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Laboratorio de Fisicoqumica II Variacin de la Solubilidad con la Temperatura

1. RESUMEN
Esta prctica tuvo como objetivo determinar el efecto de la temperatura
sobre la solubilidad de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor
diferencial de la solucin cuando est saturada.
Las condiciones experimentales de laboratorio fueron a una presin de
756mmHg, a una temperatura de 25 0C y un % de humedad relativa de
94.5%.
El principio terico de la experiencia se basa en: La solubilidad es la
medida o magnitud que indica la cantidad mxima de soluto que puede
disolverse en una cantidad determinada de solvente y a una
temperatura dada.
Para analizar como varia la solubilidad con la temperatura, se prepar
una solucin sobresaturada, se armo el equipo correspondiente y se
pas a sacar muestras que fueron valoradas con NaOH.
El calor diferencial que se obtuvo experimentalmente fue
6093.45 cal/ mol, comparado con el terico 5426.45 cal/mol nos
da un porcentaje de error de 12.3%
Con esta experiencia se verifico la estrecha relacin de la temperatura
con la solubilidad que se expres mediante la molalidad, y el calor
diferencial de disolucin. Adems de que un aumento de temperatura
produce una mayor saturacin de soluto en la solucin.

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INTRODUCCION
La solubilidad es una propiedad caracterstica de las sustancias que depende
de ciertos parmetros como la temperatura y la presin (para el caso de los
gases). Se estudia la solubilidad de ciertos compuestos con el fin de establecer
su nivel de solubilidad en un sistema con un solvente o ms.
En el caso de la extraccin, este procedimiento se utiliza a nivel de laboratorio
e industrial. A nivel de laboratorio, la aplicacin bsica es para remover una
sustancia de un lquido o de un slido mediante la utilizacin de un solvente
orgnico como eter, cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono en agua. A
nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en el
producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a
utilizar y el nmero de veces que se debe efectuar el ciclo de la extraccin, ya
que no se debe desperdiciar reactivos ni energa, esta aplicacin es
usualmente utilizada en la industria minera, donde se requiere utilizar un
solvente apropiada para obtener la sustancia valiosa soluble en dicho solvente.

A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no


deseables en el producto final, pero para esto se necesita saber
la cantidad de solvente a utilizar y el nmero de veces que se a
de efectuar el ciclo de la extraccin, ya que no se debe
desperdiciar reactivos ni energa.

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3. PRINCIPIOS TEORICOS.
La solubilidad es la medida o magnitud que indica la cantidad
mxima de soluto que puede disolverse en una cantidad determinada
de solvente y a una temperatura dada.
La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una
determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente);
implcitamente se corresponde con la mxima cantidad de soluto disuelto en
una dada cantidad de solvente a una temperatura fija y en dicho caso se
establece que la solucin est saturada. Su concentracin puede expresarse
en moles por litro, en gramos por litro, o tambin en porcentaje
de soluto (m(g)/100 mL) .
No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el
agua, se disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se
disuelven. En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye
mucho, ya que, debido a este carcter, la sustancia ser ms o menos soluble;
por ejemplo, los compuestos con ms de un grupo funcional presentan gran
polaridad por lo que no son solubles en ter etlico.
Tipos de soluciones con respecto a la solubilidad.
Solucin Insaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es
inferior a la que indica su solubilidad esta solucin se reconoce
experimentalmente agregndole una pequea cantidad de soluto y esta
se disolver.
Solucin Saturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es
igual a la que indica su solubilidad. Este tipo de solucin se reconoce
experimentalmente agregndole una pequea cantidad de soluto y no se
disolver.
Solucin Sobresaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto
disuelto es mayor a la que indica su solubilidad. Este tipo de solucin se
reconoce experimentalmente por su gran inestabilidad ya que al
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agitarla o al agregar un pequeo cristal de soluto (cristal de siembra o
semilla de cristal) se provoca la cristalizacin del exceso de soluto
disuelto.
Factores
solubilidad.

que

condicionan

modifican

la

La Temperatura:
Este factor solo modifica
gaseosos, los lquidos no
solubilidad, solo hasta
mezclen).

la solubilidad de solutos slidos y


sufren ninguna alteracin en su
que sean miscibles entre s (que se

En el caso de los
la temperatura provocar
aunque
existen
casos
pequea
variacin
e
temperatura la solubilidad

slidos: en general un aumento de


un aumento de la solubilidad
donde la solubilidad sufre una
incluso casos donde al aumentar la
disminuye.

