CAPITOLUL 6

132

6. NOIUNI DE CINETIC CHIMIC PENTRU

DOMENIUL MATERIALELOR DE
CONSTRUCII
Procesele prin care se produc modificri ale unor
substane
n alte substane cu caracteristici diferite se
numesc reacii chimice
Substanele care reacioneaz ntre ele formeaz reactanii;
substanele ce rezult dintr-o reacie chimic se numesc produi de
reacie; vasul, aparatul sau instalaia n care se produc reaciile
chimice poart denumirea de reactor.
Dup caracteristicile reactanilor, reaciile chimice pot fi:
Reacii n sisteme omogene, n care reactanii sunt n stare
gazoas, n soluie sau lichide miscibile (amestecul de reactani
formeaz o singur faz).
Reacii n sisteme eterogene, cnd reactanii se gsesc n
stri de agregare diferite, toi de gsesc n stare solid sau ca lichide
nemiscibile.
6.1. Noiuni de termodinamic
Toate transformrile suferite de substane se supun principiilor
termodinamicii
Termodinamica, parte a fizicii, care studiaz variaia i
interconversia diferitelor forme de energie ce nsoesc procesele fizice
i chimice.
n anul 1842 fizicianul german Iulius Robert Mayer studiind
lucrul mecanic i cldura, a ajuns la concluzia c i cldura este o
form a energiei i stabilete primul principiu al termodinamicii.
Primul principiu al termodinamicii se enun astfel: n orice
transformare, variaia energiei interne depinde doar de starea iniial

CAPITOLUL 6

133

i final a sistemului fiind independent de strile intermediare prin

care trece sistemul.
Al doilea principiu al termodinamicii a fost descoperit de
S.Carnot n anul 1824 cu ocazia efecturii studiilor asupra
randamentului mainilor termice, stabilind c formele de energie
cunoscute n acel moment (mecanic, electric, chimic, radiant) pot
fi transformate integral n cldur, pe cnd aceasta nu poate fi
convertit n ntregime n lucru mecanic, electric sau chimic.
Enunul principiului II al termodinamicii, dup Thomson Plack
stabilete c ntr-un proces ciclic reversibil este imposibil transferul
cldurii de la un rezervor termic i conversia sa integral n lucru
mecanic, fr ca n acelai timp s se transfere o anumit cantitate
de cldur de la un corp cald la unul rece .
Fizicianul german R.Clauseius
a formulat principiul II al
termodinamicii astfel: cldura nu trece niciodat spontan de la un
corp rece la unul cald.
Termodinamice chimic studiaz condiiile de stabilitate
chimic a sistemului chimic i legile dup care acestea evolueaz
pentru a atinge starea de stabilitate maxim sau de energie minim ,
stare de echilibru chimic.
Studiul termodinamic al unei transformri chimice conduce la
cunoaterea energiei eliberate sau absorbite de un sistem, sensul de
desfurare i conversie maxim posibil, lund n consideraie numai
starea iniial i final a sistemului fr a ine seama de mecanismul
reaciei, deci fr a obine informaii asupra vitezei cu care are loc
transformarea.
De studiul mecanismelor i a vitezei de desfurare a reaciilor
chimice se ocup cinetica chimic .
O reacie chimic poate fi studiat att termodinamic ct i
cinetic.
Prin sistem se nelege o poriune de substan delimitat de
restul substanei prin suprafee de separaie convenionale.
Termodinamica chimic studiaz numai sistemele de substane
n sens chimic adic formate din molecule, atomi, ioni.
Sistemele pot fi izolate (nu fac schimburi energetice sau
materiale cu mediul nconjurtor), nchise (care fac numai schimburi
energetice cu exteriorul) i deschise (schimb cu exteriorul att
materia ct i energia).
Din punct de vedere al constituenilor, sistemele pot fi:

CAPITOLUL 6

134

- omogene, care prezint n toat ntinderea lor proprieti

macroscopice identice;
- eterogene, care prezint variaii n salturi ale proprietilor
lor macroscopice.
Zonele n care se prezint salturile proprietilor constituente
sunt suprafee de separaie, iar domeniile omogene delimitate de
aceste suprafee formeaz fazele sistemului .
Prin proces
se nelege trecerea sistemului dintr-o stare
iniial n una final.
Procesele termodinamice se pot clasifica dup foarte multe
criterii, dar din punct de vedere chimic intereseaz :
- dup drumul parcurs de un proces, acestea pot fi: procese
reversibile, cnd sistemul poate fi readus de la starea final n
starea iniial pe aceeai cale pe care a avut loc procesul direct i
procese ireversibile, n care sistemul nu mai poate fi readus la
starea iniial pe drumul urmat de procesul direct;
- dup condiiile n care se desfoar, se disting: procese
izocore (v = const., dv= 0); izobare (p=const., dp=0); izoterme (dT
= const, dT=0), adiabatice, cnd nu se produce schimb de cldur,
(Q = 0).
n cazul cnd la formularea principiului I al termodinamicii se
aleg ca variabile independente, presiunea i temperatura, condiii
ntlnite frecvent n practic, variaia cldurii la presiune constant n
cazul transformrilor se numete entalpie sau coninut caloric.
Dac sistemul cedeaz cldur, variaia entalpiei va fi negativ
iar procesul se va numi exoterm.
Dac sistemul primete cldur, variaia entalpiei este pozitiv
i procesul se numete endoterm.
ntr-o reacie chimic vom ntlni:
- entalpia de reacie (cldura de reacie) cantitatea de
cldur absorbit sau degajat n cursul unei reacii chimice
- entalpia de formare (cldura de formare)
- entalpia de reacie n cazul formrii unui mol de substan
- entalpia de combustie (cldura de ardere) cantitatea de
cldur degajat la arderea complet a unui mol dintr-o substan
n cazul n care se estimeaz cantitatea de cldur (Q) degajat
de unitatea de mas (kg) sau volum (m 3) din substan definim
puterea caloric (q)

CAPITOLUL 6

135

Q = q . m (J/kg) respectiv Q = q . V (J/m3)

Legile termochimice sunt:
Legea Lavoisier-Laplace cantitatea de cldur necesar
pentru descompunerea unei substane n elementele sale
componente este egal cu cantitatea de cldur consumat la
formarea substanei din aceleai elemente
Legea lui Hess cantitatea de cldur absorbit sau degajat
ntr-o transformare chimic este aceeai indiferent de modul n care
are loc transformarea, direct sau n etape.
Strile normale de echilibru n natur tind ctre energia intern
minim, cu scderea temperaturii n perioada transformrilor. Aceast
tendin a sistemului de a trece spre starea cu energie minim se
exprim n termodinamic prin entropie, noiune introdus de
fizicianul german R. Claudius n anul 1850.
Entropia este o msur a strii unui sistem i cu ct acesta este
mai ordonat, entropia este mai mic. Sensul fizic al entropiei
reprezint cantitatea de cldur necesar pentru a aduce sistemul din
starea minim de energie la starea energetic dorit la o anumit
temperatur
ntr-un sistem izolat, n cazul unui proces spontan, entropia
crete ctre o valoare maxim. Aceast tendin nu este valabil la
nivelul universului pentru c ar corespunde unei mori termice
Entropia unei substane n stare amorf este mai mare dect n
stare cristalin.
Variaia de entropie ntr-o reacie chimic este dat de diferena
dintre entropiile substanelor care rezult din reacie i entropia
substanelor care intr n reacie.
6.2. Reacii n sisteme omogene
ntr-un sistem omogen, reaciile chimice se produc ntre ioni,
cel mult ntre molecule. Pentru ca dou particule s poat reaciona
ntre ele, Trebuie s vin n contact (s se ciocneasc); aceast prim
condiie pentru o reacie chimic nu este suficient; ntr-adevr, cei
doi componeni ai aerului atmosferic, moleculele de O 2 i N2 se
ciocnesc de un numr foarte mare de ori i nu reacioneaz; dac ar
reaciona chimic, s-ar forma oxizii de azot i astfel nu ar mai fi posibil
viaa pe pmnt.
Pentru producerea unei reacii chimice, pe lng condiia ca
particulele reactanilor s vin n contact, acestea trebuie s fie ntr-o

136

CAPITOLUL 6

stare mai bogat n energie (stare activ); surplusul de energie al

particulelor, necesar producerii reaciei chimice se numete energie
de activare ce poate fi transmis reactanilor prin diferite forme cum
ar fi:
- prin nclzire, reacii termochimice;
cu ajutorul electricitii, reacii electrochimice;
n prezena luminii, reacii fotochimice;

prin bombardare cu particule nucleare, reacii nucleare;

cu aportul unor substane chimice, numite catalizatori,
reacii catalitice etc.

