CAPTULO 16

OXGENO DISUELTO
16.1

Aspectos generales

El oxgeno disuelto proviene de la mezcla del agua con el aire, ocasionada por el viento y/o, en la
mayora de los casos, principalmente del oxgeno que liberan las plantas acuticas en sus
procesos de fotosntesis. La solubilidad del oxgeno como la de cualquier otro gas en el agua,
depende de la presin atmosfrica imperante en cada sitio, de la temperatura media del cuerpo de
aguas y de su contenido en sales disueltas. En trminos generales, la solubilidad del O2 en el agua
es directamente proporcional a la presin e inversamente proporcional a la temperatura y a la
concentracin de sales disueltas.
La dependencia de la temperatura en la solubilidad de un gas puede observarse en hechos
cotidianos tales como el de hervir agua en un recipiente, mediante el burbujeo que se desprende
conforme va subiendo la temperatura. La dependencia de la presin puede observarse en el simple
hecho de destapar una bebida carbonatada por la efervescencia que se produce cuando se
equilibra la presin interna de la botella con la presin exterior.
Una consecuencia de la dependencia de la presin en la solubilidad de un gas en el agua, la
constituye el llamado mal de montaa (soplos o picadas en el pecho) generado por el
desprendimiento de oxgeno en la sangre cuando el cuerpo cambia bruscamente de presin. Esta
dependencia se expresa matemticamente mediante la Ley de Henry, C = kP, en donde C es
igual a la concentracin molar del oxgeno, k es una constante de proporcionalidad igual a 0,00035
MOL
/LITRO x ATMSFERA y P igual a la presin del agua a una determinada profundidad.
Aun cuando no existe una concentracin mnima de oxgeno que cause efectos fisiolgicos
adversos sobre la salud humana, s existe una limitante en cuanto a la cantidad de O2 que se
requiere para sostener la vida de los peces en los cuerpos de agua superficiales. En general, se
acepta que una concentracin de 5 mg/l es adecuada para estos fines, en tanto que
concentraciones inferiores a 3 mg/l pueden ser letales para la fauna pisccola de un lago o
reservorio.
Para muchos fines industriales el O2 en el agua suele ser inadecuado, debido a los problemas de
corrosin asociados a l, que afectan las tuberas, calderas y dems partes metlicas por donde
circula el agua.
Por ser el oxgeno un gas, las muestras para su anlisis deben tomarse evitando al mximo la
agitacin y la introduccin o escape de los gases contenidos en la muestra. Los recipientes ms
adecuados para estos fines son las conocidas botellas Winkler, aptas no solo para el muestreo
sino tambin para el anlisis del oxgeno. El anlisis debe realizarse, preferiblemente, en el mismo
sitio de muestreo. Cuando esto no es posible, se debe fijar el O2 mediante la adicin de los dos
primeros reactivos de anlisis y luego tapar hermticamente la botella, con un sello de agua, para
su posterior titulacin en el laboratorio.

16.2

Degradacin de la materia orgnica

El mecanismo por el cual se biodegrada la materia orgnica y las reacciones bioqumicas y

fisicoqumicas involucradas han sido ampliamente estudiadas por diversos autores, (Baedecker,
1980; Farquhar, 1988). La existencia del agua como medio en donde ocurren dichos procesos, es
el primer requisito. Una vez que se cuenta con materia orgnica y suficiente agua, se desencadena
espontneamente una serie de procesos que conduce a la descomposicin de la materia orgnica
y, que en esencia, es igual para cualquier cuerpo de aguas, lagos, ros, ARDs, lixiviados orgnicos,
etc.
El agua, por s misma, constituye el medio en donde ocurren las reacciones qumicas
involucradas, el elemento esencial para la actividad bacteriana, el solvente de los materiales
orgnicos e inorgnicos, el medio de transporte de la contaminacin y el cuerpo que se
contamina.
Cuando existe abundante cantidad de materia orgnica, el crecimiento bacteriano se ve favorecido
enormemente y, como consecuencia de ello, los niveles de oxgeno disuelto dentro de la masa de
agua se reducen rpidamente a cero. Tanto el metabolismo bacteriano como las consecuencias de
un medio fuertemente reductor, son responsables de la acidificacin progresiva del medio,
(Baedecker, 1980).
A continuacin se describe la secuencia de reacciones bioqumicas que pueden ocurrir en
cualquier cuerpo de aguas con alto contenido de materia orgnica, (Ryan, C. 1995. Notas de
clase):
CH2O + O2

H2O + CO2

(1)

