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Estruturas e Propriedades
dos Materiais Cermicos
2 semestre / 2015
Adapted from Fig. 2.7, Callister & Rethwisch 8e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the
3
Chemical Bond, 3rd edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by
Cornell University.)
instvel
2. Manuteno da
neutralidade de carga:
estvel
+
-
estvel
Ca 2+ +
ction
Fnions
F-
A m Xp
r ction
r nion
Coord
#
linear
2
triangular
0.155 - 0.225
0.225 - 0.414
4 tetradrica
0.414 - 0.732
6 octadrica
0.732 - 1.0
cbica
ZnS
(zinco blenda)
Adapted from Fig. 12.4,
Callister & Rethwisch 8e.
NaCl
(cloreto de
sdio)
CsCl
(cloreto de
csio)
Adapted from Fig. 12.3,
Callister & Rethwisch 8e.
7
a = 2ranion
2ranion 2rcation = 2 2ranion
ranion rcation = 2ranion
rcation = ( 2 1)ranion
rcation
= 2 1 = 0,414
ranion
O2-
rO = 0,140 nm
Mg2+
rMg = 0,072 nm
rMg/rO = 0,514
ctions preferem stios octadricos
Adapted from Fig. 12.2,
Callister & Rethwisch 8e.
rCs
rCl
0,170
=
= 0,939
0,181
13
Fluorita (CaF2)
Ctions em stios cbicos
nions nos vrtices
14
15
Resposta:
rcation 0,077
=
ranion 0,140
= 0,550
em funo desta razo,
-- NC = 6
0,414 < 0,550 < 0,732
0,140
0,181
0,133
O2-
Fe2+
21
(111)
22
A...B...A...B...
n(AC AA )
=
VC N A
Volume da clula unitria
Nmero de Avogadro
6,023 x 1023 unidades de frmula/mol
25
Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica
para o cloreto de sdio. Comparar o valor terico com o valor
da densidade obtido atravs de medies experimentais
Si4+
O2Adapted from Figs.
12.9-10, Callister &
Rethwisch 8e
cristobalita
27
cristobalita
Adapted from Figs.
12. 10, Callister &
Rethwisch 8e
28
Estrutura do vidro
Unidade bsica
4tetraedro Si0 4
Si 4+
O2 -
Quartzo cristalino
SiO2:
Si 4+
O2 -
(vidro
soda-cal)
Silicatos
Ligaes de SiO44- completadas pelo compartilhamento de
vrtices, arestas ou faces comuns
Mg2SiO4
Ca2MgSi2O7
Silicatos em camadas
Silicatos em camadas (ex. argilas,
mica, talco)
Tetraedros de SiO4 conectados
para formar uma estrutura
bidimensional
Frmula que se repete representada
por (Si2O5)2-
Silicatos em camadas
Argila caolinita
Alterna camada de (Si2O5)2- com camada de Al2(OH)42+
Grafita
Estrutura composta por camadas de tomos de carbono
em um arranjo hexagonal
Cada tomo de carbono est
ligado a 3 vizinhos por ligaes
covalentes fortes
35
Cation
intersticial
lacuna
catinica
lacuna
aninica
Defeito
Frenkel
QD /kT
37
Exemplo
Calcular o nmero de defeitos Schottky por
metro cbico em cloreto de potssio (KCl) a
500C. A energia requerida para formar cada
defeito 2,6 eV. A densidade do KCl a 500C
1,955 g/cm3.
Imperfeies em cermicas
Eletronetralidade (balano de cargas) deve ser mantido
lacuna
catinica
Ca 2+
Na +
Na +
sem impureza
Ca 2+ impureza
sem impureza
Cl Cl O2- impureza
Ca 2+
com impureza
lacuna aninica
com impureza
40
Imperfeies em cermicas
Estequiometria
Estado do composto cermico onde existe a razo exata entre
ctions e nions prevista pela frmula qumica
No-estequiometria
Existe um desvio desta razo exata
Pode ocorrer em materiais cermicos onde existem dois
estados de valncia para um on
Imperfeies em cermicas
No-estequiometria
Exemplo: xido de ferro (wustita, FeO, Fe1-xO)
Ferro: Fe2+, Fe3+
Formao de Fe3+ causa excesso de carga, compensada pela formao
de uma lacuna de Fe2+ para cada dois Fe3+ que so formados
Cristal deixa de ser estequiomtrico
Existncia de um on O a mais que ons Fe
Eletroneutralidade mantida
Lacuna de
Fe2+
2 ctions
Fe3+
Lacuna
Lacuna
Imperfeies em cermicas
Difuso materiais inicos
Difuso de lacunas
Lacunas de ons ocorrem em pares (Schottky)
Formam em compostos no estequiomtricos
Criadas por impurezas substitucionais com carga diferente
da rede hospedeira
forma
do
diagrama
isomorfo cobre-nquel
Regies de fases
nico lquido
nico slido
Regio bifsica slido-lquido
equivalente
50%Al2O3-50%MgO (%mol)
Diferena
nos
raios
inicos
Tetragonal Monoclnica
Grande variao de volume com
possibilidade de trincas
Estabilizao da zircnia
Adio de 3 a 7%p CaO
Acima de 1000C presena de fases
cbica e tetragonal
Condies normais de resfriamento
no
formao
das
fases
monoclnica e CaZr4O9
Fases
cbica
tetragonal
so
mantidas
Formao de trincas contornada
Falta de solubilidade
Mulita
Composto intermedirio
3Al2O3-2SiO
Propriedades mecnicas
de materiais cermicos
Por que materiais cermicos so mais frgeis que metais?
