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ATOMES ET MOLCULES

PLAN DU COURS

Chapitre 1 : La classification priodique des lments


I

Notion dlment chimique

1)
2)
3)
4)

Bref historique de la dcouverte des lments


La classification de Mendeleev (1869)
Constitution dun atome
La mole et la masse molaire

1)
2)
3)

Spectroscopie dmission atomique


Les orbitales atomiques et les nombres quantiques
Les trois rgles pour tablir la configuration lectronique dun atome dans son
tat fondamental

II Configuration lectronique des atomes

III Structure du tableau priodique moderne

Chapitre 2 : Priodicit des proprits des lments


I

Proprits atomiques
1)
2)
3)
4)

Effet dcran et numro atomique effectif


nergie dionisation
Affinit lectronique
Rayon atomique
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II Proprits chimiques : TP-cours


1)
2)
3)

Observation des corps simples : mtaux et non-mtaux


tude exprimentale des pouvoirs oxydants et rducteurs des corps simples, et
de quelques proprits de corps composs
Conclusions : nature de la liaison chimique ; concept dlectrongativit

1)
2)
3)

Dfinition
chelles dlectrongativit
volution de llectrongativit dans la classification priodique

III Llectrongativit

Chapitre 3 : Les molcules et leurs interactions


I

criture de Lewis des molcules

1)
2)
3)
4)

Principes de base, rgle de loctet


Mthode dcriture dune structure de Lewis
La msomrie : liaisons covalentes dlocalises
Extensions la rgle de loctet

1)
2)
3)

Principes de la thorie VSEPR


Mthode gnrale pour obtenir la gomtrie dune molcule
Dformations par rapport la gomtrie idale

1)

2)

Moment dipolaire dune liaison


Pourcentage dionicit
Moment dipolaire dune molcule

1)
2)
3)

Les interactions de van der Waals


La liaison hydrogne
Consquences sur quelques proprits physiques

II Dtermination de la gomtrie des molcules par la mthode


VSEPR

III Polarit des molcules

IV Les forces intermolculaires

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DOCUMENTS

Document 1 : Le tableau historique de Mendeleev


(17 fvrier 1869)

Les valeurs figurant dans le tableau sont les masses atomiques des lments (en units de masse
atomique) figurant dans les fiches de Mendeleev
Rfrence : La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit

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Document 2 : Constitution dun atome


ATOME
1 noyau

diamtre de lordre de 1010 m

diamtre de
lordre de 1015 m

protons

lectrons
masse : 9,1 1031 kg
charge : 1,6 1019 C

neutrons

masse : 1,6726 1027 kg


charge : + +1,6 1019 C

masse : = 1,6749 1027 kg


charge : 0

On retiendra :
les ordres de grandeur des diamtres de latome et de son noyau : on voit ainsi que le cortge
lectronique occupe la quasi-totalit du volume de latome ;
les ordres de grandeurs des masses : 1027 kg ; ; 2000 . On voit ainsi que
le noyau regroupe la quasi-totalit de la masse de latome ;
lordre de grandeur de la charge lmentaire ( 1019 C) : latome est lectriquement neutre, le
noyau ayant une charge + et le nuage lectronique tant constitu de lectrons de charge .
est appel nombre de charge ou numro atomique : cest le nombre de protons dans le noyau et
dlectrons dans latome neutre : cest donc le paramtre essentiel quant la ractivit chimique
de latome.
On appelle lment chimique la famille datomes ou dions comportant le mme numro atomique.
chaque lment chimique est associ un nom et un symbole.

Deux atomes dont les noyaux ont mme numro atomique mais un nombre de neutrons diffrent
sont appels des isotopes. Ce sont des reprsentants du mme lment chimique.
Le nombre total de nuclons (protons et neutrons), not = + , est appel nombre de masse
dun isotope et sert le dsigner.
Pour indiquer le numro atomique et le nombre de masse dun isotope de llment Y, on utilise la

notation Y.
Exemples :
lment

hydrogne
carbone

oxygne
chlore

isotopes stables
1
1H
2
1H

12
6C
13
6C

16
8O
17
8O
18
8O

35
17Cl
37
17Cl

Abondance naturelle moyenne (%)


99,9885
0,0115
98,93
1,07

99,757
0,038
0,205
75,78
24,22

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Document 3 : La mole et la masse molaire

Dfinition :

La mole est un nombre dentits gal au nombre datomes contenus dans un


chantillon dexactement 12 g de carbone 12.
Ce nombre est appel nombre dAvogadro.

Valeur du nombre dAvogadro

Le nombre dAvogadro est un nombre dtermin exprimentalement, dont on ne connat ce jour avec
certitude que 7 chiffres significatifs :

= 6,022142 1023 mol1

Comme proton et neutron ont sensiblement la mme masse, la masse dun isotope est
approximativement proportionnelle son nombre de nuclons.

La dfinition de la mole (12 g pour une mole dun isotope ayant 12 nuclons), impose donc
directement que la masse dune mole dun isotope nuclons est de g :

X gmol1

Validit de lapproximation

La relation prcdente nest quune approximation, car proton et neutron nont pas rigoureusement la
mme masse, et car il y a aussi le problme de la masse des lectrons, et le dfaut de masse du noyau
(voir cours de physique nuclaire). Ces deux paramtres ne sont pas non plus rigoureusement
proportionnels au nombre de nuclons, mais leur contribution reste faible

Lisotope pour lequel lapproximation X gmol1 est la moins bonne est lhydrogne 1. En
effet, dans ce cas, il ny a quun proton, pas de dfaut de masse
On mesure ainsi :
1H 1,008 gmol1 soit un cart de 0,8% par rapport lapproximation
Autres exemples :
4He 4,003 gmol1 (cart 0,08%)
16O 15,995 gmol1 (cart 0,03%)
56Fe 55,935 gmol1 (cart 0,12%)
238U 238,051 gmol1 (cart 0,02%)

Lapproximation X gmol1 est donc excellente. On retiendra pour simplifier quon peut
lutiliser avec confiance jusqu trois chiffres significatifs (prcision de lordre de 0,1%).

Masse molaire dun lment

La masse molaire dun lment est la moyenne de la masse molaire de ses


isotopes pondre par leur abondance naturelle.
Exemple : masse molaire du chlore (abondances lues dans le tableau du document prcdent)
(Cl) =

75,78
100

35Cl +

24,22
37Cl
100

= 0,7578 35,0 + 0,2422 37,0 = 35,5 gmol1

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Document 4 : Spectres dmission atomiques

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Document 5 : Les orbitales atomiques (OA)


et les nombres quantiques

Une orbitale atomique (OA) est une fonction mathmatique susceptible de dcrire un lectron
dans un atome en physique quantique.
Llectron peut se trouver dans diffrents tats dans un atome, chaque tat tant caractris par une
nergie, un moment cintique (proprit de rotation), une distance moyenne au noyau plus ou moins
grande
chacun de ces tats correspond une orbitale atomique pour le dcrire.

Les orbitales atomiques sont tiquetes par trois nombres quantiques, nots , , .
Ces nombres doivent tre bien connus, car ils permettent de dduire le nombre dOA possibles, c'est-dire le nombre dtats diffrents accessibles un lectron dans un atome.

Le nombre quantique principal

Le nombre quantique principal, not , est un entier naturel non nul ( + ) : = 1,2,3
Dans un atome donn, une OA de plus lev dcrit un lectron plus loign du noyau.

On dit souvent que numrote la couche dans laquelle se trouve llectron. Il existe une
nomenclature (peu utilise) pour dsigner ces valeurs de :
K, L, M pour respectivement = 1,2,3

Pour latome dhydrogne (lectron unique), et pour cet atome seulement, ce nombre suffit lui

seul pour connatre lnergie de llectron, par la formule : = 2 , avec = 13,6 eV.

