cido hipofosforoso, H3P02, tiene la estructura
(HO)PH20, en la que dos tomos de H estn enlazados al tomo de
P y un tomo de H est enlazado a un tomo de O. Decida si cada uno
de los enlaces con un tomo de H es polar o no polar. Suponga que slo los tomos de H unidos
mediante enlaces polares son cidos. Escriba la ecuacin balanceada para la neutralizacin
completa del cido hipofosforoso con hidrxido de sodio. Una muestra de 200.0 mL de H3P02
requiere 22.50 mL de NaOH 0.1250 M para neutralizarse por completo. Cul es la molaridad de la
disolucin de H3P02?
9.129 Un compuesto inico tiene la siguiente composicin (en masa): Mg, 10.9%; Cl, 31.8%; O,
57.3%. Cul es la frmula y el nombre del compuesto? Escriba las frmulas de Lewis para los
iones.
9.130 Un compuesto inico tiene la siguiente composicin (en masa): Ca, 30.3%; N, 21.2%; O,
48.5%. Cules son la frmula y
9.129
372
el nombre del compuesto? Escriba las frmulas de Lewis para los iones.
9.131 Un compuesto gaseoso tiene la siguiente composicin en masa: C, 25.0%; H, 2.1%; F, 39.6%;
O, 33.3%. Su masa molecular es 48.0 urna. Escriba la frmula de Lewis de la molcula.
9.132 Un compuesto lquido que se usa para el lavado en seco contiene 14.5% de C y 85.5% de Cl
en masa y tiene una masa molecular de 166 urna. Escriba la frmula de Lewis para la molcula.
9.133 Un compuesto de estao y cloro es un lquido incoloro. El vapor tiene una densidad de 7.49
g/L a 151C y 1.00 atm. Cul es la masa molecular del compuesto? Por qu piensa que el
compuesto es molecular y no inico? Escriba la frmula de Lewis para la molcula.
9.134 Un compuesto de arsnico y flor es un gas. Una muestra que pesa 0.100 g ocupa 14.2 mL a
23C y 765 mmHg. Cul es la masa molecular del compuesto? Escriba la frmula de Lewis para la
molcula.
9.135 Calcule la entalpia de reaccin para
HCN(g) > H(g) + C(g) + N(g)
a partir de las entalpias de formacin (vea el Apndice C). Si la energa del enlace CH es 411
kj/mol obtenga un valor para la energa del enlace C=N. Compare su resultado con el valor dado en
la tabla 9.5.
9.136 Suponga que los valores para las energas de los enlaces
CH y CC son los que se proporcionan en la tabla 9.5. Luego use
los datos del Apndice C para calcular la energa del enlace C=0
en el acetaldehdo,
H O
I
II HCCH
H
Compare su resultado con el valor proporcionado en la tabla 9.5.
9.137 De acuerdo con Pauling, la energa del enlace AB es igual

al promedio de las energas de enlace de AA y BB ms una
contribucin energtica debida al carcter polar del enlace:
EE(AB) = \ [EE(AA) + EE(B B)] + k(XA - XB)2]
Aqu, XA y XB son las electronegatividades de los tomos A y B y k es una constante igual a 98.6 kJ.
Suponga que la electronegatividad del H es 2.1. Use la frmula para calcular la electronegatividad
del oxgeno.
9.138 Debido a que los compuestos conocidos con un enlace NI tienden a ser inestables, no hay
ningn dato termodinmico disponible con el que se pueda calcular la energa del enlace NI. Sin
embargo, se puede estimar un valor a partir de la frmula de Pauling que relaciona
electronegatividades y energas de enlace (vea el problema 9.137). Use las electronegatividades de
Pauling y las energas de enlace proporcionadas en la tabla 9.5 para calcular la energa del enlace
NI.
9.139 Use la frmula de Mulliken para calcular un valor de electronegatividad para el cloro. Use los
valores de la energa de ionizacin de la figura 8.18 y los valores de la afinidad electrnica de la
tabla 8.4. Divida este resultado (en kJ/mol) entre 230 para obtener un valor comparable con la
escala de Pauling.
9.140 Use la frmula de Mulliken para calcular el valor de la electronegatividad del oxgeno.
Convierta el resultado en un valor en la escala de Pauling. Vea el problema 9.139.
9.138
Geometra molecular y teora del enlace qumico
m
Los humanos son de los pocos animales incapaces de producir vitamina C (cido ascrbico) de
manera natural y deben adquirirla de la dieta (por ejemplo de los frutos ctricos) o de suplementos
vitamnicos. El modelo molecular compacto muestra la forma tridimensional de la molcula de
cido ascrbico.


Es posible predecir la geometra molecular de una molcula, su forma general de acuerdo con las
posiciones relativas de los ncleos atmicos, con un modelo sencillo: el de repulsin de pares de
electrones de la capa de valencia. Despus de analizar la geometra molecular, se explicar el
enlace qumico mediante la teora del enlace de valencia, la cual permite comprender por qu se
forman los enlaces y por qu tienen una direccin definida en el espacio, lo que genera geometras
moleculares especficas.
Teora del orbital molecular

10.5 Principios de la teora del orbital molecular
10.6 Conguraciones electrnicas de molculas diatmicas de elementos del segundo perodo
10.7 Orbitales moleculares y enlace deslocalizado
A pesar de que la teora del enlace de valencia describe de manera satisfactoria la mayora de las
molculas, presenta problemas para explicar el enlace de una molcula como el oxgeno, O2, que
tiene un nmero par de electrones pero es paramagntica. La teora del orbital molecular es una
alternativa que visualiza la estructura electrnica de las molculas deforma semejante a los
tomos: en trminos de orbitales que son ocupados de manera sucesiva por electrones.
374
PF,
BE,
10
FIGURA 10.1 A
Modelos moleculares de BF3 y PF3
Aunque ambas molculas tienen la frmula general AX3, el trifluoruro de boro es plano, mientras
que el trifluoruro de fsforo es piramidal (forma de pirmide).
D
e acuerdo con algunos experimentos se sabe que las molculas tienen estructuras definidas; es
decir, que sus tomos tienen posiciones relativas definidas entre s en el espacio tridimensional.
Considere dos molculas, trifluoruro de boro, BF3, y trifluoruro de fsforo, PF3. Ambas tienen la
misma frmula general, AX3, pero su estructura molecular es muy diferente (figura 10.1). El
trifluoruro de boro es una molcula plana. El ngulo entre dos enlaces BF cualesquiera es 120.
Se dice que la geometra, o forma general de la molcula de BF3, es trigonal plana (trigonal porque
la figura que se forma con lneas imaginarias que unen los tomos de F tiene tres lados). La
molcula de trifluoruro de fsforo no es plana y el ngulo entre dos enlaces PF cualesquiera es
96. Al imaginar lneas que unen a los tomos de F, esas lneas, junto con los enlaces PF,
describen una pirmide con el tomo de fsforo en el pice. Se dice que la geometra de la
molcula PF3 es piramidal trigonal. Cmo se explica la diferente geometra de estas molculas?
Tambin es posible encontrar diferencias sutiles en la estructura. Considere las siguientes
estructuras moleculares que slo difieren en el arreglo de los tomos alrededor del enlace C=C;
dichas molculas se denominan ismeros.
C=C
/
Cl
\
Cl
cis-1,2-dicloroeteno
Cl
c=c
/ \
Cl
trans-1,2-dicloroeteno
En el compuesto cis ambos tomos de H estn en el mismo lado del enlace C=C; en el compuesto
trans estn en lados opuestos. Estas frmulas estructurales representan compuestos
completamente diferentes, como se demuestra con sus puntos de ebullicin. El cis-l,2dicloroeteno hierve a 60C; el trans-l,2-dicloroeteno hierve a 48C. Las diferencias entre los
compuestos cis y trans pueden ser muy importantes. El evento molecular central que permite la
deteccin de luz por el ojo humano involucra la transformacin de un compuesto cis en el
compuesto trans correspondiente como consecuencia de la absorcin de un fotn de luz. Cmo
se explica la existencia de los compuestos cis y trans?
En este captulo se explicar la geometra de las molculas
en trminos de sus estructuras electrnicas. Tambin se estudiarn
? Vea en la pgina 410 dos teoras sobre el enlace qumico: la teora del enlace de valencia y el
Resumen en Internet, la teora del orbital molecular.
375

Geometra molecular es la forma general de una molcula, determinada por las posiciones
relativas de los ncleos atmicos. Existe un modelo sencillo que permite predecir geometras
moleculares, o formas, a partir de las frmulas de Lewis. Por lo general, este modelo del par de
electrones de la capa de valencia predice la forma correcta de una molcula; sin embargo, no
explica los enlaces qumicos. Para esto es necesario analizar una teora, la teora del enlace de
valencia, que se basa en la mecnica cuntica. La teora del enlace de valencia proporciona una
visin ms amplia sobre la formacin de los enlaces y, al mismo tiempo, muestra que stos tienen
direcciones definidas en el espacio, lo que da como resultado una geometra molecular en
particular.
10.1
Modelo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV)
El modelo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) predice la forma de

las molculas y los iones al suponer que los pares de electrones de la capa de valencia se
acomodan alrededor de los tomos deforma que se mantienen lo ms alejados posible uno de los
otros para minimizar las repulsiones entre ellos. < En la figura 10.2 se muestran los posibles
arreglos que adoptan diferentes cantidades de pares de electrones alrededor de un tomo. (Si se
amarran varios globos de tamao similar, adoptarn esas mismas disposiciones; vea la figura
10.3.)
Por ejemplo, si slo hay dos pares de electrones en la capa de valencia de un tomo, stos
tienden a estar en lados opuestos del ncleo para minimizar la repulsin. De este modo se obtiene
un arreglo lineal de los pares de electrones; es decir, ocupan principalmente regiones espaciales
separadas entre s con un ngulo de 180 (figura 10.2).
Si en la capa de valencia de un tomo hay tres pares de electrones, stos tienden a acomodarse
en un plano, dirigidos hacia los vrtices de un tringulo de lados iguales (tringulo equiltero). Esta
geometra se conoce como trigonal plana, en ella las regiones espaciales ocupadas por los pares
de electrones estn dirigidas en ngulos de 120 entre s (figura 10.2).
109.5
120
FIGURA 10.2 ?
Arreglo de los pares de electrones alrededor de un tomo
Las lneas negras indican la direccin de los pares de electrones alrededor del tomo A. Las lneas
azules ayudan a describir el arreglo geomtrico de los pares de electrones.
Nmero de pares
Arreglo de los pares
2 Lineal
Trigonal plana
Tetradrica
Nmero de pares
Bipiramidal trigonal
Octadrica
376
10
Modelo con globos
>> %> im* p v
Lineal
Trigonal plana
Tetradrica
B piramidal trigonal
Octadrica
S03
CH4
Ejemplo
CO,
PF,
SF,
FIGURA 10.3 A
Modelos con globos de los arreglos de los pares de electrones
Cuando se amarran globos de tamao similar, adoptan los arreglos que se muestran. stos son los
mismos que adoptan los pares de electrones de valencia alrededor de un tomo, como en los
ejemplos.
El fluoruro de berilio, BeF2, por lo general es un slido. La molcula de BeF2 existe en fase gaseosa
a temperatura eleuada.
I
BeF,
Cuatro pares de electrones en la capa de valencia de un tomo tienden a adoptar un arreglo

tetradrico. Es decir, si imagina el tomo situado en el centro de un tetraedro regular, cada par de
electrones se dirige principalmente hacia la regin espacial donde se encuentra una esquina o
vrtice (figura 10.2). (Un tetraedro regular es una forma geomtrica con cuatro caras, cada una es
un tringulo equiltero, por tanto, tiene la forma de una pirmide triangular.) Las direcciones de
las regiones espaciales ocupadas por los pares de electrones forman ngulos aproximados de
109.5 entre s.
Cuando se hace la determinacin experimental de la geometra molecular, se ubica la posicin

de los tomos pero no de los pares de electrones. Para predecir las posiciones relativas de los
tomos en torno a otro tomo mediante el modelo RPECV, primero se observa el arreglo de los
pares de electrones de la capa de valencia en torno al tomo central. Algunos de stos son pares
de enlace, otros son pares solitarios. La direccin en el espacio de los pares de enlace proporciona
la geometra molecular. Como ejemplos del mtodo se analizarn primero molculas de frmula
AX, en las que A, el tomo central, est rodeado por dos, tres o cuatro pares de electrones en la
capa de valencia. Despus se analizarn molculas en las que A est rodeado por cinco o seis pares
de electrones en la capa de valencia.
tomo central con dos, tres o cuatro pares de electrones en la capa de valencia
En la figura 10.4 se muestran ejemplos de geometras en las que el tomo central est rodeado
por dos, tres o cuatro pares de electrones en la capa de valencia.
Dos pares de electrones (arreglo lineal) Para encontrar la geometra de la molcula AX, primero
determine la cantidad de pares de electrones de la capa de valencia en torno al tomo central A.
Esta informacin la puede obtener de la frmula electrn-punto. Por ejemplo, al seguir las reglas
de la seccin 9.6 puede escribir la frmula electrn-punto para la molcula de BeF2. <
:F:Be:F:
Hay dos pares de electrones en la capa de valencia del berilio y el modelo RPECV predice que
tendrn un arreglo lineal (vea la figura 10.2). Los tomos de flor se unen en la misma direccin
que los pares de electrones; por tanto, la geometra de la molcula de BeF2 es lineal; es decir, los
tomos tienen un arreglo en lnea recta (vea la figura 10.4).
377
Pares de electrones
Arreglo
Totales De enlace Solitarios
Geometra molecular
Ejemplo
de los pares
BeF,
FBeF
Doblada (o
Tetradrica
Doblada (o angular)
l 2
1 J
Lineal
Trigonal plana
Tetradrica
Lineal AXj
Trigonal
plana
AX
angular) AXj
Piramidal
trigonal
AX,
FIGURA 10.4 ?
Geometras moleculares
BF,
Un tomo central con dos, tres o cuatro pares de electrones en la capa de valencia. La notacin en
la columna de la derecha proporciona una forma conveniente para representar la forma de una
molcula con un dibujo en una superficie plana. Una lnea recta representa un enlace o un par de
electrones en el plano del papel. Una lnea punteada representa un enlace o un par de electrones
que se dirige hacia atrs del plano del papel. Una cua representa un enlace o un par de eledrones
que se dirige hacia adelante (hacia afuera) del plano del papel,
El modelo RPECV tambin se puede aplicar a molculas con enlaces mltiples. En este caso, cada
enlace mltiple se analiza como si fuera un solo par de electrones. (Todos los pares de un enlace
mltiple se encuentran aproximadamente en la misma regin.) Por ejemplo, para predecir la
geometra del dixido de carbono, primero se escribe la frmula electrn-punto.
:::C:::
Se tienen dos enlaces dobles, o dos grupos de electrones, en torno al tomo de carbono, que se
analizan como si fueran dos pares de electrones en el carbono. As, de acuerdo con el modelo
RPECV, el arreglo de los enlaces es lineal y la geometra del dixido de carbono es lineal.
Tres pares de electrones (arreglo trigonal plano) Ahora se puede predecir la geometra de la
molcula de trifluoruro de boro, BF3, que se present en el inicio del captulo. La frmula electrnpunto es
:F: :F:B:F:
Los tres pares de electrones en el boro tienen un arreglo trigonal plano y la geometra molecular,
que est determinada por la direccin de los pares de enlace, tambin es trigonal plana (figuras
10.1 y 10.4).
378
10
l*
CH,
NH,
LO
El dixido de azufre, S02, es un ejemplo de una molcula con tres grupos de electrones en torno al
tomo de S; uno de los grupos es un par solitario. Esta molcula requiere una descripcin de
resonancia, que permite visualizar cmo se puede aplicar el modelo RPECV en estos casos. La
descripcin de resonancia se puede escribir
s
s
?J' V? J' V-0. .0 <- o. .o.
-AEn cualquiera de las frmulas el azufre tiene tres grupos de electrones alrededor de l. Estos
grupos tienen un arreglo trigonal plano, por lo que el dixido de azufre es una molcula angular
(figura 10.4). En general, siempre que se considere una descripcin de resonancia, se puede usar
cualquiera de las frmulas de resonancia para predecir la geometra molecular con el modelo
RPECV.
Observe la diferencia entre la disposicin de los pares de electrones y la geometra molecular o
arreglo de los ncleos. Lo que generalmente se "observa" por medio de la difraccin de rayos x y
otros mtodos similares, son las posiciones de los ncleos, es decir, la geometra molecular. Lo
que no se observa, pero es muy importante, son los pares de electrones solitarios, que ocupan
posiciones definidas en torno a un tomo, de acuerdo con el modelo RPECV.
Cuatro pares de electrones (arreglo tetradrico) El caso comn y ms importante de cuatro pares
de electrones en torno al tomo central (la regla del octeto) conduce a tres geometras
moleculares diferentes que dependen de la cantidad de enlaces que se formen. Observe los
siguientes ejemplos.
H
H
H
H:C:H
:N:H
::H
H
H
ca,
NH3
H20
Geometra molecular: tetradrica
piramidal trigonal
angular
FIGURA 10.5 A
Molcula de metano
El modelo de esferas y barras del metano muestra el arreglo tetradrico de los enlaces. Este
modelo est dentro de un mapa de potencial electrosttico que muestra la densidad electrnica
en la molcula con gradacin de color. As, el color rojo significa alta densidad, que se presenta en
la regin de los enlaces CH.
En cada uno de estos ejemplos los pares de electrones estn dispuestos en forma tetradrica y hay
dos o ms tomos enlazados en estas direcciones tetradricas, lo que conduce a las diferentes
geometras (figura 10.4).
Cuando todos los pares de electrones son de enlace, como en el metano, CH4, la geometra
molecular es tetradrica (figura 10.5). Cuando tres de los pares son de enlace y un par es de no
enlace, como en el amoniaco, NH3, la geometra molecular es piramidal trigonal. Observe que el
tomo de nitrgeno est en el pice de la pirmide y los tres tomos de hidrgeno se dirigen hacia
abajo y forman la base triangular de la pirmide.
Ahora ya es posible contestar la pregunta que se plante en la introduccin del captulo: por
qu la molcula de BF3 es trigonal plana y la molcula de PF3 es piramidal trigonal? La diferencia
se debe a que en el BF3 hay tres pares de electrones alrededor del boro y en el PF3 hay cuatro
pares de electrones alrededor del fsforo. Al igual que en el NH3, en el PF3 hay tres pares de
enlace y un par solitario que conduce a la geometra piramidal trigonal.
Pasos para la prediccin de la geometra con el modelo RPECV A continuacin se resumen los
pasos que se siguen para predecir la geometra de una molcula AX o de un ion con el mtodo
RPECV. (No tienen que ser idnticos todos los tomos X de AX.)
Paso 1: escriba la frmula electrn-punto a partir de la frmula molecular.
Paso 2: a partir de la frmula electrn-punto determine el nmero de pares de electrones
alrededor del tomo central; incluya los pares de enlace y los pares de no enlace. (En el caso de un
enlace mltiple, cuntelo como un solo par de electrones. Si hay resonancia, use una de las
frmulas de resonancia para determinar dicho nmero.)
Paso 3: determine el arreglo de los pares de electrones alrededor del tomo central (vea la figura
10.2).
Paso 4: obtenga la geometra molecular a partir de la direccin de los pares de enlace para este
arreglo (vea la figura 10.4).

379
Un tomo en una molcula est rodeado por cuatro pares de electrones: un par solitario y tres
pares de enlace. Describa el arreglo de los cuatro pares de electrones alrededor del tomo. Cmo
se colocan en el espacio tres de estos pares cualesquiera? Cul es la geometna alrededor del
tomo central tomando en cuenta nada ms los tomos enlazados?
Ejemplo 10.1
Prediccin de la geometra molecular (dos, tres o cuatro pares de electrones)
Prediga la geometna de las molculas o iones siguientes mediante el mtodo RPECV: a. BeCl2; b.
N02"; c. SiCLt.
Estrategia para el problema Despus de dibujar la frmula de Lewis para una molcula, determine
el nmero de grupos de electrones alrededor del tomo central. Este nmero determina el arreglo
de los grupos de electrones (figura 10.2). La geometna se determina por el arreglo de los enlaces
con el tomo central (figura 10.4).
Resolucin a. Al seguir los pasos delineados en las secciones 9.6 y 9.8 para escribir las frmulas de
Lewis, se distribuyen los electrones de valencia en la estructura de BeCl2 como se muestra:
:Cl:Be:l:
Los dos pares sobre el Be tienen una disposicin lineal, lo que indica una geometna molecular
BeCL
lineal para el BeCl2. (Vea la figura 10.4; 2 pares de electrones, 0 pares solitarios.)
y
b. El ion nitrito, N02~ tiene la siguiente descripcin de resonancia:
O
X)
NO,
CT
O.
El tomo de N tiene tres grupos de electrones (un enlace sencillo, un enlace doble y un par
solitario) alrededor de l. Por tanto, la geometna molecular del ion N02~ es angular. (Vea la figura
10.4; 2 pares de enlace, 1 par solitario.)
c. La frmula electrn-punto del SiCLtes
:Cl:
:Cl:S:Cl:
" :l:"
La geometra molecular es tetradrica. (Vea la figura 10.4; 4 pares de enlace, 0 pares solitarios.)
Comprobacin de la respuesta Tenga cuidado de no confundir el nombre del arreglo de los pares
de electrones de valencia con el nombre de la geometna molecular. La geometra se refiere slo a
la disposicin de los enlaces. En este ejemplo los pares de electrones de valencia del ion nitrito,
N02~, tienen un arreglo trigonal plano y una geometna angular (arreglo de los enlaces).
&
SiCL
Ejercicio 10.1
Use el mtodo RPECV para predecir la geometna de las siguientes molculas y iones: a.
C103~; b. OF2; c. SiF4.

ngulos de enlace y efecto de los pares solitarios
El modelo RPECV permite predecir los ngulos aproximados entre los enlaces de las molculas. Por
ejemplo, indica que el CH4 tiene una geometra tetradrica y que los ngulos de los enlaces H
CH deben ser de 109.5 (vea la figura 10.2). Debido a que todos los pares de electrones de la
capa de valencia alrededor del tomo de carbono son de enlace y todos
380
10
FIGURA 10.6 ?
ngulos del enlace HAH en algunas molculas
Se muestran los ngulos de enlace medidos experimentalmente para CH* CH3CI, NH3 y H20
representados aqu con modelos.
CH
CH3C1
NH,
H20
CH,0
los enlaces son iguales, se espera que la molcula de CH4 tenga una geometna tetradrica exacta.
Sin embargo, si uno o ms de los pares de electrones es de no enlace o si hay enlaces distintos, los
cuatro pares de electrones de la capa de valencia no sern iguales. Entonces, es de esperarse que
los ngulos de los enlaces se desven de los tpicos 109.5 de una geometra tetradrica. Esto es,
en efecto, lo que se observa. En la figura 10.6 se muestran los ngulos del enlace HAH (A es el
tomo central) medidos experimentalmente para CH4, CH3C1, NH3 y H20.
Con frecuencia se puede predecir el aumento o disminucin de los ngulos de enlace con
respecto a los valores ideales. Un par solitario requiere ms espacio que un par de enlace. Esto se
puede explicar como sigue: un par de electrones solitario slo es atrado por un ncleo atmico,
mientras que un par de enlace es atrado por dos. Como resultado, el par solitario ocupa un
espacio ms extenso, mientras que el par de enlace est sujeto con ms fuerza a los ncleos.
Considere la molcula piramidal trigonal NH3. El par solitario del tomo de nitrgeno requiere ms
espacio que los pares de enlace. Por tanto, el par solitario empuja lejos de s a los enlaces NH y
los ngulos HNH se hacen ms pequeos que el valor tetradrico de 109.5. El modelo RPECV
no puede predecir qu tanto ms pequeos. El valor experimental del ngulo de enlace HNH
es unos grados menor (107). La molcula piramidal trigonal PF3, que se mencion en la
introduccin del captulo, tiene un ngulo FPF de 96, bastante menor que el valor tetradrico
exacto.
Los enlaces mltiples requieren ms espacio que los sencillos debido a la mayor cantidad de
electrones. Por tanto, se puede esperar que el enlace C=0 en la molcula de formaldehdo, CH20,
necesite ms espacio que los enlaces CH. Se puede predecir que el ngulo de enlace HCH
ser menor que los 120 caractersticos de una geometna plana trigonal exacta, como ocurre con
el ngulo FBF en BF3. De igual forma se espera que los ngulos de enlace HCH en la
molcula de etileno, CH2CH2, sean menores que el valor de los que existen en un arreglo trigonal
plano. Los valores experimentales se muestran en la figura 10.7.
'Ir* \
tomo central con cinco o seis pares de electrones en la capa de valencia
CHoCHo
Cinco pares de electrones tienden a adoptar un arreglo bipira-midal trigonal. Los pares de
electrones se dirigen hacia los vrtices de una bipirmide trigonal, figura que se forma al colocar
una cara de un tetraedro sobre la cara de otro tetraedro (vea la figura 10.2).
FIGURA 10.7 A
ngulos de enlace HCH en molculas con un enlace doble en el carbono
Se muestran los ngulos de enlace para el formaldehdo, CH20, y el etileno, CH2CH2,
representados aqu con modelos.
Seis pares de electrones tienden a adoptar un arreglo octadrico. Los pares de electrones se
dirigen hacia los vrtices de un octaedro regular, figura que tiene ocho caras triangulares y seis
vrtices o esquinas (vea la figura 10.2).
381
FIGURA 10.8 T
Geometras moleculares
tomo central con cinco o seis pares de electrones en la capa de valencia.
Cinco pares de electrones (arreglo bipiramidal trigonal) Los tomos grandes, como el fsforo,
pueden aceptar ms de ocho electrones de valencia. El tomo de fsforo en el pentacloruro de
fsforo, PC15, tiene cinco pares de electrones en su capa de valencia. Con cinco pares de
electrones alrededor del fsforo, todos de enlace, el PC15 debe tener una geometra bipiramidal
trigonal (figura 10.8). Sin embargo, observe que no todos los vrtices de la bipirmide trigonal son
equivalentes (es decir, los ngulos entre los pares de electrones
Ejemplo
Pares de electrones Total De enlace Solitarios
Geometra molecular
Bipiramidal
trigonal
AX,
tomo axial
tomo axial
PCL
Cl
L-ci
ClP'
|^C1 Cl
xPar solitario
Balancn (o tetraedro distorsionado) AX,
SFd
F
FS^)
Forma de T AX,
/ Pares solitarios
C1F,
F
FCl
IF
Lineal
AXj
Par^ solitario
^> Pares solitarios
XeF,
F
?-
F
FÎ^F
Octadrico
Piramidal cuadrada AX,

Cuadrada
plana
AX,
Par solitario Par solitario

Par solitario
IF
XeF.
F F.
,F
F, \|/-F ^Xe^
F^/IV^F
382
10
no son todos iguales). As, las direcciones hacia donde apuntan los pares de electrones no son
equivalentes. Dos de ellas, denominadas direcciones axiales, forman un eje que atraviesa el tomo
central (vea la figura 10.9). Estn separadas 180. Las oteas tees se denominan direcciones
ecuatoriales. stas apuntan hacia los vrtices del tringulo equiltero que yace en un plano que
atraviesa el tomo central, perpendicular (a 90) a las direcciones axiales. Las direcciones
ecuatoriales estn a 120 entre s.
Adems de la bipiramidal trigonal es posible tener oteas geometras moleculares cuando uno o
ms de los pares de electrones son solitarios. Analice la molcula de teteafluoruro de azufre, SF4.
La frmula electrn-punto de Lewis es
?.:F
F.
,/S
FIGURA 10.9 ?
Arreglo bipiramidal trigonal de los pares de electrones
Los pares de electrones se dirigen a lo largo de las lneas negras hada los vrtices de una
bipirmide trigonal. Las direcciones ecuatoriales estn identificadas con f y las axiales con A
FIGURA 10.10
Molcula de tetrafluoruro de azufre
Modelo molecular.
Los cinco pares de electrones alrededor del azufre deben tener un arreglo bipiramidal trigonal.
Como las posiciones axiales y ecuatoriales de los pares de electrones no son equivalentes, debe
decidir en cul de ellas se encuentra el par solitario.
El par solitario se comporta como si fuera un poco "ms largo" que un par de enlace. Por tanto,
la repulsin total entre todos los pares debe ser menor si el par solitario se encuentra en una
posicin directamente adyacente a la menor cantidad de los otros pares de electrones.
Un par de electrones en una posicin ecuatorial es directamente adyacente slo a otros dos
pares (los dos pares axiales a 90). Los otros dos pares ecuatoriales se encuentran alejados a 120.
Un par de electrones en una posicin axial es directamente adyacente a otros tres pares (los tres
pares ecuatoriales a 90). El oteo par axial est mucho ms alejado, a 180.
Por tanto, se puede esperar que los pares solitarios ocupen posiciones ecuatoriales en el arreglo
bipiramidal trigonal. Para el teteafluoruro de azufre, esto resulta en una geometra de balancn (o
tetradrica distorsionada) (figura 10.10).
La frmula electrn-punto del trifluoruro de cloro C1F3 es
:F:
: FC;
:F:
Los pares solitarios del cloro ocupan dos de las posiciones ecuatoriales en el arreglo bipiramidal
trigonal, lo que resulta en una geometra conforma de T (figura 10.11). Los cuatro tomos de la
molcula se encuentran en un plano, con el ncleo de cloro en la interseccin de la "T".
La frmula electrn-punto del difluoruro de xenn, XeF2, es
FIGURA 10.11 ?
Molcula de trifluoruro de cloro
Modelo molecular.
:F:
I, :Xe
I"" :F:
FIGURA 10.12 A
Molcula de difluoruro de xenn
Modelo molecular.
Los tres pares solitarios del xenn ocupan las posiciones ecuatoriales del arreglo bipiramidal
trigonal, con lo que se obtiene una geometra lineal (figura 10.12).
Seis pares de electrones (arreglo octadrico) En el hexafluoruro de azufre, SF6, hay seis pares de
electrones (todos pares de enlace) alrededor del tomo de azufre. Por tanto, tiene una geometra
octadrica con el azufre en el centro del octaedro y los tomos de flor en los vrtices (figura
10.8).
10.2 Momento dipolar y geometra molecular 383
FIGURA 10.15 ?
Molcula de pentafluoruro de yodo
Modelo molecular.
FIGURA 10.14 ?
Modelo de tetrafluoruro de xenn
Modelo molecular.
La frmula electrn-punto del pentafluoruro de yodo, IF5, es

. -.:F:.- .
I
/-\ ?
?-F.
.F-
El par solitario en el yodo ocupa una de las seis posiciones equivalentes en el arreglo octadrico, lo
que conduce a una geometra piramidal cuadrada (figura 10.13). El nombre se deriva de la forma
que se obtiene al trazar lneas entre los tomos. La frmula electrn-punto del tetrafluoruro de
xenn, XeF4, es
"V"
'V' ? V-/
Xe .? /"\ . .F.
.F.
Los dos pares solitarios en el xenn ocupan posiciones opuestas en el arreglo octadrico para
minimizar su repulsin. Como resultado se obtiene una geometra cuadrada plana (figura 10.14).
Ejemplo 10.2
Prediccin de la geometra molecular (cinco o seis pares de electrones)
Qu geometra espera que tenga el tetracloruro de telurio, TeCl4?

Estrategia para el problema Despus de dibujar la frmula de Lewis para una molcula, determine
la cantidad de grupos de electrones alrededor del tomo central. Este nmero determina el
arreglo de los grupos de electrones (figura 10.2). La geometra queda determinada por el arreglo
de los enlaces con respecto al tomo central (figura 10.8).
Resolucin Primero distribuya los electrones de valencia de los tomos de Cl para que cumplan
con la regla del octeto. A continuacin distribuya el resto de los electrones de valencia sobre el
tomo central, Te (siga los pasos descritos en la seccin 9.6). La frmula electrn-punto es
Cl
?Cl
\
J
.Cl
Cl
Hay cinco pares de electrones en la capa de valencia del Te en el TeCLj. Cuatro de ellos son pares
de enlace y uno es un par solitario. El arreglo de los pares de electrones es bi-piramidal trigonal. Es
de esperar que el par solitario ocupe una posicin ecuatorial, as el TeCLj tiene una geometra
molecular de balancn. (Vea la figura 10.8; 4 pares de enlace, 1 par solitario.)
Comprobacin de la respuesta De nuevo, debe ser cuidadoso para distinguir entre el nombre del
arreglo de los pares de electrones de valencia y el nombre para la geometra molecular.
Ejercicio 10 J
De acuerdo con el modelo RPECV qu geometra molecular espera para el tricloruro de
yodo, ICI3?
10.2
Momento dipolar y geometra molecular
El modelo RPECV proporciona una forma sencilla para predecir la geometra de una molcula. Sin
embargo, las predicciones deben comprobarse experimentatmente. Algunas veces se puede
obtener la informacin sobre la geometra de una molcula a partir de una cantidad
Molculas zurdas y diestras

vida diaria " ^0
Esta maana, todava medio dormido, yo (D. E.) trat de ponerme el guante izquierdo en la mano
derecha. Por supuesto fue un error tonto. Las dos manos de una persona son similares, pero no
idnticas. Cuando miro mis manos con ambas palmas hacia m, los pulgares apuntan hacia
direcciones opuestas. Pero, si coloco la palma de mi mano derecha frente a un espejo y comparo
la imagen con mi mano izquierda, veo que los pulgares apuntan hacia la misma direccin. La mano
izquierda de una persona es como la imagen especular de su mano derecha y viceversa.
Mentalmente es posible superponer una mano sobre la imagen especular de la otra, pero las dos
manos no son superponibles entre s. Algunas molculas tambin presentan la propiedad de
"asimetra" y esta posibilidad conduce a una clase de isomera muy sutil.
La presencia de asimetra en las molculas depende de que sus tomos ocupen lugares
especficos en el espacio tridimensional. En la mayora de los compuestos orgnicos esta
propiedad depende del enlace tetradrico del tomo de carbono. Piense en un tomo de carbono
unido a cuatro tipos de grupos diferentes, por ejemplo, H, OH, CH3 y COOH. (La molcula
que se obtiene se llama cido lctico.) Son posibles dos ismeros de los cuales uno es la imagen
especular del
otro, pero no son idnticos (son no superponibles) (vea la figura 10.15). Sin embargo, para
presentar este tipo de isomera, los cuatro grupos unidos al mismo tomo de carbono deben ser
diferentes entre s. Si reemplaza el grupo OH del cido lctico, por ejemplo, por un tomo de H,
la molcula y su imagen especular sern idnticas. No hay ismeros, slo hay una clase de
molcula.
Los dos ismeros del cido lctico que se muestran en la figura 10.15 estn etiquetados como
cido D-lctico y cido L-lctico (D, por dextro, que significa derecha; L, por leuo, que significa
izquierda). Se podra esperar que presentaran propiedades muy semejantes, como ocurre. Por
ejemplo, tienen idntico punto de fusin, punto de ebullicin y solubilidad. Si se trata de obtener
cido lctico en el laboratorio, casi siempre se obtendr una mezcla equimolar de los ismeros D y
L. Sin embargo, las fuentes biolgicas pueden contener slo uno de los ismeros. El tejido
muscular contiene slo cido L-lctico (del metabolismo celular), mientras que la leche cortada
por lo general contiene una mezcla de ismeros que depende de la distribucin de los organismos
responsables de la fermentacin.
Con frecuencia las molculas biolgicas tienen carcter asimtrico. La sustancia qumica
responsable del sabor de la menta es L-carvona. La sustancia responsable del sabor de las semillas
de alcaravea, que algunas veces se encuentran en el pan de centeno, es D-carvona (vea la figura
10.16). En este caso se trata de dos sustancias cuyas molculas slo difieren en que son imgenes
especulares entre s. Incluso tienen sabores muy diferentes, una es mentolada, la otra es picante y
aromtica.
384
experimental denominada momento dipolar, que se relaciona con la polaridad de los enlaces en
una molcula. El momento dipolar es una medida cuantitativa del grado de separacin de cargas
en una molcula. La polaridad de un enlace, como el del HCl, se caracteriza por la separacin de la
carga elctrica, lo que se puede representar en el HCl indicando cargas parciales, 8+ y 8~, en los
tomos.
8+
8"
HCl
Cualquier molcula que tenga una separacin neta de carga, como en el HCl, tiene un momento
dipolar. Una molcula en la que la distribucin de la carga elctrica es equivalente a cargas + 8 y
8 separadas una distancia d tiene un momento dipolar igual a 8. Los momen-
FIGURA 10.15
Ismeros del cido lctico
D-carvona
Observe que las dos molculas, etiquetadas como cido D-lctico y cido L-lctico, son imgenes
especulares y no se pueden superponer entre s. Vea la figura 10.4 para la explicacin de la
notacin que se usa para representar la geometra tetradrica.
H
HOOC
CH3 cido D-lctico
H
COOH
HO'
CH3
Acido L-lctico
\
COOH significa O
L-carvona
OH
FIGURA 10.16
Menta y alcaravea
Las hojas de menta contienen L-carvona; las semillas de alcaravea contienen D-carvona.
tos dipolares se suelen medir en unidades de debyes (D). En unidades del SI los momentos
dipolares se miden en coulomb por metro (C*m) y 1 D = 3.34 X 10~30 Om.
Las mediciones de los momentos dipolares se basan en el hecho de que las molculas polares
(molculas que tienen un momento dipolar) pueden orientarse en un campo elctrico. La figura
10.17 muestra un campo elctrico generado mediante placas cargadas. Observe que las molculas
polares tienden a alinearse de forma que su extremo negativo apunte hacia la placa positiva y su
extremo positivo apunte hacia la placa negativa. La orientacin de las molculas afecta la
capacitancia de las placas cargadas (la capacidad de las placas para mantener una carga). En
consecuencia, las mediciones de la capacitancia de las placas separadas por diferentes sustancias
se puede usar para obtener los momentos dipolares de dichas sustancias. La figura 10.18 presenta
una demostracin sencilla para distinguir entre un lquido
385
386
10
FIGURA 10.17 ?
Alineacin de molculas polares en un campo elctrico
(A) Una sustancia polar se coloca entre dos placas metlicas. (B) Cuando las placas se conectan a
un voltaje elctrico (cuya direccin se muestra con los signos + y -), las molculas polares se
alinean de forma que su extremo negativo apunta hacia la placa positiva.
Placas metlicas
FIGURA 10.18 ?
Atraccin de un lquido polar por una varilla electrificada
Izquierda: el agua es un lquido polar; es atrada hacia la barra con carga elctrica. La capacitancia
del lquido polar (debida a la alineacin de las molculas polares) estabiliza una separacin de
carga inducida en la columna de lquido por la barra cargada. En la superficie del lquido cercano a
la barra se alinean cargas de signo opuesto a las de la barra, dando como resultado una atraccin
neta. Derecha: el tetracloruro de carbono, CCI4, es un lquido no polar, no lo atrae la barra
cargada.
polar (cuyas molculas tienen un momento dipolar) y un liquido no polar. El lquido polar, no as el
no polar, es atrado por la barra cargada.
A veces se puede relacionar la presencia o ausencia de momento dipolar de una molcula con su
geometra molecular. Por ejemplo, considere la molcula de dixido de carbono. Cada enlace
carbono-oxgeno tiene una polaridad en la que el tomo de oxgeno, ms electronegativo, tiene
una carga parcial negativa.
8" 28+ 8"
o=c=o
La contribucin de cada enlace al momento dipolar (el dipolo de enlace) se representa mediante
una flecha con un signo positivo en un extremo (+-). La flecha del momento dipolar apunta de la
carga parcial positiva hacia la carga parcial negativa. As, se puede volver a escribir la frmula del
dixido de carbono como
o=c=o
Cada dipolo de enlace, al igual que una fuerza, es una cantidad vectorial: es decir, tiene
magnitud y direccin. Igual que las fuerzas, dos dipolos de enlace que sean de igual magnitud pero
direccin opuesta se cancelan entre s. (Piense en dos grupos de personas tirando de los extremos
de una cuerda. Si cada grupo jala la cuerda con la misma fuerza, pero en direccin opuesta, no hay
movimiento, la fuerza neta es cero.) Como en el C02 los dos enlaces carbono-oxgeno son iguales
pero apuntan en direcciones opuestas, le confieren a la molcula un momento dipolar neto de
cero.
Para comparar, considere la molcula del agua. Los dipolos de enlace apuntan desde el tomo de
hidrgeno hacia el oxgeno, que es ms electronegativo.
**
H
O
En este caso los dos dipolos de enlace no apuntan a favor ni en contra uno respecto del otro.
Como resultado, se suman y se obtiene un momento dipolar diferente de cero para la molcula.
\
H
H
/
Se ha observado que el momento dipolar de HzO es de 1.94 D.

El hecho de que la molcula de agua tenga un momento dipolar es una excelente evidencia
experimental de una geometra angular. Si la molcula de H20 fuera lineal, el momento dipolar
sera cero.
El anlisis que se acaba de realizar para dos geometras diferentes de molculas AX2, se puede
aplicar a otras molculas AX (en las que todos los tomos X son idnticos). La tabla 10.1 resume la
relacin entre la geometra molecular y el momento dipolar. Las geometras en las que los enlaces
AX estn dirigidos de forma simtrica alrededor del tomo central
10.2 Momento dipolar y geometra molecular 387
Relacin entre geometra

TABLA 10.1
molecular
y momento dipolar
Frmula
Geometra molecular
Momento dipolar*
AX
Lineal
Puede ser diferente de cero
AX2
Lineal
Cero
Angular
AX3
Trigonal plana
Cero
Piramidal trigonal
Forma de T
AX4
Tetradrica
Cero
Cuadrada plana
Cero
Balancn
AX5
Cero
Piramidal cuadrada
AX6
Octadrica
Cero
*Se supone que todos los tomos X son idnticos.
(por ejemplo lineal, trigonal plana y tetradrica) producen molculas con momento dipolar igual a
cero, es decir, las molculas son no polares. Las geometras en las que los tomos X tienden a estar
en un lado de la molcula (por ejemplo, angular y piramidal trigonal) pueden producir momentos
dipolares diferentes de cero, es decir, pueden ser molculas polares.
Ejemplo 10.3
Relacin entre el momento dipolar y la geometra molecular
Cada una de las siguientes molculas tiene un momento dipolar diferente de cero. Seleccione la
geometra molecular consistente con esta informacin. Explique su razonamiento.
a.
S02 lineal, angular
b.
PH3 trigonal plana, piramidal trigonal
Estrategia para el problema Como el momento dipolar es una cantidad vectorial, puede suceder
que los enlaces dipolares diferentes de cero se cancelen entre s y se obtenga una molcula con un
momento dipolar igual a cero. Observe los enlaces que estn en un arreglo simtrico opuestos
entre s (imagine que hay una cuerda entre los enlaces). En la tabla 10.1 se resume la relacin
entre geometra molecular y momento dipolar.
Resolucin a. En la geometra lineal las contribuciones de los enlaces SO al momento dipolar se
cancelaran y la molcula tendra un momento dipolar de cero. Esto no sucede en una geometra
angular; en este caso sta debe ser la geometra para la molcula de S02. b. En la geometra
trigonal plana las contribuciones de los enlaces al momento
dipolar se cancelaran, dando como resultado un momento dipolar de cero. Esto no sucede en la
geometra piramidal trigonal; por tanto, esta es la geometra molecular posible para el PH3.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de haber seleccionado la geometra correcta para la
molcula y observe si los enlaces se oponen unos a otros para dar un momento dipolar de cero o
si no se oponen y se obtiene un momento dipolar.
Ejercicio 10.3
El trifluoruro de bromo, BrF3, tiene un momento dipolar diferente de cero. Indique
cules de las siguientes geometras son consistentes con esta informacin: a. trigonal plana; b.
piramidal trigonal; c. en forma de T.
Ejercicio 10.4
Con base en la simetra de la molcula, cul de los siguientes compuestos espera que
tenga un momento dipolar igual a cero? Explique su respuesta. a. SOCl2; b. SiF4; c. OF2.
388
10
*>
FIGURA 10.19 A
Explicacin para el pequeo momento dpolar de NF3
El par solitario y la contribucin de los enlaces al momento dipolar de NF3 tienden a compensarse
entre s.
Puede explicar por qu el NH3 tiene un momento dipolar tan grande comparado con el del NF3?
En el ejemplo 10.3 el hecho de que ciertas geometras moleculares impliquen necesariamente un

momento dipolar de cero permite descartarlas cuando se considera una molcula con un
momento dipolar diferente de cero. Sin embargo, el argumento contrario no puede aplicarse. Por
ejemplo, suponga que se encuentra que una molcula del tipo AX3 tiene un momento dipolar que
no se puede medir. Podra ser que la geometra sea trigonal plana. Sin embargo, otra posibilidad
es que la geometra sea piramidal trigonal o en forma de T, y que los pares solitarios del tomo
central compensen la polaridad de los enlaces.
Este efecto de los pares solitarios se puede observar en el momento dipolar del trifluo-ruro de
nitrgeno, NF3. A juzgar por la diferencia en electronegatividad, se espera que cada enlace NF
sea bastante polar, pero el momento dipolar del trifluoruro de nitrgeno es de tan slo 0.2 D. (En
contraste, el momento dipolar del amoniaco es 1.47 D.) La explicacin para el pequeo momento
dipolar de NF3 se observa en la figura 10.19. El par solitario en el nitrgeno contribuye con un
momento dipolar que se dirige hacia afuera del ncleo porque los electrones ocupan una posicin
fuera del centro nuclear. Esta contribucin al momento dipolar se opone a los momentos de los
enlaces NF. <
Efecto de la polaridad en las propiedades moleculares
El que una molcula tenga un momento dipolar o no (es decir, si es polar o no polar) puede afectar
a sus propiedades. Este tema se analizar con detalle en el siguiente captulo (seccin 11.5). Sin
embargo, aqu se revisar de manera breve por qu el cis- y trans- 1,2-dicloroeteno, mencionados
al inicio del captulo, tienen puntos de ebullicin diferentes. Los enlaces CCl son bastante
polares debido a la diferencia relativamente grande en electronegatividad entre los tomos de C y
de Cl (0.9); los enlaces CH tienen una polaridad moderada (la diferencia de electronegatividad es
de 0.4). Los dipolos de enlace (flechas delgadas) se suman en el cis- 1,2-dicloroeteno para obtener
una molcula polar (el momento dipolar total se indica con la flecha gruesa). (Observe que los
tomos de Cl electronegativos estn en el mismo lado en la molcula cis.) En la molcula trans los
dipolos de enlace se restan para dar una molcula no polar.
H
Cl
H
I
Cl
Cl
tc=c^
H
Cl
En un lquido las molculas polares tienden a orientarse de forma que sus extremos positivos
sean atrados por los extremos negativos. El resultado es una fuerza de atraccin entre molculas
(una fuerza intermolecular) que aumenta la energa requerida para que el lquido hierva y, por
tanto, aumenta el punto de ebullicin. Recuerde que el compuesto trans hierve a 48C y el
compuesto cis lo hace a mayor temperatura, 60C.
Dos molculas con la frmula general AX3 tienen diferente momento dipolar. La molcula Y tiene
un momento dipolar de cero, mientras que la molcula Z tiene un momento dipolar diferente de
cero. A partir de esta informacin qu se puede decir de la geometra deYyZ?

10.3
389
Teora del enlace de valencia
ls
ls
ls ls
H
H
H2
FIGURA 10.20 ?
Formacin de H2
El enlace HH se forma cuando los orbitales ls de cada tomo se traslapan.
Por lo general, el modelo RPECV es satisfactorio para la prediccin de la geometra molecular. Sin
embargo, para comprender el enlace y la estructura electrnica es necesario revisar la mecnica
cuntica. Se analizarn dos teoras derivadas de la mecnica cuntica: la teora del enlace de
valencia y la teora del orbital molecular. Ambas usan los mtodos de la mecnica cuntica pero
hacen diferentes suposiciones simplificadoras. En esta seccin se analizarn de manera cualitativa
las ideas bsicas de la teora del enlace de valencia, una aproximacin terica que explica los pares
de electrones o los enlaces covalentes mediante mecnica cuntica.
Teora bsica
De acuerdo con la teora del enlace de valencia, un enlace se forma entre dos tomos cuando se
cumplen las siguientes condiciones:
1. Un orbital de un tomo ocupa una porcin de la misma regin del espacio que un orbital de otro
tomo. Se dice que los dos orbitales se traslapan.
2. El nmero total de electrones en ambos orbitales no es mayor que dos.
A medida que el orbital de un tomo se traslapa con el orbital de otro, los electrones en los
orbitales comienzan a moverse alrededor de ambos tomos. Como los electrones son atrados por
los dos ncleos al mismo tiempo, mantienen juntos a los tomos. La fuerza del enlace depende de
la magnitud del traslape; cuanto mayor es ste, mayor es la fuerza del enlace. Los dos orbitales no
pueden contener ms de dos electrones porque una determinada regin del espacio slo puede
contener dos electrones con espines opuestos.
Por ejemplo, considere la formacin de la molcula de H2 a partir de tomos. La configuracin
electrnica de cada tomo es ls1. Conforme los tomos se aproximan entre s, sus orbitales ls
comienzan a traslaparse y se forma un enlace covalente (figura 10.20). La teora del enlace de
valencia tambin explica por qu dos tomos de He (cada uno con una configuracin
electrnicals2) no pueden unirse. Suponga que dos tomos de He se aproximan entre s y que sus
orbitales ls comienzan a traslaparse; cada orbital est ocupado por dos electrones, as que al
compartir electrones entre los tomos quedaran cuatro electrones de valencia de los dos tomos
en la misma regin, lo que, por supuesto, no es posible. Cuando los orbitales empiezan a
traslaparse, cada par de electrones se repele con fuerza. Los tomos se acercan y luego se alejan.
Debido a que la fuerza del enlace depende del traslape de orbitales, los que son diferentes de los
orbitales s se unen slo en ciertas direcciones. Los orbitales se unen en la direccin en que
sobresalen o apuntan para as obtener un traslape mximo. Analice el enlace entre el hidrgeno y
un tomo de cloro para formar la molcula de HCl. La configuracin electrnica de un tomo de
cloro es [Ne]3s23p5. Tres de los orbitales en la capa de valencia del tomo de cloro tienen dos
electrones cada uno y uno (un orbital 3p) tiene un electrn. El enlace del tomo de hidrgeno
tiene que producirse con el orbital 3p del cloro que tiene un electrn. Para que se produzca el
enlace ms fuerte es necesario que el traslape de los orbitales sea el mximo. El orbital ls del
hidrgeno debe traslaparse sobre el eje del orbital 3p del cloro que tiene un electrn (vea la figura
10.21).
FIGURA 10.21 ?
Enlace en el HCl
El enlace se forma por el traslape del orbital ls de un hidrgeno (azul) a lo largo del eje de un
orbital Ip de un cloro (verde).
Orbitales hbridos
A partir de lo que se ha visto, se puede esperar que la cantidad de enlaces que forme un tomo
sea igual a la cantidad de electrones sin aparear en su capa de valencia. El cloro, cuyo diagrama de
orbitales es
@
1J
2S
Ip
3J
3p
tiene un electrn sin aparear y forma un enlace. El oxgeno, cuyo diagrama de orbitales es
0
Ls
ls
2p
tiene dos electrones sin aparear y forma dos enlaces, como en el HzO.
390
10
Sin embargo, considere el tomo de carbono, cuyo diagrama de orbitales es

oro
2J
2p
Se podra esperar que este tomo se una a dos tomos de hidrgeno y forme la molcula CH2. Sin
embargo, se sabe que esta molcula se presenta de manera momentnea durante algunas
reacciones, es muy reactiva y no puede aislarse. No obstante, es bien conocido el metano, CH4, en
el que el tomo de carbono se une con cuatro tomos de hidrgeno. En general, un tomo de
carbono forma cuatro enlaces.
Esto se puede explicar de la siguiente forma: se obtienen cuatro electrones sin aparear cuando
se promueve (se excita) un electrn del orbital 2s del tomo de carbono al orbital 2p
2P
Is
(D(D(D (D
<s
tomo de C (estado basal)
ls^
tomo de C (excitado)
La resonancia magntica nuclear (pgina 296) y la espectroscopia infrarroja (pgina 362) muestran
que el CH4 tiene cuatro enlaces CH equivalentes.
Aunque se necesita energa para promover un electrn del carbono de esta manera, la formacin
de dos enlaces covalentes adicionales provee al sistema de la energa necesaria e incluso ms. As,
se formara un enlace por el traslape del orbital 2s del carbono con el orbital Is de un hidrgeno.
Cada uno de los otros tres enlaces se formara a partir de un orbital 2p del carbono con el orbital
1 de un hidrgeno.
Sin embargo, los experimentos demuestran que los cuatro enlaces CH del metano son
idnticos. < Esto significa que los orbitales del carbono implicados en los enlaces tambin son
equivalentes. Por esta razn, la teora del enlace de valencia supone que los cuatro orbitales de
valencia del tomo de carbono se combinan durante el proceso de enlace para formar cuatro
nuevos orbitales hbridos equivalentes. Los orbitales hbridos se usan para describir enlaces que se
obtienen a partir de la combinacin de orbitales atmicos de tomos aislados. En este caso se
obtuvo un conjunto de orbitales hbridos a partir de un orbital s y tres orbitales p, por lo que se
denominan orbitales hbridos sp3. Los clculos tericos indican que cada orbital hbrido sp3 consta
de un lbulo grande que apunta hacia una direccin y de un lbulo pequeo que apunta en
direccin contraria. Los cuatro orbitales hbridos sp3 apuntan hacia las esquinas de un tetraedro.
La figura 10.22A muestra la forma de un orbital sp3; en
FIGURA 10.22
Arreglo espacial de les orbitales hbridos s?
(A) La forma de un solo orbital hbrido sp3. Cada orbital consta de dos lbulos. Uno de ellos es
pequeo, pero denso, y se concentra cerca del ncleo. El otro lbulo es grande, pero difuso. El
enlace se realiza con el lbulo grande, ya que se extiende ms lejos del ncleo.
(B) Los cuatro orbitales hbridos tienen un arreglo espacial tetradrico. (Para mayor claridad, en el
dibujo se omiten los lbulos pequeos y los lbulos grandes se han estilizado y alargado para
facilitar la descripcin de la direccin del enlace. (Q Enlaces en el CH4. Cada enlace
CH se forma mediante el traslape del orbital \s de un tomo de hidrgeno con un orbital hbrido
s^ del tomo de carbono.
391
la figura 10.22B se muestra el conjunto de cuatro orbitales estilizados que apuntan en las
direcciones de las esquinas de un tetraedro.
La teora del enlace de valencia describe los enlaces CH del metano, CH4, como el traslape de
cada orbital hbrido sp3 del tomo de carbono con los orbitales \s de los tomos de hidrgeno
(vea la figura 10.22Q. As, los enlaces tienen un arreglo tetradrico, como lo predice el modelo
RPECV. La hibridacin del tomo de carbono y los enlaces del hidrgeno con el tomo de carbono
en el metano se pueden representar de la siguiente manera:
2PQ
sMil
vMM122
2s
Enlaces CH
,.(0)
tomo de C
tomo de C
(estado basal) (hbrido)
tomo de C
(en el CH4)
Aqu las flechas azules representan a los electrones que originalmente pertenecan a los tomos
de hidrgeno.
Los orbitales hbridos se pueden formar a partir de diferentes cantidades de orbitales atmicos.
La cantidad de orbitales hbridos formados siempre es igual a la cantidad de orbitales atmicos
que intervinieron. Por ejemplo, si se combina un orbital s y dos orbitales p para obtener un
conjunto de orbitales equivalentes, se obtendrn tres orbitales hbridos (denominados orbitales
hbridos sp2). Un conjunto de orbitales hbridos siempre tiene una direccin definida
caracterstica. En este caso los tres orbitales hbridos sp2 estn en un plano y se dirigen con
ngulos de 120 entre s, es decir, tienen un aneglo trigonal plano. Algunos orbitales hbridos
posibles y su arreglo geomtrico se enlistan en la tabla 10.2 y se muestran en la figura 10.23.
Observe que el arreglo geomtrico de los orbitales hbridos es el mismo que el de los pares de
electrones en el modelo RPECV.
Slo dos de los tres orbitales p se usan para formar orbitales hbridos sp2. El orbital p no hbrido
es perpendicular al plano que forman los orbitales hbridos sp2. De igual forma, slo uno de los
tres orbitales p se usa para formar orbitales hbridos sp. Los dos orbitales p no hbridos son
perpendiculares al eje de los orbitales hbridos sp y perpendiculares entre s. Estas ideas se
retomarn en la siguiente seccin, en la que se analizan los enlaces mltiples.
Ahora que conoce algo sobre los orbitales hbridos se desarrollar un esquema general para
describir los enlaces alrededor de cualquier tomo (denominado tomo central). Primero, observe
que la tabla 10.2 proporciona una relacin entre el tipo de orbitales hbridos en un tomo y el
arreglo geomtrico de los orbitales. Si se conoce uno, se puede inferir el otro. As, si se conoce el
arreglo geomtrico, se puede saber qu orbitales hbridos usar para la descripcin de los enlaces
del tomo central. Entonces, la primera tarea para la descripcin
TABLA 10.2
Clases de orbitales hbridos
Orbitales
Arreglo
Nmero
hbridos
geomtrico
de orbitales
Ejemplo
sp
Lineal
2
Be enBeF2
sp2
Trigonal plano
3
B en BF3
sp3
Tetradrico
4
CenCH4
sp3d
5
P en PCI5
sp d
Octadrico
6
S enSF6
392
10
FIGURA 10.23
Diagramas del arreglo espacial de orbitales hbridos
Cada lbulo que se muestra es un orbital hbrido (se omiten los lbulos pequeos por claridad).
Arreglo lineal: orbitales hbridos sp

Arreglo trigonal plano: orbitales hbridos sp2
mA
Arreglo tetradrico: orbitales hbridos sp3
Arreglo bipiramidal trigonal: orbitales hbridos sp3d
Arreglo octadrico: orbitales hbridos sp3(P
de los enlaces consiste en conocer el arreglo geomtrico alrededor del tomo central. En lugar de
contar con datos experimentales se puede usar el modelo RPECV, ya que se ha visto que es una
buena forma de predecir la geometra molecular. Para obtener la descripcin de los enlaces
alrededor de cualquier tomo en una molcula, siga los pasos siguientes:
Paso 1: escriba la frmula electrn-punto de Lewis.
Paso 2: a partir de la frmula de Lewis, use el modelo RPECV para obtener el arreglo de los pares
de electrones alrededor del tomo.
Paso 3: a partir del arreglo geomtrico de los pares de electrones, deduzca la clase de orbitales
hbridos en el tomo necesarios para describir los enlaces (vea la tabla 10.2).
Paso 4: asigne los electrones de valencia en los orbitales hbridos del tomo, uno por uno,
aparendolos slo cuando sea necesario.
Paso 5: forme enlaces con el tomo traslapando orbitales ocupados por un solo electrn de otros
tomos con los orbitales hbridos con un solo electrn del tomo central.
Como ejemplo de la aplicacin de este esquema, considere la molcula de BF3 para obtener la
descripcin de los enlaces del tomo de boro. De acuerdo con el paso 1, se escribe la frmula de
Lewis del BF3.
:F: I
I
-BF:
-:F:
A continuacin se aplica el modelo RPECV al tomo de boro (paso 2). Hay tres pares de electrones
alrededor del tomo de boro, por lo que se espera que tengan un arreglo trigonal plano. Al
analizar la tabla 10.2 (paso 3) se observa que tres orbitales hbridos sp2 tienen un arreglo trigonal
plano. En el paso 4 se asignan los electrones de valencia del tomo de boro a los orbitales hbridos.
Finalmente, en el paso 5 se imagina que tres tomos de flor se acercan al tomo de boro. El
orbital 2p de un tomo de flor, ocupado por un solo electrn, se traslapa con uno de los orbitales
hbridos sp2 del boro y forma un enlace covalente. De esta manera, se forman tres enlaces BF.
Observe que uno de los orbitales 2p del boro permanece sin hibridar y no est
393
ocupado por electrones. Su orientacin es perpendicular al plano de la molcula. Estos pasos

pueden resumirse mediante un diagrama de orbitales como se muestra:
*
2s
2p
sp
(DOC
2p
spL
Enlaces BF
\
???
8?
ls
tomo de B (estado basal)
tomo de B
tomo de B
(hbrido)
(en BF3)
El siguiente ejemplo ilustra la descripcin de los enlaces alrededor de un tomo en una molcula.
Para resolver este tipo de problemas es necesario conocer el arreglo geomtrico de los orbitales
hbridos enlistados en la tabla 10.2.
Ejemplo 10.4
Aplicacin de la teora del enlace de valencia (dos, tres o cuatro pares de electrones)
FIGURA 10.24 ?
Enlaces en el H20
Los orbitales en el oxgeno tienen hibridacin sp3; los enlaces son tetradricos.
Describa los enlaces en el H20 de acuerdo con la teora del enlace de valencia. Suponga que la
geometra molecular es la misma que se determina con el modelo RPECV.
Estrategia para el problema A partir de la frmula de Lewis de una molcula determine su
geometra alrededor del tomo central con el modelo RPECV. A partir de dicha geometra
determine los orbitales hbridos del tomo y asigne sus electrones de valencia a estos orbitales,
uno por uno. Por ltimo, forme los enlaces mediante el traslape de los orbitales hbridos con los
orbitales de los otros tomos.
Resolucin La frmula de Lewis para el H20 es
HO:
IH
Observe que hay cuatro pares de electrones alrededor del tomo de oxgeno. De acuerdo con el
modelo
RPECV, estn dirigidos en forma tetradrica y, a partir de la tabla 10.2, se observa que se deben
usar
orbitales hbridos sp3. Cada enlace OH se forma mediante el traslape de un orbital 1 de un
tomo de
hidrgeno con uno de los orbitales sp3, que tiene un solo electrn, del tomo de oxgeno. Los
enlaces del
tomo de oxgeno en el H20 se pueden representar como se muestra (vea tambin la figura
10.24):
2p
(D(D(D
,(S) (0)
\ Enlaces O-H pares solitarios
sp
sp
,(u)(u)(0(n
2s
(S)
(S)
8?
ls
ls
tomo de O (en el H20)
tomo de O (hbrido)
tomo de O (estado basal)
'i
(contina)
394
10
(contina)
Comprobacin de la respuesta Compruebe que la frmula de Lewis es la correcta para la molcula
y que seleccion la geometra correcta alrededor del tomo central, as como los orbitales hbridos
adecuados (tabla 10.2).
Ejercicio 10.5
Mediante el uso de orbitales hbridos describa los enlaces en el NH3 de acuerdo con la
teora del enlace de valencia.
El ngulo real, determinado experimentalmente, entre los enlaces OH en el H20 es 104.5.

Como es muy cercano al ngulo tetradrico (109.5), la descripcin de los enlaces del ejercicio 10.4
es correcta. Para ser ms preciso, debe observar que los orbitales hbridos de los enlaces y de los
pares solitarios no son equivalentes. Los de los pares solitarios son algo ms grandes. Como
ocupan ms espacio, los pares solitarios empujan a los pares de enlace ms cerca que en el caso
tetradrico exacto.
Como se ilustra en el siguiente ejemplo, los orbitales hbridos tambin son tiles para describir
los enlaces cuando el tomo central de una molcula est rodeado por ms de ocho electrones de
valencia.
Ejemplo 10.5
Aplicacin de la teora del enlace de valencia (cinco o seis pares de electrones)
Describa los enlaces en el XeF4 mediante orbitales hbridos.

Estrategia para el problema A partir de la frmula de Lewis de una molcula determine su
geometra alrededor del tomo central con el modelo RPECV. Una vez determinada la geometra,
determine los orbitales hbridos en este tomo y asigne sus electrones de valencia a los orbitales
uno por uno. Por ltimo, forme los enlaces mediante el traslape de los orbitales hbridos con los
orbitales de los otros tomos.
Resolucin La frmula de Lewis del XeF4 es
V'
V' ? \ /
:Xe: .? / \ . .F.
.F.
El tomo de xenn tiene cuatro enlaces sencillos y dos pares solitarios, se requieren seis orbitales
para describir el enlace, lo que sugiere que se deben usar orbitales hbridos sp3cf para el xenn
(de acuerdo con la tabla 10.2). Cada tomo de flor (configuracin de la capa de valencia 2s22/?5)
tiene uno de los orbitales ocupado por un solo electrn; por tanto, se considera que este orbital se
usa para el enlace. Cada enlace XeF se forma mediante el traslape de un orbital hbrido sp3d2
del xenn con el orbital 2p del flor que tiene un solo electrn; lo que puede resumirse de la
manera siguiente:
5,!!
r _ spV
pares solitarios Enlaces XeF

tomo de Xe (estado basal)
tomo de Xe (hbrido) tomo de Xe (en XeF4)
(contina)
10.4 Descripcin de enlaces mltiples 395

(contina)
Comprobacin de la respuesta Compruebe que la frmula de Lewis es la correcta para la molcula
y que seleccion la geometra adecuada alrededor del tomo central, as como los orbitales
hbridos apropiados (tabla 10.2).
Ejercicio 10.6
Describa los enlaces en el PC15 mediante orbitales hbridos.

En la seccin anterior se describieron los enlaces como el traslape de un orbital de cada uno de los
tomos que participan en el enlace. A continuacin se analizar la posibilidad de que se pueda
traslapar ms de un orbital de cada uno de los tomos enlazados, lo que genera un enlace
mltiple.
Como ejemplo, considere la molcula de etileno.
H
C=C
/\
H
Se necesita un orbital hbrido para cada enlace (sin importar si es un enlace sencillo o mltiple) y
para cada par solitario. Como cada tomo de carbono est unido a otros tres tomos y no hay
pares solitarios, se necesitan tres orbitales hbridos. Esto sugiere el uso de orbitales hbridos sp2
en cada tomo de carbono (hay tres orbitales hbridos sp2; vea la tabla 10.2). De esta forma,
durante el enlace, el orbital 2s y dos de los orbitales 2p de cada tomo de carbono forman tres
orbitales hbridos que adoptan una orientacin trigonal plana. El tercer orbital 2p de cada tomo
de carbono permanece sin hibridar y es perpendicular al plano de los tres
orbitales hbridos sp2.
*
O
i
*
sP2
Energa
-
tomo de C (estado basar

tomo de C (hbrido)
Para describir el enlace mltiple en el etileno se debe hacer una distincin entre dos clases de
enlaces. Un enlace o- (sigma) tiene forma cilindrica alrededor del eje del enlace. Se forma por el
traslape de dos orbitales s, como en el H2 (figura 10.25A), o cuando un orbital con carcter
direccional, como un orbital p o un orbital hbrido, se traslapa con otro orbital a lo largo de su eje
(figura 10.25B). Los enlaces que se estudiaron en la seccin anterior son a.
Un enlace w (p) tiene una distribucin electrnica por arriba y por debajo del eje del enlace. Se
forma por el traslape lateral de dos orbitales p paralelos (vea la figura 10.25C). Un traslape lateral
no forma un enlace tan fuerte como el que se forma por el traslape de dos orbitales p sobre el
mismo eje. Un enlace ir se forma cuando hay disponibles dos orbitales paralelos una vez que se ha
formado un fuerte enlace cr.
396
10
FIGURA 10.25
Enlaces sigma y pi
(A) Formacin de un enlace a por el traslape entre dos orbitales s. (B) Un enlace o-tambin se
puede formar por el traslape entre dos orbitales p a lo largo de sus ejes. (C) Cuando dos
orbitales/? se traslapan de forma lateral se forma un enlace ir.
H H
ls
li
Enlace a
9!J!9
2p
2p
Enlace o
Enlace Jt
FIGURA 10.26 T
Enlaces en el etileno
(A) La estructura de los enlaces u en el etileno se forma mediante el traslape de los orbitales
hbridos sp2 en los tomos de C y los orbitales Is de los tomos de H.
(B) Formacin del enlace ir en el etileno. Cuando los orbitales 7p son perpendiculares entre si no
hay traslape y, por tanto, no hay formacin de enlace. Cuando los dos grupos CH2 giran de
manera que los orbitales 2p estn paralelos, se forma un enlace ir.
Ahora imagine que los tomos separados del etileno se mueven hacia sus posiciones moleculares
normales. Cada orbital hbrido sp2 de un carbono se traslapa con el orbital 1 de un tomo de
hidrgeno o con un orbital hbrido sp2 del otro tomo de carbono para formar un enlace <r (figura
10.26A). En conjunto, los enlaces o-proporcionan la estructura del etileno.
Como se vio con el diagrama de orbitales del tomo de C hbrido, todava hay un orbital 2p en
cada tomo de carbono. Estos orbitales son perpendiculares al plano de los orbitales hbridos, es
decir, son perpendiculares al plano del enlace CH2. Observe que los dos planos CH2 pueden
girar alrededor del eje carbono-carbono sin afectar el traslape de los orbitales hbridos. Conforme
los planos giran, tambin giran los orbitales 2p. Cuando los planos CH2 giran de manera que los
orbitales 2p se vuelvan paralelos, los orbitales se traslapan y forman un enlace ir (figura 10.262?).
Ahora se puede describir el enlace doble carbono-carbono como un enlace cr y un enlace ir.
Observe que cuando los dos orbitales 2p estn paralelos, los dos extremos CH2 de la molcula
estn en el mismo plano. As, la formacin de un enlace ir "ancla" los dos extremos y forma una
molcula plana y rgida.

FIGURA 10.27 ?
Enlaces en el acetileno
(A) Estructura de los enlaces a. (B) Dos orbitales 2p de cada tomo de carbono empiezan a
traslaparse (simbolizado con lneas) para formar dos enlaces w.
1*
sp
Enlaces O"
Dos enlaces 7t
El enlace triple en el acetileno, HC=CH, se puede describir de manera similar. Debido a que
cada tomo de carbono est unido a otros dos tomos y no hay pares solitarios, se necesitan dos
orbitales hbridos, lo que sugiere una hibridacin sp (vea la tabla 10.2).
2P
)(T
2p
Is
sp
(D(T
ls
tomo de C (estado basal)
tomo de C (hbrido)
Los orbitales hbridos sp tienen un arreglo lineal, por lo que la geometra HCCH es lineal. Los
enlaces que se forman por el traslape de estos orbitales hbridos son enlaces cr. Los dos orbitales
2p que no se usaron para obtener orbitales hbridos son perpendiculares al eje de enlace y entre
s; se usan en la formacin de dos enlaces ir. Por tanto, el enlace triple carbono-carbono consta de
un enlace o-y dos enlaces ir (vea la figura 10.27).
Ejemplo 10.6
Aplicacin de la teora del enlace de valencia (enlace mltiple)
Describa los enlaces de un tomo de N en el difluoruro de dinitrgeno, N2F2, mediante la teora

del enlace de valencia.
Estrategia para el problema A partir de la frmula de Lewis determine los orbitales hbridos en los
tomos que tienen un enlace doble. Realice esto contando el nmero de grupos de electrones
alrededor de cada tomo y determine la clase de orbitales hbridos que se usan. Forme un enlace
cr entre los tomos unidos por enlace doble mediante el traslape de un orbital hbrido de un
tomo con un orbital hbrido del otro tomo. Tambin forme enlaces cr entre estos tomos y los
dems. Use los orbitales p sin hibridar de los tomos centrales para formar enlaces TT entre ellos.
Resolucin La frmula electrn-punto de N2F2 es
: FrN==NF:
(contina)
398
10
(contina)
Observe que un enlace doble se describe como un enlace ir ms un enlace a. Son necesarios
orbitales hbridos para describir cada enlace a y cada par solitario (un total de tres orbitales
hbridos para cada tomo de N), lo que sugiere una hibridacin sp2 (vea la tabla 10.2). De acuerdo
con esta descripcin, uno de los orbitales hbridos sp2 se usa para formar el enlace NF, otro para
formar el enlace a de N=N y el tercero para mantener el par solitario del tomo de N. Los orbitales
2p de cada tomo de N se traslapan para formar el enlace ir de N=N. La hibridacin y los enlaces
de los tomos de N se representan como sigue:
,
* *
r'""
k
()
sp
sp
\
N=N \
NF(T par solitario
, (fi) (S)
cd &
2s
()
ls
ls
tomo de N (estado basal)
Atomo de N (hbrido)
tomo de N
(en el NJFJ)
Comprobacin de la respuesta Confirme que la cantidad de orbitales hbridos de un tomo que

participa en un enlace mltiple es igual a la cantidad de enlaces sigma ms el par solitario de ese
tomo.
Ejercicio 10.7
Describa los enlaces del tomo de carbono en el dixido de carbono, C02, usando la
teora del enlace de valencia.

La descripcin del enlace ir en el enlace doble est de acuerdo con los resultados experimentales.
Los ismeros geomtricos, o cis-trans, del compuesto 1,2-dicloroeteno (descrito al principio del
captulo) lo ejemplifican. Los ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular
pero diferente arreglo de los tomos. (Los nmeros del nombre 1,2-dicloroeteno se refieren a la
posicin de los tomos de cloro, uno de ellos est unido al tomo de carbono 1 y el otro al tomo
de carbono 2.) Las estructuras de los ismeros del 1,2-dicloroeteno son
Cl
Cl
C=C
/
Cl
c=c
/ \
H
Cl
Para transformar un ismero en el otro, se debe girar un extremo de la molcula y dejar el otro
fijo. Para que esto suceda se debe romper el enlace ir. La ruptura del enlace ir necesita bastante
energa, por lo que los compuestos cis y trans no se convierten uno en el otro con facilidad. En
contraste con esto, en el 1,2-dicloroetano (figura 10.28) los dos extremos de la molcula pueden
girar sin que se rompa ningn enlace. En este caso no se pueden obtener ismeros
correspondientes a diferentes orientaciones espaciales de los tomos de cloro, porque los dos
extremos giran libremente uno con respecto al otro. Slo existe un compuesto.
Como se hizo notar en la introduccin del captulo, los ismeros cis y trans tienen diferentes
propiedades. El ismero cis del 1,2-dicloroeteno hierve a 60C, mientras que el compuesto trans
hierve a 48C.
FIGURA 10.28 ?
Carencia de ismeros geomtricos en el 1,2-dicloroetano
Como consecuencia de la rotacin alrededor del enlace carbono-carbono en el 1,2-dicloroetano,
no son posibles los ismeros geomtricos. Observe que la molcula que se representa en (A) se
puede girar con facilidad para obtener la molcula representada en (B).
B
Estos ismeros tambin pueden diferenciarse por su momento dipolar. El compuesto trans no
tiene momento dipolar debido a su simetra (los enlaces polares CCl apuntan hacia direcciones
opuestas, con lo que se cancelan). Sin embargo, el compuesto cis tiene un momento dipolar de
1.85 D.
Es posible convertir un ismero en el otro si se suministra la energa suficiente; por ejemplo,
mediante una reaccin qumica. La funcin de la conversin del ismero cis en el ismero trans en
la visin humana se estudia en la seccin "Un qumico analiza..." que est al final de la seccin
10.7.
Ejercicio 10.8
El difluoruro de dinitrgeno (vea el ejemplo 10.6) existe como ismeros cis y trans.
Escriba las frmulas estructurales de los dos ismeros y explique (en trminos de la teora del
enlace de valencia del enlace doble) por qu existen.
Un tomo en una molcula tiene un enlace sencillo con un tomo y un enlace triple con otro
tomo. Qu orbitales hbridos espera que tenga este tomo? Describa cmo lleg a la respuesta.
En las secciones anteriores se analiz una versin simplificada de la teora del enlace de valencia.
Aunque sta describe de manera satisfactoria la mayora de las molculas comunes, no se puede
aplicar a todas. Por ejemplo, de acuerdo con esta teora cualquier molcula con un nmero par de
electrones debe ser diamagntica (no es atrada por un imn), debido a que se supone que los
electrones estn apareados y tienen espines opuestos. De hecho, unas cuantas molculas con un
nmero par de electrones son paramagnticas (son atradas por un imn) lo que indica que
algunos de sus electrones no estn apareados. El ejemplo ms conocido de estas molculas
paramagnticas es el Oz. Como consecuencia del paramagnetismo del 02, el oxgeno lquido es
atrado por un imn si se derrama sobre l (figura 10.29). Aun-
400
10
que la teora del enlace de valencia se puede ampliar para explicar la estructura electrnica del 02,
la teora del orbital molecular (una teora alternativa del enlace) proporciona una explicacin del
paramagnetismo del 02.
La teora del orbital molecular explica la estructura electrnica de las molculas en trminos de
los orbitales moleculares, los cuales pueden estar diseminados sobre varios tomos o en la
molcula completa. Esta teora visualiza la estructura electrnica de las molculas de manera
mucho ms parecida a la estructura electrnica de los tomos. Cada orbital molecular tiene una
energa definida. Para alcanzar el estado basal de una molcula, los electrones se colocan en los
orbitales de menor energa, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli, igual que en los
tomos.
10.5
Principios de la teora del orbital molecular
FIGURA 10.29
Paramagnetismo del oxgeno, 02
El oxigeno lquido se derrama entre los polos de un potente imn. El oxgeno se adhiere a los
polos, lo que demuestra que es paramagntico.
FIGURA 10.30
Formacin de orbitales de enlace y de antienlace a partir de orbitales ls de tomos de hidrgeno
Cuando se traslapan dos orbitales ls pueden sumarse, para formar un orbital molecular de enlace,
o restarse, para formar un orbital molecular de antienlace.
Se puede pensar que un orbital molecular se forma por la combinacin de orbitales atmicos. A
medida que los tomos se aproximan entre s y sus orbitales atmicos se traslapan, se forman
orbitales moleculares.
Orbitales de enlace y de antienlace
Considere la molcula del H2. A medida que los tomos se aproximan para formar la molcula, sus
orbitales l se traslapan. Un orbital molecular se obtiene al sumar los dos orbitales l (vea la figura
10.30). Observe que cuando los orbitales atmicos se traslapan, sus valores se suman para
obtener un resultado mayor. Esto significa que en este orbital molecular los electrones se suelen
encontrar en la regin entre los dos ncleos, donde dichos electrones pueden mantener unidos los
ncleos. Los orbitales moleculares que se concentran en regiones entre los ncleos se denominan
orbitales de enlace. El orbital de enlace en el H2, que se acaba de describir, se representa como
tr^; a (sigma) sigmfica que el orbital molecular tiene una forma cilindrica alrededor del eje de
enlace. El subndice l indica que el orbital molecular se obtuvo a partir de orbitales atmicos l.
Al restar un orbital l de un tomo del orbital ls del otro, se obtiene otro orbital molecular (figura
10.30). Cuando los orbitales se restan, los valores resultantes en la regin del traslape son
cercanos a cero. Esto significa que en este orbital molecular los electrones estn poco tiempo
entre los ncleos. Los orbitales moleculares que adquieren valores de cero en la regin entre los
dos ncleos y, por tanto, se concentran en otras regiones, se denominan orbitales de antienlace. El
orbital de antienlace de H2 que se acaba de describir se representa por cr*v. El asterisco, que a
veces se lee como "estrella", indica que el orbital molecular es de antienlace.
La figura 10.31 muestra las energas de los orbitales moleculares crls y a*s con respecto a los
orbitales atmicos. Las energas de los orbitales atmicos separados se representan con lneas
negras gruesas a la izquierda y a la derecha. Las energas de los orbitales moleculares
La suma de orbitales aumenta la densidad electrnica en la regin del traslape
+
Orbital de enlace
l
l
La resta de los orbitales disminuye la densidad electrnica en la regin del traslape
>>
Orbital de antienlace
10.5 Principios de la teora del orbital molecular
1J
401
tomo
f
deH
Molcula
deH2
tomo
deH
O
^'^XO.
Enerj
FIGURA 10.31 ?
Energas relativas del orbital li del tomo de H y los orbitales moleculares o-1sy o^delH,
Las flechas indican la ocupacin del orbital o-ls con electrones en el estado basal del H2.
se muestran con lneas negras gruesas en el centro. (Estn unidas mediante lneas punteadas para
indicar cules orbitales atmicos se usaron para obtener los orbitales moleculares.) Observe que la
energa de un orbital de enlace es menor que las de los orbitales atmicos separados mientras que
la energa de un orbital de antienlace es mayor.
La configuracin electrnica del estado basal del H2 se obtiene al colocar los dos electrones (uno
de cada tomo) en el orbital de menor energa (vea la figura 10.31). El diagrama de orbitales es
O
y la configuracin electrnica es (o"liS)2. Debido a que la energa de los dos electrones es menor
que su energa en los tomos aislados, la molcula de H2 es estable.
La configuracin que involucra al orbital o-*,, describe estados excitados de la molcula. Como
ejemplo de un estado excitado, se puede escribir el diagrama de orbitales
(DO
La configuracin electrnica correspondiente es (o,iJ)1(at,)1.
Se obtiene un conjunto similar de orbitales cuando se analiza la aproximacin de dos tomos de
helio. Para obtener el estado basal del He2, observe que hay cuatro electrones, dos de cada
tomo, que llenan los orbitales moleculares. Dos electrones se encuentran en el orbital u\ y dos
en el orbital o-?8. El diagrama de orbitales es
Para una frmula de Lewis, el orden de enlace es igual al nmero de pares de electrones
compartidos entre dos tomos (uea la seccin 9.10).
y la configuracin electrnica es (o-u)\cr*s)2. La disminucin de energa de los electrones de

enlace se compensa con el aumento de energa de los electrones de antienlace. Por tanto, el He2
no es una molcula estable. Por tanto, la teora del orbital molecular explica por qu el elemento
helio existe como un gas monoatmico y el hidrgeno es diatmico.
Orden de enlace
El trmino orden de enlace se refiere a la cantidad de enlaces que existen entre dos tomos. En la
teora del orbital molecular el orden de enlace de una molcula diatmica se define como la mitad
de la diferencia entre la cantidad de electrones en los orbitales de enlace, ne, y la cantidad de
electrones en los orbitales de antienlace, na.
Orden de enlace = 2(e "a)
Para el H2, que tiene dos electrones de enlace,
Orden de enlace = 2(2 0) = 1
Es decir, el H2 tiene un enlace sencillo. El He^, que tiene dos electrones de enlace y dos de
antienlace,
Orden de enlace = |(2 - 2) = 0
No es necesario que el orden de enlace sea un nmero entero; tambin es posible encontrar
rdenes de enlace fraccionarios que impliquen la mitad de nmeros enteros, como i; | y as
sucesivamente. Por ejemplo, el ion molecular H2+, que se forma en los espectrmetros de masas,
tiene la configuracin (o-^)1 y un orden de enlace de \{\ 0) = \.
Factores que determinan la interaccin de orbitales
Las molculas de H2 y He2 son relativamente sencillas. Un orbital \s de un tomo interacciona con
el orbital 1 del otro tomo. Ahora se estudiar la molcula de Li2. Cada tomo de Li tiene orbitales
\s y 2s. Cules orbitales interaccionan para formar orbitales moleculares? Para saberlo es
necesario comprender los factores que determinan la interaccin de los orbitales.
402
tomo
de Li
O
10
Molcula
de Li2 de Li
tomo
,.
FIGURA 10.52 A
Energas de los orbitales moleculares del Li2
Las flechas indican la ocupacin de estos orbitales por electrones en el estado basal.
Sin embargo, por espectroscopia fotoelectrnica de rayos x es posible medir pequeos
desplazamientos en la energa de los electrones internos debidos al enlace.
li
La fuerza de la interaccin entre dos orbitales atmicos para formar orbitales moleculares est
determinada por dos factores: (1) la diferencia de energa entre los orbitales que interactan y (2)
la magnitud de su traslape. Para que la interaccin sea fuerte, las energas de los dos orbitales
deben ser aproximadamente iguales y el traslape debe ser grande.
A partir de este ltimo enunciado puede verse que cuando dos tomos de Li se aproximan para
formar Li2, slo los orbitales iguales de los dos tomos interaccionan de manera apreciable. El
orbital 2s de un tomo de litio interacciona con el orbital 2s del otro tomo, pero el orbital 2s de
un tomo no interacciona con el orbital ls del otro tomo porque sus energas son muy diferentes.
Adems, como los orbitales 2J son externos, son capaces de traslaparse e interaccionar
fuertemente cuando los tomos se aproximan. Como en el H2, estos orbitales atmicos
interactan para formar un orbital de enlace (denotado como o-^) y un orbital de antienlace
(denotado como o-|j). Sin embargo, aun cuando los orbitales li de los dos tomos tienen la misma
energa, no se traslapan de manera apreciable y, por tanto, la interaccin es dbil. (La diferencia
de energa entre <rls y <T*S es muy pequea.) La figura 10.32 muestra las energas relativas de los
orbitales.
La configuracin del estado basal del Li2 se obtiene al colocar seis electrones (tres de cada
tomo) en los orbitales moleculares de menor energa. La configuracin de la molcula diatmica,
Li2, es
Li2
(o-i/tOW2
La parte (o-ls)2(o-*s)2 de la configuracin, con frecuencia se abrevia como KK (que representa las
capas K, o capas internas, de los dos tomos). Estos electrones no tienen un efecto significativo en
el enlace. <
Li2
KK^)2
Para calcular el orden de enlace se puede ignorar KK (que incluye dos electrones de enlace y dos
de antienlace). Por tanto, el orden de enlace es 1, como en el H2.
En el Be2, el diagrama de energa es similar al de la figura 10.32. Se tienen que distribuir ocho
electrones (cuatro de cada tomo de Be). La configuracin de Be2 en el estado basal es
Be2
KK(o-2s)2(o-)2
Observe que la configuracin tiene dos electrones de enlace y dos de antienlace fuera de las capas
K. Por tanto, el orden de enlace es (2 2) = 0. El enlace no se forma, por lo que la molcula de
Be2, al igual que la molcula de He2, es inestable.
10.6
Este orden proporciona el nmero correcto de electrones en las subcapas, aun cuando en el 02 y
el F2 la energa de a-2p es menor que la de TT2p.
Configuraciones electrnicas de molculas diatmicas de elementos del segundo periodo

En la seccin anterior se analizaron las configuraciones electrnicas de algunas molculas sencillas:
H2, He2, Li2 y Be2. Todas son molculas diatmicas homonucleares, es decir, molculas formadas
por dos ncleos iguales. (Las molculas diatmicas heteronucleares
estn formadas por dos ncleos diferentes, por ejemplo, CO y NO.) Para determinar la
configuracin electrnica de otras molculas diatmicas homonucleares es necesario considerar
orbitales moleculares adicionales.
Ya se analiz la formacin de orbitales moleculares a partir de orbitales atmicos s. Ahora es
necesario analizar la formacin de orbitales moleculares a partir de orbitales atmicos p. Los
orbitales 2p pueden interaccionar en dos formas diferentes. Un conjunto de orbitales 2p pueden
traslaparse a lo largo de sus ejes y formar un orbital o- de enlace y uno de antienlace (o"2p y cr^,).
Los otros dos conjuntos de orbitales 2p se traslapan de forma lateral y forman dos orbitales ir de
enlace y dos de antienlace (ir2p y ir2p). (Vea la figura 10.33.)
La figura 10.34 muestra las energas relativas de los orbitales moleculares que se obtienen a
partir de orbitales atmicos 2 y 2p. Este orden de orbitales moleculares reproduce las
configuraciones electrnicas conocidas de las molculas diatmicas homonucleares formadas por
elementos del segundo periodo de la tabla peridica. < El orden de llenado es
0~2s
(T%
1T%
0"L
T2p
0-2p
10.6 Configuraciones electrnicas de molculas diatmicas de elementos del segundo periodo

403
FIGURA 10.55 ?
Diferentes formas en las que pueden interaccionar los orbitales lp
Cuando los orbitales 2p se traslapan a lo largo de sus ejes, forman orbitales moleculares a^ y a%.
Cuando el traslape es lateral, forman orbitales moleculares TJ^ Y TS%-
Aaeft
->2p
"2p
"*
Observe que hay dos orbitales en la subcapa ir y dos orbitales en la subcapa ir*. Como cada orbital
puede contener dos electrones, una subcapa ir o ir* puede contener cuatro electrones. En el
siguiente ejemplo se muestra cmo usar el orden de llenado para obtener el diagrama de
orbitales, el carcter magntico, la configuracin electrnica y el orden de enlace de una molcula
diatmica homonuclear.
FIGURA 10.54 ?
Energas relativas de los orbitales moleculares de molculas diatmicas homonucleares (sin tomar
en cuenta las capas K)
Las flechas indican la ocupacin de los orbitales moleculares por los electrones de valencia del N2.
tomo Molcula
/O 0\
// i \\
tomo
2p^^^
^
a
*
"2p
^QQ2p
\
^
2s ^=<^
y^^ 2s
2s
404
10
Ejemplo 10.7
Descripcin de las configuraciones de orbitales moleculares (molculas diatmicas

homonucleares)
Proporcione el diagrama de orbitales de la molcula de 02. La sustancia molecular es

diamagntica o paramagntica? Cul es su configuracin electrnica? Cul es el orden de enlace
del 02?
Estrategia para el problema Observe el orden de llenado de los orbitales moleculares para las
molculas diatmicas homonucleares del segundo periodo (recin analizado antes de este
ejemplo). A continuacin asigne los electrones de valencia a los orbitales en ese orden. Ponga
atencin tanto en el principio de exclusin de Pauli (no ms de dos electrones en un orbital y slo
con espines opuestos) como en la regla de Hund (se llenan todos los electrones de una subcapa
con un electrn cada uno, todos con el mismo espn, antes de aparear electrones en cualquiera de
los orbitales). Decida si la sustancia es diamagntica (todos los electrones estn apareados) o
paramagntica (con electrones sin aparear). Despus calcule el orden de enlace igual a ^(nmero
de electrones de enlace - nmero de electrones de antienlace).
Resolucin En el 02 hay 12 electrones de valencia (seis de cada tomo) que ocupan los orbitales
moleculares como se muestra en el siguiente diagrama de orbitales:
KK O
Observe que los dos electrones en la subcapa TI^, deben estar en orbitales diferentes con sus
espines en la misma direccin (regla de Hund). Debido a que hay dos electrones sin aparear, la
sustancia molecular es paramegntica. La configuracin electrnica es
KK^V^WV*,)2^)2
Hay ocho electrones de enlace y cuatro electrones de antienlace. Por tanto,
Orden de enlace = ^(8 - 4) = 2
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que el nmero de electrones asignados a los orbitales
es igual al nmero de electrones de valencia de los dos tomos. Confirme que ha aplicado con
propiedad el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund.
Ejercicio 10.9
La molcula C2 puede existir en fase vapor sobre carbono a temperatura elevada.
Describa la estructura del orbital molecular de esta molcula; es decir, proponga el diagrama de
orbitales y la configuracin electrnica. Espera que la sustancia molecular sea diamagntica o
paramagntica? Cul es el orden de enlace del C2?
En la tabla 10.3 se comparan las determinaciones experimentales de longitudes de enlace,

energas de disociacin de enlace y carcter magntico de las molculas diatmicas
homonucleares del segundo periodo, con el orden de enlace calculado a partir de la teora del
orbital molecular, como en el ejemplo anterior. Observe que conforme aumenta el orden de
enlace, la longitud de enlace tiende a disminuir y la energa de disociacin de enlace tiende
TABLA 10.3
rdenes de enlace tericos y datos experimentales para las
molculas diatmicas homonucleares del segundo periodo
Molcula
Orden de enlace
Longitud de enlace (pm)
Energa de disociacin de enlace (kJ/mol)
Carcter magntico
Li2 Be2
10
267
*
110
*
Diamagntica
*
B2
c2
N2
123
159 124 110
290 602
942
Paramagntica Diamagntica Diamagntica
o2
F2 Ne2
210
121
142
*
494
155
*
Paramagntica
Diamagntica
*
El smbolo * significa que no se ha observado una molcula estable.
405
Ejemplo 10.8
a aumentar. Es posible comprobar que el carcter magntico de la molcula determinado

experimentalmente, mostrado en la ltima columna de la tabla, se puede predecir en forma
correcta mediante la teora del orbital molecular.
Cuando los tomos de una molcula diatmica heteronuclear estn cerca uno del otro en un
periodo de la tabla peridica, los orbitales moleculares siguen el mismo orden relativo de energas
que las molculas diatmicas homonucleares. En este caso se obtiene la configuracin electrnica
en la misma forma, como se muestra en el siguiente ejemplo.
Descripcin de la configuracin del orbital molecular (molculas diatmicas heteronucleares)
Escriba el diagrama de orbitales para el monxido de nitrgeno (xido ntrico), NO. Cul es el
orden de enlace del NO?
Estrategia para el problema Si los dos tomos diferentes de la molcula estn cerca uno del otro
en la tabla peridica, se puede suponer que el orden de llenado es el mismo que el de las
molculas diatmicas homonucleares. Despus de esto, el procedimiento es similar al de una
molcula homonuclear (vea el ejemplo 10.7).
Resolucin Suponga que el orden de llenado de los orbitales es igual que el de las molculas
diatmicas homonucleares. En el NO hay 11 electrones de valencia. Por tanto, el diagrama de
orbitales es
KK O O
Como hay ocho electrones de enlace y tres de antienlace, Orden de enlace = 2(8 3) = f
Comprobacin de la respuesta Revise que la cantidad de electrones asignados a los orbitales sea
igual a la cantidad de electrones de valencia de los dos tomos. Asegrese de haber aplicado
adecuadamente el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund.
Ejercicio 10.10
Proporcione el diagrama de orbitales y la configuracin electrnica de la molcula de
monxido de carbono CO. Cul es el orden de enlace del CO? La molcula es diamagntica o
paramagntica?
"2S
"2p
f2p

Cuando los dos tomos de una molcula diatmica heteronuclear difieren mucho no es posible
usar el esquema de las molculas diatmicas homonucleares. Un ejemplo es la molcula de HE La
figura 10.35 (en la pgina 406) muestra las energas relativas de los orbitales moleculares que se
forman. Los orbitales sigma de enlace y de antienlace se forman mediante la combinacin de un
orbital \s del tomo de H con el orbital 2p del tomo de F que se encuentra en el eje del enlace. El
orbital 2s y los otros orbitales 2p del flor permanecen como orbitales de no enlace (no son de
enlace ni de antienlace). Observe que la energa de la subcapa 2p del flor es menor que la energa
del orbital 1* del hidrgeno porque los electrones del flor estn sujetos con ms fuerza. Como
resultado, el orbital de enlace est formado por un porcentaje mayor del orbital 2p del flor que
del orbital 1 del hidrgeno. Esto significa que los electrones del orbital molecular de enlace se
encuentran ms tiempo cerca del tomo de flor; es decir, el enlace HF es polar, con el tomo
de F que tiene una pequea carga negativa.
,J
O,

Una de las ventajas del uso de la teora del orbital molecular es la forma sencilla en que describe
molculas con enlaces deslocalizados. Mientras la teora del enlace de valencia necesita dos o ms
frmulas de resonancia, la teora del orbital molecular describe los enlaces en funcin de una
configuracin electrnica sencilla.
Tome como ejemplo la molcula de ozono. En el captulo anterior se describi esta molcula en
trminos de la resonancia como se muestra:
:<A>-<A-:
406
10
tomo
deH
Molcula
deHF
tomo
deF
O
/ a- \
O
l
\(G)Q)
\
\ 2A 2py
/
Estos orbitales hbridos se

traslapan para formar
un enlace sigma a la derecha
Estos orbitales hbridos se
W
traslapan para formar
un enlace sigma a la izquierda

2p
FIGURA 10.56 ?
Orbitales hbridos de los tomos de oxgeno en el ozono, 03

Cada tomo de oxgeno tiene orbitales hbridos sp2. Un orbital hbrido en el tomo central y un
orbital hbrido en el tomo de la izquierda se traslapan y forman un enlace sencillo a la izquierda.
Orbitales similares a la derecha forman otro enlace sencillo. Cada tomo tiene un orbital ir
perpendicular al plano de estos orbitales hbridos.
2s
2s
Algunos de estos electrones estn ubicados en alguno de los tomos o entre un enlace oxgenooxgeno. Los otros electrones estn deslocalizados. Son pares de electrones que cambian de
posicin al pasar de una frmula de resonancia a la otra.
FIGURA 10.55 A
Energas relativas de los orbitales moleculares en la capa de valencia del HF
Las flechas muestran la ocupacin de los orbitales por los electrones.
Cada tomo de O tiene tres pares de electrones alrededor de l, lo que sugiere que cada tomo
usa orbitales hbridos sp2 (vea la tabla 10.2). El traslape de un orbital hbrido del tomo de O en el
centro con un orbital hbrido del tomo de O del extremo izquierdo forma el enlace OO de la
izquierda (figura 10.36). El traslape de otro orbital hbrido del O en el centro con un orbital hbrido
del tomo de O del extremo derecho forma el otro enlace OO. Esto deja un orbital hbrido en el
tomo de O del centro y dos en cada uno de los tomos de O de los extremos con pares solitarios.
Despus de que se forman los orbitales hbridos, en cada tomo de oxgeno permanece un
orbital p sin hibridar. Los tres orbitales p son perpendiculares al plano de la molcula y paralelos
entre s. Se pueden traslapar de manera lateral y formar tres orbitales moleculares ir. (La
interaccin de tres orbitales atmicos produce tres orbitales moleculares.) Los tres se extienden
sobre la molcula completa (figura 10.37). Uno de estos orbitales es de antienlace, otro es de no
enlace (es decir, su energa es igual a la de los tomos aislados) y el tercero es de enlace.
Los orbitales TT de enlace y de no enlace estn ocupados por dos electrones cada uno, lo que
concuerda con la descripcin de resonancia, en la que un par deslocalizado es de enlace y el otro
es un par solitario (de no enlace) en los tomos de oxgeno de los extremos.
Orbital n de antienlace
Orbital 7t de no enlace
Orbital TI de enlace
FIGURA 10.57 ?
Distribuciones electrnicas de los orbitales moleculares -del 03
Observe que un orbital molecular es de no enlace y describe a un par de electrones solitario que
puede estar en cualquiera de los tomos de oxgeno de los extremos.
La visin humana
ciencia de i a vida
Se sabe que la visin humana, igual que la deteccin de la luz por otros organismos, involucra un
compuesto llamado 11-cis-retinal. La frmula estructural se muestra en la parte izquierda de la
figura 10.38. Este compuesto, un derivado de la vitamina A, se encuentra en dos clases de clulas,
los bastones y los conos, que se localizan en la retina del ojo. Los bastones son los responsables de
la visin nocturna. Dan la sensacin de luz y oscuridad, pero no del color. Los conos son los
responsables de la visin a color, pero necesitan de luz brillante. La visin a color es posible por la
presencia de tres clases de clulas tipo cono: una absorbe luz en la regin roja del espectro, otra
absorbe en la regin verde y la tercera absorbe en la regin azul. En cada una de estas clulas
diferentes, el 11-cis-retinal est unido a una molcula de protena diferente, que determina la
regin de luz que es absorbida por el retinal.
Cuando el 11-cis-retinal absorbe un fotn de luz se transforma en 11-trans-retinal (vea la figura
10.38). Este pequeo cambio en un enlace doble carbono-carbono tiene como resultado un gran
movimiento de un extremo de la molcula con respecto al otro. En otras palabras, la absorcin de
un solo fotn resulta en un cambio significativo en la geometra de la molcula. Este cambio en la

forma del retinal tambin afecta la forma de la molcula de la protena a la que est unido y este
cambio inicia una secuencia de sucesos, que no se entienden completamente, que generan una
seal elctrica.
Para comprender la conversin cis-trans cuando se absorbe un fotn, imagine una molcula
similar, aunque ms sencilla,
el cis-l,2-dicloroeteno (vea la frmula estructural en la pgina 374). El enlace doble est formado
por un enlace o-y un enlace ir. Este ltimo es resultado de dos electrones en un orbital molecular
tipo ir. El orbital de antienlace correspondiente, ir*, tiene mayor energa que el orbital ir y est
desocupado en el estado basal. Cuando el cis-l,2-dicloroeteno absorbe un fotn de luz de la regin
ultravioleta (cercano a 180 nm) un electrn del orbital ir realiza una transicin hacia el orbital ir*.
Originalmente haba dos electrones en el orbital ir de enlace (formando un enlace), pero despus
de la absorcin del fotn hay un electrn en el orbital de enlace y uno en el orbital de antienlace
(con un enlace neto de cero). Como resultado de la absorcin de un fotn el enlace doble se
vuelve sencillo y ahora es posible que rote alrededor del enlace. El ismero cis tiende a girar y
formar el ismero trans, que es ms estable. Despus se pierde energa en forma de calor y el
electrn del orbital ir* realiza la transicin de regreso al orbital ir y el enlace sencillo vuelve a ser
doble. El resultado global es la conversin del ismero cis en el ismero trans.
El retinal difiere del 1,2-dicloroeteno en que tiene seis enlaces dobles alternados con enlaces
sencillos en lugar de un solo enlace doble. La alternancia entre enlaces dobles y sencillos confiere
una estructura rgida y cuando un enlace doble central cambia de cis a trans se produce un gran
movimiento de tomos. Otra consecuencia de una cadena larga con enlaces dobles y sencillos
alternados es un cambio de la longitud de onda de la luz que se absorbe en la transicin de ir a ir*.
El diclo-roeteno absorbe en la regin ultravioleta, pero el retinal unido a su protena absorbe en la
regin visible. (La protena unida tambin altera la longitud de onda de la luz que se absorbe.)
Muchos compuestos biolgicos coloridos estn formados por cadenas largas con enlaces dobles y
sencillos alternados. El p-caroteno, un pigmento amarillo de las zanahorias, presenta este tipo de
estructura. En el organismo se rompe para formar la vitamina A, de la que se deriva el retinal.
FIGURA 10.38
Rotacin alrededor de este enlace
Conversin cis-trans del
retinal por la absorcin de luz

H3C*
C*rl3
CH3 H
i
Observe el gran movimiento

\ /
1
/
r
c Ai
H3C
CH3
9Hs ?
de tomos ocasionado por la
^V/iiU .H
\/
1
1
1
rotacin alrededor del enlace
/C
(
: c
c <JX&/
H\2/9\6 /7\Vo\l/^
doble entre los tomos de carbono 11 y 12.
HH
H
i
H
luz
H
: c
: ce
1
^C^5 CH3 H
/BV4/ H3C
C
/\
' CH3
ll-CS
?retinal
11-rans-retinal
H
CH3 H
I

407
?<A>:
Ozono estratosfrico (un filtro de rayos ultravioleta)
El ozono (tambin conocido como trioxgeno, 03) es una forma reactiva de oxgeno que tiene una
geometra molecular angular, como se puede predecir a partir de sus frmulas de resonancia:
fresco del ozono diluido (trioxgeno, 03). Sin embargo, cerca de los equipos elctricos el ozono se
suele encontrar a mayores concentraciones y tiene un olor desagradable.
:<AEl ozono se forma en la atmsfera cuando el 02 es irradiado con luz ultravioleta o se expone a
descargas elctricas. En los das soleados muy brillantes es posible detectar el olor a aire
Aunque el ozono que se forma en la atmsfera es uno de los componentes del esmog
/otoqumico, tambin es un componente esencial en la estratos/era, que se ubica alrededor de 10
o 15 km por encima de la superficie terrestre. En la estratosfera, el ozono absorbe radiacin
ultravioleta entre 200 y 300 nm, lo que es de gran importancia para la vida en la Tierra. La
radiacin del Sol contiene rayos ultravioleta que son perjudiciales para el ADN de los organismos
biolgicos. El oxgeno, 02, absorbe los rayos ultravioleta ms energticos en la parte ms alta de la
atmsfera terrestre, pero slo el ozono de la estratosfera absorbe la radiacin ultravioleta
restante que es destructiva para la vida en la Tierra (figura 10.39).
Absorcin por03
Absorcin porQ2
200
FIGURA 10.39
El espectro solar
El 02 de la parte ms alta de la atmsfera absorbe la radiacin por debajo de 200 nm. La radiacin
ultravioleta entre 200 y 300 nm es absorbida por el 03 en la estratosfera.
I
i
400 600 800 1000 1200 Longitud de onda (nm)
1400 1600
1800
Trminos importantes
geometra molecular (10.1) modelo de repulsin de pares de
electrones de la capa de valencia
(RPECV) (10.1) momento dipolar (10.2) teora del enlace de valencia (10.3)
orbitales hbridos (10.3) enlace o- (sigma) (10.4) enlace w (pi) (10.4) teora del orbital molecular
(10.5) orbitales de enlace (10.5) orbitales de antienlace (10.5)
molculas diatmicas homonucleares (10.6)

molculas diatmicas heteronucleares (10.6)
408
En 1974, Mario J. Molina y F. Sherwood Rowland dieron a conocer su preocupacin de que los
clorofluorocarbonos (CFC), como CC1F3 y CC12F2, pudieran ser una fuente de tomos de cloro
que catalizaran la descomposicin del ozono en la estratosfera, de manera que la destruccin del
ozono fuera ms rpida que su formacin. Los clorofluorocarbonos son compuestos relativamente
inertes que se usan como refrigerantes, como propelentes en aerosoles y como agentes
burbujeantes (sustancias que se emplean para producir espumas plsticas). Sin embargo, como
consecuencia de su carcter inerte, los CFC se concentran en la atmsfera y alcanzan la
estratosfera. Una vez ah, la luz ultravioleta los descompone y se forman tomos de cloro, que
reaccionan con el ozono y forman CIO y 02. Las molculas de CIO reaccionan con los tomos de
oxgeno de la estratosfera y se vuelven a formar tomos de cloro.
Cl(g) + 03(g)
> ClO(g) + 02(g)
ClO(g) + O(g)
> Cl(g) + Q2(g)
Oa(g) + O(g)
> 202(g)
El resultado global es la descomposicin del ozono en dioxgeno. Los tomos de cloro se consumen
en el primer paso pero se regeneran en el segundo. De este modo, los tomos de cloro no se
extinguen y actan como un catalizador.
En 1985, unos investigadores britnicos informaron que, durante varios aos, cada primavera,
haba disminuido considerablemente la capa de ozono sobre la Antrtida y que se regeneraba
durante el invierno. Despus, en agosto de 1987, se organiz una expedicin para la realizacin de
vuelos con instrumentos a travs del "agujero de ozono" (figura 10.40). Los investigadores
encontraron que en las zonas de la estratosfera donde haba disminuido el ozono, haba monxido
de cloro (CIO), como sera de esperarse en el caso de que los tomos de cloro catalizaran la
disminucin de ozono (vea las reacciones anteriores). Se cree que los clorofluorocarbonos son la
fuente de los tomos de cloro y, por un tratado internacional, deben dejar de producirse. Por
ejemplo, actualmente los refrigeradores y los aparatos de aire acondicionado usan hidrofluorocarbonos (HFC), como el R410A, que son mezclas de CH2F2 y CF3CHF2.
En octubre de 1995, Sherwood Rowland (University of California, Irvine), Mario Molina

(Massachusetts Institute of Technology) y Paul Crutzen (Max Planck Institute, Mainz, Alemania)
ganaron el Premio Nobel de qumica por su trabajo sobre la disminucin del ozono estratosfrico.
Crutzen estudi el efecto de los xidos de nitrgeno como catalizadores en la descomposicin del
ozono.
FIGURA 10.40 ?
Ozono total en la estratosfera, sobre el hemisferio sur
Esta imagen de computadora muestra la cantidad total de ozono en el hemisferio sur en unidades
Dobson (equivalentes al grosor, en unidades de 10~2 mm, de ozono total, suponiendo que se
comprime a 1 atm y 0Q. La disminucin de ozono se observa cerca del polo sur (en color rosa; el
color negro indica que no se tiene informacin). Los datos provienen de los instrumentos SBUV/2
a bordo del satlite orbital polar de la National Oceanic and Atmospheric Administration.

Geometra molecular se refiere al arreglo espacial de los tomos en una molcula. El modelo de
repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) es sencillo y permite predecir la
geometra molecular. Se basa en la idea de que los pares de electrones de la capa de valencia
adoptan un arreglo simtrico alrededor de un tomo para minimizar la repulsin entre ellos. La
geometra alrededor de un tomo queda determinada por las direcciones de los pares de
electrones de enlace. Algunas veces se puede obtener informacin sobre la geometra de una
molcula a partir de la determinacin experimental de la presencia o ausencia de un momento
dipolar.
Los enlaces y la geometra de una molcula se pueden describir en trminos de la teora del enlace
de valencia, segn la cual los enlaces se forman por el traslape de orbitales de los tomos. Para la
descripcin del enlace por lo general se requiere de orbitales hbridos, un conjunto de orbitales
equivalentes que se forman por la combinacin de orbitales atmicos. Los enlaces mltiples se
forman por el traslape de orbitales atmicos para generar enlaces o-y ir. Los ismeros cis-trans son
el resultado de la rigidez molecular debida a un enlace ir.
La teora del orbital molecular tambin puede emplearse para explicar los enlaces en las
molculas. De acuerdo con esta teora los
409
410
10
electrones de una molcula ocupan orbitales que pueden extenderse sobre toda la molcula. Se
puede pensar que estos orbitales moleculares se forman a partir de orbitales atmicos. As,
cuando dos tomos se aproximan para formar una molcula diatmica, los orbitales atmicos
interaccionan y forman orbitales moleculares de enlace y
de antienlace. Es posible predecir la configuracin electrnica de una molcula diatmica, como el

02, a partir del orden de llenado de los orbitales moleculares. Con esta configuracin se puede
predecir el orden de enlace y si la sustancia molecular es diamagntica o paramagntica.
Resumen en Internet
actividades.

Lecciones en video Minilecturas de expertos en qumica Teora de repulsin de pares de
electrones de la capa de valencia Formas moleculares para nmeros espaciales 2-4 Prediccin de
las caractersticas moleculares mediante la teora
RPECV Formas moleculares para nmeros espaciales 5 y 6 Teora del enlace de valencia
Introduccin a los orbitales hbridos Enlaces pi
Demostracin CA: paramagnetismo del oxgeno Teora del orbital molecular Aplicaciones de la
teora del orbital molecular Ms all de molculas diatmicas homonucleares
RPECV
RPECV: dos pares de electrones
RPECV: cuatro pares de electrones
RPECV: tres pares de electrones
RPECV: pentafluoruro de yodo
Molculas polares
Hibridacin: sp
Hibridacin: sp2
Hibridacin: sp3
Formacin del enlace doble CC en el etileno
Propiedades magnticas del nitrgeno y el oxgeno lquidos
Orbitales sigma de enlace y de antienlace
Orbitales pi de enlace y de antienlace
Diagrama del orbital molecular (N2)
Enlaces pi deslocalizados en el ion nitrato
Teora RPECV
Hibridacin
Prueba ACE

? Definir geometra molecular.
? Definir modelo de repulsin depares de electrones de la capa de valencia.
? Observar la diferencia entre arreglo de pares de electrones alrededor del tomo central y
geometra molecular.
? Recordar los cuatro pasos para la prediccin de la geometra mediante el modelo RPECV.
? Predecir la geometra molecular (dos, tres o cuatro pares de electrones). Ejemplo 10.1
? Observar que un par solitario requiere ms espacio que un par de enlace correspondiente y que
un enlace mltiple ocupa ms espacio que un enlace sencillo.
? Predecir la geometra molecular (cinco o seis pares de electrones). Ejemplo 10.2

? Definir momento dipolar
? Explicar la relacin entre momento dipolar y geometra molecular. Ejemplo 10.3
? Observar que la polaridad de una molcula puede afectar ciertas propiedades, como el punto de
ebullicin.
Definir teora del enlace de valencia.
? Establecer las dos condiciones necesarias para la formacin de enlaces de acuerdo con la teora
del enlace de valencia.
? Definir orbitales hbridos.
? Explicar los cinco pasos para la descripcin de un enlace de acuerdo con la teora del enlace de
valencia.
?
411
Aplicar la teora del enlace de valencia (dos, tres o cuatro pares de electrones). Ejemplo 10.4
Aplicar la teora del enlace de valencia (cinco o seis pares de electrones). Ejemplo 10.5
Definir orden de enlace.

Explicar los dos factores que determinan la fuerza de interaccin
entre dos orbitales atmicos.
Describir las configuraciones electrnicas de H2, He2, Li2 y Be2.
10.4
Descripcin de enlaces mltiples
? Definir enlace cr (sigma).

? Definir enlace *n (pi).
Aplicar la teora del enlace de valencia (enlaces mltiples). Ejemplo 10.6
?
Explicar los ismeros geomtricos, o cis-trans, en trminos de la
descripcin del enlace ir en un enlace doble.

10.5
Principios de la teora del orbital molecular
? Definir teora del orbital molecular.

? Definir orbitales de enlace y orbitales de antienlace.
10.6
Configuraciones electrnicas de molculas
diatmicas de elementos del segundo periodo

? Definir molculas diatmicas homonucleares y molculas diatmicas heteronucleares.
? Describir las configuraciones de orbitales moleculares (molculas diatmicas homonucleares).
Ejemplo 10.7
? Describir las configuraciones de orbitales moleculares (molculas diatmicas heteronucleares).
Ejemplo 10.8
10.7
Orbitales moleculares y enlace deslocalizado
Describir los enlaces deslocalizados en molculas como el 03.
10.1 Describa las caractersticas principales del modelo RPECV.

10.2 De acuerdo con el modelo RPECV cules son los arreglos alrededor de un tomo con dos,
tres, cuatro, cinco o seis pares de electrones en la capa de valencia?
10.3 Por qu se espera que un par solitario ocupe una posicin ecuatorial en lugar de una
posicin axial en el arreglo bipiramidal trigonal?
10.4 Por qu es posible que una molcula tenga enlaces polares pero un momento dipolar de
cero?
10.5 Explique por qu el trifluoruro de nitrgeno tiene un momento dipolar pequeo aun cuando
tiene enlaces polares en un arreglo piramidal trigonal.
10.6 Explique en trminos de la teora del enlace de valencia por qu los orbitales que emplea un
tomo conducen a una determinada geometra alrededor de dicho tomo.
10.7 Cul es el ngulo entre dos orbitales hbridos sp3l
10.8 Cul es la diferencia entre un enlace sigma y un enlace pi?
10.9 Describa los enlaces en el etileno, C2H4, en trminos de la teora del enlace de valencia.
10.10 Cmo explica la descripcin del enlace de valencia de un enlace doble CC la existencia de
ismeros cis-transl
10.11 Cules son las diferencias entre un orbital molecular de enlace y uno de antienlace de una
molcula diatmica?
10.12 Qu factores determinan la fuerza de la interaccin entre dos orbitales atmicos para
formar un orbital molecular?
10.13 Describa la formacin de los orbitales moleculares de enlace y de antienlace que resultan de
la interaccin de dos orbitales 2.
10.14 Describa la formacin de los orbitales moleculares que resultan de la interaccin de dos
orbitales 2p.
10.15 Cmo describe la teora del orbital molecular el enlace en la molcula de HF?
10.16 Describa los enlaces en el 03 con la teora del orbital molecular. Comprela con la
descripcin de resonancia.
10.17 De acuerdo con el modelo RPECV, el ngulo del enlace HPH en el PH3, es
a. 120 b. 109.5
c. 90
d. un poco menor que 120
e. un poco menor que 109.5
10.18 Cul de las siguientes geometras moleculares es propia del

catin XeF5+?
a.
tetradrica
b.
forma de T
c.
octadrica
d.
piramidal cuadrada
e.
bipiramidal trigonal
10.19 Cul de las siguientes ser una molcula polar? a. C02

BeF2
10.20 Cul es el orden de enlace del NO? a. i
b. 1
c. i
b. H2S
d. 3
c. CH4
d. SF6
e.
e. i
10.19
10.21 La mejor frmula de Lewis y la geometra 1

Un estudiante escribi la frmula electrn-punto de Lewis para el anin carbonato, C032~, como
se muestra
:Q:
o. .0:
\,
a.
Esta frmula de Lewis cumple la regla del octeto? Explique
su respuesta. Cules son las cargas formales en los tomos?

Intente describir los enlaces en esta frmula en trminos del
enlace de valencia. Encontr alguna dificultad para hacerlo?
b.
La frmula de Lewis proporciona una descripcin razona
ble de la estructura electrnica o existe una mejor? Si existe

una mejor frmula de Lewis, escrbala y explique por qu es
mejor.
412
10
c. El mismo estudiante escribi la siguiente descripcin de resonancia para el C02:

:0 C = 0
oc=o
Hay algn error en esta descripcin? (Qu geometra podra predecir para estas frmulas?)
d.
Alguna de las frmulas es una mejor descripcin? Podra
ayudarle a decidir el valor del momento dipolar?

e.
Puede escribir una frmula de Lewis que proporcione una
descripcin an mejor para el C02? Explique su respuesta.

10.22 Geometra molecular y enlace
a. A continuacin se muestran varias posibles frmulas electrn-punto de Lewis para la molcula
Se02.
Se .O.
.O.
Se
?b' xb:
Se
Se
.? / \ ?.
O.
b.
.O
Describa los enlaces en el Se02 en trminos de la teora del
enlace de valencia. Si hay enlaces deslocalizados, indquelo

en su descripcin y explique la utilidad de la teora del orbital
molecular en este caso.
c.
Determine el arreglo de los pares de electrones alrededor del
Se en la molcula de Se02. Qu espera en cuanto a la geome

tra molecular de la molcula de Se02?
d.
Espera que el ngulo OSeO en la molcula de Se02 sea
mayor, igual o menor que 120? Explique su respuesta.

e.
Dibuje una frmula electrn-punto para la molcula de H2Se y
determine su geometra molecular.

f.
Compare el ngulo del enlace HSeH con el ngulo del en
lace OSeO. Es mayor o menor? Explique su respuesta.

g.
Determine si las molculas H2Se y Se02 tienen momentos di-
polares. Indique cmo lleg a su respuesta.
Hay algunas otras frmulas electrn-punto que proporcionen una mejor descripcin? Cmo
describira el enlace en trminos de las frmulas electrn-punto?
10.23 Relacione las siguientes sustancias moleculares con uno de los modelos moleculares (i) a
(iv) que describa correctamente la geometra de la molcula correspondiente. a. SeQ2 b. BeCl2
c. PBr3 d. BC13
10.24 Cul de los siguientes modelos moleculares describe de manera correcta la geometra de
C1CN?
C,CN
(a)
(b)
10.25 Suponga que una molcula de etano, CH3CH3, se rompe en dos molculas de CH3, de forma
que una molcula de :CH3 retiene el par de electrones que originalmente formaba el enlace CC.
La otra molcula CH3 tiene dos electrones menos. Imagine que, por un
momento, esta molcula de CH3 tiene la geometra que tena en la molcula de etano. Describa
las repulsiones electrnicas presentes en la molcula e indique cmo podran reorganizar su
geometra.
10.26 Suponga que una molcula de BF3 se acerca al par solitario del tomo de N de una molcula
de :NH3 y que se forma un enlace entre el tomo de B y el tomo de N. Imagine el arreglo de los
pares de electrones alrededor del tomo de B en el momento de la formacin del enlace y

describa las repulsiones entre los pares de electrones y cmo espera que cambie la geometra
alrededor del tomo de B.
10.27 Indique cul orbital hbrido de los representados abajo se espera para el tomo central de
cada una de las siguientes molculas:
a. BeF2
b. SiF4
c. SeF4
d. RnF4
10.28 Un tomo de una molcula tiene dos enlaces con otros tomos y un par solitario. Qu clase
de orbitales hbridos espera para este tomo? Describa su razonamiento.
10.29 Dos compuestos tienen la misma frmula molecular, C2H2Br2. Uno de ellos tiene un
momento dipolar, el otro no. Ambos compuestos reaccionan con bromo, Br2, y forman el mismo
compuesto. Esta reaccin es una prueba aceptada generalmente de la presencia de enlaces dobles
y cada tomo de Br2 se adiciona a diferentes tomos del enlace doble. Cul es la identidad de los
compuestos originales? Describa su razonamiento.
10.30 Se identific una molcula neutra como un tetrafluoruro, XF4, donde X es un tomo
desconocido. Si la molcula tiene un momento dipolar de 0.63 D, puede proponer algunas
posibilidades para la identidad de X?
10.31 El cido actico, que es el constituyente cido del vinagre, tiene la siguiente estructura:
O
II CH3C-OH
abe
Indique cul de las siguientes estructuras espera encontrar para cada uno de los tomos
etiquetados como a, b y c.
*^
(i)
(iv)
(ni)
10.32 Cules son los ngulos de enlace que predice el modelo RPECV alrededor del tomo de
carbono en el ion formiato, HC02? Si sabe que los enlaces de este tomo no son idnticos, espera
que los valores experimentales concuerden con los valores del modelo RPECV? En qu pueden
diferir?
Modelo RPECV
10.33 Prediga la forma o geometra de las siguientes molculas,
segn el modelo RPECV.
a. SiF4
b. SF2
c. COF2
d. PC13
10.34 Use el modelo de repulsin de pares de electrones para pre

decir la geometra de las siguientes molculas:
a. GeCl2
b. NF3
c. SC12
d. Xe04
10.35 Prediga la geometra de los siguientes iones de acuerdo con

el modelo de repulsin de pares de electrones.
a. CIO3"
b. PO43"
c. SCN"
d. H30+
10.36 Utilice el modelo RPECV para predecir la geometra de los

siguientes iones:
c. SO,
d. NO,
a. N,
b. BH4"
10.37 Para cada una de las siguientes molculas indique el ngulo
de enlace (o los ngulos de enlace, segn se requiera) que espera
ver alrededor del tomo central de acuerdo con el modelo sencillo
RPECV. Espera que los ngulos reales sean mayores o menores
que stos?
a. CCL,
b. SC12
c. C0C12
d. AsH3
10.38 Para cada una de las siguientes molculas indique el ngulo

de enlace (o los ngulos de enlace, segn se requiera) que espera
ver alrededor del tomo central de acuerdo con el modelo sencillo
RPECV. Espera que los ngulos reales sean mayores o menores
que stos?
a. NC13
b. CF2CF2
c. GeF4
d. OF2
10.39 Qu geometra espera para las siguientes molculas de

acuerdo con el modelo RPECV?
a. PF5
b. BrF3
c. BrF5
d. SO,
10.40 A partir del modelo de repulsin de pares de electrones prediga la geometra de las
siguientes molculas: a. C1F5 b. SbF5 c. SeF4 d. TeF6
10.41 Prediga la geometra de los siguientes iones con el modelo
RPECV.
a. SnCl5"
b. PF6"
c. C1F2"
d. IF4"
10.42 Indique la geometra que espera para los siguientes iones de

acuerdo con el modelo de repulsin de pares de electrones.
c. C1F6
d. C1F4
a. IC12
b. BrF4
Momento dipolar y geometra molecular
10.43 (a) La molcula AsF3 tiene un momento dipolar de 2.59 D. Cules de las siguientes
geometras son posibles: trigonal plana, piramidal trigonal o en forma de T? (b) La molcula H2S
tiene un momento dipolar de 0.97 D. Su geometra es lineal o angular?
10.44 (a) La molcula BrF3 tiene un momento dipolar de 1.19 D. Cules de las siguientes
geometras son posibles: trigonal plana, piramidal trigonal o en forma de T? (b) La molcula TeCl4
tiene un momento dipolar de 2.54 D. Su geometra ser tetradrica, de balancn o cuadrada
plana?
10.45 Cules de las siguientes molculas espera que tengan un
momento dipolar de cero de acuerdo con su geometra?
a. CS2
b. TeF2
c SeCLj
d. XeF4
10.46 Cules de las siguientes molculas espera que tengan un

momento dipolar de cero debido a su simetra?
a.
SeF2
b.
Bel2
c.
TeF6
d.
TeF4
414
10
Teora del enlace de valencia

10.47 Qu tipo de orbitales hbridos espera que tenga el tomo central de cada una de las
siguientes molculas o iones?
10.56 El yodo, I2, se disuelve en una disolucin acuosa de ion yoduro, I" y forma el ion triyoduro,
I3~. Este ion consiste en un tomo de yodo unido a otros dos. Describa el enlace de I3~ en
trminos de la teora del enlace de valencia.
(a)
(b)
*J>
10.48 Qu tipo de orbitales hbridos espera que tenga el tomo central de cada una de las
siguientes molculas o iones?
(b)
10.49 Qu tipo de orbitales hbridos espera que tenga el tomo

central en cada una de las siguientes molculas o iones?
a. SeCl2
b. N02"
c. C02
d. COF2
10.50 Qu tipos de orbitales hbridos espera que tenga el tomo

central en cada una de las siguientes molculas o iones?
a. GeCL,
b. PBr3
c. BeF2
d. S02
10.51 (a) El cloruro de mercurio(II) se disuelve en agua y forma una disolucin que es mala
conductora, lo que indica que el compuesto casi no se ioniza en disolucin (se disuelve como
molculas de HgCl2). Describa los enlaces en la molcula de HgCl2 con base en la teora del enlace
de valencia, (b) El tricloruro de fsforo, PC13, es un lquido incoloro con vapores muy irritantes.
Describa los enlaces en la molcula de PC13 con base en la teora del enlace de valencia. Emplee
orbitales hbridos.
10.52 (a) El trifluoruro de nitrgeno, NF3, es un gas incoloro, muy poco reactivo. Cmo describe
los enlaces en la molcula de NF3 en trminos de la teora del enlace de valencia? Emplee
orbitales hbridos. (b) El tetrafluoruro de silicio, SiF4, es un gas incoloro que se forma cuando el
cido fluorhdrico ataca la slice (Si02) o el vidrio. Describa los enlaces en la molcula de SiF4
mediante la teora del enlace de valencia.
central en cada uno de los siguientes compuestos?
a.
XeF2
b.
BrF5
c.
PC15
d.
C1F4+

central en cada uno de los siguientes compuestos?
a. BrF3
b. TeF4
c. XeF4
d. W4~
10.55 El pentacloruro de fsforo es normalmente un slido blanco. Existe en este estado como el
compuesto inico [PC14+][PC16~]. Describa la estructura electrnica del ion PCl^- en trminos de
la teora del enlace de valencia.
10.57 (a) El formaldehdo, H2CO, es un gas incoloro y picante que se usa en la fabricacin de
plsticos. D la descripcin del enlace de valencia de la molcula de formaldehdo. (Ambos tomos
de hidrgeno estn unidos al tomo de carbono.) (b) El nitrgeno, N2, constituye 80% de la
atmsfera terrestre. D la descripcin del enlace de valencia de esta molcula.
10.58 (a) La molcula HN=NH existe como una especie transitoria en ciertas reacciones. D la
descripcin del enlace de valencia de esta especie, (b) El cianuro de hidrgeno, HCN, es un gas o
un lquido muy venenoso con olor a almendras amargas. D la descripcin del enlace de valencia
del HCN. (El carbono es el tomo central.)
10.59 El ion hiponitrito, "ON=NO-, existe en compuestos slidos como el ismero trans. Use la
teora del enlace de valencia para explicar por qu se pueden esperar ismeros cis-trans para este
ion. Dibuje las frmulas estructurales para los ismeros cis-trans.
10.60 El cido fumrico, C4H404, se forma durante el metabolismo de la glucosa en las clulas de
plantas y animales. De manera comercial se usa en bebidas. La frmula estructural del cido
fumrico es
H
COOH
(COOH es la abreviatura
de COH)
A
HOOC
El cido maleico es el ismero cis del cido fumrico. Use la teora del enlace de valencia para
explicar por qu son posibles estos ismeros.
10.61 Describa la estructura electrnica de cada una de las siguien
tes especies mediante la teora del orbital molecular. Calcule el orden
de enlace de cada una e indique si debe ser estable. Para cada una,
indique si la sustancia es diamagntica o paramagnca.
a. B2
b. B2+
c. 02~
10.62 Use la teora del orbital molecular para describir los en

laces en las siguientes especies. Para cada una calcule el orden de
enlace y diga si es estable. La sustancia es diamagntica o paramagntica?
a.
Be2+
b.
Ne2
c.
B2~
10.63 Suponga que el anin cianuro, CN~, tiene orbitales moleculares similares a los de las
molculas diatmicas homonuclea-res. Escriba la configuracin y el orden de enlace del CN~. Es
una sustancia diamagntica o paramagntica?
10.64 Escriba la configuracin del orbital molecular de la molcula diatmica BN. Cul es su orden
de enlace? Es una sustancia diamagntica o paramagntica? Use el orden de energas que se dio
para las molculas diatmicas homonucleares.
10.63
Problemas generales
415
Problemas generales
10.65 Prediga la geometra molecular de las siguientes especies: a. SnCl2

d. PC16"
b. COBr2
c. IC12"
10.66 Prediga la geometra molecular de las siguientes especies: a. HOF

C1F4+
b. NH4+
c. PF5
d.
10.67 Cules de las siguientes molculas o iones son lineales? a. SeF2

SnF62"
b. CHC13
c. SeF4
d.
10.68 Cules de las siguientes molculas o iones son trigonales

planas?
a. BBr3
b. AsH3
c. C1F4"
d. TeF5~
10.69 Describa los orbitales hbridos usados por cada tomo de

carbono en las siguientes molculas:
H
\
COH H
H H
a.
C=C
/
b. N=CC=N
H
10.70 Describa los orbitales hbridos usados por cada tomo de nitrgeno en las siguientes
molculas:
H H
I
I a. HNNH
b. N=CC=N
10.71 Explique cmo se puede usar el momento dipolar para distinguir entre los ismeros cis y
trans del 1,2-dibromoeteno:
as
trans
10.72 Dos compuestos tienen la frmula Pt(NH3)2Cl2. (El compuesto B es cisplatino, que se
mencion al inicio del captulo 1.) Ambos tienen estructura cuadrada plana. Se espera que uno de
ellos tenga un momento dipolar y el otro no. Cul tendr un momento dipolar?
(a)
10.73 Explique en trminos de la teora del enlace por qu los cuatro tomos de hidrgeno del
aleo, H2C=C=CH2, no pueden estar en el mismo plano.
10.74 Explique en trminos de la teora del enlace por qu todos los tomos de H2C=C=C=CH2
deben estar en el mismo plano.
10.75 Cul es la configuracin del orbital molecular del HeH+? Espera que el ion sea estable?
10.76 Cul es la configuracin del orbital molecular de He2+? Espera que el ion sea estable?
10.77 El carburo de calcio, CaC2, est formado por iones Ca y C22~ (acetiluro). Escriba la
configuracin del orbital molecular y el orden de enlace del ion acetiluro, C22_.
10.78 El perxido de sodio, Na202, est formado por iones Na+ y 022~ (perxido). Escriba la
configuracin del orbital molecular y el orden de enlace del ion perxido 022~.
10.79 El enlace oxgeno-oxgeno en el 02 mide 112 pm y el del 02 mide 121 pm. Explique por qu
la longitud del enlace en el 02+ es menor que en el 02. Espera que la longitud del enlace del 02~
sea mayor o menor que el del 02? Por qu?
10.80 La longitud del enlace nitrgeno-nitrgeno en el N2 es 109 pm. Con base en los rdenes de
enlace espera que la longitud del enlace en el N2+ sea menor o mayor que 109 pm? Conteste la
misma pregunta para el N2~.
10.81 Use la teora del orbital molecular para determinar la estructura electrnica del primer
estado electrnico excitado del N2. Qu diferencias espera en las propiedades del N2 en el
estado excitado comparadas con las mismas propiedades en el estado basal?
10.82 La energa de ionizacin del 02 es menor que la energa de ionizacin del O atmico; se
observa lo contrario para las energas de ionizacin del N2 y el N atmico. Explique este
comportamiento con base en los diagramas de energa de los orbitales moleculares del 02 y el N2.
10.83 Describa la propiedad de "asimetra". Qu sucede en los enlaces de los tomos de
molculas que pueden presentarse como molculas con asimetra?
10.84 Con frecuencia las molculas biolgicas presentan asimetra. Describa la diferencia entre la
molcula responsable del sabor de la menta y la molcula responsable del sabor de las semillas de
alcaravea. En qu se parecen y en qu se diferencian estas molculas?
10.85 La visin a colores es el resultado de la absorcin de luz por las clulas de cono de la retina.
Describa brevemente cmo tiene lugar la visin a colores en las diferentes clulas tipo cono. Cul
es la principal sustancia qumica responsable de la visin humana? Cmo se puede cambiar la
absorcin del color de dicha sustancia?
10.86 Describa la conversin cis-trans que sucede en la absorcin ultravioleta del cis- 1,2dicloroeteno.
10.87 Cul es la importancia biolgica del ozono estratosfrico? Explique su respuesta.
10.88 En 1995, Sherwood Rowland y Mario Molina ganaron el Premio Nobel de qumica. Explique,
con detalle, el trabajo que les hizo merecedores de este premio.
10.81
416
10
10.89 El carburo de calcio, CaC2, tiene una estructura inica, con iones Ca2+ y C22~. D la
descripcin del enlace de valencia de los enlaces en el ion C22_. A continuacin escriba la
configuracin del orbital molecular para este ion. Cul es el orden de enlace de acuerdo con esta
configuracin? Compare las descripciones del enlace de valencia y del orbital molecular.
10.90 Escriba frmulas de Lewis para la molcula BF (dos con un enlace sencillo BF, dos con un
enlace doble BF y una con un enlace triple BF) en las que se cumpla la regla del octeto en al
menos uno de los tomos. Calcule la carga formal de los tomos. Con base en la informacin que
tiene, alguna de las frmulas que pens describe mejor a la molcula? Explique su respuesta.
Para la mejor frmula de Lewis, d la descripcin del enlace de valencia de los enlaces.
10.91 El trifluoruro de boro, BF3, reacciona con amoniaco, NH3, y forma un compuesto de adicin,
BF3NH3. Describa las geometras alrededor de los tomos de B y F en este compuesto. Describa la
hibridacin en estos dos tomos. A continuacin describa los enlaces entre los tomos de B y F con
la teora del enlace de valencia. Compare las geometras y la hibridacin de estos tomos en el
compuesto de adicin con las de las molculas de los reactivos, BF3yNH3.
10.92 El cido acetilsaliclico (aspirina) tiene la estructura que se muestra en el siguiente modelo
molecular:
Describa la geometra y los enlaces alrededor del tomo de carbono que se muestra en la parte
superior del modelo, en el cual el carbono (en gris) est unido a dos tomos de oxgeno (rojo) y a
otro tomo de carbono. Uno de los tomos de oxgeno est unido a un tomo de hidrgeno (azul).
10.93 Una molcula de XF6 (sin pares solitarios) tiene un momento dipolar de cero. (X representa
un elemento desconocido.) Cuando se separan dos tomos de flor, se obtiene la molcula XF4,
que tiene un momento dipolar de 0.632 D.
XF6
> XF4 + 2F
Describa la geometra molecular y los enlaces para cada molcula. Cules seran algunos
candidatos para ser X?
10.94 Tres compuestos diferentes tienen la misma frmula mo
lecular, C2H2F2, identificados como A, B y C. El compuesto A tiene
un momento dipolar de 2.42 D, el compuesto B tiene un momento
dipolar de 1.38 D y el compuesto C tiene un momento dipolar de
0 D. Los tres compuestos reaccionan con el hidrgeno, H2:
C2H2F2 + H2
* C2H4F2
El compuesto A forma el producto D (frmula molecular C2H4F2), el compuesto B forma el

producto E (con la misma frmula molecular, C2H4F2, pero diferente del producto D) y el
compuesto C forma el producto D. Identifique las frmulas estructurales de los compuestos A, B y
C.
10.95 Escriba una frmula de Lewis para H2N2. Esta molcula muestra isomera (tiene dos
ismeros). Dibuje las frmulas electrn-punto de los ismeros. Describa los enlaces en trminos
de la teora del enlace de valencia y explique la isomera en trminos de esta descripcin de los
enlaces.
10.96 El dioxgeno, 02, algunas veces se representa con la frmula electrn-punto:

0=0
Sin embargo, observe que esta frmula implica que todos los electrones estn apareados. D la
descripcin del orbital molecular para el estado de menor energa de la molcula de 02 en la que
todos los electrones estn apareados de esta manera. Compare esta configuracin con la del
estado basal del 02. Cules son las semejanzas y cules las diferencias?
10.97 Por lo general el azufre slido consiste en cristales de molculas de S8; sin embargo, cuando
se calienta fuertemente, el slido se evapora y forma molculas de S2 (entre otras especies
moleculares). Describa los enlaces en el S2 en trminos de orbitales moleculares, suponga que los
orbitales son anlogos a los del periodo anterior. Qu espera que suceda con la longitud del
enlace azufre-azufre si se adicionan dos electrones y se forma el ion S22~? Qu espera que
suceda con la longitud del enlace si, en cambio, se retiran dos electrones y se forma S22+?
10.98 La frmula del formaldehdo es H2CO. Describa los enlaces entre los tomos de C y de O en
trminos del enlace de valencia. El formaldehdo absorbe luz UV de alrededor de 270 nm. La
absorcin se describe como una transicin ir a ir*. Explique lo que sucede en trminos del orbital
molecular.
10.97
10.99 Un compuesto molecular est formado por Xe, 60.4%; O,

22.1% y F, 17.5% en masa. Si su masa molecular es 217.3 urna cul
es su frmula molecular? Cul es su frmula de Lewis? Prediga su
geometra molecular con el modelo RPECV. Describa sus enlaces
con la teora del enlace de valencia.
10.100 Un compuesto molecular est formado por Xe, 58.8%; O,
7.2% y F, 34.0% en masa. Si su masa molecular es 223 urna cul
es su frmula molecular? Cul es su frmula de Lewis? Prediga su
geometra molecular con el modelo RPECV. Describa sus enlaces
con la teora enlace de valencia.
10.101 Un compuesto de cloro y flor, C1F, reacciona con uranio metlico a 75C y produce
hexafluoruro de uranio, UF6, y monofluo-ruro de cloro, ClF(g). Cierta cantidad de uranio produjo
3.53 g de UF6 y 343 mL de C1F a 75C y 2.50 atm. Cul es la frmula (n) del compuesto? Describa
los enlaces en la molcula con la teora del enlace de valencia.
10.102 Un exceso de flor, F2(g), reacciona con bromo, Br2(g), a 150C y forma un compuesto
BrF. Si 423 mL de Br2(g) a 150C y 748 mmHg producen 4.20 g de BrF cul es el valor de ?
Describa los enlaces en la molcula con la teora del enlace de valencia.
10.101
10.103 Cada uno de los siguientes compuestos tiene un enlace nitrgeno-nitrgeno: N2, N2H4,
N2F2. Relacione cada compuesto con una de las siguientes longitudes de enlace: 110 pm, 122 pm,
145 pm. Describa la geometra alrededor de uno de los tomos de N en cada compuesto. Cules
orbitales hbridos se necesitan para describir los enlaces de acuerdo con la teora del enlace de
valencia?
10.104 La longitud del enlace en el C2 es 131 pm. Comprela con las longitudes de los enlaces en
el C2H2 (120 pm), el C2H4 (134 pm) y el C2H6 (153 pm). Cul es el orden de enlace que espera
para el C2 a partir de su longitud de enlace? Concuerda con la configuracin del orbital molecular
que predecira para el C2?
10.105 Dibuje las frmulas de resonancia de la molcula de cido ntrico, HNO3. Cul es la
geometra alrededor del tomo de N? Cul es la hibridacin del N? Emplee las energas de enlace
y una frmula de Lewis del HNO3 para calcular AH^ para el HN03(g). El valor real de Afl^ para
HN03(g), 135 kJ/mol, es menor que el valor calculado debido a la estabilizacin del HN03
causada por la reso-
nancia. La energa de resonancia se define como A^ (calculada) kHf (real). Cul es la energa de
resonancia del HNO3? 10.106 Una frmula de resonancia del benceno, C6H6, es
H
I
A
HC
II
HC
V
I
H
CH
I
CH
Cul es la otra frmula de resonancia? Cul es la geometra alrededor de un tomo de carbono?

Cul es la hibridacin que se usara en la teora del enlace de valencia para describir los enlaces?
La A^para el C6H6(g) es -83 kJ/mol; la A^para el C(g) es 715 kJ/mol. Calcule la energa de
resonancia del benceno. (Vea el problema 10.105.)
Estados de la materia; lquidos y slidos
i-
1 ti
.J
tl]W
El butano lquido, C4H10, en el encendedor cambia al estado gaseoso, el cual se quema durante la
combustin. Las estufas de butano tambin usan este cambio de estado para funcionar.
11.1 Comparacin entre gases, lquidos y slidos
Cambios de estado
11.2 Transiciones de fase
11.3 Diagramas de fase
Se consideran los cambios de estado (o transiciones de fase) que puede experimentar una
sustancia, as como los conceptos de presin de vapor, punto de fusin y punto de congelacin.
Estado lquido
Se revisan diferentes propiedades .fsicas de los lquidos y luego se explican en trminos de fuerzas
intermoleculares (fuerzas dbiles entre molculas)
Estado slido
11.6 Clasificacin de los slidos segn el tipo de atraccin entre sus unidades
11.7 Slidos cristalinos; redes cristalinas y celdas unitarias
11.10 Determinacin de la estructura de un cristal mediante difraccin de rayos X
Se estudian los tipos de fuerzas que mantienen juntas las unidades de un slido. Despus se
analizan los slidos cristalinos y su estructura.
419
n la gura 11.1 se muestra el dixido de carbono slido. ste tiene una propiedad interesante: a
presiones normales pasa directamente al estado gaseoso sin primero fundirse en un lquido. Esta
propiedad, junto con el hecho de que este cambio ocurre a -78C, hace que el dixido de carbono
sea muy til para mantener materiales a temperaturas muy bajas. Al C02 slido se le llama hielo
seco debido a que enfra otros objetos sin dejar ningn residuo lquido.
FIGURA 11.1 ?
Hielo seco
El hielo seco es dixido de carbono slido, C02, a una temperatura de alrededor de -78C Pasa
directamente del estado slido al estado gaseoso. Las emanaciones de humo blanco estn
compuestas por cristales de hielo (de H20, no de COJ que se forman por la condensacin del aire
fro.
El dixido de carbono lquido se obtiene al someter el dixido de carbono gaseoso a presiones
altas y slo puede existir a presiones arriba de 5 atm. En la mayora de los casos el dixido de
carbono lquido se transporta en tanques de acero a alta presin o a bajas temperaturas
(alrededor de -18C) y presin moderada. Cuando el dixido de carbono lquido se evapora (se
convierte en vapor), absorbe grandes cantidades de calor, por lo cual puede enfriar hasta -57C.
Debido a esta propiedad se usa como refrigerante. El dixido de carbono lquido se emplea con
frecuencia para enfriar comida en supermercados y restaurantes de comida rpida. Al permitir que
el gas comprimido proveniente de la evaporacin del lquido se expanda a travs de una vlvula, el
vapor enfriado sbitamente forma "nieve" de dixido de carbono slido. (La mayora de los gases
se enfran cuando se expanden de esta manera. Por ejemplo, el aire se enfra cuando se escapa de
la vlvula de una llanta inflada.) La nieve de dixido de carbono se compacta en bloques y es la
fuente del hielo seco.
Al igual que el agua y la mayora de las sustancias puras, el dixido de carbono existe en
estados slido, lquido y gaseoso, y puede cambiar de un estado a otro. Las sustancias cambian de
estado dependiendo de las condiciones de temperatura y presin. Cmo entender las
condiciones necesarias para que ocurra un cambio de estado? Por qu, por ejemplo, el dixido de
carbono es normalmente un gas mientras que el agua es normalmente un lquido? Cules son las
condiciones en las cuales el dixido de carbono gaseoso cambia a lquido o a slido?
Estas son algunas de las preguntas que se explicarn en
este captulo. Todas estn relacionadas con ciertas propiedades
fsicas que, como se ver, pueden estar relacionadas con los
enlaces y la estructura presentes en los estados lquido y slido.
11.1
Comparacin entre gases, lquidos y slidos
En la seccin 1.4 se definieron los diferentes estados de la materia y en el captulo 5 se definieron

las leyes de los gases y la teora cintica de los mismos. En esta seccin se retoman las
conclusiones ms sobresalientes de esos temas para as comparar los gases, lquidos y slidos. Es
de especial inters describir estos estados en trminos de la teora cintica molecular.
Los gases son fluidos compresibles. De acuerdo con la teora cintica molecular los gases estn
compuestos por molculas o tomos sencillos que estn en un movimiento aleatorio constante en
un espacio en su mayora vaco (a menos que el gas est muy comprimido). Un gas se puede
comprimir fcilmente debido a que las molculas se pueden forzar para que ocupen un espacio
ms pequeo. Un gas es un fluido porque las molculas individuales que lo conforman se pueden
mover fcilmente con respecto a las otras.
Los lquidos son fluidos casi incompresibles. De acuerdo con la teora cintica molecular, las
molculas que forman un lquido estn en movimiento aleatorio constante (al igual que los gases)
pero estn ms cercanas, as que hay mucho menos espacio libre. Al igual que en un gas, debido a
que las molculas se pueden mover con respecto a las otras, un lquido puede fluir (es un fluido).
Pero la falta de espacio vaco explica por qu un lquido, a diferencia de un gas, es casi
incompresible.
Los slidos no se pueden comprimir y son rgidos, no fluidos. La teora cintica molecular explica
esta propiedad mediante el hecho de que las partculas (tomos, molculas o iones)
420
FIGURA 11.2 WRepresentacin de los estados de la materia

En un slido, las unidades bsicas (tomos, iones o molculas) estn estrechamente empacadas,
asi que slo pueden vibran manteniendo su posicin. En un liquido las molculas estn juntas, de
manera similar a la de un slido molecular, pero pueden deslizarse entre si y estn en movimiento
aleatorio constante. En un gas, las molculas estn muy alejadas entre s y, al igual que pasa en la
fase liquida, presentan un movimiento aleatorio continuo.
Slido
Lquido
*
4
Gas
que forman un slido estn en contacto cercano (a diferencia de las que forman un gas o un
lquido) y no se mueven, slo vibran manteniendo posiciones fijas. Esto explica la rigidez de un
slido. Y, por supuesto, la estructura compacta explica su incompresibilidad. En la figura 11.2 se
comparan los estados gaseoso, lquido y slido en trminos de la cintica molecular.
Recuerde que los gases por lo general siguen la ley del gas ideal, PV = nRT. La simplicidad de esta
ecuacin es resultado de las fuerzas de interaccin casi nulas que hay entre las molculas y de su
tamao tan pequeo, que es casi insignificante comparado con el volumen total que ocupa el gas.
Sin embargo, para mayor precisin es necesario tomar en cuenta ambos factores. La ecuacin de
Van der Waals, introducida en la seccin 5.8, constituye un intento de hacer esto.
(P + n2a/V2)(V - nb) = nRT
En esta ecuacin las constantes a y b dependen de la naturaleza del gas. La constante a depende
de la magnitud de las fuerzas intermoleculares; la constante b depende del tamao relativo de las
molculas.
Para describir los estados lquido y slido no existe ninguna ecuacin simple. El tamao de las
partculas que forman un lquido o un slido no es insignificante cuando se compara con el
volumen total, ni se puede considerar de una manera simple. De manera semejante, las fuerzas de
interaccin entre partculas en los estados lquido y slido no son insignificantes. Por el contrario,
estas fuerzas de interaccin son cruciales para describir las propiedades de los estados lquido y
slido.
Algunas de las propiedades ms importantes de los lquidos y de los slidos estn relacionadas
con los cambios de estado fsico. Por tanto, este tema se trata primero. En las siguientes secciones
se analizarn especficamente los estados lquido y slido, y cmo sus propiedades dependen de
las fuerzas de atraccin entre partculas.
Cambios de estado
En la introduccin del captulo se habl del paso del dixido de carbono slido (hielo seco)
directamente a la fase gaseosa. Este cambio de un estado a otro de una sustancia se llama cambia
de estado o transicin de fase. En las siguientes secciones se estudiarn diferentes tipos de
transiciones de fase y las condiciones en las cuales ocurren. (Una/ase es una porcin homognea
de un sistema; es decir, cierto estado de una sustancia o una disolucin.)
11.2
Transiciones de fase
En general, cada uno de los tres estados de una sustancia puede cambiar a cualquiera de los otros
dos estados mediante una transicin de fase.
421
Fusin es el cambio del estado slido al estado lquido. Por ejemplo,
H20(s)
hielo, nieve
H2O(0
agua lquida
(fusin)
Congelacin es el cambio de un lquido al estado slido. Un ejemplo muy comn es la congelacin

del agua lquida en hielo.
H2O(0
agua lquida
H20(s)
hielo
(congelacin)
Para dar forma a un metal es necesario fundirlo y luego dejarlo solidificar en un molde.
Vaporizacin es el cambio de un slido o lquido a vapor. Por ejemplo:
H20(/)
agua lquida
H20(g)
vapor de agua
(vaporizacin)
El cambio de un slido directamente a vapor se conoce especficamente como sublimacin.

Aunque la presin de vapor de muchos slidos es muy baja, algunos (por lo general slidos
moleculares) tienen una presin de vapor apreciable. El hielo, por ejemplo, tiene una presin de
vapor de 4.7 mmHg a 0C. Por esta razn, una pila de nieve desaparece lentamente en el invierno
aunque la temperatura sea muy baja para que se derrita. La nieve pasa directamente a vapor de
agua.
H20(s)
hielo, nieve
H20(g)
vapor de agua
(sublimacin)
FIGURA 11.5 T
Sublimacin del yodo
Izquierda: el vaso de precipitados contiene cristales de yodo, l2; se coloca un recipiente con hielo
arriba de l. Derecha: el yodo tiene una presin de vapor apreciable incluso por debajo de su
punto de fusin (114Q; por tanto, cuando se calienta con cuidado, el slido se sublima sin
fundirse. El vapor se deposita como cristales sobre la superficie fra del recipiente con hielo.
La sublimacin se puede usar para purificar slidos que se vaporizan fcilmente. La figura 11.3
muestra una manera simple de purificar yodo por sublimacin. El yodo impuro se calienta en un
vaso de precipitados hasta que se evapora dejando atrs las impurezas no voltiles. El vapor se
cristaliza en el fondo de un recipiente con hielo puesto arriba del vaso de precipitados. Una
aplicacin comercial de la sublimacin es la produccin de alimentos deshidratados. Por ejemplo,
el caf lquido recin hecho se congela y se coloca en una cmara de vaco para evaporar el agua
que contenga. El hielo se sublima por completo y deja el caf deshidratado. La mayora de los
alimentos deshidratados pueden reconstituirse de manera sencilla con slo agregar agua.
Condensacin es el cambio de un gas al estado lquido o slido (el cambio de vapor a slido
tambin se llama deposicin). El roco es agua lquida formada por la condensacin del vapor de
agua que hay en la atmsfera. La escarcha es agua slida formada por la condensacin directa del
vapor de agua de la atmsfera sin formar primero agua lquida. La nieve se forma por un proceso
similar en las capas superiores de la atmsfera.
H20(g)
> H20(/)
(condensacin)
vapor de agua
roco
H20(g)
> H20()
(condensacin, deposicin)
vapor de agua
escarcha, nieve
~_*
422
Cuando una sustancia que es normalmente un gas, como el dixido de carbono, cambia al estado
liquido, la transicin de fase se denomina licuefaccin. El siguiente diagrama resume todas las
transiciones de fase.
Sublimacin
Fusin
Congelacin
Vaporizacin
i
Condensacin (licuefaccin)
fc
Slido"
Lquido
Gas
Deposicin
Presin de vapor
Los lquidos, e incluso algunos slidos, se evaporan continuamente. Si se deja un lquido en un
recipiente cerrado que no est lleno, una presin parcial del vapor se acumula en el espacio. La
presin de vapor de un lquido es la presin parcial del vapor sobre el lquido medida en el
equilibrio a una temperatura dada. Para entender el trmino "equilibrio", se estudiar un mtodo
simple para determinar la presin de vapor.
Con ayuda de un gotero se introducen unas gotas de agua dentro de la columna de un
barmetro de mercurio (figura 11 AA). Como el agua es menos densa que el mercurio, asciende
hasta arriba de la columna, donde se evapora o vaporiza.
Para entender el proceso de vaporizacin, es necesario tomar en cuenta que las molculas en un
lquido tienen una distribucin de energa cintica (figura 11.5). Las molculas que se muevan
hacia afuera de la superficie y hacia la fase vapor slo podrn escapar si su energa cintica es
mayor que cierto valor mnimo igual a la energa potencial que resulta de la atraccin de las
molculas en el seno del lquido.
Molcula de agua
Superficie del agua
FIGURA 11.4 ?
Medicin de la presin de vapor del agua
(A) La columna de mercurio baja una distancia h debido a la presin de vapor del agua. (B) Detalle
de la porcin superior del tubo, donde se muestran molculas de agua evaporndose y
condensndose en la superficie del agua.
- Parte superior de la columna de mercurio antes de iniciar el experimento

-Agua
-Mercurio
^
423
Temperatura ms alta (T2)

Mnima energa cintica para escapar
Fraccin de molculas con suficiente energa cintica vaporizarse a (7^) y (T^)
FIGURA 11.5
Distribucin de la energa cintica de las molculas de un lquido
Se muestra la distribucin de energa cintica para dos temperaturas diferentes. La fraccin de
molculas que tienen energa cintica ms grande que el mnimo necesario para escapar del seno
del lquido est indicada por las reas coloreadas (naranja para la temperatura ms baja, y rojo y
naranja para la temperatura ms alta). Observe que la fraccin de molculas cuya energa cintica
es ms alta que el valor mnimo para la vaporizacin, aumenta con la temperatura.
'Temperatura ms baja (7^)
Energa cintica*Conforme las molculas que estn en la superficie ganan energa cintica suficiente (por medio
de colisiones con las molculas de los alrededores), escapan del lquido y llenan el espacio que se
encuentra en la parte de arriba de la columna del barmetro (vea la figura 11.4B). Ms y ms
molculas de agua comienzan a llenar este espacio. Al aumentar el nmero de molculas en el
estado de vapor, ms y ms molculas gaseosas colisionarn con la superficie del agua lquida
ejerciendo presin sobre ella. As, conforme ocurre la vaporizacin del agua, la columna de
mercurio desciende.
Algunas de las molculas en el vapor colisionan con la superficie del lquido y se adhieren a ella;
es decir, el vapor se condensa en lquido. La velocidad de la condensacin aumenta en forma
estable conforme se incrementa el nmero de molculas en el volumen de vapor, hasta que la
velocidad a la que se condensan las molculas es igual a la velocidad a la que se evaporan (figura
11.6)
Las velocidades son iguales

FIGURA 11.6
Velocidades de evaporacin y de condensacin en un lquido en funcin del tiempo
Conforme la vaporizacin contina a velocidad constante, la velocidad de condensacin aumenta.
Despus de un tiempo las dos velocidades son iguales. La presin parcial del vapor alcanza un
valor fijo a cierta temperatura y se le llama presin de vapor del lquido. Se dice que el sistema
est en equilibrio. Los matraces A, B y C representan el punto de vista molecular del proceso en las
posiciones A, B y C marcadas en la curva.
Velocidad de vaporizacin
Se alcanza el equilibrio C
Tiempo
424
Tetracloruro de carbono
100
FIGURA 11.7 ?
Variacin de la presin de vapor con la temperatura
Se muestran las curvas para varios lquidos comunes. La presin de vapor aumenta rpidamente
con la temperatura.
800 760
700
600
500
S1 400
I
300
200
100
20
40
60 Temperatura (C)
Presin atmosfrica
Burbuja de vapor
FIGURA 11.8
Ebullicin de un lquido A
Un liquido hierve cuando la presin de vapor dentro de una burbuja de vapor es igual a la presin
externa. La temperatura a la cual ocurre esto recibe el nombre de punto de ebullicin.
Cuando las velocidades de vaporizacin y condensacin se han vuelto iguales, el nmero de

molculas en el vapor en la parte alta de la columna de la figura 11.4 deja de aumentar y
permanece constante. La presin parcial del vapor (medida por el cambio de la altura de la
columna de mercurio) alcanza un valor constante, que es su presin de vapor. El lquido y el vapor
estn en equilibrio. Aunque la presin parcial del vapor no cambia, todava hay molculas que se
separan del lquido y otras que se adhieren a l. Por esta razn se habla de un equilibrio dinmico
en el que los procesos moleculares (en este caso vaporizacin y condensacin) ocurren
continuamente. Este equilibrio dinmico para la vaporizacin y condensacin del agua se
representa mediante la ecuacin con dos flechas.
H2O(0 ^ H20()
Como se muestra en la figura 11.7, la presin de vapor de una sustancia depende de la

temperatura. (En el Apndice B se proporciona una tabla de las presiones de vapor del agua a
diferentes temperaturas.) Conforme aumenta la temperatura, la energa cintica del movimiento
molecular se vuelve ms grande y la presin de vapor se incrementa. Se dice que los lquidos y
slidos con presin de vapor relativamente alta a temperaturas normales son voltiles. El
cloroformo y el tetracloruro de carbono son lquidos voltiles. El naftaleno, CioH8, y el paradiclorobenceno, CgUjC^, son slidos voltiles: tienen una presin de vapor apreciable a
temperatura ambiente. Ambos se utilizan para elaborar bolas de naftalina.
Punto de ebullicin y punto de fusin
La temperatura en la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin ejercida sobre el
lquido (es decir, la presin atmosfrica, a menos que el recipiente que lo contiene est sellado) se
llama punto de ebullicin del lquido. Conforme aumenta la temperatura de un lquido, la presin
de vapor se incrementa. Cuando la presin de vapor es igual a la presin atmosfrica se forman
burbujas estables de vapor dentro del seno del lquido (figura 11.8). Este proceso se llama
ebullicin. Una vez que empieza la ebullicin, la temperatura del lquido permanece constante en
el punto de ebullicin (siempre y cuando se suministre suficiente calor). Debido a que la presin
ejercida en un lquido puede cambiar, el punto de ebullicin de un lquido tambin vara. Por
ejemplo, a 1.00 atm (la presin atmosfrica promedio al nivel del mar) el punto de ebullicin del
agua es 100C. Pero a 0.83 atm (la presin atmosfrica prome-
425
TABLA 11.1
Puntos de fusin y de ebullicin (a 1 atm) de varias sustancias
Punto de
Punto de
Nombre
Tipo de slido*
fusin, C
ebullicin, C
Nen, Ne
Molecular
-249
-246
Sulfuro de hidrgeno, H2S
Molecular
-86
-61
Cloroformo, CHC13
Molecular
-64
62
Agua, HzO
Molecular
0
100
cido actico, HC2H302
Molecular
17
118
Mercurio, Hg
Metlico
-39
357
Sodio, Na
Metlico
98
883
Tungsteno, W
Metlico
3410
5660
Cloruro de cesio, CsCl
Inico
645
1290
Cloruro de sodio, NaCl
Inico
801
1413
xido de magnesio, MgO
Inico
2800
3600
Cuarzo, Si02
Red covalente
1610
2230
Diamante, C
Red covalente
3550
4827
* Los tipos de slidos se estudian en la seccin 11.6.
Para cocinar un guiso en menos tiempo que el necesario a presin atmosfrica se puede usar una
olla de presin. sta es especialmente valiosa a grandes altitudes, donde el agua hierue a
temperaturas ms bajas. Se deja que la presin de vapor dentro de la olla aumente hasta un valor
alto antes de ser liberada por medio de una vlvula. Por tanto, el guisado hierve a mayor
temperatura y se cocina ms rpido.
dio en Denver, Colorado, a 1609 m sobre el nivel del mar), el punto de ebullicin del agua es 95C.
El punto de ebullicin normal de un lquido es el punto de ebullicin a 1 atm. <
La temperatura a la cual un lquido puro forma un slido cristalino o se congela se llama punto
de congelacin. La temperatura a la cual un slido cristalino cambia a lquido o se funde se llama
punto de fusin; es idntica al punto de congelacin. La fusin y la congelacin ocurren a la
temperatura en la que el slido y el lquido estn en equilibrio dinmico.
Slido ^^ lquido
A diferencia del punto de ebullicin, al punto de fusin slo lo afectan grandes cambios de
presin.
Tanto el punto de fusin como el punto de ebullicin son propiedades sicas que caracterizan a
una sustancia y se pueden usar para identificarla. En la tabla 11.1 se proporcionan los puntos de
fusin y de ebullicin de varias sustancias.
Calor de transicin de fase

Para que ocurra cualquier cambio de estado es necesario aadir o liberar energa en forma de
calor de la sustancia. Esto se puede demostrar con un experimento simple. Suponga que agrega
calor a una velocidad constante a un vaso de precipitados que contiene hielo a 20C. En la figura
11.9 se ha graficado la temperatura de las diferentes fases del agua conforme se calienta. Como se
esperara, la temperatura del hielo empieza a subir desde los 20C; por lo general cuando se
calienta una sustancia su temperatura aumenta. A 0C el hielo se empieza a derretir, de forma que
en el vaso de precipitados hay agua lquida y hielo. Observe la regin plana de la curva donde
coexisten el hielo y el agua. Por qu esta zona es plana? Esto significa que se aade calor al
sistema sin que ocurra un cambio en la temperatura, la cual se mantiene constante en 0C. Esta
temperatura, por supuesto, es el punto de fusin del hielo. El calor que se agrega al sistema es la
energa requerida para derretir el hielo en agua lquida a la misma temperatura. Las fuerzas
intermoleculares que mantienen a las molculas de agua en posiciones fijas en la fase slida, se
deben romper parcialmente para que las molculas de agua puedan deslizarse con facilidad una
sobre la otra, como ocurre en el estado lquido. Para cada transicin de fase hay una regin plana
en la curva. Debido a que el calentamiento es a una velocidad constante, la longitud de cada

regin plana es proporcional al calor de transicin de fase.
426
Agua
FIGURA 11.9
Curva de calentamiento del agua
Se aade calor a velocidad constante a un sistema que contiene agua. Observe las regiones planas
en la curva; cuando se agrega calor durante una transicin de fase la temperatura no cambia.
Agua y vapor
Tiempo *-(Calor agregado a velocidad constante)
Vapor/
Para demostrar que la vaporizacin requiere calor, se puede Ileuar a cabo la evaporacin de agua
lquida en un plato dentro de un recipiente conectado a una bomba de uaco. Si la presin se
mantiene baja, el agua se evapora lo suficientemente rpido para congelar la que quede en el
plato.
El calor necesario para fundir un slido se llama calor de fusin (o entalpia de fusin) y se denota
con el smbolo Afl^. El calor de fusin para el hielo es 6.01 kJ por mol.
H20(s) * H2O(0; l^Hfus = 6.01 kJ/mol
El calor que se necesita para vaporizar un lquido se llama calor de vaporizacin (o entalpia de
vaporizacin) y se denota con el smbolo AHvap. A 100C, el calor de vaporizacin del agua es 40.7
kJ por mol. <
H20(/)
H20(g); AHvap = 40.7 kJ/mol
Observe que la vaporizacin del agua requiere mucho ms calor que la fusin del hielo. La fusin
slo necesita la energa suficiente para que las molculas escapen de sus sitios en el slido. En la
vaporizacin se debe proporcionar energa suficiente para romper la mayora de las atracciones
intermoleculares.
Un refrigerador funciona con base en el efecto de enfriamiento que acompaa a la vaporizacin.
El mecanismo contiene un gas confinado que se puede licuar bajo presin, como el amoniaco o el
1,1,1,2-tetrafluoroetano (NFC-134a), CH2FCF3. Conforme el lquido se evapora, absorbe calor de
los alrededores y, por tanto, los enfra (el espacio dentro de un refrigerador). El gas obtenido de la
vaporizacin pasa por un compresor y luego un condensador donde se lica otra vez. El calor que
libera el condensador se disemina en el aire que est a su alrededor.
Ejemplo 11.1
Clculo del calor necesario para un cambio de fase de cierta masa de sustancia
Cierto refrigerador enfra mediante la vaporizacin del diclorodifluorometano lquido, CC12F2.