En el caso de los gases: un aumento de la temperatura produce siempre una


disminucin de la solubilidad y vise-versa. Si se coloca en un recipiente una
pequea cantidad de bebida gaseosa, al ser calentada, se observa
inmediatamente una efervescencia derivada del escape de gas (dixido de
carbono) de la solucin. Si se calienta agua, esta pierde el aire disuelto en ella.
La Presin:
Este factor no produce alteracin alguna en las solubilidades de slidos y
lquidos.
La presin modifica considerablemente la solubilidad de un gas y acta de la
siguiente forma: Un aumento de la presin producir siempre un aumento de
la solubilidad del gas y vise-versa, siempre que la temperatura permanezca
constante (la temperatura tambin modifica la solubilidad de un gas. Esta
mitificacin se conoce con trminos matemticos como ley de Henry que
dice: La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presin del
gas sobre la superficie del lquido a temperatura constante.

Qu es el calor de diferencial de solucin?


Es el calor absorbido cuando un mol de slido se disuelve en una solucin que
est prcticamente saturada.

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Recuerde que la solubilidad se define como la mxima cantidad de


soluto que se puede disolver en determinada cantidad de un disolvente
a una temperatura especifica.
La temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias.
En la mayor parte de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de
una sustancia solida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay
H disol .
una correlacin clara entre el signo de
y la variacin de la
solubilidad con respecto de la temperatura. Por ejemplo, el proceso de
CaCl 2
N H 4 NO 3
disolucin del
es exotrmico y el del
es endotrmico.
Pero la solubilidad de ambos aumenta al incrementarse la temperatura.
En general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe
determinarse en forma experimental.
Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con agua hasta que se
satura la solucin, el equilibrio establecido entre la fase solida y el soluto
en solucin est dado por:
A B(s) A B(ac)
Para este proceso la constante de equilibrio es:
Ks=

a AB (ac )
=a AB ( ac )=a ( 1 )
a AB ( s)

La ecuacin (1),

a AB ( s)=1

por convencin.

La constante de equilibrio (

Ks

) se denomina constante de producto de

solubilidad o simplemente producto de solubilidad. La actividad


relacione son la molalidad(
actividad

ms

se

) del soluto mediante el coeficiente de

, el cual, a su vez es funcin de T, P y composicin.

La ecuacin (1) deviene en:


K= s ms ( 2 )
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La variacin de K con la temperatura a presin constante, viene dada por:

lnK
H0 ( )
=
3
T P R T 2

H0

Donde

es el cambio estndar de entalpia para el proceso de solucin.

La variacin de K implica por tanto un cambio en


Tomando logaritmo a la ecuacin

m s

s .

(2), derivndola con respecto a T, luego

multiplicando y dividiendo la expresin por

( ln m s ) , e igualndola con (3) se

obtiene:
0

[( ) ]
l n
ln ms

ln ms H PS
+1
=
(4 )
2
T
RT
T,P

H 0PS

Donde

es el calor diferencial de solucin cuando est saturada a la T y

P dadas.
Cuando el coeficiente de actividad

, para el soluto, cambia ligeramente con

la concentracin cercana a la saturacin, el trmino entre corchetes que va a la


izquierda de la ecuacin (4) se convierte en la unidad, luego:

dln ms H 0PS
=
(5 )
dT
RT2
E integrando esta expresin, se tiene:
0

H PS 1
ln ms=
+ C (6)
R
T

( )

ms
H 0PS T 2 +T 1
log
=
(7)
ms 2.303 R T 2 T 1
2

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En la cual de considera a

H PS

como independiente de la temperatura, lo

cual es vlido generalmente para solutos no electrolticos.

DETALLES EXPERIMENTALES
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Materiales

6 erlenmeyers de 125ml
1 erlenmeyer de 250ml
1 tubo de prueba mediano
1 tubo de dimetro grande (chaqueta)
1 agitador metlico
1 termmetro
1 bureta
Pipetas aforadas de 10ml
Pequeos tubos de jebe
algodn
Probeta de 25ml

Reactivos

cido benzoico
Agua destilada
Solucin de NaOH 0.1N
Indicador fenolftalena

Procedimiento experimental
En primer lugar, se lav y se sec en la estufa todo el material de vidrio;
luego en el erlenmeyer de 250ml de limpio, se coloc 0.75g de cido
benzoico y se adicion aproximadamente 150ml de agua destilada.
Enseguida se calent el sistema preparado con agitacin constante hasta
disolucin completa evitando sobrecalentamiento.
De la solucin (solucin sobresaturada), se midi 25ml y se coloc en el
tubo de prueba, adems se arm el equipo que se muestra en la gua y se
introdujo en un bao de temperatura inferior en unos 2-3C a la
temperatura a la cual se va a medir la solubilidad de la muestra (25C).
Se mantuvo la muestra en agitacin por espacio de 2 a 3 minutos a la
temperatura a la cual se estuvo trabajando, se mantuvo el equipo en el
bao adecuado. Luego se sac con la pipeta 2 muestras sucesivas de 10ml
y se verti dentro de erlenmeyers limpios y secos, previamente pesados. Se
pes nuevamente. Se valor cada una de las muestras de los erlenmeyers
con la solucin de NaOH previamente valorada con Biftalato de potasio, se
us fenolftalena como indicador. Se repiti todo el procedimiento para las
temperaturas de 20, 15 y 10C.

