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  • Sustancias Puras

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    sustancias puras

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    Propiedades de las sustancias puras te capitulo introduce el concepto de sustancias puras y el andlisis de las diver- s fases, asi como la fisica de los procesos de cambios de fase. Presenta varios agramas de propiedades y de superficies P-v-T de sustancias puras. Explica el © de tablas de propiedades y estudia la sustancia hipotética “gas ideal” y la ‘in de estado de gas ideal. También presenta e ilustra el factor de compre- >ilidad, el cual explica la desviacién en los gases reales del comportamiento «| gas ideal. Por tiltimo, incluye algunas de las ecuaciones de estado més cono- das, 37 a aR RTOS cariruo2 Propledades de as stands puras| FIGURA 2-4 El nitrdgeno y el aire gaseoso son sustancias paras, FIGURA 2-2 Una mezela de agua Ifquida y gaseosa es tuna sustaneta pura, pero una mezcla de aire liquid y gascoso no los. FIGURA 2-3 Las moléculas en un s6lido se mantienen ‘en sus posiciones por medio de grandes fuerzas intermolecalares similares a resortes. 2-1 Mf SUSTANGIA PURA ‘Una sustancia que tiene una composicién quimica fija recibe el nombre de sus- tancia pura. El agua, el nitrégeno, el helio y el di6xido de carbono, son sustar- cias puras. ‘Una sustancia pura, no tiene que ser de un solo elemento quimico 0 com puesto, La mezcla de diferentes elementos o compuestos quimicos también es ‘una sustancia pura, siempre que la mezcla sea homogénea. El aire, por ejemplo que es una mezcla de varios gases, con frecuencia se considera como wna sus- tancia pura porque tiene una composicién quimica uniforme (figura 2-1), Bn contraste, la mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura. Como el aceite no cs soluble en agua se acumnularé sobre la superficie de ésta y formard dos regio- nes quimicamente distintas. ‘Una mezcla de dos o mds fases de una sustancia pura sigue siendo sustancia pura, siempre que la composicién quimica de las fases sea la misma (figura 2-2) Una mezcla de hielo y agua es una sustancia pura porque ambas fases tienen la misma composicién quimica, En contraste, una mezcla de aire liguido y aire ‘gaseoso, noes una sustancia pura debido a que la composici6n del aite Ifquide es distinta de la composiciGn del aire gaseoso y, por ello, la mezcia ya no es quimni- camente homogénea. Lo anteriores posible gracias aque diferentes componentes enel aire tienen distintas temperaturas de condensacién en una presién dada, 2-2 Ml FASES DE UNA SUSTANCIA PURA Es obvio, por Ja experiencia, que las sustancias existen en fases diferentes. A temperatura y presién ambiente el cobre es un sélido, el mercurio un liquido y el nitrégeno un gas. En condiciones diferentes, cada uno aparece en una fase dife- rente, Aunque hay tres fases principales —sdlida, Iiquida y gaseosa— una sus- tancia tiene varias fases dentro de una fase principal, cada una con una estructure molecular diferente. Por ejemplo, el carbén existe como grafito o diamante en 1a fase s6lida, Bl helio tiene dos fases Iiquidas y el hierro tres fases s6lidas. El hielo presenta siete fases diferentes a presiones clevadas. Una fase es un arregle molecular distinto, homogéneo en todas partes y que se separa de las dems por medio de superficies frontera fcilmente identificables. Las dos fases del H,0 en agua congelada representan un buen ejemplo. En termodindmica, al estudiar fases 0 cambios de fase, no es necesario inte esarse en la estructura y comportamiento moleculares de las diferentes fases, No obstante, es muy stil entender el fenémeno molecular implicado en cads fase, A continuacién se brinda una exposicién breve de las transformaciones de fase. Los enlaces moleculares mas fuertes se dan en los sélidos y los més débiles en los gases. Una raz6n es que, en el primer caso, las moléculas estén muy proximas unas de otras, en tanto que en los gases las separan grandes distancias moleculares, Las moléculas en un sélido se arregian en un patrOn tridimensional (enreje 40), que se repite pot todo el sGlido (figura 2-3), Debido a las pequefias distan- as intermoleculares, las fuerzas de atracciGn entre las moléculas son grandes y s mantienen en posiciones fijas dentro de! s6lido (figura 2-4). Las fuerzas de -acelén originan fuerzas de repulsién a medida que la distancia intermolecular = acerea a cero, evitando asf que las moléculas se apilen unas sobre otras. Aun- ¢ las moléculas en un sélido no pueden moverse, tienen una continua oscila- nen torno a su posicidn de equilibrio. La velocidad de las moléculas durante s oscilaciones depende de la temperatura. Cuando es suficientemente eleva- la velocidad (y en conseeuencia ef momento) de las moléculas alcanza un santo donde las fuerzas intermoleculares se superan y grupos de moléculas es- an (figura 2-5). Este es et principio del proceso de fusién El espaciamiento molecular en la fase liquida es parecido al de la fase séli- excepto en que las moléculas ya no mantienen posiciones fijas entre sf. En > liquido grupos de moléculas flotan unos en torno de otros; sin embargo, las Isculas tienen una estructura ordenada dentro de cada grupo y mantienen sus cesiciones originales unas respecto de otras. Las distancias entre las moléculas perimentan un ligero ineremento cuando un sélido se vuelve Iiguido; el agua * una rara excepcién de esta caracteristica. En la fase gaseosa Jas moléculas estan bastante apartadas unas de otras y no 2y un orden molecular. Las moléculas de gas se mueven al azar, en continuo oque entre si y con las paredes del recipiente que las contiene. En particular a sjas densidades son muy pequefias las fuetzas intermoleculares, yy las colisio- 5 son el tnico medio de interaccién entre las moléculas, las cuales tienen un elde energia considerablemente mayor que en las fases Ifquida o sOlida, Por 20, el gas debe liberar una gran cantidad de energia antes de que pueda con- sarse 0 congelarse. 2:3 ll PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE SUSTANCIAS PURAS “ay varias situaciones précticas en que dos fases de una sustaneia pura coexis- = enequilibrio. El agua existe como una mezcla de Ifquido y vaporen la calde- y en el condensador de una central termoeléctrica. El refrigerante pasa de vido a vapor en el congelador de un reftigerador, Aungue muchos propicta- ~»s de casas consideran al congelamiento del agua en las tuberfas subterriineas sno el proceso ms importante de cambio de fase, la atencidn en este apartado = centra en las fases Iiquida y de vapor y en su mezela, En vista de que es una sncia Familiar, se emplearé el agua para demostrar los principios basicos. ierde que en todas las sustancias puras se observa el mismo comportamien- zeneral Liquide comprimido y liquide saturado onsidere un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua liquida a 20 °C atm de presin (estado 1, figura 2-6). En estas condiciones el agua existe en 2 liquida y se denomina liquide comprimido o Kquido subenfriado, lo que znifica que no esté a punto de evaporarse. El calor se transfiere al agua hasta é 39 ean Process de cami de fase esusundas porae FIGURA 2-4 En.un sélido las fuerzas de atraccién ¥y reputsin entre las moléculas tienden a mantenerlas distanctas relativamente constantes unas de otras. 