Rappel sur lunit lectronvolt :


1 eV = 1 (1 V) = (1,60 1019 C) (1 V) = 1,60 1019 J

Le nombre quantique secondaire (ou azimutal)

Le nombre quantique secondaire, ou azimutal, not , est un entier naturel ( ), tel que
0 ( 1).

On dit souvent que numrote la sous-couche dans laquelle se trouve llectron. Il existe une
nomenclature connatre imprativement pour dsigner ces sous-couches :

, , , , pour respectivement = 0,1,2,3,4,

Le nombre quantique magntique

Le nombre quantique magntique, not est un entier relatif ( ), tel que +. Pour
chaque valeur de , il existe donc 2 + 1 valeurs possibles de .

Nomenclature dune OA

Les caractristiques les plus importantes de llectron tant contenues dans les nombres et , une
orbitale atomique est dsigne en accolant la valeur de la lettre de nomenclature correspondant
la valeur de .
Ainsi, une orbitale pour laquelle = 1 et = 0 est appele orbitale ;
une orbitale de nombres quantiques = 2 et = 1 est une orbitale

En plus des trois nombres quantiques , , caractrisant une OA, tout lectron possde un
quatrime nombre quantique caractrisant son spin (proprit quantique de rotation propre) :

Le nombre quantique de spin

Le nombre quantique de spin, not est un nombre caractrisant lorientation du spin de llectron.
1
1
On retiendra que peut prendre 2 valeurs : + ou .
2

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Document 6 : Les rgles pour tablir la configuration


lectronique dun atome ltat fondamental
Rgle n1 : Le principe de Pauli
nonc : Dans un atome, deux lectrons ne peuvent avoir leurs quatre nombres quantiques identiques.
Corollaire : Une OA ne peut dcrire que deux lectrons au maximum, et dans ce cas leurs spins sont
opposs.

Le principe de Pauli est un principe fondateur de la physique quantique, auquel aucune


configuration lectronique ne peut droger.

Rgle n2 : La rgle de Klechkowski

nonc : Les OA se remplissent dans lordre croissant de + et, en cas dgalit, par ordre croissant
de .

Pour appliquer aisment cette rgle, il existe des mthodes graphiques pour retrouver rapidement
lordre de remplissage quelle engendre.
mthode par colonnes :

mthode diagonale :

On retrouve ainsi lordre de remplissage des OA :

1223343454564567

Remarque : comme souvent, une rgle comporte quelques exceptions ! Voir document : Les
exceptions la rgle de Klechkowski

Rgle n3 : La rgle de Hund

nonc : Lorsque plusieurs OA de mme nergie sont disponibles, les lectrons occupent dabord le
maximum dOA avec leurs spins parallles avant de sapparier.

Lexpression spins parallles est comprendre comme : avec la mme valeur du nombre
quantique .

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Document 7 : Structure du tableau priodique

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Document 8 : Le tableau priodique des lments

(Rfrence : Chimie I, PCSI, Durupthy-Casalot-Jaubert-Mesnil, Hachette)

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Document 9 : Les principes de construction du tableau


priodique
Les deux principes fondateurs :

1) Les lments sont classs par numro atomique croissant.

2) On place dans une mme colonne les lments de proprits chimiques semblables (constitution de
familles), ayant le mme nombre dlectrons de valence et une configuration lectronique externe
identique (sauf exception la rgle de Klechkowski).

Les diffrentes colonnes se structurent en blocs selon le type , , ou de la dernire souscouche tre remplie.
Cette structuration est rendue possible par la priodicit du remplissage que prvoit la rgle de
Klechkowski.
Par exemple, on remarque dans le tableau de Klechkowski quon entame toujours une nouvelle couche
par une OA de type aprs avoir termin une OA de type de la couche prcdente (sauf pour le
passage la deuxime ligne).
Ainsi, les deux premires colonnes font partie du bloc , et les six dernires du bloc .
Les blocs et sont appels blocs principaux. Pour les lments de ces blocs, les lectrons et
sont les lectrons de valence.

Selon les recommandations de lIUPAC (Union Internationale de Chimie Pure et Applique), les
colonnes sont numrotes de 1 18. Colonnes 1 et 2 pour le bloc et 13 18 pour le bloc , les
colonnes 3 12 tant rserves pour le bloc , qui napparat qu partir de la 4me ligne.
Le bloc napparaissant qu partir de la 6me priode, on convient de le mettre part dans le tableau
(sa place devrait tre entre les colonnes 2 et 3).

Des lments dune mme colonne ont des proprits chimiques trs voisines. Ils constituent
des familles dlments chimiques.
Il faut connatre le nom des familles les plus importantes :
Colonne n1 (sauf H) : lithium, sodium, potassium, : les mtaux alcalins
Colonne n2 : calcium, magnsium, : les mtaux alcalino-terreux
Colonne n17 : fluor, chlore, brome, iode : les halognes
Colonne n18 : hlium, non, argon, krypton, xnon : les gaz rares (ou gaz nobles)

Les blocs (colonnes 3 12) et (non numrotes) sont les blocs de transition. Tous les lments
quils contiennent sont des mtaux. Les lments du bloc sont galement appels les terres rares
(lanthanides pour la priode 6, actinides pour la priode 7).

Une ligne du tableau est galement appele une priode. Pour 2 , elle rassemble tous les
lments X ayant en commun la partie de la configuration lectronique correspondant au gaz rare qui
prcde cette priode :
2
Deuxime priode :
X:
1 2
[He]
Priode 3 :

X:

1 2 ( 1)6
gaz rare
prcdent
[GR]

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lectrons
externes

Document 10 : Les exceptions la rgle de Klechkowski

(Rfrence :La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit)

Document 11 : Un tableau futuriste ?

(Rfrence :La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit)

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Document 12 : nergie dionisation

Priodicit de lnergie dionisation

(Rfrence : Inorganic Chemistry, Shriver-Atkins-Langford, Oxford University Press )

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Document 13 : Affinit lectronique

(Rfrence : Inorganic Chemistry, Shriver-Atkins-Langford, Oxford University Press )

Priodicit de laffinit lectronique


4

Cl

/eV

Li

He

-1

Be

Si

Na

Al
Mg

Ne

Ar

-2
1

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Document 14 : volution du rayon atomique dans la classification


priodique

(Rfrence : La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit)

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Document 15 : chelles dlectrongativit

Dfinition :

Llectrongativit dun atome est la capacit qua cet atome dattirer lui les lectrons quand il est
engag dans une liaison chimique avec un autre atome.

Ceci dfinition nest que conceptuelle. Afin de comparer facilement entre eux les diffrents lments
du tableau priodique, plusieurs chimistes ont cherch attribuer des valeurs numriques au concept
dlectrongativit. Pauling, Mulliken, Allred et Rochow ont ainsi dfini des chelles
dlectrongativit, en se basant sur des approches diffrentes.

Lchelle de Pauling (1932)

Llectrongativit est exprime partir des proprits nergtiques de molcules diatomiques.


La diffrence dlectrongativit entre deux lments A et B est dfinie par :
1

|(A) (B)| = AB AA BB

= 1 eV et XY reprsente lnergie en lectronvolts de la liaison entre X et Y.


Cette dfinition ncessite une valeur de rfrence, fixe conventionnellement 2,20 pour llment
hydrogne. Il faut galement choisir le signe de la diffrence (A) (B) par une connaissance
pralable du sens de polarisation de la molcule AB.
Ayant t historiquement la premire tre dveloppe, lchelle de Pauling est la plus
couramment utilise en chimie.

