Vous êtes sur la page 1sur 526

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA

DE MASA
Segunda Edicin

Ricardo A. Lobo Oehmichen


Universidad Autnoma Metropolitana
Unidad Iztapalapa

Enero de 2007

ii

iii

A Yakun

iv

Prlogo a la segunda edicin


Han pasado 10 aos desde la primera edicin de este texto. Ciertamente el campo de la
transferencia de masa ha avanzado considerablemente, si bien sus fundamentos bsicos
permanecen casi inalterados. En este tiempo, los estudiantes y los colegas se han encargado
de mostrar las carencias y fortalezas de este texto; al escribir esta segunda edicin, he
procurado mantener stas y remediar aqullas.
Esta segunda edicin es una revisin mayor de la primera. La crtica ms frecuente al texto
por parte de los estudiantes ha sido la falta de ms ejemplos y problemas, cuestin que
espero haber corregido a satisfaccin en esta edicin. De parte de los colegas, se me ha
sealado la necesidad un mayor formalismo y de la inclusin de ciertos tpicos, con el
objeto de que el estudiante aprecie que el campo de estudio y aplicaciones de la
transferencia de masa es ms amplio de lo que se presenta y se aliente a profundizar en l.
He tratado de atender estas observaciones y el resultado est en el texto.
En lo que sigue, describir brevemente los principales cambios. Se ha revisado y extendido
el tratamiento de los siguientes temas: (a) difusin con reaccin qumica; (b) difusin en
rgimen transitorio, donde se ha redactado un nuevo captulo; (c) difusin y conveccin en
flujo laminar; (d) transporte simultneo de calor y masa; (e) las ecuaciones de cambio,
donde se ha introducido un captulo completo dedicado a ellas; (f) transferencia de masa
interfacial, donde ahora se presentan y explican con detenimiento las correlaciones del
coeficiente de transferencia de masa y se ha extendido la discusin sobre coeficientes
globales; (g) consideraciones sobre fluo turbulento; y (h) balances macroscpicos, donde
se han desarrollado ms modelos de aplicaciones.
Tengo confianza en que el texto que ahora se presenta ha mejorado sobre el anterior. Estoy
muy agradecido con XXX, YYY, ZZZ por sus valiosos comentarios al presente texto;
naturalmente, los errores que quedan siguen siendo mos. Tambin debo agradecer a mis
colegas y amigos Alberto Ochoa Tapia, Toms Viveros Garca, Eduardo Prez Cisneros y
Jos Antonio de los Reyes su apoyo y estimulantes discusiones. Finalmente, debo
reconocer a la Universidad Autnoma Metropolitana por el ao sabtico durante el cual
esta edicin del texto fue preparada.

Ricardo A. Lobo Oehmichen


Enero de 2007

vi

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

vii

Prlogo para el estudiante


Los procesos de transferencia de masa estn presentes donde quiera que miremos. Podemos
decir que estos procesos fueron una "invencin" de la naturaleza para la realizacin de una
gran diversidad de funciones. La respiracin y la absorcin de nutrientes son, entre otras,
funciones biolgicas de transferencia de masa. En la inhalacin, por ejemplo, transferimos
aire del medio ambiente a nuestros pulmones, donde el oxgeno es capturado por la sangre,
y transportado por sta a todo nuestro organismo para la realizacin de las funciones
celulares. Al propio tiempo, la sangre recoge dixido de carbono de las clulas y lo
transporta hasta los pulmones, de donde es expelido de nuestro cuerpo en la exhalacin.
Podramos multiplicar casi sin lmite los ejemplos de procesos de transferencia de masa que
rodean nuestras vidas.
En su utilizacin de los procesos de transferencia de masa, la humanidad no ha hecho otra
cosa que "imitar" a la naturaleza. En un principio, la mera observacin emprica condujo al
uso de estos procesos para satisfacer innumerables necesidades, desde la creacin del
fuego, hasta la elaboracin de alimentos, vestido, metales, cerveza, perfumes, etc, pasando
por la invencin de la agricultura. Sin embargo, no fue hasta el siglo pasado cuando se
comenzaron a sentar las bases para el entendimiento racional de los procesos de
transferencia de masa. Las ideas modernas sobre stos comienzan a surgir con los
experimentos de Graham en los aos de 1828 a 1833 y, notablemente, a partir de los
trabajos de Adolf Fick publicados en 1855.
El empleo intencionado y controlado por el hombre de la transferencia de masa es
principalmente una creacin del presente siglo. El surgimiento de las modernas industrias
qumica y bioqumica mucho deben a los conocimientos cientficos y empricos
acumulados en este campo. Hoy en da, los principios de transferencia de masa tambin se
aplican en la industria electrnica para la fabricacin de microchips; en la investigacin
para dilucidar los mecanismos de funcionamiento de los seres vivos; y para entender la
accin de las medicinas que ingerimos cuando enfermamos, entre otros usos.
Como ingenieros de la transformacin de la materia, nos es esencial conocer los procesos
de transferencia de masa. Contra la creencia de algunos, el tema no es difcil ni tiene por
qu hacerse difcil. La transferencia de masa es uno de los temas ms asequibles en cuanto
su significado fsico, ya que constituye una aplicacin ms de la ley de la conservacin de
la materia. He escrito este pequeo texto con la intencin de hacer una introduccin clara y
sencilla de este fascinante tema. No es un libro para expertos, sino para quienes se inician
en el campo de la transferencia de masa.
En mi experiencia, el "secreto" para aprender transferencia de masa es, valga la expresin,
pensar fsicamente y razonar en trminos lgicos y sencillos. En el diseo del libro y de

R. LOBO/2007

viii

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

cada captulo he procurado ir de lo simple* a lo complejo. El contenido del texto se basa en


unos pocos conceptos con ayuda de los cuales se puede analizar y resolver una gran
variedad de problemas; de hecho, la mayora de las secciones del texto estn dedicadas al
anlisis de situaciones problemticas tpicas.
La solucin de problemas diversos es indispensable para aprender transferencia de masa, en
vista de que no existen reglas que se puedan seguir mecnicamente para resolverlos. Cuanto
ms te ejercites en la solucin de problemas, ms comprensibles te sern los principios y la
forma de aplicarlos. Para este fin, he incluido una seccin de problemas al final de cada
captulo. Te recomendara, adems, una constante revisin de conceptos. Para ello, te
puedes apoyar en las preguntas que aparecen al final de los captulos.
A lo largo del texto aparecen diversas referencias bibliogrficas. Mi propsito al incluirlas
ha sido, adems de reconocer las contribuciones de otros, revelarte dnde se puede
profundizar en los temas. Notars que muchas de ellas son de fechas lejanas y algunas, por
desgracia, difciles de conseguir en nuestras bibliotecas. Sin embargo, su inclusin tiene el
propsito de darte una perspectiva histrica mnima del surgimiento de los conceptos y
paradigmas que utilizamos hoy en da; adems, en muchas ocasiones la lectura de los
artculos originales es ms esclarecedora que la versin de quienes hacemos las citas. La
investigacin ciertamente ha avanzado mucho desde el surgimiento de las ideas
fundamentales, pero el progreso ha estado sustancialmente apoyado en esos monumentos
intelectuales.
Notars que a menudo aparecen en el texto referencias a otras partes de l. stas son
importantes para que recuerdes conceptos, te enteres de que hay ms que analizar sobre el
punto y relaciones informacin. Tambin observars que existen constantes comparaciones
entre los resultados de un caso y los de otro. Contrastar es un importante medio para
descubrir semejanzas, diferencias, alcances y lmites, ya sea de una situacin fsica, un
principio, un mtodo o un resultado.
Con frecuencia, mis estudiantes se interrogan sobre la relevancia de los temas y los
sistemas que analizamos. A veces todo parece muy terico, muy abstracto o intrascendente
en trminos de la "vida real". Creo que ste es un cuestionamiento legtimo que merece
responderse. Los temas son abstractos en un solo sentido: captan aspectos esenciales de los
sistemas reales. Mediante nuestra capacidad de abstraer, elaboramos en nuestro
pensamiento un modelo de la realidad que nos ayuda a conocerla, y este conocimiento
puede servirnos para transformarla. A travs de la abstraccin, el anlisis y la sntesis
captamos las diferencias y semejanzas entre los sistemas ms diversos y podemos ver, por
ejemplo, que la formacin de una capa de xido en un metal es semejante en varios
aspectos al teido de una tela de lana. As pues, los sistemas que analizaremos representan
situaciones que pueden generalizarse a una gran variedad de problemas.

The most simple, is the most overlooked ( lo ms simple es lo que ms se pasa por alto), sola decir L.B.
Sand, un querido profesor mo. Creo que tena toda la razn.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

ix

Cuando se trata de cuantificar, es inevitable el uso de modelos matemticos. En el texto he


omitido los detalles de la solucin matemtica de los problemas. No abogo por el descuido
de las matemticas, sino por concentrar la atencin en la fsica de los problemas y en la
interpretacin de los resultados que nos proporciona la solucin matemtica de los
modelos. He supuesto que tienes un conocimiento adecuado de clculo diferencial e
integral, as como de ecuaciones diferenciales ordinarias. Aunque en algunas secciones se
usan ecuaciones diferenciales parciales y elementos de clculo vectorial, lo ms importante
es comprender su significado y la necesidad de formular y resolver los problemas en esos
trminos. Para apoyarte un poco en las matemticas, he incluido un apndice con la
solucin de algunas ecuaciones diferenciales que aparecen en el texto. Tambin he supuesto
que tienes antecedentes de termodinmica de soluciones y, en algunas secciones, que has
cursado mecnica de fluidos y transferencia de calor.
Los temas tratados aqu son "clsicos" y pueden encontrarse en una diversidad de textos,
varios de ellos excelentes. Muchos de quienes nos hemos dedicado al tema de transferencia
de masa hemos aprendido de ellos, los seguimos consultando y continuamos descubriendo
nuevas cosas. Creo que t deberas hacer lo mismo. Sin embargo, con cierta frecuencia
estos textos reflejan demasiado sucintamente los valiosos y ricos puntos de vista de uno o
varios profesionales en la materia, pero al estudiante le resultan difciles de comprender
por estar apenas inicindose en ella. No creo que haya que insultar la inteligencia del
estudiante con superficialidades, sino reconocer que es necesario explicar con ms detalle
algunos puntos. Por lo dems, no todos los estudiantes seguirn una carrera de
investigacin como para pretender cubrir una gran variedad de temas que, si bien son
importantes, no pertenecen a un curso introductorio. Me he concentrado en seleccionar los
temas que considero bsicos por s mismos y para abordar posteriormente temas ms
avanzados.
En la redaccin de esta segunda edicin he intentado mejorar la presentacin de varios
temas y aclarar algunas de las dudas ms comunes que surgen en el saln de clases o en las
asesoras. Muchas de estas dudas me han llevado a revisar mis concepciones y mi manera
de transmitirlas. Por ello, estoy muy agradecido con mis estudiantes. En justa retribucin, al
revisar este libro he tratado de ponerme en su lugar; ojal lo haya logrado, al menos
parcialmente.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

xi

ndice
Prlogo para la segunda edicin.....v
Prlogo para el estudiante vii
Lista de smbolos....xvii
CAPITULO1. CONCEPTOS BASICOS....1
1.1 Por qu estudiar transferencia de masa ?........................................................................3
A. Procesos de separacin...3
B. Ingeniera de reacciones.6
1.2 Mecanismos de transporte de masa...9
1.3 Descripcin cuantitativa de la difusin...12
1.4 Ley de Fick..14
1.5 El coeficiente de transferencia de masa..17
1.6 Fenmenos de transporte.20
Recapitulacin...22
Revisin de conceptos...23
Problemas..24
CAPITULO 2. DIFUSION27
2.1 Difusin en estado estacionario en una pelcula estancada.28
Ejemplo 2.1-1. Convencin de signos para los balances de masa diferenciales.....35
Ejemplo 2.1-2. Difusin en una placa porosa. Coeficiente de difusin efectivo....38
Ejemplo 2.1-3. Evaporacin de una mezcla binaria lquida hacia una pelcula
estancada de aire..39

2.2 Difusin en estado estacionario a travs de una pelcula cilndrica41


2.3. Difusin en estado estacionario en una pelcula esfrica...46
2.4 Difusin en una pelcula con disolucin del soluto en las fronteras...51
A. Contacto entre fases que contienen al menos dos componentes,
uno de ellos en comn.......51
B. Contacto entre un compuesto puro y una fase con al menos 2 componentes...55
Ejemplo 2.4-1. Obtencin del coeficiente de particin a partir de datos
de equilibrio.....56
Ejemplo 2.4-2. El coeficiente de particin en diversas unidades................................57
Ejemplo 2.4-3. Absorcin de SO2 en agua.....58
Ejemplo 2.4-4. Disolucin de cido benzico en agua...61

2.5 Difusin en una membrana con conveccin en una frontera..62


2.6 Difusin y reaccin qumica homognea69

R. LOBO/2007

xii

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ejemplo 2.6-1. Difusin y reaccin qumica en una partcula


cataltica porosa.......75
Ejemplo 2.6-2. Efecto de la conveccin externa sobre una reaccin en un
catalizador slido poroso.....81

2.7 Introduccin al anlisis de orden de magnitud84


A. Anlisis de orden de magnitud.84
B. Escalas y escalamiento.87
C. Escalas para funciones desconocidas...91
Recapitulacin..............................................................................94
Revisin de conceptos...95
Problemas..96
CAPITULO 3. DIFUSION EN REGIMEN TRANSITORIO..101
3.1 Difusin en una pelcula en rgimen transitorio...102
Ejemplo 3.1-1. Anlisis de orden de magnitud y escalamiento de la ecuacin de
difusin..107

3.2 Difusin en un medio seminfinito.110


Ejemplo 3.2-1. Contaminacin de un lago por benceno...116
3.3 Difusin en rgimen pseudo-estacionario.117
3.4 Remocin de un soluto sin resistencia externa a la transferencia de masa...124
Ejemplo 3.4-1. Remocin de un soluto de una placa....128
3.5 Remocin de un soluto con resistencia externa en rgimen transitorio130
Ejemplo 3.5-1. Desorcin de un soluto con resistencia externa a la transferencia de
masa..138

3.6 Remocin de un soluto con resistencia externa en coordenadas radiales138


A. Esfera..139
B. Cilindro...142
Recapitulacin.146
Revisin de conceptos.146
Problemas147
CAPITULO 4. DIFUSION Y CONVECCION..149
4.1 Separacin de la difusin y la conveccin150
4.2 El flux total de masa en trminos de diversas concentraciones y velocidades
de referencia.....155
Ejemplo 4.2-1. Clculo de velocidades promedio......160
Ejemplo 4.2-2. Clculo de concentraciones, velocidades de difusin y fluxes......161
4.3 Diferentes tipos de fluxes y de la ley de Fick para sistemas binarios...163
Ejemplo 4.3-1. Equivalencia entre diferentes formas de la ley de Fick....165
4.4 Difusin y conveccin a travs de una pelcula estancada en estado estacionario...167
Ejemplo 4.4-1. Magnitud relativa del flux total y el flux difusivo, dependiendo
del grado de concentracin de la solucin....172
Ejemplo 4.4-2. Determinacin del coeficiente de difusin de un vapor. Anlisis de
pseudo-estado estacionario.......173

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

xiii

4.5 Contradifusin...173
A. Contradifusin equimolar...173
B. Contradifusin no-equimolar..175
Ejemplo 4.5-1. Estimacin del tiempo de consumo de una partcula debido a una
reaccin. La hiptesis de pseudo estado estacionario...................................................178
Ejemplo 4.5-2. La hiptesis de pseudo-estado estacionario en la estimacin del tiempo
de consumo de una partcula slida debido a una reaccin......182

4.6 Difusin y conveccin forzada en flujo laminar en una pelcula lquida


descendente......183
Ejemplo 4.6-1. Justificacin de las suposiciones realizadas para resolver el problema
de difusin y conveccin en una pelcula descendente laminar....189
Ejemplo 4.6-2. Clculo de la concentracin promedio y del flujo molar en la absorcin
en una pelcula descendente laminar.....194

4.7 Disolucin de un slido hacia una pelcula laminar descendente.196


4.8 Difusin y conveccin en flujo laminar en una fibra hueca..200
4.9 Difusin y conveccin de calor y masa.205
Ejemplo 4.9-1. Efecto del transporte de masa sobre el transporte de calor..210
Ejemplo 4.8-2. Clculo de la rapidez de condensacin de una mezcla binaria de vapores......216
Recapitulacin.220
Revisin de conceptos.221
Problemas222
CAPITULO 5. LAS ECUACIONES DE CAMBIO..227
5.1 Las ecuaciones de continuidad..228
A. La ecuacin de continuidad de la mezcla...228
B. La ecuacin de continuidad de un componente de la mezcla.230
5.2 La ecuacin de continuidad de una especie en trminos de la concentracin...234
5.3 La ecuacin de energa para una mezcla de multicomponentes238
Ejemplo 5.3-1. Formas equivalentes de la ecuacin de la energa trmica..246
5.4 La ecuacin de movimiento..247
5.5 Anlisis dimensional de las ecuaciones de cambio...252
Ejemplo 5.5-1. Obtencin de la forma funcional de la solucin de un problema cuya
solucin "exacta" es conocida...262

Recapitulacin.262
Revisin de conceptos.262
Problemas263
CAPITULO 6. TRANSFERENCIA DE MASA EN LA INTERFASE....265
6.1 Definicin del coeficiente de transferencia de masa en una fase..267
Ejemplo 6.1-1. Clculo de diferentes coeficientes de transferencia de masa...273
Ejemplo 6.1-2. Conversin entre diferentes coeficientes de transferencia de masa.274
6.2 Algunas expresiones tericas del coeficiente de transferencia de masa...276

R. LOBO/2007

xiv

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ejemplo 6.2-1. Absorcin de CO2 en una pelcula laminar descendente.....284


6.3 Transferencia de masa por conveccin forzada en flujo turbulento..288
Ejemplo 6.3-1. Ms sobre la definicin del coeficiente de transferencia de masa...294
Ejemplo 6.3-2. Determinacin experimental del coeficiente de transferencia de masa
en un lecho empacado...299
Ejemplo 6.3-3. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa en la disolucin
de un slido...302

6.4 Anlisis dimensional y correlaciones304


A. Nmeros adimensionales importantes en transferencia de masa...306
B. Anlisis dimensional..311
6.5 Correlaciones del coeficiente de transferencia de masa315
A. Superficies planas...316
B. Pelculas lquidas descendentes y flujo en tubos317
C. Esferas319
D. Burbujas y gotas.321
E. Cilndros.322
F. Lechos empacados y fluidizados322
G. Equipos con contacto fluido-fluido, fluido-slido y fluido-fluido-slido..325
Ejemplo 6.5-1. Clculo del coeficiente de transferencia de masa en la evaporacin de
agua lquida desde una superficie plana....326
Ejemplo 6.5-2. Absorcin de CO2 en una columna de pared mojada..332

6.6 Analogas entre las transferencias de momentum, calor y masa...336


A. La analoga de Reynolds337
B. La analoga de Chilton-Colburn.339
Ejemplo 6.6-1. Estimacin del coeficiente de transferencia de masa mediante la
analoga de Chilton-Colburn.....340
Ejemplo 6.6-2. El hidrmetro de bulbo hmedo. Clculo de la humedad relativa..341

6.7 Transferencia de masa a travs de interfases344


Ejemplo 6.7-1. Estimacin de coeficientes de transferencia de masa individuales
y globales a partir de otros conocidos o ms fciles de obtener...349
Ejemplo 6.7-2. Absorcin de H2S en agua....351

Recapitulacin.354
Revisin de conceptos.355
Problemas357
CAPITULO 7. MODELOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA
CONVECTIVA.. 361
7.1 Modelo de la pelcula...362
Ejemplo 7.1-1. Estimacin del espesor de la pelcula estancada..365
7.2 Modelo de penetracin de Higbie366
Ejemplo 7.2-1. Estimacin del tiempo de contacto en la absorcin de SO2.....369
7.3 Modelo de renovacin de la superficie de Danckwerts370
Ejemplo 7.3-1. Clculo de la rapidez de renovacin de la superficie interfacial..371
7.4 Modelo de la capa lmite..373

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

xv

A. La capa lmite hidrodinmica o de velocidad.373


B. La capa lmite de concentracin.375
C. Las ecuaciones de la capa lmite377
D. Clculo del coeficiente de transferencia de masa a partir de teora de
la capa lmite..380
Ejemplo 7.4-1. Clculo del coeficiente de transferencia de masa a partir de la teora
de la capa lmite....392

7.5 El coeficiente de transferencia de masa a alta concentracin del soluto y


altas tasas de transferencia...395
7.6 Consideraciones sobre flujo turbulento.398
Recapitulacin.407
Revisin de conceptos.408
Problemas409
CAPITULO 8. BALANCES MACROSCOPICOS413
8.1 Los balances de masa macroscpicos...414
8.2 Clculo de la altura de una torre de absorcin empacada.416
8.3 Diseo de un reactor cataltico heterogneo422
8.4 Clculo de la altura de una torre de enfriamiento de agua430
Recapitulacin.439
Revisin de conceptos.439
Problemas440
CAPITULO 9. ESTIMACION DEL COEFICIENTE DE DIFUSION..443
9.1 Coeficientes de difusin de gases.444
Ejemplo 9.1-1. Estimacin del coeficiente de difusin a partir de la teora de ChapmanEnskog...447
Ejemplo 9.1-2. Estimacin del coeficiente de difusin por el mtodo de Fuller,
Schettler y Giddings..449

9.2 Coeficientes de difusin en lquidos456


Ejemplo 9.2-1. Estimacin del coeficiente de difusin en lquidos..461
Ejemplo 9.2-2. Estimacin del efecto de la concentracin sobre la difusividad en lquidos463
9.3 Difusin en slidos...467
Recapitulacin.468
Revisin de conceptos.468
Problemas469
APENDICE A. FACTORES DE CONVERSIN Y CONSTANTES.....471
APENDICE B. SOLUCIN DE ALGUNAS ECUACIONES DIFERENCIALES....475
B.1. Solucin de la ecuacin diferencial del problema de difusin con reaccin quimica
homognea (Sec. 2.6)...477

R. LOBO/2007

xvi

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

B.2. Solucin de la ecuacin diferencial parcial del problema de difusin en un medio


seminfinito por el mtodo de combinacin de variables (Sec. 3.2).480
B.3. Solucin de una ecuacin diferencial parcial por el mtodo de separacin de variables
(Sec. 3.4)..485
APENDICE C. DEFINICIN DE VELOCIDADES Y CONCENTRACIONES
PROMEDIO..493
C.1 Velocidades promedio de un fluido puro o de una mezcla homognea..495
C.2 Concentracin promedio de un soluto en el seno de un fluido de
densidad constante...499

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

xvii

Lista de smbolos
a
A, B, C
Ai
AS
Bim
C
Cm
CA, CB
CAb
CAi

rea superficial por unidad de volumen


especies qumicas
rea interfacial de transferencia de masa
rea seccional (transversal) al flujo;
nmero de Biot de transferencia de masa
concentracin molar total de la solucin o mezcla
concentracin molar total media
concentracin molar de las especies A, B.
concentracin promedio de la especie en el seno del fluido
concentracin de la especie en la interfase

CAsat

concentracin de saturacin de A

CA
CA

valor promedio en el tiempo de la concentracin de A

CA

C1, C2, C3
Dt

concentracin adimensional de A
concentracin volumtrica promedio o sobre el rea transversal al flujo
capacidad calorfica molar, especfica y promedio, respectivamente.
constantes
dimetro de tubo

DAB

coeficiente de difusin binario

DA,ef

coeficiente de difusin efectivo

Dij

coeficiente de difusin binario

Dim

coeficiente de difusin pseudobinario

0
DAB

coeficiente de difusin binario a dilucin infinita

CA
C p , C p , C p ,m

(t )
DAB

Da
e
e
ex, ey, ez
EA
f
Fa
G
h
hL

valor de la fluctuacin de la concentracin de A

difusividad turbulenta
nmero de Damkhler
flux total de energa respecto a ejes fijos
vector del flux total de energa respecto a ejes fijos
vectores unitarios cartesianos
factor de mejora o factor de aumento
factor de friccin; funcin
constante de Faraday
flux molar de gas
coeficiente de transferencia de calor
coeficiente de transferencia de calor en el lquido

R. LOBO/2007

xviii PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

H
H G ,H L
H
H i , hi
H

A,vap

entalpa molar
entalpa por mol del gas y del lquido, respectivamente
entalpa por unidad de masa
entalpa parcial molar y especfica de la especie i
calor molar de vaporizacin

jA, jB
jA
jD
jH
JA, JB

flux msico difusivo de la especie relativo a velocidad msica promedio


vector del flux msico difusivo relativo a la velocidad msica promedio
factor jD en la analoga de Chilton Colburn
factor jH en la analoga de Chilton Colburn
flux molar difusivo de la especie relativo a velocidad molar promedio

J A(t )

flux molar por difusin turbulenta

J A(total)
J Avol

flux molar difusivo total (molecular mas turbulento)

(JA)ee
JA
k
kB
kG
kL

flux molar difusivo de la especie relativo a la velocidad volumtrica


promedio
flux en estado estacionario
vector del flux difusivo de A, relativo a la velocidad molar promedio
coeficiente de transferencia de masa
constante de Boltzman
coeficiente de transferencia de masa individual en el gas
coeficiente de transferencia de masa individual en el lquido

k Rv

constante cintica de una reaccin volumtrica

k Rs
kT
ky

constante cintica de una reaccin superficial


conductividad trmica
coeficiente de transferencia de masa basado en fraccin mol

k
KG, KL
L
Lx, Ly, Lz
Le
m
M
MA, MB
Mt
M

coeficiente de transferencia de masa promedio


coeficientes de transferencia de masa globales
longitud; flux molar de lquido
longitudes en las direcciones x, y, z
nmero de Lewis
coeficiente de particin o coeficiente de distribucin o
peso molecular de la solucin o mezcla
peso molecular de la especie
total de masa transferida despus de un tiempo t
total de masa transferida a tiempo infinito
moles contenidos en un volumen
moles contenidas en un volumen a tiempo infinito
flux msico total de la especie relativo a ejes fijos
vector del flux msico total de la especie relativo a ejes fijos

M
M

nA, nB
nA, nB

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

xix

ntotal
NA, NB
NAi
NT
NA
NA, NB
Ntotal
Nu
P
pA, pB

flux msico total


flux molar total de la especie de relativo a ejes fijos.
flux molar en la interfase
NA+NB
flux molar promedio
vector del flux molar total de la especie de relativo a ejes fijos
flux molar total
Nmero de Nusselt
presin absoluta
presin parcial de la especie

pAsat
pAb
pAi
q
q(yt )

presin de saturacin (de vapor) de la especie


presin parcial de la especie en el seno del gas
presin parcial de la especie en la interfase del lado del gas
flux difusivo molecular de calor (conduccin +difusin de entalpa)
flux difusivo turbulento de calor

q (total)
y
r
rAv
riV
R
RAv
RiV
Re
Rez
ReL
s

flux difusivo total de calor (molecular + turbulento)

Sc
Sh
Shz

coordenada radial
velocidad de reaccin msica volumtrica
rapidez de consumo de A (masa A/tiempo)
radio; constante de los gases
velocidad de reaccin molar volumtrica
rapidez de consumo de A (moles/tiempo)
nmero de Reynolds
nmero de Reynolds local
nmero de Reynolds sobre la distancia L
tiempo adimensional, nmero de Fourier, rapidez fraccional de renovacin
de la superficie
nmero de Schmidt
nmero de Sherwood
nmero de Sherwood local

Sh L
t
t
tc

nmero de Sherwood promedio sobre la distancia L


tiempo
perodo de tiempo para promediar propiedades en flujo turbulento
tiempo de contacto

t
T
Tb
Ti
TG, TL

tiempo adimensional
temperatura
temperatura promedio en el seno del fluido
temperatura en la interfase
temperatura del gas y del lquido, respectivamente

R. LOBO/2007

xx

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

T
U
v
v
v

temperatura adimensional
velocidad volumtrica promedio de una mezcla
velocidad msica puntual; velocidad msica promedio de una mezcla
valor promedio en el tiempo de la velocidad
valor de la fluctuacin de la velocidad

v
v
vA, vB
vA, vB
vb
v
vc
vx, vy, vz
V
V
VA , vA
w
wA, wB
WA
x
x*
xA, xB
y
y*
yA, yB

velocidad adimensional
vector de la velocidad msica promedio
velocidades de las especies A y B
vector de velocidades de las especies A y B
velocidad promedio del seno del fluido
velocidad volumtrica promedio sobre el rea transversal al flujo
velocidad convectiva de referencia
componentes de la velocidad en las direcciones x, y, z
velocidad molar promedio de una mezcla; volumen
vector de la velocidad molar promedio relativa a ejes fijos
volumen parcial molar y especfico de la especie
flujo msico
fraccin masa de la especie; flujo msico de la especie
flujo molar
coordenada rectangular
distancia adimensional
fraccin mol de la especie en el lquido
coordenada rectangular
distancia adimensional
fraccin mol de la especie en el gas

yAsat
z
zc
z*

fraccin mol de saturacin de la especie


coordenada rectangular
distancia crtica de transicin de rgimen laminar a turbulento
distancia adimensional

smbolos griegos

(t )

AB

difusividad trmica
difusividad trmica turbulenta
nmero de Hatta
espesor de la pelcula (Cap. 5)
espesor de la capa lmite de concentracin
espesor de la capa lmite hidrodinmica
incremento; diferencia
porosidad, o fraccin de huecos en un lecho empacado
energa de interaccin molecular

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

0
n

(t )

A, B
AB

(total)
yz
r

xxi

mdulo de Thiele; coordenada esfrica


coeficiente de actividad
flujo msico por unidad de permetro
factor de efectividad
factor de efectividad global
valor caracterstico
viscosidad
viscosidad cinemtica
difusividad turbulenta o coeficiente de dispersin de momentum.
coordenada cilndrica y esfrica
concentracin msica total
concentracin msica de las especies
dimetro de colisin
esfuerzo de corte; factor de tortuosidad
esfuerzo de corte en la superficie
flux difusivo total de momentum (molecular + turbulento)
tiempo de residencia promedio en la interfase de un elemento lquido
variable adimensional que combina distancia y tiempo
integral de colisin para difusin

R. LOBO/2007

xxii PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

1
CONCEPTOS BASICOS

La difusin molecular o transporte molecular de masa, en su expresin ms simple, es el


fenmeno en el cual las molculas de un compuesto se mueven aleatoriamente y tienden a
uniformar la concentracin en un medio. La difusin puede ser causada por diversas fuerzas
motrices, siendo la ms comn la provocada por un gradiente de concentracin. En este
caso, el fenmeno se denomina difusin ordinaria. La difusin tambin puede tener su
origen en gradientes de presin, de temperatura o en fuerzas externas al sistema que actan
de diferente manera sobre las especies qumicas que componen la mezcla.
En la Figura 1-1 podemos ver una representacin idealizada de cmo la teora cintica de
los gases visualiza la difusin molecular de una especie A en un fluido compuesto de
molculas de una especie B. La molcula de A viaja en lnea recta con una velocidad
constante hasta chocar con otra molcula, en cuyo caso cambiar su velocidad en magnitud
y direccin. La molcula de A se mueve en una trayectoria de zigzag y la distancia neta que
recorre entre los puntos "1" y "2" es mucho menor que la distancia total realmente recorrida
despus de un gran nmero de colisiones. Ello causa que la difusin sea un proceso lento.
Cuanto mayor sea el nmero de colisiones y menor la velocidad de la molcula de A, ms

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

lenta ser su difusin. La velocidad de las molculas depende principalmente de la


temperatura; cuanto mayor sea sta, ms grande ser la velocidad y las molculas se
transportarn ms rpidamente entre un lugar y otro. El nmero de colisiones entre
molculas de un gas depende esencialmente de la presin, ya que a mayor presin las
molculas estarn ms cercanas entre s y habr un mayor nmero de colisiones y, en
consecuencia, la difusin ser ms lenta.

"1"
A

A
A

B
A

A
B

A
B

A
A
A

A
B
B

B
A
B

B
B

A
B
B

"2"

B
B

Figura 1-1. Diagrama de la difusin molecular de la especie A a travs de la especie B estancada.

Podemos razonar en trminos semejantes cuando la difusin ocurre en lquidos. La difusin


en lquidos es mucho ms lenta que en gases. En el estado lquido las molculas estn ms
cercanas entre s que en un gas; en consecuencia, A chocar con otras molculas con mayor
frecuencia, y se difundir ms lentamente. El mismo razonamiento indica que la difusin en
slidos es ms lenta que en lquidos. La difusin es, pues, un proceso lento. En gases
avanza alrededor de 10 cm/min; en lquidos, aproximadamente 0.05 cm/min; y en slidos, 1
105 cm/min. La lentitud de la difusin hace que el fenmeno sea importante.
El proceso de difusin puede tambin ejemplificarse de manera macroscpica con la
observacin de lo que pasa cuando ponemos cuidadosamente una gota de colorante en la
superficie de un recipiente con agua. Al principio, el color se concentra en una pequea
regin del volumen del agua. La diferencia de concentracin del pigmento entre la gota de
tinta y el agua adyacente es grande; conforme transcurre el tiempo, podemos observar el
avance del pigmento hacia el resto del volumen y la disminucin de la intensidad del color
en la zona en que originalmente pusimos la gota de tinta. Finalmente, al cabo de mucho
tiempo, el color en todo el volumen de agua ser el mismo. Ello indica que la difusin ha
causado un mezclado ms o menos uniforme del pigmento en todo el volumen de agua.
El proceso de mezclado ejemplificado con la gota de tinta en agua puede, evidentemente,
realizarse de otra manera. Bastara con agitar el agua con una pequea barra para que el
proceso de uniformar la concentracin el colorante en el agua y que tom a la difusin

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

mucho tiempo, pueda llevarse a cabo en unos cuantos segundos. La difusin seguir
ocurriendo debido a los movimientos aleatorios de las molculas, pero su contribucin al
mezclado ser muy pequea comparada con la del transporte del colorante entre regiones
del volumen de agua causado por la agitacin. Es importante diferenciar entre estos dos
procesos de mezclado: la difusin ocurre sobre distancias pequeas, de escala molecular, en
tanto que la agitacin es un proceso macroscpico que mueve porciones del lquido sobre
distancias mucho ms grandes.

1.1 Por qu estudiar transferencia de masa ?


Cuando el estudiante comience a leer este captulo, quiz se preguntar cules son los
motivos por los que deber estudiar transferencia de masa. Creo que es necesaria una
explicacin y a ello dedicaremos la presente seccin. El objetivo central que perseguimos
con el estudio de los procesos de transferencia de masa es desarrollar nuestra capacidad
para establecer ecuaciones, mtodos y procedimientos con el propsito de realizar dos
actividades esencialmente ingenieriles:

disear equipos y procesos industriales nuevos


analizar y mejorar el funcionamiento de equipos y procesos existentes en operacin

Una de las caractersticas distintivas de la ingeniera qumica y de disciplinas afines como


la ingeniera bioqumica y de alimentos, es que se ocupan de la transformacin de
materiales en otros diferentes con propiedades que resultan de utilidad. Para ello, son
necesarias las reacciones qumicas y las separaciones de materiales que estn mezclados
para obtener productos con diversas propiedades y grados de pureza. En muchas de estas
operaciones, los fenmenos de transporte de masa estn presenten y constituyen una parte
determinante de ellas. Adems, las transformaciones de los materiales deben realizarse de
una manera econmica, con el menor costo posible. Entonces, el conocimiento de los
principios que rigen la transferencia de masa debe permitirnos el ejercicio de una ingeniera
ms racional y cientfica.
A. Procesos de separacin
Muchas operaciones industriales tienen como objetivo separar unos compuestos de otros y
se denominan operaciones de transferencia de masa. En ellas se transfiere a nivel
molecular una o varias sustancias a travs de otras. Pensemos por un momento en la
obtencin del alcohol de caa. ste se obtiene por medio de una fermentacin que produce
una solucin de alcohol diluida. Digamos que deseamos obtener una solucin concentrada
denominada "alcohol de 96", que es la que usamos como desinfectante en casa. La
concentracin del alcohol se realiza mediante una destilacin, proceso en el cual se calienta
un lquido para liberar de l un vapor que luego se podr condensar. Veamos cmo se
realiza la destilacin y dnde se presenta el fenmeno de difusin.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Consideremos el esquema simplificado de una columna de destilacin que aparece en la


Figura 1.1-1(a). Dicha columna es un recipiente largo de forma cilndrica dentro del cual
hay varios platos perforados separados entre s. En la parte inferior se localiza un
intercambiador de calor que vaporiza una parte del lquido que llega al fondo de la
columna. En nuestro ejemplo, dado que el agua es menos voltil que el alcohol, este lquido
contendr principalmente agua y un poco de alcohol. El vapor que sale por el domo de la
columna se enva a otro intercambiador de calor que condensa dicho vapor; una parte del
condensado regresa a la columna y otra parte sale como producto. Debido a que el alcohol
es ms voltil que el agua, el vapor de alcohol se ir concentrando en la parte superior de la
columna y alcanzar su mayor concentracin en el condensador, aunque siempre mezclado
con sta.

agua de enfriamiento

condensador

alcohol
concentrado

(b) plato de la columna


lquido

burbujas
vapor
(b)

alimentacin
(agua + alcohol)

(c) interfase burbuja-lquido


vapor

vapor

lquido
agua
alcohol

lquido

calor
rehervidor

(a)

agua + poco alcohol

Figura 1.1-1. Representacin del proceso de destilacin. (a) Partes integrantes de la columna. (b) Contacto
entre vapor de una composicin con lquido de otra composicin en un plato de la columna. (c) Esquema
microscpico del proceso de transferencia de masa en una burbuja con el lquido que la rodea.

En cada plato perforado de la columna se lleva a cabo parte del proceso de destilacin. En
la Figura 1.1-1 (b) se muestra un esquema de lo que sucede en cada plato. Este es una
especie de recipiente que contiene lquido de una determinada composicin. Por las
perforaciones del plato entra un vapor de otra composicin y burbujea a travs del lquido
que est encima del plato. Tanto el lquido como el vapor contienen alcohol y agua.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

El vapor que entra a un plato y el lquido a travs del cual burbujea son dos fases que no
estn en equilibrio. Debido a ello, se establecer un proceso espontneo cuya tendencia es
hacer que el vapor y el lquido alcancen el equilibrio. Este proceso de transferencia de
masa har que el alcohol tienda a salir del lquido y a transferirse al vapor y viceversa,
provocar que el agua tienda a salir del vapor y a condensarse en el lquido. Si en algn
momento el lquido y el vapor alcanzaran el equilibrio, la transferencia de masa cesara.
En cada plato, el alcohol se ir concentrando en el vapor y el agua har lo mismo en el
lquido. La repeticin de este proceso en cada plato har posible la separacin del alcohol y
el agua.
Veamos ahora, de manera idealizada, cmo sucede este proceso de transferencia de masa.
Remitmonos a Figura 1.1-1(c). En las zonas muy cercanas a la frontera entre el lquido y
el vapor de la burbuja se establecen, espontneamente, diferencias de concentracin que
originarn que el alcohol y el agua se difundan. El vapor de agua de la burbuja se difundir
hacia la frontera con el lquido, ah se condensar y se difundir hacia el interior de ste,
donde se mezclar. El alcohol seguir un proceso inverso; se difundir a travs de una
delgada zona del lquido hasta la frontera con la burbuja, ah se vaporizar y se difundir a
travs de una delgada zona del vapor dentro de la burbuja, para finalmente mezclarse con el
resto del mismo. La separacin del alcohol y el agua es el resultado de la repeticin de los
procesos descritos alrededor de cada burbuja y en cada plato.
Habamos dicho que la difusin es un proceso lento. La rapidez con que se difundan el
alcohol y el agua dentro de la burbuja y el lquido ser determinante en la eficiencia de la
destilacin. Sin embargo, en esta operacin la difusin es lo suficientemente rpida para
que el lquido y el vapor que salen de cada plato estn ms o menos cerca del equilibrio. No
obstante, el nmero de platos de la columna de destilacin y, en consecuencia, su altura,
dependern parcialmente de la difusin. Si pensamos que el costo de la columna depende
de su altura, podemos apreciar que un fenmeno como la difusin puede tener
repercusiones econmicas.
La absorcin es semejante a la destilacin, pero la transferencia se da solamente de la fase
gaseosa a la fase lquida. Por ejemplo, si ponemos agua en contacto con una corriente
gaseosa compuesta de aire y amonaco, la mayor parte del amonaco se absorber en el
agua sin que el aire se disuelva sustancialmente. En esta operacin, el efecto de la difusin
en la transferencia de masa es mucho mas grande que en la destilacin.
En la extraccin por solventes se ponen en contacto dos fases lquidas inmiscibles o
parcialmente miscibles. Uno o varios de los compuestos presentes en una de las fases se
transfieren hacia la otra. Por ejemplo, la penicilina se produce por fermentacin en fase
acuosa diluida; posteriormente, esta solucin acuosa puede ponerse en contacto con acetato
de butilo (fase orgnica) y la penicilina se transferir de la fase acuosa a la orgnica. Las
vitaminas A y D tambin se purifican mediante extraccin por solventes.
Otra operacin comn es la extraccin slido/lquido o lixiviacin, en la cual uno o varios
compuestos presentes en el slido se disuelven selectivamente en un lquido. Un ejemplo

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

casero es la preparacin del caf y uno de carcter industrial es la extraccin con hexano
de aceites comestibles de diversas semillas.
Existen muchas otras operaciones de transferencia de masa que se basan en el contacto
directo entre dos fases inmiscibles que no estn en equilibrio. En todas ellas, la difusin de
las diferentes especies qumicas puede ser el paso controlante del proceso de transferencia
de dichas especies de una fase a otra. Conforme avance en sus estudios, el estudiante tendr
oportunidad de aprender sobre estas operaciones industriales de transferencia de masa.
Tambin puede consultar a Treybal y a McCabe y col.1 para una descripcin detallada de lo
que aqu hemos apenas apuntado.
B. Ingeniera de reacciones
Otra gama de operaciones industriales donde se presenta el fenmeno de difusin es en los
reactores qumicos y bioqumicos. Los reactores, aunque de muy diversos tipos, no son sino
recipientes donde se llevan a cabo reacciones y se les considera el "corazn" de los
procesos industriales, ya que toda la planta se organiza alrededor de ellos. Veamos dos
ejemplos ms.
Consideremos el esquema de un reactor cataltico, el cual consiste esencialmente en un tubo
empacado de pequeas esferas slidas y porosas de catalizador, como se muestra en la
Figura 1.1-2(a). En este reactor, un reactivo se transforma en un producto determinado.
El reactivo gaseoso se alimenta al reactor y fluye a lo largo de ste. Dicho reactivo tiene
que pasar desde el gas, donde est ms concentrado, hasta la superficie externa del
catalizador, donde se encuentra ms diluido, esto es, el reactivo se transferir hasta la
superficie del catalizador porque existe una diferencia de concentracin. Este paso es un
proceso de transferencia de masa [Figura 1.1-2(b)].
Una vez en la superficie externa de la partcula cataltica, el reactivo comienza a difundirse
hacia dentro de ella por los poros. La superficie del catalizador, tanto la externa como la
interna2 (constituida por las paredes de los poros), tiene la propiedad de transformar el
reactivo en el producto. As, conforme el reactivo se difunde dentro de los poros tambin se
ir posando (adsorbiendo) sobre la superficie de sus paredes y reaccionar para formar el
producto. El reactivo se consumir a lo largo de los poros, y causar una diferencia de
concentracin del reactivo entre la superficie externa y el interior de los poros. Ello
provocar un constante suministro difusivo de reactivo hacia adentro del catalizador. El
producto sigue un proceso inverso al del reactivo. Una vez formado, la concentracin del

1 Treybal, RE (1980). Mass-Transfer Operations, McGraw Hill, New York; McCabe, WL, Smith. JL y.
Harriot, P (1985). Unit Operations in Chemical Engineering, McGraw-Hill, New York.
2 La superficie interna es mucho mas grande que la superficie externa, por lo cual la mayor parte de la
reaccin ocurrir dentro de los poros. Como dato interesante, diremos que existen catalizadores slidos
porosos que en un gramo de masa llegan a tener 500 m2 o ms de superficie interna.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

producto en el interior de los poros es mayor que en la superficie externa y por ello se
difundir hacia la superficie externa del catalizador; una vez ah, se transferir hacia el gas.
reactivo

(b)

catalizador

reactivo
producto

(a)
(c)

producto

reactivo

poro

producto + reactivo
que no reaccion

Figura 1.1-2. Transformacin cataltica de un reactivo en un producto. (a) Esquema del reactor; (b)
catalizador slido poroso; (c) difusin del reactivo y del producto dentro de un poro del catalizador.

Si la rapidez de alguno de los procesos difusivos o de transferencia entre el gas y la


superficie cataltica es mas lento que la reaccin, controlar la rapidez total del proceso de
conversin del reactivo a producto. La interaccin entre los procesos de difusin y reaccin
qumica es un tema fascinante y el estudiante tendr la oportunidad de estudiarlo a fondo en
sus cursos de diseo de reactores. Para una discusin introductoria de este tema puede
consultarse a Denbigh y Turner, y a Levenspiel1.
Como ltimo ejemplo de esta seccin, consideremos el tratamiento de las aguas de
desecho de las ciudades. En esencia, el tratamiento de aguas de desecho consiste en la
transformacin por oxidacin total de la materia orgnica contenida en las aguas, en
dixido de carbono. Esta transformacin es realizada por diversos microorganismos. El
tratamiento de las aguas se lleva a cabo en grandes tanques [ver Figura1.1-3(a)], a los
cuales se inyecta aire para mantener la respiracin de los microorganismos y para agitar el
contenido de los tanques. Dentro de los tanques de tratamiento ocurren varios procesos de
1 Denbigh, KG y Turner, JCR (1990). Introduccin a la Teora de los Reactores Qumicos, Limusa, Mxico;
Levenspiel, O (1999). Chemical Reaction Engineering, 3. Edicin. John Wiley. New York

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

transferencia de masa y en ellos la transferencia de masa est presente. Veamos la Figura 11.3.

(b)

agua con materia


orgnica disuelta

O2

flculo
microbiano

nutrientes
CO 2

(a)

(c)

agua con materia


orgnica disuelta
O2

aire

burbuja
de aire

burbuja de aire

flculo microbiano

Figura 1-1.3. Tratamiento de aguas. (a) Equipo de tratamiento; (b) transferencia de oxgeno y nutrientes a los
microorganismos y transferencia de dixido de carbono de los microorganismos al agua; (c) transferencia del
oxgeno del aire al agua.

Los microorganismos aglomerados en flculos microbianos son los encargados de eliminar la


materia orgnica disuelta mediante reacciones bioqumicas que se llevan a cabo dentro de
ellas. La materia orgnica proporciona los nutrientes necesarios a los microorganismos para
mantenerlos con vida y para su reproduccin. Asimismo, los microorganismos requieren de
oxgeno para realizar sus funciones celulares y para oxidar la materia orgnica.
El oxgeno disuelto en el agua y los nutrientes se transfiere a travs de una delgada zona de
agua prxima al flculo, hasta la superficie de ste. Una vez en la superficie del flculo, se
difundir al interior de l. En el interior de los flculos se llevar a cabo la transformacin de
la materia orgnica en CO2 y la reproduccin de los microorganismos. El CO2 se difundir
dentro de los flculos en sentido inverso al oxgeno y los nutrientes, se disolver en el agua y
se transferir a travs de una delgada zona acuosa alrededor del flculo; finalmente se
mezclar por completo en la fase acuosa. En la Figura 1.1-3(b) se ilustran estos tres procesos.
La vida de los microorganismos y su capacidad de oxidar la materia orgnica disuelta
depende de un adecuado suministro de oxgeno. Como ya sealamos, ste se introduce por
medio del burbujeo de aire a travs del tanque. De cada burbuja de aire se disuelve en el agua
un poco de oxgeno, el cual, una vez disuelto, se difundir a travs de una delgada capa de
agua que se encuentra alrededor de la burbuja; finalmente se mezclar totalmente con el resto
del agua. En la Figura 1.1-3(c) hemos esquematizado este proceso.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Como ya sealamos, en el tratamiento de aguas estn presentes varios procesos de


transferencia de masa que se llevan a cabo por difusin. sta, como es lenta, puede influir
de modo determinante en la rapidez con que se lleva a cabo todo el proceso. Las
implicaciones prcticas residirn en el tamao del tanque para tratar una determinada
cantidad de agua de desecho y en el tiempo que deba sta permanecer dentro de l.
En esta seccin hemos tratado de describir los procesos de transferencia de masa ms
comunes en algunas situaciones prcticas. Hemos sealado que la difusin es el mecanismo
mediante el cual se transportan diversos compuestos a escala microscpica y cmo el flujo
tambin transfiere los compuestos. La difusin, conviene repetirlo, ocurre sobre distancias
muy pequeas, pero es lo suficientemente lenta como para controlar la rapidez total de un
proceso del cual es slo un paso, en tanto un flujo macroscpico transfiere ms rpidamente
los compuestos sobre distancias a nivel del equipo.
Tambin hemos hecho nfasis en que la transferencia de masa ocurre en sistemas que no
estn en equilibrio. Como sabemos, la termodinmica nos ensea que un sistema se
encuentra en equilibrio cuando el potencial qumico de cada especie presente en cada fase es
igual. Los clculos de equilibrio son muy tiles para saber el lmite al cual puede llevarse un
proceso determinado, pero no informan sobre cmo y cun rpido se puede llegar a dicho
lmite.
En este texto, nos interesan los sistemas fuera de equilibrio, esto es, sistemas caracterizados
por gradientes de potencial qumico1. Estudiaremos cules son las leyes que rigen y los
factores que afectan la rapidez con que se llevan a cabo los procesos de transferencia de
masa. Esperamos haber convencido al estudiante (o al menos despertado su curiosidad) de
que la transferencia de masa y el fenmeno de difusin estn presentes en innumerables
operaciones prcticas que son comunes en nuestra profesin. Una buena comprensin del
material de este libro posiblemente servir para que el estudiante entienda las causas de lo
que sucede en los equipos industriales; le facilitar la comprensin de temas afines y le dar
la posibilidad en el futuro de ejercer una prctica profesional ms racional y transformadora.
El resultado ser un ingeniero ms culto, al menos dentro de su profesin.

1.2 Mecanismos de transporte de masa


El transporte de masa puede ocurrir por difusin y por conveccin. El transporte de masa
por difusin es provocado por un gradiente de concentracin. La conveccin es un
mecanismo de transporte de masa originado por el movimiento masivo (macroscpico) de
un fluido. La conveccin puede ser de dos tipos: (a) conveccin forzada, en la cual la
velocidad del fluido es causada por una fuerza externa, como ocurrira con el flujo de aire
1

El gradiente de potencial qumico es realmente la fuerza impulsora de la difusin. Sin embargo, como el
potencial qumico no es una cantidad manejable en trminos prcticos, lo comn es usar gradientes de
concentracin como fuerza motriz de la difusin.

R. LOBO/2007

10

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

provocado por un abanico o el movimiento de un lquido causado por una bomba; (b)
conveccin natural o libre, en la cual el movimiento del fluido se desarrolla como
resultado de diferencias de densidad que se establecen en l debido a diferencias de
concentracin (o de temperatura) existentes en su interior.
solucin salina
concentrada
alta densidad

sal

difusin
sal

conveccin
natural

agua

baja densidad

Figura 1.2-1. Mecanismos de transporte de masa por difusin y conveccin natural. La magnitud del flujo
convectivo natural depender de qu tan concentrada sea la solucin. En soluciones diluidas de densidad
constante, la magnitud de la conveccin natural ser insignificante.

Veamos con algunos ejemplos la forma cmo funcionan los diferentes mecanismos de
transporte de masa. Imaginemos que colocamos un trozo de sal de cocina en la parte
superior de un recipiente que contiene agua en reposo, como se muestra en la Figura 1.2-1.
Al entrar en contacto con el agua, la sal se disuelve con relativa rapidez. Por ello, alrededor
del trozo de sal se forma una solucin salina concentrada, cuya densidad ser
aproximadamente 20 % mayor que la del agua. La concentracin de sal disuelta es mayor
en la cercana del trozo de sal que lejos de l, por lo que ocurrir un flujo difusivo debido a
este gradiente de concentracin. Pero adems, se establecer un flujo convectivo natural de
la solucin salina hacia abajo, de la regin de alta densidad a la de baja densidad; este flujo
convectivo transportar sal disuelta, independientemente de la que se transporte por
difusin. Podemos apreciar entonces que la difusin originada por el gradiente de
concentracin, y la conveccin natural causada por la diferencia de densidades entre dos
regiones del fluido, siempre ocurrirn simultneamente.
La importancia relativa entre las magnitudes del flujo difusivo de masa y el flujo
convectivo natural de masa depender de la magnitud de la concentracin del soluto y de la
diferencia de concentraciones. Cuando las soluciones son diluidas y de densidad constante,
la conveccin natural es de una magnitud insignificante comparada con la difusin. Este
hecho nos permite aislar el fenmeno difusivo para poder estudiarlo. Cuando las soluciones
son concentradas, el anlisis de los fenmenos se complica, pues hay que considerar tanto
la difusin como la conveccin natural como mecanismos de transporte de masa.
En vista de estas consideraciones, hemos decidido iniciar el estudio del transporte de masa
en soluciones diluidas, esto es, nicamente con el mecanismo de la difusin. Para
cuantificar la difusin nos serviremos de la ley de Fick, que plantearemos formalmente en

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

11

la Sec. 1.4; asimismo, en el Captulo 2 estudiaremos diversos casos en los que el transporte
de masa se da por difusin. Una vez que hayamos adquirido un conocimiento bsico de la
difusin, estudiaremos en el Captulo 3 los casos mas complejos en los que la conveccin
natural ocurre junto a la difusin debido a que las soluciones son concentradas.
Consideremos ahora un ejemplo en el cual la transferencia de masa ocurre por conveccin
forzada. En la Figura 1.2-2 se representa una esfera de naftaleno, como las que se usan para
combatir la polilla. El naftaleno se sublima muy lentamente, pues su presin de vapor a
temperatura ambiente es muy pequea, menor que 1 mm Hg. Si ponemos la esfera en aire
quieto [Figura 1.2-2(a)], el naftaleno se evaporar, se difundir hacia el aire y formar una
mezcla gaseosa muy diluida con ste. Debido a que la mezcla que forman el naftaleno y el
aire es diluida, el transporte de masa por conveccin natural ser insignificante.

naftaleno

aire
+
naftaleno

aire
conveccin forzada

difusin hacia aire quieto

(a)

(b)

Figura 1.2-2. Sublimacin de naftaleno por: (a) difusin; y (b) conveccin forzada. La rapidez de la
sublimacin es mucho mayor en el mecanismo de conveccin forzada que por difusin.

Si con un abanico forzamos aire sobre la esfera de naftaleno [Figura 1.2-2(b)], ste se
seguir sublimando y difundiendo en aire, pero ahora la distancia sobre la cual se
difundir ser muy pequea, ya que el aire que pasa alrededor de la superficie de la esfera
lo arrastrar rpidamente. Ello causar una evaporacin mucho ms rpida del naftaleno.
Podemos apreciar entonces que el mecanismo de conveccin forzada transportar masa
mucho ms rpidamente que la difusin y sobre distancias considerablemente ms
grandes que sta. Como dato ilustrativo diremos que si exponemos una esfera de
naftaleno de 1 cm de dimetro a una corriente de aire cuya velocidad sea 5 m/s, se
sublimar por completo en un tiempo que ser alrededor de 100 veces menor que si se
sublimara en aire esttico.
Ms adelante, el estudiante se percatar que este ejemplo es parecido al de la Sec. 1.5,
donde, para cuantificar el transporte de masa, introduciremos el modelo del coeficiente de
transferencia de masa. De hecho, utilizaremos constantemente este modelo en los captulos
6, 7 y 8 en los cuales estudiaremos problemas de transferencia de masa por conveccin
forzada. La ley de Fick tambin puede utilizarse en algunos problemas de conveccin
forzada, pero el uso de coeficientes de transferencia de masa es ms comn.

R. LOBO/2007

12

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

1.3 Descripcin cuantitativa de la difusin


Si deseamos conocer ms a fondo el fenmeno de la difusin (o cualquier otro) para
controlarlo y manipularlo con fines tiles, es necesario analizarlo ms all de las apariencias.
Un primer enfoque requerira tener una representacin del mecanismo en el cual el
movimiento de los tomos o las molculas es una consideracin bsica; ya hemos hecho esto
anteriormente con referencia a la Figura 1-1. Otro posible enfoque nos llevara a no tomar en
cuenta el mecanismo real por el cual se transportan los tomos o molculas, sino a ver los
fluidos o slidos como un continuo y no como partculas individuales; esto ya lo hicimos en
el ejemplo de la gota de tinta en el vaso con agua. La descripcin a nivel molecular nos
conduce a un modelo que podemos denominar fundamental, en tanto que la descripcin como
continuo nos lleva a considerar un tipo de modelo fenomenolgico, en el que solo importa la
cuantificacin del fenmeno y no sus causas fundamentales.
En este texto nos referiremos a la difusin en un medio continuo, ya que son los sistemas de
mayor inters para el ingeniero. La descripcin cuantitativa de los fenmenos nos lleva
necesariamente a la elaboracin de modelos matemticos que relacionen las cantidades que
deseamos conocer, con variables y propiedades del sistema que podemos medir y/o
calcular. Un ejemplo nos puede servir para desarrollar estas ideas.

CO 2
oxgeno

nitrgeno

L
t

Figura 1.3-1 Experimento para medir la rapidez de difusin. El cambio en la concentracin en cada recipiente
es una medida de la rapidez de la difusin.

Consideremos el aparato esquematizado en la Figura 1.3-1, consistente en dos recipientes de


igual volumen conectados por un tubo capilar largo; todo el aparato se mantiene a temperatura
y presin constantes. Inicialmente, el recipiente del lado izquierdo contiene oxgeno y el
derecho, nitrgeno. Supongamos que deseamos conocer la rapidez con que se mezclan
ambos gases. Si abrimos la vlvula, despus de un tiempo estaremos en posibilidad de medir la
concentracin de oxgeno en el recipiente que inicialmente slo contena nitrgeno. Si
realizamos repetidas mediciones de la concentracin de O2 en este bulbo cuando la cantidad
transferida del mismo sea pequea, observaremos que su concentracin vara linealmente con
el tiempo.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

13

Ahora bien, una forma de obtener la tasa de cambio en la concentracin con el tiempo es
medir la pendiente de la lnea, esto es

flujo difusivo
de oxgeno

moles de oxgeno transferidos


tiempo

CO 2 Vbulbo
t

(1.3-1)

Sabemos que el oxgeno debe pasar a travs el rea seccional del tubo capilar AS para llegar
al recipiente que contiene N2. Evidentemente, si duplicamos el rea, la cantidad transferida
de oxgeno ser el doble. Es conveniente que nuestro experimento no dependa del rea del
capilar. Para ello, podemos dividir el flujo de O2 por el rea seccional del capilar, para
obtener una nueva cantidad denominada densidad de flujo o flux,

densidad de flujo difusivo = moles de O 2 cantidad transferidos = CO2Vbulbo


o flux difusivo de O

(tiempo)(rea del capilar)


t As

(1.3-2)

Con la simple operacin de dividir por el rea del capilar, hemos dado un primer paso para
hacer que nuestro experimento no dependa de las caractersticas del aparato utilizado.
Tambin hemos avanzado en definir el flux que nos ayudar a cuantificar la difusin en
trminos de variables que podemos medir.
Si nos preguntamos de qu depende el flux difusivo de oxgeno, podramos suponer
inicialmente que de la diferencia de concentracin de ste entre los dos recipientes. La
forma ms sencilla de dependencia es la lineal, esto es, podramos suponer que el flux
difusivo de oxgeno es proporcional a la diferencia de concentracin

flux difusivo de O 2 = k diferencia de concentracin O 2

(1.3-3)

donde k es una constante de proporcionalidad. Si no tuviramos ms informacin,


podramos realizar ms experimentos y verificar nuestra hiptesis de que el flux difusivo
es proporcional a la diferencia de concentracin. En este caso, nuestra hiptesis se
verificara.
Por otra parte, nuestra capacidad de observacin y razonamiento nos indica que el oxgeno
debe transportarse a travs del capilar desde el recipiente izquierdo hasta el recipiente
derecho. Entre mayor sea la longitud L del capilar, ms tardar el oxgeno en difundirse.
Podemos suponer entonces que el flux difusivo dependera de manera inversa de la longitud
del capilar. La dependencia inversa ms sencilla es la lineal, de modo que otra hiptesis sera
que el flux difusivo es inversamente proporcional a la distancia a lo largo de la cual ocurre la
difusin, en este caso la longitud del capilar

R. LOBO/2007

14

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

flux difusivo de O 2 =D

diferencia de concentracin de O 2
longitud del capilar

=D

CO2
L

(1.3-4)

donde D es otra constante de proporcionalidad. Podramos realizar ms experimentos


variando la longitud del capilar y veramos que nuestra hiptesis se verifica.
Con este ejemplo, hemos introducido las caractersticas bsicas del modelo mediante el cual
podemos cuantificar la difusin. La primera forma de relacionar el flux mediante la constante
de proporcionalidad k [Ec.(1.3-3)] es ms sencilla, ya que slo requiere el conocimiento de la
diferencia de concentracin. Sin embargo, en este caso los resultados seguiran dependiendo del
aparato en que realizamos el experimento, pues slo seran vlidos para una longitud del
capilar.
La segunda manera de relacionar el flux mediante la constante de proporcionalidad D
[Ec.(1.3-4)] es ms completa, ya que elimina las caractersticas del aparato al dividir por la
longitud del capilar. Nuestros resultados seran ms generales. A la constante D se le
denomina coeficiente de difusin o difusividad y procede de la llamada ley de Fick, que ms
adelante plantearemos formalmente.
Las hiptesis que utilizamos para presentar la ley de Fick pueden parecer arbitrarias. De
hecho, no se cumplen en cualquier circunstancia. Por ejemplo, si las concentraciones fueran
muy grandes u ocurriera una reaccin entre los gases, este modelo no funcionara. Una de
las claves para utilizar correctamente las leyes cientficas o empricas consiste en aplicarlas
dentro de las condiciones en que son vlidas; no existe una sola ley que no contenga
restricciones. Como veremos a lo largo de este texto, la ley de Fick es ampliamente
aplicable a una gran diversidad de problemas.

1.4 Ley de Fick


En la seccin anterior llegamos a la Ec.(1.3-4) de una manera "intuitiva". Ahora, es muy
importante que formalicemos y hagamos ms general este resultado. Consideremos el sistema
esquematizado en la Figura 1.4-1, en el cual se representa una capa de lquido B sobre una
superficie slida hecha de un compuesto A que es ligeramente soluble en el lquido. La
solucin de A en B es una solucin diluida de densidad constante.
A un tiempo arbitrario t, existe una cierta distribucin de la concentracin del soluto A en
el espesor de la pelcula lquida. Esta distribucin se representa por la lnea cuerva en la
Figura 1.4.1. El lquido en inmediato contacto con la superficie del slido tiene una
concentracin CA0 y al final de la pelcula su concentracin es CAL. Si queremos conocer el
valor del flux difusivo del soluto A en la pelcula, podemos usar la Ec.(1.3-4):

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

J A, z = DAB

15

CA0 CAL
Lz

(1.4-1)

CA
CA0
pendiente =

Lz

CAL
CA0

solucin diluida de A

CA

difusin

CAL

CA
z

z + z

Lz

Figura 1.4-1. Variacin de la concentracin con la distancia en una pelcula a un tiempo arbitrario, originada
por la difusin del soluto A.

donde JA,z representa el flux difusivo de la especie A en direccin z; (CA0CAL) es la


diferencia de concentracin de A entre los planos z=0 y z=Lz; donde Lz es el espesor de la
pelcula de lquido. Supongamos ahora que la Ec.(1.4-1) es aplicable sobre un incremento
de distancia pequeo z y que la diferencia de concentracin sobre esta distancia es CA , de
modo que hacemos corresponder Lz con z, y (CA0CAL) con CA El signo negativo es
necesario por la definicin del operador , esto es
CA = CA ( z + z ) CA ( z )

(1.4-2)

El flux del soluto A promedio a travs de la distancia z es entonces

J A, z = DAB

C ( z + z, t ) CA ( z, t )
CA
= DAB A
z
z

(1.4-3)

En la Figura 1.4-1 es claro que CA /z representa la pendiente promedio sobre la regin


z. Cuanto ms pequea sea z, mejor ser la representacin de la pendiente en un punto z.
En el lmite cuando z 0, obtenemos la derivada parcial de CA con respecto a z
A

lm z 0

CA ( z + z , t ) CA ( z , t ) CA
=
z
z

(1.4-4)

Entonces, el flux difusivo de la especie A a cualquier distancia y a cualquier tiempo est


dado por:

R. LOBO/2007

16

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

J A, z = DAB

CA

CA
= gradiente negativo
z
flux positivo

CA
C A + CA

z z + z

(a)

CA
z

CA

(1.4-5)

CA
= gradiente positivo
z flux negativo

C A + CA
CA

z + z

(b)

Figura 1.4-2. Relacin entre las direcciones del gradiente de concentracin y del flux difusivo. (a) gradiente
negativo, flux difusivo positivo. (b) gradiente positivo, flux difusivo negativo.

donde la constante de proporcionalidad DAB se denomina coeficiente de difusin o


difusividad, Esta ecuacin expresa la ley de Fick aplicable a soluciones diluidas de
densidad constante. Fick public este resultado en 1855, reconociendo que la difusin de
masa segua esencialmente la misma ley que la difusin de calor (ley de Fourier),
descubierta en 1822, y el flujo de electricidad (ley de Ohm). Un aspecto importante de las
leyes fenomenolgicas (tambin denominadas relaciones constitutivas) es que son
independientes del sistema de coordenadas utilizado. La Ec.(1.4-4) est escrita para
difusin unidireccional en coordenadas rectangulares. Las expresiones equivalentes para
difusin en direccin radial en coordenadas cilndricas y esfricas son:
CA
; difusin radial, coordenadas cilndricas
r
C
= DAB A ; difusin radial, coordenadas esfricas
r

J A, r = DAB
J A, r

(1.4-6)

Notemos que al derivar la Ec.(1.4-5) admitimos que la concentracin disminua conforme z


creca. En este caso, el gradiente de concentracin CA/z es negativo y en consecuencia el
flux difusivo JA,z es positivo. Por el contrario, si la concentracin aumenta conforme crece
la distancia, el gradiente de concentracin es positivo y, por lo tanto, el flux difusivo es
negativo. Fsicamente, un flux difusivo negativo significa simplemente que tiene una
direccin opuesta a la definida como positiva para la distancia. Estas dos observaciones
aparecen de forma grfica en la Figura 1.4-2. Como el estudiante se habr dado cuenta, el
flux difusivo es un vector, que tiene magnitud y direccin.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

17

Podemos resumir nuestra discusin sobre el significado fsico de la ley de Fick en los
siguientes cuatro puntos:

Existe una tendencia natural (espontnea) para que cualquier soluto se difunda desde
la regin de alta concentracin a la regin de baja concentracin;
Esta tendencia depende de la naturaleza de la mezcla, esto es, del coeficiente de
difusin;
La magnitud del flux difusivo es directamente proporcional a la magnitud del
gradiente de concentracin; y
El flux difusivo y el gradiente de concentracin tienen direcciones (signos) opuestos.

La ley de Fick representa una manera fenomenolgica rigurosa de cuantificar la difusin.


Permite conocer el flux difusivo en cada punto dentro del sistema. Adems, mediante su uso
combinado con los balances de masa que veremos en el Captulo 2, nos permite conocer la
distribucin o perfil de concentraciones del soluto dentro del medio. Esta ley relaciona el
flux difusivo con el gradiente de concentracin mediante el coeficiente de difusin. ste es
una propiedad del sistema en cuestin, en este caso del soluto A y el solvente lquido B, y
siempre tiene dimensiones de longitud al cuadrado sobre tiempo (L2/t). En el Captulo 9 se
presentan valores experimentales del coeficiente de difusin para gases, lquidos y slidos,
as como algunos mtodos para estimarlo cuando no contamos con ellos; el material
contenido en este captulo debe ser de estudio obligado para el estudiante.
Existen formas de la ley de Fick ms generales, aplicables a soluciones concentradas. Sin
embargo, un sinnmero de problemas prcticos de difusin involucran soluciones diluidas,
lo que justifica ampliamente su estudio detallado. Adems, siendo estos casos ms sencillos
en su tratamiento matemtico, permiten una ms fcil comprensin de esta materia de
estudio. En el Captulo 2 profundizaremos en el uso de la ley de Fick para resolver
problemas de transporte de masa en soluciones diluidas, en tanto que en el Captulo 3 lo
haremos para casos de soluciones concentradas.

1.5 El coeficiente de transferencia de masa


Existen muchos problemas de transporte de masa en los que una descripcin detallada del
flux y el perfil de concentraciones no es posible, o ni siquiera necesaria. En muchos casos,
debido a la complejidad de la situacin fsica, slo es posible conocer la concentracin
promedio en dos regiones del sistema de inters, pero no la distancia exacta sobre la cual
ocurre el proceso de transporte de masa. En estos casos, el modelo que usa coeficientes de
transferencia de masa es de gran utilidad. Presentemos este modelo mediante un ejemplo.
Supongamos que deseamos estudiar el proceso de disolucin de pequeas partculas de un
slido A en agua (B). Ponemos en contacto el slido A con el lquido B en un recipiente,

R. LOBO/2007

18

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

agitamos y medimos la concentracin de A disuelto en el lquido conforme pasa el tiempo.


Esto se ilustra en la Figura 1.5-1. En el proceso de disolucin ocurren los mismos fenmenos
ya descritos en la Sec. 1.2, pero adems existe uno adicional. El lquido B se mueve alrededor
del tanque por la accin del agitador, provocando corrientes que pasan por encima de cada
partcula de A y arrastran al soluto disuelto que se halla alrededor de sta para mezclarlo con
el resto del lquido del tanque. Consideraremos que el lquido est bien agitado y que la
concentracin del soluto ser uniforme en l. Tenemos pues un caso en el que actan como
mecanismos de transporte de masa la difusin, la conveccin natural y la conveccin forzada.

slido A

CA1

CA2 ( t )

lquido agitado
CA2 ( t )

NA

corrientes
de lquido

CA2

tiempo

Figura 1.5-1. Proceso de disolucin de un slido. En este caso estn presentes la difusin, la conveccin
natural y la conveccin forzada. Este proceso puede estudiarse con ayuda del modelo del coeficiente de
transferencia de masa.

El problema es complejo porque, entre otras cosas: (a) no conocemos la distancia exacta
sobre la cual ocurre el transporte de masa; (b) no conocemos los valores de la velocidad del
lquido en las cercanas de cada partcula del slido. Sin embargo, estos problemas se
pueden tratar de manera sencilla con el modelo del coeficiente de transferencia de masa.
Veamos.
Por el momento, supongamos que conocemos la concentracin del soluto A en el lquido en
inmediato contacto con la superficie de la partcula de sal, CA1. La concentracin promedio1
del soluto en el lquido, CA2, se puede medir experimentalmente conforme avanza la
disolucin. La cantidad total del slido que se disuelve por unidad de tiempo, WA, se calcula
simplemente suponiendo que: (a) es proporcional a la diferencia de concentracin del soluto
A que existe entre el lquido que toca la superficie del slido y la concentracin promedio en
1

Cuando existe flujo turbulento, las propiedades del fluido, incluida la concentracin, sufren pequeas
fluctuaciones al azar alrededor de un valor promedio. En la Sec. 7.6 se discute este fenmeno.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

19

el seno del lquido, (CA1CA2); y (b) es proporcional al rea de las partculas slidas, AS. Estos
mismos supuestos ya los planteamos en la Sec. 1.3. Entonces, en trminos matemticos:
WA = kc CA AS = kc ( CA1 CA2 ) AS

(1.5-1)

donde kc es una constante de proporcionalidad que llamaremos coeficiente de transferencia


de masa. Si dividimos por el rea de las partculas obtendremos
WA
= N A = kc C A = kc ( CA1 CA2 )
AS

(1.5-2)

donde NA es el flux total de moles del soluto A que se disuelve. Recordemos que en este
ejemplo se encuentran presentes la difusin y la conveccin. Entonces, NA representa la
suma del flux causado por el mecanismo difusivo (JA) ms el flux causado por los
mecanismos convectivos de transporte de masa, esto es:

N A = flux total de A = flux difusivo + flux convectivo = J A + flux convectivo

(1.5-3)

El coeficiente de transferencia de masa no depende de la solubilidad ni del rea del slido,


y tampoco del volumen de la solucin. Sin embargo, si depende de la agitacin y de la
viscosidad de la solucin. A diferencia de la difusividad, el coeficiente de transferencia de
masa no es una propiedad del sistema. Lo til del modelo del coeficiente de transferencia
de masa est en que los diversos efectos que no conocemos se engloban en el parmetro kc.
En este caso resultan desconocidas las distancias sobre las cuales ocurre la difusin y la
velocidad de agitacin del lquido, por ejemplo. Tampoco podemos conocer el perfil de
concentracin. No obstante, es posible obtener resultados aproximados de gran utilidad,
especialmente cuando slo es posible conocer concentraciones promedio. En los captulos 6
y 7 abordaremos con detalle problemas cuya solucin involucran al coeficiente de
transferencia de masa.
Con lo arriba expuesto y lo discutido en la seccin 1.4, hemos concluido la presentacin de
dos modelos que nos sirven para el mismo propsito: cuantificar el transporte de masa. La
ley de Fick y el modelo del coeficiente de transferencia de masa son las bases para el
anlisis de la inmensa mayora de los problemas de transporte de masa que enfrenta un
ingeniero. Cul de los modelos es mejor? En qu circunstancias y en qu tipo de
problemas es ms conveniente utilizar uno y no otro? Es posible utilizar ambos? Cules
ventajas y desventajas tiene cada modelo? A responder estas preguntas dedicaremos buena
parte del libro.
Por el momento, digamos que la utilizacin de los diferentes modelos depende de qu
queremos conocer y qu podemos medir. Ambos modelos comparten la hiptesis de que el
flux es proporcional a la diferencia de concentracin. Adicionalmente, el modelo basado en
la ley de Fick establece que el flux es inversamente proporcional a la distancia de difusin.

R. LOBO/2007

20

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

En otras palabras, en el modelo de la ley de Fick el flux es proporcional al gradiente de


concentracin, en tanto que el modelo basado en el coeficiente de transferencia de masa el
flux es proporcional a una diferencia de concentracin.

1.6 Fenmenos de transporte


Antes de iniciar nuestro estudio de la difusin, es conveniente sealar que existen otros
fenmenos (con los cuales el estudiante quiz ya est familiarizado) que pueden tratarse de
manera anloga al transporte de masa. Nos referimos a los fenmenos de transporte de
energa y momentum. El tratamiento unificado de estos tres fenmenos ha dado lugar a una
nueva rama de la ciencia denominada fenmenos de transporte. El establecimiento formal
de este campo se da con la publicacin en 1960 del libro de Bird, Stewart y Lightfoot,
titulado Transport Phenomena1. Aunque hoy existen ya muy diversas publicaciones en el
campo, ninguna ha tenido la trascendencia e influencia de este excelente clsico. Los
fenmenos de transporte y la termodinmica, entre otras, pertenecen a un grupo de
disciplinas denominadas ciencias de la ingeniera, debido a que proporcionan fundamentos
cientficos a una gran diversidad de ramas de la ingeniera y establecen un puente entre las
ciencias bsicas y las aplicaciones.
El tratamiento unificado de los fenmenos de transporte de momentum, energa y masa se
basa en buena medida en las analogas existentes entre las leyes bsicas que describen los
tres fenmenos. Estas leyes son las siguientes:

ley de viscosidad de Newton


transporte de momentum

ley de Fourier
conduccin de calor

ley de Fick

difusin de masa

z y =

qz = kT

J A, z = DAB

vy

(1.6-1)

T
z

(1.6-2)

C A
z

(1.6-3)

donde zy, qz y JA,z son los fluxes moleculares o difusivos de momentum, calor y masa,
respectivamente; es la viscosidad, kT es la conductividad trmica y DAB es el coeficiente
de difusin, que son propiedades de transporte de los materiales en cuestin. Cada flux es
provocado por un gradiente de potencial. Especficamente, un gradiente de velocidad
origina un flux de momentum, un gradiente de temperatura provoca un flux de calor; y un
gradiente de concentracin un flux de masa. Entonces, es posible escribir una forma general
de ecuacin para los tres tipos de transporte:
flux=propiedad de transporte gradiente de potencial
1 Bird, RB, Stewart, WE y Lightfoot, EN (1960). Transport Phenomena, John Wiley, New York.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

21

No obstante su semejanza, estas tres leyes distan de ser anlogas. Observemos que las
dimensiones de las constantes de proporcionalidad (, kT y DAB) son distintas. Notemos
tambin que el flux de masa es proporcional a un gradiente de concentracin (gradiente de
masa/volumen), en tanto que el flux de momentum es proporcional a un gradiente de
velocidad; y el flux de calor es proporcional a un gradiente de temperatura.
Para que las Ecs.(1.6-1), (1.6-2) y (1.6-3) sean anlogas, se requiere que las constantes de
proporcionalidad tengan las mismas dimensiones y que los gradientes que impulsan el
transporte expresen la misma idea de concentracin. Esto ha llevado a definir lo que, por
analoga, es una concentracin de momentum y una concentracin de energa, esto es,
momentum por unidad de volumen y energa por unidad de volumen:

(
(

concentracin de
=
momentum

concentracin
de energa

v y [ =]

) = C T [=]
p

masa
volumen

masa

velocidad =

energa

volumen masa temp

momentum
volumen

temp =

energa
volumen

donde es la densidad y C p es la capacidad calorfica especfica a presin constante. Si


multiplicamos y dividimos la Ec.(1.6-1) por la densidad, y la Ec.(1.6-2) por C p , llegamos
a las expresiones de los fluxes de momentum y calor que s son anlogas a la ley de Fick

zy =

( v y )
( v y )
=
z
z

C pT
kT C pT
qz =
=
z
z
C p

(1.6-4)

(1.6-5)

donde

longitud
difusividad de momentum
=
o viscosidad cinemtica
tiempo

[]

2
kT
longitud
= (difusividad trmica) [ = ]
tiempo
C p

(1.6-6)

(1.6-7)

R. LOBO/2007

22

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Notamos ahora que las Ecs. (1.6-3), (1.6-4) y (1.6-5) s son anlogas, pues las constante de
proporcionalidad respectivas tienen las mismas dimensiones y los gradientes de potencial
son ahora gradientes de concentracin de masa, momentum y energa, respectivamente.
Es importante destacar que las ecuaciones anteriores cuantifican fenmenos que son
distintos. Las analogas matemticas entre las ecuaciones provienen de que los mecanismos
moleculares de transporte momentum, energa y masa son semejantes. Ello facilita el
tratamiento matemtico unificado de los tres fenmenos (ver, por ejemplo, a Brodkey y
Hershey1, 1988). Dicha facilidad, sin embargo, ha llevado a diversos autores a presentar
muchos temas de transporte de masa como simples casos anlogos de ciertos problemas de
transporte de momentum o energa. Desde mi punto de vista, este enfoque puede ser
productivo una vez que se tiene un conocimiento adecuado sobre los tres tipos de
transporte, pero no lo recomendara para quienes se inician en el campo del transporte de
masa.

Recapitulacin
En este primer captulo nos hemos introducido en el estudio de los fenmenos de transporte
de masa, que son de gran importancia en diversas ramas de la ingeniera y la ciencia. La
caracterstica distintiva de estos procesos es que involucran mezclas y soluciones de dos o
ms componentes que se encuentran fuera de equilibrio. Este desplazamiento del equilibrio
origina procesos de transferencia de masa que tienden a que los sistemas se equilibren. El
desequilibrio se manifiesta en diferencias de concentracin, que constituyen las principales
fuerzas motrices de la transferencia de masa.
Los dos mecanismos de transporte de masa2 ms comunes son la difusin y la conveccin.
La difusin es un proceso lento que se debe al movimiento aleatorio de las molculas, es
causada por un gradiente de concentracin y ocurre sobre distancias pequeas de escala
microscpica. La conveccin de masa se origina por el movimiento macroscpico de un
fluido que transporta masa entre regiones del mismo que tienen diferente concentracin; es
un mecanismo ms rpido de transporte que la difusin. Debido a que las diferencias de
concentracin pueden dar lugar a diferencias de densidad, con frecuencia la difusin y la
conveccin natural ocurren simultneamente. Slo en soluciones diluidas de densidad
constante, la conveccin natural que acompaa a la difusin es de magnitud insignificante.

1 Broadkey, RS y Hershey, HC (1988). Transport Phenomena. A Unified Approach, McGraw-Hill, New


York.
2 Conviene que precisemos dos trminos. Cuando nos refiramos a transporte de masa lo estaremos haciendo
para designar el movimiento de especies, sea por difusin y/o conveccin, dentro de una fase. Cuando usemos
el trmino transferencia de masa, lo haremos para referirnos al movimiento de especies qumicas, sea por
difusin y/o conveccin, entre dos fases a travs de una interfase comn.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

23

Para cuantificar el transporte de masa podemos servirnos de dos modelos: el de la ley de Fick
y el del coeficiente de transferencia de masa. La ley de Fick es de mayor utilidad para
cuantificar la difusin en un medio estacionario o en flujo laminar; y el modelo del
coeficiente de transferencia de masa para cuantificar el transporte de masa cerca de las
interfases cuando existe conveccin, aunque esta "regla" tiene muchas excepciones. Como
veremos, a menudo, ambos modelos pueden relacionarse para resolver problemas
importantes.
La descripcin matemtica de los fenmenos de transporte de masa comparte muchas
analogas con las de momentum y de energa. Aunque son de utilidad, dichas analogas
deben tomarse con reservas, pues puede perderse de vista que se trata de fenmenos fsicos
distintos. Lo que queremos enfatizar en este libro es la comprensin fsica de los problemas
de transporte de masa.

Revisin de conceptos
R1.1. Describe con tus propias palabras el fenmeno de difusin. Cita cinco ejemplos en
que ocurre. En qu radica su importancia? Indaga sobre las posibles fuerzas motrices que
pueden causarlo.
R1.2 Describe tres operaciones de transferencia de masa y explica dnde y cmo ocurre la
difusin.
R1.3. Explica la diferencia entre modelo fundamental y modelo fenomenolgico. Cita al
menos tres ejemplos de cada uno.
R1.4. Cul es la diferencia entre flujo de masa y flux de masa? Cules son sus
dimensiones? Cita tres ejemplos en diferentes sistemas de unidades.
R1.5. Describe los modelos de la ley de Fick y del coeficiente de transferencia de masa.
Explica sus diferencias y similitudes.
R1.6. Distingue entre una diferencia de concentracin y un gradiente de concentracin. A
qu modelo se asocia cada concepto?
R1.7. Por qu es necesario el supuesto de solucin diluida y densidad constante al derivar
la Ec.(1.4-4)?
R1.8. De qu dependen el coeficiente de difusin y el coeficiente de transferencia de
masa?, son diferentes en su naturaleza? Cules son sus dimensiones?
R1.9. Explica los diferentes mecanismos de transporte de masa. Cita cinco ejemplos de
cada uno.

R. LOBO/2007

24

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R1.10. En el texto afirmamos que la difusin y la conveccin siempre estn presentes


cuando existe una diferencia de concentracin. Podras explicar por qu?
R1.11. Cules otros fenmenos de transporte son anlogos al transporte de masa? En qu
consiste la analoga?
R1.12. Las Ecs.(1.6-1), (1.6-2) y (1.6-3) no son anlogas. Qu se requiere para que lo
sean? Cules propiedades de transporte son anlogas a la difusividad? Cules gradientes
impulsores del transporte de momentum y energa son anlogos al gradiente de
concentracin?

Problemas
1.1. Corrosin de metales expuestos a la atmsfera. La corrosin en metales se debe a
reacciones entre un gas presente en el aire y el metal. Una vez que se ha formado una capa
muy delgada de xido, el gas debe penetrar a travs de esta capa para alcanzar al metal y
as proseguir la corrosin. Cul es el mecanismo de transporte de masa del gas en la capa
de xido? Con qu modelo debemos estudiar el proceso de penetracin del gas en el
metal?
1.2. Absorcin de amonaco en agua. Una operacin industrial de uso frecuente es el
lavado de corrientes gaseosas con agua o alguna solucin acuosa con el objeto de transferir
uno o varios compuestos solubles del gas al lquido. El NH3 es un contaminante que debe
retirarse de una corriente gaseosa antes de dispersar sta en la atmsfera. Cul es el
principal mecanismo de transporte de masa presente en este proceso? qu modelo sera
ms adecuado para cuantificar la velocidad de absorcin del NH3 durante el proceso de
lavado?
1.3. Secado de una corriente gaseosa. En la produccin de etileno, que es una materia
prima importante en la industria petroqumica, se genera una corriente que tiene un alto
contenido de humedad. Esta humedad debe eliminarse porque su presencia causara serios
problemas en las siguientes partes del proceso. La forma acostumbrada de secar este gas es
pasar la corriente por un tubo lleno de partculas de almina porosa, a la cuales el vapor de
agua se retendr. Cul o cules mecanismos de transporte de masa estn presentes en este
proceso? Cmo podramos estudiar el proceso de adsorcin del agua en el desecante?
1.4. Intercambio de O2 y CO2 en las membranas pulmonares. Al inhalar introducimos
oxgeno a nuestros pulmones, donde se "disuelve" en la membrana pulmonar, penetra a travs
de ella y entonces es capturado por la hemoglobina de la sangre. Al mismo tiempo, ocurre el
proceso inverso en que la sangre libera hacia la membrana el CO2, el cual se transporta a
travs de ella y se libera hacia la cavidad pulmonar, para ser finalmente expulsado en la

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

25

exhalacin. Cules mecanismos de transporte de masa estn presentes en este proceso y


dnde ocurren? Cul modelo deberamos usar para estudiar este proceso de intercambio?
1.5. Electrlisis de metales. La electrlisis es un forma de obtener metales puros en la
industria metalrgica. El metal presente en los minerales se disuelve y forma soluciones
cidas que, despus de purificarse, se envan a albercas que contienen nodos y ctodos.
Los iones metlicos deben transportarse a travs de la solucin para arribar al electrodo,
donde reaccionarn para convertirse en metal puro. Cules mecanismos de tranporte de
masa estn presentes en este proceso? Debemos modelar este proceso va coeficientes de
difusin o coeficientes de transferencia de masa?
1.6. Extraccin de perfumes. Una forma de obtener esencias de perfume es poner en
contacto una flor determinada (rosas, por ejemplo) con agua, donde la esencia se disuelve.
Posteriormente, la solucin acuosa se mezcla con un compuesto orgnico inmiscible en
agua y se agita. La esencia pasa de la fase acuosa a la orgnica, donde se concentra. Cul
modelo podramos utilizar para analizar este proceso de concentracin de la esencia?
1.7. Reaccin dentro de un catalizador poroso. Muchas reacciones industriales se llevan
a cabo en catalizadores slidos porosos que contienen pequeas cantidades de metales
nobles dentro de los poros. Para reaccionar, los compuestos penetrar a lo largo de los poros
hasta encontrar algn cristalito del metal cataltico. Muchas veces se observa que las
reacciones son ms lentas si la partcula cataltica es grande, ya que la distancia que deben
difundirse las molculas es mayor. Cul modelo es ms adecuado para cuantificar el este
proceso de de transporte de masa?
1.8. Remocin de un contaminante disuelto en agua. Es frecuente encontrar aguas de
desecho de la industria contaminadas con algn compuesto orgnico txico y/o
cancergeno, como el fenol. Una forma de remover este tipo de compuestos del agua es
poner la corriente contaminada en contacto con partculas de carbn activado poroso,
donde el contaminante ser retenido. Si quisiramos estudiar en el laboratorio la rapidez
con que podemos eliminar el contaminante, cul sera el modelo ms adecuado para
correlacionar nuestros datos?
1.9. Penetracin de un veneno en el suelo. Supongamos que un carro tanque que
transporta un insecticida lquido se vuelca al lado de una carretera y derrama parte su
contenido. Si deseamos conocer a qu profundidad del suelo penetrarn los efecto nocivos
del insecticida, cul sera el modelo ms adecuado para hacer esta estimacin?
1.10. Derrame de un combustible. En una planta ocurre un derrame de combustible y
deseamos estimar en cunto tiempo se evaporar. Cul ser el principal mecanismo de
transporte de masa presente en el proceso de evaporacin? Cul sera el modelo ms
conveniente para hacer esta estimacin?

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

26

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

2
DIFUSIN

En el captulo anterior introducimos varios conceptos y resultados, entre ellos la ley de Fick
y el coeficiente de transferencia de masa, que nos sirven para cuantificar el transporte de
masa. Tambin dimos razones prcticas y pedaggicas para iniciar el estudio de los
procesos de transporte de masa con el caso de difusin en soluciones diluidas. Recordemos
que el argumento principal que expusimos era que en soluciones diluidas de densidad
constante, la conveccin natural es de una magnitud insignificante comparada con la
difusin, de modo que podemos aislar este fenmeno para estudiarlo con detalle.
Asimismo, la difusin representa el fenmeno ms sencillo de transporte de masa. En mi
experiencia como profesor he observado que la mayora de los estudiantes se siente ms a
gusto con un tema nuevo si se avanza de lo simple a lo complejo.
En la Sec. 1.2 sealamos que los principales mecanismos de transporte de masa son la
difusin y la conveccin. En la Sec. 1.5 indicamos que el flux total de masa de un soluto A,
NA, est compuesto de la suma del flux difusivo (JA) y del flux convectivo, esto es

R. LOBO/2007

28

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

N A = flux total de A = flux difusivo + flux convectivo= J A + flux convectivo

En este captulo estudiaremos problemas en los que no existe conveccin simultneamente


con la difusin. En estos casos, el flux total ser igual al flux difusivo:

NA = J A
Dedicaremos la Sec. 2.1 al caso ms simple: el de difusin unidireccional a travs de una
pelcula estancada en estado estacionario. En cuanto al nivel de matemticas utilizado, el
caso es sencillo pero representativo de una cantidad grande de problemas prcticos. En las
secciones 2.2 a 2.6 abordaremos extensiones del problema de la pelcula con otros efectos
que incluyen solubilizacin del soluto en las fronteras, conveccin en la frontera y reaccin
qumica. En la Sec. 2.7 haremos una introduccin al anlisis de orden de magnitud, el cual
es una herramienta til para simplificar problemas complejos.
Las ideas que expondremos en los casos de este captulo sern el fundamento para el
desarrollo de los dems temas de este texto. Por ello recomendamos al estudiante
asegurarse de entender este material antes de avanzar a otros temas.

2.1 Difusin en estado estacionario en una pelcula estancada


Este caso, sencillo en apariencia, es esencial y quiz el ms importante en el estudio de la
difusin. En primer lugar, porque mediante este caso definiremos el problema tpico de
transporte de masa. En segundo lugar, porque a travs de este ejemplo presentaremos una
metodologa para analizar los problemas de transporte de masa, mediante el uso de la ley de
la conservacin de la materia en combinacin con la ley de Fick. En tercer lugar, porque
este caso representa uno de los dos comportamientos lmite de todo sistema difusivo, siendo
el otro comportamiento lmite el de difusin en un medio seminfinito, cuestin que
explicaremos ms adelante; en otras palabras, el comportamiento de todo sistema difusivo
cae dentro de estos dos lmites.
El problema por atacar consiste en encontrar el perfil de concentraciones, el flux difusivo y
el flujo molar de un soluto A dentro de un medio o, dicho de otra manera, encontrar de qu
forma la concentracin del soluto vara espacialmente dentro de la pelcula y cunto soluto
se difunde a travs de ella. A continuacin expondremos una secuencia de pasos que
generalmente resulta de utilidad para formular y resolver problemas de este tipo.
Paso 1. Descripcin y comprensin de la situacin fsica. En la Figura 2.1-1, se
esquematiza el sistema que nos interesa. Contamos con una pelcula delgada de volumen V
hecha de algn material B, cuyo espesor es Lz en la direccin z y con dimensiones Lx y Ly
muy grandes en las direcciones x e y. Esta pelcula de espesor Lz separa dos soluciones que
estn bien agitadas, de modo que su concentracin es uniforme. Vamos a suponer que la

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

29

concentracin del soluto en el lado izquierdo dentro de la pelcula permanece constante y


tiene un valor CA0; del lado derecho es CAL. El soluto A se difunde en direccin z a travs
del rea transversal de la pelcula LxLy=As, de la zona de alta concentracin localizada en z =0
hacia la zona de baja concentracin localizada en z=Lz. El sistema se encuentra a
temperatura y presin constantes. Queremos encontrar el flux difusivo y el perfil de
concentraciones del soluto dentro de la pelcula.
Lz
CA0
z

CAL

J Az

J Az

z +z

z
Figura 2.1-1. Difusin en estado estacionario a travs de una pelcula estancada.

Paso 2. Hacer un balance de masa del compuesto de inters en un elemento diferencial


de volumen representativo del sistema, con el fin de obtener la ecuacin diferencial del
flux como funcin de la distancia. El balance de masa general sobre el soluto A en el
elemento diferencial de volumen ASz de la pelcula se plantea como:
Flujo molar (moles/tiempo)

del soluto A que entra por


difusin en el plano z

Rapidez de acumulacin

=
del soluto A en el

vomumen AS z

Flujo molar (moles/tiempo)



del soluto A que sale por
difusin en el plano z + z

Rapidez de generacin del



+ soluto A por reaccin en el

volumen AS z

(2.1-1)

donde z es el espesor del elemento diferencial de volumen y AS es el rea perpendicular a


la direccin de la difusin, que es el rea del plano formado por las dimensiones de la
pelcula en la direcciones x e y. Debemos observar que en el sistema no existe reaccin
qumica, por lo que el trmino de generacin es cero. Asimismo, debido a que hemos
considerado que el sistema se encuentra en estado estacionario, el trmino de acumulacin

R. LOBO/2007

30

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

de soluto dentro del elemento diferencial de volumen ASz tambin es cero. Habiendo
hecho estas simplificaciones, podemos pasar a escribir el balance de materia sobre el soluto
A dentro del elemento diferencial de volumen en trminos matemticos:

WA, z z


Flujo molar del soluto A


que entra en el plano z

=0

WA, z z +z


(2.1-2)

Flujo molar del soluto A


que sale en el plano z +z

donde WA, z representa el flujo molar del soluto A en direccin z. En el Captulo 1


definimos en general que el flux=flujo/rea, por lo que flujo=fluxrea. Entonces, el flujo
difusivo del soluto A es igual al flux difusivo J A, z [(moles)/(rea)(tiempo)] multiplicado
por el rea a travs de la cual el soluto fluye por difusin,

( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = 0 [ =] reareamoles
tiempo
z

= moles
tiempo

(2.1-3)

donde [=] significa "tiene dimensiones de". Si dividimos por el elemento diferencial de
volumen ASz podemos eliminar el rea transversal a la difusin debido a que, en este caso,
AS no vara con la distancia z. Si rearreglamos la Ec.(2.1-3) obtenemos

AS J A, z

) z +z ( AS J A, ) z = J A,
z

AS z

z z +z

J A, z

=0

(2.1-4)

Si tomamos el lmite cuando z0, el trmino entre parntesis en la Ec.(2.1-4) es la


definicin de la derivada del flux difusivo de A con respecto a la distancia
J A, z
lim

z 0

z +z J A, z z

dJ
= A, z = 0

dz

(2.1-5)

En el presente caso* , la integracin de la Ec.(2.1-5) produce


J A, z = constante

(2.1-6)

Aunque an no es posible obtener el valor del flux difusivo, sabemos que en este caso ser
constante e independiente de la distancia.
*

Hemos mantenido el signo negativo en la derivada del flux de A en la Ec.(2.1-5), aunque en el presente caso
es irrelevante por la igualdad con cero; sin embargo, como veremos ms adelante, cuando existen otros
trminos en el balance de masa, dicho signo ser de vital importancia.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

31

Paso 3. Emplear de la ley de Fick para relacionar el flux difusivo con la concentracin,
y aplicar las condiciones de frontera para obtener el perfil de concentraciones.
Recordamos que la ley de Fick est dada por:

J A, z = DAB

dCA
dz

(2.1-7)

donde CA[=] (moles/volumen) es la concentracin del soluto A y DAB [=] (longitud2/tiempo)


es el coeficiente de difusin del soluto A en el material B del que est hecha la pelcula. Si
sustituimos esta ecuacin en la Ec.(2.1-5) obtenemos

d 2 CA
=0
dz 2

(2.1-8)

Esta ecuacin diferencial ordinaria con coeficientes constantes recibe tambin el nombre de
ecuacin gobernante del proceso que estamos tratando de describir. Dicha ecuacin est
sujeta a dos condiciones en las fronteras de la pelcula, a saber:

CF 1

z = 0; CA = CA 0

CF 2

z = Lz ; CA = CA L

(2.1-9)

Las condiciones de frontera Ec.(2.1-9), simplemente nos indican que en z=0 y z=L la
concentracin tiene valores fijos iguales a CA0 y CAL, respectivamente. Si integramos la
Ec.(2.1-8) dos veces y evaluamos las constantes de integracin con los valores de las
condiciones de frontera (2.1-9), obtendremos el perfil de concentraciones del soluto A
dentro de la pelcula:
CA = CA0 ( CA0 CAL )

z
Lz

(2.1-10)

Este resultado es importante. Nos indica que la concentracin vara linealmente con la
distancia, tal como ya se haba conjeturado en la Figura 2.1-1. En el presente caso, dado
que hemos supuesto que CA0 > CAL , la Ec.(2.1-10) seala que la concentracin decrece
conforme aumenta la distancia. Ello quiere decir que el valor del gradiente de
concentracin (la pendiente) dCA dz de la funcin que describe la concentracin tiene
signo negativo, esto es,
C CAL
dCA
(2.1-11)
= A0
dz
Lz
Si hacemos un poco de lgebra, podemos escribir la Ec.(2.1-11) de forma adimensional:

R. LOBO/2007

32

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA CAL
z
= CA = 1
= 1 z
CA0 CAL
Lz

(2.1-12)

En esta ecuacin, CA representa la concentracin adimensional y, como podemos apreciar,


vara entre cero y la unidad. Asimismo, el cociente z/Lz=z tambin es adimensional y vara
entre cero y la unidad. No es entonces difcil darnos cuenta de que el gradiente de
concentracin adimensional
dCA
= 1
(2.1-13)
dz
Los perfiles de concentracin dimensional y adimensional del problema que estamos
analizando se muestran en la figura 2.1-2. A menudo es conveniente escribir las ecuaciones
de forma adimensional, ya que nos permite analizar los fenmenos que la ecuacin
representa con independencia de las magnitudes concretas de las variables dimensionales.
CA

CA
CA0

perfil de concentraciones
dimensional

perfil de concentraciones
adimensional

CAL

Lz

Figura 2.1-2. Perfiles de concentracin dimensional y adimensional de la difusin en estado estacionario en


una pelcula estancada.

