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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS 1

ESTUDIO CINETICO DE REACCIONES UTILIZANDO EL MTODO


COULOMBIMETRICO

COLTA DIEGO
MERCHN MNICA
MARTINEZ VALERIA

SEMESTRE VII

08/07/2015
QUITO-ECUADOR

1. DESCRIPICIN DEL MTODO


1.1.
Coulombimetra
Se llama coulombimetra a cualquier tcnica basada en una medida de cantidad de carga
o coulombios. Titulaciones coulombimtricas son aquellas coulombimetras en donde
el reactivo titulante se genera in situ por electrlisis. Para ello es imprescindible que por
cada faradio de carga que circula se genere un equivalente de reactivo titulante, sin que
circule corriente mediante reacciones secundarias. Adems se debe cumplir la condicin
de que el reactivo generado reaccione instantneamente y cuantitativamente con la
sustancia a titular. En esas condiciones la cantidad de carga que circula hasta el instante
en que se detecta el punto final es proporcional a la cantidad de sustancia titulada.
1.2.
Principios y relaciones en que se basa
La cantidad de carga que circula se puede determinar de dos maneras:
a) Trabajando a corriente constante se cronometra el tiempo que transcurre desde el
inicio hasta que se detecta el punto final; luego
q=i.t.
Ec.1.2-1
b) Trabajando a potencial constante o, mejor dicho, a diferencia de potencial
constante entre los electrodos. La constancia de la corriente no es importante y la
carga se mide utilizando una celda coulombimtrica que se conecta en serie con la
celda en donde se genera el reactivo, o bien, se separa la celda en dos
compartimentos mediante un puente salino, uno para cada electrodo y mientras
uno acta como generador de reactivo el otro acta como coulombmetro.
1.3.
Tcnicas Coulombimtricas.
1.3.1. Coulombimetra Potenciosttica
La Coulombimetra Potenciosttica es una tcnica conocida tambin como "bulk
electrolisis". El electrodo de trabajo se mantiene a potencial constante y se mide la
corriente que fluye a travs del circuito. Este potencial constante se aplica un tiempo
lo bastante largo para oxidar o reducir completamente todo el sustrato en una solucin
dada. Como se consume el sustrato, la corriente que inicialmente es elevada, tambin
disminuye, acercndose a cero cuando al analito desaparece de la disolucin al
completarse la conversin.
La coulombimetra potenciosttica se utiliza a menudo para asignar de forma
inequvoca el nmero de electrones que se consumen en una reaccin. Una ventaja de
este tipo de anlisis sobre la Electrogravimetra es que no requiere pesar el producto
de la reaccin. Esto es til para reacciones en que el producto no se deposita como un
slido, como es la determinacin de la cantidad de arsnico en una muestra de la
electrlisis del cido arsenioso (H3AsO3) a cido arsnico (H3AsO4)
1.3.2. Valoracin Coulombimtrica
Las valoraciones coulombimtricas o coulombimetras amperostaticas utilizan una
intensidad de corriente constante para cuantificar con precisin la concentracin de
una especie. La intensidad de corriente se aplica hasta que un indicador seala la

finalizacin de la reaccin qumica. En este experimento, la corriente aplicada es


equivalente al valorante. La corriente se aplica a la solucin desconocida hasta que
todas las especies desconocidas se han oxidado o reducido a un nuevo estado,
momento en que el potencial del electrodo de trabajo cambia bruscamente. Este
cambio de potencial indica el punto de equivalencia. La magnitud de la corriente (en
amperios) y la duracin de la corriente (en segundos) se pueden utilizar para
determinar los moles de la especie desconocida en solucin. Cuando se conoce el
volumen de la solucin, entonces l puede determinarse la concentracin (molaridad)
de la especie desconocida.
2. EQUIPO
2.1.
Partes

