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PROBLEMAS PAU- TERMOQUMICA


1.- JUNIO/00
Debe elegir, entre etino y propano, el combustible de una calefaccin. Suponga que:
A. Reactivos y productos son gases
B. La capacidad del depsito no es un problema
C. El precio de ambos combustibles es anlogo.
1. Qu condicin es necesaria para que una reaccin sea espontnea? Qu podra
decir sobre la espontaneidad de la combustin de etino y propano?
2. Cul de los dos combustibles elegira? Por qu?
Datos: Hcombustin (kJ g1): Etino = 50; Propano = 50.
Masas molares (g mol1): H = 1; C = 12.
2.- SEPTIEMBRE/00
1. Suponiendo que solo el etanol sufre combustin, qu cantidad de calor se
producir en un individuo que beba 355 cm3 de una cerveza que contiene un
3,7% en masa de etanol?
2. Si el sudor estuviese constituido solo por agua, qu masa deber evaporar para
poder eliminar de su organismo el calor producido por los 355 cm3 de cerveza?
Datos: Densidad de la cerveza = 1,0 g cm3.
H (kJ mol1): combustin etanol = 1371; vaporizacin agua = 41.
Masas molares (g mol1): H = 1; C = 12; O = 16.
3.- JUNIO/01
Utilizando los datos de la siguiente tabla:

A. Obtener el valor de la variacin de entalpa de la reaccin:


C (g) + 2H2 (g) CH4 (g) y justificar si es exotrmica o endotrmica
B. Estimar el valor de la energa media de enlace CH
4.- SEPTIEMBRE/01
A. Calcular la variacin de entalpa correspondiente a la descomposicin de 100 kg
de carbonato de calcio slido en xido de calcio slido y dixido de carbono
gaseoso.
Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol): carbonato de calcio (s) = -1207,0,
xido de calcio (s) = -635,5; dixido de carbono (g) = -393,5
Masas atmicas (u): C = 12,0; Ca = 40,0; O = 16,0.
B. En los hornos industriales este proceso se lleva a cabo a unos 1000C. Predecir el
signo de la variacin de entropa de la reaccin, y justificar cualitativamente por
qu una temperatura tan alta favorece su espontaneidad.

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5.- JUNIO/02
Dadas las entalpas de las siguientes reacciones a 25C H (kJ)
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) -572
2C2H6 (g) + 7O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O (l) -3120
C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l)
-1411
(a) Escribir la reaccin de hidrogenacin del eteno y deducir si se trata de una
reaccin endotrmica o exotrmica.
(b) Predecir razonadamente el signo para su cambio de entropa y razonar por qu
puede ser espontnea a bajas temperaturas y sin embargo puede no serlo a
temperaturas altas
6.- SEPTIEMBRE/02
El empleo de metanol como combustible alternativo a los hidrocarburos puede
resultar interesante por razones de coste econmico. Sin embargo, se deben tener
en cuenta tambin factores termodinmicos.
(a) Calcular los calores de combustin, en kJ/mol, del metanol y del octano (En
ambos casos el agua formada est en estado lquido).
Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol): CO2 (g) = -393,5; H2O (l) = -285,8; CH3OH (l)
= -238,6; C8H18 (l) = -249,9.
(b) Razonar qu combustible de los anteriores resulta ms interesante si el coste de
produccin de cada litro de metanol es aproximadamente la mitad que el del
octano. Densidades (g/cm3): metanol = 0,80; octano = 0,70. Masas molares
(g/mol): metanol = 32; octano = 114
7.- JUNIO/03
Utilizando los datos siguientes:

A. Calcular las entalpas de combustin del carbn, C(s), y del etano, C2H6 (g).
B. A partir de los resultados del apartado anterior, calcular qu combustible posee
mayor entalpa especfica (entalpa de combustin por kg de combustible).
C. El dixido de carbono generado en las combustiones contribuye a la
contaminacin atmosfrica. Cul es el efecto de esta contaminacin?
D. Indicar otros tres gases que sean tambin responsables de este tipo de
contaminacin.
Datos: Masas atmicas (u): C = 12,0; H = 1,0.

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8.- SEPTIEMBRE/03
Las entalpas de formacin del C2H2 (g), CO2 (g) y H2O (l) son 224,0, -394,0 y -286,0
kJ/mol respectivamente.
A. Escribir la ecuacin qumica correspondiente a la combustin completa del
acetileno (C2H2) y determinar el calor producido cuando se quema 1 kg de
acetileno.
B. Considerando los siguientes procesos qumicos:
1. CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g) Endotrmico
2. C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
Exotrmico
3. Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2 (g)
Exotrmico
Justificar el signo que debe corresponder a la variacin de entropa para
cada uno de estos procesos.
Explicar, razonadamente, si cada una estas reacciones ser siempre
espontnea, si no lo ser nunca, o si su espontaneidad depende de la
temperatura y, en este ltimo caso, cmo es esa dependencia.
9.- SEPTIEMBRE/04
Las entalpas de combustin estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l) son -393,5, -285,8 y 1367,0 kJ/mol, respectivamente.
A. Escribir las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de
combustin estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l).
B. Determinar la entalpa estndar de formacin del etanol
C. Adems de la entalpa estndar, qu otro dato se necesita para decidir la
espontaneidad del proceso de formacin del etanol? Razonar qu signo, positivo
o negativo, tendr este dato; y determinar si la formacin del etanol ser o no un
proceso espontneo.
10.- JUNIO/05
El metanol se puede obtener industrialmente a partir de la reaccin:

2 H2 (g) + CO (g) CH3OH (l) H = -128,0 kJ


A. Si la entalpa de formacin del monxido de carbono es -110,5 kJ/mol, calcular la
entalpa molar de formacin del metanol lquido.
B. Si la entalpa de vaporizacin del metanol es 35,2 kJ/mol, calcular la entalpa de
formacin del metanol en estado de vapor.

11.- SEPTIEMBRE/06
A. Definir el trmino entalpa molar estndar de formacin de la nitroglicerina:
C3H5N3O9 (l)
B. A partir de la siguiente tabla de entalpas de formacin:

y de la ecuacin termoqumica que representa la combustin de la nitroglicerina:


C3H5N3O9 (l) + 11/4 O2 (g) 3CO2 (g) + 5/2H2O (g) + 3NO2 (g)
HC = -1540 kJ mol-1
Calcular la entalpa estndar de formacin de la nitroglicerina
C. Calcular la energa desprendida en la explosin de 12,0 g de nitroglicerina segn
la ecuacin:
C3H5N3O9(l) 3CO2 (g) + 5/2H2O (g) + 3/2N2 (g) + 1/4O2 (g)
Masas atmicas (u): C =12,0; H =1,0; N = 14,0; O = 16,0
12.- JUNIO/07
Se desea determinar en el laboratorio la variacin de entalpa correspondiente a la
reaccin de neutralizacin:
HNO3 (ac) + NaOH(ac) NaNO3(ac) + H2O.
A. Dibujar el montaje experimental necesario indicando los nombres de los
materiales que se deben utilizar.
B. Al mezclar 50 mL de HNO3 (ac) 2M con otros 50 mL de NaOH(ac) 2M la
temperatura vara de 21C a 32C. Cul ser el calor desprendido en el
experimento?
C. Calcular el valor (en kJ/mol) de la variacin de entalpa en la reaccin de
neutralizacin e indicar al menos una razn que justifique el error del clculo
achacable al montaje experimental realizado
Datos: calor especfico del agua = 4,20 kJ.kg-1. C-1;
Densidad de las disoluciones = 1,0103 kg.m-3.
13.- SEPTIEMBRE/07
El metanol se obtiene industrialmente a partir de monxido de carbono e hidrgeno
de acuerdo con la reaccin: CO (g) + 2H2 (g) CH3 OH (g)
Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoqumicas:
CO (g) + O2 (g) CO2 (g) H =-283, 0 kJ
CH3OH (g) + 3/2 O (g) CO2 (g) + 2H2O (g) H= -764,4 kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H=-285,8 kJ
Calcular:
A. El cambio de entalpa para la reaccin de sntesis industrial de metanol indicando
si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
B. Calcular la energa calorfica implicada en la sntesis de 1 Kg de metanol,
indicando si es calor absorbido o desprendido en la reaccin.
Masas atmicas (u): C =12,0; H =1,0; O = 16,0