Er

Ep
timp
a) reacie exoterm

Ea

energie

Ea

energie

Ea

Er

energie

Ep
Er

Ep
timp
b) reacieexoterm

timp
c) reacieendoterm

Fig. 4.1. Bilanul energetic al reaciilor chimice

Fig.6.1. Sensul fizic al energiei de activare

Sensul fizic al energiei de activare este urmtorul (fig.5.1.): s
presupunem c energia particulelor reactanilor este Er iar energia
produilor de reacie la finele reaciei chimice este Ep; diferena de
energie Er-Ep = E reprezint efectul termic al reaciei. Pentru
producerea reaciei, particulele reactanilor trebuie s fie aduse la o
energie Ea numit barier de energie mai mare dect energia
reactanilor Er; diferena Ea Er este energia de activare a reaciei.
n cazul cnd Er Ep (fig.5.1.b) diferena Ea-Er Ea Ep,
reacia decurge cu degajare de cldur, reacie exoterm .
Reaciile n care Er Ep (fig.6.1.c) cu diferena Ea-Er Ea-Ep,
pentru realizarea procesului este necesar un aport suplimentar de
energie, reacii endoterme.
Procesele chimice se desfoar dup nite legi universal
valabile, caracteristice i dintre care mai importante sunt: viteza de
reacie i ordinul de reacie.
6.2.1. Viteza de reacie
Viteza de reacie definete mersul reaciilor chimice n timp
i depinde de : natura chimic a reactanilor, concentraia reactanilor

137

CAPITOLUL 6

i a produilor de reacie, temperatura i presiunea la care se produce

reacia, prezena catalizatorilor.
Viteza de reacie se poate aprecia prin concentraia
reactanilor (ce scade n timp) sau prin concentraia
produilor de reacie (ce crete n timp).
Expresia matematic a vitezei de reacie prin care se
evalueaz natura chimic i concentraia este:
v

dc
dt

(6.1.)

Semnul pentru descreterea concentraiilor reactanilor

Semnul + pentru creterea concentraiilor produilor de
reacie.
n ipoteza c se ia n consideraie numai concentraia, ceilali
factori rmn constani, influena acesteia asupra vitezei de reacie
se face dup legea aciunii maselor, stabilit de Guldberg i Waage n
anul 1867:
Viteza unei reacii chimice este direct proporional
cu concentraia substanelor care reacioneaz (legea
aciunii maselor)
ntr-o reacie general de forma: aA +bB + cC +... mM + nN +
oO ... , se poate scrie viteza de reacie (pentru reducerea reactanilor
sau creterea produilor de reacie M) astfel:
v

dC A
dC M
a
b

k .C Aa .C Bb .C Cc ... k A . B ...
dt
dt

(6.2)

n care:
k = constanta de vitez (depinde de temperatur, presiune,
prezena catalizatorilor etc.)
CA, CB, CC ... i A, B , C ... reprezint concentraia molar a
reactanilor, A, B, C...
a, b, c ... coeficieni stoechiometrici
Temperatura influeneaz viteza de reacie deoarece energia
cinetic a reactanilor crete cu temperatura; experimental, s-a
demonstrat c ridicarea cu 100 C a temperaturii reactanilor a
determinat o dublare sau o triplare a vitezei de reacie. Acest fapt
este utilizat n practic n vedere reducerii timpului de formare a unor
materiale de construcii
Presiunea la care se produce reacia chimic este de

138

CAPITOLUL 6

asemenea, un factor de influen de o mare importan a vitezei de

reacie, ntruct influeneaz compactitatea sistemului i implicit
probabilitatea de ciocnire a particulelor reactanilor i este
determinant cnd reactanii sunt n stare gazoas.
Prezena catalizatorilor (substane care intervin ntr-un
proces chimic fr a intra n compoziia produilor de
reacie)accelereaz reacia chimic. Mecanismul acestor reacii
chimice se poate explica prin formarea unor produi intermediari (n
care intr catalizatori i reactani) i care trec rapid n produi de
reacie i regenerarea catalizatorilor, dup schema:
A + B + K AK + B AB+ K

(6.3)

6.2.2. Ordinul de reacie

Ordinul de reacie se exprim prin suma
exponenilor concentraiilor reactanilor care intervin n
viteza de reacie i
care reflect de fapt numrul
particulelor care prin interaciuni simultane determin o
reacie chimic.
n funcie de mrimea ordinului de reacie, se disting reacii
chimice de ordinul 1,2,3 i mai mare. S-a artat c reaciile chimice se
produc i ca urmare a ciocnirii particulelor activate. La reaciile de
ordinul nti ciocnirile pot s lipseasc, reaciile se desfoar sub
aciunea
energiei de activare; la reaciile de ordinul al doilea,
ciocnirea este necesar i probabilitatea ciocnirii este ridicat, astfel
nct reaciile se desfoar relativ uor; la reaciile de ordinul trei i
mai mare, probabilitatea de ciocnire a trei particule i mai multe este
foarte mic, practic nul, aceste reacii se produc n trepte
caracterizate prin reacii de ordinul unu i doi.
Reaciile de diferite ordine i vitezele lor de reacie sunt de
forma:
-

reaciile
de
ordinul
unu,
cuprind
procesele
de
descompunere n care un reactant d natere la mai muli
produi de reacie:

A produi de reacie

CaCO3 CaO + CO2

reaciile de ordinul doi sunt cele mai frecvente i constau n

formarea din doi reactani ai produilor de reacie:

v1= k1 CA = k1
v1= k1 . CaCO3

1
1
A + B produi de reacie v2 = k2.CA. CB = k2 A B

139

CAPITOLUL 6

H 2 +Cl 2 2 HCl

v 2 = k 2 . H 2 . Cl 2
1

reaciile de ordinul trei reprezint procese chimice dintre trei

tipuri de molecule:
2A + B produi de reacie

v3 = k3. CA. CB. CC =

= k3 .
2H 2 + O 2 H 2 O

A 1 . B 1 . C 1

v 3 = k 3 . H 2 . O2
2

6.2.3. Tipuri de reacii chimice

Reaciile chimice cel mai des ntlnite sunt:
a) Reacii de sintez de forma A + B = C; cum ar fi oxidrile,
combinaiile halogenilor, reaciile de polimerizare i adiie
b) Reacii de descompunere :
-

simple, de forma: A = B + C , cu ar fi descompunerea

substanelor monomoleculare n procesul de nclzire,
numite i disocieri termice (CaCO3 CaO + CO2);

de dubl descompunere, de forma: A + B C + D i care

cuprind reaciile de hidroliz, saponificare, substituie,
policondensare;
c) Reaciile de neutralizare se produc cnd reacioneaz
acizi tari cu baze tari (NaOH + HCl NaCl + H2O) ;
-

d) Reacii de hidroliz, inversul reaciilor de neutralizare, n

care apa poate s desfac o sare n baza i acidul din care s-a format.
Numai srurile formate dintr-un acid slab i o baz tare sau dintr-un
acid tare i o baz slab pot fi hidrolizate la temperatura normal,
reaciile oprindu-se ns ntr-o stare intermediar de echilibru
(Na2CO3+ H2O NaOH + NaHCO3; FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3HCl).
Srurile formate din baze tari i acizi tari hidrolizeaz numai la
temperaturi ridicate n prezena vaporilor de ap.
e) Reacii de substituie, cum ar fi nlocuirea anionului dintr-o
sare cu un alt anion provenit de la un acid tare sau nlocuirea unui
cation cu un alt cation provenit de la o baz mai tare (Na 2CO3+ 2HCl
2NaCl + H2CO3 ; NH4Cl + NaOH NaCl + NH4 (OH).

