UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA INORGNICA
QUI01026 QUMICA GERAL E INORGNICA

QUMICA
INORGNICA

Este polgrafo foi elaborado com o objetivo de auxiliar os alunos da disciplina QUI01026
Qumica Geral e Inorgnica, no estudo da Qumica Inorgnica. Na sua elaborao,
linguagens matemticas complexas foram evitadas, tornando o texto mais acessvel e objetivo.
Todos os contedos abordados apresentam um grau de profundidade que atende a
necessidade da disciplina para os cursos de graduao de Farmcia e Engenharia de
Alimentos.
Na elaborao deste polgrafo, foram utilizados alguns textos ou figuras dos seguintes
livros:

a) Atkins, P.; Jones, L.; Princpios de Qumica (Questionando a vida moderna e o meio
ambiente), Artmed editora Ltda.; Porto Alegre, 2001.
b) Brown, T.L.; LeMay Jr., H.E.; Bursten, B.E.; Burdge, J.R.; Qumica (A cincia central),
Pearson Education do Brasil Ltda.; So Paulo, 9 edio; 2005.
c) Kotz, J.C.; Treichel, Jr.; P.M.; Qumica geral e reaes qumicas, Thomson; So Paulo;
5 edio; volumes 1e 2; 2005.
d) Shriver, D.F.; Atkins, P.W.; Qumica inorgnica, Bookman; Porto Alegre; 3 Edio;
2003.
e) Benvenutti, E.V.; Qumica inorgnica (tomos, molculas, lquidos e slidos), Editora da
UFRGS; Porto Alegre; 2003.

Alm de textos explicando os assuntos abordados em sala de aula, este polgrafo

contm listas de exerccios com respostas comentadas, para auxiliar os alunos na fixao do
contedo.

Ana Nry Furlan Mendes

Suzana Trindade Amaral

1) ESTRUTURA ATMICA
400 AC: Demcrito e Leucipo
Por volta de 400 a.C. os gregos propuseram as primeiras idias a respeito da constituio
da matria. Demcrito (460 a.C.-370 a.C.) admitiu que qualquer tipo de matria seria formado
por pequenas partculas. As partculas s quais Demcrito se referia receberam o nome de
tomo (do grego tomo = indivisvel). Vrias consideraes foram feitas a respeito dos
tomos, formulando-se assim uma teoria que pretendia explicar o que era observado apoiada
apenas em especulaes. De acordo com essas preposies, os tomos de Demcrito
deveriam atender s seguintes condies:

Os tomos constituiram toda e qualquer matria;

Os tomos seriam qualitativamente iguais, diferindo, apenas, na forma, no tamanho e
na massa.

Para Demcrito, a grande variedade de materiais na natureza provinha dos movimentos

dos diferentes tipos de tomos, que, ao se chocarem, formavam conjuntos maiores, gerando
diferentes corpos, com caractersticas prprias. Os fundamentos de Demcrito para os tomos
foram tomando corpo com o passar do tempo. Epicuro (241 a.C. - 270 a.C.) complementou
suas idias ao sugerir que haveria um limite para o tamanho dos tomos, justificando assim a
razo de serem invisveis.
Acreditava-se que a matria seria constituda de elementos da natureza como fogo, gua,
terra e ar, que misturados em diferentes propores resultariam em propriedades fsicoqumicas diferentes.
Leucipo e Demcrito imaginaram que a matria no poderia ser dividida infinitamente, mas
partindo-a vrias vezes, chegaramos a uma partcula muito pequena: uma esfera indivisvel,
impenetrvel e invisvel. Com a ajuda de Lucrcio, a idia dos filsofos teve rpida
propagao.
O modelo atmico de Dalton
O cientista ingls John Dalton, em 1807, criou um modelo que retomava o antigo
conceito dos gregos. Ele imaginou o tomo como uma pequena esfera, com massa definida e
propriedades caractersticas. Dessa forma, todas as transformaes qumicas podiam ser
explicadas pelo arranjo de tomos.
Dalton concebeu a existencia de tomos com propriedades diferentes. E, dessa forma,
definiu elemento qumico. Os tomos que possuem a mesma massa, tamanho e forma
constituem um elemento qumico. Dalton formalizou seu modelo nos seguintes postulados:
Toda matria constituda por tomos. Esses so as menores partculas que a
constituem; so indivisiveis e indestrutveis, e no podem ser transformados em outros,
nem mesmo durante os fenmenos qumicos.
tomos de elementos quimicos diferentes tm massas diferentes e se comportam
desigualmente em transformaes qumicas.
Os tomos de um mesmo elemento qumico so idnticos em massa e se comportam
igualmente em transformaes qumicas.
As transformaes qumicas ocorrem por separao e unio de tomos. Isto , os
tomos de uma substncia que esto combinados de um certo modo, separam-se,
unindo-se novamente de uma outra maneira, formando outras substncias.
Explica as Leis Ponderais formuladas no sculo XVII.

O modelo atmico de Thomson

Entre 1813 e 1834, um cientista chamado Michael Faraday estudou a relao entre as
quantidades de materiais em transformaes qumicas e de eletricidade necessria para
realizar essas transformaes. Esses estudos evoluram at que, em 1891, a unidade mais
simples de eletricidade foi determinada e denominada eltron.
A descoberta de partculas com carga eltrica fez
com que o modelo atmico de Dalton ficasse
superado. Em 1897, Thomson idealizou um
experimento para medir a carga eltrica do eltron.
Com base em seu experimento, e considerando o
tomo eletricamente neutro (com quantidades iguais
de partculas positivas e negativas), ele representou
o tomo como uma esfera uniforme, de carga
positiva, incrustada de eltrons (partculas
negativas). Da vem o nome do modelo:"pudim de
passas".
O modelo atmico de Rutherford
Em 1908, realizando experincias de
bombardeio de lminas de ouro com
partculas alfa (partculas de carga positiva,
liberadas
por
elementos
radioativos),
Rutherford fez uma importante constatao:
a grande maioria das partculas atravessava
diretamente a lmina, algumas sofriam
pequenos desvios e outras, em nmero
muito pequeno (uma em cem mil), sofriam
grandes desvios em sentido contrrio.

A partir dessas observaes, Rutherford chegou s seguintes concluses:

Como algumas partculas so refletidas a composio no uniforme;
Os eltrons podem at ocupar o volume atmico, mas as cargas positivas esto
concentradas num volume muito pequeno, que denominou de ncleo.

Pelo modelo atmico de Rutherford, o

tomo constituido por um ncleo central, dotado
de cargas eltricas positivas (prtons), envolvido
por uma nuvem de cargas eltricas negativas
(eltrons).
Rutherford
demonstrou,
ainda,
que
praticamente toda a massa do tomo fica
concentrada na pequena regio do ncleo.

Uma vez que o tomo no possui

carga o n prtons = n eltrons, mas a
maioria dos tomos possui massas
maiores do que seria previsto com
base na massa do prton e do eltron.
Rutherford sugeriu que os tomos
possuem partculas pesadas e neutras.
Em 1932 um aluno de Rutherford
obteve esta evidncia, batizando esta
partcula como nutron.

O modelo atmico de Niels Bohr e a mecnica quntica

a) O espectro eletromagntico
Em 1865, James Maxwell estabeleceu que a radiao eletromagntica pode ser descrita
por uma equao simples:

= C

= Comprimento de onda; = Freqncia; C = velocidade da luz (3,0 x 108 m/s)

Em 1900, Max Planck postulou que a energia de uma onda eletromagntica

proporcional a sua freqncia:

= h

= energia; h = constante de Planck (6,625 x 10-34 m2.Kg.s-1); = freqncia

Logo: Quanto maior , menor e mais energia transportada pela radiao

mais penetrante a radiao.

b) Linhas espectrais
Quando a luz branca atravessa um prisma que apresenta diferentes ndices de refrao,
ocorre um desdobramento de todas as freqncias.

Os pesquisadores da poca verificaram que o desdobramento da luz branca que passa

atravs do hidrognio, revelava a ausncia de algumas linhas no espectro. Estas linhas
ficaram conhecidas como srie de Balmer.

Concluso: o hidrognio absorveu energia nas linhas faltantes do espectro.

Cada tomo apresenta seu espectro caracterstico
Estas linhas absorvidas so emitidas quando o tomo excitado
De posse de um grande nmero de dados experimentais, obteve-se uma equao que
descreve com preciso as linhas do hidrognio:
Onde: RH a constante de Rydberg (1,096776 107 m-1);
h a constante de Planck (6,626 10-34 Js); n1 e n2 so
nmeros inteiros (n2 > n1).
c) Modelo de Bohr
Em 1913, Bohr apresentou um polmico modelo do tomo de hidrognio:
1) o eltron no tomo somente pode ter certos estgios estacionrios de movimento cada
um com energia fixa.
2) em qualquer estgio o eltron no
emite energia, somente quando troca de
estgio de mais alta para mais baixa
energia emite quantum de energia (E =
h.; h.= fton, conceito de Einstein):
diferena de energia dos dois estgios
eltron s emite ou absorve Energia se
trocar de rbita
3) em qualquer estgio a rbita circular.
4) os estgios permitidos tem momento angular do eltron como um mltiplo inteiro de
h/2.
A ENERGIA QUANTIZADA Argumento no Clssico

Mrito do Modelo: - Explica as Linhas Espectrais

- Equaes de Bohr permitem calcular o raio de tomos (ex: rH = 0,529 x 10-10 m)
- Ousadia de abandonar as Leis da Mecnica Clssica
- Modelo adequado somente para sistemas com 1 eltron: H, He+, Li2+ (incluindo
a correo devido ao aumento da carga nuclear)
- Falha completamente para tomos polieletrnicos
d) Mecnica quntica

Falhas:

Em 1924, Lowis de Broglie faz uma proposta revolucionria para explicar os argumentos
no-clssicos do modelo de Bohr. Ele baseou seu trabalho nas teorias desenvolvidas por Max
Planck, Arthur Compton e Albert Einstein.
Planck estabeleceu que a energia de uma onda
eletromagntica proporcional a sua freqncia ():
Compton demonstrou que a luz pode ter um momento
associado, mesmo sabendo que o momento era um
conceito restrito a matria:
Einstein atravs da teoria da Relatividade,
estabeleceu que a matria poderia ser convertida em
energia atravs da equao:

= h = hC/

= pC; p = mv

= mC2

Para descrever o eltron, de Broglie reorganizou estas equaes, considerando que

tanto matria como onda so energias e portanto podem ser igualadas:

= h / (m.v)
Comportamento de onda
Massa e velocidade
associado ao eltron
do eltron
ONDA
PARTCULA
Obs.: a equao acima vlida para objetos de massa muito pequena como o eltron,
pois para objetos maiores o valor de desprezvel.
Princpio da Incerteza de Heisenberg
Impossvel conhecer simultaneamente, com absoluta exatido, a posio e o momento de
uma partcula como o eltron
Para determinar a posio do eltron, preciso localiz-lo com ftons de luz, mas o
fton transfere energia para o eltron e altera a sua velocidade e, portanto, sua trajetria.
Ento: O Princpio da Incerteza de Heisenberg afirma que a incerteza na determinao
da posio (x) e a incerteza na determinao do momento (p) dada por: x . p h
Logo: impossvel conhecer a trajetria do eltron Falha do Modelo de Bohr
1926: Equao de Schrdinger Modelo Ondulatrio
Erwing Schrdinger usando o postulado de De Broglie, sups que o eltron pode ser
considerado uma nuvem eletrnica difusa, do tipo ondulatrio e seu movimento poderia ser
representado por uma funo de onda (tal como feito para ondas eletromagnticas). Deduziu
uma equao que possibilita relacionar a Energia do eltron e suas propriedades ondulatrias,
para o movimento de qualquer eltron de qualquer tomo:
E.= h2 / (82m) . 2. + V.

Equao de Schrdinger:

- = operador Laplaciano (2 / x2 + 2 / y2 + 2 / z2)

- m = massa do eltron
- h = Constante de Plank
- V = energia Potencial do eltron (funo de posio)
- E = energia total do eltron (funo de posio)
- = funo de onda incgnita da equao
Equao matemtica complicada com soluo difcil: somente tem soluo para certos
valores de E, relacionados por nmeros inteiros Teoria d idia da quantizao de Energia,
pois somente certos valores de Energia so permitidos aos eltrons.
Onde:

Qual significado fsico de ?

2 a expresso matemtica
de como a probabilidade de
encontrar o eltron varia de
lugar para lugar.

Ento: Ao resolver a Equao de Schrdinger para um eltron com energia E, obtm-se

um valor de em funo das coordenadas x, y, z, ou seja, o resultado uma funo de onda
(x,y,z) cujo quadrado ( (x,y,z)2) fornece a probabilidade de encontrar o eltron com
energia E no ponto (x,y,z) Cada funo de onda corresponde a certo valor de energia e
descreve uma regio do espao, em torno do ncleo, onde um eltron com esta energia tem
maior probabilidade de ser encontrado ORBITAL
O Modelo de Schrdinger baseia-se na hiptese do eltron ser descrito como uma onda
de matria e no como uma pequena partcula orbitando o ncleo.
A Equao de Schrdinger descreve corretamente o comportamento de qualquer
sistema atmico, descreve o movimento de eltrons com energia quantizada ao redor do
ncleo.
Ao resolver a Equao de Schrdinger para um eltron com energia E definida, obtmse como resposta uma funo de onda associada a um conjunto de trs nmeros chamados
NMEROS QUNTICOS.
Cada eltron dentro de um tomo fica completamente descrito por um conjunto de
quatro Nmeros Qunticos diferentes:
- 3 destes Nmeros Qunticos (n, l e ml) especificam a funo de onda (x,y.z) associada ao
Orbital em que o eltron se encontra.
- o 4 Nmero Quntico (ms) refere-se propriedade magntica do eltron chamada spin.
1) Nmero quntico principal, n: Este o mesmo n de Bohr. medida que n aumenta, o
orbital torna-se maior e o eltron passa mais tempo mais distante do ncleo.
Especifica o nvel de energia do eltron
Especifica o volume da regio do espao onde o eltron se encontra
Pode assumir valores de 1 at +

2) Nmero quntico secundrio (ou azimutal), l: Especifica a forma da regio no espao

onde o eltron poder ser encontrado.
Esse nmero quntico depende do valor de n. Os valores de l comeam de 0 e
aumentam at n -1
Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3)
Geralmente nos referimos aos orbitais s, p, d e f.
3) Nmero quntico magntico, ml: Determina a orientao espacial da regio onde o
eltron poder ser encontrado. Essa regio espacial chamada de orbital.
Esse nmero quntico depende de l. O nmero quntico magntico tem valores
inteiros entre -l e +l.

4) Nmero quntico magntico de spin, ms: Em 1927 os qumicos tericos perceberam

que os eltrons interagiam com um campo magntico. Sugeriram que o eltron deveria
ter um momento magntico independente do momento angular orbital (ml). Este novo
momento angular ficou conhecido como spin ou n quntico magntico de spin.
ms pode assumir dois valores: +1/2 ou -1/2 (os sinais + ou especificam a favor
ou contra o campo aplicado)
FORMA DOS ORBITAIS ATMICOS
1) Orbitais s
Todos os orbitais s so esfricos.
medida que n aumenta, os orbitais s ficam
maiores.
medida que n aumenta, aumenta o nmero de
ns.
Um n uma regio no espao onde a
probabilidade de se encontrar um eltron zero.
Em um n, 2 = 0
Para um orbital s, o nmero de ns n-1.

2) Orbitais p

Existem trs orbitais p, px, py, e pz.

Os trs orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano.
As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1.
Os orbitais tm a forma de halteres.
medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores.
Todos os orbitais p tm um n no ncleo.

3) Orbitais d e f

Existem cinco orbitais d e sete orbitais f.

Trs dos orbitais d encontra-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z.
Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z.
Quatro dos orbitais d tm quatro lbulos cada.
Um orbital d tem dois lbulos e um anel.

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ORBITAIS E SUAS ENERGIAS

Os orbitais podem ser classificados em termos de energia para produzir um diagrama

de Aufbau.
medida que n aumenta, o espaamento entre os nveis de energia torna-se menor.

DISTRIBUIO ELETRNICA
Uma vez que se conhece a ordem de energia dos orbitais, possvel conhecer a ordem
de ocupao destes orbitais pelos eltrons. Mas antes, necessrio conhecer alguns
princpios importantes:
1) O princpio da excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter a mesma srie de 4
nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons no mesmo orbital devem ter spins opostos.

