Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
2
5.- JUNIO/02
Dadas las entalpas de las siguientes reacciones a 25C H (kJ)
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) -572
2C2H6 (g) + 7O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O (l) -3120
C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l)
-1411
(a) Escribir la reaccin de hidrogenacin del eteno y deducir si se trata de una
reaccin endotrmica o exotrmica.
(b) Predecir razonadamente el signo para su cambio de entropa y razonar por qu
puede ser espontnea a bajas temperaturas y sin embargo puede no serlo a
temperaturas altas
6.- SEPTIEMBRE/02
El empleo de metanol como combustible alternativo a los hidrocarburos puede
resultar interesante por razones de coste econmico. Sin embargo, se deben tener
en cuenta tambin factores termodinmicos.
(a) Calcular los calores de combustin, en kJ/mol, del metanol y del octano (En
ambos casos el agua formada est en estado lquido).
Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol): CO2 (g) = -393,5; H2O (l) = -285,8; CH3OH (l)
= -238,6; C8H18 (l) = -249,9.
(b) Razonar qu combustible de los anteriores resulta ms interesante si el coste de
produccin de cada litro de metanol es aproximadamente la mitad que el del
octano. Densidades (g/cm3): metanol = 0,80; octano = 0,70. Masas molares
(g/mol): metanol = 32; octano = 114
7.- JUNIO/03
Utilizando los datos siguientes:
A. Calcular las entalpas de combustin del carbn, C(s), y del etano, C2H6 (g).
B. A partir de los resultados del apartado anterior, calcular qu combustible posee
mayor entalpa especfica (entalpa de combustin por kg de combustible).
C. El dixido de carbono generado en las combustiones contribuye a la
contaminacin atmosfrica. Cul es el efecto de esta contaminacin?
D. Indicar otros tres gases que sean tambin responsables de este tipo de
contaminacin.
Datos: Masas atmicas (u): C = 12,0; H = 1,0.
3
8.- SEPTIEMBRE/03
Las entalpas de formacin del C2H2 (g), CO2 (g) y H2O (l) son 224,0, -394,0 y -286,0
kJ/mol respectivamente.
A. Escribir la ecuacin qumica correspondiente a la combustin completa del
acetileno (C2H2) y determinar el calor producido cuando se quema 1 kg de
acetileno.
B. Considerando los siguientes procesos qumicos:
1. CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g) Endotrmico
2. C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
Exotrmico
3. Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2 (g)
Exotrmico
Justificar el signo que debe corresponder a la variacin de entropa para
cada uno de estos procesos.
Explicar, razonadamente, si cada una estas reacciones ser siempre
espontnea, si no lo ser nunca, o si su espontaneidad depende de la
temperatura y, en este ltimo caso, cmo es esa dependencia.
9.- SEPTIEMBRE/04
Las entalpas de combustin estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l) son -393,5, -285,8 y 1367,0 kJ/mol, respectivamente.
A. Escribir las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de
combustin estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l).
B. Determinar la entalpa estndar de formacin del etanol
C. Adems de la entalpa estndar, qu otro dato se necesita para decidir la
espontaneidad del proceso de formacin del etanol? Razonar qu signo, positivo
o negativo, tendr este dato; y determinar si la formacin del etanol ser o no un
proceso espontneo.
10.- JUNIO/05
El metanol se puede obtener industrialmente a partir de la reaccin:
11.- SEPTIEMBRE/06
A. Definir el trmino entalpa molar estndar de formacin de la nitroglicerina:
C3H5N3O9 (l)
B. A partir de la siguiente tabla de entalpas de formacin:
5
14.- JUNIO/08
La observacin experimental de la variacin de H con respecto al producto TS para
una reaccin simple AB permite la representacin grfica de la figura:
6
17.- JUNIO/10
1. Las entalpas estndar de combustin del grafito y del diamante son: -393,51 y 395,41 kJ mol-1, respectivamente. Calcule la entalpa estndar de la reaccin:
Cgrafito(s) Cdiamante(s)
2. La combustin completa de 40 g de acetona, C3H6O (l), libera 1234,5 kJ. Si las
entalpas estndar de formacin del CO2 (g) y del H2O (l) son -393,5 y -285,8 kJ
mol-1, respectivamente, calcule la entalpa estndar de formacin de la acetona
lquida. Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u; O = 16 u
18.- SEPTIEMBRE/10
1. La hidracina (N2H4) es un lquido aceitoso e incoloro que reacciona con el
perxido de hidrgeno (H2O2) de acuerdo con la ecuacin:
7
20.- JULIO/11
1. Las entalpas estndar de combustin del C2H2(g), C2H6(g) y del H2(g), son
-1300, -1560 y -286 kJ/mol, respectivamente:
a) Calcule la entalpa estndar para la reaccin de hidrogenacin del etino a etano:
C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g)
b) Calcule la variacin de entalpa asociada a la hidrogenacin de 500 g de etino gas
en condiciones estndar.
Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u
2. Calcule la entalpa estndar de formacin del metanol lquido a partir de los
siguientes datos: Hf[H2O(l)]=-285,5 kJ/mol; Hf[CO2(g)]=-393,5 kJ/mol;
Hcombustin[CH3OH(l)] = - 714,4 kJ/mol.
3. En el laboratorio se dispone del dispositivo experimental necesario para
determinar calores de reaccin a presin constante. Describa el procedimiento a
seguir para determinar el calor de la reaccin cido-base entre el hidrxido de
sodio y el cido clorhdrico. Solucin:
a. Colocar V mL de la disolucin de HCl(ac) en el vaso de poliestireno.
b. Anotar la temperatura
c. Verter V mL de la disolucin de NaOH (ac) sobre la de HCl (ac).
d. Agitar suavemente y anotar la temperatura
21.- JUNIO/12
1. La combustin de amoniaco, NH3(g), genera NO(g) y H2O(g), liberndose 226
kJ/mol de amoniaco en condiciones estndar.
i. Escriba la ecuacin qumica ajustada para la combustin del amoniaco y calcule la
entalpa estndar de formacin del amoniaco gaseoso.
ii. Calcule la energa liberada en la obtencin de 50 g de NO(g)
Datos: Hf[NO(g)] = 90,25 kJ/mol; H0f[H2O(g)] = -241,82 kJ/mol.
Masas atmicas: N = 14 u, O = 16 u
2. Para una determinada reaccin qumica H = + 23,5 kJ y S = + 68,5 J K-1. De
forma razonada, indique si:
i. La reaccin da lugar a un aumento o a una disminucin del desorden del sistema.
ii. La reaccin ser espontnea a 25 C y condiciones estndar
3. Las entalpas estndar de combustin del C(grafito) y del CO(g) son: -393,51 y 283,0 kJ mol-1, respectivamente. En ambos casos se obtiene CO2(g). Calcule la
entalpa estndar de formacin del CO(g).
22.- JULIO/12
1. A partir de los siguientes datos de energas de ruptura de enlaces (ED):
Molcula
Enlaces
ED (KJmol-1)
H2
H-H
436
N2
NN
946
NH3
N-H
389
Estime la entalpa estndar de formacin de la molcula de amonaco. Todos los
datos se refieren a condiciones estndar
SOLUCIONES
1.- JUNIO/00
Debe elegir, entre etino y propano, el combustible de una calefaccin. Suponga que:
a) Reactivos y productos son gases, b) La capacidad del depsito no es un problema, c) El
precio de ambos combustibles es anlogo.
1) Qu condicin es necesaria para que una reaccin sea espontnea? Qu podra decir
sobre la espontaneidad de la combustin de etino y propano?
2) Cul de los dos combustibles elegira? Por qu?
Datos: H combustin (kJ g1): Etino = 50; Propano = 50.
Masas molares (g mol1): H = 1; C = 12.
1)
El criterio de espontaneidad viene, a P y T constantes, viene determinado por la
"Energa libre de Gibss (G)" pudindose demostrar que cuando G<0, el proceso
ser termodinmicamente espontneo.
Acetileno
C2H2 + 5/2 O2 2CO2 + H2O H = -50 kJ/g
Propano
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O H = -50 kJ/g
Puesto que G depende de H, T y S segn la relacin G = H-T S y en ambas
reacciones H < 0, habr que considerar el posible signo de T S, teniendo en
cuenta que todas las especies son gases.
