Vous êtes sur la page 1sur 23

Hydromtallurgie

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Hydromtallurgie

Hydromtallurgie

Traditionnellement, lextraction des mtaux partir


des minerais qui les contiennent a t faite par une
squence doprations impliquant :

Lpuisement progressif des gisements riches et


facilement accessibles ainsi que le besoin croissant
dconomiser lnergie utilise a oblig lindustrie
minrale se diriger vers lexploitation de gisements
plus pauvres, plus complexes et daccs plus difficile.
Paralllement, lindustrie minrale subit de fortes
pressions pour rduire limpact quelle a sur
lenvironnement. La chane traditionnelle de
production de mtaux de base prcdemment dcrite
(figure suivante) est malheureusement identifie
certaines de ces consquences environnementales
nfastes comme la production leve de SO2,
autrefois rejete dans latmosphre sans aucun
traitement.

I
I

lextraction du minerai de la terre,

la fonte de ces concentrs pour obtenir des


mtaux et finalement

laffinage de ces mtaux pour atteindre des


standards de puret compatibles avec leur
utilisation ultrieure.

la concentration des minraux de valeur


contenus dans le minerai

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

12 novembre 2014

1 / 23

Hydromtallurgie
Hydromtallurgie
Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Hydromtallurgie
Plus rcemment, les usines pyromtallurgiques de
rcupration de mtaux partir de concentrs
(appeles fonderies ou smelters) ont introduit dans
leurs complexes une tape de rcupration des
missions de SO2 sous forme dacide sulfurique. Bien
que du point de vue environnemental cette mesure
est trs bienvenue, la vente de lacide produit nest
pas toujours facile tant donn quil peut tre
produit par dautres mthodes, par exemple partir
du souffre rcupr du ptrole, plus pur et souvent
plus conomique.

12 novembre 2014

2 / 23

Hydromtallurgie

Rezki AKKAL

Hydromtallurgie

La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Hydromtallurgie
Face ces ralits, lhydromtallurgie offre
prsentement des alternatives intressantes. Bien
que des mthodes hydromtallurgiques existent
depuis de nombreuses annes (la lixiviation en tas a
t pratique en Allemagne et en Espagne au 18ime
sicle), ce nest quaprs la deuxime guerre
mondiale que lhydromtallurgie prend de lessor,
notamment avec lintrt de produire de luranium
pour la fabrication de la bombe atomique

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lhydromtallurgie est une mthode de production


de mtaux qui utilise une ou plusieurs tapes par voie
humide impliquant des ractions chimiques. Elle
comprend normalement quatre tapes :

la mise en solution aqueuse du mtal


rcuprer (aussi appele lixiviation),

la purification de la solution obtenue par


sparation des espces indsirables qui
restent sans dissoudre ou par limination des
ions indsirables,

la rcupration du mtal dsir partir de la


solution propre.

12 novembre 2014

3 / 23

Hydromtallurgie
Hydromtallurgie
Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Hydromtallurgie
La figure gauche montre ces diffrentes tapes
telles quelles apparaissent dans les procds
hydromtallurgiques. Dans bien des cas cependant,
les mthodes hydromtallurgiques sont aussi
compltes par des mthodes minralurgiques,
pyromtallurgiques et lectromtallurgiques, de sorte
quil est important pour un mtallurgiste extractif
de bien matriser toutes ces mthodes souvent
indissociables.

12 novembre 2014

4 / 23

METALLURGIE EXTRACTIVE

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

1 La lixiviation

Ractifs de lixiviation
Agents de lixiviation acides
Agents de lixiviation basiques
Chimie de la lixiviation
Biolixiviation

2 Mthodes et quipements

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

12 novembre 2014

5 / 23

La lixiviation

Rezki AKKAL

Dfinition

La lixiviation

La lixiviation est le procd par lequel un mtal est


transfr dune phase solide une solution aqueuse.
La phase solide porteuse du mtal dintrt peut
tre :

Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

La lixiviation
La mise en solution du mtal contenu dans le solide
de dpart requiert ncessairement un agent de
lixiviation,

I
I

un minerai tout-venant de la mine,

un concentr produit par une usine


minralurgique,

dont le plus simple, mais aussi le moins


puissant, est leau.

un sous-produit dusines mtallurgiques ou un


matriau de recyclage.

