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Apuntes de
QUMICA II
QUMICA II
INDICE
Pgina
Unidad 1
ESTEQUIOMETRA
4
4
4
5
5
7
7
8
15
16
17
18
20
23
26
29
Unidad 2
FUERZAS INTERMOLECULARES LQUIDOS Y SLIDOS
33
33
34
35
35
35
37
38
40
40
40
43
44
45
45
46
46
47
47
48
48
48
QUMICA II
49
Unidad 3
SOLUCIONES
53
54
54
55
56
57
57
64
64
67
69
75
81
81
81
81
82
83
85
85
86
87
88
90
92
Unidad 4
EQUILIBRIO QUMICO
94
94
95
97
98
99
100
102
103
104
104
106
107
107
QUMICA II
108
108
110
110
Unidad 5
CINTICA QUMICA
5.1. Velocidad de reaccin
5.1.1. Velocidad en trminos de concentracin
5.1.2. Velocidad de reaccin y estequiometria
5.2. Velocidad y concentracin
5.2.1. Orden de reaccin
5.3. Concentracin y tiempo
5.3.1. Reacciones de primer orden
5.3.2. Vida media
5.3.3. Reacciones de segundo orden
5.4. Temperatura y velocidad
5.4.1. Modelo de colisiones
5.4.2. Energa de activacin
5.4.3. La ecuacin de Arrhenius
A practicar!
119
119
120
122
123
124
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127
129
130
131
131
131
131
132
BIBLIOGRAFA
139
QUMICA II
QUMICA II
UNIDAD 1
ESTEQUIOMETRIA
OBJETIVO:
Se introducir al alumno en conceptos como el mol, masa y nmero de partculas. Al
terminar la unidad tendr la capacidad para encontrar una frmula molecular a partir de
un anlisis qumico, podr calcular composiciones porcentuales de los elementos,
calcular la cantidad de productos a partir de masas definidas de reactivos obteniendo
adems el porcentaje de rendimiento
1.1. Ecuaciones Qumicas.
Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones qumicas. Por ejemplo,
cuando el hidrgeno H2 arde, reacciona con oxgeno, O2 del aire para formar agua,
H2O. Esta reaccione se escribe como sigue:
2H2 + O2
2 H2O
y 1g = 6.02214 X 10 23 uma.
QUMICA II
Ejercicio: Ocurren tres istopos del silicio en la naturaleza: 28Si (92.21%), que tiene una
masa de 27.97693 uma, 29Si (4.70%) que tiene una masa de 28.97659 uma; y 30Si
(3.09%), que tiene una masa 29.97376 uma. Calcule el peso atmico del silicio. R =
28.09 uma
QUMICA II
P1.- Calcula el peso formula de: a) Sacarosa, C12H22O11 b) Nitrato de calcio c) hidrxido
de aluminio y d) metanol R = a) 342 uma, b) 164.1 uma, c) 78.0 uma d) 32.0 uma
QUMICA II
1.3. El Mol.
Se define como la cantidad de materia que contiene tantos objetos (tomos, molculas
o cualquier otro tipo de objetos que estemos considerando) como tomos hay en 12 g
de 12C. Mediante experimentos se encontr que en esta cantidad hay 6.022 X 10 23
tomos, a este nmero se le llama nmero de Avogadro.
1 mol de tomos de 12C = 6.022 X 1023 tomos de12C
1 mol de molculas de agua = 6.022 X 1023 molculas de agua
1 mol de iones NO3- = 6.022 X 1023 iones de NO3Ejemplo: Calcule el nmero de tomos de carbono que hay en 0.350 mol de C 6H12O6
Plan:
moles de C6H12O6
Molculas de C6H12O6
tomos de C
1 molcula = 6 tomos.
QUMICA II
Ejemplo:
El nitrgeno molecular, N2 tiene peso frmula de 28 uma, masa molar de 28 g, 6.022 X
1023 molcula de N2 y 2 (6.022 X 1023) tomos de N.
Ojo: masa molar se expresa en gramos, peso molecular en uma.
Ejercicio: calcule la masa molar del nitrato de calcio. R = 164.1 g
QUMICA II
Ejercicio: Calcule la masa en gramos de a) 6.33 moles de NaHCO3; b) 3.0 X 10-5 moles
de cido sulfrico. R = a) 532 g b) 2.9 X 10-3 g
10
QUMICA II
Gramos y partculas:
Ejemplo: Calcule el nmero de tomos de cobre que hay en una moneda tradicional de
un centavo de dolar. La moneda pesa 3 g y es 100% cobre.
1 mol = 63.5 g 1 mol = 6.022 X 1023 tomos. R = 3 X 1022 tomos de Cu.
P7.- Cuntos moles de tomos de cobalto hay en 5.00 x 103 tomos de cobalto?
11
QUMICA II
P11.- Cul de las siguientes cantidades contiene mayor cantidad de masa: 2 tomos
de oro o 3.2 x 1023 moles de helio?
P13.- Cuantos moles de tomos de cobalto hay en 6.0 x 109 de tomos de Co?
P14.- Cul es la masa en gramos de un solo tomo de cada uno de los siguientes
elementos?:
a) Hg
b) Ne
c) As
d) Ni
P15.- Cul es la masa en gramos de 1.00 x 1012 tomos de plomo?
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QUMICA II
P20.- Calcule la masa molar de un compuesto si 0.432 moles tienen una masa de
234.5 gr.
13
QUMICA II
P25.- La urea [(NH2)2CO] se utiliza entre otras cosas como fertilizante. Calcule el
numero de tomos de N, C, O e H en 1.68 x 104 g de urea.
P26.- La densidad del agua es 1.00 g/mL a 4oC. Cuantas molculas de agua estn
presentes en 2.56 mL de agua a dicha temperatura?
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QUMICA II
P27.- Las feromonas, son un tipo especial de compuestos secretados por las hembras
de muchas especies de insectos, con el fin de atraer a los machos para aparearse. Una
feromona tiene frmula molecular C19H38O. Normalmente, la cantidad de esta feromona
secretada por un insecto hembra es de alrededor de 1.0 x 10 -12 g. Cuantas molculas
hay en esta cantidad?
P29.- Cuantos moles de O se necesitan para combinarse con 0.212 moles de C para
formar:
a) CO
b) CO2
P31.- Todas las sustancias que aparecen enlistadas a continuacin se utilizan como
fertilizantes que contribuyen a la nitrogenacin del suelo. Cul de ellas representa una
mejor fuente de nitrgeno, basndose en la composicin porcentual en masa?
- Urea (NH2)2CO
Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos
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QUMICA II
16
QUMICA II
P32.- La alicina es el compuesto responsable del olor del ajo. Un anlisis de dicho
compuesto muestra la siguiente composicin porcentual:
C: 44.4%
H: 6.21 %
S: 39.5%
O: 9.86%
Calcule su formula emprica. Si su peso molecular es de 162 gr Cul es la formula
molecular de la alicina?
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QUMICA II
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QUMICA II
1 molcula
6.022 X 1023 molculas
1 mol
2 molculas
2(6.022 X 1023 molculas)
2 moles
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QUMICA II
Ejemplo: Calcule los moles de agua que se producen a partir de 1.57 moles de O2.
R = 3.14 mol de H2O
8CO2(g)
10H2O(l)
6CO2(g)
6H2O(l)
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QUMICA II
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QUMICA II
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QUMICA II
Ejercicio: Una tira de zinc metlico que pesa 2.0 g se coloca en una solucin acuosa
que contiene 2.5 g de nitrato de plata. Cuntos gramos de plata se forman? R = 1.59
g
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QUMICA II
rendimiento real
rendimiento terico
X 100
CaSO4
+
HF
En un proceso se tratan 6.0 Kg de fluoruro de calcio con un exceso de cido sulfrico y
se producen 2.86 Kg de fluoruro de hidrgeno. Calcule el porcentaje de rendimiento.
Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos
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QUMICA II
Ti
+
MgCl2
7
En cierta operacin industrial 3.54x10 gr de TiCl4 reaccionan con 1.13x107 gr de Mg.
a) Calclese el rendimiento terico de Ti, en gramos
b) Calclese el % de rendimiento si realmente se obtienen 7.91x106 gr de Ti.
c) Cuntos tomos de titanio se obtienen?
d) Cuntos tomos de magnesio se ocupan?
e) Cuantas molculas de cloruro de Titanio (IV) se colocan en la reaccin?
f) Cuantas molculas del cloruro realmente reaccionan?
g) Si slo el 75 % del TiCl4 reacciona, Qu cantidad se tiene que utilizar para
poder obtener 2.56x108 gr de Ti?
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QUMICA II
P41.- Una barra de hierro pes 664 g. Despus de que la barra se deja a la intemperie
durante un mes, exactamente una octava parte del hierro se ha convertido en
herrumbre (Fe2O3). Calcule la masa final del hierro y la masa de la herrumbre.
P42.- Una muestra impura de zinc se trata con un exceso de acido sulfrico para
formar sulfato de zinc e hidrgeno molecular. Si se obtienen 0.0764 g de H2 a partir de
3.86 g de la muestra, calcule el porcentaje de pureza en la muestra.
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QUMICA II
CaC2 + H2O
CaC2 + CO2
Ca(OH)2 + C2H2
+ Cl2
PCl3
PCl5
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NO(g) +
NO2(g) +
O2(g)
H2O(g)
NO2(g)
HNO3(g) + NO(g)
NO(g) +
Cl2
NOCl2(g)
NO(g)
NOCl2(g)
NOCl(g)
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O2
+
HBr
HBr
HOOBr
H2O
HOBr
+
Br2
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3. Una molcula del antibitico llamado Penicilina G tiene una masa de 5.342 X 10 -21 g.
Calcule la masa molecular de la Penicilina G. R = 3217 g/mol.
3Cl2
2XCl3 + 3I2
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QUMICA II
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QUMICA II
9. Cierta hulla contiene 2.8% en masa de azufre. Cuando se quema esta hulla, el
azufre se convierte en dixido de azufre gaseoso. Se hace reaccionar el dixido de
azufre con xido de calcio para formar sulfito de calcio slido. Si la hulla se quema en
una planta de energa que gasta 2000 toneladas de hulla al da calcule la produccin
diaria de sulfito de calcio. R = 1.9 X 105 kg de CaSO4 / da
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QUMICA II
UNIDAD 2
FUERZAS INTERMOLECULARES LIQUIDOS Y SLIDOS
OBJETIVO:
Que el alumno entienda la naturaleza y la intensidad de las fuerzas intermoleculares
para que est en capacidad de relacionar la composicin y la estructura de las
molculas con sus propiedades fsicas.
El vapor de agua (o humedad) del aire, el agua de un lago y el hielo de un glaciar son
formas de la misma sustancia, H2O. Todas tienen las mismas propiedades qumicas,
pero sus propiedades fsicas muestran grandes diferencias. Las propiedades fsicas
de una sustancia dependen de su estado fsico. En este captulo enfocaremos
nuestra atencin en las propiedades fsicas de los lquidos y los slidos.
Muchas de las sustancias que consideraremos son moleculares. De hecho,
prcticamente todas las sustancias que son lquidos a temperatura ambiente son
sustancias moleculares. Los enlaces covalentes, que son fuerzas dentro de las
molculas, influyen en la forma molecular, las energas de enlace y muchos aspectos
del comportamiento qumico. Las propiedades fsicas de los lquidos y slidos
moleculares, en cambio, se deben en gran medida a fuerzas intermoleculares, las
fuerzas que existen entre las molculas. Si entendemos la naturaleza e intensidad de
stas fuerzas, podremos comenzar a relacionar la composicin y la estructura de las
molculas con sus propiedades fsicas.
2.1. Comparacin molecular de lquidos y slidos.
Gas. Molculas separadas en constante movimiento, energa cintica > energa de
atraccin entre molculas, la falta de fuerzas de atraccin permite al gas expandirse.
Lquido. Las fuerzas de atraccin mantienen juntas a las molculas, son ms densos
que los gases, menos compresibles, con volumen definido. Sin embargo las fuerzas no
son tan fuertes como para impedir que las molculas se muevan unas con respecto a
otras, por ello los lquidos pueden verterse y asumen la forma del recipiente.
Slido. Las fuerzas de atraccin son tan intensas que no solo mantienen juntas a las
molculas sino que prcticamente las mantienen fijas en un sitio. No son compresibles
porque no tienen espacio libre entre ellas, las molculas ocupan posiciones en un
patrn altamente regular. Los slidos que poseen estructuras muy ordenadas se
clasifican como cristalinos.
GAS
Calentar
LQUIDO
Enfriar o comprimir
SLIDO
CRISTALINO
Enfriar
El estado de una sustancia depende del balance de energa del sistema entre la
E cintica y la E de atraccin de las partculas.
Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos
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QUMICA II
atraccin intermolecular
(dbil)
35
QUMICA II
Masa molar
(uma)
44
46
50
44
41
Momento dipolar
()
0.1
1.3
1.9
2.7
3.9
Punto de
ebullicin (K)
231
248
249
294
355
36
QUMICA II
una fuerza de atraccin dbil del ncleo de un tomo (o molcula) por los electrones de
otro tomo cuando los dos tomos pasan cerca. La resistencia de estas fuerzas
depende principalmente de cuntos electrones estn distribuidos alrededor del tomo y
de que tan unidos se mantengan. En los tomos y en las molculas con gran nmero
de electrones dbilmente atrados, se encuentran fuerzas de dispersin ms fuertes
La facilidad con que la distribucin de carga de una molcula puede distorsionarse por
la accin de un campo elctrico externo es su polarizabilidad. O sea, es como una
medida de la maleabilidad de su nube de electrones, cuanto mayor es su
polarizabilidad ms fcil puede distorsionarse para crear un dipolo momentneo. La
intensidad de las fuerzas de London tienden a incrementarse al aumentar el peso
molecular. Porque a mayor cantidad de electrones estn ms lejos del ncleo.
Halgeno
F2
Cl2
Br2
I2
Punto de ebullicin
(K)
85.1
238.6
332.0
457.6
Gas noble
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Punto de ebullicin
(K)
4.6
27.3
87.5
120.9
166.1
Las fuerzas de dispersin operan en todas las molculas sean polares o no,
contribuyendo ms que las atracciones dipolo-dipolo.
Al comparar las intensidades relativas de las atracciones intermoleculares, resultan
tiles las generalizaciones siguientes:
Si las molculas tienen forma y peso molecular comparables, las fuerzas de
dispersin son aproximadamente iguales. En este caso las diferencias de
magnitud de las fuerzas de atraccin se deben a diferencias en las intensidades
de las atracciones dipolo-dipolo, y las molculas ms polares tienen atracciones
ms fuertes.
Si las molculas difieren ampliamente en su peso molecular, las fuerzas de
dispersin suelen ser las decisivas. En este caso, las diferencias en las
magnitudes de las fuerzas de atraccin casi siempre pueden asociarse a
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QUMICA II
Ejercicio: De Br2, Ne, HCl, HBr y N2 cul es ms probable que tenga a) las fuerzas de
dispersin intermoleculares ms grandes b) las fuerzas de atraccin dipolo-dipolo ms
grandes?
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QUMICA II
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QUMICA II
Molculas o iones
interactuantes
Participan molculas
polares?
SI
NO
OO
OO
O
NO
OO Participan iones?
OO
O
SI
Estn presentes
molculas polares y
tambin iones?
SI
NO
OO
OO
O
Hay tomos de H
unidos a tomos de N,
O o F?