Cuntos kilogramos de este lquido es necesario evaporar para congelar un recipiente con agua
lquida a 0C y formar hielo a 0C? La masa del agua es 525 g, el calor de fusin del hielo es 6.01
kJ/mol y el calor de vaporizacin del diclorodifluorometano es 17.4 kJ/mol.
Estrategia para el problema Cuando el CC12F2 lquido se evapora produce un enfriamiento en los
alrededores que se usa para convertir el agua lquida en hielo a 0C. Primero necesita obtener la
cantidad de calor que se debe eliminar del agua para congelarla (use el calor de fusin del hielo
como un factor de conversin para pasar de moles de H20 al calor requerido). Despus use esta
cantidad de calor para determinar la cantidad de CC12F2 que se necesita evaporar (ahora use el
calor de vaporizacin del CC12F2 para convertir esta cantidad de calor en la cantidad de CC12F2
que debe vaporizarse).
Resolucin El calor que se debe eliminar para congelar 525 g de agua a 0C es
1 moLdeÔ
525erer20 X
18.0g_d&fl5O
-6.01 kJ
X
= -175 U
1 mol-deriÔ
(contina)
427
(contina)
El signo menos indica que se est liberando energa calorfica del agua. Por tanto, la vaporizacin
del diclorodifluorometano debe absorber 175 kJ de calor. La masa de CC12F2 que se debe
vaporizar para absorber esta cantidad de calor es
1 mol-deeeiiF2
175 M X
121 g de CC12F2
X
= 1.22 X 103 g de CC12F2
17.4 M 1 mol-de-eei2P2
Es necesario evaporar 1.22 kg de diclorodifluorometano.
Comprobacin de la respuesta Los clculos son similares a los clculos estequiomtricos que se
hicieron en el captulo 3. Como en esos clculos asegrese de que las unidades se cancelen
debidamente para convertir las de la cantidad conocida en las de la cantidad que se desea saber.
CC12F2
Ejercicio 11.1
El calor de vaporizacin del amoniaco es 23.4 kJ/mol. Cunto calor se necesita para
vaporizar 1.00 kg de amoniaco? Cuntos gramos de agua a 0C se podrn convertir en hielo a 0C
mediante la evaporacin de esta cantidad de amoniaco?
f=0

Aqu se muestra una representacin de un contenedor cerrado en el que hay 10 L de H20. Este
ser el punto inicial del experimento en el tiempo t = 0, y se supondr que todo el H20 se
encuentra en la fase lquida. Los puntos en la figura representan algunas molculas de H20 en el
agua.
a.
Considere un tiempo f = 1, aunque pas algn tiempo, el sistema todava no est en
equilibrio.
i. Cmo ser el nivel del H20 lquido con respecto al de t = 0?
ii. Cmo ser la presin de vapor en el contenedor comparada con la de t = 0?
i. Cmo ser el nmero de molculas de H20 en fase gaseosa comparado con el de t = 0?
iv. Cmo es la velocidad de evaporacin en el sistema comparada con la velocidad de
condensacin?
v. Dibuje un esquema del sistema en = 1.
b.
Considere un tiempo = 2 en el cual transcurri suficiente tiempo para que el sistema
alcanzara el equilibrio.
i. Cmo ser el nivel del H20 lquido con respecto al de t = 1?
ii. Cmo ser la presin de vapor en el contenedor comparada con la de t = 1?
iii. Cmo ser el nmero de molculas de H20 en fase gaseosa comparado con el de
t= 1?
iv. Cmo es la velocidad de evaporacin en el sistema comparada con la velocidad de
condensacin?
v. Dibuje un esquema del sistema en t = 2.
La ecuacin de Clausius-Clapeyron: relacin entre presin de vapor y temperatura de un lquido

Antes se hizo notar que la presin de vapor de una sustancia depende de la temperatura. En la
figura 11.7 se observ cmo vara la presin de vapor con la temperatura para algunos lquidos.
428
6.68 6.22 5.76 5.30 4.84 4.38 3.92 3.45

a,
FIGURA 11.10 ?
Grfica del logaritmo de la presin de vapor en funcin de l/r
Se muestran los mismos lquidos que en la figura 11.7. Observe la relacin lineal.
Vea en el Apndice A cmo se | grfica una lnea recta.
-ter dietflk
:o
-lorof
ormo
Agua^
Te de c
acin arbon
iro 0
Es posible demostrar que el logaritmo de la presin de vapor de un lquido o slido vara con
respecto a la temperatura absoluta segn la siguiente relacin aproximada:
+B
InP
Donde ln P es el logaritmo natural de la presin de vapor y A y B son constantes positivas. Esta
relacin se puede confirmar para los lquidos que se observan en la figura 11.7 volviendo a granear
los datos. Si se define y = ln P y x = l/r, la ecuacin anterior queda
y = -Ax + B
2.60 2.80 3.00 3.20 3.40 3.60 3.80 4.00 1/7 X 103
Esto significa que la grfica de ln P en funcin de \IT ser una lnea recta con pendiente -A. Los
datos de la figura 11.7 se vuelven a granear de esta manera en la figura 11.10. <
La ecuacin anterior proviene de la termodinmica, al suponer que el vapor se comporta como

un gas ideal. El resultado, conocido como la ecuacin de Clausius-Clapeyron, muestra que la
constante A es proporcional al calor de vaporizacin del lquido, kHvap.
+B
\nP =
RT
La forma de dos puntos de la ecuacin de Clausius-Clapeyron resulta muy til para hacer
clculos. Se escribe la ecuacin anterior para dos temperaturas diferentes:
ln?,=
]nPl =
RT2
A//Vt
RTi
+B
+B
Donde P^ es la presin de vapor a la temperatura absoluta 7\ y P2 es la presin de vapor a la

temperatura absoluta T2. Cuando se resta la segunda ecuacin de la primera se obtiene
-AHva
-AHvt
\nP2-]nP1=
RT2
RTi
que se puede reescribir como
+ B-B
ln
p2 _ A//vap D,
T2
Los siguientes dos ejemplos ilustran el uso de la forma de dos puntos de la ecuacin de ClausiusClapeyron.
Ejemplo 11.2
Clculo de la presin de vapor a cierta temperatura
Estime la presin de vapor del agua a 85C. El punto de ebullicin normal del agua es 100C y su
calor de vaporizacin es 40.7 kJ/mol.
Estrategia para el problema La forma de dos puntos de la ecuacin de Clausius-Clapeyron
relaciona cinco cantidades: Pu 7\, P2, T2 y hHvap. El punto de ebullicin normal es la temperatura
(contina)
429
(contina)
a la cual la presin de vapor es igual a 760 mmHg. Por tanto, Px es igual a 760 mmHg y 7\ es igual a
373 K (100C). Entonces P2 es la presin de vapor a la temperatura T2, o 358 K (85C). El calor
de vaporizacin, AHvap, es 40.7 X 10 J/mol. Esta cantidad se ha expresado en joules por mol para
concordar con las unidades de la constante molar de los gases, R, que es 8.31 J/(K>mol).
Resolucin Ahora puede sustituir en la ecuacin de dos puntos (la ecuacin que se encuentra en
un recuadro de color justo antes de este ejemplo) los valores de las diferentes cantidades.
P2
40.7 X 103 J/mol
( 1
8.31 J/(K ? mol)
\373K
ln
760 mmHg
358 K
= (4898 K) X (-1.123 X 10"4/K) = -0.550

Ahora necesita despejar P2 de esta ecuacin, que es la presin de vapor del agua a 85C. Para
hacerlo debe aplicar el antilogaritmo (antiln) en los dos lados de la ecuacin.
= antiln(-0.550)
760 mmHg
El antiln (0.550) es g-0-550 = 0.577. (En el Apndice A se describe cmo obtener el
antilogaritmo). Por tanto
= 0.577
760 mmHg
Y, por tanto,
P2 = 0.577 X 760 mmHg = 439 mmHg
Este valor se puede comparar con el valor experimental de 434 mmHg que se reporta en el
Apndice B. La diferencia con el valor experimental reside en que la ecuacin de ClausiusClapeyron es una aproximacin.
Comprobacin de la respuesta El resultado debe ser menor que 760 mmHg porque la presin de
vapor es menor a una temperatura ms baja. Si olvid el signo menos antes de determinar el
antiln, entonces habr obtenido un valor mayor que 760 mmHg. Por otra parte, si us el valor de
Affva, en kilojoules en lugar de joules, su resultado estar muy cercano a cero, lo cual no es lgico
puesto que el agua est a 85C.
El punto de ebullicin normal del disulfuro de carbono, CS2, es 46C y su calor de
vaporizacin es 26.8 kJ/mol. Cul es la presin de vapor del disulfuro de carbono a
35C?
Ejercicio 11.2
Ejemplo 11.3
Clculo del calor de vaporizacin a partir de presiones de vapor
Calcule el calor de vaporizacin del ter dietlico (por lo general llamado "ter"), C4H10O, a partir
de las siguientes presiones de vapor: 400 mmHg a 18C y 760 mmHg a 35C. (Cada valor de presin
tiene tres cifras significativas.)
Estrategia para el problema Sea P1 = 400 mmHg, entonces Tx = 291 K (18C), P2 = 760 mmHg yT2 =
308 K (35C). Sustituya estos valores en la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
(contina)
430
(contina)
Resolucin ln
1
Atfv.
760 mmHg
X
lvap
400 mmHg
8.31 J/(K-mol) \2911
0.642 = (2.28 X 10"5) X Affv,/(J/mol)
Por tanto,
AHvap = 2.82 X 104 J/mol
(28.2 kj/mol)
Comprobacin de la respuesta Siempre que calcule cantidades de calor, asegrese de que el signo
de su respuesta tenga sentido. En este caso, debido a que la vaporizacin es un proceso que
requiere energa, el resultado siempre debe ser positivo, como en este ejemplo. Adems, las
entalpias de vaporizacin con frecuencia tienen valores de unas cuantas decenas de kilojoules, as
que cualquier valor lejano a este intervalo debe parecerle sospechoso.
El tetrafluoruro de selenio, SeF4, es un lquido incoloro cuya presin de vapor es 757
mmHg a 105C y 522 mmHg a 95C. Cul es el calor de vaporizacin del tetrafluoruro de selenio?
Ejercicio 11.3
11.3
Diagramas de fase
Como se mencion en la introduccin del captulo, el dixido de carbono puede existir en estado
slido, lquido y gaseoso dependiendo de las condiciones de temperatura y presin. Un diagrama
de fase es una representacin grfica que resume las condiciones en las cuales son estables los
diferentes estados de una sustancia.
Curva del punto de fusin
En la figura 11.11 se muestra un diagrama de fase para el agua. Consiste de tres curvas que
dividen el diagrama en regiones etiquetadas como "slido", "lquido" y "gas". En cada regin el
estado indicado es estable. Todos los puntos en cada una de las curvas indican valores
determinados experimentalmente de presiones y temperaturas en las cuales dos estados estn
(374C, 218 atm)

Slido
Gas
(0.01C, 0.00603 atm)
FIGURA 11.11 ?
Diagrama de fase del agua (no est a escala)
Las curvas/4fi,/!Cy/ID dividen el diagrama en regiones que dan combinaciones de temperatura y
presin para los cuales slo un estado es estable. A lo largo de cualquier curva, los dos estados de
las regiones contiguas estn en equilibrio.
0C 100C Temperatura
431
La siguiente es una impresionante demostracin del efecto de la presin en el punto de fusin del
hielo: suspenda un bloque de hielo entre dos sillas. Luego ponga sobre el hielo un trozo de
alambre y coloque pesas en sus extremos. La presin del alambre derretir el hielo bajo l. El agua
lquida/luir por encima del alambre y se congelar de nueuo, puesto que ya no estar bajo
presin. Como resultado, el alambre cortar el hielo y caer al piso, pero el bloque de hielo seguir
como una sola pieza.
Punto crtico (31C, 73 aun)

-78C Temperatura
Debido a que el punto triple del agua ocurre a una temperatura precisa, se usa para definir la
escala Keluin de temperatura. La temperatura del agua en su punto triple es 273.16 K(0.OrQ.
Punto triple Punto triple 19C, 6 X lO"* atm) (95C, 1 X 10-5 atm)
Temperatura
FIGURA 11.12 ?
Diagramas de fase para dixido de carbono y azufre (no estn a escala)
Arriba: dixido de carbono. A la presin atmosfrica normal (1 atm), el slido se sublima cuando se
calienta, /toyo: azufre. Esta sustancia tiene un diagrama de fase complicado con tres puntos
triples.
en equilibrio. Por tanto, la curva AB, que divide la regin del slido de la regin del lquido,
representa las condiciones en las cuales el slido y el lquido estn en equilibrio.
Slido ^^ lquido
Esta curva proporciona los puntos de fusin del slido a diferentes presiones.
Por lo general, la presin afecta muy poco el punto de fusin. Por esta razn, la curva AB que
marca el punto de fusin es casi vertical. Si el lquido es ms denso que el slido, como en el caso
del agua, el punto de fusin disminuye conforme aumenta la presin. < En estos casos la curva del
punto de fusin se inclina ligeramente hacia la izquierda. En el caso del hielo, la disminucin es
pequea: slo 1C para un incremento de presin de 133 atm. Para la mayora de las sustancias, el
estado lquido es menos denso que el slido. En estos casos la curva del punto de fusin se inclina
ligeramente hacia la derecha.
Curvas vapor-presin para el lquido y el slido
La curva AC que separa la regin del lquido de la del gas proporciona las presiones de vapor del
lquido a diferentes temperaturas. Tambin proporciona los puntos de ebullicin del lquido a
varias presiones. En el diagrama de fase (figura 11.11) se muestra el punto de ebullicin del agua a
1 atm.
La curva AD que divide las regiones del slido y del gas proporciona las presiones de vapor del
slido a varias temperaturas. Esta curva intersecta a las otras curvas en el punto A, llamado punto
triple, que se define como el punto en un diagrama de fase que representa la temperatura y
presin a la cual las tres fases de una sustancia coexisten en equilibrio. Para el agua, el punto
triple, donde coexisten las fases slida, lquida y gaseosa, ocurre a 0.01C y 0.00603 atm (4.58
mmHg). <
Suponga que calienta un slido a una presin por debajo de la presin del punto triple. En un
diagrama de fase esto corresponde a moverse sobre una lnea horizontal por debajo del punto
triple. En la figura 11.11 puede ver que esta lnea intersectar la curva AD, que es la curva de
presin de vapor para el slido. Por tanto, el slido pasar directamente a gas; es decir, sublimar.
La deshidratacin de un alimento (o caf) se consigue colocando la comida congelada en una
cmara de vaco (debajo de 0.00603 atm) para que el hielo se sublime. Debido a que con este
proceso se pueden secar los alimentos a una temperatura ms baja que si se calentaran, la comida
conserva ms sabor y con frecuencia puede ser reconstituida con slo aadir agua.
El punto triple del dixido de carbono ocurre a 57C y 5.1 atm (figura 11.12 arriba). Por tanto,
el slido se sublima si se calienta a cualquier presin menor que 5.1 atm. Por esta razn el dixido
de carbono slido se sublima en condiciones de presin atmosfrica normal (1 atm). Sin embargo,
arriba de 5.1 atm, el slido se funde cuando se calienta. El azufre tiene un diagrama de fase ms
complicado (figura 11.12 abajo). Exhibe tres puntos triples, uno de ellos involucra dos formas
slidas diferentes del azufre (azufre rmbico y azufre monoclni-co), adems del vapor.
Temperatura y presin crticas
Imagine un experimento en el que se coloque dixido de carbono slido y gaseoso a 20C en un
mismo recipiente sellado de paredes gruesas. A esta temperatura el liquido est en equilibrio con
su vapor a una presin de 57 atm. Observa que el lquido y el vapor estn separados mediante un
lmite bien definido o menisco. Ahora suponga que se aumenta la temperatura; la presin de
vapor se incrementa y a 30C es de 71 atm. Luego, cuando la temperatura se aproxime a 31C,
ocurre un fenmeno curioso: el menisco no estar bien definido y se ver borroso. A 31C, el
menisco desaparecer por completo. Arriba de esta temperatura y arriba de la presin crtica slo
hay un estado fluido llamado fluido supercrtico (vea la figura 11.13).
La temperatura por encima de la cual el estado lquido de una sustancia ya no existe sin importar
la presin se llama temperatura crtica. Para el dixido de carbono es 31C. La
432
FIGURA 11.13
Observacin del fenmeno crtico
(A) A 20C, el dixido de carbono lquido est en equilibrio con su vapor. (B) A 30C (justo por
debajo del punto crtico) los mismos estados estn en equilibrio. Las densidades del lquido y el
vapor empiezan a igualarse. (Q Dixido de carbono a 31 C (la temperatura critica); el liquido y el
vapor tienen ahora la misma densidad; de hecho, ha desaparecido la distincin entre lquido y
vapor, resultando en lo que se llama un fluido supercrtico.
20C
30C
presin de vapor a la temperatura crtica se llama presin crtica (73 atm para el dixido de
carbono). Es la presin mnima que se debe aplicar a un gas a la temperatura crtica para licuarlo.
En un diagrama de fase, el experimento anterior corresponde a seguir la curva de presin de
vapor donde el lquido y el vapor estn en equilibrio. Esta curva, en el diagrama de arriba de la
figura 11.12, termina en un punto en el cual la temperatura y la presin tienen sus valores crticos.
Este es el punto crtico. En el diagrama de fase del agua, la curva de vapor-presin para el lquido
termina en el punto C, que es el punto crtico para el agua. En este caso, la temperatura crtica es
374C y la presin crtica es 218 atm.
Muchos gases importantes no se pueden licuar a temperatura ambiente. El nitrgeno, por
ejemplo, tiene una temperatura crtica de 147C. Esto significa que el gas no se puede licuar a
menos que la temperatura sea menor que 147C.
Ejemplo 11.4
Relacionar las condiciones para la licuefaccin de un gas con su temperatura crtica
Las temperaturas crticas del amoniaco y el nitrgeno son 132C y 147C, respectivamente.
Explique por qu el amoniaco se puede licuar a temperatura ambiente con slo comprimir el gas a
una presin suficientemente alta, mientras que la compresin del nitrgeno requiere de bajas
temperaturas.
Estrategia para el problema Arriba de la temperatura crtica no se puede licuar un gas (es decir, no
se puede transformar para que coexista en equilibrio con el lquido). Esto slo puede ocurrir
debajo de la temperatura crtica.
Resolucin La temperatura crtica del amoniaco est arriba de la temperatura ambiente. Si el
amoniaco gaseoso se comprime a temperatura ambiente se licuar. Por otra
parte, la temperatura crtica del nitrgeno est por debajo de la temperatura ambiente. Por tanto,
el nitrgeno no se puede licuar mediante compresin a menos que la temperatura est por debajo
de la temperatura crtica.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de entender correctamente el concepto de temperatura
crtica; la licuefaccin slo puede ocurrir debajo de la temperatura crtica si se suministra
suficiente presin al gas.
Ejercicio 11.4
Describa cmo podra licuar los siguientes gases: a. cloruro de metilo, CH3C1 (punto
crtico, 144C, 66 atm); b. oxgeno, 02 (punto crtico, -119C, 50 atm).
Eliminacin de la cafena del caf

La leyenda cuenta que un pastor de cabras llamado Kaldi, en el antiguo pas de Abisinia (ahora
Etiopa, en el noreste de frica), descubri el agradable efecto de los granos de caf cuando not
que sus cabras danzaban ale-? gremente justo despus de comer las hojas brillantes y las bayas
rojas de un rbol pequeo. Ms tarde l mismo comi las bayas rojas enteras y pronto se encontr
danzando igual que sus cabras. Sin importar si la leyenda sea o no verdica, lo cierto es que
describe muy bien el efecto estimulante que tienen las bayas del rbol del caf. Como se sabe
ahora, el caf, que hoy en da se obtiene al tostar las semillas de las bayas, conocidos como granos
de caf, contiene el estimulante cafena, una sustancia de color blanco y sabor amargo que tiene
la frmula C8H10N4O2. (La figura 11.14 muestra la frmula estructural de la cafena.)
Quienes gustan del sabor de los granos de caf tostados pero no desean sentir los efectos de la
cafena, pueden adquirir caf descafeinado. Un qumico alemn, Ludwig Roselius, fue el primero
en producir caf descafeinado alrededor de 1900 al extraer la cafena de los granos de caf
todava verdes con cloroformo, CHCI3. Despus, los procesos comerciales reemplazaron el
cloroformo con el disolvente orgnico cloruro de metileno, CH2C12, que es ms seguro. Sin
embargo, hoy en da la mayora del caf descafeinado comercial se produce (figura 11.15) usando
dixido de carbono supercrtico como fluido extractor.
En un tanque que contiene dixido de carbono a presin (por ejemplo, en un extintor de fuego
que contenga CO2), por lo general la sustancia existe como lquido en equilibrio con su fase
gaseosa. Pero ahora sabe, despus de leer las secciones anteriores, que arriba de 31C, las dos
fases, gaseosa y lquida, son reemplazadas por una sola fase fluida. Por tanto, en un da caluroso
de verano (a ms de 31C) el dixido de carbono del tanque est arriba de la temperatura y
presin crticas y existe como fluido supercrtico.
FIGURA 11.14
La molcula de cafena
Modelo molecular compacto de la cafena, QHKJNA.
El dixido de carbono supercrtico es un disolvente casi ideal. En condiciones normales el dixido

de carbono no es un buen disolvente para sustancias orgnicas, pero en estado supercrtico
disuelve fcilmente muchas de estas sustancias, incluida la cafena. Adems, no es txico ni
inflamable y no tiene un impacto en la capa de ozono estratosfrica, a diferencia del cloruro de
metileno. (Vea Un qumico analiza... sobre el ozono estratosfrico al final del captulo 10.) Aunque
el dixido de carbono s contribuye al efecto invernadero (que se discute en Un qumico analiza...
al final del captulo 5), una vez que se ha usado, el gas se puede recircular para emplearse como
disolvente sin liberarlo a la atmsfera.
Hoy los fluidos supercrticos reciben mucha atencin debido a las posibilidades de reemplazar
con ellos otros disolventes que son txicos y contaminantes del medio ambiente. Por ejemplo, el
disolvente ms utilizado en la actualidad para el lavado en seco es percloroetileno, CC12CC12.
Aunque no es inflamable y mucho menos txico que el tetracloruro de carbono, el disolvente que
se usaba antes, el percloroetileno es regulado por el Clear Air Act puesto que es un contaminante
del aire. Algunos cientficos demostraron que se puede lavar en seco con dixido de carbono
supercrtico si se usa un detergente especial.
Adems del dixido de carbono hay otras sustancias que tienen propiedades muy interesantes
cuando se usan como disolventes. Por ejemplo, el agua en condiciones normales disuelve
sustancias inicas y polares, pero cuando est arriba de su punto crtico (374C, 217 atm) se
convierte en un excelente disolvente para sustancias no polares. El agua y el dixido de carbono
supercrticos de seguro reemplazarn a muchos disolventes orgnicos txicos y contaminantes.
FIGURA 11.15 A
Caf descafeinado
Caf que fue "descafeinado naturalmente" usando dixido de carbono supercrtico.
433
434

Las personas que acampan a grandes alturas deben prestar particular atencin a los cambios en
los tiempos de coccin de los alimentos. Si usted gusta de comer huevos hervidos slo por 10 min
al nivel del mar, tendr que calentarlos por mayor o menor tiempo a 3200 m para obtener el
mismo grado de coccin? Asegrese de explicar su respuesta.
Estado lquido
En esta parte del captulo se discutirn algunas de las propiedades fsicas de los lquidos. Al final se
explicarn los valores experimentales de estas propiedades en trminos de fuerzas
intermoleculares.
Superficie
** *
W

FIGURA 11.16 ?
Explicacin de la tensin superficial
La molcula que se encuentra en la superficie experimenta una fuerza neta hacia el interior del
liquido, mientras que una molcula en el seno del lquido no experimenta ninguna fuerza neta.
Ya se vio que las molculas tienden a escapar del estado lquido para formar vapor. La presin de
vapor es la presin parcial en equilibrio de este vapor sobre el lquido y aumenta conforme se
incrementa la temperatura. El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor
iguala la presin aplicada al lquido. Tanto la presin de vapor como el punto de ebullicin son
propiedades importantes de un lquido. En la tabla 11.2 (columna 3) se muestran los valores de
presin de vapor para algunos lquidos a 20C. Las otras dos propiedades que proporciona la tabla
11.2 son la tensin superficial y la viscosidad. Todas estas propiedades, como se ver en la
siguiente seccin, dependen de las fuerzas intermoleculares, que a su vez estn relacionadas con
la estructura molecular.
Tensin superficial
Como muestra la figura 11.16, una molcula que est en el seno del lquido tiende a ser atrada
por igual en todas direcciones, as que no hay una fuerza neta que acte sobre ella. Por otra parte,
una molcula que est en la superficie del lquido experimenta una fuerza neta de atraccin hacia
las otras molculas que estn en el seno del lquido. Como resultado, hay una tendencia a reducir
el rea superficial de un lquido lo ms que se pueda. Esto explica por qu las gotas de lluvia son
casi esfricas. (La esfera tiene el rea superficial ms pequea para cierto volumen que cualquier
otra forma geomtrica.)
Para revertir la tendencia a reducir el rea superficial de un lquido se necesita energa. La
tensin superficial es la energa requerida para aumentar el rea superficial de un lquido en una
unidad. En la columna 4 de la tabla 11.2 se proporcionan los valores de tensin superficial para
algunos lquidos a 20C.
TABLA 11.2
Propiedades de algunos lquidos a 20C
Masa molecular
Sustancia
(urna)
Agua, H20
18
Dixido de carbono, C02
44
Pentano, C5H12
72
Glicerol, C3H803
92
Cloroformo, CHC13
119
Tetracloruro de carbono, CC14
154
Bromoformo, CHBr3
253
Presin de vapor (mmHg)

Tensin superficial (Vm2)
Viscosidad (kg/m-s)
1.8 X 101
7.3 X 10"2
1.0 X 10"
4.3 X 104
1.2 X 10"3
7.1 X 10"
4.4 X 102
1.6 X 10"2
2.4 X 10"
1.6 X 10"4
6.3 X 10"2
1.5 X 10
1.7 X 102
2.7 X 10"2
5.8 X 10"
8.7 X 101
2.7 X 10"2
9.7 X 10"
3.9 X 10
4.2 X 10"2
2.0 X 10"
435
FIGURA 11.17
Una chinche de agua sobre la superficie del agua
La chinche de agua parece patinar sobre la "piel" superficial del agua. Este fenmeno se produce
debido a la tensin superficial.
FIGURA 11.18 ?
Demostracin de la tensin superficial en el agua
Un alfiler de acero flotar sobre la superficie del agua debido a la tensin superficial (arriba). La
superficie del agua se hunde y se estira ligeramente debido al alfiler (abajo). Para que el alfiler se
sumerja, se tendra que formar mucha mayor tensin superficial, que costara mayor energa. La
manera ms fcil de hacer flotar un alfiler consiste en colocarlo sobre un pedazo de pauelo
desechable y ste a su vez sobre los dientes de un tenedor. Cuando se sumerge el tenedor en el
agua, el pauelo desechable y el alfiler quedan flotando en la superficie. Pronto, el papel se satura
de agua y se hunde, mientras que el alfiler sigue flotando.
La tensin superficial de un Kquido puede cambiar si se disuelven sustancias en l. En particular,

los jabones y los detergentes disminuyen de manera drstica la tensin superficial del agua. Un
experimento simple pero interesante muestra el efecto del jabn en la tensin superficial. Debido
a la tensin superficial, un Kquido se comporta como si tuviera una "piel". Las chinches de agua
(zapateros) parecen pasar rozando esta "piel" como si patinaran sobre hielo (figura 11.17). Puede
realmente flotar un alfiler sobre el agua, si lo coloca con cuidado a travs de la superficie (figura
11.18). Al aadir una gota de una disolucin jabonosa al agua, el jabn se esparce por toda la
superficie y el alfiler se hunde, al igual que las chinches de agua.
El ascenso capilar es un fenmeno que se relaciona con la tensin superficial. Cuando se coloca
un tubo de vidrio de dimetro muy pequeo, un capilar, boca abajo en el agua, una columna del
Kquido asciende por l (figura 11.19A). Este ascenso capilar se expca al considerar que las
molculas de agua experimentan una atraccin hacia el vidrio. Debido a esta atraccin, una
peKcula delgada de agua tiende a subir por dentro del tubo capilar. Sin embargo, para reducir el
rea superficial de esta peKcula, el nivel del agua empieza a subir. El nivel final
Capilar
Menisco Mercurio
FIGURA 11.19 ?
Niveles de los lquidos dentro de capilares
(A) Ascenso capilar debido a la atraccin entre el agua y el vidrio. Se muestran los enlaces de
hidrgeno (puentes de hidrgeno) entre las molculas de agua y el vidrio. El nivel final del agua
dentro del capilar es resultado de un balance entre la fuerza de gravedad y la tensin superficial
del agua. (B) Depresin del nivel del mercurio en un tubo capilar. Opuesto al agua, el mercurio no
siente atraccin hacia el vidrio.
436
que alcanza el agua es un balance entre la tensin superficial y la energa potencial requerida para
elevar el agua en contra de la gravedad. Observe que el menisco, o la superficie lquida dentro del
tubo, tiene sus bordes curvados hacia arriba; es decir, el menisco tiene forma cncava.
En el caso del mercurio, el nivel del lquido dentro del capilar es menor que el nivel del lquido
afuera de l (figura 11.19B). Adems, los bordes del menisco apuntan hacia abajo; es decir, el
menisco tiene forma cncava. La diferencia entre las figuras ll.19Ayll.19B provienen del hecho de
que la atraccin entre los tomos de mercurio es mayor que la atraccin de los tomos de
mercurio por el vidrio, opuesto a lo que sucede con el agua y el vidrio.
Viscosidad
FIGURA 11.20 ?
Comparacin de las viscosidades de dos lquidos
Dos bolas de acero iguales se dejan caer al mismo tiempo en dos probetas que contienen
diferentes lquidos. La de la derecha contiene agua y la de la izquierda glicerol. Debido a que el
glicerol tiene una mayor viscosidad que el agua, la bola tarda mucho ms tiempo en caer hasta el
fondo de la columna de glicerol que en atravesar toda la columna de agua.
Viscosidad es la resistencia a fluir que tienen todos los lquidos y gases. La viscosidad de un lquido
se puede obtener al medir el tiempo que tarda cierta cantidad de lquido en fluir a travs de un
tubo capilar o, tambin, al medir el tiempo que le toma a una bola de acero de cierto radio caer al
fondo de una columna del lquido (figura 11.20). Incluso sin realizar mediciones cuantitativas, se
puede saber por simple experiencia que la viscosidad de un jarabe cualquiera es mayor que la del
agua: el jarabe es un lquido viscoso. La viscosidad es una caracterstica importante de los aceites
para motores. En Estados Unidos la Sociedad de Ingenieros Automotrices, la Society of Automotive
Engineers (SAE, por sus siglas en ingls) estableci nmeros para indicar la viscosidad de los
aceites para motor a una determinada temperatura (0F o 18C); los nmeros ms altos indican
una mayor viscosidad a esa temperatura. La viscosidad de un aceite simple aumenta conforme la
temperatura disminuye, as que un aceite SAE 40 que es apropiado para el motor de un automvil
en el verano, ser demasiado viscoso en los inviernos muy fros. Un aceite designado como SAE
10W/40 es una mezcla de aceites que se comporta como un aceite SAE 10 durante el invierno (W,
por la palabra en ingls winter), pero como un SAE 40 durante el verano. En la columna 5 de la
tabla 11.2 se proporcionan las viscosidades (en unidades SI) de algunos lquidos a 20C.
11.5
Fuerzas intermoleculares; explicacin de las propiedades de los lquidos
En la seccin anterior se describieron varias propiedades de los lquidos, ahora se explicarn stas.
Muchas de las propiedades fsicas de los lquidos (y tambin de algunos slidos) se explican en
trminos de fuerzas intermoleculares, que son fuerzas de interaccin entre molculas. Por lo
general dichas fuerzas son dbiles y de atraccin.
Uno de los indicativos ms notorios de la existencia de fuerzas de atraccin entre molculas es el
calor de vaporizacin de los lquidos. Considere una sustancia como el nen, que consiste de
molculas formadas por un solo tomo. (No hay ninguna tendencia que lleve a los tomos de nen
a formar enlaces qumicos.) Por lo general el nen es un gas, pero se puede licuar cuando se baja
la temperatura a 246C a 1.00 atm de presin. El calor de vaporizacin del lquido a esta
temperatura es 1.77 kJ/mol. Una parte de esta energa (0.23 kJ/mol) se requiere para vencer la
presin atmosfrica cuando se forme el vapor. El resto de la energa (1.54 kJ/mol) se requiere para
vencer las atracciones intermoleculares. Debido a que una molcula en un lquido se encuentra
rodeada de varias molculas, esta energa es algn mltiplo de una interaccin entre slo dos
molculas. Por lo general este mltiplo es 5, as que es de esperarse que la energa de interaccin
nen-nen sea alrededor de 0.3 kJ/mol. Otros experimentos dan un valor muy similar. En
comparacin, la energa de atraccin entre dos tomos de hidrgeno en la molcula de hidrgeno
es de 432 kJ/mol. Por tanto, la energa de atraccin entre dos tomos de nen es alrededor de mil
veces ms pequea que la que existe entre dos tomos unidos por un enlace qumico.
Las fuerzas de atraccin intermolecular pueden ser mayores que las que existen entre los
tomos de nen. Por ejemplo, las energas de las fuerzas de atraccin intermoleculares en el cloro,
Cl2, y el bromo, Br2, son de 3.0 kJ/mol y 4.3 kJ/mol, respectivamente. Sin embargo, siguen siendo
mucho menores que las energas de enlace.
11.5 Fuerzas intermoleculares; explicacin de las propiedades de los lquidos 437
Tipo de interaccin
Energa aproximada (kl/mol)
Intermolecular
Van der Waals
(dipole-dipole, London)
0.1 a 10
Enlace de hidrgeno Enlace qumico Inico
10 a 40 100 a 1000
Covalente
100 a 1000
TABLA 11.3
Tipos de interacciones intermoleculares y de enlaces qumicos
Elj'sico alemn Jdhannes van der Waals (1837-1923) fue el primero en sugerir la importancia de
las fuerzas intermoleculares y usar el concepto para deducir una ecuacin para los gases. (Vea la
ecuacin de Van der Waals en la seccin 5.8.)
Los momentos dipolares se analizaron en la seccin 10.2.
Se conocen tres tipos de fuerzas de atraccin entre molculas neutras: fuerzas dipolo-dipolo,
fuerzas de London (o de dispersin) y fuerzas de enlace de hidrgeno. A continuacin se
explicarn cada una de estas fuerzas. El trmino fuerzas de Van der Waals es un trmino general
para las fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo y de London. < Las fuerzas de Van der Waals son
dbiles y de atraccin, estn presentes en la mayora de las sustancias, incluyendo Ne, Cl2 y Br2.
Los enlaces de hidrgeno ocurren en sustancias que contienen tomos de hidrgeno enlazados a
ciertos tomos muy electronegativos. En la tabla 11.3 se comparan algunos valores aproximados
de energas de atracciones moleculares con las energas de los enlaces qumicos.
Fuerzas dipolo-dipolo
Las molculas polares pueden interaccionar entre s mediante fuerzas dipolo-dipolo. La fuerza
dipolo-dipolo es intermolecular y de atraccin, proviene de la tendencia de las molculas polares a
alinearse entre s de manera que el polo positivo de una quede cerca del polo negativo de la otra.
Recuerde que una molcula polar tiene un momento dipolar que resulta de la estructura
electrnica de la molcula. < Por ejemplo, el cloruro de hidrgeno, HCl, es una molcula polar
debido a la diferencia de electronegatividades entre los tomos de H y Cl.
8+
8-
HCl La figura 11.21 muestra la alineacin de las molculas polares de HCl. Esta
alineacin crea una atraccin neta entre molculas. Esta fuerza de atraccin es parcialmente
responsable de que el cloruro de hidrgeno, un gas a temperatura ambiente, se vuelva lquido
cuando se enfra a 85C. A esta temperatura las molculas del HCl se mueven poco (es decir,
tienen poca energa cintica), de manera que las fuerzas intermoleculares pueden mantenerlas en
estado lquido.
FIGURA 11.21 ?
Alineacin de las molculas polares de HCl
(A) Las molculas tienden a alinearse en el estado slido de forma que los polos positivos apuntan
hacia los polos negativos.
(B) El movimiento aleatorio normal de las molculas en un liquido slo afecta ligeramente la
alineacin de las molculas polares.
Fuerzas de London (de dispersin)

En las molculas no polares no puede haber fuerzas dipolo-dipolo. Sin embargo, estas sustancias
se pueden licuar, as que debe haber otro tipo de fuerzas de atraccin intermoleculares. Incluso
para el cloruro de hidrgeno los clculos demuestran que las fuerzas dipolo-dipolo slo explican
20% de la energa total de atraccin. Cul es la naturaleza de la fuerza de atraccin adicional?
En 1930 Fritz London encontr que siempre exista una atraccin dbil entre dos molculas
cualesquiera. El nen ejemplifica su argumento. Los electrones de un tomo de nen se mueven
alrededor del ncleo de forma que en cierto tiempo tienen una distribucin esfrica. Los
electrones pasan igual cantidad de tiempo de un lado del ncleo que del otro. Experimentalmente se ha determinado que el tomo de nen no tiene momento dipolar. Sin embargo, en
Slido A
Lquido B
438
8-
8+
8-
8+
8-
" 10+ 1
Ne
FIGURA 11.22 ?
Origen de la fuerza de London
(A) En algn instante, hay ms electrones en un lado del tomo de nen que en el otro. (B) Si este
tomo est cerca de otro tomo de nen, los electrones se repelen. El resultado es dos dipolos
instantneos que resultan en una fuerza de atraccin. (C) Ms tarde los electrones en los dos
tomos se mueven, pero tienden a hacerlo juntos, lo cual produce una fuerza de atraccin entre
los tomos.
un instante dado estarn ms electrones de un lado del ncleo que del otro. Como resultado, se
forma un pequeo dipolo instantneo. El tomo tendr una carga parcial negativa, 8~, en un lado
y una carga parcial positiva, 8+, en el otro (vea la figura 11.22A).
Imagine que otro tomo de nen est prximo al primer tomo; por ejemplo, cerca de la carga
parcial negativa que apareci en ese instante. Esta carga parcial negativa repele los electrones en
el segundo tomo, as que en ese instante tambin se forma en l un pequeo dipolo (vea la figura
11.22B). Observe que estos dos dipolos estarn orientados con la carga parcial negativa de un
tomo cerca de la carga parcial positiva del otro. Por tanto, existe una fuerza de atraccin entre
estos dos tomos.
Los electrones estn en constante movimiento, pero el movimiento de los electrones en un
tomo afecta al movimiento de los electrones en otro tomo. Como resultado, los dipolos
instantneos de los tomos tienden a cambiar juntos, manteniendo una fuerza neta de atraccin
entre ellos (compare B y C de la figura 11.22). Estos cambios instantneos de las distribuciones
electrnicas ocurren en todas las molculas. Por esta razn, siempre existe una fuerza neta de
atraccin entre dos molculas cualesquiera.
Por tanto, las fuerzas de London (tambin llamadas fuerzas de dispersin) son fuerzas de
atraccin dbiles entre molculas que resultan de los pequeos dipolos instantneos que se
forman debido a la variacin en las posiciones de los electrones en su movimiento alrededor del
ncleo.
Las fuerzas de London suelen aumentar con la masa molecular. Esto se debe a que las molculas
con mayor masa molecular generalmente tienen ms electrones, y las fuerzas de London
aumentan conforme se incrementa el nmero de electrones. Adems, una masa molecular mayor
suele estar asociada con tomos ms grandes, que son ms polarizables (debido a que los
electrones estn ms lejanos del ncleo, se pueden distorsionar con ms facilidad para formar
dipolos instantneos). Sin embargo, la relacin entre las fuerzas de London y la masa molecular es
slo aproximada. Para molculas que tienen una masa molecular parecida, la ms compacta ser
la menos polarizable, as que las fuerzas de London sern menores. Considere el ejemplo entre el
pentano, el 2-metilbutano y el 2,2-dimetilpropano.
H H H H H
I
HCCCCC
I
IH H H H H
pentano
36C
25.8 kJ/mol
Nombre: Punto de ebullicin:
AHvap'.
H H H H
lili
cccc
I
I I
H H
HCH
IH
2-metlbutano
28C 24.7 kJ/mol
H
i
HCH H
i
c
c
H
HCH H
H
2,2-dimetilpropano
9.5'C
22.8 kJ/mol
H
Todos los compuestos tienen la misma frmula molecular, C5H12, y por tanto la misma masa
molecular. Sin embargo difieren en el arreglo de los tomos. El pentano es una cadena larga de
tomos de carbono a la cual estn unidos los tomos de hidrgeno. Por otra parte, el 2metilbutano y el neopentano (o 2,2-dimetilpropano) tienen arreglos de tomos ms compactos.
Como resultado, las fuerzas de London disminuirn del pentano al 2-metilbutano y del 2metilbutano al neopentano. Los calores de vaporizacin y los puntos de ebullicin que se
muestran confirman lo anterior.
CH3F
Fuerzas intermoleculares y las propiedades de los lquidos

La presin de vapor de un lquido depende de las fuerzas intermoleculares, porque la facilidad o
dificultad con la que una molcula deja el lquido depende de su fuerza de atraccin hacia otras
molculas. Cuando las fuerzas intermoleculares en el lquido son fuertes, la presin de vapor ser
baja.
Observe de nuevo la tabla 11.2 que enlista la presin de vapor, la tensin superficial y la
viscosidad de algunos lquidos a 20C. Las atracciones intermoleculares en estos lquidos (excepto
el agua y el glicerol) se deben slo a fuerzas de Van der Waals. De stas, la fuerza de London est
siempre presente y, por lo general, es la dominante. La fuerza dipolo-dipolo slo es apreciable en
molculas pequeas o en molculas grandes que tengan momentos dipolares muy altos. Como se
dijo antes, la atraccin dipolo-dipolo en la pequea y polar molcula de HC1 slo es responsable
de 20% de su energa de interaccin.
Los lquidos de la tabla 11.2 se enlistan de menor a mayor masa molecular. Recuerde que las
fuerzas de London aumentan conforme se incrementa la masa molecular; por tanto, se espera que
para estos lquidos las fuerzas de London aumenten en intensidad de arriba hacia abajo de la
tabla. Si las fuerzas de atraccin de London son las dominantes en estos lquidos, las presiones de
vapor debern disminuir de arriba hacia abajo en la tabla. Esto es exactamente lo que sucede,
excepto por el agua y el glicerol. (Ambos tienen una presin de vapor baja; para explicar este valor
se requiere de una fuerza adicional: el enlace de hidrgeno.)
El punto de ebullicin normal de un lquido debe depender de las fuerzas intermoleculares
porque est relacionado con la presin de vapor. Los puntos de ebullicin normales son
aproximadamente proporcionales a la energa de atraccin intermolecular. Por tanto, son
menores para los lquidos con las fuerzas intermoleculares ms dbiles.
La tensin superficial tambin depende de las fuerzas intermoleculares. La tensin superficial es
la energa necesaria para aumentar el rea superficial de un lquido. Para aumentar esta rea es
necesario alejar a las molculas entre s, lo que va en contra de las fuerzas intermoleculares de
atraccin. Por tanto, la tensin superficial aumentar conforme aumente la fuerza de las
atracciones intermoleculares. Si las fuerzas de atraccin de London son las predominantes en el
lquido, entonces la tensin superficial aumentar conforme aumente la masa molecular; es decir,
aumentar de arriba hacia abajo en la tabla 11.2. Una vez ms, esto se cumple excepto para el
agua y el glicerol, que tienen una tensin superficial relativamente alta.
La viscosidad de un lquido depende en parte de las fuerzas intermoleculares debido a que las
fuerzas de atraccin entre las molculas aumentan la resistencia al flujo. Si las fuerzas de London
son las dominantes, la viscosidad de los lquidos en la tabla 11.2 aumentar de arriba hacia abajo
(una vez ms, las excepciones son el agua y el glicerol que tienen una viscosidad relativamente
alta). Sin embargo, la viscosidad tambin depende de otros factores, como la posibilidad de que
las molculas se "enreden" entre s. Los lquidos formados por molculas largas que se enredan
tendrn una viscosidad mayor.
CH3OH FIGURA 11.25 ? Fluorometano y metanol

Modelos moleculares compactos. (Arriba) fluorometano, CH3F; (abajo) metanol, CH3OH.
Enlace de hidrgeno
Es interesante comparar el fluorometano, CH3F, con el metanol, CH3OH (figura 11.23). Debido a
que ambos tienen una masa molecular parecida (34 para el CH3F y 32 para el CH3OH) y un
momento dipolar parecido (1.81 D para el CH3F y 1.70 D para el CH3OH), sera lgico esperar que
ambos tuvieran las mismas fuerzas de atraccin intermoleculares y, por tanto,
440
un punto de ebullicin parecido. Sin embargo, los puntos de ebullicin son muy diferentes. El
fluorometano hierve a 78C y es un gas en condiciones normales. El metanol hierve a 65C y es
un lquido en condiciones normales. Se debe concluir que hay una atraccin intermolecular en el
metanol que no est presente en el fluorometano.
Como ya se vio, las propiedades del agua y del glicerol no se pueden explicar en trminos de las
fuerzas de Van der Waals solamente. Lo que el agua, el glicerol y el metanol tienen en comn es
uno o ms grupos OH.
H
i
H
i
H
i
H
H0H
HC
i
-c
-CH
HC0H
O
1H
O
1H
0
1H
H
Agua
Glicerol
Metanol
Las molculas que tienen grupos OH presentan un tipo adicional de fuerza de atraccin llamada
enlace de hidrgeno. Un enlace de hidrgeno (o enlace por puente de hidrgeno) es una fuerza de
atraccin dbil a moderada que existe entre un tomo de hidrgeno que se encuentra unido
mediante un enlace covalente a un tomo muy electronegativo, X,ya un par solitario de electrones
de otro tomo pequeo y electronegativo, Y. En los dibujos estructurales el enlace de hidrgeno
se representa con una serie de puntos.
XH- ? Y
Por lo general el enlace de hidrgeno se ve en casos en los que X y Y son tomos de F, O o N.
En la figura 11.24A se muestra una grfica de punto de ebullicin en funcin de la masa
molecular para los hidruros (compuestos binarios con hidrgeno) de los elementos del grupo
VIA. Si las fuerzas de London fueran las nicas fuerzas de atraccin presentes en estos com-
NH
ILTe
FIGURA 11.24 ?
Punto de ebullicin en funcin de la masa molecular para hidruros
(A) Grfica para los hidruros del grupo VIA. Observe que los puntos de ebullicin del H2S, el H2Se y
el H2Te aumentan linealmente, como se esperara si las fuerzas de London son dominantes. El H20
tiene un punto de ebullicin mucho mayor, lo que indica una atraccin intermolecular adicional.
(B) Grfica para los hidruros de los grupos VIIA, VA y IVA.
I
2
ID
120
H,0
100
80
60
40
20
0
-20
H,Se
^0
-60
ILS
20
40
60
80 100 120 Masa molecular
40
60
80 100 120 Masa molecular
I
Iu
20
0
-20
-40
-60
-80
-100
-120
-140
-160
CH.
20
puestos, los puntos de ebullicin deberan aumentar proporcionalmente con la masa molecular.
Este aumento regular en el punto de ebullicin es claro para el H2S, el H2Se y el H2Te. Por otra
parte, el H20 tiene un punto de ebullicin mucho ms alto que el que se esperara si slo hubiera
fuerzas de London. Esto concuerda con el hecho de que en el agua existen enlaces de hidrgeno
que estn ausentes en el H2S, el H2Se y el H2Te.
Los estudios de la estructura del H20 en sus diferentes estados fsicos demuestran que el enlace
de hidrgeno est presente. El tomo de hidrgeno de una molcula de agua es atrado hacia el
par de electrones de otra molcula de agua (figura 11.25). Muchas molculas de H20 se pueden
enlazar de esta manera para formar grupos de molculas. Enlaces de hidrgeno similares se ven
en otras molculas que contienen grupos OH.
La figura 11.24B muestra una grfica del punto de ebullicin en funcin de la masa molecular
para los hidruros de los grupos VHA, VA y IVA. El fluoruro de hidrgeno, HF, y el amoniaco, NH3,
tienen puntos de ebullicin particularmente altos comparados con los de los otros hidruros de su
grupo. Existe evidencia suficiente que comprueba la existencia de enlaces de hidrgeno en el HF.
En el fluoruro de hidrgeno slido se forma una estructura con un arreglo de zigzag que involucra
enlaces de hidrgeno.
La atraccin del enlace de hidrgeno entre dos molculas de agua se puede explicar en parte con
base en el momento dipolar del enlace OH.
O'
8-O
8+
H
H.
H
H
O.
/
H*
-.O.-
La carga parcial positiva en el tomo de hidrgeno de una molcula de agua experimenta atraccin
hacia la carga parcial negativa de un par solitario de otra molcula de agua. Un tomo de
hidrgeno unido mediante un enlace covalente a un tomo electronegativo tiene propiedades
especiales. Los electrones en el enlace OH son atrados hacia el tomo de O, dejando la carga
positiva concentrada del protn parcialmente expuesta. Esta carga positiva es atrada con fuerza
hacia el par solitario de electrones de otro tomo de O. La figura 11.26 ilustra la formacin de
enlaces de hidrgeno entre dos molculas de importancia biolgica.
FIGURA 11.25 ?
Enlaces de hidrgeno en el agua
Arriba: los electrones en los enlaces 0H de las molculas de H20 son atrados hacia los tomos
de oxgeno, con lo que los protones con carga positiva quedan parcialmente expuestos. Un protn
en una molcula de agua es atrado hacia el par solitario de un tomo de oxgeno en otra molcula
de agua. Centro: mapa de potencial electrosttico de dos molculas de agua unidas por enlaces de
hidrgeno. La densidad electrnica est representada por una graduacin de colores, que va del
azul (densidad baja) al verde, al amarillo y al rojo (densidad alta). Abajo: estructuras de Lewis del
agua con enlaces de hidrgeno entre molculas.
FIGURA 11.26 ?
Enlaces de hidrgeno entre dos molculas de gran importancia biolgica
Este mapa de potencial electrosttico muestra las densidades electrnicas (con respecto al ncleo)
de dos molculas (guanina y citosina). La densidad electrnica aumenta conforme el color cambia
de azul a verde, a amarillo, a rojo. Note los tres enlaces de H entre las dos molculas. Cada enlace
de H se forma entre un tomo de H con baja densidad electrnica (que deja expuesta la carga
positiva en el tomo) y el par solitario de electrones (con densidad alta) de un tomo de 0 o N. (La
citosina y la guanina son dos de las cuatro bases que forman el cdigo del ADN; esto se explica en
el captulo 24.)
442
Ejemplo 11.5
Identificacin de fuerzas intermoleculares en una sustancia
Qu tipos de fuerzas intermoleculares (de London, dipolo-dipolo, enlaces de hidrgeno) espera

en las siguientes sustancias?
a.
metano, CH4
b.
(vea el modelo a la derecha)
c.
butanol (alcohol butflico), CH3CH2CH2CH2OH
Estrategia para el problema Note que las fuerzas de London siempre estn presentes. Luego
pregntese si la molcula es polar, en cuyo caso tambin existirn fuerzas dipolo-dipolo. (Vea en la
seccin 10.2 el momento dipolar y la geometra molecular.) Por ltimo, analice si existen enlaces
de hidrgeno. (Hay un tomo de hidrgeno enlazado a F, O o N?)
Resolucin a. El metano es una molcula no polar. Por tanto, las nicas atracciones
intermoleculares son las fuerzas de London. b. El triclorometano es una molcula asimtrica con
enlaces polares. Por tanto, se espera que adems de fuerzas de London existan fuerzas dipolodipolo. c. El butanol tiene un hidrgeno enlazado a un tomo de oxgeno. Por tanto, debe esperar
que existan enlaces de hidrgeno. Debido a que la molcula es polar (gracias al enlace OH),
tambin debe esperar que haya fuerzas dipolo-dipolo. Tambin existen fuerzas de London, puesto
que este tipo de fuerzas estn presentes en todas las molculas.
Comprobacin de la respuesta Recuerde que las fuerzas de London siempre estn presentes, aun
cuando existan otros tipos de fuerzas intermoleculares.
I*
Enliste las diferentes fuerzas intermoleculares que esperara encontrar en los siguientes
compuestos:
a.
propanol, CH3CH2CH2OH
b.
(vea el modelo a la derecha)
c.
dixido de azufre, S02
Ejercicio 11.5
Ejemplo 11.6
Determinacin de las presiones de vapor relativas a partir de las atracciones
intermoleculares
Para cada uno de los siguientes pares eja la sustancia que espera tenga la menor presin de
vapor a una temperatura dada: a. dixido de carbono (C02) o dixido de azufre (S02); b. ter
dimetlico (CH3OCH3) o etanol (CH3CH2OH).
Estrategia para el problema Hay un par de ideas clave que debe recordar. La primera es que las
fuerzas de London tienden a aumentar conforme aumenta la masa molecular. La segunda es que
los enlaces de hidrgeno suelen dominar sobre otros tipos de fuerzas si estn presentes.
Resolucin a. Las masas moleculares para el S02 y el C02 son 64 urna y 44 urna, respectivamente.
Por tanto, las fuerzas de London entre las molculas de S02 debern ser ms fuertes que entre las
molculas de C02. Adems, debido a que el S02 es polar pero el C02 no lo es, hay fuerzas dipolodipolo entre las molculas de S02 pero no entre las de C02. De esta manera se concluye que el
dixido de
azufre tiene la menor presin de vapor. Los valores experimentales de las presiones de vapor a
20C son: C02, 56.3 atm; S02, 3.3 atm. b. El ter dimetlico y el etanol tienen la misma frmula
molecular pero diferente frmula estructural. Las frmulas estructurales son
H
H
H H
HCOCH
HCCO
-H
H
H
H H
ter dimetlico
Etanol
Las masas moleculares son iguales, por tanto las fuerzas de London sern muy parecidas. Sin
embargo, en el etanol habr fuertes enlaces de hidrgeno, pero no en el ter dimetlico. Se
concluye que el etanol tendr menor presin de vapor. Los valores experimentales de las
presiones de vapor a 20C son: CH3OCH3,4.88 atm; CH3CH2OH, 0.056 atm.
(contina)
Dedos de geco: pegajosos pero no comunes

Un geco (figura 11.27) puede subir fcilmente una pared o caminar sobre un techo de vidrio. Y
como si fuera un super-acrbata, si se cae, puede sujetarse con un solo dedo. Cmo lo hace? El
geco tiene en los dedos una sustancia pegajosa o algo parecido a una cinta adhesiva? Adems,
cmo es posible que pegue y despegue sus pies 15 veces por segundo, como ocurre cuando sube
por un rbol? Pegar un pie a una hoja es una cosa, pero despegarlo de manera fcil es diferente.
Recientemente, el bilogo Kellar Autumn del Lewis and Clark College, junto con otros cientficos,
descubri que el geco usa fuerzas de Van der Waals para adherirse a las superficies y emplea una
tcnica especial para soltarse de ellas.
Entre dos superficies cualesquiera siempre existen fuerzas de Van der Waals. stas son
extremadamente dbiles a menos que se pongan en contacto cercano reas relativamente
grandes de dichas superficies. Los dedos de un geco estn cubiertos por finos vellos, cada uno de
los cuales se ramifica en miles de filamentos. Conforme el geco camina, presiona estos vellos
contra la superficie sobre la que est. El contacto cercano de los mil millones de filamentos de los
vellos contra la superficie resulta en una fuerza de atraccin grande que sostiene con firmeza al
geco. De una manera igual de fcil los dedos de las patas del geco se despegan de la superficie;
conforme camina, sus patas se doblan de manera que permite que los vellos al final de sus dedos
se desenganchen, fila por fila, hasta que la pata es libre. La mecnica implcita en su andar es lo
que permite que el geco se adhiera y desenganche de una superficie.
Es interesante comparar los dedos de un geco con una cinta adhesiva. sta est cubierta con un
material suave y pegajoso que fluye cuando se aade presin. Cuando esto ocurre, el material
pegajoso y la superficie quedan en contacto cercano, con lo cual las fuerzas intermoleculares
generan una atraccin
FIGURA 11.27 ?
Un geco tocai
Este es un geco comn, un pequeo reptil del tipo que estudi Kellar Autumn.
efectiva. El problema con estos materiales pegajosos es que no slo se pegan a la superficie sino
tambin a la suciedad. Usted puede quitar una nota Post-it de una superficie y pegarla sobre otra
varias veces. A la larga el pegamento se ensucia y la nota pierde su cualidad adhesiva. Los dedos
de un geco, por el contrario, son adhesivos pero no comunes. Los finos vellos no recogen la
suciedad y se pueden adherir y despegar de las superficies indefinidamente.
Los cientficos que se dedican a los materiales estn muy interesados en imitar el mecanismo de
adhesin de los gecos para crear una "cinta geco" plstica que tenga la propiedad de adherirse y
removerse de las superficies muchas veces. La cinta plstica est recubierta por muchos
filamentos ramificados, como los dedos de las patas del geco. Otros cientficos intentan disear
robots que imiten la forma en que caminan los gecos. Si se usara la cinta geco en los pies de uno
de estos robots, se podra conseguir que caminara sobre las paredes. Se habran tratado de
disear estos dispositivos si nadie hubiera descubierto cmo camina un geco?
(contina)
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que tiene las masas moleculares y las estructuras
moleculares correctas para las sustancias, de manera que pueda determinar si habr enlaces de
hidrgeno.
Ejercicio 11.6
Ordene los siguientes hidrocarburos de la menor a la mayor presin de vapor: etano,
C2H6; propano, C3H8; butano, C4H10. Explique su respuesta.
Ejercicio 11.7
A la misma temperatura, el cloruro de metilo, CH3C1, tiene una presin de vapor de
1490 mmHg y el etanol tiene una presin de vapor de 42 mmHg. Explique por qu es de esperarse
que el cloruro de metilo tenga una presin de vapor ms alta que el etanol, aun cuando la masa
molecular del cloruro de metilo sea mayor.
443
materia; lquidos y slidos

Un error comn consiste en considerar que cuando hierve el agua ocurre la siguiente reaccin
qumica:
2H20(/)
? 2H2(g) + 02(g)
en lugar de
H2O(0 > H20(g)
a.
Qu evidencia tiene de que la segunda reaccin es la correcta?
b.
Cmo sera la entalpia de la reaccin errnea comparada con la de la reaccin correcta?
c.
Cmo podra calcular el cambio de entalpia para la reaccin incorrecta (captulo 6)?
Un slido es un estado de la materia casi incompresible con una forma bien definida porque las
unidades (tomos, molculas o iones) que lo conforman estn en contacto cercano y en posiciones
o sitios fijos. En la siguiente seccin se estudiarn los tipos de fuerzas que mantienen juntas a las
unidades en diferentes tipos de slidos. Ms adelante se hablar sobre los slidos cristalinos y su
estructura.
11.6
Clasificacin de los slidos segn el tipo de atraccin entre sus unidades
Un slido est formado por unidades estructurales (tomos, molculas o iones) que se atraen
entre s con la fuerza suficiente para formar una sustancia rgida. Una manera de clasificar a los
slidos es por el tipo de fuerza que mantiene unidas a las unidades estructurales. En algunos casos
estas fuerzas son entre molculas que las mantienen juntas; en otros casos las fuerzas son enlaces
qumicos (enlaces metlicos, covalentes o inicos) entre tomos. Desde este punto de vista hay
cuatro tipos diferentes de slidos: moleculares, metlicos, inicos y covalentes. Sin embargo, es
importante tener en cuenta que un cierto enlace inico puede tener un carcter covalente
considerable y viceversa, de forma que la distincin entre slidos inicos y covalentes no es
precisa.
Tipos de slidos
Un slido molecular consiste de tomos o molculas que se mantienen juntos mediante fuerzas
intermoleculares. Hay muchos slidos de este tipo. Por ejemplo, el nen slido, el agua slida
(hielo) y el dixido de carbono slido (hielo seco).
Un slido metlico consiste de ncleos de tomos con carga positiva unidos entre s mediante un
"mar" de electrones (enlace metlico) que los rodea. En este tipo de enlaces, los electrones
deslocalizados rodean a los ncleos atmicos con carga positiva. Ejemplos de lo anterior son el
hierro, el cobre y la plata.
Un slido inico consiste de cationes y aniones unidos entre s por la fuerza elctrica de
atraccin entre cargas opuestas (enlaces inicos). Los ejemplos incluyen el cloruro de cesio, el
cloruro de sodio y el sulfuro de cinc (aunque el ZnS tiene un carcter covalente considerable).
Un slido de red covalente consiste de tomos que forman largas redes o cadenas mediante
enlaces covalentes. El diamante es un ejemplo de una red tridimensional slida. Cada tomo de
carbono en el diamante forma enlaces covalentes con otros cuatro carbonos, de forma que todo el
cristal puede considerarse como una enorme molcula. Tambin es posible que se formen "hojas"
bidimensionales o bien "cadenas" de molculas en una sola dimensin unidas mediante enlaces
covalentes. El diamante (red tridimensional), el grafito (hojas) y los asbestos (cadenas) son
ejemplos de slidos covalentes. La figura 11.28 muestra las estructuras del diamante y el grafito.
La tabla 11.4 proporciona un resumen de los cuatro tipos de slidos.
335 pm
142 pm
Diamante
Grafito
FIGURA 11.28 ?
Estructuras del diamante y el grafito
El diamante es un slido que forma una red tridimensional. Cada tomo de carbono forma enlaces
covalentes con otros cuatro tomos. El grafito consiste en hojas de tomos de carbono que
forman un patrn hexagonal y que estn unidos por enlaces covalentes. Las hojas se mantienen
juntas entre s mediante fuerzas de Van der Waals.
Ejemplo 11.7
Identificacin de tipos de slidos
Cul de los cuatro tipos bsicos de slido ser cada una de las siguientes sustancias? a. amoniaco
slido, NH3; b. cesio, Cs; c. yoduro de cesio, Csl; d. suido, Si.
Estrategia para el problema En este caso pueden ser tiles algunas nociones generales de la
formacin de enlaces, a partir de esto podr determinar el tipo de slido de que se trata. Los
elementos metlicos, por supuesto, forman enlaces metlicos. Los elementos no metlicos de los
grupos VA a VEA, que son muy reactivos, por lo general son moleculares, mientras que los del
grupo VmA (los gases nobles) son at-
micos. Los no metales de los grupos DJA (B) y IVA (C y Si) por lo general se enlazan en redes
covalentes. Un compuesto que se forma entre dos no metales suele ser molecular, aunque en
algunos casos se pueden formar enlaces de red (especialmente si se trata de elementos de los
grupos IIIA y IVA, como sucede en el BN, Si02 y SiC, que tienen enlaces sencillos fuertes). Es
probable que un compuesto formado por un metal y un no metal tenga enlaces inicos.
Resolucin a. El amoniaco tiene una estructura molecular; por tanto, se congela como un slido
molecular, b. El cesio
{contina)
TABLA 11.4
Tipo de slido
Molecular Metlico
Inico
Red covalente
Tipos de slidos
Unidades estructurales
tomos o molculas
tomos (ncleos con carga positiva rodeados por un "mar" de electrones)
Iones
tomos
Fuerzas de atraccin entre las unidades estructurales

Fuerzas intermoleculares
Enlaces metlicos
(enlaces muy
deslocalizados) Enlaces inicos Enlaces covalentes
Ejemplos
Ne, H2o, C02 Fe, Cu, Ag
CsCl, NaCl, ZnS Diamante, grafito, asbestos
446
(contina)
es un metal, es un slido metlico, c. El cloruro de cesio es una sustancia inica; existe como un
slido inico, d. Podra esperar que los tomos de silicio formen enlaces covalentes entre ellos, al
igual que sucede con el carbono en el diamante. El silicio forma una red slida covalente.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que entiende correctamente el tipo de enlace
presente en cada caso.
Ejercicio 11.8
Clasifique cada uno de los siguientes slidos de acuerdo con las fuerzas de atraccin
que existen entre sus unidades estructurales: a. cinc, Zn; b. yoduro de sodio, Nal; c. carburo de
silicio, SiC; d. metano, CH4.
Tanto los slidos moleculares como los que forman redes covalentes tienen enlaces coualentes.
Sin embargo, cuando un slido molecular se funde, no se rompe ningn enlace coualente.
La energa de red es la energa necesaria para separar un cristal en iones aislados en fase gaseosa.
Representa la fuerza de atraccin de los iones en el slido.
Propiedades fsicas
Muchas de las propiedades fsicas de un slido estn relacionadas directamente con su estructura.
A continuacin se vern varias de ellas.
Punto de fusin y estructura La tabla 11.1 enlista el punto de fusin de varios slidos e indica qu
tipo de slido son. Para que un slido se funda es necesario superar, al menos parcialmente, las
fuerzas de atraccin que mantienen a las unidades estructurales en sus sitios. En un slido
molecular estas fuerzas son atracciones intermoleculares dbiles. Por tanto, los slidos
moleculares suelen tener puntos de fusin bajos (por lo general menores que 300C). A
temperatura ambiente muchas sustancias moleculares son lquidas (como el agua y el etanol) o
gaseosas (como el dixido de carbono y el amoniaco). Al igual que los puntos de ebullicin, los
puntos de fusin de los slidos moleculares son un reflejo de qu tan fuertes son las atracciones
intermoleculares. Esto se puede ver en los puntos de fusin de los slidos moleculares de la tabla
11.1.
Para que los slidos inicos y los que forman redes covalentes se fundan, es necesario romper
enlaces qumicos. Por esta razn, los puntos de fusin de estos tipos de slidos son relativamente
ms altos. El punto de fusin del cloruro de sodio, un slido inico, es 801C, mientras que el del
xido de magnesio es 2800C. Los puntos de fusin de los slidos que forman redes covalentes
suelen ser mucho ms altos. El cuarzo, por ejemplo, se funde a 1610C y el diamante a 3550C. Vea
la tabla 11.1. <
La diferencia entre los puntos de fusin del cloruro de sodio (801C) y el xido de magnesio
(2800C) se puede explicar en trminos de las cargas de los iones. El punto de fusin aumenta
conforme aumenta la energa de red. < A su vez, las energas de red dependen del producto de las
cargas inicas (y de manera inversa de la distancia entre las cargas). Por ejemplo, en el cloruro de
sodio (Na+Q~) el producto de las cargas inicas es (+1) X ( 1) = 1, mientras que para el dixido
de magnesio (Mg2+02~) es (+2) X (2) = 4. Por tanto, la energa de red es mayor para el xido
de magnesio, lo que se refleja en un punto de fusin ms alto.
Por lo general los metales tienen puntos de fusin altos, aunque en realidad varan de manera
considerable. El mercurio, un lquido a temperatura ambiente, se funde a 39C. El tungsteno se
funde a 3410C, el punto de fusin ms alto para los elementos metlicos. En general, los puntos
de fusin son bajos para los elementos de los grupos IA y DA, pero aumentan hacia la derecha de
la tabla peridica a los metales de transicin. Los elementos en el centro de las series de transicin
(como el tungsteno) tienen puntos de fusin altos. Conforme se avanza a la derecha en la tabla
peridica, los puntos de fusin disminuyen y son otra vez bajos para los elementos del grupo IB.
Ejemplo 11.8
Determinacin de los puntos de fusin relativos con base en los tipos de slidos
Acomode los siguientes elementos de menor a mayor punto de fusin: silicio, hidrgeno, litio.
Estrategia para el problema Primero necesita decidir el tipo de slido que forma cada sustancia.
Las sustancias
moleculares suelen tener puntos de fusin relativamente bajos. Al comparar los puntos de fusin
de dos slidos moleculares es til comprender las fuerzas intermoleculares involucradas y sus
fuerzas relativas. (Vuelva a ver los ejemplos 11.5 y 11.6.) Las fuerzas intermoleculares ms
intensas
(contina)
{contina)
resultarn en puntos de fusin ms altos. Los slidos inicos y los que forman redes covalentes
tendern a tener puntos de fusin ms altos. Los metales tienen puntos de fusin variables, pero
siguen una cierta tendencia puesto que aumentan hacia la derecha de la tabla peridica.
Resolucin El hidrgeno es una sustancia molecular (H2) que tienen una masa molecular muy baja
(2 urna). Por tanto, se puede esperar que tenga un punto de fusin muy bajo. El litio es un metal
del grupo IA, por lo que puede esperar que tenga un punto de fusin relativamente bajo. Excepto
por el mercurio, todos los metales son slidos por debajo de 25C. As que el punto de fusin del
litio deber ser ms alto que el del hidrgeno. Puede esperar que el silicio tenga una estructura de
red covalente como el carbono y un punto de fusin
alto. Por tanto, la lista de los elementos de menor a mayor punto de fusin es: hidrgeno, litio,
silicio.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de entender la relacin entre tipo de enlace y tipo de
slido para cada sustancia. La resolucin de este problema implica muchas habilidades, como la
comprensin del comportamiento peridico, enlaces, polaridad y fuerzas intermoleculares,
adems de habilidad para distinguir entre diferentes tipos de slidos
Ejercicio 11.9
Determine qu tipo de slido forma cada una de las siguientes sustancias: C2H5OH,
CH4, CH3CI, MgS04. Con base en el tipo de slido que forme y la magnitud de las fuerzas
intermoleculares (para los cristales moleculares) acomode estas sustancias de menor a mayor
punto de fusin. Explique su respuesta
FIGURA 11.29
Comportamiento de los cristales cuando se golpean
El plomo es maleable. Cuando se martillan rocas de sal, se fragmentan a lo largo de los planos
cristalinos.
Dureza y estructura La dureza de un slido depende de la facilidad con que se pueden mover las
unidades estructurales entre s; es decir, en qu tan intensas son las fuerzas de atraccin entre las
partculas. Por tanto, los cristales moleculares, que tienen fuerzas intermoleculares dbiles, son
ms blandos que los cristales inicos, en los cuales las atracciones intermoleculares son ms
fuertes. Un slido de red covalente tridimensional suele ser mucho ms duro debido a la rigidez
que le confieren los fuertes enlaces covalentes. El diamante y el carburo de silicio (SiC), que
forman redes covalentes tridimensionales, se cuentan entre las sustancias ms duras que se
conocen.
Adems de duros, los cristales inicos y moleculares suelen ser quebradizos debido a que se
fracturan fcilmente a lo largo de los planos cristalinos. En contraste, los slidos metlicos son
maleables; es decir, se pueden moldear al martillarlos (figura 11.29).
Conductividad elctrica y estructura Una de las propiedades caractersticas de los metales es su
buena conductividad elctrica. Los electrones de valencia deslocalizados pueden ser movidos con
facilidad por un campo elctrico y son los responsables de transportar la corriente elctrica. En
contraste, la mayora de los slidos inicos y covalentes no son conductores, debido a que sus
electrones estn localizados en tomos o enlaces. Sin embargo, las sustancias inicas s conducen
electricidad cuando estn en fase lquida debido a que los electrones se pueden mover. En un
lquido inico los iones transportan la electricidad. La tabla 11.5 resume las propiedades de los
diferentes tipos de slidos.
TABLA 11.5
Propiedades de los diferentes tipos de slidos
Bajo Variable
Alto a muy alto
Tipo de slido
Molecular Metlico
Inico
Dureza y carcter
Conductividad
Punto de fusin quebradizo
elctrica
Blandos y quebradizos No conductores

Dureza variable;
Conductores
maleables Duros y quebradizos
Red covalente
Muy duros
Muy alto
Slidos no conductores (lquidos conductores)
Por lo general no conductores
448
FIGURA 11.30 ?
Un patrn en dos dimensiones
(A) Un patrn de letras A Para cada una se selecciona un punto de red que quede a la mitad de la
lnea horizontal de cada letra.
(B) El patrn de puntos de red. (C) Divisin del patrn en celdas unitarias. (D) Una sola celda
unitaria.
AAAAAAAAAAAAAAAA

Los slidos pueden ser cristalinos o amorfos. Un slido cristalino est compuesto de uno o ms
cristales, cada uno de los cuales tiene una estructura definida y bien ordenada en tres
dimensiones. El cloruro de sodio (sal de mesa) y la sacarosa (azcar de mesa) son ejemplos de
sustancias cristalinas. Por lo general, los metales son masas compactas de cristales. Un slido
amorfo tiene una estructura desordenada; carece de un arreglo bien definido de sus unidades
bsicas (tomos, molculas o iones). El vidrio es un slido amorfo que se obtiene al enfriar un
lquido de forma tan rpida que sus unidades estructurales se "congelan" en posiciones aleatorias
antes de que puedan acomodarse en un arreglo cristalino ordenado. Son ejemplos los vidrios de
las ventanas y la obsidiana, un vidrio natural que se forma cuando la roca fundida que proviene de
erupciones volcnicas se enfra muy rpido. <
Cuando los cristales de cuarzo fSiOg) se funden y luego se enfran rpidamente forman un uidrio
que se llama uidrio de slice. Aunque resulta ideal para ciertas aplicaciones, el uidrio de slice es
difcil de trabajar debido a su alta temperatura de fusin. sta se puede disminuir si se agregan
xidos, como el Na20 y el CaO. En el proceso industrial el uidrio comn se obtiene al fundir arena
(cristales de cuarzo) con carbonato de sodio y carbonato de calcio. Cuando se calientan, los
carbonates se descomponen en xidos y dixido de carbono.
jtggf
FIGURA 11.51 A
Estructura cristalina y red cristalina del cobre
Para que la figura sea ms clara, los tomos de cobre se redujeron. La red cristalina es el arreglo
geomtrico de los puntos de red, que se pueden dibujar en el centro de cada tomo. Las lineas
enfatizan la geometra de la red.
Redes cristalinas
Un cristal es un arreglo ordenado tridimensional de unidades bsicas. (stas pueden ser tomos,
molculas o iones, dependiendo del tipo de cristal.) La estructura ordenada de un cristal se puede
describir en trminos de una red cristalina. La idea de una red cristalina se ilustra ms fcil si
primero se visualiza un patrn en dos dimensiones que se repite varias veces, como sucede en
muchas telas o en papel tapiz. Considere el patrn de letras A que se muestra en la figura 11.30A.
ste consiste en una repeticin de la unidad bsica A. Cuando se dibuja un punto en el mismo
lugar de cada unidad bsica, se obtiene una red de puntos. (No importa dnde se dibuje este
punto siempre y cuando se elija el mismo punto en cada unidad bsica.) En el patrn de la figura
11.30 los puntos estn a la mitad de la lnea horizontal de cada letra A. El conjunto de estos puntos
constituye la red del patrn (figura 11.302?). Esta red muestra el arreglo esencial que existe entre
las unidades bsicas (las letras A) en el patrn. Aunque se elija una posicin diferente para el
punto que se dibuj en cada A, se obtendr la misma red.
De la misma manera, una red cristalina es el arreglo geomtrico de los puntos de red de un
cristal, en donde cada punto de red marca la misma posicin dentro de cada una de las unidades
bsicas del cristal. La figura 11.31 muestra la estructura cristalina del cobre metlico. Si se coloca
un punto en la misma posicin de cada tomo de cobre (por ejemplo, en su centro), se obtiene la
red cristalina del cobre. La red cristalina y la estructura cristalina no son lo mismo. Se puede
construir la estructura cristalina del cobre a partir de su red cristalina si se coloca un tomo de
cobre en cada punto de la red. Sin embargo, hay muchos otros cristales que tienen la misma red
cristalina. Por ejemplo, la red cristalina para el metano slido, CH4, es la misma (excepto por las
distancias entre los puntos) que la del cobre. Para obtener la estructura cristalina del metano se
coloca una molcula de CH4 en cada uno de los puntos de la red. La red cristalina slo muestra el
arreglo de las unidades bsicas del cristal.
Imagine que divide un cristal en muchas celdas equivalentes, o celdas unitarias, de manera que
stas sean los "ladrillos" con los cuales se puede construir el cristal. En el patrn bi-dimensional de
la figura 11.30C los puntos de red se han conectados mediante lneas rectas. Los paralelogramos
que forman las lneas rectas dividen el patrn en pequeas celdas. stas son las celdas ms
pequeas posibles a partir de las cuales se puede construir todo el cristal al ponerlas una junto a la
otra; son las celdas unitarias del patrn (figura 11.3QD).
y =90^
C = 90_
y = 90
r
a = 90?
P = 90^
r6 = a
Cbico
a = 90?< 0 = 90^
Tetragonal
ft = (
449
r
a = 90?
3 = 90^-
r*
a Ortorrmbico
Monoclnico
Rombodrico
Triclnico
FIGURA 11.32
Formas de las celdas unitarias de los diferentes sistemas cristalinos
Se muestran las formas de las celdas unitarias de los siete sistemas cristalinos as como los ngulos
entre los planos y el tamao relativo de sus lados (vea la tabla 11.6).
De la misma manera se puede dividir cualquier red cristalina en celdas parecidas a cajas. La celda
unitaria de un cristal es la unidad ms pequea (similar a una caja cuyas caras son paralelogramos)
a partir de la cual se puede construir un cristal apilando las unidades en tres dimensiones.
Hay siete formas bsicas que pueden adoptar las celdas unitarias. Estas formas bsicas dan
origen a siete sistemas cristalinos que se usan para clasificar a los cristales. Un cristal que
pertenece a cierto sistema cristalino tiene una celda unitaria con una de las siete formas que se
muestran en la figura 11.32. Cada forma de la celda unitaria se caracteriza por los ngulos
especficos entre las caras de la figura geomtrica y la longitud de sus lados o aristas. Por ejemplo,
un cristal que pertenezca al sistema cbico tendr ngulos de 90 entre los bordes de la celda
unitaria, y todos sus lados sern del mismo tamao. La tabla 11.6 muestra un resumen de las
relaciones entre los ngulos y las longitudes de los lados para la celda unitaria de cada sistema
cristalino.
La mayora de los sistemas cristalinos tienen ms de una posible red cristalina. Una red simple (o
primitiva) tiene una celda unitaria en la cual los puntos de red slo estn en sus
Los siete sistemas cristalinos

TABLA 11.6
Sistema cristalino
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Monoclnico
Hexagonal
Rombodrico
Triclnico
Longitud de los lados

a=b
a=b
a+b
a#b
a=b
a=b
a+b+c
ngulos
a = J3 = y = 90
= )3 = y = 90
= P = y = 90
a = J3 = 90, y # 90
a = P = 90, y = 120
a = P = y + 90
a * J3 * y + 90
Ejemplos
NaCl, Cu
Ti02 (rutilo), Sn (estao blanco)
CaC03 (aragonita), BaS04
PbCr04
C (grafito), ZnO
CaC03 (calcita), HgS
(cinabarita) K2Cr207, CuS04-5H20
450
k
FIGURA 11.55 ?
Celdas unitarias cbicas
En la celda unitaria cbica simple los puntos de red slo estn en las esquinas. Adems de tener un
punto de red en cada esquina, la celda unitaria cbica centrada en el cuerpo tambin tiene un
punto de red en el centro de la celda. En una celda unitaria cbica centrada en la cara hay un
punto de red en el centro de cada cara adems de en las esquinas.
^=r1 i=?1
i>
k
Cbica simple
Cbica centrada en el cuerpo
Cbica centrada en la cara
esquinas. Otras redes en el mismo sistema cristalino tendrn puntos de red adicionales, ya sea
dentro del cuerpo, o en las caras de la celda unitaria. Como ejemplo se describirn con mayor
detalle los sistemas cristalinos cbicos.
Celdas unitarias cbicas
El sistema cristalino cbico tiene tres posibles celdas unitarias: la simple (o primitiva), la cbica,
centrada en el cuerpo, y la cbica centrada en la cara. La figura 11.33 muestra estas tres celdas. En
una celda unitaria cbica simple los puntos de red slo estn en las esquinas. En una celda unitaria
cbica centrada en el cuerpo hay un punto de red en el centro de la celda cbica, adems de los
puntos de red que estn en las esquinas. En una celda unitaria cbica centrada en la cara hay
puntos de red en el centro de cada cara, adems de los que estn en las esquinas.
Las estructuras cristalinas ms sencillas son aquellas en las que slo hay un tomo en cada punto
de la red. La mayora de los metales son ejemplos de esto. El cobre metlico tiene una celda
unitaria cbica centrada en la cara en donde hay un tomo de cobre en cada una de los puntos de
la red (vea la figura 11.31). En la figura 11.34 se muestran las celdas unitarias para el cobre y otras
celdas cbicas de cristales atmicos simples. La figura slo muestra las porciones de los tomos
que estn dentro de la celda unitaria. Para algunas aplicaciones necesitar saber el nmero de
tomos que hay en una celda unitaria para un determinado cristal atmico. El siguiente ejemplo
muestra cmo contar el nmero de tomos dentro de una celda unitaria.
FIGURA 11.54
Representacin compacta de celdas unitarias cbicas

Slo se lustra la porcin de cada tomo perteneciente a la celda. Observe que cada uno de los
tomos en las esquinas es compartido por ocho celdas unitarias, mientras que un tomo en la cara
slo es compartido por dos.
Cbica simple
Cbica centrada en el cuerpo
Cbica centrada en la cara
Ejemplo 11.9
Determinacin del nmero de tomos en una celda unitaria
Cuntos tomos hay en una celda unitaria cbica centrada en la cara de un cristal que tiene un
tomo en cada punto de la red?
Estrategia para el problema Recuerde que los tomos en las esquinas y en las caras de una celda
unitaria estn compartidos entre celdas unitarias adyacentes (vea la figura 11.34). Cada tomo en
las esquinas se comparte entre ocho
celdas unitarias (as que en una celda unitaria slo habr un octavo de cada uno de los tomos de
las esquinas), mientras que cada tomo de las caras se comparte entre dos celdas unitarias (as
que en una celda unitaria slo habr la mitad de cada uno de los tomos en las caras). Ahora sume
el nmero de tomos en las esquinas y en las caras y luego agregue el nmero de tomos
completos que hay dentro de la celda unitaria para obtener el total de tomos de la celda unitaria.
{contina)
11.8 Estructuras de algunos slidos cristalinos 451
Celda unitaria
(contina)
Resolucin Hay seis caras en un cubo (cada una de las caras tiene la mitad de un tomo), lo que
resulta en un total de tres tomos (enteros) provenientes de las caras. Adems, hay ocho esquinas
(cada esquina contiene un octavo de un tomo), lo que resulta en un total de un tomo (entero)
proveniente de las esquinas. Dentro de la celda no hay ningn tomo. Por tanto, en una celda
unitaria cbica centrada en la cara hay un total de 4 tomos. Para resumir:
\ tomo
6 caras X
= 3 tomos
cara:
| tomo
8 esquinas X
= 1 tomo
esquina
Total
4 tomos
Comprobacin de la respuesta Mire de nuevo la figura 11.34 y determine si el clculo que obtuvo
es congruente con la ilustracin.
Ejercicio 11.10
La figura 11.35 muestra puntos slidos ("tomos") que forman una red bidimensional.
Las
FIGURA 11.55 Una red bidimensional

lneas negras marcan una celda unitaria. Cuntos tomos hay en esta celda unitaria
bidimensional?
? Vea los problemas 11.83 y 11.84
Defectos cristalinos
Hasta ahora se ha supuesto que los cristales tienen un orden perfecto. Sin embargo, en la realidad
tienen varios defectos o imperfecciones. stos son principalmente de dos tipos: impurezas
qumicas y defectos en la formacin de la red.
El rub es un ejemplo de un cristal que tiene impurezas qumicas. El cristal es, en su mayora,
xido de aluminio, A1203, que es incoloro. Sin embargo, en algunos sitios los iones aluminio, Al3+,
son reemplazados por iones cromo(III), Cr3+, lo que le confiere un color rojo.
Durante la cristalizacin se generan varios defectos en la red. Los planos cristalinos pueden
quedar desalineados o algunos sitios de la red pueden quedar vacos. Por ejemplo, en un cristal de
cloruro de sodio pueden faltar igual nmero de iones sodio que de iones cloruro. Tambin puede
ocurrir que falten cantidades diferentes de aniones y de cationes en un cristal inico. Por ejemplo,
el xido de hierro(II), FeO, suele formar cristales en los que quedan vacos algunos sitios donde
normalmente ira el hierro(II). Varios de los tomos de hierro que quedan tienen una carga 3+, de
forma que el cristal no tiene carga elctrica balanceada. Como resultado, en el cristal hay ms
tomos de oxgeno que de hierro. Esto hace que la composicin del cristal sea variable y que la
frmula FeO slo sea aproximada. Un compuesto cuya composicin difiere ligeramente de su
frmula ideal recibe el nombre de compuesto no este-quiomtrico. Otros ejemplos de compuestos
no estequiomtricos son el Cu20 y el Cu2S, cada uno de los cuales suele tener menor cantidad de
cobre que el que especifica su frmula. Los materiales cermicos que tienen propiedades
superconductoras a temperaturas relativamente altas (pgina 876) que se descubrieron
recientemente, son compuestos no estequiomtricos. Un ejemplo es el xido de ytrio, bario y
cobre, YBa2Cu307_I, donde x es aproximadamente 0.1. Este compuesto tiene deficiencia de
tomos de oxgeno.
Aunque se ha descrito la estructura de los cristales en una manera general, ahora se ver con
mayor detalle la estructura de varios slidos cristalinos que representan distintos tipos de slidos:
moleculares, metlicos, inicos y de red covalente.
Pantallas de cristal lquido

Actualmente, las pantallas de cristal lquido (LCD, siglas en ingls de liquid crystal display) son muy
usadas en telfonos celulares, computadoras porttiles y televisores de pantalla plana. Los
cristales lquidos con los que se 1 construyen estas pantallas estn formados por molculas
polares alargadas que se encuentran en una fase cuyo orden es intermedio entre el que hay en un
lquido y el que hay en un slido cristalino. Las molculas de un cristal lquido tienden a alinearse
(orientarse) en la misma direccin a lo largo de su eje, como sucede con los cerillos en una caja,
pero ocupan posiciones aleatorias dentro de la sustancia. Este tipo particular de cristal lquido, en
el que hay un orden de orientacin pero no de posicin, se denomina nemtico (figura 11.36). El
orden molecular en un cristal lquido nemtico, que resulta de fuerzas intermoleculares dbiles, se
puede romper fcilmente. Debido a que las molculas son polares, se pueden reorientar si se
aplica un campo elctrico. Una pantalla de cristal lquido usa esta reorientacin molecular para
que pequeas reas (pixeles) de una pantalla cambien de luminoso a oscuro.
FIGURA 11.56 ?
Cristal lquido nemtico
Aunque las molculas alargadas tienen posiciones aleatorias, se alinear en la misma direccin.
Una pantalla LCD consiste de muchas celdas de pixeles arregladas en filas y columnas a partir de
las cuales se forma una imagen. Cada pixel consiste en molculas de cristal lquido que se
encuentran entre dos placas de vidrio cuyas superficies interiores estn cubiertas por electrodos
transparentes (figura 11.37, arriba). Fuera de cada placa de vidrio hay un polarizador, similar a una
lente Polaroid de las que se usan en los anteojos para sol. Slo podrn pasar a travs del
polarizador las ondas luminosas que vibren en una direccin particular. Por ejemplo, de arriba a
abajo en el lado izquierdo. (Se dice que la luz est polarizada.) A la derecha el polarizador est
orientado de manera que slo pueda pasar luz que est vibrando en un plano a 90 respecto de la
luz de la izquierda. Imagine que luz polarizada en la direccin arriba-abajo entra en la placa de
vidrio a la izquierda. Si no hubiera cristales lquidos entre las placas de vidrio toda la luz polarizada
pasara hasta el lado derecho donde sera bloqueada por el polarizador de ese lado. Usted puede
demostrar este efecto de bloqueo de la luz (si est dispuesto a sacrificar un par de lentes para sol),
si coloca una lente Polaroid enfrente de la otra y rota una de ellas mientras mantiene fija la otra.
Ver que la imagen vara de clara a oscura conforme rota la lente.
En una pantalla LCD las molculas de cristal lquido cambian la direccin de la luz polarizada que
entra vibrando de arriba abajo a la izquierda para que salga a la derecha vibrando a 90 en sentido
horizontal. Esto se logra al modificar las superficies de los electrodos internos de manera que las
molculas alargadas del cristal lquido se alineen en una direccin definida contra la superficie. A
la izquierda, las molculas estn alineadas vertical-mente, pero a la derecha estn alineadas a 90
horizontalmente. Al ir de izquierda a derecha las molculas tienden a alinearse entre s, pero van
girando de forma que se encuentren verticales en el extremo de la izquierda a 90 y horizontales
en el extremo de la derecha. Gracias a esto, la luz polarizada que entra por la izquierda cambia su
direccin de vibracin para que pueda salir por el polarizador de la derecha. La luz ya no est
bloqueada.
Ahora imagine que se aplica una corriente elctrica a los electrodos. Con esto, las molculas
alargadas y polares que forman el cristal lquido se alinean y quedan perpendiculares a las dos
placas (figura 11.37, abajo). Las molculas no pueden reorientar la luz polarizada, as que la luz
est bloqueada y el pixel es oscuro. Cuando se encienden y apagan los electrodos,
452
Slidos moleculares; el empaquetamiento ms compacto

Los slidos moleculares ms simples son los formados por los gases nobles congelados, como el
nen slido. En este caso las molculas son tomos simples y las interacciones intermoleculares
son fuerzas de London. stas no tienen una direccin (a diferencia de los enlaces covalen-tes, que
son direccionales) y la mxima atraccin se obtiene cuando cada tomo se rodea de la mayor
cantidad de otros tomos. El problema reside en encontrar cuntas esferas idnticas se pueden
empaquetar tan compactamente como sea posible en un determinado espacio.
Luz no polarizada
Polarizador
Luz polarizada
Vidrio trasero
0Molculas de cristal lquido

Electrodos transparentes
Vidrio delantero
Polarizador
FIGURA 11.57 ?
Pantalla de cristal lquido
Arriba: el cristal liquido se encuentra entre dos placas de vidrio. Las molculas alargadas que estn
alineadas verticalmente en la placa de la izquierda van girando gradualmente hasta que al llegar a
la placa de la derecha se orientan horizontalmente. El polarizador de la izquierda permite que pase
la luz que est vibrando de arriba abajo. Las molculas de cristal liquido cambian el plano de
polarizacin de la luz de forma que pueda salir a la derecha. El pixel est encendido (es luminoso).
Abajo: cuando se aplica una carga elctrica a los electrodos, las molculas se orientan en sentido
perpendicular a las placas, de forma que la luz polarizada no cambia su direccin de vibracin y no
puede salir. El pixel est apagado (es oscuro). (Del texto de Joseph A. Castellano "Modiying Lighf,
en American Sentist, septiembre-octubre de 2006:442.)
se puede hacer que los pixeles sean oscuros o luminosos. Una imagen se forma cuando un
programa de computadora enciende unos pixeles y apaga otros.
En una pantalla a color cada pixel est dividido en tres subpixeles, cada uno con un filtro de
color enfrente de l, de
color rojo, verde o azul. La imagen a color se obtiene apagando o encendiendo los subpixeles
apropiados de distinto color.
Para formar una capa de esferas estrechamente empaquetadas se coloca una la de esferas
junto a la otra de forma que las esferas de una fila queden entre los huecos de la otra, como lo
ilustra la figura 11.38A. (Una buena idea para entender esto es colocar monedas como si fueran
esferas, en la forma que aqu se describe.) La siguiente capa de esferas deber estar sobre la
primera capa, colocada de tal forma que las esferas de una capa queden sobre los huecos de la
otra. Slo la mitad de estos huecos puede ser llenada con esferas. Una vez que ha colocado una
esfera en un hueco dado cubre de manera parcial tres agujeros adyacentes (figura 11.38B) y
determina por completo el patrn de la capa (figura 11.38C).
Cuando se llena la tercera capa las esferas se pueden colocar en dos formas diferentes: sobre las
posiciones x o sobre las posiciones y que se muestran en la figura 11.38C. Observe que cada una
de las posiciones x tiene una esfera en la primera capa directamente debajo de ella, contrario
453
454
FIGURA 11.58 ?
Empaquetamiento ms compacto de esferas
(A) Una capa se forma al poner esferas en los huecos de la fila adyacente. (B) Cuando se coloca
una esfera sobre el hueco de una capa, otros tres huecos se cubren parcialmente. (Q Sobre la
segunda capa hay dos tipos de huecos: xyy Las posiciones x estn directamente arriba de las
esferas de la primera capa; las posiciones y no lo estn. Las esferas de la tercera capa tienen la
opcin de ocupar todas las posiciones/ o todas las posiciones y.
FIGURA 11.39 ?
Si llena una caja con naranjas perfectamente redondas y del mismo tamao, estarn empacadas
de manera muy compacta. Sin embargo, no necesariamente estarn en un arreglo compacto
hexagonal o cbico porque las capas tipo A-, B- y C- pueden estar repartidas de manera aleatoria
(con la excepcin de que dos capas adyacentes no pueden ser iguales). Un arreglo o agrupacin
posible es ABCABABABC ? ?. Son las fuerzas entre las unidades estructurales en un cristal con
empaquetamiento compacto las que determinan si ocurrir una estructura ordenada hexagonal o
cbica.
a lo que sucede en las posiciones y. Cuando las esferas de la tercera capa se colocan en las
posiciones x, de forma que la tercera capa repite a la primera, se llama apilamiento ABA. Si se
colocan mas capas de forma que las esferas de una capa estn en las mismas posiciones que las
esferas que estn a una capa de distancia, el empaquetamiento se llama ABABABA ? ? ?. (Esta
notacin indica que las capas A estn colocadas sobre otras capas A, mientras que las capas B
estn colocadas sobre otras capas B.) El resultado es una estructura compacta hexagonal (ech); es
decir, en ella los tomos (u otras unidades) estn empaquetados en forma compacta, con la
agrupacin ABABABA ? ? ; la estructura cristalina tiene una celda unitaria hexagonal.
El empaquetamiento que resulta de colocar a las esferas de la tercera capa en las posiciones y,
de forma que esta capa no est ni sobre la capa A ni sobre la B, es el ABC. La cuarta capa estar
sobre la capa A o sobre la capa B. Si se colocan ms capas de forma que las esferas de una capa
estn en las mismas posiciones que las esferas que estn a dos capas de distancia, el
empaquetamiento se llama ABCABCABCA , el resultado es una estructura compacta cbica
(ecc); es decir, en ella los tomos (u otras unidades) estn empaquetados en forma compacta, con
la agrupacin ABCABCABCA ? ? ?.<
La red compacta cbica es idntica a una red que tiene una celda unitaria cbica centrada en la
cara. Para ver esto tome partes de cuatro capas del arreglo compacto cbico (figura 11.39,
izquierda). Cuando estas capas se colocan una sobre la otra forman un cubo, como se ilustra en la
figura 11.39, derecha.
En cualquier tipo de arreglo compacto, cada tomo interior est rodeado de 12 tomos vecinos
ms cercanos. Al nmero de tomos vecinos ms cercanos a un tomo se le llama su nmero de
coordinacin. Si considera a los tomos como esferas rgidas, se puede calcular que ocupan 74%
del espacio del cristal. No hay manera de empaquetar esferas idnticas de manera que un tomo
tenga un nmero de coordinacin mayor que 12 ni de forma que las esferas ocupen ms de 74%
del espacio del cristal. A excepcin del helio, que forma cristales con estructura compacta
hexagonal, todos los gases nobles slidos forman cristales con estructura compacta cbica.
Es de esperarse que una sustancia compuesta por molculas poliatmicas con forma
aproximadamente esfrica cristalice en una estructura compacta. El metano, CH4, slido, por
ejemplo, tiene una red cbica centrada en la cara con una molcula de CH4 en cada uno de los
puntos de la red.
La estructura compacta cbica tiene una red cbica centrada en la cara

Izquierda: una vista "esquemtica" de porciones de cuatro capas de una estructura compacta
cbica. Derecha: estas capas forman una celda unitaria cbica centrada en la cara.
Slidos metlicos
Si se supone que el enlace metlico es no direccional por completo, se podra esperar que los
metales cristalicen en una de las estructuras compactas, al
FIGURA 11.40
Estructura cristalina de los metales
La mayora de los metales tienen una de las estructuras compactas (ech = estructura compacta
hexagonal; ecc = estructura compacta cbica) o una estructura cbica centrada en el cuerpo (ccc;
el manganeso tienen una red ccc complicada, con varios tomos en cada punto de red). Otras
estructuras son la tetragonal centrada en el cuerpo (etc), la ortorrmbica (or) y la rombodrica
(re).
IA
IIA
IUB
IVB
VB
VIB
vim
t
vnra
m
HB
niA
IVA
VA
Li
ccc
Be
ech
Na ccc
Mg
ech
ecc
K
ccc
Ca
ecc
Se
ech
Ti
ech
V
ccc
Cr
ccc
Mn
ccc
Fe
ccc
ech
ecc
Cu
ecc
Zn
ech
Ga
or
Rb
ccc
Sr
ecc
Y
ech
Zr
ech
Nb
ccc
Mo
ccc
Te
ech
Ru
ech
Rh
ecc
Pd
ecc
Ag
ecc
Cd
ech
In
bct
Sn
bct
Pb
ecc
Cs
ccc
Ba
ccc
La
ech
Hf
ech
Ta
ccc
W
ccc
Re
ech
Os
ech
Ir
ecc
Pt
ecc
Au
ecc
Hg
re
TI
ech
Bi
re
igual que sucede con los gases nobles. En efecto, muchos elementos metlicos tienen cristales con
estructura compacta cbica o hexagonal. Por ejemplo, el cobre y la plata forman estructuras
compactas cbicas (es decir, cbica centrada en la cara con un tomo en cada punto de la red). Sin
embargo, un arreglo de esferas cbico centrado en el cuerpo (con una esfera en cada punto de
una red cbica centrada en el cuerpo) ocupa casi el mismo porcentaje de espacio que el compacto.
En un arreglo centrado en el cuerpo, 68% del espacio est ocupado por esferas, comparado con el
valor mximo de 74% que puede ocurrir en un empaquetamiento compacto. Cada tomo en una
red cbica centrada en el cuerpo tiene nmero de coordinacin de 8, en lugar de 12 para cada
tomo en una red con empaquetamiento compacto.
La figura 11.40 muestra las estructuras de los elementos metlicos. Con pocas excepciones,
tienen estructuras compactas o centradas en el cuerpo.
Slidos inicos
La descripcin de los cristales inicos es complicada debido a que se deben indicar las posiciones
de los cationes y de los aniones en la estructura cristalina. A continuacin se revisarn las
estructuras de tres cristales cbicos diferentes que tienen la frmula general MX (donde M es el
metal y X es el no metal): cloruro de cesio (CsCl), cloruro de sodio (NaCl) y sulfuro de cinc cbico o
blenda de cinc (ZnS). Muchas sustancias inicas que tienen la frmula general MX tienen
estructuras cristalinas de alguno de estos tres tipos. Una vez que se han aprendido dichas
estructuras, se pueden relacionar con las de muchos otros compuestos.
El cloruro de cesio consiste en iones positivos y iones negativos de tamao semejante dispuestos
en un arreglo cbico. La figura 11.41 muestra la celda unitaria del cloruro de cesio. En esta figura
se muestran dos modelos: uno en el que los iones se representan como esferas con tamaos
relativos aproximadamente correctos, y otro en el que las esferas estn reducidas en tamao, con
el fin de que se puedan ver mejor sus posiciones relativas. Los iones cloruro estn en las esquinas
del cubo, mientras que el ion cesio est en el centro. De otra manera se pudo considerar que la
celda unitaria tena iones cesio en las esquinas de un cubo y un ion cloruro en el centro. En
cualquier caso, la celda unitaria contiene un ion Cs+ y un ion Cl~. (La figura 11.41 tiene \ Cl~ en
cada una de las ocho esquinas y un ion Cs+ en el centro de la
FIGURA 11.41 ?
Celda unitaria del cloruro de cesio
El cloruro de cesio est formado por redes cbicas simples intercaladas de iones Cs+ y CI". La
figura muestra una celda unitaria con los iones Cl~ en las esquinas de la celda unitaria y un ion Cs+
en el centro. (El modelo compacto est a la izquierda; a la derecha est un modelo con los iones
en tamao reducido para enfatizar la estructura.) Una celda unitaria alternativa serta una que
tuviera iones Cs+ en las esquinas y un ion CI" en el centro.
l = Cs
!=ci-
456
FIGURA 11.42 ?
Celda unitaria del cloruro de sodio
El cloruro de sodio tiene una red cbica centrada en la cara. (A) La celda unitaria que se muestra
(como un modelo compacto), tiene iones Cl~ en las esquinas y en el centro de las caras del cubo.
Los iones Cl~ son mucho ms grandes que los iones Na+, por lo que los iones Cl~ casi se tocan
entre s y tienen aproximadamente una estructura compacta cbica; los iones Na+ estn en las
cavidades de esta estructura. (B) En esta celda unitaria alternativa los iones Na+ estn en las
esquinas y en los centros de las caras de la celda unitaria.
= C1:Na+
Celda unitaria B
FIGURA 11.45 ?
Celda unitaria de la blenda de cinc (ZnS cbico)
El sulfuro de cinc, ZnS, cristaliza en dos diferentes formas (es polimorfo): una forma hexagonal
(wurtzita) y una forma cbica centrada en la cara (blenda de cinc o esfalerita), que se muestra
aqu. Los iones sulfuro, S2~, estn en las esquinas y en los centros de las caras de la celda unitaria;
los iones Zn2+ estn en subcubos alternados de la celda unitaria. La celda unitaria tambin se
puede describir con iones Zn2+ en las esquinas y en los centros de cada cara, con los iones S2~ en
los centros de subcubos alternados.
celda unitaria.) El cloruro de amonio, NH4CI, y el cloruro de talio, T1C1, son ejemplos de otros
compuestos inicos que tienen una estructura tipo "cloruro de cesio".
La figura 11.42 muestra la celda unitaria del cloruro de sodio; tiene iones Cl~ en las esquinas y en
el centro de cada una de las caras del cubo. Debido a que los iones cloruro son mucho ms
grandes que los iones sodio, los iones Cl~ estn casi en contacto entre s y forman una estructura
compacta cbica de iones Cl~. Los iones Na+ estn en las cavidades de esta estructura compacta.
Algunos otros compuestos que cristalizan con esta estructura son el cloruro de potasio, KC1; el
xido de calcio, CaO, y el cloruro de plata, AgCl.
El sulfuro de cinc, ZnS, cristaliza en alguna de dos estructuras distintas. El mineral de sulfuro de
cinc que tiene una estructura cbica recibe el nombre de blenda de cinc o esfalerita. El sulfuro de
cinc tambin puede existir como cristales hexagonales. (A este mineral se le llama wurtzita.) Se
dice que una sustancia slida que puede existir en ms de una estructura cristalina es polimorfa. A
continuacin slo se describir la estructura de la blenda de cinc (ZnS cbico).
La figura 11.43 muestra la celda unitaria de la blenda de cinc. Los iones sulfuro estn en las
esquinas y en el centro de cada una de las caras de la celda unitaria. Las posiciones de los iones
cinc se pueden describir de forma ms fcil si considera que la celda unitaria est dividida en ocho
cubos ms pequeos, o subcubos. Los iones cinc estn en el centro de subcubos alternados. Hay
cuatro iones S2~ por celda unitaria (8 iones en las esquinas Xg + 6 iones en las caras X \) y cuatro
iones Zn2+ (todos completos dentro de la celda unitaria). Por tanto, hay igual cantidad de iones
Zn2+ que de S2~, como se espera por la frmula ZnS.
La celda unitaria de la blenda de cinc tambin se puede describir con los iones cinc en las
esquinas y en los centros de las caras del cubo, con iones sulfuro en subcubos alternados. El xido
de cinc, ZnO, y el xido de berilio, BeO, tambin tienen una estructura tipo "blenda de cinc".
Slidos de red covalente
Las estructuras de los sdos que forman redes covalentes estn determinadas en mayor grado
por las direcciones de los enlaces covalentes. El diamante, una forma alotrpica del carbono, es un
ejemplo simple, en l cada tomo de carbono est unido mediante enlaces covalentes a otros
cuatro tomos de carbono situados en posiciones tetradricas, con lo que resulta una red
covalente tridimensional (vea la figura 11.28). El enlace se puede describir si se supone que cada
tomo de carbono tiene una hibridacin sp3. Cada enlace CC se forma mediante el traslape de
un orbital hbrido sp3 de un carbono con un orbital hbrido sp3 de otro tomo. La celda unitaria
del diamante es similar a la de la blenda de cinc (figura 11.43); los iones Zn2+ y S2~ se reemplazan
con tomos de carbono, como lo muestra la figura 11.44. La red cristalina, que es cbica centrada
en la cara, se obtiene al colocar los puntos de red en los centros de tomos de carbono alternados
(es decir, sobre los que se muestran en color gris oscuro o sobre los que se muestran en color gris
claro). El silicio, el germanio y el estao gris (un altropo no metlico) tienen estructuras tipo
"diamante".
El grafito es otro altropo del carbono. Est formado por hojas largas y planas de tomos de
carbono unidos mediante enlaces covalentes en arreglos hexagonales; estas hojas estn
FIGURA 11.44 ?
Celda unitaria del diamante
La celda unitaria del diamante se obtiene a partir de la celda unitaria de la blenda de cinc, donde
se reemplazan los iones Zn2+ por tomos de carbono (esferas de color gris oscuro) y los iones S2~
por tomos de carbono (esferas de color gris claro). Cada tomo de carbono forma enlaces con
otros cuatro tomos de carbono.
FIGURA 11.45
Micrografa electrnica de grafito
Note la estructura de capas.
FIGURA 11.46 ?
Demostracin de la conductividad elctrica del grafito
La lectura diferente de cero en el medidor demuestra que la mina del lpiz (grafito) conduce la
electricidad.
apiladas una sobre otra (vea la figura 11.28). La estructura de cada hoja se puede describir usando
frmulas de resonancia como la siguiente:
^C^C^^C^^
^c\c^*c\c^c\c^c(una frmula de resonancia)
/C^ /C^. /C^
Esta es slo una de las muchas posibles frmulas de resonancia, porque se pueden dibujar otras
moviendo alrededor los enlaces dobles. Esto significa que los electrones ir estn deslocalizados en
el plano de los tomos de carbono. Esta deslocalizacin tambin se puede describir en trminos de
orbitales moleculares. Imagine que cada tomo de carbono tiene una hibridacin sp2, de forma
que cada tomo tiene tres orbitales hbridos sp2 en el plano molecular y un orbital 2p adicional
que est perpendicular a este plano. Cuando se traslapen los orbitales hbridos sp2 de dos tomos
de carbono, se forma un enlace cr. El resultado es un esqueleto plano de enlaces cr. Por otra
parte, los orbitales 2p de todos los tomos de carbono se traslapan para formar orbitales ir que se
extienden a lo largo de todo el plano de tomos.
Cada una de las distancias carbono-carbono en las hojas de grafito es de 142 pm, un valor que
est entre la longitud de un enlace CC (154 pm) y el de un enlace C=C (134 pm), lo cual indica un
orden de enlace intermedio (vea la figura 11.28). Las hojas bidimensionales, o capas, se apilan una
sobre otra y la atraccin entre las hojas resulta de las fuerzas de London. La distancia entre capas
es de 335 pm, que es ms grande que la longitud del enlace carbono-carbono, debido a que las
fuerzas de London son mucho ms dbiles que las fuerzas de enlace.
La estructura del grafito explica sus propiedades. La estructura de capas, que se puede ver en
micrografas electrnicas (figura 11.45), tiende a separarse fcilmente, de forma que las hojas de
grafito se deslizan una sobre la otra. La "mina" de un lpiz est hecha de grafito; conforme usted
escribe con l, las capas de grafito se separan y dejan un rastro sobre el papel. De manera similar,
el uso del grafito como lubricante de cerraduras y de otras superficies metlicas que estn en
contacto muy cercano se basa en el hecho de que las partculas de grafito se mueven entre s
conforme las hojas o capas se deslizan. Otra propiedad del grafito es su conductividad elctrica. La
conductividad elctrica en slidos de red covalente no es usual, debido a que, por lo general, los
electrones se encuentran localizados. Sin embargo, el grafito es un conductor moderadamente
bueno debido a que los electrones deslocalizados se pueden mover a lo largo de cada una de las
capas de carbono. La figura 11.46 ilustra la demostracin de la conductividad elctrica del grafito.
Cul es la frmula qumica del compuesto que tiene esta celda unitaria (A?B?)? Considere slo la
configuracin de los tomos A. Se trata de una celda unitaria cbica? Si es as, de qu tipo?
A continuacin se muestra una representacin de una celda unitaria de un cristal. Las esferas
naranjas son tomos A, mientras que las esferas grises son tomos B.
a.
458
11.9
11
Clculos que implican las dimensiones de la celda unitaria
La estructura y las dimensiones de una celda unitaria se pueden determinar mediante mtodos de
difraccin que se estudiarn de forma breve en la siguiente seccin. Una vez que se saben las
dimensiones de la celda unitaria y la estructura de un cristal, se pueden hacer varios clculos
interesantes. Por ejemplo, suponga que encuentra un slido metlico que tiene una celda unitaria
cbica centrada en la cara, con cada tomo en un punto de la red, y que adems determina la
longitud de los lados de dicha celda unitaria, con lo cual puede calcular su volumen. Luego, si usa
la densidad del metal, puede evaluar la masa de los tomos en la celda unitaria. Debido a que la
celda es cbica centrada en la cara, en la que todos los tomos son puntos de la red, sabe que hay
4 tomos en la celda y, por tanto, puede determinar la masa de uno de ellos. El uso de este
mtodo para determinar la masa de un solo tomo dio uno de los primeros valores precisos del
nmero de Avogadro. En el siguiente ejemplo se muestran estos clculos.
Ejemplo 11.10
densidad
Clculo de la masa atmica a partir de las dimensiones de la celda unitaria y la
La difraccin de rayos X de cristales es una de las maneras ms precisas para determinar el

nmero de Avogadro. La plata cristaliza en una red cbica centrada en la cara con todos los
tomos en puntos de la red. Mediante difraccin de rayos X se determin que la longitud de cada
lado de la celda unitaria es 408.6 pm (4.086 ). La densidad de la plata es 10.50 g/cm3. Calcule la
masa de un tomo de plata. Luego, use el valor conocido de la masa atmica para calcular
el nmero de Avogadro.
408.6 pm
Estrategia para el problema Al saber la longitud de uno de los lados de la celda unitaria puede
calcular su volumen. Despus, con el valor de la densidad puede calcular la masa de la celda
unitaria y, por tanto, la masa de un tomo de plata.
Resolucin Primero debe obtener el volumen, V, de la celda unitaria elevando al cubo el
ata 3
valor de la longitud de uno de sus lados.
_ '
V = (4.086 X 10"10 m)3 = 6.822 X 10"29 m3 La densidad, d, de la plata, en gramos por

centmetro cbico es
g
/ IJGHI \3
d = 10.50 ^ X
_2
ni
= 1.050 X 107 g/m3 &m
\10 m/
La densidad es masa por unidad de volumen; por tanto, la masa de una celda unitaria es igual
d = 0.534 g/cm3
a la densidad multiplicada por su volumen.
. n . /rrn3
m = dV
= 1.050 X 107 g/m3'X 6.822 X O"29^ = 7.163 X 10"22g
Debido a que en una celda unitaria centrada en la cara hay cuatro tomos (hay un tomo en cada
punto de la red, vea el ejemplo 11.9), la masa de un tomo de plata es:
Masa de 1 tomo de Ag= \ X 7.163 X 10~22g = 1.791 X 10~22g
La masa atmica conocida para la plata es 107.87 urna. Por tanto, la masa molar (el nmero de
Avogadro de tomos) es 107.87 g/mol, y el nmero de Avogadro, NA, es
NA =
107.87 g/mol
-,,
_ = 6.023 X 1023/mol
1-22
1.791 X 10"#
(contina)
459
(contina)
Comprobacin de la respuesta En cualquier problema de este tipo, en el que tenga que calcular la
masa de un tomo, siempre podr revisar la validez de su respuesta al calcular la masa de un mol
de tomos (la masa molar). Por ejemplo, debido a que la masa que se calcul en este problema
para un tomo de plata es 1.791 X 10"22 g, la masa molar es (6.02 X 1023) X (1.791 X 10~22) = 108
g/mol, que es la masa molar esperada para la plata con tres cifras significativas.
El litio metlico tiene una estructura cbica centrada en el cuerpo en la que todos los
tomos ocupan lugares marcados por puntos de la red y una longitud de celda unitaria de 350.9
pm (vea diagrama anterior). Calcule el nmero de Avogadro. La densidad del litio es 0.534 g/cm3.
Ejercicio 11.11
Si se conoce la estructura de un cristal atmico se puede calcular la longitud de los lados de la
celda unitaria a partir de la densidad de la sustancia, como es el caso en el siguiente ejemplo. La
concordancia de este valor con el obtenido mediante difraccin de rayos X confirma que su visin
de la estructura del cristal es correcta.
Ejemplo 11.11
densidad
Clculo de las dimensiones de la celda unitaria a partir del tipo de celda y la
El platino cristaliza en una red cbica centrada en la cara en la que todos los tomos ocupan
lugares marcados por puntos de la red. Tiene una densidad de 21.45 g/cm3 y una masa atmica de
195.08 urna. A partir de estos datos, calcule la longitud de los lados de la celda unitaria. Compare
este valor con el obtenido mediante difraccin de rayos X: 392.4 pm.
Estrategia para el problema Puede calcular la masa de un tomo, y por tanto la masa de la celda
unitaria, a partir de la masa atmica. Si sabe la densidad y la masa de la celda unitaria, podr
calcular el volumen y la longitud de cada lado de la celda unitaria.
Resolucin Puede hacer uso del nmero de Avogadro (6.022 X 1023/mol) para convertir la masa
molar del platino (195.08 g/mol) en la masa por tomo.
195.08 g Pt y
1 meHT
1 mft _ 3.239 X lO"22 g Pt
dJ^g/cm^
6.022 X 1023 tomos de Pt 1 tomo de Pt masa atmica = 195.08 urna
Debido a que hay cuatro tomos por celda unitaria, puede calcular la masa de una celda unitaria
de la siguiente manera:
T
3.239 X 10"22 g Pt
X
4 tomes-de-pf
1.296 X 10"211
1 tomede-Pr 1 celda unitaria
1 celda unitaria
El volumen de la celda unitaria es

Potasio
m = L296X10-"JT =
d
21.45 .g/cm3
(contina)
460
x 1Q_23
a = 0.856 g/cm'
{contina)
Si se denota con l la longitud de los lados de la celda unitaria, entonces el volumen es V = l3. Por
tanto, la longitud de un lado es
^
042 X 10"23 cm3
= 3.924 X 10~8 cm (o 3.924 X 10"10 m)

Por tanto, la longitud del lado es 392.4 pm, un valor que concuerda muy bien con el valor obtenido
mediante difraccin de rayos X.
Comprobacin de la respuesta Tenga en cuenta que la longitud de un lado de la celda unitaria slo
ser un poco mayor que los valores de los dimetros atmicos, as que el valor que obtenga
deber ser del orden de cientos de picmetros. Por tanto, si obtiene un valor mucho ms pequeo
o mucho ms grande, debe sospechar que cometi algn error.
El potasio metlico tiene una estructura cbica centrada en el cuerpo, con todos los
tomos en puntos de la red (vea diagrama anterior). La densidad del metal es 0.856 g/cm3. Calcule
la longitud de un lado de la celda unitaria.
Ejercido 11.12
11.10
La difraccin de rayos X se usa para obtener la estructura de protenas, que son molculas grandes
esenciales para la uida. John Kendrew y Max Perutz recibieron el Premio Nobel de qumica en
1962 por su trabajo en la determinacin de la estructura de la mioglobina (MM = 17 600 urna.) y la
hemoglobina (MM = 66 000 urna) mediante difraccin de rayos X. La hemoglobina es la protena
de las clulas rojas de la sangre que se encarga de transportar el oxgeno, mientras que la
mioglobina es la protena que se encarga del transporte de oxgeno en el tejido muscular.
Determinacin de la estructura de un cristal mediante difraccin de rayos X

La determinacin de estructuras cristalinas mediante difraccin de rayos X es una de las maneras
ms importantes que se usan para caracterizar estructuras moleculares. Debido a su estructura
ordenada, un cristal consiste en un patrn de planos repetidos del mismo tipo de tomos. Estos
planos actan como superficies que reflejan los rayos X. Cuando stos se reflejan en dichos planos
se obtiene un patrn de difraccin, que se proyecta sobre una placa fotogrfica como una serie de
puntos (vea la figura 11.47). Al analizar el patrn de difraccin se pueden determinar las
posiciones de los tomos en la celda unitaria del cristal. Una vez que se han determinado las
posiciones de cada tomo en la celda unitaria de un slido molecular, tambin se habrn
encontrado las posiciones de los tomos en la molcula. <
Para entender cmo se forma un patrn de difraccin, primero se ver la difraccin de dos
ondas. Suponga que dos ondas de la misma longitud de onda viajan juntas en fase. El concepto en
fase significa que las ondas vienen juntas de forma que sus crestas (los mximos) y sus valles (los
mnimos) coinciden (vea la figura 11.48A). Dos ondas que estn en fase forman una onda con
crestas ms altas y valles ms profundos que cualquiera de las dos ondas iniciales. Se dice que las
ondas se refuerzan entre s, o que hay una interferencia constructiva entre ellas. La altura de una
onda de rayos X (su amplitud) est relacionada con la intensidad de los rayos X, as que la
interferencia constructiva produce una onda resultante que tiene mayor intensidad.
Ahora considere la interaccin entre dos ondas de la misma longitud de onda que estn fuera de
fase. Fuera de fase significa que mientras una onda tiene una cresta, la otra tiene un valle (vea la
figura 11.485). Cuando dos ondas fuera de fase viajan, las crestas de una de ellas se combinan con
los valles de la otra, de forma que la amplitud de la onda resultante es menor que cualquiera de
las dos ondas iniciales (incluso cero, si las dos ondas iniciales tienen la misma amplitud). Se dice
que hay una interferencia destructiva entre las ondas. La onda resultante tiene menor intensidad.
Ahora considere la reflexin de los rayos X en un cristal. La figura 11.49 muestra dos rayos: uno
que se refleja desde un plano y otro que se refleja desde otro. Los dos rayos empiezan en fase,
pero debido a que uno de ellos viaja una distancia mayor, despus de la reflexin los rayos estn
fuera de fase. Slo a ciertos ngulos de reflexin los rayos permane-
11.10 Determinacin de la estructura de un cristal mediante difraccin de rayos X
?i
yi
"\S\s
?i
y2
461
vX\^
yi+yi
FIGURA 11.47 ?
Patrn de difraccin de un cristal
Este patrn de difraccin se obtuvo al hacer incidir sobre una placa fotogrfica la difraccin de
rayos X producida por un cristal de cloruro de sodio. La placa fotogrfica muestra puntos oscuros
sobre un fondo claro.
Interferencia constructiva A
yi+yi
Interferencia destructiva B
FIGURA 11.48 ?
Interferencia entre ondas
(A) Dos ondas se interfieren de manera constructiva cuando estn en fase (sus crestas y valles
coinciden). Las dos ondas se suman para formar una onda resultante con crestas ms altas y valles
ms profundos que cualquiera de las dos ondas iniciales. (B) Dos ondas se interfieren de manera
destrudiva cuando estn fuera de fase (las crestas de una onda coinciden con los valles de la otra).
Las dos ondas se suman para formar una onda resultante que tiene crestas menos altas y valles
menos profundos que cualquiera de las dos ondas iniciales.
cen en fase. En algunos ngulos los rayos presentan interferencia constructiva (generan reas
oscuras en una placa fotogrfica, que corresponden con rayos X de alta intensidad). En otros
ngulos los rayos presentan interferencia destructiva (generan reas claras en la placa fotogrfica,
que corresponden con intensidades bajas de rayos X). Vea las reas oscuras y claras en el negativo
fotogrfico del patrn de difraccin que muestra la figura 11.47.
El patrn de difraccin obtenido se puede relacionar con la estructura del cristal. Se puede
determinar el tipo de celda unitaria y sus dimensiones; adems, si el slido est compuesto por
molculas, se puede determinar la posicin de cada tomo en la molcula.
Planos del cristal

FIGURA 11.49 ?
Difraccin de rayos X en los planos de un cristal
(A) En la mayora de los ngulos 6 las ondas reflejadas estn fuera de fase y tienen una
interferencia destructiva. (B) En algunos ngulos 0 las ondas reflejadas estn en fase, por tanto
tienen una interferencia construdiva.
Difraccin de rayos x automatizada

Cristal
FIGURA 11.50 A
Difractmetro de rayos X automatizado
(Arriba) La muestra de un solo cristal se monta sobre fibra de vidrio y luego sobre un alfiler dentro
del montaje circular del difractmetro. Un nuevo sistema de registro de datos (a la izquierda de la
muestra) reduce el tiempo de toma de datos de varios dfas a unas cuantas horas. (Abajo) El
diagrama esquemtico muestra los rayos X difractados siendo detectados por una placa
fotogrfica. En un difractmetro moderno el 4&&D de datos se hace mediante un detector
electrnico fijo y se va rotando el cristal. El registro y anlisis de datos se hace mediante una
computadora que acompaa al difractmetro.
Max von Laue, un sico alemn, fue el primero en sugerir el empleo de rayos X para la
determinacin de la estructura de cristales. Pronto, despus de su propuesta, en 1913, el sico
britnico William Bragg y su hijo Lawrence desarrollaron un mtodo en el cual se basan los
mtodos actuales de determinacin de estructuras cristalinas. Se dieron cuenta de que los tomos
en un cristal forman planos en los que se reflejan los rayos x, y a partir de esta idea formularon la
ecuacin fundamental para la determinacin de estructuras cristalinas.
rik = 2d sen 6, n = 1, 2, 3, . . . La ecuacin de Bragg relaciona la longitud de onda de los
rayos x, A, con la distancia entre los planos atmicos, d, y el ngulo de reflexin, 6. La reflexin
ocurre en varios ngulos distintos, lo que corresponde a distintos valores de nmeros enteros de
n.
Tubo de rayos X
Haz de rayos X
Haz de electrones
Un cristal molecular tiene muchos planos atmicos diferentes, de forma que los rayos X se
reflejan en muchas direcciones. Al analizar las intensidades y direcciones angulares de los rayos
Pantalla de plomo
reflejados, se pueden determinar las posiciones exactas de todos los tomos en la celda unitaria
del cristal y, por tanto, tambin se puede obtener la estructura de la molcula. Sin embargo,
obtener los datos de difraccin de los rayos x (las intensidades y las direcciones angulares de las
reflexiones) y analizarlos no es una tarea fcil. En un principio, los rayos x reflejados se impriman
en una placa fotogrfica. Despus de tomar muchas imgenes, los cientficos tenan que estudiar
minuciosamente los negativos para medir la densidad y posicin de los puntos. Luego de esto, los
cientficos deban realizar largos y laboriosos clculos para analizar los datos. Incluso cuando
salieron las primeras computadoras, la determinacin de la estructura molecular de un compuesto
requera al menos un ao.
Con el desarrollo de los detectores electrnicos de rayos x y con las minicomputadoras, la
difraccin de rayos x es ahora un proceso automatizado, de manera que el tiempo y el esfuerzo
requeridos para la determinacin de la estructura de una molcula se han reducido
sustancialmente. Ahora la tarea ms difcil consiste en preparar un cristal adecuado. ste debe ser
de un tamao de varias dcimas de milmetro en cada una de las dimensiones y no debe tener
muchos defectos. Por ejemplo, los cristales de molculas proteicas son bastante difciles de
obtener.
Placa fotogrfica
Una vez que se tiene un cristal adecuado, la estructura de una molcula de un tamao moderado
se suele obtener en un solo da. El cristal se monta sobre fibra de vidrio (o en un capilar de vidrio
que contenga algn gas inerte, en el caso de que la sustancia reaccione con el aire) y se coloca
sobre un alfiler para que quede en el paso del haz de rayos x dentro del montaje circular del
difractmetro (figura 11.50). El cristal y el detector de rayos x (colocado despus de la muestra)
rotan controlados por una computadora, mientras esta misma registra las intensidades y los
ngulos de miles de puntos de reflexin de rayos x. Despus de que la computadora analiza los
datos, se imprime la estructura molecular.
Agua: una sustancia especial para el planeta Tierra

El agua es la nica sustancia lquida (adems del petrleo) que se encuentra en grandes cantidades
en la Tierra. Este lquido tambin puede pasar de forma fcil y en las condiciones climticas
terrestres, a sus formas slida y gaseosa. El agua tiene varias propiedades inusuales que la
diferencian de todas las otras sustancias. Por ejemplo, su fase slida, hielo, es menos densa que su
forma lquida, mientras que la mayora de las otras sustancias son ms densas en la fase slida que
en la lquida. Adems, el agua tiene una capacidad calorfica inusualmente grande. stas son
algunas propiedades que son importantes para que pueda existir vida. De hecho, es difcil
encontrar vida si no hay agua.
Las propiedades inusuales del agua se deben, sin duda, a su capacidad para formar enlaces de
hidrgeno. Por ejemplo, el hielo es menos denso que el agua lquida ya que tiene una estructura
abierta, esto debido a los enlaces de hidrgeno (vea la
X.
' .
tomo de
^^k
9^^^^ oxgeno
figura 11.51). En la estructura del hielo cada tomo de oxgeno est rodeado por cuatro tomos de
hidrgeno, cada uno en la esquina de un tetraedro (posiciones tetradricas): dos de ellos estn
muy cercanos y unidos mediante enlaces covalentes para formar la molcula de H20 y los otros
dos estn ms lejos y se mantienen junto al oxgeno mediante enlaces de hidrgeno. Los ngulos
tetradricos dan origen a la estructura tridimensional que contiene espacio abierto. Cuando el
hielo se derrite, los enlaces de hidrgeno se rompen, con lo que su estructura se pierde
parcialmente y las molculas adquieren un arreglo ms compacto, formando un lquido ms

denso.
Incluso el agua lquida tiene abundantes enlaces de hidrgeno. Slo alrededor de 15% de los
enlaces de hidrgeno se rompen cuando el hielo se derrite. De hecho, se puede pensar que as
como sucede en el hielo, el agua lquida est conformada por grupos de molculas de agua en los
cuales los enlaces de hidrgeno se forman y desaparecen continuamente. Algunas veces a esto se
le llama modelo de las "agrupaciones fiuctuantes" del agua lquida.
Conforme aumenta la temperatura, a partir de 0C, el orden en los grupos desaparece an ms,
con lo que el lquido es ms denso. Por tanto, la densidad del agua aumenta (figura 11.52). Sin
embargo, como es normal para cualquier lquido ante un aumento de temperatura, las molculas
empiezan a moverse y a vibrar ms rpido de manera que el espacio que ocupa una molcula
promedio es mayor. Para la mayora de los otros lquidos, esto resulta en una disminucin
continua de la densidad conforme aumenta la temperatura. En el agua este efecto normal es
contrarrestado por el aumento de la densidad debido a la ruptura de los enlaces de hidrgeno. Sin
embar-
25
30
Y
tomo de hidrgeno
',
FIGURA 11.51 ?
La estructura del hielo
Las esferas rojas grandes representan a los tomos de oxigeno, mientras que las esferas azules
ms pequeas representan a los tomos de hidrgeno. Cada tomo de oxigeno se encuentra
rodeado tetradricamente por cuatro tomos de hidrgeno. Dos de ellos estn ms cercanos,
formando la molcula de H20. Los otros dos estn a mayor distancia y permanecen unidos al
oxigeno mediante enlaces de hidrgeno (representados mediante tres puntos). La distribucin de
los tomos de hidrgeno en estos dos tipos de posiciones es aleatoria.
1.000
i
% 0-998
2 0.997
gQ
0.996
0.995
0o
10
15
20 Temperatura (C)
FIGURA 11.52 ?
Densidad del agua contra temperatura
El agua tiene su mxima densidad a 4C
463
go, a 4C, el efecto normal empieza a predominar. La mayor densidad del agua se alcanza a 4C y
de ah va disminuyendo conforme la temperatura aumenta.
El inusualmente alto calor de vaporizacin del agua tiene un efecto importante en el clima de la
Tierra. La evaporacin del agua de la superficie terrestre absorbe alrededor de 30% de la energa
solar que llega a la superficie de la Tierra. Dicha energa se libera cuando el vapor de agua se
condensa, debido a lo cual se pueden formar tormentas y huracanes. Durante este proceso el agua
que queda sobre la superficie terrestre se recircula y se reponen las fuentes naturales de agua
dulce. Este ciclo natural del agua, que va desde los ocanos hasta las fuentes de agua dulce y de
nuevo a los ocanos se llama ciclo hidrolgico (figura 11.53).
Aunque la evaporacin y la condensacin del agua desempean una funcin dominante en el
clima terrestre, hay otras propiedades del agua que tambin son factores muy importantes.
Gracias a su capacidad calorfica tan excepcionalmente grande, el agua tiene una funcin
importante en la regulacin de la temperatura: los grandes cuerpos de agua moderan la
temperatura de sus alrededores al calentar masas de aire fro durante el invierno y enfriar masas
de aire caliente durante el verano. Aunque alrededor del mundo los cuerpos de agua ms
importantes en la regulacin de la temperatura son los ocanos, los lagos tambin tienen un
efecto pronunciado. Por ejemplo, los Grandes Lagos son los responsables de que en Detroit haya
inviernos ms moderados que en ciudades ms al sur que no tienen lagos en sus cercanas.
FIGURA 11.55
El ciclo hidrolgico
El agua del ocano se evapora y forma nubes. Luego, la precipitacin (en forma de lluvia y nieve)
desde estas nubes repone las fuentes naturales de agua dulce. El agua de estas fuentes regresa
despus de un tiempo a los ocanos por ros, los escurrimientos y el agua subterrnea.
Debido a que el hielo es menos denso que el agua, cuando sta se congela, se forma hielo en la
superficie del lquido. Esto tiene implicaciones muy importantes para el clima y para los animales
acuticos. Cuando se forma hielo en un cuerpo de agua, aisla del aire fro el agua lquida que
queda abajo y evita que se siga congelando. Los peces dependen de este efecto para poder
sobrevivir en el invierno. Imagine qu pasara si el hielo fuera ms denso que el agua. En este caso,
el hielo se formara desde abajo hacia arriba de los lagos. Sin el poder aislante sobre la superficie,
el lago podra congelarse por completo y los peces moriran. El deshielo de la primavera tardara
ms porque el efecto aislante del agua superficial hara que el hielo del fondo se derritiera ms
lentamente.
Las propiedades del agua como disolvente tambin son inusuales. El agua es una sustancia polar
y una molcula capaz de formar enlaces de hidrgeno. Como resultado, disuelve muchas
sustancias, incluyendo compuestos inicos y polares. Estas propiedades la hacen el disolvente
biolgico e industrial ms importante.
Como resultado de sus propiedades como disolvente, en la naturaleza siempre contiene
materiales disueltos en ella, en especial sustancias inicas. El agua dura contiene iones metlicos
como el Ca2+ y el Mg2*. Estos iones reaccionan con los jabones, que son sales de sodio del cido
esterico y otros cidos orgnicos similares, para producir un precipitado blanco de sales de calcio
y magnesio. Este precipitado se adhiere a la ropa y a las caeras de los baos (es el llamado "anillo
blanco de los baos"). Cuando se eliminan los iones Ca2+ y Mg2"1" del agua dura, se dice que el
agua se suauiza (o ablanda).
El agua suele suavizarse mediante intercambio inico. El intercambio inico es un proceso que
implica hacer pasar una disolucin de agua a travs de una columna de un material que reemplaza
un tipo de ion en disolucin por otro. Los suavizantes de agua comerciales y para uso domstico
contienen resinas de intercambio catinico, que son sustancias macro-moleculares insolubles
(formadas por molculas muy grandes) que tienen enlaces qumicos con grupos de carga negativa.
Las cargas negativas son balanceadas con iones como Na+. Cuando se hace pasar agua dura, que
contiene iones Ca2+, a travs de una columna de este material, el ion Na+ de la resina es
reemplazado por un ion Ca2+.
2NaR() + Ca2+(ac)
* CaR2() + 2Na+(ac)
(R~ = anin de la resina de intercambio)

Despus de pasar por la columna, el agua tendr iones Na+ en lugar de iones Ca2+ y ser agua
suavizada. Una vez que la resina se ha convertido por completo en la sal de calcio, se puede
regenerar al hacer pasar a travs de la columna una disolucin concentrada de NaCl para as llevar
a cabo la reaccin contraria.
464
Resumen en Internet
465
Lista de comprobacin para repasan
Trminos importantes
cambio de estado (transicin
de fase) (11.2) fusin (11.2) congelacin (11.2) vaporizacin (11.2) sublimacin (11.2)
condensacin (11.2) presin de vapor (11.2) punto de ebullicin (11.2) punto de congelacin
(11.2) punto de fusin (11.2) calor de fusin (11.2) calor de vaporizacin (11.2) diagrama de fase
(11.3)
Ecuaciones clave
punto triple (11.3) temperatura crtica (11.3) presin crtica (11.3) tensin superficial (11.4)
viscosidad (11.4) fuerzas intermoleculares (11.5) fuerzas de Van der Waals (11.5) fuerzas dipolodipolo (11.5) fuerzas de London
(dispersin) (11.5) enlace de hidrgeno (11.5) slido molecular (11.6) slido metlico (11.6)
slido inico (11.6)
slido de red covalente (11.6)

slido cristalino (11.7)
slido amorfo (11.7)
red cristalina (11.7)
celda unitaria (11.7)
celda unitaria cbica simple (11.7)
celda unitaria cbica centrada
en el cuerpo (11.7) celda unitaria cbica centrada
en la cara (11.7) estructura compacta
hexagonal (11.8) estructura compacta cbica (11.8) nmero de coordinacin (11.8)
ln
2 = A//Vflf,
p,
T2

Los gases estn compuestos por molculas en movimiento aleatorio constante que estn en un
espacio mayoritariamente vaco. Esto explica por qu los gases son fluidos compresibles. Aunque
los lquidos tambin estn conformados por molculas que se mueven constantemente, estn ms
cercanas unas de otras. Por tanto los lquidos son fluidos que no se pueden comprimir. Los slidos
estn compuestos por tomos, molculas o iones que estn en contacto cercano y oscilan en
posiciones fijas. Por tanto, adems de que tampoco se pueden comprimir, son rgidos y no fluidos.
Cualquier estado de la materia puede cambiar a otro. La fusin y la congelacin son ejemplos de
dichos cambios de estado o transiciones de fase. La presin de vapor, el punto de ebullicin y el
punto de fusin son propiedades de las sustancias que implican transiciones de estado. La presin
de vapor aumenta con la temperatura; segn la ecuacin de Clausius-Clapeyron, el logaritmo de la
presin de vapor es inversamente proporcional a la temperatura absoluta. Un diagrama de fase
resume de manera grfica las condiciones en las cuales una sustancia existe en una determinada
fase.
Al igual que la presin de vapor y el punto de ebullicin, la tensin superficial y la viscosidad son
propiedades importantes de los lquidos. Estas propiedades se explican en funcin de fuerzas
intermoleculares. Las tres clases de fuerzas intermoleculares de
atraccin son fuerzas dipolo-dipolo, fuerzas de London y enlaces de hidrgeno. Las fuerzas de
London son dbiles y de atraccin, estn presentes en todas las molculas; tienden a aumentar
conforme se incrementa la masa molecular. La presin de vapor tiende a disminuir conforme
aumenta la masa molecular, mientras que el punto de fusin, la tensin superficial y la viscosidad
tienden a aumentar (a menos que existan enlaces de hidrgeno). Los enlaces de hidrgeno
ocurren en sustancias que contienen tomos de H unidos a tomos de F, O o N. Cuando existen
enlaces de hidrgeno, la presin de vapor suele ser menor que la esperada, mientras que el punto
de ebullicin, la tensin superficial y la viscosidad suelen ser mayores.
Los slidos se pueden clasificar segn el tipo de fuerzas presentes entre sus unidades
estructurales. Hay slidos moleculares, metlicos, inicos y de red covalente. Los puntos de fusin,
dureza y conductividad elctrica de los slidos se pueden relacionar con sus estructuras.
Los slidos pueden ser cristalinos o amorfos. Un slido cristalino tiene una disposicin ordenada
de unidades estructurales colocadas en puntos de la red cristalina. Es posible describir a un cristal
en trminos de su celda unitaria. Las celdas unitarias cbicas pueden ser de tres tipos: cbica
simple, cbica centrada en el cuerpo y cbica centrada en la cara. Una de las formas ms
importantes para determinar la estructura de un slido cristalino es mediante la difraccin de

rayos X.
Resumen en Internet
actividades.

Lecciones en video Minecturas de expertos en qumica Presiones de vapor y puntos de fusin
Demostracin CA: agua hirviente a presin reducida Demostracin CA: agua hirviente en un vaso
de papel Estructura molecular y punto de ebullicin Diagramas de fase
466
Propiedades de los lquidos

Una introduccin a las fuerzas intermoleculares y los estados de
la materia Fuerzas intermoleculares Tipos de slidos
Demostracin CA: la conductividad de las sales fundidas Estructura cristalina Empaquetamiento
de cristales Clculo de la masa y el radio atmicos a partir de una celda
unitaria

Agua hirviente con hielo
Cambios de estado
Fuerzas intermoleculares: fuerzas dipolo-dipolo
Fuerzas intermoleculares: fuerzas de dispersin de London
Fuerzas intermoleculares: fuerzas de enlace de hidrgeno

Slidos moleculares
Comparacin de un compuesto molecular y uno inico
Estructura de un slido inico (NaCl)
Slidos de red
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas Enlace de hidrgeno
? Flashcards Trminos clave y definiciones Flashcards en lnea
? Preguntas de autoevaluacin Preguntas adicionales con soluciones detalladas
(0] Prueba ACE

? Recordar las definiciones de gas, lquido y slido proporcionadas en la seccin 1.4.
? Comparar un gas, un lquido y un slido mediante la descripcin de la teora cintica molecular.
? Recordar la ley del gas ideal y la ecuacin de Van der Waals para los gases (no hay ecuaciones
simples similares que describan a los lquidos y a los slidos).
? Definir diagrama de fase.

? Describir las curvas de punto de fusin y de presin de vapor (para un lquido y para un slido)
en un diagrama de fase.
? Definir punto triple.
? Definir temperatura crtica y presin crtica.
? Relacionar las condiciones requeridas para licuar un gas a su temperatura crtica. Ejemplo 11.4
?
?
? Definir cambio de estado {transicin de fase).
? Definir fusin, congelacin, vaporizacin, sublimacin y condensacin.
? Dental presin de vapor.
? Describir el proceso mediante el cual se alcanza un equilibrio dinmico que implica la
vaporizacin de un lquido y la condensacin de su vapor.
? Dental punto de ebullicin.
? Describir el proceso de ebullicin
? Definir punto de congelacin y punto de fusin.
? Definir calor (entalpia) de fusin y calor (entalpia) de vaporizacin.
? Calcular el calor que se requiere para un cambio de fase de una masa especfica de sustancia.
Ejemplo 11.1
? Describir la dependencia general de la presin de vapor (ln P) con respecto a la temperatura (7).
? Establecer la ecuacin de Clausius-Clapeyron (la forma de dos puntos).
? Calcular la presin de vapor a una temperatura determinada. Ejemplo 11.2
? Calcular el calor de vaporizacin a partir de la presin de vapor. Ejemplo 11.3

? Definir tensin superficial.
? Describir el fenmeno de ascenso capilar.
? Definir viscosidad.

? Definir fuerzas intermoleculares.
? Definir fuerza dipolo-dipolo.
? Describir la alineacin de las molculas polares en una sustancia.
? Definir fuerzas de London (de dispersin).
? Observar que las fuerzas de London tienden a aumentar conforme se incrementa la masa
molecular.
? Relacionar las propiedades de los lquidos con las fuerzas intermoleculares involucradas.
? Definir enlace de hidrgeno.
? Identificar las fuerzas intermoleculares en una sustancia. Ejemplo 11.5
? Determinar las presiones de vapor relativas con base en las atracciones intermoleculares.
Ejemplo 11.6
?
11.6
Clasificacin de los slidos segn el tipo de
atraccin entre sus unidades

? Definir slido molecular, slido metlico, slido inico y slido de red covalente.
? Identificar los tipos de slidos. Ejemplo 11.7
? Relacionar el punto de fusin de un slido con su estructura.
? Determinar los puntos de fusin relativos con base en los tipos de slidos. Ejemplo 11.8
? Relacionar la dureza y la conductividad elctrica de un slido con su estructura.
11.7
Slidos cristalinos; redes cristalinas y celdas
unitarias
? Definir slido cristalino y slido amorfo.
? Definir red cristalina y celda unitaria de una red cristalina.
? Definir celda unitaria cbica simple, celda unitaria cbica centrada en el cuerpo y celda unitaria
cbica centrada en la cara.
? Determinar el nmero de tomos que hay en una celda unitaria. Ejemplo 11.9
? Describir los dos tipos de defectos cristalinos.
11.8
Estructuras de algunos slidos cristalinos
Definir qu es una estructura compacta hexagonal y una
estructura compacta cbica.
? Definir nmero de coordinacin

? Observar las estructuras comunes (cbica centrada en la cara y cbica centrada en el cuerpo) de
los slidos metlicos.
? Describir los tres tipos de estructuras cbicas para los slidos inicos.
? Describir la estructura de red covalente del diamante y el grafito.
11.9
Clculos que implican las dimensiones de la celda
unitaria
? Calcular la masa atmica a partir de las dimensiones de la celda unitaria y la densidad. Ejemplo
11.10
? Calcular las dimensiones de la celda unitaria a partir del tipo de celda y la densidad. Ejemplo
11.11
11.10 Determinacin de la estructura de un cristal
mediante difraccin de rayos X
? Describir cmo las interferencias constructiva y destructiva producen un patrn de difraccin.
? Observar que la difraccin de rayos X desde un cristal proporciona informacin sobre las
posiciones de los tomos en el cristal.
?
11.1 Enliste las diferentes transiciones de fase que son posibles y d ejemplos de cada una.
11.2 Describa cmo podra purificar yodo mediante sublimacin.
11.3 Describa la presin de vapor en trminos moleculares. Por qu se dice que esto involucra un
equilibrio dinmico?
11.4 Explique por qu 15 g de vapor a 100C pueden fundir ms cantidad de hielo que 15 g de
agua lquida a 100C.
11.5 Por qu el calor de fusin de una sustancia es menor que su calor de vaporizacin?
11.6 Explique por qu la vaporizacin provoca que un Kquido se enfre.

11.7 Describa cul es el comportamiento de un Kquido y su vapor en un recipiente cerrado
conforme aumenta la temperatura.
11.8 Los gases que no pueden ser licuados a temperatura ambiente por simple compresin son
llamados gases "permanentes". Cmo se podran Kcuar estos gases?
11.9 La presin en un cihndro de nitrgeno disminuye conforme se libera gas de l. Por otro lado,
un cilindro de propano mantiene su presin constante conforme se libera el gas. Exphque esta
diferencia en el comportamiento.
11.10 Por qu la presin de vapor de un lquido depende de las fuerzas intermoleculares?

11.11 Exphque la tensin superficial de un Kquido en trminos moleculares. Por qu la tensin
superficial hace que un Kquido acte como si tuviera una "piel"?
11.12 Exphque el origen de la fuerza de London que existe entre dos molculas.
11.13 Exphque a qu se refiere el trmino "enlace de hidrgeno". Describa el enlace de hidrgeno

entre dos molculas de H20.
11.14 Por qu las sustancias moleculares tienen puntos de fusin relativamente bajos?
11.15 Describa las caractersticas distintivas de un slido cristalino y de un slido amorfo.
11.16 Describa la celda unitaria cbica centrada en la cara.
11.17 Describa la estructura del yoduro de talio(I), un compuesto que tiene la misma estructura
que el cloruro de cesio.
11.18 Cul es el nmero de coordinacin del Cs+, del Na+ y del Zn2+ en el CsCl, NaCl y ZnS,
respectivamente?
11.19 Explique con palabras cmo es posible obtener el nmero de Avogadro a partir de la
longitud de los lados de una celda unitaria de un cristal cbico. Qu otros datos se requieren?
11.20 Exphque cmo se genera un patrn de difraccin de rayos X por un cristal en trminos de la
interferencia entre ondas.
11.21 Cul de los siguientes procesos liberar ms calor? Para cada caso, considere que se usa la
misma masa de H20.
a.
Enfriar una muestra de H20 de 20C a -1.0C
b.
Calentar una muestra de H20 de 15C a 60C
c.
Enfriar una muestra de H20 de 95C a 74C
d.
e.
11.22 El punto triple de un shdo est a 5.2 atm y 57C. En las con
diciones de laboratorio tpicas de P = 0.98 atm y T = 23C, este slido
a. permanece como slido indefinidamente
c. se funde
b. hierve
d. se sublima
e. se condensa
468
11.23 En las condiciones adecuadas, el hidrgeno (H2) gaseoso se puede licuar. Cul es la fuerza
intermolecular ms importante que permite que las molculas de hidrgeno se licen?
a.
enlaces de hidrgeno
b.
interacciones dipolo-dipolo
c.
fuerzas de London (de dispersin)
d.
enlaces covalentes
e.
fuerzas ion-dipolo
11.24 Un elemento cristaliza con una red cbica simple con tomos en todos los puntos de la red.
Si el radio del tomo es 200 pm, cul es el volumen de la celda unitaria?
a.
8.00 X 106pm3
b.
6.40 X 107 pm3
c.
4.00 X 104pm3
d.
1.60 X 105 pm3
e.
6.00 X 107 pm3
11.25 Fueras intermoleculares

El siguiente esquema representa los tomos de elementos hipotticos, no metlicos y
monoatmicos A, B y C en un recipiente a una temperatura de 4 K (el pistn mantiene la presin
en 1 atm). Los elementos no reaccionan entre s.
a.
Cul es el estado (slido, lquido o gas) de cada uno de los
elementos representados en el contenedor?

b.
Ordene a los elementos en el contenedor de mayor a menor
en trminos de las interacciones moleculares. Explique su res

puesta.
c.
Qu tipo(s) de atracciones intermoleculares estn presentes
en cada uno de estos elementos?

d.
Explique cul elemento tiene la mayor masa atmica.
e.
Uno de los elementos en el contenedor tiene un punto de ebu
llicin normal de 2 K. Cul de los elementos ser (A, B o C)?

Cmo lo sabe?
f.
Uno de los elementos tiene un punto de fusin de 50 K. Cul
de los elementos ser (A, B o C)? Por qu?

g.
El elemento restante (el que todava no ha escogido) tiene un
punto de ebullicin normal de 25 K. Identifique el elemento.

Podra este elemento tener su punto de congelacin en 7 K?
Explique.
h. Si empieza a calentar la muestra a 20 K, explique lo qu observara en el recipiente y su
contenido durante el calentamiento.
i. Describa el recipiente y su contenido a 20 K. Describa (incluya un dibujo) cmo se ve el
recipiente y su contenido a 20 K.
j. Suponga que se aumenta la temperatura del recipiente a 30 K. Describa (incluya un dibujo) cmo
se ve el recipiente y su contenido a 30 K. Asegrese de notar todos los cambios que ocurren al ir
de 20 a 30 K.
k. Por ltimo, suponga que calienta el recipiente a 60 K. Describa (incluya un dibujo) cmo se ve el
recipiente y su contenido a esta temperatura. Asegrese de notar todos los cambios que ocurren
al ir de 30 a 60 K.
11.26 Calor y comportamiento molecular
Parte 1:
a.
Es posible adicionar calor a una sustancia pura y no observar
cambios en la temperatura? Si es as, proporcione ejemplos.

b.
Describa, en el nivel molecular, qu pasa con el calor que se
agrega a una sustancia antes de la fusin y durante sta. Al

guno de estos cambios moleculares provoca un cambio en la
temperatura?
Parte 2: considere dos sustancias puras con masas moleculares iguales: la sustancia A, que tiene
atracciones intermoleculares muy fuertes, y la sustancia B, con atracciones intermoleculares
relativamente dbiles. Dibuje por separado dos curvas de calentamiento para muestras de 0.25
mol de la sustancia A y la sustancia B cuando van del estado slido al estado gaseoso. Tome en
cuenta los datos que se proporcionan aqu para elegir el punto de congelacin y el punto de
ebullicin de cada sustancia. La siguiente es informacin adicional para trazar las curvas. En ambos
casos la adicin de calor se hace a la misma velocidad. Antes de calentarlas, ambas sustancias
estn a 50C, una temperatura que est por debajo de sus puntos de congelacin. Las
capacidades calorficas de A y B son muy similares en todos los estados.
a.
Conforme calienta las sustancias A y B, ambas sustancias se
funden despus de agregarles la misma cantidad de calor? Expli

que cmo las curvas de calentamiento respaldan su respuesta.
b.
Qu puntos de ebullicin asign a cada sustancia? Son los
mismos? Si no lo son, explique cmo decidi representarlos en

las curvas de calentamiento.
c.
De acuerdo con las curvas de calentamiento, cul sustancia al
canza primero su punto de ebullicin? Justifique su respuesta.

d.
La cantidad de calor agregado para fundir la sustancia A en su
punto de fusin es la misma cantidad de calor que se requiere

para convertir toda la sustancia A en gas en su punto de ebulli
cin? Estas cantidades deberan ser iguales? Explique.
469
b. Considere la configuracin de los tomos A. Se trata de una celda unitaria cbica? Si es as, de
qu tipo?
11XI A continuacin se muestra una curva de distribucin de la energa cintica de las molculas
en un lquido a una temperatura arbitraria T.
fW\
y"
Energa cintica*
Las lneas marcadas como A, B y C representan el punto donde las molculas de tres lquidos
diferentes (A, B y C) tienen la energa cintica mnima para escapar a la fase gaseosa (vea la figura
11.5 para tener ms informacin). Escriba una breve explicacin para cada una de sus respuestas a
las siguientes preguntas.
a.
Cul A, B o C tendr la mayor cantidad de molculas en
fase gaseosa a la temperatura TI

b.
Entre qu tipo de molculas A, B o C habr interaccio
nes moleculares ms fuertes?

c.
Cul de las molculas tendr una menor presin de vapor a la
temperatura TI
11.28 Considere una sustancia X con bHvap = 20.3 kj/mol y
Afl^ = 9.0 kJ/mol. El punto de fusin, el punto de congelacin y las
capacidades calorficas de X en fase slida y lquida son iguales a los

valores correspondientes para el agua.
a.
Si coloca un vaso de precipitados con 50 g de X a 10C y
otro vaso de precipitados con 50 g de H20 a 10C sobre una

parrilla y empieza a calentarlos, qu material alcanzar pri
mero el punto de ebullicin?
b.
Cul de los materiales del inciso a hervir primero completa
mente?
c.
Use una hoja de papel milimtrico para dibujar las curvas de
calentamiento del H20 y X. Cmo reflejan las curvas de ca

lentamiento sus respuestas a los incisos a y b?
11.29 Con la informacin que se present en este captulo, explique por qu los granjeros rocan
agua sobre sus rboles frutales en las noches sin lluvia cuando saben que la temperatura
descender por debajo de 0C. (Sugerencia: los granjeros tratan de evitar que las frutas se
congelen por completo.)
11.30 Imagine que le muestran tres botellas, cada una con un lquido distinto: botella A, botella B
y botella C. La etiqueta de la botella A indica que el compuesto es inico con punto de ebullicin
de 35C. La etiqueta de la botella B indica que es un compuesto molecular con punto de ebullicin
de 29.2C. La etiqueta de la botella C indica que es un compuesto molecular con un punto de
ebullicin de 67.1C.
a.
Cul de los compuestos es ms probable que tenga una eti
queta equivocada?
b.
Si la botella A tuviera un compuesto molecular, cul de los
compuestos tiene las atracciones intermoleculares ms fuertes?

c.
Si la botella A tuviera un compuesto molecular, cul de los
compuestos tendra la presin de vapor ms alta?

11.31 El siguiente diagrama muestra la celda unitaria de un cris
tal. Las esferas naranjas son tomos tipo A y las esferas grises son
tomos tipo B.
a. Cul es la frmula qumica del compuesto que tiene esta celda unitaria (A?B?)?
11.32 Para hacer una demostracin, una profesora suspende un bloque de hielo entre dos sillas.
Luego coloca un alambre sobre el bloque y le coloca pesas en cada uno de sus extremos:
Alambre
Bloque
Ms tarde, cuando la clase termina, la profesora hace notar que el alambre est sobre el piso. Al
parecer el alambre atraves el bloque de hielo, aunque ste est intacto. Con el diagrama de fase
del agua (figura 11.11) explique qu pas.
11.33 Si coloca agua a temperatura ambiente en una taza bien aislada y permite que algo del agua
se evapore, la temperatura del agua en la taza disminuir por debajo de la temperatura ambiente.
D una explicacin para esta observacin.
11.34 Los calores de vaporizacin del agua y el disulfuro de carbono son 40.7 kJ/mol y 26.8 kJ/mol,
respectivamente. Una quemadura con vapor ocurre cuando el vapor concentrado de una sustancia
se condensa sobre la piel. Cul de estas dos sustancias, agua o disulfuro de carbono, le podr
provocar una quemadura ms severa si una cantidad igual del vapor de ambas sustancias a una
temperatura apenas por encima de sus puntos de ebullicin entran en contacto con su piel?
11.35 Cuando un elemento hipottico X forma un slido puede cristalizar de tres formas: con una
celda unitaria cbica simple, una cbica centrada en la cara o una cbica centrada en el cuerpo.
a.
Cul de las formas cristalinas del slido X tiene la densidad
ms alta?
b.
Cul de las formas cristalinas del slido X tiene el mayor es
pacio vaco?
11.36 Considere dos matraces que contienen lquidos puros dife
rentes a 20C.
470
11
El lquido en uno de los matraces, la sustancia A, tiene una masa molar de 100 g/mol y presenta
enlaces de hidrgeno. El lquido en el otro matraz, la sustancia B, tiene una masa molar de 105
g/mol y presenta interacciones dipolo-dipolo. a. Si las estructuras moleculares de los compuestos
son muy similares, cul matraz contiene la sustancia A?
b. Si aumenta la temperatura de cada uno de los matraces en 15C, cmo cambiaran los
matraces representados en el diagrama? (Suponga que los lquidos permanecen por debajo de su
punto de ebullicin.)
Transiciones de fase
11.37 Idenque qu transicin de fase ocurre en cada uno de los
a.
El nivel de agua de un acuario disminuye de manera continua
(el acuario no tiene ninguna fuga).

b.
Unos huevos revueltos colocados en una cmara fra al vaco
se convierten de manera paulatina en polvo.

c.
Cuando se coloca cloro gaseoso en un tubo de ensayo muy
fro, el gas se convierte en un lquido amarillo.

d.
Cuando el dixido de carbono gaseoso a presin sale de un
pequeo orificio se transforma en "nieve" blanca.

e.
La lava fundida de un volcn se convierte en roca slida cuan
do se enfra.
11.38 Identifique qu transicin de fase ocurre en cada uno de los
a.
Las bolas de naftalina lentamente se van haciendo ms peque
as hasta que desaparecen.

b.
Si se frota alcohol sobre las manos, las siente fras cuando el
volumen del lquido disminuye.

c.
Dentro de un foco, cuyo filamento es de tungsteno metlico, se
forma un depsito de tungsteno negro.
d.
Cuando caen gotas de lluvia sobre un metal fro, ste se cubre
de hielo.
e.
La cera de una vela se transforma en lquido debido al calor de
la flama.
11.39 Use la figura 11.7 para estimar el punto de ebullicin del ter dietflico, (C2H5)20, a una
presin externa de 350 mmHg.
11.40 Use la figura 11.7 para estimar el punto de ebullicin del tetracloruro de carbono, CCI4, a
una presin externa de 250 mmHg.
11.41 La resistencia de un calentador elctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo,
I2, a una velocidad de 3.48 J/s. Desde que el yodo empieza a fundirse hasta que se funde por
completo, transcurren 4.54 min. Cul es el calor de fusin por mol del yodo?
11.42 Una muestra de 35.8 g de cadmio metlico se funde con un calentador elctrico que
proporciona 4.66 J/s de calor. Si pasan 6.92 min desde que empieza a fundir hasta que est
completamente fundido, cul es el calor de fusin por mol del cadmio?
11.43 El alcohol isoproplico, CH3CHOHCH3, se usa en mezclas alcohlicas para curaciones. El
alcohol sobre la piel la enfra por evaporacin. Cunto calor absorbe el alcohol cuando se
evaporan 2.25 g de l? El calor de vaporizacin del alcohol isoproplico es 42.1 kJ/mol.
11.44 El butano lquido, GjHio, se guarda en cilindros para usarse como combustible. Suponga que
saca del cilindro 39.3 g de butano gaseoso. Cunto calor se necesita para vaporizar esa cantidad
de gas? El calor de vaporizacin del butano es 21.3 kJ/mol.
11.45 Se coloca agua lquida a 0C en un plato dentro de un recipiente que se mantiene a baja
presin mediante una bomba de vaco. Una vez que se evaporara cierta cantidad de agua, el resto
se congela. Si obtiene 9.31 g de hielo a 0C, cunto lquido se vaporiz? El calor de fusin del agua
es 6.01 kJ/mol y su calor de vaporizacin es 44.9kJ/molaOC.
11.46 Se agrega una cantidad de hielo a 0C a un recipiente con 33.6 g de agua a 21.0C para
producir agua a 0C. Cunto hielo se agreg? El calor de fusin del agua es 6.01 kJ/mol y su calor
especfico es 4.18 J/(g-C).
11.47 Se agrega una cantidad de hielo a 0C a un recipiente con
64.3
g de agua en un vaso a 55C. Despus de que el hielo se funde
por completo, la temperatura del agua en el vaso es 15C. Cunto

hielo se agreg? El calor de fusin del agua es 6.01 kJ/mol y su calor
11.48 Se introduce vapor de agua a 100C en un matraz que tiene 275 g de agua a 21C, donde el
vapor se condensa. Si la temperatura del agua del matraz aument a 83C, cuntos gramos de
vapor se condensaron? El calor de vaporizacin del agua a 100C es 40.7 kJ/ mol y su calor
11.49 El cloroformo (CHC13), un lquido voltil, se us en algn tiempo como anestsico, pero fue
reemplazado por compuestos ms seguros. El cloroformo hierve a 61.7C y su calor de
vaporizacin es
31.4
kJ/mol. Cul es su presin de vapor a 36.2C?
11.50 El metanol (CH3OH), un lquido incoloro y voltil, antes era conocido como alcohol de
madera. El metanol hierve a 65.0C y su calor de vaporizacin es 37.4 kJ/mol. Cul es su presin
de vapor a 22.0C?
11.51 El fsforo blanco, P4, es por lo general un slido ceroso blanco que se funde a 44C para dar
un lquido incoloro. La presin de vapor del lquido es 400.0 mmHg a 251.0C y 760.0 mmHg a
280.0C. Cul es el calor de vaporizacin de esta sustancia?
11.52 El disulfuro de carbono, CS2, es un lquido voltil e inflamable que tiene una presin de
vapor de 400.0 mmHg a 28C y de 760.0 mmHg a 46.5C. Cul es el calor de vaporizacin de esta
sustancia?
Diagramas de fase
11.53 A continuacin se muestra el diagrama de fase del compues
to Z. El punto triple de Z est a 5.1C y 3.3 atm, mientras que el
punto crtico est a 51C y 99.1 atm.
\y
Temperatura (C) +-
a.
Cul es el estado de Z en la posicin A?
b.
Si aumenta la temperatura del compuesto desde la posicin
A hasta 60C a presin constante, en qu estado se encuen

tra Z?
c.
Si inicia desde las condiciones del inciso b y reduce la tempe
ratura hasta 20C mientras aumenta la presin hasta 65 atm,

en qu estado estar Z?
d.
Si inicia desde las condiciones del inciso c y slo aumenta la
presin, se podra convertir Z en un slido?

