Ninh bnh 2013

Bi 1: (2 im)
Ure c iu ch t phn ng nhit phn amonixianat
NH4OCN (NH2)2CO
Ly 30,0 gam amonixianat ha tan trong 1,00 lt nc. Lng ur thu c theo thi gian
qua thc nghim nh sau:
t (pht)
0
20
50
65
150
mure (gam)
0
9,4
15,9
17,9
23,2
1. Tnh nng mol ca amonixianat tng thi im trn
2. Chng minh phn ng trn c bc 2 v tnh hng s tc k
3. Khi lng ca amonixianat cn li bao nhiu sau 30 pht?
1. Nng ca amonixianat cc thi im
30
1
no =
= 0,5 mol Co = 0,5 mol.L
60
Do th tch dung dch l 1L
mt
1
Ct =
mol.L
; mt = 30 mure (ti thi im t)
60

. Thay s:

2. chng minh phn ng trn c bc 2, ta kim chng

1 1
1
1 C Ct
k ( ) ( o
t C t Co
t Co .Ct
Gi tr ca k trong cc khong thi gian tng ng

Vy phn ng trn c bc 2,
1
1
0,0458+0,0451+0,0454+0,0457
k=
= 0,0455 L.mol .ph
4
3. Khi lng ca amonixianat sau 30 pht tnh bng cng thc
1
1
= +kt
C t Co

Ct =

1
3.365

m(NH4

OCN)

1
1
=
+0,0455.30=3,365
Ct 0,5

vi t = 30
= 0,297 mol.L

(ti t = 30 pht)

Cu 3: (2im)

= 60. 0,297 = 17,82g

NG HC PHN NG HT NHN

ng v phn r phng x ng thi theo 2 phn ng:

--

64
29

Cu k1 3064 Zn v

64
29

Cu k2 2864 Ni

Thc nghim cho bit t 1 mol

64

Cu ban u, sau 25 gi 36 pht ly hn hp cn li ho

tan vo dung dch HCl d th cn 16 gam cht rn khng tan.

T mt lng ng v 64Cu ban u, sau 29 gi 44 pht ly hn hp cn li ho tan vo

dung dch KOH d th phn cht rn khng tan c khi lng bng 50,4% khi lng
hn hp.
1. Tnh cc hng s phng x k1, k2 v chu k bn r ca 64Cu.
2. Tnh thi gian 64Cu cn li 10%.
3. Tnh thi gian khi lng 64Zn chim 30% khi lng hn hp.
Phng trnh

dn

Cu

dt

dn

Cu

n
n
n
dn k n ln
dt
n

dnZn k
dt

(1)

( 2)

- dn

Cu

dt

(0)
k1t
(
t
)
Zn

Cu

( 0)
k2t
(
t
)
Nin

Cu

Ni

dt

nCu ln
Cu

(k1 + k2)t = kt ln

n
n

Cu

( 0)

(t )
Cu

= kt

(1)

(2)

(3)

Khi ho tan hn hp vo dung dch HCl d, Zn v Ni tan ht cn li 16 gam Cu.

Phng trnh

dn

Cu

dt

dn

Cu

( 2)

Cu

dt

nCu ln

(0)
k1t
(
t
)
Zn

Cu

( 0)
k2t
(
t
)
Nin

Cu

Ni

dt

- dn

n
n
n
dn k n ln
dt
n

dnZn k
dt

(1)

Cu

(k1 + k2)t = kt ln

n
n

Cu

( 0)

(t )
Cu

= kt

(1)

(2)

(3)

Khi ho tan hn hp vo dung dch HCl d, Zn v Ni tan ht cn li 16 gam Cu.

- Ti t =25 gi 36 pht = 1536 pht, nCu(0) = 1 mol; nCu(t) = 0,25 mol.

ln nCu

Cu

( 0)
(t )

ln

1
ln 4 kt kx1536
0,25

k = 9,025x 10-4ph-1

pht

1/ 2

ln 2
0,693

4
k
9,025 x10

ph

768 pht

* Ti t = 29 gi 44 pht = 1784 pht khi ho tan hn hp vo NaOH d th km tan ht,

cn li Cu v Ni. T 1 mol Cu ban u sau 1784 pht
nCu + nNi = 0,504 mol
nZn = 1 - 0,504 = 0,496 mol.

ln

* Theo (3)

n (0) = 9,025 x10 ph x1784 ph = 1,61006.

n (1784)
Cu

-4

-1

Cu

1
5,003
nCu (1784)
nCu(1784) = 0,19988 0,20 mol.
nCu( phn r) = 1 - 0,2 = 0,80 mol.
nCu( phn r phn ng (1)) = nZn (1) = 0,496 mol.
nCu( phn r phn ng (2)) = 0,800 - 0,496 = 0,304 mol = nNi (2).