Cependant dans la majorits des cas on doit


utiliser des agents lixiviants plus puissants,
typiquement des acides (HCl et H2 SO4 ) et

quoique dans certains cas on utilise aussi des


solutions salines (ex. NaCN, Na2 CO3 ,

Le rsultat dun procd de lixiviation est un liquide


contenant les ions mtalliques recherchs et un
rsidu solide, deux phases quil faut sparer avant de
continuer aux tapes suivantes, soit la concentration
et la purification de la solution riche et la
rcupration du mtal de la solution purifie.

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

des bases (NaOH et NH4 OH),

FeCl3 ).

12 novembre 2014

6 / 23

La lixiviation

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

La lixiviation
Dfinition
Dpendant de la teneur en mtal ainsi que de la
difficult de la dissolution, la lixiviation peut tre
faite de faon :

I
I

trs simple (in-situ, en tas), ou

Lutilisation de micro-organismes
(bio-lixiviation) est favorise dans le cas de
certains minerais difficiles.

trs complexe (racteurs sous pression et


haute temprature).

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lorsque le minerai contient de faibles quantits du


mtal de valeur (cas de lor et de certains minerais de
cuivre), un procd de concentration minralurgique
nest pas rentable et la lixiviation in-situ ou en tas
(heap leaching) devient une alternative trs
intressante en raison de son faible cot.
La lixiviation bactrienne (bioleaching) peut faciliter
normment la rcupration du mtal de valeur dans
ces cas. Dans les cas o le minerai contient une
quantit importante de minral de valeur, des tapes
de broyage peuvent se justifier avant un traitement
par lixiviation dans des rservoirs agits ou mme
dans des racteurs agits. Lorsque la teneur est assez
leve et/ou la difficult de la lixiviation lexige, elle
peut se faire dans des conditions de pression et/ou
temprature leves, des fois dans des appareils faits
avec des matriaux spciaux et trs coteux.

12 novembre 2014

7 / 23

La lixiviation

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Dfinition
Les mthodes hydromtallurgiques sont utilises avec
des objectifs divers :

Rcupration de sels partir de leurs


gisements (NaCl, potasse, borax).

Production de solutions mtalliques


permettant la rcupration ultrieure des
mtaux par voie lectrochimique (Cu, Zn, Ni).

Production de composs (oxydes ou sels)


mtalliques permettant la rcupration des
mtaux par dautres mthodes, i.e.
pyromtallurgie ou lectromtallurgie (Al).

Rcupration de mtaux partir de dchets


industriels (ex. Cu et Au des circuits
imprims).

Production directe de mtaux partir de


produits dautres mthodes de valorisation
(Zn).

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

La lixiviation
Consquemment, lalimentation des procds
hydromtallurgiques est trs diverse.

Dans plusieurs cas, elle est constitue de


matriel tel que sorti de la mine (seulement
concass),

tandis que dautres fois, le matriel a dj


subi des tapes de valorisation et on traite les
rejets de celles-ci (ex. cyanuration des rejets
de flottation de cuivre au concentrateur
Laronde)

Trs frquemment, cependant, les procds


hydromtallurgiques sont aliments avec des
concentrs dusines minralurgiques
(CEZinc), constituant ainsi une alternative
aux procds pyromtallurgiques.

