Guía Lab. Química Analítica Instrumental Por ODQ (PARTE de VOLUMETRIA)

GUIA DE LABORATORIO DE QUMICA
ANALTICA INSTRUMENTAL
Departamento de Qumica Aplicada. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera.

Universidad Central de Venezuela.
Prctica 1
INDICE
PRACTICA
PAG.
Titulacin Acido-Base........................................ 1
Titulacin Redox.................................................. 11
Intercambio Inico............................................... 17
Dureza del Agua.................................................. 27
Fotometra de Llama..........................................
38
Colorimetra......................................................
52
Potenciometra..................................................
72
Conductimetra.................................................
87
Turbidimetra...................................................
98

Prctica 1
Prctica 1
TITULACIN ACIDO-BASE
INTRODUCCIN
El vinagre es un producto qumico que consiste en una solucin acuosa de cido actico
(CH3COOH), cuya concentracin de cido oscila entre 4 y 8% en masa/masa. Se utiliza
como condimento y aderezo de ciertos alimentos y se prepara a travs de dos procesos
microbianos sucesivos: en primer lugar se realiza una fermentacin de la materia prima
utilizada indicada posteriormente para generar etanol y luego se realiza una fermentacin
oxidante del etanol para generar el producto. Dependiendo de la materia prima utilizada, los
vinagres pueden clasificarse como: a) vinagre de manzana o sidra, b) vinagre de vino o
uva, c) vinagre de malta, d) vinagre de azcar o melaza, e) vinagre de glucosa, f) vinagre
de granos.
Para considerar comercialmente estos productos como vinagre deben poseer no menos de
4% en masa de cido actico. Adems del cido actico los vinagres comerciales contienen
cantidades variables, pero pequeas de otros cidos orgnicos como son: cido frmico,
ctrico, mlico, succnico y lctico as como alcoholes y azucares sin oxidar y otra
diversidad de compuestos qumicos.
La fuerza del vinagre (concentracin de cido actico) se expresa mediante la unidad
denominada granos. El vinagre de un grano se define como aquel que contiene 0,1 g de
cido actico en 100 g de vinagre. La fuerza de un vinagre comercial debe ser siempre
mayor de 40 granos.
El vinagre recin obtenido suele tener sabor astringente y olor desagradable, adems de ser
qumicamente inestable. Se prepara para el mercado por envejecimiento, luego se filtra,
clarifica, mezcla y estabiliza antes de ser envasado para la venta. Se puede realizar un
control de calidad de un vinagre por medio de diversas titulaciones: volumtrica,
potenciomtrica y conductimtrica.
El objetivo fundamental de esta prctica es realizar ese control mediante una titulacin
volumtrica del vinagre con una solucin acuosa de NaOH y a partir de los datos obtenidos
determinar el porcentaje en peso de la muestra de vinagre utilizada.
TITULACIN VOLUMTRICA
Los mtodos por titulacin comprenden un grupo grande y poderoso de procedimientos
cuantitativos que se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de concentracin
conocida (el titulante), que se consume por el analito (sustancia de se analiza). Dichos
mtodos se utilizan en muchos anlisis de rutina porque son rpidos convenientes, precisos
y se pueden automatizar fcilmente.
En la titulacin volumtrica se mide el volumen de una solucin de concentracin conocida
(titulante) que se necesita para que reaccione
completamente con el analito.
Operacionalmente la titulacin se realiza aadiendo cuidadosamente y de forma controlada
desde una bureta u otro artefacto automatizado que suministre lquido, una solucin patrn
del titulante a la solucin del analto hasta que la reaccin se considere completa. El
Prctica 1
volumen de reactivo requerido para completar la titulacin se determina por diferencia

entre las lecturas inicial y final. Este procedimiento se ilustra en la figura 1.
Fig. 1 Montaje clsico de titulacin volumtrica.

Durante la titulacin el punto en el cual la cantidad de titulante aadido es
estequiometricamente equivalente a la cantidad de analito en la muestra se define como el
punto de equivalencia. El punto de equivalencia de una titulacin es un valor terico que
no se puede determinar experimentalmente. Slo se puede estimar su posicin observando
algn cambio fsico asociado a la condicin de equivalencia. Este cambio se llama punto
final de la titulacin.
Entre las propiedades de las soluciones que pueden sufrir cambios y por lo tanto servir de
base para la deteccin del punto final estn: el color, el ndice de refraccin, la
conductividad, diferencias de potencial y la temperatura.
Siempre se debe procurar que la diferencia de volumen entre el punto final y el de
equivalencia sea mnima. No obstante, siempre se tendrn diferencias entre estos puntos
como consecuencia de cambios fsicos insuficientes (el cambio no es siempre continuo) y
de la incapacidad para apreciarlos (el cambio brusco en la propiedad no se detecta
adecuadamente). La diferencia de volumen entre el punto de equivalencia y el punto final
Prctica 1
en una titulacin volumtrica se denomina error de titulacin (Et = V pf Vp.e) donde

vpe = volumen terico de reactivo necesario para alcanzar el p.e, Vpf = volumen real
gastado para alcanzar el punto final.
En una titulacin volumtrica es muy comn aadir un indicador a la solucin del analito
para obtener un cambio fsico apreciable (el punto final) en o cerca del punto de
equivalencia. Los cambios ms grandes en la concentracin relativa del analito o del
titulante se dan, precisamente, en la zona del punto de equivalencia. Estos cambios de
concentracin son los que hacen que cambie la forma del indicador, siendo los ms tpicos
la aparicin o desaparicin de turbiedad o color.
Para detectar los puntos finales tambin se utilizan instrumentos que responden a los
cambios fisicoqumicos de ciertas propiedades de la solucin durante una titulacin. Los
instrumentos ms utilizados para este fin son los potenciomtricos, conductimetros,
turbidimetros, entre otros. Algunos de los cuales se utilizarn en prcticas posteriores.
Una reaccin qumica debe cumplir requisitos bsicos para ser utilizada en los mtodos por
titulacin:
1.
Debe proceder rpidamente, de manera tal que se pueda reconocer sin una espera
innecesaria si se ha alcanzado el punto final o la titulacin debe continuar.
2.
Debe ser completa, o sea debe tener una alta constante de equilibrio, tal que se
detecte de forma adecuada el punto final.
3.
Debe proceder de acuerdo a una estequiometra bien definida, de forma tal que la
concentracin de la sustancia que est siendo determinada pueda ser calculada a
partir de los datos de la titulacin.
4.
Debe disponerse de un mtodo adecuado para detectar el punto final.
Las reacciones cido-base cumplen muy bien estos requisitos. La transferencia de un protn
(H+), entre un cido y una base es un proceso muy rpido y estequiometricamente exacto.
Adems, las constantes de equilibrio para muchas reacciones cido-base son bastante
grandes de manera que se obtienen puntos finales reproducibles y bien definidos, por
ltimo hay numerosos indicadores cido-base que sufren cambios de color distintivos con
la variacin del pH y que pueden ser utilizados para la localizacin exacta del punto de
equivalencia.
PATRONES PRIMARIOS Y SECUNDARIOS

Un patrn primario es un compuesto de alta pureza que sirve de referencia para un mtodo
de anlisis por titulacin. La exactitud de un mtodo depende de forma crtica de las
propiedades de este compuesto. Los requisitos ms importantes que debe cumplir un patrn
primario son:

Prctica 1
1. Pureza elevada.
2. Estabilidad atmosfrica.
3. No higroscpico.
4. Que sea barato y se pueda conseguir con facilidad.
5. Tener una solubilidad razonable en el medio de titulacin.
6. Tener un peso molcular razonablemente grande para reducir al mnimo el
error relativo asociado a la operacin de pesada.
Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, de all que el analista solo tiene
acceso a un nmero limitado de patrones primarios. Por esta razn, a veces es necesario
utilizar compuestos menos puros, tambin llamados, patrones secundarios, en lugar de un
patrn primario. Un patrn secundario es un compuesto cuya pureza se determina por
medio de un anlisis qumico y sirve de referencia para un mtodo de anlisis por
titulacin.
SOLUCIONES PATRN: Las soluciones patrn ocupan un lugar muy importante en los
mtodos de anlisis por titulacin. Por esta razn es necesario tener en cuenta las
propiedades que se desean de estas soluciones, cmo se preparan y cmo se expresan sus
concentraciones.
La solucin patrn ideal para un anlisis por titulacin deber:
1.
Ser suficientemente estable para que solo sea necesario determinar una vez su
concentracin.
2. Reaccionar rpido con el analito para reducir al mnimo el tiempo requerido entre
las adiciones de reactivo.
3. Reaccionar completamente con el analito para que se alcance satisfactoriamente el
punto final.
4. Reaccionar en forma simple con el analito para que esta reaccin pueda ser descrita
mediante una ecuacin balanceada sencilla.
Sin embargo, muy pocos reactivos satisfacen todos estos requisitos.
La exactitud de un mtodo de anlisis por titulacin no puede ser mayor que la exactitud
obtenida en la preparacin de la solucin patrn empleada en la titulacin. Para determinar
la concentracin de estas soluciones se realiza la determinacin de la concentracin de una
solucin por medio de una titulacin utilizando una cantidad cuidadosamente medida de un
patrn primario o secundario, o un volumen conocido de otra solucin estndar. Esta
metodologa se denomina estandarizacin
La estandarizacin se puede llevar a cabo mediante dos mtodos diferentes. El primero se
conoce como mtodo directo, donde se pesa cuidadosamente una cantidad exacta del patrn
primario, se disuelve en un solvente adecuado y se lleva a un volumen final en un matraz
Prctica 1
volumtrico. El segundo mtodo implica una valoracin o titulacin, donde el titulante que
se ha de valorar se emplea para titular: (1) un peso conocido de un patrn primario; (2) un
peso conocido de un patrn secundario o (3) un volumen conocido de otra solucin patrn.
El titulante que se valora contra un patrn secundario u otra solucin patrn se conoce
como solucin patrn secundaria, y su concentracin est sujeta a una mayor incertidumbre
que la que corresponde a la solucin de un patrn primario. Si se puede elegir, es mejor
preparar las soluciones por el mtodo directo. Sin embargo muchos reactivos carecen de las
propiedades deseables de un patrn primario y deben ser valoradas.
Las soluciones patrn empleadas en las titulaciones de neutralizacin son cidos o bases
fuertes, ya que reaccionan ms completamente con el analito que las correspondientes
especies ms dbiles, de manera que se obtienen puntos finales mejor definidos. Las
soluciones patrn de cidos se preparan por la dilucin de los cidos clorhdrico, sulfrico
o perclrico concentrados disponibles comercialmente y pueden ser estandarizados por
varios mtodos.
El cido ntrico rara vez se emplea debido a que sus propiedades oxidantes facilitaran
posibles reacciones colaterales indeseables. Los cidos perclrico y sulfrico concentrados
y calientes son potentes agentes oxidantes y por tanto peligrosos. Sin embargo, las
soluciones diluidas fras de estos cidos son relativamente inocuas.
El cido clorhdrico es el titulante preferido, debido a la pureza del reactivo concentrado y
la estabilidad de sus soluciones diluidas. Adems, hay numerosos mtodos de alta
precisin para la estandarizacin de soluciones de cido clorhdrico.
Por ejemplo, el carbonato de sodio comercialmente disponible en muy alta pureza es
utilizado para la estandarizacin o valoracin del cido clorhdrico y los otros cidos
fuertes. Una cantidad exactamente pesada de carbonato de sodio se disuelve en agua, y la
solucin resultante se titula con cido clorhdrico para formar cido carbnico.
CO32- + 2H+
H2CO3
Determinndose el punto final con la ayuda de un indicador cido-base. Las soluciones