k n
*
k n

(1) 0,496

1,6316
(
2
)
0
,
304
Ni

Mt khc

Zn

do k1 = 1,6316 k2.

k1 + k2 = 0,0009025
k2 + 1,6316k2 = 0,0009205

T k2 = 3,4295.10-4 3,43.10-4.
k1 = 5,5955. 10-4 5,56.10-4.
2. T 1 mol 64Cu ban u, thi gian cn li 0,1 mol 64Cu :
ln

1
9,025 x10 4 t
0,1

t = 2551 pht.
3. T 1 mol 64Cu ban u,sau t pht to thnh nZn = 0,30 mol.
k2
3,4295 x10 4
xn

x0,30 0,183871mol
nNi=
Zn
k1
5,5955 x10 4

nZn + nNi = 0,30 + 0,184 = 0,484 mol.

nCu = 1,000 - 0,484 = 0,516 mol.
Cu V (2,0 im)
1. Cho phn ng: AB(k) -> A(k) + B(k)
Ngi ta tin hnh nung nng 0,2 mol AB(k) 327 0C trong bnh c th tch 2 lt v o
p sut ca hn hp cc cht trong bnh th thu c s liu thc nghim:
T (gi)
0
1
2
4
8
P (atm)
4,92
5,67
6,31
7,31
8,54
a) Cho bit bc ca phn ng.

b) Tnh hng s tc v thi gian bn hy ca phn ng.

c) Tnh p sut trong bnh khi tin hnh phn ng c 16 gi.
Cu V Ni dung
2,0im
a.
Gi s phn ng l bc 1 => phng trnh ng hc: k = (1/t).
ln(P0/P) (*)
(Vi P l p sut AB(K) thi im t)
AB(k) ->
A(k) +
B(k)
0
t=0
P
0
0
p
x
x
x
(atm)
0
t
P x
x
x
0,25
0
0
0
=> P(hh) = P + x; P = P x = 2P P(hh) => bng s liu.
t (h)
0
1
2
4
8
0,25
P(hh) atm 4,92
5.67
6,31
7,31
8,54
P (atm)
4,92
4,17
3,53
2,53
1,30
0,25
Thay cc gi tr vo phng trnh ng hc (*) c:
0,25
k1 = 0,1654/h ; k2 = 0,1660/h ; k3 = 0,1663/h ; k4 = 0,1664/h ;
Cc gi tr k1 -> k4 tng ng nhau => phn ng trn l phn
ng bc 1.
b.
k = (k1 + k2 + k3 + k4)/4 = 0,1660/h
0,25
thay gi tr k vo phng trnh (*) -> t1/2 = 4,1753 h
0,25
c.
t = 16 h
P = P0. e-kt = 4,92. e-0,166.16 = 0,3455 atm = P0 - x => x = 4,5745 0,25
atm
0,25
Vy p sut trong bnh l P (hh) = P0 + x = 4,92 + 4,5745 =
9,4945 atm
Cu 8: (Tc phn ng, 2 im) Phn ng oxi ho ion I- bng ClO- trong
mi trng kim din ra theo phng trnh:
ClO- + I- Cl- + IO- (a) v tun theo nh lut tc thc
nghim v = k[ClO-][I-][OH-]-1.
Cho rng phn ng (a) xy ra theo c ch:
k1
ClO- + H2O k
HClO + OH- nhanh;
1

I- + HClO

k2

HIO + Cl- chm;

k3
OH- + HIO k
H2O + IO- nhanh
3

1. C ch trn c ph hp vi ng hc thc nghim hay khng?

2. Khi [I-]0 rt nh so vi [ClO-]o v [OH-]0 th thi gian nng Icn li 6,25% so vi lc ban u s gp bao nhiu ln thi gian cn
thit 75% lng I- ban u mt i do phn ng (a)
Cu 8

(1)1. Tc ca phn ng c quyt nh bi giai on chm, nn:

v = k2[HClO][I-]
da vo cn bng giai on 1. tao c
k1 [HClO][OH - ]
=
k 1 [ClO- ][H 2 O]
=> [HClO]=

k1 [H 2 O][ClO - ]
k 1
[OH - ]

Ta suy ra:
v = k2

k1 [H 2O][ClO - ][I ]
k 1
[OH - ]

