CAPTULO III

GASES

GASES
INTRODUCCIN
Es bien sabido que la materia existe en tres
estados fsicos: SLIDO, LQUIDO y GASEOSO.

GAS

LQUIDO

SLIDO

Hoy en da se considera dos estados ms:

-PLASMTICO: Cuarto estado de la materia.
Es un gas ionizado, esto quiere decir que es
una especie de gas donde los tomos o
molculas que lo componen han perdido parte
de sus electrones o todos ellos.

-LOS CONDENSADOS DE BOSE-EINSTEIN:

Representan un quinto estado de la materia
visto por primera vez en 1955. El estado lleva
el nombre de Satyendra Nath Bose y Albert
Einstein, quienes predijeron su existencia hacia
1920 y fue obtenido en 1995. Los condensados
B-E son superfludos gaseosos enfrados a
temperaturas muy cercanas al cero absoluto.
Se ha llegado al estado Bose Einstein con el
rubidio, el helio y el sodio.

CONDENSADO DE BOSE-EINSTEIN

En la curva de la izquierda podemos ver diferentes colores que son tomos

con distintas temperaturas. El color amarillo representa la temperatura ms
elevada, el verde una temperatura algo menor, el azul an ms fro y el
blanco, que representa la temperatura ms baja.
Al principio hay muchos tomos con temperatura alta pero, a medida que el
sistema se va enfriando (de izquierda a derecha en la imagen), los tomos se
van solapando, hasta que forman un nico pico, que representa el momento
en que hacen la transicin de gas a condensado de BoseEinstein.

VARIABLES DE ESTADO
Magnitudes fsicas que determinan
caractersticas cuantitativas de un cuerpo
en un determinado estado fsico como la
presin (P), temperatura (T), volumen (V),
mol-g (n), etc.
ECUACIN DE ESTADO
Ecuacin matemtica que relaciona a las
variables de un estado.
V = f (P, T, n)

DIAGRAMA DE FASES

ISOTERMAS

ESTADO GASEOSO
Estado de la materia que se caracteriza por
tener una gran energa cintica interna debido a
que la fuerza de repulsin intermolecular es
mayor que la de atraccin, por eso los gases
carecen de forma y volumen definido.
Se define tambin como el estado catico de la
materia.

PROPIEDADES GENERALES
-Toma la forma y el volumen
del
recipiente
que
lo
contiene.
-Se comporta similarmente
ante los cambios de presin
y temperatura pudindose
comprimir
o
expandir
fcilmente.
-A bajas presiones y altas
temperaturas
los
gases
manifiestan
un
comportamiento ideal.

Tubo de
ensayo

Mercurio

Gas
Temperatura
baja

Temperatura
alta

Si la temperatura aumenta entoncesel

volumen aumenta

TEORA CINTICA MOLECULAR

Postulados:
-Los gases estn compuestos por partculas
pequesimas llamadas molculas.
-Las molculas de los gases estn en constante
movimiento aleatorio en todas direcciones y
frecuentemente chocan unas contra otras (choque
perfectamente elstico).

Presin

Presin

-Las molculas de los gases no ejercen entre s

fuerzas de atraccin ni de repulsin.
-La energa cintica promedio de las molculas es
proporcional a la temperatura del gas en Kelvins
(temperatura absoluta del gas).
EC

1 2
mv
2

EC

E C T
3
KT
2

1 2
3
3
E C N ( mv ) NKT nRT
2
2
2
K = constante de Boltzman = R/ N
= 1,38 x 10-16 erg / K mol
T = temperatura en grados kelvin
R = constante universal de los gases
N = nmero de Avogadro = 6,023 x 1023

GAS IDEAL O PERFECTO

-Gas imaginario que cumple exactamente con
los postulados de la teora cintica molecular, o
cuando cada unidad molecular se comporta en
forma independiente de las otras.
-Los gases manifiestan un comportamiento
ideal a bajas presiones y altas temperaturas.

LEYES DE LOS GASES IDEALES

-LEY DE BOYLE-MARIOTTE (Proceso isotrmico)
T = cte
1
V K
PV = K
V 1/P
P

P1V1 = P2V2

-LEY DE CHARLES (Proceso isobrico)

P = cte
V
V KT
K
T
VT

V1/ T1 = V2/ T2

-LEY DE GAY LUSSAC (Proceso iscoro)

V = cte
P
P KT
K
T
PT

P1/T1 = P2/T2

-LEY DE AVOGADRO
A las mismas condiciones de presin y temperatura,
volmenes iguales de gases diferentes contienen igual
nmero de molculas pero diferente peso.