40 ‘Siar sneer ‘caperuLo2 Propiedadies de as sustneae pura FIGURA 2-5 El arreglo de los étomos en diferentes fases: @) las molécalas estén en. posiciones relativamente fijas en ut sélido, d) grandes grupos de moléculas ‘lotan unas en torno de otras en la fase liquida y ¢) las moigculas se mueven al ‘azar ena fase gaseosa. a ESTADO que su temperatura aumenta a, por ejemplo, 40 °C. A medida que aumente la temperatura, el agua liquida tendra cierta expansiGn y, por ello, aumentard su volumen especifico. Como respuesta a esta expansiGn, el émbolo se moverd ligeramente hacia arriba. Durante este proceso la presién en el cilindro perma- nece constante en | atm, ya que depende de la presién barométrica exterior y del peso del émbolo. que son constantes. En este estado el agua sigue siendo un & Cate Iquido comprimido, puesto que no ha comenzado a evaporarse. | 4 Conforme se transfiera mis calor, la temperatura aumentard hasta que alcan- isons ce 100 °C (estado 2, figura 2-7). Fn este punto el agua sigue siendo un liquido. eimmy 20°Cel aguaexisteen a fase eT cualquier adiciOn de calor, no importa euén pequeta, ocasionara que un Aiguid (guido comprinni) poco de Irquide se evapore, Esté por suceder un proceso de cambio de fase, de eStADO2 é caer auido a vapor. Un liquido que esta a punto de evaporarse recibe el nombre de quido saturado, En consecuencia, el estado 2 corresponde al de un Hiquido srurado. Vapor saturado y vapor sobrecalentado ‘2 vez que empieza la ebullicién, el aumento de temperatura se dentendré 2siaque el liquido se evapore por completo. La temperatura permanecerd cons- ore durante todo el proceso de cambio de fase, si la presi6n se mantiene cons- te. Es posible verificarlo con facilidad colocando un termémetro dentro de zua que hierve sobre un homo. A nivel del mar (P = | atm), el termémetro empre leer 100 °C, aun si la cacerola esté descubierta o cubierta con un tapa zera, Durante un proceso de evaporacién (ebullicidn), el tinico cambio obser- =le €s un gran aumento en el volumen y una disminucién estable en el nivel fquido, como resultado de una mayor cantidad de Ifquido convertido en 290. Cuando esté a la mitad de la linea de evaporacién (estado 3, figura 2-8), el dro contendré cantidades iguales de Nquido y vapor, Conforme afiada calor, proceso de evaporacisn continuard hasta que la ultima gota de liquido se spore (estado 4, figura 2-9). En ese punto, el cilindro se llena por completo vapor que super6 la frontera de la fase iquida. En este momento cualquier ida de calor sin importar qué tan pequefia sea, provocard que se condense poco de vapor (cambio de fase de vapor a liquido). Un vapor a punto de densarse recibe el nombre de vapor saturado. Por tanto. el estado 4 es un Jo de vapor saturado. Una sustancia en estados entre el 2 y el 4 se conoce “o una mezcla saturada de liquido-vapor, debido a que las fases liquida y ;por coexisten en equilibrio en estos estados. Una vez que el proceso de cambio de fase termina, se aleanza una regién de sola fase (en este caso de vapor), y una transferencia adicional de calor ‘ard en un aumento tanto de la temperatura como del volumen espee‘fico 142-10). Enel estado 5 la temperatura del vapor es, por dar alain valor 300 si transferimos algo de calor del vapor, la temperatura descenderé un poco no ocurrird condensacién mientras la temperatura permanezca sobre 100 en P= | atm). Un vapor que no estd a punto de condensarse (es decir, no es r saturado) se denomina vapor sobrecalentado. Por tanto, el agua en el 41 Proceso de cari de fase “desvstanlas pas FIGURA 2-7 A una presién de I aim y 100 °C el agua existe como un Muido que est listo para evaporarse (liquide saturado). FIGURA 2.8 Cuando se transfiere mas calor, parte del liquido saturado se evapora (mezcla saturada de liguido-vapor}, FIGURA 2.9 ‘Ana presién de 1 atm, la temperatura permanece constante a 100 °C, hasta que la Gltima gota de Kquido Se evapora (caper sanurado), a2 cca aR capfruLoz Propledades de as sstneas pucas| FIGURA 2-40 ‘Cuando se transfiere més calor, Ia temperatura del vapor empieza ‘aumentar (vapor sobrecalentado), FIGURA 2414 Diagrama Tv para el proceso de calentamiento de agua a presion ‘constant estado $ es un vapor sobrecalentado. El proceso de cambio de fase con presion constante descrito, se ilustra en un diagrama T-v en la figura 2-11. ‘Si todo el proceso anterior se invierte enfriando el agua mientras se mantic- ne la presion en el mismo valor, el agua retornaré al estado 1, por la misma trayectoria, y la cantidad de calor liberada sera exactamente igual a la cantidad de calor agregada durante el proceso de calentamiento, Fn la vida diaria el agua implica agua liquida, y el vapor, vapor de agua. En. termadindmica, tanto el agua como el vapor significan s6lo una cosa: H,0. Temperatura de saturacién y presién de satura: Fs probable que no le sorprenda que el agua comience a “hervit” a 100 °C. En sentido estricto, el enunciado “el agua hierve a 100 °C” es incorrecto. El nun ciado correcto es “el agua hierve 2 100°C con | atm de presiGn”, La raz6n por {que el agua empezs a hervir a 100°C fue porque se mantuvo la presién constan- tea | atm (101.35 kPa), Si fa presiGn dentro del cilindro se elevara a 500 kPa. +20 peso sobre la parte superior del émbolo, el agua empezaria a hervir a ©. La temperatura a la cual el agua empieza a hervir depende de la en consecuencia, si se fija la preséén, lo mismo sucede con la tempera: ~ <2 ebullicién, = 22a presiGn dada, 1a temperatura a la cual una sustancia pura empieza a llama temperatura de saturacién T,,.. Del mismo modo, a una tempe- veterminada, la presién a la cual una sustancia pura empieza a hervir 2 «l nombre de presién de saturacién P.,,. A una presion de 101.35 kPa, 90 °C. En sentido inverso, a una temperatura de 100 °C, Py, es 101.35 nte un proceso de cambio de fase, la presiGn y la temperatura son pro- ss dependientes y con una relacién muy clara entre ellas: Ty, = f(a). ica de Ty ¥S Pay, Como la que se da para el agua en la figura 2-12, recibe de curva de saturacién de liquido-vapor, curva caracteristica de s sustancias puras « figura 2-12 es obvio que 7. aumenta con P.,. En consecuecia, una ==: 4 presiones mayores hervird a temperattiras més altas. En la cocina las sturas de ebullicién mds altas implican tiempos de coccién més cortos y ~-s de energia. Por ejemplo, un estofado de res puede requerir de una a dos, == para cocinarse en un horno regular que opera a una presién de | atm, pero 4 30 minutos en una olla de presién que funciona a una presién 2 de 2 atm (temperatura de ebullicién correspondiente: 120 °C). _s presién atmosférica y, en consecuencia, la temperatura de ebullicién del <=: Ssminuyen con la altura, Por tanto, la coccidn tarda mas a mayores alturas nivel del mar (a menos que se use una olla de presién). Por ejemplo, la etmosférica esténdar a una altura de 2.000 m es 79.50 kPa, ala cual le —=sonde una temperatura de ebullicién de 93.2 °C que difiere de los 100°C r cada 1000 m de aumento en Ja altura, la temperatura de ebullicién is de 3°C. Observe que en un sitio la presién atmésferica masta 21 =n dela presién atmosférica estindar y de la emperatura de ebullicién (saturacién) del agua con Presion Temperatura aimosiérica de ebullicion tkPay «ey 10133 100.0 89.55 963 79.50 93.2 54.05 830 26.60 662 553 245 | Proceso de cambio de fe desustancis paras «09 oO OT, FIGURA 2-12 La curva de saturacién liquide-vapor de tuna sustancia pura (los valores hnuméricos corresponden al agua), 44 aE TSE ‘capiruLo2 Propiedades de las ‘sstanein paras Diageama T-y de un proceso de cambio de fase a presisn constante de una sustancia pura a diferentes presiones (los valores numéricos son para el agua). y la temperatura de ebullicién, cambian dependiendo de las condiciones climéticas provocadas por los cambios en el clima, Pero el cambio en Ia tempe- ratura de ebullicién no es mayor a aproximadamente 1°C. 2-4 ll DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE Las variaciones en las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades. A continuacion se exponen los diagramas T-v, P-v y P-T para sustancias puras. 