Figura 1.
Figura 2.
Trabajo a corriente constante
Trabajo a potencial constante
2.2.
Procedimiento
Se arma el circuito culombimtrico. Identifique las partes que lo componen y razone
cmo conectar los cables (polaridad). El experimento se lleva a cabo utilizando un vaso
de precipitados en donde se colocan unos 100 mL de Na2SO4 al 10% que acta como
electrolito soporte y 25,00ml de AD (blanco). Es necesario que haya alta concentracin
de electrolito soporte dado que nos interesa que circule una corriente neta importante.
Para ello la solucin debe tener alta conductividad lo cual se logra agregando el
mencionado electrolito soporte.
2.3.
Variables tecnolgicas
2.3.1. Coulombmetro Electrnico
El coulombmetro electrnico se basa en la aplicacin del amplificador
operacional en el circuito tipo integrador. La corriente pasa a travs de la
resistencia R1 donde produce una cada de potencial que es integrada por un

amplificador operacional en las placas del condensador, cuanto ms intensa sea la


corriente, mayor ser la cada de potencial. No es necesario que sea una corriente
constante. En un esquema como este, la cada de potencial a la salida (Vsalida) es
proporcional de la carga que ha pasado (i* t). La sensibilidad del coulombmetro se
puede variar seleccionando el valor apropiado de R1
2.3.2. Coulombmetros electroqumicos
Coulombimetro de mercurio.
El coulombmetro de mercurio es un dispositivo de qumica electroanaltica
que utiliza mercurio para determinar la cantidad de materia transformada
(enculombios) mediante la reaccin siguiente:
Ec. 2.3.2.-1
Estos procesos de oxidacin/reduccin tienen una eficiencia del 100% con la
amplia gama de las densidades de corriente. La medida de la cantidad de
electricidad (culombios) que ha circulado se basa en los cambios de masa del
electrodo de mercurio. La masa del electrodo puede aumentarse la deposicin
catdica de los iones de mercurio o disminuir durante la disolucin andica
del metal.
Ec. 2.3.2.-1
Donde:
Q
m
F
M

cantidad de electricidad (culombios);


cambio de masa (g);
constante de Faraday (96485 culombios.Mol 1) y
la masa molar de mercurio: (200,59 gMol 1);

Todo el sistema contiene una solucin de iones de mercurio (II). Cada uno de
los depsitos tienen un electrodo sumergido en una gota de mercurio. Otra
pequea gota de mercurio se introduce en el capilar. Cuando la corriente est
encendida, se iniciar la disolucin del mercurio metlico en un lado de la
gota en el capilar y la deposicin en el otro lado de la misma gota. Esta gota
comienza a moverse. Debido a la eficiencia del 100% de la
deposicin/disolucin del mercurio, bajo la influencia de la corriente, la masa
o volumen de esta pequea gota permanecer constante y su movimiento se
correlacionar linealmente con la carga elctrica que ha pasado. Si cambia la
direccin de la corriente, la gota comienza a moverse en direccin opuesta. Se
inicia la cada de moverse en direccin opuesta. La sensibilidad de este tipo de
coulombmetros depende del dimetro del capilar.

Voltmetro de Hofmann
Un voltmetro de Hofmann es un aparato utilizado para realizar la electrlisis
del agua. Consta de tres cilindros verticales unidos, por lo general de vidrio.
El cilindro central est abierto en la parte superior para permitir la adicin de
agua y de un compuesto inico para mejorar la conductividad, como puede ser
una pequea cantidad de cido sulfrico. Un electrodo de platino se coloca
dentro de la parte inferior de cada uno de los otros dos cilindros, y se conectan
a los terminales positivo y negativo de una fuente de electricidad. Cuando la
corriente circula a travs del voltmetro de Hofmann, se forma oxgeno en el
nodo e hidrgenoen el ctodo. Cada uno de los gases desplaza el agua
contenida en su cilindro y se acumula en la parte superior de los dos tubos
exteriores.

3. DESCRIPICIN ESTUDIO CINETICO


3.1.
Procedimiento de muestreo
3.1.1. Para la muestra
Para muestrear bajo este mtodo se debe conocer muy bien la estequiometria
de la reaccin
El mecanismo de la reaccion debe ser conocida asi como tambin las
reacciones intermedias.
La reaccin andica debe ser comprobada con una eficiencia del 100%
Se prepara un patrn primario dependiendo de la reaccin.
El patrn primario es una sustancia pura.