140

CAPITOLUL 6
6.2.4. Echilibru chimic

Reaciile chimice nu se desfoar n toate cazurile ntr-un

singur sens (de la reactani la produi de reacie) ci la un moment dat
ntre produii de reacie apar interaciuni cu formarea reactanilor, se
realizeaz astfel o reacie reversibil de forma A+B C+D.
Reaciile reversibile decurg n ambele sensuri pn
la stabilirea unui echilibru chimic.
Vitezele de reacie se pot scrie n acest caz astfel:
- pentru reactani

v1 = k1 . A a . B b

- pentru produii de reacie:

v2 = k2 . C c . D d

k1 i k2 fiind constante de vitez

Analiznd vitezele de reacie rezult c v 1 va scdea n timp iar
v2 va crete; vitezele v1 i v2 variind n sensuri contrare se ajunge la un
moment dat ca v1 = v2, ceea ce conduce la :
k1 . A a . B b = k2 . C c . D d
c
k1

C . D
k

k 2 A a . B b

(6.4)

k = constanta de echilibru, relaia (6.4) este exprimarea

matematic a legii aciunii maselor .
Stabilirea echilibrului ntr-o reacie chimic poate constitui un
neajuns n unele procese industriale n care se urmrete ca reacia
s mearg pn la capt. n cuptoarele metalurgice tehnologiile au la
baz reducerea oxizilor de metal cu ajutorul oxidului de carbon.
Oxidul de carbon se obine din arderea cocsului ntr-un curent de aer;
la temperatura de 9000C carbonul din cocs nu se mai poate oxida
direct, reacia se realizeaz prin extragerea oxigenului din dioxidul de
carbon rezultat prin ardere. La un moment dat se stabilete un
echilibru chimic ntre oxidul de carbon i dioxidul de carbon, avnd
drept urmare ncetinirea reaciilor reductoare i deci ncetinirea
procesului tehnologic. Realizarea cuptoarelor nalte de ardere, furnale,
nu a avut influen asupra echilibrului chimic, ci numai folosirea unor
adaosuri, cu rol de catalizator, au rezolvat problema.
Deplasarea echilibrului chimic n sisteme omogene se
realizeaz conform principiului lui Le Chatelier, factorii perturbatori
fiind concentraia, temperatura i presiunea.
Influena concentraiilor asupra echilibrului chimic este
cuprins n legea aciunii maselor. Deplasarea echilibrului chimic n

CAPITOLUL 6

141

acest caz se poate realiza prin reducerea concentraiilor pe msur ce

se formeaz reactanii; eliminarea produilor de reacie se poate
realiza prin volatilizarea ca urmare a nclzirii cnd produii sunt
volatili, prin precipitare n cazul produilor greu solubili etc.
Temperatura influeneaz echilibrul chimic la reaciile nsoite
de absorbie sau degajare de cldur, acestea fiind exoterme ntr-un
sens i endoterme n cellalt sens. Echiibrul se deplaseaz ntr-un
sens sau altul la nclzire sau la rcire.
Presiunea determin deplasarea echilibrului chimic numai la
reaciile ntre gaze, care sunt urmate de variaii de volum. Astfel,
creterea presiunii favorizeaz procesele care decurg cu micorare de
volum iar reducerea presiunii favorizeaz reaciile n care au loc mriri
de volum.
6.3. Reacii n sisteme eterogene
n sistemele eterogene, la care fazele sunt n stri de agregare
diferite i nu se dizolv una n alta, sau sunt n aceeai stare de
agregare dar nemiscibile, reaciile chimice sunt precedate de
fenomene de interfa (adsorbie, chemosorbie) nsoite de activri
de particule ca urmare a diferenei de tensiune superficial.
La reaciile chimice n sisteme eterogene, ca
urmarea a fenomenelor de interfa, produii de reacie se
intercaleaz ntre faze sub forma unui strat subire.
Natura suprafeei de separaie ntre faze, format din produi
de reacie, determin cursul ulterior al reaciilor, astfel (fig.6.2) :
a) Stratul format din reactani (C) este solubil n una din faze;
reacia decurge pn la epuizarea reactantului ce se gsete n
cantitate mai mic (fig.5.2.a, n care reactantul B se gsete n
cantitate mai mic);
b) Produsul de reacie (C) este insolubil dar permeabil pentru un
reactant sau mai permeabil pentru unul din reactani; reacia continu
pn la epuizarea reactantului mai puin permeabil sau a reactantului
n cantitate mai mic (fig.6.2.b), n care stratul insolubil (C) n cele
dou faze A i B este mai permeabil pentru reactantul A (care este i
n cantitate mai mare) . Acest caz explic oxidarea fierului n aer,
produsul de reacie Fe2O3 (rugina) insolubil n fier i aer este
permeabil pentru oxigenul din aer astfel nct reacia continu pn la
epuizarea fierului, oxigenul din aer fiind cantitate mai mare;

142

CAPITOLUL 6

c) Produsul de reacie (C) este insolubil i impermeabil pentru

ambii reactani, reacia se oprete la formarea unei pelicule subiri,
aderente i impermeabile (fig.6.2.c). Un caz tipic pentru acest tip de
reacie o constituie acoperirea unor metale cu oxizi (cum este Al 2O3 la
aluminiu) care sub forma de pelicule aderente, impermeabile, foarte
subiri, constituie un strat protector.
Mersul reaciilor chimice n medii eterogene este influenat pe
lng natura stratului din produii de reacie i de starea de agregare
a)
b)

c)

A
C

produi de
reacie

Fig. 6.2. Mersul reaciilor n sistemele

eterogene
n care se gsesc reactanii, astfel:
6.3.1. Reacii n sisteme formate dintr-o faz
gazoas i o faz lichid
Ca urmare a difuzrii gazelor, n sistemul format dintr-o faz
gazoas i o faz lichid, reaciile au, n mod obinuit, o vitez de
reacie destul de mare dac nu se formeaz din produi de reacie, o
pelicul impermeabil.
ntrirea vopselelor, cu formarea unei pelicule impermeabile,
rezistente mecanic i chimic, cu aspect i rol estetic, este urmare a
oxidrii uleiurilor sicative. Vopseaua trebuie aplicat n straturi subiri
pentru c oxidarea ncepe de la suprafa (contactul dintre reactani),
cnd se observ modificarea vscozitii i dup 24 de ore, n mod
normal, pelicula format devine impermeabil pentru oxigen. Dac
stratul de vopsea este gros, pelicula superficial impermeabil
mpiedic reaciile chimice i vopseaua ncepe s curg de pe suport.
La pstrarea varului stins (Ca(OH)2), prin pierderea apei,
acesta devine permeabil pentru CO2, care carbonateaz varul (Ca
(OH)2 + CO2 CaCO3+H2O); reacia nu cuprinde ntreaga mas de var
pentru c CO2 din aer este n cantitate mic i reacioneaz cu