4 El diagrama 7-y El proceso de cambio de fase del agua @ una presién de 1 atm se describié en detalle en la tiltima seccién y se graficé en un diagrama 7+v en la figura 2-11. Ahora este proceso se repetird a diferentes presiones para elaborar el diagrama ‘Ty correspondiente al agua. Alafiadirpesos sobre la parte superior del émbolo, hasta que ta presién dentro del cilindro aleance 1 MPa, el agua tendré un volumen especfico un poco més pequefio que el que tenia a una presiGn de 1 atm. A medida que se transfiere calor al agua bajo esta nueva presidn, el proceso seguiré una trayectoria muy similara Ja del proceso a una presion de | atm, como muestra la figura 2-13, aunque hay artad sates | 003155 mtg > s 2 y ~25 diferencias notables. Primero, aesta presiOnel agua empezaré ahervira == =mperatura mucho més alta (179.9 °C), Segundo, el volumen especifico del ~ 20 saturado es més grande y el volumen especifico del vapor saturadoes mas o==-sfo que los valores correspondientes bajo una presién de 1 atm. Esto es, la norizantal que conecta los estados de liquido saturado y de vapor saturado acho més corta Conforme aumente a presién, esta linea de saturacién continuaré acortén- = como muestra la figura 2-13, y se convertird en un punto cuando la pre- alcance el valor de 22.09 MPa en el caso del agua. Este punto se Hama ritico y se define como el punto al cual los estados de liquido sa © vapor saturado son idénticos. La temperatura, la presién y el Volumen especfico de una sustancia en el = eritico se denominan, temperatura critica T,, presién critica P,,y volu- espeetfico critico v,.. Las propiedades del punto critico del agua son P., = 2.09 MPa, T,, = 374.14 °C y v,, = 0.003155 mivkg. Para el helio estos valores 1.23 MPa, 267.85 °C y 0.01444 m'vkg. Las propiedades criticas para dife- 2s sustancias se presentan en la tabla A-1 en el apéndice. A presiones mayores que la critica, no habrd un proceso distinto de cambio = fase (figura 2-14). En lugar de eso, el volumen espee‘fico de la sustancia =nentard con continuidad y en todo momento sélo habré una fase presente. Al 1 asemejaré al vapor, pero no se podré decir cuéndo ocurris el cambio. Atti- el estado critico no hay una linea que separe la regiGn de liquido comprimi- y lade vapor sobrecalentado. Sin embargo, ¢s eomiin denominar a la sustancia sno vapor sobrecalentado a temperaturas por encima de la critica y como I= do comprimido cuando estén por abajo de esa misma temperatura, Los estados de Liquido saturado en la figura 2-13 pueden conectarse median- = una Ifnea, Knea de liquido saturado, y los estados de vapor saturado en la =isma figura pueden conectarse mediante la linea de vapor saturado. Estas 9s lineas se alcanzan en el punto critico, formando un domo como muestra la zara 2-15, Todos los estados liquidos comprimidos se localizan en la regiGn a = iequierda de la linea de Iiquido saturado, que recibe el nombre de regién de “quido comprimido. Todos los estados de vapor sobrecalentado se encuentran aderecha de Ia linea de vapor saturado, en la regién de vapor sobrecalentado. stas dos regiones la sustancia existe en una sola fase, o liquide 0 vapor. Todos Jos estados que abarcan ambas fuses en equilibrio se localizan bajo el amo, denominado regién de mezela saturada de liquido-vapor 0 regién uimeda, 2 Eldiagrama P-» a forma general del diagrama P-v de una sustancia puraes similar al diagrama Tv, pero las Iineas constante de T = sobre este diagrama presentan una tenden- ‘hacia abajo, como muestra la Figura 2-16. Considere otra vez un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua li- guida a 1 MPa y 150 °C. En este estado el agua existe como un liquide compri- nido. Asf, los pesos se eliminan uno por uno de la parte superior del émbolo de urado_ co SPARES Process de earn de fase ‘desustancias paras %, 2 FIGURA 2-14 A presiones supercriticas (P > P.,) ‘no hay procesos de cambio de fase (ebullicisn), 46 arses capirvLo2 Propiedades de las sustanees paras FIGURA 245, Diegrama 7 de una sustancia pura, FIGURA 2-46 Diagrama P-v de una sustancia pura, REGION DEVAPOR ’ SOBRECALENTADO SATURADA DELIQUIDO-VAFOR manera que la presién dentro del cilindro disminuya gradualmente (figura 2- 7), Se deja que el agua intercambie calor con los altededores, por lo que su iemperatura permanece constante. Conforme disminuya la presién, aumentard ligeramente el volumen del agua. Cuando se alcance el valor de la presiGn de P bo Pan REGION DELIQUIDO SOBRECALENTADO REGION DELIQUIDO comPRiMio REGION SATURADA DE LIQUIDO.VAPOR suraci6n a la temperatura especificada (0.4758 MPa), el agua comenzaré a =rvit, Durante este proceso de evaporaci6n, tanto la temperatura como la pre~ Sn permanecen constantes, peto el volumen especifico aumenta, Después de 2 se evapora la tiltima gota de liquido, una reduccién adicional en la presién =raduee otro aumento en el volumen especffico, Durante el proceso de cambio fase, no es posible eliminar ningiin peso. Hacerlo causarfa que la presién y, consecuencia, la temperatura disminuyeran [ya que T= /tP.,)]Y €l proceso ano seria isotérmico. Si el proceso es repetido a otras temperaturas, se obtendran trayectorias si- ‘ares para los provesos de cambio de fase. Al conectar mediante una curva los ados de Iiquido saturado con los de vapor saturado, se obtiene el diagrama de una sustancia pura, como muestra la figura 2-16. Ampliacién de los diagramas para incluir la fase sélida 5 dos diagramas de equilibrio hasta ahora desarrollados representan estados = equilibrio que implican sdlo las fases liquida y de vapor. Pero estos dia mas pueden ampliarse para incluir la fase s6lida, asi como las regiones s6lido-Liquido y de s6lido-vapor. Los principios bésicos expuestos con los cesos de cambio de fase lfquido-vapor se aplican del mismo modo a procesos de cambio de fase de sélido-liquido y de sdlido-vapor. La mayo- de las sustancias se contraen durante un proceso de solidificacién (por emplo el congelamiento). Otras, como el agua, se expanden cuando se conge- > Los diagramas P-v para ambos grupos de sustancias se incluyen en las figu- “18 y 2-19. Estos dos diagramas s6lo difieren en la region de saturacién do-liquido, Los diagramas T-v se ven muy similares a los diagramas P- cecial para sustancias que se contraen al congelarse. El que el agua se expanda en el congelamiento tiene consecuencias vitales anaturaleza, Si el agua se contrajera al congelarse, como lo hacen la mayo- = de las demas sustancias, e] hielo formado seria més pesado que el agua liqui- se asentaria en el fondo de los ros, lagos u ocednos, en lugar de flotar en la erficie. Los rayos del sol nunca alcanzarfan estas capas de hielo y los fondos ubrirfan con hielo casi todo el afo, afectando seriamente la vida marina. 