Se prepara los reactivos y se ponen en contacto tomando los valores de las


concentraciones iniciales.1
3.1.2. Con el equipo
Se lava los electrodos con un cido y luego con acetona para quitar la posible
grasa.
Colocar los electrodos en el equipo evitando todo el tiempo tocar con las
manos.
En un vaso de precipitados colocar uno de los reactivos y junto a un soporte
electroltico (cido)
Se coloca el siguiente reactivo hasta cubrir el electrodo junto con un indicador
En otro vaso de precipitacin colocar una solucin blanco se une ambos con
un puente salino.
Se coloca el ctodo en la solucin a analizar y el otro en el blanco, se conecta
los electrodos a una fuente y se prepara el cronmetro
3.2.
Manejo de muestra
La muestra debe estar libre de interferentes.
La muestra debe tener alta conductividad para ello se agrega una solucin
electroltica soporte que no participe en la reaccin.
3.3.
Toma de datos
Se fija intervalos de tiempo y se mide el amperaje o el voltaje dependiendo del
caso.
Mediante clculos se obtiene los valores de concentraciones.
4. MANEJO DE DATOS
Las valoraciones coulombimtricas o coulombimetras amperostaticas utilizan una
intensidad de corriente constante para cuantificar con precisin la concentracin de una
especie. La intensidad de corriente se aplica hasta que un indicador seala la finalizacin
de la reaccin qumica. En este experimento, la corriente aplicada es equivalente
al valorante. La corriente se aplica a la solucin desconocida hasta que todas las especies
desconocidas se han oxidado o reducido a un nuevo estado, momento en que el potencial
del electrodo de trabajo cambia bruscamente. Este cambio de potencial indica el punto de
equivalencia. La magnitud de la corriente (A) y la duracin de la corriente (seg) se
pueden utilizar para determinar las moles de la especie desconocida en solucin. Cuando
se conoce el volumen de la solucin, entonces se puede determinarse la concentracin
(M) de la especie desconocida
4.1.
Procesamiento de datos.
Q=I*t
Q
A= nF
1 PICKERING W.F. (1980)Qumica analtica moderna, Editorial Revert, Espaa.

V = volumen
I = Corriente
t=tiempo
Q = Carga
[M]=Concentracin
A =Moles de A
n= nmero de electrones transferidos
F= constante de Faraday (96500C/mol)
DATOS
Estudio cintico de la degradacin de vitamina C

La oxidacin del cido ascrbico se lleva a cabo mediante procesos oxidativos que
resultan de la transferencia de dos electrones.

4.2.

DATOS

Medicin de corriente y tiempo para la degradacin de vitamina C


N
1
2
3
4
5

I (A)
0.0099
0.0099
0.0100
0.0101
0.0101

T (s)
123
250.2
362.4
482.4
566.4

Determinacin de la concentracin de cido Ascrbico


Teniendo en cuenta las reacciones, se determino la carga y posteriormente la concentracin
del cido ascrbico, de la siguiente manera: V = 2mL
Q=0.0099A * 123s
Q=1.2177C
[AA]=

4.3.

1.2177 C
296500 C /mol0.002l

= 0.00315M

Presentacin de resultados
N
1
2
3
4
5

T (s)
123.0
250.2
362.4
482.4
566.4

C (M)
0.00315
0.00542
0.00734
0.01262
0.01482

CINETICA DE LA REACCION
N

T (s)

Ln(Cao/CA)

1
2
3
4
5

123.0
250.2
362.4
482.4
566.4

0
0.55
0.85
1.36
1.55

-r A = k CA
-r A = 0.0035 s-1 CA

5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
5.1.
Bibliografa.
5.1.1. VON Hofmann, A. W.(1866) Introduction to Modern Chemistry: Experimental and
Theoretic; Embodying Twelve Lectures Delivered in the Royal College of Chemistry,
London. Walton and Maberly, London.
5.1.2. Frank A. J. L. James, (1991), The correspondence of Michael Faraday, IET, ISBN 086341-249-1, letter 872.
5.1.3. PICKERING W.F. (1980) Qumica analtica moderna, Editorial Revert, Espaa.
5.2.
Pginas web visitadas.
Ctedras acadmicas
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa2/guias/2010-TP-06-Electrogravimetria_y_
Coulombimetria.pdf

Apuntes Cientificos
http://apuntescientificos.org/coulombiometricos.html
Blogspot
http://metodoselectroanaliticos.blogspot.com/2012/05/coulombimetria-aparatos-demedida.html