12 novembre 2014

8 / 23

La lixiviation
Dfinition
Rezki AKKAL

Le tableau suivant montre les principales sources


minrales du mtaux et/ou sels qui peuvent
alimenter des usines utilisant des mthodes
hydromtallurgiques :

La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

La lixiviation
Les procds mis au point par les hydromtallurgistes
font appel la libration du mtal convoit par
destruction de la matrice chimique le contenant,
cest--dire mettent en jeu des ractions chimiques
entre les particules minrales et des ractifs
normalement en phase liquide ou gazeuse.
Les ractions entre solides et liquides (lixiviation,
prcipitation, extraction par solvant) sont des
procds htrognes dont la vitesse globale peut
tre contrle par

la diffusion des ractifs (ou des produits) vers


la zone de raction

o par la vitesse de la raction chimique


elle-mme ou bien par une combinaison des
deux.

Dans le premier cas, la vitesse peut tre acclre


par lagitation du fluide car le coefficient de transfert
de matire est fonction du degr de mixit (nombre
de Reynolds) tandis que dans le deuxime cas, elle
ne peut pas tre acclre par lagitation, mais
plutt par la concentration des ractifs (qui influence
aussi la diffusion).

12 novembre 2014

9 / 23

La lixiviation
Dfinition
La mise en solution des ions mtalliques dintrt
requiert un agent de lixiviation dont lobjectif est de
crer ou de maintenir un degr adquat de solubilit.
Plusieurs facteurs doivent tre considrs lors du
choix de lagent de lixiviation :
Rezki AKKAL

habilet dissoudre le mtal dsir, en termes


de la vitesse et de ltendue de la dissolution

La lixiviation

slectivit : idalement, il ne devrait


solubiliser que le mtal recherch.

La lixiviation

compatibilit de la solution produite avec les


oprations subsquentes : est-ce quelle a la
teneur et la puret requises ?

corrosion des quipements : si lagent de


lixiviation requiert des matriaux de
construction sophistiqus (acier inoxydable,
titane, Hastalloy, etc.) le cot
dinvestissement peut monter en flche et
son utilisation serait moins intressante.

disponibilit et cot : lagent de lixiviation


doit tre facilement trouvable sur le march
et un cot raisonnable. En raison des pertes
(mme minimes) de ractifs, les cots
dopration peuvent devenir inacceptables si
la valeur de ceux-ci est leve.

Sur la base des proprits ci-dessus indiques, il est


vident que leau serait lagent de lixiviation idal,
car elle est peu coteuse et non toxique. Cependant,
son utilisation est plutt limite car elle nest capable
de dissoudre que certains minraux seulement et sa
slectivit nest pas trs leve. On lutilise pour la
solubilisation de certains sulfates, chlorures, borates,
nitrates (mtaux alcalins), leur rcupration tant
faite aprs par cristallisation. Les agents de lixiviation
les plus utiliss peuvent tre groups en trois
catgories : a) acides, b) bases, et c) solutions
salines. Ils peuvent tre utiliss seuls ou combins
avec des agents oxydants (oxygne, H2O2, MnO2)
ou, moins frquemment, avec des agents rducteurs
+
(SO2 , Fe2 , Cu+ , etc).

rgnration et recyclage : idalement, il


devrait tre possible de rgnrer lagent de
lixiviation pour permettre son recyclage,
diminuant ainsi les cots dopration.

toxicit : videmment, on dsire viter


lutilisation de ractifs dont la manipulation
peut engendrer des risques pour les
oprateurs ou pour lenvironnement.

Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

12 novembre 2014

10 / 23

La lixiviation
Dfinition
Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Ils sont les produits les plus utiliss et leur action


peut varier selon les conditions dans lesquelles ils
sont utiliss. Parmi les acides les plus utiliss on
retrouve lacide sulfurique (concentr ou dilu),
lacide chlorhydrique et, en moindre mesure, lacide
nitrique. Typiquement, ils peuvent agir en tant
quacides non-oxydants, acides rducteurs et acides
oxydants. Dans le premier de ces cas, la raction de
lixiviation met en jeu seulement les ions H+ de
lacide, comme cest le cas par exemple de la
dissolution de lhydroxyde ferrique par nimporte quel
acide :
+
Fe(OH)3 + 3 H+ 6 Fe3 + 3 H2 O
Un autre exemple de ce type de comportement est la
dissolution des mtaux par un acide.
+
FeO + 2 H+ 6 Fe2 + H2
Lorsquun acide oxydant est utilis, toutes ses
composantes (H+ et lanion) interviennent dans la
raction. Des exemples de ce type daction sont
lacide nitrique et lacide sulfurique concentr.

2 H+ + NO3 + e 6 NO2 + H2 O
4 H+ + SO4 2 + 2 e 6 SO2 + 2 H2 O
Finalement, on parle dacides rducteurs lorsquils
subissent une oxydation comme rsultat de la
raction. Un exemple est lacide sulfureux qui, lors de
la raction, est oxyd acide sulfurique :
H2 SO3 + H2 O 6 SO4 2 + 4 H+ + 2 e

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

La lixiviation
Sur la base des proprits ci-dessus indiques, il est
vident que leau serait lagent de lixiviation idal,
car elle est peu coteuse et non toxique. Cependant,
son utilisation est plutt limite car elle nest capable
de dissoudre que certains minraux seulement et sa
slectivit nest pas trs leve. On lutilise pour la
solubilisation de certains sulfates, chlorures, borates,
nitrates (mtaux alcalins), leur rcupration tant
faite aprs par cristallisation. Les agents de lixiviation
les plus utiliss peuvent tre groups en trois
catgories : a) acides, b) bases, et c) solutions
salines. Ils peuvent tre utiliss seuls ou combins
avec des agents oxydants (oxygne, H2O2, MnO2)
ou, moins frquemment, avec des agents rducteurs
+
(SO2 , Fe2 , Cu+ , etc).

12 novembre 2014

11 / 23

Agents de lixiviation basiques


Solutions salines

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Dfinition
Ce type dagents de lixiviation est utilis
principalement lorsque le minerai contient des
quantits apprciables de gangue acidivore (dolomite,
calcaire). En gnral, la lixiviation basique est plus
slective que celle en milieu acide, ce qui donne lieu
des oprations de purification des solutions moins
compliques. Parmi les agents de lixiviation alcalins
les plus utiliss, on retrouve lhydroxyde de
sodium(NaOH), employ dans la lixiviation de la
bauxite pour produire de lalumine, matire de dpart
de la production lectrolytique de laluminium, et
lhydroxyde dammonium (NH4 OH), utilis surtout
en raison de sa proprit former des
amino-complexes solubles avec plusieurs mtaux tels
le cuivre, le nickel et le cobalt.

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

part les acides et les bases, on utilise des fois


comme agents de lixiviation des solutions aqueuses
de certains sels : FeCl3 , Na2 CO3 , NaCN, etc.

Sels ferriques : le sulfate et le chlorure de fer


(III) sont des agents oxydants utiliss pour la
lixiviation des sulfures par une raction
+
redox : MS 6 M2 + So + 2 e
+
+
Fe3 + e Fe2 tant donn que les ions
ferriques hydrolysent dans des conditions
normales pour former des produits inadquats
comme agents de lixiviation, il faut conduire
la lixiviation un pH acide (1.5 3) pour
viter la formation dhydroxyde de fer :
+
+
+
Fe3 + H2 O 6 FeOH2 + H+ FeOH2 +
+
H2 O 6 Fe(OH)2 + 2 H+ Fe(OH)2 +
H2 O 6 Fe(OH)3 + H+