En el primer caso no hay prcticamente variacin en el n de moles 3,5 en el 1
miembro y 3 en el 2 por lo que S tendr un valor muy pequeo, y posiblemente
negativo. Por tanto el trmino T S ser positivo y salvo para valores muy grandes
de T ocurrir que TS < H por lo que la reaccin sera espontnea.
En el caso del propano habr un ligero aumento del desorden al existir en el 2
miembro ms moles que el 1 (7 frente a 6), por lo que posiblemente ser S > 0.
Puesto que T es siempre positivo, el 2 miembro de la ecuacin de Gibss ser
siempre negativo, y, por lo tanto, la combustin ser espontnea a cualquier
temperatura.
2) Puesto que ambos combustibles tienen igual potencia calorfica por gramo y el
precio es el mismo, son equivalentes, por lo que, en principio, dara igual uno que
otro.
En la respuesta no se han tenido en cuenta otros factores. Dos de ellos iran
claramente dirigidos hacia la eleccin del propano. El 1 es que el etino conlleva en
su uso un altsimo riesgo de explosin, solo se utiliza en botellas y para soldaduras
especiales, el 2 es que el propano se licua fcilmente a baja presin (as se
comercializa), siendo un lquido estable al transporte y a los golpes.
10
2.- SEPTIEMBRE/00
1) Suponiendo que solo el etanol sufre combustin, qu cantidad de calor se producir en
un individuo que beba 355 cm3 de una cerveza que contiene un 3,7% en masa de etanol?
2) Si el sudor estuviese constituido solo por agua, qu masa deber evaporar para poder
eliminar de su organismo el calor producido por los 355 cm3 de cerveza?
Datos: Densidad de la cerveza = 1,0 g cm3.
H (kJ mol1): combustin etanol = 1371; vaporizacin agua = 41.
Masas molares (g mol1): H = 1; C = 12; O = 16.
1)
Combustin del etanol: CH3CH2OH + 3O2 2CO2 +3H2O
355 cc cerveza x (1 g cerveza/1 cm3 cerveza) x (3,7 g CH3CH2OH/100 g cerveza) x (1
mol CH3CH2OH/46 g CH3CH2OH) x (1371 KJ/1 mol CH3CH2OH) = 391,48 KJ
2)
391,48 KJ x (1 mol H2O/41 KJ) x (18 g H2O/1 mol H2O) = 171,9 h agua
3.- JUNIO/01
Utilizando los datos de la siguiente tabla:
(a)
La variacin de entalpa de la reaccin se determina por la expresin:
Hr0 = aH0f productos - b H0f reactivos = H0f (CH4) -H0sublimacin (C)
Hr0 = -75 KJ/mol - 717 KJ/mol = -729 KJ/mol
El signo menos que precede al valor indica que el claor es desprendido y por ello, la
reaccin es exotrmica.
(b)
La variacin de entalpa de la reaccin tambin puede obtenerse de la expresin que
la relaciona con las entalpas de enlace, es decir:
Hr0 = aHrotos - b Hformados Hr0 = 2HH-H -4HC-H y despejando HC-H:
HC-H = 2HH-H- Hr0/4 = [2436 -(-792)]/4 = 416 KJ/mol
10
11
4.- SEPTIEMBRE/01
B.