47 Proceso de cambio de fase ‘esustanise purse FIGURA 2-17 La presién de un dispositive eilindro- émbolo se puede disminuir reduciendo et peso del émbolo, 48 ‘apaSENRNIRE caPiTuLo2 Propicdades de tas sustancaspurss| FIGURA 2-18 iagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse. FIGURA 2-49 Diagrama P-y de una sustancia que se cexpande al congelarse (como el agua). VAPOR LIQUIDO + VAPOR 0110+ LIQUIDO SOLIDO + VAPOR Es comiin que dos fases estén en equilibrio, pero en algunas condiciones las tres fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio (Figura 2-20), En los” diagramas P-v 0 Tv, estos estados de fase triple forman la Iinea triple. Los estados de una sustancia sobre la linea triple tienen Ja misma presién y tempera VAPOR LIQUIDO + VAPOR Lines ple SOUDO+ VAPOR pero diferentes volémenes espeeificos. La linea triple aparece como un sobre los diagramas P-T y, por tanto, suele denominarse punto triple. emperaturas y presiones del punto triple de diversas sustancias se pre- en la tabla 2-2. Para el agua, los valores de temperatura y presién del -20 triple son 0.01 °C y 0.6113 kPa, respectivamente. Las tres fases del agua dn en equilibrio s6lo si la temperatura y la presién tienen estos valo- ‘Ninguna sustancia puede existir en la fase Ifquida en equilibrio estable a -siones menores que Is de! punto triple. Lo mismo sucede respecto de la tem- ~srura de sustancias que se contraen al congelarse. Sin embargo, es posible existan sustancias @ elevadas presiones en la fase Nquida a temperaturas ‘es que la del punto triple, Por ejemplo, el agua no puede existir en forma da.en equilibtio, en condiciones atmosféricas a temperaturas menores que C. aunque puede existir como un Kquido a-20 °C y 200 MPa de presisn. =srnds, el hielo existe en siete diferentes fases sOlidas a presiones superiores a © MPa Hay dos maneras en que una sustancia puede pasar de la fase s6lida a la de cor: primero se funde en un Ifquido y después se evapora o se evapora direc- te sin que primero se funda. El dltimo caso sucede por debajo de Ia pre- ‘punto triple, ya que una sustancia pura no puede existir en la liquida resiones (figura 2-21). El paso directo de la fase sGlida a la fase de vapor jomina sublimaeién. En sustancias que tienen una presién de punto triple encima de la presién atmosférica, como el CO, sélido (hielo seco), la subli- in es la Ginica manera de cambiar de ta fase s6lida a la de vapor en condi- atmosféricas. 3 El diagrama P-T = Sgura 2-22 muestra el diagrama P-T de una sustancia pura, Ilamado diagra- ssa de fase puesto que las tres fases se separan entre si mediante tres Iineas. La de sublimacién separa las regiones s6lida y de vapor, la inea de vaporiza- divide las regiones liquida y de vapor, y la linea de fusién (0 fundido) cera las regiones s6lida y Ifquida. Estas tres lineas convergen en el punto ¢. donde las tres fases coexisten en equilibrio. La linea de vaporizacion ~2:za en el punto eritico porque no se pueden distinguir las fases Iiquida y de + arriba del punto critico. Las sustancias que se expanden y contraen al arse difieren s6lo en la linea de fusidn en el diagrama P-7. 49 Seam Procesos de camblo de fast “de stancin pas FIGURA 2.20 Ala presin y temperatura del panto triple, una sustaneia para existe en tres fases en equilibria, FIGURA 2-21 [A bajas presiones (menores que el valor el punto triple), los s6lidos se evaporan sin que primero se fundan (sublimacidn). 50 ‘cAPATULOZ Propiedad de tos ‘ssn paras TABLA 22 ‘Temperaturas y presiones del punto triple de di vrentes sustancias T, 7 Sustancia Formula « KP: ‘cetileno oH, 192.4 420 Amoniaco NH, 195.40 6078 Argon A 3.81 68.9 Carbon (orafito) c 3.900 40 100 Dioxido de carbone co, 21655 87 Mondxido de carbone co 68.10 18.7 Dauterio o 1863 74 Etano cH 99.89 Bx 10+ Etileno oH. 108.0 ose Hallo 4 (punto 2) He 219 5A Hidrégeno He 1384 7.04 Cloruro de hidrogano Ho! 158.98, 139 Mercurio Hg 2042 16.5% 107 Meteno cH, 90.68 WT Neon Ne 2as? 432 Oxide nitteo No 109.50 2192 Niwégeno Ne 63.18 128 Oxide nitroso No 182.04 97.85 Ox'gane 0, 54.38 0.182 Paladio Pe 1825 38% 107 latino Pt 2045 2.0% 104 Didxico de sulturo 80, 197.69 167 Tianio ti 1941 5.9% 102 Hexatforuro de uranio UF. 337.17 1817 Aqua #0 278.16 ot Xengn Xe 16813 as Zine Zn 692.65 0.085 Fuente: Datos del National Bureau Standards (EU) Cite, $00 (1982). 2-5 MLA SUPERFICIE P-»-T Enel capttulo 1 se indicé que el estado de una sustancia compresible sintple es determinado mediante dos propiedades intensivas independientes. Una vez que se han fijado las dos propiedades, todas las demiis se vuelven dependientes. Recuerde que cualquier ecuacién con dos variables independientes en la forma z= 2(x, )) representa una superficie en el espacio, por tanto, es posible represen- tar el comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el espa- cio, como muestran las figuras 2-23 y 2-24. Aqui T y v son Jas variables independientes (la base) y P la variable dependiente (la altura). susan senda speeeeputen aes eoomer slecgease steogeane Z a amo 4 2 LIQuIDO | o etice % : a Stiga X Puno wile 7 ~-cos los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio, La -ide los estados alo largo de a trayectoria de un proceso de cuasiequilibrio <= sobre la superficie P-v-7, puesto que tal proceso debe pasar por estados - librio. Las regiones de una fase aparecen como superficies eurvas sobre cie P-v-T, y las regiones de dos fases como superficies perpendiculares = >> P-T. Bra de esperarse puesto que las proyecciones de las regiones de 5 sobre el plano P-T son lineas. ' + sotalidad de los diagramas bidimensionales expuestos hasta ahora, s6lo eeciones de esta superficie tridimensional sobre los planos apropiados ma P-v es justo una proyeccién de la superficie P-»-T sobre el plano =| diagrama T-v no es mds que una ojeada a esta superficie. La superficie enta de inmediato una gran cantidad de informacién, pero en un and- =-nodinamico es més conveniente trabajar con diagramas bidimensionales, mos Py Pe. 24 I TABLAS DE PROPIEDADES s + = mayorfa de las sustancias las relaciones entre las propiedades termodi- ea son demasiado complejas, como para expresarse por medio de 5. - ones simples, Por tanto, las propiedades se presentan en la forma de ta- Ss: 4 !gunas propiedades termodinémicas pueden medirse con facilidad pero 0 s no €s posible hacerlo de manera directa y se calculan mediante las gue las vinculan con propiedades medibles. Los resultados de estas es =< ones y los eailculos se presentan en tablas con un formato conveniente. ‘ente andlisis, se utilizarén tablas de vapor, para mostrar el uso de Presi 51 ‘Tablas de propiedades FIGURA 2.22 Diagrama P-T de