Vous êtes sur la page 1sur 39

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

La revue bibliographique que nous nous sommes proposs de mener permet dtablir un
tat de lart. Elle concerne un aperu de lune des tapes cl de la mise en forme des
phosphates, tel que le traitement thermique par calcination et par mlange chaud dans des
conditions spcifiques. Ces derniers consistent des oprations unitaires au cours de laquelle le
milieu va tre se dshydrater, se griller de la matire organique et des carbonates avec
libration dautres impurets inutiles. A lissue de ces oprations, les particules vont avoir
subies une modification des proprits thermo-hydro-chimio-mcaniques (THCM) des entits
constitutives. Ces proprits vont aussi voluer tant lchelle des particules qu celle du
milieu dans sa globalit, ainsi qu lchelle industrielle. Ce sont ces diffrents aspects que
nous nous proposons donc danalyser et de dvelopper dans les paragraphes suivants. Ce
premire chapitre, pour but aussi de poser les problmatiques associes aux phosphates lors
de sa valorisation. Elle sappuie aussi sur les tudes les plus rcentes dans le domaine dont la
lecture critique a permis de dgager les principaux arguments sur lesquels nous nous
appuyons notre approche mthodologique pour la formulation des phosphates comme milieux
granulaires.
I. 5- gnralits sue les apatites sdimentaires;
I. 5. 1- Origine et nature des sdiments;
La grande partie des sdiments est marine. Ils proviennent de la dsagrgation des
continents, y compris les dpts forms partir des restes des tres vivants. Les sdiments se
prsentent presque toujours sous la forme de boues gorges d'eau. Pour devenir des roches
cohrentes ils doivent subir une suite de transformations, dite diagense.
Les sdiments ont deux origines: endogne ou exogne.
- L'origine endogne de la sdimentation provient de la production autochtone du milieu.
Cette production primaire engendre des dbris de macrophytes (plantes aquatiques, cadavres
de microphytes et d'animaux).
- L'origine exogne o les sdiments sont issus du ruissellement des fleuves, des effluents ou
de l'atmosphre. Cet apport peut tre d'origine naturelle (rosion des sols, dcomposition de la
matire vgtale), ou anthropique (apports de matire en suspension, de matires organiques,
de nutriments ou de micro-polluants en raison des rejets agricoles, industriels et domestiques)
[53].
I. 5. 2- Caractristiques gochimiques et minrales des sdiments;

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Les principaux minraux constituant la matrice du sdiment sont les phosphates, le


quartz, le feldspath, les carbonates et les argiles (dont les trois principales formes sont la
kaolinite, lillite et la smectite). La fraction organique se prsente sous des formes trs
varies: dbris de vgtaux, de micro-organismes, des collodes humiques, [55 - 57].
Lors de la sdimentation, un grand nombre de polluants peuvent tre entrans. Ces
polluants sont peu solubles dans leau dans les conditions normales, et prdominent dans les
matires en suspension et dans les sdiments qui deviennent par la suite des rserves de
composs toxiques. Les processus majeurs daccumulation des polluants dans les sdiments
sont: adsorption sur les solides fins, prcipitation des composs mtalliques, co-prcipitation
des mtaux sur des oxydes mtalliques, complexation avec des composs organiques,
diffusion dans les rseaux cristallins tels que les carbonates [58]. Dune manire gnrale, on
distingue classiquement deux familles de polluants accumuls dans les sdiments: les mtaux
lourds et les matires organiques toxiques [59].
Ces constituants minraux, organiques et polluants ont t tudis par divers auteurs [60
73].
I. 6- Les Apatites des phosphates
Les apatites sont des minraux de formule gnrale: Me10(XO4)6Y2; Me = Ca2+, Ba2+,
Pb2+, reprsente le plus souvent un cation divalent, XO4 un groupement trivalent (X =
P, V, Si) et Y = F-, Cl-, HO-, un anion monovalent, ils permettent lincorporation dun
grand nombre dlments au sein de sa structure cristalline. Il dcoule d'aprs la formule
thorique de l'apatite que le rapport idal Me/XO4 vaut 1,667. En chimie du solide, ce rapport
permet de dfinir la famille des apatites. La valeur des paramtres de maille, la position des
ions, leur rpartition entre les sites, la dformation des angles et des longueurs de liaison sont
bien videmment relies la nature des ions de substitution: rayon ionique, charge,
polarisabilit, lectrongativit, ... etc. Les grandeurs thermodynamiques comme la solubilit,
l'enthalpie de formation vont, elles aussi, dpendent de ces substitutions [74].
Le tableau I. 2 donne un aperu non exhaustif des diffrentes substitutions pouvant tre
releves sur les sites Me, XO4 et Y.

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Me
Ca2+
Cd2+
Sr2+
Ba2+
Pb2+
...

XO4
PO43AsO43VO43MnO43...

Y
OHFClBrI...

Tableau I. 2: Exemples non exhaustifs de substitutions dans la structure des apatites


La famille de phosphates est importante par le grand nombre de composs quelle
comporte et par leur influence dans la nature et dans le milieu vivant. Lapatite est la forme la
plus stable et la plus insoluble de tous les phosphates de calcium, cest dailleurs celle qui
subsiste dans la nature que ce soit dans les phosphates sdimentaires ou biologiques (os et
dents).
Les phosphates forment une famille de composs chimiques de structures et de
compositions variables. Ils peuvent apparatre sous diffrentes formes: phosphate tricalcique
(Ca3(PO4)2), phosphate bicalcique (Ca2H2(PO4)2) qui sont insolubles dans leau et le
phosphate monocalcique (CaH4(PO4)2) qui est soluble dans leau. Il est donc ncessaire de
dvelopper des recherches scientifiques sur des apatites phosphocalciques afin de contribuer
la valorisation des phosphates qui reprsentent pour le Maroc une source de richesse naturelle
dune grande importance.
Il est impratif d'tablir des procdures simples pour la caractrisation standard des
sources de PN, de dfinir des standards de qualit pour leur application directe et de les
classer. Des sources bien connues de PN peuvent tre adoptes comme normes de rfrence
pour la comparaison.
Les facteurs les plus importants dans l'valuation pour une application directe sont: la
richesse, l'adaptation l'enrichissement, et la ractivit de l'apatite. Une matrice complte de
caractrisation base sur l'intgration de toutes les donnes obtenues par diverses mthodes
analytiques met en vidence le potentiel d'enrichissement et les meilleures utilisations
probables pour un PN soit dans la production d'engrais soluble, soit comme engrais en
application directe.
Ils existent dans la nature dans des gisements sous forme de phosphate de calcium de
formule chimique simplifie Ca3(PO4)2 suivant deux origines gologiques connues:
- Origine sdimentaire: gisement de phosphate form, il y a 70 millions dannes dans des lits
de sdiments marins par des facteurs climatique, gographique et de courants ocaniques (le
plus rpandu dans le monde: 90%);

10

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

- Origine volcanique, ign ou mtamorphique.


I. 6. 1. Les phosphates sdimentaires;
Les phosphates sdimentaires montrent une substitution isomorphe tendue dans le
rseau cristallin. Ils se composent principalement de groupe des apatites ayant une gamme
trs large de proprits physiques et des caractristiques chimiques, cristallographiques et
physiques trs contrastes, en raison de la diversit des conditions de dpt des altrations
post-dpt. Ils se trouvent dans des formations d'ge gologique trs diffrent, souvent en
couches paisses relativement horizontales (peu affectes par la tectonique, alpine (atlasique)
pour le Maroc), et peuvent tre la base de terrains de recouvrement peu profonds. Ils sont
reprsents surtout par les ples fluorapatite - hydroxyle [Ca5(PO4)3(OH,F)] et/ou
fluorapatite carbonate (appele francolites) [Ca5(PO4,CO3,OH)3(OH,F)] [75]. Avec le temps,
dans les fonds marins, les carbonates ont t remplacs par du fluor ce qui a pour effet de
rendre le minerai plus stable. Les apatites les plus rpandues dans le milieu naturel sont les
apatites phosphocalciques fluores, Ca10(PO4)6F2, base de l'industrie des phosphates. Les
gisements qui reprsentent la majeure partie de la production mondiale de PN sont au Maroc
et dans d'autres pays africains, aux Etats-Unis, au Proche Orient et en Chine.
Habituellement, les phosphates naturels (PN) est un terme gnral et une appellation
commerciale pour environ 300 phosphates de diffrentes qualits dans le monde. Il dcrit les
assemblages minraux naturels contenant une concentration leve de minraux phosphats.
Les PN reprsentent une des familles de minraux les plus diversifies avec plus de 370
espces minrales naturelles et de trs nombreuses espces de synthse. Une analyse du P2O5
total d'un minerai potentiel n'est pas un critre sr pour estimer la teneur en apatite et valuer
un gisement de phosphate [76 79]. Le terme se rapporte aussi bien aux minerais phosphats
non enrichis, ayant un intrt agronomique, qu'aux produits concentrs. Plus le contenu en
phosphate (P2O5) sous forme d'apatite est lev, plus le potentiel conomique du minerai est
grand. Les facteurs qui sont importants dans la conversion chimique des PN en ces drives et
en particulier les engrais (carbonates libres, fer (Fe), aluminium (Al), magnsium (Mg) et
chlorure) ne sont souvent pas importants quand le PN doit tre employ en application directe
[80; 81].
La majorit des PN ne sont pas ractifs parce qu'ils contiennent trs peu ou pas de P
soluble-eau dans leur forme naturelle. Lorsquils sont directement apports au sol, le
phosphate natif nest converti quen trs faible quantit sous forme assimilable par les plantes.
Il faut donc le convertir sous une forme soluble par les procds industriels connus. Plusieurs

11

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

difficults surviennent quant la valorisation des phosphates dus aux grands nombres des
composants atomiques, sa composition htrogne et facteurs variables. Il est li fortement au
composant organique et influe sur la cintique de leur traitement car tous les composants ne
ragissent pas la mme vitesse. La prsence ou non dimpurets sur les grains modifierait
galement de faon significative la cintique de traitement lchelle granulaire. Les
phosphates de calcium apatitiques se comportent diffremment haute temprature selon leur
composition chimique de dpart [82].
Une srie de relations systmatiques entre les francolites ont t tablit par divers
auteurs qui ont employ la diffraction des rayons X (DRX), l'analyse chimique et les
mthodes statistiques pour montrer que les teneurs en calcium (Ca), sodium (Na), magnsium
(Mg), phosphore (P), anhydride carbonique (CO2) et fluor (F) peuvent dcrire de manire
adquate la plupart des francolites [83; 84]. Les francolites ayant une importante substitution
carbonate sur phosphate sont les plus fortement ractives et sont les plus appropries pour
l'application directe comme engrais ou amendement.
Plus important, le carbonate remplace le phosphate dans un rapport 1:1 (figure I. 6), et
la quantit maximale de substitution est de 6% 7% de CO2 en poids. Les substitutions de
cations et d'anions compensent les dsquilibres nets de charge. L'incorporation de CO2 dans
la structure de la francolite s'accompagne d'une teneur accrue en fluor. Dans les francolites, la
valeur "a" du paramtre cristallographique diminue de 9,369 0,001 approximativement
9,320 0,001 avec la substitution maximale de carbonate (figure I. 7). Les PN
sdimentaires des dpts insulaires et de grottes contiennent souvent des apatites carbonates
qui ont une teneur en F infrieure celle de la fluorapatite stoechiomtrique et peuvent
contenir des quantits significatives d'hydroxyle dans leurs structures. L'indice de rfraction
diminue galement systmatiquement avec l'augmentation de la substitution de carbonate.