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14.- JUNIO/08
La observacin experimental de la variacin de H con respecto al producto TS para
una reaccin simple AB permite la representacin grfica de la figura:

Observando la misma, razonar la certeza o falsedad de las siguientes aseveraciones:


1. A 500 K la reaccin es espontnea.
2. A 200 K la reaccin tambin es espontnea
3. El compuesto A es ms estable que el B a temperaturas inferiores a 400K
4. Aproximadamente a 400 K el sistema se encuentra en equilibrio
5. La reaccin es exotrmica a 600 K
15.- SEPTIEMBRE/08
Si se dispone de naftaleno (C10H8) como combustible, se pregunta:
A. Calcular su entalpa estndar de combustin.
B. Calcular la energa que se desprender al quemar 100 g. de naftaleno
C. Razonar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
1. Toda reaccin qumica es espontnea.
2. Todas las reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a altas
temperaturas.
3. La constante de equilibrio disminuye con la presencia de un catalizador.
4. La constante de equilibrio es independiente de la temperatura.
Datos: Hf (C10H8) = -58,6 kJ.mol-1; Hf (CO2) = -393,6 kJ.mol-1;
Hf (H2O) = -284,7 kJ. Mol-1, R=0,082 atm.L.Mol-1K-1,
Masas atmicas: H = 1; C=12; O = 16
16.- JUNIO/09
En el laboratorio se desea determinar la variacin de entalpa correspondiente a la
+
reaccin: HCl(ac) + Na(OH)(ac) Na (ac) + Cl (ac) + H2O
A. Dibuje el montaje experimental necesario indicando los nombres de los
instrumentos que se deben utilizar
B. Al mezclar 50 mL de HCl(ac) 2M, a 20C, con otros 50 mL de Na(OH)(ac) 2M, a
20C, la temperatura del sistema vara de 20C a 39,5C. Calcule el valor de H
para la reaccin, en kJ/mol, e indique si la reaccin ser endotrmica o
exotrmica.
Datos: Ce (disolucin) Ce (agua) = 4,18 kJ/kg K.
Equivalente calorfico en agua del calormetro (Ccalormetro) = 3,8x10-2 kJ/K.
Considere las disoluciones de HCl(ac) y Na(OH)(ac) como diluidas y su densidad igual
a la del agua (1,0x103 kg/m3).

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17.- JUNIO/10
1. Las entalpas estndar de combustin del grafito y del diamante son: -393,51 y 395,41 kJ mol-1, respectivamente. Calcule la entalpa estndar de la reaccin:
Cgrafito(s) Cdiamante(s)
2. La combustin completa de 40 g de acetona, C3H6O (l), libera 1234,5 kJ. Si las
entalpas estndar de formacin del CO2 (g) y del H2O (l) son -393,5 y -285,8 kJ
mol-1, respectivamente, calcule la entalpa estndar de formacin de la acetona
lquida. Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u; O = 16 u
18.- SEPTIEMBRE/10
1. La hidracina (N2H4) es un lquido aceitoso e incoloro que reacciona con el
perxido de hidrgeno (H2O2) de acuerdo con la ecuacin:

N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (l)


Calcule la variacin de entalpa estndar, a 25C, para esta reaccin, sabiendo que
las entalpas estndar de formacin a 25C, del H2O (l) y del H2O2 (l) valen -285,8 y 187,8 kJ/mol, respectivamente, y que la variacin de entalpa estndar de la reaccin
a 25C:
N2H4 (l) + O2 (g) N2 (g) + 2 H2O (l) vale Ho = - 622,2 kJ
Prediga justificadamente si la primera reaccin ser espontnea a 25C, en
condiciones estndar.
2. Las entalpas estndar de combustin del C(s), H2 (g) y propano gas, C3H8 (g), son 394, -286 y -2220 kJ/mol, respectivamente:
a) Calcule la entalpa estndar de formacin del propano.
b) Calcule la variacin de entalpa asociada a la formacin de 100 g de propano gas
en condiciones estndar.
Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u
19.- JUNIO/11
1.- La nitroglicerina, C3H5N3O9 (l), descompone a 1 atm y 25 C para formar N2 (g),
CO2 (g), H2O (l) y O2 (g), desprendiendo 1541,4 kJ/mol de nitroglicerina:
A. Escriba la ecuacin qumica ajustada para la descomposicin de la
nitroglicerina y calcule la entalpa de formacin estndar de la
nitroglicerina.
B. Calcule la energa liberada en la descomposicin de 1 g de nitroglicerina.
Datos: Masas atmicas. H = 1 u; C = 12 u; N = 14 u; O = 16 u.
Hf[CO2(g)] = -393,5 kJ/mol Hf[H2O(l)] = -285,8 kJ/mol
2.- Las entalpas estndar de formacin del xido de bario slido (BaO) y del
perxido de bario slido (BaO2) son 553,5 y 634,3 kJ/mol, respectivamente.
A. Calcule la variacin de entalpa estndar de la reaccin de descomposicin
del perxido de bario para dar xido de bario y oxgeno. Indique si la
reaccin es endotrmica o exotrmica
B. A una muestra de 500 g de BaO2(s) le suministran 1200 kJ. Calcule el n de
moles de O2 (g) que se forman y los g de BaO2(s) que quedan sin
reaccionar.
Datos: Masas atmicas: Ba = 137,33 u; O = 16 u.

