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UNIVERSIDAD AUTNOMA DE COAHUILA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

Apuntes de
QUMICA II

PARA INGENIEROS QUMICOS

DRA. ELIA MARTHA MZQUIZ RAMOS

Facultad de Ciencias Qumicas

QUMICA II

INDICE
Pgina
Unidad 1
ESTEQUIOMETRA

1.1. Ecuaciones qumicas


1.2. Pesos atmicos y moleculares
1.2.1. Unidades de masa atmica
1.2.2. Masa atmica promedio
1.2.3. Pesos formula y moleculares
1.3. El mol
1.3.1. Masa molar
1.3.2. Interconversin de masas, moles y nmeros de partculas
1.4. Formula emprica
1.4.1. Formula molecular a partir de formula emprica
1.4.2. Anlisis por combustin
1.5. Informacin cuantitativa a partir de ecuaciones balanceadas
1.6. Reactivo limitante
1.7. Rendimiento terico
1.8. Reacciones qumicas en serie.
A practicar!

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Unidad 2
FUERZAS INTERMOLECULARES LQUIDOS Y SLIDOS

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2.1. Comparacin molecular de lquidos y slidos


2.2. Fuerzas intermoleculares
2.2.1. Fuerzas ion-dipolo
2.2.2. Fuerzas dipolo-dipolo
2.2.3. Fuerzas de dispersin de London
2.2.4. Puentes de hidrgeno
2.2.5. Comparacin de fuerzas intermoleculares
2.3. Algunas propiedades de los lquidos
2.3.1. Viscosidad
2.3.2. Tensin superficial
2.4. Cambios de fase
2.4.1. Cambios de energa que acompaan a los cambios de fase
2.4.2. Curvas de calentamiento
2.4.3. Temperaturas y presin crticas
2.5. Presin de vapor
2.5. Diagramas de fase
2.6. Estructuras de slidos
2.6.1. Enlaces en los slidos
2.6.2. Celdas unitarias
2.6.3. Propiedades de los slidos
2.6.3.1. Punto de fusin de un slido

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2.6.3.2. Sublimacin y presin de vapor de slidos

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Unidad 3
SOLUCIONES

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3.1. Formas de expresar la concentracin


3.1.1. % en masa y volumen
3.1.2. Partes por milln (ppm)
3.1.3. Fraccin molar. (X)
3.1.4. Molaridad (M)
3.1.5. Molalidad (m)
3.1.6. Diluciones
3.1.7. Titulaciones
3.1.8. Normalidad (N)
3.1.9. Estequiometria de soluciones y anlisis qumicos
A practicar!

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3.2. Soluciones saturadas y solubilidad


3.2.1. Soluciones saturadas, insaturadas y sobresaturadas
3.3. Factores que afectan la solubilidad
3.3.1. Interacciones soluto-solvente
3.3.2. Efectos de presin
3.3.3. Efectos de temperatura
3.4. Propiedades coligativas
3.4.1. Abatamiento de la presin de vapor
3.4.2. Elevacin del punto de ebullicin
3.4.3. Depresin del punto de congelacin
3.4.4. Osmosis
3.4.5. Determinacin del peso molecular
3.5. Coloides

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Unidad 4
EQUILIBRIO QUMICO

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4.1. El concepto de equilibrio


4.2. La constante de equilibrio
4.2.1. Magnitud de la constante de equilibrio
4.2.2. El sentido de la ecuacin qumica y Keq
4.2.3. Otras formas de manipular ecuaciones qumicas y valores de
Keq
4.3. Equilibrios heterogneos
4.4. Clculo de constantes de equilibrio
4.4.1. Cmo relacionar Kc. y Kp
4.5. Aplicaciones de las constantes de equilibrio
4.5.1. Clculo de las concentraciones de equilibrio
4.5.2. Reacciones con disociacin parcial.
4.6. El principio de Le chatelier
4.6.1. Cambios de concentracin de reactivos o productos
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4.6.2. Efectos de los cambios de volumen y presin


4.6.3. Efectos de los cambios de temperatura
4.6.4. El efecto de los catalizadores
A practicar!

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Unidad 5
CINTICA QUMICA
5.1. Velocidad de reaccin
5.1.1. Velocidad en trminos de concentracin
5.1.2. Velocidad de reaccin y estequiometria
5.2. Velocidad y concentracin
5.2.1. Orden de reaccin
5.3. Concentracin y tiempo
5.3.1. Reacciones de primer orden
5.3.2. Vida media
5.3.3. Reacciones de segundo orden
5.4. Temperatura y velocidad
5.4.1. Modelo de colisiones
5.4.2. Energa de activacin
5.4.3. La ecuacin de Arrhenius
A practicar!

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BIBLIOGRAFA

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QUMICA II

UNIDAD 1
ESTEQUIOMETRIA
OBJETIVO:
Se introducir al alumno en conceptos como el mol, masa y nmero de partculas. Al
terminar la unidad tendr la capacidad para encontrar una frmula molecular a partir de
un anlisis qumico, podr calcular composiciones porcentuales de los elementos,
calcular la cantidad de productos a partir de masas definidas de reactivos obteniendo
adems el porcentaje de rendimiento
1.1. Ecuaciones Qumicas.
Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones qumicas. Por ejemplo,
cuando el hidrgeno H2 arde, reacciona con oxgeno, O2 del aire para formar agua,
H2O. Esta reaccione se escribe como sigue:
2H2 + O2

2 H2O

El signo + se lee como reacciona con y la flecha produce. Las frmulas a la


izquierda de la flecha representan a los reactivos y los productos aparecen a la
derecha.
Una ecuacin debe tener nmeros iguales de tomos de cada elemento a cada lado de
la flecha. Es aqu cuando se dice que est balanceada.
1.2. Pesos atmicos y moleculares.
La frmula H2O indica que una molcula de agua est formada por dos tomos de
hidrgeno y uno de oxgeno, y la ecuacin anterior 2 H2(g) + O2(g)
2 H2O(l) nos
indica en forma cuantitativa que dos molculas de hidrgeno gaseoso reacciona con
una molcula de oxgeno gaseoso para producir dos molculas de agua lquida.
1.2.1. Unidades de masa atmica.
Hoy en da se pueden medir las masas de los tomos individuales con un alto grado de
exactitud. Se sabe que el tomo de hidrgeno-1 tiene una masa de 1.6735 X 10-23 g,
por ser muy pequeo se utiliza es conveniente emplear la unidad llamada unidad de
masa atmica que se define asignando una masa de exactamente 12 uma al istopo
12
C del carbono. En estas unidades, la masa del tomo de hidrgeno-1 es de 1.0080
uma y la del oxgeno-16 es de 15.9949.
1 uma = 1.66054 X 10-24 g

y 1g = 6.02214 X 10 23 uma.

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1.2.2. Masa atmica promedio.


La mayor parte de los elementos estn en la naturaleza como una mezcla de istopos.
Se puede determinar la masa atmica promedio de un elemento a partir de la masa de
sus diversos istopos y su abundancia relativa.
Ejemplo:
El carbono que ocurre naturalmente se compone de un 98.892% de 12C y de 1.108%
de 13C. Las masa de estos nclidos son de 12 uma (exactamente) y de 13.00335 uma
respectivamente. Calculamos la masa atmica promedio como sigue:
(0.98892)(12uma) + (0.01108)(13.00335) = 12.011 uma.
La masa atmica promedio de cada elemento (expresada en uma) tambin se le
denomina peso atmico.
Ejercicio: El cloro que ocurre naturalmente es 75.53% 35Cl, que tiene una masa atmica
de 34.969 uma, y 24.47% 37Cl que tiene una masa atmica de 36.966 uma. Calcule la
masa atmica promedio (el peso atmico) del cloro. R = 35.46 uma

Ejercicio: Ocurren tres istopos del silicio en la naturaleza: 28Si (92.21%), que tiene una
masa de 27.97693 uma, 29Si (4.70%) que tiene una masa de 28.97659 uma; y 30Si
(3.09%), que tiene una masa 29.97376 uma. Calcule el peso atmico del silicio. R =
28.09 uma

1.2.3. Pesos frmula y moleculares.


El peso frmula es la suma de los pesos atmicos de cada uno de los tomos de su
frmula qumica, por ejemplo el cido sulfrico H2SO4 tiene un peso frmula de 98.0
uma.
PF = 2(PA de H) + (PA de S) + 4(PA de O)
PF = 2(1.0 uma) + 32.0 uma + 4(16.0 uma)
PF = 98 uma
Si la frmula qumica de una sustancia es su frmula molecular, al peso frmula
tambin se le llama peso molecular.
Ejercicio: Calcula el peso molecular de la glucosa C6H12O6 R = 180 uma.

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P1.- Calcula el peso formula de: a) Sacarosa, C12H22O11 b) Nitrato de calcio c) hidrxido
de aluminio y d) metanol R = a) 342 uma, b) 164.1 uma, c) 78.0 uma d) 32.0 uma

Composicin porcentual a partir de frmulas.


Es el porcentaje en masa que corresponde a cada elemento de la sustancia. Si se
quiere verificar la pureza de un compuesto se puede comparar la composicin
calculada de la sustancia con la obtenida experimentalmente.
Ejemplo: Calcule la composicin porcentual del C12H22O11
(tomos del elemento )(PA) X 100
PF del compuesto
El PF de C12H22O11 es 342 uma por lo tanto la composicin porcentual es:
%C = 42.1%, %H = 6.4% y %O = 51.5%

Ejercicio: Calcule el porcentaje en masa de nitrgeno en el nitrato de calcio. R = 17.1%

Ejercicio: El alcohol cinmico se utiliza principalmente en perfumera, en especial en


jabones y cosmticos. Su formula molecular es C9H10O. Calcule la composicin
porcentual en masa del compuesto.

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1.3. El Mol.
Se define como la cantidad de materia que contiene tantos objetos (tomos, molculas
o cualquier otro tipo de objetos que estemos considerando) como tomos hay en 12 g
de 12C. Mediante experimentos se encontr que en esta cantidad hay 6.022 X 10 23
tomos, a este nmero se le llama nmero de Avogadro.
1 mol de tomos de 12C = 6.022 X 1023 tomos de12C
1 mol de molculas de agua = 6.022 X 1023 molculas de agua
1 mol de iones NO3- = 6.022 X 1023 iones de NO3Ejemplo: Calcule el nmero de tomos de carbono que hay en 0.350 mol de C 6H12O6
Plan:

moles de C6H12O6

Molculas de C6H12O6

1 mol = 6.022 X 1023 molculas

tomos de C

1 molcula = 6 tomos.

R = 1.26 X 1024 tomos


Ejercicio: cuntos tomos de oxgeno hay en a) 0.25 mol de nitrato de calcio b) 1.50
moles de carbonato de sodio. R = a) 9.0 X 10 23 b) 2.71 X 1024

P2.- Cuntos tomos hay en 15.10 mol de azufre?

1.3.1. Masa Molar.


La masa de un solo tomo de un elemento (en uma) es numricamente igual a la masa
(en gramos) de un mol de tomos de ese elemento. La masa molar (en gramos) de
cualquier sustancia siempre es numricamente igual a su peso frmula (uma).
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Ejemplo:
El nitrgeno molecular, N2 tiene peso frmula de 28 uma, masa molar de 28 g, 6.022 X
1023 molcula de N2 y 2 (6.022 X 1023) tomos de N.
Ojo: masa molar se expresa en gramos, peso molecular en uma.
Ejercicio: calcule la masa molar del nitrato de calcio. R = 164.1 g

P3.- Calcule la masa molecular de cada una de las siguientes sustancias:


a) CH4
b) NO2
c) SO3
d) C6H6
e) NaI
f) K2SO4
g) Ca3(PO4)2
h) NaF
i) CaCO3
j) KMnO4
k) H2SO4
l) MgO

1.3.2. Interconversin de masas, moles y nmeros de partculas.


stos se facilitan si se usa anlisis dimensional.
Moles y gramos:
Ejemplo: Calcule el nmero de moles de glucosa C6H12O6 que hay en 5.380 g de esta
sustancia. R = 0.02989 mol

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Ejercicio: cuntos moles de bicarbonato de sodio estn presentes en 508 g de esta


sustancia? R = 6.04 mol

Ejercicio: Calcule la masa en gramos de 0.433 moles de nitrato de calcio. R = 71.02 g

Ejercicio: Calcule la masa en gramos de a) 6.33 moles de NaHCO3; b) 3.0 X 10-5 moles
de cido sulfrico. R = a) 532 g b) 2.9 X 10-3 g

P4.- Cuantos moles de tomos de calcio hay en 77.4 g de Ca?

P5.- Cuantos gramos de oro hay en 15.3 moles de Au?

P6.- Cuantas moles de yoduro de potasio se encuentran en 450 g de yoduro de


potasio?

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Gramos y partculas:
Ejemplo: Calcule el nmero de tomos de cobre que hay en una moneda tradicional de
un centavo de dolar. La moneda pesa 3 g y es 100% cobre.
1 mol = 63.5 g 1 mol = 6.022 X 1023 tomos. R = 3 X 1022 tomos de Cu.

Ejercicio: Cuntas molculas de glucosa hay en 5.23 g de C6H12O6? R = 1.75 X 1022

Ejercicio: Cuntos tomos de oxgeno estn presentes en 4.20 g de bicarbonato de


sodio? R = 9.03 X 1022 tomos.

P7.- Cuntos moles de tomos de cobalto hay en 5.00 x 103 tomos de cobalto?

P8.- Cuntos tomos estn presentes en 3.27 gr de Cu?

P9.- Cul de las siguientes cantidades contiene ms tomos: 1.39 gr de Hidrgeno o


12.45 gr de cromo?

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P10.- Un gramo de molculas de hidrgeno contiene la misma cantidad de tomos


que un gramo de tomos de hidrgeno?

P11.- Cul de las siguientes cantidades contiene mayor cantidad de masa: 2 tomos
de oro o 3.2 x 1023 moles de helio?

P12.- Cuntos tomos de calcio estn presentes en una solucin en la cual se


disolvieron 45 g de carbonato de calcio? Cuntos tomos de oxigeno contiene la
solucin?

P13.- Cuantos moles de tomos de cobalto hay en 6.0 x 109 de tomos de Co?

P14.- Cul es la masa en gramos de un solo tomo de cada uno de los siguientes
elementos?:
a) Hg
b) Ne
c) As
d) Ni
P15.- Cul es la masa en gramos de 1.00 x 1012 tomos de plomo?

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P16.- Cuantos tomos estn presentes en 3.14 g de cobre?

P17.- Cuales de las siguientes cantidades contiene ms tomos:


a) 1.1 g de tomos de hidrogeno

b) 14.7 tomos de cromo

P18.- Cuales de las siguientes cantidades contiene ms masa:


a) 2 tomos de plomo
b) 5.1 x 10-23 moles de helio

P19.- Calcular la masa molecular de un compuesto si 0.372 moles de l tienen una


masa de 152 g.

P20.- Calcule la masa molar de un compuesto si 0.432 moles tienen una masa de
234.5 gr.

P21.- El Aspartame es un edulcorante artificial comercializado como Nutra Sweet, tiene


como formula molecular C14H18N2O5
a) Calcule la masa de 2.00 mol de aspartame
b) Cuntos moles de aspartame hay en 3.56 g de aspartame?
c) Cuntos tomos de hidrgeno hay en 0.0034 g de aspartame?
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P22.- Se requiere un mnimo de 25 g de tetrahidrocanabinol (THC), el ingrediente


activo de la marihuana, para producir intoxicacin. La formula molecular del THC es
C21H30O2 Cuntos moles representa esa cantidad? Cuntas molculas?

P23.- Calcule el numero de tomos de C, H y O en 1.50 g de glucosa (C6H12O6)

P24.- Cuantas molculas de etano (C2H6) estn presentes en 0.334 g de etano.

P25.- La urea [(NH2)2CO] se utiliza entre otras cosas como fertilizante. Calcule el
numero de tomos de N, C, O e H en 1.68 x 104 g de urea.

P26.- La densidad del agua es 1.00 g/mL a 4oC. Cuantas molculas de agua estn
presentes en 2.56 mL de agua a dicha temperatura?

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P27.- Las feromonas, son un tipo especial de compuestos secretados por las hembras
de muchas especies de insectos, con el fin de atraer a los machos para aparearse. Una
feromona tiene frmula molecular C19H38O. Normalmente, la cantidad de esta feromona
secretada por un insecto hembra es de alrededor de 1.0 x 10 -12 g. Cuantas molculas
hay en esta cantidad?

P28.- La masa atmica de un elemento X es de 33.42 uma. Una muestra de 27.22 g


de X se combina con 84.10 g de otro elemento Y para formar un compuesto XY
Calcule la masa atmica de Y.

P29.- Cuantos moles de O se necesitan para combinarse con 0.212 moles de C para
formar:
a) CO

b) CO2

P30.- El sulfato de aluminio hidratado [Al2(SO4)3X H2O] contiene 8.20 % en masa de


aluminio. Calcule X, es decir la cantidad de moles de agua por cada mol de aluminio.

P31.- Todas las sustancias que aparecen enlistadas a continuacin se utilizan como
fertilizantes que contribuyen a la nitrogenacin del suelo. Cul de ellas representa una
mejor fuente de nitrgeno, basndose en la composicin porcentual en masa?
- Urea (NH2)2CO
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Nitrato de amonio NH4NO3


Guanidina HCN(NH2)2
Amoniaco NH3

1.4. Frmula emprica.


Indica el nmero relativo de tomos de cada elemento que contiene una sustancia.
Ejemplo: El mercurio forma un compuesto con cloro que tiene 73.9% en masa de
mercurio y 26.1 % en masa de cloro. Esto implica que si tuviramos una muestra de
100 g de slido, contendra 73.9 g de Hg y 26.1 g de Cl. Dividimos cada una de estas
masas entre el peso atmico apropiado para obtener el nmero de moles de cada
elemento en 100 g:
73.9 g de Hg / 200.6 = 0.368 mol de Hg
26.1 g de Cl / 35.5 = 0.735 mol de Cl
A continuacin dividimos entre el nmero ms pequeo para obtener la relacin de
moles:
0.368 mol de Hg / 0.368 = 1 mol de Hg
0.735 mol de Cl / 0.368 = 1.99 moles de Cl

Como la relacin es de 1:2 se puede concluir que la frmula emprica es HgCl2


Ejercicio: El cido ascrbico (vitamina C) contiene 40.92% en masa de C, 4.58% en
masa de H y 54.50% en masa de O. Determine la frmula emprica del cido ascrbico.
R = C3H4O3

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Ejercicio: Se determina que una muestra de 5.325 g de benzoato de metilo, contiene


3.758 g de C, 0.316 g de H y 1.251 g de O. Obtenga la frmula emprica. R = C4H4O

1.4.1. Frmula molecular a partir de frmula emprica.


Se puede conocer la frmula molecular a partir de la emprica si se conoce el peso
molecular del compuesto. Los subndices de la frmula molecular de una sustancia
siempre son mltiplos enteros de los subndices correspondientes a la frmula
emprica.
Obtenemos el mltiplo comparando el peso frmula de la frmula emprica con el peso
molecular.
Ejemplo: La frmula emprica del cido ascrbico es C3H4O3 lo que da un peso frmula
de 88 uma. El peso molecular determinado experimentalmente es 176 uma, as pues,
la molcula tiene el doble de masa (176/88 = 2) y por tanto debe tener el doble de
tomos que los indicados en la frmula emprica. Los subndices se multiplican por 2
para obtener la frmula molecular: C6H8O6
Ejercicio: El mesitileno tiene frmula emprica C3H4 y peso molecular de 121 uma.
Determina la frmula molecular. R = C9H12

P32.- La alicina es el compuesto responsable del olor del ajo. Un anlisis de dicho
compuesto muestra la siguiente composicin porcentual:
C: 44.4%
H: 6.21 %
S: 39.5%
O: 9.86%
Calcule su formula emprica. Si su peso molecular es de 162 gr Cul es la formula
molecular de la alicina?

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P33.- Se sospecha que el glutamato monosdico (MSG), saborizante de alimentos, es


el causante del sndrome del restaurante chino, ya que puede causar fuertes dolores
de cabeza y de pecho. El MSG tiene la siguiente composicin porcentual:
C: 35.51% H: 4.77%
O: 37.85% N: 8.29%
Na: 13.60%
Si su masa molar es de 169 gr Cul es su formula molecular?

1.4.2. Anlisis por combustin.


Cuando un compuesto que contiene carbono e hidrgeno se quema por completo, todo
el carbono del compuesto se convierte en CO2 y todo el hidrgeno en agua. La
cantidad de CO2 producida se puede utilizar para determinar la cantidad de C en el
compuesto y la de H2O para el H.
Ejemplo: El alcohol isoproplico contiene C, H y O. La combustin de 0.255 g de
alcohol produce 0.561 g de CO2 y 0.306 g de H2O. R = C3H8O

Ejercicio: El butirato de etilo contiene C, H y O. La combustin de 2.78 mg de butirato


de etilo produce 6.32 mg de CO2 y 2.58 mg de H2O. Determine la frmula emprica del
compuesto. R = C3H6O

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Ejercicio: El mentol se compone de C, H, y O. Una muestra de 0.1005 g de mentol se


quema, produciendo 0.2829 g de CO2 y 0.1159 g de agua. Determine su frmula
molecular si su masa molar es 156 g/mol. R = C9H19O

P34.- La vainillina, el saborizante que domina en la vainilla, contiene tres elementos, C,


H y O. Cuando se quema totalmente 2.10 g de esta sustancia, se producen 4.86 g de
CO2 y 1.0 g de H2O. Determine la formula emprica de la vainillina.

