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FISICOQUMICA GENERAL
I.

PROCESOS TERMODINMICOS

1.1. Sistemas, sistemas gaseosos y sus transformaciones.


1.1.1 Conceptos termdinmicos, funciones de estado y ecuacin de estado
1.1.2 Introduccin a gases
1.2. Ley de Raoult, fraccin molar y propiedades extensivas e intensivas
1.2.2 Relacion Presin - Volumen; Volumen - Temperatura; Presion Temperatura en gases.
1.3 Hiptesis de Avogadro; Ley general del estado gaseoso; Leyes de Dalton,
Amagat y Graham.
1.3.1 Problemas resueltos
1.3.2 Ejercicios propuestos
1.3.3 Autoevaluacin de gases ideales
1.4 Introduccin a Gases Reales
1.4.1 Desviaciones aparentes y reales, factor de compresibilidad, grafica Z-P,
temperatura de Boyle.
1.4.2 Ecuacin de Van der Waals
1.4.3 Isoterma de un gas real
1.4.4 Ley de Estados Correspondientes y otras ecuaciones de estado
1.4.5 Manmetro de Warburg y de Van Slyke
1.4.6 Autoevaluacin

1. 5. Energia y sus transformaciones


1.6 Ley cero, Primera ley de la termodinamica;
1.6.1 Energia, calor, trabajo; procesos reversibles e irreversibles y energa interna
1.6.2 Entalpa
1.6.3 Problemas resueltos
1.6.4 Ejercicios propuestos
1.6.5 Autoevaluacin de Primera Ley
1.7 Segunda ley de la termodinmica, procesos espontneos y no espontneos,
1.7.1 Ciclo de Carnot.
1.7.2 Entropa
1.8 Tercera ley de la termodinmica, termodinmica en sistemas abiertos, niveles
de energa, estructuras disipativas.
1.8.1 Problemas resueltos
1.8.2 Ejercicios propuestos
1.8.3 Autoevaluacin
1.9 La energa en reacciones qumicas, calorimetra, cuantificacin terica de
calores de reaccin, ley de Lavoisier y Laplace. Ley de Hess.
1.10 Problemas resueltos
1.11 Problemas propuestos
II. CRITERIOS PARA ESTABLECER EL SENTIDO DE UN
PROCESO CUANDO VARIA LA ENERGA LIBRE
2.1 Fundamentos de Bioenergtica
2.2 Energa libre en sistemas ideales y reales. Energa libre de Gibbs y
Helmholtz. Potencial Qumico, energa libre y dependencia de la temperatura.

2.3 Constante de equilibrio y su dependiencia con la temperatura; estado de


equilibrio dinmico, estado estable, isoterma de reaccin, actividad, fugacidad y
coeficiente de actividad.
2.4 Principio de Le Chatelier y su relacin con la termodinmica.
2.5 Problemas resueltos
2.6 Problemas propuestos
2.7 Autoevaluacin
2.8 Regla de Fases de Gibbs
2.9 Diagrma de fases
2.10 Condiciones de equilibrio para sistemas de un componente.
2.11 Fundamentos de la Liofilizacin, propiedades generales de la fase lquida,
equilibrio lquido gas.
2.12 Ecuacin de Clapeyron. conceptos generales de presin de vapor de fases
condensadas, aplicacin de la ecuacin de Clapeyron
2.13 Sistemas Binarios, definicin, concepto de soluto y disolvente, tipos de
soluciones y formas de expresin de la conecntracin.
2.14 Solucin ideal, definicin, potencial qumico de soluciones diludas,
ecuacin de Gibbs-Duhem, humedad relativa.
2.15 Propiedades coligativas
III. PROCESOS ELECTROQUMICOS
3.1 Soluciones, soluciones de no electroltos, soluciones de electrolitos.
3.2 Disociacin del agua, curvas de neutralizacin, ecuacin de Nerst y medidas
de pH, electrodos de vidrio y calomel
3.3 Conductividad, pH y su regulacin, operacin de los sitemas amortiguadores
en los seres vivos, Sistemas amortiguadores en los organismos y mecanismos de
accin amortiguadora, Ecuacin de Henderson-Hasselbach. propiedades de los
amortiguadores y capacidad amortiguadora.