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20.- JULIO/11
1. Las entalpas estndar de combustin del C2H2(g), C2H6(g) y del H2(g), son
-1300, -1560 y -286 kJ/mol, respectivamente:
a) Calcule la entalpa estndar para la reaccin de hidrogenacin del etino a etano:
C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g)
b) Calcule la variacin de entalpa asociada a la hidrogenacin de 500 g de etino gas
en condiciones estndar.
Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u
2. Calcule la entalpa estndar de formacin del metanol lquido a partir de los
siguientes datos: Hf[H2O(l)]=-285,5 kJ/mol; Hf[CO2(g)]=-393,5 kJ/mol;
Hcombustin[CH3OH(l)] = - 714,4 kJ/mol.
3. En el laboratorio se dispone del dispositivo experimental necesario para
determinar calores de reaccin a presin constante. Describa el procedimiento a
seguir para determinar el calor de la reaccin cido-base entre el hidrxido de
sodio y el cido clorhdrico. Solucin:
a. Colocar V mL de la disolucin de HCl(ac) en el vaso de poliestireno.
b. Anotar la temperatura
c. Verter V mL de la disolucin de NaOH (ac) sobre la de HCl (ac).
d. Agitar suavemente y anotar la temperatura

21.- JUNIO/12
1. La combustin de amoniaco, NH3(g), genera NO(g) y H2O(g), liberndose 226
kJ/mol de amoniaco en condiciones estndar.
i. Escriba la ecuacin qumica ajustada para la combustin del amoniaco y calcule la
entalpa estndar de formacin del amoniaco gaseoso.
ii. Calcule la energa liberada en la obtencin de 50 g de NO(g)
Datos: Hf[NO(g)] = 90,25 kJ/mol; H0f[H2O(g)] = -241,82 kJ/mol.
Masas atmicas: N = 14 u, O = 16 u
2. Para una determinada reaccin qumica H = + 23,5 kJ y S = + 68,5 J K-1. De
forma razonada, indique si:
i. La reaccin da lugar a un aumento o a una disminucin del desorden del sistema.
ii. La reaccin ser espontnea a 25 C y condiciones estndar

3. Las entalpas estndar de combustin del C(grafito) y del CO(g) son: -393,51 y 283,0 kJ mol-1, respectivamente. En ambos casos se obtiene CO2(g). Calcule la
entalpa estndar de formacin del CO(g).

22.- JULIO/12
1. A partir de los siguientes datos de energas de ruptura de enlaces (ED):
Molcula
Enlaces
ED (KJmol-1)
H2
H-H
436
N2
NN
946
NH3
N-H
389
Estime la entalpa estndar de formacin de la molcula de amonaco. Todos los
datos se refieren a condiciones estndar

2. Calcule la entalpa estndar de la reaccin:


3 H2(g) + O3(g) H2O(g) A partir de las entalpas de reaccin:
(1) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) H1 = - 483,6 kJ
(2) 3 O2(g) 2 O3(g) H2 = + 284,6 kJ

3. En el laboratorio se desea determinar el calor de la reaccin cido-base del


hidrxido de sodio con el cido clorhdrico. Dibuje un esquema del dispositivo
experimental e indique el material utilizado.

SOLUCIONES
1.- JUNIO/00
Debe elegir, entre etino y propano, el combustible de una calefaccin. Suponga que:
a) Reactivos y productos son gases, b) La capacidad del depsito no es un problema, c) El
precio de ambos combustibles es anlogo.
1) Qu condicin es necesaria para que una reaccin sea espontnea? Qu podra decir
sobre la espontaneidad de la combustin de etino y propano?
2) Cul de los dos combustibles elegira? Por qu?
Datos: H combustin (kJ g1): Etino = 50; Propano = 50.
Masas molares (g mol1): H = 1; C = 12.

1)
El criterio de espontaneidad viene, a P y T constantes, viene determinado por la
"Energa libre de Gibss (G)" pudindose demostrar que cuando G<0, el proceso
ser termodinmicamente espontneo.
Acetileno
C2H2 + 5/2 O2 2CO2 + H2O H = -50 kJ/g
Propano
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O H = -50 kJ/g
Puesto que G depende de H, T y S segn la relacin G = H-T S y en ambas
reacciones H < 0, habr que considerar el posible signo de T S, teniendo en
cuenta que todas las especies son gases.
En el primer caso no hay prcticamente variacin en el n de moles 3,5 en el 1
miembro y 3 en el 2 por lo que S tendr un valor muy pequeo, y posiblemente
negativo. Por tanto el trmino T S ser positivo y salvo para valores muy grandes
de T ocurrir que TS < H por lo que la reaccin sera espontnea.
En el caso del propano habr un ligero aumento del desorden al existir en el 2
miembro ms moles que el 1 (7 frente a 6), por lo que posiblemente ser S > 0.
Puesto que T es siempre positivo, el 2 miembro de la ecuacin de Gibss ser
siempre negativo, y, por lo tanto, la combustin ser espontnea a cualquier
temperatura.
2) Puesto que ambos combustibles tienen igual potencia calorfica por gramo y el
precio es el mismo, son equivalentes, por lo que, en principio, dara igual uno que
otro.
En la respuesta no se han tenido en cuenta otros factores. Dos de ellos iran
claramente dirigidos hacia la eleccin del propano. El 1 es que el etino conlleva en
su uso un altsimo riesgo de explosin, solo se utiliza en botellas y para soldaduras
especiales, el 2 es que el propano se licua fcilmente a baja presin (as se
comercializa), siendo un lquido estable al transporte y a los golpes.

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2.- SEPTIEMBRE/00
1) Suponiendo que solo el etanol sufre combustin, qu cantidad de calor se producir en
un individuo que beba 355 cm3 de una cerveza que contiene un 3,7% en masa de etanol?
2) Si el sudor estuviese constituido solo por agua, qu masa deber evaporar para poder
eliminar de su organismo el calor producido por los 355 cm3 de cerveza?
Datos: Densidad de la cerveza = 1,0 g cm3.
H (kJ mol1): combustin etanol = 1371; vaporizacin agua = 41.
Masas molares (g mol1): H = 1; C = 12; O = 16.

1)
Combustin del etanol: CH3CH2OH + 3O2 2CO2 +3H2O
355 cc cerveza x (1 g cerveza/1 cm3 cerveza) x (3,7 g CH3CH2OH/100 g cerveza) x (1
mol CH3CH2OH/46 g CH3CH2OH) x (1371 KJ/1 mol CH3CH2OH) = 391,48 KJ
2)
391,48 KJ x (1 mol H2O/41 KJ) x (18 g H2O/1 mol H2O) = 171,9 h agua

3.- JUNIO/01
Utilizando los datos de la siguiente tabla:

(a) Obtener el valor de la variacin de entalpa de la reaccin:


C(g)+2H2(g) CH4(g) y justificar si es exotrmica o endotrmica
(b) Estimar el valor de la energa media de enlace CH

(a)
La variacin de entalpa de la reaccin se determina por la expresin:
Hr0 = aH0f productos - b H0f reactivos = H0f (CH4) -H0sublimacin (C)
Hr0 = -75 KJ/mol - 717 KJ/mol = -729 KJ/mol
El signo menos que precede al valor indica que el claor es desprendido y por ello, la
reaccin es exotrmica.
(b)
La variacin de entalpa de la reaccin tambin puede obtenerse de la expresin que
la relaciona con las entalpas de enlace, es decir:
Hr0 = aHrotos - b Hformados Hr0 = 2HH-H -4HC-H y despejando HC-H:
HC-H = 2HH-H- Hr0/4 = [2436 -(-792)]/4 = 416 KJ/mol

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4.- SEPTIEMBRE/01

B.

Calcular la variacin de entalpa correspondiente a la descomposicin de 100 kg de


carbonato de calcio slido en xido de calcio slido y dixido de carbono gaseoso.
Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol): CaCO3(s) = -1207,0, CaO(s) = -635,5; CO2(g) = 393,5. Masas atmicas (u): C = 12,0; Ca = 40,0; O = 16,0.
En los hornos industriales este proceso se lleva a cabo a unos 1000C. Predecir el signo
de la variacin de entropa de la reaccin, y justificar cualitativamente por qu una
temperatura tan alta favorece su espontaneidad.

