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Campus Guanajuato
Divisin de Ciencias Naturales y Exactas
Sntesis de [Co(CO3)(NH3)4]NO3 y de
[CoCl(NH3)5]Cl2
Catedrtico:
J. Alfredo Gutirrez
Alumnos:
Luis Gerardo Garca Meja
Rosa Mara Sevillano Arredondo
LABORATORIO DE
QUMICA DE
COORDINACIN
Reporte de prctica 3
Fecha de Realizacin:
3 sesiones a partir del 19 de Febrero de
2016
Fecha de entrega:
18 de marzo de 2016
Reporte practica #3
Sntesis de [Co(CO3)(NH3)4]NO3 y de [CoCl(NH3)5]Cl2
Objetivos
Realizar la sntesis de dos compuestos de coordinacin de cobalto.
Caracterizar los compuestos de coordinacin sintetizados mediante la tcnica de espectroscopa
ultravioleta-visible e infrarrojo.
Fundamento terico
Preparacin de los compuestos de coordinacin
La preparacin de los compuestos ha sido siempre unos de los aspectos ms importantes de la
qumica. La investigacin en la industria qumica est orientada en gran parte hacia la sntesis de
materiales nuevos y tiles. Los qumicos estn muy interesados en preparar compuestos nuevos porque
constituye una forma excelente de aumentar los conocimientos de la qumica. La sntesis de los
primeros compuestos de coordinacin llevo al desarrollo de los conceptos y teoras que actualmente
tienen un valor considerable.
Para la preparacin de los compuestos metlicos se puede emplear varios mtodos
experimentales diferentes, pero relacionados entre s. El mtodo a elegir en un caso particular depende
del sistema en cuestin; por otra parte no todos los mtodos son aplicables para la sntesis de un
compuesto determinado. Encontrar una reaccin que produzca el compuesto deseado con buen
rendimiento representa solo el comienzo. El paso siguiente consiste en encontrar la manera de aislar el
compuesto de la mezcla en que se forma. Para el compuesto de coordinacin generalmente se trata de
algn tipo de cristalizacin. Existen diversas tcnicas pero, entre las ms comnmente usadas se
encuentran las siguientes:
1.- Se evapora el disolvente y se enfra la mezcla de reaccin ms concentrada en un bao de hielo y
sal. Frecuentemente se puede ayudar a inducir la cristalizacin aadiendo un cristal pequeo del
compuesto deseado, operacin que se denomina sembrado y raspando el vaso debajo de la superficie
del lquido.
2.- Se agrega lentamente un segundo disolvente, miscible con el que se emple para la mezcla de
reaccin, pero incapaz de disolver el compuesto que se prepara. Para lograr la precipitacin del
producto de esta mezcla de disolventes en la cual es insoluble, es posible que sea necesario utilizar las
tcnicas de sembrado y raspado mencionadas anteriormente.
3.- Si el complejo deseado es un catin, puede ser aislado aadiendo un anin apropiado para formar
una sal insoluble. Para precipitar un complejo aninico se puede agregar en cambio un catin
apropiado.
Los compuestos organometlicos pueden aislarse a veces empleando estas mismas tcnicas,
pero adems se los puede separar y purificar por destilacin, sublimacin y procesos cromatogrficos.
Espectroscopia infrarroja.
La espectroscopia infrarroja es una de las herramientas ms poderosas, de que se dispone para
resolver problemas de estructura molecular e identificacin qumica. Aunque generalmente se estudian
los compuestos orgnicos, los compuestos inorgnicos contienen cationes poliatmicos o aniones que
dan espectros tiles.
Tabla 1. Subdivisiones del espectro infrarrojo.
Regin
Tipo de transicin de
nivel energtico
Rango de longitud de
onda m
Rango de cm-1
Cercano
infrarrojo
Sobretonos
0,75-2,5
13300-4000
IR fundamental
Vibraciones y rotaciones
2,5-25,0
4000-400
Lejano
infrarrojo
Vibraciones
estructurales, rotaciones
25-1000
400-10
En el cercano infrarrojo la mayora de las bandas de absorcin son debidas a sobretonos de las
vibraciones de alargamiento de hidrogeno las cuales son particularmente tiles para el anlisis
cuantitativo de varios grupos funcionales.
En la regin fundamental del infrarrojo, se obtiene una vasta informacin cuantitativa y
cualitativa.
La regin del lejano infrarrojo da, principalmente informacin sobre las transiciones rotacionales,
formas vibracionales de los retculos cristalinos y vibraciones estructurales de molculas grandes.
Teora de la absorcin infrarroja.