3.4 Tipos y potencial de electrodos


3.5 Celdas electroqumicas y determinaciones potenciomtricas; tipo de
reacciones electroqumicas de xido-reduccin
3.6 Problemas Resueltos.
3.7 Problemas Propuestos.
IV FENMENOS DE SUPERFICIE
4.1 Tensin Interfacial
4.2 Tipos de adsorcin. Generalidades sobre la adsorcin, adorcin del la
interfase slido-gas, isotermas de Henry, Langmuir y Freundlich.
4.3 Adsorcin interfase lquido-lquido, Ecuacin de adsorcin de Gibbs.
4.4 Aspectos generales de los sistemas coloidales. Parametros fisicoqumicos de
los sistemas coloidales. conceptos generales y clasificacin de los coloides.
4.5 Preparacin de los sistemas coloidales y sus fundamentos de tcnicas de
estudio, pticas, dispersin de la luz.
4.6 Ley de Rayleigh, Absorcin de la luz, ley de lambert y Beer.
4.7 Cinticas, smosis, presin osmtica, sedimentacin. Aplicacin de la ley de
Stokes.
4.8 Teora de la doble capa de micela, electrocinticas, estabilidad y floculacin.
4.9 Tcnicas de electrofloresis, dilisis y electrodilisis.
4.10 Problemas Resueltos
4.11 Problemas Propuestos
V. Estudio de la velocidad de una reaccin qumica
5.1 Las reacciones qumicas, su velocidad y los facores que la afectan
5.2 Reacciones estticas e irreversibles, molecularidad y orden de una reaccin.
Orden cero y primer orden

5.3 Ecuacin de Arrhenius.


5.4 Problemas Resueltos
5.5 Problemas propuestos

FISICOQUIMICA I
I. Introduccin al curso
1.1 Estados de la materia, caractersticas y propiedades, efectos de la presin y
temperatura.
1.2 Importancia de los gases
1.3 Conceptos fundamentales, sistema, frontera, alrededores, paredes,
clasificacin de los sistemas.
1.4 Conceptos termodinmicos, funciones de estado y ecuacin de estado
1.5 Concepto de ecuacin de estado y equilibrio termodinmico.

II. MODELOS DE SISTEMAS GASEAOSOS


2.1 Introduccin a gases, concepto de gas ideal
2.2 Ley de Raoult, fraccin molar y propiedades extensivas e intensivas
2.3 Relacion Presin - Volumen; Volumen - Temperatura; Presion - Temperatura
en gases.
2.4 Hiptesis de Avogadro; Ley general del estado gaseoso; Leyes de Dalton,
Amagat y Graham.
2.5 Problemas resueltos
2.6 Ejercicios propuestos

2.7 Autoevaluacin de gases ideales


2.8 Introduccin a Gases Reales
2.9 Desviaciones aparentes y reales, factor de compresibilidad, grafica Z-P,
temperatura de Boyle.
2.10 Ecuacin de Van der Waals
2.11 Isoterma de un gas real
2.12 Ley de Estados Correspondientes y otras ecuaciones de estado
2.14 Autoevaluacin

III. LEYES DE LA TERMODINMICA


3.1 Energia y sus transformaciones
3.2 Equivalente mecnico , Ley cero, Primera ley de la termodinamica;
3.4 Energia, calor, trabajo; procesos reversibles e irreversibles y energa interna
3.5 Termoqumica, expansin de Joule, propiedades de la entalpa
3.6 Problemas resueltos
3.7 Ejercicios propuestos
3.8 Autoevaluacin de Primera Ley
3.9 Introduccin a la Segunda ley de la termodinmica, procesos espontneos y
no espontneos, y mquinas trmicas
3.10 Ciclo de Carnot, refrigerador de Carnot
3.11 Ciclos de Otto y de Diesel
3.12 Segunda ley de la termodinmica y concepto de Entropa

3.13 Tercera ley de la termodinmica, termodinmica en sistemas abiertos,


niveles de energa, estructuras disipativas.
3.14 Problemas resueltos
3.15 Ejercicios propuestos
3.16 Autoevaluacin

IV. POTENCIALES TERMODINMICOS Y


EQUILIBRIO QUIMICO
4.1La energa en reacciones qumicas, calorimetra, cuantificacin terica de
calores de reaccin, ley de Lavoisier y Laplace. Ley de Hess.
4.2 Fundamentos de Bioenergtica
4.3 Energa libre en sistemas ideales y reales. Energa libre de Gibbs y
Helmholtz. Potencial Qumico, energa libre y dependencia de la temperatura.
4.4 Constante de equilibrio y su dependiencia con la temperatura; estado de
equilibrio dinmico, estado estable, isoterma de reaccin, actividad, fugacidad y
coeficiente de actividad.
4.5 Principio de Le Chatelier y su relacin con la termodinmica.
4.6 Problemas resueltos
4.7 Problemas propuestos
4.8 Autoevaluacin

