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NITRACIN
La nitracin es una clase general de proceso qumico para
la introduccin de un grupo nitro en un compuesto
orgnico. Se trata de la reaccin entre un compuesto
orgnico y un agente nitrante (por ejemplo el cido ntrico)
que

introduce

un

grupo

nitro

en

el

hidrocarburo

produciendo un ster. La nitracin es una de las reacciones

qumicas comercialmente ms importantes.

TIPOS DE NITRACIN:

De acuerdo a la estructura qumica del producto nitrado, la

nitracin puede clasificarse como:

1) C - Nitracin
Donde un grupo nitro (NO2+ ) es ganado por un tomo de
carbono como se muestra.

2) O - Nitracin
Resultando la formacin de un nitrato.

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3) N - Nitracin

Es el producto de la sustitucin de un tomo de hidrgeno

por un grupo nitro produciendo nitroaminas como en el
ejemplo.
En cada uno de los ejemplos indicados, un grupo nitro
reemplaza a un tomo de hidrgeno. Sin embargo el grupo
nitro puede reemplazar a otros tomos o grupos de tomos,
la reaccin de Vctor Meyer es un ejemplo tpico, donde un
tomo halgeno (especialmente bromo o iodo) es
reemplazado por un grupo nitro usando nitrito de plata (o
nitrito de sodio).
La O-nitracin para dar nitratos y N-nitracin para dar
nitroaminas son de mucho menor importancia comercial
para los compuestos aromticos que la C-Nitracin.
Los compuestos nitrados pueden ser producidos por
determinadas reacciones de adicin como: cido ntrico, o
bixido de nitrgeno con compuestos orgnicos no
saturados. Por ejemplo: Olefinas o Acetilenos.

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II.- FACTORES QUE INFLUYEN EN LA NITRACIN:

Temperatura

La temperatura no tiene una influencia directa sobre la

orientacin de los grupos -NO 2, sin embargo, influye
notablemente en la pureza del producto de reaccin. Al
elevar la temperatura se aumenta el grado de nitracin.
Cuando se han de nitrar compuestos fcilmente oxidabas,
es muy importante mantener la temperatura lo
suficientemente baja para evitar oxidaciones. En los
compuestos aromticos la temperatura interviene en la
oxidacin del nitrgeno.

Agitacin

La reaccin de nitracin puede verificarse en fase cida

como en fase orgnica. Por emulsin puede conseguirse
que cada fase est siempre saturada de la otra y, en estas
condiciones, la velocidad de reaccin en cada fase es
constante, aunque en la fase cida es varias veces mayor
que en la fase orgnica. La velocidad de reaccin decrece
rpidamente cuando la superficie de contacto entre las
fases se reduce.

Solubilidad

Este factor nos indica la solubilidad de los nitroderivados en

el cido sulfrico. A medida que aumenta la temperatura
crece la solubilidad; sta disminuye con la dilucin del
cido. Puesto que los nitroderivados se disuelven mejor en
el cido sulfrico ms concentrado, empleando mezclas
sulfontricas con gran concentracin de H 2S04 se podr
llegar antes a un determinado grado de nitracin.

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I.- AGENTES DE PROCESO:

La eleccin del agente (sustancia que nos genera el grupo

nitro) nitrante y la tcnica de nitracin se determinan por
factores como la constitucin qumica y propiedades fsicas
del compuesto orgnico a nitrar y las caractersticas
econmicas del proceso.
Los agente nitrantes son complejos ya que poseen valencia
residual muy pronunciada, es decir, aceptan electrones por
nitrgeno y electrones compartidos por los tomos de
oxgeno, en la estabilizacin despus de la nitracin se
separa un cido, que contiene el grupo NO 2 formando parte
del complejo lbil activo. Un compuesto lbil es aqul que
se puede transformar en otro compuesto de mayor
estabilidad.
Algunos agentes son los siguientes:
cido ntrico.
Mezclas nitrantes, por ejemplo, cido ntrico mezclado
con un agente deshidratante como el leum, cido
sulfrico, anhdrido actico, pentxido de fsforo.
Nitratos alcalinos en presencia de cido sulfrico.
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Nitratos orgnicos como nitratos de acetilo de
benzoilo.
Nitratos metlicos con cido actico.
Tetrxido de nitrgeno.
Anhdrido ntrico.
Dixido de nitrgeno.