sustancias puras FIGURA 2-23 Superficie P-v-T'de una sustancia que se contrae al congelarse, 52. ‘aeRO caplruLo2 Propiedades des sstancas paras FIGURA 2-24 Superficie Pev-T de una sustancia que se ‘expande al congelarse (como el agua). ie Vetumen decent er FIGURA 2-25 Pe {La combinacién u + Py con frecuencia se encuentra en] andlisis de voliimencs {de control tablas con propiedades termodindmicas. Las tablas de propiedades de otras sus tancias se utilizan de la misma manera. Para cada sustancia, las propiedades termodindmicas se listan en mds de una tabla. De hecho, se prepara una tabla separada para cada regisn de interés, como” tas de vapor sobrecalentado, Iiquido comprimido y saturada (mezcla). Las ta- | blas de propiedades se presentan en el apéndice, tanto en unidades del ST como inglesas. Las que usan unidades inglesas tienen el mismo miimero que fas co- rrespondientes en el SI, seguidas por un identficador E. Las tablas A-6 y A-E, por ejemplo, listan as propiedades del vapor de agua sobrecalentado, la primers en unidades del Sly la segunda en unidades inglesas. Antes de iniciar la expos ccién de las tablas de propiedades, es conveniente definir una nueva propiedad ‘ llamada entalpia. Entalpia—una combinacién de propiedades Quien observe las tablas con cuidado notard dos nuevas propiedades: la entalpte hy laentropfass. La entropfa es una propiedad asociada von ta segunda ley det termodindmica y no se usard hasta definirla Formalmente en el capitulo 6. Pere sies conveniente introducir la entalpfa en este punto. Fn el andlisis de cierto tipo de procesos, en particular la generacién de po- tencia y la refrigeracién (figura 2-25), a menudo se encuentra la combinaciér de propiedades U + PY. Por simplicidad y conveniencia, esta combinacién se define como una nueva propiedad, Ja entalpfa, y se representa mediante el sim: bolo Ht H=U+PV (Kd) cx unidad de masa, heutPv —(kilkg) (22) to la entalpfa total, H, como la entalpfa especifica, h, se indican sim- te como entalpfa, el contexto aclarardé de cual se habla. Observe que las ones anteriores son dimensionalmente homogéneas; a unidad del pro- =" sresiGn-volumen puede diferir de la unidad de la energfa interna por un * (figura 2-26). Por ejemplo, es Facil mostrar que 1 KPa xm? = 1 kJ, En 5 tablas la energia interna u casi no se lista, pero siempre puede determi- —Pr. indido de la propiedad entalpfa se debe al profesor Richard Mollier, escubrié la importancia del grupo u + Pv en el andlisis de turbinas de =» en la representacién de las propiedades del vapor en forma tabular y 2 (como en el famoso diagrama de Mollier). Mollier se refirié al grupo w+ 0 los contenidos de calor y el calor toral, Estos términos no eran muy ‘es con la terminologia de ta termodinsémica modema y se sustituyeron + shos treinta por el término encalpia (de la palabra griega enthalpien que ea calentar). 2 Estados de liquido saturado y de vapor saturado piedades de Iiquido saturado y vapor saturado correspondientes al agua en las tablas A-4 y A-5, Ambas proporcionan la misma informacién, La + diferencia es que en la tabla A-4 las propiedades se presentan bajo la ~seratura y en ta tabla A-S bajo la presién, En consecuencia, es mas conve- = utilizar la tabla A-4 cuando se tiene la temperatura y Ja tabla A-5 en el Se dé la presién, El uso de la tabla A-4 se muestra en [a figura 2-27 ‘bindice / se emplea para denotar propiedades de un liquide saturado y lice g, para las propiedades de vapor saturado. Estos simbolos se em #5 termodindmica y provienen de la lengua alemana. Otro subsndice utili- = 55 7, el eual denota la diferencia entre los valores de vapor saturado y saturado de la misma propiedad (figura 2-28). Por ejemplo, up = volumen especifico del liquido saturado volumen especifico del vapor saturado Vjp = diferencia entre v, y v; (esto es, yg "YD ntidad h,, se llama entalpia de vaporizacién (o calor latente de vapo- y representa la cantidad de energfa necesaria para evaporar una masa de liquido saturado a una temperatura o presién determinada. Dismina- aumenta la temperatura o la presin y se vuelve cero en el punto JEMPLO 2-1 aus rigido contiene 50 kg de agua liquida saturada @ 90 °C. Determine =5 27 en el tanque y el volumen de éste 33 “Tblas de propieddes IGURA 2-26 El producto presisn x volumen tiene uunidades de energia, 9s $435 Jogo aad ~ 1982 ae Temperatura | Volumen cpecten expecta ee igice saad Peeia Volumen cesanacin ae ‘oespondeme Se sopor ssurto FIGURA 2.27 Una lista parcial de la tabla A-4, ‘capfrvLo2 Propledades de as sistance puras| FIGURA 2-28 1g isminuye cuando P 0 T aumentan ¥y se vuelve cero en el punto ertic. Solucién El estado del agua liquida seturada se muestra en un diagrame Tv en la figura 2-29. Puesto que en el tanque existen las condiciones de saturacién, la presion debe ser la de saturacion a 90 °C; P= Parmore = T0-14KPa (Tabla AA) El volumen especifico del liquido saturado a 90°C es yavoe = 0.001036 m"/kg (Tabla A-A) Entonces el volumen total del tangue se determina de Y= mv = (50K9}0.001036 m*/kg) = 0.0518 m* FIGURA 229 EJEMPLO 2.2 Dibajoy diagrama Tv para Un dispositive de cilindro-émbolo contiene 2 pies* de vapor de agua saturado el ejemplo 2-1 250 psia de presiOn, Determine la temperatura del vapor y le mase del vaper dentro de! cilindra Solucién Flestado del vapor de agua seturade se muestra sobre un diagré- ma P-ven la figura 2-20. Puesto que el ciindro contiene vapor saturado a 60 psia, la temperatura interior debe ser la de saturacion @ esta presién: T= Toxwooeee = 281.03 — (Tabla A-SE) El volumen especifico del vapor saturado a 50 psia es v= vpesouea = 8518f8flom (Tabla ASE) En consecuencie la masa del vapor de agua dentro del cilindro y_ are 2 235m : asim = OP ’ TS m EJEMPLO 2-3, QURA 2.30 Una masa de 200 g de agua liquide saturada se evapora completamente 2 Dibujo y diagrama P-v para tuna presién constante de 100 kPa. Determine a) el cambio en el valumen y bi el ejemplo 2-2, la cantidad de energia ahadida al agua Sstusién a} El proceso descrito se ilustra en un diagrama P-ven la figura 2- ambio de volumen por unidad de masa durante un proceso de evapo- ~ 88 Vig el cual es la diferencia entre v, y v; La lectura de estos valores ‘bla A-5 @ 100 kPa y la sustitucion producen vp ~ Uy = (1.6940 ~ 0.001043) m"/kg = 1.6990m/kg (0.2 kg) 1.6930 m?