A)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
La entalpa de la reaccin es la suma de las entalpas de formacin de los
productos, multiplicada cada una por el coeficiente que posee en la ecuacin,
menos la suma de las entalpas de formacin de los reactivos, multiplicada cada
una por el coeficiente con el que aparece en la ecuacin, es decir:
Hr0 = aH0f productos - b H0f reactivos = H0f (CaO) + H0f (CO2) - H0f (CaCO3)
Hr0 = (-393,5-635,5)-(-1207) = 177,9 KJ/mol,
que es la energa que hay que suministrar a un mol de carbonato de calcio para
descomponerlo. Luego, para descomponer 100 kg de carbonato clcico, se tiene:
105 g CaCO3 x (1 mol CaCO3/100 g CaCO3) x (177,9 KJ/1 mol CaCO3) = 177,9 KJ
B)
Al obtenerse una sustancia gaseosa a partir de una slida, el desorden aumenta,
y por ello, la variacin de entropa es positiva, es decir, S>0
La espontaneidad de una reaccin viene dada por el valor negativo de la energa
libre de Gibbs, G<0, el cual se obtiene de la expresin: G = H-TS, y como
tanto H como S son positivos, para que G sea negativo, el producto TS ha
de ser superior al valor de H, y esto slo es posible para temperaturas muy
altas. (G<0, slo si el sustraendo TS es superior en valor al minuendo H)
11
12
5.- JUNIO/02
Dadas las entalpas de las siguientes reacciones a 25C H (kJ)
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)
-572
-3120
2C2H6 (g) + 7O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O (l)
C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l)
-1411
(a) Escribir la reaccin de hidrogenacin del eteno y deducir si se trata de una reaccin
endotrmica o exotrmica.
(b) Predecir razonadamente el signo para su cambio de entropa y razonar por qu puede
ser espontnea a bajas temperaturas y sin embargo puede no serlo a temperaturas altas
(a) La reaccin de hidrogenacin del eteno se obtiene aplicando la ley de Hess a las
reacciones anteriores. Para ello, se dividen por 2 las dos primeras, incluidas sus
entalpas, se invierte la segunda (a la entalpa se le cambia de signo) y se suman.
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
2 CO2 (g) + 3 H2O (l) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g)
C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l)
C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
-286 Kj/mol
-1560 KJ/mol
-1411 KJ/mol
- 137 KJ/mol
(b) Al pasarse de dos sustancias gaseosas a slo una se produce una disminucin del
desorden, pero la entropa de la reaccin sigue siendo negativa, es decir, S<0.
Por ser tanto la entalpa como la entropa negativas, para que la variacin de energa
libre de Gibbs sea negativa (G = H-TS<0) el valor absoluto de la entalpa ha de
ser mayor que el valor absoluto del producto de la temperatura por la entropa, es
decir, H>TS, y esto slo es posible para temperaturas bajas, condicin para
la que la reaccin es espontnea, mientras que para temperaturas altas, el producto
TS>Hy para estos valores de temperatura G>0 y la reaccin no es
espontnea.
12
13
6.- SEPTIEMBRE/02
El empleo de metanol como combustible alternativo a los hidrocarburos puede resultar
interesante por razones de coste econmico. Sin embargo, se deben tener en cuenta
tambin factores termodinmicos.
A. Calcular los calores de combustin, en kJ/mol, del metanol y del octano (En ambos casos
el agua formada est en estado lquido).
Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol): CO2(g) = -393,5; H2 (l) = -285,8; CH3OH(l) = -238,6;
C8H18(l) = -249,9.
B. Razonar
A)
Combustin del metanol: CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
Combustin del octano: C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2 + 9 H2O(l)
HcMET = Hf (CO2) + 2 Hf(H2O) - Hf(CH3OH) = (-393,5) + 2(285,2)-(-238,6) = -725,3
KJ/mol
HcOCT = 8 Hf (CO2) + 9 Hf (H2O)- Hf (C8H18) = 8(-393,5)+9(-285,8)-(-249,9) = 5470,3
KJ/mol
B)
Tomaremos como base de clculo la produccin de 1000 KJ de energa.
Consideraremos que 1 L de octano cuesta 1 unidad monetaria y, en consecuencia, 1 L
de metanol cuesta o,5 unidades monetarias.
Metanol: 1000 KJ x (1 mol/725,3 KJ) x (32 g/1 mol) x (1 cm3/0,80 g) x (1 L/1000 cm3) x
(0,5 um/1 L) = 0,0276 um
Octano: 1000 KJ x (1 mol/5470,3 KJ) x (114 g/1 mol) x (1 cm3/0,70 g) x (1 L/1000 cm3)
x (1 um/1 L) = = 0,0298 um
Resulta ligeramente ms barato el metanol.
13
14
7.- JUNIO/03
Utilizando los datos siguientes:
A) Calcular las entalpas de combustin del carbn, C(s), y del etano, C2H6 (g).
