1) OPERACIONES PREVIAS AL PIQUELADO

Como operaciones previas al piquelado hablaremos del rendido (o purga) y desengrase.

1.A) RENDIDO (PURGA)

El rendido (ó purga) es un proceso mediante el cual a través de sistemas

enzimáticos derivados de páncreas, colonias bacterias u hongos, y muy
frecuentemente en el mismo baño de desencalado , se promueve el aflojamiento de
las fibras de colágeno, deshinchamiento De las pieles, aflojamiento del repelo (raíz
de pelo anclada aún en folículo piloso) y una considerable disociación y
degradación de grasas naturales por la presencia de lipasas. Cuánto más suelto ,
caído y suave deba ser el cuero, más intenso deberá ser la intensidad de rendido.

a.- Chequeo organoléptico del rendido (o purgado) en planta.

1. Al probar haciendo presión con el pulgar sobre la superficie de la

flor de la piel, debe quedar la impresión de la huella dactilar durante un
cierto tiempo característico para cada piel y tipo de proceso.
2. Prueba de tacto resbaladizo proporcional al grado de avance del
proceso.
3. Al raspar con el filo de la uña del pulgar, los restos de repelo o raíz
deben extraerse con facilidad si la piel en tripa ha sido bien purgada.
4. Cuando trabajamos con pieles para vestimenta (generalmente de
bajo espesor), se suele hacer el chequeo de permeabilidad al aire. La
porosidad es una medida de la intensidad de la purga desarrollada.

Efectos enzimáticos sobre los poros de las pieles producidos por diferentes enzimas en el rendido

b.- La purga y los controles físico-químicos del proceso.

1. Controles de pH, puesto que cada producto (tipo de purga) posee

diferentes rangos o ámbitos de pH, óptimos para ejercer su eficaz acción.
Por ejemplo:
Las proteasas pancreáticas trabajan bien a pH= 7-9
Las proteasas bacterianas trabajan bien a pH = 6,0-7,5
Las proteasas fúngicas trabajan bien a pH= 3,5-6,0
2. Es muy importante medir en esta etapa la temperatura Las
temperaturas deben ser < 37 º C.
A esa temperatura la piel se vuelve particularmente sensible al calor.

c.- Análisis de los productos de purgado (o rendido)

Los diferentes proveedores de purgas, las fabrican con diferentes actividades o

eficacias. Según la cantidad de unidades de enzima, de acuerdo con su efecto sobre
el sustrato (cueros),estos productos se clasifican en de acción suave, media e intenso
efecto.

Para la determinación de las actividades enzimáticas, entre los métodos más

conocidos tenemos:
 1. Método de Lohlein-Volhard (el más extendido) o sea por otro lado
el viejo Fuld-Gros o Kubelka-Wagner con caseína como sustancia de
análisis.
2. Método de Kunitz (Caseína-fotométrica)
3. Hidepowder-Azufre-método-BLMRA ; UK (mediciones
colorimétricas de productos de degradación del polvo de piel)
4. Método de Anson (Hemoglobina como sustrato)

d.- Efectos sobre la piel del purgado (o rendido)

El efecto o intensidad del purgado depende de:

1. tipo de cuero que deseamos como producto final.

2. condiciones de conservación de la piel en bruto.
3. grado de aflojamiento de la piel en el proceso de pelambre.
4. grado de acción del desencalado.
5. grado de acción de los productos utilizados para realizar el rendido o
purga:
 concentración
 su tiempo de acción
 acción mecánica
 largo de baños
 temperatura y pH.

e.- Defectos del proceso de purga y sus efectos generados en artículo final.

1. Purga (ó rendido) insuficiente de las pieles en tripa.

Causas:

 escaso tiempo de purgado

 poca concentración o actividad de la enzima.
 valores de pH que están fuera del rango de optimización
para la acción específica de la encima
 muy baja temperatura en el purgado
 insuficiencias de los procesos anteriores de remojo,
pelambre y desencalado

Efectos :

 escasa eliminación de raíces de pelo y epidermis.

 dureza y aspereza de la piel y flor respectivamente.
 soltura de flor (cuando la capa de flor fue suficientemente
purgada , pero no ha sido así en las zonas interiores) escasa
difusión
 penetración de los curtientes y formaciones de manchas.

2. Purga (o rendido) en exceso de las pieles en tripa.

Causas:

 altas temperaturas del purgado

 alta concentración de enzimas.
  excesiva duración del proceso de purga
 excesivo almacenamiento de las pieles conservadas en
bruto.

