EXPERIMENTO N 6

CLEMENT DESORMES
OBJETIVOS:
-Determinar las relaciones entre presin, volumen y temperatura en el aire
considerando como gas ideal:
-P = f (V) donde T = cte. (Ley de Boyle)
-P = f (T) donde V = cte. (Ley de Gay Lussac)
-V = f (T) donde P = cte. (Ley de Charles)
-Determinar la constante adiabtica y desarrollar aproximadamente un proceso
adiabtico.
RESMEN TERICO:
Condiciones microscpicas de definicin de un gas ideal.
Son las propiedades de partculas no observadas previamente y es por medio
de La termodinmica que trata los procesos de transferencia de calor, que es
una de las formas de energa y como puede producir un trabajo con ella. En
esta rea se describe como la materia en cualquiera de sus estados (slido,
lquido, gaseoso) va transformndose. Desde un punto de vista macroscpico de
la materia se estudia como sta reacciona a cambios en su volumen, presin,
temperatura entre otros. La termodinmica se basa en cuatro leyes
principales: el equilibrio termodinmico (o ley cero), el principio de
conservacin de la energa (primera ley), el aumento temporal de la entropa
(segunda ley) y la imposibilidad del cero absoluto (tercera ley).
Una consecuencia de la termodinmica es lo que hoy se conoce como mecnica
estadstica. sta rama estudia, al igual que la termodinmica, los procesos de
transferencia de calor, pero contrario a la anterior desde un punto de vista
molecular. La materia como se conoce est compuesta por molculas y el
conocer el comportamiento de una sola de sus molculas nos lleva a medidas
errneas. Es por eso que se debe tratar como un conjunto de elementos
caticos o aleatorios, y se utiliza el lenguaje estadstico y consideraciones

mecnicas para describir comportamientos macroscpicos de este conjunto

molecular microscpico.
La ecuacin de Van der Waals:
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de
un fluido compuesto de partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas
intermoleculares, como las fuerzas. La ecuacin, cuyo origen se remonta a
1873, debe su nombre a Johannes Diderik van der Waals, quien recibi
el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuacin de estado para gases y
lquidos, la cual est basada en una modificacin de la ley de los gases
ideales para que se aproxime de manera ms precisa al comportamiento de
los gases reales al tener en cuenta su tamao no nulo y la atraccin entre sus
partculas. Las isotermas de Van der Waals: el modelo predice correctamente
la fase de lquido prcticamente incompresible, pero las oscilaciones en la fase
de transicin no se corresponden con los resultados experimentales.
Una forma de esta ecuacin es:

Dnde:
p es la presin del fluido, medido en atmsferas,
V es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido por el
nmero de partculas (en litros),
K es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
a' es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre partculas,
b' es el volumen medio excluido de v por cada partcula.
Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n y,
consecuentemente, el nmero total de partculas nNA, la ecuacin queda en la
forma siguiente:

Donde:
p es la presin del fluido,
V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atraccin entre las partculas
,
b es el volumen disponible de un mol de partculas
,
n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales,
,