Paso 4. Obtener del flux y el flujo difusivos mediante la derivacin del perfil de
concentraciones. Para obtener el flux difusivo sustituimos la Ec.(2.1-10) en la definicin
de la ley de Fick dada por la Ec.(2.1-7) y realizamos la derivacin indicada:
J A, z = DAB

dCA
d
z
= DAB CA0 ( CA0 CAL )
dz
dz
Lz

D
= AB ( CA0 CAL )
Lz

(2.1-14)

Como ya preveamos en la Ec.(2.1-6), el flux difusivo tiene un valor constante, pero ahora
ya podemos cuantificarlo en trminos de variables conocidas y propiedades del sistema. En

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

33

este problema, hemos supuesto como variables conocidas CA0, CAL y Lz y como propiedad
conocida DAB . Es importante reiterar lo siguiente. En vista de que CA0>CAL, notemos que
en este caso el gradiente de concentracin dCA/dz es negativo, como podemos apreciar de la
pendiente del perfil de concentraciones de la figura 2.1-2 y de la Ec.(2.1-11). Por ello, el
flux difusivo expresado en el Ec.(2.1-14) es positivo, lo cual quiere decir que su direccin
es la misma que la de la coordenada z. Este hecho que ya lo habamos sealado en nuestro
anlisis de la ley de Fick en la Sec. 1.4
Con frecuencia, es deseable conocer el flux en algn plano especfico del sistema,
particularmente en alguna de sus fronteras. Para ello, simplemente evaluamos la expresin
del flux en dicho plano, digamos en z=0, o en z=Lz. En el presente caso, dado que el flux es
independiente de la distancia, tendr el mismo valor en ambas fronteras dado por la
Ec.(2.1-14).
La otra cantidad importante es el flujo molar (o msico) del soluto que entra o sale del
sistema. Como ya dijimos, el flujo molar se define como el producto del flux molar por el
rea transversal al mismo. En este caso, el balance de materia expresado por la Ec. (2.1-2)
nos indica que el flujo que entra a travs de cualquier plano del sistema es igual al que sale
a travs de otro plano cualquiera. Por ejemplo, el flujo molar que entra o que sale de la
pelcula que estamos analizando es
W A, z

z = 0 = W A , z z = Lz

= J A, z AS

) z =0 = ( J A,

AS

) z=L

DAB AS
( CA0 CAL )
Lz

(2.1-15)

De nuestros cursos de fsica, de mecnica de fluidos y de transferencia de calor podemos


recordar que un flujo es proporcional a una fuerza motriz e inversamente proporcional a
una resistencia. En transferencia de masa el concepto es similar y especficamente podemos
interpretar la Ec. (2.1-15) como sigue:
Flujo molar=

fuerza motriz del transporte de masa


resistencia al transporte de masa

CA0 CAL
Lz DAB AS

(2.1-16)

Esta ecuacin quiere decir que para obtener el mismo flujo molar en una pelcula de
dimensiones dadas, la diferencia de concentracin requerida por un compuesto que se
difunde rpidamente ( DAB grande) debe ser menor que para un compuesto que se difunde
lentamente ( DAB pequeo). Tambin indica que para que el flujo molar sea el mismo en
dos pelculas idnticas excepto por su espesor, la pelcula ms delgada requerir de una
diferencia de concentracin menor que la pelcula ms gruesa.

R. LOBO/2007

34

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Paso 5. Obtencin de la concentracin, del flux y del flujo msico promedios1. Con
frecuencia, en clculos de ingeniera no es necesario del conocimiento detallado del perfil de
concentraciones, del flux o del flujo, y slo tiene importancia el valor medio o promedio de
estas cantidades. En general, el valor medio o promedio de una funcin f en fenmenos de
transporte puede referirse a: (a) el valor medio o promedio de la funcin en el volumen del
sistema; (b) el valor medio o promedio de la funcin sobre determinada rea del sistema;
y (c) el valor medio o promedio de la funcin en un cierto intervalo de tiempo. Este ltimo
lo definiremos ms adelante. Los valores promedio a los que se refieren los incisos (a) y (b)
se definen por

f =

1
V

f =

1
A

f dV

(2.1-17)

f dA

(2.1-18)

donde f es el valor promedio de la funcin f, V es el volumen sobre el cual se promedia


la funcin; dV es el elemento diferencial de volumen, A es el rea sobre la cual se promedia
la funcin y dA es el elemento diferencial de rea. No haremos distincin alguna entre
promedio de rea o promedio volumtrico, ya que ser evidente a cual nos referimos en
cada caso.
Veamos a continuacin cmo aplicar la definicin general del promedio volumtrico para
encontrar la concentracin promedio2 del soluto A en la pelcula. Comencemos por
observar que el perfil de concentraciones no depende de x ni de y. El volumen total de la
pelcula es V = Lx Ly Lz = AS Lz , donde AS = Lx Ly , y el elemento diferencial de volumen es
dV=ASdz. Entonces, usando la definicin general del promedio volumtrico dada por la
Ec.(2.1-17)
1 Para el estudio de este tema, sera deseable que el estudiante consultara un texto de clculo y repasara los
temas de integrales de rea e integrales de volumen.
2 La concentracin promedio es importante porque, si conocemos el volumen del sistema, podremos saber
qu cantidad del soluto A est presente dentro de l. Si observamos con cuidado veremos que

CA dV = d MA
representa la cantidad de moles de A contenida en el elemento diferencial de volumen, por lo que

C dV = M
V

de A contenidos en
= CA V = moles
el volumen del sistema

Esta ecuacin nos da un claro significado fsico de CA como la concentracin promedio que multiplicada por
el volumen del sistema nos permite calcular el total de moles (masa) MA presentes en l, independientemente
de cmo los moles (masa) se encuentren distribuidos dentro del sistema.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA =

CA dV
V

Lz

CA AS dz
AS L z

Lz

35

CA dz

(2.1-19)

Lz

Para concluir el clculo de la concentracin promedio del soluto A en la pelcula debemos


sustituir la Ec.(2.1-10) en la (2.1-19) y realizar la integracin

CA =

1
Lz

Lz

CA dz =

1
Lz

Lz

CA0 + CAL
z
CA0 ( CA0 CAL ) dz =
Lz
2

(2.1-20)

Como es evidente, en este caso, la concentracin promedio del soluto A en la pelcula CA


es igual al promedio aritmtico entre el valor ms alto y el ms bajo de la concentracin. El
estudiante quiz se haya percatado que este resultado se debe a que el perfil de
concentracin es lineal y ste lo es porque el rea AS a travs de la cual ocurre la difusin es
constante para cualquier valor de z. Sin embargo, como veremos ms adelante, en general
esta situacin no ocurre.
El flux y el flujo msico estn dados por las Ecs.(2.1-14) y (2.1-15), respectivamente. Dado
que dichos valores son constantes e independientes de z, los valores promedio del flux
difusivo y el flujo molar sern los mismos.
Los resultados obtenidos en esta seccin son slo aplicables a la difusin unidireccional en
estado estacionario a travs de una pelcula estancada, en coordenadas rectangulares.
Aunque las matemticas son sencillas, la importancia de este caso est en la situacin
fsica, a la cual pueden asimilarse muchos casos prcticos.
El problema que acabamos de exponer y sus resultados pueden extenderse a otros casos
donde existen variaciones en la situacin fsica, o en la geometra del sistema, pero las
ideas centrales para modelarlas seguirn siendo las mismas. Por ejemplo, los sistemas
pueden ser cilndricos o esfricos; la pelcula puede estar hecha de algn material poroso;
las condiciones de frontera pueden ser distintas de las especificadas; dentro de la pelcula
puede ocurrir una reaccin qumica; etc. A continuacin expondremos algunos ejemplos
ilustrativos.
Ejemplo 2.1-1. Convencin de signos para los balances de masa diferenciales

Consideremos el mismo caso de difusin unidireccional de un soluto A en una pelcula


estancada que acabamos de analizar, con la salvedad de que ahora CAL>CA0. El problema
consiste en derivar la ecuacin del flux difusivo de A y comentar los resultados.

R. LOBO/2007

36

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Solucin. En el caso ilustrado en la Figura 2.1-1, el gradiente de concentracin dCA/dz es


negativo y, en consecuencia, el flux difusivo del soluto A es positivo. En el presente
ejemplo, en vista de que CAL>CA0, el gradiente ser positivo y, por ende, el flux ser
negativo. Esto se ilustra en la Figura 2.1-3.
Lz
z

CAL

CA0

J A, z

J A, z

z +z

z
Figura 2.1-3. Difusin unidireccional en una pelcula cuando CAL>CA0. El gradiente de concentracin es
positivo y el flux es negativo, ya que tiene una direccin opuesta a la sealada como positiva para la distancia.

Si mantenemos la convencin de que el balance de materia sobre A, sin reaccin y sin


acumulacin, se escribe como

( flujo de moles que entra ) ( flujo de moles que sale ) = 0

(2.1-21)

podemos ver que en este caso el flujo difusivo de A entra al elemento diferencial de
volumen en z+z y sale en z. Notemos tambin que ahora el flujo difusivo va de derecha a
izquierda (de mayor a menor concentracin) y que, por ello, su direccin es opuesta a la
sealada como positiva para la distancia. Entonces,
flujo difusivo que entra en z + z = WA, z
flujo difusivo que sale en z = WA, z

z +z

= ( J A, z AS )

z = ( J A, z AS ) z

z +z

(2.1-22)
(2.1-23)

Si sustituimos las Ecs. (2.1-22) y (2.1-23) en la Ec.(2.1-21)


( J A, z AS )

z +z

( J A, z AS )

=0

(2.1-24)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

37

Podemos rearreglar esta ecuacin a:


( J A, z AS ) z ( J A, z AS )

z +z

=0

(2.1-25)

La Ec.(2.1-25) es idntica a la Ec.(2.1-1), donde CA0>CAL. Si la ecuacin del balance de


masa en ambos casos es la misma, entonces la ecuacin diferencial del flux de nuestro
ejemplo tambin ser igual que la dada por la Ec.(2.1-3).

d J A, z
dz

=0

(2.1-26)

Si sustituimos la ley de Fick en la Ec. (2.1-26) obtendremos la misma ecuacin diferencial


del perfil de concentraciones dada por la Ec.(2.1-6). Notemos tambin que las condiciones
de frontera de nuestro ejemplo son iguales a las dadas por las Ecs. (2.1-7), por lo que las
expresiones matemticas finales del perfil de concentraciones y del flux difusivo del soluto
A sern idnticas a las Ecs.(2.1-8) y (2.1-9), respectivamente:
CA = CA0 ( CA0 CAL )

J A, z =

z
Lz

DAB
( CA0 CAL )
Lz

(2.1-27)

(2.1-28)

La Ec.(2.1-28) indica de manera directa y general que si CA0>CAL, el flux difusivo ser
positivo, y que si CAL>CA0, el flux difusivo ser negativo, esto es, tendr una direccin
opuesta a la que escogimos como positiva para la distancia. Ello obedece a que al igual que
la distancia, el flux difusivo de masa es una cantidad vectorial y por ello tiene magnitud y
direccin.
Los resultados a los que acabamos de llegar indican que obtendremos la misma expresin
matemtica del balance diferencial de masa ya sea el flux positivo o negativo. Ello nos
lleva a concluir que todos los balances se pueden escribir suponiendo que el flux es positivo
y, una vez que se obtenga la expresin final del flux, dejar que las magnitudes de las
concentraciones en las fronteras fijen la direccin de ste.
Este tipo de convencin sobre los signos en los balances diferenciales de masa es
particularmente til en problemas complejos de transporte de masa, en los que la direccin
del flux no es fcilmente discernible de la situacin fsica. En estos casos, siempre es
conveniente y prctico dejar que las matemticas ajusten el signo (la direccin) del flux.
En mi opinin, en la mayora de los casos la convencin de suponer que el flux es siempre
positivo, es una cuestin de gusto. Personalmente, desde el principio prefiero tratar de

R. LOBO/2007

38

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

razonar (no adivinar) en trminos fsicos para ubicar en un problema determinado las
regiones de alta y baja concentracin, el consecuente signo del gradiente y la direccin del
flux. Siento que este enfoque me ayuda a comprender mejor el problema y me facilita el
anlisis de los resultados.
Ejemplo 2.1-2. Difusin en una placa porosa. Coeficiente de difusin efectivo

Con frecuencia la difusin de un soluto ocurre a travs de un medio poroso, esto es, a travs
de un medio heterogneo. La difusin de un reactivo dentro en un catalizador poroso para
formar un determinado producto y la difusin de un compuesto voltil que se encuentra en
los poros de un slido en una operacin de secado, son casos en que esto sucede. El
presente ejemplo nos servir para introducir esta nueva situacin al caso bsico de difusin
en una pelcula. Encontrar expresiones para el perfil de concentraciones, el flux difusivo y
el flujo molar del soluto A.
z

CA0

Lz

una trayectoria de difusin

Figura 2.1-4. Difusin a travs de un slido poroso.

Solucin. Para abordar el problema de difusin en un medio poroso, consideremos la placa


porosa que se muestra en la figura 2.1-4. La placa puede estar hecha de vidrio poroso o ser
simplemente papel filtro. Esta placa separa dos soluciones, en las cuales las
concentraciones del soluto A son CA0 y CAL. En primer lugar, observemos que ahora la
difusin dentro del medio poroso no ser unidireccional, ya que los poros no son rectos
sino que siguen una ruta tortuosa. Si bien la distancia neta de difusin en direccin z es L,
la distancia real del recorrido del soluto ser mucho mayor. En segundo lugar, el rea
transversal a la difusin ser realmente una fraccin de la aparente, ya que el soluto slo se
podr difundir a travs del rea disponible en los huecos de los poros. Una forma de tratar
este problema es suponer que el medio es homogneo y definir la ley de Fick como

J A, z = DA,ef

dCA
dz

(2.1-29)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

39

donde DA,ef es un coeficiente de difusin efectivo que toma en cuenta la tortuosidad de la


trayectoria de difusin y la fraccin real del rea disponible a la difusin. Una forma comn
de definir el coeficiente de difusin efectivo (o difusividad efectiva) es

DA,ef =

DAB

(2.1-30)

En esta ecuacin DAB sigue siendo el coeficiente de difusin de A en su solvente B, es la


fraccin del rea aparente AS realmente disponible a la difusin y es necesariamente un
nmero menor que la unidad. El parmetro representa el "factor de tortuosidad" que
considera que la trayectoria de difusin es mayor que la aparente, por lo que su magnitud
ser siempre mayor que la unidad. Evidentemente, DA,ef ser siempre menor a la
difusividad molecular DAB . Por lo anterior, la difusividad efectiva DA,ef no slo depender
del coeficiente de difusin DAB , que es una propiedad del soluto A y del solvente B en que
se encuentra, sino que tambin ser funcin de las caractersticas del slido.
El tratamiento del resto del problema es sencillo y sigue los mismos pasos que expusimos
al inicio de la seccin. Los resultados del perfil de concentraciones, del flux y del flujo
molar sern los mismos, con la diferencia que en estos dos ltimos deberemos sustituir la
difusividad DAB por el coeficiente de difusin efectivo DA,ef.

) Lz

(2.1-31)

DA,ef

( CA0 CAL )

(2.1-32)

CA = CA0 CA0 CA L

J A, z =

WA, z

z =0

Lz

= ( J A, z AS )

z =0

DA,ef AS
Lz

( CA0 CAL )

(2.1-33)

As, mediante el uso de una difusividad efectiva es posible tratar un medio heterogneo (el
slido poroso) como si fuera homogneo Para un anlisis detallado sobre la difusividad
efectiva y cmo estimarla, el estudiante puede consultar a Satterfield (1970).
Ejemplo 2.1-3. Evaporacin de una mezcla binaria lquida hacia una pelcula
estancada de aire

Consideremos una mezcla lquida de dos compuestos A y B que se est evaporando


lentamente hacia una pelcula estancada de aire, tal como se muestra en la figura 2.1-5.

R. LOBO/2007

40

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Podemos escribir la ley de Fick para este ejemplo? Es posible encontrar expresiones para
el perfil de concentraciones, el flux y el flujo molares?

mezcla de O 2 , N 2 , A y B

Lz

mezcla lquida de A y B

Figura 2.1-5. Evaporacin de una mezcla lquida A-B hacia aire.

Solucin. La respuesta es no. No podemos escribir la ley de Fick para este problema. Ello
se debe a que la ley de Fick es slo aplicable a la difusin de un compuesto en una mezcla
binaria. En el presente caso, la mezcla gaseosa tiene cuatro componentes: consta de aire
(que es una mezcla de O2 y N2), A y B, esto es, es una mezcla multicomponente. La
difusin en mezclas de multicomponentes se rige por ecuaciones mucho ms complejas que
la ley de Fick.

No obstante, la difusin de un soluto en una mezcla de multicomponentes, digamos A,


puede describirse mediante una expresin semejante a la ley de Fick siempre y cuando el
soluto A se encuentre diluido en la mezcla gaseosa y sta se encuentre casi esttica. Si esta
condicin se cumple, es conveniente considerar que el sistema es pseudo-binario,
constituido por el soluto A y por un pseudo-componente que incluye al resto de los
compuestos de la mezcla gaseosa y que tiene ciertas propiedades promedio. Entonces puede
definirse una difusividad pseudo binaria efectiva DAm para la difusin de A en la mezcla y
el flux de A como:

J A, z = DAm

dCA
dz

(2.1-34)

Una vez hechas estas consideraciones, el resto del problema puede resolverse de la misma
forma que lo hemos hecho anteriormente, para finalmente obtener

CA = CA0 CA0 CA L

WA, z

z =0

= ( J A, z AS )

z =0

) Lz

(2.1-35)

DAm AS
( CA0 CAL )
Lz

(2.1-36)

Finalmente, debemos sealar que este enfoque da mejores resultados para calcular el flux y
el flujo molares que para calcular el perfil de concentraciones.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

41

2.2 Difusin en estado estacionario a travs de una pelcula cilndrica


Se tiene un cilindro de longitud grande Lz y radio R1 hecho de un material poco soluble que
se pone en contacto con una cantidad grande de agua. Supongamos que la rapidez de
disolucin del slido est controlada por la difusin del soluto en una pelcula estancada de
fluido de espesor R2R1. La concentracin del soluto en la superficie del cilindro es CA1 y
fuera de la pelcula es CA2. Supongamos tambin que la solucin es diluida, que la
disolucin ocurre en estado estacionario a temperatura y presin constantes, y que no hay
disolucin por las bases del cilindro. El problema consiste en obtener el perfil de
concentraciones, el flux difusivo y la tasa de disolucin del slido.

J A,r

CA1
CA2

J A,r

r +r

R1
R1
R2

pelcula estancada

R2

Figura 2.2-1. Difusin en estado estacionario en direccin radial en una pelcula cilndrica.

En primer lugar, observamos que nuestro problema es semejante al descrito al de la Sec.


1.1, excepto que ahora la geometra del sistema es cilndrica. En vista de que el cilindro
est disolvindose, la concentracin del material en R1 ser mayor que en R2, esto es CA1>
CA2. Por ello, el gradiente de concentracin ser negativo y la difusin se dar en direccin
radial, desde la superficie del cilindro en r=R1 hasta la superficie delimitada por r=R2. De
acuerdo con la geometra cilndrica del problema, debemos seleccionar el elemento
diferencial de volumen adecuado. ste ser un cascarn anular de espesor r y de longitud
Lz igual a la del cilindro, tal como se muestra en la Figura 2.2-1. El elemento diferencial de
volumen cilndrico ser 2rrLz.
Balance de materia sobre el soluto A. Comenzamos realizando un balance de masa sobre
el soluto en el elemento diferencial de volumen; el balance de masa general puede
enunciarse como:

R. LOBO/2007

42

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Flujo molar de A que

entra por difusin en

la superficie r

Flujo molar de A que Rapidez de generacin




sale por difusin en + de A por reaccin qumica
la superficie r + r en el volumen 2 r r L


z

Rapidez de acumulacin

= de A en el volumen

2 r r Lz

donde r es el espesor del elemento diferencial de volumen y 2rL es el rea perpendicular


a la direccin de la difusin. Debido a que en el sistema no ocurre reaccin qumica alguna
y a que se encuentra en estado estacionario, los trminos de generacin y de acumulacin
de soluto A dentro del elemento diferencial de volumen son cero, podemos escribir el
balance de materia como:

WA, r r


Flujo molar del soluto A


que entra en la superficie r

WA, r r +r


=0

(2.2-1)

Flujo molar del soluto A


que sale en la superficie r +r

El flujo molar difusivo del soluto A es igual al flux difusivo JA,r [(moles)/(rea)(tiempo)]
multiplicado por el rea a travs de la cual ocurre la difusin, AS = 2 rLz . En trminos
matemticos el balance de masa se expresa como

( J A,

2 r Lz

) r ( J A,

2 r Lz

) r +r = 0

(2.2-2)

Si dividimos por el elemento diferencial de volumen, eliminamos el trmino 2Lz y


rearreglamos, llegamos a:

1 J A, r r

r

)r +r ( J A, r )r = 0
r

(2.2-3)

Es importante observar que el trmino (JAr) evaluado en r+r es diferente del que est
evaluado en r, ya que ahora el rea AS a travs de la cual ocurre la difusin es variable, esto
es, es una funcin del radio. En este caso, el rea perpendicular a la direccin de la
difusin aumenta al aumentar el radio. Esta es una diferencia muy importante respecto al
caso de difusin en una pelcula en coordenadas rectangulares, donde el rea a travs de la
cual ocurra la difusin era constante para cualquier z. La diferencia proviene de la
geometra cilndrica que estamos usando en este ejemplo.
Si tomamos el lmite cuando r0 en la Ec.(2.2-3), obtendremos la definicin de la
derivada de (JAr) con respecto al radio multiplicada por (1/r), esto es

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

lim

r 0

1 J A, r r
r

43

)r +r ( J A,r r )r = 1 d ( r J A, ) = 0
r

dr

(2.2-4)

Obtencin de la expresin del flux difusivo. En el presente caso, podramos haber


eliminado el factor (1/r) desde la Ec.(2.2-3), ya que el lado derecho de la misma es igual a
cero. Sin embargo, hemos decidido no hacerlo ya que, como veremos en otros casos, el
balance de materia sobre el soluto A puede incluir los trminos de generacin y/o
acumulacin y entonces no sera correcto eliminar dicho factor (cosa que, en mi
experiencia, los estudiantes hacen con frecuencia). Ahora podemos integrar la Ec.(2.2-4)
para obtener
( r J A, r ) = constante=C1

J A, r =

C1
r

(2.2-5)
(2.2-6)

La Ec.(2.2-5) indica que en coordenadas cilndricas el producto (rJA,r) es constante. La


Ec.(2.2-6) seala que el flux difusivo JA,r es una funcin inversa de la variable
independiente r, y no una constante. Estas son diferencias importantes respecto al caso de
difusin en una pelcula en coordenadas cartesianas. Conviene repetirlo, las diferencias
provienen de la geometra del sistema, no de los principios fsicos que estamos estudiando.
Obtencin del perfil de concentraciones. El siguiente paso es sustituir la ley de Fick en
coordenadas cilndricas para difusin radial dada por la Ec.(1.4-6) en la Ec.(2.2-6). De este
modo, podemos relacionar la concentracin con la variable independiente r
J A, r = DAB

d C A C1
=
dr
r

(2.2-7)

Si integramos la Ec. (2.2-7) y rearreglamos

CA = C2 ln r + C3

(2.2-8)

Las condiciones de frontera a las que est sujeta la Ec.(2.2-7) son:

r = R1 ; CA = CA1
r = R2 ; CA = CA2

(2.2-9)

R. LOBO/2007

44

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Podemos evaluar las constantes de integracin de la Ec.(2.2-8) utilizando las condiciones


de frontera (2.2-9), para finalmente obtener

ln r R1

CA = CA1 ( CA1 CA2 )

ln R2 R1

(2.2-10)

La Ec. (2.2-10) tambin puede escribirse de forma adimensional

CA CA2
CA1 CA 2

= CA = 1

ln ( r R1 )
ln ( R2 R1 )

R1 r R2

(2.2-11)

La Ec.(2.2-10) o la Ec.(2.2-11) describe el perfil de concentraciones del soluto A dentro de


la pelcula cilndrica de espesor R2R1, que es uno de los problemas que buscbamos
resolver. En la Figura 2.2-2 se presentan algunos perfiles de concentracin graficados a
partir de la Ec.(2.2-11). Como es evidente, el perfil de concentraciones no es lineal, sino
una funcin logartmica del radio. Notemos adems, que el perfil de concentraciones es
independiente del coeficiente de difusin DAB, al igual que el perfil en la pelcula delgada
en coordenadas rectangulares.

CA

1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
1.0

R 2 R1 = 1.1

1.2

R 2 R1 = 1.5

1.4

R 2 R1 = 2.0

1.6

1.8

2.0

r R1
Figura 2.2-2. Perfiles de concentracin para la difusin libre radial en una pelcula cilndrica.

Clculo del flux difusivo. Para obtener la expresin final del flux difusivo debemos
derivar la expresin del perfil de concentraciones dado por la Ec.(2.2-10) y sustituir el
resultado en la Ec.(2.2-7)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

45

) = CA1 CA 2 1
) ln ( R2 R1 ) r

ln r R1
d CA d
CA1 ( CA1 CA2 )
=
dr
dr
ln R2 R1

J A, r = DAB

CA1 CA2 1
dCA
= DAB

dr
ln ( R2 R1 ) r

(2.2-12)

(2.2-13)

Tal como habamos sealado, el flux difusivo JA,r es una funcin inversa del radio y en la
expresin aparece el coeficiente de difusin.
Transporte de masa desde la superficie del cilindro (rapidez de disolucin). Como ya
indicamos, el flujo molar desde la superficie, esto es, la rapidez con que el soluto A se
disuelve, puede calcularse mediante el producto del flux difusivo por el rea de
transferencia. Este producto, como ya sabemos, es constante, independientemente de la
distancia a la que se evale. Si bien el flux difusivo y el rea perpendicular a la difusin
varan con r, su producto es constante debido a que no existe acumulacin. Entonces, en la
superficie del cilindro:

W A, r

r = R1 =

J A, r

r = R1

2 R1 Lz = 2 Lz DAB

CA1 CA2

ln R2 R1

(2.2-14)

Clculo de la concentracin promedio. En este caso, el volumen del sistema y el


elemento diferencial de volumen son:

V = R 22 R 21 Lz ;

dV = 2 Lz rdr

(2.2-15)

Haciendo uso de la definicin de la concentracin promedio:

CA =

CA dV
V

R2

CA 2 Lz rdr

Lz R 22 R12

R2

( R22 R12 ) R

CA rdr

(2.2-16)

Notemos que ahora la funcin a integrar ya no es CA sino el producto (CAr). Podemos


ahora calcular la concentracin promedio en la pelcula cilndrica sustituyendo CA de la
Ec.(2.2-10) en la (2.2-16) y realizando la integracin, para obtener:

R. LOBO/2007

46

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

ln r R1
CA1 ( CA1 CA2 )
r dr =
R1
ln R2 R1

C CA2
C C
= CA2 + A1
A1 2A2
2 ln ( R2 R1 ) ( R2 R1 ) 1

CA =

R2

(2.2-17)

Es ilustrativo evaluar CA cuando la pelcula cilndrica es muy delgada (R2/R11) y


cuando es muy gruesa (R2/R1). Cuando la pelcula es muy delgada, es necesario aplicar
la regla de L'Hopital dos veces a la Ec.(2.2-17) para obtener
lim

( R2

R 1 1

CA =

( R1

CA

lim

R 2 1

CA1 + CA2
2

(2.2-18)

Este resultado es el mismo que obtuvimos para la concentracin promedio en la pelcula en


coordenadas rectangulares y nos indica que el efecto de la curvatura de la pelcula
cilndrica puede despreciarse cuando R2R1 porque el rea transversal a la difusin tiende
a hacerse constante. Por otra parte, si la pelcula es muy gruesa

(R2

lim

R1

CA =

( R1

lim

R 2 0

CA CA2

(2.2-19)

Este resultado puede explicarse observando que cuando R2/R1, los dos ltimos trminos
del lado derecho de la Ec.(2.2-17) tienden a cero.
A lo largo de esta seccin hemos expuesto el problema de difusin en una pelcula
cilndrica y hemos apuntado las diferencias respecto a la difusin en una pelcula en
coordenadas rectangulares. Aunque los principios fsicos para abordar ambos problemas
son los mismos, las diferencias resultantes provienen del uso de una geometra distinta.

2.3. Difusin en estado estacionario en una pelcula esfrica.


Consideremos un gota esfrica de radio R1 de una sustancia A que se evapora lentamente en
nitrgeno (B). Supongamos que la rapidez de evaporacin de la gota est controlada por la
difusin de A en una pelcula estancada de B de espesor R2R1, tal como se representa en la
Figura 2.3-1. La concentracin de la sustancia A como vapor en la superficie de la gota es
CA1 y fuera de la pelcula es CA2. Consideremos que la concentracin de A en la pelcula es
baja, de modo que podemos suponer que el compuesto est diluido, y que la evaporacin
ocurre en estado estacionario. Nuestro problema consiste nuevamente en obtener el perfil

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

47

de concentraciones, el flux difusivo, el flujo de evaporacin del compuesto y la


concentracin promedio en la pelcula.
El problema es semejante al de la Sec. 2.2, slo que ahora la geometra es esfrica. El
elemento diferencial de volumen ser un cascarn esfrico de espesor r y de volumen 4
r2r. El balance de masa sobre el soluto A se puede poner en palabras de la siguiente
manera:
Flujo molar de A que

entra por difusin en

la superficie r

Flujo molar de A que Rapidez de generacin de




sale por difusin en + A por reaccin qumica en
la superficie r + r
2

el volumen 4 r r

Rapidez de acumulacin

= de A en el volumen

4 r 2 r

R2

J A,r

R1

J A,r

r +r

r + r

Figura 2.3-1. Difusin a travs de una pelcula esfrica.

Si suponemos que la gota no cambia su tamao, que no hay reaccin qumica y que el
sistema se encuentra en estado estacionario, los trminos de generacin y de acumulacin
son cero. Entonces el balance de masa en el elemento diferencial puede expresarse como:
WA, r r


Flujo molar del soluto A


que entra en la superficie r

WA, r r +r


=0

(2.3-1)

Flujo molar del soluto A


que sale en la superficie r +r

R. LOBO/2007

48

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(J

A, r

4 r 2

) (J
r

A, r

4 r 2

r +r

=0

(2.3-2)

Observemos nuevamente que el rea transversal a la difusin AS=4r2 evaluada en un radio


r es diferente de la evaluada en r+r. Si dividimos por el elemento diferencial de volumen
4r2r, eliminamos el trmino constante 4 y rearreglamos, llegamos a:

1 J A, r r
2
r

r +r

J A, r r 2

=0

(2.3-3)

Al tomar el lmite cuando r0 del trmino dentro del parntesis rectangular en la


Ec.(2.3-3), obtendremos la definicin de la derivada de (JAr2) con respecto al radio, esto es

lim

r 0

1 J A, r r
2
r

r +r

J A, r r 2

d r 2 J A, r
= 1
=0

dr
r2

(2.3-4)

Hemos dejado el trmino (1/r2) como recordatorio de que su eliminacin no debe hacerse
de manera mecnica, ya que en otros casos el balance de masa sobre el soluto A puede
tener ms trminos. La integracin de la Ec.(2.3-4) produce:

(r 2 J A, r ) = constante=C1

(2.3-5)

o bien

J A, r =

C1
r2

(2.3-6)

La Ec.(2.3-5) nos indica que en coordenadas esfricas el producto (r2JA,r) es constante. La


Ec.(2.3-6) seala que el flux difusivo JA,r es una funcin inversa cuadrada de la variable
independiente r, y no una constante. Estas son diferencias importantes respecto al caso de
difusin en una pelcula en coordenadas cartesianas y provienen de la geometra del
sistema.
El siguiente paso es sustituir en la Ec.(2.3-6) la ley de Fick en coordenadas esfricas para
difusin radial dada por la Ec.(1.4-6). De este modo, podemos relacionar la concentracin
con la variable independiente r,
J A, r = DAB

d CA C1
= 2
dr
r

(2.3-7)

La Ec.(2.3-7) es una ecuacin diferencial de variables separables cuya integracin produce:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA =

49

C2
+ C3
r

(2.3-8)

Esta ecuacin est sujeta a las condiciones de frontera:


r = R1 ;

CA = CA1

r = R2 ;

CA = CA2

(2.3-9)

Usando las condiciones de frontera (2.3-9) para evaluar las constantes de integracin
llegamos a:
CA = CA1

CA1 CA2 R1
1
1 R1 R 2 r

(2.3-10)

Este perfil de concentraciones tambin se puede escribir de forma adimensional

R 1
CA1 CA
1
= CA =
1
CA1 CA2
1 R1 R 2 r

(2.3-11)

Como podemos observar de las Ecs.(2.3-10) o (2.3-11), el perfil de concentraciones es una


funcin inversa cuadrada de la distancia radial. La ecuacin del flux difusivo se obtiene
derivando la Ec.(2.3-10) y sustituyendo el resultado en la ley de Fick:

J A, r

D CA1 CA2 R1
= AB

R1 1 R1 R 2 r

(2.3-12)

La rapidez de evaporacin del slido A es el producto del flux difusivo multiplicado por el
rea evaluado en la superficie del slido:
WA, r

r = R1

= 4 R12 J A, r

r = R1

CA1 CA2
= 4 R1 DAB

1 R1 R 2

(2.3-13)

Las Ecs.(2.3-10) a (2.3-13) son las expresiones buscadas. Sin embargo, resulta interesante
analizar una condicin de frontera alterna a la utilizada en r=R2. Supongamos ahora que la
concentracin del soluto A a una distancia muy grande del slido es cero. Entonces
podemos escribir esta condicin de frontera alterna como

r = ; CA = 0

(2.3-14)

R. LOBO/2007

50

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Cuando se usa este tipo de condicin de frontera se dice que ocurre difusin libre. Las
expresiones del perfil de concentraciones, del flux y de la rapidez de evaporacin se
reducen entonces a:

CA R1
=
CA1 r

J A, r

WA, r

(2.3-15)

DAB CA1 R1
=

R1 r
r = R1

(2.3-16)

= 4 R1 DABCA1

(2.3-17)

El perfil de concentraciones resultante de la Ec.(2.3-15) se encuentra graficado en la Figura


2.3-2.
CA 1.0
CA1
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0

10

15

20

r R1
Figura 2.3-2. Perfil de concentraciones en la difusin libre desde una esfera, Ec.(2.3-15)

Clculo de la concentracin promedio. Obtengamos ahora la concentracin promedio para el


caso de la difusin en una pelcula esfrica. En este caso, el volumen de la pelcula y el
elemento diferencial de volumen estn dados por

V = 43 R23 R13 ;

dV = 4 r 2 dr

(2.3-18)

La concentracin promedio en la pelcula esfrica se define por:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA

CA dV

R2

R1

R2

C r dr
=
) (R R )

CA 4 r 2 dr

( 4 3) ( R23 R13

51

R1

3
2

3
1

(2.3-19)

donde CA est dada por la Ec.(2.3-10). Observemos que ahora la funcin a integrar en la
Ec. (2.3-19) es el producto (CAr2). Sustituyendo CA de la Ec.(2.3-10) en la (2.3-19),
efectuando la integracin y rearreglando obtenemos la concentracin promedio en la
pelcula esfrica:
CA =

(R

CA

3
2

R13

R2

R1

CA1 CA2

CA1
1 R1 R 2

R1 2
1 r dr
r

R1 R2 + 2
CA1 CA2

= CA1
2

2
R1 R2 + R1 R2 + 1

) (

(2.3-20)

(2.3-21)

Al igual que hicimos en la Sec. 2.2, y por las mismas razones ah expuestas, debemos notar
que si

( R1

R2 1 CA

( R1

CA1 + CA2
2

R2 0 CA CA2

(2.3-22)
(2.3-23)

2.4 Difusin en una pelcula con disolucin del soluto en las fronteras
A. Contacto entre fases que contienen al menos dos componentes, uno de ellos
en comn

Consideremos el sistema esquematizado en la Fgura 2.4-1. Una pelcula de un polmero B


de espesor Lz separa el dispositivo mostrado en dos compartimentos (1) y (2). A cada uno
de los compartimentos se alimentan soluciones que contienen un soluto A en el mismo
disolvente C. El polmero es insoluble en las soluciones, el soluto A es poco soluble en el
polmero y el solvente C es insoluble en el polmero. Las soluciones se mantienen bien
agitadas de modo que las concentraciones del soluto son uniformes en todo el volumen de
los compartimentos y tiene valores CA1 > CA2, respectivamente. El sistema se encuentra en
estado estacionario y a temperatura y presin constantes. Deseamos conocer el perfil de

R. LOBO/2007

52

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

concentraciones, el flux difusivo y el flujo molar del soluto A que pasa del recipiente (1) al
recipiente (2).
Para abordar este problema, iniciamos con el balance de materia sobre el soluto A en un
elemento diferencial de volumen ASz de la pelcula de polmero:

CA0
Lz
(1)

CA1
(2)

m >1

CAL

m <1

z
CA1

CA2

J A, z

J A, z

CA2
z +z

Lz

Figura 2.4-1. Difusin de un soluto que se disuelve en las fronteras de una placa de polmero.

WA z WA

z +z =

( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = 0
z

(2.4-1)

Dividimos por ASz y tomamos el lmite cuando z0 para obtener

dJ A, z
dz

=0

(2.4-2)

Sustituyendo la ley de Fick en la expresin anterior y simplificando, arribamos a la


ecuacin gobernante
d 2CA
=0
dz 2

(2.4-3)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

53

Advirtamos que esta ecuacin es idntica a la (2.1-8). Observemos que CA se refiere a la


concentracin del soluto A dentro del polmero, ya que el balance de materia lo realizamos
dentro de la pelcula. Debemos reconocer que el polmero B y las soluciones que separa son
de naturaleza qumica distinta. CA1 y CA2 son las concentraciones en las soluciones y no son
las mismas que existen en las fronteras dentro del polmero.
Para que el soluto A pase de la solucin en el compartimento (1) al polmero B, primero
debe disolverse en l y entonces, una vez que se ha disuelto, comenzar a difundirse; esta es
una diferencia esencial1 respecto del caso estudiado en la Sec. 2.1. De modo semejante,
para que el soluto A salga del polmero B a la solucin en el compartimento (2), debe
primero disolverse en ella. Que un soluto deba primero disolverse en una fase antes de
difundirse dentro de ella es un fenmeno comn. Ello nos lleva a considerar que en realidad
el soluto A y el polmero B forman una solucin A-B. Si pensamos en otro sistema, por
ejemplo, si imaginamos un compuesto presente en un gas que se absorbe en un lquido, el
compuesto en el gas primero debe disolverse en el lquido antes de difundirse, ya que el gas
y el lquido son dos fases de naturaleza qumica distinta. Un repaso a nuestros
conocimientos de termodinmica de soluciones2 puede ser de gran utilidad para
comprender lo que sigue.
Tenemos entonces el problema de conocer el valor de las concentraciones del soluto en
las fronteras de la pelcula, CA0 y CAL. Para resolver este problema es necesario relacionar
la concentracin del soluto A en las fronteras del polmero B, que desconocemos, con la
concentracin del mismo soluto fuera de l (en las soluciones), que s conocemos. La
forma de obtener esta relacin es formular la hiptesis de que en las interfases solucinpolmero, y slo en las interfases, existe equilibrio3. Si adoptamos esta hiptesis,
podemos escribir las condiciones de frontera de nuestro problema:
z =0;

CA = CA0 = mCA1

z = Lz ; CA = CA L = mCA 2

(2.4-4)

donde m es el coeficiente de particin, que es una propiedad de equilibrio del sistema


polmero-solucin. La hiptesis de equilibrio en la interfase se puede aplicar no slo al
presente caso, sino que es vlida para todo tipo de interfase, ya sean gas-lquido, gas-slido,
lquido-lquido o lquido-slido.
1

Si revisamos la Sec. 2.1, podremos percatarnos que en ese caso supusimos que las concentraciones en las
fronteras de la pelcula, CA0 y CAL, eran conocidas. En realidad, las concentraciones en las interfases rara vez
pueden medirse experimentalmente y por lo general son desconocidas.
2 Ver, por ejemplo, Smith, JM y Van Ness, HC (1989) Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica, 4 Edicin, McGraw-Hill, Mxico.
3

Esta hiptesis ha sido experimentalmente verificada. Se ha demostrado que slo en casos excepcionales,
cuando la transferencia de masa entre las fases en contacto es muy grande, existe una desviacin significativa
del equilibrio.

R. LOBO/2007

54

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

El coeficiente de particin m lo conocemos por nuestros estudios de equilibrio entre fases:


en sistemas gas-lquido, en los que el soluto est diluido en el lquido, recibe el nombre de
constante de Henry; en sistemas vapor-lquido, donde el soluto no necesariamente est
diluido, se llama factor K; en sistemas lquido-lquido y gas-slido se denomina coeficiente
de distribucin. No obstante sus diferentes nombres, m expresa una relacin entre las
concentraciones de un compuesto presente en dos soluciones que estn en equilibrio. Por
ejemplo, m representa la pendiente de la curva de equilibrio en los diagramas xA-yA que se
estudian en cursos de termodinmica de soluciones. Es importante tener en cuenta que, en
general, el coeficiente de particin m vara con la concentracin y la temperatura; en
sistemas diluidos slo depende de la temperatura.
La primera de las Ecs. (2.4-4) indica que la concentracin del soluto A en el polmero en z=0
(CA0) est en equilibrio con la concentracin del mismo soluto A en la solucin del
compartimento (1), CA1 . La segunda de las Ecs. (2.4-4) seala que la concentracin del soluto
dentro del polmero en z=Lz (CAL) est en equilibrio con la concentracin de A en la solucin
del compartimento (2), CA2. Entonces, si conocemos m y las concentraciones en las
soluciones, la hiptesis de existencia de equilibrio en la interfase, nos permite conocer las
concentraciones en las fronteras del polmero.
Este tipo de condiciones de frontera aparecen con mucha frecuencia en problemas donde
intervienen dos fases, por lo que recomendamos al estudiante asimilar bien el concepto en
que se basan.
Luego de haber resuelto el problema de las condiciones de frontera, procedemos a obtener
el perfil de concentraciones de una manera anloga a como lo hicimos en la Sec. 2.1:

CA = mCA1 m CA1 CA2

) Lz

(2.4-5)

Sustituyendo este perfil en la ley de Fick, podemos obtener la expresin del flux difusivo:

mDAB
J A, z =
CA1 CA2 =PAB CA1 CA2
Lz

(2.4-6)

donde el grupo mDAB/Lz =PAB con frecuencia se denomina la permeabilidad del polmero
al soluto A. Como es evidente, entre mayor sea la permeabilidad, mayor ser el flux
difusivo. El uso de esta cantidad es muy comn en problemas de transporte de masa en
membranas.
Finalmente, si multiplicamos la Ec.(2.4-6) por el rea transversal a la difusin obtendremos
la ecuacin del flujo molar:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

55

mDAB AS
WA, z =
CA1 CA2 = PAB AS CA1 CA2
Lz

(2.4-7)

La presencia del coeficiente de particin m en estas expresiones merece algunos


comentarios adicionales. Sabemos que m puede tomar valores positivos mayores o
menores que la unidad. Analicemos:
(a) Si m>1, ello significa que el soluto tiene mayor afinidad por el polmero que por
las soluciones; en consecuencia, la concentracin del soluto A en las fronteras del
polmero ser mayor que en las soluciones. En la frontera z=0, la concentracin
del soluto sera mayor en el polmero que en la solucin, hecho que aparentemente
contradice la afirmacin de que la difusin ocurre de mayor a menor
concentracin. Esto puede explicarse observando que el paso del soluto de la
solucin al polmero no es un proceso difusivo, sino uno de disolucin, que se rige
por diferentes leyes. Ya dentro del polmero, el soluto se difunde de mayor a
menor concentracin.
(b) Si m<1, el soluto tendr menor afinidad por el polmero que por las soluciones; en
consecuencia, su concentracin en las fronteras del polmero ser menor que en
las soluciones.
Estas dos situaciones se ilustradas en los perfiles de concentracin de la Figura 2.4-1.
Observemos finalmente que ahora la magnitud del flux difusivo y el flujo molar tambin
depender de qu tan soluble es el soluto A en el polmero, esto es, depender del valor
del coeficiente de particin m.
B. Contacto entre un compuesto puro y una fase con al menos 2 componentes

Pensemos en el mismo sistema que acabamos de describir, pero con una diferencia. Ahora
el lquido en el compartimento (1) no es una solucin de A-C, sino A puro. En el
compartimento (2) sigue habiendo la misma solucin de A-C con concentracin CA2. Cul
ser ahora la condicin de frontera en z=0?
Notemos primero que la condicin de equilibrio en la interfase se seguir cumpliendo.
Entonces, el problema se reduce a saber cul es la concentracin en z=0 dentro del
polmero que estar en equilibrio con el compuesto puro A. Para que un compuesto puro y
una solucin del mismo se encuentren en equilibrio es necesario que coexistan las dos fases
a la misma temperatura y presin, y que el compuesto puro ya no pueda disolverse ms en
la solucin. Entonces se dice que la solucin est saturada y la concentracin del soluto
presente en ella se denomina concentracin de saturacin, CAsat . Debemos recordar que en
general la concentracin de saturacin es funcin de la temperatura y la presin.
Con base en lo anterior, observamos que el lquido puro A en el compartimento (1) est en
contacto con el polmero B en z=0. En z=Lz el polmero seguir estando en contacto con

R. LOBO/2007

56

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

una solucin A-C de concentracin CA2. Entonces, haciendo uso de la condicin de


equilibrio en la interfase podemos escribir las condiciones de frontera como:
z =0;

CA = CA0 = CAsat

(2.4-8)

z = Lz ; CA = CA L = mCA 2

Si usamos estas condiciones de frontera para evaluar las constantes que resultan de la
integracin de la Ec.(2.4-3) obtendremos:

CA = CAsat CAsat mCA2

) Lz

(2.4-9)

C sat

D
J A, z = AB CAsat mCA2 =PAB A CA2
Lz
m

(2.4-10)

C sat

D A
WA, z = AB S CAsat mCA2 = PAB AS A CA2
Lz
m

(2.4-11)

Ejemplo 2.4-1. Obtencin del coeficiente de particin a partir de datos de


equilibrio

Como pudimos apreciar en nuestra discusin previa, conocer el coeficiente de particin es


muy importante, ya que nos permite calcular las concentraciones interfaciales que
ignoramos en trminos de concentraciones que s se pueden medir experimentalmente. Sin
embargo, los datos del coeficiente de particin se presentan en la literatura especializada de
muy diferentes formas que debemos saber interpretar para obtener certeramente los datos
que necesitamos. Con frecuencia debemos obtener el coeficiente de particin
(independientemente de sus diferentes nombres) a partir de curvas de equilibrio que se
obtienen de datos experimentales, o que se calculan tericamente a partir de ecuaciones de
estado o por los modernos mtodos de simulacin molecular. Ilustremos la obtencin del
coeficiente de particin para el sistema SO2(A)-agua, a 20 C y 1 atm, a partir de los datos
que se muestran en la siguiente Tabla 2.4-1.
Tabla 2.4-1 Datos de equilibrio del sistema SO2-agua a 20C y 1 atm1
xSO2 105
ySO2 105

0
0

5.62
65.8

14.03
158

28.0
421

42.2
763

56.4
1120

1 Sherwood, TK (1947). Ind. Eng. Chem., 17, 745.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

57

Solucin. En primer lugar, debemos graficar los datos de la tabulacin, mismos que
aparecen en la Figura 2.4-2. Sabemos que la pendiente de la lnea que describe los datos de
equilibrio representa al coeficiente de particin. Observemos enseguida que los datos no
describen una lnea recta; ello quiere decir que el coeficiente de particin vara con la
concentracin. Por ejemplo, en el diagrama podemos apreciar que si xSO2=1010-5, el
coeficiente de particin es aproximadamente 11.3; si xSO2=4010-5, el coeficiente de
particin es aproximadamente 24.6.

T = 20 C; P = 1 atm

ySO2 105

1200
1000
800

m = 24.6

600
400
200
m = 11.3

0
0

10

20

30

40

50

60

xSO2 105
Figura 2.4-2. Datos de equilibrio para el sistema SO2-agua.

Ejemplo 2.4-2. El coeficiente de particin en diversas unidades

A menudo los datos del coeficiente de particin se presentan en unidades de concentracin


diferentes de las que se usan comnmente en los balances de materia; en este caso el
problema se reduce a saber convertir unidades bien. Enseguida ilustraremos cmo convertir
el coeficiente de particin de un sistema de unidades de concentracin a otro y cmo
obtener este parmetro de datos de equilibrio.
Solucin. Es comn encontrar en la literatura diferentes definiciones del coeficiente de
particin. Algunas de ellas se muestran en la Tabla 2.4-1.

Ilustremos cmo convertir la relacin de equilibrio para el sistema SO2(A)-agua dada en el


ejemplo anterior yA=mxA, cuando m=24.6, a 20 C y 1 atm, en una del tipo CA,G=mCA,L.
Comencemos por observar que:

R. LOBO/2007

58

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

yA =

CA,G
CG

CA,G RGT
P

CA,L
= mxA = m

CL

Tabla 2.4-1. Algunas definiciones del coeficiente de distribucin.


Sistema
Gas-lquido

Definicin
pA = mCA,L

mm Hg mol1 L; atm mol1 L;

pA = mwA,L

1
atm kg A
kgsolucin

pA = mxA, L

Gas-lquido

Lquido-lquido

1
atm molA
molsolucin

yA = mxA

adimensional

CA,G = mCA,L

adimensional

xA,1 = m xA,2

adimensional

wA,1 = mwA,2

adimensional
adimensional

CA,L1 = mCA,L2

wA,1 = mwA,2

Lquido-slido

Unidades de m

adimensional

donde CG y CL son las concentraciones molares totales del gas y del lquido; CA,G y CA,L
son las concentraciones del soluto en el gas y en el lquido, respectivamente. Rearreglando
la ecuacin anterior obtenemos:

P
CA,G = m
CA,L = mCA,L
RG T CL
Sustituyendo valores llegamos a:
CA,G =

24.6 1atm

(82.05 cm atm mol K ) ( 293 K ) (1 mol 18 cm )


3

CA,L = 0.0184CA,L

Aqu hemos supuesto que, debido a que la solucin SO2-agua es diluida, la concentracin
molar total del lquido cL es aproximadamente igual a la del agua. De este resultado es
evidente que m=0.0184. Notemos que si bien ambas m y m son adimensionales y expresan
la relacin de equilibrio para el mismo sistema, sus magnitudes son diferentes debido a las
unidades en que se expresan las concentraciones.
Ejemplo 2.4-3. Absorcin de SO2 en agua

Deseamos eliminar, por absorcin en agua, el SO2 presente de una corriente gaseosa de
SO2-aire. Supongamos que este proceso lo podemos simular como la difusin en estado

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

59

estacionario del SO2 a travs de pelcula de agua de 2 cm de espesor. El rea de contacto


entre el gas y el lquido es de 100 cm2. La fraccin mol del SO2 en la fase gaseosa es
uniforme e igual a 0.008; la temperatura es 20 C y la presin es 1 atm. Un valor estimado
del coeficiente de difusin del SO2 en agua es 2.0105 cm2/s. Los datos de equilibrio del
sistema SO2-agua se presentan en la Figura 2.4-2. El problema consiste en encontrar el flujo
molar de SO2 que se absorbe.

fase gaseosa

J A, z

J A, z

z +z

yA = 0.008

xA z = 0 = ?
agua

xA

z=0

2 cm

=0

z = 2 cm

Figura 2.4-3. Representacin de la absorcin de SO2 en agua como difusin a travs de una pelcula.

Solucin. El sistema aparece esquematizado en la Figura 2.4-3, donde hemos representado


al SO2 por la letra A; el agua la representaremos por la letra B. Las ecuaciones diferenciales
del balance de materia sobre el elemento diferencial de volumen y del perfil de
concentraciones son, respectivamente, las Ecs. (2.4-1) y (2.4-3). Las expresiones integradas
del perfil de concentraciones y del flux son:
CA = CA,L

J A, z =

z =0

z =0

z = 0 0

CA,L

DAB
CA,L
Lz

) Lz

(2.4-12)

(2.4-13)

donde CA,L representa la concentracin de A en el lquido. El problema se reduce entonces


a encontrar CA,L en z=0. Debemos notar que el balance de masa est escrito en unidades de
concentracin molares y que los datos estn dados en fraccin mol, por lo que ser
necesario hacer algunas conversiones.

R. LOBO/2007

60

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

La condicin de frontera en z=0 es del tipo que acabamos de discutir. Conocemos la


fraccin mol del SO2 en la corriente gaseosa, pero no la conocemos en z=0 del lado del
lquido. Sin embargo, si suponemos que en la interfase gas/lquido existe equilibrio, en z=0
las fracciones mol del SO2 en el gas y en el lquido estn relacionadas por
yA = mxA

z =0

donde m es el coeficiente de particin. Esta constante es igual a la pendiente de la curva de


equilibrio que se muestra en la Figura 2.4-2 en yA=0.008. En este caso podemos aproximar
los datos a una recta cuya pendiente es m24.6. Entonces,

xA

z =0

yA 0.008
4
=
= 3.3 10
24.6
m

La otra condicin de frontera es simplemente


xA

z = 2 cm

= 0.

Debemos ahora convertir la fraccin mol de A en el lquido a concentracin molar, para


poder sustituir valores en la Ec.(2.4-13) y as obtener el flux que se absorbe. En vista de que
la solucin es muy diluida, podemos suponer que su concentracin molar total CL es
aproximadamente igual a la del agua, esto es

CA,L

z =0

CL xA

z =0


= B xA
MB

z =0

g 1 mol
4
5 mol
3.3 10 ) = 1.81 10
= 1 3
(

3
cm
cm 18 g

CA,L

z = 2 cm

=0

donde cL es la concentracin molar total del agua, B es su densidad y MB su peso


molecular. Sustituyendo los valores en la ecuacin del flux en una pelcula delgada,
obtenemos

J A, z

z =0

D
= AB ( CA,L
Lz

2.0 105 cm 2

=
0
) 2 cm
z =0

1.81 10

mol

= 1.81 10
cm
3

10

mol
2

cm s

El flujo molar de SO2 que se absorbe es simplemente el producto del flux que entra al
lquido, multiplicada por el rea de contacto entre el gas y el lquido:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

WA, z

z =0

= J A, z

z =0

AS = 1.81 1010

mol
2

cm s

61

100 cm = 1.81 10

mol
s

Este resultado completa la solucin del ejemplo.

Ejemplo 2.4-4. Disolucin de cido benzico en agua

Una partcula esfrica de cido benzico (A) de 1 cm de dimetro se disuelve lentamente en


una cantidad grande de agua (B). Puede considerarse que el tamao de la partcula
permanece prcticamente constante. La rapidez de disolucin de A est controlada por su
difusin en agua. A 17 C, la solubilidad del cido benzico en agua es 0.21 g/100 g H2O y
su coeficiente de difusin es DAB=1105 cm2/s. El peso molecular del cido benzico es
122.12 g/mol. Cul es la rapidez de disolucin del cido benzico en mol/h y g/h?
Solucin. Si analizamos el sistema no ser difcil percatarnos que se trata del problema de
difusin libre desde una esfera que ya estudiamos en la Sec. 2.3. El esquema del proceso es
el mostrado en la Figura 2.3-1. El soluto se disuelve en r=R1, donde la concentracin es CA1
y se difunde hacia una gran cantidad de agua, cuya concentracin de A es CA2=0 en r.
La rapidez de disolucin de A est entonces dada por la Ec. (2.3-17):
WA, r

r = R1

= 4 R1 DABCA1

En vista de que la solucin A-B est en contacto con A puro en la superficie r=R1, la
concentracin de A en esta superficie, del lado de la solucin, ser la de saturacin:
CA1 = CAsat
En principio, contamos con todos los datos para sustituir en la ecuacin del flujo molar. Sin
embargo, notamos que la concentracin de saturacin est en unidades distintas, por lo que
ser necesario convertirla a unidades de concentracin molar
CAsat =

0.21 g A

1 mol A

100 g H 2 O 122.12 g A

1 g H2O
cm

= 1.72 10

mol A
cm

Aqu hemos supuesto que debido a la baja concentracin de saturacin de A, la densidad de


la solucin es igual a la del agua. Ahora ya podemos proceder a sustituir los valores
correspondientes en la ecuacin del flujo molar

R. LOBO/2007

62

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

WA, r

r = R1

= 4 1 cm 1 10
= 7.78 10

cm

mol
h

1.72 10

= 9.50 10

mol
cm

3600

s
h

g
h

Este resultado completa la solucin del problema. Como podemos apreciar, la rapidez de
disolucin es muy pequea debido a que el cido benzico es muy poco soluble en agua.

2.5 Difusin en una membrana con conveccin en una frontera


Los casos que hemos tratado hasta aqu se han referido a un solo proceso de transporte de
masa por difusin. En ellos, adems, hemos supuesto que las concentraciones en las
fronteras eran conocidas, o calculables mediante una relacin de equilibrio. Existen, sin
embargo, mltiples situaciones en las que la difusin ocurre junto a otros procesos, sean de
transferencia de masa o calor, reaccin qumica, que la afectan significativamente.
z
CA,1

corriente gaseosa
fase 2

CA0
J A, z

fase 1

Lz

CAL

N A,2

CA,2i

z
J A, z

J A, z

z +z

CA,2

Lz

Figura 2.5-1. Difusin a travs de una membrana, con transferencia de masa convectiva en una frontera.

Un problema de particular inters es aqul en que un proceso de transporte de masa


difusivo dentro de un medio se encuentra acoplado con uno convectivo que sucede en otro
medio en una frontera comn a ambos medios. Cuando esto sucede, el flux, el perfil de
concentraciones y el valor de la concentracin en la frontera comn dependern de ambos
procesos. Como un ejemplo tpico podemos citar el secado de un slido poroso, en el cual
la humedad se difunde a travs del slido y se remueve convectivamente de su superficie
externa por una corriente de aire. Otro ejemplo sera la separacin de un compuesto

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

63

presente en una fase que es soluble en una membrana y que se transfiere a travs de ella
hacia otra fase. En esta seccin estudiaremos cmo tratar problemas en los que existe una
interaccin entre un proceso difusivo que ocurre dentro de una membrana y el proceso
convectivo que sucede fuera de l.
Consideremos la situacin mostrada en la Figura 2.5-1. Un soluto A presente en la fase 1
con concentracin CA,1 se disuelve en la membrana B y se difunde a travs de ella. En la
frontera en z=0, dentro de la membrana, la concentracin se mantiene constante e igual a
un valor CA0, en tanto que el valor de la concentracin en z=Lz, CAL, es desconocido. Una
corriente gaseosa (fase 2) fluye por fuera del lado derecho de la membrana y remueve
convectivamente al soluto que sale de sta. La concentracin del soluto A en la fase 2 en
contacto inmediato con la membrana, CA,2i, es tambin desconocida (aqu aadimos un
subndice "i" para indicar la interfase membrana-fase 2). Sabemos que la concentracin del
soluto en el seno del gas es CA,2. La fase 1 y la fase 2 son de la misma naturaleza qumica
y, por lo tanto, tienen el mismo coeficiente de particin m con la membrana. Al igual que
en casos anteriores, deseamos encontrar el perfil de concentraciones dentro de la membrana
y el flux del soluto A que sale de sta y se transfiere convectivamente al seno de la fase 2.
El balance de masa sobre el soluto A en un elemento diferencial de volumen ASz de la
membrana seguir siendo el mismo que para la difusin en una pelcula
WA z WA

z +z =

(2.5-1)

( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = 0
z

Si dividimos por ASz y tomamos lim z0 obtenemos

dJ A, z
dz

=0

(2.5-2)

La ley de Fick la expresamos como:


J A, z = DAB

dCA
dz

(2.5-3)

Si sustituimos esta ecuacin en la Ec.(2.5-2), la ecuacin diferencial gobernante es:


d 2CA
=0
dz 2

(2.5-4)

La Ec.(2.5-4) est sujeta a dos condiciones de frontera:

R. LOBO/2007

64

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

z =0;

CA = CA0 = mCA,1

(2.5-5)

z = Lz ; CA = CA L = mCA, 2i

Para escribir estas dos condiciones de frontera hemos hecho uso de la hiptesis de
equilibrio en la interfase. La primera condicin de frontera, la concentracin en z=0, es
conocida, ya que conocemos la concentracin CA,1 y el coeficiente de particin m. La
segunda, en z=Lz, no la conocemos por el momento, ya que, aunque m es conocido, no
conocemos la concentracin CA,2i, pero un poco ms adelante veremos cmo calcularla. El
perfil de concentraciones se obtiene integrando dos veces la Ec.(2.5-4) y evaluando las
constantes de integracin mediante las condiciones de frontera, Ecs.(2.5-5)
CA = CA0 (CA0 CAL )

z
Lz

(2.5-6)

Podemos tambin obtener el perfil de concentraciones en trminos de las concentraciones


en equilibrio con CA0 y CAL, que son las concentraciones en las interfases fase 1-membrana
y membrana-fase 2.

CA = mCA,1 m CA,1 CA,2i

) Lz

(2.5-7)

El flux se obtiene derivando esta expresin y sustituyendo el resultado en la Ec.(2.5-3)


J A, z =

DAB
mD
( CA0 CAL ) = AB CA,1 CA,2i
Lz
Lz

(2.5-8)

donde en el lado derecho de esta ecuacin hemos sustituido las concentraciones en


equilibrio con CA0 y CAL. Hasta aqu podemos avanzar en el problema con la ayuda de la
ley de Fick. Recordemos que CA,2i no es conocida. Veamos ahora cmo acoplar el proceso
convectivo que ocurre fuera de la membrana con el difusivo para encontrar las expresiones
del perfil de concentraciones y del flux en trminos de las concentraciones conocidas fuera
de la membrana, CA,1 y CA,2 .
El flux convectivo del soluto A que va desde la fase gaseosa en inmediato contacto con la
membrana hasta el seno del gas se puede cuantificar mediante el modelo del coeficiente de
transferencia de masa. Recordamos de la Ec.(1.5-2) que

N A,2 = kc CA,2 = kc CA,2i CA,2

(2.5-9)

donde NA,2 es el flux total de A que entra a la fase gaseosa; kc es el coeficiente de


transferencia de masa, que consideraremos como un parmetro conocido; CA,2i es la

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

65

concentracin de A en el gas en contacto inmediato con la membrana y es desconocida; y


CA,2 es la concentracin del soluto A en el seno de la fase 2 y s es conocida; el segundo
subndice 2 es un recordatorio de que en esta ecuacin las condiciones se refieren a la fase
2.
Como hemos considerado que todo el proceso ocurre en estado estacionario, el flux del soluto
A que llega por difusin a la frontera de la membrana en z=Lz es el mismo que se transfiere
por conveccin hacia la corriente gaseosa. Entonces, no es difcil ver que (JA,z)z=L = NA,2. As,
podemos igualar el flux difusivo en la membrana evaluado en z=Lz, que est dado por la
Ec.(2.5-8), al flux convectivo del soluto en la fase 2 dado por la Ec.(2.5-9), para obtener:
z

J A, z

z = Lz

mDAB
CA,1 CA,2i = kc CA,2i CA,2 = N A,2
Lz

(2.5-10)

La Ec.(2.5-10) representa un nuevo tipo de condicin de frontera; establece la igualdad de


los fluxes en la frontera comn de la membrana y la fase gaseosa 2, y nos permite acoplar
el proceso difusivo con el convectivo. Conviene que reiteremos que el flux de soluto que
arriba a la frontera de la membrana en z=Lz, lo hace por un mecanismo difusivo, en tanto
que el que sale hacia la fase 2 lo hace por un mecanismo convectivo; adems, ambos son
iguales.
Si de la Ec.(2.5-10) despejamos la concentracin desconocida CA,2i llegaremos a:
CA,2i = CA,1

1 + ( kc Lz m DAB ) CA,2 CA,1


1 + ( kc Lz mDAB )

(2.5-11)

Notemos que ahora CA,2i est expresada en trminos de parmetros que son conocidos. Si
sustituimos CA,2i en la ecuacin (2.5-7) y rearreglamos, obtenemos

k L mDAB z
CA = mCA,1 m CA,1 CA,2 c z

1 + kc Lz mDAB Lz

(2.5-12)

Esta ecuacin tambin la podemos escribir en trminos adimensionales:


CA mCA,2
mCA,1 mCA,2

k L mDAB z
= CA = 1 c z

1 + kc Lz mDAB Lz

(2.5-13)

Notemos que ahora el perfil de concentraciones est expresado en trminos de parmetros


que son conocidos. La expresin del flux la obtenemos de manera semejante, sustituyendo
la Ec.(2.5-12) en la ley de Fick dada por la Ec.(2.5-3) y rearreglando:

R. LOBO/2007

66

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

J A, z =

mDAB kc Lz mDAB

CA,1 CA,2
Lz 1 + kc L z mDAB

(2.5-14)

Las dos ltimas ecuaciones representan el acoplamiento del proceso difusivo dentro de la
membrana con el convectivo que sucede fuera de ella. Ellas relacionan el perfil de
concentraciones y el flux difusivo dentro de la membrana con las propiedades de la misma
y con las condiciones que prevalecen en el exterior de ella. Tambin, hemos visto cmo
podemos combinar los modelos de la ley de Fick y el coeficiente de transferencia de masa
para resolver un problema importante. A continuacin, analizaremos los resultados a los
que hemos llegado.
corriente elctrica
diferencia de voltaje
R

Lz

1
kc

mDAB

resistencia a la
difusin

resistencia a la
conveccin

diferencia de concentracin = m(CA,1 CA,2 )

flujo de masa

Figura 2.5-2. Resistencias a la transferencia de un soluto entre dos fases separadas por una membrana y su
anlogo elctrico.

Una forma comn de analizar este tipo de problemas es en trminos de resistencias al


transporte y a la transferencia de masa. Esta idea proviene de hacer una analoga con un
problema que nos es familiar: el flujo de corriente elctrica travs de resistencias elctricas.
As, en nuestro caso, la membrana representa una resistencia al flujo de masa por difusin y
la fase gaseosa 2 que est fuera de la membrana representa otra resistencia al flujo de masa
por conveccin. Podemos decir entonces que para que el soluto A se transporte desde la
fase 1 hasta el seno de la fase 2, debe vencer dos resistencias que se encuentran en serie.
Esto se muestra grficamente en la Figura 2.5-2. Para hacer ms evidente este concepto,
podemos rearreglar la Ec.(2.5-14) de la siguiente manera:
fuerza motriz

J A, z =

( CA,1 CA,2 )
Lz
mDAB

1
kc

(2.5-15)

resistencia a la difusin + resistencia a la conveccin


resistencia total al transporte de masa

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

67

En las Ec.(2.5-12) o (2.5-13) y en la Figura 2.5-3 podemos apreciar que el perfil de


concentraciones se ve afectado por la magnitud del grupo kcLz/mDAB. La Ec.(2.5-14) seala
que el flux difusivo tambin se ve afectado por kcLz/mDAB. Este grupo, que es
adimensional, representa la razn de las resistencias al transporte del soluto dentro de la
membrana y a su transferencia fuera de ella hacia la fase gaseosa 2, y con frecuencia se le
denomina nmero de Biot de transferencia de masa, Bim 1. As,
Bi m =

kc Lz
L mDAB
al transporte difusivo en la membrana
= z
[ = ] resistencia
resistencia al transporte convectivo en el gas
mDAB
1 kc

(2.5-16)

Cuando Bim es grande, la resistencia al transporte de masa se localiza principalmente dentro


de la membrana, esto es, la difusin interna controla el proceso de salida del soluto hacia el
seno de la fase 2, lo cual equivale a decir que la conveccin es muy rpida comparada con
la difusin. Por otro lado, si el nmero de Biot es pequeo, la resistencia a la salida del
soluto a los alrededores se localiza principalmente en la fase gaseosa 2; en otras palabras, la
difusin es muy rpida comparada con la transferencia de masa externa. Podemos verificar
estas observaciones con un examen detenido de la Figura 2.5-3.
Otra forma de interpretar el nmero de Biot es como la razn de fuerzas motrices. En
estado estacionario, el flux difusivo es mDAB(CA,1CA,2i)/Lz, tal como lo indica la
Ec.(2.5-8) El flux convectivo que se transfiere hacia los alrededores es kc(CA,2i CA,2),
como se seala en la Ec.(2.5-9). Estos fluxes deben ser iguales, por lo que el nmero de
1

En realidad, existen dos definiciones del nmero de Biot. Una de ellas define el nmero de Biot como:
k L
Bi m = c z
DAB
En esta definicin no aparece el coeficiente de particin m. En esta definicin, que se usa principalmente en el
campo de la ingeniera de reacciones cuando se tratan sistemas fluido-catalizador slido, supone que el soluto
presente en el fluido dentro de los poros del catalizador slido no interacta con la superficie de stos. Cuando
hay reaccin qumica, la interaccin (adsorcin), que realmente existe entre el soluto en el fluido y la
superficie de los poros, se toma en cuenta en la expresin que se usa para describir la velocidad de reaccin en
el catalizador. Este ser el enfoque que usaremos en los ejemplos 2.6-1 y 2.6-2 cuando discutamos el
problema de difusin y reaccin en un catalizador slido poroso.
La segunda definicin, que es la que usamos aqu para el caso de transporte de masa en una membrana, toma
en cuenta la relacin de equilibrio en la interfase. La definicin que usamos aqu
k L
Bi m = c z
mDAB
incluye explcitamente el coeficiente de particin m. Con frecuencia a esta definicin se denomina nmero de
Biot modificado y la usamos as porque facilita el anlisis de ciertos problemas, del mismo modo que se usa la
otra definicin para facilitar el anlisis de otros problemas. El uso de ambas definiciones en la literatura
especializada puede dar lugar a confusiones, pero el estudiante atento podr distinguir el diferente uso de ellas
de acuerdo al caso concreto de que se trata.

R. LOBO/2007

68

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Biot es una medida de las diferencias de concentracin que impulsan el proceso difusivo y
el convectivo, esto es
mDAB
CA,1 CA,2i = kc CA,2i CA,2
Lz

(2.5-17)

de donde no es difcil obtener

Bi m =

CA,1 CA,2i
kc Lz
impulsa la difusin interna

[ =] CACAquequeimpulsa
la conveccin externa
mDAB CA,2i CA,2

(2.5-18)

Cuando Bim es grande, es evidente de la Figura 2.5-3 que el gradiente de concentracin


interno (la pendiente de las lneas) es grande, en tanto que si Bim es pequeo, el perfil
tiende a hacerse plano, indicando que la difusin es rpida, y tiende a igualar la
concentracin dentro de la membrana. Tambin podemos ver en esta figura que la
concentracin en z/Lz=1, es decir, CAL, vara fuertemente con el nmero de Biot.
0.01
0.1

1.00

CA

10

0.10

Bi m =10

0.01
0.0

0.2

0.4

10

10

0.6

0.8

z Lz

1.0

Figura 2.5-3. Efecto del nmero de Biot sobre los perfiles de concentracin [Ec.(2.5-13)] dentro de una
membrana cuando existe resistencia externa a la transferencia de masa.

Desde un punto de vista prctico, es muy importante conocer el efecto de la resistencia


externa sobre la rapidez con que el soluto puede salir de la membrana en z=Lz. Cuando no
existe resistencia externa, el flux difusivo mximo posible dentro de la membrana se
obtiene con CAL=CA,2i=CA,2=0. Entonces, usando estos valores en la Ec.(2.5-8) obtenemos

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

flux mximo posible sin


resistencia externa a la = J A, z
transferencia de masa

69

)m x = mDL AB CA,1

(2.5-19)

Cuando existe resistencia externa a la transferencia de masa, el flux difusivo mximo en la


membrana est dado por la Ec.(2.5-14) con CAL=mCA,2i finito y CA,2=0
flux mximo con
resistencia externa a la
transferencia de masa

= J A, z

CA,1
AB

)resist = mDL AB 1 +kckLzL mmDDAB


z

c z

(2.5-20)

La razn entre los fluxes con resistencia externa a la transferencia de masa y sin ella est
dada por el cociente entre las Ecs.(2.5-20) y (2.5-19):

( J A, )resist = kc Lz mDAB = Bim

( J A, )mx 1 + kc Lz mDAB 1 + Bim


z

(2.5-21)

( J A, )resist
( J A, )mx

1.0

0.8

0.6
0.4

0.2
0.0

10

10

10

Bi m

10

Figura 2.5-4. Comparacin del flux difusivo cuando existe resistencia externa a la transferencia de masa,
respecto al flux difusivo mximo posible sin resistencia a la transferencia de masa, Ec.(2.5-21).

Esta relacin puede apreciarse mejor en la Figura 2.5-4. Es evidente que cuando la
resistencia externa es pequea, el nmero de Biot es grande y el flux difusivo en la
membrana se aproxima al flux difusivo mximo posible. Por otro lado, conforme la
resistencia externa aumenta, el nmero de Biot decrece y el flux se reduce a una fraccin
del flux difusivo mximo posible.

R. LOBO/2007

70

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

2.6 Difusin y reaccin qumica homognea


A menudo se presentan problemas en los que en un mismo medio ocurren la difusin de un
compuesto simultneamente con una reaccin qumica en la que dicho compuesto
participa. En estos casos, tambin se dice que la difusin y la reaccin ocurren en paralelo.
Un ejemplo tpico ocurre en los procesos de absorcin con reaccin qumica, donde uno o
varios compuestos presentes en un gas se disuelven y reaccionan con un compuesto
presente en la fase lquida. Pensemos un momento en la situacin representada en la Figura
2.6-1, en la que un soluto A se disuelve en un lquido B que no es voltil y, conforme se
difunde, reacciona con l. Supongamos que A se disuelve poco en B, de modo que la
solucin es diluida; y que el consumo de B es pequeo, de modo que su concentracin se
mantiene aproximadamente constante. Supongamos adems que la difusin del producto de
la reaccin C no afecta la difusin de A y que la temperatura se mantiene constante.
El problema consiste en conocer el perfil de concentraciones, el flux y el flujo molares del
soluto A que se absorbe. Deseamos tambin comprender cul es el efecto de la reaccin
qumica sobre ellos.
z
pA

A + B C
pared
impermeable

CA0

mezcla gaseosa
con A

lquido B

J A, z z z J A, z

z +z

Lz
Figura 2.6-1. Difusin y reaccin qumica homognea en una pelcula

La reaccin que se lleva a cabo dentro de la pelcula es


A+B C

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

71

La tasa de reaccin (o velocidad de reaccin) volumtrica1 de A, esto es, la rapidez a la que


se consume el soluto debido a la reaccin, est dada por

RAv = k Rv CA [ = ]

moles de A que se consumen

(2.6-1)

(volumen)(tiempo)

donde RAv representa la tasa de reaccin y k Rv es la denominada constante cintica que, en


este caso, tiene dimensiones de tiempo1. Cuando la velocidad de reaccin es proporcional
a la concentracin se dice que es una reaccin de primer orden.
Como en los casos anteriores, comencemos por plantear el balance de masa general sobre el
soluto A en el elemento diferencial de volumen ASz, balance que incluye los siguientes
trminos:
Flujo molar de A que

entra por difusin en

el plano z

Flujo molar de A que Rapidez de generacin




sale por difusin en + de A por reaccin qumica
el plano z + z
en el volumen A z
S

Rapidez de acumulacin

= de A en el volumen

AS z

Como el sistema se encuentra en estado estacionario, el trmino de acumulacin es cero.


Notemos que en el balance de masa el trmino de generacin es positivo cuando el
compuesto de inters se est generando (produciendo); en contraste, cuando el compuesto
se consume por la reaccin, el trmino deber ser negativo2. Entonces, escribiendo el
balance en trminos matemticos
WA, z

AS J A, z

WA, z

)z (

z +z

AS J A, z

RAv AS z = 0

) z +z

RAv AS z = 0

(2.6-2)

Las reacciones qumicas pueden ocurrir dentro del volumen de un medio y tambin sobre una superficie. Por
ello es necesario distinguir entre ellas en las expresiones que representan su tasa de reaccin. En este texto
usaremos un superndice "v" para indicar la tasa de reaccin volumtrica y un superndice "s" para indicar las
tasa de reaccin superficial.

Otra forma de mirar el mismo problema del signo del trmino de generacin es considerarlo siempre
positivo, en tanto no se introduzca la expresin de la velocidad de reaccin. Al introducir esta expresin, se
aade un signo negativo si el compuesto se consume, o se deja el signo positivo en caso de que se produzca.
Por ejemplo, en el caso que estamos tratando, en el que A se consume, se escribira
RAv = k Rv CA

R. LOBO/2007

72

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Si dividimos por ASz y tomamos el lmite cuando z0 podemos obtener:

d J A, z
dz

RAv = 0

(2.6-3)

Este balance es parecido al de difusin en una pelcula, con la salvedad de que ahora
aparece el trmino RAv , que representa la reaccin qumica. Si sustituimos la ley de Fick y
la expresin para RAv dada por la Ec.(2.6-1) en la ecuacin diferencial del flux (2.6-3) y
rearreglamos, obtenemos la ecuacin diferencial gobernante del proceso de difusinreaccin, misma que es una ecuacin diferencial de segundo orden homognea:
d 2 CA
k Rv
CA = 0

DAB
dz 2

(2.6-4)

sujeta a las condiciones de frontera:


z = 0 ; CA = CA0 =
z = Lz ; J A = 0

pA
m
dCA
=0
dz

(2.6-5)

donde pA es la presin parcial de A en el gas, y m es el coeficiente de particin del soluto A


entre la fase gaseosa y el lquido B. La primera condicin de frontera es semejante a las que
discutimos anteriormente, pero en este caso la concentracin de A en el gas la representamos
por su presin parcial. Usaremos CA0 para representar la concentracin del soluto en z=0 en
equilibrio con A en la fase gaseosa. La segunda condicin de frontera es nueva; nos indica
que, dado que la pared en z=Lz es impermeable al soluto, necesariamente el flux difusivo de
ste debe ser cero; si JAz=0, el gradiente de concentracin dCA/dz=0. Hemos utilizado esta
condicin de frontera en vista que no conocemos el valor de la concentracin de A en z=Lz.
La solucin de la ecuacin diferencial (2.6-4) sujeta a las condiciones de frontera (2.6-5) es
(ver Apndice B):
cosh (1 z Lz )
CA
= CA =

CA0
cosh

(2.6-6)

donde

k Rv L2z
= nmero de Hatta= Da II = nmero de Damkhler II
DAB

(2.6-7)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

73

Este parmetro, ( = Da II ) , es adimensional y elevado al cuadrado representa una medida


de la rapidez relativa de los procesos de reaccin qumica y de difusin. Tambin puede ser
interpretado de manera inversa, como la razn entre las magnitudes de las resistencias a la
difusin y a la reaccin. As,

2 = Da II =

k Rv L2z L2z DAB


velocidad de reaccin resistencia a la difusin
=
=
=
v [ ] velocidad de difusin
resistencia a la reaccin
DAB
1 kR

1.0

(2.6-8)

= Da II = 0.1

CA

0.5

0.8
1

0.6
0.4
2

0.2

3
100

0.0

0.0

10

0.2

0.4

0.6

0.8

z Lz

1.0

Figura 2.6-2. Perfiles de concentracin para la difusin y reaccin simultneas de un soluto en una pelcula,
calculados de la Ec.(2.6-6).

Con frecuencia 2 se denomina nmero de Damkhler II (DaII)1. Si DaII es grande quiere


decir que la reaccin consumir rpidamente al reactivo que es suministrado por difusin y
entonces los perfiles de concentracin tendrn una pendiente (gradiente) grande. Por el
contrario, si DaII es pequeo, significa que la reaccin es lenta comparada con la difusin y,
consecuentemente, los perfiles de concentracin tendern a ser planos. Esto se puede
apreciar mejor en la Figura 2.6-2.

La gente que trabaja en el campo de la difusin con reaccin qumica homognea, acadmicos y
profesionales, no se pone de acuerdo en una nomenclatura uniforme, lo cual debemos sufrir todos por la
confusin a que pueden dar lugar. Con frecuencia, el estudiante interesado encontrar en la literatura
especializada de absorcin con reaccin qumica que =M=DaII, donde M se conoce como el nmero de
Hatta. Como veremos en el Ejemplo 2.6-1, en el campo de la ingeniera de las reacciones qumicas al nmero
de Hatta =M=DaII se le denomina mdulo de Thiele y se le representa comnmente por . De modo que ls
diferentes nombres no deben confundir al estudiante interesado, porque todas las definiciones significan
fsicamente lo mismo: velocidad de reaccin/velocidad de difusin.

R. LOBO/2007

74

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

El flux difusivo de A se obtiene de sustituir el perfil de concentraciones Ec.(2.6-6) en la ley


de Fick y efectuar la diferenciacin indicada,
J A, z = DAB


dCA DABCA0
z
=
tanh 1
dz
Lz
Lz

(2.6-9)

Si nos detenemos un momento a pensar en la ecuacin del flux difusivo y sobre los
perfiles de concentracin mostrados en la Figura 2.6-2, veremos que el efecto de la
reaccin se traduce en un aumento del flux. Ello se debe a que (dCA/dz) aumenta con
y, si el gradiente se incrementa, tambin lo har JAz. Esta simple observacin es de gran
trascendencia prctica, por ejemplo, para aumentar la tasa de absorcin de un compuesto
presente en un gas hacia un lquido, donde la presencia de una reaccin qumica en la que
se consume el soluto puede aumentar la tasa de absorcin de ste hasta en varios rdenes
de magnitud respecto al caso en que no hay reaccin. Veamos.
El flux difusivo mximo cuando no hay reaccin qumica esta dado por la Ec. (2.1.14)
evaluada en z=0 cuando CAL=0, esto es

( J A, )sinreac. = DABLCA0

(2.6-10)

10

EA
8
6

EA

0
0.1

= Da II

10

Figura 2.6-3. Efecto de la reaccin qumica de primer orden sobre la tasa de absorcin de un soluto gaseoso
en un lquido.

El flux difusivo que entra a la pelcula cuando existe reaccin qumica est dado por la
Ec.(2.6-9) evaluada en z=0,

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

D C
= AB A0 tanh
( J A, )con
L
reac.
z

75

(2.6-11)

El cociente entre la Ec. (2.6-11) y la (2.6-10), nos informar qu tan ms rpido se puede
absorber un compuesto cuando existe una reaccin qumica respecto del caso en que
dicha reaccin no est presente. Este cociente tiene mucha importancia prctica y se
denomina factor de mejora o factor de aumento, EA ("enhancement factor", en ingls), y
siempre es mayor o igual a la unidad. En el presente caso est dado por:

( J A, )con
reac.
= E = tanh
( J A, )sinreac. A
z

(2.6-12)

El efecto de la reaccin qumica sobre la absorcin del soluto puede apreciarse mejor en
la Figura 2.6-3, donde est graficado el factor de mejora como funcin del nmero de
Hatta, . De esta figura es claro que conforme aumenta la rapidez de la absorcin
aumenta considerablemente en comparacin con el caso en que la absorcin del soluto a
ocurre sin reaccin qumica.
Ejemplo 2.6-1. Difusin y reaccin qumica en una partcula cataltica porosa

Un caso de particular importancia es el de la difusin y reaccin qumica de un compuesto


que ocurre dentro de una partcula cataltica porosa1. Esta partcula es una de muchas que
estn dentro de un equipo de proceso llamado reactor cataltico. Supongamos que el
catalizador poroso es una esfera de radio R y que est rodeada de un gas que contiene al
compuesto A. La concentracin (mol/volumen) de ste en la superficie externa de la
partcula es CAR. La situacin se ilustra en la Figura 2.6-4. El compuesto A se difunde hacia
el interior de la partcula y simultneamente reacciona en la superficie de los poros del
slido. Debido a que el slido poroso es un medio heterogneo complejo, supondremos que
es pseudo-homogneo y describiremos la difusin de A dentro de los poros del catalizador
mediante un coeficiente de difusin efectivo DAef, tal como lo hicimos en el Ejemplo 2.1-2.
La reaccin que ocurre dentro del catalizador es A B y su velocidad de reaccin
volumtrica es RAv = k Rv CA . Tambin, consideramos que la temperatura se mantiene
constante.
1

Este tipo de reaccin ocurre realmente en la superficie del catalizador. La idea de llevar a cabo la reaccin
en una partcula porosa es que sta tiene una rea interna grande debido a la gran cantidad de poros muy
pequeos. Si el rea cataltica es grande, se aumentar la capacidad del catalizador de transformar al reactivo
en producto. Es frecuente que los catalizadores slidos porosos tengan reas en el orden de 200-500 o ms
m2/g.

R. LOBO/2007

76

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Deseamos conocer el flujo molar de A que se consume por la reaccin en la partcula


cataltica y comprender el papel que juega la difusin en el proceso de la reaccin qumica.

J A,r

CA

r +r

CAR

0
J A,r r

J A,r

dCA dr = 0

Figura 2.6-4. Difusin y reaccin qumica en un catalizador slido poroso.

Solucin. Comenzamos por plantear el balance de masa sobre el compuesto A en un


elemento diferencial de volumen 4r2r:
Flujo molar de A que

entra por difusin en


la superficie r + r

Rapidez de consumo
Flujo molar de A que

de A por reaccin

sale
por
difusin
en

qumica en el volumen


la superficie r


4 r 2 r

Rapidez de acumulacin

= de A en el volumen

4 r 2 r

Si suponemos estado estacionario, el balance de masa sobre el reactivo A es:

( WA, ) r +r ( WA, ) r RAv 4 r 2r = 0


r

(J

A, r

4 r 2

r +r

J A, r 4 r 2

RAv 4 r 2 r = 0

(2.6-13)

Notemos que el flux difusivo de A que entra a la partcula cataltica y que se difunde en ella
tiene una direccin opuesta a la sealada como positiva para la coordenada radial.
Dividiendo por 4r2r y tomando el lmite cuando r0 obtenemos:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

2
1 d r J A, r
2
RAv = 0
dr
r

77

(2.6-14)

Si en la Ec.(2.6-14) sustituimos la ley de Fick y la expresin de la velocidad de reaccin, y


rearreglamos, llegaremos la siguiente ecuacin diferencial:
dC

d r2 A
v
1
dr k R
CA = 0

dr
DAef
r2

(2.6-15)

sujeta a las siguientes condiciones de frontera:


r = 0;
r = R;

dCA
=0
dr
CA = CAR

CA finita.

(2.6-16)

La forma de abordar la solucin de la Ec.(2.6-15) no es evidente. Sin embargo, dicha


solucin puede alcanzarse haciendo un cambio de variable:
f ( r ) = rCA

(2.6-17)

Si se usa este cambio de variable, la Ec.(2.6-15) se transforma a:


k Rv
d2 f
f =0

dr 2 DAef

(2.6-18)

Esta ecuacin es semejante a la (2.6-4) y su solucin general puede obtenerse de la manera


que ya se indic en el Apndice B. Lo que es diferente son las condiciones de frontera, por
lo que despus de evaluar las constantes de integracin, la solucin particular queda como1:
1

A lo largo de este desarrollo hemos supuesto que la reaccin se lleva a cabo en el volumen del catalizador y
por ello hemos utilizado la expresin de velocidad de reaccin RAv = k Rv CA . Sin embargo, a menudo las

velocidades de reaccin se expresan por unidad de rea superficial del catalizador, lo cual puede conducir al
estudiante a confusin. Para convertir entre estos dos tipos de expresiones de la velocidad de reaccin es
necesario introducir un parmetro fsico caracterstico del slido que indica cunta rea superficial contiene el
volumen de la partcula de catalizador. Este parmetro se obtiene experimentalmente y recibe el nombre de
rea especfica del slido:

a=

rea externa + rea de los poros


volumen de slido+ volumen de poros

rea total del slido


volumen total del slido

Entonces, en el caso que estamos tratando


RAv = k Rv CA = ak Rs CA = aRAs

R. LOBO/2007

78

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA
R senh
= CA =
CAR
r senh

(k
(k

)
R)

v
R

DAef r

v
R

DAef

(2.6-19)

El flux difusivo lo obtenemos de derivar el perfil de concentraciones (2.6-19) y sustituir el


resultado en la ley de Fick, para obtener:

J A, r

DAef CAR R 2 senh


=

R
r senh

(k
(k

R)

v
R

DAef r

v
R

DAef

k Rv DAef R coth

k Rv DAef r 1

(2.6-20)

El flujo molar que se consume en la partcula es el mismo que entra a ella en r=R, esto es:
WA

r =R =

4 R 2 J A, r

r=R

= 4 RDAef CAR coth ( ) 1

(2.6-21)

donde

k Rv R 2
= mdulo de Thiele
DAef

(2.6-22)

Es importante notar la semejanza de este parmetro adimensional con el nmero de Hatta


definido por la Ec.(2.6-7). El mdulo de Thiele elevado al cuadrado, 2, tambin se
denomina nmero de Damkhler II y es una medida de la rapidez relativa de los procesos
de reaccin y de difusin. Si el mdulo de Thiele es grande, la reaccin consumir
rpidamente al reactivo A, el perfil de concentracin tendr una pendiente grande y, por lo
tanto, la tasa de consumo de A depender de la rapidez con que la difusin suministre el
reactivo; en este caso, se dice que el paso controlante del proceso es la difusin. Si, por el
contrario, es pequeo, la reaccin ser lenta comparada con la difusin, el perfil de
concentracin tendr una pendiente pequea y la rapidez total del proceso estar controlada
por la reaccin. Esto se ilustra en la Figura 2.6-5.

donde RAs es la velocidad de reaccin expresada en (moles de A/reatiempo) y k Rs es la constante cintica de


la reaccin con dimensiones de (longitud/tiempo). Si escribimos la Ec.(2.6-19) en trminos de una velocidad
de reaccin por unidad de rea:

( k a D r)
( k a D R)

CA
R senh
= CA =
CAR
r senh

s
R

Aef

s
R

Aef

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

79

La mayor concentracin existente en el sistema es CAR. Si todo el volumen interno del


catalizador slido poroso estuviera expuesto a la concentracin en la superficie del
catalizador CAR, se obtendra la mxima tasa de consumo del reactivo A, misma que estara
dada por

WA, mx = 43 R3 RAv

= 43 R3k Rv CAR

(2.6-23)

CA

CAR

pequeo
controla la reaccin

intermedio

difusin y reaccin son importantes

grande

controla la difusin

Figura 2.6-5. Perfiles de concentracin dentro de un catalizador slido poroso para diferentes valores del
mdulo de Thiele.

La tasa de consumo real es la indicada por la Ec.(2.6-21). Entonces, el cociente entre las
Ecs.(2.6-21) y (2.6-23) nos indica la importancia relativa de las limitaciones de difusin y
reaccin del proceso. A este cociente se le denomina el factor de efectividad y es de gran
importancia prctica en el campo de la ingeniera de las reacciones catalticas que el
estudiante tendr ocasin de abordar ms adelante en sus estudios:

WA

r =R

WA, mx

coth ( ) 1 = factor de efectividad


2

(2.6-24)

La Ec.(2.6-24) puede apreciarse mejor en la Figura 2.6-6, donde pueden distinguirse


claramente tres regiones con distintas influencias del proceso difusivo sobre la reaccin.
Para valores de aproximadamente menores o iguales a la unidad, 1 y puede decirse
que la reaccin controla todo el proceso. Para valores intermedios de , los procesos de
difusin y reaccin tienen ms o menos la misma importancia y ninguno domina el proceso
total. Cuando es grande, el factor de efectividad se hace pequeo, indicando que la
difusin es el paso controlante del proceso.
Otra forma de interpretar el factor de efectividad es como la fraccin del volumen (o del
rea) que se utiliza realmente en la reaccin. Cuando 1 prcticamente todo el volumen

R. LOBO/2007

80

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

del catalizador se usa para la reaccin. Conforme disminuye, as decrece la fraccin del
volumen del catalizador efectivamente utilizado en la reaccin.
1
controla la reaccin

d if

usi

ny

rea
cci
n

son

im
po
rt

ant
es

s
fu
di
la
la
ro
nt
co
n
i

0.1
0.1

10

30

Figura 2.6-6. El factor de efectividad para una reaccin de primer orden en un catalizador slido poroso
esfrico.

Por ltimo, es necesario hacer algunos comentarios acerca de la forma aceptada en que se
llevan a cabo las reacciones catalticas y que nos remite a la nota de pi de pgina de la Sec.
2.5. Como ya mencionamos antes, estas reacciones realmente ocurren en la superficie de
los poros, lugar donde, por lo general, se encuentran depositadas partculas del compuesto
cataltico, un metal en muchos casos. En nuestro caso, para que se forme el producto B es
necesario que ocurran los siguientes procesos, mismos que se ilustran en la Figura 2.6-7:
1. Difusin del reactivo A hacia el interior de los poros.
2. Adsorcin del reactivo A desde el gas en los poros hasta la superficie de la partcula
cataltica.
3. Reaccin superficial del reactivo A adsorbido para formar el producto B adsorbido
en la misma superficie cataltica.
4. Desorcin del producto B desde la superficie cataltica hacia el gas en los poros.
5. Difusin de B hacia el exterior del catalizador
Podemos apreciar que lo que nosotros hemos llamado "la reaccin cataltica" puede estar
compuesta de 3 (o ms) procesos. En nuestro caso, los procesos de adsorcin del reactivo
A, la reaccin superficial y la desorcin del producto B ocurren en serie y generalmente
alguno de ellos es mucho ms lento que los otros. Por ejemplo, si la reaccin superficial es
el paso ms lento, la adsorcin de A ocurre en equilibrio y entonces existe una particin del
reactivo A entre el gas en el poro y en la superficie del slido, particin que se representa
por un "coeficiente de particin" o constante de equilibrio. El efecto de este proceso de

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

81

equilibrio en la interfase gas-slido no aparece explcito en el tratamiento que hemos hecho


del problema, pero se toma en cuenta en el valor de la constante cintica kRv o kRs . Veamos.
difusin de B

difusin de A
A

A
B

A
B

reaccin
superficial

adsorcin de A

desorcin de B

superficie cataltica

Figura 2.6-7. Etapas de una reaccin cataltica en un slido poroso.

La velocidad de reaccin puede representarse en trminos de la concentracin en la


superficie del slido CAsup y una constante cintica superficial kRsup :

RAv = k Rv CA = ak Rs CA = ak RsupCAsup

(2.6-25)

La concentracin de A en el gas en los poros y en la superficie del catalizador se


relacionan usando la hiptesis de equilibrio en la interfase a travs del "coeficiente de
particin" o constante de equilibrio:
CA = mCAsup
(2.6-26)
Si de esta ecuacin despejamos CAsup y la sustituimos en la(2.6-26), obtendremos

RAv = k Rv CA = ak Rs CA = a k Rsup m CA

(2.6-27)

en donde podemos apreciar que la relacin entre las distintas constantes cinticas es:

k Rv = ak Rs = a k Rsup m

(2.6-28)

En esta ecuacin se establece claramente que el "coeficiente de particin" o constante de


equilibrio del proceso de adsorcin gas-slido est incluida en cualquiera de las formas de
expresar la velocidad de reaccin.