H2O dung mi, lng rt ln nn nng khng i, suy ra [H 2O] l

hng s
t k = k2

k1
[H 2 O]
k 1

=> v = k[ClO-][I-][OH-]-1
=> c ch trn ph hp vi thc nghim
(1)2. Khi [I-]0 rt nh so vi [ClO-]o v [OH-]0 th lc c th coi phn
ng l bc 1 vi [I-]
v = k[I-]
ta c kt = ln([I-]0/[I-])
[I-]/[I-]0 = 0,0625 => kt1 = 2,772
[I-]/[I-]0 = 0,25=> kt2 = 1,386
=> t1/t2 = 2
Cu 1 (Tc phn ng- cn bng ha hc 2,5 im)
Xt s thy phn ca este metyl axetat 250C trong cc mi trng sau:
Trng hp 1: Trong mi trng kim, khi tng nng kim ln gp i th tc
phn ng tng ln hai ln. Nhn xt ny cng c thy khi tng nng ca este ln hai
ln.
Trng hp 2: Phn ng thu phn c thc hin trong mi trng m
Trng hp 3: Ngi ta tin hnh phn ng thu phn trong mi trng axit HCl
0,05M d. ng hc ca phn ng c nghin cu bng cch chun 25ml hn hp
phn ng bng dung dch NaOH tng thi im t vi kt qu nh sau :
t [pht]
0
21
75
119

3
VNaOH [cm ] 24,4
25,8
29,3
31,7
47,2
a. Hy vit phng trnh ng hc ca phn ng. Cho bit bc ca phn ng trong tng
trng hp.

b. Trong TH1: Nu cho 0,01 mol xt v 0,01 mol este vo 1lit nc (xem nh th tch
thay i khng ng k). Sau 200 pht th 3/5 lng este cha b phn hu. Tnh hng s
tc phn ng k1
c. Trong TH 3: Hy tnh hng s tc phn ng k 3 v thi gian este phn hu ht
50%. T hy so snh gi tr k1 v k3
a. Nhn xt:
TH1: v = k1[este]a.[OH-]b khi tng nng ca este hoc baz ln gp
hai ln th v cng tng ln gp i a = b = 1 v = k1[este][OH-]
Vy trong TH1 bc ca phn ng l bc 2
TH2: Ta c v = k[este][OH-] . Nhng trong mi trng m nn [OH -] =
const v = k2[este] vi k2 = k[OH-]
TH3: v = k[este][axit] Do axit ly d nn k[axit] = const =k3 v = k3[este]
Vy trong TH2, 3 bc phn ng l bc 1
b. V nng este v axit bng nhau v [A0] = 0,01M nn ta c
1
1

kt vi [A0] l nng ca este; [A 0] x l nng ca

[ A0 ] x [ A0 ]

este ti thi im t
1

Lng este cha b thu phn l 2/5[A0] 2 [ A ]

0

1
kt
[ A0 ]

k= 0,75 mol-1.L.pht-1 = k1
c. Ta c k

[ A0 ]
2,303
lg
t
[ A0 ] x

Nu V thi im t = l th tch ng vi s kt thc thu phn este

trong mi trng axit, V0 l th tch ng vi thi im t= 0 th hiu V - V0
s t l vi nng u ca este. Cn hiu V - Vt s t l vi nng este
ti thi im t ( Vt l th tch ng vi thi im t ). Do :
t [pht]
VNaOH [cm3]
k3 pht-1

21
25,8
0,003016

75
29,3
0,003224

119
31,7
0,003244

k 3 0,003161 phut 1 Vy k gp k 3 khong 237,27 ln.

1

t k 3 = ln2 t = 219 pht

Bi 1. (2 im): Tc phn ng.
Phn ng phn hy axeton nh sau:
CH3COCH3 (K)

C2H4 (K) + H2 (K) + CO(K)

Theo thi gian, p sut chung trong h o c

t/pht

6,5

13

19,9

p/mmHg

312

408

488

562

Xc nh bc phn ng v hng s tc phn ng.

p n:
CH3COCH3 (K)

C2H4 (K)

+ H2 (K) +

CO(K)

t0
t

P0
P0 x

0
x

p sut ca h P = P0 x + 3x = P0 + 2x
x

P - P0
2

P0 x = P0 -

P - P0
3P0 P
=
2
2

Gi s phn ng l bc mt
Hng s tc phn ng l: K =
1

1
P0
1
2P0
ln
ln
t P0 x t 3P0 P

2 x 312

1
Ta c: K1 6,5 ln 3 x 312 408 0,0257 (Ph )

K2

1
2 x 312
ln
0,0255 (Ph 1 )
13 3 x 312 488

K3

1
2 x 312
ln
0,0257 (Ph 1 )
19,9 3 x 312 562

Cc gi tr hng s tc phn ng khc nhau khng nhiu nn gi thit phn ng

bc mt l hp l.
Hng s tc phn ng l: K

K1 K 2 K 3
0,0256 Ph 1
3

Cu 3. (2 im)
1.a. C bao nhiu ht , c phng ra t dy bin i phng x

238
92

U thnh A (trong

A c e cui cng phn b vo nguyn t c c trng bi n=6, l= 1, m=0, m s = +1/2).