5 CH2O + 4 NO3

2 N2 + 5 HCO3 + H+ + 2 H2O

(2)

CH2O + 2 MnO2 + 3H+

2Mn2 + HCO3 + 2 H O
2

(3)

4 Fe

HS

CH4

CH2O + 4Fe(OH)3 + 7H
2 CH2O + SO4

2 CH2O + H2O

2+

+HCO3 + 10 H2O

+ 2 HCO3 + H+
+ HCO3

(4)
(5)

(6)

Las anteriores ecuaciones estn escritas secuencialmente en trminos del potencial redox, de
ambiente oxidante a ambiente reductor. Son excluyentes en el sentido de que la una no ocurre
mientras la anterior no se haya agotado. Todas ellas involucran la participacin de
microorganismos especficos. As, por ejemplo, la ecuacin (1) representa la oxidacin de la
materia orgnica en medio aerbico, fcilmente perceptible en los cuerpos de agua bien
oxigenados.
La ecuacin (2) representa los procesos de desnitrificacin y las ecuaciones (3) y (4), la reduccin
de hierro y manganeso respectivamente. Ntese como la solubilizacin de hierro y manganeso
(elementos presentes en algunas fuentes naturales) en el agua, se halla estrechamente
relacionada con la presencia de materia orgnica, capaz de crear y mantener un medio reductor.
Estas condiciones suelen encontrarse naturalmente en las aguas subterrneas profundas de
algunas cuencas sedimentarias y en el fondo de los grandes lagos y embalses.

La ecuacin (5) representa la generacin de sulfuros, fcilmente perceptible por simple anlisis
organolptico en las aguas estancadas. La ecuacin (6) representa el estado reductor ms bajo
posible y su ocurrencia esta supeditada no solamente a la existencia de abundante materia
orgnica, sino a que se hallan agotado las reservas de los otros oxidantes disponibles en la masa
de agua: oxgeno, nitratos, manganeso IV, hierro III y sulfatos. La reaccin (6) se conoce como
metano-gnesis y puede observarse en el interior de los rellenos sanitarios y en las aguas
1
subterrneas de largos tiempos de residencia , presentes en algunas cuencas sedimentarias
como las de la Sabana de Bogot, hacia los sectores de Funza, Mosquera y Fontibn.
El mecanismo de biodegradacin de la materia orgnica marca pautas de calidad de agua muy
importantes para el trabajo en campo. As, por ejemplo, si se observa que la fuente examinada
presenta olor a sulfuros, con seguridad no tiene oxgeno, ni nitrataos. Si se observa que la fuente
examinada se encuentra bien aireada, con seguridad no contiene hierro o manganeso en solucin,
etc.

16.3

Medicin por el mtodo de Winkler

Existen bsicamente dos mtodos para medir el oxgeno disuelto en una muestra de agua. El
mtodo tradicional de Winkler y el mtodo de medicin por electrodo especfico. Este ltimo se
asemeja a un pHmetro, en el sentido de que el sensor del instrumento, es un electrodo que posee
una membrana permeable especficamente al oxgeno. Aunque el mtodo de Winkler implica un
procedimiento operativo dispendioso, su laboriosidad es ampliamente compensada con la
reproducibilidad y exactitud de las medidas.

FIGURA 16.1 EQUIPO DE CAMPO PARA LA MEDICIN DE OXGENO DISUELTO. FUENTE: AUTOR

16.3.1

Medicin de oxgeno disuelto, mtodo de Winkler

Las mediciones de oxgeno por este mtodo implican la toma de muestras en una botella Winkler,
la cual es simplemente un recipiente de vidrio con tapa hermtica, que esta diseado de tal forma
que posibilita la toma de muestras sin dejar atrapadas burbujas en el interior de la botella.

Se refiere al tiempo que permanece el agua dentro del acufero y que generalmente se mide en trminos de cientos o
miles de aos.

Para muestras de agua de cauces pequeos y poco profundos, el procedimiento implica sumergir
la botella cerrada hasta aproximadamente unos 10 cm bajo la superficie del agua, abrirla bajo el
agua para tomar la muestra y, posteriormente, tapar la botella bajo el agua antes de sacarla a la
superficie.