R. LOBO/2007

82

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ejemplo 2.6-2. Efecto de la conveccin externa sobre una reaccin en un


catalizador slido poroso

En la seccin 2.5 analizamos el efecto de la conveccin externa sobre la difusin de un


soluto en un medio. En el ejemplo anterior hemos estudiado el proceso de difusin y
reaccin en un catalizador poroso. En el presente ejemplo combinaremos los conocimientos
que adquirimos en estos casos para resolver un problema importante. Para que ocurra una
reaccin cataltica como la que acabamos de analizar, es necesario que el reactivo A se
suministre desde fuera de la partcula, esto es, la fase gaseosa externa a sta debe
suministrar convectivamente a la superficie externa del catalizador el reactivo que ha de
convertirse en producto dentro del catalizador. En este ejemplo analizaremos cul es el
efecto de la rapidez con que se suministra el reactivo a la superficie externa del catalizador
sobre la velocidad de consumo del reactivo A en el catalizador.

CA,G

CAR

CAR
J A, r

N A,G
resistencia a la difusin
resistencia a la conveccin externa
CA,G

1 kc

R 2 DA,ef

CA

CAR

k Rv

resistencia a la reaccin
fase gaseosa

catalizador

Figura 2.6-8. Resistencias al transporte de masa del proceso de difusin y reaccin con conveccin externa

Solucin. El reactivo A presente en la fase gaseosa tiene una concentracin CA,G y se


tranfiere convectivamente hasta la superficie externa del catalizador, donde su
concentracin es CAR; esta concentracin por lo general es desconocida. El reactivo
entonces penetra por difusin en la partcula y simultneamente reacciona. El proceso
global presenta tres resistencias: existe una resistencia a la transferencia de masa externa,
que va desde el seno del gas hasta la superficie externa del catalizador, que provoca que la
concentracin del reactivo disminuya de CA,G hasta CAR. Esta resistencia se conecta en serie

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

83

con dos resistencias en paralelo de los procesos de difusin y reaccin, mismas que
provocan que la concentracin vare de CAR a CA dentro del catalizador. Esto se muestra en
la Figura 2.6-8.
El flujo convectivo del reactivo A que se tranfiere desde el seno del gas hasta la superficie
externa del catalizador es igual al flujo difusivo que penetra a ste en r=R, esto es,

N A,G 4 R 2 = kc CA,G CAR 4 R 2 = WA, r

(2.6-29)

El flujo molar WA,r R est dado por la Ec. (2.6-21). Entonces, si sustituimos esta ecuacin
en la (2.6-29), es posible despejar la concentracin desconocida CAR:
CAR =

Bi mCA,G

(2.6-30)

Bi m + coth ( ) 1

donde

Bi m =

kc R R DA ef
=
DA,ef
1 kc

(2.6-31)

es el nmero de Biot, que es una medida relativa de las resistencias a la difusin dentro del
catalizador y a la conveccin externa a l. Si sustituimos la Ec.(2.6-30) en la (2.6-21) y
rearreglamos, llegamos a la ecuacin del flujo molar del reactivo que se consume en el
catalizador en funcin de la concentracin del reactivo en el seno del gas CA,G:
WAr

r=R

1
= 4 RDAef CA,G
+

Bi m coth ( ) 1

(2.6-32)

La mayor concentracin existente en el sistema es ahora CA,G. Si no existieran las


resistencias a la conveccin externa, ni a la difusin interna del reactivo, todo el volumen
interno del catalizador slido poroso estara expuesto a la concentracin en el seno del gas,
CA,G. Entonces, se obtendra la mxima tasa de consumo posible del reactivo A, misma que
estara dada por

WA, mx = 43 R3k Rv CA,G

(2.6-33)

Podemos entonces definir un factor de efectividad global que tome en cuenta la resistencia
externa y las resistencias internas, y est dado por el cociente entre las Ecs.(2.6-32) y
(2.6-33):

R. LOBO/2007

84

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

W
3 1
1
+
0 = Ar r = R = 2

WAr ,mx Bi m coth ( ) 1

= factor de efectividad global

(2.6-34)

0.1
Bim=0.1

0.01
0.1

10

10

100

Figura 2.6-9. Efecto de la resistencia a la conveccin externa sobre el factor de efectividad global. La
resistencia externa aumenta conforme disminuye el nmero de Biot.

En la Figura 2.6-9 se muestra el efecto de la resistencia a la conveccin externa sobre el


factor de efectividad global. Conforme el nmero de Biot aumenta, la resistencia externa es
menor y el factor de efectividad global aumenta para el mismo valor de . En un extremo,
cuando Bim, la resistencia a la conveccin no existe y entonces, CARCA,G, 0, y
la Ec.(2.6-34) se reduce a la Ec.(2.6-24). Por otro lado, cuando el Bim es pequeo, la
resistencia a la conveccin externa es grande y el factor de efectividad global se reduce
fuertemente, indicando un uso reducido del potencial del catalizador.

2.7 Introduccin al anlisis de orden de magnitud


A. Anlisis de orden de magnitud

Muchos procesos de transporte de masa son muy complejos y su anlisis detallado no es


posible. Por eso, con frecuencia debemos simplificar el anlisis, considerando
insignificantes ciertos efectos y reteniendo otros que, esperamos, proporcionen los rasgos
esenciales del problema. En general, la simplificacin se hace descartando uno o ms
trminos de la ecuacin diferencial gobernante y/o aproximando las condiciones de frontera
reales y complejas a formas ms simples. Las soluciones que se obtengan del problema
simplificado slo sern vlidas bajo circunstancias especficas que debemos tener
perfectamente claras para no usar las soluciones aproximadas indebidamente. La

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

85

simplificacin de los problemas no puede hacerse de manera arbitraria, sino mediante


mtodos de anlisis lo ms sistemtico posibles que nos ayuden a encontrar las "pistas"
para la simplificacin, aunque encontrar la ecuacin ms simple que represente a un
sistema real siempre tendr mucho de arte. Uno de estos mtodos es el anlisis de orden de
magnitud.
En el anlisis de orden de magnitud tratamos de estimar el valor promedio de una funcin
en una cierta regin de inters. El objetivo es encontrar qu cantidades son lo
suficientemente grandes para ser importantes en un determinado problema y cuales pueden
eliminarse por ser insignificantes. En general, si decimos que el orden de magnitud de una
funcin es X, tenemos confianza de que el valor promedio o, ms correctamente, el
promedio del valor absoluto caiga entre 0.1X y 10X. En trminos ms concretos, definimos
el orden de magnitud de una funcin f como el promedio del valor absoluto de la funcin.
As, para f(z) en la regin 0 z Lz :
1
orden de magnitud de f ( z ) =
Lz

Lz

(2.7-1)

f dz

Por ejemplo, el orden de magnitud de la funcin que describe la concentracin del soluto en
la Sec. 2.1 [Ec.(2.1.10)] es

[ orden de magnitud de CA ] =

1
Lz

Lz

CA0 ( CA0 CAL )

C + CAL
z
dz = A0
Lz
2

(2.7-2)

El orden de magnitud de la derivada de una funcin puede obtenerse aplicando la definicin


de la Ec.(2.7-1) a la funcin que describe la derivada:

df 1
orden de magnitud de
=
d z Lz

Lz

df
dz
dz

(2.7-3)

As, por ejemplo, el orden de magnitud de la derivada de la concentracin del caso


expuesto en la Sec. 2.1 es.

dCA 1
orden de magnitud de
=
d z Lz

Lz

C CAL
dCA
dz = A0
dz
Lz

(2.7-4)

El orden de magnitud de la segunda derivada del mismo ejemplo que estamos tratando es
cero, ya que la funcin es lineal.
Como podemos percatarnos, el orden de magnitud de una funcin conocida es una cantidad
definida y su obtencin es relativamente sencilla. Sin embargo, cuando la funcin no es

R. LOBO/2007

86

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

conocida, o si slo se conoce su valor en algunos puntos, es necesario obtener un valor


estimado de su orden de magnitud. El estimado del orden de magnitud es simplemente
nuestra mejor estimacin del valor absoluto promedio de la funcin. Withaker (1983) ha
demostrado que para funciones relativamente suaves y que crecen o decrecen
monotnicamente, el estimado de orden de magnitud de la funcin y sus derivadas puede
aproximarse por:
f ( Lz ) f ( 0 ) = 0 ( f )

(2.7-5)

d f

dz

0( f )
=
Lz

(2.7-6)

d2 f
2
dz

0( f )
= 2
Lz

(2.7-7)

d n f 0( f )
n = n
Lz
dz

(2.7-8)

donde 0(f ) debe leerse como "del orden de magnitud de f ". Es importante ver la diferencia
entre el orden de magnitud y el estimado del orden de magnitud que resulta de las
definiciones dadas en las Ecs.(2.7-5) a (2.7-7) Este contraste lo podemos hacer con el
mismo ejemplo del caso expuesto en la Sec. 2.1 y se resume en la Tabla 2.7-1
Tabla 2.7-1. Orden de magnitud y estimado de orden de magnitud de CA = CA0 ( CA0 CAL ) ( z Lz )

CA
Orden de
magnitud

( CA0 + CAL )

dCA dz
Estimado de
orden de
magnitud

( CA0 CAL )

Orden de
magnitud

( CA0 CAL )

d 2CA dz 2
Estimado de
orden de
magnitud

Lz

( CA0 CAL )

Lz

Orden de
magnitud

Estimado de orden
de magnitud

( CA0 CAL )

L2z

Como podemos apreciar de los resultados de la Tabla 2.7-1, el anlisis de orden de


magnitud no es un mtodo exacto, sino aproximado. En general, podemos distinguir entre
dos trminos que difieren por un factor de 100, pero si los dos trminos difieren por un
factor de 10, puede suceder que en realidad sean del mismo orden de magnitud. No
obstante, el mtodo es de suma utilidad cuando se usa con buen juicio, siguiendo algunas
guas:
Si decimos que x=0(z), estamos implicando que los valores mximos de x y z difieren
menos de un factor de 10;

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

87

Cuando la cantidad de inters es una constante, puede tolerarse una discrepancia por un
factor de 3. As, si x=0(1), el valor mximo de x puede estar entre 0.3 y 3.
En las igualdades que involucran rdenes de magnitud no se distingue entre cantidades
positivas o negativas, esto es, los signos algebraicos se ignoran.
Si x + y + z =0, puede decirse que z 0(x) + 0(y)
0(xy)=0(x)0(y)
0(x + y) 0(x) + 0(y)
B. Escalas y escalamiento

En las pasadas secciones apreciamos que al poner las ecuaciones en forma adimensional
stas se simplifican y aparecen parmetros adimensionales que caracterizan diversos
procesos. En esos casos slo pusimos en forma adimensional las soluciones de las
ecuaciones diferenciales. Sin embargo, tambin podemos poner en forma adimensional las
propias ecuaciones diferenciales gobernantes, as como sus condiciones de frontera. Ahora
que ya tenemos un cierto grado de avance en nuestro conocimiento de varios problemas de
difusin, es conveniente hacerlo para demostrar que el adimensionamiento conduce a la
simplificacin de las ecuaciones diferenciales gobernantes y su solucin, as como a
facilitar y a hacer ms profundo el anlisis de los mismos.
El escalamiento de las ecuaciones es una forma de hacerlas adimensionales de modo tal que
las nuevas variables dependientes e independientes adimensionales sean de un orden de
magnitud igual a la unidad. Cuando hacemos esto, generalmente aparecen grupos
adimensionales (parmetros) acompaando a algunos de los trminos de las ecuaciones.
Entonces, un anlisis de orden de magnitud nos puede sugerir cules de los trminos de una
ecuacin son importantes y cules pueden ser descartados por no ser significativos.
Para definir una variable adimensional necesitamos primero conocer la escala de la variable
dimensional. La escala de una variable dimensional es un estimado del mximo orden de
magnitud de dicha variable. Una variable escalada es una variable adimensional que se
obtiene de dividir la variable dimensional por su escala. Por ejemplo, para el caso visto en
la Sec. 2.1, y segn el resultado que aparece en la Tabla 2.7-1, el estimado del orden de
magnitud de la concentracin es CA0 CAL ; entonces, esta cantidad es la escala de la
concentracin para ese problema. Dado que la escala es una diferencia de concentracin,
ello debe llevarnos a redefinir la variable dependiente tambin como una diferencia de
concentracin; en este caso, la variable dependiente dimensional ser CA CAL . De este
modo, la variable escalada CA definida por la Ec.(2.1-12) ser de un orden de magnitud de
la unidad. En este mismo caso, podemos definir la escala para variable z como la distancia
Lz, ya que es sobre esta distancia donde existe el cambio de concentracin. Podemos
apreciar que z = z Lz ser la variable adimensional escalada y tendr un orden de
magnitud de la unidad.

R. LOBO/2007

88

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Si las variables escaladas dependiente e independiente son del orden de magnitud de la


unidad, entonces sus derivadas deben ser tambin del orden de magnitud de la unidad. En
otras palabras:
dCA 0 (1)
=
= 0 (1) ;
dz 0 (1)

d 2CA
d dCA
=

d z 2 dz dz

1
0 (1) = 0 (1)
=
0
1
(
)

(2.7-9)

Estos resultados son importantes. Al escalar las variables en una ecuacin diferencial es
fundamental buscar que las derivadas sean de orden uno, ya que por lo general los
cambios en los valores de las variables son ms importantes que sus magnitudes absolutas.
En ocasiones, las escalas de las variables dependiente e independiente son ms o menos
evidentes del contexto del problema. Pero en otros casos, lo que parece obvio o natural
puede ser incorrecto. En el siguiente ejemplo tratamos de ilustrar esto. Consideremos el
caso de difusin y reaccin qumica homognea estudiado en la Sec. 2.6. En ese caso,
parece natural escoger como escala de concentracin a CA0, y como escala de longitud al
grosor de la pelcula Lz:
CA =

CA
;
CA0

z =

z
Lz

(2.7-10)

Si usamos estas variables adimensionales, la ecuacin diferencial gobernante adimensional


del proceso de difusin-reaccin, as como los rdenes de magnitud de la variable
dependiente y sus derivadas son:
d 2CA
2 CA = 0
2
N
dz
N
0(1)
0(1)

(2.7-11)

Las condiciones de frontera adimensionales quedan como:

CA z = 0 = 1 ;

dCA
z =1 = 0
dz

(2.7-12)

El anlisis de orden de magnitud de la Ec.(2.7-11) muestra que para que todos sus trminos
sean de 0(1), necesariamente 2 =0(1). En otras palabras, para que la ecuacin diferencial
est correctamente escalada con la definicin de las variables adimensionales dadas por las
Ecs.(2.7-10) necesariamente 2 debe ser del orden de la unidad.
Esto es correcto siempre y cuando la reaccin sea lenta o moderadamente rpida, y
entonces el soluto A estar reaccionando en todo el grosor de la pelcula. Sin embargo, si
2 <<1 (reaccin muy lenta), el segundo trmino del lado izquierdo de la Ec.(2.7-11) sera

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

89

mucho ms pequeo que el primero y, en consecuencia no sera significativo; estaramos


entonces ante el caso de difusin en una pelcula.
Por otra parte, si la reaccin es muy rpida, esto es, si 2 >>1, la reaccin ocurrira slo
dentro de una fraccin pequea de Lz cercana a z=0. Entonces, el segundo trmino de la
izquierda de la Ec.(2.7-11) sera mucho mayor que el primero, y tendramos un problema
con solucin trivial, CA = 0 . Adems, debemos considerar que si 2 >>1 y
d 2 CA dz 2 = 0 (1) , de la Ec.(2.7-11)
d 2CA

2 CA =0
dz


0( <<1)
0(1)


1
2

N

(2.7-13)

0( <<1)

De este anlisis de orden de magnitud es claro que CA << 0(1) , lo cual violara la primera de
las condiciones de frontera (2.7-12), que seala que CA = 0 (1) .
Todo lo anterior nos indica que debemos corregir la escala de la distancia. En el presente
caso, dado que conocemos la solucin de la ecuacin diferencial gobernante, podemos
obtener la escala correcta para la distancia de una manera relativamente sencilla. Si
tomamos el lmite cuando en la solucin del problema dada por la Ec. (2.6.6)
obtendremos

cosh (1 z Lz )
CA
z

= CA = lim
= exp

CA0
cosh

k
D

R
AB

(2.7-14)

En esta ecuacin es claro que cuando la solucin no depende de Lz, lo cual quiere
decir que el espesor de la pelcula no es relevante, ya que la mayor parte del cambio de
concentracin ocurre sobre una distancia igual a DAB k Rv ; entonces la escala adecuada
para la distancia no es Lz, sino

DAB k Rv . Otra forma de apreciar este resultado es

percatarnos que si

2 =

k Rv L2z
>> 1 , entonces Lz >> DAB k Rv
DAB

(2.7-15)

En otras palabras, el espesor de la pelcula es mucho ms grande que la distancia


caracterstica sobre la cual ocurre la mayor parte del cambio de concentracin. En
conclusin, para el caso de difusin-reaccin en una pelcula en el que 2 >>1, las variables
adimensionales que deben usarse son

R. LOBO/2007

90

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA =

CA
;
CA0

z =

DAB k Rv

(2.7-16)

Notemos que ahora el lmite superior de la distancia adimensional no es la unidad, sino que
es

Lz

(2.7-17)

DAB k Rv

Esta cantidad, de acuerdo a la Ec.(2.7-15) es mucho mayor que la unidad. En consecuencia,


podemos considerar que el lmite superior de z . Con estas consideraciones, la
ecuacin diferencial gobernante adimensional es:
d 2CA
CA = 0
2
dz

(2.7-18)

y sus condiciones de frontera quedan como:


CA

(z

= 0 =1 ;

dCA
z = =0
dz

(2.7-19)

La solucin a este problema est dada por la Ec. (2.7-14)


La discusin anterior nos conduce a introducir el concepto de distancia de penetracin o
capa lmite de concentracin, C, como la distancia a la cual ocurre la mayor parte del
cambio de concentracin que es posible. Existen varias formas de definir la magnitud de
dicho cambio de concentracin. La ms comn establece que el cambio de concentracin
que falta por completar sea 1 % de la diferencia de concentracin total dentro del
sistema. En el presente caso, la capa lmite de concentracin es la distancia a la cual
CA
= 0.01
CA0

(2.7-20)

Si sustituimos este valor en la Ec.(2.7-14) y despejamos z, obtendremos que


zcapa lmite = C = 4.6 DAB k Rv

(2.7-21)

Como podemos apreciar, entre z=0 y C ha ocurrido 99 % del cambio de concentracin


posible en el sistema y ciertamente C es una distancia mucho menor que Lz. El concepto de

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

91

capa lmite es muy importante en muchos problemas de transporte de masa (y de calor y


momentum), ya que nos indica la zona del sistema donde suceden los procesos importantes
y, en consecuencia, la zona donde debemos enfocar nuestro anlisis.

C. Escalas para funciones desconocidas


En el apartado anterior vimos un ejemplo de cmo se puede obtener la escala correcta para
la distancia en el caso de difusin-reaccin en una pelcula cuando la reaccin es muy
rpida. La obtencin de dicha escala fue relativamente sencilla porque conocamos la
solucin de la ecuacin diferencial gobernante. Sin embargo, para que las escalas sean
realmente de utilidad para simplificar los modelos, es necesario que podamos conocerlas
antes de conocer la solucin de la ecuacin diferencial gobernante.
Deen (1998) sugiere un mtodo efectivo para escalar funciones desconocidas. El mtodo
consiste en definir las variables adimensionales de modo tal que ningn trmino fsicamente
importante en la ecuacin diferencial gobernante aparezca multiplicado por algn
parmetro cuya magnitud sea grande o pequea. Si esto sucede, ser una indicacin de
que el escalamiento es incorrecto. Para corregir la variable adimensional mal escalada, es
necesario eliminar el parmetro a travs de agruparlo en alguna de las variables.
Para ilustrar este mtodo, consideraremos dos casos. En primer caso es el mismo que
analizamos en el apartado anterior. Supongamos que no conocemos la solucin del
problema. En la Ec.(2.7-11) aparece el parmetro 2 . Cuando 2 = 0 (1) y z = z L2z , la
ecuacin est escalada correctamente. Pero cuando el parmetro 2 >>1, el trmino de la
concentracin adimensional aparece multiplicado por este parmetro cuya magnitud es
grande, lo cual, a la luz del criterio arriba enunciado, es la seal de una escala incorrecta.
La forma de corregir este error en la escala es eliminando el parmetro reagrupndolo con
la variable adimensional de la distancia. Veamos.
De la Ec.(2.7-11) podemos obtener:
d 2CA
d 2CA
1 d 2CA
1

=
C
C
A
A
2 dz 2
k Rv L2z DAB d ( z Lz )2
d z DAB k Rv

CA = 0 (2.7-22)

Es claro que mediante la reagrupacin de 2 con la variable de distancia adimensional


incorrecta, hemos llegado a la definicin correcta de la distancia adimensional, que es la
misma que obtuvimos en el apartado anterior.
El segundo caso trata de la descripcin de la concentracin en un problema de difusin y
reaccin en un catalizador poroso cilndrico largo de radio R y longitud Lz. En el catalizador
se forma un producto A mediante la reaccin SA, que es de orden cero. Una reaccin de

R. LOBO/2007

92

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

orden cero es aquella cuya velocidad es independiente de la concentracin y es igual a una


constante, esto es, RAv = k Rv . Consideraremos que no existe resistencia externa (Bim>>1)
para la transferencia del producto A desde la superficie de la partcula cataltica hasta seno
del gas. La concentracin del producto A lejos del catalizador es CA. El problema consiste
en encontrar la escala correcta para la concentracin del producto. El anlisis que sigue est
basado en un problema anlogo de transferencia de calor presentado por Deen (1998).
Si realizamos un balance de masa sobre el producto A en un elemento diferencial de
volumen 2RLzz, llegaremos a:

1 d r J A, r
+ k Rv = 0
r
dr

(2.7-23)

Si sustituimos la ley de Fick y suponemos que la difusividad efectiva es constante


obtendremos:
DA,ef d dCA v
r
+ kR = 0
r dr dr

(2.7-24)

Las condiciones de frontera del problema son:

r = 0,

dCA
=0;
dr

r = R,

CA = CA

(2.7-25)

Empecemos por notar que no conocemos la concentracin en r=0, y que la concentracin


de A en la superficie del catalizador es la misma que tiene en el gas porque no existe
resistencia externa. Adems, CA es la concentracin ms baja en el sistema. Esto es as
porque que la velocidad de reaccin es constante en todo el volumen del catalizador y la
nica superficie por donde sale el producto est localizada en r=R. Ello plantea que la
concentracin vara gradualmente con el radio, desde su valor mximo en r=0 (notar que
aqu la derivada de la concentracin es cero) hasta el valor ms pequeo en r=R. Por
consiguiente, no es difcil ver que la escala de la longitud radial debe ser R y que la variable
adimensional escalada debe ser

r =

r
= 0 (1)
R

(2.7-26)

A diferencia de la escala para la distancia radial, la escala para la concentracin no es


evidente. Podemos definir como variable dependiente dimensional la diferencia CA CA,
pero no sabemos an qu diferencia de concentracin debe dividirla para que la
concentracin adimensional resultante sea del orden de la unidad. Por el momento
definamos la concentracin adimensional como

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA =

CA CA
CA

93

(2.7-27)

donde CA es una diferencia de concentracin que an debemos determinar para que


CA = 0 (1) . Entonces, si de las Ecs.(2.7-26) y (2.7-27) despejamos las variables
dimensionales, las sustituimos en la ecuacin diferencial gobernante y en las condiciones
de frontera y rearreglamos, arribaremos a:
k Rv R 2
1 d dCA
+
r

DA,ef CA
r dr dr

=0

(2.7-28)

0(1)

r = 0,

dCA
=0;
dr

r = 1, CA = 0

(2.7-29)

Observemos que el primer trmino del lado izquierdo de la Ec.(2.7-28) es 0(1), ya que cada
uno de sus componentes es tambin 0(1). Por consiguiente, el nico parmetro de esta
ecuacin (el segundo trmino del lado izquierdo) debe ser tambin 0(1). La nica manera
de que esto sea as, es hacer
CA =

k Rv R 2
DA,ef

(2.7-30)

Si definimos de esta manera la escala de la concentracin que buscbamos, la ecuacin


diferencial gobernante se transforma a:
1 d dCA
r
+1 = 0
r dr dr

(2.7-31)

Es claro entonces que en esta ecuacin y en las condiciones de frontera no existe ya


parmetro alguno, ni grande ni pequeo, lo cual indica que la escala de la concentracin
definida por la Ec.(2.7-30) es la adecuada. Con esto concluye el anlisis de este caso.
Debemos sealar que en los dos casos que acabamos de analizar fue posible encontrar una
de las escalas desconocidas porque conocamos con seguridad la otra. En el primer caso,
conocamos que CA0 era la escala de la concentracin y mediante el anlisis de orden de
magnitud de la ecuacin gobernante adimensional encontramos la escala correcta para la
distancia. En el segundo caso, conocamos que R era la escala para la distancia radial y
mediante el anlisis de orden de magnitud encontramos la escala correcta para la

R. LOBO/2007

94

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

concentracin. Estas tcnicas son tambin de gran utilidad para abordar diversos problemas
de transporte difusivo en rgimen transitorio y donde se involucra la conveccin. Por ello,
en otros lugares del texto estaremos volviendo sobre este tema.
Finalmente, hay que decir que para obtener provecho de estas tcnicas es fundamental tener
una buena apreciacin fsica del problema. Esto, naturalmente, se logra con experiencia,
por lo que recomendamos al estudiante realizar constantemente estos ejercicios en cada
problema que enfrente.

Recapitulacin
El material contenido en este captulo constituye la parte bsica para la comprensin de los
fenmenos de transporte de masa. Para abordar los problemas nos hemos servido
principalmente de la ley de conservacin de la materia con el fin de realizar balances de
masa diferenciales y hemos utilizado la ley de Fick para relacionar el flux difusivo con la
concentracin de la especie que se difunde. As, hemos obtenido los perfiles de
concentracin, fluxes y flujos de masa para diversos sistemas. stos los hemos
seleccionado dentro de una gran variedad de problemas de difusin por ser representativos
y a los cuales pueden asemejarse muchos otros casos prcticos. En todo lo tratado nos
hemos referido a difusin en soluciones diluidas.
La difusin frecuentemente aparece acompaada de otros procesos. As, tenemos que la
solubilidad del compuesto en la fase en que ocurre la difusin tiene una influencia
determinante en la cantidad de masa transportada. El caso visto en la Sec. 2.4 es
representativo de una diversidad de problemas en que dos fases entran en contacto. La
hiptesis de equilibrio entre las concentraciones en ambos lados de una interfase nos ha
permitido establecer las condiciones de frontera en situaciones en las que la concentracin
es difcilmente medible.
Hemos tambin visto cmo un proceso de conveccin en las fronteras del sistema difusivo
influye fuertemente sobre la cantidad de masa transportada. La visualizacin de los medios
en que ocurre el transporte de masa como resistencias a ste nos ha servido para
conceptualizar la importancia relativa de diferentes mecanismos de transporte de masa. El
nmero de Biot nos ha servido como un indicador de la magnitud relativa de dichas
resistencias.
La ocurrencia simultnea de una reaccin y la difusin es un fenmeno de gran importancia
prctica. Como vimos, una reaccin qumica homognea en el medio donde ocurre la
difusin incrementa hasta en rdenes de magnitud el flujo de masa porque provoca cambios
fuertes en el gradiente de concentracin. Por otra parte, tambin hemos visto cmo la
difusin puede afectar negativamente la rapidez con la que un catalizador puede

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

95

transformar un reactivo en productos. Tambin mostramos que este efecto negativo se


acenta cuando la transferencia del reactivo a la superficie del catalizador es lenta.
Finalmente, introducimos el anlisis de orden de magnitud como una tcnica que nos
permite simplificar de las ecuaciones que representan los problemas complejos de
transporte de masa. Mostramos tambin que el adimensionamiento y el escalamiento de las
ecuaciones son herramientas muy tiles para el anlisis de dichos sistemas.

Revisin de conceptos
R2.1. Define los conceptos de estado estacionario y regimen transitorio.
R2.2. Describe y explica los pasos necesarios para obtener el flux difusivo y el perfil de
concentraciones.
R2.3 Para el caso de difusin en una pelcula en estado estacionario, cmo varan con
respecto a la distancia el rea transversal a la difusin, el flux difusivo y el perfil de
concentraciones: (a) en coordenadas rectangulares; (b) en coordenadas cilndricas; y (c) en
coordenadas esfricas? Cul es el origen de tales diferencias?
R2.4. Cita tres ejemplos en los que pueden aparecer condiciones de frontera semejantes a
las dadas por las Ecs.(2.2-4 a, b).
R2.5. Con referencia a la Sec. 2.2, explica por qu puede formularse la hiptesis de que en
las interfases existe equilibrio.
R2.6. Define qu es un coeficiente de difusin efectivo. De qu depende? En cules
casos puede utilizarse?
R2.7. Explica cmo es posible tomar en cuenta una resistencia a la transferencia de masa en
una frontera de algn sistema.
R2.8. Define el nmero de Biot de transferencia de masa. Qu representa fsicamente? En
qu se diferenca del nmero de Sherwood?
R2.9. Explica la convencin de signos del trmino de reaccin qumica en un balance de
masa diferencial. Existe alguna otra convencin que d el signo correcto?
R2.10. Cul es el efecto de una reaccin qumica sobre el flux difusivo? Cul es la causa
de dicho efecto?
R2.11. Analiza el significado fsico del grupo adimensional en la Ec.(2.4-6).

R. LOBO/2007

96

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R2.12. Describe cmo prepararas soluciones saturadas de azcar en agua, cido benzico
en agua y de naftaleno en aire. Indaga cules son los valores de la concentracin de
saturacin respectivos a 25 C y 1 atm.
R2.13. Busca en la literatura tres sistemas con permeabilidades conocidas, descrbelos y
menciona una aplicacin prctica. Proporciona el valor de sus permeabilidades.
R2.14. Demostrar que el nmero de Biot es adimensional

Problemas
2.1. Estimacin de las prdidas de agua por evaporacin en una presa. Haz el supuesto
de que la evaporacin de agua en una presa de 10 Km2 de superficie se da como si el vapor
de agua tuviera que difundirse a 20 C por una capa de aire estancado de 0.15 cm de
espesor. Estima la cada del nivel del agua en la presa si el aire fuera de la capa tiene una
humedad correspondiente a 0, 25, 50, 75 y 95 % del valor de saturacin. Cuntos m3 de
agua se evaporaran diariamente en cada caso? Explica tus resultados.
2.2 Difusin en una pelcula. Se tienen dos pelculas hechas del mismo material, del
mismo ancho y largo, pero de diferente grosor, Lz1 y Lz2. Se desea saber (a) qu tan
diferente ser el flujo molar en las pelculas si se mantiene la misma diferencia de
concentracin entre las dos caras de la pelcula; (b) qu tan diferentes deben ser las
diferencias de concentracin si se desea que el flujo molar en ambas pelculas sea el mismo.
2.3 Fuerza motriz para la difusin. Encontrar qu tan ms grande debe ser la diferencia
de concentracin para que el flujo molar de un mismo soluto sea el mismo en dos pelculas
de iguales dimensiones, pero hechas de dos diferentes materiales B1 y B2. El coeficiente de
difusin del soluto A en B1 es DAB1 y es mayor que en B2, donde la difusividad del soluto
es DAB2 .

2.4 Efecto del cambio de condiciones sobre el flux difusivo. El componente A de una
mezcla binaria de gases ideales A-B se difunde unidireccionalmente bajo condiciones de
estado estacionario. Resuelve los siguientes casos:
1. En qu forma se ve afectado el flux JA,z si la presin total del sistema se duplica y si
a. El gradiente de concentracin se mantiene constante.
b. El gradiente de fraccin mol se mantiene constante.
c. El gradiente de presin parcial se mantiene constante.
d. El gradiente de presin parcial se reduce a la mitad.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

97

II. En qu forma se afecta el flux JA,z si


a. El gradiente de fraccin mol y la presin total se mantienen constantes, pero la
temperatura se duplica.
b. El gradiente de fraccin mol, la presin total y la temperatura se duplican.
Para conocer el efecto de la presin y la temperatura sobre el coeficiente de difusin,
puedes consultar el Captulo 9.

2.5. Absorcin de amonaco en agua. (Welty et al 1976). Se desea remover por absorcin
en agua el NH3 contenido en una corriente gaseosa de NH3-aire. Este proceso puede
simularse como la difusin en estado estacionario del amonaco a travs de una capa de aire
estancado de 2 cm, disolucin instantnea en el agua y difusin a travs de una pelcula de
agua estancada de 1 cm de espesor. La concentracin del amonaco fuera de la capa gaseosa
es de 4.5 % en volumen y fuera de la pelcula de agua es cercana a cero. La temperatura y
la presin son, respectivamente, de 25 C y 1 atm. Puedes suponer que en la interfase
lquido-gas se establece el equilibrio. Considera solucin diluida. En experimentos por
separado se han obtenido los siguientes datos de equilibrio de amonaco en aire sobre
soluciones acuosas de amonaco:
pNH3 (mm 5
Hg)
CNH3 106 6.1
mol/cm3

10

15

20

25

30

11.9

20.0

32.1

53.6

84.8

Determina la tasa de absorcin del amonaco en agua.

2.6. Difusin en dos pelculas. Analiza el proceso difusivo en un sistema de dos pelculas
unidas en una cara comn. Los grosores de las pelculas y su naturaleza qumica son
distintas. Suponer que el coeficiente de distribucin del soluto en la pelcula 1 es m1 y en
la pelcula 2 es m2. Desarrolla expresiones para el perfil de concentraciones y el flux.
2.7. Difusin y reaccin en un tubo. Considera una mezcla gaseosa de A diluido en B que
est dentro de un tubo de 10 cm de largo. Dentro del tubo ocurre la reaccin AB a una
tasa igual a RA=kRCA. En el extremo izquierdo del tubo la concentracin de A se mantiene en
1105 mol/cm3 y en el extremo derecho en 0.3105 mol/cm3. El coeficiente de difusin de
A en B es 0.7 cm2/s.
(a)

Deriva las expresiones que describan el perfil de concentraciones y el flux de A dentro


del tubo.
(b) Explica el significado del grupo kRL2/D.
(c) Calcula el perfil de concentraciones y el flux de A cuando kR=0.1 s1 ; kR=0.01 s1 ;
kR=0.001 s1 ; y kR=0.

R. LOBO/2007

98

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(d) Grafica en papel milimtrico los perfiles de concentraciones y los fluxes calculados en
el inciso anterior usando como parmetro kRL2/D. Analiza las grficas y extrae
conclusiones.

2.8. Tratamiento de aguas residuales de la industria mediante bacterias. Con frecuencia,


las aguas de desecho de la industria contienen algunos contaminantes orgnicos que pueden
ser procesados por bacterias. Sin embargo, en ocasiones el grado de acidez de las aguas no
permite que las bacterias vivan. Un mtodo novedoso para tratar dichas aguas consiste en
separar las bacterias y las aguas mediante una membrana en la cual se disuelven los
compuestos orgnicos, pero que no permite el paso del agua y del cido. Una vez disueltos,
los compuestos orgnicos se difunden dentro de la membrana, hasta llegar al otro lado de
ella, donde las bacterias se encuentran adheridas. Los contaminantes orgnicos se
"redisuelven" en la fase bacteriana, se difunden dentro de ella y al mismo tiempo se procesan
con una rapidez que es proporcional a la concentracin de los contaminantes, esto es,
RC=kRCCb. El proceso se esquematiza a continuacin:
membrana
fase bacteriana

CCw

nutrientes + oxgeno

CCb

CCm

agua con
contaminantes

b m
perfil de concentracin
del contaminante

El coeficiente de distribucin del compuesto contaminante entre el agua y la membrana es


Hm, mientras que entre la membrana y la fase bacteriana es Hb. El coeficiente de difusin
del contaminante en la membrana es Dm y en la fase bacteriana es Db. Al final de la pelcula
bacteriana la concentracin del contaminante es cero. Desarrolla una expresin que permita
conocer la cantidad de contaminante que es posible procesar en este sistema.

2.9. Difusin y reaccin en un catalizador poroso. Considera un catalizador slido


poroso de forma esfrica de radio R y cuya razn de rea interna a volumen de partcula es
a. Un gas A penetra en el slido y sufre la reaccin AB, a una tasa dada por RA=kRCA. La
reaccin es suficientemente lenta como para que todo el volumen de la partcula participe
en la reaccin. La concentracin de A en la superficie del catalizador es CAs.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

99

(a) Deriva expresiones para la tasa de consumo de A y para el perfil de concentraciones.


Explica el balance de masa y las condiciones de frontera.
(b) Cul sera la tasa de consumo de A si su concentracin en todo el interior de la
partcula cataltica fuera CAs.
(c) El "factor de efectividad" de un catalizador se define como el cociente entre las
tasas de consumo de A derivadas en los dos incisos anteriores. Deriva una
expresin para este factor de efectividad y grafcala vs el grupo adimensional
=R(kRa/DA,ef)0.5. Interpreta esta grfica.

2.10. Efecto de la resistencia a la transferencia de masa externa sobre la reaccin en


un catalizador poroso. Para la situacin descrita en el Problema 2.7, evidentemente la
medicin de la concentracin CAs es muy difcil. Se sabe que la transferencia de A desde el
seno del gas, donde su concentracin es CAb, a la superficie del catalizador est regida por el
coeficiente de transferencia de masa k. Deriva expresiones para el perfil de concentraciones
y la tasa de consumo de A en trminos de k y CAb .
2.11. Efecto de la reaccin qumica en la absorcin de un gas. Para el caso analizado en
la Sec. 2.4 compara, para diferentes valores de , el flux que entra en la pelcula con el flux
que se obtendra si no hubiera reaccin qumica y si CAL=0. Haz una grfica comparativa y
extrae conclusiones.
2.12. Perfil de concentraciones para difusin con reaccin. Resuelve la Ec.(2.4-4) sujeta
a las condiciones de frontera (2.4-5), para obtener la Ec.(2.4-6).
2.13. Derivacin. Derivar las Ecs. (2.5-11) , (2.5-12), (2.5-14) y (2.5-15)
2.14. Derivacin. Obtener la Ec. (2.6-18) a partir de la Ec. (2.6-15) y el cambio de variable
(2.6-17).

R. LOBO/2007

100 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

3
DIFUSION EN
REGIMEN TRANSITORIO

En el captulo anterior hemos analizado diversos casos de difusin en estado


estacionario a travs de una pelcula de dimensiones dadas. En esos casos, la
concentracin y el flux variaban punto a punto con la distancia, pero no con el tiempo.
A menudo, el estudiante se queda con esta idea parcial, no obstante que el estado
estacionario es slo un caso lmite de un problema ms amplio, ms real, rico e
intelectualmente estimulante. En general, los sistemas son dinmicos, esto es, su
comportamiento vara con el tiempo. Cuando esto sucede, se dice que los sistemas se
encuentran en rgimen transitorio. Existen muchos problemas de importancia prctica
en los que el transporte de masa ocurre en este rgimen. La liberacin lenta de frmacos
en el cuerpo humano; el proceso de secado del papel o de algn slido; la evaporacin
de gotas de combustibles en calderas y motores de combustin; la remocin de
contaminantes disueltos en agua o presentes en un gas mediante un adsorbente slido,
etc., son todos procesos de transporte de masa que ocurren en rgimen transitorio.
Aunque la descripcin matemtica del rgimen transitorio es ms compleja, su estudio
es necesario para establecer las bases para la comprensin de la dinmica de los
sistemas de transferencia de masa, con el objeto de predecir su comportamiento y, en su
R. LOBO/2007

102 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


caso, poder modificarlo para fines tiles. Por ello, en este captulo el principal nfasis
ser en significado fsico y no tanto en los detalles de la solucin de las ecuaciones.
En la Sec. 3.1 estudiaremos la difusin en una pelcula en rgimen transitorio, conviene
recordar que el caso paralelo a este en estado estacionario lo analizamos en la Sec. 2.1.
En la Sec. 3.2 analizamos el caso de difusin en un medio semiinfinito, que ocurre a
tiempos cortos. En la Sec. 3.3 se analiza el rgimen pseudo-estacionario, que ocurre a
tiempos grandes. Las condiciones necesarias para considerar que la difusin ocurre en
tiempos cortos o en tiempos grandes se establecen en el Ejemplo 3.1-1. El material
contenido en las Secs. 3.1 a 3.3 es la base para analizar la mayor parte de los problemas
en rgimen transitorio. En la Sec. 3.4 estudiaremos la dinmica de un sistema del cual
se remueve un soluto a travs de sus fronteras, en las cuales no existe resistencia a la
transferencia de masa. En la Sec. 3.5 trataremos el mismo caso que en la Sec. 3.4, pero
con resistencia externa a la transferencia de masa. Finalmente, en la Sec. 3.6 se resuelve
el problema planteado en la Sec. 3.5, pero ahora para coordenadas cilndricas y
esfricas.

3.1 Difusin en una pelcula en rgimen transitorio


La difusin en estado estacionario implica que la concentracin y el flux difusivo pueden
variar en el espacio, pero que son independientes del tiempo. Estos problemas los
tratamos en el captulo anterior. Sin embargo, en muchos otros sistemas las variaciones
de la concentracin y el flux en el tiempo y en el espacio son los aspectos esenciales de
su comportamiento. En esta seccin analizaremos el caso de difusin en rgimen
transitorio en una pelcula, que es el ms sencillo. En primer lugar, haremos una
descripcin del proceso. Enseguida plantearemos el balance sobre el soluto, lo cual nos
conducir a obtener la ecuacin bsica de la difusin en rgimen transitorio, para luego
analizar la solucin de dicha ecuacin. Finalmente, en el Ejemplo 3.1-1 haremos un
anlisis de orden de magnitud de la ecuacin bsica de difusin transitoria para obtener la
escala natural de los procesos difusivos transitorios, lo cual servir para simplificar el
anlisis de los problemas en rgimen transitorio.
Consideremos la pelcula delgada hecha de un material B que separa dos soluciones
idnticas que contienen un soluto A. El sistema se esquematiza en la Figura 3.1-1.
Inicialmente, todo el sistema solucin 1pelculasolucin 2 se encuentra en equilibrio,
la concentracin dentro de la pelcula es uniforme y tiene un valor CAL. Repentinamente,
aumentamos la concentracin en la solucin 1, la del lado izquierdo de la pelcula; la
concentracin en la interfase de la derecha permanece inalterada. Justo despus de este
cambio, la concentracin dentro de la pelcula en la interfase izquierda aumenta
rpidamente hasta un valor CA0. El cambio en la concentracin ocurrido en la interfase
izquierda de inmediato genera un gradiente de concentracin grande en su vecindad, lo
cual a su vez provoca un proceso transitorio de difusin que se propagar hacia toda la
pelcula. Esto proceso se representa por los varios perfiles de concentracin que aparecen
en la Figura 3.1-1. Despus de un tiempo largo, la concentracin del soluto en la pelcula
R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

103

alcanzar el estado estacionario, cuyo perfil es lineal. Antes de seguir adelante, el


estudiante debe asegurarse de comprender bien el proceso descrito en este prrafo.
solucin 1

pelcula

solucin 2

solucin 1

solucin 2

pelcula

CA0

CAL

CAL

Lz

Figura 3.1-1. Difusin en rgimen transitorio en una pelcula, cuando la concentracin cambia
abruptamente en una de las fronteras.

Pasemos ahora a derivar la ecuacin diferencial que describe el proceso difusivo


transitorio en la pelcula. Para ello, hagamos un balance sobre el soluto A en un elemento
diferencial de volumen ASz semejante al ilustrado en la Figura 2.1-1.:
Flujo molar del soluto A
que entra por difusin

en el plano z

Flujo molar del soluto A


que sale por difusin

en el plano z + z

Rapidez de generacin del


+ soluto A por reaccin en el

volumen AS z

Rapidez de acumulacin del

soluto A en el volumen AS z

En vista de que no existe reaccin qumica, el trmino de generacin es igual a cero. A


diferencia de todos los casos en estado estacionario que hemos analizado anteriormente,
el trmino de rapidez de acumulacin del soluto A es distinto de cero, ya que ahora el
sistema se encuentra en rgimen transitorio. Por ello, ahora debemos dar un significado
ms preciso a este trmino. En primer lugar, observemos que el trmino de rapidez de
acumulacin del soluto A debe tener las mismas dimensiones que el flujo molar, esto es,
moles/tiempo. En segundo lugar, notemos que la diferencia entre el flujo molar de A que
entra y el que sale del elemento diferencial de volumen da lugar a una velocidad (rapidez)
de acumulacin de moles del soluto A en ASz. El nmero de moles de A presente en
cualquier momento en ASz es MA=CAASz. Entonces, la rapidez de cambio en el
nmero de moles de A puede expresarse como:

R. LOBO/2007

104 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Rapidez de acumulacin
del soluto A en el

volumen AS z

C A z
= ( A S ) = A z ( CA ) = A z CA
S
S

t
t

t +t CA t

(3.1.1)

El elemento diferencial de volumen est fijo en el espacio y no cambia con el tiempo; por
ello, en la Ec.(3.1.1) se le trata como una constante. As, el balance de masa sobre el
soluto A queda como:

WA z WA

z +z =

AS z

CA

t +t CA t

( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = AS z
z

t
CA

t +t CA t

(3.1.2)

Si se divide esta ecuacin por ASz

J A, z

z +z

J A, z

CA

t +t CA t

(3.1.3)

Si en esta ecuacin se toma el lmite cuando z0 manteniendo t constante, y


posteriormente se toma el lmite cuando t0 manteniendo z constante se llega a:

J A, z
z

CA
t

(3.1.4)

Sustituyendo la ley de Fick y simplificando obtenemos:


2CA CA
=
DAB
t
z2

(3.1.5)

La Ec.(3.1.5) se denomina ecuacin de difusin o segunda ley de Fick de difusin. Esta


ecuacin es muy importante, ya que es la base para analizar muchos problemas de
difusin en rgimen transitorio. Necesitamos ahora definir una condicin inicial para el
tiempo y dos condiciones de frontera para la distancia. Para definir la condicin inicial
debemos notar que inicialmente la pelcula tiene una concentracin uniforme de soluto
igual a CAL, esto es

t =0;

CA = CAL

para 0 z Lz

(3.1.6)

Para definir las condiciones de frontera notamos que en la interfase de la izquierda la


concentracin se mantiene constante a un valor CA0, en tanto en la interfase de la derecha
se mantiene constante a un valor igual a CAL. Entonces,

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

z=0;

105

CA = CA0

para t > 0

(3.1.7)

z = Lz ; CA = CAL

para t > 0

(3.1.8)

La Ec.(3.1.5) sujeta a las condiciones (3.1.6) a (3.1.8) puede resolverse por el mtodo de
separacin de variables. Este mtodo de solucin de ecuaciones diferenciales parciales se
ilustra en el Apndice B, y puede consultarse en diversos textos1. La solucin es:
CA =

CA CAL
z
2
= 1
CA0 CAL
Lz n =1 n


2 2 DAB t
z
sen n

exp n
Lz
L2z

(3.1.9)

Esta solucin se muestra en forma grfica en la Figura 3.1-2.

CA

0.8

0.6
DABt Lz = 1

0.4

0.2 0.001
0.004

0.01

0
0

0.2

0.02

0.04

0.06

0.4

0.08

0.6

0.1

0.8

z = z Lz

Figura 3.1-2. Perfiles de concentracin calculados de la Ec.(3.1.9), para el caso de difusin en una pelcula
donde la concentracin de soluto en una cara cambia a un valor ms alto. Ntese que cuando DAB t L2z = 1 ,
prcticamente se ha llegado al perfil lineal de un estado estacionario.

La concentracin promedio se calcula aplicando la definicin a la Ec.(3.1.9)

CA =

CA CAL
CA0 CAL

1
V

CA dV

(3.1.10)

Ver, por ejemplo, Ochoa-Tapia, JA (2007). Mtodos Matemticos Aplicados a la Ingeniera Qumica.
Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa. Mxico.

R. LOBO/2007

106 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


Los detalles del clculo de la concentracin promedio se exponen en la Sec. 3.4.
Entonces, sustituyendo la Ec.(3.1.9) en la (3.1.10) y efectuando la integracin se obtiene:
CA

2 2 DABt
1 2 1 cos ( n )
exp
=
n

2 n =0
n 2 2
L2z

CA CAL

CA0 CAL

(3.1.11)

El flux difusivo se puede obtener de derivar la Ec.(3.1.9) con respecto a z y sustituir el


resultado en la ley de Fick:

2 2 DAB t
DAB ( CA0 CAL )

z
J A, z ( z , t ) =
(3.1.12)
exp n
1 + 2 cos n
Lz
Lz
L2z

n =0

Si observamos con cuidado, el primer trmino entre parntesis rectangular del lado derecho
de la Ec.(3.1.12) es nuestro viejo conocido, el flux en estado estacionario en una pelcula
delgada que estudiamos en la Sec. 2.1, mismo que se alcanzar despus de un tiempo
grande. Entonces, dividiendo la Ec.(3.1.12) por el flux en estado estacionario, que ahora
denominaremos ( J A, z ) , obtendremos
ee

J A, z ( z, t )

( J A, )ee

= 1+ 2

( J A, )ee
z

2 2 Dt
z
exp n 2
Lz
z

cos n L
n =1

J A, z

(3.1.13)

10
DABt L2z = 0.001

0.005

0.01

6
4

0.05
2 0.1

1.0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

z Lz

1.0

Figura 3.1-3. Variacin del flux con distancia y tiempo para el caso de una placa cuya concentracin en una
cara cambia a un valor ms alto. Ntese que cuando DAB t L2z = 1 , prcticamente se alcanz el estado
estacionario y el flux es constante.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

107

Observemos en la Figura 3.3-4 que a tiempos pequeos, el flux es muy grande, ya que
el gradiente de concentracin es tambin muy grande (ver pendiente de los perfiles de
concentracin a tiempos cortos, DAB t L2z pequeos, en la Figura 3.1-2). Conforme pasa
el tiempo, DAB t L2z aumenta, el flux disminuye porque el gradiente de concentracin
tambin lo hace, hasta alcanzar el estado estacionario cuando esta variable alcanza el
valor de la unidad.
El flujo molar del soluto que entra a la pelcula en z=0 est dada por el producto del
flux evaluado en ese plano por el rea seccional. De modo semejante, puede evaluarse
el flujo molar que sale de la pelcula en z=Lz. Si integramos en el tiempo las
expresiones resultantes, podremos conocer la cantidad total de masa(moles) que entran
o sale de la pelcula, esto es:
MAt ,entrada =
MAt ,salida =

0 As J A,
t

0 As J A,

( z = 0, t )dt

( z = Lz , t )dt

(3.1.14)

Sustituyendo la Ec.(3.1.12) en las (3.1.14), evalundolas a la entrada y salida de la


pelcula, respectivamente e integrando, se llega a:

MAt ,entrada

2 2 DABt
DAB ( CA0 CAL ) AS t
1
=
exp n
1 (3.1.15)
1 2
2 2
Lz
L2z
DAB t L2z

n =0 n

MAt ,salida =

DAB ( CA0 CAL ) AS t


cos ( n )
1
2

2 2
Lz
DAB t L2z
n =0 n

2 2 DABt
exp

n
1 (3.1.16)
L2z

En resumen, en esta seccin hemos derivado la ecuacin de difusin y hemos encontrado


su solucin para unas condiciones de frontera determinadas. Hemos tambin visto en
forma grfica cmo la concentracin y el flux varan con el tiempo y la distancia.
Ciertamente, las ecuaciones que describen el comportamiento del sistema son ahora ms
complejas, pero ello de no debe obscurecer la comprensin de la fsica del problema. Para
ayudarnos a este fin, el material que se desarrolla en el siguiente ejemplo es muy
importante.
Ejemplo 3.1-1. Anlisis de orden de magnitud y escalamiento de la ecuacin
de difusin

En la Sec. 2.7 vimos que el anlisis de orden de magnitud y el escalamiento de las


ecuaciones de un modelo pueden ayudar a simplificar su solucin y a mejorar la
comprensin de sus aspectos ms relevantes. En esa seccin nos limitamos a discutir
problemas en estado estacionario. En este momento es conveniente hacer un anlisis de
R. LOBO/2007

108 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


orden de magnitud para obtener las escalas adecuadas para la ecuacin de difusin (3.1.5)
, ya que dicha ecuacin es la base del para modelar diversos problemas de difusin en
rgimen transitorio.
Comencemos por sealar que no conocemos la escala del tiempo. Notemos que la
concentracin cambia de CA0 a CAL sobre una distancia aproximadamente igual a la
distancia de penetracin1 C. Entonces, es razonable que CA0CAL sea la escala de la
concentracin y que C sea la escala de la distancia. Por consiguiente, los estimados de
orden de magnitud de las derivadas de la Ec. (3.1.5) son:
CA 0 ( CA0 CAL )
C CAL
=
= 0 A0

t
t
0 (t )

(3.1.17)

C CAL
CA 0 ( CA0 CAL )
=
= 0 A0

z
0 ( C )
C

(3.1.18)

C C
2CA 0 ( CA0 CAL )
=
= 0 A0 2 AL
2
0 ( C ) 0 ( C )
C
z

(3.1.19)

Si sustituimos los estimados de las Ecs.(3.1.17) y (3.1.19) en la ecuacin de difusin


(3.1.5) obtenemos
C C
C CAL
0 ( DAB ) 0 A0 2 AL = 0 A0

t
C

(3.1.20)

De esta ecuacin pueden eliminarse los trminos de concentracin y despejar la distancia


de penetracin

C = 0

DAB t

(3.1.21)

Esta resultado es importante, ya que nos indica que la distancia de penetracin del soluto
en el medio depende de la raz cuadrada del tiempo. Pero tambin, y ms importante an,
nos permite obtener la escala adecuada del tiempo. Veamos.
Si de la Ec.(3.1.21) despejamos el tiempo, podremos obtener un estimado del orden de
magnitud del tiempo requerido para que la difusin ocurra sobre una distancia
determinada C. Si hacemos que C sea igual al grosor Lz de la pelcula, podremos obtener
la escala del tiempo, tiempo de difusin o tiempo de relajacin:
Recordemos de la Sec. 2.7 que la distancia de penetracin o capa lmite de concentracin, C, es la
distancia sobre la cual ocurre la mayor parte del cambio de concentracin que es posible. Ahora, cuando
los problemas son en rgimen transitorio, C= C(t).

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

tD =

L2z
DAB

109

(3.1.22)

Esto quiere decir que para que el soluto penetre todo el grosor de la pelcula se requiere
de un tiempo del orden de tD. El tiempo de difusin tD establece la escala de tiempo
natural del proceso difusivo. Ello quiere decir que el comportamiento transitorio
(evolucin en el tiempo de los perfiles de concentracin y del flux) de diversos sistemas
no debe analizarse en trminos del tiempo absoluto, sino en relacin con el tiempo de
difusin. Por ello, la definicin del tiempo adimensional correcto para problemas en
rgimen transitorio debe usar el tiempo de difusin como la escala del tiempo:
t =

t
tD

DAB t
L2z

(3.1.23)

El estudiante recordar la presencia de este grupo adimensional en las ecuaciones y las


grficas desarrolladas arriba. La definicin del tiempo adimensional adems nos permite
agrupar los problemas de difusin en rgimen transitorio en tres tipo, dependiendo de su
magnitud:
DABt
<< 1
L2z

tiempos cortos

DABt
= 0 (1)
L2z

(3.1.24)

DABt
>> 1
L2z

tiempos grandes

Otra forma de ver las Ecs.(3.1.24) es que los tiempos absolutos que pueden considerarse
cortos, medios o grandes estn dados, respectivamente, por:

t << L2z DAB

t = 0 L2z DAB

(3.1.25)

t >> L2z DAB


El uso de esta clasificacin puede ser til para encontrar soluciones aproximadas a
problemas que son difciles de resolver en toda su complejidad. Por ejemplo, si queremos
evaluar con buena precisin la concentracin o el flux a tiempos cortos en el problema
que discutimos arriba, es necesario considerar muchos trminos de las series infinitas
presentes en las Ecs.(3.1.9) y (3.1.12). Alternativamente, si t << L2z DAB se puede emplear
la solucin que se desarrollar en la siguiente seccin. En el caso en que t >> L2z DAB lo
abordaremos en la Sec. 3.5, donde veremos como es posible alcanzar una solucin
aproximada a un problema muy complejo.
R. LOBO/2007

110 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Finalmente, y volviendo sobre el escalamiento de la ecuacin de difusin, podemos usar


las siguientes variables adimensionales

CA =

CA CAL
;
CA0 CAL

z =

z
;
Lz

t =

t
tD

DAB t
L2z

(3.1.26)

para obtener la forma adimensional de la ecuacin de difusin Ec.(3.1.5):


2CA CA
=
z 2
t

(3.1.27)

Es muy importante percatarnos que si se consideran tiempos del orden de tD, los trminos
de la Ec. (3.1.27) sern del orden de la unidad. Ejemplo numrico.

3.2 Difusin en un medio seminfinito


Consideremos nuevamente el problema de difusin transitoria en una pelcula que separa
dos soluciones idnticas que se encuentran inicialmente en equilibrio. La concentracin
del soluto dentro de la pelcula es uniforme y tiene un valor CA. Repentinamente,
aumentamos la concentracin en la solucin 1, la del lado izquierdo de la pelcula. Justo
despus de este cambio, la concentracin dentro de la pelcula en la interfase izquierda
aumenta rpidamente hasta un valor CA0 y se inicia un proceso transitorio de difusin que
eventualmente alcanzar un estado estacionario. A diferencia de la seccin anterior, aqu
slo estamos interesados en el comportamiento dinmico del sistema a tiempos cortos.
solucin 1

pelcula

solucin 2

solucin 1

solucin 2

pelcula

CA0

CA

CA

Figura 3.2-1. Difusin en rgimen transitorio en una pelcula.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

111

Por un perodo de tiempo lo suficientemente corto, la perturbacin de la concentracin


ocurrida en la interfase izquierda no se habr propagado hasta la interfase de la derecha,
la cual permanece sin cambios. Para propsitos prcticos, durante un tiempo lo
suficientemente corto bien podramos considerar que la interfase de la izquierda se
encuentra "infinitamente" alejada de la interfase de la derecha. Dicho en otras palabras,
durante estos tiempos cortos, la pelcula delgada puede considerarse como si fuera
infinitamente gruesa.
La discusin en el Ejemplo 3.1-1 nos llev a definir que el tiempo caracterstico para que
la perturbacin de concentracin penetre todo el espesor de la membrana es L2z DAB .
Entonces, no es difcil apreciar que para que el anlisis de la difusin transitoria en una
pelcula de espesor Lz pueda ser abordado como difusin en un medio semiinfinito se
requiere que los tiempos cortos estn definidos por
t <<

L2z
DAB

(3.2.1)

CA

...

CA0

CA0

z
CA

J A, z

J A, z

t =0
z +z

t1

...

t2

t3

CA

C ( t2 )

C ( t3 )
Figura 3.2-2. Elemento diferencial de volumen para difusin en un medio seminfinito y perfiles de
concentracin a diferentes tiempos. La distancia de penetracin o capa lmite de concentracin C se
muestra a los tiempos t2 y t3.

Elaboremos ahora el modelo para describir la difusin en un medio seminfinito (se usa
este trmino ya que el sistema est acotado en z=0, pero no tiene lmite en la otra
frontera). En la Figura 3.2-2 se muestran algunos de los perfiles de concentracin que
seran de esperar en esta situacin. Conforme el tiempo avanza, la perturbacin de la
concentracin se propaga dentro del medio a una velocidad que depende del coeficiente
de difusin DAB. Cada perfil define una distancia a la cual se ha propagado la

R. LOBO/2007

112 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


perturbacin. Conviene reiterar que esta distancia se denomina distancia de penetracin
o capa lmite de concentracin C(t) y se define como la distancia a la cual el cambio
de concentracin que falta por completar es 1 % de la diferencia de concentracin total
dentro del sistema, esto es
CA CA
= 0.01
CA0 CA

(3.2.2)

Al igual que en los casos anteriores, deseamos conocer el perfil de concentraciones y el


flux, los cuales sern ahora funciones del tiempo y la posicin.
El balance de masa sobre el soluto A y las consideraciones subsiguientes son las mismas
que hicimos para la membrana en la Sec. 3.1. Entonces, la ecuacin diferencial que rige
el proceso es
2 CA C A
DAB
=
t
z2

(3.2.3)

En el el presente caso, la Ec.(3.1.5) est sujeta a las siguientes condiciones inicial y de


frontera:
t =0;

CA = CA

para 0 z

z = 0;

CA = CA0

para t > 0

z = ;

CA = CA

para t finito

(3.2.4)

La primera de las condiciones indica que el medio est inicialmente a una concentracin
uniforme CA. La segunda condicin seala que para todos los tiempo mayores a cero, la
superficie en z=0 se mantiene a una concentracin constante CA0. Esto requiere que la
concentracin en z=0 sea discontinua en el tiempo, lo cual es simplemente una
aproximacin conveniente al proceso real en el cual la concentracin en la superficie se
incrementa rpidamente hasta la concentracin CA0. La tercera condicin indica que para
tiempos finitos siempre podremos encontrar un valor de z lo suficientemente grande para
que la concentracin no se vea afectada por el cambio repentino en la concentracin en
z=0.
Los detalles de la solucin matemtica de ecuacin diferencial parcial (3.1.5) sujeta a
(3.2.4) aparecen en el Apndice; una discusin ms amplia puede consultarse en OchoaTapia1. Para nuestros objetivos, es suficiente decir que la solucin puede facilitarse
mediante la definicin de una nueva variable que agrupa a las dos variables
independientes z y t:

Ochoa-Tapia, JA (2007). Mtodos Matemticos Aplicados a la Ingeniera Qumica. Universidad


Autnoma Metropolitana-Iztapalapa. Mxico.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

2 =

z2
4DAB t

113

z
4DAB t

(3.2.5)

La nueva variable se denomina variable de similaridad. Si hacemos uso de esta nueva


variable, la Ec.(3.1.5) se transforma en la ecuacin diferencial ordinaria
d 2 CA
d CA
+ 2
=0
2
d
d

(3.2.6)

y las condiciones inicial y de frontera, Ecs.(3.2.4), quedan como:

=;

CA = CA

=0;

CA = CA0

CA = CA

(3.2.7)

Aqu es evidente que la ltima condicin es superflua en trminos de la variable de


similaridad . La solucin de la Ec.(3.2.6) sujeta a las condiciones (3.2.7) es

CA CA
z
= CA = 1 erf ( ) = 1 erf
4D t
CA0 CA
AB

(3.2.8)

donde erf() es la funcin error de , que se define por

erf ( ) =

( )

exp 2 d

(3.2.9)

Algunos valores de esta funcin se listan en la Tabla 3.2-1. El perfil de concentracin


adimensional en trminos de se muestra en la Figura 3.2-3. Este perfil merece algunos
comentarios. Una peculiaridad es que conforme se desciende por la curva se avanza hacia
adelante en la distancia o se avanza hacia atrs en el tiempo. Otra caracterstica
importante es que la concentracin adquiere un valor CA = 0.01 cuando
= z 4DAB t = 1.8 , y entonces podemos usar este hecho para definir la distancia de
penetracin o capa lmite de concentracin C(t) como:

C = 1.8 4DAB t = 3.6 DAB t

(3.2.10)

Notemos que la distancia de penetracin depende de la raz cuadrada del tiempo y que
C = 0 ( DAB t ) , tal como se estableci en la Ec.(3.1.21). Tambin, podemos obtener un
estimado del orden de magnitud de la velocidad con la que se propaga la perturbacin de
la concentracin dentro del medio:

R. LOBO/2007

114 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

d c
=0
dt

DAB t

(3.2.11)

de donde resulta claro la velocidad de penetracin del soluto al principio es alta y decrece
con la raz cuadrada del tiempo.
CA

1.0

0.8
0.6

CA

0.4

t 0

0.2
0

1.0

0.5

1.5

=z

2.0

4DAB t

Figura 3.2-3. Perfil de concentracin en trminos de la variable de similaridad .

Tabla 3.2-1. Valores de la funcin error erf ( ) = 2

0
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45

erf()
0
0.05637
0.11246
0.16799
0.22270
0.27633
0.32863
0.37938
0.42839
0.47548

erf()
0.52050
0.56332
0.60386
0.64203
0.67780
0.71116
0.74210
0.77067
0.79691
0.82089

0.50
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
0.80
0.85
0.90
0.95

1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9

exp( 2 ) d (Crank, 1975).

erf()
0.84270
0.88021
0.91031
0.93401
0.95229
0.96611
0.97635
0.98379
0.98909
0.99279

2.0
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
3.0
3.4

erf()
0.99532
0.99702
0.99814
0.99886
0.99931
0.99959
0.99976
0.99987
0.99993
0.99996
0.99998
1.00000

Estamos ahora en posicin de obtener la expresin del flux1 mediante el uso de la ley de
Fick y la Ec.(3.2.8):
1

Cuando usemos la Ec.(3.2.8) para evaluar CA z debemos utilizar correctamente la llamada regla de
Leibnitz, para diferenciar una integral, cuyos pormenores se pueden consultar en un texto de clculo. Esta
regla establece que si una funcin g(x) est dada por

g ( x) =

y =b ( x )
y =a ( x )

f ( x, y )dy

entonces la derivada dg dx est dada por:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

J A, z = DAB

115

CA DAB CA0 CA
=
exp z 2 4DAB t
z
DAB t

(3.2.12)

De particular inters es conocer el flux de A que entra al medio en la frontera z=0


J A, z

z =0

DAB CA0 CA
C
= DAB A =
DAB t
z z =0

(3.2.13)

Notemos que cuando t=0 el flux de A es infinito y disminuye constantemente conforme se


incrementa el tiempo. Como veremos en el Captulo 6, este resultado es de gran
importancia en el clculo del coeficiente de transferencia de masa. En el caso de difusin
en un medio seminfinito, el flux en la frontera es proporcional a la raz cuadrada del
coeficiente de difusin, en tanto que en el caso de difusin en la pelcula en estado
estacionario el flux es proporcional a DAB. Observemos tambin que el trmino DAB t en
el denominador de las Ecs.(3.2.12) y (3.2.13) tiene dimensiones de una distancia que vara
con el tiempo; en este sentido, la expresin del flux en z=0 es semejante al flux en una
pelcula, pero con la peculiaridad de que el espesor de la pelcula aumenta con el tiempo. Si
bien comnmente se acepta que la distancia de penetracin o capa lmite de concentracin
sea definida por la Ec. (3.2.10), diversos autores adoptan el trmino DAB t como la
distancia de penetracin o capa lmite de concentracin y entonces el cambio de
concentracin que falta por completar es 20 % del total, esto es CA = 0.2 .
La Ec.(3.2.13) proporciona el flux instantneo de A que penetra al medio. Sin embargo,
a menudo esta cantidad no es tan importante como el conocimiento del flux promedio que
penetra durante cierto periodo de tiempo, digamos entre t=0 y t=tc. Para obtener esta
cantidad, simplemente promediamos en el tiempo la Ec.(3.2.13) para obtener:

( J A, ) z =0 = t1 0

tc

J A, z

z =0 dt =

2DAB CA0 CA

DAB tc

(3.2.14)

Otra cantidad importante en este tipo de problemas es el total de moles (masa) que entran
al medio en la frontera z=0 en un perodo determinado de tiempo, digamos durante tc.
Esta cantidad la podemos evaluar mediante la Ec.(3.2.14), multiplicada por el tiempo tc y
el rea transversal

dg
=
dx

y =b ( x )

y =a ( x )

f
db
da

dy + f x, b ( x ) f x, a ( x )

x
dx
dx

R. LOBO/2007

116 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Mtc = J A, z

) z =0 AS tc = 2 AS

DAB tc

( CA0 CA )

(3.2.15)

Ejemplo 3.2-1. Contaminacin de un lago por benceno


Un cargamento de benceno se derrama sobre la superficie de un lago profundo y abarca
una extensin de 3 km2. Suponiendo que no existen corrientes dentro del agua y que el
benceno no se evapora hacia el aire, determina:
(a) La concentracin de benceno a 10 cm de profundidad despus de 1, 10 y 100 das de
transcurrido el derrame.
(b) La cantidad total de benceno que se disolvi en el agua en 100 das.
La solubilidad de benceno en agua es 0.07 g/100 g de agua y su difusividad en agua es
1.02105 cm2/s.

Solucin. Denominemos el benceno con la letra B. Podemos visualizar el agua del lago
como un medio seminfinito dentro del cual se difunde el benceno desde la superficie del
agua. Antes del derrame el agua no contiene benceno, por lo que CB es cero. Cuando
ocurre el derrame (t=0), la superficie del agua se ve cubierta con benceno, que de
inmediato comienza a disolverse. Podemos suponer que en la superficie existe equilibrio
entre la fase benceno y la fase agua, por lo que la concentracin de benceno en la
superficie del agua es
CB0 = CBsat = 7 10 4

gB
g agua

1.0 g agua
cm

= 7 10

gB
cm

(3.2.16)

El perfil de concentraciones est dado por la Ec.(3.2.8), por lo que solo nos resta sustituir
valores y encontrar las concentraciones deseadas

CB
z
= 1 erf

CB0
4DBA t

(3.2.17)

Para t1= 1 da = 86,400 s


CB = 7 10 4

CB

10 cm

1
erf
3
4 1.02 10 5 (cm 2 s) 86, 400 s
cm

t =1 da

= 7 10 4 [1 erf (5.3)] = 7 10 4 (1 1) = 0

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

117

De modo anlogo

CB
CB

t =10 das

t =100 das

= 7 10 4 [1 erf (1.684)] = 7 10 4 (1 0.98) = 1.4 10 5 g cm 3


= 7 10 4 [1 erf (0.533)] = 7 10 4 (1 0.54 ) = 3.22 10 4 g cm3

La cantidad de benceno disuelta se puede calcular de la Ec.(3.2.15):

cantidad de benceno que

= Mtc = AS 2 DBA tc CA0


penetra entre t =0 y t =100 das

(3.2.18)

AS = 3 km 2 = 3 1010 cm 2

cantidad de
benceno
disuelta

10
2
5
2
6
4 g
=
= 3 10 cm 2 1.02 10 (cm /s) 8.64 10 s 7 10
3
cm

= 2.23 10 g = 223 ton.

Como podemos apreciar de los resultados de este ejemplo, aunque la solubilidad es baja,
la cantidad que puede disolverse es grande, ya que el rea de transferencia de masa
tambin lo es. Tambin podemos notar que la difusin en lquidos es lenta, ya que
despus de 100 das del derrame, la concentracin a 10 cm de profundidad es solo el 46
% de la encontrada en la superficie. Estas estimaciones son bajas, pues si consideramos
que realmente existe movimiento en el agua, la transferencia de benceno al agua es
mucho mayor.

3.3 Difusin en rgimen pseudo-estacionario


Existen diversos sistemas que, a pesar de que estrictamente estn en rgimen transitorio,
pueden analizarse en forma aproximada en dos partes: en la primera, se analizan como si
estuvieran en estado estacionario, y en la segunda se toma en cuenta la naturaleza
transitoria del proceso. Los sistemas que pueden abordarse de esta manera se dice que
ocurren en un rgimen pseudo-estacionario. El anlisis pseudo-estacionario simplifica
mucho el tratamiento de problemas que pueden ser muy complejos.
En esta seccin veremos cmo puede analizarse un sistema en el cual la difusin ocurre
en un rgimen pseudo-estacionario. Para ilustrar las ganancias en sencillez que pueden
lograrse con este tipo de anlisis, plantearemos el problema en toda su complejidad y
posteriormente resolveremos el problema con base en la aproximacin pseudoestacionaria.

R. LOBO/2007

118 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Lz

CA1 ( t )

CA2 ( t )

Figura 3.3-1. Celda para determinar coeficientes de difusin.

Consideremos el sistema ilustrado en la Figura 3.3-1, el cual se usa con frecuencia para
determinar experimentalmente coeficientes de difusin. En este sistema, una membrana
de espesor Lz separa dos compartimentos 1 y 2 de idntico volumen V que se encuentran
bien agitados. Inicialmente (t<0) los dos compartimentos contienen un lquido puro C
que no es soluble en la membrana (B). A un tiempo t=0, se introduce un soluto A en el
compartimento 1 y alcanza instantneamente una concentracin CA1,0. El soluto A s es
soluble en la membrana, por lo que se disuelve y comienza a difundirse a travs de ella,
hasta transferirse al compartimento 2. La concentracin y el flux en la membrana ocurren
en rgimen transitorio. La concentracin del soluto A en el compartimento 1 disminuye
con el tiempo, ya que sale de l a travs de la membrana. En el compartimento 2 la
concentracin de A aumenta con el tiempo, ya que ingresa a l a travs de la membrana.
Nuestro problema es elaborar y resolver un modelo que nos diga cmo vara la
concentracin del soluto en la membrana y en cada uno de los compartimentos.
En primer lugar, obtengamos la ecuacin diferencial de la concentracin en la membrana.
La derivacin de esta ecuacin es la misma que ya se realiz en la Sec. 3.1. Entonces, el
balance de masa en la membrana queda como:
DAB

2CA CA
=
t
z2

(3.3.1)

Necesitamos ahora una condicin inicial para el tiempo y dos condiciones de frontera
para la distancia. Para definir la condicin inicial debemos notar que inicialmente la
membrana no contiene soluto, esto es

t =0 ;

CA = 0

para 0 z Lz

(3.3.2)

Para definir las condiciones de frontera hacemos uso de la condicin de equilibrio en la


interfase, ya estudiada en la Sec. 2.4. Las concentraciones en las fronteras de la
membrana se encuentran en equilibrio con las correspondientes concentraciones en los
compartimentos, mismas que en el presente caso son funciones del tiempo:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

119

z=0 ;

CA = CA0 ( t ) = mCA1 ( t )

para t > 0

(3.3.3)

z = Lz ;

CA = CAL ( t ) = mCA2 ( t )

para t > 0

(3.3.4)

Pasemos ahora a desarrollar las ecuaciones diferenciales para la concentracin del soluto
en los compartimentos. En el compartimento 1, el balance macroscpico1 sobre el soluto
A nos indica:

)(

) (

Entrada de A al Salida de A del = Rapidez de acumulacin de


compartimento 1
compartimento 1
A en el compartimento 1

Al compartimento 1 no entra soluto, por lo que este trmino es cero. La salida de soluto
de este compartimento es igual al flujo difusivo de A que entra a la membrana en z=0. La
rapidez de acumulacin del soluto en el compartimento 1 es igual al cambio en el nmero
de moles de A con respecto al tiempo en su volumen V. Entonces, para el compartimento
1

WA

z =0 =

AS J A, z

) z =0 =

d (V CA1 )
dt

=V

dCA1
dt

(3.3.5)

La condicin inicial de esta ecuacin es:


t=0 ;

CA1 = CA1,0

(3.3.6)

El balance macroscpico sobre el soluto A en el compartimento 2, es:

)(

) (

Entrada de A al Salida de A del = Rapidez de acumulacin de


compartimento 2
compartimento 2
A en el compartimento 2

La entrada de soluto al compartimento 2 es igual al flujo difusivo de A que sale de la


membrana en z=Lz. La salida de soluto de este compartimento es cero. La rapidez de
acumulacin del soluto en el compartimento 2 es igual al cambio en el nmero de moles
de A con respecto al tiempo en su volumen V. Entonces, para el compartimento 2:
WA

z = Lz

= AS J A, z

)z=L

=
z

d (VCA2 )
dt

=V

dCA2
dt

(3.3.7)

La condicin inicial de esta ecuacin indica que al principio hay soluto en el


compartimento 2:

t = 0 ; CA2 = 0
1

(3.3.8)

Un balance macroscpico es aquel que se realiza en el volumen de un sistema.

R. LOBO/2007

120 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Para completar la definicin del modelo buscado, es necesario contar con ecuaciones para
evaluar el flux difusivo en las fronteras de las membranas. Estas ecuaciones son:

J A, z

J A, z

z =0

z = Lz

dC
= DAB A
dz z =0
dC
= DAB A
dz z = Lz

para t > 0

para t > 0

(3.3.9)

(3.3.10)

En resumen, para resolver rigurosamente el problema planteado es necesario resolver


simultneamente las ecuaciones (3.1.5) a (3.3.10), lo cual resulta una tarea formidable,
aunque no imposible, ya que desde hace bastante tiempo Barnes (1934)1 lo logr. No
obstante, esta solucin no se utiliza debido a su complicacin. Entonces, una vez que
hemos planteado el problema en su complejidad, realmente apreciaremos que exista una
manera de resolverlo con una relativa facilidad. Veamos.
A tiempos cortos (t << L2z DAB ) , podemos considerar que la concentracin del soluto en
los compartimentos permanece constante a sus valores iniciales y que el soluto no penetra
mucho dentro de la membrana. Esta parte del problema la podemos analizar como lo
hicimos en la Sec. 3.2. A tiempos del orden del tiempo de difusin, t = 0 ( L2z DAB ) , el
comportamiento de este sistema ser similar al estudiado en la Sec. 3.1, donde las
concentraciones en las fronteras permanecen constantes. Sin embargo, para tiempos
mucho mayores que el tiempo de difusin, t >> L2z DAB , deberemos tomar en cuenta que
la concentracin en las fronteras vara con el tiempo. Para abordar este problema,
acudiremos a la aproximacin del pseudo-estado estacionario.

La aproximacin del pseudo-estado estacionario consiste en despreciar el trmino


temporal de la ecuacin diferencial del problema y permitir que el tiempo entre slo
como un parmetro en las condiciones de frontera. Ello implica que: (a) los perfiles de
concentracin y el flux de masa puedan calcularse a partir de las ecuaciones del estado
estacionario, pero permitiendo que las concentraciones que entran en estas ecuaciones
varen con el tiempo; (b) debamos encontrar ecuaciones para la variacin en el tiempo de
las condiciones de frontera. Esta aproximacin slo puede usarse bajo determinadas
condiciones que explicaremos ms adelante.
Si la aproximacin del pseudo-estado estacionario es vlida para el caso que estamos
estudiando, el balance de masa, su solucin y el flux difusivo son los mismos que para
difusin en estado estacionario en una pelcula. Por lo tanto, el perfil de concentraciones
y el flux pueden adaptarse de las Ecs. (2.4.5) y (2.4-6)

Barnes, C. Physics, 5, 4. Citado en Cussler, E.L.(1997) Diffusion. Mass Transfer in Fluid Systems. 2a.
Edicin. Cambridge University Press. Cambridge.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA = mCA1 ( t ) m CA1 ( t ) CA2 ( t )

121
z
Lz

mDAB
J A, z =
CA1 ( t ) CA2 ( t )
Lz

(3.3.11)

(3.3.12)

Podemos observar que el flux no depende de z y que tendr la misma magnitud en z=0 y
z=Lz. Por consiguiente, podemos sustituir la Ec. (3.3.12) en las Ecs.(3.3.5) y (3.3.7) para
obtener:

mDAB AS
dCA1
CA1 ( t ) CA2 ( t )
=
dt
Lz

(3.3.13)

dCA2 mDAB AS
CA1 ( t ) CA2 ( t )
=
dt
Lz

(3.3.14)

Si sumamos estas dos ecuaciones, y usamos sus correspondientes condiciones iniciales,


ser claro que:

d ( CA1 + CA2 )
dt

= 0;

V ( CA1 + CA2 ) = V CA1,0 = MA0

CA2 = CA1,0 CA1

(3.3.15)
(3.3.16)

Notemos que la Ec.(3.3.15) plantea que la cantidad de soluto A es constante, pero que
slo est presente en los compartimentos 1 y 2, esto es, se postula que la cantidad de
soluto presente en la membrana es mucho ms pequea que la que se encuentra en los
compartimentos.
Si restamos la Ec.(3.3.14) de la (3.3.13), podremos obtener la ecuacin diferencial para la
diferencia de concentracin entre ambos compartimentos:

d ( CA1 CA2 )
dt
t=0;

2mDAB As
CA1 CA2

V Lz

CA1 CA2 = CA1,0

(3.3.17)
(3.3.18)

Esta ecuacin puede resolverse fcilmente para la diferencia de concentracin y, si la


solucin se usa con la Ec.(3.3.16), podremos obtener la variacin de la concentracin del
soluto en los compartimentos 1 y 2:

R. LOBO/2007

122 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA1 =

CA1,0
t
1 + exp
2
tc

(3.3.19)

CA2 =

CA1,0
t
1 exp
2
tc

(3.3.20)

donde
tc =

VLz
2mDAB AS

(3.3.21)

es una constante de tiempo o un tiempo caracterstico de la rapidez de cambio de


concentracin del soluto en los compartimentos.
El perfil de concentraciones y el flux del soluto en la membrana lo obtenemos mediante
la sustitucin de las Ecs. (3.3.19) y (3.3.20) en la(3.3.11) y (3.3.12), respectivamente:
CA
1 1 z
= CA = +
mCA1,0
2 2 Lz

J A, z =

mDABCA1,0
Lz

exp

tc

t
exp
tc

(3.3.22)

(3.3.23)

Las Ecs.(3.3.19) a (3.3.23) completan la solucin en pseudo-estado estacionario del


problema planteado. En la Figura 3.3-2 se muestra la evolucin en el tiempo de los
perfiles de concentracin es estado estacionario, donde es notorio que el sistema
prcticamente ha alcanzado el equilibrio cuando el tiempo es alrededor de 5 veces el
tiempo caracterstico de respuesta de los compartimentos, tc.
Slo nos resta definir algo muy importante: las condiciones bajo las cuales esta solucin
es vlida. En primer lugar, observemos que para que se llegue a un pseudo-estado
estacionario, la perturbacin de la concentracin debe primero haberse propagado hasta
z=Lz y haber llegado a una distribucin de la concentracin semejante a la del estado
estacionario. Como vimos en la Sec. 3.1, esto ocurre cuando DAB t L2z = 0 (1) . Por lo
general, se requerir que pase un tiempo del orden de varios tiempos caractersticos de la
membrana para que los perfiles de concentracin adquieran un carcter lineal. Por lo
tanto, para utilizar el anlisis pseudo-estacionario debe primero cumplirse una condicin
necesaria, que es:
t >>

L2z
DAB

(3.3.24)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

123

1.0
*

CA
0.8

0.6

5
2

0.4

1
0.5

0.2

t/tc=0.1
0.0
0.0

0.2

0.4

0.6

z/Lz

0.8

1.0

Figura 3.3-2. Evolucin en el tiempo de los perfiles de concentracin en pseudo-estado estacionario en la


membrana, calculados a partir de la Ec.(3.3.22).

Sin embargo, esta condicin no es suficiente para garantizar el pseudo-estado


estacionario. Se requiere adems que la membrana pueda responder muy rpido a los
cambios en la concentracin en sus fronteras, de modo de asegurar que el perfil de
concentracin en ella sea siempre lineal. Sabemos que la membrana tiene un tiempo
caracterstico de respuesta igual a L2z DAB . Por otro lado, el tiempo caracterstico de
respuesta de la concentracin en los compartimentos est dado por la Ec.(3.3.21).
Entonces, si
L2z
VLz
<<
= tc
DAB
2mDAB AS

(3.3.25)

puede decirse que el perfil de concentracin de la membrana responder casi


instantneamente a los cambios de concentracin en los compartimentos y se mantendr
lineal.
Otra forma de interpretar el criterio de validez del pseudo-estado estacionario expresado
en la Ec.(3.3.25) es a partir de la cantidad de soluto que pueden albergar los
compartimentos y la membrana. De esta ecuacin podemos obtener:
1 <<

CA1V
V
=
=
2 ( mAS Lz ) 2 ( mCA1Vm )

1
2

( MA )comp.
( MA )mem.

(3.3.26)

R. LOBO/2007

124 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


donde Vm=ASLz es el volumen de la membrana. Al multiplicar y dividir esta relacin de
volmenes por la concentracin CA1 obtenemos la masa de soluto que es posible albergar
en el compartimento y en la membrana. Si el cociente entre ambas cantidades de masa del
soluto es mucho mayor que la unidad, ello querr decir que la inercia de la masa de soluto
en el compartimento es mucho mayor que la de la membrana. Por consiguiente, el cambio
en el tiempo de la inercia de la masa del soluto en el compartimento ser mucho ms
lento que el correspondiente en la membrana.

En conclusin, podemos decir que el anlisis de pseudo-estado estacionario puede


utilizarse cuando el tiempo de respuesta del sistema bajo anlisis es mucho ms pequeo
que el tiempo requerido para que exista un cambio significativo en las fronteras. Como
veremos en varios lugares de este texto, la aproximacin del pseudo-estado estacionario
resulta una simplificacin muy til. Sin embargo, no debe perderse de vista que dicha
aproximacin es vlida slo bajo condiciones especficas semejantes a las Ecs. (3.3.25)
que deben encontrarse para cada problema concreto.

3.4 Remocin de un soluto sin resistencia externa a la transferencia de


masa
Consideremos una membrana de espesor de Lz que contiene inicialmente una
concentracin uniforme del soluto A, CA0. La membrana es muy grande en las
direcciones x e y. Repentinamente, la membrana se pone en contacto con una corriente
de un lquido, lo cual mantiene el interior de sus dos caras expuestas a una
concentracin constante, CAL. Puede considerarse que no existe resistencia externa a la
transferencia de masa. La difusividad del soluto A en la membrana es DAB. Deseamos
obtener: (a) una expresin para el perfil de concentraciones como funcin del tiempo y
la distancia; (b) la concentracin promedio como funcin del tiempo; (c) el flux del
soluto y (d) una expresin que indique la cantidad de masa que ha salido (entrado) de la
membrana en un determinado tiempo.
Con el objeto de simplificar el problema y tener un sistema simtrico, definamos z=0 en
el plano central de la membrana, tal como se muestra en la Figura 3.4-1, donde se ha
supuesto que CA0>CAL. En t=0, la concentracin en toda la membrana es CA0, excepto en
las fronteras z=Lz. Esto causa inicialmente un gradiente de concentracin prcticamente
infinito, una rpida difusin y un decremento en la concentracin cerca de la superficie;
sin embargo, la concentracin en el plano central de la membrana an no cambia (ver
curva a t1 en la Figura 3.4-1). Conforme pasa el tiempo, digamos a t2 y t3, la
concentracin en la membrana disminuye. Cuando el tiempo sea muy grande, t, la
concentracin en toda la membrana ser CAL.
El balance de masa para este problema es igual que el del problema de difusin en rgimen
transitorio en una pelcula que analizamos en la Sec. 3.1.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

DAB

2 CA CA
=
t
z2

125

(3.4.1)

y est sujeto a las condiciones inicial y de frontera

t =0 ;

CA = CA0

CA
=0
z
z = Lz ; CA = CA L
z=0 ;

CA0

para 0 0 Lz
para t >0

(3.4.2)

para t > 0

t =0

t1

t2

t3

CAL

Lz

z=0

+ Lz

Figura 3.4-1. Desorcin de un soluto de una membrana, con concentracin constante en las fronteras.

La primera condicin nos indica que la concentracin inicial en toda la membrana es CA0.
La segunda condicin puede denominarse condicin de simetra1 y refleja que la mxima
concentracin del soluto a cualquier tiempo estar localizada en el centro de la membrana.
Esto se hace evidente si pensamos que z=0 es el plano ms alejado de las superficies a
travs de las cual el soluto sale de la membrana. La tercera condicin significa que a todo
tiempo la concentracin en z=Lz se mantiene constante a un valor CAL.
Los pormenores de solucin de la ecuacin (3.4.1) sujeta a las condiciones (3.4.2) por el
mtodo de separacin de variables se exponen en el Apndice B. Dicha solucin es:
1

Esta condicin representa una frontera matemtica, ya que fsicamente las fronteras de este sistema estn
en Lz. Este tipo de condiciones de simetra a menudo facilita la solucin de los problemas.
R. LOBO/2007

126 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA CAL
D t
2( 1) n
z
2
(3.4.3)
cos ( n + 1 2 ) exp ( n + 1 2 ) 2 AB
= C A =
2

+
CA0 CAL
n
L
1
2
L
(
)
z

n=0

En la Figura 3.4-2 se muestran algunos perfiles de concentracin que resultan de evaluar


la Ec.(3.4.3).

CA

1.0
0.08

0.1

0.06

0.04

0.02

0.01 0.005 0.001

0.2

0.8

0.6
0.4

0.4
0.6
0.8

0.2

DAB t L2z = 1

0.2

0.4

0.6

0.8

z Lz

1.0

Figura 3.4.2. Perfiles de concentracin de la desorcin de un soluto de una membrana, sin resistencia
externa a la transferencia de masa. El plano central de la membrana se localiza en z/Lz=0.

En casos como el presente1 es de utilidad conocer la concentracin promedio. Aplicando


la definicin obtenemos:

CA
Lz

CA dV
V

(3.4.4)

2(1) n
z
Dt
cos (n + 1 2) exp (n + 1 2) 2 2 2 AS dz
(n + 1 2)
Lz
Lz

n =0
AS Lz

Por ejemplo, una especificacin de un producto puede ser que no contenga ms de una determinada
concentracin promedio de humedad. Si el producto contiene un porcentaje superior, deber secarse,
operacin que generalmente ocurrir en rgimen transitorio. Si se desea un determinado contenido de
humedad promedio, el problema consiste en determinar el tiempo que habr de secarse el producto para
cumplir la especificacin.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

127

1.0

CA
0.8
0.6
0.4

0.2
0
0.001

0.01

0.1

DAB t L2z

10

Figura 3.4-3. Concentracin promedio en la membrana como funcin del tiempo para el caso con una
distribucin inicial uniforme de concentracin y una concentracin constante en las caras libres.

En vista de que la integral se refiere nicamente a la variable independiente z, podemos


rearreglar la Ec.(3.4.4) a:
C A =

2 DAB t
2(1) n
exp (n + 1 2) 2

L2z

n = 0 ( n + 1 2)

z
cos (n + 1 2)
Lz

z
d
Lz

(3.4.5)

Realizando la integracin indicada en la Ec.(3.4.5) y simplificando:


CA =

CA CAL
CA0 CAL

( n + 1 2)
n =0

D t
2
exp ( n + 1 2 ) 2 AB

L2z

(3.4.6)

La Ec.(3.4.6) se encuentra graficada en la Figura 3.4-3.


El flux difusivo lo obtenemos de derivar la Ec.(3.4.3) con respecto a z y sustituyendo el
resultado en la ley de Fick
D ( C CAL )
J A, z ( z , t ) = AB A0

Lz

(3.4.7)

z
n
2 2 DAB t

2 ( 1) sen ( n + 1 2 ) exp ( n + 1 2 )

Lz
L2z

n =0

y el flux en la interfase z=Lz asume la forma:

R. LOBO/2007

128 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

J A, z ( t )

z = Lz

2D ( C CAL )
= AB A0

Lz

exp ( n + 1 2)
2

n =0

DAB t

L2z

(3.4.8)

La cantidad total de moles (masa) que se transfieren hacia fuera de la membrana por las
dos caras expuestas de la misma es

MAt = 2 As

J A, z ( t )

z = Lz

dt

2 2 DAB t

= AS Lz ( CA0 CAL )

1
exp
n
1
2
(
)

2 2
2
Lz

n =0 ( n + 1 2 )

(3.4.9)

Notemos que AS Lz ( CA0 CAL ) = MA es la cantidad de moles que han salido de la


membrana cuando t. Asimismo, debe observarse que

( n + 1 2)
n=0

=1

(3.4.10)

Entonces la Ec.(3.4.10) puede reescribirse como:


MA t
MA

= 1

( n +1 2)
n =0

D t
2
exp ( n + 1 2 ) 2 AB

L2z

(3.4.11)

Esta ecuacin nos indica la fraccin del total de moles que ha salido (entrado) a la
membrana durante un tiempo t respecto a la correspondiente a un tiempo infinito. Es
interesante apuntar que para valores de DAB t L2z > 1 2 la serie de la Ec.(3.4.11) converge
rpidamente y entonces una buena aproximacin a esta ecuacin es considerar slo su
primer trmino:
MA t
MA

2 DAB t
exp

2
2
4 Lz
8

para

DAB t
>
L2z

1
2

(3.4.12)

En particular, esta expresin es muy til para estimar el tiempo en que la membrana
alcanzara el equilibrio con el medio que le rodea.

Ejemplo 3.4-1. Remocin de un soluto de una placa


Consideremos una placa de espesor de 1.0 cm que contiene inicialmente un
concentracin uniforme de soluto A, CA0= 1.0104 mol/cm3. Repentinamente, la placa
se pone en contacto con una corriente de agua pura, lo cual mantiene las dos caras de la
lmina expuestas a una concentracin constante e inferior, CAL=0. Puede considerarse
R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

129

que no existe resistencia externa a la transferencia de masa. La difusividad del soluto A


en la placa es 4.0106 cm2/s. Deseamos obtener: (a) la concentracin en el plano
central de la placa a las 8 h de haber iniciado el proceso; (b) la concentracin promedio
en toda la placa despus de 8 h despus de iniciado el proceso; (c) la fraccin del soluto
A que ha sido removido en 8 h, respecto de la cantidad total que puede removerse de la
placa; y (d) el tiempo para remover el 95 % del soluto que puede removerse en un
tiempo infinito.

Solucin. Las ecuaciones y grficas necesarias para resolver este problema fueron
desarrolladas en la Sec. 3.4.
(a) En primer lugar, calculamos

DAB t 4 106 cm 2 / s 8 hr ( 3600 s h )


= 0.46
=
2
L2z
( 0.5 cm )
Si sustituimos este valor para z/Lz=0 en la Ec.(3.4.3) y evaluamos la serie, podemos obtener
el valor de la concentracin adimensional deseado. Alternativamente, podemos usar la
Figura 3.4-2; en ella localizamos la abscisa z/Lz=0 e interpolamos para localizar el perfil de
concentraciones para un valor de DABt L2z = 0.46 , para luego obtener un valor aproximado
de la concentracin adimensional, que resulta ser CA CA0 0.42 . Por lo tanto, el valor
aproximado de la concentracin en el plano central de la placa a las 8 h es
CA ( 0, 8 h ) = 0.42CA0 = 0.42 1 104 mol cm3 = 4.2 105 mol cm3
(b) Si sustituimos el valor DABt L2z = 0.46 en la Ec.(3.4.6) y evaluamos la serie,
obtenemos:

C A =

CA
C A0

= 0.26

de donde es posible obtener


C A = 0.26C A0 = 0.26 1.0 10 4 mol cm3 = 2.6 10 5 mol cm3
Esta concentracin tambin puede encontrarse usando la Figura 3.4-3. En esta grfica
localizamos DABt L2z = 0.46 y subimos hasta la lnea que representa la Ec.(3.4.6). Luego
buscamos horizontalmente el valor de la concentracin promedio adimensional en el eje de
las ordenadas, para obtener aproximadamente el mismo valor antes sealado. Este
procedimiento se indica por las lneas punteadas en la grfica.