Efectos :

 intenso aflojamiento de la textura fibrosa

 excesiva elasticidad -esponjosidad del cuero.
 soltura de flor -reducción de la resistencia y plenitud del
cuero
 posible mal aspecto (flor quebradiza)
 flor mate, muerta y hasta herida con motas o manchas,
difíciles de diferenciar de los daños generados en el remojo,
putrefacción o pelambre.

1.B) DESENGRASE

Las grasas naturales, que pueden observarse en pieles de oveja y cordero, cabra,
porcinas y en muchas pieles bovinas según su origen y el tipo de alimentación,
pueden ya observarse en el matadero, y entorpecen el proceso de curtido,
originando erupciones y formaciones de manchas. Por esos motivos, estas grasas
deben ser profundamente eliminadas, y si están en bajo contenido. Se deben
distribuir proporcionalmente en el corte de la piel. Este tipo de proceso es
frecuentemente efectuado simultáneamente con tratamientos a base de
emulsionantes, la mayoría de las veces con adición de disolventes orgánicos de gran
efecto desengrasante y modernamente con alta biodegradabilidad (por ej. es muy
recomendado el uso de derivados de alcoholes grasos etoxilados). En las pieles de
oveja y corderos, es muy usado el desengrase en simultáneo al proceso de
piquelado.

Problemas de calidad por insuficiente desengrase.

1. Eflorescencia grasa:

Muy comúnmente en cueros curtidos al cromo, se presenta una cubierta

blanca de finas líneas, cristalinas o un velo ligero. A veces se trata de
manchas extendidas en toda la superficie del cuero y a veces se trata sólo
de manchas parciales.

La aparición de estas manchas se ve favorecida por:

 cambios de temperatura
 la alta humedad del aire
 cueros no neutralizados a fondo
 por acción de la enzimas bacterianas o fúngicas.

Una forma interesante de diferenciarlas de las manchas De las erupciones

de sales arrimando la llama de un encendedor por debajo del lado flor, la
grasa se derrite y esa cubierta blanquecina desaparece.

Causas:

Generalmente entre las causas de estas eflorescencias se encuentra la

presencia en la piel mal desengrasada de ácidos palmítico o esteárico.
Estos ácidos promovidos por la variación de humedad y temperatura,
cristalizan en la superficie de la flor.
 Eventualmente este defecto puede atenuarse junto con un Buen desengrase,
cuando ya se presentó una afloración de grasa , se puede realizar una
frotación con trapos o felpas con disolventes de grasas, bencinas o
derivados de petróleo. También algunos autores promueven friccionar con
aceites minerales o una parafina clorada, logrando disminuir la formación
de la afloración grasa. No obstante ello, no se puede afirmar que no vuelva
a re-aparcecer la mancha.

2. Manchas de grasas
Se observan en las pieles de oveja y corderos, de cabra, porcinos y según la
procedencia en bovinos. Se trata de manchas desiguales de grasa, aceitosas
y de color oscuro. Esta es la mayoría de las veces una secreción de
sustancias grasas líquidas, no eliminables cuando han reaccionado con la
cal, sales de cromo, aluminio formando jabones de grasa insolubles.
3. Arrugas de grasas
Se presentan en tipos de piel de oveja de lana fina y algunas de lana
gruesa, fundamentalmente en la región del cuello y los hombros.
Visualmente se observan en la piel curtida intensas rayas paralelas entre sí,
y perpendiculares a la línea del lomo, a ambos lados de la piel en forma
más o menos simétrica. Esas arrugas poseen en depósito un alto tenor
graso, que aumenta aún más la soltura de flor, y por insuficiente
penetración del curtido un acentuado y típico endurecimiento de esas
partes.

Todo lo anterior puede mitigarse o eliminarse realizando un intenso y eficaz

desengrase a través de buenos emulsionantes de las grasas naturales, como
tratamiento previo al curtido.
 2) OBJETIVO DEL PIQUELADO O PIQUEL

La finalidad de éste proceso es acidular hasta un determinado pH, las pieles en tripa antes de la
curtición al cromo, al aluminio o cualquier otro elemento curtiente. Con ello se logra bajar los niveles
de astringencia de los diversos agentes curtientes. En realidad se hace un tratamiento con sal y ácido
que se regula en la piel en tripa en general a un valor < 3,8 de pH, para evitar por ej. que en la
siguiente etapa del curtido (por ej. al cromo), las sales de curtientes eleven su basificación por la
todavía residual alcalinidad de los procesos de purga (o rendido) y de desencalado. Si esta alcalinidad
no se eliminara tendríamos una curtición en superficie, que conduciría a modificaciones de la flor
(quebradiza y tacto áspero) del cuero.

El piquelado también se emplea como método de conservación o almacenamiento. Fundamentalmente

se aplica el piquel de conservación en pieles de oveja deslanadas y skivers, pero también para pieles
grandes y de cabra depiladas.