Mecanismo de deformao
Em metais, movimentao de discordncias
Em slidos altamente inicaos, movimentao de discordncias
difcil
poucos sistemas de deslizamento
resistncia movimentao de ons de mesma carga
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Propriedades mecnicas
de materiais cermicos
Em resposta aplicao de uma carga de trao as cermicas cristalinas
e no-cristalinas geralmente apresentam fratura frgil temperatura
ambiente
Fraturam sem deformao plstica aprecivel
Propriedades mecnicas
de materiais cermicos
Processo de fratura frgil
Formao de trincas
Propagao de trincas atravs da seo reta
Propriedades mecnicas
de materiais cermicos
Normalmente encontra-se uma grande disperso nos resultados de
resistncia mecnica obtidos para cermicas e vidros, mesmo quando
so testados corpos de prova de mesma composio.
Propriedades mecnicas
Distribuio de Weibull
Propriedades mecnicas
Distribuio de Weibull
Uma distribuio matemtica que apresenta a probabilidade
Propriedades mecnicas
Distribuio de Weibull
Comportamento tenso-deformao
Resistncia flexo
Comportamento deformao de cermicas frgeis avaliado por ensaio
de flexo e no por ensaio de trao
Difcil preparar amostras com a geometria exigida para ensaios de trao
Difcil fixar amostras sem fraturar
Cermicas
falham
aps
uma
deformao
de
apenas
aproximadamente 0,1%
Comportamento
tenso-deformao
Resistncia flexo
Para cermicas, na maioria das vezes utiliza-se um ensaio de flexo
transversal
Norma ASTM C1161, Standard Test Method for Flexural Strength of Advanced
Ceramics at Ambient Temperature.
Carregamento em 4 pontos
Configuraes:
Carregamento em 3 pontos
L = 20 mm
L = 40 mm
L = 80 mm
Comportamento
tenso-deformao
Resistncia flexo
Onde:
M momento fletor mximo
c distncia do centro do
corpo de prova at as
fibras mais externas
I momento de inrcia da
seo reta
F carga aplicada
Carregamento em 3 pontos
Comportamento
tenso-deformao
Carregamento em 3 pontos
Carregamento em 4 pontos
3
=
42
Ff = carga no momento da fratura
L = distncia entre os pontos de suporte
Ff = carga no momento da fratura
L = distncia entre os pontos de suporte
R = raio do corpo de prova
Comportamento
tenso-deformao
Comportamento elstico
Mdulo de elasticidade para cermicos: faixa de 70 a 500 GPa
Comportamento
tpico
tensodeformao de fratura para xido de
alumnio e vidro
Comportamento tenso-deformao
Cermicas inicas
Poucos sistemas de escorregamento
Escorregamento restrito devido repulso eletrosttica
Onde:
viscosidade poise (P); Pa.s
tenso de cisalhamento aplicada
d/dy
distncia
Porosidade
6
8
As tcnicas de fabricao so
usualmente a partir da matriaprima em p. Aps a compactao e
conformao ainda existiro poros
ou
espaos
vazios
entre
as
partculas. A porosidade residual tem
um
efeito
negativo
sobre
as
propriedades
elsticas
e
de
resistncia do material cermico.
porosidade.
do material sem
RESUMO
Ligao interatmica em cermicas inica e/ou covalente.
Estruturas de cristais cermicos so baseadas em:
-- manuteno da neutralidade de carga eltrica
-- razes entre os raios dos ctions e dos nions.
Imperfeies:
-- Defeitos pontuais: lacunas, intersticiais (ction), Frenkel,
Schottky
-- Impurezas: substitucional, intersticial
-- Manuteno da neutralidade de carga
Comportamento mecnico em temperatura ambiente ensaio de
flexo
-- elstico-linear; medida do mdulo elstico
-- fratura frgil; medida do mdulo de ruptura
69
Bibliografia da aula
Reading:
Callister 5 edio
Captulo 13
Core Problems:
Callister 8 edio
Captulo 12
Self-help Problems:
Askeland, D.R. Fulay, P.P; Wright, W.J. The Science
and Engineering of Materials. 6. ed. Stamford:
Cengage Learning, 2006.
Item 7.5
70