11.54 A continuacin se muestra el diagrama de fase del compuesto X. El punto triple de X est a
25.1C y 0.50 atm, mientras que su punto crtico est a 22C y 21.3 atm.
Temperatura (C)??
a.
Cul es el estado de X en la posicin A?
b.
Si reduce la temperatura del compuesto desde la posicin
A hasta 28.2C a presin constante, en qu estado estar

X?
c.
Si inicia desde las condiciones del inciso b y aumenta la tempe
ratura hasta 15.3C mientras disminuye la presin a 0.002 atm,

en qu estado estar X?
d.
Si inicia desde las condiciones del inciso c y slo aumenta la
presin, podra convertir a Z en un slido?

11.55 Use una hoja de papel milimtrico para dibujar el diagrama de fase del oxgeno, 02, a partir
de la siguiente informacin: punto de fusin normal, 218C; punto de ebullicin normal,
183C; punto triple, -219C y 1.10 mmHg; punto crtico, -118C y 50.1 atm. Indique cada regin de
fase en el diagrama.
11.56 Use una hoja de papel milimtrico para dibujar el diagrama de fase del argn, Ar, a partir de
la siguiente informacin: punto de fusin normal, 187C; punto de ebullicin normal, 186C;
punto triple, - 189C y 0.68 atm; punto crtico, - 122C y 48 atm. Indique cada regin de fase en el
diagrama.
11.57 Cules de las siguientes sustancias se pueden licuar al aplicar presin a 25C? Para las que
no, describa las condiciones necesarias para licuarlas.
Temperatura
Presin
Sustancia
crtica
crtica
Dixido de azufre, S02
158C
78 atm
Acetileno, C2H2
36C
62 atm
Metano, CH4
-82C
46 atm
Monxido de carbono, CO
-140C
35 atm
11.58 Un tanque que contiene un gas a 21C tiene una presin de 1.0 atm. Use los datos de la
tabla para responder las siguientes preguntas. Explquelas. a. Si el tanque contiene tetrafluoruro
de carbono, CF4, tambin estar presente el lquido?
b. Si el tanque contiene butano, C4H10, tambin estar presente el lquido?
Punto de
ebullicin
Temperatura
Presin
Sustancia
al atm
crtica
crtica
CF4
-128C
-46C
41 atm
OHio
-0.5C
152C
38 atm
11.59 El punto triple del bromo, Br2, est a 7.3C y 44 mmHg,
mientras que su punto crtico est a 315C y 102 atm. La densidad del
slido es 3.4 g/cm3 y la del lquido es 3.1 g/cm3. Dibuje un diagrama
de fase burdo y coloque leyendas para indicar todas las caracters
ticas importantes. Encierre en un crculo la palabra correcta en las
siguientes oraciones (explique sus respuestas).

a.
El vapor de bromo a 40 mmHg condensa al estado (lquido,
slido) cuando se enfra lo suficiente.

b.
El vapor de bromo a 400 mmHg condensa al estado (lquido,
slido) cuando se enfra lo suficiente.

11.60 El punto triple del kriptn, Kr, est a 169C y 133 mmHg,
mientras que su punto crtico est a 63C y 54 atm. La densidad del
slido es 2.8 g/cm3 y la del lquido es 2.4 g/cm3. Dibuje un diagrama
de fase burdo del kriptn. Encierre en un crculo la palabra correcta
en las siguientes oraciones (explique sus respuestas).
a.
El kriptn slido a 130 mmHg (se funde, se sublima sin fundir
se) cuando aumenta la temperatura.

b.
El kriptn slido a 760 mmHg (se funde, se sublima sin fundir
se) cuando aumenta la temperatura.

Fuerzas intermoleculares y propiedades de los lquidos
11.61 Las energas de vaporizacin del Cl2, del H2 y del N2 lquidos son 20.4, 0.9 y 5.6 kj/mol,
respectivamente. Son los valores relativos que usted esperara? Explique.
11.62 Los calores de vaporizacin del 02, del Ne y del metanol lquidos, CH3OH, son 6.8, 1.8 y 34.5
kj/mol, respectivamente. Son los valores relativos que usted esperara? Explique.
11.63 Para cada una de las siguientes sustancias, enliste el tipo de fuerzas intermoleculares que
puede haber.
b.
alcohol isoproplico, CH3CHOHCH3
c.
yoduro de hidrgeno, HI
d.
kriptn, Kr
11.64 En cul de los siguientes compuestos esperara que slo hubiera fuerzas de London? a.
cloruro de potasio, KC1
Jj
tetrafluoruro de silicio, SiF4 pentacloruro de fsforo, PC15
472
11.65 Ordene las siguientes sustancias de la menor a la mayor magnitud de las fuerzas de London:
SiCLt, CCI4, GeCLj.
11.66 Ordene las siguientes sustancias de la menor a la mayor magnitud de las fuerzas de London:
Xe, Ne, Kr.
11.67 El metano, CH4, reacciona con cloro, Cl2, para producir una serie de hidrocarburos clorados:
cloruro de metilo (CH3C1), cloruro de metileno (CH2C12), cloroformo (CHC13) y tetracloruro de
carbono (CCI4). Qu compuesto tiene la menor presin de vapor a temperatura ambiente?
Explique.
11.68 Los halgenos forman entre s una serie de compuestos llamados interhalgenos. Algunos
ejemplos son el cloruro de bromo (BrCl), el bromuro de yodo (IBr), el fluoruro de bromo (BrF) y el
fluoruro de cloro (C1F). Qu compuesto tendr el menor punto de ebullicin a cualquier
temperatura? Explique.
Tipos de slidos
11.73 Clasifique las siguientes sustancias segn el tipo de slido que forman: (a) Na; (b) Fe; (c) B;
(d) H20; (e) KF.
11.74 Clasifique las siguientes sustancias segn el tipo de slido que forman: (a) LiCl; (b) BaCl2; (c)
BC13; (d) CCL,; (e) NC13.
11.73
11.73
11.69 Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor pre

sin de vapor a una temperatura dada:
a.
FCH2CH2F
b.
HOCH2CH2OH
c.
FCH2CH2OH
Explique por qu eligi ese orden.

11.70 Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor presin
de vapor a una temperatura dada:
a.
CH3CH2CH2CH2OH
b.
CH3CH2OCH2CH3
c.
HOCH2CH2CH2OH
Explique por qu eligi ese orden.
11.71 Ordene las siguientes sustancias de menor a mayor punto de ebullicin:
A
(d)
(b)
11.72 Ordene las siguientes sustancias de menor a mayor punto de ebullicin:
11.75 Clasifique cada uno de los siguientes slidos como molecu

lar, metlico, inico o de red covalente.
a.
estao, Sn
b.
germanio, Ge
c.
azufre, S8
d.
yodo, I2
11.76 Cul de los siguientes espera que sea un slido molecular?

a.
tetracloruro de silicio slido, SiCL,
b.
bromuro de litio, LiBr
c.
cadmio, Cd
d.
cloro slido, Cl2
11.77 Ordene los siguientes compuestos de menor a de fusin:

mayor punto
H
1
H
1
H
H
CaO
H
-c
-c
-0cCH
(a)
H
H
H
(b)
H
H
H
H
H
1
HC
c
-cc0H
KC1
H
H
H
(c)
H
(d)
11.78 Ordene los siguientes compuestos de menor a de fusin:
mayor punto
H
1
H H
1
Si
HCO
-H
H-C-9
H
NaCl
H H
(a)
(b)
(c)
(d)
11.79 Relacione cada tipo de slido de la columna izquierda con dos propiedades de la columna de
la derecha. Puede usar cada propiedad en ms de una ocasin.
a.
slido molecular
b.
slido inico
c.
slido metlico quebradizo
d.
slido de red
covalente
punto de fusin bajo
punto de fusin alto
maleable
duro
conductor de la electricidad
Problemas generales
473
11.80 A partir de las descripciones clasifique a cada uno de los si

guientes slidos como molecular, metlico, inico o de red covalente.
a.
un slido brillante y amarillo que conduce la electricidad
b.
un slido duro y negro que funde a 2350C para producir un
lquido que no conduce la electricidad

c.
un slido no conductor y de color rosa que funde a 650C para
producir un lquido que conduce la electricidad.

d.
171C.
cristales rojos que tienen un olor caracterstico y funden a
11.81 Relacione a los compuestos Co, LiCl, SiC y CHI3 con uno
de los siguientes conjuntos de propiedades.
a.
Un slido blanco que funde a 613C; el lquido conduce la
electricidad, aunque el slido no.

b.
Un slido muy duro y negruzco que sublima a 2700C.
c.
Un slido amarillo de olor caracterstico que funde a 120C.
d.
Un slido gris y brillante que funde a 1495C; tanto el slido
como el lquido conducen la electricidad.

11.82 Relacione cada uno de los slidos BN, P4S3, Pb y CaCl2 con
uno de los siguientes conjuntos de propiedades.
a.
Un slido blanco azulado y brillante que funde a 327C; el
slido es blando y maleable.

b.
Un slido blanco que funde a 772C; el slido no conduce la
electricidad pero si se disuelve en agua produce una disolucin

conductora.
c.
Un slido verde amarillento que funde a 172C.
d.
Una sustancia incolora y muy dura que se funde cerca de los
3000C
Estructura cristalina
11.83 Cuntos tomos hay en una celda unitaria cbica simple de un cristal atmico en el que
todos los tomos estn en puntos de la red?
11.84 Cuntos tomos hay en una celda unitaria cbica centrada en el cuerpo de un cristal
atmico en el que todos los tomos estn en puntos de la red?
11.85 El hierro metlico tiene un red cbica centrada en el cuerpo con todos sus tomos en puntos
de la red y una celda unitaria cuyos lados miden 286.6 pm de longitud. La densidad del hierro es
7.87 g/ cm3. Cul es la masa de un tomo de hierro? Compare este valor con el que se obtiene a
partir de la masa molar.
11.86 El nquel tiene una celda unitaria cbica centrada en la cara con todos sus tomos en puntos
de la red y lados que miden
352.4 pm de longitud. La densidad del nquel es 8.91 g/cm3. Cul es la masa de un tomo de
nquel? Use el valor de la masa atmica para calcular el nmero de Avogadro.
11.87 El cobre metlico tiene una estructura cbica centrada en la cara con todos sus tomos en
puntos de la red y una densidad de 8.93 g/cm3. Su masa atmica es 63.5 urna. Calcule la longitud
de los lados de la celda unitaria.
11.88 El bario metlico tiene una red cbica centrada en el cuerpo con todos sus tomos en
puntos de la red y su densidad es de 3.51 g/ cm3. A partir de estos datos y la masa atmica calcule
la longitud de los lados de la celda unitaria.
11.89 El oro forma cristales cbicos cuya celda unitaria tiene lados que miden 407.9 pm de
longitud. La densidad del metal es 19.3 g/cm3. A partir de estos datos y el peso atmico calcule el
nmero de tomos de oro en una celda unitaria, suponga que todos los tomos estn en puntos
de la red. Qu tipo de red cbica tiene el oro?
11.90 El cromo forma cristales cbicos cuya celda unitaria tiene lados que miden 288.5 pm de
longitud. La densidad del metal es 7.20 g/cm3. A partir de estos datos y de la masa atmica calcule
el nmero de tomos en una celda unitaria (suponga que todos los tomos estn en puntos de la
red. Qu tipo de red cbica tiene el cromo?
11.91 El tungsteno tiene una red cbica centrada en el cuerpo con todos sus tomos en puntos de
la red. Los lados de su celda unitaria miden 316.5 pm de longitud. La masa atmica del tungsteno
es 183.8 urna. Calcule su densidad.
11.92 El plomo tiene una red cbica centrada en la cara con todos sus tomos en puntos de la red.
Los lados de su celda unitaria miden 495.0 pm de longitud. Su masa atmica es 207.2 urna. Calcule
la densidad del plomo.
11.93 El magnesio metlico tiene una estructura compacta hexagonal y una densidad de 1.74
g/cm3. Suponga que los tomos de magnesio son esferas de radio r. Debido a que el magnesio
tiene una estructura compacta, 74.1% del espacio est ocupado por tomos. Calcule el volumen
de cada tomo; despus encuentre el radio atmico, r. El volumen de una esfera es igual a
4IT73/3.
11.94 El bario metlico tiene una estructura cbica centrada en el cuerpo (todos sus tomos estn
en puntos de la red) y una densidad de 3.51 g/cm3. Suponga que los tomos son esferas. Las
esferas colocadas en una arreglo centrado en el cuerpo ocupan 68.0% del espacio total. Encuentre
el radio atmico del bario. (Vea el problema 11.93.)
11.87
11.87
11.95 Si deja su auto estacionado en el exterior en el invierno, es probable que por la maana
encuentre escarcha en las ventanas. Si arranca el auto y deja que la calefaccin caliente las
ventanas, despus de algunos minutos la ventana estar seca. Describa todos los cambios de fase
que ocurrieron.
11.96 La nieve se forma en la atmsfera superior en una masa de aire fro sobresaturado con
vapor de agua. Cuando la nieve cae hasta una masa de aire ms baja y ms caliente se forma la
lluvia. Cuando la lluvia se precipita sobre un lugar soleado, las gotas se evaporan. Describa todos
los cambios de fase que ocurrieron.
11.97 El porcentaje de humedad relativa de una muestra de aire se calcula de la siguiente forma:
(presin parcial del vapor de agua/pre-
sin de vapor del agua) X 100. Una muestra de aire a 21C se enfra hasta 15C, temperatura a la
cual la humedad comienza a condensarse en forma de roco. Cul es la humedad relativa del aire
a 21C?
11.98 Una muestra de aire a 21C tiene una humedad relativa de 58%. A qu temperatura
comenzar a condensarse el agua como roco? (Vea el problema 11.97.)
11.99 La presin de vapor del benceno es 100.0 mmHg a 26.1C y 400.0 mmHg a 60.6C. Cul es
el punto de ebullicin del benceno a 760.0 mmHg?
11.100 La presin de vapor del agua es 17.5 mmHg a 20.0C
y 355.1 mmHg a 80C. Calcule el punto de ebullicin del agua a
760 mmHg.
474
11.101 Describa el comportamiento del dixido de carbono cuan
do se comprime a las siguientes temperaturas:

a. 20C
b. -70C
c. 40C El punto triple del dixido de carbono est a 57C y 5.1 atm,
mientras que su punto crtico est a 31C y 73 atm.
11.102 Describa el comportamiento del vapor de yodo cuando se
enfria a las siguientes presiones:
a. 120 atm
b. 1 atm
c. 50 mmHg El punto triple del yodo est a 114C y 90.1 mmHg,
mientras que su punto critico est a 512C y 116 atm.
11.103 Describa la formacin de enlaces de hidrgeno en el propanol CH3CH2CH2OH. Represente
las posibles estructuras de los enlaces de hidrgeno para el propanol mediante frmulas
estructurales y la notacin convencional para un enlace de hidrgeno.
11.104 Describa la formacin de enlaces de hidrgeno en el perxido de hidrgeno, H202.
Represente las posibles estructuras de los enlaces de hidrgeno para el perxido de hidrgeno
mediante frmulas estructurales y la notacin convencional para un enlace de hidrgeno.
11.110 Decida qu sustancia de cada uno de los siguientes pares tiene el punto de fusin ms
bajo. Explique cmo hizo sus elecciones.
a.
xido de magnesio, MgO; o hexano, C6Hi4
b.
1-propanol,
^4V
J
o etilenglicol,
*
c.
silicio, Si; o sodio, Na
d.
metano, CH4; o silano SiEL,
11.105 El etilenglicol (CH2OHCH2OH) es un lquido ligeramente viscoso que hierve a 104C. El

pentano (C5H12), que tiene una masa molecular muy similar a la del etilenglicol, es un lquido no
viscoso que hierve a 36C. Explique las diferencias en las propiedades fsicas de estos dos
compuestos.
11.106 La pentilamina, CH3CH2CH2CH2CH2NH2, es un h'quido que hierve a 104C y tiene una
viscosidad de 10 X 10~4 kg/(m-s). La trietilamina, (CH3CH2)3N, es un lquido que hierve a 89C y
tiene una viscosidad de 4 X 10~4 kg/(m-s). Explique las diferencias en las propiedades de estos dos
compuestos.
11.107 Considere los elementos Al, Si, P y S del tercer periodo de la tabla peridica. Identifique el
tipo de slido que puede formar cada uno de estos elementos.
11.108 Los elementos del problema 11.107 forman los fluoruros A1F3, SiF4, PF3 y SF4. Identifique
el tipo de slido que puede formar cada uno de estos fluoruros.
11.109 Decida qu sustancia en cada uno de los siguientes pares tiene el punto de fusin ms
bajo. Explique cmo realiz sus elecciones.
a.
cloruro de potasio, KC1; u xido de calcio, CaO
o hexacloroetano
c.
cinc, Zn; o cromo, Cr
d.
cido actico, CH3COOH; o cloruro de etilo, C2H5C1
b.
tetracloruro de carbono,
11.111 El iridio metlico, Ir, cristaliza con una estructura cbica centrada en la cara (con
empaquetamiento compacto). La longitud de cada uno de los lados de la celda unitaria se
determin mediante difraccin de rayos X en 383.9 pm. La densidad del iridio es 22.42 g/cm3.
Calcule la masa de un tomo de iridio. Use el nmero de Avogadro para calcular la masa molecular
del iridio.
11.112 La longitud de cada uno de los lados de la celda unitaria del tantalio metlico, Ta, mide
330.6 pm. La celda unitaria es cbica centrada en el cuerpo (con un tomo en cada punto de la
red). El tantalio tiene una densidad de 16.69 g/cm3. Cul es la masa de un tomo de tantalio?
Use el nmero de Avogadro para calcular la masa atmica del tantalio.
11.113 Use la respuesta que obtuvo al resolver el problema 11.87 para calcular el radio atmico
del cobre. Suponga que los tomos de cobre son esferas. Note que las esferas en cualquier cara de
la celda unitaria se tocan a lo largo de la diagonal.
11.114 El rubidio metlico tiene una estructura cbica centrada en el cuerpo (con un tomo en
cada punto de la red). La densidad del metal es 1.532 g/cm3. A partir de esta informacin y la
masa atmica, calcule la longitud de los lados de la celda unitaria. Ahora considere a los tomos de
rubidio como esferas. Cada una de stas en las esquinas de la celda unitaria toca a la esfera
centrada en el cuerpo. Calcule el radio de un tomo de rubidio.
11.115 Calcule el porcentaje de volumen que est realmente ocupado por esferas idnticas en una
red cbica centrada en el cuerpo. Puede hacerlo relacionando primero el radio de una esfera, r,
con la longitud del lado de la celda unitaria, l. (Tenga en cuenta que las esferas no se tocan a lo
largo de la arista pero s lo hacen a lo largo de la diagonal que pasa a travs de la esfera centrada
en el cuerpo.) Despus calcule el volumen de la celda unitaria en trminos de r. El volumen
ocupado por las esferas es igual al nmero de esferas por celda unitaria multiplicado por el
volumen de una esfera (4TTT3/3).
11.116 Calcule el porcentaje del volumen que est realmente ocupado por esferas idnticas en
una red cbica centrada en la cara. Puede hacerlo si primero relaciona el radio de una esfera, r,
con la longitud del lado de la celda unitaria, l. (Tenga en cuenta que las esferas no se tocan a lo
largo de la arista pero s a lo largo de la diagonal de una cara.)
11.115
475
Despus calcule el volumen de la celda unitaria en trminos de r. El volumen ocupado por las
esferas es igual al nmero de esferas por celda unitaria multiplicado por el volumen de una esfera
(4irr3/3).
11.117 Los puntos de ebullicin para los siguientes haluros de hi
drgeno y gases nobles son:
Familia de los
Gases halgenos, C
nobles, C
HF, 19 Ne, -246

HC1,-115
Ar,-186
HBr, -67
Kr, -152
HI, -35 Xe,-108

Explique lo siguiente:
a.
La tendencia general de los puntos de ebullicin de los hidru-
ros y los gases nobles.

b.
El inusual punto de ebullicin del fluoruro de hidrgeno.
c.
El hecho de que los haluros de hidrgeno tiene puntos de ebulli
cin significativamente ms altos que los de los gases nobles.

11.118 Los puntos de ebullicin para las familias de hidruros de
carbono y nitrgeno son:
Familia del
Familia del
carbono, "C
nitrgeno, C
CH4,-164
NH3,-33
S1H4, -112
PH3,-88
GeH4, -88
AsH3, -55
S11H4,-52
SbH3,-17
Explique lo siguiente:
a.
La tendencia general de los puntos de ebullicin de los hidru
ros binarios.
b.
El inusual punto de ebullicin del amoniaco.
c.
El hecho de que la familia de los hidruros de nitrgeno tenga
puntos de ebullicin notablemente ms altos que los de la fa

milia del carbono.
11.119 Explique las siguientes observaciones:
a.
Tanto el diamante como el carburo de silicio son muy duros,
mientras que el grafito es suave y quebradizo.

b.
El dixido de carbono es un gas, mientras que el dixido de
silicio es un slido que tiene un punto de fusin alto.

11.120 En la tabla peridica las variaciones ms notorias de las
propiedades de los elementos ocurren entre el primero y el segundo
miembros de cada familia, mientras que entre los siguientes elemen
tos las variaciones son menores. Discuta esta observacin para la
familia del oxgeno usando los siguientes datos.
Punto de
Punto de
Elemento ebullicin, C
02
-183
H20
100
S8
445
H2S
-61
Se8
685
H2Se
-42
Compuesto
ebullicin, C
11.121 Discuta las siguientes observaciones haciendo uso de prin

cipios qumicos:
a.
El C02 sublima a -78C, mientras que el Si02 hierve a 2200C.
b.
El HF hierve a 19C, mientras que el HC1 hierve a -85C.
c.
El CF4 hierve a 128C, mientras que el SiF4 hierve a 86C
11.122 a. Dibuje las estructuras de Lewis para cada uno de los siguien
tes compuestos: LiH, NH3, CH4, C02.
b. Cul de ellos tiene el punto de ebullicin ms alto? Por qu? c Cul de ellos tiene el punto de
ebullicin ms bajo? Por qu?
d.
Cul de ellos tiene el punto de ebullicin que le sigue al ms
alto? Por qu?

11.123 Describa el contenido de un extintor de dixido de carbono a 20C. Despus descrbalo a
35C. Explique las diferencias.
11.124 Discuta por qu el dixido de carbono supercrtico es casi un disolvente ideal.
11.125 Se ha demostrado que los dedos de un geco se pegan a las paredes mediante fuerzas de
Van der Waals. stas tambin existen entre los dedos de cualquier persona y una pared. Entonces,
por qu no se pegan a la pared de la misma forma que los dedos de un geco?
11.126 Aunque los dedos de un geco se pegan fcilmente a las paredes, tambin se despegan de
manera fcil. Explique esto.
11.127 Describa la estructura de un cristal lquido nemtico. De qu manera es similar a un
lquido? De qu manera es similar a un slido cristalino?
11.128 Qu propiedades de los cristales lquidos nemticos son empleadas en las pantallas LCD?
11.129 Describa brevemente qu relaciona la ecuacin de Bragg.
11.130 Por qu es posible obtener la estructura de una molcula a partir de la difraccin de rayos
X de un cristal molecular?
11.131 Qu propiedades del agua son inusuales? Por qu el enlace de hidrgeno explica algunas
de ellas?
11.132 El hecho de que el hielo sea menos denso que el agua lquida es importante para el clima y
la vida acutica. Explique.
11.123
11.133 En un experimento se burbujean lentamente 20.00 L de nitrgeno gaseoso y seco, N2, a

20.0C y 750.0 mmHg en un matraz que contiene agua para determinar su presin de vapor (vea la
siguiente figura).
Salida de gas
Agua lquida
N2 seco
El agua lquida se pesa antes y despus del experimento, a partir de lo cual se determina que sta
pierde 353.6 mg de masa. Responda las siguientes preguntas.
a.
Cuntos moles de nitrgeno se burbujearon en el agua?
b.
En cuntos moles disminuye la cantidad de agua lquida?
Qu le pasa al lquido?
c.
Cuntos moles de gas salen del matraz durante el experimen
to? Cul es la presin parcial del nitrgeno gaseoso que sale?

La presin total del gas es 750.0 mmHg.
d.
A partir de estos datos calcule la presin de vapor del agua a
20C. Concuerda con lo que esperaba?

11.134 En un da de verano la temperatura es de 30.0C y la humedad relativa es 80.0% (lo cual
significa que la presin parcial del
476
vapor de agua en el aire ambiental es 80.0% de la presin de vapor de equilibrio del agua). Se
coloca una muestra de este aire en un matraz de 1.00 L, despus de lo cual se cierra y se enfra
hasta 5.0C. Qu masa de agua (en gramos) todava sigue como vapor dentro del matraz?
Cunta agua lquida (en gramos) se condensa?
11.135 Vea el diagrama de fase del azufre de la figura 11.12, abajo. Qu estados del azufre
espera ver en cada uno de los puntos triples? Qu fase slida espera congelar si enfra azufre
lquido? Es sta la fase que normalmente ve a temperatura ambiente? Explique sus respuestas.
11.136 Es probable que haya visto el enunciado que afirma que el estado lquido del agua es
estable por debajo de 100C (y por arriba de 0C), mientras que el estado gaseoso es el estable por
arriba de los 100C. Tambin sabe que si coloca un recipiente con agua a 20C sobre una mesa el
agua se evaporar por completo en unos das, con lo que el lquido se transformar en vapor.
Explique qu est pasando en este caso. Qu est mal con el enunciado que aparece al principio
del problema? Escriba un enunciado mejor.
11.137 El dixido de carbono se suele vender en tanques de acero sellados. Use los datos de la
figura 11.12, arriba, para responder las siguientes preguntas.
a.
Si el tanque fuera transparente, describa qu esperara ver en l
a temperatura ambiente. Explique su respuesta.

b.
Suponga que coloca un manmetro para registrar la presin den
tro del tanque. Cmo espera que se comporte el manmetro con

forme extrae C02 del tanque hasta que ya no puede sacar ms?
11.138 Considere los dos siguientes compuestos:
CH3CH2CH2CH2CH2OH
1-pentanol
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
hexano
a.
Cules son los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares
que existen en cada compuesto?

b.
Uno de estos compuestos tiene un punto de ebullicin normal
de 69C y el otro tiene un punto de ebullicin normal de 138C.

Cul es el punto de ebullicin normal del hexano? Explique
su respuesta.
c.
Uno de estos compuestos tiene una viscosidad de 0.313 g/
(cm-s) y el otro tiene una viscosidad de 2.987 g/(cm-s). Asigne

las viscosidades al 1-pentanol y al hexano.
d.
Considere el compuesto CH3CH2CH2CH2CH2C1. Dnde cree
que est el punto de ebullicin de este compuesto: por arriba
de los del 1-pentanol y el hexano, entre los de estos dos com

puestos o por debajo de los de ellos?
11.139 Considere los siguientes tres compuestos:
CH3CHO, CH3CH2CH3, CH3CH2OH
a.
Describa qu tipos de fuerzas intermoleculares esperara ob
servar en cada uno de los compuestos. Explique cmo lleg a

sus respuestas.
b.
Los calores de vaporizacin de estos compuestos (sin orden
especfico) son: 25.8, 38.6 y 19.0 kj/mol. Cul es el calor de

vaporizacin del CH3CHO?
c. Si el punto de ebullicin normal del CH3CHO es 21C, cul es su presin de vapor a 15C?
11.140 A continuacin se presentan algunas caractersticas de un compuesto. Su punto de fusin
es 33C, su punto de ebullicin normal es 81C, su calor de fusin es 11 kJ/mol y su calor de
vaporizacin es 32 kJ/mol. Cul es la presin de vapor a 15C?
11.141 El renio forma una serie de xidos slidos: Re207 (amarillo), Re03 (rojo), Re205 (azul) y
Re02 (caf). Uno de ellos tiene una estructura cristalina con la siguiente celda unitaria:
a.
Cuntos tomos de renio (esferas grises) hay en la celda uni
taria? Cuntos tomos de oxgeno hay en la celda unitaria?

b.
Cul es el color del compuesto? Explique.
11.142 Abajo se muestra la celda unitaria cbica de un compuesto inico. Conteste las preguntas
que se refieren a esta estructura. Tenga en cuenta que algunos de los tomos estn ocultos por los
tomos de enfrente.
a.
Una de las esferas (verdes o rojas) representa un ion metlico
monoatmico. La esfera del otro color representa un ion no

metlico monoatmico. Cul esfera es ms factible que repre
sente al metal? Explique.
b.
des?
Cuntas esferas rojas hay en la celda unitaria? Cuntas ver
c.
Con la informacin que tiene deduzca la frmula general del
compuesto. Use M para el elemento metlico y X para el ele

mento no metlico. Cules son las frmulas de los iones?
d.
D un ejemplo de un compuesto que podra tener esta estruc
tura. Explique por qu piensa que este compuesto podra tener

esta estructura. Cul ion de este compuesto estara represen
tado por las esferas rojas?
11.143 La presin de vapor de un lquido voltil puede determinarse si se burbujea lentamente un

volumen conocido de un gas a travs del lquido a temperatura y presin constantes. En un
experimento se burbujea una muestra de 5.40 L de nitrgeno gaseoso,
N2, a 20.0C y 745 mmHg, en alcohol isopropflico lquido, C3H80, a 20.0C. El nitrgeno que
contiene el vapor de C3HgO a su presin de vapor deja el recipiente a 20.0C y 745 mmHg. Se
encontr que se evaporaron 0.6149 g de C3H80. Cuntos moles de N2 hay en el
gas que deja el lquido? Cuntos moles de alcohol hay en la mezcla gaseosa? Cul es la fraccin
molar del vapor de alcohol en la mezcla gaseosa? Cul es la presin parcial del alcohol en la
mezcla gaseosa? Cul es la presin de vapor del C3H80 a 20.0C?
11.144 En un experimento se burbujea una muestra de 6.35 L de nitrgeno gaseoso, N2, a 25.0C y
768 mmHg, en acetona lquida, CsHeO. El gas, ms el vapor a su presin parcial de equilibrio, deja
el lquido a la misma temperatura y presin. Si se evaporan 6.550 g de acetona, cul es la presin
de vapor de la acetona a 25.0C? Vea el problema 11.143.
11.145 Cunto calor se necesita para vaporizar 10.0 mL de cianuro de hidrgeno lquido, HCN, a
25.0C? La densidad del lquido es 0.687 g/mL. Use los calores de formacin estndar que se dan
en el Apndice C.
11.146 Cunto calor se necesita para vaporizar 20.0 mL de meta-nol lquido, CH3OH, a 25C? La
densidad del lquido es 0.787 g/mL. Use los calores de formacin estndar que se dan en el
Apndice C.
11.147 Cunto calor se debe agregar a 12.5 g de fsforo blanco slido, P4, a 25.0C para que se
transforme en lquido a la temperatura de su punto de fusin de 44.1C? La capacidad calorfica
del fsforo blanco slido es 95.4 J/(K>mol); su calor de fusin es 2.63 kj/mol.
11.148 Cunto calor se debe agregar a 25.0 g de sodio slido, Na, a 25.0C para que se
transforme en lquido a la temperatura de su punto de fusin de 97.8C? La capacidad calorfica
del sodio slido es 28.2 J/(K-mol); su calor de fusin es 2.60 kJ/mol.
11.149 El cido actico, CH3COOH, forma pares de molculas estables que se mantienen juntas
mediante dos enlaces de hidrgeno.
H
O-H-0 ?
HCC
CCH
Estas molculas formadas por la asociacin de dos molculas ms simples se llaman dmeros.
El vapor sobre el cido actico lquido est formado por una mezcla de monmeros (molculas
simples de cido actico) y dmeros. A 100.6C, la presin de vapor total sobre el cido actico
lquido es 436 mmHg. Si el vapor consiste en una fraccin molar del dmero de 0.630, cules son
las masas del monmero y del dmero en 1.000 L de vapor? Cul es la densidad del vapor? 11.150
La presin total del vapor sobre el cido actico lquido a 71.3C es 146 mmHg. Si la densidad del
vapor es 0.702 g/L, cul es la fraccin molar del dmero en el vapor? Vea el problema 11.149.
UISOIUCIO
^'11 *l
j||
* A^r ' vi 1
La caa de azcar produce un jugo que es una disolucin de sacarosa (azcar). Los refrescos y
otras bebidas son disoluciones de saborizantes que contienen sacarosa.
12.1 Tipos de disoluciones
12.2 Solubilidad y el proceso de disolucin
12.3 Efectos de la temperatura y la presin en la solubilidad
En esta seccin tendr ta f

una comprensin ms profunda del proceso de
disolucin y de lo que constituye una disolucin.
Propiedades coligativas
12.5 Presin de vapor de una disolucin
12.6 Elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto de congelacin
12.7 Osmosis
12.8 Propiedades coligativas de disoluciones inicas
Se explorar cmo los cambios de concentracin afectan las propiedades de las disoluciones.
Tambin se presentarn varias formas de expresar la concentracin.
Formacin de coloides 12.9
Coloides
Cuando se dispersan partculas relativamente grandes de una sustancia en otra sustancia, se

obtiene un coloide.
12.1 Tipos de disoluciones
479
E
xisten varias razones prcticas para preparar disoluciones. Por ejemplo, la mayora de las
reacciones qumicas ocurren en disolucin. Adems, las disoluciones tienen propiedades
particulares que son tiles. El oro que se usa en joyera es una mezcla o aleacin de oro con una
pequea cantidad de plata. Las aleaciones de oro y plata no slo tienen mayor dureza que el oro
puro, sino que adems se funden a temperaturas ms bajas y son ms fciles de moldear. La
solubilidad, es decir, la cantidad de una sustancia que se disuelve en otra, es una propiedad que
vara con la temperatura y, en algunos casos, con la presin. La variacin de la solubilidad con la
presin puede ser una propiedad til. Por ejemplo, el gas acetileno, C2H2, se usa como
combustible en los sopletes para soldar; se le puede transportar con seguridad a alta presin en
cilindros disuelto en acetona, CH3COCH3. La acetona es un lquido y a una presin de 1 atm, en
cada litro de ella se pueden disolver 27 g de acetileno. Pero a 12 atm, la presin en un cilindro
lleno, la misma cantidad de acetona disuelve 320 g de acetileno, con lo que se transporta mayor
cantidad. Cuando se abre la vlvula del cilindro se reduce la presin, el gas acetileno deja de
formar parte de la disolucin.
Otra propiedad til de las disoluciones es que tienen un menor punto de fusin o de
congelacin que el del componente que se encuentra en mayor proporcin. Antes se mencion
que el punto de fusin del oro disminuye cuando se le aade una pequea cantidad de plata. El
uso de etilenglicol, CH2OHCH2OH, como anticongelante de automviles se basa en esta misma
propiedad. El agua que contiene etilenglicol se congela a temperaturas por debajo del punto de
congelacin del agua pura.
Qu determina cunto disminuye el punto de congelacin de una sustancia? Cmo
cambia la solubilidad de una sustancia cuando se vara la presin
? Vea en la pgina 515 el y la temperatura? stas son algunas de las preguntas que se
Resumen en Internet. abordarn en este captulo.
Cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, la dispersin uniforme de iones en agua se llama
disolucin. En general, una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias
formadas por iones o molculas. Un coloide es similar en que aparenta ser homogneo como una
disolucin; sin embargo, est formado por partculas de tamao relativamente grande de una
sustancia dispersas en otra sustancia o disolucin.
Con base en los ejemplos de soluciones que se mencionaron en la introduccin del captulo, se
puede ver que sus caractersticas son muy variadas. Para abordar el tema se empezar por hablar
de los distintos tipos de disoluciones que existen. Al final del captulo se estudiar el tema de los
coloides.
12.1
Las disoluciones pueden existir en cualquiera de los tres estados de la materia; es decir, pueden
ser gaseosas, lquidas o slidas. En la tabla 12.1 se mencionan algunos ejemplos. Los trminos
soluto y disolvente se refieren a los componentes de una disolucin. El soluto, en el caso de una
disolucin de un gas o un slido disuelto en un lquido, es el gas o el slido; en otros casos, el
soluto es el componente que se encuentra en menor cantidad. El disolvente, en una disolucin de
un gas o slido disuelto en un lquido, es el lquido; en otros casos, el disolvente es el componente
que se encuentra en mayor cantidad. Por ejemplo, cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua,
el cloruro de sodio es el soluto y el agua el disolvente.
Disoluciones gaseosas
En general, los gases o vapores no reactivos se pueden mezclar en todas proporciones para formar
una mezcla gaseosa. Se dice que los fluidos que se mezclan o disuelven entre s en
180
12
Disoluciones
TABLA 12.1
Ejemplos
de disoluciones
Disolucin
Estado de la materia
Aire
Gas
Agua carbonatada
Lquido
Etanol en agua
Lquido
Salmuera
Lquido
Aleacin de potasio y sodio
Lquido
Aleacin para curaciones dentales

Slido
Aleacin de oro y
plata
Slido
Descripcin
Mezcla homognea de gases (02, N2, y otros)
Gas (C02) disuelto en un lquido (H20)
Disolucin lquida de dos lquidos completamente miscibles
Slido (NaCl) disuelto en un lquido (H20)
Disolucin de dos slidos (K + Na)
Disolucin de un lquido (Hg) en un slido (Ag y otros metales)
Disolucin de dos slidos (Au + Ag)
El metal sodio y el metal potasio se funden a 98 y 63C, respectivamente. Cuando estos dos
metales se mezclan para producir una disolucin que tiene 20% de sodio, el punto de fusin
disminuye a -10C. ste es otro ejemplo de la depresin del punto de congelacin, o fusin, de las
disoluciones, que se tratar ms adelante en este captulo. Las aleaciones de potasio y sodio se
usan como un medio para transferir calor en reactores nucleares.
todas proporciones son fluidas miscibles. Por tanto, los gases son miscibles. (Cuando dos uidos
no se mezclan sino que forman dos capas, se dice que son inmiscibles.) El aire, que es una mezcla
de oxgeno, nitrgeno y pequeas cantidades de otros gases, es un ejemplo de una disolucin
gaseosa.
Disoluciones lquidas
La mayora de las disoluciones lquidas se obtienen al disolver un gas, un lquido o un slido en
algn lquido. El agua carbonatada, por ejemplo, es una disolucin de dixido de carbono gaseoso
en agua. La acetona, CsIÔ, disuelta en agua es un ejemplo de una disolucin entre dos lquidos.
(En la figura 12.1 se muestran lquidos miscibles e inmiscibles.) La salmuera es agua con cloruro de
sodio (un slido) disuelto en ella. El agua del mar contiene gases (del aire) y slidos (cloruro de
sodio en su mayora) disueltos en ella.
Tambin es posible mezclar dos slidos y obtener una disolucin lquida. Este es el caso de una
aleacin de potasio y sodio. Tanto el potasio como el sodio son slidos a temperatura ambiente,
pero resulta una disolucin lquida si el sodio se encuentra en una proporcin de entre 10 y 50%. <
FIGURA 12.1 T
Lquidos inmiscibles y miscibles
Izquierda: la acetona y el agua son lquidos miscibles; es decir, que las dos sustancias se disuelven
entre s en todas proporciones. Derecha: el agua y el cloruro de metileno son inmiscibles y forman
dos capas.
Disoluciones slidas
Las disoluciones slidas tambin son posibles. En la introduccin del captulo se mencionaron las
aleaciones de oro y plata. La aleacin para curaciones dentales es una disolucin de plata y
pequeas cantidades de otros metales (slidos) en mercurio (un lquido).
481
Ejercicio 12.1
un slido.
D un ejemplo de una disolucin slida preparada a partir de un lquido y

Identifique el (los) soluto(s) y el (los) disolvente(s) en las siguientes disoluciones:
a.
80 g de Cr y 5 g de Mo
b.
5 g de MgCl2 disueltos en 1000 g de H20
c.
39% N2,41% Ar y el resto de 02

La cantidad de sustancia que se disolver en un disolvente depende de la naturaleza de ambos. La
cantidad que se disuelve se describe en trminos de la solubilidad.
FIGURA 12.2 ?
La fase slida cristalina est en un equilibrio dinmico con la especie (iones o molculas) en una
disolucin saturada. La rapidez a la cual la especie se desprende de los cristales es igual a la
rapidez con la cual dichas especies regresan a los cristales.
Solubilidad; disoluciones saturadas

H,O
Para entender el concepto de solubilidad considere el proceso de disolver cloruro de sodio en
agua. El cloruro de sodio es una sustancia inica que se disuelve en agua como iones Na+ y Cl~. Si
pudiera ver la disolucin del cloruro de sodio en el nivel de los iones, vera un proceso dinmico. Al
agitar 40.0 g de cristales de cloruro de sodio en 100 mL de agua a 20C, los iones sodio y cloruro
dejan la superficie de los cristales y entran en la disolucin. Los iones se mueven en forma
aleatoria y por casualidad colisionan con un cristal y se adhieren a l, con lo que vuelven al estado
cristalino. Conforme el cloruro de sodio contina disolvindose, mayor cantidad de iones entran
en la disolucin y la rapidez con la que regresan al estado slido aumenta (conforme ms iones
haya en disolucin, ms probable ser que colisionen con los cristales y se adhieran a ellos). Con el
tiempo se alcanzar un equilibrio dinmico en el que la rapidez con la que los iones se desprenden
de los cristales es igual a la rapidez con la que se adhieren a ellos (vea la figura 12.2). El equilibrio
dinmico es el siguiente:
NaCl()
Na+ (ac) + Cl~ (ac)
En el equilibrio parece no disolverse ms cloruro de sodio: 36 g se han disuelto en la disolucin,
pero quedan 4.0 g de cristales en el fondo del recipiente. Se tiene una disolucin saturada, es
decir, una disolucin que est en equilibrio con respecto a cierta cantidad de sustancia disuelta. La
disolucin est saturada con respecto al NaCl y no puede disolver ms. La solubilidad del cloruro
de sodio en agua {la cantidad que se disuelve en cierta cantidad de agua a una temperatura dada
para dar una disolucin saturada) es de 36.0 g/100 mL a 20C. Si se agregan 30.0 g de cloruro de
sodio a 100 mL de agua, todos los cristales se disolvern y se tendr una disolucin insaturada o
no saturada, la cual no est en equilibrio con respecto a cierta sustancia disuelta y en la que se
puede seguir disolviendo ms soluto. (En la figura 12.3 se comparan las disoluciones saturadas con
las no saturadas.)
Algunas veces es posible obtener una disolucin sobresaturada, es decir, una disolucin que
contiene ms sustancia disuelta que una disolucin saturada. Por ejemplo, la solubilidad del
tiosulfato de sodio, Na2S203, en agua a 100C es 231 g/100 mL, pero a temperatura ambiente es
de tan slo 50 g/100 mL. Suponga que se prepara una disolucin acuosa saturada de tiosulfato de
sodio a 100C. Se espera que cuando se enfre, el tiosulfato de sodio
482
12
Disoluciones
FIGURA 12.5 ?
Comparacin entre disoluciones no saturadas y saturadas
Arriba: los 30.0 g de NaCI se disuelven por completo en 100 mL de agua a 20C formando una
disolucin insaturada./to/o: cuando se agregan 40.0 g de NaCI a 100 mL de H20, slo se
disuelven 36.0 g a 20C, quedando 4.0 g del slido cristalino en el fondo del vaso de precipitados.
Esta disolucin est saturada.
30.0 g de NaCI
40.0 g de NaCI
+
+
100mLdeH2O
100mLdeH2O
Disolucin insaturada
contiene 100 mL de H2O y 30.0 g de NaCI
Disolucin saturada
contiene 100 mL de H2O y 36.0 g de NaCI
Los 4.0 g adicionales
de NaCI
no se disuelven
cristalice. Sin embargo, si la disolucin se enfra lentamente hasta la temperatura ambiente, esto
no ocurre. En lugar de ello se obtiene una disolucin de 231 g de tiosulfato de sodio en 100 mL de
agua fra, en lugar de slo los 50 g que se esperaba poda disolver.
Las disoluciones sobresaturadas no estn en equilibrio con el soluto. Si se aade un cristal
pequeo de tiosulfato de sodio a una disolucin sobresaturada, el exceso de soluto cristalizar de
inmediato. La cristalizacin a partir de una disolucin sobresaturada es, a menudo, muy rpida y
vistosa (vea la figura 12.4).
FIGURA 12.4 T
Cristalizacin a partir de una disolucin de acetato de sodio sobresaturada
Izquierda: la cristalizacin empieza a ocurrir cuando se aade un pequeo cristal de acetato de
sodio a la disolucin sobresaturada. Centro, derecha: en segundos el crecimiento del cristal se
extiende por toda la disolucin.
Factores que explican la solubilidad

La solubilidad de unas sustancias en otras vara de forma muy notable. Una sustancia puede ser
miscible en un disolvente pero casi insoluble en otro. Una regla general de la solubilidad es que "lo
semejante disuelve a lo semej'ante". Es decir, las sustancias similares se disuelven entre s. El
aceite es miscible en gasolina. Ambos son mezclas de hidrocarburos (compuestos que slo
contienen hidrgeno y carbono). Por otra parte, el aceite no se mezcla con el agua. El agua es una
sustancia polar, mientras que los hidrocarburos no lo son. Por qu las
483
Vlvula abierta
FIGURA 12.5 ?
Mezcla de molculas de gas
(A) Un recipiente se divide en dos mediante una vlvula, con gas oxgeno a la izquierda y gas
nitrgeno a la derecha. (B) Cuando se abre la vlvula, las molculas de los dos gases se empiezan a
mezclar debido a sus movimientos aleatorios.
= molcula A = molcula B
sustancias semejantes se disuelven en mayor medida que las sustancias que no lo son? Qu
factores intervienen en la solubilidad?
La solubilidad de una sustancia en otra se puede explicar en trminos de dos factores. Uno es la
tendencia natural de las sustancias a mezclarse. A esto a veces se le llama tendencia natural al
desorden. En la figura 12.5A se muestra un recipiente dividido en dos partes, con oxgeno gaseoso
en la parte izquierda y nitrgeno gaseoso en la derecha. Si se abre la vlvula, las molculas de los
dos gases se empiezan a mezclar. Al final, las molculas se mezclan por completo debido a sus
movimientos aleatorios (figura 12.5.B). Se puede esperar una mezcla similar de iones o molculas
en otros tipos de disoluciones.
Si el proceso de disolver una sustancia en otra slo implicase una mezcla simple, se esperara
que todas las sustancias fueran completamente solubles entre s; es decir, que todas fueran
miscibles. Sin embargo, es bien sabido que esto no sucede siempre. Por lo general, las sustancias
tienen una solubilidad limitada en otras. Un factor que puede limitar la solubilidad son las fuerzas
de atraccin relativas que existen entre las especies (molculas o iones). Suponga que existen
atracciones fuertes entre las especies del soluto y entre las especies del disolvente, pero fuerzas
de atraccin dbiles entre las especies del soluto y del disolvente. En ese caso, las atracciones ms
fuertes se mantienen en tanto las especies del soluto y el disolvente no se mezclen. La energa
ms baja del sistema soluto-disolvente se obtendr si stos no se mezclan.
La solubilidad de un soluto en un disolvente (es decir, el grado en que se mezclan las especies del
soluto y el disolvente) depende del balance entre la tendencia natural que tienen las especies del
soluto y del disolvente a mezclarse y de la tendencia de un sistema a tener la energa ms baja
posible.
FIGURA 12.6
La inmiscibilidad de lquidos
Considere que una molcula A se mueve del lquido A al lquido B. Si la atraccin intermolecular
entre dos molculas de A es mucho ms fuerte que la atraccin intermolecular entre una molcula
A y una molcula B, la fuerza neta de atraccin jalar a la molcula A de regreso al lquido A. Por
tanto, los lquidos A y B sern inmiscibles.
Disoluciones moleculares
El ejemplo ms simple de una disolucin molecular es un gas disuelto en otro gas. El aire,
esencialmente una disolucin de oxgeno y nitrgeno, es un ejemplo. Las fuerzas intermoleculares
en los gases son dbiles. El nico factor de solubilidad importante es la tendencia de las molculas
a mezclarse (esto se estudiar en el captulo 18). Los gases, por tanto, son miscibles.
Las sustancias pueden ser miscibles aun cuando las fuerzas intermoleculares no sean
insignificantes. Considere la disolucin de dos hidrocarburos lquidos similares, el heptano, C7H16,
y el octano, C8H18, que son componentes de la gasolina. Las atracciones intermoleculares se
deben a las fuerzas de London, y las que existen entre las molculas de octano y heptano son muy
parecidas a las que hay entre las molculas de octano con octano y las de heptano con heptano.
Las diferentes atracciones intermoleculares son de la misma intensidad, por lo que ninguna se
favorece. Las molculas de octano y heptano tienden a moverse libremente entre s. Por tanto, la
tendencia de las molculas a mezclarse resulta en la miscibilidad de las sustancias.
Por otra parte, considere la mezcla de octano y agua. Entre las molculas de agua hay fuerzas
intermoleculares muy intensas que resultan de los enlaces de hidrgeno; para que el octano se
mezcle con el agua deben romperse los enlaces de hidrgeno y ser reemplazados por dbiles
fuerzas de London entre las molculas de agua y octano. En este caso, las fuerzas mximas de
atraccin entre las molculas (y por tanto la menor energa) resultan si el octano y el agua
permanecen sin mezclarse. Por tanto, el agua y el octano son casi inmiscibles. (Vea la figura 12.6.)
484
12
Disoluciones
TABLA 12.2
Solubilidad de alcoholes en agua
Nombre
Frmula
Metanol
CH3OH
Etanol CH3CH2OH
1-propanol
CH3CH2CH2OH
1-butanol
CH3CH2CH2CH2OH
1-pentanol
CH3CH2CH2CH2CH2OH
1-hexanol
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
Solubilidad en H20 (g/100gdeH2Oa20Q

Miscible
Miscible
Miscible
7.9
2.7
0.6
H
CH3 CH2 O
H O CH2
FICURA 12.7 A
Enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua y etanol
Los puntos representan los enlaces de hidrgeno que se forman entre los tomos de oxgeno e
hidrgeno de dos molculas adyacentes.
El enunciado "lo semejante disuelve a lo semejante" expresa de manera breve estas

observaciones. Es decir, las sustancias con atracciones intermoleculares similares por lo general
son solubles entre s. Los dos hidrocarburos similares, heptano y octano, son completamente
miscibles, mientras que el octano y el agua (con atracciones intermoleculares muy distintas) son
inmiscibles.
Para la serie de alcoholes (compuestos orgnicos que contienen carbono y un grupo OH) que
se encuentran en la tabla 12.2 la solubilidad en agua disminuye desde miscible hasta ligeramente
soluble. El agua y los alcoholes se parecen en que tienen grupos OH entre los cuales se
establecen enlaces de hidrgeno muy fuertes (vea la figura 12.7).
CH
La atraccin entre una molcula de metanol, CH3OH, y una molcula de agua es casi tan fuerte
como la que existe entre dos molculas de metanol o entre dos molculas de agua. Las molculas
de agua y de metanol tienden a mezclarse libremente. Igual que con el metanol, el agua tambin
es miscible con el etanol y con el 1-propanol. Sin embargo, conforme el extremo hidrocarbonado,
R, del alcohol se convierte en la parte ms prominente de la molcula, el alcohol se vuelve
menos soluble en agua. En este caso, las fuerzas de atraccin entre las molculas de alcohol y las
de agua son ms dbiles que las que ejercen dos molculas de alcohol o dos molculas de agua
entre s. Por tanto, la solubilidad de los alcoholes en agua disminuye conforme aumenta la
longitud de R.
Ejercicio 12.2
Cul de los siguientes compuestos es ms probable que sea soluble en agua: C4H9OH
o C4H9SH? Explique su respuesta.

Disoluciones inicas
Las sustancias inicas difieren bastante en su solubilidad en agua. Por ejemplo, el cloruro de sodio,
NaCl, tiene una solubilidad de 36 g en 100 mL de agua a temperatura ambiente, mientras que el
fosfato de calcio, Ca3(P04)2, tiene una solubilidad de slo 0.002 g en 100 mL de agua. En la
mayora de los casos estas diferencias en la solubilidad se pueden explicar en trminos de las
diferentes energas de atraccin entre los iones en el cristal y entre los iones y el agua.
La energa de atraccin entre un ion y una molcula de agua se debe a la fuerza ion-dipolo. Las
molculas de agua son polares, as que tienden a orientarse con respecto a los iones cercanos. En
el caso de un ion positivo (Li+, por ejemplo), las molculas de agua se orientan con el tomo de
oxgeno (el extremo negativo del dipolo molecular) hacia el ion.
485
FIGURA 12.8 ?
Atraccin entre las molculas de agua y los iones debida a la fuerza ion-dipolo
El 0 del H20 est orientado hacia el catin, mientras que un tomo de H del H20 est orientado
hacia el anin.
La hidrataran de los iones tambin ocurre en slidos cristalinos. Por ejemplo, el sulfato de
cobre(II) pentahidratado, CuS04-5H20, contiene cinco molculas de agua por cada unidad
formular de CuS04 en el cristal. Las sustancias como sta, llamadas hidratos, se analizaron en el
captulo 2.
De acuerdo con la ley de Coulomb, la energa de atraccin entre dos iones es proporcional al
producto de la carga de los iones e inversamente proporcional a la distancia entre sus centros.
Energa de hidratacin
Energa de red
FIGURA 12.10
Los efectos de la energa de red y la energa de hidratacin en el proceso de disolucin de slidos
inicos
La energa de hidratacin separa a los iones, mientras que la energa de red los mantiene juntos. Si
la energa de red es grande comparada con la energa de hidratacin, es ms probable que los
iones se mantengan juntos, lo que resulta en un compuesto insoluble.
F-Li+
En el caso de un ion negativo (por ejemplo, F~), las molculas de agua se orientan con sus tomos
de hidrgeno (los extremos positivos de los dipolos moleculares) hacia el ion (vea la figura 12.8).
La atraccin de los iones por molculas de agua se llama hidratacin. La hidratacin de los iones
favorece el proceso de disolucin de un slido inico en agua. La figura 12.9 ilustra la hidratacin
de los iones en la disolucin de un cristal de fluoruro de litio. Los iones en la superficie se hidratan
para despus moverse hacia el seno de la disolucin como iones hidratados.
FIGURA 12.9 ?
La disolucin de fluoruro de litio en agua
Los iones en la superficie del cristal pueden hidratarse; es decir, asociarse con molculas de agua;
los iones en las esquinas son muy fciles de remover porque estn sujetos por menos fuerzas de
red. Los iones se hidratan por completo en la fase acuosa y se alejan hacia el seno del lquido.
Si la hidratacin de los iones fuera el nico factor en el proceso de disolucin, se esperara que
todos los slidos inicos fueran solubles en agua. Sin embargo, los iones en un cristal se atraen
fuertemente entre s. Por tanto, la solubidad de un slido inico depende no slo de la energa
de hidratacin de los iones (la energa asociada con la atraccin entre los
iones y las molculas de agua) sino tambin de la energa de red, que mantiene
juntos a los iones en la red del cristal. La energa de red trabaja contra del proceso de disolucin,
de manera que un sdo inico con una energa de red grande suele ser insoluble (figura 12.10). <
Las energas de red dependen de la carga de los iones (as como de la distancia entre los centros
de los iones positivos y negativos contiguos). Entre ms grande es la magnitud de la carga del ion,
mayor es la energa de red. < Por esta razn, es de esperarse que las sustancias formadas por
iones con carga unitaria sean ms solubles que las formadas por iones con carga mltiple. Esto lo
confirma el hecho de que los compuestos de iones de metales alcalinos (como el Na+ y el K+) y de
iones amonio (NH4"1") por lo general son solubles, mientras que los de iones fosfato (P043~), por
ejemplo, suelen ser insolubles.
La energa de red tambin es inversamente proporcional a la distancia entre iones adyacentes, la
cual depende de la suma de los radios de los iones. Por ejemplo, la energa de red del hidrxido de
magnesio, Mg(OH)2, es inversamente proporcional a la suma de los radios del Mg2+ y del OH~. En
la serie de los hidrxidos alcalinotrreos Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2 e Ba(OH)2 la energa de
red disminuye conforme aumenta el radio del ion alcalinotrreo (del Mg2+ al Ba2+). Si la energa
de red sola determinara la tendencia en las solubilidades, se esperara que la solubilidad se

incrementara del hidrxido de magnesio al hidrxido de bario. De hecho, esto es lo que sucede. El
hidrxido de magnesio es insoluble en agua y el hidrxido de bario es soluble. Pero sta no es toda
la historia. La energa de hidratacin tambin depende del radio inico. La carga elctrica de un
ion pequeo est concentrada, de manera que tiene un campo elctrico fuerte que atrae a las
molculas de agua. Por tanto, la energa de hidratacin es mayor para un ion pequeo como el
Mg2+ y menor para iones grandes como elBa2+.Sila energa de hidratacin de los iones slo
determinara la tendencia en las solubilidades, se esperara que las solubilidades disminuyeran del
hidrxido de magnesio al hidrxido de bario, en lugar de aumentar. (Se debe agregar que la
energa de hidratacin se incrementa con la carga del ion; la energa de hidratacin es mayor para
el Mg2+ que para el Na+. El ion magnesio tiene una carga mayor y tambin es ms pequeo que el
Na+.)
La explicacin para la tendencia observada en la solubilidad de los hidrxidos alcalinotrreos es
que la energa de red disminuye ms rpido en la serie Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2 y Ba(OH)2 que
la energa de hidratacin en la serie de iones Mg2+, Ca2+, Sr24" y Ba2+. Por esta razn, el factor
de la energa de red domina la tendencia en la solubilidad.
Solubilidad de la hemoglobina y la anemia de clulas falciformes

La anemia de clulas falciformes fue la primera enfermedad hereditaria que mostr tener una
base molecular especfica. Los glbulos rojos de las personas con esta enfermedad, adquieren una
forma alargada (forma de hoz) cuando la concentracin de oxgeno (02) es baja, como ocurre en el
suministro de sangre venosa (vea la figura 12.11). Una vez que los glbulos rojos se alargan, ya no
pueden funcionar a su capacidad normal para transportar oxgeno y con frecuencia eclosionan.
Adems, las clulas falciformes obstruyen los capilares, lo que interfiere con el suministro de
sangre a rganos vitales.
En 1949 Linus Pauling mostr que las personas con anemia de clulas falciformes tenan
hemoglobina anormal. La hemoglobina es una sustancia que de forma normal est presente en
disolucin dentro de los glbulos rojos y es la encargada de transportar el oxgeno. Pero en las
personas con anemia de clulas falciformes, la hemoglobina desoxigenada fcilmente sale de la
disolucin. Con esto se produce un precipitado fibroso que deforma la clula dndole la forma
alargada tan caracterstica.
Las molculas de hemoglobina son grandes (el peso molecular ronda las 64 000 urna), consisten
en cuatro cadenas
de protenas, dos de una clase (cadenas a) y dos de otra clase (cadenas 3). La hemoglobina
normal y la que contiene clulas falciformes son prcticamente iguales, excepto que cada cadena
|3 de la hemoglobina responsable de la anemia de clulas falciformes difieren de la normal en un
sitio. En ste la hemoglobina normal tiene un grupo
CH2
I CH2
HOC=0
que le confiere solubilidad en agua debido a la polaridad del grupo y a su capacidad de formar
enlaces de hidrgeno. La hemoglobina anormal tiene el siguiente grupo hidrocarbonado:
HCCH3 I CH3
Los grupos hidrocarbonados son no polares. Este pequeo cambio hace a la molcula menos
soluble en agua.
486
FICURA12.il A
Glbulos rojos
Micrografas de barrido electrnico de glbulos rojos normales (izquierda) y falciformes (derecha).
El color es agregado por la computadora.
487
La tendencia en la solubilidad ser opuesta cuando la energa de hidratacin disminuya ms

rpido, de forma que sea el factor dominante. Considere los sulfates de los metales
alcalinotrreos. En este caso la energa de red depende de la suma de los radios del catin y del
ion sulfato. Debido a que el ion sulfato, S042~, es ms grande que el ion hidrxido, OH", el cambio
porcentual en la energa de red conforme se avanza en la serie de los sulfates desde el MgS04
hasta el BaS04 es ms pequeo que en los hidrxidos. La energa de red cambia menos y la energa
de hidratacin del catin disminuye en mayor cantidad. Ahora la energa de hidratacin domina la
tendencia en la solubilidad y sta disminuye del sulfato de magnesio al sulfato de bario. El sulfato
de magnesio es soluble en agua y el sulfato de bario es insoluble.
Ejercicio 12.3
Cul ion tiene mayor energa de hidratacin, el Na+ o el K+?

El compuesto inico hipottico AB2 es muy soluble en agua. Otro compuesto inico hipottico,
CB2, slo es ligeramente soluble en agua. Las energas de red de estos compuestos son casi las
mismas. Explique la diferencia en la solubilidad de estos compuestos.
En general, la solubilidad de una sustancia depende de la temperatura. Por ejemplo, la solubilidad
del nitrato de amonio en 100 mL de agua es 118 g a 0C y 811 g a 100C. Como se ver, la presin
tambin tiene un efecto en la solubilidad.
Cambio de temperatura
La mayora de los gases se vuelven menos solubles en agua conforme aumenta la temperatura. Las
primeras burbujas que aparecen cuando se calienta agua de la llave son de aire que se libera
debido a que al aumentar la temperatura se reduce la solubilidad del aire en el agua. En contraste,
la mayora de los slidos inicos se vuelven ms solubles en agua conforme aumenta la
temperatura.
En la figura 12.12 se muestra la variacin de la solubilidad de las sales KN03, CuS04, NaCl y
Ce2(Se04)3. Tres de las sales muestran el comportamiento usual; es decir, sus solubilidades
aumentan con la temperatura. Por ejemplo, la solubilidad del nitrato de potasio,
100
FIGURA 12.12
Solubilidad de algunas sales inicas a diferentes temperaturas
Las solubilidades de las sales NaCl, KN03 y CuSo4 aumentan con el incremento en la temperatura,
como es el caso para la mayora de los slidos inicos. Sin embargo, la solubilidad del Ce2(Se04)j
disminuye conforme aumenta la temperatura.
250
40
50
60 Temperatura (C)
488
12
Disoluciones
CPS
FIGURA 12.15 ?
Compresas instantneas fras y calientes
La bolsa interna de la compresa instantnea caliente contiene cloruro de calcio, CaCI2. Cuando la
bolsa interna se rompe, el CaCI2 se disuelve en agua en un proceso exotrmico (libera calor). La
compresa instantnea fra contiene una bolsa interna con nitrato de amonio, NH4N03, de forma
que cuando la bolsa interna se rompe, el NH4N03 se disuelve en el agua de la bolsa externa. Como
el proceso de disolucin es endotrmico (se absorbe calor), la bolsa se siente fra.
.#,
y
Pistn C02 gaseoso
Disolucin acuosa deCQ2

FIGURA 12.14 ?
Efecto de la presin en la solubilidad de un gas
Cuando el pistn se empuja hacia abajo, aumenta la presin parcial del dixido de carbono y causa
que se disuelva ms gas (puesto que esto tiende a reducir la presin parcial del dixido de
carbono).
KN03, cambia de forma muy notoria de 14 g/100 g de H20 a 0C, a 245 g/100 g de H20 a 100C. En
este mismo intervalo de temperatura, la solubilidad del sulfato de cobre(II), CuS04, slo aumenta
ligeramente. La solubilidad del cloruro de sodio, NaCl, varia muy poco con la temperatura.
Hay unos cuantos compuestos inicos cuya solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
Dos ejemplos comunes son el sulfato de calcio, CaS04, y el hidrxido de calcio, Ca(OH)2. Ambos
compuestos tienen una solubilidad ligera que se pierde por completo a temperaturas ms altas.
Como se muestra en la figura 12.12, el seleniato de cerio, Ce2(Se04)3, es muy soluble a 0C pero
mucho menos soluble a 100C.
Cuando las sustancias inicas se disuelven en agua, se absorbe o se libera calor. En algunos
casos, este calor de disolucin es muy notorio. Cuando el hidrxido de sodio se disuelve en agua,
la disolucin se calienta (el proceso de disolucin es exotrmico). Por otra parte, cuando se
disuelve nitrato de amonio en agua, la disolucin se enfria mucho (el proceso de disolucin es
endotrmico). El enfriamiento que se produce cuando se disuelve nitrato de amonio en agua se
usa para las compresas instantneas fras que se emplean en hospitales y otros lugares. Una
compresa instantnea fra consiste en una bolsa con cristales de NH4NO3 que se encuentra dentro
de otra bolsa con agua (figura 12.13). Cuando se rompe la bolsa de adentro, que contiene el
NH4NO3, ste se disuelve en el agua. Como el proceso de disolucin absorbe calor, la bolsa se
siente fra. Por otra parte, las compresas instantneas calientes contienen CaCl2 o MgS04 que
liberan calor cuando se disuelven en agua.
Cambio de presin
Por lo general los cambios de presin tienen un efecto casi nulo en la solubilidad de un lquido o
un slido en agua, pero s afectan de manera importante la solubilidad de los gases. El efecto
cualitativo de un cambio de presin sobre la solubilidad de un gas se puede predecir a partir del
principio de Le Chtelier. El principio de Le Chtelier establece que cuando un sistema en
equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, de presin o de concentracin, el sistema
se desplaza en la composicin de equilibrio que tiende a contrarrestar dicho cambio. A
continuacin se ver cmo el principio de Le Chtelier predice el efecto que tiene un cambio de
presin en la solubilidad de un gas.
Imagine un contenedor cilindrico que tiene un pistn movible y que contiene dixido de carbono
gaseoso y una disolucin de agua saturada con este gas (figura 12.14). El equilibrio es
C02(g) ^ C02(ac)
Suponga que empuja el pistn hacia abajo para as aumentar la presin parcial del C02 gaseoso.
Este cambio en la presin parcial, segn el principio de Le Chtelier, har que el sis-
489
FIGURA 12.15 ?
Liberacin repentina de presin en un refresco
Una bebida carbonatada se produce al disolver dixido de carbono en la disolucin de la bebida
sometida a presin. Entre mayor sea la presin, ms dixido de carbono se disuelve. Cuando la
presin se libera de repente, el dixido de carbono es menos soluble y el exceso se libera de la
disolucin formando burbujas.
tema se desplace hacia la composicin de equilibrio que tienda a contrarrestar el aumento de

presin. A partir de la ecuacin anterior se puede ver que la presin parcial del C02 gaseoso
disminuye si se disuelve ms C02 en agua.
C02(g)
C02(ac)
El sistema alcanza un nuevo equilibrio en el que se ha disuelto ms C02. As se puede saber que el
dixido de carbono es ms soluble a presiones ms altas. Por el contrario, cuando se reduce la
presin parcial del dixido de carbono gaseoso, su solubilidad disminuye. Cuando se abre una
botella de bebida carbonatada burbujea porque conforme se reduce la presin parcial del dixido
de carbono, el gas sale de la disolucin (figura 12.15). Este argumento no slo es vlido para el
dixido de carbono sino para todos los gases:
Todos los gases se vuelven ms solubles en un lquido a una temperatura determinada, cuando la
presin parcial que el gas ejerce sobre la disolucin aumenta.
Ley de Henry: relacin entre la presin y la solubilidad de un gas en un lquido
El efecto de la presin en la solubilidad de un gas en un lquido se puede predecir de manera
cuantitativa. De acuerdo con la ley de Henry, la solubilidad de un gas es directamente proporcional
a la presin parcial que ejerce el gas sobre la disolucin. Expresada matemticamente, la ley es
S = kHP
donde S es la solubilidad del gas (expresada como masa de soluto por unidad de volumen del
disolvente), fcH es la constante de la ley de Henry para el gas a cierta temperatura y P es la presin
parcial del gas. El siguiente ejemplo muestra cmo se usa esta frmula.
Ejemplo 12.1
Aplicacin de la ley de Henry
En la introduccin del captulo se vio que 27 g de acetileno, C2H2, se pueden disolver en 1 L de

acetona a 1.0 atm de presin. Si se aumenta la presin parcial del acetileno a 12 atm, cul ser su
solubilidad en acetona?
Estrategia para el problema Debido a que se pide determinar la solubilidad de un gas en un
lquido, este problema es una aplicacin de la ecuacin de la ley de Henry: S = kftP. Donde Si es la
solubilidad del gas a la presin parcial Pi y S2 es la solubilidad del gas a la presin parcial P2. Por
tanto, puede escribir la ley de Henry para ambas presiones.
Si = Wi
S2 = kHP2
Al dividir la segunda ecuacin entre la primera se obtiene
S2 _ X11P2
S2 _ P2
Si
SI
JKPI
P\
Puede usar esta relacin para encontrar la solubilidad a una presin si conoce la solubilidad a otra
presin.
Resolucin Cuando la presin parcial del acetileno (P{) es 1.0 atm, su solubilidad Si es 27 g de C2H2
por litro de acetona. Para una presin parcial de 12 atm (P2),
S7
12a&rr
27 g de C2H;2/L de acetona
1.0 ata
Entonces
3.2 X 102 g de C2H2 L de acetona
_ 27gdeC2H2
o2
12
L de acetona
1.0
Cuando la presin parcial del acetileno es 12 atm, 1 L de acetona disuelve 3.2 X 102 g de acetileno.
Comprobacin de la respuesta Revise que su respuesta concuerde con el hecho de que un gas a
mayor presin tendr mayor solubilidad, porque la solubilidad de un gas es directamente
proporcional a la presin que el gas ejerce sobre la disolucin.
{contina)
490
12
Disoluciones
(contina)
Ejercido 12.4
Un litro de agua a 25C disuelve 0.0404 g de 02 cuando la presin parcial del oxgeno es
1.00 atm. Cul es la solubilidad del oxgeno del aire, en el cual la presin parcial del 02 es 159
mmHg?

La mayora de los peces tienen dificultad para sobrevivir a altitudes mayores que 3500 m. Cmo
se podra usar la ley de Henry para explicar esto?
En la introduccin del captulo se mencion que al agregarse etilenglicol, CH2OHCH2OH, al agua,
sta disminuye su punto de congelacin por debajo de los 0C. Por ejemplo, si se agregan 0.010
mol de etilenglicol a 1 kg de agua, el punto de congelacin baja hasta 0.019C La magnitud de la
depresin del punto de congelacin es directamente proporcional al nmero de molculas de
etilenglicol que se aaden a cierta cantidad de agua. Por tanto, si se aaden 0.020 (= 0.010 X 2)
mol de etilenglicol a 1 kg de agua, el punto de congelacin baja hasta 0.038C (= 0.019C X 2).
Otras sustancias que no son electrolitos tambin generan una disminucin igual del punto de
congelacin del agua. Por ejemplo, una disolucin acuosa de 0.020 mol de urea, (NH2)2CO, en 1 kg
de agua tambin se congela a 0.038C.
La depresin del punto de congelacin es una propiedad coligativa. Las propiedades coligativas
de una disolucin dependen de la concentracin de las molculas de soluto o de los iones en
disolucin pero no de la identidad qumica del soluto (por ejemplo, no importa si se trata de
etilenglicol o urea). En las siguientes secciones se analizarn varias propiedades coligativas que se
expresan cuantitativamente en trminos de varias unidades de concentracin. Por tanto, primero
se vern las formas de expresar la concentracin de una disolucin.
La molaridad se estudi en la seccin 4.7.
La concentracin de un soluto es la cantidad de soluto disuelto en una determinada cantidad de

disolvente o disolucin. La cantidad de disolvente o disolucin se puede expresar en trminos de
volumen o masa o cantidades molares. Por tanto, hay varias maneras de expresar la concentracin
de una disolucin.
Recuerde que la molaridad de una disolucin es el nmero de moles de soluto en un litro de
disolucin. <
Molaridad =
moles de soluto litro de disolucin
Por ejemplo, la molaridad de una disolucin en la que se disuelven 0.20 mol de etilenglicol en
suficiente agua para tener 2.0 L de disolucin es
0.20 mol de etilenglicol 2.0 L de disolucin
etilenglicol 0.10 M
La disolucin es 0.10 molar (que se denota con la letra M). Esta unidad es muy til cuando
requiere cierta cantidad de soluto porque relaciona directamente la cantidad de soluto con el
volumen de disolucin.
Algunas otras unidades de concentracin tambin estn definidas en trminos de la masa o
cantidad molar de disolvente o disolucin. Las ms importantes son porcentaje en masa del
soluto, molaridad y fraccin molar.
491
Porcentaje en masa de soluto

La concentracin de las disoluciones algunas veces se expresa en trminos del porcentaje en masa
de soluto; es decir, el porcentaje en masa del soluto contenido en una disolucin.
masa de soluto
Porcentaje en masa de soluto =
X 100%
masa de disolucin
Por ejemplo, una disolucin acuosa de cloruro de sodio al 3.5% en masa contiene 3.5 g de NaCl en
100.0 g de disolucin. Esta disolucin se puede preparar al disolver 3.5 g de NaCl en 96.5 g de agua
(100.0 - 3.5 = 96.5).
Ejemplo 12.2
Clculo del porcentaje en masa de soluto
Cmo preparara 425 g de una disolucin acuosa de acetato de sodio, NaC2H302, al 2.40% en
masa?
Estrategia para el problema Para poder preparar esta disolucin necesita saber la masa del soluto
(NaC2H302) y la masa de la disolucin. El porcentaje en masa que se le proporciona como dato
(2.40%) le permitir determinar la masa del soluto presente en una muestra de 425 g. Mantenga
en mente que la masa total de la disolucin es igual a la suma de la masa del soluto ms la masa
del disolvente (masa disolucin = masa soluto + masa disolvente). De esta forma podr determinar
la masa de H20 que requiere para preparar la disolucin.
Resolucin La masa de acetato de sodio (soluto) en 425 g de disolucin es
Masa de NaCyÔz = 425 g X 0.0240 = 10.2 g Se tiene la relacin
Masa de disolucin = masa de NaC2H302 + masa de H20 Por tanto, la cantidad de agua en
la disolucin es
Masa de H20 = masa de disolucin - masa de NaC2H302 = 425 g 10.2 g = 415 g Podr
preparar la disolucin al disolver 10.2 g de acetato de sodio en 415 g de agua.
Comprobacin de la respuesta Una manera rpida de revisar su respuesta es sustituir en la
frmula de porcentaje en masa de soluto los valores que determin; asegrese de que el valor que
obtenga concuerde con el que se le proporcion como dato del problema.
Para llevar a cabo un experimento se necesitan 35.0 g de una disolucin de cido
clorhdrico, HCl, al 20.2% en masa. Cuntos gramos de HCl puro hay en esta cantidad de
disolucin? Cuntos gramos de agua?
Ejercicio 12.5
Molalidad
La molalidad de una disolucin se dene como moles de soluto por kilogramo de disolvente.
moles de soluto
Molalidad =
kilogramos de disolvente
492
12
Disoluciones
Ejemplo 12.3
Por ejemplo, la molalidad de 0.20 mol de etilenglicol disueltos en 2.0 X 103 g (= 2.0 kg) de agua es
= etilenglicol 0.10 m
0.20 mol de etilenglicol 2.0 kg de disolvente
Es decir, la disolucin es 0.10 molal (se denota con la letra rr). A veces se confunden las unidades
de molalidad y molaridad. Recuerde que la molalidad est definida en trminos de masa de
disolvente, mientras que la molaridad est definida en trminos de volumen de disolucin.
Clculo de la molalidad de un soluto
La glucosa, CsHÔs, es un azcar que se encuentra en las frutas. Tambin se le conoce como
"azcar de la sangre" porque se encuentra en la sangre y es la principal fuente de energa del
cuerpo (vea la figura 12.16). Cul es la molalidad de una disolucin que contiene 5.67 g de
glucosa disueltos en 25.2 g de agua?
Estrategia para el problema Recuerde que la definicin de molalidad es moles de soluto por
kilogramo de disolvente. Por tanto, para resolver este problema necesita determinar las dos
cantidades. Empiece convirtiendo la masa de soluto (glucosa) en moles y luego determine la masa
de disolvente (agua) en kilogramos. Despus use estas cantidades para calcular la molalidad de la
disolucin.
Resolucin Los moles de glucosa (MM = 180.2 urna) en 5.67 g se calcula como sigue:
_
1 mol de C6H1206
5.67 s&Gtf&Ss X
*JZJT = -0315 mo1 de C6Hi206
180.2 gjieGBHjCk
La masa del agua es 25.2 g, o 25.2 X 10~3 kg.
Molalidad =
= 1.25 m de C6H1206
0.0315 mol de C6H1206
25.2 X 10 3 kg de disolvente
Comprobacin de la respuesta Si calcula una molalidad mayor que 15 m, lo ms seguro es que
haya cometido un error (a menos de que se trate de una disolucin muy concentrada o de un
disolvente puro).
Ejercicio 12.6
El tolueno, C6H5CH3, es una sustancia lquida similar al benceno, QI^. Se usa como
materia prima para producir muchas otras sustancias, entre las cuales est el trinitro-tolueno
(TNT). Cul es la molalidad de una disolucin de tolueno que contiene 35.6 g de tolueno y 125 g
de benceno?
FIGURA 12.16 ?
Alimentacin intravenosa con glucosa
Glucosa
La glucosa, C6H1206, es la principal fuente de energa del cuerpo y es transportada por la sangre a
las clulas del organismo. En la figura se est preparando una disolucin de glucosa para
administrarla a un paciente.
493
Fraccin molar
La fraccin molar de la sustancia A (XA) en una disolucin se dene como los moles de sustancia
componente, divididas entre el nmero total de moles de la disolucin (es decir, moles de soluto
ms moles de disolvente).
XA =
moles de sustancia A moles totales de disolucin
Por ejemplo, si se hace una disolucin que contenga 1 mol de etilenglicol y 9 moles de agua, los
moles totales de disolucin sern 1 mol + 9 moles = 10 moles. La fraccin molar del etilenglicol es
1/10 = 0.1, y la fraccin molar del agua es 9/10 = 0.9. Si se multiplica la fraccin molar por 100, se
obtiene l porcentaje molar. Por tanto, esta disolucin est compuesta por 10% en mol de
etilenglicol y 90% en mol de agua. Tambin puede decir que 10% de las molculas de la disolucin
son de etilenglicol y que 90% son de agua. La suma de las fracciones molares de todos los
componentes de una disolucin es igual a 1.
Ejemplo 12.4
Clculo de las fracciones molares de componentes
Cules son las fracciones molares de la glucosa y del agua en una disolucin que contiene 5.67 g
de glucosa, C6H1206, disueltos en 25.2 g de agua?
Estrategia para el problema La fraccin molar de una disolucin es el nmero de moles de la
sustancia de inters entre el nmero total de moles de disolucin. En este problema el nmero
total de moles de disolucin es la suma de los moles de glucosa y los moles de agua. Los moles de
glucosa y de agua se calculan a partir de sus masas. Sume estas dos cantidades para obtener el
nmero total de moles de disolucin. Divida los moles de cada sustancia entre los moles totales
para obtener las fracciones molares.
Resolucin Esta es la misma disolucin de glucosa que se describi en el ejemplo 12.3. En l se vio
que 5.67 g de glucosa son 0.0315 mol de glucosa. Los moles de agua en la disolucin son
_
1 mol de H20
25.2 gjd&Ô X
= 1.40 mol de HzO
18.0.gjd-H2O
Por tanto, los moles totales de disolucin son
1.40 mol + 0.0315 mol = 1.432 mol
(Recuerde conservar una cifra significativa ms en este ltimo resultado para el resto de los
clculos.) Por ltimo se tiene
0.0315 mol
Fraccin molar de glucosa =
= 0.0220
1.432 mol
1.40 mol
Fraccin molar de agua =
= 0.978
1.432 mol
Comprobacin de la respuesta Compruebe que la suma de las fracciones molares es 1.00. Cada vez
que calcule fracciones molares puede revisar su respuesta al cerciorarse de que suman 1.
Ejercicio 12.7
Tolueno
Benceno
Calcule las fracciones molares del tolueno y del benceno en la disolucin descrita en el
ejercicio 12.6.

Conversin de unidades de concentracin
Cuando las concentraciones estn expresadas en trminos de masa o moles de soluto y disolvente,
resulta fcil convertir una unidad de concentracin en otra como lo muestran los siguientes
ejemplos.
494
12
Disoluciones
Ejemplo 12.5
Conversin de molalidad en fraccin molar
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que la suma de las fracciones molares de cada

sustancia d 1.
Una disolucin acuosa de glucosa, C6H1206, es 0.120 m. Cules son las fracciones molares de
cada componente de la disolucin?
Estrategia para el problema Debido a que molalidad es moles de soluto por kilogramo de
disolvente, una disolucin de glucosa 0.120 m contiene 0.120 mol de glucosa en 1.00 kg de agua.
Despus de convertir 1.00 kg de HzO en moles podr calcular la fraccin molar.
Por tanto, Fraccin molar de glucosa = Fraccin molar de agua =
0.120 mol (0.120 + 55.6) mol

55.6 moles (0.120 + 55.6) mol
= 0.00215 = 0.998
?3
1 mol de H70
1.00 X 103 gJ&fijG X 77r7x
J^ = 55.6 moles de H20
Resolucin Los moles de H20 en 1.00 kg de agua son

1 mol de H20 18.0iie42O
Ejercido 12.8
Calcule las fracciones molares del metanol, CH3OH, y del etanol, C2H5OH, en una
disolucin 0.120 m de metanol disuelto en etanol.
Ejemplo 12.6
Conversin de fracciones molares en molalidad
Las fracciones molares de glucosa, C6H1206, y de agua en una disolucin son 0.150 y 0.850,
respectivamente. Cul es la molalidad de la glucosa en la disolucin?
Estrategia para el problema La molalidad de una disolucin se dene como moles de soluto
(glucosa) por kilogramo de disolvente (H20). De acuerdo con las fracciones molares sabe que por
cada mol de disolucin hay 0.150 mol de glucosa y 0.850 mol de agua. Para calcular la molalidad
primero se deben convertir los moles de agua (0.850 mol de H20) en masa de agua en kilogramos.
Resolucin La masa de esta cantidad de agua es
18.0 g de H20
0.850 mol-defiiOX
1 mol-derrfcO
= 15.3 g de H20 (= 0.0153 kg de H20)
La molalidad de la glucosa, C6H1206, en la disolucin es
0.150 mol de C6H1206
Molalidad de C6H1206 =
6 = 9.80 m C6H12O
0.0153 kg de disolvente
Comprobacin de la respuesta Cuando calcule la molalidad de disoluciones, asegrese de que la
masa del disolvente est expresada en kilogramos.
Glucosa
Ejercicio 12.9
En una disolucin las fracciones molares de metanol, CH3OH, y etanol, C2H5OH, son
0.250 y 0.750, respectivamente. Cul es la molalidad del metanol en la disolucin?

Para convertir molalidad en molaridad y viceversa, debe conocer la densidad de la disolucin. En
los siguientes dos ejemplos se describen estos clculos. Como se demuestra en el primer ejemplo,
la molalidad y la molaridad de disoluciones acuosas muy diluidas son casi iguales.
Ejemplo 12.7
495
Conversin de molalidad en molaridad
La concentracin de una disolucin acuosa de KCl es 0.273 m. Cul es la concentracin molar del
cloruro de potasio, KCl? La densidad de la disolucin es 1.011 X 103 g/L.
Estrategia para el problema Se le pide determinar la molaridad de la disolucin, que es moles de
soluto (KCl) por litro de disolucin (volumen de H20 y KCl). La molalidad le indica que la disolucin
contiene 0.273 mol de KCl en 1 kg de agua. Si determina el volumen de disolucin que contiene
0.273 mol de KCl, podr determinar la molaridad. Debido a que la disolucin slo est compuesta
por KCl y agua, la masa de la disolucin es la masa de 0.273 mol de KCl ms la masa de 1.000 kg de
agua. Una vez que sepa la masa total de la disolucin podr usar la densidad para convertir la
masa de disolucin en volumen de disolucin. Para obtener la molaridad slo deber dividir los
moles de soluto entre el volumen de la disolucin en litros.
Resolucin El primer paso para determinar el volumen de disolucin es encontrar la masa de
cloruro de potasio en esta cantidad de disolucin:
_
74.6 g de KCl
0.273 mei-deKCi X
= 2o.4 g de KCl
lmel-dc-KCl
La masa total de la disolucin es igual a la masa del agua ms la masa del cloruro de potasio.
1.000 X 103 g + 20.4 g = 1.020 X 103
El volumen de la disolucin se calcula usando el inverso de la densidad de la disolucin.
,
1L
Volumen de disolucin = 1.020 X 103 g X
; = 1.009 L
* 1.011 X 103
Hay 0.273 mol de KCl en cada 1.000 L de disolucin. Por tanto, la molaridad de la disolucin es
0.273 mol de KCl = Q27mKC1 1.009 L de disolucin
Note que la molaridad y la molalidad de esta disolucin son muy parecidas. Esto pasa para las
disoluciones diluidas cuya densidad es cercana a 1 g/mL.
La urea, (NH2)2CO, se usa como fertilizante (vea el modelo molecular adjunto). Cul es
la concentracin molar de una disolucin acuosa de urea 3.42 mi La densidad de la disolucin es
1.045 g/mL.
Ejercicio 12.10
Urea Vea los problemas 12.63 y 12.64.
Comprobacin de la respuesta Cuando hace conversiones entre molaridad y molalidad de una
disolucin acuosa diluida stas son muy parecidas. Por ejemplo, considere este problema en el
que la concentracin de KCl en la disolucin es 0.271 M o 0.273 m. Use este hecho para revisar sus
respuestas a este tipo de problemas.
Ejemplo 12.8
Conversin de molaridad en molalidad
Una disolucin acuosa de Pb(N03)2 es 0.907 M. Cul es la molalidad del nitrato de plomo(II),
Pb(N03)2, en esta disolucin? La densidad de la disolucin es 1.252 g/mL.
(contina)
496
12
Disoluciones
(contina)
Estrategia para el problema Se le pide que calcule la molalidad de la disolucin, que es moles de
soluto (Pb(N03)2) por kilogramo de disolvente (H20). A partir de la molaridad se sabe que hay
0.907 mol de Pb(N03)2 por litro de disolucin. Si considera una muestra de 1 L de esta disolucin,
puede usar la densidad para determinar su masa. Debido a que la masa de la disolucin es la masa
del nitrato de plomo(II) ms la masa del agua, puede calcular la masa del agua por diferencia
(masa de H20 = masa de la disolucin - masa de Pb(N03)2). Con estos datos podr calcular la
molalidad.
Resolucin Suponga que tiene 1.000 L (1.000 X 103 mL) de disolucin,
Masa de disolucin = densidad X volumen
= 1.252 g/tnE X 1.000 X 103 mE = 1.252 X 103 g
La masa del nitrato de plomo(II) es
33l.2gdePb(N03)2_0n^1o2
0.907 rnoLde4%(N03T2 X
= 3.00 X 102 g de Pb(N03)2
1 rnoLdeJ2b(N05)5
La masa de agua en 1.000 L de disolucin es
Masa de H20 = masa de la disolucin masa de Pb(N03)2 = 1.252 X 103g-3.00X 102g = 9.52X
102g(= 0.952 kg)
Por tanto, la molalidad del nitrato de plomo(II) en la disolucin es
0.907 mol de Pb(NQ3)2 _.
= 0.953 m de Pb(N03)2
0.952 kg de disolvente
Comprobacin de la respuesta Un error comn que se debe evitar al resolver este tipo de
problemas es olvidar que por lo general la densidad de la disolucin es masa de soluto por
volumen de disolucin, y no masa de soluto por volumen de disolvente.
Ejercicio 12.11
Una disolucin acuosa de urea es 2.00 M. La densidad de la disolucin es 1.029 g/mL.
Cul es la concentracin molal de la urea en esta disolucin?

12.5
Presin de vapor de una disolucin
Durante el siglo xix los qumicos observaron que la presin de vapor de un disolvente voltil poda
bajarse si se le aada un soluto no voltil. La disminucin de la presin de vapor de un disolvente
es una propiedad coligativa igual a la presin de vapor del disolvente puro menos la presin de
vapor de la disolucin. Por ejemplo, el agua a 20C tiene una presin de vapor de 17.54 mmHg. El
etilenglicol, CH2OHCH2OH, es un lquido cuya presin de vapor a 20C es relativamente baja, de
forma que puede ser considerado un disolvente no voltil comparado con el agua. Una disolucin
acuosa que tiene una fraccin molar de etilenglicol de 0.0100, tiene una presin de vapor de 17.36
mmHg. Por tanto, la disminucin de la presin de vapor, AP, del agua es
AP = 17.54 mmHg - 17.36 mmHg = 0.18 mmHg La figura 12.17 ilustra una demostracin de
la disminucin de la presin de vapor.
497
FIGURA 12.17 ?
Demostracin de la disminucin de la presin de vapor
Primero se colocan bajo la misma campana dos vasos de precipitados que contienen disoluciones
del mismo soluto. La disolucin del vaso de la izquierda est menos concentrada que la del vaso de
la derecha, por lo que su presin de vapor es mayor. La presin de vapor parcial dentro de la
campana es un valor intermedio que es menor que la presin de vapor de la disolucin de la
izquierda pero mayor que la de la derecha. Como resultado, la disolucin de la izquierda se
evapora (se vuelve ms concentrada) y el vapor se condensa en la disolucin de la derecha (que se
vuelve menos concentrada). Despus de un tiempo las dos disoluciones tendrn la misma presin
de vapor y la misma concentracin.
s
8
Conc.A < Conc.B
I Â > ^cam > PB I

Conc.A = Conc.Bj
j
A
Alrededor de 1886 el qumico francs Frangois Marie Raoult observ que la presin de vapor
parcial de un disolvente sobre una disolucin de un soluto que no es un electrolito depende de la
fraccin molar del disolvente en la disolucin. Considere una disolucin de un disolvente voltil A y
un soluto no electrolito B, que puede ser voltil o no voltil. De acuerdo con la ley de Raoult, la
presin parcial del disolvente, P, sobre una disolucin es igual a la presin de vapor del disolvente
puro, P% por la fraccin molar del disolvente, X, en la disolucin.
PA PA%A
La disolucin no ideal-slo sigue la ley de

?3
Raoult cuando es
diluida
I
a
Fraccin molar del disolvente, XA
FIGURA 12.18 ?
Grfica de la presin de vapor de disoluciones que muestra la ley de Raoult
La grfica muestra las presiones de vapor del disolvente A en funcin de su fraccin molar para
dos disoluciones. En un caso (la "disolucin ideal"), la presin de vapor es proporcional a la
fraccin molar del disolvente para todas las presiones molares y por tanto sigue la ley de Raoult a
cualquier concentracin de soluto. La "disolucin no ideal" slo sigue la ley de Raoult cuando la
concentracin de soluto es baja (la fraccin molar del disolvente es cercana a 1). A otras
concentraciones la presin de vapor se desva de este comportamiento.
Si el soluto no es voltil, PA es la presin de vapor total de la disolucin. Debido a que la fraccin

molar del disolvente en una disolucin siempre es menor que 1, la presin de vapor de la
disolucin de un soluto no voltil es menor que la del disolvente puro; es decir, la presin de vapor
disminuye. En general, las disoluciones diluidas (en las que XA tiene un valor cercano al) obedecen
la ley de Raoult. Si el disolvente y el soluto tienen una naturaleza qumica similar, puede ser que la
disolucin siga la ley de Raoult para toda fraccin molar. La figura 12.18 muestra una ilustracin
grfica de la ley de Raoult para dos disoluciones.
Es posible obtener una expresin explcita para la disminucin de la presin de vapor de un

disolvente en una disolucin, si se supone que la disolucin sigue la ley de Raoult y que el soluto es
un no electrolito no voltil. La disminucin de la presin de vapor, AP, es
kP=PX-PA Al sustituir esta expresin en la ley de Raoult se obtiene
kP = PZ- PZXA = PX(X ~ XA)
Como la suma de las fracciones molares de los componentes de una disolucin debe ser 1,
entonces XA+ XB= 1. Por tanto, XB = 1 - XA. La expresin queda
AP = PXB
A partir de esta ecuacin es fcil ver que la disminucin de la presin de vapor es una propiedad
coligativa que depende de la concentracin del soluto, pero no de su naturaleza. Por tanto, si la
fraccin molar del etilenglicol, XB, en una disolucin acuosa se eleva al doble, de 0.010 a 0.020, la
disminucin de la presin de vapor tambin se duplica y sube de 0.18 mmHg a 0.36 mmHg.
Adems, debido a que la ecuacin anterior no depende de las caractersticas del soluto (excepto
que sea no voltil y no electrolito), una disolucin que tiene una fraccin molar de 0.010 de urea
((NH2)2CO) mostrar la misma disminucin de su presin de vapor que una disolucin de
etilenglicol con la misma fraccin molar. El siguiente ejemplo muestra cmo se utiliza la ecuacin
anterior.
498
12
Disoluciones
Ejemplo 12.9
Clculo de la disminucin de la presin de vapor
Calcule la disminucin de la presin de vapor del agua cuando se disuelven 5.67 g de glucosa,
C6H1206, en 25.2 g de agua a 25C. La presin de vapor del agua a 25C es 23.8 mmHg. Cul es la
presin de vapor de la disolucin?
Estrategia para el problema Para calcular la disminucin de la presin de vapor de la disolucin

descrita en este problema es necesario determinar cunto cambia la presin de vapor del
disolvente puro (Af del agua) cuando se le aade un soluto (glucosa). Para calcular esta cantidad se
usa la ley de Raoult teniendo en cuenta que requiere saber la fraccin molar del soluto (glucosa).
La presin de vapor de la disolucin se calcula restando el cambio de la presin de vapor del
disolvente puro de la presin de vapor del disolvente puro.
Resolucin Esta es la misma disolucin de glucosa que se describi en el ejemplo 12.4. De acuerdo
con los clculos efectuados en ese ejemplo, la disolucin tiene una fraccin
molar de glucosa de 0.0220. Por tanto, la disminucin de la presin de vapor es

AP = PgXB = 23.8 mmHg X 0.0220 = 0.524 mmHg
La presin de vapor de la disolucin es
PA = PA - AP = (23.8 - 0.524) mmHg = 23.3 mmHg
Comprobacin de la respuesta En este tipo de clculos, una respuesta correcta siempre implica
que la presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro.
ejercicio 12.12
El naftaleno, CioH8, se usa para fabricar bolas de naftalina. Suponga que se hace una
disolucin en la que se disuelven 0.515 g de naftaleno en 60.8 g de cloroformo, CHC13. Calcule la
disminucin de la presin de vapor del cloroformo a 20C, debida a la adicin del naftaleno. La
presin de vapor del cloroformo a 20C es 156 mmHg. Comparado con el cloroformo, el naftaleno
es un soluto no voltil. Cul es la presin de vapor de la disolucin?
Benceno
Tolueno
FIGURA 12.19
Modelos moleculares de benceno y tolueno
Arriba: benceno. Abajo: tolueno, que difiere del benceno slo en que uno de los hidrgenos es
reemplazado por un grupo CH3.
Una disolucin de las sustancias A y B es ideal si ambas siguen la ley de Raoult para todos los
valores de fraccin molar. Este tipo de disoluciones ocurren cuando las sustancias tienen una
naturaleza qumica semejante, de forma que las fuerzas intermoleculares entre las molculas de A
y B son similares a las que existen entre dos molculas de A o dos molculas de B. En este caso no
hay restriccin con respecto a que el soluto sea no voltil, ya que tanto el soluto como el
disolvente tienen una presin de vapor significativa. Por tanto, la presin de vapor total sobre una
disolucin ideal es igual a la suma de las presiones de vapor parciales, cada una de las cuales sigue
la ley de Raoult:
P = P%XA + PXB
Las disoluciones de benceno, CgHs, y tolueno, C6H5CH3, son ideales. Observe la similitud en sus
estructuras (vea la figura 12.19).
Suponga que las fracciones molares del benceno y el tolueno en una disolucin son 0.70 y 0.30,
respectivamente. Las presiones de vapor del benceno puro y del tolueno puro son 75 y 22 mmHg,
respectivamente. Por tanto, la presin de vapor total es
P = (75 mmHg X 0.70) + (22 mmHg X 0.30) = 59 mmHg
Se puede ver con facilidad que el vapor de esta disolucin es ms rico en el componente ms
voltil (benceno). La presin de vapor parcial de benceno en la disolucin es
75 mmHg X 0.70 = 53 mmHg
Debido a que la presin de vapor total es 59 mmHg, la fraccin molar del benceno en el vapor es:
= 0.90
53 mmHg 59 mmHg
499
Salida de agua para enfriar

FIGURA 12.20 ?
Destilacin fraccionada
Este montaje se usa en los laboratorios para llevar a cabo una destilacin fraccionada de una
disolucin y asi obtener sus componentes lquidos puros. La columna fraccionada contiene un
material de empaque, como cuentas de vidrio, en las que el vapor se condensa y el liquido se
vuelve a destilar. El tapn en el matraz receptor no se ajusta con firmeza para permitir que el
contenido se ventile a la atmsfera.
Termmetro -
La destilacin simple se uio en la seccin 1.4.

La tabla 23.4 enlista las diversas Jracciones (y el intervalo de sus puntos de ebullicin) que se
obtienen a partir del petrleo.
La fraccin molar de benceno en el vapor es 0.90, mientras que la fraccin molar de benceno en la
disolucin lquida slo es 0.70. Este es un principio general: el vapor de una disolucin es ms rico
en el componente ms voltil.
Este principio se usa para separar el componente ms voltil de una mezcla lquida. Si se destila
una mezcla de benceno y tolueno, el vapor y el lquido resultante que se destila (el destilado) ser
ms rico en benceno, que es el componente ms voltil. Si luego destila de nuevo este primer
destilado, obtendr un lquido que ser an ms rico en benceno. Despus de muchas
destilaciones puede obtener benceno casi puro. <
En la prctica, en lugar de realizar una serie de destilaciones simples para separar los
componentes voltiles de una mezcla, se realiza una sola destilacin fraccionada mediante el uso
de una columna fraccionada como la que se muestra en la figura 12.20. El vapor que proviene del
lquido en el matraz se condensa en la parte baja de la columna debido a que el material con que
est empacada (que pueden ser cuentas de vidrio) est ms fro. El lquido que se obtiene despus
de este paso (que es ligeramente ms rico en benceno) se evapora de nuevo y se vuelve a
condensar en una parte ms alta de la columna, donde el material empacado est an ms fro. El
lquido destilado que resulta de este paso tiene una composicin an ms rica en benceno. El
proceso de destilacin contina hacia arriba de la columna, de forma que la composicin del
lquido vara de manera continua desde una mezcla de benceno y tolueno al principio de la
columna, hasta benceno puro en la parte superior de la misma. La temperatura dentro de la
columna tambin vara de forma continua: es ms baja en la parte de arriba que en la de abajo. El
lquido que destila primero hacia el matraz receptor es benceno puro. A medida que el lquido en
el matraz de destilacin se vuelve ms rico en el componente menos voltil (tolueno), el punto de
ebullicin del lquido en el matraz de destilacin aumenta. La destilacin fraccionada es un
procedimiento comn en el laboratorio y en procesos industriales. Por ejemplo, se usa para
separar los componentes del petrleo, como gasolina y combustible diesel entre otros. <
Suponga que necesita hervir una disolucin acuosa, a una temperatura menor que 100C. Qu
tipo de lquido podra aadir al agua para poder hacerlo?
500
12
Disoluciones
1 atm
FIGURA 12.21 ?
Diagrama de fases que muestra el efecto que tiene un soluto no voltil en el punto de congelacin
y el punto de ebullicin
Note que el punto de congelacin (fj disminuye mientras que el punto de ebullicin (Je) aumenta.
AZ
&r.
Temperatura (C)
12.6
Elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto de congelacin
El punto de ebullicin normal de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor es igual

a 1 atm. Como la adicin de un soluto no voltil a un lquido disminuye la presin de vapor de este
ltimo, la temperatura requerida para llegar a la presin de vapor de 1 atm deber ser mayor que
el punto de ebullicin normal. La figura 12.21 muestra la curva vapor-presin de una disolucin. La
curva est por debajo de la curva vapor-presin del disolvente lquido puro. La elevacin del punto
de ebullicin, ATe, es la propiedad coligativa de una disolucin igual al punto de ebullicin de la
disolucin menos el punto de ebullicin del disolvente puro.
La elevacin del punto de ebullicin, A7,, es proporcional a la concentracin molal, cm, de la
disolucin (para disoluciones diluidas).
AT; = Kecm
La constante de proporcionalidad, Ke (llamada constante de elevacin del punto de ebullicin),
slo depende del disolvente. La tabla 12.3 enlista los valores de Ke y los puntos de ebullicin de
algunos disolventes. El benceno, por ejemplo, tiene una constante de elevacin del punto de
ebullicin de 2.61C/m. Esto significa que una disolucin 0.100 m de un soluto no voltil y no
disociado en benceno hierve 0.261C por arriba del punto de ebullicin del benceno puro. El
benceno puro hierve a 80.2C, as que una disolucin 0.100 m hierve a 80.2C + 0.261C = 80.5C.
TABLA 12.3
Constantes de elevacin del punto de ebullicin (Ke) y constantes de depresin del punto de
congelacin (Kc)
Disolvente
Frmula
Punto de ebullicin (Q
Kc(C/m)
cido actico
HC2H3O2
118.5
16.60
Benceno
CfiHfi
80.2
5.455
Alcanfor
CioH16 O
179.5
Disulfuro de carbono
cs2
46.3
Ciclohexano
Punto de congelacin (Q
Ke (C/m)
CeH12
80.74
6.55
Etanol
C2H5OH
78.3
Agua
H2Q
100.000
0.000
3.08
3.59
2.61
5.065
40
2.40
2.79
20.0
1.07
0.512
1.858
Datos tomados de Landolt-Bmstein, 6a. ed., Zahlenwerte und Functionen aus Physik, Chemie,
Astronomie, Geophysik, und Technik, vol. n, parte lia (Heidel-berg: Springer-Verlag, 1960), pp.
844-849 y pp. 918-919.
12.6 Elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto de congelacin 501
La figura 12.21 tambin muestra el efecto de un soluto disuelto en el punto de congelacin de
una disolucin. Por lo general, en una disolucin es el disolvente puro el que se congela. Por
ejemplo, el hielo que se forma en el agua de mar est constituido casi nicamente de agua pura.
Por esta razn la curva presin-vapor del slido no cambia. Por tanto, el punto de congelacin de
una disolucin se desplaza a una temperatura ms baja. La depresin del punto de congelacin,
ATC, es una propiedad coligativa de una disolucin igual al punto de congelacin del disolvente
puro menos el punto de congelacin de la disolucin. (La figura 12.21 muestra ATC).
La depresin del punto de congelacin, TC, igual que la elevacin del punto de ebullicin, es
proporcional a la concentracin molal, cm (para disoluciones diluidas).
Arc =Kccm
Donde Kce& la constante de depresin del punto de congelacin y slo depende del disolvente. La
tabla 12.3 enlista los valores de Kc de algunos disolventes. La constante de depresin del punto de
congelacin para el benceno es 5.07C/m. Por tanto, una disolucin 0.100 m en benceno se
congela a 0.507C por debajo del punto de congelacin del benceno puro. El benceno puro se
congela a 5.46C; el punto de congelacin de la disolucin es 5.46C - 0.507C = 4.95C.
Ejemplo 12.10
Clculo de la elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto de congelacin
Considere una disolucin acuosa de glucosa 0.0222 m. Cul es el punto de ebullicin y el punto
de congelacin de esta disolucin?
Estrategia para el problema En este problema necesita usar las ecuaciones de elevacin del punto
de ebullicin y de depresin del punto de congelacin. Para usarlas necesita la molalidad de la
disolucin y los valores de las constantes apropiadas. En la tabla 12.3 estn los valores de las
constantes.
Resolucin En la tabla 12.3 puede ver que los valores de Ke y Kc para el agua son 0.512C//n y
1.86C/m, respectivamente. Por tanto,
Are = Kecm = 0.512C//n X 0.0222 m = 0.0114C ATC = Kccm = 1.86C/m X 0.0222 m = 0.0413C
El punto de ebullicin de la disolucin es 100.000C + 0.0114C = 100.011C, y el punto de
congelacin es
0.000C - 0.0413C = -0.041C. Note que A7; se suma mientras que Arc se resta.
Comprobacin de la respuesta Cuando proporcione la respuesta final para la depresin del punto
de congelacin y para la elevacin del punto de ebullicin, asegrese de que el resultado tenga
sentido. Por ejemplo, un disolvente que contiene un soluto no voltil siempre tendr una
temperatura de ebullicin ms alta que la normal y siempre se congelar a una temperatura por
debajo del punto de congelacin normal, como sucede en este ejemplo. Si en un problema como
ste, en el que el agua es el disolvente, llega a un resultado en el que el agua hierva a menos de
100C o se congele por arriba de 0C, podr estar seguro de que cometi un error.
Ejercicio 12.13
Cuntos gramos de etilenglicol, CH2OHCH2OH, necesita agregar a 37.8 g de agua para
que el punto de congelacin de la disolucin resultante sea -0.150C?

La elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto de congelacin de las disoluciones
tienen algunas aplicaciones prcticas. Por ejemplo, como se mencion en la introduccin del
captulo, el etilenglicol se usa en los radiadores de los automviles como anticongelante porque
baja el punto de congelacin del refrigerante (figura 12.22). Esta misma sustancia tambin ayuda a
prevenir que el lquido refrigerante del radiador hierva porque eleva su punto de ebullicin.
Durante el invierno se esparce cloruro de sodio y cloruro de calcio en los caminos congelados para
bajar el punto de fusin del hielo y de la nieve por debajo de la temperatura del aire de los
alrededores. Algunas mquinas caseras para hacer helado usan mezclas de hielo y sal para
congelar los ingredientes. El hielo al fundirse enfra la mezcla del helado hasta el punto de
congelacin de la disolucin, que est muy por debajo del punto de congelacin del agua pura.
502
12
Disoluciones
Termmetro
-Agitador
Espacio con aire
U .???J
FIGURA 12.22 ?
Mezclas anticongelantes para automviles
El etilenglicol, CH2OHCH2OH, es el componente principal en las mezclas anticongelantes para
automviles. Esta sustancia tiene una presin de vapor baja, debido a lo cual no se vaporiza
fcilmente. Como se obtiene a partir del etileno, C2H4, un derivado del petrleo, el etilenglicol es
relativamente barato. Tambin se usa para producir plsticos y fibras del polister. Aunque tiene
un sabor dulce (el trmino glicol proviene de la palabra griega glucus, que significa "dulce"), es
txico.
Lquido cuyo
Mezcla
punto de congelacin congelante se quiere determinar
(hielo y agua)
FIGURA 12.25 ?
Determinacin del punto de congelacin de un lquido
El liquido se enfria mediante una mezcla congelante. Para controlar la velocidad de enfriamiento el
lquido se separa de la mezcla congelante mediante un espacio donde hay aire.
Las propiedades coligativas tambin se usan para obtener masas moleculares. Aunque por lo
general ahora se utiliza un espectrmetro de masas para determinar la masa molecular de
sustancias puras, las propiedades coligativas an se siguen empleando para obtener informacin
acerca de especies en disolucin. A menudo se usa la depresin del punto de congelacin porque
es fcil determinar igual que el punto de fusin o punto de congelacin (figura 12.23). A partir de
la disminucin del punto de congelacin se puede calcular la concentracin molal y, a partir de
ella, se puede obtener la masa molecular. En los siguientes ejemplos se ilustran este tipo de
clculos.
Ejemplo 12.11
Clculo de la masa molecular de un soluto a partir de la molalidad
Se prepara una disolucin con 0.131 g de una sustancia disuelta en 25.4 g de agua. La molalidad de
la disolucin se determina mediante la depresin de su punto de congelacin y se encuentra que
es 0.056 m. Cul es la masa molecular de la sustancia?
Estrategia para el problema La clave para resolver este problema es determinar los moles de
sustancia en la muestra. Recuerde que si sabe la molalidad de una sustancia (que se da en este
problema), puede determinar los moles de sustancia que estn presentes en 1 kg de disolvente
(0.056 mol de sustancia/1.0 kg de H20). Luego puede usar este resultado para determinar los
moles de sustancia que hay en la masa de agua que se emplea para preparar la disolucin de
muestra (moles de sustancia/25.4 X 10~3 kg de H20). Una vez que sabe los moles de sustancia, su
masa molar es igual a la masa de la sustancia (0.131 g) entre los moles de sustancia. La masa
molecular (en urna) tiene el mismo valor numrico que la masa molar en g/mol.
Resolucin La molalidad de la disolucin acuosa es

Molalidad =
moles de sustancia kg de H20 Por tanto, para la disolucin dada,
0.056
mol
moles de sustancia
kg de H20
25.4 X 10"3 kg de H20
{contina)
12.6 Elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto de congelacin 503
(contina)
Si reescribe esta ecuacin se obtiene
mol
Moles de sustancia = 0.056
X 25.4 X 10 3 kg-deH^Q = 1.42 X 10 3 mol
kg-defliO
(Se conserva un dgito extra para hacer los siguientes clculos.) La masa molar de la sustancia es
iguala 0.131 g
Masa molar = ;
= 92.3 g/mol
1.42 X 10"3 mol

Redondee la respuesta a dos cifras significativas. La masa molecular es 92 urna.
Comprobacin de la respuesta Los errores por lo general llevan a resultados que no son lgicos.
Por ejemplo, si calcula la molalidad dividiendo los moles de sustancia entre g de H20 (en lugar de
kg de H20), obtendr una masa molecular de 0.092 urna. Debido a que la masa atmica del H (en
elemento ms ligero) es 1.01 urna, el valor de 0.092 urna es un valor imposible. Tambin debe
resultarle extrao si las masas moleculares son muy grandes, como 92 000 urna (a menos que
tenga una razn para pensar que el material es un polmero o un compuesto biolgico). Las
sustancias moleculares tpicas tienen masas moleculares que van de decenas a centenas de urna.
Ejercido 12.14
Una muestra de 0.930 g de cido ascrbico (vitamina C) se disuelve en 95.0 g de agua.
La concentracin del cido ascrbico, determinada mediante la depresin del punto de
congelacin, es 0.0555 m. Cul es la masa molecular del cido ascrbico?
Ejemplo 12.12
Clculo de la masa molecular a partir de la depresin del punto de congelacin
El alcanfor es un slido blanco que se funde a 179.5C. Se le ha usado para determinar las masas
moleculares de compuestos orgnicos debido a que su constante de depresin del punto de
congelacin es inusualmente grande (40C/m), lo cual permite emplear termmetros normales. La
sustancia orgnica se disuelve en alcanfor fundido y luego se determina el punto de fusin de la
disolucin. a. Una muestra de 1.07 mg de un compuesto se disolvi en 78.1 mg de alcanfor. La
disolucin se fusion a 176.0C. Cul es la masa molecular del compuesto? b. Si la frmula
emprica del compuesto es CH, cul es la frmula molecular?
Estrategia para el problema a. La clave para resolver este problema es determinar la molalidad de
la disolucin. Con la informacin que se da en el problema puede usar la ecuacin de la depresin
del punto de congelacin para determinar la molalidad de la disolucin. A partir del punto de
fusin de la disolucin calcule la depresin del punto de congelacin, AT^; luego despeje de la
ecuacin ATC = Kzm para la molalidad, m. Use el mtodo del ejemplo anterior para determinar la
masa molecular a partir de la masa de la muestra y la molalidad de la disolucin, b. Vea el ejemplo
3.12 para determinar la relacin entre el nmero de unidades formulares empricas n, masa de la
frmula emprica y masa molecular.
Resolucin a. La disminucin del punto de congelacin es
\TC = (179.5 - 176.0)C = 3.5C por tanto, la molalidad de la disolucin es
Arc
3.5C
= 0.088 m
Kc
n naa
40(Z/m
A partir de lo anterior calcule los moles de compuesto que se disolvieron en 78.1 mg de alcanfor
.. f
(vea el ejemplo 12.11).
0.088 mol/kg X 78.1 X 10"6kg = 6.9 X 10"6 mol
(contina)
504
12
Disoluciones
(contina)
La masa molar del compuesto es
Mm
1.6 X 102g/mol
1.07 X 10~3 g 6.9 X 10"6 mol
La masa molecular es 160 urna (con dos cifras significativas). b. La masa formular emprica del CH
es 13 urna. Por tanto, el nmero de unidades de CH en la molcula es
= 12
masa molecular1.6 X 102uma
n=
13 urna
La frmula molecular es C12H12.

Comprobacin de la respuesta En clculos como los anteriores, que se enfocan en
determinaciones de la masa molecular, las concentraciones (molalidad) de las disoluciones suelen
ser del orden de magnitud que se obtuvo en este problema. Si calcula una concentracin de soluto
muy grande, revise sus clculos y busque los errores.
Una muestra de 0.205 g de fsforo blanco se disolvi en 25.0 g de disulfuro de
carbono, CS2. Se encontr que la elevacin del punto de ebullicin de la disolucin de disulfuro de
carbono fue de 0.159C. Cul es la masa molecular del fsforo en disolucin? Cul es la frmula
del fsforo molecular?
Ejercido 12.15

12.7
Osmosis
Molcula
% #a* de agua -#
* # # -Glucosa

*a
Membrana semipermeable
FIGURA 12.24 ?
Una membrana semipermeable que separa el agua de una disolucin acuosa de glucosa
Aqu la membrana se dibuja de manera similar a una malla (los poros son muy pequeos y no
permiten el paso de las molculas de glucosa). En algunos casos el mecanismo real puede ser ms
complicado. Por ejemplo, el agua puede ser absorbida en un lado de la membrana y difundirse a
travs de ella hacia el otro lado.
Algunas membranas permiten que las molculas de disolvente pasen a travs de ellas pero no las
molculas de soluto, en particular si su masa molecular es elevada. Se dice que una membrana de
este tipo es semipermeable, como las vejigas y vesculas de los animales, algunos tejidos vegetales
o una pieza de celofn. La figura 12.24 muestra cmo funciona una membrana semipermeable. La
osmosis es el fenmeno del flujo del disolvente a travs de una membrana semipermeable para
igualar las concentraciones del soluto en ambos lados de la membrana. Cuando dos disoluciones
del mismo disolvente son separadas mediante una membrana semipermeable, las molculas del
disolvente migrarn a travs de la membrana en ambas direcciones. Sin embargo, la migracin del
disolvente es ms rpida desde la disolucin con menos concentracin hacia la ms concentrada.
La figura 12.25 muestra un experimento en el que se demuestra la osmosis. Se coloca una
disolucin concentrada de glucosa en un embudo invertido cuya boca est sellada con una
membrana semipermeable. El embudo que contiene la disolucin de glucosa se coloca en un vaso
de precipitados que contiene agua pura. Conforme el agua fluye desde el vaso de precipitados a
travs de la membrana hacia el interior del embudo, el nivel del agua en el tallo de este ltimo
aumenta.
El nivel de la disolucin de glucosa que est dentro del embudo contina aumentando hasta que
la presin que ejerce la disolucin arriba de la membrana termina por detener el flujo del
disolvente (agua). En general, la presin osmtica es una propiedad coligativa de una disolucin
igual a la presin que, cuando se aplica a la disolucin, detiene la osmosis.
La presin osmtica, ir, de una disolucin se relaciona con la concentracin molar del soluto, M:
ir = MRT
Donde R es la constante de los gases y Tes la temperatura absoluta. Hay una similitud formal entre
esta ecuacin para la presin osmtica y la ecuacin para un gas ideal:
PV = nRT
La concentracin molar Ai de un gas es igual a n/V; por tanto, P = (n/V)RT = MRT.
12.7 Osmosis 505
Tallo de un embudo invertido

Molcula de glucosa
Disolucin de glucosa
Agua Membrana
Molcula de agua
Antes de alcanzar el equilibrio
Despus de alcanzar el equilibrio
FIGURA 12.25 ?
Un experimento de osmosis
Izquierda: antes de alcanzar el equilibrio, las molculas de agua pasan a travs de la membrana
hacia la disolucin de glucosa dentro del embudo invertido a una velocidad mayor que la que
tienen cuando regresan (osmosis). Esto causa que aumente el nivel del lquido dentro del embudo.
Derecha: con el tiempo, la columna de lquido en el embudo sube a una altura suficiente para
ejercer una presin hacia abajo, ir (la presin osmtica), causando que las velocidades con que las
molculas de agua entran y salen de la disolucin de glucosa sean iguales. Una vez que se alcanza
la presin osmtica, TT, la osmosis se detiene y el nivel del lquido dentro del embudo alcanza su
mxima altura.
Para determinar el orden de magnitud de la presin osmtica de una disolucin, considere la
disolucin acuosa descrita en el ejemplo 12.10. En dicho ejemplo se vio que la depresin del punto
de congelacin de una disolucin con concentracin aproximada 0.02 m es de unos 0.04C. La
molaridad y la molalidad de una disolucin acuosa diluida son aproximadamente iguales (vea el
ejemplo 12.7). Por tanto, la disolucin ser aproximadamente 0.02 M. Entonces, la presin
osmtica a 25C (298 K) es ir = MRT = 0.02 ma/E X 0.082 E-atm/(K-HK3l) X 298 K = 0.5 atm Si esta
presin fuera ejercida por una columna de disolucin acuosa, como sucede en el caso de la figura
12.25, la altura de la columna tendra que ser mayor que 4.5 m.
En la mayora de los experimentos que involucran presin osmtica se usan disoluciones mucho
ms diluidas. Es frecuente que se emplee la osmosis para determinar las masas moleculares de
sustancias macromoleculares o polimricas. Los polmeros son molculas muy grandes que por lo
general estn formadas por una misma unidad que se repite. Por ejemplo, una molcula tpica de
polietileno puede tener la frmula CH3(CH2CH2)2oooCH3. Aunque las disoluciones de polmeros
pueden tener una concentracin muy alta en trminos de gramos por litro, en la escala de mol por
litro pueden ser muy diluidas. La depresin del punto de congelacin es, por lo general, muy
pequea para poder medirse, mientras que la presin osmtica puede ser considerable.
Ejemplo 12.13
Clculo de la presin osmtica
La frmula del almidn de baja masa molecular es (C^HioOs),,, donde n es, en promedio, 2.00 X
102. Cuando se disuelven 0.798 g de almidn para preparar 100.0 mL de disolucin acuosa, cul
es la presin osmtica, en mmHg, a 25C?
(contina)
506
12
Disoluciones
{contina)
Estrategia para el problema Los clculos de presin osmtica involucran la formula TT = MRT. Para
poder usar esta ecuacin es necesario determinar la molaridad (M) de la disolucin. Si obtiene la
masa molecular del almidn puede determinar el nmero de moles de almidn en la muestra de
0.798 g que se us para preparar la disolucin. Luego, una vez que conozca el nmero de moles de
almidn y el volumen de la disolucin (100.0 mL), podr calcular la molaridad. Despus de emplear
la frmula para determinar la presin osmtica, convierta la presin expresada en atm a mmHg.
Resolucin La masa molecular de (C6H1005)2oo es 32 400 urna. El nmero de moles en 0.798 g de
almidn es
1 mol de almidn
' mol de almidn
0.798 ede-almidorr X
^^
= 2.46 X 10"
32 400 g-deabmdir
La molaridad de la disolucin es
= 2.46 X 10 4 mol/L disoluci
2.46 X 10"s mol 0.1000 L de disolucin y la presin osmtica a 25C es ir = MRT
= 2.46 X 10~4 mo/E X 0.0821 L-atm/(K-HKJi) X 298 K
,
760 mmHg
= 6.02 X 10 3 atm = 6.02 X 10 3 atol X

3mmK
latir
= 4.58 mmHg
Para comparar, puede calcular la depresin del punto de congelacin. Suponga que la molalidad es
igual a la molaridad (esto es cierto, en efecto, en casos de disoluciones acuosas muy diluidas). Por
tanto,
A7/c= 1.86C/w X 2.46 X 10"4 m = 4.58 X 10"4 C que es muy difcil de detectar con
equipo de uso comn.
Comprobacin de la respuesta Cuando haga clculos que impliquen la frmula de la presin
osmtica, siempre asegrese de que la temperatura est en kelvins y de que usa el valor correcto
de la constante del gas ideal, R.
Ejercicio 12.16
Calcule la presin osmtica a 20C de 100.0 mL de una disolucin acuosa que contiene
5.0 g de sacarosa, C^HÔn.
AI parecer, la presin osmtica desempea una funcin importante en el flujo ascendente de la

savia en los rboles. Durante el da, el agua se evapora de las hojas del rbol, as que la disolucin
acuosa en las hojas se uuelue ms concentrada y la presin osmtica aumenta. La savia fluye hacia
arriba para diluir la disolucin acuosa de las hojas.
La osmosis es muy importante en muchos procesos biolgicos. < Aunque el modelo es muy simple,
se puede pensar en una clula como una disolucin acuosa dentro de una membrana
semipermeable. La disolucin que rodea a la clula debe tener una presin osmtica igual a la que
hay dentro de la clula. Si esto no fuera as, entonces el agua saldra de la clula, con lo que se
deshidratara, o bien entrara en ella, con lo que la membrana podra reventar. Para la
alimentacin intravenosa (que implica administrar una disolucin de nutrientes en la sangre de las
venas de un paciente), es necesario que la disolucin de nutrientes tenga exactamente la misma
presin osmtica que el plasma sanguneo. Si esto no ocurre, las clulas de la sangre se podran
colapsar o explotar debido a la osmosis (figura 12.26).
Los diferentes rganos del cuerpo estn a distintas presiones osmticas, as que se requiere un
mecanismo de bombeo activo para compensar la osmosis. Por ejemplo, las clulas del tejido
transparente del exterior del ojo, la crnea, tienen un fluido ptico ms concentrado que el del
humor acuoso, que es la disolucin que est justo detrs de la crnea (figura 12.27). Para evitar
que el agua se mueva desde el humor acuoso hacia la crnea, en el tejido de la crnea
507
FIGURA 12.26 A
La importancia de la presin osmtica para las clulas
Aqu se muestran micrografas electrnicas coloreadas de clulas rojas de la sangre en
disoluciones con diferentes presiones osmticas. (A) La presin osmtica de la disolucin es mayor
que la de la clula; la clula se colapsa. (B) La presin osmtica de la disolucin es igual a la de la
clula; la clula conserva su forma redonda con una depresin al centro. (Q La presin osmtica de
la disolucin es menor que la de la clula; la clula tiene una forma hinchada.
Cuerpo vitreo
Fvea
Punto ciego Nervio ptico
Arteria y vena de la retina
Ligamento suspensorio
Coroides
Retina
Msculos ciliares
Conducto hialoideo
adyacente al humor vitreo existen clulas que bombean agua. Las crneas que se almacenan para
luego ser usadas en trasplantes deben retirarse del globo ocular inmediatamente despus de la
muerte del donador. Esto evita que el tejido se nuble debido al cese del mecanismo de bombeo (la
fuente de energa para que ocurra este bombeo se termina con la muerte).
Un proceso que se aplica para purificar agua es la osmosis inversa. En particular, el mtodo se
usa para la desalinizacin del agua de mar (es decir, quitarle las sales para que se pueda beber o
emplear en la industria). En la osmosis normal el disolvente fluye a travs de una membrana desde
la disolucin diluida hacia la disolucin ms concentrada. Si se aplica una presin igual a la presin
osmtica a la disolucin ms concentrada, es posible detener el proceso de osmosis. Si se aplica
una presin an mayor, el proceso osmtico se puede revertir. Entonces el disolvente fluye de la
disolucin concentrada (que podra ser agua del ocano) a travs de la membrana hacia la
disolucin menos concentrada (por ejemplo, agua parcial o totalmente pura).
FIGURA 12.27 ?
Partes del ojo
Algunas clulas de la crnea actan como bombas para evitar la osmosis de agua desde el humor
vitreo.

Explique por qu los pepinillos se almacenan en una disolucin de salmuera (sal). Cmo se veran
los pepinillos si se almacenaran en agua?

Para explicar las propiedades coligativas de las disoluciones inicas debe tener en cuenta que lo
que resulta importante es la concentracin total de iones en lugar de la concentracin de la
sustancia inica. Por ejemplo, la depresin del punto de congelacin de una disolucin de cloruro
de sodio 0.100 m es casi el doble que la de una disolucin de glucosa 0.100 m. Esto se debe a que
el cloruro de sodio se disuelve en agua para formar los iones Na+ y Cl~. Cada unidad formular de
NaCl da origen a dos partculas. La disminucin del punto de congelacin se expresa, de manera
general, como
ATC = iKccm
donde i es el nmero de iones que resultan de cada unidad formular y cm es la molalidad
calculada tomando en cuenta la frmula del compuesto inico. Con las disoluciones inicas,
508
12
Disoluciones
El valor de i, que es igual a ATo/KcCm, se suele llamar factor de Van't Hoff. Por tanto, l factor de
Van't Hoff para una disolucin de K2S04 0.029 m es 2.6.
las ecuaciones de las otras propiedades coligativas se deben modificar de manera similar para
incluir el factor i.
Disminucin de la presin de vapor: AP = iP%KB
Elevacin del punto de ebullicin:
Presin osmtica:
Are = iKecm
ir = iMRT
Los valores reales de las propiedades coligativas de disoluciones inicas concuerdan con las
ecuaciones anteriores slo cuando estn muy diluidas. Por ejemplo, los valores de i calculados a
partir de la depresin del punto de congelacin suelen ser menores que el nmero de iones que se
obtienen a partir de la unidad formular. Por ejemplo, una disolucin acuosa de sulfato de potasio,
K2S04,0.029 m tiene un punto de congelacin de 0.14C. Por tanto,
._ AT; _
o.i4e
Kccm ~ 1.860/M X 0.029 j ~ Se pudo haber esperado un valor de 3, puesto que

cuando el K2SO4 se ioniza, produce tres iones. < Al principio este fenmeno se tom como prueba
de que las sales en disolucin no se ionizan por completo. Sin embargo, en 1923, Peter Debye y
Erich Hckel demostraron que las propiedades coligativas de las disoluciones salinas se podan
explicar suponiendo que la sal est completamente ionizada en la disolucin, pero que las
actividades (o concentraciones efectivas) de los iones son menores que sus concentraciones reales
debido a las interacciones elctricas de los iones en disolucin. La teora de Debye-Hckel permite
calcular las actividades. Cuando esto se hace, se obtiene una concordancia excelente para
disoluciones diluidas.
Ejemplo 12.14
Determinacin de las propiedades coligativas de disoluciones inicas
Estime el punto de congelacin de una disolucin acuosa de sulfato de aluminio, A12(S04)3, 0.010
m. Suponga el valor de i basndose en la frmula del compuesto.
Estrategia para el problema Debido a que el sulfato de aluminio es un compuesto inico soluble,
se necesita usar la forma modificada de la frmula para la depresin del punto de congelacin, Arc
= iKcm. Para obtener i se necesita determinar el nmero de iones que se producen cuando el
A12(S04)3 se disuelve en agua.
Resolucin Cuando el sulfato de aluminio, A12(S04)3, se disuelve en agua se disocia en cinco iones.
Al2(S04)3(s) -^-* 2Al3+(ac) + 3S042~(ac)
Por tanto, i = 5. La depresin del punto de congelacin es
ATC = iKcm = 5 X 1.86CM X O.OlOî = 0.093C
El valor estimado del punto de congelacin de la disolucin es 0.000C - 0.093C = -0.093C.

Comprobacin de la respuesta Siempre que deba resolver un problema sobre propiedades
coligativas de disoluciones acuosas, determine primero si el soluto es un compuesto inico o
molecular. Esta informacin le indicar la forma adecuada de la ecuacin.
Ejercicio 12.17
Estime el punto de ebullicin de una disolucin acuosa de MgCl2 0.050 m. Suponga un
valor de i basado en la frmula del compuesto.

Cada una de las siguientes sustancias se disuelve, por separado, en un recipiente de 10.0 L de
agua: 1.5 moles de NaCl, 1.3 moles de Na2S04,2.0 moles de MgCl2 y 2.0 moles de KBr. Sin hacer
muchos clculos, clasifique los puntos de ebullicin de las disoluciones del ms alto al ms bajo.
Formacin de coloides
Como se mencion en la introduccin del captulo, los coloides parecen homogneos como las
disoluciones, pero consisten en partculas relativamente grandes de una sustancia dispersas en
otra sustancia. En la siguiente seccin se estudiarn los coloides.
12.9 Coloides 509

12.9
Coloides
FIGURA 12.28 ?
Demostracin del efecto Tyndall en un coloide

Un haz de luz es visible perpendicular a su trayectoria slo si la luz se dispersa hacia el observador.
El recipiente de la izquierda contiene un coloide que dispersa la luz. El recipiente de la derecha
contiene una disolucin verdadera, que no dispersa la luz.
Aunque todos los gases y los lquidos dispersan la luz, la dispersin que origina una sustancia pura
o una disolucin verdadera es mucho menor y, por lo general, no detectable. Sin embargo, debido
a que la atmsfera es una capa gaseosa muy gruesa, la dispersin de la luz por las molculas de
aire s se puede uer. El color azul del cielo se debe a que la luz de este color se dispersa ms
fcilmente que la luz roja.
Un coloide es una dispersin de partculas de una sustancia (fase dispersa) en otra sustancia o
disolucin (fase continua). La niebla es un ejemplo de un coloide: consiste en pequeas gotas de
agua (fase dispersa) en aire (fase continua). Un coloide se diferencia de una disolucin verdadera
en el hecho de que las partculas dispersadas son ms grandes que las molculas normales,
aunque siguen siendo muy pequeas para ser vistas con un microscopio. El tamao de las
partculas vara de alrededor de 1 X 103 pm a unos 2 X 105 pm.
Efecto Tyndall
Aunque un coloide parece homogneo porque las partculas dispersas son pequeas, se puede
distinguir de una disolucin verdadera por su capacidad para dispersar la luz. La dispersin de la
luz por partculas de tamao coloidal se conoce como efecto Tyndall. < Por ejemplo, la atmsfera
parece un gas transparente, pero cuando se observa un rayo de luz ante un fondo oscuro se
pueden ver muchas partculas finas de polvo por la dispersin de la luz. De manera semejante,
cuando un haz de luz atraviesa una gelatina transparente (la gelatina es un coloide y no una
disolucin verdadera), el rayo se hace visible debido a la dispersin de la luz de las partculas
coloidales de la gelatina. El haz de luz parece un rayo que atraviesa la disolucin (figura 12.28).
Cuando se hace el mismo experimento en una disolucin verdadera, como una disolucin acuosa
de cloruro de sodio, el haz de luz no es visible.
Tipos de coloides
Los coloides se caracterizan de acuerdo con el estado (slido, lquido o gaseoso) de la fase dispersa
y de la fase continua. La tabla 12.4 enlista varios tipos de coloides y algunos ejemplos de cada uno
de ellos. La niebla y el humo son aerosoles, es decir, gotas de lquido o partculas slidas dispersas
en un gas. Una emulsin consiste de gotas de lquido dispersas en otro lquido (como ocurre con
las partculas de grasa de la mantequilla que se dispersan en la leche homognea). Un sol consiste
de partculas slidas dispersas en un lquido.
Coloides hidroflicos e hidrofbicos

Los coloides en los que la fase continua es agua se dividen en dos clases: coloides hidroflicos y
coloides hidrofbicos. En un coloide hidroflico existe una fuerte atraccin entre la fase dispersa y
la fase continua (agua). Muchos coloides de este tipo estn formados por macro-molculas
(molculas muy grandes) dispersas en agua. Excepto por el gran tamao de las partculas
dispersas, estos coloides se parecen a las disoluciones normales. Las disoluciones
TABLA 12.4
Tipos de coloides
Fase continua
Fase dispersa
Nombre
Gas
Lquido
Aerosol
Gas
Slido
Aerosol
Lquido
Gas
Espuma
Lquido
Lquido
Emulsin
Lquido
Slido
Sol
Slido
Gas
Espuma
Slido
Lquido
Gel
Slido
Slido
Sol slido
Ejemplo
Niebla, bruma
Humo
Crema batida
Mayonesa (aceite disperso en agua)
AgCl(s) disperso en H20

Piedra pmez, espumas plsticas
Gelatina, palo (mineral con inclusiones lquidas)
Vidrio rojo (vidrio con un metal disperso)
510
12
Disoluciones
Partcula coloidal
+ +
Partcula de Fe(OH)3 rodeada por iones Cl~
3-*
9
Partcula coloidal \
Partcula de Fe(OH)3 rodeada por iones P043~

B
FIGURA 12.29 ?
Capas de iones alrededor de partculas coloidales cargadas
(A) Una partcula coloidal con carga positiva de hidrxido de hierro(lll) est rodeada por iones
cloruro. (B) La misma partcula coloidal rodeada por iones fosfato. Debido a que estos iones se
acumulan ms cerca de las partculas coloidales, es ms probable que ocurra la coagulacin.
de protenas, como gelatina en agua, son coloides hidrofOicos. Las molculas de gelatina son
atradas hacia las molculas de agua por fuerzas de London y enlaces de hidrgeno.
En un coloide hidrofbico hay una carencia de atraccin entre la fase dispersa y la fase continua
(agua). Los coloides hidrofbicos son inestables. Despus de suficiente tiempo, la fase dispersa se
agrega en partculas ms grandes. En este comportamiento son muy diferentes de las disoluciones
verdaderas y los coloides hidroflicos. Sin embargo, el tiempo para que ocurra la separacin puede
ser muy largo. Hoy en da, en el Museo Britnico de Londres an se conserva un coloide de
partculas de oro en agua que fue preparado por Michael Fara-day en 1857. Este coloide es un sol
(partculas slidas dispersas en agua) hidrofbico.
Un sol hidrofbico se suele formar cuando un slido se cristaliza de forma rpida a partir de una
reaccin qumica o una disolucin sobresaturada. Cuando la cristalizacin ocurre muy rpido,
muchos centros de cristalizacin (llamados ncleos) se forman al mismo tiempo. Los iones son
atrados a estos ncleos y se forman cristales muy pequeos. stos no se sedimentan por el
movimiento trmico aleatorio de las molculas del disolvente y continan agitndose.
Se podra esperar que estos cristales muy pequeos se agregaran para formar cristales ms
grandes porque la agregacin pondra en contacto iones con cargas opuestas. Sin embargo, la
formacin de un sol parece suceder cuando, por alguna razn, cada uno de los pequeos cristales
tiene una preponderancia de un tipo de carga en su superficie. Por ejemplo, el hidrxido de
hierro(m) forma un coloide porque un exceso de iones hierro(m) (Fe3+) est presente en la
superficie dando a cada cristal un exceso de carga positiva. Estos cristales con cargas positivas se
repelen mutuamente, as que no se agregan para formar partculas ms grandes.
Coagulacin
La agregacin de un sol de hidrxido de hiero(H) se puede propiciar si se aade una disolucin
inica, en especial si la disolucin contiene aniones con cargas mltiples (como los iones fosfato,
P043~). La coagulacin es el proceso por el cual la fase dispersa de un coloide se agrega y, por
tanto, se separa de la fase continua. Imagine lo que ocurre de la siguiente manera: una capa de
aniones se acumula alrededor de una partcula coloidal de hidrxido de hierro(in) con carga
positiva. El espesor de la capa est determinado por la carga de los aniones; entre mayor sea la
magnitud de la carga negativa, ms delgada ser. Por ejemplo, al contrario de lo que sucede con
los iones cloruro, los iones fosfato se acumulan de manera ms cercana en las partculas coloidales
con carga positiva (vea la figura 12.29). Si la capa de iones es ms delgada y queda cerca de la
partcula coloidal, la carga global de la partcula se neutraliza de manera efectiva. En este caso, dos
partculas coloidales pueden aproximarse lo suficiente y agregarse.
Otro ejemplo de coagulacin ocurre cuando la leche se corta. La leche es una suspensin coloidal
en la cual las partculas no se agregan unas con otras debido a que tienen cargas del mismo signo.
Los iones responsables de la coagulacin (de que la leche se corte) se forman cuando la lactosa (el
azcar de la leche) se fermenta para formar cido lctico. Un tercer ejemplo es la coagulacin de
una suspensin coloidal de tierra en el agua de un ro cuando se junta con la disolucin inica
concentrada de un ocano. El delta del rio Mississippi se form de esta manera.
Las partculas coloidales de azufre tienen carga negativa debido a que en su superficie
hay, adems de otros iones, iones tiosulfato, S2032~. Indique cul de las siguientes sustancias ser
ms efectiva para provocar la coagulacin del azufre coloidal: NaCl, MgCl2 o A1C13.
Ejercicio 12.18

Coloides de asociacin
Cuando se dispersan en agua molculas o iones que tienen un extremo hidrofbico y uno
hidroflico, se asocian (o agregan) para formar partculas de tamao coloidal llamadas mi-celas.
Una micela es una partcula de tamao coloidal que se forma en el agua debido a la asociacin de
molculas o iones que tienen un extremo hidrofbico y uno hidroflico. Los
12.9 Coloides 511

extremos hidrofbicos apuntan hacia adentro, uno hacia el otro, mientras que los extremos
hidroflicos quedan fuera de la micela, en contacto con el agua. Un coloide en el que la fase
dispersa est formada por micelas se llama coloide de asociacin.
El jabn normal en agua es un ejemplo de un coloide de asociacin. El jabn est compuesto por
compuestos como el estearato de sodio, Ci7H35COONa. El ion estearato tiene una cadena larga de
hidrocarburos en el extremo hidrofbico (porque es no polar) y un grupo carboxilo (COO~) en el
otro extremo que es hidroflico (porque es inico).
\
O"
extremo hidroflico
CH,CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2C
extremo hidrofbico
Ion estearato
En disolucin acuosa, los iones estearato se asocian para formar micelas en las cuales el extremo
hidrocarbonado apunta hacia dentro, lejos del agua, mientras que los grupos carboxilo quedan
hacia afuera de la micela, en contacto con el agua (figura 12.30).
La accin limpiadora de los jabones ocurre porque los aceites y las grasas son absorbidos hacia
los centros hidrofbicos de las micelas de jabn y, por tanto, se pueden lavar (figuras 12.31 y
12.32).
FIGURA 12.30 ?
Una micela de estearato en disolucin acuosa

Los iones estearato se asocian en grupos (micelas) con sus extremos hidrocarbonados apuntando
hacia dentro de la micela, mientras que los extremos inicos quedan afuera, orientados hacia la
disolucin acuosa.
FIGURA 12.3[ ^
La accin limpiadora del jabn
Los extremos hidrocarbonados de los iones del jabn rodean a la mancha de aceite y forman una
micela que se puede lavar en el agua.
Mancha Tela
de aceite
Ion del jabn
Suciedad dentro de la micela de jabn
Agua
Los tubos de ensayo ms pequeos del mundo

Los fosfolpidos son los constituyentes principales de las membranas de las clulas vivas; encierran
las sustancias qumicas de las clulas y permiten que dichas sustancias lleven a cabo las reacciones
necesarias para los procesos vitales sin que ningn evento aleatorio fuera de la membrana las
afecte. Recientemente los qumicos han preparado estructuras similares a una clula vesculas
de lpidos a partir de fosfolpidos y las han usado para llevar a cabo reacciones qumicas
combinando los contenidos de dos vesculas de lpidos, cuyos dimetros varan desde unos 50
nanmetros (la mil millonsima parte de un metro) hasta algunos micrmetros (la millonsima
parte de un metro). Richard Zare, de la Stanford University, una de las primeras personas en llevar
a cabo estos experimentos, llam a estas vesculas "los tubos de ensayo ms pequeos del
mundo".
Como los iones del jabn, los fosfolpidos tienen la intrigante propiedad de ensamblarse en
grupos. Los iones de jabn en el agua se agrupan de manera natural en micelas. Sin embargo, los
fosfolpidos tienen una estructura qumica que, aunque es similar a la de los iones del jabn,
impide que se ensamblen en micelas. En su lugar forman estructuras en capas. Y en las
circunstancias correctas, una capa se puede doblar como la piel de un baln de basquetbol para
formar un espacio cerrado que forma una vescula.
Las lecitinas son fosfolpidos tpicos. Los lpidos son sustancias biolgicas, como las grasas y los
aceites, que son so-
lubles en disolventes orgnicos; los fosfolpidos contienen grupos fosfato. (Si usted suele leer las
etiquetas de los alimentos, se habr dado cuenta de que un ingrediente comn en los productos
de panadera es la lecitina de soya.) La estructura general de una lecitina es:
O II RCOCH2
R'COCH
II
O
O
II
H2COPOCH2CH2N(CH3)3
O"
R y R' denotan largos grupos hidrocarbonados, con unos 14 o 18 tomos de carbono.
Observe que, como los iones del jabn, un fosfolpido tiene un extremo hidrofbico (los dos
grupos hidrocarbonados) y un extremo hidroflico (la parte inica que contiene al grupo fosfato,
P04"). Las molculas de fosfolpido en agua tienden a asociarse de forma que sus "cabezas"
hidroflicas (o inicas) quedan sumergidas en el agua, mientras que sus "colas" hi-drofbicas (o
hidrocarbonadas) quedan fuera de ella. Sin embargo, las colas hidrocarbonadas de los fosfolpidos
son muy voluminosas para asociarse en micelas. En lugar de ello, forman una bicapa; es decir, una
capa cuyo grosor es igual a dos molculas. La figura 12.34 muestra un modelo de una membrana
celular que muestra esta estructura de bicapa, con dos capas de fosfolpidos con las colas
hidrocarbonadas apuntan-
Los detergentes sintticos tambin forman coloides de asociacin. El lauril sulfato de sodio es un
detergente sinttico que est presente en las pastas de dientes y champs.
FIGURA 12.32
Formacin de un coloide de asociacin con jabn
Izquierda: el aceite vegetal flota sobre el agua (de color verde). Derecha: cuando se agrega jabn a
la mezcla y se agita, se forma una emulsin porque las micelas de jabn absorben gotas de aceite.
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OS03"Na+ Lauril sulfato de sodio

Tiene un grupo sulfato hidroflico (OS03~) y un grupo dodecilo hidrofbico (Ci2H25, el
extremo hidrocarbonado).
Las molculas de detergente que se han visto hasta ahora se clasifican en el mercado como
"amnicas" porque tienen una carga negativa en el extremo hidroflico. Otras molcu-
512
FIGURA 12.34 ?
Modelo de una membrana celular
La membrana consiste en una bicapa de fosfolpidos con molculas de protenas insertadas en ella.
Protenas especficas asociadas con la superficie de la membrana

Protena que atraviesa de lado a lado la membrana
Protenas especficas insertadas en la bicapa de fosfolpidos

Bicapa de fosfolpidos compuesta por grupos de cabezas polares y colas hidrofbicas de molculas
de fosfolpido
do hacia dentro. Las cabezas hidroflicas estn representadas por esferas de color azul, mientras
que las colas hidrofbicas estn en verde. Note que el interior de la membrana (en color verde
claro) es "aceitoso" debido a los grupos hidrocarbonados y por tanto repele las molculas o iones
que estn en las disoluciones acuosas fuera y dentro de la clula. (Sin embargo, una clula debe
interaccionar con su ambiente. Las molculas de protena insertadas en la membrana celular
forman canales o bombas activas para transportar molculas especficas y iones a travs de la
membrana celular.)
En otros experimentos, Zare y sus colegas acercaron dos vesculas de fosfolpidos, cada una de
un micrmetro de dimetro y con diferentes reactivos dentro, y las observaron con
un microscopio especial. Cuando las vesculas entraron en contacto, los investigadores les
aplicaron un pulso elctrico para abrir un pequeo orificio en cada una de ellas. Las dos se unieron
para formar una sola y sus contenidos reaccionaron. Los cientficos detectaron las molculas
producto a partir de la fluorescencia anaranjada que produjeron cuando las irradiaron con luz
ultravioleta. Las tcnicas que estos investigadores estn desarrollando permitirn que los
cientficos imiten las condiciones de las clulas biolgicas. Quiz algn da las vesculas de lpidos
se diseen para liberar frmacos en clulas especficas, como las cancerosas.
las de detergente son "catinicas" porque tienen una carga positiva en el extremo hidroflico. Un
ejemplo es
FIGURA 12.35 ?
Productos comerciales que contienen detergentes cannicos
Muchos detergentes catinicos tienen propiedades germicidas. Por eso se usan en desinfectantes
para hospitales, antispticos bucales y gotas para los ojos.
H3C*
OH2C^H2C^H2C^H2C^H20H2C^H20H2C^H2C^H2C^H2C^H2C^H20xl2C^xl3
N
/ \
H3C
CH2CH2Cn2Cn2Cn2CH2CH2CH2CH2CH2Cn2CH2CH2Cxi2CIi3
extremo hidroflico
extremo hidrofbico
Muchos detergentes catinicos tambin tienen propiedades germicidas, y se usan en

desinfectantes para hospitales y en antispticos bucales (figura 12.33).
513
514
12
Disoluciones

Cuando dos electrodos conectados a una mente de corriente directa (CD) se sumergen en un vaso
de precipitados que contiene hidrxido de hierro(III) coloidal se forma un precipitado en el
electrodo negativo. Explique por qu ocurre esto.
Trminos importantes
soluto (12.1) disolvente (12.1) fluidos miscibles (12.1) disolucin saturada (12.2) solubilidad (12.2)
disolucin insaturada (12.2) disolucin sobresaturada (12.2) hidratacin (de iones) (12.2) principio
de Le Chtelier (12.3) leydeHemy (12.3) propiedades coligativas (12.4)
porcentaje en masa de un
soluto (12.4) molalidad (12.4) fraccin molar (12.4) disminucin de la presin
de vapor (12.S) leydeRaoult (12.5)
elevacin del punto de ebullicin (12.6) depresin del punto de
congelacin (12.6) osmosis (12.7)
presin osmtica (12.7)

coloide (12.9)
efecto Tyndall (12.9)
aerosoles (12.9)
emulsin (12.9)
sol (12.9)
coloide hidroflico (12.9)
coloide hidrofobia) (12.9)
coagulacin (12.9)
micela (12.9)
coloide de asociacin (12.9)
Ecuaciones clave
S = kHP
masa de soluto
Porcentaje en masa de soluto =
X 100%
masa de disolucin
PA PVÂ AP = PAXB
Are = Kecm
Molalidad =
XA
moles de soluto
kilogramos de disolvente
moles de sustancia A total de moles en la disolucin
n = MRT

Las disoluciones son mezclas homogneas y pueden ser gaseosas, lquidas o slidas. Dos gases, por
ejemplo, se pueden mezclar en cualquier proporcin para formar una disolucin gaseosa porque
son miscibles entre s. Con frecuencia una sustancia slo se disuelve en otra en una proporcin
limitada. La mxima cantidad que se disuelve en el equilibrio es la solubilidad de esa sustancia. La
solubilidad se explica en trminos de la tendencia natural hacia el desorden (por ejemplo, al
mezclar dos sustancias) y por la tendencia a dar origen a las fuerzas de atraccin ms fuertes entre
las especies. La disolucin de una sustancia molecular en otra est limitada cuando las fuerzas
intermoleculares favorecen las sustancias puras, sin mezclarse. Cuando dos sustancias tienen
fuerzas intermoleculares similares, tienden a ser solubles ("lo semejante disuelve a lo semejante").
La solubilidad en agua de las sustancias inicas es muy distinta porque depende de los valores
relativos de la energa de red y la energa de hidratacin.
Por lo general la solubilidad de las sustancias vara con la temperatura. A temperaturas ms
altas, la mayora de los gases se vuelven menos solubles en agua, mientras que la mayora de los
slidos inicos se vuelven ms solubles. La presin slo tiene un efecto significativo en la
solubilidad de los gases. Un gas es ms soluble en un lquido si la presin parcial del gas aumenta,
en concordancia con el
principio de Le Chtelier. Segn la ley de Henry, la solubilidad de un gas es directamente

proporcional a su presin parcial.
Las propiedades coligativas de las disoluciones slo dependen de la concentracin de las
partculas de soluto. La concentracin se puede definir en diversas unidades, como molaridad,
porcentaje en masa de soluto, molalidad y fraccin molar. Un ejemplo de una propiedad coligativa
es la disminucin de la presin de vapor de un disolvente voltil cuando se aade un soluto no
voltil. De acuerdo con la ley de Raoult, la presin de vapor de esta disolucin depende de la
fraccin molar del disolvente. Debido a que la presin de vapor disminuye cuando se aade un
soluto no voltil, el punto de ebullicin debe aumentar para que la presin de vapor vuelva a ser
de 1 atm (elevacin del punto de ebullicin). Una disolucin de este tipo tambin muestra una
depresin del punto de congelacin. La elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto
de congelacin son propiedades coligativas. La osmosis es otra propiedad coligativa. En la osmosis
ocurre un flujo de disolvente a travs de una membrana semipermeable para igualar las
concentraciones de las disoluciones que estn en ambos lados de la membrana. Las propiedades
coligativas se pueden usar para medir la concentracin de un soluto en una disolucin. De esta
manera se puede determinar la masa molecular del soluto. Las propiedades coligativas de una
disolucin inica de-
515
penden de la concentracin de los iones, la cual se puede obtener a partir de la concentracin del
compuesto inico y su frmula. Sin embargo, las interacciones de los iones en disolucin afectan
de manera significativa las propiedades.
Un coloide es una dispersin de partculas de una sustancia (cuyo tamao vara de 1 X 103 pm a
2 X 105 pm) en otra. Los coloides se pueden reconocer por el efecto Tyndall (la dispersin de la luz
por partculas de tamao coloidal). Los coloides se caracterizan por los estados de la fase dispersa
y de la fase continua. Un aerosol, por ejemplo, consiste en gotas de lquido o partculas slidas
dispersas en un gas. Los coloides que se forman en agua pueden ser hidrofli-
eos o hidrofbicos. Un coloide hidroflico consiste en una fase dispersa que es atrada por el agua.
Muchos de estos coloides constan de macromolculas disueltas en agua. En los coloides
hidrofbicos existe poca atraccin entre la fase dispersa y el agua. Las partculas coloidales pueden
tener cargas elctricas y repelerse entre s, con lo que se evita su agregacin para formar
partculas ms grandes. Una disolucin inica puede neutralizar esta carga, con lo que el coloide
se coagula (es decir, se agrega). Un coloide de asociacin consiste en molculas que tienen dos
extremos, uno hidrofbico y uno hidroflico dispersos en agua. Estas molculas se asocian en
grupos de tamao coloidal llamados ncelas.
Visite el sitio web para el estudiante en college.cengage.coni/pic/ebbing9e para ayudarse a

actividades.

Factores que determinan la solubilidad
Energa y el proceso de disolucin

Extracciones
Cambio de temperatura y solubilidad
Cambio de presin y solubilidad
Molalidad
Molalidad y fraccin molar
Disminucin de la presin de vapor
Elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto de
congelacin Problema de elevacin del punto de ebullicin Osmosis
Propiedades coligativas de disoluciones inicas Demostracin CA: el efecto Tyndall Formacin de
coloides y floculacin
Visualizaciones Animaciones a nivel molecular y uideos de demostracin en el laboratorio
Equilibrio en disoluciones saturadas
Disolucin de un slido en un lquido Acetato de sodio sobresaturado

Disminucin de la presin de vapor: equilibrio lquido-vapor Disminucin de la presin de vapor:
adicin de un soluto Disminucin de la presin de vapor: equilibrio disolucin-vapor Elevacin del
punto de ebullicin: equilibrio lquido-vapor Elevacin del punto de ebullicin: adicin de un
soluto Elevacin del punto de ebullicin: equilibrio disolucin-vapor Depresin del punto de
congelacin: equilibrio slido-lquido Depresin del punto de congelacin: adicin de un soluto
Depresin del punto de congelacin: equilibrio slido-disolucin Osmosis Formacin de ncelas: la
accin limpiadora del jabn
Flashcaids Trminos clave y de/iniciones Flashcards en lnea
Prueba ACE
12.1
? Definir soluto y disolvente.

? Definir fluido miscible.
? Dar ejemplos de disoluciones gaseosas, disoluciones lquidas y disoluciones slidas.
12.2
Solubilidad y el proceso de disolucin
? Enlistar las condiciones que deben presentarse para tener una disolucin saturada, una
disolucin insaturada y una disolucin sobresaturada.
? Describir los factores que hacen que una sustancia sea soluble en otra.
? Determinar cundo se forma una disolucin molecular al mezclar sustancias.

? Aprender qu condiciones se deben cumplir para crear una disolucin inica.
?
Expresar la tendencia general de la solubilidad de gases y slidos
con respecto a la temperatura.

Explicar cmo cambia la solubilidad de un gas con respecto a la temperatura.
?
Aplicar la ley de Henry. Ejemplo 12.1
516
12
Disoluciones
12.4
Formas de expresar la concentracin
? Definir propiedad coligativa.

? Definir molaridad.
? Definir porcentaje en masa de soluto.
? Calcular el porcentaje en masa de soluto. Ejemplo 12.2
? Definir molalidad.
? Calcular la molalidad de un soluto. Ejemplo 12.3
? Definir fraccin molar.
? Calcular la fraccin molar de componentes. Ejemplo 12.4
? Convertir molalidad en fraccin molar. Ejemplo 12.5
? Convertir fraccin molar en molaridad. Ejemplo 12.6
? Convertir molalidad en molaridad. Ejemplo 12.7
? Convertir molaridad en molalidad. Ejemplo 12.8
12.5
Presin de vapor de una disolucin
? Explicar la disminucin de la presin de vapor de un disolvente.

? Expresar la ley de Raoult.
? Calcular la disminucin de la presin de vapor. Ejemplo 12.9
? Describir una disolucin ideal.
12.6
Elevacin del punto de ebullicin y depresin
del punto de congelacin

?
Definir elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto
de congelacin.
? Calcular la elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto de congelacin. Ejemplo
12.10
? Calcular la masa molecular de un soluto a partir de la molalidad. Ejemplo 12.11
? Calcular la masa molecular a partir de la depresin del punto de congelacin. Ejemplo 12.12
12.7
Osmosis
? Describir un sistema en el que pueda ocurrir osmosis.