1.5. Informacin cuantitativa a partir de ecuaciones balanceadas.


Los coeficientes de una ecuacin qumica balanceada se pueden interpretar como los
nmeros relativos de molculas (o unidades formulares) que intervienen en la reaccin
y como los nmeros relativos de moles.
2H2(g)
+
O2(g)
2 H2O(l)
2 molculas
2(6.022 X 1023 molculas)
2 moles

1 molcula
6.022 X 1023 molculas
1 mol

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2 molculas
2(6.022 X 1023 molculas)
2 moles

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Ejemplo: Calcule los moles de agua que se producen a partir de 1.57 moles de O2.
R = 3.14 mol de H2O

Ejercicio: Calcule la masa de CO2 que se produce al quemar un gramo de butano. R =


3.03 g de CO2
2 C4H10(l) + 13O2(g)

8CO2(g)

10H2O(l)

Ejercicio: Determine cuantos gramos de agua se producen por la combustin de 1.00 g


de glucosa, C6H12O6 R = 0.6 g de agua.
C6H12O6 (s) + 6O2(g)

6CO2(g)

6H2O(l)

Ejercicio: El hidrxido de litio reacciona con el dixido de carbono gaseoso formando


carbonato de litio slido y agua lquida. Cuntos gramos de dixido de carbono puede
absorber cada gramo de hidrxido de litio? R = 0.919 g de CO2

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P35.- El clorato de potasio se descompone en cloruro de potasio y oxgeno gaseoso.


Cuntos gramos de oxgeno molecular se pueden preparar a partir de 4.5 g de
KClO3? R = 1.77 g de O2

P36.- Qu masa de O2 se consume en la combustin de 1.0 g de propano (C3H8)? R =


3.64 g de O2

1.6. Reactivo Limitante.


En las reacciones qumicas cuando uno de los reactivos se agota antes que los dems
la reaccin se detiene, dejando reactivos en exceso como sobrante.
Ejemplo: Una mezcla de 10 moles de H2 y 7 moles de O2 reaccionan para formar agua.
2 H2(g)
+
O2(g)
2 H2O(l)
Dado que 2 moles de H2 reacciona con 1 mol de O2, el nmero de moles de O2 que se
necesitan para reaccionar con todo el H2 es 5 moles de O2

Como se tenan 7 moles disponibles al inicio de la reaccin, quedarn 2 moles de O 2


cuando se haya consumido todo el H2.
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Al reactivo que se consume por completo al final de la reaccin se le llama reactivo


limitante. En el ejemplo anterior el limitante es el hidrgeno.
Ejercicio: Cunto cido sulfrico se puede formar a partir de 5.0 moles de SO 2, 2
moles de O2 y una cantidad ilimitada de agua? R = 4 moles cunto reactivo en
exceso queda?
2SO2 + O2 + 2H2O
2H2SO4

Ejercicio: Considere la reaccin 2Al + 3Cl2


2AlCl3 Se permite que reaccione
una mezcla de 1.5 moles de Al y 3 moles de Cl2 a) cul es el reactivo limitante? b)
cuntos moles de AlCl3 se forman? Cunto reactivo en exceso queda al final de la
reaccin? R = a) Al; b) 1.5 moles; c) 0.75 mol Cl2

Otra forma de resolver el problema del reactivo limitante es calcular la cantidad de


producto que podra formarse a partir de cada una de las cantidades dadas de reactivo,
suponiendo que se consumiera totalmente.
Ejemplo: Una solucin de 3.5g de fosfato de sodio se mezcla con una solucin que
contiene 6.40 g de nitrato de bario. Cuntos gramos de fosfato de bario podrn
formarse? R = 4.92 g

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Ejercicio: Una tira de zinc metlico que pesa 2.0 g se coloca en una solucin acuosa
que contiene 2.5 g de nitrato de plata. Cuntos gramos de plata se forman? R = 1.59
g

P37.- Cuando se burbujea sulfuro de hidrgeno gaseoso en una solucin de hidrxido


de sodio, la reaccin forma sulfuro de sodio y agua. Cuntos gramos de sulfuro de
sodio se forman si 1.50 g de sulfuro de hidrgeno se burbujean en una solucin que
contiene 1.65 gramos de hidrxido de sodio?

P38.- Si se enciende una mezcla de 10.00 g de acetileno C2H2 y 10.00 g de oxgeno, la


reaccin de combustin resultante produce dixido de carbono y agua.
a) Escriba la ecuacin qumica balanceada para esta reaccin.
b) Qu reactivo es el limitante en esta reaccin?
c) Cuntos gramos de cada uno de los compuestos estn presentes al finalizar la
reaccin?

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1.7. Rendimiento Terico.


La cantidad de producto, que segn los clculos, se forma cuando reacciona todo el
reactivo limitante se llama rendimiento terico. La cantidad de producto que
realmente se obtiene en una reaccin se denomina rendimiento real. El rendimiento
real casi siempre es menor que (y nunca puede ser mayor que) el rendimiento terico.
El porcentaje de rendimiento de una reaccin relaciona el rendimiento real con el
terico (calculado):
Porcentaje de rendimiento =

rendimiento real
rendimiento terico

X 100

Ejemplo: Si se calcula que se forman 4.92 g de Ba 3(PO4)2 cuando se mezclan fosfato


de sodio y nitrato de bario (rendimiento terico), pero en el laboratorio se obtienen
4.70g (rendimiento real). El porcentaje sera:
4.70 g X 100 = 95.5%
4.92 g
Ejercicio: El cido adpico H2C6H8O4, es un material empleado en la produccin de
nailon; se fabrica comercialmente por una reaccin controlada entre ciclohexano,
C6H12, y O2:
2 C6H12 + 5O2
2 H2C6H8O4 + 2H2O
a) Suponga que partimos de 25.0 g de ciclohexano, y que es el limitante. Calcule el
rendimiento terico. R = 43.5 g
b) Si obtenemos 33.5 g de cido adpico en la reaccin, calcule el porcentaje de
rendimiento del cido. R = 77.0%

P39.- El fluoruro de hidrgeno se utiliza en la manufactura de los freones (los cuales


destruyen la capa de ozono) y en la produccin de aluminio metlico. Se prepara
mediante la siguiente reaccin:
CaF2 +
H2SO4

CaSO4
+
HF
En un proceso se tratan 6.0 Kg de fluoruro de calcio con un exceso de cido sulfrico y
se producen 2.86 Kg de fluoruro de hidrgeno. Calcule el porcentaje de rendimiento.
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P40.- El titanio, un metal fuerte, ligero y resistente a la corrosin, se utiliza en la


construccin de naves espaciales, aviones, en sus motores y en la construccin de
bicicletas. Se obtiene por la reaccin de cloruro de titanio (IV) con magnesio fundido, a
una temperatura entre 950 y 1 150
TiCl4 +
Mg

Ti
+
MgCl2
7
En cierta operacin industrial 3.54x10 gr de TiCl4 reaccionan con 1.13x107 gr de Mg.
a) Calclese el rendimiento terico de Ti, en gramos
b) Calclese el % de rendimiento si realmente se obtienen 7.91x106 gr de Ti.
c) Cuntos tomos de titanio se obtienen?
d) Cuntos tomos de magnesio se ocupan?
e) Cuantas molculas de cloruro de Titanio (IV) se colocan en la reaccin?
f) Cuantas molculas del cloruro realmente reaccionan?
g) Si slo el 75 % del TiCl4 reacciona, Qu cantidad se tiene que utilizar para
poder obtener 2.56x108 gr de Ti?

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P41.- Una barra de hierro pes 664 g. Despus de que la barra se deja a la intemperie
durante un mes, exactamente una octava parte del hierro se ha convertido en
herrumbre (Fe2O3). Calcule la masa final del hierro y la masa de la herrumbre.

P42.- Una muestra impura de zinc se trata con un exceso de acido sulfrico para
formar sulfato de zinc e hidrgeno molecular. Si se obtienen 0.0764 g de H2 a partir de
3.86 g de la muestra, calcule el porcentaje de pureza en la muestra.

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1.8. Reacciones Qumicas en serie.


Generalmente un proceso qumico se lleva a cabo en una serie de reactores, en cada
uno de los cuales se realiza una reaccin especfica, en este caso, el resultado no
depende de una sola reaccin, sino que es necesario considerar todas las involucradas
sin olvidar la estequiometra y balance de las mismas.
Ejemplo: Considere la siguiente serie de reacciones:
CaO + C

CaC2 + H2O

CaC2 + CO2

Ca(OH)2 + C2H2

Cunto hidrxido de calcio puede prepararse a partir de 30 g de CaO y 30 g de C? R


= 39.64 g

Ejemplo: Considere la siguiente serie de reacciones:


P + Cl2
PCl3

+ Cl2

PCl3
PCl5

Si se prepararon 3.25 g de PCl5, cunto P y cunto Cl2 se necesitaron? R = 2.70 g de


Cl2 y 0.48 g de P

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Ejercicio: Considere las siguientes reacciones:

NO(g) +
NO2(g) +

O2(g)
H2O(g)

NO2(g)
HNO3(g) + NO(g)

Si en la primer reaccin se formaron 15.15 g de NO 2 cunto HNO3 se puede formar?


Cunto O2 se necesit? R = 13.8 g de cido y 5.26 g de O2

P43.- Considere las siguientes reacciones:

NO(g) +

Cl2

NOCl2(g)

NO(g)

NOCl2(g)
NOCl(g)

a) Qu cantidad en gramos y moles se obtendrn de NOCl, si se parte de 2.00 g de


Cl2 y 2.00 g de NO?
b) Cul ser la cantidad total utilizada de NO?
c) Cuntos gramos de NOCl2 se obtienen?
d) Considerando que solo el 80% del NOCl2 producido en la primera reaccin se utiliza,
cul ser la cantidad de NOCl que se obtenga?

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P44.- Considere la siguiente serie de reacciones:


HBr
HOOBr
HOBr +

O2
+
HBr

HBr

HOOBr

H2O

HOBr
+

Br2

a) Cual ser la cantidad de agua y de bromo que se producen si se hacen reaccionar


45.98 g se HBr con 6 moles de oxgeno? Considerar que solo se usa esa cantidad en
la primera reaccinb) Cuantas molculas de oxgeno se utilizan?
c) Si se requiere que se produzcan 34.56 g de bromo qu cantidad de cada reactivo
se debe pedir? Considerar todas las reacciones-

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EJERCICIOS DE ESTEQUIOMETRA CON RESPUESTA.


PARA PRACTICAR!!
1. Las soluciones de carbonato de sodio y nitrato de plata reaccionan para formar
carbonato de plata slido y una solucin de nitrato de sodio. Una solucin que contiene
5.00 g de carbonato de sodio se mezcla con otra que contiene 5.00 g de nitrato de
plata. Una vez que la reaccin llega a su trmino, la solucin se evapora a sequedad,
dejando una mezcla de sales. Cuntos gramos de carbonato de sodio, nitrato de plata,
carbonato de plata y nitrato de sodio estn presentes al final de la reaccin?
R = carbonato de sodio 3.44g, nitrato de plata Nada, carbonato de plata 4.05g y nitrato de sodio 2.50g

2. Cuatro fertilizantes comunes que contienen nitrgeno son el amoniaco, el nitrato de


amonio, el sulfato de amonio y la urea [(NH2)2CO], Cunto de cada compuesto debe
aplicarse para suministrar 1.00 kg de nitrgeno?
R = 1.2 kg de amoniaco, 2.86 kg de nitrato de amonio, 4.71 kg de sulfato de amonio y 2.14 kg de urea.

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3. Una molcula del antibitico llamado Penicilina G tiene una masa de 5.342 X 10 -21 g.
Calcule la masa molecular de la Penicilina G. R = 3217 g/mol.

4. La hemoglobina, la protena portadora de oxgeno de los glbulos rojos de la sangre,


tiene cuatro tomos de hierro por molcula y contiene 0.34% en masa de hierro.
Calcule la masa molar de la hemoglobina. R = 6.57 X 104

5. Un elemento X forma un yoduro XI3 y un cloruro XCl3. El yoduro se convierte


cuantitativamente en el cloruro cuando se calienta en una corriente de cloro:
2XI3 +

3Cl2

2XCl3 + 3I2

Si se trata 0.5000 g de XI3, se obtiene 0.2360 g de XCl3.


a) Calcule el peso atmico del elemento X R = 138.9
b) Identifique el elemento X R = La

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6. Se determin que un compuesto orgnico tiene solo tres elementos, C, H y Cl.


Cuando se quem por completo en aire una muestra de 1.50 g del compuesto, se
form 3.52 g de CO2. En otro experimento, el cloro de una muestra de 1.0 g del
compuesto se convirti en 1.27 g de AgCl. Determine la frmula emprica del
compuesto. R = C6H5Cl

7. La grasa almacenada en la joroba de un camello es una fuente tanto de energa


como de agua. Calcule la masa de agua producida por el metabolismo de 1 kg de
grasa, suponiendo que la grasa consiste exclusivamente en tristearina (C57H110O6), una
grasa animal tpica, y que durante el metabolismo la tristearina reacciona con O2 para
formar solamente CO2y agua. R = 1.1 kg de agua

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8. cuntos kg de CO2 se obtienen cuando se quema en aire una muestra de 0.15 m 3


de C8H8(l), cuya densidad es de 0.69 g/mL? R = 3.2 X 102 kg de CO2

9. Cierta hulla contiene 2.8% en masa de azufre. Cuando se quema esta hulla, el
azufre se convierte en dixido de azufre gaseoso. Se hace reaccionar el dixido de
azufre con xido de calcio para formar sulfito de calcio slido. Si la hulla se quema en
una planta de energa que gasta 2000 toneladas de hulla al da calcule la produccin
diaria de sulfito de calcio. R = 1.9 X 105 kg de CaSO4 / da

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UNIDAD 2
FUERZAS INTERMOLECULARES LIQUIDOS Y SLIDOS
OBJETIVO:
Que el alumno entienda la naturaleza y la intensidad de las fuerzas intermoleculares
para que est en capacidad de relacionar la composicin y la estructura de las
molculas con sus propiedades fsicas.
El vapor de agua (o humedad) del aire, el agua de un lago y el hielo de un glaciar son
formas de la misma sustancia, H2O. Todas tienen las mismas propiedades qumicas,
pero sus propiedades fsicas muestran grandes diferencias. Las propiedades fsicas
de una sustancia dependen de su estado fsico. En este captulo enfocaremos
nuestra atencin en las propiedades fsicas de los lquidos y los slidos.
Muchas de las sustancias que consideraremos son moleculares. De hecho,
prcticamente todas las sustancias que son lquidos a temperatura ambiente son
sustancias moleculares. Los enlaces covalentes, que son fuerzas dentro de las
molculas, influyen en la forma molecular, las energas de enlace y muchos aspectos
del comportamiento qumico. Las propiedades fsicas de los lquidos y slidos
moleculares, en cambio, se deben en gran medida a fuerzas intermoleculares, las
fuerzas que existen entre las molculas. Si entendemos la naturaleza e intensidad de
stas fuerzas, podremos comenzar a relacionar la composicin y la estructura de las
molculas con sus propiedades fsicas.
2.1. Comparacin molecular de lquidos y slidos.
Gas. Molculas separadas en constante movimiento, energa cintica > energa de
atraccin entre molculas, la falta de fuerzas de atraccin permite al gas expandirse.
Lquido. Las fuerzas de atraccin mantienen juntas a las molculas, son ms densos
que los gases, menos compresibles, con volumen definido. Sin embargo las fuerzas no
son tan fuertes como para impedir que las molculas se muevan unas con respecto a
otras, por ello los lquidos pueden verterse y asumen la forma del recipiente.
Slido. Las fuerzas de atraccin son tan intensas que no solo mantienen juntas a las
molculas sino que prcticamente las mantienen fijas en un sitio. No son compresibles
porque no tienen espacio libre entre ellas, las molculas ocupan posiciones en un
patrn altamente regular. Los slidos que poseen estructuras muy ordenadas se
clasifican como cristalinos.

Calentar o reducir presin

GAS

Calentar

LQUIDO

Enfriar o comprimir

SLIDO
CRISTALINO

Enfriar

El estado de una sustancia depende del balance de energa del sistema entre la
E cintica y la E de atraccin de las partculas.
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La E cintica tiende a mantener las partculas separadas y en constante movimiento.


Depende de la temperatura. La energa de atraccin las mantiene juntas siendo mayor
para los slidos. En vista de que las partculas de los slidos y lquidos estn ms
juntas que las del gas, a veces se les llama a los slidos y lquidos fases
condensadas.
Se puede hacer que una sustancia cambie de un estado a otro mediante calentamiento
o enfriamiento.
Ejemplo: El NaCl es un slido a temperatura ambiente que se funde a 804C y hierve a
1465 C a una presin de 1 atm. Por otro lado, el N 2O, es un gas a temperatura
ambiente, se lica a -88.5C y se solidifica a -102.4C a una presin de 1 atm.
Si aumentamos la presin sobre una sustancia, obligamos a las molculas a juntarse,
lo que a su vez causa un incremento en la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Por ejemplo, el propano es un gas a temperatura ambiente y 1 atm de presin. El gas
propano licuado LP, es un lquido a temperatura ambiente porque se almacena a una
presin mucho mayor.
http://medicina.usac.edu.gt/quimica/enlace/Fuerzas_Intermoleculares.htm
2.2. Fuerzas Intermoleculares.
Son ms dbiles que los enlaces inicos o covalentes.
Ejemplo:
H-Cl---------H-Cl
Enlace Covalente
(fuerte)

atraccin intermolecular
(dbil)

Se requieren 16 Kj/mol para cambiar HCl(l) a HCl(g) venciendo fuerzas intermoleculares


y 431 Kj/mol para disociar el HCl en H y Cl rompiendo enlace covalente.
Se requiere menos energa para un cambio de estado que para romper enlaces.
Propiedades que reflejan las fuerzas intermoleculares.
Punto de ebullicin: Un lquido hierve cuando burbujas de su vapor se forman dentro
del lquido. Deben vencer fuerzas de atraccin y separarse para formar vapor. Fuerzas
de atraccin intensas llevan a puntos de ebullicin altos.
Punto de Fusin: Se incrementan al elevarse las fuerzas intermoleculares.
Se sabe que existen tres tipos de fuerzas de atraccin entre molculas neutras: dipolodipolo, fuerzas de dispersin de London y puentes de hidrgeno. Estas fuerzas tambin
se denominan fuerzas de Van der Waals.
Otro tipo de fuerzas de atraccin, la ion-dipolo, es importante en soluciones. Al
considerar estas fuerzas, cabe sealar que son de naturaleza electrosttica, pues
implican atracciones entre especies positivas y negativas.
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2.2.1. Fuerzas ion-dipolo.


Ocurren entre un ion y la carga parcial de un extremo de una molcula
polar. Los iones positivos son atrados hacia el extremo negativo de un
dipolo, mientras que los iones negativos son atrados hacia el extremo
positivo. La atraccin aumenta al incrementarse la carga del ion o la
magnitud del momento bipolar. Las fuerzas ion dipolo son importantes
en soluciones de sustancias inicas en lquidos polares. Por ejemplo el
NaCl en agua.

2.2.2. Fuerzas dipolo-dipolo.


Ocurre entre molculas neutras polares. stas se atraen cuando el extremo positivo de
una de ellas est cerca del extremo negativo de otra.

Son solo efectivas cuando las molculas polares


estn muy juntas, y generalmente son ms
dbiles que las fuerzas ion-dipolo.
En los lquidos, las molculas polares estn en
libertad de moverse unas con respecto a otras.
Para molculas con masas y tamaos
aproximadamente iguales, la intensidad de las
atracciones aumenta al incrementarse
la
polaridad.
Esto se puede observar en la tabla siguiente:
Sustancia
Propano
Eter dimetlico
Cloruro de metilo
Acetaldehdo
acetonitrilo

Masa molar
(uma)
44
46
50
44
41

Momento dipolar
()
0.1
1.3
1.9
2.7
3.9

Punto de
ebullicin (K)
231
248
249
294
355

2.2.3. Fuerzas de dispersin de London.


Las fuerzas de dispersin son las fuerzas principales que atraen las molculas no
polares entre s. Las molculas no polares son aquellas que no tienen separacin de
carga dentro de las molculas. Las fuerzas de dispersin
tambin existen en los gases nobles que se pueden licuar.
Si no existe separacin de carga dentro de una molcula,
cmo se pueden atraer las molculas entre s?. Se conoce
como un dipolo inducido instantneo, cuando un tomo o
molcula produce un dipolo momentneo o instantneo en
otro tomo. Se puede pensar, que la fuerza de dispersin es
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36

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una fuerza de atraccin dbil del ncleo de un tomo (o molcula) por los electrones de
otro tomo cuando los dos tomos pasan cerca. La resistencia de estas fuerzas
depende principalmente de cuntos electrones estn distribuidos alrededor del tomo y
de que tan unidos se mantengan. En los tomos y en las molculas con gran nmero
de electrones dbilmente atrados, se encuentran fuerzas de dispersin ms fuertes
La facilidad con que la distribucin de carga de una molcula puede distorsionarse por
la accin de un campo elctrico externo es su polarizabilidad. O sea, es como una
medida de la maleabilidad de su nube de electrones, cuanto mayor es su
polarizabilidad ms fcil puede distorsionarse para crear un dipolo momentneo. La
intensidad de las fuerzas de London tienden a incrementarse al aumentar el peso
molecular. Porque a mayor cantidad de electrones estn ms lejos del ncleo.

Halgeno
F2
Cl2
Br2
I2

Punto de ebullicin
(K)
85.1
238.6
332.0
457.6

Gas noble
He
Ne
Ar
Kr
Xe

Punto de ebullicin
(K)
4.6
27.3
87.5
120.9
166.1

La forma de la molcula afecta la atraccin: el npentano tiene un punto de ebullicin de 309.4 K ,


mientras que el neo-pentano ebulle a 282.7 K.
Esto se debe a que en las molculas lineales hay
mayor nmero de puntos de contacto que en las
que no lo son, lo que hace ms intensas las fuerzas
de atraccin.

Las fuerzas de dispersin operan en todas las molculas sean polares o no,
contribuyendo ms que las atracciones dipolo-dipolo.
Al comparar las intensidades relativas de las atracciones intermoleculares, resultan
tiles las generalizaciones siguientes:
Si las molculas tienen forma y peso molecular comparables, las fuerzas de
dispersin son aproximadamente iguales. En este caso las diferencias de
magnitud de las fuerzas de atraccin se deben a diferencias en las intensidades
de las atracciones dipolo-dipolo, y las molculas ms polares tienen atracciones
ms fuertes.
Si las molculas difieren ampliamente en su peso molecular, las fuerzas de
dispersin suelen ser las decisivas. En este caso, las diferencias en las
magnitudes de las fuerzas de atraccin casi siempre pueden asociarse a

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diferencias en los pesos moleculares, y la molcula ms masiva tiene las


atracciones ms fuertes.
Sin embargo, el puente de hidrgeno es ms intenso que las fuerzas de dispersin.
Ejercicio: Cul de las sustancias siguientes es ms probable que exista como gas a
temperatura ambiente y presin atmosfrica normal: P4O10, Cl2, AgCl o I2?