O significado deste princpio que no mximo h dois eltrons em cada orbital,

desde que apresentem spins opostos.
Configurao mxima: s2 p6 d10 f14
2) Regra de Hund: adicionar um eltron por orbital at estar totalmente semipreenchido,
somente depois se acrescenta um segundo eltron.
Alm de obedecer as duas regras acima, os eltrons devem comear a ocupar os
orbitais de mais baixa energia.
O nmero de eltrons que devem ser distribudos em um tomo, parte da idia da
neutralidade de cargas: n cargas negativas = n cargas positivas. Ou seja, n de eltrons = n
de prtons. Sabendo-se o nmero atmico do elemento, sabemos o nmero de prtons
presentes e conseqentemente o nmero de eltrons para serem distribudos nos orbitais
atmicos.
H trs maneiras de se representar a distribuio eletrnica de um tomo:
a) Notao espectroscpica:

b) Notao de gs nobre:

Li (Z=3) = 1s22s1
C (Z=6) = 1s22s22p2
Ar (Z=18) = 1s22s22p63s23p6

Li = [He] 2s1
C = [He] 2s22p2
Ar = [Ne] 3s23p6

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c) Notao de caixas de orbitais: (comea a valer a regra de Hund)

Eltrons de valncia: so os eltrons que ocupam a ltima camada eletrnica de um

tomo. A camada que contm que estes eltrons chamada de camada de valncia.

Paramagnetismo: Sempre que um elemento apresentar um ou mais eltrons

desemparelhados (orbitais semipreenchidos) a esse elemento ser atribudo um carter
paramagntico Os elementos paramagnticos interagem com campos magnticos, pois
h possibilidade de orientao dos spins dos eltrons desemparelhados com o campo
externo.

Diamagnetismo: Sempre que um elemento apresentar orbitais completamente

preenchidos (todos os eltrons esto emparelhados) ou vazios, a esse elemento ser
atribudo um carter diamagntico No h possibilidade de interao com o campo
externo, sem violar o princpio de Pauling.

2) TABELA PERIDICA

Em 2002, havia 115 elementos conhecidos.

Como organizar 115 elementos diferentes de forma que possamos fazer previses
sobre elementos no descobertos?
A primeira tentativa (Mendeleev e Meyer) ordenou os elementos em ordem crescente
de massa atmica. Faltaram alguns elementos nesse esquema.

Exemplo: em 1871, Mendeleev observou que a posio mais adequada para o As seria
abaixo do P, e no do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um
nmero de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades
do Ge se equiparam bem previso de Mendeleev.
TABELAS PERIDICAS MODERNAS
No incio do sculo XX, a tabela de Mendeleev foi modificada dispondo os elementos
qumicos em ordem crescente de nmero atmico.
A tabela peridica est arranjada da seguinte maneira:
a) Perodos: filas horizontais, onde os elementos esto dispostos em ordem crescente do
nmero atmico. Os perodos so numerados de acordo com o nmero quntico
principal (n) dos eltrons da camada de valncia.
b) Grupos: tambm chamado de famlias. Correspondem as colunas verticais, onde
cada elemento de um grupo possui em comum o nmero de eltrons na camada de
valncia.
Os elementos tambm so subdivididos em quatro blocos na tabela peridica. Estes
blocos so classificados de acordo com o ltimo orbital ocupado, de acordo com o
princpio de Aufbau.
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PROPRIEDADES PERIDICAS
Carga nuclear efetiva

A carga nuclear efetiva (Zef) o valor da carga positiva (prtons no ncleo) percebida
pelos eltrons de valncia de um tomo.
Esta carga positiva sempre menor que a carga nuclear total, pois a carga negativa dos
eltrons mais internos neutraliza ou blinda parcialmente a carga positiva do ncleo.
Assim, os eltrons exteriores sentem s uma frao da carga nuclear total.

a) Raio atmico e efeito de blindagem

Ao descermos em um grupo, os tomos

tornam-se maiores.
Ao longo dos perodos da TP, os tomos
tornam-se menores.

Existem dois fatores agindo:

Nmero quntico principal, n

a carga nuclear efetiva, Zef

No Grupo: n ( n de camadas), raio

atmico

Logo:
Zef = Zreal Blindagem

No Perodo: n constante, mas aos passarmos

de um tomo para o outro aumenta o n de
eltrons e tambm o de prtons. Os eltrons do
cerne sentem uma maior atrao pelo ncleo do
que os eltrons de valncia e se diz que a carga
nuclear parcialmente blindada por estes
eltrons do cerne, de forma que os eltrons de
valncia sentem efetivamente a carga nuclear
como sendo menor do que a carga real. Chamase isto de Efeito de Blindagem.

Onde: Zef: carga nuclear efetiva

Zreal: carga nuclear real = no prtons
Blindagem: efeito de Blindagem pelos eltrons do cerne.

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Portanto: em um mesmo perodo, a blindagem permanece constante, pois o nmero de

eltrons do cerne no varia, mas Zreal aumenta e, com isso, Zef aumenta. Quanto maior Zef,
maior a atrao sobre os eltrons de valncia e menor o raio.
O efeito de blindagem pode ser melhor entendido comparando diferentes elementos do
mesmo perodo da tabela peridica:
Elemento
Na
Cl

N prtons
11
17

N eltrons internos
10
10

N eltrons valncia
1
7

Os dois elementos pertencem ao 3 perodo da TP

No Na os 10 eltrons internos conseguem quase que neutralizar totalmente a
carga positiva dos prtons, logo o eltron de valncia pouco atrado pelo ncleo e
com isto haver um aumento no volume do tomo
No Cl os 10 eltrons internos no conseguem neutralizar os 17 prtons, logo os 7
eltrons de valncia sentiro mais efetivamente a carga nuclear reduzindo as
dimenses atmicas.
Concluso: o raio atmico dos elementos diminui em um mesmo perodo medida que
aumenta o nmero atmico.

Para os metais de transio a tendncia dos raios atmicos um pouco diferente, pois
para estes elementos o efeito do aumento da carga nuclear efetiva cancelada pelo
aumento da repulso entre os eltrons dos orbitais d.

b) Energia de ionizao
A energia de ionizao ou potencial de ionizao, a energia mnima requerida para
arrancar um eltron de um tomo no estado gasoso.
No grupo cresce de baixo para cima, medida em que as camadas eletrnicas
diminuem Isso significa que o eltron mais externo mais facilmente removido ao
descermos em um grupo.

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 No perodo, cresce da esquerda para a direita, acompanhando o crescimento do

nmero atmico (Z), o que faz a camada de valncia ficar mais prxima do ncleo Ao
longo de um perodo, Zef aumenta, conseqentemente, fica mais difcil remover um eltron.
A primeira energia de ionizao, I1, a quantidade de energia necessria para remover
um eltron de um tomo gasoso:
Na(g) Na+(g) + e-.

A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria para remover um eltron de

um on gasoso:
Na+(g) Na2+(g) + e-.

Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade para se remover o eltron.

So duas as excees: a remoo do primeiro eltron p e a remoo do quarto eltron

p.
Os eltrons s so mais eficazes na proteo do que os eltrons p.
Conseqentemente, a formao de s2p0 se torna mais favorvel.
Quando um segundo eltron colocado em um orbital p, aumenta a repulso
eltron-eltron. Quando esse eltron removido, a configurao s2p3 resultante
mais estvel do que a configurao inicial s2p4. Portanto, h uma diminuio na
energia de ionizao.

c) Raio inico
Raio de um tomo que perdeu ou ganhou um eltron. Em geral:
Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e so menores do que os tomos
que lhes do origem.
Os nions adicionam eltrons ao orbital mais volumoso e so maiores do que os
tomos que lhe do origem.

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 Comparando Li e Li+ No Li+ temos a fora atrativa de 3 prtons sobre 2 eltrons, que
se aproximam mais do ncleo (devido atrao eletrosttica) encolhendo o on.
Comprando F e F- No F- h 9 prtons atraindo 10 eltrons. No F- h a intensificao
da repulso entre os eltrons expanso para acomodar o eltron extra.
Srie isoeletrnicas medida que a razo entre n de prtons e o de eltrons
aumenta, tambm aumenta a atrao eltron-prton e o raio do on diminui.
O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+
d) Afinidade eletrnica
Afinidade eletrnica ou eletroafinidade, a quantidade de energia liberada quando um
tomo captura um eltron no estado gasoso. Quanto mais negativa for a energia envolvida na
captura do eltron, maior ser a afinidade eletrnica. A afinidade eletrnica pode ser tanto
exotrmica (como o exemplo acima) quanto endotrmica.
Nos grupos aumenta de baixo para cima
Nos perodos aumenta da esquerda para
a direita
Anomalias
1) B, C, N, O e F a afinidade eletrnica menor
que o esperado
2) 1 AE do C>1 AE do N e 1 AE do Si>1 AE
do P
3) AE do S> AE do O
4) AE do F<AE do Cl

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e) Eletronegatividade
a habilidade relativa que um tomo tem de atrair para si os eltrons envolvidos em uma
ligao qumica.
A eletronegatividade de um tomo est intimamente relacionada com o seu raio atmico:
quanto menor o raio atmico, maior a atrao que o ncleo do tomo exerce sobre o eltron
que vai adquirir, portanto maior a sua eletronegatividade. Como conseqncia, essa
propriedade tende a crescer na tabela peridica:
Nos perodos: da esquerda para a direita,
Nos grupos: de baixo para cima.
Concluso: o elemento mais eletronegativo da tabela o flor.
Linus Pauling em 1932 criou uma escala para medir essa tendncia de um tomo em atrair
eltrons. Arbitrou para o flor, o elemento mais eletronegativo, o valor 4,0. Os valores dos
demais elementos foram determinados a partir deste, concluindo que o menos eletronegativo
o frncio ( 0,7 ). A eletronegatividade no possui unidade porque um valor relativo.
A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da polaridade de
ligao:
as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em ligaes
covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual ou quase igual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em ligaes
covalentes polares (compartilhamento de eltrons desigual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em ligaes inicas
(transferncia de eltrons).

3) ESTRUTURA MOLECULAR
SMBOLOS DE LEWIS
Constitudo pelo smbolo do elemento (que representa o ncleo e os eltrons internos
do tomo) e por pontos (representam os eltrons de valncia) dispostos em torno do
smbolo.

Regra do octeto: tomos tendem a ceder, receber ou compartilhar eltrons, at que

tenham na camada de valncia oito eltrons como os gases nobres (ou 4 pares de
eltrons).

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ESTRUTURAS DE LEWIS
As estruturas de Lewis so teis para a compreenso da ligao qumica em muitos
compostos e so bastante usadas na discusso das propriedades das molculas.
Regras para desenhar as estruturas de Lewis:
1) Determinar o arranjo dos tomos na molcula, elegendo um tomo central.
2) Somar os eltrons de valncia de todos os tomos. Acrescentar um eltron se a
molcula for um on mono-negativo e retirar um eltron se a molcula for um on monopositivo.
3) Colocar um par de eltrons entre dois tomos, para formar uma ligao simples. O par
de eltrons ser simbolizado por um trao.
4) Completar o octeto dos tomos ligados ao tomo central, usando os eltrons restantes.
5) Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central.
6) Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, fazer ligaes
mltiplas.
ESTRUTURAS MOLECULARES TEORIA VSEPR

As estruturas de Lewis fornecem a conectividade atmica: elas nos mostram o nmero

e os tipos de ligaes entre os tomos.
A forma espacial de uma molcula determinada por seus ngulos de ligao.
Para prevermos a forma molecular, supomos que os eltrons de valncia se repelem e,
conseqentemente, a molcula assume qualquer geometria 3D que minimize essa
repulso teoria VSEPR (Valence-Shell Electron Pair Repulsion)

As geometrias ideais que minimizam a repulso entre os pares eletrnicos so:

18

Como prever o formato das molculas?

1) Montar as estruturas de Lewis
2) Observar se h ou no pares de eltrons no-ligantes sobre o tomo central
a) Molculas com tomos centrais sem pares de eltrons no-ligantes
Para estas molculas a geometria ser alguma das apresentadas acima, respeitando o
nmero de tomos terminais. Ex.: CCl4

b) Molculas com tomos centrais com pares de eltrons no-ligantes

Os pares isolados provocam algumas distores na estrutura e nos ngulos devido ao fato
de :
Repulso PI-PI > PI-PL > PL-PL
Quando um par isolado (PI) est presente, os ngulos das ligaes so menores que os
previstos pela geometria
Os pares isolados escolhem as maiores localizaes
Se todos os locais so iguais em tamanho, os pares isolados sero trans um em relao
ao outro
Um par de eltrons isolado ocupa um espao maior do que um par de eltrons ligante
Dependendo do nmero de pares de eltrons isolados que o tomo central possui, a
molcula pode ter as seguintes geometrias:
OBS.: Quando damos nome geometria molecular, focalizamos somente na posio
dos tomos.
I) Arranjo Trigonal-plano
o

N de pares
de eltrons

Arranjo

Pares
ligantes

Pares
isolados

Geometria Molecular

19

Exemplos

II) Arranjo Tetradrico

o

N de pares
de eltrons

Arranjo

Pares
ligantes

Pares
isolados

Geometria Molecular

Pares
isolados

Geometria Molecular

Exemplos

III) Arranjo Bipirmide-trigonal

o

N de pares
de eltrons

Arranjo

Pares
ligantes

20

Exemplos

IV) Arranjo Octadrico

o

N de pares
de eltrons

Arranjo

Pares
ligantes

Pares
isolados

Geometria Molecular

Exemplos

OBS: Ligaes duplas ou triplas so consideradas como ligaes simples para a

previso da geometria molecular.

FORMATO MOLECULAR E POLARIDADE

Quando
existe
uma
diferena de
eletronegatividade entre dois tomos, a
ligao entre eles polar.
possvel que uma molcula que
contenha ligaes polares no seja polar.
Por exemplo, os dipolos de ligao no CO2
cancelam-se porque o CO2 linear.
Na gua, a molcula no linear e os
dipolos de ligao no se cancelam.
Conseqentemente, a gua uma
molcula polar.
A polaridade como um todo de uma
molcula depende de sua geometria
molecular.

Molculas Polares: se todos os tomos ligados ao tomo central no forem os mesmos, ou

se existirem pares de eltrons isolados no tomo central, a molcula geralmente polar.
Molculas Apolares: se no existirem pares de eltrons isolados no tomo central ou todos
os tomos ligados ao tomo central so iguais, a molcula apolar.

21

EXERCCIOS ESTRUTURA ATMICA E MOLECULAR

Estrutura Atmica
1) Uma estao FM opera na freqncia 101,1 MHz (1 MHz = 106 Hz ou ciclos/s). Qual o comprimento
da onda deste sinal em metros?
2) O Oznio protege os habitantes da terra contra os efeitos danosos da radiao ultravioleta (UV)
originria do sol. Esta blindagem mxima para o comprimento de onda 295 nm. Qual a freqncia
em hertz desta radiao?
3) Quais os nmeros qunticos usados para descrever um orbital? Que propriedade de um orbital esta
associada a cada nmero quntico?
4) Quais, dentre os seguintes conjuntos, constituem conjuntos vlidos de nmeros qunticos?
Explique, no caso do conjunto invlido, as razes da incorreo.
a) n = 2
l=1
ml = 0
b) n = 6
l=5
ml = -1
c) n = 4
l=3
ml = -4
d) n = 3
l=3
ml = 0
5) Dado o conjunto de nmeros qunticos do eltron mais energtico, no estado fundamental,
determine o seu nmero atmico, segundo a conveno estabelecida (ms = ).
a) n = 3
l=2
ml = -1 ms = +1/2
b) n = 5
l=1
ml = 0
ms = -1/2
c) n = 4
l=1
ml = -1 ms = +1/2
d) n = 5
l=1
ml = -1 ms = -1/2
e) n = 4
l=2
ml = -3 ms = -1/2
f) n = 5
l=0
ml = 0
ms = +1/2
6) Escreva as configuraes eletrnicas dos seguintes elementos: P, Ni, As, Ba, Rh. Indique o
conjunto de nmeros qunticos do eltron mais energtico.
7) Determine o conjunto de nmeros qunticos para o eltron mais energtico, no estado fundamental,
para os tomos com os seguintes nmeros atmicos: 3, 7, 10, 20, 23 e 29.
8) Quais dos seguintes orbitais fazem ou no sentido de acordo com a mecnica ondulatria?
Explique sua resposta: 2d, 6h, 7g, 3f.