CAPITOLUL 6

143

Ca(OH)2 imediat ce vine n contact, CaCO 3 cristalizeaz foarte repede

i formeaz un strat mai compact spre care difuzeaz uor Ca(OH) 2
din past ce este neutralizat de CO 2; crusta format este din ce n ce
mai compact i mai puin permeabil pentru CO 2. Pasta de var i
pstreaz astfel un timp ndelungat caracteristicile i structura.
6.3.2. Reacii n sisteme formate din dou faze
lichide nemiscibile
Asemenea reacii apar cnd reactanii lichizi sunt nemiscibili i
cu densiti diferite, ceea ce conduce la separarea fazelor i apariia
unei suprafee de contact, care ns este mic n comparaie cu masa
reactanilor. Reacia chimic s-ar putea realiza dac produii de
reacie ar fi solubili n una dintre faze, dac produii de reacie nu
sunt solubili i au o densitate intermediar ntre cea a reactanilor,
formeaz o ptur intermediar izolatoare i reacia se oprete.
Pentru nlturarea acestui neajuns reactanii se nclzesc pn la
fierbere sau se nclzesc moderat i se agit mecanic.
Dintre reaciile chimice ntre lichide nemiscibile putem cita:
fabricarea spunurilor prin fierbere i agitare moderat a grsimilor n
soluie de hidroxid de sodiu, fabricarea unor explozivi din hidrocarburi
aromatice prin transformarea lor n nitroderivai (aa se obine
trinitrotoluenul sau trotilul).
6.3.3. Reacii n sisteme formate dintr-o faz
gazoas sau lichid i o faz solid
Acest tip de reacii apar n numeroase procese din industria
materialelor de construcii sau n exploatarea construciilor (n special
procese de coroziune).
n sistemul solid-gaz se petrec n materialele de construcii o
serie ntreag de reacii, dintre care tipice ar fi:
a)Reducerea oxizilor metalici cu ajutorul oxidului de carbon:
MeO + CO Me + CO2; Me2O3 + CO 2Me + CO2.
b) Coroziunea materialelor n atmosfer (se va dezvolta la
capitolele de specialitate);
c) Arderea crbunilor sub form de pulbere. Arderea crbunilor
pe grtare se realizeaz de la periferia bucilor spre interiorul
acestora, ceea ce conduce la topirea produilor rezultai de la ardere,
care nglobeaz o parte din materialul util (se pierde 30-40% din
substana combustibil). Mcinarea crbunilor i injectarea
amestecului crbune i aer n cuptoare, face ca arderea s se

CAPITOLUL 6

144

realizeze rapid i complet, cu degajare de energie i formarea unor

produi de reacie sub form de pulbere, cu structur amorf, ce se
pot folosi ca materiale de construcii;
d) Aciunea umiditii i a CO2 din aer asupra varului nestins;
apa din atmosfer stinge varul (CaO + H 2O Ca(OH)2 ) iar CO2
acioneaz cu varul stins cu formarea carbonatului de calciu sub
form de pulbere, cu structur amorf, fr valoare practic. Din
acest motiv, varul nestins are termen limitat de depozitare.
Reaciile chimice n sisteme lichid-solid se ntlnesc la
coroziunea materialelor i n special la betoanele i mortarele cu liani
minerali. Apele naturale cu diferite caracteristici (duritate, acide,
soluii slabe etc.) reacioneaz cu componenii cimentului (silicai,
aluminai, ferii de calciu i hidroxid de calciu) produii de reacie
rezultnd cu structuri diferite de a reactanilor (uor solubile, cu
rezistene mecanice sczute, cu mrire de volum).
6.3.4. Reacii chimice n sisteme formate din
dou faze solide diferite
Reaciile chimice ntre faze solide au fost studiate mult mai
trziu dect celelalte tipuri de reacie, adic atunci cnd s-au
perfecionat metodele de cercetare (folosirea curbelor de nclzire,
studiul compoziiei cristalografice a reactanilor i a produilor de
reacie, separarea produilor de reacie etc.).
La temperatura obinuit viteza de reacie este foarte mic,
practic nul; numai ridicarea temperaturii conduce la viteze de
reacie msurabile, atunci cnd difuzia particulelor solide prin
straturile intermediare de produi de reacie i reactani este mare.
ntre fazele solide reaciile chimice depind de o serie de factori
structurali, de mediu (temperatur), de viteza de difuzie etc., dar
toate decurg prin mai multe etape intermediare (fig.6.3).

145

CAPITOLUL 6

a)

b)

c)

produi de
reacie

reactani

Fig. 6.3. Mersul reaciilor chimice ntr-un sistem

format din dou faze solide
Dou faze solide vin n contact i temperatura este suficient de
ridicat, se formeaz un strat intermediar de produi de reacie
C(fig.6.3.a). Odat cu creterea temperaturii unul din reactani
difuzeaz prin stratul format de produii de reacie. n aceast faz a
reaciei, particulele de produi de reacie sunt aezate dezordonat
(fig.6.3.b). Numai continuarea nclzirii i ridicarea temperaturii
permite aranjarea ordonat a produilor de reacie (fig.6.3.c) ca
urmare a mobilitii particulelor.
Pentru obinerea unui solid cristalizat din particule de produi
de reacie este deci necesar s se realizeze o nclzire pn la o
anumit temperatur dar i un timp minim de nclzire. Dac se
urmrete obinerea unei structuri intermediare (mai bogat n
energie) pentru reactani se limiteaz durata de nclzire.
La obinerea cimentului materiile prime formeaz la nclzire
C

C2S

Fig. 6.4. Reacia CaO SiO2 n mediu

solid

CaO (C), SiO2 (S) activi din punct de vedere chimic i care
reacioneaz n mediu solid cu formarea 2CaO.SiO 2, n acest caz CaO
difuzeaz prin produsul format realiznd reacia (fig.6.4).

CAPITOLUL 6

146

Mrirea vitezei de reacie n sistemul eterogen, format din faze

solide, se poate realiza n urmtoarele condiii:
a)Prin mrirea suprafeei specifice care se realizeaz n mod
obinuit prin mcinare, cnd se realizeaz i deformaii i dislocri ale
structurii cristaline, ceea ce mrete aptitudinea de reacie;
b) Realizarea unui contact intim ntre particulele fin mcinate
ale reactanilor prin omogenizare sau mcinare mpreun, ceea ce
conduce la mrirea suprafeei de contact.
c) nclzirea amestecului la temperaturi ridicate, dar sub
temperatura de apariie a topiturilor, realiznd astfel creterea
energiei cinetice a particulelor reactanilor cu stabilire de legturi
interparticulare i implicit creterea vitezei de reacie. nclzirea
amestecului de reactani are drept urmare disocierea termic i
modificri structurale cu implicaii asupra mrimii suprafeei specifice
(ce crete) i stabilitii solidelor. La solidele la care nclzirea
provoac i transformri polimorfe stadiile intermediare sunt mai
active dect strile iniiale i finale (principiul lui Hedvall), deci mai
uor reacionabile chimic; este i cazul bioxidului de siliciu care la
fabricarea cimentului devine activ n starea de tridinit ce se formeaz
la temperaturi peste 8700C;
d) Viteza de reacie este mai mare dac prepararea reactanilor
se face la temperaturi joase explicaia const n aceea c la
temperaturi jose, defectele din reeaua cristalin se accentueaz i
reprezint zone active din punct de vedere chimic. La prepararea
amestecurilor de reactani
la temperaturi ridicate, mobilitatea
particulelor conduce la reducerea defectelor structurale.

6.4. Coroziunea materialelor

Coroziunea este urmarea nefast a aciunii chimic e a unor
factori naturali sau determinai de activitile umane. n condiiile
progresului tehnic i dezvoltrii industriale, coroziunea a devenit un
flagel al lumii moderne. Pagubele datorit coroziunii sunt nsemnate
att economic se estimeaz c o treime din producia mondial de
oel se pierde prin coroziune, dar i tehnic prin periclitarea condiiilor
de exploatare a unor instalaii i construcii aferente. Remedierile
efectelor corosive sunt costisitoare i foarte dificil de realizat.
Procesele care nsoesc coroziunea sunt foarte complexe i n
consecin greu de clasificat. Cel mai adesea se ia n consideraie
mecanismul de desfurare a aciunii distructive i se disting dou