Ejercicio: De Br2, Ne, HCl, HBr y N2 cul es ms probable que tenga a) las fuerzas de
dispersin intermoleculares ms grandes b) las fuerzas de atraccin dipolo-dipolo ms
grandes?

2.2.4. Puentes de Hidrgeno. Es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el


tomo de hidrgeno de un enlace polar, como el O-H o el N-H, y un tomo
electronegativo como O, N o F.

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Los puentes de hidrgeno se pueden considerar como atracciones dipolo-dipolo la


carga positiva del ncleo de H es atrada por la carga negativa de un tomo
electronegativo cercano.
Los puentes de H son ms dbiles que los enlaces qumicos ordinarios pero ms
fuertes que las atracciones dipolo-dipolo o las fuerzas de dispersin.
Ejercicio: Por qu el agua como hielo flota en el lquido si generalmente la fase slida
es ms densa?

2.2.5. Comparacin de fuerzas intermoleculares. En resumen, las fuerzas de


dispersin estn presentes en todas las sustancias. La intensidad de estas fuerzas se
incrementa al aumentar el peso molecular y tambin depende de la forma de las
molculas. Las fuerzas dipolo-dipolo se suman al efecto de las fuerzas de dispersin y
se encuentran en las molculas polares. Los puentes de hidrgeno, que se reconocen
por la presencia de tomos de H unidos a F, O N, tambin se suman al efecto de las
fuerzas de dispersin, sin embargo son ms intensos de las fuerzas intermoleculares.
Ninguna de estas fuerzas intermoleculares es tan fuerte como los enlaces inicos o
covalentes ordinarios.

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Molculas o iones
interactuantes

Participan molculas
polares?

SI

NO
OO
OO
O

NO
OO Participan iones?
OO
O

SI

Estn presentes
molculas polares y
tambin iones?

SI

NO
OO
OO
O

Hay tomos de H
unidos a tomos de N,
O o F?

NO
OO
OO
OB

SI
C

Tipo de fuerza de atraccin

Ejemplo

Fuerzas de dispersin de London (dipolos inducidos)

Ar, I2

Fuerzas dipolo-dipolo

H2S, CH3Cl

Puentes de H

H2O, NH3, HF

Fuerzas ion-dipolo

KBr en H2O

Enlaces ionicos

NaCl, NH4NO3

Ejercicio: Liste las sustancias BaCl2, H2, CO, HF y Ne en orden de punto de ebullicin
creciente.

Ejercicio: a) Identifique las fuerzas intermoleculares presentes en las sustancias


siguientes y b) seleccione la sustancia que tenga el punto de ebullicin ms alto:
CH3CH3, CH3OH, CH3CH2OH.

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2.3. Algunas propiedades de los lquidos.


2.3.1. Viscosidad. Es la resistencia a fluir que presenta un lquido, a mayor viscosidad
fluye ms lento. Se mide determinando el tiempo que cierta cantidad de lquido tarda en
fluir a travs de un tubo delgado bajo la influencia de la gravedad. Los lquidos viscosos
tardan ms.
Tambin se puede determinar midiendo la velocidad en que esferas de acero caen a
travs de un lquido, viscosidad grande = esferas lentas.
La viscosidad tiene que ver con la facilidad de movimiento de las molculas, por lo que
depende de las fuerzas de atraccin y caractersticas estructurales que hacen que las
molculas se enreden.
La viscosidad es una
propiedad de los fluidos que
es de gran importancia en
mltiples procesos
industriales, adems de ser
una variable de gran
influencia en las mediciones
de flujo de fluidos, el valor
de viscosidad se usa como
punto de referencia en la
formulacin de nuevos
productos, facilitando la
reproduccin de la
consistencia de un lote a
otro.

La viscosidad disminuye al incrementarse la temperatura porque aumenta la energa


cintica y vence ms fcil las fuerzas de atraccin.

2.3.2. Tensin superficial. En fsica se denomina tensin superficial al fenmeno por


el cual la superficie de un lquido tiende a comportarse como si fuera una delgada
pelcula elstica. Este efecto permite a algunos insectos, como el zapatero (Hydrometra
stagnorum), desplazarse por la superficie del agua sin hundirse. La tensin superficial
(una manifestacin de las fuerzas intermoleculares en los lquidos), junto a las fuerzas
que se dan entre los lquidos y las superficies slidas que entran en contacto con ellos,
da lugar a la capilaridad, por ejemplo.
A nivel microscpico, la tensin superficial se debe a que las fuerzas que afectan a
cada molcula son diferentes en el interior del lquido y en la superficie. As, en el seno
de un lquido cada molcula est sometida a fuerzas de atraccin que en promedio se
anulan. Esto permite que la molcula tenga una energa bastante baja. Sin embargo, en
la superficie hay una fuerza neta hacia el interior del lquido. Rigurosamente, si en el
exterior del lquido se tiene un gas, existir una mnima fuerza atractiva hacia el exterior,
aunque en la realidad esta fuerza es despreciable debido a la gran diferencia de
densidades entre el lquido y el gas.
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La tensin superficial tiene como principal efecto la tendencia del lquido a disminuir en
lo posible su superficie para un volumen dado, de aqu que un lquido en ausencia de
gravedad adopte la forma esfrica, que es la que tiene menor relacin rea/volumen.
Energticamente, las molculas situadas en la superficie tiene una mayor energa
promedio que las situadas en el interior, por lo tanto la tendencia del sistema ser a
disminuir la energa total, y ello se logra disminuyendo el nmero de molculas situadas
en la superficie, de ah la reduccin de rea hasta el mnimo posible.
En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean. El radio de accin de las
fuerzas moleculares es relativamente pequeo, abarca a las molculas vecinas ms
cercanas. Vamos a determinar de forma cualitativa, la resultante de las fuerzas de
interaccin sobre una molcula que se encuentra en

A, el interior del lquido


B, en las proximidades de la superficie
C, en la superficie

Consideremos una molcula (en color rojo) en el seno de un lquido en equilibrio,


alejada de la superficie libre tal como la A. Por simetra, la resultante de todas las
fuerzas atractivas procedentes de las molculas (en color azul) que la rodean, ser
nula.
En cambio, si la molcula se encuentra en B, por existir en valor medio menos
molculas arriba que abajo, la molcula en cuestin estar sometida a una fuerza
resultante dirigida hacia el interior del lquido.
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Si la molcula se encuentra en C, la resultante de las fuerzas de interaccin es mayor


que en el caso B.
Las fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las proximidades de la
superficie libre de un fluido experimenten una fuerza dirigida hacia el interior del lquido.
Como todo sistema mecnico tiende a adoptar espontneamente el estado de ms baja
energa potencial, se comprende que los lquidos tengan tendencia a presentar al
exterior la superficie ms pequea posible siendo esta forma la esfrica.
Cuando colocamos agua en la superficie de una cera, forma gotas casi esfricas debido
a un desequilibrio entre las fuerzas intermoleculares en la superficie del lquido.
La tensin superficial es la medida de las fuerzas hacia adentro que deben vencerse
para expandir el rea superficial de un lquido. Se define como la energa requerida
para aumentar el rea superficial de un lquido en una unidad de rea. Por ejemplo, la
tensin superficial del agua a 20C es de 7.29 X 10 -2 J/m2 lo que significa que es
necesario suministrar 7.29 X 10-2 J de energa para aumentar en 1 m2 el rea superficial
de una cantidad dada de agua.
Las fuerzas intermoleculares que unen molculas similares unas a otras, como los
puentes de hidrgeno del agua, se llaman fuerzas de cohesin. Las fuerzas
intermoleculares que unen una sustancia a una superficie se llaman fuerzas de
adhesin.

Cuando las fuerzas de cohesin son grandes en


relacin a las fuerzas adhesivas los ngulos de
contacto tienden a ser grandes. Cuando las
fuerzas de cohesin en relacin a las fuerzas de
adhesin los ngulos de contacto son pequeos
resultando en una tendencia del fluido a mojar la
superficie.

Cuando las fuerzas adhesivas son mayores


que las fuerzas cohesivas, el menisco tiende
a ser cncavo como en el caso de vidrio y
agua. Por otra parte cuando las fuerzas
cohesivas son superiores a las adhesivas, el
menisco es convexo como en el caso de
mercurio en vidrio.

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Si colocamos un tubo de vidrio de dimetro pequeo (un capilar) en agua, el lquido


sube por el tubo, a este fenmeno se le denomina accin capilar.

La accin capilar es importante para mover el agua (y todas las cosas que estn
disueltas en ella). Se define como el movimiento del agua dentro de los espacios de un
material poroso, debido a las fuerzas de adhesin y a la
tensin de la superficie.
La accin capilar ocurre porque el agua es pegajosa -las molculas del agua se pegan unas a otras y a otras
substancias como el vidrio, la ropa, tejidos orgnico y la
tierra. Ponga una toalla de papel dentro de un vaso de
agua y el agua se le "pegar" a la toalla de papel. An
ms, empezar el agua a moverse hacia arriba de la
toalla hasta que el jaln de la gravedad sea mucho para
ella y no pueda continuar.
Esto es ms importante de lo que usted piensa:

Cuando usted vierte un vaso de agua en la mesa de la cocina, se forma una


tensin superficial que mantiene al lquido en un charquito sobre la mesa, en
lugar de una mancha delgada y grande que se extienda hasta el piso. Cuando
usted coloca la toalla de papel sobre el agua, el lquido se adhiere a las fibras de
la toalla.
Las plantas y los rboles no podran crecer sin accin capilar. Las plantas ponen
las races dentro de la tierra y stas son capaces de llevar agua de la tierra hacia
la planta. El agua, que contiene nutrientes disueltos, qumicos y minerales se
introduce dentro de las races y empieza a elevarse por dentro de los tejidos de
la planta. Al momento que la molcula de agua #1 empieza a subir, sta jala a la
molcula de agua #2, quien a su vez, por supuesto, jala a la molcula de agua
#3, y as sucesivamente.
Piense en los ms pequeos vasos sanguneos de su cuerpo -- sus capilares. La
mayor parte de su sangre es agua y la accin capilar ayuda a la accin de
bombeo que ejecuta su corazn al mantener su sangre movindose dentro de
sus vasos sanguneos.

2.4. Cambios de fase. Muchas propiedades de los lquidos y slidos tienen que ver
con la facilidad con que cambian de un estado a otro. En general, todo estado de la
materia puede cambiar a cualquiera de los otros dos estados

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2.4.1. Cambios de energa que acompaan a los cambios de fase.

Cuando un sistema ordenado pasa a ser un sistema desordenado, se requiere


proporcionar energa para vencer las fuerzas intermoleculares. La fusin, evaporacin y
sublimacin son cambios endotrmicos, mientras que la condensacin, solidificacin y
deposicin son cambios exotrmicos.
El calor de fusin tambin denominado entalpa de fusin Hfus, es el cambio de
entalpa asociado a la fusin. Hfus del hielo = 6.01 Kj/mol.
El calor de vaporizacin o entalpa de vaporizacin Hvap es el calor requerido para
evaporar un lquido. Hvap del agua = 40.67 Kj/mol
Ejercicio: Explica porqu Hfus < Hvap

Ejercicio: Por qu te enfras al salir de una alberca o al sudar?

Ejercicio: Por qu quema ms el vapor del agua que el agua lquida?

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2.4.2. Curvas de calentamiento. Al calentar una muestra de hielo, la adicin de calor


hace que la temperatura del hielo aumente,
pero mientras est debajo de cero grados
permanecer congelada. Cuando se llega a
0C, el hielo comenzar a fundirse y como
es un proceso endotrmico, el calor
agregado se utiliza para convertir hielo en
agua y la temperatura permanecer
constante hasta que todo el hielo se haya
fundido.

Curva del calentamiento del agua


135
115
95

Temp. C

Ejercicio: En la curva marca con


azul el calentamiento de una fase
desde una temperatura ms baja
hasta una ms alta, con rojo la
conversin de una fase a otra,
seala:
a) vapor de agua
b) agua lquida
c) hielo
d) vaporizacin (agua lquida y
vapor)
e) fusin (agua lquida y hielo)

75
55
35
15
-5
-25

20

40

60

80

calor agregado

Al pasar un slido a lquido por calentamiento, la Ec alta rompe las fuerzas


intermoleculares que mantienen el orden rgido del slido, al enfriar un lquido la Ec
baja favoreciendo la formacin de fases bien ordenadas.
2.4.3. Temperatura y presin crticas. Para licuar los gases se requiere comprimir a
la temperatura adecuada. A altas temperaturas es difcil comprimir porque aumenta la
Ec. Para cada sustancia, existe una temperatura por encima de la cual el gas no puede
licuarse, sea cual sea la presin. La temperatura ms alta en la que una sustancia
puede existir como lquido es su temperatura crtica. La presin crtica es la presin
que debe aplicarse para lograr la licuefaccin a esa temperatura crtica. Cuanto ms
intensas sean las fuerzas de atraccin intermoleculares, ms fcil ser licuar un gas, y
por tanto ms alta ser la temperatura crtica de la sustancia.
Los datos de presin y temperatura crtica son muy importantes para los ingenieros
porque proporciona informacin sobre el comportamiento de los gases.

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2.5. Presin de vapor. Mide la tendencia de un lquido a evaporarse, cuanto ms


dbiles son las fuerzas de atraccin ms molculas escapan a la fase gaseosa y por
tanto es mayor la presin de vapor y el lquido es ms voltil. Un lquido y su vapor
estn en equilibrio dinmico cuando la evaporacin y la condensacin ocurren con la
misma rapidez.
La presin de vapor de un lquido es la presin ejercida por su vapor cuando los
estados lquido y gaseoso estn en equilibrio dinmico. En un sistema abierto no se
establece el equilibrio (el vapor se pierde).
Cuando un lquido se evapora fcilmente decimos que es voltil. El agua caliente se
evapora ms rpido que el agua fra porque la temperatura aumenta la presin de
vapor. A mayor temperatura las molculas se mueven ms y escapan de sus vecinas.
Cuando la presin de vapor = presin externa el lquido hierve.
2.5. Diagramas de fases.
Podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una
sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presintemperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama
de fases de una sustancia pura se muestra en la figura siguiente.
En el diagrama de la figura las lneas AB, BD y BC corresponden a valores (P,T) en las
que coexisten dos fases:

En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB es la curva de presin


de vapor del slido
En BD coexisten en equilibrio slido y lquido.
En BC coexisten en equilibrio
lquido y gas.
El punto B marca los valores de P
y T en los que coexisten tres fases,
slido, lquido y gas, y se
denomina Punto Triple. Este
punto, que indica la temperatura
mnima a la que el lquido puede
existir, es caracterstico de cada
sustancia, y puede emplearse
como referencia para calibrar
termmetros.

El punto C indica el valor mximo


(PC,TC) en el que pueden coexistir
en equilibrio dos fases, y se
denomina
Punto
Crtico.
Representa
la
temperatura
mxima a la cual se puede licuar el
gas simplemente aumentando la
presin. Fluidos con T y P mayores que TC y PC se denominan fluidos supercrticos
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Definiciones:

Punto de ebullicin: se define punto de ebullicin de un lquido a la presin P,


como la temperatura a la cual la presin de vapor de equilibrio del lquido es
igual a dicha presin, en el grfico anterior para la presin P el punto de
ebullicin es T2. La curva BC representa la presin de vapor del lquido en
funcin de la temperatura, y/o la temperatura de ebullicin en funcin de la
presin
Punto de fusin: se define punto de fusin de un slido a la presin P, como la
temperatura a la cual el slido y el lquido se encuentran en equilibrio a dicha
presin, en el grfico anterior para la presin P el punto de fusin de la sustancia
ser T1.

Si la presin es de 1 atmsfera (o ms correctamente, de 1 bar) a estos puntos se les


denomina punto de ebullicin y punto de fusin normales respectivamente

2.6. Estructuras de slidos. Los slidos pueden ser cristalinos o amorfos (no
cristalinos). Un slido cristalino es un slido cuyos tomos, iones o molculas, estn
ordenados en arreglos bien definidos. Estos slidos suelen tener superficies planas o
caras que forman ngulos definidos unos con otros. Los conjuntos ordenados de
partculas son los que producen estas caras y tambin provocan que los slidos tengan
formas muy regulares. El cuarzo y el diamante son ejemplos de slidos cristalinos.
Un slido amorfo, es un slido cuyas partculas no tienen una estructura ordenada.
Estos slidos carecen de caras y formas bien definidas. Muchos slidos amorfos son
mezclas de molculas que no se empacan bien entre s. Otros estn compuestos de
molculas grandes y complicadas. Entre los slidos amorfos que nos son familiares
estn el caucho y el vidrio. Es posible que una misma sustancia pueda existir en estas
dos formas. As el SiO2 amorfo es el vidrio comn y en cambio el SiO2 cristalino se
conoce como cuarzo.

2.6.1. Enlaces en los slidos.


Los slidos cristalinos se clasifican en cuatro categoras, segn los tipos de partculas
que forman su retculo y los enlaces e interacciones que se presentan entre ellas. Estas
cuatro categoras son: 1) slidos moleculares, 2) slidos covalentes, 3) slidos inicos y
4) slidos metlicos. Algunas de sus caractersticas son:
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Como las partculas de un slido amorfo carecen de un orden apreciable, las


intensidades de las fuerzas intermoleculares varan de una muestra a otra. Por ello, los
slidos amorfos no funden a temperaturas especficas. En su lugar, se suavizan durante
un intervalo de temperatura a medida que se vencen fuerzas intermoleculares de
diversas magnitudes. Por otro lado, un slido cristalino funde siempre a una
temperatura especfica.
2.6.2. Celdas unitarias.
El orden caracterstico de los slidos cristalinos permite tener la descripcin de un
cristal, con slo observar una pequea parte de l. Podemos considerar que el slido
est construido por el apilamiento de bloques idnticos que construyen al slido, de
forma semejante como una pared se forma apilando ladrillos individuales e idnticos. La
unidad que se repite en un slido, el ladrillo cristalino, se conoce como la celda
unitaria. Hay varias formas para seleccionar el patrn de repeticin de las celdas
unitarias, las cuales no sern motivos de estudio en este curso.

2.6.3. Propiedades de los slidos.


2.6.3.1. Punto de fusin de un slido.
El punto de fusin de un slido (que es el mismo que el punto de congelacin de un
lquido) es la temperatura a la que la velocidad de fusin de un slido es la misma que
la velocidad de congelacin de un lquido bajo una presin determinada. Es decir, la
temperatura a la que el slido y el lquido estn en equilibrio.

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El punto de fusin normal de una sustancia es su punto de fusin a una atmsfera de


presin. Las variaciones de los puntos de fusin y ebullicin de las sustancias suelen
ser paralelas, ya que son similares las fuerzas intermoleculares de las que dependen.
Para el agua slida (hielo) el punto de fusin normal es 0C.

2.6.3.2. Sublimacin y presin de vapor de slidos.


Algunos slidos, como el yodo y el hielo seco (anhdrido carbnico slido), se vaporizan
sin pasar por el estado lquido a presin atmosfrica. Se dice que subliman. Al igual
que los lquidos, los slidos tienen presiones de vapor, pero son muy inferiores a las de
aqullos. Los slidos con presin de vapor elevada subliman fcilmente. Los olores
caractersticos de algunos slidos caseros como el naftaleno (bolas de naftalina) se
deben a la sublimacin. El proceso inverso, o sea, aquel mediante el cual el vapor
solidifica sin pasar por el estado lquido, se denomina deposicin.

Algunos slidos impuros pueden purificarse por sublimacin y posterior deposicin del
vapor (como slido) sobre una superficie fra.
P45. Enumere los tres estados de la materia en orden de:
a) desorden molecular creciente,
b) atracciones intermoleculares crecientes.

P46 Por qu un aumento de temperatura puede hacer que una sustancia cambie
sucesivamente de slido a lquido a gas?

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P46 Qu tipo de fuerza de atraccin intermolecular opera entre:


a) todas las molculas
b) las molculas polares
c) el tomo de hidrgeno de un enlace polar y un tomo electronegativo
cercano

P47 Describa las fuerzas intermoleculares que es preciso vencer para pasar las
sustancias siguientes del estado lquido al gaseoso:
a) Br2
b) CH3OH
c) H2S
P48 Responda:
a) Qu significa el trmino polarizabilidad?

b) Cul de los tomos siguientes cabe esperar que sea ms polarizable: O, S, Se


o Te? Explique.

c) Ordene las molculas siguientes de menor a mayor polarizabilidad: GeCl4, CH4,


SiCl4, SiH4, GeBr4.
d) Prediga el orden de los puntos de ebullicin de las sustancias de la parte c).

P49 Cul miembro de cada uno de estos pares tiene mayores fuerzas de dispersin
de London?
a) H2O o H2S
b) CO2 o CO
c) CH4 o CCl4

P50.- El butano y el 2-metilpropano, cuyos modelos de espacio ocupado se muestran


en seguida, son no polares y tienen la misma frmula molecular; sin embargo, el
butano tiene un punto de ebullicin ms alto (-0.5 C, en comparacin con -11.7 C).
Explique.

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P51.- Cul de las molculas siguientes pueden formar puentes de hidrgeno con otras
molculas de la misma especie: CH3F, CH3NH2, CH3OH, CH3Br?

P52.- Explique la diferencia entre los puntos de ebullicin de los miembros de los pares
de sustancias siguientes:
HF (20C) y HCl (-85 C).

CHCl3 (61C) y CHBr3 (150C)

Br2 (59C) e ICl (97C)

P53.- Cite tres propiedades del agua que se pueden atribuir a la existencia de puentes
de hidrgeno.

P54.- Responda:
a) Cmo cambian la viscosidad y la tensin superficial de los lquidos al hacerse
ms intensas las fuerzas intermoleculares?

b) Cmo cambian la viscosidad y la tensin superficial de los lquidos al aumentar


la temperatura? Explique estas tendencias.