? Calcular la presin osmtica. Ejemplo 12.13
12.8
Propiedades coligativas de disoluciones inicas
Determinar las propiedades coligativas de disoluciones inicas.
Ejemplo 12.14
12.9
Coloides
? Definir coloide.
? Explicar el efecto Tyndall.
? Dar ejemplos de coloides hidroftticos e hidrvfbicos.
? Describir la coagulacin.
? Explicar por qu las micelas forman un coloide de asociacin.
?
12.1 Proporcione un ejemplo de: disolucin acuosa, disolucin lquida, disolucin slida.
12.2 Cules son los dos factores necesarios para explicar las diferencias en las solubilidades de las
sustancias?
12.3 Explique en trminos de atracciones intermoleculares por qu el octano es inmiscible en
agua.
12.4 Explique por qu las sustancias inicas muestran un amplio intervalo de solubilidades en
agua.
12.5 Use el concepto de hidratacin para describir el proceso de disolucin de un cristal de cloruro
de sodio en agua.
12.6 Cul es el comportamiento usual de la solubilidad de un compuesto inico en agua cuando
se eleva la temperatura? D un ejemplo de una excepcin a este comportamiento.
12.7 D un ejemplo de una sal cuyo calor de disolucin es exotrmico y de una sal cuyo calor de
disolucin es endotrmico.
12.8 Qu esperara que le pase a la concentracin de un gas disuelto en una disolucin conforme
aumenta la temperatura?
12.9 Explique por qu una bebida carbonatada debe ser almacenada en un contenedor sellado.
12.10 La presin tiene un efecto en la solubilidad del oxgeno en agua, pero no tiene ningn efecto
en la solubilidad del azcar en el agua. Por qu?
12.11 Se discutieron cuatro formas de expresar la concentracin de un soluto en una disolucin.
Identifquelas y defina la unidad de concentracin de cada una.
12.12 Cuando dos vasos de precipitados que contienen concentraciones diferentes de un soluto
en agua se colocan bajo una campana de vidrio por un tiempo, en uno de los vasos aumenta la
cantidad de disolvente y en el otro disminuye hasta que la concentracin
del soluto en los dos vasos de precipitados es igual. Explique este proceso.
12.13 Explique el proceso de destilacin fraccionada que se usa para separar una disolucin de dos
lquidos en sus componentes puros.
12.14 Explique por qu el punto de ebullicin de una disolucin que contiene un soluto no voltil
es ms alto que el punto de ebullicin de un disolvente puro.
12.15 Mencione dos aplicaciones de la depresin del punto de congelacin.
12.16 Explique el proceso de osmosis inversa que se emplea para obtener agua potable a partir del
agua de mar.
12.17 Es frecuente poder ver los "rayos de sol" pasar a travs de nubes poco densas. D una
explicacin para esto.
12.18 D un ejemplo de un aerosol, una espuma, una emulsin, un sol y un gel.
12.19 Con base en la regla "lo semejante disuelve a lo semejante", explique por qu el glicerol,
CH2OHCHOHCH2OH, es miscible en agua, mientras que el benceno, C6H6, tiene una solubilidad
muy limitada en agua.
12.20 Explique cmo es que el jabn remueve las manchas de aceite de una tela.
12.21 Calcule el nmero de moles de cloruro de bario que hay en 427 g de una disolucin de
cloruro de bario al 3.17% en masa.
a.
6.50 X 10
02 mol
b.
7.83 X 10
02 mol
c.
4.31 X 10
02 mol
d.
7.81 X 10
02 mol
e.
4.27 X 10
02mol
517
12.22 La fraccin molar de nitrato de cobre(II) en una disolucin

acuosa es 0.135. Cul es la molalidad de la disolucin de nitrato de
cobre(II)?
a. 7.49 m
b. 8.01 m
c. 8.66 m
d. 9.34 m
e. 8.09 m
12.23 Si se adicionan 291 g de un compuesto a 1.02 kg de agua
para elevar el punto de ebullicin 5.77C, cul es la masa molar del
compuesto que se adicion? (Suponga un factor de Van't Hoff de 1.)
a. 31.1 g/mol b. 30.3 g/mol c. 28.5 g/mol d. 18.3 g/mol e. 25.3 g/mol
12.24 Una muestra de 5.1 g de CaCl2 se disuelve en un vaso de precipitados con agua. Cul de los
siguientes enunciados es cierto para esta disolucin?
a.
La disolucin se congelar a menor temperatura que el agua
pura.
b.
La disolucin tiene una presin de vapor ms alta que el agua
pura.
c.
La disolucin hervir a menor temperatura que el agua pura.
d.
El agua es el soluto en esta disolucin.
e.
Ninguno de los enunciados anteriores (a-d) es cierto.
Propiedades coligatvas I
12.25 Considere dos sustancias puras hipotticas, AB(s) y XY(s).
Cuando el mismo nmero de moles de cada una de estas sustancias
se colocan por separado en 500 mL de agua, ocurren las siguientes
reacciones:
AB()
> A+(ac) + B~(ac)
XY(j)
> XY(ac)
a.
Qu disolucin espera que tenga el menor punto de ebulli
cin? Por qu?

b.
Espera que las presiones de vapor de las dos disoluciones
sean iguales? Si no, cul espera que tenga la presin de vapor

ms alta?
c.
Describa un procedimiento que haga que las dos disoluciones
tengan el mismo punto de ebullicin.

d.
Si toma una muestra de 250 mL de la disolucin de AB(ac),
tendr el mismo punto de ebullicin que la disolucin origi

nal? Asegrese de explicar su respuesta.
e.
El recipiente que contiene XY(ac) se deja en la mesa de traba
jo por varios das, parte del agua de la disolucin se evapora.

Cmo ser el punto de fusin de esta disolucin comparado
con el punto de ebullicin de la disolucin original?
Propiedades coligatvas II
12.26 Se colocan igual nmero de moles de dos sustancias solubles,
sustancia A y sustancia B, por separado en muestras de 1.0 L de agua.
a.
Las muestras de agua se enfran. La muestra A se congela a
-0.50C y la muestra B se congela a -1.00C. Explique por qu

las disoluciones pueden tener diferentes puntos de congelacin.
b.
Si vierte 500 mL de la disolucin que contiene a la sustancia
B en un vaso de precipitados diferente, cmo ser el punto

de congelacin de esta muestra de 500 mL de la disolucin B
comparado con el punto de congelacin de la disolucin de
1 L de la sustancia A?
c.
Calcule la molalidad de las disoluciones de A y B. Suponga
que i = 1 para la sustancia A.

d.
Si agregara 1 kg de agua adicional a la disolucin de B, cul
ser el nuevo punto de congelacin de la disolucin? Intente

responder esta pregunta sin usar una frmula matemtica.
e.
Qu concentracin (molalidad) de las sustancias A y B dara
como resultado que el punto de congelacin de ambas disolu

ciones sea -0.25C?
f.
Compare los puntos de ebullicin, las presiones de vapor y las
presiones osmticas de las disoluciones originales de A y B. No

haga ningn clculo, slo diga cul es ms grande en cada caso.
12.27 Aunque las truchas y los robalos requieren cantidades diferentes de oxgeno, ambos pueden
habitar en el mismo cuerpo de agua. Sin embargo, en verano, si la temperatura del agua sube a
ms de 23C, las truchas comienzan a morir, pero no los robalos. Por qu?
12.28 Imagine que quiere comprar sal para fundir la nieve y el hielo de su banqueta. Cul de las
siguientes sales ser la ms indicada si quiere usar la menor cantidad de sal: KC1, CaCl2, PbS2,
MgS04 o AgCl?
12.29 Diez gramos de dos compuestos inicos hipotticos XZ y YZ se colocan por separado en
vasos de precipitados con 2.0 L de agua. XZ se disuelve por completo, mientras que YZ es
insoluble. La energa de hidratacin del ion Y+ es ms grande que la del ion X+. Explique esta
diferencia en la solubilidad.
12.30 Pequeas cantidades de un soluto no electrolito que no es

voltil y un soluto voltil se disuelven en vasos de precipitados se
parados que contienen 1 kg de agua. Si el nmero de moles de cada

soluto es igual:
a.
Cul disolucin tendr la presin de vapor ms alta?
b.
Cul disolucin hervir a una temperatura ms alta?
12.31 Un precipitador de Cottrell consiste en una columna que

contiene electrodos que estn conectados a una fuente de corriente
directa (CD) de alto voltaje. El precipitador de Cottrell se coloca
en las chimeneas para quitar las partculas del humo de los gases
que se expulsan de las plantas industriales. Explique cmo cree que
funciona dicho aparato.
518
12
Disoluciones
12.32 Considere las siguientes disoluciones diluidas de NaCl(ac).
a.
Cul hervir a una temperatura ms alta?
b.
Cul se congelar a una temperatura ms baja?
C. Si las disoluciones se separaran mediante una membrana semipermeable que slo permita el
paso del agua, en cul disolucin espera que aumente la concentracin de NaCl?
12.33 Las hojas verdes de una ensalada se marchitan si se dejan mucho tiempo con un aderezo
que contenga vinagre y sal. Explique qu es lo que sucede.
12.34 Algunas personas han propuesto que se remolquen icebergs a las zonas ridas del planeta
como una forma de proveer agua dulce. Explique por qu los icebergs no contienen sal a pesar de
que se forman cuando el agua del ocano (es decir agua salada) se congela.
12.35 Si muestras de 1 mol de urea (un no electrolito), de cloruro

de sodio y de cloruro de calcio se disuelven en volmenes iguales de
agua en diferentes recipientes:
a.
Qu disolucin tendr el mayor punto de ebullicin?
b.
Qu disolucin tendr el mayor punto de congelacin?
12.36 Considere los siguientes tres vasos de precipitados que con

tienen agua y un soluto no voltil. El soluto est representado por las
esferas naranjas.
a.
Qu disolucin tendr la mayor presin de vapor?
b.
Qu disolucin tendr el menor punto de ebullicin?
c.
Qu podra hacer en el laboratorio para que las tres tuvieran el
mismo punto de congelacin?
12.37 D un ejemplo de una disolucin lquida que se obtenga al disolver un gas en un lquido.
12.38 Proporcione un ejemplo de una disolucin slida preparada con dos slidos.
Solubilidad
12.39 El cido brico, B(OH)3, ser ms soluble en etanol, C2H5OH, o en benceno, C6H6?
12.40 El naftaleno, Ci0H8, ser ms soluble en etanol, C2H5OH, o en benceno, QH^?
12.41 Ordene las siguientes sustancias de menor a mayor solubilidad en hexano, C^:
CH2OHCH2OH, C10H22, H20.
12.42 Indique cul de las siguientes sustancias es ms soluble en etanol (C2H5OH): cido actico,
CH3COOH, o cido esterico, C17H35COOH.
12.43 Cul de los siguientes iones esperara que tenga la mayor energa de hidratacin: Mg2* o
Al3+?
12.44 Cul de los siguientes iones esperara que tenga una mayor energa de hidratacin: F~ o
Cl~?
12.45 Ordene los siguientes yodatos de metales alcalinotrreos de menor a mayor solubilidad en
agua; explique su razonamiento: Ba(I03)2, Ca(I03)2, Sr(I03)2, Mg(I03)2. Tenga en cuenta que el
I03" es un anin grande.
12.46 Explique las tendencias en la solubilidad (gramos por 100 mL de agua) de los fluoruros y
permanganatos de metales alcalinos.
Li+
F~
Na+
0.27
Mn04~ 71
K+
Rb+
4.2
92
Cs+
Muy soluble
131
367
6.4
0.5
0.097
12.47 La solubilidad del dixido de carbono en agua es 0.161 g de C02 en 100 mL de agua a 20C y
1.00 atm. Un refresco se carbonata con dixido de carbono gaseoso a 5.50 atm de presin. Cul
es la solubilidad del dixido de carbono en agua a esta presin?
12.48 El nitrgeno, N2, es soluble en la sangre y puede causar intoxicacin si alcanza una
concentracin suficiente. Por esta razn, la Marina de E.U. recomienda a los buzos que no usen
aire comprimido para inmersiones por debajo de 125 pies (38 m). La presin total a esta
profundidad es de 4.79 atm. Si la solubilidad del nitrgeno a 1.00 atm es 1.75 X 10~3 g/100 mL de
agua y el porcentaje molar de nitrgeno en el aire es 78.1, cul es la solubilidad del nitrgeno del
aire en agua a 4.79 atm?
Concentracin de disoluciones
12.49 Cmo preparara 72.5 g de una disolucin acuosa de yoduro de potasio, KI, al 5.00% en
masa?
12.50 Cmo preparara 455 g de una disolucin acuosa de sulfato de sodio, Na2S04, al 6.50% en
masa?
12.51 Qu masa de una disolucin acuosa de yoduro de potasio, KI, al 5.00% en masa contiene
258 mg de KI?
12.52 Qu masa de una disolucin acuosa de sulfato de sodio, Na2S04, al 6.50% en masa
contiene 1.5 g de Na2S04?
12.53 La vainillina, C8H803, est presente en los extractos naturales de vainilla y se usa como
saborizante. Una muestra de 39.1 mg
12.49
de vainillina se disuelve en 168.5 mg de ter difenlico, (C6H5)20. Cul es la molalidad de la

vainillina en la disolucin?
12.54 El alcohol laurlico, C12H25OH, se obtiene del aceite de coco y se usa para hacer lauril
sulfato de sodio, un detergente sinttico. Cul es la molalidad del alcohol laurlico en una
disolucin de 17.1 g de alcohol laurlico en 165 g de etanol, C2H5OH?
12.55 La fructosa, QHÔg, es un azcar que se encuentra en la miel y en las frutas. Es el azcar
ms dulce, es casi dos veces ms dulce que la sacarosa (azcar de caa o de remolacha). Cunta
agua se tiene que agregar a 1.75 g de fructosa para obtener una disolucin 0.125 mi
Fructosa
12.56 La cafena, CgH10N4O2, es un estimulante que se encuentra en el t y en el caf. Una
muestra de esta sustancia se disuelve en 45.0 g de cloroformo, CHC13, y se obtiene una disolucin
de cafena 0.0946 m. Cuntos gramos de cafena hay en la muestra?
Cafena
12.57 Una muestra de 100 g de una marca de alcohol para curaciones contiene 65.0 g de alcohol
isoproplico, C3H7OH y 35.0 g de agua. Cul es la fraccin molar del alcohol isoproplico en la
disolucin? Cul es la fraccin molar del agua?
12.58 Una disolucin de anticongelante para automvil contiene 2.50 kg de etilenglicol,
CH2OHCH2OH, y 2.00 kg de agua. Encuentre la fraccin molar del etilenglicol en la disolucin.
Cul es la fraccin molar del agua?
12.59 Una disolucin de blanqueador contiene hipoclorito de sodio, NaClO, disuelto en agua. La
concentracin del NaClO disuelto es 0.650 m. Cul es la fraccin molar del hipoclorito de sodio?
12.60 Una disolucin antisptica contiene perxido de hidrgeno, H202, en agua. La concentracin
del H202 en la disolucin es de 0.600 m. Cul es la fraccin molar del perxido de hidrgeno?
12.61 El cido clorhdrico concentrado contiene 1.00 mol de HC1 disuelto en 3.31 moles de H20.
Cul es la fraccin molar del HC1 en el cido clorhdrico concentrado? Cul es la concentracin
molal del HC1?
12.62 El amoniaco acuoso concentrado contiene 1.00 mol de NH3 disuelto en 2.44 moles de H20.
Cul es la fraccin molar del NH3 en el amoniaco acuoso concentrado? Cul es la concentracin
molal del NH3?
12.63 El cido oxlico, H2C204, est presente en forma de sal de potasio o de calcio en muchas
plantas, como el ruibarbo y las espinacas. Una disolucin acuosa de cido oxlico tiene una
concentracin 0.580 m. La densidad de la disolucin es 1.022 g/mL. Cul es la concentracin
molar?
12.64 El cido ctrico, H3C6H507, est presente en las plantas. Los limones contienen entre 5 y 8%
en masa de cido ctrico. A los dulces y los refrescos se les agrega este cido. Una disolucin
acuosa de cido ctrico tiene una concentracin 0.688 m. La densidad es 1.049 g/mL. Cul es la
concentracin molar?
12.65 Una disolucin de vinagre tiene una concentracin de cido actico, HC2H302,0.763 M. La
densidad del vinagre es 1.004 g/mL. Cul es la concentracin molal del cido actico?
12.66 Una bebida tiene cido tartrico, H2C4H406, una sustancia que se obtiene de las uvas
durante la elaboracin del vino. Si la bebida tiene una concentracin de cido tartrico 0.265 M,
cul es la concentracin molal? La densidad de la disolucin es 1.016 g/mL.
12.67 Calcule la presin de vapor a 35C de una disolucin que se prepar al disolver 20.2 g de
sacarosa, C12H22On, en 70.1 g de agua. La presin de vapor del agua pura a 35C es 42.2 mmHg.
Cul es la disminucin de la presin de vapor de la disolucin? (La sacarosa no es voltil.)
12.68 Cul es la presin de vapor a 23C de una disolucin de 1.20 g de naftaleno, C10H8, en 25.6
g de benceno, CftHg? La presin de vapor del benceno puro a 23C es 86.0 mmHg; la presin de
vapor del naftaleno se puede despreciar. Calcule la disminucin de la presin de vapor de la
disolucin.
12.69 Cul es el punto de ebullicin de una disolucin de 0.150 g de glicerol, C3H803, en 20.0 g
de agua? Cul es su punto de congelacin?
12.70 Se prepara una disolucin al disolver 0.834 g de azufre, S8, en 100.0 g de cido actico,
HC2H302. Calcule los puntos de congelacin y de ebullicin de la disolucin.
12.71 Una disolucin acuosa de un compuesto molecular se congela a 0.086C. Cul es la
molalidad de la disolucin?
12.72 Se disuelve urea, (NH2)2CO, en 100 g de agua. La disolucin se congela a 0.085C.
Cuntos gramos de urea se disolvieron en la disolucin?
12.73 Se disuelve una muestra de 0.0182 g de una sustancia desconocida en 2.135 g de benceno.
La molalidad de esta disolucin, determinada mediante la depresin del punto de congelacin es
0.0698 m. Cul es la masa molecular de la sustancia desconocida?
12.74 Una disolucin contiene 0.0653 g de un compuesto en 8.31 g de etanol. La molalidad de la
disolucin es 0.0368 m. Calcule la masa molecular del compuesto.
12.75 El aceite de sasafrs contiene safrol, que alguna vez se us como saborizante en las cervezas
de raz. Se disuelve una muestra de 2.39 mg de safrol en 103.0 mg de ter difenlico. El punto de
fusin de la disolucin es 25.70C. Calcule la masa molecular del safrol. El
12.67
520
12
Disoluciones
punto de congelacin del ter difenlico puro es 26.84C y la constante de la depresin del punto
de congelacin, Kc, es 8.00C/m.
12.76 El hidroxitolueno butilado (HTB) se usa como antioxidante en la comida procesada. (Evita
que las grasas y los aceites se hagan rancios.) Una disolucin de 2.500 g de HTB en 100.0 g de
benceno tiene un punto de congelacin de 4.880C. Cul es la masa molecular del HTB?
12.77 El dextrano es un carbohidrato polimrico que producen ciertas bacterias. El dextrano se usa
como sustituto del plasma sanguneo. Una disolucin acuosa que contiene 0.582 g de dextrano en
106 mL de disolucin a 21C tiene una presin osmtica de 1.47 mmHg. Cul es la masa
molecular promedio del dextrano?
12.78 La vasopresina arginina es una hormona de la pituitaria que ayuda a regular la cantidad de
agua en la sangre al reducir el ujo de orina de los rones. Una disolucin acuosa que contiene
21.6 mg de vasopresina en 100.0 mL de disolucin tiene una presin osmtica a 25C de 3.70
mmHg. Cul es la masa molecular de la hormona?
12.79 Cul es el punto de congelacin de una disolucin acuosa de cloruro de calcio, CaCl2,
0.0075 m? Use la formula de la sal para obtener i.
12.80 Cul es el punto de congelacin de una disolucin acuosa de fosfato de sodio,
Na3P04,0.0091 mi Use la formula de la sal para obtener i.
12.81 Una muestra de 0.0140 g de un compuesto inico con la formula Cr(NH3)5Cl3 se disuelve en
agua para dar 25.0 mL de diso-
lucin a 25C. La presin osmtica es 119 mmHg. Cuntos iones se obtienen de cada unidad
formular cuando el compuesto se disuelve en agua?
12.82 En un lugar montaoso el punto de ebullicin del agua pura
es 95C. Cuntos gramos de cloruro de sodio es necesario agregar a
1 kg de agua para que el punto de ebullicin vuelva a ser de 100C?
Suponga que i = 2.
Coloides
12.83 Diga qu tipo de coloide (aerosol, espuma, emulsin, sol o
gel) representa cada uno de los siguientes.
a. nubes de lluvia
b. leche de magnesia c. espuma de jabn
d. sedimentos en agua
12.84 Diga qu tipo de coloide (aerosol, espuma, emulsin, sol o

gel) representa cada uno de los siguientes.
a. brisa marina b. merengue
c. nube de polvo
d. aderezo de ensaladas
12.85 El sulfuro de arsnico(ni) forma un sol con carga negativa.

Cul de las siguientes sustancias inicas ser ms eficiente para
coagularlo?
a. KC1
b. MgCl2
c. A12(S04)3
d. Na3P04
12.86 El hidrxido de aluminio forma un sol con carga positiva.

Cul de las siguientes sustancias inicas ser ms eficiente para
coagularlo?
a. NaCl
b. CaCl2
c. Fe2(S04)3
d. K3P04
12.87 Una mezcla gaseosa contiene 80.0% en mol de N2 y 20.0% en mol de 02 (aproximadamente
la composicin de aire). Suponga que primero satura una muestra de agua con la mezcla gaseosa a
25C y 1 atm de presin total, y despus calienta el agua para liberar los gases disueltos en ella.
Cul es la composicin en fracciones molares de la mezcla gaseosa que se libera? Las
solubilidades en H20 del N2 y el 02 a 25C y 1.00 atm son 0.0175 g/L y 0.0393 g/L,
respectivamente.
12.88 Una mezcla de gas natural contiene 90.0% en mol de CIL, (metano) y 10.0% en mol de C2H6
(etano). Suponga que satura una muestra de agua con la mezcla gaseosa a 20C y 1.00 atm de
presin total, y despus calienta el agua para liberar los gases disueltos en ella. Cul es la
composicin en fracciones molares de la mezcla gaseosa que se libera? Las solubilidades en H20
del CEL, y el CJHJ a 20C y 1.00 atm son 0.023 g/L y 0.059 g/L, respectivamente.
12.89 Se tiene una disolucin acuosa de cloruro de amonio, NH4CI, al 8.50% en masa cuya
densidad es 1.024 g/mL, cul es la mo-lalidad, la fraccin molar y la molaridad del NH4CI en la
disolucin?
12.90 Se tiene una disolucin acuosa de cloruro de litio, LiCl, al 27.0% en masa cuya densidad es
1.127 g/mL, cul es la molalidad, la fraccin molar y la molaridad del LiCl en la disolucin?
12.91 Una muestra de 55 g de una mezcla de combustible gaseoso contiene una fraccin molar de
propano (C3H8) de 0.51; lo que resta de la mezcla es butano (C4H10). Qu cantidad en masa hay
de propano y de butano en la muestra?
12.92 La atmsfera que us la Marina de E.U. en su experimento submarino Sea-Lab consisti en

02 y N2 con fracciones molares de 0.036 y 0.056, respectivamente, y el resto de helio (He). Qu
cantidad de nitrgeno, oxgeno y helio, en masa, habr en una muestra de 8.32 g de esta
atmsfera?
12.93 Una disolucin lquida consiste en dibromuro de etileno, C2ILBr2, y dibromuro de propileno,
QHjBr^ cuyas fracciones molares son 0.25 y 0.75, respectivamente. Tanto el dibromuro de etileno
como el dibromuro de propileno son lquidos voltiles; sus presiones de vapor a 85C son 173 y
127 mmHg, respectivamente. Suponga que cada uno de los compuestos en la disolucin cumple
con la ley de Raoult. Calcule la presin de vapor total de la disolucin.
12.94 Cul es la presin de vapor total a 20C de una disolucin lquida que tiene una fraccin
molar de benceno, C6H6, de 0.30 y una fraccin molar de tolueno, C6H5CH3, de 0.70? Suponga
que cada uno de los compuestos en la disolucin cumple con la ley de Raoult. La presin de vapor
del benceno puro a 20C es 75 mmHg y a esa misma temperatura, la del tolueno es 22 mmHg.
12.95 Una muestra de 118.6 mg de sulfato de aluminio potasio do-decahidratado, KA1(S04)212H20, se disuelve en agua para obtener 1.00 L de disolucin. Calcule lo siguiente para la
disolucin:
a.
La molaridad del KA1(S04)2.
b.
La molaridad del S042_.
c.
La molalidad del KA1(S04)2 si supone que la densidad de la
disolucin es 1.00 g/mL.
521
12.96 Una muestra de 159.3 mg de sulfato de aluminio octadecahidratado,Al2(S04)3-18H20, se disuelve en agua para obtener 1.00L
de disolucin. Calcule lo siguiente para la disolucin:
a.
La molaridad del A12(S04)3.
b.
La molaridad del S042_.
c.
La molalidad del A12(S04)3 si supone que la densidad de la
disolucin es 1.00 g/mL.

12.97 La urea, (NH2)2CO, se usa para rundir el hielo de las banquetas porque la sal es peligrosa
para las plantas. Si una disolucin acuosa saturada contiene urea al 41% en masa, cul es el
punto de congelacin de la disolucin? (La respuesta ser aproximada porque la ecuacin que se
present en el texto slo es exacta para disoluciones diluidas.)
12.98 El cloruro de calcio, CaCl2, se usa para fundir el hielo de las carreteras. Estime el punto de
congelacin de una disolucin saturada de CaCl2 al 32% en masa.
12.99 La presin osmtica de la sangre a 37C es 7.7 atm. Una disolucin que se administre de
manera intravenosa debe tener la misma presin osmtica que la sangre. Qu molaridad debe
tener una disolucin de glucosa para tener una presin osmtica de 7.7 atm a 37C?
12.100 La maltosa, C^HÔn, es un azcar que se produce cuando se hacen germinar los granos.
Una disolucin de maltosa a 25C tiene una presin osmtica de 5.50 atm. Cul es la
concentracin molar de la maltosa?
12.101 Qu disolucin tiene el punto de congelacin ms bajo, una de CaCl2O.lOmo una de
glucosa 0.10 mi
12.102 Qu disolucin acuosa tiene menor punto de ebullicin, una de KC10.10 m o una de CaCl2
0.10 m?
12.103 De manera comercial, el cido sulfrico se obtiene como una disolucin al 98%. Si la
disolucin es 18 M, cul es su densidad? Cul es su molalidad?
12.104 El cido fosfrico se obtiene por lo general como una disolucin de cido fosfrico al 85%.
Si esta disolucin es 15 M, cul es su densidad? Cul es su molalidad?
12.105 Un compuesto de manganeso, carbono y oxgeno contiene 28.17% de Mn y 30.80% de C.
Cuando se disuelve 0.125 g de este compuesto en 5.38 g de ciclohexano, la disolucin se congela a
5.28C. Cul es la frmula molecular de este compuesto?
12.106 Un compuesto de cobalto, carbono y oxgeno contiene 28.10% de C y 34.47% de Co.

Cuando se disuelve 0.147 g de este compuesto en 6.72 g de ciclohexano, la disolucin se congela a
5.23C. Cul es la frmula molecular de este compuesto?
12.107 El carbohidrato digitoxosa contiene 48.64% de carbono y 8.16% de hidrgeno. La adicin
de 18.0 g de este compuesto a 100.0 g de agua produce una disolucin cuyo punto de congelacin
es -2.2C.
a.
Cul es la frmula molecular del compuesto?
b.
Cul es la masa molar de este compuesto, redondeada a dci
mas de gramo?
12.108 El anlisis de un compuesto dio 39.59% de C, 2.21% de H
y 58.30% de Cl. Cuando se disuelve 0.855 g de este slido en 7.50 g
de naftaleno, el punto de congelacin de la disolucin es 78.0C. El
disolvente puro se congela a 80.0C; su constante de depresin del
punto de congelacin es 6.8C/m.
a.
Cul es la frmula molecular de este compuesto?
b.
Cul es la masa molecular redondeada a dcimas de gramo?
12.109 La sangre de los peces tiene una presin osmtica igual a del agua de mar. Si el agua de
mar se congela a 2.3C, cul es la presin osmtica de la sangre a 25C? Para resolver este
problema qu suposiciones debe hacer?
12.110 Una disolucin salina tiene una presin osmtica de 17 atmsferas a 22C. Cul es el
punto de congelacin de esta disolucin? Qu suposiciones debe hacer para resolver este
problema?
12.111 Cul es la diferencia entre la hemoglobina normal y la hemoglobina asociada a la anemia
de clulas falciformes? Cmo afecta esto la solubilidad de la hemoglobina?
12.112 Qu le pasa a la hemoglobina en un glbulo rojo de una persona que tiene anemia de
clulas falciformes? Cmo afecta esto a la forma y a la capacidad para transportar oxgeno de la
clula?
12.113 Qu similitud estructural tienen los fosfolpidos con una molcula de jabn? Qu
diferencia estructural explica el hecho de que los fosfolpidos formen bicapas de lpidos en lugar
de las ncelas que forma el jabn?
12.114 Cmo es que los qumicos han usado los fosfolpidos para formar "los tubos de ensayo
ms pequeos del mundo"? Describa cmo podran ser usadas estas vesculas de fosfolpidos.
12.109
12.109
12.115 Cuando se disuelven 79.3 g de cierto compuesto en 0.878 kg de agua a 1 atm de presin, la
disolucin se congela a 1.34C. Si el compuesto no se ioniza en la disolucin y no es voltil,
determine la masa molecular del compuesto.
12.116 Cul es el punto de ebullicin de una disolucin que se produce al agregar 6.69 g de
cloruro de magnesio a 243.3 g de agua? Use la frmula de la sal para obtener i.
12.117 A 15C y una presin parcial de 2.14 atm, la solubilidad de un gas desconocido en un
lquido es 15.6 g/L. Cul es la solubilidad del gas en el lquido cuando la presin parcial del gas es
24.6 atm?
Qu pasar con la solubilidad del gas si se incrementa la temperatura del lquido?

12.118 El metanol, CH3OH, es un compuesto que se usa en los lquidos limpiadores de parabrisas
para disminuir el punto de congelacin de la disolucin. Si la fraccin molar de metanol en una
disolucin acuosa para limpiar parabrisas es 0.520, cul es el porcentaje en masa de agua en la
disolucin?
12.119 Cuntos gramos de cloruro de potasio se deben agregar a 372 g de agua para preparar
una disolucin de cloruro de potasio 0.110 m?
12.118
522
12
Disoluciones
12.120 Aunque el cloruro de bario es un poco txico, se ha usado como estimulante cardiaco.
Calcule el nmero de moles de bario en 427 g de una disolucin de cloruro de bario al 3.17% en
masa.
12.121 El etanol, CH3CH2OH, se conoce como alcohol de grano y se encuentra en las bebidas
alcohlicas. Calcule la fraccin molar de etanol en una disolucin que contiene 4.76 g del alcohol
disueltos en 50.0 g de agua.
12.122 Un almidn tiene una masa molecular de 3.20 X 1004 g/mol. Si 0.759 g de almidn se
disuelven en 112 mL de disolucin, cul es la presin osmtica, en torr, a 25.00C?
12.123 La concentracin de una disolucin acuosa de cloruro de magnesio es 0.797 M. Si sabe que
la densidad de la disolucin es 1.108 g/mL, cul es su molalidad?
12.124 Una disolucin de CaCl2 a 25C tiene una presin osmtica de 16 atm y una densidad de
1.108 g/mL. Cul es su punto de congelacin?
12.123
?dJ.l.lhh.MlllM.IIII.M.hlAl.llLIIL.W:
12.125 Un cientfico prepara una disolucin con 0.375 mol de Na2C03, 0.125 mol de Ca(N03)2 y
0.200 mol de AgN03 en 2.000 L de disolucin acuosa. Indique si puede ocurrir alguna precipitacin
y escriba una ecuacin balanceada para cada una. Calcule la molaridad de cada ion en la
disolucin.
12.126 Un cientfico prepara una disolucin de 0.310 mol de Na3P04, 0.100 mol de Ca(N03)2 y
0.150 mol de AgN03 en 4.00 L de disolucin acuosa. Anote si hay alguna precipitacin y escriba
una ecuacin balanceada para cada una. Calcule la molaridad de cada ion en la disolucin.
12.127 La entalpia de red del cloruro de sodio, Af, para
NaCl() Na+(g) + CF(g)
es 787 kJ/mol; el calor de disolucin requerido para preparar una disolucin de NaCl(ac) 1 M es
+4.0 kJ/mol. A partir de estos datos obtenga la suma de los calores de hidratacin para el Na+ y el
Cl~. Es decir, la suma de los valores de AH para
Na+(g) > Na+(ac)
Cl+(g) CF(ac)
Si el calor de hidratacin del Cl~ es 338 kJ/mol, cul es el calor de hidratacin del Na+?
12.128 La entalpia de red del cloruro de potasio es 717 kJ/mol; el calor de disolucin requerido
para preparar una disolucin de KCl(ac) 1M es +18.0 kJ/mol. Obtenga el calor de hidratacin del K+
usando el valor para el calor de hidratacin del Cl~ que se proporciona en el problema 12.127.
Compare este valor con el que obtuvo para el Na+ en el problema 12.127. Explique los valores
relativos para el Na+ y el K+
12.129 Se prepara una disolucin disolviendo 15.0 g de MgSCv7H20 en 100.0 g de agua. Cul es la
molalidad del MgS04 en esta disolucin?
12.130 Se prepara una disolucin disolviendo 15.0 g de Na2C03- 10H2O en 100.0 g de agua, cul
es la molalidad del Na2C03 en esta disolucin?
12.131 La concentracin de sulfato de cobre(II) pentahidratado, CuSCy5H20, en una disolucin
acuosa es 15.0% en masa. Cul es
la molaridad del CuS04 en una disolucin a 20C? La densidad de esta disolucin a 20C es 1.167
g/mL.
12.132 La concentracin de tiosulfato de sodio pentahidratado, Na2S203-5H20, en una disolucin
acuosa es 20.0% en masa. Cul es la molaridad del Na2S203 en una disolucin a 20C? La
densidad de esta disolucin a 20C es 1.174 g/mL.
12.133 El punto de congelacin de cido actico acuoso 0.0830 m es 0.159C. El cido actico,
HC2H302, se disocia parcialmente de acuerdo con la siguiente ecuacin
HC2H302(ac) ^^ H+(ac) + C2H302~(ac)
Calcule el porcentaje de molculas de HC2H302 que se disocian. Suponga que la ecuacin de la

disminucin del punto de congelacin es vlida para la concentracin total de molculas y iones
en la disolucin.
12.134 El punto de congelacin de cido frmico acuoso 0.109 m
es 0.210C. El cido frmico, HCH02, se disocia parcialmente de
acuerdo con la siguiente ecuacin
HCH02(ac) ^^ K+(ac) + CH02~(ac)
Calcule el porcentaje de molculas de HCH02 que se disocian. Suponga que la ecuacin de la
disminucin del punto de congelacin es vlida para la concentracin total de molculas y iones
en la disolucin.
12.135 Cuando 1.000 g de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno y oxgeno se quema en
oxgeno, produce 1.434 g de C02 y 0.783 g de H20. En otro experimento se disuelve 0.1107 g del
compuesto en 25.0 g de agua. El punto de congelacin de esta disolucin es 0.0894C. Cul es
la frmula molecular del compuesto?
12.136 Cuando 1.000 g de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno y oxgeno se quema en
oxgeno, produce 1.418 g de C02y 0.871 g de H20. En otro experimento se disuelve 0.1103 g del
compuesto en 45.0 g de agua. El punto de congelacin de esta disolucin es 0.0734C. Cul es
la frmula molecular del compuesto?
12.135
Velocidades de reaccin
El escarabajo bombardero y el cinturn cohete usan perxido de hidrogeno (H2Oi) para alimentar
reacciones energticas. En ambas reacciones un catalizador descompone con rapidez el H202
liberando oxgeno, calor y vapor de agua. La presin generada por estas mezclas de gas caliente es
suficiente para expeler una defensa qumica custica o propulsar a una persona en el aire.
13.1 Denicin de velocidad de reaccin
Se investiga cmo determinar la velocidad de las reacciones qumicas y cmo identificar los
/actores que influyen en la velocidad.
13.7 Reacciones elementales
13.8 La ley de velocidad y el mecanismo
13.9 Catlisis
Se contina analizando la velocidad de reaccin; sin embargo, l enfoque cambia a una

perspectiva atmica y molecular.
524
13
L
as reacciones qumicas requieren cantidades variables de tiempo para completarse dependiendo
de las caractersticas de los reactivos y los productos y las condiciones en las cuales se efecta la
reaccin (figura 13.1). Muchas reacciones terminan en una fraccin de segundo, mientras que
otras pueden requerir ms tiempo. Si se agrega ion bario a una disolucin acuosa de ion sulfato,
casi inmediatamente se forma un precipitado de sulfato de bario. Por otro lado, las reacciones que
ocurren en una mezcla de cemento cuando se endurece para formar concreto requieren aos para
completarse.
El estudio de la velocidad, o rapidez, de una reaccin tiene aplicaciones importantes. En la
fabricacin de amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno se desea saber qu condiciones
ayudarn a la reaccin a llevarse a cabo en una cantidad de tiempo comercialmente factible.
Tambin puede requerirse saber si el monxido de nitrgeno, NO, en los gases de descarga de los
aviones a gran altitud destruir el ozono en la estratosfera ms rpido de lo que se produce el
ozono. Para contestar estas preguntas se requiere conocer las velocidades de las reacciones.
Otra razn para estudiar las velocidades de reaccin es entender cmo ocurren las reacciones
qumicas. Al observar cmo se ve afectada la velocidad de una reaccin al cambiar las condiciones,
a veces se pueden aprender los detalles de lo que est pasando en el nivel molecular.
Una reaccin cuya velocidad se ha estudiado mucho en diferentes condiciones es la
descomposicin del pentxido de dinitrgeno, N205. Cuando esta sustancia se calienta en fase
gaseosa, se descompone en dixido de nitrgeno y oxgeno:
2N205(s) > 4N02(g) + 02(g)
Se observar esta reaccin con un poco de detalle. Se proponen las siguientes preguntas:
cmo se mide la velocidad de una reaccin? Qu condiciones afectan la velocidad de una
reaccin? Cmo se expresa la relacin de velocidad de una reaccin con respecto a las variables
que la afectan? Qu pasa en el nivel
? Vea en la pgina 566 el molecular cundo el N205 se descompone
Resumen en Internet. en N02 y 02?
FIGURA 13.1 A
Tiempo de reaccin
Una reaccin qumica requiere tiempo. Algunas reacciones se completan en una fraccin de
segundo; otras toman aos. La reaccin mostrada aqu se completa en menos de un minuto. La
reaccin es la formacin de un producto a partir de formaldehdo y el ion hidrgeno sulfito (o
bisulfito): H2C=0(oc) + HS03-(oc) > H2C(OH)S03-(<7c). Cuando el ion hidrgeno sulfito se agota,
la disolucin se vuelve menos acida y entonces cambia a bsica. El indicador azul de bromotimol
marca el cambio de cido a bsico cambiando de amarillo a azul.
La cintica qumica es el estudio de las velocidades de reaccin, de cmo cambia la velocidad de la

reaccin en diferentes condiciones y qu sucesos moleculares ocurren durante la reaccin global
(o general). En la primera parte de este captulo se analizan las velocidades de reaccin y las
variables que las afectan.
Qu variables afectan las velocidades de reaccin? Como se seal en la apertura del captulo,
la velocidad depende de las caractersticas de los reactivos en una reaccin particular. Algunas
reacciones son rpidas y otras son lentas, pero la velocidad de cualquier reaccin puede ser
afectada por los siguientes factores:
1. Las concentraciones de los reactivos. A menudo la velocidad de la reaccin aumenta cuando se
incrementa la concentracin de un reactivo. Una pieza de lana de acero se quema con alguna
dificultad en el aire (20% 02) pero estalla en una flama blanca des-
525
FIGURA 15.2 ?
La descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno
El perxido de hidrgeno se descompone rpidamente cuando se agrega cido bromhtdrico a una
disolucin acuosa. Uno de los productos es el gas oxgeno que burbujea vigorosamente en la
disolucin. Adems, una porcin del HBr se oxida en Br2, como puede verse por el color rojo del
lquido y el vapor.
FIGURA 15.5 A
Efecto de un rea superficial grande en la velocidad de reaccin
El polvo de licopodio (de las esporas diminutas de un musgo de trbol) enciende fcilmente para
producir una llama amarilla. El polvo tiene un rea superficial grande por volumen y se quema
rpidamente en el aire.
lumbrante en oxgeno puro. La velocidad de combustin aumenta con la concentracin de 02. Sin
embargo, en algunas reacciones la velocidad no se ve afectada por la concentracin de un reactivo
particular, en tanto est presente en alguna concentracin.
La concentracin del catalizador. Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de
reaccin sin ser consumida en la reaccin global. Debido a que el catalizador no es consumido en
la reaccin, no aparece en la ecuacin qumica balanceada (aunque su presencia puede indicarse
escribiendo su frmula sobre la flecha). Una disolucin de perxido de hidrgeno puro, H2O2, es
estable, pero cuando se agrega cido bromhdrico, HBr(ac), el H2O2 se descompone rpidamente
en H20 y O2 (figura 13.2).
HBr(ac) ,
2H202(ac)
- 2H2O(0 + Q2(g)
Aqu el HBr acta como un catalizador para acelerar la descomposicin.
3. Temperatura a la cual ocurre la reaccin. Normalmente las reacciones se aceleran cuando la
temperatura se incrementa. Un huevo tarda menos tiempo para hervir al nivel del mar que en lo
alto de una montaa, donde el agua hierve a una temperatura ms baja. Las reacciones durante la
coccin son ms rpidas a temperatura ms alta.
4. El rea superficial de un reactivo slido o catalizador. Si una reaccin involucra un slido con un
gas o un lquido, el rea superficial del slido afecta la velocidad de la reaccin. Como la reaccin
ocurre en la superficie del slido, la velocidad aumenta cuando se incrementa el rea superficial.
La madera en una fogata se quema ms rpido si los leos se cortan en pedazos ms pequeos. De
forma similar, el rea superficial de un catalizador slido es importante para la velocidad de
reaccin. A mayor rea superficial por unidad de volumen, la reaccin es ms rpida (figura 13.3).
En las primeras secciones de este captulo se analizan principalmente reacciones en la fase
gaseosa y en disolucin lquida donde los factores 1 a 3 son importantes. As, se observa el efecto
de las concentraciones y la temperatura en las velocidades de reaccin. Sin embargo, antes de que
se exploren estos factores, se requiere una definicin precisa de velocidad de reaccin.
13.1
Definicin de velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin es la cantidad de producto formada o la cantidad de reactivo usada

por unidad de tiempo. Para que un clculo de velocidad no dependa de la cantidad total de mezcla
de reaccin empleada, se expresa la velocidad para una unidad de volumen de la mezcla. Por
tanto, la velocidad de reaccin es el incremento en la concentracin molar del producto de una
reaccin por unidad de tiempo o la disminucin en la concentracin molar del reactivo por unidad
de tiempo. La unidad usual de velocidad de reaccin es moles por litro por segundo, mol/(L-s).
Considere la reaccin en fase gaseosa discutida en la apertura del captulo:
2N2Os(g)
> 4N02G?) + 02G?)
La velocidad para esta reaccin podra encontrarse observando el incremento en la concentracin

molar de 02 producido. Denote la concentracin molar de una sustancia encerrando
526
13
su frmula entre corchetes. As, [02] es la concentracin molar de 02. En un intervalo de tiempo
dado Ai, la concentracin molar de oxgeno, [02], en el recipiente de la reaccin aumenta en la
cantidad A[02]. El smbolo A (letra griega delta) significa "cambio en" y se obtiene el cambio
sustrayendo el valor inicial del valor final. La velocidad de la reaccin est dada por
0.008
0.007
Tangente 0.006
A[Q2] Af
0.005
Esta ecuacin da la velocidad promedio en el intervalo de tiempo Ai. Si el intervalo de tiempo es
muy corto, la ecuacin da la velocidad instantnea es decir, la velocidad en un instante
particular. La velocidad instantnea tambin es el valor de A[02]/A para la tangente en un
instante dado (la lnea recta que toca la curva de concentracin en funcin del tiempo en un solo
punto). Vea la figura 13.4. <
Para entender la diferencia entre velocidad promedio y velocidad instantnea, puede ayudar a
pensar en la velocidad de un automvil. La velocidad puede definirse como la tasa de cambio de
posicin, x; es decir, la velocidad es igual a Ax/At donde AJC es la distancia recorrida. Si un
automvil viaja 84 millas en 2.0 horas, la velocidad promedio para este intervalo de tiempo es 84
mi/2.0 h = 42 mi/h. Sin embargo, en cualquier instante durante este intervalo, en el velocmetro,
que registra la velocidad instantnea, se puede leer ms o menos 42 mi/h. En algn momento en
la carretera puede indicar 55 mi/h, considerando que en la calle de una ciudad congestionada
puede indicar slo 20 mi/h. La cantidad Ax/At se acerca ms a una velocidad instantnea cuando
el intervalo de tiempo Ai se hace ms pequeo.
La figura 13.5 muestra el incremento en la concentracin de 02 durante la descomposicin de
N205. Se muestra el clculo de la velocidad promedio en dos posiciones en la curva.
0.004
Ai
oo
U
0.003
0.002 i
0.001
6000
1200
A[02]
1200
4800
2400
3600 Tiempo (s)
FIGURA 15.4 ?
Velocidad instantnea de una reaccin
0.008
0.007
En la reaccin 2N205(g) * 4N02(g) + 02(g), la concentracin de 02 aumenta con el tiempo. Se

obtiene la velocidad instantnea en un tiempo dado a partir de la pendiente de la tangente en el
punto de la curva que corresponde a ese tiempo. En este diagrama la pendiente es igual a ApDJ/Af
obtenida de la tangente.
0.006
0.005
3
0.004
H 0.003
En clculo, la velocidad en un momento dado (la velocidad instantnea) est dada por la derivada
dfOJ/dt.
FIGURA 13.5 ?
Clculo de la velocidad promedio
0.002
0.001
La velocidad promedio de formacin de 02 durante la descomposicin de N205 fue calculada para
dos intervalos de tiempo diferentes. Cuando el tiempo cambia de 600 s a 1200 s, la velocidad
promedio es 2.5 x 10"6 mol/(L-s). Despus, cuando el tiempo cambia de 4200 s a 4800 s, la
velocidad promedio se hace ms lenta a 5 x 10"7 mol/(L-s). As, la velocidad de la reaccin
disminuye a medida que se efecta la reaccin.
0.0003 mol/L
600 s mol/(L s)
4800
Velocidad de formacin del oxgeno =
= 2.5 X 10"
6000
2400
3600
Tiempo (s)
Tiempo
[OJ
0
600
0.0000
0.0021
1200
0.0036
1800
0.0048
2400
0.0057
3000
0.0063
3600
0.0068
4200
0.0072
4800
0.0075
5400
0.0077
6000
0.0078
527
Por ejemplo, cuando el tiempo cambia de 600 s a 1200 s (Ai = 600 s), la concentracin de 02
aumenta en 0.0015 mol/L (= A[02]). Por consiguiente, la velocidad promedio = A[02]/ Ai = (0.0015
mol/L)/600 s = 2.5 X 10"6 mol/(L-s). Despus, durante el intervalo de tiempo de 4200 s a 4800 s, la
velocidad promedio es 5 X 10~7 mol/(L-s). Observe que la velocidad disminuye a medida que se
efecta la reaccin.
Como las cantidades de productos y reactivos estn relacionadas por la estequiometra,
cualquier sustancia en la reaccin puede usarse para expresar la velocidad de reaccin. En el caso
de la descomposicin de N2Os en N02 y 02, se dio la velocidad en trminos de la velocidad de
formacin de oxgeno, A[02]/A. Sin embargo, tambin puede expresarse en trminos de la
velocidad de descomposicin del N2Os.
A[N205]
Velocidad de descomposicin de N2Os =
Observe el signo negativo. Se incluye en una expresin de velocidad para un reactivo para indicar
una disminucin de la concentracin y dar un valor positivo de la velocidad. As, como el [N205]
disminuye, A[N205] es negativo y -A [N205]/A es positivo.
La velocidad de descomposicin del N205 y la velocidad de formacin del oxgeno se relacionan
fcilmente. Dos moles de N205 se descomponen por cada mol de oxgeno formado, as la
velocidad de descomposicin del N205 es el doble de la velocidad de formacin del oxgeno. Para
igualar las velocidades se debe dividir la velocidad de descomposicin del N2Os entre 2 (su
coeficiente en la ecuacin qumica balanceada).
Velocidad de formacin de 02 =\ (velocidad de descomposicin del N25)
A[Q2] = t A[N2Q5]
Af
Ai
Ejemplo 13.1
Relacin de las diferentes formas de expresar las velocidades de reaccin
Considere la reaccin de dixido de nitrgeno con flor para producir fluoruro de nitrilo, N02F.
2N02(g) + F2(g)
> 2N02F(g)
Cmo es la velocidad de formacin del N02F en relacin con la velocidad de reaccin del flor?
/*
Estrategia para el problema Se requiere expresar la velocidad de esta reaccin en trminos del
cambio de concentracin con respecto al tiempo del producto, el N02F, y el reactivo, F2, y
entonces relacionar las dos velocidades. La velocidad de desaparicin de los reactivos se expresa
como una cantidad negativa de cambio de concentracin por intervalo de tiempo. La velocidad de
formacin de productos se expresa como una cantidad positiva de cambio de concentracin por
intervalo de tiempo. Para igualar las expresiones de velocidad se debe dividir cada una por el
coeficiente de la sustancia correspondiente en la ecuacin qumica.
Resolucin Escriba
Velocidad de formacin del N02F =
Ai
y
A[F2]
Velocidad de reaccin del F2 =
Ai Divida cada velocidad entre el coeficiente correspondiente y
entonces igulelas:
1
A[NQ2F] _
\t
A[F2]
\t
(contina)
528
13
(contina)
Comprobacin de la respuesta Al resolver problemas como ste, asegrese siempre de expresar
las velocidades con el signo correcto: negativo para los reactivos, positivo para los productos.
Ejercicio 13.1
Para la reaccin dada en el ejemplo 13.1, cmo es la velocidad de formacin del N02F
con respecto a la velocidad de reaccin del N02?
Ejemplo 13.2
Clculo de la velocidad de reaccin promedio
Calcule la velocidad de descomposicin promedio del N205, A[N205]/A, para la reaccin,

2N205G?) ? 4N02() + 02(g)
durante el intervalo de tiempo de t = 600 s a t = 1200 s (considere todas las cifras de tiempo como
significativas). Use los datos siguientes:
Tiempo
[N2Os] 600 s
1.24X10"2M 1200 s
0.93X10"2M
Estrategia para el problema Una velocidad de reaccin promedio es el cambio en la concentracin

de un reactivo o producto para un intervalo de tiempo; en este caso es la velocidad de
descomposicin del reactivo N20 (A[N2C<5]/A). El A[N205] en la ecuacin es el cambio en la
concentracin de N205 (el valor final menos el valor inicial). At es el intervalo de tiempo (final
menos inicial) durante el cual ocurre el cambio de concentracin.
A[N2Os]
Resolucin La velocidad de descomposicin promedio del N2Os =
Ai
(0.93-1.24) X 10"2M
=
-0.31X10"2M
_6 ,
= 5.2 X 10 6M/s
(1200 - 600) s 600 s

Observe que esta velocidad es el doble de la velocidad de formacin de 02 en el mismo intervalo
de tiempo (dentro del error experimental del valor dado en la explicacin del texto precedente).
Comprobacin de la respuesta Asegrese siempre de que las velocidades de reaccin se expresen
como un nmero positivo. Si resulta una velocidad negativa, es probable que no se hayan tratado
las cantidades de A como un valor final menos un valor inicial.
Ejercicio 13 J
El ion yodato es oxidado por el ion hipoclorito en disolucin bsica.
I~(ac) + C10~(ac)
> CT(ac) + IO"(ac)
En el NaOH 1.00 M a 25C, la concentracin del ion yoduro (igual a la concentracin de CO-) en
tiempos diferentes es como sigue:
Tiempo [I~] 2.00 s
0.00169 M 8.00 s
0.00101 M Calcule la velocidad promedio de la
reaccin de Y durante este intervalo de tiempo.
529

Aqu se muestra una granea de la concentracin de un reactivo D en funcin del tiempo.
a.
Cmo son las velocidades instantneas en los
puntos A y B comparadas entre s?

b.
La velocidad de esta reaccin es constante en
todos los puntos en el tiempo?
t
Q
Tiempo (s)13.2 Determinacin experimental de la velocidad
El acetato de etilo es un lquido con olor frutal que pertenece a una dase de compuestos orgnicos
(que contienen carbono) llamados esteres.
Para obtener la velocidad de una reaccin, se debe determinar la concentracin de un reactivo o

producto durante el curso de la reaccin. Una manera de hacerlo para una reaccin lenta es retirar
las muestras del recipiente de reaccin en diferentes tiempos y analizarlos. La velocidad de
reaccin del acetato de etilo con el agua en disolucin acida fue una de las primeras en ser
determinadas de esta manera. <
O II CH3CH2OCCH3 + H20
Acetato de etilo
O II CH3CH2OH + HOCCH3
Etanol
cido actico
Esta reaccin es lenta, por eso la cantidad de cido actico producida se obtiene fcilmente
mediante titulacin antes de que ocurra cualquier reaccin significativa.
Son ms convenientes las tcnicas que pueden seguir el progreso de una reaccin
continuamente observando el cambio en alguna propiedad fsica del sistema. Estos mtodos
fsicos son a menudo adaptables tanto a las reacciones rpidas como a las lentas. Por ejemplo, si
una reaccin gaseosa involucra un cambio en el nmero de molculas, la presin del sistema
cambia cuando se mantienen constantes el volumen y la temperatura. Siguiendo el cambio de
presin conforme ocurre la reaccin, se puede obtener su velocidad. La descomposicin del
pentxido de dinitrgeno en fase gaseosa que se mencion anteriormente se ha estudiado de esta
manera. Los cristales de pentxido de dinitrgeno se sellan en un recipiente equipado con un
manmetro (un dispositivo de medicin de presin; vea la figura 13.6). El recipiente se sumerge
entonces en un bao de agua a 45C, temperatura a la cual se vaporiza el slido y el gas se
descompone.
2N205(g)
4N02(g) + Q2(g)
Abertura para agregar N205()

Manmetro de mercurio
Bao de agua aislado
Matraz que contiene N205(g),N02(g)y02(g)
FIGURA 15.6 ?
Un experimento para seguir la concentracin de N205 cuando se lleva a cabo la descomposicin
La presin total se mide durante la reaccin a 45C. Los valores de presin pueden relacionarse
con las concentraciones de N205l N02 y 02 en el matraz.
530
Se toman las lecturas del manmetro en intervalos de tiempo regulares y los valores de la presin
se convierten en presiones parciales o concentraciones de N205. Las velocidades de reaccin
durante varios intervalos de tiempo pueden calcularse como se describi en la seccin anterior.
Otra propiedad fsica usada para seguir el progreso de una reaccin es el color o la absorcin de
luz por algunas especies. Considere la reaccin
CIO {ac) + I (ac)
IO (ac) + Cl (ac)
El ion hipoyodito, IO~, absorbe en el extremo azul del espectro cerca de 400 nm. La intensidad de
esta absorcin es proporcional a [101 y se puede usar la absorcin para determinar la velocidad de
reaccin. Tambin puede seguirse la descomposicin del N2Os con base en la intensidad del color
caf rojizo del N02 producido.
En estos experimentos la intensidad de absorcin a una longitud de onda particular se mide con
un espectrmetro apropiado para la regin visible del espectro. Sin embargo, no debe limitarse al
uso de espectrmetros de regin visible para la determinacin de velocidades de reaccin.
Dependiendo de la reaccin se usan otros tipos de instrumentos, incluso espectrmetros de
infrarrojo (IR) y de resonancia magntica nuclear (RMN) que se describen brevemente en los
ensayos de Mtodos instrumentales en captulos anteriores.
Experimentalmente se ha encontrado que la velocidad de reaccin depende de las
concentraciones de ciertos reactivos as como de la concentracin del catalizador, si hay uno
(figura 13.7). Considere la reaccin de dixido de nitrgeno con flor para producir fluoruro de
nitrilo, N02F.
FIGURA 15.7 Y
Efecto de las concentraciones de reactivos sobre la velocidad de reaccin
(A)
Ambos vasos contienen las mismas
cantidades de reactivos: tiosulfato de sodio,

Na2S203, en disolucin acida y arsenito de
sodio, Na3As03. Sin embargo, el vaso a
la derecha contiene ms agua y por tanto concentraciones ms bajas de reactivos.
(B)
El Na2S203 se descompone despacio
en disolucin acida para producir H2S que

reacciona rpidamente con el Na3As03 para
producir un precipitado amarillo brillante
de As2S3. El tiempo que toma el precipitado
para formarse depende de la velocidad de
descomposicin del Na2S203. (Q Observe
que los precipitados se forman ms despacio
en la disolucin de concentracin ms baja
(el vaso a la derecha).
2N02F(g)
2N02(g) + F2(g)
Se observa que la velocidad de esta reaccin es proporcional a la concentracin de dixido de
nitrgeno. Cuando se duplica la concentracin de dixido de nitrgeno, la velocidad se duplica. La
velocidad tambin es proporcional a la concentracin de flor; al duplicar la concentracin de
flor tambin se duplica la velocidad.
Una ley de velocidad es una ecuacin que relaciona la velocidad de una reaccin con las
concentraciones de los reactivos (y el catalizador) elevadas a varias potencias. La ecuacin
siguiente es la ley de velocidad para la reaccin anterior:
Velocidad = ife[N02][F2]
Tenga en cuenta que en esta ley de velocidad ambas concentraciones de reactivos tienen un
exponente 1. Aqu k, llamada constante de velocidad, es una constante de proporcionalidad en la
relacin entre la velocidad y las concentraciones. Tiene un valor fijo a cualquier temperatura dada,
pero vara con la temperatura. Considerando que normalmente las unidades
-=* ^V -
Tiempo = 0
Tiempo = 20 segundos B
Tiempo = 40 segundos
531
de velocidad se dan como mol/(L-s), las unidades de k dependen de la forma de la ley de

velocidad. Para la ley de velocidad anterior,
_ velocidad ~ [N02][F2] a partir de la cual se tienen las unidades siguiente para t.
moy(L-s)
~ = L/(mol-s)
(mol/L)2
Como un ejemplo ms general, considere la reaccin de las sustancias A y B para producir D y E,
de acuerdo con la ecuacin balanceada,
c
aA + b
* D + eE
C = catalizador
Se podra escribir la ley de velocidad en la forma

Velocidad = A:[A]m[B]"[CF
Los exponentes m,nyp son con frecuencia, pero no siempre, enteros. Deben determinarse
en forma experimental y no pueden obtenerse simplemente observando la ecuacin balan
ceada. Por ejemplo, note que los exponentes en la ecuacin Velocidad [N02][F2] no es
tn relacionados con los coeficientes en la ecuacin balanceada 2N02 + F2
* 2N02F.
Una vez que se conoce la ley de velocidad para una reaccin y se ha encontrado el valor de la
constante de velocidad, se puede calcular la velocidad de una reaccin para cualquier valor de
concentraciones de reactivos. Como se ver despus, el conocimiento de la ley de velocidad
tambin es til para entender cmo ocurre la reaccin en el nivel molecular.
Orden de reaccin
Se puede clasificar una reaccin por sus rdenes. El orden de reaccin con respecto a una especie
de reactivo dada es igual al exponente de la concentracin de esa especie en la ley de velocidad,
determinado experimentalmente. Para la reaccin de N02 con F2 para producir N02F, la reaccin
es de primer orden con respecto al N02 porque el exponente de [N02] en la ley de velocidad es 1.
De forma similar, la reaccin es de primer orden con respecto a F2.
El orden global de una reaccin es igual a la suma de los rdenes de las especies reactivas en la
ley de velocidad. En este ejemplo, el orden global es 2; es decir, la reaccin es de segundo orden
global.
Las reacciones exhiben una variedad de rdenes de reaccin. A continuacin se tienen algunos
ejemplos.
1. Ciclopropano, C3H6, tiene la estructura molecular
CH2
/\
H2C
CH2
Cuando se calienta, el anillo de carbono (el tringulo) se abre para producir propileno,
CH2=CHCH3. Debido a que los compuestos son ismeros (compuestos diferentes con la misma
frmula molecular), a la reaccin se le llama una isomerizacin.
J
A
C3H6(g)
? CH2=CHCH3(g)
Ciclopropano
Propileno
532
13
La reaccin tiene la ley de velocidad determinada experimentalmente

Velocidad = fc[C3H6] La reaccin es de primer orden para el ciclopropano y de primer
orden global. 2. Monxido de nitrgeno, NO, reacciona con el hidrgeno segn la ecuacin
2NO(g) + 2H2(g)
- N2 + 2^00?)
La ley de velocidad determinada experimentalmente es

Velocidad = fc[NO]2[H2]
As, la reaccin es de segundo orden para el NO, de primer orden para H2 y de tercer orden global.
3. Acetona, CH3COCH3, reacciona con el yodo en disolucin acida.
CH3COCH3(ac) + I2(ac) ^-* CH3COCH2I(ac) + HI(ac)
Velocidad = fc[CH3COCH3][H+]
La reaccin es de primer orden para la acetona. Es de orden cero para el yodo; es decir, la ley de
velocidad contiene el factor [I2] = 1. Por consiguiente, la velocidad no depende de la
concentracin de I2, en tanto est presente alguna concentracin de I2. Observe que la reaccin
es de primer orden para el catalizador, H+. As, el orden global es 2.
Aunque los rdenes de la reaccin con frecuencia son nmeros enteros (en particular 1 o 2),
pueden ser fraccionarios. Los rdenes cero y negativos tambin son posibles.
Ejemplo 13.3
Determinacin del orden de reaccin a partir de la ley de velocidad
El ion bromuro es oxidado por el ion bromato en disolucin acida.

5Br"(ac) + Br03"(ac) + 6H+(ac) 3Br2(ac) + 3H20()
Velocidad = fc[Brl[Br03"][H+]2
Cul es el orden de reaccin con respecto a cada especie de reactivos? Cul es el orden global
de la reaccin?
Estrategia para el problema El exponente de cada uno de los reactivos dados en la ley de velocidad
experimentalmente determinada es el orden de reaccin de ese reactivo. El orden global de la
reaccin es la suma de los rdenes de las especies de reactivos en la ley de velocidad.
Resolucin La reaccin es de primer orden con respecto al Br y de primer orden con respecto al
Br03 ; es de segundo orden con respecto al H+. La reaccin es de cuarto orden global
(=1 + 1+2).
Comprobacin de la respuesta Siempre que se est determinando el orden de las reacciones o de
las especies de reactivos nunca debe confiarse en la estequiometra de la reaccin. Se debe
emplear la ley de velocidad determinada experimentalmente.
(contina)
533
(contina)
Cules son los rdenes de reaccin con respecto a cada especie de reactivos para la
reaccin siguiente?
N02(g) + CO(g) NCXs) + C02(g) Suponga que la ley de velocidad es
Velocidad = fc[N02]2 Cul es el orden global?
Ejercido 13.3
Considere la reaccin Q + R
> S + T y la ley de velocidad para la reaccin:
Velocidad = AJQjW
a.
Efecte la reaccin tres veces, iniciando cada vez con [R] = 2.0 M. En cada ocasin
cambie la concentracin inicial de [Q]: experimento 1, [Q] = 0.0 M; experimento 2,

[Q] = 1.0 Ai; experimento 3, [Q] = 2.0 M. Clasifique la velocidad de las tres reaccio
nes usando cada una de estas concentraciones.
b.
La manera en que se escribe la ley de velocidad en este problema no es tpica para
expresiones que contienen reactivos de orden cero en la ley de velocidad. Escriba la

ley de velocidad en la forma ms tpica.
Determinacin de la ley de velocidad
La determinacin experimental de la ley de velocidad para una reaccin requiere encontrar el
orden de la reaccin con respecto a cada reactivo y cualquier catalizador. El mtodo de velocidad
inicial es una manera simple de obtener los rdenes de reaccin. Consiste en hacer una serie de
experimentos en los que las concentraciones iniciales de los reactivos son variadas. Entonces se
comparan las velocidades iniciales, a partir de lo cual pueden deducirse los rdenes de reaccin.
Para ver cmo funciona este mtodo, considere de nuevo la reaccin
>*
/t**
**
2N205(S)
4N02(g)+02(g)
Observe esta reaccin en dos experimentos. En el experimento 2 la concentracin inicial del

N2C5 es el doble que en el experimento 1. Observe en cada caso la velocidad inicial de
desaparicin del N2Os. En la tabla siguiente se dan las concentraciones iniciales y las velocidades
iniciales correspondientes para los dos experimentos: <
En la figura 13 A Xa pendiente de la tangente a la curva en t = 0 es igual a la velocidad inicial de
aparicin del O2, la cual es igual a la mitad de la velocidad inicial de desaparicin del N2Os.
Experimento 1 Experimento 2
Concentracin inicial del N205

1.0 X 10"2mol/L 2.0 X 10~2 mol/L
Velocidad inicial de desaparicin delN2Os

1-6
4.8 X 10~mol/(L-s)
\-6
9.6 X 10~mol/(L-s)
534
13
TABLA 13.1
m
Efecto sobre la velocidad de duplicar la concentracin inicial de los reactivos
La velocidad se multiplica por

1
0
i
21
1
2
2
4
La ley de velocidad para esta reaccin tendr la concentracin del reactivo elevada a una potencia
m.
Velocidad = )t[N205]m
El valor de m (orden de la reaccin) debe determinarse a partir de los datos experimentales.
Observe que cuando la concentracin del N205 se duplica, se obtiene una nueva velocidad,
velocidad', dada por la siguiente ecuacin:
Velocidad' = fc(2[N205])m = 2mjt[N205]m
Esta velocidad es 2m veces la velocidad original.
Se puede ver ahora cmo la velocidad se ve afectada cuando la concentracin se duplica para
varias opciones de m. Suponga que m = 2. Se obtiene 2m = 22 = 4. Es decir, cuando la
concentracin inicial se duplica, la velocidad se multiplica por 4. En la tabla 13.1 se resumen los
resultados para varias opciones de m.
Suponga que divide la velocidad inicial de la reaccin del N205 del experimento 2 entre la
velocidad inicial del experimento 1.
1-6
= 2.0
9.6 X 10" mol/(L-s)
4.8 X 10~ mol/(L-s)
Se observa que cuando la concentracin del N205 se duplica, la velocidad se duplica. Esto
corresponde al caso m = 1. La ley de velocidad debe tener la forma
Velocidad = fc[N205]
Se puede determinar el valor de la constante de velocidad k sustituyendo los valores de
velocidad y concentraciones del N205 de cualquiera de los experimentos en la ley de velocidad.
Usando los valores del experimento 2, se obtiene
9.6 X 10"6 mol/(L-s) = k X 2.0 X 10"2 mol/L
Por tanto
,
k=
9.6X10 6/s
Ao
,_4,
T = 4.8 X 10 4/s
2.0 X 10~2
Ejemplo 13.4
Determinacin de la ley de velocidad a partir de velocidades iniciales
El ion yoduro es oxidado por el perxido de hidrgeno en disolucin acida en ion triyoduro, I3 .
H202(ac) + 3I~(ac) + 2H+(ac)
I3~(flc) + 2H20(Z)
Se realiz una serie de cuatro experimentos a diferentes concentraciones y velocidades iniciales de

formacin de I3~ (vea la tabla), a. A partir de estos datos obtenga los rdenes de reaccin con
respecto al H2Oz, I~ y H+. b. Encuentre la constante de velocidad.
Concento iniciales ( H202

iciones mol/L)
r
H^
Velocidad inicial [mol/(L s)]
Exp. 1
0.010
0.010
0.00050
1.15 X 10"6
Exp. 2
0.020
0.010
0.00050
2.30 X 10"6
Exp. 3
0.010
0.020
0.00050
2.30 X 10"6
Exp. 4
0.010
0.010
0.00100
1.15 X 10"6
f
H,0,
(contina)
535
(contina)
Estrategia para el problema a. Para conocer el orden de reaccin de los reactivos necesita conocer
la ley de velocidad. Usando los reactivos en la ecuacin qumica, suponga que la ley de velocidad
tiene la forma siguiente:
Velocidad = )t[H202]m[I"]"[H+f Se pueden determinar cada uno de los rdenes de
reaccin (los exponentes m, n y p) eligiendo experimentos en los cuales todas las concentraciones
de los reactivos excepto una se mantienen constantes. Encontrar cada exponente requerir
comparar diferentes experimentos. Una vez que se conozcan los rdenes de reaccin, se sabr la
ley de velocidad, b. Para determinar la constante de velocidad se pueden tomar los datos de uno
de los experimentos y sustituirlos en la ley de velocidad; el nico dato desconocido en la ecuacin
ser la constante de velocidad, k.
Resolucin a. Al comparar los experimentos 1 y 2 se observa que cuando la concentracin del
H202 se duplica (con las otras concentraciones constantes), la velocidad tambin se duplica. En la
tabla 13.1 se observa que m = 1. La reaccin es de primer orden para el H202.
Para resolver un problema como ste de una manera general, aproxmelo algebraicamente.
Escriba la ley de velocidad para los dos experimentos. (Los subndices denotan los experimentos.)
(Velocidad)! = [H202]7[I~]?[H+K
(Velocidad)2 = [H202]?[r]2[H+K Ahora divida la segunda ecuacin entre la primera.
(Velocidad)2_ fe[H202]^[r]^[H+]f (Velocidad)!
cancela. Agrupando trminos se obtiene
A;[H202]T[I"]i[H+K La constante de velocidad se
(Velocidad)2 /[H202]2\m/[I"]2\"/[H+]2\p
(Velocidad)! UH202]i/ \[r]i/ \[H+]i
Ahora se sustituyen los valores del experimento 1 y el experimento 2. (En un cociente las unidades
se cancelan y pueden omitirse.)
2.30 X 10^ 1.15 Xl&^
0.020
0.010
OOOOJO/K
rtf0050
Esto da 2 = 2m de la cual se obtiene m = 1. Es decir, duplicando la concentracin del H202 se

duplica la velocidad.
Los exponentes n y p se obtienen de la misma manera. Al comparar el experimento 1 y el
experimenta 3 se observa que al duplicar la concentracin del I~ (con las dems concentraciones
constantes) se duplica la velocidad. Por consiguiente, n = 1 (la reaccin es de primer orden para el
l~). Finalmente, al comparar el experimento 1 y el experimento 4 se observa que duplicar la
concentracin del H+ (manteniendo las dems concentraciones constantes) no afecta la velocidad.
Por consiguiente, p = 0 (la reaccin es de orden cero para H+). Como [H+] = 1, la ley de velocidad
es
Velocidad = *[H202][I~]
Los rdenes de reaccin con respecto al H202,1~ y H+ son 1,1 y 0, respectivamente. Note que los
rdenes no se relacionan con los coeficientes de la ecuacin global.
b. Calcule la constante de velocidad sustituyendo los valores de cualquiera de los experimentos en

la ley de velocidad. Usando el experimento 1 se obtiene
L15 xl0-6^ = x o.oiox o.oio
Es
1.15 X 10"6/s ,
k=
= 1.2 x 10"2L/(mols)
0.010 X 0.010 X mol/L
(contina)
536
13
{contina)
Comprobacin de la respuesta Aunque los rdenes de reaccin mayores que 2 son ciertamente
posibles, no son tan comunes como los menores o iguales a 2. Si se tiene presente este hecho al
resolver problemas de este tipo, cuando realice el clculo y obtenga un orden de reaccin mayor
que 2 debe asegurarse de que no existe algn error.
Mtodo de la velocidad inicial aplicado a la descomposicin del dixido de nitrgeno.
2N02(g) 2NO(g) + 02(#) Se obtienen los resultados siguientes:
Concentracin Velocidad inicial
inicial de N02 de formacin del 02
Exp. 1 0.010 mol/L
Exp. 2
7.1 X 10~5 mol/(L-s)
0.020 mol/L 28 X 10"5 mol/(L-s)
Encuentre la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad con respecto a la formacin

de02.
Ejercicio 13.4
Vea los problemas 13.51,13.52,13.53,13.54,13.55 y 13.56.
Las leyes de velocidad no estn restringidas a los sistemas qumicos; se emplean para ayudar a
describir muchos sucesos "cotidianos". Por ejemplo, una ley de velocidad para el crecimiento de
un rbol podra parecerse a algo como lo siguiente:
Velocidad de crecimiento = (tipo de suelo^temperatura^luz^fertilizante)2
En esta ecuacin, como en las ecuaciones qumicas de velocidad, los exponentes necesitan ser
determinados por el experimento. (Puede pensar en algunos otros factores?)
a.
Suponga el lector que es un mdico famoso que intenta determinar los factores que
influyen en la velocidad de envejecimiento en los humanos. Desarrolle una ley de ve

locidad como la anterior teniendo en cuenta por lo menos cuatro factores que afectan
la velocidad del envejecimiento.
b.
Explique qu se requiere para determinar los exponentes en dicha ley de velocidad.
c.
Considere que fumar es uno de los factores en esta ley de velocidad. Conduce un ex
perimento y encuentra que en una persona que fuma dos paquetes de cigarros al da se
cuadruplica (4X) la velocidad de envejecimiento comparada con la de un fumador que
consume una cajetilla al da. Suponiendo que se pudieran mantener todos los factores
constantes en dicha ley de velocidad, cul sera el exponente del trmino fumar en su
ley de velocidad?
La ley de velocidad indica cmo la velocidad de una reaccin depende de las concentraciones de
los reactivos en un momento particular. Pero a menudo sera deseable tener una relacin
matemtica que muestre cmo cambia la concentracin de los reactivos durante un periodo.
Dicha ecuacin sera comparable directamente con los datos experimentales que normalmente se
obtienen como concentraciones en diferentes tiempos. Adems de resumir los datos
experimentales, esta ecuacin predecira las concentraciones para todos los tiempos. Al usarla se
podran contestar preguntas como: cunto tiempo requiere esta reaccin para completarse a
50%? y para completarse a 90%?
537
Es ms, al saber exactamente cmo cambian las concentraciones con el tiempo para diferentes
leyes de velocidad se puede pensar en maneras de representar los datos experimentales en una
grfica. El trazo de la grfica provee una alternativa al mtodo de la velocidad inicial para
determinar la ley de velocidad.
Mediante el clculo se puede transformar una ley de velocidad en una relacin matemtica
entre la concentracin y el tiempo llamada ley de velocidad Integrada. Como slo se trabajar con
las ecuaciones finales no se requiere estudiar el mtodo para obtenerlas. Se analizan con
profundidad las reacciones de primer orden y brevemente las de segundo orden y las de orden
cero.
Ley de velocidad integrada (ecuaciones de concentracin-tiempo)
Ley de velocidad de primer orden Se analizan primero las leyes de velocidad de primer orden. La
descomposicin del pentxido de dinitrgeno,
2N205(g) i tiene la ley de velocidad siguiente:

Velocidad =
4N02() + 02()
= *[N205]
A[N2Q5] Ai
La deduccin general usando clculo es como sigue: sustituyendo fAj por fN205], la ley de
velocidad se uuelue
k[A]
~d[A] = dt Al reordenar da -d[A]
= fedt [A]
Integrando del tiempo = 0 al
tiempo = t,
V M Jo
'[A]0
da
{ln[A]t - ln[A]0J = fc(t - 0)
Esto puede reordenarse para dar la ecuacin en el texto.
Usando el clculo se puede demostrar que una ley de velocidad de primer orden conduce a la
relacin siguiente entre la concentracin del N205 y el tiempo:
ln
= kt
[N2O5]0
En este caso el P^Cy, es la concentracin en el tiempo t y el [N2O5]0 es la concentracin inicial del

N205 (es decir, la concentracin en t = 0). El smbolo "ln" denota el logaritmo natural (base e =
2.718 ...).
Esta ecuacin permite calcular la concentracin del N2Os en cualquier tiempo una vez que se da
la concentracin inicial y la constante de velocidad. Tambin se puede encontrar el tiempo que se
requiere para que la concentracin del N2Os disminuya a un valor particular.
De forma ms general, sea A una sustancia que reacciona para formar productos segn la
ecuacin
aA
>? productos
donde a es el coeficiente estequiomtrico del reactivo A. Suponga que esta reaccin tiene una ley
de velocidad de primer orden
A[A]
= k[A]
Velocidad =
A*
Mediante el clculo se obtiene la ecuacin de la ley de velocidad integrada siguiente:

A1
Jjjil = fa (ley de velocidad integrada de primer orden)
[A]
Donde [A], es la concentracin del reactivo A en el tiempo t y [A]0 es la concentracin inicial. La
relacin [A]/[A]0 es la fraccin del reactivo remanente en el tiempo t.
Ley de velocidad de segundo orden Considere la reaccin
aA
* productos
y suponga que tiene la ley de velocidad de segundo orden

A[A]
Velocidad = = k[A]2
Af
Un ejemplo es la descomposicin del dixido de nitrgeno a temperaturas ligeramente altas

(300C a 400C).
2N02(g)
? 2NO(g) + 02(g)
Mediante clculo se puede obtener la relacin siguiente entre la concentracin de A y el tiempo.

= jt -| Oey de velocidad integrada de segundo orden)
[A],
[A]
Con esta ecuacin se puede calcular la concentracin del N02 en cualquier tiempo durante su
descomposicin si se conoce la constante de velocidad y la concentracin inicial. A 330C la
constante de velocidad para la descomposicin del N02 es 0.775 L/(mol-s). Si se supone que la
concentracin inicial es 0.0030 mol/L. Cul es la concentracin del N02 despus de 645 s? Al
sustituir en la ecuacin anterior se obtiene
,2i
= 0.775 L/(mol-s) X 645 s +
= 8.3 X 10z L/mol
[N02]f 0.0030 mol/L

Si se invierten ambos lados de la ecuacin, se encuentra que [N02]t = 0.0012 mol/L. As, despus
de 645 s, la concentracin del N02 disminuy de 0.0030 mol/L a 0.0012 mol/L.
Reacciones de orden cero
Hay casos en los que las reacciones son de orden cero. Un ejemplo incluye la descomposicin del
alcohol etlico en el hgado en presencia de la enzima alcohol deshidrogenasa. Una vez ms,
considere la reaccin con la forma general
A productos que tiene una ley de velocidad de orden cero
Velocidad = fe[A]
Teniendo en cuenta que cualquier nmero real elevado a la potencia cero es 1, la expresin para
la ley de velocidad de orden cero se escribe normalmente como
Velocidad = k
Esta ley de velocidad indica que la velocidad de una reaccin de orden cero no cambia con la
concentracin. Por ejemplo, si se tiene una reaccin de orden cero
A
*B+C
la velocidad de esta reaccin no depende de la concentracin de A; sin embargo, debe haber algo
de A presente para que la reaccin ocurra. Muchas reacciones de orden cero tambin requieren
alguna concentracin mnima de reactivo para que la reaccin se comporte como una de orden
cero. Esto se cumple en el caso de reacciones enzimticas como la que se mencion antes as
como en reacciones que se catalizan por una superficie metlica, como la reaccin de
descomposicin del N20 en presencia del metal platino.
2N20(g) -5* 2N2(g) + 02(g)
Mientras que esta reaccin se lleve cabo a una presin bastante alta del N20 para saturar la
superficie del metal, se comportar como una reaccin de orden cero.
La relacin entre la concentracin y el tiempo para una reaccin de orden cero es
[A], = ~kt + [A]Q (ley de velocidad integrada de orden cero)
A continuacin se da un ejemplo de un clculo que requiere una ley de velocidad integrada.

Ejemplo 13.5
539
Uso de una ley de velocidad integrada
La descomposicin de N205 en N02 y 02 es de primer orden, con una constante de velocidad de

4.80 X lO^/s a 45C. a. Si la concentracin inicial es 1.65 X es 10~2 mol/L, cul es la concentracin
despus de 825 s? b. Cunto tiempo tomara que la concentracin de N2O5 disminuya a 1.00 X
10~2 mol/L a partir de su valor inicial dado en el inciso a?
Estrategia para el problema En el inciso a de este problema se desea determinar la concentracin
de un reactivo (N205) despus de que ha pasado algn tiempo. En el inciso b del problema se pide
determinar la cantidad de tiempo que ha pasado para un cierto cambio en la concentracin del
reactivo. Una ley de velocidad integrada (de primer orden aqu) que relacione el cambio de la
concentracin con el tiempo permitir resolver ambos incisos de este problema.
/J*.
Resolucin a. En este caso se requiere usar la ecuacin que relaciona la concentracin con el
tiempo para una reaccin de primer orden, la cual es
1 [A]' u
ln
= kt
[A]0
Al sustituir los valores apropiados se obtiene
ln
N2Os
2 5 ' = -4.80 X 10"4/s X 825 s = -0.396
1.65 X 10"2 mol/L
Para despejar [N205]t, aplique el antilogaritmo (antiln) en ambos lados. Esto elimina el ln de la
izquierda y da antiln(-0.396)
1 derecha
[N205]f
la derecha, el cual es igual a 0.673.
= 0.673 1.65 X 10~2 mol/L

Por tanto
[N2Os]f = 1.65 X 10"2 mol/L X 0.673 = 0.0111 mol/L b. Sustituya en la misma ecuacin de
primer orden que relaciona la concentracin con el tiempo.
1.00 X 10~2 mol/L 'l.65X 10"2 mol/L

ln
= -4.80 X 10"4/s X t
El lado izquierdo es igual a -0.501; el lado derecho es igual a -4.80 X lO^/s X t. Por tanto,
0.501 = 4.80 X 10"4/s X t
0.501 ,
t=
r = 1.04 x 103 s
(17.4 min)
4.80 X 10"4/s
Comprobacin de la respuesta Es fcil cometer errores de clculo al trabajar con exponentes y
logaritmos. Debido a esto, es una buena idea comprobar si su respuesta final da los resultados
esperados cuando se coloca en una ecuacin inicial. Por ejemplo, la primera etapa del inciso a de
este clculo involucra la ecuacin
1
[N2O5L _,_,
mTT7 7^=2
T~ = -0.396
1.65 X 10 2 mol/L
Si se sustituye la respuesta que obtuvo para CN205]t en el lado de la izquierdo de esta ecuacin,
debe obtener-0.396.
(contina)
540
(contina)
a. Cul sera la concentracin de pentxido de dinitrgeno en el experimento descrito

en el ejemplo 13.5 despus de 6.00 X 102 s? b. Cunto tiempo se requiere para que la
concentracin del N2Os disminuya a 10.0% de su valor inicial?
Ejercido 13.5
El concepto de uida media tambin se usa para caracterizar un ncleo radiactivo cuya
desintegracin es un proceso de primer orden. Esto se explica en el captulo 20.
Vida media de una reaccin

Cuando ocurre una reaccin, la concentracin de un reactivo disminuye porque est
consumindose. La vida media, tl/2, de una reaccin es el tiempo que se requiere para que la
concentracin del reactivo disminuya a la mitad de su valor inicial. <
Para una reaccin de primer orden, como la descomposicin del pentxido de dinitrgeno, la
vida media es independiente de la concentracin inicial. Para ver esto, sustituya en la ecuacin
[N2o5L
kt
ln
[N2O5]0
En una vida media la concentracin del N205 disminuye a la mitad de su valor inicial, [N205]o, al
valor [N205], = 5[N2O5]0. Despus de sustituir, la ecuacin se vuelve
0.0165 mol/L (concentracin inicial)

0.016
0.0083 mol/L
(despus de 1 vida media)
0.002
0.0042 mol/L (despus de 2 vidas medias) 0.0021 mol/L (despus de 3 vidas I medias)
1000 2000 3000 4000 5000 Tiempo (s)
FIGURA 13.8
Una grfica que ilustra que la vida media de una reaccin de primer orden es independiente de la
concentracin inicial
En una vida media (1440 s o 24.0 min) la concentracin disminuye a la mitad, de 0.0165 mol/L ajx
0.0165 mol/L = 0.0083 mol/L. Despus de cada vida media subsiguiente (24.0 min), la
concentracin disminuye de nuevo a la mitad, de 0.0083 mol/L a \ X 0.0083 mol/L = 0.0042 mol/L,
despus ajx 0.0042 mol/L = 0.0021 mol/L y as sucesivamente.
I 2[N2O5]0
ln
= Win
[N2O5]0
La expresin a la izquierda es igual a ln ^ = -0.693. Por tanto,
0.693 = ktm Al despejar la vida media, tm, se obtiene
0.693
h/2
Como la constante de velocidad para la descomposicin del N2Os a 45C es
4.80 X 10~7s, la vida media es
0.693
h/2
r = 1.44 X 103 s
4.80 X 10"4/s
As, la vida media es 1.44 X 103 s o 24.0 min.
Se ve que la vida media del N205 no depende de la concentracin inicial del N205. Esto significa
que la vida media es la misma en cualquier tiempo durante la reaccin. Si la concentracin inicial
es 0.0165 mol/L, despus de una vida media (24.0 min) la concentracin disminuye a | X 0.0165
mol/L = 0.0083 mol/L. Despus de otra vida media (otros 24.0 min), la concentracin del N2Os
disminuye a j X 0.0083 mol/L = 0.0042 mol/L. Cada vez que transcurre una vida media la
concentracin del N2Os disminuye de nuevo a la mitad (vea la figura 13.8).
El resultado anterior para la vida media de la descomposicin de primer orden del N205 es
absolutamente general. Es decir, para la ley de velocidad de primer orden general
Velocidad =
Ai
= Jt[A]
0.693
la vida media se relaciona con la constante de velocidad pero es independiente de la
concentracin de A.
ha
(primer orden)
541
Ejemplo 13.6
Relacin de la vida media de una reaccin con la constante de velocidad
El cloruro de sulfurilo, S02C12, es un lquido incoloro, corrosivo cuyo vapor se descompone en una
reaccin de primer orden en dixido de azufre y cloro.
S02Cl2(g) S02(g) + Cl2(g)
A 320C, la constante de velocidad es 2.20 X 10"5/s. a. Cul es la vida media del vapor de S02C12
a esta temperatura? b. Cunto tiempo (en horas) tomara descomponer 50.0% del S02C12?
Cunto tiempo tomara descomponer 75.0% del
so2ci2?
Estrategia para el problema En el inciso a de este problema se pregunta por la vida media de una
reaccin de primer orden, por tanto un punto de partida lgico es usar la ecuacin de vida media
apropiada. Para el inciso b considere que cada vida media reduce la cantidad de material en
50.0%; as, dos vidas medias reducirn una cantidad inicial de material a 75%, tres vidas medias la
reducirn a 87.5% y as sucesivamente.
Resolucin
0.693 2.20 X 10"5/s
3.15 X 104 s
0.693
a. tm -
b. La vida media es el tiempo requerido para descomponer la mitad (50.0%) del S02C12. Esto es
3.15 X 104 s u 8.75 h. Despus de otra vida media, un medio del S02C12 restante se descompone.
El total descompuesto es | + (| X |) = |, o 75.0%. El tiempo requerido es dos vidas medias, o 2 X
8.75 h = 17.5 h.
Un mtodo alternativo es usar la ley de velocidad integrada para una reaccin de primer orden:
ln
= -kt
[SOaCU,
[SO2Cl2]0
Dados los datos en el enunciado del problema, se puede considerar [SO2Cl2]0 = 1.00 y [S02Cl2]t =
0.250 (el 0.250 representa cunto quedara en el tiempo t despus de que 75% del S02C12 se ha
descompuesto). Usando estos valores y la constante de velocidad dada, despeje t.
Comprobacin de la respuesta En un problema como ste, donde no se da la concentracin inicial
del reactivo, el mtodo alternativo slo funciona para las reacciones de primer orden.
Ejercicio 13.6
La isomerizacin del ciclopropa-no, C3H6, en propileno, CH2=CHCH3, es de primer
orden para el ciclopropano y de primer orden global. A 1000C, la constante de velocidad es 9.2/s.
Cul es la vida media del ciclopropano a 1000C? Cunto tiempo se requiere para que la
concentracin del ciclopropano disminuya a 50% de su valor inicial? Y a 25% de su valor inicial?

Puede demostrarse razonando de manera similar lo que se analiz previamente acerca de que la
vida media de una ley de velocidad de segundo orden, Velocidad = k[A]2, es
hn
1
k[A]0
(segundo orden)
En este caso la vida media depende de la concentracin inicial y cada vida media subsiguiente se
vuelve ms grande con el tiempo. Considere la descomposicin del N02 a 330C. Toma 430 s que
la concentracin disminuya a la mitad, de 0.0030 mol/L a 0.0015 mol/L. Sin embargo, toma 860 s
(dos veces ms tiempo) que la concentracin disminuya de nuevo a la mitad. El hecho de que la
vida media disminuye con el tiempo es la evidencia de que la reaccin no es de primer orden.
Para las reacciones de orden cero la vida media depende de la concentracin inicial del reactivo.
Sin embargo, en contraste con la reaccin de segundo orden, cuando ocurre una reaccin de
orden cero, cada vida media se vuelve ms corta.
,
_ [A]o
H/2 ~ ~Z, (orden cero)
542
Vea en el Apndice A algunas especificaciones de las matemticas de una lnea recta.
Representacin grfica de datos cinticos

Antes se vio que el orden de una reaccin puede determinarse comparando las velocidades
iniciales de varios experimentos en los cuales se usan diferentes concentraciones iniciales (mtodo
de la velocidad inicial). Tambin es posible determinar el orden de una reaccin por medio del
trazo de grficas de los datos para un experimento particular. Los datos experimentales se
granean de varias formas diferentes, suponiendo primero una reaccin de primer orden, luego
una reaccin de segundo orden y as sucesivamente. El orden de reaccin se determina con base
en qu grfica coincide mejor con los datos experimentales. Para ilustrarlo, se observar cmo se
hace el trazo para reacciones de primero y de segundo orden y entonces se compararn las
grficas para una reaccin especfica.
Ya ha visto que la ley de velocidad de primer orden, A[A]/Af = Jfc[A], da la relacin siguiente
entre la concentracin de A y el tiempo:
ln^ = -fc [A]0
Esta ecuacin puede volver a escribirse en una forma ligeramente diferente que se puede
identificar con la ecuacin de una lnea recta. Usando la propiedad de los logaritmos que establece
que ln(A/B) = ln A - ln B se tiene
ln[A]f = -kt + ln[A]0 Una lnea recta tiene la forma matemtica y = mx + b, cuando y se
grfica en el eje vertical en funcin de x en el eje horizontal. < Permitiendo hacer ahora las
identificaciones siguientes:
ln[A]f= -k + ln[A]0
T TJT
y = mx
Esto significa que si se grfica el ln[A]t sobre el eje vertical en funcin del tiempo t sobre el eje
horizontal, se obtendr una lnea recta para una reaccin de primer orden. La figura 13.9 muestra
una grfica de ln[N2Os] en diferentes tiempos durante la reaccin de descomposicin. El hecho de
que los puntos queden en una lnea recta es la confirmacin de que la ley de velocidad es de
primer orden.
Se puede obtener la constante de velocidad para la reaccin de la pendiente, m2, de la lnea
recta.
k = m
k=m
La pendiente de esta curva se calcula de la misma manera que se obtuvo la velocidad de la

reaccin promedio a partir de los datos cinticos (ejemplo 13.2). Seleccione dos puntos con
separa-
FICURA 15.9 ?
Grfica de ln[N205] contra tiempo
Una lnea recta puede dibujarse a travs de los puntos experimentales (los puntos de color). El
hecho de que la linea recta se ajuste tan bien a los datos experimentales confirma que la ley de
velocidad es de primer orden.
600 1200 1800 2400 3000 3600
Tiempo [N2Os] ln [N2Os]

0
0.0165 -4.104
600
0.0124 -4.390
1200
0.0093 -4.678
1800
0.0071 -4.948
2400
0.0053 -5.240
3000
0.0039 -5.547
3600
0.0029 -5.843
Tiempo (s)
543
cin suficiente para que cuando los sustraiga para obtener Ax y Ay para la pendiente no se pierdan
las cifras significativas. Usando los puntos primero y ltimo en la figura 13.9 se obtiene
5.843) -(3600
(-4.104) 0)s
Ay
1.739
m==
= -4.83 X 10"7s
Ax
(3600 - 0) s
3600 s
Por consiguiente, k = 4.84 X lO^/s. (Se seleccionaron dos puntos directamente de los datos
experimentales. En el trabajo preciso se dibujara primero la lnea recta que coincida mejor con los
puntos de los datos experimentales y entonces se calcula la pendiente de esta lnea.)
A[A]/A = k[A] , da la relacin siguiente entre
La ley de velocidad de segundo orden, la concentracin de A y el tiempo:
FIGURA 15.10 T
Grfica de los datos para la descomposicin del dixido de nitrgeno a 330C
(A) Grfica de ln[N0J en funcin del tiempo. Note que una lnea recta no se ajusta bien a los
puntos. (B) Grfica de 1/[N0J en funcin del tiempo. Observe cmo los puntos siguen
estrictamente la lnea recta, indicando que la descomposicin es de segundo orden.
= kt +
y = mx + b
En este caso se obtiene una lnea recta si se grfica 1/[A]( en el eje vertical en funcin del tiempo t
en el eje horizontal para una reaccin de segundo orden.
Como un ejemplo de la determinacin del orden de la reaccin mediante el trazo de la grfica,
considere los datos siguientes para la descomposicin del N02 a 330C.
2N02(g) 2NO(g) + 02(g)
En la tabla de datos de la figura 13.10 se dan las concentraciones de N02 durante diferentes
tiempos. En la figura 13.10A se grfico ln[N02] en funcin de t y en la figura 13.10S ha gra-
-4.61 -4.84
-5.07
O
Z -5.30
a
0
-5.53 -5.76 -5.99
/Cur
vadibi dlos
ijada a punto
travs
s
Los pi
mtos c
oincide
;n
en]
la lnea
.recta
300
360
60
120
180
240 Tiempo (s)
400
Los puntos coinciden en la lnea recta
120
180
240
300
360 Tiempo (s)
Tiempo (s) [NOJ (mol/L)
(A)ln[N02]
(BJl/DMOJ
0
1.00 x 10"2
^1.605
100
60
0.683 x 10"2
^1.984
146
120
0.518 x 10"2
-5.263
193
180
0.418 x 10"2
-5.476
239
240
0.350 x 10-2
-5.656
286
300
0.301 x lO"2
-5.805
332
360
0.264 x 10"2
-5.938
379
544
TABLA 13.2
Relaciones para las reacciones de orden cero,
de primer orden y de segundo orden
Orden
Ley de velocidad
Ley de
velocidad integrada
Vida media
Grfica de lnea recta
0
Velocidad = k
[A], =-fe + [A]
[Alo 2k
[A] vs t
1
Velocidad = k[A]
[Alo
0.693/fc
ln[A] vs t
2
Velocidad = k[A?
-L=fe+L
[A]t
[A]o
l/(fc[A]0)
1 vsf [A]
cado 1/[N02] en funcin de t. Slo en la figura 13.102? los puntos siguen estrictamente una lnea
recta, indicando que la ley de velocidad es de segundo orden. Es decir,
Velocidad de desaparicin del N02 =
A[NQ2 Ai
= k[N02?
Se puede obtener la constante de velocidad, k, para una reaccin de segundo orden de la

pendiente de la lnea, similar a la manera en que se hizo para la reaccin de primer orden. Sin
embargo, en este caso, la pendiente es igual a k, como puede verse en la ecuacin anterior.
Eligiendo los puntos primero y ltimo en la figura 13.101? se obtiene
Ay
(379 - 100) L/mol
(360 - 0) s
k = = AJC
= 0.775 L/(mol-s)
Tambin pueden usarse mtodos grficos para determinar la constante de velocidad para las
reacciones de orden cero. La tabla 13.2 resume esto y las otras relaciones que se abordan en esta
seccin para reacciones de orden cero, primer orden y segundo orden.
Se cree que una reaccin de primer o segundo orden tiene al principio una vida media de 20 s al
principio pero una vida media de 40 s algn tiempo despus. Cul es el orden de la reaccin?
Como se hizo notar antes, la velocidad de reaccin depende de la temperatura. Esto se presenta
en la ley de velocidad por medio de la constante de velocidad, la cual se encuentra que vara con la
temperatura. En la mayora de los casos la velocidad aumenta con la temperatura (figura 13.11).
Considerar la reaccin del monxido de nitrgeno, NO, con el cloro, Cl2, para producir cloruro de
nitrosilo, NOC, y tomos de cloro.
NO(g) + Cl2(g) NOCI*) + Cit
La constante de velocidad k para esta reaccin es de 4.9 X 10~6 L/(mol-s) a 25C y 1.5 X 10~5
L/(mol-s) a 35C. En este caso la constante de velocidad y por consiguiente la velocidad se triplica
elevando la temperatura 10C. El cambio en la constante de velocidad con la temperatura vara
considerablemente de una reaccin a otra. En muchos casos la velocidad de reaccin se duplica
aproximadamente elevando 10C la temperatura y esto se da a menudo como
545
FIGURA 15.11 A
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
Arriba: cada tubo de ensayo contiene permanganato de potasio, KMnO,,, y cido oxlico, H2C204,
a las mismas concentraciones. El ion permanganato oxida el cido oxlico en C02 y H20. Un tubo
de ensayo se coloca en un vaso de agua caliente (40Q; el otro se mantiene a temperatura
ambiente (20Q. Abajo: despus de 10 minutos, el tubo de ensayo a 40C mostr una reaccin
notable, mientras que el otro no lo hizo.
De acuerdo con la teora cintica de los gases, la velocidad molecular rms es igual a V3RT/Mm
(uea la seccin 5.6).
una regla aproximada. Cmo se puede explicar esta fuerte dependencia de la velocidad de
reaccin con respecto a la temperatura? Para entenderlo se requiere analizar una explicacin
terica simple de las velocidades de reaccin.
Teora de las colisiones
La razn por la cual la constante de velocidad depende de la temperatura puede explicarse
mediante la teora de las colisiones. La teora de las colisiones de velocidades de reaccin supone
que para que ocurra la reaccin las molculas de los reactivos deben colisionar con una energa
mayor que un valor mnimo y con la orientacin apropiada. La energa mnima de colisin
requerida para que dos molculas reaccionen se llama energa de activacin, Ea. El valor de Ea
depende de la reaccin particular.
En la teora de las colisiones, la constante de velocidad para una reaccin se da como un
producto de tres factores: (1) Z, la frecuencia de las colisiones, (2)/, la fraccin de colisiones que
tienen energa mayor que la energa de activacin y (3) p, la fraccin de colisiones que ocurren con
las molculas del reactivo apropiadamente orientadas. As,
k = Zfp
Se analizarn cada uno de estos factores.
Para tener una reaccin especfica para relacionar los conceptos, considere la reaccin en fase
gaseosa del NO con el Cl2 mencionada previamente. Se cree que esta reaccin ocurre en una sola
etapa. Una molcula de NO choca con una molcula de Cl2. Si la colisin tiene la energa suficiente
y si las molculas estn orientadas apropiadamente, reaccionan para producir NOC y Cl.
La frecuencia de las colisiones Z, la frecuencia con la cual las molculas de los reactivos chocan,
depende de la temperatura. Sin embargo, como se ver, esta dependencia de la frecuencia de las
colisiones con respecto a la temperatura no explica por qu las velocidades de reaccin suelen
cambiar tanto con incrementos pequeos de temperatura. Se puede explicar fcilmente por qu la
frecuencia de las colisiones depende de la temperatura. Cuando se eleva la temperatura, las
molculas gaseosas se mueven con ms rapidez y por consiguiente colisionan con ms frecuencia.
As, la frecuencia de las colisiones es proporcional a la raz cuadrada media (rms por root-meansquare) de la velocidad molecular que a su vez es proporcional a la raz cuadrada de la
temperatura absoluta de acuerdo con la teora cintica de los gases. < A partir de la teora cintica
de los gases se puede demostrar que a 25C un incremento de 10C en la temperatura aumenta la
frecuencia de las colisiones en aproximadamente 2%. Si se supone que cada colisin de molculas
de reactivos produce una reaccin, se concluira que la velocidad aumenta con la temperatura a la
misma velocidad que la frecuencia de las colisiones esto es, en 2% para un incremento de 10C
en la temperatura. Esto no explica claramente que se triplique la velocidad (300% de aumento)
como se observa en la reaccin del NO con el Cl2 cuando la temperatura se eleva de 25C a 35C
Se observa que la frecuencia de las colisiones slo vara lentamente con la temperatura. Sin
embargo,/, la fraccin de las colisiones moleculares que tienen mayor energa que la energa de
activacin, cambia rpidamente en la mayora de las reacciones incluso con variaciones de
temperatura pequeas. Puede demostrarse que/se relaciona con la energa de activacin, Ea, de
esta manera:
f = e-EaIRT
Aqu e = 2.718 ... y R es la constante de los gases que es igual a 8.31 J/(mol-K). Para la reaccin del
NO con el Cl2, la energa de activacin es 8.5 X 104 J/mol. A 25C (298 K), la fraccin de las
colisiones con la energa suficiente para reaccionar es 1.2 X 10~15. As, el nmero de colisiones de
molculas de reactivo que realmente producen la reaccin es sumamente pequeo. Pero la
frecuencia de las cosiones es muy grande, por tanto la velocidad de la reaccin que depende del
producto de estas cantidades no es pequea. Si la temperatura se eleva de 10C a 35 C, la
fraccin de las colisiones de las molculas de NO y Cl2 con la energa suficiente para la reaccin es
3.8 X 10~15, casi tres veces ms grande que el valor a 25C! La triplicacin de la velocidad de
reaccin se explica por la dependencia de la temperatura respecto de/
546
13
FIGURA 15.12 ?
La importancia de la orientacin molecular en la reaccin de NO y Cl2
(A) El NO se aproxima con su tomo de N hacia el Cl2 y se forma un enlace NCl. Adems, el
ngulo de aproximacin se acerca al del producto NOC. (B) El NO se aproxima con su tomo de O
hacia el Cl2. No se puede formar el enlace NCl, asi que el NO y el Cl2 colisionan y despus se
separan.
# -*
* #
A partir de la ecuacin anterior que relaciona/con Ea se observa que/disminuye al incrementarse

los valores de Ea. Como la constante de velocidad depende de/, esto significa que las reacciones
con energas de activacin grandes tienen constantes de velocidad pequeas y que las reacciones
con energa de activacin pequea tienen constantes de velocidad grandes.
La velocidad de reaccin tambin depende dep, la orientacin apropiada de las molculas del
reactivo cuando chocan (colisionan). Este factor es independiente de los cambios de temperatura.
Se puede ver por qu es importante que las molculas de reactivo se orienten apropiadamente
observando con un poco de detalle la reaccin del NO con el Cl2. La figura 13.12 muestra dos
posibles colisiones moleculares. En la figura 13.12A el NO y las molculas de Cl2 chocan orientadas
apropiadamente para la reaccin. La molcula de NO se aproxima con su tomo de N hacia la
molcula de Cl2. Adems, el ngulo de aproximacin es cercano al esperado para la formacin de
enlaces en la molcula del producto NOC. En la figura 13.12B, una molcula de NO se acerca con
su tomo de O hacia la molcula de Cl2. Como esta orientacin no permite la formacin de un
enlace entre el tomo de N y un tomo de Cl, es ineficaz para la reaccin. Las molculas de NO y
Cl2 vienen juntas y luego se separan. Todas las orientaciones excepto las que se acercan a la que
se muestra en (A) son ineficaces.
Teora del estado de transicin
La teora de las colisiones explica algunas caractersticas importantes de una reaccin, pero est
limitada porque no explica la funcin de la energa de activacin. La teora del estado de transicin
explica la reaccin que es el resultado de la colisin de dos molculas en trminos de un complejo
activado. Un complejo activado (estado de transicin) es una agrupacin inestable de tomos que
pueden separarse para formar productos. Se puede representar la formacin del complejo
activado de esta manera:
0=N + ClCl
* [0=N --Cl --Cl]
Cuando las molculas vienen juntas con la orientacin apropiada, se empieza a formar un enlace
NCl. Al mismo tiempo, la energa cintica de la colisin es absorbida por el complejo activado
como un movimiento vibracional de los tomos. Esta energa se concentra en los enlaces
denotados por lneas de guiones y puede fluir entre ellos. Si en algn momento se concentra la
energa suficiente en uno de los enlaces del complejo activado, ese enlace se rompe o se separa.
Dependiendo de si el enlace NCl o Cl-Cl se rompe, el complejo activado vuelve a formar los
reactivos o genera los productos.
Reactivos
0=N + Cl2
Complejo activado [0=N--C1--C1]
0=NCl + Cl
Productos
547
Diagramas de energa potencial para las reacciones

Es instructivo considerar un diagrama de energa potencial para la reaccin del NO con el Cl2, la
cual se puede representar por medio de la ecuacin
NOC + Cl
NOC,*
NO + Cl2
Aqu NOCl2* denota el complejo activado. La figura 13.13 muestra el cambio en la energa
potencial (indicado por la curva slida) que ocurre durante el progreso de la reaccin. La curva de
energa potencial inicia a la izquierda con la energa potencial de los reactivos, NO + Cl2. Siguiendo
la curva hacia la derecha, la energa potencial aumenta a un mximo, correspondiente al complejo
activado. Ms a la derecha, la energa potencial disminuye a la de los productos, NOC + Cl.
En el inicio las molculas de NO y Cl2 tienen cierta cantidad de energa cintica. La energa total
de dichas molculas es igual a su energa potencial ms su energa cintica, y permanece
constante a lo largo de la reaccin (segn la ley de conservacin de la energa). Cuando ocurre la
reaccin (yendo de derecha a izquierda en el diagrama), los reactivos vienen juntos. La energa
potencial aumenta porque los electrones exteriores de las dos molculas se rechazan. La energa
cintica disminuye y las molculas reducen la velocidad. Slo si las molculas de los reactivos
tienen suficiente energa cintica es posible que la energa potencial aumente el valor para el
complejo activado. Esta energa cintica debe ser igual o mayor que la diferencia en la energa
entre el complejo activado y las molculas reactivas (85 kJ/mol). La diferencia de energa es la
energa de activacin para la reaccin directa.
En el mximo de la curva de energa potencial las molculas reactivas han venido juntas como el
complejo activado. Cuando el complejo activado se rompe en los productos, stos llegan a la
energa potencial ms baja (alrededor de 2 kJ/mol) y ganan en energa cintica. Observe que la
energa de los productos es ms alta que la de los reactivos. La diferencia en la energa es igual al
calor de reaccin, AH. Cuando la energa aumenta, AH es positivo y la reaccin es endotrmica.
Ahora observe la reaccin inversa:
NOC + Cl
NO + Cl2
La energa de activacin es 2 kJ/mol, la diferencia en la energa de las especies iniciales, NOC + Cl,
y la del complejo activado. sta es una cantidad ms pequea que la de la reaccin directa, por
tanto la constante de velocidad para la reaccin inversa es mayor.
Ea (inversa) = 2 kJ/mol NOC1 + C1

FIGURA 15.15 ?
La curva de energa potencial (no est a escala) para la reaccin endotrmica NO + Cl2 > NOC +
Cl
Para que reaccionen el NO y el Cl2, la colisin de molculas reactivas debe proporcionar al menos
85 kJ/mol de energa. Una vez que se forman los complejos activados, pueden formar los
produdos liberando 2 kJ/mol de energa. La diferencia, (85 - 2) kJ/mol = 83 kJ/mol, es la energa
calorfica absorbida, Atf.
o E?
Reactivos
NOC.
Progreso de la reaccin
548
13
Ea (directa)
FIGURA 13.14
Curva de energa potencial para una reaccin exotrmica
La energa de los reactivos es ms alta que la de los productos, as se libera energa calorfica
cuando la reaccin va hacia la direccin directa.
o o.
W
B
Reactivos
Ea (inversa)
C+D
Productos
La figura 13.14 muestra la curva de energa potencial para una reaccin exotrmica. En este
caso, la energa de los reactivos es ms alta que la de los productos, as se libera energa calorfica
cuando la reaccin va hacia la direccin directa.
Considere las siguientes curvas de energa potencial para dos reacciones diferentes:
t
a
Progreso de la reaccin-E+F
?G + H
Progreso de la reaccin-i
A+B
-C + D
a.
Cul reaccin tiene una energa de activacin ms alta para la reaccin directa?
b.
Si se efectuaran ambas reacciones a la misma temperatura y tuvieran el mismo reque
rimiento de orientacin para reaccionar, cul tendra la constante de velocidad ms

grande?
c.
13.6
Estas son reacciones exotrmicas o endotrmicas?

Ecuacin de Arrhenius
Las constantes de velocidad para la mayora de las reacciones qumicas siguen de manera cercana
una ecuacin de la forma
Arrhenius public esta ecuacin en 1889 y sugiri que debe darse a las molculas bastante energa
para "activarse" antes de poder reaccionar. Las teoras de las colisiones y del estado de transicin
que reforzaron este concepto se desarrollaron despus (1920 y 1930, respectivamente).
k = Ae-Ea/RT
La ecuacin matemtica k = Ae~Ea^RT que expresa la dependencia de la constante de velocidad
con respecto a la temperatura se llama ecuacin de Arrhenius, en honor de su autor, el qumico
sueco Svante Arrhenius. < Aqu e es la base de los logaritmos naturales, 2.718...; Ea es la energa
de activacin; R es la constante de los gases, 8.31 J/(K*mol); y Tes la temperatura absoluta. El
smbolo A en la ecuacin de Arrhenius se supone como una constante y se denomina factor de
frecuencia, el cual se relaciona con la frecuencia de las colisiones con la orientacin apropiada
(pZ). (El factor de frecuencia tiene una dependencia ligera de la temperatura, como se analiz en
la teora de las colisiones, pero normalmente puede ignorarse.)
549
-5.99 -6.22 -6.45 -6.68 -6.91 -7.14 -7.37 -7.60

0.0030
0.0031
0.0032
FIGURA 13.15 ?
Grfica de In k en funcin de \/T
El logaritmo de la constante de velocidad para la descomposicin del N205 (datos de la tabla 13.3)
se grfica en funcin de 1/7". Entonces una linea recta se hace coincidir con los puntos; la
pendiente es igual a -EJR.
Es til expresar la ecuacin de Arrhenius en forma logartmica. Aplicando el logaritmo natural en

ambos lados de la ecuacin de Arrhenius da
RT
lnfc = kiA
Haga la siguiente identificacin de smbolos:
Esto muestra que si se grfica ln k contra \IT, se debe obtener una lnea recta. La pendiente de
esta lnea es -EJR de la cual se puede obtener la energa de activacin Ea. La interseccin es ln A. La
figura 13.15 muestra una grfica de ln k en funcin de l/rpara los datos dados en la tabla 13.3.
Demuestra que los puntos quedan en una lnea recta.
Se puede escribir la ecuacin anterior en una forma que es til para el cmputo. Primero escriba
la ecuacin para dos temperaturas absolutas diferentes Tx y T2. Escriba k\ para la constante de
velocidad a la temperatura Tx y k2 para la constante de velocidad a la temperatura T2.
RT2 R^
E kik2 = InA
ln j = ln A Elimine el ln A sustrayendo las ecuaciones.
TABLA 13.3
Constante de velocidad para la descomposicin del N205 a varias temperaturas
ln 2 m ^1 =
RT,
RTi
Temperatura (Q
45.0 50.0 55.0 60.0
kUs)
4.8 X 10" 8.8 X 10" 1.6 X 10" 2.8 X 10"
R
T2
ln
= *i
El siguiente ejemplo ilustra el uso de la ecuacin de Arrhenius en esta forma.
Ejemplo 13.7
Uso de la ecuacin de Arrhenius
La constante de velocidad para la formacin de yoduro de hidrgeno a partir de los elementos
H2(g) + h(g)
? 2H%)
es 2.7 X 10"4 L/(mol-s) a 600 K y 3.5 X 10"3 L/(mol-s) a 650 K. a. Encuentre la energa de activacin
Ea. b. Despus calcule la constante de velocidad a 700 K.
Estrategia para el problema a. Sustituya los datos dados en el enunciado del problema en la
ecuacin anotada antes de este ej'emplo y despeje Ea. b. Use la misma ecuacin, pero sustituya ku
Tu T2 y Ea obtenido en el inciso a, y despeje ka-
{contina)
550
8.31J/(mol-K)
En
8.31 J/mol
3.5 X 10"
(contina)
Resolucin a. ln
2.7 X 10"* ln 1.30 X 101 = 2.56
1
1
600 K
650 K
X (1.28 X 10"4)
Por tanto,
2.56 X 8.31 J/mol

E =
= 1.66 X 105 J/mol
1.28 X 10"* b. Sustituya^ = 1.66 X 105 J/mol y
(71 = 600 K) (T2 = 700 K)
Jti = 2.7 X 10"4 L/(mol-s) &2 = desconocido todava Se obtiene
ln
k2
1.66 X 105 J/mol
' 2.7 X 10"4 L/(mol-s) ~ 8.31 J/(mol-K)
1
1
600 K
700 K
= 4.77
Aplicando antilogaritmos,
k2 2.7 X 10~4 L/(mol-s)
= e477 = 1.2 X 102
Por tanto,
k2 = (1.2 X 102) X (2.7 X 10"4) L/(mol-s) = 3.2 X 10~2 L/(mol-s)
Comprobacin de la respuesta Las energas de activacin estn tpicamente en el intervalo de 10

- 100 kJ, como se comprueba aqu. Debe sospecharse de los valores fuera de dicho intervalo.
Ejercicio 13.7
El acetaldehdo, CH3CHO, se descompone cuando se calienta.
CH3CHOGO CH4(g) + COfe)

La constante de velocidad para la descomposicin es 1.05 X 10~3/(M1/2-s) a 759 K y 2.14 X
lQ~2/(Mm-s) a 836 K. Cul es la energa de activacin para esta descomposicin? Cul es la
constante de velocidad a 865 K?
Una ecuacin qumica balanceada es una descripcin del resultado global (o general) de una
reaccin qumica. Sin embargo, lo que realmente pasa en el nivel molecular puede involucrar ms
de lo que representa esta sola ecuacin. La reaccin puede tener lugar en varias etapas. En las
prximas secciones se examinarn algunas reacciones y se analizar cmo la ley de velocidad
puede dar informacin sobre estas etapas o las reacciones elementales.
13.7 Reacciones elementales
Considere la reaccin del dixido de nitrgeno con monxido de carbono.
N02(g) + CO(g) * NO(g) + C02(g)
(ecuacin qumica neta)

A temperaturas por debajo de 500 K se cree que esta reaccin en fase gaseosa tiene lugar en dos
etapas.
NOz + N02
* N03 + NO
N03 + CO > NOz + COz
(reaccin elemental)
(reaccin elemental)
Cada etapa, llamada una reaccin elemental, es un solo evento molecular, como una colisin de
molculas, que resulta en una reaccin. El conjunto de reacciones elementales cuyo efecto global
est dado por la ecuacin qumica neta se llama mecanismo de reaccin.
Segn el mecanismo de reaccin que se acaba de plantear, dos molculas de N02 chocan y
reaccionan para dar la molcula producto NO y el intermediario de reaccin N03. Un intermediario
de reaccin es una especie producida durante una reaccin que no aparece en la ecuacin neta
porque reacciona en una etapa subsiguiente en el mecanismo. A menudo el intermediario de
reaccin tiene una existencia fugaz y no puede aislarse de la mezcla de la reaccin. La molcula de
N03 slo es conocida por su espectro de luz visible. Reacciona rpidamente con el CO para dar las
molculas producto N02 y C02.
La ecuacin qumica global que representa el resultado neto de estas dos reacciones elementales
en el mecanismo se obtiene sumando las etapas y cancelando las especies presentes en ambos
lados.
N02 + N02
* N03 + NO
NQ3 + CO
(reaccin elemental)
> NQ2 + CQ2
(reaccin elemental)
N02 + NOJ + N0J + CO * &% + NO + NOJ + C02

Ejemplo 13.8
(ecuacin global)
Escritura de la ecuacin qumica global a partir de un mecanismo
El tetracloruro de carbono, CC14, se obtiene clorando el metano o un metano incompletamente

clorado como el cloroformo, CHC13. El mecanismo para la cloracion en fase gaseosa del CHCl3es
Cl2 =^ 2C1
(reaccin elemental)
Cl + CHC13
* HC1 + CC13
(reaccin elemental)
Cl + CC13
> CCU
(reaccin elemental)
Obtenga la ecuacin qumica neta, o global, a partir de este mecanismo.
Estrategia para el problema Para obtener la ecuacin qumica global se deben sumar las etapas del
mecanismo y cancelar las especies que existen en ambos lados.
Resolucin La primera etapa produce dos tomos de Cl (un intermediario de reaccin). Un tomo
de Cl se usa en la segunda etapa y otro se usa en la tercera etapa. As todos los tomos de Cl se
cancelan. De forma similar, el CC13 intermedio, producido en la segunda etapa, se agota en la
tercera. Se puede cancelar todo el Cl y la especie CC13.
ci2 ^^ J2er
J2T+ CHC13
* HC1 + Ct3
Jr-+Cet3
> CCU
Cl2 + CHCI3
> HC1 + CCL,
(ecuacin global)
Comprobacin de la respuesta Como revisin nal de la ecuacin global, asegrese de que est
balanceada. Si no lo est, es probable que se haya olvidado un intermediario de reaccin o se haya
cancelado una especie que no era un intermediario de reaccin.
(contina)
552
13
(contina)
Ejercicio 13.8
El ion yoduro cataliza la descomposicin del perxido de hidrgeno acuoso, H202 Se
cree que esta descomposicin ocurre en dos etapas.
H202 + I~
* H20 + IO~
H202 + IO~
* H20 + 02 +1~
(reaccin elemental)
(reaccin elemental)
Cul es la ecuacin global que representa esta descomposicin? Observe que IO~ es un
intermediario de reaccin. El ion yoduro no es un intermediario; se agreg a la mezcla de reaccin.
Moleculandad
Las reacciones elementales se clasifican segn su moleculandad. La moleculandad es el nmero de
molculas en el lado de los reactivos de una reaccin elemente!. Una reaccin unimolecular es
una reaccin elemental que involucra una molcula de reactivo; una reaccin bimolecular es una
reaccin elemental que involucra dos molculas de reactivo. Las reacciones bimoleculares son las
ms comunes. Las reacciones unimoleculares se ilustran mejor por la descomposicin de algunas
especies previamente excitadas. Se piensa que algunas reacciones en fase gaseosa ocurren en una
reaccin termolecular, una reaccin elemental que involucra tres molculas de reactivo. No se
encuentran molecularidades mayores, quiz porque la oportunidad de que cuatro molculas
correctas vengan juntas de una vez es sumamente pequea.
Como un ejemplo de una reaccin unimolecular, considere el proceso elemental en que una
molcula de ozono excitada enrgicamente (simbolizada por 03) se descompone
espontneamente.
O3
> 02 + O
Normalmente, en una muestra de gas ozono una molcula est en su nivel ms bajo de energa.
Pero tal molcula puede excitarse a un nivel ms alto si choca con otra molcula o absorbe un
fotn. La energa de la molcula excitada se distribuye entre sus tres ncleos como energa
vibracional. Despus de un tiempo esta energa se redistribuye. Si por casualidad la mayor parte
de la energa se concentra en un tomo de oxgeno final ste se separa. En otros trminos, la
molcula de ozono excitada se descompone en una molcula de oxgeno y un tomo de oxgeno.
Todas las etapas en el mecanismo de reaccin de N02 con CO, dado anteriormente en esta
seccin, son bimoleculares. Considere la primera etapa que involucra la reaccin de dos molculas
de N02.
N02 + N02
> N03 + NO
Cuando estas dos molculas de N02 vienen juntas, forman un complejo activado de seis tomos,
(N02)2 que inmediatamente se rompe en dos nuevas molculas, N03 y NO.
La reaccin global de dos tomos por ejemplo, dos tomos de Br para formar una molcula
diatmica (Br2) normalmente es un proceso termolecular. Cuando dos tomos de bromo chocan,
forman una molcula de bromo excitada, Br2 . Esta molcula excitada se separa de inmediato,
reformando los tomos, a menos que otro tomo o molcula est presente justo en el momento
de la formacin de la molcula para llevarse la energa excedente. Suponga que un tomo de
argn y dos tomos de bromo chocan al mismo tiempo.
Br + Br + Ar
* Br2 + Ar*
La energa que se habra liberado con la molcula de bromo es tomada ahora por el tomo de
argn (dando lugar al tomo energizado Ar ). La molcula de bromo se estabiliza quedando en un
nivel ms bajo de energa.
Ejemplo 13.9
Determinacin de la molecularidad de una reaccin elemental
Cul es la molecularidad de cada etapa en el mecanismo descrito en el ejemplo 13.8?

2C1
HC1 + CCI3
CCI4
Cl2
Cl + CHC13
Cl + CCI3
Estrategia para el problema La molecularidad de cualquier reaccin elemental es igual al nmero

de molculas de reactivos.
Resolucin Contando las molculas de reactivo, la parte directa de la primera etapa es
unimolecular; la inversa de la
primera etapa, la segunda etapa y la tercera etapa son bimo-leculares.

Comprobacin de la respuesta Si al final de una reaccin se tiene una molecularidad mayor que 3,
se ha cometido un error.
Ejercicio 13.9
La siguiente es una reaccin elemental que ocurre en la descomposicin del ozono en la
estratosfera por el monxido de nitrgeno.
03 + NO
> Oz + N02
Cul es la molecularidad de esta reaccin? Es decir, la reaccin es unimolecular, bimolecular o

termolecular?

Ecuacin de velocidad para una reaccin elemental
No hay necesariamente una relacin simple entre la reaccin global y la ley de velocidad que
pueda observarse para ella. Como se enfatiz antes, la ley de velocidad debe obtenerse en forma
experimental. Sin embargo, cuando se est tratando con una reaccin elemental, la velocidad
tiene una forma simple, predecible.
Para una reaccin elemental, la velocidad es proporcional al producto de la concentracin de cada
molcula de reactivo.
Para entender lo anterior, se analizan las diferentes posibilidades. Considere la reaccin
elemental unimolecular
A
>B+C
Para cada molcula A hay una probabilidad definida, u oportunidad, de que se descomponga en
las molculas B y C. Entre ms molculas de A haya en un volumen dado, ms molculas de A
pueden descomponerse en ese volumen por unidad de tiempo. En otros trminos, la velocidad de
reaccin es proporcional a la concentracin de A.
Velocidad = k[A] Ahora considere una reaccin elemental bimolecular, como
A+B
>C+D
Para que la reaccin ocurra, las molculas de reactivo A y B deben chocar. La reaccin no ocurre
con cada colisin. No obstante, la velocidad de formacin de producto es proporcional a la
frecuencia de colisiones moleculares, porque una fraccin definida de las colisiones produce la
reaccin. Dentro de un volumen dado, la frecuencia de las colisiones es proporcional al nmero de
molculas A, nA, por el nmero de molculas de B, nB. Adems, la concentracin de A es
proporcional a nA y la concentracin de B es proporcional a nB. Por consiguiente, la velocidad de
esta reaccin elemental es proporcional a [A][B].
Velocidad = fc[A][B]
Una reaccin elemental termolecular tiene una ecuacin de velocidad que se obtiene por medio
de un razonamiento similar. Para la reaccin elemental
A+B+C
>D+E
554
la velocidad es proporcional a las concentraciones de A, B y C.

Velocidad = )fc[A][B][C]
Es probable que cualquier reaccin que observe consista en varias etapas elementales, y la ley
de velocidad que encuentre es el resultado combinado de estas etapas. Es por esto que no se
puede predecir la ley de velocidad observando la ecuacin global.
Ejemplo 13.10
Escritura de la ecuacin de velocidad para una reaccin elemental
Escriba las ecuaciones de velocidad para cada una de las reacciones elementales siguientes.
a.
El ozono es convertido en 02 por el NO en una sola eta
pa.
03 + NO
b.
> Oz + N02
La recombinacin de los tomos de yodo ocurre como
sigue:
I+I+M
I2 + M*
donde M es algn tomo o molcula que absorbe la energa de la reaccin.

c.
Una molcula de H20 absorbe energa; algn tiempo des
pus bastante de esta energa fluye hacia el enlace OH
para romperlo.
H20
H + OH
Estrategia para el problema La ecuacin de velocidad puede escribirse directamente a partir de la

reaccin elemental (pero slo para una reaccin elemental).
Resolucin
a.
Velocidad = Jfc[03][NO]
b.
Velocidad = Jfc[I]2[M]
c.
Velocidad = MH20]
Comprobacin de la respuesta Tenga en mente que escribir la ecuacin de velocidad a partir de la

reaccin funciona slo para una reaccin elemental.
Ejercicio 13.10
Escriba la ecuacin de velocidad, muestre la dependencia de la velocidad respecto de
las concentraciones para la reaccin elemental
N02 + N02
> N204
En la prxima seccin se analizar la relacin entre un mecanismo de reaccin y la ley de

velocidad observada.
Observe aqu el funcionamiento del mtodo cientfico, el cul se abord en el captulo 1. Se han
hecho experimentos para determinar la ley de velocidad. Entonces se inventa un mecanismo para
explicar la ley de velocidad. Este mecanismo a su uez hace pensar en ms experimentos. stos
pueden confirmar la explicacin o discrepar con ella. Si discrepan, debe inventarse un nuevo
mecanismo que explique toda la evidencia experimental.
El mecanismo de una reaccin no puede observarse directamente. Un mecanismo se plantea para

explicar las observaciones experimentales. Es como la explicacin proporcionada por un detective
para explicar un crimen en trminos de las pistas encontradas. Hay otras posibles explicaciones y
otras pistas nuevas pueden hacerlas parecer ms crebles que la aceptada actualmente. As ocurre
con los mecanismos de reaccin. Se aceptan provisionalmente, con la comprensin de que
experimentos posteriores pueden llevar a la aceptacin de otro mecanismo como la explicacin

ms probable. <
Una pista importante para entender el mecanismo de una reaccin es la ley de velocidad. La
razn de su importancia es que una vez que se acepta un mecanismo, se puede predecir la ley de
velocidad. Si esta prediccin no concuerda con la ley de velocidad experimental, el mecanismo
supuesto debe estar equivocado. Por ejemplo, considere la ecuacin global
2N02(g) + F2(g)
> 2N02F(g)
Si se sigue la velocidad de desaparicin del F2, se observa que es directamente proporcional a las
concentraciones del N02 y el F2.
Velocidad = &[N02][F2] (ley de velocidad experimental)
Esta ley de velocidad es un resumen de los datos experimentales. Supone que la reaccin ocurre
en una sola reaccin elemental.
N02 + N02 + F2 > N02F + N02F
(reaccin elemental)
555
ste, entonces, es su mecanismo supuesto. Como se trata de una reaccin elemental, puede
escribir inmediatamente la ley de velocidad predicha por l.
Velocidad = fc[N02]2[F2] (prediccin de la ley de velocidad) Sin embargo, esto no
concuerda con el experimento, y su mecanismo supuesto debe desecharse. Se concluye que la
reaccin ocurre en ms de una etapa.
Etapa determinante de la velocidad
Se cree que la reaccin del N02 con el F2 ocurre en las etapas siguientes (reacciones elementales).
N02 + F2 -^- N02F + F (etapa lenta)
F + N02 -^ N02F
(etapa rpida)
La constante de velocidad para cada etapa ha sido escrita encima de la flecha. El resultado neto
del mecanismo debe ser equivalente al resultado neto de la ecuacin global. Sumando las dos
etapas se puede ver que este es el caso.
N02 + F2
* NOzF + F
F + NQ2
* NQ2F
2N02 + F2
> 2N02F
El tomo de F es un intermediario de reaccin.
El mecanismo tambin debe estar de acuerdo con la ley de velocidad experimental. Analice esto.
Observe que se supone que la segunda etapa es mucho ms rpida que la primera, de manera que
en cuanto el N02 y el F2 reaccionen, el tomo de F que se forma reaccione con una molcula de
N02 para producir otra molcula de N02F. Por consiguiente, la velocidad de desaparicin del F2 (y
por consiguiente la ley de velocidad) est completamente determinada por la etapa lenta o la
etapa determinante de la velocidad. La etapa determinante de la velocidad es la etapa ms lenta
en el mecanismo de reaccin.
Para entender mejor la importancia de la etapa determinante de la velocidad, suponga que
usted y un amigo quieren empezar un grupo de estudio. Ambos deciden enviar tarjetas de
invitacin a algunos estudiantes en su clase. Usted escribe una nota larga en cada tarjeta que
explica el grupo del estudio, tomando un promedio de 2.0 minutos por tarjeta. Su amigo coloca la
tarjeta en un sobre, aade una etiqueta de direccin impresa por computadora, sella el sobre y
pega las estampillas, tarda 0.5 minuto en cada tarjeta. Cunto tiempo requiere hacer 100
tarjetas? Qu tiempo medio se requiere por tarjeta (la velocidad de conclusin de las tarjetas)?
Como usted tarda mucho ms tiempo que su amigo para hacer cada tarjeta, l puede completar
la tarea en una tarjeta mientras usted est trabajando en otra. Toma un total de (100 tarjetas X
2.0 min/tarjeta) hacer su etapa en la tarea. Cuando usted ha terminado la ltima tarjeta, su amigo
todava tiene que colocar la tarjeta en el sobre y lo dems. Por consiguiente, debe agregar 0.5 min
adicionales al tiempo total.
Tiempo total para 100 tarjetas = (100 tarjetas X 2.0 min/tarjeta) + 0.5 min
= 200.5 min
Se ha subrayado la ltima cifra significativa.
La velocidad para completar las tarjetas de invitacin es
Velocidad = 200.5 min/100 tarjetas = 2.0 min/tarjeta
La velocidad es esencialmente el tiempo que le toma a usted componer una nota. El tiempo que
necesita su amigo para terminar la tarea es insignificante comparado con el tiempo total. La
velocidad para la tarea es igual a la velocidad para la etapa ms lenta (etapa determinante de la
velocidad).
La etapa determinante de la velocidad en la reaccin del N02 y F2 es la primera etapa en el
mecanismo, en la cual el N02 reacciona con el F2 para producir N02F y un tomo de F. La ecuacin
de velocidad para esta etapa determinante de la velocidad del mecanismo es
Velocidad = fci[N02][F2]
556
13
Esto debe ser igual a la ley de velocidad experimental (de otra manera el mecanismo no puede ser
correcto), lo cual se cumple si se iguala kx con k (la constante de velocidad experimental). Este
acuerdo no es ninguna evidencia absoluta de que el mecanismo sea correcto. Sin embargo, puede
realizar experimentos para ver si los tomos de flor reaccionan muy rpido con el dixido de
nitrgeno. Tales experimentos demuestran que lo hacen.
Ejemplo 13.11
inicial lenta
Determinacin de la ley de velocidad a partir de un mecanismo con una etapa
El ozono reacciona con el dixido de nitrgeno para producir oxgeno y pentxido de dinitrgeno.
03(g) + 2N02(g)
? 02(g) + N2Os(g)
(JL
El mecanismo propuesto es
03 + NOz
? N03 + 02
(lento)
N03 + N02
* N205 (rpido)
Cul es la ley de velocidad que predice este mecanismo?
Ozono
o3
Estrategia para el problema Considere el mecanismo de la reaccin y observe si la primera etapa
es lenta comparada con las otras etapas. Si este es el caso, entonces la ley de velocidad puede
escribirse con base en esta primera etapa.
Resolucin La ley de velocidad de la primera etapa es
Velocidad = Jfc[03][N02]
Comprobacin de la respuesta Tenga presente que escribir la ley de velocidad como se ha hecho
en este problema funciona cuando la primera etapa del mecanismo es mucho ms lenta que las
otras etapas. Los mecanismos de reaccin que no estn estructurados como ste exigirn
aproximaciones diferentes para determinarlos.
Se cree que la descomposicin del perxido de hidrgeno, H202i catalizada por el ion
yoduro sigue el mecanismo
H202 + I" -^- H20 + IO"
(lento)
H202 + IO" -^- H20 + 02 + I~
(rpido)
Cul es la ley de velocidad que predice este mecanismo? Explique.

Ejercicio 13.11
Mecanismos con una etapa inicial rpida
Una situacin algo ms complicada ocurre cuando la etapa determinante de la velocidad sigue a
una etapa de equilibrio inicial rpida. La descomposicin del pentxido de dinitrgeno,
2N205(g) > 4N02(g) + 02(g) (ecuacin global)
la cual se analiz en la seccin inicial del captulo, se cree que sigue este tipo de mecanismo.
h
N205 ^^ N02 + N03
(rpida, equilibrio)
N02 + N03 -^ NO + N02 + 02

N03 + NO -^ 2N02
(lenta)
(rpida)
557
FIGURA 15.16 ?
Representacin del mecanismo de descomposicin del N205 con modelos moleculares
Observe que ocurre una pequea reestructuracin atmica durante cada etapa.
Etapa 1
N,0< ===^ NO, + NO,

irj**-/^
(Rpida)
J2 i IIVJ3
2 ' u2
NO, + NO,
(Lenta)
? NO + NO, + O.
Etapa 2
NO, + NO
(Rpida)
Etapa 3
>V >**
Resultado neto
2 -r w2
? 2NO,
"2W5
2N,0< ? 4NO, + O.
>>
?O
Para obtener la estequiometra global se requiere multiplicar la primera etapa por dos. Note que
hay dos intermediarios de reaccin, N03 y NO. La figura 13.16 representa el mecanismo por medio
de modelos moleculares. A continuacin se demuestra que este mecanismo es consistente con la
ley de velocidad determinada experimentalmente,
Velocidad = fc[N205]
Se supone que la segunda etapa en el mecanismo es mucho ms lenta que las otras etapas y por
consiguiente es la determinante de la velocidad. Por tanto, la ley de velocidad que predice este
mecanismo es
Velocidad = fczfNOJCNOs]
Sin embargo, esta ecuacin no puede compararse directamente con el experimento porque est
escrita en trminos del intermediario de reaccin, N03. La ley de velocidad experimental se
escribir en trminos de las sustancias que se presentan en la ecuacin qumica, no de los
intermediarios de reaccin. Para propsitos de comparacin, es necesario volver a expresar la
ecuacin de velocidad eliminando [N03]. Para hacerlo, se debe observar la primera etapa en el
mecanismo.
Esta etapa es rpida y reversible. Es decir, el N2Os se disocia rpidamente en N02 y N03, y estos
productos a su vez reaccionan para volver a formar N205. La velocidad de la reaccin directa (la
disociacin del N205) es
Velocidad directa = i[N2Os]
558
13
y la velocidad de la reaccin inversa (formacin de N205 a partir de N02 y N03) es

Velocidad inversa = t-xtNOaHNOs]
Cuando la primera reaccin empieza no hay molculas de N02 o N03, y la velocidad inver
sa es cero. Pero cuando el N205 se disocia, la concentracin del N205 disminuye y las concen
traciones de N02 y N03 aumentan. Por consiguiente, la velocidad directa disminuye y aumenta
la velocidad inversa. Pronto las dos velocidades se igualan, de manera que las molculas de
N205 se forman tan a menudo como se disocian las molculas de N205. La primera etapa ha
alcanzado el equilibrio dinmico. Como estas reacciones elementales son mucho ms rpidas
que la segunda etapa, este equilibrio se alcanza antes de que ocurra cualquier reaccin signifiEI equilibrio qumico se discute con cativa para la segunda etapa. Es ms, este equilibrio se
mantiene a lo largo de la reaccin. <
detalle en el prximo captulo. En el equilibrio, las velocidades directa e inversa son iguales, as se
puede escribir
fci[N2Os] = fc_![N02][N03]
ki [N205]
[N03] = ^^
*_x [N02]
Sustituyendo en la ley de velocidad se obtiene
*i [N2O5]
Velocidad = fc2[N02][N03] = ^[NGJ X
*-iDJI
Jfc, Velocidad = k2 [N205] k-i
As, si se identifica kibjk-i como k, se reproduce la ley de velocidad experimental.
Adems de predecir la ley de velocidad experimental correctamente, el mecanismo tambin
debe estar de acuerdo con la ecuacin global para la reaccin. Aunque la primera etapa est
esencialmente en equilibrio, los productos de esta etapa (N02 y N03) estn usndose
continuamente en las etapas subsecuentes. Note que cada una de estas etapas subsecuentes usa
una molcula de N03. Para que estas etapas ocurran, la primera etapa debe producir eficazmente
dos molculas de N03. As, el resultado neto del mecanismo es como sigue:
2(N2Os
> N02 + N0)
N0J + N05
" N6T+ Nr2 + 02
NOj + Nr
* 2NQ2
2N205 ? 4N02 + 02
El resultado neto del mecanismo es equivalente a la ecuacin global de la reaccin, como debe
ser.
Ejemplo 13.12
Determinacin de la ley de velocidad a partir de un mecanismo con una etapa
de equilibrio inicial rpida
El monxido de nitrgeno puede reducirse con hidrgeno gaseoso para obtener nitrgeno y vapor
de agua.
2NO(#) + 2H2(#) ? N2fe) + 2H20(g)
(ecuacin global)
Un mecanismo propuesto es
2NO ^^ N202 (rpida, equilibrio)
N202 + H2 -^ N20 + H20
(lenta)
N20 + H2 -^-> N2 + H20 (rpida)

Qu ley de velocidad predice este mecanismo?
{contina)
559
(contina)
Estrategia para el problema Examinando el mecanismo de reaccin se puede ver que tiene una
etapa, de equilibrio inicial rpida, seguida por una etapa lenta. Escriba la ecuacin de velocidad
para la etapa (lenta) determinante de la velocidad, como en el ejemplo anterior. Sin embargo, en
este caso la ecuacin contiene una especie, el N202, que no aparece en la ecuacin global para la
reaccin. Se requiere eliminarla de la forma final de la ley de velocidad. Note que la primera etapa
es rpida y alcanza el equilibrio. Use este hecho para escribir una expresin para el [N2OJ. Luego
sustituya con ella el [N202] en la ecuacin de velocidad.
Resolucin De acuerdo con la etapa determinante de la velocidad,
Velocidad = &2[N202][H2]
Intente eliminar el N202 de la ley de velocidad observando la primera etapa que es rpida y
alcanza el equilibrio. En el equilibrio las velocidades directa e inversa son iguales.
^[NO]2 = ^_![N202]
Por consiguiente, [N202] = (ki/k-i)[NO]2, as
Velocidad = ^ [NO]2[H2]
Experimentalmente se debe observar la ley de velocidad
Velocidad = Jfc[NO]2[H2]
donde se han reemplazado las constantes k2k/k-1 con k que representa la constante de velocidad
experimentalmente observada.
Comprobacin de la respuesta Siempre examine su respuesta para confirmar que la ley de

velocidad se expresa en trminos de las concentraciones de los reactivos en la ecuacin global. Sin
embargo, tenga presente que los exponentes no necesariamente reflejan la estequiometra de la
ecuacin global.
Ejercicio 13.12
dixido de nitrgeno
El monxido de nitrgeno, NO, reacciona con el oxgeno para producir
2NO(g) + Q2(g) * 2N02(g)
(ecuacin global)
Si el mecanismo es
NO + 02 ^ N03 (rpida, equilibrio)
N03 + NO -k* N02 + N02
(lenta)
cul es la ley de velocidad predicha? Recuerde expresar esto en trminos de las sustancias en la
ecuacin qumica.
Suponga que es un qumico encargado de un laboratorio de investigacin que est intentando
aumentar la velocidad de reaccin para la siguiente reaccin qumica balanceada
X + 2Y * Z
a. Una de sus investigadoras entra en su oficina y establece que ha encontrado un material que
baja significativamente la energa de activacin de la reaccin. Explique el efecto que esto tendr
sobre la velocidad de la reaccin.
b.
Otro investigador plantea que despus de hacer algunos experimentos ha determinado
que la ley de velocidad es

Velocidad = it[X][Y] Es esto posible?
c.
Otra persona en el laboratorio le informa que el mecanismo para la reaccin es:
2Y
>I
X + I * Z
(lenta)
(rpida)
La ley de velocidad del inciso b es consistente con este mecanismo? Si no, qu ley de velocidad
debe ser?
Catlisis
Un catalizador es una sustancia que tiene el poder aparentemente milagroso de acelerar una
reaccin sin ser consumido. En teora, se podra agregar un catalizador a una mezcla de reaccin y,
despus de la reaccin, separar ese catalizador y utilizarlo una y otra vez. En la prctica, a menudo
hay alguna prdida de catalizador a causa de otras reacciones que pueden ocurrir al mismo
tiempo. La catlisis es el aumento en la velocidad de una reaccin que resulta de la adicin de un
catalizador.
Los catalizadores tienen enorme importancia para la industria qumica, porque permiten que
ocurra una reaccin con una velocidad razonable a una temperatura mucho ms baja; las
temperaturas ms bajas se traducen en costos ms bajos de energa. Es ms, los catalizadores son
a menudo realmente especficos aumentan la velocidad de ciertas reacciones, pero no de
otras. Por ejemplo, un qumico industrial puede empezar con una mezcla de monxido de
carbono e hidrgeno y producir gas metano empleando un catalizador o producir gasolina usando
otro. Los catalizadores ms notables son las enzimas. Las enzimas son catalizadores
maravillosamente selectivos empleados por los organismos biolgicos. Una clula biolgica
contiene miles de enzimas diferentes que dirigen todos los procesos qumicos que ocurren en la
clula.
Cmo poder explicar de qu manera un catalizador puede influir en una reaccin sin ser
consumido? Brevemente, el catalizador debe participar en al menos una etapa de una reaccin y
ser regenerado en una etapa posterior. Considere la preparacin comercial del cido sulfrico,
H2S04, a partir del dixido de azufre, S02. La primera etapa involucra la reaccin del S02 con el 02
para producir el trixido de azufre, S03. Para que esta reaccin ocurra a una velocidad econmica,
requiere un catalizador. Un viejo proceso industrial emple el monxido de nitrgeno, NO, como
catalizador.
2SOz(g) + Oate) -^ 2S03(g)
El monxido de nitrgeno no aparece en la ecuacin global pero debe participar en el mecanismo
de reaccin. Aqu est un mecanismo propuesto:
2NO + 02
* 2N02
N02 + S02
* NO + S03
Para obtener la reaccin global, la ltima etapa debe ocurrir dos veces por cada vez que ocurra la
primera. Como puede verse en el mecanismo, se consumen dos molculas de NO en la primera
etapa y se regeneran en la segunda etapa.
Observe que el catalizador es un participante activo en la reaccin. Pero cmo explica esta
participacin el aumento en la velocidad de la reaccin catalizada con respecto a la reaccin sin
catalizar? La ecuacin de Arrhenius (que se dio al principio de la seccin 13.6) proporciona una
respuesta. El mecanismo de la reaccin catalizada proporciona una trayectoria de reaccin que
tiene una velocidad global de reaccin incrementada. Aumenta esta velocidad elevando el factor
de frecuencia A o, ms normalmente, disminuyendo la energa de activacin Ea. El efecto ms
dramtico viene de disminuir la energa de activacin, porque se presenta como un exponente en
la ecuacin de Arrhenius.
13.9 Catlisis 561
'Ea (reaccin no catalizada)

-Ea (reaccin catalizada)
FIGURA 13.17
Comparacin de energas de activacin en la descomposicin catalizada y no catalizada de ozono
La reaccin no catalizada es 03 + O > 02 + 02. La catlisis mediante tomos de Cl proporciona
una trayectoria alternativa con energa de activacin ms baja y por consiguiente una reaccin
ms rpida.
20
10
M
Si
Cl + O, + O
\^
Cl + Q2 + 02
-400
La reduccin del ozono en la estratos/era se abord en Un qumico analiza... al final del captulo
10.
La reduccin (o disminucin) del ozono en la estratosfera por los tomos de Cl proporciona un

ejemplo de disminucin de la energa de activacin por un catalizador. El ozono normalmente est
presente en la estratosfera y proporciona proteccin contra las ondas de radiacin ultravioleta de
corta longitud de onda del Sol biolgicamente destructivas. Se cree que un poco de la reciente
reduccin del ozono en la estratosfera es el resultado de la descomposicin del 03 catalizada por
el Cl. Los tomos de Cl en la estratosfera originados por la descomposicin de los
clorofluorocarbonos (CFC), que son compuestos fabricados como refrigerantes, propulsores de
aerosol, etc. Estos tomos de Cl reaccionan con el ozono para formar CIO y 02, y el CIO reacciona
con los tomos de O (normalmente en la estratosfera) para producir Cl y 02.
Cl(g) + 03(g) C10(g) + 02(g) C10(g) + O(g) -^ Cl(g) + 02(g)
03(g) + 0(g) -^ 202(g) El resultado neto es la descomposicin del ozono con tomos de
O para producir 02. La figura 13.17 muestra las curvas de energa potencial para las reacciones no
catalizadas y catalizadas. La reaccin no catalizada tiene tan grande energa de activacin que su
velocidad es sumamente baja. La adicin de tomos de cloro proporciona una trayectoria
alternativa para la misma reaccin global, pero tiene mucho ms baja energa de activacin y por
consiguiente una velocidad incrementada. <
Catlisis homognea
La oxidacin del dixido de azufre mediante monxido de nitrgeno como catalizador es un
ejemplo de catlisis homognea que es el uso de un catalizador en la misma fase que las especies
reactivas. El catalizador NO y las especies reactivas S02 y 02 estn en la fase gaseosa. Otro ejemplo
ocurre en la oxidacin del talio(I) en talio(UI) mediante cerio(TV) en disolucin acuosa.
2Ce4+(ac) + Tl+(ac)
> 2Ce3+(ac) + Tl3+(ac)
La reaccin no catalizada es muy lenta; probablemente involucra la colisin de tres iones positivos.
Sin embargo, la reaccin puede catalizarse con el ion manganeso(II). Se piensa que el mecanismo
es
Ce4+ + Mn2+
Ce4+ + Mn3+
Mn4+ + Tl+
Ce3+ + Mn3+ Ce3+ + Mn4+ Tl3+ + Mn2+
Cada etapa es bimolecular.
562
13
Hidrgeno (H2k
Eteno
(C2H4)
Etano
FIGURA 15.18 A
Mecanismo propuesto de la hidrogenacin cataltica de C2H4
(A) El C2H4 y las molculas de H2 se difunden en el catalizador. (B) Las molculas forman los
enlaces con la superficie del catalizador. (Las molculas de H2 se disocian en tomos en el
proceso.) (C) Los tomos de H emigran a la molcula de C2H4 donde reaccionan para formar C2H6.
(D) El C2H6 se difunde fuera del catalizador.
El entendimiento de los procesos qumicos que ocurren en las superficies ha sido impulsado por
nueuas tcnicas, incluidas la espectroscopia/otoelectrnica de rayos X y el microscopio de barrido
de efecto tnel.
Catlisis heterognea
Algunas de las reacciones industriales ms importantes involucran la catlisis heterognea; es
decir, el uso de un catalizador que existe en una fase diferente a la de las especies reactivas,
normalmente un catalizador slido en contacto con una disolucin gaseosa o lquida de reactivos.
Se piensa que dicha catlisis superficial, o heterognea, ocurre por la adsorcin qumica de los
reactivos hacia la superficie del catalizador. La adsorcin es la atraccin de molculas hacia una
superficie. En la adsorcin fsica la atraccin es proporcionada por fuerzas intermoleculares

dbiles. La quimisorcin, en contraste, es el enlace de una especie a una superficie mediante
fuerzas de enlace qumicas. Puede pasar que los enlaces en las especies se rompan durante la
quimisorcin y esto puede proporcionar la base de la accin cataltica en ciertos casos. <
Un ejemplo de catlisis heterognea que involucra quimisorcin es la hidrogenacin cataltica.
Esto es, la adicin de H2 a un compuesto, por ejemplo uno con un enlace doble carbono-carbono,
por medio de un catalizador de platino o nquel metlico. Los aceites vegetales que contienen
enlaces dobles carbono-carbono se transforman en grasas slidas (se acortan) cuando los enlaces
se hidrogenan catalticamente. En el caso del etileno, C2H4, la ecuacin es
H
C=C
/
H H
Pt
+ H,
HCCH
I
IH H
Etano
Etileno
Un mecanismo para esta reaccin se representa por las cuatro etapas mostradas en la figura
13.18. En (A) el etileno (eteno) y las molculas de hidrgeno se difunden en la superficie del
catalizador donde, como se muestra en (B), experimentan quimisorcin. Los electrones pi del
etileno forman enlaces con el metal y las molculas de hidrgeno se rompen en tomos de H que
se enlazan al metal. En (C), dos tomos de H emigran a una molcula de etileno unida al
catalizador donde reaccionan para formar etano. Entonces, en (D), como el etano no se enlaza al
metal, se difunde. Observe que la superficie del catalizador que se us en (B) se regenera en (D).
Al principio de esta seccin se describi la oxidacin cataltica del S02 en S03, el anhdrido de
cido sulfrico. En un viejo proceso se us el catalizador homogneo NO. Ahora, en el proceso de
contacto, se usa un catalizador heterogneo, Pt o V205. Los catalizadores de superficie se usan en
los convertidores catalticos de los automviles para convertir sustancias que seran
contaminantes atmosfricos, como el CO y el NO, en sustancias limpias, como el C02 y el N2
(figura 13.19).
Catlisis enzimtica
Casi todas las enzimas, los catalizadores de los organismos biolgicos, son molculas de protena
con masas moleculares que varan por arriba de un milln de urna. Una enzima tiene una actividad
catalizadora enorme, convirtiendo mil o ms molculas de los reactivos en productos en un
segundo. Las enzimas tambin son muy especficas, cada una acta slo
13.9 Catlisis 563
Distribuidor de escape
CO, NO, 02
Convertidor cataltico
Tubo de aspiracin
C02, N2
Sustrato
Enzima
>
Complejo enzima-sustrato
que lleva a la formacin
del nuevo producto
FIGURA 13.19
Convertidor cataltico automotriz
Izquierda: los gases de descarga del motor del automvil pasan al distribuidor del escape y luego al
convertidor cataltico donde los contaminantes CO y NO se convierten en C02 y N2. Derecha:
seccin transversal de algunos convertidores catalticos automotrices, muestran el material de
empaque con el catalizador sobre su superficie.
en una sustancia especfica, o un tipo especfico de sustancia, catalizndola para experimentar una
reaccin particular. Por ejemplo, la enzima sacarasa, que est presente en el fluido digestivo del
intestino delgado, cataliza la reaccin de la sacarosa (azcar de mesa) con agua para formar los
azcares ms simples glucosa y fructosa. La sustancia cuya reaccin cataliza la enzima se llama
sustrato. As, la enzima sacarasa acta en el sustrato sacarosa.
La figura 13.20 muestra esquemticamente cmo acta la enzima. La molcula de la enzima es
una cadena de protena que tiende a plegarse en una forma aproximadamente esfrica con un
sitio activo en el cual la molcula del sustrato se enlaza y tiene lugar la catlisis. La molcula del
substrato, S, coincide con el sitio activo en la molcula de la enzima, E, parecido a como una llave
coincide con una cerradura, formando un complejo enzima-sustrato, ES. (El modelo "cerradura y
llave" es slo una aproximacin burda, porque el sitio activo en una enzima se deforma un poco
para coincidir con la molcula del sustrato.) En efecto, el sitio activo "reconoce" el sustrato y da su
especificidad a la enzima. En el enlace con la enzima, los sustratos pueden tener enlaces dbiles o
formar nuevos enlaces que ayuden a generar los productos, P.
E+S
ES
E+P
La formacin del complejo enzima-sustrato proporciona una nueva trayectoria a los productos
con una energa de activacin ms baja. La figura 13.21 compara las curvas de energa potencial de
las reacciones no catalizada y catalizada. Observe la energa de activacin ms baja de la reaccin
catalizada.
tos^
Productos
Enzima
FIGURA 13.20
Accin de la enzima (modelo "cerradura y llave")
La enzima tiene un sitio activo en el cual el sustrato se enlaza para formar un complejo enzimasustrato. El sitio activo de la enzima acta como una cerradura en la cual el sustrato (llave)
coincide. Mientras se enlaza a la enzima, el sustrato puede tener enlaces dbiles o nuevos enlaces
formados para generar los productos que abandonan la enzima.
t
f{
f\ /Energa de Y activacin
t
Energa de activacin^
\
3
y
\
S
r
E+S
r1
\
ES
E+P
Progreso de la reaccin-Progreso de la reaccin -A
B
FIGURA 13.
21 ?
Curvas de energa potencial para la reaccin del sustrato, S, en productos, P

(A) La reaccin no catalizada de sustrato en producto. (B) La reaccin catalizada por una enzima de
sustrato en producto. Note que la reaccin catalizada proporciona una trayectoria con energa de
activacin ms baja que la de la reaccin no catalizada.
Observacin de cmo reaccionan las molculas

Exactamente que pasa cuando las molculas reaccionan? La teora del estado de transicin y,
ms recientemente, los clculos de la teora de la mecnica cuntica han dado una visin de cmo
se comportan las molculas en las reacciones elementales. Pero realmente podemos observar
durante el experimento cmo reaccionan las molculas? Hasta fechas recientes ste pareca un
sueo imposible. Las molculas son tan pequeas, las distancias que recorren los tomos en las
molculas para
romper los enlaces y formar otros nuevos son minsculas, y el tiempo que tarda en ocurrir una
reaccin es tan corto que poder observar a las molculas mientras reaccionan parece estar ms
all de la capacidad humana.
Sin embargo, durante el ltimo par de dcadas, la qumica ha progresado enormemente en su
bsqueda por tratar con las sustancias en el nivel molecular. En 1987, Ahmed H. Zewail, profesor
de qumica en el California Institute of Technology, invent una tcnica experimental que puede
seguir las molculas mientras estn reaccionando. En efecto, Zewail desarroll la cmara "ms
pequea del mundo". En el proceso fund un rea de investigacin que ha llegado a ser llamada
"femtoqu-mica" porque las reacciones entre las molculas ocurren en la
ffl
FIGURA 13.22
?
Dos posibles curvas de energa potencial para la descomposicin del ciclobutano en etileno
Izquierda: la molcula del ciclobutano pasa a un estado de transicin en el cual se extienden dos
enlaces carbono-carbono. Cuando el estado de transicin pasa a los productos, estos enlaces
extendidos se rompen. Derecha: la molcula de ciclobutano pasa a una molcula intermedia en la
cual el enlace carbono-carbono se ha roto. Cuando este intermediario se transforma en los
productos, el otro enlace carbono-carbono se rompe. Los experimentos muestran que esto es lo
que realmente pasa. (Reimpreso con el permiso del e-museo Nobel de
wysiwyg://26/http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1999/press.html).
Trminos importantes
catalizador (13.1)
velocidad de reaccin (13.1)
ley de velocidad (13.3)
constante de velocidad (13.3)
orden de reaccin (13.3)
orden global de una reaccin (13.3)
ley de velocidad integrada (13.4)
vida media (13.4)
teora de la colisin (13.S)
energa de activacin (13.S)
teora del estado de

transicin (13.5) complejo activado (13.S) ecuacin de Arrhenius (13.6) factor de frecuencia
(13.6) reaccin elemental (13.7) mecanismo de reaccin (13.7) intermediario de reaccin (13.7)
molecularidad (13.7) reaccin unimolecular (13.7)
reaccin bimolecular (13.7) reaccin termolecular (13.7) etapa determinante de la

velocidad (13.8) catlisis (13.9) catlisis homognea (13.9) catlisis heterognea (13.9)
quimisordn (13.9) sustrato (13.9)
564
escala de femtosegundos. Un femtosegundo (fs) es 10"15 s que es un milln de veces ms

pequeo que una milmillonsima de segundo!
El experimento incluye el uso de un lser, primero para enviar un impulso de bombeo para
excitar una molcula de reactivo a un estado de energa ms alto. (Vea el ensayo sobre el lser en
Un qumico analiza... al final de la seccin 7.3). Luego, un impulso de lser ms dbil o impulso de
sonda de longitud de onda propiamente elegida se usa para descubrir cmo se transforma la
molcula en los productos. Variando el tiempo entre el impulso de bombeo y el impulso de sonda,
los experimentadores pueden seguir una molcula a lo largo del curso de su reaccin. El cambio de
longitud de onda del impulso de sonda indica algo al experimentador sobre el cambio en el
carcter de la molcula a medida que reacciona.
Como ejemplo de una reaccin, Zewail observ la descomposicin del ciclobutano en etileno:
H H
H
H
\
C=C
HCCH
I
HCCH
I
H H
Etileno
Ciclobutano
FIGURA 15.25 ?
Ahmed H. Zewail
El qumico se muestra aqu con su aparato lser.
La figura 13.22 muestra dos posibles diagramas de energa potencial para esta reaccin. El
diagrama izquierdo muestra la molcula de ciclobutano que pasa por un estado de transicin (en
la cima de la curva de potencial) en la cual dos enlaces carbono-carbono se han extendido
simultneamente. Cuando el estado de transicin pasa a los productos, los enlaces extendidos se
rompen. El diagrama derecho muestra la molcula de ciclobutano que pasa primero a una
molcula intermedia (entre las dos cimas). En esta molcula intermedia se rompe un enlace
carbono-carbono. Cuando la molcula intermedia se transforma en los productos, se rompe otro
enlace, dando dos molculas de etileno. Zewail y sus colaboradores pudieron demostrar que para
que el ciclobutano se descomponga en
etileno formando primero una molcula intermedia (es decir, en realidad la reaccin pasa por la
curva de energa potencial a la derecha de la figura 13.22). El tiempo total de reaccin es de 700
fs! En 1999, Zewail (figura 13.23) gan el Premio Nobel de qumica por su trabajo en
femtoqumica.
Ecuaciones clave
i [A]<- n
ln
[A]0
/Ct (primer orden)
0.693 , .
f
(primer orden)
k
= H (segundo orden)
[A],
[A]0
[A], = kt + [A]0 (orden cero)

t
-^< H
1/2 ~~ ^7
.
(orden cero)
2k
1
T2
ln*? = ^ Jfci
R \Ti
t\!2
1
*[A]0
(segundo orden)
565
566
13

La velocidad de reaccin se define como el incremento en moles de producto por litro por
segundo (o como la disminucin en moles de reactivo por litro por segundo). Las velocidades de
reaccin se determinan siguiendo el cambio de concentracin de un reactivo o producto, por el
anlisis qumico u observando una propiedad sica. Se encuentra que las velocidades de reaccin
son proporcionales a las concentraciones de los reactivos elevadas a varias potencias
(normalmente 1 o 2, pero pueden ser fracciones o nmeros negativos). La ley de velocidad
expresa la relacin matemtica entre las velocidades y las concentraciones para una reaccin
qumica. Aunque la ley de velocidad indica que como la velocidad de una reaccin depende de las
concentraciones en un momento dado, es posible transformar una ley de velocidad para mostrar
cmo las concentraciones cambian con el tiempo, generando la ley de velocidad integrada. La vida
media de una reaccin es el tiempo que tarda la concentracin de la reaccin en disminuir a la
mitad su valor original.
Las velocidades de reaccin a menudo pueden duplicarse o triplicarse con una elevacin de la
temperatura de 10C. El efecto de la temperatura sobre la velocidad puede ser explicado por la
teora de las colisiones. De acuerdo con esta teora, dos molculas reaccionan despus de
colisionar slo cuando la energa de las colisiones es mayor que la energa de activacin y cuando
las molculas se orientan apropiadamente. El rpido aumento en la fraccin de las colisiones que
tienen energa mayor que la energa de activacin explica la gran dependencia de las velocidades
de reaccin con respecto a la temperatura. La teora del estado de transicin explica las
velocidades de reaccin en trminos de la formacin de un complejo
activado de molculas que colisionan. La ecuacin de Arrhenius es una relacin matemtica que
muestra la dependencia de una constante de velocidad con respecto a la temperatura.
Una ecuacin qumica describe el resultado global de una reaccin qumica que puede tener
lugar en una o ms etapas. Las etapas se llaman reacciones elementales y el conjunto de
reacciones elementales que describen lo que est pasando en el nivel molecular en una reaccin
global se llama mecanismo de reaccin. En algunos casos la reaccin global involucra un
intermediario de reaccin una especie producida en una etapa pero usada en una
subsiguiente. La velocidad de reaccin global depende de la velocidad de la etapa ms lenta
(etapa determinante de la velocidad). Esta velocidad es proporcional al producto de las
concentraciones de las molculas de reactivos en esa etapa. Si esta etapa involucra un
intermediario de reaccin, su concentracin puede eliminarse usando la relacin de las
concentraciones en la etapa rpida precedente de equilibrio.
Un catalizador es una sustancia que acelera una reaccin qumica sin ser consumido. El
catalizador se usa en una etapa del mecanismo de reaccin pero se regenera en una etapa
posterior. La actividad ca-talizadora opera proporcionando un mecanismo de reaccin que tenga
energa de activacin ms baja. La catlisis se clasifica como catlisis homognea si las sustancias
reaccionan en una fase y como catlisis heterognea si las sustancias reaccionan en fase gaseosa o
lquida en la superficie de un catalizador slido. Muchas reacciones industriales involucran la
catlisis heterognea. Las enzimas son catalizadores biolgicos (normalmente protenas). La
catlisis enzimtica es muy especfica, por lo que cada enzima acta en un tipo particular de
sustrato.
Resumen en Internet
actividades.
? Lecciones en video Minecturas de expertos en qumica Una introduccin a las velocidades de

reaccin Leyes de velocidad: cmo la velocidad de reaccin depende de la
concentracin Demostracin CA: desplazamiento del equilibrio del Fe(SCN)2 Determinacin de la
forma de una ley de velocidad Reacciones de primer orden Reacciones de segundo orden Un
problema de la cintica Modelo de las colisiones Ecuacin de Arrhenius Uso de la ecuacin de
Arrhenius Definicin de molecularidad de una reaccin Determinacin de las leyes de velocidad de
reacciones
elementales Clculo de las leyes de velocidad de reacciones con mltiples
etapas Catalizadores y tipos de catalizadores
Demostracin CA: descomposicin de acetona catalizada con cobre Demostracin CA: el moco de
elefante Demostracin CA: descomposicin del tartrato de sodio y
potasio catalizado con cobalto(II)
Tenga acceso a estos recursos usando la contrasea gratuita disponible
Vsualizaciones Animaciones a nivel molecular y videos de demostracin en el laboratorio

rea superficial y velocidad de reaccin: inflamabilidad de la crema para caf
Velocidad de reaccin y concentracin Velocidad de reaccin Leyes de velocidad Vida media de
reacciones La reaccin en fase gaseosa de NO y Cl2 Estados de transicin y energa de activacin
Descomposicin de N205 Catlisis homognea Catlisis heterognea ? Flashcards Trminos clave y
definiciones Flashcards en lnea
autoevaluacin
Prueba ACE

con los nuevos textos o cmprela por separado.
567
13.1
Denicin de velocidad de reaccin
? Definir velocidad de reaccin.