12 novembre 2014

12 / 23

Agents de lixiviation basiques

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Carbonates alcalins
Carbonates alcalins : typiquement, le Na2 CO3 , le
K2 CO3 et le (NH4 )2CO3 qui peuvent tre utiliss
dans la lixiviation de minerais duranium (lorsque la
gangue est acidivore) et de tungstne.
Cyanure de sodium : ce produit a la proprit de
former des complexes solubles avec les mtaux nobles
tels lor et largent, raction appele cyanuration.
4 Au + 8 CN + O2 + 2 H2 O 4 [Au(CN)2 ] +
4 OH
Le cyanure de sodium est un produit toxique, car en
milieu acide il gnre de lacide cyanhydrique, un gaz
mortel. Son utilisation oblige les compagnies un
contrle strict des effluents de lusine. Typiquement,
le traitement des effluents consiste oxyder le
cyanure cyanate.

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Solutions salines

12 novembre 2014

13 / 23

Chimie de la lixiviation

Rezki AKKAL

Dfinition

Solubilisation physique

La lixiviation

La lixiviation dun solide dans un phase aqueuse


dpend

Quoique peu pratique par son rang dapplication, la


solubilisation de certains sels par laction de leau est
la mthode la plus simple et conomique de
lixiviation. Le caractre dipolaire des molcules deau
permet celles-ci dexercer une attraction sur lanion
et le cation de lespce ionique dissoudre, formant
des hydrates. Si la force dhydratation est suprieure
la force qui retient lanion et le cation ensemble,
ceux-ci passeront la solution. On peut utiliser ce
genre de solubilisation dans le cas de certains sels
forms lors des oprations pyro-mtallurgiques
prliminaires ltape de lixiviation, comme le
grillage sulfatant ou chlorurant.
NaCl(s) + (m + n)H2 O

Na(H2 O) n+ +

Cl(H2 O)m
+n
CuSO4 (s) + (m + n)H2 OCu(H2 O)2
+
m
SO4 (H2 O)2

Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

premirement de la nature du solide (type de


liens molculaires)

I
I

de lagent de lixiviation (acide, base, etc)


et des conditions dopration (pH, Eh, degr
dagitation, etc.).

Diffrentes ractions de lixiviation

I
I
I
I

solubilisation physique
lixiviation par raction chimique simple
lixiviation par raction chimique redox
et bio-lixiviation.

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

12 novembre 2014

14 / 23

Lixiviation
parlixiviation
raction
Chimie de la
chimique simple
Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

La lixiviation dune espce solide peut tre accomplie


par laction directe dun acide, dune base ou des
ions dun autre sel. Cette action peut prendre la
forme dune neutralisation, dun simple
remplacement dions ou dune complexation.

Lixiviation par raction


chimique simple
I

Lixiviation acide directe : Dans ce cas,


lobjectif est de fournir des ions H+
(protons), ce qui mne lutilisation dacides
forts (HCl, H2 SO4 , HNO3 ). Un cas typique
est la lixiviation des oxydes de cuivre par
lacide sulfurique dilu (Gibraltar, Les Mines
Gasp, nouvelles exploitations au nord du
Chili).
CuO(s) + 2 H+ (aq) +

4 Cl (aq)

[PbCl4 ]2 (aq) (2)


Laction des ions Cl- est alors de maintenir en
+
solution le peu dions Pb2 qui solubilisera
+
par laction de leau. En retirant les ions Pb2
par la raction (2), on force lquilibre (1)
se dplacer vers la droite, mettant ainsi en
solution davantage de PbSO4 .

2
SO4
(aq)

Cu + 2 (aq) +
2
SO4
(aq) + H2 O

Lixiviation basique directe Dans ce cas, cest


lion OH- qui est lagent de lixiviation. Cette
mthode est utilise avec des mtaux qui
forment des complexes hydroxy forts, comme
par exemple laluminium (procd Bayer) et
le wolframium.
Al2 O3 (s) + 3 H2 O +
2 OH (aq)

2 [Al(OH)4 ] (aq)
WO3 .FeO(s) +
2 OH (aq)

WO4 2 (aq) +
Fe(OH)2 (s)
Bien que la bauxite peut aussi tre dissoute
en milieu acide, on prfre le faire en milieu
basique en raison dune meilleure slectivit
obtenue (diagramme de Pourbaix).

