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B: no metal o semimetal
Al, Ga, In y Tl: metales
! Estructuras cristalinas
B: adopta estructuras cristalinas complejas basadas en estructuras icosadricas con fuertes enlaces
covalentes entre los B
El resto adoptan empaquetamientos tpicos de metales
! Reactividad
Al
Elevada carga y pequeo radio de los cationes metlicos
El Boro solo forma compuestos binarios covalentes
La nica forma de estabilizar compuestos inicos es hidratar el catin
metlico
Entalpa de hidratacin del Al: -4665 kJmol-1, casi suficiente para compensar
" los compuestos inicos hidratados de Al(III) en realidad no contienen al catin Al+3
sino al ion hexaacuoaluminio [Al(OH2)6]3+.
B y Al # +3
Ga, In # +3 y +1
Tl# +3 y +1
efecto del par inerte: el par electrnico 6s2 no toma parte activa en la formacin de
enlaces
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
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"
"
"
"
T-2
Presencia en la naturaleza
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T-3
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T-4
Boro
! Es el nico elemento no metlico del grupo 13
! Configuracin electrnica B: [He]2s2 2p1
El B es el nico no metal o semimetal que tiene 3
e- en su capa de valencia
No puede completar su octeto por formacin de 3
enlaces covalentes
El B forma enlaces muy peculiares
Muchas de sus reacciones qumicas son de tipo
cido-base
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Reactividad del B
! Es un elemento bastante inerte qumicamente.
!
!
Boron, California.
La mayor zona de extraccin de B
T-6
o Al
Na 2B 4O7 !10H2O "cido
""
# B(OH)3 "deshidratacion
""""# B 2O 3 "Na
""
#B
Alotropa en el B
! El B es uno de los elementos para los que se conocen un
1
10
7
4
0 n + 5 B ! 3 Li + 2 He
! El papel bioqumico del B no est demasiado claro pero parece que est
electrones liberando partculas ! de alta energa que son las que destruyen
localmente al tumor.
Las partculas ! no pueden desplazarse grandes distancias y por eso su efecto
es muy localizado, no afectando a las clulas sanas
Compuestos de Boro
Hidruros de B: Borohidruros
! Muchos de ellos, sobre todo los moleculares tipo BX3, son cidos
!
!
de Lewis fuertes
El boro presenta una notable tendencia a la homocatenacin:
enlaces BB extendidos formando estructuras no habituales en
los no metales
Compuestos
BOROHIDRUROS y BORANOS
BORUROS METLICOS
HALUROS
XIDOS Y OXOCIDOS
B-N: Borazinas
Hidruros de B: Boranos
! Los hidruros MH3 son inestables para a todos los elementos del G-13
! Sin embargo todos pueden formar las especies aninicas: MH4(tetrahidrometalato) cuyas sales alcalinas tienen innumerables
aplicaciones en sntesis orgnica como reductores selectivos:
LiAlH4
" tambin se utiliza para la sntesis de silanos: SiCl4 --LiAlH4 -> SiH4
NaBH4
" Slido blanco que se obtiene por reaccin entre el hidruro sdico y el
tricoloruro de boro en disolvente no acuoso:
4 NaH + BCl3 ---> NaBH4 + 3 NaCl
" Es soluble en agua
" Puede reducir el Ni+2 a Ni. Es la reaccin que se utiliza para la deposicin
qumica de Ni. La ventaja sobre la electrodeposicin es que el objeto sobre el
que se deposita el metal no tiene que ser conductor elctrico. Muy practico
para platear juguetes haciendo que parezcan metlicos
" Reduce a los aldehdos a alcoholes primarios y cetonas a alcoholes
secundarios sin reducir otros grupos funcionales como los grupos carboxlicos
(Reductor Selectivo).