patrn de bases generalmente se preparan a partir de hidrxido de sodio o potasio y
ocasionalmente hidrxido de bario. Ninguno de estos compuestos se encuentra disponible
en forma pura; el hidrxido de sodio por ejemplo, siempre se encuentra contaminado por la
humedad y por pequeas cantidades (mayores al 2%) de carbonato de sodio as como
tambin de cloruro de sodio. Consecuentemente debe prepararse una solucin de hidrxido
de sodio de concentracin aproximada a la deseada y luego estandarizarse (la
estandarizacin es la determinacin de la concentracin de una solucin por medio de una
titulacin utilizando una cantidad cuidadosamente medida de un patrn primario o
secundario, o un volumen conocido de otra solucin estndar).
Hay varios patrones primarios cidos, algunos de los cuales pueden utilizarse para
estandarizar una solucin de hidrxido de sodio, potasio o bario. El ftalato cido de potasio
(KHC8H4O4), tiene la ventaja de su alto peso molecular, pureza, estabilidad al secado y
fcil disponibilidad. Tiene la desventaja de ser un cido dbil por lo cual es adecuado para
la estandarizacin de soluciones bsicas libres de carbonato. El cido sulfmico
(NH2SO3H) es otro buen patrn primario, disponible en forma pura, barato y adems es un
cido fuerte. El cido oxlico dihidratado (H2C2O4.2H2O) y el cido benzoico
(C6H5COOH) ocasionalmente son utilizados como patrones primarios.
Prctica 1
Es innecesario estandarizar tanto el cido clorhdrico como al hidrxido de sodio contra

patrones primarios, puesto que la concentracin de cualquiera de ellos puede determinarse
por titulacin de uno contra el otro.
INDICADORES ACIDO-BASE
Un indicador cido-base es un cido orgnico dbil o una base orgnica dbil cuya forma
no disociada tiene un color diferente al de su forma conjugada. Por ejemplo, el siguiente
equilibrio describe el comportamiento de un indicador tipo cido monoprtico, HIn.
HIn
color cido
In+
color bsico
H 2O
H3O+
donde HIn indica la forma cida del indicador y In- denota la base conjugada del indicador.
En este caso la disociacin se ve acompaada por cambios en la estructura interna del
indicador y ocasiona un cambio de color. Un aumento en la concentracin de iones
hidrgeno o disminucin del pH favorece la formacin de HIn y la aparicin en la solucin
del color de la forma cida. Mientras que, un aumento en el pH desplaza el equilibrio hacia
la produccin de ms In-, el cual impartir su color a la solucin.
La expresin de la constante de equilibrio para la disociacin de un indicador de tipo cido
es la siguiente:
H O In
Ka
H In
Ka
HIn
al reordenarla obtenemos
HIn
HIn
In
ya que
H O H
Ka
Como puede notarse, la concentracin de iones hidrgeno determina la relacin de las

formas cida y bsica del indicador y por lo tanto, determina el color que desarrolla la
solucin.
El ojo humano es poco sensible para apreciar diferencias de color en soluciones que
contienen una mezcla de In- y HIn, en particular cuando la relacin [HIn]/[In -] es mayor
que 10 menor que 0.1. En consecuencia, para el observador comn el color que imparte
a una solucin un indicador tpico parece cambiar rpidamente slo dentro de las relaciones
que estn en los lmites entre 10 y 0.1; a valores mayores o menores, para el ojo humano el
color prcticamente es constante e independiente de esa relacin. Por lo tanto, una solucin
de un indicador cido-base mostrara el color de la forma cida cuando
[HIn]
[In-]
10

Prctica 1
y su color bsico cuando

[Hin]
[In-]
0,1
Para valores de la relacin entre esos lmites, el color ser intermedio o sea una mezcla de
los colores de HIn y Hn-.
La sustitucin de las relaciones de concentracin en la expresin de equilibrio para el
indicador cido-base, permite determinar que variaciones en la concentracin de in
hidrgeno son necesarias para producir un cambio de color. As, para el color
completamente cido.
[H+] = 10 Ka
y de manera similar para el color completamente bsico
[H+] = 0,1 Ka
Estos resultados pueden ser expresados de manera ms conveniente en trminos de pH y
pKa como sigue
pH (color cido) = pKa + 1
pH (color bsico) = pKa 1
Intervalo de pH del indicador = pKa + 1.
Por tanto, un indicador con una constante de disociacin cida de 1.10 -5 (pKa = 5)
muestra un tpico cambio total de color cuando el pH de la solucin en la que est disuelto
cambia de 4 a 6; el cambio opuesto de color ocurrir si el pH vara de 6 a 4.
La lista de indicadores cido base es grande y comprende numerosos compuestos
orgnicos. Se pueden conseguir indicadores para cualquier intervalo de pH que desee. En la
tabla 1 se presenta una lista de los ms comunes y de sus propiedades.
Tabla 1. Algunos indicadores cido-base importantes
Nombre comn
Azul de timol
Amarillo de metilo
Anaranjado de metilo
Verde de bromocresol
Rojo de metilo
Prpura de bromocresol
Azul de bromotinol
Rojo fenol
Intervalo de pH
pKa*
1.2-2.8
8.0-9.6
2.9-4.0
3.1-4.4
3.8-5.4
4.2-6.3
5.2-6.8
6.2-7.6
6.8-8.4
1.65
8.96
3.46
4.66
5.00
6.12
7.10
7.81
Cambio de
color+
R-Am
Am-A
R-Am
R-N
Am-A
R-Am
Am-P
Am-A
Am-R
Tipo de
indicador++
1
2
2
1
2
1
1
1

Prctica 1
10
Prpura de cresol
Fenolftalena
Timolftalena
Amarillo de alizarina GG
*A una fuerza inica de 0.1
7.6-9.2
8.3-10.0
9.3-10.5
10-12
Am-P
I-R
I-A
I-Am
1
1
1
2
+ A = azul; I = incoloro; N = naranja; P = prpura; R = rojo; Am = amarillo

++(1)Tipo cido: HIn + H2O H3O+ + In- ;
(2) tipo bsico: In + H 2O InH+ + OH Para la reaccin: InH+ + H2O H3O- + In
Uno de los indicadores ms utilizados en las titulaciones cido-base es la fenolftaleina,
cuyo equilibrio se indica a continuacin notndose el cambio de color y el rearreglo
interno al disociarse.
Forma cida de la
fenolftaleina
Forma bsica de la
fenolftaleina

Prctica 1
11
TITULACIN DE CIDO ACTICO CON HIDRXIDO DE SODIO

El cido, CH3COOH, es un cido dbil monoprtico (Ka = 1,75.10 -5) por lo tanto puede
titularse completamente con una base fuerte como el hidrxido de sodio estandarizado
previamente, utilizando fenolftaleina como indicador. La reaccin qumica que tiene lugar
durante la neutralizacin es la siguiente
CH3COOH + NaOH
CH3COONa + H2O
Esta ecuacin la podemos expresar como:

[H+] + [OH-]
H2O
En el punto de equivalencia los moles de cido son iguales a los moles de base, debido a
que esta reaccin es estequiometricamente 1 a 1
moles cido = moles base
Va Ma = VbMb
Va = volumen del cido que se titula

Ma = concentracin del cido en moles/L
Vb = volumen de base gastado en la titulacin
Mb = concentracin del base en moles/L
A partir de esa ecuacin puede calcularse la molaridad de la solucin del cido actico
Ma
Vb M b
Va
Utilizando la informacin anterior y de acuerdo al procedimiento experimental puede

calcularse el porcentaje de acidez de una muestra de vinagre lo cual sirve para corrobar si
cumple con las especificaciones para ser considerado un vinagre comercial, o sea realizar
un control de calidad del mismo.
PARTE EXPERIMENTAL
1. Pese en un beaker pequeo de 125 100 mL, entre 12,00 y 15,00 g de un vinagre
comercial previamente homogeneizado por agitacin y anote el valor de la masa.

Prctica 1
12
2. Transfiera la muestra pesada a un baln aforado de 100 mL y diluya con agua

destilada hasta alcanzar la marca del aforo. Homogenice la solucin por agitacin.
3. Cure un beaker de 150 mL y una pipeta volumtrica de 10 mL con una alcuota de
la solucin de vinagre contenida en el baln y luego trasvase la mitad el contenido
del baln aforado al beaker de 150 mL.
4. En 7 erlenmeyers o fiolas, agregue a cada uno de ellos 10 mL de la solucin de
vinagre.
5. Lave y luego cure la bureta con la solucin de NaOH y a continuacin colquela en
un soporte universal con la solucin de NaOH.
6. Aada 2 3 gotas de fenolftalena a cada uno de los erlenmeyers.
7. Agregue el hidrxido de sodio en la bureta a la solucin contenida en los
erlenmeyers con agitacin constante, hasta que se alcance una coloracin rosa
plido permanente. Anote el volumen de NaOH gastado en cada una de las
titulaciones.
8. Recoja y limpie el material utilizado.

9. Nota: Si es necesario, el material volumtrico deber ser lavado con solucin
sulfocrmica.
CALCULOS
1. Determine la concentracin promedio de la solucin de vinagre preparada.

Prctica 1
13
2. Mediante el tratamiento estadstico a las concentraciones de la solucin de vinagre

preparadas, determine: la desviacin relativa, la desviacin estndar y el lmite de
confianza para 95%.
3. A partir de la concentracin promedio de la solucin de vinagre preparada y la
molaridad de la misma, calcule los moles de cido consumidos.
4. A partir de los moles de cido y la dilucin realizada, determine los moles totales de
cido.
5. Calcule los gramos de cido actico.
6. Calcule el porcentaje de cido actico a partir de la masa de vinagre pesada.
7. Determine los granos del vinagre.
8. Calcule el error relativo del porcentaje de vinagre asumiendo que el valor exacto del
porcentaje es el indicado en la etiqueta de la muestra comercial que usted peso.