? Explicar velocidad instantnea y velocidad promedio de reaccin.
? Explicar cmo estn relacionadas las diferentes maneras de expresar las velocidades de reaccin.
Ejemplo 13.1
? Clculo de la velocidad promedio de la reaccin. Ejemplo 13.2
13.2
Determinacin experimental de la velocidad
Describir cmo pueden determinarse experimentalmente las
velocidades de reaccin.
13.3
Dependencia de la velocidad respecto
de la concentracin
Definir y proporcionar ejemplos de una ley de velocidad, constante de velocidad y orden de

reaccin.
? Determinar el orden de reaccin a partir de la ley de velocidad. Ejemplo 13.3
? Determinar la ley de velocidad a partir de velocidades iniciales. Ejemplo 13.4
13.4
Cambio de la concentracin con el tiempo
? Aprender las leyes de velocidad integrada para reacciones de primer orden, segundo orden y
orden cero.
? Usar una ley de velocidad integrada. Ejemplo 13.5
? Definir la vida media de una reaccin.
? Aprender las ecuaciones de vida media para reacciones de primer orden, segundo orden y orden
cero.
? Relacionar la vida media de una reaccin con la constante de velocidad. Ejemplo 13.6
? Graficar los datos cinticos para determinar el orden de una reaccin.
13.5
Temperatura y velocidad; teoras de las colisiones
y del estado de transicin

? Establecer los postulados de la teora de las colisiones.
? Explicar la energa de activacin (Ea).
? Describir cmo la temperatura, la energa de activacin y la orientacin molecular influyen en la

velocidad de reaccin.
? Establecer la teora del estado de transicin.
? Definir complejo activado.
? Describir e interpretar curvas de energa potencial para reacciones endotrmicas y exotrmicas.
13.6
Ecuacin de Arrhenius
Usar la ecuacin de Arrhenius. Ejemplo 13.7
13.7
Reacciones elementales
? Definir reaccin elemental, mecanismo de reaccin e intermediario de reaccin.

? Escribir la ecuacin qumica global a partir de un mecanismo. Ejemplo 13.8
? Definir molecularidad.
? Dar ejemplos de reacciones unimoleculares, bimoleculares y termoleculares.

? Determinar la molecularidad de una reaccin elemental. Ejemplo 13.9
? Escribir la ecuacin de velocidad para una reaccin elemental. Ejemplo 13.10
13.8
La ley de velocidad y el mecanismo
? Explicar la etapa determinante de la velocidad de un mecanismo.

? Determinar la ley de velocidad de un mecanismo con una etapa inicial lenta. Ejemplo 13.11
? Determinar la ley de velocidad de un mecanismo con una etapa de equilibrio inicial rpida.
Ejemplo 13.12
13.9
Catlisis
? Describir cmo influye un catalizador en la velocidad de una reaccin.

? Indicar cmo cambia un catalizador la curva de energa potencial de una reaccin.
? Definir la catlisis homognea y la catlisis heterognea.
? Explicar la catlisis enzimtica.
?
13.1 Enliste las cuatro variables o factores que pueden afectar la velocidad de reaccin.
13.2 Defina la velocidad de reaccin del HBr en la reaccin siguiente. Cmo se relaciona con la
velocidad de formacin de Br2?
4HBr(g) + 02(g)
2Br2(g) + 2H2O0?)
13.3 D por lo menos dos propiedades fsicas que podran usarse para determinar la velocidad de
una reaccin.
13.4 Una velocidad de reaccin depende de cuatro variables (pregunta 13.1). Explique con un
ejemplo cmo la ley de velocidad trata cada una de estas variables.
13.5 Los exponentes en una ley de velocidad no tienen ninguna relacin con los coeficientes en la
ecuacin global balanceada para la reaccin. D un ejemplo de una ecuacin balanceada y la ley
de velocidad para una reaccin que demuestre esto claramente.
13.6
Se encontr que la reaccin
3I"(ac) + H3As04(ac) + 2H+(ac) >
I3~(ac) + H3As03(ac) + H20(/)

es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos. Escriba la ley de velocidad. Cul es
el orden global?
13.7 La velocidad de una reaccin se cuadruplica cuando la concentracin de un reactivo se
duplica. Cul es el orden de reaccin con respecto a este reactivo?
13.8 Una ley de velocidad es de orden un medio con respecto a un reactivo. Cul es el efecto en
la velocidad cuando la concentracin de este reactivo se duplica?
13.9 Se sabe que la reaccin A(g)
> B(g) + C(g) es de primer
orden en A(g). Toma 25 s que la concentracin de A(g) disminuya a la mitad de su valor inicial.
Cunto tiempo le toma a la concentra-
568
13
cin de A(g) disminuir a un cuarto de su valor inicial? Y a un octavo de su valor inicial?

13.10 Compare las ecuaciones de vida media para una reaccin de primer orden y una de segundo
orden. Para qu orden de reaccin el valor de la vida media es independiente de la concentracin
del reactivo?
13.11 Cules dos factores determinan si una colisin entre dos molculas de reactivo resultarn
en una reaccin?
13.12 Grafique un diagrama de energa potencial para la reaccin exotrmica elemental
A+B
C+D
y en ella anote las energas de activacin para las reacciones directa
e inversa. Tambin indique los reactivos, los productos y el complejo
activado.
13.13 Dibuje una frmula estructural para el complejo activado en
la siguiente reaccin:
N02 + N03
NO + N02 + 02
Revise la figura 13.16, etapa 2, para los detalles de esta reaccin. Use lneas punteadas para los
enlaces que se forman o rompen. Use lneas continuas para todos los dems enlaces.
13.14 La constante de velocidad para las reacciones a menudo sigue la ecuacin de Arrhenius.
Escriba esta ecuacin e indique cada trmino en ella con el factor o factores correspondientes de
la teora de las colisiones. D una interpretacin fsica de cada uno de esos factores.
13.15 Con un ejemplo explique qu significa el trmino intermediario de reaccin.
13.16 Por qu suele ser imposible predecir la ley de velocidad para una reaccin con base slo en
la ecuacin qumica?
13.17 La ley de velocidad para la reaccin
2N02Cl(g)
> 2N02(g) + Cl2(g) (ecuacin global)
es de primer orden para el cloruro de nitrilo, N02C1.

Velocidad = fe[N02Cl]
Explique por qu el mecanismo para esta reaccin no puede ser slo una reaccin elemental.
2N02C1
2N02 + Cl2 (reaccin elemental)
13.18 En un mecanismo de reaccin a menudo hay una etapa determinante de la velocidad. Qu
caracterstica de tal etapa la hace la determinante de la velocidad? Explique.
13.19 Se cree que la disociacin de N204 en N02
N204(g) ^ 2N02(g)
ocurre en una etapa. Obtenga la concentracin del N204 en trminos de la concentracin del N02
y las constantes de velocidad para las reacciones directa e inversa, cuando las reacciones han
llegado al equilibrio.
13.20 Cmo acelera un catalizador una reaccin? Cmo puede estar involucrado un catalizador
en una reaccin sin ser consumido por ella?
13.21 Comparar la adsorcin fsica y la quimisorcin (adsorcin qumica).
13.22 Describir las etapas de la hidrogenacin cataltica del etileno.
13.23 Usted est llevando a cabo la reaccin 2A + B
>C+
3D. Su compaero de laboratorio ha dirigido los primeros dos experimentos para determinar la ley
de velocidad para la reaccin mediante el mtodo de velocidades iniciales.
Nmero de
Concentracin
Concentracin
experimento
deA(M)
deB(M)
1
0.0250
0.0330
23
0.0500
0.0330
Presumiendo que puede medir la velocidad inicial de cada experimento cul de las siguientes
concentraciones para el experimento 3 le ayudara a determinar fcilmente la ley de velocidad?
a.
[A] = 0.0330 M, [B] = 0.0330 M
b.
[A] = 0.0125 M, [B] = 0.0500 M
C. [A] = 0.0250 M, [B] = 0.0400 M

d.
[A] = 0.0250 M, [B] = 0.0330 M
e.
[A] = 0.0500 M, [B] = 0.0330 M
13.24 A una temperatura constante cul de los siguientes se es

perara que afecte la velocidad de una reaccin qumica dada,
A+B
* C + D?
I. La temperatura de la reaccin
n. La concentracin de los productos
IB. Un catalizador
a. Slo I b. Slo II
c.
Slo ni d. Slo I y II
e. Slo I y ni
13.25 Considere la reaccin E + F
> G + H que tiene el si
guiente diagrama de coordenadas de reaccin.
o a,
w
Progreso de la reaccin-E+F
?G + H
Cul de las siguientes afirmaciones es verdadera?

a.
La energa de activacin es mayor para la reaccin directa.
b.
Los reactivos estn en una energa ms baja que los productos.
c.
La reaccin es endotrmica.
d.
La velocidad de reaccin directa se retardara con un incremen
to en la temperatura.
e.
Si la ley de velocidad para la reaccin es Velocidad = fe[E]2[F],
entonces duplicar la concentracin de E causar un aumento de

la velocidad por un factor de 4 (es decir, la reaccin se efec
tuar cuatro veces ms rpidamente).
13.26 La reaccin hipottica
D+E
A+B+C
tiene la ley de velocidad: Velocidad = k[A] [B]. Cul de los cambios siguientes tendr el menor
efecto en el aumento de la velocidad de esta reaccin?
a.
Duplicar [A]0 manteniendo [B]0 y [C]0 constantes.
b.
Duplicar [B]0 manteniendo [A]0 y [C]0 constantes.
c.
Duplicar [C]0 manteniendo [A]0 y [B]0 constantes.
d.
Incrementar la constante de velocidad efectuando la reaccin a
una temperatura superior.

e.
Agregar un catalizador a la mezcla de reaccin.
569
13.27 Cintica I
Considere la reaccin hipottica A(g) + 2B(g)
> C(g). Los cua
tro recipientes abajo representan esta reaccin llevndose a cabo con

diferentes cantidades iniciales de A y B. Suponga que el volumen
de cada recipiente es 1.0 L. La reaccin es de segundo orden con
respecto a A y de primer orden con respecto a B.
=A
13.28 Cintica II
Usted y una amiga estn trabajando juntos para obtener tanta infor
macin cintica como sea posible acerca de la reaccin A(g)
>
B(g) + C(g). La informacin que tienen antes de realizar los experimentos es que la reaccin es de
orden cero, primer orden o segundo orden con respecto a A. Su amiga se marcha, realiza el
experimento y obtiene la grfica siguiente.
=B
li
z
J
w
a.
Basado en la informacin presentada en el problema, escriba la
ley de velocidad para la reaccin.

b.
Cul de los recipientes, W, X, Y o Z, tendra la velocidad de
reaccin ms grande? Justifique su respuesta.

c.
Cul de los recipientes tendra la velocidad de reaccin ms
baja? Explique.
d.
Si se incrementara el volumen del recipiente X a 2.0 L, cmo
sera la velocidad de reaccin en este recipiente ms grande

comparada con la velocidad de reaccin efectuada en el reci
piente X de 1.0 L? (Suponga que el nmero de tomos de A y
B es el mismo en cada caso.)
e.
Si se aumenta la temperatura en el recipiente W, qu impacto
probable tendra en la velocidad de reaccin? Por qu?

f.
Si se quiere duplicar la velocidad de reaccin en el recipiente X, qu se podra hacer con la(s)
concentracin(es) de A yB?
S
En qu recipiente se observara la velocidad ms lenta de formacin de C?
Suponiendo que A y B no estn en exceso qu tendra un impacto mayor en la velocidad de
reaccin en el recipiente W: quitar una unidad de B o quitar una unidad de A? Explique.
Describa cmo se compara la velocidad de consumo de A con la velocidad de consumo de B. Si no
puede contestar esta pregunta, qu informacin adicional requiere para dar una respuesta?
Si el producto C se removiera del recipiente cuando se forma, qu efecto tendra sobre la
velocidad de reaccin?
Tiempo (s)-a.
Despus de estudiar la curva de la grfica, ella declara que la
reaccin es de segundo orden, con una ley de velocidad corres

pondiente de Velocidad = k[A]2. Juzgando solamente con base
en la informacin presentada en esta grfica, es correcto el
planteamiento de que la reaccin debe ser de segundo orden?
A continuacin se tienen algunos datos colectados del experimento:
Tiempo (s)
0.0 1.0 3.0 5.0 7.0
[A]
1.0
0.14
2.5 X 10"3
4.5 X 10"5
8.3 X 10"7
b.
La vida media de la reaccin es 0.35 s. Estos datos apoyan
que la reaccin es de segundo orden, o es de algn otro? Inten

te alcanzar una respuesta concluyente sin graficar los datos.
c.
Cul es la constante de velocidad para la reaccin?
d.
Se encuentra que el mecanismo para esta reaccin es un pro
ceso de dos etapas, con intermediarios X y Y. La primera etapa

de la reaccin es la determinante de la velocidad. Escriba un
posible mecanismo para la reaccin.
e.
Usted realiza experimentos adicionales y encuentra que la cons
tante de velocidad duplica su valor cuando aumenta la tempe

ratura 10C. Su compaera de laboratorio no entiende por qu
la constante de velocidad cambia de esta manera. Qu podra
decirle a su compaera para ayudarle a entender? Puede usar
figuras y cuadros como parte de su explicacin.
13.29 Considere la reaccin 3 A
> 2B + C
a. Una expresin de velocidad para la reaccin es

A[C]
Ai
Velocidad de formacin de C = +
Escriba otras dos expresiones de la velocidad para la reaccin en esta forma.
b.
Usando sus dos expresiones de velocidad, si calculara la ve
locidad promedio de la reaccin para el mismo intervalo de

tiempo, las velocidades seran iguales?
c.
Si su respuesta en el inciso b fuera no, escriba dos expresiones
de la velocidad que daran una velocidad igual si se calcularan

para el mismo intervalo de tiempo.
570
13
13.30 Dada la reaccin 2A + B C + 3D, puede escribir la

ley de velocidad para esta reaccin? Si la respuesta es afirmativa, escriba la ley de velocidad; si es
no, por qu?
13.31 La reaccin 2A(g)
> A2(g) se lleva a cabo en cada uno
de los recipientes siguientes. Se encuentra que la reaccin es de segundo orden con respecto a A.
::A
a.
Escriba la ley de velocidad para la reaccin.
b.
En qu recipiente la reaccin tendr una velocidad de reac
cin mayor?
c.
En qu recipiente la reaccin tendr una vida media ms corta?
d.
Cules son las velocidades relativas de las reacciones en cada
recipiente?
e.
Despus de que ha pasado una cantidad fija de tiempo, qu
recipiente contendr menos tomos de A?

13.32 Cuando se observa desde una perspectiva molecular, una reaccin particular se escribe
como
M AB
J JA+B
a. Si la reaccin es de primer orden con una vida media de 10 segundos, complete las siguientes
figuras despus de que han pasado 10 y 20 segundos.
t = 0s
t = 20s
= 10 s
b.
Cmo cambiaran las figuras del inciso a si la reaccin fuera
de segundo orden con la misma vida media?

c.
Para el caso de primer orden, cules son las velocidades de
reaccin relativas al inicio de la reaccin y despus de que han

pasado 10 segundos?
d.
Para el caso de segundo orden, cules son las velocidades de
reaccin relativas al inicio de la reaccin y despus de que han

pasado 10 segundos?
13.33 Se realizan algunos experimentos para la reaccin A
>
B + C y se determina que la ley de velocidad tiene la forma

Velocidad = k[A]x
Calcule el valor del exponente x para cada uno de los siguientes.
a.
[A] se triplica y no se observa cambio en la velocidad.
b.
[A] se duplica y la velocidad se duplica.
c.
[A] se triplica y la velocidad aumenta por un factor de 27.
13.34 Una amiga suya realiza una reaccin y genera la grfica siguiente. Explica que al seguir la
reaccin midi la concentracin de un compuesto que ella llama "E".
w
Tiempo (s)a.
Su colaboradora dice que E es un reactivo o un producto. Qu
es y por qu?
b.
La velocidad promedio es mayor entre los puntos A y B o B y
C? Por qu?
13.35 Dada la grfica hipottica mostrada aqu para la concentracin del compuesto Y en funcin
del tiempo, conteste las preguntas siguientes.
A
Tiempo (s)a.
En qu regin de la curva la velocidad tiene un valor constan
te (A, B, o C)?
b.
En qu regin de la curva es mayor la velocidad (A, B, o C)?
13.36 Se lleva a cabo la siguiente reaccin introduciendo N204 en

un recipiente vaco y se observa el cambio de concentracin del pro
ducto con el tiempo.
N204(g)
? 2N02(g)
Cul de las curvas mostradas aqu refleja los datos recopilados para esta reaccin?
O
Curva B
Tiempo (s)
t?
Tiempo (s)
I
CurvaD
Tiempo (s)
Tiempo (s)
13.37 Se est efectuando la reaccin 2A + B
* C + 3D. Un
colaborador del laboratorio ha realizado los primeros dos experimentos para determinar la ley de
velocidad para la reaccin. l ha registrado las velocidades iniciales para estos experimentos en
otra
tabla de datos. Proponga algunas concentraciones de los reactivos para el experimento 3 que le
permita determinar la ley de velocidad midiendo la velocidad inicial.
Nmero de
Concentracin
experimento
de A (M)
1 1.0
1.0
2 2.0
1.0 3
13.38 La reaccin qumica A
Concentracin
de B (M)
> B + C tiene una constante de
velocidad que cumple la ecuacin de Arrhenius. Prediga qu le pasa a la constante de velocidad k y

a la velocidad de reaccin si ocurre lo siguiente.
a.
una disminucin en la temperatura
b.
un aumento en la energa de activacin de las reacciones direc
ta e inversa
c.
un aumento en la energa de activacin y la temperatura
13.39 Relacione la velocidad de descomposicin del N02 con la
velocidad de formacin del 02 para la siguiente reaccin:
2N02(g) 2NO(g) + 02(g)
13.40 Para la reaccin de hidrgeno con yodo
H2(g) + I2(g) ? 2fflfe)

relacione la velocidad de desaparicin del gas hidrgeno con la velocidad de formacin de yoduro
de hidrgeno.
13.41 Para obtener la velocidad de la reaccin
5Br~(ac) + Bt03~(aq) + 6H+(ac) > 3Br2(ac) + 3HzO(Z)
se podra seguir la concentracin del Br~ o del Br03~. Cmo se relacionan las velocidades en
trminos de estas especies?
13.42 Para obtener la velocidad de reaccin
3I~(ac) + H3As04(ac) + 2H+(ac) >
I3-(qq) + H3As03(ac) + HzO(Z)
se podran seguir la concentracin del I~ o la del I3~. Cmo se relacionan las velocidades en
trminos de estas especies?
13.43 El nitrito de amonio, NH(N02, se descompone en disolu
cin, como se muestra a continuacin.
NH4NOz(ac)
> N2(g) + 2H20(i)
La concentracin del ion NH4"1" al principio de un experimento era 0.500 M. Despus de 3.00
horas, es de 0.432 M. Cul es la velocidad promedio de descomposicin del NH4N02 en este
intervalo de tiempo?
13.44 El cloruro de hierro(III) es reducido por el cloruro de
estaflo(II).
2FeCl3(ac) + SnCl2(ac) > 2FeCl2(ac) + SnCl4(ac)
La concentracin del ion Fe3+ al principio de un experimento es 0.03586 M. Despus de 4.00 min,
es 0.02638 M. Cul es la velocidad promedio de la reaccin del FeCl3 en este intervalo de
tiempo?
13.45 El azometano, CH3NNCH3, se descompone de acuerdo con
la siguiente ecuacin:
CH3NNCH3(g) > C2H6(g) + N2(g)
La concentracin inicial del azometano era 1.50 X 10~2 mol/L. Despus de 7.00 min esta
concentracin disminuy a 1.01 X 10~2 mol/L. Obtenga la velocidad promedio de reaccin durante
este intervalo de tiempo. Exprese la respuesta en unidades de mol/(L-s).
13.46 El dixido de nitrgeno, N02, se descompone al calentarse
para formar xido ntrico y oxgeno segn la ecuacin siguiente:

2N02(g)
? 2NO(g) + 02(g)
Al principio de un experimento, la concentracin de dixido de nitrgeno en el recipiente de

reaccin es 0.1103 mol/L. Despus de 60.0 s la concentracin disminuy a 0.1076 mol/L. Cul es
la velocidad promedio de descomposicin del N02 durante este intervalo de tiempo, en mol/(L-s)?
Leyes de velocidad
13.47 El sulfuro de hidrgeno es oxidado por el cloro en disolu
cin acuosa.
H2S(ac) + Cl2(ac)
* S(s) + 2HCl(ac)
La ley de velocidad experimental es

Velocidad = fc[H2S][Cl2]
Cul es el orden de reaccin con respecto al H2S? Y con respecto al Cl2? Cul es el orden
global?
13.48 Para la reaccin del monxido de nitrgeno, NO, con el clo
ro, Cl2,
2NOQ>) + Q2(g)
? 2NOCl(g)
la ley de velocidad observada es

Velocidad = ifc[NO]2[Cl2]
Cul es el orden de reaccin con respecto al monxido de nitrgeno? Y con respecto al Cl2?
Cul es el orden global?
13.49 El cido oxlico, H2C204, es oxidado por el ion permanganato en C02 y H20.
2Mn04~(ac) + 5H2C204(ac) + 6H+(ac) *
2Mn2+(ic) + 10CO2(g) + 8H20()
La ley de velocidad es
Velocidad = Jk[Mn04"][H2C204]
Cul es el orden de reaccin con respecto a cada reactivo? Cul es el orden global?
13.50 El ion hierro(II) es oxidado por el perxido de hidrgeno en
disolucin acida.
H202(ac) + 2Fe2+(ac) + 2H+(ac)
>
2Fe3+(ac) + 2H20(Z)
572
13
La ley de velocidad es
Velocidad = ifc[H202][Fe2+]
Cul es el orden de reaccin con respecto a cada reactivo? Cul es el orden global?
13.51 En experimentos sobre la descomposicin de azometano,
CH3NNCH3(g) ? C2H6(g) + N2(g)

se obtuvieron los siguientes datos:
Velocidad inicial
2.8 X 10"6 Mis 5.6 X 10~6M/s
Concentracin inicial de azometano
Exp. 1 Exp. 2
1.13 X 10"2M 2.26 X 10"2Af
Cul es la ley de velocidad? Cul es el valor de la constante de velocidad?
13.52 El xido de etileno, C2H4O, se descompone cuando se calienta produciendo metano y
monxido de carbono.
<
<J
C2H40(g) CH4(g) + COfe) Se observaron los siguientes datos cinticos para la reaccin a
688 K:
Velocidad inicial
5.57 X 10"7 Mis 1.11 X W~6 M/s
Concentracin inicial del xido de etileno
Exp. 1 Exp. 2
0.00272 M 0.00544 M
Encontrar la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad para esta reaccin.
13.53 El monxido de nitrgeno, NO, reacciona con el hidrgeno para producir xido nitroso,
N20, y agua.
2NO(g) + H2(g) NzO(g) + H20(g)
En una serie de experimentos se obtuvieron las siguientes velocidades iniciales de desaparicin de
NO:
Velocidad inicial de reaccin de NO
2.6 X 10~5 Mis
1.0 X 10"4A/.s
5.0 X 10~5M/s
Concentraciones
iniciales
NO
H2
Exp. 1 6.4 X 10"3 M 2.2 X 10"3 M Exp. 2 12.8 X 10~3 M 2.2 X 10"3 M Exp. 3
X 10"3 M
6.4 X 10"3 M
Encuentre la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad

para la reaccin de NO.
13.54 En un estudio cintico de la reaccin
2NO(g) + Oz(g) > 2NOz(g)
se obtuvieron los siguientes datos para las velocidades iniciales de la desaparicin de NO:
Concentraciones
Velocidad inicial de la reaccin de NO
iniciales
NO
02
Exp. 1
0.0125 Ai
0.0253 M
0.0281 M/s
Exp. 2
0.0250 M
0.0253 M
0.112 M/s
Exp. 3
0.0125 M
0.0506 M
0.0561 M/s
4.5
Obtenga la ley de velocidad. Cul es el valor de la constante de velocidad?

13.55 El dixido de cloro, C102, es un gas amarillo rojizo que es
soluble en agua. En disolucin bsica produce iones C103" y C102~.
2C102(ac) + 20H"(ac)
>
C103"(ac) + C102" (ac) + H20

Para obtener la ley de velocidad para esta reaccin fueron realizados los siguientes experimentos
y, para cada uno, fue determinada la velocidad inicial de reaccin del C102. Obtenga la ley de
velocidad y el valor de la constante de velocidad.
Concentraciones iniciales (mol/L) C102
OH~
Exp. 1 Exp. 2 Exp. 3
0.060
0.030 0.020
0.030 0.020
0.090
Velocidad inicial
(moll(L ? s))
0.0248
0.00276
0.00828
13.56 El ion yoduro es oxidado en ion hipoyodito, IO~, por el ion
hipoclorito, CIO", en disolucin bsica. La ecuacin es
F(ac) + C10"(ac) ^-* IO"(ac) + Cl"(ac)
Fueron realizados los experimentos de velocidad inicial siguientes y, para cada uno, se determin
la velocidad inicial de formacin de IO~. Encuentre la ley de velocidad y el valor de la constante de
velocidad.
Concentraciones
iniciales (mol/L)
Velocidad inicial
r
cio~
OH~
(mol/(L ? s))
Exp. 1
0.010
0.020
0.010
12.2 X 10~2
Exp. 2
0.020
0.010
0.010
12.2 X 10"2
Exp. 3
0.010
0.010
0.010
6.1 X 10"2
Exp. 4
0.010
0.010
0.020
3.0 X 10"2
Leyes de velocidad integradas (cambio de la concentracin con el tiempo); vida media
13.57 El cloruro de sulfurilo, S02C12, se descompone cuando se
calienta.
SOzCl2(g) S02(g) + Cl2(g)
En un experimento la concentracin inicial de S02C12 es 0.0248 mol/L. Si la constante de
velocidad es 2.2 X lO^/s, cul es la concentracin de S02C12 despus de 2.0 h? La reaccin es de
primer orden.
13.58 El ciclopropano, C3HS, se convierte en su ismero propileno, CH2=CHCH3, cuando se calienta. La ley de velocidad es de pri
mer orden para el ciclopropano y la constante de velocidad es 6.0 X
lO^/s a 500C. Si la concentracin inicial del ciclopropano es
0.0226 mol/L, cul es la concentracin despus de 899 s?
13.59 Una reaccin de la forma aA
? Productos es de segun
do orden con una constante de velocidad de 0.225 L/(mol-s). Si la
concentracin inicial de A es 0.293 mol/L, cul es la concentracin molar de A despus de 35.4 s?

> Productos es de segundo
orden con una constante de velocidad de 0.169 L/(mol-s). Si la concentracin inicial de A es 0.159
mol/L, cuntos segundos tendran que pasar para que la concentracin de A disminuya a 6.07 X
10~3 mol/L?
13.61 El cloruro de etilo, CH3CH2CI, que se usa para producir el
aditivo de gasolina tetraetilo de plomo, se descompone cuando se
calienta para producir etileno y cloruro de hidrgeno.
t* - & * *
CH3CH2Cl(g)
> C2H4() + HCl(g)
La reaccin es de primer orden. En un experimento la concentracin inicial de cloruro de etilo es

0.00100 M. Despus de calentar a 500C por 155 s, disminuye a 0.00067 M. Cul es la
concentracin del cloruro de etilo despus de un total de 256 s?
13.62 El ciclobutano, CtHg, consistente en molculas en las cuales
cuatro tomos de carbono forman un anillo, se descompone, cuando
se calienta, produciendo etileno.
C4H8(g) 2CaH4(g)
La reaccin es de primer orden. En un experimento, la concentracin inicial del ciclo butano es
0.00150 M. Despus de calentar a 450C por 455 s, disminuye a 0.00119 M. Cul es la
concentracin del ciclobutano despus de un total de 750 s?
13.63 El isocianuro de metilo, CH3NC, se isomeriza cuando se ca
lienta para formar acetonitrilo (cianuro de metilo), CH3CN.
CH3NC(g) CH3CN(g)
La reaccin es de primer orden. A 230C la constante de velocidad para la isomerizacin es 6.3 X
lO^/s. Cul es la vida media? Cunto tiempo tardara la concentracin del CH3NC en disminuir a
50.0% de su valor inicial? Y a 25.0% de su valor inicial?
13.64 El pentxido de dinitrgeno, N2O5, se descompone cuando
se calienta disuelto en tetracloruro de carbono.
N205
> 2N02 + |02(g)
Si la constante de velocidad para la descomposicin del N205 es 6.2 X lO^/min, cul es la vida
media? (La ley de velocidad es de primer orden para el N2Os.) Cunto tiempo tardara la
concentracin del N2O5 en disminuir a 25% de su valor inicial? Y a 12.5% de su valor inicial?
13.65 En presencia de exceso del ion tiocianato, SCN", la siguien
te reaccin es de primer orden para el ion cromo(III), Cr3"1", la cons
tante de velocidad es 2.0 X lO^/s.
Cr3+(ac) + SCN~(ac)
> Cr(SCN)2+(ac)
Cul es la vida media en horas? Cuntas horas se requerirn para que la concentracin inicial del
Cr3"1" disminuya a cada uno de los
valores siguientes: 25.0% a la izquierda, 12.5% a la izquierda, 6.25% a la izquierda, 3.125% a la

izquierda?
13.66 En la presencia de exceso del ion tiocianato, SCN", la si
guiente reaccin es de primer orden para el ion hierro(III), Fe3+, la
constante de velocidad es 1.27/s.
Fe3+(ac) + SCN"(ac)
> Fe(SCN)2+(ac)
Cul es la vida media en segundos? Cuntos segundos se requerirn para que la concentracin
inicial de Fe3+ disminuya a cada uno de los valores siguientes: 25.0% a la izquierda, 12.5% a la
izquierda, 6.25% a la izquierda, 3.125% a la izquierda? Cul es la relacin entre estos tiempos y la
vida media?
* Productos es de segundo
orden con una constante de velocidad de 0.413 L/(mol's). Cul es la vida media, en segundos, de
la reaccin si la concentracin inicial de A es 5.25 X 10"3 mol/L?
* Productos es de segundo
orden con una vida media de 425 s. Cul es la constante de velocidad de la reaccin si la
concentracin inicial de A es 5.99 X 10~3 mol/L?
13.69 En presencia de exceso del ion tiocianato, SCN", la siguiente
reaccin es de primer orden para el ion cromo(III), Cr3"1", la constante
de velocidad es 2.0 X lO^/s.
Cr3+(ac) + SCN"(ac)
* Cr(SCN)2+(ac)
Si se requiere 85.0% de la reaccin para obtener un color notable de la formacin del ion
Cr(SCN)2+, cuntas horas se requieren?
13.70 En presencia de exceso de ion tiocianato, SCN-, la siguien

te reaccin es de primer orden para el ion hierro(m), Fe3+, la cons
tante de velocidad es 1.27/s.
Fe3+(ac) + SCN~(ac)
> Fe(SCN)2+(ac)
Si se requiere 90.0% de la reaccin para obtener un color notable de la formacin del ion
Fe(SCN)2+, cuntos segundos se requieren?
13.71 Se encuentra que un gas experimenta una reaccin de descomposicin de orden cero en
presencia de un catalizador de nquel. Si la constante de velocidad para esta reaccin es 8.1 X 10~2
mol/ (L-s), cunto tiempo se requiere para que la concentracin del gas cambie de un valor inicial
de 0.10 M a 1.0 X 10~2 M?
13.72 Se encuentra que la reaccin A
> B + C es de orden
cero. Si se requieren 4.3 X 102 segundos para que la concentracin inicial de A disminuya de 0.50
M a 0.25 M, cul es la constante de velocidad para la reaccin?
13.73 El dixido de cloro oxida el ion yoduro en disolucin acuosa
en yodo; el dixido de cloro se reduce a ion clorito.
2C102(ac) + 2I"(ac)
* 2C102"(ac) + I2(ac)
Se determin el orden de reaccin con respecto al C102 iniciando con un exceso grande de T para
que su concentracin fuera esencialmente constante. Entonces
Velocidad = Jt[C102]m[I"]" = fc'[C102]m
donde k' k[r\". Determine el orden con respecto al C102 y la constante de velocidad k'
graneando los datos siguientes suponiendo cinticas de primero y segundo orden. [Los datos se
tomaron de H. Fukutomi y G. Gordon, J. Am. Chem. Soc, 89, 1362 (1967).]
574
13
Tiempo (s) [ClOJ (mollL)
0.00
4.77 X 10
1.00
4.31 X 10
2.00
3.91 X 10
3.00
3.53 X 10
5.00
2.89 X 10
10.00
1.76 X 10
30.00
2.4 X 10"
50.00
3.2 X 10"
13.74 El acetato de metilo, CH3COOCH3, reacciona en disolucin bsica para formar el ion acetato,
CH3COO~, y metanol, CH3OH.
CH3COOCH3(ac) + OH"(ac)
>
CH3COO"(ac) + CH3OH(ac) Al inicio se determin el orden global de la reaccin con

acetato de metilo y ion hidrxido a las mismas concentraciones, por tanto [CH3COOCH3] = [OH"] =
x. Entonces
Velocidad = fc[CH3COOCH3]m[OH"]" = kxm+n
Determine el orden global y el valor de la constante de velocidad graneando los datos siguientes
suponiendo cinticas de primero y segundo orden.
Tiempo (min) [CH3COOCH3] (mollL)
0.00
0.01000
3.00
0.00740
4.00
0.00683
5.00
0.00634
10.00
0.00463
20.00
0.00304
30.00
0.00224
Velocidad
y temperatura
13.75 Trace un diagrama de energa potencial para 1 xido ntrico con ozono.
NOfe) + O30?) NO20?) + 02(g)
La energa de activacin para la reaccin directa es de 10 kJ; el AH es -200 kJ. Cul es la energa
de activacin para la reaccin inversa? Rotule el diagrama apropiadamente.
13.76 Trace un diagrama de energa potencial para la descomposicin del xido nitroso.
N20(g)
N2(g) + Ofe)
tiene valores de constante de velocidad para la reaccin del NOC de 9.3 X lO^/s a 350 K y 6.9 X
lO^/s a 400 K. Calcule la energa de activacin para la reaccin. Cul es la constante de velocidad
a 435 K?
13.79 La velocidad de una reaccin particular se triplica cuando la temperatura se incrementa de
25C a 35C. Calcule la energa de activacin para esta reaccin.
13.80 La velocidad de una reaccin particular se cuadruplica cuando la temperatura se aumenta
de 25C a 35C. Calcule la energa de activacin para esta reaccin.
13.81 Se obtuvieron los siguientes valores de la constante de velocidad para la descomposicin del
dixido de nitrgeno a diferentes temperaturas. Grafique el logaritmo de k en funcin de l/T y de
la grfica obtenga la energa de activacin.
Tiempo CQ
k (L/mol-s)
320
0.527
330
0.776
340
1.121
350
1.607
13.82 Se obtuvieron los siguientes valores de la constante de velocidad para la descomposicin del
yoduro de hidrgeno a diferentes temperaturas. Grafique el logaritmo de k en funcin de l/T y de
la grfica obtenga la energa de activacin.
k (Llmol-s)
2.69 X 10~3 6.21 X 10"3 1.40 X 10"2 3.93 X 10"2
Temperatura (C)
440 460 480 500
Mecanismos de reaccin; catlisis
13.83 Se cree que el monxido de nitrgeno, NO, reacciona con el
cloro de acuerdo con el mecanismo siguiente:
NO + Cl2 ^^ NOCl2
NOCl2 + NO
(reaccin elemental)
* 2NOC1
(reaccin elemental)
Identificar cualquier intermediario de reaccin. Cul es la ecuacin global?

13.84 Se cree que la descomposicin del ozono ocurre en dos
etapas:
03 ^^ 02 + O
(reaccin elemental)
03 + O * 202 (reaccin elemental)

Identifique cualquier intermediario de reaccin. Cul es la ecuacin global?
La energa de activacin para la reaccin directa es 251 kJ; el AP es +167 kJ. Cul es la energa de
activacin para la reaccin inversa? Rotule el diagrama apropiadamente.
13.77 En una serie de experimentos sobre la descomposicin del pentxido de dinitrgeno, N2Os,
las constantes de velocidad fueron determinadas a dos temperaturas diferentes. A 35C la
constante de velocidad fue 1.4 X lO^/s; a 45C la constante de velocidad fue 5.0 X lO^/s. Cul es
la energa de activacin para esta reaccin? Cul es el valor de la constante de velocidad a 55C?
13.78 La reaccin
2NOC1G?)
2NO(g) + Cl2(g)
13.85 Identifique la molecularidad de cada una de las reacciones

elementales siguientes.
a.
NO + 03 > NOz + 02
b.
NOCl2 + NO > 2NOC1
c.
03 > 02 + O
d.
H + H + N2 > H2 + N2
13.86 Cul es la molecularidad de cada una de las siguientes re

acciones elementales?
a.
O + 02 + N2 > 03 + N2
b.
N02C1 + Cl
C. Cl + H2
* N02 + Cl2
> HC1 + H
d. CS2 > CS + S
Problemas generales
575
13.87 Escriba una ecuacin de velocidad, demuestre la dependen

cia de la velocidad con respecto a las concentraciones de los reacti
vos para cada una de las siguientes reacciones elementales.
a- 03 > 02 + O
b. NOCl2 + NO > 2NOC1
13.88 Escriba una ecuacin de velocidad, demuestre la dependen
cia de la velocidad con respecto a las concentraciones de los reacti
vos, para cada una de las siguientes reacciones elementales.
a.
CS2
* CS + S
b.
CH3Br + OH"
> CH3OH + Br"
13.89 Se cree que la isomerizacin del ciclopropano, C3H6, ocurre

por el mecanismo mostrado en las ecuaciones siguientes:
CjHg + C3H6 -=- C3H6 + C3H6 (Etapa 1)
C3Hg -^ CH2=CHCH3
(Etapa 2)
En este caso el CsH^ es una molcula del ciclopropano excitada. A baja presin, la etapa 1 es
mucho ms lenta que la etapa 2. Deduzca la ley de velocidad para este mecanismo a baja presin.
Explique. 13.90 Se piensa que la descomposicin trmica del cloruro de ni-trilo, N02C1,
2N02C1Q>)
> 2N02(g) + Cl2(g)
ocurre por el mecanismo mostrado en las ecuaciones siguientes:
N02 + Cl
N02C1
13.91
(etapa lenta) N02C1 + Cl -^* N02 + Cl2
predice para este mecanismo? La reaccin
H2(g) + h(g)
(etapa rpida) Qu ley de velocidad se
> 2HI(g)
(rpida, equilibrio) (lenta)

puede ocurrir por el mecanismo siguiente:
k,
h*=* 21
I + I + H2 -^ 2HI Qu ley de velocidad se predice por el mecanismo? 13.92 El ozono se
descompone en gas oxgeno.
203(g) 302(g) Un mecanismo propuesto para esta descomposicin es
03 z= 02 + O
fc-i
03 + O -^ 202 Qu ley de velocidad se deriva de este mecanismo?
13.93 El siguiente es un posible mecanismo para una reaccin que in
volucra el perxido de hidrgeno en disolucin acuosa; slo se agreg
una cantidad pequea de bromuro de sodio a la mezcla de reaccin.
H202 + Br"
* BrO~ + H20
H202 + BrO"
> Br" + H20 + 02
Cul es la reaccin global? Qu especie est actuando como catalizador? Hay algn
intermediario de reaccin?
13.94 Considere el mecanismo siguiente para una reaccin en di
solucin acuosa e indique las especies que actan como catalizador:
NH2N02 + OH~ ^^ H20 + NHN02~
NHN02"
> N20(g) + OH"
Explique por qu cree que esta especie es un catalizador. Cul es la reaccin global? Qu
sustancia podra agregarse a la mezcla de reaccin para dar la actividad cataltica?
Problemas generales
13.95 Un estudio de la descomposicin del azometano,

CH3NNCH3(g) ? C2H6(s) + N2(g)
dadas las siguientes concentraciones de azometano en diferentes tiempos:
Tiempo
Omin lOmin 20min 30min
[CHsNNCHJ
1.50 X 10"2M 1.29 X 10"2M 1.10 X 10"2M
0.95 X 10"2M
Obtenga la velocidad promedio de descomposicin en unidades de M/s para cada intervalo de
tiempo. 13.96 El dixido de nitrgeno se descompone cuando se calienta.
2N02Q>)
? 2NO() + 02(g)
Durante un experimento, la concentracin de N02 tuvo una variacin con el tiempo de la manera
siguiente:
Tiempo
[NOJ
0.0 min 0.1103 M

1.0 min 0.1076 M
2.0 min 0.1050 M
3.0 min 0.1026 M
Obtenga la velocidad promedio de descomposicin del N02 en unidades de Mis para cada
intervalo de tiempo.
13.97 Se puede escribir la ley de velocidad para la descomposicin
del azometano como
velocidad
Velocidad = A:[CH3NNCH3]" o
k=
[CH3NNCH3]"
cuando n es el orden de la reaccin. Observe que cuando se dividen las velocidades en diferentes
tiempos entre las concentraciones elevadas a la potencia correcta n, se debe obtener el mismo
nmero (constante de velocidad k). Compruebe que la descomposicin del azometano es de
primer orden dividiendo cada velocidad promedio en un intervalo de tiempo (obtenidas en el
problema 13.95) entre la concentracin promedio en ese intervalo. Observe que cada clculo da
casi el mismo valor. Calcule el promedio de estos valores para obtener la constante de velocidad.
13.98 Use la tcnica descrita en el problema 13.97 para verificar
que la descomposicin del dixido de nitrgeno es de segundo orden.
Es decir, divida cada velocidad promedio en un intervalo de tiempo
(obtenidas en el problema 13.96) entre el cuadrado de la concentra
cin promedio en ese intervalo. Observe que cada clculo da casi el
mismo valor. Calcule el promedio de estos valores para obtener la
constante de velocidad.
576
13
13.99 El acetato de metilo reacciona en disolucin acida.

CH3COOCH3 + H20 ^ CH3OH + CH3COOH
acetato de metilo
metanol
cido actico
La ley de velocidad es de primer orden para el acetato de metilo en disolucin acida y la constante
de velocidad a 25C es 1.26 X KTVs. Cunto tiempo tardar al acetato de metilo en reaccionar a
65%?
13.100 El cloruro de diazonio y benceno, CsHsNNCl, se descom
pone conforme a una ley de velocidad de primer orden.
C6H5NNC1
? QH5CI + N2(g)
Si la constante de velocidad a 20C es 4.3 X 10~5/s, cunto tiempo tardar el compuesto en

descomponerse a 75%?
13.101 Cul es la vida media del acetato de metilo a 25C en disolucin acida descrito en el
problema 13.99?
13.102 Cul es la vida media del cloruro de diazonio y benceno a 20C? Vea el problema 13.98
para los datos.
13.103 Un compuesto se descompone por una reaccin de primer orden. Si la concentracin del
compuesto es 0.0250 M despus de 65 s cuando la concentracin inicial era 0.0350 M, cul es la
concentracin del compuesto despus de 88 s?
13.104 Un compuesto se descompone por una reaccin de primer orden. La concentracin del
compuesto disminuye de 0.1180 M a 0.0950 M en 5.2 min. Qu fraccin del compuesto
permanece despus de 7.1 min?
13.105 El butadieno puede experimentar la reaccin siguiente al formar un dmero (dos molculas
de butadieno enlazadas juntas).
2CJJ&) C8H12(g)
La vida media para la reaccin a una temperatura dada es 5.92 X 10"2 s. La reaccin es de segundo
orden.
a.
Si la concentracin inicial del C4H8 es 0.50 M, cul es la cons
tante de velocidad para la reaccin?

b.
Si la concentracin inicial del QH8 es 0.010 M, cul ser la
concentracin del C4H8 despus de 3.6 X 102 s?

13.106 Una grfica de 1/[A] en funcin del tiempo para la reaccin
hipottica A
B + C genera una lnea recta.
a.
Cul es el orden de reaccin?
b.
Si tomara 57 s a la concentracin disminuir 40 por ciento de su
valor inicial de 0.50 M, cul es la constante de velocidad para

la reaccin?
13.107 A 330C la constante de velocidad para la descomposicin del N02 es 0.775 L/(mol-s). Si la
reaccin es de segundo orden, cul es la concentracin del N02 despus de 2.5 X 102 segundos si
la concentracin inicial era 0.050 Ai? Cul es la vida media de esta reaccin en estas condiciones?
13.108 Una reaccin de descomposicin de segundo orden se lleva a cabo a 550C y tiene una
constante de velocidad de 3.1 X 10~2 L/(mol's). Si la concentracin inicial del reactivo es 0.10 M,
cul es la concentracin de este reactivo despus de 1.0 X 102 s? Cul es la vida media de esta
reaccin en estas condiciones?
13.109 Grafique los datos dados en el problema 13.95 para verificar que la descomposicin del
azometano es de primer orden. Determinar la constante de velocidad a partir de la pendiente de
la lnea recta de la grfica log[CH3NNCH3] en funcin del tiempo.
13.110 La descomposicin del perxido de hidrgeno acuoso en
una concentracin de catalizador dada gener los datos siguientes:

Tiempo 0.0 min
5.0 min
[H202]
0.0804 Ai
0.1000 Ai
10.0 min
0.0648 Ai
15.0 min
0.0519 Ai
Compruebe que la reaccin es de primer orden. Determine la constante de velocidad para la

descomposicin del H202 (en unidades de /s) a partir de la pendiente de la lnea recta de la grfica
de ln[H202] en funcin del tiempo.
13.111 En la presencia de un catalizador de tungsteno a temperaturas altas, la descomposicin del
amoniaco en nitrgeno e hidrgeno es un proceso de orden cero. Si la constante de velocidad a
una temperatura particular es 3.7 X lO^molAL-s), cunto tiempo le tomar a la concentracin del
amoniaco disminuir de un valor inicial de 5.0 X 10-4 M a 5.0 X 10~5 M? Cul es la vida media de la
reaccin en estas condiciones?
13.112 La reaccin 2B * C + 2D es de orden cero cuando se
realiza a 990C. Si tarda 3.3 X 102 s para que una concentracin inicial de B cambie de 0.50 M a
0.20 M, cul es la constante de velocidad de la reaccin? Cul es la vida media de la reaccin en
estas condiciones?
13.113 La descomposicin del dixido de nitrgeno,
2N02() 2NO(g) + 02(g)
tiene una constante de velocidad de 0.498 M/s a 319C y una constante de velocidad de 1.81 Mis a
354C. Cules son los valores de la energa de activacin y el factor de frecuencia para esta
reaccin? Cul es la constante de velocidad a 420C?
13.114 Una reaccin de segundo orden tiene una constante de velocidad de 8.7 X 10^*/(Af's) a
30C. A 40C, la constante de velocidad es 1.8 X 10"3/(A-s). Cul es la energa de activacin y el
factor de frecuencia para esta reaccin? Prediga el valor de la constante de velocidad a 45C.
13.115 A temperatura alta, la reaccin
N02(g) + COfe) NO(g) + C02(s)
se piensa que ocurre en un sola etapa. Cul debe ser la ley de velocidad en ese caso?
13.116 El cloruro de metilo, CH3C1, reacciona en disolucin bsi
ca para formar metanol.
CH3CI + OH"
>? CH3OH + Cl~
Se cree que esta reaccin ocurre en una sola etapa. En ese caso, cul debe ser la ley de
velocidad?
13.117 El bromuro de nitrilo, N02Br, se descompone en dixido
de nitrgeno y bromo.
2N02Br(g)
? 2N02(g) + Br2(g)
Un mecanismo propuesto es
N02Br > N02 + Br
N02Br + Br
(lenta)
* N02 + Br2
(rpida)
Escriba la ley de velocidad para este mecanismo.

13.118 El cloruro de butilo terciario reacciona en disolucin bsi
ca de acuerdo con la ecuacin
(CH3)3CC1 + OH"
* (CH3)3COH + Cl~
Problemas generales
577
(rpida, equilibrio)
ddad.
El mecanismo aceptado para esta reaccin es

(CH3)3CC1
(CH3)3C+ + OH"
? (CH3)3COH
Cul debe ser la ley de velocidad para esta reaccin?

* (CH3)3C+ + Cl"
(lenta)
(rpida)
13.119 La urea, (NH2)2CO, puede prepararse calentando el cianato de amonio, NH4OCN.
NH4OCN
> (NH2)2CO
Esta reaccin puede ocurrir por el mecanismo siguiente:

h
NH44" + OCNT = NH3 + HOCN
(NH2)2CO
NH3 + HOCN
Qu ley de velocidad predice para este mecanismo? 13.120 La acetona reacciona con el yodo en
disolucin acuosa acida para formar monoyodoacetona.
CH3COCH3 + I2 2-+ CH3COCH2I + HI
acetona
monoyodoacetona
Un posible mecanismo para esta reaccin es

H
O
0+
CH3CCH3 + H30+ = CH3CCH3 + H20
a.
Cul es la unidad para kl
b.
Calcule k si el CH3OH se forma a una velocidad de 1.50 M/s
cuando [CH3C1] = [H20] = 0.40 M.

13.123 La reaccin de tioacetamida con agua se muestra por la
siguiente ecuacin:
CH3C(S)NH2(ac) + HzO > H2S(ac) + CH3C(0)NH2(ac)
La velocidad de reaccin est dada por la ley de velocidad:
Velocidad = fc[H30+][CH3C(S)NH2]
Considere un litro de disolucin que contiene CH3C(S)NH2 0.20 M yHC10.15Ma25C.
a.
Para cada uno de los cambios enlistados abajo, establezca si
la velocidad de la reaccin aumenta, disminuye o permanece

igual. Por qu?
i. Se agrega una muestra de 4 g de NaOH a la disolucin. ii. Se agregan 500 mL de agua a la
disolucin.
b.
Para cada uno de los cambios enlistados, establezca si el valor
de k aumenta, disminuye o permanece igual. Por qu?

i. Se agrega un catalizador a la disolucin. ii. La reaccin se lleva a cabo a 15C en lugar de a 25C.
13.124 La reaccin de acetato de metilo con el agua se muestra por
la ecuacin siguiente:
CH3COOCH3(ac) + H20 >
CH3COOH(ac) + CH3OH(ac)
La velocidad de la reaccin est dada por la siguiente ley de velo-
CH3C=CH2 + H30+
(lenta)
CH3C=CH2 + I2 ^ CH3CCH2I + HI
(rpida)
Escriba la ley de velocidad que se deduce de este mecanismo.

13.121 Un estudio de la oxidacin en fase gaseosa del monxido de nitrgeno a 25C y 1.00 atm
de presin da los resultados siguientes:
a.
Cul es la ley de velocidad experimental para la reaccin an
terior?
b.
Cul es la velocidad inicial de la reaccin en el experimento 4?
13.122 La reaccin del agua con CH3C1 en acetona como solvente

se representa por la ecuacin
CH3C1 + H20
* CH3OH + HC1
La velocidad de la reaccin se duplica cuando la concentracin de CH3CI se duplica y se

cuadruplica cuando la concentracin del H20 se duplica.
H
IO
H
i*
II CH3CCH3 + H20
H
O
IO
2NO(g) + 02(g) Conc. NO,
mollL
Conc. O2,
mollL
Exp. 1 4.5 X 10~2
2.2 X 10~2
Exp. 2 4.5 X 10~2
4.5 X 10~2
Exp. 3 9.0 X 10~2
9.0 X 10~2
Exp. 4 3.8 X 10_1
4.6 X 10~3
* N02(g)
Velocidad inicial
0.80 X 10~2 mol/(L-s)
1.60 X 10~2 mol/(L-s)
1.28 X 10_1 mol/(L-s)
?
Velocidad = fc[H30+][CH3COOCH3]
Considere un litro de disolucin de CH3COOCH3 0.15 M y H30+ 0.015Ma25C.
a.
Para cada uno de los cambios enlistados abajo, establezca si la
velocidad de reaccin aumenta, disminuye o permanece igual.

Por qu?
i. Se agrega una cantidad de cido sulfrico concentrado a la
disolucin. ii. Se agrega agua a la disolucin.
b.
Para cada uno de los cambios enlistados, establezca si el valor
de k aumenta, disminuye o permanece igual. Por qu?

i. Se agrega una cantidad de cido sulfrico concentrado a la
disolucin. ii. La reaccin se lleva a cabo a 35C en lugar de a 25C.
13.125 Dibuje un diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica no catalizada. En el
mismo diagrama indique el cambio que resulta de agregar un catalizador. Discuta la funcin de un
catalizador en el cambio de la velocidad de reaccin.
13.126 Dibuje y etiquete la curva de energa potencial para la reaccin
N204(g) ^ 2N02Q>); Atf = 57 kJ
La energa de activacin para la reaccin inversa es 23 kJ. Anote M y Ea en el diagrama. Cul es la
energa de activacin para la reaccin directa? Para qu reaccin (directa o inversa) la velocidad
de reaccin ser muy sensible a un aumento de temperatura? Explique.
13.127 Qu significa el trmino velocidad de una reaccin qumica"} Por qu la velocidad de una
reaccin normalmente cambia con el tiempo?
578
13
Cundo la velocidad de una reaccin qumica es igual a la constante de velocidad?

13.128 Discuta brevemente los factores que afectan las velocidades de las reacciones qumicas.
Cul de los factores afecta la magnitud de la constante de velocidad? Cul(es) factor(es) no
afecta la magnitud de la constante de velocidad? Por qu?
13.129 Describa en trminos generales cmo los qumicos pueden seguir el carcter de una
molcula que reacciona mediante lser.
13.130 Describa la curva de energa potencial para la descomposicin del ciclobutano en etileno.
13.129
13.131 La constante de velocidad para cierta reaccin es 1.4 X 10~5 M-1 min-1 a 483 K. La energa
de activacin para la reaccin es 2.11 X 1003 J/mol. Cul es la constante de velocidad para la
reaccin a 611 K?
13.132 La descomposicin del perxido de hidrgeno es una reaccin de primer orden:
H202(c)
> H2O(0 + \02(g)
La vida media de la reaccin es 17.0 minutos.

a.
Cul es la constante de velocidad de la reaccin?
b.
Si se tuviera una botella de H202, cunto tiempo tardar en
descomponerse 86.0%?
c.
Si se empezara la reaccin con [H202] = 0.100 M, cul sera
la concentracin del perxido de hidrgeno despus de 15.0

minutos?

Productos es de segundo orden con una vida media de
307 s. Cul es la constante de velocidad de la reaccin si la concentracin inicial de A es 1.87 X
10~2mol/L?
13.134 Cul es la ley de velocidad para la siguiente reaccin elemental en fase gaseosa?
2HI
21 + H2
13.135 Un posible mecanismo para una reaccin en fase gaseosa se da a continuacin. Cul es la
ley de velocidad que predice para este mecanismo?
Productos tiene la ley

fc[A]2[B]3. Si la reaccin se lleva a cabo
13.137 La reaccin hipottica A + 2B de velocidad: Velocidad dos veces, manteniendo la
concentracin de A constante en el primer caso mientras se duplica la concentracin de B en el
segundo, cmo es la velocidad del segundo experimento comparado con la velocidad del
primero?
13.138 Para la descomposicin de un mol de cloruro de nitrosilo, Atf = 38 kJ.
NOCl(g) > NO(g) + lCl2(g)
La energa de activacin para esta reaccin es 100 kJ.
a.
Esta reaccin es exotrmica o endotrmica?
b.
Cul es la energa de activacin para la reaccin inversa?
c.
Si se agregara un catalizador a la reaccin, cmo afectara la
energa de activacin?
13.139 Dado el siguiente mecanismo para una reaccin qumica:
H2Oz + I" H202 + IO"
H20 + IO~ H20 + 02 + I"
a.
Escriba la reaccin global.
b.
Identifique el catalizador y el intermediario de reaccin.
c.
Con la informacin dada en este problema, puede escribir la
ley de velocidad? Explique.

13.140 Se reunieron los datos siguientes para la reaccin
A(g) + B(g)
* Productos.
lecular:
NO + Cl2?= NOCl2
Kr
2NOC1
NOCl2 + NO
(rpida, equilibrio)
Experimento
[A]0 (Ai)
[B]0(A)
Velocidad (M/s)
(lenta)
1
0.0100
0.100
1.0 X 10"03
elemental, termo23
0.0300 0.0300
0.100 0.300
3.0 X 10"03 2.7 X 10"02
2A + B * D
Usando las concentraciones de inicio [A] = 2.0 M y [B] = 1.0 M, se mide que la velocidad es 16 AT2s_1. Cul es el valor de la constante de velocidad?
a.
Determine la ley de velocidad para esta reaccin.
b.
Calcule la constante de velocidad.
c.
Calcule la velocidad cuando [A] = 0.200 M y [B] = 0.200 M.
?jEBsaanaE
13.141 El pentxido de dinitrgeno, N2Os, se descompone en una reaccin de primer orden en el

disolvente cloroformo para formar N02 y 02. La constante de velocidad a 45C es 6.2 X lO^/min.
Calcule el volumen de 02 que se obtiene de la reaccin de 1.00 mol de N205 a 45C y 770 mmHg
despus de 20.0 h.
13.142 El perxido de hidrgeno se descompone en una reaccin de primer orden en agua y 02 en
disolucin acuosa. La constante de velocidad a 25C es 7.40 X lO^/s. Calcule el volumen de 02que
se
obtiene de la reaccin de descomposicin de 1.00 mol de H202 a 25C y 740 mmHg despus de
20.0 min.
13.143 El perxido de hidrgeno en disolucin acuosa se descompone por una reaccin de primer
orden en agua y oxgeno. La constante de velocidad para esta descomposicin es 7.40 X lO^/s.
Qu cantidad de energa calorfica por segundo se libera inicial-mente de 2.00 L de disolucin
H2021.50 MI Obtenga los datos del Apndice C.
13.144 El dixido de nitrgeno reacciona con el monxido de car

bono por la ecuacin global
N02() + COfe) NOfe) + COz(g)
A una temperatura particular la reaccin es de segundo orden para el N02 y de orden cero para el
CO. La constante de velocidad es 0.515 IV(mol-s). Cunta energa calorfica por segundo se
desprende inicialmente de 3.50 L de mezcla de reaccin que contiene N02 0.0250 M? Obtenga los
datos del Apndice C. Suponga que el cambio de entalpia es constante con respecto a la
temperatura.
13.145 El monxido de nitrgeno reacciona con el oxgeno para
formar dixido de nitrgeno.
ZNOfe) + 02(g) > 2N02(g)
La ley de velocidad es -A[NO]/A = fc[NO]2[02], donde la constante de velocidad es 1.16 X 10"5

L2/(mol2-s) a 339C. Un recipiente
contiene NO y 02 a 339C. Las presiones parciales iniciales del NO y 02 son 155 mmHg y 345
mmHg, respectivamente. Cul es la velocidad de disminucin de la presin parcial del NO (en
mmHg por segundo)? (Sugerencia: Con la ley del gas ideal obtenga una expresin para la
concentracin molar de un gas particular en trminos de su presin parcial.)
13.146 El monxido de nitrgeno reacciona con el hidrgeno como sigue:
2NO(g) + H2fe) ? N20(g) + H20(g)
La ley de velocidad es -A[H2]/A = fc[NO]2[H2], donde k es 1.10 X 10"7 L2/(mol2-s) a 826C. Un
recipiente contiene NO y H2 a 826C. Las presiones parciales del NO y H2 son 144 mmHg y 324
mmHg, respectivamente. Cul es la velocidad de disminucin de la presin parcial del NO? Vea el
problema 13.145.
Equilibrio qumico
diH
?*
El dixido de nitrgeno, N02 (un gas caf rojizo), est en equilibrio con el tetrxido de dinitrgeno,
N204 (un gas incoloro). El dixido de nitrgeno est presente en muchos humos urbanos,
dndoles un color caf rojizo caracterstico.

Muchas reacciones qumicas pueden efectuarse en direccin directa o inuersa, dependiendo de las
condiciones de la reaccin. En las prximas secciones se analizar esta reversibilidad.

14.5 Prediccin de la direccin de la reaccin
La constante de equilibrio de la reaccin caracteriza las varias composiciones de equilibrio posibles

de una mezcla de reaccin a una temperatura dada. En la prxima seccin se analizar cmo usar
dicha constante para contestar preguntas importantes.
Cambio de las condiciones de la reaccin; principio de Le Chtelier

14.7 Eliminar productos o agregar reactivos
Se obtiene el producto mximo de una reaccin al seleccionar de manera apropiada las

condiciones de reaccin. En las ltimas secciones del captulo se analizan varias maneras de
hacerlo.
Equilibrio qumico
581
C
on frecuencia las reacciones qumicas parecen detenerse antes de completarse. Tales reacciones
son reversibles. Es decir, los reactivos originales forman productos, pero luego los productos
reaccionan entre s para producir los reactivos originales. Realmente estn ocurriendo dos
reacciones, y el resultado nal es una mezcla de reactivos y productos en lugar de simplemente
una mezcla de productos.
Considere la reaccin gaseosa en la cual el monxido de carbono y el hidrgeno reaccionan
para producir metano y vapor:
CO(g) + 3H2(g)
CH4(g) + H20(g)
metano
FIGURA 14.1 A
Planta de gasificacin de carbn
Los combustibles gaseosos pueden formarse a partir de carbn de varias maneras. Una de ellas
(descrita en el texto) es hacer reaccionar el carbn con vapor para producir una mezcla de CO y H2
que luego reacciona por metanacin cataltica para producir CH4, el principal componente del gas
natural.
A esta reaccin, que requiere un catalizador para ocurrir a una velocidad razonable, se le llama
metanan cataltica. Es una reaccin potencialmente til porque puede usarse para producir
metano a partir de carbn o residuos orgnicos de los cuales puede obtenerse monxido de
carbono (figura 14.1). A su vez, el metano puede usarse como combustible y como insumo para la
produccin de productos qumicos orgnicos. Aunque actualmente el gas natural (que es
principalmente metano) es abundante, los analistas predicen que la produccin de petrleo y gas
natural alcanzar un mximo en algn momento a principios de este siglo. Entonces la demanda
de otras fuentes de combustibles y qumicos orgnicos, como el carbn y los residuos orgnicos,
aumentar.
La metanacin cataltica es una reaccin reversible y depende de las condiciones de reaccin,
la mezcla de reaccin final tendr cantidades variables de los productos metano y vapor, as como
de las sustancias iniciales monxido de carbono e hidrgeno. Tambin es posible empezar con
metano y vapor y, en condiciones correctas, formar una mezcla que sea predominantemente
monxido de carbono e hidrgeno. El proceso se llama reformacin de vapor.
CH4(g) + H20(g) CO(g) + 3H2(g)
La mezcla producto de CO y H2 (gas de sntesis) se usa para preparar varios qumicos industriales.
Los procesos de metanacin cataltica y reformacin de vapor ilustran la reversibilidad de las

reacciones qumicas. Empezando con CO y H2, y usando las condiciones correctas, se puede
formar CH4 y H20 predominantemente. Empezando con CH4 y H20, y usando diferentes
condiciones, se puede obtener una mezcla de reaccin que sea predominantemente CO y H2. Una
pregunta importante es, qu condiciones favorecen la produccin de CH4 y H20, y qu
condiciones favorecen la produccin de CO y H2?
Como se hizo notar al principio, ciertas reacciones (como la metanacin cataltica) parecen
detenerse antes de completarse. La mezcla de reaccin deja de cambiar en cualquiera de sus
propiedades y consiste en reactivos y productos en concentraciones definidas. Se dice que la
mezcla de reaccin ha alcanzado el equilibrio qumico. En captulos anteriores se abordaron otros
tipos de equilibrio, incluso el equilibrio entre un lquido y su vapor y el equilibrio entre un slido y
su disolucin saturada. En este captulo se analizar cmo
determinar la composicin de una mezcla de reaccin en equilibrio
? Vea en la pgina 611 el y cmo alterar esta composicin cambiando las condiciones de
Resumen en Internet. reaccin.
582
,.
Equilibrio qumico

Muchas reacciones qumicas son como la reaccin de metanacin cataltica y pueden hacerse
avanzar predominantemente en una direccin o en la otra, dependiendo de las condiciones. Esta
reversibilidad se analiza con ms detalle a continuacin y se ver cmo caracterizarla
cuantitativamente.
14.1
Equilibrio qumico: un equilibrio dinmico
El concepto de equilibrio dinmico en las reacciones qumicas se mencion brevemente en la

seccin 13.8. El anlisis sobre presin de vapor (seccin 11.2) y solubilidad (seccin 12.2) da
explicaciones detalladas de la funcin del equilibrio dinmico.
Cuando las sustancias reaccionan, forman con el tiempo una mezcla de reactivos y productos en
equilibrio dinmico. < Este equilibrio dinmico consiste en una reaccin directa en la cual las
sustancias reaccionan para obtener los productos y una reaccin inversa en la cual los productos
reaccionan para obtener los reactivos originales. Ambas reacciones ocurren de manera directa e
inversa a la misma velocidad o rapidez.
Considere la reaccin de metanacin cataltica analizada en la apertura del captulo. Consiste en
una reaccin directa y una inversa, como las que representa la ecuacin qumica
COfe) + 3H2(g) ^ CH4(g) + H20(g)
Suponga que coloca 1.000 mol de CO y 3.000 moles de H2 en un recipiente de 10.00 L a 1200 K
(927C). La velocidad de reaccin del CO y H2 depende de sus concentraciones. Al principio stas
son grandes, pero cuando las sustancias reaccionan sus concentraciones disminuyen (figura 14.2).
La velocidad de la reaccin directa, que depende de las concentraciones de los reactivos, es
grande al principio pero disminuye constantemente. Por otro lado, las concentraciones de CH4 y
H20 que son al principio cero aumentan con el tiempo. La velocidad de la reaccin inversa empieza
en cero y aumenta constantemente. La velocidad directa disminuye y aumenta constantemente la
velocidad inversa hasta que son iguales. Cuando eso pasa, se forman molculas de CO y H2 tan
rpido como reaccionan. Las concentraciones de reactivos y productos ya no cambian, y la mezcla
de reaccin ha alcanzado el equilibrio. La figura 14.3 muestra cmo las cantidades de sustancias
en la mezcla de reaccin se vuelven constantes cuando se alcanza el equilibrio.
El equilibrio qumico es el estado alcanzado por una mezcla de reaccin cuando las velocidades
de las reacciones directa e inversa se vuelven iguales. Si se observa la mezcla de reaccin, no se ve
ningn cambio neto, aunque las reacciones directa e inversa continen. La continuacin de las
reacciones directa e inversa hacen al equilibrio un proceso dinmico.
Suponga que coloca cantidades conocidas de reactivos en un recipiente y permite que la mezcla
alcance el equilibrio. Para obtener la composicin de la mezcla en equilibrio requiere determinar
la cantidad de slo una de las sustancias. Pueden calcularse las cantidades de las otras a partir de
las cantidades originalmente colocadas en el recipiente y de la ecuacin que
FIGURA 14.2
El cambio de velocidades conforme ocurre la reaccin
(A) Inicialmente slo ocurre la reaccin C0 + 3H2 * porque las concentraciones de CH4 y H20 son
cero. (B) Despus, a medida que se efecta esta reaccin, las concentraciones de CH4 y H20
aumentan y la reaccin CH4 + H20 > empieza. La velocidad de la reaccin CH4 + HzO ?
aumenta constantemente, mientras que la velocidad de la reaccin CO + 3H2 > disminuye. A la
larga, las dos velocidades se vuelven iguales,
CO + 3H2^CH4+H20 B
^J =CO = H
583
Velocidad directa
Equilibrio: velocidad directa = velocidad inversa
Velocidad inversa
I
>
FIGURA 14.3 ?
La reaccin de metanacin cataltica se acerca al equilibrio
(A) El experimento empieza con 1.000 mol de CO y 3.000 moles de H2 en un recipiente de 10.00 L.
Observe que las cantidades de sustancias se vuelven constantes en el equilibrio. (B) La velocidad
directa es grande al principio pero disminuye constantemente, mientras que la velocidad inversa
comienza en cero y aumenta constantemente. Con el tiempo ambas velocidades se igualan (en el
equilibrio).
representa la reaccin. Por ejemplo, suponga que coloca 1.000 moles de CO y 3.000 moles de H2
en un recipiente de reaccin a 1200 K. Despus de que se alcanza el equilibrio, enfra rpidamente
la mezcla de reaccin para condensar el vapor de agua en lquido el cual pesa y encuentra que es
0.387 mol. Calcula las otras sustancias con base en la estequiometra de la reaccin, como se
muestra en el ejemplo siguiente.
Ejemplo 14.1
Aplicacin de la estequiometra a una mezcla en equilibrio
El monxido de carbono y el hidrgeno reaccionan segn la ecuacin siguiente:

CO(g) + 3H2(g) ^ CH4O?) + H20(g)
Cuando 1.000 mol de CO y 3.000 moles de H2 se colocan en un recipiente de 10.00 L a 927C (1200
K) y alcanzan el equilibrio, se encuentra que la mezcla contiene 0.387 moles de H20. Cul es la
composicin molar de la mezcla en equilibrio? Es decir, cuntos moles de cada sustancia estn
presentes?
Estrategia para el problema El problema es esencialmente uno de estequiometra. Involucra

cantidades iniciales, de reactivos. Estas cantidades cambian a medida que la reaccin ocurre.
Despus la reaccin alcanza el equilibrio y se analiza la mezcla de reaccin para conocer la
cantidad de uno de los reactivos o productos. Es conveniente resolver este problema elaborando
primero una tabla en la que se escriban los valores iniciales, de cambio y de equilibrio de cada
sustancia de acuerdo con la ecuacin balanceada. De esta manera puede ver fcilmente lo que
tiene que calcular.
Cantidad (mol)
CO(g) + 3H2(g) =^ CH4(g) + H20(g)
Inicial
Cambio
Equilibrio
(contina)
,.
584
14
Equilibrio qumico
(contina)
Se anotan en inicio las cantidades dadas en el enunciado del problema. No se dan valores
explcitos para los cambios que ocurren, as que represente con x el cambio molar. Es decir, cada
producto aumenta x moles multiplicados por los coeficientes de las sustancias en la ecuacin
balanceada. Los reactivos disminuyen x moles multiplicados por los coeficientes correspondientes.
La disminucin se indica con un signo negativo. Los valores de equilibrio son iguales a los valores
iniciales ms los cambios.
Resolucin Usando la informacin dada en el problema, prepare la tabla siguiente:
Cantidad (mol)
CO(g) + 3ff/g) =^
CH/g) + H20(g)
Inicial
1.000
3.000
0
0
Cambio
x
3x
+x
+x
Equilibrio
1.000 - x 3.000 - 3x
x
x = 0.387
El planteamiento del problema da la cantidad de equilibrio para el H20. Esto le indica que x = 0.387
moles. Calcule las cantidades de equilibrio de las otras sustancias con base en las expresiones
dadas en la tabla usando este valor de x.
Cantidad de equilibrio de CO = (1.000 x) mol
= (1.000 - 0.387) mol = 0.613 mol
Cantidad de equilibrio de H2 = (3.000 3x) mol
= (3.000 - 3 X 0.387) mol = 1.839 mol
Cantidad de equilibrio de CH4 = x mol = 0.387 mol
Por tanto, las cantidades de sustancias en la mezcla en equilibrio son 0.613 mol de CO, 1.839 mol
de H2,0.387 mol de CU, y 0.387 mol de H20.
Comprobacin de la respuesta Inicia con 4.000 moles de reactivos (1.000 mol de CO + 3.000 moles
de H2). Si la reaccin se completara, obtendra 2.000 moles de productos (1.000 mol de CH4 +
1.000 mol de H20). Las cantidades en equilibrio son intermedias. Compruebe que ste es el caso.
El gas de sntesis (una mezcla de CO y H2) incrementa su concentracin de hidrgeno
pasndolo con vapor sobre un catalizador. A esta reaccin se le llama de cambio agua-gas. Algo del
CO se convierte en C02 el cual puede ser eliminado:
COfe) + H20(g) ^ C02(g) + H2(g)
Suponga que se comienza con una mezcla gaseosa que contiene 1.00 mol de CO y 1.00 mol de
HzO. Cuando se alcanza el equilibrio a 1000C, la mezcla contiene 0.43 mol de H2. Cul es la
composicin molar de la mezcla en equilibrio?
Ejercicio 14.1
Dos sustancias A y B reaccionan para producir la sustancia C. Cuando el reactivo A disminuye por la
cantidad molar x, el producto C aumenta por la cantidad molar x. Cuando el reactivo B disminuye
por la cantidad molar x, el producto C aumenta por la cantidad molar 2x. Escriba la ecuacin
qumica para la reaccin.

14.2
585
La constante de equilibrio
En el ejemplo precedente se encontr que cuando 1.000 mol de CO y 3.000 moles de H2

reaccionan en un recipiente de 10.00 L por metanacin cataltica a 1200 K, dan una mezcla en
equilibrio que contiene 0.613 mol de CO, 1.839 mol de H2, 0.387 mol de CH4 y 0.387 mol de H20.
Identifique a ste como experimento 1. Ahora considere un experimento similar, el experimento 2
en el cual comienza con un mol adicional de monxido de carbono. Es decir, coloca 2.000 moles de
CO y 3.000 moles de H2 en un recipiente de 10.00 L a 1200 K. En el equilibrio, encuentra que el
recipiente contiene 1.522 mol de CO, 1.566 mol de H2, 0.478 mol de CH4 y 0.478 mol de H20. Lo
que observa en los resultados de los experimentos 1 y 2 es que la composicin de equilibrio
depende de las cantidades iniciales de las sustancias. No obstante, ver que todas las
composiciones en equilibrio para una reaccin a una temperatura dada estn relacionadas por una
cantidad llamada la constante de equilibrio.
Definicin de la constante de equilibrio Kc
Considere la reaccin
A + bB
cC + dD
En la seccin 14.3 ver que las concentraciones de los lquidos y slidos puros no se toman en
cuenta cuando se escribe la expresin de la constante de equilibrio. Las concentraciones de estas
sustancias son constantes y se incorporan en el ualor de Kr
"Masa activa" es un trmino antiguo para la concentracin, de ah el trmino accin de masas.
donde A, B, C y D denotan a los reactivos y productos, ya,b,cyd son los coeficientes en la ecuacin
qumica balanceada. La expresin de la constante de equilibrio para una reaccin es una expresin
obtenida multiplicando las concentraciones de los productos, dividindolas entre las
concentraciones de los reactivos y elevando cada trmino de concentracin a una potencia igual al
coeficiente en la ecuacin qumica. La constante de equilibrio Kc es el valor obtenido de la
expresin de la constante de equilibrio cuando se sustituyen las concentraciones de equilibrio. <
Para la reaccin anterior se tiene
K =
[C]c[D]d [A]a[B]6
Aqu se denota la concentracin molar de una sustancia escribiendo su frmula entre corchetes.
El subndice c en la constante de equilibrio significa que se define en trminos de concentraciones
molares. La ley de accin de masas es una relacin que establece que los valores de la expresin
de constante de equilibrio Kc son constantes para una reaccin particular a una temperatura dada,
siempre que se sustituyan las concentraciones de equilibrio. <
Como ilustra el ejemplo siguiente, la expresin de la constante de equilibrio se define en

trminos de la ecuacin qumica balanceada. Si la ecuacin se vuelve a escribir con coeficientes
diferentes, la expresin de la constante de equilibrio cambiar.
Ejemplo 14.2
Escritura de las expresiones de la constante de equilibrio
a.
Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc para
la metanacin cataltica.
COfe) + 3H2(g) ^ CH4() + H20(g)
b.
la inversa de la reaccin anterior.

CILXg) + H20(s) =^ CO(g) + 3H2(g)
c.
la sntesis del amoniaco.

N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)
d. Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc cuando la ecuacin para la reaccin

anterior se escribe
2N2(g) + |H2(g) ^ NH3fe)
Estrategia para el problema Escriba las concentraciones de los productos en la parte superior
(numerador) de la expresin de la constante de equilibrio y escriba las concentraciones de los
reactivos en la parte inferior (denominador). Eleve cada trmino de concentracin a la potencia
igual al coeficiente de la sustancia en la ecuacin qumica.
(contina)
586
,.
Equilibrio qumico
(contina)
Resolucin a. La expresin para la constante de equilibrio es
= [CH4][H2Q] c
[CO][H2]3
Observe que las concentraciones de los productos estn en la parte superior y las concentraciones
de los reactivos estn en la parte inferior. Tambin note que cada trmino de concentracin se
eleva a una potencia igual al coeficiente de la sustancia en la ecuacin qumica balanceada.
b. Cuando la ecuacin se escribe en el orden inverso, la expresin para Kc se invierte:
La expresin para la constante de equilibrio se vuelve,

[NH3] C"[N2nH2]3/2 que es la raz cuadrada de la expresin anterior.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que los productos estn en la parte superior y los
reactivos en la parte inferior de cada expresin de la constante de equilibrio. Despus compruebe
que cada trmino de reactivo y producto est elevado a la potencia correcta (igual al coeficiente
este-quiomtrico en la ecuacin qumica).
Kr =
[CO][H2]3
[CH4][H20]
c. La constante de equilibrio para N2 + 3H2 ^^ 2NH3 es
*, =
[NH3]2 [N2][H2]3
d. Cuando los coeficientes en la ecuacin en el inciso c se multiplican por i se obtiene

lN2 + |H2 ^ NH3
Ejercicio 14.2
a. Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc para la ecuacin
2N02(g) + 7H2(g) ^ 2NH3(g) + 4H20(g)
b. Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc cuando esta reaccin se escribe
N02(g) + lH2(g) ^ NH3(g) + 2H20(g)

Equilibrio: un argumento cintico
La ley de accin de masas fue establecida primero por los qumicos noruegos Cato Guldberg y
Peter Waage en 1867. Ellos llegaron a esta ley por un argumento cintico. Para entender el
argumento, considere la descomposicin del tetrxido de dinitrgeno, N204.
El tetrxido de dinitrgeno es una sustancia incolora que se descompone cuando se calienta para
obtener dixido de nitrgeno, N02, una sustancia caf (vea la figura 14.4). Suponga que comienza
con tetrxido de dinitrgeno gaseoso y lo calienta por arriba de la temperatura ambiente. A esta
temperatura ms alta el N204 se descompone en N02 que puede notarse por la intensidad
creciente del color caf de la mezcla de reaccin.
v
v /
FIGURA 14.4 ?
El efecto de la temperatura sobre el equilibrio N02-N204
La temperatura en los tubos de ensayo aumenta de derecha a izquierda. El N204 (incoloro)

predomina a temperaturas ms bajas, mientras que el N02 (caf rojizo) predomina a temperaturas
ms altas.
N204(g)
? 2N02()
Una vez que se produce algo de N02, puede reaccionar para reformar el N204. Llame a la
descomposicin del N204 la reaccin directa y a la formacin del N204 la reaccin inversa. stas
son las reacciones elementales y puede escribir las ecuaciones de velocidad inmediatamente. La
velocidad de la reaccin directa es fy[N204], donde fy es la constante de velocidad para la reaccin
directa. La velocidad de la reaccin inversa es fcr[N02]2 donde kr es la constante de velocidad para
la reaccin inversa.
Al principio el recipiente de reaccin contiene N204 principalmente, por lo que la concentracin
de N02 es muy pequea. Por consiguiente, la velocidad de la reaccin directa es relativamente
grande y la velocidad de la reaccin inversa es relativamente pequea. Sin embargo, cuando
ocurre la descomposicin, la concentracin de N204 se reduce, por lo que la velocidad directa
disminuye. Al mismo tiempo, la concentracin de N02 aumenta, por lo
587
que se incrementa la velocidad inversa. A la larga, las dos velocidades se igualan. Despus de eso,
en promedio, cada vez que una molcula de N204 se descompone, dos molculas de N02
serecombinan. En conjunto, las concentraciones de N204y N02ya no cambian, aunque las
reacciones directa e inversa todava estn ocurriendo. La reaccin ha alcanzado un equilibrio
dinmico.
En el equilibrio se puede escribir: velocidad de reaccin directa = velocidad de reaccin inversa o
fc/[N204] = MN02]2
Rearreglando trminos da
kf = [NQ2]2 K
[N204]
El lado derecho es la expresin de la constante de equilibrio para la descomposicin del tetrxido

de dinitrgeno. El lado izquierdo es la relacin de las constantes de velocidad. As, la expresin de
la constante de equilibrio es constante para una temperatura dada y se puede identificar a la
constante de equilibrio Kc como la relacin de las constantes de velocidad para las reacciones
directa e inversa.
Kr
Si la reaccin global ocurre por un mecanismo de varias etapas se puede demostrar que la
constante de equilibrio es igual al producto de las relaciones de las constantes de velocidad; con
una relacin para cada etapa en el mecanismo.
Tambin es posible determinar las constantes de equilibrio a partir de datos termoqumicos, como
se describe en la seccin 18.6.
Obtencin de la constante de equilibro para reacciones

Al principio de esta seccin se dieron los datos de los resultados de dos experimentos,
experimentos 1 y 2, que involucraban la metanacion cataltica. Al sustituir la concentracin molar
de estos dos experimentos en la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin, se puede
demostrar que se obtiene el mismo valor para ambos experimentos, como se espera de la ley de
accin de masas. Este valor es igual a Kc para la metanacion a 1200 K. As, adems de verificar la
validez de la ley de accin de masas en este caso, se puede ver cmo puede obtenerse una
constante de equilibrio a partir de los datos de concentracin. <
Experimento 1 La composicin en equilibrio es 0.613 mol de CO, 1.839 mol de H2, 0.387 mol de
CI^ y 0.387 mol de H20. El volumen del recipiente de reaccin es 10.00 L, por lo que la
concentracin en equilibrio del CO es
[CO]
0.613 mol 10.00 L
0.0613 M
En termodinmica la constante de equilibrio se define en trminos de las actividades en lugar de

las concentraciones. Para una mezcla ideal, la actividad de una sustancia es la relacin entre su
concentracin (o la presin parcial si es un gas) y una concentracin estndar de 1 M (o la presin
parcial de 1 atm), de manera que las unidades se cancelan. As, las actividades tienen ualores
numricos sin unidades.
De manera similar, las otras concentraciones de equilibrio son [H2] = 0.1839 M, [CUJ = 0.0387 M y
[H20] = 0.0387 M.
[CHJtHzO] [CO][H2]3
Sustituya estos valores en la expresin de equilibrio para la metanacion cataltica. (La expresin
se obtuvo en el ejemplo 14.2.) Aunque hasta ahora en los clculos se han mantenido de forma
consistente las unidades junto con los nmeros, en la prctica cotidiana las constantes de
equilibrio se escriben sin unidades. Se seguir esta prctica aqu. < La sustitucin de
concentraciones en la expresin de constante de equilibrio da
Kr
3.93
(0.0387X0.0387) (0.0613)(0.1839)3
Experimento 2 La composicin en equilibrio es 1.522 mol de CO, 1.566 mol de H2, 0.478 mol de
CIL, y 0.478 mol de H20. Por tanto, las concentraciones, que se obtienen divi-
588
,.
Equilibrio qumico
Experimento 1
Experimento 2
FIGURA 14.5 ?
Algunas composiciones en equilibrio para la reaccin de metanacin
En cada experimento se han usado concentraciones iniciales diferentes (todas a 1200 K). Los
experimentos 1 y 2 comienzan con concentraciones diferentes de reactivos CO y H2. El
experimento 3 comienza con los productos CH4 y H20. Todos los experimentos dan en esencia el
mismo valor de Kc.
Concentraciones iniciales
0.1000 MCO 0.3000 MH,
0.2000 MCO 0.3000 MH,
Experimento 3 0.1000 M CH4
0.1000 MHjO
Concentraciones de equilibrio
Valor calculado de K
0.0613 MCO
0.1839 MH2 0.0387 MCH4
Kc = 3.93
0.0387 MH20
0.1522 MCO
0.1566 MH2 0.0478 MCH4
Kc = 3.91
0.0478 MH20
0.0613 MCO
0.1839 MH2 0.0387 MCH4
Kc = 3.93
0.0387 MH20
diendoentre lO.OOLson [CO] = 0.1522M, [H2] = 0.1566M, [CU,] = 0.0478My [H20] 0.0478 M.
Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio da
Kr =
[CH4][H2Q] _ (0.0478)(0.0478) [CO][H2]3 ~ (0.1522)(0.1566)3
= 3.91
La reaccin descrita aqu se usa industrialmente para ajustar la proporcin de H2 y CO en el gas de

sntesis (mezcla de COyH^. En este proceso el CO reacciona con el H20 para obtener H2, as la
proporcin de H2 y CO se incrementa.
Dentro de la precisin de los datos, estos valores (3.93 y 3.91) de la expresin de equilibrio para
diferentes mezclas iniciales de estos gases a 1200 K son los mismos. Es ms, el experimento
demuestra que cuando se empieza con CH4 y H20, en lugar de CO y H2, se alcanza de nuevo una
mezcla en equilibrio que da el mismo valor de Kc (vea el experimento 3, figura 14.5). Puede
afirmar que la constante de equilibrio para la metanacin cataltica a 1200 K es 3.92, el promedio
de estos valores.
El ejercicio siguiente proporciona ms prctica en la evaluacin de una constante de equilibrio a
partir de composiciones en equilibrio que se determinan experimentalmente. El ejemplo 14.3 da la
resolucin detallada de un problema ms complicado de este tipo.
Cuando 1.00 mol de monxido de carbono y 1.00 mol de agua alcanza el equilibrio a
1000C en un recipiente de 10.0 L, la mezcla en equilibrio contiene 0.57 mol de CO, 0.57 mol de
H20, 0.43 mol de C02 y 0.43 mol de H2. Escriba la ecuacin qumica para el equilibrio. Cul es el
valor de Kc1 <
Ejercicio 14.3
Ejemplo 14.3
Obtencin de una constante de equilibrio a partir de una composicin de reaccin
El yoduro de hidrgeno, HI, se descompone a temperaturas moderadas segn la ecuacin
2HI(g) ^ H2(g) + I2(g)

La cantidad de I2 en la mezcla de reaccin puede determinarse con base en la intensidad del color
violeta del I2; entre ms intenso el color, ms I2 en el recipiente de reaccin. Cuando se colocan
4.00 moles de HI en un recipiente de 5.00 L a 458C, se encontr que la mezcla de equilibrio
contiene 0.442 mol de I2. Cul es el valor de Kc para la descomposicin del HI a esta
temperatura?
{contina)
589
(contina)
Estrategia para el problema Primero necesita calcular la concentracin molar de las sustancias
porque la constante de equilibrio se establece en trminos de estas cantidades. El planteamiento
del problema da la cantidad inicial de HI y la cantidad de equilibrio de I2. Como en el ejemplo 14.1,
es conveniente elaborar una tabla de concentraciones iniciales, de cambio y de equilibrio. Use los
valores de equilibrio para calcular la constante de equilibrio Kc.
Resolucin Para obtener las concentraciones de HI e I2, divida la cantidad molar entre el volumen
del recipiente de reaccin (5.00 L).
4.00 moles
Concentracin inicial de HI =
= 0.800 M
5.00 L
0.442 mol
Concentracin de equilibrio de I2 =
^
= 0.0884 M
5.00 L
Con estos valores elabore la siguiente tabla:
Concentracin (M)
2HI(g) ^ H2(g) + 7/g)
Inicial
0.800
0
0
Cambio
^t\
&
.&
Equilibrio
0.800 -2x
x
x = 0.0884
Las concentraciones de equilibrio de las sustancias se pueden evaluar con las expresiones dadas
en la ltima lnea de esta tabla. Se sabe que la concentracin de equilibrio de I2 es 0.0884 M y que
esto es igual a x. Por consiguiente,
[HI] = (0.800 - 2x)M = (0.800 - 2 X 0.0884) M = 0.6ZM [H2] = x = 0.0884 M
Ahora sustituya en la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin. De acuerdo con la
ecuacin qumica, escriba
[H2][I2]
Kn =
[HI]2
(0.0884X0.0884) (0.623)2
Comprobacin de la respuesta Los errores aritmticos son fuentes frecuentes de error. Incluso si
puede obtener una estimacin burda de la respuesta, puede descubrir a menudo tales errores. Por
ejemplo, suponga que la descomposicin del HI podra convertirse completamente en productos;
entonces, 4 moles de HI daran 2 moles de I2. La reaccin en realidad da aproximadamente 0.4
mol de I2 que sugieren que Kc es pequea, quiz mucho menor que 1. (Recuerde, Kc tiene
productos sobre reactivos.) Si su clculo le da un nmero mayor que 1, es probable que haya
cometido un error aritmtico. Revise sus clculos.
El sulfuro de hidrgeno, un gas incoloro con olor ftido, se disocia al ser calentado:
2H2SG?) ^ 2H2(g) + S2(g)
Cuando 0.100 mol de H2S se coloca en un recipiente de 10.0 L y se calienta a 1132C, da una
mezcla en equilibrio que contiene 0.0285 mol de H2. Cul es el valor de Kc a esta temperatura?
Ejercicio 14.4
590
,.
Equilibrio qumico
Indicador de presin
FIGURA 14.6 ?
La concentracin de un gas a una temperatura dada es proporcional a la presin
Cuando el gas est comprimido, la presin aumenta (como lo muestra el indicador de presin) y la
concentracin del gas (molculas por unidad de volumen) aumenta.
La constante de equilibrio Kp
En el anlisis del equilibrio en fase gaseosa suele ser conveniente escribir la constante de
equilibrio en trminos de las presiones parciales de los gases en lugar de las concentraciones. Note
que la concentracin de un gas es proporcional a su presin parcial a una temperatura fija (figura
14.6). Se puede ver esto analizando la ley del gas ideal, PV = nRT, y despejando n/V, que es la
concentracin molar del gas. Se obtiene n/V = PIRT. En otros trminos, la concentracin molar de
un gas es igual a su presin parcial dividida entre i?Tque es constante a una temperatura dada.
Cuando se expresa una constante de equilibrio para una reaccin gaseosa en trminos de las
presiones parciales, se le llama constante de equilibrio Kp. Para la metanacion cataltica,
CO(g) + 3H2(g) =^ CH4(g) + H2OQ?)
la expresin de equilibrio en trminos de las presiones parciales se vuelve
KP =
PanPrt
rCO^H2
En general, el valor de Kp es diferente al de Kc. A partir de la relacin para la concentracin molar
nIV = PIRT, se puede demostrar que
Kp = KC{RT)^
donde An es la suma de los coeficientes de los productos gaseosos en la ecuacin qumica menos
la suma de los coeficientes de los reactivos gaseosos. Para la reaccin de metanacion (Kc = 3.92)
en la cual 2 moles de productos gaseosos (CH4 + H20) se obtienen de 4 moles de reactivos
gaseosos (CO + 3H2), An es igual a 2 - 4 = -2. La unidad usual de presiones parciales en Kp es la
atmsfera; por consiguiente, el valor de R es 0.0821 L-atm/(K*mol). Por tanto,
Kn
3.92 X (0.0821 X 1200)-2 = 4.04 X 10"4
Ejercido 14.5
El pentacloruro de fsforo se disocia al calentarse:
POsfe) ^ PC13Q?) + a2te) Si Kc es igual a 3.26 X 10~2 a 191C, cul es el valor de Kp
a esta temperatura?
Constante de equilibrio para la suma de reacciones
Es posible determinar las constantes de equilibrio para varias reacciones qumicas y entonces
usarlas para obtener las constantes de equilibrio de otras reacciones. Una regla til es la siguiente:
si una ecuacin qumica dada puede obtenerse sumando otras ecuaciones, la constante de
equilibrio para la ecuacin dada es igual al producto de las constantes de equilibrio de las otras
ecuaciones.
591
En este clculo tambin se pueden usar las expresiones de equilibrio en trminos de las presiones.
Como una aplicacin de esta regla, diconsidere las siguientes reacciones a 1200 K:
CO(g) + 3H2(g) ^ CH4(g) + H20(g); *X = 3.92
(Reaccin 1)
CH4(g) + 2H2S(g) ^ CS2(g) + 4H2(g); K2 = 3.3 X 104 (Reaccin 2)

Cuando se suman estas dos ecuaciones se obtiene
CO(g) + 2H2S(g) =^ CS2(g) + H20(g) + H2(g)
(Reaccin 3)
Segn la regla, la constante de equilibrio para esta reaccin, K3, es K3 = KiK2. Este resultado es
fcil de verificar. Al sustituir las expresiones para K y K2 en el producto K1K2 da
KK _ ICH^[H2Q] ^ [CS2][H2f _ [CS2][H2Q][H2] 1 2
[CO]IHsf
[CH4l[H2S]2
[CO][H2S]2
que es la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin 3. El valor de la constante de

equilibrio es K^ = 3.92 X (3.3 X 104) = 1.3 X 105. <
Considere las siguientes reacciones hipotticas. Las constantes de equilibrio K dadas para cada
reaccin estn definidas en trminos de la unidad de concentracin de molculas por litro.
A(g) ^ B(g)
K=2
X(g) ^ 2Y(g)
K=6
2C(g) ^ D(g)
K=1
Suponga que las reacciones han alcanzado el equilibrio. Relacione cada una de estas reacciones
con uno de los recipientes I a IV (cada uno de los cuales tiene un volumen de 1 L). Identifique el
"color" de cada molcula (es decir, A es rojo o azul?).
i
14.3
ii
iv
Equilibrio heterogneo; disolventes en equilibrio homogneo
Un equilibrio homogneo involucra reactivos y productos en una sola fase. La metanacin

cataltica es un ejemplo de un equilibrio homogneo; involucra slo reactivos y productos
gaseosos. Por otro lado, un equilibrio heterogneo involucra reactivos y productos en ms de una
fase. Por ejemplo, la reaccin de limaduras de hierro metlico con vapor para producir xido
frrico, Fe304, e hidrgeno involucra fases slidas, Fe y Fe304, adems de una fase gaseosa.
3Fe() + 4HzO(g) ^ Fe304() + 4H2(g)
Por escrito la expresin de la constante de equilibrio para un equilibrio heterogneo omite las
condiciones de la concentracin para slidos y lquidos puros. Para la reaccin de hierro con vapor,
se escribira
K - [Hz]4 [H20]4
Los mohos del fango y las manchas del leopardo

Una mancha de color amarillo brillante resalta un parche de astillas de madera en un jardn.
Parece como si un bromista hubiera vertido pintura amarilla encima de las astillas. El siguiente da
la mancha amarilla se ha movido unas pulgadas, y ahora parece estar subiendo la base de una
pared en el jardn! Un bilogo le dira que la mancha amarilla es un moho del fango (figura 14.7).
Menos notable es el moho del fango celular. La mayor parte del tiempo consiste en un grupo de
amebas de una sola clula que buscan bacterias para comer. Pero cuando su suministro de comida
se ha ido, las amebas segregan un qumico que les indica agruparse, formando una babosa
multicelular que se mueve a un parche seco, iluminado por el sol donde forma esporas que
pueden volar a terrenos con mejor alimento. Durante las fases iniciales de agregacin, las amebas
forman un modelo distintivo que recuerda a lo que han visto los qumicos en una reaccin
oscilante que ocurre cuando las sustancias se difunden en un gel (figura 14.8).
El qumico ruso Boris P. Belousov inform de una de las primeras reacciones oscilantes en 1958,
en la cual el ciclo de la reaccin va hacia adelante y hacia atrs con el tiempo cambiando de un
color a otro. Al principio su trabajo fue ignorado. Se podra esperar una reaccin para formar
productos de un color dado, con la reaccin volvindose ms lenta gradualmente conforme

alcanza el equilibrio, pero cmo podra una re-
accin qumica oscilante, por ejemplo, ir de rojo a azul y otra vez a rojo durante un periodo de
horas? Otro qumico ruso, Anatol Zhabotinsky, mejor el experimento sin dejar ninguna duda de
que algunas reacciones qumicas oscilan. Y cuando las sustancias qumicas se colocan en un gel en
un plato plano, los colores aparecen como un patrn de ondas en el espacio en vez de como
oscilaciones en el tiempo. Los qumicos han demostrado subsecuentemente que la reaccin de
Belousov-Zhabotinsky ocurre por dos mecanismos diferentes, primero por uno y despus por el
otro. Estos mecanismos se repiten en espacio o tiempo, dependiendo de las concentraciones de
las sustancias intermedias. Durante la reaccin, un indicador cambia de color dependiendo de cul
mecanismo est activo. Aunque el conjunto completo de pasos elementales de la reaccin de
Belousov-Zhabotinsky es complicado, la reaccin global ocurre como se esperara. Los reactivos
iniciales continan disminuyendo con el tiempo y los productos finales aumentan a medida que las
sustancias alcanzan el equilibrio.
Un mecanismo oscilante tambin parece estar trabajando en la fase de agregacin del moho del
fango celular. Y stos no son los nicos ejemplos biolgicos de oscilaciones qumicas. Una teora
de la formacin de manchas en la piel de los animales, como las de un leopardo, supone que en la
piel del embrin ocurre una reaccin oscilante que en el futuro genera el patrn que se observa en
la piel del adulto. Una teora similar se ha usado para explicar los patrones de rayas en las conchas
marinas. El latido rtmico de su corazn es un ejemplo de concentraciones de sustancias que
oscilan en el tiempo. Quin habra pensado que el moho del fango, las manchas de los leopardos
y el ritmo cardiaco tenan algo en comn?
FICURA 14.7 A
Un moho del fango
El cuerpo fructfero (amarillo) del moho del fango Fuligo sptica aparece en una mancha de hojas.
FIGURA 14.8 ?
Una reaccin oscilante
Esta es una placa que muestra los patrones de ondas de la reaccin de Belousov-Zhabotinsky (en
un gel).
592
593
Se omiten las concentraciones de Fe y Fe304, porque mientras la concentracin de un gas puede

tener varios valores, la de un slido o un lquido puro es constante a una temperatura dada. Para
entender por qu se omiten las concentraciones constantes en la frmula de Kc, escriba la
expresin de la constante de equilibrio para la reaccin del hierro con el vapor, pero incluya [Fe] y
[Fe304]. Llmela KC'.
K' =
[Fe304][H2]4 [Fe]3[H20]4
Si se usa la constante de equilibrio termodinmica que se define en trminos de las actividades se

encuentra que la actividad de un slido o lquido puro es 1. Por consiguiente, cuando se escribe la
constante de equilibrio, no se requiere que las actividades de slidos y lquidos puros se den
explcitamente.
Se puede reacomodar la ecuacin anterior colocando todos los factores constantes en el lado
izquierdo.
[H2]4
[Fe]J
XK'C = ]
Observe que todos los trminos a la izquierda son constantes pero los que aparecen a la derecha
(las concentraciones de H2 y H20) son variables. El lado de la izquierda es igual a Kc. As, en efecto,
las concentraciones de shdos o Kquidos puros estn incorporadas en el valor de Kc. Siguiendo un
razonamiento similar, en la Kc de una reaccin homognea tambin se omite la concentracin del
disolvente en tanto sta permanezca esencialmente constante durante la reaccin. < El hecho de
que las concentraciones de Fe y Fe304 no aparezcan en la expresin de la constante de equilibrio
significa que el equilibrio no se ve afectado por las cantidades de estas sustancias, siempre que
algo de cada una de ellas est presente.
Ejemplo 14.4
Escritura de Kc para una reaccin con slidos o lquidos puros
a.
Se prepara cal viva (xido de calcio, CaO) calentando una fuente de carbonato de
calcio, CaC03, como piedra caliza o conchas marinas.

CaC03(,s) ^^ CaOCs) + C02(g) Escriba la expresin para Kc.
b.
Puede escribir la expresin de la constante de equilibrio para un equilibrio fsico,
como la vaporizacin, de igual forma que para un equilibrio qumico. Escriba la ex

presin para Kc para la vaporizacin de agua.
H2O(0 ^ H20(g)
Estrategia para el problema Escriba la expresin de la constante de equilibrio excluyendo los
trminos para los slidos y lquidos puros.
Resolucin Al escribir las expresiones de equilibrio no tome en cuenta los Kquidos puros y las
fases slidas.
a. Kc = [COJ; b. Kc = [H2Ofe)].
Comprobacin de la respuesta La expresin de la constante de equilibrio debe incluir todos los
reactivos y productos, excepto los shdos y lquidos puros. Note que el equilibrio entre el agua
Kquida y el vapor de agua slo depende del vapor (la presin de vapor).
ejercicio 14.6
Ni(CO)4
El proceso Mond para purificar el nquel involucra la formacin de tetracarbonilo de

nquel, Ni(CO)4, un Kquido voltil, a partir de metal nquel y monxido de carbono. El monxido de
carbono se hace pasar sobre el nquel impuro para formar vapor de carbonilo de nquel que,
cuando se calienta, se descompone y deposita el nquel puro.
Ni() + 4CO(g) =^ Ni(CO)4Q?)
Escriba la expresin de Kc para esta reaccin.
594
,.
Equilibrio qumico

En las secciones anteriores se describi cmo una reaccin qumica alcanza el equilibrio y cmo se
puede caracterizar este equilibrio mediante la constante de equilibrio. Ahora se analizarn las
maneras en que puede usarse una constante de equilibrio para contestar preguntas importantes.
Se vern los usos siguientes:
1. Interpretacin cualitativa de la constante de equilibrio. Slo con observar la magnitud de Kc se
puede decir si un equilibrio particular favorece los productos o los reactivos.
2. Predecir la direccin de la reaccin. Considere una mezcla de reaccin que no est en equilibrio.
Al sustituir las concentraciones de las sustancias que existen en una mezcla de reaccin en una
expresin similar a la constante de equilibrio y comparndola con Kc se puede predecir si la
reaccin proceder hacia los productos o hacia los reactivos (como se deni a propsito de la
escritura de la ecuacin qumica).
3. Clculo de las concentraciones de equilibrio. Una vez que se sabe el valor de Kc para una
reaccin, se puede determinar la composicin en equilibrio para cualquier conjunto de
concentraciones iniciales.
A continuacin se analiza qu propsito se puede vincular al valor de Kc.

Si el valor de la constante de equilibrio es grande, se sabe de inmediato que los productos estn
favorecidos en el equilibrio. Considere la sntesis del amoniaco a partir de sus elementos.
N2(g) + 3H2(g) =^ 2NH3(g)

A 25C la constante de equilibrio Kc es igual a 4.1 X 108. Esto significa que el numerador (la
concentracin del producto) es 4.1 X 108 veces ms grande que el denominador (las
concentraciones de los reactivos). En otras palabras, a esta temperatura la reaccin favorece la
formacin de amoniaco en equilibrio.
Se puede verificar esto calculando una posible composicin de equilibrio para esta reaccin.
Suponga que la mezcla de equilibrio tiene N2 0.010 M y H2 0.010 M. Con estas concentraciones se
puede calcular la concentracin de amoniaco necesaria para alcanzar el equilibrio. Sustituya las
concentraciones de N2 y H2 y el valor de Kc en la expresin de equilibrio
Kr =
[NH3]2 [N2][H2;
Se obtiene
= 4.1 X 10s
[NH3]2
(0.010X0.010)3
Ahora se puede despejar la concentracin del amoniaco.
FIGURA 14.9 A
El metano (gas natural) reacciona con oxgeno.
La mezcla de equilibrio es casi completamente dixido de carbono y agua. La constante de
equilibrio Kc para la reaccin CH4 + 202 ^ C02 + 2H20 es 10,4 a 25C
[NH3]2 = 4.1 X 108 X (0.010)(0.010)3 = 4.1
Despus de que se aplica la raz cuadrada en ambos lados de esta ecuacin, se encuentra que
[NH3] = 2.0 M. Las concentraciones de N2 y H2 son ambas 0.010 M, por lo cual la cantidad de
amoniaco formada en equilibrio es 200 veces mayor que la de cualquier reactivo. La figura 14.9
muestra la combustin del metano, otra reaccin con una constante de equilibrio enormemente
grande.
14.5 Prediccin de la direccin de la reaccin 595
La constante de equilibrio se uuelue muy grande a temperaturas elevadas (aproximadamente

2000C) para dar cantidades apreciables de monxido de nitrgeno (xido ntrico). Por esta razn
el aire (N2 + O2) en las llamas y en los motores de automuiles es una fuente del contaminante
NO.
Si el valor de la constante de equilibrio es pequeo, se favorecen los reactivos en el equilibrio.

Como ejemplo considere la reaccin del nitrgeno y el oxgeno para obtener monxido de
nitrgeno, NO:
N20?) + 02Q?) ^ 2NO(g)
La constante de equilibrio Kces igual a 4.6 X 10~31 a 25C. Si se supone que las concentraciones de
N2 y 02 son 1.0 M, se encuentra que la concentracin del NO es 6.8 X 10~16 M. En este caso la
constante de equilibrio es muy pequea y la concentracin del producto no es perceptible. La
reaccin ocurre slo a una magnitud muy limitada. <
Cuando la constante de equilibrio no es grande ni pequea (alrededor de 1), ni los reactivos ni
los productos estn fuertemente favorecidos. La mezcla en equilibrio contiene cantidades
significativas de todas las sustancias en la reaccin. Por ejemplo, en el caso de la reaccin de
metanacin, la constante de equilibrio Kc es igual a 3.92 a 1200 K. Se encuentra que si se empieza
con 1.000 mol de CO y 3.000 moles de H2 en un recipiente de 10.00 L, la composicin en equilibrio
es 0.613 mol de CO, 1.839 mol de H2,0.387 mol de CH4 y 0.387 mol H20. Ni los reactivos ni los
productos son predominantes.
Si Kc para una reaccin,
aA + bB
cC + dT>
productos
es grande, la mezcla en equilibrio es principalmente productos. Si Kc es pequea, la mezcla en

equilibrio es principalmente reactivos. Cuando Kc est alrededor de 1, la mezcla en equilibrio
contiene cantidades apreciables de reactivos y productos.
Ejercido 14.7
La constante de equilibrio Kc para la reaccin 2NOG?) + O20?) ^ 2N02G?)
es igual a 4.0 X 1013 a 25C. La mezcla en equilibrio contiene predominantemente reactivos o
productos? Si [NO] = [02] = 2.0 X 10"6 M en equilibrio, cul es la concentracin en equilibrio de
NQ2?

14.5
Prediccin de la direccin de la reaccin
Suponga que una mezcla gaseosa de una planta industrial tiene la composicin siguiente a 1200 K:
0.0200 M de CO, 0.0200 M de H2, 0.00100 M de CH4 y 0.00100 M de H20. Si la mezcla se pasa
sobre un catalizador a 1200 K, la reaccin
CO(g) + 3H2(g) ^ CH4GO + HzO(g)
va hacia la derecha o hacia la izquierda? Es decir, al ir hacia el equilibrio la mezcla formara ms
CU, y H20 o ms CO y H2?
Para contestar esta pregunta se sustituyen las concentraciones de las sustancias en el cociente
de reaccin y se compara su valor con Kc. El cociente de reaccin, Qc, tiene la misma forma que la
expresin de la constante de equilibrio pero sus valores de concentracin no son necesariamente
los de equilibrio. Para la metanacin cataltica, el cociente de reaccin es
Qc
[CRiMHzOL [COL[H2]3
596
,.
Equilibrio qumico
donde el subndice i indica las concentraciones en un instante particular i. Cuando se sustituyen las
concentraciones de la mezcla de gases descrita antes se obtiene
= (o.ooiooxo.ooioo) = 625
(0.0200)(0.0200)3
Recuerde que la constante de equilibrio Kc para la metanacin cataltica es 3.92 a 1200 K. Para que
la mezcla de reaccin alcance el equilibrio, el valor de Qc debe disminuir de 6.25 a 3.92. Esto
pasar si la reaccin va a la izquierda. En ese caso, el numerador de Qc ([CHJ [H20],) disminuir y
el denominador ([CO],[H2]3) aumentar. As, la mezcla gaseosa dar ms CO y H2.
Considere el problema ms generalmente. Se le da una mezcla de reaccin que todava no est
en equilibrio. Le gustara saber en qu direccin ir la reaccin cuando se acerque al equilibrio.
Para contestar esto sustituya las concentraciones de las sustancias en la mezcla en el cociente de
reaccin Qc. Luego compare Qc con la constante de equilibrio Kc.
Para la reaccin general aA + b ^^ cC + dD,
Qc =
[C]?[D]f [A]?[B]f
Entonces
Si Qc > Kc, la reaccin ir a la izquierda.
Si Qc < Kc, la reaccin ir a la derecha.
Si Qc = Kc, la mezcla de reaccin est en equilibrio.
(Vea la figura 14.10.)
FIGURA 14.10 ?
Direccin de la reaccin
La figura muestra los tamaos relativos de Qcy Kc La reaccin procede en la direccin de las
flechas. As, a la izquierda, Qc < Kc por tanto la reaccin va a la derecha, de los reactivos a los
productos.
1
Direccin
Kc Qc
Direccin
Equilibrio
de la reaccin de la reaccin
Qc
Kc
Ejemplo 14.5
Uso del cociente de reaccin
Un recipiente de reaccin de 50.0 L contiene 1.00 mol de N2, 3.00 moles de H2 y 0.500 mol de
NH3. Se formar ms amoniaco, NH3, o se disociar cuando la mezcla alcance el equilibrio a
400C? La ecuacin es
N2fe) + 3H2(g) ^ 2NH3(g) Kc es 0.500 a 400C.
Estrategia para el problema Primero escriba el cociente de reaccin, Qc, que tiene la misma forma
que la expresin
de la constante de equilibrio, pero cuyas concentraciones son las de una mezcla de reaccin.
Despus compare el valor de Qc con el de Kc. Si Qc es menor que Kc la reaccin va en la direccin
escrita; de otra manera va en la direccin opuesta (a menos que Qc = Kc en cuyo caso la reaccin
est en equilibrio).
Resolucin La composicin del gas se ha dado en trminos de moles. Convierta stas a la
concentracin molar dividiendo entre el volumen (50.0 L). Esto da N2 0.0200 M, H2 0.0600 M y
NH3 0.0100 M.
{contina)
597
(contina)
Sustituyendo estas concentraciones en el cociente de reaccin da
[NH3]f [N2];[H2]f
= 23.1
(0.0100)2 (0.0200)(0.0600)3
Como Qc = 23.\ es mayor que Kc = 0.500, la reaccin ir a la izquierda conforme se acerque al
equilibrio. Por consiguiente, el amoniaco se disociar.
Comprobacin de la respuesta Aqu est una comprobacin de su resultado. Una reaccin tiende a
ir hacia el equilibrio. Esto significa que Q va hacia Kc. Si Q es mayor que Kc, debe volverse ms
pequeo; los valores en
el dividendo de Q (los productos) necesitan hacerse ms pequeos, y los valores en el divisor (los
reactivos) necesitan hacerse ms grandes. As, la reaccin va de derecha a izquierda.
Ejercicio 14.8
Un recipiente de 10.0 L contiene 0.0015 mol de C02 y 0.10 mol de CO. Si se agrega una
cantidad pequea de carbono a este recipiente y la temperatura se eleva a 1000C, se formar
ms CO? La reaccin es
C02(g) + C() ^ 2CO(g)
El valor de Kc es 1.17 a 1000C. Suponga que el volumen de gas en el recipiente es 10.0 L.

El monxido de carbono y el hidrgeno reaccionan en presencia de un catalizador para formar
metanol, CH3OH:
CO(g) + 2H2(g) =^ CH3OHG>)
Una mezcla en equilibrio de estas tres sustancias se comprime repentinamente para que las
concentraciones de todas las sustancias se dupliquen inicialmente. En qu direccin va la
reaccin a medida que se alcanza un nuevo equilibrio?
14.6
Clculo de las concentraciones de equilibrio
Una vez que se ha determinado la constante de equilibrio para una reaccin se puede usar para
calcular las concentraciones de las sustancias en una mezcla en equilibrio. El siguiente ejemplo
ilustra un tipo sencillo de problema de equilibrio.
Ejemplo 14.6
Obtenga una concentracin de equilibrio a partir de otras concentraciones
?^<3r*>
Una mezcla gaseosa contiene 0.30 mol de CO, 0.10 mol de H2 y 0.020 mol de H20, ms una
cantidad desconocida de CH4 en cada litro. Esta mezcla est en equilibrio a 1200 K.
CO(g) + 3H2(g) ^ CH4(g) + HzO(g)

Cul es la concentracin del CH4 en esta mezcla? La constante de equilibrio Kc es igual a 3.92.
Estrategia para el problema Calcule las concentraciones a partir de los moles de sustancias.
Sustituya estas concentraciones en la ecuacin de la constante de equilibrio y despeje la
concentracin desconocida.
Resolucin La ecuacin de la constante de equilibrio es
[CH4][H20]
Kr =
[CO][H2
(contina)
598
,.
Equilibrio qumico
(contina)
Al sustituir las concentraciones conocidas y el valor de Kc dan
3.92 =
[CH4K0.020) (0.30)(0.10)3
Ahora puede despejar [CUJ.
[CHJ =
(3.92)(0.30)(0.10)3
(0.020) La concentracin del CH4 en la mezcla es 0.059 mol/L.
= 0.059
Comprobacin de la respuesta Una comprobacin simple es escribir las concentraciones de

equilibrio que ha calculado en la expresin de la constante de equilibrio. Debe obtener el valor
correcto de Kc (dentro del error de redondeo).
Ejercido 14.9
Cl2 cuando se calienta.
El pentacloruro de fsforo da una mezcla en equilibrio de PC15, PC13 y
PCl5(g) ^ PCl3(g) + Cl2(g)

Un recipiente de 1.00 L contiene una cantidad desconocida de PC15 y 0.020 mol de PC13 y Cl2 en
equilibrio a 250C. Cuntos moles de PC15 estn en el recipiente si Kc para esta reaccin es
0.0415 a 250C?
Normalmente se empieza una reaccin conociendo las cantidades iniciales de las sustancias y se
desea calcular las cantidades en equilibrio. El prximo ejemplo ilustra los pasos para resolver este
tipo de problema.
Ejemplo 14.7
Resolucin de un problema de equilibrio (que involucra una ecuacin lineal en x)
La reaccin
CO(g) + H20(g) =^ C02(g) + H2(g)
se usa para aumentar la proporcin de hidrgeno en el gas de sntesis (mezcla de CO y H2).

Suponga que inicia con 1.00 mol de monxido de carbono y de agua en un recipiente de 50.0 L.
Cuntos moles de cada sustancia estn en la mezcla en equilibrio a 1000C? La constante de
equilibrio Kc a esta temperatura es 0.58.
Estrategia para el problema La resolucin de un problema de equilibrio involucra tres pasos. En el

paso 1 use la informacin dada para elaborar una tabla de concentraciones iniciales, de cambio y
de equilibrio. En este problema se dan las cantidades iniciales de los reactivos selos para obtener
las concentraciones iniciales. Exprese las concentraciones de cambio en trminos de x, como se
hizo en el ejemplo 14.1. En el paso 2 sustituya las concentraciones de equilibrio de la tabla en la
expresin de la constante de equilibrio e igulela con el valor de la constante de equilibrio. En el
paso 3 resuelva esta ecuacin de constante de equilibrio. Este ejemplo da una ecuacin cuadrada
perfecta; aplicando la raz cuadrada a ella da una ecuacin lineal que es fcil de resolver. (Por lo
general, una ecuacin de equilibrio involucra resolver una ecuacin del orden n para sus races.
Para n = 2, puede usar la frmula cuadrtica, como se ilustra en el ejemplo 14.8. Para n > 2, es
oportuno pensar en usar una computadora). >
Vea "Equilibrium calculator (Equlb)", de Rbert Allendorfer, JCE: Software, Madison, WI (requiere
tener MS Windows).
(contina)
599
(contina)
Resolucin
Paso 1: las concentraciones iniciales de CO y H20 son
1.00 mol
[CO] = [H20] = = 0.0200 mol/L
50.0 L
Las concentraciones iniciales de los productos, C02 y H2, son 0. El cambio de las concentraciones
cuando la mezcla alcanza el equilibrio no se dan. Sin embargo, puede escribirlas todas en trminos
de una sola incgnita. Si x son los moles del C02 formados por litro, entonces los moles de H2
formados por litro tambin son x. De forma similar, los x moles de CO y H20 se consumen. Escriba
los cambios para CO y H20 como -x. Obtenga las concentraciones de equilibrio agregando el
cambio en las concentraciones a las concentraciones iniciales, como se muestra en la tabla
siguiente:
Concentracin (M)
CO(g) + H20(g) = C02(g)
+ H2(g)
Inicial
0.0200
0.0200
0
0
Cambio
JC
JC
+x
+x
Equilibrio
0.0200 - JC 0.0200 - JC
JC
JC
Paso 2: ahora sustituya los valores de las concentraciones de equilibrio en la ecuacin de la
constante de equilibrio,
K = [CQ2][H2] c
[CO][H20]
se obtiene
0.58 = *
(0.0200 - JC)(0.0200 - x)
x2
0.58 = =
(0.0200 - JC)2
Paso 3: despeje de esta ecuacin de equilibrio el valor de JC. Note que el lado derecho es un
cuadrado perfecto. Si aplica la raz cuadrada en ambos lados, obtiene
0.76 =
0.0200 - JC
Se ha escrito para indicar que debe considerar los valores positivos y negativos, porque
matemticamente los dos son posibles. Rearreglando la ecuacin da
0.0200 X 0.76 -0.0200 X 0.76
JC =
= 0.0086 y x =
1.76
0.24
= -0.063
Puede considerar el valor negativo como fsicamente imposible (JC slo puede ser positivo;
representa la concentracin de C02 formado). Si sustituye el valor de JC en la ltima lnea de la
tabla, las concentraciones de equilibrio son CO 0.0114 M, H20 0.0114 M, C02 0.0086 M y H2
0.0086 M. Para encontrar los moles de cada sustancia en el recipiente de 50.0 L multiplique las
concentraciones por el volumen del recipiente. Por ejemplo, la cantidad de CO es
0.0114 mol/L X 50.0 L = 0.570 mol
La composicin de equilibrio de la mezcla de reaccin es 0.570 mol de CO, 0.570 mol de H20,0.43
mol de C02 y 0.43 mol de H2.
(contina)
,.
600
14
Equilibrio qumico
(contina)
Comprobacin de la respuesta Una estimacin burda de la respuesta a veces puede salvarlo de dar
una mala respuesta. Si esta reaccin pudiera transformarse completamente en productos, 1 mol
de CO podra dar slo 1 mol de C02. (La cantidad molar que obtuvo para el C02 es menor que 1?)
La magnitud de Kc sugiere que la reaccin dar una mezcla de reactivos y productos en cantidades
molares aproximadamente similares. (Su respuesta concuerda con esto?)
Cul es la composicin de equilibrio de una mezcla de reaccin si empieza con 0.500
mol de H2 e I2 en un recipiente de 1.0 L? La reaccin es
H2(g) + I2fe) ^ 2HI(g)
Kc = 49.7 a 458C

El ejemplo precedente ilustra los tres pasos utilizados para calcular concentraciones de
equilibrio, como se resume en la lista siguiente:
1. Elabore una tabla de concentraciones (iniciales, de cambio y de equilibrio con respecto a x).
Una ecuacin cuadrtica de la forma
concentraciones de equilibrio en
2,,
2. Sustituya las expresiones con respecto a x por las
la ecuacin de la constante de equilibrio.
ax + bx + c = 0 H
tiene las soluciones
concen-
^' êsuelva Ia ecuacin de la constante de equilibrio para los valores de las
traciones de equilibrio.
-bVb2- 4ac
x=
2a
En el ejemplo anterior, si no hubiera empezado con el mismo nmero de moles de reac-
Esta ecuacin para x se llama frmula tivos, no habra conseguido una ecuacin cuadrada
perfecta. En ese caso habra tenido que
cuadrtica. (Vea el Apndice A.)
ilustra cmo resolver esa ecuacin. <
resolver una ecuacin cuadrtica. El prximo ejemplo
Ejercicio 14.10
Ejemplo 14.8
en x)
Resolucin de un problema de equilibrio (que involucra una ecuacin cuadrtica
El hidrgeno y el yodo reaccionan segn la ecuacin

H2(g) + h(g) ^ 2ffl(g)
Suponga que 1.00 mol de H2 y 2.00 moles de I2 se colocan en un recipiente de 1.00 L. Cuntos
moles de sustancias estn en la mezcla gaseosa cundo alcanzan el equilibrio a 458C? La
constante de equilibrio Kc a esta temperatura es 49.7.
Estrategia para el problema Siga los tres pasos perfilados antes de este ejemplo. La ecuacin de
equilibrio ser una ecuacin cuadrtica que puede resolver con la frmula cuadrtica. (Vea en el
Apndice A la informacin de esta ecuacin y su frmula.)
Resolucin
Paso 1: las concentraciones de las sustancias son las siguientes:
Concentracin (M)
H2(g)
Inicial
1.00
Cambio
JC
Equilibrio
1.00+ h(g) ^
2HI(g)
2.00
2x
2.00 - x
2x
Note que los cambios en las concentraciones son iguales a x multiplicada por el coeficiente de esa
sustancia en la ecuacin qumica balanceada. El cambio es negativo para
44
(contina)
601
(contina)
un reactivo y positivo para un producto. Las concentraciones de equilibrio son iguales a las
concentraciones iniciales ms los cambios en las concentraciones.
Paso 2: sustituyendo en la ecuacin de la constante de equilibrio,

[H2][I2] se obtiene
49.7 = <&
(1.00 - x)(2.00 - x)
Paso 3: como el lado derecho no es un cuadrado perfecto, debe usar la frmula cuadrtica para
calcular x. La ecuacin se reacomoda para dar
(1.00 - *)(2.00 - x) = (2JC)2/49.7 = 0.0805JC2
o
0.920X2 - 3.00JC + 2.00 = 0
Por tanto,
3.00 V9.00 - 7.36

x=
= 1.63 0.70
1.84 Una ecuacin cuadrtica tiene dos soluciones matemticas. Obtiene una
solucin aplicando el signo superior (positivo) en y el otro aplicando el signo inferior (negativo).
Se obtiene
x = 2.33
x = 0.93
Sin embargo, x = 2.33 da un valor negativo para 1.00 x (la concentracin de equilibrio de H2)
que es fsicamente imposible. Slo queda x = 0.93. Sustituya este valor de x en la ltima lnea de la
tabla en el paso 1 para obtener las concentraciones de equilibrio y entonces multiplicarlas por el
volumen del recipiente (1.00 L) para obtener las cantidades de sustancias. La ltima lnea de la
tabla se vuelve a escribir
Concentracin (M)
Equilibrio
HJg)
1.00 - x = 0.07
I2(g)
^^ 2HI(g)
2.00 - x = 1.07 2x = 1.86
La composicin de equilibrio es 0.07 mol de H2,1.07 mol de I2 y 1.86 mol de HI.

Comprobacin de la respuesta Si sustituye las concentraciones de equilibrio de los reactivos y
productos en la expresin de la constante de equilibrio, debe obtener el valor de Kc. Compruebe
que as es.
Ejercido 14.11
El pentacloruro de fsforo, PCI5, se descompone cuando se calienta.
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Si la concentracin inicial de PC15 es 1.00 mol/L, cul es la composicin de equilibrio de la mezcla
gaseosa a 160C? La constante de equilibrio Kc a 160C es 0.0211.

A y B reaccionan para producir C de acuerdo con la ecuacin qumica siguiente:
A+B
>C
Se agregan cantidades de A y B a una mezcla de reaccin en equilibrio de A, B y C de manera que

cuando se logra de nuevo el equilibrio, las cantidades de A y B se duplican en el mismo volumen.
Cmo cambia la cantidad de C?
602
,.
Equilibrio qumico
Cambio de las condiciones de la reaccin; principio de Le Chatelier

Obtener la cantidad mxima de producto de una reaccin depende de la seleccin apropiada de
las condiciones de reaccin. Al cambiar estas condiciones se puede aumentar o disminuir el
rendimiento del producto. Hay tres maneras de alterar la composicin de equilibrio de una mezcla
de reaccin gaseosa y posiblemente aumentar el rendimiento de producto:
1.
Cambio de las concentraciones eliminando productos o agregando reactivos al recipiente
de reaccin.
2. Cambio de la presin parcial de los reactivos y de los productos gaseosos variando el volumen.
3. Cambio de la temperatura.
Tenga en cuenta que un catalizador no puede alterar la composicin de equilibrio, aunque puede
cambiar la velocidad a la cual se forma un producto y afectar el resultado.
14.7
Eliminar productos o agregar reactivos
El principio de Le Chatelier se present en la seccin 12.3 donde se le us para determinar el

efecto de la presin en la solubilidad de gases en lquidos.
Una manera de aumentar el rendimiento de un producto deseado es cambiar las concentraciones

en una mezcla de reaccin eliminando un producto o agregando un reactivo. Considere la reaccin
de metanacin,
CO(g) + 3H2(g) ^ CH4(g) + H20(g)
Si se coloca 1.000 mol de CO y 3.000 moles de H2 en un recipiente de reaccin de 10.00 L, la
composicin de equilibrio a 1200 K es 0.613 mol de CO, 1.839 mol de H2, 0.387 mol de CH4 y
0.387 mol de H20. Se puede alterar esta composicin eliminando o agregando una de las
sustancias para mejorar el rendimiento de metano?
Para contestar esta pregunta se puede aplicar el principio de Le Chatelier que establece que
cuando un sistema en equilibrio qumico es perturbado por un cambio de temperatura, presin o
concentracin, el sistema desplaza la composicin de equilibrio en una manera que tiende a
contrarrestar este cambio de variable. < Suponga que se elimina o se agrega una sustancia a la
mezcla de equilibrio para alterar la concentracin de dicha sustancia. La reaccin qumica procede
para restaurar parcialmente la concentracin inicial de la sustancia agregada o removida. (Sin
embargo, si la concentracin de la sustancia no puede cambiarse, como en el caso de un reactivo o
producto que es un slido o lquido puro, los cambios en la cantidad no afectarn la composicin
de equilibrio.)
Por ejemplo, suponga que se elimina el vapor de agua del recipiente de reaccin que contiene la
mezcla de equilibrio para la metanacin. El principio de Le Chatelier predice que el cambio
qumico neto ocurrir parcialmente para restablecer la concentracin original de vapor de agua.
Esto significa que la reaccin de metanacin momentneamente va en la direccin directa,
CO(g) + 3H2Q>) -^ CH4G?) + H20(g)
hasta que el equilibrio se restablezca. Al ir en la direccin directa, las concentraciones del vapor de
agua y el metano aumentan.
Una manera prctica de eliminar el vapor de agua en esta reaccin sera enfriar la mezcla de
reaccin rpidamente para condensar el agua. El agua lquida podra eliminarse y los gases volver
a calentarse hasta que se establezca de nuevo el equilibrio. La concentracin de vapor de agua se
incrementa conforme la concentracin de metano aumenta. La tabla 14.1 enlista las cantidades de
cada sustancia en cada fase de este proceso (llevado a cabo en un recipiente de reaccin de 10.00
L). Note cmo se ha mejorado el rendimiento de metano.
A menudo es til agregar un exceso de un reactivo barato para forzar la reaccin hacia ms
productos. De esta manera el reactivo ms caro se hace reaccionar a un mayor grado.
14.7 Eliminar productos o agregar reactivos
603
TABLA 14.1
Efecto de eliminar el vapor de agua de una mezcla de metanacin (en un
recipiente de 10.00 L)
Etapa del proceso
Mol de CO
Mol de H2
Mol de CH4
Mol de H20
0.613
1.839
0.387
0.387
0.613
1.839
0.387
0
0.491
1.473
0.509
0.122
Mezcla de reaccin original
Despus de eliminar el agua (antes del equilibrio)
Cuando se reestablece el equilibrio
Considere la sntesis del amoniaco
N2fe) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)
Si se desea convertir tanto hidrgeno en amoniaco como sea posible, se podra aumentar la
concentracin del nitrgeno. Para entender el efecto de lo anterior, primero suponga que una
mezcla de nitrgeno, hidrgeno y amoniaco est en equilibrio. Si ahora se agrega nitrgeno a la
mezcla, el equilibrio se perturba. Segn el principio de Le Chatelier, la reaccin ahora ir en la
direccin que consuma parte del nitrgeno agregado.
N2fe) + 3H2(g) ? 2NH3(g)
Por consiguiente, agregar ms nitrgeno tiene el efecto de convertir una cantidad mayor de
hidrgeno en amoniaco. La figura 14.11 ilustra el efecto de agregar o eliminar un reactivo en otro
equilibrio qumico.
Se pueden observar estas situaciones en trminos del cociente de reaccin, Qc. Considere la
reaccin de metanacin en la cual
_ [OUJHaO], [CO];[H2]?
Si la mezcla de reaccin est en equilibrio, Qc = Kc. Suponga que se elimina parte del H20 de la
mezcla de equilibrio. Ahora Qc<Kcy de acuerdo con lo que se estableci en la seccin 14.5, se sabe
que la reaccin proceder en la direccin directa para restaurar el equilibrio.
bWrl
A FICURA14.il ?
Efecto de cambiar la concentracin de una sustancia en un equilibrio qumico
La concentracin se cambia agregando o eliminando una sustancia. (A) El recipiente del centro
contiene un precipitado naranja rojizo de Hgl2 en equilibrio con I" (incoloro) y Hgl42 (amarillo
plido): Hgl2(s) + 2\(ac) ^^ Hgl42_(oc). (B) La disolucin de Nal (recipiente a la derecha) se agrega a
la mezcla en equilibrio en el recipiente del centro. Agregando I", la reaccin es forzada a la
derecha: Hg^fc) + 2l(flc) * Hgl42"(oc)- El precipitado naranja de Hgl2 desaparece. (C) Una
disolucin de NaCIO (recipiente a la izquierda) se agrega ahora a la mezcla de reaccin; el NaCIO
elimina I" oxidndolo en
Hgl42 (ac). Aparece un
10 . Al eliminar I, la reaccin se desplaza a la izquierda: Hgl2(s) + 21 (ac) precipitado naranja de
Hgl2.
604
,.
Equilibrio qumico
Ahora es posible resumir las conclusiones de esta seccin:

Cuando se agrega ms reactivo o se elimina algn producto de una mezcla en equilibrio,
cambiando por tanto la concentracin del reactivo o producto, la reaccin neta ocurre de
izquierda a derecha (es decir, en la direccin directa) para dar un nuevo equilibrio y se forman ms
productos.
Cuando se agrega ms producto o se elimina algn reactivo de una mezcla en equilibrio,
cambiando por tanto la concentracin de reactivo o producto, la reaccin neta ocurre de derecha
a izquierda (es decir, en la direccin inversa) para dar un nuevo equilibrio y se producen ms
reactivos.
Ejemplo 14.9
Aplicacin del principio de Le Chatelier cuando se altera una concentracin
Prediga la direccin de la reaccin cuando se elimina el H2 de una mezcla (disminuyendo su

concentracin) en la cual se ha establecido el equilibrio siguiente:
H20?) + h(g) ^ 2HIQr)
Estrategia para el problema Segn el principio de Le Chatelier, cuando se elimina un componente
de una mezcla en equilibrio, la reaccin va en la direccin que tiende a restaurar dicho
componente.
Resolucin Cuando se elimina el H2 de la mezcla de reaccin disminuyendo su concentracin la
reaccin va en la direccin inversa (ms HI se disocia a partir de H2 e I2) para restaurar
parcialmente el H2 que se elimin.
2HI(g)
H2(g) + I2G?)
componente eliminado (el hidrgeno en este caso) es restaurado parcialmente por la reaccin.
Ejercicio 14.12
Considere cada uno de los siguientes equilibrios que son perturbados como se indica.
Prediga la direccin de la reaccin.
a.
El equilibrio
CaC03(i) ^ CaO(s) + C02(g)

se perturba aumentando la presin (es decir, la concentracin) de anhdrido carbnico (dixido de
carbono).
b.
El equilibrio
2Fe(s) + 3H20(g) ^ Fe^) + 3H2(g) se perturba aumentando la concentracin de hidrgeno.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que su respuesta sea consistente con el principio de

Le Chatelier, el
En una reaccin cuya constante de equilibrio es extremadamente pequea los reactivos
permanecen casi por completo y no pueden convertirse en productos agregando un exceso de un
reactivo. Por ejemplo, la reaccin
C02(g) + 2H20(g) =^ CH4GO + 202(g)

tiene una constante de equilibrio Kc igual a 10~140 a 25C. Este valor es tan pequeo que la
mezcla en equilibrio consiste prcticamente slo en anhdrido carbnico (dixido de carbono) y
agua. Agregar ms dixido de carbono no tiene un efecto apreciable.
Las condiciones ptimas para la metanacin cataltica involucran temperaturas ligeramente
elevadas y presiones de normal a moderadamente altas.
230C-450C
CO(g) + 3H2(g) >
CH4(g) + H20(g)
1 atm-100 atm
605
Observe si es posible tener ms discernimiento en por qu stas podran ser las condiciones
ptimas para la reaccin.
Efecto del cambio de presin
Un cambio en la presin obtenido al cambiar el volumen puede afectar el rendimiento del
producto en una reaccin gaseosa si involucra un cambio en los moles totales de gas. La reaccin
de metanacin, CO + 3H2 T* CH4 + H20, es un ejemplo de un cambio en los moles de gas.
Cuando la reaccin va en direccin directa, cuatro moles de los reactivos gaseosos (CO + 3H2) se
convierten en dos moles de los productos gaseosos (CH4 + H20).
Para ver el efecto de tal cambio de presin considere lo que pasa cuando una mezcla en
equilibrio de la reaccin de metanacin se comprime a la mitad de su volumen original a una
temperatura fija (vea la figura 14.12). La presin total se duplica (PV = constante a una
temperatura fija, segn la ley de Boyle, as que para reducir V a la mitad requiere que P se
duplique). Como las presiones parciales y por consiguiente las concentraciones de los reactivos y
los productos han cambiado, la mezcla ya no est en equilibrio. La direccin en la cual va la
reaccin para restablecer el equilibrio puede predecirse aplicando el principio de Le Chtelier. La
reaccin debe ir en la direccin directa porque entonces los moles de gas disminuyen y la presin
(que es proporcional a los moles de gas) disminuye. De esta manera, el aumento de la presin
inicial se reduce parcialmente.
Se encuentra el mismo resultado observando el cociente de reaccin Qc. Sean [CO], [H2], [CH4] y
[H20] las concentraciones molares en equilibrio para la reaccin de metanacin. Cuando el
volumen de una mezcla en equilibrio se reduce a la mitad, las presiones parciales y por
consiguiente las concentraciones se duplican. En ese momento se obtiene el cociente de reaccin
reemplazando cada concentracin en equilibrio por el doble de su valor.
= (2[CH4])(2[H2Q]) = Kc Uc
(2[CO])(2[H2])3 ~ 4
Como Qc < Kc la reaccin procede en la direccin directa.

Se puede ver el efecto cuantitativo del cambio de presin resolviendo el problema de equilibrio.
Recuerde que si se colocaron 1.000 mol de CO y 3.000 moles de H2 en un recipiente de 10.00 L, la
composicin de equilibrio a 1200 K donde Kc es igual a 3.92, es 0.613 mol de CO, 1.839 mol de
H2,0.387 mol de CH4 y 0.387 mol de H20. Suponga que el volumen de los
FIGURA 14.12 ?
El efecto del cambio de presin en el equilibrio qumico
Se muestra el efecto en la reaccin de metanacin; la composicin aproximada se representa por
la proporcin de diferentes "molculas" (vea la clave a la derecha). El arreglo real de las molculas
en un gas es aleatorio. (A) La mezcla de equilibrio original de las molculas de CO, H2, CH4 y H20.
(B) Los gases se comprimen a la mitad su volumen inicial, aumentando sus presiones parciales,
para que la mezcla no sea ms grande en el equilibrio. (C) El equilibrio se restablece cuando la
reaccin va en la direccin directa: CO + 3H2 CH4 + H20. De esta manera se reduce el nmero
total de molculas, que disminuye el aumento de la presin inicial.
Despus de la compresin,
pero antes del equilibrio
B
Gases comprimidos
en equilibrio
Clave ^ CO
-* H <fc 11,0
606
14
Equilibrio qumico
gases de reaccin se reduce a la mitad para que las concentraciones iniciales se dupliquen. La
temperatura permanece en 1200 K, por lo que Kc todava es 3.92. Pero si se calcula la nueva
composicin de equilibrio (siguiendo el mtodo del ejemplo 14.8), se obtienen 0.495 mol de CO,
1.485 mol de H2,0.505 mol de CU, y 0.505 mol de H20. Observe que la cantidad de CH4 ha
aumentado de 0.387 mol a 0.505 mol. Se concluye que la presin alta en los gases de reaccin
favorece los rendimientos altos de metano.
Para decidir la direccin de la reaccin cuando la presin de la mezcla de reaccin se aumenta (al
disminuir el volumen) no se toman en cuenta los lquidos y slidos que no son afectados por los
cambios de presin porque son casi incompresibles. Considere la reaccin
C(J) + C02(g) ^ 2CO(g)
Los moles de gas aumentan cuando la reaccin va en la direccin directa (1 mol de C02 se
convierte en 2 moles de CO). Por consiguiente, cuando se aumenta la presin de la mezcla de
reaccin al disminuir su volumen, la reaccin va en la direccin inversa. Los moles de gas
disminuyen y el aumento en la presin inicial se reduce parcialmente, como se esperana por el
principio de Le Chtelier.
Es importante notar que un aumento o disminucin en la presin de una reaccin gaseosa debe
producir cambios en las presiones parciales de las sustancias en la ecuacin qumica si va a tener
un efecto en la composicin de equilibrio. Slo los cambios en las presiones parciales, o
concentraciones, de estas sustancias pueden afectar los cocientes de reaccin. Considere el efecto
de aumentar la presin en la reaccin de metanacin agregando gas helio. Aunque la presin total
aumenta, las presiones parciales del CO, H2, CH4 y H20 no cambian. As, la composicin de
equilibrio no se ve afectada. Sin embargo, al cambiar la presin variando el volumen de este
sistema cambian las presiones parciales de todos los gases, por lo que la composicin de equilibrio
se afecta.
Se puede resumir estas conclusiones:
Si se aumenta la presin disminuyendo el volumen de una mezcla de reaccin, la reaccin se
desplaza en la direccin de menos moles de gas.
Ejemplo 14.10
Aplicacin del principio de Le Chtelier cuando se altera la presin
izquierda a derecha. De lo contrario, la reaccin debe ir de derecha a izquierda.

Resolucin
a.
La reaccin disminuye el nmero de molculas de gas
(de dos a uno). Segn el principio de Le Chtelier, un

aumento de presin aumenta la cantidad de producto.
b.
La reaccin aumenta el nmero de molculas de gas (de
dos a tres); por tanto, un aumento de presin disminuye

la cantidad de productos.
c.
La reaccin no cambia el nmero de molculas de gas.
(No tome en cuenta el cambio en el volumen debido al

consumo de carbono slido porque el cambio en el volu
men de un slido es insignificante. Slo considere los vo

lmenes de gas al decidir el efecto del cambio de presin
Observe cada una de las ecuaciones siguientes y decida si un aumento de presin obtenido al
disminuir el volumen aumentar, disminuir o no tendr efecto en las cantidades de los
productos.
a.
COfc) + Q2(g) ^ COCl2(s)
b.
2H2S(g) ^ 2H2(g) + S2(g)
c.
C(grafito) + S2(g) CS2(g)
Estrategia para el problema Segn el principio de Le Chtelier, si aplica presin a una mezcla en
equilibrio, la reaccin ir en la direccin que compense parcialmente la presin aplicada.
Pregntese si las molculas de gas aumentan o disminuyen durante la reaccin de izquierda a
derecha. Si disminuyen, esto debe compensar parcialmente algn aumento en la presin aplicada;
la reaccin debe ir de
{contina)
607
(contina)
en la composicin de equilibrio.) El cambio de presin no tiene ningn efecto.
Comprobacin de la respuesta Slo observe los componentes gaseosos al decidir la direccin de la
reaccin a partir de de una presin aplicada. Asegrese de que ha hecho esto correctamente.
Ejercido 14.13
Puede aumentar la cantidad de producto en cada una de las reacciones siguientes
aumentando la presin? Explique.
a.
C02(g) + H2(g) =^ COfe) + H20(g)
b.
4CUO() ^ 2Cu2O0) + 02(g)
c.
2S02(g) + 02(g) ^ 2S03(g)
TABLA 14.2
La constante de equilibrio para la metanacin a diferentes temperaturas
Temperatura (K)
Kc
298
4.9 X 1027
800
1.38 X 105
1000
2.54 X 102
1200
3.92
El efecto cuantitativo de la temperatura sobre la constante de equilibrio se aborda en el captulo
18.
Efecto del cambio de temperatura

La temperatura tiene un efecto profundo en la mayora de las reacciones. En primer lugar, las
velocidades de reaccin aumentan normalmente con un incremento de la temperatura, lo cual
significa que el equilibrio se alcanza ms pronto. Muchas reacciones gaseosas son lentas o tienen
velocidades imperceptibles a temperatura ambiente pero se aceleran bastante a temperatura ms
alta para volver los procesos comercialmente factibles.
Segundo, las constantes de equilibrio varan con la temperatura. La tabla 14.2 da los valores de
fcparala metanacin a diferentes temperaturas. Note que la Kces igual a 4.9 X 1027a298K. Por
tanto, una mezcla en equilibrio a temperatura ambiente es principalmente metano y agua.
Con el principio de Le Chatelier puede demostrarse si se debe elevar o bajar la temperatura de
una mezcla de reaccin para aumentar la cantidad de equilibrio del producto. De nuevo, considere
la reaccin de metanacin,
COfe) + 3H2(g) ^ CH4(g) + H20(g); AH = -206.2 kJ
El valor de AH muestra que esta reaccin es completamente exotrmica. Cuando se forman los
productos se libera una cantidad considerable de calor. Segn el principio de Le Chatelier, cuando
la temperatura se eleva, la reaccin se desplaza para formar ms reactivos, de ese modo el calor
absorbido "intenta" oponerse al aumento en la temperatura.
COfe) + 3H2(g)
CHjfe) + H20(g) + calor
Se predice que la constante de equilibrio ser ms pequea para temperaturas ms altas, de

acuerdo con los valores de Kc dados en la tabla 14.2. La figura 14.13 ilustra el efecto de la
temperatura en otro equilibrio qumico. <
Las conclusiones del principio de Le Chatelier con respecto a los efectos de la temperatura en un
equilibrio pueden resumirse de la siguiente manera:
Para una reaccin endotrmica (Af positivo), las cantidades de productos en equilibrio se
incrementan con un aumento en la temperatura (Kc es ms grande a una T ms alta). Para una
reaccin exotrmica (A/ negativo), las cantidades de productos en equilibrio aumentan con una
disminucin de la temperatura (Kces ms grande a una Tinas baja).
Ejemplo 14.11
Aplicacin del principio de Le Chatelier cuando se altera la temperatura
El monxido de carbono se forma cuando el dixido de carbono reacciona con el carbono slido
(grafito).
C02(g) + C(grafito) ^ 2CO(g); A// = 172.5 kJ
Cul temperatura, alta o baja, es ms favorable para la formacin del monxido de carbono?
Estrategia para el problema Decida en qu direccin quiere que vaya la reaccin. (Si quiere ms
producto, entonces desea desplazar la reaccin a la derecha.) La reaccin es endotrmica o
exotrmica? Segn el principio de Le Chatelier, si eleva la temperatura de una mezcla en
equilibrio, la reaccin va en la direccin que absorbe el calor (es decir, va
(contina)
608
,.
Equilibrio qumico
(contina)
en la direccin endotrmica), para compensar parcialmente el calor agregado por el aumento de

temperatura. (De forma similar, si se baja la temperatura, la reaccin va en la direccin
exotrmica.) Ahora se puede determinar si se debe aumentar o disminuir la temperatura.
Resolucin Se quiere aumentar el rendimiento de CO, por lo que necesita desplazar el equilibrio
hacia la derecha, la cual es endotrmica (absorbe el calor). Necesita elevar la temperatura (agregar
calor).
De forma alternativa se puede analizar el problema de otra manera. Escriba la ecuacin qumica
con el calor a la izquierda o derecha, dependiendo de si el calor es absorbido (consumido) o
emitido. La reaccin para producir CO absorbe el calor, as que escriba la ecuacin con el calor a la
izquierda.
2CO(g)
Calor + CQ2(g) + C(grafito)
Si agrega el calor (aumentando la temperatura), se impulsa la reaccin a la derecha, consumiendo
parte de ese calor.
As, la temperatura alta es ms favorable para la formacin de monxido de carbono. Esto explica
por qu la combustin de carbono, o de materiales que lo contienen, puede producir cantidades
significativas de monxido de carbono, adems de dixido de carbono.
Comprobacin de la respuesta Compruebe que su respuesta es consistente con el principio de Le
Chtelier. Si aumenta la temperatura de la reaccin (agregar calor), la reaccin se desplaza en una
direccin para consumir parte del calor agregado.
Ejercicio 14.14
Considere la posibilidad de convertir anhdrido carbnico (dixido de carbono) en
monxido de carbono por la reaccin endotrmica
CQ2(g) + H2fe) ^ COfc) + H20(g)
Una temperatura alta o una baja es ms favorable para la produccin de monxido de carbono?
Explique.
FIGURA 14.15 ?
El efecto del cambio de temperatura en el equilibrio qumico
La reaccin que se muestra es endotrmica: Co(H20)62+(oc) + AQ-(ac) ^ CoCI42~(<7c) + 6H20(/). A

temperatura ambiente la mezcla de equilibrio es azul, por el CoCI42". Cuando se enfra con un
bao de hielo la mezcla de equilibrio se torna rosa, porelCo(H20)62+.

Dada la reaccin exotrmica hipottica A2(g) + 2B(g) > 2AB(g) en equilibrio,
decida cul de los siguientes recipientes representa la mezcla de reaccin a la temperatura ms
alta? (El otro recipiente representa la reaccin a una temperatura ms baja.)
*
o
n
Eleccin de las condiciones ptimas para la reaccin
Ahora est en la posicin de entender las condiciones ptimas para la reaccin de me-tanacin.
Como la reaccin es exotrmica, las temperaturas bajas deben favorecer altos rendimientos de
metano; es decir, la constante de equilibrio es grande para la temperatura baja. Pero las
reacciones gaseosas son a menudo muy lentas a temperatura ambiente. En la prctica, la reaccin
de metanacin se realiza a temperaturas ligeramente elevadas (230C-450C) en presencia de un
catalizador de nquel. En estas condiciones la velocidad de reaccin es suficientemente rpida,
pero la constante de equilibrio no es muy pequea. Como la reaccin de metanacin involucra una
disminucin en los moles de gas, el rendimiento de metano debe aumentar al aumentar la
presin. Sin embargo, la constante de equilibrio es grande a temperaturas de operacin usuales,
as que no se necesitan presiones tan altas para obtener rendimientos econmicos de metano. Las
presiones de 1 atm a 100 atm son usuales para esta reaccin.
609
Este problema tecnolgico ha estimulado mucho la inuestigacin bsica para entender cmo
ciertas bacterias "fijan" el nitrgeno a la presin atmosfrica para generar NH3. Una enzima
llamada nitrogenasa es responsable de la fijacin del N2 en estas bacterias. Esta enzima contiene
Fe y Mo que pueden desempear la/uncin cataltica.
Como otro ejemplo, considere el proceso de Haber para la sntesis de amoniaco:

Fe catalizador
=^ 2NH3(g); JF = -91.8 kJ
N2() + 3H2(g)
Como la reaccin es exotrmica, la constante de equilibrio es ms grande para temperaturas ms
bajas. Pero la reaccin procede demasiado lenta a temperatura ambiente para ser prctica, incluso
en presencia de mejores catalizadores disponibles. < La eleccin ptima de temperatura, que
experimentalmente se aproxima a 450C, es un compromiso entre una velocidad de reaccin
aumentada a temperatura ms alta y un rendimiento aumentado de amoniaco a temperatura ms
baja. Como la formacin de amoniaco disminuye los moles de gases, el rendimiento de producto
se mejora con las presiones altas. La constante de equilibrio Kc es slo 0.159 a 450C, se requieren
presiones ms altas (de hasta 600 atm) para tener un rendimiento econmico de amoniaco. El
amoniaco proveniente del reactor de Haber se extrae de la mezcla de reaccin enfriando los gases
comprimidos hasta que el NH3 se lica. El N2 y H2 que no reaccionan se circulan de regreso al
reactor.
Ejercicio 14.15
Considere la reaccin
2C02Q>) =^ 2CO(g) + 02(g); AH = 566 kJ
Evale las condiciones de temperatura y presin que daran el mejor rendimiento de monxido de
carbono.
14.9
El efecto de un catalizador
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin pero no es consumida
por ella. La importancia de un catalizador puede verse en la reaccin del dixido de azufre con
oxgeno para formar trixido de azufre.
La combustin del dixido de azufre proveniente del carbn y de otras fuentes parece ser una
causa mayor del marcado aumento en la acidez de la lluvia en el este de Estados Unidos en las
ltimas dcadas. Se ha demostrado que esta lluvia acida contiene cidos sulfrico y ntrico. El S02
se oxida en H2S04en el aire hmedo y contaminado. La lluuia acida se explica en Un qumico
analiza... al final de la seccin 16.2.
2S02(g) + 02(g) ^ 2S03(g) La constante de equilibrio Kc para esta reaccin es 1.7 X

1026 lo cual indica que para propsitos prcticos la reaccin debe llegar casi completamente a
productos. Incluso cuando se quema azufre en aire u oxgeno forma predominantemente S02 y
muy poco S03. La oxidacin del S02 en S03 es simplemente demasiado lenta para formar una
cantidad significativa de producto. Sin embargo, la velocidad de reaccin es apreciable en
presencia de un catalizador de platino o pentxido de divanadio. La oxidacin del S02 en presencia
de un catalizador es el paso principal en el proceso de contacto para la produccin industrial de
cido sulfrico, H2S04. El trixido de azufre reacciona con agua para formar cido sulfrico. (En el
proceso industrial, el S03 se disuelve en H2S04 concentrado que despus se diluye.) <
Es importante entender que un catalizador no tiene efecto en la composicin de equilibrio de
una mezcla de reaccin. Un catalizador meramente acelera el logro del equilibrio. Por ejemplo,
suponga la mezcla de 2.00 moles de S02 y 1.00 mol de 02 en un recipiente de 100.0 L. En ausencia
de un catalizador estas sustancias parecen no reaccionar. Mucho despus, si se analiza la mezcla,
se encuentran esencialmente las mismas cantidades de S02 y 02. Pero cuando se agrega un
catalizador, las velocidades de las reacciones directa e inversa se incrementan. Como resultado, la
mezcla de reaccin llega al equilibrio en un tiempo corto. Las cantidades de S02, 02 y S03 pueden
calcularse con la constante de equilibrio. Se encuentra que la mezcla es principalmente S03 (2.00
moles), con slo 1.7 X 10~8 mol de S02 y 8.4 X 10"9 mol de 02.
Un catalizador es til para una reaccin, como 2SO 2 + 02 ^^ 2S03, que normalmente es lenta
pero tiene una constante de equilibrio grande. Sin embargo, si la reaccin tiene una constante de
equilibrio sumamente pequea, un catalizador es de poca ayuda. La reaccin
N2(g) + 02(g) ^ 2NO(g)
610
,.
Equilibrio qumico
fr_^ <c
FIGURA 14.14 A
Un ejemplo de cmo la velocidad de reaccin puede afectar el tipo de producto

(A) El ion mercurio(ll) reacciona con el ion yoduro para precipitar yoduro de mercurio(ll). En
disoluciones concentradas el Hgl2 se precipita como cristales tetragonales anaranjados (vea el
recipiente a la izquierda). Sin embargo, en disolucin diluida (en el recipiente a la derecha), los
cristales rmbicos de Hgl2 que son amarillos se forman ms rpidamente, dando un precipitado
inicial amarillo. (B) Sin embargo, la forma amarilla del Hgl2 es inestable y en aproximadamente
una hora es reemplazada por la forma tetragonal anaranjada. Ambos recipientes contienen
entonces la fonma anaranjada ms estable.
FIGURA 14.15 ?
La oxidacin del amoniaco usa un catalizador de cobre
Los productos (formados sobre la bobina de cobre que resplandece) son N2 y H20, mientras que
un catalizador de platino resulta en NO y H20 como productos.
Tiempo = 45 minutos B
ha sido considerada para la produccin industrial de cido ntrico. (El NO reacciona con 02 y H20
para formar cido ntrico.) Sin embargo, a 25C, la constante de equilibrio Kc es igual a 4.6 X
10~31. Una mezcla de equilibrio contendra una concentracin sumamente pequea de NO. Un
catalizador no proporcionara un rendimiento significativo a esta temperatura porque slo acelera
el logro del equilibrio. La constante de equilibrio se eleva conforme la temperatura aumenta, por
lo que a 2000C, el aire (una mezcla de N2 y 02) forma 0.4% aproximadamente de NO en
equilibrio. En Noruega se estableci en 1905 una planta industrial para preparar fertilizantes de
nitrato por medio de esta reaccin. Con el tiempo la planta se volvi obsoleta a causa del proceso
de Ostwald para hacer cido ntrico en el cual el NO se prepara por oxidacin del amoniaco. Esta
ltima reaccin es ms econmica que la reaccin directa de N2 y 02 en parte porque la constante
de equilibrio es ms grande a temperaturas moderadas.
Aunque un catalizador no puede afectar la composicin en el verdadero equilibrio, en algunos
casos puede afectar el producto en una reaccin porque afecta la velocidad de una reaccin
despus de efectuar varias posibles reacciones. La importancia de la velocidad para determinar el
producto en una reaccin se ilustra en un ejemplo simple en la figura 14.14. El ion mercurio(II)
reacciona con el ion yoduro para formar un precipitado de yoduro de mercurio(II)Hg2+(ac) + 2T(fle)
> Hgl2()
En disoluciones concentradas se forman cristales tetragonales anaranjados de Hgl2. Sin embargo,

en disolucin diluida, los cristales rmbicos amarillos se forman con ms rapidez y son el producto
inicial. Despus, cuando se logra el verdadero equilibrio, los cristales anaranjados aparecen.
El proceso de Ostwald presenta un ejemplo interesante del efecto de un catalizador en la
determinacin de un producto cuando existen varias posibilidades. Son posibles dos reacciones de
amoniaco con oxgeno. La reaccin usada en el proceso de Ostwald es
4NH3(g) + 502(g) =^ 4NO(g) + 6H20(g) Sin embargo, el monxido de nitrgeno se disocia

en sus elementos,
2NO(g) ^ N2fe) + 02(g)
y la constante de equilibrio para lo anterior es bastante grande (2.2 X 1030 a 25C), as que se
espera que en el verdadero equilibrio los productos de la reaccin de amoniaco con oxgeno sean
nitrgeno y agua.
4NH3(g) + 302(g) ^ 2N2(g) + 6H20(g)
El amoniaco puede quemarse en oxgeno y N2 y H20 son los productos. (La reaccin ocurre ms
rpidamente en presencia de un catalizador de cobre; vea la figura 14.15.) Sin embargo, lo que
descubri Ostwald fue que la primera reaccin para formar NO a partir de NH3 y 02 se cataliza con
platino. Por consiguiente, usando este catalizador a temperaturas moderadas, el xido ntrico
puede formarse selectivamente. La disociacin del xido ntrico en sus elementos normalmente
tambin es demasiado lenta a temperaturas moderadas para ser significativa. Podran citarse
muchos otros ejemplos de productos de reactivos dados que dependen de un catalizador.
Resumen en Internet
611
Trminos importantes
equilibrio qumico (14.1) expresin de la constante
de equilibrio (14.2) constante de equilibrio Kc (14.2)
constante de equilibrio
Kp (14.2) ley de accin de masas (14.2) equilibrio homogneo (14.3)
equilibrio heterogneo (14.3) cociente de reaccin (14.5) principio de Le Chtelier (14.7)
Ecuaciones clave
Kr =
[Af[B]*
_ [C]?[D]f [A]?[B]f

El equilibrio qumico puede ser caracterizado por la constante de equilibrio Kc. En la expresin
para Kc la concentracin de los productos est en el numerador y la concentracin de los reactivos
est en el denominador. Para escribir la expresin de constante de equilibrio no se toman en
cuenta lquidos y slidos puros. Cuando Kc es muy grande, la mezcla en equilibrio es
principalmente productos, y cuando Kc es muy pequeo, la mezcla en equilibrio es principalmente
reactivos. El cociente de reaccin Qc toma la forma de la expresin de la constante de equilibrio. Si
se sustituyen las concentraciones de las sustancias que forman una mezcla de reaccin en Qc se
puede prede-
cir la direccin en que debe ir la reaccin para lograr el equilibrio. Se puede usar Kc para calcular la
composicin de la mezcla de reaccin en equilibrio empezando con varias composiciones iniciales.
La eleccin ele condiciones, incluidos los catalizadores, puede ser muy importante para el xito
de una reaccin. Por ejemplo, si se elimina un producto de la mezcla de reaccin, se desplaza la
composicin de equilibrio para formar ms producto. El cambio de la presin y la temperatura
tambin puede afectar el rendimiento del producto. El principio de Le Chtelier es til para
predecir el efecto de tales cambios.
Resumen en Internet
actividades.

El concepto de equilibrio
La ley de accin de masas y tipos de equilibrio
Demostracin CA: N02N204

Conversin entre Kc y Kp
Aproximacin al equilibrio qumico
Prediccin de la direccin de una reaccin
Estrategias para resolver problemas de equilibrio
Resolucin de problemas lejanos al equilibrio
Un problema de equilibrio que usa la ecuacin cuadrtica
El principio de Le Chtelier
El efecto de cambiar cantidades en el equilibrio
Demostracin CA: el cloruro de plata y el amoniaco
El efecto de la presin y el volumen en el equilibrio
El efecto de la temperatura y los catalizadores en el equilibrio
Funciones matemticas comunes
Reaccin oscilante
El principio de Le Chtelier
Proceso de Ostwald
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas La condicin de equilibrio y la constante de
equilibrio El principio de Le Chtelier
? Flashcards Trminos clave y definiciones Flashcards en lnea
? Preguntas de autoevaluacin Preguntas adicionales con soluciones detalladas
A*) Prueba ACE

Descomposicin de equilibrio del N204
612
,.
Equilibrio qumico
14.1
Equilibrio qumico: un equilibrio dinmico
? Definir equilibrio dinmico y equilibrio qumico.

? Aplicar la estequiometra a una mezcla de equilibrio. Ejemplo 14.1
14.2
La constante de equilibrio
? Definir expresin de la constante de equilibrio y constante de equilibrio.