Lchelle de Mulliken (1934)

Llectrongativit absolue de Mulliken dun lment A est dfinie comme la moyenne de son nergie
dionisation et de son affinit lectronique :
(A) =

(A) + (A)
2

Si lnergie dionisation et laffinit lectroniques sont exprimes en lectronvolts, alors on prend


M = 1 eV 1 , llectrongativit tant une grandeur sans dimension.
N.B. Cette dfinition doit tre connue par cur.

Remarque : les valeurs dlectrongativit calcules ainsi


sont trs diffrentes de celles de Pauling, mais le classement
des lments qui en rsulte est trs similaire. On peut donc
corrler lchelle de Mulliken celle de Pauling (voir
mthode en exercice). On trouve alors les valeurs qui
figurent dans le tableau ci-contre.

(Rfrence : Inorganic Chemistry, Shriver-Atkins-Langford, Oxford University Press)

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Document 16 : Mthode de Lewis


Cette fiche propose une mthode permettant dobtenir lcriture de Lewis dune
molcule (ou ion molculaire) atome central, cest--dire possdant :
- un atome central, not A ;
- un ou plusieurs atome(s) priphrique(s) nots X , lis A et non lis
entre eux.

X1

X2
A

X3

...

Bien entendu, les structures atome central ne concernent que des molcules simples, et il existe des
arrangements beaucoup plus complexes (chanes datomes, cycles). On adaptera la mthode ces cas-l
au fur et mesure quon les rencontrera. Dans un premier temps et en labsence dindication, considrer
toujours quon a une molcule atome central.

Lorsquon donne une formule brute dont latome central nest pas prcis, on peut postuler quil sagit
de latome de la structure qui possde le moins dlectrons de valence (numro de colonne le plus
faible, except bien sr H) et, en cas dlments de mme colonne, cest celui qui est le plus bas dans la
colonne (atome le plus sujet lhypervalence). Cest donc a priori latome le moins lectrongatif.

1re tape : dnombrer les doublets placer


Pour cela, ajouter tous les lectrons de valence apports par les atomes, et ajouter ou retrancher
ventuellement des lectrons si la molcule est charge (cas des ions molculaires).
Diviser le nombre dlectrons obtenu par 2 : on obtient le nombre de doublets placer.

Remarque : Si on trouve un nombre impair dlectrons (ce qui est rare, vrifiez votre dcompte !), le
nombre de doublet est le quotient de la division entire, et il reste un lectron clibataire : on obtient
alors une structure radicalaire.

2me tape : crire la structure avec des liaisons simples entre A et les X

3me tape : placer les doublets restants provisoirement en tant que doublets non liants :
- dabord sur les atomes priphriques X pour complter leur octet ;

- sil en reste, sur latome central A.

4me tape : si ncessaire, constituer des liaisons multiples


Si latome central ne vrifie pas la rgle de loctet (dficit dlectrons), constituer des liaisons doubles,
voire triples, en dplaant des doublets non liants que lon avait mis provisoirement sur les atomes
priphriques, de faon complter loctet de A tout en prservant loctet des atomes X .
Exception : les atomes possdant initialement 1 3 lectrons de valence restent souvent lacunaires.

Sil y a plusieurs possibilits pour constituer ainsi les liaisons multiples, alors il y a plusieurs formules
de Lewis possibles : ce sont les formules msomres. Les crire toutes, spares par

N.B. ce stade, bien sassurer que la rgle de Lewis est vrifie sur tous les atomes (sauf extensions :
atomes lacunaires ou hypervalents).

5me tape : attribuer chaque atome sa charge formelle


Pour cela, attribuer formellement 2 lectrons par doublet non liant et 1 pour chaque doublet liant qui
entoure latome, et comparer ce nombre dlectrons au nombre dlectrons de valence de cet atome :
un lectron supplmentaire correspond une charge formelle et un lectron manquant une
charge .
N.B. Bien vrifier que la somme algbrique des charges formelles de tous les atomes est gale la
charge de lespce.

6me tape : dterminer les meilleures formules msomres


Sil y a plusieurs formules msomres non quivalentes, ne garder que les plus reprsentatives, cest-dire a priori celles qui minimisent le nombre absolu de charges formelles et celles dont les charges
formelles semblent cohrentes avec llectrongativit des atomes.

En cas datomes pouvant tre hypervalents, il se peut que lon trouve de meilleures formules
msomres en constituant davantage de liaisons multiples.
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Document 17 : Longueurs de liaison moyennes dans les


molcules
Les distances moyennes AB , relatives aux trois lments carbone, azote et oxygne, sont donnes ciaprs en fonction du caractre simple, double ou triple de la liaison A B :
AB

AB en pm

A=B en pm

AB en pm

CN

147

126

116

CC

154

CO

134

143

NN

120

145

NO
OO

113

125

145

110

120

147

120

121

Document 18 : Pourcentage de caractre ionique des molcules


dhalognure dhydrogne
AB

en D

en pm

charge partielle

= en C

HCl

1,08

127

2,83.1020

18

0,38

161

HF

HBr
HI

1,82
0,79

92

142

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6,59.1020
1,85.1020
7,86.1021

41
12
5

Document 19 : Mthode VSEPR


Mthode mise au point par le canadien R.J. Gillespie en 1957.
Signification du sigle :

V.S.E.P.R. = Valence Shell Electron Pair Repulsion


soit en franais : Rpulsion des Paires dlectrons de la Couche de Valence (R.P.E.C.V.)
nonc du principe :

En raison de la rpulsion quils exercent entre eux, les doublets entourant latome central se placent
autour de celui-ci de manire former entre eux les angles les plus levs possibles.

On montre que les structures AX optimales sont les suivantes (cas dun atome A entour de
doublets identiques) :
nombre de coordination
=2
=3
=4
=5
=6

nom de la gomtrie
linaire
triangle quilatral
ttradre rgulier
bipyramide base
triangulaire
octadre

angles caractristiques
180
120
109,47

120 et 90

Tableau 1 : les structures de base de la VSEPR

90

Voir dessins de ces structures dans le document suivant. Savoir galement les reprsenter en projection de
Cram (voir cours).
La mthode :

1re tape : crire la molcule selon Lewis (voir document : Mthode de Lewis)

2me tape : dterminer la structure de base, le type VSEPR et en dduire la gomtrie


adopte par la molcule
Pour cela, on note :
- le nombre datomes X lis latome central A (peu importe que les liaisons soient simples,
doubles, hybrides) ;
- le nombre de doublets non liants ports par A.

La somme = + donne le nombre de coordination, donc la structure de base et ses angles


caractristiques (voir tableau 1 ci-dessus) ;
On note AX E le type VSEPR de la molcule (cette notation doit imprativement figurer) ;

On trouve alors la gomtrie de la molcule en considrant les atomes qui restent lorsquon a
supprim sommets de la structure de base (voir les types AX E dans le document suivant) et on
dessine la molcule.
Remarque : En VSEPR, un lectron clibataire se traite comme un doublet non liant, car il occupe une
direction dans lespace. On crit parfois un e minuscule dans le type VSEPR quand il sagit dun
lectron clibataire plutt que dun doublet, par exemple AX 2 e1 plutt que AX 2 E1 .

3me tape : affiner la gomtrie

- Indiquer sur le dessin les valeurs des angles entre les liaisons, en tenant compte
dventuelles dformations. On se base pour cela sur lordre de rpulsivit :
doublet non liant > liaison double > liaison simple >> lectron clibataire.

- Comparer les longueurs de liaison, notamment entre A et des atomes X identiques.