T l gia ht khng mang in v ht mang in trong ht nhn A l 1,5122?
1b. T l 3T so vi tng s nguyn t H trong 1 mu nc sng l 8.10 -18. 3T phn hy
phng x vi T1/2 =12,3 nm. C bao nhiu nguyn t 3T ( T) trong 10 gam mu nc
sng trn sau 40 nm?
2. Phn ng clo ha axit fomic trong pha kh xy ra theo c ch dy chuyn sau:

k0
- Sinh mch: Cl
2

2Cl.

k
- Pht trin mch: Cl. + HCOOH
1

HCl + .COOH

Cl2 + .COOH k2
- Ngt mch: Cl. + thnh bnh k3

HCl + CO2 + Cl.

Cl (thnh bnh)

Hy chng t phng trnh ng hc ca phn ng c dng:

d[Cl ]
2 = k.[Cl ][HCOOH]
2
dt

p n
1.
a. A c b bn s lng t cui cng l n=6, l=1, m=0, m S= +1/2 nn A c cu hnh e
cui cng l 6p2, khi Z = 82 n = 82. 1,5122= 124
vy A l

206
82 Pb

Phng trnh phn ng ht nhn :

238U 206Pb x 4He y 0

92
82
2
1
p dng LBT s khi v BT in tch ta c h

92 82 2 x y

238 206 4 x

x 8

y6

b. S nguyn t H trong 10 g mu nc sng l n=

10 .2.6,02.1023 = 6,69.1023 nguyn

18

t.
S nguyn t T = 8.10-8. 6,69.1023= 5,35.106 nguyn t
S nguyn t T cn li sau 40 nm l
t=

1 ln N0 . Thay s vo N = 5,62.105 nguyn t

t
k Nt

Cu 1(2 im): Tc phn ng

Tc ca phn ng hnh thnh I3- theo phng trnh:
xS2O82- + y I- zSO42- + tI3ph thuc vo nng u (co) ca cc cht phn ng 25oC nh sau:
Th nghim
co(S2O82-) (mol.L-1)
co(I-) (mol.L-1)
vo ( 10-8.mol.L-1.s-1)
1
0,00010
0,010
1,10
2
0,00014
0,010
1,54
3
0,00018
0,015
2,97
1.V CTCT ca ion ca S2O82- v xc nh s oxi ha ca tt c cc nguyn t v
cc s nguyn x, y, z, t. Vit phng trnh tc ca phn ng trn.
2.Xc nh bc phn ng v hng s tc phn ng
3.C ch phn ng c ngh nh sau:
S2O82- + I-

k1

IS2O83-

IS2O83-

k2

I+ + I-

k3

I2

I2 + I -

k4

I3-

2SO42- + I+

Chng minh c ch trn l ph hp. p dng gn ng trng thi dng cho cc

cu t trung gian.
a.Nng lng hot ha ca phn ng l 42kJ/mol. Xc nh nhit ( oC)
hng s tc phn ng tng ln gp 10.
b.I3- phn ng nhanh chng vi ion S2O32- to thnh ion iotua. Vit phng
trnh ca phn ng ny.
c.Vit phng trnh tc ca phn ng: xS2O82- + y I- zSO42- + tI3Gi s rng ly d ion S2O32- so vi ion S2O82- v I- trong dung dch
Cu 1(2 im)

1.

x=1, y=3, z=2, t= 1;

S2O82- + 3I- 2SO42- +tI3-;
0,25
im
2.
v= k[S2O82-]a.[ I-]b
T th nghim (1) v (2): Co(S2O82-)(2) /Co(S2O82-)(1) =1,4 ;
Co(I-)(2) = Co(I-)(1)
o
o
a=1
v (2) / v (1) =1,40
o
2o
2T th nghim (1) v (3): C (S2O8 )(3) /C (S2O8 )(1) =1,8;
Co(I-)(3) /Co(I-)
(1) =1,5.
b=1
vo(3) / vo(1) =2,70
= 1,8. 1,5.
2Phng trnh tc phn ng: v= k. [S2O8 ].[ I ]: phn ng bc 2.
0,25
im
v
1,1.108

0, 011L.mol 1.s 1 .
k=
0,25
4
2
2

10 .10
S2 O8 . I
im
3.