NO
OO
OO
OB
SI
C
Ejemplo
Ar, I2
Fuerzas dipolo-dipolo
H2S, CH3Cl
Puentes de H
H2O, NH3, HF
Fuerzas ion-dipolo
KBr en H2O
Enlaces ionicos
NaCl, NH4NO3
Ejercicio: Liste las sustancias BaCl2, H2, CO, HF y Ne en orden de punto de ebullicin
creciente.
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QUMICA II
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QUMICA II
La tensin superficial tiene como principal efecto la tendencia del lquido a disminuir en
lo posible su superficie para un volumen dado, de aqu que un lquido en ausencia de
gravedad adopte la forma esfrica, que es la que tiene menor relacin rea/volumen.
Energticamente, las molculas situadas en la superficie tiene una mayor energa
promedio que las situadas en el interior, por lo tanto la tendencia del sistema ser a
disminuir la energa total, y ello se logra disminuyendo el nmero de molculas situadas
en la superficie, de ah la reduccin de rea hasta el mnimo posible.
En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean. El radio de accin de las
fuerzas moleculares es relativamente pequeo, abarca a las molculas vecinas ms
cercanas. Vamos a determinar de forma cualitativa, la resultante de las fuerzas de
interaccin sobre una molcula que se encuentra en
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QUMICA II
43
QUMICA II
La accin capilar es importante para mover el agua (y todas las cosas que estn
disueltas en ella). Se define como el movimiento del agua dentro de los espacios de un
material poroso, debido a las fuerzas de adhesin y a la
tensin de la superficie.
La accin capilar ocurre porque el agua es pegajosa -las molculas del agua se pegan unas a otras y a otras
substancias como el vidrio, la ropa, tejidos orgnico y la
tierra. Ponga una toalla de papel dentro de un vaso de
agua y el agua se le "pegar" a la toalla de papel. An
ms, empezar el agua a moverse hacia arriba de la
toalla hasta que el jaln de la gravedad sea mucho para
ella y no pueda continuar.
Esto es ms importante de lo que usted piensa:
2.4. Cambios de fase. Muchas propiedades de los lquidos y slidos tienen que ver
con la facilidad con que cambian de un estado a otro. En general, todo estado de la
materia puede cambiar a cualquiera de los otros dos estados
44
QUMICA II
45
QUMICA II
Temp. C
75
55
35
15
-5
-25
20
40
60
80
calor agregado
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QUMICA II
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QUMICA II
Definiciones:
2.6. Estructuras de slidos. Los slidos pueden ser cristalinos o amorfos (no
cristalinos). Un slido cristalino es un slido cuyos tomos, iones o molculas, estn
ordenados en arreglos bien definidos. Estos slidos suelen tener superficies planas o
caras que forman ngulos definidos unos con otros. Los conjuntos ordenados de
partculas son los que producen estas caras y tambin provocan que los slidos tengan
formas muy regulares. El cuarzo y el diamante son ejemplos de slidos cristalinos.
Un slido amorfo, es un slido cuyas partculas no tienen una estructura ordenada.
Estos slidos carecen de caras y formas bien definidas. Muchos slidos amorfos son
mezclas de molculas que no se empacan bien entre s. Otros estn compuestos de
molculas grandes y complicadas. Entre los slidos amorfos que nos son familiares
estn el caucho y el vidrio. Es posible que una misma sustancia pueda existir en estas
dos formas. As el SiO2 amorfo es el vidrio comn y en cambio el SiO2 cristalino se
conoce como cuarzo.
48
QUMICA II
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QUMICA II
Algunos slidos impuros pueden purificarse por sublimacin y posterior deposicin del
vapor (como slido) sobre una superficie fra.
P45. Enumere los tres estados de la materia en orden de:
a) desorden molecular creciente,
b) atracciones intermoleculares crecientes.
P46 Por qu un aumento de temperatura puede hacer que una sustancia cambie
sucesivamente de slido a lquido a gas?
50
QUMICA II
P47 Describa las fuerzas intermoleculares que es preciso vencer para pasar las
sustancias siguientes del estado lquido al gaseoso:
a) Br2
b) CH3OH
c) H2S
P48 Responda:
a) Qu significa el trmino polarizabilidad?
P49 Cul miembro de cada uno de estos pares tiene mayores fuerzas de dispersin
de London?
a) H2O o H2S
b) CO2 o CO
c) CH4 o CCl4
51
QUMICA II
P51.- Cul de las molculas siguientes pueden formar puentes de hidrgeno con otras
molculas de la misma especie: CH3F, CH3NH2, CH3OH, CH3Br?
P52.- Explique la diferencia entre los puntos de ebullicin de los miembros de los pares
de sustancias siguientes:
HF (20C) y HCl (-85 C).
P53.- Cite tres propiedades del agua que se pueden atribuir a la existencia de puentes
de hidrgeno.
P54.- Responda:
a) Cmo cambian la viscosidad y la tensin superficial de los lquidos al hacerse
ms intensas las fuerzas intermoleculares?
52
QUMICA II
P56.- Mencione todos los posibles cambios de fase que pueden darse entre diferentes
estados de la materia. Cules de ellos son exotrmicos y cules son endotrmicos?
P58.- Responda:
a) Qu importancia tiene la presin crtica de una sustancia?
P59.- Explique cmo se ve afectada la presin de vapor de un lquido por cada una de
estas cosas:
a. volumen del lquido.
b. rea superficial
d. temperatura.
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QUMICA II
UNIDAD 3
SOLUCIONES
OBJETIVO:
Que el alumno conozca el efecto de las fuerzas intermoleculares en las interacciones
entre solutos y disolventes adems de saber manejar las diferentes formas de expresar
la concentracin de las soluciones.
Una solucin es una mezcla homognea en la que se encuentran dos o ms
sustancias puras. Su composicin puede variar dentro de ciertos lmites. La solucin
puede ser gaseosa, lquida o slida.
Ejemplos: aire, latn, fluidos corporales.
La solucin est compuesta por el soluto que es la sustancia disuelta en la solucin;
por lo general presente en menor cantidad que el disolvente. El disolvente est
presente en mayor cantidad que el soluto.
Las soluciones acuosas de sustancias inicas son las ms importantes en la qumica,
aqu las fuerzas intermoleculares participan tambin en las interacciones entre soluto y
solvente.
Ejercicio:
Antes de empezar la unidad consulta lo siguiente:
P62.- Cmo participan las fuerzas intermoleculares en el proceso de disolucin?
54
QUMICA II
P67.- Cul miembro de cada uno de los siguientes pares tiene mayor probabilidad de
ser soluble en agua?
a) CH3CH2CH2CH2OH o CH3CH2OH
b) CCl4 o CaCl2
c) C6H6 o C6H5OH
Ejemplo: Una solucin de HCl al 35% en masa tiene 35 g de HCl por cada 100 g de
solucin.
Ejercicio: Calcule el % en masa de una solucin de NaCl que se prepara disolviendo 16
g de esta sal en 80 g de agua. R = 16.7%
Ejercicio: Calcule los mL de agua que deben agregarse a 50 mL de alcohol para tener
una solucin al 20% v/v
P68.- Calcule el porcentaje en masa de cloruro de calcio en una solucin que contiene
16.5 g de cloruro de calcio en 456 g de agua.