T es la temperatura, en kelvin
El teorema de equiparticin de la energa:
En mecnica estadstica, clsica, el teorema de equiparticin es una frmula
general que relaciona la temperatura de un sistema con su energa media. El
teorema de equiparticin es tambin conocido como la ley de
equiparticin, equiparticin de la energa, o simplemente equiparticin. La idea
central de la equiparticin es que, en equilibrio trmico, la energa se reparte
en partes iguales entre sus varias formas; por ejemplo, la energa
cintica promedio en un movimiento de traslacin de una molcula debe ser
igual a la energa cintica promedio en su movimiento de rotacin.
De la aplicacin del teorema de equiparticin surgen predicciones cuantitativas.
Al igual que el teorema de virial, da las energas cintica y potencial totales del
sistema a una dada temperatura, a partir de la cual es posible calcular
la capacidad calrica del sistema. Sin embargo, equiparticin tambin da los
valores promedio de los componentes individuales de la energa, tal como la
energa cintica de una partcula especfica o la energa potencial de
un resorte aislado. Por ejemplo, el teorema predice que cada molcula en un gas
ideal posee una energa cintica promedio de (3/2)kBT en equilibrio trmico,
donde kB es la constante de Boltzmann y T es la temperatura. En forma ms
general, puede ser aplicado a cualquier sistema clsico en equilibrio trmico, no
importa cun complejo sea el mismo. El teorema de equiparticin puede ser
utilizado para derivar la ley de los gases ideales clsica , y la Ley de DulongPetit para los calores especficos de los slidos. Tambin puede ser utilizado
para predecir las propiedades de las estrellas, an las enanas
blancas y estrellas de neutrones, dado que su validez se extiende a situaciones
en las que existan efectos relativistas.
Ley De Dulong y Petit
Ley de Dulong y Petit, ley emprica enunciada en 1802 por los qumicos
franceses Pierre Louis Dulong y Alexis Thrse Petit, y segn la cual para la
mayora de los elementos slidos, el producto de su calor especfico por su
masa atmica es una cantidad aproximadamente constante. Al producto del
calor especfico por la masa atmica le dieron el nombre de calor atmico.
Los calores atmicos, a presin constante, de los elementos en estado slido,
medidos a temperatura ambiente, tienden a un valor constante comn: 6,4
caloras por tomo gramo y por grado Celsius, es decir, aproximadamente 26,8
Jmol-1K-1.
Todos los calores atmicos de los slidos varan con la temperatura, y tienden a

un valor constante a temperaturas elevadas y se anulan en las proximidades del

cero absoluto. Lo que ocurre es que la mayor parte de los elementos slidos
alcanzan a temperatura ambiente este valor lmite.
La ley de Dulong y Petit es una ley lmite y las discrepancias con los resultados
experimentales se acentan a medida que la temperatura disminuye.
Estructura molecular de los gases, por el nmero de tomos:
Las molculas rara vez se encuentran sin interaccin entre ellas, salvo en gases
enrarecidos y en los gases nobles. As, pueden encontrarse en redes
cristalinas, como el caso de las molculas de H2O en el hielo o con interacciones
intensas pero que cambian rpidamente de direccionalidad, como en
el agua lquida. En orden creciente de intensidad, las fuerzas intermoleculares
ms relevantes son: las fuerzas de Van der Waals y los puentes de hidrgeno.
La dinmica molecular es un mtodo de simulacin por computadora que utiliza
estas fuerzas para tratar de explicar las propiedades de las molculas.
Las molculas lbiles pueden perder su consistencia en tiempos relativamente
cortos, pero si el tiempo de vida medio es del orden de unas pocas vibraciones
moleculares, estamos ante un estado de transicin que no se puede considerar
molcula. Actualmente, es posible el uso de lser pulsado para el estudio de la
qumica de estos sistemas.
Las entidades que comparten la definicin de las molculas pero tienen carga
elctrica se denominan iones poli atmicos, iones moleculares o molculas ion.
Las sales compuestas por iones poli atmicos se clasifican habitualmente
dentro de los materiales de base molecular o materiales moleculares.
La estructura molecular puede ser descrita de diferentes formas. La frmula
molecular es til para molculas sencillas, como H2O para el agua o NH3 para
el amonaco. Contiene los smbolos de los elementos presentes en la molcula,
as como su proporcin indicada por los subndices.
Para molculas ms complejas, como las que se encuentran comnmente
en qumica orgnica, la frmula qumica no es suficiente, y vale la pena usar
una frmula estructural o una frmula esqueletal, las que indican grficamente
la disposicin espacial de los distintos grupos funcionales.
Composicin del aire

El aire est compuesto principalmente por nitrgeno, oxgeno y argn. El resto

de los componentes, entre los cuales se encuentran los gases de efecto
invernadero, son el vapor de agua, dixido de carbono, metano, xido
nitroso y ozono, entre otros. Otro tipo de substancias pueden estar presente
en pequeas cantidades como polvo, polen y esporas, y Ceniza volcnica.
Tambin es detectable la presencia de elementos vertidos a la atmsfera en
forma de contaminante como el cloro y sus compuestos, flor, mercurio y
compuestos de azufre.

