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201212451
Carlos Felipe Rodrguez C. 201312926
Evaluacin estadstica de indicadores cido-Base.
Fecha de reporte: 17 de agosto de 2015.
1. Resultados.
1.1 Clculos y resultados.
De conformidad con la teora consultada y a las directrices de Harris, (2007) se
procedieron a realizar los clculos y procesamiento estadstico de los datos.
Cabe aclarar que muchos de los datos ac presentados no sern reportados
como datos finales, es decir que muchos dependern de clculos y
manipulaciones matemticas que incluyen principalmente multiplicaciones y
cocientes. En este sentido, los resultados sern presentados siguiendo las
reglas de aproximacin contenidas en Harris, (2007).
Para empezar se debe aclarar que, segn Harris, (2007), es necesario realizar
el clculo de la masa verdadera de TRIS empleada con la ecuacin de
flotabilidad:
m' 1
m=
da
dw
da
d
densidad del TRIS (1,327 g/mL), da la densidad del aire (0,8898 g/L en Bogot a
20C segn Caldern Labs, (2011)) y dw la densidad de calibracin de balanzas
(8.0 g/mL Harris (2007)). De otro lado, para calcular la concentracin de la
muestra fue necesario emplear la ecuacin de molaridad que define:
M=
La
cual
se
simplifica
( masamasamolarbasebase )
M=
si
se
tiene
en
cuenta
la
definicin
de
mol,
masa base
masa molar de la baselitros de solucin
Tabla 1.1.1 Molaridad del HCl expresada en (M) calculada para cada titulacin
realizada usando los diferentes indicadores.
Verde
Bromocresol
Naranja Metilo
Azul
Bromotimol
Rojo
Metilo
0,103
0,104
0,104
0,105
0,105
0,107
0,107
0,109
0,11
0,097
0,102
0,103
0,106
0,108
0,109
0,109
0,109
0,11
0,101
0,103
0,104
0,104
0,104
0,104
0,108
0,108
0,114
0,0861
0,104
0,11
0,11
0,111
0,112
0,112
0,113
0,115
1.2
calculada para los extremos de cada uno de los grupos de datos, es decir el
dato mayor y menor. Los parmetros y procedimiento se calculan como sigue:
primero que todo y dado que se evalan datos atpicos dentro de un pool de
datos, se definen las hiptesis de conformidad con lo expuesto por Harris,
(2007).
Hiptesis nula (H0): El dato analizado hace parte del mismo grupo de
valores que arroj el procedimiento experimental llevado a cabo.
Hiptesis alterna (Ha): El dato analizado NO hace parte del mismo grupo
de valores que arroj el procedimiento experimental llevado a cabo.
El estadstico de prueba se define como:
Q prueba=
distancia
rango
Donde:
rango=dato mayordatomenor
Finalmente, la conclusin y la regin de rechazo dependen en particular del
siguiente criterio obtenido de Harris, (2004) si Q calculado > Q (90%).
Verde de
Bromocresol
Naranja de
Metilo
Azul de
Bromotimol
Rojo de
Metilo
Valores de
inters
0,103
0,11
0,097
0,11
0,101
0,114
0,0861
0,115
Rango
0,007
0,013
0,013
0,0289
Distancia Estadstico
0,001
0,001
0,005
0,001
0,002
0,006
0,0179
0,002
0,1429
0,1429
0.3846
0.0769
0.1538
0.4615
0.6194
0.0692
Q
(90%)
0,44
0,44
0,44
0,44
estndar
ponderada
desviacin
estndar
relativa
las
Indicador
Numero
de
medicione
s (n)
Nmero
de
grupos
(S)
Concentraci
n
molar media
(M)
Desviaci
n
estndar
(M)
Desviacin
estndar
relativa (%)
Desviacin
estndar
ponderada
(M)
Verde de
Bromocreso
9
3
0,1060
0,0024
2,26%
0,00115
l
Naranja de
9
3
0,1059
0,0044
4,13%
0,00208
Metilo
Azul de
8
3
0,1045
0,0024
2,29%
0,00088
Bromotimol
Rojo de
8
3
0,1109
0,0032
2,91%
0,00203
Metilo
La concentracin molar promedio para cada indicador fue obtenida usando la
expresin para la media aritmtica:
x =
xi
n
x ix
()2
n1
Desviacin estndar=s=
Desviacin estndar relativa=
Finalmente, la desviacin
s
x
s
( i (nmero de medidas porgrupo1))
nnmero de grupos
Desviacin estndar ponderada=s p=
2
1.4
Evaluacin de la prueba F
sustraccin
simple,
es decir se
restaron
las medias
de
las
seis
nula
(H0):
No
hay
diferencia
significativa
entre
las
F prueba=
s21
s22
Donde s1 es la desviacin estndar mayor entre los dos grupos de datos (en
este caso, rojo de metilo y naranja de metilo) y s2 la deviacin estndar menor
(correspondiente
al
azul
de
bromotimol
verde
de
bromocresol).