Prctica 2
38
Prctica 2
TITULACIONES REDOX (PERMANGANIMETRIA)
INTRODUCCIN
Debido a que las reacciones de xido-reduccin son utilizadas en muchos mtodos de
anlisis qumico, es conveniente estudiar las propiedades y usos de algunos de los titulantes
redox ms utilizados. Tres de los agentes oxidantes fuertes ms comnmente empleados
son: el permanganato de potasio (KMnO4), el dicromato de potasio (K2Cr2O7) y el cerio
(IV). En esta prctica discutiremos las propiedades y usos de las soluciones de KMnO 4,
pero antes de ello es til indicar las caractersticas que deben buscarse al elegir un titulante
redox y los pasos preliminares que deben realizarse de manera que la sustancia que va a ser
determinada reaccione completamente con el titulante.
REQUISITOS PARA LA SELECCIN DE TITULANTES REDOX

Aunque un anlisis de la tabla de potenciales de reduccin estndar revela que existe una
amplio variedad de agentes oxidantes y reductores solo algunos de ellos califican para ser
seleccionados como titulantes para reacciones redox. El titulante redox debe cumplir ciertos
requisitos como son:
1.
Debe ser un agente oxidante o reductor suficientemente fuerte para que reaccione
completamente con la sustancia que est siendo determinada.
2.
No debe ser tan poderoso, de manera que no reaccione con algunos componentes
de la solucin diferentes a la especie que est siendo titulada.
Estos dos primeros requisitos simplemente significan que la reaccin debe proceder
estequiomtricamente.
3.
4.
El titulante debe reaccionar rpidamente con la sustancia

determinada.
Una determinada reaccin puede ser favorable desde el
termodinmico, es decir, la fuerza electromotriz de la reaccin
grande en magnitud y de signo positivo, pero no ocurre
conveniente (baja velocidad de reaccin), cintica inadecuada.
que est siendo

punto de vista
global puede ser
a una velocidad
Debe disponerse de un mtodo simple y preciso para la localizacin del punto de

equivalencia.
El permanganato de potasio cumple completamente los requisitos anteriores siempre y

cuando se controlen cuidadosamente variables experimentales tales como: pH, temperatura,
luz, uso de catalizadores y tiempo de reaccin.
Prctica 2
39
Para la realizacin exitosa de una titulacin redox, la especie que va a ser determinada
debe existir en un solo estado de oxidacin en el cual puede reaccionar estequiomtrica y
rpidamente con el titulante. Sin embargo, durante la preparacin de una solucin de una
muestra con frecuencia la sustancia a ser analizada queda en un estado de oxidacin en el
cual no reacciona con el titulante o quizs en una mezcla de estados de oxidacin, en estos
casos se debe tratar la solucin de la muestra con un agente reductor u oxidante adecuado
para ajustar el estado de oxidacin de la sustancia antes de la titulacin final.
PERMANGANTO DE POTASIO
El permanganato de potasio se ha utilizado ampliamente como oxidante por ms de 100
aos. Es un reactivo que est disponible con facilidad, no es caro y no requiere indicador a
menos que se utilice en solucin muy diluida.
Semi-reacciones que implican el in permanganto (MnO4-): el manganeso puede existir
en varios estados de oxidacin, sin embargo, para la mayora de las titulaciones de xidoreduccin, los estados importantes son: Mn(VII), Mn(IV) y Mn(II). Las dos
semirreacciones del Mn(VII) se indican a continuacin:
MnO4- + 8H+ + 5e
Mn2+ + 4H2O
E = 1,51 V
MnO4- + 4H+ + 3e
MnO2 + 2H2O
E = 1,695 V
Los factores que determinan cual de los dos productos de reduccin, Mn2+ o MnO2, se
forma son complejos e implican consideraciones cinticas y termodinmicas. Sin embargo,
es suficiente con decir que, en medio alcalino, neutro o dbilmente cido, el dixido de
manganeso es el producto. Excepto para algunas reacciones con compuestos orgnicos, el
permanganato de potasio generalmente es utilizado en medio cido en concentraciones 0,1
M o mayores, en el cual el in Mn2+ es el producto de reduccin.
En soluciones fuertemente bsicas el in manganato, MnO42-, es el producto de la
reduccin del permanganato.
MnO4- + e
MnO42-
E = 0,564 V
En soluciones de hidrxido de sodio de concentraciones mayores que 2M, los compuestos

orgnicos reducen al permanganato de acuerdo a esta ltima ecuacin.
Preparacin y estabilidad de las soluciones de permanganato: las soluciones acuosas de
permanganato no son totalmente estables debido a que el in tiende a oxidar al agua
espontneamente.
4MnO4- + 2H2O
4MnO2(s) + 3O2 + 4OH-
E = 0,187 V
Aunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que se favorece la formacin de

los productos, las soluciones de permanganato, cuando se preparan de manera adecuada,
son bastantes estables debido a que la reaccin de descomposicin es lenta. La luz, el calor,
Prctica 2
40
cidos, bases, sales de manganeso (II) y dixido de manganeso catalizan la reaccin de

descomposicin indicada anteriormente.
Se pueden preparar soluciones del in permanganato moderadamente estables si se reducen
los efectos de esos catalizadores, en particular el dixido de manganeso, el cual es un
contaminante incluso en el permanganato de potasio ms puro. Adems, se forma en
soluciones del reactivo recin preparado debido a la reaccin del in permanganato con la
materia orgnica y el polvo presentes en el agua que se utiliza para preparar la solucin. El
dixido de manganeso se puede eliminar por filtracin antes de la titulacin, lo que mejora
notablemente la estabilidad de las soluciones patrn de permanganato. Para ello, despus
de disolver el reactivo en agua, la solucin acuosa se calienta unos minutos para acelerar
tanto la oxidacin de la materia orgnica que por lo general se encuentra en pequeas
cantidades en el agua destilada, as como la reaccin de descomposicin y finalmente se
deja reposar unas 24 horas para permitir que el precipitado coloidal de dixido de
manganeso coagule y luego el precipitado se elimina por filtracin. Para la filtracin no se
puede utilizar papel (materia orgnica) debido a que el in permanganato reacciona con l,
formando ms dixido de manganeso, en su lugar se utiliza lana de vidrio.
Las soluciones tituladas de permanganato de potasio se deben almacenar en la oscuridad y
en recipientes oscuros. Si se detecta cualquier slido en la solucin o en las paredes del
recipiente que la contiene ser necesario filtrarla y volver a titularla. Una buena medida de
precaucin es titularlas cada 1 2 semanas.
TITULACIN DE SOLUCIONES DE PERMANGANATO

El oxalato de sodio (Na2C2O4) es un buen estndar o patrn primario para la titulacin de
soluciones de permanganato. Se encuentra disponible con un alto grado de pureza, es
estable al secado y no es higroscpico. Se disuelve en medio cido y se convierte en cido
oxlico (H2C2O4) sin disociar. As, su reaccin con el permanganato se puede describir
como
2MnO4- + 5H2C2O4 + 6 H+
2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
Sin embargo, el mecanismo por medio del cual ocurre esta reaccin es muy complejo y
resultados reproducibles y estequiomtricos se obtienen cuando se cumplen ciertas
condiciones empricas. La temperatura desempea un papel fundamental en el xito de la
titulacin. La reaccin es lenta a temperatura ambiente y por ello la solucin se calienta a
unos 60 70 C. An a temperatura elevada la reaccin comienza con lentitud, lo cual se
evidencia por el hecho de que el color violeta del MnO 4 - no desaparece por varios
segundos, pero al aadir porciones sucesivas del titulante (MnO 4 -) la velocidad se
incrementa hasta que se hace prcticamente una reaccin autocataltica, en la cual uno de
los productos funciona como catalizador. En la situacin presente, el manganeso (II) es el
catalizador. El in ejerce su efecto cataltico al reaccionar rpidamente con el
permanganato, para formar manganeso en estados de oxidacin intermedios (III o IV) que
a su vez oxidan con rapidez al in oxalato (C2O4=), regresando al estado divalente.
Prctica 2
41
El in permanganato no puede emplearse con soluciones de cido clorhdrico a menos que

se tomen precauciones especiales para evitar la oxidacin lenta del in cloruro lo que
llevara a un consumo adicional del reactivo patrn en este caso el oxalato de sodio. Por lo
anterior las solucines de KMnO4 se acidifican con cido sulfrico.
Deteccin del punto final: una propiedad que hace muy til la solucin de permanganato
de potasio en su color prpura intenso, que es suficiente para servir como indicador
(autoindicador) en la mayora de las titulaciones donde l interviene. Una gota de una
solucin 0.02 M de MnO4- le da un color perceptible a 100 mL de agua. Por lo tanto, si la
solucin que est siendo titulada es incolora, la aparicin de un color rosado plido debido
a la primera traza de exceso de MnO4- indica el punto final. El punto final no es
permanente ya que el exceso de iones permanganato reacciona lentamente con las
concentraciones relativamente altas de iones Mn2+ que se forman en la titulacin, siendo la
reaccin
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O
5MnO2(s) + 4H+
Sin embargo, como esta reaccin es lenta, el MnO2 no precipita en el punto final y el
mismo es gradual, tal vez en unos 30 segundos.
USOS ANALTICOS DEL KMnO4 EN SOLUCIONES ACIDAS

Como se indic anteriormente, excepto para la oxidacin de compuestos orgnicos con
permanganato en medio bsico, la mayora de las aplicaciones implican condiciones
fuertemente cidas, en las cuales el MnO4 - es reducido a Mn2+.
Una de las aplicaciones ms importantes de las titulaciones con permanganato es la
determinacin de hierro en minerales de hierro y la determinacin de calcio en piedras
calizas.
En la determinacin de Fe(II) con MnO4- en medio cido ocurre la siguiente reaccin
redox,
5Fe2+ + MnO4- + 8H+
5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

Prctica 2
42
siendo indicado el punto final por el cambio de color de la solucin de Fe 2+ que es incolora
a rosado plido indicando un ligero exceso de MnO4-.
A partir de la ecuacin redox es posible determinar los equivalentes de Fe 2+ y de all se
puede determinar la masa de Fe2+ en la muestra y expresar dicha masa en funcin del
compuesto de hierro de inters.
PARTE EXPERIMENTAL
A. Titulacin de una solucin de permanganato de potasio.

1.
2.
3.
4.
5.
Trasvase a un matraz erlenmeyer de 125 y/o 250mL con una pipeta

volumtrica, previamente lavada, una alcuota de 10 mL de una solucin de
cido oxlico de concentracin conocida que le ser suministrada en el
laboratorio. Anote el valor de la concentracin del cido oxlico.
Agregue al erlenmeyer entre 2 y 3 mL de H2SO4 al 20%, con la ayuda de
un cilindro graduado.
Caliente la solucin contenida en el erlenmeyer en una plancha de
calentamiento hasta una temperatura de aproximadamente 60-70 C.
Retire el erlenmeyer de la plancha de calentamiento y titule la solucin de
cido oxlico con una solucin de KMnO4 contenida en una bureta
(recuerde curar previamente la bureta con el permanganato). Anote el
volumen de permanganato utilizado al alcanzarse el punto final (cambio de
color de la solucin a rosado plido permanente).
Repita los pasos del 1 al 4 seis veces.
B. Titulacin de una solucin de sulfato ferroso.

