ASAM KARBOKSILAT DAN

TURUNANNYA
Deskripsi:
Struktur, tata nama, pembuatan, reaksi
asam karboksilat dan turunannya

DEFINISI ASAM KARBOKSILAT

Senyawa yang mempunyai satu

gugus karbonil yang berikatan
dengan satu gugus hidroksil yang
disebut dengan gugus karboksil
(karbonil + hidroksil).
O
R

C
OH

TATA NAMA IUPAC

Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjang
yang mengandung gugus karboksilat (CO2H) +
akhiran oat.
Contoh :

O
H

C
OH

O
CH3

CH3

CH3

CH2

C
OH

asam butanoat
CH3

O
CH

CH2

OH

asam etanoat

asam metanoat

CH3

CH2

H3C

C
OH

C
CH3

O
C

O
CH3

OH

CH
OH

CH2

C
OH

Jika mengandung rantai cabang, maka atom C dari

gugus karboksilat dengan rantai terpanjang diberi
nomor 1
Contoh :

CH3
5

CH2
4

CH
3
CH3

CH2
2

asam 3 - metil pentanoat

COOH
1

5
CH3

4
CH
OH

3
CH2

2
CH

1
COOH

CH3

asam 4 - hidroksil - 2 - metil pentanoat

TATA NAMA TRIVIAL

Tidak mempunyai sistematika

O
H

asam formiat

C
OH

CH3

CH2

CH2

OH

asam butirat

Letak susbtituen dinyatakan dengan , , , dan

seterusnya

CH3
5

CH2
4

CH2
3

CH2
2

C
1

OH

Cl
CH3

CH

COOH

asam - kloroproponoat

5
4
3 2
1
CCCCC=O

Br
CH3CH2CH2CHCOOH

bromovaleric acid

digunakan nama trivial

CH3
CH3CHCH2COOH

-methylbutyric acid
isovaleric acid

Formula/struktur

IUPAC

Trivial

HCO2H

As. metanoat

Asam formiat

CH3CO2H

Asam etanoat

Asam asetat

CH3(CH2)2CO2H

Asam butanoat

Asam butirat

CH3(CH2)2CO2H

As. pentanoat

Asam valerat

CH3(CH2)4CO2H

As. heksanoat

Asam kaproat

CH3(CH2)5CO2H

As. heptanoat

Asam enantat

CH3(CH2)6CO2H

As. oktanoat

Asam kaprilat

CH3(CH2)8CO2H

Asam dekanat

Asam kaprat

Alkil karboksilat

CH3

CH2

COOH

asam etil karboksilat

CH3

CH

COOH

CH3
asam isopropil karboksilat

Ada 2 gugus asam

Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus
cabang maka penulisan rantai atau gugus cabang
menurut abjad
Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat,
penamaan rantai utama diberi akhiran dioat.

O
C

HO

HO

CH2

asam propandioat (asam malonat)

C
OH

asam etandioat (asam oksalat)

OH

O
HO

O
CH2

CH2

CH2

CH2

OH

asam heksandioat (asam adipat)

Asam-asam dikarboksilat :
HOOC-COOH

asam oksalat

HO2C-CH2-CO2H

asam malonat

HO2C-CH2CH2-CO2H

asam suksinat

HO2C-CH2CH2CH2-CO2H

asam glutarat

HOOC-(CH2)4-COOH

asam adipat

HOOC-(CH2)5-COOH

asam pimelat

Ok, mama suka gulo adik pisan

Nama garam asam karboksilat:

Nama kation diikuti asamnya (kata asam hilang)
CH3CO2Na natrium asetat/natrium etanoat
CH3CH2CH2CO2NH4

amonium butirat
amonium butanoat

(CH3CH2COO)2Mg

magnesium propionat
magnesium propanoat

HO

O
C

OH

carbonic acid

HO

O
C

ONa

sodium bicarbonate
sodium hydrogen carbonate
NaHCO3

NaO

O
C

ONa

sodium carbonate
Na2CO3

Nama khusus
COOH
benzoic acid

COOH
CH3

COOH

CH3
o-toluic acid

m-toluic acid

COOH

CH3
p-toluic acid

Sifat-sifat Asam Karboksilat

Asam karboksilat mempunyai 3 ikatan kovalen polar

senyawa polar

C+

H3C

Asam karboksilat mampu membentuk dimer melalui

ikatan hidrogen melalui gugus
C

O dan O
+

O
CH3

C
O

H
+

O
O-

CH3

Titik didih dan kelarutan asam karboksilat

ikatan hidrogen yang terbentuk > ikatan hidrogen

pada alkohol titik didih asam karboksilat > titik
didih alkohol yang Mr sama
CH3

CH2

O
OH

>

CH3

CH2

td

CH2

CH2

OH

td

Asam karboksilat mampu membentuk ikatan

hidrogen dengan air mudah larut dalam air
R
rantai C non polar

O
OH

gugus polar

SIFAT-SIFAT FISIKA
1.

polar + ik. hidrogen relatively high mp/bp

2. tak larut air

kecuali : four carbons or less
3. bersifat asam, shg merubah lakmus biru
4. larut dalam 5% NaOH
RCO2H
as. kuat

NaOH
basa kuat

RCO2-Na+
basa lemah

H2O
asam lemah

RCO2H

RCO2-

kovalen

ionik

tak larut air

larut air

Asam karboksilat tidak larut air, tapi larut dalam

5% NaOH.
1. Identifikasi
2. Pemisahan asam karboksilat dari senyawa netral lainnya
Asam karboksilat dapat dipisahkan dengan larutan NaOH
dan lalu diasamkan kembali dengan asam kuat

Keasaman Asam Karboksilat

Asam karboksilat terionisasi di dalam air

membentuk larutan yang bersifat sedikit asam
Keasaman asam karboksilat asam-asam anorganik
karena asam karboksilat terionisasi sebagian di
dalam air asam lemah

O
CH3

CH2

CH3

OH

[CH 3CO2 ] [ H ]
Ka
1.8 x 105
[CH 3CO2 H ]

+
O- + H

o Dibanding dengan alkohol, Ka asam karboksilat lebih besar

karena asam karboksilat dapat beresonansi
CH3

CH2

tidak dapat beresonansi

alkohol
O
CH3

O
O

CH3

asam karboksilat

Asam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (NaOH)

membentuk garam karboksilat
O

OH +

NaOH

O- Na+ +

asam benzoat
O
2

CH3

O
OH + Na2 CO3

asam asetat

CH3

O- Na+ + H2CO3

Na - asetat
CO2

H2O

H2O

Reaksi pembuatan asam karboksilat

1. Oksidasi dari Alkohol Primer,
Aldehid, Aromatis tersubstituti
2. Karbonasi of pereaksi Grignard,
RMgX
3. Reaksi pembentukan haloform,
CHCl3, CHBr3 dan CHI3

1. Oksidasi asam karboksilat

Dari Primary Alkohol

Dari Aldehida
Dari Aromatis tersubstitusi Aromatics

RCH 2 OH

O
R

KMnO 4
or
K 2 Cr2 O 7

KMnO 4
or
K 2 Cr2 O 7

KMnO 4
or
K 2 Cr2 O 7

RCOOH

RCOOH

COOH

Contoh
Oksidasi alkohol primer dan aldehida
CH3

CH3

CH2

CH2

CH2

CH2

OH + K2Cr2O7

CH2

OH + KMnO4

CH3
H+

CH2

CH3

CH2

O
OH
CH2

oksidator
kuat

alkohol

O
CH2

H+

CH

OH
aldehida

OH

+ Ag (NH3)2+

H
oksidator
lemah

NH4OH

COOH
O
CH2
OH

CH
OH

C
OH

Oksidasi aromatis tersubstitusi gugus alkil

Cl

Cl
CH2

CH2

COOH

CH3
+ KMnO4

CH

OH-

CH3

COOH

CH3

seberapa panjangpun gugus alkil, akan didegradasi

menjadi gugus karboksilat benzoat.