12

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Figure I. 6: Francolites avec excs de fluor, corrlation des moles de CO32 avec PO43 en
poids des formules [75]

Figure I. 7: Francolites avec excs de fluor, variation de la valeur du paramtre


cristallographique a avec l'augmentation de CO3 2 dans la substitution de PO43 [75]
La teneur de CO2 dans les francolites avec excs varie selon les ages gologiques. En
effet, les roches sdimentaires plus anciennes contiennent gnralement des francolites avec
une quantit limite de substitution carbonate alors que des PN sdimentaires plus jeunes
peuvent avoir des compositions qui englobent le modle francolite (figure I. 8).

Figure I. 8: Variation de la teneur en CO2 dans les francolites avec excs de fluor de divers
ges gologiques [75]
I. 6. 2- les phosphates magmatiques;
Les gisements magmatiques (igns) sont dorigine volcanique. Ils ont fourni environ
10% 20% de la production mondiale des dix dernires annes. Ils sont exploits en Russie,
au Canada, en Afrique du Sud, au Brsil, en Finlande et au Zimbabwe mais se trouvent

13

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

galement au Ouganda, au Malawi, au Sri-Lanka et en plusieurs autres endroits. Ces


gisements contiennent gnralement des varits de fluoroapatite d'hydroxyapatite ou de
chlorapatite, qui sont relativement peu ractives et donc moins appropries pour l'application
directe. Les apatites pures de ces varits contiendront lgrement plus de 42% de P2O5. Une
succession continue existe entre les limites de la fluoroapatite et de l'hydroxyapatite.
I. 6. 3- Production mondiale de phosphate naturel;
Les gisements qui reprsentent la plus grande partie de la production mondiale du PN
sont au Maroc et dans d'autres pays africains (Tunisie, Egypte), aux Etats-Unis, au Proche
Orient (Jordanie, Irak) et en Chine. Sur une base mondiale, la production et la consommation
de phosphate naturel pour application directe (PNAD) sont trs limites et des donnes fiables
sont souvent difficiles obtenir et valuer. Beaucoup de pays ne se classent pas les PNAD
comme engrais et les statistiques de consommation peuvent ne pas les inclure. Les
informations sont susceptibles d'tre obtenues par des canaux officieux, et leur qualit peut
tre fortement variable. Il peut tre ncessaire d'estimer les PNAD en retirant la quantit de
PN utiliss pour d'autres buts des quantits totales de PN imports ou utiliss dans un pays.
Les donnes sur les PNAD prsentes dans ce chapitre sont des donnes indicatives plutt que
relles.
Les phosphates marchands sont caractriss par leurs compositions chimiques et
minralogiques (teneurs en P2O5 et impurets). Les phosphates les plus connus dans le monde
sont le Florida et le North Carolina (USA), le Khouribga (Maroc), le Gafsa (Tunisie), le Kola
(Russie), (Tunisie) et le Taiba (Sngal). La teneur en P2O5 du phosphate marchand se situe
entre 26 et 38 %. Le tableau III. 3 illustre la composition chimique de quelques phosphates
marchands dans le monde.

P2O5 %
CaO %
SO3 %
SiO2 %
F%
MgO %
Fe2O3 %
Al2O3 %
Cd ppm
CO2 %

Karatau Eastern
28.0
28.1
43.0
49.5
0.9
1.5
8.2
3.0
3.2
2.2
0.8
1.5
0.3
*
0.5
*
*
6.0
7.1

Gafsa
29.6
50.4
3.3
2.8
0.7
0.4
0.4
40
6.8

Khouribga Florida Jordan


32.0
32.1
33.9
51.8
47.2
52.0
1.9
1.1
1.3
2.3
8.0
3.2
3.9
3.7
4.0
0.5
0.5
0.2
0.2
1.4
0.2
0.4
1.1
0.2
15
5.6
3.5
4.2

Tableau I. 3: Composition chimique de quelques phosphates marchands

14

Taiba
36.7
50.0
0.01
5.0
5.0
0.04
0.9
1.1
60
1.8

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

I. 6. 4- Les principaux gisements de phosphates du Maroc;


Les gisements de phosphates du Maroc se localisent dans un certain nombre de bassins
situs dans quatre domaines gographiques diffrents. On distingue du Nord au Sud [85]
(Figure I. 9).
i) Le domaine de la Msta: Cest le domaine o se rencontrent les gisements les plus
importants tant par leur intrt conomique que les autres domaines gographiques indiqu cidessus et lon y distingue deux bassins principaux:
(a) Bassin des Ouled Abdoun: Il se situe environ 100 km au Sud-Est de Casablanca et
constitue llment principal du plateau des phosphates. Il stend sur une centaine de
kilomtres dOuest en Est et sur environ 80 km du Nord au Sud. Ses limites sont constitues
par le massif hercynien du Maroc central au Nord, par lOued Oum er-Rabia au Sud, par le
massif primaire des Rehamna lOuest et Est par la plaine du Tadla o il est prolong par
quelques petits affleurements prs de Kasbat Tadla au voisinage de la bordure Sud-Ouest du
Moyen Atlas. Khouribga en est la principale ville.
(b) Bassin des Ganntour (parfois crit Gantour): Situ une centaine de kilomtres lEst
de Safi, le plateau des Ganntour peut tre assimil un rectangle allong sur environ, 120 km
dOuest en Est et large denviron 15 km du Nord au Sud entre les Massifs palozoques des
Rehamna au Nord et de jebilat au Sud. Les collines jurassiques des mouissat le limitent vers
lOuest alors que lOued tassaout constitue sa limite orientale. Lexploitation industrielle des
phosphates se localise actuellement Youssoufia et Ben Guerir (parfois crit Benguerir ou
Bengirir).
ii) Le domaine atlasique: Le bassin des Meskala constitue le gisement le plus important de ce
domaine. Affect par la tectonique alpine (atlasique) et par lrosion, ce bassin est morcel en
un certain nombre daffleurements lEst dEssaouira entre les Jebilet et la bordure nordouest du Haut Atlas occidental; il comprend les gisements de Chichaoua, de Bou Sbaa et
dImin Tanout.
iii) Le domaine sud-atlasique: Les dpts phosphats y sont de faible importance et se
rencontrent de part et dautre de Jbel Siroua: dans le bassin de Souss (Oued Erguita) louest,
et dans la rgion de Kelaa dOurzazate lEst.
iv) Le domaine Saharien: Il comprend le bassin dOued Eddahab. Celui-ci se situe environ
40 km au Sud-Est de la ville de Layoun et limit lEst par le massif prcambrien des
Reguibat, au Nord par Skiat el hamra, au Sud par le bassin de Boujdour et lOuest par le
bassin de Laayoun. Trois principales zones phosphatires sont reconnues [86]:

15

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

 La zone de lIzic louest;


 La zone de Laabadilla-Imesleguen lest;
 La zone dItgui qui comprend le secteur de BouCra actuellement en exploitation.
Enfin, il faut noter que des niveaux phosphats exceptionnels de faible importance et
affects par le tectonique, sont mentionns au Nord du Maroc dans le domaine rifain et
prrifain [87 89].
La carte ci-dessous figure les bassins des phosphates du maroc.

Figure I. 9: carte des bassins des phosphates du Maroc


I. 7- Les impurets et la valorisation des phosphates;
I. 7. 1- Les impurets dans les phosphates
Les phosphates naturels sont des minerais complexes, leurs compositions changent d'un
dpt l'autre. Les dpts de qualit suprieure des phosphates naturels sont puiss jour par
jour dans le monde, les sources actuelles seront drives des sources de qualit infrieure
contenant diverses impurets qui peuvent se rencontrer selon trois origines principales: (i)
celles lies aux lments substitus dans la structure de lapatite, (ii) celles provenant des
autres phases prsentes dans les phosphates, (iii) celles dpendant des conditions
physicochimiques lors de la formation des phosphates. Les phosphates sont en association
avec une grande varit de minraux accessoires et/ou d'impurets [90]. Ces impurets sont
parfois gologiquement bien isoles sous forme de couches bien spares (exogangue) ou
intimement mlanges au minerai (endogangue), les teneurs de ces lments changent
considrablement parmi les sources de PN et mme dans le mme gisement. Les sries
caractristiques de minerais accessoires sont de diverses origines et histoires gologiques.
Elles incluent, dans diverses combinaisons et concentrations, de la matire organique, de

16

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

quartz, des minraux argileux, des carbonates, des lments radioactifs et des oxydes de
mtauxetc. En effet, les carbonates prcipitent gnralement dans le milieu marin et sont
principalement reprsents par de la calcite, de la dolomite, de la ferrifre et de lankrite. Ils
introduisent donc Ca, Fe et Sr comme principales impurets non localises dans la structure
CFA. Le quartz peut se rencontrer en tant que grains dtritiques ou en tant que varits
microcristallines. Les autres silicates trouvs dans les PN sdimentaires peuvent comprendre
des feldspaths et des micas (biotite et muscovite). La teneur en silice des phosphates va
dpendre principalement de la proportion de quartz et de minraux des argiles dtritiques ou
noformes (muscovite, illite, kaolinite, montmorillonite ) pendant la diagense qui peuvent
reprsenter une proportion importante de la matrice des phosphates. Les minraux argileux
trouvs dans les PN sdimentaires comprennent l'illite, la kaolinite, les smectites et la
palygorskite/ spiolite. Des zolites, y compris la clinoptilolite et la heulandite, sont de temps
en temps trouves dans des PN.
Les PN contiennent galement des lments dangereux comprenant des mtaux lourds,
par exemple le cadmium (Cd), le chrome (Cr), le mercure (Hg) et le plomb (Pb). Ainsi que
des lments radioactifs, comme l'uranium (U). Les teneurs de ces lments dangereux
changent aussi considrablement parmi les sources de PN et parfois dans le mme gisement.
La prsence ou non dimpurets sur les grains modifierait galement de faon significative la
cintique du traitement lchelle granulaire. Par consquent, les problmes surviennent
lorsquon valorise les phosphates dus la composition htrogne et aux grands nombres des
composants atomiques qui ne ragissent pas la mme vitesse [6]. En outre, la matire
organique peut tre responsable des teneurs leves en U, As et Ba, et beaucoup moins en Pb,
Cd et Zn. Les teneurs en U dpendent galement fortement de lintensit des conditions
rductrices [6].
I. 7. 2- Effet des impurets sur la qualit des phosphates
Les impurets et les minerais accessoires associes aux PN affectent la qualit des
phosphates. L'ensemble des impurets, aussi bien majeures qu' l'tat de traces, manifeste des
effets nfastes lors des diffrentes tapes de transformation des phosphates en ces drives
ainsi que sur lcosystme [91]. Dans le domaine industriel phosphatier, la matire organique
et les carbonates posent de srieux problmes. Elles agissent, trs fortement, sur le
ralentissement des cintiques de la cristallisation des cristaux de dihydrat (DH) et influencent
sur la forme des cristaux de hmi-hydrat (HH) qui ont un rle direct sur la filtrabilit et la
permabilit des acides phosphoriques lors de sa fabrication car elles provoquent la formation

