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Una reacción de segundo orden en solución tiene una constante de velocidad de 5.7 x
10-5 dm3mol-1s-1 a 25oC y de 1.64 x 10-4 dm3mol-1s-1 a 40oC. Calcule la energía de
activación y el factor preexponencial suponiendo que la ecuación de Arrhenius es
aplicable.
Además calcule la energía de Gibbs de activación a 25oC, así como la entropía de
activación y la entalpía de activación.
para la cual se tienen las siguientes velocidades iniciales, que fueron obtenidas a
298.15oK:
[Cr(H2O)6+3]/mol.dm-3 [SCN-]/ mol.dm-3 Vo/ mol.dm-3.s-1
-4 -5
1.21x10 1.05x10 2.11x10-11
1.46x10-4 2.28x10-5 5.53x10-11
-4 -5
1.66x10 1.02x10 2.82x10-11
1.83x10-4 3.11x10-5 9.44x10-11
Determine la ley de velocidad para la reacción y la constante de velocidad a 298.15oK.
Asuma los órdenes que son integrados.
Tiempo 0 10 20 40 60
(días)
Concentración 100 73 53 29 15
(mg)
Tiempo(días ) 0 10 20 30 40 60 80
Concentración 100 86.1 71.6 58.2 48.2 35.0 28.4
(mg/mL)
Calcular:
A) El orden de reacción
B) La constante de velocidad
C) La vida media
4.- La vida media de una reacción de primer orden es de 10 min. ¿Qué % del reactivo
queda después de una hora?
8.- ¿Cuántas vidas medias serán necesarias para que un fármaco se descomponga en un
99.9%?
9.- Si la vida media de descomposición de un fármaco que sigue una cinética de primer
orden es de 12 hrs, determinar el tiempo necesario para que se degrade el 30 % si la
concentración inicial es de 125 mg.
Tiempo(min) 0 30 60 90 120
# Bacterias 100 200 400 800 1600
Tiempo (meses) 5 10 20
mg de droga/5ml 37.1 29.8 19.2
14.- Una reacción en solución entre los compuestos A y B, se siguió durantes una hora a
37 ºC. Se midió la concentración residual de los reactivos a diferentes intervalos de
tiempo.
Tiempo 0 10 20 30 60
(min)
[A] (M) 0.200 0.166 0.146 0.134 0.114
[B] (M) 0.100 0.066 0.046 0.034 0.014
Tiempo 0 5 8 10 13 16
(min)
C (mol/L) 0.3200 0.3175 0.3159 0.3149 0.3133 0.3118
t0.5 ( s ) 200 67 40
Co (mol/L) 0.01 0.03 0.05
Determine el orden de reacción con respecto al SO2Cl2 (g) a partir de los siguientes
datos de velocidades iniciales colectadas a 298.15oK
23.- El Yodo reacciona con la acetona en solución acuosa para dar iodoacetona. La
reacción estequiometrica es: I2 + acetona + H+ = Iodoacetona + I- .
Se midió la rapidez de la reacción por la desaparición del I2, a continuación se
proporcionan algunos datos de concentración y rapidez iniciales.
T (ºC) 15 20 25 30 37
Kx10-5(s-1) 0.418 0.762 1.370 2.41 5.15
26.- Calcule el número de colisiones entre las moléculas contenidas en 1 cm3 de oxigeno
a 100 atm. Y 500 ºC. El diámetro efectivo de colisión (σ) es 3.39x10-8 cm.
27.- Calcule la K para una reacción que se lleva a cabo a 300ºk cuando su Ea =
0.2Kcal/mol y cuando es de 50 Kcal/mol, si en ambos casos A= 1011min-1. ¿Qué
comentarios puede hacer al comparar los dos valores de K?
28.- Para la dimerización del butadieno, la variación de k con la temperatura cumple con
la ecuación: k= 9.20 x 109 e –(23690/RT) 8mol/Lt/s)
¿Qué fracción de moléculas de butadieno presentes en la mezcla de reacción tiene una
energía suficiente para reaccionar a 300 y a 450 ºC?.
29.- Dos reacciones bimoleculares en fase gaseosa a 300 ºC, tienen factores de
frecuencia de 3.2x1010 y 5.7x107 cm3 /mol seg. Calcule en cada caso la entropía de
activación y el factor de probabilidad.