Attention : lorsquil y a plusieurs formes msomres, ne pas oublier quil faut raisonner sur lhybride de
rsonance, notamment pour reprer des liaisons dgale longueur.
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Document 20 : Gomtries molculaires prvues par la thorie VSEPR

n=2

n=4

n=5

n=6

BASE :
molcule
linaire

BASE :
triangle
quilatral

BASE :
ttradre
rgulier
(angles 109,47)

pyramide
base
triangulaire

molcule
coude

ttradre
non rgulier

molcule
en T

pyramide
base carre

carr

BASE :
bipyramide
base
triangulaire
(angles 90 et
120)
BASE :
octadre
rgulier
(angles 90)

n=3

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molcule
coude

molcule
linaire

Document 21 : * Influence de llectrongativit sur la gomtrie


molculaire

(tir dun article de R.J. Gillespie, Journal of Chemical Education, 47 (1), 1970, p.18)
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Document 22 : Forces intermolculaires

Lnergie de la liaison covalente, qui lie les atomes entre eux au sein dune molcule, est
comprise

entre 100 et 1000 kJmol1

Les molcules ayant tendance sassocier basse temprature dans des


tats condenss (solide ou liquide), cest quelles sont lies entre elles par
des forces, dont lnergie rapporte une liaison entre deux atomes est
comprise

entre 1 et 30 kJmol1

Bien retenir les


deux ordres de
grandeur !

Ces interactions sont gnralement intermolculaires, mais elles peuvent aussi se produire
entre des parties dune mme molcule. On les qualifie alors dintramolculaires. On les appelle
parfois les interactions de faible nergie, par opposition bien sr aux liaisons covalentes, mais aussi
aux interactions entre ions dans les cristaux ioniques.

Les interactions de faible nergie se classent en deux catgories :

A. Les forces de van der Waals

typiquement entre 1 et 4 kJmol1,


parfois jusqu 20 kJmol1 pour des molcules trs polarisables comme I2
1
sexercent longue porte, mais lintensit dcrot rapidement avec la distance (nergie en 6 dans

les liquides, o est la distance entre les centres de gravit des molcules)
Il existe trois types de forces de van der Waals :

1) Les forces dipolaires de Keesom

Elles concernent les molcules ayant un moment dipolaire


permanent. Ce sont des attractions de nature lectrostatique
diple permanent/diple permanent.

Dans les liquides, leur nergie potentielle est proportionnelle

12 22
6

Retenir que plus les molcules sont polaires, plus elles sattirent.

2) Les forces de polarisation de Debye

Pralable : dfinition de la polarisabilit atomique


Lorsquun atome est plac dans un champ lectrique , son nuage lectronique se dforme ; il se
cre un moment dipolaire induit tel que :

=
2 1
Remarque : Lunit SI de la polarisabilit est le Cm V , mais on utilise couramment le volume

de polarisabilit =
en m3 .
40

Pour une molcule, le phnomne est plus complexe, car les directions de lespace ne sont plus
quivalentes. On peut alors dfinir une polarisabilit lectronique moyenne.
On retiendra que la polarisabilit est la capacit qua un nuage lectronique se dformer sous
laction dun champ lectrique extrieur.

Les forces de Debye sont des interactions diple permanent/


diple induit. Une molcule apolaire est en effet polarise au
voisinage dune molcule polaire car celle-ci cre un champ local.

Les deux diple sattirent Lnergie potentielle est proportionnelle


Page 22 sur 35

2
6

3) Les forces de dispersion de London


La force de London est une force de nature quantique, qui existe

toujours entre deux molcules. Elle correspond une coordination de leurs nuages lectroniques. On peut en donner une perspective classique : cest une interaction diple instantan/
diple induit. En effet, le nuage lectronique dune molcule A ne
cessant, selon une description classique, de fluctuer, il peut apparatre un dplacement temporaire du
barycentre lectronique, crant un moment dipolaire instantan .
On se retrouve alors dans la
situation du 2) : cela induit un moment dipolaire dans la molcule B voisine et il en rsulte une force
attractive.
London a tabli que lnergie potentielle dinteraction rsultante est en

A B
6

Retenir que plus les molcules sont polarisables, plus elles sattirent.

La polarisabilit caractrise en effet la capacit des nuages lectroniques fluctuer, donc crer des
moments dipolaires instantans et induits.
On rappelle que les gros atomes ( gauche ou en bas du tableau priodique) sont les plus polarisables.
Sils sont gros, justement, cest parce que leurs lectrons sont peu lis aux noyaux donc plus fluctuants,
plus sensibles un champ extrieur.
Ainsi, dans I2 , le plus gros des dihalognes, lnergie dinteraction de London atteint 20 kJmol1, ce
qui est exceptionnel pour une force de van der Waals.
BILAN

Les trois forces de van der Waals ont une expression en


proportionnelle

; leur somme est donc galement

Lorsque les molcules sont trop proches, on atteint le domaine dimpntrabilit des atomes ; il y a
donc trs courte porte une force rpulsive, la rpulsion strique. Celle-ci est modlisable, par
exemple, par une nergie en

12

Do lnergie potentielle dinteraction totale entre deux molcules :

reprsentation graphique a lallure de la courbe dite de Morse :

12

, dont la

distance entre
deux molcules

La distance dquilibre est appele distance de van der Waals. Cest la distance approximative qui
spare deux molcules ltat condens (liquide ou solide). On peut alors considrer sommairement
que les molcules sont en contact .
Page 23 sur 35

Si les atomes sont identiques (deux molcules de I2 dans un cristal de diiode par exemple), la demidistance entre deux noyaux diode de deux molcules en contact dfinit le rayon de van der Waals de
latome diode dans la molcule I2 .
On peut comparer la contribution des trois types de forces de van der Waals dans le tableau suivant :
Proportion compare des trois termes de linteraction attractive de van der Waals

molcules
Ne
Ar
Xe
CO
CH4
HCl
HBr
HI
CH3 Cl
NH3
H2 O

(3 )
0,39
1,66
4,11
1,98
2,60
2,63
3,61
5,44
4,56
2,26
1,48

(D)

%Keesom

0
0
0
0,11
0
1,08
0,78
0,38
1,87
1,47
1,85

0
0
0
0,006
0
9
2
0,1
24
34
69

%Debye
0
0
0
0,0003
0
5
2
0,5
8
9
7

%London
100
100
100
99,99
100
86
96
99,4
68
57
24

Rfrence : Liaisons intermolculaires, A.Gerschel, Interditions/CNRS ditions

VdW
(kJ mol1)
0,27
0,55
0,94
0,64
1,5
3,4
3,8
4,1
4,0
6,2
17,3

Conclusion : La force de London est naturellement la seule intervenir dans le cas de molcules
apolaires.
Pour les molcules polaires, les trois types de forces interviennent. La force de London est souvent trs
largement majoritaire, sauf pour les molcules polaires mettant en jeu des petits atomes, trs peu
polarisables : H2 O, NH3 .

B. La liaison hydrogne
dans NH3 : 5 kJmol1 ;
dans H2 O : 25 kJmol1 ;
dans HF : 29 kJmol1

Dfinition : La liaison hydrogne stablit entre un atome dhydrogne fortement polaris


positivement dune molcule A et un atome polaris ngativement dune molcule B.
Linteraction est principalement de nature lectrostatique, mais elle possde galement un certain
caractre covalent, ce qui explique son intensit ( 25 kJmol1 pour leau) et sa directionnalit (Y,
H et X tendent saligner).
Y

+
H

molcule A

X
molcule B

liaison hydrogne

Attention ! Y doit tre beaucoup plus lectrongatif que H ; on ne peut observer de liaison
hydrogne que pour Y = F, O, et, dans une moindre mesure, N.