CIDO NTRICO:

El mtodo industrial ms importarte para producirlo es el

proceso Ostwald, con amoniaco y oxgeno molecular, y se
calienta en presencia del catalizador platino - radio a
800C. El cido ntrico es un agente de nitracin dbil
puesto que su constitucin se altera durante el proceso por
la presencia del agua producida. Para superar esto es
necesario recurrir a procedimientos de separacin del agua
resultante

en

la

nitracin,

fin

de

mantener

una

concentracin relativamente constante y satisfactoria de

HNO3 o emplear un exceso de cido ntrico.
El cido ntrico no existe como lquido puro porque en
reposo se descompone en:

4HNO3 4NO2 + 2H2O + O2

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La reaccin generalizada de nitracin con cido
ntrico es:

R - H + HNO3 R - NO2 + H2O

El cido ntrico necesario para la nitracin puede preparase

ah mismo mezclando nitratos alcalinos y cido sulfrico.

NaNO3 + NaHSO4 HNO3 + Na2SO4

MEZCLAS NITRANTES DE CIDO SULFRICO:

Las mezclas nitrantes estn formadas por la sustancia a
nitrar, el agente nitrante y un agente deshidratante para
eliminar el agua. La mayor ventaja es que las mezclas
sulfontricas atan slo ligeramente los depsitos y aparatos
de nitracin.
La nitracin se realiza con el anhdrido mixto HOSO 2 - O NO2 que se obtiene as:

HONO2 + H2SO4 HOSO2 - O - NO2 + H2O

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La reaccin generalizada de nitracin con el cido
nitrosulfrico es:

HOSO2 - O - NO2 + RH R - NO2 + H2SO4

NITRATOS ALCALINOS Y CIDO SULFRICO:

El cido ntrico necesario para la nitracin se obtiene de
mezclar un nitrato alcalino y cido sulfrico como se vio en
la obtencin del HNO3anteriormente. Se utiliza como agente
la sal alcalina siendo el puente el cido sulfrico que ataca
al metal para regenerarse.

NITRATOS ORGNICOS (NITRATO DE ACETILO DE

BENZOILO):

El anhdrido actico y el ntrico se combinan para forma

nitrato de acetilo:
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CH3 - CO NO2O + O2CH3 COO - NO2 CH3 - CO NO2
(Nitrato de acetilo)
Donde lo que se nitra es el anhdrido actico, que sirve de
puente, siendo el CH3 - CO el agente deshidratante y el
agente nitrante el NO2.

NITRATOS METLICOS:
Sirven como agentes nitrantes algunos metlicos disueltos
en anhdrido actico como los nitratos cprico, frrico y
de aluminio. Cuando se hacen reaccionar aminas se obtiene
su acetilacin y su nitracin.

M - (NO2)3 + 3R - H 3R NO2 + M3H

(Nitrato metlico) (Hidruro)
Se utilizan metales de las familias I, II y III.

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TETRXIDO DE NITRGENO (N2O4):
El tetrxido
de
nitrgeno muestra
una
pequea
reactividad con el benceno, clorobenceno y el tolueno. Con
ste agente se da la unin de dos grupos nitro. La reaccin
generalizada es:

R - H + NO2 - NO2 R - NO2 + HNO2

El cido nitroso obtenido es un reductor que se debe oxidar
para dar cido ntrico y debe manejarse con precaucin
para que no reaccione con el producto nitrado.
ANHDRIDO NTRICO:
Es uno de los agentes ms vigorosos.
La reaccin generalizada es:

N2O5 + R - H R - NO2 + HNO3

DIXIDO DE NITRGENO:
Se utiliza para la nitracin cataltica de las parafinas.
La nitracin fotoqumica con NO2 con el benceno y
nitrobenceno en fase lquida o vapor da lugar a la formacin
de nitrobenceno y dinitrobenceno respectivamente. El
NO2 es un gas amarillento sumamente txico con olor
sofocante.