V. EQUILIBRIO DE FASES Y SISTEMAS


BINARIOS
5.1 Regla de Fases de Gibbs
5.2 Diagrma de fases

5.3 Condiciones de equilibrio para sistemas de un componente.


5.4 Ecuacin de Clapeyron. conceptos generales de presin de vapor de fases
condensadas, aplicacin de la ecuacin de Clapeyron
5.5 Tablas de vapor de agua, su descripcin y manejo.
5.6 Sistemas Binarios, definicin, concepto de soluto y disolvente, tipos de
soluciones y formas de expresin de la conecntracin.
5.7 Solucin ideal, definicin, potencial qumico de soluciones diludas, ecuacin
de Gibbs-Duhem, humedad relativa.
5.8 Propiedades coligativas

FISICOQUIMICA II
I. SOLUCIONES
1.1 Soluciones, generalidades, definicin, diagramas tridimencionales, cambios
de estado, regla de la palanca.
1.2 Destilacin, cambios de estado a P=cte. destilacin y sus variables
1.3 Desviaciones a la ley de Raoult, Diagramas P-X y T-X, Azetropos,
separacin de azetropos y ley de Henry.
1.4 Solucin Lquido-gas, coeficiente de Bunsen, efecto de la presin y
temperatura
1.5 Ecosistemas acuaticos Sistema Oxigeno-agua, disolucin del oxigeno,
bioreactores.
1.6 Solubilidad gas-lquido.

1.7 miscibilidad parcial, diagramas - X, y T - X, miscibilidad directa, inversa y


cerrada, T crtica de solubilidad.
1.8 Arrastre de vapor y sus aplicaciones, ley de Nerst
1.9 Diagrama Euttico simple, sistema hielo -NaCl.
1.10 Problemas propuestos

II. ELECTROLITOS Y ELECTROQUMICA


2.1 Propiedades coligativas
2.1.1 Electrolitos y coeficiente de Van't Hoff
2.2 Teora de la disociacin electroltica de Arrhenius y sus deficiencias
2.3 Teora de Debye-Hckel. potencial de la nube Inica, fuerzainica.
2.4 Electroqumica, su importancia y conductores (primera y segunda clase)
2.5 Reacciones electroqumicas, electrlisis, constante de faraday
2.6 Conductividad y ley de Ohm, concepto de resistencia para conductores de
segunda clase, conductancia elctrica y conductividad, grficas, conductividad
especfica y equivalente, ecuacin de Kohlraush y conductividad a dilucin
infinita, movilidad inica,
2.7 Ecuacin de Onsager
2.8 Producto ionico del agua (Kw), concepto de pH, soluciones reguladoras.
2.9 FEM y celdas electroqumicas, ley de Nernst
2.10 Tipos de electrodo
2.11 Problemas propuestos

III. CINTICA QUIMICA

3.1 Cintica qumica, velocidad de reaccin, teoria de los choques, factores que
afectan la velocidad de reaccin.
3.2 Tipos de Reaccion, radicales libres, mecanismos de reaccin, reacciones
reversibles e irreversibles, molecularidad, orden de reaccin.
3.3 Tipos de Orden de reaccin, energa de activacin, reacciones consecutivas,
reacciones paralelas.
3.4 Mtodos para determinar el orden de una reaccin, efecto y factor estrico,
ecuacin de Arrenius, teoria del complejo activo.
3.5 Catlisis, reacciones en cadena, mecanismos de Lindemann.
3.5 Problemas de aplicacin

IV. ADSORCIN
4.1- Adsorcin, fuerzas de interaccin, tipos de adsorcin, isotermas de
adsorcin, histresis.
4.2 - Tensin superficial, tensin interfacial
4.3 - Adsorcin de Gibbs y sus aplicaciones
4.4 Coeficiente de extensin, agentes tensoactivos, escala HLB.
4.5 Materiales adsorventes, tamao de poro y cromatografias.
4.6 Problemas de Aplicacin