Page 24 sur 35

Quelques consquences :
La liaison hydrogne est la force principale qui unit les molcules deau et assure la cohsion de la
glace et de leau liquide.
Dans la glace, la directionnalit de la liaison hydrogne est responsable de larrangement
gomtrique particulier des molcules, qui conduit une densit relativement plus faible que celle
de leau liquide : cest pourquoi la glace flotte sur leau.
La structure en double hlice de lADN est assure grce lappariement de paires de bases par
lintermdiaire de liaisons hydrogne. Adnine-thymine d'une part, guanine-cytosine d'autre
part :

Ltablissement dune liaison hydrogne entre H et X conduit un lger affaiblissement de la liaison


covalente entre Y et H. Ceci a une consquence importante en spectroscopie infrarouge : la
diminution de la frquence de vibration dlongation de la liaison Y H.

Page 25 sur 35

EXERCICES
1

MASSE MOLAIRE DU NICKEL

Chapitre 1

Llment nickel, de symbole Ni, a pour numro atomique = 28.


Il existe cinq isotopes connus du nickel, dont on rassemble les abondances naturelles dans le tableau
suivant (en % de noyaux rencontrs) :
Isotope

Ni
Ni

Ni

Ni

Ni

1)
2)
3)
4)

Abondance (%)
68,1
26,2
1,1
3,6
0,9

Rappeler la dfinition du terme : isotope.


Dans la notation X, comment nomme-t-on le nombre ? Justifier cette appellation.
Sous forme dun tableau, indiquer le nombre de protons, le nombre de neutrons et la masse
molaire en gmol1 de chaque isotope du nickel.
Calculer la masse molaire du nickel naturel.

SPECTROSCOPIE DE LATOME DHYDROGNE

Lorsquon analyse la lumire mise par un tube de Geissler contenant du dihydrogne, on observe
lil nu un spectre constitu de quatre raies (voir document de cours).

1)

2)

Schmatiser le dispositif exprimental permettant dobserver ce spectre et en rappeler


brivement le principe de fonctionnement.
Rappeler la formule donnant lnergie que peut prendre llectron dans un atome dhydrogne,
en introduisant un nombre quantique . Schmatiser le diagramme des niveaux dnergie
correspondant. Quappelle-t-on le niveau fondamental ? un niveau excit ? le niveau dionisation
(pris conventionnellement pour origine de lnergie) ?

On souhaite attribuer les quatre raies observes par lil aux transitions dmission correspondantes.

3)
4)

5)

6)
7)

Donner un encadrement des longueurs donde des raies dmission pouvant tre mises par un
atome dhydrogne excit se relaxant vers son tat fondamental. Bien justifier, en schmatisant
les transitions limite sur le diagramme de la question 2. quel domaine spectral appartiennent
ces longueurs donde ? Lil humain peut-il les observer ?
Montrer que toutes les raies dmission arrivant sur un niveau 3 ne peuvent tre perues
par lil humain.
En dduire vers quel niveau les atomes dhydrogne mettant les raies observables se sont
relaxs. Lensemble des transitions dmission arrivant sur ce niveau est appel la srie de
raies de Balmer. Calculer la longueur donde la plus grande parmi toutes les raies dmission de
cette srie. Identifier cette raie sur le spectre exprimental.
Attribuer alors quelles transitions correspondent les quatre raies observables par lil humain
dans le spectre de latome dhydrogne.
Si on voulait prendre un clich de lensemble des raies dmission de la srie de Balmer, quel
domaine spectral devrait tre sensible le capteur ou la plaque photographique ? Donner lallure
du spectre que lon observerait et donner les longueurs donde des raies limites.

Page 26 sur 35

1)

2)

1)

2)
3)

1)

NOMBRES QUANTIQUES

Parmi les quadruplets de nombres quantiques (, , , ) ci-dessous, quels sont ceux qui ne
peuvent pas dcrire ltat dun lectron dans un atome ? Justifier.
1
2

1
2

1
2

1
2

1
2

2,2,2, + ; 3,2,1, + ; 4,0, 1, ; 5,3, 2, + ; 8,4, 4,

Pour ceux qui sont possibles, indiquer le symbole de lorbitale atomique correspondante (,
).
Soit un atome X inconnu.
On considre un lectron de cet atome, dans un tat quantique dfini par = 4 et = 2.
Les affirmations suivantes sont-elles exactes ?
a)
Cet lectron peut possder un nombre = 5.
b)
Cet lectron peut se trouver dans une orbitale .
c)
Cet lectron se trouve ncessairement dans une orbitale .
d)
Cet lectron peut se trouver dans lorbitale 4.
e)
Cet lectron peut faire partie dune configuration lectronique excite de X.
1
f)
Cet lectron peut prsenter un nombre quantique de spin = .
2

CONFIGURATIONS LECTRONIQUES

Parmi les configurations lectroniques suivantes datomes neutres, quelles sont celles qui
correspondent un tat excit, celles qui correspondent un tat fondamental, celles qui sont
impossibles ? Justifier.
a)
11 2 2 26
b)
1 2 2 2 26 3 2 36 38 4 2
c)
1 2 2 2 26 3 2 36 310 3 1 4 2
d)
11 2 2 26 3 2 36 4 2 41
e)
1 2 2 2 26 3 2 36 39
f)
1 2 2 3 23
Donner la configuration lectronique des atomes suivants dans leur tat fondamental, puis
dterminer le nombre dlectrons clibataires quils possdent : phosphore 15P ; vanadium 23V ;
iode 53I ; samarium 62Sm ; mercure 80Hg.
* Dans le bloc du tableau priodique, on distingue quelques exceptions la rgle de
Klechkowski. Une premire anomalie concerne les lments chrome ( = 24) et molybdne
( = 42) ; une autre les lments cuivre ( = 29), argent ( = 47) et or ( = 79).
Des rsultats exprimentaux montrent que le chrome et le molybdne possdent six lectrons
clibataires. Quant au cuivre, largent et lor, ces atomes possdent un unique lectron
clibataire, qui ne possde pas de moment cintique orbital (son nombre quantique azimutal
vaut = 0).
a)
crire la configuration lectronique de ces atomes, que lon pourrait prvoir par
application stricte des rgles de remplissage usuelles. Donner le nombre dlectrons
clibataires prvisibles, ainsi que leur nombre quantique azimutal.
b)
En utilisant les rsultats exprimentaux mentionns ci-dessus, modifier les configurations
lectroniques obtenues la question a) pour obtenir la configuration correcte de ces
lments dans leur tat fondamental.
Indication : un seul lectron est dplacer, entre les orbitales les plus hautes en nergie qui
se trouvent tre, dans le cas de ces lments, pratiquement dgnres.

CONFIGURATIONS LECTRONIQUES ET CLASSIFICATION PRIODIQUE

Pour les configurations qui ne sont pas impossibles dans la question 1) de lexercice prcdent,
localiser llment correspondant dans le tableau priodique (priode et colonne ) en
justifiant.
Page 27 sur 35

2)
3)

1)

2)

3)
4)
5)
6)

1)

2)

Laquelle des configurations lectroniques proposes pourrait tre la configuration lectronique


dun cation dans son tat fondamental, mais pas dun atome neutre dans son tat fondamental ?
Localiser les lments de la question 2) de lexercice prcdent dans le tableau priodique
(numro de ligne, numro de colonne) en justifiant. Prciser quels sont les lectrons de cur et
les lectrons de valence dans chaque cas.
* En utilisant les rsultats de la question 3) de lexercice prcdent, retrouver dans quel bloc et
dans quelles colonnes du tableau priodique se regroupent ces exceptions la rgle de
Klechkowski.
Un tudiant a crit : La configuration lectronique du chrome dans son tat fondamental se
termine par 3 5 . On en dduit que le chrome se situe dans la 5me colonne du bloc , donc dans la
colonne n7 de la classification priodique. Retrouver lerreur commise par cet tudiant. Quel
est le numro atomique de llment rellement situ en colonne n7, dans la mme priode que
le chrome (il sagit du manganse, de symbole Mn) ?