S dng phng trnh Arrhenius, ta c:

ln

k1 E a 1 1

( )
k 2 R T2 T1

1 42.103 1
1

(
)
10
R
T2 298
T2 = 345K =72oC.

im
4.

ln

0,25

Nh vy c ch trn l ph hp vi thc nghim.

0,5 im
5. 2S2O32- + I3
S4O62- + 3I0,25 im
6. Nng ion I- khng thay i do I 3- nhanh chng phn ng vi ion S2O32- (d) to
thnh ion IV vy phn ng l gi bc 1, phng trnh tc c dng: v = k.[ S2O82-]
0,25 im
Cu 1 (2,0im): Tc phn ng
Phn ng oxi ho ion I - bng ClO- trong mi trng kim din ra theo phng
trnh:
ClO- + I- Cl- + IO- (a) v tun theo nh lut tc thc nghim v = k[ClO -][I-]
[OH-]-1.
Cho rng phn ng (a) xy ra theo c ch:
k
ClO - + H2O
HClO + OHk
nhanh;
I- + HClO
HIO + Cl
k2
k3
chm;
k -3
OH- + HIO
H2O + IOnhanh.
1. C ch trn c ph hp vi thc nghim ng hc hay khng?
2. Khi [I-]0 rt nh so vi [ClO-]0 v [OH-]0 th thi gian nng I- cn li 6,25% so vi
lc ban u s gp bao nhiu ln thi gian cn thit 75% lng I - ban u mt i do
phn ng (a)?
Hng dn:
nh lut tc thc nghim: v = k[ClO-][I-][OH-]-1
(1)
1. Tc phn ng quyt nh bi giai on chm, nn:
v = k2[HClO][I-]
(2)
----0,25
Da vo cn bng nhanh ca giai on 1, ta rt ra:
1

-1

k1

[HClO] = k [ClO-][H2O][OH-]-1
1
Thay (3) vo (2) v vi [H2O] = const, ta c:
k1

v = k2. k [H2O][ClO-][I-][OH-]-1
1

(3)

----02,5

(4)

----02,5

1
t k2. k [H2O] = k (4) tr thnh: v = k[ClO-][I-][OH-]-1 (1)
1

----02,5

T c ch c ngh c th rt ra biu thc ca nh lut tc thc nghim. C

ch ny l ph hp vi thc nghim .
----0,5

2. Khi [I-]0 [ClO-]0 v [OH-]0, phn ng (a) c th xem l phn ng bc nht. Trong phn
ng bc nht, thi gian phn ng bn phn khng ph thuc vo nng u.
- Thi gian 75% I- tham gia phn ng bng 2 ln thi gian phn ng bn phn: t1 = 2t1/2
----0,25
- Thi gian 6,25% I- cn li l: t2 = 4t1/2 t2 = 2t1.
----0,25
Cu 1 (2 im)
1. S oxi ha ion I trong dung dch bng IO3- c th biu din bi phng trnh phn
IO3- (dd) + 5I(dd) + 6H+(dd) 3I2 (dd) + 3H2O (dd) (1)
ng sau:
Khi nghin cu ng hc ca phn ng (1) mt nhit khng i, ngi ta thu
c cc kt qu thc nghim ghi trong bng di y:
[I], M
[ IO3- ], M
[H+], M
v (mol.L1.s1)
0,010
0,10
0,010
6,1.10-4
0,040
0,10
0,010
2,4.10-3
0,010
0,30
0,010
5,5. 10-3
0,010
0,10
0,020
2,3. 10-3
a) S dng cc d liu trn xc nh bc ring phn i vi tng cht phn ng v vit
biu thc ca nh lut tc cho phn ng (1).
b) Tnh hng s tc v cho bit th nguyn ca n.
c) Da trn nhng kin thc v ng ho hc hy bn lun v kh nng ch xy ra mt
giai on ca phn ng ny.
d) Tin hnh phn ng (1) vi cc nng u: [I -]0 = 0,001 M, [IO3]0 = 1,00 M v [H+]0
= 1,00 M. Tnh thi gian cn thit > 99% lng I- tham gia vo phn ng (1).
2. 298 K, tc ca mt phn ng ha hc s thay i bao nhiu ln nu nng lng
hot ng ho c gim bt i 10 kJ.mol1 nh s dng mt xc tc ph hp.
Cho hng s kh R = 8,314 J.mol-1.K-1
Cu 1. (2 im)
IO3- (dd) + 5I(dd) + 6H+(dd) 3I2 (dd) + 3H2O (dd) (1)
a) Theo nh lut tc dng khi lng: v = k[I]a[ IO3- ]b[H+]c
Nh vy, vn tc phn ng trong cc th nghim 1, 2, 3, 4 tng ng:
v1 = k(0,010)a(0,10)b(0,010)c = 6,1.10-4 (mol.L1.s1)
v2 = k(0,040)a(0,10)b(0,010)c = 2,4.10-3 (mol.L1.s1)
v3 = k(0,010)a(0,30)b(0,010)c = 5,5.10-3 (mol.L1.s1)
v4 = k(0,010)a(0,10)b(0,020)c = 2,3.10-3 (mol.L1.s1)
v
v2
v
4 4a a = 1; 3 9 3b b = 2; 4 4 2c c = 2
Ta c:
v1
v1
v1
nh lut tc : v = k[I]1[ IO3- ]2[H+]2
b) v1 = k1[I]1[ IO3- ]2[H+]2 = k(0,010)(0,10)2(0,010)2 = 6,1.10-4 (mol.L1.s1)
k1 =