CH3

KMnO4, heat

COOH

toluene

CH3

benzoic acid

COOH

KMnO4, heat

note: aromatic
acids only!

HOOC

H3C

terephthalic acid

p-xylene

KMnO4, heat
CH2CH3
ethylbenzene

COOH
benzoic acid

+ CO2

2. Carbonasi dengan Pereaksi

Grignard

C +

Mg

H
R C OMgX
R C OH
H 2O
H2O

CH3-Mg-Cl + O=C=O

CH3-C=O
O Mg Cl

H+

CH3-COOH

2. Karbonation pereaksi Grignard :

Mg
R-X

CO2
RMgX

H+
RCO2MgX

RCOOH

Ada penambahan satu atom karbon

Mg
CH3CH2CH2-Br
n-propyl bromidea

RMgX +

O
C
O

CO2 H+
CH3CH2CH2MgBr

O
R C
O-

CH3CH2CH2COOH
asam butirat
H+

MgX

O
R C
OH

CH3

CH3
Mg

CH3
CO2

Br

H+

MgBr

COOH

3. Haloform Reaction

p-toluic acid

Senyawa: metil alkohol dan methyl carbonil

CH 3

C R
OH

CH 3 C R
O

X2

OH - /H2O
X2

OH - /H2O

RCOO - + HCX 3

RCOO - + HCX 3

Soal-soal asam karboksilat

1. CH3-CH(NH2)-CH2-COOH

2. CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-CHI-COOH

CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(NO2)-CH(CH3)-CH2COOH

4. Asam -kloro--hidroksivalerat

5. Asam 3-amino-4-bromo-6-metiloktanoat

6. CH3-CH2-CH2-CH2-COOK
7. Kalsium asetat
8.
9.
COOH

COOH

OH
NO2

10.

Butanol-1 +KMnO4

11.

p-klorobenzaldehid + K2Cr2O7

12.

2-isopropil-4-metilbenzena +KMnO4

13. Propil magnesium bromida + CO2

14. Isopropil magnesium yodida + CO2
15. 3-bromo etilbenzena +CO2
16. Butanol-2 + 2 Cl2 dalam suasana
basa/H2O
17. Aseton + 2 I2 dalam suasana
basa/H2O

Jenis-jenis reaksi pada asam karboksilat

Perubahan menjadi garam karboksilat

Perubahan menjadi halida asam
Perubahan menjadi ester
Perubahan menjadi amida
Perubahan menjadi anhidrida
Reduksi menjadi alkohol
Dekarboksilasi

Derivat Asam Karboksilat

:O:
: O:
R

..
Cl
.. :

karboksilat

Klorida asam

: O:
C

:O:
R

..
O
..

.. _
O
..:

..
OH
..

N:

C
nitril

: O:
C

Anhidrida asam

:O:
R

:O:

..
O
..

ester

amida

..

N
H
32

: O:

1. Tatanama Halida asam

IUPAC: alkanoic acid alkanoyl halide

Common: alkanic acid alkanyl halide
NH2

NO2

CH2 CH2 C Cl
I: 3-aminopropanoyl klorida
T: -aminopropionyl chloride
O
Cl C

CH2

I: 4-nitropentanoil klorida
T: -nitrovaleril klorida

I: hexanedioil klorida

C Cl

T: adipoil klorida

Rings: (IUPAC only): ringcarbonyl

halide
Cl
O
I: 3-cylcopentenecarbonil klorida

H3C CH CH2 CH2 C Cl

..
Cl
.. :

O
C Br
I: benzenecarbonil bromida
c: benzoil bromida
33

:O:

2. Tatanama Anhidrida

: O:

..
O
..