/kg) 3386 m* ‘efve que se consideraron los primeros cuatro digitos decimales de v, scarté el resto. Debido a que v, tiene nUmeros significatives sélo primeros cuatro lugares decimales, y se desconocen los nimeros demés lugares decimales. Tomar v;corno es significaria que estamos ‘2ndo ¥, = 1.694000, lo cual no es necesaria mente el caso. Podria estar Nn Que V, = 1.694038, ya que este nlimero, ademés, se truncaria en Todos los digitos del resultado {1.6930} son significativos. Pero al tal como @s, se obtendiria vj, = 1.692957, el cual implica falsamente resultado es exacto hasta el Sexto lugar decimal. AV= Mg intidad de energia necesaria para evaporar la masa unitaria de una_ ncia a una presién determinada es la entalpia de vaporizacién a esa pre- ue equivale, a 100 kPa, a hy = 2258.0 ku/kg. De modo que la cantidad -2rgia afadida es tn = (0,2 kg 2258 kd/kg) = 451.6 kd a "8 Mezcla saturada de liquido-vapor te un proceso de evaporacidn, una sustancia existe como parte liquida 0 parte vapor. Esto es, ¢s una mezcla de liquido y vapor saturados (figura > . Para analizar esta mezcla de manera apropiada, es necesario conocer las ~ soreiones de las fases Iquida y de vapor en la mezcla. Esto se obtiene al F una nueva propiedad llamada la calidad x como Ja raz6n entre la masa or y la masa total de la mezela Mes @3) Moras = Miigsis * Mespor = My + Me = -slidad tiene importancia soto para mezclas saturadas. No tiene significado > 5 regiones de liquido comprimidé o vapor sobrecalentado, Su valor se en- ra siempre entre Oy 1 (figura 2-33). La calidad de un sistema compuesto suido saturado es 0 (0 0 por ciento) y la calidad de un sistema compuesto spor saturado es | (0 100 por ciento), En mezclas saturadas, la calidad servir como una de las dos propiedades intensivas independientes nece- +s para describir un estado. Advierta que las propiedades del liguido satura- las mismas siempre que éLexista solo o en una mezcla con vapor saturado. ante el proceso de vaporizacién sélo cambia [a cantidad de liquido saturado, s propiedades. Lo mismo sucede con el vapor saturado. Una mezcla saturada puede tratarse como una combinacién de dos sistemas: el liquido saturado y el vapor saturado. Sin embargo, la cantidad 55 “Tabs de propiedades Pika FIGURA 2-31 Dibujo y diagrama P-v para el ejemplo 23. FIGURA 2.32 Las cantidades de las fases Iquida y de ‘vapor en una mezcta ssturada se especifican mediante la calidad x. 56 omunemmaeon ‘caPITULo2 Propiedades de as sistas paras FIGURA 2-33 La calidad puede tener valores entre Oy Ly tiene significado sélo en estados por abajo de la curva de saturacién. Para fines de eétculo, um sistema de dos faces puede tratarse como una mezcla homogénea, Por FIGURA 2-35 La calidad se relaciona con las distancias bhorizentales en los diggramas P-v Pot El cdiculo de las propiedades de una mezcla saturada implica alacalidad x SATURADA, Orel 1 x=05 x=09 x=03 x=07 de masaen cada fase suele desconocerse. En consecuentcia, es conveniente ima ginar que las dos fases estén muy bien mezcladas y forman una apariencia ho- mogénea (figura 2-34). En ese caso las propiedades de esta “mezcla” serén las propiedades promedio de la mezcla saturada de liquido-vapor considerada. Esto se ejemplifica a continuacién: Considere un tanque que contiene una mezela saturada de Ifquido - vapor. El volumen ocupado por el liquido saturado es V, y el volumen que tiene el vapor saturado es V, El volumen total, V, es la suma de ambos: Vat V = mv —> me, = mye + Mery my =m, ~ tt, —> mig = (01, = Mg Us + Mae Al dividir entre m, obtiene 1 = xu, + 20, puesto que x= m/m,, Esta relacién también puede expresarse como Uae = Up ty — (mP/kg) (2-4) donde vq = vy — ¥} Al despejar la calidad, obtiene yon 2 Me Con base en esta ecuacién, la calidad se relaciona cn las distancias horizon- tales en un diagrama P-v 0 T-v (figura 2-35). A una temperatura o presiGn deter- minada, el numerador de la ecuaciGn 2-5 es la distancia entre el estado real y el estado liquido saturado, y el denominador es la longitud de Ia linea horizontal completa que conecta los estados de! liquido y vapor saturados, Un estado de SO por ciento de calidad se ubicard en el punto medio de esta Ifnea horizontal El andlisis que acaba de exponerse también es vélido para Ja energia interna y la entalpfa con los siguientes resultados: ay = My + xty (KH e@) 26 Igy = hy + thy (kd/kg) (24 7 2s los resultados tienen el mismo formato y se resumen en una sola ecna- (2-8) Yo Ye + Ne se yes v, wo h. El subindice “pro” (por “promedio”) suele eliminarse por slicidad. Los valores de las propiedades promedio de las mezclas siempre <2 entre los valores de las propiedades del liquido y vapor saturados (figura Esto es, 7 Yow =e ~ Ttimo, todos los estados de mezcla saturados se localizan bajo la curva de coraci6n, y para analizar mezclas saturadas todo lo que necesitamos son datos cuido saturado 0 de vapor saturado (tablas A-4 y A-5 en el caso del agua). MPLO 2-4 nque rigido contiene 10 kg de ague a 90°C. Si 8 kg del agua estén en la liquida y e! resto en vapor, determine a) la presién en el tanque y 6) el _men del tanque. Selucién 4) El estado de la mezcla saturada de liquido-vapor se muestra en ‘a 2-37. Puesto que las dos fases coexisten en equilibrio, hay una muestra veda y la presién debe ser la de saturacién a la temperatura dade: P= Par ags = TOAAKPA (Tabla Ad) = 20°C, los valores do v,y v, son y= 0.001036 mika y v, = 2.361 mkg Aa 72 forme de encontrar el volumen del tanque es determiner el volumen cdo por cada fase y luego sumar los resultados: Va Y+ = May + py (8 kg}(0.001 m'/kg) + (2kg}2.981 m'/kg) = 473m miner primero la calidad x, luego el volumen especifico promedio vy, imo, el volurnen total: my kg i TaKg ~ 8? vet ay 0.001 mifig + (0.2)(2.381 — 0,001) m*/kg] = 0.473 mig Y= Amy = (10Ka}0.473.m%fkg) = 4.73 m? =" mer métado parece ser el més sencillo para este caso, en virtud de que = sroporcionan les masas de cada fase. Pero en la mayoria de los casos, no fen las masas de cada fase y el segundo método es mas convenient. Se =MPLO 2-5, ipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 12 a una presién de 160 = Determine a) la temperatura del refrigerante, b} [a calidad, cl la entalpia rigerante y a} el volumen ocupado por la fase de vapor. Por FIGURA 2.36 El valor v de una mezcla saturada de fquido-vapor se ubica entre los valores vy v,a Ja To P especificada, nec 2361 omg FIGURA 2:37 Dibyjo y diagrama T-v para ‘el ejemplo 24. 58 capfru.or Propledades dels ststancias paras P.kPa up = 0:0006876 0, = 0.1087 v, mike 918 R= T7BAL A, KI FIGURA 2-98. Dibujo y diagrama P-v para el ejemplo 2-5. Solucién 2) Flestedo de la mezcla saturada de liquido-vapor se muestra en ia figura 2-38, En este punto se desconoce si el refrigerante esté en le region de liquide comprimido, de vapor sobrecalentado o de mezclé saturada. La regién puede determinarse al comparar una propiedad adecuada con los da- tos del liquide saturado y del vapor ‘saturado. Por la informacién obtenida, sé determina el volumen especifico: ¥ _ 0.080 «9.09 mitkg aig A160 kPa, 0006876 m*/kg 0.1031 m*/kg (tabla A-12) Es obvio que v, < V< v,y, en consecuencia, el refrigerante esté en la region de mezcla saturada, De modo que la temperatura debe ser la de saturacién ¢ la presién especificada: T= Fane woren = ~18.49°C b) La calidad se determine a partir de a ecuacién 2-5 v= y_ 0.02 ~ 0.0007 te 0.1031 = 0.0007 0) A 160 kPa, se lee en de la tabla A-12 que f= 19.18 klk y hy kJikg. De la ecvacién 2-7, la entalpla es n= he thy 19.18 kufkg + (0.188) 160.23 ku/xa) = 49.9 kJ/kg 0.188 160.23 ) La masa del vapor se determina de la ecuacion 2-3: im, = am, = {0.1884 ka) = 0.752 kg y el volumen acupado por la fase de vapor es Y= my = (0.752 490.1081 mag) = 0.0775 mi" (© 77.5 L) El resto del volumen (2.5 L) es ocupado por el liquide. “También es posible obtener tablas de propiedades para mezclas saturadas d= sélido-vapor, Las propiedades de mezclas saturadas de hielo-vapor de agua, por ejemplo, se listan en la tabla A-8. Las mezclas saturadas de sélido- vapor pueden ‘manejarse igual que las mezclas saturadas de liquido-vapor. 