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QUMICA II
P69.- Calcule el porcentaje en masa del soluto de cada una de las siguientes
soluciones acuosas:
a) 5.50 g de NaBr en 78.2 g de solucin
1 ppm =
X 106
1 mg de soluto
1 kg de solucin
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QUMICA II
Ejemplo: Una muestra de 825 mL de agua contiene 3.5 mg de F -1. Calcule las ppm de
F- en el agua. R = 4.2 ppm
Ejercicio: Calcule los mg de F en 1.25 L de una muestra de agua que tiene 4.0 ppm de
F. R = 5.0 mg
P71.- Calcule las ppm de una solucin acuosa que contiene 355 mg de Na en 750 mL
de una muestra de agua. La densidad de la solucin es de 1g/mL. R = 473 ppm
P72.- Calcule los mg de Na en 1.5 L de una solucin acuosa que contiene 285 ppm de
Na. R = 428 mg
P73.- Calcule las ppm de Zn2+ en una muestra de 2.5 g de agua fretica que contena
5.4 g de Zn2+ R = 2.2 ppm
P74.- Un mineral de plata contiene 83.5 g de plata por tonelada de mineral. Expresa la
concentracin de plata en ppm.
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QUMICA II
Ejemplo: Calcule la fraccin molar de cada componente de una solucin al 20% de HCl
en agua.
M=
moles de soluto
Volumen de solucin en litros
__
gramos de soluto
_____ .
(peso molecular del soluto)(L de solucin)
moles de soluto .
Kg de disolvente
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QUMICA II
Ejemplo: Calcule la molalidad de una solucin de glicerol (C3H8O3) que contiene 32.7 g
de glicerol en 100 g de agua. R = 3.55 m
Ejercicio: Calcule los gramos de azcar (C12H22O11) que se necesitan para preparar
600 g de una solucin 1.00 m de azcar en agua. R = 153 g
Ejercicio: Calcule los gramos de agua que se debe agregar a 180 g de azcar para
preparar una solucin 1.20 m de azcar en agua. R = 439 g
Ejercicio: Una disolucin de HCl contiene 36% en masa de HCl, calcule la fraccin
molar del HCl y la molalidad. R = XHCl = 0.22; 15 m
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QUMICA II
b).- 850 g de carbonato de calcio en 20 litros de solucin cuya densidad es 1.15 g/mL.
(disolvente agua)
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P77.- Calcula el contenido en gramos de los solutos en cada una de las siguientes
soluciones. En todos los casos el disolvente es agua.
a) 1L de carbonato de plomo (II) 0.7 M
61
QUMICA II
62
QUMICA II
P81.- La densidad de una disolucin acuosa que contiene 10.0% en masa de etanol
(C2H5OH) es de 0.984 g/mL calcula:
a) la molaridad de la solucin
b) la molalidad
c) la fraccin molar
d) Qu volumen de la disolucin contendr 0.125 moles de etanol?
63
QUMICA II
P83.- Si la densidad de una solucin que contiene 5.0 g de tolueno y 225 g de benceno
es de 0.876 g /mL calcule:
Tolueno C7H8 Benceno C6H6
a) la molaridad de la solucin
b) el % en masa del soluto
c) la fraccin molar del tolueno
P84.- Una muestra de acido ntrico concentrado tiene una densidad de 1.41 g/mL y
contiene 70.0% de HNO3 por masa.
a) Cul es la masa de HNO3 presente por litro de solucin?
b) Cul es la molaridad de la solucin?
64
QUMICA II
P86.- Cmo preparara 1 litro de una solucin 0.646 M de HCl a partir de una solucin
2M del cido? Descrbelo!
65
QUMICA II
Ejemplo: Cuntos litros de HCl 0.500 M se requieren para una reaccin completa con
0.10 mol de Pb(NO3)2 con formacin de un precipitado PbCl2 R = 0.400 L
66
QUMICA II
En el caso de los cidos es comn utilizar carbonato de sodio o de calcio estndar (con
certificado) el cual deber ser secado a peso constante a 110 C y guardado en
desecador.
Ejemplo: Calcule la M de una solucin de H2SO4 si 0.364 g de Na2CO3 se neutralizan
con 40 mL de la solucin. R = 0.085M
67
QUMICA II
3.1.8. Normalidad (N). Cuando una solucin se utiliza en una reaccin, los cientficos
suelen preferir expresar la concentracin en trminos de Normalidad. La normalidad
es la cantidad de equivalentes (eq) de soluto por litro de solucin:
N = nmero de equivalentes de soluto
Litro de solucin
Su definicin es semejante a la de molaridad, excepto que la normalidad considera los
equivalentes en lugar de los moles, pero Qu es un equivalente?
En el caso de una neutralizacin, para determinar cuanto es un equivalente de un cido
se divide la masa molar entre el # de hidrgenos (H+) o hidrxidos (OH-) que se utilizan
en la reaccin. Cuando es una sal, se divide entre los iones intercambiables.
1 eq = PM
H+
1 eq = PM
OH-
gramos de soluto
.
(peso molecular)(L de solucin)
# de H+, OH-
Ejemplo: Calcule la normalidad de una solucin de cido sulfrico que contiene 2.75 g
de cido en 1.20 L de solucin. R = 4.68 X 10-2 N.
Ejercicio: Calcule los gramos de carbonato de sodio necesarios para preparar 5.0 L de
carbonato de sodio 0.1 N a partir de un estndar slido suponiendo que la solucin se
va a utilizar en titulaciones en las que la reaccin es:
CO32- + 2H+
68
QUMICA II
69
QUMICA II
P90.- Calcule la masa del precipitado que se forma al mezclar 2.27 litros de una
solucin 0.098 M de Ba(OH)2 con 3.16 litros de Na2SO4 0.0066 M.
P91.- El acido muritico, un grado industrial de HCl concentrado, se utiliza para limpiar
mampostera y cemento. Su concentracin es de 11.7 M.
a) Escriba las instrucciones para preparar 5 galones de acido 3.5 M para uso rutinario.
70
QUMICA II
P94.- Se mezclan 60.0 mL de una solucin de glucosa C6H12O6 0.513 M con 120.0 mL
de una solucin 2.33 M de glucosa. Cul es la concentracin de la disolucin final?
Suponga que los volmenes son aditivos.
P95.- Cuantos mililitros de HCl 0.55 M se necesitan para reaccionar con 5.7 g de
CaCO3?
HCl +
CaCO3(S)
CaCl2 +
CO2 +
H2O
71
QUMICA II
P96.- Cuantos gramos de NaH2PO4 son necesarios para reaccionar con 38.74 mL de
NaOH 0.275 M?
NaH2PO4
+
NaOH
Na3PO4
+
H2O
P97.- Cuantos gramos de sulfato de bario slido se forman cuando 25.0 mL de cloruro
de bario 0.160 M reaccionan con 68.0 mL de sulfato de sodio 0.055 M?
P98.- Cuantos moles y de que reactivo estn en exceso cuando 350 mL de cido
sulfrico 0.210 M reaccionan con 0.500 L de hidrxido de sodio 0.196 M?
72
QUMICA II
P99.- Una muestra de magnesio impuro fue analizada hacindola reaccionar con un
exceso de solucin de HCl.
Despus de que 1.32 g del metal impuro se trataron con 0.100 L de HCl 0.750 M
quedaron 0.0125 mol de HCl. Asumiendo que las impurezas no reaccionan con el
acido. Cul es el % en masa del Mg en la muestra?
+ C2H5OH(ac)
4Cr+3(ac)
+ 2CO2(g)
+ 11H2O(l)
73
QUMICA II
I2(ac)
C6H6O6(ac)
+ 2HI(ac)
Despus que todo el acido ascrbico reaccionan, el exceso de I2 reacciona con 27.54
mL de Na2S2O3 0.1153 M segn la ecuacin:
I2(ac)
2Na2S2O3(ac)
2NaI(ac)
Na2S4O6(ac)
74
QUMICA II
C2O4H2(ac)
H2O(l) +
Na2C2O4(ac)
El NaOH sin reaccionar reacciona entonces completamente con 9;65 mL de HCl 0.116
M
NaOH(ac)
HCl(ac)
NaCl(ac)
+ H2O(l)
75
QUMICA II
2.- El cloruro de plata es muy poco soluble en agua: slo se disuelven 0.00019 de AgCl
en 100mLde agua. Calcule la molaridad de esta solucin.