6.
Cure un beaker y una pipeta volumtrica de 10 mL, con una alcuota de una
solucin de sulfato ferroso de concentracin desconocida previamente
acidificada que le ser suministrada en el laboratorio.
7. Trasvase toda la muestra de sulfato al beaker curado.
8. Vierta en un matraz erlenmeyer limpio de 125 o 250 mL, una alcuota de 10
mL la solucin de sulfato ferroso a ser titulada.
9. Titule la solucin de sulfato de ferroso con la solucin titulante de
permanganato, previamente valorada la cual est colocada en la bureta,
anote el volumen gastado cuando se alcance el punto final (rosado dbil,
permanente).
10. Repita los pasos 8 y 9 seis veces.
11. Recoja y limpie todo el material utilizado.

Prctica 2
43
CALCULOS
1) Determine la molaridad de la solucin de permanganato de potasio.
2) Determine la molaridad de la solucin de Fe2+.
3) Haga un tratamiento estadstico a las concentraciones de la solucin de
permanganato de potasio y a la muestra de hierro, calculando: la desviacin relativa,
la desviacin estndar y el lmite de confianza para 95%.
4) Determine la cantidad en masa de hierro contenida en la muestra titulada expresada
como sulfato ferroso (FeSO4).

Prctica 3
38
Prctica 3
INTERCAMBIO IONICO
INTRODUCCIN
Ciertos minerales y resinas en contacto con una solucin acuosa tienen la propiedad de
intercambiar iones con la solucin. En la medida que un tipo de in en solucin es
intercambiado en preferencia a otro, el fenmeno de intercambio inico proporciona la base
de un mtodo cromatogrfico para la separacin de iones.
El intercambio inico fue reconocido y estudiado hace ms de cien aos, cuando se
encontr que ciertos minerales arcillosos presentes en el suelo removan sales de potasio y
amonio del agua con la liberacin de una cantidad equivalente de la sal de calcio
correspondiente. La mayora de las sustancias naturales que se comportaban como
intercambiadores de iones para esa poca, eran sustancias inorgnicas y ellas se utilizaron
en muchas aplicaciones prcticas, como por ejemplo el ablandamiento del agua (reduccin
de la concentracin de iones calcio y magnesio del agua) por zeolitas, que son
aluminosilicatos con frmulas qumicas tales como Na2Al2Si4 O12.
En los ltimos aos, la atencin ha sido dirigida hacia las resinas orgnicas sintticas las
cuales se comenzaron a sintetizar en 1935 y han encontrado una gran aplicacin en:
ablandamiento del agua, desionizacin del agua, purificacin de soluciones y separacin de
iones.
Comparadas con los intercambiadores inorgnicos, estas resinas son superiores en lo que
respecta a la: resistencia mecnica, estabilidad qumica, capacidad de intercambio y rapidez
de intercambio inico. Adems, las resinas de intercambio inico han sido sintetizadas con
una amplia variedad de caractersticas deseables de intercambio y especificaciones. La
mayora de las aplicaciones qumicas de los intercambiadores de iones en la actualidad
implican el uso de resinas orgnicas sintticas.
INTERCAMBIO IONICO
El intercambio inico es el proceso reversible de intercambio de iones entre una solucin

y un slido insoluble en contacto con ella. Este cuerpo slido, llamado intercambiador
inico, tiene que poseer ciertas caractersticas. En primer lugar, debe ser un compuesto
inico y segundo debe poseer una estructura molecular suficientemente porosa o abierta
para permitir que los iones entren o salgan de ella por difusin.
Los intercambiadores de iones estn constituidos por una estructura bsica o matriz y por
grupos activos (iones fijos). La estructura bsica se compone principalmente de poliestireno
reticulado con divinilbenceno presentando por tanto una estructura tridimensional de
elevado peso molcular.
Prctica 3
39
Los grupos activos se componen de iones fijos y contraiones. El in fijo est ligado de
forma covalente con la estructura bsica. El contrain es el componente intercambiable y
tiene una carga contraria a la del in fijo. Por ejemplo, en una resina de frmula general
RSO3-H+, la estructura bsica o matriz es R, que indica toda la molcula de la resina
intercambiadora de iones, excepto el grupo activo que es el grupo cido sulfnico (SO3-H+), donde SO3- es el in fijo y H+ es el contrain.
Clasificacin de los intercambiadores inicos: los intercambiadores de iones slo pueden
intercambiar iones de idntica carga por lo cual pueden clasificarse en dos tipos principales:
catinicos y aninicos. Los catinicos poseen grupos funcionales acdicos, tales como el
grupo cido sulfnico, que tiene iones hidrnios reemplazables que pueden ser
intercambiados por otros cationes presentes en la solucin de la muestra. Un ejemplo de
una reaccin de intercambio catinico puede representarse por
R SO3-H+(s) + Na+(ac)
R- SO3 Na+(s) + H+(ac)
donde se nota el reemplazo del Na+ de la solucin por el in hidrgeno.

Los intercambiadores de iones ms utilizados en la actualidad son, como se indico con
anterioridad, resinas de poliestireno reticuladas con divinilbenceno. Sulfonando la resina
de poliestireno con cido sulfrico fumante se obtiene una resina intercambiadora de
cationes cido que tiene la siguiente estructura general.
Fig. 1 Resina de intercambio inico

Prctica 3
40
Las resinas de intercambio catinico cidas pueden clasificarse a su vez en: fuertemente
cidas, que son aquellas que poseen grupos de cido sulfnico unidos a la matriz del
polmero y dbilmente cidas que poseen grupos cidos carboxlicos (-COOH), siendo las
primeras las ms utilizadas.
Los intercambiadores de aniones son resinas que tienen grupos funcionales bsicos unidos a
la matriz de la resina, un ejemplo comn es el grupo NH3+OH-. El in hidrxido, el cual
se encuentra en la superficie de la partcula de la resina, puede participar en una reaccin de
intercambio con otro anin presente en la solucin de la muestra, como se ejemplifica por
el siguiente equilibrio
R-NH3+ OH-(s) + Cl-(ac)
R-NH3+Cl-(s) + OH-(ac)
En esta reaccin la liberacin de los iones hidrxido provoca el aumento del pH de la

solucin.
Las resinas aninicas se clasifican en: fuertemente bsicas y dbilmente bsicas, segn el
in fijo existente. Las resinas con un grupo amonio cuaternario, como por ejemplo
N(CH3)3+ presentan un carcter fuertemente bsico, mientras que las resinas con grupos
aminos terciarios o secundarios son medianamente bsicas, como por ejemplo:
- NH(CH3)2+ y - NH2CH3+
Hay dos caractersticas bien importantes de las resinas de intercambio inico y que deben
ser bien comprendidas para elegir la resina apropiada para una aplicacin determinada. En
primer lugar tenemos el grado de reticulacin, el cual mide la compacidad del retculo de
la resina. Cuanto mayor es el grado de reticulacin, mayor es la densidad y el nmero de
iones por centmetro cbico de la resina. No obstante, un elevado grado de reticulacin
hace ms difcil de difusin de los iones a travs de la estructura, especialmente los de
mayor tamao. El grado de reticulacin de un intercambiador de iones viene determinado
por la adicin de un reticulante, en la mayora de los casos divinilbenceno, durante la
polimerizacin. El hinchamiento y la estabilidad mecnica de un intercambiador de iones
depende del grado de reticulacin. As, los intercambiadores de iones con un escaso grado
de reticulacin presentan una elevada capacidad de hinchamiento y una escasa estabilidad
mecnica, mientras que aquellos que poseen un elevado grado de reticulacin son
mecnicamente estables y slo pueden hincharse escasamente. En muchos aspectos, el
grado de reticulacin ptimo es del 8%, por lo que los tipos habituales de intercambiadores
de iones presentan un grado de reticulacin del 8%, esto significa que la mezcla estireno
divinilbenceno a partir de la cual son preparadas las resinas contienen un 8% de
divinilbenceno.
Gracias a la reticulacin las resinas intercambiadoras de iones son insolubles en cidos
concentrados, bases y sales y son resistentes a los agentes oxidantes y reductores; adems,
de ser trmicamente estables y presentar una elevada capacidad de intercambio.
En segundo lugar, otro parmetro importante es el tamao de las partculas. Debe elegirse
el tamao adecuado de partcula en el momento de adquirir la resina. Ella est constituida
por esferas llamadas perlas con dimetros que van de 0,1 a 0,9 mm y que son
extraordinariamente duras y difciles de moler. Los tamaos de las partculas se suelen
expresar en funcin de la escala patrn de tamices norteamericana, donde se indica el
Prctica 3
41
nmero de orificios por pulgada o tamao de malla. Las resinas empleadas en la

purificacin industrial de aguas tienen que permitir flujos rpidos de lquidos, por lo cual
son de un tamao de malla grande 20-30 mallas. Para las columnas cromatogrficas
pequeas que operan con flujo gravitacional, como las que se utilizan en experimentos de
laboratorio, el tamao de partcula ptimo es el de 50-100 mallas o algunas veces 100-200
mallas. Las caractersticas desfavorables de las resinas de partculas de pequeo tamao
provienen de su resistencia al flujo, para resinas tan finas son precisos sistemas de alta
presin para mover las soluciones, pues bajo la accin exclusiva de la gravedad el flujo es
muy bajo.
Caracterizacin de resinas de intercambio inico: una resina de intercambio inico
puede ser caracterizada por su capacidad o por su fuerza cida o bsica. La capacidad es la
caracterstica ms importante de un intercambiador de iones, pues indica la cantidad de
contraiones que puede adsorber un intercambiador. Es importante distinguir entre la
capacidad total y la capacidad til. La capacidad total o terica indica la cantidad total de
contraiones intercambiables por gramo o mL de resina seca. Por otra parte, la capacidad til
o prctica es la capacidad que puede aprovecharse en una columna de intercambio bajo las
condiciones experimentales seleccionadas, es decir, es la cantidad de contraiones que
realmente se intercambian por gramo de resina seca o mL de resina hmeda bajo las
condiciones especificadas y ambas se expresan generalmente en miliequivalentes/g o mL.
La capacidad til es siempre ms baja que la total, y la diferencia entre ellas depende de la
estructura y composicin de la resina y tambin de la composicin de la solucin acuosa.
La capacidad total de intercambio de las resinas tpicas de intercambio va de 3 a 6 meq/g
de resina seca 0,6 a 2,3 meq/mL de resina hmeda.
Equilibrio de intercambio inico: consideremos por ejemplo, una solucin diluida que
contiene iones calcio que eluyen travs de una columna empacada con una resina de
cido sulfnico y que se establece el siguiente equilibrio:
Ca2+(ac) + 2H+(res)
Ca2+(res) + 2H+(ac)
para el cual la constante de equilibrio K est dada por