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5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES.


TABLA 1: CONDICIONES EXPERIMENTALES.
PRESION(mmHg)

TEMPERATURA(0C)

H.R. (%)

756

25

94.5

TABLA 2: DATOS EXPERIMENTALES.


(0 C)
TEMPERATURA

MUESTRA

W enlenmeyer

102.2618

113.4173

4.6

81.7209

93.1828

4.2

102.3697

113.4849

3.8

100.3262

111.6487

98.9173

109.0437

3.5

62.4362

72.4622

3.1

101.9518

108.0835

1.8

84.2092

91.9502

2.1

W enlenmeyer + MUESTRA
V g NaOH
(g) (mL)

30

25

20

15

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TABLA 3: DATOS TEORICOS.

TABLA 4: RESULTADOS EXPERIMENTALES.


TABLA 4.1:
0

( C)
TEMPERATURA

W SOLUCION (g)

MUESTRA

EqC H
6

COOH

10

WC

H5 COOH

11.1555

3.9698

0.04848

11.4619

3.6246

0.04426

11.1152

3.2794

0.04005

11.1225

3.4520

0.04216

10.1264

3.0205

0.03689

10.0260

2.6753

0.03267

6.1317

1.5534

0.01897

7.7410

1.8123

0.02213

(g)

30

25

20

15

TABLA 4.2:

(0 C)
TEMPERATURA
30

MUESTRA W H O 10 3 ( Kg) nC
2

11.10702

H5 COOH

10 4 (mol) mC H

3.96987

COOH

(molalidad)

0.03574
10

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11.41764

3.62430

0.03174

11.07515

3.27956

0.02961

11.08034

3.45234

0.03116

10.08951

3.02080

0.02990

9.99333

2.67524

0.02677

6.11273

1.55340

0.02541

7.71887

1.81215

0.02345

25

20

15

Tabla N 4.6 Porcentaje de Error del calor diferencial


H ( Teorico)
H
(experimenta
l)
% Error

6163.4208
6101.3994

1.006

TABLA 4.3:

1
3
10
T (K )

ln m

3.30

-3.39

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3.35

-3.49

3.41

-3.56

3.47

-3.71

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EJEMPLO DE CLCULOS
a) Con los datos de f) y g) determine el peso de la solucin, el nmero de
equivalentes y el peso de cido benzoico presente en la solucin, para
cada temperatura.
CLCULOS PARA LA MUESTRA # 1
30C
Peso de la solucin
W solucin ( g ) = W erlenmeyer+solucion - W erlenmeyer
W solucin ( g ) =
108.5215-98.6189
W solucin ( g ) =
9.9026g
W solucin ( g ) = W erlenmeyer+solucion - W erlenmeyer
W solucin ( g ) =
91.7675-81.8418
W solucin ( g ) =
9.9257g
Del mismo modo se proceden con los otros Erlenmeyer. Ver tabla # 4.1
Numero de equivalentes
#eq del C6H5COOH = # del NaOH
#eq del C6H5COOH = N NaOH * V gastado de NaOH
#eq del C6H5COOH =

0.1 4.5 103

#eq del C6H5COOH =

4.5 104

#eq del C6H5COOH = # del NaOH


#eq del C6H5COOH = N NaOH * V gastado de NaOH
#eq del C6H5COOH =

0.1 4.1 103

#eq del C6H5COOH =

4.1 10

Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.2
Peso de cido benzoico
W C6H5COOH = # eq del C6H5COOH *Peq del C6H5COOH
W C6H5COOH =

0.1 4.5 10 122

W C6H5COOH = 0.0549
W C6H5COOH = # eq del C6H5COOH *Peq del C6H5COOH
W C6H5COOH =

0.1 4.1 103 122

W C6H5COOH = 0.05002
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.3
b) Por diferencia halle el peso de agua en la solucin y luego determine la
concentracin molal del soluto.
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Peso de agua en la solucin