Composicin de la atmsfera libre de vapor de agua, por

volumen

Porcentaje por volumen

Gas

Volumen

Nitrgeno (N2)

78,084%

Oxgeno (O2)

20,946%

Argn (Ar)

0,9340%

Dixido de carbono (CO2)

0,039%

Nen (Ne)

0,001818%

Helio (He)

0,000524%

Metano (CH4)

0,000179%

Criptn (Kr)

0,000114%

Hidrgeno (H2)

0,000055%

xido nitroso (N2O)

0,00003%

Monxido de carbono (CO)

0,00001%

Xenn (Xe)

0,000009%

Ozono (O3)

0 to 7106%

Dixido de nitrgeno (NO2)

0,000002%

Yodo (I2)

0,000001%

Amonaco (NH3)

trazas

No incluido en aire seco:

~0,40% en capas altas de la

Vapor de agua (H2O)

atmsfera, normalmente 1% a 4% en
la superficie

Propiedades del aire

La atmsfera terrestre se divide en cuatro capas de acuerdo a la altitud, temperatura y
composicin del aire: troposfera, estratosfera, mesosfera y termosfera. La presin o
peso del aire disminuye con la altitud.
Las capas ms importantes para el anlisis de la contaminacin atmosfrica son las dos
capas ms cercanas a la Tierra: la troposfera y la estratosfera. El aire de
la troposfera es el que interviene en la respiracin y est compuesto, aproximadamente,
por un 78,08% de nitrgeno (N 2), un 20,94% de oxgeno (O 2), un 0,035% de dixido de
carbono (CO2) y un 0,93% de gases inertes como el argn y el nen. En esta capa, de 7 km
de altura en los polos y de 16 km en los trpicos, se encuentran las nubes y casi todo
el vapor de agua. En esta capa se producen todos los fenmenos atmosfricos que
originan el clima. Ms arriba, aproximadamente a 25 kilmetros de altura, en
la estratosfera, se encuentra la importante capa de ozono que protege a la Tierra de
los rayos ultravioletas (UV).
En relacin a esto, vale la pena recordar que, en trminos generales, un contaminante es
una substancia que est "fuera de lugar", y que un buen ejemplo de ello puede ser el caso
del gas ozono (O3). Cuando este gas se encuentra en el aire que se respira, es decir, bajo
los 25 kilmetros de altura habituales, es un contaminante que tiene un efecto daino
para la salud, por lo que en esa circunstancia se le conoce como "ozono troposfrico u
ozono malo". Sin embargo, el mismo gas, cuando est en la estratosfera, forma la capa
que protege de los rayos ultravioletas del Sol a todas las formas de vida en la Tierra, por
lo cual se le identifica como "ozono bueno".
Capacidad Especfica Molar
Se define como la energa necesaria para aumentar en un grado la temperatura de un
cuerpo. Sus unidades son JK-1 o JC-1.
Si un cuerpo intercambia cierta cantidad de energa trmica Q y se produce un
incremento de temperatura
T, la relacin entre ambas magnitudes es:
Q = C