B) A partir de los resultados del apartado anterior, calcular qu combustible posee mayor
entalpa especfica (entalpa de combustin por kg de combustible).
C) El dixido de carbono generado en las combustiones contribuye a la contaminacin
atmosfrica. Cul es el efecto de esta contaminacin?
Indicar otros tres gases que sean tambin responsables de este tipo de contaminacin.
Datos: Masas atmicas (u): C = 12,0; H = 1,0.
A)
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de combustin del carbn y etano
son:
C(s) + O2(g) CO2(g)
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Las entalpas de combustin (de reaccin) para ambas ecuaciones se obtienen de la
expresin: Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos y como en la combustin del
carbono slo hay una sustancia con entalpa de formacin, el CO2(g), pues los
elementos simples no la tienen, su entalpa de combustin coincide numricamente
con el valor de la entalpa de formacin del dixido de carbono, es decir:
Hc0(C) = Hf (CO2) = -394 KJ/mol
Hc0(C2H6) = 2Hf (CO2) + Hf (H2O) - Hf (C2H6) = 2(-394)+3(-286)-(-84,7) = -1561,3
KJ/mol
B)
Pasando las entalpas de KJ/mol a KJ/kg, se obtiene la entalpa especfica de cada
uno de ellos:
Para el carbono: -394 KJ/mol x (1 mol/12 g) x (1000 g/1 kg) = 32833,33 Kj/kg
Para el etano: -1561,3 KJ/mol x (1 mol/30 g) x (1000 g/1 kg) = 52043,33 KJ/kg
De los valores se deduce que el combustible con mayor entalpa especfica es el
etano.
C)
Al impedir que una gran parte de la energa solar absorbida por la Tierra sea emitida
por sta, en forma de radiacin, hacia el exterior, provoca el efecto invernadero, es
decir, que la superficie terrestre se calienta por efecto de las radiaciones devueltas
por los gases contaminantes que actan como frontn.
Otros gases que contribuyen al efecto invernaderos son el vapor de agua, metano y
xidos de nitrgeno.
14
15
8.- SEPTIEMBRE/03
Las entalpas de formacin del C2H2(g), CO2(g) y H2O(l) son 224,0, -394,0 y -286,0 kJ/mol
respectivamente.
A) Escribir la ecuacin qumica correspondiente a la combustin completa del acetileno
(C2H2) y determinar el calor producido cuando se quema 1 kg de acetileno.
B) Considerando los siguientes procesos qumicos:
1) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Endotrmico
Exotrmico
2) C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
3) Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2 (g)
Exotrmico
i) Justificar el signo que debe corresponder a la variacin de entropa para cada uno de estos
procesos.
ii) Explicar, razonadamente, si cada una estas reacciones ser siempre espontnea, si no lo
ser nunca, o si su espontaneidad depende de la temperatura y, en este ltimo caso, cmo
es esa dependencia.
15
16
9.- SEPTIEMBRE/04
Las entalpas de combustin estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l) son -393,5, -285,8 y -1367,0
kJ/mol, respectivamente.
A) Escribir las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de combustin
estndar del C(s), H2 (g) y CH3OH (l).
B) Determinar la entalpa estndar de formacin del etanol
C) Adems de la entalpa estndar, qu otro dato se necesita para decidir la espontaneidad
del proceso de formacin del etanol? Razonar qu signo, positivo o negativo, tendr este
dato; y determinar si la formacin del etanol ser o no un proceso espontneo.
A)
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hc = -393,5 KJ/mol
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
Hc = -285,8 KJ/mol
CH3OH(g) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) Hc = -1367 KJ/mol
B)
Se supone que lo que se pide es la entalpa estndar de formacin del metanol.
C(s) + 2 H2(g) + 1/2 O2(g) CH3OH(l)
(1)
C(s) + O2(g) CO2(g)
H1
(2)
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
H2
(3)
CH3OH(g) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H3
(1) -2(2) - (3) Hf = H1 + 2H2 -H3 = (-393,5)+2 (-285,8)-(-1367) = 401,9 KJ/mol
C)
G = H-TS, se necesita conocer S
De todas formas, se puede predecir que S < 0 porque hay una disminucin del
nmero de moles en estado gaseoso.