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lixiviation par complexation directe La


formation de complexes est une procdure
trs utilise pour mettre en solution certains
ions. Un cas typique est la dissolution du
sulfate de plomb, trs peu soluble dans leau,
par le chlorure de sodium pour former un
plombo-chlorure de sodium.
2
PbSO4 (s)

Pb+ 2 (aq) + SO4


(aq)
(1)
+
2
Pb
(aq) +

Un autre exemple est la dissolution doxydes


de cuivre par lammoniac.
CuO(s) + 5 NH3 +
2 H+

[Cu(NH3 )5 ]+ 2 + H2 O

Lixiviation par dplacement La dissolution


dun sulfure dans une solution contenant des
ions qui forment un sulfure encore plus
insoluble est un exemple de ce type de
lixiviation.
ZnS + Cu+ 2

Zn+ 2 + CuS

12 novembre 2014

15 / 23

Lixiviation
parlixiviation
raction
Chimie de la
redox
Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Certaines ractions de lixiviation impliquent un


transfert dlectrons entre des ions (changement
dtat doxydation). Ceci peut se vrifier dans des
conditions oxydantes ou rductrices, avec ou sans
formation de complexes.

Lixiviation en milieu oxydant : Lagent de


lixiviation est un ractif chimique ayant des
proprits oxydantes. La lixiviation peut tre
faite dans des conditions acides ou basiques
dpendant laquelle est plus favorable
(diagramme de Pourbaix). Par exemple, le
diagramme Eh-pH pour la lixiviation des
sulfures du cuivre montre quil existe une
rgion o le Cu+ 2 (aq) est favoris dans un
milieu acide et oxydant (coin suprieur
gauche). En consquence, la lixiviation acide
peut tre accomplie condition de garantir
un environnement oxydant (exemple, FeCl3
ou O2 sous pression).
+
+
+
CuS + 2 Fe3

Cu2 + 2 Fe2 + So
+
CuS(s)

Cu2 (aq) + S2 (aq)


S2 (aq)

So + 2 e
+
+
2 Fe3 (aq) + 2 e

2 Fe2 (aq)
Un autre exemple est la lixiviation acide des
minerais duranium, possible seulement aprs
que lion uranium ait t oxyd.

UO3 (oxydation)
UO2 + 1 O2
2
+2
UO3 + 2 H+

UO2
+ H2 O
(lixiviation)

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lixiviation par raction


redox
I

Lixiviation oxydante moyennant complexation


Dans certains cas, le produit doxydation
nest pas soluble, de sorte quune raction de
complexation est ncessaire pour le rendre
soluble. Des cas typiques sont la lixiviation de
lor, de largent, de nickel et de luranium.
2 Auo

2 Au+ + 2 e
2 Au+ + 4 CN

2 [Au(CN)2 ]
O2 + 2 H2 O + 2 e

2 OH + H2 O2
2 Au + 4 CN + O2 +
2 H2 O

2 [Au(CN)2 ] + 2 OH +
H2 O2
+
Nio

Ni2 + 2 e
+
+
Ni2 + 6 NH3

[Ni(NH3 )6 ]2
1 O + H O + 2e

2 OH
2
2
2
+
UO2

UO22 + 2 e
+

[UO2 (CO3 )3] 4


UO22 + 3 CO3 2
1 O + H O + 2e

2 OH
2
2 2

12 novembre 2014

16 / 23

Chimie de la lixiviation

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Lixiviation en milieu
rducteur
Certains composs, typiquement les oxydes des
mtaux tetravalents, sont lixiviables seulement dans
un milieu rducteur. Par exemple, le dioxyde de
manganse (pyrolusite) est attaqu par lacide
sulfurique dilu seulement en prsence dun agent
+
rducteur (Fe2 , Cu+ , SO2 ). Les ractions qui se
vrifient lors de cette lixiviation sont :
+