17

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

des mousses qui dfavorise le refroidissement de la raction exothermique lors de l'attaque


par lacide sulfurique; ce qui augmente la temprature et la viscosit de la bouillie et par la
suite, la formation des phosphogypses hmi-hydrat. En plus, la prsence des composants
organiques constitue un lment gnant: ils rduisent les sulfates en sulfures et entranent par
la suite une intense corrosion des racteurs. Elles contaminent galement le produit fini en
donnant la couleur noire lacide phosphorique qui varie entre le vert clair et le vert fonce.
Ceci est du a une augmentation de la matire organique qui gnent considrablement la
rcupration des mtaux lourds, lors de leur extraction en interagissant avec les solvants
organiques pour former des mulsions stables et/ou des crasses a linterface organo-aqueuse.
Llimination de ces matires organiques apparat ainsi comme une tape importante, a la fois
pour la production de lacide phosphorique et dengrais dcontamins, et pour la rcupration
des mtaux lourds. La prsence des matires organiques a aussi un effet gnant sur les
procds de purification de lacide phosphorique par extraction liquide-liquide, et un effet
ngatif sur le stockage de lacide phosphorique commercial,etc.. Dailleurs, lacide obtenu
par le procd hemi-hydrate peut contenir 5 10 fois plus de matires organiques que celui
obtenu par voie dihydrate [92; 93]. Ceci conduit rechercher des procds de traitement les
moins coteux et les plus ralisables.
En outre, les constituants MgO, Al2O3, Fe2O3 et F affectent la qualit chimique de
l'acide et changent ses caractristiques physiques, notamment sa viscosit et sa densit [91;
94]. Elles sont par ailleurs gnratrices d'ennuis lors de la concentration de l'acide (formation
de boues), de son stockage et de son expdition (post-prcipitation) [94].
Les PN sdimentaires riches en calcium sont galement de moins bonnes sources de
phosphore car le calcium rduit la solubilit de ce dernier. Le fluor est considr comme un
lment qui abaisse la ractivit tandis que les carbonates non lis au calcium sont considrs
comme pouvant accrotre sa ractivit.
Les PN contiennent galement des lments dangereux comprenant des mtaux lourds,
par exemple le cadmium (Cd) qui est probablement l'lment le plus recherch en raison de la
toxicit potentiellement leve pour la sant humaine par des aliments qui proviennent de
cultures fertilises avec des engrais phosphats contenant une quantit significative de
cadmium. De plus, on trouve le chrome (Cr), le mercure (Hg) et le plomb (Pb). Ainsi que des
lments radioactifs, comme l'uranium (U), qui sont considrs comme toxiques pour
lhomme et les animaux [6; 95]. Ces impurets se trouvent en combinaison avec la matire

18

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

organique et les carbonates. Par consquent, elles peuvent tre rduits par voie thermique
selon le taux dlimination de la matire organique et des carbonates.
La plupart des tudes ralises sur les mtaux lourds ont montr quils sont parmi les
lments les plus toxique, dont les effets de leur toxicit concernent les systmes nerveux, le
sang ou la moelle osseuse, et sont aussi gnralement cancrignes pour les tres vivants. En
effet, dans le but dviter ce flau, il y a un effort considrable qui se fait pour dvelopper des
technologies efficaces pour liminer ces mtaux lourds ou au moins atteindre des
concentrations trs faibles dans les effluents industriels ou dans les eaux destines la
consommation des tres vivants. Divers procds ont t utiliss pour llimination des
diffrents polluants souvent rencontrs dans les eaux naturelles ou uses. Citons par exemple,
la prcipitation chimique, lextraction liquide-liquide, lchange ionique et ladsorption sur
des supports synthtiques ou naturels. Plusieurs matriaux ont t dj utiliss pour la
sorption de ces entits polluantes. De nombreux travaux sur dautres matriaux comme les
zolites, le charbon actif et la silice ont, en effet, rvl leurs aptitudes liminer des mtaux
lourds en solution aqueuse. Le phnomne dadsorption des mtaux lourds par diffrents
matriaux a t dvelopp, et notamment le plomb, le cobalt, le cadmium et le cuivre.
Dailleurs, beaucoup des points gnent l'utilisation des PN. Par exemple la taille du
gisement potentiel du PN assurant la fourniture, le cot de l'exploitation, du broyage et de la
distribution, le rapport cot/bnfice pour tous les participants dans la chane
d'approvisionnement, l'impact sur l'environnement, le social, l'conomie ainsi que la politique
du gouvernement. Dans l'analyse finale, ces points dtermineront si un gisement sera ou non
mis en exploitation. Notant que, la plupart des lgislations traitant des PN pour l'application
directe incluent trois caractristiques principales: teneur en P2O5 total du PN, solubilit et la
granulomtrie.
I. 8- Lutilisation et norme dutilisation des phosphates et ces drives;
Lintrt des phosphates, dont plus de 80% de la production mondiale est utilise par
lagriculture, tient au fait que toutes les plantes, cultives o non, a un besoin incontournable
de phosphore pour leur croissance et leur existence. Le phosphore est lun des 19 lments
strictement indispensables aux organismes vivants quelles que soient la place quils occupent
dans larbre de lvolution. Ainsi, aucun organisme vivant, et voulant le rester, nchappe
lutilisation de phosphore [96]. Le phosphore intervient dans la majorit des grands cycles
biogochimiques, il entre dans la composition des os, des dents, il est essentiel pour lADN,
les nerfs, et pour le fonctionnement des muscles; il est aussi ncessaire la croissance des

19

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

plantes. Son utilisation dans lagriculture en tant quamendement reprsente 80% de la


quantit totale consomme par an pour rpondre une demande croissante en alimentation de
la population. Cest pourquoi cest dans le domaine du vivant, et non dans celui de lindustrie,
que se produisent les grands flux plantaires de phosphore originaire des sols. Il en est de
mme pour le phosphore extrait des mines, puisque cest son utilisation en agriculture comme
engrais qui reprsente son dbouch majeur en terme de tonnage (80% de la quantit totale
extraite). Le volume de ce dbouch devrait dailleurs crotre selon laugmentation
dmographique. A lchelle temporelle humaine, le phosphore nest pas une ressource
renouvelable; il convient donc den assurer une gestion parcimonieuse pour autoriser un
dveloppement plantaire durable. La collecte de biens alimentaires doit sinscrire dans un
contexte de durabilit [97], non seulement en terme de production mais surtout en terme de
dveloppement. La notion de dveloppement durable propose un objectif de dveloppement
qui rpond aux besoins conomiques de lensemble des habitants de la plante, de faon aussi
galitaire que possible, sans pour autant compromettre les chances des gnrations futures,
notamment sur le plan de la sant et de lenvironnement.
Comme il ny a aucun produit de substitution, les phosphates se rvlent tre
indispensables la vie du monde vgtal, lextraction annuelle de minerais phosphors
reprsente environ 200 millions de tonnes de minerai brut soit 140 millions de tonnes de
minerai concentr, ou encore 40 millions de tonnes de P2O5 [97]. La production se rpartit
actuellement vers diffrents secteurs: les engrais, 80%, les dtergents, 12%, les aliments pour
animaux, 5%, et les applications spciales, 3%. Il est vident que le dveloppement de la
production mondiale de phosphore reste essentiellement li au dveloppement de
lagriculture, qui est lui mme, impos par laccroissement de la population et ses demandes
en nourriture.
Bien que ces applications soient considres comme les plus tolrantes vis--vis des
impurets de l'acide, des exigences de qualit s'imposent dans certains cas. Ainsi, la
fabrication d'un engrais DAP marchand, ncessite la mise en oeuvre d'un acide sortie-filtre
(30%P2O5 environ) titrant au plus 0,6% MgO [98]. Pour des teneurs plus leves, l'engrais
granul est pulvrulent et hygroscopique (grande tendance au mottage) [99]. Par ailleurs, un
acide riche en fral ( Al2O3 + F2O3 ) / P2O5 0,08 conduit par ammoniation un DAP
dficitaire en azote, c'est dire n'ayant pas la composition standard: 18%N-46%P2O5-0%K
[98; 99].

20

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Dautres mtaux se trouvent prsents dans les phosphates. Il en est ainsi de laluminium,
du fer, du magnsium qui ne trouvent pas demploi, et du cadmium qui fait partie des mtaux
dits lourds et peut rendre le minerai impropre un usage agricole. Cest pourquoi la
commission europenne a approuv le 31 mai 2002 linterdiction des engrais phosphats
forte teneur en cadmium.
L'acide de voie humide doit tre, selon l'usage prvu, partiellement ou totalement purifi
[100]. Ainsi pour l'acide superphosphorique -passage oblig pour la fabrication d'engrais
liquides- il faut rduire les teneurs en impurets mtalliques, surtout MgO, et fluores. Un tel
traitement diminue la viscosit de l'ASP et vite la tendance la post-prcipitation, voire
mme la prise en masse, de l'ASP et des engrais liquides qui en drivent [12]. En ce qui
concerne les dtergents, on doit liminer la couleur et la tendance au mottage des phosphates
sodiques obtenus par neutralisation de l'acide [100]. Pour les usages techniques, par exemple
en mtallurgie, l'acide doit tre dbarrass de ses impurets mtalliques, en particulier le
plomb [100]. Pour l'alimentation animale, il s'agit d'liminer le fluor et les mtaux lourds (Cd,
Pb, As). Enfin pour l'alimentation humaine, il faut avoir un acide trs pur, comparable
l'acide de voie thermique [100]. Pour rpondre ces diffrentes exigences de qualit,
plusieurs procds de purification sont prconiss. En ce qui concerne la purification partielle
de l'acide, des traitements physicochimiques bass notamment sur l'change d'ions et sur la
technique de prcipitation sont proposs [101- 103]. La purification pousse de l'acide est
ralise industriellement, presque exclusivement, par extraction liquide- liquide.
Pour conomiser les ressources naturelles, il faudra dans un futur proche agir la fois
sur la ractive des phosphates lors de son raction et sur la consommation de phosphore et
sur la valorisation du phosphore perdu dans les sols, au fond des ocans, ou dans les
dcharges. Ainsi, le phosphore des effluents reprsente une quantit non ngligeable. La
valorisation du phosphore peut se faire sous diffrentes formes, notamment sous forme dun
prcipit de phosphate de calcium.
Par ailleurs les phosphates bruts renferment, outre du phosphore, raison de leur
exploitation, diffrents corps simples. Parmi ceux-ci, luranium accompagne la plupart du
temps les phosphates sdimentaires quelle que soit leur localisation gographique. Bien
qutant prsent faible dose, quelques centaines de ppm (partie par million), luranium des
phosphates peut tre rcupr loccasion de la fabrication dacide phosphorique (H3PO4).
Cette rcupration est apparue conomiquement rentable depuis une vingtaine dannes.