22

9) Quantos eltrons podem ser acomodados no subnvel h? Qual o mais baixo valor de n para uma
camada que tem um subnvel h e quais so os valores de ml permitidos para este subnvel?
10) Escreva as estruturas eletrnicas dos elementos de nmeros atmicos de 20 a 30 e classifique-os
em paramagnticos e diamagnticos, aplicando a regra da multiplicidade mxima de Hund. Indique
qual destes elementos exibe maior paramagnetismo.
11) Se os orbitais p so todos ocupados igualmente, a distribuio de carga do tomo esfericamente
simtrica. O mesmo vlido para um conjunto de orbitais d. Um conjunto completamente
preenchido ou completamente semipreenchido de orbitais esfericamente simtrico quanto
carga. Indique quais das seguintes espcies possuem simetria esfrica de carga: Na, Na+, Al, Zn,
N, F, O-2, Cr.
12) Um determinado tomo tem, no estado fundamental, a estrutura eletrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2.
Baseando-se apenas nessa informao, deduza o seguinte:
a) nmero atmico do elemento
b) nmero de eltrons na ltima camada
c) nmero de eltrons desemparelhados no tomo
13) Explique atravs da combinao dos nmeros qunticos porque o nvel M admite no mximo 18
eltrons.

Tabela Peridica
1) Coloque os elementos abaixo em ordem crescente de raios atmicos. Explique.
a) Al, C e Si
b) Al, B, C, K e Na
c) Ca, Rb, P, Ge e Sr
2) Compare os elementos Li, K, C e N.
a) Qual o elemento possui o maior raio atmico?
b) Coloque os elementos em ordem crescente de Energia de Ionizao.
3) As seguintes partculas so isoeletrnicas, isto , tem a mesma configurao eletrnica. Coloque-as
em ordem decrescente de raio: Ne, F-, Na+, O2-, Mg2+.
4) Qual dos seguintes elementos espera-se que tenham Afinidades Eletrnicas mais baixas: P, S, Mg
e Cl.
5) Organize os seguintes tomos em ordem decrescente de Eletronegatividade: F, Li, C, Li+.
6) Responda as perguntas formuladas sobre os elementos A e B que tm as seguintes configuraes
eletrnicas:
A = [Kr] 5s1
B = [Ar] 4s2 3d10 4p4
a) O elemento A um metal, no-metal ou semimetal?
b) Que elemento tem maior Energia de Ionizao?
c) Que elemento tem Afinidade Eletrnica mais negativa?
d) Que elemento tem tomos maiores?
7) Quais, dentre os ons seguintes, tm existncia pouco provvel? Explique. Cs+, Fe2-, Se5+, I-.
8) A configurao eletrnica de um elemento : [Ar] 4s2 3d2
a) Qual a identidade do elemento?
b) Em que grupo e perodo se encontra o elemento?
c) O elemento diamagntico ou paramagntico?
d) Escreva o conjunto completo dos nmeros qunticos do eltron mais energtico.
9) De que forma se pode explicar a variao da Energia de Ionizao dentro de um grupo?
10) Como se explica a diferena de Energia de Ionizao entre os eltrons s e p do oxignio?

23

11) Explique a diferena de Afinidade Eletrnica entre os seguintes pares de tomos.

a) Cl e F
b) O e F
12) Por que a segunda Afinidade Eletrnica de um elemento sempre uma quantidade endotrmica?
13)Qual o maior on entre os seguintes pares?
a) Li+ e Be2+
b) Li+ e Na+
c) F- e Na+
14) Existem elementos que formam mais de um on positivo. Por exemplo:
elemento
raio()
1 on
raio()
2 on
raio()
Fe
1,28
Fe2+
0,76
Fe3+
0,64
2+
3+
Co
1,25
Co
0,78
Co
0,63
Cu
1,26
Cu+
0,96
Cu2+
0,69 .
Explique porque nestes casos o on com maior carga positiva sempre menor.
15) Responda s seguintes questes, levando em considerao a estrutura eletrnica sem consultar a
Tabela Peridica:
a) Em que grupo ser encontrado:
1 o elemento com Z = 20
2 um elemento cuja camada de valncia contm 2 eltrons s e 2 eltrons p
b) Em que perodo ser encontrado um elemento cujo eltron mais energtico :
1 um eltron 3s
2 um eltron 4p
16) Por que o Sr (Z = 38) e o Cd (Z = 48) no pertencem mesma famlia embora sua camada de
valncia seja a mesma?
17) Por que a 1 Energia de Ionizao do Mg maior do que a do Na e do que a do Al?
18) Justifique a seguinte afirmao: A primeira Energia de Ionizao do Ar maior do que a primeira
Energia de Ionizao do K, mas a segunda Energia de Ionizao do Ar menor do que a segunda
Energia de Ionizao do K.

Estrutura Molecular
1) Quais, entre os elementos seguintes, podem ter mais do que quatro pares de eltrons de valncia?
Ou seja, quais podem participar de compostos com cinco ou seis pares de eltrons de valncia?
a) C
b) P
c) O
d) F
e) Cl
f) B
g) Se
h) Sn
2) Desenhe as estruturas de Lewis de cada molcula seguinte:
a) BrF5
b) IF3
3) Quais dos compostos seguintes, em cada par, tm o maior ngulo? Por qu?
a) CH4 e NH3
b) OF2 e OCl2
c) NH3 e NF3
d) PH3 e NH3
4) Considere as seguintes molculas: H2O, CO2, CCl4, NH3 e ClF
a) Que composto tem ligao mais polar?
b) Que compostos da lista so mais polares?
c) Que tomo, no ClF, tem carga mais negativa?
5) O tomo de bromo no BrF5 est no plano da base de uma pirmide de base tetragonal. O ngulo
entre as ligaes da base da pirmide e a ligao do vrtice da pirmide menor do que 90.
Explique estes fatos.
6) Usando a VSEPR prediga a geometria de uma molcula de SF4 e de uma molcula de XeF2.

24

7) O arsnio, um veneno bem conhecido, pode ser detectado convertendo-se seus compostos para
uma substncia bastante instvel, a arsina (AsH3), que se decompe facilmente sobre a superfcie
quente de vidro limpo, onde deposita um espelho de arsnio puro. Qual a forma da molcula
AsH3?
8) Faa uma previso de quais molculas so polares: I2, ICl, CCl4, CH2Cl2, PCl3, BF3, NF3.
GABARITO ESTRUTURA ATMICA E MOLECULAR

Estrutura Atmica
1) 2,97 m
2) 1,017 x 1015 s-1 (Hz)
3) N Quntico Principal n: tamanho e energia do orbital, distncia mdia do ncleo
N Quntico Azimutal l: forma e energia do orbital
N Quntico Magntico ml: orientao do orbital no espao
4) a) 2p2 ou 2p5
b) 6h5 ou 6h16
c) conjunto no vlido: ml no pode ser = - 4 (mximo ml = -3 a +3)
d) conjunto no vlido: l no pode ser = 3 (mximo l = 2)
5) a) Z = 22
Ti
b) Z = 53
I
c) Z = 31
Ga
d) Z = 52
Te
e) conjunto impossvel
f) Z = 37
Rb
6) a) [Ne] 3s2 3p3
b) [Ar] 4s2 3d8
c) [Ar] 4s2 3d10 4p3
d) [Xe] 6s2
e) [Kr] 5s2 4d7

n=3
n=3
n=4
n=6
n=4

l=1
l=2
l=1
l=0
l=2

1s2 2s1
1s2 2s2 2p3
1s2 2s2 2p6
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d3
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10

7) a) Z = 3
b) Z = 7
c) Z = 10
d) Z = 20
e) Z = 23
f) Z = 29

ml = +1
ml = 0
ml = +1
ml = 0
ml = -1

ms = +1/2
ms = -1/2
ms = +1/2
ms = - 1/2
ms = - 1/2

(2, 0, 0, +1/2)
(2, 1, 1, +1/2)
(2, 1, 1, -1/2)
(4, 0, 0, -1/2)
(3, 2, 0, +1/2)
(3, 2, 2, -1/2)

8) 2d: n = 2 e l = 2: no faz sentido; valor mximo de l (n-1), portanto pode ser no mximo l = 1
6h: n = 6 e l = 5; faz sentido, pois l pode variar de o at 5
7g: n= 7 e l = 4; faz sentido, pois l pode variar de 0 at 6
3f: n = 3 e l = 3; no faz sentido; valor mximo de l (n-1), portanto pode ser no mximo l = 2
9) subnvel h: l = 5
ml = -5, -4, -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, 4, 5 (11 orbitais)
podem ser acomodados at 11x2 = 22 eltrons
l varia de 0 at (n-1): se l = 5 (n-1), ento n mais baixo n = 6 (6 camada)
10) Z = 20
Z = 21
Z = 22
Z = 23
Z = 24

4s2
4s2 3d1
4s2 3d2
4s2 3d3
4s1 3d5

Diamagntico
Paramagntico (1 eltron desemparelhado)
Paramagntico (2 eltrons desemparelhados)
Paramagntico (3 eltrons desemparelhados)
Paramagntico (6 eltrons desemparelhados) mais paramagntico

25

4s2 3d5
4s2 3d6
4s2 3d7
4s2 3d8
4s1 3d10
4s2 3d10

Z = 25
Z = 26
Z = 27
Z = 28
Z = 29
Z = 30

Paramagntico (5 eltrons desemparelhados)

Paramagntico (4 eltrons desemparelhados)
Paramagntico (3 eltrons desemparelhados)
Paramagntico (2 eltrons desemparelhados)
Paramagntico (1 eltrons desemparelhados)
Diamagntico

11) Na: [Ne] 3s1

Na+: [Ne]
Al: [Ne] 3s2 3p1
Zn: [Ar] 4s2 3p10
N: [He] 2s2 2p3
F: [He] 2s2 2p5
O2-: [Ne]
Cr: [Ar] 4s1 3d5

simetria esfrica
simetria esfrica
simetria no esfrica
simetria esfrica
simetria esfrica
simetria no esfrica
simetria esfrica
simetria esfrica

12) a) Z = 14

b) 4 eltrons

13) M: n = 3

ento l = 0, 1, 2 (3 subnveis)
l = 0 (s) 1 orbital 2 eltrons
l = 1 (p) 3 orbitais 6 eltrons
l = 2 (d) 5 orbitais 10 eltrons

c) 2 eltrons desemparelhados

TOTAL de eltrons no nvel M: 18

Tabela Peridica
1) a) C < Si < Al
b) C < B < Al < Na < K
c) P < Ge < Ca < Sr < Rb
2) a) K tem maior raio
b) K < Li < C < N
3) Mg2+ < Na+ < Ne < F- < O24) Menor AE: Mg
e
Maior AE: Cl
5) Li < Li+ < C < F
6) A = Rb
B = Se
a) Metal bloco s
b) Se
c) Se
d) Rb
7) Fe2-: Fe metal e tem baixa AE dificilmente forma nions
Se5+: Grupo 16 alto PI dificilmente perde 5 eltrons
8) a) Ti

b) grupo 4 e perodo 4

c) [Ar] 4s2 3d2 Paramagntico

d) (3, 2, -1, +1/2)

9) Grupos: aumenta com a diminuio de nveis de energia

Perodos: aumenta com a diminuio do raio e o aumento da Carga Nuclear Efetiva (Zef)
10) O: 1s2 2s2 2p4
Os eltrons s tm maior PI por dois motivos:
1) a remoo de eltrons p representam : 1 PI, 2 PI, 3 PI e 4 PI enquanto a remoo de
eltrons s representa 5 PI e 6 PI. Sabe-se que 1 PI < 2 PI < 3 PI.
2) os eltrons s tem menor energia que os eltrons p e, portanto, sempre ser mais difcil
remove-los
11) a) Cl e F
1 AE do Cl = - 83,4 kcal/mol
1 AE do F = - 79,5 kcal/mol
tomos do 2 perodo so exceo regra geral. O F muito pequeno e a entrada de um eltron
adicional aumenta muito a densidade de carga negativa ao seu redor e a repulso entre os eltrons
faz com que a 1 AE seja menos negativa do que seria esperado.

26

b) O e F
1 AE do O = -34 kcal/mol
1 AE do F = -79,5 kcal/mol
Ambos esto no 2 perodo e a Zef do F maior que a Zef do O. Logo o F tem mais atrao por
eltrons do que o O e sua 1 AE ser mais negativa.
12) Porque aps o acrscimo do 1 eltron obtm-se um nion e o 2 eltron tem que vencer a
repulso para ser aceito. Logo, ocorre absoro de energia para formar um nion bivalente.
13) a) Li+ : 3 prtons atraindo 2 eltrons
Be2+: 4 prtons atraindo 2 eltrons
b) Li+: 2 perodo configurao do He
Na+: 3 perodo configurao do Ne
c) F-: 9 prtons atraindo 10 eltrons
Na+: 11 prtons atraindo 10 eltrons

Logo: raio do Li+ > raio do Be2+

Logo: raio do Li+ < raio do Na+
Logo: raio do F- > raio do Na+

14) Porque medida que os eltrons vo sendo removidos diminui o nmero de eltrons que so
atrados por uma mesma carga nuclear. Por esta razo ocorre contrao do ction em relao ao
tomo neutro. Se houver eliminao de um nvel de energia, a contrao mais acentuada.
15) a) 1 - Z = 20: [Ar] 4s2 grupo 2
2 - ns2 np2: grupo 14
b) 1 3s 3 perodo
2 4p 4 perodo
16) Sr (Z = 38): [Kr] 5s2
Cd (Z = 48): [Kr] 5s2 4d10
Ambos tm 2 eltrons na ltima camada, mas o Sr tem o subnvel 4d vazio enquanto o Cd tem 10
eltrons no subnvel 4d.
17) Na: 1 PI = 119 kcal/mol (remoo de um eltron s)
Mg: 1 PI = 176 kcal/mol (remoo de eltron s)
Al: 1 PI = 138 kcal/mol (remoo de eltron p)
Ento:
- 1 PI do Na < 1 PI do Mg: Mesmo perodo mas Zef do Mg > Zef do Na (Mg menor que o Na)
- 1 PI do Mg > 1 PI do Al: Mesmo perodo e Zef do Mg < Zef do Al (Al menor que o Mg), mas o eltron
a ser removido do Al um eltron p e o eltron a ser removido do Na um
eltron s. Um eltron p mais energtico (menos atrado pelo ncleo) do
que um eltron s do mesmo nvel .
18) 1 PI do Ar > 1 PI do K: Ar gs nobre e tem configurao altamente estvel enquanto o K um
metal que ao perder 1 eltron adquire a configurao do gs nobre Ar.
2 PI do Ar < 2 PI do K: Quando o Ar perde 1 eltron (Ar +), deixa de ter configurao de gs nobre
e o K quando perde 1 eltron (K+) adquire a configurao do gs nobre Ar.
Neste caso, mais difcil tirar o segundo eltron do K+, que tem
configurao de gs nobre do que do Ar+ que perdeu a configurao de
gs nobre.