Donde C es la capacidad calorfica del cuerpo. Aumentar o disminuir la temperatura de un

gas encerrado en un recipiente se puede realizar a volumen o a presin constante, por lo
que en el caso de las sustancias gaseosas se habla de capacidad calorfica a volumen
constante, Cv, y de capacidad calorfica a presin constante, Cp.
La capacidad calorfica de un cuerpo es proporcional a la cantidad de masa presente:
C = mc
La constante c se denomina capacidad calorfica especfica o, ms comnmente, calor
especfico y slo depende del tipo de sustancia de que se trate, pero no de su cantidad.
Es la energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de un kilogramo de una

sustancia.
Igualmente se puede utilizar el concepto de capacidad calorfica molar, que se define
como la energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de un mol de sustancia.
Calor De Transformacin
A este se le conoce como calor latente, se puede igualmente definir los calores latentes
de disolucin y de dilucin correspondientes a la adicin de un gramo de cuerpo disuelto o
de un gramo de disolvente en una disolucin.
Tensin de vapor
El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al
sistema desde un estado inicial a otro final a travs de una sucesin de estados de
equilibrio.
Proceso adiabtico
En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aqul en el cual el sistema
(generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un
proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isoentrpico. El
extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que la
temperatura permanezca constante, se denomina proceso isotrmico.
El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor
con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro
ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar
una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de
humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay transferencia
de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa. El
calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al
cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales.
En otras palabras se considera proceso adiabtico a un sistema especial en el cual no se
pierde ni tampoco se gana energa calorfica. Esto viene definido segn la primera ley de
termodinmica describiendo que Q=0
Si se relaciona el tema del proceso adiabtico con las ondas, se debe tener en cuenta que
el proceso o carcter adiabtico solo se produce en las ondas longitudinales.
Cul es la diferencia entre un gas ideal y un gas real?
Un gas ideal es aquel que cumple con la formula
Pv=nRT
Por lo tanto que cumple con la Ley de Boyle -Mariotte, Charles y Gay Lussac, aquellas que
decan que alguna propiedad constante otras eran inversa o directamente proporcional.
Un gas real es aquel gas que precisamente no se considera ideal esto quiere decir no
cumple con las anteriores.
En el mundo no hay gases ideales pero para problemas se consideran todos ideales,
adems a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales las diferencias son
mnimas.

OTRAS DIFERENCIAS
- Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene
que valer diferente que uno.
- La ecuacin de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un
gas ideal, vale uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de
uno, as que la formula queda de esta forma: p.V = z.n.R.T.
- La ecuacin de Van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia
de dos trminos de correccin; uno corrige el volumen, el otro modifica la presin.
- Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actan como
gases ideales.
Para un gas ideal la capacidad calorfica es constante con la temperatura. De acuerdo con
esta afirmacin la entalpa puede expresarse como
y la energa interna como
. Por lo tanto, se puede decir que el coeficiente de dilatacin adiabtica es la
razn entre la entalpa y la energa interna:

De la misma forma, las capacidades calorficas pueden ser expresadas en trminos del
ratio ( ) y la constante de gas (
):
,

Donde es la cantidad de sustancia en moles.

Es difcil encontrar tabulada informacin sobre
, y es frecuente encontrar, sin
embargo, ms fcilmente informacin tabular sobre
. La siguiente relacin se puede
emplear para determinar
:
Relacin con los grados de libertad.
La razn de capacidades calorficas ( ) para un gas ideal puede estar relacionado con
los grados de libertad ( ) de una molcula por lo siguiente:

Se puede observar que en el caso de un gas monoatmico, con tres grados de libertad:

Mientras que en un gas diatmico, con cinco grados de libertad (a temperatura

ambiente):
.
Por ejemplo: la atmsfera terrestre est compuesta principalmente de gases diatmicos
(~78% nitrgeno (N2) y [~21% [oxgeno]] (O2)) y a condicin estndar puede considerarse