? Establecer la ley de accin de masas.
? Escribir expresiones de constante de equilibrio. Ejemplo 14.2
? Describir el argumento cintico para la aproximacin al equilibrio qumico.
? Obtener una constante de equilibrio a partir de la composicin de la reaccin. Ejemplo 14.3
? Describir la constante de equilibrio Kp\ indicar cmo se relacionan Kp y Kc.
? Obtener Kc para una reaccin que se puede escribir como una suma de otras reacciones de
valores de Kc conocidos.
14.3
Equilibrio heterogneo; disolventes en equilibrio
homogneo
? Definir equilibrio homogneo y equilibrio heterogneo.
? Escribir Kc para una reaccin con slidos o lquidos puros. Ejemplo 14.4
14.4
Interpretacin cualitativa de la constante
de equilibrio
?
Dar una interpretacin cualitativa de la constante de equilibrio
con base en su valor.
14.5
Prediccin de la direccin de la reaccin
? Definir el cociente de reaccin, Q.

? Describir la direccin de la reaccin despus de comparar Q con Kc.
? Usar el cociente de reaccin. Ejemplo 14.5
14.6
Clculo de las concentraciones de equilibrio
? Obtener una concentracin de equilibrio dadas las otras. Ejemplo 14.6

? Resolver un problema de equilibrio (que involucra una ecuacin lineal en x). Ejemplo 14.7
? Resolver un problema de equilibrio (que involucra una ecuacin cuadrtica en x). Ejemplo 14.8
14.7
Eliminar productos o agregar reactivos
? Establecer el principio de Le Chtelier.

? Establecer qu le pasa a un equilibrio cuando se agrega o se elimina un reactivo o producto.
? Aplicar el principio de Le Chtelier cuando se altera una concentracin. Ejemplo 14.9
14.8
Cambio de la presin y la temperatura
? Describir el efecto de un cambio de presin en el equilibrio qumico.

? Aplicar el principio de Le Chtelier cuando se altera la presin. Ejemplo 14.10
? Describir el efecto de un cambio de temperatura en el equilibrio qumico.
? Aplicar el principio de Le Chtelier cuando se altera la temperatura. Ejemplo 14.11
? Describir cmo se eligen las condiciones ptimas para una reaccin.
14.9
El efecto de un catalizador
? Definir catalizador.
? Comparar el efecto de un catalizador en la velocidad de reaccin con su efecto en el equilibrio.
? Describir cmo un catalizador puede afectar el producto formado.
?
14.1 Considere la reaccin N204(g) ^^ 2N02(g). Dibuje una grfica que ilustre los cambios de las
concentraciones de N204 y N02 conforme se alcanza el equilibrio. Describa cmo las velocidades
de las reacciones directa e inversa cambian a medida que la mezcla se acerca al equilibrio
dinmico. Por qu esto se le llama un equilibrio dinmico!
14.2 Cundo 1.0 mol de H2(g) y 1.0 de I2(g) se mezclan a cierta temperatura alta, reaccionan para
dar una mezcla final que consiste en 0.5 mol de H2(g) y de I2(g) y 1.0 mol de HI(g). Por qu
obtiene la misma mezcla final cuando produce 2.0 moles de HI(g) a la misma temperatura?
14.3 Explique por qu la constante de equilibrio para una reaccin gaseosa puede escribirse en
trminos de las presiones parciales en lugar de las concentraciones.
14.4 Obtenga la constante de equilibrio para la reaccin
HCN(ac) ^ H+(ac) + CN"(ac) con base en lo siguiente
HCN(ac) + OH~(ac) ^ CN~(ac) + H20(/); Kx = 4.9 X 104 H2O(0 ^ H+(ac) + OH"(ac); K2 = 1.0 X 10"14
14.5
613
Cules de las reacciones siguientes involucran un equilibrio
homogneo y cules involucran un equilibrio heterogneo? Explique

la diferencia.
a.
2NO(g) + 02(g) ^ 2N02(g)
b.
2Cu(N03)2(s) ^ 2CuO(s) + 4N02(g) + 02(g)
c.
2N20(g) ^ 2N2(g) + 02(g)
d.
2NH3(g) + 3CuO() ^ 3H20(g) + N2(g) + 3CU()
14.6 Explique por qu pueden pasarse por alto los lquidos y slidos puros al escribir la expresin
de la constante de equilibrio.
14.7 Qu informacin cualitativa puede obtener de la magnitud de la constante de equilibrio?
14.8 Qu es el cociente de reaccin? Cul es su utilidad?
14.9 Enliste las posibles maneras en que se puede alterar la composicin de equilibrio de una
mezcla de reaccin.
14.10 Dos moles de H2 se mezclan con 1 mol de 02 a 25C. Ninguna reaccin notable tiene lugar,
aunque la Kc de la reaccin para formar agua es muy grande a esta temperatura. Sin embargo,
cuando se agrega una pieza de platino, los gases reaccionan rpidamente. Explique la funcin del
platino en esta reaccin. Cmo afecta a la composicin de equilibrio de la mezcla de reaccin?
14.11 Cmo es posible que un catalizador d productos a partir de una mezcla de reaccin
diferentes a los que se obtienen cuando no se utiliza un catalizador o se usa un catalizador
diferente? D un ejemplo.
14.12 Enliste cuatro maneras en las que el rendimiento de amoniaco en la reaccin
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g); A/7 < 0
puede mejorarse para una cantidad dada de H2. Explique el principio que sustente cada manera.
14.13 Una qumica coloca 1.18 mol de sustancia A y 2.85 moles
de sustancia B en un matraz de 10.0 L que ella cerr entonces. A y B
reaccionan de acuerdo con la ecuacin siguiente:
A(g) + 2B(g) ^ 3C(g) + D(g)
Ella encontr que la mezcla de equilibrio a 25C contiene 0.376 mol de D. Cuntos moles de B
estn en el matraz en equilibrio a 25C?
a.
2.47 moles
b.
3.60 moles
c.
2.52 moles
d.
2.10 moles
e.
2.41 moles
14.14 La reaccin 3A(g) + B(s) ^^ 2C(ac) + D(ac) ocurre a

25C en un matraz que tiene 1.87 L disponible para el gas. Despus
de que la reaccin logra el equilibrio, las cantidades (mol) o concen
traciones (Ai) de las sustancias son como siguen:
2.48 moles A 1.13 MC 2.41 moles B 2.27 MD
Cul es la constante de equilibrio Kc para esta reaccin a 25C?
a.
1.24
b.
0.190
c.
0.516
d.
1.15
e.
0.939
14.15 Un estudiante graduado coloca 0.272 mol de PCl3(g) y 8.56
X 10-4 mol de PCl5(g) en un matraz de 0.718 L a cierta temperatura.

Se sabe que el PCl5(g) se disocia como sigue:
Despus de que la reaccin logra el equilibrio, el estudiante encuentra que el frasco contiene 2.51
X 10-4 moles de Cl2. Calcule la constante de equilibrio Kc para la reaccin a esta temperatura.
a.
0.114
b.
8.51 X 10"2
c.
0.157
d.
8.88 X 104
e.
2.40 X 104
14.16 Un experimentador coloca las siguientes concentraciones

de gases en un recipiente cerrado: [NOBr] = 7.13 X 10~2 M, [NO]
= 1.58 X 10~2M, [Br2] = 1.29 X 10"2 M. Estos gases reaccionan
entonces:
2NOBr(g) ^ 2NO(g) + Br2(g)
A la temperatura de la reaccin, la constante de equilibrio Kc es 3.07 X 10-4. Calcule el cociente de
la reaccin, Qc a partir de las concentraciones iniciales y determine si la concentracin de NOBr
aumenta o disminuye cuando la reaccin se aproxima al equilibrio.
a.
Qc = 6.33 X 10"4; la concentracin de NOBr disminuye
b.
Qc 6.33 X 10-4; la concentracin de NOBr aumenta
c.
Qc = 1.58 X 104; la concentracin de NOBr aumenta
d.
Qc = 4.65 X 10-4; la concentracin de NOBr disminuye
e.
Qc = 4.65 X 10"4; la concentracin de NOBr aumenta
14.17 Equilibrio qumico I

Parte 1: Se efecta la reaccin qumica C(ac) + D(ac) ^^ 2E(AC) a 25C. La constante de equilibrio
Kc para la reaccin a esta temperatura es 2.0.
a.
Escriba la expresin de la constante de equilibrio para la reac
cin.
b.
Puede proponer algunas concentraciones posibles de C, D y E
que podra observar cuando la reaccin ha alcanzado el equili

brio a 25C? Cules son estos valores?
c.
Un estudiante dice que en el equilibrio slo es posible un n
mero muy limitado de concentraciones para C, D y E. Es esto

verdadero? Establezca por qu piensa que esto es verdad o no.
d.
Si empieza con concentraciones LOMdeCyD.y permite a la
reaccin alcanzar el equilibrio, esperara que la concentracin

de C disminuya a cero? Si no, qu esperara para la concentra
cin de C? (Un valor aproximado est bien.)
Parte 2: Considere la reaccin A(ac) + B(ac) ^^ F(ac) + G(ac) cuya constante de equilibrio es 1.0 X
10~5 a 20C. Para cada una de
614
,.
Equilibrio qumico
las situaciones descritas abajo, indique si ocurre cualquier reaccin. Si la reaccin ocurre, entonces
indique la direccin de dicha reaccin y describa cmo cambian las concentraciones de A, B, F y G
durante esta reaccin.
a.
A(<zc) y B(ac) se mezclan en un recipiente.
b.
F(ac) y G(ac) se mezclan en un recipiente
c.
A(ac) y F(ac) se mezclan en un recipiente
d.
B(ac) y G(ac) se mezclan en un recipiente
e.
Slo B(ac) se coloca en un recipiente.
f.
Slo G(ac) se coloca en un recipiente.
Considere cualquiera de estas situaciones en las que ocurre una reaccin. En el equilibrio la
mezcla de reaccin tiene apreciablemente ms productos que reactivos? Si no, cmo describira
la composicin de equilibrio de la mezcla de reaccin? Cmo lleg a esta respuesta?
14.18 Equilibrio qumico II
El hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, es un slido blanco, parcialmente soluble que se usa en
muchos anticidos. La ecuacin qumica para disolver el Mg(OH)2(s) en agua es
Mg(OH)2() ^ Mg2+(ac) + 20H"(ac)
a. Describa un procedimiento experimental simple que podra usar para estudiar este equilibrio de
solubilidad. En su experimento, cmo determinara cundo el proceso de disolucin ha llegado al
equilibrio?
b.
Escriba la expresin de la constante de equilibrio para disolver
el hidrxido de magnesio.
c.
Suponga que se ha establecido el equilibrio en el recipiente de
hidrxido de magnesio en agua y decide agregar ms Mg(OH)2

slido. Qu esperara observar? Qu efecto tendr la adicin
de Mg(OH)2 en las concentraciones de Mg2+(ac) y OH~(ac)?
d.
Ha preparado una disolucin en equilibrio de Mg(OH)2 agre
gando Mg(OH)2 slido puro al agua. Si sabe la concentracin

del OH~ (ac) puede determinar la concentracin del Mg2+(ac)?
Si no, qu informacin necesita para determinar la respuesta?
e.
Agregue despacio OH" de otra fuente (por ejemplo, NaOH) a
una mezcla en equilibrio de Mg(OH)2 y agua. Cmo espera

que cambie la concentracin del Mg2+(ac)? Qu puede obser
var que le sucede al Mg(OH)2(s) cuando agrega el OH"?
f.
Despus elimine une parte, pero no todo, de Mg(OH)2(s) de la
mezcla. Cmo afecta esto las concentraciones de Mg2+(ac) y

OH"(ac)?
g.
Si alguien le da un recipiente de Mg(OH)2(ac) y no hay
Mg(OH)2 slido presente, esta disolucin est en equilibrio?

Si no lo est, qu podra agregar o eliminar del recipiente para
tener un sistema en equilibrio?
h. Considere un ion individual de OH~(ac) en una disolucin de Mg(OH)2 en equilibrio. Si pudiera
seguir este ion por un periodo largo, esperara que permanezca siempre como ion OH" (ac) o
podra cambiar de alguna manera?
14.19 Un investigador coloca 1 mol de N2 y 1 mol de H2 en un re

cipiente de reaccin durante un experimento con el proceso de Haber
para observar la formacin de equilibrio del amoniaco, NH3.
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)
Cuando estos reactivos alcanzan el equilibrio, suponga que reaccionan x mol de H2. Cuntos
moles de amoniaco se forman?
14.20 Suponga que agua lquida y vapor de agua existen en equilibrio en un recipiente cerrado. Si
agrega una cantidad pequea de agua lquida al recipiente, cmo afecta esto la cantidad de vapor
de agua en el recipiente? Si, en cambio, agrega una cantidad pequea de vapor de agua al
recipiente, cmo afecta esto la cantidad de agua lquida en el recipiente?
14.21 Una mezcla que consiste inicialmente en 2 moles de CO y 2 moles de H2 alcanza el equilibrio
con el metanol, CH3OH, como producto:
CO(g) + 2H2(g) ^ CH3OH(g)
Qu cantidad de lo siguiente contendr la mezcla en equilibrio?
a.
menos de 1 mol de CH3OH
b.
lmoldeCH3OH
e. ms de 1 mol de CH3OH pero menos de 2 moles

d.
2 moles de CH3OH
e.
ms de 2 moles de CH3OH
14.22 Cuando una corriente continua de gas hidrgeno, H2, pasa sobre el xido frrico magntico
caliente, Fe304, forma hierro metlico y vapor de agua. Cuando una corriente continua de vapor
de agua pasa sobre el hierro metlico caliente, forma xido Fe304y H2. Explique por qu la
reaccin va en una direccin en un caso pero en la direccin inversa en el otro.
14.23 Para la reaccin 2HI(g) ^^ H2(g) + I2(g) efectuada a una temperatura poco fija, la constante
de equilibrio es 2.0.
a.
Cul de las figuras siguientes muestra correctamente la mez
cla de reaccin en equilibrio?

b.
Para las figuras que representan las situaciones sin equilibrio,
describa de qu manera la reaccin cambiar para lograr el

equilibrio.
* 9
m
Y
n
14.24 Un experimentador introduce 4.0 moles del gas A en un recipiente de 1.0 L a 200 K para
formar el producto B segn la reaccin
2A(g) ^ B(g)
Usando los datos del experimentador (una curva es para A, la otra es para B), calcule la constante
de equilibrio a 200 K.
a.
Cmo cambia la composicin de equilibrio?
b.
Cmo cambia la concentracin de cada uno de los reactivos y
del producto? (Es decir, la concentracin aumenta, disminuye

o queda igual?)
14.26 Para la reaccin endotrmica AB(g) ^^ A(g) + B(g), lo siguiente representa un recipiente de
reaccin a dos temperaturas diferentes. Cul (I o II) est a la temperatura ms baja?
?4
?8
4:
=A=B
Tiempo (s)*14.25 La siguiente reaccin se lleva a cabo a 500 K en un recipiente equipado con un pistn
movible.
Afe) + B(g) ^ C(g); Kc = 10 (a 500 K)
Despus de que la reaccin ha alcanzado el equilibrio, el recipiente tiene la composicin que se
ilustra aqu.
=C
Suponga que el volumen del recipiente se duplica.
14.27 Durante la preparacin comercial de cido sulfrico, el dixido de azufre reacciona con
oxgeno en una reaccin exotrmica para producir trixido de azufre. En esta etapa el dixido de
azufre mezclado con aire enriquecido con oxgeno pasa a una torre de reaccin a
aproximadamente 420C, donde la reaccin ocurre sobre un catalizador de xido de vanadio(V).
Discuta las condiciones usadas en esta reaccin en trminos de su efecto en el rendimiento del
trixido de azufre. Hay algunas otras condiciones que podra explorar para aumentar el
rendimiento de trixido de azufre?
14.28 A alguna temperatura un recipiente de reaccin de 100 L contiene una mezcla que es
inicialmente 1.00 mol de CO y 2.00 moles de H2. El recipiente tambin contiene un catalizador
para que se logre el equilibrio siguiente:
En el equilibrio, la mezcla contiene 0.100 mol de CH3OH. En un experimento posterior en el mismo
recipiente, se empieza con 1.00 mol de CH3OH. Cunto metanol existe en el equilibrio? Explique.
Estequiometra de reaccin
14.29 Una muestra de 2.500 moles de pentacloruro de fsforo,
PCI5, se disocia a 160C y 1.00 atm para formar 0.338 mol de tricloruro de fsforo, PC13, en equilibrio.
Cul es la composicin de la mezcla final de reaccin?
14.30 Se colocan 3.00 moles de trixido de dinitrgeno, N203, en
un matraz donde se descompone a 25.0C y 1.00 atm:
N203(g) ^ N02(g) + NO(g)
Cul es la composicin de la mezcla de reaccin en el equilibrio si contiene 0.90 mol de dixido
de nitrgeno, N02?
14.31 Se colocan 0.600 mol de nitrgeno, N2, y 1.800 mol de hidrgeno, H2, en un recipiente de
reaccin a 450C y 10.0 atm. La reaccin es
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)
Cul es la composicin de la mezcla en equilibrio si obtiene 0.048 mol de amoniaco, NH3?
14.32 El monxido de nitrgeno, NO, reacciona con bromo, Br2, para obtener bromuro de
nitrosilo, NOBr.
2NO(g) + Br2(g) ^ 2NOBr(g)
Una muestra de 0.0524 mol de NO con 0.0262 mol de Br2 produce una mezcla en equilibrio que
contiene 0.0311 mol de NOBr. Cul es la composicin de la mezcla en equilibrio?
14.33 En el proceso de contacto, el cido sulfrico se manufactura oxidando S02 primero en S03
que reacciona entonces con agua. La reaccin del S02 con el 02 es
2S02(g) + 02(g) ^ 2S03(g)
Un matraz de 2.000 L est lleno con 0.0400 mol de S02 y 0.0200 mol de 02. En equilibrio a 900 K el
matraz contiene 0.0296 mol de S03. Cuntos moles de cada sustancia estaban en el matraz en el
equilibrio?
616
,.
Equilibrio qumico
14.34 El metanol, CH3OH, conocido antes como alcohol de made

ra, se manufactura comercialmente mediante la siguiente reaccin:
Un recipiente de 1.500 L se llena con 0.1500 mol de CO y 0.3000 mol de H2. Cuando esta mezcla
alcanza el equilibrio a 500 K, el recipiente contiene 0.1187 mol de CO. Cuntos moles de cada
sustancia estaban en el recipiente?
La constante de equilibrio y su evaluacin
14.35 Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc para
cada una de las siguientes reacciones.
a.
N203(g) ^ NOz(g) + NO(g)
b.
2H2S(g) ^ 2H2(g) + S2(g)
c.
2NO(g) + Oz(g) ^ 2N02(g)
d.
PCl3(g) + 3NH3(g) ^ P(NH2)3(g) + 3HCl(g)
14.36 Escriba las expresiones de la constante de equilibrio Kc para

cada una de las siguientes reacciones.
a.
N2(g) + 2H2(g) ^ N2H4(g)
b.
2NOCl(g) ^ 2NO(g) + Cl2(g)
c.
2NO(g) + 2H2(g) ^ N2(g) + 2HzO(g)
d.
2HCl(g) + |02(g) ^ Cl2(g) + H20(g)
14.37 La expresin de la constante de equilibrio para una reaccin

gaseosa es
Kr
[H2Q]2[SQ2]2 [H2S]2[02]3
14.42 La constante de equilibrio Kc para la ecuacin CS2(g) + 4H2(g) ^ CH4(g) + 2H2S(g) a 900C
es 27.8. Cul es el valor de Kc para la siguiente ecuacin? iCH4(g) + H2S(g) ^ |CS2(g) + 2H2(g)
14.43 Un recipiente de reaccin de 6.00 L a 491 C contiene 0.488
mol de H2,0.206 mol de I2 y 2.250 moles de HI. Suponiendo que las
sustancias estn en equilibrio, encuentre el valor de Kc a 491C para
la reaccin del hidrgeno y yodo para formar yoduro de hidrgeno.
La ecuacin es
H2(g) + I2(g) ^ 2HI(g)
14.44 Un recipiente de 4.00 L contiene 0.0148 mol de tricloruro
de fsforo, 0.0126 mol de pentacloruro de fsforo y 0.0870 mol de
cloro a 230C en una mezcla en equilibrio. Calcule el valor de Kc
para la reaccin
PCl3(g) + Cl2(g) ^ PCl5(g)
14.45 Obtenga el valor de Kc para la siguiente reaccin a 900 K:
2S02(g) + 02(g) ^ 2S03(g)
Use los datos del problema 14.33.
14.46 Obtenga el valor de Kc para la siguiente reaccin a 500 K:

CO(g) + 2H2(g) ^ CH3OH(g) Use los datos del problema 14.34.
Escriba la ecuacin qumica balanceada que corresponde a esta expresin.

14.38 La expresin de la constante de equilibrio para una reaccin gaseosa es
3rxj m4
,=
[CQ2rtH2Q] [C3H8][02]5
Escriba la ecuacin qumica balanceada que corresponde a esta expresin.
14.39 La expresin de la constante de equilibrio para una reaccin es
Kr =
[NQ2]4[Q2] [N205]2
Cul es la expresin de la constante de equilibrio cuando la ecuacin para esta reaccin se divide
entre dos y despus se invierte? 14.40 La expresin de la constante de equilibrio para una
reaccin es
Kr =
[NH3]4[Q2]5 [NO]4[H20]6
Cul es la expresin de la constante de equilibrio cuando la ecuacin para esta reaccin se divide
entre dos y despus se invierte?
14.41 La constante de equilibrio Kc para la ecuacin
2HI(g) ^ H2(g) + I2(g) a 425C es 1.84. Cul es el valor de Kc para la siguiente ecuacin?
14.47 A 77C, 2.00 moles de bromuro de nitrosilo, NOBr, se colo

can en un frasco de 1.00 L que se disocia a la magnitud de 9.4%; es
decir, para cada mol de NOBr antes de la reaccin, (1.000 - 0.094)
mol de NOBr permanecen despus de la disociacin. Calcule el va
lor de Kc para la reaccin de disociacin,
14.48 Una muestra de 2.00 moles de dixido de nitrgeno se colo

can en un recipiente de 80.0 L. A 200C, el dixido de nitrgeno se
descompone 6.0% segn la ecuacin
2N02(g) ^ 2NO(g) + 02(g)
Calcule el valor de Kc para esta reaccin a 200C. (Vea el problema 14.47.)
14.49 Escriba la expresin de la constante de equilibrio kp para
cada una de las siguientes reacciones:
a.
H2(g) + Br2(g) ^ 2HBr(g)
b.
CS2(g) + 4H2(g) ^ CILXg) + 2H2S(g)
c.
4HCl(g) + 02(g) ^ 2H20(g) + 2Cl2(g)
d.
14.50 Escriba las expresiones de la constante de equilibrio kp para

cada una de las siguientes reacciones:
a.
N204(g) ^ 2N02(g)
b.
c.
2SOz(g) + Oz(g) =^ 2S03(g)
d- 4NH3(g) + 502(g) ^ 4NO(g) + 6HzO(g)

14.51 El valor de Kc para la siguiente reaccin a 900C es 0.28.
CS2(g) + 4H2(g) ^ CH4(g) + 2H2S(g)
H2(g) + I2(g) ^ 2HI(g)
Cul es Kp a esta temperatura?
14.52 La constante de equilibrio Kc es igual a 0.0952 para la si
guiente reaccin a 227C.

CH3OH(g) ^ COfc) + 2H2(g)
Cul es el valor de Kp a esta temperatura?
14.53 La reaccin
S02(g) + ^02(g) ^ S03(g)
tiene una T^ igual a 6.55 a 627C. Cul es el valor de Kc a esta temperatura?
14.54 El flor, F2, se disocia en tomos al calentarlo.
F2fc) ^ F(g)
El valor de Kp a 842C es 7.55 X 10~2. Cul es el valor de Kc a esta temperatura?
14.55 Escriba la expresin para la constante de equilibrio Kc para
cada una de las ecuaciones siguientes:
a.
CCi) + C02(g) ^ 2CO(g)
b.
FeO(s) + CO(g) ^ Fe() + C02(g)
c.
Na2C03() + S02(g) + \02(g) ^ Na2S04(s) + C02(g)
d.
Pbl2(j) ^ Pb2+(ac) + 2I~(ac)
14.56 Para cada una de las ecuaciones siguientes proporcione la

expresin para la constante de equilibrio Kc:
a.
NH4CKS) ^ NH3(g) + HCl(g)
b.
2N2(g) + C02(g) ^ 2N20(g) + C()
c.
2NaHC03(s) ^ Na2C03() + H20(g) + C02(g)
d.
Fe3+(ac) + 30H~(ac) ^^ Fe(OH)3()
Uso de la constante de equilibrio

14.57 Con base en el valor de Kc decida si espera o no la reaccin
casi completa en equilibrio para cada una de las siguientes:
a.
N2(g) + 02(g) ^ 2NO(g); Kc = 4.6 X 10"31
b.
C2H4(g) + H2(g) ^ C2H6(g); Kc = 1.3 X 1021
14.58 Cul de las reacciones siguientes llegara casi completa

mente a los productos en el equilibrio?
a.
2NO(g) + 2H2(g) ^ N2(g) + 2H20(g); Kc = 6.5 X 10113
b.
N2(g) + 202(g) ^ 2N02(g); KC = 3X 10~17
14.59 El fluoruro de hidrgeno se descompone segn la ecuacin

siguiente:
2HF(g) ^ H2(g) + F2(g)
El valor de Kc a la temperatura ambiente es 1.0 X 10-95. A partir de la magnitud de Kc piensa que
esta reaccin ocurre a alguna magnitud grande a temperatura ambiente? Si una mezcla en
equilibrio en un recipiente de 1.0 L contiene 1.0 mol de HF, qu cantidad de H2 se forma? Este
resultado concuerda con lo que espera de la magnitud deTc?
14.60 Suponga que el dixido de azufre reacciona con el oxgeno
a25C.
2S02(g) + 02(g) ^ 2S03(g)
La constante de equilibrio Kc es igual a 8.0 X 1035 a esta temperatura. A partir de la magnitud de
Kc piensa que esta reaccin ocurre a alguna magnitud grande cuando se alcanza el equilibrio a
temperatura ambiente? Si una mezcla en equilibrio tiene S03 1.0 Ai y
concentraciones iguales de S02 y 02> cul es la concentracin del S02en la mezcla? Este
resultado est de acuerdo con lo que espera de la magnitud de K/l
14.61 La siguiente reaccin tiene una constante de equilibrio Kc
igual a 3.07 X 10^24^.
Para cada una de las siguientes composiciones decida si la mezcla de reaccin est en equilibrio. Si
no, decida en qu direccin debe ir la reaccin.
a.
[NOBr] = 0.0720 M, [NO] = 0.0162 M, [Br2] = 0.0123 M
b.
[NOBr] = 0.121 M, [NO] = 0.0159 M, [Br2] = 0.0139 M
c.
[NOBr] = 0.103 M, [NO] = 0.0134 M, [Br2] = 0.0181 M
d.
[NOBr] = 0.0472 M, [NO] = 0.0121 M, [BrJ = 0.0105 M
14.62 La reaccin siguiente tiene una constante de equilibrio Kc

iguala3.59a900C.
CtLXg) + 2H2S(g) ^ CS2(g) + 4H2(g)
Para cada una de las composiciones siguientes, decida si la mezcla de reaccin est en equilibrio.
Si no, decida en qu direccin debe ir la reaccin.
a.
[CH4] = 1.26 M, [H2S] = 1.32 M, [CS2] = 1.43 M,
[H2] = 1.12 M
b.
[CH4] = 1.25 M, [H2S] = 1.52 M, [CS2] = 1.15 M,
[H2] = 1.73M
c.
[CH4] = 1.30 M, [H2S] = 1.41 M, [CS2] = 1.10 M,
[H2] = 1.20 M
d.
[CH4] = 1.56 M, [H2S] = 1.43 M, [CS2] = 1.23 M,

[H2] = 1.91M
14.63 El metanol, CH3OH, se manufactura industrialmente de

acuerdo con la reaccin
Una mezcla gaseosa a 500 K tiene CH3OH 0.020 M, CO 0.10 M y H20.10 M. Cul ser la direccin
de la reaccin si esta mezcla alcanza el equilibrio? La constante de equilibrio Kc es igual a 10.5 a
500 K.
14.64 El trixido de azufre, usado para fabricar cido sulfrico, se
obtiene comercialmente del dixido de azufre.
2S02(g) + 02(g) ^ 2S03(g)
La constante de equilibrio Kc para esta reaccin es 4.17 X 10~2 a 727C. Cul es la direccin de la
reaccin cuando una mezcla de S02 0.20 M, 02 0.10 M y S03 0.40 M se aproxima al equilibrio?
14.65 El fosgeno, COCl2, usado en la fabricacin del plstico poliuretano, se prepara a partir de CO y Cl2.
CO(g) + Cl2(g) ^ COCl2(g)
Una mezcla en equilibrio a 395C contiene 0.012 mol de CO y 0.025 mol de Cl2 por litro, as como
COCl2. Si la Kc a 395C es 1.23 X 103, cul es la concentracin del COCl2?
14.66 El monxido de nitrgeno, NO, se forma en el escape del
automvil por la reaccin del N2 y 02 (del aire).
N2(g) + 02(g) ^ 2NO(g)
La constante de equilibrio Kc es 0.0025 a 2127C. Si una mezcla en equilibrio a esta temperatura
contiene 0.023 mol de N2 y 0.031 mol de 02 por litro, cul es la concentracin de NO?
618
14
Equilibrio qumico
14.67 El yodo y el bromo reaccionan para formar monobromuro

de yodo, IBr.
Ug) + Br2(g) ^ 2IBr(g)
Cul es la composicin de equilibrio de una mezcla a 150C que inicialmente contena 0.0015 mol
de yodo y 0.0015 mol de bromo en un recipiente de 5.0 L? La constante de equilibrio Kc para esta
reaccin a 150C es 1.2 X 102.
14.68 Inicialmente una mezcla contiene 0.795 mol de N2 y 0.795
mol de 02 en un recipiente 8.00 L. Encuentre la composicin de la
mezcla cuando se alcanza el equilibrio a 3900C. La reaccin es
N2(g) + 02(g) ^ 2NO(g)
y Kc = 0.0123 a 3900C.
14.69 Calcule la composicin de la mezcla gaseosa obtenida cuan
do 1.25 mol de dixido de carbono se expone a carbono caliente
a 800C en un recipiente de 1.25 L. La constante de equilibrio Kc a
800C es 14.0 para la reaccin
C02(g) + C() ^ 2CO(g)
14.70 La constante de equilibrio Kc para la reaccin
es igual a 49 a 230C. Si se agregan 0.400 mol de tricloruro de fsforo y 0.400 mol de cloro a un
recipiente de reaccin de 4.0 L, cul es la composicin de equilibrio de la mezcla a 230C?
14.71 Suponga que se colocan 1.000 mol de CO y 3.000 moles de
H2 en un recipiente de 10.00 L a 1200 K. La constante de equilibrio
STcpara
CO(g) + 3H2(g) ^ CH4(g) + H20(g)
es igual a 3.92. Encuentre la composicin de equilibrio de la mezcla de reaccin.
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)
a 450C es 0.159. Calcule la composicin de equilibrio cuando 1.00 mol de N2 se mezcla con 3.00
moles de H2 en un recipiente de 5.00 L.
Principio de Le Chatelier
14.73 Considere el equilibrio

FeO() + CO(g) ^ Fe() + C02(g)
Cuando el dixido de carbono se elimina de la mezcla de equilibrio (por ejemplo, pasando los
gases por agua para absorber C02), cul es la direccin de la reaccin neta cuando se logra el
nuevo equilibrio?
14.74 (a) Prediga la direccin de la reaccin cuando se agrega gas
cloro a una mezcla de equilibrio de COCl2, CO y Cl2. La reaccin es
COCl2(g) ^ CO(g) + Cl2(g)
(b) Cul es la direccin de la reaccin cuando el gas cloro se elimina de una mezcla en equilibrio
de estos gases?
14.75 Cul sera el efecto de aumentar la presin en cada una
de las reacciones siguientes? El cambio de presin causar que la
reaccin vaya a la derecha o a la izquierda?
a.
CILXg) + 2S2(g) ^ CS2(g) + 2H2S(g)
b.
H2(g) + Br2(g) ^ 2HBr(g)
c.
C02(g) + C(5) ^ 2CO(g)
14.76 Indique si un aumento o una disminucin de presin obteni

da al cambiar el volumen aumentara la cantidad de producto en cada
una de las reacciones siguientes.
a.
b.
2SOz(g) + Oz(g) ^ 2S03(g)
c.
14.77 El metanol se prepara industrialmente a partir del gas de sn

tesis (CO y H2).
CO(g) + 2H2(g) ^ CH3OH(g); A// = -21.7 kcal
La fraccin de metanol obtenida en equilibrio se incrementa si se eleva la temperatura? Explique.
14.78 Una manera de preparar hidrgeno es por la descomposicin
del agua.
2H20(g) ^ 2H2(g) + Oz(g); A/ = 484 kJ
Esperara que la descomposicin sea ms favorable a temperatura alta o baja? Explique.

14.79 Use los datos termoqumicos (Apndice C) para decidir si la
constante de equilibrio para la siguiente reaccin aumenta o dismi
nuye con la temperatura.
2N02(g) + 7H2(g) ^ 2NH3(g) + 4H20(g)
14.80 Use los datos tennoqumicos (Apndice C) para decidir si la
constante de equilibrio para la reaccin siguiente aumenta o dismi
nuye con la temperatura.
CH4(g) + 2H2S(g) ^ CS2(g) + 4H2(g)
14.81 Qu temperatura general y condiciones de presin espera
ra para un rendimiento ptimo de monxido de nitrgeno, NO, por
la oxidacin de amoniaco?
4NH3(g) + 502(g) ^ 4NO(g) + 6H20(g); AH < 0
14.82 Prediga la temperatura general y las condiciones de presin
para la conversin ptima de etileno (C2IL,) en etano (C2H6).
C2H4(g) + H2(g) ^ C2H6(g); A// < 0
14.83 Una mezcla de monxido de carbono, hidrgeno y metanol, CH3OH, est en equilibrio
segn la ecuacin
A 250C, la mezcla contiene CO 0.096 M, H2 0.191 M y CH3OH 0.015 M. Cul es el valor de Kc
para esta reaccin a 250C?
14.84 Una mezcla en equilibrio de S03, S02 y 02 a 727C contiene S03 0.0160 M, S02 0.0056 M y
02 0.0021 M. Cul es el valor de KC para la reaccin siguiente?
S02(g) + |02(g) =^ SQ3(g)
Problemas generales
619
14.85 A 850C y 1.000 atm de presin, una mezcla gaseosa de monxido de carbono y dixido de carbono en equilibrio con carbono
slido contiene 90.55% en masa de CO.
C() + C02(g) ^ 2CO(g)
Calcule Kc para esta reaccin a 850C.
14.86 Una mezcla en equilibrio de tetrxido de dinitrgeno, N2O4
y dixido de nitrgeno, N02, contiene 65.8% en masa de N02 a
1.00 atm de presin y 25C. Calcule Kc a 25C para la reaccin
N204(g) ^ 2N02(g)
14.87 Un recipiente de 2.00 L contiene 1.00 mol de N2, 1.00 mol
de H2 y 2.00 moles de NH3. Cul es la direccin de la reaccin (di
recta o inversa) que se requiere para lograr el equilibrio a 400C? La
constante de equilibrio Kc para la reaccin
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)
es0.51a400C.
14.88 Un recipiente contena originalmente 0.200 mol de monobromuro de yodo (IBr), 0.0010 mol de I2 y 0.0010 mol de Br2. La
constante de equilibrio Kc para la reaccin
I2G?) + Br2(g) ^ 2IBr(g)
es 1.2 X 102 a 150C. Cul es la direccin (directa o inversa) que se requiere para lograr el
equilibrio a 150C?
14.89 Una mezcla gaseosa que contiene 1.00 mol de cada uno de los
siguientes: CO, H20, C02 y H2 se expone a un catalizador de xido de
cinc-xido de cobre a 1000C. La reaccin es
CO(g) + H20(g) ^ C02(g) + H2(g)

y la constante de equilibrio Kc es 0.58 a 1000C. Cul es la direccin de la reaccin (directa o
inversa) cuando la mezcla alcanza el equilibrio?
14.90 Un matraz de reaccin de 2.0 L contiene inicialmente 0.10
mol de CO, 0.20 mol de H2 y 0.50 mol de CH3OH (metanol). Si esta
mezcla se pone en contacto con un catalizador de xido de cincxido de cromo(III), el equilibrio,
se logra. La constante de equilibrio Kc para esta reaccin a 300C es 1.1 X 10~2. Cul es la
direccin de la reaccin (directa o inversa) cuando la mezcla logra el equilibrio?
14.91 El bromuro de hidrgeno se disocia cuando se calienta de
acuerdo con la ecuacin
2HBr(g) ^ H2(g) + Br2(g)
La constante de equilibrio Kc es igual a 1.6 X 10~2 a 200C. Cuntos moles de sustancias hay en la
mezcla de equilibrio a 200C si se comenz con 0.010 mol de HBr en un recipiente de 1.0 L?
14.92 El monobromuro de yodo, IBr, existe como cristales negros
con un reflejo caf que se vaporizan con la descomposicin:
2IBr(g) ^ I2(g) + Br2(g)
La constante de equilibrio Kc a 100C es 0.026. Si 0.010 mol de IBr se pone en un recipiente de 1.0
L a 100C, cuntos moles de sustancias existen en el vapor en equilibrio?
14.93 El fosgeno, COCl2, es un gas txico usado en la fabricacin

del plstico uretano. El gas se disocia a temperatura alta.
A 400C, la constante de equilibrio Kc es 8.05 X 10-4. Encuentre el porcentaje de fosgeno que se
disocia a esta temperatura cuando 1.00 mol de fosgeno se coloca en un recipiente de 25.0 L.
14.94 El tetrxido de dinitrgeno, N204, es un gas incoloro (punto
de ebullicin, 21C) que se disocia para formar dixido de nitrgeno
N02, un gas caf rojizo.
N204(g) ^ 2N02(g)
La constante de equilibrio Kc a 25C es 0.125. Qu porcentaje de tetrxido de dinitrgeno se

disocia cuando 0.0300 mol de N204 se coloca en un matraz de 1.00 L a 25C?
14.95 Suponga que comienza con una mezcla de 1.00 mol de CO
y 4.00 moles de H2 en un recipiente de 10.00 L. Encuentre los moles
de sustancias presentes en equilibrio a 1200 K para la reaccin
CO(g) + 3H2(g) ^ CILXg) + H20(g); KC = 3.92
Debe obtener una ecuacin de la forma
fix) = 3.92
donde f(x) es una expresin de la incgnita x (la cantidad de CIL,). Resuelva esta ecuacin
suponiendo valores de x y calcule entonces valores def(x). Los valores encontrados de x tal que los
valores de fx) se agrupen alrededor de 3.92. Entonces elija valores de x para agrupar valores ms
pequeos alrededor de 3.92. Obtenga x con dos cifras significativas.
14.96 Cuntos moles de sustancias estn presentes en equilibrio a
450C si 1.00 mol de N2 y 4.00 moles de H2 reaccionan en un reci
piente de 10.0 L segn la ecuacin siguiente?
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)
La constante de equilibrio Kc es 0.153 a 450C. Use el procedimiento numrico descrito en el
problema 14.95.
14.97 La cantidad de dixido de nitrgeno formada por la disocia
cin de tetrxido de dinitrgeno,
N204(g) ^ 2N02(g)
aumenta cuando se eleva la temperatura. La disociacin del N204 es endotrmica o exotrmica?
14.98 La constante de equilibrio Kc para la sntesis del metanol,
CH3OH,
es 4.3 a 250C y 1.8 a 275C. Esta reaccin es endotrmica o exotrmica?
14.99 Para la reaccin
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g) demuestre que
Kc = Kp(RTf
No use la frmula Kp = KJJ(T)lut dada en el texto. Parta del hecho que P = [i]RT donde P; es la
presin parcial de la sustancia i e [i] es su concentracin molar. Sustituya en Kc.
14.100 Para la reaccin

COCl2(g) ^ COfc) + Cl2(g)
demuestre que
Kc = Kpl{RT)
620
,.
Equilibrio qumico
No use la frmula Kp = KC(RT) " dada en el texto. Vea el problema 14.99.

14.101 A temperaturas altas existe un equilibrio dinmico entre el
monxido de carbono, el dixido de carbono y el carbono slido.
C(s) + C02(g) ^ 2CO(g); AH = 172.5 kJ
A850C,:ces0.153.
a.
Cul es el valor de Kpl
b.
Si el sistema de reaccin original consistiera slo de carbono
y 1.50 atm de C02, cules son las presiones del C02 y el CO

cuando el equilibrio se ha establecido?
c.
Cmo cambiar la presin de equilibrio del CO si se disminu
ye la temperatura?
14.102 A temperaturas altas existe un equilibrio dinmico entre el
monxido de carbono, el dixido de carbono y el carbono slido.
C(.s) + C02(g) ^ 2CO(g); AH = 172.5 kJ
A900C,A:ces0.238.
a.
Cul es el valor de Kpl
b.
Se agrega algo de anhdrido carbnico (dixido de carbono)
al carbono caliente y el sistema alcanza el equilibrio a 900C.

Si la presin total en el sistema es 6.40 atm, cules son las
presiones parciales del CO y el C02?
c.
Cmo responde el sistema en equilibrio si se agrega carbono
adicional a 900C al sistema de reaccin? Por qu?

pci3(g) + a2fe) ^ pcis(g)
esiguala4.1a300C.
a.
Una muestra de 35.8 g de PC15 se coloca en un recipiente de
reaccin de 5.0 L y se calienta a 300C. Cules son las con

centraciones de equilibrio de todas las especies?
b.
Qu fraccin de PC15 se ha descompuesto?
c.
Si se colocaran 35.8 g de PC15 en un recipiente de 1.0 L, qu
efecto cualitativo tendra esto sobre la fraccin de PC15 que se

ha descompuesto (slo d una respuesta cualitativa; no haga el
clculo)? Por qu?
14.104 En un sistema cerrado a 25 C el hidrgeno sulfuro de amo
nio existe como el equilibrio siguiente:
NH4HS(s) ^ NH3(g) + H2S(g)
a.
Cuando una muestra de NRtHSCs) se coloca en un recipiente de
reaccin vaco y se permite que alcance el equilibrio a 25C, la

presin total es 0.660 atm. Cul es el valor de Kpl
b.
A este sistema se le inyecta suficiente H2S(g) hasta que la pre
sin del H2S es el triple que la del amoniaco en equilibrio.

Cules son las presiones parciales del NH3 y el H2S?
C. En un experimento diferente, se introducen 0.750 atm de NH3 y 0.500 atm de H2S en un
recipiente de 1.00 L a 25C. Cuntos moles de NH4HS estn presentes cuando se establece el
equilibrio?
14.105 A temperaturas ligeramente altas, el SbCl5 se descompone en SbCl3 y Cl2 como sigue:
SbCl5(g) ^ SbCl3(g) + Cl2(g)

Una muestra de 65.4 g de SbCl5 se coloca en un recipiente vaco de 5.00 L, se calienta a 195C y el
sistema alcanza el equilibrio. Si a esta temperatura se descompone 35.8% del SbCl5, cul es el
valor de Kp1
14.106 La siguiente reaccin es importante en la fabricacin de cido sulfrico.

S02(g) + iOjfe) ^ S03(g)
A 900 K, se sellan 0.0216 mol de S02 y 0.0148 mol de 02 en un recipiente de reaccin de 1.00 L.
Cuando el equilibrio se alcanza, se determina que la concentracin de S03 es 0.0175 M. Calcule Kc
para esta reaccin.
14.107 El cloruro de sulfurilo se usa en qumica orgnica como
un agente de cloracin. A temperaturas ligeramente altas se descom
pone como sigue:
S02Cl2(g) ^ S02(g) + Cl2(g)
con Kc = 0.045 a 650 K.
a.
Una muestra de 8.25 g de S02C12 se coloca en un recipiente
de reaccin de 1.00 L y se calienta a 650 K. Cules son las

concentraciones de equilibrio de todas las especies?
b.
Qu fraccin de S02C12 se ha descompuesto?
c.
Si se agregan 5 g de cloro en el recipiente de reaccin, qu
efecto cualitativo tendrn sobre la fraccin de S02C12 que se ha

descompuesto?
14.108 El fosgeno se us como un gas venenoso en la Primera
Guerra Mundial. A temperaturas altas se descompone como sigue:
con Kc = 4.6 X 10"3 a 800 K.
a.
Una muestra de 6.55 g de COCl2 se coloca en un recipiente
de reaccin de 1.00 L y se calienta a 800 K. Cules son las

concentraciones de equilibrio de todas las especies?
b.
Qu fraccin de COCl2 se ha descompuesto?
c.
Si se agregan 3 g de monxido de carbono en el recipiente de
reaccin, qu efecto cualitativo tendrn sobre la fraccin

de COCl2 que se ha descompuesto?
14.109 Las molculas de cido actico gaseoso tienen una cierta
tendencia a formar dmeros. (Un dmew es una molcula formada
por la asociacin de dos molculas idnticas ms simples.) La cons
tante de equilibrio Kc a 25C para esta reaccin es 3.2 X 104.
a.
Si la concentracin inicial del monmero CH3COOH (la
molcula ms simple) es 4.0 X 10"4 M, cules son las con

centraciones del monmero y el dmero cuando el sistema
alcanza el equilibrio? (La ecuacin cuadrtica ms simple se
obtiene suponiendo que todas las molculas de cido se han
dimerizado y entonces parte de l se disocia como mon
mero.)
b.
Por qu las molculas de cido actico se dimerizan? Qu
tipo de estructura dibujara para el dmero?

c.
Al aumentar la temperatura esperara que el porcentaje de d
meros aumente o disminuya? Por qu?

14.110 Las molculas de cido actico gaseoso tienen una cierta
tendencia a formar dmeros. (Un dmew es una molcula formada
por la asociacin de dos molculas idnticas ms simples.) La cons
tante de equilibrio Kp a 25C para esta reaccin es 1.3 X 103.
a. Si la presin inicial del monmero CH3COOH (la molcula ms simple) es 7.5 X 10~3 atm,
cules son las presiones del monmero y el dmero cuando el sistema alcanza el equilibrio? (La
ecuacin cuadrtica ms simple se obtiene suponiendo que todas las molculas de cido se han
dimerizado y entonces parte de l se disocia como monmero.)
b.
621
Por qu las molculas de cido actico se dimerizan? Qu
tipo de estructura dibujara para el dmero?

c.
A medida que se reduce la temperatura, esperara que el por
centaje de dmeros aumente o disminuya? Por qu?

14.111 Cuando se colocan 0.112 mol de NO y 18.22 g de bromo en un recipiente de reaccin de
1.00 L y se sella, la mezcla se calienta a 350 K y se establece el equilibrio siguiente:
Si la concentracin de equilibrio del bromuro de nitrosilo es 0.0824 M, cul es el valor de K/l
14.112 Cuando se colocan 0.0322 mol de NO y 1.52 g de bromo

en un recipiente de reaccin de 1.00 L y se sella, la mezcla reacciona
y se establece el equilibrio siguiente:
A 25C la presin de equilibrio del bromuro de nitrosilo es 0.438 atm. Cul es el valor de Kpl
14.113 Las primeras reacciones oscilantes se reportaron en 1958. Cmo es posible que una
reaccin oscile de un color a otro?
14.114 De qu manera se relacionan el moho del fango y las manchas de los leopardos?
14.113
14.113
14.115 Un qumico coloca una mezcla de C02(g) y CF4(g) en un

matraz a una temperatura particular. Estos gases reaccionan:
C02(g) + CF4(g) ^ 2COF2(g)
Despus de que esta mezcla alcanza el equilibrio, se encuentra que contiene una fraccin molar de
0.40 de CF4 y una fraccin molar de 0.20 de COF2. Calcule Kp a esta temperatura para esta
reaccin.
14.116 Mezcla moles iguales de N2, 02 y NO y los coloca en un

recipiente adecuado con un pistn movible. Despus calienta la mez
cla a 2127C, comprimiendo la mezcla con el pistn a 10.0 atm para
que la reaccin siguiente pueda ocurrir:
NaCg) + OaCg) ^ 2NO(g)
la Kp para esta reaccin a 2127C es 0.0025. La mezcla de gases est inicialmente en equilibrio a
esta temperatura y presin, o la reaccin se desplaza a la izquierda o a la derecha? Tiene
bastante informacin para contestar esta pregunta? Explique su respuesta.
14.117 Considere la mezcla descrita en el problema anterior, pero suponga que se calienta a
3900C y se comprime a 15.0 atm. La Kp a esta temperatura es 0.0123. Cul es la composicin de
equilibrio de la mezcla? Sera mejor describir esta composicin en moles o en fracciones
molares?
14.118 La constante de equilibrio Kc para la ecuacin
2HI(g) ^ H2(g) + I2(g)
es 1.84 a 425C. La constante de equilibrio Tcpara la ecuacin
H2(g) + I2(g) ^ 2HI(g)
es 49.7 a 458C. Esta segunda ecuacin es endotrmica o exotrmica? Cmo lo sabe? Describa
el efecto de un aumento en la temperatura en esta segunda ecuacin. Cul sera el efecto de un
aumento en la presin?
14.119 Considerar la reaccin N204(g) ^^ 2N02(g). Esperara que esta reaccin sea endotrmica o
exotrmica? Por qu? El N204 es un gas incoloro; el N02 es caf rojizo. Esperara que el color de
la mezcla de estos gases se vuelva ms o menos caf rojizo cuando eleve la temperatura?
Explique.
14.120 Un investigador coloca 0.400 mol de PC13 y 0.600 mol de Cl2 en un recipiente de 5.00 L a
una temperatura dada para producir pentacloruro de fsforo, PC15:
Cul ser la composicin de esta mezcla gaseosa en equilibrio? Kc = 25.6 a la temperatura de este
experimento.
14.121 El hidrgeno sulfuro de amonio, NIL^HS, es inestable a

temperatura ambiente y se descompone:
NH4HS() ^ NH3(g) + H2S(g)
Se ha colocado algo de hidrgeno sulfuro de amonio slido en un matraz cerrado. Cul de las
siguientes opciones producira menos sulfuro de hidrgeno, H2S, que es un gas venenoso?
a.
Eliminar algo del NH3 del matraz.
b.
Agregar algo de NH3 al matraz.
c.
Eliminar algo del NFLiHS.
d.
Incrementar la presin en el matraz agregando gas helio.
Explique cada una de sus respuestas.

14.122 Un qumico quiere preparar fosgeno, COCl2, por medio de
la reaccin siguiente:
COfc) + Cl2(g) ^ COCl2(g)
Coloca 4.00 g de cloro, Cl2, y una cantidad molar igual de monxido de carbono, CO, en un
recipiente de reaccin de 10.00 L a 395C. Despus de que la reaccin alcanza el equilibrio, l
agrega otros 4.00 g de cloro al recipiente para impulsar la reaccin a la derecha y obtener ms
producto. Cul es la presin parcial del fosgeno cuando la reaccin alcanza de nuevo el
equilibrio? Kc = 1.23 X 103.
14.123 El yodo, I2, es un slido negro azulado, pero se vaporiza
fcilmente para dar un vapor de color violeta. A temperaturas altas
esta sustancia molecular se disocia en tomos:
I2(g) ^ 2I(g)
Un profesor distrado midi las constantes de equilibrio para esta disociacin a dos temperaturas,
700C y 800C. Obtuvo los valores de Kp de 0.01106 y 0.001745, pero no puede recordar qu valor
fue con qu temperatura. Por favor puede ayudarle a asignar las temperaturas a las constantes
de equilibrio? Sustente su argumento cuidadosamente.
14.124 El dixido de nitrgeno, N02, es un gas caf rojizo que
reacciona consigo mismo para producir N204, un gas incoloro:
2N02(g) ^ N204(g)
Un matraz de "dixido de nitrgeno" gaseoso realmente es una mezcla de N02 y N204. Es posible
obtener la constante de equilibrio Kp para esta reaccin a partir de la densidad de una mezcla de
equilibrio a una temperatura y presin total dadas. Para ver cmo hacerlo, conteste las siguientes
preguntas. (Podra encontrar til revisar la deduccin de la ecuacin que relaciona masa molar y
densidad al final de la seccin 5.3, acerca de los gases ideales.)
622
,.
Equilibrio qumico
Use la ley del gas ideal para obtener una ecuacin a T y P dadas para la masa de un gas, m, en
trminos de su masa molar, Mm.
Suponga que tiene una mezcla de dos gases, A y B. Escriba una ecuacin para la masa del gas A
(m^) en trminos de la masa molar de A, MmA, y su presin parcial PA. Escriba una ecuacin
similar para B. Ahora escriba una ecuacin para la masa total de gas, m mA + mB. Por ltimo,
obtenga una ecuacin para la densidad de la mezcla de gases, d, en trminos de la presin parcial
y la masa molar de los componentes A y B.
c.
Sea A = N02 y B = N204. Exprese la ecuacin que obtuvo
para la densidad, d, en trminos de la masa molar, MmAr eli

minando Mm-&. Tambin elimine PB expresndola en trminos
de PA y P (presin total). Ahora resuelva esto para obtener una
ecuacin para PA.
d.
En un experimento un qumico descubri que la densidad del
dixido de nitrgeno en equilibrio con tetrxido de dinitrge

no a 1.00 atm y 35.0C es 2.86 g/L. Cul es la constante de
equilibrio Kp para la reaccin que se escribi al principio de este
problema?
14.125 El equilibrio siguiente se estudi analizando en la mezcla

de equilibrio la cantidad de H2S producido.
Sb2S3() + 3H2(g) ^ 2Sb() + 3H2S(g)
Un recipiente cuyo volumen era 2.50 L se llen con 0.0100 mol de sulfuro de antimonio(III), Sb2S3
y 0.0100 mol de H2. Despus de que la mezcla alcanz el equilibrio en el recipiente cerrado a
440C, se extrajo la mezcla gaseosa y el sulfuro de hidrgeno se disolvi en agua. Se agreg
suficiente ion plomo(II) para reaccionar completamente con el H2S para precipitar sulfuro de
plomo (II), PbS. Si se obtuvieron 1.029 g de PbS, cul es el valor de Kc a 440C?
14.126 Se estudi el equilibrio siguiente analizando en la mezcla
de equilibrio la cantidad de HC1 producido.
LaCl3(s) + H20(g) ^ LaOCICs) + 2HCl(g)
Un recipiente cuyo volumen es 1.25 L se llen con 0.0125 mol de cloruro de lantano(HI), LaCl3 y
0.0250 mol de H20. Despus de que la mezcla alcanz el equilibrio en el recipiente cerrado a
619C, se extrajo la mezcla gaseosa y se disolvi en ms agua.
Se agreg suficiente ion plata para precipitar el ion cloruro completamente como cloruro de
plata. Si se obtienen 3.59 g de AgCl, cul es el valor de Kc a 619C?
14.127 El cloruro de fsforo(V), PC15, se disocia al calentarse para
formar cloruro de fsforo(III), PC13 y cloro.
pci5(g) ^ pci3(g) + a2(g)
Un recipiente cerrado de 2.00 L contiene inicialmente 0.0100 mol de PC15. Cul es la presin
total a 250C cuando se logra el equilibrio? El valor de Kc a 250C es 4.15 X 10"2.
14.128 El cloruro de antimonio(V), SbCl5, se disocia al calentarse
para formar cloruro de antimonio(III), SbCl3 y cloro.
SbCls(g) ^ SbCl3(g) + Cl2(g)
Un recipiente cerrado de 3.50 L contiene inicialmente 0.0125 mol de SbCl5. Cul es la presin
total a 248C cuando se logra el equilibrio? El valor de Kc a 248C es 2.50 X 10"2.
cidos y bases
El jugo de la col roja es verde en disolucin bsica (recipiente izquierdo) pero se torna roja cuando
se agrega hielo seco, C02 slido (centro) para dar una disolucin acida (derecha). Los colores de la
col roja y muchas otras frutas, como los arndanos, son resultado de compuestos llamados
antodaninas (vea el modelo de una presente en la col roja), los cuales son importantes en la
nutricin humana.
15.3 El concepto de cidos y bases de Lewis

ideas.
secciones de este captulo se observan estas
Conceptos cido-base
15.1 El concepto de cidos y bases de Arrhenius
15.2 El concepto de cidos y bases de Br0nsted-Lowry
Svante Arrhenius fue el primero en explicar que los cidos eran sustancias que producen el ion
hidrgeno, H+(ac) cuando se disuelve en agua. Despus, Jhannes Br0nsted y Thomas Lowry
explicaron que esas reacciones cido-base involucran la transferencia de protones. En las primeras
Fuerza de los cidos y las bases A partir de la visin de Br0nsted-Lowry es til pensar en las
15.4 Fuerza relativa de los cidos y las bases reacciones cido-base como una competencia entre
especies
ordenar a
diferentes por los protones. Entonces se puede
los cidos (y bases) por sus fuerzas relativas. Esta idea se amplia ms adelante en las prximas dos
secciones.
Autoionizacin del agua y el pH Los iones dominantes en la disolucin acuosa son el ion
hidronio H30+ (tambin descrito como ion de hidrgeno H+) y

disociacin
el ion hidrxido OH", los cuales son resultado de la

o autoionizacin del agua. Dicha autoionizacin se caracteriza en trminos del concepto de pH. La
autoionizacin del agua y el concepto de pH se aborda en las prximas secciones.
624
cidos y bases
os cidos y bases fueron reconocidos primero por propiedades simples, como el sabor. Los cidos
tienen un sabor agrio; las bases son amargas. I Tambin los cidos y bases cambian el color de
ciertos tintes llamados indicadores, como el tornasol y la fenolftalena. Los cidos cambian el
tornasol de azul a rojo y la fenolftalena bsica de rojo a incoloro. Las bases cambian el tornasol de
rojo a azul y la fenolftalena de incoloro a rosa. Como se puede ver en estos cambios de color, los
cidos y bases neutralizan, o invierten, la accin del otro. Durante la neutralizacin los cidos y
bases reaccionan entre s para producir sustancias inicas llamadas sales. Los cidos reaccionan
con los metales activos, como el magnesio y el cinc, para liberar hidrgeno.
FIGURA 15.1
La reaccin del HQ(g) y el NH3(g) para formar NH4CI(s)
Los gases de las disoluciones concentradas se difunden desde los vidrios del reloj (platos poco
profundos) y reaccionan generando un humo de cloruro de amonio.
El qumico sueco Svante Arrhenius ide el primer concepto exitoso de cidos y bases. Los
defini en trminos del efecto que estas sustancias tienen sobre el agua. Segn Arrhenius, los
cidos son sustancias que aumentan la concentracin del ion H+ en disolucin acuosa y las bases
aumentan la concentracin del ion OH" en disolucin acuosa. Pero muchas reacciones que tienen
caractersticas cido-base en disolucin acuosa ocurren en otros disolventes o sin un disolvente.
Por ejemplo, el cido clorhdrico reacciona con amoniaco acuoso que en el enfoque de Arrhenius
es una base porque aumenta la concentracin del ion OH" en disolucin acuosa. La reaccin puede
escribirse
HCl(ac) + NH3(ac) * NH4Cl(ac)
El producto es una disolucin de NH4Cl que es, una disolucin de iones NH4+ y Cl". Una
reaccin muy similar ocurre entre el cloruro de hidrgeno y el amoniaco disueltos en benceno,
C6H6. El producto es de nuevo NH4C1 que en este caso forma un precipitado en la disolucin.
HCl(benceno) + NH3(benceno) > NH4Cl(s)
El cloruro de hidrgeno y el amoniaco incluso reaccionan en fase gaseosa. Si los vidrios de reloj
(platos poco profundos) con cido clorhdrico concentrado y amoniaco concentrado se colocan
uno al lado del otro, se forman humos densos, blancos, de NH4C1 donde los gases HC1 y NH3
entran en contacto (figura 15.1).
HCl(g) + NH3(g) > NH4Cl(s)

Estas reacciones de HC1 y NH3 en el benceno y en fase gaseosa son similares a las reacciones en
disolucin acuosa pero no puede explicarse por el concepto de Arrhenius. Se necesitan conceptos
cido-base ms amplios.
En la primera parte de este captulo se analizarn los conceptos de cidos y bases de
Arrhenius, Br0nsted-Lowry y Lewis. Los conceptos de Br0nsted-Lowry y Lewis se aplican a
disoluciones no acuosas y acuosas, y de otras maneras tambin ms
? Vea en la pgina 644
all del concepto de Arrhenius. Este captulo ampla lo que aprendi el
Resumen en Internet, en el captulo 4 sobre los cidos y las bases.
Conceptos cido-base
Antoine Lavoisier fue uno de los primeros qumicos en intentar explicar qu hace que una
sustancia sea acida. En 1777 propuso que el oxgeno era un elemento esencial en los cidos.
(Oxgeno que l nombr, significa "formador de cido" en griego.) Pero en 1808 Humphry Davy
demostr que el cloruro de hidrgeno que se disuelve en agua para dar cido clorhdrico contiene
slo hidrgeno y cloro. Aunque algunos qumicos defendieron que ese cloro era un compuesto de
oxgeno, se demostr en el futuro que el cloro era un elemento. Los qumicos notaron entonces
que ese hidrgeno, no el oxgeno, deba ser el constituyente esencial de los cidos. La causa de la
acidez y la basicidad fue explicada primero en 1884 por Svante Arrhenius.
15.2 El concepto de cidos y bases de Br0nsted-Lowry 625

15.1
El concepto de cidos y bases de Arrhenius
Esta seccin resume lo que se estudi en la seccin 4.4.

FIGURA 15.2 ?
El ion hidronio, H,0+
La especie se muestra aqu enlazada mediante hidrgeno a tres molculas de agua. La carga
positiva mostrada en realidad est distribuida en todo el ion.
Se presentaron cidos y bases I fuertes y dbiles en la seccin 4.4.
TABLA 15.1
cidos y bases fui
srtes
comunes
cidos fuertes
Bases fuertes*
HC104
LiOH
H2S04
NaOH
HI
KOH
HBr
Ca(OH)2
HC1
Sr(OH)2
HNO3
Ba(OH)2
* En general, los hidrxidos del grupo IA y el grupo HA (excepto el hidrxido de berilio) son bases
fuertes.
Se puede establecer el concepto de Arrhenius de un cido como sigue: un cido es una sustancia
que cuando se disuelve en agua aumenta la concentracin del ion hidronio, H30+(ac). Por
simplicidad, con frecuencia los qumicos usan la notacin H+(ac) para el ion H30+(ac) y lo llaman
ion hidrgeno. Sin embargo, recuerde que el ion hidrgeno acuoso no es un protn simple en
agua, es un protn qumicamente unido al agua; es decir, H30+(ac). El ion H30+(ac) est asociado
por medio de enlaces de hidrgeno (o enlaces por puente de hidrgeno) con un nmero variable
de molculas de agua. Una especie de esta clase se muestra en la figura 15.2. Una base, en el
concepto de Arrhenius, es una sustancia que cuando se disuelve en agua aumenta la
concentracin del ion hidrxido, OH~(ac). <
La funcin especial del ion hidronio (o ion hidrgeno) y el ion hidrxido en disoluciones acuosas
surge de la siguiente reaccin:
H20(/) + H20(/) =^ H30+(ac) + OH"(ac)
La adicin de cidos y bases altera las concentraciones de estos iones en el agua.
En la teora de Arrhenius un cido fuerte es una sustancia que se ioniza por completo en
disolucin acuosa para formar H30+(ac) y un anin. Un ejemplo es el cido perclrico, HC104.
HC104(ac) + H20(/)
H,0
> H30+(ac) + C104"(ac)
Otros ejemplos de cidos fuertes son H2S04, HL HBr, HCl y HN03. Una base fuerte se ioniza por
completo en disolucin acuosa para formar OH" y un catin. El hidrxido de sodio es un ejemplo
de una base fuerte.
NaOH(s)
* Na+(ac) + OH"(ac)
Las bases fuertes principales son los hidrxidos de elementos del grupo LA y del grupo LIA
(excepto Be). Vea la tabla 15.1. <
La mayora de los otros cidos y bases que se encuentran son dbiles. No se ionizan
completamente en la disolucin y coexisten en reaccin reversible con los iones correspondientes.
Considere el cido actico, HC2H302. La reaccin es
HC2H302(ac) + H20(/) ^^ H30+(ac) + C2H302~ (ac)
La evidencia para la teora de Arrhenius viene del calor de reaccin, AH, para la neutralizacin
de un cido fuerte por una base fuerte. Esta neutralizacin es esencialmente la reaccin de
H30+(ac) con OH- (ac) y debe dar por consiguiente siempre el mismo AH por mol de agua
formado. Por ejemplo, si se escribe la neutralizacin del HC104 con NaOH en forma inica, se tiene
H30+(ac) + JClOpfnr) + Na{ar) + OH"(ac)
> Nafac7 + OQâcJ + 2H2Q(l)
Despus de cancelar se obtiene la ecuacin inica neta

H30+(ac) + OH"(ac)
> 2H20(/)
Experimentalmente se encuentra que todas las neutralizaciones que involucran cidos y bases
fuertes tienen el mismo AH: 55.90 kJ por mol de H+. Esto indica que en cada neutrauzacion
ocurre la misma reaccin, como lo predice la teora de Arrhenius.
A pesar de sus xitos, el concepto de Arrhenius es limitado. Adems de slo contemplar las
reacciones cido-base en disoluciones acuosas, singulariza el ion OH" como la fuente de carcter
bsico cuando otras especies pueden desempear una funcin similar. En las siguientes secciones
se describen definiciones ms amplias de cidos y bases.
15.2
El concepto de cidos y bases de Bronsted-Lowry
En 1923 el qumico dans Johannes N. Br0nsted (1879-1947) y, de manera independiente, el

qumico britnico Tilomas M. Lowry (1874-1936) puntualizaron que las reacciones cido-base
pueden verse como reacciones de transferencia de protones y que los cidos y bases pueden
626
cidos y bases
FIGURA 15.5 ?
Representacin de la reaccin H30+ + NH3 ^^ H20 + NH4+
Observe la transferencia de un protn, H+, del H30+ al NH3. Las cargas indicadas para los iones
son cargas globales. No se asocian con ubicaciones especficas sobre los iones.
Para precisar, se debe decir ncleo de hidrgeno en lugar de protn (porque el hidrgeno natural
contiene 2H y 1H). Sin embargo, el trmino protn es convencional en este contexto.
O V
e* s>
NH3
HjO
NILH,0+
definirse en trminos de esta transferencia de protones (H+). Segn el concepto de Br0nstedLowry, un cido es la especie que dona un protn en una reaccin de transferencia de protones.
Una base es la especie que acepta el protn en una reaccin de transferencia de protones. <
Por ejemplo, considere la reaccin de cido clorhdrico con amoniaco que se mencion en la
apertura del captulo. Escribindolo como una ecuacin inica se tiene
H30+(ac) + Cîacy+ NH3(ac)
> H2O(0 + NH/(ac) + O^ttcy
Despus de cancelar el Cl~ se obtiene la ecuacin inica neta.
(H)30+(ac) + NH3(ac)
> H2O(0 + ML^fac)
En esta reaccin en disolucin acuosa, un protn, H+, se transfiere del ion H30+ a la molcula de
NH3, dando H20 y NH44" (figura 15.3). Aqu el H30+ es el donador del protn, o cido, y NH3 es el
aceptor del protn, o base. Observe que en el concepto de Br0nsted-Lowry, los cidos (y bases)
pueden ser iones y sustancias moleculares.
El concepto de Br0nsted-Lowry tambin puede aplicarse a la reaccin de HCl y NH3 disueltos en

benceno, QHg que se mencion en la apertura del captulo. En el benceno no se ionizan el HCl y el
NH3. La ecuacin es
Cl(benceno) + NH3(fcenceno) > NH4CKS)
cido
base
Aqu la molcula de HCl es la donadora del protn, o cido, y la molcula de NH3 es el aceptor del
protn, o base.
En cualquier reaccin cido-base reversible, las reacciones directa e inversa involucran la
transferencia del protn. Considere la reaccin del NH3 con H2Q.
NH3(ac) + @zO(/) ^^ N(H)4+(ac) + OH"(ac)
base
cido
cido
base
En la reaccin directa, el NH3 acepta un protn del H20. As, el NH3 es una base y el H20 es un
cido. En la reaccin inversa, el NH4"1" dona un protn al OH~. El ion NH4"1" es el cido y el OH"
es la base.
Observe que el NH3 y el NH44" difieren por un protn. Es decir, el NH3 se vuelve el ion NHt"1"
ganando un protn, mientras que el ion NEL,"1" se convierte en la molcula de NH3 perdiendo un
protn. Las especies NHt"1" y NH3 son un par cido-base conjugado. Un par cido-base conjugado
consiste en dos especies en una reaccin cido-base, un cido y una base que difieren por la
prdida o ganancia de un protn. El cido en tal par se llama cido conjugado de la base,
considerando que la base es la base conjugada del cido. En este caso NH44" es el cido conjugado
del NH3 y ste NH3 es la base conjugada del NH4+.
Ejemplo 15.1
Identificacin de especies acidas y bsicas
En las ecuaciones siguientes identifique cada especie como un cido o una base. Muestre los pares
conjugados cido-base.
a.
HC03"(ac) + HF(ac) ^^ H2C03(ac) + F"(ac)
b.
HC03(ac) + OH(ac) =^ C032(ac) + H20(/)
(contina)
15.2 El concepto de cidos y bases de Br0nsted-Lowry 627

(contina)
Estrategia para el problema Recuerde que un cido de Br0nsted-Lowry es un donador de protn y
la base es un aceptor del protn. Examine cada ecuacin para encontrar al donador de protn en
cada lado. Despus identifique los cidos y bases.
Resolucin a. En la izquierda, HF es el donador del protn; a la derecha, el H2C03 es el donador del
protn. Los aceptores de protn son HC03~ y F~. Una vez que se identifican los donadores y
aceptores del protn, pueden identificarse los cidos y bases.
HC03"(ac) + F(ac) ^^ @2C03(ac) + F~(ac)
base
cido
acido
base
En esta reaccin, H2C03 y HC03~ son un par conjugado cido-base, igual que HF y F"
b. Se tiene
(H)C03"(ac) + OH"(ac) ^^ C032"(ac) + (HÔtf)

cido
base
base
cido
Aqu HCO3- y CO32- son un par conjugado cido-base, igual que HzO y OH-. Note que aunque el
HC03 funciona como un cido en esta reaccin, funciona como una base en el inciso a.
Comprobacin de la respuesta Compruebe que cada par conjugado cido-base consiste de una
especie del lado izquierdo de la ecuacin y una especie del lado derecho y que las dos difieren por
slo un protn.
Ejercicio 15.1
Para la reaccin H2C03(ac) + CN~(ac) ^^ HCN(ac) + HC03"(ac)
identifique cada especie como un cido o una base. Para la base a la izquierda, cul es el cido
conjugado?
Anftero (o anfiprtico) es un trmino general que se refiere a una especie que puede actuar
como cido o base. Sin embargo, las especies no necesitan ser an/teros. Por ejemplo, el xido de
aluminio es un xido anftero porque reacciona con cidos y bases. No es anfiprtico porque no
tiene ningn protn.
El concepto de Br0nsted-Lowry define una especie como un cido o una base de acuerdo con su
funcin en la reaccin cido-base o de transferencia de protones. Como se vio en el ejemplo 15.1,
algunas especies pueden actuar como cido o base. Una especie anfiprtica (o anftera) puede
actuar como un cido o una base (puede perder o ganar un protn) dependiendo del otro
reactivo. < Por ejemplo, el HC03~ acta como un cido en presencia de OH" pero como una base
en la presencia de HF. Los aniones con hidrgenos ionizables, como el HC03~, y ciertos
disolventes, como el agua, son anfiprticos.
La caracterstica anfiprtica del agua es importante en las propiedades cido-base de
disoluciones acuosas. Por ejemplo, considere las reacciones del agua con la base NH3 y con el
cido HC2H302 (cido actico).
NH3(ac) + 20()
base
cido
NH4+(ac) + OH"(ac)
cido
base
C2H302(ac) + H20(ac) ^^ C2H302"(ac) + H30+(ac)

cido
base
base
cido
En el primer caso el agua reacciona como un cido con la base NH3. En el segundo caso el agua
reacciona como una base con el cido HC2H302.
Ahora se han visto varias maneras en las que el concepto de Br0nsted-Lowry de cidos y bases
tiene mayor alcance que el concepto de Arrhenius. En el concepto de Br0nsted-Lowry:
1. Una base es una especie que acepta protones; el OH~ es slo un ejemplo de una base.
2. Los cidos y bases pueden ser iones o sustancias moleculares.
1.
628
cidos y bases
3. Las reacciones cido-base no se restringen a la disolucin acuosa.
4. Algunas especies pueden actuar como cidos o como bases, dependiendo de lo que sea el otro
reactivo.
Los qumicos en el siglo xvn descubrieron que la sustancia que da a las hormigas rojas su
mordedura irritante es un cido con frmula HCH02. Llamaron a esta sustancia cido frmico en
honor de la hormiga cuyo nombre latino es frmica rufus. El cido frmico tiene la frmula
estructural y el modelo molecular siguiente:
O II HCOH
fc
Escriba el equilibrio cido-base relacionando todos los componentes en disolucin acuosa. Ahora
enliste todas las especies presentes.
15.3
El concepto de cidos y bases de Lewis
Se analizaron los xidos cidos y bsicos en la seccin 8.7.
Ciertas reacciones tienen las caractersticas cido-base pero no coinciden en el concepto de

Br0nsted-Lowry. Un ejemplo es la reaccin del xido bsico Na20 con el xido cido S03 para
formar la sal Na2S04. <
Na20(s) + S03(g)
? Na2S04()
G. N. Lewis, quien propuso la teora del par de electrones de enlace covalente, comprendi que el
concepto de cidos y bases poda generalizarse para incluir reacciones de xidos cidos y bsicos y
muchas otras reacciones, as como las reacciones de transferencia de protones. De acuerdo con
este concepto, un cido de Lewis es una especie que puede formar un enlace covalente aceptando
un par de electrones de otra especie; una base de Lewis es una especie que puede formar un
enlace covalente donando un par de electrones a otra especie. Los conceptos de Lewis y Br0nstedLowry son maneras absolutamente diferentes de mirar ciertas reacciones qumicas. Tales
enfoques diferentes son a menudo tiles para concebir nuevas reacciones.
Considere de nuevo la neutralizacin del NH3 por el HC1 en disolucin acuosa, mencionada
antes. Consiste en la reaccin de un protn del H30+ con el NH3:
f H
H
H+
H:N
H
+ :N:H
aceptor del par
donador del par
de electrones
de electrones
Aqu la flecha roja muestra el protn que acepta un par de electrones del NH3 y un enlace HN
siendo formado. El protn es un aceptor del par de electrones, por lo que es un cido de Lewis. El
amoniaco, NH3 que tiene un par solitario de electrones es un donador del par de electrones y por
consiguiente una base de Lewis.
Ahora observe la reaccin del Na20 con S03. Involucra la reaccin del ion xido, O2-, derivado
del slido inico Na20, con S03.
:0:
? O:
r*
?O: : S : : "::
base de cido de
Lewis Lewis
629
En este caso el S03 acepta el par de electrones del ion O2-. Al mismo tiempo, un par de electrones
del enlace S=0 se mueve al tomo O. As, el O2- es la base de Lewis y el S03 es el cido de Lewis.
El concepto de Lewis abarca muchas reacciones que no se podran pensar como reacciones
cido-base. La reaccin de trifluoruro de boro con amoniaco es un ejemplo.
v+^ ^
:F
?A
:F
H
/ :FB:NH ??/
cido de Lewis
base de Lewis
Al(OH2)63+
En esta reaccin, la molcula de NH3 dona el par solitario de electrones en el tomo de nitrgeno
al tomo de boro del BF3. El trifluoruro de boro acepta el par de electrones y por tanto es un cido
de Lewis. El amomaco dona el par de electrones y entonces es una base de Lewis. El par de
electrones originalmente en el tomo de nitrgeno ahora es compartido por los tomos de boro y
nitrgeno, formando un enlace BN.
La formacin de iones complejos tambin puede parecerse a las reacciones cido-base de Lewis.
Los iones complejos se forman cuando un ion metlico se enlaza a los pares de electrones de
molculas como el H20 o NH3 o de aniones como :C=N:~. Un ejemplo de un ion complejo es el
A1(H20)63+. Iones hidratados como el A1(H20)63+ estn presentes en compuestos (hidratos) y en
disolucin acuosa. La formacin de un ion metlico hidratado, como el A1(H20)63+ involucra una
reaccin cido-base de Lewis.
Al3+ + 6(:H)
I
H
> A1(:H)63+
H
cido de
base de
Lewis
Lewis
Ejemplo 15.2
Identificacin de las especies cido y base de Lewis
+ ir
OH
En las siguientes reacciones identifique el cido de Lewis y la base de Lewis.
a.
Ag+ + 2NH3 ^ Ag(NH3)2+
b.
B(OH)3 + H20 =^ B(OH)4" + H+
Estrategia para el problema Escriba las ecuaciones usando las frmulas electrn-punto de Lewis.
Despus identifique el aceptar del par de electrones, o cido de Lewis, y el donador del par de
electrones, o base de Lewis.
Resolucin a. El ion plata, Ag+, forma un ion complejo con dos molculas de NH3.
Ag+ + 2:NH3 ^ Ag(:NH3)2+
cido
base
de Lewis
de Lewis
). La reaccin es
H
1
..:Q:
+
H ::H ^^
H
1
o:
H:B
O
B:0
::
i
O:
i
1H
1H
cido de
base de
Lewis
Lewis
Comprobacin de la respuesta Compruebe las frmulas electrn-punto de las especies en cada

reaccin cido-base. La base de Lewis dona un par de electrones al cido de Lewis que acepta ese
par.
(contina)
Tome su medicina
Las expresiones "toma tu medicina" y "una pildora amarga para tragar" son metforas que se
refieren a hacer cualquier cosa necesaria para resolver un problema personal difcil. Tomar la
medicina podra ser desagradable si es amarga, y las medicinas con frecuencia lo son. Por qu?
Un sabor amargo parece ser un rasgo comn de una base. Es un hecho que muchas sustancias
medicinales son bases de nitrgeno, sustancias que los qumicos orgnicos llaman aminas. Tales
sustancias son consideradas derivados del amoniaco, en el cual se han sustituido uno o ms
tomos de hidrgeno por grupos que contienen carbono. Por ejemplo, aqu estn las estructuras
de algunas aminas:
CH3 I HNH
CH3 I H3CNH
CH3 H3CNCH3
El tomo de nitrgeno en una amina tiene un par solitario de electrones que puede ser donado
para formar un enlace cova-lente, as que un amina es una base de Lewis. Pero igual que el
amoniaco, una amina acepta un ion hidrgeno de un cido para formar un ion amina, por lo que
tambin es una base de Brgnsted-Lowry:
CH3
CH3
HNH
+ H20
HNH + H30+
H
Algunos de los ms importantes frmacos medicinales se han originado de las plantas. Lewis y
Clark tomaron la corteza peruana, o corteza de quina, como medicina en su expedicin de 1804
desde el este de Estados Unidos hasta la costa del Pacfico y de regreso. La esencia amarga de la
corteza de quina es la quinina, una amina medicinal que se ha usado para combatir la malaria. La
quinina es responsable del sabor amargo del agua tnica, una bebida carbonatada (figura 15.4).
Algunas otras aminas que vienen de las plantas son la cafena (del caf, un estimulante), la
atropina (de la mortal belladona, que se usa para dilatar la pupila del ojo para exmenes oculares)
y la co-dena (de la adormidera, usada como analgsico).
CH30
FIGURA 15.4 ?
Agua tnica
Izquierda: esta bebida carbonatada contiene quinina que se manifiesta en su sabor amargo.
Derecha: la frmula estructural de la quinina.
Quinina (antimalaria)
(contina)
Ejercicio 15.2
Identifique el cido y la base de Lewis en cada una de las siguientes reacciones. Escriba
las ecuaciones qumicas usando frmulas electrn-punto.
HI
a.
BF3 + CH3OH F3B : OCH3
b.
O2" + C02 > C032"
630
15.4 Fuerza relativa de los cidos y las bases 631

Fuerza de los cidos y las bases
El concepto de Br0nsted-Lowry considera una reaccin cido-base como una reaccin de
transferencia de protones. Es til considerar tales reacciones como una competencia entre las
especies por los protones. Desde este punto de vista se pueden ordenar los cidos por su fuerza
relativa como donadores de protones. Los cidos ms fuertes pierden sus protones ms
fcilmente que otros cidos. De forma similar, las bases ms fuertes retienen los protones ms
fuertemente que otras bases.
15.4 Fuerza relativa de los cidos y las bases
Comparando varias reacciones cido-base se puede construir una tabla de fuerzas relativas de
cidos y bases (vea la tabla 15.2). Para ver cmo se puede hacer esto, reconsidere lo que se ha
llamado un cido fuerte. Recuerde que un cido es fuerte si se ioniza completamente en agua. Por
ejemplo, en la reaccin de cloruro de hidrgeno con agua, sta acta como una base, aceptando el
protn del HCl.
HCl(ac) + H2O(0 - Cl"(ac) + H30+(ac)
cido
base
base
cido
TABLA 15.2
Fuerzas relativas de cidos y bases
cido
Base
cidos
HC104
CIO4"
Bases ms
ms
Euertes
H2S04
HSO4"
dbiles
HI
HBr
HCl
HNO3
H30+
HSO4"
H2SO3
H3PO4
HN02
HF
HC2H3O2
A1(H20)63+
H2C03
I" Br"
cr NO3H20
SO42"
HSO3-
H2P04"
N02"
F"
C2H3O2
Al(H20)5OH2+
HCO3"
H2S
HCIO
HBrO
HS"
CIO"
BrO"
NH4+ HCN
NH3 CN"
HCO3-H202
C032" H02"
1
HS"
S2"
cidos
H20
OH"
Bases ms
ms
dbiles
fuert
S
La reaccin inversa ocurre slo a una magnitud sumamente pequea. Debido a que la reaccin va
casi completamente a la derecha, se dice que el HCl es un cido fuerte. Sin embargo, aunque la
reaccin va casi completamente a los productos, se puede considerar la reaccin inversa. En ella el
ion Cl~ acta como base, aceptando un protn del cido H30+.
Observe esta reaccin en trminos de las fuerzas relativas de los dos cidos, el HCl y el H30+.
Como el HCl es un cido fuerte, debe perder su protn prontamente, ms rpido que como lo
hace el H30+. Se dira que el HCl es un cido ms fuerte que el H30+ o que, de los dos, el H30+ es
el cido ms dbil.
HCl(ac) + H2O(0 ^ Cl"(ac) + H30+(ac)
cido
cido
fuerte dbil
Es importante entender que los trminos fuerte y dbil slo se usan aqu en un sentido
comparativo. El ion H30+ es un cido relativamente fuerte.
Una reaccin cido-base normalmente va en la direccin del cido ms dbil. Se puede usar este
hecho para comparar las fuerzas relativas de dos cidos cualesquiera, como se hizo al comparar las
fuerzas relativas del HCl y el H30+. Como otro ejemplo, observe la ionizacin del cido actico,
HC2H302, en agua.
HC2H302(ac) + H20(/) =^ C2H302"(ac) + H30+(ac)
El experimento revela que en una disolucin de cido actico 0.1 Ai slo aproximadamente 1% de
las molculas de cido actico se han ionizado por esta reaccin. Esto implica que el HC2H302es
un cido ms dbil que el H30+. Si se observa la situacin similar para el HF 0.1 Ai se encuentra
que aproximadamente 3% de las molculas de HF se han disociado. As, el HF es un cido ms
dbil que el H30+ pero un cido ms fuerte que el HC2H302. Usted ya ha visto que el HCl es ms
fuerte que el H30+. As, se ha determinado que las fuerzas para estos cuatro cidos estn en el
orden HCl > H30+ > HF > HC2H302.
Este procedimiento para determinar el orden relativo de las fuerzas acidas comparando sus
ionizaciones relativas en el agua no puede usarse para obtener las fuerzas relativas de dos cidos
fuertes como el HCl y el HI. Cuando estos cidos se disuelven en agua, son ionizados
esencialmente 100%. Sin embargo, si se observan disoluciones de concentraciones iguales de

estos cidos en otro disolvente menos bsico que el agua por ejemplo, cido actico puro se
ve una diferencia. Ningn cido se ioniza por completo, pero se encuentra que una fraccin mayor
de molculas de HI se ioniza. As, el HI es un cido ms fuerte que el HCl. En agua, las fuerzas de
los cidos fuertes parecen ser iguales; es decir, estn "niveladas". Se dice que el agua exhibe un
efecto nivelador en las fuerzas de los cidos fuertes.
La primera columna de la tabla 15.2 enlista los cidos por su fuerza; el ms fuerte est en la
parte superior. Note que la flecha hacia abajo en el lado izquierdo de la tabla apunta hacia el cido
ms dbil y est en la direccin que va la reaccin. Por ejemplo, en la reaccin que involucra HCl y
H30+, la flecha apunta del HCl hacia el H30+ (el cido ms dbil) y est en la direccin en que
ocurre la reaccin.
Tambin puede verse esta misma reaccin en trminos de las bases, H20 y Cl~. Una base fuerte
captura un protn ms prontamente que uno ms dbil. El agua tiene una fuerza como base
mayor que el ion Cl~; es decir, el H20 captura los protones ms prontamente que el Cl~. De hecho,
el CFtiene una atraccin pequea hacia los protones. (Si tuviera ms, el HCl no perdera su protn
tan prontamente.) Como las molculas de H20 compiten con ms xito por los protones que los
iones Cl~, la reaccin va casi completamente a la derecha. (Observe que la flecha a la derecha en
la tabla 15.2 apunta del H20 al Cl~.) Es decir, al completar la reaccin, las concentraciones de las
especies producto (Cl~ y H30+) son mucho mayores que las concentraciones de las especies
reactivas.
HCl(ac) + H20(Z)
base
* Cl_(flc) + H30+(ac)
base
fuerte dbil
La reaccin va en la direccin de la base ms dbil.
633
Comparando las reacciones entre diferentes pares de bases se puede llegar a un orden relativo
para la fuerza de las bases, as como para los cidos. Existe una relacin definida entre la fuerza de
los cidos y las bases. Cuando se dice que un cido pierde su protn prontamente, tambin puede
decirse que su base conjugada no mantiene el protn muy fuertemente. Los cidos ms fuertes
tienen las bases conjugadas ms dbiles y las bases ms fuertes tienen los cidos conjugados ms
dbiles. Esto significa que una lista de las bases conjugadas de los cidos en la tabla 15.2 estar en
orden creciente de la fuerza de las bases. Las bases ms dbiles estarn en la parte superior de la
tabla y las ms fuertes en la parte inferior.
Se puede usar la tabla 15.2 para predecir la direccin de una reaccin cido-base. La direccin
para una reaccin cido-base siempre favorece el cido ms dbil y la base ms dbil; es decir, la
direccin de reaccin normal es del cido y la base ms fuerte al cido y la base ms dbil. Para la
reaccin que se est analizando, se tiene
HCl(flc) + H20(Z)
> CF(ac) + H30+(ac)
cido
base
cido
fuerte fuerte dbil
dbil
base
La reaccin sigue la direccin de las flechas a la izquierda y la derecha de la tabla 15.2.

Ejemplo 15.3
Decidir si los reactivos o los productos son favorecidos en una reaccin
cido-base
Para la reaccin siguiente decida qu especies (reactivos o productos) son favorecidas en la completacin de la reaccin.
S042~(ac) + HCN(ac) ^^ HS04~(ac) + CN"(ac)
Estrategia para el problema Use la tabla 15.2 para comparar las fuerzas relativas de cidos y bases.
Resolucin Si compara las fuerzas relativas de los dos cidos HCN y HS04~, ve que el HCN es ms
dbil. O, comparando las bases S042~ y el CN~, ve que el S042~ es ms dbil. Por tanto, la reaccin
normalmente ira de derecha a izquierda.
S042" (ac) + HCN(ac) < HS04" (ac) + CN"(ac)
base
cido
cido
base
dbil
dbil
fuerte fuerte
Los reactivos son favorecidos.

Comprobacin de la respuesta Compruebe que el cido ms fuerte tiene una base conjugada ms
dbil y viceversa. La reaccin va del cido y base ms fuerte al cido y base ms dbil.
Determine la direccin de la siguiente reaccin a partir de las fuerzas relativas de cidos
y bases.
H2S(ac) + C2H302~(ac) ^^ HC2H302(ac) + HS~(ac)
El cido frmico, HCH02, es un cido ms fuerte que el cido actico, HC2H302. Cul es la base
ms fuerte, el ion formiato, CH02~, o el ion acetato, C2H302~?
15.5
Estructura molecular y fuerza del cido
La fuerza de un cido depende de qu tan fcilmente se pierde o se elimina el protn, H+, de un

enlace HX en las especies acidas. Al entender los factores que determinan la facilidad de prdida
del protn podr predecir las fuerzas relativas de cidos similares.
634
cidos y bases
cido actico
cido sulfrico
FIGURA 15.5 ?
Mapas de potencial electrosttico de las molculas del cido actico y cido sulfrico
Las densidades electrnicas altas se muestran en rojo y las bajas en azul, con colores intermedios
del espectro para las densidades intermedias. Observe los tomos de hidrgeno en el extremo
derecho de cada molcula (el color azul indica las densidades electrnicas bajas). Estos tomos
tienen cargas positivas parciales y por tanto son acidas.
Dos factores son importantes en la determinacin de las fuerzas acidas relativas. Uno es la
polaridad del enlace al cual se une el tomo H. El tomo H debe tener una carga parcial positiva:
8+ 8HX
Entre ms polarizado est el enlace en esta direccin, el protn es removido con ms facilidad y es
ms grande la fuerza del cido. La figura 15.5 ilustra esta idea. La figura muestra los mapas de
potencial electrosttico del cido actico, HC2H302 o CH3COOH, y el cido sulfrico, H2SO4. Estos
dibujos muestran la distribucin de la densidad electrnica en las molculas.
H O
I
II HCCOH I H
cido actico
O
II
HOSOH
II O
cido sulfrico
>J
CHCOOH
Las densidades electrnicas altas se muestran en rojo (dando una carga parcial negativa, 8) y las
densidades bajas se muestran en azul (dando una carga parcial positiva, 8+). Las densidades
intermedias se representan en colores entre rojo y azul. Un tomo de hidrgeno unido a un tomo
de oxgeno por lo general tiene una carga parcial positiva, pero al comparar tal tomo en el cido
actico (el tomo azul brillante en el extremo derecho de la molcula) y en el cido sulfrico (el
tomo azul oscuro en el extremo derecho de la molcula) se puede ver que el tomo de hidrgeno
en el cido sulfrico es mucho ms positivo. Se esperara que el tomo de hidrgeno en el cido
sulfrico sea ms cido, y ciertamente lo es.
El segundo factor que determina la fuerza acida es la fuerza del enlace; es decir, con qu firmeza
se sostiene el protn. Esto, a su vez, depende del tamao del tomo X. Entre ms grande sea el
tomo X el enlace es ms dbil y mayor es la fuerza acida.
Considere una serie de cidos binarios, HX, formada con una columna dada de elementos de la
tabla peridica. Los cidos estaran compuestos de estos elementos con el hidrgeno, como los
cidos binarios de los elementos del grupo VIIA: HF, HC1, HBr y HI. En cuanto se recorre la
columna de elementos hacia abajo, cada vez se adiciona una capa de electrones al tomo, el radio
aumenta notablemente. Por esta razn el tamao del tomo X es el factor dominante en la
determinacin de la fuerza del cido. Al ir hacia abajo en un grupo de elementos de la tabla
peridica, el tamao del tomo X aumenta, la fuerza del enlace H-X disminuye y la fuerza de los
cidos binarios aumenta. Se predice el siguiente orden de fuerza acida:
HF < HCK HBr < HI
ste es el mismo orden mostrado en la tabla 15.2.
A medida que se recorre un periodo de elementos de la tabla peridica, el radio atmico
disminuye poco a poco. Por esta razn las fuerzas relativas de los cidos binarios de estos
elementos son menos dependientes del tamao del tomo X. Ahora la polaridad del enlace H-X se
vuelve el factor dominante en la determinacin de la fuerza acida. Al recorrer un periodo de
elementos de la tabla peridica la electronegatividad aumenta, la polaridad de los enlaces H-X se
incrementa y tambin la fuerza acida. Por ejemplo, los cidos binarios de los ltimos dos
elementos en el segundo periodo son H20 y HF. Las fuerzas acidas son
H20 < HF
635
HCIO
HBrO
FIGURA 15.6 ?
El efecto del tomo Y en las hienas de los cidos H0Y
Los tomos electronegativos tienden a atraer los electrones hacia ellos. As(, el tomo de O en el
enlace HO de un oxocido atrae los electrones de enlace hacia sf mismo, dando una polaridad
positiva (8+) al tomo de H comparada con la del tomo de O (8"). Otros tomos electronegativos
unidos a este tomo de O aumentan su electronegatividad efectiva. (La flecha indica el
movimiento de los electrones resultante en cada molcula.) As, en una serie de cidos HOY,
la acidez aumenta con la electronegatividad de Y. En este caso HOCl es ms cido que HO
Br.
Las frmulas de estos cidos pueden escribirse HXO o HOX, dependiendo de la convencin que se
use. Las frmulas de los oxocidos por lo general se escriben con los tomos H cidos en primer
lugar, en seguida el elemento caracterstico (X) y luego los tomos de O. Sin embargo, las frmulas
de molculas compuestas de tres tomos a menudo se escriben en el orden en que los tomos
estn enlazados, el cual en este caso es HOX.
FIGURA 15.7 ?
Las fuerzas acidas de una serie de oxocidos (HO)mYO
Considere los cidos donde Y es Cl. El tomo de Cl se vuelve en efecto ms electronegativo cuando
ms tomos de O se enlazan a l. Como resultado, el tomo de O unido al tomo de H se vuelve
ms electronegativo y atrae a los electrones con ms facilidad; entonces el tomo de H se vuelve
ms cido. Asi, en esta serie de oxocidos el HCI04 tiene la fuerza acida ms grande.
ste es de nuevo el orden mostrado en la tabla 15.2. El fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido
dbil y el H20 es un cido muy dbil.
Ahora considere los oxocidos que tienen la estructura
HOY
El tomo cido H siempre se enlaza a un tomo de O que a su vez se enlaza a un tomo Y. Otros
grupos, como los tomos de O o los grupos OH, tambin pueden enlazarse a Y. La polaridad del
enlace parece ser el factor dominante que determina las fuerzas relativas de los oxocidos. Esto a
su vez depende de la electronegatividad del tomo Y (vea la figura 15.6). Si la electronegatividad
del tomo Y es grande, el enlace HO es relativamente polar y la fuerza acida grande. Para una
serie de oxocidos de la misma estructura, que slo difieren en el tomo Y, la fuerza acida
aumenta con la electronegatividad de Y. Considere por ejemplo los cidos HCIO, HBrO y HIO. < Las
estructuras son
HOi:
HOCl:
HOBr:
La electronegatividad de los elementos del grupo VEA disminuye al ir hacia abajo en el grupo de
elementos, as la electronegatividad disminuye del Cl al Br y al I. El orden de las fuerzas acidas es
HIO < HBrO < HCIO
Para un series de oxocidos, (HO)mYOn la fuerza acida aumenta con n, el nmero de tomos de
O unidos a Y (excluyendo los tomos de O en los grupos OH). Los oxocidos de cloro proporcionan
un ejemplo:
:0:
:0:
HOCl:
H0ClO:
HOClO:
H0ClO:
..
..
:Q:
Con cada tomo de O adicional, el tomo de Cl se vuelve en efecto ms electronegativo (vea la
figura 15.7). Como resultado, el tomo de H se vuelve ms cido. Las fuerzas acidas aumentan en
el orden siguiente:
HCIO < HC102 < HC103 < HCIO4
Antes de concluir el tema de la estructura molecular y la fuerza acida, observe las fuerzas acidas
relativas de un cido poliprtico y sus aniones cidos correspondientes. Por ejemplo, el H2S04 se
ioniza perdiendo un protn para dar HS04~ que a su vez se ioniza para dar SO/-. El HS0,4~ puede
perder un protn, as que es un cido. Sin embargo, debido a la carga negativa del ion, que tiende
a atraer protones, su fuerza acida es reducida con respecto a la de las especies sin carga. Es decir,
las fuerzas acidas estn en el orden
HSO4" < H2S04
A
cio
H^-^/ W
Se concluye que la fuerza acida de un cido poliprtico y sus aniones disminuye cuando se
incrementa la carga negativa (vea la tabla 15.2).
HCIO
HCIO,
HCIO,
HC102
636
cidos y bases
Ejercicio 15.4
Cul miembro de cada uno de los pares siguientes es el cido ms fuerte? a. NH3, PH3;
b. HI, H2Te; c. HS03~, H2S03; d. H3As04, H3As03; e. HS04~, HSe04~

Autoionizacin del agua y el pH
En disoluciones acuosas dos iones tienen funciones dominantes. Estos iones, el ion hidronio H30+
(o ion hidrgeno, H+) y el ion hidrxido OH-, estn disponibles en cualquier disolucin acuosa
como resultado de la autoionizacin del agua, una reaccin de agua consigo misma que se
describir en la prxima seccin. Esto tambin nos dar una base para los clculos de equilibrio
cido-base que se abordarn en el captulo 16.
Aunque el agua pura se considera a menudo no electroltica (no conductora de electricidad), las
medidas precisas muestran una conduccin muy pequea. Esta conduccin es el resultado de la
autoionizacin (o ionizacin de s misma), una reaccin en la cual dos molculas iguales reaccionan
para dar iones. En el caso del agua, un protn de una molcula de H20 se transfiere a otra
molcula de H20, dejando atrs un ion OH~ y formando un ion hidronio, H30+(ac).
H2O(0 + H20(/) ^=i H30+(ac) + OH~(ac)
Se puede ver la magnitud insignificante a la que ocurre la autoionizacin del agua observando el
valor pequeo de su constante de equilibrio Kc
Kn =
[H3Q+][OH-] [H20]2
Como la concentracin de los iones formada es muy pequea, la concentracin del H20
permanece esencialmente constante, aproximadamente 56 M a 25C. Si se reacomoda esta
ecuacin, colocando [H20]2 con Kc, el producto inico [H30+][OH~] es igual a una constante.
[H20]X=[H30+][OH]
La constante de equilibrio termodinmica se define en trminos de las actiuidades. La actividad

del agua es esencialmente 1, por lo que el agua no se incluye en la expresin de equilibrio.
Al valor de equilibrio del producto inico [H30+][OH~] se le llama constante del producto inico
del agua que se escribe Kw. < A 25C, el valor de Kw es 1.0 X 10~14. Como cualquier constante de
equilibrio, Kw vara con la temperatura. A la temperatura del cuerpo humano (37C), Kw es igual a
2.5 X 10"14.
Kw = [H30+][OH~] = 1.0 X 10~14a25C
Como se escribe a menudo H+(ac) en vez de H30+(ac), la constante del producto inico del agua
Kw puede escribirse Kw = [H+][OH~].
Usando Kw se pueden calcular las concentraciones de los iones H30+ y OH" en agua pura. Estos
iones se producen en nmeros iguales en agua pura, por lo que sus concentraciones son iguales.
Sea x = [H30+] = [OH-]. Entonces, al sustituir en la ecuacin para la constante del producto inico,
Kw = [H30+][OH-]
se obtiene, a 25C,
1.0 X 10"14 = x2
637
Por tanto, x es igual a 1.0 X 10"7. As, las concentraciones de H30+ y OH" son ambas 1.0 X 10~7 M
en el agua pura.
Si se agrega un cido o una base al agua, las concentraciones de H30 y OH" ya no sern iguales.
Sin embargo, la ecuacin de la constante de equilibrio Kw = [H30+][OH~] todava se mantiene,
como se analiza en la siguiente seccin.
15.7
Disoluciones de un cido o base fuerte
Considere una disolucin acuosa de un cido o base fuerte. Suponga que se disuelve 0.10 mol de
HC1 en 1.0 L de disolucin acuosa que da HC1 0.10 M. Se desea saber la concentracin de ion
H30+ en esta disolucin. Adems de la autoionizacin del agua, se tiene la reaccin del HC1 con
agua que tambin produce el ion H30+. Un cido fuerte como el cido clorhdrico, HCl(ac),
reacciona completamente con el agua.
HCl(ac) + H2O(0
> H30+(ac) + Cl"(ac)
Como se empez con 0.10 mol de HC1 en 1.0 L de disolucin, la reaccin producir 0.10 mol de
H30+, de manera que la concentracin del ion H30+ del HC1 es 0.10 M.
Ahora considere la concentracin del ion H30+ producida por la autoionizacin del agua. En el
agua pura la concentracin de H30+ producida es 1.0 X 10~7 M; en una disolucin acida, la
contribucin del H30+ del agua ser aun ms pequea. Se puede ver esto aplicando el principio de
Le Chtelier a la reaccin de autoionizacin. Cuando se incrementa la concentracin de H30+ en el
agua agregando un cido, la autoionizacin del agua se invierte hasta que se obtiene un nuevo
equilibrio.
H2O(0 + H20(/) <
H30+(ac) + OH"(C)
En consecuencia, la concentracin del H30+ producida por la autoionizacin del agua (< 1 X 10-7
M) es despreciable comparada con la producida por el HC1 (0.10 Ai). As, el HC10.10 M tiene una
concentracin de ion H30+ igual a 0.10 Ai.
En una disolucin de un cido fuerte por lo comn se puede ignorar la autoionizacin del agua
como una fuente de H30+. La concentracin del H30+ es normalmente determinada por la
concentracin del cido fuerte. (Sin embargo esto no se cumple cuando la disolucin acida es
sumamente diluida. En una disolucin de HC11.0 X 10"7 M, la autoionizacin del agua produce
una cantidad de H30+ comparable con la producida por el HC1.)
Aunque normalmente se ignora la autoionizacin del agua al calcular la concentracin del H30+
en una disolucin de un cido fuerte, el equilibrio de la autoionizacin todava existe y es
responsable de una concentracin pequea del ion OH. Se puede usar la constante del producto
inico del agua para evaluar esta concentracin. Como un ejemplo calcule la concentracin del ion
OH" en HC10.10 M. Sustituya [H30+] = 0.10 Ai en la ecuacin de equilibrio para Kw (a 25C).
Kw = [H30+][OH-] 1.0 X 10"14 = 0.10 X [OH-] Despejando [OH-],
1.0 X 10"14
,,
[OH-] = = 1.0 X 10"13

0.10
La concentracin del OH" es 1.0 X 10"13 M.
Ahora considere una disolucin de una base fuerte, como NaOH 0.010 M. Cules son las
concentraciones del OH" y H30+ en esta disolucin? Como el NaOH es una base fuerte, todo el
NaOH est presente en la disolucin como iones. Un mol de NaOH se disuelve en el agua como un
mol de Na+ y un mol de OH". Por consiguiente, la concentracin de OH" obtenida de la disolucin
del NaOH 0.010 M es 0.010 M. La concentracin de OH" producto de la autoionizacin del agua en
esta disolucin (< 1 X 10"7 M) es despreciable y puede pasarse
638
cidos y bases
por alto. Por consiguiente, la concentracin del ion OH" en la disolucin es 0.010 M. El ion
hidronio, H30+, se produce por la autoionizacin del agua. Para obtener su concentracin, se
sustituye en la ecuacin de equilibrio para Kw (a 25C).
Kw = [H30+][OH-] 1.0 X 10"14 = [HaO+] X 0.010
Despejando la concentracin de H30+,
[H30+]
1.0 X 10 0.010
14
1.0 X 10"
La concentracin del H30+ es 1.0 X 10"12 Ai.

El ejemplo siguiente ilustra con ms detalle el clculo de las concentraciones del H304 y OH" en
disoluciones de un cido o base fuerte.
Ejemplo 15.4
Clculo de las concentraciones de H30+ y OH en disoluciones de un cido o base fuerte
Calcule las concentraciones de ion hidronio y ion hidrxido a 25C en: a. HN03 0.15 M, b. Ca(OH)2
0.010 M.
Estrategia para el problema Un cido fuerte (o base) se ioniza totalmente en la disolucin, por lo
que puede usar su frmula y concentracin molar para determinar la concentracin del ion H30+
(u OH"). (Cualquier contribucin a esta concentracin del ion proveniente de la autoionizacin del
agua es despreciable.) Kw relaciona las concentraciones del ion H30+ y el OH"; por consiguiente,
use esta relacin para obtener la concentracin del OH-, dada la concentracin del H30+, o
viceversa.
Resolucin a. Cada mol de HN03 contribuye con un mol del ion H30+, as que la concentracin de
H30+ es 0.15 M. La concentracin del OH" se obtiene de la ecuacin para Kw.
Kw = [H30+][OH"] 1.0 X 10"14 = 0.15 X [OH-]
14
[OH-] =
= 6.7 X 10"
1.0 X 10 0.15
La concentracin de OH en HN03 0.15 M es 6.7 X 10 M M.
b. Ca(OH)2() -^-* Ca2+(ic) + 20H-(ac)
Cada mol de Ca(OH)2 que disuelve produce dos moles de OH". Por consiguiente, el Ca(OH)2 0.010
M contiene 2 X 0.010 M de OH" = 0.020 M de OH". La concentracin de H30+ se obtiene de
Kw = [H30+][OH"] 1.0 X 10"14 = [H30+] X 0.020
asi
14
= 5.0 X 10"
[H+] =
1.0 X 10 0.020
La concentracin del ion hidronio es 5.0 X 10 13 M.
Comprobacin de la respuesta La concentracin del ion hidronio en una disolucin de un cido
debe ser mayor que en el agua pura (1.0 X 10"7 Ai); la concentracin del ion hidrxido en una
disolucin de un cido debe ser menor que en el agua pura (1.0 X 10~7 Ai). La concentracin del
ion hidrxido en una disolucin de una base debe ser mayor que en el agua pura; la concentracin
del ion hidronio en una disolucin de una base debe ser menor que en el agua pura. Siempre
compruebe sus clculos para ver que esto es verdad.
Ejercicio 15.5.
Una disolucin de hidrxido de bario, Ba(OH)2, a 25C es 0.125 Ai. Cules son las
concentraciones del ion hidronio y el ion hidrxido en la disolucin?
Al disolver sustancias en el agua puede alterar las concentraciones de los iones H30+ y OH-. En
una disolucin neutra las concentraciones del H30+ y OH- permanecen iguales, como en el agua
pura. En una disolucin acida la concentracin de H30+ es mayor que la del
15.8 El pH de una disolucin 639

OH . En una disolucin bsica la concentracin del OH es mayor que la del H30+. A 25C, observe
las condiciones siguientes:
En una disolucin acida, [H30+] > 1.0 X 10"7 M. En una disolucin neutra, [H30+] = 1.0 X 10-7 M.
En una disolucin bsica, [H30+] < 1.0 X 10~7 M.
Eiercicio 15.6
Una disolucin tiene una concentracin del ion hidrxido de 1.0 X 10 s M a 25C. La
disolucin es acida, neutra o bsica?

Clasifique las disoluciones siguientes de la ms acida a la ms bsica (se han omitido las molculas
de agua por claridad).
= H30+ = OH"

El bioqumico dans S. P. L. Stfrensen inuent la escala de pH trabajando en la preparacin de la
cerveza.
Ya vio que si una disolucin acuosa es acida, neutra o bsica depende de la concentracin del ion
hidronio. Se puede describir la acidez en forma cuantitativa dando la concentracin del ion
hidronio. Pero como estos valores de concentracin pueden ser muy pequeos, a menudo es ms
conveniente dar la acidez en trminos de pH que se define como el negativo del logaritmo de la
concentracin molar del ion hidronio: <
pH = -log [H30+]
(Tambin puede escribirse pH = log[H+].) Para una disolucin cuya concentracin de ion
hidronio es 1.0 X 10"3 M, el pH es
pH = -log(1.0 X 10~3) = 3.00
Vea el Apndice A para un anlisis de los logaritmos.
Observe que el nmero de lugares despus del punto decimal en el pH es igual al nmero de cifras
significativas reportado en la concentracin del ion hidronio. <
Una disolucin neutra cuya concentracin del ion hidronio a 25C es 1.0 X 10~7 M, tiene un pH
de 7.00. Para una disolucin acida la concentracin del ion hidronio es mayor que 1.0 X 10~7 M,
por lo que el pH es menor que 7.00. De forma similar, una disolucin bsica tiene un pH mayor
que 7.00. La figura 15.8 muestra un diagrama de la escala de pH y enlista valores de pH de algunas
disoluciones comunes.
640
cidos y bases
cido
Neutro
Bsico
[H30+] 10
_L
10
_L
10
_L
10~
_L
10
_L
10"
_L
10
_L
10
io_1
_L
10"
_L
10_J
_L
10-1
_L
10"
_L
10_J
_L
10
HCl(l.OM) Jugo de limn Agua carbonatada Leche

Amoniaco para uso
Sangre
(pHO.O)
11.9)
(0.1 Ai) (pH 8.4)
(pH 2.2-2.4)
cido estomacal Vinagre

(pH 1.0-3.0)
(pH3.9) (pH6.4) (pH7.4)
CervezaAgua de mar
(pH 2.4-3.4) (pH 4.0-4.5) (pH 7.0-8.3)
Leche de magnesia NaOH(l.OA)/

(pH 10.5)
(pH 14.0)
Bicarbonato de sodio
domstico (pH
10
pH
0123456789
FIGURA 15.8 ?
Escala de pH Las disoluciones que tienen pH menor que 7 son acidas; las que tienen pH mayor
que 7 son bsicas.
12
13
Ejemplo 15.5
Clculo del pH a partir de la concentracin del ion hidronio
Una muestra de jugo de naranja tiene una concentracin del ion hidronio de 2.9 X 10~4 M. Cul
es el pH? La disolucin es acida?
Estrategia para el problema El pH es el logaritmo negativo de la concentracin molar del ion
hidronio. Determine el log mediante una calculadora electrnica o tablas de log (vea en el
Apndice A un anlisis de los logaritmos). En una calculadora introduzca la concentracin del
H30+, presione log y cambie el signo del resultado. Debe escribir el pH con el mismo nmero de
lugares decimales que las cifras significativas en [H30+].
Resolucin
pH = -log [H30+] = -log(2.9 X 10"4) = 3.54
El pH es menor que 7.00, as que la disolucin es acida (como se espera del jugo de naranja).
Comprobacin de la respuesta Obtenido el pH, debe comprobar el resultado calculando 10~pH
que debe devolverle la concentracin del ion hidronio de la disolucin. Recuerde que un pH mayor
que 7 es bsico y un pH menor que 7 es cido.
Ejercicio 15.7
Cul es el pH de una muestra de jugo gstrico (el jugo digestivo en el estmago) cuya
concentracin del ion hidronio es 0.045 Ai?
Aplicando el logaritmo en ambos lados de la ecuacin

fH30+JfOH"J = 1.0 X 10"14
se obtiene
log fH30+] + log [OH-] = -14.00
o
(-log fH30+J) + (-log fOH"JJ
= 14.00 Por tanto, pH + pOH = 14.00.
Puede encontrar el pH de una disolucin con concentracin de ion hidrxido conocida resolviendo
primero para la concentracin del ion hidronio, como se muestra en el ejemplo 15.4 b. Sin
embargo, tambin puede encontrar el pH simplemente a partir del pOH, una medida de la
concentracin del ion hidrxido similar al pH:
pOH = -log [OH-] Entonces, como Kw = [H30+][OH~] = 1.0 X 10"14 a 25C, se
puede demostrar que <
pH + pOH = 14.00
Puede reacomodar esta ecuacin para obtener el pH a partir del valor de pOH. Por ejemplo,
suponga que desea encontrar el pH de una disolucin de amoniaco cuya concentracin del ion
hidrxido es 1.9 X 10-3 M. Primero Calcule el pOH.
pOH = -log(1.9 X 10~3) = 2.72 Entonces el pH es
pH = 14.00 - pOH
= 14.00 - 2.72 =11.28
15.8 El pH de una disolucin 641
Ejercido 15.8
Una disolucin saturada de hidrxido de calcio tiene una concentracin del ion
hidrxido 0.025 M. Cul es el pH de la disolucin?

La utilidad de la escala de pH depende de la facilidad con la cual pueda hacer conversiones entre
pH y concentraciones del ion hidronio. En el prximo ejemplo encontrar la concentracin del ion
hidronio dado el valor del pH.
Ejemplo 15.6
Clculo de la concentracin del ion hidronio a partir del pH
El pH de la sangre arterial humana es 7.40. Cul es la concentracin del ion hidronio?

Estrategia para el problema La concentracin del ion hidronio es
[H30+] = antlog(-pH) = 10"pH
En algunas calculadoras se obtiene el antilogaritmo aplicando el inverso del logaritmo. En otras se
usa la tecla 10*.
Resolucin El resultado es
[H30+] = antog(-7.40) = 10"740 = 4.0 X 10"8M
Como el pH se dio con dos lugares decimales, escriba la concentracin del ion hidronio con dos
cifras significativas.
Comprobacin de la respuesta Compruebe su resultado usando su respuesta (la concentracin del
ion hidronio) para obtener el pH (= -log [H30+]).
Ejercicio 15.9
Una marca de bebida carbonatada tiene un pH de 3.16. Cul es la concentracin del
ion hidronio de la bebida?

Una disolucin de amoniaco, NH3 0.010 M, tiene un pH de 10.6 a 25C. Cul es la
concentracin del ion hidrxido? (Una manera de resolver este problema es encontrar primero el
pOH y despus calcular la concentracin del ion hidrxido.)
Ejercicio 15.10
FIGURA 15.9 ?
Un medidor digital de pH
El experimentador coloca en la disolucin una sonda que contiene los electrodos y lee el pH en el
medidor.
El tornasol contiene uarias sustancias y cambia de color en un intervalo ms amplio,
aproximadamente de pH 5 a pH 8.
El pH de una disolucin puede medirse con precisin mediante un medidor de pH (figura 15.9).
Este instrumento consiste en electrodos especialmente diseados que se sumergen en la
disolucin. Se genera un voltaje que depende del pH entre los electrodos y se lee en un medidor
calibrado directamente en pH. (El principio detrs del funcionamiento de un medidor de pH se
tratar en el captulo 19.)
Aunque menos precisos, los indicadores cido-base se usan a menudo para medir el pH, porque
normalmente cambian de color dentro de un intervalo pequeo de pH. El cambio de color de un
indicador involucra el establecimiento de un equilibrio entre una forma acida y una forma bsica
que tienen colores diferentes. Si se denota la forma acida como HIn, entonces la forma bsica es
In~ y el equilibrio es
Hln(ac) + H20(Z) ^^ H30+(ac) + In"(ac)
Considere el caso de la fenolftalena. La forma acida es incolora y la forma bsica es rosa. Cuando
una base se agrega a una disolucin acida de fenolftalena, el ion OH~ de la base reacciona con el
H30+ en la disolucin. Segn el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza a la derecha
(para reponer H30+). As, la forma acida incolora del indicador, HIn, se convierte en la forma bsica
rosa, In~. Una disolucin de fenolftalena empieza a tornarse rosa a un pH aproximado de 8.0. Para
el pH 9.7, el cambio de color es esencialmente completo. < La figura 15.10 muestra los cambios de
color para varios indicadores cido-base. (Tambin
642
cidos y bases
FIGURA 15.10 ?
Cambios de color de algunos indicadores cido-base
Los indicadores cido-base son tintes cuya forma acida tiene un color y cuya forma bsica tiene
otro. El azul de timol es un cido diprtico y tiene dos cambios de color (enlistados aqu en el
intervalo cido y el intervalo bsico).
Intervalo de pH para el cambio de color

10
Nombre del indicador |
Violeta de metilo
| violeta
amarillo
Azul de timol (intervalo cido) rojo
Azul de bromofenol
amarillo
azul
Anaranjado de metilo
rojo
amarillo
Verde de bromocresol
amarillo
azul
Rojo de metilo
rojo
amarillo
Azul de bromotimol
amarillo
amarillo
azul
Azul de timol (intervalo bsico)
amarillo
az
Fenolftalena
incoloro
Amarillo de alizarina R
amarillo
12
+
rojo
vea la figura 15.11.) A menudo se usan tiras de papel impregnadas con varios indicadores para
medir los valores de pH. Ese "papel pH" da un color definido para diferentes intervalos de pH y
puede dar el valor de pH aproximado al entero ms cercano o mejor.
Tiene disoluciones de NH3, HCl, NaOH y HC2H302 (cido actico), todas con las mismas
concentraciones de soluto. Clasifique estas disoluciones del pH ms alto al ms bajo.
10
11
FIGURA 15.11 ?
Algunos indicadores cido-base en disoluciones con diferentes concentraciones de H,0+.
Violeta de metilo Fenolftalena Azul de bromotimol Verde de bromocresol

>+*
#?
Indicador universal
Anaranjado de metilo
o-1 ir2 lo-3 o-"1 lo-5 lo-6 i(r7 rj-8 w-9 lo-10 10-"
Destapar el fregadero y otros quehaceres

Cuando el desage del fregadero se atasca, podra necesitar un brazo fuerte, pero una base fuerte
podra funcionar tambin. Las disoluciones que limpian el desage, disponibles en
las tiendas de abarrotes, simplemente son disoluciones de hidrxido de sodio, una base fuerte.
Tales disoluciones funcionan reaccionando qumicamente con la grasa y con el cabello, los
componentes usuales de un desage atascado. Cuando la grasa reacciona con una base fuerte
como el hidrxido de sodio forma la sal de un cido graso, un producto por otra parte conocido
como jabn. El cabello es un material formado de protena, y en presencia de una base fuerte la
protena se rompe en las sales de los aminocidos que la constituyen. As que una bola de cabello
grasiento comprimido en un desage, en presencia de hidrxido de sodio, se vuelve una disolucin
jabonosa de sales de aminocido. Esa disolucin se lava fcilmente del desage. El limpiador de
homo es una pasta hecha de hidrxido de sodio. Limpia reaccionando con los depsitos grasos y
otros residuos en el homo.
electrlisis
El hidrxido de sodio se produce comercialmente enviando una comente directa a travs de una
disolucin acuosa de cloruro de sodio, un proceso llamado electrlisis (figura 15.12). Se libera el
gas hidrgeno en el polo negativo y se libera gas cloro al polo positivo. Al final de la electrlisis la
disolucin contiene hidrxido de sodio. La reaccin global es
2NaCl(flc) + 2H20(/)
H2(g) + Cl2(g) + 2NaOH(ac)
El cloro se prepara comercialmente en este mismo proceso.
FIGURA 15.12 ?
Preparacin de hidrxido de sodio por electrlisis
Una disolucin de cloruro de sodio se electroliza. Observe el color rosa en el electrodo negativo. El
indicador de fenolftalena se torna rosa por el ion hidrxido formado en el electrodo. Despus, si
se evapora la disolucin, el hidrxido de sodio cristaliza.
Lista de comprobacin para repasan
Trminos importantes
cido (Bransted-Lowry) (1S.2) base (Bransted-Lowry) (15.2) par conjugado cido-base (1S.2)
especies anfiprticas (15.2)
cido de Lewis (15.3) base de Lewis (15.3) autoionizacin (ionizacin de s misma) (15.6)
constante del producto inico

del agua (Kw) (15.6) pH (15.8)
Ecuaciones clave
Kw = [H30+][OH-] = 1.0 X 10"14a25C
pH = -log[H30+] pH + pOH = 14.00
643
644
cidos y bases

El concepto de Arrhenius fue la primera teora exitosa de cidos y bases. Despus, en 1923,
Br0nsted y Lowry caracterizaron las reacciones cido-base como reacciones de transferencia de
protones. Segn el concepto de Br0nsted-Lowry un cido es un donador de protn y una base es
un aceptar de protn. El concepto de Lewis es an ms general que el de Br0nsted-Lowry. Un

cido de Lewis es un aceptar de un par de electrones y una base de Lewis es una donadora de un
par de electrones. Las reacciones de xidos cidos y bsicos y la formacin de iones complejos, as
como las reacciones de transferencia de protones pueden describirse en trminos del concepto de
Lewis.
Las reacciones cido-base pueden verse como una competencia por los protones. Usando esta
idea se puede construir una tabla de fuerzas relativas de cidos y bases. La reaccin favorece el
cido
ms dbil y la base ms dbil. La fuerza acida depende de la polaridad y la fuerza del enlace que
involucra el tomo de hidrgeno cido. Por consiguiente, se puede relacionar la estructura
molecular y la fuerza acida. El texto da varias reglas que permiten predecir las fuerzas relativas de
cidos similares con base en la estructura molecular.
El agua se ioniza para formar el ion hidronio y el ion hidrxido. Las concentraciones de estos
iones en disolucin acuosa estn relacionadas por la constante del producto inico del agua (Kw).
As, se puede describir la acidez o basicidad de una disolucin por la concentracin del ion
hidronio. Usted usa a menudo el pH, que es el logaritmo negativo de la concentracin del ion
hidronio como una medida de acidez.
Resumen en Internet
actividades.

Definiciones de cidos y bases de Arrhenius-Br0nsted-Lowry
cidos y bases de Lewis
cidos y bases fuertes
cidos dbiles
Bases dbiles
Tendencias en cidos y bases fuertes
Examinar cidos poliprticos
Hidronio, hidrxido y escala de pH

Funciones matemticas comunes
Autoionizacin del agua Escala de pH

Reacciones cido-base de Br0nsted-Lowry
cidos fuertes
La escala de pH
Clculo del pH de disoluciones de cidos y bases fuertes
Prueba ACE
Transferencia de protones Reaccin de Br0nsted-Lowry
Cuestionarios de opcin mltiple 3 pruebas de prctica ACE.
15.1
El concepto de cidos y bases de Arrhenius
Definir cido y base segn el concepto de Arrhenius.
15.2
El concepto de cidos y bases de Br0nsted-Lowry
? Definir cido y base segn el concepto de Br0nsted-Lowry.

? Definir el trmino par conjugado cido-base.
? Identificar las especies cido y base. Ejemplo 15.1

? Definir especies anfiprticas.
? Definir cido de Lewis y base de Lewis.
? Identificar las especies cido de Lewis y base de Lewis. Ejemplo 15.2
?
15.4
645
Fuerza relativa de los cidos y las bases
? Entender la relacin entre la fuerza de un cido y la de su base conjugada.

? Decidir si los reactivos o productos son favorecidos en una reaccin cido-base. Ejemplo 15.3
15.5
Estructura molecular y fuerza del cido
? Observar los dos factores que determinan las fuerzas relativas de los cidos.
? Entender las tendencias peridicas en las fuerzas de los cidos binarios HX.
? Entender las reglas para determinar las fuerzas relativas de los oxocidos.
? Entender las fuerzas relativas acidas de un cido poliprtico y sus aniones.
15.6
Autoionizacin del agua
? Definir autoionizacin (o ionizacin de s misma).
? Definir la constante del producto inico del agua.
15.7
Calcular las concentraciones de H30+ y OH" en las disoluciones
de un cido o base fuerte. Ejemplo 15.4

15.8
El pH de una disolucin
? Definir pH.
? Calcular el pH a partir de la concentracin del ion hidronio. Ejemplo 15.5
? Calcular la concentracin del ion hidronio a partir del pH. Ejemplo 15.6
? Describir la determinacin del pH con un medidor de pH y con indicadores cido-base.
?
15.1 Cules de los siguientes son cidos fuertes? Cules son cidos dbiles? a. HC2H302; b.
HCIO; c. HCl; d. HN03; e. HN02; f.HCN
15.2 Describa cualquier evidencia termoqumica (calor de reaccin) para el concepto de Arrhenius.
15.3 Defina un cido y una base segn el concepto de Br0nsted-Lowry. D una ecuacin cidobase e identifique cada especie como cido o base.
15.4 Qu significa cido conjugado de una base?
15.5 Escriba una ecuacin en la cual el H2P03~ acta como un cido y otra en el cual acte como
una base.
15.6 Describa cuatro maneras en las que el concepto de Br0nsted-Lowry ampla el concepto de
Arrhenius.
15.7 Defina un cido y una base segn el concepto de Lewis. D una ecuacin qumica para
ilustrar.
15.8 Explique por qu una reaccin cido-base favorece el cido ms dbil.
15.9 Proporcione dos factores importantes que determinan la fuerza de un cido. Cmo afecta la
fuerza acida un incremento en cada factor?
15.10 Qu significa autoionizacin del agua? Escriba la expresin para Kw. Cul es su valor a
25C?
15.11 Qu significa pH de una disolucin? Describa dos maneras de medir el pH.

15.12 Cul es ms acida, una disolucin que tiene un pH de 4 o una que tiene un pH de 5?
15.13 Cul es el pH de una disolucin neutra a 37C para la cual w es igual a 2.5 X 10"14?
15.14 Cul es la suma del pH y el pOH para una disolucin a 37C para la cual Kwes igual a 2.5 X
10"14?
15.15 La base conjugada del cido fluorhdrico disuelta en agua es:
a. F"
c. H30+
b. OH"
d. HF e-F2
15.16 En la reaccin siguiente identifique el cido de Lewis.

Fe3+(ac) + 6CN~(ac) ^ Fe(CN)63_(ac)
a. CN
b. Fe(CN)63
C. H+
d. Fe3+
e. OH"
15.17 Calcule la concentracin del ion hidronio a 25C en un diso
lucin de 1.3 X 10"2 M de Ba(OH)2.
a. 1.3 X 10"2M b. 7.7 X 10"13M C. 2.6 X 10"2M d. 3.8 X 10"13M e. 1.5 X 102M
15.18 El pH de una disolucin es 9.55 a 25C. Cul es la concen
tracin del ion hidrxido en la disolucin?
a. 2.8 X 10"10M b. 3.5 X 10"5M c. 3.1 X 10"10M d. 3.2 X 10"5M e. 3.8 X 10"5M
15.19 cidos
Se prepara una disolucin disolviendo 0.0010 mol de HCl en suficiente agua para dar 1.0 L de
disolucin.
a.
Escriba la ecuacin qumica para la reaccin de HCl(ac) y
agua.
b.
Sin realizar clculos, d una estimacin burda del pH de la
disolucin de HCl. Justifique su respuesta.
c.
Calcule la concentracin del H30+ y el pH de la disolucin.
d.
Hay alguna concentracin de la base OH" presente en esta
disolucin de HCl(ac)? En ese caso, de dnde viene?

e.
Si usted aumenta la concentracin del OH" de la disolucin
agregando NaOH, cambia la concentracin del H30+? Si pien

sa que lo hace, explique por qu ocurre este cambio y si la
concentracin del H30+ aumenta o disminuye.
646
15
cidos y bases
f.
Si fuera a medir el pH de 10 gotas de la disolucin original
de HC1, esperara que fuera diferente respecto del pH de la

muestra entera? Explique.
g.
Explique cmo dos volmenes diferentes de la disolucin ori
ginal de HC1 pueden tener el mismo pH aun si contienen dife

rentes moles de H30+.
h. Si se agrega 1.0 L de agua pura a la disolucin de HC1, esto tendr impacto en el pH? Explique.
15.20 cidos fuertes, cidos dbiles y pH
Dos muestras de 0.10 mol de cidos monoprticos hipotticos HA(ac) y HB(ac) se usan para
preparar 1.0 L de disoluciones de reserva de cada cido.
a.
Escriba las reacciones qumicas para estos cidos en el agua.
Cules son las concentraciones de las dos disoluciones acidas?

b.
Uno de estos cidos es un cido fuerte y el otro es dbil. Qu
medira que le indicara cul cido es fuerte y cul es dbil?

c.
Suponga que la disolucin HA(ac) tiene un pH de 3.7. Es este
el ms fuerte de los dos cidos? Cmo lleg a su respuesta?
d.
Cul es la concentracin de A (ac) en la disolucin de HA
descrita en el inciso c?
e.
Si HB(ac) es un cido fuerte, cul es la concentracin del ion
hidronio?
f.
En la disolucin de HB(ac), cul de los siguientes esperara
que tenga la mayor concentracin?: H30+(ac), B~(ac), HB(ac)

u OH"(ac)? Cmo lo decidi?
g.
En la disolucin de HA(ac), cul de las siguientes esperara
que tenga la mayor concentracin?: H30+(ac), A"(ac), HA(ac)

u OH"(ac)? Cmo lo decidi?
h. Suponga que agrega 1.0 L de agua pura a una disolucin de HB. Esta adicin de agua hara la
disolucin ms acida, menos acida o no cambia la acidez de la disolucin original? Asegrese de
justificar totalmente su respuesta.
i. Se prepara una disolucin de 1.0 L de HA. Toma una muestra de 200 mL de esta disolucin y la
coloca en un recipiente separado. Esta muestra de 200 mL sera ms acida, menos acida o tendra
la misma acidez que la disolucin original de 1.0 L de HA(ac)? Asegrese de justificar su respuesta.
O = H30+
^ = anin cido
15.21 Las disoluciones acuosas de amoniaco, NH3, alguna vez se consideraron disoluciones de un
compuesto inico (hidrxido de amonio, NH4OH) para explicar cmo las disoluciones podan
contener el ion hidrxido. Usando el concepto de Br0nsted-Lowry, demuestre cmo el NH3 genera
el ion hidrxido en disolucin acuosa sin involucrar las especies del NH4OH.
15.22 La sangre contiene varias sustancias que minimizan los cambios en su acidez reaccionando
con un cido o una base. Uno de stos es el ion hidrgeno fosfato, HP042". Escriba una ecuacin
que demuestre que esta especie acta como un cido de Br0nsted-Lowry y otra en la cual la
especie acte como una base de Br0ns-ted-Lowry.
15.23 Los ambientes autnomos, como una estacin espacial, requieren que el dixido de carbono
exhalado por las personas sea removido continuamente. Esto puede hacerse pasando el aire sobre
un hidrxido alcalino slido en el cual el dixido de carbono reacciona con el ion hidrxido. Qu
ion se produce por la adicin del ion OH" al C02? Use el concepto de Lewis para explicar esto.
15.24 Compare las estructuras del HN02 y H2C03. Cul cido esperara que sea el ms fuerte?
Explique su eleccin.
15.25 El valor de la constante del producto inico del agua, Kw, aumenta con la temperatura.
Cul ser el efecto de bajar la temperatura en el pH del agua pura?
15.26 Se preparan disoluciones de amoniaco e hidrxido de sodio agregando los mismos moles de
cada soluto a iguales volmenes de agua. Qu disolucin esperara que tenga el pH ms alto?
15.27 Un cido monoprtico fuerte, con estructura molecular
se disuelve en un recipiente con agua. Cul de las figuras siguientes representa mejor la
disolucin acida? (Para simplificar se han omitido las molculas de agua.)
15.28 Un cido dbil, HA, se disuelve en el agua. Cul de los siguientes recipientes representa la
disolucin resultante? (Para simplificar se han omitido las molculas de agua.)
Q = H30+
m = OH"
= anin cido
647
Concepto de Br0nsted-Lowry
15.29 Escriba la reaccin balanceada del ion hidrxido con el cido fluorhdrico, HF, para formar el
ion fluoruro y agua. Identifique cada especie como un cido o una base.
15.30 Escriba la reaccin balanceada del cido hipocloroso, HOCl, con agua para formar el ion
hidronio y la base conjugada del HOCl. Identifique cada especie como un cido o una base.
15.31 D la base conjugada de cada una de las siguientes especies
consideradas como cidos.
a. HP042"
b. H2S
c. HN02d. H2As04"
15.32 D la base conjugada de cada una de las siguientes especies
consideradas como cidos.
a. HSe04"
b. PH/
c. HS" d. HOCl
15.33 D el cido conjugado de cada una de las siguientes especies
consideradas como bases.
a. CIO" b. AsH3
c. H2P04~
d. Te032~
15.34 D el cido conjugado de cada una de las siguientes especies

consideradas como bases.
a. HSe~
b. NH2~ c. C102"
d. N2H4
15.35 Para las reacciones siguientes marque cada especie como

un cido o una base. Indique las especies que son conjugadas
entre s.
a.
HSO4" + NH3 ^ SO42" + NHt+
b.
HPO42 + NH4+ ^ H2P04 + NH3
C. A1(H20)63+ + H20 ^ A1(H20)S0H2+ + H30+ d. S032" + NH4+ ^ HS03" + NH3

15.36 Para las reacciones siguientes marque cada especie como un
cido o una base. Indique las especies que son conjugadas entre s.
a.
HPO42" + HC03" ^ P043" + H2C03
b.
F" + HSO4" ^ HF + S042"
24
+ HCN
c.
HSO4" + H20 ^ S04z" + H30+
Concepto cido-base de Lewis

15.37 Los modelos siguientes de barras y esferas muestran los reactivos en una reaccin cidobase de Lewis.
d.
HS" + CN" ^ S2
15.38 Los siguientes modelos de barras y esferas muestran los reactivos en una reaccin cidobase de Lewis.
Escriba la ecuacin completa para la reaccin, incluido el producto. Identifique cada reactivo como
un cido o una base de Lewis.
15.39 Complete cada una de las ecuaciones siguientes. Despus
escriba las frmulas de Lewis de los reactivos y productos e identifi
que cada reactivo como un cido o una base de Lewis.
a.
A1C13 + Cl
b.
I" + I2
15.40 Complete cada una de las ecuaciones siguientes. Despus

escriba las frmulas de Lewis de los reactivos y productos e identifi
que cada reactivo como un cido o una base Lewis.
a.
GaBr3 + Br"
>
b.
BF3 + F"
>
15.41 En las reacciones siguientes, identifique cada reactivo como

a.
Cu2+ + 6H20 > Cu(H20)62+
b.
BBr3 + :AsH3
* Br3B:AsH3
15.42 En las siguientes reacciones marque cada reactivo como un
cido o una base de Lewis.

BeF4 -* SnCl
a.
BeF2 + 2F
2b.
SnCL, + 2C1"
15.43 El gas natural frecuentemente contiene sulfuro de hidrgeno, H2S. El H2S es removido del
gas natural pasndolo a travs de etanolamina acuosa, HOCH2CH2NH2 (un derivado del
amoniaco), que reacciona con el sulfuro de hidrgeno. Escriba la ecuacin para la reaccin.
Identifique cada reactivo como un cido o una base de Lewis. Explique cmo lleg a su respuesta.
15.44 El carbn y otros combustibles fsiles normalmente contienen compuestos de azufre que
producen dixido de azufre, S02, cuando se queman. Una posible manera de eUminar el dixido
de azufre es pasar los gases de la combustin por una torre empacada con xido de calcio, CaO.
Escriba la ecuacin para la reaccin. Identifique cada reactivo como un cido o una base de Lewis.
Explique cmo lleg a su respuesta.
Fuerzas de cidos y bases
Escriba la ecuacin completa para la reaccin, incluido el producto. Identifique cada reactivo como
15.45 Complete la siguiente ecuacin. Use la tabla 15.2 para pre

decir si espera que la reaccin ocurra a cualquier magnitud signifi
cativa o si la reaccin ocurre con ms probabilidad en la direccin
opuesta.
HS04"(ac) + C10"(ac) >
15.46 Complete la siguiente ecuacin. Use la tabla 15.2 para pre
decir si espera que la reaccin ocurra a cualquier magnitud signifi-
648
15
cidos y bases
cativa o si la reaccin ocurre con ms probabilidad en la direccin opuesta.

HCN(ac) + S042"(ac)
>
15.47 Use la tabla 15.2 para decidir si las especies a la izquierda o

a la derecha son favorecidas por la reaccin.
a.
NH4+ + H2P04~ ^^ NH3 + H3P04
b.
HCN + HS" ^^ CN" + H2S
c.
HC03~ + OH~ ^^ C032~ + H20
d.
A1(H20)63+ + OH" ^^ Al(H20)5OH2+ + H20
15.48 Use la tabla 15.2 para decidir si las especies a la izquierda o

a la derecha son favorecidas por la reaccin.
a.
NH4+ + HC03" ^^ NH3 + H2COa
b.
HC03" + H2S ^^ H2C03 + HS"
c.
CN" + H20 ^^ HCN + OH"
d.
CN~ + HC03~ ^^ HCN + C032"
15.49 En la siguiente reaccin del cido tricloroactico, HC2C1302,

con el ion formiato, CH02~, se favorece la formacin del ion tricloroacetato, C2C1302~, y el cido frmico, HCH02.
HC2C1302 + CH02~
> C2C1302~ + HCH02
Cul es el cido ms fuerte, el cido tricloroactico o el cido frmico? Explique.

15.50 En la siguiente reaccin de cido tetrafluorobrico, HBF4,
con el ion acetato, C2H302", se favorece la formacin de ion tetrafluoroborato, BF4~, y cido actico, HC2H302.
HBF4 + C2H302"
> BF4" + HC2H302
Cul es la base ms dbil, BF4~ o el ion acetato?

15.51 Para cada uno de los siguientes pares d el cido ms fuerte.
a. H2S, HS"
b. H2S03, H2Se03
d. HI04, HI03
c HBr, H2Se
e. H2S, H20
15.52 Ordene cada uno de los siguientes pares en funcin de su fuer

za acida, coloque el cido ms dbil primero. Explique su respuesta.
a. HBr04, HBr03
b. HC03", H2C03
c H2S, H2Te
d. HBr, H2Se
e. H3P04, H3As04

15.53 Cules son las concentraciones de H30+ y OH" en cada
uno de los siguientes?
a. HBr 1.2 M
b. KOH0.32M
c. Ca(OH)2 0.085 M d. HNO30.38M

15.54 Cules son las concentraciones de H30+ y OH" en cada
uno de los siguientes?
a. NaOH 1.65 M
b. Sr(OH)2 0.35 M C. HC104 0.045 M
d. HC1 0.58 M
15.55 Una disolucin de cido clorhdrico, HC1, es 0.050 M cul es la concentracin del ion
hidronio a 25C? Cul es la concentracin del ion hidrxido a 25C?
15.56 Una disolucin de HN03 (cido ntrico) tiene una concentracin 0.020 M. Cul es la
concentracin del ion hidronio a 25C? Cul es la concentracin del ion hidrxido a 25C?
15.57 Cules son las concentraciones del ion hidronio y el ion hidrxido en una disolucin de
hidrxido de bario, Ba(OH)2,0.0085 M a 25C?
15.58 Una disolucin saturada de hidrxido de magnesio, Mg(OH)2,es 3.2 X 10"4 Af. Cules son
las concentraciones del ion hidronio y del ion hidrxido en la disolucin a 25C?
15.59 Las siguientes son concentraciones de disoluciones. Indique si cada disolucin es acida,
bsica o neutra.
a. H30+ 5 X 10"6M
b. OH" 5 X 10"9A C. OH" 1 X 10"7M
d. H30+ 2 X 10"9A
15.60 Las siguientes son concentraciones de disoluciones. Indique

si cada disolucin es acida, bsica o neutra.
a. OH" 2 X 10"11 M
b. H30+ 2 X 10"9M C. OH" 6 X 10"5 M
d. H30+ 6 X 10"3 M
15.61 Una disolucin de champ a 25C tiene una concentracin del ion hidrxido de 1.5 X 10~9
M. La disolucin es acida, bsica o neutra?
15.62 Una disolucin antisptica a 25C tiene una concentracin del ion hidrxido de 8.4 X 10~5
M. La disolucin es acida, bsica o neutra?
Clculos que involucran el pH
15.63 Cul de los siguientes valores de pH indican una disolucin
acida a 25C? Cules son bsicas y cules son neutras?

a. 4.6
b. 7.0
c. 1.6
d. 10.5
15.64 Cul de los valores siguientes de pH indica una disolucin

acida a 25C? Cules son bsicas y cules son neutras?
a. 5.6
b. 2.5
c. 13.2
d. 9.3
15.65 Para cada uno de los siguientes establezca si la disolucin a 25C es acida, neutra o bsica:
(a) una disolucin de bebida tiene un pH de 3.5. (b) Una disolucin de bromuro de potasio, KBr,
0.50 M tiene un pH de 7.0. (c) Una disolucin de piridina, C5H5N, 0.050 M tiene un pH de 9.0. (d)
Una disolucin de cloruro de hierro(III) tiene un pH de 5.5.
15.66 Para cada uno de los siguientes establezca si la disolucin a 25C es acida, neutra o bsica:
(a) una disolucin de fosfato de trisodio, Na3P04, 0.1 M tiene un pH de 12.0. (b) Una disolucin de
cloruro de calcio, CaCl2,0.1 M tiene un pH de 7.0. (c) Una disolucin de sulfato de cobre(H),
CuS04,0.2 M tiene un pH de 4.0. (d) Una muestra de agua de lluvia tiene un pH de 5.7.
15.67 Obtenga el pH correspondiente a las siguientes concentraciones de ion hidronio.
a. 1.0 X 10"8M
b. 5.0 X 10"12M c. 7.5X10"3M
d. 6.35X10"9M
15.68 Obtenga el pH correspondiente a las siguientes concentra

ciones de ion hidronio.
a. 2.5 X 10"4M
b. 5.7 X 10"10M c. 4.6 X 10"SM
d. 2.91 X 10"nM
15.69 Una muestra de vinagre tiene una concentracin de ion hidronio de 7.5 X 10-3 M. Cul es el
pH del vinagre?
15.70 Un poco de jugo del limn tiene una concentracin de ion hidronio de 5.0 X 10"3 M. Cul
es el pH del jugo de limn?
15.71 Obtenga el pH que corresponde a las siguientes concentraciones de ion hidrxido.
a. 5.25 X 10"9M
b. 8.3 X 10"3M c. 3.6 X 10"12M
Problemas generales
d. 2.1 X 10"8M
649
15.72 Obtenga el pH que corresponde a las siguientes concentra

ciones de ion hidrxido.
a. 6.74 X 10"11 M
b. 5.8 X 10"5M c. 3.4 X 10"10M
d. 7.1 X 10"4M
15.73 Una disolucin limpiadora de sosa (carbonato sdico, Na2 C03) tiene una concentracin de
ion hidrxido 0.0040 M. Cul eselpHa25C?
15.74 Una disolucin de leja (hidrxido de sodio, NaOH) tiene una concentracin de ion hidrxido
0.050 M. Cul es el pH a 25C?
15.75 Se encontr que el pH de una taza de caf (a 25C) es 5.12. Cul es la concentracin del ion
hidronio?
15.76 Se prob la acidez de un vino y se encontr que su pH es 3.85 a 25C. Cul es la
concentracin del ion hidronio?
15.77 Una disolucin de detergente tiene un pH de 11.63 a 25C. Cul es la concentracin del ion
hidrxido?
15.78 La morfina es un narctico que se usa para eliminar el dolor. Una disolucin de morfina
tiene un pH de 9.61 a 25C. Cul es la concentracin del ion hidrxido?
15.79 Un litro de disolucin acuosa contiene 5.80 g de hidrxido de sodio, NaOH. Cul es el pH de
la disolucin a 25C?
15.80 Un litro de disolucin acuosa contiene 6.78 g de hidrxido de bario, Ba(OH)2. Cul es el pH
de la disolucin a 25C?
15.81 Una cierta muestra de agua de lluvia da un color amarillo con el rojo de metilo y un color
amarillo con el azul de bromotimol. Cul es el pH aproximado del agua? El agua de lluvia es
acida, neutra o bsica? (Vea la figura 15.10.)
15.82 Una gota de azul de timol dio un color amarillo con una disolucin de aspirina. Una muestra
de la misma disolucin de aspirina dio un color amarillo con el azul de bromofenol. Cul fue el pH
de la disolucin? La disolucin es acida, neutra o bsica? (Vea la figura 15.10.)
15.79
15.79
15.83 Identifique cada uno de los siguientes como un cido o una

base en trminos del concepto de Arrhenius. D la ecuacin qumica
para la reaccin de la sustancia con agua mostrando el origen de la
acidez o basicidad.
a.BaO
b. H2S
c. CH3NH2
d. SOz
15.84 Cules de las siguientes sustancias son acidas en trminos

del concepto de Arrhenius? Cules son bases? Demuestre el carc
ter cido o bsico usando las ecuaciones qumicas.
a. P4O10
b. K20
c. N2H4
d. H2Se
15.85 Escriba una reaccin para cada uno de los siguientes en los
cuales la especie acta como un cido de Br0nsted. El equilibrio
debe favorecer el lado del producto.
a. H202
b. HCO3"
c. NH4+
d. H2P04~
15.86 Escriba una reaccin para cada uno de los siguientes en los
cuales la especie acta como una base de Br0nsted. El equilibrio
debe favorecer el lado del producto.
a. H20
b. HCO3"
c. NH3
d. H2P04~
15.87 Para cada uno de los siguientes, escriba la ecuacin qumica

completa para la reaccin cido-base que ocurre. Describa cada uno
usando el lenguaje de Br0nsted (si es apropiado) y despus usando el
lenguaje de Lewis (muestre las frmulas del electrn-punto).
a.
El ion CIO" reacciona con agua.
b.
La reaccin de NH4"1" y NH2~ en amoniaco lquido produce NH3.
15.88 Para cada uno de los siguientes, escriba la ecuacin qumica

completa para la reaccin cido-base que ocurre. Describa cada uno
usando el lenguaje de Br0nsted (si es apropiado) y despus usando el
lenguaje de Lewis (muestre las frmulas del electrn-punto).
a.
El ion HS~ reacciona en el agua para producir H2S.
b.
El ion cianuro, CN~, reacciona con Fe3+.
15.89 Complete la siguiente reaccin de transferencia de protones.

Decida con base en las fuerzas relativas del cido si es ms probable
que la reaccin vaya en la direccin escrita o en la direccin opuesta.
HN02 + F" ^
15.90 Complete la siguiente reaccin. Decida con base en las fuerzas relativas del cido si es ms
probable que la reaccin vaya en la direccin escrita o en la direccin opuesta.
HS" + HCN ^
15.91 Enliste los siguientes compuestos en el orden de fuerza acida creciente: HBr, H2Se, H2S.
15.92 Enliste los compuestos siguientes en el orden de fuerza acida creciente: HBr02, HC102,
HBrO.
15.93 Una disolucin de KOH es 0.25 M. Cules son las concentraciones de H30+ y OH~ en esta
disolucin?
15.94 Una disolucin es Sr(OH)2 0.35 M. Cules son las concentraciones de H30+ y OH~ en esta
disolucin?
15.95 Un vino tiene una concentracin de ion hidronio igual a 1.5 X 10"3 M. Cul es el pH de este
vino?
15.96 Una muestra de jugo de limn tiene una concentracin de ion hidronio igual a 2.5 X 10~2 M.
Cul es el pH de esta muestra?
15.97 Una muestra de sidra de manzana tiene un pH de 3.15. Cul es la concentracin del ion
hidrxido de esta disolucin?
15.98 Una muestra de jugo de uva tiene un pH de 4.05. Cul es la concentracin del ion hidrxido
de esta disolucin?
15.99 Una muestra de 2.500 g de una mezcla de bicarbonato de sodio y cloruro de potasio se
disuelve en 25.00 mL de H2S04 0.437 M. Algo de cido permanece despus del tratamiento de la
muestra.
a.
Escriba las ecuaciones neta inica y molecular para la reaccin
completa de bicarbonato de sodio con cido sulfrico.

b.
Si se requieren 35.4 mL de NaOH 0.108 M para titular el exce
so de cido sulfrico, cuntos moles de bicarbonato de sodio

estaban presentes en la muestra original?
c.
Cul es la composicin porcentual de la muestra original?
650
15
cidos y bases
15.100 Una muestra de 2.500 g de una mezcla de carbonato sdico

y cloruro de sodio se disuelve en 25.00 mL de HC10.798 M. Algo de
cido permanece despus del tratamiento de la muestra.

a.
Escriba la ecuacin inica neta para la reaccin completa del
carbonato sdico con cido clorhdrico.

b.
Si se requirieran 28.7 mL de NaOH 0.108 M para titular el ex
ceso de cido clorhdrico, cuntos moles de carbonato sdico

estaban presentes en la muestra original?
c.
Cul es la composicin porcentual de la muestra original?
15.101 El ion bicarbonato tiene la habilidad para actuar como cido en la presencia de una base y
como base en la presencia de un cido, por lo que se dice que es anfiprtico. Ejemplifique este
comportamiento con el agua escribiendo las reacciones cido-base de Br0ns-ted-Lowry. Tambin
ilustre esta propiedad seleccionando un cido y una base fuertes comunes para reaccionar con el
ion bicarbonato.
15.102 El ion dihidrgeno fosfato tiene la habilidad de actuar como cido en la presencia de una
base y como base en la presencia de un cido. Cmo se llama esta propiedad? Ejemplifique este
comportamiento con el agua escribiendo las reacciones cido-base de Br0nsted-Lowry. Tambin
ilustre esta propiedad seleccionando un cido y base comunes para reaccionar con el ion
dihidrgeno fosfato.
15.103 El ion hidruro no existe en agua porque tiene una atraccin mayor por el ion hidronio que
el ion hidrxido. Escriba la ecuacin para la reaccin que ocurre cuando el hidruro de calcio se
agrega al agua. Cul es la base ms fuerte, el ion hidruro o el ion hidrxido? Cul es el
significado de la declaracin que afirma que la base ms fuerte que puede existir en el agua es el
ion hidrxido?
15.104 El ion nitruro y el ion amida, NH2~, tienen atracciones mayores por el ion hidronio que el
ion hidrxido. Escriba las ecuaciones para las reacciones que ocurren cuando se agregan nitruro de
calcio y amida de sodio al agua (cada uno da NH3). Cul es la base ms fuerte, el ion nitruro o el
ion amida? Por qu? Cul es el significado de la declaracin que afirma que el ion hidrxido es la
base ms fuerte que puede existir en el agua?
15.105 El fluoruro de hidrgeno lquido puro se ioniza de una ma

nera similar a la del agua.
a.
Escriba la reaccin de equilibrio para la autoionizacin del
fluoruro de hidrgeno lquido.

b.
El fluoruro de sodio ser un cido o una base en el fluoruro de
hidrgeno lquido? Por qu?

c.
El cido perclrico es un cido fuerte en el fluoruro de hidr
geno lquido. Escriba la ecuacin qumica para la reaccin de

ionizacin. Cul es el cido conjugado en este medio?
15.106 El amoniaco lquido puro se ioniza en forma similar a la
del agua.
a.
Escriba la reaccin de equilibrio del amoniaco lquido.
b.
La amida de sodio, NaNH2, ser un cido o una base en el
amoniaco lquido? Por qu?

c El cloruro de amonio puede usarse para titular la amida de sodio en amoniaco lquido. Escriba la
ecuacin qumica para titular la amida de sodio con cloruro de amonio en amoniaco lquido.
15.107 Una disolucin contiene 4.25 g de amoniaco por 250.0 mL de disolucin. Las mediciones de
conductividad elctrica a 25C muestran que 0.42% del amoniaco han reaccionado con el agua.
Escriba la ecuacin para esta reaccin y calcule el pH de la disolucin.
15.108 Una disolucin contiene 0.675 g de etilamina, C2H5NH2, por 100.0 mL de disolucin. Las
mediciones de conductividad elctrica a 20C muestran que 0.98% de la etilamina ha reaccionado
con el agua. Escriba la ecuacin para esta reaccin. Calcule el pH de la disolucin.
15.109 Por qu las medicinas con frecuencia saben amargas?
15.110 Muestre cmo la metilamina, CH3NH2, es una base de Br0nsted-Lowry. La metilamina
tambin es una base de Lewis? Explique.
15.111 Explique cmo el hidrxido de sodio disuelve la grasa y el cabello de un desage atascado.
15.112 Cmo se prepara comercialmente el hidrxido de sodio?
15.107
15.107
15.113 El etanol (alcohol etlico), CH3CH2OH, puede actuar como un cido de Br0nsted-Lowry.
Escriba la ecuacin qumica para la reaccin de etanol como un cido con el ion hidrxido, OH~. El
etanol tambin puede reaccionar como una base de Br0nsted-Lowry. Escriba la ecuacin qumica
para la reaccin de etanol como una base con el ion hidronio, H30+. Explique cmo lleg a estas
ecuaciones qumicas. Las dos reacciones tambin pueden ser consideradas reacciones cido-base
de Lewis. Explique esto.
15.114 El etanol, CH3CH2OH, puede experimentar autoioniza-cin. Escriba la ecuacin qumica
para dicha autoionizacin. Explique cmo lleg a esta ecuacin. A temperatura ambiente el
producto inico para esta autoionizacin es 1.0 X 10~20. Cul es la concentracin de cada ion a
esta temperatura? Muestre cmo lleg a estas concentraciones.
15.115 El cloruro de aluminio, A1C13, reacciona con la trimetila-mina, N(CH3)3. Cul supondra
que es el producto de esta reaccin?
Explique por qu piensa esto. Describa la reaccin en trminos de uno de los conceptos cidobase. Escriba una ecuacin apropiada que concuerde con esta descripcin. Qu sustancia es el
cido segn este concepto cido-base? Explique.
15.116 Considere cada uno de los siguientes pares de compuestos
e indique cul de cada par es el cido de Lewis ms fuerte. Explique
cmo lleg a sus respuestas.
a. Fe2+, Fe3+
b. BF3, BC13
15.117 Coloque cada uno de los siguientes en el orden de acidez cre

ciente. Puede necesitar usar un par de reglas para decidir el orden para
una serie dada. Explique el razonamiento que us en cada caso.
a.
HBr02, HB1O3, HBrO
b.
H2Te03, H2S03> H2Se03
c.
HI, SbH3, H2Te
d.
H2S, HBr, H2Se
e.
HC102, HC103, HBr02
15.118 La siguiente es una tabla de algunos oxocidos de halgeno. Qu cido en la tabla es el

ms fuerte? Cul es el ms dbil? Explique cmo lleg a sus respuestas.
Cloro
Bromo
Yodo
HOC1
HOBr
HOI
HOCIO
HOBrO
HOIO
HOC102
HOBr02
HOI02
15.119 Suponga que tiene 557 mL de HC10.0300 M y quiere preparar una disolucin de HC1 que
tenga un pH de 1.831. Cul es el volumen mximo (en litros) que puede hacer a partir de esta
disolucin?
15.120 Cuntos gramos de agua estn en forma disociada (como iones H+ y OH") en 1.00 L de
agua pura? Cuntos iones de hidrgeno, H+(ac), hay en 1.00 L de agua pura?
15.121 Quiere preparar 3.00 L de cido clorhdrico acuoso, HCl(ac), que tiene un pH de 2.00.
Cuntos gramos de cido clorhdrico concentrado necesita? El cido clorhdrico concentrado
contiene 37.2 por ciento en masa de HC1.
15.122 Puede obtener el pH de una disolucin de HC1 0.100 M suponiendo que todo el ion H30+
viene del HC1 en cuyo caso el pH es igual a log 0.100 = 1.00. Pero si usted desea el pH de una
disolucin de HC1 que es 1.00 X 10~7 M necesita tomar en cuenta cualquier ion H30+ proveniente
del agua. (Por qu?) Tenga en cuenta que la autoionizacin del agua es el nico equilibrio que
necesita considerar. Cul es el pH del HC11.00 X 10"7 Ai?
15.120
15.123 El cido fosforoso, H3P03, y el cido fosfrico, H3P04, tienen casi las mismas fuerzas
acidas. A partir de esta informacin y teniendo en cuenta la posibilidad de que uno o ms tomos
de hidrgeno pueden estar enlazados directamente al tomo de fsforo dibuje la frmula
estructural del cido fosforoso. Cuntos gramos de hidrxido de sodio se requieren para
neutralizar por completo 1.00 g de este cido?
15.124 El cido hipofosforoso, H3P02, y el cido fosfrico, H3P04, tienen casi las mismas fuerzas
acidas. A partir de esta informacin y teniendo en cuenta la posibilidad de que uno o ms tomos
de hidrgeno pueden estar enlazados directamente al tomo del fsforo dibuje la frmula
estructural del cido hipofosforoso. Cuntos gramos de hidrxido de sodio se requieren para
neutralizar por completo 1.00 g de este cido?
15.125 El trifluoruro de boro, BF3, y el amoniaco, NH3, reaccionan para producir BF3-NH3. Un
enlace covalente coordinado se forma
entre el tomo de boro en el BF3 y el tomo de nitrgeno en el NH3. Escriba la ecuacin para esta
reaccin usando las frmulas de Lewis de electrn-punto. Marque el cido de Lewis y la base de
Lewis. Determine cuntos gramos de BF3-NH3 se forman cuando se colocan 10.0 g de BF3 y 10.0 g
de NH3 en un recipiente de reaccin, suponiendo que la reaccin se completa.
15.126 El trifluoruro de boro, BF3, y el ter dietflico, (C2H5)20, reaccionan para producir un
compuesto con la frmula BF3-(C2H5)20. Un enlace covalente coordinado se forma entre el tomo
de boro en el BF3 y el tomo de oxgeno en el (C2H5)20. Escriba la ecuacin para esta reaccin
usando las frmulas de Lewis de electrn-punto. Marque el cido de Lewis y la base de Lewis.
Determine cuntos gramos de BF3-(C2H5)20 se forman cuando 10.0 g de BF3 y 20.0 g de (C2H5)20
se colocan en un recipiente de reaccin, suponiendo que la reaccin se completa.
Equilibrio cido-base
KrAM&Lj
La caliza, que es principalmente CaCO^ es ligeramente soluble en disolucin acida, por eso estas
grgolas de caliza son daadas fcilmente por la lluvia acida. La propiedad bsica de la caliza hace
que en polvo sea til como acondicionadora de la tierra, para ajustar el pH del suelo. El cido
sulfrico es un componente de la lluvia acida; un uso comercial mayor de este cido es en la
produccin de fertilizantes, como el fosfato de amonio, a partir de roca fosfrica.
Disoluciones de un cido o una base dbil

16.2 cidos poliprtcos
Se investigarn las reacciones y clculos de equilibrio de cidos dbiles, bases dbiles y sales en
disolucin

Se tiene ahora la oportunidad de ver cmo el pH de cidos y bases dbiles se ve afectado al

agregar un soluto.
653
M
uchas sustancias muy conocidas son cidos o bases dbiles. Los siguientes son cidos dbiles: la
aspirina (cido acetilsaliclico, un remedio para el dolor de cabeza), fenobarbital (un sedante),
sacarina (un endulzante) y niacina (cido nicotnico, una vitamina del complejo B). Que estos
cidos sean dbiles significa que sus reacciones con el agua no llegan a trmino. Para analizar
estas reacciones cido-base es necesario observar el equilibrio involucrado y ser capaz de calcular
las concentraciones de las especies en una mezcla de reaccin.
Por ejemplo, considere cmo pueden contestarse las siguientes preguntas: cul es la
concentracin del ion hidronio de la niacina (cido nicotnico) 0.10 M? Cul es la concentracin
del ion hidronio de la disolucin obtenida al disolver una tableta de 5.00 granos (un grano equivale
a 0.065 gramos) de aspirina (cido acetilsaliclico) en 0.500 L de agua? Si stas fueran disoluciones
de cidos fuertes, los clculos seran simples; un cido monoprtico 0.10 M producira 0.10 M del
ion H30+. Sin embargo, como la niacina es un cido monoprtico dbil, la concentracin del H30+
es menor que 0.10 M. Para encontrar la concentracin se necesita la constante de equilibrio para
la reaccin involucrada y resolver un problema de equilibrio.
Un proceso similar est implicado en encontrar la concentracin del ion hidronio en
el nicotinato de sodio 0.10 M (sal de sodio de niacina). En este caso
se necesita analizar el equilibrio cido-base del ion nicotinato. A el
Resumen en Internet, continuacin se ver cmo contestar preguntas de esta clase.
16.1
FIGURA 16.1 ?
La estructura del cido actico
Izquierda: frmula estrudural. Slo el tomo de hidrgeno (en color) ligado al tomo de oxigeno es
cido. Los tomos de hidrgeno ligados a los tomos de carbono no lo son. El grupo cido
0 II C0H
(a menudo escrito C00H y llamado grupo cido carboxlico) existe en muchos cidos orgnicos.
Derecha: mapa de potencial electrosttico del cido actico.
El equilibrio cido-base ms simple es aquel en el que un solo soluto cido o bsico reacciona con
agua. Se observan primero las disoluciones de cidos dbiles y despus las de bases dbiles.
Despus se considerarn las disoluciones de sales, que pueden tener propiedades acidas o bsicas
como resultado de las reacciones de sus iones con el agua.
Equilibrio de ionizacin acida
Un cido reacciona con agua para producir el ion hidronio (ion hidrgeno) y el ion base conjugado.
El proceso se llama ionizacin acida o disociacin acida. Considere una disolucin acuosa de cido
actico, HC2H302, un cido dbil, que es el constituyente cido del vinagre (figura 16.1). Cuando
se agrega al agua, reacciona segn la ecuacin
HC2H302(ac) + H2O(0 ^^ H30+(ac) + C2H302~(ac)
Como el cido actico es un electrolito dbil, se ioniza una magnitud pequea en el agua
(aproximadamente 1% o menos, dependiendo de la concentracin del cido).
HCC
I
654
\H
En trminos de la constante de equilibrio termodinmica, la actividad del H20 es casi constante y

esencialmente 1, por eso no aparece de manera explcita en la constante de equilibrio.
Para un cido fuerte que se ioniza por completo en la disolucin, las concentraciones de los iones
estn determinadas por la estequiometra de la reaccin a partir de la concentracin inicial del
cido. Sin embargo, para un cido dbil como el cido actico, las concentraciones de los iones en
disolucin estn determinadas por la constante de ionizacin acida (tambin llamada constante de
disociacin acida) que es la constante de equilibrio para la ionizacin de un cido dbil.
Para encontrar la constante de ionizacin acida escriba HA para la frmula general de un cido
monoprtico dbil. El equilibrio de ionizacin acida en disolucin acuosa es
HA(ac) + H20(/) ^^ H30+(ac) + A~(ac)
La constante de equilibrio correspondiente es
/-H
H
V
O
c
cc
HC
CH \
K=
[H30+][A"]
[HA][H20]
Suponiendo que se trata de una disolucin diluida y que la reaccin ocurre slo en una magnitud
pequea, la concentracin del agua ser casi constante. Reacomodando esta ecuacin da
FIGURA 16.2 A
Estructura del cido nicotnico
Arriba: la frmula estructural del cido nicotnico (niacina); observe el tomo de hidrgeno cido
(en color). El cido nicotnico se prepar primero oxidando la nicotina, una sustancia bsica
presente en el tabaco. Abajo: mapa de potencial electrosttico del cido nicotnico.
Ka = [H2Q]KC =
[H3Q+][A-] [HA]
As, Ka, la constante de ionizacin acida, es igual a la constante [H20]rc. <
K =
[H3Q+][A-] [HA]
Determinacin experimental de Ka
La constante de ionizacin para un cido dbil se determina experimentalmente por uno de dos
mtodos. En uno de ellos se mide la conductividad elctrica o alguna propiedad coligativa de una
disolucin del cido para obtener su grado de ionizacin. El grado de ionizacin de un electrolito
dbil es la fraccin de molculas que reaccionan con el aguapara producir iones. Esto tambin
puede expresarse como un porcentaje, dando el porcentaje de ionizacin. En el otro mtodo se
determina el pH de una disolucin del cido dbil. A partir del pH se encuentra la concentracin
del ion H30+ y luego las concentraciones de otros iones. El ejemplo siguiente muestra cmo
calcular Ka a partir del pH de una disolucin de cido nicotnico (figura 16.2). Tambin muestra
cmo calcular el grado de ionizacin y el porcentaje de ionizacin.
Ejemplo 16.1
Determinacin de K a partir del pH de la disolucin
El cido nicotnico (niacina) es un cido monoprtico con la frmula HQH4NO2. Una disolucin
0.012 M de cido nicotnico tiene un pH de 3.39 a 25C. Cul es la constante de ionizacin acida,
Ka, para este cido a 25C? Cul es el grado de ionizacin del cido nicotnico en esta disolucin?
Estrategia para el problema Es importante comprender que cuando se dice que la disolucin es
0.012 M, se hace referencia a cmo se ha preparado. La disolucin se prepara agregando 0.012
mol de sustancia a bastante agua para dar un litro. Una vez que se ha preparado la disolucin,
algunas molculas se ionizan, por lo que la concentracin real es un poco menor que 0.012 M.
Para determinar Ka siga los tres pasos perfilados en el captulo 14 para resolver los problemas de
equilibrio.
Resolucin
Paso 1: abrevie la frmula para el cido nicotnico como HNic. Entonces 1 L de disolucin
contiene 0.012 mol de HNic y 0 mol de Nic~, el anin cido, antes de la ionizacin.
{contina)
655
(contina)
La concentracin de H30+ al inicio es la que proviene de la autoionizacin del agua. Normalmente
es mucho ms pequea que la que se obtiene del cido (a menos que la disolucin est muy
diluida o Ka sea bastante pequea), por tanto puede escribir [H30+] = ~0 (que significa
aproximadamente cero). Si x mol de HNic se ionizan, se forman x mol de H30+ y de Nic~,
obteniendo (0.012 x) mol de HNic en disolucin. Puede resumir la situacin como sigue:
HNic(ac) + H20(l) =^ H30+(ac) + Nk-(ac)

0.012 ~0
-x
+x
+x
0.012 -x
Concentracin (M)
Inicial
Cambio
Equilibrio
As, las concentraciones molares de HNic, H30+, y Nic~ en el equilibrio son (0.012 x y x,
respectivamente.
la ecuacin de la constante de equilibrio es
Paso 2
x),
Paso 3:
K =
[H30+][Nic"]
[HNic] Cuando se sustituyen las expresiones para las concentraciones de
equilibrio se obtiene
x2
Ka =
(0.012 - JC)
el valor de x es igual al valor numrico de la concentracin molar del ion hidronio y puede
obtenerse del pH de la disolucin.
x = [H30+] = antilog(-pH) = antilog(-3.39) = 4.1 X 10"4 = 0.00041

Puede sustituir este valor de x en la ecuacin obtenida en el paso 2. Sin embargo, observe primero
que
0.012 - x = 0.012 - 0.00041 = 0.01159 = 0.01
(con dos cifras significativas)
Esto significa que la concentracin de cido no disuelto es igual a la concentracin original del
cido dentro de la precisin de los datos. (Se har uso de este tipo de observacin en la resolucin
de problemas posteriores.) Por consiguiente,
H
K=
= 1.4 X 10~s
(0.00041)2 0.012
0.012
(0.012 - x)
Para obtener el grado de ionizacin tenga en cuenta que se ionizan x mol de 0.012 mol de cido
nicotnico. Por tanto,
0.00041
= 0.034
0.012
0.012
Grado de ionizacin =
El cido lctico tiene la frmula estructural

H
IC
IH
H
IC
O
IH
O
II
H
co
El porcentaje de ionizacin se obtiene multiplicando esto por 100, lo cual da 3.4%.