Estrutura Molecular
1)

a) C: 2 perodo Cam. Val.: comporta no mx. 8 eltrons OA s e p (mx. 4 pares)

b) P: 3 perodo Cam. Val.: comporta no mx. 18 eltrons OA s, p e d (mais de 4 pares)
c) O: 2 perodo Cam. Val.: comporta no mx. 8 eltrons OA s e p (mx. 4 pares)
d) F: 2 perodo Cam. Val.: comporta no mx. 8 eltrons OA s e p (mx. de 4 pares)
e) Cl: 3 perodo Cam. Val.: comporta no mx. 18 eltrons OA s, p e d (mais de 4 pares)
f) B: 2 perodo Cam. Val.: comporta no mx. 8 eltrons OA s e p (mx. 4 pares)
g) Se: 4 perodo Cam. Val.: comporta mais de 18 eltrons OA s, p e d esto disponveis para
ligaes (mais de 4 pares)
h) Sn: 5 perodo Cam. Val.: comporta mais de 18 eltrons OA s, p e d esto disponveis para
ligaes (mais de 4 pares)

27

2)

a) BrF5

b) IF3

F
Br

F
F

3) a) CH4 tem maior ngulo: no tem repulso pi/pL; s tem repulso pL/pL
b) OCl2 tem maior ngulo: substituinte maior e menos eletronegativo; pL mais perto do O
c) NH3 tem maior ngulo: substituinte menos eletronegativo; par de eltrons mais perto do N
e)NH3 tem maior ngulo: t. central mais eletronegativo atrai mais o pL; maior repulso pL/pL
4) a) H2O tem ligao mais polar; maior diferena de eletronegatividade
b) Compostos mais polares: H2O, NH3 e ClF
c) O F tem maior eletronegatividade
5) O Br tem 6 pares de eltrons ao redor; a geometria dos pares octadrica. Mas destes 6 pares, 5
so pL e 1 pi. Logo a Geometria da Molcula pirmide de base quadrada. Como a repulso
pi/pL maior que a repulso pL/pL, os ngulos so um pouco menores que 90.
6) SF4: Molcula em forma de gangorra
XeF2: Molcula linear
7) Pirmide Trigonal (pirmide de base triangular)
8) Polares: ICl, CH2Cl2, PCl3, NF3

28

4) LIGAO INICA

O Na perdeu um eltron para se transformar em Na+ e o cloro ganhou o eltron para se

transformar em Cl-. Na+ tem a configurao eletrnica do Ne e o Cl- tem a configurao do
Ar.
Tanto o Na+ como o Cl- tm um octeto de eltrons circundando o on central.
O NaCl forma uma estrutura muito regular na qual cada on Na + circundado por 6 ons
Cl-.
Similarmente, cada on Cl- circundado por seis ons Na+.
Os ons so empacotados o mais prximo possvel. No fcil encontrar uma frmula
molecular para descrever a rede inica.
CICLO DE BORN-HABER

29

CICLO DE BORN-HABER SIMPLIFICADO

Formao do NaCl slido:

Na (s)

Na (g)

1o.PI

Na+(g) + eUo

Cl2 (g)

Cl (g) + e-

1 AE

NaCl (s)

Cl- (g)

Em que:
S = sublimao de um mol de tomos de
Na (absoro de energia);
1. PI = 1 potencial de ionizao de um
mol de tomos de Na para produzir um mol
de ons Na+ (absoro de energia);
D = dissociao de mol de molculas
de Cl2 em um mol de tomos de Cl
(absoro de energia);
1AE = Afinidade ao eltron de um mol de
tomos de Cl para produzir um mol de ons
Cl- (liberao de energia);
Uo = energia reticular do NaCl (liberao
de energia).

Clculo de Hf do NaCl
Hf (NaCl) = [ S + 1. PI + D + 1AE + Uo]
Hf (NaCl) = [ (+ 108) + (+495) + (+242) + (-348) + (-787)] kJ/mol = - 411 kJ/mol
Como Hf (NaCl) < 0 , o slido NaCl estvel.

5) LIGAO COVALENTE

Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder ou ganhar um
eltron para formar um octeto.
Quando tomos similares se ligam, eles compartilham pares de eltrons para que cada
um atinja o octeto. Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica.
Por exemplo: H + H H2 tem eltrons em uma linha conectando os dois ncleos de H.

Teoria de ressonncia
til para explicar molculas ou ons para os
quais mais de uma estrutura equivalente de
Lewis pode ser escrita. Um exemplo a
molcula de oznio, para a qual existem duas
estruturas de Lewis equivalentes, chamadas de
ESTRUTURAS
DE
RESSONNCIA.
A
estrutura real do oznio melhor representada
por um hbrido (mistura) dessas estruturas, o
que significa que a ligao est deslocalizada
e liga os trs tomos de oxignio.

30

PROPRIEDADES DAS LIGAES COVALENTES

1) ORDEM DE LIGAO (OL) indica o nmero de ligaes covalentes que unem um par
especfico de tomos. Para encontrar a ordem de ligao utiliza-se a seguinte frmula:
OL = (n de pares de eltrons ligando X e Y)/ (n de ligaes X-Y na molcula)

OL = 1 existe apenas uma ligao covalente entre um par de tomos. Ex.: H 2, F2, NH3, CH4,
etc.
OL = 2 existe duas ligaes covalentes entre um par de tomos. Ex.: C=O (CO 2), C=C
(etileno), etc.
OL = 3 existe trs ligaes covalentes entre um par de tomos. Ex.: NN (N2), CO, etc.
ORDEM DE LIGAO versus COMPRIMENTO DE LIGAO
Quando se compara ligaes entre os mesmos tomos, verifica-se que quanto maior a
ordem de ligao menor o comprimento da ligao covalente.
Ligao
OL
Comp. Ligao (pm)

C-O
1/1=1
143

C=O
2/1=2
122

CO
3/1=3
113

ORDEM DE LIGAO versus ENERGIA DE LIGAO

Energia de ligao (EL): energia necessria para romper uma ligao covalente. A
quebra de uma ligao sempre um processo endotrmico. Quando se compara ligaes
entre os mesmos tomos, verifica-se que quanto maior a ordem de ligao maior a
quantidade de energia que tem que ser fornecida para quebrar uma ligao covalente.
Molcula
OL
H (kJ)

H3C-CH3
1
+376

H2C=CH2
2
+720

HCCH
3
+962

Resumo: quando comparamos ligaes covalentes entre o mesmo par de tomos

encontramos que: quanto maior a ordem de ligao, menor o comprimento da ligao entre os
tomos e com isto maior ser a energia de ligao.(OL, CL, EL)
2) DISTRIBUIO DE CARGA EM COMPOSTOS COVALENTES
CARGA FORMAL (CF) uma carga hipottica calculada para um tomo em uma molcula
ou on, baseado na sua estrutura de Lewis. Quando uma molcula ou on possui mais de uma
estrutura de Lewis, o clculo da carga formal nos ajuda a identificar qual a estrutura mais
provvel.
CF=(n de eltrons de valncia do tomo isolado) - [(n de ligaes no tomo)+(n de eltrons noligantes)]

Regras:
1) Quando temos vrias estruturas de Lewis, damos preferncia estrutura com as menores
cargas formais, pois so as mais estveis e portanto as provveis de ocorrerem.
2) Quando temos estruturas com mesma carga formal, escolhe-se a que apresentar a carga
negativa sobre o tomo mais eletronegativo.
31

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA (TLV)

A TLV define ligao qumica como uma combinao de dois orbitais atmicos com
energias semelhantes, sendo que esta combinao ocorre quando os dois orbitais se
aproximam suficientemente para produzir uma sobreposio.

medida que dois ncleos se aproximam, seus orbitais atmicos se superpem.

medida que a superposio aumenta, a energia de interao diminui.
A uma determinada distncia, a energia mnima alcanada.
A energia mnima corresponde distncia de ligao (ou comprimento de ligao).
Quando os dois tomos ficam mais prximos, seus ncleos comeam a se repelir e a
energia aumenta.

HIBRIDIZAO

Os orbitais atmicos podem se misturar ou se hibridizar para adotarem uma geometria

adequada para a ligao.
A hibridizao determinada pelo arranjo.

32

33

Ligaes mltiplas
Sobreposio lateral de orbitais p puros, produzindo uma ligao pi ()

Formao de duas ligaes pi no

acetileno, C2H2, a partir da
sobreposio de dois conjuntos
de orbitais 2p no-hibridizados
do carbono.

Regras de hibridizao
1) A hibridizao um processo de mistura de orbitais atmicos em um nico tomo (no
confundir com orbitais ligantes que a fuso de dois orbitais atmicos de tomos diferentes)
2) Somente podem ser misturados orbitais atmicos com energias semelhantes
3) O nmero de orbitais atmicos misturados fornece o nmero de orbitais atmicos hbridos
4) Na hibridizao misturamos orbitais atmicos e no eltrons. Uma vez formados os orbitais
hbridos, os eltrons sero redistribudos entre eles.
5) Uma vez que um orbital atmico tenha sido usado para formar hbridos, ele no est mais
disponvel para manter eltrons na sua forma pura
6) A maioria dos hbridos so semelhantes, mas no necessariamente de formato idntico.
Eles podem diferir de orientao no espao
7) Os orbitais s no possuem orientao preferencial no espao, de maneira que eles no
contribuem com a direo mas com o tamanho do hbrido
8) Os orbitais p e d determinam as propriedades direcionais dos hbridos

34

no.
pares
de e-

Geometria dos
pares de e-

Linear

Trigonal Plana

Hibridizao

Nmero de
OA
Hbridos

sp
(s + px)

2 OA sp

sp2
(s + px + py)

3 OA sp2

sp3
(s + px + py + pz)

4 OA sp3

nde AO
hibridos

Tetradrica

Bipirmide
Trigonal

sp3d
(s+px+py+pz+dz2)

sp3d2
(s+px+py+pz+dz2+
dx2-y2)

(Apenas p/3
perodo em diante)

Octadrica
6

(Apenas p/3
perodo em diante)

Hibridizao

Nmero de OA
Puros
2: py,pz
( aos OA
hbridos)

1: pz
( ao plano dos
OA hbridos)

zero

5 OA sp3d

4
dxy,dxz,dyz,dx2-y2

6 OA sp3d2

3
dxy,dxz,dyz

OA Puros No Hibridizados

sp

Elementos do perodo 2
2 OA: py e pz

Elementos do perodo 3 em diante

7 OA: py, pz + dxy, dxz, dyz, dx2-y2, dz2

sp2

1 OA: pz

6 OA: pz + dxy, dxz, dyz, dx2-y2, dz2

sp3

Zero OA

5 OA: dxy, dxz, dyz, dx2-y2, dz2

sp3d

Hibridizao inexistente

4 OA: dxy, dxz, dyz, dx2-y2

sp3d2

Hibridizao inexistente

3 OA: dxy, dxz, dyz

OBS:
isolados.

- OA hbridos do tomo central: realizam ligao sigma ou acomodam pares

- OA puros do tomo central: podem realizar ligao pi quando houver carga

residual sobre os tomos.

35

TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)

Em contraste com a ligao localizada de Lewis e a TLV, a TOM supe que orbitais
atmicos puros dos tomos na molcula combinam-se para produzir orbitais que so
espalhados, ou deslocalizados, sobre diversos tomos ou mesmo sobre uma molcula inteira.
Esses orbitais novos so chamados orbitais moleculares.
Princpios da TOM
Combina os orbitais de valncia disponveis de todos os tomos constituintes na
molcula. Uma vez formados os orbitais moleculares, os eltrons de valncia so
redistribudos de acordo com o Princpio de Pauli e a Regra de Hund.
1 Princpio: O nmero total de orbitais moleculares sempre igual ao nmero total de orbitais
atmicos fornecidos pelos tomos que se combinaram. Para ilustrar este princpio de
conservao dos orbitais, consideraremos a molcula de gs hidrognio (H 2). Para esta
molcula, a TOM diz que quando os orbitais 1s dos dois H se sobrepem, 2 orbitais
moleculares so formados:
a) Orbital molecular ligante Orbital molecular resultante da adio dos orbitais
atmicos. As regies de densidade eletrnica 1s somam-se aumentando a
probabilidade de que os eltrons se encontrem na regio de ligao entre os dois
ncleos. Este orbital molecular o mesmo descrito com uma ligao qumica pela TLV.
tambm um orbital porque a regio de probabilidade eletrnica fica diretamente
sobre o eixo da ligao. Esse orbital molecular chamado de 1s.
b) Orbital molecular antiligante Orbital molecular construdo subtraindo-se um orbital
atmico do outro. Com isto diminui-se a probabilidade de se encontrar um eltron entre
os ncleos no orbital molecular e a probabilidade de encontrar o eltron em outras
regies elevada. Sem uma densidade eletrnica significativa entre eles, os ncleos se
repelem. Como o orbital molecular antiligante tambm um orbital ele representado
por 1s*.
2 Princpio: O orbital molecular ligante mais baixo em energia que os orbitais atmicos
originais e o orbital molecular antiligante o mais elevado em energia.

3 Princpio: Os eltrons da molcula so atribudos aos orbitais de energia cada vez mais
elevados de acordo com o Princpio da Excluso de Pauli e a Regra de Hund. Assim, os
eltrons ocupam os orbitais disponveis de energia mais baixa e quando dois eltrons so
atribudos a um orbital, seus spins so emparelhados. Podemos reunir os princpios da TOM
em um diagrama de nvel de energia.

36

DIAGRAMAS DE ENERGIA
*1s

Molcula H2
Configurao Eletrnica da Molcula:
Orbital
Atmico H

1s2, *1so

Orbital
Atmico H

1s
Orbitais
Moleculares H2

Molculas diatmicas homonucleares do segundo perodo:

Molculas B2, C2 e N2

Molculas O2, F2 e Ne2

*2p
*2py *2pz
2p

2p
2py 2pz
2p
*2s
2s

2s
2s

Molculas diatmicas heteronucleares onde:

B: tomo mais eletronegativo que A
A: tomo com menor nmero atmico

37

Configuraes eletrnicas para B2 at Ne2

Clculo da ordem de ligao (OL) usando a TOM:

Ordem de ligao: quantidade que define o nmero de ligaes existente entre 2 tomos.
OL = (n de eltrons em Orbitais moleculares ligantes n de eltrons em Orbitais moleculares
antiligantes)
1) Quanto maior a ordem de ligao, maior a fora da ligao e maior a energia para dissociar os
tomos.
2) Quanto maior a ordem de ligao, menor o comprimento da ligao.
3) Ordem de ligao igual a zero: molculas instveis com relao aos tomos separados.

EXERCCIOS LIGAES QUMICAS

Teoria de Ligao de Valncia

1) Qual a diferena entre uma ligao sigma e uma ligao pi?
2) Qual o nmero mximo de orbitais hbridos que um tomo de carbono pode formar? Qual o nmero
mnimo?
3) Para cada geometria de pares de eltrons que se menciona a seguir, diga qual o conjunto de orbitais
hbridos pertinentes: tetradrica, linear, plana triangular, octadrica e bipirmide trigonal.
4) Para cada uma das molculas e ons abaixo relacionados:
a) Escreva a estrutura de Lewis
b) D os orbitais de hibridizao do tomo central
c) Indique o nmero de pares isolados
d) Indique a polaridade molecular
1 SiH4
2 H2S
3 Cl2O
4 NH4+
5 NCl3
6 PCl3
7 BrF3
8 PCl5
9 SF4
10 BrF5
11 CO2
12 BI3
5) Mostre que a ligao N B no H3NBF3 uma ligao covalente coordenada.
6) O ngulo da ligao O S O no SO2 116 e todos os ngulos da ligao O S O no SO3 medem
120. Como pode ser explicada esta diferena?
7) Represente as estruturas de Lewis e o hbrido de ressonncia das seguintes molculas:
1 NO32 CO323 NO24 O3

38

Teoria do Orbital Molecular

1) Que diferena importante existe entre TLV e TOM?
2) Desenhe os diagramas dos orbitais moleculares ligantes e antiligantes do H2 e diga quais as diferenas
fundamentais entre os mesmos.
3) O que significa Ordem de Ligao em termos de TOM?
4) Determine a ordem de ligao e as propriedades magnticas dos compostos abaixo. Coloque-os em
ordem crescente de estabilidade, de energia de dissociao e de comprimento de ligao.
a) CN+
b) CN
c) CNd) NO+
e) OF+
f) CO
g) BN+
5) O oxignio, O2, pode adquirir um ou dois eltrons para dar o on O 2- (on superxido) ou o on O22- (on
perxido). Escreva a configurao eletrnica desses ons em termos dos orbitais moleculares e
compare-as com as da molcula de O2 tendo em vista:
a) Ordem de ligao
b) Carter magntico
c) O nmero de ligaes e
d) O comprimento de ligao
6) A energia do estado excitado mais baixo do C2 est ligeiramente acima da energia do estado
fundamental. O estado excitado paramagntico enquanto que o estado fundamental no . Explique.