6,1.104
= 6,1.104 (mol4.L4.s1)
102.102.104

Tnh tng t ta c:
k2 = 6,0.104 (mol4.L4.s1); k3 = 6,1.104 (mol4.L4.s1); k4 = 5,8.104 (mol4.L4.s1)
4 4 1
4 4 1
4
4
k = (6,1 + 6,0 + 6,1 + 5,8).10 (mol .L .s ) = 6,0.10 (mol .L .s )

c) Bc ton phn ca phn ng bng 5, bc ring phn xc nh bng thc nghim ca

cc cht tham gia phn ng khng trng vi h s t lng. Phn ng ny khng th xy
ra nh mt giai on s cp v kh c kh nng xy ra s va chm ng thi ca 5 ht.
d) Nu dng mt lng rt d IO3 v H+ so vi I, th c th b qua s thay i [ IO3 ] v [H+]
trong qu trnh phn ng v tc phn ng ch cn ph thuc vo s thay i [I ]. Khi y
phn ng s l gi bc nht theo [I ]. Hng s tc ca phn ng k= k[ IO3- ]0[H+]0 = 6.104
(mol4.L4.s1).1(mol.L1).1(mol.L1) = 6.104 (mol2.L2.s1).
Thi gian phn ng bn phn t1/2 = 0,693/k = 1,16.10-5 s.
Thi gian cn thit (t) 99% lng I- trong dung dch tham gia phn ng c th tnh nh
sau:
t

[I- ]
1
1 t1/2 t = 6,64 t = 6,64.1,16.10-5 s = 7,7.10-5s.

t1/2
[I- ]0 100 2
Khi t >7,7.105s th hn 99% I tham gia vo phn ng (1).
2.
Ea 2

Ea 1

k2 = A. e RT ; k1 = A. e RT
k2 Ea1 Ea 2
k2
10.1000
ln
=
= 4,04
= e4,04 = 56,8.
k1
RT
k1
298.8,314
Nh vy, 298 K, tc phn ng tng ln 56,8 ln, khi cht xc tc lm gim bt
nng lng ion ho 10 kJ.mol1.
Cu1: (2,0 im).
Cho phn ng oxi ha ion I - bng hipoclorit ClO- trong mi trng kim din ra
nh sau:
ClO- +

I- Cl- + IO-

(1)

S liu thc nghim ti 250C v ng hc phn ng ny nh sau:

TN

[ClO-]0 (M)

[I-]0 (M)

[OH-]0 (M)

tc

thnh

to
Cl-

(mol.l-1.s-1)
1
0,05
0,05
0,05
5,0.10-6
2
0,02
0,01
0,05
4,0.10-7
3
0,05
0,01
0,02
2,5.10-6
4
0,10
0,02
0,10
2,0.10-6
1. Xc nh phng trnh tc ca phn ng v bc ca phn ng.
2. Xc nh hng s tc ca phn ng.
3. Ngi ta gi thit rng, phn ng trn xy ra theo c ch sau:
ClO- + H2O

HClO + OH-

I- + HClO HIO + ClOH- + HIO

cn bng nhanh, K1
hng s tc k2

H2O + IO- cn bng nhanh, K2

Chng minh rng, c ch trn ph hp vi cc kt qu thc nghim.

