Lois de dplacements des quilibres chimiques

C'est le chapitre qui permet de relier la thermodynamique l'optimisation des ractions (et
ventuellement l'explication du mauvais rendement de certaines ractions).
Savoirs :
- Connatre la diffrence entre paramtre intensif (qui ne dpend pas de la quantit de matire
considre) et paramtre extensif (qui en dpend):
Les paramtres intensifs dont la variation entrane une modification de l'quilibre sont
appels facteurs de l'quilibre.
Dfinition de la variance v :
Nombre minimum de paramtres intensifs connatre pour pouvoir dterminer totalement
l'tat du systme en quilibre chimique.
Elle correspond aux degrs de libert du systme : nombre de paramtres que l'on peut
modifier tout en restant l'quilibre.

Savoir-faire :
Calculer la variance :
Utiliser la rgle de Gibbs : v = c + 2 - .
- avec c : nombre de constituants indpendant. c = n - r - q
-n : nb total de constituants (mme ceux qui n'interviennent pas dans la raction)
-r : nb de relations d'quilibres entre ces constituants
-q : nb de relations imposes par l'exprimentateur
- 2 : correspond T et p (Si l'un est fix, mettre 1. Si les deux sont fixs, mettre 0)
- : nombre de phases (attention, tous les gaz sont dans une seule phase)

Prvoir les dplacements d'quilibres :

dQ
) et le relier l'volution du systme :
Q
Si dQ > 0, le systme volue dans le sens (2)
Si dQ < 0, le systme volue dans le sens (1)
Savoir calculer le signe de dQ (ou

Influence de T et de p.
Influence de T : loi de Van't Hoff
Une augmentation de temprature d'un systme en quilibre chimique provoque un
dplacement de cet quilibre dans le sens de la raction endothermique

E. Beauvineau ENCPB / RNChimie

Influence de p : loi de Le Chatelier (= principe de modration)

Une augmentation de pression dplace l'quilibre dans le sens d'une diminution du
nombre de moles de gaz, et inversement.
Influence de l'ajout de constituants dans le systme :
- Constituants actifs (qui participent la raction) :
A T et V constants : l'ajout d'un constituant actif dplace l'quilibre dans le sens de la
consommation de ce constituant.
A T et p constants : pas de cas gnral, il faut faire le calcul de

dQ
chaque fois et regarder
Q

son signe.

- Constituants inertes :
A T et V constants : pas de modification de l'quilibre
A T et p constants : - l'ajout dans un systme constitu de gaz parfaits dplace l'quilibre
dans le sens d'une augmentation du nombre de mole de gaz
- l'ajout de solvant en phase aqueuse provoque une augmentation de la
quantit des espces dissoutes

E. Beauvineau ENCPB / RNChimie