CAPITOLUL 6

147

tipuri:
- coroziunea chimic datorit unor reacii chimice
- coroziunea electrochimic ce se petrece n prezena unui
curent electric ntr-o soluie de electrolii
Dup aspectul distrugerii, coroziunea se poate clasifica n:
- coroziune continu cnd ntreaga suprafa a fost cuprins
de aciunea agresiv i
- coroziunea local - cnd distrugerea se produce numai pe
anumite poriuni din suprafaa agresat
Pentru evaluarea proceselor de coroziune se utilizeaz diferite
metode adaptabile tipului de coroziune; astfel, avem:
- metode directe: cntrire, msurarea grosimilor, consumul
de agent agresiv etc.
- metode indirecte: msurtori electrochimice, electrice,
optice etc.
Evaluarea cantitativ a procesului de coroziune se poate realiza
prin stabilirea vitezei de coroziune, prin:
- indicele gravimetric (kg ), exprimat n g/m2.h i care
definete variaia greutii unei probe n urma coroziunii; k g este
pozitiv cnd produii de reacie rmn pe suprafaa agresat i k g
este negativ cnd produii de reacie sunt ndeprtai
de pe
suprafaa agresat
- indicele de penetraie Ip , care caracterizeaz numai
coroziunea continu i care reprezint micorarea medie a grosimii
probei se exprim n mm/an.
6.4.1. Coroziunea metalelor
Efectul corosiv asupra metalelor este facilitat de acestea; se
prezint sub form de aliaje i cu multe prelucrri mecanice, ceea ce
determin o stare energetic superioar la care se adaug
capacitatea de a forma pile electrolitice n condiiile de mediu.
Asupra metalelor se pot manifesta cele dou tipuri de
coroziune:
- coroziunea chimic se datoreaz gazelor uscate i
lichidelor fr conductibilitate electric;
- coroziunea electrochimic se manifest n soluii de
electrolii i n prezena umiditii, proces nsoit de trecerea unui
curent electric prin metal, generat de microelemente de coroziune.

CAPITOLUL 6

148

6.4.2. Tipuri de coroziune

Coroziunea metalelor se poate produce macroscopic sau
microscopic. Coroziunea macroscopic poate fi general sau
punctiform; coroziunea microscopic poate fi intercristalin sau
selectiv.
Coroziunea general aparine coroziunii continue i este
specific procesului de ruginire a pieselor din oel n aer liber i este
mai puin periculoas pentru c este uor de observat i se poate
interveni eficient.
Coroziunea punctiform se produce numai pe suprafee
foarte mici i se continu n profunzime, pn cnd piesa de metal
este strpuns
Acest tip de coroziune se produce cel mai adesea n elemente
de construcii cu volum nchis rezervoare, conducte etc. i este
periculoas fiindc nu se observ dect atunci cnd elementul de
construcie este perforat.
Coroziunea intercristalin se datoreaz faptului c ntre
grunii de cristale, la suprafeele de contact, apar tensiuni,
particulele fiind activate i deci mai sensibile la aciunea agenilor
corosivi dect microcristalele. Este astfel atacat stratul de separaie
dintre cristale slbind legtura intercristalin.
Acest tip de coroziune se produce la oel i aluminiu, fiind
foarte periculoas, neobservabil, conducnd la ruperea elementelor
din metal sub sarcin, fr ca aspectul exterior al acestora s fie
modificat
Coroziunea selectiv este caracteristic aliajelor de
amestec, alctuite din cel puin dou tipuri de microcristale. La
aciunea agentului agresiv se corodeaz numai microcristalele cu
tensiunea de dizolvare cea mai mare (cu potenialul de electrod cel
mai negativ) i aliajul se transform ntr-un material microporos. Din
cauza mririi porozitii, rezistena elementului din metal scade
treptat, pn cnd se rupe sub sarcin; acest tip de coroziune este
periculos pentru c nu se observ prin simpla examinare.
Coroziunea punctiform Pitting este determinat de
existena unor pori n stratul de protecie, de la care se continu n
profunzime pn la penetrarea elementului din metal. Acest tip de
coroziune se ntlnete n special la conducte prin care circul apa,
cnd n anumite zone apar condiii favorabile pentru formarea unui
microelement galvanic iar produsele coroziunii sunt ndeprtate prin
aciunea mecanic a lichidului aflat n micare.

CAPITOLUL 6

149

Acest tip de coroziune este periculos pentru c nu se observ

dect atunci cnd elementul (de obicei, o conduct) s-a gurit i a
fost scoas din serviciu.
Coroziunea de contact se produce la mbinarea a dou sau
mai multe metale, aliaje diferite sau piese prelucrate diferit
(mbinarea cu nituri sau cu sudur). Aceast form de coroziune este
extrem de periculoas avnd o vitez de propagare mare.
6.4.3. Coroziunea chimic
Coroziunea chimic a metalelor se produce n sistem eterogen
de la suprafaa pieselor din metal. Aceast form de coroziune se
ntlnete n cazuri particulare.
Pe suprafaa metalului se formeaz o pelicul de oxizi de 1...
10 grosime. Dac volumul oxidului este cu puin mai mare dect al
metalului din care s-a format (Vox/VM 1), pelicula de la suprafa
este compact i dens protejnd metalul de oxidare ulterioar i se
ntlnete la aluminiu, cupru, crom, nichel, cnd volumul oxidului este
mai mare dect volumul metalului consumat la formarea sa; cnd
volumul oxidului este multvmai mare dect al metalului din care s-a
format (Vox/VM 1), atunci pelicula se deformeaz i se desprinde de
pe suprafaa metalului cazul oxidrii fierului. n cazul cnd volumul
este mai mic dect a metalului din care s-a format (Vox/VM) 1,
pelicula format crap, devine poroas, permind continuarea
procesului de coroziune cazul magneziului .
Caracterul peliculei de oxizi se apreciaz prin coeficientul de
expansiune ce reprezint raportul dintre volumul oxidului format
(Vox) i volumul metalului corodat (VM).
Procesul coroziunii chimice este influenat de mai muli factori,
care se pot grupa astfel:
factori externi, dintre care cei mai importani sunt: viteza
de deplasare a agentului agresiv, compoziia mediului ce
interacioneaz cu metalul, temperatura etc.
- factori interni, care in seama de natura, structura i
compoziia metalelor, starea suprafeei, gradul de
tensionare mecanic etc.
-

6.4.4. Coroziunea electrochimic

Coroziunea electrochimic este caracteristic metalelor, fiind o
consecin a legturii metalice la care reeaua cristalin
este
alctuit de ioni i electroni liberi. n prezena unei soluii de

CAPITOLUL 6

150

electrolii, pe interfaa metalului cu mediul nconjurtor se formeaz

elemente galvanice (pile) ce genereaz un curent electric.
Pilele galvanice astfel formate conduc la dou tipuri de reacii
de electrod, de sens contrar i cu viteze egale. Se realizeaz astfel:
- O reacie anodic (de oxidare) prin care ionii metalului
prsesc reeaua cristalin, trecnd n mediul corosiv (se dizolv) sub
form de ioni hidratai i lsnd pe suprafaa metalului o cantitate
echivalent de electroni.
- Tendina metalului de a ceda cationi din reeaua cristalin n
soluia de electrolit se numete tensiune de dizolvare.
Concomitent cu reacia anodic se produce i o reacie
catodic (de reducere) prin care electronii eliberai particip la
reducerea unui oxidant (depolarizator) din electrolit (ioni de hidrogen,
oxigen dizolvat, ioni metalici etc.).
Coroziunea electrochimic este deci, un proces mixt de oxidoreducere, care const n oxidarea anodic a metalului i simultan un
proces de reducere catodic, n care se consum electronii generai
de reacia anodic.
Procesele de coroziune electrochimic se pot clasifica n
urmtoarele tipuri :
- procese cu degajare de hidrogen numite i coroziune de
depolarizare de hidrogen (de exemplu, Zn+2NaOH NaOH + H2)
- procese cu depolarizare de oxigen 2Fe+2 H 2O + O2
2Fe(OH)2
- procese de dizolvare a metalelor , nsoite de separarea altui
metal, de reducere a unui cation de valen superioar la una
inferioar sau de reducere a unui alt oxidant:
Sn + CuSO4 = SnSO4 + Cu
Fe + Fe2 (SO4)3 3FeSO4
3Cu + 8 HNO3 3Cu (NO3)2 + 2NO + 4H2O
n construciile metalice, rolul de electrolit este prezentat de
unitatea atmosferic, care condenseaz pe suprafaa metalului; apa
de precipitaii i apele naturale conin substane disociate electrolitic.
Cnd dou metale cu tensiuni de dizolvare diferite se afl n
contact i n prezena unei soluii de electrolii, metalul cu tensiunea
de dizolvare mai mare se corodeaz.
Dac o pies din metal se acoper cu alt metal, se pot ntlni
urmtoarele situaii (de electrozi macroscopici):