1. Phng trnh tc phn ng: vp = kp. [ClO-]. [I-]. [OH-]-1.

Bc ca phn ng = 1 + 1 - 1 = 1
2. Thay vo th nghim 1 ta c:
vp = vCl- = 5,0.10-6 = kp. 0,05.0,05.0,05-1 => kp = 10-4 s-1.
3.
vp = vCl- = k2. [I-].[HClO]
[HClO] = K1. [ClO-]. [OH-]-1

vp =
k2. K1.
[I-].
[ClO-].
[OH-]-1

Cu 1: Tc phn ng
Cho phn ng A(k) B(k) l phn ng thun nghch bc 1. Thc hin phn ng
trong bnh kn X c th tch 5 lt. Thnh phn % v th tch ca kh A trong hn hp sn
phm ti cc thi im khc nhau c ghi trong bng sau:
Thi gian( giy)
%V(A)

0
100

60
88,86

120
79,27

180
71,01

380
50,94

574
39,05

20

1) Hy xc nh hng s tc ca phn ng thun( k t) v hng s tc ca phn

ng nghch( kn)?
2) Nu ban u trong bnh phn ng c 5 mol kh A v 1 mol kh B th ti thi im
cn bng, nng mol ca mi kh bng bao nhiu?
Hng dn
kt % B 80

4
1) Ti thi im cn bng, % A = 20 %, % B = 80 % nn ta c K cb
kn % A 20
(1)
xe
( kt kn ).t
V l phn ng thun nghch bc 1 nn c phng trnh ng hc l ln
xe x
Vi xe, x l % ca B ti thi im cn bng v ti thi im t.
Ta c bng sau:
Thi gian
60
120
180
380
574
%A = a-x
88,86
79,27
71,01
50,94
39,05
%B = x
11,14
20,73
28,99
49,06
60,95
xe - x
68,86
59,27
51,01
30,94
19,05
-3
-3
-3
-3
kt + kn
2,4992.10
2,4994.10
2,5000.10
2,4999.10
2,4999.10-3
k k k k k
3
Vy, kt kn 1 2 3 4 5 2, 49968.10 (2)
5
T (1) v (2) ta c: kn = 4,99936.10-4 ; kt = 1,99974.10-3
2) Nng ban u ca A l 1M ; ca B l 0,2M.
Gi x l nng ca A b mt ti thi im cn bng, ta c
k
0, 2 x
K cb t
4 x 0, 76
kn
1 x
Vy, ti thi im cn bng, nng mol ca A l 0,24M ; ca B l 0,96M
Cu 1 (Phn ng ht nhn, HTTH)
134
Cs v 137Cs l sn phm phn hch ca nhin liu urani trong l phn ng ht nhn. C
hai ng v ny u phn r - vi thi gian bn hy l t 1/2(134Cs) = 2,062 nm v
t1/2(137Cs) = 30,17 nm.

a) Vit phng trnh phn ng ht nhn biu din cc phn r phng x ca 134Cs v 137Cs,
tnh nng lng (ra eV) c gii phng trong phn r ca 134Cs da vo cc s liu
di y
ng v

Nguyn t khi (u)

134
55

133,906700
133,904490

Cs
134
56 Ba

b) Trong mt mu nc thu c sau s c ca nh my in ht nhn ngi ta pht hin

c hai ng v ni trn ca Cs vi hot phng x tng cng 1,92 mCi. Khi lng
137
Cs c trong mu nc ny l 14,8 = g.
- Sau bao nhiu nm th hot phng x tng cng ca 2 ng v ny trong mu nc
cho ch cn bng 80,0 Ci? Tnh t s khi lng ca 134Cs v 137Cs ti thi im .
Gi thit rng thit bi o ch o c cc hot phng x - ln hn 0,1 Bq.
Cho: 1Ci = 3,7.1010 Bq; vn tc nh sng c = 2,997925.108ms-1;
1eV = 1,60219.10-19J; s Avogaro NA= 6,02.1023; 1 nm = 365 ngy.
Cu 1: (phn ng ht nhn)
a) 55134Cs 56134Ba + e
(1)
137
Cs 56137Ba + e
(2)
55
Nng lng thot ra trong phn r phng x ca 55134Cs:
E = m.c2 = (133,906700 - 133,904490) (10-3/6,02.1023)( 2,997925.108)2(J)
= 3,28.10-13 J = 3,28.10-13/1,60219.10-19 = 2,05.106 eV
b) Gi A1 l hot phng x, t1/21 l thi gian bn hy ca 55134Cs
Gi A2 l hot phng x, t1/22 l thi gian bn hy ca 55137Cs
0, 693
14,8.106 x6, 02.1023
137
0
1, 28.mCi
A 2 = 137 Cs .N( Cs)
30,17x365x24x3600
137x3, 7.1010
A01 = Atng - A02 = 1,92 mCi 1,28 mCi = 0,64 mCi
Sau thi gian t:
t

t1
Atng = A1 + A2 = A 1 1 1/ 2 + A02
2

1 t1/2 2

2

V: A2 Atng. = 0,08 mCi.

t

t2

A2/ A 2 = 1 1/ 2 0,08/1,28 =

(1)
1

t/ t1/22 4 t 4t1/22 = 120,68 nm = 58,53 t1/21

(2)
(3)