QUELQUES QUESTIONS AUTOUR DU TABLEAU PRIODIQUE

Sachant que le polonium (Po) appartient la colonne n16 et la sixime priode, quel est son
numro atomique ?
Le palladium (Pd) est situ sous le nickel (Ni, = 28) dans le tableau priodique. En dduire son
numro atomique.
Quel est lion le plus courant issu du rubidium (Rb, = 37) ?
Quel est le numro atomique de llment alcalino-terreux succdant au baryum (Ba, = 56) ?
Quel serait le numro atomique du premier lment dun ventuel bloc ? Combien de colonnes
comporterait ce bloc ? O faudrait-il le situer dans le tableau priodique ? Pourquoi ne figure-t-il
sur aucune classification priodique ?
Dans certaines classifications priodiques anciennes, lorganisation tait telle que les lments
Zn ( = 30), Cd ( = 48) et Hg ( = 80) taient situs respectivement en-dessous des lments
Ca ( = 20), Sr ( = 38) et Ba ( = 56). Comment peut-on justifier, au moins partiellement, le
regroupement de ces lments dans de mmes colonnes ?

Chapitre 2

NERGIES DIONISATION ET AFFINITS LECTRONIQUES

Classer par ordre dnergie dionisation croissante : 8O, 9F, 10Ne, 11Na et 11Na+. Justifier
soigneusement.

Attribuer chaque lment le couple de valeurs des nergies de premire et de deuxime


ionisation qui lui correspond :
lments : 3Li, 5B, 9F, 10Ne, 11Na et 20Ca

Couples de valeurs en eV : (5,14 ; 47,29) ; (6,11 ; 11,87) ; (17,42 ; 34,98) ; (8,30 ; 25,15) ;
(21,51 ; 41,07) ; (5,39 ; 75,62).

3)

Quel est lion le plus courant form partir de chacun des lments de la liste prcdente ?

Les six premires nergies dionisation successives de larsenic ( = 33) ont pour valeur, en
kJmol1 : 947 ; 1798 ; 2735 ; 4837 ; 6042 ; 12310.
a)
Convertir lnergie de premire ionisation de larsenic en lectronvolts.
b)
Dterminer la longueur donde minimale dun rayon lumineux qui serait capable de
provoquer lionisation dun atome darsenic isol.
c)
Porter sur un graphe cette volution de lnergie dionisation en fonction de ( dsigne
la -me ionisation)
d)
Commenter lvolution observe.
e)
* Les voisins de larsenic dans sa priode sont le germanium ( = 32) et le slnium
( = 34). Parmi les deux valeurs suivantes dnergie de premire ionisation : 762 et
Page 28 sur 35

f)

941 kJmol1, laquelle est attribuer au germanium et laquelle est celle du slnium ?
Justifier, par comparaison avec larsenic.
* Les affinits lectroniques du germanium, de larsenic et du slnium sont
respectivement de 119, 78 et 195 kJmol1. Proposer une interprtation pour cette
volution.

Donnes :
Nombre dAvogadro : = 6,02 1023 mol1
Charge lmentaire : = 1,60 1019 C

1)
2)
3)

ANOMALIES DANS LVOLUTION DE LNERGIE DIONISATION DANS UNE PRIODE

Rappeler le sens gnral dvolution de lnergie dionisation quand on se dplace de gauche


droite dans une ligne du tableau priodique. Interprter sommairement cette volution en
faisant appel la notion de numro atomique effectif.
* Le carbone, lazote et loxygne sont situs respectivement dans les colonnes 14, 15 et 16 de la
deuxime priode de la classification priodique. Justifier lvolution de leur nergie
dionisation :
Carbone : 11,3 eV
Azote : 14,5 eV
Oxygne :
13,6 eV
* Lnergie de premire ionisation du magnsium 12Mg est de 7,67 eV et celle de laluminium
13Al est de 5,98 eV. Pourquoi lnergie dionisation du magnsium est-elle suprieure celle de
laluminium ?

LE SOUFRE ET LE CINABRE

Le soufre est connu depuis lantiquit, car on peut le trouver ltat natif au voisinage des zones
volcaniques. Cest vers la fin des annes 1770 quAntoine Lavoisier attribue au soufre le statut
dlment chimique.
Le corps simple se prsente sous de nombreuses formes selon son mode dobtention : cristaux ou
aiguilles jaune ple, poudre jaune mat (fleur de soufre)
Le numro atomique du soufre est = 16.
1)

2)
3)

Dterminer la position du soufre dans le tableau priodique (numro de ligne, numro de


colonne).
Combien un atome de soufre admet-il dlectrons clibataires ? dlectrons de valence ?
Quel est le numro atomique de llment situ juste au-dessus du soufre dans la classification ?
Quel est cet lment ? Comparer son nergie de premire ionisation celle du soufre.

Affinit lectronique

la droite du soufre dans la classification se trouvent le chlore, puis largon.

4)
5)

Donner la dfinition de laffinit lectronique dun atome.


Attribuer aux lments soufre, chlore et argon la valeur daffinit lectronique qui leur
correspond parmi les valeurs suivantes (en lectronvolts) : 1,0 ; +2,1 ; +3,6.
Lors de la justification de la rponse, bien expliquer en particulier pourquoi lun des lments a une
affinit lectronique ngative.
Le cinabre
Le cinabre est un minral dorigine volcanique de formule HgS, se prsentant sous la forme de cristaux
rouge vif. Il sagit du minerai de mercure le plus important.
On rappelle que le mercure (Hg) fait partie du bloc de la classification priodique des lments.
6)

Si on admet la liaison chimique comme ionique, quels sont les ions constituant le cinabre HgS ?
Pour rpondre cette question, on indique que lion du soufre possde une configuration
lectronique identique celle du gaz noble de plus proche numro atomique, mais ce nest pas le
cas pour le mercure.
Page 29 sur 35

7)

8)
9)

Combien le bloc comporte-t-il de colonnes ? Justifier ce nombre de colonnes en introduisant les


nombres quantiques appropris.
Sachant que lion du mercure identifi la question 6) ne comporte aucun lectron clibataire
dans sa configuration lectronique, en dduire dans quelle colonne du tableau priodique se
situe le mercure.
Sachant que le mercure est situ dans la 6me priode de la classification, dterminer le numro
atomique du mercure.

10 PROPRITS CHIMIQUES

1)
2)

3)

4)

5)

6)

crire lquation chimique de la raction de combustion du potassium 19K dans le dioxygne.


Loxyde obtenu est-il acide ou basique ? Justifier la rponse ; crire lquation chimique de la
dissolution de loxyde dans leau.
Pourquoi le potassium doit-il tre conserv labri de toute trace dhumidit ? Justifier la
rponse ; crire lquation chimique de la raction que lon veut viter.
Sachant que les oxydes de soufre SO2 et SO3 manifestent un caractre acide en solution aqueuse,
doit-on classer le soufre dans les mtaux ou les non-mtaux ? Justifier la rponse.
Le germanium 32Ge est un mtallode. Rappeler ce que cela signifie. Le germanium ragit
violemment avec le gaz difluor. crire lquation chimique de la raction.
Le calcium 20Ca est-il un mtal ou un non-mtal ?
Pourquoi le calcium ne se rencontre-t-il pas ltat de corps simple dans le milieu naturel ?
Justifier la rponse en crivant les quations chimiques des ractions quil donnerait :
a)
en prsence de dioxygne ;
b)
en prsence de diazote ;
c)
en prsence deau.
Identifier les ions prsents dans les composs suivants : hydroxyde de potassium KOH,
carbonate de calcium CaCO3 , peroxyde de sodium Na2 O2 , hydrognocarbonate de sodium
NaHCO3.