Ligao Inica
1) Explique a tendncia de formar Ligaes Inicas relacionada Energia de Ionizao e a Afinidade
Eletrnica dos tomos envolvidos.
2) Considerando a diferena de Eletronegatividade entre os elementos, preveja se os seguintes
compostos so inicos ou covalentes:
a) KI
b) MgO
c) CS2,
d) P4O10
3) O que Energia Reticular e como ela pode ser determinada?
4) Calcule a entalpia molar de formao, Hf, do Fluoreto de Ltio usando como procedimento o Ciclo de
Born-Haber.
Dados:
Energia de Sublimao do Li (S) = 159,37 kJ/mol
Energia de Dissociao do F2 (D) = 159,98 kJ/mol
1 Energia de Ionizao do Li (1 EI) = 520 kJ/mol
1 Afinidade Eletrnica do F (1 AE) = - 328,0 kJ/mol
Energia Reticular do LiF (U) = - 1037 kJ/mol
5) Comprove, energeticamente, a possibilidade de formao do slido inico CaO, a partir de seus
elementos no estado padro.
Energia de Sublimao do Ca (S) = 42,2 kcal/mol
Dados:
Energia de Dissociao do O2 (D) = 118,4 kcal/mol
Constante de Madelung (M) = 1,75
2+
21 Energia de Ionizao do Ca (1 EI) = 141 kcal/mol
Raios Inicos: Ca = 0,99 O = 1,40
-10
2 Energia de Ionizao do Ca (2 EI) = 273 kcal/mol
Carga do eltron = 4,8.10 u.e.s.
1 Afinidade Eletrnica do O (1 AE) = - 34 kcal/mol
2 Afinidade Eletrnica do O (2 AE) = 210 kcal/mol

39

GABARITO LIGAES QUMICAS

Teoria de Ligao de Valncia (TLV)

1) Ligao sigma: Ligao que resulta da sobreposio frontal de orbitais; densidade eletrnica se
concentra entre os ncleos e sobre o eixo internuclear.
Ligao pi: Ligao que resulta da sobreposio lateral de dois orbitais p (ou 1 OA p + 1 OA d);
apresenta plano nodal contendo o eixo internuclear.
2) C: mximo de OA Hbridos:4 (sp3)
Mnimo de OA Hbridos: 2 (sp)
3) tetradrica: sp3
linear: sp
plana triangular: sp2
octadrica sp3d2
bipirmide trigonal: sp3d
4) 1 SiH4: Hib. sp3; nenhum pi; molcula tetradrica apolar
2 H2S: Hib. sp3; 2 pi (molcula em forma de V), molcula polar
3 Cl2O: Hib. sp3, 2 pi (molcula em forma de V), molcula polar
4 NH4+: Hib. sp3, nenhum pi, on tetradrico apolar
5 NCl3: Hib. sp3, 1 pi (molcula piramidal trigonal), molcula polar
6 PCl3: Hib. sp3, 1 pi (molcula piramidal trigonal), molcula polar
7 BrF3: Hib. sp3d, 2 pi (molcula em forma de T), molcula polar
8 PCl5: Hib. sp3d, nenhum pi (molcula bipirmide trigonal), molcula apolar
9 SF4: Hib. sp3d, 1 pi (molcula em forma de gangorra), molcula polar
10 BrF5: Hib. sp3d2, 1 pi (molcula em forma de pirmide de base quadrada), molcula polar
11 CO2: Hib. sp, nenhum pi, molcula linear apolar
12 BI3: Hib. sp2, nenhum pi, molcula plana trigonal apolar
5) No NH3: N 1s2 2(sp3)2 2(sp3)1 2(sp3)1 2(sp3)1
No BF3: B 1s2 2(sp3)1 2(sp3)1 2(sp3)1 2(sp3)0
O N fica com um pi e o B fica com 1 OA vazio. Logo pode haver a formao de 1 ligao sigma
covalente coordenada entre o N e o B.
6) SO2: Hib. sp2, com 1 pi repulso pi/pL maior que repulso pL/pL, ngulo de ligao< 120
SO3: hib. sp2, nenhum pi geometria simtrica com ngulos de 120
7)
Estruturas de Ressonncia
1

_
O

N
O

2-

C
O

_
N

N
O

O
O

O
O

2O

C
O

N
O

2-

C
O

N
O

C
O

N
O

2O

N
O

Hbrido

40

Teoria do Orbital Molecular (TOM)

1)
TLV: Os OA semipreenchidos com eltrons de spins opostos sofrem sobreposio para formar 1
Orbital de Ligao (OL). Os demais eltrons pertencem a cada tomo individual
TOM: Todos os OA, preenchidos ou no, se fundem originando Orbitais Moleculares (OM) os quais
so deslocalizados em toda a molcula. Os OM podem ser Ligantes (OML) ou Anti-Ligantes (OMAL).
2)

OML: mxima densidade eletrnica entre os ncleos

OMAL: plano nodal entre os ncleos

4)

OL = n de eltrons em OML n de eltrons em OMAL

2
a) CN+: OL = 2,0; diamagntico
e) OF+: OL = 2,0; paramagntico
b) CN: OL = 2,5; paramagntico
f) CO: OL = 3,0; diamagntico
c) CN-: OL = 3,0; diamagntico
g) BN: OL = 2,0; diamagntico
d) NO+: OL =3,0; diamagntico
Estabilidade e Energia de Dissociao: BN ~ CN+ ~ OF+ < CN < CN- ~ NO+ ~ CO
Comprimento de ligao: CO ~ NO+ ~ CN- < CN < OF+ ~ CN+ ~ BN

5) O2: [KK] 2s2 2s*2 2p2 2p2 2p2 *2p1 *2p1 OL = 2,0 1 e 1
O2-: [KK] 2s2 2s*2 2p2 2p2 2p2 *2p2 *2p1 OL = 1,5
O22-: [KK] 2s2 2s*2 2p2 2p2 2p2 *2p2 *2p2 OL = 1,0
Comprimento de Ligao: O2 < O2- < O22-

6)

C2 fundamental: [KK] 2s2 2s*2 2p2 2p2

C2 excitado: [KK] 2s2 2s*2 2p2 2p1 2p1

1 e 0,5
1

paramagntico
paramagntico
diamagntico

diamagntico
paramagntico

Ligao Inica
1) Quanto menor a EI , maior a facilidade de perder eltrons e maior a tendncia a formar ctions.
Quanto maior a AE, maior a facilidade de adquirir eltrons e maior a tendncia a formar nions.
2) a) KI:
Eletronegatividade: K = 0,8 e I = 2,5
Diferena = 1,7: Lig. Inica
b) MgO: Eletronegatividade: Mg = 1,2 e O = 3,5
Diferena = 2,3: Lig. Inica
c) CS2:
Eletronegatividade: C = 2,5 e S = 2,5
Diferena = 0,0: Lig. Covalente
d) P4O10: Eletronegatividade: P = 2,2 e O = 3,5
Diferena = 1,3: Lig. Covalente
3) Energia Reticular a energia desprendida quando ons, em fase gasosa, se renem para formar a rede
cristalina de 1 mol de slido inico. A Energia Reticular pode ser calculada indiretamente usando o
Ciclo de Born-Haber.
4) Hf = -606,6 kJ/mol
5) U = -867,6 kcal/mol e Hf = -176,2 kcal/mol

41

6) COMPOSTOS DE COORDENAO
Complexo: no possvel dar uma definio exata do que seja um composto de coordenao (ou
complexo), mas pode-se dizer que ele apresenta uma espcie central ligada a ons ou molculas
denominadas ligantes, formando uma ligao covalente coordenada (dativa).
Espcie central: ction, nion ou tomo neutro (na maioria das vezes um metal de
transio) que so capazes de aceitar eltrons dos ligantes (cidos de Lewis)
Ligantes: ons ou molculas que tem a capacidade de doar eltrons para o tomo central
(bases de Lewis)
Os compostos de coordenao podem ser:
Neutros: [Ni(CO)4]
Inicos: K4 [Fe(CN)6], [Cu(H2O)4]SO4
TEORIA DE WERNER
A teoria de Werner, proposta em 1893, foi a 1 tentativa de explicar a ligao existente em
compostos de coordenao. Por exemplo: porque um sal estvel como o CoCl3 reagiria com um n
varivel de molculas de NH3, para formar diversos novos compostos como CoCl3.6NH3,
CoCl3.5NH3 e CoCl3.4NH3?
Composto
CoCl3.6NH3
CoCl3.5NH3
CoCl3.4NH3
CoCl3.4NH3

Cor
Amarelo
Prpura
Violeta (trans)
Verde (cis)

Frmula atual
[Co( NH3)6]Cl3
[Co( NH3)5Cl]Cl2
[Co( NH3)4Cl2]Cl
[Co( NH3)4Cl2]Cl

CoCl3.6NH3 + Ag+ 3 AgCl(s)

CoCl3.5NH3 + Ag+ 2 AgCl(s)
CoCl3.4NH3 + Ag+ 1 AgCl(s)
Valncia Primria: hoje chamada de n de oxidao
Valncia Secundria: hoje chamada de n de coordenao (n de ligantes ou tomos doadores
aos quais o metal se encontra diretamente ligado)
Werner com o seu trabalho sobre os complexos, conseguiu prever a geometria de alguns
compostos que mais tarde foram confirmadas por difrao de Raios-X.

TIPOS DE LIGANTES
Monodentados: quando um ligante se encontra ligado ao tomo central atravs de um nico tomo
doador. Ex.: Cl-, H2O, NH3, etc.
Bidentado: quando um ligante se encontra ligado ao tomo central atravs de dois tomos
doadores. Ex.: Etilenodiamina (en) H2NCH2CH2NH2
Polidentado: quando vrios tomos doadores se encontram presentes em um mesmo ligante. Ex.:
Dietilenotriamina (dien) HN(CH2CH2NH2)2
Quando um ligante bi ou polidentado se liga a um nico tomo central, diz-se que ele forma
um complexo Quelato.
42

NMEROS DE COORDENAO (NC) E GEOMETRIAS

Nos compostos de coordenao, os elementos de transio podem exibir NC que variam de
2 a 12. No entanto, os mais comuns so 4, 5 e 6.
NC 2: os complexos com NC=2 so lineares e praticamente se restringem aos ctions: Cu+, Ag+,
Au+ e Hg+2, todos com configurao d10. Ex.: [CuCl2]-; [Ag(NH3)2]+; [AuCl2]- e HgCl2.
NC 3: a coordenao tripla rara entre os complexos metlicos. Aparece normalmente em
complexos com ligantes volumosos, como o amideto [N(Si(CH3)3)2]-. Estes complexos exibem
geometria trigonal planar. Ex.: [M{[N(Si(CH3)3)2]-}3], M= Fe, Cr
NC 4: este tipo de coordenao encontrada em um grande nmero de compostos e podem
apresentar geometria tetradrica ou quadrtica. Os complexos com geometria tetradrica ocorrem
com metais que no possuam configurao d8 (ou s1d7). Ex.:
Os complexos quadrticos
so
caractersticos
dos
metais de transio com
configurao d8. Ex.:

NC 5: envolve complexos
onde as geometrias so a
piramidal quadrtica e a
bipirmide trigonal.
Ex.: [Ni(CN)5]-3 e [Fe(CO)5]
NC 6: so numerosos entre os complexos. Sua
geometria octadrica, mas algumas vezes
apresenta-se distorcida. o arranjo mais comum
para metais com configurao d0-d9. Ex.:
[Cr(NH3)6]+3 (d3); [Mo(CO)6] (d6); [Fe(CN)6]-3 (d5)

43

COMPLEXOS POLIMETLICOS
So complexos que contm mais de um
tomo metlico. Em alguns casos, os
tomos metlicos so unidos atravs de
ligantes em ponte; em outros, h ligao
direta metal-metal; e ainda em outros
ocorrem ambos os tipos de ligao.
O termos cluster metlico reservado aos
complexos com ligao direta metal-metal.
Quando nenhuma ligao metal-metal est
presente, os complexos polimetlicos so
conhecidos como complexos gaiola.

COMPLEXOS QUELATOS E COM LIGANTES EM PONTE

Os ligantes polidentados podem produzir um quelato
(termo grego para garra), um complexo no qual um ligante
forma um anel que inclui o tomo metlico. Um exemplo o
ligante bidentado etilenodiamino, que forma um anel de
cinco membros quando ambos os tomos de N se prendem
ao mesmo tomo metlico.
A hemoglobina, responsvel pelo transporte de oxignio no
sangue, tambm uma espcie que contm anis quelatos,
em que o ligante polidentado um derivado da molcula da
porfirina.
O grau de tenso de um ligante quelante freqentemente
expresso em termos do ngulo de mordida, o ngulo L-ML no anel quelato.
Os ligantes quelantes so usados como seqestradores de
ons metlicos na indstria txtil e de alimentos e tambm
no tratamento de envenenamentos por metais pesados.
Efeito quelato: complexos com ligantes quelantes possuem
maiores constantes de estabilidade que seus anlogos que
no contenham este tipo de ligante. O principal fator
responsvel pelo aumento na estabilidade o aumento na
entropia do sistema.
Ligantes em ponte: faz a conexo entre
dois tomos metlicos. Em geral, so
ligantes monodentados que possuem esta
funo como os cloretos e hidretos.
Cl

Cl
Au

Au
Cl

Cl

Cl

Cl

44

Ligantes ambidentados: so ligantes com

tomos doadores diferentes. Por exemplo, o
on tiocianato NCS- pode se ligar a um
tomo metlico pelo N, para dar complexos
isotiocianatos, ou pelo S, para dar
complexos tiocianatos.

CLASSIFICAO DOS LIGANTES

Os ligantes so classificados de acordo com o nmero de eltrons que eles doam
formalmente ao centro metlico.
1) Ligantes de um eltron (X): formam uma nica ligao sigma e so designados de
ligantes tipo X. So exemplos desta classe de ligantes:
-Cl, -Br , -I, -OH, -CN, -CH3, -CH2R,
alquila

-NR2,

-OR,

-CR=CRR,

amina

alcxido

alceno

fenila

2) Ligantes de dois eltrons (L):

So todas as bases de Lewis e todos os ligantes que formam uma ligao pi com o centro
metlico. Em princpio, todos os fragmentos orgnicos com um par de eltrons livres podem se
coordenar ao centro metlico. No caso dos alcinos, uma nica ligao pi deve participar da
ligao com o metal, assim como as piridinas (somente o par de eltrons do nitrognio deve
estar envolvido na ligao). So exemplos desta classe de ligantes:
H2O , NH3, PPh3
H2C=CH2, -CNR, NCR, H2C=CHR, RCCR, PR3, CO, NC5H5 (piridina)
3) Ligantes de trs eltrons (XL): esto includos todos os ligantes que realizam
simultaneamente uma ligao sigma (X) e uma ligao pi (L), como os seguintes
CR
grupamentos:
3-alila

-ciclopropenila
3

RC

CH
H2C

CH2

CR

4) Ligantes de quatro eltrons (LL): esta classe inclui todos os ligantes pi bidentados, as
ciclobutadienilas, os dienos conjugados, etc.
RC

CR

Olefinas no
conjugadas

-ciclobutadienila
4

RC

CR

(CH2)n
R2C

CR2

dienos

5) Ligantes de cinco eltrons (XLL): os principais ligantes desta classe so as

5-ciclopentadienila e 5-pentadienilas.
5-pentadienila

5-ciclopentadienila

6) Ligantes de seis eltrons (LLL): so em princpio todos os 6-arenos e similares, assim

como os cicloeptatrienos e ligantes pi tridentados.
Benzeno (Bz)
7) Ligantes de sete eltrons (XLLL): o mais comum tipo de ligante desta classe o
7-cicloeptatrienila.
7-cicloeptatrienila.
8) Ligantes de oito eltrons (LLLL): o ligante tpico desta classe o 8-ciclooctatetraenila
8-ciclooctatetraenila
45

OBS.: O prefixo n antes do nome de ligantes insaturados, indica o nmero de tomos de

carbono que interagem com o metal central.
REGRA DOS DEZOITO ELTRONS
Os elementos do grupo principal formam compostos estveis quando atingem a
configurao de gs nobre. A razo do ganho de estabilidade est associada ao preenchimento de
todos os orbitais de valncia. Para um elemento da 1 srie, isto corresponde ao preenchimento
dos orbitais 2s e 2p. Uma vez que cada orbital pode conter no mximo dois eltrons, oito eltrons
so necessrios ao todo. Da advm a regra do octeto para os compostos dos elementos
principais.
Na essncia, a regra a mesma para os elementos do bloco d. Entretanto, os elementos do
bloco d possuem nove orbitais de valncia (1s, 3p e 5d) resultando em um total de 18 eltrons.
A regra dos 18 eltrons estabelece que um complexo estvel seja obtido quando: eltrons d
do metal + eltrons dos ligantes + carga total do complexo = 18.
A maneira mais simples de se fazer esta contagem de eltrons a que considera o metal
com estado de oxidao zero e os ligantes como radicais neutros. Na prtica, basta somar o
nmero de eltrons do metal (dado pelo grupo a que pertence o metal na TP), com o nmero de
eltrons dos ligantes (conforme a classificao vista anteriormente) e com a carga do complexo.
Ento:

E = m + x + 2n - q

Onde: E = n eltrons do complexo

m = n eltrons da camada de valncia do metal
x = n de ligantes tipo X
n = n de ligantes tipo L
q = carga do on complexo
V = valncia
NC = n de coordenao