P55.- Explique las observaciones siguientes:


a) La tensin superficial del CHBr3 es mayor que la del CHCl3.

b) Al aumentar la temperatura, el aceite fluye con mayor rapidez a travs de un


tubo delgado.

c) Las gotas de lluvia que se acumulan en la tapa del motor de un automvil


encerado son casi esfricas.

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P56.- Mencione todos los posibles cambios de fase que pueden darse entre diferentes
estados de la materia. Cules de ellos son exotrmicos y cules son endotrmicos?

P57.- Explique por qu el calor de fusin de cualquier sustancia generalmente es


menor que su calor de vaporizacin.

P58.- Responda:
a) Qu importancia tiene la presin crtica de una sustancia?

b) Qu sucede con la temperatura crtica de una serie de compuestos al aumentar


la fuerza de atraccin entre las molculas?

P59.- Explique cmo se ve afectada la presin de vapor de un lquido por cada una de
estas cosas:
a. volumen del lquido.

b. rea superficial

c. fuerzas de atraccin intermoleculares

d. temperatura.

P60.- Acomode las sustancias siguientes en orden creciente de volatilidad: CH 4, CBr4,


CH2Cl2, CH3Cl, CHBr3, CH2Br2. Explique su respuesta.

P61.- Qu diferencia hay entre un slido amorfo y uno cristalino? D un ejemplo de


slido amorfo.

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UNIDAD 3
SOLUCIONES
OBJETIVO:
Que el alumno conozca el efecto de las fuerzas intermoleculares en las interacciones
entre solutos y disolventes adems de saber manejar las diferentes formas de expresar
la concentracin de las soluciones.
Una solucin es una mezcla homognea en la que se encuentran dos o ms
sustancias puras. Su composicin puede variar dentro de ciertos lmites. La solucin
puede ser gaseosa, lquida o slida.
Ejemplos: aire, latn, fluidos corporales.
La solucin est compuesta por el soluto que es la sustancia disuelta en la solucin;
por lo general presente en menor cantidad que el disolvente. El disolvente est
presente en mayor cantidad que el soluto.
Las soluciones acuosas de sustancias inicas son las ms importantes en la qumica,
aqu las fuerzas intermoleculares participan tambin en las interacciones entre soluto y
solvente.
Ejercicio:
Antes de empezar la unidad consulta lo siguiente:
P62.- Cmo participan las fuerzas intermoleculares en el proceso de disolucin?

P63.- Cmo se disuelve un cristal de NaCl en agua? Explcalo en funcin de cargas y


atracciones.

P64.- Qu es la solvatacin y qu la hidratacin?

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P65.- Qu cambios de energa se experimentan en la formacin de soluciones?

P66.- Cul es la diferencia entre una solucin fsica y una qumica?

P67.- Cul miembro de cada uno de los siguientes pares tiene mayor probabilidad de
ser soluble en agua?
a) CH3CH2CH2CH2OH o CH3CH2OH
b) CCl4 o CaCl2
c) C6H6 o C6H5OH

3.1. Formas de expresar la concentracin.


Se puede expresar en forma cualitativa (diluida y saturada) y en forma cuantitativa
(%masa, %volumen, %m/v, ppm, fraccin molar, molaridad, molalidad, normalidad)
3.1.1. % en masa y volumen. (%) Son las partes de masa (o volumen) de soluto por
cien partes de la masa (o volumen) de solucin.
% masa de un componente =

masa del compuesto


X 100
masa total de la solucin

Ejemplo: Una solucin de HCl al 35% en masa tiene 35 g de HCl por cada 100 g de
solucin.
Ejercicio: Calcule el % en masa de una solucin de NaCl que se prepara disolviendo 16
g de esta sal en 80 g de agua. R = 16.7%

Ejercicio: Calcule los mL de agua que deben agregarse a 50 mL de alcohol para tener
una solucin al 20% v/v

P68.- Calcule el porcentaje en masa de cloruro de calcio en una solucin que contiene
16.5 g de cloruro de calcio en 456 g de agua.

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P69.- Calcule el porcentaje en masa del soluto de cada una de las siguientes
soluciones acuosas:
a) 5.50 g de NaBr en 78.2 g de solucin

b) 31.0 g de KCl con 158 mL de agua

c) 4.5 g de tolueno en 29 g de benceno

P70.- Calcula la cantidad de agua que debe de agregarse a:


a) 5.0 g de urea (NH2)2CO para preparar una disolucin al 16% en masa.

b) 26.2 g de MgCl2 para preparar una disolucin al 2.5% en masa.

3.1.2. Partes por milln (ppm). Es la medida de concentracin de una solucin


expresada como las partes de la masa de soluto por un milln de partes de la masa de
solucin.
ppm =

___masa del soluto ___


masa total de la solucin

1 ppm =

X 106

1 mg de soluto
1 kg de solucin

Y si el solvente es agua la densidad es de 1g/mL o 1 Kg/L por lo que:


1 ppm = 1 mg de soluto
1 L de solucin
Este tipo de concentracin es muy til para sustancias txicas como el As cuyo lmite
persimible es de 0.05 ppm o sea 0.05 mg de As por litro de agua. En cantidades muy
pequeas se utilizan ppb.
1 ppb = 1 g de soluto
1 L de solucin

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Ejemplo: Una muestra de 825 mL de agua contiene 3.5 mg de F -1. Calcule las ppm de
F- en el agua. R = 4.2 ppm

Ejercicio: Calcule los mg de F en 1.25 L de una muestra de agua que tiene 4.0 ppm de
F. R = 5.0 mg

P71.- Calcule las ppm de una solucin acuosa que contiene 355 mg de Na en 750 mL
de una muestra de agua. La densidad de la solucin es de 1g/mL. R = 473 ppm

P72.- Calcule los mg de Na en 1.5 L de una solucin acuosa que contiene 285 ppm de
Na. R = 428 mg

P73.- Calcule las ppm de Zn2+ en una muestra de 2.5 g de agua fretica que contena
5.4 g de Zn2+ R = 2.2 ppm

P74.- Un mineral de plata contiene 83.5 g de plata por tonelada de mineral. Expresa la
concentracin de plata en ppm.

3.1.3. Fraccin Molar. (X). Es la proporcin de los moles de un componente con


relacin al total de los moles de los componentes de una solucin.
XA =

______ moles de A _________


Moles totales de todos los componentes

La suma de las fracciones molares es igual a la unidad.


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Ejemplo: Calcule la fraccin molar de cada componente de una solucin al 20% de HCl
en agua.

3.1.4. Molaridad. (M). Es el nmero de moles de soluto que hay en un litro de


solucin. La molaridad cambia con la temperatura, porque se modifica el volumen.

M=

moles de soluto
Volumen de solucin en litros

Si los moles de cualquier sustancia = gramos de la sustancia / peso molecular,


sustituyendo tenemos:
M=

__
gramos de soluto
_____ .
(peso molecular del soluto)(L de solucin)

Ejemplo: Calcule la molaridad de una solucin que se prepar disolviendo 23.4 g de


sulfato de sodio para tener 125 mL de solucin. R = 1.32 M

Ejercicio: Calcule la molaridad de una solucin preparada disolviendo 5.0 g de glucosa


C6H12O6, en suficiente agua para formar 100 mL de solucin. R = 0.278 M

3.1.5. Molalidad (m). Es la cantidad de moles de soluto por kilogramo de disolvente.


m=

moles de soluto .
Kg de disolvente

Obsrvese que en este caso no es necesario aforar, por lo que la temperatura no


afecta la concentracin.
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Ejemplo: Calcule la molalidad de una solucin de glicerol (C3H8O3) que contiene 32.7 g
de glicerol en 100 g de agua. R = 3.55 m

Ejercicio: Calcule los gramos de azcar (C12H22O11) que se necesitan para preparar
600 g de una solucin 1.00 m de azcar en agua. R = 153 g

Ejercicio: Calcule los gramos de agua que se debe agregar a 180 g de azcar para
preparar una solucin 1.20 m de azcar en agua. R = 439 g

Ejercicio: Una disolucin de HCl contiene 36% en masa de HCl, calcule la fraccin
molar del HCl y la molalidad. R = XHCl = 0.22; 15 m

Ejercicio: Una disolucin blanqueadora comercial contiene 3.62% en masa de NaOCl


en agua. Calcule (a) molalidad, (b) fraccin molar de NaOCl en la disolucin. R = (a)
0.505 m; (b) 9.00 X 10-3

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P75.- Calcula la molaridad de las siguientes soluciones acuosas:


a).- 8.5 g de cloruro de potasio en 250 mL de solucin.

b).- 3.45 g de cido sulfrico en un litro de solucin.

c).- 9.23 g de hidrxido de aluminio en 100 mL de solucin.

d).-0 .0056 Kg de nitrato de amonio en 500 mL de solucin.

P76.- Calcula la concentracin de las siguientes soluciones.


Exprsalas en % en masa. Calcula la fraccin mol, de cada componente.
a).- 250 mL de HCl cuya densidad es de 1.16 g/mL en 1 litro de solucin con agua.

b).- 850 g de carbonato de calcio en 20 litros de solucin cuya densidad es 1.15 g/mL.
(disolvente agua)

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P77.- Calcula el contenido en gramos de los solutos en cada una de las siguientes
soluciones. En todos los casos el disolvente es agua.
a) 1L de carbonato de plomo (II) 0.7 M

b) 50g de solucin de hipoclorito de sodio al 3%

c) 250 mL de nitrato de magnesio 4.23 M

d) 100 mL de cido clorhdrico al 8% vol-vol.

e) Sulfato cprico al 5% masa-masa.

P78.- Como prepararas las siguientes soluciones?


a).- 500 g de yodato de potasio al 1.45% masa-masa.

b).- medio litro de cido sulfrico 3% vol-vol.

c).- 600 g de yoduro de litio de 6 ppm

d).- 250 mL de bicarbonato de hierro (III) al 9.5% masa-vol.

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e).- 20 litros de sulfuro de amonio 6M

f).- 25 mL de hidrxido de sodio 3 m. d = 1.358 g/mL

P79.- Calcule la molalidad de cada una de las soluciones:


a) disolucin de NaCl 0.25 M (densidad de la solucin = 1.08 g/ml)

b) disolucin de KBr al 48.2% en masa

P80.- El cido sulfrico concentrado que se utiliza en el laboratorio comnmente es al


98% en masa y tiene una densidad de 1.83 g/mL. Calcule la molaridad y la molalidad
de la solucin.

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P81.- La densidad de una disolucin acuosa que contiene 10.0% en masa de etanol
(C2H5OH) es de 0.984 g/mL calcula:
a) la molaridad de la solucin
b) la molalidad
c) la fraccin molar
d) Qu volumen de la disolucin contendr 0.125 moles de etanol?

P82.- La densidad de una solucin 1.80 M de LiBr en acetonitrilo CH3CN es 0.826


g/mL. Calcule la concentracin de la solucin en:
a) molalidad
b) fraccin molar del LiBr
c) porcentaje en masa del acetonitrilo

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P83.- Si la densidad de una solucin que contiene 5.0 g de tolueno y 225 g de benceno
es de 0.876 g /mL calcule:
Tolueno C7H8 Benceno C6H6
a) la molaridad de la solucin
b) el % en masa del soluto
c) la fraccin molar del tolueno

P84.- Una muestra de acido ntrico concentrado tiene una densidad de 1.41 g/mL y
contiene 70.0% de HNO3 por masa.
a) Cul es la masa de HNO3 presente por litro de solucin?
b) Cul es la molaridad de la solucin?

P85.- El blanqueador casero ordinario es una solucin acuosa de hipoclorito de sodio.


Cul es la molaridad de una solucin de blanqueador que contiene 20.5 g de
hipoclorito de sodio en un volumen de 375 mL?

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3.1.6. Diluciones. En un laboratorio es comn comprar disoluciones en forma


concentrada llamadas stock o patrn, como el HCl concentrado (12 M). Luego
agregando agua se obtienen disoluciones de ms baja concentracin. Los moles de
soluto no cambian al agregar disolvente para diluir la solucin, as:
Moles de soluto antes de diluir = moles de soluto despus de diluir
Se pueden calcular los moles si se conoce la concentracin y el volumen de solucin,
en el laboratorio se emplea una frmula simple:
Mconc X .Vconc = Mdil X .Vdil
Ejemplo: Cuntos mL de cido sulfrico 3.0 M se requieren para preparar 450 mL de
cido 0.1M? R = 15 mL

Ejercicio: Cuntos mL de disolucin 5.0 M de dicromato de potasio deben diluirse para


preparar 250 mL de disolucin 0.10 M? R = 5.0 mL

Ejercicio: Si 10 mL de una solucin stock 10.0 M de NaOH se diluyen a 250 mL, qu


concentracin tendr la solucin as obtenida? R = 0.40 M

P86.- Cmo preparara 1 litro de una solucin 0.646 M de HCl a partir de una solucin
2M del cido? Descrbelo!

3.1.7. Titulaciones. El anlisis volumtrico es una tcnica de anlisis qumico


cuantitativo. Se basa en la medida del volumen de una disolucin de concentracin
conocida necesario para reaccionar completamente con el compuesto a determinar
(analito).
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El proceso de adicin de volmenes de la disolucin conocida se denomina valoracin.


Generalmente la disolucin con el reactivo conocido (disolucin patrn) se coloca en
una bureta y la disolucin del analito en un Erlenmeyer. La disolucin patrn se aade
gota a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito. Entonces se mide el volumen
consumido y mediante un clculo estequiomtrico sencillo se puede calcular la cantidad
del compuesto problema.
El final de la valoracin se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad de la
disolucin en el Erlenmeyer, generalmente un cambio de color que se ve a simple vista.
Para que se produzca este cambio es preciso poner en la disolucin del Erlenmeyer
una pequesima cantidad de una sustancia llamada indicador.
El final de la valoracin se denomina punto de equivalencia o punto final.
Ejemplo: Cuntos gramos de hidrxido de calcio se necesitan para neutralizar 25 mL
de cido ntrico 0.1 M? R = 0.0926 g de Ca(OH)2

Ejemplo: Cuntos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 20.0 mL de una


disolucin 0.15 M de cido sulfrico? R = 0.24 g

Ejemplo: Cuntos litros de HCl 0.500 M se requieren para una reaccin completa con
0.10 mol de Pb(NO3)2 con formacin de un precipitado PbCl2 R = 0.400 L

A la hora de estandarizar un cido o una base, en ocasiones resulta conveniente


utilizar un estndar primario slido en lugar de una solucin estndar, esto debido a
que las soluciones tienen fecha de caducidad, adems de que su concentracin puede
variar por mala manipulacin o uso inadecuado de material para su manejo.
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En el caso de los cidos es comn utilizar carbonato de sodio o de calcio estndar (con
certificado) el cual deber ser secado a peso constante a 110 C y guardado en
desecador.
Ejemplo: Calcule la M de una solucin de H2SO4 si 0.364 g de Na2CO3 se neutralizan
con 40 mL de la solucin. R = 0.085M

Las bases se estandarizan con el hidogenoftalato de potasio KC 6H4 (COO)(COOH) o


KHP. (PM = 204 g/mol)
Ejemplo: Se pesaron 0.3641 g de KHP para estandarizar una solucin de NaOH
usando fenolfatlena como indicador. El vire ocurri al gastarse 20 mL de la solucin
cul es la molaridad? R = 0.089M

P87.- Calcule el volumen en mL de una solucin 1.420 M de NaOH que se requieren


para titular hasta su neutralizacin las siguientes soluciones:
a) 25.00 mL de una sln. 2.430 M de HCl

b) 25.00 mL de una sln. 4.500 M de H2SO4

c) 25.00 mL de una sln. 1.500 M de H3PO4

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3.1.8. Normalidad (N). Cuando una solucin se utiliza en una reaccin, los cientficos
suelen preferir expresar la concentracin en trminos de Normalidad. La normalidad
es la cantidad de equivalentes (eq) de soluto por litro de solucin:
N = nmero de equivalentes de soluto
Litro de solucin
Su definicin es semejante a la de molaridad, excepto que la normalidad considera los
equivalentes en lugar de los moles, pero Qu es un equivalente?
En el caso de una neutralizacin, para determinar cuanto es un equivalente de un cido
se divide la masa molar entre el # de hidrgenos (H+) o hidrxidos (OH-) que se utilizan
en la reaccin. Cuando es una sal, se divide entre los iones intercambiables.
1 eq = PM
H+

1 eq = PM
OH-

1 eq de HCl = 36.46/1 = 36.46 g, 1 eq de H2SO4 = 98/2 = 49 g 1 eq Ca(OH)2 = 37 g


N=

gramos de soluto
.
(peso molecular)(L de solucin)
# de H+, OH-

Ejemplo: Calcule la normalidad de una solucin de cido sulfrico que contiene 2.75 g
de cido en 1.20 L de solucin. R = 4.68 X 10-2 N.

Ejercicio: Calcule los gramos de carbonato de sodio necesarios para preparar 5.0 L de
carbonato de sodio 0.1 N a partir de un estndar slido suponiendo que la solucin se
va a utilizar en titulaciones en las que la reaccin es:
CO32- + 2H+

H2O + CO2 R = 26.50 g en 5 L

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Clculo de normalidades a partir de datos de titulacin.


Cuando se alcanza el punto final de la titulacin, se dice que existe una equivalencia
entre los reactivos, es decir, el nmero de equivalentes es igual. Si tratamos con
normalidades, al titular tenemos que:
Ncido X Vcido = Nbase X Vbase
Esto facilita los clculos

Ejemplo: 50.0 mL de una solucin de HCl necesitaron 29.71 mL de Ba(OH)2 0.03926 N


para dar un punto final con el indicador verde de bromocresol. Calcule la normalidad
del HCl. R = 0.02333N

Cambiando M a N. Al igualar molaridad y normalidad tenemos que: N = M X A donde


A es el nmero de H+ o de OH- .
Ejemplo: Una solucin 1M de CaCl2 es 2N
P88.- Calcule el volumen en mL de una solucin 1.420 M de NaOH que se requiere
para titular hasta su neutralizacin las siguientes soluciones, cambia la molaridad a
normalidad y compara con el P87.
a) 25.00 mL de una sln. 2.430 M de HCl

b) 25.00 mL de una sln. 4.500 M de H2SO4

c) 25.00 mL de una sln. 1.500 M de H3PO4

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3.1.9. Estequiometra de soluciones y anlisis qumico.


P89.- Calcule el volumen de una solucin 0.165 M de CuSO 4 que reaccionara con 7.89
g de Zn.

P90.- Calcule la masa del precipitado que se forma al mezclar 2.27 litros de una
solucin 0.098 M de Ba(OH)2 con 3.16 litros de Na2SO4 0.0066 M.

P91.- El acido muritico, un grado industrial de HCl concentrado, se utiliza para limpiar
mampostera y cemento. Su concentracin es de 11.7 M.
a) Escriba las instrucciones para preparar 5 galones de acido 3.5 M para uso rutinario.

b) Cuantos mililitros de la solucin de acido muritico contiene 9.55 g de HCl?

P92.-Calcule cada una de las cantidades siguientes:


a) El volumen de cido sulfrico 18.0 M que debe adicionarse a agua para preparar 2.0
L de una solucin 0.309 M?

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b) La molaridad de la solucin obtenida al diluir 80.6 mL de cloruro de amonio 0.225 M


a 0.250 L.

c) El volumen de agua adicionado a 0.150 L de hidrxido de sodio 0.0262 M para


obtener una solucin 0.010 M.

P93.- Una muestra de 3.664 g de un cido monoprtico se disolvi en agua. Se


consumieron 20.27 mL de una disolucin 0.1578 M de NaOH para neutralizar el cido.
Calcule la masa molar del cido.

P94.- Se mezclan 60.0 mL de una solucin de glucosa C6H12O6 0.513 M con 120.0 mL
de una solucin 2.33 M de glucosa. Cul es la concentracin de la disolucin final?
Suponga que los volmenes son aditivos.

P95.- Cuantos mililitros de HCl 0.55 M se necesitan para reaccionar con 5.7 g de
CaCO3?
HCl +
CaCO3(S)

CaCl2 +
CO2 +
H2O

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P96.- Cuantos gramos de NaH2PO4 son necesarios para reaccionar con 38.74 mL de
NaOH 0.275 M?
NaH2PO4
+
NaOH

Na3PO4
+
H2O

P97.- Cuantos gramos de sulfato de bario slido se forman cuando 25.0 mL de cloruro
de bario 0.160 M reaccionan con 68.0 mL de sulfato de sodio 0.055 M?

P98.- Cuantos moles y de que reactivo estn en exceso cuando 350 mL de cido
sulfrico 0.210 M reaccionan con 0.500 L de hidrxido de sodio 0.196 M?

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P99.- Una muestra de magnesio impuro fue analizada hacindola reaccionar con un
exceso de solucin de HCl.
Despus de que 1.32 g del metal impuro se trataron con 0.100 L de HCl 0.750 M
quedaron 0.0125 mol de HCl. Asumiendo que las impurezas no reaccionan con el
acido. Cul es el % en masa del Mg en la muestra?

P100.- El nivel de alcohol (C2H5OH) en la sangre en una persona puede determinarse


por la titulacin de una muestra de plasma sanguneo con una solucin de dicromato
de potasio. La ecuacin inica neta balanceada es:
16 H+(ac) + 2Cr2O7-2(ac)

+ C2H5OH(ac)

4Cr+3(ac)

+ 2CO2(g)

+ 11H2O(l)

Si se requieren 35.46 mL de Cr2O7-2 0.05961 M para titular 28.00 g de plasma. Cul


es el % en masa de alcohol en la sangre?

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P101.- Los analistas de gobierno y de la industria miden rutinariamente la cantidad de


acido ascrbico (vitamina C C6H8O6) en productos comerciales como jugos de frutas y
tabletas de vitaminas.
El acido ascrbico reacciona con un exceso de yodo, y el I 2 restante se determina con
tiosulfato de sodio (Na2S2O3). En un anlisis, una tableta de vitamina se mezcla en
agua y se trata con 53.20 mL de I2 0.1030 M, segn la ecuacin:
C6H8O6(s)

I2(ac)

C6H6O6(ac)

+ 2HI(ac)

Despus que todo el acido ascrbico reaccionan, el exceso de I2 reacciona con 27.54
mL de Na2S2O3 0.1153 M segn la ecuacin:
I2(ac)

2Na2S2O3(ac)

2NaI(ac)

Na2S4O6(ac)

Cuantos gramos de acido ascrbico hay en la tableta de vitamina?