La radiacin infrarroja promueve transiciones entre los niveles de energa rotacional y vibracional
de las molculas.
Requerimientos para la absorcin:
La radiacin debe tener precisamente la energa correcta para satisfacer los requerimientos de
energa del material.
Debe haber una interaccin entre la radiacin y la materia.
La radiacin en la regin infrarrojo tiene la magnitud apropiada de energa para causar transiciones
vibracionales en las molculas y el primer requerimiento para la absorcin est satisfecho si una
frecuencia dada de radiacin infrarroja corresponde exactamente a una frecuencia de vibracin
fundamental de una molcula dada. Para satisfacer el segundo requerimiento para la absorcin, la
molcula debe sufrir un cambio en el momento dipolar cuando ocurre la vibracin fundamental. Si no
ocurre cambio en el momento dipolar cuando la molcula vibra no habr interaccin entre la radiacin
Materiales
Vasos de precipitado.
Vidrio de reloj.
Probeta.
Varilla de agitacin.
Piseta.
Esptula.
Matraz Kitazato
Filtro de porcelana
Celda para espectroscopia electrnica.
Accesorios para espectroscopia infrarroja y espectroscopia electrnica
Reactivos
Carbonato de amonio (NH4)2CO3
Hidrxido de amonio NH4OH
Nitrato de hexaacuocobalto [Co(H2O)6](NO3)2
Perxido de hidrogeno H2O2
cido clorhdrico HCl
Nitrato de carbonatotetraamincobalto (lll) [Co(CO3)(NH3)4]NO3
Procedimiento
Parte A. Sntesis de [Co(CO3)(NH3)4]NO3
1) En un vaso de 200 o 250 mL mezclar 10 g de (NH4)2CO3 en 30 mL de NH4OH concentrado (no
importa que no se disuelva totalmente el slido).
2) Con agitacin magntica adicionar a la mezcla anterior una disolucin de 7.5 g de [Co(H 2O)6](NO3)2
en 10 mL. de agua. De nuevo, no importa si no se encuentran totalmente disueltos los slidos.
3) Colocar debajo del vaso en la parrilla de agitacin magntica una hoja de papel para evitar que se
manche. USAR LENTES PROTECTORES; CUIDADO CON EL AGUA OXIGENADA ES MUY
CORROSIVA. Adicionar a la mezcla anterior y con agitacin magntica, gota a gota y lentamente 4
mL de H2O2 al 30%. Debe tenerse cuidado que la mezcla no se espume y se derrame.
4) Calentar la mezcla sin llegar al punto de ebullicin durante 45 minutos y aadiendo
aproximadamente cada 5 minutos pequeas porciones de (NH4)2CO3 hasta haber consumido 3 g en
el transcurso de los 45 minutos.
5) Enfriar la solucin en un bao de hielo durante 15 minutos.
6) Filtrar los cristales formados en un sistema de filtracin con vaco utilizando el crisol Gooch, la
alargadera de hule y el matraz Kita-Sato. Se corta una ruedita de papel filtro que slo cubra los
orificios en el fondo del crisol Gooch.
7) Una vez que ya no gote lquido de la filtracin, lavar los cristales con 3 mL de agua destilada fra
adicionando todos los 3 mL de una sola vez para que los cristales sean inundados de forma pareja y
rpidamente el vaco absorba los lquidos.
8) Lavar los cristales con 3 mL de etanol a temperatura ambiente de la misma manera que se hizo con
el agua.
9) Dejar secar los cristales con el vaco durante 10 minutos.
10) Colocar los cristales en un sobre de papel asegurado con cinta maskin-tape perfectamente
etiquetados con la frmula del compuesto y los nombres de los integrantes del equipo y entregar al
profesor quien lo guardar en el desecador.
13
Observaciones
Parte A. Sntesis de [Co(CO3)(NH3)4]NO3
La masa exacta de la sal (NH4)2CO3 utilizada para la solucin fue 10,0216 g, esta sal es de color
blanco y present un aroma muy penetrante.
La masa exacta de la sal [Co(H2O)6](NO3)2 empleada para preparar la segunda disolucin fue 7,56 g,
esta sal es de color rojo vino, presenta este color tanto en el estado slido como en disolucin
acuosa.
Al adicionar H2O2 a la mezcla de las dos soluciones anteriores se aprecia claramente burbujeo en la
solucin, adems apreciamos un cambio en la coloracin, paso de rojo vino a un purpura muy
intenso.
En cada adicin de carbonato de amonio se puede apreciar burbujeo en la solucin.