R = 1.3 X 10-5 M
3.- Durante un examen mdico, se determin que uno de los autores tiene una
concentracin de colesterol de 160 miligramos por decilitro (0.100L). Si la masa
molecular del colesterol es de 386.67gramos por mol, cul es el nivel (la
concentracin) de colesterol en su sangre, en moles por litro?
R = 4.13 X 10 3 M
4.- Calcule la masa de Na2SO4 necesaria para preparar 500 mL de una solucin
0.150M.
R = 10.7 g de Na2SO4
76
QUMICA II
5.- El benceno, C6H6, se usaba con frecuencia como solvente en qumica. Hoy se limita
su empleo, por el temor de que pueda causar cncer. El lmite recomendado de
exposicin al benceno es de 3.2 miligramos de benceno por metro cbico de aire (3.2
mg/m3). Calcule la molaridad de la solucin. Estime la cantidad de partes por milln
(mg/kg) en masa de benceno en la solucin. La densidad del aire es de 1.29 g/L.
R = 2.5 ppm
77
QUMICA II
9.- Cul es el porcentaje en masa del tolueno, C7H8 y del tetracloruro de carbono
CCl4, en una solucin en la cual cada uno tiene una fraccin molar de 0.500?
R = 37.42 para el tolueno y 62.57 para el CCl4
Clculos de dilucin
1.- Calcule el volumen de cido actico 17.4 M necesario para preparar un litro de
cido actico 3.00 M.
R = 172 mL.
2.- Describa como preparara 0.200 L de cido ntrico 1.25 M a partir de una solucin
de HNO3 5.94 M.
Estequiometra de soluciones
1.- Calcule la concentracin de una solucin acuosa de KCl, si 25.00 mL de ella
producen 0.430 g de AgCl al tratarlos con un exceso de AgNO 3. Escriba la ecuacin
inica y la inica neta de la reaccin.
KCl(ac) + AgNO3 (ac)
R = 0.120 M
78
QUMICA II
4.- Una muestra de 5.00 X 102 mL de una disolucin 2.00 M de HCl se trata con 4.47 g
de Mg. Calcule la concentracin de la disolucin del cido despus de que todo el
metal ha reaccionado. Suponga que el volumen de la disolucin permanece constante.
R = 1.26 M
5.- El cido actico (CH3COOH) es un ingrediente importante del vinagre. Una muestra
de 50.0 mL de vinagre comercial se titul con una disolucin 1.00 M de NaOH. Cul
es la concentracin (en M) del cido en el vinagre si se necesitaron 5.75 mL de la base
para la titulacin?
R = 0.115 M
79
QUMICA II
7.- Se mezclan 60.0 mL de una disolucin de glucosa (C6H12O6) 0.513 M con 120.0 mL
de una disolucin 2.33 M de glucosa. Cul es la concentracin de la disolucin final?
Suponga que los volmenes son aditivos.
R = 1.73 M
8.- Una aplicacin til del cido oxlico consiste en eliminar la herrumbre (Fe 2O3) del
metal de la baera, de acuerdo con la reaccin:
Fe2O3 (s) + 6 H2C2O4 (ac)
Estandarizacin y Titulaciones
1.- Una muestra impura de (COOH)2 2 H2O con masa de 2.00 g se disolvi en agua y
se titul con solucin estndar de NaOH. En la titulacin se ocuparon 40.32 mL de
solucin de NaOH 0.198 M. Calcule el porcentaje de (COOH)2 2 H2O en la mezcla.
R = 25.28 %
80
QUMICA II
2.- Una solucin de NaOH se estandariza con KHP. A partir de los siguientes datos
calcule la molaridad de la solucin de NaOH: R = 0.08963 M
Masa del KHP (PM = 204.2g)
Lectura de la bureta antes de la titulacin
Lectura de la bureta despus de la titulacin
0.8407 g
0.23 mL
46.16 mL
3.- Una muestra de 34.53 mL de solucin de cido sulfrico se neutraliza con 27.86 mL
de NaOH del ejemplo anterior. Calcule la molaridad de la solucin de cido sulfrico.
R = 0.03616 M
4.- Una tableta de anticido contiene carbonato de calcio como ingrediente activo y
requiere 22.6 mL de HCl 0.0932 M para su neutralizacin total. Qu masa de CaCO 3
contiene la tableta?
R = 0.105 g
5.- Se titul una muestra de 44.4. mL de NaOH con 41.8 mL de solucin de cido
sulfrico 0.100 N. Una muestra de 36.0 mL de HCl requiri 47.2 mL de solucin de
NaOH para su titulacin Cul es la normalidad de la solucin de cido clorhdrico?
R = 0.12 N
81
QUMICA II
Soluto + disolvente
disolucin
Cristalizar
82
QUMICA II
Alcohol
Metanol
Etanol
Propanol
Butanol
Pentanol
Hexanol
heptanol
Solubilidad en agua*
0.11
0.030
0.0058
0.0008
Solubilidad en C6H14
0.12
*(mol/100 g de solvente a 20 C)
83
QUMICA II
84
QUMICA II
P104.- Cul miembro de cada uno de los pares siguientes tiene mayor probabilidad
de ser soluble en agua:
a) CCl4 o CaCl2
b) Benceno (C6H6) o fenol (C6H6OH)
c) Explique su respuesta para cada caso.
85
QUMICA II
3.4. Propiedades coligativas. Las propiedades de las soluciones son diferentes a las
del solvente puro. Por ejemplo el agua congela a 0 C, pero las soluciones acuosas se
congelan a temperaturas ms bajas. El etilenglicol se utiliza como anticogelanteantiebullente porque baja la temperatura de congelacin y eleva la de ebullicin.
Estas propiedades dependen de la cantidad, pero no del tipo de soluto por lo que se les
llama propiedades coligativas (dependen del efecto colectivo del nmero de partculas
del soluto)
86
QUMICA II
P107.- La P de vapor del agua pura a 110 C es de 1070 torr. Una solucin de
etilenglicol y agua tiene una P de vapor de 1.0 atm a 110 C. Suponiendo que se
obedece la Ley de Raoult, calcule la fracc. molar del etilenglicol en la solucin. R = 0.29
Una solucin ideal es aquella que obedece a la Ley de Raoult, las interacciones entre
solutos y solventes no son de disoluciones ideales.
3.4.2. Elevacin del punto de ebullicin. El punto de ebullicin de un lquido es la
temperatura a la cual la presin de vapor es igual a una atm.
En el punto de ebullicin normal del lquido puro, la P de vapor de la solucin es menor
a 1 atm, por lo que hay que elevar la temperatura para alcanzar la P de vapor de 1 atm,
entonces el punto de ebullicin de la solucin es ms alto que la del lquido puro.
El aumento del punto de ebullicin respecto al solvente puro Tb est dado por:
Tb = Kb m donde Kb es la constante molal de elevacin del punto de ebullicin,
depende solo del disolvente y est en tablas. Para el agua es de 0.52 C/m, y m es la
molalidad. Una solucin acuosa 1 m de cualquier sustancia hervir a una temperatura
0.52 C ms alta que el agua pura.
IMPORTANTE: La elevacin del punto de ebullicin es proporcional al nmero de
partculas.
Ejemplo:
NaCl
Electrolito
H2O
Na+ + Cl-
Sacarosa
Sacarosa
No electrolito
87
QUMICA II
88
QUMICA II
3.4.4. Osmosis. Una membrana semipermeable pura contiene poros, al igual que
cualquier filtro. El tamao de los mismos (poros) es tan minsculo que deja pasar las
molculas pequeas pero no las grandes. Por ejemplo, deja pasar las molculas de
agua que son pequeas, pero no las de azcar que son muy grandes.