Comprobacin de la respuesta Para ser un cido dbil, el valor de Ka debe ser muy pequeo, como
en este caso. Por consiguiente, si calcula un Ka para un cido dbil mayor que 10_1, debe buscar
errores en su trabajo.
y el mapa de potencial electrosttico
El cido lctico, HC3H503, se encuentra en la leche agria, donde se produce por la

accin de lactobacilos en la lactosa, o azcar de leche. Una disolucin 0.025 M de cido lctico
tiene un pH de 2.75. Cul es la constante de ionizacin Ka para este cido? Cul es el grado de
ionizacin? >
Ejercido 16.1
656
16
16.1
Constantes de
ionizacin acida
a 25C*
Sustancia
Frmula
Ka
cido actico
HC2H3O2
1.7 X
10"5
cido benzoico
HC7H502
6.3 X
10"5
cido brico
H3BO3
5.9 X
10"10
cido carbnico
H2C03
4.3 X
10"7
HCO34.8 X
10"11
cido cinico
HOCN
3.5 X
10"4
cido frmico
HCH02
1.7 X
10-4
cido cianhdrico
HCN
4.9 X
10"10
cido fluorhdrico
HF
6.8 X
10"4
Ion hidrgeno sulfato
HSO4"
1.1 X
10"2
Sulfuro de hidrgeno
H2S
8.9 X
10"8
HS"
1.2 X
10-13t
cido hipocloroso
HCIO
3.5 X
10"8
cido nitroso
HN02
4.5 X
10-4
cido oxlico
H2C204
5.6 X
10"2
HC204"
5.1 X
10"5
cido fosfrico
H3PO4
6.9 X
10-3
H2P046.2 X
10-8
HPO424.8 X
10"13
cido fosforoso
H2PH03
1.6 X
10"2
HPHO3"
7X
10-7
cido propinico
HC3H502
1.3 X
10"5
cido pirvico
HC3H3O3
1.4 X
10-4
cido sulfuroso
H2S03
1.3 X
10"2
HSO3"
6.3 X
10"8
* Las constantes de ionizacin para los cidos poliprticos son para ionizaciones sucesivas. Por
ejemplo, para el H3PO4, el equilibrio es H3P04 + H20 ^^ H30+ + H2P04~. Para el H2P04", el
equilibrio es
H2P04 +H20 ^^ H30+ + HP042.
t Este valor est en duda. Alguna evidencia sugiere que es de aproximadamente 1019. Vea R. J.
Myers,
/. Chem. Educ, 63, 687 (1986).
La tabla 16.1 enlista las constantes de ionizacin acida para varios cidos dbiles. Los cidos ms
dbiles tienen los valores ms pequeos de Ka.
Clculos con Ka
Una vez que se conoce el valor de Ka para un cido HA, se pueden calcular las concentraciones de
equilibrio de las especies HA, A~ y H30+ para disoluciones de diferentes molarida-des. El mtodo
general para hacer esto se analiz en el captulo 14. Aqu se ilustra el uso de una aproximacin
simplicada que suele usarse para los cidos dbiles. En el prximo ejemplo se observa una
ampliacin de la primera pregunta propuesta en la apertura del captulo.
Ejemplo 16.2
Clculo de las concentraciones de especies en una disolucin acida dbil
mediante Ka (mtodo de aproximacin)

Cules son las concentraciones del cido nicotnico, el ion hidrgeno y el ion nicotinato en una
disolucin 0.10 Af de cido nicotnico, HQHtNOj, a 25C? Cul es el pH de la disolucin? Cul
{contina)

(contina)
657
es el grado de ionizacin del cido nicotnico? La constante de ionizacin acida, Ka, fue
determinada en el ejemplo anterior con un valor de 1.4 X 10~5.
Estrategia para el problema Siga los tres pasos para resolver problemas de equilibrio que se
usaron en el ejemplo 14.7. En el ltimo paso resuelva la ecuacin de la constante de equilibrio
para las concentraciones de equilibrio. La ecuacin resultante es cuadrtica, pero como la
concentracin de equilibrio de un cido dbil es normalmente muy poco diferente de su valor de
inicio, la ecuacin se simplifica para incluir slo el cuadrado de la incgnita, se resuelve fcilmente
aplicando la raz cuadrada. (Necesitar comprobar que esta suposicin sea vlida.)
Resolucin
Paso 1: al inicio (antes de la ionizacin), la concentracin del cido nicotnico, HNic, es 0.10 M y la
de su base conjugada, Nic~, es 0. La concentracin del H30+ es esencialmente cero (~0),
suponiendo que la contribucin de la autoionizacin del agua puede despreciarse. En 1 L de
disolucin, el cido nicotnico se ioniza para dar x mol de H30+ y x mol de Nic~, obteniendo (0.10
x) mol de cido nicotnico. Estos datos se resumen en la tabla siguiente:
Concentracin (M)
HNic (ac) + H0(1) ^^ H30+(ac) + Nic~(ac)
Inicial 0.10
~0
Cambio x
+x
+x
Equilibrio
0.10 x
Las concentraciones de equilibrio del HNic, H30+ y Nic~ son (0.10 x), x y x, respectivamente.
Paso 2: ahora sustituya estas concentraciones y el valor de Ka en la ecuacin de la constante de
equilibrio para la ionizacin acida:
[H3Q+][Nic-] = K [HNic]
Se obtiene
= 1.4 X 10"5
(0.10 - x)
Paso 3: ahora despeje x de esta ecuacin. Realmente se trata de una ecuacin cuadrtica, pero
puede simplificarse para que el valor de x se encuentre fcilmente. Como la constante de
ionizacin acida es pequea, el valor de x es pequeo. Suponga que x es mucho ms pequeo que
0.10, as que
0.10 - x = 0.10
Necesitar comprobar que esta suposicin es vlida despus de que obtenga un valor para x. La
ecuacin de la constante de equilibrio queda
= 1.4 X 10"5 0.10
o
x2 = 1.4 X 10"5 X 0.10 = 1.4 X 10"6 Por tanto
x = 1.2 X 10"3 = 0.0012
(contina)
658
(contina)
En este punto debe asegurarse de que la suposicin 0.10 x 0.10 es vlida. Sustituya el valor
obtenido para x en 0.10 x.
0.10 - x = 0.10 - 0.0012 = 0.10
(con dos cifras significativas)
La suposicin es vlida.
Ahora puede sustituir el valor de x en la ltima lnea de la tabla escrita en el paso 1 para
encontrar las concentraciones de las especies. Las concentraciones del cido nico-tnico, el ion
hidronio y el ion nicotinato son 0.10 M, 0.0012 M y 0.0012 M, respectivamente.
El pH de la disolucin es
pH = -log [H30+] = -log (0.0012) = 2.92
El grado de ionizacin es igual a la cantidad por litro de cido nicotnico que se ioniza (x = 0.0012)
dividido entre la cantidad total por litro de cido nicotnico inicialmente presente (0.10). As, el
grado de ionizacin es 0.0012/0.10 = 0.012.
Comprobacin de la respuesta Como una revisin rpida de su trabajo sustituya las
concentraciones que calcul para el cido (nicotnico), el ion cido (nicotinato) y el ion hidronio en
la expresin de equilibrio para Ka. Debe obtener el valor de Ka dado en el problema.
[H30+][Nic~]
K =
[HNic] =
0.0012 X 0.0012
lo
-1-4X10-
El pH, por supuesto, debe estar en el intervalo cido, debajo de 7. Compruebe que ste sea el
caso.
Ejercido 16.2
Cules son las concentraciones del ion hidrgeno y el ion acetato en una disolucin
0.10 M de cido actico, HC2H3O2? Cul es el pH de la disolucin? Cul es el grado de
ionizacin? Vea en la tabla 16.1 el valor de K.
0.02 0.04 0.06
0.08 0.10
FIGURA 16.5 A
Variacin del porcentaje de ionizacin de un cido dbil con la concentracin
En esta curva para el cido nicotnico observe que el porcentaje de ionizacin es ms grande para
las disoluciones ms diluidas.
En el ejemplo 16.2 el grado de ionizacin del cido nicotnico (0.012) es relativamente pequeo en
una disolucin 0.10 M. Es decir, slo 1.2% de las molculas se ionizan. Es el valor pequeo del
grado de ionizacin el que le permite despreciar x en el trmino 0.10 x y por eso se simplifica el
clculo.
El grado de ionizacin de un cido dbil depende de Ka y de la concentracin de la disolucin
acida. Para una concentracin dada, entre ms grande es Ka, mayor es el grado de ionizacin. Sin
embargo, para un valor dado de Ka, entre ms diluida est la disolucin, mayor es el grado de
ionizacin. La figura 16.3 muestra cmo el porcentaje de ionizacin (grado de ionizacin X 100)
vara con la concentracin de la disolucin.
Cmo sabe cundo puede usar la suposicin simplificada del ejemplo 16.2, donde se despreci
x en el denominador de la ecuacin de equilibrio? Se puede demostrar que esta suposicin
simplificadora da un error menor que 5% si la concentracin del cido, Cw dividida entre Ka es
igual a 100 o ms. Por ejemplo, para una concentracin acida de 10~2 M y Ka de 10~5, CJKa =
10~2/10~5 = 103, as que la suposicin es vlida. Sin embargo, no sera vlida si la concentracin
del mismo cido fuera 10~4 M.
Si la suposicin simplificadora del ejemplo 16.2 no es vlida, puede resolver la ecuacin de
equilibrio con exactitud usando la frmula cuadrtica. Se ilustra esto en el prximo ejemplo con
una disolucin de aspirina, HC9H704, un frmaco para el dolor de cabeza comn. (La figura 16.4
muestra la frmula estructural.)
659
Ejemplo 16.3
Clculo de las concentraciones de las especies en una disolucin de cido dbil usando Ka (frmula
cuadrtica)
Cul es el pH a 25C de la disolucin obtenida al disolver una tableta de 5.00 granos de aspirina
(cido acetilsaliclico) en 0.500 L de agua? La tableta contiene 5.00 granos, o 0.325 g, de cido
acetilsaliclico, HC9H704. El cido es monoprtico y su Ka es igual a 3.3 X 10"4 a 25C.
Estrategia para el problema Siga los tres pasos para los problemas de equilibrio. Sin embargo, la
aproximacin que se us en el ejemplo anterior para resolver la ecuacin de la constante de
equilibrio no es vlida aqu. Compruebe esto calculando CJKa; no es mayor que 100. Resuelva la
ecuacin que usa la frmula cuadrtica exactamente.
Resolucin La masa molar del HC9H704 es 180.2 g. A partir de esto se encuentra que una tableta
de aspirina contiene 0.00180 mol de cido. Por tanto, la concentracin de la disolucin de aspirina
es 0.00180 mol/0.500 L, o 0.0036 M. (Conserve dos cifras significativas, el nmero de cifras
significativas en Ka.) CJKa = 0.0036/3.3 X 10~4 =11 que es menor que 100, por lo cual se debe
resolver la ecuacin de equilibrio exactamente.
Paso 1: abrevie la frmula para el cido acetilsaliclico como HAcs y sea x la cantidad del ion de
H30+ formada en 1 L de disolucin. La cantidad de ion ace-tilsalicilato formada tambin es x mol;
la cantidad de cido acetilsaliclico no ionizada es (0.0036 x) mol. Estos datos se resumen en la
tabla siguiente:
Concentracin (M)
HAcs(ac) + H20(\) ^^ H^)+(SC) + Acs~(ac)
Inicial
0.0036
~0
0
Cambio
x
+x
+x
Equilibrio
0.0036 - x
x
x
Paso 2:
si sustituye las concentraciones de equilibrio y el valor de Ka en la ecuacin de la constante de
equilibrio se obtiene
= K
[H3Q+][Acs~] [HAcs]
= 3.3 X 10"4
x2 0.0036 - x
H
I
C
o
H HC
II
COH
COCCH,
V
O
I
H
FIGURA 16.4
La estructura de la aspirina
Arriba: frmula estructural de la aspirina (cido acetilsaliclico), un frmaco para el dolor de cabeza
muy conocido. Note el tomo de hidrgeno cido (en color). Abajo: mapa de potencial
electrosttico de la aspirina.
Paso 3:
puede resolver la ecuacin exactamente usando la frmula cuadrtica. Reacomode la ecuacin

precedente para escribirla en la forma ax2 + bx + c = 0. Se obtiene
x2 = (0.0036
x) X 3.3 X 10"4 = 1.2 X 10"6
3.3 X 10"4 x
x2 + 3.3 X 10~4 x - 1.2 X 10~6 = 0 Ahora sustituya en la frmula cuadrtica.

-b V>2 - Aac
x=
la
_ -3.3 X 10~4 V(3.3 X 10~4)2 + 4(1.2 X 10~6)
2
-3.3 X 10"4 2.2 X 10"3
(contina)
660
(contina)
Si aplica el signo de abajo en , obtendr un valor negativo para x. Pero x es igual a la
concentracin del ion H30+, por lo cual debe ser positivo. Por consiguiente, no tome en cuenta la
solucin negativa. Aplicando el signo superior se obtiene
x = [H30+] = 9.4 X 10"4
Ahora puede calcular el pH.
pH = -log [H30+] = -log(9.4 X 10"4) = 3.03
Comprobacin de la respuesta Como en el ejemplo anterior, puede hacer una revisin rpida de
su trabajo inviniendo el problema, calcule Ka a partir de las concentraciones de equilibrio del
cido, el ion cido y el ion hidronio. Puede obtener esto de la ltima lnea de la tabla de equilibrio,
ahora que tiene el valor de x.
[HAcs] = 0.0036 - x = 0.0036 - 9.4 X 10"4 = 0.0027
[Acs~] = [H30+] - x = 9.4 X 10"4 Sustituyendo estos valores en la expresin para Ka se
obtiene el valor de la constante de equilibrio.
[H30+][Acs~]
(9.4 X 10"4)2
Ka =
[HAcs]
0.0027
= 3.3 X 10"
Ejercido 16.3
Cul es el pH de una disolucin acuosa 0.0030 M de cido pi-rvico, HC3H303? (El
cido pirvico se forma durante la descomposicin de la glucosa en una clula.) >
En el ejercicio 16.3 se menona que l cido piruico se forma en las clulas biolgicas. En el tejido
muscular la glucosa se transforma en cido piruico, el cual a la larga se oxida en dixido de
carbono y agua. La frmula estructural del cido piruico es
H O O
i
IH
II
II HCCCOH
y el mapa de potencial electrosttico es

Se han preparado disoluciones diluidas de concentraciones molares iguales de HC2H302 (cido
actico), HN02, HF y HCN. Ordene las disoluciones del pH ms alto al pH ms bajo. (Consulte la
tabla 16.1.)
En la seccin anterior se analizaron slo cidos que liberan un ion H30+ o protn. Sin embargo,
algunos cidos tienen dos o ms protones; a stos se les llama cidos poliprticos. Por ejemplo, el
cido sulfrico puede perder dos protones en disolucin acuosa. Un protn se pierde
completamente para formar H30+ (el cido sulfrico es un cido fuerte).
H2S04(ac) + H2O(0
* H30+(ac) + HS04"(flc)
El ion hidrgeno sulfato, HS04~, puede entonces perder el otro protn. En este caso existe un
equilibrio.
HS04~(ac) + H2O(0 ^^ H30+(ac) + S042"(ac)
Para un cido diprtico dbil como el cido carbnico, H2C03, hay dos equilibrios simultneos
por considerar.
H2C03(ac) + H2O(0 ^^ H30+(ac) + HC03"(ac)
HC03"(ac) + H2O(0 ^^ H30+(ac) + C032"(ac)
661
El cido carbnico est en equilibrio con el ion hidrgeno carbonato, HC03 que a su vez
est en equilibrio con el ion carbonato, C032 . Cada equilibrio tiene una constante de ionizacin
acida asociada. Para la prdida del primer protn,
[H30+][HC03"] 7
= J^
LJ = 4.3 x 10"7
[H2C03]
y para la prdida del segundo protn,
[H30+][C032 ]
= 4.8 X 10"
Ka2 [HC03 ]
Note que Kal para el cido carbnico es mucho ms grande que Ka2 (por un factor de
aproximadamente 1 X 104). Esto indica que el cido carbnico pierde el primer protn ms
fcilmente que el segundo, porque el primer protn se separa de un ion con solo una carga
negativa, mientras que el segundo protn se separa de un ion con carga negativa doble. Esta carga
negativa doble atrae fuertemente el protn hacia ella.
En general, la segunda constante de ionizacin, K&, de un cido poliprtico es mucho ms
pequea que la primera constante de ionizacin, Kal. En el caso de un cido triprti-co, la tercera
constante de ionizacin, K^, es mucho ms pequea que la segunda, K^.
Vea los valores para el cido fosfrico, H3PO4, en la tabla 16.1.
El clculo de las concentraciones de varias especies en una disolucin de un cido poliprtico
podra parecer complicado porque ocurren varios equilibrios a la vez. Sin embargo, pueden
hacerse suposiciones razonables que simplifiquen el clculo, como se muestra en el prximo
ejemplo.
Ejemplo 16.4
Clculo de las concentraciones de especies en una disolucin de un cido diprtico
HO
OH
o=c
El cido ascrbico (vitamina C) es un cido diprtico, H^HÔg (figura 16.5). Cul es el pH de una
disolucin 0.10 MI Cul es la concentracin del ion ascorbato, CgHgC^2-? Las constantes de
ionizacin acidas son Kai = 7.9 X 10-5 y ATa2 = 1.6 X 10-12.
Estrategia para el problema Los cidos diprticos tienen dos constantes de ionizacin, una para la
prdida de cada protn. Para ser exacto, debe tomar en cuenta ambas reacciones. Sin embargo,
como Ka2 es mucho ms pequea que Kal la cantidad ms pequea de ion hidronio producida en
la segunda reaccin puede despreciarse. Siga los tres pasos para resolver los problemas de
equilibrio.
Considerando slo la primera ionizacin, elabore una tabla de concentraciones (inicial, cambio y
equilibrio). Sustituya estos valores en la ecuacin de equilibrio para Kal, despeje x = [H30+] y
entonces calcule el pH (como en el ejemplo 16.2). El ion ascorbato se produce en la segunda
ionizacin; su concentracin, como se muestra, es igual a Ka2.
Resolucin CLCULO DEL pH Abrevie la frmula del cido ascrbico como H2Asc. Los iones
hidronio son producidos por dos ionizaciones acidas sucesivas.
H2Asc(ac) + H20(/) ^^ H30+(ac) + HAsc"(ac); Kal = 7.9 X 10"5 HAsc"(ac) + H20(/) ^^ H30+(ac) +
Asc2"(ac); Ka2 = 1.6 X 10"12
FIGURA 16.5 ?
La estructura del cido ascrbico
Arriba: frmula estructural del cido ascrbico (vitamina Q; note los tomos de hidrgeno cidos
(en color). Abajo: mapa de potencial electrosttico del cido ascrbico.
(contina)
Lluvia acida
Lluvia acida significa lluvia que tiene un pH ms bajo que el de la lluvia natural (pH 5.6). La lluvia
natural disuelve el dixido de carbono de la atmsfera para dar una disolucin ligeramente acida.
Sin embargo, el pH de la lluvia en el este de Norteamrica y el oeste de Europa tiene un valor
aproximado de 4 y a veces menor. Esta acidez es principalmente el resultado de disolver en el
agua de lluvia xidos de azufre y xidos de nitrgeno derivados de las actividades humanas. En el
noreste de Estados Unidos los componentes de cido fuerte en la lluvia acida son cerca de 62% de
cido sulfrico, 32% de cido ntrico y 6% de cido clorhdrico.
El cido sulfrico en la lluvia acida se ha rastreado hasta la quema de combustibles fsiles y de
minerales de sulfuro en la produccin de metales como cinc y cobre. Por ejemplo, el carbn
contiene algo de azufre principalmente como pirita, o bisulfuro de hierropl), FeS2. Cuando esto se
quema en el aire, produce el dixido de azufre.
4FeS2() + 1102(g)
2Fe203() + 8S02(g)
En la presencia de partculas de polvo y otras sustancias en el aire contaminado, el dixido de

azufre se oxida para dar ms adelante trixido de azufre que reacciona con el agua para formar
cido sulfrico.
* 2S03(g) H2S04(ac)
2S02(g) + 02(g) SO3Q0 + H2O(0
Casi todo el cido sulfrico se disocia en los iones H30+, HS04~ y S042". La primera ionizacin del
H2S04 es completa; la segunda ionizacin (del HS04") es parcial (Ka2 = 1.1 X 10"2).
La lluvia acida puede ser daina para algunas plantas, para los peces (al cambiar el pH del agua
del lago), y para los materiales estructurales y monumentos (figura 16.6). El mrmol, por ejemplo,
est compuesto de carbonato de calcio, CaC03, que se disuelve en el agua de pH bajo.
H30+(ac) + CaC03(s)
Ca2+(ac) + HC03"(ac) + H20(/)

Es instructivo calcular el pH de la lluvia natural; es decir, agua saturada con dixido de carbono
de la atmsfera. Para esto se requiere resolver dos problemas de equilibrio. Primero se necesita el
equilibrio para la disolucin de C02 en agua.
C02(g) + H20(Z) ^ H2C03(flC) ^=[H2CO3] = 35xi0_2
En este caso [H2C03] representa la concentracin de las especies moleculares formadas cuando el
C02 se disuelve en agua. La presin parcial del C02 en la atmsfera es 0.00033 atm. Si sustituye
Pco2 por este valor y despeja [H2C03], se obtiene 1.2 x 10"5 M. (Observe que la ecuacin de la
constante de equilibrio que involucra PCo2 es en esencia la ley de Henry, discutida en la seccin
12.3.) Ahora necesita considerar la ionizacin acida del H2C03. Slo observe la primera ionizacin,
que produce casi todo el H30+.
H2C03(ac) + H20(Z) =^ H30+(ac) + HC03"(ac)
= 4.3 X 10"
Kai
[H3Q+][HCQ3-] [H2C03]
{contina)
Si considera a x como la cantidad de H30+ formada en la primera ionizacin, obtiene los
resultados siguientes:
Concentracin (M)
Inicial 0.10
H^cfac) + H20(l) ^^ H30+(ac) + HAsc'(ac)

~0
Cambio -x
Equilibrio
+x
0.10 - x
+x
x
Ahora sustituya en la ecuacin de la constante de equilibrio para la primera ionizacin.

[H30+][HAsc"]
al
= K,
[H2Asc]
0.10 - x
7.9 X 10
-5
662
(contina)
Denotando [H30+] cin de equilibrio

[HC03 ] por x, se puede escribir la ecuax2
= 4.3 X 10"7
1.2 X 10"5 - x
Haciendo la suposicin usual con respecto a despreciar x en el denominador, se obtiene x = [H30+]
= 2.3 x 10"6. Esta supo-
sicin y despreciar la autoionizacin del agua afectan la respuesta en la segunda cifra significativa.
Considerando una cifra significativa, pH = -log(2 x 10"6) = 5.7, que es esencialmente lo que se
obtuvo antes para el pH de la lluvia natural.
FIGURA 16.6 A
Efecto de la lluvia acida en el mrmol
Estas fotografas de una estatua de mrmol de George Washington, ubicada en Nueva York, se
tomaron una 60 aos despus que la otra. La fotografa ms reciente (derecha) muestra con ms
detalle que la estatua se ha disuelto por la lluvia acida. El mrmol (CaC03) reacciona con el ion
H30+ para formar Ca(HC03)2 soluble.
(contina)
Si se supone que x es mucho ms pequeo que 0.10 se obtiene
x
0.10
7.9 X 10"5
x2 = 7.9 X 10"5 X 0.10 1-I8X 10"3 = 0.0028

(Observe que 0.10 x = 0.10 0.0028 = 0.10, correcto con dos cifras significativas. Por
consiguiente, la suposicin de que 0.10 x 0.10 es correcta.) La concentracin del ion hidronio
es 0.0028 M, por tanto
pH = -log [H30+] = -log(0.0028) = 2.55

CONCENTRACIN DEL ION ASCORBATO El ion ascorbato, Ase2- el cual se llamar y, slo se
produce en la segunda reaccin. Suponga que las concentraciones iniciales de H30+ y HAsc- para
esta
(contina)
663
.
664
16
(contina)
reaccin son las del primer equilibrio. Las cantidades de las especies en 1 L de disolucin son como
sigue:
Concentracin (M)
HAsc~(ac) + H20(l) ^^ H30+(ac) + Asc2~(ac)
Inicial 0.0028 0.0028 0

Cambio y
+y
+y
Equilibrio
0.0028 - y
0.0028 + y
Ahora sustituya en la ecuacin de la constante de equilibrio para la segunda ionizacin.

[H3Q+][Asc2-] _
"-al
[HAsc~]
(-Q028+y)y = 1.6 X 10-0.0028 - y
Esta ecuacin puede simplificarse si supone que y es mucho ms pequeo que 0.0028. (De nuevo,
esto supone que la reaccin ocurre slo en una escala pequea, como se espera por la magnitud
de la constante de equilibrio.) Es decir,
0.0028 + y = 0.0028
0.0028 - y = 0.0028
Entonces la ecuacin de equilibrio ser
(0.0028)y
.,
= 1.6 X 10 12
0.0028
Portante
y = 1.6 X 10"12
(Observe que 1.6 X 10~12 es de hecho mucho ms pequeo que 0.0028, como se supuso.) La
concentracin del ion ascorbato es igual a K^ o 1.6 X 10~12 M.
Comprobacin de la respuesta Como la segunda constante de ionizacin de un cido, Ka2 es
siempre ms pequea que la primera constante de ionizacin, Kal, debe esperar que cualquier
especie producida durante la segunda ionizacin est en una concentracin ms baja que las de la
primera ionizacin.
Ejercido 16.4
El cido sulfuroso, H2S03, es un cido diprtico con Kal = 1.3 X 10 2 y
Ka2 = 6.3 X 10~8. Los cidos se forman cuando el dixido de azufre (un gas de olor sofocante) se
disuelve en agua. Cul es el pH de una disolucin 0.25 M de cido sulfuroso? Cul es la
concentracin del ion sulfito, S032~, en la disolucin? Observe que KaX es relativamente grande.
El ejemplo 16.4 muestra que [H30+] y [HA-] en una disolucin de un cido diprtico H2A puede
calcularse a partir de la primera constante de ionizacin, Kal.
La concentracin del ion A2- es igual a la segunda constante de ionizacin, Ka2.
16.3
Equilibrio de ionizacin bsica
El equilibrio que involucra bases dbiles se trata de forma similar a la de los cidos dbiles. Por
ejemplo, el amoniaco se ioniza en agua como sigue:
NH3(ac) + H2O(0 =^ NH4+(ac) + OH"(ac)
665
TABLA 16.2
Constantes de ionizacin de bases a 25C
Sustancia
Amoniaco
Anilina
Dimetilamina
Etilamina
Hidracina
Hidroxilamina
Metilamina
Piridina
Urea
Frmula
NH3
C6H5NH2
(CH3)2NH
C2H5NH2
NA
NH2OH
CH3NH2
C5H5N
NH2CONH2
1.8 X 10"5 4.2 X 10"10 5.1 X 10"4 4.7 X 10"4 1.7 X 10"6 1.1 X 10~8 4.4 X 10~4
1.4 X 10~9
1.5 X 10"14
1.4
1.4
En trminos de la constante de equilibrio termodinmica, la actiuidad del H20 es casi constante y

esencialmente 1, por lo cul no aparece explcitamente en la constante de equilibrio.
FIGURA 16.7 ?
Muchas medicinas que se venden sin receta son sales de bases
Estas sales son a menudo cloruros (con frecuencia llamados hidrocloruros) y son anlogas al
cloruro de amonio. Puede resultar instructivo leer los ingredientes en las etiquetas de estos
productos.
Algunos otros alcaloides muy conocidos y sus fuentes vegetales son la nicotina (tabaco), cocana
(arbusto de coca), mezcalina (especie de cactus) y cafena (caf y t).
La constante de equilibrio correspondiente es

,=
[NH4+][OH-] [NH3][H20]
Como la concentracin del H20 es casi constante, se puede reacomodar esta ecuacin como se
hizo para la ionizacin acida. <
Kb = [H20]Kc
[NH4+][OH"]
[NH3]
En general, una base dbil B con la ionizacin bsica
B(IC) + H20(Z) ^^ HB+(ac) + OH"(ac)
tiene una constante de ionizacin bsica, Kb (la constante de equilibrio para la ionizacin de una
base dbil), igual a
Kh =
[HB+][OH~] [B]
La tabla 16.2 enlista las constantes de ionizacin para algunas bases dbiles. Todas estas bases
son similares al amoniaco en que tienen un tomo N con un par solitario de electrones que
acepta un ion H+ del agua. Por ejemplo, la ionizacin bsica de la metilamina, CH3NH2, es
H H
H H
II
I l+
HCN: + H20 ^^ HCNH + OH~
II
II
H H
H H
Muchos frmacos y sustancias de plantas como la cafena son bases. A menudo las medicinas de
prescripcin o las que se venden sin receta son una sal de una base, porque la sal es ms soluble
en agua (figura 16.7). Dichas sales son anlogas a las sales de amoniaco, como el NH4CI. Otras
bases comunes son aniones de cidos dbiles. Los ejemplos son F~ y C2H302~ (ion acetato). Se
analizarn stos en la siguiente seccin.
En el ejercicio siguiente se determinar la Kb de una base molecular a partir del pH de una
disolucin. Observe que ste es en esencia el problema que apareci en el ejemplo 16.1.
La quinina es un alcaloide, o una base que existe en la naturaleza, usado para tratar la
malaria. Una disolucin 0.0015 M de quinina tiene un pH de 9.84. La basicidad de los alcaloides se
debe a un tomo de nitrgeno que acepta los protones del agua de la misma manera que lo hace
el amoniaco. < Cul es la Kbl
Ejercido 16.5
.
666
16
Ejemplo 16.5
Clculo de las concentraciones de las especies en una disolucin de
base dbil mediante la Kb

Se administra morfina, C17H19N03, para eliminar el dolor. Es una base o alcaloide natural. Cul
es el pH de una disolucin 0.0075 M de morfina a 25C? La constante de ionizacin bsica, Kb, es
1.6 X 10"6a25C.
Estrategia para el problema Primero que todo necesita estar consciente de que el compuesto
C17H19N03 es una base dbil. El clculo para la ionizacin de una base dbil es similar al que se
us con los cidos dbiles en los ejemplos 16.2 y 16.3: escriba la ecuacin, haga una tabla de
concentraciones (paso 1), prepare la ecuacin de la constante de equilibrio para Kb (paso 2) y
despeje x = [OH"] (paso 3). Suponga que la autoionizacin del agua puede despreciarse. Obtenga
[H30+] y despus el pH al resolver Kw = [H30+][ OH"].
Resolucin La morfina, que se abrevia como Mor, se ioniza aceptando un protn del agua (como lo
hace el amoniaco).
Mor(ac) + H20 ^^ HMor+(ac) + OH~(ac)
Paso 1: resuma las concentraciones en una tabla. Para los valores de cambio, observe que la
morfina en 1 L de disolucin se ioniza para dar x mol de HMor+ y x mol de OH".
Concentracin (M)
Mor (nc) + H20(l) ^^ HMor+(ac) + OH~(ax)
Inicial 0.0075 0
~0
Cambio x
+x
+x
Equilibrio
0.0075 x
Paso 2: sustituyendo en la ecuacin de equilibrio

[HMor+][OH~] [Mor] da
= Kh
= 1.6 X 10"6
0.0075 - x
Paso 3: si supone que x es bastante pequeo para despreciarse comparado con 0.0075, se tiene
0.0075 - x = 0.0075
y puede escribir la ecuacin de la constante de equilibrio como
= 1.6 X 10"6 0.0075
Por tanto,
x2 = 1.6 X 10"6 X 0.0075 = 1.2 X 10"8
x = [OH-] = 1.1 X 10"4
Ahora puede calcular la concentracin del ion hidronio. El producto de la concentracin del ion
hidronio y la concentracin del ion hidrxido es igual a 1.0 X 10~14 a 25C:
[H30+][OH"] = 1.0 X 10"14
Sustituyendo en esta ecuacin da
[H30+] X 1.1 X 10"4 = 1.0 X 10"14
{contina)
16.4 Propiedades cido-base de disoluciones de sales 667
(contina)
Por tanto,
1.0 X 10"14
[H30+] = t^Jl^
= 9 i x 10-n 1.1 X 10"4 El pH de la disolucin es
pH = -log [H30+] = -log(9.1 X 10"11) = 10.04

Note que tambin puede calcular el pH con la frmula pH + pOH = 14.00. Calculara primero el
pOH; despus pH = 14.00 pOH.
Comprobacin de la respuesta Una respuesta razonable para el pH de una base dbil en
disolucin acuosa es mayor que 7.
Ejercido 16.6
Cul es la concentracin del ion hidronio de una disolucin 0.20 M de amoniaco en
agua? Vea la tabla 16.2 para Kb.

Una base B se coloca en un recipiente con agua con el resultado representado debajo (se han
omitido las molculas de agua por claridad). Escriba la reaccin de ionizacin para esta base y
clasifquela como fuerte o dbil.

Una sal puede considerarse como un compuesto inico obtenido por una reaccin de
neutralizacin en disolucin acuosa. La disolucin de sal resultante puede ser neutra, pero a
menudo es acida o bsica (figura 16.8). Uno de los xitos del concepto de Br0nsted-Lowry de
cidos y bases fue sealar que algunos iones pueden actuar como cidos o como bases. La acidez o
basicidad de una disolucin de sal se explica en trminos de la acidez o basicidad de los iones
individuales en la disolucin.
Considere una disolucin de cianuro de sodio, NaCN. Una disolucin 0.1 M tiene un pH de 11.1 y
por consiguiente es bastante bsica. El cianuro de sodio se disuelve en agua para dar iones Na+ y
CN~.
NaCN() -^-* Na+(flc) + CN~(ac)
El ion sodio, Na+, no es reactivo con el agua, pero el ion cianuro, CN~, reacciona para producir
HCN y OH".
CN"(ac) + H2O(0 =^ HCN(ac) + OH"(ac)
Desde el punto de vista de Br0nsted-Lowry, el ion CN~ acta como una base porque acepta un
protn del H20. Sin embargo, tambin puede verse que el ion OH~ es un producto, por tanto se
espera que la disolucin tenga un pH bsico. Esto explica por qu las disoluciones de NaCN son
bsicas.
668
NH4C]
i
i
fe^
*
KNHW
-
&
^^
?HH
NaCl
Na2C03
FIGURA 16.8 A
Las disoluciones de sal son acidas, neutras o bsicas
Un medidor de pH determina el pH de las disoluciones de las sales IMH4CI, NaCl y Na2C03.
La reaccin del ion CN~ con el agua es llamada hidrlisis del CN~. La hidrlisis de un ion es la
reaccin de ste con el agua para producir el cido conjugado y el ion hidrxido o la base
conjugada y el ion hidronio. El ion CN~ se hidroliza para dar el cido conjugado y el ion OH. Como
otro ejemplo, considere el ion amonio, NH4"1", el cual se hidroliza como sigue:
NH4+(ac) + H2O(0 ^^ NH3(ac) + H30+(ac) El ion amonio acta como un cido, donando
un protn al H20 y formando NH3. Note que esta ecuacin tiene la forma de una ionizacin acida,
por lo que puede escribirse la expresin de Ka. En forma similar, la reaccin de hidrlisis para el
ion CN~ tiene la forma de una ionizacin bsica, por lo que puede escribirse la expresin de Kb.
Dos preguntas se vuelven evidentes. Primero, cmo se puede predecir si una disolucin de una
sal particular ser acida, bsica o neutra? Despus, cmo se pueden calcular las concentraciones
del ion H30+yel ion OH en la disolucin de sal (o, lo que es equivalente, cmo se predice el pH de
la disolucin de sal)? Se analiza ahora la primera de estas preguntas.
Prediccin de cundo una disolucin de sal es acida, bsica o neutra
Cuando el ion CN- se hidroliza, produce el cido conjugado, HCN. El cianuro de hidrgeno, HCN, es
un cido dbil. Eso significa que tiende a mantenerse con fuerza al protn (no se ioniza
fcilmente). En otros trminos, el ion cianuro, CN~, tiende a aceptar un protn con facilidad, por lo
que acta como una base. Este argumento puede generalizarse: los aniones de cidos dbiles son
bsicos. Por otro lado, los aniones de cidos fuertes difcilmente tienen algn carcter bsico; es
decir, estos iones no se hidrolizan. Por ejemplo, el ion Cl~, que es conjugado del cido fuerte HC1,
no muestra ninguna reaccin apreciable con el agua.
Cl~(ac) + H20(Z) > sin reaccin
Ahora considere un catin conjugado de una base dbil. El ejemplo ms simple es el ion NH4+
que se acaba de analizar. Se comporta como un cido. Los cationes de bases dbiles son cidos.
Por otro lado, los cationes de bases fuertes (los iones metlicos de los grupos de elementos IA y
IIA, excepto el Be) difcilmente tienen algn carcter cido; es decir, estos iones no se hidrolizan.
Por ejemplo,
Na+(ac) + H2O(0
* sin reaccin
Los iones metlicos en disolucin acuosa, diferentes a los cationes de bases fuertes,
normalmente se hidrolizan actuando como cidos. Estos iones suelen formar iones metlicos
hidratados. Por ejemplo, el ion aluminio Al3+ forma el ion hidratado A1(H20)63+. El ion Al
descubierto acta como un cido de Lewis, formando enlaces con el par de electrones en los
tomos de O de las molculas de H20. Como los electrones son llevados fuera de los tomos de O
por el tomo de Al, los tomos de O a su vez tienden a girar para atraer los electrones de los
enlaces OH, hacindolos altamente polares. Como resultado, las molculas de H20 en el
A1(H20)63+ son acidas. El ion A1(H20)63+ se hidroliza en disolucin acuosa donando un protn
(de una de las molculas acidas del H20 en el ion) a las molculas de agua en el disolvente.
Despus de que el protn sale del ion metlico hidratado, la carga del ion se reduce en 1 unidad y
una molcula de H20 en el ion se vuelve un ion hidrxido unido al metal. As, la frmula del ion se
vuelve Al(H20)5(OH)2+.
Al(H20)63+(ac) + H20(Q ^^ Al(H20)5(OH)2+(ac) + H30+(ac)
Para predecir la acidez o basicidad de una disolucin de sal se necesita examinar la acidez o
basicidad de los iones que la componen. Considere el acetato de potasio, KC2H302. Los iones son
K+ y C2H302~ (ion acetato). El potasio es un elemento del grupo IA, por lo que K+ no se hidroliza.
Sin embargo, el ion acetato es el conjugado del cido actico, un cido dbil. Por consiguiente, el
ion acetato es bsico.
K+(ac) + H20(/) ? sin reaccin
C2H302"(ac) + H2O(0 =^ HC2H302(ac) + OH"(ac)
Se predice que una disolucin de acetato de potasio es bsica.

De esta discusin se deriva un conjunto de reglas para decidir si una disolucin de sal ser
neutra, acida o bsica. Estas reglas se aplican a las sales normales (aquellas en que el anin no
tiene ningn tomo de hidrgeno cido).
1. Una sal de una base fuerte y un cido fuerte. La sal no tiene ningn ion hidroli-zable y por tanto
da una disolucin acuosa neutra. Un ejemplo es el NaCl.
2. Una sal de una base fuerte y un cido dbil. El anin de la sal es el conjugado del cido dbil. Se
hidroliza para dar una disolucin bsica. Un ejemplo es el NaCN.
3. Una sal de una base dbil y un cido fuerte. El catin de la sal es el conjugado de la base dbil.
Se hidroliza para dar una disolucin acida. Un ejemplo es el NH4CI.
4. Una sal de una base dbil y un cido dbil. Ambos iones se hidrolizan. Si la disolucin es acida o
bsica depende de las fuerzas cido-base relativas de los dos iones. Para determinar esto se
necesita comparar la Ka del catin con la Kb del anin. Si la Ka es ms grande, la disolucin es

acida. Si la Kb es ms grande, la disolucin es bsica. Considere las disoluciones de formiato de
amonio, NH4CHO2. stas son ligeramente acidas, porque la Ka del NH4+ (= 5.6 X 10~10) es algo
ms grande que la Kb para el ion formiato, CH02" (= 5.9 X 10"11)
El prximo ejemplo ilustra la aplicacin de estas reglas.
Ejemplo 16.6
Predecir si una disolucin de sal es acida, bsica o neutra
Decida si las disoluciones acuosas de las sales siguientes son acidas, bsicas o neutras: a. KC1; b.
NaF; c. Zn(N03)2; d. NH4CN.
Estrategia para el problema Inicie determinando qu tipo de reaccin cido-base ocurri para
hacer la sal. Una vez que lo sabe, puede aplicar las reglas para predecir si una disolucin ser
acida, bsica o neutra.
Resolucin a. El KC1 es una sal de una base fuerte (KOH) y un cido fuerte (HCI), por lo que
ninguno de los iones se hidroliza y una disolucin de KC1 es neutra.
b.
El NaF es una sal de una base fuerte (NaOH) y un cido
dbil (HF), as una disolucin de NaF es bsica debido a

la hidrlisis del F~. (Suponga que el HF es un cido dbil
porque no es ninguno de los cidos fuertes comunes enlis
tados en la tabla 15.1).
c.
El Zn(N03)2 es la sal de una base dbil, Zn(OH)2, y un
cido fuerte (HNO3), as que una disolucin de Zn(N03)2

es acida. Tambin note que el Zn2+ no es un ion de los
grupos de elementos IA o HA, as que puede esperar que
forme un ion hidrato de metal que se hidroliza para dar
una disolucin acida.
d. El NH4CN es una sal de una base dbil (NH3) y un cido dbil (HCN). Por consiguiente, para
contestar la pregunta necesitara la Ka del NH44" y la Kb del CN~. Aunque stas se enlistan en
algunas tablas, muy frecuentemente no estn a la mano. Sin embargo, como ver despus en esta
seccin, los valores se calculan fcilmente a partir de las sustancias moleculares que son
conjugadas (NH3 y HCN). La Ka del NH/ es 5.6 X 10"10 y la Kb para el CN~ es 2.0 X 10~5. De estos
valores se concluye que una disolucin de NH4CN es bsica.
Comprobacin de la respuesta Puede comprobar sus respuestas escribiendo las reacciones de

hidrlisis de cada uno de los iones en la disolucin. Si cualquiera de estas reacciones o ambas
producen un cido o base dbil, la disolucin no ser neutra. Entonces puede analizar en los
productos de estas reacciones el OH" y/o H30+ para comprobar su respuesta final (tenga presente
que tambin puede requerir observar la informacin de Ka y Kb). Por ejemplo, usando el NaF del
inciso b, las reacciones de hidrlisis para los iones que constituyen esta sal son
Na+(ac) + H2O(0
> sin reaccin
F"(ac) + H2O(0 > HF(ac) + OH"(ac)

(contina)
670
{contina)
Como no hubo ninguna reaccin para el Na+, y el OH~ se produjo por la hidrlisis del F~, la
disolucin que contiene la sal de NaF es bsica.
Ejercicio 16.7
Considere las siguientes disoluciones de sal: a. NH4NO3; b. KN03; c. A1(N03)3. Para
cada una establezca si la disolucin es acida, bsica o neutra.
/fH3Q+JfCN-J [HCNJ
Otra manera de obtener este resultado es multiplicando la expresin para Kb por [H30+J/ fH30+J y
reacomodar trminos.
K* =
[HCNJfOH-] ^ [H3Q+J
[CN"]
[H30+]
=fH30+JfOH-J Esto equivale a

Kb Ku/Ka o KaKb Ku
El pH de una disolucin de sal

Suponga que desea calcular el pH de NaCN 0.10 Ai. Como se ha visto, la disolucin es bsica
debido a la hidrlisis del ion CN~. El clculo es esencialmente igual que para cualquier base dbil
(ejemplo 16.5). Se requiere la constante de ionizacin bsica del ion cianuro. Sin embargo, las
constantes de ionizacin para los iones por lo general no se enlistan directamente en tablas
porque los valores se relacionan fcilmente con los de las especies moleculares conjugadas. As, la
Kb para el CN- se relaciona con la Ka para el HCN.
Para ver esta relacin entre Ka y Kb para los pares cido-base conjugados, considere la ionizacin
acida del HCN y la ionizacin bsica del CN~. Cuando se suman estas dos reacciones se obtiene la
ionizacin del agua.
HCN(ac) + H20(/) =^ H30+(ac) + CN~(ac)
2H2O(0 =^ H30+(ac) + OH~(ac)
Ka CN~(ac) + H2Q(Q ^^ HCN(ac) + OH~(ac)
Kb
KW
Las constantes de equilibrio para las reacciones se muestran simblicamente a la derecha. En la

seccin 14.2 se demostr que cuando se agregan dos reacciones, sus constantes de equilibrio se
multiplican. Por consiguiente, <
KaKb = Kw
Esta relacin es general y muestra que el producto de las constantes de ionizacin acida y bsica
en disolucin acuosa para pares conjugados cido-base es igual a la constante del producto inico
del agua, Kw.
Ejemplo 16.7
Obtencin de Ka a partir de Kb o Kb a partir de Ka
Use las tablas 16.1 y 16.2 para obtener lo siguiente a 25C: a. Kb para el CN-; b. Ka para NHj"1".
Estrategia para el problema Teniendo en mente que Kw es conocido, se puede aplicar la frmula
KaKb = Kw para encontrar la constante de ionizacin desconocida (Ka oKb).
Resolucin a. El cido conjugado del CN~ es HCN cuyo Ka es 4.9 X 10"10 (tabla 16.1). Por tanto,
K*,,
1.0 X 10
14
Kh =
10
Ka
4.9 X 10
= 2.0 X 10"
b. La base conjugada del NFL,"1" es NH3 cuya Kb es 1.8 X

Ku:
1.0 X 10"
10 '(tabla 16.2). Portante,
K =
= 5.6 X 10"
Kb
1.8 X 10" El NH4+ es un cido relativamente dbil. En comparacin, el cido actico
tiene una Ka igual a 1.7 X 10~s.
Comprobacin de la respuesta Tenga presente que los valores de Ka, Kb y Kw dependen de la
temperatura, por tanto asegrese de estar usando los valores apropiados al realizar los clculos.
Note que la Kb es aproximadamente igual a la Kb para el amoniaco (1.8 X 10~5). Esto significa que
la fuerza bsica del CN~ es comparable a la del NH3.
Ejercicio 16.8
Calcule lo siguiente usando las tablas 16.1 y 16.2: a. Kb para F~; b. Ka para C6HSNH3+
(cido conjugado de la anilina, Q^M^).

Para una disolucin de una sal en la cual slo uno de los iones se hidroliza, el clculo de las
concentraciones de las especies presentes resultante es similar al de las disoluciones de cidos o
bases dbiles. La nica diferencia es que se debe obtener Ka o Kb primero para el ion que se
hidroliza. El prximo ejemplo ilustra el razonamiento y los clculos involucrados.
Ejemplo 16.8
Clculo de las concentraciones de especies en una disolucin de sal
Cul es el pH del nicotinato de sodio 0.10 Ai a 25C (un problema propuesto en la apertura del
captulo)? En el ejemplo 16.1 se determin que la Ka para el cido nicotnico es 1.4 X 10~5 a 25C.
Estrategia para el problema Primero se requiere determinar las reacciones pertinentes del
nicotinato de sodio en agua. Si hay una reaccin, debe escribirse y determinar si es de un cido o
de una base. Si la reaccin es de un cido, se usa Ka en los clculos; para una base se utiliza Kb. Si
es necesario se puede usar la ecuacin KaKb Kw para encontrar la constante de ionizacin
requerida. Luego realice el clculo de equilibrio de la manera usual.
Resolucin El nicotinato de sodio da iones Na+ y nicotinato en la disolucin. Slo el ion nicotinato
se hidroliza. Escriba HNic para el cido nicotnico y Nic- para el ion nicotinato. La hidrlisis del ion
nicotinato es
Nic"(ac) + H2O(0 ^^ HNic(ac) + OH"(ac)
El ion nicotinato acta como una base, y puede calcular la concentracin de las especies en
disolucin como en el ejemplo 16.5. Sin embargo, primero necesita la Kb para el ion nicotinato.
Esto se relaciona con la Ka para el cido nicotnico mediante la ecuacin KaKb = Kw. Sustituyendo,
se obtiene
Kw
1.0 X 10"14
Kb = =
Ka
_in
= 7.1 X 10 10
1.4 X 10"5
Ahora puede proceder con el clculo de equilibrio. Slo se indica este clculo porque es similar H
O
al del ejemplo 16.5. Sea x = [HNic] = [OH~] y sustituyalos en la ecuacin de la constante de u
u
i,
equilibrio.
"^C^
[HNic][OH-]
=Kb
C/C^0/
l
-u' *V/ \H
[Nic ]
Esto da H
*2
= 7.1 X lo-10 0.10 -x
Al resolver esta ecuacin se encuentra que x = [OH~] = 8.4 X 10"6. Por tanto, pH = 14.00 - pOH =
14.00 + log(8.4 X 10"6) = 8.92
Comprobacin de la respuesta Use las reglas para predecir si una sal es acida, bsica o neutra para
evaluar su respuesta. En este caso la disolucin se prepar disolviendo la sal de una base fuerte y
un cido dbil, por lo que se debe esperar que la respuesta correcta tenga un pH mayor que 7.
Se usa el cido benzoico, HC7H502, y sus sales como conservadores de alimentos. Cul
es la concentracin del cido benzoico en una disolucin acuosa 0.015 M de benzoato de sodio?
Cul es el pH de la disolucin? La Ka para el cido benzoico es 6.3 X 10~s.
Eiercicio 16.9
672

Cul de las siguientes disoluciones acuosas tiene el pH ms alto y cul tiene el ms bajo? a. NH3
0.1 M; b. NfttBr 0.1 M; c. NaF 0.1 M; d. NaCl 0.1 M
En las secciones anteriores se analizaron disoluciones que contenan un cido dbil, una base dbil
o una sal de un cido o base dbil. En las secciones restantes de este captulo se analizar el efecto
de agregar otro soluto a una disolucin de un cido o base dbil. Los solutos que se analizan son
los que afectan de manera significativa la ionizacin acida o bsica; es decir, cidos y bases fuertes,
y sales que contienen un ion que se produce en la ionizacin acida o bsica. Estos solutos afectan
el equilibrio por medio del efecto del ion comn.
16.5
Efecto del ion comn
El efecto del ion comn es el cambio en un equilibrio inico causado por la adicin de un soluto
que proporciona un ion que toma parte en el equilibrio. Considere una disolucin de cido actico,
HC2H302, en la cual se tiene el siguiente equilibrio de ionizacin acida:
HC2H302(ac) + H2O(0 ^^ C2H302~(ac) + H30+(ac)
Suponga que se agrega HCl(ac) a esta disolucin. Cul es el efecto en el equilibrio de ionizacin
acida? Como el HCl(ac) es un cido fuerte, proporciona el ion H30+ que est presente en el lado
derecho de la ecuacin para la ionizacin del cido actico. Segn el principio de Le Chtelier, la
composicin de equilibrio se debe desplazar a la izquierda. <
HC2H302(ac) + H20(/)
C2H302~ (ac) + H30+(ac)
El principio de Le Chtelier se aplic en la seccin 14.7 al problema de agregar sustancias a una
mezcla de equilibrio.
El grado de ionizacin del cido actico disminuye al agregar un cido fuerte. Esta supresin de la
ionizacin del cido actico por el HCl(ac) es un ejemplo del efecto del ion comn.
Ejemplo 16.9
Clculo del efecto del ion comn en la ionizacin acida (efecto de un cido fuerte)
El grado de ionizacin del cido actico, HC2H302, en una disolucin acuosa 0.10 M a 25C es
0.013. La Ka a esta temperatura es 1.7 X 10~5. Calcule el grado de ionizacin del HC2H302 en una
disolucin 0.10 M a 25C a la cual se le agrega suficiente HC1 para hacerla 0.010 Ai en HC1. Cmo
se afecta el grado de ionizacin?
Estrategia para el problema Se trata de un problema de ionizacin acida, pero difiere de la
ionizacin simple ilustrada por el ejemplo 16.2. En este caso se tiene una concentracin inicial de
H30+ (= 0.010 Ai) debida a la adicin de un cido fuerte (HC1). Esto da un tipo diferente de
ecuacin en el paso 2, pero lo resuelve en el paso 3 usando un mtodo de aproximacin similar.
Suponga que x es pequeo comparado con las concentraciones iniciales del cido y el H30+, de
manera que la ecuacin resultante es lineal en lugar de cuadrtica. El clculo del grado de
ionizacin es igual que en el ejemplo 16.2.
{contina)
673
(contina)
Resolucin
Paso 1: las concentraciones iniciales son [HC2H302]= 0.10 M, [H30+] = 0.010 M (del HCl) y
[C2H302~] = 0. El cido actico se ioniza para dar JC mol/L adicionales de H30+ y x mol/L de
C2H302~. La tabla es
0.010
0
+x
+x
0.010 + x
X
Concentracin (M)
HC2H302(ac) + H20(l) ^^ H30+(ac) + C2H302~ (ac)
Inicial 0.10
Cambio x
Equilibrio
0.10 x
Paso 2: sustituya en la ecuacin de la constante de equilibrio

[H30+][C2H302-]
[HC2H302]
obteniendo
(0.010 + x)x
= 1.7 X 10"5
0.10-JC
Paso 3: para resolver esta ecuacin suponga que x es pequeo comparado con 0.010. Entonces
0.010 + x = 0.010
0.10 - x =* 0.10
La ecuacin se vuelve
O.OlQjc 0.10
= 1.7 X 10
-5
Despejando x se obtiene
,
0.10
JC = 1.7 X 10"5 X
= 1.7 X 10"4
0.010
El grado de ionizacin del HC2H302 es jc/0.10 = 0.0017. Esto es mucho ms pequeo que el valor
de 0.10 M del HC2H302 (0.013), porque la adicin de HCl suprime la ionizacin del HC2H302.
Comprobacin de la respuesta Como con todos los problemas de este tipo, compruebe que todas
las aproximaciones que hizo son vlidas. En este caso, confirme que JC puede despreciarse en los
trminos 0.010 + JC y 0.10 JC.
Cul es la concentracin del ion formiato, CH02 , en una disolucin a 25C que tiene
HCH02 0.10 M y HCl 0.20 Ai? Cul es el grado de ionizacin del cido frmico, HCH02?
Ejercicio 16.10
Como ver en la seccin siguiente, las disoluciones que contienen un cido dbil o una base dbil
y una sal correspondiente son especialmente importantes. Por consiguiente, requiere ser capaz de
calcular las concentraciones de las especies presentes en dichas disoluciones. Una disolucin de
cido actico y acetato de sodio es un ejemplo. Con base en el principio de Le Chatelier se puede
ver que la adicin del ion acetato (del acetato de sodio) suprime la ionizacin del cido actico por
el efecto del ion comn:
HC2H302(ac) + H2O(0 < C2H302" (ac) + H30+(ac)
agregado
.
674
16
El siguiente ejemplo ilustra el clculo del pH que es similar al del ejemplo anterior.
Ejemplo 16.10
conjugada)
Clculo del efecto del ion comn en la ionizacin acida (efecto de una base
Se ha preparado una disolucin 0.10 M de cido actico, HC2H3O2, y 0.20 M de acetato de sodio,
NaC2H302. Cul es el pH de esta disolucin a 25C? La Ka para el cido actico a 25C es 1.7 X
10"5.
Estrategia para el problema Primero necesita identificar la reaccin relevante para el cido o base
en la disolucin. En este caso,
HC2H302(ac) + H2O(0 > C2H302~(ac) + H30+(ac)
Una vez que tiene la reaccin, debe ver si hay cualquier ion en la disolucin proveniente de la sal
agregada (NaC2H302) que afecte la reaccin qumica (un ion comn). Si hay un ion comn, como
en este caso (C2H3O2), debe tener en cuenta su concentracin al elaborar la tabla y realizar los
clculos.
Resolucin
Paso 1: considere el equilibrio
HC2H302(ac) + H20(/) =^ H30+(ac) + C2H302~(ac)
Inicialmente, 1 L de disolucin contiene 0.10 mol de cido actico. El acetato de sodio es un
electrolito fuerte, por lo que 1 L de disolucin contiene 0.20 mol de ion acetato (un ion comn).
Cuando el cido actico se ioniza, da x mol del ion hidronio y x mol del ion acetato. Esto se resume
en la tabla siguiente:
Concentracin (M)
HC2H302x) + H><\) ^^ H30+(ac) + C2H302~ (ac)
Inicial
0.10
~0
0.20
Cambio
x
+x
+X
Equilibrio
0.10 x
X
0.20 + x
Paso 2: la ecuacin de la constante de equilibrio es
[H30+][C2H302-[HC2H302]
^-
Sustituyendo en esta ecuacin da
JC(0.20 + x)
_s
= 1.7 X 10 5
0.10 - x
Paso 3: para resolver la ecuacin, suponga que x es pequeo comparado con 0.10 y 0.20.
Entonces
0.20 + x =* 0.20
0.10 - x = 0.10
La ecuacin de equilibrio se vuelve
x(0.20) ,
= 1.7 X 10"5
0.10
Por tanto,
,
0.10 fi
x - 1.7 X 10~5 X = 8.5 X 10"6

0.20
(contina)
675
(contina)
(Observe que x es de hecho mucho ms pequeo que 0.10 o 0.20.) La concentracin del ion
hidronio es 8.5 X 10"6 M y
pH = -log [H30+] = -log(8.5 X 10~6) = 5.07
En comparacin, el pH del cido actico 0.10 M es 2.88.
Comprobacin de la respuesta Siempre asegrese de que los iones en la disolucin tendrn un
efecto en el equilibrio. Por ejemplo, si la disolucin fuera de NaCl 0.20 M en lugar de HC2H302
0.20 M, no habra habido ningn ion comn, y por consiguiente, el pH calculado sera igual que el
de una disolucin de slo HC2H302 0.20 M.
Un litro de disolucin se prepar disolviendo 0.025 mol de cido frmico, HCH02, y

0.018 mol de formiato de sodio, NaCH02, en agua. Cul fue el pH de la disolucin? La Ka para el
cido frmico es 1.7 X 10~4.
Ejercicio 16.11
Los ejemplos anteriores consideraron el efecto del ion comn en disoluciones de cidos dbiles.
Tambin se encuentra el efecto del ion comn en las disoluciones de bases dbiles. Por ejemplo, la
ionizacin bsica del NH3 es
NH3(ac) + H2O(0 ^^ NH4+(ac) + OH"(ac)
Esto sugiere que se podra suprimir o disminuir el efecto de la ionizacin bsica agregando una sal
de amonio (que proporcione el ion NHj"1") o una base fuerte (que proporcione el ion OH~). Los
clculos son similares a los de la ionizacin acida, slo que se usa la ionizacin bsica apropiada.
16.6
Disoluciones amortiguadoras o reguladoras
Una disolucin amortiguadora se caracteriza por la habilidad que tiene de resistirse a los cambios
en el pH cuando se le agregan cantidades limitadas de cido o base. Si se agrega 0.01 mol de cido
clorhdrico a 1 L de agua pura, el pH cambia de 7.0 a 2.0 un cambio de pH de 5.0 unidades. En
contraste, la adicin de esta cantidad de cido clorhdrico a 1 L de disolucin amortiguadora
podra cambiar el pH en slo 0.1 unidad. Los fluidos biolgicos, como la sangre, son normalmente
disoluciones amortiguadoras; el control del pH es vital para un funcionamiento apropiado de estos
fluidos. La funcin de transporte de oxgeno en la sangre depende de mantener el pH muy cerca
de 7.4. Si el pH cambiara por una dcima de una unidad, la capacidad de la sangre para transportar
oxgeno se perdera.
Las disoluciones reguladoras contienen un cido dbil y su base conjugada o una base dbil y su
cido conjugado. As, una disolucin amortiguadora contiene una especie acida y una especie
bsica en equilibrio; para entender su accin considere una que contiene cantidades molares
aproximadamente iguales de un cido dbil HA y su base conjugada A-. Cuando se agrega un cido
fuerte a la disolucin reguladora proporciona iones hidronio que reaccionan con la base A~.
H30+(ac) + A~(ac)
> HA(ac) + H20(/)
Por otro lado, cuando se agrega una base fuerte a la disolucin reguladora proporciona iones
hidrxido. stos reaccionan con el cido HA.
OH~(ac) + HA(ac)
> H2O(0 + A~(ac)
Una disolucin reguladora resiste los cambios en el pH debido a su habilidad para combinarse con
los iones H30+ y OH~. La figura 16.9 representa esta accin.
676
Agregar H30+
Agregar OH
FIGURA 16.9 ?
Accin reguladora
Una disolucin reguladora es una disolucin de cantidades molares aproximadamente iguales de
un cido dbil, HA, y su base conjugada, A", en equilibrio (vaso de precipitados del centro).
Cuando un cido, como el HCI, se agrega a la disolucin, el H30+ de este cido reacciona con el A~
en la disolucin para producir HA (vaso izquierdo). Sin embargo, cuando una base como el NaOH
se agrega a la disolucin, el OH" de esta base reacciona con el HA en la disolucin para producir A"
(vaso derecho). El pH de la disolucin reguladora cambia slo ligeramente en ambos casos.
FIGURA 16.10
Algunas disoluciones reguladoras de laboratorio
Estas disoluciones amortiguadoras preparadas comercialmente tienen relaciones diferentes del
mismo cido y base conjugados.
La sangre, como una disolucin reguladora, contiene H2C03 y HC03~, as como otros pares
conjugados cido-base. Una disolucin reguladora usado con frecuencia en el laboratorio contiene
proporciones variantes del par conjugado cido-base H2P04~ y HP042~ (figura 16.10).
Las disoluciones amortiguadoras tambin tienen aplicaciones comerciales. Por ejemplo, la

etiqueta en un paquete de mezcla de jugo de fruta artificial dice que contiene "cido ctrico para
proporcionar sabor cido y citrato de sodio para regular la acidez". Una disolucin de cido ctrico
y su base conjugada, el ion citrato (proporcionado por el citrato de sodio), funciona como una
disolucin reguladora cido-base, esto es lo que significa "para regular la acidez". El pH de la
disolucin reguladora est en el intervalo cido.
Dos caractersticas importantes de una disolucin reguladora son que su pH y su capacidad
reguladora, que es la cantidad de cido o base con la que la disolucin puede reaccionar antes de
dar un cambio significativo del pH. La capacidad reguladora depende de la cantidad de cido y
base conjugada en la disolucin. La figura 16.11 ilustra el cambio en el pH de una disolucin
reguladora que contiene 1.0 mol de cido actico y 1.0 mol de ion acetato a la cual se le agregan
cantidades variables de H30+ y OH-. Esta disolucin cambia menos de 0.5 unidad de pH en tanto
no se agregue ms de 0.5 mol del ion H30+ u OH~. Observe que esto es la mitad (o menos de la
mitad) de las cantidades de cido y base conjugada en la disolucin. La relacin entre las
cantidades de cido y de base conjugada tambin es importante. A menos que esta relacin se
acerque a 1 (entre 1:10 y 10:1), la capacidad reguladora ser demasiado baja para ser til.
La otra caracterstica importante de una disolucin reguladora es su pH. A continuacin
considere cmo calcular el pH de una disolucin reguladora.
FIGURA16.il
Efecto del cido o base agregado en una disolucin reguladora
La disolucin reguladora contiene 1.0 mol de cido actico y 1.0 mol de ion acetato en 1.00 L de
disolucin. Note que agregar 0.5 mol o menos de cido o base fuerte da slo un cambio pequeo
de pH.
10
& 6
Regin de cambio pequeo de pH.
1.0
0.5
-*
Mol H30+ agregado
0.5 Mol OH- agregado
1.0
677
El pH de una disolucin reguladora

La disolucin descrita en el ejemplo 16.10 es una disolucin reguladora, porque es una disolucin
de un cido dbil (cido actico 0.10 M) y su base conjugada (ion acetato derivado del acetato de
sodio 0.20 M). El ejemplo describi cmo calcular el pH de tal disolucin (se obtuvo un pH de
5.07). El siguiente ejemplo es similar, excepto que ahora se da una tcnica para preparar una
disolucin reguladora a partir de volmenes de disoluciones y se pide calcular el pH. En este
ejemplo una disolucin reguladora consiste en una base molecular (NH3) y su cido conjugado
(NH4"1").
Ejemplo 16.11
disolucin
Clculo del pH de una disolucin reguladora a partir de volmenes dados de
Las instrucciones para preparar una disolucin reguladora indican mezclar 60. mL (0.060 L) de NH3
0.100 M con 40. mL (0.040 L) de NH4CI 0.100 M. Cul es el pH de esta disolucin?
Estrategia para el problema La disolucin reguladora contiene una base y su cido conjugado en
equilibrio. La ecuacin es
NH3(ac) + H2O(0 ^=i NH4+(ac) + OH~(ac)
El problema es obtener la concentracin de H30+ u OH- en esta mezcla de equilibrio. Para hacer el
clculo de equilibrio necesita las concentraciones iniciales en la disolucin obtenida al mezclar las
disoluciones de NH3 y NH4CI. Para ello calcule los moles de NH3 y NIL,+ agregados a la disolucin
reguladora, y divida entre el volumen total de la disolucin reguladora. Entonces est listo para
hacer el clculo de equilibrio.
Resolucin Cuntos moles de NH3 se agregan? Recuerde que
moles NH3
Molaridad NH3 =
litros de disolucin NH3
Tenga en cuenta que las instrucciones indican agregar 60. mL (o 0.060 L) de NH3 0.100 M. As
Moles NH3 = molaridad NH3 X litros de disolucin de NH3
= 0.100 X 0.060 L = 0.0060 mol NH3 L

De la misma manera, encuentra que ha agregado 0.0040 mol de NIL,"1" (del NH4CI). Suponga que
el volumen total de la disolucin reguladora es igual a la suma de los volmenes de las dos
disoluciones.
Volumen total de la disolucin reguladora = 60. mL + 40. mL = 100. mL (0.100 L)
Por consiguiente, las concentraciones de base y cido conjugado son
0.0060 mol
[NH3] = = 0.060 M
0.100 L
,
0.0040 mol
[NH4+] =
= 0.040 M
0.100 L
Paso 1: elabore la tabla de concentracin para el equilibrio cido-base (ionizacin bsica del
NH3).
Concentracin (M)
NH3(&c) + H20(l) ^^ NH4+ (ac) + OH~(ac)
Inicial 0.060 0.040 0

Cambio x
+x
+x
Equilibrio
0.060 - x
0.040 + x
{contina)
.
678
16
(contina)
Paso 2: sustituya las concentraciones de equilibrio en la ecuacin de la constante de equilibrio.
[NH4+][OH-] _ [NH3]
(0.040 + x)x
= 1.8 X 10 5
0.060 - x
Paso 3: para resolver esta ecuacin suponga que x es pequeo comparado con 0.040 y 0.060. Por
lo que esta ecuacin se vuelve
0.040x
,o
,_s
= 1.8 X 10 5
0.060
Por consiguiente, x = (0.060/0.040) X (1.8 X 10"5) = 2.7 X 10"5. (Compruebe que x puede
despreciarse en 0.040 + x y 0.060 x.) As, la concentracin del ion hi-drxido es 2.7 X 10~5 M. El
pH de la disolucin reguladora es
pH = 14.00 - pOH = 14.00 + log(2.7 X 10"5) = 9.43
(Si tiene 2.7 X 10~5 en su calculadora del clculo anterior, obtenga el pH presionando el botn log,
despus sume 14.)
Comprobacin de la respuesta Para evitar un error muy comn, antes de establecer el problema
de equilibrio siempre asegrese primero de tomar en cuenta el volumen total de la disolucin y
despus calcule las concentraciones.
Ejercicio 16.12
Cul es el pH de una disolucin reguladora que se prepara agregando 30.0 mL de
HC2H302 (cido actico) 0.15 M a 70.0 mL de NaC2H302 (acetato de sodio) 0.20 M?

Agregar un cido o una base a una disolucin reguladora
Se observ antes que una disolucin reguladora resiste los cambios en el pH y tambin se
describi cualitativamente cmo ocurre esto. Lo que se quiere hacer aqu es demostrar
cuantitativamente que una disolucin reguladora tiende a resistirse al cambio del pH cuando se le
agrega una cantidad pequea de un cido o una base.
Todos los ejemplos cido-base anteriores trataron de situaciones en las que un cido y su base
conjugada estaban cerca del equilibrio. En el ejemplo siguiente se considera aadir un cido fuerte
a una disolucin reguladora de cido actico-ion acetato. El ion hidronio reacciona con la base
conjugada (ion acetato) en la disolucin reguladora, as que las concentraciones de las especies de
la disolucin cambian notablemente su valor inicial. (Si agrega una base fuerte a esta disolucin, el
ion hidrxido reacciona con el cido actico en la disolucin reguladora.)
Ejemplo 16.12
base fuerte
Clculo del pH de una disolucin reguladora cuando se agrega un cido o una
Calcule el pH de 75 mL de la disolucin amortiguadora descrita en el ejemplo 16.10 (HC2H302 0.10

M y NaC2H302 0.20 M) a la cual se le agregan 9.5 mL de cido clorhdrico 0.10 M. Compare el
cambio de pH con lo que ocurrira si esta cantidad de cido se agregara al agua pura.
Estrategia para el problema Hacer el problema en dos partes. Para empezar, suponga que el ion
H30+ del cido fuerte y la base conjugada de la disolucin reaccionan completamente. Este es un
(contina)
679
{contina)
clculo estequiomtrico. Luego, necesita refinar la suposicin a partir del clculo estequiomtrico
con el que empez, porque en la realidad el ion H30+ y la base de la disolucin reguladora
alcanzan el equilibrio justo antes de completar la reaccin. As que ahora resuelva el problema de
equilibrio usando las concentraciones del clculo estequiomtrico. Como estas concentraciones no
estn lejos del equilibrio, puede usar la suposicin simplificada usual con respecto a x.
Resolucin Cuando el ion hidronio (del cido clorhdrico) se agrega a la disolucin reguladora,
reacciona con el ion acetato.
H30+(ac) + C2H302~(ac) > HC2H302(ac) + H20(/)
Como el cido actico es un cido dbil, puede suponer como una primera aproximacin que la
reaccin llega a trmino. Esta parte del problema simplemente es un clculo estequiomtrico.
Despus suponga que el cido actico se ioniza ligeramente. Esta parte del problema involucra un
equilibrio de ionizacin acida.
CLCULO ESTEQUIOMTRICO Primero debe calcular las cantidades de ion hidrgeno, ion acetato y
cido actico presentes en la disolucin antes de la reaccin. La cantidad molar del ion hidrgeno
ser igual a la cantidad molar de cido clorhdrico agregada, la cual se obtiene convirtiendo el
volumen de cido clorhdrico, HC1, en moles de HC1. Para hacerlo, note que para el HC10.10 M, 1
L de HC1 equivale a 0.10 mol de HC1. Por tanto, para convertir 9.5 mL (= 9.5 X 10~3 L) de cido
clorhdrico, se tiene
,
0.10 mol HC1
9.5 X 10"3 L-Her X
= 0.00095 mol HC1
iL-er
El cido clorhdrico es un cido fuerte, por lo que existe en disolucin como iones H30+ y Cl~. Por
consiguiente, la cantidad de H30+ agregada es 0.00095 mol.
Las cantidades del ion acetato y cido actico en la muestra de 75 mL se encuentran de manera
similar. La disolucin reguladora en el ejemplo 16.10 contiene 0.20 mol de ion acetato y 0.10 mol
de cido actico en 1 L de disolucin. Las cantidades en 75 mL (= 0.075 L) de disolucin se
obtienen convirtiendo en moles.
0.20 mol C2H302~
0.075 L-disol X, T ,, vj
= 0.015 mol C2H302~
lL-dreol
_
J
0.10 mol HC2H302
0.075 L-disE X , T ^ J,
= 0.0075 mol HC2H302
Suponga ahora que todo el ion hidronio agregado (0.00095 mol) reacciona con el ion acetato.
Por consiguiente, se producen 0.00095 mol de cido actico y se consumen 0.00095 mol del ion
acetato. Por tanto, despus de la reaccin se tiene
Moles de ion acetato = (0.015 - 0.00095) mol C2H302" = 0.014 mol C2H302" Moles de cido
actico = (0.0075 + 0.00095) mol HC2H302 = 0.0085 mol HC2H302
CLCULO DEL EQUILIBRIO Primero calcule las concentraciones de HC2H302 y C2H3C>2~ presentes
en la disolucin antes de que considere el equilibrio de la ionizacin acida. Note que el volumen
total de disolucin (reguladora ms cido clorhdrico) es 75 mL + 9.5 mL, u 85 mL (0.085 L). Por
tanto, las concentraciones iniciales son
0.0085 mol
[HC2H302] =
= 0.10 M
0.085 L
0.014 mol
[C2H302~] =
= 0.16 Ai
0.085 L
(contina)
.
680
16
(contina)
A partir de esto construya la tabla siguiente:
Concentracin (M)
Inicial
0.10
Cambio
x
Equilibrio
0.10 -x
HC2H302(ac) + H20(l) ^^ H30+(ac) + C2H302~ fac)
~0
0.16
+x
+x
X
0.16 +x
La ecuacin de la constante de equilibrio es
[H30+][C2H302-]
[HC2H302]
JC(0.16 + x)
_<?
= 1.7 X 10 5
0.10 - x
Si supone que x es bastante pequeo para que 0.16 + x 0.16 y 0.10 x 0.10, esta ecuacin
se vuelve
JC(0.16)
0.10
= 1.7 X 10"5
,
0.10 ,
x = 1.7 X 10"5 X = 1.1 X 10"5

0.16
Note que x es de hecho pequeo, por tanto las suposiciones que hizo antes son correctas. La
concentracin del H30+ es 1.1 X 10"5 M. El pH es
pH = -log [H30+] = -log(l.l X 10"5) = 4.96
Como el pH de la disolucin reguladora era 5.07 (vea el ejemplo 16.10), el pH ha cambiado por
5.07 - 4.96 = 0.11 unidades.
AGREGAR HCI AL AGUA PURA Si se agregan 9.5 mL de cido clorhdrico 0.10 M a 75 mL de agua
pura, la concentracin del ion hidronio cambiara a
. _ cantidad de H30+ agregada
[H30 ]
volumen total de disolucin
,
0.00095 mol H30+
[H30+] =
= 0.011 M
0.085 L disolucin
(El volumen total es 75 mL de agua ms 9.5 mL de HCI, suponiendo que no hay cambio de volumen
en la mezcla.) El pH es
pH = -log [H30+] = -log(O.Oll) = 1.96
El pH del agua pura es 7.00, por lo que el cambio en el pH es 7.00 1.96 = 5.04 unidades,
comparadas con 0.11 unidades para la disolucin amortiguadora.
Comprobacin de la respuesta Hablando en general, las disoluciones amortiguadoras no
experimentarn cambios grandes en el pH al agregar cantidades pequeas de un cido o una base
fuerte, por lo que esto es algo que debe buscar en sus respuestas. Sin embargo, si se excede la
capacidad reguladora de la disolucin, ver cambios significativos en el pH.
Ejercicio 16.13
Suponga que agrega 50.0 mL de hidrxido de sodio 0.10 M a 1 L de la disolucin
descrita en el ejercicio 16.11. Cul sera el pH resultante?
681
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Cmo se prepara una disolucin reguladora de pH dado? Se puede mostrar que la disolucin
reguladora se debe preparar a partir de un par cido-base conjugado en el cual la constante de
ionizacin acida es aproximadamente igual a la concentracin de H30+ deseada. Para ilustrar,
considere una disolucin reguladora compuesta de un cido dbil HA y su base conjugada A~. El
equilibrio de ionizacin acida es
HA(ac) + H20(/) ^^ H30+(ac) + A"(ac) y la constante de ionizacin acida es
v _ [H3Q+][A-] [HA]
Rearreglando trminos se obtiene una ecuacin para la concentracin del H30+.
[HA]
[H30+] = Ka X
[A-]
Esta ecuacin expresa la concentracin del H30+ en trminos de Ka para el cido y la relacin de
concentraciones de HA y A~. Esta ecuacin se obtuvo de la constante de equilibrio, por lo que las
concentraciones de HA y A~ deben ser valores de equilibrio. Pero como la presencia de A~ suprime
la ionizacin de HA, estas concentraciones no difieren en forma significativa de los valores usados
para preparar la disolucin reguladora. Si [HA] y [A~] son aproximadamente iguales, la
concentracin de ion hidronio la disolucin reguladora es aproximadamente igual a Ka.
Se puede usar la ecuacin anterior para deducir una ecuacin para el pH de una disolucin
reguladora. Aplique el logaritmo negativo en ambos lados de la ecuacin. Es decir,
.
[HA]\
[HA]
-log [H30+] = -logk, X 7T3T = -log Ka - logr

\
[A ]/
[A ]
Las constantes de ionizacin acida y El lado izquierdo es igual al pH. Tambin se puede
simplificar el lado derecho. El pKa de un bsica a menudo se reportan como
cido dbil se
define de una manera similar al pH y el pOH. <
pKas y pKbs (pKb = -log Kb).
pKa = -log Ka La ecuacin anterior puede escribirse
[HA]
[A~]
pH = pK - log = pK + log
V
Va
6[A-]
Y a 5 [HA]
En forma ms general se puede escribir

u
FU
[base] pH = pKa + log
[acido]
Esta es una ecuacin que relaciona el pH de una disolucin reguladora con las diferentes
concentraciones de un cido y una base conjugados; se conoce como la ecuacin de HendersonHasselbalch. Sustituyendo el valor de pKa para el cido conjugado y la relacin [base]/ [cido], se
obtiene el pH de la disolucin reguladora.
La pregunta que se hizo antes era cmo preparar una disolucin reguladora de un pH dado por
ejemplo, pH 4.90. Puede verse que se debe encontrar un par conjugado cido-base en el cual el
\>Ka del cido est cerca del pH deseado. La Tapara el cido actico es 1.7 X 10~5 y su pKa es
log(1.7 X 10~5) = 4.77. Se puede obtener un pH algo superior aumentando la relacin
[base]/[cido].
Considere el clculo del pH de una disolucin reguladora que contiene NH3 0.10 M y NH4C10.20
M. El cido conjugado es NH4+ cuya Ka se puede calcular con la .Separa el NH3
682
16
(= 1.8 X 10"5). La Zapara NH4+ es 5.6 X 10"10, y e\pKa es -log(5.6 X 10"10) = 9.25. Por tanto,
0.10
pH = 9.25 +loe = 8.95
0.20
La disolucin es bsica, como se podra suponer, porque la disolucin reguladora contiene la
base dbil NH3 y el cido muy dbil NH4+.
Se agregan 1.5 mL de HC1 IMa cada una de las siguientes disoluciones. Cul mostrar el menor
cambio de pH?
a.
15mLdeNaOH0.1M
b.
15 mL deHC2H302 0.1 M
c.
30 mL de NaOH 0.1 M y 30 mL de HC2H302 0.1 M
d.
30 mL de NaOH 0.1 Ay 60 mL de HC2H302 0.1 M

El recipiente abajo a la izquierda representa una disolucin reguladora de un cido dbil HA y su
base conjugada, A~. (Por claridad se han omitido las molculas de agua y los iones espectadores.)
a.
Qu recipiente a la derecha, X o Y, representa la disolucin despus de agregar dos
unidades formulares de NaOH?

b.
Cuntas molculas de HC1 se pueden agregar a la disolucin reguladora original an
tes de que se exceda la capacidad reguladora?

c.
Dibuje un esquema de la disolucin donde la capacidad reguladora se haya excedido
al agregar HC1.

Una titulacin cido-base es un procedimiento para determinar la cantidad de cido (o base)
en una disolucin determinando el volumen de base (o cido) de concentracin conocida que
La tcnica de titulacin se discuti
reaccionar completamente con l. < Una curva de
titulacin de cido-base es una grfica
en la seccin 4.10.
(o cido) agre-
delpH de una disolucin de cido (o base) enfundan del volumen de base
gado. Tales curvas se usan para tener una perspectiva en el proceso de titulacin. Tambin se
pueden usar para elegir un indicador que mostrar cuando la titulacin est completa.
La titulacin de un cido fuerte con una base fuerte
La figura 16.12 muestra una curva para la titulacin de 25.0 mL de HC10.100 M con NaOH 0.100
M. Note que el pH cambia lentamente al principio hasta la cantidad molar de base
16.7 Curvas de titulacin cido-base 683
14 12 10
8
Rosa
- Fenolftalena
Incoloro
Punto de equivalencia,
Azul
Verde de bromocresol
Amarillo
40
45
10
50
15
20
25
30
35 Volumen agregado de NaOH (mL)
Volumen agregac
0
de NaOH (mL)
pH
0
1.00
5
1.18
10
1.37
15
1.60
20
1.95
21
2.06
22
2.20
23
2.38
24
2.69
25
7.00
26
11.29
27
11.59
28
11.75
29
11.87
30
11.96
35
12.22
40
12.36
45
12.46
50
12.52
FIGURA 16.12 A
Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte
Aqu se titulan 25.0 mL de HCI 0.100 M con NaOH 0.100 M. Se muestran las porciones de la curva
donde los indicadores verde de bromocresol y fenolftalena cambian de color. Observe que ambos
indicadores cambian de color donde el pH cambia rpidamente (la parte casi vertical de la curva).
agregada casi igual a la del cido; esto es, hasta que la titulacin est cercana al punto de
equivalencia. El punto de equivalencia en una titulacin se alcanza cuando se ha agregado una
cantidad estequiomtrica de reactivo. En el punto de equivalencia el pH de esta disolucin de
NaOH y HCI es 7.0, porque contiene una sal, NaCl, que no se hidroliza. Sin embargo, el pH cambia
rpidamente cerca del punto de equivalencia, de un pH de aproximadamente 3 a un pH de
aproximadamente 11. Para detectar el punto de equivalencia se agrega un indicador que cambia
de color dentro del intervalo de pH de 3 a 11. La fenolftalena puede usarse porque cambia de
incoloro a rosa en el intervalo de pH de 8.2-10.0. (La figura 15.10 muestra los intervalos de pH
para los cambios de color de los indicadores.) Aunque este cambio de color ocurre en el lado
bsico, slo se requiere la fraccin de una gota de base para cambiar el pH varias unidades cuando
la titulacin est cercana al punto de equivalencia. El indicador verde de bromocresol, cuyo color
cambia en el intervalo de pH de 3.8-5.4, tambin funcionara. Como el cambio de pH es tan
grande, podran usarse muchos otros indicadores.
El ejemplo siguiente muestra cmo calcular un punto en la curva de la titulacin de un cido
fuerte y una base fuerte.
Ejemplo 16.13
Clculo del pH de una disolucin de un cido fuerte y una base fuerte
Calcule el pH de una disolucin en la cual 10.0 mL de NaOH 0.100 M se agregan a 25.0 mL de HCI
0.100 Ai.
Estrategia para el problema Siempre que se estn realizando clculos que involucran titulaciones
se requiere anotar la ecuacin qumica balanceada y determinar la magnitud de la reaccin. En
este caso la reaccin es entre un cido fuerte y una base fuerte, por lo cual se supone que la
reaccin se completa. Por consiguiente, se estar realizando un clculo estequiomtrico.
Resolucin La ecuacin es
H30+(ac) + OH~(ac)
> H2O(0 + H2O(0
Se obtienen las cantidades de reactivos multiplicando el volumen (en litros) de cada disolucin por
su concentracin molar.
Mol H30+ = 0.0250 L X 0.100 mol/L = 0.00250 mol
Mol OH" = 0.0100 L X 0.100 mol/L = 0.00100 mol
{contina)
684
{contina)
Todo el OH~ reacciona, dejando un exceso de H30+.
Exceso H30+ = (0.00250 - 0.00100) mol = 0.00150 mol H30+
Se obtiene la concentracin del H30+ dividiendo esta cantidad de H30+ entre el volumen total de
disolucin (= 0.0250 L + 0.0100 L = 0.0350 L).
Por tanto,
0.00150 mol
[H30+] =
= 0.0429
0.0350 L
pH = -log [H30+] = -log(0.0429) = 1.368

Comprobacin de la respuesta Una revisin rpida de las concentraciones y volmenes del HCl y
NaOH que reaccionan indica que se esperara como respuesta obtener un pH menor que 7.
Ejercicio 16.14
Cul es el pH de una disolucin en la cual 15 mL de NaOH 0.10 M se agregan a 25 mL
de HCl 0.10 Ai?

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte
La titulacin de un cido dbil con una base fuerte da una curva algo diferente. En la figura 16.13
se muestra la curva para la titulacin de 25.0 mL de cido nicotnico 0.100 Ai, HC6H1N02, con
NaOH 0.100 M. La titulacin empieza en un pH ms alto que la titulacin
14
Tn
Azul
Amarillo
a.
12
10
10
15
20
25
30
Volumen agregado de NaOH (mL)
40
45
50
Volumen agregado de NaOH (mL) pH
35
0
2.92
1
3.47
2
3.79
3
3.98
4
4.13
5
4.25
10
4.67
15
5.03
20
5.45
21
5.57
22
5.72
23
5.91
24
6.23
25
8.78
26
11.29
27
11.59
28
11.75
29
11.87
30
11.96
35
12.22
40
12.36
45
12.46
50
12.52
FIGURA 16.15 A
Curva para la titulacin de un cido dbil con una base fuerte
Aqu 25.0 mL de cido nicotnico 0.100 M se titulan con NaOH 0.100 M. Observe que el verde de
bromocresol cambia de color durante la parte inicial de la titulacin, antes del punto de
equivalencia. La fenolftalena cambia de color donde el pH cambia rpidamente (cerca del punto
de equivalencia). As, la fenolftalena podra usarse como un indicador para la titulacin, mientras
que el verde de bromocresol no funcionara.

del HC1 porque el cido nicotnico es dbil. Como antes, el pH cambia lentamente al principio y
despus con rapidez cerca del punto de equivalencia. El intervalo de pH en el cual se ve que ocurre
el cambio rpido es alrededor del pH 7 al pH 11. Note que el intervalo de pH es ms corto que en
el caso de la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte. Esto significa que la eleccin de un
indicador es ms crtica. La fenolftalena funcionara; cambia de color en el intervalo 8.2-10.0. El
verde de bromocresol no funcionara porque cambia de color en el intervalo 3.8-5.4 lo cual ocurre
antes de que la curva de titulacin se eleve abruptamente.
Observe tambin que el punto de equivalencia para la curva de titulacin del cido nicotnico
ocurre en el lado bsico. Esto ocurre porque en el punto de equivalencia la disolucin es la de la
sal, el nicotinato de sodio, que es bsico por la hidrlisis del ion nicotinato. La eleccin ptima del
indicador sera uno que cambie de color en un intervalo que incluya el pH del punto de
equivalencia.
El ejemplo siguiente muestra cmo calcular el pH en el punto de equivalencia en la titulacin de
un cido dbil y una base fuerte.
Ejemplo 16.14
una base fuerte
Clculo del pH en el punto de equivalencia en la titulacin de un cido dbil con
Calcule el pH de la disolucin en el punto de equivalencia cuando 25 mL de cido nicotnico 0.10 M

se titula con hidrxido de sodio 0.10 M. La Ka para el cido nicotnico es igual a 1.4 X 10"5.
Estrategia para el problema Como la titulacin est en el punto de equivalencia se sabe que han
reaccionado cantidades molares iguales de cido nicotnico e hidrxido de sodio. A partir de la
reaccin qumica se puede determinar que 1 mol de cido nicotnico reacciona con 1 mol de
hidrxido de sodio para producir 1 mol de nicotinato de sodio y 1 mol de agua. Ahora se puede
realizar el clculo estequiomtrico para determinar los moles del ion nicotinato. Usando esta
cantidad y el volumen total de disolucin se puede calcular la concentracin del ion nicotinato.
Entonces se puede encontrar el pH de esta disolucin tratndolo como un problema de hidrlisis.
Resolucin CONCENTRACIN DEL ION NICOTINATO: como la reaccin est en el punto de

equivalencia se supone que la reaccin de la base con el cido est completa. La ecuacin qumica
para la titulacin es
HNic(ac) + NaOH(ac)
* H20(ac) + NaNic(ac)
Por consiguiente, el clculo de los moles del ion nicotinato es

_,
O.lOmoUfitc
2.5 X 10 3 L HNic X
1 LJE<Jc
lmoLNic
5=
1 moUBtc
lmolNic" _4
X
p = 2.5 X 10 4 mol Nic
1 moljNNic
De la reaccin de estequiometra se sabe que se necesitan 25 mL de hidrxido de sodio 0.10 M

para reaccionar completamente con 25 mL de cido nicotnico 0.10 M, as el volumen total de la
disolucin es 50 mL (suponiendo que no hay cambio de volumen al mezclar). Al dividir la cantidad
molar del ion nicotinato entre el volumen de disolucin en litros se obtiene la concentracin molar
del ion nicotinato.
2.5 X 10"3 mol
Concentracin molar = 5
= 0.050 M
50 X 10~3 L
HIDRLISIS DEL ION NICOTINATO Esta parte del clculo sigue el mtodo que se dio en el ejemplo
16.8. Se encuentra que la Kb para el ion nicotinato es 7.1 X 10~10 y que la concentracin del ion
hidrxido es 6.0 X 106 M. El pH es 8.78.
Comprobacin de la respuesta Una mala suposicin que se hace a menudo acerca de la titulacin
cido-base es que el pH siempre es 7 en el punto de equivalencia. Aunque esto es verdad cuando
se usan cidos y bases fuertes, no es el caso aqu. Note que puede predecir si la disolucin
{contina)
686
{contina)
ser acida o bsica en el punto de equivalencia examinando los productos de la reaccin qumica
para ver si se produjo un cido o una base. En este caso se produjo la base dbil Nic~; por
consiguiente, se esperara una respuesta correcta con un pH mayor que 7.
Ejercicio 16.15
Cul es el pH en el punto de equivalencia cuando 25 mL de HF 0.10 M se titulan con
NaOH 0.15 M?

Titulacin de una base dbil con un cido fuerte
Cuando se titula una base dbil con un cido fuerte se obtiene una curva de titulacin similar a la
obtenida cuando un cido dbil se titula con una base fuerte. La figura 16.14 muestra los cambios
de pH durante la titulacin de 25.0 mL de NH3 0.100 M con HCI 0.100 M. En este caso el pH
disminuye lentamente al principio, despus cae abruptamente de un pH cercano a 7 a un pH de 3.
El rojo de metilo, que cambia de color amarillo en el pH 6.0 a rojo en el pH 4.8, es un posible
indicador para esta titulacin. Note que la fenolftalena no podra usarse para encontrar el punto
de equivalencia.
Esta ltima seccin que incluye las titulaciones cido-base es ideal para ilustrar cmo pueden
configurarse los problemas de titulacin para abarcar muchas de las ideas y mtodos de
resolucin de problemas incluidos en este captulo. Aunque el ejemplo 16.5 se enfoca en la
titulacin de una base dbil con un cido fuerte, los conceptos y las habilidades operacio-nales se
aplican a los otros tipos de titulaciones cido-base.
14
50
X
45
12
10
864
s Rojo df
; metilo
marillo \y Rojo JB^^-Punto d

e equival
encia
40
10
15
20
25
30
Volumen agregado de NaOH (mL)
Volumen agregad
j
de NaOH (mL)
pH
0
11.13
1
10.64
35
2
10.32
3
10.13
4
9.98
5
9.86
10
9.44
15
9.08
20
8.66
21
8.54
22
8.39
23
8.20
24
7.88
25
5.28
26
2.70
27
2.40
28
2.22
29
2.10
30
2.00
35
1.70
40
1.52
45
1.40
50
1.30
FIGURA 16.14 A
Curva para la titulacin de una base dbil con un cido fuerte

Aqu 25.0 mL de NH3 0.100 M se titulan con HCI 0.100 M. El rojo de metilo puede usarse como
indicador para la titulacin.

Ejemplo 16.15
Clculo del pH de una disolucin en varios puntos de una titulacin de una base
dbil con un cido fuerte
La figura 16.14 es la curva para la titulacin de una muestra de 25 mL de NH3 0.100 M con HCl
0.100 M. Calcule el pH de la disolucin de NH3 en los puntos siguientes durante la titulacin:
a.
Antes de agregar cualquier HCl. b. Despus de agregar 12 mL de HCl 0.100 M. c. En el
punto de
equivalencia, d. Despus de agregar 31 mL de HCl 0.100 M.
Estrategia para el problema La clave para resolver este problema es relacionar cada inciso con un
problema que ya ha resuelto. El inciso a involucra una base dbil (NH3) en agua que se trat en el
ejemplo 16.5. Para el inciso b, debe reconocer que todo el H30+ del cido fuerte (HCl) reaccionar
completamente con el NH3, creando una disolucin reguladora. Esto es similar al ejemplo 16.12. El
inciso c est en el punto de equivalencia, as que sabe que los moles de HCl agregados a la
disolucin son iguales a los moles de NH3. Como en el ejemplo 16.14, necesitar resolver un
problema de estequiometra seguido por un clculo de equilibrio, slo que esta vez es para una
base dbil con un cido fuerte. Por ltimo, en el inciso d, la titulacin est ms all del punto de
equivalencia. Como se agrega un cido fuerte ms all del punto de equivalencia, el pH de la
disolucin puede calcularse con base slo en los moles de HCl (H30+) que no reaccionan y
permanecen en la disolucin.
Resolucin a. El NH3, una base dbil, experimenta la reaccin de hidrlisis
NH3(ac) + H20(ac)
* NH4+(ac) + OH"(ac)
Kb = 1.8 X 10"5
Empezando con la concentracin inicial del NH3 de 0.100 M, realice un clculo de equilibrio
elaborando una tabla y resuelva para hallar la concentracin de OH-. Despus calcule el pH.
El pH previo al comienzo de la titulacin es 11.13.
b.
Cuando se agrega HCl a la disolucin de NH3 ocurre la reaccin
H30+(ac) + NH3(ac)
> NH4+(ac) + H2O(0
Durante la reaccin todo el HCl agregado se consume. (Al observar la reaccin tenga presente que
como el HCl es un cido fuerte, se le representa como H30+ en disolucin acuosa.) Al resolver este
problema de estequiometra puede determinar los moles de NH3 que permanecen y el nmero de
moles de NEL,"1" que se producen. Teniendo en cuenta el volumen de la disolucin calcule las
concentraciones siguientes:
[NH3] = 3.5 X 10"2 M
[NH4+] = 3.2 X 10"2 M

Reconociendo que sta es una disolucin reguladora, puede usar la ecuacin de Hen-dersonHasselbalch (la Ka para NHt"1" = 5.6 X 10"10) para calcular el pH, que es 9.29. Si no reconoce que
sta es una disolucin reguladora, puede resolver el problema como un equilibrio basado en la
reaccin de hidrlisis del NH3.
c.
Este inciso se resuelve casi de la misma manera que el inciso b, slo que ahora el nmero
de moles de H30+ es igual al nmero de moles de NH3. Usando la estequiometra de la

reaccin y teniendo en cuenta el volumen total de la disolucin (50 mL), determine
[NH4+] = 5.0 X 10"2 M
[NH3] = 0M
sta no es una disolucin reguladora porque el [NH3] =0M; por consiguiente, debe resolver un
problema de equilibrio de hidrlisis del NH4"1" el cual indica el pH = 5.28. Note cmo esto
coincide con la figura 16.14.
(contina)
688
(contina)
d. Por ltimo, necesita calcular la concentracin del H30+ debida al exceso de HCl agregado ms
all del punto de equivalencia. Recuerde la reaccin de titulacin
H30+ (ac) + NH3(ac)
> NH4+(ac) + H20(Q
Se realiza el clculo estequiomtrico determinando primero los moles de H30+ que reaccionaron
con el NH3. Despus use esta cantidad para determinar la cantidad de H30+ que no reaccion y
permanece en la disolucin.
Mol de H30+ que reaccionan = 2.5 X 10~3 mol
Mol de H30+ que permanecen = (3.1 X 10~3 mol - 2.5 X 10~3 mol) = 6.0 X 10"4 mol
Para calcular el pH, primero necesita saber la concentracin del H30+. Teniendo en cuenta el
volumen total de la disolucin (56 mL), determine la concentracin de H30+.
6.0 X 10"4 mol
[H30+] =
= 1.1 X 10_2M
0.056 L
Por consiguiente, el pH = 1.96.
Comprobacin de la respuesta Si sabe los atributos generales de las diferentes curvas de
titulacin, puede asegurar que sus respuestas numricas caen sobre la curva. Compare las
respuestas de este problema con la curva en la figura 16.14.
Ejercicio 16.16
Una muestra de 80.0 mL de amoniaco 0.200 M se titula con cido clorh-5
drico 0.100 M. La Kb para el amoniaco es 1.8 X 10" . Calcule el pH de la disolucin para cada uno
de los siguientes puntos de la titulacin: a. antes agregar cualquier HCl; b. en el punto de semiequivalencia; c. en el punto de equivalencia; d. despus de la adicin de 175 mL de HCl 0.100 M.

Trminos importantes
constante de ionizacin acida (16.1) grado de ionizacin (16.1) constante de ionizacin bsica
(16.3) hidrlisis (16.4)
efecto del ion comn (16.5) disolucin reguladora (16.6) ecuacin de Henderson-Hassel-balch
(16.6)
curvas de titulacin cido-base (16.7) punto de equivalencia (16.7)
Ecuaciones clave
K =
Kh =
[H30+][A"] [HA]
[HB+][OH~] [B]
KaKb Kw
pH = pKa + log
[base] [cido]

Cuando un cido dbil se disuelve en el agua, se ioniza para dar iones hidronio y los iones de la
base conjugada. La constante de equilibrio para esta ionizacin acida es Ka = [H30+][A~]/[HA],
donde HA es la frmula general para el cido. La constante Ka puede determinarse a partir del pH
de una disolucin acida de concentracin conocida. Una vez que se obtiene, la constante de
ionizacin acida puede usarse para encontrar las concentraciones de especies en cualquier
disolucin del cido. En el caso de un cido diprtico, H2A, las
concentraciones de H30+ y HA" se calculan con base en la Kal y la concentracin de A2- es igual a
K^. Consideraciones similares se aplican a las ionizaciones bsicas.
Las disoluciones de sales pueden ser acidas o bsicas debido a la hidrlisis de los iones. La
constante de equilibrio para la hidrlisis es igual a Ka para un catin o Kb para un anin. El clculo
del pH de una disolucin de una sal en la cual un ion se hidroliza es fundamentalmente igual que el
clculo del pH de una disolucin de un cido o
689
una base. Sin embargo, la Ka o Kb para un ion normalmente se obtiene de la base o cido
conjugado aplicando la ecuacin KaKb = K^.
Una disolucin amortiguadora o reguladora puede resistir cambios en el pH cuando se le agregan
cantidades pequeas de cido o base. Una disolucin reguladora contiene un cido dbil y su base
conjugada o una base dbil y su cido conjugado. Las concentraciones de cido y base conjugadas
son aproximadamente iguales. Son posibles diferentes intervalos de pH para los conjugados cidobase, dependiendo de sus constantes de ionizacin.
Una curva de titulacin cido-base es una granea del pH de la disolucin en funcin del volumen
del reactivo agregado. Durante
la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte, el pH cambia lentamente al principio.
Despus, como la cantidad de base se acerca al valor estequiomtrico; esto es, se acerca si punto
de equivalencia, el pH sube abruptamente, cambiando por varias unidades. El pH en el punto de
equivalencia es 7.0. Se obtiene una curva similar cuando un cido dbil se titula con una base
fuerte. Sin embargo, el pH cambia menos en el punto de equivalencia. Es ms, el pH en el punto de
equivalencia es mayor que 7.0 debido a la hidrlisis de la sal producida. Debe elegirse un indicador
que cambie de color dentro de un intervalo de pH cercano al punto de equivalencia, donde el pH
cambia rpidamente.

actividades.

Demostracin CA: creacin de lluvia acida
Propiedades cido-base de disoluciones de sal
Efecto del ion comn
Una introduccin a las disoluciones reguladoras
Demostracin CA: las disoluciones reguladoras en accin
Disoluciones reguladoras acidas
Disoluciones reguladoras bsicas

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Indicadores cido-base
Titulacin cido fuerte-base fuerte
Demostracin CA: titulacin de hidrxido de bario-cido
sulfrico Titulacin cido dbil-base fuerte Titulacin base dbil-cido fuerte Funciones
matemticas comunes
Equilibrio de ionizacin acida

Disoluciones reguladoras
Adicin de un cido a una disolucin reguladora
Neutralizacin de un cido fuerte por una base fuerte
Tutorial Ejemplos animados y actividades interactivas. Clculo del pH de disoluciones de cidos y
bases dbiles Disoluciones reguladoras
Flashcards Trminos clave y de/iniciones Flashcards en lnea.
autoevaluacin
Prueba ACE

? Visualizaciones Animaciones a nivel molecular y videos de demostracin en el laboratorio

? Escribir la ecuacin qumica para un cido dbil que experimenta ionizacin acida en disolucin
acuosa.
? Definir la constante de ionizacin acida y el grado de ionizacin.
? Determinar Ka a partir del pH de la disolucin. Ejemplo 16.1
? Calcular las concentraciones de las especies en una disolucin de cido dbil usando Ka (mtodo
de aproximacin). Ejemplo 16.2
? Establecer la suposicin que permite usar aproximaciones al resolver los problemas.
? Calcular las concentraciones de especies en una disolucin de cido dbil usando Ka (frmula
cuadrtica). Ejemplo 16.3
16.2
cidos poliprticos
? Establecer la tendencia general en las constantes de ionizacin de un cido poliprtico.

? Calcular las concentraciones de especies en una disolucin de un cido diprtico. Ejemplo 16.4
16.3
Equilibrio de ionizacin bsica
? Escribir la ecuacin qumica para una base dbil que experimenta ionizacin en disolucin
acuosa.
? Definir la constante de ionizacin bsica.
?
690
Calcular las concentraciones de especies en una disolucin de
base dbil usando Kb. Ejemplo 16.5
16.4
Propiedades cido-base de disoluciones de sales
? Escribir la reaccin de hidrlisis de un ion para formar una disolucin acida.

? Escribir la reaccin de hidrlisis de un ion para formar una disolucin bsica.
? Predecir si una disolucin de sal es acida, bsica o neutra. Ejemplo 16.6
? Obtener Ka a partir de Kh o Kb a partir de Ka. Ejemplo 16.7
? Calcular las concentraciones de especies en una disolucin de sal. Ejemplo 16.8
16.5
Efecto del ion comn
? Explicar el efecto del ion comn.

? Calcular el efecto del ion comn en la ionizacin acida (efecto de un cido fuerte). Ejemplo 16.9
? Calcular el efecto del ion comn en la ionizacin acida (efecto de una base conjugada). Ejemplo
16.10
16.6
Disoluciones amortiguadoras o reguladoras
? Definir disolucin reguladora y capacidad reguladora.

? Describir el cambio de pH de una disolucin reguladora al agregar un cido o una base.
? Calcular el pH de una disolucin reguladora a partir de volmenes dados de disolucin. Ejemplo

16.11
? Calcular el pH de una disolucin reguladora cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
Ejemplo 16.12
? Aprender la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.
? Establecer cundo puede aplicarse la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.
? Definir punto de equivalencia.
? Describir la curva para la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte.
? Calcular el pH de una disolucin de un cido fuerte y una base fuerte. Ejemplo 16.13
? Describir la curva para la titulacin de un cido dbil con una base fuerte.
? Calcular el pH en el punto de equivalencia en la titulacin de un cido dbil con una base fuerte.
Ejemplo 16.14
? Describir la curva para la titulacin de una base dbil con un cido fuerte.
? Calcular el pH de una disolucin en varios puntos de una titulacin de base dbil con un cido
fuerte. Ejemplo 16.15
?
16.1 Escriba una ecuacin para la ionizacin del cianuro de hidrgeno, HCN, en disolucin acuosa.
Cul es la expresin de equilibrio Ka para esta ionizacin acida?
16.2 Cual de los siguientes es el cido ms dbil: HC104, HCN o HC2H502? Vea la tabla 15.1 y la
tabla 16.1.
16.3 Describa brevemente dos mtodos para determinar la Ka para un cido dbil.
16.4 Describa cmo cambia el grado de ionizacin de un cido dbil cuando aumenta la
concentracin.
16.5 Considere una disolucin de HF 0.0010 M (Ka = 6.8 X 10~4). Al resolver para determinar las
concentraciones de especies en esta disolucin podra usar la suposicin simplificada en la cual se
desprecia x en el denominador de la ecuacin de equilibrio? Explique.
16.6 El cido fosforoso, H2PH03, es un cido diprtico. Escriba las ecuaciones para las ionizaciones
acidas. Escriba las expresiones para Kal y K^.
16.7 Cul es la concentracin del ion oxalato, C2042~, en cido oxlico, H2C204,0.10 Ai? La KaX
es 5.6 X 10"2 y la Ka2 es 5.1 X 10"5.
16.8 Escriba la ecuacin para la ionizacin de la anilina, C6H5NH2, en disolucin acuosa. Escriba la
expresin para Kb.
16.9 Cul de las siguientes es la base ms fuerte: NH3, C6H5NH2 o CH3NH2? Vea la tabla 16.2.
16.10 Espera que una disolucin de cloruro de anilinio (clorhidrato de anilina), C6H5NH3C1, sea
acida o bsica? (El cloruro de anilinio es la sal de la anilina y el cido clorhdrico.) Escriba la
ecuacin para la reaccin involucrada. Cul es la expresin de equilibrio? Cmo obtendra el
valor para la constante de equilibrio de la tabla 16.2?
16.11 Qu significa efecto del ion comn? D un ejemplo.
16.12 El pH de la CH3NH2 (metilamina) 0.10 M es 11.8. Cuando se agrega la sal de cloruro de

metilamina, CH3NH3C1, a esta disolucin, el pH aumenta o disminuye? Explique, use el principio
de Le Chatelier y el efecto del ion comn.
16.13 Defina el trmino disolucin reguladora. D un ejemplo.
16.14 Qu significa capacidad de una disolucin reguladora? Describa una disolucin reguladora
con capacidad baja y la misma disolucin reguladora con capacidad mayor.
16.15 Describa los cambios del pH que ocurren durante la titulacin de una base dbil con un
cido fuerte. Qu significa el trmino punto de equivalencia!
16.16 Si el pH es 8.0 en el punto de equivalencia para la titulacin de cierto cido dbil con
hidrxido de sodio, qu indicador podra usar? (Vea la figura 15.10.) Explique su eleccin.
16.17 Cul de las sales siguientes producir la disolucin acuosa ms bsica?
a. NaF b. KBr c. NH4CI
d. MgCl2
e. LiN03
16.18 Si mezcla 0.10 mol de NH3 y 0.10 mol de HC1 en un cubo de

agua, esperara que la disolucin resultante sea
a. muy bsica b. ligeramente bsica c. neutra
d. ligeramente acida
e. muy acida
16.19 El sulfuro de hidrgeno, H2S, es un cido diprtico muy d

bil. En una disolucin 0.10 M de este cido cul de los siguientes
esperara encontrar en la concentracin ms alta!
a. H2S
b. H30+
c. HS"
d. S2"
e. OH"
16.20 Si se agregan 20.0 mL de una disolucin de NaOH 0.10 M a

una muestra de 30.0 mL de un cido dbil, HA, 0.10 M, cul es el
pH de la disolucin resultante? (Ka = 1.8 X 10~5 para HA.)
a. 2.87
b. 2.74
c. 4.74
d. 5.05
e. 8.73
691
16.21 Disoluciones acuosas de cidos, bases y sales

a.
Para cada una de las sales siguientes escriba la reaccin que
ocurre cuando se disocian en el agua: NaCl(s), NaCN(),

KC102(), NH4NO3CSX KBr(ac) y NaF().
b.
Considere cada una de las reacciones que escribi antes e iden
tifique los iones acuosos que podran ser donadores de protn

(cidos) o aceptares de protn (bases). Explique brevemente
cmo decidi qu iones elegir.
c.
Para cada uno de los cidos y bases que identific en el inciso b,
escriba la reaccin qumica que puede estar en la disolucin

acuosa (su reaccin con el agua).
d.
Hay alguna reaccin de las que ha escrito anteriormente que
anticipe que ocurrir a tal grado que se afectar el pH de la

disolucin? Como parte de su respuesta asegrese de explicar
cmo lo decidi.
e.
Suponga que anteriormente en cada caso, se disolvi 0.01 mol
de sal en bastante agua a 25 C para preparar 1.0 L de disolu

cin. Qu informacin adicional necesita para calcular el pH
en cada caso? Si hay casos en los que no se requiere informa
cin adicional, asegrese de establecer eso tambin.
f.
Tome 0.01 mol de NH4CN y disulvalo en bastante agua a
25C para preparar 1.0 L de disolucin. Use las reacciones

qumicas y palabras para explicar cmo hara para determinar
qu efecto tendr esta sal en el pH de la disolucin. Asegrese
de enlistar cualquier informacin adicional que necesite para
llegar a una respuesta.
16.22 El pH de mezclas de cido, base y disoluciones de sal
a. Cuando 0.10 mol del slido inico NaX, donde X es un anin desconocido, se disuelve en
bastante agua para preparar 1.0 L
de disolucin, el pH de la disolucin es 9.12. Cuando 0.10 mol de slido inico AC1, donde A es un
catin desconocido, se disuelve en bastante agua para preparar 1.0 L de disolucin, el pH de la
disolucin es 7.00. Cul sera el pH de 1.0 L de disolucin que contiene 0.10 mol de AX?
Asegrese de documentar cmo lleg a su respuesta.
b.
En la disolucin de AX preparada antes, hay algo de OH" pre
sente? En ese caso, compare el [OH~] en la disolucin con la

[H30+].
c.
Con base en la informacin presentada en el inciso a, calcule Kb
para el anin X~(ac) y Ka para el cido conjugado de X"(ac).

d.
A 1.0 L de disolucin que contiene 0.10 mol de AX, se le
agregan 0.025 mol de HC1. Cmo es el pH de esta disolucin

comparado con el de la disolucin que contiene slo NaX?
Use las reacciones qumicas como parte de su explicacin; no
necesita calcular una respuesta numrica.
e.
Se ha preparado otra muestra de 1.0 L de disolucin mezclan
do 0.10 mol de AX y 0.10 mol de HC1. Se encuentra que el pH

de la disolucin resultante es 3.12; explique por qu.
f.
Por ltimo, considere una muestra diferente de 1.0 L de diso
lucin que contiene 0.10 mol de AX y 0.1 mol de NaOH. Se

encuentra que el pH de esta disolucin es 13.00; explique por
qu.
g.
Algunos estudiantes piensan equivocadamente que una diso
lucin que contiene 0.10 mol de AX y 0.10 mol de HC1 debe

tener un pH de 1.00. Puede proponer una razn por la cual los
estudiantes tienen este concepto errneo? Escriba un mtodo
que usara para ayudar a estos estudiantes a entender lo que
estn haciendo mal.
16.23 Cul de los recipientes siguientes representa mejor un contenedor de un cido dbil, HA,
en agua? (Se han omitido las molculas de agua por claridad.)
m = H3O+
#=A"
A= HA
ABC
16.24 Tiene muestras de 0.10 mol de tres cidos identificados simplemente como HX, HY y HZ.
Para cada cido prepara disoluciones
0.10 M agregando suficiente agua a cada una de las muestras acidas. Cuando mide el pH de stas,
encuentra que el pH de HX es mayor que el de HY que a su vez es mayor que el de HZ.
a.
Cul de los cidos es el menos ionizado en su disolucin?
b.
Qu cido tiene la Ka ms grande?
16.25 Qu reaccin ocurre cuando cada uno de los siguientes se

disuelve en agua?
a.
HF
b.
NaF
c.
C6H5NH2
d.
C6H5NH3C1
16.26 Tiene las disoluciones siguientes, todas con la misma concentracin molar: KBr, HBr,
CH3NH2 y NH4CI. Ordnelos de la concentracin de ion hidrxido ms baja a la ms alta.
16.27 La ranitidina es una base nitrogenada que se usa para controlar la acidez estomacal
suprimiendo la produccin de cido clorhdrico del estmago. El compuesto est presente en
Zantac18 como la sal del cloruro (cloruro de ranitidinio; tambin llamado clorhidrato de
ranitidina). Espera que una disolucin de clorhidrato de ranitidi16.26
692
na sea acida, bsica o neutra? Explique por medio de una ecuacin qumica general.
16.28 Un qumico prepara disoluciones diluidas de concentraciones molares iguales de NH3,
NfttBr, NaF y NaCl. Ordene estas disoluciones del pH ms alto al pH ms bajo.
16.29 Quiere preparar una disolucin reguladora que tiene un pH igual al pKa del componente
cido de la disolucin. Si tiene 100 mL de una disolucin 0.10 M del cido HA, qu volumen y
concentracin de disolucin de NaA podra usar para preparar la disolucin?
16.30 Un amigo suyo ha realizado tres titulaciones: cido fuerte con una base fuerte, cido dbil
con una base fuerte y base dbil con un cido fuerte. l le da las tres curvas de titulacin diciendo
que ha olvidado cul es cul. Qu atributos de las curvas observara para identificar cada curva
correctamente?
16.31 Se dan los datos de titulacin cido-base siguientes donde cada punto en la grfica
representa el pH despus de agregar un volumen dado del titulante (sustancia agregada durante la
titulacin).
14 12 10 8 6 4 2 0
?
*-?
20
40
Volumen del titulante (mL)

60
a.
Qu sustancia est siendo titulada, un cido fuerte, una base
fuerte, un cido dbil o una base dbil?

b.
Cul es el pH en el punto de equivalencia de la titulacin?
c.
Qu indicador usara para realizar esta titulacin? Explique.
16.32 Los tres matraces mostrados debaj o representan la titulacin de una disolucin acuosa de
NaOH con HC1 en puntos diferentes. Uno representa la titulacin antes del punto de equivalencia,
otro representa la titulacin en el punto de equivalencia y el otro representa la titulacin ms all
del punto de equivalencia. (Se han omitido los iones sodio y las molculas del disolvente agua por
claridad.)
a.
Escriba la ecuacin qumica balanceada para la titulacin.
b.
Marque cada uno de los matraces mostrados para indicar qu
punto de la titulacin representan.

c.
Para cada disolucin indique si espera que sea acida, bsica o
neutra.
# = H30+ *j= OH-
Nota: para los valores de Ka y Kb que no se dan en los problemas siguientes vea las tablas 16.1 y
16.2.
Ionizacin acida
16.33 Escriba las ecuaciones qumicas para las ionizaciones acidas
de cada uno de los siguientes cidos dbiles (exprselos en trminos
de H30+).
a. HBrO (cido hipobromoso)
b. HC102 (cido cloroso)
C. HN02 (cido nitroso) d. HCN (cido cianhdrico)

16.34 Escriba las ecuaciones qumicas para las ionizaciones acidas
de cada uno de los siguientes cidos dbiles (exprselos en trminos
de H30+).
a.
HC02H (cido frmico)
b.
HF (cido fluorhdrico)
C. HN3 (cido hidrazoico)

d. HOCN (cido cinico)
16.35 El cido aerifico, que presenta la frmula HC3H302 o H02CCH=CH2, se usa en la fabricacin
de plsticos. Una disolucin acuosa 0.10 Ai de cido aerifico tiene un pH de 2.63. Cul es la Ka
para el cido aerifico?
16.36 Las azidas de metales pesados son sales de cido hidrazoico HN3, usadas como detonadores
de explosivos. Una disolucin 0.20 M de cido hidrazoico tiene un pH de 3.21. Cul es la Ka para
el cido hidrazoico?
16.37 El cido brico, B(OH)3, se usa como un antisptico suave.

Cul es el pH de una disolucin acuosa 0.021M de cido brico? Cul
es el grado de ionizacin del cido brico en esta disolucin? El ion
hidronio se genera principalmente a partir de la reaccin
B(OH)3(ac) + 2H2O(0 ^^ B(OH)4"(ac) + H30+(ac)
La constante de equilibrio para esta reaccin es 5.9 X 10~10.
16.38 El cido frmico, HCH02, se usa para preparar formiato de
metilo (un fumigante para la fruta seca) y formiato de etilo (un sabor
de ron artificial). Cul es el pH de una disolucin 0.10 M de cido
frmico? Cul es el grado de ionizacin del HCH02 en esta disolu
cin? Vea en la tabla 16.1 la Ka.
16.39 El C^NHjCOOH, cido para-aminobenzoico (APAB), se usa en algunos agentes bloqueadores

de la luz solar. Calcule las concentraciones del ion hidronio y el ion /rara-aminobenzoato,
C6H4NH2COO , en una disolucin 0.055 M del cido. El valor de la Ka es 2.2 X 10"5.
16.40 El cido barbitrico, HQH3N2O3, se usa para preparar varios medicamentos barbituratos
(usados como sedantes). Calcule las concentraciones del ion hidronio y el ion barbiturato en una
disolucin 0.10 M del cido. El valor de la Ka es 9.8 X 10"5.
O*
16.41 Una disolucin de cido actico, HC2H302, en un estante del laboratorio tena
concentracin indeterminada. Si se encuentra que el pH de la disolucin es 2.68, cul ser la
concentracin del cido actico?
16.42 Un qumico quiso determinar la concentracin de una disolucin de cido lctico, HC3H5O3.
Encontr que el pH de la disolucin es 2.51. Cul es la concentracin de la disolucin? La Ka del
cido lctico es 1.4 X 10~4.
16.43 El cido fluorhdrico, HF, a diferencia del cido clorhdrico, es un electrolito dbil. Cul es la
concentracin del ion hidronio y el pH de una disolucin acuosa 0.040 M de HF?
16.44 El cido cloroactico, HC2H2C102, tiene una fuerza acida mayor que el cido actico, porque
el tomo de cloro electronegativo atrae los electrones del enlace OH y as lo debilita. Calcule la
concentracin del ion hidronio y el pH de una disolucin 0.0020 M de cido cloroactico. La Ka es
1.3 X 10~3.
16.45 Cul es la concentracin del ion hidronio de una disolucin 2.00 M de cido 2,6dinitrobenzoico, (N02)2C6H3COOH, para el cual Ka = 7.94 X 102?
16.46 Cul es la concentracin del ion hidronio de una disolucin 2.00 X 10"4 M de cido pbromobenzoico, BrC^COOH, para el cualTfl= 1.00 X 10"4?
16.47 El cido itlico, H2C8H404, es un cido diprtico usado en la sntesis del indicador
fenolftalena. Kal = 1.2 X 10~3 y K& = 3.9 X 10~6. (a) Calcule la concentracin del ion hidronio de
una disolucin 0.015 M. (b) Qu concentracin tiene el ion CglÔ^- en la disolucin?
16.48 El cido carbnico, H2C03, puede encontrarse en una amplia variedad de fluidos del cuerpo
(del C02 disuelto), (a) Calcule la concentracin del ion hidronio de una disolucin 5.45 X 10~4 M de
H2C03. (b) Cul es la concentracin del C032"?
Ionizacin bsica
16.49 Escriba la ecuacin qumica para la ionizacin bsica de la
metilamina, CH3NH2. Escriba la expresin de Kb para la metilamina.
16.50 Escriba la ecuacin qumica para la ionizacin bsica de la anilina, C6H5NH2. Escriba la
expresin de Kb para la anilina.
16.51 La etanolamina, HOC2H4NH2, es un lquido viscoso con olor a amoniaco; se usa para
eliminar el sulfuro de hidrgeno del gas natural. Una disolucin acuosa 0.15 M de etanolamina
tiene un pH de 11.34. Cul es la Kb para la etanolamina?
16.52 La trimetilamina, (CH3)3N, es un gas con un olor a pescado, parecido al del amoniaco. Una
disolucin acuosa 0.25 M de trimetilamina tiene un pH de 11.63. Cul es la Kb para la
trimetilamina?
16.53 Cul es la concentracin de ion hidrxido en una disolucin acuosa 0.060 M de metilamina,
CH3NH2? Cul es el pH?
16.54 Cul es la concentracin de ion hidrxido en una disolucin acuosa 0.18 M de
hidroxilamina, NH2OH? Cul es el pH?
Propiedades cido-base de disoluciones de sal; hidrlisis

16.55 Observe si ocurre la hidrlisis para cada uno de los siguien
tes iones. Si la hidrlisis ocurre, escriba la ecuacin qumica. Des
pus escriba la expresin de equilibrio para la ionizacin acida o
bsica (la que ocurra).
a. N03" b. OCl"
C. NH2NH3+
d. Br~
16.56 Observe si ocurre la hidrlisis para cada uno de los siguien

tes iones. Si la hidrlisis ocurre, escriba la ecuacin qumica. Des
pus escriba la expresin de equilibrio para la ionizacin acida o
bsica (la que ocurra).
a.
CH3NH3+
b.
c.
C102"
d.
PO43"
16.57 Escriba la ecuacin para la ionizacin acida del ion Zn(H20)62+.

16.58 Escriba la ecuacin para la ionizacin acida del ion Cu(H20)62+.
16.59 Para cada una de las sales siguientes indique si la disolucin acuosa ser acida, bsica o
neutra.
a.
Fe(N03)3
b.
Na2C03
c.
Ca(CN)2
d.
NH4C104
16.60 Observe si la disolucin acuosa de cada una de las siguien

tes sales ser acida, bsica o neutra.
a.
Na2S
b.
Cu(N03)2
c.
KCIO4
d.
CH3NH3CI
16.61 Decida si la disolucin de las siguientes sales es acida, neu

tra o bsica.
a.
acetato de amonio
b.
acetato de anilinio
16.62 Decida si la disolucin de las siguientes sales es acida, neu

tra o bsica.
a.
cianato de amonio
b.
cianato de anilinio
694
16
16.63 Obtenga a. el valor de la Kb para N02 ; b. el valor de la Ka para el C5H5NH+ (ion piridinio).
16.64 Obtenga a. el valor de la Kb para CIO"; b. el valor de la Ka para el NH3OH+ (ion
hidroxilamonio).
16.65 Cul es el pH de una disolucin acuosa 0.025 M de pro-pionato de sodio, NaC3H502? Cul
es la concentracin del cido propinico en la disolucin?
16.66 Calcule la concentracin del OH~ y el pH de una disolucin acuosa 0.0020 M de cianuro de
sodio, NaCN. Por ltimo, obtenga las concentraciones del ion hidronio, del CN~ y del HCN.
16.67 Calcule la concentracin de la piridina, C5H5N, en una disolucin 0.15 M de bromuro de
piridinio, C5H5NHBr. Cul es el pH de la disolucin?
16.68 Cul es el pH de una disolucin 0.35 M de cloruro de me-tilamonio, CH3NH3C1? Cul es la
concentracin de metilamina en la disolucin?
Efecto del ion comn
16.69 Calcule el grado de ionizacin de a. HF (cido fluorhdrico) 0.75 M; b. la misma disolucin
que tambin contiene HCl 0.12 M.
16.70 Calcule el grado de ionizacin de a. HCH02 (cido frmico) 0.22 M; b. la misma disolucin
que tambin contiene HCl 0.12 M.
16.71 Cul es el pH de una disolucin 0.10 M de KN02 y 0.15 M de HN02 (cido nitroso)?
16.72 Cul es el pH de una disolucin 0.20 M de KOCN y 0.10 M de HOCN (cido cinico)?
16.73 Cul es el pH de una disolucin 0.10 M de CH3NH2 (metilamina) y 0.15 M de CH3NH3C1
(cloruro de metilamonio)?
16.74 Cul es el pH de una disolucin 0.15 M de C2H5NH2 (etila-mina) y 0.10 M de C2H5NH3Br

(bromuro de etilamonio)?
Disoluciones reguladoras
16.75 Se ha preparado una disolucin reguladora agregando 45.0 mL de NaF 0.15 M a 35.0 mL de
HF 0.10 M. Cul es el pH de la ltima disolucin?
16.76 Se ha preparado una disolucin reguladora agregando 115 mL de NH3 0.30 M a 145 mL de
NH,N03 0.15 M. Cul es el pH de la ltima disolucin?
16.77 Cul es el pH de una disolucin reguladora que tiene 0.10Mde NH3 y O.lOMde NH/? Cul
es el pH si se agregan 12 mL de cido clorhdrico 0.20 M a 125 mL de la disolucin reguladora?
16.78 Se ha preparado una disolucin reguladora mezclando 525 mL de cido frmico, HCH02,
0.50 M y 475 mL de formiato de sodio, NaCH02, 0.50 M. Calcule el pH. Cul sera el pH de 85 mL
de la disolucin reguladora a la cual se le agregan 8.6 mL de cido clorhdrico 0.15 M?
16.79 Cul es el pH de una disolucin reguladora de cido cloro-actico 0.15 My cloroacetato de
sodio 0.10 MlKa= 1.3 X 10"3.
16.80 Cul es el pH de una disolucin reguladora de cido propinico 0.10 M y propionato de

sodio 0.20 M?
16.81 Cul es el pH de una disolucin reguladora de piridina 0.15 M y bromuro de piridinio 0.10
M?
16.82 Cul es el pH de una disolucin reguladora de metilamina 0.15 M y cloruro de metilamonio
0.20 M?
16.83 Cuntos moles de acetato de sodio deben agregarse a 2.0 L de cido actico 0.10 M para
dar una disolucin que tenga un pH igual a 5.00? Ignore el cambio de volumen debido a la adicin
del acetato de sodio.
16.84 Cuntos moles de cido fluorhdrico, HF, deben agregarse a 500.0 mL de fluoruro de sodio
0.25 M para dar una disolucin reguladora de pH igual a 3.50? Ignore el cambio de volumen
debido a la adicin del cido fluorhdrico.
Curvas de titulacin
16.85 Cul es el pH de una disolucin en la cual 15 mL de NaOH 0.10 M se agregan a 25 mL de HCl
0.10 M?
16.86 Cul es el pH de una disolucin en la cual 40 mL de NaOH 0.10 M se agregan a 25 mL de HCl
0.10 MI
16.87 Una muestra de 1.24 g de cido benzoico se disolvi en agua para dar 50.0 mL de disolucin.
sta se titula con NaOH 0.180 M. Cul es el pH de la disolucin cuando se alcanza el punto de
equivalencia?
16.88 Una muestra de 0.400 g de cido propinico se disolvi en agua para dar 50.0 mL de
disolucin. sta se titula con NaOH 0.150 M. Cul es el pH de la disolucin cuando se alcanza el
punto de equivalencia?
16.89 Encuentre el pH de la disolucin obtenida cuando 32 mL de etilamina 0.087 M se titulan
hasta el punto de equivalencia con HCl 0.15 M.
16.90 Cul es el pH en el punto de equivalencia cuando 22 mL de hidroxilamina 0.20 M se titulan
con HCl 0.15 M?
16.91 Una muestra de 50.0 mL de una disolucin 0.100 M de NaCN se titula con HCl 0.200 M. La
Kb para el CN" es 2.0 X 10"5. Calcule el pH de la disolucin: a. al inicio de la titulacin; b. despus
de agregar 15.0 mL de HCl 0.100 M; c. en el punto de equivalencia; d. despus de agregar 30.0 mL
de HCl 0.200 M.
16.92 El benzoato de sodio, NaC7H502, se usa como conservador de alimentos. Considere una
muestra de 50.0 mL de NaC7H502 0.250 M que se titula con HBr 0.200 M. Calcule el pH de la
disolucin: a. cuando no se ha agregado HBr; b. despus de agregar 50.0 mL de la disolucin de
HBr; c. en el punto de equivalencia; d. despus de agregar 75.00 mL de la disolucin de HBr. El
valor de r4paraelNaC7H502es 1.6 X 10"10.
16.93 Calcule el pH de una disolucin obtenida al mezclar 500.0 mL de NH3 0.10 M con 200.0 mL
de HCl 0.15 M.
16.94 Calcule el pH de una disolucin obtenido al mezclar 35.0 mL de cido actico 0.15 M con
25.0 mL de acetato de sodio 0.10 M.
16.85
Problemas generales
695
16.95 El cido saliclico, QHjOHCOOH, se usa en la fabricacin del cido acetilsaliclico (la aspirina)
y del salicilato de metilo (sa-borizante de gaulteria). Una disolucin saturada de cido saliclico
contiene 2.2 g de cido por litro de disolucin y tiene un pH de 2.43. Cul es el valor de Kal
16.96 El cido cianoactico, CH2CNCOOH, se usa en la fabricacin de medicamentos de

barbiturato. Una disolucin acuosa que contiene 5.0 g en un litro de disolucin tiene un pH de
1.89. Cul es el valor de Kal
16.97 Una disolucin acuosa 0.050 M de hidrgeno sulfato de sodio, NaHS04, tiene un pH de 1.73.
Calcule Ka2 para el cido sulfrico. El cido sulfrico es un electrolito fuerte, por lo que puede
ignorar la hidrlisis del ion HS04~.
16.98 Una disolucin acuosa 0.10 M de dihidrgeno fosfato de sodio, NaH2P04, tiene un pH de
4.10. Calcule Ka2 para el cido fosfrico. Puede ignorar la hidrlisis del ion H2P04~.
16.99 Calcule las constantes de ionizacin bsica para CN~ y C032". Cul ion es la base ms
fuerte?
16.100 Calcule las constantes de ionizacin bsica para elP043"y S042~. Cul ion es la base ms
fuerte?
16.101 Calcule el pH de una disolucin acuosa 0.15 M de cloruro de aluminio, A1C13. La ionizacin
acida del ion aluminio hidratado es
Al(H20)63+(ac) + H2O(0 ^
Al(H20)5OH2+(ac) + H30+(ac)
ylaTflesl.4X 10"5.
16.102 Calcule el pH de una disolucin acuosa 0.15 M de cloruro
de cinc, ZnCl2. La ionizacin acida del ion cinc hidratado es
Zn(H20)62+(ac) + H2O(0 ^^
Zn(H20)5OH+(ac) + H30+(ac)
ylaTfles2.5X 10"10.
16.103 Una bebida de fruta artificial contiene 11.0 g de cido tartrico, H2C4H4O6, y 20.0 g de su
sal, hidrgeno tartrato de potasio, por litro. Cul es el pH de la bebida? Kal = 1.0 X 10"3.
16.104 Una disolucin reguladora se prepara disolviendo 13.0 g de dihidrgeno fosfato de sodio,
NaH2P04, y 15.0 g de hidrgeno fosfato de disodio, Na2HP04, en un litro de disolucin. Cul es el
pH de la disolucin?
16.105 La sangre contiene algunos sistemas cido-base que tienden a mantener constante su pH
en aproximadamente 7.4. Uno de los sistemas reguladores ms importantes involucra el cido
carbnico y el ion hidrgeno carbonato. Cul debe ser la relacin entre [HC03_] y [H2C03] en la
sangre si el pH es 7.40?
16.106 La codena, C18H21N03, es un alcaloide (Kb = 6.2 X 10"9) usado como analgsico y
supresor de la tos. Una disolucin de codena se acidifica con cido clorhdrico a un pH de 4.60.
Cul es la relacin de la concentracin del cido conjugado de la codena y la de la codena base?
16.107 Calcule el pH de una disolucin obtenida mezclando 456 mL de cido clorhdrico 0.10 M
con 285 mL de hidrxido de sodio 0.15 M. Suponga que el volumen combinado es la suma de los
dos volmenes originales.
16.108 Calcule el pH de una disolucin preparada con 2.0 g de hidrxido de potasio disuelto en
115 mL de cido perclrico 0.19 M. Suponga que el cambio en el volumen al agregar el hidrxido
de potasio es despreciable.
16.109 Encuentre el pH de la disolucin obtenida cuando 25 mL de benzilamina, C7H7NH2, 0.065
M se titulan hasta el punto de equivalencia con cido clorhdrico 0.050 M. La Kb para la
benzilamina es 4.7 X 10"10.
16.110 Cul es el pH de la disolucin obtenido al titular 1.24 g de hidrgeno sulfato de sodio,
NaHS04, disuelto en 50.0 mL de agua, con hidrxido de sodio 0.175 M hasta alcanzar el punto de
equivalencia? Suponga que cualquier cambio de volumen debido a la adicin del hidrgeno sulfato
de sodio o a la mezcla de las disoluciones es despreciable.
16.111 La ionizacin del primer protn del H2S04 es completa (H2S04 es un cido fuerte); la
constante de ionizacin acida para el segundo protn es 1.1 X 10~2. a. Cul sera la concentracin
aproximada del ion hidronio en H2S04 0.100 M si no se toma en cuenta la ionizacin del segundo
protn? b. Sin embargo, la ionizacin del segundo protn debe ser considerada para tener una
respuesta ms exacta. Calcule la concentracin del ion hidronio en H2S04 0.100 M, considerando
la ionizacin de ambos protones.
16.112 La ionizacin del primer protn del H2Se04 es completa (el H2Se04 es un cido fuerte); la
constante de ionizacin acida para el segundo protn es 1.2 X 10~2. a. Cul sera la concentracin
aproximada del ion hidronio en H2Se04 0.150 M si no se toma en cuenta la ionizacin del segundo
protn? b. Sin embargo, la ionizacin del segundo protn debe ser considerada para tener una
respuesta ms exacta. Calcule la concentracin del ion hidronio en H2Se04 0.150 M, considerando
la ionizacin de ambos protones.
16.113 El cloruro de metilamonio es una sal de metilamina, CH3NH2. Una disolucin 0.10 M de
esta sal tiene un pH de 5.82.
a.
Calcule el valor de la constante de equilibrio para la reaccin
CH3NH3+ + H20 ^^ CH3NH2 + H30+

b.
Cul es el valor de Kb para la metilamina?
c.
Cul es el pH de una disolucin en la cual se agregan 0.450
mol de cloruro de metilamonio slido a 1.00 L de una disolu

cin de metilamina 0.250 MI Suponga que no hay cambio de
volumen.
16.114 El benzoato de sodio es una sal del cido benzoico,

C6H5COOH. Una disolucin 0.15 M de esta sal tiene un pOH de
5.31 a temperatura ambiente.
a.
Calcule el valor de la constante de equilibrio para la reaccin
C6H5COO + HzO ^=i C6H5COOH + OH

b.
Cul es el valor de la Ka para el cido benzoico?
696
16
c. El cido benzoico tiene una solubilidad baja en agua. Cul es su solubilidad molar si una
disolucin saturada tiene un pH de 2.83 a temperatura ambiente?
16.115 Cada una de las afirmaciones siguientes tienen que ver con
una disolucin 0.010 M de un cido dbil, HA. Describa brevemente
por qu cada afirmacin es verdadera o falsa.
a.
[HA] es aproximadamente igual a 0.010 M.
b.
[HA] es mucho mayor que [A-].
c.
[OH~] es aproximadamente igual a [H30+].
d.
ElpHes2.
e.
La concentracin de H30+ es 0.010 M.
f.
[H30+] es aproximadamente igual a [A-].
16.116 Cada una de las afirmaciones siguientes tienen que ver con
una disolucin 0.10 M de una base orgnica dbil, Describa breve
mente por qu cada afirmacin es verdadera o falsa.
a.
[B] es aproximadamente igual a 0.10 M.
b.
[B] es mucho mayor que [HB+].
c.
[H30+] es mayor que [HB+].
d.
El pH es 13.
e.
[HB+] es aproximadamente igual a [OH].
f.
[OH-] es igual a 0.10 M.
16.117 Una muestra de 0.288 g de un cido orgnico monoprti-
co desconocido se disuelve en agua y se titula con una disolucin

0.115 M de hidrxido de sodio. Despus de agregar 17.54 mL de
base, se registra un pH de 4.92. El punto de equivalencia se alcanza
cuando se agregan un total de 33.83 mL de NaOH.
a.
Cul es la masa molar del cido orgnico?
b.
Cul es el valor de Ka para el cido? El valor de Ka podra haber
sido muy fcilmente determinado si se hubiera hecho una medi

cin de pH despus de agregar 16.92 mL de NaOH. Por qu?
16.118 Se disuelve una muestra de 0.239 g de base orgnica des
conocida en agua y se titula con una disolucin 0.135 M de cido
clorhdrico. Despus de agregar 18.35 mL de cido se registra un
pH de 10.73. El punto de equivalencia se alcanza cuando se agrega
un total de 39.24 mL de HCl. La base y el cido se combinan en una
proporcin 1:1.
a.
Cul es la masa molar de la base orgnica?
b.
Cul es el valor de Kb para la base? El valor de Kb podra haber
sido muy fcilmente determinado si se hubiera hecho una medi

cin del pH despus de agregar 19.62 mL de HCl. Por qu?
16.119 a. Dibuje una curva de titulacin de pH que represente la
titulacin de 50.0 mL de NH3 0.10 M por la adicin de HCl 0.10 M
de una bureta. Marque los ejes y escriba una escala en cada uno.
Muestre en la curva de titulacin dnde est el punto de equivalencia
y la regin regulada. Debe hacer los clculos para los puntos de titu
lacin a 0%, 30%, 50% y 100%.
b. La disolucin es neutra, acida o bsica en el punto de equivalencia? Por qu?
16.120 a. Dibuje una curva de titulacin de pH que represente la
titulacin de 25.0 mL de cido propinico, CH3CH2COOH, 0.15 M
por la adicin de KOH 0.15 M de una bureta. Marque los ejes y
escriba una escala en cada uno. Muestre en la curva de titulacin
dnde est el punto de equivalencia y la regin regulada. Debe hacer

los clculos para los puntos de titulacin a 0%, 50%, 60% y 100%.
b. La disolucin es neutra, acida o bsica en el punto de equivalen
cia? Por qu?
16.121 A continuacin se dan las ecuaciones de equilibrio y los

valores de Ka para tres sistemas de reaccin.
H2C204(ac) + HzO ^
H30+(ac) + HC204"(ac); Ka = 5.6 X 10"2
H3P04(IC) + H20 ^^
H30+(ac) + H2P04"(ac); Ka = 6.9 X 10"3
HCOOH(ac) + HzO ^^
H30+(ac) + HCOO(ac); Ka = 1.7 X 104
a.
Qu par conjugado sera mejor para preparar un una disolu
cin reguladora con un pH de 2.88?

b.
Cmo preparara 50 mL de una disolucin reguladora con un
pH de 2.88 suponiendo que dispone de disoluciones 0.10 M

de cada par?
16.122 A continuacin se dan las ecuaciones de equilibrio y el va
lor de Ka para tres sistemas de reaccin.
NHt+(ac) + H20 ^^ H30+ + NH3(ac); Ka = 5.6 X 10"10
H2C03(ac) + H20 ^^
H30+(ac) + HC03"(ac); Ka = 4.3 X 10"7
H2P04~(ac) + H20 ^^
H30+(ac) + HP042"(ac); Ka = 6.2 X 10"8
a.
Qu par conjugado sera mejor para preparar una disolucin
reguladora con un pH de 6.96? Por qu?

b.
Cmo preparara 100 mL de una disolucin reguladora con
un pH de 6.96 suponiendo que dispone de disoluciones 0.10 M
de cada par?
16.123 Una muestra de 25.0 mL de hidroxilamina se titula hasta el
punto de equivalencia con 35.8 mL de HCl 0.150 M.
a.
Cul era la concentracin de la disolucin original de hidroxi
lamina?
b.
Cul es el pH en el punto de equivalencia?
c.
Qu indicador, azul de bromofenol, rojo de metilo o fenolf-
talena, debe usar para detectar el punto final de la titulacin?

Por qu?
16.124 Una muestra de 25.0 mL contiene 0.562 g de NaHC03.
Esta muestra se usa para estandarizar una disolucin de NaOH. En el
punto de equivalencia se han agregado 42.36 mL de NaOH.
a.
Cul es la concentracin del NaOH?
b.
Cul es el pH en el punto de equivalencia?
c.
Qu indicador, azul de hromotimol, violeta de metilo o ama
rillo de alizarina R, debe usarse en la titulacin? Por qu?

16.125 Una disolucin compuesta de NH3 1.0 M y (NH4)2S04 0.50 M tiene un pH de 9.26.
a.
Escriba la ecuacin inica neta que representa la reaccin de
esta disolucin con un cido fuerte.

b.
Escriba la ecuacin inica neta que representa la reaccin de
esta disolucin con una base fuerte.

c.
A 100. mL de esta disolucin se le agregan 10.0 mL de HCl
1.00 M. Cuntos moles de NH3 y NIL,+ estn presentes en el

sistema de reaccin antes y despus de agregar el HCl? Cul
es el pH de la disolucin resultante?
d.
Por qu el pH slo cambi ligeramente al agregar el HCl?
697
16.126 Una disolucin se prepara con 0.150 mol de cido frmico

y bastante agua para tener 0.425 L de disolucin.
a.
Determine las concentraciones de H30+ y HCOO- en esta di
solucin.
b.
Determine la concentracin de H30+ que sera necesaria para
disminuir la concentracin de HCOO- por un factor de 10.

Cuntos mililitros de HCl 2.00 M se requieren para producir
esta disolucin? Considere que la disolucin se hizo combi
nando HCl, HCOOH y bastante agua para hacer 0.425 L de
disolucin.
c.
Cualitativamente, cmo puede explicar las diferencias en el
porcentaje de disociacin del cido frmico en los incisos a y

b de este problema?
16.127 Un componente importante de la sangre es la combinacin
reguladora del ion dihidrgeno fosfato y el ion hidrgeno fosfato.
Considere que la sangre tiene un pH de 7.44.
a.
Cul es la relacin entre [H2P04"] y [HP042"]?
b.
Cmo cambia el pH si 25% de los iones hidrgeno fosfato se
convierten en ion dihidrgeno fosfato?

c.
Cmo cambia el pH si 15% de los iones dihidrgeno fosfato
se convierten en ion hidrgeno fosfato?

16.128 Un componente importante de la sangre es la combinacin
reguladora del ion bicarbonato y el cido carbnico. Considere que
la sangre tiene un pH de 7.42.
a.
Cul es la relacin entre [H2C03] y [HC03~]?
b.
Cmo cambia el pH si 15% de los iones bicarbonato se con
vierten al cido carbnico?

c.
Cmo cambia el pH si 25% de las molculas de cido carb
nico se convierten en iones bicarbonato?
16.129 El cido tartrico es un cido frutal diprtico dbil con Kal

= 1.0 X 10"3 y Ka = 4.6 X 10"5.
a.
Represente con el smbolo H2A al cido tartrico, escriba las
ecuaciones qumicas que representan Kal y K&. Escriba la

ecuacin qumica que representa Kal X K&.
b.
Describa cualitativamente las concentraciones relativas de
H2A, HA", A2" y H30+ en una disolucin de cido tartrico

que es aproximadamente 0.5 M.
c.
Calcule el pH de una disolucin 0.0250 M de cido tartrico y
la concentracin de equilibrio de [H2A].

d.
Cul es la concentracin de A2~?
16.130 El cido mlico es un cido orgnico diprtico dbil con

Kal = 4.0 X 10"4 y Ka = 9.0 X 10"6.
a.
Represente con el smbolo H2A el cido mlico, escriba las
ecuaciones qumicas que representan Kal y K&. Escriba la

ecuacin qumica que representa Kal X K&.
b.
Describa cualitativamente las concentraciones relativas de
H2A,HA",A2"yH30+ en una disolucin de cido mlico que

es aproximadamente 1 M.
c.
Calcule el pH de una disolucin 0.0150 M de cido mlico y la
concentracin de equilibrio de [H2A].

d.
Cul es la concentracin de A2-?
16.131 Se agrega una cantidad de hidrxido de sodio 0.25 M a una

disolucin que contiene 0.15 mol de cido actico. El volumen final
de la disolucin es 375 mL y su pH es 4.45.
a.
Cul es la concentracin molar del acetato de sodio?
b.
Cuntos mililitros de hidrxido de sodio se agregaron a la
disolucin original?
c.
Cul era la concentracin original del cido actico?
16.132 Se agrega una cantidad de cido clorhdrico 0.15 M a una

disolucin que contiene 0.10 mol de acetato de sodio. Parte del
acetato de sodio se convierte en cido actico, produciendo un vo
lumen final de 650 mL de disolucin. El pH de la disolucin final
es 4.56.
a.
Cul es la concentracin molar del cido actico?
b.
Cuntos mililitros de cido clorhdrico se agregaron a la diso
lucin original?
c.
Cul era la concentracin original del acetato de sodio?
16.133 Cmo puede explicar el hecho de que la lluvia normal sea ligeramente acida?
16.134 Cmo se define la lluvia acida? Cul es la fuente del pH bajo de la lluvia acida?
16.133
16.133
16.135 Una muestra de 30.0 mL de HCIO 0.05 M se titula con una disolucin 0.0250 M de KOH. La
Ka para el HCIO es 3.5 X 10"8. Calcule a. el pH cuando no se ha agregado la base; b. el pH cuando
se han agregado 30.00 mL de la base; c. el pH en el punto de equivalencia; d. el pH cuando se han
agregado 4.00 mL adicionales de la disolucin de KOH ms all del punto de equivalencia.
16.136 Una muestra de un cido dbil 0.108 M se ioniza 4.16% en disolucin. Cul es la
concentracin de hidrxido de esta disolucin?
16.137 Una base genrica, B~, se agrega a 2.25 L de agua. Se encuentra que el pH de la disolucin
es 10.10. Cul es la concentracin de la base B~ en esta disolucin? La Ka para el cido HB a 25C
es 1.99 X 10"9.
16.138 Calcule el pH de una disolucin preparada al mezclar 0.60 L de NH4CI0.10 M con 0.50 L de
NaOH 0.10 M. La Kh para el NH3esl.8X 10"5.
16.139 El cido cinico, HOCN, es un cido dbil con un valor de Ka de 3.5 X 10"04 a 25C. En una
disolucin 0.293 M del cido, el grado de ionizacin es 3.5 X 10~02. Calcule el grado de ionizacin
en una disolucin 0.293 M a la cual se le agrega suficiente HCl para hacerla 4.19 X 10~2 M en HCl
en el volumen dado.
16.140 La Kb para el NH3 es 1.8 X 10"5 a 25C. Calcule el pH de una disolucin reguladora
preparada mezclando 65.1 mL de NH3 0.142 M con 39.2 mL de NH4CI 0.172 M a 25C. Suponga
que los volmenes de las disoluciones son aditivos.
16.141 La Ka para el cido frmico es 1.7 X 10~4 a 25C. Se prepara una disolucin reguladora
mezclando 529 mL de cido frmico, HCH02, 0.465 M y 494 mL de formiato de sodio, NaCH02,
0.524 M. Calcule el pH de esta disolucin a 25C despus de que se han agregado 110. mL de HCl
0.152 M a esta disolucin.
16.139
.
698
16.142 La Ka para el cido actico es 1.7 X 10"5 a 25C. Se prepara una disolucin reguladora
mezclando 52.1 mL de cido actico 0.122 M con 46.1 mL de acetato de sodio 0.182 M. Calcule el
pH de esta disolucin a 25C despus de agregar 5.82 mL de NaOH 0.125 M.
16.143 Calcule el pH de una disolucin preparada mezclando 7.52 mL de Ca(OH)24.9 X 10"2 M con
22.5 mL de HCl 0.11 M.
16.144 Se ha preparado una disolucin 0.150 M de NaClO disolvindolo en agua. Una muestra de
50.0 mL de esta disolucin se titula con HCl 0.100 M. Calcule el pH de la disolucin en cada uno de
los siguientes puntos de la titulacin: a. antes de la adicin de cualquier HCl; b. a en el punto de
semi-equivalencia; c. en el punto de equivalencia; d. despus de que se han agregado 5.00 mL de
HCl ms all del punto de equivalencia. La Ka para el HCIO es 3.5 X 10~8.
16.145 El pH de una disolucin de vinagre blanco es 2.45. Este vinagre es una disolucin acuosa de
cido actico con una densidad de 1.09 g/mL. Cul es el porcentaje en masa del cido actico en
la disolucin?
16.146 El pH de una disolucin de limpieza para uso domstico es 11.87. Este limpiador es una
disolucin acuosa de amoniaco con una densidad de 1.00 g/mL. Cul es el porcentaje en masa del
amoniaco en la disolucin?
16.147 Cul es el punto de congelacin del cido actico acuoso 0.92 M? La densidad de esta
disolucin es 1.008 g/cm3.
16.148 Cul es el punto de congelacin del amoniaco acuoso 0.87 M? La densidad de esta
disolucin es 0.992 g/cm3.
16.149 Un qumico necesita una disolucin reguladora con un pH de 4.35. Cuntos mililitros de
cido actico puro (densidad = 1.049 g/mL) se deben agregar a 465 mL de disolucin de NaOH
0.0941 M para obtener tal disolucin?
16.150 Un qumico necesita una disolucin reguladora con pH de 3.50. Cuntos mililitros de cido
frmico puro (densidad = 1.220 g/mL) se deben agregar a 325 mL de disolucin de NaOH 0.0857 M
para obtener tal disolucin?
16.149
Solubilidad y equilibrio de iones complejos
"St
\*+
I
BtttfOOQn
REAL
? i. i. ? i
--?? IU.'I V I
? :iv!<;
Formacin del ion complejo amoniaco-cobre de color
azul oscuro. Varios productos domsticos emplean los
complejos: el eliminador de manchas de xido (contiene
cido oxlico para formar complejos con los iones hierro

del xido), el picolinato de cromo (un complejo neutro
usado como suplemento alimenticio que suministra cromo)
y la mayonesa (usa un agente complejo para fijar los iones
metlicos que llevan a la descomposicin).
En estas secciones se analiza el equilibrio de compuestos inicos ligeramente solubles (o casi

insolubles). Se muestra primero cmo se pueden determinar sus constantes de equilibrio; despus
se muestra cmo usarlas para contestar preguntas sobre solubilidad y precipitacin.

Los iones metlicos, sobre todo los iones de los metales de transicin, forman enlaces covalentes
coordinados con molculas o aniones que tienen pares solitarios de electrones. El resultado es un
ion complejo. En estas secciones se analizar la jbrmacin de iones complejos y su efecto en la
solubilidad de compuestos inicos ligeramente solubles.
Una aplicacin del equilibrio de solubilidad 17.7 Anlisis cualitativo de iones metlicos
En esta ltima seccin se estudiar el anlisis cualitativo del esquema del sulfuro para ilustrar
conceptos de solubilidad, reguladores y equilibrio de iones complejos.
700
17
"uchos procesos naturales dependen de la precipitacin o la disolucin de una sal ligeramente

soluble. Por ejemplo, las cuevas se forman con
FIGURA m ?
Un clculo del rion
Los cculos del rion normalmente son fosfato de calcio u oxalato de calcio que se precipita como
una masa cristalina.
? piedra caliza (carbonato de calcio) a lo largo de miles de aos a medida que el agua
subterrnea se filtra al subsuelo a travs de las grietas disolviendo cavidades en la piedra. Los
cculos del rion se forman cuando sales como el fosfato de calcio o el oxalato de calcio precipitan
lentamente en el rion (figura 17.1). El envenenamiento por cido oxlico tambin se explica por
la precipitacin de la sal de calcio. Si el cido oxlico se ingiere por accidente, la concentracin del
ion oxalato en la sangre puede aumentar lo suficiente para precipitar el oxalato de calcio. El ion
calcio que se necesita para el control apropiado del msculo es entonces eliminado de la sangre y
los tejidos del msculo sufren un espasmo.
Para entender cuantitativamente tales fenmenos se debe ser capaz de resolver problemas de
equilibrio de solubilidad. Los clculos de oxalato de calcio en el rion se forman cuando las
concentraciones del ion calcio y el ion oxalato son lo suficientemente grandes. Cul es la relacin
entre las concentraciones de iones y la solubilidad de una sal? Cul es la concentracin mnima
del ion oxalato que da un precipitado de sal de calcio a partir de una disolucin 0.0025 M de Ca2+
(la concentracin aproximada del
ion calcio en el plasma sanguneo)? Cul es el efecto del pH en la

solubilidad de esta sal? En este captulo se analizarn preguntas el
Resumen en Internet, como las anteriores.
Para tratar cuantitativamente un equilibrio se debe saber su constante de equilibrio. En la prxima

seccin se analizar el equilibrio de compuestos inicos ligeramente solubles (o casi insolubles) y
se muestra cmo se pueden determinar sus constantes de equilibrio. Una vez que se encuentran
estos valores para varios compuestos inicos, se usan para contestar las preguntas sobre
solubilidad o precipitacin.
Cuando un compuesto inico se disuelve en agua, por lo general entra en la disolucin como
iones. Cuando un exceso de un compuesto inico ligeramente soluble se mezcla con agua, ocurre
un equilibrio entre el compuesto slido y los iones en la disolucin saturada. Para la sal oxalato de
calcio, CaC204, se tiene el siguiente equilibrio:
H,O
CaC204(s)
- Ca2+(ac) + C2042 (ac)
Un equilibrio inico se ue afectado en un grado mnimo por la presencia de iones no involucrados

directamente en el equilibrio. Aqu se ignorar este efecto.
La constante de equilibrio para este proceso de solubilidad se llama constante del producto de
solubilidad del CaC204. Se escribe
Kps = [Ca2+][C2042-]
En general, la constante del producto de solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio para el
equilibrio de solubilidad de un compuesto inico ligeramente soluble (o casi insoluble). Es igual al
producto de las concentraciones de equilibrio de los iones en el compuesto, con cada
concentracin elevada a una potencia igual al nmero de dichos iones en la frmula del
compuesto. Como cualquier constante de equilibrio, la Kps depende de la temperatura, pero a una
temperatura dada tiene un valor constante para varias concentraciones de los iones. <
El yoduro de plomo(II), Pbl2, es otra sal ligeramente soluble. El equilibrio en agua es
Pbl2(s) =^ Pb2+(ac) + 2I"(ac) y la expresin para la constante de equilibrio, o constante
del producto de solubilidad, es
Kps = [Pb2+][I"]2

Ejemplo 17.1
701
Escritura de expresiones del producto de solubilidad
Escriba las expresiones del producto de solubilidad para las siguientes sales: a. AgCl; b. Hg2Cl2; c.
Pb3(As04)2.
Estrategia para el problema La constante de equilibrio para un compuesto inico ligeramente
soluble es el producto de las concentraciones de los iones, cada una elevada a una potencia igual
al nmero de dichos iones en la frmula del compuesto.
Resolucin Las expresiones del equilibrio y el producto de solubilidad son
a.
AgCl(s) =^ Ag+(ac) + CT(oc); Kps = [Ag+][Cr]
b.
Hg2Cl2() ^ Hg22+(ac) + 2CT(ac); Kps = [Hg^+HCr]2
Note que el ion mercurio(i) es Hg22+. (El mercurio tambin tiene sales con el ion mercurio(II),
Hg2+.)
c.
Pb3(As04)2() ^^ 3Pb2+(ac) + 2As043"(ac); Kps = [Pb2+]3[As043~]2
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que tiene la frmula correcta del compuesto y de que
entiende los iones que estn presentes. Por ejemplo, el Hg2Cl2 est conformado por los iones
Hg22+ y Cl" (no Hg+ y Cl").
Ejercicio 17.1
Escriba las expresiones del producto de solubilidad para lo siguiente: a. sulfato de bario;
b. hidrxido de hierro(III); c. fosfato de calcio.