Para gas A

V A = nA

Para gas B

V B = nB

Si los gases ocupan igual volumen (VA = VB)

nA = n B

LEY GENERAL DE LOS GASES IDEALES

(Proceso isomsico)

Deduccin de la frmula general:

-Ley de Boyle:
V 1/P
-Ley de Charles:
V T
-Ley de Avogrado: V n
Combinando estas relaciones:

Si llamamos R a la constante de proporcionalidad

V=R

ECUACIN UNIVERSAL DE LOS GASES

IDEALES
Relacin matemtica entre las cuatro variables
de estado.
o tambin :

PV nRT

donde :
R Constante universal de los gases
atm.L
torr.L
R 0,082
62,4
mol.K
mol.K

W
PV
RT
M
W
W
P M RT ;
V
V

P M RT

Si : W cte.(n cte)
Aplicando Ec. Universal al
estado 1:

P1V1
R.n .........(1)
T1

Aplicando Ec. Universal al

estado 2:

P2V2
R.n .........(2)
T2

Igualando Ec (1) y Ec (2):

P1V1 P2V2

T1
T2

PV
constante
T

MEZCLA DE GASES
Se denomina mezcla gaseosa a la reunin de
molculas de dos o ms gases sin que entre
ellos se produzca una reaccin qumica.
Se puede considerar a una mezcla como una
sola masa uniforme
P : Presin ejercida por la mezcla
V : Volumen ocupado por la mezcla
T : Temperatur a absoluta
n : nmero de moles de la mezcla
n n A nB nC

LEY DE DALTON (Presiones parciales)

La presin total, en una mezcla gaseosa es
igual a la suma de las presiones parciales de los
gases componentes.

Pt PA PB PC ...

LEY DE AMAGAT (Volmenes parciales)

El volumen total ocupado por una mezcla
gaseosa, es igual a la suma de los volmenes
parciales de sus gases componentes.

VA

VB

VC

Vt VA VB VC

COMPOSICIN DE UNA MEZCLA GASEOSA

-FRACCIN MOLAR (Xi)

ni
Xi
nt

n i : Nmero de moles del componente i

Propiedade s :
1. X A X B X C 1
2. 0 X i 1

n t : Nmero de moles de la mezcla

%Wi :Composicin enEN

masaPESO
del componente
-PORCENTAJE
(%W) i
Wi : Masa del componente i
Wt : Masa de la mezcla gaseosa

Wi
%Wi 100
Wt

-PESO MOLECULAR PROMEDIO (Mt)

M t M A X A M B X B M C X C ...M n X n
-FRACCIN DE PRESIN (Pi)
f Pi

Pi

Pt

-FRACCIN EN VOLUMEN (Vi)

Vi
fVi
Vt

ni Pi Vi
Xi

nt Pt Vt

%Vi % Pi %ni

GASES HMEDOS
El gas seco al mezclarse con el vapor de agua,
forma lo que se llama gas hmedo.
Pgh = Pgs + Pvapor

KClO3 CON
PEQUEA
CANTIDAD DE
MnO2

OXGENO
MS VAPOR
DE AGUA

PRESIN DE VAPOR (PV)

Presin que ejerce el vapor de un lquido a una
determinada temperatura.
PRESIN DE VAPOR SATURADO (PVtC)
Mxima presin que ejerce el vapor de un
lquido
producido
a
una
determinada
temperatura, establecindose un equilibrio
dinmico
entre
la
evaporacin
y
la
condensacin.

HUMEDAD RELATIVA (HR)

Se emplea solo para vapor de agua,
normalmente para indicar el grado de saturacin
de vapor de agua en el medio ambiente o en un
sistema aislado de aire hmedo

HR

PV
PV

100

De la ecuacin anterior
o
HR
C
PV
PV
100

Si el vapor est saturado: HR = 100%

PV PV

Si el vapor no est saturado: HR < 100%

Pgh Pgs PV

HR
100

LEY DE DIFUSIN Y EFUSIN DE GRAHAM

Difusin.-Es la mezcla gradual de molculas de
un gas con las molculas de otro en virtud de
sus propiedades cinticas.

Efusin.-Es el proceso mediante el cual un gas

bajo presin escapa de un compartimiento de
un recipiente a otro pasando a travs de una
pequea abertura.