21

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Ainsi, en 1980, 12% de luranium utilis dans le monde provenait du traitement des
phosphates.
I. 9- La transformation des phosphates en ces drivs;
Les phosphates naturels sont extraits, enrichis puis transforms en acide phosphorique
selon diffrents procds. L'acide produit peut tre directement transform en engrais
phosphat ou concentr. Ce dernier est commercialis ou transform en engrais binaire ou
complexe ou en d'autres sels.
I. 9. 1. La transformation en acide phosphorique (technique et/ou alimentaire);
Alors que des acides minraux courants tels que les acides sulfurique, nitrique et
chlorhydrique ont pour base de production industrielle des matires premires simples et
pures ou faciles purifier (soufre, azote de l'air, chlorure de sodium.....), leur homologue
phosphorique est produit exclusivement partir de phosphates minraux complexes [100]. La
nature complexe de la matire premire engendre au cours de sa transformation de nombreux
problmes -inhrents la prsence d'impurets- avec pour rsultante une production moins
aise et une multitude de procds.
Deux grands modes de fabrication, se distinguant fondamentalement par leur principe et
par la qualit de l'acide produit, sont utiliss industriellement pour la transformation des
phosphates minraux naturels en acide phosphorique: la voie sche (ou thermique) et la voie
humide [104]. De part son principe de base, la voie humide -notamment le procd au
dihydrate- conserve la plupart des impurets prsentes initialement dans la roche phosphate
dans l'acide phosphorique produit [105]. Mis part le minerai de phosphate comme source
principale d'impurets, l'acide sulfurique d'attaque, l'eau de process, la corrosion et l'rosion
des quipements des ateliers de fabrication d'acide phosphorique sont aussi des sources
secondaires de pollution de l'acide. La premire, limite au cas o le phosphore lmentaire
est demand, consiste en la combustion du phosphate dans un gnrateur lectrique
(abandonne pour sa consommation nergtique leve). La voie humide est celle utilise
actuellement pour la production industrielle dacide phosphorique. Elle est base sur lattaque
acide des phosphates.
Lattaque des phosphates l'acide sulfurique est la voie la plus utilise dans le monde
pour la production industrielle d'acide phosphorique.
Ca ( PO4 ) 2 + 3 H 2 SO4 + 3 X H 2O CaSO4 + 2 H 3 PO4

22

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Avec X est le degr dhydratation du phosphogypse. Ce dernier cristallise sous les


formes: d'anhydrite quand X = 0 , d'hmi hydrate pour X = 1 / 2 , de di hydrate si X = 2 .
On distingue cinq types de procds de fabrication dacide phosphorique dilu: les
procds Dihydrate (DH); les procds Recristallisation Hmihydrate (HRC); les procds
Dihmihydrate (DH / HH); les procds Hmihydrate (HH) et les procds Hmi-Dihydrate
(HDH).
Les procds DH sont les plus rpandus industriellement en raison de leur mise en
uvre aise. Ils consistent en la dissolution du phosphate par un mlange dacides
sulfophosphorique, dans un racteur agit maintenu 78 80C, suivant les ractions:

Ca ( PO4 ) 2 + 4 H 3 PO4 3 Ca ( H 2 PO4 ) 4


Ca ( PO4 ) 2 + 3 H 2 SO4 + 3 X H 2O CaSO4 + 2 H 3 PO4
La bouillie obtenue est forme dun mlange de phosphogypse (CaSO4, 2H2O solide)
et dacide phosphorique 26 30 % P2O5 (liquide). Lacide produit est spar du
phosphogypse par filtration sous vide et lavage leau, contre courant, du gteau form.

La figure 1 montre un schma de principe d'un procd DH de fabrication d'acide


phosphorique.

Figure I. 10: Schma de principe d'un procd Dihydrat


Lacide phosphorique marchand est un acide orthophosphorique environ 54 % P2O5
(75 % H3PO4) obtenu par concentration par vaporation sous vide de lacide dilu produit
lunit phosphorique. Cette concentration est ralise dans des boucles circulation force,
composes principalement dun bouilleur vaporateur, dun changeur et dune pompe de
circulation. La figure 2 donne le schma de principe d'une boucle de concentration

23

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Figure I. 11: Schma de principe d'une boucle de concentration


Les conditions de temprature et de vide sont variables selon le procd retenu. Il est
noter qu'avec la concentration de l'acide phosphorique de voie humide, la majorit des
impurets se retrouvent dans lacide concentr: magnsium, fer, aluminium. Alors que le
fluor et le chlore schappent partiellement avec la vapeur deau et les incondensables.
Il est prciser que le fluor se dgage sous forme de ttrafluorure de silicium et se
combine avec les fluorures pour donner des fluosilicates selon les ractions suivantes:

SiO2 + 4 HF SiF4 + H 2 O
SiF4 + 2 HF H 2 SiF6
3 SiF4 + 2 H 2 O 2 H 2 SiF6 + SiO2
Le tableau I. 4 donne une composition chimique moyenne de lacide phosphorique
marchand.
Elment
Teneur en %
P2O5
52.3 - 56.5
CaO
0.02 0.05
H2SO4
1.0 2.0
F
0.30 0.40
SiO2
0.01 0.05
Fe2O3
0.35 0.45
Al2O3
0.75 0.85
Tableau I. 4: Composition chimique moyenne de lacide phosphorique marchand
Par ailleurs, il existe divers procds de purification de l'acide phosphorique de voie
humide (WPA) savoir:
* Purification du WPA via l'change d'ions: Le principe de la mthode de purification est
bas sur l'change de cations entre l'acide et les sites actifs acides de la rsine [98; 102].

24

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

* Purification par prcipitation des impurets:Plusieurs procdures d'limination des ions


magnsium et aluminium par prcipitation en milieux phosphoriques sont dcrites dans la
littrature [102; 103]. Le nombre important de travaux cits s'explique d'une part par le
nombre lev de composs du magnsium et de laluminium prcipitant en milieux
phosphoriques et d'autre part par la mise en oeuvre aise des protocoles de purification.
* Purification de l'acide phosphorique par les solvants organiques: Une bibliographie exhaustive

passant en revue l'ensemble des travaux raliss dans ce domaine dpasse le cadre de cette
tude en raison du volume trs important des documents publis. Pour en rsumer l'essentiel,
il convient de se limiter principalement aux procds techniques dont la littrature fait tat.
Globalement ces procds font appel quatre types de solvants:
- les solvants aptes prcipiter les impurets de l'acide;
- les solvants changeurs de cations: les extractants cationiques;
- les solvants changeurs d'anions: les extractants anioniques;
- les solvants extrayant H3PO4 (solvants solvatants).
Lacide super phosphorique ou ASP est un acide concentr 72 % P2O5, utilis
essentiellement dans la fabrication des engrais liquides. Il est obtenu par concentration sous
vide de lacide 54 % P2O5 jusqu polymrisation partielle en acides pyro et
tripolyphosphorique: H4P2O7 et H5P3O10. Lacide phosphorique pur de qualits technique,
alimentaire ou pharmaceutique est obtenu par purification de lacide phosphorique de voie
humide.
I. 9. 2. Les engrais phosphats;
Les PN principalement d'origine sdimentaire conviennent pour l'application directe
parce qu'ils se composent d'agrgats assez ouverts et peu consolids de microcristaux avec
une surface spcifique relativement grande. Ils prsentent une proportion considrable de
substitution isomorphe dans le rseau cristallin et contiennent des minraux accessoires et des
impurets en quantits et proportions variables. Ainsi, certains auteurs ont signal que les PN
conviennent pour une application directe au sol dans certaines conditions.
L'acide produit par voie humide est utilis presque exclusivement dans la fabrication
d'engrais solides (triple superphosphate (TSP), monoammonium phosphate (MAP),
diammonium phosphate (DAP)...).
i) le triple super phosphate: TSP

25

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Cest un engrais phosphat simple de grande solubilit dans leau, utilis directement
dans le sol ou mlang dautres engrais. Il sagit du phosphate monocalcique obtenu par
attaque du phosphate naturel lacide phosphorique suivant:
Ca 3 ( PO4 ) 2 + 4 H 3 PO4 3 Ca ( H 2 PO4 ) 2
On distingue deux procds de fabrication du TSP. Le procd par voie humide consiste
attaquer le phosphate broy avec lacide phosphorique dilu produit; la bouillie de TSP
obtenue est injecte dans un scheur granulateur. La raction se termine au cours du stockage.
Le procd par voie sche retient de lacide concentr comme agent dattaque du phosphate
finement broy. Au tableau I. 5 est rapporte une analyse type des TSP produits par les deux
voies.
P2O5 Total
P2O5*
Humidit

Voie humide
47 %
43 %
4%

Voie sche
40 %
37 %
6%

* P2O5 soluble eau


Tableau I. 5: Analyses type des TSP produits par les deux voies
ii) les phosphates dammonium MAP - DAP
Les engrais de phosphate dammonium, mono ou di, ont connu ces dernires
dcennies un grand dveloppement en raison de leur apport double en lments fertilisants:
lazote et le phosphore. Le DAP (18 46 0) se prsente sous forme de granules de grande
solubilit dans leau. Il est produit par neutralisation lammoniac de lacide phosphorique:
H 3 PO4 + NH 3 NH 4 H 2 PO4

Mono Ammonium Phosphate

H 3 PO4 + 2 NH 3 ( NH 4 ) 2 H 2 PO4

Di Ammonium Phosphate

Deux techniques sont utilises pour la fabrication des engrais MAP/DAP; dans un
racteur pr-neutraliseur ou dans des racteurs tubulaires (les plus utiliss). Les produits
commercialiss ont les compositions suivantes: DAP:18 46 0; MAP: 10 51 0.
iii) les engrais liquides
Ce sont des solutions dengrais composs binaires ou ternaires caractriss par leur
facilit dpandage dans les champs (pulvrisation), mlangs ou non avec des pesticides et
des oligo-lments. Ils sont obtenus par neutralisation lammoniac de lacide phosphorique
concentr qui donne des solutions mres: 11370 et 10 34 0
iv) Les engrais complexes NPK

