GRADO EN QUMICAS 2 CURSO (QUMICA ANALTICA II)

Relacin de problemas n 1:
Calibracin y validacin de mtodos de anlisis
1. Ejemplo de calibracin y parmetros de calidad
El contenido de quinina en una tableta antimalrica se determin por un mtodo instrumental,
preparando una disolucin acuosa y obteniendo los siguientes datos de calibracin:
[Quinina], g/mL
0
2
4
6
8
10

N de rplicas
(N)
30
5
5
5
5
5

Valor medio de la Desviacin estndar

seal analtica (x)
relativa (s)
30,5
7,9
173,2
9,4
422,4
8,4
702,1
8,5
956,8
8,2
1.248,4
10,1

Calcular:
a) La ecuacin de la curva de calibrado
b) La sensibilidad de calibracin
c) El lmite de deteccin y cuantificacin del mtodo, expresado en concentracin
d) La sensibilidad analtica, para un nivel de concentracin de 6 g/mL
e) La resolucin analtica, a una concentracin de 8 g/mL
f) Se obtuvieron los siguientes datos al llevar a cabo las cinco rplicas a un nivel de
concentracin de 2 g/mL: 173,2; 180,5; 185,4; 164,8; 162,3. Calcular la relacin
seal/ruido.
g) Si a un nivel de concentracin de 4 g/mL se llevan a cabo cinco rplicas en diferentes
das y distintos laboratorios (425,2; 422,7; 430,1; 420,6; 422,8). Calcular la
reproducibilidad, expresada como coeficiente de variacin.
2. Ejemplo de parmetros de calidad
Se desea validar un mtodo para determinar aluminio utilizando para ello un material de
referencia certificado, cuyo valor nominal en aluminio es 0,104 ppm. Se realizaron 5 rplicas,
obtenindose los siguientes resultados (expresados en ppm): 0,112; 0,103; 0,098; 0,106 y
0,110. Calcular:
a) El sesgo del resultado
b) El error relativo y
c) El porcentaje de recuperacin.

3.- Ejemplo de adicin de patrn con volumen constante

Se trata de determinar la concentracin de Fe(III) en un agua mineral. Para ello, se
pipetearon alcuotas de 10 mL de la muestra en matraces aforados de 50 mL. Se adicionaron,
a cada uno, exactamente 0, 5, 10 15 y 20 mL de una disolucin patrn que contiene 11 g/mL
de Fe(III), seguido de un exceso de in tiocianato, para formar el complejo [e(SCN)] 2+ de
color rojo. Despus de enrasar a 50 mL, las absorbancias de las cinco disoluciones, medidas a
580 nm, fueron: 0,240; 0,437; 0,621; 0,809 y 1,009, respectivamente, medidas en cubetas de
1 cm. Calcular la concentracin de hierro en la muestra de agua.
4.- Ejemplo de adicin de patrn con volumen no constante.
Se ha determinado el cobalto en una muestra de un mineral, utilizando para ello el mtodo de
adicin de patrn. Se analiz una roca que 3 gramos que tratada convenientemente se diluy a
un volumen final de 100 mL. A una porcin de 5 mL de esta muestra, se le aadieron
cantidades sucesivas de 0,1 mL de una disolucin patrn de Co que contena 600 ppm del
analito, practicndose un anlisis tras cada adicin. Los resultados obtenidos fueron los
siguientes:
Volumen aadido de
disolucin patrn de Co
0,00
0,10
0,20
0,30

Seal analtica (P)

0,119
0,231
0,339
0,442

Representar la curva de calibracin adecuada de la adicin de patrn y emplee un anlisis de

regresin lineal para determinar la concentracin de Co en el mineral, expresada en mg por
gramo de roca.
5.- Ejemplo de calibracin por patrn interno
Un analista industrial desea llevar a cabo el anlisis de potasio. Previamente, decidi utilizar el
litio como elemento de referencia en un mtodo de estndar interno. A partir de los datos que
se especifican a continuacin, calcular la concentracin de K en la muestra.
K(ppm)

1,0

2,0

5,0

10,0

20,0

50,0

Problema

IK

10,0

15,3

22,2

35,4

56,4

77,5

38,0

ILi

10,0

10,5

9,5

10,0

11,0

10,0

10,5