FUNDAMENTOS DE
FISICOQUIMICA
I. Comportamiento de un sistema gaseoso

1.1 Estados de la materia, caractersticas y propiedades, efectos de la presin y


temperatura.
1.2 Importancia de los gases
1.3 Conceptos fundamentales, sistema, frontera, alrededores, paredes,
clasificacin de los sistemas.
1.4 Conceptos termodinmicos, funciones de estado y ecuacin de estado
1.5 Concepto de ecuacin de estado y equilibrio termodinmico.
1.6 Introduccin a gases, concepto de gas ideal
1.7 Ley de Raoult, fraccin molar y propiedades extensivas e intensivas
1.8 Relacion Presin - Volumen; Volumen - Temperatura; Presion - Temperatura
en gases.
1.9 Hiptesis de Avogadro; Ley general del estado gaseoso; Leyes de Dalton,
Amagat y Graham.
1.10 Problemas resueltos
1.11 Ejercicios propuestos
1.12 Autoevaluacin de gases ideales
1.13 Introduccin a Gases Reales
1.14 Desviaciones aparentes y reales, factor de compresibilidad, grafica Z-P,
temperatura de Boyle.
1.15 Ecuacin de Van der Waals
1.16 Isoterma de un gas real
1.17 Ley de Estados Correspondientes y otras ecuaciones de estado
1.18 Autoevaluacin

II. Estudio de las transformaciones energticas en


sistemas macroscpicos.
2.1 Energia y sus transformaciones
2.2 Equivalente mecnico , Ley cero, Primera ley de la termodinamica;
2.3 Energia, calor, trabajo; procesos reversibles e irreversibles y energa interna
2.4 Entalpa
2.5 Problemas resueltos
2.6 Ejercicios propuestos
2.7 Autoevaluacin de Primera Ley
2.8 Introduccin a la Segunda ley de la termodinmica, procesos espontneos y
no espontneos, y mquinas trmicas
2.9 Segunda ley de la termodinmica y concepto de Entropa
2.10 Tercera ley de la termodinmica, termodinmica en sistemas abiertos,
niveles de energa, estructuras disipativas.
2.11 La energa en reacciones qumicas, calorimetra, cuantificacin terica de
calores de reaccin, ley de Lavoisier y Laplace. Ley de Hess.
2.12 Problemas resueltos
2.13 Ejercicios propuestos
2.14 Autoevaluacin
III. Criterios para establecer el sentido de un proceso
cuando vara la energa y la entropa
3.1 Fundamentos de Bioenergtica

3.2 Energa libre en sistemas ideales y reales. Energa libre de Gibbs y


Helmholtz. Potencial Qumico, energa libre y dependencia de la temperatura.
3.3 Constante de equilibrio y su dependiencia con la temperatura; estado de
equilibrio dinmico, estado estable, isoterma de reaccin, actividad, fugacidad y
coeficiente de actividad.
3.4 Principio de Le Chatelier y su relacin con la termodinmica.
3.5 Problemas resueltos
3.6 Problemas propuestos
3.7 Autoevaluacin

IV Estudio de la fase condensada lquida


4.1 Regla de Fases de Gibbs
4.2 Diagrma de fases
4.3 Condiciones de equilibrio para sistemas de un componente.
4.4 Fundamentos de la Liofilizacin, propiedades generales de la fase lquida,
equilibrio lquido gas.
4.5 Ecuacin de Clapeyron. conceptos generales de presin de vapor de fases
condensadas, aplicacin de la ecuacin de Clapeyron
4.6 Sistemas Binarios, definicin, concepto de soluto y disolvente, tipos de
soluciones y formas de expresin de la conecntracin.
4.7 Solucin ideal, definicin, potencial qumico de soluciones diludas, ecuacin
de Gibbs-Duhem, humedad relativa.
4.8 Soluciones Lquido-Lquido, factores que influyen en la soluibilidad,
soluciones miscibles y comportamiento de las soluciones ideales.
4.9 Ley de Raoult y Ley de Henry.

4.10 Comportamiento de las soluciones reales. Desviaciones positivas y


negativas de la idealidad.
4.12 Destilacin fraccionada, de pares de lquidos, azetropos
4.13 Sistemas inmiscibles, destilacin por arrastre de vapor.
4.14 Propiedades coligativas
4.15 Ecuacin de Van't Hoff, electrolitos y no electrolitos, Potencial qumico y su
ecuacin
4.16 Ecuacin de Gibbs en sistemas de dos componentes, variacin de la entropa
en soluciones ideales, ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
4.17 Ley de Distribucin de Nernst, ecuacin de Gibbs-Duhem, relacin de los
potenciales qumicos.
4.18 Problemas Resueltos
4.19 Problemas Propuestos

MODELOS FISICOQUIMICOS
I. La energa en los procesos biolgicos
1.1. Sistemas, sistemas gaseosos y sus transformaciones.
1.1.1 Conceptos termdinmicos, funciones de estado y ecuacin de estado
1.1.2 Introduccin a gases
1.2. Ley de Raoult, fraccin molar y propiedades extensivas e intensivas
1.2.2 Relacion Presin - Volumen; Volumen - Temperatura; Presion Temperatura en gases.

