Prctica 2

Ensayos preliminares
Objetivos de la prctica:

Identificar compuestos de la muestra mediante reacciones

cualitativas

Materiales, reactivos y equipos:

Bao mara
Frasco de boca ancha
Juego de diseccin
Papel de filtro
Solucin acuosa de Nitrato de plata 10%
Solucin acuosa de Cloruro de Paladio 5%
Solucin acuosa de Acetato de plomo 10%
Solucin acuosa de cido pcrico 1%
Solucin acuosa de Carbonato de sodio 10%
Solucin acuosa de Almidn soluble 1%
Solucin acuosa de cido tartrico 10%
Solucin acuosa de Sulfato ferroso 2%
Solucin acuosa de Hidrxido de sodio 5%
Solucin acuosa de Sulfato de cobre 2%
Solucin alcohlica de resina de guayaco 10%
Solucin diluida de lugol o reactivo de Bouchardat

Reacciones:
1. Schonbein
o

Fundamento:
La reaccin se fundamenta en que el cido
cianhdrico y el sulfato de cobre producen ozono que acta sobre
la resina de guayaco.
Sensibilidad de la reaccin: Es un ensayo sensible pero
inespecfico. Algunos autores indican que puede reconocerse
hasta 0.25 g de cido cianhdrico.
Tcnica operatoria: Se coloc en un matraz una muestra X para
ser analizada. Se adiciona a una tira de papel sulfato de cobre y
luego se agrega resina de guayaco, de modo tal que se sostenga
libremente en el interior del recipiente, el cual se lleva a bao
Mara. La reaccin muestra una coloracin azul o verde azulado si
hay presencia de compuestos con cianuro (CN-)
Mecanismo de reaccin:

16CN- + 16H+ ---> 16HCN

16HCN + 8Cu++ ---> 8Cu(CN)2 + 16H+
8(CN)2Cu ---> 4Cu2(CN)2 + 4C2N2
4C2N2 + C22H26O6 + 7H2O ---> 4HONC + 4HCN + C22H24O9 +
8H+

4Cu2(CN)2 + 4HCN ---> 4[Cu2(CN)3]- + 4H+

16CN- + 8Cu++ + 7H2O + C22H26O6 ---> 4HONC + [Cu2(CN)3]+12H+ + C22H24O9
o

Reaccin (ecuacin) qumica balanceada:

12HCN + 3H2O + 9CuSO4 9H2SO4 + 3Cu2(CN)2 + 3Cu(CN)2 + O2

o

Resultado
Negativo, no hubo coloracin.

2. Cloruro de Paladio

Fundamento: Los mtodos qumicos emplean la propiedad del

monxido de carbono de reducir diversas sales metlicas
oxidantes. Uno de los elementos metlicos ms usados es el
paladio II (Pd+2 ) Se basa en el poder reductor del monxido de
carbono, el cual al ponerse en contacto con una solucin de PdCl2,
reacciona produciendo Pd.
Tcnica operatoria: A una tira de papel se le adiciona una solucin
de PdCl4, luego se somete a bao.
Mecanismo de reaccin:

Reaccin balanceada:

Pd+2 + CO + H2O ---> Pd + CO2 + 2H+

o

Resultados: Negativo, no hubo coloracin

3. Papel sensible alcalino

o

Fundamento: Realizado para el reconocimiento de pequesimas

cantidades de HCN en vsceras, ha sido como papel reactivo. Este
ensayo, si bien a veces no resulta tan sensible como algunos de
los que se han detallado, tiene en cambio la enorme ventaja de su
especificidad, puesto que el azul de Prusia solo se forma en
presencia de HCN. La presencia de otros compuestos no interfiere
en absoluto, por lo cual este papel sensible tiene, en la prctica
forense, enorme aplicacin aun en el aspecto cuantitativo
Tcnica operatoria: Embeber un extremo de un papel con NaOH
5%. Luego se somete a los vapores de la muestra durante 15.
Finalizado stos, se procede a retirar el papel y se le agrega gotas

de sulfato ferroso y HCl. Si el papel se torna azul, indica presencia

de cido cianhdrico.
Mecanismo de reaccin: Se interpreta de la manera que sigue:
6HCN + 6-OH 6-CN + 6H2O
6-CN + Fe++ [Fe(CN)6]Na4
4Fe++ + 8-OH 4Fe (OH)2
Simultneamente, el ion ferroso se oxida a frrico debido a la gran
superficie de contacto con el aire:
4Fe (OH)2 + O2 + H2O 4Fe (OH)3
Que, en medio acido reacciona con el anin ferrociangeno para
dar el azul de Prusia o ferrocianuro frrico.
3[Fe(CN)6]-4 + 4Fe(OH)3 + 12H+ 12H2O + [Fe(CN)6]3Fe4

Reaccin balanceada:
Se basa en la formacin de azul de Prusia.
HCN + OH- CN- + H2O
Luego:
6CN- + Fe+2 [Fe(CN)6] -4
Fe+2 + 2OH- Fe(OH)2 precipitado verde
2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O 2Fe(OH)3
En medio HCl
Fe(OH)3 + (Fe(CN)6)-4 + 3H+ + Na+ Fe(CN)6FeNa + 3H2O

Resultados: Positivo. Posible presencia de cido cianhdrico.

