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Tercer principio de la termodinmica

El tercer principio de la termodinmica o tercera ley de la termodinmica, ms


adecuadamente Postulado de Nernst afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en
un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como:

al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema fsico se detiene.

al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y constante.


ndice
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1 Historia

2 Descripcin

2.1 Notas

2.2 Bibliografa
3 Vase tambin

Historia[editar]
La tercera ley fue desarrollada por el qumico Walther Nernst durante los aos 1906-1912, por
lo que se refiere a menudo como el teorema de Nernst o postulado de Nernst. La tercera
ley de la termodinmica dice que la entropa de un sistema en el cero absoluto es una
constante definida. Esto se debe a que un sistema a temperatura cero existe en su estado
fundamental, por lo que su entropa est determinada slo por la degeneracin del estado
fundamental . En 1912 Nernst estableci la ley as: Es imposible por cualquier procedimiento
alcanzar la isoterma T = 0 en un nmero finito de pasos1 Una versin alternativa de la tercera
ley segn lo establecido por Gilbert N. Lewis y Merle Randall en 1923:
Si la entropa de cada elemento en algun (perfecto)
estado cristalins tomarse cero en el cero absoluto de
temperatura, cada sustancia tiene una entropa finita y
positiva; pero en el cero absoluto de temperatura, la
entropa puede llegar a ser cero, y eso lo hace
convertirse en el caso de una sustancia cristalina
perfecta.

If the entropy of each element in some (perfect)


crystalline state be taken as zero at the absolute
zero of temperature, every substance has a finite
positive entropy; but at the absolute zero of
temperature the entropy may become zero, and does
so become in the case of perfect crystalline
substances.

Esta versin manifiesta no slo que S llegar a cero en el 0 K, si no que S mismo tambin
llegar a cero siempre que el cristal tenga un estado fundamental con una sola configuracin.
Algunos cristales forman defectos que provocan una entropa residual. Esta entropa residual
desaparece cuando se superan las barreras cinticas a la transicin a un estado fundamental. 2
Con el desarrollo de la mecnica estadstica, la tercera ley de la termodinmica (como las
otras leyes) pas de ser una ley fundamental (justificada por experimentos) a una

leyderivada (derivada de leyes an ms bsicas). La ley bsica de la que deriva


principalmente es la definicin estadstico-mecnica de la entropa de un sistema grande:
donde:

S es la entropa,

kB es la constante de Boltzmann, y

es el nmero de microestados consistentes con la configuracin macroscpica.

El recuento de estados es desde el estado de referencia del cero absoluto, que corresponde a
la entropa de S0..

Descripcin[editar]
En trminos simples, la tercera ley3 indica que la entropa de una sustancia pura y cristalina en
el cero absoluto es nula. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia
absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa
absoluta.
Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental, como
una estructura cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por el teorema de
Nernst es cero (dado que el
). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los
cristales reales deben crecer en una temperatura finita y poseer unaconcentracin de
equilibrio por defecto. Cuando se enfran generalmente son incapaces de alcanzar la
perfeccin completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la lnea de que la entropa tiende
siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible.
Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un material. Los
metales paramagnticos (con un momento aleatorio) se ordenarn a medida de que la
temperatura se acerque a 0 K. Se podran ordenar de manera ferromagntica (todos los
momentos paralelos los unos a los otros) o de manera antiferromagntica.