A)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
La entalpa de la reaccin es la suma de las entalpas de formacin de los
productos, multiplicada cada una por el coeficiente que posee en la ecuacin,
menos la suma de las entalpas de formacin de los reactivos, multiplicada cada
una por el coeficiente con el que aparece en la ecuacin, es decir:
Hr0 = aH0f productos - b H0f reactivos = H0f (CaO) + H0f (CO2) - H0f (CaCO3)
Hr0 = (-393,5-635,5)-(-1207) = 177,9 KJ/mol,
que es la energa que hay que suministrar a un mol de carbonato de calcio para
descomponerlo. Luego, para descomponer 100 kg de carbonato clcico, se tiene:
105 g CaCO3 x (1 mol CaCO3/100 g CaCO3) x (177,9 KJ/1 mol CaCO3) = 177,9 KJ
B)
Al obtenerse una sustancia gaseosa a partir de una slida, el desorden aumenta,
y por ello, la variacin de entropa es positiva, es decir, S>0
La espontaneidad de una reaccin viene dada por el valor negativo de la energa
libre de Gibbs, G<0, el cual se obtiene de la expresin: G = H-TS, y como
tanto H como S son positivos, para que G sea negativo, el producto TS ha
de ser superior al valor de H, y esto slo es posible para temperaturas muy
altas. (G<0, slo si el sustraendo TS es superior en valor al minuendo H)

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5.- JUNIO/02
Dadas las entalpas de las siguientes reacciones a 25C H (kJ)
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)
-572
-3120
2C2H6 (g) + 7O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O (l)
C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l)
-1411
(a) Escribir la reaccin de hidrogenacin del eteno y deducir si se trata de una reaccin
endotrmica o exotrmica.
(b) Predecir razonadamente el signo para su cambio de entropa y razonar por qu puede
ser espontnea a bajas temperaturas y sin embargo puede no serlo a temperaturas altas

(a) La reaccin de hidrogenacin del eteno se obtiene aplicando la ley de Hess a las
reacciones anteriores. Para ello, se dividen por 2 las dos primeras, incluidas sus
entalpas, se invierte la segunda (a la entalpa se le cambia de signo) y se suman.
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
2 CO2 (g) + 3 H2O (l) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g)
C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l)
C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)

-286 Kj/mol
-1560 KJ/mol
-1411 KJ/mol
- 137 KJ/mol

(b) Al pasarse de dos sustancias gaseosas a slo una se produce una disminucin del
desorden, pero la entropa de la reaccin sigue siendo negativa, es decir, S<0.
Por ser tanto la entalpa como la entropa negativas, para que la variacin de energa
libre de Gibbs sea negativa (G = H-TS<0) el valor absoluto de la entalpa ha de
ser mayor que el valor absoluto del producto de la temperatura por la entropa, es
decir, H>TS, y esto slo es posible para temperaturas bajas, condicin para
la que la reaccin es espontnea, mientras que para temperaturas altas, el producto
TS>Hy para estos valores de temperatura G>0 y la reaccin no es
espontnea.

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6.- SEPTIEMBRE/02
El empleo de metanol como combustible alternativo a los hidrocarburos puede resultar
interesante por razones de coste econmico. Sin embargo, se deben tener en cuenta
tambin factores termodinmicos.

A. Calcular los calores de combustin, en kJ/mol, del metanol y del octano (En ambos casos
el agua formada est en estado lquido).
Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol): CO2(g) = -393,5; H2 (l) = -285,8; CH3OH(l) = -238,6;
C8H18(l) = -249,9.

B. Razonar

qu combustible de los anteriores resulta ms interesante si el coste de


produccin de cada litro de metanol es aproximadamente la mitad que el del octano.
Densidades (g/cm3): metanol = 0,80; octano = 0,70.
Masas molares (g/mol): metanol = 32; octano = 114

A)
Combustin del metanol: CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
Combustin del octano: C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2 + 9 H2O(l)
HcMET = Hf (CO2) + 2 Hf(H2O) - Hf(CH3OH) = (-393,5) + 2(285,2)-(-238,6) = -725,3
KJ/mol
HcOCT = 8 Hf (CO2) + 9 Hf (H2O)- Hf (C8H18) = 8(-393,5)+9(-285,8)-(-249,9) = 5470,3
KJ/mol
B)
Tomaremos como base de clculo la produccin de 1000 KJ de energa.
Consideraremos que 1 L de octano cuesta 1 unidad monetaria y, en consecuencia, 1 L
de metanol cuesta o,5 unidades monetarias.
Metanol: 1000 KJ x (1 mol/725,3 KJ) x (32 g/1 mol) x (1 cm3/0,80 g) x (1 L/1000 cm3) x
(0,5 um/1 L) = 0,0276 um
Octano: 1000 KJ x (1 mol/5470,3 KJ) x (114 g/1 mol) x (1 cm3/0,70 g) x (1 L/1000 cm3)
x (1 um/1 L) = = 0,0298 um
Resulta ligeramente ms barato el metanol.

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7.- JUNIO/03
Utilizando los datos siguientes:

A) Calcular las entalpas de combustin del carbn, C(s), y del etano, C2H6 (g).
B) A partir de los resultados del apartado anterior, calcular qu combustible posee mayor
entalpa especfica (entalpa de combustin por kg de combustible).
C) El dixido de carbono generado en las combustiones contribuye a la contaminacin
atmosfrica. Cul es el efecto de esta contaminacin?
Indicar otros tres gases que sean tambin responsables de este tipo de contaminacin.
Datos: Masas atmicas (u): C = 12,0; H = 1,0.

A)
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de combustin del carbn y etano
son:
C(s) + O2(g) CO2(g)
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Las entalpas de combustin (de reaccin) para ambas ecuaciones se obtienen de la
expresin: Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos y como en la combustin del
carbono slo hay una sustancia con entalpa de formacin, el CO2(g), pues los
elementos simples no la tienen, su entalpa de combustin coincide numricamente
con el valor de la entalpa de formacin del dixido de carbono, es decir:
Hc0(C) = Hf (CO2) = -394 KJ/mol
Hc0(C2H6) = 2Hf (CO2) + Hf (H2O) - Hf (C2H6) = 2(-394)+3(-286)-(-84,7) = -1561,3
KJ/mol
B)
Pasando las entalpas de KJ/mol a KJ/kg, se obtiene la entalpa especfica de cada
uno de ellos:
Para el carbono: -394 KJ/mol x (1 mol/12 g) x (1000 g/1 kg) = 32833,33 Kj/kg
Para el etano: -1561,3 KJ/mol x (1 mol/30 g) x (1000 g/1 kg) = 52043,33 KJ/kg
De los valores se deduce que el combustible con mayor entalpa especfica es el
etano.
C)
Al impedir que una gran parte de la energa solar absorbida por la Tierra sea emitida
por sta, en forma de radiacin, hacia el exterior, provoca el efecto invernadero, es
decir, que la superficie terrestre se calienta por efecto de las radiaciones devueltas
por los gases contaminantes que actan como frontn.
Otros gases que contribuyen al efecto invernaderos son el vapor de agua, metano y
xidos de nitrgeno.