El tratamiento es con sal y ácido,

Cantidades 12-15 % sal común

mínimas: (NaCl)
1,5-2,0 % ácido
sulfúrico

ambos productos calculados sobre el peso en tripa. Este tipo de pieles en tripa piqueladas, bajo las
correctas condiciones de almacenamiento, son resistentes durante muchos meses.

Como es sabido esta combinación de sal (cloruro de sodio) y ácido ,

es muy similar a la utilizada en la conservación de alimentos cuando
hacemos pickles, sustituyendo claro está al ácido sulfúrico por ácido
acético (vinagre casero de vino), tal como nos lo recuerdan las
siguientes fotografías, por cierto muy familiares.

3) DIFERENTES PROCEDIMIENTOS DE PIQUELADO

1. PIQUELADO CON SAL

Concentración mínima de sal común 6º Bé. Corrientemente se miden de 8-10º Bé en el
areómetro (o densímetro por flotación).
Cantidad de ácido según el pH y clase de ácido aprox. 1-3 %.
2. PIQUELADO POBRES EN (o SIN ) SAL
Sólo es posible si se emplean ácidos aromáticos no hinchantes. Generalmente se trata de
ácidos orgánicos que no producen hinchamiento en el piquelado. Por consiguiente puede
evitar la necesidad de las adiciones habituales de sal común (NaCl =cloruro de sodio) y
 ácido. Este tipo de productos de síntesis (ácidos orgánicos aromáticos=sulfoácidos de B-
naftalina) tienen aproximadamente las siguientes propiedades:
 líquido concentrado (60%)
 contenido máximo de sulfato 4,6 %
 compatible con cualquier curtición. -pH < 0

Observando el proceso con este tipo de productos se observan los siguientes efectos en
comparación con los procedimientos convencionales:

 permite un mejor desengrase en pieles pequeñas.

 las pieles piqueladas se secan rápidamente, pero el remojo es más fácil y
totalmente reversible.
 luego de la curtición, los cueros se deshidratan mejor y por lo tanto, mejoran
su aptitud a las operaciones mecánicas (rebajado)
 sin contaminación adicional de los baños de curtición con sales neutras.
 incremento de la temperatura de contracción entre 8-10 º C.
 reduce los tiempos de curtición en los cueros vegetales.
 mejora la distribución de los agentes de curtición a través del corte.
3. PIQUELADO CORTO
Particularmente en los piquelados con sal y en los pobres en sal se trabaja con baños de 50-
150 % y una duración de 1-12 horas antes del agregado de sales curtientes (de cromo u
otros ). Con una mezcla de sulfoácidos aromáticos, enmascarante y rellenante, después de 5-
10 minutos de rotación y con un volumen de baño de 20-30 %, se puede añadir el curtiente
de cromo sin peligro de precipitaciones o dificultades de difusión.

4) CONTROLES DE PIQUELADO

I. Analíticos:
1. Cuantificación de la humedad de la sal común.
2. Concentración u actividad de los ácidos utilizados.
II. En planta :
1. Determinación del valor final del pH del baño.
2. Medida de la concentración de sal del baño, previo al agregado del ácido. El
valor medido en el aerómetro (densímetro) debe ser mínimo 6º Bé
3. Medición de la temperatura del baño piquelado.
4. Observar el grado de penetración del ácido usado para piquelar (usando verde
de bromocresol) y con ello el desarrollo del piquelado.

Escala fotométrica de verde de bromocresol aplicado sobre un corte transversal de piel piquelada
(amarilla) o en vías de piquelarse (verde Amarillento a más oscuros cuando falta aún más rotación o
dosificar más ácido.

5) VARIABLES A CONTROLAR EN EL PROCESO

 A. Sales de piquelado
a. Cloruro de sodio: la más comúnmente empleada.
b. Sulfato de sodio: (sal de Glauber)
c. Sales de ácidos orgánicos: -formiato de sodio -acetato de sodio

Se suelen utilizar combinaciones de éstas, y en la sucesión presentada reducen la hinchazón

de la piel, generada por el ácido.

B. Ácidos de piquelados

H2SO4 = Ácido Sulfúrico (el más utilizado para pieles gruesas y pesadas).
HCOOH = Ácido Fórmico (muy utilizado en combinación con el anterior).
HCl = Ácido Clorhídrico
Ácido Láctico, muy utilizado en peletería.
Ácidos dicarboxílicos.