Al filtrar la solucin al vacio obtuvimos un slido color rojo el cual permaneci en el desecador por
una semana. Este solido corresponde al compuesto [Co(CO3)(NH3)4]NO3.
Resultados
Sal
Conductividad
Tipo de electrolito
[Co(CO3)(NH3)4]NO3
120
1:1
[CoCl(NH3)5]Cl2
250
1:2
[Co(CO3)(NH3)4]NO3
2,6528
100 = , %
6,4000
Sntesis de [CoCl(NH3)5]Cl2
[Co(CO3)(NH3)4]NO3
[CoCl(NH3)5]Cl2
Producto = [CoCl(NH3)5]Cl2
1
1 250.78
2.5017 (
)(
)(
) = 2.5
248.8 1
1
Porciento de rendimiento.
% =
1,1855
100 = 47.0 %
2,5200
Cuestionario.
i.
covalentemente enlazados al cobalto, ms que como iones cloruro libres. Por tanto, para describir la
qumica de los complejos de cobalto se debe considerar no solo el estado de oxidacin del metal, sino
tambin su nmero de coordinacin o nmero de ligandos directamente unidos al tomo metlico;
conceptos que se corresponden con los de valencia primaria y secundaria, propuestas por Werner para
los elementos qumicos.
La segunda importante contribucin que Werner realiz al estudio de los compuestos de
coordinacin fue postular que los enlaces a los ligandos tenan posiciones fijas en el espacio, y por
tanto, podan ser tratados por aplicacin de los principios estructurales. Werner pudo postular la
estructura geomtrica correcta de muchos compuestos de coordinacin. De acuerdo con los datos
experimentales obtenidos por Jorgensen y Werner sobre los compuestos de coordinacin se concluy
que Werner estaba en lo cierto y Jorgensen estaba equivocado. Werner fue el primer qumico
inorgnico al que se le otorg el premio nobel de qumica, sin embargo las contribuciones de Jorgensen
no se deben menospreciar ya que como qumico su trabajo experimental fue de extraordinaria calidad y
si no hubiera estado influido por las teoras de valencia propias de su poca seguramente hubiera
obtenido los mismo resultados que Werner.
ii.
Mostrar para los compuestos sintetizados en esta prctica de qu manera los representara
Jorgensen tomando como base la valencia nicamente referida al estado de oxidacin de los
elementos qumicos involucrados.
Representacin de los compuestos sintetizados de acuerdo con la teora de Jorgensen:
[CoCl(NH3)5]Cl2
iii.
[Co(CO3)(NH3)4]NO3
Describir los dos compuestos de acuerdo a la teora del enlace de valencia como complejos de
esfera interna (orbitales d de baja energa) y en este sentido indicar cuales son los momentos
magnticos de los dos compuestos.
Desde el punto de vista de la teora del enlace de valencia, la formacin de un complejo es una
reaccin entre una base de Lewis (ligante) y un cido de Lewis (metal) dando lugar a la formacin
de un enlace covalente coordinado (o dativo) entre el ligante y el metal.
3d7
4s2
4p0
Co+3 = [Ar]
3d6
4s0
4p0
Co+3 = [Ar]
[Co(CO3)(NH3)4]+3= [Ar]
Electrones donados por los ligantes.
El complejo [CoCl(NH3)5]Cl2 puede ser formulado de de la siguiente manera:
Co = [Ar]
3d7
4s2
4p0
Co+3 = [Ar]
3d6
4s0
4p0
Co+3 = [Ar]
[CCl(NH3)5]+3= [Ar]
Electrones donados por los ligantes.
Ambos compuestos son de esfera interna ya que solo disponen de orbitales 3d y ambos son
diamagnticos porque todos sus electrones se encuentran apareados.
iv.
Describir los complejos de acuerdo a la Teora del Campo Cristalino, tomando en cuenta que ambos
complejos son de bajo espn.
La teora del campo cristalino supone que la nica interaccin existente entre el ion metlico y los
ligantes es de tipo electrosttico. Los cinco orbitales d en un ion metlico aislado, en estado gaseoso
se encuentran degenerados, para ambos compuestos el ion metlico es Co+3. El acercamiento de
los ligantes hacia el Co+3 en ambos compuestos se puede considerar como un proceso de dos
pasos, en el primer paso, cuando se acercan los ligandos se crea un campo esfrico tal que todos
los orbitales d incrementan su energa en la misma cantidad de manera que siguen siendo
degenerados, posteriormente en un segundo paso, cambia a un campo octadrico (ambos
compuestos tienen geometra octadrica ya que son exacordinados) destruyendo la degeneracin
de los orbitales d, los orbitales dxy, dxz y dyz no orientados hacia los ligandos estn menos
desestabilizados que los orbitales dx2-y2 y dz2 por lo tanto los orbitales dxy, dxz y dyz son de ms baja
energa.