grados de libertad=n1 ,
Desviacin
estndar
0,0024
F prueba
Grados de
Libertad
7
1,8219
0,0032
F (95%)
3,79
Desviacin
estndar
0,0024
F prueba
Grados de
Libertad
8
3,3237
0,0044
F (95%)
3,44
Desviacin
estndar
Naranja de Metilo
0,0044
Rojo de metilo
0,0032
F prueba
Grados de
Libertad
9
3,3444
F (95%)
3,73
Desviacin
estndar
0,0024
F prueba
0,5523
Grados de
Libertad
9
F (95%)
3,5
Bromocresol
Rojo de metilo
0,0032
Indicador
estndar
Verde de
F prueba
Grados de
Libertad
0,0024
Bromocresol
Azul de
9
1,0063
3,73
0,0024
Bromotimol
F (95%)
Indicador
estndar
Naranja de metilo
Azul de
Bromotimol
F prueba
Grados de
Libertad
0,0044
F (95%)
9
3,3444
0,0024
3,73
para
afirmar
que
hay
una
diferencia
significativa
en
las
Con todo lo anterior, ahora estamos listos para evaluar las diferencias entre las
combinaciones de indicadores denotadas anteriormente en la seccin anterior
pues gracias a la prueba F fue posible corroborar uno de los principales
supuestos de la prueba t: que las dos poblaciones a comparar posean
varianzas iguales. Por lo que se dise la siguiente prueba de hiptesis para los
pares de indicadores a saber:
Nuevamente, tener en cuenta que:
Azul de Bromotimol: AB, Rojo de Metilo: RM, Naranja de Metilo: NM y Verde de
Bromocresol: VB
Para las todas las combinaciones: (AB-RM, NM-RM, VB-RM, VB-AB, NM-AB Y VBNM)
Hiptesis
nula
(H0):
No
hay
diferencia
significativa
entre
las
t prueba=
|x 1x 2|
sp
Donde
x 1 y
1 1
+
n 1 n2
indicadores comparados,
n1
n2
caso y sp es:
s p=
grados de libertad=n1 +n 22
Por ltimo, la regin de rechazo de la prueba fue una t de dos colas pues
estamos evaluando una prueba de hiptesis de diferencia de medias por lo que
si el estadstico t de prueba coincide con las siguientes regiones de rechazo:
Se concluye que hay una diferencia significativa. En este caso, los resultados
de la prueba de hiptesis se presentan a continuacin:
Tabla 1.4.1 Resultados de la prueba t para las diferentes combinaciones de
indicadores
Combinacin
de
indicadores
Grados de
Libertad
t PRUEBA
*AB-RM
14
4,4903
1,7613
NM-RM
15
-2,6450
1,7531
VB-RM
15
-3,5638
1,7531
VB-AB
15
1,2892
1,7531
NM-AB
15
0,7971
1,7531
VB-NM
16
0,0669
1,7459
*Azul de Bromotimol: AB, Rojo de Metilo: RM, Naranja de Metilo: NM y Verde de Bromocresol: VB
t (95%)
1.6
En este punto, es importante tener en cuenta que las medidas que presentaron
una incertidumbre relativa al instrumento de medicin, buretas y balanzas.
Dado que la molaridad se define como un cociente entre las moles del
compuesto y el volumen en litros de la solucin. Por lo que la incertidumbre
asociada a dicha cantidad se puede computar como:
e M = %eV 2+ %em 2
Donde
eM ,
%e V
%e m
Indicador
Verde de
Bromocreso
l
Naranja de
Metilo
Numero
de
medicione
s (n)
Nmero
de
grupos
(S)
Concentraci
n
molar media
(M)
Desviaci
n
estndar
(M)
Desviacin
estndar
relativa (%)
Desviacin
estndar
ponderada
(M)
0,1060
0,002
4
2,26%
0,00115
0,1059
0,004
4
4,13%
0,00208
Azul de
Bromotimol
Rojo de
Metilo
0,1045
0,1109
0,002
4
0,003
2
2,29%
0,00088
2,91%
0,00203
Segn Harris, (2007) una medida deber ser reportada como el dato su
incertidumbre,
en
este
caso
la
desviacin
estndar.