4. Papel sensible de acetato de plomo

o
o
o

o
o

Fundamento: Al exponerse el olor de una muestra acidificada

ligeramente, el papel se ennegrece por formacin de PbS.
Sensibilidad: La sensibilidad de la reaccin es de 10 mg/L.
Tcnica operatoria: a un papel se le embebe con una solucin de
acetato de plomo, para luego someterlo a los vapores de la
muestra a analizar. Un color gris brillante indicara presencia de
hidrgeno sulfurado o fsforo blanco.
Reaccin balanceada:
SH2 + [Pb (OH)3] SPb + 2H2O + OH
Resultados: Negativo. No hubo coloracin

5. Papel sensible de nitrato de plata:

o

Fundamento: Reacciona con la muestra problema formando cido

sulfhdrico (en forma de sulfuro argntico).

o
o
o

Tcnica operatoria: En el extremo de una tira de papel de filtro,

agregar I o II gotas de solucin de nitrato de plata 10%. Obtenida
la tira reactiva (papel sensible) colocarlo al borde de un frasco
boca ancha, que contenga la muestra problema, luego colocarlo
en bao Mara por cinco minutos. Si aparece una coloracin negra,
puede indicar: presencia de argenamina (por separacin de la
placa metlica); hidrgeno sulfurado (por formacin de sulfuro
argntico); estibamina (por formacin de antimoniuro argntico y
la plata precipita).
Mecanismo de reaccin:
H2S + 2Ag+ ---> Ag2S + 2H+
ASH3 + 6Ag+ + 2H2O ---> AsO2H + 6H+ + 6 Ag
Reaccin balanceada:
H2S + 2Ag+ Ag2S + 2H+
Resultado: Negativo, no hubo coloracin.

6. Yodo almidonado:
o
o
o

o
o
o

Fundamento: El yodo puede combinase con el cianuro o sulfuro de

hidrogeno para dar yoduro de ciangeno.
Sensibilidad de la reaccin: Es un ensayo muy sensible pero
inespecfico (1:106).
Tcnica operatoria: A una tira de papel se le impregna con solucin
de almidn, y luego embeber en reactivo de lugol. Si hay una
decoloracin total o parcial del papel, se puede sospechar de la
presencia de cido cianhdrico o hidrgeno sulfurado.
Mecanismo de reaccin:
KI + I2 + 2 almidn ---> 2 almidn-I + KI
HCN + 2 almidn-I ---> 2I- + 2 almidn + CN- + H+
Reaccin (ecuacin) qumica balanceada:
HCN + I2 ICN + HI
Resultados: Positivo. Hubo decoloracin, por lo que se puede
sospechar de la presencia de cido cianhdrico.

7. Tartaro emtico
o

Fundamento: El trtaro emtico (tartrato de antimonio y potasio)

al entrar en contacto con el cido sulfhdrico precipitar en forma
de sulfuro de antimonio.
Tcnica operatoria: A una tira de papel, impregnarla con trtaro
emetico, para luego llevarla a los vapores de la muestra. Un color
naranja oscuro evidencia la presencia de hidrgeno sulfurado.
Mecanismo de reaccin:
2K(SbO)C4H4O6 3H2S Sb 2O3 2KHC4H4O6 + + + 2H2O

Reaccin qumica:
2K(SbO)C4H4O6 + 3H2S Sb2S3 + 2KH(C4H4O6) + 2H2O

Resultados: Negativo. No hubo coloracin.

8. Grignard:
o Fundamento: Embeber en solucin de cido pcrico al 1% en
presencia de solucin de Na2CO3 al 10%, observndose una
coloracin rojo-naranja.
o Tcnica operatoria: Se agrega en el extremo de un papel solucin
de cido pcrico, y luego solucin de carbonato de sodio. Se lleva a
los vapores de la muestra y se observa. Si se presenta una
coloracin entre rojo sangre y marrn, indica la presencia de cido
cianhdrico
o Mecanismo de reaccin:

Reaccin qumica:

Resultado: Positivo. Hubo coloracin rojo sangre. Posible presencia

de cido cianhdrico.

Referencia bibliogrfica:
1. Universidad de Barcelona. El cido cianhdrico a travs de la historia.
Disonible en
http://diposit.ub.edu/dspace/bitstream/2445/11789/2/spm83.pdf