Ni2+(ac) + 2e- ---> Ni(s)
E= - 0.23 V
E= - 1.24 V
Diborano: B2H6
! Se obtiene por reaccin del borohidruro sdico con trifluoruro de boro
higroscpicos y txicos
Alfred Stock (1876-1946) los estudi en profundidad a
principios del S.XX. Con tal fin tuvo que desarrollar la lnea
de vaco de vidrio y las tcnicas para obtenerlos y
caracterizarlos. Aislo: B2H6, B4H10, B10H14 etc.
Su posible utilizacin como combustibles de cohetes
estimul su estudio. La energa liberada en la combustin
completa de los boranos es mucho mayor que la que
desprenden hidrocarburos equivalentes.
Forman una familia estructuralmente rica y compleja de
compuestos; los dos ejemplos ms sencillos:
El hidruro monomrico BH3 es una especie muy inestable
El ms sencillo que se puede aislar es el diborano: B2H6.
Otros boranos
14 e-
4 H y 2 B situados en un plano: 8e
H B B
hibridacin sp3 para el B (coordinacin local del B casi tetradrica)
2H que actan como puente entre 2B: 4e
H H
BHB: enlace 3 centros con 2 electrones
La deficiencia electrnica que muestra el diborano lo hace especialmente
vulnerable frente a bases de Lewis capaces de ceder densidad
electrnica
Nidoborano
1.192
H
H
B4H10
1.329
B
H
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Boruros metlicos
! Clasificacin:
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Otros boranos
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CaB6
Boruros metlicos
MgB2: superconductor
! Propiedades de un superconductor:
Resistencia elctrica cero
Diamagnetismo perfecto: las lineas de campo magntico se ven
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! Obtencin:
BF3
BCl3
BBr3
BI3
T.F.(C)
-127
-107
-46
50
T.E. (C)
-100
13
91
210
d(BF) /pm
solido blanco
130
210
175
187
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T-23
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T-24
B
X
T-26
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! Enlace B-O:
En los compuestos oxigenados es predominante la hibridacin sp2
!
Cl
B Cl
Cl
Cl
Cl
O H
Cl
Cl
O H
Cl
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H
B
H
O
T-27
Compuestos oxigenados
Cl
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O
H
T-28
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T-29
[BO3]-3
Mg.
Se disuelve en HF (especie muy reactiva) con formacin de BF3.
T-30
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T-31
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! Usos principales
escamoso
hibridacin sp2
d(BO)=137 pm
OH2 + H2O
OH2
(OH)3B
+
HO
HO
B
OH
distancias de enlace BO
sencillo: 154
doble: 131
H3O + [B(OH)4]
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T-32
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T-33
Boratos
! El B slo se encuentra en la
naturaleza formando
oxocompuestos.
Se conoce un amplio rango de
aniones (polianiones) con
presencia de enlaces BO.
Constan de unidades
estructurales bsicas: [BO3]3-, y
[BO4]4- que se combinan para
formar desde entidades
oligomricas hasta polimricas de
carga variable
El enlace BO es especial debido
Boratos
Unidades
[BO3]3-
[BO3]-3
-3
C3V
-4
[BO4]-4
TD
-2
T-35
Boratos ms comunes
figura 7.6
! Muchos boratos
T-34
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Unidades [BO4]4-
Tiene una estructura en dos anillos de seis miembros que comparten tres tomos
Se utilizaba a principios del S.XX como un agente de limpieza. Actualmente se ha
sustituido por el peroxoborato
De nuevo la frmula no indica la complejidad estructural del compuesto [B2(O2)2(OH)4]2 Se obtiene tratando el brax con H2O2:
B4O5(OH)42- + 4 H2O2 + 2OH- $ 2[B2(O2)2(OH)4]2- + 3H2O
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T-36
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T-38
Combinaciones con el N
Enlace BN
! El enlace BN es muy fuerte debido a que tambin aqu es
Borazanos y Boracenos
Grafito
Alcanos y Alquenos
C-N
335
B-N
446
Interaccin
p#-p#
orbital
lleno
N
T-40
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BN
orbital
vaco
B
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T-41
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T-45
Estructura del BN
negro
Grafito
conductor
no se hidroliza fcilmente
inestable al calor
BN
La diferente electronegatividad
de B y N impide la deslocalizacin
de la nube #
T-44
Boracinas
P.e. = 55C
estructura en anillo casi plano
BN = 144 pm
NH = 102 pm
P.e. = 80.4C
estructura en anillo plano
CC = 142 pm
CH =108 pm
Benceno
Prdida parcial de
la aromaticidad
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T-46
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T-47
http://www.eaa.net/material/history.asp
!