Si una membrana como la descrita separa dos lquidos, uno agua
pura y otra, agua con azcar, van a suceder varias cosas:
89
QUMICA II
Si dos soluciones con idntica presin osmtica se separan con una membrana
semipermeable, no ocurrir smosis. Se dice que las soluciones son isotnicas. Si
una solucin tiene menor presin osmtica, se describe como hipotnica respecto a la
solucin ms concentrada. Decimos que la solucin ms concentrada es hipertnica
respecto a la solucin diluida.
90
QUMICA II
Ejercicio: El alcanfor C10H16 O funde a 179.8 C, y tiene una constante de depresin del
punto de congelacin excepcionalmente grande, Kf = 40.0 C/m. Si 0.186 g de una
sustancia orgnica desconocida se disuelve en 22.01 g de alcanfor lquido, se observa
que el punto de congelacin de la mezcla es de 176.7 C. Calcule la masa molar
aproximada del soluto. R = 110 g/mol.
Ejercicio: Se midi la presin osmtica de una solucin acuosa de cierta protena con el
fin de determinar su masa molar. La solucin contena 3.5 mg de protena disuelta en
suficiente agua para formar 5.0 mL de solucin. La presin osmtica de la solucin a 25
C fue de 1.54 torr. Calcule la masa molar de la protena. R = 8.45 X 103 g/mol.
1 atm = 760 torr
91
QUMICA II
P108.- Por qu una disolucin acuosa 0.10 m de NaCl tiene un punto de ebullicin
ms alto que una disolucin acuosa 0.10 m de C6H12O6?
P110.- Calcule la presin osmtica de una disolucin que se forma disolviendo 50.0 mg
de aspirina (C9H8O4) en 250 mL de agua a 20C. R = 0.026 atm
P111.- Una disolucin de 0.64 g de adrenalina en 36 g de CCl4 causa una elevacin del
punto de ebullicin de 0.49 C en el punto de ebullicin. Determine la masa molar de la
adrenalina. R = 183.27 g/mol
P112.- Una disolucin que contiene 0.150 g de lisozima en 210 mL de disolucin tiene
una presin osmtica de 0.953 torr a 25 C. Calcule la masa molar de la lisozima. R =
13,978 g/mol
92
QUMICA II
3.5. Coloides.
Un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema fsico que est
compuesto por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra dispersa en forma
de partculas, por lo general slidas, de tamao mesoscpico (es decir, a medio camino
entre los mundos macroscpico y microscpico). As, se trata de partculas que no son
apreciables a simple vista, pero mucho ms grandes que cualquier molcula. En
particular, la comunidad cientfica define la escala mesoscpica como la situada entre
unos 10 nanmetros y 1000 micrmetros.
El nombre coloide fue introducido por el fsico escocs Thomas Graham en 1861 y
proviene de la raz griega kolas que significa que puede pegarse. Este nombre hace
referencia a una de las principales propiedades de los coloides: su tendencia
espontnea a agregar o formar cogulos.
Aunque el coloide por excelencia es aquel en el que la fase continua es un lquido y la
fase dispersa se compone de partculas slidas, pueden encontrarse coloides cuyos
componentes se encuentran en otros estados de agregacin. En la siguiente tabla se
recogen los distintos tipos de coloides segn el estado de sus fases continua y
dispersa:
Fase Dispersa
Gas
Fase
Continua
Lquido
Aerosol lquido,
Slido
Aerosol slido,
Ejemplos:
Humo, polvo en
suspensin
Gas
No es posible porque
todos los gases son
solubles entre s
Lquido
Espuma,
Ejemplos:
Espuma de
afeitado
Emulsin,
Ejemplos: Leche,
salsa mayonesa,
crema de manos,
sangre
Dispersin coloidal,
Ejemplos:
Pinturas, tinta
china
Slido
Espuma Slida,
Ejemplos: piedra
Pmez
Gel,
Ejemplos: Gelatina,
gominola, queso
Emulsin slida,
Ejemplos:
Cristal de rub
Ejemplos: niebla,
bruma
93
QUMICA II
94
QUMICA II
UNIDAD 4
EQUILIBRIO QUIMICO
OBJETIVOS:
Que el alumno comprenda el significado de equilibrio qumico, adems de que describa
los diferentes tipos de reacciones en equilibrio, el significado de la constante de
equilibrio as como los factores que alteran a un sistema en equilibrio.
4.1. El concepto de equilibrio. Despus de cierto tiempo las reacciones se detienen
a veces antes de que la reaccin se complete conduciendo a mezclas de reactivos y
productos. Por ejemplo:
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
Incoloro
Pardo
su inversa
Velocidad = Ki [B]
i = inversa
95
QUMICA II
Kd [A]
Vel directa
Ki [B]
Vel. inversa
Al arreglar se obtiene:
_[B] . = Kd . = Una constante
[A]
Ki
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
2 NH3(g)
N2(g) + 3 H2(g)
cC + dD
96
QUMICA II
Pardo
1
2
3
4
0.0
0.0
0.0
0.612
0.612
0.919
1.22
0.0
0.0429
0.0857
0.138
0.138
0.526
0.744
0.944
0.944
Keq
6.45
6.45
6.45
6.46
Keq. = (P NO2)2
P N2O4
97
QUMICA II
Ag(NH3)2+(ac)
CdBr42- (ac)
COCl2(g)
Una constante de equilibrio tan grande indica que el numerador (productos) es mucho
ms grande que el denominador (reactivos) por lo que se dice que el equilibrio est
desplazado a la derecha.
Una constante pequea indica desplazamiento a la izquierda.
Keq>>>1: El equilibrio est desplazado a la derecha; predominan los productos.
Keq<<<1: El equilibrio est desplazado a la izquierda; predominan los reactivos
Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos
98
QUMICA II
2NO (g)
Keq= 1 X 10-30 a 25 C
Ejercicio: La constante de equilibrio para la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g) vara con la
temperatura de la siguiente manera: Keq = 794 a 298 K; Keq = 54 a 700 K. a qu
temperatura se favorece ms la formacin de HI?
2 NO2 (g)
N2O4(g)
N2 (g) + O2 (g)
Ejercicio: Para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g), Keq = 4.34 X 10-3 a 300 C.
cul es el valor de Keq para la reaccin inversa? R = 2.30 X 102
99
QUMICA II
Keq. =
2NO(g) + Br2(g)
Br2(g) + Cl2(g)
Keq =
(PNO)2PBr2
(PNOBr)2
Keq = (PBrCl)2
PBr2 PCl2
2BrCl(g)
= 0.42
= 7.2
+ Cl2(g)
2NO(g) + 2BrCl(g)
H+(ac) + F- (ac)
2H+(ac) + C2O4-2(ac)
Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos
100
QUMICA II
C2O4-2(ac)
R = 0.12
101
QUMICA II
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
b) CO2(g) + H2(g)
c) SnO2(s) + 2CO(g)
Sn(s) + 2CO2(g)
102
QUMICA II
Ejercicio: Se encuentra que una disolucin acuosa de cido actico contiene las
siguientes concentraciones al equilibrio a 25 C: [HC2H3O2] = 1.65 X 10-2; [H+] = 5.44 X
10-4; y [C2H3O2-] = 5.44 X 10-4 M. Calcule la constante de equilibrio de la disociacin del
cido actico. R = 1.79 X10-5
103
QUMICA II
Inicio
Cambio
Equilibrio
NH3(ac)
0.0124M
H2O(l)
NH4+ (ac)
0M
OH- (ac)
0M
4.64 X 10-4 M
104
QUMICA II
Ejemplo: Para N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g), Kc = 0.105 a 472 C, calcule Kp.
R = 2.81 X 10-5
Ejercicio: A 500 K la reaccin PCl5(g) PCl3(g) + PCl2(g) tiene una Keq = 0.497. En una
mezcla en equilibrio a 500 K, la presin parcial de PCl5 es de 0.860 atm, y la de PCl3,
de 0.350 atm. Cul es la presin parcial de Cl2 en la mezcla en equilibrio?