K =
[Ca2+]res [H+]2 ac
[Ca2+]ac [H+]2 res
Debe notarse que [Ca2+]res y [H+]res son las concentraciones molares de los dos iones en la
fase slida. A diferencia de la mayora de los slidos, estas concentraciones pueden variar
desde cero hasta un valor mximo, cuando todos los sitios negativos de la resina estn
ocupados solo por una especie.
En general las separaciones por intercambio inico se llevan a cabo en condiciones en las
que uno de los iones predomina en ambas fases. As en la eliminacin de iones calcio de
una solucin diluida y ligeramente cida, la concentracin del in calcio ser mucho menor
que la del in hidrgeno tanto en la fase acuosa como en la de la resina, es decir
Prctica 3
42
[Ca2+]res << [H+]res y [Ca2+]ac << [H+]ac

En consecuencia la concentracin del in hidrgeno es esencialmente constante en ambas
fases y por lo tanto la ecuacin de la constante de equilibrio puede rearreglarse a
[Ca2+]res
[Ca2+]ac
K [H+]2 res = K
[H+]2 rac
donde K es una constante de distribucin que representa la afinidad de la resina por el in

calcio relativa a algn otro in (en este caso H +). En general, cuando K para un in es
grande hay una fuerte tendencia de la fase estacionaria (matriz de la resina) para retener el
in, mientras que cuando es pequea sucede lo contrario, es decir, K es una constante que
mide la selectividad de la resina por un determinado in. La seleccin de un in comn de
referencia (por ejemplo H+) permite una comparacin de las relaciones de distribucin para
varios iones en un tipo determinado de resina. Esto significa que el intercambiador muestra
una selectividad diferente entre distintos iones. Los experimentos revelan que los iones
polivalentes se retienen con mucha mayor fuerza que los monovalentes por ejemplo
tenemos la siguiente serie de selectividad.
Na+ < Ca2+ < La3+ < Th4+
En presencia de iones de igual valencia, la intensidad del enlace aumenta a medida que
disminuye el dimetro del in hidratado, de acuerdo a las siguientes series de selectividad
Na+ < K+ < Rb+ < Cs+
Mg2+ < Zn2+ < Co2+ < Cd2+ < Ca2+ < Ba2+
Mientras ms pequeo sea el in de una carga dada la resina lo sostendr unido a ella con
mayor fuerza. Para los intercambiadores de aniones fuertemente bsicos existe tambin una
secuencia de fuerza de enlace de los aniones. Sirve de ejemplo la siguiente serie de
selectividad
OH - < F - < Cl - < NO3 < HSO4 < I
Regeneracin de una resina: si una resina fuertemente cida tipo sulfnico (RSO3 H+) se
pone en contacto con una solucin acuosa de cloruro de sodio se realiza el siguiente
intercambio
RSO3 H+ + Na+
RSO3 Na+ + H+
donde por cada milimol de in sodio intercambiado si libera un milimol de iones

hidrgeno. Esa reaccin es reversible, por consiguiente cuando se pone en contacto la
forma sdica de la resina con una solucin suficientemente concentrada de un cido fuerte
se libera el in sodio y la resina regresa a la forma cida. Este proceso inverso es conocido
Prctica 3
43
como regeneracin de una resina, es la recuperacin de la forma inicial y por lo tanto queda
lista para ser usada nuevamente. Segn el tipo de intercambiador, ya sea dbil o
fuertemente cido o dbil o fuertemente bsico se emplean distintos regenerantes.
Si en el caso anterior se reemplazan los iones sodios por magnesio el equilibrio se
representara como
2RSO3 H+ + Mg2+
(RSO3 )2 + 2H+
donde un milimol de iones magnesio reemplaza dos milimoles de iones hidrgeno.

Es obvio que la reaccin de intercambio del in H+ y el in Mg2+ indica que para un
intercambio completo de un milimol de Mg2+ se requiere el doble de resina que para un
milimol de sodio. Debido a ello las capacidades de intercambio de las resinas definidas
anteriormente se expresan en miliequivalentes por gramo de resina seca o por mililitro de
resina hmeda ya que los miliequivalentes de iones hidrgeno intercambiados es igual al
nmero de miliequivalentes del catin.
APLICACIONES PRCTICAS DEL INTERCAMBIO IONICO

Para realizar de manera prctica el intercambio de iones en el laboratorio, se aplican
bsicamente dos procedimientos:
1. Procedimiento batch o por carga.
2. Procedimiento de columna.
En el procedimiento batch, la resina intercambiadora de iones se agita con la solucin
hasta que se alcanza el equilibrio entre los iones intercambiables ligados al resto de la
resina y los iones de la solucin. Una vez concluida la reaccin se filtra la resina, se lava y
en la mayora de los casos se regenera en un aparato especial, preparndola para su prximo
empleo.
El procedimiento batch resulta ventajoso sobre todo en los casos en que las reacciones
deben desarrollarse en un sistema cerrado y por razones tcnicas no es posible aadir
sustancia nueva a travs de la resina. Por tanto, este procedimiento se aplica por ejemplo,
en los casos en que los intercambiadores de iones deben tener un efecto cataltico.
En la tcnica, aunque tambin en anlisis, se persigue casi siempre un objetivo distinto, a
saber, el intercambio completo de un in por otro distinto, aprovechando al mximo los
regenerantes. El mtodo ms conveniente para ellos es el de columna. En este
procedimiento, un lquido a tratar atraviesa una columna que contiene el material de
intercambio, casi siempre de arriba hacia abajo. El efecto logrado con el mtodo de
columna es comparable con el que se logra mediante numerosas operaciones repetidas del
procedimiento batch.
Es fcil llenar una columna con un intecambiador de iones. El intercambiador, que puede
presentarse en cualquier forma se diluye primero en un vaso con agua destilada. El
hinchamiento que se produce es necesario en todos los casos, para evitar que estalle la
columna o el material introducido en la misma quede muy apretado al hincharse. A
Prctica 3
44
continuacin se pone en suspensin el intercambiador en la columna, asegurando que

mediante una suspensin rpida se distribuyan uniformemente las partculas, y que el
intercambiador introducido siempre est cubierto de agua para evitar la oclusin de
burbujas de aire y el agua excedente se retira constantemente de la columna.
Los procesos parciales del intercambiador de iones que tienen lugar durante un ciclo de
trabajo en una columna de intercambio de iones son:
1. El intercambio de iones.
2. El lavado del material intercambiador.
3. La regeneracin o la elucin.
El intercambio de iones propiamente dicho puede producirse de distintas maneras, depende
de la problemtica planteada. Es preciso lavar el material intercambiador entre las distintas
operaciones de trabajo, para eliminar el exceso de soluciones reactivas retenidas en el
material intercambiador. En el proceso de regeneracin el intercambiador recupera su
forma original. Si se trata de aislar el in intercambiado en la primera operacin, se
separa del intercambiador mediante elucin con un lquido adecuado, y se recoge el
llamado eluato.
La tcnica de trabajo en columna constituye un medio muy bueno para conseguir que una
reaccin reversible llegue a ser completa y es posible conseguirlo en ambos sentidos.
APLICACIONES ANALTICAS DE LOS INTERCAMBIADORES DE IONES

Entre las aplicaciones ms importantes de los intercambiadores inicos tenemos:
a) Eliminacin de iones interferentes.
Sucede a menudo que un in interfiere en la determinacin analtica de otro. En
muchos casos los cationes presentes son un factor perturbador a la hora de
determinar
los aniones. Estos cationes pueden eliminarse mediante un
intercambiador de cationes fuertemente cido. A continuacin en el eluato pueden
determinarse los aniones.
b) Separacin cromatogrfica.
Con la ayuda de los intercambiadores de iones es fcil separar soluciones que
contienen cationes o aniones de distinto tipo, aprovechando las diferentes
afinidades de los iones con el material intercambiador. En el mismo intercambiador
inico, las condiciones de selectividad dependen del signo de la carga, de la carga
misma, del tamao y de la forma de los iones intercambiables como se indico
anteriormente. La elucin de los cationes o aniones, respectivamente se logra
escalonando la fuerza del cido o de la base en el eluyente.
c) Concentracin de iones a partir de una solucin diluida.
Por ejemplo, a partir de grandes cantidades de aguas naturales se pueden recolectar
trazas de elementos metlicos sobre una columna de intercambio inico y liberarlos
Prctica 3
45
posteriormente de la resina por tratamiento con un pequeo volumen de una

solucin cida; el resultado es una solucin bastante ms concentrada para el
anlisis.
d) Determinacin de la concentracin inica total.
El contenido total de sales de una muestra se puede determinar por la titulacin del
in hidrgeno liberado de una alcuota de una muestra que se pasa a travs de un
intercambiador de cationes en su forma cida.
Esta aplicacin ser la que se llevar a cabo en el laboratorio.
e) Preparacin de agua desionizada o desmineralizada.
Esto se logra en un proceso de dos etapas en el cual el agua a ser purificada se pasa
sucesivamente a travs de una resina de intercambio catinico en su forma cida y
luego a travs de una aninica en forma de hidrxido. Los cationes indeseables son
reemplazados por iones hidrgeno en el primer paso y los aniones por iones
hidrxido en el segundo paso. Por supuesto, los iones hidrgeno y los hidrxidos se
combinan para formar agua (H+ + OH- H2O). Este proceso es muy utilizado
comercialmente en lugar de la destilacin para preparar agua pura.
f) Catalizadores.
Para las reacciones catalizadas por cido pueden emplearse, en lugar de los cidos
minerales (HCl, H2SO4, HNO3, etc), intercambiadores de cationes fuertemente
cidos en la forma H+. Los intercambiadores de cationes dbilmente cidos no son
adecuados para fines catalticos debido a la escasa ionizacin del hidrgeno del
grupo carboxlico. En el caso de la reaccin catalizada por base pueden emplearse
tanto los intercambiadores de iones fuertemente bsicos como medianamente
bsicos en la forma OH.
Los intercambiadores de iones presentan las siguientes ventajas al utilizarse como

catalizadores, frente a los catalizadores empleados en fase homognea:
1. Mediante decantado o filtrado pueden separarse fcilmente del producto de la
reaccin.
2. En la mayora de los casos pueden volver a emplearse sin necesidad de una
regeneracin.
3. Son susceptibles de distinguir entre molculas grandes y pequeas.
4. Pueden emplearse para efectuar reacciones continuas.
5. Evitan las reacciones secundarias indeseables, con lo que los productos de la
reaccin son de alta pureza.
6. Los rendimientos suelen ser mayores que en las reacciones en fase homognea.
7. No contaminan las aguas residuales.
Las reacciones qumicas ms importantes que pueden catalizarse mediante
intercambiadores de iones
son: esterificaciones, saponificaciones, hidrataciones,
Prctica 3
46
polimerizaciones, alquilaciones, epoxidaciones, nitraciones, hidrogenacin de aceites no