MnO2 + 2 e
+ 4 H+

Mn2 + H2 O
+
+
et 2 Fe2

2 Fe3 + 2 e
2
SO2 + 2 H2 O

SO4
+ 4 H+ + 2 e
ou
1 CO + 2 H+ + 2 e
1C+H O

2
2
2
2
+
ou 2 Cu+

2 Cu2 + 2 e

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lixiviation par raction


redox

12 novembre 2014

17 / 23

Chimie de la lixiviation
Biolixiviation
Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Dernirement, on a reconnu lexistence de certains


micro-organismes dans les eaux des mines
(Thiobacillus thiooxidans et Thiobacillus
ferrooxidans) ayant la particularit de solubiliser les
minraux sulfurs. Leur action peut tre directe (sils
solubilisent lespce recherche) ou indirecte (sils
solubilisent dautres espces librant un chemin
lagent lixiviant vers lespce recherche).
Ces organismes microscopiques sont du type
autotrophique (vivant dans la matire inorganique)
et arobique (ncessitant de loxygne pour se
dvelopper). Parmi leurs caractristiques les plus
importantes, on peut mentionner :

besoin doxygne pour accomplir leur tche


(oxydation des sulfures).

utilisent du CO2 comme source de C pour la


synthse de la matire organique des cellules.

absorbent certains lments nutritifs


3
(PO4
) prsents dans les eaux de mines.

rsistent assez bien dans des milieux acides


(pH 1.5 3).

leur activit maximale se vrifie des


tempratures avoisinant les 35oC, en dessous
desquelles ils dorment et en dessus desquelles
elles sont dtruites.

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lixiviation par raction


redox

12 novembre 2014

18 / 23

METALLURGIE EXTRACTIVE

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

1 La lixiviation

Ractifs de lixiviation
Agents de lixiviation acides
Agents de lixiviation basiques
Chimie de la lixiviation
Biolixiviation

2 Mthodes et quipements

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

12 novembre 2014

19 / 23

Mthodes et quipements
Lixiviation in-situ

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Mthodes et
quipements
Une fois que lagent de lixiviation a t dtermin,
la prochaine tape est le choix du type dappareil ou
de la mthode qui sera utilise pour effectuer la
lixiviation. La mthode utiliser dpendra de la
teneur du minerai et de la facilit avec laquelle le
minral recherch se dissout dans le ractif choisi.
Les mthodes les plus utilises sont dcrites par la
suite.

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Cette mthode, consistant en la lixiviation directe du


minerai dans le gisement mme, est utilise lorsque
la teneur en minral de valeur est tellement faible
quelle ne justifie mme pas le minage et le transport
vers la surface. Typiquement, on lutilise pour
extraire des sels solubles directement du gisement
souterrain, comme cest le cas de la potasse, du
chlorure de sodium, du sulfate de sodium et du
carbonate de sodium. Elle est aussi utilise pour la
lixiviation de luranium et du cuivre.
Afin dappliquer cette mthode, certaines conditions
doivent se vrifier : le gisement doit tre limit par
des couches impermables rendant impossible la
perte de la solution riche, mais il doit tre permable
lagent de lixiviation lui-mme. On utilise deux
approches :

par irrigation (spraying), lorsque le gisement


est expos,

par injection, lorsquil est enterr.

12 novembre 2014

20 / 23

Mthodes et quipements

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Lixiviation in-situ
I

Dans la premire de ces mthodes, lagent de


lixiviation est carrment arros sur le dessus
du gisement. Il percolera travers la roche
dissolvant sur son passage les minraux
dintrt. La solution riche (pregnant
solution) est collecte en bas du gisement et
pompe vers la surface o elle est traite
pour en rcuprer le mtal et rgnrer, si
possible, lagent de lixiviation qui serait alors
rutilis.