DIFUSIN

EFUSIN

En 1846, Thomas Graham descubri que:

A las mismas condiciones de presin y
temperatura las velocidades de difusin y
efusin de dos gases son inversamente
proporcionales a la raz cuadrada de sus pesos
moleculares o sus densidades.

V1

V2

M2
M1

V1

V2

2
1

GASES REALES
-No cumplen con la teora cintica
molecular.
Ejm. O2, N2, Cl2, etc.
-Se desvan al menos ligeramente de la
ley de los gases ideales.
-Las molculas de un gas real, s tienen
un volumen finito y s se atraen.

1 mol de N2

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)

Gas ideal :
PV
1
nRT
PV nRT

Gas real :
PV
Z
nRT
PV ZnRT

Un Z menor que la unidad indica que el gas

real es ms compresible que el gas ideal.

ECUACIN DE VAN DER WAALS

Ecuacin que se ha desarrollado para predecir
el comportamiento de los gases reales.
2

Pideal

Comportamiento

an
Preal 2
V

Vreal Videal nb

Gas real

Donde a y b son constantes.

A P altas:
V gas no es despreciable frente al del recipiente
Fuerzas de atraccin apreciables

Tomando en cuenta las correcciones de P y V,

se puede escribir la ecuacin:

PV RTn
como

n a
P 2 V nb nRT
V

-Las constantes de Van der Waals a y b son

diferentes para cada gas.
a: refleja la fuerza con que las molculas del gas
se atraen.
b: es una medida del volumen real ocupado por
un mol de molculas del gas.

L2 .atm

a
2
mol

L
b

mol

OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

-ECUACIN VIRIAL
Se han propuesto muchas otras ecuaciones de
estado para los gases, pero las ecuaciones
viriales son las nicas que tienen una base firme
en teora.

Bn Cn Dn
PV nRT 1 2 3 .....
V V
V

donde B, C, etc son constantes que dependen

no slo de la identidad del gas, sino tambin de
la temperatura.

-ECUACIN DE REDLICH-KWONG

RT
a
P
1
V b T 2V (V b)
-ECUACIN DE DIETERICI

RT aVRT
P
e
V b
-ECUACIN DE LORENTZ
RT V 2 b a
P
2
2
V
V

EQUILIBRIO QUMICO
Despus de que transcurre un tiempo suficiente,
todas las reacciones reversibles alcanzan un
estado de equilibrio qumico, esto es, un estado
en el cual no se puede detectar ms un cambio
en su composicin con el tiempo.
VELOCIDAD DE REACCIN
Esta dada por la cantidad de sustancia
transformada en la unidad de tiempo.
Reaccin directa

N 2(g) 3H 2(g)

Reaccin inversa

2 NH 3(g)

Concentraciones
(mol/l)

Equilibrio de molculas(H2 + I2 2 HI)

[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Para un sistema gaseoso general:

aA( g ) bB( g )

cC ( g ) dD( g )

Segn la ley de accin de masas las

velocidades de reaccin directa e inversa son:

Vrdirecta k d A B
a

Vrinversa ki C D
c

En el equilibrio:

kd C D
K

a
b
ki A B

Vrdirecta Vrinversa

k d A B ki C D
a

C D
K eq
a
b
A B
c

Esta relacin se conoce como la expresin de la

constante de equilibrio de la reaccin.
La constante Keq, llamada constante de
equilibrio.

EQUILIBRIO HOMOGNEO
N2O4 (g)
Kc =
El
N2O4,
es
incoloro a medida
que va reaccionando
aparecen
las
molculas de NO2,
que son de color
pardo a marrn,
luego el color y su
intensidad es una
medida
de
la
concentracin
de
NO2 y del avance
de la reaccin.

[NO2]2
[N2O4]

2NO2 (g)
Kp =

(PNO2) 2
PN2O4

EQUILIBRIO HETEROGNEO
CaCO3 (s)
Kc = [CO2]

CaO (s) + CO2 (g)

Kp = PCO

La concentracin de slidos y lquidos

puros no se considera en la expresin
para la constante de equilibrio [1] .
La descomposicin del CaCO3, a una temperatura
determinada es un ejemplo de equilibrio heterogneo.
Y la presin parcial de equilibrio del CO2 es la misma en
las dos campanas a pesar de que las cantidades
relativas de CaCO3 , CaO son considerablemente
diferentes.