V=x+q

NC = x + n

Se: E = 18 eltrons complexo estvel

E < 18 eltrons complexo reativo; sofre reduo; aumenta a coordenao
E > 18 eltrons complexo reativo; sofre oxidao; diminui a coordenao
Exemplo: [Cr(CO)6] Cr pertence ao grupo 6, logo possui 6 eltrons de valncia
E = 6 + 0 + 2x6 0 = 6 + 12 = 18 eltrons
V=0+0=0
NC = 0 + 6 = 6
Para treinar: [Ni(PPh3)4]; [CrBz (CO)3]; [Rh(Cp)2]+; [W Br3(CO)4]
OBS.: Quando existe ligao metal-metal, considera-se que cada metal atua como um ligante X (1
eltron). Ex.: (CO)5Mna-Mnb(CO)5
Mna = 7 + 1 + (5x2) = 18 eltrons
Mnb = 7 + 1 + (5x2) = 18 eltrons
Excees a regra dos dezoito eltrons: so normalmente complexos ricos em eltrons
derivados de metais com configurao d8. Estes preferem formar complexos quadrticos com 16
eltrons. So em geral complexos contendo os seguintes metais: Rh(I), Ir(I), Ni(II), Pd(II) e Pt(II).
Ex.: [RhCl(PPh3)3]
46

ISOMERIA
Quando dois ou mais complexos de mesma frmula emprica existem apresentando
estruturas diferentes eles so chamados de ismeros.
Existem 2 classes de isomeria:
ISOMERIA CONSTITUCIONAL
Os compostos tm a mesma frmula emprica mas diferentes ligaes tomo-tomo.
ESTEREOISOMERIA
Os compostos tm a mesma frmula emprica e a mesma sequncia tomo-tomo, mas
diferem no arranjo dos tomos no espao.
Isomeria de Ligao
Isomeria de Coordenao
Isomeria de Ionizao
Isomeria de Solvatao
Isomeria do Ligante
Isomeria de Polimerizao

ISOMERIA CONSTITUCIONAL

Isomeria de Ligao
Alguns ligantes (ambidentados) so capazes de se coordenar ao metal atravs de
diferentes tomos.
Exemplos
[Co(NO2)(NH3)5]2+
e
[Co(ONO)(NH3)5]2+
Amarelo
vermelho
M-NO2
M-ONO
Nitro
Nitrito
Outro exemplo:

M-NCS
M-SCN

(isotiocianato)
(tiocianato)

Isomeria de Coordenao
Compostos de metais de transio podem ser neutros, catinicos ou aninicos. No caso de
complexos carregados, comum encontrar-se sais consistindo de ctions de complexos metlicos
contrabalanceados com nions de complexos metlicos. Nestes casos, encontra-se ismeros nos
quais os ligantes esto distribudos diferentemente entre os dois centros metlicos.
Exs.: [Cu(NH3)4][PtCl4]
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]

[Pt(NH3)4][CuCl4]

[Cr(NH3)6][Co(CN)6]

Isomeria de Ionizao
Em princpio, possvel uma troca entre ligante de um complexo metlico catinico e um
nion do contra-on.
Ex.: [Co Br(NH3)5]SO4 violeta escuro
[Co(SO4)(NH3)5]Br violeta avermelhado
Fcil distinguir entre os dois com testes qumicos:
[Co(SO4)(NH3)5]Br +

Ag+

AgBr(s)

[CoBr(NH3)5]SO4

Ag+

no reage

47

[Co(SO4)(NH3)5]Br +

Ba2+

no reage

[CoBr(NH3)5]SO4

Ba2+

BaSO4(s)

Isomeria de Solvatao
Semelhante a isomeria de ionizao, porm no caso da isomeria de solvatao, um ligante
neutro trocado por um ligante aninico.
Ex.: [Cr(H2O)6]Cl3
violeta
[Cr Cl(H2O)5]Cl2.H2O
verde claro
[Cr Cl2(H2O)4]Cl.2H2O
verde escuro
Quando estes complexos so dissolvidos em gua os cloretos complexados so
substitudos por gua, resultando em mudanas de colorao de verde para verde claro e em
seguida para violeta.
Isomeria do Ligante
comum encontrar complexos ismeros devido ao isomerismo entre os ligantes. Por
exemplo com complexos com ligantes contendo NMe3 e NH2Pr.

H
N

O
Ni

O
Ni

N
H

Isomeria de Polimerizao
Compostos que tenham a mesma frmula emprica mas diferentes mltiplos de massa
molecular.
Ex.: [Pt Cl2 (NH3)2]
com [Pt(NH3)4][PtCl4]
e
[Pt(NH3)4][PtCl4]
[Pt2Cl4(NH3)4]
[Pt3Cl6(NH3)6]

ESTEREOISOMERIA

Isomeria Geomtrica
Isomeria Politopal
Isomeria tica

Isomeria Geomtrica
Apenas um composto possvel para complexos tetradrico [MA2B2]. Entretanto, para
compostos quadrados existem 2 ismeros para complexos de frmula geral [MA2B2].
Ex.:
H3N
H 3N

Pt

Cl

Cl

Cl

H 3N

Cis

Pt

Trans

48

NH3
Cl

Ismeros geomtricos tambm so comuns em compostos de coordenao com NC=6.

Ex.:
Cl
N

Cl
Cl

Co
N

N
Co

N
Cl

Trans

Cis

Em complexos como [Co Cl3(NH3)3] h duas maneiras possveis de arranjar os ligantes:

Cl

Cl

NH3
NH3

Cl

Co
H3N

NH3
Co

NH3

Cl

Cl

NH3
Cl

Mer

Fac

Isomeria Politopal
Ocorre em complexos tipo [Ni(CN)5]3- nos quais as estruturas cristalinas mostram ambas
estruturas para nmero de coordenao 5:
3NC
NC

3-

CN

CN

NC

Ni CN

NC

Ni

CN
CN

CN

Pirmide de base quadrada

Bipirmide trigonal

Isomeria tica
Em compostos que no so superponveis com sua imagem no espelho compostos
quirais.
Complexos tetradricos tm potencial para isomerismo tico somente em compostos
derivados do carbono.
Em compostos de coordenao raro ter compostos tetradricos com 4 substituintes
diferentes. Em geral so lbeis.
Isomeria tica observada em complexos octadricos contendo ligantes quelatantes
(bidentados).

49

Ex.:
Cl
C
l

C
l
C
l

C
l

C
o

Co

C
o
N

N
N

N
N

Cl
N

Trans

Cis (Quiral)

No quiral!
Tem plano de simetria (ele e sua
imagem so o mesmo composto).

2 ismeros

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE COORDENAO

A nomenclatura sistemtica dos compostos de coordenao deve proporcionar a informao fundamental
sobre a estrutura do composto de coordenao. Antes da proposio das regras de nomenclatura, em
portugus, para os compostos de coordenao, deve-se estabelecer a formulao correta de tais compostos.
Os compostos de coordenao tratados aqui so aqueles que envolvem um elemento central (metal ou no)
cercado por ligantes, constituindo a esfera de coordenao. Os complexos podem ser monmeros ou
polmeros.
a) Frmulas
As frmulas dos compostos de coordenao constituem o meio mais simples de se designar
a composio dos complexos. Tais frmulas tambm so freqentemente empregadas para mostrar detalhes
estruturais ou aspectos de interesse comparativo, devendo ser escrita da maneira mais conveniente possvel.
Nos casos gerais a seguinte ordem recomendada:
a) Coloca-se primeiro o smbolo do tomo central, seguido das frmulas ou abreviaes dos
ligantes inicos e depois dos ligantes neutros. A frmula do complexo depois encerrada
entre colchetes, colocando-se como expoente sua carga, quando se tratar de espcie inica.
b) Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem levar em conta os
prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos: [CoN3(NH3)5]2+; [PtCl3(C2H4)]+;
[CoCl2(NH3)4]+; [CoH(N2){(C6H5)3P}3]; [OsCl5N]2c) Os sinais, parnteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta ordem, ou seja,
[ { ( ) } ], para englobar um conjunto de grupos idnticos e para evitar confuses nas
frmulas. Os ligantes com mais de um tomo so colocados sempre entre parnteses (ou
chaves) nas frmulas dos compostos de coordenao.
b) Nomenclatura
1) Nos nomes dos compostos de coordenao o nome do nion deve preceder o do ction e o tomo central
citado aps o(s) do(s) ligante(s):
K4[Fe(CN)6]: hexacianoferrato(II) de potssio
nion
ction
[Co(NH3)6]Cl3 cloreto de hexamincobalto(III)
nion
ction
2) O nome do complexo - aninico, catinico ou neutro - tem duas partes que se escrevem uma seguida
outra, com a preposio de mediana. Os ligantes comparecem primeiro e o tomo metlico depois.
[Fe(CN)6]4- Hexacianoferrato(II) de .....
[Co(NH3)6]3+ ...de hexamincobalto(III)
50

3) Os ligantes so identificados por um nome precedido por prefixo grego que d o nmero de unidades do
ligante ligadas ao tomo. A ordem da nomeao dos ligantes a alfabtica (sem levar em conta os prefixos).
a) Os ligantes aninicos tm os nomes terminados em o.
Nome do nion
Frmula
Brometo
BrCarbonato
CO32Cianeto
CNCloreto
ClFluoreto
FHidrogenoperxido
HO2Hidrogenossulfeto
HSHidrxido
OHMetxido
H3CO
Oxalato
C2O42xido
O-2
Sulfato
SO42Sulfeto
S2-

Nome do Ligante
Bromo
Carbonato
Ciano
Cloro
Fluoro
Hidrogenoxo
Mercapto
Hidroxo
Metoxo
Oxalato
Oxo
Sulfato
Tio

Para os ligantes H-, H2N-, HN2- e N3, a denominao usual, hidreto, amideto, imideto e
azoteto, respectivamente, prefervel em relao a hidro, amido, imido ou azido, por razes de ambiguidade.
Observa-se que, em portugus, os nomes dos haletos coordenados, com exceo de correspondem aos nomes
dos elementos: cloro, bromo e iodo.
Ligantes aninicos contendo prefixos numricos (como trifosfato), assim como os tio-,
seleno- e teluro- derivados dos oxi-nions (como tiossulfato), devem ser colocados entre parnteses.

b) Os ligantes neutros tm em geral o nome da molcula. H excees importantes:

c) Os prefixos que indicam o nmero de ligantes so:

d) Quando o nome do ligante tambm tem prefixo numrico, o nmero dos ligantes identificado
por: bis (2), tris (3), tetraquis (4), pentaquis (5), hexaquis (6), etc.
[Co(en)3]Cl3 cloreto de tris(etilenodiamino)cobalto(III)
e) Uso de parnteses, chaves e colchetes nos nomes dos complexos: A justaposio de nomes pode prejudicar
a clareza ou conduzir a formas incorretas do ponto de vista ortogrfico. Por exemplo:
[CoCl3(NH3)2(H2NCH3)] diamintriclorometilaminacobalto(III)
51

Neste caso a colocao de parnteses em metilamina torna-se imprescindvel para evitar a

ambigidade com triclorometilamina (Cl3NCH3), portanto, o nome correto deste complexo :
diamintricloro(metilamina)cobalto(III).
[Ru(HPO4)2(OH)2(NH3)2]3- on diamindihidrogenofosfatodihidroxirutenato(III)
Neste exemplo existem duas letras h no interior do nome e uma letra r precedida de vogal, o que est em
desacordo com as regras de ortografia da lngua portuguesa. A forma correta implicaria na supresso dos h e
na duplicao do r, ou seja: diamindiidrogenofosfatodiidroxirrutenato(III).
prefervel, entretanto, por uma questo de clareza, preservar a identidade dos constituintes atravs de
parnteses: diaminbis(hidrogenofosfato)di(hidroxi) rutenato(III).
f) As seguintes recomendaes se aplicam ao uso das abreviaes:
a) Quando se tratar de publicaes, o significado de cada abreviao deve ser escrito por
extenso. Exemplo: en etilenodiamina.
b) As abreviaes devem ser curtas, no mais que quatro letras e no devem conter hfens.
Exemplo: phen e no o-phen (para 1,10-fenantrolina).
c) Deve-se procurar evitar confuses com abreviaes comumente aceitas, tais como Me (metil), Et (etil), Ph
(fenil), etc.
d) Com exceo de algumas abreviaes do tipo H4edta, H2ox e L (ligante), todas as abreviaes devem ser
feitas com letras minsculas. A abreviao genrica para metal M, para ons lantandeos Ln e para os ons
actindeos An.

52

53

4) A identificao do metal se faz pelo nome do tomo de metal quando o complexo neutro ou catinico, ou
pelo nome do tomo de metal com a terminao ato quando o complexo for aninico, algumas excees so:

5) Nos complexos binucleares ou polinucleares, os ligantes que funcionam como conectivos ou pontes entre
dois ou mais tomos centrais so indicados pela letra grega , como um prefixo do nome do Ligante,
separado por hfen. Dois ou mais ligantes de conexo so indicados por di-, tri-, etc. Para uma espcie que
liga mais de dois tomos centrais, o nmero de tomos ligados indicado como um subndice da letra (por
exemplo, 3).
Exemplos:

-7-

Para grupos de conexo ligados a dois centros atravs de tomos coordenantes diferentes, os smbolos desses
tomos so especificados aps o nome do ligante.

Referncia:
Ferreira, A.M.C.; Toma, H.E. & Massabni, A.; "Nomenclatura de Compostos de Coordenao: Uma
Proposta Simplificada"; Qumica Nova 7, 9-15 (1984).
54

LIGAO QUMICA NOS COMPOSTOS DE COORDENAO

Os princpios envolvidos na
ligao qumica nos complexos dos
metais de transio, no diferem
daqueles que prevalecem em outros
compostos. Entretanto, como os metais
de transio possuem orbitais d
parcialmente
preenchidos,
surgem
peculiaridades que tornam conveniente
um tratamento parte da ligao
qumica nos compostos desses metais.
Para entendermos os diferentes modelos
tericos desenvolvidos, necessrio
conhecermos as formas e orientaes
dos orbitais d no espao.

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA (TLV)

Segundo Pauling, a formao de um complexo pode ser vista como uma reao entre um
cido de Lewis (espcie central) e uma base de Lewis (ligante), formando uma ligao covalente
coordenada entre essas espcies.
Para explicar a geometria dos compostos, Pauling props que os orbitais atmicos da
espcie central sofram hibridizao, de tal forma que os novos orbitais atmicos hbridos (OAH)
tenham a simetria do complexo. Ento, pares de eltrons doados pelos ligantes, entram em OAH
do on central. Mas em quais orbitais? Isto depende do nmero de coordenao e da geometria do
complexo:
NC

Geometria

Hibridizao

Exemplo

Linear

sp

[Cu(NH3)2]+

Tetradrica

sp3

[Zn(NH3)4]+2

Quadrtica

dsp2

[Ni(CN)4]-2

Octadrica

d2sp3 ou sp3d2

[Cr(NH3)6]+3

NC = n de orbitais atmicos hbridos

Regras para determinar o nmero de orbitais atmicos hbridos:
1) Determinar o nmero de coordenao. Se for 4, saber a geometria e/ou magnetismo.
2) Determinar a carga do metal e o nmero de eltrons de valncia.
3) Colocar os eltrons de valncia nos orbitais de menor energia disponveis. Se for o caso,
emparelhados.

55

 necessrio ter a informao experimental a respeito do n de eltrons desemparelhados,

pois somente com esta informao que podemos saber quais orbitais atmicos d esto
disponveis para participarem da hibridizao e receberem os pares de eltrons dos ligantes.

Metal

Config.
do on

Cu+

Zn2+

Pt2+

Fe2+

Fe2+

3d10

(n-1)d
[Cu(NH3)2]+

3d10

[Zn(NH3)4]2+

3d8

[PtCl4]2-

3d6

[Fe(CN)6]4-

3d6

OUTROS EXEMPLOS
Orbitais

Complexo

* [Fe(H2O)6]2+

ns

np

__ __

__

Hibridizand

Geome-tria

sp

Linear

sp3

Tetradrica

dsp2

Quadrada

__ __ __ __ __

__ __ __ __ __

__ __ __ __ __

Planar
d2sp3

Octadrica

sp3d2

Octadrica

d2sp3

Octadrica

sp3d2

Octadrica

d2sp3

Octadrica

d2sp3

Octadrica

__ __ __ __ __

__ __ __

Alto Spin
Cr3+

Fe3+

3d3

* Cr(NH3)6]3+

3d5

* [FeF6]3-

__ __ __ __ __

__ __ __

Alto Spin
Fe3+

Cr0

3d5

* [Fe(CN)6]3-

3d6(

[Cr(CO)6]

__ __ __ __ __

__ __ __ __ __

4s13d5)

* Complexos Paramagnticos

OBS:

Quadrada Planar Diamagntica

Para configurao d8 e NC = 4

Tetradrica Paramagntica
d2sp3 Diamagntico

Para configurao d6 e NC = 6

sp3d2 Paramagntico
d2sp3 Baixo Spin (1 eltron desemparelhado)

Para configurao d5 e NC = 6

sp3d2 Alto Spin ( 5 eltrons desemparelhados)

OBS: O nmero de eltrons desemparelhados somente pode ser determinado por medidas da Suscetibilidade
Magntica.

