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VOLUMEN MOLAR PARCIAL Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS

FLUIDOS (PICNMETROS)
Departamento de Qumica, Escuela de Ciencias, Ncleo de Sucre, Cuman, Sucre , Venezuela.
Junio de 2015.
Resumen
A partir del uso del picnmetro se pudo determinar las densidades de diferentes soluciones de Sacarosa y Etanol
absoluto al definir el volumen exacto del picnometro, usando como lquido de referencia el Agua (y conociendo su
densidad), obteniendose aproximadamente, Vpic = 23.9098 ml. Las densidades fueron sealadas en las tablas 3 y 4,
destacandose que a mayor concentracion de Sacarosa, la densidad iba aumentando, lo contrario sucedio con las
soluciones de Etanol absoluto, porque a mayor concentracion de Etanol, la densidad fu disminuyendo y esto se debe
a que la sacarosa tiene una densidad mayor que la del agua pura y sta a su vez tiene mayor densidad que el Etanol
puro. Para la determinacion de los volumenes molares parciales de una mezcla binaria de Etanol - Agua, pudo
compararse los volumenes de mezcla (Ideal, probeta, picnometro y por medio de los volumenes molares parciales de
los componentes), a diferentes concentraciones de Etanol en Agua (0%, 20%, 40%, 50 %, 60 %, 80% y 100%).
Obteniendose que los volumenes de mezcla mas cercano al verdadero, son el de la probeta y el determinado por
medio del picnometro.
Introduccion

resulta la densidad buscada.

La densidad se define como la masa por unidad de

El concepto de propiedad parcial molar nace como una

volumen y se determina por lo tanto por una medicion

forma practica para estimar la propiedad total o

de masa y una de volumen. En el sistema mtrico, la

absoluta de un sistema no ideal. Si se tiene por

unidad de la densidad es el gramo por mililitro. La

ejemplo, el caso de formulacion de una solucion al

medicion de la densidad de lquidos homogeneos no

50% en volumen para el sistema binario agua y

es dificil, pudiendose realizar segun varios metodos

metanol, la teoria nos dice que el volumen total de la

siendo el mas usado y uno de los mas exactos, es el

solucion resultante ser la suma de los volumenes de

del Picnmetro. Este aparato consiste en un frasco de

las sustancias puras (al mezclar medio litro de agua

vidrio de volumen exactamente conocido provisto de

con medio litro de alcohol deberiamos de obtener 1

un cuello capilar de un tapn con una prolongacion

litro de solucion al 50% en volumen de metanol).

vertical capilar. El volumen de picnmetro se puede


determinar pesandolo primero solo (vaco) y luego

Lo anterior no es cierto para una solucion no ideal

lleno de agua destilada a una temperatura conocida. A

(obtendremos menos de un litro de solucion al 50% en

partir del peso obtenido del agua y de la densidad de

volumen de la ilustracion anterior). Esta variacion se

la misma a la temperatura de trabajo (dada por las

origina en el reacomodo espacial y electrico de las

tablas) se puede calcular el volumen del frasco. La

molculas de cada especie presente. Para el caso del

masa

agua y del alcohol, la presencia de enlaces debiles tipo

de

la

substancia

problema

que

llena

exactamente el picnmetro dividida por este volumen,

puente

de

hidrgeno

del

agua,

favorecen

la

aproximacion molecular inter-especies originando esa


disminucion en el volumen previsto.

0.3
0.4
0.5
H2O

59.3036
59.5749
59.8222
58.3680

23.7324
24.0037
24.2510
22.4288

La propiedad parcial molar mas facil de visualizar es el


volumen molar parcial, la contribucion que hace un
componente de una mezcla al volumen total de la
muestra.
Imaginemos un enorme volumen de agua pura a 25C.
Si agregamos 1 mol de H2O, el volumen aumentar en
18 cm-3, y podemos decir que el volumen molar del

Tabla 2. Masa de la solucion de Etanol absoluto a


diferentes concentraciones usando el picnometro.
Solucion

mps

me

Etanol absoluto
10%
30%
50%
70%
90%

(g)
58.1034
57.4914
56.7660
55.7070
54.4442

(g)
22.5321
21.9201
21.1947
20.1357
18.8729

agua es de 18 cm3.mol-1. Sin embargo si agregamos 1


mol de H2O a un enorme volumen de etanol, el

Tabla 3. Densidad y densidad relativa de las

volumen aumenta solo en 14 cm3. La diferencia del

soluciones de Sacarosa.

aumento de volumen se debe a que el volumen

Solucion

ocupado

Sacarosa
0.1 M
0.2 M
0.3 M
0.4 M
0.5 M

1.014
1.028
1.044
1.053
1.064

1.010
1.024
1.039
1.048
1.059

por un determinado numero de moleculas

de agua depende de la identidad de las moleculas que


la rodean. En el segundo caso, la cantidad de etanol
es tan grande que cada molecula de H 2O est rodeada
de moleculas de etanol, y el empaquetamiento de las
molculas hace que las molculas de H 2O produzcan
un aumento de volumen de solo 14 cm 3. El volumen
molar parcial de agua en etanol puro es de 14 cm 3.mol1

. En general, el volumen molar parcial de una

sustancia A en una mezcla es el cambio de volumen


por mol de A agregado a un gran volumen de la
mezcla.