11 CHELLES DLECTRONGATIVIT APPLIQUES AUX HALOGNES

Les halognes sont les lments de la colonne n17 du tableau priodique. Les quatre premiers
dentre eux (les seuls connus avant 1940) sont lists par ordre alphabtique dans le tableau cidessous, avec quelques-unes de leurs proprits atomiques : nergie dionisation , affinit
lectronique et rayon covalent . Quelques nergies de liaisons entre atomes dhalognes ou entre
halogne et hydrogne sont galement fournies.
lment A
brome Br
chlore Cl
fluor F
iode I

(eV)
11,8
13,0
17,4
10,5

(eV)
3,37
3,62
3,40
3,06

(pm)
114
99
71
133

AA (kJmol) HA (kJmol )
193
366
243
432
159
570
151
298

Donnes :
charge lmentaire : = 1,60 1019 C ; nombre dAvogadro : = 6,02 1023 mol1

Proprits atomiques

1)

2)

3)

Quont en commun les configurations lectroniques des atomes de ces quatre lments dans leur
tat fondamental, sachant quils appartiennent la colonne n17 ?
Rappeler la dfinition de lnergie dionisation .
En utilisant les valeurs d fournies, dterminer dans quelle ligne (priode) du tableau se situe
chacun des halognes lists dans le tableau.
Dduire des deux questions prcdentes la configuration lectronique complte de chacun des
quatre lments, puis leur numro atomique. Prciser quels sont les lectrons de cur et les
lectrons de valence dans chaque cas.
Page 30 sur 35

4)

Donner la dfinition de laffinit lectronique . Que peut-on dire de laffinit lectronique des
halognes par rapport celle des autres lments du tableau priodique ? Proposer une
interprtation.

Lastate

Dans la colonne n17, la plupart des classifications priodiques font figurer un cinquime lment la
suite des quatre prcdents : lastate, de symbole At.
5)
6)
7)
8)
9)

Dterminer la composition du noyau de lisotope 210At.


Quel rayon peut-on approximativement prvoir pour latome dastate ?
* Pourquoi llment astate nest-il jamais utilis en chimie, la diffrence des autres halognes ?

Le concept dlectrongativit

Donner la dfinition qualitative de llectrongativit dun lment chimique.


Daprs les positions des quatre halognes dans le tableau priodique (dtermines
prcdemment), classer ces lments dans lordre croissant dlectrongativit.

On cherche maintenant dterminer quelques valeurs numriques dlectrongativit, en utilisant


deux chelles diffrentes. Llectrongativit est note .

Lchelle de Pauling

Dans cette chelle historique, qui reste la plus utilise de nos jours, la diffrence dlectrongativit
entre deux lments A et B est donne par :
(B A )2 = AB AA BB ,
o les dsignent les nergies des liaisons et = 1 eV 1 .
On pose = 2,20 pour lhydrogne et on donne HH = 436 kJmol1.
10)

11)
12)
13)

Pour quelle raison est-il raisonnable de poser que llectrongativit des halognes est
suprieure celle de lhydrogne ?
Calculer les lectrongativits du chlore et du brome.
En dduire la valeur de lnergie de liaison dans la molcule BrCl. Comparer la valeur
exprimentale BrCl = 218 kJmol1.

Lchelle de Mulliken

Exprimer llectrongativit absolue selon Mulliken, not , daprs la relation du cours, et la


calculer pour les quatre lments tudis.
On prendra = 1 eV 1 pour cette question.

Les valeurs ainsi dtermines tant trs diffrentes numriquement de celles de Pauling, on peut
tenter de corrler les deux chelles par une relation affine :
= +

14)

15)

16)
17)

Porter sur un graphe (sur papier millimtr ou en imprimant la courbe issue dun tableur) les
points ( , ) correspondant aux quatre halognes tudis.
Commenter la disposition des points. La corrlation des deux chelles par une relation affine estelle pertinente ?
Dterminer les meilleures valeurs possibles pour et .
Conclure en donnant une formule de calcul de llectrongativit de Mulliken donnant des
valeurs ajustes celles de lchelle de Pauling.

12

TUDE DU TANTALE

Le tantale est un mtal brillant et argent, dune trs grande duret qui rsiste bien la corrosion. Les
industries chimique et nuclaire sen servent surtout pour fabriquer de l'quipement industriel. Les
fours haute temprature, le filament des ampoules lectriques et certains instruments tranchants
contiennent tous du tantale cause de sa faible ractivit.
L'organisme tolre trs bien ce mtal en raison de sa nature trs inerte. Cest d'ailleurs ce
comportement trs conciliant qu'on doit son utilisation dans les sutures et les plaques crniennes,
Page 31 sur 35

en chirurgie. L'oxyde de tantale est utilis pour fabriquer un verre indice de rfraction lev pour les
lentilles dappareils photo notamment.

Le tantale a pour numro atomique = 73. Il a t dcouvert en 1802 dans un minerai de Finlande
par le chimiste et minralogiste Anders Gustaf Ekeberg, Uppsala en Sude. Plus tard, il est apparu
que le tantale dcouvert par Ekeberg tait en ralit constitu de deux lments : le tantale et le
niobium (ainsi appel par rfrence la fille du roi Tantale, Niobe).

Il existe deux isotopes naturels du tantale, le premier de masse molaire 179,947 gmol1 (0,012 %),
lautre de masse molaire 180,947 gmol1 (99,988%).

Latome

1)
2)
3)
4)
5)

6)

7)

Donner la composition du noyau de lisotope majoritaire du tantale.


Quelle est la masse molaire du mlange isotopique naturel ?
tablir la configuration lectronique du tantale dans son tat fondamental.
Localiser le tantale dans la classification priodique (priode, colonne). Bien justifier.
Le niobium (symbole Nb) a pour numro atomique = 41. Comment justifier simplement que
tantale et niobium ont longtemps t confondus ?
Quels sont les lectrons de valence du tantale ? Combien latome de tantale possde-t-il
dlectrons clibataires ? Justifier.
Donner le nom et la valeur des nombres quantiques caractrisant les orbitales de valence du
tantale.

Les ions et les composs du tantale

Le tantale peut notamment donner un ion tantale (I) en perdant un lectron de valence.
8)
9)

Donner la configuration lectroniques de lion Ta+.


La valeur exprimentale de lnergie de premire ionisation est de 761 kJmol1 . En dduire la
longueur donde maximale du photon capable dioniser le tantale.

10)
11)
12)

Dans ces composs la liaison chimique est-elle a priori de nature covalente ou ionique ?
Dterminer lion du tantale prsent dans chacun de ces cinq composs.
Quel est lion le plus stable a priori pour le tantale ?

Il existe de trs nombreux composs du tantale, parmi lesquels TaO, TaBr3, Ta2 O5, TaFO2 ou [TaF7 ]2 .

13)
14)

Le mtal

Le tantale nest pas un mtal noble. Quest ce quun mtal noble ? Citer deux exemples de mtaux
nobles.
Citer les principales proprits des mtaux.

Le tantale mtallique est presque insensible aux attaques chimiques et il est seulement attaqu par des
solutions concentres dacide fluorhydrique HF pour donner des ions [TaF7 ]2 . En effet, si lon place
du tantale frachement dcap dans un tube essai et que lon ajoute de lacide fluorhydrique
concentr, on observe un fort dgagement gazeux, une lvation de la temprature et la disparition du
tantale. Le gaz obtenu est le mme que celui libr lors de la raction du sodium mtallique sur leau.
15)
16)
17)
18)

Pourquoi est-il ncessaire de dcaper le mtal avant deffectuer la raction ?


crire lquation de la raction entre le tantale et lacide fluorhydrique.
crire lquation de la raction entre leau et le sodium. Quels sont les prcautions observer
pour le stockage et la manipulation du sodium mtallique ?
Concernant les deux ractions prcdentes, de quel type de raction sagit-il ? Comparer la
ractivit du sodium et du tantale.