56

Limitaes da TLV: a TLV foi muito popular durante 20 anos, pois ela racionalizou as geometrias
e propriedades magnticas observadas nos complexos. Entretanto, no foi capaz de prev-las
nem de justific-las.

No pode explicar porque alguns complexos de Ni(II) so octadricos e outros tetradricos

Porque alguns ligantes formam complexos mais estveis que outros?
No explica a cor e as caractersticas espectrais dos complexos
Existe um problema adicional: devido doao de eltrons dos ligantes para o tomo
central, esse fica excessivamente negativo, o que no normal para um metal.

TEORIA DO CAMPO CRISTALINO (TCC)

Essa teoria postula que a nica interao existente entre o on central e os ligantes de
natureza eletrosttica, onde os ligantes so considerados cargas pontuais.
COMPOSTOS OCTADRICOS
Um on metlico est situado na
origem de um sistema de eixos
cartesianos e seis ligantes
aproximam-se
segundo
os
eixos, criando um campo
eltrico octadrico.
Haver interao eletrosttica
entre os eltrons dos orbitais d
e os ligantes.
A interao, porm, no ser
igual para os cinco orbitais d.
A interao ser maior para os
orbitais que tm seus lbulos
dirigidos
segundo diferenciada
os eixos :
Essa interao
cartesianos (orbitais eg).

57

A diferena de energia entre os orbitais eg e t2g,

qualquer que seja o seu valor em termos de kJ/mol,
definida como 10Dq ou 0 e denomina-se
Desdobramento do campo cristalino.
O valor numrico de 10 Dq uma medida da fora
do campo eletrosttico. Esse valor pode ser
determinado a partir de dados espectrais e
caracterstico para cada complexo.

Determinao da energia correspondente a 10 Dq

Vamos considerar o caso mais simples, de um complexo de configurao d1: [Ti(H2O)6]+3.

1kJ/mol = 83,7 cm-1 10 Dq = 20.300/83,7 = 243 kJ/mol

Para muitos complexos de metais de transio, o valor de 10 Dq corresponde radiao na regio
do visvel, o que justifica as cores observadas para estes compostos.
A cor de uma substncia iluminada por luz branca resulta da soma dos componentes de luz
que ela no absorve:
Se ela absorve toda a radiao incidente ela ser preta
Se no absorve nenhuma radiao ser branca
Se absorver todas as cores, exceto o verde, ser verde
Mas devem ser consideradas as cores complementares. Uma substncia tambm se
apresentar como verde, se apenas a cor vermelha for absorvida. Diz-se ento, que o verde e o
vermelho so cores complementares. Uma substncia que s absorve a cor verde ser vermelha.

Para os complexos necessrio considerarmos

as cores complementares, conforme apresentado
na roda das cores.

58

Energia de Estabilizao do Campo Cristalino- EECC

A EECC uma medida da energia global resultante da ocupao dos orbitais d (t 2g e eg) no
complexo de coordenao em relao energia mdia de um on livre com a mesma configurao
dn.
O clculo da EECC para um complexo com uma configurao tx2geyg dado por:
EECC = [(6y) (4x)] Dq
Exemplos: [Ti(H2O)6]+3 , d1, configurao t12geog : EECC = [ (6 x 0) (4x1)] Dq = - 4Dq
[Cu(NH3)]2+ , d9, configurao t62ge3g : EECC = [ (6 x 3) (4x6)] Dq = - 6Dq
Abaixo apresentada uma tabela com as EECC para complexos octadricos de campo fraco e
forte.
Energias de Estabilizao do Campo Cristalino (EECC) para Complexos Octadricos

Campo Fraco

Campo Forte

dn

Configurao

Eltrons
desemparelhados

EECC

dn

Configurao

Eltrons
desemparelhados

EECC

d1

t12g

- 4 Dq

d1

t12g

- 4 Dq

d2

t22g

- 8 Dq

d2

t22g

- 8 Dq

d3

t32g

- 12 Dq

d3

t32g

- 12 Dq

d4

t32geg1

- 6 Dq

d4

t42g

- 16 Dq + P

d5

t32geg2

0 Dq

d5

t52g

- 20 Dq + 2 P

d6

t42geg2

- 4 Dq

d6

t62g

- 24 Dq + 2 P

d7

t52geg2

- 8 Dq

d7

t62geg1

- 18 Dq + P

d8

t62geg2

- 12 Dq

d8

t62geg2

- 12 Dq

d9

t62geg3

- 6 Dq

d9

t62geg3

- 6 Dq

d10

t62geg4

0 Dq

d10

t62geg4

0 Dq

59

Fatores que influenciam o valor de 10 Dq

a) Nmero de oxidao do metal quanto maior o nmero de oxidao do on metlico,
maior o valor de 10 Dq.
b) Perodo do metal quanto maior o perodo, maior o valor de 10 Dq.
c) Simetria do campo ligante quanto maior o nmero de ligante, mais forte o campo.
d) Natureza do ligante ligantes diferentes desdobram o campo em extenses diferentes.
Experimentalmente, foi possvel ordenar um grande nmero de ligantes de acordo com os
valores crescentes de 10 Dq. A srie obtida recebeu o nome de srie espectroqumica.
I-<Br-<S-2<Cl-<NO3-<F-<OH-<EtOH<Ox<H2O<EDTA<Py=NH3<em<Dipy<NO2-<PPh3<CN-<CO
Campo Fraco
Campo Forte
Para complexos de um mesmo on, os valores de 10 Dq variam de acordo com a posio do
ligante na srie espectroqumica.
Configurao
d5

on
Mn+2

P (kJ/mol)
290

d6

Fe+2

230

d6

Co+3

280

Ligante
6 Cl6 H2O
6 CN6 H2O
6 CN6 H2O
3 en
6 CN-

COMPOSTOS TETRADRICOS
Para
melhor
visualizar
a
coordenao tetradrica, podemos
imagin-la como derivada da
coordenao cbica, onde apenas
4 ligantes se aproximam do on
metlico segundo os vrtices do
cubo.
Percebe-se que nenhum dos
ligantes est exatamente na
direo dos orbitais. Entretanto,
eles se aproximam mais dos
orbitais t2 do que os orbitais e.
O diagrama de nveis de energia
correspondente o inverso da
coordenao octadrica.
O desdobramento do campo
cristalino menor. Por isto, at hoje
s foram encontrados complexos
com spin alto.
Metais com configurao d0, d5
(spin alto) e d10.
60

10 Dq (kJ/mol)
90
100
360
120
390
250
280
410

Spin
Alto
Alto
Baixo
Alto
Baixo
Baixo
Baixo
Baixo

COMPOSTOS QUADRTICOS
Os complexos quadrticos, onde 4 ligantes esto arranjados ao redor do on metlico em
um plano, podem ser visualizados como formados pela remoo de dois ligantes ao longo do eixo
z do complexo octadrico.
O orbital dz2 agora mais baixo em energia do que o d xy, porque os ligantes ao longo do
eixo z foram removidos. Os complexos quadrticos so caractersticos de ons metlicos com
configurao d8. So quase sempre de spin baixo e diamagnticos.

LIMITAES DA TCC
A TCC bem sucedida em explicar as formas dos complexos, de seus espectros, de suas
propriedades magnticas e de sua estabilidade. A desvantagem o fato de ela ignorar as
evidncias de que interaes covalentes ocorrem em muitos complexos:
Compostos com o metal no estado de oxidao zero e com ligantes no aninicos como
[Ni(CO)4], no apresentam nenhuma atrao eletrosttica entre o metal e os ligantes.
Portanto, a ligao deve ser covalente.
A ordem dos ligantes na srie espectroqumica no pode ser explicada apenas
considerando-se as foras eletrostticas. Por exemplo: porque H2O um ligante de campo
mais forte que OH-? Porque CO um ligante de campo mais forte de todos se uma
molcula neutra?

TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)

A abordagem inicial da TOM para complexos octadricos pode ser resumida nos seguintes
passos:
1) Identificar os orbitais atmicos de valncia
2) Combinar os orbitais atmicos de modo a obter OML e OMAL
Vamos considerar primeiro somente as ligaes sigmas.
A espcie metlica participa com 9 orbitais atmicos (1 ns, 3 np e 5 (n-1)d) e cada ligante
com um orbital atmico, totalizando 6 orbitais dos ligantes. Assim teremos 15 orbitais atmicos de
valncia.

61

Os OM so ocupados pelos
eltrons
segundo
a
ordem
crescente de
suas energias,
respeitando o Princpio de Pauling e
a Regra de Hund.
Os nveis de energia t2g e eg so
correspondentes aos nveis da
TCC.
A diferena de energia entre t2g e
eg foi definida na TCC como 10 Dq.
Assim, os resultados qualitativos da
TOM e da TCC so semelhantes e
com explicaes anlogas para o
magnetismo dos complexos e suas
propriedades espectroscpicas.

EXERCCIOS COMPOSTOS DE COORDENAO

Teorias de Ligao
1) Escreva as configuraes eletrnicas dn para os seguintes ons: Mn3+, Co3+, Fe3+, Ni2+, Au+, Cd2+, Cr2+.
2)O on Pt4+ forma um composto de coordenao com a frmula [PtCl4 (NH3)4]. O tratamento de um mol
deste composto com AgNO3 d dois mols de AgCl. Deduza a estrutura do composto e d a carga do on
complexo.
3) Determine o nmero de eltrons, a valncia do metal e o nmero de coordenao para os complexos
abaixo:
a) [Cu(NH3)4]+
b) [NiCl4]2c) [Co(NH3)6]3+ d) [Fe(CO)5]
e) [Fe(CN)6]3- f) [Cr(CO)6]
3g) [IrCl(CO)(PPh3)2] h) [FeCl2(H2O)2(en)] i) [Ni(CO)4]
j) [Cu(CN)4] k) [Cr(NH3)6]3+
4) Escreva os nomes corretos dos seguintes complexos:
a) Na2[ZnCl4]
b) [Ti(H2O)6]Cl3
c) trans-[PtCl2(NH3)4]
d) cis-K2[Mn(CN)4(NH3)2]
e) [RuCl(NH3)5]Br2
f) Mg[Ag(CN)2]2
g) mer-[IrCl3(PEt3)3]
h) cis-Na3[Cr(CN)4Cl2]
i) [Pt(py)4](NO3)2
j) fac[CoCl3(NH2CH3)3]
k) [IrCl(CO)(PPh3)2]
l) [Cr(acac)3]
5) Utilizando a TLV, escreva na forma de diagramas de quadrculas, as configuraes eletrnicas em torno
do on central nos compostos abaixo e informe a geometria do complexo:
a) [PtCl4]2- (complexo diamagntico)
b) [NiCl4]2- (complexo paramagntico)
3+
3c) [Co(NH3)6]
d) [Mn(CN)6]
e) [Mn(ox)3]4- (ox = oxalato (bidentado) spin alto)
6) O complexo [Ni(CN)4]2- diamagntico e o complexo [NiCl4]2- paramagntico com dois eltrons
desemparelhados. J o [Fe(CN)6]3- tem um eltron desemparelhado enquanto o [Fe(H2O)6]3+ tm cinco.
a) Explique esses fatos usando a TLV.
b) Explique esses fatos usando a TCC.
7) Platina e Nquel pertencem mesma famlia, no entanto o [NiCl4]2- e o [PtCl4]2- diferem na cor e
propriedades magnticas. Explique por que isto ocorre.
8) Quais dos complexos abaixo so paramagnticos?

62

a) [Rh(NH3)6]3+ b) [Cr(CO)6] c) [Ti(H2O)6]3+ d) [Cr(NH3)6]3+ e) [Fe(H2O)6]3+

f) [Fe(CN)6]339) As medidas magnticas indicam que o [CoF6] tem quatro eltrons desemparelhados, enquanto que o
[Co(NH3)6]3+ no tm. Classifique o on fluoreto e a molcula de amnia como ligante de campo forte ou
fraco.
10) D o nmero de eltrons desemparelhados de cada um dos seguintes complexos:
a) [TiF6]3- b) [FeCl6]3- c) [Fe(CN)6]3+ d) [Zn(NH3)4]2+ e) [Cu(NH3)4]2+ f) [CoF6]311) Por que complexos de alto spin e baixo spin no so observados em complexos octadricos d3?
12) Por que os complexos de Zn2+ so incolores?
13) Por que para complexos tetradricos existe apenas campo fraco?
14) Qualifique os seguintes ligantes (campo forte ou campo fraco) de acordo com a srie espectroqumica:
NH3, F-, CO, NO3-, S2-, OH- e H2O.
15) Quais os fatores que influenciam 10Dq?
16) Baseado na TCC, faa um diagrama de nveis de energia de orbitais mostrando a configurao dos
eltrons d para os seguintes complexos:
a) [Cr(H2O)6]3+ b) [Fe(H2O)6]3+ c) [Ru(NH3)6]3+ d) [Ni(dipy)3]3+ e) [Co(NH3)6]3+ f) [Fe(CN)6]317) Calcule a EECC para os complexos acima.
18) O complexo [Fe(CN)6]4- absorve luz de comprimento de onda 305 nm. Qual o valor (em kJ/mol) do
desdobramento do Campo ligante?
19) Estime o desdobramento do campo ligante para os seguintes complexos, conhecendo o comprimento
de onda de mxima absoro:
a) [CoCl6]3- (mx = 740 nm)
b) [Cr(NH3)6]3+ (mx = 460 nm)
c) [Cr(H2O)6]3+ (mx = 575 nm)
20)Utilizando o diagrama visto em aula, faa o preenchimento eletrnico dos OAs e dos OM para o on
[Ti(H2O)6]3+. O complexo colorido? Qual o comportamento magntico do complexo?
21) Quais os orbitais d so usados para formar ligaes entre os ons metlicos octadricos e os
ligantes?
22) Quais os orbitais d so usados para formar ligaes entre os ons metlicos octadricos e os
ligantes?
23) Quais as principais diferenas entre a TLV, TCC e TOM?
Isomeria
1) Por que os ismeros cis e trans no so encontrados em complexos tetradricos?
2) Por que a isomeria tica no observada em complexos planares?
3) Que caracterstica estrutural deve possuir um complexo tetradrico para ser quiral?
4) Desenhe os ismeros geomtricos de [Cr(oxo)2(H2O)2]-.
5) Esboce todos os ismeros de complexos quadrados planares MA2BC e MABCD.
6) Esboce todos os estereoismeros de cada um dos seguintes complexos octadricos:
a) [CoCl2(NH3)4]+
b) [CoCl3(NH3)3]
7) O complexo de Ni(II), [NiCl2(PPh3)2] paramagntico. Um complexo anlogo a esse s que de Pd(II)
diamagntico. Explique. Ache o nmero de ismeros que devem existir para cada um desses complexos.
8) Dos dois complexos octadricos, [Co(en)3]3+ e [Co(NH3)6]3+, o quelato muito mais estvel, apesar de
que nos dois complexos os seis tomos de nitrognio esto ligados ao cobalto. Explique.