26

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Ce sont des engrais solides renfermant les trois principaux lments fertilisants: lazote,
le phosphore et le potassium. Ils sont obtenus par mlange des sels correspondants suivant des
ratios donnant les formulations dsires dont les plus connues sont le 15-15-15 et le 17-17-17.
I. 9. 3. Les phosphates de calcium: MCP DCP;
Les phosphates monocalcique MCP et bicalcique DCP entrent dans la composition des
aliments pour btails. Ils sont obtenus par neutralisation de lacide phosphorique au carbonate
de calcium selon les ractions chimiques suivantes:
2 H 3 PO4 + CaCO3 + H 2 O Ca ( H 2 PO4 ) 2 . 2 H 2 O + CO2
H 3 PO4 + CaCO3 + H 2 O CaHPO4 . 2 H 2 O + CO2
Dans le tableau I. 6 sont consignes des analyses types des sels de phosphate de
calcium.
MCP
DCP
P2O5 Total
52 %
41 %
CaO
21 %
31 %
Humidit
3%
3%
Tableau I. 6: Analyses types des sels de phosphate de calcium
I. 9. 4. Les sels polyphosphates;
Les sels les plus connus sont les polyphosphates de sodium ou STPP de formule
chimique Na5P3O10. Ils sont utiliss dans la fabrication des dtergents et sont obtenus par
neutralisation la soude de lacide phosphorique pralablement prtrait, suivie dune
polymrisation du compos obtenu.
I. 11- Traitement thermique des phosphates par calcination;
En mcanique des matriaux granulaires la temprature ordinaire na aucun effet sur les
proprits du milieu. Par contre, haute temprature ces proprits varient dune manire
mdiocre.
Le transfert thermique au sein du milieu granulaire se fait suivant trois modes diffrents
[136], Les transferts de chaleur au sein de ces milieux sont complexes car ils sont, dune part,
conditionns par la structure granulaire du matriau et, dautre part, peuvent se trouver
coupls des transferts de masse. Il y a transfert de chaleur entre deux points o rgnent des
tempratures diffrentes: le transfert s'effectue toujours de la temprature la plus leve la
temprature la plus faible. La diffrence de temprature est la force motrice du transfert de
chaleur.

27

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Les proprits thermophysiques des milieux granulaires, importantes dun point de vue
industriel, prsentent certaines caractristiques spcifiques qui ne sont pas bien connus, non
encore matrises mme si la premire tentative de mesure des proprits physiques date de
1895. Elles sont tudies par pas mal des auteurs [137 142].
Dailleurs, les gisements de PN contiennent, de plus les apatites, des minraux
accessoires et des impurets de gangue qui se diffrent galement selon les conditions de
sdimentations. Ces impurets incluent la silice, les minraux argileux, les carbonates, les
lments radioactifs et les oxydes hydrats des mtaux. Ces impurets se trouvent sous
diverses combinaisons et concentrations dont certaines peuvent avoir une influence marque
sur l'efficacit d'un PN utilis en application directe [106]. Bien que des quantits
considrables

de

minraux

accessoires

et

d'impurets

soient

enleves

pendant

l'enrichissement, le minerai enrichi contiendra toujours une certaine quantit dimpurets


d'origine qui sont parfois gologiquement bien isoles, sous forme des couches bien spares,
ou intimement mlanges aux minerais de phosphates.
Parmi les oprations d'enrichissement des phosphates, le traitement thermique qui a
pour finalit dobtenir des qualits de produits dites thermo-phosphates dont le profil
chimique et minralogique dpend du mode du traitement. Il reprsente industriellement un
cot nergtique considrable. Le comportement du minerai haute temprature a un impact
direct sur la marche des procds du traitement, car il conditionne le fonctionnement du
procd et sa stabilit. La description fine de ces mcanismes et de leurs interactions requiert
la dtermination pour ces matriaux dun ensemble de donnes thermodynamiques,
cintiques, hydrodynamiques, thermoconvectives, thermodiffusives,. Les diffrents aspects
de traitement mcanique et/ou thermique tel que le lavage, tamisage, schage, calcination,
dcarbonatation, sparation magntique et flottation ont t tudis par de nombreux auteurs
[107 109]. Cependant, la connaissance au pralable de la matire organique et des
carbonates contenus dans le minerai phosphat est trs importante car elle permet de
dterminer exactement le type de traitement appropri. En fonction de sa teneur en BPL
(%BPL = 2,185*%P2O5), le minerai peut tre class en quatre catgories: le phosphate trs
basse teneur (TBT), le phosphate basse teneur (BT), le phosphate moyen teneur (MT) et le
phosphate haute teneur (HT). Les phosphates HT et MT ont des teneurs en BPL suprieures
68% et sont considrs comme des produits marchands, pour lesquels on utilise des mthodes
conventionnelles telles que le schage, ou quelque autres techniques de sparation physique.
Par contre, pour les phosphates BT et TBT, quelques autres techniques spciales peuvent tre

28

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

aussi appliques telles que la calcination, dont lun des effets essentiels est llimination dune
partie de la matire organique. Dailleurs, mme si la teneur en P2O5 du phosphate sadapte
au procde de fabrication des acides phosphoriques, lexistence de la matire organique
provoque des problmes nfastes sur la qualit et lenvironnement, et par consquent, le
traitement thermique parat encore comme un traitement physique appropri tous type des
phosphates carbonats.
Il ressort de la plupart des travaux [3; 5; 110], que llimination de la matire organique
et des carbonates par les procds de calcination base de lit fluidis ncessite un apport
nergtique important. La calcination qui se fait gnralement une temprature leve suivie
dun refroidissement jusqu la temprature ambiante correspond une perte dnergie assez
considrable. On est donc confront un problme doptimisation du traitement thermique
qui a pris ces dernires annes une importance particulire en raison du cot lev de l'nergie
et des impratifs d'conomie qui en dcoulent.
Les phosphates des gisements marocains subissent des oprations denrichissement de
diffrents types suivant les spcificits granulomtriques et chimiques. Parmi les techniques
spciales de sparation physique qui peuvent tre appliques est la calcination; laquelle est
destine liminer la matire organique sous forme gazeuse (CO2, H2O ) et agit galement
sur les proprits dusage du minerai (composition, granulomtrie, densit, porosit, surface
spcifique, duret, capacit calorifique, conductivit thermique.) [5; 111 114]. Le temps,
la temprature et les proprits physico-chimiques des phosphates sont les principaux
paramtres de calcination [78; 109; 114]. Ils ont un impact direct sur la marche des procds
industriels et par consquent, sur le rendement global. Nanmoins, de bonnes corrlations ont
t trouves pour un ensemble spcifique des conditions.
Le traitement thermique des phosphates, comme un milieu granulaire carbonat, conduit
tenir en compte le couplage thermo-hydro-chimio-mcanique (THCM).

I. 12- Lnergie et loptimisation des procds nergtique et leur impact sur


lenvironnement;
La demande mondiale d'nergie demeure en forte croissance [131 - 133]]. L'nergie
primaire actuellement commercialise dans le monde reprsente environ 9 Gtep (milliards de
tonne d'quivalents ptrole) par an; elle est constitue 90% par des combustibles fossiles. La
demande en nergie primaire des pays en dveloppement devrait tre multiplie par un facteur

29

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

3 5 dici 2050 grce la croissance dmographique. Ceci provoque une augmentation du


budget nergtique mondial.
On outre, les nergies fossiles sont gnratrices de gaz effet de serre [134]]. La lutte
contre le rchauffement climatique est loin de concerner la seule sphre scientifique. Elle est
directement confront des questions aussi sensibles que la production et la consommation
dnergie et lutilisation des terres lchelle mondiale. Par consquent, La lutte contre le
changement climatique impose en premier lieu dagir la source pour contrler les
missions de CO2 et freiner leur prolifration. Une meilleure gestion des terres et de profonds
changements dans lapprovisionnement nergtique mondial sont les deux axes prioritaires,
avec, en point de mire, les nergies fossiles, aujourdhui largement dominantes et grandes
mettrices de CO2. Laction passe notamment par la matrise de la demande nergtique et par
le recours des nergies ou des technologies moindre impact en terme dmission [135]].
Pour cela tous les organismes industriels, gouvernementaux et scientifiques exigent
dconomiser lnergie utilise. En gnral, des conomies dnergie de 10 30 % peuvent
typiquement tre obtenues l'aide des techniques d'intgration des procds; Tel que,
l'optimisation des rseaux d'changeurs de chaleur, l'analyse exergtique et autres techniques
bases sur la thermodynamique et l'analyse exergtique permet d'valuer les pertes (ou
irrversibilits) dans la plupart des systmes et d'identifier des pistes pour rduire ces
inefficacits. On est confront donc un problme doptimisation dnergie.
I. 13- Notre approche et dmarche;
Dune faon gnrale, le traitement des phosphates par calcination se fait par plusieurs
techniques qui sont actuellement disponibles. Les procds de traitement proprement dit
commencent au pralable par des prtraitements avec les gaz rcuprer de la sortie de la
calcination. Dans lobjectif damliorer lefficacit et le rendement industriel et de diminuer
lnergie des combustibles consomms et par consquent le cot global. Malgr ceci, il ya
une perte importante lors de cycle de refroidissement.
Notre approche consiste rcuprer cette perte on procdons un nouveau protocole par
mlange chaud pour rcuprer cette nergie perdue et ainsi diminuer leurs cots de
production ainsi que leurs besoins en combustibles fossiles. Ceci permettant de rduire la
consommation dnergie et les missions de gaz effet de serre (GES). Cette approche
puissante qui exige un effort plus grand que les autres approches. Elle livre cependant un

30

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

bnfice plus grand qui peut rduire jusqu' 33% la facture nergtique d'un procd
industriel de traitement thermique des phosphates.
I. 14- Mlange des milieux granulaires et lcoulement;
Le mlange est l'action de prendre deux composants distincts, deux phases ou un
compos tempratures diffrentes et de les runir dans un rcipient. La runion de ces
composants peut tre accidentelle, ou bien peut avoir pour but d'amorcer une raction
chimique (mise en prsence des ractifs) ou d'avoir un systme ayant les proprits des deux
composants pris individuellement. Lobjectif de cette paragraphe est de passer en revue les
connaissances actuelles les plus pertinentes sur laction des mlanges afin dclaircir en
particulier limportance potentiel de mlange chaud des phosphates qui est prsent dans le
chapitre correspondant (chapitre II).
I. 14. 2- Conditions de miscibilit de mlange des solides;
Dans le cas de solides, l'homognit n'est jamais parfaite, elle est proportionnelle la
finesse de la granulomtrie des poudres. On s'attache alors avoir une rpartition alatoire des
grains des deux composants, la granulomtrie devant tre sensiblement identique pour les
deux poudres.
i) loi des masses
En cas de miscibilit, un certain nombre de proprits extensives suivent une loi dite des
masses: si la proprit P du solide s1 vaut P1 et que celle du solide s2 vaut P2, et que l'on
mlange une masse m1 du solide 1 avec une masse m2 du solide 2, alors la proprit P du
mlange vaut:
P=

ms1 Ps1 + ms 2 Ps 2
ms1 + ms 2

(I. 17)

La valeur de P est la moyenne des valeurs pour chaque solide pondre par les masses.
Cependant, cette loi ne s'applique pas toutes les proprits extensives pour tous les
systmes. En effet, il peut se produire des ractions chimiques ou physiques modifiant les
valeurs; ainsi, cette loi des masses est en gnral respecte pour des proprits telles que le
volume ou la capacit calorifique, mais pas toujours. Les proprits intensives, quant elles,
ne suivent pas une loi de ce type (par exemple la temprature, la pression... ne suivent pas la
loi des masses).
ii) Temprature de mlange des solides

31

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Dans le cas d'un mlange dit idal de deux solides de temprature T1 et T2, lnergie
calorifique apporte par chacun des solides est mise en commun. La temprature finale T peut
donc se calculer par:

(ms1 cs1 + ms2 cs2 ) T = ms1cs1Ts1 + ms2cs2Ts2


O ci est la capacit calorifique du solide i. Dans certains cas, les interactions entre les deux
solides absorbent ou au contraire gnrent de la chaleur; cette loi devient donc fausse, et
l'cart de chaleur est appel Enthalpie de mlange.