1.3 Hiptesis de Avogadro; Ley general del estado gaseoso; Leyes de Dalton,
Amagat y Graham.
1.3.1 Problemas resueltos
1.3.2 Ejercicios propuestos
1.3.3 Autoevaluacin de gases ideales
1.4 El flujo de la energa en los ecosistemas
1.5 Energia y sus transformaciones
1.6 Ley cero, Primera ley de la termodinamica;
1.6.1 Energia, calor, trabajo; procesos reversibles e irreversibles y energa interna
1.6.2 Entalpa
1.6.3 Problemas resueltos
1.6.4 Ejercicios propuestos
1.6.5 Autoevaluacin de Primera Ley
1.7 Segunda ley de la termodinmica, procesos espontneos y no espontneos,
1.7.1 Entropa
1.8 Tercera ley de la termodinmica, termodinmica en sistemas abiertos, niveles
de energa, estructuras disipativas.
1.8.1 Problemas resueltos
1.8.2 Ejercicios propuestos
1.8.3 Autoevaluacin
1.9 La energa en reacciones qumicas, calorimetra, cuantificacin terica de
calores de reaccin, ley de Lavoisier y Laplace. Ley de Hess.

1.10 Fundamentos de Bioenergtica


1.11 Energa libre en sistemas ideales y reales. Energa libre de Gibbs y
Helmholtz. Potencial Qumico, energa libre y dependencia de la temperatura.
1.12 Constante de equilibrio y su dependiencia con la temperatura; estado de
equilibrio dinmico, estado estable, isoterma de reaccin, actividad, fugacidad y
coeficiente de actividad.
1.13 Principio de Le Chatelier y su relacin con la termodinmica.
1.14 Problemas resueltos
1.15 Problemas propuestos
1.16 Autoevaluacin
II. Las propiedades fisicoqumicas del agua y su
importancia en los procesos biolgicos
2.1 El Agua en los procesos biolgicos
2.2 Equilibrio heterogneo, ecuacion de Clausius-Clapeyron, fase condensada
lquida y estructura del agua
2.3 Propiedades Fisicoqumicas del Agua
2.4 Grados de libertad. Regla de Fases de Gibbs
2.5 Diagrama de Fases del Agua
2.6 La contaminacin del agua y sus efectos fisicoqumicos
2.7 Tipos de contaminantes del agua
2.8 Alteraciones fsicas y qumicas del agua contaminada
III. Funcin del agua en los organismos vivos
3.1 El agua en los organismos vivos

3.2 Movimiento del agua en las plantas,


3.3 Soluciones, soluciones de no electroltos, soluciones de electrolitos.
3.4 Propiedades coligativas
3.5 Conductividad, pH y su regulacin, operacin de los sitemas amortiguadores
en los seres vivos, Sistemas amortiguadores en los organismos y mecanismos de
accin amortiguadora, Ecuacin de Henderson-Hasselbach. propiedades de los
amortiguadores y capacidad amortiguadora.
3.5.1 Disociacin del agua, curvas de neutralizacin, ecuacin de Nerst y
medidas de pH, electrodos de vidrio y calomel
3.6 Problemas Resueltos.
3.7 Problemas Propuestos.
IV Parmetros fisicoqumicos para el estudio de sistemas
coloidales
4.1 Tensin Interfacial
4.2 Tipos de adsorcin. Generalidades sobre la adsorcin, adorcin del la
interfase slido-gas, isotermas de Henry, Langmuir y Freundlich.
4.3 Adsorcin interfase lquido-lquido, Ecuacin de adsorcin de Gibbs.
4.4 Aspectos generales de los sistemas coloidales. Parametros fisicoqumicos de
los sistemas coloidales. conceptos generales y clasificacin de los coloides.
4.5 Preparacin de los sistemas coloidales y sus fundamentos de tcnicas de
estudio, pticas, dispersin de la luz.
4.6 Ley de Rayleigh, Absorcin de la luz, ley de lambert y Beer.
4.7 Cinticas, smosis, presin osmtica, sedimentacin. Aplicacin de la ley de
Stokes.
4.8 Teora de la doble capa de micela, electrocinticas, estabilidad y floculacin.