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P102.- En el anlisis qumico de un compuesto desconocido, los qumicos a menudo


adicionan un exceso de un reactivo, determinan la cantidad del reactivo que queda
despus de la reaccin con el desconocido, y usan esas cantidades para determinar la
cantidad del desconocido. Para el anlisis de una solucin desconocida de NaOH, se
adicionan 50.0 mL de la solucin a 0.150 L de una solucin acida que se preparo
disolviendo en agua 0.588 g de acido oxlico dihidratado slido (C2O4H22H2O).
NaOH(ac)

C2O4H2(ac)

H2O(l) +

Na2C2O4(ac)

El NaOH sin reaccionar reacciona entonces completamente con 9;65 mL de HCl 0.116
M
NaOH(ac)

HCl(ac)

NaCl(ac)

Cual es la molaridad de la solucin original de NaOH?

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+ H2O(l)

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Para practicar ms!


Soluciones y concentraciones con respuestas
1.- Describa con detalle los pasos de preparacin de 125 mL de cido oxlico 0.745 M,
a partir del cido oxlico dihidratado slido, H2C2O4 2 H2O. Describa los utensilios de
laboratorio que se necesitan, las sustancias qumicas, las cantidades de cada sustancia
y la secuencia de los pasos que seguir.

2.- El cloruro de plata es muy poco soluble en agua: slo se disuelven 0.00019 de AgCl
en 100mLde agua. Calcule la molaridad de esta solucin.
R = 1.3 X 10-5 M

3.- Durante un examen mdico, se determin que uno de los autores tiene una
concentracin de colesterol de 160 miligramos por decilitro (0.100L). Si la masa
molecular del colesterol es de 386.67gramos por mol, cul es el nivel (la
concentracin) de colesterol en su sangre, en moles por litro?
R = 4.13 X 10 3 M

4.- Calcule la masa de Na2SO4 necesaria para preparar 500 mL de una solucin
0.150M.
R = 10.7 g de Na2SO4

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5.- El benceno, C6H6, se usaba con frecuencia como solvente en qumica. Hoy se limita
su empleo, por el temor de que pueda causar cncer. El lmite recomendado de
exposicin al benceno es de 3.2 miligramos de benceno por metro cbico de aire (3.2
mg/m3). Calcule la molaridad de la solucin. Estime la cantidad de partes por milln
(mg/kg) en masa de benceno en la solucin. La densidad del aire es de 1.29 g/L.
R = 2.5 ppm

6.- Se puede saber que personas fuman mariguana analizando los


tetrahidrocannabinoles, THC, que son su ingrediente activo. En la actualidad, el lmite
de deteccin de THC en la orina es de 20 nanogramos de THC por mililitro de orina (20
ng/mL). Calcule la molaridad en la solucin en el lmite de deteccin, si el peso
molecular de los THC es de 315 g/mol.
R = 6.3 X 10-8 M

7.- Una solucin contiene 32.0% de fructuosa, C6H12O6, en agua y su densidad es de


1.14 g/mL a 20 C. Cul es la molalidad de la fructuosa en esta solucin?
R = 2.61 m

8.- En determinada solucin de etanol y metanol, la fraccin molar del primero es de


0.42. Cul es la fraccin molar del metanol?
R = 0.58

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9.- Cul es el porcentaje en masa del tolueno, C7H8 y del tetracloruro de carbono
CCl4, en una solucin en la cual cada uno tiene una fraccin molar de 0.500?
R = 37.42 para el tolueno y 62.57 para el CCl4

10.- Una solucin de vinagre contiene 5.11 % de cido actico, su densidad es de


1.007 g/mL cul ser su molaridad?
R = 0.857 M

Clculos de dilucin
1.- Calcule el volumen de cido actico 17.4 M necesario para preparar un litro de
cido actico 3.00 M.
R = 172 mL.

2.- Describa como preparara 0.200 L de cido ntrico 1.25 M a partir de una solucin
de HNO3 5.94 M.

Estequiometra de soluciones
1.- Calcule la concentracin de una solucin acuosa de KCl, si 25.00 mL de ella
producen 0.430 g de AgCl al tratarlos con un exceso de AgNO 3. Escriba la ecuacin
inica y la inica neta de la reaccin.
KCl(ac) + AgNO3 (ac)
R = 0.120 M

AgCl (s) + KNO3 (ac)

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2.- Calcule la molaridad de una solucin de cido actico si se necesitan 34.57 mL de


la solucin para neutralizar 25.19 mL de hidrxido de sodio 0.1025 M.
R = 7.46 X 10-2 M

3.- La -D-glucopiranosa reacciona con el ion peryodato como sigue:


C6H12O6 (ac) + 5 IO4-1 (ac)

5 IO3- (ac) + 5 HCO2H (ac) + H2CO (ac)

Calcule la molaridad de la solucin de glucopiranosa, si se requieren 25.0 mL de


solucin 0.75 M de IO-4 para reaccionar con 10 mL de la solucin.
R = 0.376 M

4.- Una muestra de 5.00 X 102 mL de una disolucin 2.00 M de HCl se trata con 4.47 g
de Mg. Calcule la concentracin de la disolucin del cido despus de que todo el
metal ha reaccionado. Suponga que el volumen de la disolucin permanece constante.
R = 1.26 M

5.- El cido actico (CH3COOH) es un ingrediente importante del vinagre. Una muestra
de 50.0 mL de vinagre comercial se titul con una disolucin 1.00 M de NaOH. Cul
es la concentracin (en M) del cido en el vinagre si se necesitaron 5.75 mL de la base
para la titulacin?
R = 0.115 M

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6.- Calcule la concentracin del cido (o base) remanente en la disolucin cuando se


agregan 10.7 mL de HNO3 0.211 M a 16.3 mL de NaOH 0.258 M.
R = 0.0722 M

7.- Se mezclan 60.0 mL de una disolucin de glucosa (C6H12O6) 0.513 M con 120.0 mL
de una disolucin 2.33 M de glucosa. Cul es la concentracin de la disolucin final?
Suponga que los volmenes son aditivos.
R = 1.73 M

8.- Una aplicacin til del cido oxlico consiste en eliminar la herrumbre (Fe 2O3) del
metal de la baera, de acuerdo con la reaccin:
Fe2O3 (s) + 6 H2C2O4 (ac)

2 Fe(C2O4)33- (ac) + 3 H2O + 6 H+ (ac)

Calcule el nmero de gramos de herrumbre que se puede remover con 5.00 X 10 2 mL


de una disolucin 0.100 M de cido oxlico.
R = 1.33 g

Estandarizacin y Titulaciones
1.- Una muestra impura de (COOH)2 2 H2O con masa de 2.00 g se disolvi en agua y
se titul con solucin estndar de NaOH. En la titulacin se ocuparon 40.32 mL de
solucin de NaOH 0.198 M. Calcule el porcentaje de (COOH)2 2 H2O en la mezcla.
R = 25.28 %

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2.- Una solucin de NaOH se estandariza con KHP. A partir de los siguientes datos
calcule la molaridad de la solucin de NaOH: R = 0.08963 M
Masa del KHP (PM = 204.2g)
Lectura de la bureta antes de la titulacin
Lectura de la bureta despus de la titulacin

0.8407 g
0.23 mL
46.16 mL

3.- Una muestra de 34.53 mL de solucin de cido sulfrico se neutraliza con 27.86 mL
de NaOH del ejemplo anterior. Calcule la molaridad de la solucin de cido sulfrico.
R = 0.03616 M

4.- Una tableta de anticido contiene carbonato de calcio como ingrediente activo y
requiere 22.6 mL de HCl 0.0932 M para su neutralizacin total. Qu masa de CaCO 3
contiene la tableta?
R = 0.105 g

5.- Se titul una muestra de 44.4. mL de NaOH con 41.8 mL de solucin de cido
sulfrico 0.100 N. Una muestra de 36.0 mL de HCl requiri 47.2 mL de solucin de
NaOH para su titulacin Cul es la normalidad de la solucin de cido clorhdrico?
R = 0.12 N

6.- Calcule la normalidad y molaridad de una solucin de cido clorhdrico si 33.1 mL


de la misma reaccionan con 0.318 g de carbonato de sodio.
R = 0.18 N y 0.18 M

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81

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3.2 . Soluciones saturadas y solubilidad.


Al disolver el soluto aumenta la cantidad de partculas del mismo en la solucin, y por
tanto, hay ms probabilidad de que choquen con la superficie del slido quedando la
partcula unida al slido. Este proceso opuesto a la disolucin se llama cristalizacin.
Disolver

Soluto + disolvente

disolucin
Cristalizar

Se establece un equilibrio dinmico cuando las velocidades de estos procesos se


igualan y no hay aumento neto de la cantidad de soluto en la solucin.
3.2.1. Soluciones saturadas, insaturadas y sobresaturadas.
a) Solucin saturada Es una disolucin que est en equilibrio con el soluto no
disuelto. Si se agrega ms soluto no se disolver. La cantidad de soluto necesaria para
formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente se conoce como
solubilidad de ese soluto, por ejemplo, para el NaCl en agua a 0 C es de 35.7 g por
100 mL de agua. Es la cantidad mxima que puede disolver para alcanzar el equilibrio
a esa temperatura.
b) Solucin insaturada. Contiene menos cantidad de soluto que el necesario
para saturar la solucin.
c) Solucin sobresaturada. Tiene mayor cantidad de soluto que la necesaria
para formar una solucin saturada. Se preparan saturando una solucin a alta
temperatura y enfriando.
d) Cristalizacin. Proceso para la purificacin de cristales o sales. Se prepara
una solucin sobresaturada a alta temperatura, se enfra con cuidado y se agrega un
cristal semilla que sirve como plantilla para la formacin de cristales. Como es un
proceso exotrmico se utiliza bao de hielo para facilitar la cristalizacin.
3.3. Factores que afectan la solubilidad. El grado en que una sustancia se disuelve
en otra depende de:
Naturaleza del soluto y solvente
Temperatura
Presin (en el caso de los gases)
3.3.1. Interacciones soluto-solvente. Cuanto mayor sean las atracciones entre el
soluto y las molculas del disolvente, mayor ser la solubilidad.
Tabla de solubilidades de gases en agua
a, 20C con una presin de gas de 1 atm
Gas
Solubilidad (M)
-3
N2
0.69 X 10
-3
CO
1.04 X 10
-3
O2
1.38 X 10
-3
Ar
1.50 X 10
-3
Kr
2.79 X 10
Cl2
0.102
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a) En la tabla se puede observar que la solubilidad aumenta al aumentar la masa


molecular porque a mayor tamao se incrementan las fuerzas de dispersin de
London (fuerzas de atraccin entre los gases y el agua).
b) Si ocurre una reaccin qumica aumenta la solubilidad. Por ejemplo el Cl 2 tiene
solubilidad muy grande porque reacciona con el agua.
c) Los lquidos polares se disuelven en solventes polares por ejemplo la acetona se
disuelve en agua en todas las proporciones. Los pares de lquidos como la
acetona y el agua que se mezclan en todas proporciones se les llama lquidos
miscibles, y los que no se disuelven unos en otros se les llama inmiscibles
como el agua y el hexano. Los lquidos no polares suelen ser insolubles en
lquidos polares. La dietilcetona CH3CH2COCH2CH3 tiene una masa molar ms
alta que la acetona y se disuelve hasta 47 g/L de agua a 20 C. No es totalmente
miscible.
d) Los puentes de hidrgeno entre soluto y solventes aumentan la solubilidad como
en el caso del etanol y agua.
e) El nmero de tomos de carbono afecta la solubilidad, al aumentar la longitud de
la cadena se asemeja ms a un hidrocarburo, si aumenta el nmero de OH en la
cadena aumenta la probabilidad de formar puentes de hidrgeno y aumenta la
solubilidad.
Tabla de solubilidades de algunos alcoholes en agua y hexano

Alcohol
Metanol
Etanol
Propanol
Butanol
Pentanol
Hexanol
heptanol

Solubilidad en agua*

0.11
0.030
0.0058
0.0008

Solubilidad en C6H14
0.12

*(mol/100 g de solvente a 20 C)

Conclusin: Lo similar disuelve a los similar


Sustancias no polares son solubles en solventes no polares como la grasa en
gasolina.
Solutos inicos y polares son solubles en solventes polares como el agua.
Slidos de red (cuarzo, diamante) son insolubles tanto en solventes polares
como en no polares a causa de las intensas fuerzas de enlace dentro del cristal.

3.3.2. Efectos de presin. La presin no afecta a la solubilidad de slidos y lquidos.


En los gases la solubilidad aumenta en proporcin directa a la presin de acuerdo a la
Ley de Henry:
Sg = KPg
Donde: Sg es la solubilidad del gas (M), Pg es la presin parcial del gas sobre la solucin
y K es la constante de Henry. Es diferente para cada conjunto de soluto-solvente y vara
con la temperatura.

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Ejemplo: Las bebidas carbonatadas se embotellan a P superior a 1 atm, al destaparlas


la Pco2 sobre la solucin se reduce, disminuyendo la solubilidad y se desprende como
burbujas.
Ejercicio: Calcule la concentracin de CO2 en una bebida gaseosa que se embotella
bajo una P parcial de CO2 de 4 atm sobre el lquido a 25 C. La constante de Henry
para el CO2 en agua a esta temperatura es de 3.0 X 10 -2 mol/L-atm. R = 0.12 M

Ejercicio: Calcule la concentracin de CO2 en una bebida gaseosa despus de abrir la


botella y se equilibra a 25 C a una P parcial de CO 2 de 3.0 X 10-4 atm. R = 9.0 X 10-6
M.

3.3.3. Efectos de temperatura. La solubilidad de la mayor parte de los slidos en agua


aumenta al incrementarse la temperatura de la disolucin porque aumenta el
movimiento molecular.

En los gases la solubilidad disminuye si la temperatura aumenta, por ejemplo al calentar


agua se ven las burbujas de aire que estaban disueltas a temperatura ambiente y se
liberan a altas temperaturas.

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P103.- Considere una serie de cidos carboxlicos cuya frmula general es


CH3(CH2)nCOOH. Cmo cabra esperar que cambie la solubilidad de estos
compuestos en agua y en hexano a medida que n aumenta? Explique.

P104.- Cul miembro de cada uno de los pares siguientes tiene mayor probabilidad
de ser soluble en agua:
a) CCl4 o CaCl2
b) Benceno (C6H6) o fenol (C6H6OH)
c) Explique su respuesta para cada caso.

P105.- Explique (a) porqu las bebidas carbonatadas deben almacenarse en


recipientes cerrados (b) Una vez que se ha abierto el recipiente, porqu se mantiene
cierta carbonatacin cuando se refrigera?

P106.- La constante de la Ley de Henry para el helio gaseoso en agua a 30 C es de


3.7 X 10-4 M/atm; la del N2 a 30 C es de 6.0 X 10-4 M/atm. Si cada uno de estos gases
est presente a una presin de 1.5 atm, calcule la solubilidad de cada gas.

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3.4. Propiedades coligativas. Las propiedades de las soluciones son diferentes a las
del solvente puro. Por ejemplo el agua congela a 0 C, pero las soluciones acuosas se
congelan a temperaturas ms bajas. El etilenglicol se utiliza como anticogelanteantiebullente porque baja la temperatura de congelacin y eleva la de ebullicin.
Estas propiedades dependen de la cantidad, pero no del tipo de soluto por lo que se les
llama propiedades coligativas (dependen del efecto colectivo del nmero de partculas
del soluto)

Abatimiento de la presin de vapor


Elevacin del punto de ebullicin
Depresin del punto de congelacin
Osmosis

3.4.1. Abatimiento de la presin de vapor. La presin de vapor del solvente puro es


ms alta que la de una solucin. Al tratar de equilibrarse el solvente puro se evapora, la
solucin saca las molculas del vapor para alcanzare el equilibrio.

El grado en que un soluto no voltil abate la presin de vapor de un disolvente se


expresa con La ley de Raoult , que dice que la presin parcial ejercida por el vapor del
disolvente sobre una disolucin PA, es igual al producto de la fraccin molar del
disolvente, XA, y la presin de vapor del disolvente puro.
PA = XA PA
Ejemplo: La presin de vapor del agua es de 17.5 torr a 20 C. Si se agrega glucosa a
temperatura constante hasta tener una Xglucosa= 0.20. La presin de vapor del agua
sobre la solucin ser el 80% de la del agua pura.
Pagua = (0.80)(17.5 torr) = 14 torr

1 atm = 760 mm de Hg = 760 Torr

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Ejercicio: La glicerina C3H8O3 es un no electrolito no voltil con una densidad de 1.26


g/mL a 25 C. Calcule la presin de vapor a 25 C de una solucin que se prepar
agregando 50 mL de glicerina a 500 mL de agua. La P de vapor del agua pura es de
23.8 Torr. R = 23.2 torr.

P107.- La P de vapor del agua pura a 110 C es de 1070 torr. Una solucin de
etilenglicol y agua tiene una P de vapor de 1.0 atm a 110 C. Suponiendo que se
obedece la Ley de Raoult, calcule la fracc. molar del etilenglicol en la solucin. R = 0.29

Una solucin ideal es aquella que obedece a la Ley de Raoult, las interacciones entre
solutos y solventes no son de disoluciones ideales.
3.4.2. Elevacin del punto de ebullicin. El punto de ebullicin de un lquido es la
temperatura a la cual la presin de vapor es igual a una atm.
En el punto de ebullicin normal del lquido puro, la P de vapor de la solucin es menor
a 1 atm, por lo que hay que elevar la temperatura para alcanzar la P de vapor de 1 atm,
entonces el punto de ebullicin de la solucin es ms alto que la del lquido puro.
El aumento del punto de ebullicin respecto al solvente puro Tb est dado por:
Tb = Kb m donde Kb es la constante molal de elevacin del punto de ebullicin,
depende solo del disolvente y est en tablas. Para el agua es de 0.52 C/m, y m es la
molalidad. Una solucin acuosa 1 m de cualquier sustancia hervir a una temperatura
0.52 C ms alta que el agua pura.
IMPORTANTE: La elevacin del punto de ebullicin es proporcional al nmero de
partculas.
Ejemplo:
NaCl
Electrolito

H2O

Na+ + Cl-

Sacarosa

Sacarosa

No electrolito

El NaCl 1 m en agua eleva el doble el punto de ebullicin que la sacarosa 1 m.


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3.4.3. Depresin del punto de congelacin. El punto de congelacin de la disolucin


es ms bajo que el del lquido puro.
Tf = Kf m donde Kf es la constante molal de abatimiento del punto de ebullicin,
depende solo del disolvente y est en tablas. Para el agua es de 1.86 C/m, y m es la
molalidad.

Ejemplo: Un anticongelante para automviles consiste en etilenglicol C2H6O2, un no


electrolito no voltil. Calcule el punto de congelacin y de ebullicin de una solucin al
25 % en masa de etilenglicol en agua. R = -10.0 C y 102.8 C

Ejercicio: Calcule el punto de congelacin de una solucin que contiene 0.600 Kg de


CHCl3 y 42 g de eucaliptol, C10H18O, una sustancia fragante que se encuentra en las
hojas de eucalipto Kf = 4.68C/m, Pto de fusin del CHCl3 -63.5 R = -65.6 C

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Ejercicio: Ordene las soluciones acuosas segn su punto de congelacin esperado:


0.05 m CaCl2; 0.15 m NaCl; 0.1 m HCl; 0.050 m HC2H3O2; 0.10 m C12H22O11.

Ejercicio: Cul de los solutos siguientes producir la mayor elevacin en el punto de


ebullicin al agregarse a 1 Kg de agua? 1 mol Co(NO 3)2, 2 mol KCl o 3 mol de
etilenglicol. R = KCl

3.4.4. Osmosis. Una membrana semipermeable pura contiene poros, al igual que
cualquier filtro. El tamao de los mismos (poros) es tan minsculo que deja pasar las
molculas pequeas pero no las grandes. Por ejemplo, deja pasar las molculas de
agua que son pequeas, pero no las de azcar que son muy grandes.
Si una membrana como la descrita separa dos lquidos, uno agua
pura y otra, agua con azcar, van a suceder varias cosas:

Debido a la temperatura, las molculas se mueven de un


lado para otro. Las molculas de agua pasan por los poros
en ambas direcciones: de la zona de agua pura a la de
agua con azcar y viceversa.
Las molculas de azcar tambin se mueven, pero al no poder atravesar la
membrana, rebotarn en ella, aunque algunas, momentneamente obstruyan los
poros. Un detalle importante: se obstruyen los poros del lado del azcar (alta
concentracin), por lo que taponan el paso del agua.
En la zona de agua, baja concentracin, todas las molculas que llegan a los
poros son de agua y la atraviesan.

En la zona de alta concentracin llegan a los poros molculas de agua y molculas de


azcar; por tanto, habr menos molculas de agua capaces de atravesar la membrana
hacia la zona del agua.
El resultado final es que aunque el agua pasa de la zona de baja concentracin a la de
alta concentracin y viceversa, hay ms molculas de agua que pasan desde la zona
de baja concentracin a la de alta.
Dicho de otro modo, dando el suficiente tiempo, parte del agua de la zona sin azcar
habr pasado a la de agua con azcar. El agua pasa de la zona de baja concentracin
a la de alta concentracin.
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La presin necesaria para evitar la smosis se


llama presin osmtica de la solucin,
obedece la siguiente ley:
= (n/V) RT = MRT
Donde V es el volumen de la solucin, n son
los moles, R es la constante de los gases y T es
la temperatura en kelvin.

Si dos soluciones con idntica presin osmtica se separan con una membrana
semipermeable, no ocurrir smosis. Se dice que las soluciones son isotnicas. Si
una solucin tiene menor presin osmtica, se describe como hipotnica respecto a la
solucin ms concentrada. Decimos que la solucin ms concentrada es hipertnica
respecto a la solucin diluida.