SULFOÁCIDOS DERIVADOS DE BETA-NAFTALINA

Muy utilizado como ácido en los sistemas de piquelado pobres en sales
neutras

C. Largo del baño

Considerando la contaminación de las aguas residuales, y ligado a ello la necesidad de
economizar en el gasto de aguas, y para promover una mejor cinética (más velocidad) de la
reacción de piquelado, Se utilizan modernamente baños cortos (30-70 %). En este mismo
sentido modernamente ha prevalecido la realización del curtido en el mismo baño de
piquelado.
D. Duración
Según el tipo de piel, espesor y el grado de penetración deseado para el piquelado,
aproximadamente se ocupan de 1 a 5 horas, sólo algunas veces se ocupa toda la noche.
Cuando se realizan procesos pobres en sales neutras y se utilizan sulfoácidos de beta-
naftalina ,el piquelado se logra disponiendo de 5 a 10 minutos de marcha o rotación.
E. Temperatura
El rango más favorable de temperatura se encuentra entre 20-30º C. Debemos evitar valores
de temperatura inferiores a 20 ºC Por hinchazón en frío y más de 30º C por posibles daños de
la flor (quemado).
F. Productos adicionales auxiliares de piquelado.
a. Glutaraldheido (modificado), mejora entre otros:
 estabilidad al sudor
 la plenitud del cuero
 el tacto y la intensidad de los colores pardo-oscuros
b. Formaldheido
Con este producto se logra fomentar la penetración (lo mismo que con ácido
fórmico) del piquelado, así como la obtención de cueros planos.
c. Sulfato de aluminio, alumbre potásico.
 mejora la finura de flor.
 mejora la resistencia mecánica
 aumenta el grado de agotamiento de los curtientes al cromo.
d. Sintanes:
 aumentan la distribución del cromo
 aclaran el color de la curtición al cromo.
e. Cloruro de sodio:
Efecto blanqueante sobre las manchas de pigmento
 6) DEFECTOS DE LA PIEL ATRIBUIBLES AL PROCESO DE PIQUELADO Y SUS
CONTROLES

1. Muy bajo concentración de sal

Se observan irreversibles hinchazones ácidas de la piel. Es necesario, antes del agregado del
ácido, verificar el valor de la densidad del baño, como medida de la concentración de sal
existente. El valor medido no debe ser inferior a 6ºBé.
2. Muy alto tenor de sales en el baño
Si bien no se trata de una situación muy grave, una fuerte deshidratación de las fibras por la
alta concentración salina, genera cueros planos, chatos y vacíos.
3. pH de piquelado muy bajo
Al verificarse valores de pH < 3,2 se observa una rápida penetración de los curtientes de
cromo, pero se debe aumentar las cantidades de basificantes añadidas.
4. Elevados valores del pH de piquelado
Si los valores de pH sobrepasan 3,8-4,0 y estamos trabajando con curtientes al cromo no
enmascarados, pueden suceder precipitaciones en la superficie de las pieles, que conduzcan a
manchas y también dificultan la penetración de la curtición.
5. Flor excesivamente gruesa.
En estos casos se sugiere utilizar en lugar de ácido sulfúrico, una adición de ácido fórmico o
también la utilización de formiato de sodio. También se pueden adicionar a tal efecto, sales
de aluminio o polifosfatos.
6. Flor estrellada
Este aspecto de la flor indica el comienzo de la hinchazón ácida por elevada concentración
de ácidos, bajo tenor de sal, o muy baja temperatura del baño.
7. Cueros muy chatos
En estos casos se sustituye la sal común por sulfato de sodio (sal de Glauber).Se recomienda
también la utilización de glutaraldehido, que favorece muy intensamente la plenitud y llenura
de los cueros.

Superficie de un cuero curtido al vegetal mostrando grietas

Cuero vacuno dañado por ácido
sobre el lado derecho

Cuero de cerdo, con agrietamiento "vidrio quebrado" provocado por ácido

 Superficie flor de un cuero en azul con mancha de
Daño a la flor por ácido.
escurrimiento del ácido derramado sobre ella.

7 ) BIBLIOGRAFÍA

• Tecnología Química del Cuero Gratacos, Boleda, Portavella ,Adzet y Lluch 1962-
Barcelona-España
• Manual de Defectos en Cuero CIATEG 1991
• Vademécum para el técnico en curtición BASF 3era. edición.
• Bioquímica L.Stryer 2da.Edición. 1985.-Editorial Reverté S.A.
• Curtición de Cueros y Pieles Alberto M.Lacerra 1988.Editorial Albatros saci
1988.B.Aires-Argentina
• Noçoes básicas de ribeira, curtimento e recurtimento - Escola de Curtimento Senai
1989
• Manual del Curtidor Dr.A. Gansser.- 4ta.Edición , ampliada. 1953 Editorial Gustavo
Gili S.A. Barcelona-España