R. LOBO/2007

130 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


(c) Este parte del problema puede resolverse usando directamente la Ec.(3.4.11),
evaluando la serie para DABt L2z = 0.46 . Si, por ejemplo, evaluamos los tres primeros
trminos de la serie, obtenemos:

MA t
MA

= 1 ( 0.26 + 3.35 106 + 1.54 1014 ) 0.74

Estos nmeros nos indican que para este caso el valor de la serie de la Ec.(3.4.11) se ve
dominada por completo por su primer trmino, lo cual justifica la aproximacin
expresada por la Ec.(3.4.12).
(d) Como una primera estimacin usaremos la aproximacin expresada por la Ec.(3.4.12)
para calcular el tiempo buscado. Esta aproximacin es muy til, ya que si usramos dos o
ms trminos de la serie, necesariamente tendramos que usar un procedimiento de prueba
y error para poder encontrar el tiempo. As, para nuestro problema:
MA t

2 DAB t
= 0.95 = 1 2 exp
2

4 Lz
8

MA
de donde podemos obtener

2 0.05
DABt
4
= 2 ln
= 1.13

8
L2z

El valor de DABt L2z = 1.13 nos indica que el criterio para usar la Ec.(3.4.12) se cumple.
Entonces,

t=

1.13 Lz

DAB

1.13 (1 cm )
4 10

cm s

= 2.83 10 s = 78.5 h

3.5 Remocin de un soluto con resistencia externa en rgimen


transitorio
En la Sec. 3.4 analizamos el caso de la remocin (captacin) difusiva de un soluto desde
una placa cuyas fronteras estaban sujetas a una misma concentracin distinta de la
concentracin inicial del soluto. En ese problema se supuso que no exista resistencia
externa a la transferencia de masa. Sin embargo, en la prctica se presentan numerosos
casos en que la resistencia externa a la transferencia de masa es importante y afecta de
manera determinante los perfiles de concentracin y la rapidez con que se puede remover
(captar) el soluto. En esta seccin analizaremos esta ltima situacin para los casos de
una placa plana y para una esfera. En la Sec. 2.5 analizamos este problema en estado
estacionario; ahora lo haremos en rgimen transitorio.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

131

Consideremos una placa slida de espesor 2Lz que contiene un soluto A con una
concentracin inicial uniforme CA0, en equilibrio con un corriente de un gas que tambin
contiene al soluto A a una concentracin CAG,0 . En un instante determinado, la
concentracin de A en el gas cambia a un valor CAG,, que puede ser menor que la que
tena antes del cambio (para el caso de remocin) o mayor (para el caso de captacin). El
cambio de concentracin en el gas provoca un proceso transitorio de transferencia
convectiva del soluto desde la superficie del slido al seno del gas (remocin) o desde el
seno del gas a la superficie del slido (captacin). En cualquiera de los dos casos, el
transporte de masa en el interior del slido ocurre nicamente por difusin. Despus de
un tiempo muy grande se llegar a un nuevo estado de equilibrio. Entre la superficie del
slido y el seno del gas existe una resistencia a la transferencia de masa regida por un
coeficiente de transferencia de masa kc. La relacin de equilibrio del soluto A entre el
slido y el gas est dada por un coeficiente de particin m constante. Todo el proceso
ocurre a temperatura constante. En la Figura 3.5-1 se ilustra el caso de la remocin del
soluto y slo se muestra la mitad de la placa.
Estamos interesados en conocer los perfiles de concentracin como funcin del tiempo, la
distancia y la magnitud de la resistencia externa a la transferencia de masa. Asimismo,
deseamos conocer cmo esta resistencia afecta a la concentracin promedio y a la
cantidad de masa que sale (entra) a la placa respecto del total que puede salir (entrar).
El planteamiento del problema es semejante al discutido en la seccin anterior, con una
diferencia importante en la condicin de frontera en la superficie de la placa. El balance
de masa sobre el soluto A, combinado con la ley de Fick es
DAB

2 CA CA
=
t
z2

(3.5.1)

y est sujeto a las condiciones inicial y de frontera:

t = 0 ; CA = CA0

para 0 z Lz

C
z =0; A =0
z

para t > 0

(3.5.2)

C
z = Lz ; J A, z = DAB A = kc CAG,i ( t ) CAG, para t >0
z
donde CAG,i es la concentracin de A en el gas en inmediato contacto con la superficie del
slido (el segundo subndice i indica la interfase del lado del gas); CAG, es la
concentracin del soluto lejos de la superficie del slido y es constante. Las dos primeras
condiciones son las mismas que las del caso estudiado en la Sec. 3.4. La tercera
condicin nos indica que el flux difusivo del soluto A que llega a la frontera z=Lz es el
mismo que se transfiere a los alrededores por conveccin. Notemos cuidadosamente que
ahora esta condicin de frontera incluye la resistencia a la transferencia convectiva

R. LOBO/2007

132 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


representada por el coeficiente de transferencia de masa kc. La concentracin de A en la
superficie del slido (del lado del slido) CAL es ahora una funcin del tiempo, como
tambin lo son la concentracin de A en el gas en la superficie del slido (del lado del
gas) y el flux en z=Lz.

slido
t =0
t2

gas
t1

CAG,0

t3
CAL ( t1 )

CAG,i ( t1 )
CAL ( t2 )

CAG,i ( t2 )

CAL ( t3 )

CAG,i ( t3 )

t
CAG,

z = Lz

z=0

Figura 3.5-1. Remocin en rgimen transitorio de un soluto desde una placa con resistencia externa a la
transferencia de masa. Ntese que las concentraciones en la interfase son funciones del tiempo.

Recordemos que el slido y el gas son fases qumicamente distintas. Por ello, la forma de
relacionar las concentraciones en la interfase slido/gas es suponer que en ella prevalece
el equilibrio. Entonces:
CA

z = Lz

= CAL = mCAG,i

(3.5.3)

donde m es el coeficiente de particin.


Para facilitar la resolucin del problema es conveniente escalar adecuadamente la
ecuacin diferencial parcial y sus condiciones de frontera. A cualquier tiempo y distancia,
la diferencia de concentracin existente en el problema es CA mCAG, Dado que ahora
esta nueva variable dependiente se hara cero cuando t, podemos dividirla por la
escala CA0 mCAG, , que es la mxima diferencia de concentracin existente en el
sistema. De este modo, concentracin adimensional variar entre cero y la unidad. La
escala natural para la distancia es Lz y el tiempo adimensional puede definirse de la

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

133

manera en que lo hicimos en la Sec. 3.1. Entonces, si usamos las variables


adimensionales

CA =

CA mCAG,
CA0 mCAG,

z =

z
;
Lz

DAB t
L2z

t =

(3.5.4)

la Ec.(3.5.1) se transforma a:
2CA CA
=
z 2
t

(3.5.5)

y las condiciones (3.5.2) quedan como:


t = 0 ;

CA = 0

para 0 z 1

z = 0 ;

CA
=0
z

z = 1 ;

CA
= Bi m CA
z

para t > 0

(3.5.6)

para t > 0

donde
Bi m =

kc Lz
= nmero de Biot modificado
mDAB

(3.5.7)

La solucin de la Ec.(3.5.5) sujeta a las condiciones (3.5.6) es proporcionada por Crank,


(1975):
CA mCAG,
CA0 mCAG,

CA

(
)

2Bi m cos n ( z Lz ) exp n 2 DAB t L2z


=
n2 + Bi 2m + Bi m cos n
n =1

(3.5.8)

donde los valores caractersticos n son races de la ecuacin

n tann = Bi m ;

n=1, 2, ...,

(3.5.9)

R. LOBO/2007

134 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


Placa plana

CA

Bi m = 0.1

Bi m = 0.2

1
0

Bi m = 0.5

0.1
0

1
Bi m

Bi m = 1

Bi m = 2

0.01
0

DAB t L2z

Figura 3.5-2. Efecto de la resistencia externa sobre la evolucin de los perfiles de concentracin en el
tiempo para una placa plana. Para cada nmero de Biot existen tres lneas: Las marcadas con "0"
corresponden a la concentracin adimensional del plano central de la placa (z*=0); la marcada con "1"
representa la interfase en z*=1; la lnea punteada corresponde a z*=0.5.

Los valores de las tres primeras races n aparecen en la Tabla 3.5-1. En la Figura 3.5-2
se presenta la llamada grfica de Gurney-Lurie1 (1923) que muestra los valores de la
concentracin en varios planos de la placa en funcin del tiempo y de la magnitud de la
resistencia a la transferencia de masa. Recordemos que cuando Bim, no existe
resistencia externa a la transferencia de masa y cuando Bim0 la resistencia externa es
mucho mayor que la interna. A un mismo tiempo, la concentracin es mayor conforme
disminuye Bim, indicando una salida ms lenta del soluto debido al crecimiento de la
resistencia externa. En la Figura 3.5-3 se presenta la misma informacin para valores del
tiempo adimensional hasta 2.0; este tipo de grficas las present Boelter2 para problemas
anlogos de transferencia de calor. Las grficas presentadas en sta y la siguiente seccin
fueron calculadas con un programa desarrollado por Fernndez y Ochoa3

Gurney, HP y Lurie, J (1923), Ind. Eng. Chem., 15, 1170.


Boelter, LMK, Cherry, VH, Johnson AH y Martinelli, RC (1965), Heat Transfer Notes, McGraw Hill,
New York.
3
Fernndez, R y Ochoa, A (1999) Programa TRZ. Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa.
Mxico
2

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA

135

Placa plana, z = 0

1.0
0.9
0.8

0.1

0.7

0.2

0.6
0.5

0.4
0.3

0.2

Bim

10

0.1
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

2.0

DAB t L2z

CA

Placa plana, z = 1

1.0
0.9
0.8

0.1
0.2

0.7
0.6
0.5

0.4
0.3

0.2

Bi m = 10

0.1
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

DAB t

1.8

2.0

L2z

Figura 3.5-3. Perfiles de concentracin para difusin con resistencia externa en rgimen transitorio para una
placa plana. Calculados de la Ec. (3.5.8) con las primeras cinco races de (3.5.9). (Fernndez y Ochoa)

La concentracin promedio adimensional pude obtenerse de sustituir la Ec.(3.5.8) en la


definicin de aqulla y realizar la integracin sobre el volumen de modo semejante a
como se hizo en la Sec. 3.1, para finalmente obtener:
CA mCAG,
C A0 mCAG,

CA

n =1

2Bi 2m exp n 2 DAB t L2z

n2 n2 + Bi m2 + Bi m

(3.5.10)

R. LOBO/2007

136 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

La cantidad de masa transferida desde (o hacia) la placa, relativa a la cantidad total que
puede transferirse despus de un tiempo infinito est representada por
MA t
MA

n =1

= 1

2Bi 2m exp n 2 DAB t L2z

n2

n2

2
+ Bi m

+ Bi m

) = 1

CA

(3.5.11)

Las Ecs. (3.5.10) y (3.5.11) se muestran en la Figura 3.5-4, para algunos valores del
nmero de Biot. Aqu es evidente que la salida (entrada) de masa de la placa es ms
rpida conforme la resistencia externa a la transferencia de masa disminuye (el nmero
de Biot aumenta) .
1.0

Bi m =

MAt
MA

10

0.8
1

0.5

CA

0.2
0.1

0.6

0.4

0.2

0.0
0

6
DAB t L2z

Figura 3.5-4. Masa de soluto removida (captada) de una placa plana con resistencia externa a la
transferencia de masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Ntese la relacin con la
concentracin adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.5.11).(Fernndez y Ochoa)

Los valores de los argumentos de los trminos exponenciales de la serie en las Ecs.(3.5.8)
, (3.5.10) y (3.5.11) aumentan rpidamente. Dado que dichos valores son negativos, los
valores de los trminos exponenciales decrecern rpidamente. Ello lleva a considerar
que el valor de la serie estar dominado por su primer trmino, por lo que para hacer una
buena estimacin de las variables dependientes en estas ecuaciones con frecuencia basta
usar slo el primer trmino de la serie.
El grado de acercamiento al nuevo estado de equilibrio (o estado estacionario) es grande
cuando el argumento del trmino exponencial vale entre 2 y 3, dependiendo del grado

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

137

de acercamiento deseado. Esta caracterstica sirve para estimar el tiempo necesario para
alcanzar una cierta aproximacin al equilibrio o al estado estacionario.
Finalmente, es importante hacer unos comentarios adicionales sobre las ventajas de
escalar las ecuaciones antes de resolverlas. En el caso que analizamos, de un total de
nueve variables y parmetros dimensionales, a saber:
CA , z , t , CA0 , CAG, , Lz , DAB , kc , m

mediante el escalamiento hemos logrado reducirlas a cuatro variables y parmetros


adimensionales
CA , z , t , Bi m

Esto significa una considerable simplificacin. Por ejemplo, en una sola grfica de
concentracin adimensional vs tiempo adimensional, para distancia adimensional constante y
nmero de Biot constante, puede describirse la misma cantidad de informacin que en varias
grficas que utilicen variables dimensionales. Adems, en los casos en que no es posible
resolver la ecuacin diferencial parcial, podemos obtener correlaciones empricas a partir de
datos experimentales. Evidentemente, necesitaremos menos datos para correlacionar cuatro
variables y parmetros adimensionales que nueve dimensionales.
Tabla 3.5-1. Races1 de la ecuacin n tan n = Bi m

Bi m

0
0.01
0.1
0.2
0.5
1.0
2.0
5.0
10.0
100

0
0.0998
0.3111
0.4328
0.6533
0.8603
1.0769
1.3138
1.4289
1.5552
1.5708

3.1416
3.1448
3.1731
3.2039
3.2923
3.5256
3.5436
4.0336
4.3058
4.6658
4.7124

6.3232
6.2848
6.2991
6.3148
6.3616
6.4373
6.5783
6.9096
7.2281
7.7764
7.8540

Finalmente, mencionemos que el libro de Crank arriba citado contiene un amplio


compendio de problemas de difusin y sus respectivas soluciones. Tambin puede
consultarse el clsico texto de Carslaw y Jager2, donde pueden encontrarse problemas de
conduccin de calor y sus soluciones que, mediante adaptaciones, pueden asimilarse a
problemas de difusin de masa.

Crank, J (1975) The Mathematics of Diffusion. 2a. Edicin. Clarendon Press. Oxford.
Carslaw, HS y Jager, JC (1959). The Conduction of Heat in Solids, 2 edicin, Clarendon Press, Oxford.

R. LOBO/2007

138 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ejemplo 3.5-1. Desorcin de un soluto con resistencia externa a la


transferencia de masa
Resuelve el problema descrito en el inciso (c) del Ejemplo 3.4-1, pero ahora tomando en
cuenta que s existe resistencia externa a la transferencia de masa. El coeficiente de
transferencia de masa que determina dicha resistencia es kc=1.6105 cm/s.

Solucin. Este es un problema tpico cuya solucin grfica es sencilla. Al igual que en el
Ejemplo 3.5-1,
t = DAB t L2z = 0.461
El nmero de Biot de transferencia de masa es

(1.6 10 cm/s ) ( 0.5 cm ) = 2.0


k L
Bi m = c z =
DAB
( 4.0 106 cm 2 /s )
5

Deseamos conocer la concentracin en el plano central de la placa (z*=0)


Con los valores de Bim y z*, podemos usar la Figura 3.5-3 y obtener
CA CA
C
= A 0.72
CA0 CA CA0

de donde
CA = 0.72CA0 = 0.72 (1.0 10 4 mol/cm 3 ) = 7.2 10 5 mol/cm 3

Como resulta evidente, la concentracin en el plano central de la placa ahora es ms


grande en relacin a la obtenida en el Ejemplo 3.4-1. Ello se debe a que la resistencia
externa a la transferencia de masa dificulta la salida del soluto de la placa. Entre mayor
sea la resistencia externa (kc o Bim pequeos) menor ser la cada de concentracin en la
placa para los mismos valores del resto de las variables y parmetros.

3.6 Remocin de un soluto con resistencia externa en


radiales

coordenadas

El anlisis que hicimos en la seccin anterior puede hacerse de manera semejante para un
sistema esfrico o para un cilindro muy largo. Naturalmente, las ecuaciones son distintas,
pero el comportamiento de los sistemas es semejante. En lo que sigue expondremos los
casos de difusin radial con resistencia externa a la transferencia de masa en rgimen
transitorio para los casos de una esfera y un cilindro largo.
R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

139

A. Esfera
El balance de masa sobre el soluto A en un elemento diferencial de volumen de una
esfera de radio R es:
2
CA
1 r J A, r
(3.6.1)
=
2
r
t
r

el cual, despus de sustituir la ley de Fick y suponer que la difusividad es constante queda
como:
2 CA 2 CA CA
DAB
(3.6.2)
+
=
2
r r
t
r
Las condiciones inicial y de frontera son:
t = 0 ; CA = CA0

para 0 r R

C
r =0; A =0
r

para t > 0

C
r = R ; J A, r = DAB A
r

(3.6.3)

= kc CAG,i ( t ) CAG, para t >0

Debemos recordar que para transformar este problema en coordenadas esfricas en uno
semejante en coordenadas rectangulares, debemos usar el cambio de variable

f = CA r

(3.6.4)

La solucin del problema es (Crank, 1975):


CA mCAG,
CA0 mCAG,

CA

2 Bi m R
=
r

sen n ( r R ) exp n 2 DAB t R 2


n2 + Bi 2m Bi m sen n
n =1

(3.6.5)

donde los valores caractersticos n son races de la ecuacin

1 n cot n = Bi m ;

n=1, 2, ...,

(3.6.6)

Las tres primeras races de esta ecuacin estn tabuladas en la Tabla 3.6-1; el nmero de
Biot modificado es:
k R
(3.6.7)
Bi m = c
mDAB

R. LOBO/2007

140 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


La concentracin adimensional promedio y la cantidad de soluto que sale (entra) de la
esfera relativa a la que puede ser transferida a un tiempo infinito estn dadas por.
CA mCAG,
C A0 mCAG,
MA t

= 1

MA

CA

n =1

6Bi 2m exp n 2 DAB t R 2

n2 n2 + Bi 2m Bi m

6Bi 2m exp n 2 DAB t R 2

n =1

n2

n2

2
+ Bi m

Bi m

) = 1

(3.6.8)

CA

(3.6.9)

La Ec. (3.6.5) se encuentra graficada en las figuras 3.6-1 y 3.6-2 para valores del radio
adimensional r*=r/R de 0, 0.5 y 1.0. Las Ecs. (3.6.8) y (3.6.9) se grafican en la Figura
3.6-3.
Esfera

CA

0
1
0

Bi m = 0.2

0.1

Bi m = 0.1

1
0

1
1

Bi m = 0.5

Bi m Bi m = 2

Bim = 1

0.01
0

DAB t R 2

Figura 3.6-1. Efecto de la resistencia externa sobre la evolucin de los perfiles de concentracin en el
tiempo para una esfera de radio R. Para cada nmero de Biot existen tres lneas: Las marcadas con "0"
corresponden a la concentracin adimensional en r*=0; la marcada con "1" representa la de la interfase en
r*=1; la lnea punteada corresponde a r*=0.5. (Fernndez y Ochoa, 1999)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

141

Esfera, r = 0

1.0
0.9
CA 0.8

0.1

0.7
0.6

0.2

0.4
0.3

0.5

0.2

1
2
Bim

10

0.1
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

DAB t R

1.8

2.0

Esfera, r = 1

1.0
0.9
CA 0.8
0.7

0.1

0.6
0.4

0.2

0.3

0.5

0.2
1
2
Bi m = 10

0.1
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

DAB t R

2.0

Figura 3.6-2. Perfiles de concentracin para difusin con resistencia externa en rgimen transitorio para una
esfera de radio R. Calculados de la Ec.(3.6.5) (Fernndez y Ochoa, 1999).

R. LOBO/2007

142 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


1.0
Bi m

MA t

MA 0.9
1 CA

0.8

10
5

2
1

0.7

0.5

0.6
0.2

0.4

0.1

0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

1.0

2.0

3.0
DAB t R 2

Figura 3.6-3. Masa de soluto removida (captada) de una esfera con resistencia externa a la transferencia de
masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Ntese la relacin con la concentracin
adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.6.9).

B. Cilindro
El balance de masa sobre el soluto A en un elemento diferencial de volumen de un
cilindro largo de radio R es:

C
1 r J A, r
= A
r
r
t

(3.6.10)

el cual, despus de sustituir la ley de Fick y suponer que la difusividad es constante queda
como:

DAB CA
r
r r

CA
=
t

(3.6.11)

Las condiciones inicial y de frontera para este balance son:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

t = 0 ; CA = CA0

para 0 r R

C
r =0; A =0
r

para t > 0

143

(3.6.12)

C
r = R ; J A, r = DAB A = kc CAG,i ( t ) CAG, para t >0
r
La solucin del problema es (Crank, 1975):
CA mCAG,
CA0 mCAG,

CA

2 Bi m J 0 n ( r R ) exp n 2 DAB t R 2
=
n2 + Bi m2 J 0 ( n )
n =1

(3.6.13)

Los valores caractersticos n son races de la ecuacin

n J1 ( n ) Bi m n J 0 ( n ) = 0

(3.6.14)

y J 0 ( n ) y J1 ( n ) son las funciones de Bessel de la primera clase1 de orden cero y primer


orden, respectivamente. Algunos valores para las tres primeras races pueden encontrarse
en la Tabla 3.6-1.
La concentracin adimensional promedio y la cantidad de soluto que sale (entra) del
cilindro relativa a la que puede ser transferida a un tiempo infinito estn dadas por.
CA mCAG,
C A0 mCAG,
MA t
MA

= 1

n =1

CA

n =1

(
(

(
(

4Bi 2m exp n 2 DAB t R 2

n2

2
n

4 Bi 2m exp n 2 DAB t R 2

n2

2
n

+ Bi 2m

+ Bi 2m

) = 1

CA

(3.6.15)

(3.6.16)

La Ec.(3.6.13) se encuentra graficada en las figuras 3.6-4 y 3.6-5 para valores del radio
adimensional r*=r/R de 0, 0.5 y 1.0. Las Ecs. (3.6.15) y (3.6.16) se grafican en la Figura
3.6-6.
1

Las funciones de Bessel de la primera clase son series infinitas definidas por:
Jm ( x) =

( x)
1
2

k =0

( x )
1 2
4

k ! ( m + k + 1)

Los valores de estas funciones pueden encontrarse en Abramowitz, M. y Stegun, I.A. Eds.(1968) Handbook
of Mathematical Functions. Dover, New York

R. LOBO/2007

144 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Cilindro

CA
0
1

Bi m = 0.1

0
Bi m = 0.2

0.1
0
1
0
1

0
Bim

Bi m = 0.5

1
Bi m = 2

Bi m = 1

0.01
0

DAB t R 2
Figura 3.6-4. Efecto de la resistencia externa sobre la evolucin de los perfiles de concentracin en el
tiempo para un cilindro largo de radio R. Para cada nmero de Biot existen tres lneas: Las marcadas con
"0" corresponden a la concentracin adimensional en r*=0; la marcada con "1" representa la de la interfase
en r*=1; la lnea punteada corresponde a r*=0.5. (Fernndez y Ochoa, 1999)
Cilindro, r = 0

1.0
0.9
CA
0.8

0.1

0.7

0.2

0.6
0.4

0.5
0.3

1
0.2

2
Bi m

10

0.1
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

DAB t R

2.0

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

145

Cilindro, r = 1

1.0
CA 0.9
0.8

0.1

0.7
0.6

0.2

0.4
0.3

0.5

0.2

1
2

Bim=10

0.1
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

2.0

DAB t R 2

Figura 3.6-5. Perfiles de concentracin para difusin con resistencia externa en rgimen transitorio para un
cilindro de radio R. Calculados de la Ec. (3.6.13) (Fernndez y Ochoa, 1999).

1.0
MAt
MA
1 CA

Bim

0.9

10
5

0.8

2
1

0.7

0.5

0.6

0.2

0.5
0.1

0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0

4
DAB t R

Figura 3.6-6. Masa de soluto removida (captada) de un cilindro largo con resistencia externa a la
transferencia de masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Ntese la relacin con la
concentracin adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.6.16). (Fernndez y Ochoa,1999)

R. LOBO/2007

146 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN


Tabla 3.6-1. Valores de las races n, de las Ecs.(3.6.6) y (3.6.14). (Crank, 1975)

n J1 ( n ) Bi m J 0 ( n ) = 0

1 n cot n = Bi m
Bi m

Bi m

0
0.01
0.1
0.2
0.5
1.0
2.0
5.0
10.0
100.0

0
0.1730
0.5423
0.7593
1.1656
1.5708
2.0288
2.5704
2.8363
3.1102
3.1416

4.4934
4.4956
4.5157
4.5379
4.6042
4.7124
4.9132
5.3540
5.7172
6.2204
6.2832

7.7253
7.7265
7.7382
7.7511
7.7899
7.8540
7.9787
8.3029
8.6587
9.3309
9.4248

0
0.01
0.1
0.2
0.5
1.0
2.0
5.0
10.0
100.0

0
0.1412
0.4417
0.6170
0.9408
1.2558
1.5994
1.9898
2.1795
2.3809
2.4048

3.8137
3.8343
3.8577
3.8835
3.9594
4.0795
4.2910
4.7131
5.0322
5.4652
5.5201

7.0156
7.0170
7.0298
7.0440
7.0864
7.1558
7.2884
7.6177
7.9569
8.5678
8.9537

Recapitulacin
Revisin de conceptos
R3.1. Por qu los casos de difusin en estado estacionario en una pelcula y de difusin
en un medio seminfinito son comportamientos extremos?
R3.2. En relacin con la difusin, cules son los argumentos fsicos para considerar a un
sistema de dimensiones determinadas como un medio seminfinito?
R3.3. El valor de la variable en la Ec.(3.5-6) puede ser muy informativo para saber qu
tan lejos o cerca se encuentra un sistema del estado estacionario. Analiza los siguientes
casos: (a) >>1; (b) <<1; (c) 1. A qu combinacin de valores de la distancia y el
tiempo se corresponden cada uno de estos casos?
R3.4. Con ayuda de la figura 3.6-2, define C At en trminos semejantes a la Ec.(3.6-4).
Cul es el significado fsico de C At ?

R3.5. Seala las dos diferencias ms importantes entre los problemas descritos en el
Ejemplo 3.6-1 y en la Sec. 3.7.
R3.6. Por qu es conveniente expresar las ecuaciones de difusin en trminos
adimensionales? Explica las ideas bsicas para llevar a cabo dicho adimensionamiento.
R3.7. Cita al menos dos ejemplos de sistemas difusivos que estn acoplados a travs de
una frontera comn y cuyos tiempos caractersticos sean muy diferentes. Analzalos.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

147

Problemas
3.1. Evaporacin hacia un medio seminfinito. Resuelve el Problema 3.3 considerando
que la evaporacin ocurre como difusin hacia un medio seminfinito. Considera que los
datos de humedad del aire son las concentraciones lejos de la superficie del agua.
3.2 Profundidad de penetracin de un contaminante. Un carro tanque se vuelca sobre
la orilla de una carretera y derrama un herbicida sobre el terreno. El coeficiente de
difusin del herbicida en la tierra es 1.310-4 cm2/s, y permanece lquido durante 3600 s
antes de evaporarse. Determina la profundidad a la que es probable la destruccin de
insectos y races de plantas si una concentracin de herbicida de 0.1% en peso es
suficiente para destruirlos.
3.3. Difusin hacia un medio seminfinito. En un tanque largo hay agua a 10 C que
tiene una concentracin uniforme de oxgeno disuelto igual a 1 kg/m3. Repentinamente,
la concentracin del oxgeno en la superficie del agua se eleva a 9 kg/m3. Dibuja en papel
milimtrico el perfil de concentraciones para perodos de:
(a) 10,000 s.
(b) 100,000 s.
(c) 1,000,000 s.

3.4. Perfil de concentraciones en un medio seminfinito. Resuelve la Ec.(3.5-4), sujeta a


las condiciones (3.5-5), para obtener la Ec.(3.5-9). Grafica e interpreta fsicamente esta
solucin.
3.5. Flux difusivo en rgimen transitorio. Deriva la expresin para el flux difusivo del
Ejemplo 3.6-1. Grafcalo vs z/L para los mismos valores de Dt/L2 de la figura 3.6-6.
Interpreta la grfica.
3.6. Desorcin de un soluto en rgimen transitorio. Una placa porosa de 3.5 cm de
espesor contiene un soluto A distribuido uniformemente con una concentracin de 50 %
en peso en base de slido libre de soluto. La placa se coloca en un tanque agitado que
contiene un lquido B, hacia donde se desorber el soluto. Si el coeficiente de difusin
efectivo es de 5 10-6 cm2/s, determina:
(a) El tiempo requerido para que la concentracin de A en el plano central de la placa
alcance un valor del 5 %.
(b) El tiempo requerido para que la concentracin promedio del soluto en toda la placa
sea del 5 %.

3.7. Desorcin de un soluto con resistencia externa a la transferencia de masa. Repite


el problema anterior considerando que existe resistencia externa para valores del
coeficiente de transferencia de masa de 1.0105 ; 3.0105 ; 5.0105 ; 1.0104 cm/s

R. LOBO/2007

148 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

3.8. Difusividad efectiva. Una aleacin en forma de esferas porosas con 27 % de


volumen de huecos y radio de 6 mm se impregna con una solucin de KCl de
concentracin 0.2 g/cm3. Las esferas se exponen a un flujo de agua y como resultado se
encuentra que 85 % de la sal se ha removido despus de 4.65 hrs. La temperatura se
mantiene a 26 C. La difusividad de KCl en agua es 1.83 10-5 cm2/s.
Si las esferas se hubieran impregnado con una solucin de 0.26 g/cm3 de K2CrO4,
determina el tiempo requerido para remover el 85 % de este soluto si las esferas se
exponen a un flujo de agua que contiene 0.03 g de K2CrO4 /cm3. La difusividad de este
compuesto en agua a 26 C es 1.13 10-5 cm2/s.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

4
DIFUSIN Y
CONVECCIN

En el Captulo 1 sealbamos que la difusin y la conveccin generalmente ocurren juntas,


esto es, si una especie se difunde a travs de otra, la mezcla fluida en general tendr una
velocidad promedio distinta de cero. La existencia de zonas de alta y baja concentracin
origina la difusin, pero al mismo tiempo provoca diferencias de densidad que causan un
flujo convectivo natural. En el captulo anterior, nuestra hiptesis de trabajo fue que las
soluciones que formaban el soluto y el solvente eran diluidas de densidad constante. Sin
embargo, an en soluciones diluidas existe la presencia de la conveccin, aunque su
magnitud es insignificante comparada con la difusin. En otras palabras, el flux total de
masa est compuesto por un flux difusivo y un flux convectivo, pero en soluciones diluidas
el flux convectivo es pequeo comparado con el difusivo.
En muchos casos, sin embargo, el transporte de masa no se limita a la difusin, sino que
sta se ve tambin acompaada por la conveccin que, como sabemos, puede ser natural o
forzada. Cuando esto sucede, modelo de solucin diluida visto anteriormente no alcanza a
describir el fenmeno global del transporte de masa. Por ello, debemos buscar un modelo

R. LOBO/2007

150 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

ms completo que sea apropiado para describir una realidad ms compleja. Cuando existe
transporte de masa por difusin y conveccin, es importante saber cunto del transporte
total se debe a la difusin y cunto a la conveccin, cundo uno es importante y el otro no.
En La Sec. 4.1 veremos cmo separar de difusin y la conveccin y cmo expresar el flux
total de masa en trminos de un flux difusivo y el flux convectivo. En la Sec. 4.2 trataremos
sobre las diferentes formas de expresar el flux total de moles. La Sec. 4.3 estar dedicada a
desarrollar una forma mas completa de la ley de Fick que estudiamos anteriormente, con el
fin de emplearla en diversos problemas. En la Sec. 4.4 estudiaremos el caso de difusin y
conveccin en una solucin concentrada en una pelcula estancada, que servir para
contrastar con el caso de difusin en solucin diluida visto en la Sec. 2.1. El tema de la
contradifusin, que ocurre cuando las especies qumicas se transportan en direccin opuesta,
lo abordaremos en la Sec. 4.5. Los importantes problemas donde la difusin y la conveccin
forzada ocurren en un fluido en flujo laminar los analizaremos en la Sec. 4.6 y 4.7.
Finalmente, en la Sec. 4.8 trataremos el importante problema prctico del transporte
simultneo de calor y masa.

4.1 Separacin de la difusin y la conveccin


Cuando deseamos analizar dos fenmenos que suceden simultneamente, es necesario
buscar condiciones bajo las cuales es posible aislar uno del otro. Esto es lo que hicimos en
los captulos anteriores, donde aislamos el proceso difusivo. Aunque til por s mismo, el
anlisis que realizamos no nos da una descripcin completa del fenmeno de transporte de
masa, ya que ste, adems de la difusin, incluye la conveccin en el mismo medio. En
otras palabras, si consideramos que el transporte de masa difusivo y el que ocurre por
conveccin son aditivos, podemos decir que

Transporte total
de masa de
soluto A

Transporte de
= soluto A
por difusin

Transporte de
+ soluto A
por conveccin

En esta seccin veremos cmo separar las contribuciones difusiva y convectiva del flujo o
flux total de masa de una especie qumica en una mezcla binaria. De este anlisis resultarn
expresiones tiles para cuantificar el flux total en situaciones en que ambos mecanismos de
transporte de masa, difusin y conveccin, estn presentes.
Consideremos una mezcla binaria A-B que fluye en direccin z con una velocidad promedio
vz a travs de una superficie con rea transversal AS. Para poder especificar esta velocidad y
las de las especies, es necesario tener un marco de referencia. Nosotros usaremos un sistema
de coordenadas fijo en el espacio. Sabemos que cada molcula de la especie A posee su
propia velocidad, pero el promedio estadstico de todas ellas proporciona la velocidad media
o promedio de la especie, vA,z. Lo mismo puede decirse para la velocidad de la especie B, vB,z.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

151

Las velocidades y las concentraciones de A y B pueden variar sobre AS, y dado que en
general las velocidades y las concentraciones son distintas, es necesario saber cmo estn
relacionadas con la velocidad y concentracin de la mezcla. Si consideramos un elemento
diferencial de rea dAS, el flujo molar total de A con respecto a coordenadas estacionarias en
el espacio es:

dWA, z = CA vA, z dAS [ =]

mol A
volumen

distancia
tiempo

rea=

mol A
tiempo

(4.1-1)

AS

vA, z
vB, z

dAS

CA

CB

mezcla de A-B
en flujo

Figura 4.1-1. Flujo de una mezcla binaria a travs de una superficie de rea AS.

Si dividimos la Ec.(4.1-1) por dAS, obtendremos la definicin del flux molar total de la
especie A en direccin z, NA,z :

dWA, z
dAS

= CA vA, z = N A, z [ = ]

mol A
volumen

distancia
tiempo

mol A
rea tiempo

(4.1-2)

Este resultado puede generalizarse para las 3 dimensiones reconociendo que la velocidad es
un vector que tiene 3 componentes:

N A = CA v A

(4.1-3)

Algo semejante se puede hacer para la especie B, de modo que

dWB, z
dAS

= CBvB, z = N B, z

N B = CB v B

(4.1-4)
(4.1-5)

R. LOBO/2007

152 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

En vista de que la mezcla es binaria, la suma de los fluxes molares de las especies
individuales debe ser igual al flux molar total de la mezcla:
N total, z = N A, z + N B, z = CA vA, z + CB vB, z

(4.1-6)

N total = N A + N B = CA v A + CB v B

(4.1-7)

Ahora bien, si usamos un argumento semejante al utilizado para obtener las Ecs. (4.1-2) y
(4.1-4), podemos definir la velocidad molar promedio de la mezcla A-B con respecto a
ejes coordenados fijos en trminos del flux total de moles de la mezcla, Ntotal,z, y la
concentracin molar de la mezcla como
N total, z = C Vz

(4.1-8)

N total = C V

(4.1-9)

C = CA + CB

(4.1-10)

donde

es la concentracin molar total de la mezcla y Vz es la velocidad molar promedio en


direccin z, esto es, la velocidad en direccin z a la que en promedio se transportan las
moles de la mezcla.
La relacin entre la velocidad de las especies y la velocidad molar promedio puede
obtenerse igualando las Ecs.(4.1-6) y (4.1-8) o, en forma vectorial, igualando las Ecs.
(4.1-7) y (4.1-9), para finalmente obtener:

Vz =

CA vA, z + CB vB, z

V=

= yA vA, z + yB vB, z

CA v A + CB v B
= yA v A + yB v B
C

(4.1-11)

(4.1-12)

donde yA, yB son las fracciones mol de las especies A y B. Estas dos ecuaciones nos indican
que la velocidad molar promedio de la mezcla es un promedio pesado por las fracciones
mol de las velocidades de A y B. Observemos tambin que la velocidad molar promedio no
tiene por qu ser constante, ya que si la composicin de la mezcla vara, tambin Vz lo har.
No es difcil generalizar la definicin de la velocidad molar promedio cuando tenemos una
mezcla de m especies. Esta definicin es simplemente

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Vz =

Ci vi , z

i =1
m

Ci

153

Ci vi , z

i =1

= yi vi , z

(4.1-13)

i =1

i =1

Con las definiciones anteriores podemos establecer lo que sera en este caso la "velocidad
de difusin" de las especies. La velocidad de difusin de una especie ser la velocidad a la
que se mueve esta especie relativa a la velocidad molar promedio, esto es

velocidad de difusin de A en direccin z = vA, z Vz


velocidad de difusin de B en direccin z = vB, z Vz

(4.1-14)

Lo anterior nos proporciona el principio de separacin entre la difusin y la conveccin. El


flux molar difusivo de la especie A ser el flux de A relativo a la velocidad molar
promedio y no el flux molar total de A. No podemos enfatizar lo suficiente la importancia
que tiene el hecho de que el estudiante asimile perfectamente este concepto. A continuacin
haremos dos observaciones con la finalidad de clarificar an ms estas ideas.
1. Imaginemos una mezcla de A y B que fluye por un tubo con una velocidad promedio V.
Si la concentracin de A y B fuera uniforme, aunque evidentemente existe un flujo de A y
B, los flujos difusivos de ambas especies seran cero, porque las velocidades de las especies
seran iguales que la velocidad promedio de la mezcla. En otras palabras, el flujo de A y B
relativo a la velocidad molar promedio de la corriente sera cero.
2. Si desde un punto fijo observramos el paso de un imaginario tren de cristal dentro del
cual hay algunas personas caminando, ser difcil discernir la velocidad con que se mueven
stas al caminar, ya que se mueven con una velocidad igual a la del tren ms su velocidad
al caminar. Pero si nosotros viajramos en otro tren paralelo que corre a la misma velocidad
que el que estamos observando, ser evidente la velocidad a la que caminan las personas.
En este ejemplo podemos asimilar la velocidad del tren a la molar promedio y la velocidad
de las personas al caminar a la velocidad de difusin.
Retomando el hilo de nuestra discusin, podemos concluir que el flux molar difusivo de A,
JA, respecto a la velocidad molar promedio es
J A, z = CA ( vA,z Vz )

(4.1-15)

J B, z = CB ( vB,z Vz )

(4.1-16)

y de manera semejante para B

R. LOBO/2007

154 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ahora bien, si sumamos las Ecs.(4.1-15) y (4.1-16) obtendremos


J A, z + J B z = CA ( vA,z Vz ) + CB ( vB, z Vz ) = CA vA, z + CB vB, z ( CA + CB )Vz (4.1-17)

Si sustituimos la definicin de V dada en la Ec.(4.1-11) en la (4.1-17) llegamos a:


J A, z + J B, z = 0

(4.1-18)

Ji = 0

Esta ecuacin nos indica que para una mezcla binaria los fluxes molares difusivos de las
especies tienen signos opuestos: JA,z es positivo y JB,z es negativo. Sin embargo, tanto vB,z
como el flux molar total de B son positivos. Esta es una observacin casi trivial, pero puede
confundirse al pensar que el flux de B es nicamente difusivo. Esto queda ilustrado en la
Figura 4.1-2. Para una mezcla de n componentes, puede demostrarse que la suma de todos
los fluxes difusivos es cero.
vA,z

J A, z

N total
N A, z

Vz

0
vB,z

N B, z
J B, z

(a )

( b)

(c)

Figura 4.1-2. (a) Relacin entre velocidades de las especies A y B y la velocidad molar promedio de la mezcla;
(b) relacin entre los fluxes molares totales de A y B y el flux molar total de la mezcla; (c) relacin entre los
fluxes difusivos de A y B. Distancia z y tiempo t arbitrarios.

Si ahora combinamos las definiciones del flux molar total de A, NA,z dada en la Ec.(4.1-2) y
la del flux molar difusivo JA dada por la Ec.(4.1-15)
N A, z = CA vA, z = CA (vA, z + Vz Vz ) = CA (vA, z Vz ) + CA Vz
= J A, z + CA Vz

(4.1-19)
N A = J A + CA V

donde el trmino CAVz (CAV) es el flux convectivo de moles de la especie A con respecto a
ejes fijos. Podemos ahora expresar con precisin esta ecuacin:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Flux molar total


de A con respecto
a ejes fijos

155

Flux molar difusivo Flux molar convectivo


de A respecto
= de A respecto a la
+

a ejes fijos
velocidad molar promedio

Si en la Ec.(4.1-19) sustituimos la definicin de la velocidad molar promedio dada por la


Ec.(4.1-11) podemos obtener
N A, z = J A, z + CA

CA v A, z + CB vB, z

= J A, z + yA N A, z + N B, z
C
N A = J A + yA ( N A + N B )

(4.1-20)

En esta expresin del flux total resulta evidente que ha sido posible separar el flux difusivo
y el convectivo. Asimismo, esta expresin es muy conveniente para abordar un gran
nmero de problemas y ser la que ms utilizaremos aqu.
Finalmente, debemos notar que una mezcla de n componentes, el flux total de moles es:
n

i =1

i =1

N total,z = Ni , z = J i , z + Ci Vz = CVz
i =1

i =1

i =1

i =1

(4.1-21)

N total = Ni = J i + Ci V = CV
Lo anterior quiere decir que el flux total de moles es igual al flux convectivo total de moles,
ya que de acuerdo a la Ec.(4.1-18), J i.z = 0 ( J i = 0 ) .
Quiz el estudiante se pregunte dnde podemos ubicar los casos de difusin en solucin
diluida de densidad constante que hemos analizado anteriormente. La respuesta es sencilla:
en los casos de solucin diluida, el flux total es aproximadamente igual al flux difusivo
porque la velocidad molar promedio era igual o muy cercana a cero. Sera deseable que,
como ejercicio, el estudiante demostrara esta afirmacin.
Dependiendo de las unidades que utilicemos para expresar el flux y las concentraciones, es
posible obtener diversas expresiones anlogas a las Ecs.(4.1-19) y (4.1-20) en trminos de
otras velocidades promedio. A ello dedicaremos la siguiente seccin.

4.2 El flux total de masa en trminos de diversas concentraciones y


velocidades de referencia
Velocidad msica promedio. En una diversidad de problemas es ms conveniente usar
otro tipo de velocidad promedio de la mezcla, tales como la velocidad msica promedio o la

R. LOBO/2007

156 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

velocidad volumtrica promedio. La velocidad msica promedio es de gran utilidad en


problemas que involucran la transferencia simultnea de momentum y masa.
Consideremos nuevamente el sistema ilustrado en la Figura 4.1-1. El flux msico total de la
mezcla binaria de las especies A y B respecto a ejes fijos en direccin z est dado por la
suma de los fluxes msicos totales (kg/m2s, por ejemplo) de las especies respecto a ejes
fijos, nA,z y nB,z:
ntotal, z = nA, z + nB, z

(4.2-1)

A semejanza de lo visto en la Sec. 4.1, puede definirse el flux msico de las especies en
trminos de sus velocidades y de su concentracin msica:
nA, z = N A, z M A = A vA, z

(4.2-2)

nB, z = N B, z M B = BvB, z

donde MA y MB son los pesos moleculares de A y B, y A y B son concentraciones msicas


(kg/m3, por ejemplo) de A y B, respectivamente. Estas ecuaciones sealan que para
cualquier conjunto consistente de unidades de flux y concentraciones, las velocidades de las
especies quedan definidas sin ambiguedades:
vA, z =
vB, z =

nA, z

A
nB, z

=
=

N A, z M A

A
N B, z M B

=
=

N A, z
CA
N B, z

(4.2-3)

CB

Sustituyendo las Ecs.(4.2-2) en la (4.2-1)


ntotal, z = A vA, z + B vB, z

(4.2-4)

La velocidad msica promedio de la mezcla en direccin z, vz, puede definirse de un modo


semejante a la velocidad molar promedio, pero ahora en trminos del flux total de masa
ntotal,z y la concentracin msica total de la mezcla ,
ntotal,z = vz

(4.2-5)

= A + B

(4.2-6)

donde

Si igualamos las Ecs.(4.2-4) y (4.2-5) y rearreglamos

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

vz =

157

A vA, z + B vB, z
= wA vA, z + wB vB, z

(4.2-7)

donde = A+B, y wA , wB son las fracciones masa de A y B, respectivamente. As, la


velocidad msica promedio es un promedio pesado por las fracciones masa de las
velocidades de las especies presentes en la mezcla. Esta definicin puede extenderse a una
mezcla de m componentes
m

vz =

i vi, z
i =1
m

i 1

i vi , z

i 1
=

wi vi , z

i 1

(4.2-8)

Ahora podemos expresar el flux total de masa de A con respecto a ejes fijos como
nA, z = A vA, z = A ( vA, z vz + vz ) = A (vA, z vz ) + A vz = jA, z + A vz

(4.2-9)

donde

difusivo de masa de A respecto


jA, z = A (vA, z vz ) = flux
a la velocidad msica promedio

A vz =

flux convectivo de masa de A


respecto a ejes fijos

(4.2-10)
(4.2-11)

Si en la Ec.(4.2-9) sustituimos la definicin de la velocidad msica promedio dada por la


Ec.(4.2-7) no es difcil ver que

nA, z = jA, z + wA ( nA, z + nB, z )


n A = jA + wA ( n A + n B )

(4.2-12)

Esta expresin es una forma a menudo conveniente de expresar el flux total de masa de A
respecto a ejes coordenados fijos.
Velocidad volumtrica promedio. La velocidad volumtrica promedio U se define de
modo semejante a las otras velocidades convectivas de referencia. Para el caso de una
mezcla binaria es

R. LOBO/2007

158 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

U z = CA VA vA, z + CB VB vB, z

(4.2-13)

donde VA y VB son el volumen parcial molar de A y B, respectivamente. La Ec.(4.2-13)


puede generalizarse para una mezcla de m componentes,

Uz =

C V v

(4.2-14)

i i i,z

i =1

donde Vi es el volumen parcial molar de la especie i y el producto Ci Vi representa la


fraccin volumen del compuesto i en la mezcla. La Ec.(4.2-14) indica que la velocidad
volumtrica promedio es el promedio pesado por las fracciones volumen de las velocidades
de las especies presentes en la mezcla.
Entonces, podemos expresar el flux molar total de A con respecto a ejes fijos como
vol
N A, z = CA vA, z = CA (vA, z U z ) + CA U z = J A,
z + CA U z

(4.2-15)

donde

vol
Flux molar difusivo de A relativo a la
CA (vA, z U z ) = J A,
z =
velocidad volumtrica promedio

molar convectivo de A
CAU z = Fluxrespecto
a ejes fijos

(4.2-16)
(4.2-17)

Si sustituimos la definicin de la velocidad volumtrica promedio dada por la Ec.(4.2-13) en


la Ec.(4.2-15) y rearreglamos, arribamos a

(
)
N A = J Avol + CA ( N A VA + N B VB )

vol
N A, z = J A,
z + CA N A, z VA + N B, z VB

(4.2-18)

La velocidad volumtrica promedio es una velocidad promedio importante para


correlacionar datos experimentales, ya que por lo general los sistemas que se utilizan para
determinar coeficientes de difusin son de volumen constante y, en consecuencia, Uz=0.
Seleccin de la velocidad promedio. La seleccin de una velocidad promedio y de una
expresin para el flux total es principalmente una cuestin de conveniencia. Cada una de
ellas tiene ventajas y desventajas. La velocidad msica promedio tiene la ventaja de ser la
misma que se utiliza en las ecuaciones de cambio de mecnica de fluidos y se usa con
frecuencia en problemas de transferencia simultnea de momentum y masa en lquidos. Sin
embargo, cuando en los sistemas ocurren reacciones qumicas es inconveniente utilizar

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

159

concentraciones msicas. La velocidad molar promedio es til en sistemas gaseosos y


porque emplea fracciones mol como medida de la concentracin, pero se dificulta su uso en
las ecuaciones de cambio. La velocidad volumtrica promedio es la que con mayor
frecuencia se torna cero; en gases ideales coincide con la velocidad molar promedio y en
sistemas lquidos es muy cercana a la velocidad msica promedio; pero tiene la desventaja
de utilizar fracciones volumen y volmenes parciales molares. En la Tabla 4.2-1 se
presentan un resumen de las definiciones ms comunes de concentraciones, velocidades y
fluxes que son utilizadas en este texto.
Tabla 4.2-1. Definiciones comunes de concentraciones, velocidades y fluxes

Concentraciones
M

MA, MB
CA
C
yA , xA

= yA M A + yB M B , peso molecular de la mezcla


Peso molecular de las especies A y B

= A M A , concentracin molar de la especie A


= CA + CB , concentracin molar total

= CA C = ( wA M A ) ( wA M A + wB M B ) , fracciones mol

Concentracin msica de A

wA

= A = ( yA M A ) ( yA M A + yB M B ) , fraccin masa de A

= A + B , concentracin msica total

Velocidades
vA , vB

Velocidad a A y B relativa a ejes fijos

= yA v A + yB v B , velocidad molar promedio relativa a ejes fijos

vA V

= wA v A + wB v B , velocidad msica promedio relativa a ejes fijos


Velocidad de A relativa a la velocidad molar promedio o velocidad de difusin de A

vA v

Velocidad de A relativa a la velocidad msica promedio

Fluxes
NA

= C V , flux molar total de la mezcla respecto a ejes fijos


= CA v A , flux molar total relativo a ejes fijos

JA

= CA ( v A V ) , flux molar difusivo de A relativo a la velocidad molar promedio

N total

CA V

Flux molar convectivo relativo a ejes fijos

n total

= v , flux msico total de la mezcla respecto a ejes fijos

nA

= A v A , flux msico total relativo a ejes fijos

jA

= A ( v A v ) , flux msico difusivo relativo a la velocidad msica promedio

Flux msico convectivo relativo a ejes fijos

R. LOBO/2007

160 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ejemplo 4.2-1. Clculo de velocidades promedio


Una mezcla de oxgeno (A) y nitrgeno (B) contiene la misma cantidad de moles de cada
gas. En las condiciones de la mezcla, las velocidades de cada gas son vA=8 m/s y vB=8
m/s.
Calcular las velocidades molar, msica y volumtrica promedio.
Solucin. La Ec.(4.1-13) nos proporciona la definicin de la velocidad molar promedio,
que para nuestro caso se reduce a
Vz = yA vA, z + yB vB, z

(4.2-19)

Como la mezcla es equimolar, yA = yB =0.5 y entonces


V = (0.5)(8 m s) + (0.5)( 8 m s) = 0

La definicin de la velocidad msica promedio [Ec.(4.2-8)] para nuestro caso es


vz = wA vA, z + wB vB, z

(4.2-20)

Las fracciones masa se pueden obtener a partir de las fracciones mol

wA =

yA M A
(0.5) (32)
=
=0.5333
yA M A + yB M B (0.5) (32)+(0.5) (28)

wB =

yB M B
(0.5) (28)
=
=0.4667
yA M A + yB M B (0.5) (32)+(0.5) (28)

Entonces, la velocidad msica promedio es

vz = (0.5333)(8 m s) + (0.4667)( 8 m s) = 0.53 m s


Como sealamos, en gases ideales la velocidad volumtrica promedio es igual a la molar
promedio, ya que las fracciones volumen son iguales a las fracciones mol.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

161

Ejemplo 4.2-2. Clculo de concentraciones, velocidades de difusin y fluxes


Consideremos el transporte de masa unidireccional de una mezcla de oxgeno (A) y dixido
de carbono (B) a 21 C y 1 atm. A estas condiciones yA=0.4; vA,z=8 cm/s; vB,z=2 cm/s.
Calcula:
(a) yB ;

(g) Vz , vA,z Vz , vB,z Vz ;

(b) el peso molecular de la mezcla M ;

(h) vz , vA,z vz , vB,z vz

(c) P, pA , pB ;

(i) N A,z , N B,z , N A,z + N B,z ;

(d) , A , B ;

(j) nA,z , nB,z , nA,z + nB,z ;

(e) C , CA , CB ;

(k) J A,z , J B,z , J A,z + J B,z ; y

(f) wA , wB ;

(l) jA,z , jB,z , jA,z + jB,z

Solucin. El problema se reduce a utilizar las definiciones apropiadas para cada inciso y
sustituir valores.
(a)

yB = 1 yA = 1 0.4 = 0.6
(b)

M = yA M A + yB M B = ( 0.4 )( 32 ) + ( 0.6 )( 44 ) = 39.2

(c) Considerando la mezcla como gas ideal:


P = 1atm ;

pA = P yA = (1atm) (0.4) = 0.4 atm ;

pB = P yB = (1atm) (0.6) = 0.6 atm

(d)

A =

PM
(1atm )( 39.2 g/mol )
3
3
=
= 1.63 10 g cm
3
RT ( 82.05atm cm molK ) ( 294 K )

pA M A
( 0.4 atm )( 32 g/mol )
3
3
=
= 0.53 10 g cm
3
RT
(82.05atm cm molK ) ( 294 K )

B = A = (1.63 0.53 ) 103 g

cm = 1.10 10 g cm

R. LOBO/2007

162 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(e)
C=

P
1atm
5
3
=
= 4.15 10 mol cm
3
RT ( 82.05 atm cm molK ) ( 294 K )

CA = CyA = pA RT = ( 4.15 10 5 mol cm3 ) ( 0.4 ) = 1.66 105 mol cm3


CB = C CA = 2.49 10 5 mol cm 3

(f)

A 0.53 103 g
wA =
=
1.63 10 3 g

cm
cm

= 0.325

wB = 1 wA = 1 0.325 = 0.675
(g)

Vz = yA vA, z + yB vB, z = ( 0.4 )( 8cm s ) + ( 0.6 )( 2.0 cm s ) = 2.0 cm s


v A, z Vz = 8 2 = 6 cm s ;

(h)

vz = wA vA, z + wB vB, z = ( 0.325 )(8cm s ) + ( 0.675 )( 2.0 cm s ) = 1.25cm s


vA, z vz = 8 1.25 = 6.75cm s ;

(i)

vB,z Vz = 2 2 = 4 cm s

vB, z vz = 2 1.25 = 3.25cm s

N A, z = CA vA, z = (1.66 10 5 mol cm 3 ) (8cm s ) = 1.33 10 4 mol cm 2 s


N B, z = CB vB, z = ( 2.49 10 5 mol cm 3 ) ( 2 cm s ) = 4.98 10 5 mol cm 2 s
N A, z + N B, z = CVz = ( 4.15 10 5 mol cm 3 ) ( 2 cm s ) = 8.30 10 5 mol cm 2 s

(j)

nA, z = A vA, z = 0.53 10 3 g cm3 (8cm s ) = 4.24 10 3 g cm 2 s

nB, z = B vB, z = (1.10 10 3 g cm 3 ) ( 2 cm s ) = 2.20 10 3 g cm 2 s


nA, z + nB, z = vz = (1.63 10 3 g cm 3 ) (1.25cm s ) = 2.04 10 3 g cm 2 s

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(k)

163

J A, z = CA ( vA, z Vz ) = (1.66 10 5 mol cm 3 ) ( 6 cm s ) = 9.96 10 5 mol cm 2 s


J B, z = CB ( vB, z Vz ) = ( 2.49 10 5 mol cm 3 ) ( 4 cm s ) = 9.96 10 5 mol cm 2 s
J A, z + J B, z = 0

(l)

jA, z = A ( vA, z vz ) = ( 0.53 10 3 g cm 3 ) ( 6.75cm s ) = 3.58 10 3 g cm 2 s


jB, z = B ( vB, z vz ) = (1.10 10 3 g cm 3 ) ( 3.25cm s ) = 3.58 10 3 g cm 2 s
jA, z + jB, z = 0

4.3 Diferentes tipos de fluxes y de la ley de Fick para sistemas binarios


En los tres captulos anteriores utilizamos la ley de Fick para cuantificar el flux difusivo
J A, z = DAB

CA
z

(4.3-1)

bajo la suposicin de que las soluciones eran diluidas y de densidad constante; esto
generalmente ocurre en sistemas que son isotrmicos e isobricos. Como podemos ahora
notar, en los casos analizados en los captulos 2 y 3 la velocidad promedio tena un valor
igual a cero o muy cercano a cero; por ello el flux total de una especie se corresponda con
su flux difusivo, esto es NA=JA o bien, nA=jA, segn el sistema de unidades que
utilizramos. Ahora que abordamos problemas en que existe tambin flujo convectivo, y en
que los sistemas no son diluidos de densidad constante, es necesario usar la forma ms
general de la ley de Fick y precisar la velocidad promedio de la mezcla binaria para que el
flux difusivo quede definido sin ambiguedades.
A menudo es deseable utilizar otras fuerzas motrices distintas de la concentracin molar o
concentracin msica, tales como la fraccin mol, la fraccin masa o hasta la fraccin
volumen. Es posible introducir un coeficiente de difusin diferente para cada marco de
referencia utilizado. Sin embargo, es ms conveniente usar un solo tipo de coeficiente de
difusin y emplear expresiones del flux consistentes con l, como lo que hemos hecho a
lo largo de nuestra exposicin.

R. LOBO/2007

164 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

La termodinmica de procesos irreversibles (de Groot, 1968) proporciona una forma ms


general de la ley de Fick que puede utilizarse en soluciones concentradas, y que no requiere
que sistemas sean isotrmicos e isobricos. Esta expresin es
J A, z = C DAB

yA
z

(4.3-2)

donde JA,z es el flux molar difusivo respecto a la velocidad molar promedio y C es la


concentracin molar total de la mezcla. En esta ecuacin, reiteramos, no es necesario que C
sea constante (Skelland, 1974)1.
Esta ecuacin puede escribirse en forma vectorial:

J A = C DAByA

(4.3-3)

En esta ltima ecuacin el operador (nabla) en coordenadas cartesianas es:


= ex

+ ey
+ ez
x
y
z

(4.3-4)

donde ex, ey y ez son vectores unitario en las direcciones x, y, y z, respectivamente.


Un ejemplo puede ayudar a clarificar la diferencia entre las Ecs.(4.3-1) y (4.3-2).
Consideremos aire alrededor de un tubo caliente. La concentracin molar del oxgeno (o
del nitrgeno) en la cercana del tubo ser menor que lejos de l, ya que esta zona se
encuentra a una mayor temperatura. Es claro que la Ec.(4.3-1) predice que existe un flux
difusivo, ya que existe un gradiente de concentracin. En contraste, la Ec.(4.3-2)
correctamente predice un flux difusivo igual a cero, debido a que no existe gradiente de
fraccin mol entre el oxgeno cerca del tubo y el que est lejos de l. Claramente, la
Ec.(4.3-2) se reduce a la (4.3-1) para sistemas con concentracin molar constante, ya que
CA=CyA .
Si sustituimos la Ec.(4.3-2) en la Ec.(4.1-20), obtendremos la forma del flux total ms til
para resolver problemas de transporte de masa que involucran difusin y conveccin:
yA
+ yA ( N A, z + N B, z )
z
N A = C DAByA + yA ( N A + N B )

N A, z = C DAB

(4.3-5)

Skelland, A.H.P.(1974) Diffusional Mass Transfer. John Wiley. New York.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

165

Esta ecuacin relaciona de manera sencilla el flux total con los fluxes difusivo y
convectivo. Notemos que este ltimo es simplemente la suma de los fluxes totales de las
especies A y B, multiplicado por la fraccin mol de A. Debemos reiterar que la Ec.(4.3-5)
slo es vlida para una mezcla binaria. En la Tabla 4.3-1 aparece un resumen de diversas
formas de expresar la ley de Fick. Es deseable que el estudiante sea capaz de trabajar con
cualquiera de estas formas y convertir de una a otra.
Tabla 4.3-1 Formas equivalentes de uso comn de la ley de Fick para sistemas binarios

Flux molar
N A = J A + yA ( N A + N B )

(4.3-6)

J A = C DAByA

(4.3-7)

J A = DABCA ; C constante
Flux msico
n A = jA + wA ( n A + n B )

(4.3-8)
(4.3-9)

jA = DABwA

(4.3-10)

jA = DABA ; constante

(4.3-11)

Ejemplo 4.3-1. Equivalencia entre diferentes formas de la ley de Fick


Tomando como base la Ec.(4.3-5), demuestra que las componentes en z de las Ecs.(4.3-9) y
(4.3-10) son formas equivalentes de expresar la ley de Fick.
Solucin. Nuestro enfoque de solucin ser tratar de convertir las Ecs.(4.3-9) y (4.3-10) a
la forma de la Ec.(4.3-5), que se puede escribir como
N A, z yA ( N A, z + N B, z ) = C DAB ( d yA d z ) = J A, z

(4.3-12)

De la Ec.(4.3-9) obtenemos
nA, z wA ( nA, z nB, z ) = DAB ( d wA d z ) = jA, z

(4.3-13)

Por definicin,
jA, z = A ( vA, z vz ) = A ( vA, z wA vA, z wB vB, z ) =
= A vA, z wA vA, z (1 wA ) vB, z = A (1 wA ) ( vA, z vB, z )

(4.3-14)

de donde podemos obtener:

R. LOBO/2007

166 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

jA, z

A (1 wA )

= ( vA, z vB, z )

(4.3-15)

De manera anloga,
J A, z = CA ( v A, z vz ) = CA ( vA, z yA vA, z yB vB, z ) =

(4.3-16)

= CA vA, z yA vA, z (1 yA ) vB, z = CA (1 yA ) ( vA, z vB, z )

y
J A, z

CA (1 yA )

= ( vA, z vB, z )

(4.3-17)

Igualando las Ecs.(4.3-15) y (4.3-17) y rearreglando,


jA, z =

A (1 wA )

CA (1 yA )

J A, z =

M A (1 wA )

(1 yA )

(4.3-18)

J A, z

ya que MA=A/CA. Pero sabemos que,

wA =

yA M A
y M
= A A
yA M A + (1 yA ) M B
M

(4.3-19)

donde M es el peso molecular de la mezcla. Entonces, si sustituimos la Ec.(4.3-19) en la


(4.3-18), despus de hacer un poco de lgebra llegamos a

jA, z =

MA MB
J A, z
M

(4.3-20)

Ahora bien, si hacemos uso de las Ecs.(4.3-10) y (4.3-12) en la (4.3-20) tenemos que,

jA, z = DAB

wA M A M B
M M
=
J A, z = A B N A, z yA ( N A, z + N B, z )
z
M
M

(4.3-21)

Si ahora derivamos la Ec.(4.3-19) con respecto a z y simplificamos,

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

167

wA M A yA + M B (1 yA ) M A ( yA z ) M A yA ( M A M B )( yA z )
=
=
2
z
M A yA + M B (1 yA )
(4.3-22)
M A M B yA
=
M 2 z
La relacin entre la concentracin msica total y la concentracin molar total es:

= MC

(4.3-23)

Si sustituimos los resultados de las Ecs.(4.3-22) y (4.3-23) en la Ec. (4.3-21) despus de


simplificar trminos llegamos al resultado:
C DAB

yA
= N A, z yA ( N A, z + N B, z )
z

(4.3-24)

Esta ecuacin es idntica a la Ec.(4.3-12), con lo cual hemos demostrado que las
Ecs.(4.3-9) y (4.3-10) son formas equivalentes de la ley de Fick.

4.4 Difusin y conveccin a travs de una pelcula estancada en estado


estacionario
Con el objeto de analizar los fenmenos de difusin y conveccin simultneos, abordemos
ahora un problema que es semejante al de difusin unidireccional en estado estacionario visto
en la Sec. 2.1, pero ahora consideraremos que la solucin es concentrada. Refirmonos al
sistema esquematizado en la Figura 4.4-1. El lquido A se evapora en estado estacionario en
un gas estancado B. La interfase lquido-gas permanece fija y suponemos que en ella
prevalece el equilibrio, por lo que la composicin de A en z=0 expresada en fraccin mol es
yA0 = pAvap / P = yAsat . En el extremo abierto del tubo pasa una mezcla gaseosa de A y B de
composicin fija, de modo que la fraccin mol de A en z=Lz se mantiene constante a un valor
yAL. El gas B es insoluble en el lquido A. El sistema se mantiene a presin y temperatura
constantes y suponemos que los gases se comportan idealmente.
En la mayora de los problemas interesa sobre todo conocer el flux total del soluto. Sin
embargo, para ilustrar lo estudiado en las secciones precedentes, en este caso tambin
obtendremos las contribuciones difusiva y convectiva al flux total. Para ello, ser necesario
obtener la expresin del perfil de concentraciones.
Comencemos por aplicar la metodologa de realizar el balance de masa del soluto A sobre
un elemento diferencial de volumen representativo del sistema:

R. LOBO/2007

168 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

WA, z

AS N A, z

WA, z

z +z

) (

z AS N A, z

=0

) z +z

=0

(4.4-1)

Notemos que el balance de masa est basado en el flux total de A, ya que, a diferencia de
los casos vistos en el Capitulo 2, ahora adems del transporte difusivo de A tenemos que
tomar en cuenta el transporte convectivo del soluto provocado por su alta concentracin.
mezcla gaseosa de A y B
composicin constante
yAL , yBL

N A, z

Lz

z +z

z + z

N A,z
z

yA0
lquido A

Figura 4.4-1. Difusin de un vapor A a travs de un gas estancado B.

Dividiendo por el volumen ASz y tomando el lmite cuando z0 obtenemos la ecuacin


diferencial del flux total de A:

dN A, z
dz

=0

(4.4-2)

Si integramos esta ecuacin obtenemos que


N A, z = constante = N A,0

(4.4-3)

Un balance de masa semejante sobre la especie B produce

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

dN B, z
dz

=0

169

(4.4-4)

Esta ecuacin que nos indica que el flux total de B tambin es constante. El flux total de A
se describe por la ley de Fick

N A, z = C DAB

d yA
+ yA ( N A, z + N B, z )
dz

(4.4-5)

En esta ecuacin aparece NB,z, por lo que es necesario encontrar su relacin con NA,z. Esta
relacin generalmente puede obtenerse del anlisis de la fsica del problema en cuestin. En
el presente caso, sabemos que B es insoluble en el lquido A y, por ello, en z=0 su flux total
ser cero. Como la Ec.(4.4-4) es vlida para toda z , NB,z=0 ser cero para toda z. Entonces,
poniendo NB,z=0 en la Ec.(4.4-5) y rearreglando llegamos a:
N A, z =

C DAB d yA
1 yA d z

(4.4-6)

Notemos que la Ec.(4.4-6) puede escribirse como


N A, z =

1
J A, z
1 yA

(4.4-7)

El factor 1/(1yA) en esta ecuacin siempre ser mayor que la unidad para cualquier valor
finito de yA. Entonces, es evidente que hay un aumento en el transporte de A debido al
flujo convectivo, en comparacin con el que se obtendra si solo hubiera difusin.
La Ec.(4.4-7) puede integrarse separando variables reconociendo que, siendo la temperatura
y la presin constantes, tambin la concentracin molar total C ser constante,

N A, z dz = N A,0

dz = C DAB

dyA
yA0 1 yA
yA

(4.4-8)

para finalmente llegar a:

N A,0 z = C DAB ln

1 yA
1 yA0

(4.4-9)

Si evaluamos la Ec.(4.4-9) en z=Lz y rearreglamos, podemos obtener el flux total de A:

R. LOBO/2007

170 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

N A,0 =

C DAB 1 yAL C DAB yBL


ln
ln
=

Lz
Lz
1 yA0
yB 0

(4.4-10)

Si combinamos las Ecs.(4.4-9) y (4.4-10) podemos obtener el perfil de concentraciones


yA(z) de manera implcita
ln (1 yA ) (1 yA0 )
ln ( yB yB0 )
z
=
=
Lz
ln (1 yAL ) (1 yA0 ) ln ( yBL yB0 )

(4.4-11)

o bien de manera explcita


1 yA 1 yAL
=

1 yA0 1 yA0

z Lz

y
y
= B = BL
yB0 yB0

z Lz

(4.4-12)

Es evidente que el perfil de concentraciones no es lineal, lo cual marca una diferencia


respecto al caso de solucin diluida visto en la Sec. 2.1, donde el perfil de concentraciones
es lineal. La no linealidad del perfil viene del efecto del flux convectivo que ahora es
considerado por tratarse de una solucin concentrada.
Una vez obtenido el perfil de concentraciones, no es difcil calcular el flux difusivo,
J A,z = C DAB

dyA C DAB (1 yA0 ) 1 yAL 1 yAL


=
ln

dz
Lz
1 yA0 1 yA0

z Lz

(4.4-13)

Como lo habamos anticipado, el flux total de A [Ec.(4.4-10)] es constante y no vara con z.


Sin embargo, observemos cuidadosamente en la Ec.(4.4-13) que el flux difusivo s vara con
z, lo cual contrasta con los resultados obtenidos para solucin diluida en la Sec. 2.1, donde
el flux difusivo era constante.
El flux convectivo de A puede obtenerse fcilmente de su definicin, con la ayuda de las
Ecs.(4.4-10) y (4.4-12):

(
=

flux convectivo = y N
A
A, z + N B, z = yA N A0, z =
del soluto A

C DAB 1 yA L
ln
Lz
1 yA0

1 yA L

1 (1 yA0 )


1 yA0

Lz

(4.4-14)

Las Ecs.(4.4-10), (4.4-12), (4.4-13) y (4.4-14) concretan nuestros objetivos. No obstante, es


ilustrativo detenernos un momento a analizar el flux de la especie B. El hecho de que

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

171

NB,z=0, no implica necesariamente la ausencia de un flux difusivo y un flux convectivo de


B. Si escribimos la ley de Fick para B
N B, z = 0 = C DAB

d yB
+ yB N A, z 0
dz

(4.4-15)

ser evidente que existe un flux difusivo, ya que existe un gradiente de fraccin mol de B; y
tambin habr un flux convectivo de esta especie dado por yBNA,z. Notemos que ambos
fluxes sern de la misma magnitud, pero de signo opuesto, esto es, no habr flujo neto de B.
Este resultado, as como los perfiles de concentracin se ilustran cualitativamente en la
Figura 4.4-2.

1.0

flujo convectivo de B
flujo difusivo de B

N B, z = 0

yBL

yB

yB0

yA0
yA

flujo convectivo de A
flujo difusivo de A

N A, z
z

yAL
Lz

Figura 4.4-2. Perfiles de concentracin y direccin de los fluxes para la difusin de A a travs de un gas
estancado B.

Como comentario final, es necesario destacar que existe un flujo convectivo neto de moles
de A de la zona de alta concentracin a la de baja concentracin y que este transporte es
inducido por el proceso difusivo de A. Este tipo de situaciones de difusin de un compuesto
a travs de un medio estancado es importante en varios procesos industriales, como la
absorcin, la extraccin lquido-lquido y la extraccin lquido-slido

Ejemplo 4.4-1. Magnitud relativa del flux total y el flux difusivo, dependiendo
del grado de concentracin de la solucin
Para obtener una idea de la importancia relativa del flux total (difusin y conveccin) con
respecto al flux difusivo calculado suponiendo que la solucin es diluida, consideremos el
sistema de la Figura 4.4-1. Supongamos que el tubo puede introducirse en un bao de
temperatura constante y que podemos variar la temperatura de dicho bao. Al cambiar la
temperatura, evidentemente cambiar la presin de vapor (de saturacin) del lquido A y, por

R. LOBO/2007

172 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

ende, variar la fraccin mol yA0. Supongamos que la corriente gaseosa que pasa por la parte
superior del tubo no contiene A, esto es, yAL=0.
Calcula la razn del flux total al flux difusivo considerando solucin diluida como funcin
de la concentracin. Grafica el resultado.

Solucin. La expresin del flux total NA,z est dada por la Ec.(4.4-10) la cual, despus de
poner yAL=0, es
N A,0 =

C DAB
1
ln
Lz
1 yA0

(4.4-16)

El flux considerando solucin diluida est dado por la Ec.(2.1-14), en la cual, si hacemos
yAL=0 ,

( N A, z )dil J A, z = DLAB CA0 = C DL AB yA0


z

(4.4-17)

Si dividimos la Ec. (4.4-16) por la (4.4-17) obtenemos,


N A,0

( NA,0 )dil

ln (1 1 yA0 )
yA0

(4.4-18)

La Ec.(4.4-18) es el resultado buscado, mismo que se grafica en la Figura 4.4-3. Como es


evidente, cuando la fraccin mol del soluto es pequea, es decir, cuando la solucin es
diluida (yA0 pequeos), no existe gran diferencia entre el flux total y el flux difusivo
considerando solucin diluida, y el cociente entre ambos es cercano a la unidad. Sin
embargo, conforme aumenta la concentracin, esta diferencia crece rpidamente y el error
que se introducira por no considerar el flux convectivo debido a la alta concentracin
sera grande.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

173

N A0, z

( N A0, z )dil

3.0

2.0

1.0

0.2

0.4

0.6

yA0

0.8

1.0

Figura 4.4-3. Razn del flux total al flux difusivo considerando solucin diluida, como funcin de la
concentracin.

Ejemplo 4.4-2. Determinacin del coeficiente de difusin de un vapor. Anlisis


de pseudo-estado estacionario.

4.5 Contradifusin
Con excepcin de los casos analizados en los ejemplos de la Sec. 2.6, hasta este momento
hemos analizado el transporte de masa de un compuesto a travs de otro estacionario. Sin
embargo, existen muchos casos en los que el transporte de masa de un compuesto va
acompaado del transporte de la otra especie de la mezcla binaria en direccin opuesta.
Cuando esto ocurre se dice que existe contradifusin. En esta seccin analizaremos los
importantes casos de contradifusin equimolar y no-equimolar.

A. Contradifusin equimolar
Un caso de particular inters es aqul en el que los fluxes molares totales de las dos
especies de la mezcla binaria son iguales en magnitud, pero se mueven en direcciones
opuestas. Por ejemplo, durante la destilacin de una mezcla binaria el flux molar total del
compuesto ms voltil que se evapora es igual al flux molar del compuesto menos voltil
que se condensa. Para ilustrar la contradifusin equimolar consideremos la Figura 4.5-1,
donde las especies de una mezcla binaria de gases se transportan a travs de un tubo de
longitud Lz, a presin y temperatura constantes, y las concentraciones de ambos no son
diluidas. En el extremo izquierdo del tubo la concentracin de A es yA0 y en el otro extremo
es yAL, con yA0> yAL.

R. LOBO/2007

174 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Si realizamos un balance de masa sobre A en un elemento diferencial de volumen ASz,


obtenemos

d N A, z

=0

dz

(4.5-1)

lo cual implica que NA,z=constante. Debido a que ambos gases estn a la misma presin y
temperatura, la concentracin molar total C=P/RT se mantiene constante. Entonces, de la
ley de los gases ideales podemos inferir que por cada mol de A que se transporte de
izquierda a derecha, deber transportarse una de B de derecha a izquierda, a fin de
mantener la presin constante. A cualquier distancia z, la cantidad de moles permanecer
constante, de donde podemos concluir que la velocidad molar promedio de la mezcla ser
cero. Entonces, no es difcil ver que para contradifusin equimolar
N A, z = N B, z

(4.5-2)

1
z

yB0
yA0

yA0 > yAL

yA0

P, T const

yBL

yBL

N A, z
N B, z

yAL

yAL
yB0

Lz

Lz

Figura 3.5-1. Contradifusin equimolar unidireccional de dos componentes.

Entonces, la expresin del flux molar total de A puede simplificarse a:


N A, z = C DAB

d yA
d yA
+ yA N A, z + N B, z = C DAB
+ yA (0)
dz
dz

(4.5-3)

En vista de que NA,z es constante, la integracin de la Ec.(4.5-3) puede hacerse fcilmente


separando variables y usando las condiciones de frontera yA(z=0)=yA0 y yA(z=Lz)=yAL, para
finalmente obtener
N A, z =

C DAB
D
( yA0 yAL ) = AB CA0 CA L
Lz
Lz

(4.5-4)

Si hacemos un anlisis semejante para el compuesto B obtenemos

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

N B, z =

C DAB
D
( yBL yB0 ) = AB ( CBL CB0 )
Lz
Lz

175

(4.5-5)

El resultado expresado por la Ec.(4.5-4) es igual al que obtuvimos en la Sec. 2.1 para difusin
en solucin diluida. En el caso presente el flux molar total es igual al flux difusivo, no porque
la solucin sea diluida, sino porque la magnitud de los fluxes de A y B es la misma, pero de
signo contrario, esto es, porque los efectos de la conveccin se cancelan. Es de suma
importancia notar tambin que si bien la Ec.(4.5-2) indica que no habr transporte neto de
moles, si los pesos moleculares de las especies A y B son distintos, s habr un transporte
neto de masa.

B. Contradifusin no-equimolar
Los casos de difusin en una pelcula estancada y la contradifusin equimolar son quiz
las ms importantes por la gran diversidad de situaciones prcticas en que aparecen. Sin
embargo, existen algunas de stas en las cuales el flux molar total en una direccin es
distinto del flux molar total en la direccin opuesta, y ninguno de los dos es cero. Como
ejemplos podemos considerar reacciones de desintegracin cataltica como A nB, o
bien, reacciones de condensacin nA B.
Para ilustrar los efectos de este tipo de contradifusin desarrollemos primero la expresin
integrada general del flux de A, para luego particularizar al caso de una reaccin de
desintegracin cataltica. Partamos de la expresin del flux total de A,

N A, z = C DAB

yA
+ yA ( N A, z + N B, z )
z

(4.5-6)

Si consideramos que NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes, esta expresin la podemos
rearreglar a:

N A,z
C DAB
1 dyA
1
=
N A,z + N B,z yA dz
yA ( N A,z + N B,z )

(4.5-7)

Esta ecuacin, despus de separar variables e indicar los lmites de integracin puede
escribirse como
N A,z + N B,z
C DAB

Lz

dz =

dyA

yAL

{ N
yA0

A,z

( NA,z + NB,z ) yA }

(4.5-8)

R. LOBO/2007

176 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Despus de efectuar la integracin de la Ec.(4.5-8), la expresin general integrada del flux


total de A queda como:

N A,z =

N A,z
N A,z
C DAB

ln
Lz N A,z + N B,z N A,z

( NA,z + NB,z ) yAL

( NA,z + NB,z ) yA0

(4.5-9)

Esta expresin es vlida para todo tipo de transporte en una mezcla binaria, excepto para la
contradifusin equimolar (NA,z + NB,z=0), ya que la ecuacin producira una
indeterminacin; para este caso, la integracin del flux total debe hacerse como acabamos
de hacer arriba.
Si definimos
RN =

N A,z + N B,z

(4.5-10)

N A,z

podemos escribir la Ec.(4.5-9) como


N A,z =

C DAB 1 RN y AL
ln
Lz RN 1 RN y A0

RN 0

(4.5-11)

Resulta ilustrativo comparar este resultado con el caso en que el transporte de masa se lleva
a cabo en un medio estancado (NB,z=0), el cual est representado por la Ec.(4.4-10). El
cociente entre ambas expresiones, para cuando yAL=0 es
N A,z

( N A,z ) N

B, z = 0

1 ln 1 RN yA0
;
RN ln 1 yA0

RN 0

(4.5-12)

En la Figura 4.5-2 se muestran algunos valores de este cociente para diferentes valores de
RN. En esta grfica podemos notar claramente que cuando existe contradifusin no
equimolar, el flux de A se reduce apreciablemente por la existencia de un contraflujo de la
especie B, en relacin al caso en que no existe contraflujo, esto es, cuando NB,z=0.
Observemos tambin que este efecto es ms pronunciado conforme la mezcla gaseosa es
ms concentrada en A. Conforme la concentracin de A aumenta, el efecto del contraflujo
tambin lo hace.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

N A, z

( NA, z ) N

177

1.0

B,z = 0

yA0 = 0.1

0.8

0.25

0.6

0.5

0.4

0.75

0.2

0.0

-5

-4

-3

-2

-1

RN =

0
N A, z + N B, z

N A, z

Figura 4.5-2. Efecto de la contradifusin de B sobre el flux de A, en relacin al caso en que B se encuentra
estacionario.

Consideremos ahora la reaccin de desintegracin que en la superficie de un catalizador,


como se muestra en la Figura 4.5-3. Las molculas del compuesto A se transportan en la
direccin indicada a travs de una pelcula de espesor Lz. Una vez que alcanza la superficie
cataltica, cada molcula de A reacciona para producir n molculas de B, que tendrn que
transportarse en direccin opuesta al flux de A. Para simplificar, consideremos que la
reaccin es instantnea y, por consiguiente, la concentracin de A en z=Lz es cero, esto es,
yAL=0. De la estequiometra de la reaccin podemos inferir que por cada mol de A que
reacciona se producen n moles de B, por lo que entonces NB,z =nNA,z. El signo menos
significa que los fluxes de A y B tienen direcciones opuestas.

yA0
z

N B, z = nN A, z

N A, z

Lz
yAL = 0

N B, z

superficie cataltica

A nB

Figura 4.5-3. Contradifusin no equimolar en una reaccin de desintegracin cataltica A nB.

Si realizamos los balances de masa para A y B llegamos a:

R. LOBO/2007

178 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

d N A,z

=0;

dz

d N B,z
dz

=0

(4.5-13)

La suma de ambas expresiones es:


d ( N A,z + N B,z )
dz

=0

(4.5-14)

Las Ecs.(4.5-13) y (4.5-14) indican que tanto NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes, lo cual
concuerda con los supuestos bajo los cuales derivamos las Ecs. (4.5-9) y (4.5-11), mismas
que entonces sern aplicables a este caso. Por ejemplo, si la reaccin es A 2B, n=2, NB,z
=2NA,z, RN=1 y dado que yAL=0, la ecuacin del flux de A se reduce a:
N A, z =

C DAB
ln (1 + yA0 )
Lz

(4.5-15)

Ejemplo 4.5-1. Estimacin del tiempo de consumo de una partcula debido a


una reaccin. La hiptesis de pseudo estado estacionario
Consideremos una partcula esfrica de un compuesto slido C que tiene inicialmente un
radio R0. La partcula se encuentra suspendida en un gas A, con el que reacciona
instantneamente de acuerdo a:
A + C nB
El producto B es un gas y n1 El problema consiste en estimar el tiempo en el que la
partcula slida se consumir totalmente. El sistema se muestra en la Figura 4.5-4.

Solucin. Es claro que las molculas del reactivo A tienen que transportarse desde el seno
del gas hasta la superficie del slido. Ah reaccionan instantneamente con el slido C para
producir el producto B. ste tendr que transportarse desde la superficie del slido hasta el
seno del gas, esto es, en direccin opuesta a la de A. Conforme el tiempo transcurre y como
resultado de la reaccin, el slido C se ir consumiendo; por ello, el tamao de la partcula
disminuir conforme pasa el tiempo.
A este tipo de problemas se les denomina de frontera mvil y se caracterizan por ser
matemticamente complejos. Sin embargo, en ciertas circunstancias, estos problemas
pueden abordarse con razonable exactitud suponiendo que los procesos se llevan a cabo en
un pseudo- estado estacionario, que es lo que nosotros haremos.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

179

La hiptesis de pseudo-estado estacionario la hemos discutido en la Sec. 3.3 y, conviene


repetirlo, se refiere a la rapidez relativa con que ocurren dos procesos, en nuestro caso la
rapidez de encogimiento de la partcula slida y la rapidez del transporte de masa. La
rapidez de encogimiento de la partcula slida es mucho menor que la rapidez del avance
del compuesto A hacia la superficie de la partcula (del orden de 103 veces ms pequea, que
es aproximadamente la razn de densidades de un slido a un gas). Dicho de otro modo, el
tiempo caracterstico del encogimiento de la partcula es mucho mayor que el tiempo
caracterstico del proceso de transporte de masa; cuando esto ocurre, puede considerarse
que el proceso de transporte de masa ocurre en pseudo-estado estacionario. La suposicin
de pseudo estado estacionario para el transporte de A para cualquier tiempo y tamao de la
partcula slida permite una considerable simplificacin del problema que estamos
tratando. Veamos.
r

N A,r

r +r

yAR = 0
yBR = 1

yA = 1
yB = 0

N A,r
R

N B,r

N B,r

r +r

reaccin instantnea
A ( g ) + C( s ) nB( g )

Figura 4.5-4. Contradifusin no-equimolar en el consumo de una partcula slida por una reaccin instantnea
en su superficie.

Suponiendo la densidad del slido C como constante, la rapidez con que se consumen los
moles contenidos en la partcula y la relacin con su radio en cualquier instante es:

3
d ( CV M C )
d MC
C d 4 3 R
dR

=
=
= CC 4 R 2
dt
dt
MC
dt
dt

[ =]

moles de C consumidas

(4.5-16)

tiempo

donde MC son los moles de C contenidos en la partcula de volumen V y radio R, MC es el


peso molecular de C, y CC es la densidad molar de la partcula slida. El signo negativo en

R. LOBO/2007

180 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

esta relacin es necesario porque el slido se est consumiendo. Ahora bien, de la


estequiometra de la reaccin es claro que por cada mol de C que se consume, tambin se
consume un mol del reactivo A. Como la reaccin es instantnea, la rapidez de consumo de
C depende totalmente de la rapidez con la que el reactivo A llega a la superficie del slido
desde el gas, esto es, depende de WA,rR,

d MC
dR
= CC 4 R 2
= WA, r
dt
dt

r=R

= 4 r 2 N A,r

r=R

(4.5-17)

Para integrar la Ec.(4.5-17), es necesario conocer la expresin del flujo de A, WA,r. Para
ello, procederemos a usar nuestra metodologa acostumbrada. Estudiemos primero la
situacin representada en la Figura 4.5-4. Los fluxes de A y B tienen direcciones opuestas.
La reaccin qumica se est llevando a cabo en la superficie de la partcula slida, es decir,
fuera del elemento diferencial de volumen, por lo cual no habr trmino de reaccin en los
balances de materia. El hecho de que la reaccin sea instantnea significa que tan pronto
arriba A a la superficie del slido, desaparece; en consecuencia, su fraccin mol ser igual a
cero en r=R. En contrapartida, la fraccin mol de B en la superficie ser igual a la unidad.
Muy lejos de la superficie de la partcula, no existir B y la fraccin mol de A ser igual a
la unidad.
Los balances de materia sobre los compuestos A y B en la fase gaseosa son:
4 r 2 ( N A,r ) r +r 4 r 2 ( N A,r ) r = 0

(4.5-18)

4 r 2 ( N B,r ) r 4 r 2 ( N B,r ) r +r = 0

(4.5-19)

Dividiendo por 4r2r y tomando lm r0, obtenemos

2
1 d r N A,r
2
=0 ;
dr
r

2
1 d r N B,r
2
=0
dr
r

(4.5-20)

N B,r r 2 = C2

(4.5-21)

Si integramos las Ecs.(4.5-20),

N A,r r 2 = C1 ;

El flux molar total de A en trminos de la ley de Fick es

N A, r = C DAB

dyA
+ yA ( N A,r + N B,r )
dr

(4.5-22)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

181

Necesitamos conocer la relacin entre los fluxes de A y B. No es difcil darnos cuenta que
por cada mol de A que llega a la superficie de la partcula se producen n moles de B, que se
transportarn en direccin opuesta al flux de A. Entonces, el flux de B en r=R tendr una
magnitud n veces mayor que el de A y direccin opuesta, esto es
nN A,r

r = R = N B ,r r = R

(4.5-23)

Las Ecs.(4.5-21) indican que los productos r2NA,r y r2NB,r son constantes; por ello, la
relacin dada por la Ec.(4.5-23) ser vlida no slo en r=R, sino para cualquier radio, esto
es, nNA,r=NB,r para cualquier radio. Entonces, sustituyendo esta relacin en la Ec.(4.5-22)

N A, r = C DAB

d yA
+ yA ( N A,r nN A,r )
dr

(4.5-24)

Despus de rearreglar obtenemos


N A,r =

C DAB ( dy A dr )

(4.5-25)

1 + ( n 1) y A

Como el proceso ocurre en un pseudo-estado estacionario, la cantidad de moles de A por


unidad de tiempo (WA,r) que se transporta a cualquier radio es constante. Esta cantidad es
adems la misma que llega a la superficie de la partcula, por lo que
WA,r = 4 r 2 N A,r = 4 r 2

C DAB ( dy A dr )
1 + ( n 1) y A

= WA

r =R

(4.5-26)

Como WA,r es constante, en la Ec.(4.5-26) es fcil separar variables e integrar la ecuacin


resultante
WA,r

r =

r R
=

dr
= 4 C DAB
r2

yA =1

A =0

d yA
1 + ( n 1) y A

(4.5-27)

para finalmente obtener

WA,r = WA,r

r =R

= 4 R 2 N A, r

r=R =

4 C DAB R
ln 1 + ( n 1)
n 1

(4.5-28)

La Ec.(4.5-28) representa la tasa de consumo del compuesto A por su reaccin instantnea


con el slido C. La estequiometra de la reaccin nos indica que por cada mol de A se
consumir un mol de C. Entonces si sustituimos la Ec.(4.5-28) en la Ec.(4.5-17),
obtendremos

R. LOBO/2007

182 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CC 4 R 2

dR
= WA,r
dt

r =R

= 4 R 2 N A, r

r =R =

4 C DAB R
ln 1 + ( n 1) (4.5-29)
n 1

Los extremos izquierdo y derecho de esta ecuacin diferencial relacionan el radio de la


partcula con el tiempo, por lo que separando variables podemos integrarla para obtener la
relacin general entre el tamao de la partcula y el tiempo:

t =t

t =0

n 1
C
dt = C
C DAB ln 1 + ( n 1)

R= R

R = R0

RdR

R 2
n 1) R02
(
CC
1
t =

C 2DAB ln 1 + ( n 1) R0

(4.5-30)

(4.5-31)

Para obtener el tiempo necesario para que se consuma totalmente la partcula, ttotal,
simplemente evaluamos la Ec. (4.5-31) cuando R=0:

( n 1) R0
C
= C
C 2DAB ln 1 + ( n 1)
2

ttotal

(4.5-32)

Esta ecuacin es el resultado buscado. Sin embargo, queda por dilucidar si la hiptesis del
pseudo-estado estacionario es vlida para el anlisis de este problema, lo cual haremos en el
siguiente ejemplo.

Ejemplo 4.5-2. La hiptesis de pseudo-estado estacionario en la estimacin del


tiempo de consumo de una partcula slida debido a una reaccin.
En el ejemplo anterior sealamos que si la rapidez (velocidad) del proceso de transporte de
masa es mucho mayor que la rapidez del consumo del slido, la hiptesis del pseudo-estado
estacionario puede utilizarse para modelar de manera ms o menos sencilla un proceso que
rigurosamente es complejo. De manera equivalente, sealamos que dicha hiptesis se
cumple si el tiempo caracterstico del proceso de transporte de masa es mucho menor que el
tiempo caracterstico del proceso de encogimiento de la partcula debido a la reaccin. En
este ejemplo mostraremos que en el presente caso la hiptesis del pseudo-estado
estacionario se cumple.

Solucin. La relacin entre la velocidad de encogimiento de la partcula y el proceso de


transporte de masa est indicada en la Ec. (4.5-29). Entonces, con ayuda de la Ec. (4.1-3),
podemos llegar a

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

dR N A, r r = R ( CA vA,r )
=
=
dt
CC
CC

r =R

= A r = R vA,r
CC

183

r =R

(4.5-33)

En esta ecuacin dR dt es la velocidad de encogimiento de la partcula y vA,r representa la


velocidad del proceso de transporte de masa del compuesto A. Recordemos que CA es la
concentracin molar de A en el gas, la cual es ciertamente mucho ms pequea que la
concentracin molar de un slido, CC; adems, CA est evaluada en r=R, donde CA0.
Entones, no es difcil ver que:

C
0 A r =R
CC

<< 1

(4.5-34)

Si usamos este resultado en un anlisis de orden de magnitud de la Ec.(4.5-33) podemos


fcilmente llegar a:
dR
0
<< 0 ( vA,r
dt

r=R

(4.5-35)

con lo que queda demostrado que la condicin arriba sealada para el cumplimiento de la
hiptesis del pseudo-estado estacionario se cumple.

4.6 Difusin y conveccin forzada en flujo laminar en una pelcula lquida


descendente
En las secciones 4.4 y 4.5 analizamos casos en los que la difusin y la conveccin ocurran
simultneamente debido a que la concentracin del soluto era grande; en estos casos la
conveccin es de tipo natural, causada por diferencias de densidad dentro del medio donde
ocurre la difusin. En esta seccin consideraremos un nuevo caso en el cual la difusin
ocurre en solucin diluida en una direccin y la conveccin forzada en una direccin
perpendicular a la difusin. Este tipo de problemas se denominan de transporte simultneo
de masa y momentum.
Consideremos la situacin ilustrada en la Figura 4.6-1, donde un lquido desciende por
gravedad en flujo laminar completamente desarrollado sobre una superficie vertical plana
que tiene un ancho Lx. La superficie del lquido que desciende se pone en contacto a lo
largo de una distancia Ly con un gas A que es poco soluble; al iniciar el contacto con el gas,
el lquido est libre de soluto. El gas A est bien mezclado y no existen gradientes de
concentracin en esta fase. El problema consiste en desarrollar una expresin para calcular
la tasa de absorcin del compuesto A en el lquido, as como conocer el perfil de
concentraciones. Puede suponerse que el compuesto A y el lquido forman una solucin

R. LOBO/2007

184 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

diluida de densidad constante y que el tiempo que tarda esta solucin en descender la
distancia Ly es pequeo.
pelcula lquida descendente

Lx

x
y

conveccin en y

difusin en z

CA
Ly

gas A

lquido

vy

Lz

Figura 4.6-1. Difusin y conveccin forzada perpendiculares en una pelcula laminar descendente.

Observemos, en primer lugar, que ste es el primer problema que abordamos en el cual
ocurre transporte de masa en dos direcciones. En la direccin z se establece una diferencia
de concentracin entre la superficie y el lquido que se encuentra cercano a la pared slida,
pero no hay un flujo convectivo; entonces, en direccin z el transporte de masa ocurre slo
por difusin. En direccin y, existe un flujo convectivo forzado de A originado por el flujo
laminar del lquido descendente cuya velocidad es vy(z). Aunque en direccin y existe un
gradiente de concentracin y transporte difusivo, ste es tan pequeo comparado con el
transporte convectivo que lo consideraremos insignificante1. Entonces, con referencia a la
Figura 4.6-1, en el balance de masa sobre el soluto A en el elemento diferencial de volumen
xyz puede escribirse como:

flujo de A que entra en z flujo de A que entra en y

flujo de A que sale en z +z flujo de A que sale en y +y

acumulacin de A

en x y z

En trminos matemticos el balance es:


1

Esto se puede demostrar mediante un anlisis de orden de magnitud. Para el presente caso y otros
semejantes, en el Ejemplo 4.6-1 se da dicha demostracin.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(WA, z
xy ( N A, z

WA, z
N A, z

z +z

) + (WA, y

z +z

WA, y

) + xz ( N A, y

z +y

185

) = t ( xy zC

N A, y

z +y

= ( xy zCA )
t

(4.6-1)

El sistema se encuentra en estado estacionario y por ello el trmino de acumulacin es cero.