Siguiendo
este
1.7
Error porcentual.
error ( )=
v . te rico
n
molar
media (M)
Verde de
bromocresol
Naranja de
metilo
Azul de
bromotimol
Rojo de
metilo
Error
porcentual
(%)
0,1060
6,000%
0,1059
5,889%
0,1045
4,500%
0,1109
10,875%
2. Discusin de Resultados.
De acuerdo a la informacin anteriormente presentada, los indicadores que
presentan mayor error en el clculo de la concentracin media fueron el Rojo
de Metilo y el Verde de Bromocresol respectivamente. Con respecto a las
pruebas de medias realizadas fue posible verificar que el Rojo de Metilo
divergi de una forma u otra con los dems indicadores y para ello existen
varias explicaciones. Primero que nada con respecto a la diferencia con el Azul
de Bromotimol, se debe decir que segn la figura 2.1 hay diferencias entre los
rangos de viraje de cada uno de los indicadores pues para el Rojo de Metilo,
dicho intervalo oscila aproximadamente entre 4.5 a 5.5 unidades de pH
mientras que para el Azul de Bromotimol el rango oscila entre 6.5 a 8 unidades
de pH. Tal diferencia implica que para que cada uno de los indicadores registre
un cambio de color son necesarias diferentes volmenes de HCl, sin embargo
tal razonamiento sera cuestionable en tanto que el punto final de cada
titulacin probablemente no se toma estrictamente en los extremos de cada
uno intervalos. No obstante, al revisar para el Naranja y Rojo de Metilo se
encuentra que en efecto la teora aplica en estos dos casos pues la divergencia
entre los rangos de viraje para estos dos indicadores es la ms alta, segn la
figura 2.1, alrededor de 1 unidad completa de pH. Por otro lado, esto no aplica
Figura 2.1. Rangos de viraje de diversos indicadores. Recuperado 10 de Agosto de 2015, de http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4856/html/virajeIndicadores.png
Respecto a la exactitud de las medidas cabe resaltar que segn el clculo del
error porcentual, el indicador que present la mayor exactitud fue el Azul de
Bromotimol. Esto resulta coherente con la estructura misma del pool de
datos obtenido dada la baja desviacin estndar que presentaron 0.002390 M
lo que finalmente repercute en que es el indicador que obtuvo la mayor
precisin y exactitud, pese a sus problemas de interpretacin del color. De otro
lado, el Rojo de Metilo fue el indicador que obtuvo la menor exactitud, (ms
divergencia respecto del valor terico) sin embargo no tuvo la mayor
dispersin en los datos lo que evidencia los posibles errores sistemticos pues
debido a que la concentracin molar media es relativamente alta, tal parece
ser que los estudiantes a cargo de dicha titulacin no adicionaron el volumen
suficiente de HCl para llegar al margen del punto final (en este caso un pH bajo
aproximadamente menor a 5) lo cual supuso volmenes menores a los
verdaderos y consecuentemente concentraciones molares relativamente altas.
510
M el
del
5%
para
evaluar
el
potencial
estadstico
de
estas
estimaciones.
3. Conclusiones.
LEA TODO EL ANLISIS Y REVISE LA PARTE DE EXCEL YO VERIFIQU
UNA Y OTRA VEZ LOS CLCULOS Y ESTN BIEN ME LO ENVA DE
NUEVO PARA YO REVISAR Y SUBIRLO A SICUA+.
titulacin.
Realizar una titulacin rpida, sin cuidado, al inicio de la prctica pudo
haber causado una cadena de errores durante las siguientes rplicas del
de
2015
de:
http://www.scribd.com/doc/6268069/1-Manejo-
Material-Volumetrico-de-Vidrio
Brown, T.L., LeMay, H.E., Bruce, B.E., Burdge J.R. (2004). Qumica. La ciencia
central.(9na Ed.). Mxico: PEARSON EDUCACIN. p. 140-141.
Dr. Caldern Laboratorios. (2011). CalculosDBO5. Recuperado el 13 de agosto
de
2015,
de
http://www.google.com/url?
sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&cad=rja
&uact=8&ved=0CB8QFjAA&url=http%3A%2F
%2Fwww.drcalderonlabs.com%2FSoftware
%2FCalculosDBO5.xls&ei=uZfXVO79D8KVNtrOgMAO&usg=AFQjCNGnbw
WpIWZvgUWmmQQn5jjMDrfy_w&sig2=laHjq4-j15gJTHYNrjWLA&bvm=bv.85464276,d.eXY
Harris, D. (2007). Quantitative Chemical Analysis. (7ma Ed.). Nueva York: W. H.
Freeman and Company.
Skoog, D.A., West, D.M., Holler, F.J. &Crouch, S.R. (1999). Qumica analtica.
Mxico: Mc Graw Hill.