FIGURA 16.2 SECUENCIA OPERATIVA DE LA MEDICIN DE OD POR EL MTODO DE W INKLER. FUENTE: AUTOR

A la muestra, cuidadosamente tomada en una botella Winkler, se le adiciona 1 ml de solucin de

sulfato manganoso (Reactivo 1) y 1 ml de solucin de Alcali-yoduro-azida (Reactivo 2) evitando
al mximo el contacto de las muestras con las pipetas. Posteriormente se tapan los frascos
cuidadosamente evitando atrapar burbujas de aire en su interior y se agitan las botellas para
homogeneizar los reactivos.
Las muestras que contienen oxgeno formarn rpidamente un precipitado de color marrn, tanto
ms abundante como mayor sea la concentracin de oxgeno en la muestra. A su vez, las
muestras que no contienen oxgeno formarn un precipitado blanco de hidrxido manganoso,
Mn(OH)2. Una vez que el precipitado marrn haya sedimentado, al menos hasta la mitad de la
altura de la botella, se adiciona 1 ml de cido sulfrico concentrado (Reactivo 3), se tapa
nuevamente la botella y se homogeneiza hasta disolucin total del precipitado marrn.
La tonalidad amarillo-quemado que se obtiene se debe al yodo que se ha formado, en una cantidad
equivalente al oxgeno contenido en la muestra. El paso final consiste en la titulacin del yodo con
una solucin patrn de tiosulfato de sodio.
Se toma entonces una alcuota de 100 ml de la botella Winkler y se titula con solucin de tiosulfato
de sodio, Na2S2O3 0,02 N, hasta que la coloracin amarilla se torne muy tenue. En este punto de la
titulacin, se adicionan a la mezcla reaccionante unas gotas de solucin indicadora de almidn y se
continua titulando hasta la primera desaparicin de la coloracin azul.
NOTA:

Algunas sustancias como los nitritos y el ion frrico, revierten la reaccin. Por ello es
importante ser cuidadoso para detectar la primera desaparicin del color azul durante el
proceso de titulacin. Por otra parte, tenga en cuenta que cada vez que agita el
Erlenmeyer en el que esta titulando, se introduce oxgeno a la mezcla; ste oxgeno
libera mas yodo, y el yodo a su vez, revierte nuevamente la coloracin de la mezcla de
transparente a azul.

FIGURA 16.3 MEDICIN DE OXGENO DISUELTO EN CAMPO UTILIZANDO UN KIT DE W INKLER. FUENTE:
AUTOR

A partir de la titulacin del yodo (I2) se determina la concentracin de oxgeno en la muestra

mediante la ecuacin genrica V1 x N1 = V2 x N2. Los resultados se expresan en trminos de mg
de oxgeno por litro de muestra, teniendo en cuenta que 1 mili equivalente-gramo de O2
corresponde a 8 mg de O2.
Algunas veces puede ser adecuado expresar tambin los datos en trminos del porcentaje de
saturacin, es decir, el contenido de oxgeno en la muestra, en relacin con el mximo posible para
las condiciones geogrficas de ese lugar.

16.4

Reacciones qumicas implcitas

A.

FIJACIN Y / O PRESERVACIN:

MnSO4 + KOH

Mn(OH)2

Mn(OH)2 + O2

2MnO(OH)2

PRECIPITADO BLANCO

+ K2SO4

PRECIPITADO MARRN

En ausencia de O2

En presencia O2

Mn(OH)2

Flock blanco indicando ausencia de oxgeno

2MnO(OH)2

Flock amarillo indicando presencia de oxgeno

B.

LIBERACIN DEL I2:

MnO(OH)2 + 2KI + H2O

C.

Mn(OH)2 + I2 + 2KOH

TITULAC IN DEL YODO POR VOLUMETRA:

I2

16.5

2 S 2O 3

2I

S4O6=

Prctica de laboratorio

Como ejercicio de aplicacin para la medicin de Oxgeno Disuelto, se ha diseado una prctica de
laboratorio en la que cada grupo de trabajo deber medir por el mtodo de Winkler y por el mtodo
electromtrico, el contenido en oxgeno de las siguientes muestras:

Una muestra de agua de la llave.

Una muestra de agua estancada proveniente de los alrededores de la facultad.

Una muestra de ARD, previamente filtrada.

Una muestra de agua proveniente de un humedal.
2
Una muestra de Bretaa o Limonada Postobn , recin destapada.
Dos muestras de agua saturadas mecnicamente de oxgeno en el laboratorio, una de
agua destilada y otra de una solucin de cloruro de sodio al 5,0%.

Mida paralelamente el oxgeno disuelto a las mismas muestras utilizando el oxmetro y compare los
resultados.

Tenga en cuenta que para lograr una buena medicin en muestras como estas, de tan bajo valor de pH, es necesario
aplicar un volumen de reactivos 1, 2 y 3, tres veces mayor que el habitual.