HIDROGENACION CATALITICA

DE NITROBENCENO A
ANILINA
Cervantes De La Cruz G., Garduza Sosa J.P., Salvador Chan J. M.,
Hernndez Tac J.
Facultad de Ciencias Qumicas y Petrolera, Universidad Autnoma del Carmen, Av. Concordia, Col. Benito
Jurez C.P. 24180. Ciudad del Carmen, Campeche, Mxico. Ingeniera de Reactores II, Grupo: 17:00 19:00.
Correo electrnico: samperjp@hotmail.com

RESUMEN
Es de gran importancia conocer la anilina, Se ha realizado un problema con la finalidad de
identificar y comprender por medio de su conversin las variables y variaciones hechas en
el proceso de resolucin del problema dado y se han ocupado tipos de variables para poder
entender el comportamiento de la anilina.
1. INTRODUCCION
La anilina Fue aislada por primera vez a principios del siglo XIX, concretamente en 1826
mediante la destilacin seca del ail. En 1840 el mismo lquido aceitoso fue obtenido
calentando el ail con potasa, y se obtuvo la anilina actualmente conocida. La estructura de
la anilina fue finalmente establecida en 1843 por W. Von Hoffmann con la demostracin
que podra ser obtenida por la reduccin del nitrobenceno1
El primer proceso tcnicamente aplicable para la produccin de anilina (proceso Bechamp)
fue desarrollado en 1854. Durante los siguientes 145 aos la anilina ha llegado a ser uno de
los bloques de construccin ms importantes en la qumica-

La sntesis de anilina ms usada comercialmente comienza en el benceno. Existe

bibliografa sobre la aminacin directa del mismo, pero las altas temperaturas y presiones
requeridas as como la necesidad de usar un gran exceso de amonio no han permitido el
desarrollo de un proceso econmico.2
Hasta ahora, todas las tcnicas aplicadas en la sntesis de anilina usan una va indirecta para
su produccin a partir del benceno. En todos los casos, una clase de derivacin se incluye
como paso intermedio. En esta etapa se forma uno de los dos precursores directos de la
anilina: nitrobenceno o fenol.2
Actualmente, el principal uso de la anilina es la produccin de una clase importante de
plsticos llamados poliuretanos.2
Otras importantes aplicaciones como la elaboracin de tintes, medicinas (la sulfanilamida,
por ejemplo), explosivos y otros muchos productos sintticos.2
La anilina se usa como intermediario en diferentes campos de aplicacin como, por
ejemplo, isocianatos, tintes y pigmentos, compuestos qumicos agrcolas o farmacuticos.3

2. MARCO TEORICO
La anilina, tambin llamada fenilamina o aminobenceno es un compuesto orgnico de
formula C6H5NH2, es una molcula perteneciente al grupo de las aminas aromticas.3
Tambin llamada benzamina, phenylamina, es un lquido aceitoso incoloro que posee un
caracterstico olor dulce. La anilina se vuelve marrn a la exposicin del aire y de la luz. Es
parcialmente soluble en agua y miscible en la mayora de los disolventes orgnicos como el
etanol, la acetona y el benceno.3
La anilina tiene un punto de fusin de -6,2 C y un punto de ebullicin de 184,3 C.4
El nitrobenceno se fabrica comercialmente por la nitracin directa del benceno en fase
lquida usando una mezcla de cido ntrico y sulfrico. Hay bsicamente dos vas para la
nitracin del benceno: reaccin isotrmica y reaccin adiabtica.4