151

CAPITOLUL 6

Cnd metalul de acoperire are tensiunea de dizolvare mai

mare, metalul de baz nu se corodeaz atta timp ct pe suprafaa
acestuia exist metalul de acoperire; cazul tablelor de oel acoperite
cu zinc, care nu se corodeaz chiar la acoperire incomplet
Cnd metalul de acoperire are tensiunea de dizolvare mai
mic, acoperirea trebuie s fie perfect, n caz contrar se corodeaz
metalul acoperit(are tensiunea de dizolvare mai mare)
n cazul aliajelor de amestec, care sunt formate din cel puin
dou feluri de cristale, care au ntotdeauna tensiuni de dizolvare
diferite, pe suprafaa piesei din metal se formeaz microelectrozi care
realizeaz microelemente galvanice.
Coroziunea electrochimic se poate produce i atunci cnd
acelai metal, ca urmare a unor procese de prelucrare diferite, au
tensiuni de dizolvare diferite; este cazul prelucrrilor care conduc la
ecruisarea structurii, cum ar fi nituirea (piesa este laminat, nitul
forjat), sudura (piesele sudate sunt laminate n mod obinuit iar
sudura este o topitur).
Se poate concluziona c la piesele de metal neprotejate, orice
neuniformitate fizic, structural sau chimic n masa metalelor sau n
mediul nconjurtor poate crea condiiile necesare unui proces
electrochimic, avnd ca urmare coroziunea metalului.
6.4.5. Metode de protecie anticorosiv a metalelor
Elaborarea unor metode de protecie anticorosiv presupune
cunoaterea mecanismului de coroziune i a influenelor diferiilor
factori asupra vitezei de coroziune. Exist o multitudine de criterii de
clasificare a metodelor de protecie anticorosiv, dar cel mai utilizat
este factorul asupra cruia trebuie acionat i modalitatea de aplicare
a proteciei
Alegerea metodei de protecie ce urmeaz s fie aplicat se
face innd seama de eficiena maxim, pe baza unui studiu tehnicoeconomic, care s aib n vedere condiiile concrete de funcionare a
elementului de construcie i modalitatea n care cheltuielile
suplimentare pentru realizarea proteciei se reflect n costul
construciei.
Tabel 6.1
Alegerea raional a

Metalic

. neprelucrat
.prelucrat
termic
sau

152

CAPITOLUL 6

materialului

mecanic
. aliat
Nemetalic

Aplicarea
acoperirilor
protectoare
Condiionarea
mediului corosiv

. anorganic
. organic

. depuneri metalice
. pelicule anorganice (oxizi, fosfai,
cromai, silicai,
emailuri)
. pelicule organice (lacuri i vopsele)
. dezaerare
. dezoxigenare
. folosirea inhibitorilor de coroziune

Folosirea metodelor
electrochimice de
protecie
Alegerea raional a
elementelor
constructive

. protecie anodic
. protecie catodic
. protecia contactelor ntre metale
. protecia sudurilor
. protecia zonelor tensionate
. protecia rosturilor i a fisurilor
. eliminarea zonelor de stagnare a
lichidelor

Alegerea raional a materialului

Prima msur de combatere a coroziunii const n alegerea
raional a materialelor de construcie, innd seama de condiiile
concrete de exploatare a ansamblului construit.

Acoperiri protectoare
Dup natura lor, acoperirile protectoare pot fi: metalice,
anorganice i organice
a) Acoperiri metalice - se obin prin diferite procedee:
galvanizare, metalizare, difuzie, cufundare n metal topit
Galvanizarea const n depunerea unui strat sau mai multor
straturi succesive de metal. Se realizeaz prin electroliza soluiilor
apoase care conin ionul metalului de acoperire. Stratul depus astfel

CAPITOLUL 6

153

este foarte pur i de grosime uniform. Cel mai adesea acoperirile

galvanice sunt zincarea, nichelarea, cromarea, cuprarea etc.
Metalizarea const n aplicarea metalului protector prin
pulverizare n stare topit pe suprafaa ce urmeaz a fi protejat.
Metalizarea se folosete la acoperirea rezervoarelor.
Difuzia se realizeaz prin tratarea suprafeei metalului cu un
alt metal de protecie la temperaturi ridicate, cnd se formeaz un
strat protector alctuit dintr-o soluie solid a celor dou metale. Cea
mai cunoscut realizare de acest fel este cromarea (materialul de
acoperire fiind cromul).
Cufundarea n metal topit, folosit cu precdere la protecia
oelului, const n acoperirea cu un metal cu punctul de topire mai
mic dect al oelului ; se folosete cel mai adesea zincul, plumbul,
staniul
Placarea se realizeaz prin presare sau laminare, la cald, a
dou metale diferite.
b) Acoperirea cu straturi anorganice se obine prin
tratarea chimic a metalului pentru obinerea unei pelicule rezistente
la coroziune. Astfel de acoperiri se obin prin oxidare, fosfatare,
emailare etc.
Prin oxidare se formeaz pe suprafaa metalului un oxid al
metalului, cu rol protector, respectiv prin fosfatare se obine un fosfat
protector.
Emailarea nseamn depunerea pe suprafaa metalului a unor
straturi vitrificate, opace. Emailurile trebuie s aib un coeficient de
dilatare termic apropiat de al metalului protejat pentru a nu se
desprinde sau fisura.
c) Straturi organice formeaz un izolant pelicular ntre
metal i mediul corosiv; straturile protectoare trebuie s fie adezive,
continue i impermeabile. Cele mai folosite protectoare organice sunt
lacurile i vopselele.
Condiionarea mediului agresiv
Tratarea mediului, n scopul micorrii agresivitii, const n
modificarea pH-ului, ndeprtarea gazelor agresive, utilizarea
inhibitorilor i a pasivatorilor etc.
Folosirea inhibitorilor de coroziune este o cale modern de
protecie a aliajelor metalice . Ca inhibitori de coroziune sunt folosite
substane organica sau anorganice, care prezente n mediul agresiv n
proporii foarte mici reduc sau chiar stopeaz corodarea metalului.

CAPITOLUL 6

154

Inhibitorii organici pot fi: aldehide, cetone, amide etc., iar ca inhibitori
anorganici hidroxizii, cromaii, carbonaii etc.
Pasivitorii acioneaz asupra metalului modificndu-i
potenialul fa de soluia corosiv cu care vine n contact. Cromaii
adugai n electrolii, pasitiveaz fierul .
Protecia electrochimic
Protecia electrochimic const n reducerea vitezei de
coroziune a construciilor metalice prin polarizarea acestora. Protecia
electrochimic poate fi catodic i anodic.
Protecia catodic se poate aplica n dou variante: cu anozi
protectori i prin curent exterior.
Protecia cu anozi protectori (de sacrificiu) const n
legarea la elementul protejat a unor plci sau bare dintr-un metal cu
caracter electronegativ mai mare dect al metalului protejat. n acest
ansamblu
metalul protector va avea rol de anod (este mai
electronegativ i se va coroda), elementul metalic protejat devenind
catod nu se corodeaz. Ca metale protectoare se folosete n mod
curent zincul, aluminiul, magneziul. Astfel, se protejeaz n mod
curent cablurile subterane.
Protecia catodic prin curent exterior const n legarea
elementului de construcii din metal la polul negativ al unei surse de
curent continuu (cu rol de catod) iar ca anod se folosete o pies
ngropat din oel, aluminiu, zinc, grafit etc. n acest mod se
protejeaz elemente de construcii ngropate (conducte, rezervoare
etc.).
Protecia anodic se realizeaz prin legarea elementelor de
construcii metalice la polul pozitiv al unei surse de curent continuu.
Procedeul se poate aplica numai la acele metale care se pasitiveaz
uor.
Alegerea raional a tipului de construcii i a
modului de exploatare a utilajelor
Caracterul construciei i modul de exploatare influeneaz
viteza de coroziune i localizarea acesteia. Msurile ce pot fi luate n
acest caz sunt:
- Msuri de protecie necesare ca urmare a caracterului
eterogen al structurii
Construciile metalice necesit sisteme de mbinare cu metale
diferit prelucrate (nituire, sudur) i tensionate diferit, ceea ce, aa
cum s-a artat, contribuie la accelerarea vitezei de coroziune.