4.9 Tcnicas de electrofloresis, dilisis y electrodilisis.


4.10 Problemas Resueltos
4.11 Problemas Propuestos
V. Estudio de la velocidad de una reaccin qumica
5.1 Las reacciones qumicas, su velocidad y los facores que la afectan
5.2 Reacciones estticas e irreversibles, molecularidad y orden de una reaccin.
Orden cero y primer orden
5.3 Ecuacin de Arrhenius.

HISTORIA DE LA
FISICOQUIMICA
La FISICOQUMICA es una rama de la qumica que estudia los cambios de la
materia utilizando conceptos fsicos.
Segn Gilber Lewis fsico estadounidense la fisicoqumica es cualquier cosa
interesante a lo que seguramente se refera a que muchos fenmenos de la
naturaleza son de un principal inters para su estudio en sta materia.
El qumico estadounidense del siglo XIX Willard Gibbs es
tambin considerado el padre fundador de la fisicoqumica,
donde en su publicacin de 1876 llamada "On the
Equilibrium of Heterogeneous Substances" (Estudio sobre
el equilibrio de sustancias heterogneas) acu trminos
como energa libre, potencial qumico y regla de las fases,
que aos ms tarde seran de principal inters de estudio en
esta disciplina.

La fisicoqumica estudia la materia empleando los conceptos fsicos y el fundamento fsico de las leyes
principales son la termodinmica qumica, que estudia la energa - direccin y equilibrio de las transforma
qumica - que estudia la velocidad con la que las reacciones ocurren.

La Fisicoqumica no se constituy como especialidad independiente de la


qumica hasta finales del siglo XIX.Algunos ejemplos de cientficos que
contribuyeron al descubrimiento de la fisicoqumica:
- La obra de Alessandro Volta (1745-1827), especialmente la pila que lleva su
nombre, fue el punto de partida de muchos trabajos en los que se estudi los
efectos de la electricidad sobre los compuestos qumicos.
- A principios del siglo XIX, Humphry Davy (1778-1829) hizo pasar la corriente
elctrica a travs de sosa y potasa fundida, lo que le permiti estudiar dos
nuevos metales: el sodio y el potasio.
Faraday (1791-1867), propuso sus dos conocidas leyes sobre la electrlisis. En

su segunda ley, Faraday afirma que la cantidad de carga elctrica que provoca el
desprendimiento de un gramo de hidrgeno produce el desprendimiento de una
cantidad igual al equivalente electroqumico de otras sustancias.
- Uno de los primeros trabajos dedicados al estudio de la cintica qumica
fueron las investigaciones de Ludwig Ferdinand Wilhelmy (1812-1864) sobre la
velocidad de cambio de configuracin de determinados azcares en presencia de
un cido. A mediados del siglo XIX, Wilhelmy lleg a la conclusin de que la
velocidad del cambio era proporcional a la concentracin del azcar y del cido
y que tambin variaba con la temperatura.
- La colaboracin entre un qumico, George Vernon Harcourt (1834-1919), y un
matemtico, William Esson (1838-1916), permiti la introduccin de ecuaciones
diferenciales en el estudio de la cintica qumica.
- En los ltimos aos del siglo XIX, los trabajos de Jacobus Henricus Van't Hoff
(1852-1911) tuvieron una gran influencia en este y otros campos de la qumica.
Entre sus aportaciones, se encuentra la introduccin del "mtodo diferencial"
para el estudio de la velocidad de las reacciones qumicas y su famosa ecuacin
que permite relacionar la velocidad y la temperatura de la reaccin.
As es como la fisicoqumica ha mostrado sus avances y su importancia a travs
de los aos, y en 1876 Willard Gibbs se reconoce como el padre de la
fisicoqumica, que es cuando es reconocida esta rama en la qumica.

I. PROCESOS TERMODINMICOS

1.1. Sistemas, sistemas gaseosos y sus transformaciones.


SISTEMAS
Sistema: un conjunto de partes o elementos, organizadas o relacionadas que interactan entre s
para lograr un objetivo, los sistemas reciben, energa, materia o datos del medio y entregan
informacin, energa o materia.