Sau 58,53 t1/21, hot phng x ca 55134Cs ch cn:

1
A1 = A 1
2

58,53

58,53

1
= 640.
= 1,54.10-15 Ci
2
= 1,54.10 -15x3,7.104 Bq = 5,7.10-11 Bq << 0,1 Bq (gii hn o c). Nh
vy, sau 120,68 nm, A1 = 0, hot phng x tng cng ca mu ch cn l hot
phng x ca 55137Cs.
Atng = A2 v t = 120,68 nm
134
134
55 Cs thc t phn r ht, m( 55 Cs) 0 v t s
134
137
m(55 Cs)/ m(55 Cs) 0.
Bi 1. (2 im): Tc phn ng.
0

Cho phn ng: 2N2O5(k) 4NO2(k) + O2(k)

Gi tr tc u ca N2O5 ti 250C c cho trong bng di y:
[N2O5], M
0,150
0,350
0,650
-1
-1
-4
-4
Tc , mol.l .pht
3,42.10
7,98.10
1,48.10-3
1. Hy vit biu thc ca nh lut tc phn ng cho phn ng trn v tnh hng s tc
phn ng. Ch dn cch tnh c th.
2. Tnh thi gian cn nng N2O5 gim t 0,150M xung cn 0,050M.
3. Tc u ca phn ng khi nng N 2O5 bng 0,150M l 2,37.10-3 mol.l-1.pht-1 ti
400C. Xc nh nng lng hot ho ca phn ng.
4. Cho bit c ch ca phn ng phn hu N2O5 theo s sau:
N2O5

k1

NO2 + NO3

NO2 + NO3

k1'

k
NO2 + NO3
2
k
NO + N2O5
3

N2O5
NO2 + NO + O2
3NO2

p dng nguyn l nng n nh i vi NO3 v NO, hy thit lp biu thc ca tc

d[N 2 O5 ]
.
dt
Hng dn gii
Cho phn ng: 2N2O5(k) 4NO2(k) + O2(k)
1. (0,5 im)
Biu thc ca nh lut tc phn ng cho phn ng trn v tnh hng s tc phn
ng.
v = k.[N2O5]x
Da vo s liu cho suy ra x = 1 hay v = k.[N2O5]
Tnh k ca cc th nghim suy ra k trung bnh k = 2,28.10-3 (pht-1)

2. (0,5 im)
Thi gian cn nng N2O5 gim t 0,150M xung cn 0,050M.
p dng biu thc ca ng hc bc nht: kt = ln

[N 2O5 ]0
0,150
ln
2, 28.103.t
[N 2O5 ]
0, 050

T = 481 pht
3. (0,5 im)
Tc u ca phn ng khi nng N2O5 bng 0,150M l 2,37.10-3, mol.l-1.pht-1 ti
400C. Nng lng hot ho ca phn ng.
Ti 400C c k2 = 2,37.10-3 : 0,150 = 1,58.10-2 (pht-1)
p dng phng trnh Arrhenus:
k 2
1,58.102
E a 1 1
E 1
1
=
ln
= a
-
.
Thay
cc
s
liu:

3
R T1 T2
8,314 298 313
2, 28.10
k1

ln

Ea = 1,00.105 (J/mol)
4. (0,5 im)
Thit lp biu thc ca tc phn ng
N2O5

k1

d[N 2 O5 ]
.
dt

NO2 + NO3

NO2 + NO3

k1'

k
NO2 + NO3
2
k
NO + N2O5
3

N2O5
NO2 + NO + O2
3NO2

p dng nguyn l nng n nh i vi NO3 v NO:

d[NO3 ]
'
= k1.[N2O5] - k1 .[NO2].[NO3] k2.[NO2].[NO3] = 0 (1)
dt
d[NO]
= k2.[NO2].[NO3] k3.[NO].[N2O5] = 0 (2)
dt
d[N 2 O5 ]
'
= - (k1.[N2O5] + k3.[NO].[N2O5] ) + k1 .[NO2].[NO3]
dt
T (1) v (2) suy ra:

'

k1.[N2O5] = ( k1 + k2).[NO2].[NO3]
k3.[NO].[N2O5] = k2.[NO2].[NO3]
k
k2
3 [NO]
k k2 k1
'
1

[NO]

k1k2
k3 ( k1' k2 )

[NO2].[NO3] =

k3
.[NO].[N2O5]
k2

k3
d[N 2 O5 ]
'
= - k1.[N2O5] - k3.[NO].[N2O5] + k1 . .[NO].[N2O5]
k2
dt
k2
k1'
= k1.[N2O5].( -1 - '
+
)
k1 k2 k1' k2