Entonces, dividiendo por xyz

N A, z

z +z

N A, z

N A, y

y +y

N A, y

=0

(4.6-2)

Si tomamos los lmites cuando y0 y z0 , despus de rearreglar obtenemos:

N A, y
y

N A, z
z

=0

(4.6-3)

Como ya sealamos, en direccin z el transporte de masa es difusivo porque la solucin es


diluida; entonces,

N A, z = J A, z + CAVz DAB

dCA
dz

(4.6-4)

En direccin y, el transporte masa ocurre por conveccin forzada1; entonces


N A,y = J A, y + CAV y CA v y ( z )

(4.6-5)

Si sustituimos las Ecs.(4.6-4) y (4.6-5) en la Ec.(4.6-3), obtenemos:


DAB

2 CA

=
CA v y
2
y
z

(4.6-6)

Ahora bien, es necesario recordar que el perfil de velocidades de un fluido newtoniano que
desciende en flujo laminar por una superficie vertical es2

Vy = xA vA,y + xBvB,y . Dado que la solucin es diluida, xA0 y xB1. Por ello, VyvB, la velocidad msica

del solvente que, para efectos prcticos es la velocidad msica del solvente puro.
Debemos aclarar que la transferencia de masa puede afectar el perfil de velocidades. Sin embargo, en el
presente caso hemos supuesto que el gas es poco soluble y, por ello, la transferencia de masa es pequea. En
consecuencia, es razonable suponer que el perfil de velocidades no se ver afectado por la difusin.
2

R. LOBO/2007

186 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

2
z 2
gL2z z
1 = vmax 1
vy =
2 Lz
Lz

(4.6-7)

donde vmax es la velocidad mxima del lquido descendente, y se localiza en el plano z=0.
La velocidad vy es independiente de y, por lo que la Ec.(4.6-7) puede escribirse como
z 2 C
2 CA
DAB
= vmax 1 A
z2
Lz y

(4.6-8)

En este momento, la suposicin de que tiempo que tarda el lquido en descender la distancia
Ly es corto (hiptesis de tiempo de contacto pequeo) nos facilita el anlisis del problema.
Veamos. Si el tiempo de contacto entre el lquido y el gas es pequeo, el soluto A que se
disuelve no tiene posibilidad de penetrar en el lquido ms que una muy corta distancia y,
por ello, siempre estar muy cerca de la interfase. Esto quiere decir que la capa lmite de
concentracin es muy delgada. Si esto es as, la velocidad a la que estar viajando el soluto
en direccin y ser, para fines prcticos, la misma velocidad a la que viaja el lquido en la
interfase lquido-gas, esto es, vmax . En otras palabras, si la distancia de penetracin (la capa
lmite de concentracin) es pequea, es razonable suponer que
z 2
vmax 1 vmax
Lz

(4.6-9)

Debido a que el soluto penetra muy poco dentro del lquido, los efectos de la pared
localizada en z=Lz no son importantes para el proceso de transporte de masa y, por ello,
bien podemos suponer que la pared se encuentra "infinitamente" alejada de la interfase
lquido-gas. Entonces haciendo acopio de este resultado y sustituyendo la ley de Fick en el
lado izquierdo de la Ec.(4.6-8), arribamos a

DAB

2CA
CA
CA
= vmax
=
2
y
( y vmax )
z

(4.6-10)

Pasemos ahora a establecer las condiciones de frontera a las que est sujeto este balance de
masa:

y=0;

CA = 0

para z 0

z=0 ;

CA = CAsat para y > 0

z = ;

CA = 0

(4.6-11)

para y > 0

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

187

La primera de estas tres condiciones indica que el lquido que ingresa en el plano y=0 viene
libre de soluto. La segunda condicin de frontera seala que hemos supuesto que en la
interfase lquido-gas, esto es, en el plano z=0, existe equilibrio, por lo que la concentracin
de soluto en el lquido es la correspondiente a la del equilibrio con la del gas A puro a la
presin y temperatura a la que ste se encuentra; esta concentracin en el lquido es la de
saturacin. La tercera condicin1 la establecemos en z= debido a que, siendo el tiempo de
contacto pequeo, el soluto no logra penetrar ms que una muy pequea distancia;
entonces, en el plano z=Lz , la concentracin de soluto ser cero; sin embargo, como
acabamos de sealar, podemos considerar que esta frontera est "infinitamente" alejada de
z=0, lo cual nos permite una considerable simplificacin del problema.
Con las suposiciones que formulamos al principio del anlisis y los razonamientos
posteriores hemos mostrado que este problema es matemticamente semejante al de
difusin de un soluto en un medio semiinfinito. La nica salvedad es que en las ecuaciones
del presente problema la cantidad (y/vmax) sustituye al tiempo y, de hecho, tiene unidades de
tiempo. La cantidad (y/vmax) puede ser vista como el tiempo que un elemento de lquido que
desciende a una velocidad vmax est en contacto con la fase gaseosa desde que entra en y=0
hasta llegar a y=Ly, plano en el cual termina el contacto. Evidentemente, el tiempo total de
contacto ser Ly/vmax .
La solucin de la Ec.(4.6-10) sujeta a las condiciones (4.6-11) puede obtenerse por el
mtodo de combinacin de variables ya usado para el caso de difusin en un medio
seminfinito visto en la Sec. 3.2 y expuesto en detalle en el Apndice B,

CA
z

C
1
erf
=
=

A
sat
4D y v
CA
AB
max

(4.6-12)

donde erf(f) es la funcin error de f y est definida por la Ec.(3.2-9) El flux2 de soluto en la
interfase se obtiene derivando la Ec.(4.6-12), sustituyendo el resultado en la ley de Fick y
evalundolo en z=0

N A, z

z =0

DAB vmax
dC
CAsat 0
= J A,0 = DAB A =
dz
y

z =0

(4.6-13)

En sentido estricto, la tercera condicin de frontera debera ser:


z = Lz ; CA z = 0

ya que en z=Lz la pared es impermeable y por lo tanto el flux es cero. Sin embargo, dadas las caractersticas
fsicas del problema la tercera condicin sealada en la Ec.(4.6-11) es adecuada y simplifica la solucin
matemtica del problema.
2
En caso de que la concentracin de A en el lquido en y=0 tuviera algn valor CA0, ste aparecera en el
lugar del cero que muestran las Ecs. (4.6-13) a (4.6-15). Asimismo, la concentracin adimensional en la
Ec.(4.6-12) se definira por
CA = ( CA CA0 ) CAsat CA0

R. LOBO/2007

188 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

La Ec.(4.6-13) establece claramente que el flux local del soluto A que penetra a la pelcula
disminuye conforme aumenta la distancia y. Una cantidad ms importante que el flux local
es el flux promedio que se absorbe en el lquido sobre la distancia Ly. Para obtener esta
cantidad, promediamos la Ec.(4.6-13) sobre Ly,
N A,0 = J A,0 =

1
Ly

Ly

4DAB vmax
CAsat 0
Ly

J A,0 d y =

(4.6-14)

El flujo molar total del soluto A que se absorbe en la pelcula en z=0 es simplemente el
producto de la Ec. (4.6-14) multiplicada por el rea de la pelcula LxLy donde ocurre la
absorcin,
4DAB vmax
WA,0 = Lx Ly N A,0 = Lx Ly
CAsat 0
(4.6-15)
Ly

La imagen fsica del presente problema de absorcin de un gas, as como los resultados que
hemos obtenido, son fundamentales para el entender la teora de penetracin del coeficiente
de transferencia de masa, que abordaremos en el Captulo 7. Notemos que el flux molar
local, el flux promedio y el flujo molar representados por las Ecs.(4.6-13) a (4.6-15),
respectivamente es proporcional a ( DAB )1 2 y a la diferencia de concentracin ( CAsat 0 ) .
Cuando la distancia de penetracin es grande (tiempos de contacto largos) las ecuaciones
anteriores ya no son vlidas. El balance de masa del problema es entonces el representado
por la Ec.(4.6-8), mismo que debe resolverse con las condiciones de frontera
y=0;

CA = CA,0

para z 0

z=0 ;

CA = CAsat

para y > 0

z = Lz ;

( CA

z) = 0

(4.6-16)

para y > 0

donde CA,0 es la concentracin con la que el lquido llega al plano y=0. Existen diversas
soluciones para este problema. Una de ellas la proporcionan Sherwood y col. (1975)1 en
trminos de la concentracin promedio:
CAsat CA b
CAsat CA,0

A exp a
i

i =1

DAB y

L2z vmax

(4.6-17)

Sherwood, TK, Pigford, RL y Wilke CR (1975). Mass Transfer. (fe de erratas Ec. (3-61)) McGraw Hill.
New York.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

189

donde CAb es la concentracin promedio en el plano LxLz a una distancia y medida desde
y=0; Ai y ai son constantes, algunos de cuyos valores aparecen en la Tabla 4.6-1.
Tabla 4.6-1 Valores de las constantes en la Ec.(4.6-17)
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Ai
0.7897826
0.09725511
0.03609362
0.01868637
0.01140176
0.007675970
0.005517943
0.004157034
0.003243974
0.002601795

ai
5.121669
39.660839
106.24923
204.85606
335.47320
498.09708
692.72580
919.35817
1177.99343
1468.6310

En los problemas de final de captulo se pide al estudiante que derive las expresiones del
flux total y el flujo molar a partir de la Ec.(4.6-17).
Ejemplo 4.6-1. Justificacin de las suposiciones realizadas para resolver el
problema de difusin y conveccin en una pelcula descendente laminar

Con referencia al problema que acabamos de tratar y que se esquematiza en la Figura 4.6-1,
sealamos que el transporte de masa en direccin y ocurra principalmente por conveccin
forzada, ya que, si bien existe un gradiente de concentracin en esta direccin, la magnitud
del flux difusivo que origina era insignificante. Adicionalmente, supusimos que la distancia
de penetracin del soluto en direccin z en la pelcula lquida era pequea y que, en
consecuencia, el soluto en la pelcula descenda con una velocidad igual a vmax.
Manteniendo la hiptesis de que la solucin es diluida, nuestro problema consiste en
encontrar las condiciones bajo las cuales: (a) el flux difusivo en y puede efectivamente
considerarse insignificante; (b) la distancia de penetracin es pequea y por ello el soluto
desciende a una velocidad igual a vmax.
Solucin. (a) Admitamos que el flux difusivo en y es significativo. Si esto es as, entonces
el flux total en y es,

N A, y = DAB

dCA
+ CA v y
dy

(4.6-18)

Si se sustituyen las Ecs.(4.6-4) y (4.6-18) en (4.6-3) y notamos que vy es nicamente


funcin de z, despus de rearreglar llegaremos a la ecuacin diferencial del problema
incluyendo el trmino difusivo en y:

R. LOBO/2007

190 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

vy

d 2 CA
d 2 CA
CA
= DAB
+
D
AB
y
dy 2
dz 2

(4.6-19)

Procedamos a escribir esta ecuacin de forma adimensional. En primer lugar, debemos


definir las escalas para las variables del problema, recordando que debemos procurar que
las variables adimensionales sean del orden de la unidad, 0(1). Las escalas son

para y Ly ; z Lz ; v y vmax ; CA CAsat

(4.6-20)

Estas escalas nos permiten definir las variables adimensionales:

y =

vy
CA
y
z
; z =
; vy =
; CA = sat
Ly
Lz
vmax
CA

(4.6-21)

las cuales son todas 0(1). Si despejamos las variables dimensionales de las Ecs.(4.6-21) y
las sustituimos en la Ec.(4.6-19), despus de rearreglar llegamos a:
vmax dCA
1 d 2CA
1 d 2CA
vy
=
+
DAB Ly
dy L2y dy 2 L2z dz 2

(4.6-22)

Si multiplicamos esta ecuacin por LyLz obtendremos


vmax Lz dCA Lz d 2CA Ly d 2CA
vy
=
+
DAB
dy Ly dy2 Lz dz 2

(4.6-23)

Apliquemos ahora el anlisis de orden de magnitud, del cual obtenemos:


vmax Lz
vmax Lz
CA
2CA

= 0
= 0 (1) ;
= 0 (1)
; v y = 0 (1) ;
DAB
y
y 2
DAB
2CA
= 0 (1) ;
z 2

L
Lz
= 0 z
Ly
Ly

Ly
= 0
Lz
Lz

Ly

(4.6-24)

La sustitucin de estos estimados de orden de magnitud en la Ec.(4.6-23) nos lleva a:


L
v L
0 max z 0 (1) 0 (1) = 0 z
Ly
DAB

Ly
0 (1) + 0 0 (1)
Lz

(4.6-25)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

191

De esta ecuacin es claro que si Ly >> Lz , entonces Ly Lz >> 1 y Lz Ly << 1 y, por lo


tanto,
L
0 z
Ly

Ly
<< 0
Lz

(4.6-26)

Esto quiere decir que si Ly >> Lz , entonces la Ec.(4.6-25) se reduce a:

v L
0 max z
DAB

Ly

= 0

Lz

>> 1

(4.6-27)

Esta ecuacin nos permite concluir que si


vmax Lz
>> 1
DAB

(4.6-28)

el trmino convectivo en direccin y es mucho mayor que el difusivo en la misma


direccin:
vy

CA
2 CA
>> DAB
y
y

(4.6-29)

Veamos ahora si para el problema de difusin y conveccin en flujo laminar en una


pelcula descendente se cumple la Ec.(4.6-28). Para un flujo laminar en una pelcula
descendente, tpicamente vmax=0(10 cm/s); el grosor de la pelcula lquida Lz=0(102 cm); y
el coeficiente de difusin de gases disueltos en solventes no muy viscosos es DAB=0(105
cm2/s). Por lo tanto,

v L
0 max z
DAB

10 cm/s 102 cm
4
=
0

= 0 10 >> 1
5
2
10
cm
/
s

( )

(4.6-30)

Es claro entonces que la suposicin de considerar insignificante el flux difusivo en


direccin y es una suposicin que se justifica plenamente.
(b). Analicemos ahora las suposiciones de que la distancia de penetracin es pequea y que
el soluto desciende a una velocidad vmax. Establezcamos arbitrariamente lmites para
considerar que vyvmax. Digamos, por ejemplo, que estos lmites estn dados por:

R. LOBO/2007

192 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

0.99

vy
vmax

(4.6-31)

Dados estos valores, la restriccin para considerar que vyvmax es fuerte. El perfil de
velocidades vy est dado por la Ec.(4.6-7); si de ella despejamos z/Lz obtenemos
vy
z
= 1
Lz
vmax

(4.6-32)

Si aplicamos los lmites de variacin de vy/vmax dados por la Ec. (4.6-31) a la (4.6-32),
obtenemos que:
0

z
0.1
Lz

(4.6-33)

Esto quiere decir que desde la interfase lquido-gas hasta un dcimo del espesor de la
pelcula lquida podemos considerar que vyvmax.
Estimemos ahora la longitud vertical Y sobre la cual la distancia de penetracin o espesor
de la capa lmite cumple con las condiciones establecidas por las Ecs. (4.6-31) y (4.6-33).
Recordemos que el espesor de la capa lmite es la distancia a la cual el cambio de
concentracin que falta por completar es el 1 % del cambio total de concentracin en el
sistema; en el presente caso es:

CAsat CA
= 0.01
CAsat 0

(4.6-34)

CA
= 0.99
CAsat

(4.6-35)

de donde

Usando el perfil de concentraciones dado por la Ec.(4.6-12) podemos encontrar el valor de


Y de la expresin

CA
z
= 0.99 = 1 erf
sat
4D Y v
CA
AB
max

(4.6-36)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

z
erf
4D Y v
AB
max

193

= 0.01

(4.6-37)

Debido a que tenemos restricciones en los valores de z/Lz , es necesario que escribamos este
argumento de la funcin error en trminos de este cociente, lo cual podemos lograr
multiplicando y dividiendo el argumento por Lz. Entonces, para encontrar Y debemos
evaluar el argumento de la funcin error arriba sealado mediante a una tabla detallada de
valores de la funcin error1. De lo anterior resulta

z Lz
z
=
0.01
4DAB Y vmax
4DAB Y L2z vmax

(4.6-38)

La restriccin ms fuerte que tenemos para que vyvmax es que z/Lz=0.1. En consecuencia,

z Lz
4DAB Y L2z vmax

0.1
4DAB Y L2z vmax

= 0.01

(4.6-39)

De esta ecuacin es sencillo obtener la longitud vertical Y de la pelcula descendente sobre


la cual vyvmax
vmax L2z
Y = 25
DAB

(4.6-40)

Si usamos los estimados de orden de magnitud para pelculas lquidas descendentes


laminares de vmax=0(10 cm/s), grosor de la pelcula Lz=0(102 cm); y un coeficiente de
difusin de gases disueltos en solventes no muy viscosos DAB=0(105 cm2/s), el estimado
de orden de magnitud de Y es
0 (Y ) = 0 (10 )

( ) = 0 (10) 0 (10 cm/s ) 0 (10

0 ( vmax ) 0 L2z
0 ( DAB )

0 10

cm / s

cm

) = 0 103 cm

(4.6-41)

Los resultados alcanzados aqu, sintetizados en las Ecs. (4.6-28) y (4.6-41) son importantes.
Significan que si vmax L2z DAB >> 1 y que si la longitud vertical de la pelcula lquida
descendente Ly=Y 0(103 cm), se cumplirn las suposiciones de que la difusin en direccin
y es insignificante, y que el soluto disuelto en el lquido desciende con una velocidad
vyvmax, con una distancia de penetracin o capa lmite de concentracin pequea
(z/Lz 0.1), respectivamente. Los equipos experimentales de pared mojada, ya sean de
1

Por ejemplo, Abramowitz, M. y Segun, I.R. (1964) Handbook of Mathematical Tables. Dover, New York

R. LOBO/2007

194 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

geometra rectangular o cilndrica, ya sean absorbedores o evaporadores, fcilmente


cumplen con las suposiciones que hemos justificado aqu. La implicacin prctica del
anlisis realizado del problema de la pelcula laminar descendente es que puede ser
utilizado para la determinacin experimental de coeficientes de transferencia de masa.
Ejemplo 4.6-2. Clculo de la concentracin promedio y del flujo molar en la
absorcin en una pelcula descendente laminar

Calcular la concentracin promedio y el flujo molar del soluto A a la salida del absorbedor
de pelcula descendente, en y=Ly.
Solucin. Con frecuencia es necesario conocer la concentracin promedio en un sistema de
flujo donde el fluido posee un perfil de velocidades. La discusin general de estos casos se
da en el Apndice C. Para nuestros fines, nicamente es necesario recordar que la
concentracin promedio1 fsicamente significativa en un sistema de flujo es aqulla que nos
permite calcular el flujo molar (msico) a travs del rea transversal al flujo, a partir de la
velocidad promedio y el rea total. Esta concentracin promedio es:
CA v dAS

A
CA b =
A v dAS

(4.6-42)

donde AS es el rea perpendicular a la direccin del flujo y v es la velocidad del fluido. En


nuestro caso, dado que el soluto penetra poco y se encuentra muy cerca de la interfase la
velocidad es constante e igual a vmax; adems, nicamente necesitamos encontrar la
concentracin promedio en y=Ly, por lo que la ecuacin anterior queda como:

CA b

y = Ly

AS

CA dAS

AS

dAS

Lz

CA

Lz

y = Ly

dz

(4.6-43)

dz

donde
CA

y = Ly

z
= CAsat erfc
4DAB Ly vmax

= CAsat erfc ( )

(4.6-44)

Aqu erfc()=1erf() y
1

La concentracin promedio CAb ("cup mixing" concentration, en ingls) es la que se medira si el fluido que
pasa a travs de una rea seccional determinada se vertiera en un recipiente y se mezclara por completo.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

195

exp ( )d

(4.6-45)

erfc ( ) =

Si sustituimos la Ec.(4.6-44) en la (4.6-43) y hacemos uso de la Ec.(4.6-45), obtenemos


CA b

y = Ly

1
lim
Lz Lz

Lz

CA

CAsat

4DAB Ly

Lz

vmax

y = Ly dz =

CAsat
Lz

erfc z

4DAB Ly vmax dz
(4.6-46)

exp 2 d du

donde se ha introducido una nueva variable

z
4DAB Ly vmax

u=

(4.6-47)

Para calcular la doble integral, hacemos un cambio en el orden de integracin para obtener,
CA b

y = Ly

CAsat
Lz

CAsat
Lz

4DAB Ly

vmax

4DAB Ly

vmax

exp 2

du d =

(4.6-48)

exp 2 d

El valor de la integral en esta ltima ecuacin es (1/2), por lo que la concentracin promedio
es finalmente
CA b

y = Ly

CAsat
Lz

4DAB Ly

(4.6-49)

vmax

El flujo molar que sale del sistema en y=Ly es simplemente


WA

y = Ly

Lx Lz
N

(v

max CA b y = Ly

rea transversal 
flux convectivo promedio
a y = Ly
en direccin y en y = L y

= Lx Lz vmax

CAsat
Lz

(4.6-50)

4DAB Ly

vmax

R. LOBO/2007

196 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Despus de simplificar, llegamos a:


WA

y = Ly

= Lx Ly

4DAB vmax
CAsat 0
Ly

(4.6-51)

Como podemos apreciar, este resultado es idntico al expresado por la Ec.(4.6-15) y


simplemente indica que el flujo molar total de A que entra en el plano z=0 debe ser igual al
flujo molar de A que sale en el plano y=Ly.

4.7 Disolucin de un slido hacia una pelcula laminar descendente


Analicemos ahora otro problema importante en el que interactan la difusin y la
conveccin forzada en flujo laminar. Consideremos la situacin esquematizada en la Figura
4.7-1, donde un lquido B desciende en flujo laminar completamente desarrollado sobre una
superficie vertical de dimensiones LxLy de un compuesto slido A, que es ligeramente
soluble. La solucin que forman A y B es diluida. De modo semejante a como lo hicimos
en la Sec. 4.6, supondremos que la distancia de penetracin del soluto A en direccin z es
pequea (tiempo de contacto corto). La zona de inters donde ocurren los fenmenos de
importancia es entonces una delgada capa lmite de concentracin que se localiza en la
vecindad de la interfase slido-solucin. En este problema nos interesa conocer la rapidez
de disolucin del soluto, es decir, cunto soluto se disuelve por unidad de tiempo.
El presente caso tiene similitudes con el caso tratado en la Sec. 4.6, pero tambin presenta
diferencias importantes. En primer lugar, ahora el plano z=0 est localizado en la interfase
slido-lquido, donde vy=0, y no en la interfase lquido-gas, donde vy=vmax. En segundo
lugar, en el caso anterior el soluto descenda a una velocidad constante vmax; en el presente
caso el soluto experimenta un gradiente de velocidad en la vecindad de la interfase slidolquido. Como mostraremos ms adelante, esta diferencia causa cambios importantes en la
rapidez de disolucin WA,0.
El balance de masa sobre el soluto es semejante al del caso expuesto en la Sec. 4.6:
2 CA
CA
DAB
= vy
2
y
z

(4.7-1)

donde, con base en la demostracin expuesta en el Ejemplo 4.6-1, hemos considerado que
el trmino difusivo en direccin y es muy pequeo comparado con el trmino convectivo en
esa misma direccin [Ec.(4.6-27)]. Ahora bien, si tomamos en cuenta que ahora el plano
z=0 est localizado en la interfase slido-lquido, el perfil de velocidades se transforma a:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

gL2z
vy =
2

2

z gL2z
1 1 =
2
Lz

197

z z 2 gL
z
2
z = az

Lz Lz

(4.7-2)

pelcula lquida descendente

Lx

x
conveccin en y

difusin en z

CA

Ly

lquido

gas A

vy

Lz

Figura 4.7-1. Disolucin de un slido hacia una pelcula laminar descendente. En la zona cercana a la
interfase (z=0), el perfil de velocidades puede considerarse lineal.

Para llegar al resultado expresado en el lado izquierdo de esta ecuacin, hemos usado el
hecho de que el soluto penetra poco en la direccin z y, por lo tanto,
z
z
>>
Lz
Lz

(4.7-3)

Esto quiere decir que en la regin de inters donde penetra el soluto se puede considerar
que el perfil de velocidades es lineal, y no parablico. Entonces, si sustituimos la Ec.(4.7-2)
en la (4.7-1), obtenemos la ecuacin a resolver:
2 CA
C
DAB
= az A
2
y
z

(4.7-4)

R. LOBO/2007

198 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Notemos la diferencia entre esta ecuacin y la (4.6-10). Las condiciones de frontera de


nuestro problema son

y=0;

CA = 0

para z 0

z=0 ;

CA = CAsat para y > 0

z = ;

CA = 0

(4.7-5)

para y > 0

La primera de estas tres condiciones indica que el lquido que ingresa en el plano y=0 viene
libre de soluto. La segunda condicin de frontera seala que hemos supuesto que en la
interfase slido-lquido existe equilibrio, por lo que la concentracin de soluto en el lquido
es la correspondiente a la del equilibrio con el slido A puro a la temperatura a la que ste
se encuentra; esta concentracin en el lquido es la de saturacin. La tercera condicin la
establecemos en z= debido a que estamos considerando que la distancia de penetracin
del soluto es pequea comparada con la distancia sobre la cual el perfil de velocidades
cambia, ya que estamos suponiendo que en la capa lmite de concentracin el perfil de
velocidades es lineal. Esta consideracin nos permite una importante simplificacin del
problema.
Para resolver la Ec.(4.7-4) sujeta a las condiciones de frontera (4.7-5), puede utilizarse el
mtodo de combinacin de variables ilustrado en el Apndice B usando el siguiente cambio
de variable
13

a
= z

9DAB y

(4.7-6)

El uso de este cambio de variable nos permite transformar la ecuacin diferencial parcial
(4.7-4) en una ecuacin diferencial ordinaria, y las tres condiciones de frontera (4.7-5) en
dos:
d 2 CA
dC
+ 3 2 A = 0
2
d
d

(4.7-7)

sujeta a

=0 ;

CA = CAsat

= ;

CA = 0

(4.7-8)

La solucin final del problema es:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

exp ( ) d

CA
=
CAsat

199

(4.7-9)

()
4
3

En esta ecuacin, el numerador del lado izquierdo recibe el nombre de funcin gama
incompleta, cuyos valores pueden encontrarse en un compendio de tablas matemticas1 y el
denominador es la funcin gama de 4/3=0.8930, que tambin puede encontrarse en este
tipo de compendios.
El flux molar total local que se disuelve a lo largo de la pared slida es igual al flux
difusivo, ya que v y z =0 = 0 ,
N A,0 = J A,0

D
dC
= DAB A = AB
dz z =0 43

()

13

9DAB y

(C

sat
A

(4.7-10)

El flux total promedio del soluto que se disuelve sobre la distancia Ly est dado por:
N A,0

1
=
Ly

Ly

2DAB
a
N A,0 d y =

7 9D
3 AB Ly

()

13

(C

sat
A

(4.7-11)

Para llegar a esta ecuacin hemos usado la relacin (n+1)=n(n). El flujo molar que se
disuelve desde la pared slida es simplemente el producto de la Ec.(4.7-11) multiplicada
por el rea de la pared,
WA,0 = Lx Ly N A,0

2DAB Lx Ly
a
=

9DAB Ly
73

()

13

(C

sat
A

(4.7-12)

La imagen fsica del presente problema de disolucin de un slido en un lquido, as como


los resultados que hemos obtenido, son fundamentales para el entender la teora de
penetracin del coeficiente de transferencia de masa, que abordaremos en el Captulo 6.
Notemos que el flux local, el flux promedio y el flujo molar representados por las Ecs.
(4.7-10) a (4.7-12), respectivamente, son proporcionales a ( DAB )2 3 y a la diferencia de
concentracin

(C

sat
A

0 . Esto marca una diferencia importante con respecto al caso

planteado en la Sec. 4.6, donde estas cantidades son proporcionales a ( DAB )1 2 . La diferencia
se origina en que en la Sec. 4.6 el soluto desciende a una velocidad constante vmax (sin

Abramowitz, M. y Segun, I.R. (1964) Handbook of Mathematical Tables. Dover, New York.

R. LOBO/2007

200 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

gradientes de velocidad), en tanto que en el presente caso el soluto desciende a velocidades


variables porque en la zona de inters existen gradientes de velocidad.

4.8 Difusin y conveccin en flujo laminar en una fibra hueca


Consideremos la fibra hueca tubular hecha de una membrana C que se ilustra en la Figura
4.8-1. Por dentro de esta fibra fluye una solucin de A en un solvente B en flujo laminar
completamente desarrollado. Conforme la solucin fluye a lo largo de la fibra hueca, el
soluto se transfiere a la pared de la fibra, donde se disuelve. Ya dentro de la membrana, el
soluto se difunde a travs del grosor de sta, para transferirse finalmente hacia otra solucin
que pasa por fuera de la fibra hueca. La concentracin de A a la entrada (z=0) es CA0; el
radio interno de la membrana tubular es R y su grosor es Lm . La permeabilidad del soluto A
en la membrana es PAm. La concentracin del soluto A en la solucin externa a la
membrana es CA,ext. El coeficiente de particin del soluto entre las soluciones interna y
externa y la membrana es el mismo. Deseamos desarrollar una expresin que relacione la
concentracin promedio1 del soluto dentro de la fibra hueca con la longitud de la misma.
Cabe sealar que un aparato que contiene mltiples fibras huecas operando de la manera
descrita recibe el nombre de dializador (el rion artificial es un ejemplo).
A diferencia con los casos tratados en las Secs. 4.6 y 4.7, ahora el transporte de masa
perpendicular al flujo no est limitado a una delgada zona cerca de la interfase, sino que
abarca a todo el fluido. Podemos considerar que el transporte convectivo ocurre nicamente
en la direccin axial y el transporte difusivo en la direccin radial.
solucin externa
CA = CA,ext

CA ( R , z )

CA0
R

membrana

vz ( r )

N A, r ( R, z )

CA ( r , z )

CA b

Lz

=?

Lm

Lz
Figura 4.8-1. Difusin y conveccin en una fibra hueca para dilisis.

Conviene recordar que la concentracin promedio CAb ("cup mixing" concentration) es la que se medira si
el fluido que pasa por alguna rea seccional del tubo se vertiera en un recipiente y se mezclara por completo.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

201

Iniciamos realizando un balance de masa sobre el soluto A en un elemento diferencial de


volumen anular de espesor r y longitud z, cuyo volumen es 2rrz.

(
(

N 2 r r
A, z
+ N A,r 2 r z

) z ( NA, z 2 r r ) z +z
) r ( N A,r 2 rz ) r +r = 0

(4.8-1)

Si dividimos por 2rrz y tomamos sucesivamente los lmites cuando r0 y cuando


z0, obtenemos
N A, z
z

1 r N A,r
=0
r
r

(4.8-2)

Sabemos que el transporte en direccin z es esencialmente convectivo, por lo que


N A, z = J A, z + CA vz CA vz

(4.8-3)

La velocidad vz corresponde a la de un flujo laminar en un tubo cilndrico y solo depende


del radio:
r 2
vz = 2 vz 1
R

(4.8-4)

donde vz es la velocidad promedio en direccin z.


Dado que el flujo es laminar, en direccin r el transporte de masa es esencialmente difusivo
y entonces:
N A, r J A, r = DAB

CA
r

(4.8-5)

Entonces, si sustituimos las Ecs.(4.8-3) a (4.8-5) en la (4.8-2) y rearreglamos, llegaremos a:


r 2 C
CA
D CA
= 2 vz 1 A = AB
vz
r

z
r r r
R z

(4.8-6)

Esta ecuacin necesita tres condiciones de frontera, a saber:

R. LOBO/2007

202 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

z=0 ;
r =0;
r=R;

CA = CA0

r0

CA
=0
z>0
r
N A,r = PAm CA ( R, z ) CA,ext

(4.8-7)
z>0

La primera condicin de frontera que la concentracin a la entrada de la fibra hueca tiene


un valor CA0 uniforme. La segunda condicin indica la simetra del flux difusivo en
direccin radial. La tercera condicin indica que el flux difusivo del soluto que arriba a la
pared interna de la membrana es el mismo que se tranfiere hacia la solucin externa, donde
la concentracin del soluto es CA,ext. Notemos que la concentracin en la superficie interna
de la membrana vara con la longitud axial. El parmetro PAm es la permeabilidad de la
membrana al soluto A que introducimos en la Sec. 2.4 [Ec.(2.4-6)] y que para el presente
caso se define por:
PAm =

mDAm
Lm

(4.8-8)

Notemos en este parmetro la presencia del coeficiente de particin soluto-membrana m,


que es la expresin de la hiptesis de equilibrio en las interfases solucin-membrana. La
solucin1 del problema establecido por el conjunto de las Ecs.(4.8-6) y (4.8-7) es compleja
y no la intentaremos aqu. En lugar de ello, buscaremos una solucin simplificada que
busca conocer la concentracin promedio CAb(z) y supone conocida la funcin que describe
el coeficiente de transferencia de masa a lo largo del tubo. Veamos.
Comencemos por recordar la definicin de la concentracin promedio CAb, que para
nuestro caso es

CA b

AS

CA v dAS
AS

v dAS

CA vz rdrd

(w )

2
w

CA vz rdr

(4.8-9)

de donde

Este problema se conoce como el problema de Graetz. Una versin resumida de la solucin a ste para el
caso de concentracin constante en la superficie del tubo se puede consultar en Skelland, AHP. (1974)
Diffusional Mass Transfer. John Wiley. New York. Adems, puede consultarse Middleman, S. (1998) An
Introduction to Heat and Mass Transfer. John Wiley. New York. Tambin pueden encontrarse resultados
tabulados de ste y otros problemas en Shah, RK y London, AL (1978) Laminar Flow Forced Convection in
Ducts. Academic Press. New York.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA vz rdr =

203

w
CAb
2

(4.8-10)

La integral del denominador en la Ec.(4.8-9) es el flujo volumtrico de la solucin interna,


que puede relacionarse con su flujo msico w y la densidad . El flux difusivo en la
superficie de la membrana es entonces:
N A,r ( R, z ) = kc ( z ) CA b ( z ) CA ( R, z ) = PAm CA ( R, z ) CA,ext

(4.8-11)

Pasemos ahora a rearreglar e integrar la Ec.(4.8-6) con respecto al radio para llegar a:

CA
rdr = DAB
z

vz

CA
r
r r

dr = DAB
r

CA
r
r

dr

(4.8-12)

Obtengamos primero el lado derecho de esta ecuacin. Por definicin, la derivada indicada
en el lado de la derecha de esta ecuacin es:

CA
CA
CA
CA
r
dr = r
r
= R

r r =0
r
r r = R 

r r = R

(4.8-13)

00 = 0

Entonces, si sustituimos este resultado en la Ec.(4.8-12) obtendremos:

vz

CA
C
rdr = R DAB A
= RN A,r ( R, z )
z
r r = R

(4.8-14)

N A,r ( R , z )

Si intercambiamos el orden de la integracin y la diferenciacin en el lado izquierdo de esta


ecuacin,

vz

CA
d
rdr =
dz
z

CA vz rdr =

w dCA b
2 d z

(4.8-15)

Para llegar a este resultado, hemos sustituido la integral del trmino medio utilizando la
Ec.(4.8-10). Entonces, si sustituimos la Ec.(4.8-15) en la (4.8-14) y rearreglamos,
obtendremos la ecuacin diferencial de la variacin de la concentracin promedio con la
distancia axial:

dCA b
dz

2 R
2 R
N A,r ( R, z ) =
kc ( z ) CA b ( z ) CA ( R, z )
w
w

(4.8-16)

R. LOBO/2007

204 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Notemos que en esta ecuacin aparece la concentracin del soluto en la superficie interna
de la membrana CA(R,z), la cual no es conocida. Sin embargo, si usamos la Ec.(4.8-11)
podemos obtenerla en trminos de la concentracin promedio CAb y CA,ext,

CA ( R, z ) =

kc ( z ) CA b + PAmCA,ext

(4.8-17)

kc ( z ) + PAm

Si sustituimos la Ec.(4.8-17) en la (4.8-16) y rearreglamos llegaremos a la ecuacin


diferencial cuya solucin, en principio, proporciona la variacin de CAb con la longitud de
la fibra hueca z,
2 R kc ( z ) PAm
=

dz
w kc ( z ) + PAm

dCA b

CA b CA,ext

2 R
=
K ( z ) CA b CA,ext
w

(4.8-18)

Esta ecuacin debe resolverse con la condicin de frontera


z=0;

CA b = CA0

(4.8-19)

Notemos el significado del parmetro K en la Ec.(4.8-18). Cuando escribimos


1

K (z)

kc ( z ) + PAm
kc ( z ) PAm

kc ( z )

1
PAm

(4.8-20)

estamos indicando la suma de dos resistencias en serie a la transferencia del soluto A desde
la solucin interna hasta la solucin externa, esto es, para que el soluto A se transfiera a la
solucin externa, debe vencer la resistencia difusiva dentro de la solucin interna y la
resistencia difusiva dentro de la membrana. El estudiante recordar que en la Sec. 2.5
introducimos por primera vez el concepto de resistencias en serie al transporte de masa. El
parmetro K es una especie de coeficiente de transferencia de masa global, el cual es
semejante al coeficiente de transferencia de calor global que el estudiante ya conoce.
Para resolver la Ec.(4.8-18) sujeta a la (4.8-19) necesitamos conocer cmo vara kc con la
longitud z de la fibra hueca. Para obtener la funcionalidad de kc es necesario resolver el
problema completo planteado al inicio. Sin embargo, cuando la longitud del tubo es grande,
kc se torna independiente de la distancia y alcanza un valor constante. En este caso, la
solucin es:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA b ( z ) CA,ext
CA0 CA,ext

205

2 R 2 kc PAm
= exp

w kc + PAm

z

R

(4.8-21)

Para un longitud determinada de la fibra hueca Lz, la concentracin promedio del soluto a la
salida de la misma es fcilmente calculable de la Ec.(4.8-21). Entonces, puede calcularse la
rapidez de la remocin del soluto del dializador mediante un simple balance de masa:

WA,rem =

CA0 CA b ( Lz )

(4.8-22)

4.9 Difusin y conveccin de calor y masa


Hasta aqu, hemos estudiado casos de transporte de masa en condiciones isotrmicas. No
obstante, existen muchos procesos que se llevan a cabo en condiciones no-isotrmicas. Ello
implica que el transporte de masa ocurre simultneamente con el transporte de energa.
Por ejemplo, ambos transportes se presentan en procesos que involucran cambios de fase,
tales como la evaporacin de mezclas lquidas, la condensacin de vapores, el secado de
slidos, el acondicionamiento de aire, el enfriamiento de agua en plantas de potencia, y en los
reactores qumicos donde ocurren reacciones exotrmicas o endotrmicas. En esta seccin
nos proponemos hacer una introduccin a los problemas de transporte simultneo de calor y
masa.
pelcula de condensado

T ( z)

( ez )

T0

pared fra

yA ( z )

TP

TL

yAL

vapor

( N A, z )
yA0

Lz

Figura 4.9-1. Condensacin de un vapor sobre una superficie fra, donde se muestran cualitativamente los
perfiles de concentracin y temperatura.

R. LOBO/2007

206 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

En este tipo de problemas, la presencia de fuertes efectos trmicos causados por los calores
latentes o los calores de reaccin hacen que la transferencia de energa sea dependiente de la
transferencia de masa, de modo que la temperatura y la concentracin de las especies que se
transportan se encuentran acoplados. Por ello, en esta seccin los objetivos son: (a) derivar la
ecuacin del flux total de energa y (b) deducir la ecuacin de energa1 (balance de energa)
en estado estacionario y su condicin de frontera. Ambos objetivos son la base del anlisis de
los problemas de la transferencia simultnea de calor y masa. Posteriormente, analizaremos
algunos ejemplos importantes que ilustran cmo aplicar los conceptos desarrollados aqu.
Consideremos la condensacin de un vapor sobre una superficie fra. El vapor puede
contener dos o ms especies qumicas, y al menos una de ellas se condensar. En la Figura
4.8-1 se ilustra el caso en el cual existe la condensacin de un vapor, para formar una
pelcula de condensado lquido que desciende sobre una pared vertical. Para que la
condensacin ocurra, el o los compuestos condensables deben transportarse por difusin y
conveccin desde el seno de la fase vapor hasta la interfase con el lquido condensado,
donde el vapor se condensar. Evidentemente, habr un transporte de energa desde la
regin de alta temperatura a la de baja temperatura, donde la condensacin ocurre. El
transporte de calor, al igual que el de masa, se dar por difusin y conveccin, por lo que
tendremos una situacin que comprende el transporte simultneo de calor y masa.
Excluiremos de nuestro anlisis la radiacin de calor y el transporte de masa causado por
un gradiente de temperatura.
Hemos visto que para el transporte de masa, el flux total de las especies qumicas respecto
a ejes coordenados fijos puede enunciarse como:

flux total de moles de los flux difusivo de moles de


compuestos con respecto = los compuestos respecto a +
a ejes fijos

la velocidad molar promedio


flux convectivo de moles de
+ los compuestos respecto a
ejes fijos

Esta relacin puede escribirse en trminos matemticos sumando la Ec.(4.1-19)sobre todas


las especies qumicas,

La ecuacin general de la conservacin de la energa para sistemas donde existe transporte de masa y
energa simultneos incluye trminos de energa mecnica de disipacin viscosa y el trabajo hecho sobre el
sistema o del sistema sobre los alrededores, el efecto de fuerzas externas sobre las especies qumicas
(gravedad, por ejemplo) y el llamado efecto Dufour. Sin embargo, para muchos problemas de inters
prctico, estos efectos son menores comparados con los efectos trmicos de los calores latentes o de reaccin.
Aunque la ecuacin de energa que derivamos en esta seccin es una versin simplificada de la general,
resulta muy til para resolver diversos problemas importantes. La derivacin de la ecuacin de energa
completa para sistemas de multicomponentes se puede consultar en Bird, RB, Stewart, WE y Lightfoot EN
(2002) Transport Phenomena, 2. Edicin. Wiley. New York.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

207

Ni, z = J i, z + Ci Vz = CVz
i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

(4.9-1)

Ni = Ji + Ci V = CV
Debemos recordar que J i. z = 0 ( J i = 0 ) y, entonces, el flux total de moles de las
especies es igual al flux convectivo de moles.
De manera anloga, el flux total de energa puede enunciarse como

) (
(

flux total de energa = flux difusivo de energa respecto +


respecto a ejes fijos
a la velocidad molar promedio
+ flux convectivo de energa
respecto a ejes fijos

Veamos en qu consisten cada uno de estos trminos. El flux convectivo de energa puede
expresarse como el producto de la concentracin de energa por la velocidad molar
promedio, de manera anloga al flux convectivo de moles es CVz (CV). En la Sec. 1.6
introducimos el concepto de concentracin de energa, que en este caso es

( concentracin de energa ) = C H [ =]

mol
volumen

energa
mol

energa
volumen

(4.9-2)

donde H y C son, respectivamente, la entalpa molar de la mezcla, y la concentracin


molar total. Entonces, el flux convectivo de energa puede expresarse como

(
(

)
) = C H V

flux convectivo de energa = C HV



z
en direccin z

flux convectivo de energa


en las tres direcciones

(4.9-3)

En consecuencia, el flux total de energa, que representaremos por ez (e), es:

ez
N

flux total de energa


en direccin z , con
respecto a ejes fijos

qz
N

flux difusivo de energa


en direccin z , con respecto
a la vel. molar promedio

e = q + CH V

V
CH
N

flux convectivo de energa


en direccin z ,con respecto
a ejes fijos

(4.9-4)

Veamos ahora en qu consiste el flux difusivo de energa qz. Recordemos que para una
sustancia pura el flux difusivo de calor (conduccin) est dado por la ley de Fourier; en
nuestro caso, habr un trmino de conduccin, solo que ahora la conductividad trmica ser

R. LOBO/2007

208 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

la de la mezcla. Adems, debemos considerar el flux de entalpa que resulta del flux
difusivo de masa. En otras palabras, debemos tomar en cuenta que las especies que se
difunden acarrean consigo su propia entalpa, por lo que al difundirse las especies tambin
se difundir la energa que poseen; estos dos trminos constituyen el primer trmino del
lado derecho de la Ec.(4.9-4). Entonces, el flux difusivo de energa respecto a la velocidad
molar promedio tiene dos componentes: una de conduccin originada por la existencia de
un gradiente de temperatura y otra asociada a la difusin de la entalpa de las n especies
qumicas de la mezcla, esto es,
qz =

T
kT
z


H i Ji, z

conduccin de calor

1
i =


difusin de entalpa

(4.9-5)

q = kT T + H i J i
i =1

donde kT es la conductividad trmica de la mezcla y H i es la entalpa parcial molar del


componente i de la mezcla. En este punto es necesario recomendar al estudiante un breve
repaso a la termodinmica de soluciones, ya que debemos distinguir entre la entalpa parcial
molar H i y la entalpa molar del mismo compuesto puro H i ; estas dos entalpas son
iguales slo si la entalpa de mezclado (calor de solucin) es cero1.

Si sustituimos la Ec.(4.9-5) en la (4.9-4) obtenemos

ez = kT

T
+
z


H i J i z + C HV
z

i=

(4.9-6)

Sabemos que J i , z = N i , z Ci Vz ; entonces, si sustituimos esta relacin en el flux difusivo de


entalpa,
n

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1


Hi Ji, z = Hi ( Ni, z Ci Vz ) = Ni, z H i Ci Hi Vz = Ni, z Hi CHV
z (4.9-7)
Para llegar al ltimo trmino del lado derecho de esta ecuacin hemos usado el hecho de
que la suma de las energas de cada componente de la mezcla es igual a la energa total la
mezcla
1

Por ejemplo, la entalpa total de una mezcla binaria puede expresarse en trminos de las entalpas parciales
molares y las entalpas de los compuestos puros de la siguiente manera:
H mezcla = mA H A + mB H B = mA H A + mB H B + H mezclado
donde mA y mB son el nmero de moles de A y B presentes en la mezcla, y Hmezclado es la entalpa de
mezclado total o calor de solucin total.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

= C H
i

209

= CH

(4.9-8)

i 1

Por consiguiente, si sustituimos el resultado de la Ec(4.9-7) en la (4.9-6), el flux total de


energa respecto a ejes fijos es:
ez = kT

T n
+ Ni, z H i
z i =1

(4.9-9)

e = kT T + Ni H i
i =1

Esta ecuacin es la expresin del flux total de energa que nos propusimos obtener como
primer objetivo de esta seccin. Es importante porque constituye el punto de partida para la
realizacin de los balances de energa de problemas importantes de transferencia
simultnea de calor y masa, y es la ecuacin del flux total de energa anloga a la ecuacin
del flux total de moles expresada por la Ec.(4.3-5).
Si realizamos el anlisis anterior en trminos de unidades msicas obtendremos:
ez = kT

T n
+ ni , z hi
z i =1

(4.9-10)

e = kT T ni hi
i =1

donde ni representa el flux msico del componente i con respecto a ejes fijos y hi es su
entalpa parcial especfica (por unidad de masa).
El segundo objetivo de esta seccin es desarrollar el balance de energa, mismo se elabora
de manera anloga a los balances de masa que hemos venido haciendo. Hagamos el balance
sobre el sistema ilustrado en la Figura 4.8-1. Para ello, notemos que z=0 se localiza en la
interfase lquido-vapor, y que los flujos de masa y calor tienen una direccin opuesta a la
sealada como positiva para la distancia z. As, el balance de energa (la ecuacin de
energa) del sistema puede enunciarse como:

)(

flujo total de energa flujo total de energa


que entra en z + z
que sale en z

) (

= acumulacin de energa
en V = AS z

Si consideramos que el sistema se encuentra en estado estacionario, el trmino de


acumulacin es cero. Con esta consideracin, el balance de energa en trminos
matemticos es:

R. LOBO/2007

210 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

( AS ez ) z +z ( AS ez ) z = 0

(4.9-11)

Notemos que AS=LxLy es constante. Entonces, si dividimos la Ec.(4.9-11) por ASz y


tomamos el lmite cuando z0, obtenemos

d ez
=0
dz

(4.9-12)

e = 0

Esta sencilla ecuacin y la ecuacin del flux total de energa dada en la Ec.(4.9-10)
constituyen el punto de partida para resolver muchos problemas de ingeniera. La ecuacin
diferencial (4.9-12) es de primer grado y, por ello, necesita una condicin de frontera. sta
la podemos obtener realizando un balance de energa en la interfase lquido-vapor ( z=0).
Este balance es sencillo; para establecerlo slo necesitamos reconocer que en la interfase
V
lquido-vapor, el flujo de energa en el vapor ez( ) es igual al flujo de energa en el lquido
L
ez( ) ,

z=0 ;

V
L
ez( ) = ez( )

(4.9-13)

donde hemos supuesto que la interfase permanece fija en el espacio.


Si generalizamos esta condicin de frontera a un sistema de dos fases (1) y (2) cualesquiera
cuya interfase se encuentra fija en el espacio, la Ec.(4.9-13) toma la forma de

( e( ) e( ) ) n
1

=0

(4.9-14)

donde nI es el vector unitario normal a la interfase. La Ec.(4.9-14) no es otra cosa que una
expresin del principio de conservacin de la energa en tres dimensiones aplicado en una
interfase. La aplicacin de estos conceptos ser ms evidente en los ejemplos que
desarrollaremos a continuacin.
Ejemplo 4.9-1. Efecto del transporte de masa sobre el transporte de calor

Consideremos la condensacin en estado estacionario de un vapor que contiene dos


compuestos A y B. El sistema es semejante al ilustrado en la Figura 4.9-1. Para que la
condensacin ocurra, los compuestos deben transportarse desde fuera de la pelcula, donde
sus concentraciones y temperatura son, respectivamente, yAL, 1 yAL, y TL, hasta la interfase
lquido-vapor, donde las concentraciones y la temperatura son yA0, 1 yA0 y T0.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

211

Supongamos que las propiedades de la mezcla estn evaluadas a una temperatura promedio
entre TL y T0 y que pueden considerarse constantes.
Estamos interesados en: (a) desarrollar una expresin que muestre el efecto de la
transferencia de masa sobre la transferencia de calor; esto lo podemos lograr comparando la
magnitud del flux de calor por conduccin con y sin transferencia de masa que llega a la
interfase lquido-vapor en z=0; y (b) conocer la cantidad de calor que debe removerse para
que se lleve a cabo el proceso de condensacin en estado estacionario.
Solucin. El gradiente de temperatura entre el lquido condensado y el seno de la mezcla
gaseosa causa un flux de energa y que ocurra la condensacin. Al mismo tiempo, la
condensacin provoca un gradiente de concentracin de los compuestos condensables A y B,
as como su transporte por difusin y conveccin hacia la pared.

Comenzamos realizando los balances de masa de A y B en un elemento diferencial de


volumen ASz dentro de la pelcula de espesor Lz,

d N A, z
dz
d N B, z
dz

= 0 ; de donde N A, z = constante

(4.9-15)
= 0 ; de donde N B, z = constante

Por el momento, lo nico que nos interesa saber de los balances de masa es que los fluxes
totales de A y B son constantes, lo cual queda demostrado en las Ecs. (4.9-15). En el
Ejemplo 4.8-2 veremos cmo calcular cada uno de ellos.
El balance de energa es el mismo que acabamos de desarrollar y est dado por la
Ec.(4.9-12),

d ez
=0
dz

(4.9-16)

El flux total de energa ez est dado por la Ec.(4.9-9), que para nuestro caso es

dT
+ N A,z H A + N B,z H B
ez = kT

d z 


qH , z

(4.9-17)

qc , z

donde qc,z representa el calor por conduccin y qH,z el calor transportado por el transporte de
la entalpa de las especies, ambos en direccin z. Si consideramos que la mezcla de los
componentes A y B es una solucin ideal, y que el estado de referencia para ambos se toma

R. LOBO/2007

212 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

como su vapor a T0, las entalpas parciales molares de los compuestos se pueden aproximar
por

H A = C pA (T T0 )

(4.9-18)

H B = C pB (T T0 )

donde C pA y C pB son, respectivamente, las capacidades calorficas molares promedio de A


y B entre las temperaturas TL y T0; la temperatura de referencia que hemos escogido es T0.
Entonces, la sustitucin de las Ecs.(4.9-18) en la (4.9-17) nos permite obtener,
ez = kT

dT
+ N A, z C pA + N B, z C pB (T T0 )
dz

(4.9-19)

La sustitucin de esta ecuacin en el balance de energa, Ec. (4.9-16), nos lleva a la


ecuacin diferencial de la temperatura

N A, z C pA + N B, z C pB dT
d 2T

=0
kT
dz
d z2

(4.9-20)

cuyas condiciones de frontera son:


z=0;

T = T0

(4.9-21)

z = Lz ; T = TL

Si usamos las siguientes variables adimensionales,


z =

z
;
Lz

T =

T T0
TL T0

(4.9-22)

la Ec.(4.9-20) toma la forma


d 2T
dT

C
=0
0
d z 2
d z

(4.9-23)

donde

C0 =

( NA,z C pA + NB, z C pB ) Lz = ( NA, z + NB, z ) C p,mezcla Lz


kT

kT

(4.9-24)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

213

recibe el nombre de factor de correccin de Ackerman de transferencia de masa (Colburn y


Drew, 1937). Las capacidades calorficas, reiteramos, son todas valores promedio en la fase
vapor y estn evaluadas a una temperatura promedio entre TL y T0. Las condiciones de
frontera quedan como:

z = 0 ;

T = 0

z = 1 ;

T =1

(4.9-25)

La solucin de la Ec.(4.9-23) sujeta a las condiciones (4.9-25) produce el perfil de


temperaturas:
1 exp C0 ( z Lz )
T T0
= T =
TL T0
1 exp ( C0 )

(4.9-26)

Para obtener el calor que llega a z=0 por conduccin para el caso con transferencia se masa
simplemente hacemos uso de la ley de Fourier usando el perfil de temperaturas de la
Ec.(4.9-26), para llegar a:
C0 ( kT Lz )
dT
qc ,0 = kT
= (TL T0 )
1 exp ( C0 )
d z z =0

(4.9-27)

Ahora bien, cuando no existe transferencia de masa, el balance de energa sigue siendo el
indicado en la Ec.(4.9-16). Sin embargo, ahora el flux de energa nicamente incluir el
trmino conductivo, esto es, la Ec.(4.9-17) se reduce a

( ez )sin tm = ( qc, z )sin tm = kT

dT
dz

(4.9-28)

donde (qc,z)sin tm indica el flux de calor por conduccin para el caso en que el transporte de
calor se da sin transferencia de masa. La sustitucin de este flux en su correspondiente
balance de energa, y la posterior integracin de ste entre los mismos lmites sealados por
las condiciones de frontera (4.9-21), nos lleva a:

( qc,0 )sin tm = kLT (TL T0 )

(4.9-29)

La Ec.(4.9-29) representa la magnitud del flux de energa por conduccin cuando no existe
transferencia de masa.
Despus de esta larga derivacin, quiz hayamos perdido de vista nuestro primer objetivo
en este ejemplo. Conviene que recordemos que nos habamos propuesto encontrar una

R. LOBO/2007

214 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

expresin que nos permita comparar el flux de calor por conduccin cuando esta presente la
transferencia de masa en relacin al mismo flux conductivo sin la presencia de la
transferencia de masa. La solucin al primer problema planteado en este ejemplo es
simplemente el cociente entre las Ecs.(4.9-27) y (4.9-29):

qc,0

( qc,0 )sin tm

(
(

)
)

N A, z C pA + N B, z C pB ( Lz kT )
C0
=
exp ( C0 ) 1 exp N A, z C pA + N B, z C pB ( Lz kT ) 1

( N A, z + NB, z ) C p,mezcla ( Lz kT )
exp ( N A, z + N B, z ) C p ,mezcla ( Lz kT ) 1

(4.9-30)

10

qc,0

( qc,0 )sin tm

C0 negativo

( condensacin )
1

C0 positivo

( evaporacin )
0.1
0.01

0.1

C0 = N A, z C pA + N B, z C pB

) ( Lz kT )

10

Figura 4.9-2. Efecto de la transferencia de masa sobre la transferencia de calor conductiva en los procesos de
condensacin y evaporacin.

La Ec.(4.9-30), que se encuentra graficada en la Figura 4.9-2, hace evidente que, excepto
para valores pequeos de C0, la presencia del transporte de masa afecta sensiblemente el
transporte de calor por conduccin en la interfase. Esto plantea cuestiones interesantes.
Veamos.
En el presente caso, que trata de un problema de condensacin, el cociente expresado en la
Ec.(4.9-30) es mayor que la unidad debido a que los fluxes de masa y el de conduccin de
calor tienen la misma direccin. Ello hace que C0 sea negativo, porque los fluxes de masa
tienen direccin opuesta a la marcada como positiva para la distancia (z=0 se localiza en la
interfase). En esta situacin, el flux de masa y el de calor trabajan juntos para obtener la
mayor rapidez de condensacin.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

215

Por otra parte, en ciertos equipos el transporte de masa ocurre en direccin opuesta a la del
transporte de calor. Tal es el caso del llamado evaporador de pelcula descendente, donde
la mezcla lquida que se va a evaporar desciende sobre una superficie y el calor se
suministra desde la fase gaseosa, en la cual un gas no condensable a mayor temperatura
que la mezcla lquida proporciona el calor para la evaporacin. La evaporacin causa un
flux de masa en direccin opuesta al flux de calor y dicho flux de masa provoca una
disminucin del flux conductivo de calor. En este caso, C0 es positivo. Este esquema de
evaporacin se usa cuando el producto a evaporar es trmicamente sensible y se desea que
la evaporacin ocurra lentamente, a temperaturas controladas; puede decirse que en este
caso los fluxes de masa y calor en direccin opuesta "colaboran" para preservar la
integridad del compuesto termosensible. Esta situacin se muestra tambin la misma Figura
4.8-2, donde se hace evidente que el flux conductivo de calor con transferencia de masa es
menor al que el que ocurrira sin transferencia de masa.
(b) Para conocer la cantidad de calor que debe removerse en la interfase lquido-vapor para
mantener la condensacin, simplemente realizamos un balance de masa y uno de energa en
la interfase. En la interfase no existe reaccin qumica y, por lo tanto, las especies se
conservan:
(V)
N A,
z
(V)
N B,
z

z =0+

(L)
= N A,
z

z =0+

(L)
= N B,
z

z = 0

= N A,0

z = 0

= N B,0

(4.9-31)

Aqu hemos aadido los superndices (V) y (L) para indicar las fases vapor y lquida
involucradas. El balance de energa interfacial es el indicado por la Ec.(4.9-13), donde el
flux de energa se define de acuerdo a la Ec.(4.9-9):
ez( V )

z =0+

= ez( L )

z = 0

qc( V,0) + N A,0 H A( V ) + N B,0 H B( V ) = qc( L,0) + N A,0 H A( L ) + N B,0 H B( L )

(4.9-32)

donde las entalpas estn evaluadas a la temperatura de la interfase T0. Si reconocemos que
H A( V ) H A( L ) = H A( vap )
H B( V ) H B( L ) = H B( vap )

(4.9-33)

donde H A( vap ) y H B( vap ) son los calores latentes da vaporizacin de A y B, podemos


rearreglar la Ec. (4.9-32) usando las definiciones de la Ec.(4.9-33), a fin de encontrar el flux
de calor a remover en la interfase del lado del lquido, para que la condensacin se lleve a
cabo:

R. LOBO/2007

216 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

qc( L,0) = qrem = (TL T0 )

C0 ( kT Lz )

1 exp ( C0 )

+ N A,0 H A( vap ) + N B,0 H B( vap )

(4.9-34)

donde, reiteramos, los calores de vaporizacin estn evaluados a T0, y qc( V,0) lo hemos
sustituido de la Ec.(4.9-27).
Ejemplo 4.8-2. Clculo de la rapidez de condensacin de una mezcla binaria de
vapores

Se desea condensar una mezcla saturada equimolar de hexano (A) y octano (B) a 1 atm,
sobre una pared fra cuya temperatura TP puede variarse. La situacin fsica es semejante a
la ilustrada en la Figura 4.9-1. El espesor de la pelcula de vapor es Lz=0.01 cm. El
coeficiente de transferencia de calor entre el lquido condensado y la pared fra es
h=1.67104 kJ/s-cm2-K. Puede considerarse que la composicin de A y B en el lquido es
igual a rapidez relativa de condensacin de los mismos. El coeficiente de difusin de los
compuestos en el vapor es DAB=0.03 cm2/s; la capacidad calorfica molar promedio del
vapor es 0.2 kJ/mol-K; el calor de vaporizacin promedio de la mezcla lquida es 31.6
kJ/mol; y la conductividad trmica del vapor es 1.7107 kJ/s-cm-K. Todas las propiedades
pueden considerarse constantes e independientes de temperatura y composicin. El lquido
condensado puede suponerse bien mezclado y de composicin y temperatura uniformes.
Los datos de equilibrio del sistema hexano-octano a 1 atm fueron calculados considerando
solucin y aparecen en la Figura 4.9-3.
130

T
(C) 120
110

T-yH

100
90
T-xH

80
70
60
0.0

0.2

0.4

0.6

xH , yH

0.8

1.0

Figura 4.9-3. Datos de equilibrio lquido-vapor a 1 atm del sistema hexano(A)-octano(B), calculados como
solucin ideal.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

217

Calcular en funcin de la temperatura de la pared fra TP: (a) la rapidez de condensacin y


la composicin del lquido condensado en estado estacionario; (b) la temperatura del
condensado; (c) la cantidad de calor a remover para que la condensacin ocurra.
Solucin. Comenzamos realizando los balances de masa de los compuestos de la mezcla en
la pelcula de vapor:
dN A z
dz

=0;

N A, z = N A,0 ;

dN B, z
dz

=0;

N B, z = N B,0 ;

d N A, z + N B, z
dz

) =0
(4.9-35)

N A, z + N B, z = N A,0 + N B,0

El segundo conjunto de las Ecs. (4.9-35) indica que NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes y
son iguales a las cantidades que se condensarn. La expresin general del transporte de
masa de dos especies est dada por la Ec.(4.5-9):
N A,z =

( NA,z + NB,z ) yAL

( NA,z + NB,z ) yA0

N A,z
N A,z
C DAB

ln
Lz N A,z + N B,z N A,z

(4.9-36)

Si de esta ecuacin eliminamos NA,z de ambos lados de la misma y despejamos NA,z+ NB,z
obtendremos el flux molar total, mismo que, de acuerdo a la Ec.(4.9-35) ser el flux total
que se condensa:

( NA,z + N B,z ) = ( N A,0 + NB,0 ) =

C DAB N A,z
ln
Lz
N
A,z

( N A,z + N B,z ) yAL

( NA,z + NB,z ) yA0

(4.9-37)

Ahora bien, la composicin del lquido est dada por la rapidez relativa de los fluxes de los
compuestos, por lo que:

xA =

N A,0
N A,0 + N B,0

xB =

N B,0
N A,0 + N B,0

(4.9-38)

Si sustituimos las Ecs.(4.9-38) en la (4.9-37), obtendremos,

( NA,0 + NB,0 ) = C DL AB ln xxA yyAL


z

A0

(4.9-39)

Esta expresin relaciona la rapidez total de condensacin con las composiciones en el


vapor y en el lquido y la estaremos utilizando ms adelante.

R. LOBO/2007

218 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

El flux de calor a remover est dado por la Ec.(4.9-34), esto es,


qrem = (TL T0 )

C0 ( kT Lz )

1 exp ( C0 )

+ N A,0 H A( vap ) + N B,0 H B( vap )

(4.9-40)

donde C0 est definido por la Ec.(4.9-24).


Para facilitar los clculos posteriores, es conveniente redefinir NA,0 H A( vap) + NB,0 H B( vap) en la
Ec.(4.9-40). Es conveniente multiplicar y dividir los dos ltimos trminos del lado derecho
de la igualad de la Ec.(4.9-40) por el flux total de moles NA,0+ NB,0 para obtener,

N A,0
N B,0
H A( vap ) +
H B( vap ) N A,0 + N B,0 =

N A,0 + N B,0
N A,0 + N B,0

xA H A( vap ) + xB H B( vap )

( vap )
( NA,0 + NB,0 )
) ( NA,0 + NB,0 ) = H mezcla

(4.9-41)

donde hemos usado las Ecs.(4.9-38). Si sustituimos la Ec.(4.9-41) en la (4.9-40), podemos


obtener el flux de calor a remover, en trminos del flux de moles a condensar y el calor de
vaporizacin de la mezcla lquida:
qrem = (TL T0 )

C0 ( kT Lz )

(
1 exp ( C0 )

( )
+ N A,0 + N B,0 H mezcla
vap

(4.9-42)

Las Ecs.(4.9-39) y (4.9-42) constituyen las ecuaciones necesarias para los clculos de la
rapidez de condensacin y la composicin del lquido que nos hemos propuesto encontrar
en este ejemplo. La forma de hacer los clculos no es evidente a primera vista, dado que no
conocemos la composicin y la temperatura del lquido que se condensa. Sin embargo, el
procedimiento que a continuacin se propone facilitar obtener los resultados deseados:
1. Fijar una composicin del condensado xA.
2. Con la composicin xA, aplicar la condicin de equilibrio en la interfase, para
obtener yA0 y la temperatura del lquido T0 usando el diagrama T-xA-yA que aparece
en la Figura 4.8-3.
3. Calcular la rapidez de condensacin NA,0+ NB,0 de la Ec.(4.9-39).
4. Calcular el flux de calor que es necesario remover qrem de la Ec.(4.9-42).
5. Calcular la temperatura de la pared fra TP necesaria para remover este flux de calor
de:
q
qrem = h (T0 TP ) de donde TP = T0 rem
h

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

219

Aqu nos limitaremos ha realizar un clculo ilustrativo y numeraremos los pasos indicados
en el procedimiento arriba sealado. De la Figura 4.8-3, podemos ver que la temperatura
correspondiente a un vapor saturado de composicin yAL=0.5 es TL=108 C=381 K (lnea TyA).
1. Establezcamos que se desea obtener un condensado cuya composicin es xA=0.4.
2. En la misma grfica podemos apreciar que la composicin en equilibrio con un
lquido de composicin xA=0.4 es yA0=0.78 y que la temperatura de equilibrio es
T0=92 C=365 K.
3. La rapidez de condensacin est dada por:

( NA,0 + NB,0 ) = C DL AB ln xxA yyAL = (

A0

P RT ) DAB

Lz

x yAL
ln A
xA yA0

1 atm 82.05cm3atm mol 1K 1 ( 373 K ) ( 0.03 cm 2 s1 )


0.4 0.5
5 mol

ln
= 5.71 10
2
0.01 cm
cm s
0.4 0.78
donde C se calcul a una temperatura promedio entre TL y T0. El signo negativo del flux de
condensacin indica que tiene una direccin opuesta a la distancia.
4. El flux de calor a remover es:
qrem = (TL T0 )

C0 ( kT Lz )

(
1 exp ( C0 )

( )
+ N A,0 + N B,0 H mezcla
vap

Necesitamos calcular los trminos de esta ecuacin:

( kT
C0

Lz ) = (1.7 10 7 kJ s 1 cm 1 K 1 0.01 cm ) = 1.7 10 5 kJ s 1 cm 2 K 1

( N A, z + N B, z ) C p,mezcla = ( 5.71 10
=
( kT

Lz )

mol cm
5

1.7 10 kJ s

)( 0.2 kJ mol

cm

) = 0.672

Sustituyendo valores en la ecuacin del flux de calor a remover:

( 0.672 ) (1.7 105 kJ s 1 cm 2 K 1 )


mol
+ 5.71 10 5 2 31.6
qrem = ( 381 365 ) K
cm s
1 exp ( 0.672 )

= 2.18 10

kJ
=
mol

kJ
cm 2 s

R. LOBO/2007

220 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

El signo negativo del flux de calor indica que tiene una direccin opuesta a la distancia.
5. Finalmente, es posible obtener la temperatura de la pared fra TP necesaria para que
se obtengan los resultados anteriores:

q
TP = T0 rem
h

2.18 103 kJ cm 2 s 1

o
=

365
K
= 352 K = 79 C

4
2
1
1
1.67

10
kJ

cm

Recapitulacin
Nuestro objetivo en este captulo ha sido el tratamiento del transporte de masa por difusin
y conveccin en un medio. La diferencia con el material que estudiamos en el Captulo 2
fue la incorporacin de la conveccin como mecanismo de transporte de masa. Como
pudimos apreciar, la presencia de la conveccin hace ms complejo el tratamiento
matemtico de los problemas.
La idea central que perme nuestro estudio fue que en soluciones concentradas la difusin
y la conveccin natural causada por diferencias de densidad en el medio son dos
mecanismos fsicamente inseparables de transporte de masa. Para poder analizar este tipo
de problemas fue necesario desarrollar una forma ms completa de la ley de Fick que
separa el flux total en sus contribuciones difusiva y convectiva. Ello fue posible gracias a la
introduccin del concepto de la velocidad convectiva de referencia. Las bases del anlisis
estn contenidas en las secciones 3.1 a 3.3.
En las secciones 3.4 y 3.6 analizamos los dos casos conceptualmente ms importantes
cuando existe difusin y conveccin: transporte de masa en una pelcula estancada (estado
estacionario) y en un medio seminfinito (rgimen transitorio). En ambos, tuvimos como
punto de comparacin los casos lmite de difusin en solucin diluida vistos en las
secciones 2.1 y 2.5. Con el estudio de la contradifusin en la Sec. 3.5, obtuvimos una
panormica ms completa de los casos de difusin ms tpicos.
Para completar el espectro de problemas conceptualmente importantes de transporte de
masa, abordamos dos casos ms: el transporte simultneo de masa y momentum, en el cual
la difusin en solucin diluida ocurra perpendicularmente a la conveccin forzada en flujo
laminar (Sec. 3.7); y el transporte simultneo de masa y calor (Sec. 3.8).
Finalmente, despus de haber obtenido este panorama de problemas especficos de
transporte de masa, con la derivacin de las ecuaciones de continuidad obtuvimos la
ecuacin del balance de masa del problema "general" en la Sec. 3.9. En la Sec. 3.10 vimos

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

221

cmo aplicar el anlisis dimensional a esta ecuacin para obtener los nmeros
adimensionales ms importantes que caracterizan a los problemas de transporte de masa.
Globalmente considerado, el material de los captulos 2, 3 y 4 representa un bosquejo de
los problemas ms importantes de transporte de masa dentro de un medio donde la
difusin molecular es relevante. El otro grupo de problemas donde la difusin puede ser
importante es el de la transferencia de masa entre fases, que estudiaremos a continuacin
en los captulos 6 y 7.

Revisin de conceptos
R4.1. Por qu la difusin y la conveccin de masa siempre ocurren simultneamente? Para
efectos de transporte de masa, qu implica el supuesto de solucin diluida?
R4.2. Explica las razones para introducir una velocidad convectiva de referencia para
separar el transporte de masa difusivo del convectivo.
R4.4. Cita tres ejemplos de la vida cotidiana que pudieran asimilarse al proceso simultneo
de difusin y conveccin discutido en la Sec. 4.1.
R4.4. Define las velocidades molar, msica y volumtrica promedios. Puedes pensar en
alguna otra velocidad convectiva de referencia.?
R4.5. Explica el trmino "velocidad de difusin".
R4.6. Comenta en qu circunstancias NAJA.
R4.7. Qu sucedera si en la Ec.(4.4-6) hacemos (1yA)1.
R.4.8. Analiza por qu en contradifusin equimolar el flux difusivo es igual al flux total
respecto a ejes coordenados fijos?
R4.9. Comenta el efecto de la contradifusin no equimolar sobre el flux de la especie de
inters.
R4.10. Cules son las razones fsicas para plantear el problema del Ejemplo 4.5-1 en estado
estacionario?
R4.11. Qu representa en la Ec.(4.6-6)?

R. LOBO/2007

222 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R4.12. Cules son las suposiciones que hicimos para resolver el problema planteado en la
Sec. 4.7? Explica su significado fsico.
R4.14. Indaga las cantidades que componen el trmino vmx en la Ec.(4.7-8). Cul ser la
velocidad promedio del lquido que desciende?
R4.14. En la Sec. 4.7, cul sera la condicin de frontera Ec.(4.7-11b) si el gas que est en
contacto con el lquido no fuera puro, sino una mezcla de A con otro compuesto?
R4.15 Explica los dos mecanismos de transporte de energa presentes cuando tambin
existe transporte de masa.
R4.16. Explica los trminos que componen el flux difusivo de energa cuando existe
transporte de masa.
R4.17. Cul es el efecto de la transferencia de masa sobre la de calor? Explica la figura
4.7-2.

Problemas
4.1. Equivalencia entre las formas de la ley de Fick. Demuestra que todas las formas de
la ley de Fick dadas en la Tabla 4.3-1 son equivalentes entre s.
4.2. Formas de la ley de Fick. Demuestra que la ley de Fick puede expresarse como
C ( vA vB ) =

C DAB d yA
yA y B d z

4.4. Importancia del flux convectivo. Considera que el lquido A en la figura 4.4-1 es
benceno. Calcula el flux difusivo y el flux total en estado estacionario a 6 y 60 C. Qu
conclusiones extraeras de comparar los resultados? Cul sera el porcentaje de error si se
desprecia la conveccin en cada caso?
4.4 Determinacin experimental del coeficiente de difusin. A partir del aparato descrito
en la Sec. 4.4, disea un experimento para determinar la difusividad del acetona en aire a
temperatura ambiente. Indica claramente cules seran las mediciones, los datos que
necesitaras y el desarrollo matemtico aplicable. No cuentas con instrumentos para
determinar concentraciones.
4.6. Difusin a travs de una pelcula cilndrica estancada. Resuelve el problema 2.1,
pero sin considerar solucin diluida. Comenta las diferencias entre ambos problemas.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

223

4.7. Difusin a travs de una pelcula esfrica estancada. Resuelve el problema 2.2, pero
sin considerar solucin diluida. Comenta las diferencias entre ambos problemas.
4.8. Contradifusin equimolar en la combustin del carbn. Una partcula de carbn de
0.12 pulgadas de dimetro se quema en aire a 1440 F y 1 atm de presin de acuerdo a la
reaccin C + O2 CO2, la cual ocurre instantneamente. (a) Determina la rapidez de
combustin del carbn. (b) Resuelve el mismo problema considerando que el carbn se
quema con oxgeno puro. (c) Suponiendo pseudo estado estacionario, calcula el tiempo en
que se quemar por completo la partcula de carbn para cada caso. Un valor estimado de la
difusividad del oxgeno en estas condiciones es 4.46 ft2/h.
4.9. Evaporacin de una gota en estado pseudo estacionario. Estima el tiempo requerido
para evaporar completamente una gota de agua que tiene un dimetro inicial de 0.1 cm y
que est suspendida en una cantidad infinita de aire a 45 oC. Puedes suponer que la
temperatura de la superficie de la gota es tambin de 45 oC. En estas condiciones, la
difusividad del agua en aire es 0.29 x 10-4 m2/s.
4.10. Contradifusin no equimolar en una reaccin cataltica. Un gas A se difunde a
travs de una pelcula gaseosa de espesor que rodea a una partcula esfrica de catalizador
de radio R1. En la superficie del catalizador A reacciona instantneamente, de acuerdo a
3AB. El compuesto B de difunde a travs de la pelcula y se mezcla en el seno del gas.
Puedes suponer que el proceso es isotrmico. Desarrolla una expresin para la tasa de
consumo de A en trminos del espesor de la pelcula.
4.11. Disolucin de un slido hacia una pelcula descendente (Bird et al 1960). Un
lquido B desciende en flujo laminar sobre una pared que en un tramo contiene un material
A ligeramente soluble, como se muestra en la figura anexa. Puedes suponer que la solucin
es diluida, que el perfil de velocidades cerca de la pared es lineal y que el tiempo de
contacto es pequeo. Revisa la Sec. 4.7 para sugerencias de anlisis de la situacin fsica.
lquido
B

pared
soluble

vy

z
y

sat

CA

CA

R. LOBO/2007

224 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(a) Deriva la ecuacin diferencial parcial del balance de masa y demuestra que puede
simplificarse a
CA
2 CA
az
= DAB
y
z2

donde a = g

(b) Establece las condiciones de frontera.


(c) Define las nuevas variables
13

a
= z

9DAB y

y CA =

CA
CAsat

para transformar la ecuacin diferencial parcial en la siguiente ordinaria.

d 2CA
2 dCA
+ 3
=0
d
d 2
Transforma tambin las condiciones de frontera.
(d) Resuelve la ecuacin anterior para llegar al perfil de concentraciones
CA =

exp ( ) d

( 4 3) , donde representa la funcin gama

e) Demuestra que la tasa de disolucin promedio del slido es


D
N A = AB
Lz

Lz

C A
2DAB CAsat
d
y
=

( 4 3)
z z =0

13

9DAB L

4.12. Condensacin de un vapor. Considera para la situacin fsica representada en la


figura 4.8-1. Desarrolla expresiones para el perfil de concentraciones yA(z) y para el perfil
de temperaturas T(z). Si la mezcla gaseosa es aire saturado con vapor de agua a 50 C y la
pared fra est a 30C, cul es la tasa de condensacin del agua? Cul ser la tasa de
remocin de calor? Realiza el clculo para espesores de la pelcula de 0.001, 0.01 y 0.1 cm.
Compara y analiza los resultados.
Puedes hacer las siguientes suposiciones: las propiedades de la mezcla son constantes si se
calculan a una temperatura promedio; no hay diferencia de temperatura entre la pared fra y
la pelcula de condensado. Usa como estado de referencia agua lquida a 30 C.
4.13. Condensacin de dos vapores. En el Ejemplo 4.7-1 obtuvimos la ecuacin del flux
de energa cuando un solo componente de la mezcla se condensaba [Ec.(13)]. Deriva ahora

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

225

la expresin del flux de energa para cuando ambos compuestos de la mezcla binaria se
condensan.
4.14. Uso de las ecuaciones de continuidad. La siguiente situacin ocurre, por ejemplo, en
la oxigenacin de la sangre; en la corrosin de un tubo; en la eliminacin de sarro
depositado en las tuberas que conducen agua, etc. Un lquido B fluye en flujo laminar en el
interior de un tubo cuyas paredes contienen un recubrimiento de un compuesto A que es
ligeramente soluble en B. Usa la ecuacin de continuidad para establecer las ecuaciones
diferenciales cuya solucin brinde el perfil de concentraciones y el flux de soluto en
direccin radial y axial. Proporciona tambin las condiciones de frontera.
4.15. Obtener la expresin del flux total y el flujo molar a partir de la Ec.(4.6-17).
4.16. Un lquido libre de soluto fluye en flujo laminar dentro de un tubo cilndrico de radio
R y longitud Lz, cuyas paredes internas estn recubiertas de una sustancia ligeramente
soluble. Encontrar el perfil de concentraciones, el flux local, el flux promedio y el flujo
molar. Suponga que el radio del tubo no cambia, que la distancia de penetracin del soluto
es pequea y que, en consecuencia, puede despreciarse la curvatura del tubo. Sugerencias:
En la coordenada radial usa el cambio de variable u=Rr. Para resolver la EDP resultante,
usa el mtodo de combinacin de variables definiendo como variable de similitud a:
13

4 vz
= u

9DAB R z

donde vz

es la velocidad promedio del lquido dentro del tubo. Compare sus resultados

con los obtenidos en la Sec. 4.7.


4.17. Disee un experimento para conocer el coeficiente de transferencia de masa global
definido en la Sec. 4.8. Explique claramente el dispositivo experimental que empleara,
cules seran las mediciones que realizara y cmo correlacionara sus datos
experimentales.
4.18.: Explique en trminos fsicos por qu en el problema definido por las Ecs.(4.8-6) y
(4-8-7) la concentracin vara con el radio y con la distancia axial.
4.19. Con relacin al ejemplo 4.9-1, resolver el problema para que se obtengan
condensados de composicin xA de 0.45, 0.3, 0.2, 0.1. Mostrar en una grfica el flux total
condensado, su composicin, y el calor removido como funcin de TP.
4.20. Con relacin al problema de transferencia de calor y masa simultneos de dos
componentes, derivar las ecuaciones de los perfiles de concentracin y temperatura en
trminos de los fluxes de masa y calor, esto es, obtener las expresiones:

R. LOBO/2007

226 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

( N A,0 + NB,0 ) ( yA yA0 ) = 1 exp N + N ( z C D )


B,0 )
AB
( A,0
N A,0 yA0 ( N A,0 + N B,0 )
( N A,0C pA + N B,0C pB ) (T T0 ) = 1 exp N C + N C ( z k )
T
B,0 pB )
( A,0 pA
q
0

A qu se debe que en la segunda ecuacin aparezca q0 (en flux conductivo de calor en la


interfase y no e0?

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

5
LAS ECUACIONES
DE CAMBIO

En los captulos anteriores hemos derivado la ecuacin del balance de masa (y energa en la
Sec. 4.8) para cada situacin concreta estudiada, limitndonos casi siempre a problemas
cuya descripcin slo requiere de una coordenada espacial y, en los casos en rgimen
transitorio, una coordenada temporal. Hemos procurado sealar las razones para incluir
cada trmino que aparece en el balance de masa. Asimismo, hemos utilizado una variedad
de condiciones de frontera que son comunes en una gran diversidad de problemas de
transporte de masa. El estudiante recordar que en sus estudios de mecnica de fluidos y de
transferencia de calor sigui una metodologa semejante a la que hemos empleado aqu para
el transporte de masa.
Una vez que hemos comprendido los fenmenos de transporte a partir de casos particulares,
podemos desarrollar los balances de masa, momentum y energa para una situacin
"general". Con ello obtendremos las denominadas ecuaciones generales de cambio. En esta
seccin derivaremos el balance de masa general para una mezcla de varios componentes

R. LOBO/2007

228 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

vista como una mezcla homognea, ecuacin tambin llamada la ecuacin de continuidad
de la misma. Asimismo, desarrollaremos el balance de masa para un componente de dicha
mezcla de multicomponentes, tambin llamada ecuacin de continuidad del componente.
Explicaremos tambin el balance de energa para una mezcla de multicomponentes. El
balance general de momentum lo daremos por conocido y slo los escribiremos para
tenerlo como referencia.

5.1 Las ecuaciones de continuidad


En esta seccin desarrollaremos los balances de masa de la mezcla y de un componente
dentro de ella, que comprendan las tres coordenadas espaciales, la produccin o consumo
de las especies de inters por reaccin qumica y la acumulacin. La utilidad de este
balance est en que puede adecuarse a muy diversas situaciones concretas sin necesidad de
hacer los balances diferenciales en cada ocasin. No incluiremos en estas ecuaciones
efectos elctricos o magnticos. Un repaso a nuestros conocimientos de anlisis vectorial
seguramente ser de utilidad para comprender el material de sta y las siguientes secciones.
A. La ecuacin de continuidad de la mezcla
Comencemos estudiando la Figura 5.1-1.

ny

ni, x
nx

y +y

nz

y +y

x +x

x +x

ni, z

n i, y

ni, z

nz

z +z

ni, x x
nx x

y
z

z +z

ny

ni, y

Figura 5.1-1. Elemento diferencial de volumen fijo en el espacio sobre el cual se realiza el balance de masa
general. Se muestran los fluxes msicos totales de la mezcla y del componente i en cada direccin.

Consideremos el elemento diferencial de volumen xyz, que se encuentra fijo (no se


mueve) en el espacio cartesiano. A este elemento diferencial entra y sale masa de la mezcla
homognea en las tres direcciones. Aunque pueden existir diversas reacciones, por el

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

229

principio de conservacin de la masa la suma de ellas es cero, es decir, no se crea masa


dentro del elemento de volumen. La diferencia neta de los flujos de masa ocasiona que sta se
acumule dentro del elemento de volumen. Entonces, el balance de masa sobre la mezcla
puede enunciarse como:

flujos msicos de la mezcla que entran rapidez de acumulacin de masa

flujos msicos de la mezcla que salen =


de la mezcla en x y z

En trminos matemticos esta relacin es:

( flujo neto de masa de la mezcla en direccin x ) = nx y z


( flujo neto de masa de la mezcla en direccin y ) = n y x z
( flujo neto de masa de la mezcla en direccin z ) = nz x y

n x y z

n y x z

y +y

n z x y

z +z

x +x

donde nk, con k=x ,y, z representa el flux msico de la mezcla en la direccin k. La rapidez de
acumulacin de masa de la mezcla es el elemento de volumen est dada por:

( rapidez de acumulacin de masa de la mezcla en x y z ) =

( x y z )
t

donde es la densidad de la mezcla. Entonces, si sustituimos los trminos anteriores en la


ecuacin de balance de la mezcla y dividimos por xyz,

nx

x +x nx x

ny

y +y n y y

nz

z +z nz z

(5.1-1)

Si tomamos lm x0, lm y0, lm z0, obtenemos

nx n y nz

=
x y z
t

( vz )
( vx ) v y

=
x
y
z
t
n = ( v ) =

(5.1-2)

donde v es el vector de la velocidad msica promedio de la mezcla. Esta es la llamada


ecuacin de continuidad de la mezcla y no es otra cosa que la expresin matemtica del
principio de la conservacin de la materia.

R. LOBO/2007

230 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

La ecuacin (5.1-2) la derivamos bajo el supuesto que el elemento de volumen se


encontraba estacionario en el espacio, es decir, no se mova Sin embargo, a menudo es
conveniente, porque simplifica el desarrollo de las ecuaciones, usar otro marco de
referencia que no sea estacionario, sino que se mueva en el espacio con la velocidad
promedio v. Para ello usamos el concepto de derivada sustancial, que se define por:

=
+ vx
+ vy
+ vz
Dt
t
x
y
z
D

=
+ ( v ) =
+ ( v )
Dt
t
t

(5.1-3)

donde usamos la propiedad conmutativa del producto punto de dos vectores. Entonces, si
desarrollamos el producto punto indicado en la Ec.(5.1-2) y rearreglamos, podemos obtener
la la ecuacin de continuidad de la mezcla en trminos de la derivada sustancial:
D
=
+ ( v ) = ( v )
t
Dt

(5.1-4)

Esta ecuacin de continuidad de la mezcla es matemticamente equivalente a la Ec.(5.1-2),


ya que ambas son expresiones de la misma ley fsica de la conservacin de la materia
Agreguemos por ltimo que el operador derivada sustancial o derivada material
D

= + v
Dt t

(5.1-5)

tiene el significado fsico de la rapidez de cambio en el tiempo que "sentira" un observador


que se desplaza a la misma velocidad promedio v de la sustancia o material en movimiento.

B. La ecuacin de continuidad de un componente de la mezcla


Consideremos nuevamente la Figura 5.1-1. A travs de este elemento diferencial de volumen
fijo en el espacio fluye en las tres direcciones una especie i de una mezcla de
multicomponentes. Dentro del elemento diferencial ocurren m reacciones qumicas que
producen y/o consumen masa del compuesto i que nos interesa. Asimismo, consideraremos
que el sistema se encuentra en rgimen transitorio, por lo que el balance tambin incluir un
trmino de acumulacin de i en el elemento diferencial. El balance sobre el componente i lo
haremos usando unidades msicas y, consecuentemente, las concentraciones y los fluxes de i
sern tambin msicos. As, el balance de masa sobre la especie A se puede enunciar de la
siguiente manera:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

231

flujos msicos de A que entran rapidez de produccin de A rapidez de acumulacin


flujos msicos de A que salen + por m reacciones qumicas = de A en x y z

Pasemos a desglosar cada uno de estos trminos. Como puede apreciarse de la Figura 5.1-1,
hay un flux msico de i que entra y otro que sale en cada direccin; estos fluxes,
multiplicados por la correspondiente rea transversal a la direccin del flux, proporciona el
flujo de masa neto de masa de i. As,

( flujo neto de masa de A en direccin x ) = ni ,x y z

n i , x y z

x +x

( flujo neto de masa de A en direccin y ) = n i ,y x z

n i ,y x z

y +y

( flujo neto de masa de A en direccin z ) = ni ,z x y

n i ,z x y

z +z

Recordemos que la velocidad de reaccin de i es riv [=](masa i/voltiempo), por lo que el


trmino de la rapidez de produccin de masa de la especie i debido a las m reacciones
qumicas homogneas est dada por
rapidez de produccin de i en x y z
v

= ri x y z
por
m
reacciones
qumicas

donde
m

riv = i j R vj M i

(5.1-6)

j =1

En esta ecuacin Riv es la velocidad molar de la reaccin j; ij es el coeficiente


estequiomtrico del compuesto i en la reaccin j, y es positivo si i es un producto y es
negativo si i es un reactivo; y Mi es el peso molecular de i.
La rapidez de acumulacin del compuesto i dentro del elemento diferencial de volumen es:

( rapidez de acumulacin de i x y z ) =

( i x y z )
t

donde i es la concentracin msica de i (masa de i/vol). El elemento diferencial de


volumen est fijo en el espacio y no cambia con el tiempo, Entonces, si sustituimos los
trminos anteriores en la ecuacin de balance del compuesto i y dividimos por xyz,

ni,x

x +x n i , x x

n i, y

y +y n i ,y y

ni, z

z +z n i , z z

+ riv =

i
t

(5.1-7)

R. LOBO/2007

232 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Si tomamos lm x0, lm y0, lm z0, obtenemos la ecuacin de continuidad de la


especie i,

ni ,x

ni ,y
y

ni ,z
z

ni + riv

+ riv =

i
t

= i
t

(5.1-8)

Si separamos el flux total de i en sus componentes difusiva y convectiva, ni=ji+iv, la


sustituimos en la Ec.(5.1-8) y rearreglamos, podemos obtener la misma ecuacin de
continuidad de la especie i con sus componentes difusivo y convectivo desagregados
i
+ ( i v ) = j i + riv ;
t

i = 1, 2,..., n

(5.1-9)

Conviene ahora escribir esta ecuacin en trminos de la derivada sustancial, de un modo


anlogo a como lo hicimos para la ecuacin de continuidad de la mezcla. Esta ecuacin es:
D i
+ i ( v ) = j i + riv
Dt

(5.1-10)

Naturalmente, la suma de las n ecuaciones (5.1-9) o (5.1-10) representando los balances de


cada componente debe resultar en la ecuacin de continuidad de la mezcla (5.1-2) (5.1-4).
Sabemos que i=wi donde wi es la fraccin masa del compuesto i. Entonces, si sustituimos
esta relacin en la Ec.(5.1-10) y usamos la ecuacin de continuidad (5.1-4) podremos
obtener:

Dwi
= j i + riv
Dt

(5.1-11)

Esta ecuacin la necesitaremos para derivar la ecuacin de energa. Para llegar a ella hemos
usado una relacin que es muy til para convertir ecuaciones con un marco de referencia
fijo en el espacio a otro referido a la velocidad msica promedio v. Esta relacin es;

D f ( f )
=
+ ( f v)
t
Dt

(5.1-12)

donde f es una propiedad cualquiera.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

233

A continuacin estableceremos las mismas ecuaciones en unidades molares para apreciar


algunas diferencias con las que acabamos de derivar en unidades msicas. Si dividimos las
Ec.(5.1-8) por el peso molecular de la especie i, Mi, obtendremos la ecuacin de
continuidad de la especie i en unidades molares:

Ni ,x
x

N i ,y
y

N i ,z
z

+ Riv =

Ci
t

C
Ni + R i = i
t

(5.1-13)

donde Ni,k, con k=x ,y, z son ahora las componentes molares del flux molar total de i, Ci es
su concentracin molar, y R iv es la velocidad de reaccin molar neta resultante de las m
reacciones en las que participa la especie i:
m

Riv = i j R vj

(5.1-14)

j =1

Si dividimos la Ec.(5.1-9) por el peso molecular de i podremos obtener su ecuacin de


continuidad en trminos de los fluxes difusivo y convectivo:
Ci
+ ( Ci v ) = J Di + R iv ;
t

i = 1, 2,..., n

(5.1-15)

donde ahora JDi es el flux difusivo molar relativo a la velocidad msica promedio y es
distinto de Ji, que es flux difusivo molar relativo a la velocidad molar promedio. La
ecuacin (5.1-15) es a menudo una forma conveniente de expresar la ecuacin de
continuidad de un compuesto, ya que las concentraciones son molares y la velocidad es la
msica promedio, que es la velocidad con que se usa en mecnica de fluidos. Si usramos la
velocidad molar promedio como la velocidad de referencia, la Ec.(5.1-15) tomara la forma:
Ci
+ ( Ci V ) = J i + R iv ;
t

i = 1, 2,..., n

(5.1-16)

Si sumamos las n Ecs.(5.1-13) obtendremos la ecuacin de continuidad de la mezcla en


unidades molares:
n

( CV ) + Riv =
i =1

C
t

(5.1-17)

R. LOBO/2007

234 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

donde hemos usado

n
n

N
i = Ci vi = C V
i =1 i =1

(5.1-18)

donde V es el vector de la velocidad molar promedio. Notemos que en la Ec.(5.1-17) los


trminos de reaccin estn presentes ya que, aunque la masa se conserva, en general las
moles no se conservan en una mezcla reaccionante.

5.2 La ecuacin de continuidad de una especie en trminos de la


concentracin
Las ecuaciones de la seccin anterior fueron desarrolladas en trminos de los fluxes
msicos y molares. Para poder resolverlas, es necesario que los fluxes se relacionen con la
concentracin y la difusividad. Para una mezcla de multicomponentes esta relacin la
proporciona las denominadas ecuaciones de Maxwel-Stefan, cuyo tratamiento cae fuera de
los propsitos de este texto1. Aqu nos limitaremos al caso particular de una mezcla binaria
o pseudo-binaria. Con el objeto de hacer un tratamiento compacto, utilizaremos las
ecuaciones en forma vectorial: al final de la seccin se darn estas ecuaciones desarrolladas
en sus componentes.
Como sabemos, el flux molar total de A respecto a ejes coordenados fijos, NA, tiene un
componente difusivo y uno convectivo. El trmino difusivo puede expresarse en trminos
de concentracin mediante la ley de Fick y el convectivo en trminos del producto de la
concentracin por la velocidad molar promedio. Entonces,

N A = J A + yA ( N A + N B ) = C DAByA + yA ( N A + N B ) = C DAByA + CA V (5.2-1)


Esta expresin en unidades msicas es:
n A = jA + wA ( n A + n B ) = DABwA + wA ( n A + n B ) = DABwA + A v (5.2-2)

Si sustituimos NA de la Ec.(5.2-1) en la Ec. (5.1-7) y desarrollamos el producto punto


indicada en sta llegaremos a:

El estudiante interesado puede consultar el texto introductorio de, Cussler, EL (1997) Diffusion. Mass
Transfer in Fluid Systems. Cambridge University Press. Cambridge. De carcter avanzado, Taylor, R y
Krishna, R (1993) Multicomponent Mass Transfer. John Wiley. New York.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

C DAByA ( V CA + CA V ) + RAv =

235

CA
t

(5.2-3)

Si realizamos las mismas operaciones con las Ecs.(5.2-2) y (5.1-3) obtendremos la


expresin anloga en unidades msicas:
DABwA ( v A + A v ) + rAv =

A
t

(5.2-4)

Las Ecs.(5.2-3) y (5.2-4) son bastante generales, ya que no suponen que la concentracin
molar total C, la densidad de la mezcla y el coeficiente de difusin sean constantes. En
principio, estas ecuaciones pueden utilizarse para resolver los perfiles de concentracin en
diversos sistemas. Sin embargo, debemos reconocer que su uso es bastante complejo para
derivar las ecuaciones de un problema. Con frecuencia podemos simplificar esta ecuacin
general para casos especiales y obtener expresiones ms sencillas y manejables. A
continuacin expondremos algunas de stas.

Densidad y difusividad constantes. Si consideramos que la densidad del fluido y la


difusividad son constantes, la Ec.(5.2-4) se simplifica considerablemente, ya que v=0.
Entonces,
DAB 2 A v A + rAv =

A
t

(5.2-5)

Si esta ecuacin la dividimos por el peso molecular de A obtenemos:


DAB 2CA v CA + RAv =

CA
t

(5.2-6)

La conveniencia de esta ecuacin radica en que las concentraciones son molares y la


velocidad es la msica promedio, que es la velocidad utilizada en las ecuaciones que
describen el movimiento de los fluidos.

Densidad y difusividad constantes, y sin reaccin qumica. Esta ecuacin se obtiene de


la expresin (5.2-6) poniendo el trmino RA=0,
DAB 2CA v CA =

CA
t

(5.2-7)

Densidad y difusividad constantes, sin reaccin qumica y sin movimiento masivo del
fluido. La expresin para este caso se obtiene de la Ec.(5.2-7) poniendo el trmino v=0,

R. LOBO/2007

236 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

DAB 2CA =

CA
t

(5.2-8)

Esta ecuacin es la llamada ecuacin de difusin o segunda ley de Fick, ahora generalizada
para difusin en tres direcciones.

Densidad y difusividad constantes, y estado estacionario. En este caso, partimos de la


Ec.(5.2-6) y hacemos el trmino de acumulacin igual a cero.
DAB 2CA v CA + RAv = 0

(5.2-9)

Densidad y difusividad constantes, estado estacionario y sin reaccin qumica. En la


Ec. (5.2-9) ponemos RA=0,
DAB 2CA v CA = 0

(5.2-10)

Densidad y difusividad constantes, estado estacionario, sin reaccin qumica y sin


movimiento masivo del fluido. Esta expresin es la Ec.(5.2-10) con el trmino v=0.
2 CA = 0

(5.2-11)

Las ecuaciones de continuidad de la mezcla y de la especie A en un mezcla binaria en


trminos de sus componentes desarrollados a partir de la Ec.(5.2-6) se exponen en la Tabla
5.1-1 para los sistemas de coordenadas ms comunes.

R. LOBO/2007

DAB

esfricas

cartesianas
2

( v )
z

DAB

DAB

r sen

(v ) =
t

CA
CA
CA
CA
v
vx
vy
vz
+ RA =
2
x
y
z
t
z

CA

sen )

Ecuacin de continuidad de la especie A (, DAB constantes)

( vz ) =

CA
1

sen
+ 2

r sen

2
v CA
CA
CA v CA
CA
1

v
+
vr

+ RA =
2 2
2
r
r sen
r
t
r sen

CA v CA
CA
CA
1 2 CA 2 CA
v
+
vr

vz
+ RA =
+ 2
2
2
r
r
z
t
z
r

1 2 CA
r
2
r r r

CA

esfricas

1 CA
r
r r r

2
x

2 CA

r v )
(v
(
r
r sen

( rvr )

v ) (v ) =
(
y
z
t

cilndricas

r r

( vx )

cilndricas

cartesianas

Ecuacin de continuidad de la mezcla

Tabla 5.1-1. Las ecuaciones de continuidad de la mezcla binaria y de la especie A en diversos sistemas de coordenadas.

(5.2-17)

(5.2-16)

(5.2-15)

(5.2-14)

(5.2-13)

(5.2-12)

237

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

238 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

5.3 La ecuacin de energa para una mezcla de multicomponentes


La derivacin de la ecuacin de energa para una mezcla de multicomponentes la haremos
de manera anloga a como lo hicimos con la ecuacin de continuidad. Aplicaremos la ley
de la conservacin de la energa a un elemento diferencial de volumen xyz fijo en el
espacio a travs del cual fluye un fluido compuesto de varias especies qumicas. En vista de
que la derivacin por componentes significara un muy extenso desarrollo, aqu
escribiremos las ecuaciones en trminos vectoriales1. En lo que sigue, entenderemos por
energa total la suma de la energa interna ms la energa cintica (el trmino de energa
potencial, esto es, los efectos gravitacionales los consideraremos como una entrada de
energa debido a trabajo hecho por la gravedad sobre el elemento de volumen. Conviene
tambin sealar que la energa interna es una funcin termodinmica que aplica a sistemas
en equilibrio. Su uso en sistemas fuera del equilibrio (como los que se tratan en fenmenos
de transporte) debe hacerse con cuidado. Desde un punto de vista del contnuo, la energa
interna en una posicin y a un tiempo dados se supone que es la misma funcin de la
densidad y temperatura instantneas que se tendra al equilibrio; a esta suposicin se le
denomina el principio de equilibrio local.
En lo que sigue, necesitaremos las siguientes definiciones:
energa interna por unidad de masa
U

energa interna por unidad de volumen o concentracin de energa interna


U

v2 2

energa cintica por unidad de masa ( v 2 = v v )

v 2 2 energa cintica por unidad de volumen o concentracin de energa cintica


El principio de conservacin de la energa para un elemento de volumen fijo en el espacio
puede enunciarse como una extensin de la primera ley de la termodinmica a sistemas
abiertos:
Rapidez de acumulacin de

Flujo neto ( energa interna ms cintica )


( energa interna ms cintica ) =
+
por unidad de volumen por conveccin
por unidad de volumen 

(1 )

(2)

Flujo neto de calor por unidad Rapidez de trabajo por unidad de volumen

de volumen por difusin realizado por el fluido sobre los alrededores





(3)

(4)

Veamos ahora en qu consisten cada uno de estos trminos.