Cu + 4HNO3 Cu (NO3)2 + 2H2O + 2NO2

La reaccin generalizada es:

R - H + 2NO2 R - NO2 + HNO2

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LUZ (CIDO NITROSO):

La luz empleada es generalmente luz ultravioleta. ste
proceso es peligroso con compuestos aromticos porque se
puede llegar a dar una polinitracin.

III.- CONSIDERACIONES TERMODINMICAS:

El proceso de nitracin es altamente exotrmico,
entregando al medio ms de 30 Kcal / mol. El calor de
reaccin, no obstante, vara con el hidrocarburo a nitrar. La
reaccin de nitracin es siempre fuertemente exotrmica,
como se ejemplifica en la mononitracin de benceno (H = 117 kJ / mol) y naftaleno (H = - 209 kJ / mol), y es
probablemente la unidad de proceso ms potencialmente
peligrosa
operada
industrialmente.
Esto
se
debe
fundamentalmente al calor generado, lo que puede
desencadenar el poder de cido ntrico para degradar
materiales orgnicos exotrmicamente a productos
gaseosos con violencia explosiva. Compuestos nitroarilo,
especialmente aquellos con ms de un grupo nitro, son
potencialmente peligrosos debido a sus muy altos
contenidos de oxgeno. Algunos compuestos polinitro (por
ejemplo, trinitrotolueno y cido pcrico) son detonables y
tienen una larga historia de uso como explosivos. Un peligro
menos publicitado con compuestos nitroaromticos es
ocasionada por las violentas reacciones de descomposicin
que pueden ocurrir al calentar con un lcali.
El mecanismo de nitracin depende de los reactivos y las
condiciones de operacin.

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Los productos principales obtenidos por nitracin son:
derivados
de
celulosa,
explosivos,
nitrobenceno,
nitrotolueno, nitrofuranos, nitroparafinas, nitrofenoles,
nitrocelulosa, etc.

IV.- CINTICA DE NITRACIN:

La cintica puede variar en forma considerable, desde
segundos a varias horas. La composicin del cido, la
temperatura y el grado de agitacin son los principales
factores. Una agitacin vigorosa eliminara las resistencias a
la transferencia de masas en los sistemas de 2 fases.
Las constantes de cintica aumentan con la temperatura,
las solubilidades en la fase cida de los compuestos
nitrados o an no nitrados, probablemente, tambin
aumenten con la temperatura. A altas concentraciones de
H2SO4, la solubilidad del cido ntrico en la fase orgnica es
baja. Adems la viscosidad disminuye con la temperatura,
sea que los coeficientes de difusividad aumentan. El
tamao de la gota impulsada por el agitador, tambin
incide en la cintica. Gotas de tamao muy pequeo,
impulsados a altas velocidades disminuyen la transferencia
de masa del reactivo hacia la fase dispersa. La composicin
del cido y las fases orgnicas afectan tambin la tensin
superficial entre las fases. Esta relacin (cido/fase
orgnica) es importante por el tipo de emulsin que se
forma y por el rea entre fases.
Si la temperatura sube demasiado, el grado de exotermia
de la reaccin puede volverse fuera de control,
producindose reacciones laterales o explosiones.

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Se emplean reactores que estn compartimentados en serie
con un eficiente agitador en cada uno, tal proceso es para
el TNT o la Nitroglicerina.
Otros poseen un tubo principal y 2 laterales; la emulsin es
reciclada muchas veces por el primero con grandes zonas
de transferencia de calor.
La recirculacin ocurre mediante una bomba en el fondo de
cada tubo lateral, que a la vez provee la agitacin y mezcla
de los reactivos.

V.- PRINCIPALES COMPUESTOS NITRADOS

INDUSTRIALES:

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