En el proceso isotrmico, la nitracin del benceno tiene lugar en una reaccin en cascada
en reactores cilndricos con agitacin o bien reactores tubulares, a temperaturas desde 50C
hasta 100C y a presin atmosfrica. La temperatura se mantiene mediante un enfriamiento
interno y/o externo con agua. Una ventaja del proceso isotrmico es la mnima formacin
de subproductos, debido a la baja temperatura de reaccin. La mezcla cida necesaria para
la nitracin est formada por cido sulfrico humeante y cido ntrico concentrado.4
En el proceso adiabtico, la nitracin tiene lugar en una cascada de reactores agitados a
temperaturas de 90 a 100C y presin atmosfrica. Como mezcla cida se utiliza un gran
volumen con un 65 a 85 % de cido sulfrico y tambin cido ntrico concentrado. La
ventaja de este proceso es que el calor de la reaccin de nitracin se emplea para
reconcentrar el cido sulfrico gastado.5
El modo ms asequible de preparar la anilina para su uso comercial consiste en reducir el
nitrobenceno mediante hierro y cido clorhdrico. Tambin se puede preparar
comercialmente a travs de la accin del amonaco a alta presin sobre el clorobenceno en
presencia de un catalizador. En ambos casos la materia prima se obtiene a partir de
benceno.5
El nitrobenceno es usado como materia prima para la obtencin de anilina, por todos los
productores mundiales, a excepcin de Mitsui Petrochemicals Ind. (Japn) que adems
emplea fenol y Aristech Chemical Corp. (U.S) que slo utilizan fenol.5
3. HIDROGENACIN CATALTICA DEL NITROBENCENO
La hidrogenacin cataltica del nitrobenceno es una reaccin altamente exotrmica (H=544 KJ/mol a 200C) que puede llevarse a cabo tanto en fase vapor como en fase lquida, en
los procesos usados comercialmente.6

El intercambio y la utilizacin del calor de reaccin es un punto crucial para todos los
procesos que emplean el nitrobenceno como materia prima.7

Mtodos
obtencin de la anilina:
1. Hidrogenacin cataltica en fase vapor8
2. Hidrogenacin cataltica en fase lquida8
3. Reduccin del nitrobenceno con hierro y sales de hierro8
4. Aminacin del fenol8

4. PROPIEDADES DE LA ANILINA9

5. PRODUCCION DE LA ANILINA

de

 La anilina se produce industrialmente en dos pasos, a partir del benceno. En un

primer paso, se realiza la nitracin usando una mezcla de cido ntrico y cido
sulfrico concentrados a una temperatura de 50 a 60C, lo que genera nitrobenceno.
En el segundo paso, el nitrobenceno es hidrogenado a 200-300C en presencia de
varios catalizadores metlicos. Alternativamente, la anilina puede prepararse a partir
de fenol y amonaco.

6. MODELO K-L
ECUACIONES PARA LA RESOLUCION DEL PROBLEMA 20.10
Velocidad de ascenso de una burbuja en
un lecho que est a ufm

(1) Ubr = 0.711 (g db) 1/2

(1.1) ub = u0 umf + ubr

(1.2)

Velocidad de ascenso de las burbujas en un Lecho de borboteo

Se Comprueba la suposicin de burbuja rpida: tomar la relacin de

velocidades.

ub
um / Efm

(1.3)
m3 burbujas
m3 lecho
Buscamos Ef Y se despeja de la formula
y noslaqueda
asi:del lecho de burbuja, = fraccin
(1.4)
Se Calcula
fraccin
del lecho en
1- =
burbujas,
1E f H mf
=
1Emf H f
Utilizando la expresin terica de Davidson para la circulacin nube- burbuja y la teora de Higbie la
difusin nube- emulsin, el intercambio de gas entre la burbuja y la nube resulta ser:
(1.5)
u mf
D1 /2 g1/ 4
Kbc= 4.50 ( d )+ 5.85 (
)=
d 5/b 4
b
(1.6)
E mf Du
(intercambio de volumen entre
b ybrc o entre c y b)/ s 1
.s
1/2
3
Kce=
6.77 (de la burbuja
)
=
volumen
d

Y entre la nube-estela y la emulsin

(1.7)

volumen de intercambios/ s 1
,s
volumen de solidos en laburbuja
de la burbuja
Fb= 0.0011 0.01= bolumenvolumen
de lecho

; estimacin aproximada partir de experimentos

3 umf / mf
volumen de solidos en nube y estela
+ }=
Fc= (1- mf ) { u u
volumen del lecho
br
mf / E
mf

(1.8)

(1.9)
Fe= (1-Emf) (1-) - fc - fb=
(1.10)

volumen de solidos en el resto de laemulsion

volumen delleho

Fb + fc + fe = f total= (1Ef )