Ejemplos: Un pepino colocado en salmuera concentrada pierde agua por smosis y se


encoge hasta formar un encurtido. Si una zanahoria se ha marchitado por prdida de
agua a la atmsfera, se coloca en agua y recupera su firmeza al penetrar el agua por
smosis. Una bacteria en carne salada o fruta azucarada pierde agua, se encoge y
muere.
Ejercicio: La presin osmtica media de la sangre es de 7.7 atm a 25 C qu
concentracin de glucosa, C6H12O6, ser isotnica con la sangre? R = 0.31 M.

Ejercicio: Calcule la presin osmtica a 20 C de una solucin de sacarosa, C 12H22O11,


0.0020 M. R = 0.048 atm o 37 torr.

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3.4.5. Determinacin del peso molecular. Cualquiera de las cuatro propiedades


coligativas sirve para este fin.
Ejercicio: Se prepar una solucin de un electrolito no voltil desconocido disolviendo
0.250 g en 40.0 g de CCl4. El punto de ebullicin normal de la solucin resultante
aument en 0.357 C. Calcule la masa molar del soluto. R = 87.9 g/mol. KbCCl4 = 4.95

Ejercicio: El alcanfor C10H16 O funde a 179.8 C, y tiene una constante de depresin del
punto de congelacin excepcionalmente grande, Kf = 40.0 C/m. Si 0.186 g de una
sustancia orgnica desconocida se disuelve en 22.01 g de alcanfor lquido, se observa
que el punto de congelacin de la mezcla es de 176.7 C. Calcule la masa molar
aproximada del soluto. R = 110 g/mol.

Ejercicio: Se midi la presin osmtica de una solucin acuosa de cierta protena con el
fin de determinar su masa molar. La solucin contena 3.5 mg de protena disuelta en
suficiente agua para formar 5.0 mL de solucin. La presin osmtica de la solucin a 25
C fue de 1.54 torr. Calcule la masa molar de la protena. R = 8.45 X 103 g/mol.
1 atm = 760 torr

Ejercicio: Una muestra de 2.05 g de plstico poliestireno se disolvi en suficiente


tolueno para formar 100 mL de solucin. La presin osmtica de esta solucin fue de
1.21 kPa a 25 C. Calcule la masa molar del poliestireno. R = 4.20 X 104 g/mol.
1 atm = 101,325 Pa

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P108.- Por qu una disolucin acuosa 0.10 m de NaCl tiene un punto de ebullicin
ms alto que una disolucin acuosa 0.10 m de C6H12O6?

P109.- Acomode las disoluciones acuosas siguientes en grado creciente de punto de


ebullicin: glucosa al 10% (C6H12O6); sacarosa al 10% (C12H22O11) y nitrato de sodio al
10%.

P110.- Calcule la presin osmtica de una disolucin que se forma disolviendo 50.0 mg
de aspirina (C9H8O4) en 250 mL de agua a 20C. R = 0.026 atm

P111.- Una disolucin de 0.64 g de adrenalina en 36 g de CCl4 causa una elevacin del
punto de ebullicin de 0.49 C en el punto de ebullicin. Determine la masa molar de la
adrenalina. R = 183.27 g/mol

P112.- Una disolucin que contiene 0.150 g de lisozima en 210 mL de disolucin tiene
una presin osmtica de 0.953 torr a 25 C. Calcule la masa molar de la lisozima. R =
13,978 g/mol

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3.5. Coloides.
Un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema fsico que est
compuesto por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra dispersa en forma
de partculas, por lo general slidas, de tamao mesoscpico (es decir, a medio camino
entre los mundos macroscpico y microscpico). As, se trata de partculas que no son
apreciables a simple vista, pero mucho ms grandes que cualquier molcula. En
particular, la comunidad cientfica define la escala mesoscpica como la situada entre
unos 10 nanmetros y 1000 micrmetros.
El nombre coloide fue introducido por el fsico escocs Thomas Graham en 1861 y
proviene de la raz griega kolas que significa que puede pegarse. Este nombre hace
referencia a una de las principales propiedades de los coloides: su tendencia
espontnea a agregar o formar cogulos.
Aunque el coloide por excelencia es aquel en el que la fase continua es un lquido y la
fase dispersa se compone de partculas slidas, pueden encontrarse coloides cuyos
componentes se encuentran en otros estados de agregacin. En la siguiente tabla se
recogen los distintos tipos de coloides segn el estado de sus fases continua y
dispersa:
Fase Dispersa
Gas

Fase
Continua

Lquido
Aerosol lquido,

Slido
Aerosol slido,
Ejemplos:
Humo, polvo en
suspensin

Gas

No es posible porque
todos los gases son
solubles entre s

Lquido

Espuma,
Ejemplos:
Espuma de
afeitado

Emulsin,
Ejemplos: Leche,
salsa mayonesa,
crema de manos,
sangre

Dispersin coloidal,
Ejemplos:
Pinturas, tinta
china

Slido

Espuma Slida,
Ejemplos: piedra
Pmez

Gel,
Ejemplos: Gelatina,
gominola, queso

Emulsin slida,
Ejemplos:
Cristal de rub

Ejemplos: niebla,
bruma

Actualmente, y debido a sus aplicaciones industriales y biomdicas, el estudio de los


coloides ha cobrado una gran importancia dentro de la qumica fsica y de la fsica
aplicada. As, numerosos grupos de investigacin de todo el mundo se dedican al
estudio de las propiedades pticas, acsticas, de estabilidad y de su comportamiento
frente a campos externos. En particular, el comportamiento electrocintico
(principalmente las medidas de movilidad electrofortica) o la conductividad de la
suspensin completa.
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Por lo general, el estudio de los coloides es experimental, aunque tambin se realizan


grandes esfuerzos en los estudios tericos, as como en desarrollo de simulaciones
informticas de su comportamiento. En la mayor parte de los fenmenos coloidales,
como la conductividad y la movilidad electrofortica, estas teoras tan slo reproducen
la realidad de manera cualitativa, pero el acuerdo cuantitativo sigue sin ser
completamente satisfactorio.
Los coloides hidroflicos son aquellos que tienen afinidad con el agua, es decir que
pueden interactuar con ella. En cambio los coloides hidrofbicos repelen al agua.
Una posible forma de interaccin entre un coloide hidroflico y el agua es mediante el
enlace puente hidrgeno. El mismo ocurre si las partculas del coloide poseen, por
ejemplo, tomos de oxgeno enlazados en forma covalente polar y el tomo de
hidrgeno de la molcula del agua
Los detergentes y los jabones son agentes emulsionantes, o sea que estn constituidos
por una zona de la molcula no polar y otra polar. La zona no polar le permite enlazarse
con las manchas lipdicas, ya sean aceites o grasas. El rea polar le permite
interaccionar con el agua. De esta manera el agente emulsionante logra recubrir la
superficie de la sustancia lipdica permitiendo que la misma sea desplazada por el
agua.
Molcula de un tpico emulsionante: Jabn Estearato de Sodio

Aunque las partculas coloidales pueden ser tan pequeas que la


dispersin aparece uniforme, incluso bajo el microscopio, son lo
bastante grandes para dispersar la luz con gran eficacia. Por ello los
coloides tienen generalmente aspecto turbio u opaco a menos que
estn muy diluidas. A esta dispersin se conoce como efecto Tyndall

P113.- Muchas protenas que permanecen distribuidas homogneamente en un medio


acuoso tienen masas moleculares del orden de 30,000 uma o ms. En qu sentido es
apropiado considerar tales suspensiones como coloides en vez de disoluciones?
Explique.

P114.- Indique si cada unos de los siguientes coloides es hidroflico o hidrofbico: a)


grasa de leche en leche homogenizada; b) hemoglobina en sangre; c) aceite vegetal en
un aderezo para ensalada.
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UNIDAD 4
EQUILIBRIO QUIMICO
OBJETIVOS:
Que el alumno comprenda el significado de equilibrio qumico, adems de que describa
los diferentes tipos de reacciones en equilibrio, el significado de la constante de
equilibrio as como los factores que alteran a un sistema en equilibrio.
4.1. El concepto de equilibrio. Despus de cierto tiempo las reacciones se detienen
a veces antes de que la reaccin se complete conduciendo a mezclas de reactivos y
productos. Por ejemplo:
N2O4 (g)

2 NO2 (g)

Incoloro

Pardo

Queda una mezcla de reactivos y productos en la cual la concentracin no cambia, as


se dice que se alcanza el equilibrio qumico. Se establece el equilibrio qumico
cuando estn ocurriendo reacciones opuestas con la misma velocidad. Para esto los
reactivos y productos no deben poder escapar del sistema.
Ejemplos de equilibrio:
a) Vapor encima de un lquido, la velocidad de cambio del lquido a gas es igual a la
velocidad de gas a lquido.
b) Solucin saturada de NaCl, la velocidad con que los iones dejan la superficie del
slido es igual a la velocidad con que los iones se incorporan al slido.

En el equilibrio la velocidad de formacin de productos a partir de reactivos es igual a la


velocidad de formacin de reactivos a partir de productos.
Si tenemos las reacciones:
A

su inversa

Las velocidades de estas reacciones unimoleculares son:


A

Velocidad = Kd [A] d = directa

Velocidad = Ki [B]

i = inversa

Donde Kd y Ki son constantes de velocidad.


En un sistema cerrado: conforme A reacciona para formar B la [A] disminuye y [B]
aumenta. Conforme [A] disminuye la velocidad de la reaccin directa se reduce,
conforme [B] aumenta la velocidad de la reaccin inversa aumenta.
Finalmente se alcanza un punto donde las velocidades directa e inversa son iguales, los
componentes A y B estn en equilibrio:
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Kd [A]
Vel directa

Ki [B]
Vel. inversa

Al arreglar se obtiene:
_[B] . = Kd . = Una constante
[A]
Ki

En el equilibrio las concentraciones de A y B no cambian, aunque s reaccionan, as se


alcanza el equilibrio dinmico.
A B
Ejemplo: El proceso Haber para sintetizar amoniaco N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
4.2. La constante de equilibrio. En cierto punto la reaccin parece detenerse, con los
tres componentes de la mezcla de reaccin presentes al mismo tiempo.
En la figura que te voy a mostrar en el pizarrn, se ve cmo varan las concentraciones
al acercarse al equilibrio la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) La condicin de
equilibrio se alcanza en uno u otro sentido.

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

2 NH3(g)

N2(g) + 3 H2(g)

Si se modificaran sistemticamente las cantidades relativas de los tres gases en la


mezcla inicial y luego se analizaran las mezclas gaseosas en el equilibrio, se podra
establecer la relacin entre las presiones parciales de equilibrio.
Se postul la Ley de accin de masas para expresar la relacin entre
concentraciones, ya sea como presiones parciales (para gases) o molaridad (para
soluciones) de los reactivos y productos presentes en el equilibrio en cualquier
reaccin. La ecuacin general de equilibrio es:
aA + bB

cC + dD

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Donde A, B, C y D son las especies qumicas participantes y a, b, c, y d son los


coeficientes de la ecuacin balanceada.
El equilibrio para los gases ser:
Keq. = (PC)c (PD)d
(PA)a (PB)b
Y en el caso de las soluciones la condicin de equilibrio se expresa en molaridad:
Keq. = [C]c [D]d
[A]a [B]b
Los productos se colocan en el numerador y los reactivos en el denominador, as para
la reaccin
A B
Keq = PB/ PA
Para el proceso Haber: Keq. = (PNH3)2
PN2 (PH2)3
La expresin de equilibrio depende solo de la estequiometra de reaccin, no de su
mecanismo.
El valor de Keq a una temperatura dada no depende de las concentraciones
iniciales de reactivos y productos, tampoco importan otras sustancias presentes
si no reaccionan con un reactivo o producto.
El valor de Keq vara con la temperatura.
La ley de accin de masas se descubri empricamente:
N2O4(g) 2 NO2(g)
Incoloro

Pardo

Se hicieron varios experimentos en tubos cerrados hasta que no se observaron ms


cambios de color:
Experimento

1
2
3
4

Presiones parciales iniciales y de equilibrio a 100 C


Presin
Presin parcial
Presin parcial
Presin parcial
parcial inicial
inicial de NO2
de equilibrio de
de equilibrio de
de N2O4 (atm)
(atm)
N2O4 (atm)
NO2 (atm)

0.0
0.0
0.0
0.612

La expresin de equilibrio es:

0.612
0.919
1.22
0.0

0.0429
0.0857
0.138
0.138

0.526
0.744
0.944
0.944

Keq

6.45
6.45
6.45
6.46

Keq. = (P NO2)2
P N2O4

Si se sustituyen cualquier par de datos en el equilibrio se obtiene la constante. Ntese


que salvo errores experimentales el valor de K permanece constante.
En la figura siguiente se nota como los experimentos 3 y 4 dan por resultado la misma
mezcla de equilibrio no obstante haber iniciado en diferentes condiciones. Dibjalo!
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Ejercicio: Escriba la ecuacin de equilibrio correspondiente a Keq para:


a) 2O3(g) 3 O2(g)
b) 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g)

c) Ag+ (ac) + 2NH3(ac)

d) Cd2+(ac) + 4Br- (ac)

Ag(NH3)2+(ac)

CdBr42- (ac)

4.2.1. Magnitud de la constante de equilibrio. Proporciona importante informacin


acerca de la composicin de una mezcla de equilibrio. Por ejemplo para la reaccin:
CO(g) + Cl2(g)

COCl2(g)

Keq = PCOCl2 = 1.49 X 108


PCO PCl2

Una constante de equilibrio tan grande indica que el numerador (productos) es mucho
ms grande que el denominador (reactivos) por lo que se dice que el equilibrio est
desplazado a la derecha.
Una constante pequea indica desplazamiento a la izquierda.
Keq>>>1: El equilibrio est desplazado a la derecha; predominan los productos.
Keq<<<1: El equilibrio est desplazado a la izquierda; predominan los reactivos
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Ejercicio: La reaccin entre N2 y O2 que forma NO podra considerarse como un medio


para fijar nitrgeno.
N2 (g) + O2 (g)

2NO (g)

Keq= 1 X 10-30 a 25 C

Describa la factibilidad de usar esta reaccin para fijar nitrgeno.

Ejercicio: La constante de equilibrio para la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g) vara con la
temperatura de la siguiente manera: Keq = 794 a 298 K; Keq = 54 a 700 K. a qu
temperatura se favorece ms la formacin de HI?

4.2.2. El sentido de la ecuacin qumica y Keq.


Debido a que la aproximacin a un equilibrio puede ser desde uno u otro extremo, el
sentido en el que se escribe la ecuacin qumica de un equilibrio es arbitrario. Por
ejemplo:
N2O4(g)
2 NO2 (g)
Se puede escribir:

Y para la reaccin inversa:

Keq. = (P NO2)2 = 6.46


P N2O4

2 NO2 (g)

N2O4(g)

Keq. = P N2O4 = 0.155


(P NO2)2
La expresin de la constante de equilibrio de una reaccin escrita en un sentido es el
recproco de la que corresponde a la reaccin escrita en el sentido inverso.
No tiene sentido decir que la K del equilibrio entre NO 2 y N2O4 es de 6.46 o 0.155 sin
indicar cmo se escribe el equilibrio de la reaccin y sin especificar adems la
temperatura.
Ejercicio: Escriba la expresin de Keq de la reaccin: 2NO (g)
Determine el valor de Keq a 25 C.

N2 (g) + O2 (g)

Ejercicio: Para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g), Keq = 4.34 X 10-3 a 300 C.
cul es el valor de Keq para la reaccin inversa? R = 2.30 X 102

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4.2.3. Otras formas de manipular ecuaciones qumicas y valores de Keq.


Las constantes de equilibrio de reacciones relacionadas guardan relacin entre s. Por
ejemplo, si se multiplica el equilibrio original N2O4 - NO2 por 2 se tendra:
2N2O4(g) 4NO2(g)
Y el equilibrio es:

Keq. =

(P NO2)4 = 6.462 = 41.7 (a 100C)


(P N2O4)2

Cuando se utilizan reacciones compuestas de dos o ms pasos, la ecuacin neta se


obtiene sumando las ecuaciones individuales y cancelando los trminos idnticos.
Ejemplo: Considrese las dos reacciones siguientes a 100 C:
2NOBr(g)

2NO(g) + Br2(g)

Br2(g) + Cl2(g)

Keq =

(PNO)2PBr2
(PNOBr)2

Keq = (PBrCl)2
PBr2 PCl2

2BrCl(g)

= 0.42

= 7.2

La suma de las dos ecuaciones es:


2NOBr(g)

+ Cl2(g)

2NO(g) + 2BrCl(g)

Y la expresin de constante de equilibrio de la ecuacin neta es:


Keq = (PNO)2(PBrCl)2
(PNOBr)2 PCl2
Debido a que la expresin de constante de equilibrio es el producto de dos expresiones,
su constante de equilibrio es el producto de las dos constantes de equilibrio
individuales: 0.42 X 7.2 = 3.0
En resumen:
1. La Keq de una reaccin en el sentido inverso es el inverso de K eq de la reaccin
en el sentido directo.
2. La Keq de una reaccin que ha sido multiplicada por un nmero es la K eq elevada
a una potencia igual a ese nmero.
3. La Keq de una reaccin neta compuesta de dos o ms pasos es el producto de
las constantes de equilibrio de los pasos individuales.
Ejercicio: Dada la informacin siguiente,
HF(ac)
H2C2O4(ac)

H+(ac) + F- (ac)

Keq = 6.8 X 10-4

2H+(ac) + C2O4-2(ac)
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Keq= 3.8 X 10-6

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Determine el valor de la constante de equilibrio de la reaccin siguiente:


2HF(ac) +

C2O4-2(ac)

2F- (ac) + H2C2O4(ac)

R = 0.12

Ejercicio: Se tiene la informacin siguiente a 700 K: en la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g)


Keq = 54.0, y en la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g), Keq = 1.04 X 10-4.
Determine el valor de la constante de equilibrio de la reaccin 2NH3(g) + 3I2(g) 6HI(g)
+ N2(g) a 700K. R = 1.51 X 109

4.3. Equilibrios heterogneos. Ocurre cuando se tienen fases distintas. Si un slido


puro o lquido puro participa en un equilibrio heterogneo, su concentracin no se
incluye en la expresin de equilibrio de la reaccin.
Ejemplo: En la descomposicin del carbonato de calcio
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CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

La expresin ser Keq= PCO2


A pesar de que no aparecen en la expresin de equilibrio, los slidos y lquidos puros
que participan en la reaccin deben estar presentes para que se establezca un
equilibrio.
Ejercicio: Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio de las reacciones
siguientes:
a) H2O (l) + CO32-(ac)
OH (ac) + HCO3 (ac)

b) CO2(g) + H2(g)

CO(g) + H2O (l)

c) SnO2(s) + 2CO(g)

d) Sn(s) + 2H+ (ac)

Sn(s) + 2CO2(g)

Sn2+ (ac) + H2(g)

Ejercicio: cada una de estas mezclas es colocada en un recipiente cerrado y se dej en


reposo cul de estas mezclas es capaz de alcanzar en equilibrio que expresa la
ecuacin CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
a) CaCO3 puro
b) CaO y una presin de CO2 mayor que el valor de Keq
c) Un poco de CaCO3 y una presin de CO2 mayor que el valor de Keq
d) CaCO3 y CaO
Ejercicio: Cul de las sustancias siguientes H2(g), H2O(g), O2(g)- cuando se agrega a
Fe3O4(s) en un recipiente cerrado a alta temperatura, permite que se alcance el equilibrio
en la reaccin 3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)?

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4.4. Clculo de constantes de equilibrio.


Si se conocen las presiones parciales o concentraciones en el equilibrio el clculo es
directo.
Ejemplo: Se permite que una mezcla de hidrgeno y nitrgeno en un recipiente de
reaccin alcancen el equilibrio a 472 C. Se analiza la mezcla de gases en el equilibrio
y se encuentra que contiene 7.38 atm de H2, 2.46 atm de N2 y 0.166 atm de NH3
Calcula Keq R = 2.79 X 10-5

Ejercicio: Se encuentra que una disolucin acuosa de cido actico contiene las
siguientes concentraciones al equilibrio a 25 C: [HC2H3O2] = 1.65 X 10-2; [H+] = 5.44 X
10-4; y [C2H3O2-] = 5.44 X 10-4 M. Calcule la constante de equilibrio de la disociacin del
cido actico. R = 1.79 X10-5

En muchos casos no se conocen las concentraciones de todas las especies en el


equilibrio. No obstante, si se conoce la concentracin de al menos una especie en
el equilibrio, se utiliza la estequiometra de la reaccin como sigue:
1. En una tabla escriba las concentraciones iniciales y de equilibrio conocidas de
las especies de la expresin de la constante de equilibrio.
2. En el caso de las especies de las que se conocen las concentraciones tanto
inicial como de equilibrio, calcule el cambio de concentracin que ocurre cuando
el sistema alcanza el equilibrio.
3. Use la estequiometra de la reaccin (esto es, los coeficientes de la ecuacin
qumica balanceada) para calcular los cambios de concentracin de todas las
dems especies del equilibrio.
4. Con base en las concentraciones iniciales y cambios de concentracin, calcule
las concentraciones de equilibrio. Con sta se evala la constante de equilibrio.
Ejemplo: Se disuelve suficiente amoniaco en 5 litros de agua a 25 C para preparar una
disolucin de amoniaco 0.0124 M. Despus se permite que la disolucin alcance el
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equilibrio. El anlisis de la mezcla de equilibrio muestra que la concentracin de OH - es


4.64 X 10-4 M Calcule Keq a 25 C para la reaccin:
R = 1.81 X 10-5

Inicio
Cambio
Equilibrio

NH3(ac)
0.0124M

H2O(l)

NH4+ (ac)
0M

OH- (ac)
0M
4.64 X 10-4 M

Ejercicio: El trixido de azufre se descompone en un recipiente cerrado: 2SO3(g)


2SO2(g) + O2(g). El recipiente se carga inicialmente, a 1000 K, con SO3(g) a una presin
parcial de 0.500 atm. En el equilibrio la presin parcial de SO 3 es de 0.20 atm. Calcule
el valor de Keq a 1000K. R = 0.338

4.4.1. Cmo relacionar Kc y Kp. Las constantes de equilibrio se pueden expresar en


unidades de concentracin Kc o de presin Kp cul es la relacin?
PV = nRT; por tanto, P = (n/V)RT = MRT
PA = [A](RT)
Sustituyendo se obtiene: Kp = Kc(RT)n
Donde n es el nmero de moles de gas al pasar de reactivos a productos.
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Ejemplo: Para N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g), Kc = 0.105 a 472 C, calcule Kp.
R = 2.81 X 10-5

Ejercicio: Para el equilibrio 2 SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) a una temperatura de 1000 K,


el valor de Kc es de 4.08 X 10-3 . Calcule Kp. R = 0.335

4.5. Aplicaciones de las constantes de equilibrio.


4.5.1. Clculo de las concentraciones de equilibrio.
En muchos casos se necesita calcular las cantidades de reactivos y productos
presentes en el equilibrio. Por lo regular se despeja la cantidad desconocida de la
constante de equilibrio.
Ejemplo: En el proceso Haber N2 (g) + 3H2(g) 2NH3 (g), Keq = 1.45 X 10-5 a 500 C.
En una mezcla al equilibrio de los tres gases a 500 C, la presin parcial de H2 es de
0.928 atm, y la de N2, de 0.432 atm. Cul es la presin parcial del NH3 en la mezcla en
el equilibrio? R = 2.24 X 10-3atm.