T =

m s 1 c s 1T s 1 + m s 2 c s 2 T s 2
m s 1 c s1 + m s 2 c s 2

(I. 18)

I. 14. 3- Mcanismes de mlange des solides;


Le vocabulaire utilis est analogue celui employ pour dcrire les fluides. Ainsi, on
peut parler de mlange par convection, par diffusion ou de mlange par cisaillement.
Les diffrents mcanismes de mlange sont dcrits de la faon suivante:


Mlange par convection: les particules subissent un mouvement en bloc lors de leur

mise en mouvement.


Mlange par diffusion: lorsque les particules se dplacent, elles subissent des chocs

responsables du caractre alatoire de leur dplacement. Au contraire de la diffusion


molculaire, une nergie extrieure doit tre dans ce cas apporte aux particules.


Mlange par cisaillement: si un milieu granulaire subit une action mcanique, un

brassage des particules se produit au niveau des plans de glissements entre couches
adjacentes.
I. 14. 4- Lopration du mlange lchelle industrielle;
Plus gnralement, de nombreux procds industriels mettent en jeu des oprations de
mlange de solides diviss (poudres ou matriau granulaire) [143]. Dans tous les cas, on
cherche obtenir un produit final homogne par mlange de plusieurs constituants, les
connaissances scientifiques de base sont encore insuffisantes pour expliciter clairement la
phnomnologie du mlange, cela tant probablement le fait de la nature msoscopique de ces
milieux. Dans le cadre dune approche systmique de cette opration, il est cependant
possible de prendre en compte certains aspects dynamiques classiques (cintique de mlange,
distribution des temps de sjour, variation de la temprature...) en gnie des procds et de
modliser globalement lopration. Enfin, il est ncessaire de considrer que la notion de
qualit de mlange doit tre intgre au niveau de lensemble dun procd.

32

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

I. 14. 4. 1- Le rle de mlange


Les malaxeurs prsentent lavantage de pouvoir oprer avec des poudres dont la
distribution granulomtrique est trs large, et de permettre une bonne distribution des liants
trs visqueux [144]. Ceci est dautant plus vrai dans le cadre de lutilisation de mlangeurs
haut cisaillement qui se diffrencient des mlangeurs faible cisaillement par une vitesse de
rotation des mobiles trs suprieure (>10 m.s-1). De nombreux types de malaxeurs sont
utiliss industriellement [145]. A lchelle du laboratoire, en revanche, le type le plus souvent
retenu est le mlangeur mouvement plantaire, apprci pour sa souplesse dutilisation. Le
rle du malaxeur peut en fait tre schmatis par la figure V. 7.

Figure I. 15. Rle du malaxeur [146]


Il a pour double mission (i) de bousculer lordre des constituants afin de former des
volumes unitaires contenant chacun une partie homothtique des entits prsentes dans la
cuve et (ii) de les rapprocher afin de donner au matriau des proprits homognes.
Il existe de nombreuses gomtries de mlangeurs et de nombreux systmes dagitation
(mlangeurs pales, vis, haut cisaillement, tambour, en lit fluidis, en silo). Les
mouvements induits par ces appareils sont souvent trop systmatiques pour permettre une
bonne dispersion et un mlange faible chelle dune part et dautre part, leur dveloppement
est toujours bas sur des mthodes intuitives. Cest pourquoi il y a un rel besoin de relier les
caractristiques des produits, les mcanismes de mlanges et le systme dagitation. Dans ce
contexte, lapport doutils du gnie des procds comme les corrlations entre nombres
adimensionnels devrait sans doute apporter une avance considrable. De ce point de vue, les
mlangeurs utiliss dans lindustrie sont de trois principaux types, selon que lagitation est
produite par un mobile interne (mlangeurs convectifs), par la rotation de la cuve (mlangeurs
tambour), ou bien encore par lcoulement propre du matriau (mlangeurs statiques). On

33

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

peut employer aussi bien des procds de mlange en continu quen discontinu, le choix
seffectuant selon les contraintes de production classiques et lusage des diffrents secteurs
dactivit. Les rgles de dimensionnement de ces appareils sont toutefois essentiellement
bases sur lempirisme et restent, dans une large mesure, lapanage des constructeurs
dquipements.
Les mlangeurs sont caractriss par les diffrents nombres adimensionnels (Nombre de
Froude ou le Nombre de Puissance), caractrisant ainsi les diffrents rgimes du
mlangeur, dans lesquels interviennent des caractristiques dcoulement du solide dans le
mlangeur utilis. Ainsi, la littrature est assez pauvre sur ce sujet, on peut cependant citer
Miyanami [147] et les corrlations de Sato et al. pour un mlangeur tambour horizontal
[148], ou ruban, dEntrop [149] pour un mlangeur vis, de Werther [150] pour un lit
fluidis, etc.
I. 14. 4. 3. Mlange granulaire et lcoulement;
Le mlange des milieux granulaires est fortement dpendant des proprits
dcoulement des constituants, elles mmes lies directement aux caractristiques des
poudres, telles que:

Distribution granulomtrique: Sgrgation par la taille, les fines occupent les interstices

laisss par les particules plus grosses. Cest pour cela que les grosses particules remontent la
surface dun mlange lors de vibrations par exemple. Plus lcart de taille entre les particules
est grand, plus le phnomne de sgrgation est important.

Densit vraie et apparente: comme dans le cas prcdent, une diffrence de densit vraie

entre les constituants est dfavorable au mlange.

Forme et proprits de surface des particules: elles influent directement sur les

caractristiques dcoulement des produits.

Friabilit: la formation de poussire est gnante dans plusieurs procds, le choix du

mlangeur doit donc tenir compte de la friabilit des poudres.


I. 16- Lapproche industrielle sur la technologie des procds industriels de traitement
thermique des phosphates
La valorisation et le dveloppement de la recherche publique vers lindustrie
empruntent des modalits varies telles que le transfert de droits de proprit intellectuelle des

34

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

laboratoires vers lindustrie, la coopration scientifique entre la recherche publique et la


recherche prive, le partenariat industriel [115].
En effet, la "technologie des milieux granulaires" peut se subdivise en deux sousthmes:
- le premier relatif la rhologie des milieux granulaires dont lobjectif des recherches
ralises dans le cadre de ce sous-thme est de caractriser et modliser le comportement des
milieux granulaires soumis des sollicitations thermiques, hydriques et/ou mcaniques et
dtudier leffet sur ce comportement non seulement des paramtres du procd mais aussi
des caractristiques physico-chimiques de la matrice. Les deux aspects "matriaux" et
"procds" rentrent ainsi en ligne de compte dans le cadre de ces travaux [116]. Un domaine
relativement inexplor est celui du mlange dans les matriaux granulaires: avec quelle
dynamique un grain se spare-t-il de ses voisins pour rencontrer dautres grains initialement
loigns? Et quel est limpact de ceci sur le traitement thermique par mlange chaud entre
deux milieux granulaire tempratures diffrentes?
- le deuxime la matrise de la ractivit des milieux granulaires o l'laboration de
particules de taille et/ou de forme contrles est gnralement une proccupation industrielle
importante, ces facteurs conditionnant la ractivit du milieu granulaire ainsi que les
conditions d'utilisation de celle-ci. Ceci conduit le plus souvent la mise en place de procds
d'laboration particuliers (procds sol-gel, fluide supercritique,) ou d'oprations de
traitement (thermique, mcanique, chimique,) permettant d'assurer la matrise de ces
caractristiques [117]. Les tudes menes dans le cadre de ce thme visent matriser la
morphologie des poudres et leur ractivit par la modlisation de linfluence des paramtres
dlaboration sur ces caractristiques.
Au dbut du XXe sicle, les connaissances de la technologie des poudres se trouvaient
disperses dans une multitude de savoir-faire industriels, dans les diffrents secteurs [118].
Les solides diviss ont souvent souffert de la difficult dinsrer la branche qui les tudie dans
les schmas classiques des sciences et des techniques. Le gnie des procds incorpore, plus
ou moins difficilement et lentement selon les pays, la technologie des poudres [119; 120].
Des enqutes concluent que les rsultats dune installation sont loin de ceux prvus, ds
lors quelle traite des matires premires ltat de solides diviss plutt que de liquides ou
de gaz [121]. Lcart est dailleurs encore plus flagrant dans le cas de solides bruts. Ces units
nont, dans leur premire anne dexistence, pu fonctionner qu 67 % de leur capacit
nominale, alors que, pour lensemble de lindustrie chimique, on atteint environ 95 % ds la

35

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

premire anne. Par ailleurs, linnovation pour ce type dunits est plutt mal rcompense
comme cette mme enqute la montr. Une telle installation natteint que trs peu les
performances prvues ds lors que le nombre dtapes nouvelles, cest--dire dtapes nayant
pas de pass dutilisation commerciale, est important [121]. De plus, son temps de mise en
rgime dexploitation sera dautant plus important quelle comporte des tapes innovantes ou
quelle traite de la matire divise.
I. 16. 1- Les principes directeurs de la mthodologie dextrapolation;
Lors de la mise au point et dveloppement dun nouveau procd, un des problmes, qui
mrite beaucoup dattention et qui savre souvent difficile, est celui de lextrapolation de
lchelle de pilote lchelle industriel. Nous nous intresserons plus particulirement aux
processus rencontrs dans les industries des phosphates. Nanmoins les problmes rsoudre
sont de mme nature pour tous les procds de transformation de la matire.
I. 16. 2- Dveloppement et extrapolation;
Le dveloppement ou la mise au point dun procd industriel est une activit de
cration, qui a pour but de rechercher et de coordonner toutes les informations et donnes
ncessaires la conception, au dessin, la construction et dmarrage dune unit industrielle
nouvelle, en vue den assurer une marche conomiquement rentable [122].
Le point de dpart consiste gnralement en rsultats de laboratoire, relatifs une
transformation chimique et dont la traduction en termes conomiques parat intressante. Le
dveloppement du procd devra permettre de traner industriellement des quantits de
matires premires se comptant en tonnes ou centaines de milliers de tonnes, alors quau
laboratoire on aura mis en uvre des grammes ou des kilogrammes de ces mmes matires.
Cest l que se situe le changement dchelle ou lextrapolation. Le problme est de
reproduire grande chelle les rsultats obtenus au laboratoire, c'est--dire, raliser les
mmes conversions, rendements et slectivits, dans certains cas il nest pas exclu damliorer
ces rsultats.
Le passage direct du laboratoire lchelle industrielle sera rarement ralisable; le plus
souvent une ou plusieurs exprimentations complmentaires seront ncessaires. Le problme
est justement de dfinir ces travaux complmentaires, de manire collecter toutes les
informations ncessaires et ce, au cot minimum et dans un dlai aussi court que possible.
Cest ce niveau que la mthodologie du dveloppement des procds, donc de
lextrapolation, devient dcisive pour assurer le succs de lopration.