63

GABARITO COMPOSTOS DE COORDENAO

Teorias de Ligao
1) Na formao do ction os eltrons s sempre so perdidos antes dos eltrons d.
Mn3+: [Ar] 3d4
Co3+: [Ar] 3d6
Fe3+: [Ar] 3d5
Ni2+: [Ar] 3d8
+
10
2+
10
2+
4
Au : [Xe] 5d
Cd : [Kr] 4d
Cr : [Ar] 3d
2) Se precipitam 2 mols de AgCl, significa que 2 Cl- esto na esfera externa de coordenao:
[PtCl2(NH3)4]Cl2 Ction Octadrico com carga +2.
3) a) E = 18 eltrons
V = +1
b) E = 16 eltrons
V = +2
c) E = 18 eltrons
V = +3
d) E = 18 eltrons
V=0
e) E = 17 eltrons
V = +3
f) E = 18 eltrons
V=0
g) E = 16 eltrons
V = +1
h) E = 18 eltrons
V = +2
i) E = 18 eltrons
V=0
j) E = 18 eltrons
V = +1
k) E = 15 eltrons
V = +3
4) a) tetraclorozincato(II) de sdio
c) trans-tetraaminodicloroplatina(II)
e) brometo de pentaaminoclororutnio(III)
g) mer-triclorotris(trietilfosfino)irdio(III)
i) nitrato de teraquis(piridino)platina(II)
k) carbonilclorobis(trifenilfosfino)irdio(III)
5) a) hibridizao dsp2
b) hibridizao sp3
c) hibridizao d2sp3
d) hibridizao d2sp3
e) hibridizao sp3d2

NC = 4
NC = 4
NC = 6
NC = 5
NC = 6
NC = 6
NC = 4
NC = 6
NC = 4
NC = 4
NC = 6
b) cloreto de hexaaquotitnio(III)
d) cis-diaminotetracianomanganato(II) de potssio
f) dicianoargentato(I) de magnsio
h) cis-tetracianodiclorocromato(III) de sdio
j) fac-triclorotris(metilamino)cobalto(III)
l) tris(acetilacetonato)cromato(II) de potssio

5d8 (e- do metal)

4 OA dsp2 (e- dos ligantes)


3d8 (e- do metal)
4 OA sp3 (e- dos ligantes)

3d6 (e- do metal)
6 OA d2sp3 (e- dos ligantes)


3d4 (e- do metal)
6 OA d2sp3 (e- dos ligantes)


5
3d (e do metal)
6 OA sp3d2 (e- dos ligantes)

6) a) TLV:
[Ni(CN)4]2- - Ni2+: [Ar] 3d8 os 8 eltrons ficam emparelhados em 4 OA 3d liberando o 5 OA 3d para
participar da hibridizao dsp2 que vai gerar 4 OA hbridos que realizaro lig. cov. coordenada com os 4
ligantes; complexo quadrado planar diamagntico
[NiCl4]2- - Ni2+: [Ar] 3d8 os 8 eltrons ocupam os 5 OA 3d (2 eltrons ficam desemparelhados) e ocorre
hibridizao sp3 que vai gerar 4 OA hbridos tetradricos que realizaro lig. cov. coordenada com os 4
ligantes; complexo tetradrico paramagntico
[Fe(CN)6]3- - Fe3+: [Ar] 3d5 complexo baixo spin; ocorre hibridizao d2sp3 e para isso preciso liberar 2
OA 3d os 5 eltrons ficam em apenas 3 dos OA 3d e um deles fica desemparelhado.
[Fe(H2O)6]3- - Fe3+: [Ar] 3d5 complexo alto spin; ocorre hibridizao sp3d2 e os 5 eltrons ficam todos
desemparelhados nos 5 OA 3d
b) TCC:
[Ni(CN)4]2- - Ni2+: [Ar] 3d8 complexo quadrado planar; geometria QP favorecida em complexos com NC =
4 e ligantes de campo forte como o CN- (ligante pequeno). A configurao fica:
3dxz2 3dyz2 3dz22 3dxy2 todos os eltrons ficam emparelhados e o complexo diamagntico
[NiCl4]2- - Ni2+: [Ar] 3d8 complexo tetradrico; NC = 4 com ligante de campo fraco e volumoso. Sua
configurao fica: eg4 t2g4 (2 eltrons desemparelhados) complexo paramagntico
[Fe(CN)6]3- - Fe3+: [Ar] 3d5 NC = 6 (complexo octadrico) e ligante de campo forte: complexo baixo spin.
Sua configurao fica: t2g5 (1 eltron desemparelhado)

64

[Fe(H2O)6]3- - Fe3+: [Ar] 3d5 NC = 6 (complexo octadrico) e ligante de campo fraco: complexo alto spin.
Sua configurao fica: t2g3 eg2 (5 eltrons desemparelhados)
7)
[NiCl4]2Ni2+: [Ar] 3d8
1 perodo de transio
2[PtCl4]
Pt2+: [Ar] 5d8
3 perodo de transio
Ni e Pt so da mesma famlia, mas o complexo [NiCl 4]2- tetradrico e apresenta paramagnetismo devido a
2 eltrons desemparelhados nos 5 OA 3d (exerccio 6) enquanto o complexo [PtCl4]2- quadrado planar e
diamagntico porque tem todos os eltrons emparelhados nos 4 OA 5d que no participam da hibridizao
dsp2. medida que aumenta o perodo de transio do metal, aumenta a tendncia de serem formados
complexos quadrados planares para NC = 4.
8) a) tomo central: Rh3+ [Ar] 4d6 carga +3, 2 perodo de transio, ligante de campo forte: complexo
baixo spin configurao t2g6 (nenhum e- desemparelhado; diamagntico)
b) tomo central: Cr0 [Ar] 4d6 ligante de campo muito forte (CO): complexo baixo spin configurao t2g6
(nenhum e- desemparelhado; diamagntico)
c) tomo central: Ti3+ [Ar] 4d1 no importa qual seja o ligante, sempre haver 1 e- desemparelhado;
paramagntico
d) tomo central: Cr3+ [Ar] 4d3 no importa qual seja o ligante, sempre haver 3 e- desemparelhados;
paramagntico
e) tomo central: Fe3+ [Ar] 4d5 carga +3, 1 perodo de transio, ligante de campo fraco: complexo alto
spin configurao t2g3 eg2 (5 e- desemparelhados; paramagntico)
f) tomo central: Fe3+ [Ar] 4d5 carga +3, 1 perodo de transio, ligante de campo muito forte: complexo
baixo spin configurao t2g5 (1 e- desemparelhado; paramagntico)
9) Co3+: [Ar] 3d6
F-: ligante de campo fraco; configurao t2g4 eg2 (4 eltrons desemparelhados)
NH3: ligante de campo forte; configurao t2g6 (nenhum eltron desemparelhado)
10) a) Ti3+: [Ar] 3d1
b) Fe3+: [Ar] 3d5
c) Fe3+: [Ar] 3d5
d) Zn2+: [Ar] 3d10
e) Cu2+: [Ar] 3d9
f) Co3+: [Ar] 3d6

1 eltron desemparelhado
ligante de campo fraco; alto spin - 5 eltrons desemparelhados
ligante de campo forte; baixo spin - 1 eltron desemparelhado
nenhum eltron desemparelhado
1 eltron desemparelhado
ligante de campo fraco; alto spin - 4 eltrons desemparelhados

11) Seja o ligante de campo forte ou de campo fraco, os complexos octadricos d3 tero sempre a
configurao eletrnica t2g3, com 3 eltrons desemparelhados.
12) Zn2+: [Ar] 3d10 os OA 3d esto completamente preenchidos e, portanto, no ocorre transio
eletrnica envolvendo 10Dq com absoro de luz na faixa do visvel.
13) 10Dq em complexos tetradricos sempre menor do que 10Dq em complexos octadricos, e os
complexos tetradricos sero sempre alto spin devido ao campo fraco. Isto ocorre no s porque so
apenas 4 ligantes, ao invs dos 6 ligantes dos complexos octadricos, mas tambm pelo fato destes 4
ligantes no estarem apontando diretamente na direo dos orbitais d. Com isto, o desdobramento dos
orbitais ser menor.
14) Campo Forte: NH3 e CO

Campo Fraco: F-, NO3-, S2-, OH- e H2O

15) a) Simetria do Campo Ligante: Quanto maior o n de ligantes, mais forte o campo. Quando os ligantes
apontarem diretamente na direo dos OA d, tambm o campo ser mais forte e 10Dq maior.
b) N de Oxidao do Metal: Quanto maior o NOX do metal,maior a atrao pelos ligantes e maior o
desdobramento dos OA d e maior 10Dq.
c) Perodo do Metal na Classificao Peridica: Quanto maior o perodo do metal na classificao peridica,
maior 10Dq.
d) Natureza do Ligante: depende da posio do ligante na srie espectroqumica.
16) a) Cr3+: [Ar] 3d3 t2g3
b) Fe3+: [Ar] 3d5 (lig. campo fraco e met. 1 perodo de transio)
c) Ru3+: [Ar] 4d5 (lig. campo forte e met. 2 perodo de transio )
d) Ni3+: [Ar] 3d7 (lig. campo forte)
t2g6 eg1

65

t2g3 eg2
t2g5

e) Co3+: [Ar] 3d6 (lig. campo forte) t2g6

f) Fe3+: [Ar] 3d5 (lig. campo forte) t2g5
17) a) 12 Dq
b) 0 Dq
c) 20 Dq + 2P
d) 18 Dq + 3P
e) 24 Dq + 3P
f) 20 Dq + 2P
18) 10 Dq = 391,72 kJ/mol
19) a) 10 Dq = 161,45 kJ/mol
b) 10 Dq = 259,73 kJ/mol
c) 10 Dq = 207,78 kJ/mol
3+
1
3+
20) Ti : [Ar] 3d
e 12 eltrons (6x2) da H2O) = 13 eltrons

- O complexo colorido pois existe possibilidade de transio eletrnica envolvendo 10 Dq por absoro de
luz na faixa do visvel.
- O complexo paramagntico pois tem 1 eltron desemparelhado
21) Os OA d usados para formar ligaes entre os ons metlicos e os ligante, so os OA dz2 e dx2-y2
(OA eg).
22) Os OA d usados para formar ligaes entre os ons metlicos e os ligante, so os OA dxy, dxz e dyz
(OA t2g).
23) TLV: Segundo a TLV a formao de um complexo pode ser vista com uma reao entre um cido de
Lewis (espcie central) e uma base de Lewis (ligante), formando-se uma ligao covalente coordenada
entre essas espcies. Portanto os ligantes so doadores de eltrons e a espcie central, um receptor de
pares de eltrons. A geometria dos compostos de coordenao explicada supondo que os OA da espcie
central sofram hibridizao de tal forma que os novos OA hbridos tenham a simetria do complexo.
TCC: A TCC considera a espcie central como um on positivo e os ligantes como cargas negativas
pontuais. Esses ligantes so nions ou molculas polares que apontam o seu plo negativo para o ction
metlico. O ction acomoda ao seu redor o maior nmero possvel de ligantes e as espcies esto unidas
por atrao eletrosttica como na ligao inica. A diferena que nos compostos inicos esta fora e
longo alcance formando retculos e nos complexos esta fora de curto alcance formando unidades. A
TCC prev uma estabilizao adicional do sistema devido a EECC, devido ao desdobramento dos OA d
do tomo central por efeito dos ligantes.
TOM: A TOM considera que as ligaes nos complexos covalente com formao de OM entre os OA de
valncia do tomo central e os OA das espcies ligantes. Existe a formao de OMNL envolvendo os OA
da espcie central que no tem simetria adequada para sobrepor com os OA dos ligantes. Os demais OA
da espcie central so combinados com os OA dos ligantes de modo a obter um nmero mximo de OML e
os correspondentes OMAL. A restrio : N de OA = N de OM e o N de OML = N OMAL.

Isomeria
1) Porque em complexos tetradricos todas as posies so posies adjacentes.
2) Porque sempre ser possvel sobrepor um complexo quadrado planar com a sua imagem especular.
3) Um complexo tetradrico, para ser quiral, deve ter os 4 ligantes diferentes.
4) Oxo: ligante bidentado, ento este complexo octadrico.

66

5) MA2BC

M
C

MABCD

M
B

M
C

6) a)

Cl
Cl
Co
H3N

Cl

NH3

H3N

NH3

H3N

NH3

Co

NH3
Cl

NH3
Cis

Trans

b)

NH3
Cl
Co

NH3
NH3

Cl
Co

NH3

Cl

Cl

Cl

Cl
2+

NH3

NH3

7) [NiCl2(PPh3)2] Ni :[Ar] 3d Complexo paramagntico: Para este complexo ser paramagntico,

preciso que sua geometria seja tetradrica (hibridizao sp3 TLV) para que resultem eltrons
desemparelhados nos OA d. Neste complexo todas as posies so equivalentes e os complexos no
apresentam ismeros.
[PdCl2(PPh3)2] Pd2+:[Ar] 3d8 Complexo diamagntico: Para este complexo ser diamagntico, preciso
que sua geometria seja quadrada planar (hibridizao dsp2 TLV) para que resultem os 8 eltrons
emparelhados nos OA d que no participam da hibridizao.
8) Efeito Quelato: o agente quelante compete pelo on metlico de modo mais eficiente do que o ligante
monodentado. Este efeito resultado de 2 contribuies: Entalpica e Entrpica.
Efeito Entlpico: a repulso eletrosttica devido colocao de 2 ligantes carregados negativamente em
proximidade j no existe, uma vez que os tomos ligantes j esto prximos na mesma molcula.
Efeito Entrpico: quando uma extremidade do ligante se liga ao metal, no existe nenhum sacrifcio
adicional da entropia translacional que acompanhe a ligao da outra extremidade, pois o nmero de
partculas no sistema no muda.

67

7) TPICOS DE BIOINORGNICA
Elementos Essenciais

Bloco s:

H
Na
Mg
K
Ca
Os ons metlicos mais abundantes em biologia, ocorrendo na maioria das clulas em
concentraes relativamente altas (~mM)
K: crucial para o crescimento de plantas
Dificuldade de monitorar
Ca: importante papel na formao do esqueleto
Ca e Mg: so iniciadores de um grande nmero de processos bioqumicos; tambm
estabilizadores de estruturas biomoleculares
K e Mg: ativadores de ao enzimtica

Bloco d:

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Mo
W
Elementos traos: Fe, Cu, Zn encontrados no homem em quantidades da ordem de gramas
Elementos ultra-traos os demais
Geralmente so fceis de monitorar
Zn: importante nas metaloprotenas; papel regulador, cataltico e estrutural; encontrado no
ncleo e apresenta papel no controle da atividade gentica
Fe, Mn, Zn: presente em todas as seis classes de enzimas; importante na ativao do H 2, O2,
N2, CO2
Fe, Cu: participante nas reaes de transferncia de eltron e cadeia respiratria
Mn, Fe, Cu: participam na fotossntese
Fe, Cu: participam no transporte e estocagem de O2

Bloco p:

Si

Cl

As
Sn

Se

Br
I

Constituintes da matria viva (H2O e compostos orgnicos, carboidratos, cidos nuclicos e

protenas)
C, H, N, O: compe 99% do corpo humano
Como nion ajuda na estruturao do material do esqueleto

68

Importncia das espcies inorgnicas no corpo humano

Componente do corpo ou funo

Elemento ou Composto

Dentes e constituio de ossos

Funo urinria e renal
Transporte e armazenamento de O2
Presso arterial e controle da coagulao
Contrao muscular
Respirao
Diviso celular
Contrao intestinal, movimento sanguneo
Controle do pH do sangue
Funo na tireide

Ca, F, P
Ca
Fe
Na, Cl, NO, Ca
Ca, Mg
Fe, Cu
Ca, Fe, Co
No, Ca
CO2, Zn
I

Doenas provocadas pelo balano incorreto de elementos (d: deficincia, e: excesso)

Incmodo ou Doena

Elemento

Anemia
Doenas pulmonares
Desordens psquicas
Papo
Falha cardaca
Convulses
Doena de Wilson e Sndrome de Menke
Inibio do crescimento

Fe(d), Co(d), Cu(d), Mo(e)

Si(e), Ni(e), Cr(e)
Mn(e)
I(d,e)
Co(e)
Mg(d)
Cu(d,e)
Si, V, Zn, As, Mo, Mn (todos d )

Metais txicos

Metal
Alumnio
Arsnio
Berlio
Cdmio

Chumbo

Tlio

Efeito
.
3+
Al altamente txico; causa anemia, substitui Fe , demncia e morte
veneno poderoso, As(V) simula P(V); As(III) reage com tiois e afeta enzimas
muito txico, Be2+ pode interferir em muitas funes do Mg2+
muito txico, provoca disfunes renais,
Cd2+ pode substituir Zn2+ em enzimas contendo S e substituir Ca2+ nos ossos
atravessa barreira cerebral e ataca o sistema nervoso central, causa anemia,
inibe a heme sintetase que catalisa a incorporao do ferro na porfirina
neurotxico; Tl+ tem raio ~ K+ e pode substitu-lo em muitas de suas funes
3+

Cadeias laterais de aminocidos das protenas

Radical (R)
CH2 imidazol (His)
CH2CO2- (Asp)
(CH2)2CO2- (Glu)
CH2S- (Cys)
(CH2)2S(CH3) (Met)
CH2C6H4O- (Tyr)

Ocorrncia
.
usualmente coordena atravs do N do anel imidazol
grupos ligantes que formam pontes atravs do nion carboxilato,
tambm ligantes uni ou bidentados para um metal sozinho
ligao MS; freqentemente M = Fe3+, Cu2+, Zn2+
ligao MO; freqentemente M= Mn2+, Fe3+, Cu2+

69