1.

Procedimiento
En un 3-l. tres bocas, matraz de fondo redondo , equipado con un agitador mecnico
lquido-sellada y embudo de goteo , se colocan 390 g. (3 moles) de acetoacetato de
etilo (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941 , 235) y 900 cc. de glacial cido actico . La solucin se
enfri en un mezcla de congelacin eficiente a 5 , y una solucin fra de 107 g. (1,47
moles) de 95 por ciento de nitrito de sodio en 150 cc. de agua se aade gota a gota
con agitacin vigorosa a una velocidad tal que la temperatura se mantenga entre 5 y
7 . Con una refrigeracin eficaz se requiere aproximadamente una media hora para
aadir el nitrito. La mezcla se agit durante media hora ms y luego se dej reposar
durante cuatro horas, tiempo durante el cual se calienta a temperatura ambiente.
El embudo de decantacin se reemplaza por un condensador de gran calibre , y el
tercer cuello del matraz est equipado con un tapn . La solucin se agit y porciones
de 196 g. (3 tomos gramo) de zinc polvo (Nota 1) se aaden rpidamente a travs de
la tercera cuello del matraz hasta que el lquido hierva y luego con la frecuencia
suficiente para mantenerlo hirviendo (Nota 2) . Despus de la adicin se ha
completado, la mezcla se calienta mediante un quemador y se calent a reflujo durante
una hora (nota 3) y (Nota 4) . Si bien todava caliente el contenido del matraz se
decant de los restantes zinc en una vasija que contiene 10 l. de agua que est siendo
agitada vigorosamente. El zinc residuo se lav con dos 50-cc. porciones de glacial
caliente cido actico que tambin se decantaron en el agua. Despus de reposar
durante la noche, el producto bruto se filtra por succin, se lava sobre el filtro con dos
500-cc. porciones de agua, y se secaron al aire hasta peso constante. El rendimiento es
de 205 a 230 g. ( 57 a 64 por ciento de la cantidad terica) de fusin material a 126130 . Por recristalizacin de un 50-g. porcin de 100 cc. de 95 por ciento de alcohol y
lavado dos veces con 20 cc. porciones de fro alcohol , no se obtienen 38,5 g. de
cristales de color amarillo plido que funden a 136-137