Recomendamos al estudiante un repaso a sus conocimientos de clculo vectorial y de transporte de


momentum y energa para un compuesto puro.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

239

(1) Rapidez de acumulacin de energa interna y cintica. Este trmino es el resultado neto
de todos los otros y est dado por:

U + v 2 2 = U + v 2 2
t

(5.3-1)

(2) Este trmino representa el flujo convectivo neto de energa interna y cintica por unidad
de volumen debido al movimiento masivo del sistema y est dado por:

U + v 2 2 v = U + v 2 2 v

(5.3-2)

(3) Este trmino requiere un cuidadoso examen, particularmente sin no se ha estudiado la


Sec. 4.8. El mecanismo difusivo de calor en el caso de una mezcla de multicomponentes
tiene tres partes: (a) una, la ya conocida de conduccin de calor que describe la ley de
Fourier; (b) otra asociada a la difusin de entalpa originada por la difusin de las especies,
es decir, cuando los componentes de la mezcla se difunden, acarrean consigo su propia
entalpa; y (c) el llamado efecto de termodifusin o efecto Dufour. En tanto el flux difusivo
de entalpa es importante, en general el efecto de termodifusin es insignificante. Tomando
esto en consideracin, el trmino (3) de difusin de calor puede aproximarse por:
q ( q c + q D )

(5.3-3)

donde
q c = kT T ;

q D = j i hi
i =1

= ( n i i v ) hi

(5.3-4)

I=1

donde ji , ni y y hi son, respectivamente, el flux difusivo msico, el flux msico total y la


entalpa parcial por unidad de masa, todos de la especie i.
(4) El trmino de rapidez del trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores tiene dos
componentes, ya que son dos los tipos de fuerzas actuantes: fuerzas superficiales y fuerzas
volumtricas. Las fuerzas superficiales son de dos clases: (a) las normales a las superficies
que delimitan el sistema, las cuales originan la presin; y (b) las tangenciales a las
superficies, que dan lugar a los esfuerzos de corte viscosos. Las fuerzas volumtricas son
aqullas que afectan al volumen del sistema; la ms comn es la fuerza de gravedad,
aunque puede haber otras, como las fuerzas de un campo elctrico, que puede afectar de
modo distinto a las especies inicas que tengan diferente carga.
La contribucin al trabajo por fuerzas superficiales se resume en el tensor de esfuerzos ,
mismo que se compone de los esfuerzos normales (presin) y los esfuerzos viscosos , de
modo que:

R. LOBO/2007

240 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(5.3-5)
= P +
donde es el tensor unitario y es el tensor de esfuerzos de corte1. Entonces, sumando las
contribuciones al trabajo realizado por fuerzas superficiales, llegamos a:
( Pv ) + ( v )

(5.3-6)

La contribucin al trabajo por fuerzas volumtricas puede incluir el efecto de fuerzas de


gravedad y/o de campos elctricos que afectan de manera diferente a cada especie qumica
en la mezcla. Por ejemplo, el efecto de la gravedad puede ser diferenciado en las distintas
especies qumicas. Otra fuerza volumtrica puede ser una fuerza elctrica, que acta
distinto sobre especies inicas con carga diferente. En general, las fuerzas volumtricas
actan de modo distinto sobre cada especie qumica y son distintas de la fuerza de
gravedad, esto es, gi g. Si representamos el total de las fuerzas volumtricas que actan
sobre la especie i como gi , la contribucin de la rapidez de trabajo por unidad de volumen
debido a fuerzas volumtricas de todas las especies es:
n

i =1

i =1

i ( v i g i ) = ( n i g i )

(5.3-7)

Entonces, si sustituimos las Ecs.(5.3-1), (5.3-2), (5.3-3), (5.3-6) y (5.3-7) en el balance de


energa enunciado al inicio de la seccin obtendremos la llamada ecuacin de la energa
total:


U + v 2 2 = U + v 2 2 v q ( Pv ) + ( v ) +

+ ( ni g i )

(5.3-8)

i =1

Sin embargo, esta ecuacin debe modificarse y simplificarse para ser de utilidad.
Recordemos que finalmente estamos interesados en encontrar una expresin en trminos de
la temperatura que sea aplicable a diversos problemas.
Para facilitar la transformacin de la Ec.(5.3-8) a formas ms convenientes en trminos de
la derivada sustancial, podemos usar la Ec.(5.1-12) para obtener

Las componentes del tensor de esfuerzos en coordenadas rectangulares son:

1 0 0 P


P = P 0 1 0 = 0


0 0 1 0

P 0 ;

0 P

xx yx zx

= xy yy zy

yz
zz
xz

Para operaciones sencillas con vectores y tensores, el estudiante puede seguir las reglas del lgebra de
vectores (vectores) y matrices (tensores).

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

241

n
D v2
U + = q ( Pv ) + ( v ) + ( ni gi )
Dt
2
i =1

(5.3-9)

Necesitamos ahora obtener la ecuacin de la energa interna. Para ello, es necesario obtener
la ecuacin de la energa cintica y restarla de la Ec.(5.3-9). La ecuacin de la energa
cintica puede obtenerse de un texto de mecnica de fluidos1, adaptando nicamente el
trmino correspondientes a las fuerzas volumtricas para permitir que puedan actuar de
diferente manera sobre las diversas especies qumicas; esta ecuacin es:

n
D v2
=

+
v

+
P
(
)

i ( v g i )
Dt 2
i =1

(5.3-10)

Si restamos la Ec. (5.3-10) de la (5.3-9) obtenemos la ecuacin de la energa trmica :


DU
Dt


rapidez de cambio de
energa interna por
volumen

P ( v ) +


q


rapidez neta de difusin


de calor por unidad de
volumen

rapidez de trabajo
reversible por unidad
de volumen

: v
N
rapidez de trabajo
irreversible por unidad
de volumen

( ji gi )

(5.3-11)

i =1


rapidez de trabajo por


unidad de volumern por
fuerzas volumtricas

donde el trmino :v es el trabajo perdido a travs de la friccin en el fluido y se le


conoce como disipacin viscosa. La Ec.(5.3-11) puede tomar otras formas. Para ello,
resulta conveniente ahora relacionar la energa interna con la entalpa, lo cual logramos
mediante la relacin termodinmica:

P
U = H PV = H

(5.3-12)

La sustitucin de la Ec.(5.3-12) en la (5.3-11) lleva a la llamada ecuacin de la entalpa:

n
DH
DP
= q +
+ : v + ( ji g i )
Dt
Dt
i =1

(5.3-13)

Esta ecuacin es importante porque es el punto de partida para obtener una ecuacin
rigurosa en trminos de la temperatura, la cual podamos usar en diversas aplicaciones.
Comencemos por recordar la entalpa de una mezcla de multicomponentes es una funcin
de la temperatura, la presin y la cantidad de cada uno de los componentes de la mezcla. La
reglas de diferenciacin tambin aplican a la derivada sustancial, por lo que si usamos la
regla de la cadena a la derivada sustancial de la entalpa obtendremos:

Ver, por ejemplo, la Ec.(3.31) del texto de Bird, RB, Stewart, WE, Lightfoot, EN (2002). Transport
Phenomena. 2. Edicin. Wiley. New York. Hay edicin en espaol.

R. LOBO/2007

242 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

H
DH H
DT
DP
=
+
+

Dt T P ,m Dt
P
Dt

T ,mi
i

m
i =1

T , P ,m j
i j

Dwi
Dt

(5.3-14)

donde mi es la masa del componente i, y wi es su fraccin masa. Los trminos que aparecen
dentro de los parntesis de esta ecuacin los reconocemos de nuestros estudios de
termodinmica:
H
= C p ;

P ,mi

H
1
= (1 T ) ;

P T ,mi

H
= hi

mi T , P ,m j

(5.3-15)

i j

El primero de los trminos en estas ecuaciones es la capacidad calorfica a presin


constante; en el segundo trmino, es el coeficiente de expansin trmica definido por
= (1 )( T ) P ; y hi es la entalpa parcial especfica de la especie i, misma que
puede relacionarse con la entalpa parcial molar mediante H i = hi M i . Entonces, la
sustitucin de las relaciones (5.3-14) y (5.3-15) en el lado izquierdo de la Ec. (5.3-13) da:

DH
DT
DP
= C p
+ (1 T )
+
Dt
Dt
Dt

h
i

i =1

Dwi
Dt

(5.3-16)

Si adems sustituimos la Ec.(5.1-11) en el extremo derecho de la (5.3-16) obtendremos:


n
DH
DT
DP
= C p
+ (1 T )
+
hi ji + riv
(5.3-17)
Dt
Dt
Dt
i =1
Podemos ahora igualar las Ecs. (5.3-13) y (5.3-17) y rearreglar para finalmente obtener la
ecuacin de la temperatura

C p

DT
= q
Dt

hi ji + riv + T

i =1

n
DP
+ : v + ( ji g i )
Dt
i =1

(5.3-18)

Esta ecuacin es bastante general y no contiene suposiciones acerca de la naturaleza de la


mezcla. Sin embargo, su uso debe ser simplificado para obtener ecuaciones tiles para la
resolucin de diversos problemas. Por ejemplo, si la presin es constante, la disipacin
viscosa y el trmino h i j i son insignificantes, y la fuerza externa actuante es idntica
para todas las especies qumicas, obtendremos:

C p

DT
= q
Dt

h r

v
i i

(5.3-19)

i =1

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

243

Si consideramos que y C p son constantes y usamos la Ec.(5.1-12) en el lado derecho de


la Ec.(5.3-19) podemos escribir,

C pT
t

) +

( C T ) v

= q hi riv

(5.3-20)

i =1

Nos resta restituir el valor del flux de calor difusivo q y la sumatoria del extremo derecho
de esta ecuacin. Si usamos las Ecs.(5.3-3) y (5.3-4) obtendremos:
n
n

q = kT T + j i hi = kT T + n i i v hi =
i =1
i =1

n
n

= ( kT T ) hi n i i v = ( kT T )
i =1

i =1

(5.3-21)

donde hemos usado la ecuacin de continuidad para un fluido de densidad constante:


n
n

n i i v = n + v = 0
i =1
i =1

(5.3-22)

El trmino hi riv en la Ec.(5.3-20) indica el cambio de entalpa por unidad de tiempo y


unidad de volumen debido a las reacciones. Dicho cambio tambin puede expresarse en
unidades molares, sabiendo que hi riv = H i R iv , donde R iv est dado por la Ec.(5.1-14). Por
lo tanto,
n

i =1

i =1

j =1

j =1 i =1

hi riv = H i Riv = H i i j R vj = ( i j H i )Riv = ( H R ) j R vj

(5.3-23)

j =1

Finalmente, si sustituimos los resultados de las Ecs.(5.3-21) y (5.3-23) en la Ec.(5.3-20), y


suponemos que la conductividad trmica kT es constante, llegamos a:

C pT
t

) +

( C T ) v
p

= kT 2T ( H R ) j R vj ;
j =1

, C p , kT

constantes

(5.3-24)

Esta ecuacin en trminos de la temperatura es de suma utilidad, ya que es el punto de


partida para el anlisis de una gran variedad de problemas que se abordan en ingeniera
qumica. Debido a su relevancia, en la Tabla 5.3-1 la desglosamos en trminos de sus
componentes.

R. LOBO/2007

244 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Puede derivarse una forma alternativa de la ecuacin de energa trmica que, aunque
simplificada, tambin es de mucha utilidad. Partimos de la Ec.(5.3-13) y desagregamos el
trmino de q dado por las Ecs.(5.3-3) y (5.3-4), para llegar a:

( )

DH H

=
+ H v
Dt
t

(5.3-25)
N
n

DP
= kT T + n i i v hi +
+ : v + ( ji g i )
I=1
i =1

Dt
Si simplificamos esta ecuacin considerando insignificantes los efectos de presin y
disipacin viscosa; y si adems suponemos que las fuerzas externas son idnticas sobre
todas las especies,

( ) +

H
t

( H v ) = k T + n h + vh
n

i =1

i i

i =1

(5.3-26)

Sabemos que
n

H v = i hi v ;
i =1

i =1

i =1

n i hi = N i H i

(5.3-27)

Entonces, si sustituimos estas relaciones en la Ec.(5.3-26), sta se simplifica a:

( ) = k T +

Ni H i = e
(5.3-28)
T
t
i =1

Notemos que hemos introducido el vector del flux de energa relativo a ejes fijos para un
sistema de multicomponentes, e, mismo que ya habamos utilizado en la Sec.4.8. en
problemas de transferencia de calor y masa simultneos. Si adems consideramos que el
sistema se encuentra en estado estacionario, la ecuacin de energa trmica se reduce a:

e = kT T +

Ni H i = 0
i =1

(5.3-29)

Es conveniente sealar que cuando existen reaccin en esta ecuacin no deben aadirse los
calores de reaccin, ya que estn implcitos en las entalpas parciales molares.

R. LOBO/2007

m ( H R ) j v
Rj
+ C
j =1
p

(5.3-31)

(5.3-30)

v T
1 2 T
T
1
1
T v T
sen T
1 T m ( H R ) j v

+
+
+
=
+
+
v
r
R j (5.3-32)

r r r sen
t
r r r r sen r r sen r sen j =1 C p

Coordenadas esfricas (r, , )

1 T 1 1 T 2T m ( H R ) j v
T
T v T
T
+ vr
+
+ vz
Rj

+ 2 +

=
r +

r r y
z
t
r r r r r z j =1 C p

Coordenadas cilndricas (r, , z)

2T 2T 2T
T
T
T
T
+
v
+
v
+
v
=

x
y
z
2+ 2+ 2

x
y
z
t
x y z

Coordenadas rectangulares (x, y, z)

trmica y m es el nmero de reacciones.

Tabla 5.3-1 La ecuacin de energa trmica en trminos de temperatura para , C p y kT constantes, y disipacin viscosa insignificante. es la difusividad

245

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

246 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ejemplo 5.3-1. Formas equivalentes de la ecuacin de la energa trmica


Una reaccin no isotrmica AB se lleva a cabo en estado estacionario en un catalizador
slido poroso. Demostrar que los balances de energa que se obtienen a partir de las
Ecs.(5.3-24) y (5.3-28) son iguales.
Solucin. El balance de masa en estado estacionario y la estequimetra de la reaccin
producen:
N A = RAv ( CA , T ) = N B

(5.3-30)

N A = N B

Ahora bien, de la termodinmica sabemos que la entalpa de un compuesto se integra por su


calor de formacin (Hf) a una temperatura de referencia T0 y una cantidad de calor sensible
entre la temperatura a la que se encuentra la sustancia y la de referencia. En nuestro caso
esto quiere decir que:
H A = H 0f ,A + C p ,A (T T0 ) ;

H B = H 0f ,B + C p ,B (T T0 )

) (

H B H A = H 0f ,B H 0f ,A + C p ,B C p ,A (T T0 )

(5.3-31)

= H R0 + C p ,B C p ,A (T T0 ) = H R
donde H R0 es el calor de reaccin a la temperatura de referencia es T0 y hemos supuesto
que las capacidades calorficas molares son constantes. Haciendo uso de las Ecs. (5.3-30) y
(5.3-31) no es difcil ver que
n

N i H i = N A H A N B H B = N A ( H B H A ) = N A H R

(5.3-32)

i =1

Entonces, si sustituimos la Ec.(5.3-32) en la (5.3-28) y haciendo uso de la (5.3-30)


podemos llegar a la ecuacin de energa del problema planteado:

( kT T ) ( N A H R ) = kT 2T + RAv H R = 0

(5.3-33)

donde hemos supuesto que , C p ,m y kT son constantes.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

247

5.4 La ecuacin de movimiento


En los desarrollos de las secciones anteriores pudimos apreciar que la velocidad v (y en
algunos casos V) es omnipresente en las ecuaciones de continuidad y energa. Lo mismo
pudimos apreciar en las ecuaciones que aparecen en las Tablas 5.2-1 y 5.3-1. En otras
palabras, los fenmenos de transporte de masa y energa son dependientes del movimiento
del fluido donde se llevan a cabo. Es claro entonces que para resolver muchos de los
problemas de transporte de masa y energa resulta indispensable el conocimiento de la
velocidad del fluido. El estudiante recordar de sus cursos de mecnica de fluidos, que para
encontrar la velocidad se segua una metodologa que comienza con un balance de
momentum. En esta seccin seguiremos dicha metodologa para el caso general, con el
objeto de obtener la ecuacin de movimiento.
Antes de iniciar, conviene recordar que el momentum se define como el producto de masa
por la velocidad mv; y que el momentum por unidad de volumen o concentracin de
momentum es v. La derivacin del balance de momentum sigue las ideas bsicas de los
balances de masa y energa, haciendo el balance correspondiente sobre un elemento
diferencial de volumen como el mostrado en la Figura 5.1-1. El balance de momentum es
ms complejo que los realizados para masa y energa, porque aqul es una cantidad
vectorial, a diferencia de la masa o la energa, que son cantidades escalares. Entonces, el
balance de momentum que se enuncia ms abajo debemos entenderlo como realizado en
una de las tres direcciones, y deberemos hacer un balance para cada direccin. Escojamos
la direccin x para realizar el balance, en el entendido que los mismos en las direcciones y y
z son semejantes:
Rapidez de acumulacin de momentum Flujo neto de momentum por unidad de

=
+
por unidad de volumen en direccin x volumen por conveccin en direccin x




(1)

(2)

Flujo neto de momentum por unidad Suma de fuerzas externas actuando


+

de volumen por difusin en direccin x


en el fluido en direccin x




(3)

(4)

(1) Rapidez de acumulacin de momentum por unidad de volumen en direccin x es el


resultado neto de todos los otros trminos del balance y est dado por:

( vx )
t

xyz

(5.4-1)

(2) Este trmino requiere una consideracin cuidadosa. El flujo de momentum en cualquier
punto dentro del elemento de volumen es v. El flujo volumtrico por unidad de rea
normal a la direccin x es vx. Entonces, flux de momentum en direccin x es vxv. Notemos
que v es un vector que tiene tres componentes: vx, que es perpendicular a yz; vy, que es

R. LOBO/2007

248 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

perpendicular a xz, y vz, que es perpendicular a xy. El flujo neto de momentum que
entra y sale del elemento de volumen en direccin x es:
( vx vx ) x ( vx vx )

x +x y z

( v z v x ) z ( vz v x )

z +z xy

+ v y vx

) y ( v y vx ) y+y xz +

(5.4-2)

Existen trminos anlogos a ste en direcciones y y z.


(3) Este trmino representa la contribucin difusiva (por mecanismos moleculares) al flujo
de momentum y es causado por la accin de los esfuerzos normales debido a la presin y
los esfuerzos viscosos. La fuerza de la presin actuante en direccin x es simplemente

( px px +x ) yz

(5.4-3)

y las fuerzas viscosas son:

xx x

xx

x +x

) yz + (

yx y

yx

y +y

) xz + (

zx z

zx

z +z

) xy

(5.4-4)

Existen trminos anlogos a ste en direcciones y y z.


(4) En este trmino se incluyen las fuerzas que actan sobre el volumen. Es comn
considerar nicamente la fuerza de gravedad. Sin embargo, en una mezcla de
multicomponentes puede ser que existan fuerzas que causan efectos distintos sobre las
distintas especies qumicas, tal como ya consideramos en la seccin anterior. Entonces, en
general ste trmino se puede escribir como:
n

x y z i g x , i

(5.4-5)

i =1

donde gx,i representa la suma de las diferentes fuerzas en direccin x que actan sobre la
especie i. Si slo existe una fuerza que acta igual sobre todas las especies, en lugar de la
sumatoria simplemente se escribira gx. Existen otros dos trminos de las fuerzas
volumtricas actuantes en las direcciones y y
Entonces, si sustituimos las Ecs.((5.4-1) a (5.4-5) en la ecuacin de balance de momentum
enunciada al inicio, dividimos por xyz y tomamos lm x0, lm y0, lm z0,
llegaremos a la ecuacin que describe el componente en direccin x del flujo de
momentum:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

( vx )
t

249

( v v ) ( v y vx ) ( v y vx )

x x
xx + yx + zx
=
+
y
y x
y
z
x

P n

+ i g x ,i
x i =1

(5.4-6)

Podemos derivar dos ecuaciones semejante para las direcciones y y z. Estas tres ecuaciones
pueden escribirse de manera compacta en notacin vectorial-tensorial:

( v )
t

= ( vv ) ( ) P + i g i

(5.4-7)

i =1

Hay que sealar que flux convectivo de momentum vv es un tensor de segundo orden que
tiene nueve componentes. Asimismo, el tensor de esfuerzos es de segundo orden y tiene
nueve componentes. La Ec.(5.4-7) tambin puede escribirse en trminos de la derivada
sustancial mediante el uso de las ecuaciones de (5.1-2) y (5.1-12):

n
Dv
= ( ) P + i g i
Dt
i =1

(5.4-8)

Las ecuaciones (5.4-7) y (5.4-8) son vlidas para cualquier tipo de fluido. Cuando se trata
de fluidos newtonianos de densidad y viscosidad constantes, y se tiene una sola fuerza
volumtrica actuando, puede demostrarse que la Ec.(5.4-8) se reduce a las bien conocidas
ecuaciones de Navier-Stokes:

Dv
= P + g + 2 v ;
Dt

fluido newtoniano, y ctes.

(5.4-9)

Estas ecuaciones son de gran importancia porque constituyen el punto de partida para la
solucin de muchos problemas de mecnica de fluidos. Debido a su valor, las ecuaciones de
Navier-Stokes se presentan en la Tabla 5.4-1 desarrolladas en sus componentes en
coordenadas cartesianas, cilndricas y esfricas.

R. LOBO/2007

+ vx

vx

+ vy

vx

+ vz

vx

+ vr

vr

v vr

+ vz

vr

1
P
1 2 vr 2 v 2 vr

g
rv
=

+
+
(
)

r
r r r r + 2 2 2 + 2
r
z
r
r
r
z
r
r

t
2
1
v v v vr v
v
1 P
v
1 v 2 vr 2 v
componente en :
+ vr
+

+ vz
2
+
= r + g + r r r ( rv ) + 2
2
2
r
z
r
r
z
r
t
r

1
v vz
v
v
P
v
1 2v 2v
componente en z : z + vr z +
+ vz z =
+ gz +
( rvz ) + 2 2z + 2
r
r
z
z
z
t
r
r r r

(5.4-15)

(5.4-14)

(5.4-13)

(5.4-12)

(5.4-11)

(5.4-10)

1


1

2
r
+ 2
sen
+ 2

2
r sen 2
r r r r sen
2

(5.4-18)

2
vr
v vr v v2
v
2
2 vr
vr v vr
2 v 2v
2
P
componente en r :
(5.4-16)
t + vr r + r + r sen r r = r + g r + vr r 2 r 2 2 r 2 cot + r 2 sen

2
v
v v vr v v cot
v v v
v
1 P
2 vr
2 cos v
2
componente en :
(5.4-17)
t + vr r + r + r sen + r r = r + g + v + r 2 r 2 sen 2 r 2 sen 2

v v v
v v vr v v v cot
v
vr
1 P
2
2 cos v
v
2
componente en :
+ vr
+
+
+

=
+ g + v 2
2
2

2
2
2
r
r r sen
r
r
r sen
r sen r sen r sen
t

Coordenadas esfricas:

componente en r :

vr

Coordenadas cilndricas

componente en x :

vx

2 vx 2 vx 2 vx
P

+
+
2 + 2 + 2
x

x
y
z
x
y
z
t
x
2
2
vy vy 2vy
vy
vy
vy
P
vy
+ vx
+ vy
+ vz
componente en y :
= y + g y + 2 + 2 + 2
x
y
z
y
z
t
x
2 vz 2 vz 2 vz
vz
vz
vz
P
vz
componente en z :
+ vx
+ vy
+ vz
= z + gz + 2 + 2 + 2
x
y
z
y
z
t
x

Coordenadas cartesianas

Tabla 5.4-1 Ecuaciones de Navier-Stokes (fluido newtoniano, y constantes)

250

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

251

Una de las ventajas del uso de las ecuaciones en su forma vectorial es que son vlidas
independientemente del sistema de coordenadas utilizado. Basta con utilizar los operadores
en la forma adecuada a cada sistema de coordenadas para obtener las ecuaciones en sus
componentes. En la Figura 3.9-2 se muestran las relaciones entre estos sistemas de
coordenadas.
z

(a )

P ( r , , z )

P ( x, y , z )

(b)

x = r cos ; y = r sen ; z = z

P ( x, y , z )

P ( r , , )

x
x = r sen cos ; y = r sen sen ; z = r cos

Figura 5.4-1. Relacin entre los sistemas de coordenadas cartesianas y curvilneas. (a) coordenadas
cilndricas; (b) coordenadas esfricas.

Tal como hemos sealado antes, las ecuaciones generales de cambio tienen su mayor
utilidad en que pueden ser aplicadas a cualquier problema. Para un problema especfico, los
trminos que no se requieren se descartan y los remanentes se usan para obtener la
solucin. Sin embargo, la correcta formulacin de un problema no es tan simple. En mi
experiencia, los estudiantes a menudo hacen uso de estas ecuaciones sin la necesaria
reflexin que justifique plenamente la inclusin o exclusin de cada uno de los trminos.

R. LOBO/2007

252 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Por otra parte, a menudo se requiere hacer uso del anlisis de orden de magnitud para
justificar la inclusin o la eliminacin de un determinado efecto. Por ello, mi
recomendacin es que el estudiante siempre realice los balances diferenciales para adquirir
la indispensable apreciacin fsica del problema, y despus haga uso de las ecuaciones
generales para verificar si el planteamiento de los balances diferenciales fue el correcto. La
ruta propuesta es un poco ms larga, pero su probabilidad de xito para formular
correctamente las ecuaciones de un problema especfico ser mayor.

5.5 Anlisis dimensional de las ecuaciones de cambio


En varios de los captulos precedentes analizamos las ventajas de adimensionar las
ecuaciones gobernantes que representan el comportamiento de un sistema. Para
adimensionar las ecuaciones fue necesario identificar las escalas de las distintas variables,
mismas que nos ayudaron en la definicin de las variables adimensionales. El surgimiento
de grupos adimensionales que caracterizan la rapidez relativa de distintos procesos es un
rasgo distintivo del adimensionamiento. ste, junto al anlisis de orden de magnitud,
permite apreciar la importancia relativa de cada variable y proceso, y son una excelente
herramienta para simplificar racionalmente problemas que pueden ser muy complejos.
El anlisis dimensional se basa en el reconocimiento de que la formulacin matemtica de
un problema fsico o fsico-qumico puede ser vlida en general slo si es vlida en
cualquier sistema de dimensiones1. Esto se traduce en la prctica a que un sistema, digamos
de nivel laboratorio, puede ser reproducido a una escala mayor slo si los nmeros
adimensionales de los dos procesos son los mismos. Por ejemplo, el flujo en una tubera de
dimetro y longitudes pequeos puede representar el flujo en una tubera de mayores
dimensiones slo si el nmero de Reynolds es el mismo para los flujos en ambas tuberas.
Las implicaciones prcticas del anlisis dimensional para el escalamiento de procesos en
problemas de ingeniera qumica o ramas afines son grandes, aunque este tema cae fuera de
los alcances de este texto. Aqu nos limitaremos a realizar el anlisis dimensional de las
ecuaciones de continuidad de la mezcla y la de una especie qumica, el de la ecuacin de
energa y el de la de ecuacin de movimiento, para encontrar los parmetros
adimensionales relevantes de dichos procesos. Con el objeto de simplificar la discusin,
aqu analizaremos los casos de las ecuaciones de cambio en los que la densidad, la
viscosidad, la difusividad y la conductividad trmica son constantes.
Iniciemos nuestra discusin suponiendo que conocemos las escalas ms relevantes de las
variables que describen las ecuaciones de cambio. La escala de la longitud es L0; la de la
velocidad es v0; la de la concentracin es CA0; y la de la temperatura es T0. Con estas
escalas de las variables dimensionales, podemos definir las siguientes variables
adimensionales
1

Zlokarnik, M. (2002) Scale-up in Chemical Engineering. Wiley, VCH. Weinheim.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

x =

x
y
z
; y =
; z =
L0
L0
L0

vx =

vx
;
v0

vy =

vy

; vz =

v0

vz
v0

253

(5.5-1)

CA
T
; T =
CA0
T0
La escala de tiempo a utilizar depende del proceso transitorio que se seleccione como
referencia. ste puede ser un proceso difusivo de masa o calor, o puede ser el proceso
convectivo, esto es, el tiempo adimensional se puede definir como
CA =

t =

v t
DAB t
t
; t = 2 ; t = 0
2
L0
L0
L0

(5.5-2)

En esta seccin utilizaremos el tiempo adimensional referido al proceso convectivo, cuya


definicin est dada por la tercera de las Ecs.(5.5-2). Se hace necesario tambin definir los
operadores adimensionales:

= L0 ;

D L0 D
=
Dt v0 Dt

2 = L20 ;

(5.5-3)

La ecuacin de continuidad adimensional de la mezcla. En este caso, partimos de la


Ec.(5.1-2), la cual con la suposicin de densidad constante queda como

vx v y v z

=0
x y z

(5.5-4)

Si introducimos las variables adimensionales correspondientes dadas en la Ec.(5.5-1) no es


difcil llegar a

vx v y vz
=0
x y z

v = 0

(5.5-5)

La ecuacin de movimiento adimensional. Adems de las suposiciones establecidas para


llegar a las ecuaciones de Navier-Stokes en la Sec. 5.4, en esta ocasin supondremos que la
cada de presin y las fuerzas volumtricas son insignificantes. Si partimos de la ecuacin
de momentum en la direccin x, Ec.(5.4-10), y aplicamos las suposiciones enunciadas
obtenemos,

R. LOBO/2007

254 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

2 vx

2 vx 2 vx
+
+
=
x2 y 2 z 2

vx
t
N

transporte difusivo de momentum

acumulacin de
momentum

v
v
v
+ vx x + v y x + vz x
x
y
z


(5.5-6)

transporte de momentum por conveccin

Naturalmente, habr otras dos ecuaciones semejantes a sta en las direcciones y y z. Si


introducimos las variables adimensionales y rearreglamos de un modo anlogo a lo que
haremos abajo para la ecuacin de continuidad de una especie qumica, llegaremos a

2 vx 2 vx 2 vx
vx
vx
vx
vx
v
v
v
+
+
=
+
+
+
Re
2

x
y
z
y 2 z 2
x
y
z
x
t

(5.5-7)

1 2
D v v
= + v v =
v

Re
t
Dt

Observemos la aparicin del nmero de Reynolds en esta ecuacin, que es el principal


nmero adimensional que caracteriza el flujo de un fluido.
La ecuacin de continuidad adimensional de una especie. En este caso nos referiremos a
una especie A en una mezcla binaria o pseudobinaria, que participa en una reaccin
sencilla. Partimos de la Ec.(5.2-15), suponiendo que la densidad y la difusividad son
constantes y que la reaccin que ocurre es una de consumo de A, cuya velocidad de
reaccin est dada por RAv = k Rv CAn :
2CA 2CA 2CA
CA
CA
CA
CA
+
+
k Rv CAn =
+ vx
+ vy
+ vz
DAB
(5.5-8)
2
2
2
N
t
x
y
z
x
y
z reaccin de A

N


acumulacin
de A

transporte de A por difusin

transporte de A por conveccin

Si sustituimos en el lado izquierdo de la Ec.(5.5-8) las variables dimensionales


correspondientes en trminos de las adimensionales definidas antes,
2CA 2CA 2CA
+
+
DAB
2
2
x
y

z2

(
(

(
(

v n
+ k R CA

(
(

2 C C
2 CA CA0
2 CA CA0
A A0

= DAB
+
+
2
2
2

x
L
y
L

z L0
0
0

) k

DAB CA0 2CA 2CA 2CA


n
CA
=
+ 2 k Rv CA0
2 +
2
2
L0 x
y
z

)( )

v
R

(C C )

A0

(5.5-9)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

255

La sustitucin de las variables dimensionales en trminos de las adimensionales en el lado


derecho de la Ec.(5.5-8), nos lleva a obtener
CA
CA
CA
CA
+ vx
+ vy
+ vz
t
x
y
z

(
) + v v ( C C ) + v v ( C C ) + v v ( C C )
=
( ) xL ( ) yL ( ) zL
( t L v )
( )
( )
( )
CA CA0

x 0

A0

y 0

A0

z 0

A0

(5.5-10)

C v C
C A
C A
C A
v
v
= A0 0 A + vx
+
+

y
z
x
y
z
L0 t

Si ahora igualamos los resultados de las Ecs. (5.5-9) y (5.5-10) y rearreglamos, llegaremos
a:
2CA 2CA 2CA
+
2 +
y 2 z 2
x

n 1 2
k Rv CA0
L0
n

CA

D
AB

v L C
C A
C A
C A
= 0 0 A + vx
+
+
v
v

y
z
x
y
z
DAB t

(5.5-11)

Observemos con cuidado que en la Ec.(5.5-11) han surgido dos grupos adimensionales. El
trmino que aparece en el primer parntesis del lado derecho es:

v0 L0
nmero de Pclet de

= Pe m = transferencia de masa
D
AB

[=]

rapidez del transporte de masa por conveccin

(5.5-12)

rapidez del transporte de masa por difusin

Ahora bien, si multiplicamos y dividimos el nmero de Pclet por el cociente de la


viscosidad a la densidad (/), esto es, por la viscosidad cinemtica o difusividad de
momentum , podemos reagrupar los trminos para obtener
( ) v0 L0 v0 L0
Pe m =
=

( ) DAB DAB

(5.5-13)

En esta reagrupacin del nmero de Pclet,

R. LOBO/2007

256 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

v0 L0 v0 L0
= = Re = nmero de Reynolds

[ =]

fuerzas inerciales
fuerzas viscosas

= Sc = nmero de Schmidt
DAB

[=]

(5.5-14)

difusividad de momentum

(5.5-15)

difusividad de masa

El nmero de Reynolds es un parmetro que conocemos de nuestros estudios de mecnica


de fluidos y sirve para caracterizar la naturaleza del flujo de los fluidos. El nmero de
Schmidt es un parmetro nuevo y slo contiene propiedades del sistema; su magnitud
indica la relativa facilidad con que se transportan difusivamente el momentum y la masa.
El otro grupo adimensional que aparece en la Ec.(5.5-11) es
n 1 2
2
k Rv CA0
L0

II (de Hatta)
2

= Da II = No. deDamkhler

(mdulo de Thiele)

DAB

[ =]

velocidad de reaccin

(5.5-16)

velocidad de difusin

Este nmero adimensional es caracterstico de los problemas donde existe transporte


difusivo de masa y reaccin qumica, tal como sucede en los reactores catalticos
heterogneos o en reactores gas-lquido. Ya hemos tenido ocasin de conocer este nmero
adimensional en la Sec. 2.6. El estudiante tendr amplias oportunidades de encontrar este
nmero adimensional en sus estudios de reactores qumicos.
Si reescribimos la Ec.(5.5-11) en trminos de los grupos adimensionales que acabamos de
definir obtenemos:
2CA 2CA 2CA
+ 2 Da IICA n
2 +
2
y
z
x

C
C A
C A
C A
= ReSc A + vx
+
+
v
v

y
z
x
y
z
t

(5.5-17)

Esta es la ecuacin de continuidad adimensional de una especie qumica. Como podemos


apreciar, el anlisis dimensional ha proporcionado los dos parmetros adimensionales (Re y
Sc) ms relevantes de los problemas de transporte de masa cuando existe difusin y

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

257

conveccin. Adicionalmente, debido a que hemos considerado que existe reaccin qumica,
aparece el nmero de Damkhler II. Para el caso en el que no se presenta la reaccin qumica
DaII=0 y la Ec.(5.5-17) se simplifica a

2CA 2CA 2CA


CA
C A
C A
C A
+
=
+
+
+
ReSc
v
v
v
2 +

x
y
z

y 2 z 2
x
y
z
x
t

DCA CA
1
= + v CA =
2CA

ReSc
t
Dt

(5.5-18)

La ecuacin de energa adimensional. Para adimensionar esta ecuacin, partiremos de la


Ec.(5.3-30) y haremos la suposicin que no hay reaccin qumica poniendo R vj = 0 ,

2T

2T 2T
+
+
=
x2 y 2 z 2

T
t
N

transporte de calor por difusin


(conduccin)

acumulacin de
energa

T
T
T
+ vx
+ vy
+ vz
x
y
z


(5.5-19)

transporte de energa por conveccin

El procedimiento para adimensionar esta ecuacin es el mismo que ya ilustramos arriba,


donde se sustituyen las variables adimensionales correspondientes y se rearregla. Si
hacemos esto, llegaremos sin mucha dificultad a:

2T 2T 2T
T
T
T
T
2 + 2 + 2 = Re Pr + vx + v y + vz
y
z
x
y
z
x
t

1
DT T
= + v T =
2T

Re Pr
t
Dt

(5.5-20)

donde, a semejanza de lo que ocurre en la ecuacin de continuidad de la especie A:


Re Pr = Peh =

[ =]
Pr =

v0 L0

= nmero de Pclet de

transferencia de calor

rapidez del transporte de calor por conveccin

(5.5-21)

rapidez del transporte de calor por difusin

difusividad de momentum
= nmero de Prandtl [ =]
difusividad de calor

(5.5-22)

El nmero de Prandtl nicamente contiene propiedades del sistema y es equivalente en


transporte de calor al nmero de Schmidt que obtuvimos en la ecuacin de continuidad

R. LOBO/2007

258 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

adimensional de una especie qumica. La magnitud del nmero de Prandtl indica la relativa
facilidad con que se transportan difusivamente el momentum y el calor.
Observemos con detenimiento las analogas existentes entre las ecuaciones adimensionales
de momentum, de continuidad de la especie y de energa, Ecs. (5.5-7), (5.5-18) y (5.5-20),
respectivamente, si bien la primera es de naturaleza vectorial. El anlisis dimensional de las
ecuaciones de cambio nos ha permitido obtener los parmetros ms relevantes del
transporte de momentum, masa y energa. En los casos que acabamos de tratar hemos
considerado versiones simplificadas de las ecuaciones de cambio; si tomramos en cuenta
otros efectos, apareceran otros nmeros adimensionales caractersticos de ellos. Este tipo
de anlisis ser de utilidad en el Captulo 6 para estimar el coeficiente de transferencia de
masa a partir de las denominadas analogas entre las transferencias de momentum, calor y
masa, y en el Captulo 7, cuando abordemos la teora de la capa lmite.
El conocer los grupos adimensionales relevantes en un proceso tiene importantes
implicaciones prcticas, adems de las ya mencionadas del escalamiento de procesos.
Cuando la ecuacin que describe el comportamiento de un sistema es muy compleja y no se
puede resolver, es necesario realizar experimentos para caracterizarlo. El anlisis
dimensional de la ecuacin diferencial proporciona los grupos adimensionales importantes
con los cuales planear los experimentos y correlacionar los resultados. El estudiante
recordar que en la Sec. 3.5 se ilustr cmo el anlisis dimensional conduce a una
considerable reduccin en el nmero de variables y parmetros a considerar en un problema
determinado. En el Captulo 6 expondremos tambin otra tcnica del anlisis dimensional
basado en el llamado teorema que, en principio, conduce a los mismos resultados a los
que se puede llegar con el anlisis dimensional de las ecuaciones de cambio; sin embargo,
dada la naturaleza emprica de aqul, su empleo requiere de una considerable experiencia.
Una vez que hemos obtenido las ecuaciones diferenciales adimensionales que gobiernan los
procesos de transferencia de momentum, masa y calor, resulta de utilidad resumir la forma
funcional de las soluciones1 para v, CA y T*. Estas dos ltimas son muy semejantes, por lo
que haremos la discusin de ambas al mismo tiempo. Si analizamos la Ec.(5.5-7), veremos
que la forma funcional de v est dada por.

v = v x , y , z , t , Re, CF1

(5.5-23)

Aqu seguimos por analoga la discusin del tema que hace Whitaker, S.(1983) Fundamental Principles of
Heat Transfer. Krieger. Malabar. Algunos autores [ver Deen, WM.(1998). Analysis of Transport Phenomena.
Oxford University Press. Oxford] usan un vector de posicin en lugar de x*, y*, z* ; eliminan CF1, porque
siempre es posible adimensionar las ecuaciones de un problema concreto para incluir los parmetros
adimensionales que surgen de las condiciones de frontera en las definiciones de las variables dependientes o
independientes adimensionales, y aaden ciertas proporciones geomtricas que definen la geometra del
sistema. Ambos enfoques son finalmente equivalentes, pero aqu preferimos el primero porque desde nuestro
punto de vista es ms accesible al estudiante.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

259

En esta ecuacin, CF1 representa todos los parmetros adimensionales que aparecen en las
condiciones de frontera para la velocidad. Tambin, hemos considerado que la presin es
otra variable dependiente que depende de las mismas cantidades que la velocidad y por ello
no la hemos incluido en la Ec.(5.5-23).
Si ahora analizamos la ecuacin de continuidad de la especie A dada por la Ec.(5.5-17), y la
de la temperatura dada por la Ec.(5.5-20), podremos ver que la formas funcionales de la
solucines de CA y T * son

CA = CA x , y , z , t , (ReSc), v, Da II , CF 2C

T = T x , y , z , t , (Re Pr), v, CF2T

(5.5-24)

Observemos que en estas ecuaciones hemos agrupado (ReSc)=Pem [o (RePr)=Peh en la


ecuacin de la temperatura] porque en la transferencia de masa o de calor, es el nmero de
Peclet respectivo el que surge naturalmente del adimensionamiento, del mismo modo que
Re surge naturalmente en la ecuacin de movimiento adimensional. En todo caso, para la
ecuacin de continuidad de una especie y para la ecuacin de la temperatura slo existen
dos parmetros adimensionales independientes que pueden surgir de combinaciones de Re
y Pe; con el objeto de unificar la presentacin con otros textos, aqu consideremos que Re y
Sc son dichos parmetros para la ecuacin de la especie A, y Re y Pr para la ecuacin de la
temperatura. El nmero de Damkhler II (DaII) es un parmetro independiente adicional
que aparece en la ecuacin de la concentracin y representa el trmino de generacin1 de la
especie por reaccin qumica. Tambin, debemos notar que aparece el trmino CF2 que
representa los parmetros adimensionales que surgen de las condiciones de frontera para la
concentracin (CF2C) y para la temperatura (CF2T). Evidentemente, CA y T* tambin
depende, de la velocidad del fluido v, que tiene la forma funcional descrita en la
Ec.(5.5-23); entonces, la Ec.(5.5-24) puede simplificarse a

CA = CA x , y , z , t , Re, Sc, Da II , CF1 , CF2C

T =T

( x , y , z , t , Re, Pr, CF , CF )

(5.5-25)

2T

Naturalmente, la funcionalidad de la solucin para CA o T* en un problema concreto puede


ser ms simple que la sealada por la Ec.(5.5-25). Esto se ilustra en el Ejemplo 5.5-1
expuesto ms adelante.
Con mucha frecuencia estaremos interesados en calcular el flux de masa en alguna interfase
o, ms especficamente estamos interesados en el valor del coeficiente de transferencia de
1

Si en la ecuacin de la concentracin se hubiera omitido el trmino de reaccin qumica, DaII no aparecera


en ella y, entonces, la analoga entre las ecuaciones de concentracin y temperatura sera completa

R. LOBO/2007

260 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

masa kc. Anlogamente, en transferencia de calor nos interesa el flux de calor en la interfase
y el coeficiente de transferencia de calor (h). Segn corresponda, el flux en la interfase y el
correspondiente coeficiente est dados por estn relacionados por:

N A n I = kc CA i CA b = DABCA n I
q n I = h (Ti Tb ) = kT T n I

en la interfase

(5.5-26)

en la interfase

donde nI es el vector unitario normal a la interfase, CAi y Ti son, respectivamente, la


concentracin y la temperatura en la interfase y CAb y Tb son una concentracin y una
temperatura promedio adecuadas. Aqu hemos supuesto que la solucin es diluida y que los
fluxes de masa y calor son nicamente difusivo. Es conveniente escribir las Ecs.(5.5-26) en
forma adimensional definiendo
CA =

CA
;
CA0

T =

T
;
T0

= L0

(5.5-27)

Si sustituimos estas definiciones en las Ecs.(5.5-26) y rearreglamos, llegaremos a


k L
CA n I = c 0 CA i CA b
DAB
hL
T n I = 0 Ti Tb
kT

en la interfase

(5.5-28)
en la interfase

En esta ecuacin CA i y Ti son la concentracin y la temperatura interfacial

adimensionales; CAb
y Tb son la concentracin y temperatura adimensionales promedio en
el seno del fluido; y L0 es una distancia caracterstica del sistema. Las ecuaciones (5.5-28)se
pueden rearreglar para encontrar los grupos adimensionales en transferencia de masa
interfacial y transferencia de calor interfacial:

CA n I
kc L0
nmero de Sherwood = Sh =
=
CA i CA b
DAB
T n I
hL
nmero de Nusselt = Nu = 0 =
Ti Tb
kT

(5.5-29)

Podemos apreciar entonces que el nmero de Sherwood no es otra cosa que el gradiente de
concentracin adimensional en la superficie interfacial dividido por la diferencia de
concentracin adimensional. El nmero de Nusselt es el gradiente adimensional de la
temperatura dividido por la diferencia de temperatura adimensional. Debemos sealar que

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

261

si la definicin de la concentracin adimensional es distinta, el resultado expresado por la


Ec.(5.5-29) puede ser diferente. Si por ejemplo,
CA

CA =

CA CA b

entonces

CA i CA b
CA i CA

entonces

CA i CA b

Sh=

CA n I
CA i

(5.5-30)

Sh=CA n I

Algo anlogo ocurre con la temperatura. En cualquier caso, lo importante es notar la forma
funcional del nmero de Sherwood y del nmero de Nusselt. De las dos ecuaciones
precedentes, es claro que el nmero de Sherwood tendr la misma forma funcional que la
concentracin adimensional dada por la Ec.(5.5-25) y el nmero de Nusselt tendr la forma
funcional de la temperatura adimensional. Entonces,

Sh = Sh x , y , z , t , Re, Sc, Da II , CF1 , CF2C

Nu = Nu x , y , z , t , Re, Pr, CF1 , CF2T

(5.5-31)

A menudo los nmeros de Sherwood y de Nusselt se promedian sobre el rea interfacial, lo


cual conduce a nmeros de Sherwood promedio, y a nmeros de Nusselt promedio, los
cuales ya no dependen de las coordenadas espaciales. Si adems consideramos que los
procesos se llevan a cabo en estado estacionario y que no hay reaccin qumica, la
dependencia con el tiempo y el nmero de Damkhler II tambin se eliminan. De este
modo,

(
)
Nu = Nu ( Re, Pr, CF1 , CF2T )
Sh = Sh Re, Sc, CF1 , CF2C

(5.5-32)

En cada proceso concreto las condiciones de frontera son distintas y los parmetros
adimensionales que las representan tambin son diferentes. Por ello, la forma funcional de
los nmeros de Sherwood y Nusselt a menudo se simplifican a:
Sh = Sh ( Re, Sc )
Nu = Nu ( Re, Pr )

(5.5-33)

aunque siempre debemos tener presente la dependencia con respecto a los parmetros
adimensionales que aparecen en las fronteras.

R. LOBO/2007

262 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Ejemplo 5.5-1. Obtencin de la forma funcional de la solucin de un problema


cuya solucin "exacta" es conocida
Obtener la forma funcional de la solucin para CA del problema planteado en la Sec. 2.6.

Solucin. La Sec. 2.6 presenta un problema de difusin y reaccin qumica simultneos en


una pelcula estacionaria, cuya solucin1 para CA conocemos y est dada por la Ec.(2.6-6).
El proceso ocurre en estado estacionario, por lo que la dependencia con t* no existe en l.
La pelcula es estacionaria, esto es, v=0, por lo que en la solucin no deben aparecer Re, Sc
( Pem), ni CF1. El transporte de masa ocurre nicamente en direccin z, por lo que no
existe dependencia con respecto a x* ni y*. En el sistema est presente una reaccin
qumica, por lo que la solucin debe contener a DaII ( = 2 en la Sec. 2.6). En las fronteras
del sistema se conoce la concentracin y el valor del flux (=0), por lo que no se generan
parmetros adimensionales; entonces, CF2 tampoco debe aparecer en la solucin.
Resumiendo los argumentos anteriores, es claro que la forma funcional de la solucin debe
ser

CA = CA z , Da II

(5.5-34)

Si comparamos este resultado, que alcanzamos con base de razonamientos cualitativos, con
la solucin exacta dada por la Ec.(2.6-6), podremos percatarnos que coinciden en lo
general, esto es, la funcionalidad de las soluciones es la misma.
La exposicin precedente pudiera parecer un ejercicio sencillo. Sin embargo, no debemos
perder de vista que el anlisis dimensional no puede ir ms all que encontrar la forma
funcional de la solucin de problemas que pudieran ser muy complejos. La verdadera
utilidad del anlisis dimensional se da cuando los problemas que se abordan no tienen una
solucin "exacta" conocida contra la cual comparar.

Recapitulacin
Revisin de conceptos
R5.1. Qu representan las ecuaciones generales de cambio?

Antes de ver la solucin matemtica del problema, el estudiante debe limitarse a repasar la descripcin fsica
del mismo y razonar cualitativamente de qu debera depender su solucin, con base en la Ec.(5.5-25).
Despus, debe corroborar sus razonamiento a la luz de la solucin "exacta" dada por la Ec.(2.6-6) y los
argumentos que exponemos.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

263

R5.2. Qu representa la ecuacin de continuidad de una especie? Qu representa la


ecuacin de continuidad de la mezcla?
R5.3. Bajo qu condiciones v = 0 ?
R5.4. Cul es el significado fsico de la derivada sustancial o material? Da al menos dos
ejemplos que ilustren el concepto.
R5.5 Cules son las diferencias entre las Ecs.(5.1-15) y (5.1-16)?
R5.6 En qu consiste el principio del equilibrio local?
R5.7. Al inicio de la Sec. 5.3 se enuncia el principio de la conservacin de la energa.
Podras explicar porque no aparece explcitamente un trmino contabilizando el calor
producido por las reacciones qumicas?
R5.8. Cul es el objeto de adimensionar la ecuacin de continuidad? Cules son los
nmeros adimensionales relevantes del transporte de masa y cul es el significado fsico de
cada uno de ellos?

Problemas
5.1 Uso de las ecuaciones de continuidad. La siguiente situacin ocurre, por ejemplo, en
la oxigenacin de la sangre; en la corrosin de un tubo; en la eliminacin de sarro
depositado en las tuberas que conducen agua, etc. Un lquido B fluye en flujo laminar en el
interior de un tubo cuyas paredes contienen un recubrimiento de un compuesto A que es
ligeramente soluble en B. Usa la ecuacin de continuidad para establecer las ecuaciones
diferenciales cuya solucin brinde el perfil de concentraciones y el flux de soluto en
direccin radial y axial. Proporciona tambin las condiciones de frontera.
5.2. Demostrar que la suma de las n la Ecs.(5.1-9) o (5-1-10) dan como resultado las
Ecs.(5.1-2) y (5.1-4), respectivamente.
5.3 Encontrar la forma funcional de la solucin para CA sobre los casos expuestos en el
Ejemplo 2.6-2, las Secs. 2.4, 2.5, 3.4 y, la Sec. 4.8. La forma funcional de la solucin
deber ser de la forma de la Ec.(5.5-26), exponiendo claramente los argumentos
cualitativos que llevaron a ella. Para la resolucin de estos casos, el estudiante slo deber
consultar la descripcin fsica del problema. Despus de asegurarse de que su solucin es la
correcta, el estudiante podr consultar la solucin "exacta" dada en las secciones
correspondientes y compararlas.

R. LOBO/2007

264 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

6
TRANSFERENCIA DE MASA
EN LA INTERFASE

En los captulos anteriores hemos analizado con algn detenimiento los fenmenos de
transporte de masa que ocurren dentro de una fase que se encontraba estacionario o en flujo
laminar. Para mltiples aplicaciones en ingeniera, sin embargo, es necesario relacionar esta
informacin con la rapidez de la transferencia de especies qumicas de una fase a otra, la
cual ocurre a travs de una interfase* . El contacto entre dos fases es frecuente en
operaciones industriales; tiene por objeto transferir uno o ms compuestos de una fase a
otra y a menudo se da en condiciones en las que al menos una de las fases fluye. A la
transferencia de masa desde una interfase hacia una fase en movimiento o entre dos fases
inmiscibles se le denomina transferencia de masa convectiva.

Una interfase es la superficie frontera entre dos fases. En general, las propiedades de cada fase en las
regiones muy cercanas a la interfase difieren de las que prevalecen en su seno.

R. LOBO/2007

266 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

As, por ejemplo, la operacin de secado (interfase slido-gas) transfiere un compuesto


presente en el slido hacia un gas que fluye sobre l; la adsorcin ( interfase slido-gas o
slido-lquido) tiene por objeto retener en un slido una o varias especies presentes en el
gas o en el lquido, los cuales generalmente estn movimiento; la absorcin (interfase gaslquido) un flujo de gas transfiere uno o varios compuestos hacia un flujo de un lquido; la
extraccin (interfase lquido-lquido) transfiere compuestos de una fase lquida y los
concentra en otra fase lquida inmiscible; etc. La transferencia de masa entre fases tambin
puede tener por objeto promover una reaccin qumica, como cuando se tranfiere un
compuesto presente en un gas hacia la superficie de un catalizador slido, donde el
compuesto se transformar qumicamente en otro.
Generalmente la transferencia de masa que ocurre en las interfases y las condiciones a las
que se lleva a cabo no pueden ser observadas experimentalmente con facilidad. Ello nos
obliga a echar mano de modelos empricos aproximados como el del coeficiente de
transferencia de masa, introducido en el Captulo 1, para tratar de cuantificar la rapidez con
la que los compuestos se transfieren, entender cmo esta transferencia se lleva a cabo y
cules variables le afectan, De hecho, el estudiante recordar que en los captulos 2, y 3
hemos usado el modelo del coeficiente de transferencia de masa como condicin de
frontera, pero no hemos profundizado en la naturaleza de este coeficiente.
Quiz la mayor dificultad para una descripcin rigurosa de la transferencia de masa en las
interfases proviene de las condiciones de flujo que prevalecen en su vecindad. Cuando el
flujo sobre la interfase es laminar, estas condiciones son bien conocidas y el mecanismo de
transporte de masa que acta es la difusin. En esta situacin, es posible obtener una
descripcin fenomenolgica ms o menos rigurosa de la difusin y la conveccin forzada;
as lo hicimos en los casos de la absorcin de un gas en una pelcula lquida descendente, y
en el de la disolucin de un slido hacia una pelcula que analizamos en las Sec. 4.6 y 4.7,
respectivamente. Sin embargo, como bien sabemos, el mecanismo de transporte de masa
difusivo es lento. Con frecuencia se requiere aumentar la rapidez de la transferencia de
masa, lo cual demanda que los fluidos se muevan en flujo turbulento. Cuando la
transferencia de masa ocurre en interfases en cuya vecindad prevalecen condiciones de
flujo turbulento, los fenmenos a analizar se complican sustancialmente y la descripcin
matemtica del flujo es muy compleja o imposible de obtener. Es en estos casos cuando el
modelo del coeficiente de transferencia de masa resulta de mayor utilidad.
Aunque apenas nos iniciamos en el estudio de la transferencia de masa convectiva, es
necesario decir que sta guarda muchas semejanzas con la transferencia de calor
convectiva. Seguramente el estudiante recuerda que para cuantificar la transferencia de
calor entre una superficie slida y un fluido en movimiento se utiliza la llamada ley de
enfriamiento de Newton, que usa un coeficiente de transferencia de calor (h) y una
diferencia de temperatura. Sabemos que este coeficiente y, como veremos, tambin el de
transferencia de masa, son funcin de las caractersticas del flujo del fluido, de las
propiedades de ste y de la geometra del sistema. De modo que, aunque el tema que
iniciamos es "nuevo", tenemos muchos antecedentes que nos facilitan su estudio.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

267

En este captulo y el siguiente estaremos analizando problemas en los que la transferencia


de masa ocurre por difusin y conveccin forzada. Aqu nos concentraremos en los
aspectos ms prcticos, que nos ayudan en los clculos de la transferencia de masa
convectiva; en el Captulo 7 estudiaremos los aspectos tericos, que nos auxilian para
comprender ms a fondo los fenmenos que ocurren en ella. As, en la Sec. 6.1
introducimos una definicin emprica del coeficiente de transferencia de masa. En la Sec.
6.2 veremos que este coeficiente emprico tiene un equivalente preciso en problemas en los
que usamos la ley de Fick para cuantificar la transferencia de masa que ocurre por difusin
y conveccin en un medio estacionario y/o en flujo laminar. Para contrastar los
mecanismos de transferencia de masa en flujo laminar y en flujo turbulento, en la Sec. 6.3
haremos una descripcin cualitativa de la transferencia de masa en una interfase fluidoslido en cuya vecindad se dan condiciones de flujo turbulento. Enseguida estudiaremos
dos mtodos para obtener los valores del coeficientes de transferencia de masa para
situaciones determinadas: en la Sec. 6.4 veremos cmo mediante experimentos y el anlisis
dimensional es factible obtener correlaciones que permiten el clculo del coeficiente de
transferencia de masa; y en la Sec. 6.5 lo haremos a partir de las denominadas analogas
entre las transferencia de momentum, calor y masa. En estas secciones analizaremos
nicamente la transferencia de masa desde una interfase hacia una fase fluida en
movimiento. Finalmente, en la Sec. 6.6 extenderemos nuestro anlisis a situaciones de
mucha importancia prctica para el clculo de la transferencia de masa que ocurre entre dos
fases.

6.1 Definicin del coeficiente de transferencia de masa en una fase


Para definir el coeficiente de transferencia de masa nos interesa relacionar de manera
sencilla el flujo de masa de un compuesto que sale de una interfase hacia un fluido en
movimiento con caractersticas del sistema. Esperaramos que la rapidez con la que la masa
se transfiere desde la interfase al fluido dependa del rea de la interfase y de una diferencia
de concentracin en la vecindad de la interfase. Es comn definir el factor de
proporcionalidad k (= coeficiente de transferencia de masa) entre el flujo de masa, el rea y
la diferencia de concentracin como:
WAi = k ACA

(6.1-1)

En esta ecuacin, WAi es el flujo molar del compuesto que sale de la interfase, A es un rea
caracterstica indefinida y CA es una diferencia de concentracin caracterstica, tambin
indefinida. Es importante destacar que en tanto A y CA no estn claramente definidos, k
tampoco lo estar. Esto es fundamental porque existen mltiples posibles definiciones de k,
segn se seleccionen A y CA.
Pasemos ahora a precisar la definicin de k que adoptaremos en este texto. Refirmonos a
la Figura 6.1-1, donde hemos tomado una especie de "fotografa instantnea", y hemos

R. LOBO/2007

268 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

"congelado" un proceso tpico de transferencia de masa interfacial. En este sistema existe un


slido A poco soluble que se disuelve en contacto con un lquido bien agitado. La
concentracin del soluto A en el lquido en inmediato contacto con el slido es CAi y la
concentracin promedio del mismo en el seno del lquido es CAb. El rea de la interfase es
Ai. Entonces, podemos concretar nuestra definicin del coeficiente de transferencia de
masa que utilizaremos:

WA i = kc Ai CA i CA b

(6.1-2)

Al dividir esta ecuacin por el rea interfacial Ai, obtenemos:

N A i = k c CA i CA b

(6.1-3)

interfase
solucin bien
agitada

slido A

CAi

solucin bien
agitada

concentracin
promedio

CAb
N Ai
fluctuaciones de
concentracin

Figura 6.1-1. Transferencia de masa desde una interfase hacia una solucin bien mezclada.

Observemos que ahora el coeficiente de transferencia de masa es kc, donde el subndice c es


un recordatorio de que hemos decidido expresar la diferencia de concentracin en unidades
molares. El flux total de A relativo a la superficie interfacial NAi sale de la interfase en una
direccin perpendicular a sta. La concentracin en el lquido en inmediato contacto con el
slido CAi es aquella que se encuentra en equilibrio con el mismo compuesto en la otra fase
(hiptesis de equilibrio en la interfase); la concentracin promedio1 CAb es aqulla "lejos"
1

Para el significado preciso de CAb debemos consultar el Apndice C. Adems, conviene recordar que en flujo
turbulento (como sera el caso de una solucin bien agitada) existen pequeas fluctuaciones al azar en el valor de
las propiedades del fluido y se dan alrededor de un valor promedio. En el resto del texto, cada vez que nos
refiramos al valor de una propiedad en el seno del fluido, estaremos aludiendo precisamente a este valor

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

269

de la interfase (fuera de la capa lmite de concentracin). Por otra parte, debemos sealar
que estamos considerando que la transferencia de masa ocurre en solucin diluida. El
tratamiento general del tema se basar en este supuesto, aunque ms adelante
comentaremos sobre la transferencia de masa en soluciones concentradas y/o con altas tasas
de transferencia de masa.
Es necesario advertir que esta sencilla definicin requiere de algunas precisiones. En primer
lugar, la definicin dada en la Ec.(6.1-3) no es aceptada universalmente. Como ya
apuntamos arriba, es frecuente encontrar en la literatura especializada de transferencia de
masa varias definiciones distintas a la dada aqu. A diferencia del coeficiente de difusin,
que tiene siempre las dimensiones [L2/t] sin importar la forma de la ley de Fick, el
coeficiente de transferencia de masa tendr dimensiones que dependern de la forma de
expresar la diferencia de concentraciones y el flux. Esto se hace evidente en la Tabla 4.1-1.
Tabla 4.1-1. Algunas definiciones del coeficiente de transferencia de masa
Unidades del coeficiente de
transferencia de masa

Definicin
2
2
N A [ = ] mol cm s ; nA [ = ] g cm s

N A = kc CA

(6.1-4)

cm s

N A = kG pA

(6.1-5)

mol cm s atm

N A = k y y A ; N A = k x x A

(6.1-6)

mol cm s

nA = k A

(6.1-7)

cm s

La definicin dada por la Ec.(6.1-4) es comn, ya sea en un lquido o de un gas; es


frecuente que este coeficiente se use como kL en lquidos. La Ec.(6.1-5) se emplea
exclusivamente en gases, donde la fuerza motriz es una diferencia de presiones parciales
del compuesto que se transfiere. Cuando la fuerza impulsora de la transferencia se expresa
en fraccin mol, se emplean las Ecs.(6.1-6), dependiendo de si se trata de un lquido (kx) o
de un gas (ky). Aunque no de empleo comn, no es raro encontrar en la literatura el uso de
la Ec.(6.1-7) donde la diferencia de concentracin se expresa en unidades msicas. La
utilizacin de las variadas definiciones pudiera conducir a confusin; sin embargo, todas
ellas expresan lo mismo y, una vez que se cuenta con un valor del coeficiente expresado en
cualesquiera de sus modalidades, es posible convertirlo a otra forma diferente mediante una
simple conversin de unidades. Esto se ilustrar en el Ejemplo 6.1-2.
La diferencia de concentracin que impulsa la transferencia de masa (CA u otra) debe
definirse slo despus de una cuidadosa reflexin sobre la situacin concreta. En mi
experiencia como profesor, he encontrado que los estudiantes, incluyendo los de posgrado,
promedio. Las propiedades en el seno del fluido se designarn con el subndice b; y las de la interfase con el
subndice i. En la Fig. 6.1-1 se muestra una posible distribucin de concentraciones promedio en la cercana de
una interfase, as como las fluctuaciones. Contra lo que pudiera pensarse, la intensidad de la turbulencia es
mayor muy cerca de la interfase que lejos de ella [Klebanoff, PS (1955) NACA Report 1247]. En la Sec. 7.6 se
analizan con ms detalle las propiedades promedio en flujo turbulento.

R. LOBO/2007

270 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

tienen dificultades para definir correctamente esta diferencia de concentracin,


particularmente cuando se trata de emplear el concepto en situaciones prcticas que
involucran equipos de proceso. Sin embargo, la solucin a este problema es sencilla, con tal
que prestemos la debida atencin. Cualquier proceso de transferencia de masa es dinmico,
cambia constantemente en el tiempo y en el espacio. Elaboremos una regla general para
identificar la diferencia de concentracin que emplearemos en este texto:
La diferencia de concentracin a utilizar es aquella que prevalece entre la superficie
desde donde se tranfiere el compuesto y la del fluido hacia donde ocurre la
transferencia.
Tratemos ahora de analizar el proceso dinmico de transferencia de masa con dos ejemplos
que ilustran situaciones extremas de variacin de la diferencia de concentracin en el tiempo
y en el espacio.

CAb ( t )

CAi

CAb ( t )
lq. con concentracin
uniforme CA b ( t )

Figura 6.1-2. Disolucin de un slido en un lquido. La diferencia de concentracin [CAiCAb(t)] vara en el


tiempo y no vara en el espacio.

Consideremos primero un sistema donde la diferencia de concentracin vara en el tiempo,


pero no en el espacio, el cual se ilustra en la Figura 6.1-2. En esta figura representamos el
proceso de disolucin de mltiples partculas de un slido A puro que es poco soluble en un
lquido B. Para no complicar el experimento, supongamos que durante el tiempo que dura el
proceso la cantidad disuelta es pequea y que por ello, el tamao (y el rea) de las partculas
permanece constante. El lquido en el tanque se encuentra bien agitado, por lo que podemos
suponer que la concentracin promedio del soluto en el lquido, CAb, es uniforme, esto es, no
vara en el espacio. Sin embargo, debido a que el slido se est disolviendo conforme pasa el
tiempo, CAb aumenta con tiempo, esto es, CAb =CAb(t). Por otra parte, si ponemos nuestra
atencin en la interfase slido-lquido y hacemos uso de la condicin de equilibrio en la
interfase, veremos que CAi= CAsat mientras exista slido A sin disolverse. En resumen, CAi
permanece constante y CAb aumenta con el tiempo. Si aplicamos la regla general enunciada
arriba, veremos que la diferencia de concentracin a utilizar es [CAiCAb(t)]. Esta diferencia
de concentracin es la que existe en todo momento para impulsar la transferencia de masa

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

271

entre el slido y el lquido. Dado que CAi es constante y CAb(t) aumenta con el tiempo, la
diferencia de concentracin [CAiCAb(t)] disminuye con el tiempo. Naturalmente, el flux
de disolucin N A i = kc ( CA i CA b ) ser mayor a tiempos cortos que a tiempos largos.
gas libre de soluto
lquido puro

seno del lquido

CAb ( z )

pAb ( z )
CAi ( z )

empaque
inerte

gas con soluto

pAi ( z )

CAb ( z )
seno del gas

pAb ( z )

lquido con soluto

Figura 6.1-3. Diferencias de concentracin en la absorcin de un soluto. Las diferencias de concentracin en


el gas y en el lquido cambian con la posicin a lo largo de la distancia.

Examinemos ahora un caso en el que la diferencia de concentracin vara en el espacio, pero


no en el tiempo. El sistema se ilustra en la Figura 6.1-3 y consiste de una columna de
absorcin. Esquemticamente, este equipo es un recipiente cilndrico alto que est lleno de un
slido inerte llamado empaque o relleno (estos dispositivos se llaman tambin columnas
empacadas o columnas de relleno). Un gas, que contiene un compuesto A, fluye
ascendentemente a lo largo de la columna, y transfiere este compuesto a un lquido que fluye
descendentemente. Conforme el lquido desciende, la concentracin del soluto aumenta, en
tanto la concentracin de A en el gas se reduce conforme ste asciende. El propsito del
empaque es provocar un rea grande de contacto gas-lquido y as aumentar la cantidad
transferida de soluto. Para simplificar nuestra discusin consideremos que la absorcin ocurre
en estado estacionario y que en la direccin radial de la columna las concentraciones del
soluto en gas y en el lquido son uniformes. En esta situacin ocurre un doble proceso de
transferencia de masa en serie del soluto: (a) del seno del gas a la interfase con el lquido,
donde se disuelve, y (b) de la interfase del lado del lquido hasta el seno del lquido. Por el
momento, concentremos nuestra atencin en el lquido. Conforme el lquido desciende,
ambas CAi y CAb cambian; entonces, tenemos una situacin en la que CAi= CAi(z) y
CAb=CAb(z), y la fuerza motriz (CAiCAb) del proceso de transferencia vara con la altura
de la columna. Algo semejante ocurre si miramos el proceso desde el gas. Como
consecuencia de la variacin de las concentraciones a lo largo de la columna, la cantidad
de masa de A transferida de una fase a la otra tambin vara con la altura de la columna.
En conclusin, debemos usar diferencias de concentracin locales y tomar en cuenta su
variacin con la distancia z.

R. LOBO/2007

272 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Un parmetro esencial en los problemas de transferencia de masa convectiva es el rea de


la superficie interfacial, o simplemente rea interfacial. Esta es el rea a travs de la cual
ocurre la transferencia de masa. Su importancia radica en que de ella depende la cantidad
de masa transferida: entre mayor sea el rea interfacial mayor ser la cantidad de masa que
se tranfiere, aunque el flux permanezca constante:

Flujo molar de A transferido = W = N rea interfacial = N A


Ai
Ai
Ai i
desde la interfase

(6.1-8)

El rea interfacial es un parmetro que el ingeniero puede controlar mediante una seleccin
juiciosa de las condiciones de operacin, principalmente de los flujos de gas y lquido. Por
ello, es importante identificar y cuantificar el rea de transferencia de masa. En algunos
casos, la identificacin y cuantificacin de esta rea son relativamente sencillas porque son
evidentes de la geometra del problema. Por ejemplo, en el sistema ilustrado en la Figura
6.1-2 es claro que el rea de transferencia de masa es la suma del rea de las partculas
slidas, ya que desde su superficie ocurre la transferencia. Sin embargo, existen muchos
sistemas en los que el rea interfacial no es fcil de identificar y cuantificar. Pensemos en el
sistema de la Figura 6.1-3, donde es prcticamente imposible establecer el rea de
transferencia entre el lquido y el gas, ya que ste burbujea caticamente conforme asciende
por los huecos que dejan libres el empaque y el lquido que desciende. Sabemos que el rea
de transferencia de masa es el rea de contacto gas-lquido, pero en la situacin descrita no
es posible saber cul es el valor de esta rea (es tentador, pero errneo, pensar que el rea
interfacial es el rea del empaque slido; por qu es errneo?). En casos como el de este
ejemplo, es comn introducir un parmetro adicional, denominado rea especfica de
contacto gas-lquido, que se representa por a y se define por:

a=

dAi
rea interfacial
=
[ =] distancia 1
dV volumen del lecho empacado

(6.1-9)

Con ayuda de este parmetro1, podemos definir un flujo molar de A por unidad de volumen
de lecho:

N A i a = ( kc a ) CA i CA b [ = ]

moles de A transferidas
volumen de lecho tiempo

(6.1-10)

La definicin dada por la Ec,(6.1-9) se plantea en trminos de los diferenciales de rea interfacial y de
volumen del lecho, porque a puede variar con la altura del lecho fijo debido, entre otras causas, a variaciones
grandes en los flujos del gas y del lquido. Consideremos que si la cantidad de masa del soluto A transferida
del gas al lquido es grande, el flujo msico total de gas se reducir apreciablemente conforme asciende en la
columna y el flujo de lquido aumentar conforme desciende. El parmetro a ser aproximadamente constante
slo cuando las cantidades de soluto transferidas sean pequeas.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

kc a [ = ]

273

longitud longitud
1

= tiempo
3
tiempo longitud

(6.1-11)

donde el producto (kca) recibe el nombre de coeficiente de transferencia de masa


volumtrico. En vista de que es difcil medir NAi y a por separado, se acostumbra medir el
producto el (NAia), lo cual es relativamente fcil. El rea especfica es un parmetro que
puede obtenerse experimentalmente (deseable, aunque no sencillo) o se puede estimar de
correlaciones que veremos ms adelante. El rea especfica a depende de los flujos de gas y
lquido, de las propiedades de los fluidos y de las caractersticas fsicas del empaque.
Podemos resumir nuestra discusin sobre la definicin del coeficiente de transferencia de
masa en los siguientes puntos: (1) no definir un coeficiente de transferencia de masa, en tanto
no se defina el rea interfacial y la diferencia de concentracin a utilizar; (2) identificar la
interfase desde la cual ocurre la transferencia y la fase hacia la cual sucede; (3) identificar y
cuantificar el rea interfacial a travs de la cual ocurre la transferencia de masa; (4) identificar
la diferencia de concentracin que impulsa la transferencia, prefiriendo las locales; (5) definir
el coeficiente de transferencia de masa de acuerdo a los puntos (2) a (5). como veremos, el
uso del modelo del coeficiente de transferencia de masa en conjuncin con los balances de
masa son una poderosa herramienta para resolver importantes problemas prcticos.
Ejemplo 6.1-1. Clculo de diferentes coeficientes de transferencia de masa
Un lquido A se evapora a 25 C y 1 atm de presin dentro de un tubo de 0.3 cm de
dimetro interior y cuyo extremo inferior se encuentra sellado. Por encima del extremo
abierto del tubo fluye una mezcla gaseosa A-B, donde la presin parcial de A es 0.01 atm.
Una vez que se ha estabilizado el proceso, se determina que la rapidez de evaporacin del
lquido A es 3.92105 mol/h. La presin de vapor del lquido A a la temperatura del
experimento es 0.15 atm.
Determinar los coeficientes de transferencia de masa kc, ky, y kG, suponiendo que la mezcla
gaseosa es diluida.
Solucin. El sistema se encuentra representado en la Figura 4.4-1. Las definiciones de los
coeficientes de transferencia de masa se pueden tomar de la Tabla 6.1-1,

N A = kc ( CA1 CA2 ) ; N A = k y ( yA1 yA2 ) ; N A = kG ( pA1 pA2 )

(6.1-12)

El flux total NA se puede obtener de dividir la rapidez de evaporacin por el rea de


transferencia de masa, que es la misma que el rea seccional del tubo,

R. LOBO/2007

274 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

NA =

5
WA
WA
3.82 10 mol hr 1 hr
7
2
=
=
= 1.50 10 mol cm s
2
(0.3 cm) 4 3600 s
Ai dt2 4

Las diferencias de concentracin son las que prevalecen entre la interfase gas/lquido y el
extremo abierto del tubo, a saber
pA1 = pAsat = 0.15 atm ;

CA1 = CAsat =

pA2 = 0.01 atm

pAsat
0.15atm
6
3
=
= 6.13 10 mol cm
3
RT 82.05 cm atm mol K 298 K

CA2 =

pA2
0.01
6
3
=
= 0.41 10 mol cm
RT 82.05 298

yA1 = pA1 P = 0.15 atm 1 atm = 0.15


yA2 = pA2 P = 0.01 atm 1 atm = 0.01

Sustituyendo los valores del flux y las concentraciones en las definiciones del coeficiente
de transferencia de masa,
kc =

7
2
NA
1.50 10 mol cm s
2
= 2.62 10 cm/s
=
CA1 CA2 ( 6.13 0.41) 10 6 mol cm3

ky =

7
2
NA
1.50 10 mol cm s
6
2
=
= 1.07 10 mol cm s
yA1 yA2
( 0.15-0.01)

kG =

7
2
NA
1.50 10 mol cm s
6
2
= 1.07 10 mol cm s atm
=
pA1 pA2
( 0.15-0.01) atm

Ejemplo 6.1-2. Conversin entre diferentes coeficientes de transferencia de


masa

Se cuenta con valores del coeficiente de transferencia de masa de un gas A cuyo valor es
kc=0.093 cm/s. Asmismo, el mismo soluto se transfiere en agua con un coeficiente de
transferencia de masa kc=0.13 cm/s. La presin es de 1 atm y la temperatura 25 C.
Calcular kG, ky, kL y kx.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

275

Solucin. Suponemos que la transferencia del gas se da del seno del gas a la interfase. Si
consideramos que el flux transferido es el mismo, independientemente del tipo de
coeficiente de transferencia de masa y de la fuerza motriz empleada:

kc pA b pA i
k
= c
RT pA b pA i RT

N A i = kc CA b CA i = kG pA b pA i = k y ( yAb yA i )

(6.1-13)

De esta relacin podemos obtener:

kG = kc

CA b CA i
pA b pA i

donde hemos usado el hecho de que para un gas CA = pA RT . Sustituyendo valores:


kG =

0.093 cm/s

(82.05 atm cm

/ mol K

) ( 298 K )

= 3.8 10

mol cm atm s

De la Ec.(6.1-13) tambin podemos obtener:


k y = kG

( pAi pAb ) = k P ( yAi yAb ) = k


( yAi yAb )

( yAi yAb )

GP

Sustituyendo valores

k y = 3.8 10 6 mol cm 2 atm s (1 atm ) = 3.8 106 mol cm 2 s

En cuanto a los coeficientes de transferencia de masa del lquido, podemos tratarlos de


modo semejante a como lo hicimos con el gas sabiendo que el flux es el mismo:

N A i = kc CA i CA b = k L CA i CA b = k x ( xAi xAb )

(6.1-14)

En consecuencia,

kc = k L = 0.13 cm s
y

kx = kL

CA i CA b
xAi xAb

= k L CL

xAi xAb
= k L CL
xAi xAb

R. LOBO/2007

276 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Aqu hemos hecho uso de CA = CL xA , donde CL es la concentracin molar total de la


solucin lquida. Ahora se nos presenta un pequeo problema, ya que no conocemos CL; sin
embargo, si consideramos que la solucin lquida es diluida, podremos suponer que la
concentracin molar total de la solucin es aproximadamente igual a la del solvente, en este
caso agua, esto es

CL =

L
ML

CH 2O =

H 2O
M H 2O

= 1.0

g 1 mol
3

cm 18 g

= 0.056 mol cm

Entonces, sustituyendo valores:


k x = ( 0.13 cm s ) ( 0.056 mol cm 3 ) = 7.28 10 3 mol cm 2 s

Como conclusin general de este ejemplo podemos establecer las relaciones entre algunas
de las definiciones del coeficiente de transferencia de masa:

para gases:

kc = kG RT = k y

para lquidos:

k
kc = k L = x
CL

RT k y
=
P
CG

(6.1-15)

6.2 Algunas expresiones tericas del coeficiente de transferencia de masa


En la seccin anterior introducimos una definicin emprica del coeficiente de transferencia
de masa como una forma de calcular el flux de masa en una interfase. En esta seccin
veremos que esta manera de clculo del flux tiene equivalentes precisos con el flux que
puede calcularse mediante el uso de los balances de masa y la ley de Fick. Esta
equivalencia ocurre cuando el transporte de masa ocurre nicamente por difusin o por
difusin en flujo laminar. Ello permite encontrar expresiones tericas del coeficiente de
transferencia de masa que ilustran las variables que afectan a este coeficiente y que son la
base de algunos de los modelos de la transferencia de masa convectiva que se estudiarn en
el siguiente captulo.
En esta seccin derivaremos expresiones del coeficiente de transferencia de masa para las
siguientes situaciones que ya estudiamos en otras secciones del texto: (a) difusin en una
pelcula estancada en solucin diluida (Sec. 2.1) y contradifusin equimolar (Sec. 4.5); (b)
difusin y conveccin en una pelcula estancada en soluciones concentradas (Sec. 4.4); (c)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

277

difusin en un medio seminfinito (Sec. 3.2); (d) difusin y conveccin forzada en flujo
laminar en la absorcin de un soluto (Sec. 4.6) y; (e) difusin y conveccin forzada en flujo
laminar en la disolucin de un slido (Sec. 4.7). Lo que haremos ser comparar las
expresiones integradas del flux para cada uno de las situaciones concretas con la definicin
del coeficiente de transferencia de masa dada por la Ec.(6.1-1) y estableceremos la relacin
pertinente. La discusin estar limitada a soluciones binarias isotrmicas.
Difusin en solucin diluida y contradifusin equimolar en soluciones concentradas.
En ambos casos, sabemos que el flux total es igual al flux difusivo
N A,z = J A,z

(6.2-1)

La expresin del flux difusivo JA para difusin en una pelcula en solucin diluida est dada
por la Ec.(2.1-14) y el de NA para contradifusin equimolar est dada por la Ec. (4.5-4) En
ambos casos, el flux es constante:
N A,z

z =0

= J A,z

z =0

DAB
CA0 CA L = N A i
Lz

(6.2-2)

Si igualamos la Ec.(6.2-2) con la Ec.(6.1-1), podemos hacer las siguientes equivalencias

( CAi CAb ) = ( CA0 CA L )


kc =

DAB
Lz

(6.2-3)
(6.2-4)

Como podemos apreciar en la Ec.(6.2-4), el coeficiente de transferencia de masa es


proporcional al coeficiente de difusin e inversamente proporcional a la longitud de la
trayectoria de difusin. Aunque sencillo, este resultado es muy importante, ya que
proporciona los elementos tericos de la llamada teora de la pelcula de la transferencia de
masa convectiva que se abordar en el siguiente captulo.
Difusin y conveccin en una pelcula estancada en soluciones concentradas. La
situacin fsica es la representada por la Figura 4.4-1. El flux total de A que se evapora de
la interfase lquido-gas es la dada por Ec.(4.4-10) y es constante para toda z

N A,0 =

C DAB 1 yAL C DAB yBL


ln
ln
=
= N Ai
Lz
Lz
1 yA0
yB 0

(6.2-5)

La Ec. (6.1-1) no es directamente comparable con la Ec.(6.2-5) ya que en sta la diferencia


de concentracin no es lineal. Sin embargo, si multiplicamos y dividimos la Ec.(6.2-5) por

R. LOBO/2007

278 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(1 yAL ) (1 yA 0 )

podemos obtener

NA =

C DAB (1 yAL ) (1 yA0 ) 1 yAL


ln

Lz (1 yAL ) (1 yA0 ) 1 yA0

(6.2-6)

En la Ec.(6.2-6) podemos reconocer una diferencia de concentracin media logartmica,


que definiremos por

(1 yA )ln = ( yB )ln =

(1 yAL ) (1 yA0 ) =
1 yAL
ln

1 yA0

yBL yB0
y
ln BL
yB0

(6.2-7)

Entonces, usando la Ec. (6.2-7) podemos escribir la Ec. (6.2-6) de la siguiente manera:

N A,0 =

C DAB
DAB
yA0 yA L =
CA0 CA L
Lz ( yB )ln
Lz ( yB )ln

(6.2-8)

Ahora s podemos comparar las Ecs. (6.1-1) y (6.2-8), y es entonces evidente que

( CAi CAb ) = ( CA0 CA L )


kc =

DAB
Lz ( yB )ln

(6.2-9)

(6.2-10)

La Ec.(6.2-10) es la relacin buscada. Es importante notar que en este caso el coeficiente de


transferencia de masa depende de la diferencia de concentracin media logartmica
definida por la Ec.(6.2-7) debido a que la solucin es concentrada y/o existen altas tasas de
transferencia de masa, de modo que el trmino yA ( N A + N B ) del flux total de A no puede
despreciarse. Ello quiere decir que si comparamos este coeficiente de transferencia de masa
con el obtenido para solucin diluida en la Ec. (6.2-4), ste ser menor que aqul. El
resultado expresado por la Ec.(6.2-10) es importante porque proporciona las bases tericas
para calcular el coeficiente de transferencia de masa en situaciones generales, a partir del
coeficiente de transferencia de masa que se calcula para soluciones diluidas. En la Sec. 7.5
continuaremos el anlisis de este efecto.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

279

Difusin en un medio seminfinito en solucin diluida (teora de penetracin). En este


caso, la situacin fsica est representada en la Figura 3.2-2, y el flux en la interfase es la
funcin del tiempo dada por la Ec.(3.2-13)

J A, z

z =0

DAB
CA0 CA = N A i
t

(6.2-11)

Igualando esta ecuacin con la Ec.(6.1-1), es evidente que

( CAi CAb ) = ( CA0 CA )

(6.2-12)

DAB
t

kc =

(6.2-13)

Observemos dos cosas. En primer lugar, ahora el coeficiente de transferencia de masa es


una funcin del tiempo, porque la transferencia de masa se encuentra en rgimen transitorio
y no en estado estacionario como en los casos anteriores, esto es, es un coeficiente
instantneo. En segundo lugar, notemos que cuando el tiempo es igual a cero, el valor del
coeficiente es infinito.
En este tipo de casos, con frecuencia es conveniente definir un flux y un coeficiente de
transferencia de masa promedio en el tiempo que dura la transferencia. El flux promedio
durante el tiempo tc est dado por Ec. (3.2-14)

( J A, ) z=0 = t1 0

tc

J A, z

z =0 dt

=2

DAB
CA0 CA = N A i
tc

(6.2-14)

De esta expresin es evidente que el coeficiente de transferencia de masa promedio en el


tiempo de contacto tc es

kc = 2

DAB
tc

(6.2-15)

La Ec.(6.2-15) es la relacin buscada. Observemos que el coeficiente promedio tiene un


valor que es el doble del coeficiente instantneo evaluado al mismo tiempo y es
proporcional a DAB. Los resultados expresados en las Ecs.(6.2-13) y (6.2-15) son
importantes porque son la base de la teora de penetracin de la transferencia de masa
convectiva en las interfases fluido-fluido que se expondr en el Captulo 7, que a su vez son
de gran utilidad en las aplicaciones que involucran sistemas gas-lquido y lquido-lquido,
que se estudiarn en el Captulo 7.

R. LOBO/2007

280 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Difusin y conveccin forzada en flujo laminar en la absorcin de un soluto (teora de


penetracin). En este caso, la situacin fsica est ilustrada en la Figura (4.6-1) La
caracterstica fsica importante del problema es que el soluto transferido desde la interfase
gas-lquido experimenta una velocidad constante igual a vmax en direccin perpendicular a
la direccin de la transferencia. El flux en la interfase est dado por la Ec.(4.6-13).

N A,0 =

DAB vmax
CAsat 0 = N A i
y

(6.2-16)

Si comparamos esta ecuacin con la (6.1-1), ser evidente que

( CAi CAb ) = ( CAsat 0 )


kc =

(6.2-17)

DAB vmax
y

(6.2-18)

Notemos que en este caso el coeficiente de transferencia de masa es una funcin de la


posicin a lo largo de la pelcula descendente, esto es, se trata de un coeficiente de
transferencia de masa local; observemos tambin que en y=0 el coeficiente tiene un valor
infinito y su valor respecto a longitud de la pelcula lquida y siempre disminuye hasta
llegar a Ly.
Podemos escribir el coeficiente de transferencia de masa local definido por Ec.(6.2-18) en
trminos de nmeros adimensionales. Si multiplicamos ambos lados de la ecuacin por
(y/DAB), multiplicamos y dividimos el cociente dentro del radical por la viscosidad
cinemtica y sustituimos la velocidad mxima de la pelcula lquida en trminos de su
velocidad promedio vy=(2/3)vmax,

kc y
1 y 2 DAB 3 v y
= Sh y =

2
DAB
y
DAB

Sh y =

kc y
= 0.691 Re y Sc
DAB

12

12

12

3 y vy

DAB

= 0.691 Pem y

(6.2-19)

12

donde Shy es el nmero de Sherwood local, lo cual queda indicado con el subndice y que
indica la distancia variable a lo largo de la pelcula lquida. Notemos que el nmero de
Reynolds y el nmero de Peclet estn basados en la velocidad promedio de la pelcula
descendente y que tambin son de carcter local, es decir, varan con la distancia y.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

281

A menudo es deseable obtener un valor promedio del coeficiente de transferencia de masa


sobre toda la distancia Ly. El problema se reduce a encontrar el flux promedio que penetra a
la pelcula descendente sobre toda la superficie LxLy y comparar trminos. El flux promedio
est dado por la Ec.(4.6-14)
N A,0 = 2

DAB vmax
CAsat 0 = N A i
Ly

(6.2-20)

(22)
Es claro entonces que el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre la distancia Ly
ser
DAB vmax
Ly

kc = 2

(6.2-21)

Observemos que el coeficiente promedio tiene un valor que es el doble del local evaluado a
la misma distancia [Ec.(6.2-18)]. El coeficiente de transferencia de masa promedio dado en
la Ec.(6.2-21) la podemos escribir en trminos de nmeros adimensionales, de modo
semejante a como lo acabamos de hacer con el coeficiente local. Si multiplicamos ambos
lados de la ecuacin por (Lz/DAB), multiplicamos y dividimos el cociente dentro del radical
por la viscosidad cinemtica y sustituimos la velocidad mxima de la pelcula lquida en
trminos de su velocidad promedio vy=(2/3)vmax, podemos obtener:

kc Lz
2 L2z DAB 3 v y
=

2
DAB
Ly
DAB

Sh Lz = 1.382 Re Lz Sc

) (L
12

Ly

12

12

6 Lz v y
Lz
=

DAB Ly

= 1.382 Pem Lz

) (L
12

Ly

12

(6.2-22)

12

donde Sh Lz es el nmero de Sherwood promedio. Es importante notar que la distancia


caracterstica con la que se calculan los nmeros de Sherwood y de Reynolds es la misma
Lz. Se ha demostrado que esta "correlacin" representa muy bien los datos experimentales,
siempre y cuando el tiempos de contacto gas-lquido Ly v y sean pequeos y que el soluto
no penetre apreciablemente en la pelcula (ver Ejemplo 4.6-1), esto es,
Ly

vy

L2z

DAB

tiempo de conveccin
tiempo de difusin

0.1

(6.2-23)

Podemos apreciar que la Ec.(6.2-21) es muy semejante a la (6.2-15). De hecho, los casos de
difusin en un medio seminfinito y el de difusin en una pelcula descendente para tiempos

R. LOBO/2007

282 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

de contacto pequeos constituyen el mismo problema; lo que vara es el punto de vista del
observador. Si pudiramos viajar durante un tiempo vmax /Ly sobre un paquete de fluido que
desciende a una velocidad vmax en la pelcula descendente, observaramos que la difusin
ocurre hacia un medio estacionario seminfinito. Si ambos problemas son equivalentes,
conviene apuntar que la imagen fsica de ambos constituye la base de la llamada teora de
penetracin del coeficiente de transferencia de masa que se ver en el Captulo 7.
Difusin y conveccin forzada en flujo laminar en la disolucin de un slido. La
situacin fsica es la misma que la ilustrada en la Figura 4.7-1. La caracterstica ms
importante de la situacin fsica es que el soluto experimenta un gradiente de velocidad en
direccin normal a la de la transferencia. El flux del soluto A que se disuelve en la interfase
lquido-slido y se transfiere a la pelcula lquida laminar est dado por la Ec.(4.7-10)
13

N A,0

D a
= AB

43 9DAB y

()

(C

sat
A

0 = NAi

(6.2-24)

donde (4/3)=0.8930 y a se define por


a=

gLz 2vmax 3 v y
=
=
Lz
Lz

(6.2-25)

El flux total de A puede expresarse en trminos de la velocidad promedio vz sustituyendo la


Ec.(6.2-25) en la (6.2-24):
13

N A,0

vy
D

= AB
4 3D
L
y
3 AB z

()

(C

sat
A

0 = N Ai

(6.2-26)

Entonces, si comparamos las Ecs.(6.1-1) con la (6.2-26), ser evidente que:

( CAi CAb ) = ( CAsat 0 )

(6.2-27)

13

vy
D

kc = AB
43 3DAB Lz y

()

(6.2-28)

En esta ecuacin es claro que kc es un coeficiente local, ya que vara con la distancia
vertical y. Podemos escribir esta relacin en trminos adimensionales, de modo semejante a
como lo hicimos para llegar a la Ec.(6.2-19). Si multiplicamos ambos lados de la

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

283

Ec.(6.2-28) por (y/DAB) y multiplicamos y dividimos el cociente dentro del radical por la
viscosidad cinemtica, y rearreglamos
vy
kc y
1 y3

= Sh y =

DAB
43 3 DAB yLz

Sh y = 0.776 Re y Sc

13

y
1 1 y vy

4 3

DAB Lz
3

13

(6.2-29)

13
13
) ( y Lz )1 3 = 0.776 ( Pem y ) ( y Lz )1 3

Podemos calcular tambin un coeficiente de transferencia de masa promedio sobre la


superficie LxLy usando la expresin del flux promedio dado en la Ec.(4.7-11). Si esta
ecuacin la escribimos en trminos de la velocidad promedio vz , podemos ver que:
vy
2DAB

kc =
73 3DAB Ly Lz

()

13

(6.2-30)

donde (7/3)=1.1906. Tambin podemos escribir esta relacin en trminos adimensionales,


de modo semejante a como lo hicimos para llegar a la Ec.(6.2-22). Si multiplicamos ambos
lados de la Ec.(6.2-30) por (Lz/DAB) y multiplicamos y dividimos el cociente dentro del
radical por la viscosidad cinemtica, podemos llegar a:
13

vy
kc Lz
2 L3z


=

DAB 7 3 DAB Ly Lz

()

Sh Lz = 1.165 Re Lz Sc

) (L
13

Ly

13

v y Lz L
= 1.165

z

DAB Ly

= 1.165 Pe Lz

) (L
13

Ly

13

(6.2-31)

13

donde Sh Lz es el nmero de Sherwood promedio. ste y el nmero de Reynolds estn


basados en la misma distancia caracterstica Lz. Esta correlacin tambin reproduce bien los
datos experimentales si se cumple el criterio expresado en la Ec.(6.2-23), esto es, si se
emplean tiempos de contacto cortos. Los resultados alcanzados son importantes porque,
aunque idealizados, nos ayudan a comprender los efectos de un campo de velocidad sobre
la transferencia de masa convectiva entre una superficie y un fluido en movimiento.
Es til comparar los exponentes en las correlaciones resultantes de las Ecs.(6.2-22) y
(6.2-31). En la primera el exponente es 1/2 mientras que en la segunda el exponente es 1/3.
En ambos casos el flujo es laminar, pero en el primero la velocidad a la que est expuesto el
soluto que se transfiere es constante (vmax), con cero gradientes, en tanto que en el segundo
el soluto experimenta una velocidad lineal, con un gradiente de velocidad constante.

R. LOBO/2007

284 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Conviene recapitular dos cuestiones que aparecen en los dos casos de transferencia de masa
por conveccin forzada en la pelcula laminar descendente, ya que tienen implicaciones
generales. (1) A menudo una de las dimensiones que componen el rea de transferencia se
mantiene constante (Lx en los casos de la pelcula laminar descendente), por lo que el
coeficiente local aparece slo como funcin de la dimensin variable (y en los casos
mencionados). (2) Aunque hemos calculado los coeficientes de transferencia de masa
promedio a partir de la expresin del flux promedio en el rea de transferencia, el mismo
resultado se puede obtener promediando el coeficiente de transferencia de masa local sobre
el rea de la pelcula lquida expuesta a la transferencia. En general, el coeficiente de
transferencia de masa promedio se define por
kc =

1
Ai

k dA
c

(6.2-32)

Ai

donde Ai es el rea interfacial desde donde ocurre la transferencia. Las mismas


observaciones aplican para los nmeros de Sherwood local y promedio.
Para concluir esta seccin detengmonos a reflexionar por un momento en los resultados.
En cada uno de los incisos abordamos un problema tpico de difusin y conveccin en un
medio estacionario o en flujo laminar. En todos los casos encontramos una equivalencia
entre el flux promedio calculado a partir de los modelos de la ley de Fick y del coeficiente
de transferencia de masa. Esta equivalencia no debe sorprendernos, ya que la realidad que
tratan de describir ambos modelos es la misma. Sin embargo, reiteremos que esta
equivalencia se refiere nicamente al clculo del flux promedio, pues con el modelo del
coeficiente de transferencia de masa no es posible conocer el perfil de concentraciones en la
zona de transferencia, sino solamente la diferencia de concentracin entre los dos planos
limtrofes de dicha zona.
Por otra parte, es importante destacar que en las situaciones que acabamos de analizar, no
ha estado presente el mecanismo de conveccin forzada en flujo turbulento, que es comn
en muchos problemas de transferencia de masa en interfases. En la Sec. 6.3 explicaremos
cmo opera el mecanismo de transferencia de masa por conveccin forzada en flujo
turbulento y veremos algunos ejemplos sobre cmo calcular el valor del coeficiente de
transferencia de masa en estas situaciones.
Ejemplo 6.2-1. Absorcin de CO2 en una pelcula laminar descendente

Se tiene una superficie vertical de 100 cm de largo y 62.8 cm de ancho, la cual se irriga
uniformemente con un flujo msico de agua de 78 g/s. El agua (A) que desciende forma
una pelcula laminar de 3.24102 cm de espesor. Paralelo a esta pelcula lquida fluye CO2
puro (B), el cual se absorbe en ella. Se cuenta con los siguientes datos a 25 C: la densidad

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

285

de la solucin CO2-agua que se forma es 1 g/cm3; su viscosidad es 0.89 cp; el coeficiente de


difusin del CO2 en agua es 2105 cm2/s; y la solubilidad del CO2 en agua es de 3.37104
mol/cm3.
Calcular:
(a) el coeficiente de transferencia de masa local;
(b) el coeficiente de transferencia de masa promedio;
(c) la concentracin promedio; y
(d) el flujo molar total de CO2 absorbido, a los 50 y 100 cm de la longitud vertical de la
pelcula.
Solucin. (a) En primer lugar, debemos verificar si las condiciones bajo las cuales la teora
desarrollada en la Sec. 4.6 se cumplen. Los criterios de aplicacin para esta teora estn
dados por las Ecs.(4.6-28) y (4.6-41):

vmax Lz
>> 1 ;
DAB

0 (Y ) 0 103 cm

(6.2-33)

donde Y es la longitud vertical de la pelcula. Evidentemente, el segundo criterio se cumple,


ya que la longitud vertical de la pelcula lquida en nuestro caso es de 100 cm. Debemos
ahora verificar si el primer criterio se cumple. Para ello, calculemos primero vmax, sabiendo
que en un flujo laminar, como es el de nuestro problema, la velocidad promedio se
relaciona con la velocidad mxima mediante vmax=(3/2)vy. La velocidad promedio vy se
relaciona con el flujo msico wy mediante
wy = v y AS

(6.2-34)

donde AS es el rea transversal al flujo. Entonces,


vy =

wy

AS

wy

Lx Lz

vmax =

3
2

78 g/s

(1 g/cm )( 62.8 3.24 10

vy =

3
2

cm

= 38.3 cm/s

(6.2-35)

( 38.3 cm/s ) = 57.5 cm/s

Veamos ahora si se cumple el primer criterio:


2
vmax Lz ( 57.5 cm/s ) ( 3.24 10 cm )
4
=
= 9.32 10 >> 1
2
5
2 10 cm /s
DAB

(6.2-36)

Es claro entonces que s podemos usar la teora desarrollada en la Sec. 4.6 y sus
consecuencias en el clculo del coeficiente de transferencia de masa, el flux y el flujo
molares expuestos en esta seccin.