Entonces para cualquier seccin del lecho se tiene

Teniendo en cuenta estas cinco resistencias en serie- paralelo, eliminando las

concentraciones en la nube y en la emulsin e integrando desde el fondo hasta la parte
superior del lecho se llega:

(1.11)

FIGURA 1. Funcionamiento de un lecho fluidizado en funcin del tamao de la burbuja, tal

como se calcula en la ec. 1.11

7. RESULTADOS
SOLUCION AL PROBLEMA 20.10 POR EL METODO K-L

Ubr = 0.711 (gdb) 1/2

Ubr = 0.711 (9.8

0.1)1/2 = 0.7038 m/s

Ub = 0.3-0.02+.02+0.7038 =1.0038 m/s

U b 1.0038
=
=30.114
Uf
0.02
0.6

0.30.02
=0.2789
1.0038

1( 10.6 ) (10.2789 )=0.71156

Kbc

4.50

+5.85
( 0.02
0.1 )

( 9 X 105 ) 2 ( 9.8 ) 4
( 0.1 )

5
4

=2.6461 S1

( 0.60 ) ( 9 X 105 ) ( 0.3483 ) 2

1
6.77
=1.3198 S
3
ce
( 0.1 )

K
fb

0.001 0.01 0.001

3 ( 0.2 )
0.60
0.2789 ( 10.60 )
+ 0.33 =0.05345
0.02
C
0.7038
0.60

fe = (1-0.60) (1-0.2789)-0.05345-0.01 = 0.23399

ftotal = (1-0.71156) = 0.28844

ln

Ca0
ca

0.001 ( 1.2 ) +

1
1
+
( 0.2789)(2.6461) 0.05343 ( 1.2 ) +

CA
=e0.87 =0.4173
CA 0

0.2218

XA = 58

1
1
1
1
+
(0.2789)(1.3198) (0.23399)(1.2)

(0.28)(1.4)
=0
0.3

8. DISCUSIONES
GRAFICAS
610

600

590

580

Grafica 1

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

0.26

0.22

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

Grafica 2

600

590

Grafica 3

70

50

30

10

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

2.5

3.5

4.5

Grafica 4
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

Grafica 5

0.5

1.5

0.27
0.26
0.25
0.24
0.23
0.22
0.21
0.2

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

Grafica 6

9. ANLISIS
En el anlisis los objetivos de control son: lograr una conversin adecuada del producto
formado, y mantener al sistema operando alrededor de sus condiciones de estado
estacionario. Las variables a controlar, por tanto, son la temperatura y el nivel dentro del
reactor.
Las salidas medidas son: la temperatura del reactor y el nivel de la mezcla dentro del
mismo, ambas corresponden a mediciones primarias, dado que son las variables a ser
controladas directamente. Sin embargo, tambin resulta de inters conocer la dinmica de la
concentracin del producto y la temperatura de la chaqueta. Como variables manipuladas se
consideran el flujo de salida del producto y el flujo de agua que entra a la chaqueta y como
se puede apreciar en la grfica este empieza aumentar despus de los primeros segundos.