Figura 1.- Representacin del desdoblamiento de los orbitales d para los compuestos
[Co(CO3)(NH3)4]NO3 y [CoCl(NH3)4]Cl2.
v.
vi.
Asigne las seales en los espectros IR, integrando el espectro al texto (escanear) y colocando una
tabla con las bandas de absorcin y su asignacin.
Espectroscopia infrarroja
Figura 2.- Espectro infrarrojo del [Co(NH3)5Cl]Cl2 obtenido en pastilla de KBr, en un equipo Spectrum
100 de Perkin-Elmer.
(cm-1)
3283,5
3167,2
1601,7
1309,8
847,3
489,2
alargamiento de NH3 del cloruro son mucho menores que las del perclorato. Esto es atribuido al
debilitamiento del enlace N-H debido a la formacin de enlace de hidrogeno del tipo N-HCl.
Los efectos de coordinacin y de la formacin de enlaces de hidrogeno mencionados, desplazan
los modos de vibracin de tipo rocking y de deformacin a frecuencias mayores.
Si los grupos NH3 de un complejo hexaamino son remplazados particularmente por otros grupos,
las vibraciones degeneradas son tapadas debido a la disminucin de la simetra y aparecen nuevas
bandas asociadas a estos grupos. Para el caso del complejo [Co(NH3)5Cl]Cl2, las vibraciones de
alargamiento del enlace Co-Cl se encuentran en la regin de 272 cm-1. Asi como en gran cantidad de
complejos monohalogenados como se muestra en la figura 4.
Figura 4.- Espectro infrarrojo (600 cm-1-300 cm-1) de amino complejos de Co(III).Ntese las bandas a
Co-N e la regin de 400 cm-1-500 cm-1.
Figura 5.- Espectro infrarrojo del [Co(CO3)(NH3)4]NO3 obtenido en pastilla de KBr, en un equipo
Spectrum 100 de Perkin-Elmer.
Interpretacin del espectro.
Las bandas principales que se observan asi como su correspondencia al tipo de vibracin al que
se encuentran asociadas, se muestra en la tabla 3.
Tabla 3. Asignacin de bandas del espectro IR de [Co(CO3)(NH3)4]NO3
(cm-1)
3290
1639
C=O; Alargamiento ()
1384,7
1255,2
832,2
759
Co-O; Alargamiento ()
677,1
512,6
Figura 6.- Espectro electrnico de UV-visible del [Co(NH3)5Cl]Cl2. max = 498,87 nm. = 60 M-1cm-1.
Figura 7.- Espectro electrnico de UV-visible del [Co(CO3)(NH3)4]NO3. max = 521,12 nm. = 110 M-1cm-1.
vii.
Cmo se podra establecer de forma experimental que fue el enlace O-C en lugar del Co-O, el que
se rompi durante la reaccin de Co-OCO2 con el HCl (ac) de la parte B?
Sacando un espectro infrarrojo sobre el crudo de reaccin y observando la presencia o ausencia de
vibraciones de cada uno de estos enlaces.
Conclusin:
Mediante la aplicacin de la metodologa correcta, fue posible alcanzar los objetivos de
la prctica, sintetizando los compuestos [Co(CO3)(NH3)4]NO3 y de [CoCl(NH3)5]Cl2 con un
rendimiento de 41,45 % y 47,00 % respectivamente, ademas de que se hizo la caracterizacin
exitosa de ellos.
Es importante conocer las diferentes tcnicas de las que se dispone para la sntesis y
caracterizacin de compuestos de coordinacin.
Bibliografa:
Nakamoto, Kazuo. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compunds Part B:
Applications in Coordination, Organimetallic, and Bioinorganic Chemistry. John Willey and Sons, Inc.
5th Edition. USA. 1997. Paginas [1-9;84-86]
Amzquita Lpez, Fernando de Jess. Fundamentos de la Espectroscopia Aplicada a la
Instrumentacin Qumica. Stock Editorial. Cuarta Edicin. Mxico. 2014. Pgina 264.
Housecroft, Catherine E. ; G. Sharpe, Adan Alan. Inorganic CHemistry. Pearson Education Limited.
Fourth edition. Inglaterra. 2012. Pgina 687.
Rodgers, Glen E. ; Descriptive Inorganic, Coordination and Solid-State Chemistry. Thomson Learning
Inc. ; Second Edition. USA. 2002. Pginas 72 y 73.