Por lo que podemos comprender a un


sistema como:
Un conjunto de elementos
Dinmicamente relacionados
Formando una actividad
Para alcanzar un objetivo
Operando sobre datos/energa/materia
Para
proveer
informacin/energa/materia
Caractersticas de los Sistemas
Sistema es un todo organizado y complejo; un conjunto o combinacin de cosas o
partes que forman un todo complejo o unitario. Es un conjunto de objetos unidos
por alguna forma de interaccin o interdependencia. Los lmites o fronteras entre
el
sistema
y
su
ambiente
admiten
cierta
arbitrariedad.
Segn Bertalanffy, sistema es un conjunto de unidades recprocamente
relacionadas. De ah se deducen dos conceptos: propsito (u objetivo) y
globalismo (o totalidad).
o Propsito u objetivo: todo sistema tiene uno o algunos propsitos.
Los elementos (u objetos), como tambin las relaciones, definen
una distribucin que trata siempre de alcanzar un objetivo.

o Globalismo o totalidad: un cambio en una de las unidades del


sistema, con probabilidad producir cambios en las otras. El efecto
total se presenta como un ajuste a todo el sistema. Hay una relacin
de causa/efecto. De estos cambios y ajustes, se derivan dos
fenmenos: entropa y homeostasia.
o Entropa: es la tendencia de los sistemas a desgastarse, a
desintegrarse, para el relajamiento de los estndares y un aumento
de la aleatoriedad. La entropa aumenta con el correr del tiempo. Si
aumenta la informacin, disminuye la entropa, pues la informacin
es la base de la configuracin y del orden. De aqu nace la
negentropa, o sea, la informacin como medio o instrumento de
ordenacin del sistema.
o Homeostasia: es el equilibrio dinmico entre las partes del sistema.
Los sistemas tienen una tendencia a adaptarse con el fin de alcanzar
un equilibrio interno frente a los cambios externos del entorno.
Una organizacin podr ser entendida como un sistema o
subsistema o un supersistema, dependiendo del enfoque. El sistema
total es aquel representado por todos los componentes y relaciones
necesarios para la realizacin de un objetivo, dado un cierto nmero
de restricciones. Los sistemas pueden operar, tanto en serio como en
paralelo.
Tipos de sistemas
De acuerdo a su naturaleza los sitemas pueden ser clasificados de la siguiente manera:
SISTEMA ABIERTO: presentan intercambio
con el ambiente, a travs de entradas y salidas.
Intercambian energa y materia con el ambiente.
Son adaptativos para sobrevivir. Su estructura es
ptima cuando el conjunto de elementos del
sistema se organiza, aproximndose a una
operacin adaptativa.

SISTEMA
CERRADO :
no
presentan
intercambio con el medio ambiente que los
rodea, son hermticos a cualquier influencia
ambiental. No reciben ningn recurso externo y
nada produce que sea enviado hacia fuera. En
rigor, no existen sistemas cerrados. Se da el
nombre de sistema cerrado a aquellos sistemas
cuyo comportamiento es determinstico y
programado y que opera con muy pequeo
intercambio de energa y materia con el
ambiente. Se aplica el trmino a los sistemas
completamente estructurados, donde los
elementos y relaciones se combinan de una
manera peculiar y rgida produciendo una salida
invariable, como las mquinas.
SISTEMA AISLADO:es cuando no existe el
intercambio ni de masa y energa con los
alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos
interactuar con l?. Sin embargo un termo lleno
de comida caliente es una aproximacin, ya que
el envase no permite el intercambio de materia e
intenta impedir que la energa (calor)salga de l.
El universo es un sistema aislado, ya que su
diferencial de energa es cero E(0)

SISTEMA ADIABTICO. a aqul en el cual el


sistema (generalmente, un fluido que realiza un
trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un
proceso adiabtico que es adems reversible se
conoce como proceso isentrpico. El extremo
opuesto, en el que tiene lugar la mxima
transferencia de calor, causando que la
temperatura permanezca constante, se denomina
como proceso isotrmico.

SISTEMA TERMODINMICO es una parte


del Universo que se asla para su estudio.
El sistema termodinamico es parte de la tierra,
se da en el agua, en el viento y en las reacciones
fisicas y quimicas, por eso se dice que es un
sistema universal, porque se da en todos lados,
es globalmente proporcional.
Este aislamiento se puede llevar a cabo de una
manera real, en el campo experimental, o de una
manera ideal, cuando se trata de abordar un
estudio terico.
Propiedades Intensivas

Propiedades Extensivas

Sistema + Alrededores= Universo


Las propiedades intensivas pueden servir para
identificar y caracterizar una sustancia pura, es
decir, aquella que est compuesta por un solo
tipo de molcula.
Las propiedades extensivas se relacionan con la
estructura qumica externa; es decir, aquellas que
podemos medir con mayor facilidad y que
dependen de la cantidad y forma de la materia.
Por ejemplo: peso, volumen, longitud, energa
potencial, calor, etctera. Las propiedades
intensivas, en cambio, tienen que ver ms con la
estructura qumica interna de la materia, como la
temperatura, punto de fusin, punto de
ebullicin, calor especfico o concentracin ,
ndice de refraccin, entre otros aspectos.
depende propiamente del tamao del sistema.