saturados.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A- PREPARACIN DE LA RESINA.
1. Lave la resina de intercambio catinica, que se encuentra en un beaker, con
agua destilada unas siete veces. Bote en cada lavada una fraccin
considerable del agua sin que se pierda resina, para ello debe dejar reposar
la suspensin unos segundos.
2. Luego del sptimo lavado, utilizando un vidrio de reloj mdale el pH a una
gota de la suspensin que contiene la resina con un papel indicador. Si el pH
es neutro o cercano a 7, se deje de lavar la resina, de lo contrario se procede
a lavar la resina hasta lograr el pH deseado. Para qu se realiza este paso?
B- MONTAJE DE LA COLUMNA DE INTERCAMBIO INICO.
3. Coloque un trozo de lana de vidrio en el extremo de la columna cercano a la
llave.
4. Cierre la llave de la columna y adale aproximadamente 15 mL de agua
destilada.
5. Compacte cuidadosamente con ayuda de una vara de vidrio, la lana de vidrio
colocada en el extremo de la columna y chequee que si se tap el pico de la
misma, dejando salir cierto volumen de agua destilada.
6. Utilizando el instrumento que usted considere adecuado, mida
aproximadamente 9mL de resina.
7. Aada lentamente la resina en la columna a travs de un embudo colocado en
el extremo abierto de la misma hasta trasvasar los 9mL de resina medidos.
C- PREPARACIN DE LA MUESTRA A SER ANALIZADA
Muestra: solucin de MgSO4 y HCl.
8. Coloque la muestra que va a ser analizada en un baln de 500 mL y diluya
hasta el aforo. Agite la solucin para homogeneizar.
9. Divida la muestra en dos porciones aproximadamente iguales, y entrguele
una de las porciones al analista que le indicar el tcnico del laboratorio.
D- TITULACIN DE LA MUESTRA.
10. Aada en siete fiolas alcuotas de 25 mL de la solucin preparada y agrguele
a cada una de ellas 2 3 gotas de fenolftalena.
Prctica 3
47
11. Titule con NaOH (cuya concentracin le ser indicada por el tcnico del
laboratorio) las siete alcuotas de la solucin de la muestra.
12. Anote para cada titulacin el volmen de NaOH gastado.
E- INTERCAMBIO INICO
13. En paralelo, aada una alcuota de 25 mL del analito preparado en (C) a la
columna de intercambio, luego de haber eluido un cierto volumen de agua
destilada por la columna hasta una altura de aproximadamente 2 cm, por
encima del nivel de la resina.
14. Deje que la solucin eluya a velocidad moderada lentamente en una fiola de
500 mL.
15. Cuando la altura de la solucin sometida a intercambio, llegue casi al nivel de
la resina, llene con agua destilada la columna y deje que eluya la solucin en
la misma fiola anterior, pero a una velocidad ligeramente mayor.
16. Repita la adicin de agua destilada hasta eluir aproximadamente 150 mL de
solucin de intercambio.
17. Una vez eluidos los 150 mL de solucin, tome en otra fiola una porcin de la
solucin eluyente de la columna de intercambio y adale dos gotas de
fenolftalena y luego una gota de la solucin de NaOH usada en la titulacin.
Si la solucin cambia de incolora a rosado, implica que se ha completado el
intercambio (por qu?), entonces titule los 150 mL de la solucin del
intercambio con NaOH.
CALCULOS
1.
Determine la concentracin promedio de HCl contenida en la solucin problema y

realice un tratamiento estadstico (deviacin relativa, desviacin estndar y limite
de confianza (95%)).
2.
Calcule los moles de HCl en la titulacin inicial.
3.
Calcule los moles de HCl en la titulacin final y a partir de los moles iniciales de
HCl, determine los moles de magnesio intercambiados.
4.
Tomando en cuenta el o los factores de dilucin, calcule la masa en mg de MgSO4

y HCl en la muestra original.

Prctica 4
38
Prctica 4
DUREZA DEL AGUA
INTRODUCCIN
Debido a su capacidad de disolver numerosas sustancias, el agua qumicamente pura no

existe en la naturaleza. En su circulacin por encima y a travs de la corteza terrestre, el
agua disuelve minerales contenidos en el suelo y las rocas. Los principales componentes
disueltos en el agua superficial y subterrnea son los sulfatos, cloruros, bicarbonatos de
sodio y potasio y los xidos de calcio y magnesio.
Las aguas superficiales suelen contener tambin residuos domsticos e industriales. Las
aguas subterrneas poco profundas pueden contener grandes cantidades de compuestos de
nitrgeno y cloruros derivados, de los desechos humanos y animales. Generalmente las
aguas de los pozos profundos solo contienen minerales en disolucin.
Las impurezas suspendidas y disueltas le confieren al agua caractersticas muy peculiares
dependiendo su calidad de la mayor o menor concentracin de esas sustancias extraas a
su composicin adems ellas impiden que sea adecuada para los numerosos fines a que se
destina ese lquido.
De acuerdo a lo anterior es necesario en la mayora de los casos aplicar tratamientos
correctivos al agua, con el objetivo de modificar su apariencia, su carcter qumico y sus
condiciones bacteriolgicas.
Los mtodos de anlisis de agua se pueden clasificar en especficos y no especficos. En los
especficos se determina la presencia o cantidad de un contaminante especfico como
puede ser el plomo, mercurio, fosfatos, etc. Los mtodos no especficos miden
caractersticas
generales que pueden depender de varias sustancias entre esas
caractersticas tenemos: color, olor, turbidez, pH, acidez, alcalinidad, cantidad de slidos
suspendidos, demanda bioqumica de oxgeno y dureza del agua; este ltimo ser el anlisis
a realizar en el laboratorio.
DUREZA DEL AGUA

Histricamente, la dureza del agua se ha definido como la capacidad de los cationes
presentes en el agua para desplazar a los iones sodio o potasio de los jabones y formar
productos insolubles, que son los causantes de: las costras en los lavabos, tinas de bao y
la apariencia opaca de la ropa lavada con dichas aguas. Por ejemplo.
Ca2+ + 2RCOONa
jabn
(RCOO)2 Ca + 2Na+
precipitado
La mayora de los cationes de carga mltiple tienen esta desagradable propiedad. En las
aguas naturales, sin embargo, las concentraciones de iones calcio y magnesio son
superiores a la de cualquier otro in metlico; por consiguiente la dureza se define ahora
Prctica 4
39
como la concentracin de carbonato de calcio que equivale a la concentracin total de

todos los cationes multivalentes en la muestra y se expresa en partes por milln (1ppm =
1 mg/L) de CaCO3.
La determinacin de la dureza es una prueba analtica que proporciona una medida de la
calidad del agua potable para uso domstico e industrial. La prueba es de suma importancia
para la industria porque el calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio,
principal responsable de la obstruccin de calderas y tuberas.
De acuerdo su dureza podemos clasificar las aguas como:
Denominacin
ppm CaCO3
Muy suaves
Suaves
Medias
Duras
Muy duras
0 a 15
16 a 75
76 a 150
151 a 300
ms de 300
Tipos de dureza: la dureza del agua puede clasificarse en:
Dureza total: debida a las sales de calcio y magnesio presentes en el agua.

Dureza clcica: debida a los iones calcio (Ca2+)
Dureza magnsica: provocada por los iones magnesio (Mg 2+)
Dureza carbonatica: la presente bajo la forma de carbonatos (CO 3=) y bicarbonatos
(HCO3).
Dureza permanente o no carbonatica: la presente bajo la forma de cloruros (Cl),
sulfatos (SO42) y nitratos (NO3) .
La dureza carbonatica se denomina tambin temporal debido a que se puede eliminar

parcialmente por ebullicin, de la siguiente manera:
Ca(HCO3)3 (ac)
CaCO3 + CO2(g) + H2O(l)
si bien se suprime agregando la cantidad equivalente de hidrxido de calcio (cal apagada)

o hidrxido de sodio.
De la ecuacin anterior puede observarse la precipitacin de los carbonatos insolubles lo
que ocasiona la formacin de costras en calderas y calentadores.
La dureza permanente o no carbontica, no es afectada por la ebullicin y de all el nombre
que se le asigna. Es importante mencionar que los cloruros de calcio y magnesio son muy
corrosivos para las calderas, causando en ellas las denominadas cavitaciones o ranuras.
De lo antes descrito podemos concluir que las aguas duras ocasionan los siguientes
problemas: cuando el agua es calentada, los iones que ocasionan la dureza precipitan
como carbonatos y forma una costra dura de apariencia rocosa. Esta costra acelera la
corrosin, restringe el flujo, y reduce la transferencia de calor en calderas, tuberas y
calentadores. Cuando los iones responsables de la dureza se combinan con el jabn forman
Prctica 4
40
productos insolubles que interfieren con el efecto de la limpieza, seca la piel, y forma
depsitos en caeras y ropas.
Desde el punto de vista higinico la dureza slo tiene importancia secundaria ya que hasta
ahora no se ha demostrado que el beber aguas duras afecte la salud, sin embargo la mayora
de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 ppm de CaCO 3 y niveles
superiores a 500 ppm son indeseables para uso domstico.
COMPLEJOS METLICOS
Existen varios mtodos para determinar la dureza de una muestra de agua sin embargo, el
mtodo complejomtrico es el ms rpido, eficiente y seguro y ser el que se utilizar en
el laboratorio.
Los reactivos que forman complejos tienen una gran utilidad en la qumica analtica. La
titulacin de cationes fue una de sus primeras aplicaciones y es la que discutiremos aqu.
Un complejo es una especie en la cual un in metlico central est enlazado covalentemente
a uno a ms grupos donadores de electrones. Si el complejo tiene una carga elctrica neta,
se le designa en general como in complejo. Este tipo de compuestos se conocen como
compuestos de coordinacin. Aunque los metales de transicin sobresalen en la formacin
de compuestos de coordinacin, otros metales tambin los pueden formar.
Generalmente el tomo metlico o catin es llamado tomo central, mientras que las
molculas o iones que son los grupos dadores de electrones se conocen como ligandos. Los
ligandos son normalmente aniones o molculas polares; adems, tienen al menos un par no
compartido de electrones de valencia para formar el enlace covalente, como se ilustra en los
ejemplos siguientes:
Puesto que los iones metlicos (en particular los iones de metales de transicin), tienen
orbitales de valencia vacos, pueden actuar como cidos Lewis (aceptores de pares de
electrones). Debido a que los ligandos tiene pares de electrones no compartidos, pueden
actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones). Se puede visualizar el
enlace entre el in metlico y el ligando como el resultado de compartir un par de
electrones que estaba inicialmente en el ligando.

