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LAS REACCIONES
QUIMICAS I
Clasificacin de reacciones
qumicas
Ecuacin de Arrhenius
G.H. 01Q
Ing. MSc. Pablo Daz Bravo
No catalizadas
Homogneas
La mayora de las
reacciones en fase
gaseosa
Reacciones
rpidas como las
de combustin
Heterogneas
catalizadas
La mayora de las
reacciones en fase
liquida
Reacciones en
sistemas coloidales.
Reacciones enzimticos
microbianas.
NO O3 NO2 O2
CH 4 2O2 CO2 2 H 2O
Reacciones homogneas catalizadas
HCl
4 NH 3 5O2 4 NO 6 H 2O
N 2 3H 2
Fe , Mo , Al2O3
2 NH 3
C O2 CO2
S O2 SO2
H 2 SO4 CuO CuSO4 H 2O
Reacciones colidales
Medio de
dispersin
Fase
dispersa
Gas
Lquido
Slido
Lquido
Slido
Nombre
Aerosol
Niebla, nubes,
lquido
polvo, humo.
Aerosol slido
Gas
Lquido
Slido
Espuma
Emulsin
Sol
Gas
Lquido
Slido
Espuma
slida
Emulsin
slida
Sol slido
Piedra pmez.
Mantequilla, queso.
Algunas aleaciones, piedras preciosas
coloreadas
Reacciones enzimtica
ureasa
Ejemplos
Enzima
S P
S = sustrato
P = producto
rA k A B
Ejemplo:
H2 + Br2
2 HBr
rHBr
CO(g) + 2H2(g)
CH3COOH + C2H5OH
CH3OH(g)
CH3COOC2H5 + H2O
k1 H 2 Br2 1 / 2
HBr
1
Br2
A + B
Cl 2
Cl 2
C2 H 4 O2
CO2 H 2O
O
HC CH
Simultaneas
A +
IV SEGN EL EQUILIBRIO
Irreversibles, conversin total
Reversibles, conversin parcial, se llega al equilibrio
V SEGN EL ORDEN
Orden entero, por ejemplo: primer, segundo, tercer orden)
Orden fraccionario o cero, por ejemplo: , 0.8, etc.
ri f1 (T ) f 2 (Conc.)
Donde:
f1 (T ) k
N
f 2 (Conc.) Ci
i 1
Reacciones simples
La resistencia de
difusin entre fases
genera un aumento
pequeo de la velocidad
con la temperatura
ri
Aumenta relativamente
rpida con la temperatura
ri
La velocidad aumenta
rpidamente con T
IV Reacciones Catalizadas
ri
La cantidad
adsorbida
disminuye con
T
En reacciones enzimticas , el
enzima se destruye a temperaturas
altas
T
V Algunas reacciones tpicas
Ejm. La oxidacin del
carbono, complicadas por
reacciones secundarias que
se hacen mas significativas
a medida que se eleva la
temperatura
ri
VI Disminuye con T
ri
La reaccin del
oxigeno con el
oxido ntrico
k ko e
Donde
Ea
RT
ko es el factor de frecuencia
Ea es la energa de activacin de la reaccin
La expresin se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio
intervalo de temperatura.
ln k
Aplicando logaritmo
ln k ln k o
Ea
RT
y = a + mx
Ea
R
1/T
ln k H
T
RT 2
k es la constante de equilibrio igual a,
k1
Sea la reaccin:
A + B
C + D
k2
Reaccin directa
-rA1 = k1 CA CB
Reaccin inversa
rA2 = k2 CC CD
-rA = k1 CA CB - k2CC CD
ln k1 ln k 2 ln k H1 H 2
2
T
T
T
RT
RT 2
k1 CC C D
k
k 2 C AC B
Integrando
cualquiera
de estas expresiones se
obtiene la ecuacin de
Arrhenius
k ko e
Ea
RT
Sea la reaccin:
k p kop e
Donde:
kc koc e
Aplicando logaritmo y
derivando
rA k p PA
E
c
RT
(3)
ln kc
E
c
1 / T
R
k p PA
Luego,
RT
kc k p RT
(6)
(2)
(4)
PA
RT
Reemplazando en (2) e igualando
kc PA
con (1)
pero
rA kc A
Ep
RT
(1)
(5)
ln kc ln k p ln T
1 / T 1 / T 1 / T
E
Ec
p T
R
R
Ec E p RT
(7)
Ejemplo 1
Durante la hidrlisis alcalina del yoduro de etilo se ha
encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad
t (C)
20
K x 103
0,2
(mol/lt)-1 s-1
30
42
50
0,67
2,82
6,12
60
70
16,26
42,2
y=a + mx
Entonces,
T (K)
K x 103
293
0,2
ln k ln ko
303
0,67
315
2,82
323
6,12
333
16,26
343
42,2
Luego,
1/T (103) 3,41
ln K
-8,517
Del grafico:
3,30
-7,308
3,17
-5,871
3,096
-5,096
3,0
-4,119
2,915
-3,165
Ea
RT
a = 28,217 = ln ko
m = -10766 = -Ea/R
ko = 1,666x1012 (mol/lt)-1s-1
Ea = 89,336 kJ/mol
Ejemplo 2
La etapa inicial de la reaccin entre el amoniaco gaseoso y el NO2 responde
a una cintica de 2do orden. A partir de la siguiente informacin:
600 K,
800 K,
k2
E
a
R
k1
ln
1 1
T2 T1
E
121,07
a
R
0,385
ln
Ea
RT2
E
ln k1 ln k o a
RT1
ln k 2 ln ko
1
1
800
600
Ea = 13802,112 R
Ea = 114,750 kJ/mol
Ea
ln k ln ko
RT
Ea
RT1
13802,112
ln ko ln 0,385
600
ln k1 ln ko
ko = 3,765x109 (mol/lt)-1s-1
Ejercicios (15/04/14)
1. La descomposicin del acido acetona-dicarboxlico en solucin acuosa se
ha encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad.
t (C)
0
10
20
30
40
50
60
K x 105 2,46
10,8
47,5
163
576
1850
5480
(s-1)
Calcule los parmetros de la ecuacin de Arrhenius
2. En un estudio de la pirolisis de 1-buteno, se obtuvo metano como
producto principal. Los siguientes son valores de la constante de velocidad.
t (C)
493
509
514
522
541
546
555
K x 105
(s-1)
8,4
24,1
24,2
38,1
90,2
140
172
b) La diferencia entre Ec - Ep a 77 C.
0
5,6
6
11,8
12
24,5
18
48,8
24
100
30
208 (lt/mol s-1)
k aT b e E / RT
273,32
298,06
K x 105
1,052
14,36
323,13
129,6 (s-1)
Ea = 82 424,134J/mol