RESULTADOS Y DISCUSION

Tabla 4. Densidad y densidad relativa de las


soluciones de Etanol absoluto.
Solucion

0.988
0.962
0.929
0.883
0.828

0.984
0.958
0.925
0.879
0.825

Etanol
Absoluto
10%
30%
50%
70%
90%

Comparando entre los resultados obtenidos en las


soluciones de sacarosa y las de etanol absoluto,

mp= 35.5713 g (masa del picnometro)

(tablas 3 y 4), podemos referirnos a las densidades de


estas soluciones a diferentes concentraciones, como

Tabla 1. Masa de la solucion de Sacarosa a


diferentes concentraciones usando el picnmetro.
Solucion

ms

mps

Sacarosa
0.1
0.2

(g)
58.6918
59.0133

(g)
23.1206
23.4421

en las soluciones de sacarosa (tabla 3), por ejemplo, a


mayor concentracion de sacarosa en agua, la solucion
se iba haciendo mas densa, pero por el contrario en
las soluciones de etanol, a mayor concentracion de
etanol absoluto en solucion, la densidad disminuy.
Esto se debe a que, la sacarosa tiene mayor densidad

que el agua y sta a su vez es mayor que la densidad

anteriormente, por eso, al aumentar los moles de

del etanol. Al aumentar la cantidad de moles de

etanol en agua, sta tender a la densidad del etanol,

sacarosa en agua, la densidad del agua van tendiendo

que es menor, por ende disminuir.

a la densidad de la sacarosa que es mayor que la del


agua pura.

Por otro lado, En cuanto a los volumenes molares


parciales, se obtuvieron los datos de volumen de

Por otro lado, al determinar las densidades de las

meclas (Vm) y densidad de mezclas (m), y los

soluciones de etanol a diferentes concentraciones, los

volmenes molares parciales de cada componente en

valores de sta, disminuyeron a mayor concentracion

la mezcla, y stos fueron plasmados en las tablas 5 y

de etanol, porque el etanol posee menor, como se dijo

6.

XEtOH

nEtOH
(mol)

nH2O
(mol)

PesoEtOH
(g)

PesoH2O
(g)

0
0.0
0.0
1.3888
0
24.9984
20
0.0724
0.0857
1.1100
3.9934
19.9800
40
0.1722
0.1714
0.8333
7.9868
14.9994
50
0.2380
0.2169
0.6944
9.9904
12.4992
60
0.3191
0.2601
0.5555
11.9802
9.9900
80
0.5550
0.3468
0.2777
15.9736
4.9986
100
1
0.4336
0.0
19.9716
0
Tabla 5. Volumen molar de mezclas Etanol-Agua.

Grfico 1. Representa de Vm vs XEtOH.


La grfica muestra como la representacin del
Volumen molar de la mezcla vs X EtOH da como
resultado una curva no muy definida, a la cual se le
puede determinar la curva tangente en cierto punto de
XEtOH, y as determinar los volmenes molares

0.2
0.4
0.5
0.6
0.8

Ideal

En la

Calculado con la

Obtenido de

% error (Vm)

% error (Vm) entre

VEtOH + VH2O

Probeta

densidad

los volmenes

entre el

el Videal y Vcalculado,

(ml)

(ml)

picnometrica

molares

volumen

con los

(ml)

parciales

probeta y el

volmenes

(ml)

picnometrico

molares parciales

24.425
24.180
24.243

2.46
3.61
3.65
3.31
2.05

2.4
3.4
3.12

25
25
25
25
25

25
24.5
25
24.5
25

24.4000
24.1299
24.1201
24.1989
24.4989

Tabla 6. Resumen de los clculos

parciales de los componente de la mezcla binaria, en


una concentracin de la solucin, definida.

CONCLUSIN
El uso del picnmetro para la determinacin de la
densidad de una solucin cualquiera, es muy eficiente,

y esto es gracias a su forma y su volumen ya definido.

R: La entropa "S", y la energa interna "U", son

Porque si lo pesamos vaco con su tapa y luego con la

propiedades extensivas que dependen de la cantidad

solucin, y conociendo de antemano su volumen

de

exacto podemos determinar la densidad de la solucin

propiedades intensivas, dividindolas por la masa,

usada.

(porque la divisin entre dos magnitudes extensivas

sustancia

stas

pueden

convertirse

en

resultan en una magnitud intensiva), de donde se


Y gracias a este mtodo del picnmetro se pudo

obtienen las magnitudes molares.

determinar cmo vara la densidad de soluciones de


Sacarosa

Etanol

absoluto

diferentes

3. Qu

concentraciones.

significa

el

trmino

"entalpia

de

mezclado"?
Primero recordemos que la entalpia es el calor

Por

otro

lado,

tambin

permite

determinar

los

absorbido o liberado por un sistema a presin

volmenes molares parciales de una mezcla binaria,

constante. La "entalpia de mezclado", es el calor que

en este caso entre Etanol y Agua, por el mtodo de la

se transfiere entre el sistema y los alrededores cuando

ordenada al origen.

en el sistema se unen dos o mas componentes


ANEXOS

miscibles y la interaccin entre stos, conlleva a la


produccin de calor y transferencia de ste.