H >0 y S < 0 G > 0 Reaccin espontnea
16
17
10.- JUNIO/05
El metanol se puede obtener industrialmente a partir de la reaccin:
2 H2 (g) + CO (g) CH3OH (l) H = -128,0 kJ
A) Si la entalpa de formacin del monxido de carbono es -110,5 kJ/mol, calcular la entalpa
molar de formacin del metanol lquido.
B) Si la entalpa de vaporizacin del metanol es 35,2 kJ/mol, calcular la entalpa de formacin
del metanol en estado de vapor.
A) La reaccin de formacin del monxido de carbono es: C(s) + 1/2 O2(g) CO(g)
Aplicando la ley de Hess a las ecuaciones anterior y propuesta, se obtiene la entalpa
estndar molar de la reaccin de formacin del metanol lquido.
(1)
C(s) + 1/2 O2(g) CO(g)
Hf0= -110,5 KJ/mol
(2)
2 H2 (g) + CO (g) CH3OH (l)
Hf0 = -128,0 kJ
Hf0 = (1) + (2) = -238,5 KJ/mol
C(s) +2 H2(g) + 1/2 O2(g) CH3OH (l)
= -238,5 KJ/mol
B) La ecuacin de vaporizacin del metanol es: CH3OH (l) CH3OH (g) y la entalpa
del proceso se obtiene de la expresin: Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos.
Hr0 = Hf0(CH3OH(g))- Hf0 (CH3OH(l))
Hf0(CH3OH(g)) = Hr0 + Hf0 (CH3OH(l)) = (-238,5) + 35,2 = -203,3 KJ/mol
11.- SEPTIEMBRE/06
A) Definir el trmino entalpa molar estndar de formacin de la nitroglicerina: C3H5N3O9 (l)
B) A partir de la siguiente tabla de entalpas de formacin:
17
18
12.- JUNIO/07
Se desea determinar en el laboratorio la variacin de entalpa correspondiente a la reaccin
de neutralizacin: HNO3 (ac) + NaOH(ac) NaNO3(ac) + H2O.
A) Dibujar el montaje experimental necesario indicando los nombres de los materiales que
se deben utilizar.
B) Al mezclar 50 mL de HNO3 (ac) 2M con otros 50 mL de NaOH(ac) 2M la temperatura vara
de 21C a 32C. Cul ser el calor desprendido en el experimento?
C) Calcular el valor (en kJ/mol) de la variacin de entalpa en la reaccin de neutralizacin e
indicar al menos una razn que justifique el error del clculo achacable al montaje
experimental realizado
Datos: calor especfico del agua = 4,20 kJ.kg-1. C-1;
Densidad de las disoluciones = 1,0103 kg.m-3.
18
19
13.- SEPTIEMBRE/07
El metanol se obtiene industrialmente a partir de monxido de carbono e hidrgeno de
acuerdo con la reaccin: CO (g) + 2H2 (g) CH3 OH (g)
Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoqumicas:
CO (g) + O2 (g) CO2 (g)
H =-283, 0 kJ
CH3OH (g) + 3/2 O (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
H= -764,4 kJ
H=-285,8 kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
Calcular:
A) El cambio de entalpa para la reaccin de sntesis industrial de metanol indicando si la
reaccin es exotrmica o endotrmica.
B) Calcular la energa calorfica implicada en la sntesis de 1 Kg de metanol, indicando si es
calor absorbido o desprendido en la reaccin.
Masas atmicas (u): C =12,0; H =1,0; O = 16,0
A)
(X): CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g)
H0 = -283 KJ
(Y): CH3OH (g) + 3/2 O (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
H0 = 764,4 KJ
(Z): H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g)
H0 = -285,8 KJ
CO (g) + 2H2 (g) CH3 OH (g)
H0f = X-Y+2Z = -90,2 KJ (exotrmica)
B)
1000 g CH3OH x (1 mol CH3OH/32 g CH3OH) x (-90,2 KJ/1 mol CH3OH) = -2818,75 KJ
el signo menos indica que es calor desprendido.