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8.- SEPTIEMBRE/03
Las entalpas de formacin del C2H2(g), CO2(g) y H2O(l) son 224,0, -394,0 y -286,0 kJ/mol
respectivamente.
A) Escribir la ecuacin qumica correspondiente a la combustin completa del acetileno
(C2H2) y determinar el calor producido cuando se quema 1 kg de acetileno.
B) Considerando los siguientes procesos qumicos:
1) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Endotrmico
Exotrmico
2) C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
3) Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2 (g)
Exotrmico
i) Justificar el signo que debe corresponder a la variacin de entropa para cada uno de estos
procesos.
ii) Explicar, razonadamente, si cada una estas reacciones ser siempre espontnea, si no lo
ser nunca, o si su espontaneidad depende de la temperatura y, en este ltimo caso, cmo
es esa dependencia.

A) CHCH(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(l)


Hr0 = Hf0 (CO2) + Hf0(H2O)- Hf0 (C2H6) = 2(-394) + (-286)-224 = -1298 KJ/mol
1298 KJ/mol x (1 mol/26 g) x (1000 g/1 kg) = 49923,1 KJ/kg
B) Un sistema aumenta su entropa si aumenta su desorden, mientras que disminuye
su entropa si aumenta su orden.
Bi) Por ello, como en el sistema CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g) se produce un aumento
del desorden al pasar de slido a gas, la variacin de entropa es positiva (aumenta)
La reaccin C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) se ordena al pasar el sistema de dos sustancias
gaseosas a solo una, por lo que su variacin de entropa es negativa (disminuye).
En la reaccin Mg(s) + H2SO4(ac) MgSO4(ac) + H2(g) en la que se pasa de sustancias
slida y disuelta (orden) y otra gaseosa (desorden), la variacin de entropa es
positiva (aumenta).
Bii) Una reaccin es espontnea cuando G < 0, no es espontnea cuando G > 0 y se
encuentra en equilibrio cuando G = 0, en cuyo caso la espontaneidad de la reaccin
depende de la temperatura. G = H-TS.
La reaccin CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g), es endotrmica, H > 0, y con variacin
de entropa positiva, la espontaneidad de la reaccin solo es posible para
temperaturas altas, pues es para esta condicin cuando se cumple que
H<TS, es decir, el minuendo es menor que el sustraendo y la diferencia
es, por ello, negativa, es decir G < 0.
En la reaccin C2H4(g) + H2(g) C2H6(g), es exotrmica, H < 0, y con variacin de
entropa negativa, su esponteneidad slo es posible a bajas temperaturas, pues
en esta condicin se cumple que H>TSo lo que es lo mismo, si al
minuendo negativo se le suma el sustraendo, de menor valor absoluto, la
diferencia es por ello negativa, es decir G < 0.
Finalmente, la reaccin Mg(s) + H2SO4(ac) MgSO4(ac) + H2(g), es exotrmica y
con variacin de entropa positiva, siempre es espontnea, por cumplirse siempre
que al restar a una cantidad negativa cualquier cantidad, la diferencia es siempre
un valor negativo. G < 0.

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9.- SEPTIEMBRE/04
Las entalpas de combustin estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l) son -393,5, -285,8 y -1367,0
kJ/mol, respectivamente.
A) Escribir las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de combustin
estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l).
B) Determinar la entalpa estndar de formacin del etanol
C) Adems de la entalpa estndar, qu otro dato se necesita para decidir la espontaneidad
del proceso de formacin del etanol? Razonar qu signo, positivo o negativo, tendr este
dato; y determinar si la formacin del etanol ser o no un proceso espontneo.

A)
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hc = -393,5 KJ/mol
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
Hc = -285,8 KJ/mol
CH3OH(g) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) Hc = -1367 KJ/mol
B)
Se supone que lo que se pide es la entalpa estndar de formacin del metanol.
C(s) + 2 H2(g) + 1/2 O2(g) CH3OH(l)
(1)
C(s) + O2(g) CO2(g)
H1
(2)
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
H2
(3)
CH3OH(g) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H3
(1) -2(2) - (3) Hf = H1 + 2H2 -H3 = (-393,5)+2 (-285,8)-(-1367) = 401,9 KJ/mol
C)
G = H-TS, se necesita conocer S
De todas formas, se puede predecir que S < 0 porque hay una disminucin del
nmero de moles en estado gaseoso.
H >0 y S < 0 G > 0 Reaccin espontnea

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10.- JUNIO/05
El metanol se puede obtener industrialmente a partir de la reaccin:
2 H2 (g) + CO (g) CH3OH (l) H = -128,0 kJ
A) Si la entalpa de formacin del monxido de carbono es -110,5 kJ/mol, calcular la entalpa
molar de formacin del metanol lquido.
B) Si la entalpa de vaporizacin del metanol es 35,2 kJ/mol, calcular la entalpa de formacin
del metanol en estado de vapor.

A) La reaccin de formacin del monxido de carbono es: C(s) + 1/2 O2(g) CO(g)
Aplicando la ley de Hess a las ecuaciones anterior y propuesta, se obtiene la entalpa
estndar molar de la reaccin de formacin del metanol lquido.
(1)
C(s) + 1/2 O2(g) CO(g)
Hf0= -110,5 KJ/mol
(2)
2 H2 (g) + CO (g) CH3OH (l)
Hf0 = -128,0 kJ
Hf0 = (1) + (2) = -238,5 KJ/mol
C(s) +2 H2(g) + 1/2 O2(g) CH3OH (l)

= -238,5 KJ/mol

B) La ecuacin de vaporizacin del metanol es: CH3OH (l) CH3OH (g) y la entalpa
del proceso se obtiene de la expresin: Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos.
Hr0 = Hf0(CH3OH(g))- Hf0 (CH3OH(l))
Hf0(CH3OH(g)) = Hr0 + Hf0 (CH3OH(l)) = (-238,5) + 35,2 = -203,3 KJ/mol
11.- SEPTIEMBRE/06
A) Definir el trmino entalpa molar estndar de formacin de la nitroglicerina: C3H5N3O9 (l)
B) A partir de la siguiente tabla de entalpas de formacin:

y de la ecuacin termoqumica que representa la combustin de la nitroglicerina:


C3H5N3O9 (l) + 11/4 O2 (g) 3CO2 (g) + 5/2H2O (g) + 3NO2 (g) HC = -1540 kJ mol-1
Calcular la entalpa estndar de formacin de la nitroglicerina
C) Calcular la energa desprendida en la explosin de 12,0 g de nitroglicerina segn la
ecuacin: C3H5N3O9 (l) 3CO2 (g) + 5/2H2O (g) + 3/2N2 (g) + 1/4O2 (g)
Masas atmicas (u): C =12,0; H =1,0; N = 14,0; O = 16,0

A) Es la variacin de entalpa que se produce en la formacin de un mol de


nitroglicerina en un estado estndar a partir de sus elementos, tambin en estado
estndar, a los que se les asigna entalpa cero.
B) Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos.
Hr0 = 3Hf0(CO2) + 5/2 Hf0(H2O) + 3Hf0(NO2) - Hf0(C3H5N3O9)
Despejamos la entalpa de formacin de la nitroglicerina:
Hf0(C3H5N3O9) = 3(-394) + 5/2(-242) +334 -(-1540) = -145 KJ/mol
C) Al ser esta energa la desprendida en la combustin de un mol de nitroglicerina, la
explosin de 12 g desprendera:
12 g C3H5N3O9 x (1 mol C3H5N3O9 /227 g C3H5N3O9) x (-1540KJ/1 mol C3H5N3O9) = 81,41 KJ.