2 Vapor sobrecalentado En la regign derecha de la Iinea de vapor saturado existe una sustancia come @ ‘vapor sobrecalentado. Puesto que Ja region sobrecalentada es de una sola fase 7 (s6lo Ja fase de vapor), a temperatura y la presién yano son propiedades depen” dientes y pueden usarse convenientemente como dos propiedades independier. las tablas. EI formato de las tablas de vapor sobrecalentado se ilustraen la 59 cara 2-39, PEEeTKNanesa estas tablas, las propiedades se listan contra la temperatura para presio- HARE de nmetetee => slegidas que empiezan con los datos de vapot saturado. La temperatura de cidn se da entre paréntesis después del valor de presién. =! vapor sobrecalentado se caracteriza mediante (véanse las figuras 2-15 z a en, ) : Presiones mds bajas (P < P,,, a una T dada) | So Sax | Ts940 3506) 26755 ‘emperaturas mas altas (T'> T,, a una P dada) 100 | eos osyer eee ‘Voltimenes espectficos més altos (v > v,a.una Po T dadas) 150 | 1.9364 2582.8 2776.4 Enengfas internas mis altas (w > u, a una P 0 T dadas) 1300] 7.260 4683.5 5409! talpfas més altas (h > A, ana Po T dadas) 0:5 MPa (151,86" : Sat. [0.3749 2861.2 2748.7 EVEMPLO 2-6 200 | 0.4249. 2642.9 2855.4 ermine la energia interna del agua @ 20 psia y 400 °F 2508 ON Alas Boe iy ucién A 20 psia Ia temperatura de saturacién es 227.96 °F Puesto que FIGURA 2-39 Ton el agua esta en la regién de vapor sobrecalentado, En ese caso se Una lista parcial dela tabla A-6, ==’mina por la tabla de vapor sobrecalentado (tabla A-BE) gue la energie 2778 sera = 1145.1 Btu/lbom temperatura y presién dades, SS =JEMPLO 2-7 nine la temperatura del agua en un estado de P = 0.8 MPa y h = 2 kWikg eién 0.5 MPa, la entalpia del vapor de agua saturado es A, = 2 748.7 Puesto que f> h, como muestra la figura 2-40, se obtiene, también 2 caso vapor sobrécalentado. Bajo 0.5 MPa en la tabla A-6 se lee TC AkKg 200 (2856.4 250 2980.7 FIGURA 2-40 nte que la temperatura se encuentra entre 200 y 250 °C. Por medio A.una P especificada, el vapor polaciGn lineal se determina que su valor sera sobrecalentada existe a una fe mayor que T= 2164 el vapor saturado (ejemplo 2-7) 2 Liquido comprimido iteratura no existen muchos datos para liquido comprimido y la tabla la dnica de liquido comprimido en este texto, El formato de dicha ta- wy similar al de las tablas de vapor sobrecalentado. Una razén de la falta 60 Nena ‘capiTULo2 Pmpiedades de as snancins paras FIGURA 2.41 Un liquide comprinsido puede aproximarse a un Iiquido saturado. ‘ala misma temperatura. FIGURA 2-42 Dibujo y dingrama T-v pasa el ejemplo 2-8 de datos de Iiquido comprimido es que sus propiedades son independientes de la presi6n, La variacién de las propiedades de lfquido comprimido debido a la presién es muy ligera. Aumentar 100 veces la presidn ocasiona que las propie- dades cambien menos de 1 por ciento. La propiedad més afectada por la presién es Ja entalpfa. ‘Ante la falta de datos de liquide comprimido, una aproximacién general es tratar al Iiquido comprimido como un liquido saturado a la temperatura dada (figura 2-41). Debido a que las propiedades del Ifquido comprimido tienen ma- yor dependencia de la temperatura que de la presién y= Yer para Ifquidos comprimidos donde y es v, w 0 h. De estas tres, la propiedad cuyo valor es mas sensible a las variaciones en la presién es la entalpfa h. A pesar de que la aproximaci6n anterior produce un error despreciable en v y u, el erroren ft puede alcanzar niveles indeseables. Sin embargo, el error en h a presiones muy altas puede reducirse significativamente evaludndola de (véase la seccién 3-9) b= Mra + UP ~ Pas) en vez de tomarla igual ah, En este caso P., es la presién de saturacién a la temperatura dada En general, un liquido comprimido est caracterizado por Presiones ms altas (P > P.,, a. una T dada) Presiones mas bajas (T'< Ty ana P dada) Voliimenes especificos mis bajos (v < v,a una Po T dads) Energtas internas més bajas (1 P.., #8 evidente que tenemos liquida comprimido como se muestra ena figura 2-42 a) De ia tabla de liquide comprimid (tabla A-7} P= 5niPa u = 998: } 13.72 kd /kg 6) De [a tabla de saturacién (tabla A-t), se lee U = Ura oxe * 994.88 Kl/kg = error implicado es 334.86 — 333.72 ae 0.34% waar2* 100 fal 6S Menor que 1 por ciento, rm Estado de referencia y valores de referencia s valores de u, # ys no son medibles directamente, se calculan a partir de opiedades mensurables al aplicar las relaciones entre las propiedades termo- “rndmicas desarrolladas en el capitulo 11. Pero esas relaciones brindan los cam- ‘sen las propiedades, no sus valores en estados especificos. En consecuencia, nevesario elegir un estado de referencia conveniente y asignar un valor cero una propiedad o propiedades convenientes en ese estado. Para cl agua, el ado de liquido saturado a 0.01 °C se toma como el estado de referencia, y ala rgfa interna y a la entropia se les asignan valores cero en ese estado, Para el s‘rigerante 12 se toma como estado de referencia el de Iiquido saturado a +0 °Cy se les asigna el valor cero a Ia entalpfa y entropfa en ese estado. Obser- = que algunas propiedades tienen valores negativos como consecuencia del ado de referencia elegido. Debe mencionarse que [as tablas listan valores distintos para algunas pro- Jades en el mismo estado, debido a que utilizan un estado de referencia dife- . A pesar de ello, 1a termodindmica se interesa por los cambios de las iedades y el estado de referencia elegido no tiene consecuencias en los culos, siempre que los valores usados sean de un solo conjunto de tablas 0 sumas consistentes. EJEMPLO 2-9 mine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente 2 para el agua TC PkPau,ki/kg x Deseripeién de fase 200 06 2 oO”™*~—“—S~™SS 10002950 > 7S 800 850 a0 ‘olueién a) La calidad serd x = 0.6, lo cual implica que 60 por ciento de la a est en la fase de vapor y el restante 40 por ciento se encuentra en ase liquida, Por tanto, se trata de una mezela saturada de liquido-vapor 2 una presién de 200 kPa. Entonces la temperatura debe ser la de sature- a la presién dade. T = Trecoatoies = 120.230 (table A-5) 61 Rarcsememm ‘Teles de propledades aaa Le o carfroLo2 Propiedades de tas ‘Ststancins paras A200 ka, se obtione do la tabla AS que ui, = 804.49 kJ/kg y Uy = 2025.0 ‘ellkg. En ee caso, la energia interna promedio de la mezcla se determina de la ecuacién 2-6 que sera UU, + ly 504,49 kufkg + (0.6)(2025.0 ks/kg) = 1719.49 kd/kg 1b Esta vez se tiene [a tomperature y la energ)a interna, pero se desconoce qué tabla emplear para determinar las propiedades faltantes, debido a que no fay una piste que permita saber si se trata de una mezcla saturada, liquide comprimide o venor sobrecalentado. Para determinar la regién primero ob somve la tabla de saturacién (tabla A-#) y determine los valores de uy 28 temperatura dade, A125 °C, corresponde uj= 524.74 kiikg y Uy = 2 534.6 kil kg. Después compare los valores dados de u'con tos de ury de u, recordar: do que Si usu Iiquido comprimica Si ususu, — mezcla saturada Si U>u, vapor sobrecafentado El valor de u dado es 1 600, el cual cae entre los valores de Uy Up @ 125°C Por tanto, setrata de una mezela saturada de liquido-vapor. Por ello, = presion debe ser la de saturacién a la temperatura