La constante del producto de solubilidad, Kps, de un compuesto inico ligeramente soluble se
expresa en trminos de la concentracin molar de los iones en la disolucin saturada. Estas
concentraciones de iones se relacionan a su vez con la solubilidad molar del compuesto inico,
que son los moles del compuesto que se disuelven para dar un litro de disolucin saturada. Los
siguientes dos ejemplos muestran cmo determinar la constante del producto de solubilidad a
partir de la solubilidad de un compuesto inico ligeramente soluble.
Ejemplo 17.2
Calcular Kps a partir de la solubilidad (ejemplo simple)
Un litro de una disolucin saturada a 25 C con oxalato de calcio, CaC204, se evapora hasta que se
seca, dando un residuo de 0.0061 g de CaC204. Calcule la constante del producto de solubilidad
para esta sal a 25C.
Estrategia para el problema Los gramos de residuo de un litro de disolucin saturada son iguales a
la solubilidad en gramos por litro. Convierta esto en solubilidad molar (solubilidad en moles por
litro). A continuacin siga los pasos de manera similar a los de un clculo de equilibrio: elabore una
tabla de concentraciones del ion (inicial, cambio y equilibrio) y calcule la Kps con las
concentraciones. Las concentraciones iniciales son las que prevalecen antes de disolver cualquier
slido (= 0) y los valores de cambio se obtienen con la solubilidad molar.
Resolucin La solubilidad del oxalato de calcio es 0.0061 g/L de disolucin, y la masa formular del
CaC204es 128 urna. Convierta los gramos por litro en moles por litro:
1 mol de CaC204
Solubilidad molar del CaC204 = 0.0061 fide-CaCzC^/L X
128 gjdeGaesOi
= 4.8 X 10 5 mol de CaC2(VL
Ahora observe el problema de equilibrio.
(contina)
702
{contina)
Paso 1: suponga que mezcla CaC204 slido en un litro de disolucin. De este slido, 4.8 X 10~5 mol
se disuelven para formar 4.8 X 10~5 mol de cada ion. Los resultados se resumen en la tabla
siguiente. (Como la concentracin del slido no aparece en la Kps, no se incluye en la tabla.)
CaC2OM ^^ Co2+(ac) 0 +4.8 X 10-5 4.8 X 10"5

C20/-(ac)
0 +4.8 X 1(T5 4.8 X 10-5
Concentracin (M)
Inicial
Cambio
Equilibrio
Paso 2: ahora sustituya en la ecuacin de la constante de equilibrio:
K.
[Ca2+][C2042-]
(4.8 X 10~5)(4.8 X 10~5)
2.3 X 10"
Comprobacin de la respuesta A menudo, la manera ms eficaz de comprobar su trabajo es

invertir el problema y usar su respuesta para calcular la informacin que se da en el planteamiento
del mismo; las etapas reales involucran a menudo operaciones diferentes. Aqu, primero calculara
las concentraciones de los iones aplicando la raz cuadrada a la Kps que obtuvo. Esta
concentracin de los iones es, en este caso, igual a la solubilidad molar. Multiplicando la
solubilidad molar por la masa formular da la solubilidad del compuesto la cual debe coincidir con
el valor dado del problema.
Ejercicio 17.2
El ion plata puede recuperarse de la disolucin fijadora para fotografa
precipitndolo como cloruro de plata. La solubilidad del cloruro de plata es 1.9 X 10 g/L. Calcule
Ejemplo 17.3
Clculo de Kps a partir de la solubilidad (ejemplo ms complicado)
Por experiencia, se encuentra que 1.2 X 10 3 mol de yoduro de plomo(II), Pbl2, se disuelve en 1L
de disolucin acuosa a 25C. Cul es la constante del producto de solubilidad a esta temperatura?
Estrategia para el problema Este es similar al ejemplo anterior, slo que cada mol del compuesto
(Pbl2) se disuelve para formar dos moles del anin (I~). Esta diferencia modifica el clculo en dos
aspectos: afecta la concentracin molar del ion (la concentracin molar del anin es el doble de la
solubilidad molar) y afecta la expresin de la constante de equilibrio (que contiene la
concentracin del anin al cuadrado).
Resolucin
Paso 1: suponga que el yoduro de plomo(II) slido se mezcla en 1 L de disolucin. Encuentra que
se disuelven 1.2 X 10~3 mol para formar 1.2 X 10~3 mol de Pb2+ y 2 X (1.2 X 10~3) mol de I~, como
se resume en la tabla siguiente:
Concentracin (M)
Pbl2(s) =^ Pb2+(ac) +
2/-(ac)
Inicial
0
0
Cambio
+ 1.2 X10"3
+2 X (1.2 X 10"3)
Equilibrio
1.2 X 10-3
2 X (1.2 X 10-3)
Paso 2: sustituya en la ecuacin de la constante de equilibrio:
Kps = [Pb2+][I~]2 = (1.2 X 10~3) X (2 X 1.2 X 10~3)2 = 6.9 X 10"9
Yoduro de plomo(ll)
(contina)
703
(contina)
Comprobacin de la respuesta Como en el ejemplo anterior, una comprobacin ecaz es
simplemente invertir el clculo para ver si obtiene el valor dado en el planteamiento del problema.
Suponga que la solubilidad molar es x (que es el valor dado en el planteamiento del problema).
Entonces x es la concentracin de Pb2+ y 2x es la concentracin de I ~ (porque hay dos veces ms
iones I" que de Pb2+). Por tanto Kps = [Pb2+][ I"] = x X (2xf =4x3,y
= vfr/4 = %.9 X 10"9/4 = 1.2 X 10"3
El arseniato de plomo(II), Pb3(As04)2, se ha usado como insecticida. Es slo ligeramente

soluble en agua. Si la solubilidad es 3.0 X 10~5 g/L, cul es la constante del producto de
solubilidad? Suponga que el equilibrio de solubilidad es el nico importante.
Ejercicio 17.3
La tabla 17.1 enlista las constantes del producto de solubilidad para varios compuestos inicos.
Si se conoce la constante del producto de solubilidad, la solubilidad del compuesto puede ser
calculada.
TABLA 17.1
Constantes del producto de solubilidad, Kpsr a 25C
Sustancia
Hidrxido de aluminio Cromato de bario Fluoruro de bario Sulfato de bario Oxalato de cadmio
Sulfuro de cadmio Carbonato de calcio Fluoruro de calcio Oxalato de calcio Fosfato de calcio
Sulfato de calcio Sulfuro de cobalto(II) Hidrxido de cobre(II) Sulfuro de cobre(II) Hidrxido de
hierro(II) Sulfuro de hierro(II)
Hidrxido de hierro(III) Arseniato de plomo(II) Cloruro de plomo(II) Cromato de plomo(H) Yoduro
de plomo(II) Sulfato de plomo(II)
Frmula
Al(OH)3
BaCr04
BaF2
BaS04
CdC204
CdS
CaC03
CaF2
CaC204
Ca3(P04)2
CaS04
CoS
Cu(OH)2
CuS
Fe(OH)2
FeS
Fe(OH)3
Pb3(As04)2
PbCl2
PbCr04
Pbl2
PbS04
"ps
4.6 X 10"33
1.2
X 10"10
1.0 X 10"6
1.1 X 10"10
1.5
X 10"8
8 X 10"27
3.8 X 10~9
3.4
X 10"11
2.3 X 10"9 1 X 10"26

2.4 X 10"5 4 X 10"21
2.6
X 10"19
6 X 10"36
8 X 10"16 6 X 10"18
2.5 X 10"39 4 X 10"36

1.5 X 10"5 1.8 X 10"14
6.5
X 10"9
1.7
X 10"8
Sustancia
Sulfuro de plomo(II) Arseniato de magnesio Carbonato de magnesio Hidrxido de magnesio
Oxalato de magnesio Sulfuro de manganeso(II) Cloruro de mercurio Sulfuro de mercurio(II)
Hidrxido de nquel(II) Sulfuro de nquel(H) Acetato de plata Bromuro de plata Cloruro de plata
Cromato de plata Yoduro de plata Sulfuro de plata Sulfato de estroncio Cromato de estroncio
Sulfato de estroncio Hidrxido de cinc Sulfuro de cinc
Frmula
PbS
Mg3(As04)2
MgC03
Mg(OH)2
MgC204
MnS
Hg2Cl2
HgS
Ni(OH)2
NiS
AgC2H302
AgBr
AgCl
Ag2Cr04
Ag
Ag2S
SrC03
SrCr04
SrS04
Zn(OH)2
ZnS
Kps
2.5 X
10"27
X 10"20
1.0 X
10"5
1.8 X
10"11
8.5 X
10"5
2.5 X
10"10 1.3 X
10~18
1.5 X
10"52 2.0 X
10"15
X 10"19
2.0 X
10"3
5.0 X
10"13 1.8 X
10"10
1.0 X
10"12 8.3 X
10"16 1.1 X
10"17 6 X 10"50 9.3 X 10"10 3.5 X

10"21
10"5 2.5 X
10"7 2.1 X
1.0
704
17
Ejemplo 17.4
Clculo de la solubilidad a partir de la Kps
El mineral fluorita es fluoruro de calcio, CaF2. Calcule la solubilidad (en gramos por litro) del
fluoruro de calcio en el agua a partir de la constante del producto de solubilidad (3.4 X 10-11).
Estrategia para el problema Este problema es el inverso de los precedentes; aqu en lugar de
encontrar Kps a partir de la solubilidad, se calcula la solubilidad con base en la Kps. Siga los tres
pasos para los problemas de equilibrio, pero como la solubilidad molar no se conoce de inmediato,
asgnele el valor x. Para el paso 1 obtenga la concentracin de cada ion multiplicando x por el
coeficiente del ion en la ecuacin qumica. En el paso 2 obtenga Kps como el cubo de x. En el paso
3 despeje x de la ecuacin de la constante de equilibrio lo que involucrar el clculo de una raz
cbica.
Resolucin
Paso 1: sea x la solubilidad molar del CaF2. Cuando CaF2 slido se mezcla en un litro de
disolucin, se disuelve x mol, formando x mol de Ca2+ y 2x mol de F.
El mineral fluorita (CaFJ
Concentracin (M)
Inicial
Cambio
Equilibrio
CaF2(s) ^
Ca2+(ac)
0
+x
+2x
2x
+ 2F~(ac)
Paso 2: sustituya en la ecuacin de la constante de equilibrio.

[Ca2+][F"]2 = Kps (x) X (2xf = 3.4 X 10"11 4x3 = 3.4 X 10"11
Paso 3: ahora despeje x.
3 3.4 X 10"
= 2.0 X 10"
La solubilidad molar es 2.0 X 10 mol de CaF2 por litro. Para obtener la solubilidad en gramos por
litro, convierta, usando la masa molar del CaF2 (78.1 g/mol).
Solubilidad = 2.0 X 10~imerF2/L X^
= 1.6 X 10"2 g CaFj/L
ljnel-eaF5
Comprobacin de la respuesta Como una revisin rpida de su trabajo, calcule Kps para el CaF2 a
partir de los valores obtenidos para la concentracin molar de los iones:
[Ca2+] = x = 2.0 X 10"4
[F-] = 2x = 4.0 X 10"4
Kps = [Ca2+][F"]2 = (2.0 X 10"4)(4.0 X 10"4)2 = 3.2 X 10"11
Note la concordancia (dentro del error computacional) con el valor dado en el problema (3.4 X
10"11).
La anhidrita es un mineral de sulfato de calcio que se deposita cuando el agua de mar se
evapora. Cul es la solubilidad del sulfato de calcio en gramos por litro? La tabla 17.1 da la
constante del producto de solubilidad para el sulfato de calcio.
Ejercicio 17.4
705
Estos ejemplos ilustran la relacin entre la solubilidad de un compuesto inico ligeramente

soluble en agua pura y su constante del producto de solubilidad. En la prxima seccin ver cmo
la constante del producto de solubilidad puede usarse para calcular la solubilidad en presencia de
otros iones. La Kps tambin es til para decidir si esperar la precipitacin en ciertas condiciones.
Antes de concluir esta seccin es necesario agregar una nota de cautela. Se ha calculado el
producto de solubilidad del oxalato de calcio, CaC204, y la solubilidad del fluoruro de calcio, CaF2,
suponiendo que slo el equilibrio de solubilidad es importante. Sin embargo, se debe tener en
cuenta que la hidrlisis del anin puede ser importante tambin, en particular si dicho anin es
bastante bsico, ste ser el caso si el cido conjugado es bastante dbil. En los dos ejemplos que
se dan en esta seccin la hidrlisis es relativamente insignificante. (Puede analizar el problema
17.117 que examina este problema.)
Los compuestos de plomo se han usado como pigmentos de pintura, pero como el ion plomo(II) es
txico, ahora se prohibe su uso en las pinturas para casas. Cul de los siguientes compuestos de
plomo(II) producir el nmero ms grande de iones plomo(II) cuando se agrega la misma cantidad
de agua (suponga que siempre permanece algo del slido sin disolver): PbCr04, PbS04 o PbS?

La importancia de la constante del producto de solubilidad se aclara cuando se considera la
solubilidad de una sal en la disolucin de otra sal que tiene el mismo catin o anin. Por ejemplo,
suponga que desea saber la solubilidad del oxalato de calcio en una disolucin de cloruro de
calcio. Cada sal contribuye con el mismo catin (Ca2+). El efecto del ion calcio proporcionado por
el cloruro de calcio es hacer que el oxalato de calcio sea menos soluble que en el agua pura.
Esta disminucin de la solubilidad puede explicarse en trminos del principio de Le Chtelier.

Suponga que primero mezcla los cristales de oxalato de calcio en una cantidad de agua pura para
establecer el equilibrio
CaC204(s) ^^ Ca2+(ac) + C2042~(ac)
Ahora imagine que se agrega algo de cloruro de calcio, que es una sal soluble, as que se disuelve
para aumentar la concentracin del ion calcio. Este incremento se puede considerar como una
tensin en el equilibrio original. Segn el principio de Le Chtelier, los iones reaccionarn para
eliminar algo del ion calcio agregado.
CaC204() <
Ca2+(ac) + C2042~(ac)
En otros trminos, cierta cantidad de oxalato de calcio se precipita de la disolucin. Ahora la

disolucin contiene menos oxalato de calcio. Se concluye que ste es menos soluble en una
disolucin de cloruro de calcio que en el agua pura.
FIGURA 17.2 ?
Demostracin del efecto del ion comn
Cuando el experimentador agrega la disolucin de nitrato de plomo(ll) (incoloro) del gotero a la
disolucin saturada de cromato de plomo(ll) (amarillo plido), se forma un precipitado amarillo de
cromato de plomo(ll).
Una disolucin de cloruro de calcio soluble tiene un ion en comn con el oxalato de calcio
ligeramente soluble. La disminucin en la solubilidad de este ltimo en una disolucin de cloruro
de calcio es un ejemplo del efecto del ion comn (analizado por primera vez en la seccin 16.5). En
general, cualquier equilibrio inico se ve afectado por una sustancia que produce un ion
involucrado en el equilibrio, como predice el principio de Le Chtelier. La figura 17.2 ilustra el
principio del efecto del ion comn para el cromato de plomo(n), PbCr04, que slo es ligeramente
soluble en el agua a 25C. Cuando el Pb(N03)2 muy soluble se agrega a una disolucin saturada de
PbCr04, la concentracin del ion comn, Pb2+, aumenta y el PbCr04 se precipita. El equilibrio es
PbCrQ4(s) ^^ Pb2+(ac) + Cr042"(ac)
706
17
El siguiente ejemplo muestra cmo se puede calcular la solubilidad de una sal ligeramente
soluble en una disolucin que contiene una sustancia con un ion comn.
Ejemplo 17.5
Clculo de la solubilidad de una sal ligeramente soluble en una
disolucin de un ion comn

Cul es la solubilidad molar del oxalato de calcio en cloruro de calcio 0.15 MI Compare esta
solubilidad molar con la que encontr antes (ejemplo 17.2) para el CaC204 en agua pura (4.8 X
10~5 Ai). La constante del producto de solubilidad para el oxalato de calcio es 2.3 X 10-9.
Estrategia para el problema Las dos sales tienen un ion comn (Ca2+): una sal (CaCl2) es soluble y
proporciona el ion Ca2+ que suprime la solubilidad de la sal ligeramente soluble (CaC204).
Resuelva el equilibrio de solubilidad para la sal ligeramente soluble teniendo en cuenta cuando
elabore la tabla de concentracin, que tiene una concentracin inicial del ion Ca2+ proveniente del
CaCl2- La ecuacin de la constante de equilibrio que se obtiene es cuadrtica, la cual se puede
reducir a una ecuacin lineal usando la misma aproximacin que en el captulo 16; suponga que x
es pequeo comparado con el nmero que se agrega. (Es decir, la concentracin inicial de Ca2+ no
se ve muy afectada por la disolucin de la sal ligeramente soluble.) El valor de x es igual a la
solubilidad molar de la sal ligeramente soluble en presencia del ion comn.
Resolucin
Paso 1: suponga que el CaC204 slido se mezcla en 1 L de CaCl2 0.15 M y que la solubilidad molar
del CaC204 es x M. Inicialmente (antes de que se disuelva el CaC204), hay 0.15 mol de Ca2+ en la
disolucin. Del CaC204 slido, x mol se disuelve para dar x mol de Ca2+ adicional y x mol de
C2042~. La tabla siguiente resume estos resultados:
Concentracin (M)
CaC204(s) ^^ Carâc)
Inicial
0.15
Cambio +x
+x
Equilibrio
0.15 + x x
+ C20/~(ac)
0
Paso 2: sustituya en la ecuacin de la constante de equilibrio:

[Ca2+][C2042"] = Kps
(0.15 + x)x = 2.3 X 10"9 Paso 3: ahora reacomode esta ecuacin para obtener
_ 2.3 X 10~9
0.15 +x
Como el oxalato de calcio slo es ligeramente soluble, puede esperar que x sea insignificante
comparado con 0.15. En ese caso,
0.15 + x = 0.15
y la ecuacin anterior se vuelve
2.3 X 10-9
x=
1B
in_.
= 1.5 X 10 8
0.15 Note que x es en efecto mucho ms pequeo que 0.15, por lo que su
suposicin es correcta. Por consiguiente, la solubilidad molar del oxalato de calcio en CaCl2 0.15 Ai
es 1.5 X 10-8 M. En el agua pura la solubilidad molar es 4.8 X 10-5 M que es casi 3000 veces mayor.
(contina)
17.3 Clculos de precipitacin 707

(contina)
Comprobacin de la respuesta Calcule la Kps a partir de la solubilidad molar calculada del oxalato
de calcio (1.5 X 10~8). La concentracin del ion Ca2+ es 0.15 M de CaCl2 (ms 1.5 X 10~8 M del
oxalato de calcio disuelto que es despreciable), y la concentracin del ion oxalato es 1.5 X 10~8M.
Por tanto,
K.
[Ca2+][C2042~] = (0.15)(1.5 X 10~8) = 2.3 X 10"
que concuerda con el valor dado en el planteamiento del problema.

a. Calcule la solubilidad molar del fluoruro de bario, BaF2, en agua a 25C. La constante
del producto de solubilidad para el BaF2a esta temperatura es 1.0 X 10~6. b. Cul es la solubilidad
molar del fluoruro de bario en NaF 0.15 M a 25C? Compare la solubilidad en este caso con la del
BaF2 en agua pura.
Ejercicio 17.5
FIGURA 17.5 A
Formacin de un precipitado
El cromato de plata, AgjCrO^ se precipita cuando un demostrador agrega cromato de potasio
acuoso, K2Cr04(ac), al nitrato de plata acuoso, AgN03(oc).

Suponga que tiene volmenes iguales de disoluciones saturadas de NaN03, Na2S04 y PbS. Qu
disolucin disolver ms el sulfato de plomo(II), PbS04?
Considere el vaso de precipitados abajo que representa una disolucin saturada de AgCl(ac).
Dibuje la disolucin en el recipiente despus de agregar NaCl(ac).
9
= Ag+
m= ci+ NaCl(ac)

En la apertura del captulo se mencion que el oxalato de calcio se precipita para formar los
clculos del rion. La misma sal se precipitara en el cuerpo si el cido oxlico (un veneno) se
ingiriera accidentalmente, porque el ion Ca2+ est presente en la sangre. (Vea en la figura 17.3
otro ejemplo de una precipitacin.) Para comprender procesos como los anteriores se deben
entender las condiciones en las cuales ocurre la precipitacin, que es sencillamente otra manera
de visualizar un equilibrio de solubilidad. En lugar de preguntar qu cantidad de una sustancia se
disolver en una disolucin, debe hacerse la pregunta: la precipitacin ocurrir para
concentraciones iniciales de los iones dadas?
El cociente de reacn se analiz en la seccin 14.5.
Criterios para la precipitacin

La pregunta puede plantearse en forma ms general: dadas las concentraciones de las sustancias
en una mezcla de reaccin, la reaccin ir en direccin directa o inversa? Para contestar esto se
debe evaluar el cociente de reaccin Qc y compararlo con la constante de equilibrio Kc. < El
cociente de reaccin tiene la misma forma que la expresin de la constante de equilibrio, pero las
concentraciones de las sustancias no son necesariamente los valores
708
17
de equilibrio. Ms bien, son las concentraciones iniciales de una reaccin. Para predecir la
direccin de la reaccin, compare Qc con Kc.
Si Qc < Kc, la reaccin debe ir en la direccin directa. Si Qc = Kc, la mezcla de reaccin est en
equilibrio. Si Qc > Kc, la reaccin debe ir en la direccin inversa.
Suponga que se agrega nitrato de plomo(II), Pb(N03)2, y cloruro de sodio, NaCl, al agua para dar
una disolucin que es 0.050 M de Pb2+ y 0.10 Ai de CI~. Precipitar el cloruro de plomo(II),
PbCl2? Para contestar esto escriba primero el equilibrio de solubilidad.
PbCl2(.s) J^ Pb2+(c) + 2CT(ac)
El cociente de reaccin tiene la forma de la expresin de la constante de equilibrio que en este
caso es la Kps, pero las concentraciones de los productos son los valores iniciales, denotados por el
subndice i.
Qc = [Pb2+][cr],2
Aqu Qc para una reaccin de solubilidad se llama a menudo producto inico (en lugar de cociente
de reaccin), porque es el producto de las concentraciones de los iones en una disolucin, con
cada concentracin elevada a una potencia igual al nmero de iones en la frmula del compuesto
inico.
Para evaluar el producto inico Qc, sustituya las concentraciones de los iones Pb2+ y Cl en la
disolucin al inicio de la reaccin. Se tiene Pb2+ 0.050 M y Cl~ 0.10 M. Sustituyendo se obtiene
que
Qc = (0.050)(0.10)2 = 5.0 X 10"4
La Kps para el PbCl2 es 1.6 X 10~5 (tabla 17.1), por lo que Qc es mayor que Kps. Por consiguiente,
la reaccin va en la direccin inversa. Es decir,
PbCl2(.s) *
Pb2+(ac) + 2Cr(ac)
En otras palabras, el Pb2+ y el Cl~ reaccionan para precipitar como PbCl2. A medida que la
precipitacin ocurre, las concentraciones de los iones, y por tanto el producto inico, disminuyen.
La precipitacin cesa cuando el producto inico es igual a la Kps. La mezcla de reaccin est
entonces en equilibrio.
La precipitacin puede no ocurrir aunque el producto inico se haya excedido. En tal caso la
disolucin est sobresaturada. Por lo general se forma un cristal pequeo despus de un tiempo y
luego la precipitacin ocurre rpidamente.
Se pueden resumir las conclusiones en trminos de los siguientes criterios para la precipitacin.
Se espera que la precipitacin ocurra si el producto inico para una reaccin de solubilidad es
mayor que la Kps. Si el producto inico es menor que la Kps la precipitacin no ocurrir (la
disolucin es insaturada con respecto al compuesto inico). Si el producto inico es igual a la Kps,
la reaccin est en equilibrio (la disolucin est saturada con el compuesto inico). <
Ejemplo 17.6
Predecir si la precipitacin ocurrir (dadas las concentraciones de los iones)
La concentracin del ion calcio en el plasma sanguneo es 0.0025 M. Si la concentracin del ion
oxalato es 1.0 X 10-7 M, se espera que el oxalato de calcio precipite? La Kps para el oxalato del
calcio es 2.3 X 10"9.
Estrategia para el problema La precipitacin simplemente es otra manera de visualizar el equilibrio
de solubilidad.
CaC204() ^^ Ca2+(ac) + C2042~(ac)
(contina)

(contina)
Desplazndose a la derecha, el oxalato de calcio se disuelve, pero dirigindose a la izquierda, el
Ca2+ y el C2042~ reaccionan para precipitar como oxalato de calcio. El cociente de reaccin, Qc,
para esta ecuacin como est escrita es el producto inico [Ca2+],[C2042~]. Este producto inico
disminuye conforme ocurre la precipitacin (y las concentraciones de los iones disminuyen).
Cuando la reaccin se aproxima al equilibrio, se acerca a la constante de equilibrio Kps (producto
de solubilidad). Esto significa que Qc debe ser mayor que Kps para que ocurra la precipitacin; de
otra manera, la precipitacin no puede ocurrir. As, calcule Qc y comprela con Kps.
Resolucin El producto inico para el oxalato de calcio es
Producto inico = [Ca2+],[C2042"]i = (0.0025) X (1.0 X 10"7) = 2.5 X 10"10
Este valor es ms pequeo que la constante del producto de solubilidad, por lo que no se espera
que ocurra la precipitacin.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de que tiene la expresin correcta para el cociente de
reaccin y que lo compara correctamente con el producto de solubilidad.
La anhidrita es un mineral compuesto de CaS04 (sulfato de calcio). Un lago tierra
adentro tiene Ca2+ y S042~ con concentraciones 0.0052 M y 0.0041 M, respectivamente. Si estas
concentraciones se duplican por evaporacin, esperara que precipite el sulfato de calcio?
La precipitacin es un importante proceso industrial y de laboratorio. La figura 17.4 (siguiente
pgina) muestra las tinas usadas para precipitar el ion magnesio del agua de mar, que es una
fuente del metal magnesio. El ejemplo siguiente es un problema tpico de precipitacin. Se dan los
volmenes y concentraciones de dos disoluciones y se pregunta si se formar un precipitado
cuando las disoluciones se mezclen.
Ejercicio 17.6
Ejemplo 17.7
Predecir si la precipitacin ocurrir (dados los volmenes de las disoluciones
y las concentraciones)
El ion sulfato, S042~, en disolucin a menudo se determina cuantitativamente precipitndolo
como sulfato de bario, BaS04. El ion sulfato se pudo haber formado de un compuesto de azufre.
Entonces el anlisis para la cantidad de ion sulfato indica el porcentaje de azufre en el compuesto.
Se espera que se forme un precipitado en el equilibrio cuando 50.0 mL de BaCl2 0.0010 M se
agreguen a 50.0 mL de Na2S04 0.00010 M? La constante del producto de solubilidad para el
sulfato de bario es 1.1 X 10~10. Suponga que el volumen total de la disolucin, despus de
mezclar, es igual a la suma de los volmenes de las disoluciones separadas.
Estrategia para el problema Debe calcular Qc, el producto inico, para compararlo con Kps, el
producto de solubilidad. Para Qc necesita obtener las concentraciones de los iones en disolucin
justo despus de mezclar, pero antes de la precipitacin, si ocurre. Primero calcule los moles de
cada ion agregado. Despus use el volumen total de la disolucin (suponiendo que es igual a la
suma de las dos disoluciones agregadas) para calcular la concentracin molar de cada ion
presente. Por ltimo, calcule Qc y comprelo con Kps.
Resolucin La cantidad molar de Ba2+ presente en 50.0 mL (0.0500 L) de BaCl2 0.0010 M es
,.
0.0010 mol Ba2+
Cantidad de Ba2+ =
,.
X 0.050 L-disol = 5.0 X 10 5 mol Ba2+
1 L-disOl
(contina)
710
(contina)
La concentracin molar de Ba2+ en la disolucin total es igual a la cantidad molar de Ba2+ dividida
entre el volumen total (0.0500 L BaCl2 + 0.0500 L Na2S04 = 0.1000 L).
[Ba2+]
5.0 X 10"4M
5.0 X 10 5 mol 0.1000 Ldisoln
[S042~] = 5.0 X 10"5 M
De forma similar, se encuentra

(Efecte los clculos para el S04 .) El producto inico es
Qc = [Ba2+],[S042~] = (5.0 X 10"4) X (5.0 X 10"5) = 2.5 X 10"8
Como el producto inico es mayor que la constante del producto de solubilidad (1.1 X 10~10), se
espera que el sulfato de bario precipite.
Comprobacin de la respuesta Tenga en cuenta que se calcul la cantidad de ion bario agregado
usando el volumen de la disolucin de cloruro de bario agregado (0.050 L). En forma similar, se
calcul la cantidad de ion sulfato presente a partir del volumen inicial de sulfato de sodio (0.050 L).
Pero para calcular las concentraciones de estos iones cuando ambas disoluciones estn presentes
juntas, se us el volumen total de las dos disoluciones (0.1000 L).
Ejercicio 17.7
Una disolucin 0.00016 M de nitrato de plomo(II), Pb(N03)2, se agrega a 456 mL de
sulfato de sodio, Na2S04, 0.00023 M. Espera que se forme un precipitado de sulfato de plomo(II),
PbS04, si se agregan 255 mL de la disolucin de nitrato de plomo?
Una fotografa de rayos x del colon (intestino grueso) de un paciente

El colon se presenta despus de que el paciente ha ingerido una suspensin acuosa de sulfato de
bario que es opaco a los rayos x. Aunque el ion bario libre es txico, el sulfato de bario no es
daino porque es insoluble. (Color reforzado por la computadora para el contraste.)
FIGURA 17.4
Tinas para la precipitacin de hidrxido de magnesio del agua de mar
El agua de mar contiene el ion magnesio (adems de otros iones). Cuando se agrega la base, el
hidrxido de magnesio se precipita. sta es la fuente del metal magnesio.
Precipitacin fraccionada
La precipitacin fraccionada es la tcnica de separar dos o ms iones de una disolucin agregando
un reactivo que precipita primero un ion, despus otro y as sucesivamente. Por ejemplo, suponga
una disolucin 0.10 M de Ba2+ y 0.10 M de Sr2"1". Como se muestra en los prrafos siguientes,
cuando se agrega una disolucin concentrada de cromato de potasio, K2Cr04, a la disolucin de

los iones Ba2+ y Sr2"1", el cromato de bario precipita primero. Despus de que la mayor parte del
ion Ba2+ ha precipitado, el cromato de estroncio empieza a salir de la disolucin. Por consiguiente,
es posible separar iones Ba2+ y Sr2"1" de una disolucin por medio de precipitaciones
fraccionadas que usan K2Cr04.
2-1 =
[Baz+][Cr04z~] = Kps (para el BaCr04)
(0.10)[CrO42"] = 1.2 X 10"10
Para entender por qu pueden separarse iones Ba2+ y Sr2"1" de esta manera, calcule (1) la
concentracin del Cr042~ necesario para empezar la precipitacin del BaCr04 y (2) la
concentracin del Cr042~ necesario para empezar la precipitacin del SrCr04. Ignore cualquier
cambio de volumen en la disolucin de los iones Ba2+ y Sr2+ que son el resultado de la adicin de
la disolucin de K2Cr04 concentrada. Para calcular la concentracin del Cr042~ cuando el BaCr04
empieza a precipitar, se sustituye la concentracin del Ba2+ inicial en la ecuacin del producto de
solubilidad. La Kps para el BaCr04es 1.2 X 10~10.
[Cr042"]
1.2 X 10 0.10
10
1.2 X 10~9M
De la misma manera, se puede calcular la concentracin del Cr042 cuando el SrCr04 empieza a
precipitar. La Kps para el SrCr04 es 3.5 X 10~5.
[Sr^HCrC^2-] = Kps (para el SrCr04)
[Cr042"] =
= 3.5X 10"4M
(0.10)[CrO42"] = 3.5 X 10"5 3.5 X 10~5 0.10
Note que el BaCr04 precipita primero porque la concentracin del Cr04 ~ necesaria para formar el
precipitado de BaCr04 es ms pequea.
agrega K2Cr04. Cuando la concentracin del Cr042~ alcanza 3.5 X 10~4 M, el cromato de rancio
empieza a precipitar.
Qu porcentaje del ion Ba2+ permanece cuando el SrCr04 empieza a precipitar? Calcunr2+ solubilidad y sustituya [Cr042~] = 3.5 X 10~4, la concentracin de ion cromato
cuando el
Estos resultados revelan que a medida que la disolucin de K2Cr04 se agrega despacio a la
disolucin de Ba2+ y Sr2"1", el cromato de bario comienza a precipitar cuando la concentracin
del Cr042~ llega a 1.2 X 10~9 M. El cromato de bario contina precipitando conforme se agrega
K2Cr04. Cuando la con estroncio empieza a precipitar.
Qu porcentaje del ion Ba le primero la concentracin de Baz+ en este punto. Escriba la
ecuacin del producto de solubilidad y sustituya [Cr04 SrCr04 empieza a precipitar.
[Ba2+][Cr042~] = Kps (para el BaCr04)
[Ba2+](3.5 X 10"4) = 1.2 X 10"10
[Ba2+]
1.2 X 10" 3.5 X 10"
3.4 X 10"7 M
Para calcular el porcentaje de ion Ba2+ que permanece, divida esta concentracin de Ba2+ entre la
concentracin inicial (0.10 M) y multiplique por 100%.
3.4 X 10" 0.10
X 100% = 0.00034%
El porcentaje del ion Ba2+ que permanece en la disolucin es bastante bajo, as que la mayor parte
del ion Ba2+ se ha precipitado cuando el SrCr04 empieza a precipitarse. Se concluye que el Ba2+ y
el Sr2"1" pueden ser separados por la precipitacin fraccionada. (En la figura 17.5 se muestra otra
aplicacin de la precipitacin fraccionada.)
FIGURA 17.5 ?
Titulacin de ion cloruro con nitrato de plata usando cromato de potasio como indicador
Izquierda: una cantidad pequea de K2Q04 (amarillo) se ha agregado a una disolucin que
contiene una cantidad desconocida de ion 0~. Centro: la disolucin es titulada por una disolucin
de AgN03, dando un precipitado blanco de AgCI. Derecha: cuando casi todo el ion Q~ ha
precipitado como AgCI, el cromato de plata empieza a precipitarse. El cromato de plata, Ag2Cr04,
tiene un color rojo-marrn y la aparicin de este color seala el fin de la titulacin. Se agreg un
exceso de Ag+ para mostrar el color del AgjCrC^ con ms claridad.
712
17

Al analizar la solubilidad se supone que el nico equilibrio de inters fue entre el compuesto inico
slido y sus iones en disolucin. Sin embargo, a veces es necesario considerar otras reacciones que
los iones podran experimentar. Por ejemplo, si el anin es la base conjugada de un cido dbil,
reacciona con el ion H30+. Se debe esperar que el pH afecte la solubilidad. A continuacin se
considera esta posibilidad.
Efecto cualitativo del pH
Considere el equilibrio entre el oxalato de calcio slido, CaC204, y sus iones en disolucin acuosa:
CaC204(s) ^^ Ca2+(ac) + C2042~(ac)
Como el ion oxalato es el conjugado de un cido dbil (ion hidrgeno oxalato, HC204~), se
esperara que reaccione con cualquier ion H30+ que se agregue; por ejemplo, de un cido fuerte:
C2042"(ac) + H30+(ac) =^ HC204"(ac) + H20()
Segn el principio de Le Chtelier, a medida que el ion C2042~ es eliminado por la reaccin con el
ion H30+, ms oxalato de calcio se disuelve para reponer algo del ion C2042~.
CaC204()
> Ca2+(ac) + C2042~(ac)
Por consiguiente, se espera que el oxalato de calcio sea ms soluble en disolucin acida (pH bajo)
que en el agua pura.
En general, debe esperarse que las sales de cidos dbiles sean ms solubles en disoluciones
acidas. Como un ejemplo, considere el proceso de las caries. Las bacterias en los dientes producen
un medio cido como resultado del metabolismo del azcar. Normalmente los dientes estn
compuestos del mineral de fosfato de calcio llamado hidroxiapatita que puede denotarse como
Ca5(P04)3OH o 3Ca3(P04)2-Ca(OH)2. Esta sal mineral del cido dbil H20 (conjugado del OH-) se
disuelve en presencia del medio cido, produciendo cavidades en los dientes. Las pastas
dentfricas de fluoruro proporcionan el ion F~ que gradualmente reemplaza el ion OH~ en los
dientes para producir fluorapatita, Ca5(P04)3F o 3Ca3(P04)2-CaF2 que es mucho menos soluble
que la hidroxiapatita.
Ejemplo 17.8
Determinacin del efecto cualitativo del pH en la solubilidad
Considere dos sales ligeramente solubles, carbonato de calcio y sulfato de calcio. Cul de stos
ver afectada su solubilidad por la adicin de HCl, un cido fuerte? Aumenta o disminuye la
solubilidad de la sal?
Estrategia para el problema Un cido fuerte afecta la solubilidad de la sal de un cido dbil
proporcionando el ion hidronio que reacciona con el anin de la sal en la disolucin. Conforme el
anin es eliminado por esta reaccin, se disuelve ms sal para reponer la concentracin del anin.
Se necesita determinar qu sal tiene el anin que corresponde al cido ms dbil.
Resolucin El carbonato de calcio da el equilibrio de solubilidad
CaC03() ^^ Ca2+(ac) + C032~(ac)
Cuando se agrega un cido fuerte, el ion hidrgeno reacciona con el ion carbonato, porque es
conjugado de un cido dbil (HC03~).
H30+(C) + C032_(ac) ^^ H2O(0 + HC03~(C)
(contina)
713
(contina)
A medida que el ion carbonato es eliminado, el carbonato de calcio se disuelve. Es ms, el propio
ion hidrgeno carbonato es separado en la reaccin adicional.
H30+(ac) + HC03~(ac) > H2O(0 + H2C03(ac)
> 2H2O(0 + C02(g)
Aparecen burbujas de dixido de carbono gaseoso conforme se disuelve ms carbonato de calcio.

Para el sulfato de calcio, los equilibrios correspondientes son
CaS04(s) ^^ Ca2+(ac) + S042_(ac) H30+(ac) + S042~(ac) ^^ H2O(0 + HS04~ (ac)
De nuevo, el anin de la sal insoluble es eliminado por la reaccin con el ion hidronio. Se esperana
que el sulfato de calcio sea ms soluble en el cido fuerte. Sin embargo, el HS04~ es un cido
mucho ms fuerte que el HC03~, como puede ver comparando las constantes de ionizacin acida.
(Los valores de la Ka2 para el H2C03 y la Ka para el HS04" en la tabla 16.1 son 4.8 X 10"11 y 1.1 X
10"2, respectivamente.) As, el carbonato de calcio es mucho ms soluble en la disolucin acida,
mientras que la solubilidad del sulfato de calcio slo es afectada ligeramente.
Comprobacin de la respuesta Asegrese de comparar las constantes de ionizacin acida

correctas. Para cada sal, preste atencin al cido que corresponde al anin ms un ion hidrgeno.
Para el CaC03, observe al C032" ms el H+ (HC03", no H2C03). Para el CaS04, observe al S042~ ms
el H+ (HSCXf, no H2S04).
Ejercicio 17.8
Qu sal ver ms afectada su solubilidad por los cambios en el pH: cloruro de plata o
cianuro de plata?

Si agrega una disolucin acida diluida a una mezcla que contiene oxalato de magnesio y oxalato de
calcio cul de los dos compuestos es ms probable que se disuelva?
Separacin de iones metlicos por la precipitacin de sulfuras
Muchos sulfuros metlicos son insolubles en agua pero se disuelven en disolucin acida. El
esquema del sulfuro que se analiza ms adelante, en la seccin 17.7, usa este cambio en la
solubilidad del sulfuro metlico con el pH, o en la concentracin del ion hidronio, para separar una
mezcla de iones metlicos. Aqu se explica cmo funcionan los esquemas de separacin.
Considere una disolucin 0.10 M de ion cinc y de ion plomo(II). Se agrega sulfuro de hidrgeno,
H2S, a esta disolucin. El sulfuro de hidrgeno se ioniza en el agua como un cido diprtico:
H2S(ac) + H2O(0 ^^ H30+(ac) + HS~(ac) HS~(ac) + H2O(0 ^^ H30+(ac) + S2~(ac) La ionizacin forma
el ion sulfuro, S2~, el cual se puede combinar con los iones metlicos para precipitar los sulfuros.
Observe que al aumentar la concentracin del ion hidronio se pueden invertir los dos equilibrios
anteriores y de esa manera reducir la concentracin del ion sulfuro. Esto permite controlar la
concentracin del ion sulfuro de una disolucin de sulfuro de hidrgeno variando su pH; a pH ms
bajo, ser menor la concentracin del ion sulfuro.
Si el sulfuro de plomo(II) y el sulfuro de cinc se precipitan de la disolucin de sulfuro de
hidrgeno depende de las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros y de la
concentracin del ion sulfuro, que a su vez depende del pH de la disolucin. Aqu estn los
equilibrios de solubilidad:
Zn2+(ac) + S2~(ac) ^^ ZnS(s); Kps = 1.1 X 10"21
Pb2+(ac) + S2"(ac) ^^ PbS(s); Kps = 2.5 X 10"27
CaC03(s) + H2O(0 + C02(g)
Cuevas de caliza
FIGURA 17.6 A
Una cueva de caliza (Cavernas de Luray, Virginia)
Las cuevas son formadas por la accin del subsuelo cido en los depsitos de caliza. Las
formaciones como carmbanos (estalagmitas y estalactitas) en las cuevas son causadas por la
repreciprtacin de carbonato de calcio a medida que el dixido de carbono en la disolucin se
equilibra con el aire circundante.
En la ladera de una colina, cubierta por csped alto y arbustos, la entrada de la cueva puede
perderse fcilmente. Apenas es lo bastante grande para que entre una persona, incluso muy
encorvada, pero el espacio pronto se extiende en una cmara en la que se puede estar fcilmente
de pie. Las columnas de roca se elevan hasta un techo arqueado y hay cavernas que llevan
misteriosamente lejos en ambos lados de la cmara. Las cuevas de caliza, como la que se describe
aqu estn en Tennes-see, salpican el paisaje del este y suroeste de Estados Unidos, Europa y otros
lugares tambin. Aunque muchas cuevas de caliza son inaccesibles, unas, como las de Mammouth
Cave en Kentuc-ky y las Cavernas de Carlsbad en Nuevo Mxico, son atracciones tursticas
espectaculares tapizadas con rocas multicolores y carmbanos que cuelgan de los techos de
grandes cuartos subterrneos (figura 17.6). Cmo se forman tales cuevas?
Este proceso es reversible, lo cual se podra predecir por el principio de Le Chtelier. Conforme la
disolucin de hidrgeno carbonato de calcio se filtra a travs de los agujeros en la caliza y gotea en
las cavernas, el agua se evapora y escapa el dixido de carbono gaseoso; el carbonato de calcio se
precipita en estalactitas en forma de carmbano.
La caliza se form hace millones de aos. Las conchas marinas se acumularon en los suelos del
ocano y entonces las capas de estas conchas fueron comprimidas como consecuencia de la gran
presin derivada del sedimento sobre ellas. Despus los movimientos de la corteza de laTierra
empujaron las capas de caliza fuera del mar, dejndolas a menudo tierra adentro.
Ca2+(ac) + 2HC03~(ac)
El exceso de disolucin gotea hacia el piso de la caverna donde el carbonato de calcio se acumula
en estalagmitas que crecen en forma ascendente. Los compuestos de hierro en la disolucin
agregan el color amarillo y marrn a las columnas de piedra. Las estalactitas y estalagmitas crecen
a razn de un centmetro cada 300 aos.
Las conchas marinas y la caliza son principalmente carbonato de calcio, que es bastante
insoluble, como se esperara por su constante del producto de solubilidad (3.8 x 109). Pero se
disuelve pronto en disolucin acida. El agua que se ha filtrado a travs de la vegetacin en
descomposicin contiene cido carbnico, as como otros cidos. Cuando tal disolucin acida
entra en contacto con la caliza, esculpe las cavernas. El agua es ahora una disolucin de hidrgeno
carbonato de calcio (carbonato cido de calcio).
CaC03(.s) + H20(/) + C02(ac)
Ca2+(c) + 2HC03"(flc)
714
Ajustando el pH de la disolucin se ajusta la concentracin del ion sulfuro para precipitar el sulfuro
metlico menos soluble manteniendo el otro ion metlico en la disolucin. La constante del
producto de solubilidad del sulfuro de plomo(II) es mucho ms pequea que la del sulfuro de cinc,
as que es el sulfuro menos soluble. Cuando una disolucin 0.10 Ai de cada ion metlico y 0.30 M
de ion hidronio se satura con sulfuro de hidrgeno, el sulfuro de plomo(II) se precipita, pero el ion
cinc permanece en la disolucin. Ahora puede filtrarse el precipitado de sulfuro de plomo(II),
dejando una disolucin que contiene el ion cinc.
715
El concepto de Leiuis de cidos y bases se present en la seccin 15.3.
Muchos iones metlicos, especialmente los de los elementos de transicin, forman enlaces
covalentes coordinados con molculas o amones que tienen pares de electrones solitarios. Por
ejemplo, el ion plata, Ag+, puede reaccionar con el NH3 para formar el ion Ag(NH3)2+. El par de
electrones solitario del tomo de N del NH3 forma un enlace covalente coordinado con el ion plata
para formar lo que se llama un ion complejo. (Vea la figura 17.7.)
Ag+ + 2(: NH3) > (H3N : Ag : NH3)+
Note que el ion metlico acta como un cido de Lewis y la molcula o anin que tienen el par de
electrones solitario acta como una base de Lewis. <
Un ion complejo est conformado por un ion metlico con una base de Lewis ligada a l por un
enlace covalente coordinado. Un complejo es un compuesto que contiene iones complejos. Un
ligando es una base de Lewis que se une a un ion metlico para formar un ion complejo. Por
ejemplo, el Ag(NH3)2+ es un ion complejo formado por el ion Ag+ y dos molculas de NH3. Las
molculas de NH3 son los ligandos.
17.5
Formacin de iones complejos
El ion plata en disolucin acuosa forma un ion complejo con el amoniaco reaccionando con l en
etapas.
Ag+(ac) + NH3(ac) ^^ Ag(NH3)+(ac) Ag(NH3)+(ac) + NH3(ac) Ag(NH3)2+ (ac)
Cuando se suman estas ecuaciones se obtiene la ecuacin global para la formacin del ion
complejo Ag(NH3)2+.
Ag+(ac) + 2NH3(ac) ^ Ag(NH3)2+(ac)
La constante de formacin, o constante de estabilidad, Kf, de un ion complejo es la constante de
equilibrio para la formacin del ion complejo a partir del ion metlico acuoso y los ligandos. La
constante de formacin del Ag(NH3)2+ es
FIGURA 17.7
Iones complejos de nquel(ll)
El tubo de ensayo a la izquierda contiene una disolucin del ion Ni(H20)62+ (verde). Al agregar
amoniaco a un tubo de ensayo similar que contiene este ion, a la derecha, se genera el ion
complejo de amoniaco Ni(NH3)62+ (morado).
Kf =
[Ag(NH3)2+] [Ag+][NH3]2
El valor de Ampara el Ag(NH3)2+ es 1.7 X 107. Su valor grande significa que el ion complejo es
bastante estable. Cuando una cantidad grande de NH3 se agrega a una disolucin de Ag+, se
espera que la mayora del ion Ag+ reaccione para formar el ion complejo. La tabla 17.2 de la
pgina siguiente enlista los valores para las constantes de formacin de algunos iones complejos.
La constante de disociacin (Kd) para un ion complejo es el valor recproco o inverso de Kf. La
ecuacin para la disociacin de Ag(NH3)2+ es
Ag(NH3)2+(ac) =^ Ag+(flc) + 2NH3(ac) y su constante de equilibrio es
r _ ! _ [Ag+][NH3]2
KJ
Kf
[Ag(NH3)2+]
Clculos de equilibrio con Kf
El siguiente ejemplo muestra cmo calcular la concentracin de un ion metlico acuoso en

equilibrio con un ion complejo.
716
17
Ejemplo 17.9
Clculo de la concentracin de un ion metlico en equilibrio con un ion complejo
Cul es la concentracin del ion Ag+(ac) en AgN03 0.010 M que tambin contiene NH3 1.00 MI La
^para el ion Ag(NH3)2+ es 1.7 X 107.
Estrategia para el problema La constante de formacin del Ag(NH3)2+ es grande, as que la plata
existe principalmente como este ion. Esto sugiere que se haga este problema en dos partes.
Primero se hace el clculo estequiomtrico en el cual se supone que la Ag+(ac) reacciona
completamente para formar Ag(NH3)2+(ac). Despus haga el clculo del equilibrio en el cual este
ion complejo se disocia para dar una cantidad pequea de Ag+(ac).
Resolucin CLCULO ESTEQUIOMTRICO En 1 L de disolucin, se tiene inicialmente 0.010 mol de
Ag+(ac) proveniente del AgN03. Esto reacciona para dar 0.010 mol de Ag(NH3)2+, dejando (1.00 2 X 0.010) mol de NH3, lo cual es igual a 0.98 mol de NH3 con dos cifras significativas. Ahora
observe el equilibrio para la disociacin del Ag(NH3)2+.
CLCULO DEL EQUILIBRIO
Paso 1: un litro de disolucin contiene 0.010 mol de Ag(NH3)2+ y 0.98 mol de NH3. El ion complejo
se disocia ligeramente, as que 1L de disolucin contiene x mol de Ag+. Estos datos se resumen en
la siguiente tabla:
Concentracin (M)
x Equilibrio
Ag(NH3)2+ (ac) Inicial

0.010 x
0.010 Cambio
Ag+(ac) +
0X
2NH3(ac)
0.98
+2x 0.98 + 2x
Paso 2: la constante de formacin es
^ [Ag(NH3)2+]
= 1.7 X 107
Con base en esto puede escribir la constante de disociacin, la cual corresponde a la reaccin
como se muestra en la tabla.
1
??K
[Ag+][NH3]2 [Ag(NH3)2+]
Al sustituir datos en esta ecuacin da
1
Paso 3:
JC(0.98 + 2x)2 _ (0.010 - x) 1.7 X 107 el lado derecho de la ecuacin es igual a 5.9 X 10-8. Si
supone que x es pequeo comparado con 0.010,
5.9 X 10"
Jt(0.98r 0.010
1-5.9X 10"8 X 0.010/(0.98r = 6.1 X 10"lu
La concentracin del ion plata es 6.1 X 10~10 M (aproximadamente 10 millones de veces ms
pequea que su valor en el AgN03 0.010 M que no contiene amoniaco).
TABLA 17.2
Constantes de formacin de iones complejos a 25 C
Ion complejo
5.6 X
1018
1.6 X
107 2.9 X
4.6 X
1012
1.0 X
1035
9.0 X
1041 1.0 X
2.9
2.8 X
1015
10 1.0 X
107 1.0 X
1031 5.6 X
108
10
109
Ag(CN)2"
Ag(NH3)2+
13
Ag(S203)2316
Cd(NH3)42+
Cu(CN)2Cu(NH3)42+
Fe(CN)64"
Fe(CN)63"
Ni(CN)42~
Ni(NH3)62+
Zn(NH3)42+
Zn(OH)42~
La formacin del ion complejo de amoniaco-cobre(ll), Cu(NH3)42+ (azul oscuro)

Se agrega amoniaco a la disolucin de sulfato de cobre (Cu) (azul claro) para dar un precipitado de
hidrxido de cobre(ll) que se disuelve como el ion complejo de cobre(ll) con ms amoniaco.
{contina)
717
{contina)
-Hk
Comprobacin de la respuesta Calcule el valor de Kfcon las concentraciones de equilibrio
de las especies, use el valor de x (6.1 X 10 ) que acaba de obtener.
Kf =
[Ag(NH3)+] [Ag+][NH3]2
(0.010 - x) x(0.98 + 2x)2
0.010 6.1 X 10"10(0.98)2
= 1.7 X 10'
Ejercicio 17.9
Cul es la concentracin del Cu +(ac) en una disolucin que originalmente contiene Cu(N03)2 0.015 My NH3 0.100 M? El ion Cu2+ forma el ion complejo Cu(NH3)42+.
Su constante de formacin se da en la tabla 17.2.

Hidrxidos anfteros
Un hidrxido anftero es un hidrxido metlico que reacciona con bases y cidos. El cinc es un
ejemplo de un metal que forma tal hidrxido. El hidrxido de cinc, Zn(OH)2, es inso-luble, como la
mayora de los hidrxidos metlicos con la excepcin de los que forman los elementos de los
grupos IA y HA. El hidrxido de cinc reacciona con un cido fuerte, como se esperara de una base,
y el hidrxido metlico se disuelve.
Zn(0H)2() + 2H30+(ac) * Za2+(ac) + 4H20(/)
Sin embargo, con una base, el Zn(OH)2 reacciona para formar el ion complejo Zn(OH)42~.
Zn(OH)2() + 20H~(ac) Zn(OH)42~(ac)
De esta manera el hidrxido se disuelve tambin en una base fuerte.

Cuando se agrega despacio una base fuerte a una disolucin de ZnCl2, se forma primero un
precipitado blanco de Zn(OH)2.
Zn2+(ac) + 20H"(ac)
Zn(OH)2(s)
Pero conforme se agrega ms base, el precipitado blanco se disuelve, formando el ion complejo
Zn(OH)42~. (Vea la figura 17.8.)
Otros hidrxidos anfteros comunes son los de aluminio, cromo(in), plomo(II), estafio(II) y
estao(IV). El anfoterismo del Al(OH)3 se usa comerciahnente para separar el xido de aluminio
del mineral de aluminio llamado bauxita. La bauxita contiene A1203
FIGURA 17.8 ?
Demostracin del comportamiento anfotrico del hidrxido de cinc
Izquierda: el vaso a la izquierda contiene ZnCI2; el de la derecha contiene NaOH. Centro: cuando
se agrega parte de la disolucin del NaOH a la disolucin de ZnCI2, se forma un precipitado blanco
de Zn(0H)2. Derecha: despus de que se agrega ms NaOH, el precipitado se disuelve formando el
complejo de hidroxo Zn(OH)42~.
718
17
hidratado ms impurezas, como arena de slice (Si02) y xido frrico (Fe^). El xido de aluminio se
disuelve en la disolucin de NaOH como el ion Al(OH)4~. Despus de que las impurezas insolubles
se filtran, la disolucin de Al(OH)4~ puede acidificarse ligeramente para precipitar Al(OH)3 puro.
Al(OH)4"(ac) + H30+(ac)
17.6
> Al(OH)3(,s) + 2H20(/)
Iones complejos y solubilidad
El ejemplo 17.9 demuestra que la formacin del ion complejo Ag(NH3)2+ reduce la concentracin
del ion plata, Ag+(ac), en la disolucin. La disolucin era inicialmente de AgN03 0.010 M o de
Ag+(ac) 0.010 M. Cuando esta disolucin se hace 1.00 M de NH3, la concentracin del ion Ag+(ac)
disminuye a 6.1 X 10~10 M. Puede verse que el producto inico para una sal de plata ligeramente
soluble pudiera disminuirse por debajo de la Kps. Entonces la sal ligeramente soluble no podra
precipitar en una disolucin que contuviera amoniaco, pero s lo hara en otra.
Ejemplo 17.10
Predecir si se formar un precipitado en presencia del ion complejo
a. Precipitar el cloruro de plata de una disolucin que contiene AgN03 0.010 M y NaCl 0.010 M?
b. Precipitar el cloruro de plata de esta disolucin si tambin tiene NH31.00 MI
Estrategia para el problema El inciso a es un problema de precipitacin simple en el cual se
compara Qc con Kps. Vea el ejemplo 17.6. El inciso b slo difiere en que necesita saber la
concentracin de Ag+ en equilibrio con un ion complejo.
Resolucin a. Para determinar si un precipitado debe formarse, calcule el producto inico y
-Hk
comprelo con la Kps para el AgCl (1.8 X 10 1U).
-4
Producto inico = [Ag+],[Cr]/ = (0.010)(0.010) = 1.0 X 10
Esto es mayor que la Kps = 1.8 X 10~10, por tanto debe formarse un precipitado. b. Primero
necesita calcular la concentracin de Ag+(ac) en una disolucin que contiene NH3 1.00 M. Se
resolvi esto en el ejemplo 17.9 y se encontr que [Ag+] es igual a 6.1 X 10-10. Por tanto,
Producto inico = [Ag+],[Cr] = (6.1 X 10"10)(0.010) = 6.1 X 10"12
Como el producto inico es ms pequeo que la Kps = 1.8 X 10~10, no debe formarse precipitado.
Comprobacin de la respuesta Compruebe su respuesta aritmtica calculando el producto inico.
Entonces note que cuando se forma un precipitado, el producto inico disminuye a medida que se
acerca al producto de solubilidad. Por consiguiente, el producto inico, Qc, debe ser ms grande
que la Kps si se ha de formar un precipitado.
Ejercicio 17.10
El yoduro de plata precipitar en una disolucin 0.0045 M de AgN03, 0.15 M de Nal y
0.20 M de KCN?

En el ejemplo 17.10 se determin si se espera que se forme un precipitado de AgCl en una
disolucin hecha con concentraciones dadas de Ag+, Cl~ y NH3. El problema incluye el complejo
Ag(NH3)2+ en equilibrio. Con ste se determin la concentracin de Ag+(ac) libre y entonces se
calcul el producto inico de AgCl.
719
Suponga que se quiere encontrar la solubilidad del AgCl en una disolucin de amoniaco acuoso
de concentracin dada. Este problema involucra el equilibrio de solubilidad para el AgCl, adems
del equilibrio del ion complejo. Conforme el cloruro de plata se disuelve para dar iones, el ion Ag+
reacciona con el NH3 para dar el ion complejo Ag(NH3)2+. Los equilibrios son
AgCl() ^^ Ag+(ac) + CT(ac)
Ag+(ac) + 2NH3(ac) ^ Ag(NH3)2+(ac)
Cuando la Ag+(ac) reacciona para dar el ion complejo, ms AgCl se disuelve para reponer
parcialmente el ion Ag+(ac), segn el principio de Le Chtelier. Por consiguiente, el cloruro de
plata es ms soluble en el amoniaco acuoso que en el agua pura. El siguiente ejemplo muestra
cmo se puede calcular esta solubilidad.
Ejemplo 17.11
Clculo de la solubilidad de un compuesto inico ligeramente soluble en una
disolucin del ion complejo
Calcule la solubilidad molar del AgCl en NH31.0 M.
Estrategia para el problema Si suma el equilibrio de solubilidad y el equilibrio del ion complejo (las
dos ecuaciones dadas antes de este ejemplo) se obtiene el equilibrio global para la disolucin de
AgCl en NH3. La constante de equilibrio para esta reaccin es igual al producto de las constantes
de equilibrio para la solubilidad y para la formacin del ion complejo. (Se muestra eso en la
resolucin para este ejemplo; sin embargo, al final de la seccin 14.2 se analiza el principio
general.) Una vez que se tiene la constante de equilibrio, se puede resolver el problema de
equilibrio.
Resolucin Obtenga la ecuacin global para el proceso sumando los equilibrios de solubilidad y del
ion complejo.
AgCl()
^^ Ag(ae7 + Cl"(ac)
Ag(ac) + 2NH3(c) ^ Ag(NH3)2+(c)

AgCl(s) + 2NH3(ac) ^^ Ag(NH3)2+(ac) + Cl"(ac) La constante de equilibrio para la ecuacin
global es
K = [Ag(NH3)2+][CF] [NH3]2 Como la ecuacin global es la suma de los equilibrios de solubilidad y
del ion complejo, la constante de equilibrio Kc es igual al producto de las constantes de equilibrio
para la solubilidad y para la formacin del ion complejo. Puede verificar esto fcilmente.
El valor de Kc = KpsKf puede obtenerse de la Kps para el AgCl en la tabla 17.1 y de la .Separa el
Ag(NH3)2+ en la tabla 17.2.
KpsKf = (1.8 X 10"10)(1.7 X 107) = 3.1 X 10"3 Ahora resuelva el problema de equilibrio. La
tabla de concentraciones es la siguiente:
Concentracin (M)
AgCl(s) + 2NH3(ac) ^=^ Ag(NH3)2+(ac) + CT"(ac)
Inicial
1.0
Cambio 2x
+x
Equilibrio
1.0 2x
+x
x
(contina)
720
(contina)
Sustituyendo en la ecuacin de constante de equilibrio
[Ag(NH3)2+][Cl
[NH3
KpsKf
se obtiene
= 3.1 X 10"J
(1.0 - 2x?
Resuelva esta ecuacin aplicando la raz cuadrada en ambos lados.
1.0 -2x
= 0.056
Reacomodando se tiene
x = 0.056(1.0 - 2x) = 0.056 - 0.1 Ix
Por tanto
0056
x=
n ,
= 0.050
1.11
Observe que la solubilidad molar del AgCl es igual a la concentracin molar de plata en la
disolucin. Debido a la estabilidad del Ag(NH3)2+, la mayora de la plata en la disolucin estar en
la forma de este ion complejo. Por consiguiente, como x es igual a la concentracin del Ag(NH3)2+
la solubilidad molar del AgCl es igual a 0.050 M.
Comprobacin de la respuesta Revise que tiene el equilibrio global correcto para el problema y
que ha hecho bien la aritmtica para la constante de equilibrio. Una vez que tiene la solubilidad
molar del compuesto, x, puede volver a escribir x en la expresin de la constante de equilibrio y
calcular el valor de Kc como ltima comprobacin.
Ejercido 17.11
Cul es la solubilidad molar del AgBr en Na2S203 (tiosulfato de sodio)
1.0 MI El ion plata forma el ion complejo Ag(S203)2 . Vea los datos en las tablas 17.1 y 17.2.
Una aplicacin del equilibrio de solubilidad
El anlisis cualitativo involucra la determinacin de la identidad de las sustancias presentes en una
mezcla. Un esquema para el anlisis cualitativo de una disolucin de iones metlicos se basa en las
solubilidades relativas de los sulfuros metlicos. Este esquema ya no se usa ampliamente en el
anlisis prctico despus de haber sido reemplazado por los mtodos instrumentales modernos.
Pero todava se ensea en el laboratorio de qumica general como una manera de impartir un
poco de conocimiento de qumica inorgnica ilustrando los conceptos de solubilidad, los
reguladores, etctera. Se analiza el bosquejo principal del esquema del sulfuro.
17.7 Anlisis cualitativo de iones metlicos
En el esquema del anlisis cualitativo para los iones metlicos, un catin se detecta normalmente
por la presencia de un precipitado caracterstico. Por ejemplo, el ion plata da un precipitado
blanco con el ion cloruro. Pero otros iones tambin dan un precipitado blanco con el ion cloruro.
Por consiguiente, primero debe someter la mezcla a un procedimiento que separe los iones
individuales antes de aplicar una prueba de precipitacin a cualquier ion particular.
17.7 Anlisis cualitativo de iones metlicos
721
FIGURA 17.9 ?
Diagrama de flujo del esquema del anlisis cualitativo para la separacin de iones metlicos
El primer grupo de iones consiste en los que son precipitados por el HCI. La separacin de los dos
grupos siguientes se basa en las diferentes solubilidades de los sulfuras metlicos. El cuarto grupo
consiste en iones de los elementos alcalinotrreos que precipitan como carbonatas o fosfatos. El
grupo final de iones est en el filtrado despus de estas precipitaciones,
Mezcla de iones metlicos

Agregar HCl(ac) diluido
J
Filtracin de cloruros metlicos solubles
Grupo analtico I
(Ag+,Hg22+,Pb2+) Precipitados como cloruros
Agregar H2S en H,O+0.3M
Grupo analtico II
(As:
(As3+, Bi3+, Cd2+, Cu2+, Hg2*, Pb2+, Sb3+, Sn4^) Precipitados como sulfuras
Filtracin de sulfuras metlicos solubles en H,0+ 0.3 M
Agregar H2S en NH, diluido
Grupo analtico ni
(Co2+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, Zn2+, Al3+, Cr3*)

Precipitados como sulfuras, excepto
ior el Al(OH)3 y Cr(OH)3
J
I
Grupo analtico IV
(Ba2+, Ca2+, Mg2+, Sr2*) Precipitados como carbonates o fosfatos
Filtracin de iones metlicos no precipitados por H2S o HCI

Agregar (NH4)2C03
o(NH4)2HP04
Grupo analtico V
(K+, Na4)
Filtracin de los precipitados
de carbonato o fosfato
La solubilidad de los slfuros metlicos a pH diferentes se analiz en la seccin 17.4.

El sulfuro de hidrgeno se suele preparar en disolucin agregando tioacetamida, CH3CSNH2j y
calentando.
CH3CSNH2 + H20 >
CH3CONH2 + H2S
La figura 17.9 muestra un diagrama de flujo que ilustra cmo los iones metlicos en una disolucin
acuosa son separados primero en cinco grupos analticos. Los iones del grupo analtico I, Ag+,
Hg22+ y Pb2+, son separados de una disolucin de otros iones agregando cido clorhdrico diluido.
Los iones se precipitan como cloruros: AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2 que son separados por filtracin.
Los otros iones metlicos permanecen en el filtrado, la disolucin que atraviesa el filtro. Muchos
de estos iones pueden separarse precipitndolos como slfuros metlicos con H2S. Esta
separacin aprovecha el hecho de que slo los slfuros metlicos menos solubles precipitan en
disolucin acida. Despus de que stos son separados y la disolucin se hace bsica, otros slfuros
metlicos se precipitan. <
El grupo analtico II consiste en iones metlicos precipitados como slfuros metlicos de una
disolucin 0.3 M de H30+ y saturada con H2S. < Los iones son As3+, Bi3+, Cd2+, Cu2+, Hg2+, Pb2+,
Sb3+ y Sn4+. El ion plomo(II) puede aparecer en el grupo analtico II y en el grupo I, porque el
PbCl2 es algo soluble y por consiguiente el Pb2+ no puede ser precipitado completamente por el
HCI.
El grupo analtico III consiste en iones metlicos en el filtrado del grupo II que son precipitados
en disolucin bsica dbil con H2S. Los iones Co2+, Fe2+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+ son precipitados
como slfuros. Los iones Al3+ y Cr3* se precipitan como hidrxidos.
El filtrado obtenido despus de que los iones metlicos del grupo ni han precipitado contiene los
iones de metales alcalinos y alcalinotrreos. Los iones del grupo analtico IV, Ba2+, Ca2+, Mg2"1",
Sr2"1" se precipitan como carbonates o fosfatos agregando (NH4)2C03 o (NFL^HPCv El filtrado de
esta separacin contiene los iones del grupo analtico V, K+ y Na+.

Para ilustrar el esquema de separacin, suponga que se tiene una disolucin que contiene
cationes metlicos Ag+, Cu2+, Zn2+, Ca2+ y Na+. Cuando se agrega HCl(ac) diluido a esta
disolucin, la Ag+ se precipita como AgCl.
Ag+(ac) + Cr(flc)
AgCICs)
blanco
Se filtra el precipitado de AgCl. El filtrado contiene los iones restantes.
Cuando se hace la filtracin de H30+ 0.3 M y luego se satura con H2S, el ion Cu2+ se precipita
como CuS.
Cu2+(ac) + S2~(ac)
* CUS()
negro
El ion cinc(II) tambin forma un sulfuro, pero es soluble en disolucin acida. Despus de separar el
precipitado de CuS, la disolucin se hace bsica dbil con NH3(ac). Esto aumenta la concentracin
del S2~ lo suficiente para precipitar el ZnS.
Zn2+(ac) + S2"(ac)
* ZnS()
blanco
El filtrado de esta separacin contiene Ca2+ y Na+. El ion calcio puede precipitarse como fosfato
o carbonato. Por ejemplo, agregando (NH4)2C03, se obtiene la reaccin
Ca2+(ac) + C032~(ac)
CaC03(s)
blanco
El filtrado de esta disolucin contiene el ion Na+. Ahora los cinco iones han sido separados. En el
anlisis completo, una vez que los iones son separados en grupos analticos, se separan
posteriormente en iones individuales. Se puede ilustrar esto con el grupo analtico I, que se
precipita como una mezcla de cloruros AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2. De stos, slo el PbCl2 es
significativamente soluble en agua caliente. As, si el grupo analtico I se precipita se mezcla con
agua caliente, el cloruro de plomo se disuelve y los cloruros de plata y mercurio(I) pueden filtrarse.
Cualquier ion plomo(II) est en el filtrado y puede revelarse agregando cromato de potasio. El ion
plomo(II) da un precipitado amarillo brillante de cromato de plomo(n), PbCr04.
Pb2+(ac) + Cr042"(ac) PbCr04()
amarillo
Si permanecen precipitados despus de la extraccin con agua caliente, consisten en AgCl,
Hg2Cl2 o ambos. Sin embargo, slo el ion plata forma un ion complejo de amoniaco estable. Por
consiguiente, el cloruro de plata se disuelve en el amoniaco.
AgCl(s) + 2NH3(ac)
* Ag(NH3)2+(ac) + CF(ac)
El cloruro de mercurio(I) se oxida simultneamente y se reduce en la disolucin de amoniaco,

dando un precipitado de cloruro de amido mercurio(II), HgNH2Cl, y mercurio metlico que parece
negro debido a su estado finamente dividido.
Hg2Cl2() + 2NH3(ac)
> HgNH2Cl(a) + Hg(Q + NH/Cac) + CF(ac)
negro o gris
La presencia del ion plata en el filtrado se revela agregando cido clorhdrico que combina con el
NH3 liberando el ion Ag+(ac). El ion Ag+(ac) reacciona con el Cl(ac) para dar un precipitado blanco
de AgCl.
Ag(NH3)2+(ac) + 2H30+(ac) + Cl"(ac)
AgCl(s) + 2NH4+(ac) + 2H20(/)
Los otros grupos analticos se separan de modo similar. Una vez que un ion dado ha sido
separado, su presencia se suele confirmar con un reactivo particular, quiz uno que d un
precipitado distintivo.
Resumen en Internet
723
Trminos importantes
constante del producto
de solubilidad (Kp,) (17.1) producto inico (17.3) precipitacin fraccionada (17.3)
ion complejo (17.5) ligando (17.5) constante de formacin (o de estabilidad) (K,) (17.5)
constante de disociacin (de un ion

complejo) (Kd) (17.5) hidrxido anfotrico (17.5) anlisis cualitativo (17.7)

La constante de equilibrio para el equilibrio entre un slido inico ligeramente soluble y sus iones
en disolucin se llama constante del producto de solubilidad, Kps. Su valor puede determinarse a
partir de la solubilidad del slido. A la inversa, cuando se conoce la constante del producto de
solubilidad, puede calcularse la solubilidad del slido. La solubilidad disminuye al agregar una sal
soluble que proporciona un ion comn. Cualitativamente, se puede ver que esto es consecuencia
del principio de Le Chtelier. Cuantitativamente, el efecto del ion comn en la solubilidad puede
obtenerse de la constante del producto de solubilidad.
En lugar de observar el proceso de solubilidad como la disolucin de un slido en una disolucin,
puede observarse como la precipitacin del slido en la disolucin. Puede decidir si la
precipitacin ocurrir calculando producto inico. La precipitacin ocurre cuando el producto
inico es mayor que la Kps.
La solubilidad es afectada por elpH si el compuesto suministra un anin conjugado a un cido
dbil. Como el pH disminuye (la
concentracin del ion H30+ aumenta), la concentracin del anin disminuye porque ste forma el
cido dbil. Por consiguiente, el producto inico disminuye a medida que la solubilidad aumenta.
La concentracin de un ion metlico en disolucin disminuye por Informacin del ion complejo.
La constante de equilibrio para la formacin del ion complejo a partir del ion metlico acuoso y los
ligandos se llama constante de formacin (o constante de estabilidad), Kf. Como la formacin del
ion complejo reduce la concentracin del ion metlico acuoso, un compuesto inico del metal es
ms soluble en una disolucin del ligando.
El esquema de sulfuras del anlisis cualitativo separa los iones metlicos en una mezcla usando
reacciones de precipitacin. La variacin de la solubilidad con el pH y con la formacin del ion
complejo se usa para ayudar en la separacin.
Resumen en Internet

actividades.

La constante del producto de solubilidad
Solubilidad y el efecto del ion comn
Precipitacin fraccionada
El efecto del pH en la solubilidad
La formacin de iones complejos
Hidrxidos metlicos anfotricos

) Prueba ACE

Complejos de nquel(II) Reacciones de plata(I)
724
17
17.1
Constante del producto de solubilidad
? Definir la constante del producto de solubilidad, Kps.

? Escribir las expresiones del producto de solubilidad. Ejemplo 17.1
? Definir solubilidad molar.
? Calcular la Kps a partir de la solubilidad (ejemplo simple). Ejemplo 17.2
? Calcular la Kps a partir de la solubilidad (ejemplo ms complicado). Ejemplo 17.3
? Calcular la solubilidad a partir de la Kps. Ejemplo 17.4
17.2
Solubilidad y el efecto del ion comn
? Explicar cmo se ve afectada la solubilidad de una sal por otra sal que tiene el mismo catin o
anin, {ion comn)
? Calcular la solubilidad de una sal ligeramente soluble en una disolucin de un ion comn.
Ejemplo 17.5
17.3
Clculos de precipitacin
? Definir A producto inico.

? Establecer el criterio para la precipitacin.
? Predecir si ocurrir la precipitacin dadas las concentraciones de los iones. Ejemplo 17.6
? Predecir si la precipitacin ocurrir dados los volmenes de la disolucin y las concentraciones.
Ejemplo 17.7
? Definir precipitacin fraccionada.
? Explicar cmo pueden separarse dos iones usando la precipitacin fraccionada.
17.4
Efecto del pH en la solubilidad
? Explicar el efecto cualitativo del pH en la solubilidad de una sal ligeramente soluble.

? Determinar el efecto cualitativo del pH en la solubilidad. Ejemplo 17.8
? Explicar las bases del esquema del sulfuro para separar una mezcla de iones metlicos.
17.5
Formacin de iones complejos
? Definir ion complejo y ligando.

? Definir la constante deformacin o de estabilidad, Kp y la constante de disociacin, Kd.
? Calcular la concentracin de un ion metlico en equilibrio con un ion complejo. Ejemplo 17.9
? Definir hidrxido anfotrico.
17.6
Iones complejos y solubilidad
? Predecir si se formar un precipitado en presencia del ion complejo. Ejemplo 17.10

? Calcular la solubilidad de un compuesto inico ligeramente soluble en una disolucin del ion
complejo. Ejemplo 17.11
17.7
Anlisis cualitativo de iones metlicos
? Definir anlisis cualitativo.

? Describir el esbozo principal del esquema del sulfuro para el anlisis cualitativo.
?
17.1 Suponga que la solubilidad molar del hidrxido de nquel, Ni(OH)2, es x M. Demuestre que la
Kps para el hidrxido de nquel es igual a 4c3.
17.2 Explique por qu el sulfato de calcio es menos soluble en una disolucin de sulfato de sodio
que en el agua pura.
17.3 Cul debe ser la concentracin del ion plata en una disolucin que est en equilibrio con
cloruro de plata slido y Cl~ 0.10 M?
17.4 Plantee brevemente cmo podra predecir si un precipitado se formar cuando se mezclan
disoluciones de nitrato de plomo(II) y yoduro de potasio. Qu informacin necesita?
17.5 Explique por qu el fluoruro de bario se disuelve en cido clorhdrico diluido pero es insoluble
en agua.
17.6 Explique cmo los iones metlicos como Pb2+ y Zn2+ son separados por precipitacin con
sulfuro de hidrgeno.
17.7 El cloruro de plomo(E) se precipita al principio cuando se agrega cloruro de sodio a una
disolucin de nitrato de plomo(IT). Despus, cuando la disolucin se hace ms concentrada en ion
cloruro, el precipitado se disuelve. Explique lo que est pasando. Qu equilibrios estn
involucrados? Note que el ion plomo(II) forma el ion complejo PbCLt2".
17.8 Un precipitado se forma cuando se agrega una cantidad pequea de hidrxido de sodio a una
disolucin de sulfato de aluminio. Este precipitado se disuelve cuando se agrega ms hidrxido de
sodio. Explique lo que est pasando.
17.9
Describa cmo separara los iones metlicos en una disolu
cin que contiene ion plata, ion cobre(II) y ion nquel(II) usando el
esquema del sulfuro de anlisis cualitativo.
17.10 Una disolucin que contiene ion calcio y ion magnesio es regulada con amoniaco-cloruro de
amonio. Cuando se agrega el ion carbonato a la disolucin, el carbonato de calcio precipita pero el
carbonato de magnesio no lo hace. Explique.
17.11 La solubilidad de la sal hipottica A3B2 es 6.1 X 10~9 mol/L a cierta temperatura. Cul es la
Kps para la sal? A3B2 se disuelve segn la ecuacin
" \ac) + 2B3~(flc)
A3B2() ^ 3Aa.
3.7 X 10"17
b.
9.1 X 10"25
c.
9.1 X 10"40
d.
3.7 X 10"32
e.
1.4 X 10"33
17.12 Escriba la expresin del producto de solubilidad para la sal Ag3P04.
a.
Kps= 3[Ag+] X [PO43-]
b.
Kps= [Ag+][P043-]3
c K
][Oz
[Ag+]3[P3
d.
Kps= [Ag3+][P04-]3
e.
Kps = [Ag+]3[P043-]
725
17.13 Cul es la solubilidad molar del oxalato de calcio, CaC204,
en una disolucin 0.203 M de cloruro de calcio? La constante del

producto de solubilidad para el oxalato de calcio es 2.3 X 10~9.
a.
4.8 X 10"5 M
b.
6.6 X 10"6M
c.
8.0 X 10"6M
d.
1.1 X 10"8M
e.
1.2 X 10"5 M
17.14 Suponga que los valores de Ka para los cidos hipotticos

HX, HY y HZ son 9.5 X 10~5,7.6 X 10"4 y 1.2 X 10~2, respectiva
mente. Si supone que "A" es un catin que produce una sal ligera-
mente soluble con los tres cidos cul de las siguientes sales tendra su solubilidad ms afectada
(comparada con su solubilidad en agua pura) cuando se disuelve en una disolucin 0.10 M de
HC1?
a.
AX
b.
AY
c.
AZ
d.
La solubilidad de todas las sales se afectara en la misma canti
dad.
e.
No se da suficiente informacin en el problema para determi
nar la respuesta.
17.15 Solubilidad y producto de solubilidad

Se colocan muestras de 0.10 mol de KN03, (NHt^S, K2S, MnS, AgCl y BaS04 en matraces separados
y se agrega 1.0 L de agua a cada uno. Luego agita las disoluciones durante 5 minutos a
temperatura ambiente. Suponga que tiene 1.0 L de disolucin en cada caso.
a.
Hay algn recipiente donde todava se observe un slido pre
sente? Cmo lo sabe?
b.
Puede calcular la concentracin del ion potasio, K+, para las
disoluciones de KN03 y K2S? En ese caso, haga los clculos y

luego compare las concentraciones de K+.
c.
Para las disoluciones de (NIL^S, K2S y MnS, cmo son las
concentraciones de ion sulfuro, S2~, comparadas entre s? (En

este caso no necesita calcular una respuesta; simplemente pro
porcione una comparacin aproximada.) Asegrese de justifi
car su respuesta.
d.
Hay algn caso en el que necesite ms informacin para cal
cular la concentracin del ion sulfuro para las disoluciones de

(NH4)2S, K2S y MnS del inciso c? En ese caso, qu informa
cin adicional necesita?
e.
Considere todas las disoluciones enlistadas al principio de este
problema. Para cules necesita ms informacin que la que se

da en la pregunta para determinar las concentraciones de los
iones presentes? Dnde puede encontrar esta informacin?
f. Cmo se relaciona la solubilidad de un compuesto inico con las concentraciones de los iones
del compuesto disuelto en la disolucin?
17.16 Equilibrio de solubilidad
Considere tres slidos inicos hipotticos: AX, AX2 y AX3 (cada X forma X~). Cada uno de estos
slidos tiene el mismo valor de Kps: 5.5 X 10~7. Se colocan 0.25 mol de cada compuesto en un
recipiente separado y se agrega bastante agua para obtener un volumen de 1.0 L en cada caso.
a.
Escriba la ecuacin qumica para cada uno de los slidos que
se disuelven en el agua.
b.
Esperara que la concentracin de cada disolucin sea 0.25 M
para el compuesto? Explique, con un poco de detalle, por qu

si o por qu no.
c.
Esperara que las concentraciones de los cationes A (A+, A2+
y A3+) en las tres disoluciones sea la misma? Saber simple
mente la estequiometra de cada reaccin le ayuda a determi

nar la respuesta o necesita algo ms? Explique su respuesta
con detalle, pero sin hacer algn clculo aritmtico.
d.
De los tres slidos, cul espera que tenga la mayor solubili
dad molar? Explique con detalle, pero sin hacer algn clculo
aritmtico.
e.
Calcule la solubilidad molar de cada compuesto.
17.17 Qu compuesto en cada uno de los pares de compuestos

siguientes es ms soluble?
a.
cloruro de plata o yoduro de plata
b.
hidrxido de magnesio o hidrxido de cobre(II)
17.18 Se le dan dos muestras de minerales: halita, que es NaCl, y fluorita, que es CaF2. Describa
una prueba simple que podra usar para descubrir cul mineral es la fluorita.
17.19 Se le da una disolucin saturada de cloruro de plomo(II). Cules de las disoluciones
siguientes seran ms eficaces para producir un precipitado cuando se les agrega a la disolucin de
cloruro de plomo(H)?
a.
NaCl(ac)0.1M
b.
PbS(ac) saturado
c.
Na2S04(ac) 0.1 M
17.20 Cul de los siguientes dibujos representa mejor una disolu

cin preparada al agregar 10 g de cloruro de plata, AgCl, a un litro
de agua?
En estos dibujos las esferas grises representan los iones Ag+ y las esferas verdes representan los
iones cloruro. Por claridad no se muestran las molculas de agua.
17.21 Cul de los dibujos siguientes representa mejor una disolucin no saturada de cloruro de
sodio, NaCl? En estos dibujos las esferas gris oscuro representan iones Na+ y las esferas verdes
726
17
representan los iones cloruro. Por claridad no se muestran las molculas de agua.
17.22 Cuando al inicio se agrega amoniaco a una disolucin de nitrato de cobre(II) se forma un
precipitado azul plido de hidrxido
de cobre(II). Sin embargo, cuando se agrega ms amoniaco, este precipitado se disuelve. Describa
lo que est pasando.
17.23 Se le da a una disolucin de los iones Mg2+, Ca2+ y Ba2+. Describa un esquema para separar
estos iones usando el sulfato de sodio. Note que el sulfato de magnesio es soluble.
17.24 Agrega cido clorhdrico diluido a una disolucin que contiene un ion metlico. No se forma
un precipitado. Despus de que la acidez del ion hidronio se ajusta a 0.3 M, burbujea sulfuro de
hidrgeno en la disolucin. De nuevo no se forma un precipitado. Es posible que la disolucin
original contuviera el ion plata? Podra contener el ion cobre(II)?
17.23
17.23
Solubilidad y Kps
17.25 Use las reglas de solubilidad (tabla 4.1) para decidir cul
de los compuestos siguientes se espera que sea soluble y cul insoluble.
a. NaBr
b. Pbl2
c. BaC03
d. (NH4)2S04
17.26 Use las reglas de solubilidad (tabla 4.1) para decidir cul
de los compuestos siguientes se espera que sea soluble y cul rnsoluble.
a. Ca(N03)2
b. AgBr
c. MgI2
d. PbS04
17.27 Escriba las expresiones del producto de solubilidad para los

siguientes compuestos.
a.
Mg(OH)2
c. Ca3(As04)2
b.
SrC03 d. Fe(OH)3
17.28 Escriba las expresiones del producto de solubilidad para los

siguientes compuestos.
a.
Ba3(P04)2
c. PbI2
b.
FeP04 d. Ag2S
17.29 La solubilidad del bromato de plata, AgBr03, en agua es 0.0072 g/L. Calcule la Kps.
17.30 La solubilidad del oxalato de magnesio, MgC204, en agua es 0.0093 mol/L. Calcule la Kps.
17.31 Calcule la constante del producto de solubilidad para el yo-dato de cobre(II), Cu(I03)2. La
solubilidad del yodato de cobre(II) en agua es 0.13 g/100 mL.
17.32 La solubilidad del dicromato de plata, Ag2Cr207, en agua es 1.59 g/L. Calcule la ,.
17.33 El pH de una disolucin saturada de hidrxido de magnesio (leche de magnesia) es 10.52.
Con base en esto, encuentre la Kps para el hidrxido de magnesio.
17.34 Una disolucin saturada con hidrxido de calcio (agua de cal) tiene un pH de 12.35. Cul es
la Kps del hidrxido de calcio?
17.35 La estroncianita (carbonato de estroncio) es un mineral de estroncio importante. Calcule la
solubilidad del carbonato de estroncio, SrC03, con la constante del producto de solubilidad (vea la
tabla 17.1).
17.36 La magnesita (carbonato de magnesio, MgC03) es un mineral de magnesio comn. Con la
constante del producto de solubilidad
(tabla 17.1), encuentre la solubilidad del carbonato de magnesio en gramos por litro de agua.
17.37 Cul es la solubilidad del PbF2 en agua? La Kps para el PbF2 es 2.7 X 10"8.
17.38 Cul es la solubilidad del MgF2 en agua? La Kps para el MgF2 es 7.4 X 10"".
Efecto del ion comn
17.39 Cul es la solubilidad (en gramos por litro) del sulfato de estroncio, SrS04, en sulfato de
sodio, Na2S04, 0.23 M Vea la tabla 17.1.
17.40 Cul es la solubilidad (en gramos por litro) del cromato de plomo(II), PbCr04, en cromato
de potasio, K2Cr04, 0.13 M? Vea la tabla 17.1.
17.41 La solubilidad del fluoruro de magnesio, MgF2, en agua es 0.016 g/L. Cul es la solubilidad
(en gramos por litro) del fluoruro de magnesio en fluoruro de sodio, NaF, 0.020 M?
17.42 Se ha determinado que la solubilidad del sulfato de plata, Ag2S04, en agua es 8.0 g/L. Cul
es la solubilidad en sulfato de sodio, Na2S04,0.45 Af?
17.43 Cul es la solubilidad (en gramos por litro) del oxalato de magnesio, MgC204, en oxalato de
sodio, Na2C204, 0.020 A? Resuelva la ecuacin exactamente. Vea en la tabla 17.1 la Kps.
17.44 Calcule la solubilidad molar del sulfato de estroncio, SrS04, en sulfato de sodio,
Na2S04,0.0015 M. Resuelva la ecuacin exactamente. Vea en la tabla 17.1 la Kps.
Precipitacin
17.45 A partir de cada una de las siguientes concentraciones de io
nes en una disolucin, prediga si se formar un precipitado en ella.
a.
[Ba2+] = 0.020 M, [F~] = 0.015 M
b.
[Pb2+] = 0.035 M, [CF] = 0.15 M
17.46 A partir de cada una de las siguientes concentraciones de io

nes en una disolucin, prediga si se formar un precipitado en ella.
a.
[Sr2*] = 0.012 M, [C032_] = 0.0015 M
b.
[Pb2+] = 0.0012 M, [CF] = 0.041 M
17.47 El cromato de plomo(n), PbCr04, se us como pigmento

de la pintura amarilla ("amarillo cromo"). Cuando se prepara una
Problemas generales
727
disolucin 5.0 X 10"4 M de ion plomo, Pb2+, y 5.0 X 10"5 M de ion cromato, Cr042~, esperara
algn precipitado de cromato de plomo(II)? Vea la tabla 17.1.
17.48 El sulfato de plomo(II), PbS04, se us como pigmento de la pintura blanca. Cundo se
prepara una disolucin 5.0 X 10~4 M de ion plomo, Pb2+, y 1.0 X 10~5 M de ion sulfato, S042~,
esperara algn precipitado de sulfato de plomo(II)? Vea la tabla 17.1.
17.49 Se mezclan las disoluciones siguientes: 1.0 L de NaOH 0.00010 M y 1.0 L de MgS04 0.0020
M. Espera que haya un precipitado? Explique.
17.50 Una muestra de 45 mL de cloruro de calcio, CaCl2, 0.015 M se agrega a 55 mL de sulfato de
sodio, Na2S04, 0.010 M. Espera que haya un precipitado? Explique.
17.51 Una muestra de 45.0 mL de BaCl2 0.0015 M se agreg a un recipiente que contiene 75.0 mL
de KF 0.0025 M. Espera que haya un precipitado?
17.52 Una muestra de 65.0 mL de Pb(N03)2 0.010 M se agreg a un recipiente que contiene 40.0
mL de KC1 0.035 M. Espera que haya un precipitado?
17.53 Cuntos moles de cloruro de calcio, CaCl2, pueden agregarse a 1.5 L de sulfato de potasio,
K2S04, 0.020 M, antes de que se produzca un precipitado? Suponga que el volumen de la
disolucin no cambia en forma significativa al agregar el cloruro de calcio.
17.54 Se agrega sulfato de magnesio, MgS04, a 456 mL de hi-drxido de sodio, NaOH, 0.040 M,
hasta formar un precipitado. Cuntos gramos de sulfato de magnesio se agregaron? Suponga que
el volumen de la disolucin no cambia en forma significativa al agregar el sulfato de magnesio.
17.55 Cul es la concentracin del I~ cuando el AgCl empieza a precipitar al agregar despacio
AgN03 1.0 M a una disolucin que contiene Cl" 0.015 M e I" 0.015 M?
17.56 Cul es la concentracin del Cl~ cuando el Ag2Cr04 empieza a precipitar al agregar
despacio AgN031.0 M a una disolucin que contiene Cl" 0.015 M y Cr042" 0.015 M?
Efecto del pH en la solubilidad
17.57 Escriba la ecuacin inica neta en la cual la sal ligeramente soluble de fluoruro de bario,
BaF2, se disuelve en cido clorhdrico diluido.
17.58 Escriba la ecuacin inica neta en la cual la sal ligeramente soluble de carbonato de
plomo(n), PbC03, se disuelve en cido clorhdrico diluido.
17.59 Qu sal esperara que se disuelva ms prontamente en disolucin acida, sulfato de bario o
fluoruro de bario? Explique.
17.60 Qu sal esperara que se disuelva ms prontamente en di

solucin acida, fosfato de calcio, Ca3(P04)2, o sulfato de calcio,
CaS04? Explique.
Iones complejos
17.61 Escriba la ecuacin qumica para la formacin del ion Cu(CN)2~. Escriba la expresin de la Kf.
17.62 Escriba la ecuacin qumica para la formacin del ion Ni(NH3)62+. Escriba la expresin de la
Kf.
17.63 Se agreg suficiente cianuro de sodio, NaCN, a nitrato de plata, AgN03,0.015 M para dar una
disolucin que era inicialmente 0.100 M de ion cianuro, CN~. Cul es la concentracin del ion
plata, Ag+, en esta disolucin despus de formar Ag(CN)2~? La constante de formacin Ampara el
ion complejo Ag(CN)2~ es 5.6 X 1018.
17.64 La constante de formacin Ampara el ion complejo Zn(OH)42~ es 2.8 X 1015. Cul es la
concentracin del ion cinc, Zn2+, en una disolucin que es inicialmente 0.20 M de Zn(OH)42~?
17.65 Prediga si el oxalato de cadmio, CdC204, precipitar en una disolucin 0.0020 M de
Cd(N03)2, 0.010 M de Na2C204 y 0.10 M de NH3. Tenga en cuenta que el ion cadmio forma el ion
complejo Cd(NH3)42+.
17.66 Prediga si el hidrxido nquel(n), Ni(OH)2, precipitar en una disolucin 0.0020 M de NiS04,
0.010 M de NaOH y 0.10 M de NH3. Tenga en cuenta que el ion nquel(II) forma el ion complejo
Ni(NH3)62+.
17.67 Cul es la solubilidad molar del CdC204 en NH3 0.10 M?
17.68 Cul es la solubilidad molar del NiS en NH30.10 M?
Anlisis cualitativo
17.69 Describa cmo podra separar la siguiente mezcla de iones metlicos: Cd2+, Pb2+ y Sr2^
17.70 Describa cmo podra separar la siguiente mezcla de iones metlicos: Na+, Hg2+ y Ca2+.
17.71 Un estudiante disolvi un compuesto en agua y agreg cido clorhdrico. No se form
precipitado. Luego burbuje H2S en esta disolucin, pero de nuevo no hubo precipitado. Sin
embargo, cuando hizo bsica la disolucin con amoniaco y burbuje H2S se form un precipitado.
Cul de los siguientes es posible como el catin del compuesto?
a. Ag+
b. Ca2+
c. Mn2+
d. Cd2+
17.72 Se pide a un estudiante identificar un compuesto. En un es

fuerzo por hacerlo, primero lo disolvi en agua. Encontr que no
se form precipitado cuando agreg cido clorhdrico, pero cuan
do burbuje H2S en esta disolucin acida se form un precipitado.
Cul de los siguientes podra ser el precipitado?
a. PbCl2
b. CdS
c. MnS
d. Ag2S
17.73 El sulfato de plomo(II) se usa a menudo como una prueba para el ion plomo(n) en el anlisis
cualitativo. Use la constante del producto de solubilidad (tabla 17.1) para calcular la solubilidad
molar del sulfato de plomo(II) en agua.
17.74 El ion mercurio(II) se precipita a menudo como sulfuro de mercurio(II) en el anlisis
cualitativo. Use la constante del producto
de solubilidad (tabla 17.1) para calcular la solubilidad molar del sulfuro de mercurio(II) en agua,
suponga que no ocurre otra reaccin.
17.75 El cloruro de mercurio(i), Hg2Cl2, es una sal rara que se disuelve para formar Hg22+ y 2C1~.
Use la constante del producto de solubilidad (tabla 17.1) para calcular lo siguiente: (a) la
solubilidad molar del Hg2Cl2, (b) la solubilidad del Hg2Cl2, en gramos por litro.
728
17
17.76 El fosfato de amonio y magnesio es una sal rara que se disuelve para formar iones Mg2+,
NIL,* y P043_. La Kps para el fosfato de amonio y magnesio es igual a 2.5 X 10~13. Calcule: a. su
solubilidad molar; b. su solubilidad en gramos por litro.
17.77 La Kps para el hidrxido de cerio(ni), Ce(OH)3, es igual a 2.0 X 10"20. Calcule: a. su
solubilidad molar (recuerde que al aplicar la raz cuadrada dos veces obtiene la raz cuarta); b. el
pOH de la disolucin saturada.
17.78 El ferrocianuro de cobre(II), Cu2Fe(CN)6, se disuelve para dar iones Cu2+ y [Fe(CN)6]4~; la
Kps para el Cu2Fe(CN)6 es igual a 1.3 X 10~16. Calcule: a. la solubilidad molar y b. la solubilidad en
gramos por litro del ferrocianuro de cobre(II).
17.79 Cul es la solubilidad del hidrxido de magnesio en una disolucin reguladora con pH 8.80?
17.80 Cul es la solubilidad del xido de plata, Ag20, en una disolucin reguladora con pH 10.50?
El equilibrio es Ag20(s) + H2O(0 ^^ 2Ag+(ac) + 20H"(ac); Kc = 2.0 X 10"8.
17.81 Cul es la solubilidad molar del Mg(OH)2 en una disolucin que contiene NaOH 1.0 X 10_1
M? Vea en la tabla 17.1 el valor de la Kps.
17.82 Cul es la solubilidad molar del Al(OH)3 en una disolucin que contiene NaOH 1.0 X 10"3
M? Vea en la tabla 17.1 el valor de la Kps.
17.83 Cul debe ser la concentracin del ion sulfato para precipitar el sulfato del calcio, CaS04, de
una disolucin de Ca2+ 0.0030 M?
17.84 Cul debe ser la concentracin de ion cromato para precipitar el cromato de estroncio,
SrCr04, de una disolucin de Sr2"1" 0.0025 MI La Kps para el cromato de estroncio es 3.5 X 10~5.
17.85 3.20 L de una disolucin de Pb(N03)2 1.25 X 10"3 M se mezclan con 0.80 L de una disolucin
de NaCl 5.0 X 10_1 M. Calcule Qc para la disolucin de PbCl2. No se forma precipitado. La
disolucin es sobresaturada, saturada o insaturada?
17.86 0.150 L de una disolucin de MgCl 2.4 X 10"5 M se mezcla con 0.050 L de NaOH 4.0 X 10"3
M. Calcule Qc para la disolucin de Mg(OH)2. No se forma precipitado. La disolucin es
sobresaturada, saturada o insaturada?
17.87 Cuntos gramos de cloruro de sodio pueden agregarse a 785 mL de nitrato de plata 0.0015
M antes de que se forme un precipitado?
17.88 Cuntos gramos de sulfato de sodio pueden agregarse a 435 mL de cloruro de bario 0.0028
M antes de que se forme un precipitado?
17.89 Se agreg KSCN slido a una disolucin 2.00 M de Fe3+ para que tambin fuera inicialmente
2.00 M de SCN~. Estos iones reaccionaron entonces para dar el ion complejo Fe(SCN)2+ cuya
constante de formacin es 9.0 X 102. Cul es la concentracin del Fe3+(ac) en equilibrio?
Asegrese de comprobar cualquier suposicin simplicadora que haga.
17.90 Se agreg KSCN slido a una disolucin 2.00 M de Co2+ para que tambin fuera inicialmente
2.00 M de SCN~. Estos iones reaccionaron entonces para dar el ion complejo Co(SCN)+ cuya
constante de formacin es 1.0 X 102. Cul es la concentracin del Co2+(ac) en equilibrio?
Asegrese de comprobar cualquier suposicin simplicadora que haga.
17.91 Calcule la solubilidad molar del bromuro de plata, AgBr, en NH35.0M.
17.92 Calcule la solubilidad molar del yoduro de plata, Ag, en NH32.0M.
17.93 La solubilidad del oxalato de cinc, ZnC204, en amoniaco 0.0150 M es 3.6 X 10-4 mol/L.
Cul es la concentracin del ion oxalato en la disolucin saturada? Si la constante del producto de
solubilidad para el oxalato de cinc es 1.5 X 10"9, cul ser la concentracin del ion cinc en la
disolucin? Ahora calcule la constante de formacin para el ion complejo Zn(NH3)42+.
17.94 La solubilidad del oxalato de cadmio, CdC204, en amoniaco 0.150 M es 6.1 X 10~3 mol/L.
Cul es la concentracin del ion oxalato en la disolucin saturada? Si la constante del producto de
solubilidad para el oxalato de cadmio es 1.5 X 10~8, cul ser la concentracin del ion cadmio en
la disolucin? Ahora calcule la constante de formacin para el ion complejo Cd(NH3)42+.
17.95 El amoniaco, NH3, es una base que se ioniza para dar NHt+ y OH" (Kb = 1.8 X 10~5). Se
agrega sulfato de magnesio a una disolucin de amoniaco. Calcule la concentracin del ion Mg2+
justo cuando empieza a precipitar el hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, en NH3 0.10 M. La Kps para
el Mg(OH)2 es 1.8 X 10"11.
17.96 La hidracina, N2tL,, es una base que se ioniza para dar N2H5+ y OH (Kb 1.7 X 106). Se
agrega sulfato de magnesio a una disolucin de hidracina. Calcule la concentracin del ion Mg2"1"
justo cuando empieza a precipitar el hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, en N2H4 0.20 M. La Kps
para el Mg(OH)2 es 1.8 X 10"11.
17.97 Una disolucin saturada de yodato de cobre(II) en agua pura tiene una concentracin del ion
de cobre de 2.7 X 10~3 M.
a.
Cul es la solubilidad molar del yodato de cobre en una diso
lucin 0.35 M de yodato de potasio?

b.
Cul es la solubilidad molar del yodato de cobre en una diso
lucin 0.35 M de nitrato de cobre(H)?

c.
Debe haber una diferencia en las respuestas de los incisos a y
b? Por qu?
17.98 Una disolucin saturada de yodato de plomo(II) en agua
pura tiene una concentracin del ion yodato de 8.0 X 10~s M.
a.
Cul es la solubilidad molar del yodato de plomo(II) en una
disolucin 0.15 M de nitrato de plomo(II) a la misma tempera

tura?
b.
La solubilidad molar del yodato de plomo(II) en el inciso a
debe ser igual, mayor o menor que la del yodato de plomo(II)

en agua pura? Por qu?
17.99 Una disolucin contiene ion plomo(II) 0.0150 M. Se agrega
una disolucin concentrada de yoduro de sodio para precipitar el
yoduro de plomo (suponga que no hay cambio de volumen).
a.
A qu concentracin del F se empieza a formar el precipitado?
b.
Cuando [I~] = 2.0 X 10~3 M, cul es la concentracin del
ion plomo(II)? Qu porcentaje del plomo(Ii) originalmente

presente permanece en la disolucin?
17.100 Una disolucin contiene ion calcio 0.00750 M. Se agrega
una disolucin de fluoruro de sodio concentrada para precipitar el
fluoruro de calcio (suponga que no hay cambio de volumen).
a.
A qu concentracin del F~ se empieza a formar el precipi
tado?
b.
Cuando [F~] = 9.5 X 10~4 M, cul es la concentracin del
ion calcio? Qu porcentaje del ion calcio se ha precipitado?

17.101 a. Si la solubilidad molar del hidrxido de cobalto(II) es
5.4 X 10~6 mol/L en agua pura, cul es el valor de su Kpsl
b.
Cul es la solubilidad molar del Co(OH)2 en una disolucin
reguladora que tiene un pH de 10.43?

c.
Reporte las diferencias en la solubilidad molar en los incisos a
yb.
729
17.102 a. Si la solubilidad molar del hidrxido de berilio(II)

es 8.6 X 10~7 M en agua pura, cul es el valor de su Kpp.
b.
Cul es la solubilidad molar del hidrxido de berilio(II) en
una disolucin 1.50 M de NH3 y 0.25 M de NH4CI?

c.
Reporte las diferencias en la solubilidad molar en los incisos a

yb.
17.103 Aunque el cloruro de plata es insoluble en agua, se disuelve

prontamente con la adicin de amoniaco.
AgCl(s) + 2NR3(ac) ^^ Ag(NH3)2+ (ac) + CF(ac)
a.
Cul es la constante de equilibrio para este proceso de disolu
cin?
b.
Se agrega amoniaco a una disolucin que contiene un exceso de
AgCl(). El volumen final es 1.00 L y la concentracin de equi

librio resultante de NH3 es 0.80 M. Calcule el nmero de moles
de AgCl disuelto, la concentracin molar del Ag(NH3)2+ y el
nmero de moles de NH3 agregados a la disolucin original.
17.104 Los cristales de AgBr pueden separarse de la pelcula foto

grfica en blanco y negro haciendo reaccionar el AgBr con tiosulfato
de sodio.
AgBr() + 2S2032-(ac) ^ [Ag(S203)2]3 "(ac) + Br"(ac)
a.
Cul es la constante de equilibrio para este proceso de disolu
cin?
b.
Para disolver 2.5 g de AgBr en 1.0 L de disolucin cuntos
moles de Na2S203 deben agregarse?
17.105 1.0 L de una disolucin de amoniaco 4.2 M se mezcla con

26.7
g de cloruro de amonio.
a.
Cul es la concentracin del ion hidrxido de esta disolu
cin?
b.
Se agregan 0.075 mol de MgCl2 a la disolucin anterior. Su
ponga que no hay cambio de volumen. Despus de que el

Mg(OH)2 ha precipitado, cual es la concentracin molar del
ion magnesio? Qu porcentaje del Mg2+ se ha eliminado de
la disolucin?
17.106 1.0 L de una disolucin 1.6 M de amoniaco se mezcla con
75.8
g de sulfato de amonio.
a.
Cul es la concentracin del ion hidrxido de esta disolu
cin?
b.
Se agregan 0.058 mol de MnCl2 a la disolucin anterior. Su
ponga que no hay ningn cambio de volumen. Despus de

que ha precipitado el Mn(OH)2, cul es la concentracin mo
lar del ion manganeso? Qu porcentaje de Mn2+ se ha elimi
nado de la disolucin (la Kps del Mn(OH)2 es 4.6 X 10"14)?
17.107 Qu reaccin qumica es responsable de la disolucin en las cuevas de caliza?
17.108 Qu reaccin qumica es responsable de la formacin de estalactitas y estalagmitas en las

cuevas de caliza? Cmo se relaciona esta reaccin con la involucrada en la disolucin de las
cavernas?
17.107
17.107
17.109 Se agregan 50.0 mL de HC10.100 M a 50.0 mL de AgN03 0.100 M. Cules son las
concentraciones finales de H30+ y Cl~ en la disolucin?
17.110 Un qumico mezcla 1.00 L de Na2C03 0.100 M y CaCl2 0.200 M en un recipiente. Cul es la
concentracin del ion carbonato, C032~, en la ltima disolucin?
17.111 Un investigador encontr que la solubilidad del bromuro de plomo(II) en NaBr 0.100 M es
1.31 g/L. Cul es el producto de solubilidad del bromuro de plomo(II)?
17.112 La gota es una inflamacin dolorosa de las articulaciones causada por un exceso de cido
rico en la sangre y su precipitacin como urato de sodio (sal de sodio del cido rico),
NaC5H3N403, en los tejidos de las articulaciones. La solubilidad del urato de sodio en disolucin
acuosa es 7.0 mg por 100 mL a la temperatura del cuerpo, 37C. El nivel normal de ion sodio en el
plasma sanguneo es 3.2 g por litro. Cul sera la concentracin del ion urato en el plasma
sanguneo si se saturara con urato de sodio?
4
cido rico
17.113 Un qumico analtico tiene una disolucin que contiene
el ion cloruro, Cl~. Decide determinar la cantidad de ion cloruro
en la disolucin titulando 50.0 mL de esta disolucin con AgN03
0.100 M. Como una manera de indicar el punto final de la titulacin, agreg 1.00 g de cromato de
potasio, K2Cr04 (vea la figura 17.5). A medida que agregaba despacio el nitrato de plata a la
disolucin, se formaba un precipitado blanco. Continu la titulacin formando ms precipitado
blanco. Finalmente, la disolucin se puso roja, por otro precipitado. El volumen de la disolucin
era en este punto 60.3 mL. Cuntos moles del ion cloruro estaban en la disolucin original?
Cuntos moles del ion cloruro estaban en la ltima disolucin? Puede hacer cualquier
aproximacin razonable.
17.114 Cmo se afectara la solubilidad de fluoruro de calcio por la presencia del ion fluoruro de
otra fuente? Cul es la solubilidad del fluoruro de calcio en una disolucin saturada de fluoruro
de bario? Cmo se compara esto con el valor de la solubilidad del fluoruro de calcio encontrado
en el ejemplo 17.4? Esto es lo que esperaba?
17.115 Una cientfica estaba interesada en cmo existe el xido soluble en los suelos cidos, por lo
cual prepar un problema idealizado para conseguir una percepcin inicial de la situacin. Un
suelo bastante cido tiene un pH de 4.50. Adems, el xido es esencialmente Fe(OH)3. Por
consiguiente, consider el problema siguiente: supuso que una muestra de 1.00 g de hidrxido de
hierro(ni) se expona a 1.00 L de una disolucin reguladora con un pH de 4.50. Luego calcul los
nanogramas delFe3+ que se disuelve en un litro de esta disolucin. Muestre cmo hara este
problema. Explique su trabajo.
17.116 Una muestra de 1.00 g de sulfato de bario slido y una muestra similar de 1.00 g de sulfato
de calcio slido fueron agregadas a suficiente agua a 25C para dar 1.00 L de disolucin. Calcule las
concentraciones de los iones Ba2+, Ca2+ y S042_presentes en la disolucin.
17.117 El fluoruro de calcio, CaF2, es una sal muy ligeramente soluble. En el ejemplo 17.4 se
calcul su solubilidad a partir de la constante de solubilidad, suponiendo que el equilibrio de
solubilidad
17.114
730
17
representado por la Kps era el nico importante. Sin embargo, una disolucin de la sal contiene la
especie HE De dnde viene sta? Esperara que esto aumente o disminuya la solubilidad como
se calcul en el ejemplo? Utilice la concentracin del ion fluoruro que se calcul en el ejemplo
para obtener la concentracin de HF en la disolucin. Con base en esto decida qu tan importante
es la formacin del ion fluoruro en la determinacin de la solubilidad del fluoruro de calcio. Sin
hacer clculos decida qu tan importante piensa que sera
un efecto similar en la determinacin de la solubilidad del carbonato de calcio. Explique.

17.118 Se agrega despacio amoniaco, NH3, a 1.00 L de agua que contiene 5.00 g de yodato de
nquel(n) slido, Ni(I03)2. Cunto amoniaco (en moles) tendra que agregar para empezar a
disolver el yodato de nquel(II)? Cul sera la concentracin molar del amoniaco en la disolucin
en ese punto? La Kps para el yodato de nquel es 1.4 X 10"8.
17.119 Una disolucin contiene Zn2+ 1.5 X 10 4AfyHS04~ 0.20M. La disolucin tambin contiene
Na2S04. Cul sera la molaridad mnima del Na2S04 para prevenir la precipitacin del sulfuro de
cinc cuando la disolucin se satura con sulfuro de hidrgeno (H2S 0.10 Ai)?
17.120 Una disolucin contiene Co2+ 1.8 X 104 M y HSCXf 0.20 M. La disolucin tambin contiene
Na2S04. Cul sera la molaridad mnima del Na2S04 para prevenir la precipitacin del sulfuro de
cobalto(TI) cuando la disolucin se satura con sulfuro de hidrgeno (H2S 0.10 M)?
17.121 Cul es la solubilidad del fluoruro de calcio en una disolucin reguladora que contiene
HCH02 (cido frmico) 0.45 M y NaCH02 0.20 Af? {Sugerencia: considere la ecuacin CaF2(j) +
2H+(ac) ^^ Ca2+(ac) + 2HF(ac), y resuelva el problema de equilibrio.)
17.122 Cul es la solubilidad del fluoruro de magnesio en una disolucin reguladora que contiene
HC2H302 (cido actico) 0.45 M y NaC2H302 0.20 Ai? La Kps para el fluoruro de magnesio es 6.5 X
10~9. (Vea la sugerencia para el problema 17.121.)
17.123 Una muestra de 67.0 mL de MgS04 0.350 M se agrega a 45.0 mL de Ba(OH)2 0.250 Af.
Cul es la ecuacin inica neta para la reaccin que ocurre? Cules son las concentraciones de
los iones en la mezcla en equilibrio?
17.124 Una muestra de 50.0 mL de Ag2S04 0.0150 M se agrega a 25.0 mL de PbCl2 0.0100 M.
Cul es la ecuacin inica neta para la reaccin que ocurre? Cules son las concentraciones de
los iones en la mezcla en equilibrio?
17.122
Termodinmica y equilibrio
La reaccin espontnea del hierro con el oxgeno en el aire produce una capa de xido, una forma
del xido de hierro(lll). La hematita, una forma mineral del xido de hierro(lll), es una fuente
comercial del metal frrico (producido por una reaccin espontnea del carbono y el oxigeno).
18.1
Primera ley de la termodinmica; entalpia
Procesos espontneos y entropa

18.3 Entropas estndar y la tercera ley de la termodinmica
Un proceso espontneo ocurre por s mismo. Como se ver, la entropa de un sistema y sus
alrededores aumenta en un proceso espontneo.
Concepto de energa libre

18.4 Energa libre y espontaneidad
18.5 Interpretacin de la energa libre
En la seccin 18.2 se demostrar que la cantidad AH - TAS puede funcionar como un criterio para
la espontaneidad de una reaccin a temperatura, T, y presin, P, constantes. Al definir una
cantidad llamada energa libre G = H - TS, se encuentra que AG es igual a esta cantidad AH - TAS,
as que la energa libre proporciona un criterio termodinmico de espontaneidad.
Energa libre y constantes de equilibrio

18.6 Relacin de AG con la constante de equilibrio
18.7 Cambio de la energa libre con la temperatura
La energa libre total de las sustancias en una mezcla de reaccin disminuye conforme la reaccin
ocurre. Como se analiz, el cambio de energa libre estndar para una reaccin se relaciona con su
constante de equilibrio.
732
18
L
a urea, NH2CONH2, es una sustancia qumica industrial importante. Se usa para fabricar resinas
sintticas para adhesivos y plsticos de melamina (gura 18.1). Sin embargo, su mayor uso es
como fertilizante nitrogenado para las plantas. La urea se produce por la reaccin del amoniaco
con el dixido de carbono.
2NH3(g) + C02(g) > NH2CONH2(ac) + H20(1)
Suponga que quiere determinar si sta o alguna otra reaccin pudieran ser tiles para la
preparacin industrial de la urea. Algunas de sus preguntas inmediatas podran ser las siguientes:
la reaccin va naturalmente en la direccin que est escrita? La mezcla de reaccin contendr
una cantidad suficiente del producto en equilibrio? En los captulos precedentes se respondieron
estas preguntas considerando la constante de equilibrio. Ahora se desea analizar estas preguntas
desde el punto de vista de la termodinmica.
La termodinmica es el estudio de la relacin entre el calor y otras formas
de energa involucradas en un proceso qumico o fsico. Slo con la medicin
del calor de las sustancias es posible contestar las preguntas propuestas. Puede
predecir la direccin natural de una reaccin qumica y tambin determinar
la composicin de una mezcla de reaccin en
l
T. I
equilibrio. Considere entonces la posibilidad de hacer
? Vea en las paginas 759-760
reaccionar NH3 y C02 para dar urea. Como se aplica

la termodinmica a esta reaccin?
,. . . .. -
FIGURA 18.1 A
Urea
Arriba: la urea se usa como fertilizante para las plantas porque se descompone despacio en la
tierra para proporcionar amoniaco. Abajo: modelo molecular de la urea.
18.1
Primera ley de la termodinmica; entalpia
La propiedad termodinmica entalpia, H, se introdujo en el captulo 6. All se consider que el

cambio en la entalpia es igual al calor de reaccin a presin constante. Ahora se quiere analizar
esta propiedad de nuevo, pero definida con ms precisin, en trminos de la energa del sistema.
Para empezar se estudia la primera ley de la termodinmica.
Segn la ley de conservacin de la energa, la energa total permanece constante; la energa ni se

crea ni se destruye.
Primera ley de la termodinmica

Por lo general la termodinmica se describe en trminos de tres leyes. La primera ley de la
termodinmica es en esencia la ley de conservacin de la energa aplicada a los sistemas
termodinmicos. < Para establecer la ley es necesario entender qu es la energa interna de un
sistema y cmo puede cambiarse.
La energa interna, U, es la suma de energas cintica y potencial de las partculas que
constituyen el sistema. La energa cintica incluye la energa del movimiento de los electrones,
ncleos y molculas. La energa potencial es el resultado de los enlaces qumicos de los tomos y
de las atracciones entre las molculas.
La energa interna es una funcin de estado. Es decir, es una propiedad de un sistema que
depende slo de su estado presente, el cual est totalmente determinado por variables como la
temperatura y la presin. As, 1 mol de agua a 0C y 1 atm de presin tiene una cantidad definida
de energa. Cuando un sistema cambia de un estado a otro, su energa interna cambia de un valor
definido a otro. El cambio en la energa interna, AL7, se puede calcular a partir del valor inicial de
la energa interna, U, y el valor final de la energa interna, Uf.
AU = Uf - U
Normalmente se est interesado en los cambios en la energa interna ms que en los valores
absolutos. Estos cambios para un sistema termodinmico se miden observando los intercambios
de energa entre el sistema y sus alrededores (o entorno). Estos inter-
18.1 Primera ley de la termodinmica; entalpia
733
Trabajo
-Peso
cambios de energa son de dos tipos: calor y trabajo. Como recordar, el calor es energa que entra
o sale del sistema debido a una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores. El
trabajo, por otro lado, es el intercambio de energa que resulta cuando una fuerza F mueve un
objeto una distancia d; el trabajo (w) es igual a F X d.
Pistn
Gas
Calor
FIGURA 18.2 A
Intercambios de calor y trabajo con los alrededores
Un gas est encerrado en un recipiente con un pistn. El calor fluye hacia el vaso desde los
alrededores que estn en una temperatura ms alta. A medida que la temperatura del gas
aumenta, el gas se expande alzando el peso (haciendo trabajo).
La diferencia entre calor y trabajo se ilustra en el sistema que se muestra en la figura 18.2. Este
sistema consiste en un gas en un recipiente equipado con un pistn movible. Encima del pistn
est un peso que puede considerarse como parte de los alrededores. La posicin del pistn se fija
momentneamente para que no se mueva. Suponga que la temperatura de los alrededores se
eleva y, como resultado, el calor pasa de los alrededores al recipiente. Si se encuentra que la
energa de los alrededores disminuye en 165 J de esta manera, se sabe por la ley de conservacin
de la energa que la energa interna del sistema debe haber aumentado justamente en esta
cantidad. Se escribe q = +165 J, usando la convencin de signos que afirma que el calor (denotado
por el smbolo q) absorbido por el sistema es positivo (se agrega energa al sistema) y el calor que
se desprende del sistema es negativo (la energa se resta del sistema).
La conuencin dada aqu es la que adopt la IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada).
Como la temperatura del gas en el recipiente aumenta, se incrementa la presin del gas en el
volumen fijo. Ahora se deja que el pistn se mueva para que el gas se expanda y suba el pistn y el
peso sobre l. Al levantar el peso, el sistema trabaja. La energa ganada por el peso es igual a la
fuerza de gravedad sobre el peso multiplicada por la altura a la cual fue elevado el peso (la
distancia que se movi). Suponga que esta energa es 92 J. Como los alrededores, que incluyen el
peso, han ganado 92 J de energa, el sistema debe de haber perdido 92 J de energa (la energa no
puede crearse o destruirse). Se escribe w = 92 J, apegndose a la convencin de los signos que

establece que el trabajo realizado en el sistema es positivo (se agrega energa al sistema) y el
trabajo realizado por el sistema es negativo (se resta energa del sistema). <
El sistema en la figura 18.2 gana energa interna del calor absorbido y pierde energa interna va
el trabajo realizado. En general, el cambio neto de energa interna es igual al calor ms el trabajo.
A[/ = q + w
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa interna de un sistema,
AU, es igual aq + w. Para el sistema mostrado en la figura 18.2,
Ai/ = (+165 J) + (-92 J) = +73 J
Un gas se en
Ejercicio 18.1
cierra en un sistema similar al que se muestra en la figura 18.2. Se agrega ms
peso al pistn, dando una masa total de 2.20 kg. Como resultado, el gas se comprime y el peso
baja 0.250 m. Al mismo tiempo, se liberan 1.50 J de calor del sistema (salen). Cul es el cambio en
la energa interna del sistema, Ai/? La fuerza de gravedad en una masa m es mg donde g es la
constante de aceleracin de la gravedad (g = 9.80 m/s2).
Calor de reaccin y energa interna
Ahora considere un sistema qumico; por ejemplo, la reaccin del metal cinc con cido clorhdrico.
La reaccin es
Zn(j) + 2H30+(ac)
Zn2+(ac) + 2H2O(0 + H2(g)
Cuando esta reaccin se lleva a cabo en un recipiente abierto a la atmsfera, la reaccin es

exotrmica, liberando 152.4 kJ de calor por mol de cinc consumido. Se escribe qp = 152.4 kJ
donde el subndice p indica que el proceso ocurre a presin constante (la presin de la atmsfera).
734
18
H,
Calor
HC1
Zn
/
FIGURA 18.5 ?
Reaccin del metal cinc con cido clorhdrico a presin constante
(A) El principio de la reaccin. La presin constante de la atmsfera se ha reemplazado con un
pistn y un peso para dar una presin equivalente. (B) La reaccin produce gas hidrgeno. Esto
aumenta el volumen del sistema, por lo que el pistn y el peso se elevan. El trabajo lo hace el
sistema en el pistn y el peso.
El gas hidrgeno que se produce aumenta el volumen del sistema. Conforme el hidrgeno se
libera, el sistema debe hacer trabajo para contrarrestar el empuje de la atmsfera. Cmo puede
calcularse este trabajo? Imagine por el momento que la atmsfera se reemplaza con un pistn y
un peso, cuya fuerza descendente originada por la gravedad F crea una presin sobre el gas
equivalente a la de la atmsfera. La presin P es igual a F dividido entre el rea de la seccin
transversal del pistn, A. (Vea la figura 18.3.)
AV
Suponga que el incremento en el volumen del sistema debido a la produccin de hidrgeno es
AV. Como el volumen de un cilindro es igual a su altura h multiplicada por el rea de su seccin
transversal, A, el cambio en el volumen es AV = A X h, y h = AV/A. El trabajo realizado por el
sistema en expansin es igual a la fuerza de gravedad multiplicada por la distancia que se mueve el
pistn.
X AV
w = -F X h = -F X
El signo es negativo porque w es trabajo realizado por el sistema y representa energa perdida por
l. Observe que F/A es la presin, P, que es igual a la de la atmsfera. Por consiguiente,
w = -PAV
Esta frmula indica que puede calcular el trabajo realizado por una reaccin qumica llevada a
cabo en un recipiente abierto multiplicando la presin atmosfrica P por el cambio en el volumen
del sistema qumico, AV. Por ejemplo, cuando 1.00 mol de Zn reacciona con cido clorhdrico en
exceso, se produce 1.00 mol de H2. A 25C y 1.00 atm (= 1.01 X 105 Pa), esta cantidad de H2 ocupa
24.5 L (= 24.5 X 10-3 m3). El trabajo realizado por el sistema qumico empujando contra la
atmsfera es
w = -PAV = -(1.01 X 105 Pa) X (24.5 X 10~3 m3) = -2.47 X 103 J, o -2.47 kJ
Si se aplica la primera ley a este sistema qumico, se puede relacionar el cambio en la energa
interna del sistema con el calor de la reaccin. Se obtiene
Ai/ = qp + w = qp -PAV
Para la reaccin del Zn con HC1, qP = -152.4 kJ y w = -PAV = -2.47 kJ, por tanto
AU = -152.4 kJ - 2.47 kJ = -154.9 kJ Ahora se puede resumir lo que pasa cuando 1.00 mol
de Zn reacciona con cido clorhdrico en exceso. Cuando la reaccin ocurre, la energa interna
cambia a medida que las energas cintica y potencial varan yendo de los reactivos a los
productos. Este cambio de energa, AU, es igual a 154.9 kJ. La energa sale del sistema
principalmente como calor (qP = 152.4 kJ) pero en parte como trabajo de expansin (w = 2.47
kJ).
Considere la combustin (quema) del metano, CH4, en oxgeno.
CH4(g) + 202(g)
? C02(g) + 2H2O(0
El calor de reaccin a 25C y 1.00 el atm es 890.2 kJ. Cul es el cambio en el volumen cuando
1.00 mol de CH4 reacciona con 2.00 moles de 02? (Puede pasar por alto el volumen del agua
lquida que es insignificante comparado con el volumen de los gases). Cunto vale w para este
cambio? Calcule AU para el cambio indicado por la ecuacin qumica.
Ejercido 18.2
Proceso espontneo
Proceso no espontneo
FIGURA 18.4 A
Ejemplos de procesos espontneos y no espontneos
Arriba: la cada de una roca colina abajo es un proceso espontneo. A la larga la roca llegar al
equilibrio en la base de la colina. Abajo: el rodamiento de una roca hacia la cima de la colina es un
proceso no espontneo.
18.1 Primera ley de la termodinmica; entalpia
735

En el captulo 6 se defini la entalpia de manera tentativa en trminos de la relacin de AH con el
calor de reaccin a presin constante, qp. Ahora se define entalpia, H, precisamente como la
cantidad U + PV. Como U, P y V son funciones de estado, H tambin es una funcin de estado. Esto
significa que para una temperatura y presin dadas, cierta cantidad de una sustancia tiene una
entalpia definida. Por consiguiente, si se saben las entalpias de las sustancias se puede calcular el
cambio de entalpia, A/7, para una reaccin.
Considere ahora la relacin de AH con el calor de reaccin qp. Note que AH es la entalpia final
T/^menos la entalpia inicial H.
AH = Hf - H
Ahora, sustituya las expresiones que definen H y H usando los subndices / e i para indicar final e
inicial, respectivamente. Sin embargo, tenga en cuenta que la presin es constante.
AH = (Uf + PVf) - (/,- + PV) = (jUf - U) + P(Vf - V) = AU + PAV
Antes se encontr que AU = qp PAV. Por tanto,
AH = (qp- PAV) + PAV = qp
Esto demuestra que AH = qp, como se determin en el captulo 6.
En la prctica, lo que se hace es medir ciertos calores de reaccin y usarlos para tabular entalpias
de formacin, AHf. El cambio de la entalpia estndar para una reaccin es
AH = X rtAZ/?(productos) - X /nA/f}(reactivos)
Las entalpias de formacin estndar para sustancias seleccionadas y iones se enlistan en la tabla
6.2 y en el Apndice C.
Suponga que se quiere saber cunto calor es absorbido o liberado en la reaccin entre NH3 y
C02 para producir urea y agua, que es la reaccin que se dio en la apertura del captulo. Las
siguientes son entalpias de formacin estndar a 25C para las sustancias indicadas (en kJ/mol):
NH3(g), -45.9; C02(g), -393.5; NH2CONH2(ac), -319.2; H20(Q, -285.8. Sustituyndolos en la
ecuacin anterior se obtiene
AH = [(-319.2 - 285.8) - (-2 X 45.9 - 393.5)] kJ = -119.7 kJ
Por el signo menos en el valor de Afl se concluye que se ha liberado calor. La reaccin es
exotrmica.
Por qu una reaccin qumica va en una direccin particular de manera natural? Para contestar
esta pregunta se deben analizar los procesos espontneos. Un proceso espontneo es un cambio
fsico o qumico que ocurre por s mismo. No requiere mediacin continua externa para hacerlo
suceder. Una roca en la cima de una colina rueda hacia abajo (figura 18.4, arriba). El calor fluye de
un objeto caliente a uno fro. Un objeto de hierro se oxida en aire hmedo (figura 18.5). Estos
procesos ocurren de manera espontnea, o naturalmente, sin requerir una fuerza externa o
mediacin. Continan hasta alcanzar el equilibrio. Si estos procesos fueran en la direccin
opuesta, seran no espontneos. El rodamiento de una roca en ascenso por s misma no es un
proceso natural; es no espontneo (vea la figura 18.4, abajo). La roca podra moverse a la cima de
la colina, pero tendra que desarrollarse trabajo. El calor puede hacerse fluir de un objeto fro a
uno caliente, pero se necesita una bomba de calor o un refrigerador. El xido puede convertirse en
hierro, pero el proceso requiere reacciones qumicas usadas en la fabricacin de hierro a partir de
su mineral (xido de hierro).
736
18
18.2
Entropa y la segunda ley de la termodinmica
Cuando pregunta si una reaccin qumica va en la direccin en la que est escrita, como se hizo en
la apertura del captulo, est cuestionando si la reaccin es espontnea en esta direccin. La
primera ley de la termodinmica no puede ayudarle a contestar tal pregunta. Le ayuda a seguir el
rastro de varias formas de energa en un cambio qumico, usando la constancia de la energa total
(conservacin de la energa). Pero aunque una vez se pens que las reacciones espontneas
deban ser exotrmicas (Af < 0), ahora se conocen muchas reacciones espontneas que son
endotrmicas (AH > 0); recuerde la reaccin mostrada en la figura 6.1.
La segunda ley de la termodinmica, que se analizar en esta seccin, proporciona una manera
de contestar preguntas sobre la espontaneidad de una reaccin. La segunda ley se expresa en
trminos de una cantidad llamada entropa.
Entropa
FIGURA 18.5 ?
La oxidacin del hierro en el aire hmedo es una reaccin espontnea
Esta escultura de Picasso en Chicago (Plaza Daley) se dej oxidar para dar un efecto agradable.
La entropa, S, es una cantidad termodinmica que es una medida de cmo est dispersada la
energa de un sistema entre las diferentes maneras posibles en que el sistema puede contener la
energa. Cuando la energa de un sistema termodinmico se concentra en relativamente pocos
estados de energa, la entropa del sistema es baja. Sin embargo, cuando esa misma energa se
dispersa o esparce en muchos estados de energa, la entropa del sistema es alta. Como se ver, la
entropa (dispersin de energa) de un sistema ms sus alrededores (o entorno) aumenta en un
proceso espontneo.
Observe algunos procesos espontneos simples. Suponga que se coloca una taza caliente de caf
en la mesa. La energa calorfica del caf caliente fluye despacio hacia la mesa y al aire alrededor
de la taza. En este proceso la energa se esparce o se dispersa. La entropa del sistema (la taza de
caf) y sus alrededores (la mesa y el aire circundante) aumenta en este proceso espontneo.
Como un ejemplo ligeramente ms complicado, considere una roca en la cima de una colina. La
roca tiene energa potencial con respecto a la que tendra en la base de la colina. Imagine que la
roca rueda colina abajo. A medida que lo hace, su energa potencial cambia por energa cintica, y
durante su descenso los tomos de la roca chocan con los de la ladera y el aire circundante,
dispersando la energa de la roca a sus alrededores. La entropa del sistema (la roca) ms sus
alrededores 0a ladera y el aire circundante) aumenta en este proceso espontneo.
Como ltimo ejemplo imagine un matraz que contiene un gas y que est conectado a un matraz
evacuado por medio de una vlvula o llave de paso (figura 18.6). Cuando la vlvula se abre, el gas
en el matraz fluye hacia el espacio del matraz evacuado. En este caso la energa cintica de las
molculas de gas se esparce o se dispersa en los volmenes de ambos matraces. La entropa de
este sistema (ambos matraces) aumenta en este proceso espontneo. En este caso se supone que
los alrededores no participan en el cambio global (no hay cambio de entropa en los alrededores);
el cambio de la entropa ocurre por completo dentro del sistema.
En cada uno de estos procesos espontneos se ha dispersado energa, o se ha esparcido. La
entropa del sistema ms los alrededores ha aumentado.
Como se analiza despus, la unidad SI de la entropa es joules por kelvin (J/K). La entropa, como
la entalpia, es una funcin de estado. Es decir, la cantidad de entropa en cierta cantidad de
sustancia slo depende de variables como la temperatura y la presin que determinan el estado
de la sustancia. Si estas variables son fijas, la cantidad de entropa es fija. Por ejemplo, 1 mol de
hielo a 0C y 1 atm de presin tiene una entropa que ha sido
FIGURA 18.6 A
La expansin de un gas en un vado
Inicialmente el matraz a la izquierda contiene un gas, mientras que el matraz a la derecha est
vaco. Entonces la vlvula se abre y el gas fluye espontneamente hacia el matraz evacuado
(vaco).
Llave de paso cerrada
Llave de paso abierta
737
determinada experimentalmente en 41 J/K. Un mol de agua lquida a 0C y 1 atm tiene una

entropa de 63 J/K. (En la siguiente seccin se describe cmo medir estos valores.) Por qu la
entropa del agua lquida es superior a la del agua slida (hielo)? En un cristal de hielo las
molculas de agua ocupan posiciones fijas regulares en la red del cristal. Las molculas pueden
vibrar o pueden oscilar en estas posiciones fijas, pero por otra parte sus movimientos estn
restringidos, y por consiguiente las energas disponibles para ellas. En el estado lquido las
molculas de agua pueden girar as como vibrar internamente y pueden moverse un poco
alrededor (aunque no tan libremente como lo pueden hacer en el estado gaseoso). As, se espera
que la entropa del agua lquida sea ms alta que la del hielo; la energa se dispersa en ms
estados de energa disponibles en el lquido.
Los cambios de entropa, AS, se calculan en forma similar a como se calcula la AH en un proceso.
Si S, es la entropa inicial y Sf la entropa final, el cambio en la entropa es
AS = Sf - Si Para la fusin del hielo en agua lquida,
H20(s) > HaOO
AS = (63 - 41) J/K = 22 J/K Cuando 1 mol de hielo se fusiona a 0C, el agua aumenta su
entropa en 22 J/K. La entropa aumenta, como se espera, porque la energa del agua se vuelve
ms dispersa cuando se funde.
Se tiene una muestra de 1.0 mg de yodo slido a temperatura ambiente. Despus, se observa que
el yodo se ha sublimado (pasado al estado de vapor). Qu se puede decir sobre el cambio de
entropa del yodo?
Segunda ley de la termodinmica
Un proceso ocurre naturalmente como resultado de la dispersin de energa en el sistema ms los
alrededores. Se puede establecer esto con precisin en trminos de la segunda ley de la
termodinmica que establece que la entropa total de un sistema y sus alrededores siempre
aumenta para un proceso espontneo. Tenga en cuenta que la entropa (la dispersin de energa)
es bastante diferente de la energa. La energa no puede crearse ni puede destruirse durante un
proceso espontneo, o natural, su cantidad total permanece fija. Pero la energa se dispersa en un
proceso espontneo, lo cual significa que la entropa se produce (o se crea) durante tal proceso.
Para un proceso espontneo llevado a cabo a una temperatura dada, la segunda ley puede
replantearse en una forma que slo se refiere al sistema (y no al sistema ms los alrededores,
como en el enunciado anterior de la segunda ley). Se encuentra que este nuevo enfoque es
particularmente til en el anlisis de los problemas qumicos.
Suponga que un proceso espontneo ocurre dentro de un sistema que est en contacto trmico
con sus alrededores a una temperatura dada, T; por ejemplo, una reaccin qumica en un
recipiente. A medida que la reaccin qumica ocurre, la entropa se produce (o se crea) dentro del
sistema (el matraz) como resultado de este proceso espontneo. Al mismo tiempo, el calor podra
fluir hacia el sistema o fuera de l como resultado del contacto trmico. (En otras palabras, la
reaccin puede ser endotrmica o exotrmica.) El flujo de calor tambin es un flujo de entropa,
porque es una dispersin de energa en el matraz o fuera de l. En general, puede demostrarse

que el cambio de entropa asociado con un flujo de calor q a una temperatura absoluta Tes igual a
q/T. El cambio neto de entropa en el sistema (en el matraz) es la entropa creada durante la
reaccin qumica espontnea que ocurre, ms el cambio de entropa que est asociado con el flujo
de calor (flujo de entropa).
q AS = entropa creada H
Podra ser til considerar una analoga. Una repostera hace (crea) galletas en su tienda (el
sistema). Tambin le compra galletas a un comerciante al por mayor y las vende en su tienda. El
cambio en el nmero de galletas en su tienda en cualquier intervalo dado de tiempo
738
18
es igual al nmero que hizo (el nmero creado) ms el nmero comprado menos el nmero
vendido (el flujo de galletas hacia dentro o fuera de su tienda). Se obtiene una ecuacin similar a la
que se escribi para el cambio de entropa, AS.
Cambio de galletas en reserva = galletas creadas + flujo de galletas hacia dentro
o fuera de la tienda
Sin embargo, la analoga se estropea si alguien come las galletas en la tienda. Mientras la entropa
slo puede generarse, las galletas pueden crearse y destruirse (comerse).
La cantidad de entropa creada durante un proceso espontneo es una cantidad positiva la
entropa aumenta conforme se crea. Si se anula la "entropa creada" en el lado derecho de la
ecuacin para AS, se sabe que el lado izquierdo es entonces mayor que el lado derecho:
AS>
Ahora se puede replantear la segunda ley como sigue:
Segunda ley de la termodinmica: para un proceso espontneo a una temperatura dada T, el
cambio en la entropa del sistema es mayor que el calor dividido entre la temperatura absoluta,
q/T.
Entropa y desorden molecular
Fundamentalmente, la entropa se relaciona con la dispersin de energa. La energa de un sistema
molecular puede concentrarse al principio en unos estados de energa y despus puede
dispersarse entre muchos ms. En tal caso, la entropa del sistema aumenta. Tambin podra
decirse que ha aumentado el "desorden" del sistema molecular en el sentido de que la energa se
esparce o distribuye en muchos estados de energa, en lugar de estar concentrada slo en algunos.
Considere el pndulo representado en la figura 18.7. Suponga que empieza el movimiento

subiendo y soltando el pndulo. El pndulo empieza a balancearse hacia adelante y hacia atrs.
\
/
FIGURA 18.7 ?
Movimiento de un pndulo
De/4 a Cse representa un movimiento espontneo del pndulo. (A) Un pndulo se pone en
movimiento. Las molculas en el pndulo (las esferas rojas) se mueven en la misma direccin
(pero con movimientos trmicos sobrepuestos en este movimiento concertado). (B) Como
resultado de las colisiones del pndulo con las molculas del aire (las esferas azules), algo del
movimiento concertado se degrada a movimiento aleatorio de las molculas del aire circundante.
(C) Con el tiempo el pndulo llega al reposo con su energa dispersada. De D a Fse representa el
movimiento no espontneo de un pndulo.
(D)
El pndulo en reposo est rodeado por
molculas del aire en movimiento aleatorio.

(E)
Por casualidad, un grupo de molculas
del aire se renen al mismo tiempo para

golpear el pndulo en un lado. (F) El pndulo
empieza a moverse. Aunque de E a F no es
imposible, es muy improbable.
*-*? i ^
w
*?
739
En cada balanceo describe un arco cada vez ms pequeo, quedando en reposo a la larga.
Mientras el pndulo se est moviendo, sus tomos tienen un movimiento concertado que es la
energa cintica del pndulo (figura 18.7A). Todos los tomos del pndulo se mueven en la misma
direccin, aunque con movimientos de oscilacin pequeos (o movimientos trmicos)
sobrepuestos en este movimiento concertado. Sin embargo, a medida que estos tomos chocan
con las molculas del aire circundante, algo de este movimiento concertado se transfiere al
movimiento aleatorio de las molculas del aire (figura 18.7B). Las molculas del aire golpean el
pndulo y empiezan a moverse con l, pero pronto sus movimientos se vuelven aleatorios al
chocar con muchas otras molculas del aire. El movimiento molecular se vuelve ms desordenado.
A la larga, el pndulo llega al reposo con su energa dispersada, en parte en el aire circundante
(figura 18.7Q. La entropa ha aumentado.
Imagine que se captura este movimiento en pelcula o video y despus se muestra esta pelcula
en reversa. El pndulo, inicialmente en reposo, empieza a oscilar en arcos cada vez ms grandes.
Este movimiento no es claramente lo que se esperara ver. Un pndulo en reposo no empieza a
moverse espontneamente de adelante hacia atrs. Observe este proceso en el nivel molecular. Al
principio el pndulo est en reposo con las molculas circundantes del aire en movimiento
aleatorio (figura 18.7D). Entonces, por casualidad, un nmero grande de molculas del aire se
renen todas al mismo tiempo para golpear el pndulo en reposo (figura 18.7E). Las molculas del
aire, en movimiento aleatorio al principio, empiezan a moverse juntas, y el pndulo empieza a
moverse hacia arriba (figura 18.7F)- Qu tiene que indicar la termodinmica acerca de este
proceso? Observe que este proceso no viola la primera ley; la energa permanece constante; slo
se intercambia de una molcula a otra. Sin embargo, este proceso viola la segunda ley. La energa
dispersa sobre muchos estados de energa (molculas que se mueven al azar) se vuelve ms
concentrada en los estados en que las molculas se mueven juntas. Un estado desordenado se
vuelve ordenado y disminuye la entropa. Este proceso es no espontneo.
Observe algunos otros ejemplos. Antes se consider el enfriamiento de una taza de caf. El calor
se mueve del caf caliente a sus alrededores. El movimiento molecular se vuelve ms
desordenado, en el sentido que se dispersa sobre un volumen ms grande. En forma similar,
cuando un gas fluye de un matraz a otro evacuado y conectado al primero, las molculas se
vuelven ms desordenadas en el sentido que se esparcen en un volumen ms grande. Cuando el

hielo se fusiona, las molculas del agua salen de un cristal ordenado y entran en un estado lquido
ms desordenado. Como ultimo ejemplo, considere la reaccin qumica en la cual el tetrxido de
dinitrgeno, N204, se disocia en dos molculas de dixido de nitrgeno, N02:
N2O4Q0
> 2N02(g)
La reaccin rompe una molcula en dos ms pequeas, crea ms desorden en el sentido que las
dos molculas de N02 pueden moverse ahora independientemente. En cada uno de estos cambios
aumenta el desorden molecular, igual que la entropa.
Por desgracia, la representacin de entropa como una medida de desorden se ha usado mal en
situaciones que no son moleculares. Por ejemplo, imagine un escritorio con libros y papeles
colocados cuidadosamente para dar un arreglo "ordenado". Despus, cuando se trabaja, los libros
y papeles se esparcen sobre el escritorio se desordenan. Esto a veces se ha descrito como un
proceso espontneo en el cual aumenta la entropa. Por supuesto, los libros y papeles no se
mueven en forma espontnea, una persona los mueve. De hecho, no hay en esencia ninguna
diferencia entre la entropa termodinmica de los escritorios ordenados y desordenados. Todo lo
que ha pasado es que estos objetos de tamao normal (libros y papeles) han sido movidos por una
persona de orden, definido por un humano, a desorden, tambin definido por un humano.
De nuevo, fundamentalmente la entropa se relaciona con la dispersin de energa. La entropa
de un sistema puede ser definida con rigor mediante los mtodos de la termodinmica estadstica
en trminos de una suma de los niveles de energa disponibles para el sistema. La representacin
de entropa termodinmica como desorden a veces puede ser til, pero debe aplicarse con
cuidado a los sistemas moleculares.
740
18
Cambio de entropa para una transicin de fase
Ciertos procesos ocurren en equilibrio o, ms precisamente, muy cerca del equilibrio. Por ejemplo,
el hielo a 0C est en equilibrio con el agua lquida a 0C. Si el calor es absorbido lentamente por el
sistema, permanece muy cerca del equilibrio, pero el hielo se funde. En estas condiciones de
equilibrio esencialmente no se crea alguna cantidad significativa de entropa. El cambio de la
entropa resulta por completo de la absorcin de calor. Por consiguiente,
AS
(proceso de equilibrio)
Cuando un sistema est en equilibrio, un pequeo cambio en una condicin puede hacer que un
proceso uaya en una direccin o en otra. Se dice que el proceso es reversible. Piense en una
balanza con dos platillos en la cual el peso en cada uno se ha ajustado para balancear el nivel del
travesano; es decir, para que est en equilibrio. Un peso pequeo en cualquier platillo inclinar la
balanza de una manera uotra.
Otros cambios de fase, como la evaporacin de un lquido, tambin ocurren en condiciones de

equilibrio. <
La ecuacin anterior se puede usar para obtener el cambio de entropa para un cambio de fase.
Considere la fusin del hielo. El calor absorbido es el calor de fusin, AH^ que experimentalmente
se conoce que es de 6.0 kJ para 1 mol de hielo. Se obtiene el cambio de entropa para la fusin
dividiendo AH^ entre la temperatura absoluta de la transicin de fase, 273 K (0C). Como
normalmente los cambios de entropa se expresan en joules por kelvins, se convierte Afl^ en 6.0 X
103 J.
6.0 X 10a J
= 22J/K
AS = ^
T
273 K
Observe que ste es el valor de AS que se obtuvo antes para la conversin del hielo en agua.
Ejemplo 18.1
Clculo del cambio de entropa para una transicin de fase
El calor de vaporizacin, AHvap, del tetracloruro de carbono, CCU, a 25C es 39.4 kJ/mol.
ccuco
CCLXg); AHvap = 39.4 kJ/mol
Si 1 mol de tetracloruro de carbono lquido a 25C tiene una entropa de 216 J/K, cul es la
entropa de 1 mol de vapor en equilibrio con el lquido a esta temperatura?
Estrategia para el problema El cambio de entropa para esta evaporacin en equilibrio es AHvafJT.
La entropa del vapor es igual a la entropa del lquido ms el cambio de entropa.
Resolucin Cuando el CCL, lquido se evapora, absorbe calor: AHyap = 39.4 kJ/mol (39.4 X 103
J/mol)a25C,o298K. El cambio de entropa, AS, es
de 1 mol de vapor es igual a la entropa de 1 mol de lquido (216 J/K) ms 132 J/K.
Entropa de vapor = (216 + 132)J/(mol-K) = 348 J/(mol-K)
Nota: sta es la entropa a la presin de vapor de equilibrio, que difiere de S (entropa a 1 atm).
Comprobacin de la respuesta Una comprobacin simple consiste en invertir el problema. En el
equilibrio, el cambio de entalpia, AH, es igual a TAS.
AH = 298 K X 132 J/(mol-K) = 39.3 X 103 J/mol
sta es la entalpia de evaporacin dada en el planteamiento del problema (dentro del error de
redondeo).
As=ê
= 132 J/(mol-K)
39.4 X 103 J/mol
T
298 K
En otras palabras, 1 mol de tetracloruro de carbono aumenta su entropa en 132 J/K cuando se
evapora. La entropa
Ejercicio 18.3
El etanol lquido, C2H5OH(Q, a 25C tiene una entropa de 161 J/(mol-K). Si el calor de
vaporizacin, AHvap, a 25C es 42.6 kJ/mol, cul es la entropa del vapor en equilibrio con el
lquido a 25C?
18.3 Entropas estndar y la tercera ley de la termodinmica 741
Criterios para una reaccin espontnea

Ahora es posible ver cmo se aplica la termodinmica a la pregunta de si una reaccin es
espontnea. Suponga que se propone una reaccin qumica para la preparacin de una sustancia.
Suponga tambin que la reaccin ocurre a temperatura y presin constantes. Para la urea, se
propone la reaccin
2NH3(g) + C02(g)
? NH2CONH2(fl9) + H20(Z)
Esta es una reaccin espontnea? Es decir, va de izquierda a derecha como est escrita? Puede
usarse la segunda ley en la forma AS > qlTpara contestar esta pregunta si se conocen A/7 y AS para
la reaccin.
Recuerde que el calor de reaccin a presin constante, qp, es igual al cambio de entalpia AH. La
segunda ley para una reaccin espontnea a temperatura y presin constantes se vuelve
AS > =
(reaccin espontnea, TyP constantes)
AS es mayor que AH/Tpara una reaccin espontnea a temperatura y presin constantes. Por
consiguiente, si se resta AS de AHIT, se obtiene una cantidad negativa. Es decir,
AH
A
AS < 0
Multiplicando cada trmino de esta desigualdad por la cantidad positiva T se obtiene

AH TAS < 0
Esta desigualdad es importante. Si se tiene una tabla de entropas de sustancias, se puede

calcular AS para la reaccin propuesta. De la tabla 6.2 se puede calcular tambin AH. Si AH -TAS es
negativo para la reaccin, se predice que es espontnea de izquierda a derecha, como est escrita.
Sin embargo, si AH TAS es positivo, se predice que la reaccin es no espontnea en la direccin
escrita pero espontnea en la direccin opuesta. Si AH TAS es cero, la reaccin est en
equilibrio.
18.3
Entropas estndar y la tercera ley de la termodinmica
La capacidad calorfica se analiz I en la seccin 6.6.
Para determinar la entropa de una sustancia en forma experimental, primero se mide el calor
absorbido por la sustancia calentndola a varias temperaturas. Es decir, se encuentra la capacidad
calorfica a diferentes temperaturas. < Despus se calcula la entropa como se describir. Esta
determinacin de la entropa se basa en la tercera ley de la termodinmica.
Tercera ley de la termodinmica
La tercera ley de la termodinmica establece que una sustancia que es perfectamente cristalina a
0 K tiene una entropa de cero. Esto parece razonable. Una sustancia absolutamente cristalina a 0
K debe tener el orden perfecto. Sin embargo, cuando la temperatura se eleva, la entropa de la
sustancia aumenta a medida que absorbe calor y la energa dispersa a travs de ella.
La entropa de una sustancia se puede determinar a una temperatura distinta de 0 K por
ejemplo, a 298 K (25C) calentando la sustancia despacio desde cerca de 0 K hasta 298 K.
Recuerde que el cambio de entropa AS que ocurre cuando el calor es absorbido a una
temperatura T es qlT. Suponga que se calienta la sustancia de casi 0.0 K a 2.0 K, y el calor
absorbido es 0.19 J. Se encuentra el cambio de entropa dividiendo el calor absorbido entre la
temperatura absoluta promedio [^(0.0 + 2.0) K = 1.0 K], Por consiguiente, AS es igual a 0.19 J/1.0 K
= 0.19 J/K. Esto da la entropa de la sustancia a 2.0 K. Ahora se calienta la sustancia de 2.0 a 4.0 K,
y esta vez son absorbidos 0.88 J de calor. La temperatura promedio es ^(2.0 + 4.0)K = 3.0 K, y el
cambio de entropa es 0.88 J/3.0 K = 0.29 J/K.
742
18
300
i 250
FIGURA 18.8 ?
Entropa estndar del bromo, Br2, a varias temperaturas
La entropa sube gradualmente conforme aumenta la temperatura, pero cambia notoriamente en
cada transicin de fase.
El proceso que se acaba de describir es en esencia la evaluacin numrica de una integral que
puede obtenerse como sigue: l calor absorbido para l cambio de temperatura dT es Cp(T)dT, y el
cambio de entropa es Cp(T)dT/T. La entropa estndar a temperatura T es
T Cp(T)dT
Las entropas de las sustancias deben ser positiuas. Sin embargo, las de los iones pueden ser
negativas porque se obtienen de una manera diferente estableciendo en forma arbitraria la S
para el H30+(ac) igual a cero.
Entropa de vaporacin200
Gas
50
100 150 200 250 300 350 400 Temperatura (K)
La entropa de la sustancia a 4.0 K es (0.19 + 0.29) J/K = 0.48 J/K. Procediendo de esta manera, a la
larga se puede obtener la entropa a 298 K.
La figura 18.8 muestra cmo la entropa de una sustancia cambia con la temperatura. Observe
que la entropa se incrementa gradualmente a medida que aumenta la temperatura. Pero cuando
hay un cambio de fase (por ejemplo, de slido a lquido), la entropa aumenta en forma notable. El
cambio de entropa para la transicin de fase se calcula a partir de la entalpia de la transicin de
fase, como se describi antes (vea el ejemplo 18.1). La entropa estndar de una sustancia o ion
(tabla 18.1), tambin llamada su entropa absoluta, 5, es el valor de la entropa para el estado
estndar de la especie (indicado por el signo de grado como superndice). Para una sustancia, el
estado estndar es la sustancia pura a la presin de 1 atm. Para una especie en disolucin, el
estado estndar es la disolucin 1 M. La tabla 18.1 da entropas estndar de varias sustancias a
25C y 1 atm. Note que los elementos tienen valores distintos de cero, a diferencia de las entalpias
estndar de formacin, AHf, que por convencin son cero. El smbolo S, en lugar de AS", se elige
para las entropas estndar para enfatizar que se originan en la tercera ley. <
Cambio de entropa para una reaccin
Una vez que se determina la entropa estndar de todas las sustancias en una reaccin, se puede
calcular el cambio de entropa, AS", para la reaccin. En el ejemplo 18.3 se describe una muestra
del clculo. Incluso sin conocer los valores de las entropas de las sustancias, a veces se puede
predecir el signo de A5 para una reaccin. La entropa normalmente aumenta en las situaciones
siguientes:
1. Una reaccin en la cual una molcula se rompe en dos o ms molculas ms pequeas.
2. Una reaccin en la cual hay un aumento en los moles de gas. (Esto puede resultar del
rompimiento de una molcula en cuyo caso las reglas 1 y 2 estn relacionadas.)
3. Un proceso en el cual un slido cambia a lquido o un gas o un lquido cambia a un gas.
1.
1.
Ejemplo 18.2
Predecir el signo del cambio de entropa de una reaccin
a. La ecuacin siguiente representa el cambio esencial que tiene lugar durante la fermentacin de
la glucosa (azcar de la uva) en etanol (alcohol etlico).
C6H1206()
? 2C2H5OH(/) + 2C02(g)
etanol
glucosa
5 es positiva o negativa? Explique
2NH3(g) + C02(g) Explique.

b. Espera que la entropa aumente o disminuya en la preparacin de urea a partir de NH3 y CO?
NH2CONH2(ac) + H2O(0 (contina)
18.3 Entropas estndar y la tercera ley de la termodinmica 743
Entropas estndar (a 25C)*
TABLA 18.1
S?
s?
Sf
Sustancia o ion
J/(mol-K)
Sustancia o ion
J/(mol-K)
Sustancia o ion
J/(mol-K)
e_C)
20.87
Aldehidos (contina)
Nitrgeno (contina)
Bromo
CH3CHO(g)
246.4
N02(g)
239.9
Brfe)
174.9
CH3CHO(0
160.4
HN03(ac)
146.4
Br"(ac)
82.4
Cloro
Oxgeno
Br-fe)
163.4
Cl(g)
165.1
Ofe)
160.9
Br2fe)
245.3
Cr(ac)
56.5
o2fe)
205.0
Br2(Q
152.2
cr(g)
153.2
o3fe)
238.8
HBrfe)
198.6
Cl2(g)
223.0
OH(ac)
-10.75
Calcio
HCl(g)
186.8
H2Ofe)
188.7
Ca()
41.59
Flor
H20(Z)
69.95
Ca2+(ac)
-53.1
F(g)
158.6
Silicio
CaC03(, calcita)
92.9
F"(g)
145.5
Si(s)
18.82
CaO()
38.21
F~(ac)
-13.8
SiCU
239.7
Carbono
F2(g)
202.7
SiF4(g)
282.7
Cfe)
158.0
HF(g)
173.7
Si02(s, cuarzo)
41.46
C(s, diamante)
2.377
Hidrgeno
Plata
C(s, grafito)
5.740
H(g)
114.6
Ag(s)
42.55
CCl4(g)
309.7
H+(ac)
0
Ag+(ac)
72.68
CC14(0
216.4
H+(g)
108.8
AgBr()
107.1
CO(g)
197.5
H2(g)
130.6
AgCl()
96.2
C02(g)
213.7
Yodo
AgF(s)
83.7
C032-(ac)
-56.9
Kg)
180.7
Agl()
115.5
CS2(g)
237.9
I"(ac)
109.6
Sodio
CS2(0
151.3
I-fe)
169.2
Nafe)
153.6
HCNfe)
201.7
I2(J)
116.1
Na()
51.46
HCN(Z)
112.8
Hlfe)
206.5
Na+(ac)
59.1
HC03_(flc)
91.2
Plomo
Na+(g)
147.8
Hidrocarburos
Pb(s)
64.78
Na2C03()
138.8
CH4(g)
186.1
Pb2+(ac)
10.5
NaCl(s)
72.12
C2H4(g)
219.2
PbO()
66.32
NaHC03(s)
101.7
C2H6(g)
229.5
PbS(s)
91.34
Azufre
CeHeCO
173.4
Nitrgeno
S(g)
167.7
Alcoholes
Nfe)
153.2
S(, monocKnico)
33.03
CH3OH(0
126.8
N2(g)
191.6
S(i, rmbico)
32.06
C2H5OH(0
160.7
NH3(g)
192.7
S2(g)
228.1
Aldehidos
NH4+(flc)
113.4
S02fe)
248.1
HCHOfe)
219.0
NOfe)
210.6
H2S(g)
205.6
*Vea en el Apndice C otros valores adicionales.

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Qumica General Novena Edicin

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informacin a excepcin de lo permitido en el Captulo III, Artculo 27 de la Ley Federal del

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2 tomos, molculas y iones

3 Clculos con frmulas y ecuaciones qumicas

Parte dos Estructura atmica y molecular

7 Teora cuntica del tomo

8 Configuraciones electrnicas y periodicidad

10 Geometra molecular y teora del enlace qumico

Parte tres Estados de la materia y disoluciones

11 Estados de la materia; lquidos y slidos

Parte cuatro Reacciones y equilibrio qumico

17 Solubilidad y equilibrio de iones complejos

Parte cinco Qumica nuclear y la qumica de los elementos

21 Qumica de los elementos de los grupos principales

22 Los elementos de transicin y los compuestos de coordinacin

24 Materiales polmeros: sintticos y biolgicos

Nota para los estudiantes

Acerca de los autores

laliza... El nacimiento de la nota Post-it Ley de conservacin de la masa

Medicin y cifras significativas

13 Stmimentales Separacin de mezclas mediante cromatografa

Lista de comprobacin para repasar Resumen en Internet Objetivos de aprendizaje Preguntas

Teora atmica y estructura atmica 42

Teora atmica de la materia

Estructura del tomo

2.3 Estructura nuclear: istopos

2.5 Tabla peridica de los elementos

Un qumico analiza... Treinta segundos en la isla de la estabilidad

2.8 Nomenclatura de compuestos sencillos 60

Reacciones qumicas: ecuaciones

2.9 Escritura de ecuaciones qumicas

Lista de comprobacin para repasar Resumen en Internet Objetivos de aprendizaje Preguntas

3.1 Masa molecular y masa formular 87

Determinacin de frmulas qumicas

3.3 Porcentajes en masa a partir de la frmula

3.4 Anlisis elemental: porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno

Mtodos Instrumentales Espectrometra de masas y frmula molecular 98

3.7 Cantidades de sustancias en una reaccin qumica

3.8 Reactivo limitante; rendimientos terico y porcentual

Lista de comprobacin para repasar Resumen en Internet Objetivos de aprendizaje Preguntas

Iones en disolucin acuosa

4.1 Teora inica de las disoluciones y reglas de solubilidad

4.3 Reacciones de precipitacin

4.5 Reacciones de oxidacin-reduccin

4.6 Balanceo de ecuaciones de oxidacin-reduccin sencillas

4.7 Concentracin molar

4.8 Disoluciones diluidas

4.9 Anlisis gravimtrico

4.10 Anlisis volumtrico

Lista de comprobacin para repasar Resumen en Internet Objetivos de aprendizaje Preguntas

Estado gaseoso 175

Leyes de los gases

5.4 Problemas de estequiometra que involucran volmenes de gases

Teora cintica de un gas ideal

Velocidades moleculares; difusin y efusin

laliza... Gas dixido de carbono y el efecto invernadero 210

Comprensin de los calores de reaccin

6.3 Entalpia y cambio de entalpia

6.5 Aplicacin de la estequiometra a los calores de reaccin

Uso de los calores de reaccin 240