Prctica 4
41
Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y
los ligando unidos a l constituyen la esfera de coordinacin del complejo. Al escribir la
frmula qumica de un compuesto de coordinacin, se usan parntesis rectangulares para
separar los grupos que estn dentro de la esfera de coordinacin de otras partes del
compuesto. El nmero de tomos donadores unidos a un metal se conoce como el nmero
de coordinacin del metal. En el [Ag(NH3)2]+, la plata tiene un nmero de coordinacin de
2; en el [Cr(H2O)4Cl2]+, el cromo tiene un nmero de coordinacin de 6, la frmula
[Cu(NH3)4]SO4 representa un compuesto que contiene el catin [Cu(NH3)4]2+ y el anin
SO42. Los cuatro ligandos NH3 del catin complejos estn unidos directamente al in
cobre (II) y se encuentran en la esfera de coordinacin de cobre. Otros ejemplos son
[Cr(H2O)6]3+ , [Co(NH3)5 Cl] (NO3)2 ,
[Ni (H2O)6]Br2
Un complejo metlico es una especie qumica definida con propiedades fsicas y qumicas
caractersticas. As pues, sus propiedades son diferentes de las del in metlico o de los
ligandos que lo constituyen.
Algunos iones metlicos exhiben nmeros de coordinacin constantes. Por ejemplo, el
nmero de coordinacin del cromo (III) y del cobalto (III), es invariablemente 6, y del
platino (II) es siempre 4; sin embargo, los nmeros de coordinacin de casi todos los iones
metlicos varan con el ligando. Los nmeros de coordinacin ms comunes son 4 y 6.
Los productos de coordinacin pueden ser especies con carga elctrica positiva, neutra o
negativa. Por ejemplo el cobre (II), cuyo nmero de coordinacin es cuatro, forma un
complejo aminado catinico [Cu(NH3)4]2+, un complejo neutro con glicina
[Cu(NH2CH2COO)2] y un complejo aninico con el in cloruro [CuCl4]2-.
Los ligandos que han sido mencionados hasta ahora, como el NH 3 y el Cl , se llaman
ligandos monodentados (del latn, que significa un diente).
Estos ligandos poseen un solo tomo donador y pueden ocupar un solo sitio de una esfera
de coordinacin. Ciertos ligandos tienen dos o ms tomos donadores que se pueden
coordinar simultneamente a un in metlico, por lo que ocupan dos o ms sitios de
coordinacin. A stos se les llama ligandos polidentados. Debido a que parecen sujetar el
metal entre dos o ms tomos donadores, los ligandos polidentados tambin se conocen
como agentes quelantes (de la palabra griega chele, garra). Un ligando de este tipo es la
etilendiamina, NH2CH2CH2NH2, este ligando que se abrevia en, tiene dos tomos de
nitrgeno que tienen pares de electrones no compartidos (bidentado). Estos tomos
donadores estn lo suficientemente alejados uno de otro como para que el ligando pueda
envolver el in metlico y los dos tomos de nitrgeno coordinarse simultneamente con el
metal en posiciones adyacentes.
Otros ejemplos de ligandos bidentados son:
etilendiamina
Prctica 4
42
El cido etilendiaminotetraacetato es un compuesto que pierde los protones para formar un

ligando polidentado importante:
Fig. 1 cido etilendiaminotetraacetico
Fig. 2 In de complejo metlico de etilendiaminotetraacetato (EDTA)

Este in que se abreva EDTA4 tiene seis tomos donadores (los cuatro oxgenos
carboxlicos y los dos nitrgenos aminicos) y pueden envolver un in metlico usando los
seis tomos donadores. Por esta razn el EDTA es un ligando hexadentado.
En general, los agentes quelantes forman complejos ms estables que los ligandos
monodentados. Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o ms de las
reacciones ordinarias de un in metlico sin retirarlo realmente de la solucin. por ejemplo,
con frecuencia un in metlico que interfiere con un anlisis qumico se puede convertir
en un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sentido, el agente
quelante oculta el in metlico. Por eta razn, generalmente se hace referencia a estos
ligandos como agentes secuestrantes.
Los fosfatos como el tripolifosfato de sodio, que se muestra luego, se emplean para
complejar o secuestrar iones metlicos en aguas duras para que estos iones no puedan
interferir con la accin del jabn o los detergentes.

Prctica 4
43
Fig. 3. Tripolifosfato de sodio

Los agentes quelantes como el EDTA se emplean en productos de consumo, entre ellos
muchos alimentos preparados como aderezos para ensalada y postres congelados, para
formar complejos con iones metlicos presentes en muy pequeas cantidades y que
catalizan reacciones de descomposicin. Se usan agentes quelantes en medicina para
eliminar iones metlicos como Hg2+, Pb2+ y Cd2+, que son perjudiciales para la salud. Un
mtodo para tratar el envenenamiento con plomo consiste en administrar Na 2[Ca(EDTA)].
El EDTA forma un quelato con el plomo, lo cual permite la eliminacin del metal en la
orina.
Fig. 4 Complejo catinico de plomo con EDTA
TITULACIONES COMPLEJOMETRICAS
Los mtodos de titulacin que se basan en la formacin de complejos se conocen como

mtodos complejometricos y se han utilizado desde hace ms de un siglo, pero su
aplicacin analtica realmente comenz el ao de 1940 con la utilizacin de los quelatos.
Muchas aminas terciarias que contienen grupos cidos carboxlicos forman quelatos muy
estables con diversos iones metlicos. Gerold Schwarzenbach fue uno de los primeros en
reconocer la aplicacin potencial de estos reactivos en el anlisis qumico.
Propiedades cidas del EDTA
Las constantes de disociacin de los grupos cidos del EDTA son K1=1,02.10-2, K2 =
2,14.10-3, K3 = 6,92.10-7 y K4 = 5,50.10-11. Es interesante resaltar que las dos primeras
constantes tienen el mismo orden de magnitud, lo cual hace pensar que los dos protones se
disocian de extremos opuestos de la molcula. Como consecuencia de su separacin fsica,
la carga negativa que genera la primera disociacin no afecta en gran medida la separacin
del segundo protn. Sin embargo, no se puede decir lo mismo respecto de la disociacin de
los otros dos protones, mucho ms cercanos a los iones carboxilato de carga negativa (COO-) que se crean con las disociaciones iniciales.
Las mltiples especies del EDTA se abrevian habitualmente como H 4Y, H3Y-,
H2Y2-, HY3- y Y4-. La especie H2Y2- predomina en medios moderadamente cidos (pH 3 a
6). Debido a que el cido original (H4Y) es solo ligeramente soluble en agua, no es
utilizado generalmente en titulaciones complejomtricas. Sin embargo, la sal sdica
Prctica 4
44
dihidratada Na2H2Y.2H2O grado reactivo es relativamente soluble en agua y se puede

obtener fcilmente en el comercio, por lo cual se puede utilizar directamente para preparar
las soluciones patrones de EDTA a ser empleadas en las titulaciones.
Las soluciones de EDTA son especialmente valiosas como titulantes porque este reactivo
se combina con lo iones metlicos en una proporcin de 1:1 independientemente de la
carga del catin. Poe ejemplo, los complejos de plata y aluminio se forman segn las
siguientes reacciones:
Ag+ + Y4
AgY3
Al3+ + Y4
AlY
Por lo general, la reaccin del anin de EDTA con un in metlico M n+ se describe como
Mn+ + Y4
MY(n-4)+
El EDTA es un reactivo notable no solo por formar quelatos con todos los cationes sino
tambin porque estos quelatos son suficientemente estables en las titulaciones. Esta gran
estabilidad se debe sin duda, a los distintos sitios de complejacin que existen dentro de
la molcula, lo que le confiere una estructura en forma de jaula que encierra el catin y lo
asla de las molculas de solvente.
Indicadores para titulaciones con EDTA: existen un gran nmero de colorantes
orgnicos que pueden actuar como indicadores en la titulaciones de iones metlicos con
EDTA. La mayora de estos compuestos forman quelatos coloreados con iones metlicos en
un intervalo de concentraciones caracterstico del catin y el colorante. Los complejos son
estables y suelen ser de color intenso y pueden detectarse en concentraciones del orden
106 a 107 M.
El negro de eriocromo T y el calmagite son indicadores tipicos de iones muy utilizados para
titular diversos cationes metlicos comunes. La frmula estructural se indican a
continuacin:
Fig. 5 Negro de eriocromo T

Prctica 4
45
El negro de eriocromo T se comporta como un cido dbil, como se describe en las

siguientes reacciones:
H2O + H2In
rojo
H2O + HIn2
azul
HIn2 + H3O+
azul
In3 + H3O+
anaranjado
K1 = 5.107
K2 = 2,8.1012
Debe notarse que los cidos y sus bases conjugadas tienen distinto color, por lo cual, el
negro de eriocromo T se comporta como un indicador cido-base y tambin como indicador
de iones metlicos. Debido a que la mayora de las titulaciones de EDTA que utilizan
negro de eriocromo T son realizados en la presencia de un buffer tal como amoniacocloruro de amonio (NH3 NH4Cl) cuyo pH est entre 8 y 10, la forma predominante del
indicador libre es generalmente el anin HI n2 de color azul. Los complejos metlicos del
indicador mencionado frecuentemente son rojos como lo es la especie H 2In. El indicador
se utiliza en la titulacin directa de los cationes bario, calcio, cadmio, plomo, magnesio,
zinc, manganeso y otros mas y es el ideal para titular magnesio y zinc; pero no calcio. El
negro de eriocromo T puede emplearse en la determinacin de calcio total y magnesio
(dureza total) porque ambos metales tienen constantes de formacin con EDTA muy
parecidas y pueden titularse juntos. En los ltimos aos las soluciones de calmagite ha
reemplazado al negro de eriocromo T como indicador para titulaciones complejomtricas,
porque sus propiedades son para fines prcticos similares a las del negro de eriocromo T y
sus soluciones son ms estables.
Las soluciones de negro de eriocromo T tienen la desventaja que se descomponen con el
tiempo. Solo con soluciones recin preparadas puede observarse adecuadamente el cambio
de color en el punto final.
Un indicador muy utilizado para titular iones calcio con EDTA es el murexide
(determinacin de dureza calcica) cuya estructura es la siguiente

Prctica 4
46
H4In (rojo violceo); pKa2 = 9.2

H3In2 (violeta); pKa3 = 10,9
H2In3 (azul)
Fig. 6 Frmula estructural de murexide
Fig. 7 Viraje de rojo violceo a violeta del murexide

Forma complejos rojos con Ca2+ y cuando se titula con EDTA a pH entre 12 y 13 cambia a
violeta.
DETERMINACIN DE LA DUREZA DE AGUA