Donnes
nombre dAvogadro : = 6,022 1023 mol1
constante de Planck : = 6,626 1034 Js
vitesse de la lumire : = 2,998 108 ms 1

Page 32 sur 35

Chapitre 3

13 STRUCTURES DE LEWIS COMPLTER

1)
2)
3)
4)
5)

noncer la rgle de loctet et la vrifier dans chacune des structures de Lewis suivantes.
Complter ces structures de Lewis en attribuant les charges formelles ventuelles.
Dterminer sil sagit de molcules neutres ou dions. Dans ce dernier cas, donner leur charge.
Parmi ces diffrentes structures, deux peuvent tre crites par une autre formule msomre
quivalente. Lesquelles ? crire lautre formule msomre en question et conclure sur les
longueurs de liaisons.
Pour les molcules de la premire ligne, dterminer la gomtrie autour de chaque atome faisant
au moins deux liaisons.
H
H
H
CH3 CH3
H
H
C
C
C O
H C O
B H
H N
H C N N
H
C
H
H
H
H
H
H
H H
H
H

H
H

C
H

H
O
H

C
C

C
C

H
Br
H
H2C

CH2

14 MSOMRIE

Dans un nombre important de composs chimiques, lexplication correcte des longueurs de liaisons
exprimentales fait appel au concept de msomrie. Les distances AB , relatives aux trois lments
carbone, azote et oxygne, sont donnes ci-aprs en fonction du caractre simple, double ou triple de
la liaison A B :
AB

AB en pm

A=B en pm

AB en pm

CN

147

126

116

CC

CO

NN
NO

1)

2)

OO

154
143

134
120

145

125

145

120

147

121

120
113
110
-

Le protoxyde dazote, longtemps utilis comme gaz anesthsique, a pour formule N2 O.


a)
crire toutes les formules msomres possibles pour N2 O selon que latome central est un
atome dazote ou latome doxygne.
b)
Rechercher, parmi toutes les formules de Lewis possibles, celle(s) susceptible(s) de
dcrire le plus correctement le protoxyde dazote N2 O.
Indication : loxygne est plus lectrongatif que lazote, cest dire quil attire davantage
lui les lectrons.
c)
Commenter ce rsultat, sachant que les longueurs relles des liaisons sont respectivement
NN = 113 pm et NO = 119 pm.
Lion azide N3 prsente une structure linaire ; une seule longueur de liaison NN = 116 pm est
exprimentalement observe dans ce compos.
a)
tablir les diffrentes formules msomres de cet ion.
Page 33 sur 35

b)
c)

Commenter sa structure en liaison avec lhybride de rsonance.


Le mthylazide CH3 N3 drive de lion azide. Rechercher les diffrentes formules de
rsonance et expliquer pourquoi lune dentre elles na quune contribution limite
lhybride de rsonance.

15 CRITURE DE LEWIS ET GOMTRIE DE MOLCULES ET DIONS, PARTIE 1

crire la structure des molcules et ions suivants selon la mthode de Lewis, puis dterminer le plus
prcisment possible leur gomtrie par la mthode VSEPR. Les dessiner, en utilisant la perspective de
Cram lorsque cest ncessaire.

O2 , N2 , CO2 , O3 , SCN , NH3 , BF3 , AlCl3 , H2 CO, NO2 , N2 O4, NO+


2 , NO2 , NO3 , HNO3

16 CRITURE DE LEWIS ET GOMTRIE DE MOLCULES ET DIONS, PARTIE 2

crire la structure des molcules et ions suivants selon la mthode de Lewis, puis dterminer le plus
prcisment possible leur gomtrie par la mthode VSEPR. Les dessiner, en utilisant la perspective de
Cram lorsque cest ncessaire.

O3 , SO2 , S2 O2
3 , PCl5 , SF4 , ClF3 , ICl2 , XeO2 F2 , SF6 , IF5 , XeF4 .

17 MOMENT DIPOLAIRE

Parmi toutes les molcules neutres des deux exercices prcdents, dterminer celles qui sont polaires
et celles qui sont apolaires.
Pour les molcules polaires, reprsenter le vecteur moment dipolaire.

18 * VOLUTIONS ANGULAIRES ET LECTRONGATIVIT

1)

2)

Les molcules H2 O et F2 O sont toutes deux des molcules coudes, dont les angles sont
respectivement de 104,5 et 103. Interprter.

La molcule SF4 prsente des angles de valence = Fax


SFax et = Feq
SFeq respectivement de

173 et 102. Dans lion PF4 , ces mmes angles ont pour valeurs 168 et 100. Expliquer la
gomtrie commune de ces deux espces et leurs volutions angulaires.

19 LIAISONS HYDROGNE

1)
2)

La distance entre le centre de deux atomes de fluor est de 249 pm dans le fluorure dhydrogne
cristallin.
Sachant que la liaison covalente H F a une longueur de 92 pm, en dduire la longueur de la
liaison hydrogne H---F.
Dans la glace hexagonale Ih, la distance sparant deux atomes doxygne les plus proches est de
276 pm. En outre, on sait que la molcule deau possde un moment dipolaire de = 1,86 D, et
que le pourcentage dionicit dune liaison H O est de 32%.
Dduire de ces informations la longueur de la liaison hydrogne H---O dans la glace Ih. Comparer
la longueur trouve pour H---F et interprter la diffrence.

20 FORCES INTERMOLCULAIRES

1)

Tempratures de fusion ou dbullition


Interprter les observations suivantes :

a)

25C sous pression atmosphrique, le difluor et le dichlore sont des gaz, le dibrome est
un liquide et le diiode est un solide.
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b)

c)

d)
e)

La temprature dbullition des alcanes linaires augmente avec le nombre datomes de


carbone, comme le montre ce tableau :
alcane
en (sous 1 bar)
mthane
161,5
thane
88,6
propane
42,1
butane
0,5
pentane
+36,1
hexane
+68,7
La temprature dbullition baisse avec la ramification : = 36 pour le pentane ;
= 30 pour le mthylbutane ; = 9 pour le dimthylpropane.
Le (E)-1,2-dichlorothne bout 40, alors que son diastro-isomre (Z) bout 60.
Les tempratures de fusion des acides 2 et 3-hydroxybenzoques sont trs diffrentes :
acide 2-hydroxybenzoque : 159 COOH
OH

acide 3-hydroxybenzoque : 203

COOH

OH

f)

2)

Les tempratures de fusion des corps composs de lhydrogne avec les lments de
colonnes 14, 15, 16 et 17 du tableau priodique varient selon le graphe :

On interprtera notamment :
i)
la position nettement infrieure des composs de la colonne du carbone par rapport
ceux des autres colonnes ;
ii)
laugmentation gnrale de de = 3 5 pour toutes les colonnes ;
iii) lanomalie pour = 2 dans le cas de lazote, de loxygne et du fluor.

Miscibilit de solvants organiques avec leau


Leau est miscible avec le mthanol, lthanol, la mthanamine, lthanamine, lacide actique
(thanoque), lactone (propanone) mais pas (ou peu) avec le pentane, lther (C2 H5 OC2 H5),
le ttrachloromthane, le dichloromthane
crire les structures molculaires de ces diffrents solvants ; dterminer sils sont ou non
polaires.
Interprter la miscibilit ou non avec leau en recensant les diffrents types de forces
intermolculaires qui interviennent.
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