Acid anhydrides are prepared by dehydrating carboxylic acids

O

O
CH3

C OH

H O C CH3

acetic acid

CH3

- H2O

C O C

HO C

I: anh benzenecarboxylic

I: anh. cis-butenadioiat
c: anh. maleat
O C

C O

O
C OH

I: as. butanedioat
c: as. suksinat

T: anh. benzoat

C O C CH3

Anhidrida assetat
anhidrida etanoat

Asam etanoat
O

- H2O

O C

C O

I: anh. butanadioiat
c: anh. suksinat

Anhidrida tak simetris

O

C O C H

I: anh. benzoic methanoat

c: anh. benzoic formiat

CH3

O
O

I: anh ethanoat methanoat

c: anh. acetat format

34

3. Tatanama Ester

Ester dibuat dari reaksi asam

karboksilat dan alkohol
I: alkanoate
c: alkanate
O

alkyl

CH3 O C CH3

: O:
C

..
OH
..

carboxylic
acid

..
..O

H+

alcohol

:O:

H2O

..
O
..

C
ester

O
O C H

I: methyl ethanoate I: phenyl metanoat

c: methyl acetate
c: phenyl format

C O C(CH3)3

I: t-butyl
benzenecarboxylate
c: t-butyl benzoate

C O CH(CH3)2

O C CH(CH3)2

I: isobutyl siklobutankarboksilat
T: none

O O
CH3 O C C O CH3

T: dimethyl oksalat
I: dimethyl ethanedioat

I: sikobutil 2-methylpropanoat
T: siklobutil -methylpropionat
35

4. Tatanama Amida

O
R C N

H
H

O
R C N

2 amida
N-alkil amida

1 amida

H
R

O
R C N

R
R

3 amide
N,N-dialkil amida

1 amides: alkanoic acid + amide alkanamide

a ring is named ringcarboxamide
O
CH3CH2CH2 C N

Cl

C N

I: butanamide
c: butyramide

O
NO2

C N

I: 3chlorocyclopentanecarboxamide

I: 4nitrobenzenecarboxamide

2 and 3 amides are N-substituted amides

c: p-nitrobenzamide

I: N,2-dimethylpropanamide
T:N,-dimethylpropionamide

I: N-phenylethanamide
O
C N

CH3 O
CH3CH

C N

CH3
H

CH3
CH2CH3

I: N-ethyl-Nmethylcyclobutanecarboxamide
T: none

O
H3C C N

c: acetanilide
c: N-phenylacetamide

5. Tatanama Nitril
O
R C N

H
H

Nitril dibuat dgn mereaksikan amida

primer dgn POCl3

POCl3
R C N
- H2O

IUPAC: alkane+ nitrile alkanenitril

IUPAC rings: ringcarbonitrile
Common: alkanic acid + onitrile alkanonitrile
N C CH2CH2CH2

CH3 C N

I: 4-iodobutanenitril
T: -iodobutyronitril

I: ethanenitril
c: acetonitril

HS

CN

I:4-thiobenzenecarbonitrile
c: p-mercaptobenzonitrile

CH3O

COOH

CN

CN

I: 3methoxycyclohexanecarbonitril
T: none

I: asam 2-cyanocyclopentanecarboxylat
c:

none
37

1. Garam karboksilat dari asam karboksilat

Reaksi dengan logam aktif
Reaksi dengan basa kuat
Reaksi dengan basa lemah

RCOOH
RCOOH
RCOOH

Na

RCOO - Na + +

Na OH

Na HCO 3

1
H2
2

RCOO - Na + + H 2 O

RCOO - Na + + H 2O + CO 2

2. Klorida asam dari RCOOH

Reaksi dengan Tionil klorida

Reaksi dengan fosfor triklorida
Reaksi dengan fosfor pentaklorida

RCOOH

3 RCOOH

RCOOH

SOCl 2
PCl3
PCl5

C Cl + SO 2 + HCl
O

3R

C Cl + H 3PO 3
O

C Cl + POCl 3 + HCl
O

3. Pembuatan ester

Dari asam karboksilat

dgn ROH via asam mineral sbg katalis

Dari klorida asam

Esterifikasi (langsung dan tak langsung)

langsung :