R = 1.22 atm
105
QUMICA II
Ejercicio: A 500 K la reaccin PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) tiene una Keq = 0.497. Se
carga un cilindro de gas a 500 K con PCl5 a una presin inicial de 1.66 atm. Calcula las
presiones de equilibrio a esta temperatura. R = PPCl5 = 0.967 atm; PPCl3 = PCl2 = 0.693
atm
106
QUMICA II
N2(g) + O2(g)
107
QUMICA II
CO(g)
Cl2(g)
2NH3 (g)
108
QUMICA II
Ejercicio: Para la descomposicin del CaCO3, que forma CaO(s) y CO2(g), cmo se
puede forzar la conversin completa?
(g)
H > 0 Endotrmica
109
QUMICA II
reactivos + calor
productos
reactivos
productos + calor
Exotrmica:
H > 0
H < 0
110
QUMICA II
La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Keq para la reaccin. R = 1.265
2NO(g) + O2 (g)
La constante de equilibrio Keq es 158. Un anlisis muestra que la presin parcial del
NO2 es 0.400 atm y la presin parcial del NO es 0.270 atm en el equilibrio. Calcula la
presin parcial del O2 (g). R = 346 atm
111
QUMICA II
2SO2(g) +
O2(g)
d) FeO(s) + H2(g)
e) Ti(s) + 2Cl2(g)
Fe(s) + H2O(g)
TiCl4(l)
112
QUMICA II
N2(g) + O2(g)
P123. Una mezcla de 0.100 mol de NO, 0.050 mol de H 2 y 0.10 mol de H2O se coloca
en un recipiente de 1.0 L. Se establece el equilibrio siguiente:
2NO(g) + 2 H2(g)
N2(g) + 2H2O(g)
113
QUMICA II
SO3(g)
P125. Una mezcla de 0.1000 mol de CO2, 0.05000 mol de H2 y 0.1000 mol de H2O se
coloca en un recipiente de 1.000 L. Se establece el equilibrio siguiente:
CO2(g) + H2(g)
CO(g) + H2O(g)
114
QUMICA II
PH3(g) + BCl3(g)
115
QUMICA II
116
QUMICA II
+ O2(g)
2SO3(g)
2NO(g) + Br2(g)
Una mezcla en equilibrio en un recipiente de 5.00 L contiene 3.22 g de NOBr, 3.08 g de
NO y 4.19 g de Br2.
a) Calcule Kc R= Kc= 6.43 X 10-2
b) Calcule Kp R= Kp= 1.97
c) cul es la presin total que ejerce la mezcla de gases? R= 0.91 atm
117
QUMICA II
I2(g) + Br2(g)
Kc= 8.5 X 10-3 a 150C. Si se colocan 0.040 mol de IBr en un recipiente de 1.0 L, cul
es la concentracin de esta sustancia una vez que se alcanza el equilibrio?
R= 0.034 M
2SO2(g) + O2(g)
118
QUMICA II
2SO3(g)
119
QUMICA II
UNIDAD 5
CINETICA QUIMICA
OBJETIVO:
Que el alumno sepa como determinar la rapidez con que se lleva a cabo una reaccin
qumica y como se puede expresar de forma matemtica esta velocidad conociendo los
factores que la afectan.
El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con la que ocurren las
reacciones se llama cintica qumica.
La velocidad de las reacciones se ve afectada por varios factores:
1. La concentracin de los reactivos. A mayor concentracin aumenta la
velocidad de reaccin. Ejemplo, la lana de acero arde con dificultad al aire, pero
se enciende con oxgeno puro.
2. La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin. Temperaturas altas
aumenta la rapidez de las reacciones. Por ello se refrigeran los alimentos porque
las reacciones bacterianas ocurren con mucha mayor rapidez a temp. Ambiente.
3. La presencia de un catalizador. Un catalizador aumenta la velocidad de una
reaccin sin ser consumido en la misma. Por ejemplo las enzimas actan como
catalizadores al aumentar la velocidad de las reacciones bioqumicas.
4. El rea superficial de los reactivos o catalizadores slidos o lquidos. Por
ejemplo una medicina acta ms rpido cuando est en forma de polvo fino que
cuando se consume como tableta.
5.1. Velocidad de reaccin. La velocidad de un suceso se define como el cambio que
tiene lugar en un intervalo de tiempo.
Ejemplo: Para la reaccin
A
B si se coloca 1 mol de A, despus de un tiempo
se observa que disminuye la cant. de A y aparece B como se muestra en la grfica:
Grfica del nmero de moles de A y B en funcin del
tiempo de reaccin para la reaccin A
B.
En t = 0 (tiempo cero), hay 1.0 mol de A y 0 mol de B
El nmero de moles de A disminuye y el nmero de
moles de B aumenta conforme la reaccin avanza
120
QUMICA II
Tiempo,
t (min)
0
10
20
30
40
50
60
Moles de A
1.00
0.74
0.54
0.40
0.30
0.22
0.16
Moles de B
0
0.26
0.46
0.60
0.70
0.78
0.84
La estequiometra de esta reaccin nos dice que una molcula de A desaparece por
cada molcula de B que aparece. As, para cualquier intervalo de tiempo, el nmero de
moles de A, moles de A) es un nmero negativo de igual magnitud que moles de B)
pero de signo contrario:
moles de A) = (moles de A en el tiempo final) (Moles de A en el tiempo inicial)
= - moles de B)
As la ec. de velocidad media en trminos del cambio de moles de A:
Velocidad media = - cambio del nmero de moles de A
cambio del tiempo
= - (moles de A)
t
Esta relacin es la rapidez de desaparicin de A. El signo negativo indica que se
consume A durante la reaccin.
5.1.1. Velocidad en trminos de concentracin. Para casi todas las reacciones
qumicas la velocidad de reaccin se determina siguiendo los cambios de concentracin.
Las unidades de velocidad generalmente son molaridad por segundo (M/s).
Ejemplo: Para la reaccin
C4H9Cl(ac) + H2O(l)
Cloruro de butilo
C4H9OH(ac) + HCl(ac)
alcohol butlico
121
QUMICA II
Tiempo, t (s)
0.0
50.0
100.0
150.0
200.0
300.0
400.0
500.0
800.0
10,000
[C4H9Cl] (M)
0.1000
0.0905
0.0820
0.0741
0.0671
0.0549
0.0448
0.0368
0.0200
0
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
X 10-4
[Cloruro de butilo](M)
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0
200
400
600
800
1000
Tiempo (s)
Ejercicio: (a) Usando los datos de la tabla calcula la velocidad media de desaparicin
del cloruro de butilo a lo largo del intervalo de tiempo de 50 a 150 s. (b) Usando la figura
haga un estimado de la velocidad instantnea de desaparicin del cloruro de butilo en t
= 0 (la velocidad inicial) R = a) 1.64 X 10-4 M/s; b) 2.0 X 10-4 M/s
122
QUMICA II
H2(g) + I2(g)
123
QUMICA II
Nmero de
experimento
1
2
3
4
5
6
7
8
Concentracin
inicial de NH4+ (M)
0.0100
0.0200
0.0400
0.0600
0.200
0.200
0.200
0.200
Concentracin
inicial de NO2- (M)
0.200
0.200
0.200
0.200
0.0202
0.0404
0.0606
0.0808
Velocidad inicial
observada (M/s)
5.4 X 10-7
10.8 X 10-7
21.5 X 10-7
32.3 X 10-7
10.8 X 10-7
21.6 X 10-7
32.4 X 10-7
43.3 X 10-7
124
QUMICA II
Cuando se hace variar [NO2-] de forma similar mientras que [NH4+] se mantiene
constante, la velocidad se afecta de la misma manera.
La velocidad tambin es directamente proporcional a la concentracin de NO2-.