36

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

On distingue parfois diffrentes phases dans la mise au point dun procd en se


rfrant la taille laquelle lexprimentation est ralise. Pour cela, nous ferons rfrence
trois types dexprimentations:
i) Exprimentation de type laboratoire, au cours de laquelle on tudie certains aspects du
procd, en manipulant des quantits relativement faibles de matires premires, de manire
rduire au minimum les contraintes matrielles. Lnergie tant disponible en quantits
illimites -ou presque- il na pas de questionnement sur la consommation quil en fait ou de
celle quil jette dans lvier ... etc. Cependant, les contingences environnementales tant
devenues ce quelles sont, il est amen de plus en plus frquemment rflchir, par exemple,
sur la disposition des produits dangereux. Il y a donc une sensibilisation de plus en plus
grande sur les cts des ractions chimiques ralises au laboratoire.
ii) Exprimentation en unit pilote, dont lchelle peut varier dans de larges proportions, mais
au cours de laquelle toutes les contraintes industrielles sont prises en compte: impurets des
matires premires, fonctionnement pendant de longues priodes, matriaux, fiabilit de
matriels, etc. cest dans le cadre des exprimentations en unit pilote que les problmes
dextrapolation devront tre abords. Nous verrons cependant que ce type dexprimentation
nest pas capable de donner toutes les rponses pour rsoudre le problme de lextrapolation,
et que des expriences complmentaires sont ncessaires.
iii) Exprimentation au niveau dune unit de dmonstration. Il sagit dans de cas de la
ralisation dune premire unit de production, mais dont la taille reste modeste, environ de
1/10 de celle qui serait requise pour une production industrielle. Ce type dexprimentation
est trs onreux et nest que rarement indispensable pour tablir les rgles dextrapolation. De
toute faon tous les efforts faits au niveau du dveloppement du procd visent viter cette
tape qui, en plus dtre onreuse, retarde de plusieurs annes la ralisation industrielle du
procd. Cependant, dans certains cas trs particuliers, nous verrons que cette tape peut se
rvler indispensable.
iv) lchelle industrielle, donc dans une entreprise qui doit faire des profits, le cot des
matires premires, de lnergie, de la main duvre, de la disposition ou de llimination des
sous-produits (dchets) -ou mme de leur valorisation- deviennent une proccupation
majeure. Bien entendu chacun des procds unitaires doit viser atteindre un rendement
maximum et le recyclage des produits, y compris de leau, doit tre son maximum [123].
I. 16. 3- Mthodologie du dveloppement;

37

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

Cette mthodologie met en uvre les mthodes gnrales danalyse des systmes
complexe. En effet un procd de transformation de la matire est typiquement un systme
complexe, en ce sens quil est form dun grand nombre dlments, interconnects entre eux
par des variables nombreuses.
Un systme, tel que nous considrons, est caractris par un assemblage dlments
relis entre eux par des flux communs de matire, dnergie et dinformations. La
caractrisation dtaille dun systme est obtenue travers lensemble des variables dtat
(temprature, pression, dbits, concentrations, etc.) en chaque point du systme.
Un systme complet peut souvent tre dcompos en sous-systmes plus simples
(Figure I. 12).

Figure I. 12: schmatisation dun systme et sa dcomposition en sous-systmes


Il parat vident quau niveau de ltude exprimentale on aura intrt dcomposer le
systme en sous-ensembles, qui seront tudis sparment. Cette dcomposition a cependant
ses limites, car les sous-ensembles considrs doivent pouvoir tre tudis indpendamment
les uns des autres.
Dune manire gnrale deux systmes sont indpendants si les liaisons (variable
dentre du systme i = variable de sortie du systme j) nexistent que dans un seul sens (j
vers i).
Par ailleurs, parmi les lments constitutifs du systme complet, on peut identifier ceux
qui sont bien connus et qui donc ne ncessitent pas dtudes. Il sagit des pompes,
compresseurs, changeurs de chaleurs, fours, colonne distiller, ballons sparateurs. Le seul

38

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

lment qui ncessitera une tude particulire est le racteur. Nanmoins, nous venons de
voir quil ne peut pas tre tudi seul, puisquil est inclus dans un sous-systme non scindable
en parties indpendantes.
De ce fait la taille de lquipement dans lequel se droule le processus a un effet
diffrent suivant le phnomne considr. On peut facilement connatre linfluence de la taille
sur quelques gomtries. Linfluence de certains paramtres pouvant tre trs forte sur les
phnomnes importants du processus (par exemple, vitesse linaire sur tous les phnomnes
de transfert). On comprend que globalement lchelle puise avoir une influence marqu sur le
processus.
Cest l la place privilgie de lintervention de lingnieur de procdes unitaires, il
tablit (calcule, prvoit,...) une srie de bilans que lon peut classer en deux catgories: ils
sont de matires ou massiques et thermiques ou nergtiques. Par ailleurs, la vitesse de
chacun des processus est un lment fondamental considrer. Plus lensemble des processus
ractionnel conduisant aux produits recherchs est rapide et moins les inventaires seront
importants [124]. Pour analyser plus en dtail le comportement des systmes considrs, on
est amen construire un modle mathmatique dcrivant ces systmes sous divers aspects
qui nous intressent. Ces modles sont la base constitus dquations de bilans traduisant
trois lois fondamentales de la physique, savoir: la conservation de la masse, conservation de
lnergie et conservation du moment cintique.
I. 16. 4- Aperu sur les procds de calcination des phosphates;
Les minerais de phosphate subissent des oprations denrichissement physiques qui
consistent essentiellement lpierrage, le criblage, tamisage, lavage, schage, lenrichissement
sec, sparation magntique, flottation et la calcination et chimiques (attaque du minerai par
lacide sulfurique). Ces oprations ncessitent des investissements importants et une matrise
de ces technologies. Il en rsulte diffrents produits: phosphates de calcium, acide
phosphorique, anhydride phosphorique et toute une gamme dengrais phosphats rpondant
aux normes et besoins de lagro-industrie etc. Nous nous intressons par la suite aux
traitements thermiques des phosphates, en particulier la calcination, qui joue un rle
primordial aux processus des transformations ultrieur. Ce qui exige une matrise globale des
procds de traitement thermique des phosphates ainsi que les diffrentes disciplinent qui
interviennent.
La calcination en four lit fixe de laboratoire nous a permis dtudier les

39

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

comportements physico-chimiques du sdiment pendant le traitement thermique. Ainsi on


peut effectuer des essais de dgradation des matires organiques, dterminer le temps de
sjour et la temprature de calcination, de mettre en vidence le frittage thermique de la
matrice minrale pendant la calcination et des essais sur le mlange chaud. Les volutions
structurales du sdiment, notamment, la surface spcifique, la porosit, la densit et la
granulomtrie, en fonction du temps de sjour et de la temprature de calcination dans le cas
de traitement par calcination et en fonction du phosphate ajout dans le cas de traitement par
mlange chaud peuvent tre suivies lchelle du laboratoire. Dans objectif de montrer la
variabilit de ces proprits pour pouvoir les contrler une chelle plus grande et proche des
conditions et des ralits industrielles. Dans ce paragraphe, Nous allons proposer un bref
rappel sur la technologie des procds qui se basent sur des calcinateurs base de lit fluidis ou
dun four tournant.
I. 16. 5- Notion de base sur le calcul du bilan thermique;
La combustion des matires organiques apporte une grande part de lnergie ncessaire
la dcomposition des carbonates, llimination de leau de constitution la formation des
silicates, et la combustion des sulfures, le supplment est apport par un carburant. Sachant
que le calcinateur engendre plusieurs ractions chimiques on distingue: les ractions
exothermiques et les ractions endothermiques
I. 16. 6- Calcination en four tournant;
I. 16. 6. 1- Gnralits sur la technologie des fours tournants industriels;
i) Principe global de fonctionnement des fours tournants;
Les fours tournants constituent une technologie de choix dans des nombreux procds
chimiques mais aussi mtallurgiques, tels que le schage dans lindustrie agroalimentaire, la
calcination dans les cimenteries, la calcination de coke de ptrole, la calcination des
phosphates.
La plupart des fours tournants sont conus sur une base technologique trs simple; un
cylindre allong est faiblement inclin par rapport lhorizontale et entran en rotation
laide dun moteur.
Le solide traiter est introduit par un systme dalimentation, puis sous laction
combine de la rotation et de linclinaison, il scoule travers lintrieur du tube. Diffrents
systmes de chauffe permettent damener le produit la temprature o dbuteront les
processus physico-chimiques correspondant lapplication recherche (ractions chimiques,

40

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

schage, pyrolyse,).
Le rsidu solide est ensuite rcupr la sortie du cylindre et peut tre dirig vers divers
systmes de post-traitement. Les fumes sont galement rcupres en sortie du four et sont
traites pour rpondre aux normes dmissions en espces polluantes.
ii) Les diffrents types de tube tournant;
Les dimensions et la gomtrie du tube rotatif sont des caractristiques techniques
particulirement importantes pour le dimensionnement des installations industrielles. Ils
conditionnent, avec les valeurs des paramtres opratoires, les temps de sjour, les taux de
remplissage mais aussi la gamme de dbit que va pouvoir traiter linstallation.
La majorit des fours industriels est constitue dun tube cylindrique revtu sur sa paroi
interne dun matriau rfractaire.
Les fours sont souvent quips de rvlateurs placs lintrieur du tube pour assurer le
mlange et pour viter le glissement du lit des produits. La taille et la forme de ces rvlateurs
ont assez peu dinfluence sur le temps de sjour et sur les taux de remplissage du produit
[125]. Nanmoins, des diaphragmes de dimensions variables sont souvent utiliss pour
augmenter le temps de sjour du produit dans le four. Dans plusieurs utilisations industrielles,
les diaphragmes sont seulement placs en entre et/ou en sortie du tube. La gomtrie des
diaphragmes est assez varie, selon leur utilisation: circulaire, conique, cylindrique, ou en
crneau. La gomtrie du tube rotatif est gnralement cylindrique, toutefois dans lindustrie,
des tubes coniques sont galement utiliss, ils favorisent lcoulement du produit dans le sens
axial et de ce fait diminuent les temps de sjour.
Il existe galement des fours de conception encore plus spcifique, certains tubes sont
par exemple conus de manire permettre linjection de gaz sur toute la longueur.
iii) Les diffrents systmes de chauffage des fours tournants;
On distingue principalement deux modes de chauffage, le chauffage direct et le
chauffage indirect.
- Le chauffage direct consiste envoyer des gaz chauds co-courant ou contre-courant du
sens de la progression du solide. Un ou plusieurs brleurs est (sont) donc plac(s) lentre
ou la sortie du four et les gaz chauds quils produisent parcourent lintrieur du tube afin de
chauffer le solide. Sur des fours de trs grandes longueurs, une srie de brleurs est dispose
tout au long du tube rotatif.
- Le chauffage indirect consiste chauffer les parois du tube rotatif. Dans lindustrie,
plusieurs moyens sont utiliss: des rampes de brleurs pour chauffer la paroi externe du tube, de