30.- Swintowky y Col. (J.Am. Pharm. Assoc. Sci., 44, 521, 1955) obtuvieron los
siguientes datos en la descomposición de primer orden de la penicilina:
T ( ºC ) 37 43 54
K (h-1) 0.0216 0.043 0.119
33.- Los diámetros moleculares del oxigeno y del hidrógeno son respectivamente:
3.39x10-8 y 2.47x10-8 cm. Si 1gr de oxigeno y 0.1 gr de hidrógeno se mezclan en un
matraz de 1 Lt a 27 ºC, ¿cuál será el número de colisiones /cm3s?.
34.- La rapidez de lactonización del ácido hidroxivalérico por una catálisis ácida a 25 ºC
se representa por la siguiente ley de rapidez:
r= -(d[HVA]/dt) = k [HVA][HCL] donde k = 4 min-1
La reacción neta es :
CH3CHOCH2 CH3CHCH2CH2CO + H2O
(HVA) │___ O_____│
34.- La hidrólisis bacteriana del músculo de pescado es dos veces mas rápida a 2.2 ºC
que a -1.1ºC. Calcule la Ea, A y diga cuál será el valor de la k a 25 ºC.
35.- A continuación se presentan los datos de la reacción de la enzima fumarato-
hidratasa, a pH de 7.29. Diga cuál es el efecto de la [ S]o sobre la rapidez de la reacción.
38.- En una reacción catalizada por el H-, se obtuvieron los siguientes valores de la K=
2.24 x 10-5 y 4.48 x 10-5 para concentraciones del ion: 0.05 y 0.10M respectivamente.
Calcule el coeficiente catalítico del ion H+.
39.- A 25 ºC se determinaron los valores de K a diferentes concentraciones de
catalizador: a=0.015M b=0.030M T=25 ºC
[-OH]x103 5 10 20 40 100
(g ión/Lt)
K x 10 5 3.87 7.78 15.7 32.0 79.9
(s-1)
44.- Para una reacción a 20 ºC y diferentes fuerzas iónicas, se obtuvieron los siguientes
datos:
A) Diga qué efecto salino primario se presenta, B) ¿Cuál es el signo de las cargas
de los iones reaccionantes?, y C) calcule el valor de ko.
3.- La γ del liquido A es 35.7 din/cm, este liquido ascendió en un tubo capilar hasta una
h = 2.3cm, si su ρ = 0.8074g/cm3 ¿Cuál es el radio del capilar? Se prepararon dos
soluciones del soluto X en dicho liquido, si las soluciones se hacen ascender en el
mismo capilar, diga cual seria la h alcanzada por cada una si sus ρ son 0.8530 y
0.9003g/cm3 y sus γ relativas son: 1.0832 y 1.126din/cm respectivamente.
4.- En un tensiómetro capilar se midió el ascenso del agua, siendo de 1cm a 20ºC (γ =
72.75din/cm y Ө= 0º). En el mismo capilar y a la misma temperatura, se midió la altura
alcanzada por un liquido de γ desconocida cuyo Ө = 20º, dando una h = 0.38cm, calcule
γ si su densidad es 0.790g/cm3.
5.- Del brazo de una balanza cuelga una mica de longitud = a 5cm y anchura = 2cm, que
se desprende de la superficie del agua (γ = 72.75din./cm), anotándose un peso de
despegue de 1019.2gr. la misma mica presenta un peso de despegue de 305.9gr cuando
se desprende de la superficie del n-octano ¿Cuál será la tensión superficial de este?
6.- Un anillo de platino de 1.5cm de diámetro se coloca sobre una superficie acuosa de
cloruro de sodio, cuya γ se desea determinar. Se necesita una fuerza de 690 dinas para
retirar el anillo de la superficie sin que se rompa la película que se adhiere a el.
7.- Calcule el trabajo que se realiza al crear una superficie a 20ºC para una película de:
A) Agua, y B) Etanol en un bastidor si la barrera móvil tiene 5cm de longitud y se retira
a una distancia de 2cm. γ agua = 72.8din./cm y γ etanol = 22.3din./cm.