como un gas ideal. Una molcula de un gas diatmico posee cinco grados de libertad (tres
translacionales y dos rotacionales, el grado de libertad vibracional no se tiene en cuenta
si no es a grandes temperaturas). Con todo ello resulta un valor de
.
Esto es consistente con las medidas del ndice adiabtico de aproximadamente de 1.403
(se puede ver en la tabla susodicha).
EJECUCIN EXPERIMENTAL:
Material y equipo:
- Tablero de p, V, T
- Equipo para la constante adiabtica.
- Generador de vapor.
- Termocupla (termmetro digital).
- Manmetro en U.
- Sonda de desage.
PROCEDIMIENTO:
1) EXPANSION ISOTERMICA:
-Registrar la temperatura inicial T0.
-Manteniendo constante la temperatura, variar el valor del volumen proporcionalmente
(50, 45,40, etc.)
2) EXPANSION ISOMETRICA (ISOCORICA):
-Registrar un valor de volumen (por ejemplo, 50 cm3) y mantener constante.
-Medir las variaciones de la presin para diferentes temperaturas (30, 40, 50, etc. C)
3) EXPANSION ADIABATICA:
-Arme el dispositivo como indica la figura.
-Abra la llave V y mediante una perilla de goma insufle aire en el recipiente B hasta que la
diferencia de niveles n el manmetro sea de unos 20cm. Cierre la llave V, espere que se
estabilice el manmetro y mida hA.
-Abrir rpidamente la llave y cerrarla despus de la primera oscilacin de la columna
lquida.

-Espere que el manmetro se estabilice, el gas volver lentamente a la temperatura

inicial Ta a volumen constante hasta alcanzar Ta = Tf y pf. Medir hf.
-Repetir todo el proceso 5 veces.

CLCULOS GRFICOS Y RESULTADOS:

-Representar grficamente cada uno de los procesos:
PROCESO ISOTRMICO
12
10
8
PRESIN (atm)

6
4
2
0

PROCESO ISOMTRICO

0.2

0.15
PRESIN (atm)
0.1

0.05
0

10

12

10

12

TEMPERATURA (C)

PROCESO ISOBRICO
60

50
VOLUMEN (cm2)
40

30
0

TEMPERATURA (C)

-Con los datos de la tabla 6.1 de la hoja de datos, calcular los valores:
hA =

hA

hA

hA=(25.0 1.2) cm
-Calcular

hF =

hF

hF

hF = (14.2 1.2) cm

, utilizando los valores medios de hA y hF en la ecuacin:

hA
h AhF

hA
h AhF

25

= 2514,2 = 2, 315

-De la ecuacin indicada deducir y calcular su valor, obteniendo el valor experimental:

= 2,315

1.2
25

h A
hA

h A h F

hA hF

1.21.2

10.85

= 0.11

-Determinar el error porcentual de

Como el error relativo es: =

= (2,315 0,11)

0,11
2,315

= 0,048

Y el Error relativo porcentual es:

% = () x 100 = 0,048x100 = 4,8%

-CONCLUSIONES:
El coeficiente adiabtico es una magnitud de gran importancia a la hora de estudiar los
procesos adiabticos y por la importancia de los mismos en la industria. De ah el inters
tanto a nivel terico como prctico de esta experiencia.
Si tenemos en cuenta que como dato aproximado del ndice adiabtico del aire suele
tomarse 1,14, vemos que es ms probable que el error se encuentre la experiencia del
mtodo de Clement-Desormes, descartando errores con el calibre y el barmetro, que no
se emplean en dicho procedimiento. De esta forma limitamos los posibles errores al
manmetro empleado o a errores humanos a la hora de tomar las medidas. Las medidas
experimentales en termodinmica, caso de esta Prctica, implican procesos naturales y
por tanto irreversibles. Para que la medida se realice prxima a la reversibilidad se
deben usar variaciones de presin, volumen y temperatura lo ms pequeas posible con tal
de que se puedan medir con la precisin deseada.
-BIBLIOGRAFIA:

-F. Cuss, C. Lpez y R. Villar Fsica de los procesos biolgicos, Cap. 9. Primer principio
de la Termodinmica. Ariel Ciencia (2004).
-Wikipedia Enciclopedia: termodinmica leyes de los gases.