W agua (g) = W solucin agua (g) - W cido benzoico(g)
W agua (g) = 9.9524 - 0.0439
W agua (g) = 9.9085g
W agua (g) = W solucin agua (g) - W cido benzoico(g)
W agua (g) = 9.9167-0.05002
W agua (g) = 9.8667g
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.4
Concentracin molal del soluto
m S = moles del soluto / Kg de solvente
m S = 4.5* 10 4 moles / 9.7983 * 10 4
m S = 0.0459
m S = moles del soluto / Kg de solvente
m S = 4.1* 10 4 moles / 9.8667 * 10 4
m S = 0.0416
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.5
Promedio de las molalidades
m S = ( 0.0459+0.0416 ) /2
m S = 0.04375 moles de C6H 5COOH / Kg de agua
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 5
c) Con los datos de m y temperatura, construya el grfico log m vs. 1/T y
halle el calor diferencial de solucin. Analice sus resultados.
Calor diferencial de solucin
log m = ( ( - H DS / 2.3R ) * ( 1/T)) + C
y =
mx + b
m = - H DS / 2.3R
*Ver grfico N1
Del grafico se obtiene m=-1333.33
Para hallar el H DS Experimental
-1333.33= - H DS / 2.3R
6093.45 cal/ mol = H DS
Hallando el H DS terico
m = - 1187.38
m = - H DS / 2.3R
5426.45 cal /mol = H DS
porcentaje de error
% de error =

5426.456093.45
5426. .45

% de error = 12.3%
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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Al ver nuestras graficas se ve obtenemos una pendiente de


-1333.33 lo cual al calcular el calor diferencial no se obtuvo
un gran margen de error, este fue de 1.006% ; esto indica que
nuestra tangente de repente no est bien trazada o la
temperatura no es la indicada.
Cuando la se extrajo el cido benzoico con la pipeta de 10 ml
hubo una variacin de la temperatura al vaciarlo en un
Erlenmeyer. Lo cual se dice que es uno de los factores de
margen de error.
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La imprecisin al titular las muestras, que es un error


pequeo, pero que siempre afecta en algo.
El mal uso del filtro (pequeos tubos de jebe con algodn) en
el extremo inferior de la pipeta , el cual impeda el paso de
cristales a la solucin a una determinada temperatura.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.
8.1. CONCLUSIONES.
La temperatura tiene estrecha influencia sobre la solubilidad, ya que al
bajar o subir la temperatura se observaron cambios en la concentracin
de la solucin.
En el grafico se observa que el ln m y la inversa de la temperatura,
varan inversamente proporcional o sea una recta con pendiente
negativa.

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8.2. RECOMENDACIONES.
Para bajar la temperatura, se puedes utilizar agua fra o hielo para
acelerar el experimento.
Al agitar no hacer tocar el agitador al fondo del tubo de prueba, ya que
podra romper dicho tubo o la chaqueta de aire.
Tapar los erlenmeyers rpidamente despus de echar la muestra, ya que
dicha muestra es un componente muy voltil y podra evaporarse alguna
cantidad, esto daara nuestros resultados.

9. BIBLIOGRAFIA.
Pons Muzzo, Gastn, fsico-qumica, primera edicin, editorial universo
S.A. 1969.

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Raymond Chang Qumica, novena edicin, McGraw Hill interamericana.


Mxico 1999, pg. 511.
http://es.wikipedia.org/wiki/Saturado

Castellan
G.
Fisicoqumica,
1ra.
edicin,
Interamericano, Mxico, 1978, pginas: 306-309.

Barrow G. Qumica Fsica, Tomo I, 3ra. edicin, De. Revert, Barcelona,


1975, pginas: 272, 275.

Fondo

Educativo

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10. APENDICE.
10.1. CUESTIONARIO.
1. Defina una solucin saturada.
Solucin que contiene la mxima cantidad de soluto disuelto en
disolvente a una temperatura dada y en presencia de soluto no disuelto.
2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la
temperatura y las caractersticas de la sustancia?
La relacin estrecha que existe tanto en el calor diferencial de la
disolucin como la inversa de la temperatura tiene mucha influencia en
las caractersticas de la sustancia, o sea la solubilidad, que esta
expresada en concentracin molal. Esta relacin se expresa en la
siguiente ecuacin:
ln ms=

H 0PS 1
+C
R
T

( )

3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin


saturada con la temperatura. Fundamente el uso de la
concentracin molal.
Como se parte de la siguiente ecuacin:

lnK
T

=
P

H0
2
RT

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Y sabe que para la constante de equilibrio de un sistema real, se tiene


que considerar la actividad. Como dicha constante se relaciona con la
temperatura, esto nos proporcionara el calor diferencial de solucin.
La actividad relaciona la concentracin del soluto presente, esta
concentracin se expresa en molal:
molalidad ( m )=

moles soluto
Kgdisolvente

Como la molalidad esta expresada en moles del soluto, esto sera


fcilmente medible por el peso en gramos que presenta dicho soluto.
Adems los kilogramos del disolvente que en este y muchos casos es
agua, tambin facilitara dicha medicin en el laboratorio.

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