8.- Un aceite mineral se disperso en glóbulos en una emulsión O/W, dando lugar a una
superficie total de 108 cm2. Si mediante la adición de un tensoactivo resulta que la γ =
5erg/cm2 ¿Cuál es la energía libre superficial total del sistema en joules?
10.- Se han medido las siguientes γ a 25ºC. para soluciones acuosas de dodecilsulfato
sádico:
Cx103 0 1 2 3 4 5 6 7 8
(mol/dm3)
γ 72.7 67.9 62.3 56.7 52.5 48.8 45.6 42.8 40.5
( mN/m)
15.- Se dispone de Span 60 con BHL de 4.7 y de Tween 60 con un BHL de 14.9. Se
requiere preparar una mezcla con BHL de 9.5. ¿Qué % se necesita de cada uno de esos
tensoactivos?
17.- Por el método ingles se preparo una emulsión usando la siguiente formulación:
INGREDIENTE CANTIDAD
Petrolato liquido 25grs
Agente tensoactivo 5%
a) Span 80 BHL 4.3 ?
b) Tween 80 BHL 15 ?
Agua destilada cbp. 100ml.
18.- Se requiere un BHL de 6 para preparar una emulsión W/O. Se tiene una mezcla de
tensoactiovos en una proporción del 25.6% al 74.8%, el BHL de la mezcla es el
requerido para la emulsión. Si el BHL del primer tensoactivo ( al 25.6% ) es 4.3, ¿Cuál
será el del segundo tensoactivo?
20.- A 20ºC las γ del agua y del mercurio son 72.8 y 483 din./cm respectivamente y la
de la interfase 375din./cm Calcule WA , WC, y S del agua sobre el mercurio y viceversa.
21.- El S de un liquido A sobre un liquido B es de -44.8din./cm, mientras que para B
sobre C es de -27.2din./cm. Calcule las γ de A y B, sabiendo que γA/B y γB/C son 12.7 y
36 din./cm respectivamente, γC = 50din./cm.
24.- Se obtuvieron los siguientes datos de cantidad adsorbida de un soluto sobre cierto
material adsorbente a 25ºC, se sabe que el σ es de 21 A/moléculas.
C (M) 1 3 5 7 10
Y (mol/grs) 1.9895 3.3370 3.8600 4.1380 4.3740
25.- El número de cm3 de un gas adsorbidos por 2grs de carbón, a 0ºC y diferentes
presiones se dan a continuación: Calcule las constantes de la isoterma de Freundlich.
Po (cmHg ) 30 60 90 120
X (cm3 ) 29.25 43.50 54.60 64.20
C (M) 0.5 3 4 6 8
Y (mol/g) 1.23899 2.83380 3.65577 4.01738 4.23310
28.- Se obtuvieron los siguientes datos para la adsorción de acetona en solución acuosa
sobre carbón a 18ºC. Determine cual de las isotermas se cumplen y calcule sus
constantes.
29.- Se adsorbió un gas cuya σ se quiere determinar, sobre un adsorbente a 20ºC y 1atm.
Utilizando el mismo adsorbente y en las mismas condiciones, se adsorbió otro gas para
el cual Ym fue 0.5L/grs y cuya σ es 8.87 x 10-20m2/molécula. Si para el primer gas Ym
fue 0.3L/grs. ¿Cuál es su área molecular?
30.- Mc. Bain y Britton investigaron la adsorción de nitrógeno sobre carbón a -77ºC y
encontraron que muestras de 0.0946grs de carbón adsorbieron los siguientes pesos de
nitrogeno a las presiones indicadas a continuación. Diga cual isoterma se cumple.
31.- La adsorción de nitrógeno sobre una muestra de rutilio a 77ºK, ha dado los
siguientes resultados:
P/Po 0.02 0.05 0.10 0.20 0.30 0.60 0.80 0.90 0.95
3
v(cm /g) 2.1 1.7 3.4 4.2 4.8 6.7 8.0 11.8 20.5
En todos los casos el volumen de solución fue de 200ml. Pruebe los isotermas de
Freundlich y Langmuir, y calcule las constantes de las que se cumpla. En caso de ser
posible calcular Ө para cada solución.