R. LOBO/2007

286 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

El coeficiente de transferencia de masa local est dado por la Ec.(6.2-18):

DAB vmax
y

kc =

Si evaluamos esta expresin en y=50 y 100 cm de longitud vertical de la pelcula


obtenemos el valor del coeficiente de transferencia de masa local a estas distancias:

kc

kc

50 cm

100 cm

DAB vmax
=
=
y 50 cm

( 2 10

) ( 57.5 cm/s ) = 2.71 10

( 50 cm )

( 2 10

DAB vmax
=
=
y 100 cm

cm /s

cm /s

) ( 57.5 cm/s ) = 1.91 10

(100 cm )

cm/s

(6.2-37)

cm/s

(6.2-38)

(b) El coeficiente de transferencia de masa promedio para el problema que estamos tratando
est dado por la Ec.(6.2-21):

DAB vmax
Ly

kc = 2

Si evaluamos esta expresin para una pelcula de longitud Ly=50 y 100 cm de longitud
vertical de la pelcula obtenemos:

( k c )0

50 cm

( kc )0

100 cm

= 2

= 2

( 2 10

( 2 10

cm /s

) ( 57.5 cm/s ) = 5.42 10

( 50 cm )
5

cm /s

) ( 57.5 cm/s ) = 3.82 10

(100 cm )

cm/s

(6.2-39)

cm/s

(6.2-40)

En estas ecuaciones se indica el rango de distancias sobre las cuales se est obteniendo el
coeficiente de transferencia de masa promedio. Debemos notar tambin la diferencia de
magnitud entre los coeficientes de transferencia de masa locales y los promedio. La
magnitud de estos ltimos es dos veces la de los coeficientes locales a la misma distancia.
(c) La concentracin promedio se puede calcular de la Ec.(4.6-49)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA b

y = Ly

CAsat
Lz

287

4DAB Ly

vmax

Si sustituimos los valores correspondientes en esta ecuacin:

(3.37 10 mol/cm )
L =50 cm =
(3.24 10 cm )
4

CA b

= 4.89 10

mol/cm

L y =100 cm

(3.37 10 mol/cm )
(3.24 10 cm )
3

mol/cm

cm / s

) (50 cm )

( 57.5 cm/s )

4 2 10

= 6.92 10

(6.2-41)

CA b

4 2 10

cm / s (100 cm )
2

( 57.5 cm/s )

(6.2-42)

De estos resultados podemos percatarnos que la concentracin ha aumentado ms en los


primeros 50 cm que en los siguientes 50 cm. Ello refleja que la absorcin es ms rpida en
los primeros 50 cm que en los segundos, dada la diferente magnitud de los coeficientes de
transferencia de masa promedio en cada zona de la pelcula. Esta misma tendencia debe
observarse en el clculo del flujo molar. Veamos.
(d) El flujo molar absorbido lo podemos calcular de la Ec.(4.6-15):

WA,0 = Lx Ly

4DAB vmax
CAsat 0
Ly

La sustitucin de los valores correspondientes en esta ecuacin produce:

(WA,0 )0

50 cm

= ( 62.8 50 cm
= 5.73 10

(WA,0 )0

100 cm

cm / s ( 57.5 cm/s )

( 50 cm )

(3.37 10

mol/cm

)=
(6.2-43)

mol/s

= ( 62.8 100 cm
= 8.10 10

4 2 10

mol/s

4 2 10

cm / s ( 57.5 cm/s )
2

(100 cm )

(3.37 10

mol/cm

)=
(6.2-44)

Las magnitudes de los flujos molares guardan la misma proporcin que las magnitudes de
las concentraciones promedio, que a su vez guardan la misma proporcin inversa a las
magnitudes de los coeficientes de transferencia de masa locales y promedios, esto es,

R. LOBO/2007

288 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA b L =50 cm ( kc )
(WA,0 )0
0
=
=
100 cm
50 cm
CA b L =100 cm ( kc )
(WA,0 )0
0

100 cm

50 cm

kc

100 cm

kc

50 cm

= 0.7

(6.2-45)

6.3 Transferencia de masa por conveccin forzada en flujo turbulento


Con el propsito de ubicarnos en nuestro estudio de la transferencia de masa interfacial, es
conveniente iniciar esta seccin con una sntesis de lo que hemos avanzado hasta el
momento. En la Sec. 6.1 introducimos una definicin emprica del coeficiente de
transferencia de masa, como una manera "sencilla" de calcular el flux de masa en las
interfases. Ah sealamos que su definicin no es nica, ya que existen diferentes tipos de
coeficiente, dependiendo de la forma de expresar la fuerza motriz de la transferencia
(CA). Indicamos tambin los requisitos de definir claramente la diferencia de
concentracin y el rea a travs de la cual ocurre la transferencia. Dejamos establecido
tambin que debemos preferir el uso de coeficientes de transferencia de masa y diferencias
de concentracin locales porque representan mejor el proceso de transferencia de masa.
En la Sec. 6.2 recapitulamos una serie de situaciones de transferencia de masa en las que
encontramos una equivalencia para el clculo del flux entre el uso de la ley de Fick y el del
coeficiente de transferencia de masa. Lo caracterstico de estos casos fue que el medio
donde ocurre la transferencia de masa interfacial era estacionario (v=0), o donde el flujo era
laminar1. En dichas situaciones mostramos que era posible encontrar una expresin terica
para calcular el coeficiente de transferencia de masa; de hecho, cuando el flujo es laminar
siempre es posible calcular tericamente el coeficiente de transferencia de masa. Sin
embargo, dichas predicciones tericas pueden desviarse de los valores experimentales y
deben ser corregidas para una mayor precisin.
Ahora es necesario que avancemos nuestro estudio de la transferencia de masa interfacial
cuando el flujo es turbulento. Cmo ocurre la transferencia de masa en flujo turbulento?
De qu depende el coeficiente de transferencia de masa? Cmo obtener valores del
coeficiente de transferencia de masa para situaciones prcticas? Cmo se expresa este
coeficiente en trminos del nmero de Sherwood cuando el flujo es turbulento? A
responder estas preguntas dedicaremos el resto de este captulo.
En esta seccin haremos una descripcin cualitativa de la transferencia de masa en flujo
turbulento en una interfase slido-fluido desde el punto de vista de su mecanismo2. Hay que
sealar, sin embargo, que en muchas de las interfases de inters prctico, principalmente las
fluido-fluido los fenmenos son an ms complejas. El marco conceptual que usaremos
proviene de la teora de la capa lmite, pero en estos momentos nos abstendremos de su
descripcin matemtica para concentrarnos en los conceptos. Como ganancia adicional de
1
2

En flujo laminar, el mecanismo de transferencia de masa perpendicular al flujo es la difusin.


El estudiante interesado puede consultar mayores detalles en la seccin correspondiente en el Captulo 7.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

289

esta descripcin nos ser posible racionalizar la definicin del coeficiente de transferencia
de masa en flujo turbulento, esto es, darle un sentido terico.
Consideremos el flujo sobre la placa plana horizontal hecha de un compuesto A poco
soluble que se muestra en la Figura 6.3-1. La solucin que el soluto A forma con el fluido
es diluida. El fluido en movimiento pasa sobre la superficie slida en condiciones de flujo
turbulento, donde la velocidad promedio en la corriente libre es vb,z. La velocidad de
pequeas partculas o "paquetes" de fluido no puede describirse de una manera clara como
en flujo laminar. En flujo turbulento, no existen las lneas de corriente ordenadas que
caracterizan al flujo laminar, sino que pequeas porciones o paquetes de fluido se mueven
rpidamente casi al azar en las tres direcciones, formando pequeos remolinos (eddies, en
ingls) Aunque macroscpicamente un flujo turbulento puede parecer estable y
unidireccional, a nivel microscpico es inherentemente inestable y tridimensional, ya que
existen pequeas fluctuaciones en el valor de la velocidad promedio1 (ver Sec. 7.6).
Cuando el soluto se disuelve desde la superficie slida y se transfiere al fluido, existe una
concentracin comparativamente alta de dicho soluto en el fluido en inmediato contacto
con la superficie, misma que va disminuyendo conforme aumenta la distancia desde la
superficie. Si pudiramos analizar pequeas porciones de fluido, resultara que muestras
adyacentes no tendran siempre la misma concentracin. Ello se debe a que los pequeos
remolinos de fluido estn acarreando continua y rpidamente el soluto hacia el seno del
fluido. Esta accin de los remolinos da como resultado una transferencia de masa rpida en
comparacin con la que ocurrira por difusin molecular.
corriente libre
CAb vb. z

CAb
vb. z

vb. z
remolinos
o "eddies"

vb. z
CAb
zona de
transicin

CA ( y, z )

N Ai

CAi

v ( y, z )

N Ai

capa lmite
turbulenta
N Ai

capa lmite laminar

subcapa laminar

En flujo turbulento todas las propiedades fluctan alrededor de un valor promedio. De hecho, en flujo
turbulento vb,z es un doble promedio. Es un promedio de la velocidad sobre el rea perpendicular al flujo y es
un promedio en el tiempo (ver Sec. 7.6). De hecho deberamos escribir vb, z y no vb, z . Sin embargo, por
simplicidad en la notacin mantendremos esta ltima.

R. LOBO/2007

290 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Figura 6.3-1. Transferencia de masa por conveccin forzada en flujo turbulento en la capa lmite.

Debido a que el slido frena al fluido que est en inmediato contacto con l, en la vecindad
de la interfase se forma una pelcula donde el fluido fluye en rgimen laminar. Esta zona
de denomina la capa lmite laminar y en ella el gradiente de velocidad es grande. En la
capa lmite laminar no existen remolinos, por lo que el proceso de transferencia de masa en
direccin normal al flujo se da nicamente por difusin molecular. Como el transporte de
masa por difusin es lento, el gradiente de concentracin en la zona laminar es grande, ya
que la concentracin cambia de CAi hasta CAb sobre una distancia muy pequea. Cabe
sealar que en la Figura 6.3-1 se muestra el mismo grosor para la capa lmite de velocidad
(o hidrodinmica) y para la capa lmite de concentracin, aunque por lo general la capa
lmite de concentracin es ms delgada que la hidrodinmica; asimismo, las diferentes
zonas aparecen claramente delimitadas, aunque en realidad no hay una frontera precisa
entre ellas.
Adyacente a la capa lmite laminar, existe una zona que se denomina de transicin, donde
comienzan a aparecer los remolinos ocasionados por el flujo turbulento. A la accin de
acarreo de masa del soluto A por los remolinos se le llama difusin turbulenta1. La
transferencia de masa de A se incrementa y se da por la suma de la difusin molecular y la
difusin turbulenta. En la regin de transicin no existen cambios abruptos, sino graduales,
de transporte molecular de masa a transporte turbulento. Los gradientes de concentracin
no son tan marcados como en la pelcula laminar.
Contigua a la regin de transicin, se encuentra la regin turbulenta, donde la mayor parte
del transporte de masa se debe al acarreo del soluto A por los remolinos, esto es, a la
difusin turbulenta. Se ha demostrado que la intensidad de la turbulencia es ms alta en las
regiones cercanas a la interfase que en la corriente libre del fluido y que la accin de los
remolinos puede llega hasta ella. En la regin turbulenta, la difusin molecular contina
presente, pero contribuye poco al transporte total de masa. Los cambios de concentracin en
esta zona son pequeos, ya que los remolinos tienden a uniformar la concentracin y a
disminuir los gradientes que pudieran existir.
Esta esquemtica descripcin del proceso de transferencia de masa en una interfase bien
definida y con un flujo relativamente bien caracterizado da una idea sobre la complejidad
del estudio de la transferencia de masa en las interfases. Se presenta entonces un nuevo
problema: cmo cuantificar la difusin turbulenta? Debido a que la teora de transporte
turbulento no se encuentra an suficientemente desarrollada2, se ha intentado cuantificar la
difusin turbulenta por expresiones anlogas a las de difusin molecular, esto es

La difusin turbulenta es un mecanismo de transporte de masa de origen convectivo y diferente de la


difusin molecular.
2 Diversos expertos consideran al flujo turbulento como el principal problema no resuelto de la fsica clsica.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

()
(t )
J A,
y = DAB
t

291

dCA
dy

(6.3-1)

En esta ecuacin, J A,(t )y representa el flux por difusin turbulenta en la direccin y normal al
( t ) es la difusividad turbulenta o difusividad de remolino (eddy diffusivity en
flujo. DAB
ingls), y tiene las mismas unidades que el coeficiente de difusin molecular; sin embargo,
( t ) no es una propiedad de la mezcla, sino que es una variable que
a diferencia de ste, DAB
depende principalmente de las caractersticas del flujo y de la geometra del sistema. CA es
la concentracin promedio en el tiempo1 cuyo significado preciso debe consultar el
estudiante en la Sec. 7.6.
( t ) es cero en la superficie slida y se incrementa conforme aumenta la
El valor de DAB
distancia desde sta. Si suponemos que los fluxes por difusin molecular y turbulenta son
( t ) , es posible
aditivos, y si usamos un valor promedio de la difusividad turbulenta, DAB
integrar una expresin para el flux difusivo total desde la interfase

( total )

J Ai

()
D + DAB
= AB
CA i CA b [ = ] flux difusivo + flux difusivo
molecular
turbulento
Ly
t

)(

(6.3-2)

donde Ly es una distancia indefinida sobre la cual ocurre el proceso de transferencia de


masa. En adelante, omitiremos la barra sobre la difusividad turbulenta y entenderemos que
siempre usaremos su valor promedio. Es necesario recalcar que la Ec.(6.3-2) es una
racionalizacin que hacemos para tomar en cuenta el transporte de masa debido al flujo
turbulento, transporte que frecuentemente se describe cuantitativamente con una ecuacin
semejante a la de la difusin molecular.
Para darle un sentido "terico" al coeficiente de transferencia de masa en flujo turbulento
podemos comparar esta expresin del flux difusivo total con una en la cual el flux de masa
interfacial se exprese en trminos del coeficiente de transferencia de masa2:
( total )

J Ai

()
DAB + DAB
=
CA i CA b = N A i = kc CA i CA b
Ly
t

(6.3-3)

Nuevamente hay que recordar que en flujo turbulento todas las propiedades fluctan alrededor de un valor
promedio. CA que es el valor promedio de la concentracin que se usa en esta seccin. De hecho, en flujo
turbulento deberamos escribir como CAb la concentracin promedio CAb . Sin embargo, por simplicidad en
la notacin mantendremos esta ltima.
2 En vista de que estamos considerando que la velocidad del fluido en la superficie del slido es cero,
podemos hacer
total
J A( i ) = N A i

R. LOBO/2007

292 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

de donde es evidente que


()
DAB + DAB
kc =
Ly
t

(6.3-4)

Una vez derivada la Ec.(6.3-4), pudiramos pensar que hemos obtenido algo concreto sobre
(t )
el coeficiente de transferencia de masa en flujo turbulento. Esto no es as, porque Ly y DAB
son desconocidos. Sin embargo, s hemos avanzado en formarnos una idea de lo que sucede
cuando la difusin y la conveccin forzada turbulenta actan simultneamente como
mecanismos de transporte de masa en la vecindad de las interfases. Tambin hemos podido
percatarnos de las dificultades para obtener expresiones rigurosas para describir dichos
procesos. De hecho, prcticamente todas las ecuaciones existentes para calcular el
coeficiente de transferencia de masa en situaciones en las que el flujo es turbulento se han
obtenido con base en correlaciones empricas de mediciones experimentales. Esto marca
una diferencia importante con respecto a la transferencia de masa en flujo laminar.
Recordemos adems que la discusin precedente se bas en que la solucin hacia la cual
ocurra la transferencia de masa era diluida.
Cuando la solucin que se forma en la vecindad de la interfase es concentrada (CAi grande)
y/o existen altas tasas de transferencia de masa (NAi+NBi grandes), debemos tomar en
cuenta el trmino convectivo del flux total de masa. La definicin del flux total en trminos
del coeficiente de transferencia de masa que incluye este efecto convectivo es1:

N A i = J A(total)
+ CA i C
i

)( N Ai + N Bi )= kc ( CAi CAb ) + ( CAi C )( N Ai + N Bi )

(6.3-5)

de donde podemos despejar el coeficiente de transferencia de masa


kc =

N A i CA i C

)( NAi + NBi )

CA i CA b

(6.3-6)

Ciertamente, esta expresin es ms compleja que la que obtendramos de la Ec.(6.1-3). La


diferencia est en el trmino ( CA i C )( N A i + N Bi ) . Si recordamos el anlisis realizado en la Sec.
4.1, notaremos que este trmino se refiere a la conveccin que es importante cuando las
soluciones son concentradas y/o la rapidez de la transferencia de masa son altas. Cuando las
soluciones son diluidas puede suponerse razonablemente que la velocidad en la interfase es
cero. Sin embargo, cuando las soluciones son concentradas y/o cuando existen altas tasas de
transferencia de masa la velocidad en la interfase ya no puede suponerse igual a cero. Cuando

Bird et al. op. cit.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

293

debemos considerar el trmino convectivo, es comn definir el coeficiente de transferencia de


masa como1:
NAi =

kc

( CAi CAb )

(6.3-7)

donde

NAi
CA b N A i
CA i


N A i + N Bi
C N A i + N Bi
C
N =
NAi
CA b

NAi
N A i + N Bi
C

ln
NAi
CA i
N A i + N Bi

C
N A i + N Bi

(6.3-8)

es una especie de factor de correccin que debe aplicarse al coeficiente de transferencia de


masa en solucin diluida. Cuando la transferencia se da en una situacin de contradifusin
equimolar N=1. En otros casos, el factor de correccin puede calcularse de diversas teoras; de
ellas, la ms sencilla es la teora de la pelcula, que ser la que utilicemos para calcular el factor
de correccin en el Captulo 7.
As, nuestro enfoque para soluciones los problemas donde existan altas concentraciones y/o
altas tasas de transferencia de masa consistir en seguir utilizando la definicin

N A i = k c CA i CA b

y, cuando el trmino convectivo ( CA i C )( N A i + N Bi ) no pueda ser ignorado, utilizaremos


los coeficientes de transferencia de masa obtenidos para solucin diluida, hacindoles una
correccin. El examen cuidadoso de las Ecs.(6.3-7) y (6.3-8) nos lleva a obtener una
conclusin muy importante: el coeficiente de transferencia de masa es funcin de la
rapidez de la transferencia de masa y de la magnitud de la concentraciones involucradas.
El origen de la funcionalidad de kc con la rapidez de la transferencia de masa reside en la
alteracin de los perfiles de velocidad y concentracin en la vecindad de la interfase causados
por el flujo del compuesto o compuestos que se transfieren a travs de ella. En la situacin
expuesta en la Figura 6.3-1 consideramos que el flux NAi que sale de la interfase y que es
perpendicular a la direccin principal del flujo, no afecta al perfil de velocidades ni al perfil
de concentraciones. Sin embargo, esto no siempre ocurre as. Por fortuna, este efecto es
pequeo para muchos casos de inters prctico, de modo que podemos utilizar la Ec.(6.1-1)
1

Bedingfield, CH y Drew, TB. (1950). Ind. Eng. Chem. 42, 1164.

R. LOBO/2007

294 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

como punto de partida. Una vez entendido el problema y si el caso lo amerita, podemos
considerar los efectos sealados y hacer las correcciones necesarias.
Ejemplo 6.3-1. Ms sobre la definicin del coeficiente de transferencia de masa

A menudo aparecen en la literatura especializada expresiones para calcular el flux o el flujo


de masa en algn equipo en trminos de distintos coeficientes de transferencia de masa y
diferencias de concentraciones. Por ejemplo, pueden encontrarse expresiones como
CA,ent CA,sal
N A = kln

ln ( CA,ent CA,sal )

(6.3-9)

donde los subndices ent y sal indican las condiciones a la salida y a la entrada del equipo,
respectivamente. Por otra parte, en este texto nosotros hemos adoptado un coeficiente de
transferencia de masa local y una diferencia de concentracin tambin local,
N A i = kc ( CA i CA b ) porque representan mejor el proceso real de transferencia de masa que
est ocurriendo. En la Sec. 6.1 sealamos que un coeficiente de transferencia de masa no
queda definido en tanto no se defina un rea de transferencia y una diferencia de
concentracin. El problema consiste en usar este sealamiento para encontrar la relacin
entre los coeficientes de transferencia de masa kc y kln, as como el significado de la
diferencia de concentracin media logartmica arriba indicada.
Solucin. Consideremos el flujo de un fluido (que puede ser turbulento o laminar) dentro
de un tubo cuya pared es ligeramente soluble en el fluido, como se muestra en la Figura
6.3-2. La velocidad promedio del fluido es vb,,z y la concentracin promedio del soluto a la
entrada del tubo es CAb(0)=CA0.
pared poco
soluble

vb , z

N Ai

CAi

CA0
R

N A,z

CAb ( z )
N Ai

N A,z

z +z

CAb ( Lz )
vb, z

Lz
Figura 6.3-2. Disolucin desde la pared de un tubo. El balance de masa se realiza en trminos de la
concentracin promedio CAb.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

295

En estado estacionario, el balance de masa sobre el soluto A en el elemento diferencial de


volumen 2Rz es:

flujo molar de A que entra en z flujo molar de A transferido

+
=0
flujo molar de A que sale en z + z desde la superficie 2 Rz
En trminos matemticos:

R 2 N A,z z N A,z

z +z

)+ N

A i Ai

=0

(6.3-10)

donde NAi es el flux que se transfiere desde la superficie del slido y Ai es el rea
interfacial de transferencia contenida en el elemento diferencial de volumen. Definamos las
cantidades que componen este balance:
( total )
N A, z = J A,z
+ CA b vb, z CA b vb, z ;

N A i = k c CA i CA b

Ai = 2 Rz

(6.3-11)

Debemos notar que hemos supuesto que el flux difusivo total en direccin z es
insignificante en relacin con el convectivo; estamos usando vb,,z para representar la
velocidad promedio del fluido, la cual consideraremos constante. Si sustituimos estas
relaciones en la Ec.(6.3-10), dividimos por 2Rz, tomamos el lmite cuando z0 y
rearreglamos, llegamos a:

d CA b
dz

2
k c CA i CA b = 0
Rvb, z

(6.3-12)

CA b = CA b ( 0 ) = CA0

(6.3-13)

sujeta a la condicin de frontera:

z=0;

Examinemos por un momento la Ec.(6.3-12). Arriba dijimos que se puede definir un


coeficiente de transferencia de masa slo despus de definir un rea de transferencia y una
diferencia de concentracin. En nuestro caso, para realizar el balance de masa hemos
escogido una diferencia de concentracin local CA=CAiCAb y un rea interfacial
Ai=2Rz, lo cual significa que kc es el valor promedio en el rea Ai; al hacer Ai0, kc
se torna en el coeficiente de transferencia de masa local. Esto lo podemos apreciar tambin
si escribimos la Ec.(6.3-12) como

kc =

Rvb, z

dCA b
1
= kc ( z )
CA i CA b d z

(6.3-14)

R. LOBO/2007

296 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

donde es evidente que kc vara1 con z.


Retomemos ahora el desarrollo de nuestro ejemplo. Definamos por conveniencia:
C A = C A i C A b

(6.3-15)

Podemos sustituir esta definicin en la Ec.(6.3-12), para luego separar variables


d ( CA )
C A

2 Lz 1
kc dz
Rvb, z Lz

(6.3-16)

Por razones que sern evidentes abajo, hemos multiplicado y dividido el lado derecho de
esta ecuacin por Lz. Si integramos esta ecuacin entre la entrada (z=0) y la salida (z=Lz)
del tubo no es difcil llegar a:
CA,sal
ln
C
A,ent

2 Lz 1 Lz
2 Lz

kc
kc dz =
=
0
Rv
L
Rv
,
,
b
z
z
b
z

(6.3-17)

kc

En el trmino medio de esta ecuacin aparece la definicin del coeficiente de transferencia


de masa promedio sobre toda la superficie interna del tubo 2RLz. De esta ecuacin
podemos obtener

kc =

C
ln A,ent
C
2 Lz
A,sal

Rvb, z

v D
= b. z
4 Lz

CA,ent
ln
CA,sal

(6.3-18)

donde
CA,ent
CA,sal

CA i C A b ( 0 )

CA i CA b ( Lz )

(6.3-19)

y D es el dimetro del tubo. Es muy importante notar que el coeficiente promedio es


funcin de la concentracin, la velocidad promedio y de la razn de dimetro a longitud del
tubo (D/Lz).
1

Sin embargo, debemos sealar que esta variacin de kc con la distancia se da en la zona de entrada del tubo
y hasta una cierta distancia, en la cual ni el flujo ni el perfil de concentraciones estn completamente
desarrollados. Despus de una longitud lo suficientemente larga kc adquiere un valor constante (y sigue siendo
un coeficiente local). Cuando el flujo es laminar, en la zona totalmente desarrollada kc=3.66(DAB/D), donde D
es el dimetro del tubo. Ms adelante se discutirn ms los valores de kc en flujo turbulento.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

297

Naturalmente, podemos integrar la Ec.(6.3-16) desde la entrada del tubo hasta alguna
posicin axial z cualquiera. En este caso obtenemos despus de rearreglar:

CA i CA b ( z )

4k z
= exp c
v D
CA i CA b ( 0 )
b, z

(6.3-20)

donde ahora kc es el coeficiente de transferencia de masa promedio desde la entrada del


tubo hasta la distancia axial z. Notemos que aunque CAb siempre crece a lo largo del tubo
(ver Figura 6.3-3), el cociente de la concentracin en el lado izquierdo de esta ecuacin
vale la unidad en z=0 y decrece exponencialmente a lo largo del tubo.
CAb

CAi

( C A i CA b )

CA,sal

CA,ent

CAb ( z )

Lz

Figura 6.3-3. Perfil de concentraciones en la transferencia de un soluto desde la pared interna de un tubo.

Ahora bien, si hacemos un balance de masa macroscpico (entre la entrada y la salida del
tubo) y lo relacionamos con la rapidez de transferencia de masa en todo el tubo podemos
escribir:

flujo molar de A que sale del tubo flujo molar promedio transferido
flujo molar de A que entra al tubo = desde toda la superficie del tubo

( R v ) C
2

b, z

Ab

( Lz ) CA b ( 0 ) = WA i = kc ( 2 RLz )( CA )m

(6.3-21)

En esta ecuacin (R2vb,z) es el flujo volumtrico a lo largo del tubo, WAi es el flujo molar
promedio transferido desde la toda el rea de transferencia de masa Ai=2RLz. Lo que no
est definido en esta ecuacin es la diferencia de concentracin (CA)m adecuada para usar
con el coeficiente de transferencia de masa promedio kc definido en la Ec.(6.3-17).
Entonces, si sustituimos kc de la Ec.(6.3-18) en la (6.3-21) y rearreglamos, obtendremos la
definicin de (CA)m:

R. LOBO/2007

298 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

( C A ) m =

CA b ( Lz ) CA b ( 0 )
CA,ent
ln
CA,sal

A,ent
A,sal





[CA i CA b ( 0 )] [CA i CA b ( Lz )]

CA,ent
ln
CA,sal

(6.3-22)

Para rearreglar el numerador de esta ecuacin hemos sumado y restado la concentracin


interfacial CAi. Es entonces claro que la diferencia de concentracin (CA)m es la clsica
definicin de la diferencia de concentracin media logartmica:

( CA )m = ( CA )ln =

CA,ent CA,sal
CA,ent
ln

CA,sal

[CA i CA b ( 0 )] [CA i CA b ( Lz )]
CA i C A b ( 0 )
ln

CA i CA b ( Lz )

(6.3-23)

que es la misma que aparece en la Ec.(6.3-9). Esta diferencia de concentracin tambin


puede escribirse como:

( CA )ln =

CA,sal CA,ent
CA,sal
ln

CA,ent

[CA i CA b ( Lz )] [CA i CA b ( 0 )]
CA i CA b ( Lz )
ln

CA i CA b ( 0 )

(6.3-24)

Resumamos lo que hemos encontrado en nuestro anlisis. En primer lugar, el denominado


coeficiente de transferencia de masa logartmico kln no es otra cosa que el coeficiente de
transferencia de masa promedio kc , mismo que se obtiene de promediar el coeficiente de
transferencia de masa local a lo largo del rea interfacial del equipo. La diferencia de
concentracin media logartmica surge de hacer un balance de masa macroscpico (sobre
todo el equipo), e igualarlo al flujo promedio transferido en todo el tubo, y resulta ser la
diferencia de concentracin adecuada a usar con el coeficiente promedio kc .
Por qu no usar directamente el coeficiente promedio y la diferencia de concentracin
media logartmica? Por qu pasar por el balance de masa diferencial de masa usando un
coeficiente y una diferencia de concentracin local? En mi experiencia como profesor he
encontrado que el estudiante, especialmente el principiante, debe recordar constantemente
que la transferencia de masa en la realidad es un proceso local. No puedo sino recomendar
al estudiante que siempre realice los balances diferenciales y use coeficientes locales. Es en
el proceso de integracin de dichos balances que surgen los coeficientes promedio y las
diferencias de concentracin adecuadas a ellos. Esta recomendacin quiz implique un
poco ms de trabajo, pero creo que las probabilidades de cometer errores conceptuales (y
de clculo) se reducirn apreciablemente.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

299

Ejemplo 6.3-2. Determinacin experimental del coeficiente de transferencia de


masa en un lecho empacado

Se tiene un pequeo lecho cilndrico de 60 cm de longitud, empacado de esferas de naftaleno


(A) de 0.2 cm de dimetro. El rea especfica del lecho de las esferas empacadas es
aproximadamente de 25 cm2 por cada cm3 de volumen del lecho y se representa por a. A este
lecho se alimenta aire (B) puro y seco a 1 atm y 75 C, a una velocidad superficial1 de 2 m/s.
La presin parcial del naftaleno al final del tubo es de 2 mm de Hg. La presin de vapor del
naftaleno a la temperatura del aire es 5 mm de Hg. Puede suponerse que durante el tiempo
que dura el experimento las esferas de naftaleno no cambian su tamao.
Calcula el coeficiente de transferencia de masa para la evaporacin del naftaleno.
aire seco T = 75 C
CA b = 0 P = 1 atm

N A,z

z
z + z

60 cm

N Ai

slo el rea no sombreada


est disponible al flujo

aire + naftaleno

Figura 6.3-4. Representacin del sistema de la transferencia de masa en el lecho empacado del Ejemplo 6.3-2.

Solucin. El sistema se representa en la Figura 6.3-4. En primer lugar, y aunque parezca


obvio, hay que decir que el gas es la fase de inters. ste fluye a lo largo del lecho
empacado a una velocidad que debe definirse claramente, ya que de esta definicin
depender qu rea transversal al flujo sea la correcta. Si vamos a usar la velocidad
superficial para cuantificar el flujo del gas, debemos ser consistentes y usar como rea
1

La velocidad superficial es una forma comn de expresar la velocidad de un fluido en lechos empacados. La
velocidad superficial es la que tendra el fluido suponiendo que el tubo est vaco, esto es, suponiendo que
toda el rea seccional del tubo est disponible al flujo. Otra velocidad comn es la intersticial, que se define
como la velocidad superficial dividida por la fraccin volumtrica de huecos en el lecho (fraccin vaca); en
esta definicin slo una fraccin del rea seccional del tubo est realmente disponible al flujo del fluido.
Como se ver en este ejemplo, hay que definir claramente con que velocidad se trabaja.

R. LOBO/2007

300 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

transversal al flujo el rea seccional del tubo vaco; si usramos la velocidad intersticial,
deberamos usar como rea transversal al flujo el rea transversal al flujo de los huecos que
deja libre el slido (ver el dibujo central de la Figura 6.4-3). En nuestro caso, el dato que
tenemos es de la velocidad superficial y, en consecuencia, consideraremos que el rea
transversal al flujo es el rea seccional del tubo vaco.
Observamos que el naftaleno se transfiere desde la superficie de las esferas hacia el seno
del aire. El rea total de transferencia de masa ser aproximadamente el rea de todas las
esferas que componen el lecho empacado. En nuestro caso, este dato se expresa
normalizado por el volumen del lecho como el rea especfica a=25 cm2/cm3.
La concentracin del naftaleno en el aire ir aumentando a lo largo del lecho en la direccin
del flujo. La diferencia de concentracin que rige el proceso de transferencia de masa vara
entre los valores de la concentracin en la superficie de las esferas (que es constante e igual
a la de saturacin) y la que prevalece en el seno del aire; en otras palabras, usaremos una
diferencia de concentracin local.
Habiendo aclarado lo anterior, procedemos a hacer un balance de masa de A sobre un
elemento diferencial de volumen1 de la fase gaseosa del lecho empacado, que podemos
escribir como

flujo molar de A que entra en z flujo molar de A transferido desde

+
=0
flujo molar de A que sale en z + z la superficie interfacial contenida en V

R 2 N A, z

N A, z

z + z

)+ N

A i Ai

=0

(6.3-25)

donde NA,z es el flux total de naftaleno en la fase gaseosa en direccin z y NAi es el flux de
naftaleno que se transfiere desde la superficie de las esferas hacia el seno del gas. El
elemento del rea interfacial lo obtenemos de multiplicar el rea especfica del slido por el
volumen del lecho:

Ai = ( a ) R 2 z [ = ]

rea interfacial
volumen de lecho

volumen de lecho = rea interfacial

(6.3-26)

Esta rea multiplicada por el flux NAi ser el flujo molar de A que se transfiere desde la
superficie interfacial contenida en V.
En flujo turbulento, el flux total incluye las difusiones molecular y turbulenta, y un trmino
convectivo. Para nuestro ejemplo podemos escribir

Como estamos usando la velocidad superficial, tenemos que considerar que el tubo est vaco y entonces el
elemento diferencial de volumen es V=R2z.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

301

(total)
N A, z = J A,
+ CA b vb, z CA b vb, z
z

(6.3-27)

donde hemos supuesto que flux difusivo total es pequeo comparado con el convectivo. El
flux interfacial est dado por

N A i = k c CA i CA b

(6.3-28)

Podemos sustituir las Ecs. (6.3-26) a (6.3-28) en la (6.3-25) y obtener:

R 2 ( CA b vb, z ) z ( C Ab vb, z )

z +z + kc

( CAi CAb ) ( a R2z ) = 0

(6.3-29)

Si dividimos esta ecuacin por R2z, tomamos lm z0 y rearreglamos, podemos


obtener
d CA b
dz

kc a
CA i CA b
vb, z

(6.3-30)

Esta ecuacin se encuentra sujeta a una condicin de frontera a la entrada del lecho,
z=0;

CA b = 0

(6.3-31)

la cual indica que el aire entra al lecho sin naftaleno. Si integramos la Ec.(6.3-30),

CA b
CA i

ka
= 1 exp c z
v

b, z

(6.3-32)

donde kc es el coeficiente de transferencia de masa promedio para la evaporacin del


naftaleno entre la entrada y la distancia axial z. De esta ecuacin podemos despejar el
coeficiente para obtener,
v
kc = b , z
az

CA b
vb, z
=
ln 1
CA i
az

pAb

ln
1


pA i

(6.3-33)

Si evaluamos esta expresin a la salida del lecho (z=60 cm), el coeficiente de transferencia
de masa promedio sobre todo el lecho es:
kc =

( 25 cm

200 cm/s
2

/ cm

) ( 60 cm )

ln 1

2 mm Hg

= 6.81 10
5 mm Hg

cm s

(6.3-34)

R. LOBO/2007

302 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Este es el resultado buscado. El estudiante ya habr notado las semejanzas de este ejemplo
con el anterior. La metodologa seguida es en esencia la misma, pero en el presente ejemplo
hemos introducido algunas variantes debido a la naturaleza del lecho empacado.
Ejemplo 6.3-3. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa en la
disolucin de un slido

Se desea estudiar la disolucin de un slido puro B. Para ello, se coloca una solucin 0.1 M
de un cido (A) en un recipiente y se agita. A un tiempo determinado (t=0) se aade una
determinada cantidad del slido en forma de pequeas partculas, que quedan suspendidas
en la solucin. La reaccin de disolucin es tan rpida que puede considerarse que el cido
reacciona instantneamente en la superficie del slido. Puede suponerse tambin que
durante el tiempo que dura el experimento el tamao de las partculas del slido no cambia
apreciablemente. El avance de la disolucin se cuantifica mediante el anlisis de la
concentracin del cido en el seno de la solucin. De este anlisis se obtienen los datos de
la Tabla 6.3-1.
Tabla 6.3-1. Datos experimentales del consumo de cido en la disolucin de un slido

t
(min)
0
1
2
3

CA
(M)
0.1
0.075
0.062
0.050

t
(min)
4
5
6
7

CA
(M)
0.040
0.032
0.024
0.018

t
(min)
8
9
10
11

CA
(M)
0.015
0.011
0.008
0.006

t
(min)
12

CA
(M)
0.005

Determinar el coeficiente de transferencia de masa del cido hacia las partculas del slido.
Solucin. El sistema es muy semejante al ilustrado en la Figura 6.1-2, con la diferencia que
ahora el compuesto de inters es el cido. El rea de transferencia de masa es el rea total
de las partculas slidas que se estn disolviendo, aunque no conocemos su valor. Podemos
considerar que la solucin est bien agitada y que por ello la concentracin del cido es
uniforme en todo el tanque. La diferencia de concentracin del cido es la existente entre el
seno de la solucin y la superficie del slido; en vista de que la reaccin es instantnea, esta
ltima concentracin ser cero. Entonces, la diferencia de concentracin ir disminuyendo
con el tiempo.

Ya dijimos que la concentracin es uniforme en el espacio, por lo que no hay balance de


masa diferencial que realizar, sino un balance sobre el cido en la solucin lquida. Este
balance puede enunciarse como:

)(

)(

)(

entrada de A salida de A + generacin ( consumo) de = acumulacin de A


a la solucin
de la solucin
en la solucin
A en la solucin

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

303

A la solucin no entra A, por lo que el primer trmino de esta ecuacin es cero. El


compuesto A sale de la solucin a travs de la superficie interfacial con el slido, por lo
que este trmino es igual al flux interfacial de A multiplicado por el rea interfacial.
Notemos con cuidado que el cido no se est consumiendo por reaccin en la solucin, sino
en la interfase lquido-slido, por lo que el trmino de generacin del balance es cero.
Finalmente, como resultado de la salida de A en la interfase lquido-slido, se producir un
cambio en el nmero de moles del cido por unidad de tiempo en la solucin. Entonces el
balance de masa sobre A queda como:

N A i Ai =

d V CA b
dt

) = k

( CAb CAi ) Ai = kc Ai CAb

(6.3-35)

donde NAi es el flux interfacial del cido que llega a la superficie de las partculas; Ai es el
rea del total de las partculas; y V es el volumen de la solucin. El trmino (VCAb)
representa el total de moles de A presente en la solucin en cualquier instante, por lo que su
derivada con respecto al tiempo es el cambio en el tiempo de los moles totales de cido en
la solucin. En vista de que el volumen de la solucin es constante, podemos sacarlo de la
derivada para obtener:

dCA b
dt

Ai
=
V

kc C Ab = kc a CA b

(6.3-36)

donde a=Ai/V es el rea superficial interfacial del total de las partculas por unidad de
volumen de solucin. La condicin inicial a la que est sujeta la Ec.(6.3-36) es:
t=0;

CA b = CA0 = 0.1 M

(6.3-37)

Podemos integrar la Ec.(6.3-36) sujeta a la (6.3-37) y obtener:

CA b
ln
= ( kc a ) t
C
A0

(6.3-38)

donde ( kc a) representa el coeficiente de transferencia volumtrico promedio entre el inicio de


la disolucin y el tiempo t. De esta ecuacin es evidente que si graficamos los datos
experimentales como ln(CAb/CA0) vs. t, la pendiente de la lnea resultante ser el valor de
( kc a) . Es importante notar que no podemos obtener el valor del coeficiente de transferencia
de masa kc , sino nicamente el producto ( kc a) , ya que no conocemos el rea interfacial ni el
volumen de la solucin. Tangencialmente, debemos sealar que no es recomendable sustituir
un valor de CAb y el correspondiente tiempo en la (6.3-38) para obtener ( kc a) , ya que los
datos experimentales tienen error. El mejor procedimiento es ajustar la mejor lnea a los datos

R. LOBO/2007

304 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

graficados segn la Ec.(6.3-38), y entonces obtener ( kc a) de la pendiente. Esto se muestra en


la Figura 6.3-5.
De la pendiente de la lnea de la Figura 6.2-5 obtenemos el resultado deseado:

kc a = 0.249 min 1 = 4.15 103 s 1

CA b
ln

CA0

(6.3-39)

3.0
2.5
2.0
1.5
pendiente = 0.249 min 1

1.0
0.5
0.0

8
10
tiempo ( min )

12

Figura 6.3-5. Obtencin del coeficiente de transferencia de masa volumtrico en la disolucin de un slido.

El proceso de disolucin pudiera haberse seguido mediante la medicin de la concentracin


del slido disuelto en la solucin. El clculo del coeficiente para la disolucin del slido de
lo hubiramos hecho de manera anloga a la expuesta. En este caso, el rea de transferencia
de masa seguira siendo desconocida y la diferencia de concentracin sera la del slido
disuelto en la interfase slido/solucin (la de saturacin) y la prevaleciente en el seno de la
solucin. Finalmente conviene recordar nuevamente que al producto (kca) se le denomina
coeficiente de transferencia de masa volumtrico.

6.4 Anlisis dimensional y correlaciones


Hasta aqu hemos obtenido un conocimiento bsico de la transferencia de masa interfacial.
Este conocimiento ser de utilidad para poder hacer uso correcto de la gran cantidad de
literatura existente sobre el tema. Muchas veces el ingeniero se ve confrontado con
problemas prcticos cuya solucin requiere de conocer valores del coeficiente de
transferencia de masa. A lo largo del texto hemos planteado y resuelto varios problemas en
los que se ha involucrado el coeficiente de transferencia de masa. En esos casos, siempre
supusimos que era un parmetro conocido aunque, en realidad, es necesario determinarlo

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

305

para obtener la solucin. Para el anlisis y diseo de equipos de separacin de compuestos,


tales como la absorcin, la destilacin, la extraccin lquido-lquido y lquido-slido, as
como los qumicos y bioqumicos, es necesario contar con el conocimiento de valores del
coeficiente de transferencia de masa adecuados a la situacin especfica. Baste por el
momento decir que este parmetro es fundamental para conocer ya sea la rapidez con que
uno o varios compuestos pueden pasar de una fase a otra, ya sea para determinar los lmites
de la rapidez con que es posible llevar a cabo una reaccin qumica o bioqumica.
Por lo anterior, en sta y la siguiente seccin nos dedicaremos a estudiar cmo obtener
valores del coeficiente de transferencia de masa para describir los procesos de transferencia
de masa en diversas situaciones. Una vez que sepamos cmo calcular estos valores, podremos
utilizarlos para el diseo y anlisis de equipos como los mencionados. En el Captulo 8
daremos algunos ejemplos sencillos de clculo de equipo donde se involucra el conocimiento
del coeficiente de transferencia de masa.
Podemos decir que existen tres mtodos para la obtencin de coeficientes de transferencia
de masa:

El primero es la prediccin terica del coeficiente a partir de la teora de la capa lmite.


Este mtodo, aunque ha producido algunos resultados de relevancia prctica, se
encuentra limitado por el tipo de problemas que se han podido resolver. No obstante, el
mtodo tiene mucha relevancia conceptual y lo estudiaremos en la Sec. 7.4.
El segundo mtodo consiste en recurrir a datos experimentales, ya sean obtenidos por
nosotros o por otros personas, para calcular los coeficientes de transferencia de masa
mediante correlaciones1 de dichos datos. Los datos experimentales de una situacin fsica
particular que se han obtenido para diferentes tipos de solutos, fluidos, velocidades y
geometras, pueden correlacionarse en trminos de nmeros adimensionales. En la Sec.
5.5 hemos discutido algunos aspectos del anlisis dimensional que nos ha llevado, por
ejemplo, a identificar a los nmeros adimensionales Re y Sc como de gran de utilidad en
problemas de transferencia de masa. Ahora extenderemos nuestro estudio para incluir una
tcnica de anlisis dimensional emprica, pero que tiene la ventaja de proporcionar la
forma funcional de las ecuaciones para correlacionar los datos experimentales en trminos
de nmeros adimensionales. Este mtodo lo estudiaremos en la presente seccin. En la
siguiente seccin presentaremos un nmero de correlaciones basadas en datos
experimentales para estimar el valor del coeficiente de transferencia de masa en diversas
situaciones.
El tercer mtodo de obtencin del coeficiente de transferencia de masa consiste en
utilizar las llamadas analogas entre las transferencias de momentum, calor y masa. El
1

Una correlacin es una ecuacin emprica que "ajusta" bien muchos datos experimentales. Para nuestro
caso, la variable dependiente es generalmente un nmero adimensional que contiene al coeficiente de
transferencia de masa y las variables independientes son principalmente Re y Sc, aunque existen otras formas
de correlaciones.

R. LOBO/2007

306 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

fundamento de este mtodo est en que las ecuaciones generales que describen los
transportes de masa, momentum y energa son anlogas (ver Sec. 5.5) ya que, en ciertas
condiciones, estos tres transportes ocurren por mecanismos similares en el fluido y en la
vecindad de las interfases. As, es posible utilizar una correlacin obtenida para un
problema de transferencia de calor para elaborar otra correlacin para obtener el
coeficiente de transferencia de masa para un problema anlogo de transferencia de masa.
El mtodo de las analogas para obtener el coeficiente de transferencia de masa lo
estudiaremos en la Sec. 6.6.
Aunque ya tenemos antecedentes sobre algunos de los nmeros adimensionales relevantes
en transferencia de masa, es conveniente extender nuestra discusin aqu.
A. Nmeros adimensionales importantes en transferencia de masa

Anteriormente hemos visto que los nmeros adimensionales generalmente tienen una
interpretacin fsica, ya que representan cocientes de propiedades o de rapideces de
procesos. Aunque resulte evidente, es de vital importancia comprender con toda precisin
a qu se refieren cada una de las variables, parmetros y propiedades que entran en la
definicin de cada nmero adimensional, ya que no siempre significan lo mismo, sino una
situacin fsica determinada. Ejemplifiquemos. Como ya sealamos, la descripcin del
flujo en la vecindad de las interfases es uno de los problemas principales en la prediccin
del coeficiente de transferencia de masa y el principal parmetro que caracteriza el flujo por
conveccin forzada es el nmero de Reynolds, Re

Re L0 =

L0 v0

fuerzas inerciales

[ = ] fuerzas viscosas

(6.4-1)

Observemos que ahora Re tiene un subndice. L0 es una distancia caracterstica que se


emplea para calcular la magnitud de Re; esta distancia caracterstica es alguna dimensin
importante del sistema bajo consideracin. Por ejemplo, para flujo alrededor de una esfera,
L0 es el dimetro de sta; para flujo sobre una placa plana, L0 es la longitud de la placa; para
flujo dentro de un tubo cilndrico, L0 puede ser el dimetro del tubo. En adelante, el nmero
de Reynolds siempre lo emplearemos con algn subndice, que indicar la distancia
caracterstica empleada. La velocidad caracterstica v0 tambin puede referirse a varias
cosas: en un tubo vaco, v0 puede ser la velocidad msica promedio del fluido; en un lecho
empacado, v0 puede ser la velocidad superficial vsup; o bien puede ser la velocidad
intersticial vi=vsup/, donde es la fraccin volumtrica hueca del lecho; en una pelcula de
lquido que desciende en flujo laminar v0 puede ser la velocidad promedio o la velocidad
mxima del lquido que desciende. Como podemos ver, cada vez que usemos un nmero
adimensional debemos ser precisos en cuanto el significado de los elementos que lo
componen.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

307

Cuando existen diferencias de densidad apreciables dentro de una fase dada que dan origen
a la conveccin natural, el nmero de Grashof es importante y se define por
Gr =

gL30 ( )

( )

fuerzas boyantes

[ = ] fuerzas viscosas

(6.4-2)

Otro nmero adimensional importante en transferencia de masa ya conocido por nosotros es


el nmero Schmidt, que se define por
Sc =

DAB

DAB

[=]

rapidez del transporte difusivo de momentum

(6.4-3)

rapidez del transporte difusivo de masa

El nmero de Schmidt slo contiene propiedades de la mezcla fluida donde ocurre la


transferencia de masa. La viscosidad cinemtica as como las propiedades que la
componen, la viscosidad y la densidad son las de la mezcla. Es importante enfatizar esto,
ya que la difusividad, la viscosidad y la densidad pueden variar apreciablemente con la
concentracin y la temperatura. No obstante, cuando las mezclas son diluidas, sus
propiedades fsicas pueden aproximarse por las del solvente puro.
En el Captulo 5 vimos que el nmero de Peclet de transferencia de masa a menudo aparece
como variable independiente en correlaciones. Al igual que con el nmero de Reynolds
aqu tambin existe la necesidad de definir claramente la distancia caracterstica L0:

( Pem ) L0

= Re L0 Sc =

L0 v0
rapidez del transporte de masa por conveccin
[=]
rapidez del transporte de masa por difusin
DAB

(6.4-4)

Cuando existen situaciones en las que hay transferencia simultnea de calor y masa,
frecuentemente aparece el nmero de Lewis definido como
Le =

DAB

kT
kT
rapidez del transporte difusivo de calor
=
[ =] rapidez del transporte difusivo de masa


C p DAB CC p DAB

(6.4-5)

donde es la difusividad trmica, kT es la conductividad trmica y Cp es la capacidad


calorfica, ya sea en unidades msicas o molares, todas propiedades de la mezcla.
El nmero de Sherwood es el parmetro adimensional que contiene al coeficiente de
transferencia de masa ms comn; se utiliza ampliamente como variable dependiente en las
correlaciones, y se define por:

R. LOBO/2007

308 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Sh L0 =

kc L0 L0 DAB
resistencia al transporte de masa por difusin
=
[ =] resistencia el transporte de masa por conveccin
DAB
1 kc
=

rapidez del transporte de masa por conveccin

(6.4-6)

rapidez del transporte de masa por difusin

Nuevamente, debemos observar que L0 representa una distancia caracterstica particular de


cada situacin fsica (cuando este nmero adimensional se correlaciona con el de Reynolds,
debe usarse en ambos la misma distancia caracterstica). Debe ser claro, por ejemplo que
ShL0=3 significa cosas diferentes para la transferencia de masa desde burbujas de un gas a
un lquido, y para la disolucin de un slido desde una placa plana hacia un lquido en flujo
turbulento.
Debemos tener cuidado de no confundir el nmero de Sherwood con el nmero de Biot de
transferencia de masa, Bim, introducido en la Sec. 2.5, ya que ambos tienen una definicin
semejante. El nmero de Biot apareci en relacin a una interfase slido-fluido como una
razn de la resistencia al transporte difusivo dentro del slido a la resistencia al transporte
convectivo en la fase fluida; en consecuencia la difusividad DAB en el nmero de Biot se
refiere al soluto en el slido. En contraste, y como lo indica la Ec.(6.4-6), el nmero de
Sherwood indica una razn de resistencias al transporte difusivo y convectivo, en la fase
fluida donde ocurre la transferencia y por ello DAB es la difusividad del soluto en la fase
fluida.
Hay otros nmeros adimensionales usados en problemas de transferencia de masa y algunos
de ellos pueden obtenerse por combinacin de algunos de los hemos definido aqu. Dos de
ellos son particularmente importantes porque en su definicin aparece el coeficiente de
transferencia de masa y tambin se usan con frecuencia como variables dependientes en
correlaciones y analogas. El nmero de Stanton se define por
St =

Sh L 0
Re L 0 Sc

kc
v0

(6.4-7)

Como tendremos ocasin de ver ms adelante, a menudo se utiliza el denominado factor jD


para correlacionar datos experimentales del coeficiente de transferencia de masa. Este
factor se define por
jD = St Sc 2 3 =

kc 2 3
Sc
v0

(6.4-8)

y su relacin con el nmero de Sherwood es:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Sh L 0 = jD Re L 0 Sc1 3

309

(6.4-9)

En la Tabla 6.4-1 se sintetizan los nmeros adimensionales relevantes para correlacionar


coeficientes de transferencia de masa.

R. LOBO/2007

jD

Gr =

( )
fuerzas viscosas

fuerzas boyantes

Grashof

gL30

rapidez de la difusin

rapidez de la reaccin

Da II = k R CAn 1 L20 DAB

Damkhler II

rap. de difusin interna en el slido

rap. de transferencia de masa externa

DAB

Biot Masa

( Bim ) L0 = kc L0

rap. transp. masa difusin

rap. transp. masa conveccin

Peclet Masa

Pem = v0 L0 DAB

difusividad de masa

difusividad de calor

---

Le = DAB

Lewis

jD = St Sc2 3

Factor

rap. de flujo

rap. de transferencia de masa

St = kc v0

rap. de difusin

Stanton

rap. de transferencia de masa

Sherwood

Sh L0 = kc L0 DAB

difusividad de masa

difusividad de momentum

fuerzas viscosas

fuerzas inerciales

Significado fsico

Sc = DAB

Schmidt

Re L0 = L0 v0

Nmero
adimensional
Reynolds

Observaciones

= Re L Sc

Importante en conveccin natural

Importante en problemas de difusin y reaccin qumica simultneas.

Distinguir de Sh. L0 y DAB son de la fase slida interna. kc rige la transferencia de


masa al fluido externo al slido. Ver definicin en Sec. 2.5.

( Pem ) L

Uso frecuente en problemas de transferencia de calor y masa simultneos.

Analoga de Chilton-Colburn

Usado en la analoga de Reynolds.


St= Sh L Re L Sc

Contiene al coeficiente de transferencia de masa. Variable dependiente en


correlaciones. Tambin llamado No. de Nusselt de transferencia de masa

Contiene propiedades fsicas de la mezcla. Aparece en analogas y correlaciones.

Poner cuidado en la definicin de la distancia caracterstica y velocidad. Se usa en


conveccin forzada.

Tabla 6.4-1. Nmeros adimensionales de uso comn en transferencia de masa.

310

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

311

B. Anlisis dimensional

En la Sec. 5.5 realizamos el anlisis dimensional de las ecuaciones de cambio y logramos


identificar algunos de los parmetros ms relevantes en las transferencias de momentum,
masa y calor. En este apartado extenderemos nuestro estudio del anlisis dimensional para
obtener la forma general de las correlaciones.
El teorema de Buckingham1, es la base del anlisis dimensional2 y permite determinar los
grupos adimensionales relevantes para la descripcin emprica de determinados procesos.
Este teorema establece que
la relacin funcional entre n variables cuyas dimensiones puedan escribirse en
trminos de m dimensiones fundamentales, puede expresarse como funcin de (nm)
grupos adimensionales compuestos de combinaciones de las variables.
Aunque el teorema seala el nmero de grupos adimensionales, no informa sobre la
funcionalidad de stos. El mtodo de los ndices de Rayleigh supera esta dificultad, por lo que
ser el que usemos para ejemplificar la forma de obtener correlaciones del coeficiente de
transferencia de masa.
Supongamos que tenemos un sistema descrito por las variables x0, x1, ..., xn . Entonces,
podemos suponer que el comportamiento del sistema podr ser descrito por alguna relacin
de la forma

x0 = ( x1 , x2 ,..., xn )

(6.4-10)

Rayleigh supuso que la funcin poda ser expresada por una serie de potencias infinita de
las variables independientes de la forma
x0 =

i =

i =

Ai x1 1i x2 2 i ...xn ni

(6.4-11)

donde las Ai son coeficientes numricos y yki son ndices numricos. Esta expresin
implica de hecho la continuidad de x0 y sus derivadas parciales con respecto a las otras
variables, condicin que generalmente se cumple. La Ec.(6.4-11) representa cantidades
fsicas que tienen dimensiones. Entonces, todos los trminos de la serie deben tener las
mismas dimensiones o, dicho de otra manera, la ecuacin debe ser dimensionalmente
homognea. Esto impone restricciones sobre los valores que pueden tener los ndices y1i
, ..., yni en la serie infinita. Para encontrar estas restricciones, slo necesitamos
considerar un trmino tpico de la serie.
1
2

Buckingham, E. (1914) Phys. Rev., 2, 345.


McAdams, WH. (1964) Transmisin de Calor. 3. Edicin. McGraw Hill. Madrid

R. LOBO/2007

312 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Veamos ahora con un ejemplo cmo trabaja el mtodo de los ndices de Rayleigh.
Consideremos un tubo cilndrico largo recubierto en su pared interna de un material A
ligeramente soluble, dentro del cual fluye un lquido en flujo turbulento al que se est
transfiriendo el soluto. El sistema es semejante al ilustrado en la Figura 6.3-2. El
problema consiste en conocer cmo est relacionado el coeficiente de transferencia de
masa promedio kc que rige la disolucin del recubrimiento del tubo con el resto de las
variables del sistema. Dividamos el procedimiento en varios pasos.
Primer paso: Seleccionar las variables de las cuales depende el coeficiente de transferencia
de masa.

a. Si consideramos un tubo lo suficientemente y suponemos que el flujo est


completamente desarrollado, podemos ignorar los efectos de entrada; entonces, la
longitud del tubo no afectar. Sin embargo, el dimetro del tubo D ser importante.
b. El flujo est determinado por la velocidad del fluido vb,z, por su densidad y por su
viscosidad .
c. Es razonable suponer que en la pared del tubo la velocidad del fluido es cero, por lo que
en la interfase fluido-pared la transferencia de masa se da nicamente por difusin. En
consecuencia, la difusividad DAB del soluto en la mezcla ser importante.
Entonces, el coeficiente de transferencia de masa ser una funcin de la forma
kc = (vb, z , , , DAB , D)

(6.4-12)

nicamente necesitamos un trmino de la serie para determinar los exponentes. A fin de


simplificar la notacin usaremos para stos a, b, etc. Por consiguiente, la forma de la
Ec.(6.4-12) ser

kc = Avba, z b c DABd D e

(6.4-13)

Segundo paso: Seleccionar las dimensiones fundamentales en que se expresarn las


variables.

Las dimensiones de cada una de las variables de la Ec. (6.4-13) son:


kc [ = ]

L
;
t

A [ = ] adimensional ;
M
;
[ =]
Lt

vb, z [ = ]

L2
;
DAB [ = ]
t

L
;
t

[ =]

M
L3

(6.4-14)

D [ =] L

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

313

La inspeccin de las Ecs.(6.4-14) nos permite concluir que las dimensiones relevantes en el
presente caso son la masa [M], la longitud [L] y el tiempo [t].
Tercer paso: Encontrar los grupos adimensionales.

En primer lugar, usemos el teorema . El nmero de variables n, de acuerdo a la Ec.(6.4-13)


es seis; el nmero de dimensiones fundamentales presentes en ellas es m=3, tal como
acabamos de concluir. Entonces, el nmero de grupos adimensionales necesarios para
describir el sistema es nm=3. Para encontrar cules son dichos grupos adimensionales,
construyamos una matriz dimensional (Tabla 6.4-2) donde se expresan las dimensiones de
cada variable presente en la Ec.(6.4-13), como se muestra a continuacin.
Tabla 6.4-2. Matriz de dimensiones de las variables que afectan al coeficiente
de transferencia de masa.

Variable
Dimensiones

kc

vb, z

DAB

[M]
[L]
[t]

0
1

0
1

3
0

1
1

0
2
1

0
1
0

Con la ayuda de esta matriz, es posible escribir la Ec.(6.4-13) en forma dimensional


c

a
b
2
e
L
L M M L
[ =] A 3 ( L )
t
t L Lt t

(6.4-15)

Si igualamos los exponentes de cada una de las dimensiones, obtenemos


Para [ M ]

0 =b+c

Para [ L ]

1 = a 3b c + 2d + e

Para [ t ]

(6.4-16)

1 = a c d

El sistema de las Ecs.(6.4-16) consta de 3 ecuaciones y 5 incgnitas, por lo que es posible


resolver para 3 incgnitas en trminos de las dos restantes. Por ejemplo, si escogemos
resolver en trminos de a y d obtenemos

b = a + d 1
c = aad

(6.4-17)

e = a 1

R. LOBO/2007

314 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Si sustituimos estos resultados en la Ec.(6.4-13) y rearreglamos trminos podemos obtener


kc D

D vb, z
= A


DAB

(6.4-18)

El grupo del lado izquierdo de esta ecuacin contiene al coeficiente de transferencia de


masa y es adimensional. Sin embargo, es uno que no se usa comnmente. Si multiplicamos
ambos lados de la Ec.(6.4-18) por el nmero de Schmidt Sc=/DAB, despus de rearreglar
llegaremos a:
1 d

Dv
k D
Sh D = c = A b, z

DAB
DAB

1 d

= A ( Re D ) ( Sc )
a

(6.4-19)

Podemos reconocer en esta expresin al grupo que contiene el coeficiente de


transferencia de masa como el nmero de Sherwood, donde la distancia caracterstica
usada es el dimetro del tubo D. Asimismo, reconocemos el nmero de Reynolds basado
en la misma distancia caracterstica y el nmero de Schmidt. La Ec.(6.4-19) es la
correlacin deseada; el coeficiente A y los exponentes a y d se determinan a partir de
datos experimentales. Para el presente caso, a partir de datos experimentales, Linton y
Sherwood1 determinaron el coeficiente A y los exponentes para finalmente obtener
D vb, z
kD
Sh D = c = 0.023

DAB

0.83

13

2000 < Re D < 70000


1000 < Sc < 2 260

13
= 0.023Re0.83
D Sc

(6.4-20)

Es fundamental darnos cuenta que todas las correlaciones tienen rangos de validez en
cuanto los valores de las variables independientes, que no son otros que los rangos de
valores de dichas variables en los experimentos en que se basan las correlaciones. El uso de
las correlaciones para estimar la variable dependiente fuera de dichos rangos no es
recomendable. Una correlacin est completa slo cuando junto con ella aparecen los
rangos de validez de los nmeros adimensionales usados como variables independientes.
Es evidente que podramos haber decidido resolver el sistema de Ecs.(4.3-9) en trminos de
otros dos exponentes, y haber obtenido otra correlacin en trminos de grupos
adimensionales distintos; en este caso, la nueva correlacin hubiera sido totalmente
equivalente a la expresada en la Ec.(4.3-12). Sin embargo, es preferible expresar los
resultados en trminos de nmeros adimensionales comnmente utilizados.
1

Linton, WH y Sherwood, TK (1950) Chem. Engr. Prog., 46, 258.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

315

Como ya hemos sealado, el anlisis dimensional permite una planeacin ms racional de


experimentos con un nmero ms pequeo de variables que las que afectan al sistema de
inters. En el ejemplo recin visto, son 5 las variables (vb,z, , , DAB, D) que afectan al
coeficiente de transferencia de masa , pero gracias al anlisis dimensional hemos logrado
reducirlas a dos (ReD, Sc). Debe ser evidente que necesitamos muchos menos experimentos
para caracterizar a kc usando dos variables independientes que cinco. Adems, hemos
logrado otra ventaja adicional: para variar los nmeros adimensionales, es posible
manipular la variable dentro de ellos que sea ms sencilla de cambiar. Tambin, en caso de
que los materiales de que est hecho el sistema de inters sean caros, pueden utilizarse en
su lugar materiales baratos, ya que lo que importa es el valor del nmero adimensional y no
el valor de las propiedades especficas del sistema en cuestin.
No obstante su sencillez, este mtodo emprico del anlisis dimensional tiene limitaciones. La
principal de ellas es la seleccin de las variables que afectan al sistema. Si no comprendemos
bien el problema, es probable que no seleccionemos adecuadamente todas las variables
significativas, quiz omitamos alguna importante o incluyamos una irrelevante. Tambin
puede darse el caso de incluir variables cuyo efecto est implcito en otras variables, como
sera la temperatura en nuestro ejemplo (la temperatura afecta propiedades como la densidad
y la viscosidad). Otra limitacin es la dificultad en la seleccin apropiada de las dimensiones;
normalmente, podemos usar las dimensiones convencionales, pero en ocasiones las ideas
implcitas en ellas no son las apropiadas. Por ello, es preferible el mtodo del anlisis
dimensional de las ecuaciones de cambio expuesto en la Sec. 5.5 para encontrar los nmeros
adimensionales relevantes, en combinacin con el mtodo de Rayleigh para encontrar la
forma funcional de la correlacin.
Para mayores detalles sobre la aplicacin de los mtodos del anlisis dimensional el
estudiante puede consultar los textos de Johnstone y Thring1 y Broadkey y Hershey2.

6.5 Correlaciones del coeficiente de transferencia de masa


Hasta aqu hemos mostrado cmo obtener valores del coeficiente de transferencia de masa
que pueden derivarse de las expresiones analticas del flux interfacial de masa cuando el
flujo es laminar. En la seccin anterior, mostramos que mediante experimentos y el anlisis
dimensional es posible obtener correlaciones empricas del coeficiente de transferencia de
masa para situaciones donde el flujo es laminar y, particularmente, cuando el flujo es
turbulento. En la presente seccin expondremos algunas de las mltiples correlaciones que
se han publicado en la literatura especializada y que han mostrado su utilidad prctica para
1

Johnstone, RE. y Thring, MW (1957) Pilot Plants, Models, and Scale-up Methods in Chemical Engineering,
McGraw-Hill, New York.
2 Broadkey, RS y Hershey HC (1988) Transport Phenomena. A Unified Approach. McGraw-Hill, New York.

R. LOBO/2007

316 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

estimar valores del coeficiente de transferencia de masa con niveles aceptables de


incertidumbre1.
Por otra parte, debemos tener en cuenta que las correlaciones se han desarrollado con datos
experimentales provenientes de muy diversas investigaciones y muchas de ellas se
publicaron hace tiempo, con los datos disponibles hasta ese momento. Por ello es
recomendable que el estudiante acuda a diversos trabajos de revisin crtica de la
investigacin en el campo que se publican ya sea en artculos o libros2. Cabe sealar que en
las correlaciones que se presentan a continuacin el coeficiente de transferencia de masa es
uno promedio; cuando sea local, as lo haremos notar.
A. Superficies planas

El caso considerado es el de la transferencia de masa desde o hacia una superficie plana


conforme un fluido fluye paralelo a la superficie. La capa lmite que se forma sobre la
superficie puede ser nicamente laminar, o puede presentar zonas de flujo laminar, de
transicin y de flujo turbulento, o ser nicamente turbulenta. La mayor parte de los datos
experimentales se han obtenido en gases midiendo la rapidez de evaporacin de un lquido
o la sublimacin de un slido. Las correlaciones son:
Flujo laminar:

Sh z =

kc z
= 0.332Re1z 2 Sc1 3
DAB

(6.5-1)

Flujo laminar:

Sh Lz =

kc Lz
= 0.664Re1Lz2 Sc1 3
DAB

(6.5-2)

Re z y Re Lz < 2 105 ; 0.6<Sc<2500

donde Lz es la longitud de la superficie. Los nmeros de Reynolds se definen por :


Re z =

vb, z z
;

Re Lz =

vb, z Lz

(6.5-3)

La situacin fsica implcita en cada correlacin presenta una fenomenologa compleja que stas solo pueden
representar de manera aproximada. Para clculos de ingeniera, una gua sobre el nivel aceptable de error es
de 20 %, aunque algunas correlaciones muestran desviaciones de los valores experimentales hasta del 40 %.
Otras, en cambio, tienen un error de 10 %.
2 Las revisiones crticas son importantes porque son elaboradas por expertos en el campo, discuten la
fenomenologa especfica de la transferencia de masa, contrastan los resultados los experimentales de diversos
autores y las circunstancias experimentales bajo las cuales las correlaciones se han obtenido, y plantean las
limitaciones de stas. Ver, por ejemplo: Sherwood, TK, Pigford, RL y Wilke, CR (1975) Mass Transfer.
McGraw Hill, New York. Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston.
New York.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

317

y vb,z es la velocidad promedio de la corriente libre. Observemos que la Ec.(6.5-1)


proporciona el valor de un coeficiente de transferencia de masa local a la longitud z medida
desde el inicio de la superficie, en tanto que la Ec. (6.5-2) da el coeficiente promedio sobre
la longitud Lz de la superficie plana donde existe el flujo laminar.
Para flujo turbulento sobre una superficie plana tambin existen correlaciones para calcular
el coeficiente local y el coeficiente promedio. Las correlacione para el coeficiente local y
promedio son:
Sh z =

kc z
13
= 0.0296 Re0.8
z Sc
DAB

(6.5-4)

Flujo turbulento: Sh Lz =

kc Lz
13
= 0.0365Re0.8
Lz Sc
DAB

(6.5-5)

Flujo turbulento:

R e Lz > 2 105 ; 0.6<Sc<2500

La especificacin de ReLz >2105 para considerar que el flujo es turbulento es un tanto


arbitraria, ya que la zona de transicin est delimitada ente este valor de Re y 5105. La
Ec.(6.5-4) debe usarse particularmente cuando sobre una placa ocurren ambos flujos
laminar y turbulento; la distancia z en esta correlacin debe ser contada a partir del
establecimiento del flujo turbulento. Cuando la longitud total de la superficie es mayor que
la distancia crtica zc a la cual ocurre la transicin a flujo turbulento, el coeficiente
promedio sobre toda la longitud de la placa debe ser algn tipo de promedio pesado de los
valores del coeficiente laminar y el turbulento, como se ilustrar en el Ejemplo 6.5-1. Si la
longitud total de la superficie plana es mucho mayor que la distancia crtica a la cual el
flujo se torna turbulento (Lz>>zc) debe usarse la Ec.(6.5-5).
B. Pelculas lquidas descendentes y flujo en tubos

Aqu consideraremos dos casos. (a) absorcin de un soluto hacia o desorcin del mismo
desde la pelcula lquida descendente, donde la transferencia de masa es controlada por la
resistencia en el lquido. El proceso de lleva a cabo en una columna de pared mojada donde
el lquido desciende en flujo laminar en forma de una pelcula estable, para tiempos de
contacto gas-lquido cortos [ver Ec.(6.2-23)]. Las columnas de pared mojada son muy
ubicuas en estudios de transferencia de masa debido a que el rea interfacial de
transferencia es fcilmente discernible de su geometra (ver ejemplo 6.5-2)
La correlacin a usar es terica y fue desarrollada en la Sec. 6.2, aunque aqu la
presentamos con una pequea modificacin en la definicin del nmero de Reynolds, que
tambin impacta de definicin del nmero de Pclet:

R. LOBO/2007

318 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Sh Lz =

kc Lz
= 0.691 Re Lz Sc
DAB

) (L
12

Ly

12

) (L

(6.5-6)

; Re Lz < 1200

(6.5-7)

= 0.691 Pem Lz

12

Ly

12

donde

Re Lz =

4 vb, y Lz
4w
=
;
D

Pem,Lz =

4vb, y Lz

DAB

En estas ecuaciones, w es el flujo msico del solvente, es el flujo msico del solvente por
unidad de permetro de la columna (M/tL), D es el dimetro interno de la columna, Lz es el
grosor de la pelcula, vb,y es la velocidad promedio de la pelcula lquida descendente(=vy
= 2/3 vmax), y el nmero de Reynolds est basado en el grosor de la pelcula lquida Lz, el
cual puede calcularse mediante:
13

3
Lz =

(6.5-8)

donde g es la aceleracin de la gravedad. El lmite superior del nmero de Reynolds a usar


es an materia de discusin, ya que diversos autores sealan distintos valores en los cuales
el flujo cesa de ser laminar y se torna turbulento. Aqu usamos la recomendacin de
Geankoplis1 sealando que los valores del coeficiente obtenidos de estas ecuaciones deben
ser multiplicados por un factor de 1.5 para obtener un estimado ms cercano a los datos
experimentales con que se cuenta. Para nmeros de Reynolds entre 1200 y 3000, se
recomienda multiplicar el valor del coeficiente obtenido por un factor de entre 1.5 y 2.5.
Para tiempos de contacto largos, Sherwood y col. recomiendan una aproximacin que se
obtiene de la solucin del problema para tiempos largos expresada por la Ec.(4.6-17)
kc L y

2DAB Ly
0.24 + 5.1

3Lz

(6.5-9)

(b) El segundo caso considera la evaporacin de un lquido desde una pelcula lquida en
una columna de pared mojada, y la evaporacin (o disolucin) de un slido desde la pared
de un tubo, hacia un fluido en el cual se localiza la resistencia a la transferencia de masa y
se encuentra en flujo turbulento. La siguiente correlacin la obtuvieron Gilliland y
Sherwood2 y es aplicable para gases:

1
2

Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston. New York.
Gilliland, ER y Sherwood, TK(1934) Ind. Eng. Chem., 26,516.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

gases:

Sh D =

kc D pBM
0.44
= 0.023Re0.83
D Sc
DAB P

319

(6.5-10)

2, 000 < Re D < 35, 000 ; 0.6 < Sc < 2.5

En esta ecuacin (pBM/P) es un factor de correccin para altas concentraciones o altas tasas
de transferencia de masa semejante a (yB)ln en la Ec.(6.2-7). En mezclas diluidas el factor es
igual a la unidad.
Para el caso de lquidos, aplica la correlacin de Linton y Sherwood1:
lquidos:

Sh D =

kc D
13
= 0.023Re0.83
D Sc
DAB

(6.5-11)

2, 000 < Re D < 35, 000 ; 1,000 < Sc < 2, 260

Los datos en que se basan las correlaciones expresadas por las Ecs.(6.5-10) y (6.5-11) han
sido tambin correlacionados mediante el factor jD para gases y lquidos:
jD =

kc
23
(Sc ) = 0.023ReD0.17
vb, z

Re D > 2100; 0.6 < Sc < 3000

(6.5-12)

En las correlaciones (6.5-10), (6.5-11) y (6.5-12) el nmero de Reynolds est definido por:
Re D =

vb, z D

(6.5-13)

donde la distancia caracterstica D es el dimetro del tubo y la velocidad es la velocidad


axial promedio vb,z a travs del rea seccional del tubo.
C. Esferas

La situacin fsica de las correlaciones que se expondrn aqu implica el flujo de un lquido
o un gas sobre una esfera rgida esttica. Esto se puede dar en una variedad de situaciones:
(a) un slido puro en contacto con un gas o un lquido en flujo; (b) una gota esfrica de
lquido puro en contacto con una gas en flujo; y (c) una gota esfrica de lquido dispersa en
otro lquido. La mayor parte de los datos experimentales se han obtenido en la evaporacin
de gotas de un lquido puro hacia un gas o por analoga de transferencia de calor desde
esferas slidas hacia un gas o a un lquido. Las correlaciones para esta situacin son
diversas, por lo que se recomienda al estudiante poner atencin en los detalles de cada una.
1

Linton WH y Sherwood, TK (1950) Chem. Eng. Progr., 46, 258.

R. LOBO/2007

320 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Aparentemente, la correlacin ms completa, basada en datos de transferencia de masa en


gases y lquidos, es la de Steinberger y Treybal1:

Sh De =

kc De
= Sh 0 + 0.347 Re De Sc1 2
DAB

0.62

(6.5-14)

donde

Sh 0 = 2.0 + 0.569 ( GrSc )

0.25

(6.5-15)

Los rangos dentro de los cuales esta correlacin es vlida son:


1 < Re De < 16900 ;

0.6<Sc<3200 ;

(GrSc)<108

Esta correlacin incluye el efecto de la conveccin natural alrededor de la esfera y tiene una
desviacin promedio de los datos experimentales 13 %. Sin embargo, a menudo no se
cuenta con los datos necesarios para calcular el efecto de la conveccin natural
cuantificados por el nmero de Grashof (Gr). En estos casos, para gases puede utilizarse la
bien conocida ecuacin de Frssling2 que, con una pequea modificacin de la
originalmente publicada, es
gases

Sh De =

kc De
13
= 2.0 + 0.552 Re0.53
De Sc
DAB
4

1 < Re De < 4.8 10 ;

(6.5-16)

0.6<Sc<2.7

Para lquidos, Geankoplis3 recomienda:


lquidos

Sh De =

kc De
13
= 0.347 Re0.62
De Sc
DAB

(6.5-17)

2000 < Re De < 16900; Sc<3200

Existen otras correlaciones probadas, aplicables principalmente a lquidos, que fueron


originalmente correlacionadas al nmero de Pclet de transferencia de masa y que pueden
ser usadas con confianza dentro de los rangos indicados. Una de ellas es la de Brian and
Hales4
1 Steinberger, RL y Treybal, RE (1960) AIChE J., 6, 227. Sherwood y col. (1975) sostienen que la mejor
correlacin es la de Ranz,WE y Marshall Jr, WR (1952). Chem. Eng. Progr., 48, 141 y 173.
2 Frssling, N (1938) Beitr. Geophys., 52, 170.
3 Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston. New York.
4 Brian, PLT y Hales, HB (1969) AIChE J., 15, 419.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Sh De =

kc De
= 4 + Pe 2m,3De
DAB

321

12

(6.5-18)

Pe m,De = Re De Sc < 1 104


Para el caso en que los nmeros de Pclet sean ms grandes, Levich1 recomienda usar:
Sh De =

kc De
= 1.01Pe1m,3De
DAB

Pem,De = Re De Sc > 1 10

(6.5-19)
4

No est por dems reiterar que en todas estas correlaciones la distancia caracterstica para el
clculo de los nmeros de Reynolds, Sherwood y Pclet de transferencia de masa es el
dimetro de la esfera De, que la velocidad a utilizar es la velocidad promedio del fluido vb,z
perpendicular a la esfera y que los coeficientes de transferencia de masa son el promedio
sobre toda el rea de la esfera.
En todas las correlaciones descritas el tamao de la partcula esfrica se considera
constante. Sin embargo, en muchas situaciones prcticas tales como la evaporacin de gotas
o la disolucin de partculas slidas el tamao cambia y el transitorio debe tomarse en
cuenta y quiz sea necesario introducir una correccin por altas concentraciones o altas
tasas de transferencia de masa semejante a (yB)ln.
D. Burbujas y gotas

Las gotas y burbujas pequeas hasta de 0.1 cm de dimetro se comportan como esferas
rgidas. Cuando la resistencia a la transferencia de masa se encuentra en el exterior de las
partculas (en la fase continua), el coeficiente de transferencia de masa puede ser calculado
de las correlaciones del apartado anterior y en particular de la Ec. (6.5-19), aunque para
burbujas, la siguiente correlacin emprica2 da mejores resultados

Sh Db =

kc Db
Db
= 1.13Pe1m,2Db

DAB
0.45 + 0.2 Db

(6.5-20)

donde Db es el dimetro de la burbuja y se expresa en cm.


Para burbujas y gotas de tamao moderado, los fenmenos se tornan mucho ms
complejos, ya que al interior de las mismas existe una circulacin del fluido presente, lo
1
2

Levich, VG (1962) Physicochemical Hydrodynamics. Prentice Hall. Englewood Cliffs.


Johnson,AI, Besic, F y Hamilec,AE (1969). Can. J. Chem. Eng. 47, 559.

R. LOBO/2007

322 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

cual provoca un aumento en la rapidez del transporte. Las burbujas y gotas de mayor
tamao an, oscilan en su forma y con frecuencia se rompen y tambin coalescen. Adems,
la presencia de impurezas que modifican la tensin superficial disminuye la rapidez de la
transferencia. Estos y otros factores hacen que los datos experimentales existentes
presenten grandes variaciones y que la prediccin de los coeficientes de transferencia de
masa sea difcil.
E. Cilndros

La situacin fsica representada por las correlaciones corresponde a cilindro fijo en el


espacio sobre el cual fluye un fluido perpendicular su eje axial, ignorando la transferencia
de masa en los extremos del cilindro. Los datos experimentales provienen de la sublimacin
de slidos en una corriente gaseosa y pocos de sistemas lquidos; sin embargo, se ha
mostrado una considerable concordancia con datos anlogos de transferencia de calor. Las
correlaciones son:

Sh D =

gases:

kc D
0.44
= 0.281Re0.50
D Sc
DAB

400 < Re D < 25, 000 ;

0.6 < Sc < 2.6

(6.5-21)

Para el caso de lquidos, Geankoplis recomienda la correlacin de Linton y Sherwood:


lquidos:

jD =

kc
23
(Sc ) = 0.281ReD0.4
vb

400 < Re D < 25, 000 ;

3, 000 < Sc

(6.5-22)

F. Lechos empacados y fluidizados

La situacin fsica considerada enseguida es la de un lecho empacado con slidos de forma


regular o irregular a travs de la cual fluye un gas o un lquido (una sola fase), donde la
resistencia a la transferencia de masa se localiza en el fluido. Las aplicaciones involucradas
en esta situacin fsica incluyen columnas de adsorcin y desorcin de gases y lquidos en
slidos, columnas de intercambio inico y reactores catalticos gas-slido. Las
correlaciones dadas aqu no aplican para flujo de dos fases fluidas en un lecho empacado.
Para la correcta aplicacin de las correlaciones debemos definir algunos conceptos relativos
a las caractersticas fsicas de los lechos empacados, y a la velocidad del fluido dentro de
ellos.
Los lechos empacados contienen un volumen vaco y un volumen slido ocupado por el
empaque. En esta estructura se forman canales con reas seccionales variables a travs de

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

323

los cuales fluye el fluido. El volumen vaco se define en trminos de la fraccin vaca,
fraccin de huecos del lecho o porosidad del lecho:

= fraccin vaca =

volumen de huecos

(6.5-23)

volumen total del lecho

El rea de la superficie del empaque en el lecho se expresa en trminos su rea especfica:

a = rea especfica del lecho =

rea del empaque


volumen del lecho

(6.5-24)

Puede entonces definirse un equivalente del radio hidrulico para el flujo del fluido en un
lecho empacado como:

Rh =

volumen de huecos volumen de lecho


rea del empaque volumen de lecho

(6.5-25)

Por otra parte, es de utilidad definir el rea especfica del lecho en trminos del rea
especfica Sp de las partculas de empaque:

a = S p (1 ) =

Ap
Vp

(1 )

(6.5-26)

donde Ap es el rea de la partcula de empaque y Vp es su volumen. Por ejemplo, para una


partcula de empaque esfrica de dimetro Dp tenemos que:
Sp =

D p2
D3p

6
Dp

(6.5-27)

Si sustituimos esta ecuacin en la (6.5-26) obtenemos el rea especfica de un lecho de


partculas esfricas de dimetro Dp es:

a=

6 (1 )
Dp

(6.5-28)

Esta relacin es vlida para lechos fijos y fluidizados. Cuando las partculas que forman el
lecho no son esfricas, podemos definir un dimetro equivalente como:

D p ,eq =

6 6V p
=
Sp
Ap

(6.5-29)

R. LOBO/2007

324 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

y usar la Ec.(6.5-28) para calcular el valor correspondiente de a.


Es necesario advertir que el rea por unidad de volumen de un lecho empacado que hemos
definido aqu, a, no debe ser confundida con el rea interfacial por unidad de volumen de
lecho entre dos fluidos inmiscibles que fluyen a travs de un lecho empacado. La primera es
aproximadamente el rea por volumen de lecho del empaque slido y es independiente del
flujo del fluido, en tanto que la segunda es el rea de contacto fluido-fluido en un lecho
empacado y es funcin, entre otras cosas, de la magnitud de los flujos de las fases fluidas.
La velocidad promedio del fluido en lechos empacados y fluidizados puede definirse de dos
maneras. La ms comn es la velocidad superficial, vb,sup, que se define como el flujo
volumtrico QV (m3/s, por ejemplo) del fluido dividido por el rea seccional del tubo At que
contiene al lecho (como si el tubo estuviera vaco):
vb,sup =

QV w
=
At
At

(6.5-30)

donde w es el flujo msico y es la densidad del fluido. Aunque la velocidad superficial


representa un valor menor que la velocidad promedio real, su uso es muy comn debido a
la facilidad con que puede calcularse. La velocidad promedio real del fluido en un lecho
empacado o fluidizado se denomina velocidad intersticial, vb,int, y se define considerando
que la fraccin del rea seccional del lecho que est compuesta de huecos es igual a la
fraccin vaca . Entonces,

vb,int =

vb,sup

Qv At

w At

(6.5-31)

Una vez establecidos estos conceptos en lechos empacados, podemos pasar a enunciar las
correlaciones.
Para gases y lquidos, Sherwood y col. recomiendan estimar el coeficiente de transferencia
de masa promedio mediante la siguiente correlacin
gases y lquidos:

jD =

kc
vb,sup

(Sc )2 3 = 1.17 ReD0.415


p

(6.5-32)

10 < Re D p < 2,500 ; 0.6 < Sc < 2, 000


En esta correlacin el nmero de Reynolds se define como:
Re D p =

vb,sup D p

(6.5-33)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

325

donde Dp es el dimetro de una esfera que posee la misma rea por unidad de volumen que
la partcula de forma el empaque.
Existen otras correlaciones aplicables slo a gases o slo a lquidos con rangos de validez
diversa. Para gases fluyendo en un lecho empacado de esferas, puede usarse la correlacin
de Gupta y Thodos1
gases:

jD =

kc
vb,sup

( Sc )2 3 = 2.06 ReD0.575
e

(6.5-34)

90 < Re De < 4, 000


Para lquidos fluyendo a baja velocidad en un lecho empacado de esferas puede usarse la
correlacin de Wilson y Geankoplis2
lquidos:

jD =

kc
vb,sup

( Sc )2 3 = 1.09ReD2e 3

(6.5-35)

0.002 < Re De < 55 ; 165 < Sc < 70, 600


Un lecho fluidizado es esencialmente una columna donde se encuentran partculas slidas
pequeas en flujo, suspendidas en un flujo de gas o de lquido. Para lechos fluidizados de
partculas esfricas en gases o lquidos, Gupta y Thodos3 desarrollaron la siguiente
correlacin:
gases y lquidos:

jD =

kc
vb,sup

( Sc )2 3 = 0.010 +

0.863
Re0.58
De 0.483

(6.5-36)

20 < Re De < 3, 000


En las Ecs.(6.5-34), (6.5-35) y (6.5-36), el nmero de Reynolds se calcula con base en el
dimetro de la esfera De y la velocidad del fluido es la superficial.
G. Equipos con contacto fluido-fluido, fluido-slido y fluido-fluido-slido

Existe una gran diversidad de operaciones industriales donde ocurre la transferencia de


masa gas-lquido, gas-slido, lquido-lquido y gas-lquido-slido. Como ejemplos
1

Gupta, AS y Thodos, G. (1963) AIChE J., 9, 751., y___ (1964), IEC Fund.. 3, 218.
Wilson, EJ y Geankoplis CJ (1966) IEC Fund., 5, 9.
3 Gupta, AS y Thodos, G. (1962) AIChE J., 8, 609.
2

R. LOBO/2007

326 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

podemos citar absorbedores, columnas de destilacin, lechos fluidizados, reactores gaslquido con y sin agitacin mecnica, reactores gas-lquido-slido suspendido, reactores
gas-lquido slido fijo, etc. En estos equipos, adems de la problemtica para estimar el
coeficiente de transferencia de masa, existe la necesidad de estimar adecuadamente el rea
interfacial de contacto entre las fases. Para este tipo de operaciones se han desarrollado
correlaciones especficas que pueden consultarse en algunos textos y en artculos de
revisin especializados que se encuentran en la literatura1.
_______________________
No est de ms que advirtamos, en general, que la velocidad del fluido en las correlaciones
no siempre aparece en ellas como tal, sino que se presenta en trminos de flujos msicos
(w) o flujos volumtricos (Qv) del fluido. Esto tambin ocurre en las definiciones del
nmero de Reynolds. La razn prctica para ello es que la velocidad de un fluido
generalmente no se mide, sino que se calcula a partir de variables que se pueden medir con
la instrumentacin disponible. Ello no debe confundir al estudiante, quien slo debe
recordar que:
velocidad del fluido =

flujo volumtrico
rea transversal al flujo

flujo msico densidad


rea transversal al flujo

(6.5-37)

Ejemplo 6.5-1. Clculo del coeficiente de transferencia de masa en la


evaporacin de agua lquida desde una superficie plana

En un experimento a 25 C y 1 atm, una corriente de aire seco (B) fluye sobre una
superficie slida plana de 3 m de longitud la cual se mantiene siempre saturada de agua
lquida. Al contacto con la corriente de aire, el agua lquida se evapora y se transfiere al
aire. A estas condiciones, la viscosidad del aire es 0.0184 cp y la difusividad del vapor de
agua (A) en el aire es 0.26 cm2/s. La velocidad del aire es de 2.0 m/s
Calcula:
(a) El coeficiente de transferencia de masa local para la evaporacin del agua a los 50 cm
de longitud sobre la superficie de agua y el coeficiente de transferencia de masa promedio
sobre esta distancia;
(b) El valor del flux de agua que se evapora a los 50 cm y el flux promedio sobre esta
distancia;
1

Ver por ejemplo: Kastanek, F, Zahradnik, J, Kratochvil, J y Cermak, J (1993) Chemical Reactor for GasLiquid Systems, Ellis Horwood. Londres. Bailey, JE y Ollis DF (1986) Biochemical Engineering
Fundamentals. McGraw Hill. New York. Cheremisinof, NP (Ed) (1986) Handbook of Heat and Mass
Transfer. Vol 2: Mass Transfer and Reactor Design. Gulf Publishing. Houston. Seader JD y Henley EJ (1998)
Separation Process Principles. John Wiley. New York. Treybal, RE (1980) Mass Transfer Operations. 3a.
Edicin. McGraw Hill. New York. Ramachandran, PA y Chaudhari, RV (1983) Three Phase Catalytic
Reactors. Gordon and Breach. Londres.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

327

(c) La distancia sobre la longitud de la superficie a la cual el flujo se torna turbulento;


(d) El coeficiente de transferencia de masa promedio sobre toda la longitud de la placa;
(e) el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre toda la longitud de la superficie
de agua, si la velocidad del aire es de 10 m/s.
Solucin. El estudio de este ejemplo es importante porque en l ilustraremos las
definiciones de un coeficiente de transferencia de masa local y uno promedio, y veremos
cul es la correlacin adecuada dependiendo de si el flujo es laminar o turbulento.

(a) Comencemos por determinar las propiedades del fluido involucrado en la transferencia
de masa, para determinar el rgimen de flujo y seleccionar la correlacin adecuada. En la
vecindad de la interfase, la mezcla gaseosa que fluye sobre la superficie de agua lquida es
principalmente aire y un poco de vapor de agua. La presin de vapor del agua a 25 C es
0.0313 atm, por lo que podemos considerar que la mezcla vapor de agua-aire (A-B) es
diluida y que sus propiedades pueden ser calculadas como si fueran las del aire (B):

mezcla B =

MB P
( 28.8 g mol )(1 atm )
3
3
=
= 1.18 10 g cm
3
RT
(82.05 cm atm mol K ) ( 298 K )

mezcla B = 0.0184 cp=1.84 10 4 g

mezcla B =

B 1.84 104 g cm s
=
B 1.18 103 g cm3

cm s

= 0.156 cm s

Entonces, los nmeros de Reynolds y Schmidt son

Re z =50 cm =

zvb, z

(50 cm)(200 cm s)
2

0.156 cm s

Sc =

B
DAB

= 64,102 < 2 10

flujo laminar

0.156 cm s
2

0.26 cm s

= 0.6

La definicin del problema nos pregunta por el coeficiente de transferencia de masa a los
50 cm de longitud de la superficie de agua lquida. Ello quiere decir que debemos calcular
el coeficiente de transferencia de masa local, especficamente a esa distancia. La
correlacin para este coeficiente local para flujo laminar la proporciona la Ec.(6.5-1):
Sh z =

kc z
13
= 0.332 Re0.5
z Sc
DAB

de donde podemos despejar el coeficiente de transferencia de masa local:

R. LOBO/2007

328 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

13
kc = 0.332 ( DAB z ) Re0.5
z Sc

(6.5-38)

Si sustituimos los valores de las variables, obtenemos el valor del coeficiente de


transferencia de masa local a los 50 cm de longitud y cuando la velocidad del fluido es 2.0
m/s:

kc

= 0.332 ( 0.26 cm 2 /s 50 cm ) ( 64,102)

50 cm

0.5

( 0.6)

13

= 0.37 cm s

Para calcular el coeficiente promedio, nuevamente debemos determinar el rgimen de flujo


mediante el nmero de Reynolds, ahora definido por
Re Lz =

vb, z Lz

(200 cm s)(50 cm)


2

0.156 cm s

= 64,102 < 2 10

flujo laminar

Entonces, el coeficiente de transferencia de masa promedio en los primeros 50 cm de la


superficie de agua lo obtenemos de la Ec.(6.5-2):

Sh Lz =

kc Lz
= 0.664Re1Lz2 Sc1 3
DAB

de donde podemos obtener


13
kc = 0.664 ( DAB Lz ) Re0.5
Lz Sc

(6.5-39)

Sustituyendo valores en esta ecuacin obtenemos:

( kc )0

50 cm

= 0.664 ( 0.26 cm 2 /s 50 cm ) ( 64,102)

0.5

( 0.6)

13

= 0.74 cm s

Aqu, por claridad, hemos introducido el rango de valores de la distancia sobre la cual se
calcul este coeficiente promedio.
(b) El flux local a los 50 cm y el flux promedio sobre esta distancia del agua que se evapora
estn dados, respectivamente, por:

N A i = k c CA i CA b ;

N A i = kc CA i CAb

(6.5-40)

Los valores de los coeficientes de transferencia de masa ya los calculamos arriba. Nos resta
encontrar el valor de las concentraciones. Dado que el aire es seco, la concentracin de
agua en el seno de la corriente gaseosa CAb podemos considerarla igual a cero. La

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

329

concentracin de vapor en la interfase aire-agua del lado del aire CAi la podemos calcular
mediante la hiptesis de equilibrio en la interfase:
CA i =

CAsat

pAsat
( 0.0313 atm )
6
3
=
=
= 1.28 10 mol/cm
3
RT (82.05 cm atm mol K ) ( 298 K )

La sustitucin de los valores correspondientes en las Ecs.(6.5-40) resulta en:


NAi

50 cm

( NA, z )0

= ( 0.37 cm/s ) 1.28 10 6 mol/cm3 0 = 4.74 10 7 mol/cm 2 s


= 17.1 mol/m 2 h

50 cm

= ( 0.74 cm/s ) 1.28 10 6 mol/cm3 0 = 9.48 10 7 mol/cm 2s


= 34.2 mol/m 2 h

Estos fluxes son relativamente bajos porque el flujo es laminar y la concentracin


interfacial del vapor de agua es pequea.
(c) El cambio de flujo laminar a turbulento no es abrupto, sino gradual. Sin embargo, aqu
consideraremos que el cambio de rgimen se da cuando el nmero de Reynolds es 2105.
Entonces, podemos definir una distancia crtica zc a la cual el flujo cambia de laminar a
turbulento de la siguiente manera:
Re zc = 2 105 =

zc vb, z

De esta relacin podemos obtener zc:


zc =

5
2
2 105 ( 2 10 )( 0.156 cm /s )
=
= 156 cm
vb, z
( 200 cm/s )

Lo anterior quiere decir que la longitud total de la superficie de 300 cm est dividida en una
zona de flujo laminar y una zona de flujo turbulento:
0 < zlam 156 cm ;

156 < zturb 300 cm

(d) En vista de la existencia de zonas de flujo laminar y de flujo turbulento, para encontrar
el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre la longitud total Lz=300 cm de la
superficie, debemos promediar los coeficientes locales sobre ella. El coeficiente local para
la zona laminar est dado por la Ec.(6.5-38) y el coeficiente local para la zona turbulenta lo
podemos obtener de la Ec.(6.5-4):

R. LOBO/2007

330 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Sh z =

kc z
13
= 0.0296 Re0.8
z Sc
DAB

de donde
D
13
kc = 0.0296 AB Re0.8
z Sc
z

(6.5-41)

Entonces, el coeficiente promedio sobre la longitud total de la superficie es.


kc =

Lz

zc

( kc )lam dz + z ( kc )turb dz
Lz

(6.5-42)

Si sustituimos las Ecs.(6.5-38) y (6.5-41) en la (6.5-42):


0.5
vb, z
DAB Sc1 3
0.332
kc =

Lz

zc

v
dz
+ 0.0296 b, z
0.5
z

0.8

Lz

zc

dz

z 0.2

(6.5-43)

DAB Sc1 3
0.8
0.8
=
0.664 Re0.5
zc + 0.037 Re Lz Re zc

Lz

Evidentemente, podemos escribir esta ecuacin en trminos del nmero de Sherwood


promedio:

Sh Lz =

kc Lz
0.8
0.8
13
= 0.664 Re0.5
zc + 0.037 Re Lz Re zc Sc

DAB

(6.5-44)

Para calcular el coeficiente promedio sobre toda la placa slo nos resta conocer ReLz , ya
que el resto de las cantidades en la Ec.(6.5-43) son conocidas:
Re Lz =

Lz vb, z

(300 cm)(200 cm/s)


2

(0.156 cm /s)

= 3.84 10

Finalmente, podemos obtener el valor del coeficiente promedio sobre toda la superficie:
kc =

13

(0.26cm /s)(0.6)
300 cm

0.664 (2 105 )0.5 + 0.037 ( (3.84 105 )0.8 (2 105 )0.8 )

= 0.32 cm/s

(e) Para el caso en que la velocidad del aire cambia a 10 m/s, nuestra intuicin nos dice que
la longitud de la zona laminar ser menor y que la turbulenta aumentar. Esto lo podemos

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

331

verificar calculando la distancia crtica zc para el cambio del rgimen de flujo de laminar a
turbulento, de manera semejante a como lo hicimos anteriormente:
5
2
2 105 ( 2 10 )( 0.156 cm /s )
=
= 31.2 cm
zc =
vb, z
(1000 cm/s )

Esto significa que la longitud total de la superficie de 300 cm est ahora dividida en una
zona de flujo laminar y una zona de flujo turbulento como sigue:
0 < zlam 31.0 cm ;

31.2 < zturb 300 cm

Para la velocidad de 10 m/s, el nmero de Reynolds sobre toda la superficie es


Re Lz =

Lz vb, z

(300 cm)(1000 cm/s)


2

(0.156 cm /s)

= 1.92 10

Con fines ilustrativos, calcularemos el coeficiente promedio de manera directa a partir de la


Ec.(6.5-5)
kL
13
Sh Lz = c z = 0.0365Re0.8
Lz Sc
DAB
y tambin lo haremos mediante el mtodo de promediar los coeficientes locales que
acabamos de exponer en el inciso anterior. De la ltima ecuacin conseguimos,

D
13
kc = 0.0365 AB Re0.8
Lz Sc
Lz

(6.5-45)

donde, al sustituir los valores correspondientes obtenemos:


13
0.26 cm/s
6 0.8
kc = 0.0365
(1.92 10 ) ( 0.6 ) = 2.84 cm/s
300 cm

(6.5-46)

Para obtener el valor del coeficiente promedio por va del promediado de los coeficientes
locales usamos la Ec.(6.5-43), de donde podemos calcular
kc =

13

(0.26cm /s)(0.6)
300 cm

= 2.62 cm/s

0.664 (2 105 ) 0.5 + 0.037 ( (1.92 106 )0.8 (2 105 ) 0.8 )

(6.5-47)

R. LOBO/2007

332 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Estos resultados merecen algunos comentarios. Al aumentar la velocidad del fluido a 10


m/s la zona laminar se redujo considerablemente hasta alrededor del 10 % de la longitud
total de la superficie y la zona turbulenta aument de manera correspondiente. Este cambio
se ve reflejado tambin en la magnitud del coeficiente de transferencia de masa promedio.
ste aument prcticamente un orden de magnitud, respecto del que obtuvimos para la
velocidad de 2.0 m/s. El valor del coeficiente promedio calculado de la Ec.(6.5-47) es
ligeramente menor que el calculado de la Ec.(6.5-46) porque esta ltima ecuacin supone
que toda la superficie est expuesta a flujo turbulento, en tanto que aqulla toma en cuenta
la pequea zona laminar. Sin embargo, para fines prcticos, ambos valores pueden
considerarse iguales.
Ejemplo 6.5-2. Absorcin de CO2 en una columna de pared mojada

Una corriente de agua desciende en forma de pelcula por el interior de un tubo de 10 cm de


dimetro y 1.0 m de longitud, en flujo laminar y a una velocidad promedio de 10 cm/s. El
espesor de la pelcula es de 0.025 cm. Una corriente de CO2 puro asciende lentamente por
el interior del tubo y se absorbe en el agua a 25 C y 1 atm. En estas condiciones, la
solubilidad de CO2 es 3.36105 mol/cm3 y su difusividad en agua es 1.96105 cm2/s. La
columna opera en estado estacionario.
Calcula la concentracin del CO2 disuelto en el agua a la salida de la columna:
(a) usando un coeficiente de transferencia de masa local;
(b) usando un coeficiente de transferencia de masa promedio
Solucin. En la Figura 6.5-1 se muestra una representacin esquemtica del sistema.
Consideraremos que y es la direccin del flujo de lquido, Lz es el espesor de la pelcula y
Dt es el dimetro de la columna. Debido a que el dimetro de la columna es mucho mayor
que el espesor de la pelcula lquida, puede despreciarse la curvatura de sta. El CO2 en la
fase gaseosa es puro y por ello no existen gradientes de concentracin en ella.