En cuanto a las entradas, algunas de ellas se considerarn fijas y otras sern perturbaciones
al sistema. De acuerdo a la siguiente clasificacin se tiene:
Entradas fijas:
Temperatura de entrada del reactante.
Temperatura del agua fra a la entrada de la chaqueta.
Perturbaciones:
La concentracin de entrada del reactante.
El flujo de alimentacin del reactante.
En tanto se puede apreciar en la grfica en particular las temperaturas del reactor-chaqueta
se regulan a un valor por debajo del estado estacionario, debido a que la reaccin se enfra
porque el flujo que circula por la chaqueta no es controlado.
La grfica de la concentracin del producto muestra que la concentracin se estabiliza a un
valor muy por debajo de su estado estacionario, como consecuencia de la acumulacin de
reactante dentro del reactor. Esto se debe a que la concentracin del reactante se autorregula
en un valor por encima del estado estacionario.
En la grfica se observa las salidas del sistema a lazo abierto y con un incremento en la
concentracin de entrada, con lo que la temperatura del reactor presenta una respuesta
inversa, ya que la temperatura crece hasta alcanzar un sobre pico considerable y luego
decrece y se estabiliza a un valor alejado del valor de operacin. La desviacin notable de
la temperatura de su valor de operacin indica lo problemtico de este tipo de respuesta
para el control de dicha variable y del reactor en general.
En las grficas a se observa que existe excelente regulacin del flujo y del volumen del
reactor y de la chaqueta. Sin embargo, la concentracin del producto es ms susceptible a
los cambios ocasionados en la temperatura del reactor, por lo que llevarla a una condicin
especfica estable implica a su vez la optimizacin de este control.
Tambin se puede observar observa que ante las dos perturbaciones el proceso es ms
sensible a los cambios en el flujo de reactante, adems las grficas anteriores tambin nos
indican con claridad la situacin que tendra el proceso una vez que alcanzado el estado
estacionario se le deje en lazo abierto. En la grfica de volumen se observa que el nivel
dentro del tanque permanece en sus condiciones de estado estacionario de 48.62 pies,
mientras que las grficas de las temperaturas siguen la tendencia de un sistema de segundo
orden. En particular las temperaturas del reactor-chaqueta se regulan a un valor por debajo
del estado estacionario, debido a que la reaccin se enfra porque el flujo que circula por la
chaqueta no es controlado.

En conclusin podemos visualizar que las variaciones en el perodo de muestreo por

encima de su valor por defecto originan respuestas sobreamortiguadas, mientras que valores
por debajo del mismo causan respuestas su amortiguadas u oscilatorias con la modificacin
que aumentan el sobrepico de las salidas. Si el perodo de muestreo dt se aumenta por
encima de 100 segundos la respuesta se vuelve inestable.
10. CONCLUSIONES.
El anlisis de las grficas hechas anteriormente, nos pueden dar nocin de que manera
cambian estas mismas al hacer unas manipulaciones de las variables que se utilizan en
dichas graficas; por ejemplo para la primera grafica podemos visualizar que si
manipulamos las variables de nivel y la temperatura la concentracin aumentara
lentamente; en la segunda grafica podemos concluir que tras las perturbaciones la variable
temperatura se mantendr sin cambio, sin embargo en la tercera grafica si se altera la
variable de temperatura se desestabilizara la concentracin en todo el sistema, esto tambin
lo podemos visualizar en la quinta grfica, la cual tambin se relaciona con dicha
temperatura y las ltimas dos graficas se interrelacionan entre s, ya que las variables de
una dependen de la otra.

BIBLIOGRAFIA
(Libros y direcciones INTERNET)
1.
2.
3.
4.
5.
6.

http://www.sriconsulting.com/CEH/Public/Reports/614.5000/
http://www.prweb.com/releases/aniline/amino_benzene/prweb4370264.htm
http://www.quiminet.com/pr9/anilina.htm#t_prov
http://www.plantasquimicas.com/Procesunit/Hydrogenation.htm#7.16
http://www.mpri.lsu.edu/Manuals%5CAinilinemanual%20.pdf
http://www.springerimages.com/Images/Chemistry/1-10.1007_0-387-23816-6_2932
7. http://www.plantasquimicas.com/Procesunit/anilina.htm
8. http://www.eeaa.gov.eg/english/NIPP/NCP04/ch02.pdf
Libros:
Synthetic nitrogen products A practical guida to the products and processesGary.R.Maxwell

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

http://en.wikipedia.org/wiki/Aniline
http://www.atsdr.cdc.gov/substances/toxsubstance.asp?toxid=79
http://www.chemguide.co.uk/organicprops/aniline/preparation.html#top
http://www.kbr.com/Newsroom/Publications/brochures/Aniline.pdf
http://www.chemsystems.com/reports/index.cfm?catID=4
http://es.wikipedia.org/wiki/Flexograf%C3%ADa
http://www.lonza.com/group/en/company/news/publications_of_lonza.-ParSys0002-ParSysdownloadlist-0040-DownloadFile.pdf/Process_Final.pdf
8. http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/orgaII_2.pdf
9. http://list.emich.edu/~dyers/pdfs/dyeglossary.PDF