14.- JUNIO/08
La observacin experimental de la variacin
de H con respecto al producto TS para
una reaccin simple AB permite la
representacin grfica de la figura:
i) A 500K
T S = 60 kJ
H = 30 kJ
G<0
Espontnea
ii) A 200 K
T S = 20 kJ
H = 90 kJ
G>0
No espontnea
TS = H
G=0
v) A 600 K
Equilibrio
19
20
15.- SEPTIEMBRE/08
Si se dispone de naftaleno (C10H8) como combustible, se pregunta:
A) Calcular su entalpa estndar de combustin.
B) Calcular la energa que se desprender al quemar 100 g. de naftaleno
C) Razonar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
i) Toda reaccin qumica es espontnea.
ii) Todas las reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a altas temperaturas.
iii) La constante de equilibrio disminuye con la presencia de un catalizador.
iv) La constante de equilibrio es independiente de la temperatura.
Datos: Hf (C10H8) = -58,6 kJ.mol-1; Hf (CO2) = -393,6 kJ.mol-1;
Hf (H2O) = -284,7 kJ. Mol-1, R=0,082 atm.L.Mol-1K-1,
Masas atmicas: H = 1; C=12; O = 16
20
21
16.- JUNIO/09
En el laboratorio se desea determinar la variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:
HCl(ac) + Na(OH)(ac) Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O
i. Dibuje el montaje experimental necesario indicando los nombres de los instrumentos que
se deben utilizar
ii. Al mezclar 50 mL de HCl(ac) 2M, a 20C, con otros 50 mL de Na(OH)(ac) 2M, a 20C, la
temperatura del sistema vara de 20C a 39,5C. Calcule el valor de H para la reaccin, en
kJ/mol, e indique si la reaccin ser endotrmica o exotrmica.
Datos:
Ce (disolucin) Ce (agua) = 4,18 kJ/kg K.
Equivalente calorfico en agua del calormetro (Calormetro) = 3,8x10-2 kJ/K.
Considere las disoluciones de HCl(ac) y Na(OH)(ac) como diluidas y su densidad igual a la
del agua (1,0 103 kg/m3).
i)
La variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O
Se puede determinar en el laboratorio mediante el
esquema de la figura.
El calormetro es el recipiente donde se lleva a cabo la
reaccin.
Un termmetro que nos permite ver la variacin de
temperatura.
Un agitador para homogeneizar la mezcla de reaccin.
Un embudo, para verter las disoluciones de los dos
reactivos y material de vidrio para contenerlas y
determinar el volumen aadido.
ii) La masa del sistema es: 5010-3 kg HCl + 5010-3 kg NaOH = 0,1 kg
Q(absorbido por el sistema y el calormetro) = mc T =
(0,1 kg4,18 kJ/kgK + 3,810-2 kJ/K)19,5 K = (0,418 + 0,038)19,5 = 8,89 KJ
Calor de reaccin = -8,89 kJ (calor absorbido)
H (reaccin) = (Calor de reaccin)/(n formados) = (-8,89 kJ)/(0,05L2M) = -88,9
kJ/mol
EXOTRMICA
21
22
17.- JUNIO/10
1.
Las entalpas estndar de combustin del grafito y del diamante son: -393,51 y -395,41 kJ
mol-1, respectivamente. Calcule la entalpa estndar de la reaccin:
C grafito(s) C diamante(s)
Reacciones de combustin
A Cgrafito(s) + O2(g) CO2(g)
H = -393,51 KJ/mol
B Cdiamante(s) + O2(g) CO2(g) H = -395,41 KJ/mol
A-B Cgrafito(s) Cdiamante(s)
H = -393,51 + 395,41 = 1,9 KJ/mol
2.
1.
1a)
A
B
C
22
23
2.
Las entalpas estndar de combustin del C(s), H2 (g) y propano gas, C3H8 (g), son -394, 286 y -2220 kJ/mol, respectivamente:
a) Calcule la entalpa estndar de formacin del propano.
b) Calcule la variacin de entalpa asociada a la formacin de 100 g de propano gas en
condiciones estndar.
Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u
2a)
A
C(s) + O2(g) CO2(g)
B
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (l)
C
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)
Reaccin problema: 3 C(s) + 4 H2(g) C3H8(g)
H0R = H0f(C3H8) = -106 KJ/mol
-394 KJ/mol
-286
-2220
3A+4B-C = -106 KJ/mol
2b)
100 g C3H8 x (1 mol C3H8/44 g C3H8) = 2,27 moles C3H8
2,27 moles C3H8 x (-106 KJ/1 mol C3H8) = -240,9 KJ
19.- JUNIO/11
1.- La nitroglicerina, C3H5N3O9 (l), descompone a 1 atm y 25 C para formar N2 (g), CO2 (g),
H2O (l) y O2 (g), desprendiendo 1541,4 kJ/mol de nitroglicerina:
i. Escriba la ecuacin qumica ajustada para la descomposicin de la nitroglicerina y calcule la
entalpa de formacin estndar de la nitroglicerina.
ii. Calcule la energa liberada en la descomposicin de 1 g de nitroglicerina.
Datos: Masas atmicas. H = 1 u; C = 12 u; N = 14 u; O = 16 u.
Hf[CO2(g)] = -393,5 kJ/mol Hf[H2O(l)] = -285,8 kJ/mol
23
24
2.- Las entalpas estndar de formacin del xido de bario slido (BaO) y del perxido de
bario slido (BaO2) son 553,5 y 634,3 kJ/mol, respectivamente.
A. Calcule la variacin de entalpa estndar de la reaccin de descomposicin del perxido
de bario para dar xido de bario y oxgeno. Indique si la reaccin es endotrmica o
exotrmica
B. A una muestra de 500 g de BaO2(s) le suministran 1200 kJ. Calcule el n de moles de O2
(g) que se forman y los g de BaO2(s) que quedan sin reaccionar.
Datos: Masas atmicas: Ba = 137,33 u; O = 16 u.
A) La reaccin es: BaO2(s) BaO(s) + 1/2 O2(g)
Hr0 = aH0f productos-b H0f reactivos.= Hf0(BaO) - Hf0(BaO2) =
-553,5 -(-634,3) = 80,8 KJ/mol ENDOTRMICA
B)
500 g BaO2 x(1 mol BaO2/169,3 g BaO2) = 2,85 moles BaO2 x (80,8 KJ/1 mol BaO2) =
230,28 KJ. Si suministramos a estos moles 1200 KJ, todo el perxido de bario se
descompone, y adems, como por cada mol de perxido se produce medio mol de
O2, de los 2,85 mole de BaO2 producirn la mitad de moles de oxgeno, es decir,
1,425 moles de O2.
20.- JULIO/11
1.- Las entalpas estndar de combustin del C2H2(g), C2H6(g) y del H2(g), son -1300, -1560 y
-286 kJ/mol, respectivamente:
i. Calcule la entalpa estndar para la reaccin de hidrogenacin del etino a etano:
C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g)
ii. Calcule la variacin de entalpa asociada a la hidrogenacin de 500 g de etino gas en
condiciones estndar.
Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u
1i)
A
B
C
A
B
C
Hr =
Hf0(CH3OH)
-285,8 KJ/mol
-393,5
-714,4
24
25
21.- JUNIO/12
1.
i)
A
B
C
H = -226 KJ/mol
H = 90,25 "
H = -241,82 "
2.
Para una determinada reaccin qumica H0= + 23,5 kJ y S0= + 68,5 J K-1. De forma
razonada, indique si:
i. La reaccin da lugar a un aumento o a una disminucin del desorden del sistema.
ii. La reaccin ser espontnea a 25 C y condiciones estndar
3.
A
B
Las entalpas estndar de combustin del C(grafito) y del CO(g) son: -393,51 y -283,0 kJ
mol-1, respectivamente. En ambos casos se obtiene CO2(g). Calcule la entalpa estndar
de formacin del CO(g).
C + O2 CO2
CO + 1/2O2 CO2
C + 1/2 O2 CO
H = -393,51 KJ/mol
H = -283
"
H = A -B = -110,51 KJ/mol
22.- JULIO/12
1.
25
26
2.
3.
H????
26