dade: P= Pang rere = 282.1kPa {tabla A) La calidad se determina de uy _ 1600 - 524.74 Ue 2008.9 x 0535 Elcriterio anterior para determinar si se trata de fquido comprimido, mez cla saturada 0 vapor sobrecalentado también se utiliza cuando la entalpla hy ‘Slvolumen especifico vse dan en lugar de la energia interna uo cuando brinda la presion en vez de le temperature. cj Este caso es similar al b), excepto en que se da la presién en lugar de temperatura. Al seauir el argumento dado con anterioridad, se leer los ve res de Uy u, @ la presion especificada. A 1 MPa, u, = 761.68 kuika YU, 2583.6 kuikg, El valor de uespacificado es 2950 ki/kg, que es mucho ma gue el valor de u,a 1 MPa, En consecuencia, hay vapor sobrecalentado, ge determina de le tabla de vapor sobracalentado, mediante interpolaci que la temperatura en este estado 6s, 7 = 9056°C (Tabla 46) La columna de la calidad quedaria en blanco en este caso, puesto que tiene significado en vapor sobrecalentadto. a} En este caso se proporciona la temperatura y la presién, pero tempoco dispone de una tabla para determinar las propiedades faltantes. debido @ ‘so desconoce si $2 trata de una mezcia saturada, de liquide comprimido © vapor sobrecalentado, Para determinar la regién, recurra a le tabla de sat ion {tabla A-5} y determine el valor de la temperatura de saturacion a la ~ sada, A 600 kPa, T,., = 151.86 °C. Después se compara el valor de T 63 seo: con este valor Tay, recordando que Cee 1a eeu de stato Si T Tinea — vapor sobrecalentado nc caso el valor dado Tes 75 °C, el cual es menor que el valor Ty ala © aspecificads. Por consiguiente, se obtiene un liquide comprimido 33) y normalmente se determinaria et valor de la energia intema a ~- 3 [a tabla de liquicio comprimido, Pero en este caso la presién obtenida = ~-cho menor que el valor de presién més bajo que hay en a tabla de 151.86 =.c> comprimide (el cual es 5 MPa} y, en consecuencia, se justifica que el mprimide sea tratado como liquido saturado a la temperatura ino >) dada: U = Uren = B13.90KI/kKg (tabla A-4) => =3:2 caso la columna de celidad queda en blanco, porque no tiene signifi- # =n la regién de liquide comprimido. PiIauaKe3 A.una Py T dadas, una sustancia = odica que la calidad serd x = 0.0, y por ello hay liquido saturado a la pura existié como un liquide > 29 especificada de 850 kPa, Por ello la temperatura debe ser le de satu- ‘comprimmido si T< Ty » ~ 3 |a presién dada y la energia interna debe tener el valor de liquide T = Tonecesoees = 172.96°C tabla A-5} U = Ujmosoies = 731.27 KdikQ (tabla AB} 27 BLA ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL >. nanera de presentar los datos de propiedades de sustancias puras es listar s de las propiedades en diversos estados. Las tablas de propiedades propor- ~= informacién muy exacta, pero son voluminosas y vulnerables a loserrores icos. Un enfoque més précticoy deseable es tener algunas relaciones sim- las propiedades, que sean suficientemente generales y precisas. calguier ecuacién que relacione la presién, la temperatura y el volumen cos de una sustancia se denomina eeuaeién de estado. Las relaciones ~-iedades que comprenden otras propiedades de una sustancia en estados ibrio, también se conocen como ecuaciones de estado. Hay varias nes de estado, algunas simples y otras muy complejas. La ecuacién de => més simple y conocida para sustancias en la fase gaseosa es la de gas ecuacién predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante ad, dentro de cierta regién elegida adecuadamente, palabras gas y vapor a menudo se utilizan como sindnimos. La fase de una sustancia suele considerarse como un gas cuando su temperatura alta que la temperatura critica. El vapor implica a un gas que no se stra muy alejado del estado de condensacién. => [662 el inglés Robert Boyle observ6 durante sus experimentos con una =: de vaefo que la presiGn de los gases es inversamente proporcional a su 64 RAGES EIN capiroLoz Propledades de as Sostncie paras FIGURA 2-44 Diferentes sustancias tienen diferentes constantes de gas. volumen. En 1802, J. Charles y J. Gay-Lussac, determinaron de modo experi- jnental que a bajas presiones el volumen de un gas es proporcional a su tempe- ratura. Esto es, T p-r(F) ° Pu=RT (2-9) donde la constante de proporcionalidad, R, se cenomina la constante de gas, La eouacidn 2-9 es la ecuacisn de estado de gas ideal, o més simple la relacién de gas ideal: un gas que obedece esta relacién recibe el nombre de gas ideal. En esta ectiaciGn, P es la presién absoluta, Tes la temperatura absoluta y v es el volumen especifico, La constante de gas R es diferente para cada gas (figura 2-44) y se deter- mina de R, R —- [ki/(kg -K) 0 kPa mftkg - K)) (2-10) donde R, ¢s la constante de gas universal y M es la masa molar (Ilamada tam- bién peso molecular) del gas. La constante R, es la misma para todas las sustan- cias y su valor es 8.314 kii(kmol - K) 3.314 kPa m'/(kmol - K) 0.08314 bar - m'/(kmol - K) 1,986 Btu/(Ibmol - R) 10.73 psia- pie’s(Ibmol - R) 1.545 pie Ibf/(Ibmol - R) La masa molar M se define como fa masa de wn mol (llamada también un ‘gramo-mol, abreviado gmol) de una sustancia en gramos, 0, la masa de ws mol (llamada también un kilogramo-mol, abreviado kgmol) en kilogrames. Ex wunidades inglesas es la masa de | Ybmol (1 libra-mol = 0.4536 kmol) en Ibm (i tibra-masa = 0.4536 kg). Advierta que la masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numérico en ambos sistemas de unidades, por la forma en que se define, Al sefialar que la masa molar del nitr6geno es 28, ello significa que I= ‘masa de un kmol de nitrégeno es 28 kg, 0 que la masa de 1 Ibmol de nitrogene 5.28 Ibm. Esto es, M = 28 kg/kgmol = 28 Ibmvbmol. La masa de un sistema es igual al producto de su masa molar M y el nimero de motes N: m=MN (kg) (2-12) Los valores de R y de M para varias sustancias se presentan en Ja tabla A-1. ‘La ecuacién de estado de gas ideal tiene varias maneras diferentes: Vv = mu — PV = mRT (2-13) mR = (MN)R = NR, —> PV = NRT 4 Vv = No—> PU= RT (2-15) F esel volumen especifico molar, esto es, el volumen por unidad de mol ~~ kmol pie*bmol). En este texto, un guidn arriba de una propiedad de- == valores basados en unidad de mol (figura 2-45). Escribe la ecuacién 2-13 dos veces para una masa fija y simplifica, las pro- de un gas ideal en dos estados diferentes se relacionan entre sf pot ode BM _ Bs TO > gas ideal és una sustancia imaginaria que obedece a la relacién Py 3 2-46). Se ha observado, via experimentalmente que Ja relacién de gas iproxima mucho al comportamiento P-v-7 de los gases reales a bajas ics. A bajas presiones y altas temperaturas disminuye la densidad de un ste Se comporta como gas ideal en estas condiciones. Lo que constituye esi6n y alta temperatura se explica en la siguiente seccién. » nivel del interés préctico, muchos gases familiares como el aire, nitrége- ‘geno, hidrégeno, helio, argén, ne6n, kriptén e incluso gases mas pesados ©! diéxido de carbono, pueden tratarse como gases ideales con un error creciable (con frecuencia menor de I por ciento). Sin embargo, los gases como el vapor de agua en las centrales eléctricas y el vapor de refrige- =

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