PAREDES DE UN SISTEMA
Llamaremos PAREDES del sistema a las superficies que separan a ste de los
alrededores.

Las paredes pueden permitir o impedir el intercambio de materia o energa con


los alrededores.
TIPO DE PARED DE UN SISTEMA
PERMITEN
SI

NO

Cambio de volumen

Mviles

Rgidas o fijas

Flujo de calor

Diatrmica

Adiabtica

Flujo de materia

Permeables

Impermeables

Debemos considerar a un sistema como HOMOGENEO cuando las


propiedades fsicas y qumicas son idnticas en cualquier punto del sistema.
El critro de SIGNOS debemos considerar que el calor absorvido y el
trabajo realizado por el sistema siempre sern positivos (Q>0 y W>0); por el
contrario el calor cedido y el trabajo entregado al sistema siempre sern
negativos(Q<0 y W<0)

1.1.1 Conceptos termdinmicos, funciones de estado y ecuacin de


estado
CONCEPTOS TERMODINAMICOS
Funciones de estado: En termodinmica, una funcin de estado o variable de
estado es una magnitud fsica macroscpica que caracteriza el estado de un
sistema en equilibrio. Dado un sistema termodinmico en equilibrio puede
escogerse un nmero finito de variables de estado, tal que sus valores,
determinan
unvocamente
el
estado
del
sistema.
El valor de una funcin de estado slo depende del estado termodinmico
actual en que se encuentre el sistema sin importar cmo lleg a l. Esto
significa que si, en un instante dado, tenemos dos sistemas termodinmicos en
equilibrio con n grados de libertad y medimos un mismo valor de n funciones
de estado independientes, cualquier otra funcin de estado tendr el mismo
valor en ambos sistemas con independencia del valor de las variables en
instantes anteriores. En general, los sistemas fuera del equilibrio no pueden ser
representados por un nmero finito de grados de libertad, y su descripcin es
mucho ms compleja.

Algunas variables o funciones de estado de un sistema en equilibrio


son:
Algunas variables o funciones de estado de un sistema en equilibrio son:

Energa interna U de un sistema intenta ser u


escala microscpica. Ms concretamente, es l

la energa cintica interna, es decir, de


energas cinticas de las individualidad
respecto al centro de masas del sistema

la energa potencial interna, que es la


asociada a las interacciones entre estas

Presin. Es una magnitud fsica que mide la f


superficie, y sirve para caracterizar como se a
fuerza resultante sobre una superficie

Temperatura. Fsicamente es una magnitud e


energa interna de un sistema termodinmico.
est relacionada directamente con la parte de
conocida como "energa sensible", que es la e
movimientos de las partculas del sistema, sea
traslacional, rotacional, o en forma de vibraci
mayor la energa sensible de un sistema se ob
"caliente" es decir, que su temperatura es may

Volumen. Definicin obvia

Entalpa (del prefijo en y del griego "enthalp


es una magnitud de termodinmica simboliza
variacin de entalpa expresa una medida de l
absorbida o cedida por un sistema termodinm
mismo, la cantidad de energa que tal sistema
su entorno

Entropa.- Una magnitud que mide la parte d


puede utilizarse para producir un trabajo; es e
poseen las molculas que integran un cuerpo,
irreversibilidad alcanzada despus de un proc
transformacin de energa.

Densidad. Es una magnitud referida a la cant


en un determinado volumen.

Polarizacin. Proceso por el cual en un conju


indiferenciado se establecen caractersticas o
determinan la aparicin en l de dos o ms zo
excluyentes llamadas polos.

PROCESOS TERMODINMICOS

Un PROCESO TERMODINAMICO es una transformacin en la que alguna de las variable


sistema se modifica en el tiempo

VOLUMEN CONSTANTE

ISOCR

PRESION CONSTANTE

ISOBR

TEMPERATURA CONSTANTE

ISO

Q=0

Cada sistema o tipo de "substancia" se caracteriza por una


ecuacin de estado o ecuacin constitutiva que relaciona
algunas de las variables de estado entre s, ya que como se ha
dicho los sistemas en equilibrio termodinmico tienen un
nmero finito de grados de libertad de acuerdo con la regla de
las fases de Gibbs, regla que se ver ms adelante en el curso.

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