Para demostrar cmo influye un cambio de temperatura, o bien la presin al

vapor de equilibrio de avance (e) de una reaccin. Slo necesitamos

determinar el signo de las derivadas ( / t ) y ( / p ) .
p

Se comienza por escribir la identidad.

()t , p= G
G

Como

()t , p
G

es en s misma una funcin de T,p, y , podemos escribir la

( ) d

()dp+

() dT +

expresin de la diferencia total,

T
G

()=

2
2
Aplicando la ecuacin y haciendo ( G/ ) = G, la ecuacin se transforma

en

( G )= T f dT + pg dp+G d
''

A partir de la ecuacin fundamental,

( G/ T ) = S y ( G/ P )= V

cual S es el cambio de entropa para la reaccin y

en la

V es el cambio de

volmen. De sta manera

d

( G )= S dT + V dp+G d
''

Si insistimos en que stas variaciones en temperatura, presin y avance, se

producen mientras la reaccin est en equilibrio, entonces y G/ D =O y,
d ( G/d )=0

de ah

En el equilibrio,

S= H /T , as la ecuacin viene a ser

( TH ) ( dT ) eq + V ( dp) eq+ G e(d e )

0=

''

En el equilibrio, G es un mnimo; por tanto, G tiene que ser positivo. A presin

constante, dp=0 y la ecuacin se transforma en

( Te ) p=( TG H' ' e )

A temperatura constante, dT=O y la ecuacin ser:

( pe ) T = V
G' ' e
Las ecuaciones presentadas son afirmaciones cuantitativas del
principio de LeChatelier que describen la dependencia del avance de la
reaccin en equilibrio con la temperatura en la presin. Debido a que G''e es
positivo, el signo de _____ depende del signo de ___. Si ___ es +, una
reaccin endotrmica, entonces _____ es + y un aumento en la temperatura
aumenta el avance en el equilibrio. Para una reaccin exotrmica, _____ es -,
entonces _______ es -. Un aumento en la temperatura disminuye el avance
del equilibrio. De forma similar, el signo de __________, depende de _____; si

___ es -, el volmen de los productos es menor que el volumen de los

reactivos y _____ es positivo: el aumento en la presin aumenta el avance de
equilibrio. A la inversa, si ___ es +, entonces _____ es -; el aumento en la
presin disminuye el avance del equilibrio.