MODELOS COMPOSICIONALES

CONCEPTO
Los fluidos de yacimiento son una mezcla de una cantidad considerable de compuestos de carbono
e hidrgeno (hidrocarburos) y otras sustancias conocidas como contaminantes como el 2 y el
2 . El comportamiento de las mezclas de hidrocarburos a condiciones de yacimiento y a
condiciones de superficie est determinado por la composicin qumica, y la temperatura y la
presin a la que se encuentren los fluidos. Por esta razn, es necesario construir un modelo de
fluidos robusto que pueda ser empleado para la simulacin del yacimiento.
Este modelo est constituido por siete relaciones bsicas:

Conservacin de masa de fluidos

Conservacin de masa de slido
Ley de Darcy
Ecuaciones de Compresibilidad de Zimmerman
Ecuacin de Estado
Ecuacin de Presin
Equilibrio de Fases y Ecuacin de Composicin

ECUACIONES DE ESTADO
Una ecuacin de estado es una relacin entre presin, temperatura y volumen, que permite
estudiar el comportamiento de una sustancia cuando se somete a un cambio en cualquiera de las
variables anteriores. Los fluidos de yacimiento, adems de estar sometidos a cambios de presin
principalmente, son mezclas de varios componentes.
ECUACIONES DEL VIRIAL
La ecuacin del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica
estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica de las fuerzas
intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para cada uno de los coeficientes. En
este caso B corresponde a interacciones entre pares de molculas, C a grupos de tres, y as
sucesivamente.

=1+ + 2+ 3+

=
=

2
3

GAS IDEAL
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con
desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til por ser una
ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica.
En condiciones normales tales como condiciones normales de presin y temperatura, la mayora
de los gases reales se comporta en forma cualitativa como un gas ideal. Muchos gases tales como
el nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dixido de
carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia razonable.
Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser menor a mayores
temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presin), ya que el trabajo realizado por las
fuerzas intermoleculares es menos importante comparado con energa cintica de las partculas, y
el tamao de las molculas es menos importante comparado con el espacio vaco entre ellas.
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas, cuando las
fuerzas intermoleculares y el tamao intermolecular es importante. Tambin por lo general, el
modelo de gas ideal no es apropiado para la mayora de los gases pesados, tales como vapor de
agua o muchos fluidos refrigerantes. A ciertas temperaturas bajas y a alta presin, los gases reales
sufren una transicin de fase, tales como a un lquido o a un slido. El modelo de un gas ideal, sin
embargo, no describe o permite las transiciones de fase. Estos fenmenos deben ser modelados
por ecuaciones de estado ms complejas.
Las propiedades termodinmicas de un gas ideal pueden ser descritas por dos ecuaciones:
La ecuacin de estado de un gas ideal clsico que es la ley de los gases ideales
=

y la energa interna a volumen constante de un gas ideal que queda determinada por la expresin:

GASES REALES

Un gas real, exhibe propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, se debe tomar en cuenta:

efectos de compresibilidad
capacidad calorfica especfica variable
fuerzas de Van der Waals
efectos termodinmicos del no-equilibrio
cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con composicin variable.

Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es innecesario, y la aproximacin de gas

ideal puede ser utilizada con razonable precisin. Por otra parte, los modelos de gas real tienen

que ser utilizados cerca del punto de condensacin de los gases, cerca de puntos crticos, a muy
altas presiones, y en otros casos menos usuales.
ECUACIN DE VAN DER WAALS
Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen molares
= +

( )
2

donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales, y es el

volumen molar. "" y "" son parmetros que son determinados empricamente para cada gas,
pero en ocasiones son estimados a partir de su temperatura crtica ( ) y su presin crtica ( )
utilizando estas relaciones:
=

27 2 2
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LA ECUACIN DE ESTADO DE REDLICH-KWONG

La ecuacin de RedlichKwong es otra ecuacin de dos parmetros que es utilizada para modelar
gases reales. Es casi siempre ms precisa que la ecuacin de Van der Waals, y en ocasiones ms
precisa que algunas ecuaciones de ms de dos parmetros. La ecuacin es

( )
= ( ) +
( + ) 1/2

donde "" y "" son dos parmetros empricos que no son los mismos parmetros que en la
ecuacin de Van der Waals. Estos parmetros pueden ser determinados:
= 0,4275

ECUACIN DE ESTADO DE SOAVE

2 2,5

= 0,0867
=

( + )

= 0,42748

 = 0,086640

= 1 + 1

= 0,48 + 1,574 0,1762

La ecuacin de Soave o SRK es la ecuacin modificada de Redlich-Kwong a la que se le incluye el

parmetro (factor acntrico), que es caracterstico de la estructura molecular del fluido.
Esta ecuacin permite mejorar los resultados entregados por la ecuacin RK, sin embargo aun no
logra representar fielmente el comportamiento de un fluido para grandes intervalos de presin y
temperatura.
La ecuacin de SRK no es muy exacta cerca del punto crtico, pero da buenos resultados a altas
presiones y temperaturas superiores a la crtica.
ECUACIN DE ESTADO DE PENG-ROBINSON
Muchas ecuaciones de estado han sido propuestas desde el trabajo de Van der Waals. En 1976
Peng & Robinson propusieron una ecuacin que gener gran expectativa por las mejoras en las
predicciones. La ecuacin de Peng - Robinson se desarrolla a partir de la ecuacin de Soave Redlich
and Kwong. La forma de la ecuacin es:
=

( + ) + ( )

Los parmetros a y b de la ecuacin estn dados por:

= 0,45724

2 2

= 0,0778

Inicialmente se realiz una propuesta para el factor que fue:

Donde

( ) = 1 + 1

= 0,37464 + 1,54226 0,269922

En 1979 los autores de la ecuacin propusieron una modificacin para m para componentes
pesados, con factores acntricos > 0,49
= 0,3796 + 1,1485 0,16442 + 0,016673

Para sistemas multicomponentes, es necesario, adaptar la ecuacin de estado para poder aplicarla
a mezclas. Para esto, se requiere considerar los tres aspectos siguientes:

Manejo de la fraccin pesada

Leyes de mezclas
Obtencin de coeficientes de interaccin.

Los resultados obtenidos con la ecuacin de estado de Peng Robinson, teniendo en cuenta los
tres aspectos anteriores, son buenos en cuanto a presin, pero normalmente poco aceptables en
cuanto a volmenes; por ello Peneloux propone la siguiente correccin:
=

Donde y son volumen corregido y volumen obtenido de la ecuacin de Peng Robinson

respectivamente, y es la correccin que le deben aplicar al volumen calculado; est dada
por:

=
=1

Donde es el parmetro del componente y se conoce como coeficiente de translacin de

volumen. Los valores de se obtienen, para algunos componentes desde tablas que se
encuentran en la literatura, y para los dems componentes de la siguiente relacin:
= 1

0
( ) 1

Donde es el peso molecular del componente y los valores de 0 y 1 dependen de si los

hidrocarburos son parafnicos, naftnicos o aromticos
ECUACIN DE ESTADO DE BENEDICT-WEBB-RUBIN
Es otra ecuacin de estado, referida a veces como ecuacin BWR y otra como ecuacin BWRS:
= + 2 ( + ) ( + 4 )

1
2
(1 + 2 )
2

donde es la densidad molar y "", "", "", "", "", "", "", y "" son constantes empricas.