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12.- JUNIO/07
Se desea determinar en el laboratorio la variacin de entalpa correspondiente a la reaccin
de neutralizacin: HNO3 (ac) + NaOH(ac) NaNO3(ac) + H2O.
A) Dibujar el montaje experimental necesario indicando los nombres de los materiales que
se deben utilizar.
B) Al mezclar 50 mL de HNO3 (ac) 2M con otros 50 mL de NaOH(ac) 2M la temperatura vara
de 21C a 32C. Cul ser el calor desprendido en el experimento?
C) Calcular el valor (en kJ/mol) de la variacin de entalpa en la reaccin de neutralizacin e
indicar al menos una razn que justifique el error del clculo achacable al montaje
experimental realizado
Datos: calor especfico del agua = 4,20 kJ.kg-1. C-1;
Densidad de las disoluciones = 1,0103 kg.m-3.

A) La variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:


HNO3(aq) + NaOH(aq) NaNO3(aq) + H2O
Se puede determinar en el laboratorio mediante el
esquema de la figura.
El calormetro es el recipiente donde se lleva a cabo la
reaccin.
Un termmetro que nos permite ver la variacin de
temperatura.
Un agitador para homogeneizar la mezcla de reaccin.
Un embudo, para verter las disoluciones de los dos
reactivos y material de vidrio para contenerlas y
determinar el volumen aadido.
B) En el proceso se desprende calor, ya que todas las reacciones entre un cido
fuerte y una base fuerte (neutralizacin) son exotrmicas. Para determinar el calor
desprendido usaremos la ecuacin: Q = mCet que nos permite calcular el calor
desarrollado a partir del cambio de temperatura que tiene lugar.
La masa de la disolucin la calcularemos sustituyendo datos en la expresin m = Vd
m = [100 mL x(1 m3/106mL)](103 kg/m3) = 0,1 kg
Q = 0,1 kg4,20 KJ/kgC (32-21)C = 4,62 KJ
C) El calor calculado est referido a la cantidad de reactivo que ha reaccionado: 50
mL x (2 moles/1000 mL) = 0,1 mol tanto de HNO3 como de NaOH. Puesto que la
entalpa de neutralizacin debe referirse a 1 mol de cada una de ellas, es decir a 10
veces mas cantidad de sustancia, resultar que: H = 46,2 KJ/mol.
El principal error causado por el mtodo de medida es no haber tenido en cuenta
que parte del calor desprendido en la reaccin de neutralizacin se invierte en
calentar el propio calormetto y el material auxiliar (termmetro, agitador, etc ).
Este error se suele minimizar utilizando en los clculos el denominado "equivalente
en agua del calormetro", que es una estimacin de la capacidad calorifica del
conjunto del calormetro. La constante del calormetro se mide previamente a partir
de un proceso del que se conoce bien el calor intercambiado (lo ms facil es mezclar
agua caliente y fra y comparar la temperatura real alcanzada en el equilibrio trmico
con la terica, suponiendo influencia nula del calormetro).

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13.- SEPTIEMBRE/07
El metanol se obtiene industrialmente a partir de monxido de carbono e hidrgeno de
acuerdo con la reaccin: CO (g) + 2H2 (g) CH3 OH (g)
Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoqumicas:
CO (g) + O2 (g) CO2 (g)
H =-283, 0 kJ
CH3OH (g) + 3/2 O (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
H= -764,4 kJ
H=-285,8 kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
Calcular:
A) El cambio de entalpa para la reaccin de sntesis industrial de metanol indicando si la
reaccin es exotrmica o endotrmica.
B) Calcular la energa calorfica implicada en la sntesis de 1 Kg de metanol, indicando si es
calor absorbido o desprendido en la reaccin.
Masas atmicas (u): C =12,0; H =1,0; O = 16,0

A)
(X): CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g)
H0 = -283 KJ
(Y): CH3OH (g) + 3/2 O (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
H0 = 764,4 KJ
(Z): H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g)
H0 = -285,8 KJ
CO (g) + 2H2 (g) CH3 OH (g)
H0f = X-Y+2Z = -90,2 KJ (exotrmica)
B)
1000 g CH3OH x (1 mol CH3OH/32 g CH3OH) x (-90,2 KJ/1 mol CH3OH) = -2818,75 KJ
el signo menos indica que es calor desprendido.
14.- JUNIO/08
La observacin experimental de la variacin
de H con respecto al producto TS para
una reaccin simple AB permite la
representacin grfica de la figura:

Observando la misma, razonar la certeza o falsedad


de las siguientes aseveraciones:
i) A 500 K la reaccin es espontnea.
ii) A 200 K la reaccin tambin es espontnea
iii) El compuesto A es ms estable que el B a
temperaturas inferiores a 400K
iv) Aproximadamente a 400 K el sistema se
encuentra en equilibrio
v) La reaccin es exotrmica a 600 K

i) A 500K

T S = 60 kJ

H = 30 kJ

G<0

Espontnea

ii) A 200 K

T S = 20 kJ

H = 90 kJ

G>0

No espontnea

iii) Por debajo de 400 K no espontnea y por encima de 400 K espontnea


Luego, por debajo de 400 K, la reaccin tiene tendencia a desplazarse hacia la
izquierda, con lo que el compuesto A es ms estable que el B.
iv) A 400 K

TS = H

G=0

v) A 600 K

H = 70 kJ aproximadamente y es endotrmica, luego la frase es falsa.

Equilibrio

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15.- SEPTIEMBRE/08
Si se dispone de naftaleno (C10H8) como combustible, se pregunta:
A) Calcular su entalpa estndar de combustin.
B) Calcular la energa que se desprender al quemar 100 g. de naftaleno
C) Razonar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
i) Toda reaccin qumica es espontnea.
ii) Todas las reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a altas temperaturas.
iii) La constante de equilibrio disminuye con la presencia de un catalizador.
iv) La constante de equilibrio es independiente de la temperatura.
Datos: Hf (C10H8) = -58,6 kJ.mol-1; Hf (CO2) = -393,6 kJ.mol-1;
Hf (H2O) = -284,7 kJ. Mol-1, R=0,082 atm.L.Mol-1K-1,
Masas atmicas: H = 1; C=12; O = 16

A) La reaccin de combustin del naftaleno ajustada es:


C10H8 + 12 O2 10 CO2 + 4 H2O
Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos.= 10 H0f(CO2) + 4 H0f(H2O) -H0f(C10H8) =
10-(-393,6) + 4 (-284,7) - (-58,6) = -5016,2 KJ/ mol.
B) Al ser esta energa la desprendida en la combustin de un mol de naftaleno,
cuando se queman 100 g se desprender:
100 g C10H8 x (1 mol C10H8/128 g C10H8) x (-5016,2 KJ/1 mol C10H8) = -3918,91 KJ
Ci) Falsa. Si la reaccin es endotrmica, H > 0, y la variacin de entropa es negativa,
S < 0, hay un aumento del orden molecular, la variacin de energa libre, nunca
puede ser menor que cero sea cual sea la temperatura, pues de la expresin
G = H-TS, se deduce que al sumar una cantidad positiva a otra, el resultado
siempre es positivo.
Cii) Falsa. Esto slo se cumple para aquellas reacciones endotrmicas en las que su
S > 0, es decir, se produce un incremento del desorden molecular. En efecto, a
temperaturas elevadas el sustraendo es superior a minuendo y la G es negativa y,
por ello, la reaccin es espontnea. Si la variacin de entropa es negativa, aumenta
el orden molecular, nunca puede ser espontnea una reaccin endotrmica, pues es
el canso anterior.
Ciii) Falsa. Un catalizador nicamente acta aumentando las velocidades de reaccin
directa e inversa, por lo que, no slo no altera el equilibrio qumico, sino que jams
provoca una modificacin del valor de su constante.
Civ) Falso; la Kp depende siempre de la temperatura