CARACTERSTICAS DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
-Es un valor numrico que se obtiene al sustituir
presiones parciales (KP) o concentraciones
molares (KC) o fracciones molares (KX).
-Depende nicamente de la estequiometra de la
reaccin, no de su mecanismo.
-Vara slo con la temperatura.

RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES

DE EQUILIBRIO KC, KP Y KX
c
d

C D
Sea : aAg bBg
cC g dDg y: K c
a
b

A
B
Asumiendo comportami ento ideal :
nRT
P
RT
V
Luego :

Kc

PC
RT
PA
RT

PD
RT
PB
RT

Kp RT

Siendo : n (c d ) (a b)

a b c d
c

Kp RT
d

PC PD
n
K P a b K C RT
PA PB

Sea : aAg bBg

cC g dDg

PC PD
KP a b
PA PB

y:

Por la frmula de las presiones parciales :

Pi PX i
Luego :

PX C PX D

a
b
PX A PX B
c

KP

KX P

Siendo : n (c d ) (a b)

a b c d

KX P

XC X D
n
K X a b KP P
XA XB

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un
cambio de temperatura, presin o concentracin
de uno de los componentes, el sistema
desplazar su posicion de equilibrio de modo
que se contrarreste el efecto de la perturbacion.

CAMBIOS EN LA CONCENTRACION
Si un sistema qumico est en equilibrio y se
agrega una sustancia (ya sea un reactivo o un
producto), la reaccin se desplazar de modo
que se restablezca el equilibrio consumiendo
parte de la sustancia agregada. A la inversa,
eliminar una sustancia provocar que la
reaccin se desplace en el sentido que forma
ms de esa sustancia.

EJEMPLO

2 SO2 ( g ) O2 ( g )

2 SO3( g ) calor

De qu manera respondera el sistema si se

agrega ms O2?
Segn el principio de Le Chatelier el sistema
reaccionar tratando de consumir el O 2
agregado, por consiguiente el equilibrio se
desplazar hacia la derecha.
De qu manera respondera el sistema si se
remueve algo de SO2?
Segn el principio de Le Chatelier el sistema
tratar de reponer el SO2 removido, el equilibrio
se desplazar hacia la izquierda.

CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y PRESIN

Un aumento en la presin (disminucin del
volumen) favorece la reaccin neta que reduce
el nmero total de moles de gases, y una
disminucin en la presion (aumento de volumen)
favorece la reaccin neta que aumenta el
nmero total de moles de gases.
Para las reacciones en las que no cambia el
nmero de moles de gases (n = 0), el cambio
de presin (o de volumen) no altera la posicin
de equilibrio.

EJEMPLO

2 SO2 ( g ) O2 ( g )

2 SO3( g ) calor

De qu manera respondera el sistema si se

aumenta la presin?
Segn el principio de Le Chatelier el sistema
reaccionar tratando de contrarrestar esta
perturbacin
disminuyendo
la
presin,
desplazndose hacia el sentido que disminuya
el nmero de moles, es decir hacia la derecha.

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA
El valor de las constantes de equilibrio cambia con
la temperatura.
ENDOTRMICA:
Reactivos + calor
EXOTRMICA:
Reactivos

productos
productos + calor

Cuando se aumenta la temperatura, es como si se

hubiese agregado un reactivo, o un producto, al
sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en
el sentido que consume el reactivo (o producto),
esto es, el calor en exceso.

ENDOTRMICA:
Aumentar T da por resultado que Keq aumente.
EXOTRMICA:
Aumentar T da por resultado que Keq
disminuya.
EJEMPLO

2 SO2 ( g ) O2 ( g )

2 SO3( g ) calor

Si aumentamos la temperatura, la reaccin se

desplaza en el sentido que consuma calor, de
ese modo logra disminuir la temperatura, esto
implica que la reaccin se desplaza hacia la
izquierda.

EFECTO DE UN CATALIZADOR
El catalizador aumenta la rapidez de las
reacciones
directa
e
inversa.
En
consecuencia, un catalizador aumenta la
rapidez con la que se alcanza el equilibrio,
pero no modifica la composicin de la mezcla
de equilibrio.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

APLICACIONES
Es importante entender las propiedades de los gases porque estos
a veces son reactivos o productos en las reacciones qumicas. Por
esta razn es comn tener que calcular los volmenes de gases
consumidos o producidos en reacciones.

Ejemplo:
Las bolsas de aire de
seguridad
de
los
automviles se inflan
con nitrgeno gaseoso
generado por la rpida
descomposicin
de
azida sdica (NaN3).