(a) Comenzamos realizando un balance de masa sobre el CO2 (A) en un elemento


diferencial de volumen de la pelcula lquida DtLzy. El rea perpendicular al flujo de
lquido es DtLz y el elemento de rea interfacial de transferencia de masa contenida en el
elemento de volumen es Ai=Dtz. Este balance se expresa de la siguiente manera:

)(

flujo de A disuelto flujo de A disuelto + flujo de A absorbido = 0


a travs de A
que entra en y
que sale en y + y

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

333

agua

CA b , vb, y

y
N Ai

Ly

N Ai

Lz
Dt

CO 2
Figura 6.5-1. Representacin de la absorcin de CO2 en una columna de pared mojada.

En trminos matemticos este balance es:

Dt Lz N A, y y N A, y

y +y

)+ N

A i Ai

=0

(6.5-48)

donde NA,y es el flux total de A en el lquido, DtLz es el rea perpendicular al flujo de


lquido y NAi es el flux de absorcin de A en el rea Ai=Dty. Como el flujo es laminar,
el flux difusivo en direccin y es insignificante, por lo que
N A, y = J A, y + CA b vb , y CA b vb , y

(6.5-49)

donde vb,y es la velocidad promedio del lquido y es constante, y CAb es la concentracin


promedio del soluto en el lquido y vara con y. El flux interfacial est dado por:

N A i = k c CA i CA b

(6.5-50)

La sustitucin de las Ecs.(6.5-49) y (6.5-50) en la (6.5-48) produce:

( Dt Lz vb, y ) ( CAb

y CA b y +y

) + k (C
c

Ai

CA b Dt y = 0

(6.5-51)

R. LOBO/2007

334 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Si dividimos por el elemento diferencial de volumen, tomamos lm y0 y rearreglamos,


llegamos a:

dCA b
dy

kc
CA i CA b = 0
Lz vb, y

(6.5-52)

En esta ecuacin CAi es la concentracin en la interfase lquido/gas, es constante y se


corresponde con la de saturacin porque el gas es CO2 puro; la concentracin promedio CAb
en el lquido ir aumentando con la longitud de la columna medida desde su parte superior.
Debido a que el agua entra a la columna libre de CO2, la condicin de frontera es:
y=0;

CA b = 0

(6.5-53)

La Ec.(6.5-52) an no puede integrarse. Debido a que seleccionamos una diferencia de


concentracin local y un rea de transferencia local para hacer el balance de masa, el
coeficiente de transferencia de masa que debemos usar es tambin uno local. La correlacin
adecuada para el clculo de un coeficiente local en pelculas descendentes laminares es la
Ec.(6.2-19)
Sh y =

kc y
= 0.691 Re y Sc
DAB

12

= 0.691 Pem y

12

(6.5-54)

de donde podemos obtener que


12

D y vb, y
kc = 0.691 AB

y DAB

12

vb, y DAB
= 0.691

(6.5-55)

Si sustituimos la Ec.(6.5-55) en la (6.5-52), separamos variables e integramos la ecuacin


resultante, despus de rearreglar obtenemos:
CA b
CA i

12

D y
= 1 exp 1.38 2AB
Lz vb, y

(6.5-56)

Esta ecuacin proporciona la variacin de la concentracin promedio del CO2 a lo largo de


la columna de pared mojada. Slo nos resta evaluar esta concentracin a la distancia
y=Ly=100 cm, para obtener la concentracin promedio del CO2 a la salida de la columna:

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

CA b

y =100 cm

335

12

(1.96 105 cm 2 /s )(100 cm)


= ( 3.36 10 mol/cm ) 1 exp 1.38
(6.5-57)
2
(0.025
cm)
(10
cm/s)

5
3
= 1.809 10 mol/cm
5

(b) Este clculo puede hacerse de otra manera, a partir de un balance global de masa sobre
el soluto en toda la columna, entre la entrada y la salida de ella. La cantidad de soluto total
entre entrada y salida de la columna debe ser igual a la cantidad total transferida. La
cantidad total transferida se expresa en trminos del flux interfacial promedio en toda la
columna multiplicada por el rea total de transferencia de la columna. Este enfoque ya lo
utilizamos en el Ejemplo 6.3-1. Entonces, el balance de masa sobre el soluto en toda la
columna se expresa por:

( )

( )

QV CA b Ly QV CA b ( 0 ) = Dt Lz vb, y CA b Ly = N A i Ai


(6.5-58)

=0

donde QV es el flujo volumtrico del fluido y Ai=DtLy es el rea interfacial total contenida
en la columna. En el Ejemplo 6.3-1 demostramos que el flux interfacial promedio se
expresa en trminos del coeficiente de transferencia de masa promedio y la diferencia de
concentracin media logartmica:
N A i = kc ( CA )ln = kc

( )

[CA i CA b Ly ] [CA i CA b ( 0 )]

( )

CA i CA b L y
ln
CA i CA b ( 0 )

(6.5-59)

Para nuestro caso, en vista de que CAb(0)=0, esta expresin se reduce a:


N A i = kc

( )
CA b ( L y )

ln 1
C A b L y

CA i

(6.5-60)

Si sustituimos Ai y la Ec.(6.5-60) en la ecuacin del balance de masa global (6.5-58),


despus de simplificar y rearreglar llegamos a:

kc L y
CA b Ly = CA i 1 exp
vb, y Lz

( )

(6.5-61)

Para calcular la concentracin promedio de CO2 a la salida de la columna, CAb(Ly),


nicamente nos resta calcular el coeficiente de transferencia de masa promedio kc , ya que

R. LOBO/2007

336 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

el resto de las cantidades son conocidas. El coeficiente promedio lo podemos obtener de la


correlacin aplicable a pelculas lquidas laminares dada por la Ec.(6.5-6):

Sh Lz =

kc Lz
= 0.691 Pem Lz
DAB

) (L
12

Ly

12

de donde podemos obtener que:


12

D 4vb, y Lz
kc = 0.691 AB

Lz DAB

Lz

Ly

12

(6.5-62)

Podemos sustituir los valores correspondientes para conseguir:


12

12

1.96 10 5 cm 2 /s 4(10 cm/s)(0.025 cm) 0.025 cm


kc = 0.691

2
5
0.025 cm

1.96 10 cm /s 100 cm
= 1.93 10 3 cm/s

Estamos ahora ya en posicin de calcular la concentracin del CO2 a la salida de la


columna de pared mojada, sustituyendo los valores correspondientes en la Ec.(6.5-61).

( )

CA b L y

(1.93 103 cm/s)(100 cm)


= (3.36 10 mol/cm ) 1 exp

(10 cm/s)(0.025 cm)

= 1.807 105 mol/cm3

Si comparamos este resultado con el obtenido en la Ec,(6.5-57) podemos ver que son
prcticamente idnticos, lo cual no debe sorprendernos. Los clculos del inciso (a) fueron
realizados con base en variables locales y los del inciso (b) fueron hechos con base en
variables promedio. Era necesario demostrar concretamente que los clculos son
equivalentes, con tal que cualquier mtodo de realizarlos se haga correctamente. No
obstante, seguimos adoptando la posicin de que el mtodo que usa variables locales tiene
la ventaja de hacer reflexionar al estudiante sobre la verdadera naturaleza local de los
fenmenos de transferencia de masa.

6.6 Analogas entre las transferencias de momentum, calor y masa


Si revisamos en la Sec. 1.6 las ecuaciones que describen el transporte molecular de
momentum, calor y masa (leyes de viscosidad de Newton, de conduccin de calor de
Fourier y de difusin de masa de Fick) notaremos que son semejantes en su forma

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

337

matemtica. Tambin, las ecuaciones generales de cambio adimensionales para cada tipo
de transporte obtenidas en el Captulo 5 muestran grandes analogas en su forma. Ello
obedece a que los mecanismos fsicos de transporte difusivo de momentum, calor y masa
son semejantes, y los mecanismos de transporte convectivo de momentum, calor y masa
tambin los son entre s. Esta semejanza fsica en los mecanismos de transporte es de gran
utilidad, ya que con alguna frecuencia permite estudiar uno de los fenmenos de transporte
estudiando otro.
As, hemos visto en el Captulo 5 el surgimiento de grupos adimensionales anlogos. Por
ejemplo, recordamos que el nmero de Prandtl (Pr) en transferencia de calor es anlogo al
nmero de Schmidt (Sc) en transferencia de masa, ya que tienen significados fsicos
anlogos. Tambin hemos visto que en transferencia de calor en nmero adimensional que
incluye al coeficiente de transferencia de calor (h) es el nmero de Nusselt (Nu) y que su
anlogo en transferencia de masa es el nmero de Sherwood (Sh), que incluye al
coeficiente de transferencia de masa. La obtencin de coeficientes de transferencia de masa
a travs de las analogas se basa en la hiptesis de que las transferencias de momentum,
calor y masa ocurren por medio de mecanismos y velocidades semejantes. Reynolds, fue
quien, en 1874, dio inicio al uso de las analogas, en un problema de transferencia de
momentum y calor.
Las analogas son de utilidad para condiciones en que el flujo alrededor de la interfase es
turbulento. En esta seccin trataremos dos analogas: la de Reynolds, que es importante por
su sencillez y contenido conceptual; y la de Chilton-Colburn, que es de gran utilidad
prctica. Para un anlisis ms detallado de las analogas, puede consultarse a Sherwood et
al (1975) y a Welty el al (1976).
A. La analoga de Reynolds

En la Seccin 4.2 introducimos el concepto de difusividad turbulenta para tomar en cuenta el


transporte de masa por conveccin forzada turbulenta en la vecindad de una interfase.
Para lo que sigue, supondremos que las transferencias se dan en direccin y, y que la interfase
desde la cual se originan est en y=0. La expresin del flux de masa para el caso de una
solucin diluida es (ver Sec. 5.6)

()
N A, y = DAB + DAB
t

) dCd y

(6.6-1)

donde ED es la difusividad turbulenta promedio de masa. Se pueden definir tambin


expresiones anlogas para los fluxes de momentum y calor:

t
)
= + ( )
(ytotal
z

) d (dyv )
z

(6.6-2)

R. LOBO/2007

338 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

qy = +

(t )

d C p ,m T

(6.6-3)

dy

donde y son la viscosidad cinemtica y la difusividad trmica, respectivamente;


( t ) y ( t ) son las difusividades turbulentas promedio de momentum y calor. Si definimos
las siguientes variables adimensionales
vz =

vz
;
vb, z

T =

Ti T
;
Ti Tb

CA =

C A i CA

(6.6-4)

CA i CA b

las sustituimos en las Ecs.(6.6-1) a (6.6-2), las evaluamos en la interfase (y=0), e igualamos
a la definicin del flux correspondiente en la interfase, obtenemos

(t )

)(

N A i = DAB + DAB CA i CA b

d CA

= k c CA i CA b
d y y =0

dT
t
qi = + ( ) C p ,m (Ti Tb )
= h (Ti Tb )
d y y =0

d vz
1
2
= 2 vb, z f
d
y

y =0

i = + ( t ) vb, z

(6.6-5)

(6.6-6)

(6.6-7)

donde qi y i son, respectivamente, el flux de calor y de momentum en la interfase; kc es el


coeficiente de transferencia de masa, h es el coeficiente de transferencia de calor, f es el
factor de friccin y C p ,m es la capacidad calorfica especfica media entre las temperaturas
Ti y Tb. La velocidad, la concentracin y la temperatura que se usan en estas ecuaciones son
valores promedio en el tiempo y ello se indica con la barra encima de ellas (ver sec. 7.6
para una discusin ms amplia sobre el significado de estos valores promedio en el tiempo.
La analoga de Reynolds establece la igualdad de mecanismos y de rapidez en las
transferencias de masa, calor y momentum. Ello implica que los gradientes adimensionales
de concentracin, temperatura y velocidad sean iguales. Entonces, si de las Ecs.(6.6-5) a
(6.6-7) despejamos los gradientes y los igualamos, con un poco de lgebra llegaremos a

kc

(t )
DAB + DAB

C p ,m +

(t )

1 f vb, z
2 + (t )

) (

(6.6-8)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

339

Ahora bien, en condiciones de flujo turbulento en la vecindad de la interfase, las


contribuciones difusivas son pequeas, por lo que pueden considerarse insignificantes
comparadas con las difusividades turbulentas. La teora de la difusividad turbulenta y los
datos experimentales con que se cuenta a la fecha tienden a indicar que las difusividades
turbulentas son semejantes en magnitud, por lo que es razonable suponer que:
()
DAB
= ( ) = ( )
t

(6.6-9)

entonces, si hacemos uso de lo anteriormente dicho, podemos obtener la forma final de la


analoga de Reynolds
kc
h
f
=
=
vb, z C p ,m vb, z 2

(6.6-10)

Esta analoga resulta de inters por su sencillez y nos permite estimar coeficientes de
transferencia de masa a partir de coeficientes de transferencia de calor o factores de friccin
de casos anlogos. Por ejemplo, si contramos con un valor del coeficiente de transferencia
de calor para el enfriamiento de una esfera en un fluido que fluye sobre ella en rgimen
turbulento, sera posible calcular el coeficiente de transferencia de masa para el caso en que
un soluto se estuviera disolviendo desde una esfera sobre la cual pasa un fluido en flujo
turbulento. Mejor an, si se cuenta con una correlacin para el coeficiente de transferencia
de calor o el factor de friccin para una determinada situacin, puede obtenerse una
correlacin para el coeficiente de transferencia de masa para la situacin anloga.
Cuando se compara la analoga de Reynolds con datos experimentales se encuentra que
funciona bien para gases, para los cuales ScPr1. Sin embargo, la analoga falla
totalmente para lquidos, donde los nmeros adimensionales mencionados difieren en
forma considerable. La conclusin de comparar la analoga de Reynolds con datos
experimentales es que los mecanismos y la rapidez de la transferencia turbulenta de
momentum, calor y masa s son semejantes en gases, pero no en lquidos.
B. La analoga de Chilton-Colburn

La idea de las analogas es interesante y de consecuencias prcticas. Por ello, se ha hecho


un considerable esfuerzo por desarrollar otras que superen las limitaciones de la de
Reynolds y a la fecha existe una abundante cantidad de analogas publicadas en la literatura
especializada. Sin embargo, la extensin ms til y comnmente usada es la atribuida a
Chilton y Colburn1. Estos autores, a partir del anlisis de datos experimentales, encontraron
que si en la analoga de Reynolds multiplicaban el grupo que contiene el coeficiente de
transferencia de masa por el nmero de Schmidt elevado a la dos tercios; y si multiplicaban
1

Chilton, TH y Colburn, AP (1934) Ind. Eng. Chem., 26, 1183.

R. LOBO/2007

340 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

el grupo que contiene al coeficiente de transferencia de calor por el nmero de Prandtl


elevado tambin a la dos tercios, la analoga mejoraba bastante y se podan estimar
razonablemente bien los datos de lquidos. Entonces, la analoga de Chilton-Colburn es
kc
h
f
(Sc )2 3 = jD = jH =
( Pr )2 3 =
vb, z
2
C p ,m vb, z

(6.6-11)

Esta es la analoga ms utilizada para estimar coeficientes de transferencia de masa,


principalmente a partir de datos de problemas anlogos de transferencia de calor. La
igualdad con f/2 es slo aproximada, particularmente en situaciones en que el flujo ocurre
alrededor de superficies curvas, las desviaciones pueden ser grandes. El trmino que
contiene al coeficiente de transferencia de masa con frecuencia se denomina factor jD, y el
que contiene el coeficiente de transferencia de calor, factor jH.
Por ltimo, hay que reiterar que las propiedades del fluido deben evaluarse a las
condiciones promedio entre las que prevalecen en la interfase y en el seno del fluido. Esto
es particularmente importante en cuanto el efecto de la temperatura sobre las propiedades y
stas deben calcularse a una temperatura promedio entre la que prevalece en la interfase y
la del seno del fluido.
Ejemplo 6.6-1. Estimacin del coeficiente de transferencia de masa mediante la
analoga de Chilton-Colburn

Consideremos la evaporacin de amonaco lquido hacia una corriente de aire a 27 C y 1


atm. En un experimento bajo las mismas condiciones, se determin que el coeficiente de
transferencia de calor es 0.108 cal/cm2sK. La mezcla gaseosa que forman el aire y el
amonaco es diluida. A las condiciones del experimento, las propiedades del aire son:
=0.0184 cp; C p,m =0.24 cal/gK; kT=6.25105 cal/scmK y el coeficiente de difusin del
amonaco en aire es 0.23 cm2/s.
Estima el coeficiente de transferencia de masa para la evaporacin del amonaco.
Solucin. En este problema podemos aplicar directamente la analoga de Chilton-Colburn
dada por la Ec.(6.6-11)
k
h
( Sc )2 3 =
( Pr )2 3
vb, z
C p ,m vb, z

de donde podemos obtener

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

kc =

h Pr

C p ,m Sc

23

341

h DAB

C p ,m

23

(6.6-12)

Solo nos resta calcular las propiedades que aparecen en la Ec.(6.6-12). Notemos que hemos
supuesto condiciones isotrmicas en el problema, por lo cual la temperatura promedio para
evaluar las propiedades es tambin 300 K. En vista de que la mezcla aire-amonaco se
considera es diluida, podemos considerar que las propiedades de la mezcla se pueden
aproximar por las del aire:

mezcla aire =

mezcla aire =

PM aire
(1 atm)(28.8 g/mol)
3
3
=
= 1.17 10 g/cm
3
82.05 atm cm /mol K)(300 K)
RT
5
kT
(6.25 10 cal s cm K)
2
= 0.22 cm s
=
3
3

(
1.17

10
g
cm
)
(0.24
cal
g

K)
C p ,m

Sustituyendo valores en la Ec.(6.6-12)


0.23 cm 2 s
kc =

3
2
3
(1.17 10 g cm ) (0.24 cal g K) 0.22 cm s
2

(0.108 cal cm s K)

23

= 396.2 cm s

Ejemplo 6.6-2. El hidrmetro de bulbo hmedo. Clculo de la humedad


relativa

Para el control de diversos procesos y para conocer condiciones climticas, es necesario


conocer la humedad relativa del aire. La humedad relativa se define como el cociente de la
presin parcial (o fraccin mol) del vapor de agua en el aire a una determinada temperatura
sobre la presin de saturacin ( o fraccin mol de saturacin) del agua a esa misma
temperatura:
Hr =

pAb

Tb

pAsat Tb

yAb

Tb

yAsat Tb

(6.6-13)

El higrmetro (o hidrmetro) de bulbo hmedo es un dispositivo sencillo y barato, cuyas


mediciones sirven de base para determinar la humedad relativa. Este higrmetro consiste
esencialmente de dos termmetros estndar (o termopares), uno de los cuales est
cubierto de una tela porosa que se mantiene mojada por agua contenida en un pequeo
recipiente. El termmetro que est descubierto mide la temperatura del aire que fluye y el
termmetro que est cubierto por la tela mojada mide una temperatura ms baja debido al

R. LOBO/2007

342 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

enfriamiento que provoca la evaporacin del agua causada por el flujo de aire. El
termmetro descubierto se denomina de bulbo seco y el que est cubierto por la tela
mojada se llama de bulbo hmedo. En la Figura 6.6-1 se muestra una instalacin tpica.
El problema consiste en desarrollar una expresin para el clculo de la humedad relativa a
partir de las lecturas de los termmetros de bulbo hmedo y bulbo seco.

termmetro de
bulbo hmedo

termmetro de
bulbo seco
Tb

superficie cilndrica de
transferencia de calor y masa

aire

depsito de
agua a Ti

tela mojada
con agua

Figura 6.6-1. Representacin de un hidrmetro de bulbo hmedo

Solucin. Comencemos observando que el flujo de agua que se evapora alrededor del
termmetro de bulbo hmedo es el flux interfacial multiplicado por el rea lateral de la
superficie cilndrica expuesta al flujo de aire.

WAi = Dt Lt N A i = Dt Lt kc CA i CA b Dt Lt kc Cm yA i yAb

(6.6-14)

donde Dt y Lt son el dimetro y la longitud del termmetro de bulbo hmedo expuesto a la


corriente de aire. Notemos con cuidado que CAi es la concentracin de saturacin de vapor
de agua en la superficie de la tela del termmetro de bulbo hmedo, cuya temperatura es Ti;
CAb es la concentracin del vapor de agua que prevalece en el seno del aire y est a Tb.
Observemos tambin que hemos aproximado la concentracin molar total C a cada
temperatura con una concentracin molar total promedio Cm entre las temperaturas Tb y Ti.
Las fracciones mol yA tienen un significado anlogo a las concentraciones.
El flujo convectivo de calor desde el aire hasta la superficie hmeda de la tela que cubre al
termmetro de bulbo hmedo es el mismo que se usa para vaporizar el agua de la tela.
Entonces,

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

343

Dt Lt qi = Dt Lt h (Tb Ti ) = Dt Lt N A i H A vap

(6.6-15)

= Dt Lt kc Cm yA i yA b H A vap

donde hemos usado el balance de materia (6.6-14) y H Avap es el calor molar de


vaporizacin del agua. Rearreglando la Ec.(6.6-15),

yA b = yA i

h (Tb Ti )

(6.6-16)

Ckc H A vap

La relacin entre los coeficientes de transferencia de calor y de masa podemos obtenerla de


la analoga de Chilton-Colburn, Ec.(6.6-11), de donde podemos obtener:

h
= m C p ,m

kc
DAB

23

= mC p ,m Le2 3

(6.6-17)

donde Le es el nmero de Lewis y m es la densidad media entre Tb y Ti. Si hacemos uso


del hecho de que mC p ,m = Cm C p ,m , podemos sustituir la Ec.(6.6-17) en la (6.6-16) y
rearreglar para obtener:
C p 2 3
yA b = yA i
Le (Tb Ti )
H A vap

(6.6-18)

donde C p,m es ahora la capacidad calorfica molar media entre Tb y Ti. Si dividimos la
Ec.(6.6-18) por la fraccin mol de saturacin del vapor de agua a Tb, obtendremos la
definicin de la humedad relativa, la cual se puede escribir para mayor claridad como
yAsat
yAb
humedad
=
relativa = H r = sat
yA Tb yAsat

Ti
Tb

C p

H A vap yAsat

(6.6-19)

Tb

Le 2 3 (Tb Ti )

(6.6-20)

Tb

Le 2 3 (Tb Ti )

o bien, expresado en trminos de presiones:


pAsat
pAb
humedad
=
relativa = H r = sat
pA Tb pAsat

Ti
Tb

PC p

H A vap pAsat

La Ec.(6.6-19) o la (6.6-20) cumple nuestro objetivo. Pueden utilizarse para un clculo


confiable de la humedad relativa, a partir de las mediciones de los termmetros de bulbo

R. LOBO/2007

344 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

hmedo y bulbo seco. Incluso pueden usarse para sustancias que no sean agua, es decir,
para mezclas de un gas no condensable con otro que s lo es. Con frecuencia se elimina de
estas ecuaciones en nmero de Lewis, ya que para el sistema aire-vapor de agua este
nmero es cercano a la unidad.

6.7 Transferencia de masa a travs de interfases


En las secciones anteriores de este captulo nos hemos referido a la transferencia de masa
que ocurre desde una interfase hacia una fase homognea. Sin embargo, existen muchas
operaciones industriales en las cuales la transferencia de masa se presenta desde una fase
fluida bien mezclada hacia otra, a travs de una interfase. Ejemplos de ello son la
absorcin, la destilacin, la extraccin lquido-lquido y los reactores qumicos. En pocas
palabras, para que ocurra la transferencia de un compuesto desde una fase hasta la otra,
deben ocurrir dos procesos de transferencia de masa, uno en cada fase involucrada y en
proceso ocurre a travs de una interfase.
En la transferencia de masa entre dos fases, la resistencia al proceso se encuentra localizada
en la vecindad de la interfase. Sin embargo, ahora tendremos resistencia a la transferencia
en dos regiones, una para cada fase en consideracin. Esta situacin se ilustra en la figura
4.5-1 para una interfase gas-lquido. Lewis y Whitman1 desarrollaron estos conceptos con
el nombre de la teora de las dos pelculas.
Para fines de ilustracin consideraremos una interfase gas-lquido, pero el desarrollo es
tambin vlido para una interfase lquido-lquido. En la Figura 6.7-1 se ilustra un punto
local P en una columna de absorcin que contiene a una interfase. Un soluto A se transfiere
desde el seno del gas hacia la interfase; ah se disolver en el lquido y se transferir hacia
el seno de ste. La presin parcial local del soluto en el seno del gas, donde se encuentra
bien mezclado, es pAb; la correspondiente en la interfase del lado del gas es pAi. La
concentracin local del soluto A en la interfase del lado del lquido ser CAi y en el seno de
ste ser CAb. Debido a que la zona interfacial es delgada, podemos considerar que todo el
proceso de transferencia de masa se da en estado estacionario.
El flux local de soluto A que arriba a la interfase del lado del gas est dado por

N A i ,G = kG pA b pA i

(6.7-1)

donde kG es el coeficiente local de transferencia de masa en la fase gaseosa, con unidades


tpicas de (mol/cm2satm). Como veremos adelante, en problemas de transferencia de masa

Lewis, WK y Whitman, WG (1924), Ind. Eng. Chem., 16, 1215.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

345

a travs de interfases es conveniente denominar al coeficiente de transferencia de masa en


cada fase coeficiente individual, que en este caso es un coeficiente local individual.
gas libre de soluto

seno del lquido

CAb ( z )

lquido puro

gas

lquido

pA b

pAi

empaque
inerte

CA i

gas con soluto

seno del gas

pAb ( z )

N Ai

CAb

lquido con soluto

Figura 6.7-1. Transferencia de masa a travs de una interfase gas-lquido

El flux local de soluto A que se transfiere desde la interfase del lado del lquido hacia el
seno del lquido est dado por

N A i , L = k L CA i CA b

(6.7-2)

donde kL es el coeficiente local individual de transferencia de masa de la fase lquida, con


unidades tpicas de (cm/s), y es idntico a kc. La transferencia de masa entre las fases se da
en estado estacionario, por lo que
N A i ,G = N A i , L = N A i

kG pA b pA i = k L CA i CA b

(6.7-3)

De esta ecuacin podemos obtener:

p pAi
kL
= Ab
kG CA b CA i

(6.7-4)

En la Figura 6.7-2 aparece la curva de equilibrio para el soluto A en las fases gas y lquido
(recordar que la pendiente de esta curva representa al coeficiente de particin m). Las

R. LOBO/2007

346 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

condiciones en un punto del seno del gas y del lquido estn representadas por el punto P1
(ver Figura 6.7-1). Como lo indica la Ec.(6.7-4), una lnea recta que parta del punto P y
tenga pendiente kL/kG tocar la lnea de equilibrio en el punto I, que representa las
condiciones locales en la interfase. Las condiciones en la interfase caen sobre la curva de
equilibrio debido a la hiptesis de equilibrio en la interfase que usamos para relacionar las
concentraciones en las fronteras de dos fases. En este diagrama tambin quedan
establecidas las fuerzas motrices locales para cada una de las transferencias en las fases
individuales: (pAbpAi )para la fase gas, y (CAiCAb) para la fase lquida.

fuerza motriz en el gas

fuerza motriz global

pA
pA b

cuerva de
equilibrio
pA = mCA

P
pendiente =

pAi

kL
kG

pA
CA b

CAi

fza. motrz lquido

CA

CA

fuerza motriz global

Figura 6.7-2. Fuerzas motrices locales para la transferencia de masa local entre fases.

No obstante, las condiciones en la interfase, sea del lado del gas o del lquido, son difciles
de evaluar o medir experimentalmente y, por lo general, son desconocidas. Sera muy
deseable poder cuantificar la transferencia del soluto del seno del gas al seno del lquido
una fuerza motriz que fuera observable experimentalmente (medible). Para alcanzar este
objetivo, es necesario eliminar pAi y CAi de las Ecs.(6.7-1) y (6.7-2). La forma de hacerlo
es usar la hiptesis de equilibrio en la interfase, suponer que en la interfase se alcanza
instantneamente el equilibrio, de modo que las concentraciones interfaciales de ambas
fases estn relacionadas por
pA i = mCA i

(6.7-5)

El punto P est fuera de la lnea de equilibrio, indicando que en esa localidad el sistema no est en equilibrio
y que, por lo tanto, habr un proceso de transferencia de masa.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

347

donde m es el coeficiente de particin de A entre el gas y el lquido (la constante de Henry


en gases diluidos en lquidos). Entonces, podemos sustituir la Ec.(6.7-5) en la (6.7-3) y de
la expresin resultante podemos despejar CAi:

CA i =

kG pA b + k L CA b
mkG + k L

(6.7-6)

Podemos ahora sustituir esta ecuacin en la (6.7-2) y despus de simplificar obtendremos:


NAi =

1
1 m
+
kG k L

( pAb mCAb )

(6.7-7)

Esta ecuacin merece varios comentarios. En primer lugar, notamos que ahora el flux local
est expresado en trminos de las concentraciones en los senos del gas y del lquido locales,
las cuales son observables experimentalmente. En segundo lugar, la Ec.(6.7-7) expresa el
flux local en trminos de la suma de las resistencias a la transferencia de masa en cada una de
las fases; en otras palabras, hemos logrado expresar el flux en trminos de la resistencia local
total a la transferencia de masa dada por (1/kG + m/kL).
Es importante percatarnos de que las resistencias 1/kG y 1/kL individuales en cada fase no
son directamente aditivas, sino que estn relacionadas con el coeficiente de particin m, que
es una propiedad termodinmica del soluto en las fases en contacto.
Sera deseable ahora poder expresar el flux que cruza la interfase en trminos de un solo
coeficiente de transferencia de masa que incluya las resistencias en el gas y en el lquido,
as como una sola diferencia de concentracin en una de las fases. A este tipo de coeficiente
se le denomina coeficiente de transferencia de masa global, para distinguirlo de los
coeficientes individuales en cada una de las fases. Si escogemos expresar la Ec.(6.7-7) en
trminos de una fuerza motriz de presiones parciales podemos escribir

(6.7-8)

1
1 m
=
+
KG
kG k L

(6.7-9)

N A i = KG pA b pA

donde
KG =

1
1 m
+
kG k L

pA = mCA b

(6.7-10)

R. LOBO/2007

348 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

En estas ecuaciones, KG es el coeficiente de transferencia de masa local global basado en


una fuerza motriz de presiones parciales; y pA es la presin parcial hipottica del
compuesto A que estara en equilibrio con un lquido de composicin CAb. Observemos
con cuidado que, fijadas la presin y la temperatura, el equilibrio de A entre las fases
gaseosa y lquida es nico y, por lo tanto, pA es tan buena medida de CAb como CAb
misma. Notemos tambin que ( pAb pA ) indica cun alejado est el sistema localmente del
equilibrio. Esto se hace evidente en la Figura 6.7-2.
Al inicio de la derivacin anterior podramos haber decidido alternativamente expresar los
resultados en trminos de una fuerza motriz local del lado del lquido y llegar a la expresin

(6.7-11)

1
1
1
=
+
KL
mkG k L

(6.7-12)

N A i = K L CA CA b

donde
KL =

1
1
1
+
mkG k L

CA =

pA b
m

(6.7-13)

En estas ecuaciones, KL es el coeficiente de transferencia de masa local global basado en una


fuerza motriz en el lquido; y C A es la concentracin hipottica de soluto en el lquido que
estara en equilibrio con el gas conteniendo una presin parcial del soluto igual a pAb.
Nuevamente, podemos decir que una vez fijadas la temperatura y la presin, C A es tan buena
medida de pAb como pAb misma. Notemos adems que ( CA CA b ) representa el grado de
alejamiento del sistema con respecto al equilibrio. Estos hechos pueden constatarse con un
cuidadoso examen de la Figura 6.7-2.
Las formas de expresar el flux local dadas por las Ecs.(6.7-8) y (6.7-11) son totalmente
equivalentes. Conviene destacar que KG y KL no son independientes, ya que

K L = mKG

(6.7-14)

Los coeficientes locales globales KG y KL con frecuencia se denominan, respectivamente,


coeficiente de transferencia de masa global del lado del gas y coeficiente de transferencia de

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

349

masa global del lado del lquido, aunque es muy importante no olvidar que ambos
coeficientes incluyen las dos resistencias a la transferencia de masa.
En sistemas donde el soluto A presente en el gas es muy soluble en el lquido (NH3 en agua,
por ejemplo), m es pequea y de la Ec.(6.7-9) se obtiene,

KG kG ; m pequea; compuesto A muy soluble

(6.7-15)

y entonces se dice que el proceso global de transferencia de masa se encuentra controlada


por la fase gaseosa. En contraste, en si el soluto A presente en el gas es poco soluble en el
lquido (C02 en agua, por ejemplo), m es grande y de la Ec.(6.7-12) podemos obtener,

K L k L ; m grande; compuesto A poco soluble

(6.7-16)

y entonces el proceso total de transferencia de masa se encuentra controlado por la fase


lquida.
La razn de la resistencia a la transferencia de masa local en una de las fases respecto a la
resistencia total local puede calcularse como:
resistencia en la fase gaseosa
resistencia total
resistencia en la fase lquida
resistencia total

1 kG
1 KG

(6.7-17)

1 kL
1 KL

(6.7-18)

Es muy importante observar que los coeficientes individuales de transferencia de masa kG y


kL en solucin diluida son prcticamente independientes de concentracin. Sin embargo,
los coeficientes globales KG y KL s dependen de ella. Esta dependencia proviene de que los
coeficientes globales son funcin del coeficiente de particin m y ste, a su vez, depende
de la concentracin. Slo cuando la lnea de equilibrio es recta (m=constante) los
coeficientes globales KG y KL son independientes de la concentracin.
Ejemplo 6.7-1. Estimacin de coeficientes de transferencia de masa
individuales y globales a partir de otros conocidos o ms fciles de obtener

A menudo el ingeniero se ve delante del problema de estimar coeficientes de transferencia


de masa para una sustancia X en un equipo especfico de contacto entre dos fases (digamos
gas-lquido) y no se conoce el comportamiento de este sistema, ni qu porcentaje de la
resistencia a la transferencia de masa se localiza en el gas ni en el lquido. El problema
consiste en estimar los coeficientes de transferencia de masa para la sustancia X a partir de
otras cuyo comportamiento s se conoce.

R. LOBO/2007

350 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Solucin. Para estimar el coeficiente en el gas, podemos realizar la experimentacin no con


la sustancia X, sino con una sustancia que sabemos que presenta la mayor resistencia en el
gas, digamos NH3, en el mismo aparato, con el mismo empaque y a las mismas condiciones
en que necesitamos los coeficientes para la sustancia X. Los datos de absorcin del NH3 los
podemos correlacionar con una expresin del tipo
3 =
Sh G,NH
Z

( kG ) NH3 Z

3
= AG Re aZ ,G Sc1NH
3G

DNH3G

(6.7-19)

En esta expresin, Z es la distancia caracterstica adecuada, que puede ser el tamao


nominal del empaque. La constante AG es una constante de ajuste y el nmero de Reynolds
del gas ser nicamente dependiente de las condiciones hidrodinmicas seleccionadas. El
exponente (1/3) en el nmero de Schmidt es tpico (teora de la capa lmite) en correlaciones
donde la resistencia a la transferencia de masa se localiza en el gas. Es de esperarse que una
correlacin del coeficiente de transferencia de masa para la sustancia X en el gas siga el
mismo comportamiento, slo que el nmero de Schmidt y la difusividad sern de la
sustancia X en el gas, esto es:
Sh G,X
=
Z

( kG ) X Z
DXG

= AG Re aZ ,G Sc1X3G

(6.7-20)

Entonces, si hacemos el cociente entre las Ecs.(6.7-20) y (6.7-19) y rearreglamos,


obtendremos la solucin a nuestro problema de estimar kG para la sustancia X:

( kG )X
( kG ) NH3

D
= XG
DNH3G

Sc XG

Sc NH G
3

13

D
XG
DNH G
3

23

(6.7-21)

Podemos proceder de manera semejante para el lquido, slo que ahora seleccionaremos
para los experimentos un gas poco soluble, digamos CO2, para que la resistencia a la
transferencia de masa se localice en el lquido. La correlacin para el CO2 es del tipo
Sh Z ,CO2 =

( k L )CO2 Z
DCO2L

= AL RebZ ,L Sc1CO2 2L

(6.7-22)

En esta expresin, Z sigue siendo la misma distancia caracterstica usada para el gas. La
constante AL es una constante de ajuste y el nmero de Reynolds del lquido ser
nicamente dependiente de las condiciones hidrodinmicas seleccionadas. El exponente
(1/2) en el nmero de Schmidt es tpico en correlaciones (teora de penetracin) donde la
resistencia a la transferencia de masa se localiza en el lquido. Es de esperarse que una
correlacin para la sustancia X en el lquido siga el mismo comportamiento, slo que el

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

351

nmero de Schmidt y la difusividad sern de la sustancia X en el lquido, lo cual lleva a


proponer que:
Sh L,X
=
Z

( k L )X Z
DXL

= AL Re aZ .L Sc1X2L

(6.7-23)

Entonces, si hacemos el cociente entre las Ecs.(6.7-23) y (6.7-22) y rearreglamos,


obtendremos la solucin a nuestro problema de estimar kL para la sustancia X:

( k L )X
( k L )CO2

Sc
D
XL
= XL
DCO2L ScCO2LG

12

DXL

DCO L
2

12

(6.7-24)

En las Ecs.(6.7-21) y (6.7-24) hemos supuesto que los cocientes de las viscosidades
cinemticas presentes en los nmeros de Schmidt son aproximadamente iguales a la unidad

XG
1 ;
NH3 G

XL
1
CO2 L

(6.7-25)

lo cual es una buena aproximacin para soluciones diluidas.


Los resultados alcanzados deben usarse con cautela, pues slo representan estimaciones.
Con frecuencia, en la literatura se encuentra, en ambas estimaciones, que las razones de
difusividades estn elevadas al exponente (1/2). La razn para ello es que la estimacin se
hace a partir de la teora de penetracin del coeficiente de transferencia de masa, lo cual
vimos en la Sec. 6.2 y volveremos a ver en el Captulo 7. La explicacin para el exponente
(2/3) en el resultado la Ec.(6.7-21) proviene de la teora de la capa lmite, que tambin
veremos en el Captulo 7. En trminos prcticos, la diferencia es menor y bien podemos
usar el exponente (1/2) en los resultados expresados por las Ecs.(6.7-21) y (6.7-24).
Por ltimo, para poder calcular el coeficiente global para la sustancia X debemos contar
con el coeficiente de particin mX, el cual debe obtenerse de experimentos al equilibrio.
Slo entonces, podemos obtener el coeficiente global de las definiciones dadas por la Ec.
(6.7-9) o la (6.7-12). Es importante sealar, adems, que los coeficientes empleados en este
ejemplo son locales, si bien el procedimiento y los resultados son los mismos para obtener
los coeficientes promedio.
Ejemplo 6.7-2. Absorcin de H2S en agua

En una torre empacada que opera a 30 C y 2 atm, se lleva a cabo un estudio de absorcin
de H2S de una corriente de aire en agua. Un valor estimado del coeficiente de transferencia

R. LOBO/2007

352 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

de masa individual del lado del gas es de 9.31102 cm/s. En un punto determinado de la
torre, la fraccin mol del H2S en la interfase del lado del lquido es 2105, y la presin
parcial del H2S en el seno del gas es de 0.05 atm. El coeficiente de particin (la constante
de Henry) del sistema es 600 atm/(fraccin mol).
Calcula:
(a) el flux de H2S que se absorbe en agua;
(b) el coeficiente de transferencia de masa individual kG;
(c) el coeficiente individual de transferencia de masa del lado del lquido, kL;
(d) el coeficiente de transferencia de masa global del lado del lquido KL; y
(e) el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa que se localiza en la fase
lquida.
Solucin. (a) Designemos al H2S como la especie A. Su tasa de absorcin est dada por

N AGi = kcG CAGb CAGi

(6.7-26)

donde hemos usado el superndice G para indicar la fase gaseosa. Notemos que por
definicin de la fuerza motriz kcG kG ; mientras kcG usa una diferencia de concentracin
molar como fuerza motriz, kG usa una diferencia de presin parcial.
La concentracin de A en el seno de la fase gaseosa es

CAGb =

pA b
RT

(0.05 atm)
3

(82.05 atm cm mol K)(303K)

= 2.01 10

mol cm

Necesitamos ahora conocer la concentracin de A en la interfase del lado del gas.


Suponemos que en la interfase prevalece el equilibrio y que la relacin entre las
concentraciones del gas y del lquido est dada por el coeficiente de particin m. Por las
unidades de ste, podemos ver que la relacin es
pA i = m xA i = 600 xA i = (600 atm frac.mol)( 2 10 5 frac.mol)
= 1.2 10 2 atm

Entonces, la concentracin en la interfase del lado del gas es

CAGi =

pA i
RT

(0.012 atm)
3

(82.05 atm cm mol K) (303K)

= 4.83 10

mol/cm

Ahora simplemente sustituimos valores en la Ec.(6.7-26) para obtener el flux de H2S que se
absorbe,

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

353

N AGi = (9.31 102 cm s)[(2.010 0.483) 106 mol/cm]3


= 1.42 107 mol/cm 2s
(b) De la Ec.(1) podemos ver que

N AGi = kcG CAGb CAGi = kG pA b pA i

(6.7-27)

de donde es evidente que


kG = kcG

CAG
pA RT kcG
= kcG
=
pA
pA
RT

(6.7-28)

Sustituyendo valores en la Ec.(6.7-28) podemos obtener el valor de kG buscado

kG =

(9.31 10 2 cm s)
3

(82.05atm cm mol K) (303K)

= 3.74 10

mol/cm atm s

(c) Por definicin, sabemos que el flux interfacial del lado del lquido es:

N AL i = k L CA i CA b = N AGi

(6.7-29)

En este caso, para calcular kL debemos hacer dos suposiciones. Primero, que CAb0, en
vista de que la solucin es diluida y no conocemos ningn valor de la concentracin de A
en el seno del lquido. La segunda suposicin es que la concentracin molar total de la
solucin, CL, es aproximadamente igual a la del agua, lo cual es razonable porque la
solucin es diluida. Entonces,
CA i = CL xA i CH 2O xA i =
= 1.11 10 6 mol/cm3

H 2O
M H 2O

xA i =

(1 g/cm3 )
(18 g/mol)

(2 10 )

Una vez calculadas las concentraciones en el lquido, de la Ec.(6.7-29) obtenemos


kL =

N AL i

( CA i 0 )

(1.42 10

(1.11 10

mol/cm s)
3

mol/cm )

= 0.13 cm/s

(d) El coeficiente de transferencia de masa global del lado del lquido est dado por la
Ec.(6.7-12)

R. LOBO/2007

354 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

1
1
KL =
+
mkG k L

(6.7-30)

Observemos con cuidado que el coeficiente de particin m en la Ec.(6.7-30) no tiene las


mismas unidades que el que hemos utilizado en este problema. En otras palabras, el dato
que nosotros tenemos en este ejemplo corresponde a una definicin dada por pAi=m'xAi, en
tanto que el coeficiente de particin en la Ec.(6.7-30) proviene de una definicin pAi=mCAi.
La relacin entre ambas formas de expresar el coeficiente de particin est dada por
m=

m
m
(600 atm)
4
3
= 1.08 10 atm cm mol
=
=
3
CL L M L (1 g/cm 18 g/mol)

Ahora simplemente sustituimos los valores correspondientes en la Ec.(6.7-30) para obtener

1
1
KL =
+

4
3
6
2
(1.08 10 atm cm mol)(3.74 10 mol cm atm s) (0.13 cm s)
= 0.031 cm s

(e) El porcentaje de la resistencia total a la transferencia de masa que se localiza en la fase


lquida es:
resistencia en la fase lquida
resistencia total

100 =

1 kL
1 (0.13 cm/s)
100 =
100 = 23.9
1 (0.031 cm/s)
1 KL

Recapitulacin
La caracterizacin de la transferencia de masa en las interfases es un problema complejo
debido al desconocimiento de la situacin del flujo alrededor de stas. Ello hace necesario
introducir el modelo del coeficiente de transferencia de masa, que si bien es aproximado,
resulta muy til. Este modelo es una alternativa al de la ley de Fick, ya que agrega en el
coeficiente de transferencia de masa diversos efectos que sta no puede tomar en cuenta.
En la Sec. 6.1, planteamos una definicin emprica del coeficiente de transferencia de masa.
Sealamos que existe una diversidad de definiciones de l y apuntamos que es necesario
definir con claridad la diferencia de concentracin y el rea de transferencia.
Posteriormente, en la Sec. 6.2 vimos cmo una serie de problemas que analizamos en los
captulos 2 y 4 va la ley de Fick tienen un equivalente si son analizados mediante el
coeficiente de transferencia de masa. En la Sec. 6.3 hicimos una aproximacin terica

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

355

cualitativa a la definicin emprica describiendo cmo se agrupan en el coeficiente la


difusin molecular y la turbulenta, as como la conveccin causada por alta concentracin
del soluto y/o altas tasas de transferencia. Tambin demostramos con algunos ejemplos
cmo calcular este coeficiente directamente a partir de datos experimentales.
En las Sec. 6.4 vimos cmo valernos del anlisis dimensional para correlacionar datos
experimentales en trminos de nmeros adimensionales y en la Sec 6.5 presentamos una
variedad de correlaciones comnmente usadas para estimar el coeficiente de transferencia
de masa. En la Sec. 6.6 abordamos las analogas entre las transferencias de momentum,
calor y masa para calcular el coeficiente de transferencia de masa. Por ltimo, en la Sec. 6.7
extendimos el uso del modelo del coeficiente de transferencia de masa a situaciones en las
cuales la transferencia ocurre entre dos fases; desarrollamos la llamada teora de las dos
pelculas e ilustramos el uso de coeficientes de transferencia de masa globales para
cuantificar el flux de masa que se transfiere entre fases.
Globalmente, el contenido del captulo es prctico. Nos da bases para analizar y realizar
clculos en aplicaciones como disolucin, evaporacin, secado, destilacin, absorcin y
extraccin, entre otras. Es til tambin para describir la transferencia de masa en reactores
qumicos, aunque no para entender las reacciones qumicas que suceden dentro de estos
equipos.

Revisin de conceptos
R6.1. Por qu es importante el estudio de la transferencia de masa en las interfases? Cita
tres ejemplos.
R6.2. Explica las razones por las que es necesario emplear modelos empricos aproximados
para cuantificar la transferencia de masa en las interfases.
R6.3. Explica el modelo del coeficiente de transferencia de masa.
R6.6. Analiza, con base en ejemplos, los problemas que existen para lograr una definicin
precisa del coeficiente de transferencia de masa.
R6.5. Explica cules diferencias de concentracin son preferibles para definir el coeficiente
de transferencia de masa. Por qu?
R6.6. Describe en qu tipo de sistemas no es posible obtener el coeficiente de transferencia
de masa, y por lo tanto se hace necesario obtener el producto ka. Qu nombre recibe este
tipo de coeficiente?
R6.7. Explica el proceso de transferencia de masa ilustrado en la figura 6.2-1.

R. LOBO/2007

356 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R6.8. Qu es la difusin turbulenta? Cul es su origen? Cmo se cuantifica? De qu


depende la difusividad turbulenta?
R6.9. Cul es la expresin del flux total (difusin + conveccin) en la interfase en
trminos del coeficiente de transferencia de masa? A qu se reduce dicha expresin
cuando las soluciones son diluidas y la tasas de transferencia de masa bajas?
R6.10. Describe en qu se basan los mtodos de obtencin del coeficiente de transferencia
de masa.
R6.11. Define los principales nmeros adimensionales de inters para transferencia de
masa. Explica su significado fsico.
R6.12. Qu es una correlacin? Cmo se obtiene?
R6.13. Qu significa la afirmacin de que una correlacin implica una situacin fsica
determinada?
R6.16. Cules son las ideas bsicas que sustentan el uso de las denominadas analogas
para obtener coeficientes de transferencia de masa?
R6.15. Explica las hiptesis en que se basa la analoga de Reynolds. A qu tipo de
sistemas es aplicable y en cules falla totalmente?
R6.16. Cul es la analoga de Chilton-Colburn? Cules son sus alcances y limitaciones?
R6.17. Distingue entre lo que es un coeficiente de transferencia de masa local, uno
promedio, uno individual y uno global.
R6.18. Es siempre cierta la hiptesis de que en la interfase entre dos fases existe
equilibrio?
R6.19. En un sistema de dos fases, son las resistencias a la transferencia de masa en cada
fase directamente aditivas? Explica.
R6.20. Cmo depende el coeficiente de transferencia de masa global de la concentracin?
Cundo es independiente de ella?
R6.21 Por qu en operaciones de contacto gas-lquido y lquido-lquido en lechos
empacados el rea interfacial no es igual al rea fsica del empaque?
R.22. Estudia de nuevo el Ejemplo 6.2-1 y explica el resultado expresado por la Ec.(6.2-42)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

357

Problemas
6.1. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa. En un recipiente de 20 L,
inicialmente lleno de aire seco, se ponen 1.6 L de agua y sta comienza a evaporarse. El
recipiente se mantiene a 25 C y el rea superficial del agua dentro de l es de 150 cm2.
Despus de 3 minutos el aire est 0.05% saturado de vapor de agua. Cul es el coeficiente
de transferencia de masa? En cunto tiempo se alcanzar una concentracin del vapor de
agua del 90 % de su valor de saturacin?
6.2. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa. Se tiene un tubo empacado
de esferas de cido benzoico de 0.2 cm de dimetro; las esferas tienen 23 cm2 de superficie
por cada cm3 de lecho. Una corriente de agua fluye dentro del tubo a una velocidad
superficial de 5 cm/seg. Al final de 100 cm de lecho el agua est 62% saturada con cido
benzico. Calcula el coeficiente de transferencia de masa.
6.3. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa. En un recipiente se agitan
agua y bromo hasta formar una emulsin. La concentracin del bromo en el agua alcanza
en 3 minutos un valor de alrededor del 50% del valor de saturacin. Calcula el coeficiente
de transferencia de masa del bromo al agua.
6.6. Uso de correlaciones. Considera un lecho empacado con esferas de naftaleno de 1.0
pulg. de dimetro. Una corriente de aire seco pasa a travs del lecho a una velocidad de 4
ft/s. Encuentra el coeficiente de transferencia de masa para la sublimacin del naftaleno, si
la temperatura es 60 F y su coeficiente de difusin en aire es 0.21 ft2/hr.
6.5. Uso de correlaciones. Se derrama un combustible sobre una superficie plana y forma
una capa de 0.25 pulg. de espesor sobre una longitud de 7 ft. El combustible est a 60 F; a
esta temperatura su presin de vapor es 2 psia; su viscosidad cinemtica es 1.05 ft2/hr, su
densidad es 54 lb/ft3 y su coeficiente de difusin en aire es 0.55 ft2/hr. Si una brisa a 75 F
sopla paralela a la superficie del combustible derramado con una velocidad de 5 millas por
hora, determina la tasa de evaporacin del combustible. Repite el clculo para velocidades
del viento de 10, 15 y 20 millas/hr.
6.6 Uso de correlaciones. Una corriente de aire pasa a una velocidad de 50 ft/s a travs de
un tubo cilndrico de 1.0 pulg. de dimetro interno hecho de naftaleno. La temperatura es
50 F y la presin 1 atm. A esta temperatura, la presin de vapor del naftaleno es de 0.0209
mm Hg y su difusividad en aire es de 0.2 ft2/hr. Determina a qu longitud del tubo la
concentracin del naftaleno ser de 3.7 108 lbmol/ft3.
6.7. Uso de analogas. Repite el problema 6.6 utilizando:

(a) la analoga de Reynolds.


(b) la analoga de Chilton-Colburn.

R. LOBO/2007

358 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Analiza tus resultados a la luz de los postulados de cada analoga.


6.8. Determinacin de la humedad relativa de una corriente de aire. Una corriente de
aire pasa por un ducto que contiene un termmetro de bulbo hmedo y uno de bulbo seco.
Las lecturas en estos termmetros son de 17 y 37 C, respectivamente. Determina la
humedad relativa de la corriente de aire.
6.9. Determinacin de la tasa de evaporacin de agua. Una corriente de aire fluye a una
velocidad de 1.20 m/s, tiene una temperatura de 25 C y una humedad relativa de 30 %.
Esta corriente fluye paralelamente a una superficie de agua que est a 15 C por un trayecto
de 20 cm. Calcula la tasa de evaporacin del agua.
6.10. Absorcin de amonaco en agua. Se tiene un tubo vertical de 5.0 cm de dimetro
interno y 1.2 m de largo, dentro del cual desciende una pelcula de agua de 0.2 mm de
espesor a una velocidad de 0.17 m/s. Dentro del espacio libre en el interior del tubo
asciende una corriente de aire con amonaco. La fraccin mol del amonaco en la interfase
del lado del lquido es 0.06. Calcula la tasa de absorcin del amonaco en el agua.
6.11. Evaporacin de una gota. Una gota esfrica de agua de 0.04 cm de dimetro cae a
una velocidad de 2.0 m/s en aire seco a 1 atm. La temperatura del aire es de 60 C y la de la
superficie de la gota es 30 C. En estas condiciones no es posible ignorar la parte
convectiva del flux total (la mezcla aire-vapor de agua en la vecindad de la interfase no es
diluida). Suponiendo pseudo estado estacionario, calcula la tasa de evaporacin de la gota y
el tiempo en que sta se evaporar por completo.
6.12. Coeficientes de transferencia de masa globales. Deriva expresiones semejantes a
las desarrolladas en la Seccin 6.5 para los coeficientes de transferencia de masa globales
utilizando como fuerzas motrices para el gas y el lquido las respectivas fracciones mol.
6.13. Coeficientes de transferencia de masa globales y fuerzas motrices. En una torre de
absorcin se remueve SO2 de una mezcla aire-SO2 mediante su absorcin en agua. La torre
opera a 1 atm de presin y 20 C. En un punto dentro de la torre se analiza el gas y el
lquido y se encuentra que la presin parcial del SO2 es de 30 mm Hg y la concentracin en
la solucin es de 0.0344 moles SO2/ft3. Los coeficientes individuales de transferencia de
masa son kG=0.295 lbmol/hrft2atm y kL=1.3 ft/hr. En experimentos por separado se
determinaron datos de equilibrio gas-lquido de SO2 sobre soluciones acuosas de SO2,
obtenindose los siguientes datos

pSO2 mm Hg

0.5

3.2

8.5

26

59

CSO2 lbmol/ft3

0.0191

0.0911

0.174

0.388

0.681

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

359

(a) Grafica los datos de equilibrio en papel milimtrico. Localiza en este diagrama el
punto de operacin de la columna correspondiente a los anlisis del gas y del lquido.
(b) Determina las concentraciones de la interfase gas-lquido correspondientes al punto de
operacin. Calcula el valor de la constante de Henry en este punto.
(c) Localiza en el diagrama (pAbpAi), (CAiCAb), (pAbpA*), (CA*CAb).
(d) Calcula los coeficientes de transferencia de masa globales KG y KL.
(e) Calcula el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa del lado del lquido.
6.13 Coeficientes de transferencia de masa globales Deriva las Ecs. (6.7-11), (6.7-12) y
(6.7-13)
6.14 Coeficientes de transferencia de masa globales Demuestra la Ec. (6.7-14)
6.15 Coeficientes de transferencia de masa globales. Deriva las expresiones para los
coeficiente de transferencia de masa globales Ky y Kx, a partir de los coeficientes
individuales ky y kx y las respectivas fuezas motrices en fraccin mol.
6.16 Coeficientes locales y coeficientes promedio. A partir de las ecuaciones que definen
los coeficientes de transferencia de masa locales dados por las Ecs.(6.2-18) y (6.2-28),
obtener el coeficiente promedio aplicando la Ec.(6.2-32). Compara tus resultados con las
Ecs.(6.2-21) y (6.2-30), respectivamente.
6.17 Coeficientes locales y coeficientes promedio. Se tiene un pequeo lecho cilndrico de
60 cm de longitud, empacado de esferas de naftaleno (A) de 0.2 cm de dimetro, como el
ilustrado en la Figura 6.3-4. El rea especfica del lecho de las esferas empacadas es
aproximadamente de 25 cm2 por cada cm3 de volumen del lecho y se representa por a. A este
lecho se alimenta aire (B) puro y seco a 1 atm y 75 C, a una velocidad superficial de 2 m/s.
La presin de vapor del naftaleno a la temperatura del aire es 5 mm de Hg. El coeficiente de
transferencia de masa promedio en el lecho es 6.81102 cm/s. Puede suponerse que las
esferas de naftaleno no cambian su tamao.

Calcula el flujo molar de naftaleno a la salida del lecho. Sugerencia: Primero, define la
diferencia de concentracin a emplear con el coeficiente de transferencia de masa promedio
dado como dato. Despus, calcula la concentracin promedio a la salida del lecho.
Finalmente, calcula el flujo molar de naftaleno a la salida del lecho.

R. LOBO/2007

360 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

7
MODELOS DE LA TRANSFERENCIA
DE MASA CONVECTIVA

Hemos venido sealando que las condiciones en la vecindad de una interfase son difciles
de observar experimentalmente, particularmente cuando prevalecen condiciones de flujo
turbulento en su cercana. Ello dificulta el conocimiento cierto sobre el proceso de
transferencia de masa. Ya en la Sec. 6.3 hicimos una primera discusin cualitativa sobre los
fenmenos que se suceden alrededor de una interfase fluido-slido.
Una forma de estudiar estos problemas es realizando mediciones experimentales en las
regiones donde stas son posibles y postular modelos que traten de describir los fenmenos
en las zonas donde no es posible la medicin experimental. La combinacin de los
resultados del anlisis realizado con los modelos y los resultados experimentales nos
ayudan a verificar si el modelo propuesto es realista.
Expliquemos un poco ms. Salvo algunas excepciones, las correlaciones del coeficiente de
transferencia de masa (como las estudiadas en el captulo anterior) se obtienen a partir de

R. LOBO/2007

362 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

mediciones experimentales en el seno de los fluidos. Las mediciones reflejan la realidad y


los coeficientes obtenidos a partir de ellas son de naturaleza emprica. No obstante, las
mediciones experimentales de algn modo reflejan lo que ocurre en la vecindad de las
interfases. El papel de los modelos es establecer un puente, por as decirlo, entre lo que se
observa experimentalmente en el seno del fluido y lo que ocurre en la vecindad de la
interfase. Este puente es de naturaleza terica y, por lo mismo, no podemos tener la certeza
completa de que lo que los modelos predicen es lo que realmente sucede. Sin embargo, si
stos aciertan a captar al menos parcialmente la esencia de los fenmenos que pretenden
describir, habr una concordancia razonable entre lo que se observa experimentalmente y lo
que predice el modelo.
Todos los modelos que se han propuesto para explicar los fenmenos de transferencia de
masa en una interfase parten de suponer que la resistencia a la transferencia est confinada
a una regin cercana a la interfase. Aunque se han reportado un nmero relativamente
amplio de modelos de transferencia de masa en la interfase, aqu solo expondremos cuatro
de los ms importantes:
Modelo de la pelcula (Sec. 7.1)
Modelo de penetracin de Higbie (Sec.7.2) y su extensin al modelo de renovacin de
la superficie de Danckwerts (Sec. 7.3)
Modelo de la capa lmite (Sec. 7.4)
Con el estudio de estos modelos pretendemos obtener un entendimiento de los procesos de
transferencia de masa y relacionar el coeficiente de transferencia de masa con los
parmetros ms relevantes. Ello nos permitir, en principio, hacer un uso correcto de los
resultados obtenidos en numerosas investigaciones reportadas en la literatura especializada
y, en ocasiones, predecir el coeficiente de transferencia de masa.

7.1 Modelo de la pelcula


Este es el modelo ms simple que trata de representar la transferencia de masa en una
interfase y se atribuye a Withman1, aunque Nernst ya haba adelantado las ideas ms
importantes en 1904. La imagen fsica que postula este modelo es que existe una pelcula
de fluido estancado en la vecindad de la interfase. En esta pelcula ocurre el proceso de
transferencia de masa entre la interfase y el seno del fluido. Segn el modelo de la pelcula,
la transferencia de masa se lleva a cabo nicamente por difusin molecular en estado
estacionario a travs de esta pelcula. En la regin externa a ella, se supone que el fluido
fluye en rgimen turbulento y est bien mezclado. El espesor de la pelcula estancada, , es
tal que pueda explicarse la resistencia a la transferencia de masa experimentalmente
observada. Un esquema del modelo de la pelcula se presenta en la Figura 7.1-1 para una
1

Withman, W.G. (1923), Chem. Met. Eng., 29, 146.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

363

interfase gas-lquido, sin resistencia a la transferencia de masa en el gas. Conviene que


subrayemos que en la mayora de los casos reales esta pelcula es hipottica.

interfase
pAb

pelcula
estancada
CAi

perfil del
modelo
lquido
turbulento

gas

CAb

perfil real

N Ai

Figura 7.1-1. Representacin del modelo de la pelcula para un sistema gas-lquido.

Para evitar complicaciones innecesarias en este momento, supongamos que la solucin que
forma el soluto en el lquido es diluida, de modo que podamos despreciar el trmino
convectivo del flux total. Entonces, podemos escribir la expresin para el flux total del
soluto A en trminos del coeficiente de transferencia de masa como

N A i = k c CA i CA b

(7.1-1)

Notemos que la imagen fsica que postula el modelo de la pelcula coincide totalmente con
la del problema de difusin unidireccional en estado estacionario en una pelcula estancada
que estudiamos en la Sec. 2.1. En ella, usamos la ley de Fick para analizar el problema. En
consecuencia, podemos usar el resultado obtenido para el flux difusivo notando que, para el
presente caso, coincide con el flux total:

J A, z

z =0 = N A, z z =0 =

DAB

( CAi CAb )

(7.1-2)

Si inspeccionamos las dos ecuaciones anteriores ser evidente que para el modelo de la
pelcula, la relacin entre el coeficiente de transferencia de masa y la difusividad est dada
por

R. LOBO/2007

364 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

kc =

DAB

(7.1-3)

Este sencillo resultado del modelo de la pelcula nos indica que el coeficiente de
transferencia de masa es directamente proporcional al coeficiente de difusin. La idea
central del modelo es que el grosor efectivo de la pelcula, , ofrece una resistencia a la
difusin molecular igual a la resistencia observada a la transferencia de masa. En otras
palabras, las variables que afectan al coeficiente de transferencia de masa, tales como la
viscosidad, la velocidad del fluido, etc., quedan agregadas en el espesor de la pelcula .
Generalmente, el espesor de la pelcula no es conocido y debemos determinarlo a partir de
mediciones experimentales de kc y DAB.
Sherwood y col.1et al (1975), entre otros, han sealado que la mayor debilidad del modelo
de la pelcula radica en que predice una dependencia lineal del flux NAi con el coeficiente
de difusin, esto es, NAi DAB. Veamos qu quiere decir esta limitacin. En la realidad, la
turbulencia y la difusividad turbulenta disminuyen conforme se aproximan a la interfase y,
en el lmite, la turbulencia no existe en la interfase, donde se supone que la velocidad del
fluido es cero. Consecuentemente, el transporte de masa ocurre por difusin molecular
nicamente en la superficie interfacial, esto es, NAi DAB slo en la interfase. Por otra
parte, en el otro extremo de la pelcula (z=), la turbulencia es igual a la del seno del fluido
y, por ende, la contribucin de la difusin molecular al flux es insignificante en relacin al
mecanismo turbulento de transferencia de masa; en otras palabras, al final de la pelcula el
flux no depende de la difusividad y N Ai DA0B .
Lo anterior quiere decir que realmente debemos esperar que el flux dentro de la pelcula sea
proporcional a una funcin de potencia de DAB,

N A DAnB

(7.1-4)

donde 0 n 1, y no la funcin lineal que predice el modelo. En efecto, mltiples


mediciones experimentales tienden a demostrar que n vara entre 0.5 y 1.0.
Para tener una idea fsica del espesor de la pelcula, podemos examinar las estimaciones de
orden de magnitud del coeficiente de transferencia de masa que hace Astarita2 para la
absorcin de gases en lquidos no muy viscosos. Segn este autor, los coeficientes de
transferencia de masa para absorcin de gases en operaciones industriales caen
principalmente en el rango de:

1
2

Sherwood, T.K., R.L. Pigford y C.R. Wilke (1975), Mass Transfer, McGraw-Hill, New York.
Astarita, G (1967). Mass Transfer with Chemical Reaction, Elsevier, Amsterdam.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

365

0.015 < kc < 0.040 cm s

(7.1-5)

Si tomamos como valor tpico del coeficiente de difusin de gases en lquidos 1105
cm2/s, resulta que el espesor de la pelcula de acuerdo a la Ec.(7.1-3), cae en el rango de
2.5 104 < < 6.7 104 cm

(7.1-6)

Habas imaginado cifras de este orden? Podemos apreciar que estas estimaciones abonan
hacia la hiptesis de que la resistencia a la transferencia de masa se localiza en una muy
delgada zona en la vecindad de la interfase. Sin embargo, podramos preguntarnos acerca
de la utilidad de este modelo, ya que tiene las limitaciones que hemos sealado y no nos
permite predecir el valor del coeficiente de transferencia de masa. Su utilidad reside, en
primer lugar, en que nos proporciona una idea fsica sencilla de la transferencia de masa y
demuestra, tambin en trminos sencillos, cmo puede ocurrir sta. Por otra parte, el
modelo de la pelcula es de gran utilidad prctica para predecir la rapidez de la
transferencia de masa en sistemas donde ocurre una reaccin qumica, (ver, por ejemplo,
Sec. 2.6 y Astarita, 1967) y para predecir el efecto de la transferencia de masa sobre la
transferencia de calor cuando ambos fenmenos ocurren simultneamente (Sec. 4.9).
Ejemplo 7.1-1. Estimacin del espesor de la pelcula estancada.
En el Ejemplo 6.7-2, en la torre empacada para la absorcin de H2S en agua, el coeficiente
de transferencia de masa kc del lado del gas era 9.31102 cm/s. Encontramos tambin que
el coeficiente de transferencia de masa del lado del lquido tena un valor de 0.13 cm/s y
que la tasa de absorcin era de 1.42107 mol/cm2 s.
Estimar el grosor efectivo de la pelcula: (a) en la fase gaseosa; (b) en la fase lquida.
Solucin. (a) De acuerdo a la Ec.(7.1-3),

kcG

G
DAB

de donde

G
DAB
G = G
kc

(7.1-7)

donde G es el espesor de la pelcula del lado del gas, y B es el aire donde se encuentra en
H2S. El coeficiente de difusin del H2S en aire lo podemos estimar por los mtodos
descritos en el Captulo 9, resultando ser 0.19 cm2/s. Entonces, el espesor de la pelcula en
la fase gaseosa es

G =

0.19 cm s
0.0931 cm s

= 2.04 cm.

R. LOBO/2007

366 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(b) Para el lquido podemos hacer algo semejante:


L
DAC
kL

L =

(7.1-8)

donde los subndices L indican la fase lquida y estamos suponiendo que el agua donde se
absorbe el H2S es el compuesto C. Podemos aproximar el coeficiente de difusin en el
lquido tomando el valor a 25 C de la Tabla 9.2-1. mismo que es 1.41105 cm2/s.
Entonces

L =

1.41 10

cm s

0.13 cm s

= 1.08 10

cm

Como comentarios finales diremos que en este caso, el espesor de la pelcula lquida es
semejante al expresado en la Ec.(7.1-6). Por otra parte, pareciera que el espesor de la
pelcula de gas es muy grande, pero recordemos que la difusin en gases es mucho mas
rpida que en los lquidos y que la concentraciones en el gas son muy pequeas.

7.2 Modelo de penetracin de Higbie


El modelo de la pelcula que acabamos de describir supone que el flux local en la interfase
es constante y que, por lo tanto, no existe acumulacin. En otras palabras, el modelo de la
pelcula es un modelo de estado estacionario. Sin embargo, Higbie1 observ que en muchas
operaciones industriales, tales como la absorcin de un gas en un lquido, realmente el
contacto entre las fases era de muy breve duracin y se repeta frecuentemente a lo largo
del equipo. Este breve tiempo de contacto entre las fases no permite alcanzar un estado
estacionario para el proceso de transferencia de masa local. Si, por ejemplo, pensamos en
una burbuja de gas que asciende a travs de un lquido, el lquido en inmediato contacto
con la burbuja es reemplazado por lquido fresco en un tiempo aproximadamente igual al
tiempo que requiere la burbuja para ascender una distancia igual a su dimetro. Como este
tiempo es corto, realmente la difusin no puede alcanzar un estado estacionario, tal como lo
visualizara la teora de la pelcula. As, Higbie desarroll su teora para tomar en cuenta
que en muchos casos la transferencia de masa ocurre por difusin molecular en rgimen
transitorio. Esto queda ilustrado en la Fig. 7.2-1(a)
Una forma esquemtica de visualizar el modelo de penetracin de Higbie aparece en la
Figura 7.2(b), donde un pequeo elemento de lquido (eddy) con una concentracin
uniforme de soluto igual a CAb viaja desde la posicin (1) en el seno del lquido hasta la
posicin (2) en la interfase gas-lquido. Ah permanece esttico en contacto con el gas por
1

Higbie, R (1935), Trans. AIChE, 31, 365.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

367

un tiempo fijo tc durante el cual la concentracin en la interfase es CAi. Durante el tiempo tc,
el soluto A penetra al lquido desde el gas y la difusin de A desde la interfase hasta el seno
del lquido se da por un proceso de difusin transitorio cuya rapidez decrece con el tiempo.
Como en general los tiempos de contacto son pequeos, el soluto no alcanza a penetrar en
el lquido sino una distancia muy pequea, por lo que el proceso de difusin puede
considerarse como si ocurriera en un medio seminfinito. Despus de permanecer en la
interfase durante un tiempo igual a tc, el elemento de fluido pasa a la posicin (3) en el seno
del lquido donde se mezcla y pierde su identidad. La absorcin del soluto presente en el
gas ocurre por la repeticin del proceso descrito en innumerables elementos de lquido. Al
tiempo de contacto tambin se le llama tiempo de penetracin.

(3)

gas

lquido nuevo
burbuja ascendente

gas

CAi
gas

(2)

CAb

lquido viejo

(a)

lquido
turbulento

(1)

(b)

Figura 7.2-1. (a) Renovacin del lquido en contacto con una burbuja que asciende. (b) Representacin del
modelo de penetracin de Higbie; el elemento lquido permanece un tiempo tc en la interfase gas-lquido.

Si reflexionamos por un momento sobre la situacin fsica que postula el modelo de Higbie,
notaremos que es prcticamente idntica a la descrita por el problema de difusin en una
pelcula descendente vista en la Sec. 4.6, si en el proceso el observador, en lugar de estar
fijo en el espacio, desciende con la pelcula lquida a una velocidad vmax. En este caso, el
problema se transforma en uno de difusin en un medio semiinfinito (Sec. 3.2) y en el
modelo desarrollado en aquella seccin hay que sustituir y/vmx por el tiempo de contacto
(o penetracin), que vara entre cero (a la entrada de la pelcula lquida, y=0) y tc, cuando el
contacto gas-lquido termina.
Para desarrollar las ecuaciones correspondientes al modelo de Higbie, supongamos que un
elemento de lquido viaja del seno ste a la interfase gas-lquido, donde permanece un
tiempo corto, antes de ser desplazado por un nuevo elemento hacia el seno del lquido [Fig.
7.2-1(b)]. El soluto penetra al elemento de lquido por un proceso de difusin transitoria
descrito por la segunda ley de Fick

R. LOBO/2007

368 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

2CA CA
=
t
z2

(7.2-1)

cuyas condiciones inicial y de frontera son


t =0 ;

CA = CA b

0 z

z=0;

CA = C A i

t>0

z= ;

CA = CA b

t>0

(7.2-2)

Como ya habamos visto en la Sec. 3.2, la solucin a la Ec.(7.2-1) sujeta a las condiciones
dadas por las Ecs.(7.2-2) est dada por
CA i CA
CA i CA b

z
= erf
4D t
AB

(7.2-3)

El flux instantneo de soluto A que penetra al lquido puede calcularse derivando el perfil
de concentraciones y sustituyendo el resultado en la ley de Fick
12

N A,z

z =0

= NAi

D
C
= DAB A = AB
z z =0 t

( CA i CA b )

(7.2-4)

El flux promedio que penetra en el elemento de lquido, que es el que ms interesa para
fines prcticos, lo obtenemos de integrar la expresin anterior sobre el tiempo de contacto tc
que el elemento permanece en la interfase (ver Sec. 6.2)
NAi

1
=
tc

tc

12

D
N A,i d t = 2 AB
tc

( CAi CAb )

(7.2-5)

Si escribimos el flux promedio en trminos del coeficiente de transferencia de masa, ser


evidente que el coeficiente de transferencia de masa promedio en el tiempo tc obtenido del
modelo de penetracin de Higbie ser:
kc =

NAi

( CAi CAb )

12

D
= 2 AB
tc

(7.2-6)

Observemos con atencin que el modelo de Higbie predice que tanto el flux como el
coeficiente de transferencia de masa son proporcionales a DAB, a diferencia de la
dependencia lineal que predice el modelo de la pelcula. Se ha demostrado

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

369

experimentalmente que en muchos casos la prediccin de Higbie est mas acorde con la
realidad. En todo caso, y conviene que lo repitamos, la funcionalidad del coeficiente de
transferencia de masa con la difusividad determinada experimentalmente est acotada
entre 0.5 y 1.0, esto es, por los modelos de Higbie y de la pelcula.
Salvo para algunos casos sencillos, el tiempo de contacto tc no se conoce a priori, por lo
que el modelo de Higbie no puede ser utilizado para predecir el coeficiente de transferencia
de masa. En otras palabras, es necesario determinar experimentalmente el coeficiente de
transferencia de masa para poder calcular el tiempo de contacto.
No obstante lo anterior, resultan interesantes las estimaciones de orden de magnitud del
tiempo de contacto realizadas por Astarita (1967) a partir de datos experimentales. De
acuerdo con este autor y para los rangos del coeficiente de transferencia de masa dados por
la Ec.(7.1-5), los tiempos de contacto calculados a partir de la Ec.(7.2-6) en equipos
industriales de absorcin de gases en lquidos no muy viscosos, caen en el rango de
8.0 103 < tc < 5.7 102 s

(7.2-7)

En estas estimaciones hemos supuesto un valor tpico de la difusividad de 1105 cm2/s.


Aunque las cifras son aproximadas, es evidente que en tiempos tan cortos no ser posible
alcanzar el estado estacionario y, por tanto, se justifica la hiptesis del modelo de Higbie de
que la difusin ocurre en rgimen transitorio hacia un medio semiinfinito.
La falta de conocimiento apriorstico del tiempo de contacto es semejante al caso del
desconocimiento del espesor del modelo de la pelcula. Sin embargo, notemos que el
modelo de Higbie presenta un considerable avance en la imagen fsica del proceso de
transferencia de masa en la interfase.
Ejemplo 7.2-1. Estimacin del tiempo de contacto en la absorcin de SO2

Un experimento de absorcin se lleva a cabo en un lecho empacado, donde el soluto SO2


presente en una corriente de aire se absorbe en agua a 20 C y 1 atm. En un punto
determinado de la torre, el coeficiente de transferencia de masa del lado del lquido es
0.011 cm/s. Un valor estimado del coeficiente de difusin del SO2 en agua es 2.0105
cm2/s.
Estima el tiempo de contacto de acuerdo al modelo de penetracin de Higbie.
Solucin. El tiempo de contacto est dado por la Ec.(7.2-6):

R. LOBO/2007

370 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

12

D
kc = 2 AB
tc

de donde podemos obtener:


tc =

4DAB
kc2

(7.2-8)

Sustituyendo valores en esta ecuacin


tc =

4 2 10

cm /s

( 0.011 cm/s )

) = 0.21 s

(7.2-9)

7.3 Modelo de renovacin de la superficie de Danckwerts


Una hiptesis bsica del modelo de Higbie es que el tiempo en que ocurre la transferencia
de masa interfacial, tc, en un elemento de lquido es constante. El modelo de renovacin de
la superficie de Danckwerts1 permite que los elementos de fluido estn en la interfase por
extensiones de tiempo variables, que pueden ir desde cero hasta infinito. Durante la
permanencia de los elementos de fluido en la regin interfacial, la transferencia de masa se
da por difusin en rgimen transitorio en un medio semiinfinito, tal como lo visualiza el
modelo de Higbie. As, podemos decir que Danckwerts generaliza y extiende los resultados
de Higbie.
En vista de que los elementos de fluido entran y salen de la zona interfacial, podemos decir
que la superficie de la interfase se est renovando constantemente. La rapidez de
renovacin de la superficie interfacial depende de la cantidad de tiempo que cada elemento
de fluido permanece en la interfase. Danckwerts propuso que la renovacin de la superficie
interfacial se daba al azar, y que la probabilidad de que un elemento de la superficie fuera
reemplazado por otro proveniente del seno del fluido era independiente de la "edad" o el
tiempo que dicho elemento tuviera ya en la interfase. Adicionalmente, seal que la rapidez
de renovacin de la superficie expuesta a la penetracin del soluto, s, era constante.
La funcin de distribucin de edades de los elementos de fluido en la superficie interfacial
propuesta por Danckwerts es

Danckwerts, PV (1951) Ind. Eng. Chem., 43, 1460.

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

(t ) = se st =

et

371

(7.3-1)

donde (t) es la probabilidad de que cualquier elemento de la superficie interfacial est


expuesto a la penetracin de soluto durante un tiempo t , antes de ser reemplazado por
fluido fresco proveniente del seno del fluido; s es la rapidez fraccional de renovacin de la
superficie (=1/r); y r es el tiempo de residencia promedio de un elemento de superficie
interfacial.
La expresin del flux instantneo es la misma que la dada por la teora de Higbie en la
Ec.(7.2-4), pero el flux promedio estar dado por
NAi =

(t ) N A i dt =

12

se

= DAB s CA i CA b

st

DAB

( CAi CAb ) dt

(7.3-2)

Si comparamos esta expresin con la del flux promedio expresado en trminos del
coeficiente de transferencia de masa promedio, ser evidente que para el modelo de
renovacin de la superficie de Danckwerts

kc = DAB s

(7.3-3)

Como podemos notar, el modelo de Danckwerts predice que el flux y el coeficiente de


transferencia de masa son proporcionales a D, tal como lo hace el modelo de Higbie. Al
igual que ste y el modelo de la pelcula, introduce un parmetro, s, que por lo general es
desconocido y debe determinarse previo conocimiento experimental del coeficiente de
transferencia de masa. Sin embargo, la imagen fsica del modelo de Danckwerts es ms
realista que la de Higbie y la del modelo de la pelcula.
Existen modelos ms complejos que los anteriormente descritos que dan imgenes fsicas
ms cercanas a la realidad. Sin embargo, su utilidad est limitada porque deben
determinarse experimentalmente al menos dos parmetros, en lugar de uno solo, cuestin
que complica an mas las cosas.
Ejemplo 7.3-1. Clculo de la rapidez de renovacin de la superficie interfacial

Calcular la rapidez de renovacin de la superficie y el tiempo de residencia promedio de un


elemento de fluido en la interfase, para el caso de la absorcin de SO2 del Ejemplo 7.2-1.

R. LOBO/2007

372 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

Solucin. De acuerdo al modelo de Danckwerts, el coeficiente de transferencia de masa


promedio est dado por la Ec.(5.3-3)

kc = DAB s = DAB r

(7.3-4)

de donde
s=

kc2
1
=
DAB r

(7.3-5)

Sustituyendo valores en la (7.3-5)


s=

( 0.011 cm s )

( 2.0 10

cm s

= 6.0 s

El tiempo de residencia promedio de un elemento de lquido en la superficie interfacial es:


1

r =

6.0 s

= 0.17 s

Los resultados de este ejemplo y del Ejemplo 7.2-1 merecen un comentario. La relacin
entre el tiempo de contacto de la teora de Higbie y el tiempo de residencia promedio del
modelo de Danckwerts est dada por la razn entre las Ecs.(7.2-6) y (7.3-4):
2 DAB tc

1=

DAB r

de donde, en general
tc

1.3

(7.3-6)

Como podemos ver, la diferencia entre tc y r es un factor de 4/. No obstante las diferentes
imgenes fsicas del proceso de transferencia de masa que proporcionan los dos modelos,
para fines prcticos, la diferencia es pequea. Esta pequea diferencia entre los tiempos ha
hecho que Astarita recomiende tratar ambas teoras como una sola, definiendo un tiempo de
difusin equivalente tD como:
kc2 =

DAB
tD

(7.3-7)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

373

Adoptar este criterio es particularmente til en el tratamiento de los problemas de


transferencia de masa con reaccin qumica en sistemas gas-lquido.

7.4 Modelo de la capa lmite


Como acabamos de ver, los modelos de la pelcula, de penetracin y de renovacin de la
superficie tienen en comn que introducen un parmetro desconocido para caracterizar la
transferencia de masa (, tc y s, respectivamente), parmetro que debe determinarse a partir
de datos experimentales. En contraste, el modelo de la capa lmite no contiene esta
restriccin y en principio permite el clculo terico del coeficiente de transferencia de
masa, sin necesidad de acudir a experimentos. Por otra parte, la imagen fsica de la interfase
que proporcionan los modelos antes mencionados es bastante general. En contraste, la
determinacin del coeficiente de transferencia de masa a partir del modelo de la capa lmite
implica una geometra y situacin de flujo especficas; si stas cambian, debemos repetir el
clculo para la nueva situacin.
Entonces, por una parte tenemos modelos sencillos y de aplicabilidad amplia, pero que
requieren de experimentacin para determinar los parmetros desconocidos y, por la otra,
modelos tericos como el de la capa lmite que permite la prediccin del coeficiente de
transferencia de masa, pero cuya aplicabilidad est limitada a situaciones especficas.
La obtencin terica del coeficiente de transferencia de masa mediante la teora de la capa
lmite implica un considerable esfuerzo matemtico. El clculo no es complejo, pero es
largo y se basa en varias suposiciones. Debido a ello, el estudiante puede confundirse y
perder de vista el significado fsico y relevancia de la teora de la capa lmite. Para intentar
resolver esta situacin, primero haremos una descripcin fsica cualitativa de las capas
lmite de velocidad y concentracin, sealando los aspectos relevantes de ellas;
posteriormente, realizaremos un clculo para la obtencin del coeficiente de transferencia
de masa.
A. La capa lmite hidrodinmica o de velocidad

Para abordar el concepto de capa lmite, consideremos la clsica situacin en la cual un


fluido fluye sobre una placa plana fija. Las partculas del fluido que tocan la superficie de la
placa, alcanzan una velocidad igual a cero. Las capas de fluido adyacentes tienden a ser
frenadas hasta una distancia y = H medida desde la superficie, distancia a partir de la cual
efectos del "frenado" son muy pequeos y pueden se despreciados. El efecto de frenado en
el movimiento del fluido est ntimamente relacionado al esfuerzo de corte, , que acta en
planos paralelos a la direccin de la velocidad del fluido. Conforme se incrementa la
distancia y desde la superficie de la placa plana, la componente z de la velocidad, vz, va
aumentando hasta alcanzar el valor vb,z fuera de la capa lmite. Esta situacin se ilustra
esquemticamente en la Fig. 7.4-1.

R. LOBO/2007

374 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

A la distancia H se le denomina grosor de la capa lmite (no confundir con el grosor de la


pelcula estancada de la teora de la pelcula) y se define formalmente como el valor de y
para el cual vz= 0.99vb,z. El perfil de velocidades dentro de la capa lmite describe la forma
en que vz vara con y a travs de esta capa. El flujo del fluido est entonces caracterizado
por dos regiones distintas: (a) una capa delgada (la capa lmite) dentro de la cual los
gradientes de velocidad y los esfuerzos de corte son grandes; y (b) una regin externa a la
capa lmite en la cual los gradientes de velocidad y los esfuerzos de corte son
insignificantes. Conforme aumenta la distancia z a partir del extremo izquierdo de la placa,
los efectos de viscosidad penetran hacia la regin de flujo no viscoso y la capa lmite crece
( aumenta con z).

vb. z

H ( z)

vb. z
vb. z

vz ( y , z )

flujo laminar

Fig. 7.4-1. Representacin esquemtica de la capa lmite hidrodinmica.

La capa lmite hidrodinmica o de velocidad (o capa lmite a secas) se desarrollar siempre


que exista flujo sobre una superficie y crecer con z. La capa lmite es de gran importancia
para problemas que involucran transporte convectivo; en mecnica de fluidos, su
importancia se deriva de su relacin con el esfuerzo de corte en la superficie, S, y por ende,
con el efecto de la friccin superficial. La capa lmite proporciona las bases para la
determinacin del factor de friccin el cual, como sabemos, es un parmetro adimensional:
f =

1
2

S
vb2, z

(7.4-1)

El esfuerzo de corte en la superficie se puede evaluar a partir del conocimiento del


gradiente de velocidad en la superficie, esto es
vz

y y =0

S =

(7.4-2)

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

375

En otras palabras, si logramos plantear y resolver las ecuaciones que describen el perfil de
velocidades vz(y,z), podremos evaluar el gradiente de velocidad en la superficie y obtener,
sin necesidad de medicin experimental alguna, el esfuerzo de corte en la superficie. Una
vez obtenido ste, el clculo del factor de friccin es sencillo. Ms importante an,
mediante un clculo terico habremos logrado obtener un parmetro de inters prctico: el
factor de friccin, que determina la transferencia convectiva de momentum en la interfase
placa/fluido.
B. La capa lmite de concentracin

Veamos ahora cmo podemos extender el marco conceptual de la capa lmite


hidrodinmica, para desarrollar el concepto de la capa lmite de concentracin.
Consideremos nuevamente el flujo de un fluido sobre una placa plana fija, pero ahora esta
placa estar hecha de un material que contiene un compuesto A que es ligeramente soluble
en el fluido. Como acabamos de ver, se formar la capa lmite hidrodinmica. Pero adems,
si la concentracin de la especie A en la superficie de la placa, CAi, difiere de la
concentracin de la misma especie A presente en el seno del fluido, CAb, se desarrollar una
capa lmite de concentracin debido a que el soluto A se difundir dentro de la capa lmite
de concentracin hacia la corriente libre. La Figura 7.4-2 muestra la capa lmite de
concentracin (lnea punteada) para el caso en que CAi>CAb, y se ha supuesto que sta crece
ms lentamente que la capa lmite hidrodinmica.

vb. z
vb. z CAb

CAb

H ( z)

CAb

C ( z )

vb. z

y
z

N Ai

CAi

CA ( y, z )

vz ( y , z )

placa poco
soluble

Figura 7.4-2. Desarrollo de la capa lmite de concentracin.

En el extremo izquierdo de la placa el fluido arriba con una concentracin uniforme CAb.
Cuando las partculas del fluido entran en contacto con la superficie soluble de la placa,
alcanzan un equilibrio fsico con sta. Las capas adyacentes de fluido intercambian masa de
A y se establece un perfil de concentraciones en la vecindad de la superficie. La zona donde
se establece el perfil de concentracin de A es la capa lmite de concentracin, que es
distinta de la capa lmite de velocidad. La capa lmite de concentracin queda definida

R. LOBO/2007

376 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

como la regin donde existen gradientes de concentracin y su grosor, C, se define


formalmente como el valor de y para el cual

CA i CA
CA i CA b

= 0.99

La transferencia de masa convectiva entre la superficie de la placa y la corriente libre del


fluido queda entonces determinada por las condiciones en la capa lmite de concentracin.
Debemos recordar que la transferencia de A ocurre por difusin y por la conveccin natural
originada por el gradiente de concentracin. Sin embargo, si consideramos que la solucin
es diluida, no tendremos que preocuparnos por el trmino de conveccin inducida por alta
concentracin del soluto. Adems, debido a que hemos supuesto que la velocidad en la
superficie (y=0) es cero, la transferencia de masa en la interfase placa/fluido ocurrir
nicamente por difusin.
La importancia de la capa lmite de concentracin proviene de su relacin con el
coeficiente de transferencia de masa. Para cualquier z >0, podemos obtener el flux local de
masa de A aplicando la ley de Fick en y=0
C
N A i = DAB A
y y =0

(7.4-3)

Si combinamos esta ecuacin con la definicin del flux en trminos del coeficiente de
transferencia de masa local, no es difcil ver que
kc =

DAB ( C A y ) y =0
CA i CA b

(7.4-4)

Lo anterior significa que si adems de resolver las ecuaciones de la capa lmite


hidrodinmica, logramos plantear y resolver las ecuaciones que describen el perfil de
concentraciones, podremos evaluar el gradiente de concentracin en la superficie y obtener,
sin necesidad de medicin experimental alguna, el coeficiente de transferencia de masa.
Ms importante an, mediante un clculo terico habremos logrado obtener un parmetro
prctico: el coeficiente de transferencia de masa, que determina la transferencia convectiva
de masa en la interfase placa/fluido.
Si examinamos con cuidado la situacin descrita, nos percataremos que las condiciones que
prevalecen en la capa lmite de concentracin influyen grandemente en el gradiente de
concentracin en la superficie (CA /y)y=0. ste, a su vez, influye en los valores del
coeficiente de transferencia de masa y la rapidez de la transferencia de masa. Es importante
que observemos que (CAi - CAb) es una constante independiente de z, mientras que el grosor

R. LOBO/2007

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIN

377

de la capa lmite de concentracin C aumenta con z. Ello implica que el gradiente de


concentracin dentro de la capa lmite disminuir conforme z aumenta. Como
consecuencia, la magnitud de (CA /y)y=0 disminuir conforme C aumenta y de ah
podemos inferir que tanto el flux de masa en la interfase NAi como el coeficiente de
transferencia de masa kc disminuyen conforme z aumenta.
Como resumen de nuestra discusin cualitativa de las capas lmite hidrodinmica y de
concentracin podemos decir que cuando existe flujo sobre una superficie, se formar una
capa lmite hidrodinmica. Para que se forme una capa lmite de concentracin es necesario
que exista, adems, una diferencia de concentracin entre la superficie y el fluido que pasa
por encima de ella.
La capa lmite hidrodinmica es de magnitud H(z) y se caracteriza por la presencia dentro
de ella de gradientes de velocidad y esfuerzos de corte. En trminos prcticos, la
manifestacin de los fenmenos que se suceden en esta capa lmite es la friccin superficial
y el parmetro que la mide es el factor de friccin.
La capa lmite de concentracin es de una magnitud C(z), y se caracteriza por la presencia
dentro de ella de gradientes de concentracin y de transferencia de masa. En trminos
prcticos, la manifestacin de los fenmenos que ocurren dentro de la capa lmite de
concentracin es la transferencia de masa convectiva y el parmetro que la rige es el
coeficiente de transferencia de masa.
C. Las ecuaciones de la capa lmite

Procedamos ahora a obtener las ecuaciones de las capas lmite hidrodinmica y de


concentracin, a partir de las ecuaciones generales de cambio de la Sec. 5.4. Si aplicamos
las ecuaciones generales de cambio a un flujo laminar bidimensional de un fluido
newtoniano sobre una placa ligeramente soluble, podemos obtener las ecuaciones que
gobiernan los procesos de transferencia de momentum y masa dentro de las capas lmites de
velocidad y concentracin. Las ecuaciones relevantes estn contenidas en la Tabla 5.4-1 y
en la Tabla 5.1-1, en ambas para coordenadas cartesianas. Si examinamos las ecuaciones
correspondientes a la luz de los supuestos de:

estado estacionario;
sistema isotrmico;
no hay cambios de ningn tipo en direccin x (vx=0; vz x = v y x = 0 );

el fluido es incompresible ( constante);


propiedades constantes ( y DAB constantes);
fuerzas volumtricas