Ejercicio: A 500 K la reaccin PCl5(g) PCl3(g) + PCl2(g) tiene una Keq = 0.497. En una
mezcla en equilibrio a 500 K, la presin parcial de PCl5 es de 0.860 atm, y la de PCl3,
de 0.350 atm. Cul es la presin parcial de Cl2 en la mezcla en equilibrio?
R = 1.22 atm

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En algunos casos se conoce el valor de la constante de equilibrio y las concentraciones


al inicio de todas las especies y se debe determinar las concentraciones de equilibrio.
Ejemplo: Se llena un matraz de 1 L con 1.0 mol de H2 y 2.0 mol de I2 a 448 C. El valor
de la constante de equilibrio para la reaccin H2(g) + I2(g)
2HI(g) a 448 C es de
50.5. Cules son las presiones parciales de cada componente en el matraz en el
equilibrio? R = PH2 = 3.85 atm, I2 = 63.1 y HI = 110.6 atm.

Ejercicio: A 500 K la reaccin PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) tiene una Keq = 0.497. Se
carga un cilindro de gas a 500 K con PCl5 a una presin inicial de 1.66 atm. Calcula las
presiones de equilibrio a esta temperatura. R = PPCl5 = 0.967 atm; PPCl3 = PCl2 = 0.693
atm

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Ejercicio: A 2000C la constante de equilibrio de la reaccin


2NO(g)

N2(g) + O2(g)

es Kc= 2.4 X 103. Si la concentracin inicial de NO es de 0.500 M, cules son las


concentraciones de NO, N2, O2 en el equilibrio?
R= [NO] = 5 X 10-3M, [N2] = [O2]=0.25M

4.5.2. Reacciones con disociacin parcial.


Ejemplo: A 500 K 1 mol de ONCl(g) se introduce en un recipiente de un litro. En
equilibrio el ONCl(g) se disocia en un 9%. Calcule el valor de Kc. R = 4.4 X 10-4

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Ejercicio: Si 0.025 moles de COCl2(g) se colocan en un recipiente de un litro a 400 C,


16% del COCl2 se disocia cuando se establece el equilibrio:
COCl2(g)

CO(g)

Cl2(g)

Calcule el valor de Kc para el equilibrio a 400 C.

4.6. El principio de Le Chtelier. Si un sistema en equilibrio es perturbado por un


cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema
desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la
perturbacin
Consideraremos tres formas de perturbar el un equilibrio qumico: a) agregar o quitar un
reactivo o producto, b) modificar la presin y 3) cambiar la temperatura.
4.6.1. Cambios de concentracin de reactivos o productos. Si un sistema qumico
est en equilibrio y agregamos una sustancia (ya sea un reactivo o un producto) la
reaccin se desplazar para restablecer el equilibrio consumiendo parte de la sustancia
adicionada. A la inversa, la extraccin de una sustancia da por resultado que la
reaccin se lleve a cabo en el sentido en el que se forma mayor cantidad de la
sustancia. No se modifica el valor de K.
Ejemplo: Considere una mezcla en equilibrio de N2, H2 y NH3
N2(g) + 3H2(g)

2NH3 (g)

La adicin de H2 hace que la rx. Se desplace de forma de reducir la


concentracin de H2 y esto solo ocurre si se forma ms NH3, al mismo tiempo
tambin se reduce el N2.
Si agregamos N2 tambin se causa la formacin de ms NH3
Si se agrega NH3 las concentraciones se ajustarn para reducir la cantidad de
NH3, o sea que el amoniaco se descompondr para formar N2 y H2
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La extraccin de NH3 hace que el equilibrio se desplace a la derecha para


formar ms NH3. Si se retira de manera continua, el rendimiento de NH3 de la
reaccin de Haber puede aumentar enormemente. Esto se aplica en la
produccin industrial de amoniaco para llevar la reaccin hasta completarse
totalmente.

Ejercicio: Para la descomposicin del CaCO3, que forma CaO(s) y CO2(g), cmo se
puede forzar la conversin completa?

4.6.2. Efectos de los cambios de volumen y presin. En un sistema en equilibrio a T


constante, si el volumen disminuye aumenta la presin. Para reducir la presin se
requiere disminuir el nmero de molculas de gas; menos molculas de gas ejercen
menos presin. La reduccin del volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio causa
que el sistema se desplace en el sentido que reduce el nmero de moles de gas, al
contrario, un aumento de volumen causa un desplazamiento en el sentido que produce
ms molculas de gas. No se modifica el valor de K
Ejemplo: Para el equilibrio N2O4 (g) 2NO2(g) qu sucede si la presin total de la
mezcla en equilibrio aumenta por una disminucin de volumen?

Ejercicio: Para la reaccin N2(g) + 3H2(g)


sistema por un aumento de presin?

Ejercicio: para el caso H2 (g) + I2(g) 2HI


equilibrio?

2NH3(g) hacia donde se desplazar el

(g)

si se modifica la presin cmo afecta al

Los cambios de presin / volumen no modifican el valor de K en tanto la temperatura


permanezca constante, ms bien cambia la concentracin de las sustancias gaseosas.
La presin total del sistema tambin puede aumentar por la adicin de un gas que no
participe en el equilibrio, por ejemplo, se agrega Ar al sistema en equilibrio de NH 3. Esta
adicin no alterara la presin parcial de ninguno de los componentes de la reaccin, y
no causa desplazamiento alguno.
4.6.3. Efecto de los cambios de temperatura. Casi todas las constantes de equilibrio
cambian al modificar la temperatura.
Ejemplo: Cuando se disuelve cloruro de cobalto II en HCl (ac):
Co(H2O)62+ (ac) + 4Cl- (ac)
Rosa plido

CoCl42- (ac) + 6H2O(l)


Azul intenso

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H > 0 Endotrmica

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Tenemos una reaccin endotrmica.


A temperatura ambiente es de color violeta (mezcla de rosa y azul)
Si se aplica calor cambia a azul
Si se enfra la solucin es rosa
Cmo podemos explicar la dependencia de de este equilibrio con la temperatura?
La forma ms simple es tratar el calor como reactivo.
Endotrmica:

reactivos + calor

productos

reactivos

productos + calor

Exotrmica:

H > 0
H < 0

Ejercicio: Hacia donde se desplazar el equilibrio, en ambos casos si:


a) se aumenta la temperatura
Endotrmica:
Exotrmica:
b) Se enfra el sistema.
Endotrmica:
Exotrmica:
En una reaccin endotrmica un incremento de T hace que K aumente por el
desplazamiento hacia la formacin de productos, mientras que en una exotrmica K
disminuye.
Ejercicio: qu pasar con K si se enfra el sistema?
a) sistema endotrmico
b) sistema exotrmico
Ejercicio: Considere el equilibrio siguiente: N2O4(g) 2NO2(g) H = 58.0 kJ
En que sentido se desplazar el equilibrio cuando se haga cada uno de los cambios
siguientes a un sistema en equilibrio:
a) Agregar N2O4
b) Quitar NO2
c) Aumentar la presin total agregando N2
d) Aumentar el volumen
e) Reducir la temperatura
Ejercicio: Para la reaccin PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g) H = 87.9 kJ
En que sentido se desplazar el equilibrio cuando:
a) Se agrega Cl2(g)
b) Se aumenta la temperatura
c) Se reduce el volumen del sistema
d) Se agrega PCl5

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4.6.4. El efecto de los catalizadores. Un catalizador incrementa la rapidez con la que


el equilibrio se alcanza, pero no modifica la composicin de la mezcla en equilibrio. La
presencia de un catalizador no afecta el valor de la Keq
A practicar se ha dicho!
P115.- Considere el siguiente equilibrio heterogneo:
CaCO3 (s)

CaO(s) + CO2 (g)

A 800 C, la presin del CO2 es 0.236 atm. Calcule Keq. R =0.236

P116.- Considere el siguiente equilibrio a 295 K:


NH4HS(s)

NH3 (g) + H2S(g)

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Keq para la reaccin. R = 1.265

P117.- Una muestra de NO2 se descompone a 1000 K:


2NO2 (g)

2NO(g) + O2 (g)

La constante de equilibrio Keq es 158. Un anlisis muestra que la presin parcial del
NO2 es 0.400 atm y la presin parcial del NO es 0.270 atm en el equilibrio. Calcula la
presin parcial del O2 (g). R = 346 atm

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P118.- El trixido de azufre se descompone a alta temperatura en un recipiente


cerrado:
2SO3(g)

2SO2(g) +

O2(g)

El recipiente se carga inicialmente a 1000 K con SO3(g) a una concentracin de 6.09 x


10-3 M. En el equilibrio la concentracin de SO3 es 2.44 x 10-3 M. Calcule el valor de Keq
Favorece el equilibrio a los reactivos o a los productos? R = 9.96 X 10-6

P119. Escriba las expresiones correspondientes de las Keq de las reacciones


siguientes. En todos los casos indique se la reaccin es homognea o heterognea.
a) N2(g) + O2(g) 2NO(g)

b) N2H4(g) N2(g) + 2H2(g)

c) 2C2H4(g) + 2H2O(g) 2C2H6(g) + O2(g)

d) FeO(s) + H2(g)

e) Ti(s) + 2Cl2(g)

Fe(s) + H2O(g)

TiCl4(l)

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P120. La constante de equilibrio de la reaccin:


2NO(g)

N2(g) + O2(g)

Es Keq= 2.4 X 103 a 2000C.


a) Calcule Keq para N2(g) + O2(g) 2NO(g)
b) A esta temperatura, favorece el equilibrio al NO, o al N2 y O2?
R= Kc = 4.2 X 10-4

P121. Se coloca yoduro de hidrgeno gaseoso es un recipiente cerrado a 425C,


donde se descompone parcialmente en hidrgeno y yodo: 2HI (g) H2(g) + I2(g)
En el equilibrio se encuentra que [HI] = 3.53 X 10-3 M; [H2] = 4.79 X 10-4 M; [I2] = 4.79 X
10-4 M. Cul es el valor de Keq a esta temperatura?
R= 1.84 X 10-2

P122. A 500 K, la constante de equilibrio de la reaccin 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) es


Keq = 52.0. Una mezcla de los tres gases en equilibrio tiene presiones parciales de
0.095 atm y 0.171 atm de NO y Cl2, respectivamente. Cul es la presin parcial de
NOCl en la mezcla?
R= 0.28 atm

P123. Una mezcla de 0.100 mol de NO, 0.050 mol de H 2 y 0.10 mol de H2O se coloca
en un recipiente de 1.0 L. Se establece el equilibrio siguiente:
2NO(g) + 2 H2(g)

N2(g) + 2H2O(g)

En el equilibrio, [NO]= 0.062 M.


a) Calcule las concentraciones del equilibrio de H2, N2 y H2O
b) Calcule Keq
R= a) H2 = 0.012 M, N2 = 0.019M y H2O = 0.138M b) Keq = 6.5 X 102
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P124.- A 700C, Keq= 20.4 para la reaccin:


SO2(g) + O2(g)

SO3(g)

a) Cul es el valor de Keq para la reaccin SO3(g) SO2(g) + O2(g)?


R= Keq = 0.0490

P125. Una mezcla de 0.1000 mol de CO2, 0.05000 mol de H2 y 0.1000 mol de H2O se
coloca en un recipiente de 1.000 L. Se establece el equilibrio siguiente:
CO2(g) + H2(g)

CO(g) + H2O(g)

En el equilibrio [CO2]= 0.0954 M.


a) Calcule las concentraciones de equilibrio de H2, CO y H2O.
b) Calcule la Kc de la reaccin.
c) Se dispone de suficiente informacin para calcular la Kp de la reaccin? Explique.
R= a) H2 = 0.0454 M, CO = 0.0046M, H2O = 0.1046M
b) Kc = 0.11

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P126. A 1285C la constante de equilibrio de la reaccin Br 2(g) 2Br(g) es Kc=1.04 X


10-3. Un recipiente de 0.200 L que contiene una mezcla de los gases en equilibrio tiene
0.245 g de Br2(g) en su interior. Cul ser la masa de Br(g) que hay en el recipiente?
R= 0.0451g

P127. A 373 K, Kp= 0.416 para el equilibrio


2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g)
Si las presiones parciales de NOBr(g) y NO(g) son iguales, cul es la presin de Br2(g)
en el equilibrio?
R= 0.416 atm

P128.- A 80C, Kc= 1.87 X 10-3 para la reaccin siguiente:


PH3BCl3(s)

PH3(g) + BCl3(g)

a) Calcule las concentraciones de equilibrio de PH3 y BCl3 si se coloca una muestra


slida de PH3BCl3 en un recipiente cerrado y se descompone hasta que se alcanza el
equilibrio.
b) Si el matraz tiene un volumen de 0.500 L, cul ser la masa mnima de PH 3BCl3(s)
que se debe agregar al matraz para alcanzar el equilibrio?
R= [PH3]= [BCl3]= 0.0432M b) Se necesita un poco mas de 3.27g
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P129. A 250C, la reaccin


PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
tiene una constante de equilibrio Kc= 1.80. Si se agregaron 0.100 mol de PCl5 a un
recipiente de 5.00 L, cules son las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en el equilibrio
a esta temperatura?
R= [PCl3]= [Cl2]= 0.0198M [PCl5] = 2 X 10-4 M

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P130. Considere el equilibrio H< 0:


2SO2(g)

+ O2(g)

2SO3(g)

Cmo afectar lo siguiente a una mezcla en equilibrio de los tres gases?


a) Se adiciona O2(g) al sistema;
b) La mezcla de reaccin se calienta;
c) Se duplica el volumen del recipiente de reaccin;
d) Se agrega un catalizador a la mezcla;
e) Se incrementa la presin total del sistema adicionando un gas noble;
f) Se retira SO3(g) del sistema
P131. Cmo afectan los cambios siguientes el valor de la constante de equilibrio de
una reaccin exotrmica:
a) Extraccin de un reactivo o producto
b) Disminucin del volumen
c) Disminucin de la temperatura
d) Adicin de un catalizador?
P132.- Una muestra de bromuro de nitrosilo, NOBr, se descompone de acuerdo con la
ecuacin siguiente:
2NOBr(g)

2NO(g) + Br2(g)
Una mezcla en equilibrio en un recipiente de 5.00 L contiene 3.22 g de NOBr, 3.08 g de
NO y 4.19 g de Br2.
a) Calcule Kc R= Kc= 6.43 X 10-2
b) Calcule Kp R= Kp= 1.97
c) cul es la presin total que ejerce la mezcla de gases? R= 0.91 atm

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P133. Para el equilibrio


2IBr(g)

I2(g) + Br2(g)

Kc= 8.5 X 10-3 a 150C. Si se colocan 0.040 mol de IBr en un recipiente de 1.0 L, cul
es la concentracin de esta sustancia una vez que se alcanza el equilibrio?
R= 0.034 M

P134. Una muestra de 0.831 g de SO3 se coloca en un recipiente de 1.00 L y se


calienta a 1100 K. El SO3 se descompone en SO2 y O2:
2SO3(g)

2SO2(g) + O2(g)

En el equilibrio, la presin total en el recipiente es de 1.300 atm. Encuentre los valores


de Kp y Kc para esta reaccin a 1100 K.
R= Kc= 0.047, Kp =4.3

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

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P135.- Considere el equilibrio siguiente, para el cual Ho < 0:


2SO2(g) + O2(g)

2SO3(g)

Como afectara lo siguiente a una mezcla en equilibrio de los tres gases?


a)
b)
c)
d)
e)
f)

Se adiciona oxigeno al sistema


La mezcla de reaccin se calienta
Se duplica el volumen del recipiente de reaccin
Se agrega un catalizador a la mezcla
Se incrementa la presin total del sistema
Se retira SO3(g) del sistema

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

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UNIDAD 5
CINETICA QUIMICA
OBJETIVO:
Que el alumno sepa como determinar la rapidez con que se lleva a cabo una reaccin
qumica y como se puede expresar de forma matemtica esta velocidad conociendo los
factores que la afectan.
El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con la que ocurren las
reacciones se llama cintica qumica.
La velocidad de las reacciones se ve afectada por varios factores:
1. La concentracin de los reactivos. A mayor concentracin aumenta la
velocidad de reaccin. Ejemplo, la lana de acero arde con dificultad al aire, pero
se enciende con oxgeno puro.
2. La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin. Temperaturas altas
aumenta la rapidez de las reacciones. Por ello se refrigeran los alimentos porque
las reacciones bacterianas ocurren con mucha mayor rapidez a temp. Ambiente.
3. La presencia de un catalizador. Un catalizador aumenta la velocidad de una
reaccin sin ser consumido en la misma. Por ejemplo las enzimas actan como
catalizadores al aumentar la velocidad de las reacciones bioqumicas.
4. El rea superficial de los reactivos o catalizadores slidos o lquidos. Por
ejemplo una medicina acta ms rpido cuando est en forma de polvo fino que
cuando se consume como tableta.
5.1. Velocidad de reaccin. La velocidad de un suceso se define como el cambio que
tiene lugar en un intervalo de tiempo.
Ejemplo: Para la reaccin
A
B si se coloca 1 mol de A, despus de un tiempo
se observa que disminuye la cant. de A y aparece B como se muestra en la grfica:
Grfica del nmero de moles de A y B en funcin del
tiempo de reaccin para la reaccin A
B.
En t = 0 (tiempo cero), hay 1.0 mol de A y 0 mol de B
El nmero de moles de A disminuye y el nmero de
moles de B aumenta conforme la reaccin avanza

La velocidad de reaccin es una medida de la rapidez con que se produce B o se


consume A. As, para un intervalo de tiempo dado, podemos expresar la velocidad
media de la reaccin como el aumento en el nmero de moles de B a lo largo de ese
intervalo:
Velocidad media = cambio del nmero de moles de B
cambio del tiempo
= (moles de B)
t
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120

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Donde:t = (t al final) (t al inicio), y (moles de B) es la diferencia en moles entre


el inicio y el final.
Datos de velocidad para la reaccin hipottica A

Tiempo,
t (min)
0
10
20
30
40
50
60

Moles de A
1.00
0.74
0.54
0.40
0.30
0.22
0.16

Moles de B
0
0.26
0.46
0.60
0.70
0.78
0.84

Velocidad media (mol/min) por intervalos


de 10 min.
0.026
0.020
0.014
0.010
0.008
0.006

La estequiometra de esta reaccin nos dice que una molcula de A desaparece por
cada molcula de B que aparece. As, para cualquier intervalo de tiempo, el nmero de
moles de A, moles de A) es un nmero negativo de igual magnitud que moles de B)
pero de signo contrario:
moles de A) = (moles de A en el tiempo final) (Moles de A en el tiempo inicial)
= - moles de B)
As la ec. de velocidad media en trminos del cambio de moles de A:
Velocidad media = - cambio del nmero de moles de A
cambio del tiempo
= - (moles de A)
t
Esta relacin es la rapidez de desaparicin de A. El signo negativo indica que se
consume A durante la reaccin.
5.1.1. Velocidad en trminos de concentracin. Para casi todas las reacciones
qumicas la velocidad de reaccin se determina siguiendo los cambios de concentracin.
Las unidades de velocidad generalmente son molaridad por segundo (M/s).
Ejemplo: Para la reaccin
C4H9Cl(ac) + H2O(l)
Cloruro de butilo

C4H9OH(ac) + HCl(ac)
alcohol butlico

Velocidad media = - [C4H9Cl] = - ([C4H9Cl] tiempo ifinal - [C4H9Cl]tiempo inicio


t
(tiempo final) (tiempo inicial)

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En la tabla siguiente se muestran los datos obtenidos:


Datos de velocidad para la reaccin del C4H9Cl con agua

Tiempo, t (s)
0.0
50.0
100.0
150.0
200.0
300.0
400.0
500.0
800.0
10,000

[C4H9Cl] (M)
0.1000
0.0905
0.0820
0.0741
0.0671
0.0549
0.0448
0.0368
0.0200
0

Velocidad media (M/s)


1.9
1.7
1.6
1.4
1.22
1.01
0.80
0.560

X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4

Si estos datos se grafican se obtiene la curva siguiente:

Concentracin de cloruro de butilo en


funcin del tiempo
0,1
0,09

Usando la curva se puede medir


la velocidad instantnea de la
reaccin en cualquier punto. Esta
es la velocidad a un tiempo en
particular.

[Cloruro de butilo](M)

0,08
0,07
0,06

Se obtiene de la tangente recta


que toca la curva en el punto de
inters.