41

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

lair chaud qui circule au sein dune double enveloppe, des rsistances lectriques boudins
autour de la paroi. Cette dernire technologie est particulirement adapte aux fours de petites
dimensions. Le chauffage indirect a lavantage de permettre un meilleur contrle du profil de
temprature au sein du four.
iv- Etudes thoriques du transport du solide granulaire dans les fours tournants;
Ltude de lcoulement du solide granulaire travers le cylindre rotatif revt une
grande importance parce que le type de mouvement va fortement influencer le mlange, ce qui
conditionnera lintensit des transferts de chaleur et de masse et finalement aura un impact
considrable sur le rendement de la calcination.
a- Description qualitative du rgime dcoulement;
Des diffrents modes de transport existants ont t tudi et identifi qualitativement
par divers auteurs [126; 127]. Ces diffrents mouvements peuvent tre regroups en trois
grandes classes [128].
b- Description thorique du rgime dcoulement;
Aprs la description qualitative, des auteurs ont propos des mthodes de calcul des
transitions entre les diffrents types de mouvement [126; 127]. Ainsi lutilisation des nombres
sans dimension suivants sest avre pertinente [127].
c- Estimation thorique du temps de sjour;
La littrature nous livre une quantit impressionnante de relations aussi bien
exprimentale que thorique, donnant accs des grandeurs trs importantes soit pour la
conduite du four en gnrale ou tout simplement pour la comprhension des phnomnes qui
se ralisent lintrieur, comme le temps de sjour, la vitesse axiale, le profil de chargement,
le taux de remplissage volumique et le dbit volumique du four. Les relations permettant
destimer empiriquement ou semi-empiriqement le temps de sjour partir dautres
paramtres de fonctionnement du four ont t signals par N. Descooins [128].
d- Les phnomnes physiques prsents dans les fours tournants pendant la calcination;
Pendant la calcination, plusieurs phnomnes physico-chimiques ont lieu simultanment
dans le tube cylindrique: le solide suit un mouvement dynamique complexe pendant
lcoulement et des changes de chaleurs se ralisent entre ces particules en mouvement et la
paroi du four diffrents niveaux. Lcoulement du lit conditionne directement lefficacit
des transferts de chaleur, ce qui influence instantanment la calcination du solide pendant
lopration.
Les transferts de chaleur dans un four tournant seffectuent par trois modes de

42

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

transmission de chaleur: la conduction, la convection et le rayonnement. La chaleur est


transfre au solide traiter par le biais de deux surfaces: linterface entre le solide et le gaz et
la surface du lit qui recouvre la paroi interne du cylindre rotatif. Sur la face suprieure du lit,
le solide reoit ou perd de lnergie par rayonnement et convection tandis que sur la surface
en contact avec la paroi, il change uniquement par un phnomne de conduction
instationnaire. Les flux radiatifs lintrieur du cylindre se dcomposent en trois
contributions. La paroi peut rayonner sur elle-mme ou le solide, tandis que le gaz peut
absorber et mettre une partie du flux radiatif en fonction de sa composition et de la quantit
de poussires prsentes dans cette phase [129].
Il faut galement tenir compte des changes thermiques et du couplage avec la paroi du
tube rotatif, cette dernire exerant un effet transfert de chaleur rgnrateur. Durant la
rotation, une portion de la paroi va successivement tre en contact soit avec le gaz soit avec le
solide. Lorsquelle est en contact avec le gaz chaud, elle reoit de lnergie. Cette nergie
saccumule alors (effet dynamique) et une partie est ensuite cde au solide quand la portion
de paroi considre se retrouve en contact avec le lit granulaire plus froid.
Lchange avec le milieu extrieur peut se faire par rayonnement ou convection.
Le mode de chauffage (direct ou indirect) ne modifie pas les phnomnes mis en jeu, il
influence surtout le sens et lintensit des diffrents transferts de chaleur au sein du systme.
Le schma de la Figure I. 13 reprsente les flux thermiques mis en jeux au niveau du
systme paroi du tube rotatif/solide/gaz:

Figure I. 13: Reprsentation selon une section transversale des flux thermiques mis en jeu
dans le four tournant [128]
La monte en temprature du produit se traduit par lapparition de nombreuses

43

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

ractions chimiques htrognes qui dgradent une partie de la matire solide en gaz. Un
important transfert de masse sen suit, et lapparition de nouvelles espces chimiques dans la
phase gazeuse saccompagne de ractions qui peuvent tre causes par des phnomnes
doxydation. La phase solide est aussi le sige de nombreux phnomnes de transfert de
chaleur et de masse, que ce soit entre particules, dans la porosit externe et interne.
Il faut noter que la complexit et le nombre de phnomnes mis en jeu pendant la
calcination fait que le savoir-faire industriel en four tournant est essentiellement empirique et
difficilement accessible par lexprience. Techniquement, la mise en place des systmes de
mesures permettant la quantification et le contrle de ces phnomnes est problmatique.
I. 16. 6. 2- Calcination en four tournant pilote;
Les fours tournant pilote sont constitus avec respect des paramtres de marche
lchelle industriel.
Avant les expriences de calcination, comme pour tout nouveau produit, des essais
froid ont t raliss afin dtudier le comportement du solide pendant son coulement dans le
four. Cette tape prliminaire consiste vrifier lcoulement du solide dans le cylindre.
Lobjectif est de dterminer les diffrents paramtres de fonctionnement du four pour se
rapprocher de lcoulement rolling selon le diagramme de Mellmann [127].
Les paramtres du four pour lobtention du mode dcoulement sont le dbit de
chargement, la vitesse de rotation et linclinaison du four sont des essais prliminaires avant
la calcination.
Les essais raliss, par J. Ramaroson [130], ont pour objectif dtudier les volutions
des proprits physico-chimiques du milieu granulaire pendant la calcination en fonction des
paramtres de fonctionnement du four.
Pour linfluence de la temprature sur la calcination en four tournant, deux options de
chauffage ont t choisies pour les expriences:
- Chauffage uniforme: le four est chauff dune manire constante et uniforme sur toute sa
longueur, ce choix de chauffage est gnralement typique des fours tournants lectriques, o
lintrt est de garder la mme temprature sur toute la longueur du cylindre.
- Chauffage non uniforme: le chauffage du four est diffrent sur la longueur du four Ce type
de chauffage est semblable la configuration chauffage contre-courant frquemment
rencontre en industrie, o le brleur du four se situe la sortie du cylindre. Ensuite, le four
est aussi chauff dune manire dcroissante sur: la temprature est plus leve lentr du
four et progressivement rduite vers la sortie. Ce choix de chauffage est typique des fours

44

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

industriels chauffs en mode co-courant, dans ce cas, le brleur est plac lentre du
cylindre.
Pour linfluence du temps de sjour sur la calcination en four tournant; ces
expriences, les milieux granulaires sont calcins des temps de sjours diffrents et les
tempratures de calcination sont maintenues uniformes sur toute la longueur du four. Le choix
de faire varier la vitesse est avant tout technique puisque son changement est possible et
prcis, contrairement au dbit. En effet, la prcision sur le dbit de chargement est limite car
le four ne peut pas accepter un dbit lev cause du dbordement des produits lentre du
cylindre. La contribution de la modification de langle dinclinaison est minime sur le temps
de sjour.
I. 16. 7- Calcination en lit fluidis;
La fluidisation est lopration par laquelle les particules dun solide divis (on dit aussi
un matriau granulaire ou plus simplement une poudre), sont mises en suspension par un gaz
ou un liquide.
Le lit fluidis offre, entre autres avantages, de pouvoir raliser la combustion dans des
conditions qui diminuent la production de polluants dans les fumes et, aussi, de pouvoir tre
aliment par des combustibles, voire des dchets, qui ne sont pas valorisables dans des
technologies plus anciennes. Dailleurs, La calcination sur lit fluidis est une technique efficace et
peu polluante. Un courant dair est inject sur les matriaux dans le sens de la rception. Elle consiste

mlanger les matires primaires, concasss dans la plupart des cas, avec des matriaux
inertes pour former un lit qui brle une temprature de 800 850C. La temprature
relativement basse du procd donne la garantie que les cendres ne sintrisent pas et donc que
les mtaux lourds ne sont pas lis en grandes quantits. La combustion donne un mlange
turbulent de gaz et de solides (lit fluidis). Ce lit fluidis encourage les ractions chimiques et assure
un transport efficace de la chaleur. La technologie de calcination sur lit fluidis a t mise au point en
particulier pour contrler l'mission de polluants dans des conditions telles que les mesures
extrmement coteuses de prvention, par exemple par lavage, sont superflues ou rduites un
minimum.

L'agitation particulaire et le brassage hydrodynamique, par des trains de bulles


gazeuses, font, de ces couches fluidises, des volumes dans lesquels les solides diviss sont
rigoureusement mlangs. Ils peuvent y changer de la chaleur et de la matire avec une
grande efficacit, par contact direct, grande surface spcifique, avec le gaz ou avec un
changeur immerg. La couche fluidise constitue alors un volume ouvert, pratiquement

45

Chapitre I: Situation du problme et gnralits sur les milieux granulaires, les phosphates et leurs procds de traitement

isotherme, du fait de la forte capacit thermique massique des solides par rapport celle du
gaz, ainsi que par leur renouvellement au contact des surfaces d'change.
Il existe deux grandes catgories de systmes de calcination sur lit fluidis: les systmes
air atmosphrique (FCB) et les systmes fonctionnant sous pression (PFBC). Ce dernier
consiste injecter une pression leve pour provoquer un courant dair pressuris entranant
une turbine gaz. Lair chaud produit par la chaleur du lit fluidis est dirig pour prchauffer
les matriaux. Il sagit donc dun systme ferm dune grande efficacit (Figure. I. 14).
Il existe trois possibilits pour le lit fluidis:
- Lit fluidis stationnaire;
- Lit fluidis rotatif;
- Lit fluidis circulant;

Figure. I. 14: Les diffrents lits fluidiss.


Parmi

les

applications

possibles

des

lits

fluidiss

on

peut

cit:

le

chauffage/refroidissement de gaz ou de solides diviss, contact direct ou via des changeurs


immergs, la production ou la rcupration d'nergie thermique, la calcination de minerai, le
schage/dsorption, la gazification de combustibles solides.

46