Dans la deuxime approche, lagent de


lixiviation est inject dans le gisement
travers un systme de tuyaux perfors
verticaux, arrangs de forme prtablie. Pour
un ensemble de tuyaux dinjection, il y a un
puits de rcupration permettant la monte
de la solution riche (par pompage).

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lixiviation en tas
Dans ce type dopration, le matriel extrait de la
mine est dispos sur une surface pralablement
nettoye et rendue impermable, ayant une certaine
pente pour permettre lcoulement de la solution
riche vers lextrieur du tas. Lagent de lixiviation est
asperg (tuyaux perfors ou sprinklers) sur le dessus
du tas et percole travers le tas en mme temps
quil solubilise le minral de valeur. La solution riche
est recueillie a lextrmit infrieure de la surface
pour tre pompe aux bassins de rcupration. Deux
variantes de ce type dopration existent :

I
I

la lixiviation en vrac ou "dump leaching"


la lixiviation en tas proprement dite ou "heap
leaching".

Dans la premire, utilise lorsque le minerai a une


teneur trs faible, la roche nest mme pas concasse
en surface. La priode de lixiviation est de lordre de
plusieurs annes. Dans la deuxime mthode, le
minerai est concass avant dtre dpos sur le tas.
Des fois, il est aussi agglomr et imbib (cured)
dagent de lixiviation avant dtre plac dans le tas.

12 novembre 2014

21 / 23

Mthodes et quipements
Lixiviation en tas
Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Lixiviation en tas
La prparation du tas implique plusieurs tches :

I
I
I

nettoyage de la surface

installation dun rseau de tuyaux en PVC


perfors servant recueillir la solution riche,

dpt du minerai sur la membrane et sur les


tuyaux jusqu une hauteur entre 10 et 15 m
et

installation du systme darrosage de lagent


de lixiviation sur le dessus du tas.

dnivellation de celle-ci,
recouvrement avec une membrane
impermable (plastique),

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Normalement, on commence arroser le tas aussitt


toutes ces tapes compltes pour une longueur
donne (pleine largeur) de tas. La production est
alors enclenche pendant que lon continue monter
une autre longueur de tas ct. Le cycle de
lixiviation est ici de lordre de plusieurs mois. Lorsque
le tas est puis, il peut tre abandonn ou charg
sur des camions pour tre rejet ou bien peut servir
de base pour y construire un autre tas (compromis
entre cot de prparation dune nouvelle surface ou
le chargement difficile dun tas trs haut, sans
mentionner le plus grand temps de percolation).
Parmi les problmes rencontrs lors dune opration
de lixiviation en tas, on peut mentionner :

le blocage des trous des tuyaux de collecte


avec de largile fine,

I
I

des sulfates ou de lhydroxyde ferrique,

la canalisation de lagent de lixiviation


rduisant ainsi son efficacit.

les pertes par vaporation sur la surface du


tas ou par fissures dans la toile du fond et
finalement,

12 novembre 2014

22 / 23

Mthodes et quipements

Rezki AKKAL
La lixiviation
Ractifs de
lixiviation
Agents de
lixiviation
acides
Agents de
lixiviation
basiques
Chimie de la
lixiviation
Biolixiviation
Mthodes et
quipements

Lixiviation en tas
Cette mthode est utilise grande chelle pour la
lixiviation :

du cuivre et du zinc avec de leau partir de


minerais contenant des pyrites (Rio Tinto,
Espagne),

pour la lixiviation des oxydes de cuivre avec


de lacide sulfurique dilu (sud-ouest
amricain, nord du Chili, Gibraltar (BC)),

pour la dissolution de minraux duranium


(Arizona)

et pour la rcupration de lor (Nevada).

Rezki AKKAL (Ecole Nationale Polytechnique)

Lixiviation par
percolation (vat
leaching)

12 novembre 2014

23 / 23