0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0

200

400

600

800

1000

Tiempo (s)

Ejercicio: (a) Usando los datos de la tabla calcula la velocidad media de desaparicin
del cloruro de butilo a lo largo del intervalo de tiempo de 50 a 150 s. (b) Usando la figura
haga un estimado de la velocidad instantnea de desaparicin del cloruro de butilo en t
= 0 (la velocidad inicial) R = a) 1.64 X 10-4 M/s; b) 2.0 X 10-4 M/s

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Ejercicio: Usando la Figura, estime la velocidad instantnea de desaparicin del cloruro


de butilo en t = 300 s. R = 1.1 X 10-4 M/s

5.1.2. Velocidad de reaccin y estequiometra. En las reacciones analizadas


previamente, vimos que la estequiometra exige que la rapidez con que desaparece el
producto es igual a la rapidez de aparicin del producto:
Velocidad = - [C4H9Cl] = [C4H9OH]
t
t
Qu sucede cuando las relaciones estequiomtricas no son de uno a uno? Por
ejemplo para la reaccin,
2HI(g)

H2(g) + I2(g)

Como desaparecen 2 moles de HI por cada mol de H 2 o I2 que se forma, la velocidad


de aparicin de HI es el doble de la velocidad de desaparicin de H 2 o I2, por tanto,
para igualar las velocidades se debe dividir la velocidad de desaparicin de HI entre 2
(su coeficiente de la ecuacin qumica balanceada.

La velocidad est dada por:

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Ejercicio: (a) Cul es la relacin entre la velocidad de desaparicin del ozono y la


velocidad de aparicin del oxgeno en la ecuacin siguiente: 2O 3(g)
3O2 (g)?

(b) Si la velocidad de aparicin de O2, [O2] / t, es 6.0 X 10-5 M/s en un instante en


particular, Cul es el valor de la velocidad de desaparicin de O 3, - [O3] / t, en ese
mismo momento?

Ejercicio: La descomposicin del N2O5 en un instante especfico en un recipiente de


reaccin es de 4.2 X 10-7 M/s, Cul es la velocidad de aparicin de a) NO2 b) O2
R = a) 8.4 X 10-7 b) 2.1 X 10-7 M/s

5.2. Velocidad y concentracin. Una forma de estudiar el efecto de la concentracin


sobre la velocidad de reaccin es determinar de qu forma la velocidad al comienzo de
una rx depende de las concentraciones iniciales. Para la rx siguiente:
NH4+ (ac) + NO2- (ac)
Tabulando los datos:

N2 (g) + 2H2O (l)

Datos de velocidad para la reaccin de iones amonio y nitrito en agua a 25C

Nmero de
experimento
1
2
3
4
5
6
7
8

Concentracin
inicial de NH4+ (M)
0.0100
0.0200
0.0400
0.0600
0.200
0.200
0.200
0.200

Concentracin
inicial de NO2- (M)
0.200
0.200
0.200
0.200
0.0202
0.0404
0.0606
0.0808

Velocidad inicial
observada (M/s)
5.4 X 10-7
10.8 X 10-7
21.5 X 10-7
32.3 X 10-7
10.8 X 10-7
21.6 X 10-7
32.4 X 10-7
43.3 X 10-7

Estos datos indican, que al modificar las concentraciones de ambos reactivos la


velocidad de reaccin cambia.
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Si se duplica [NH4+] mientras se mantiene [NO2-] constante, la velocidad se


duplica (exp. 1 y 2)
Si se aumenta [NH4+] por un factor 4 (exp 1 y 3), la velocidad cambia por un
factor de 4.
Estos datos indican que la velocidad es proporcional a [NH4+] elevada a la primera
potencia.

Cuando se hace variar [NO2-] de forma similar mientras que [NH4+] se mantiene
constante, la velocidad se afecta de la misma manera.
La velocidad tambin es directamente proporcional a la concentracin de NO2-.
Podemos expresar la dependencia global respecto a la concentracin como sigue:
Velocidad = k [NH4+][NO2-]
A esta expresin se le conoce como ecuacin de velocidad. La magnitud de k
proporciona informacin muy valiosa como se ver ms delante.
Si se conoce la ecuacin de velocidad para una reaccin y su velocidad para un
conjunto dado de concentraciones de reactivos, podemos calcular k
Ejemplo: Para el experimento 1, sustituyendo:

Y despejando k se tiene:

Una vez conociendo la ecuacin de velocidad y el valor de k podemos calcular la


velocidad de reaccin para cualquier conjunto de concentraciones.
Ejemplo: para [NH4+] = 0.100M y [NO2-] = 0.100M :

Observe que si se duplica la concentracin de cualquiera de los dos reactivos la


velocidad se duplicar tambin.
5.2.1. Orden de reaccin. La ecuacin de velocidad tienen forma general:
Velocidad = k [reactivo 1]m [reactivo 2]n..
m y n son rdenes de reaccin y se calculan experimentalmente. La suma de los
mismos es el orden general de reaccin.
Ejemplo: Para Velocidad = k [NH4+][NO2-] el orden de rx para el amonio es 1, la rx es
de primer orden respecto a NH4+, Tambin es de primer orden respecto a NO2Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

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Ejercicio: Determina a) el orden respecto a cada reactivo, b)el orden general de la rx, c)
las unidades de la constante de velocidad.
a) Velocidad = k [N2O5]

b) Velocidad = k [CHCl3][Cl2]1/2

c) Velocidad = k [H2][I2]

Usando la velocidad para determinar constantes de velocidad.


La ecuacin de velocidad para cualquier reaccin qumica se debe determinar de
manera experimental; no se puede predecir mirando la ecuacin qumica

Reaccin de orden cero. La modificacin de la concentracin del reactivo no


influye sobre la velocidad.

Reaccin de primer orden. Los cambios en concentracin producen cambios


proporcionales en la velocidad. Por ejemplo, al duplicar la concentracin se
duplica la velocidad.

Reaccin de segundo orden. Al duplicar la concentracin la velocidad aumenta


en un factor 22 = 4 y si se triplica aumenta 32 = 9

IMPORTANTE: La velocidad depende de la concentracin, la k se ve afectada por la


temperatura y la presencia de un catalizador.
Ejercicio: Se midi la velocidad inicial de una reaccin A + B
C para varias
concentraciones iniciales distintas de A y B, con los resultados que se indican a
continuacin:
Nmero de
experimento
1
2
3

[A] (M)

[B] (M)

0.100
0.100
0.200

0.100
0.200
0.100

Velocidad
inicial (M/s)
4.0 X 10-5
4.0 X 10-5
16.0 X 10-5

Usando estos datos determine (a) la ecuacin de velocidad para la reaccin; (b) la
magnitud de la constante de velocidad; (c) la velocidad de la reaccin cuando [A] =
0.050 M y [B] = 0.100 M.
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Ejercicio: Se encontr que una reaccin en particular dependa de la concentracin del


ion [H+]. Las velocidades iniciales variaban en funcin de [H+] como sigue:
[H+] (M)
Velocidad inicial (M/s)

0.0500
6.4 X 10-7

0.100
3.2 X 10-7

0.200
1.6 X 10-7

a) cual es el orden de la reaccin respecto a [H+]? R = -1

b) Prediga la velocidad inicial de reaccin cuando [H+] = 0.400 M R = 0.80 X 10-7M/s

5.3. Concentracin y tiempo. Las ecuaciones de velocidad no solo indican los


cambios de velocidad con relacin a la concentracin de los reactivos, sino que
tambin nos pueden decir cuales son las concentraciones de los reactivos o productos
en cualquier momento en el curso de una reaccin.
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127

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5.3.1. Reacciones de primer orden. Es aquella cuya velocidad depende de la


concentracin de un solo reactivo elevada a la primera potencia.
Para la rx:

Productos,

La ecuacin de velocidad es:


Velocidad = - [A] = k[A]
t
Se puede relacionar la concentracin de A al inicio y a un tiempo determinado:

Rearreglando:

Esta ecuacin tiene la forma general de la ecuacin de lnea recta y = mx + b donde m


es la pendiente y b es la intercepcin en y de la lnea (ordenada en el origen).
Reaccin de primer orden: al graficar ln[A]t contra t da una lnea recta con pendiente de
k y una intercepcin en y de ln[A]0.
Ejemplo: En la conversin del metil isonitrilo en acetonitrilo, sabiendo que la ecuacin
es de primer orden:
Velocidad = - [CH3NC] = k[CH3NC]
t
Al graficar se obtiene:

Para una reaccin de primer orden las ecuaciones se pueden usar para determinar:
1. La concentracin que queda de un reactivo en determinado tiempo.
2. El tiempo que se requiere para que reaccione una fraccin dada de muestra.
3. El tiempo necesario para que la concentracin de un reactivo alcance cierto
nivel.
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128

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Ejemplo: La constante de primero orden para la descomposicin de un cierto


insecticida en agua a 12 C es 1.45 aos -1. Una cierta cantidad de este insecticida es
arrastrada hacia un lago el 1 de junio, lo que origina una concentracin de 5.0 X 10 -7
g/cm3 de agua. Suponga que la temperatura efectiva del lago es 12 C.
a) Cul es la concentracin del insecticida en 1 de junio del ao siguiente? R =
1.2 X 10-7 g/cm3

b) Cunto tiempo tomar para que la concentracin del insecticida descienda a


3.0 X 10-7 g/cm3? R = 0.35 aos

Ejercicio: La descomposicin del N2O5 segn la ecuacin:


N2O5(g)
4NO2(g) + O2(g)
Tiene una ecuacin de velocidad de primer orden. El valor de k es de 8.5 X 10-3 s-1. Si
la presin inicial del N2O5 es 240 torr, cul ser su presin despus de 300 s? R = 19
torr.

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

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5.3.2. Vida media. Es el tiempo que se requiere para que la concentracin descienda a
la mitad su valor inicial. [A]t1/2 = [A]0
Si la reaccin es de primer orden:

Note como T1/2 es independiente de la concentracin inicial de los reactivos. Este


concepto es usado en desintegracin radiactiva.
Ejemplo: Si la concentracin del reactivo es 0.12 M, en cierto tiempo ser (0.120 M)
= 0.060 M, y una vida media despus ser 0.03 M.
Los datos para el metil isonitrilo se muestran en la grafica siguiente:
Presin del metil isonitrilo en funcin
del tiempo

Presin CH3NC (torr)

140
120
100

La primer vida media se muestra a 13,300 s. A


un tiempo 13,300 s ms tarde, la concentracin
del isonitrilo se ha reducido a la mitad de un
medio, es decir, a una cuarta parte de la
concentracin original.

80

Mrcalos en la grfica.

60
40
20
0
0

10000

20000

30000

Tiempo (segundos)

En una reaccin de primer orden la concentracin disminuye la mitad en cada uno de


una serie de intervalos de tiempo espaciados con regularidad, especficamente, t1/2.
Para calcular la vida media en una grfica, se localiza la mitad de la concentracin y se
extrapola en el tiempo.

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

130

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5.3.3. Reacciones de segundo orden. Es aquella cuya velocidad depende de la


concentracin del reactivo elevada a la segunda potencia, o de la concentracin de dos
reactivos distintos, elevada en ambos casos a la primera potencia.
La ecuacin de velocidad est dada por:
Velocidad = k[A]2
Que con clculo se deduce a:
1 . = kt + 1 .
[A]t
[A]0
Al igual con la de primer orden, tiene la forma de una lnea recta (y = mx + b). Si la
reaccin es de segundo orden, la grfica de 1/[A]t contra t dar una lnea recta con
pendiente igual a k e intercepcin en e igual a 1/[A]0.
Una manera de distinguir entre ecuaciones de velocidad de primer y segundo orden
consiste en graficar tanto ln[A]t como 1/[A]t contra t. Si la primer grfica es lineal, la
reaccin es de primer orden, si la lineal es la segunda la ec es de segundo orden.
La vida media de una reaccin de segundo orden es:
t1/2 =

1 .
k[A]0

A diferencia de las reacciones de primer orden, la vida media de una reaccin de


segundo orden depende de la concentracin inicial del reactivo.
Ejercicio: Los datos siguientes se obtuvieron para la descomposicin del dixido de
nitrgeno en fase gaseosa a 300 C, 2NO2(g)
2NO(g) + O2(g)
Tiempo (s)
0.0
50.0
100.0
200.0
300.0

[NO2] (M)
0.01000
0.00787
0.00649
0.00481
0.00380

Es la reaccin de primero o segundo orden respecto al NO2?

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

131

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5.4. Temperatura y velocidad. La velocidad de casi todas las reacciones qumicas


aumenta conforme se eleva la temperatura.
Esto no afecta a las expresiones de velocidad, y puesto que la temperatura no afecta
mucho la concentracin, la constante de velocidad k debe aumentar cuando la
temperatura se eleva.
5.4.1. Modelo de colisiones. Las molculas deben chocar para que reaccionen.
Cuanto ms grande sea el nmero de colisiones que ocurren por segundo, mayor ser
la velocidad de reaccin.
En cuanto a la concentracin, al aumentar sta, tambin aumenta el nmero de
colisiones por segundo, incrementndose la velocidad de reaccin.
Cuando la temperatura aumenta, tambin lo hace la velocidad de las molculas. Al
moverse las molculas ms rpido chocan con mas fuerza (con ms energa) y con
mayor frecuencia, haciendo que aumente la velocidad de reaccin.
5.4.2. Energa de activacin. Segn Arrhenius, las molculas deben poseer cierta
cantidad mnima de energa para reaccionar. Esta energa proviene de la energa
cintica de las molculas en colisin.
La energa mnima requerida para iniciar una reaccin qumica se llama energa de
activacin, Ea. El valor vara de una reaccin a otra.
5.4.3. La ecuacin de Arrhenius. Arrhenius observ que para casi todas las
reacciones el aumento de la velocidad con la temperatura no es lineal. Encontr que la
mayor parte de los datos de velocidad de reaccin obedecan la ecuacin
K = Ae-Ea/RT
Donde k es la constante de velocidad, Ea es la energa de activacin, R es la constante
de los gases (8.314 J/mol-K), T es la temperatura absoluta.
A se conoce como Factor de frecuencia y est relacionado con la frecuencia de las
colisiones y la probabilidad de que las mismas tengan una orientacin favorable para la
reaccin

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

132

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A PRACTICAR!!!
P136.- Un matraz contiene 0.100 mol de A y se deja que reaccione para formar B de acuerdo
con la reaccin hipottica en fase gaseosa A(g)
B(g). Se recogen los datos siguientes:
Tiempo (s)
Mol de A

0
0.100

30
0.0595

60
0.0354

90
0.0210

120
0.0125

(a) Calcule el nmero de moles de B en cada tiempo indicado en la tabla .


(b) calcule la velocidad media de desaparicin de A para cada intervalo de 30 s, en unidades
de mol/s.
(c) Qu informacin adicional se necesitara para calcular la velocidad en unidades de
concentracin por tiempo?

P137.- Para cada una de las siguientes reacciones en fase gaseosa, indique cmo se relaciona
la velocidad de desaparicin de cada reactivo con la velocidad de aparicin de cada producto:
(a) H2O2

(g)

H2 (g) + O2 (g)

(b) 2N2O (g)

(c) N2

(g)

+ 3 H2

2N2 (g) + O2 (g)

(g)

2 NH3 (g)

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

133

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P138.- (a) Considere la combustin del 2H2 (g) + O2 (g)


2 H2O (g). Si el hidrgeno se
quema a una velocidad de 4.6 moles/s, Con que rapidez se consume el oxgeno? Cul es la
velocidad de formacin de vapor de agua?

(b) la reaccin 2 NO (g) + CI2 (g)


2 NOCI (g) se lleva a cabo en un recipiente cerrado. Si la
presin parcial del NO esta disminuyendo a una velocidad de 30 torr/min, cul es la velocidad
de cambio de la presin total del recipiente?

P139.- La descomposicin del N2O5 en tetracloruro de carbono tiene lugar como sigue:
2 N2O5
4 NO2 + O2. La ecuacin de velocidad es de primer orden respecto al N2O5. A
45C, la constante de velocidad es de 6.08 X 10-4 s-1.
(a) Escriba la ecuacin de velocidad para la reaccin.
(b)Cul es la velocidad de la reaccin cuando [N2O5] = 0.100M ?
(c)Qu sucede con la velocidad cuando la concentracin de N2O5 se duplica a 0.200M ?

P140.- Considere la reaccin siguiente:


CH3Br (ac) + OH (ac)
CH3OH (ac) + Br (ac)
La ecuacin de velocidad para esta reaccin es de primer orden respecto al CH3Br y de primer
orden respecto al OH- .
Cuando [CH3Br] es 0.010 M y [OH -] es 0.10 M, la velocidad de reaccin a 298 K es 0.28 M/s
(a) Cul es el valor de la constante de velocidad?
(b) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
(c) Qu suceder con la velocidad si se triplicara la concentracin de OH - ?

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134

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P141.- Para una reaccin del tipo A+B+C


productos, se hacen las siguientes
observaciones al duplicar la concentracin de A se duplicara la velocidad, si se triplica la
concentracin de B no se observa efecto alguno sobre la velocidad, y si se triplica la
concentracin de C la velocidad aumenta por un factor de 9.
(a) Cul es la ecuacin de velocidad para la reaccin?
(b) Por qu factor cambiar la velocidad si las concentraciones de A, B y C se reducen todas
a la mitad?

P142.- Se recogieron los datos siguientes para la velocidad de desaparicin del NO en la


reaccin 2 NO (g) + O2 (g)
2 NO2 (g) :
Experimento

[NO] M

[O2] M

1
2
3

0.0126
0.0252
0.0252

0.0125
0.0250
0.0125

(a) Cul es la ecuacin de velocidad para la reaccin?


(b) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
(c) Cul es el valor de la constante de velocidad?

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

Velocidad Inicial
(M/s)
1.41 X 10-2
1.13 X 10-1
5.64 X 10-2

135

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QUMICA II

P143.- Considere la reaccin en fase gaseosa entre el oxido ntrico y el bromo a 273C:
2NO(g) + Br2 (g)
2 NOBr (g). Se obtuvieron los datos siguientes para la velocidad inicial de
aparicin de NOBr:
Experimento

[NO] M

[Br2] M

Velocidad Inicial
(M/s)

1
2
3
4

0.10
0.25
0.10
0.35

0.20
0.20
0.50
0.50

24
150
60
735

(a) Determine la ecuacin de velocidad


(b) Calcule el valor de la constante de velocidad para la aparicin de NOBr.
(c) Cul es la relacin entre la velocidad de aparicin de NOBr y al velocidad de desaparicin
de Br2?
(d) Cul es la velocidad de desaparicin de Br2 cuando [NO] = 0.075 M y [Br2] =0.185 M?

P144.- La descomposicin trmica del N2O5(g) para formar NO2(g) y O2(g) es una reaccin de
primer orden. La constante de velocidad para la reaccin es 5.1 X 10-4 s-1 a 318 K Cul es la
vida media de este proceso?

P145.- La constante de velocidad de primer orden para la descomposicin del N2O5 a NO2 y O2
a 70 C es 6.82 X 10-3 s-1. Suponga que partimos de 0.300 mol de N2O5 (g) en un recipiente de
0.500 L.
(a) Cuntos moles de N2O5 quedarn despus de 1.5 min?
(b) Cuntos minutos tomar para que la cantidad de N2O5 se reduzca a 0.030 mol?
(c) Cul es la vida media del N2O5 a 70C?

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

136

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QUMICA II

P146.- La reaccin:
SO2CI2 (g)
SO2 (g) + CI2
Es de primer orden respecto a SO2CI2. Usando los datos cinticos siguientes, determine la
magnitud de la constante de velocidad de primer orden:
Tiempo
0
2,500
5,000
7,500
10,000

Presin de
SO2CI2
1.000
0.947
0.895
0.848
0.803

P147.- La descomposicin del NO2 en fase gaseosa para formar NO y O2 se estudia a


383C y se obtienen los datos siguientes:
Tiempo (s)
0.0
5.0
10
15.0
20.0

[NO2] M
0.100
0.017
0.0090
0.0062
0.0047

(a) La reaccin es de primer o segundo orden respecto a la concentracin de NO2? (b) Cul
es el valor de la constante de velocidad?

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

137

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QUMICA II

P148.- El sulfuro de hidrgeno, H2S, es un contaminante comn y problemtico en las aguas de


desecho industriales. Una forma de eliminar esta sustancia consiste en tratar el agua con cloro,
en cuyo caso tiene lugar la reaccin siguiente:

H2S (ac) + CI2 (ac)

S(s) + 2H + (ac) + 2CI- (ac)

La velocidad de esta reaccin es de primer orden respecto a cada uno de los reactivos. La
constante de velocidad para la desaparicin del H2S a 28C es 3.5 X10-2 M-1 s -1 Si en un
momento dado la concentracin de H2S 1.6 X 10- 4 M y la de CI2 es 0.070 M, Cul es la
velocidad de formacin de CI-?

P149.- El cloruro de sulfurilo, SO2CI2, se descompone en fase gaseosa para dar dixido de
azufre, SO2 y cloro, CI2 se sigue la concentracin de SO2CI2 con el tiempo. Se encuentra que
una grafica de ln [SO2CI2] contra el tiempo es lineal, y que en 240 s la concentracin disminuye
de 0.400 M a 0.280M.
(a) Cul es la constante de velocidad para la reaccin SO2CI2 (g)
SO2 (g) + CI2 (g)
(b) Cul es la vida media de la reaccin?

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

138

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QUMICA II

150.- El ciclopentadieno, C5H6, reacciona consigo mismo para formar diciclopentadieno, C10H12 .
Se observ una solucin 0.0400 M de C5H6 en funcin del tiempo conforme tena lugar la
reaccin 2 C5H6
C10H12. Se recogieron los datos siguientes:
Tiempo (s)
[C5H6] M
0.0
0.0400
50.0
0.0300
100.0
0.0240
150.0
0.0200
200.0
0.0174
Grafique [C5H6] contra el tiempo, ln[C5H6] contra el tiempo y 1/[C5H6] contra el tiempo.
Cul es el orden de la reaccin?cual es el valor de la constante de velocidad?

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

139

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QUMICA II

BIBLIOGRAFIA
1.- Qumica La Ciencia Central
Brown LeMay Bursten
Editorial Prentice Hall
Novena Edicin (2004)
2.- Qumica
Silberberg
Editorial Mc Graw Hill
Segunda Edicin (2002)
3.- Qumica
Chang, Raymond
Editorial Mc Graw Hill
Septima Edicion (2002)
4.- Qumica Estructura y Dinamica
Spencer, Bodner, Richard
Editorial CECSA
Primera Edicion (2000)
5.- Introduccin a la Quimica
Malone
Editorial Limusa
Segunda Edicion (2001)
6.- Qumica
Daub
7 edicin
Prentice Hall.

Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos

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