1. Entre el volumen de mezcla: Ideal, de probeta,


el calculado con la densidad picnomtrica o el
determinado

con

los volmenes

4. Qu valor adquiere el volumen de mezclado

molares

entre dos lquidos inmiscibles?

parciales Cual o cuales se acercan ms al

Al no haber interaccin intramolecular entre los dos

verdadero?

lquidos por ser inmiscibles, el volumen de mezclado

El valor ms cercano al verdadero entre los volmenes

vendra siendo el mismo que la sumatoria de los

determinados,

volmenes de cada componente puro por separados

es

el

volumen

de

la

densidad

picnomtrica, porque est definido por la densidad de

(volumen ideal).

la mezcla que se obtiene por medio del volumen


exacto del picnmetro y la masa de la solucin usada,

Clculos

y el volumen de la probeta, tambin porque es en la


probeta

donde

ocurre

la

interaccin

entre

los

componentes, y esta interaccin puede dar como

Volumen Molar Parcial


Para 25 ml de una solucin 20% molar Etanol-

resultado una disminucin de volumen por produccin

Agua.

de calor en la mezcla. Son volmenes determinados

25 ml --> 5 ml de Etanol - 20 ml de Agua

experimentalmente, porque el volumen ideal y el


1. Moles de Etanol y Agua:

determinado por los volmenes molares parciales de


los componentes son valores tericos, que me indican
el posible volumen de la solucin.

nCH3CH2OH=

2. Indique cuando menos otras dos propiedades


intensivas

extensivas

relacionadas

directamente con la termodinmica justificando


su eleccin.

V ( EtOH ) x ( EtOH )
M ( EtOH )

5 ml x 0.7988 g / ml
=0.0867 mol
46.06 g /mol

nH2O=

V ( H 2 O) x ( H 2O )
M (H 2 O)

80

60

60
f(x) = 3.88x^2 + 36.03x + 17.81

20 ml x 1.0 g /ml
=1.111 mol
18 g /mol

40

40

20

20

2. Densidad de mezcla:

mez =

80

m ( pic+mezcla )m ( pic vacio )


V ( pic )

0.2

0.4

0.6

0.8

0
1.2

Grfico 1. Representa de Vm vs XEtOH.


y = Vm = 3.8779x2EtOH + 36.027xEtOH + 17.809

( 56.8554 g )( 34.4582 g )
g
=0.9825
ml
( 22.7968 ml )

Vm
=7.7558 x +36.027( Pendiente)
X ( EtOH )

3. Volumen de mezcla (Picnmetro):


5. Volumen molar Parcial de los componentes.
Vm,pic(2)

M ( EtOH ) x n ( EtOH ) + M ( H 2 O ) x n( H 2O)


=
(mezcla)
g
g
(46.06
)x ( 0.0867 mol ) + 18
x (1.111 mol)
mol
mol
g
(0.9825 )
ml

mt = 7.7558(0.0724) + 36.027 = 36.5885

y=

= 36.5885XEtOH + 17.79

Ahora calculamos los volmenes molares parciales

cuando, XEtOH = 0 ( V

= 24.4000 ml
4. Volmen molar de Mezcla:

V (m, pic ,2)


n(total )

V =

Para XEtOH = 0.0724 (20 %)

) y XEtOH = 1 ( V

H2O

EtOH

H2O

= 36.5885 (0) + 17.79 = 17.79 ml/ mol

EtOH

= 36.5885 (1) + 17.79 = 54.3785

ml/mol

24.4000 ml
ml
=20.3894
1.1967 mol
mol

6. Volumen de Mezcla:

V = nH2O V

Volumen de mezcla, a partir de los

volmenes molares parciales de Etanol y


Agua (Mtodo de las ordenadas al origen)

H2O

+ nEtOH

EtOH

= (1.111mol)(17.79ml/mol) + (0.0857mol)
(54.3785ml/mol)

[3] Lizcano G, L. Laboratorio de Fisicoquimica

= 24.425 ml

II "Volmenes molares Parciales".


<https://www.scribd.com/doc/97709825/l-bVolumenes-Molares-Parciales#scribd>.

BIBLIOGRAFA

[4] " Volumen Molar De Una Mezcla Binaria",


Publicado, 15/04/2015.

[1] Brown, G. and Salle, E. 1997. "Qumica

<https://www.buenastareas.com/inscribirse?

Cuantitativa". Editorial Revert. S.A. Pag. 863.

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[2] Atkins, P. 2008. "Qumica Fsica", Mdica

De-Una-Mezcla-Binaria

Panamericana, Pag. 136-137.

%2F1963386.html&from=essay>.

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