CAPITOLUL 6

155

Dac din considerente mecanice, contactul a dou structuri

metalice nu poate fi evitat, coroziunea poate fi diminuat prin unele
modificri de natura constructiv, cum ar fi:
- izolarea zonelor de contact cu materiale neconductoare
electric (garnituri din materiale plastice, cauciuc, rini etc.);
- depuneri metalice
cu electronegativitate superioar
metalelor ce vin n contact (Al sau Zn).
Protecia n cazul coroziunii sub aciunea lichidelor
reinute la suprafaa metaliului
Deteriorarea n timp a suprafeelor construciilor metalice i
mbinrile acestora creeaz n timp pe suprafaa metalului rosturi
nguste, rizuri, fante i fisuri n care se dezvolt o coroziune local
intens, facilitat de prezena unui electrolit. n acest caz, se
recomand luarea unor msuri de protecie prin vopsire sau zincare.
Zonele concave ale unor structuri din metal se corodeaz
datorit condensrii umiditii iar zonele parial nchise (evi) permit
acumularea de ap crend zone de coroziune active.
6.5. Coroziunea materialelor oxidice (anorganice)
Materialele oxidice (minerale din roci, cimenturi, sticle etc.) au
o structur complex neomogen, astfel nct mediile agresive
reacioneaz complex i diferit n funcie de structura (porozitate,
grad de cristalizare etc.), compoziia chimic (mineralogic), de
temperatur i durata de acionare etc.
Mediul corosiv, n cazul materialelor oxidice, acioneaz prin
reacii chimice specifice (n sistem eterogen n mod curent).
Aprecierea mecanismului de coroziune, la acest tip de
materiale se realizeaz prin efectele proceselor determinate de
produii de reacie rezultai.
Procese de coroziune cu dizolvare i levigare a unor
componeni formeaz produi de reacie uor solubili sau care pot fi
ndeprtai prin levigare (splare).
n acest mod acioneaz:
- Apele moi, care dizolv unii componeni solubili din
materialele de construcii(cum ar fi Ca(OH) 2 din piatra de ciment) sau
hidrolizeaz hidrosilicaii i hidroaluminaii de calciu (scoate oxizii de
calciu) realiznd procesul de decalcifiere ce conduce la scderea
rezistenelor mecanice ale materialului corodat.
- Dioxidul de
carbon din aer, n prezena umiditii atmosferice transform

CAPITOLUL 6

156

carbonatul de calciu greu solubil n carbonat de calciu uor solubil,

splat uor de apele naturale
- Dioxidul de sulf, prezent n atmosfer ca urmare a unor
procese tehnologice (arderea crbunilor n termocentrale) mpreun
cu umiditatea atmosferic transform CaCO3 din diferite materiale
(piatra natural var de construcii etc.) n sulfit de calciu solubil ce
se spal uor (se levigheaz).
Procese de coroziune cu formarea unor produi de
reacie cu
rezistene mecanice reduse sau moi
Din reaciile chimice au loc ntre substanele din mediul corosiv
i unii componeni din materialele de construcii, rezult produi de
reacie cu rezistene mecanice reduse, ce slbesc structura
materialului corodat. Astfel:
Oxizii alcalini (de Na i K) se combin cu unele structuri ale
siliciului transformndu-le din substane greu solubile stabile, n
substane cu rezistene reduse (n mod obinuit tip gel).
Acizii organici, grsimile etc. atac unele materiale oxidice prin
saponificare (se formeaz spunuri de calciu) formnd substane
lipsite de rezistene mecanice.
Procese de coroziune cu formarea unor produi de
reacie cu volum mare (coroziunea prin expansiune )
Mediul corosiv reacioneaz chimic, n sistem eterogen,
rezultnd produi de reacie, cu un volum mare, n special n urma
cristalizrii, cu fixarea unui procent ridicat de ap de cristalizare.
Reacia chimic are loc n structura solid a materialului, care se
opune liberii dezvoltri a noii structuri chimice formate i ca urmare
mpiedic libertatea de formare, n materialul corodat apar eforturi
care pot depi legturile interparticulare avnd drept rezultat
distrugerea materialului.
Astfel acioneaz sulfaii i clorurile asupra pietrei de ciment cu
formarea unor structuri ce cristalizeaz cu pn la 31 molecule de
ap.
Coroziunea substanelor oxidice se poate produce concomitent
prin cele trei moduri de acionare, fiind astfel foarte dificil de analizat
i de prevenit.
6.6. Coroziunea materialelor polimerice
n cazul materialelor polimerice, coroziunea se identific cu

CAPITOLUL 6

157

dizolvarea n diferii solveni i mbtrnirii. Uneori, procesul de

dizolvare este nsoit i de reacii chimice.
Dizolvarea materialelor polimerice este precedat de
gonflare, avnd ca efect o cretere a volumului pn la de 10 ori.
Moleculele solventului ptrund ntre macromolecule i distrug
legturile interparticulare ntre acestea. Gonflarea este urmat de
solvirea propriu-zis a macromoleculelor. Polimerii reticulai, n
prezena unor anumii solveni, prezint numai etapa de gonflare cu
formare de geluri.
Polimerii se solv numai n solveni cu aceeai polaritate
(polimerii nepolari sunt solubili n solvenii nepolari iar cei polari n
solveni polari).
Polimerii obinui prin policondensare sunt mai solubili dect
polimerii obinui prin polimerizare.
mbtrnirea polimerilor a fost tratat n cap.2.
6.7. Analiza chimic
Reprezint ansamblul de procedee folosite pentru stabilirea
compoziiei chimice a substanelor. Cnd se urmrete doar
determinarea elementelor ce intr n alctuirea unei substane sau a
substanelor unui amestec, fr a se determina i proporiile n care
se afl ele, analiza chimic se numete calitativ, iar cnd se
urmrete i determinarea acestor proporii, poart denumirea de
cantitativ.
Analiza calitativ a unei substane care se dorete a fi
identificat const ntr-o suit de operaiuni efectuate ntr-o anumit
ordine:
1. studiu macroscopic;
2. analiza preliminar;
3. solubilitate;
4. analiza cationilor;
5. analiza anionilor;
6. interperetare.
Studiul macroscopic const n evaluarea aspectului
substanei, determinarea mirosului, a culorii precum i a strii de
agregare.
Analiza preliminar
a. Coloraia flcrii

158

CAPITOLUL 6

Unele sruri, mai ales clorurile introduse la baza flcrii unui

bec de gaz, o coloreaz. Practic, se ia un fir de platin sau o min de
creion, se umezete cu o soluie de HCl, se introduce n flacra unui
bec de gaz pn aceasta apare incolor. Pe o sticl de ceas se ia o
cantitate mic din substana de analizat. Cu mina de creion fierbinte
se atinge substana, apoi se introduce n flacr, de la baz spre vrf,
urmrind ce culoare capt flacra. n funcie de coloraia flcrii, se
pot identifica cationii:
K+ - violet;
Na+- galben intens;
Ca2+- rou crmiziu;
Sr2+- rou carmin;
Cu2+- albastru-verzui;
Ba2+- verde galben.
b. nclzirea n tub nchis
ntr-un tub de sticl se nclzete progresiv o cantitate mic
de substan, tubul fiind inut n poziie aproape orizontal. Se
urmrete:
solubilitatea substanei;
volatilitatea (gaze, vapori etc.);
schimbarea culorii;
reziduul obinut.
c. Proba cu NaOH se face pentru identificarea ionului amoniu
(NH4+)
ntr-o eprubet se ia puin sare de amoniu i se trateaz cu
NaOH i se nclzete pn se simte miros de amoniac. Apropiind de
eprubet sticla de HCl (cu dopul scos) se formeaz un fum alb (de
clorur de amoniu NH4Cl). Reaciile ce au loc sunt:
NH4X + NaOH NH3 + H2O + NaX
NH3 + HCl NH4Cl
unde X poate fi Cl, Br, I.
d. Proba cu H2SO4
n eprubet se introduc cantiti mici de substan solid
peste care se toarn H2SO4. Cu H2SO4 diluat se pot identifica:

Substana

Caracteristicile
gazului

Tabel 6.2
Gazul
degajat

Identificare

159

CAPITOLUL 6
S2Na2CO3
NaNO2
CH3COONa
(la cald)
NaCl

incolor, miros
caracteristic
(ou clocite)
incolor, fr
miros
brun rocat
miros de oet
miros neptor

H2S

nnegrete o hrtie mbibat n

soluie de Pb2+

CO2

tulbur apa de var sau Ba(OH)2

NO2
CH3COOH

brun rocat
miros de oet

HCl

miros neptor cu turnesol

Tabel 6.3
Cu H2SO4 concentrat se pot identifica:
Substan
a
NaCl
KBr
KI
NaNO3

Caracteristicile
gazului
miros neptor
brun rocat,
miros neptor
violet
brun rocat

Gazul
degajat
HCl
HBr

Identificare
cu hrtie de turnesol
brun rocat, miros

HI
NO2

culoare
culoare, miros

Cu H2SO4 concentrat i C2H5-OH se poate face recunoaterea

ionului acetat (CH3COO-). Se iau cteva cristale de CH3COONa i se
adaug cteva picturi de H 2SO4 concentrat i C2H5-OH, se nclzete
i se simte miros de fructe (ester).
Solubilizarea
Substana de analizat se dizolv n ap distilat, rezultnd o
soluie perfect clar. Dac nu se dizolv n ap rece, se nclzete.
Dac nu se dizolv nici la cald, atunci se folosete ca solvent un acid
diluat (HCl sau HNO3) la rece i apoi la cald. Dac nici n acest caz nu
se solubilizeaz, atunci se ncearc HCl concentrat i HNO3
concentrat. Dac din amestec se separ o component insolubil, se
filtreaz.
Analiza cationilor
Na - pe cale uscat (coloreaz flacra n galben);
K+ - pe cale uscat (coloreaz flacra n violet);
NH4+- pe cale umed (reacia cu NaOH, KOH sau Ca(OH) 2 de unde
rezult amoniac);
Mg2+- nu coloreaz flacra; reacioneaz cu NaOH, rezultnd un
precipitat alb voluminos de Mg(OH)2);
Ca2+- pe cale uscat (coloreaz flacra n rou crmiziu), iar pe cale
umed se identific cu carbonatul de amoniu (NH 4)2CO3, rezultnd
un precipitat alb de carbonat de calciu (CaCO3);
+

CAPITOLUL 6

160

Sr2+- pe cale uscat (coloreaz flacra n rou carmin), iar pe cale

umed se identific cu carbonatul de amoniu (NH 4)2CO3, rezultnd
un precipitat alb de carbonat de stroniu (SrCO3);
Ba2+- pe cale uscat (coloreaz flacra n galben - verzui), iar pe cale
umed se identific cu carbonatul de amoniu (NH 4)2CO3, rezultnd
un precipitat de carbonat de bariu (BaCO3);
Al3+- nu coloreaz flacra; pe cale umed se identific cu hiroxidul de
amoniu NH4OH, sau cu hiroxidul de sodiu NaOH, n ambele cazuri
rezultnd un precipitat albgelatinos de hidroxid de aluminiu
(Al(OH)3), precipitat ce se dizolv n exces de amoniac.
Fe2+- nu coloreaz flacra; pe cale umed se identific cu sulfura de
amoniu (NH4)2S, rezultnd un precipitat negru de sulfur de fier II
(FeS). Tot pe cale umed se poate identifica i cu hiroxidul de amoniu
NH4OH, rezultnd hidroxidul de fier II, solubil, de culoare alb-verzui,
care-n prezena aerului se oxideaz i trece hidroxid de fier III
Fe(OH)3, un precipitat brun-rocat;
Fe3+ - pe cale umed se poate identifica cu hiroxidul de amoniu
NH4OH, rezultnd hidroxid de fier III Fe(OH) 3, un precipitat brunrocat;
Hg+- nu coloreaz flacra; pe cale umed se identific cu acidul
clorhidric, rezultnd clorura mercuroas Hg 2Cl2, un precipitat alb.
Tot pe cale umed se poate identifica i cu hidroxidul de sodiu,
rezultnd oxidul mercuros Hg2O, un precipitat negru;
Hg2+- nu coloreaz flacra; pe cale umed se identific cu hidroxidul
de sodiu, rezultnd oxidul mercuric HgO, un precipitat galben;
Pb2+- nu coloreaz flacra; pe cale umed se identific cu acidul
clorhidric, rezultnd clorura de plumb PbCl 2, un precipitat alb. Tot
pe cale umed se poate identifica i cu acidul sulfuric, rezultnd
sulfatul de plumb PbSO4, un precipitat alb;
Cu2+- pe cale uscat (coloreaz flacra n albastru verzui). Pe cale
umed se identific cu hidroxidul de sodiu, rezultnd un precipitat
albastru de hidroxid de cupru (Cu(OH)2);
Ag+- nu coloreaz flacra; pe cale umed se identific cu acidul
clorhidric, rezultnd clorura de argint - AgCl, un precipitat albbrnzos care la lumin se nnegrete. Tot pe cale umed se poate
identifica i cu hidroxidul de sodiu, rezultnd un precipitat brun de
oxid de argint (Ag2O);
Zn2+- pe cale uscat (coloreaz flacra n albastru). Pe cale umed se
identific cu hidroxidul de sodiu, rezultnd un precipitat alb de
hidroxid de zinc (Zn(OH)2).
Analiza anionilor

161

CAPITOLUL 6

Dac substana este solubil n ap i soluia este neutr, poate

fi folosit direct
pentru identificarea anionilor. Din substana solid se pot identifica
anionii: CO32-, CH3COO-, S2-, SO32-.
Identificarea CO32a. CO32- + H2SO4 SO42- + CO2 + H2O (reacie de efervescen)
b. CO32- + AgNO3 Ag2CO3 + 2NO3 (rezult un precipitat alb
solubil n HNO3 cu efervescen)
Identificarea CH3COOa. CH3COO- + H2SO4 (2n) CH-COOH (miros de oet)
b. CH3COO- + H2SO4 (conc.) + C2H5-OH ester cu miros de fructe
Identificare NO2NO2- + H2SO4 (diluat) vapori bruni (NO2)
Identificare NO3NO3- + H2SO4 (conc.) NO2 (gaz brun)
Identificare PO43PO43- + AgNO3
n HNO3 diluat)

AgPO4 + 3NO3- (precipitat galben, solubil

Identificare S2S2- + H2SO4 (diluat) H2S (miros de ou clocite)

Identificare SO32SO32- + H2SO4 (diluat) SO2 (miros de sulf ars)
Identificare SO42SO42- + BaCl2 BaSO4 + 2Cl- (precipitat alb lptos )
Identificare ClCl- + AgNO3
n NH3)
Identificare BrBr- + AgNO3
NH3)
Identificare Cl-

AgCl + NO3- (precipitat alb brnzos solubil

AgBr + NO3- (precipitat glbui solubil n

CAPITOLUL 6
I- + AgNO3
NH3)

162
AgI + NO 3- (precipitat galben insolubil n