H+
RCOOH + ROH RCO2R + H2O

-reversible dan tidak disukai

-gunakan asam/alkohol berrlebih
- ambil produk untuk mendapat rendemen lebih tinggi

tak langsung :
RCOOH + PCl3 RCOCl + ROH RCO2R
-perubahan dari asam karboksilat menjadi klorida asam,
- Tidak reversibel
O
C
OH

H+
+

CH3OH

SOCl2

O
C
Cl

CH3OH

O
C
O CH3

H2O

4. Pembuatan amida

Perubahan dari asam menjadi amida

Dari klorida asam

RCOOH + NH3

RCOONH4

RCOCl + 2 NH3

RCO(NH2)+ NH4Cl

RCO(NH2)+ H2O

 amides
Reaksi tak langsung
RCOOH + SOCl2 RCOCl + NH3 RCONH2
amide
O
OH
3-Methylbutanoic acid

PCl3

NH3
Cl

O
NH2

Reaksi ammonia dgn asam karboksilat menghasilkan garam

ammonium:
RCOOH + NH3 RCOO-NH4+
acid
base

O
C
OH

PCl3

O
C
Cl

NH3

O
C
NH2
amide

NH3

O
C
O

NH4

ammonium salt

5. Pembuatananhidrida

Via Dehidrasi dari asam karboksilat

Via Reaksi RCOCl dengan RCOOH

6. Reduksi Asam Karboksilat

O
R

katalis

+ 2 H2

OH

OH

+ H2O

asam karboksilat
O
CH3

CH2

OH

OH + H2

Pt
25Oc

asam 3 - keto butanoat

OH

+ LiAlH4
CH3

CH2

OH

asam 3 - hidroksi butanoat

O
C

CH3 CH

H2C

OH

H2O
CH3

7. Dekarboksilasi dari RCOOH

Termolisis of beta-diasam
Termolisis of asam beta-keto

COOH
COOH

COOH
C
O

H
COOH
H
C
O

+ CO 2

+ CO 2

Soal-soal derivat karboksilat

1. CH3-CH2-CH(Br)-CH2CH2-CO(I)

2. CH3-CH2-CH(OH)-CH2-CO(Br)

3.

4. Anhidrida propanoat
5. Anhidrida benzoat butanoat
6. Anhidrida etanoat butanoat

CO(Cl)

7. CH3-CH2-CH2-CH2-COOCH2-CH3
8. CH3-CH2-CH2-COOCH(CH3)2

9. CH3-CH2-CO(NH2)

10. CH3-CH2-CH2-CO (NHCH3)

11. CH3-CH2-CH2-CH2-CO N(CH3)2

12. CH3-CH2-CH2-CN

13. CH3-CH(OH)-CH2-CN

14.
15.
16.
17.
18.
19.

Asam 2-bromopropanoat + Na
asam 3-nitrobutanoat +NaOH
asam 4-aminopentanoat +Na bikarbonat
Asam benzoat + alkohol
Asam propanoat + propanol
Propanoil klorida + etanol

20. CH3-CH2-CH2-CH(CH)3-COOH + 1 H2/kat

21. CH3-CH2-CH2-CH(CH)3-COOH + 2H2/kat
22. CH3-CH2-CO-CH(CH)3-COOH +1H2/kat
23. CH3-CH2-CO-CH(CH)3-COOH + 3 H2/kat
24. CH3-CH2-CH2-CH(CH)3-COOH +LiAlH4
CH3

25

CH3-CH2
CH3-CH2-CH2

26.