Una de las primeras aplicaciones importantes de las titulaciones con EDTA fue la
determinacin de la dureza del agua. Como se indic anteriormente al hablar de dureza del
agua se debe distinguir entre dureza total del agua y durezas individuales del agua debidas
a los iones calcio y magnesio.
Prctica 4
47
Para determinar la dureza total, se determina la suma de las cantidades de calcio y

magnesio y el resultado se reporta en trminos de CaCO 3 utilizando el mtodo
complejomtrico o de Schwazenbach.
Para ello a una alcuota de una muestra de agua se le ajusta el pH a 10 con una solucin
buffer de NH3 NH4Cl y luego se le aade una cantidad muy pequea del indicador
negro de eriocromo T con lo cual la solucin toma un color rojo debido a la formacin de
un complejo metal-indicador (quelato).
M2+
+ Indicador
(Ca2+ Mg2+)
azul
M-Indicador
(rojo o rosado)
Por otra parte el EDTA, se combina con iones Ca2+ y Mg2+ (con el calcio en mayor
intensidad que el magnesio) segn la siguiente reaccin de equilibrio
M2+ + EDTA (incoloro)
M-EDTA (incoloro)
Por lo tanto al titular la solucin que contiene el quelato (M-indicador) de color rojo con
EDTA, este compite con el indicador por los iones metlicos presentes, como el complejo
M-EDTA es mucho ms estable que el complejo M-Indicador, el indicador es desplazado
del complejo, quedando libre y apareciendo de nuevo la coloracin azul tpica del
indicador libre, de acuerdo a la siguiente ecuacin
(M-Indicador) + EDTA
rojo o rosado
(M_EDTA) + Indicador
incoloro
azul
cuando se alcanza el punto final de la titulacin.

El hecho de que los complejos (M-EDTA) sean ms estables (M-Indicador) equivale a
decir que la constante de equilibrio correspondiente a la formacin del queleto (M-EDTA)
es mayor que la correspondiente a la formacin del quelato (M-Indicador) o sea

Prctica 4
48
Kc = [M-EDTA]
Kc =
[M2+] [EDTA]
[M-Indicador]
[M2+] [Indicador]
Para evaluar la dureza clcica a una segunda alcuota de la muestra de agua se le aade
NaOH de forma que la solucin alcance un pH entre 12 y 13 y se produzca la precipitacin
de los iones Mg2+ como Mg(OH)2 segn la ecuacin
Mg2+ + 2OH
Mg(OH)2(s)
La estabilidad de este hidrxido es aproximadamente 104 veces mayor que la del quelato
Mg-EDTA, por lo tanto el magnesio tiende a estar totalmente precipitado y no interfiere en
la determinacin de los iones calcio, o sea que se determina exclusivamente la dureza
clcica. A continuacin a la solucin se le aade una pequea cantidad del indicador
murexide y la solucin tomar un color rosado debido a la formacin del quelato (Mmurexide) y finalmente esta solucin se titula con EDTA hasta que se produzca el cambio
de color de rosado a violeta debido al desplazamiento del indicador del complejo (Mindicador) por el EDTA de manera similar a como se describi en la determinacin de la
dureza total.
Una vez determinada la dureza total y la clcica, la dureza magnsica se obtiene por
diferencia. El anlisis de la dureza total de muestras de agua es utilizado en la industria de
bebidas, lavandera, fabricacin de detergentes, acabados metlico, teido y textiles.
Adems en el agua potable, agua para calderas, etc.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A- Determinacin de la dureza total
1. Vierta en siete fiolas de 125 o 250 mL; 50 mL de la muestra problema de agua
contenida en el beaker.
2. Aada 22 gotas de una solucin buffer de NH3 NH4Cl (pH = 10) a cada una de
las fiolas, con el objetivo de controlar el pH del medio y asegurar que la variacin
de color en la solucin se origina solo por la presencia de los iones Ca 2+ y Mg2+ al
agregar el indicador.
3. Agregue a cada una de las fiolas una pizca del indicador negro de eriocromo T, de
forma tal que la solucin tome un color rojo vino claro.
4. Titule la solucin contenida en cada una de las siete fiolas con una solucin de
EDTA cuya concentracin le ser indicada por el personal de laboratorio, hasta que
la solucin cambie de rojo a vino a morado.
5. Anote los volmenes de EDTA utilizados.

Prctica 4
49
B- Determinacin de la dureza clcica.

6. Agregue a siete fiolas de 125 o 250 mL mediante una pipeta previamente lavada y
curada, 50 mL de la muestra de agua contenida en el beaker de 500 mL.
7. Agregue 22 gotas de una solucin de NaOH 1M a cada una de las fiolas para
garantizar la precipitacin del magnesio como hidrxido de magnesio.
8. Agregue a cada una de las fiolas una pizca del indicador murexide hasta que la
solucin tome un color rosado.
9. Titule la solucin contenida en cada una de las fiolas con la misma solucin de
EDTA anterior, hasta que el color de la solucin cambie de rosado a violceo.
10. Anote los volmenes de EDTA gastados.
C- Determinacin de la dureza total de una muestra de agua destilada.
11. Cure con agua destilada una pipeta de 50 mL.
12. A una muestra de agua destilada de 50 mL, colocada en una fiola de 125 mL,
reptale los pasos del 2 al 4.
CALCULOS
a) Dureza total. La estequiometra de la reaccin del EDTA con los iones calcio y
magnesio es la misma y puede ser representada por la siguiente ecuacin
M2+(ac) + EDTA
M-EDTA(ac)
donde se muestra la relacin 1:1 entre el metal y el EDTA por lo cual al alcanzarse el
punto de equivalencia.
moles EDTA = moles de Ca2+ + moles Mg2+ = VEDTA.MEDTA
Como por definicin la dureza del agua se expresa en concentracin equivalente de
CaCO3 y como los iones Ca2+ y Mg2+ se encuentran en relacin 1:1 con sus
respectivos carbonatos se puede escribir
moles CaCO3 = moles Ca2+ + moles Mg2+ = VEDTA.MEDTA
luego: g CaCO3 = VEDTA.MEDTA. PM (CaCO3)
y finalmente convirtiendo los g en mg y dividiendo por el volumen de la muestra de agua
expresada en litros(L) obtendremos la dureza total expresada como mg/L o ppm de
CaCO3.
Dt = mgCaCO3 = VEDTA.MEDTA. PM (CaCO3) x 103
VH2O (L)
VH2O (L)

Prctica 4
50
b) Dureza clcica: haciendo un anlisis igual al anterior, pero sabiendo que este caso
intervienen nicamente los iones Ca2+ tendremos:
Dca = mgCaCO3 = VEDTA.MEDTA. PM (CaCO3) x 103
VH2O (L)
VH2O (L)
y como se indic anteriormente la dureza magnsica se obtiene por diferencia
Dureza magnsica = Dureza total Dureza clcica
Calcule la dureza total, clcica y magnsica de la muestra de agua.

Haga un tratamiento estadstico de datos (desviacin relativa, desviacin estndar,
limite de confianza (95%) a las durezas del agua analizada.

Bibliografa
51
BIBLIOGRAFA
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13. WILLARD, H; Dean J. y Mirret, L. Mtodos Instrumentales de anlisis.


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GUIA DE LABORATORIO DE QUMICA

Departamento de Qumica Aplicada. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera.

Departamento de Qumica Aplicada. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera.

volumen de reactivo requerido para completar la titulacin se determina por diferencia

Fig. 1 Montaje clsico de titulacin volumtrica.

en una titulacin volumtrica se denomina error de titulacin (Et = V pf Vp.e) donde

Debe disponerse de un mtodo adecuado para detectar el punto final.

PATRONES PRIMARIOS Y SECUNDARIOS

Departamento de Qumica Aplicada. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera.

Determinndose el punto final con la ayuda de un indicador cido-base. Las soluciones

Es innecesario estandarizar tanto el cido clorhdrico como al hidrxido de sodio contra

Como puede notarse, la concentracin de iones hidrgeno determina la relacin de las

Departamento de Qumica Aplicada. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera.

y su color bsico cuando

Departamento de Qumica Aplicada. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera.

+ A = azul; I = incoloro; N = naranja; P = prpura; R = rojo; Am = amarillo

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TITULACIN DE CIDO ACTICO CON HIDRXIDO DE SODIO

Esta ecuacin la podemos expresar como:

Va = volumen del cido que se titula

Utilizando la informacin anterior y de acuerdo al procedimiento experimental puede

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2. Transfiera la muestra pesada a un baln aforado de 100 mL y diluya con agua

8. Recoja y limpie el material utilizado.

1. Determine la concentracin promedio de la solucin de vinagre preparada.

2. Mediante el tratamiento estadstico a las concentraciones de la solucin de vinagre

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REQUISITOS PARA LA SELECCIN DE TITULANTES REDOX

El titulante debe reaccionar rpidamente con la sustancia

que est siendo

Debe disponerse de un mtodo simple y preciso para la localizacin del punto de

El permanganato de potasio cumple completamente los requisitos anteriores siempre y

En soluciones de hidrxido de sodio de concentraciones mayores que 2M, los compuestos

4MnO2(s) + 3O2 + 4OH-

Aunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que se favorece la formacin de

cidos, bases, sales de manganeso (II) y dixido de manganeso catalizan la reaccin de

TITULACIN DE SOLUCIONES DE PERMANGANATO

2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

El in permanganato no puede emplearse con soluciones de cido clorhdrico a menos que

USOS ANALTICOS DEL KMnO4 EN SOLUCIONES ACIDAS

5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

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A. Titulacin de una solucin de permanganato de potasio.

Trasvase a un matraz erlenmeyer de 125 y/o 250mL con una pipeta

B. Titulacin de una solucin de sulfato ferroso.

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El intercambio inico es el proceso reversible de intercambio de iones entre una solucin

R- SO3 Na+(s) + H+(ac)

donde se nota el reemplazo del Na+ de la solucin por el in hidrgeno.

Fig. 1 Resina de intercambio inico

Departamento de Qumica Aplicada. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera.

En esta reaccin la liberacin de los iones hidrxido provoca el aumento del pH de la

nmero de orificios por pulgada o tamao de malla. Las resinas empleadas en la

para el cual la constante de equilibrio K est dada por

[Ca2+]res << [H+]res y [Ca2+]ac << [H+]ac

donde K es una constante de distribucin que representa la afinidad de la resina por el in

donde por cada milimol de in sodio intercambiado si libera un milimol de iones

donde un milimol de iones magnesio reemplaza dos milimoles de iones hidrgeno.

APLICACIONES PRCTICAS DEL INTERCAMBIO IONICO

continuacin se pone en suspensin el intercambiador en la columna, asegurando que

APLICACIONES ANALTICAS DE LOS INTERCAMBIADORES DE IONES

posteriormente de la resina por tratamiento con un pequeo volumen de una