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El hidrgeno debe separarse del CO2 para poder usarlo. Esto se realiza principalmente
por adsorcin por oscilacin de presin (PSA), limpieza de las aminas producidas y el
empleo de reactores de membrana.
El gas de sntesis producido en las grandes instalaciones para la gasificacin de residuos
puede ser utilizado para generar electricidad.
Los procesos de gasificacin de carbn se utilizaron durante muchos aos para la
fabricacin de gas de alumbrado (gas de hulla) que alimentaba el alumbrado de gas de
las ciudades y en cierta medida, la calefaccin, antes de que la iluminacin elctrica y la
infraestructura para el gas natural estuvieran disponibles.
El gas de sntesis puede ser utilizado en el proceso Fischer-Tropsch para producir disel,
o convertirse en metano y en dimetilter en procesos catalticos.
Reacciones de complejacin
Son reacciones en las que un metal o ion central se une o compleja con sustancias
llamadas ligandos, formando complejos o compuestos de coordinacin. Al nmero
de ligandos que rodean al in central se le llama nmero de coordinacin.
Normalmente van desde 2 hasta 14, aunque los ms usuales son 4 y 6.
Se dice que un complejo es fuerte cuando es difcil de separar al metal y los
ligandos. Se dice que el complejo es dbil o lbil, cuando el complejo se disocia con
facilidad. Lo fuerte o dbil que sea un complejo depende de varios factores, siendo
el factor fundamental la naturaleza del metal y de los ligandos.
1. Es un equilibrio.
2. Es altamente exotrmica.
3. Est favorecida a bajas temperaturas, por ser exotrmica.
4. Est favorecida a altas presiones, ya que el equilibrio se desplaza hacia el lado de la
reaccin donde hay menor nmero de moles.
5. El metal principalmente utilizado es el nquel.
6. El soporte ms frecuentemente usado del catalizador es el de almina.
Reaccin de metanacin de dixido de carbono
Esta reaccin se llama tambin, reaccin de Sabatier, que fue quien descubri esta
reaccin en 1902.
DESULFURACIN
REFORMADO:
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de
agua (Craqueo Ruptura de molculas de CH 4). El gas Natural se mezcla con vapor de
agua en la proporcin (1: 3,3)-(gas vapor de agua) y se conduce al proceso de
reformado, el cual se lleva acabo en dos etapas:
REFORMADO PRIMARIO:
El gas junto con el vapor de agua se hace pasar por el interior de tubos del equipo donde
tiene lugar las reacciones siguientes:
PURIFICACIN:
El proceso de purificacin para la obtencin de NH3 requiere de un gas de sntesis de
alta pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2.
Con este propsito se llevan a cabo tres etapas: conversin de CO en CO 2, eliminacin
de CO2, y metanacin.
ETAPA DE CONVERSIN DE CO EN CO2:
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde tiene lugar la reaccin de
intercambio (Water Gas Shift). Mediante esta reaccin se transforma el monxido de
carbono en dixido de carbono.
Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se
lleva a cabo en dos pasos:
a) A aproximadamente 400 C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador se alcanza el 75
% de la conversin.
Este se hace pasar por dos torres de baja presin para absorber el CO 2, el
bicarbonato pasa a carbonato liberando CO2 (Subproducto de se usa para bebidas
refrescantes).
ETAPA DE METANACIN:
Las trazas de CO (0.2%) y CO2 (0.09%), que son peligrosas para el catalizador
del reactor de sntesis, se convierten en CH4.
sntesis (CO y H2). Fue inventado por los alemanes Franz Fischer y Hans Tropsch en
los aos 1920.
Las reacciones principales de Fischer-Tropsch son en realidad reacciones de
polimerizacin, consistentes en cinco pasos bsicos:
1. Adsorcin de CO sobre la superficie del catalizador
2. Iniciacin de la polimerizacin mediante formacin de radical metilo (por
disociacin del CO e hidrogenacin)
3. Polimerizacin por condensacin (adicin de CO y H2 y liberacin de agua)
4. Terminacin
5. Desorcin del producto
El proceso de Haber, tambin llamado proceso de Haber Bosch, consiste en hacer
reaccionar nitrgeno e hidrgeno gaseosos, para formar amonaco. Este proceso tiene
gran importancia a nivel industrial, ya que es el ms usado para obtener amonaco en
grandes cantidades. El proceso de Haber fue ideado por el qumico alemn Fritz Haber
y comercializado en el ao 1910 por Carlo Bosch. Ambos obtuvieron premios Nobel de
qumica por sus importantes aportes a la ciencia y a la industria
CH3OH
CO + CO2 + H2
CO + CO2 + H2
CO + CO2 + H2
En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede obtener
directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbn mediante explosivos, se
encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El carbn encendido genera calor y el
carbono necesarios, y se produce gas de sntesis. Este proceso se conoce como proceso
in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin industrial difundida.
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres
alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los
desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
Proceso Lurgi
Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de
alimentacin.
En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de
alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer
reactor, el cual est alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se
produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H 2, CO, CO2 y
un 20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua
CO + CO2 + H2
CO + CO2 + H2
Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor
de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor
tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en
ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2
CH3OH H < 0
CO2 + H2
CH3OH H < 0
Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello
primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura,
condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen
gases que se condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan. El metanol
en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin alimentada
con vapor de agua a baja presin. De la torre de destilacin sale el metanol en
condiciones normalizadas.
En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja presin
para obtener metanol lquido a partir de gas natural. Mientras que en la pgina siguiente
se podr observar el mismo proceso pero en caso de usar alimentacin lquida o carbn.
Proceso ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los
procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son similares para
todos los procesos.
En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual
al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El catalizador se
mantiene as fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en estado de
ebullicin, obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso.
La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola.
Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito.
Ammonia-Casale
El reactor posee mltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas refrigerante, flujos
axiales y radiales y bajas cadas de presin. La produccin en este tipo de reactores
puede llegar a 5.000 t/da.
Topsoe
Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a travs de tres catalizadores de lecho
fluidizado en distintos compartimentos. El intercambio de calor es externo