Podemos expresar la dependencia global respecto a la concentracin como sigue:
Velocidad = k [NH4+][NO2-]
A esta expresin se le conoce como ecuacin de velocidad. La magnitud de k
proporciona informacin muy valiosa como se ver ms delante.
Si se conoce la ecuacin de velocidad para una reaccin y su velocidad para un
conjunto dado de concentraciones de reactivos, podemos calcular k
Ejemplo: Para el experimento 1, sustituyendo:
Y despejando k se tiene:
125
QUMICA II
Ejercicio: Determina a) el orden respecto a cada reactivo, b)el orden general de la rx, c)
las unidades de la constante de velocidad.
a) Velocidad = k [N2O5]
b) Velocidad = k [CHCl3][Cl2]1/2
c) Velocidad = k [H2][I2]
[A] (M)
[B] (M)
0.100
0.100
0.200
0.100
0.200
0.100
Velocidad
inicial (M/s)
4.0 X 10-5
4.0 X 10-5
16.0 X 10-5
Usando estos datos determine (a) la ecuacin de velocidad para la reaccin; (b) la
magnitud de la constante de velocidad; (c) la velocidad de la reaccin cuando [A] =
0.050 M y [B] = 0.100 M.
Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos
126
QUMICA II
0.0500
6.4 X 10-7
0.100
3.2 X 10-7
0.200
1.6 X 10-7
127
QUMICA II
Productos,
Rearreglando:
Para una reaccin de primer orden las ecuaciones se pueden usar para determinar:
1. La concentracin que queda de un reactivo en determinado tiempo.
2. El tiempo que se requiere para que reaccione una fraccin dada de muestra.
3. El tiempo necesario para que la concentracin de un reactivo alcance cierto
nivel.
Dra. Elia Martha Mzquiz Ramos
128
QUMICA II
129
QUMICA II
5.3.2. Vida media. Es el tiempo que se requiere para que la concentracin descienda a
la mitad su valor inicial. [A]t1/2 = [A]0
Si la reaccin es de primer orden:
140
120
100
80
Mrcalos en la grfica.
60
40
20
0
0
10000
20000
30000
Tiempo (segundos)
130
QUMICA II
1 .
k[A]0
[NO2] (M)
0.01000
0.00787
0.00649
0.00481
0.00380
131
QUMICA II
132
QUMICA II
A PRACTICAR!!!
P136.- Un matraz contiene 0.100 mol de A y se deja que reaccione para formar B de acuerdo
con la reaccin hipottica en fase gaseosa A(g)
B(g). Se recogen los datos siguientes:
Tiempo (s)
Mol de A
0
0.100
30
0.0595
60
0.0354
90
0.0210
120
0.0125
P137.- Para cada una de las siguientes reacciones en fase gaseosa, indique cmo se relaciona
la velocidad de desaparicin de cada reactivo con la velocidad de aparicin de cada producto:
(a) H2O2
(g)
H2 (g) + O2 (g)
(c) N2
(g)
+ 3 H2
(g)
2 NH3 (g)
133
QUMICA II
P139.- La descomposicin del N2O5 en tetracloruro de carbono tiene lugar como sigue:
2 N2O5
4 NO2 + O2. La ecuacin de velocidad es de primer orden respecto al N2O5. A
45C, la constante de velocidad es de 6.08 X 10-4 s-1.
(a) Escriba la ecuacin de velocidad para la reaccin.
(b)Cul es la velocidad de la reaccin cuando [N2O5] = 0.100M ?
(c)Qu sucede con la velocidad cuando la concentracin de N2O5 se duplica a 0.200M ?
134
QUMICA II
[NO] M
[O2] M
1
2
3
0.0126
0.0252
0.0252
0.0125
0.0250
0.0125
Velocidad Inicial
(M/s)
1.41 X 10-2
1.13 X 10-1
5.64 X 10-2
135
QUMICA II
P143.- Considere la reaccin en fase gaseosa entre el oxido ntrico y el bromo a 273C:
2NO(g) + Br2 (g)
2 NOBr (g). Se obtuvieron los datos siguientes para la velocidad inicial de
aparicin de NOBr:
Experimento
[NO] M
[Br2] M
Velocidad Inicial
(M/s)
1
2
3
4
0.10
0.25
0.10
0.35
0.20
0.20
0.50
0.50
24
150
60
735
P144.- La descomposicin trmica del N2O5(g) para formar NO2(g) y O2(g) es una reaccin de
primer orden. La constante de velocidad para la reaccin es 5.1 X 10-4 s-1 a 318 K Cul es la
vida media de este proceso?
P145.- La constante de velocidad de primer orden para la descomposicin del N2O5 a NO2 y O2
a 70 C es 6.82 X 10-3 s-1. Suponga que partimos de 0.300 mol de N2O5 (g) en un recipiente de
0.500 L.
(a) Cuntos moles de N2O5 quedarn despus de 1.5 min?
(b) Cuntos minutos tomar para que la cantidad de N2O5 se reduzca a 0.030 mol?
(c) Cul es la vida media del N2O5 a 70C?
136
QUMICA II
P146.- La reaccin:
SO2CI2 (g)
SO2 (g) + CI2
Es de primer orden respecto a SO2CI2. Usando los datos cinticos siguientes, determine la
magnitud de la constante de velocidad de primer orden:
Tiempo
0
2,500
5,000
7,500
10,000
Presin de
SO2CI2
1.000
0.947
0.895
0.848
0.803
[NO2] M
0.100
0.017
0.0090
0.0062
0.0047
(a) La reaccin es de primer o segundo orden respecto a la concentracin de NO2? (b) Cul
es el valor de la constante de velocidad?
137
QUMICA II
La velocidad de esta reaccin es de primer orden respecto a cada uno de los reactivos. La
constante de velocidad para la desaparicin del H2S a 28C es 3.5 X10-2 M-1 s -1 Si en un
momento dado la concentracin de H2S 1.6 X 10- 4 M y la de CI2 es 0.070 M, Cul es la
velocidad de formacin de CI-?
P149.- El cloruro de sulfurilo, SO2CI2, se descompone en fase gaseosa para dar dixido de
azufre, SO2 y cloro, CI2 se sigue la concentracin de SO2CI2 con el tiempo. Se encuentra que
una grafica de ln [SO2CI2] contra el tiempo es lineal, y que en 240 s la concentracin disminuye
de 0.400 M a 0.280M.
(a) Cul es la constante de velocidad para la reaccin SO2CI2 (g)
SO2 (g) + CI2 (g)
(b) Cul es la vida media de la reaccin?
138
QUMICA II
150.- El ciclopentadieno, C5H6, reacciona consigo mismo para formar diciclopentadieno, C10H12 .
Se observ una solucin 0.0400 M de C5H6 en funcin del tiempo conforme tena lugar la
reaccin 2 C5H6
C10H12. Se recogieron los datos siguientes:
Tiempo (s)
[C5H6] M
0.0
0.0400
50.0
0.0300
100.0
0.0240
150.0
0.0200
200.0
0.0174
Grafique [C5H6] contra el tiempo, ln[C5H6] contra el tiempo y 1/[C5H6] contra el tiempo.
Cul es el orden de la reaccin?cual es el valor de la constante de velocidad?
139
QUMICA II
BIBLIOGRAFIA
1.- Qumica La Ciencia Central
Brown LeMay Bursten
Editorial Prentice Hall
Novena Edicin (2004)
2.- Qumica
Silberberg
Editorial Mc Graw Hill
Segunda Edicin (2002)
3.- Qumica
Chang, Raymond
Editorial Mc Graw Hill
Septima Edicion (2002)
4.- Qumica Estructura y Dinamica
Spencer, Bodner, Richard
Editorial CECSA
Primera Edicion (2000)
5.- Introduccin a la Quimica
Malone
Editorial Limusa
Segunda Edicion (2001)
6.- Qumica
Daub
7 edicin
Prentice Hall.