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16.- JUNIO/09
En el laboratorio se desea determinar la variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:
HCl(ac) + Na(OH)(ac) Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O
i. Dibuje el montaje experimental necesario indicando los nombres de los instrumentos que
se deben utilizar
ii. Al mezclar 50 mL de HCl(ac) 2M, a 20C, con otros 50 mL de Na(OH)(ac) 2M, a 20C, la
temperatura del sistema vara de 20C a 39,5C. Calcule el valor de H para la reaccin, en
kJ/mol, e indique si la reaccin ser endotrmica o exotrmica.
Datos:
Ce (disolucin) Ce (agua) = 4,18 kJ/kg K.
Equivalente calorfico en agua del calormetro (Calormetro) = 3,8x10-2 kJ/K.
Considere las disoluciones de HCl(ac) y Na(OH)(ac) como diluidas y su densidad igual a la
del agua (1,0 103 kg/m3).

i)
La variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O
Se puede determinar en el laboratorio mediante el
esquema de la figura.
El calormetro es el recipiente donde se lleva a cabo la
reaccin.
Un termmetro que nos permite ver la variacin de
temperatura.
Un agitador para homogeneizar la mezcla de reaccin.
Un embudo, para verter las disoluciones de los dos
reactivos y material de vidrio para contenerlas y
determinar el volumen aadido.
ii) La masa del sistema es: 5010-3 kg HCl + 5010-3 kg NaOH = 0,1 kg
Q(absorbido por el sistema y el calormetro) = mc T =
(0,1 kg4,18 kJ/kgK + 3,810-2 kJ/K)19,5 K = (0,418 + 0,038)19,5 = 8,89 KJ
Calor de reaccin = -8,89 kJ (calor absorbido)
H (reaccin) = (Calor de reaccin)/(n formados) = (-8,89 kJ)/(0,05L2M) = -88,9
kJ/mol
EXOTRMICA

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17.- JUNIO/10

1.

Las entalpas estndar de combustin del grafito y del diamante son: -393,51 y -395,41 kJ
mol-1, respectivamente. Calcule la entalpa estndar de la reaccin:
C grafito(s) C diamante(s)

Reacciones de combustin
A Cgrafito(s) + O2(g) CO2(g)
H = -393,51 KJ/mol
B Cdiamante(s) + O2(g) CO2(g) H = -395,41 KJ/mol
A-B Cgrafito(s) Cdiamante(s)
H = -393,51 + 395,41 = 1,9 KJ/mol

2.

La combustin completa de 40 g de acetona, C3H6O(l), libera 1234,5 kJ. Si las entalpas


estndar de formacin del CO2(g) y del H2O(l) son -393,5 y -285,8 kJ mol-1,
respectivamente, calcule la entalpa estndar de formacin de la acetona lquida. Datos:
Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u; O = 16 u

C3H6O(l) + 4 O2(g) 3 CO2(g) + 3 H2O(l)


40 g C3H6O x (1 mol C3H6O /58 g C3H6O) = 0,69 moles C3H6O x (1234,5 KJ/1 mol C3H6O)
= 1788,4 KJ/mol
Ley de Hess:
A
C3H6O(l) + 4 O2(g) 3 CO2(g) + 3 H2O(l)
H0 = -1788,4 KJ/mol
B
C(s) + O2(g) CO2(g)
H0 = -393,5
C
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (l)
H0 = -285,8
3 C(s) +2 H2(g) + 1/2 O2(g) C3H6O(l)
H0 ??
Combinacin: 3B +3C-A
H0f[C3H6O(l)] = 3(-393,5) + 3(-285,8)-(-1788,4) = -249,5 KJ
18.- SEPTIEMBRE/10

1.

1a)
A
B
C

La hidracina (N2H4) es un lquido aceitoso e incoloro que reacciona con el perxido de


hidrgeno (H2O2) de acuerdo con la ecuacin:
N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (l)
(a) Calcule la variacin de entalpa estndar, a 25C, para esta reaccin, sabiendo que
las entalpas estndar de formacin a 25C, del H2O (l) y del H2O2 (l) valen -285,8 y 187,8 kJ/mol, respectivamente, y que la variacin de entalpa estndar de la reaccin
a 25C:
N2H4 (l) + O2 (g) N2 (g) + 2 H2O (l) vale Ho = - 622,2 kJ
(b) Prediga justificadamente si la primera reaccin ser espontnea a 25C, en
condiciones estndar.

H0f = -285,8 KJ/mol


-187,8
-622,2

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (l)


H2(g) + O2(g) H2O2(l)
N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2 H2O(l)

Ecuacin resultante: N2H4(l) + 2 H2O2(l) N2(g) + 4 H2O (l)


Combinacin: 2A-2B+C
H0R = 2(-285,8)-2(-187,8)-622,2 = -818,2 KJ
1b) Para la reaccin: N2H4(l) + 2 H2O2(l) N2(g) + 4 H2O (l)
H0R < 0 y S0R > 0 G0R < 0 para cualquier valor de la temperatura.

22

23

2.

Las entalpas estndar de combustin del C(s), H2 (g) y propano gas, C3H8 (g), son -394, 286 y -2220 kJ/mol, respectivamente:
a) Calcule la entalpa estndar de formacin del propano.
b) Calcule la variacin de entalpa asociada a la formacin de 100 g de propano gas en
condiciones estndar.
Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u

2a)
A
C(s) + O2(g) CO2(g)
B
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (l)
C
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)
Reaccin problema: 3 C(s) + 4 H2(g) C3H8(g)
H0R = H0f(C3H8) = -106 KJ/mol

-394 KJ/mol
-286
-2220
3A+4B-C = -106 KJ/mol

2b)
100 g C3H8 x (1 mol C3H8/44 g C3H8) = 2,27 moles C3H8
2,27 moles C3H8 x (-106 KJ/1 mol C3H8) = -240,9 KJ
19.- JUNIO/11
1.- La nitroglicerina, C3H5N3O9 (l), descompone a 1 atm y 25 C para formar N2 (g), CO2 (g),
H2O (l) y O2 (g), desprendiendo 1541,4 kJ/mol de nitroglicerina:
i. Escriba la ecuacin qumica ajustada para la descomposicin de la nitroglicerina y calcule la
entalpa de formacin estndar de la nitroglicerina.
ii. Calcule la energa liberada en la descomposicin de 1 g de nitroglicerina.
Datos: Masas atmicas. H = 1 u; C = 12 u; N = 14 u; O = 16 u.
Hf[CO2(g)] = -393,5 kJ/mol Hf[H2O(l)] = -285,8 kJ/mol

i) La ecuacin correspondiente a la descomposicin de la nitroglicerina es:


C3H5N3O9(l) 3/2N2(g) + 3 CO2(g) + 1/4O2 + 5/2 H2O(l)
La entalpa estndar de formacin de los elementos simples es cero, y aplicando a la
ecuacin de descomposicin de la nitroglicerina la expresin de obtencin de la
entalpa de reaccin, desarrollndola, despejando la entalpa de formacin,
sustituyendo valores y operando, resulta:
Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos.= 3 Hf0(CO2) + 5/2 Hf0 (H2O) - Hf0(C3H5N3O9)
Hf0(C3H5N3O9) = 3(-393,5) + 5/2(-285,8)-(-1541,4) = 353,6 KJ/mol
ii) Si un mol de nitroglicerina desprende 1541,4 KJ, para conocer la energa que
desprende la descomposicin de 1 g, basta con dividir entre la masa molar de la
nitroglicerina: 1541,4 KJ/mol x(1 mol/227 g) = 6,79 KJ/g

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2.- Las entalpas estndar de formacin del xido de bario slido (BaO) y del perxido de
bario slido (BaO2) son 553,5 y 634,3 kJ/mol, respectivamente.
A. Calcule la variacin de entalpa estndar de la reaccin de descomposicin del perxido
de bario para dar xido de bario y oxgeno. Indique si la reaccin es endotrmica o
exotrmica
B. A una muestra de 500 g de BaO2(s) le suministran 1200 kJ. Calcule el n de moles de O2
(g) que se forman y los g de BaO2(s) que quedan sin reaccionar.
Datos: Masas atmicas: Ba = 137,33 u; O = 16 u.
A) La reaccin es: BaO2(s) BaO(s) + 1/2 O2(g)
Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos.= Hf0(BaO) - Hf0(BaO2) =
-553,5 -(-634,3) = 80,8 KJ/mol ENDOTRMICA
B)
500 g BaO2 x(1 mol BaO2/169,3 g BaO2) = 2,85 moles BaO2 x (80,8 KJ/1 mol BaO2) =
230,28 KJ. Si suministramos a estos moles 1200 KJ, todo el perxido de bario se
descompone, y adems, como por cada mol de perxido se produce medio mol de
O2, de los 2,85 mole de BaO2 producirn la mitad de moles de oxgeno, es decir,
1,425 moles de O2.
20.- JULIO/11
1.- Las entalpas estndar de combustin del C2H2(g), C2H6(g) y del H2(g), son -1300, -1560 y
-286 kJ/mol, respectivamente:
i. Calcule la entalpa estndar para la reaccin de hidrogenacin del etino a etano:
C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g)
ii. Calcule la variacin de entalpa asociada a la hidrogenacin de 500 g de etino gas en
condiciones estndar.
Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u

1i)
A
B
C

C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g)


-1300
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g)
-1560
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g)
-286
C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g) Hr0 = A-B+2C = -312 KJ/mol
1ii) 500 g C2H2 x (1 mol C2H2/26 g C2H2) x (-312 KJ/1 mol C2H2) = -6000 KJ
2.- Calcule la entalpa estndar de formacin del metanol lquido a partir de los siguientes
datos: Hf[H2O(l)] = -285,5 kJ/mol; Hf[CO2(g)] = - 393,5 kJ/mol;
H combustin[CH3OH(l)] = - 714,4 kJ/mol.

A
B
C

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)


Cgrafito + O2(g) CO2(g)
CH3OH(l) + 3/2 O2 CO2(g) + 2 H2O(l)
0

Hr =

Hf0(CH3OH)

-285,8 KJ/mol
-393,5
-714,4

Cgrafito + 2 H2(g) + 1/ O2 CH3OH(l)


= 2A+B-C = -250,7 KJ/mol (EXOTRMICA)

24

25
21.- JUNIO/12

1.

La combustin de amoniaco, NH3(g), genera NO(g) y H2O(g), liberndose 226 kJ/mol de


amoniaco en condiciones estndar.
i. Escriba la ecuacin qumica ajustada para la combustin del amoniaco y calcule la entalpa
estndar de formacin del amoniaco gaseoso.
ii. Calcule la energa liberada en la obtencin de 50 g de NO(g)
Datos: Hof[NO(g)] = 90,25 kJ/mol; H0f[H2O(g)] = -241,82 kJ/mol.
Masas atmicas: N = 14 u, O = 16 u

i)
A
B
C

NH3 +5/4 O2 NO + 3/2 H2O


1/2 N2 + 1/2 O2 NO
H2 + 1/2 O2 H2O

H = -226 KJ/mol
H = 90,25 "
H = -241,82 "

1/2 N2 + 3/2 H2 NH3


H???
H = -A + B +3/2C = -(-226) + 90,25 + 3/2(-241,82) = -46,5 JK/mol
ii) 50 g NO x(1 mol NO/30 g NO) x (-226 KJ/1 mol NO) = -376,67 KJ

2.

Para una determinada reaccin qumica H0= + 23,5 kJ y S0= + 68,5 J K-1. De forma
razonada, indique si:
i. La reaccin da lugar a un aumento o a una disminucin del desorden del sistema.
ii. La reaccin ser espontnea a 25 C y condiciones estndar

a) S > 0 aumento del desorden del sistema


b) G = H - TS = 23500 - 29868,5 = 3087 KJ > 0 No espontnea

3.
A
B

Las entalpas estndar de combustin del C(grafito) y del CO(g) son: -393,51 y -283,0 kJ
mol-1, respectivamente. En ambos casos se obtiene CO2(g). Calcule la entalpa estndar
de formacin del CO(g).

C + O2 CO2
CO + 1/2O2 CO2
C + 1/2 O2 CO

H = -393,51 KJ/mol
H = -283
"
H = A -B = -110,51 KJ/mol

22.- JULIO/12

1.

A partir de los siguientes datos de energas de ruptura de enlaces (ED):


Molcula
Enlaces
ED (KJmol-1)
H2
H-H
436
N2
NN
946
NH3
N-H
389
Estime la entalpa estndar de formacin de la molcula de amonaco. Todos los datos se
refieren a condiciones estndar

1/2 N2 + 3/2 H2 NH3


Hf = 1/2ED (N2) + 3/2ED(H2) - 3ED(NH3) = 1/2946 + 3/2436 - 3389 =

25

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2.

Calcule la entalpa estndar de la reaccin:


3 H2(g) + O3(g) H2O(g)
A partir de las entalpas de reaccin:
(1) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) H1 = - 483,6 kJ
(2) 3 O2(g) 2 O3(g)
H2 = + 284,6 kJ

3 H2(g) + O3(g) H2O(g)


H = 2(1) - 3(2) = 2(-483,6) - 3(284,6) =

3.

H????

En el laboratorio se desea determinar el calor de la reaccin cido-base del hidrxido de


sodio con el cido clorhdrico. Dibuje un esquema del dispositivo experimental e indique
el material utilizado.

La variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:


HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O
Se puede determinar en el laboratorio mediante el
esquema de la figura.
El calormetro es el recipiente donde se lleva a cabo la
reaccin.
Un termmetro que nos permite ver la variacin de
temperatura.
Un agitador para homogeneizar la mezcla de reaccin.
Un embudo, para verter las disoluciones de los dos
reactivos y material de vidrio para contenerlas y
determinar el volumen aadido.

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