Récapitulatif de la Thermodynamique 1.1" principe dela thermodynamique : Tsotherme (T=ete) ‘Adiabatique Q=cte) Tsochore| Isobare Réversible | Irréversible| __Réversible _| Irréversible | (V=ete) |_ (Peete) wo BRTVSV: |pxtvev)| @VePVOWeL | -pVeV) | 0 | -PxVe¥D) DRT InP, P, Vi) P2VePiVi)eL | - poCV2-Vi | -W -W =20 0 ne, dT | n0,dT 0 0 ney dT nevdT | noydT | ney aT 0 iO. ne, dT nc, dT | nepdT | ne, dT + gaz monostomique: 0166 © gaz distomique : y= 140 OU Pour toute transformations : AU= ne, dT; AH= ne, éT [C}:(/K")...capacié calorifique ; [e]: [ke K°]..chaleur massigue ;[c]: [Whmol.K°..chaleur molaire IR}: [/K°.mol]... te des gxz parfeits Pour une transformation adiabatique réversible = P= Pale oT aE ony etwyt UL. Thermochimie Q=Q,+ (An), RT + AHE AU + (6.0), RT Avec : (8 n)y= En: (produits), ~ ny (reacts), Loi de HESS : A,H°(T) = Zn, AE (produits) - Zn; AH; (eae) Loi de KIRCHHOFF : Sans changement état: APCD) = AH") +f, ACp aTIL, Second principe de a thermodynamique Le 1" principe est celui de Ia conservation de énergie. Le second est un principe d’évolution. I stipule que toute transformation réelle 'effeetue avec un désordre global (systéme + milieu extérieur), ’oit il ya création @entropie. Lentropie « $ » mesure le degré de désordre d'un systéme ai niveau microscopique,§ est une fonction dt. AS jin = BSeatine *8S casi > 0 8Snaier! Variation d’entropie interne, Traduit la création d’entropie & 'intérieur du systéme. BSinine20 88 caer! Variation enropie exteme due sox échanges de chaleur 8Q avec le milieu extérieur ‘Transformation réversible: OSiw4iex “0 & AS yeaa ‘Transformation invéversible : BS.sia > 0 On note que : dSuu= [ d0/P ‘Transformations réversibles des gaz parfaits : 3 ‘ransformation isobare AP=0 1. Transformation isochore AV=0 | ppreste Se [aswn[edsext= [= [co | ASw=[PdSext = Dios: Su Cla Dols Asn Cin 4. Transformation isotherme AT=0 3. Transformation adiabatique AQ=0 i g a > &-W We-nRT + QearTinf2 SPasext= f° a 2 ASa=nR Inj = oR Ine As-0 | asi ‘ansformation irreversible: 4 Secteur —> AS= BSiatiee Sine Spit La variation d'entropie Siw doit toujours étte calcul en feisant évoluer le systéme de fapon réversible,Si: AS>0—> transformation spontanée (jméyersible) AS0 ~ transformation réversible Entrope e mélange de gz arf oven consaan':AS,— ny Rn Pour un mélange de‘n’ constituants : ASgimge™-RE.mInX; _(X}: fraction molnice du constituent i) Lentrople standard aseat Loi de HESS (détermi on de Ventropie de réa AS% InS; (produits) - DS, (rénctifs) Loide Kirehboff 1.Sans changement dat Comme : AH°(T) = AHP(T)) + fF, ACp dT captains ‘ Done: aseen = Ase(ty + fear 2. Avee ebangement dat Soit au Bas ats > oe a eT 66 oo ce as ss, auecr)= J" sep (S) at + Abi + fry ACp(D a + ABy+ ff, 8¢p(g) aT v8 en scr) ser) = (T82 ar + ash + P80 ar + ay (MAB arLenthatpte tibre (se détermine & P=Cie et T=Cte) Nous avons vu que si le systéme est isolé les eritéres thermodynamiques sont : AS>0 > transformation irréversible, ‘AS-0 ~ transformation réversible. Or en chimie les réactions chimiques ont lieu dans des systémes fermés (échange énergie entre le systéme et le milieu extérieur), dans ces conditions, quelles sont les critéres thermodynamiques pour prévoir sila transformation est possible ou non ? LLa fonction « G.» appeiée fonction de Gibbs ou enthalpie libre est une fonction d’état, elle est obtenue par différence entre 2 fonctions d'état o-uers [G):Toue (4020 - transfomation consiéee ne pase pontnts 0 syste et enquire Qf reaatpe ve baie as de wasmaton lp) Enthalpe Ue de raed AGS (1a)= AHECT)-TAS"CT) AF (copa puns) 20 Laide Hes A.G= In.G; (produits) - DG, (actif)