!
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Reactividad del Al
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T-57
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T-58
cido de
Brnsted
" Por esta razn las sales de Al(III) son cidas (acidez semejante al actico)
dcha: HCl
izqd: NaOH
hexaacuoaluminio(III):
[Al(OH2)6]3+
HCl
HNO3
Formacin de aluminato
Al+3(ac) + OH-(ac) --> Al(OH)3 (s) + OH-(ac) --> [Al(OH)4]-(ac)
Otras bases ms dbiles como el NH3 o NaCO3 no son capaces de redisolver
el hidrxido
Obtencin del Al
! El Al era considerado un metal
semiprecioso extremadamente
caro, hasta que en 1886 los
jvenes Charles Martin Hall (21
aos, EEUU) y Paul Hroult (23
aos, Francia) descubrieron, de
forma independiente, un mtodo
factible para obtenerlo
electrolizando el Al2O3, .
La produccin industrial de Al
consta de tres etapas
Extraccin del mineral bauxita
Obtencin de almina pura
mediante el proceso Bayer
http://www.world-aluminium.org/production/
tetrahidroxoaluminato(III):
[Al(OH)4]-
Purificacin de Al2O3
Purificacin de Al2O3
Reacciones electrolticas
Oxidacin: 3 C(s) + 3 O2 ---> 3 CO2(g)
Reduccin 2 Al2O3 ---> 4Al + 3 O2
Global 3C(s) + 2 Al2O3 ---> 4 Al(l) + 3 CO2(g)
salida de CO2
Aplicaciones del Al
! Numerossimas sus aplicaciones bien
puro o sus aleaciones
Vehculos de transporte: automviles,
aviones, barcos, trenes
Construccin de edificios
Cables de transporte elctrico
Contenedores de productos
Aplicaciones de aleaciones de Al
! En muchas de sus aplicaciones el Al est aleado. Las aleaciones de Al se
clasifican en siguiendo unos cdigos:
Serie 1000: Al puro | presenta las excelentes propiedades del Al pero tiene
Haluros de Al
! El AlF3 tiene un compuesto inico tpico: punto de fusin alto
!
!
T-
Haluros de Al
xido de Al
cido Lewis
base Lewis
!
!
aducto
xido de Al
enlaces inico fuertes. Por esto es una material muy duro utilizado
como abrasivo.
Tiene un alto punto de fusin (2020C) y se utiliza como
recubrimiento en hornos y calderas y como soporte de
catalizadores en procesos industriales. Material refractario
Es una sustancia bastante inerte qumicamente
Es un xido anftero
Aluminio anodizado
! La oxidacin andica es un proceso por el cul se utiliza una
Sulfato de Al y alumbres
! El Al2(SO4)318H2O es el compuesto de Al ms
!
!
Al(OH)3
! Es un hidrxido anftero:
reacciona con cidos del mismo modo que lo hacen los hidrxidos de
los metales (de carcter bsico). Se utiliza como anticido.
" Al(OH)3(s) + 3H3O+(ac) ---> [Al(H2O)6]+3(ac)
El Al(OH)3, forma un
para teir los tejidos naturales: algodn, lana, etc. Sin esta fijacin precipitado
blanco de
el color se perdera con rapidez
aspecto algodonoso. En
estas condiciones puede
La sustancia que se comercializa como mordiente es el sulfato de capturar impurezas slidas
aluminio. La hidrlisis del Al(III) en medio bsico forma el
suspendidas en el agua
precipitndolas al fondo
hidrxido: