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RESUMEN
2
El cido actico es un compuesto mundialmente empleado como materia prima para la elaboracin
de productos finales en casi todas las industrias haciendo que su produccin sea muy importante, sin
embargo en Mxico no se realiza una fabricacin potencial de este producto qumico que cumpla
con la cantidad demandada, vindose en la necesidad de importarlo a precios elevados, es por ello
que en este trabajo se presenta la propuesta de diseo de un proceso para la elaboracin de 70,000
toneladas por ao de este producto.
En el presente proyecto se exponen los mtodos ms comunes industrialmente para la produccin de
cido actico a nivel mundial, abordando la historia de la produccin del mismo con el fin de
analizar cmo ha cambiado y evolucionado su forma de produccin. Se realiza un breve anlisis
econmico y de mercado de los principales productores de este compuesto en diferentes aos as
como la cantidad producida.
Aunado a lo anterior, se aborda una explicacin breve sobre seis diferentes rutas de reaccin para la
sntesis de cido actico, de las que es evaluado el potencial econmico, siendo este un indicador
que permitir determinar que ruta pudiera ser la ms rentable.
Posteriormente, basados en el mtodo de Douglas, se presenta la descripcin del proceso en el que
con base a una ruta elegida previamente se determinan los equipos necesarios y la secuencia de
stos. Nuevamente es evaluada la factibilidad de las rutas de reaccin a partir del mtodo de
ELECTRE que ayudar en la determinacin de la ruta ms factible ambientalmente.
Basados en la ruta seleccionada se plantea el diseo de los separadores a partir de los mtodo de
Nadgir y liu y de reglas heursticas lo que permite comparar y determinar la forma ms factible de
separar los productos subproductos y reactantes del procesos.
Con el fin de asegurar que el proceso cumpla con el objetivo de la cantidad producida se realiza la
simulacin en el software PRO II obteniendo el balance de materiales y el tren de separadores
necesario para que la planta opere adecuadamente, as mismo se realiza la insercin de la energa
necesaria mediante los servicios de calentamiento o enfriamiento para que los equipos funcionen
adecuadamente, obteniendo los datos de carga trmica para efectuar la optimizacin de energa
mediante el anlisis PINCH proponiendo un nuevo arreglo de intercambios trmicos.
INTRODUCCIN
Antecedentes
El cido actico diluido y como producto alimentico, llamado vinagre, es conocido por el hombre
desde hace ya muchos aos. Originalmente era producido a travs de la fermentacin aerbica del
etanol y actualmente es usada esta ruta para la manufactura del vinagre.
La fabricacin del vinagre, como industria verdadera y propia comenz a nacer en la edad media. En
el ao 1648 Glauber demostr que poda obtenerse cido actico por calentamiento de madera en
ausencia de aire y, desde que E. Stahl en el ao 1702 describi la descomposicin de los acetatos
con cido sulfrico concentrado, pudo obtenerse de este modo un cido actico concentrado. En
Francia, en el siglo XVIII, cuando Lavoisier, descubri el quimismo de la acetificacin, mientras
Davy, fue el primero que dio la ecuacin qumica del fenmeno de la acetificacin y su composicin
fue establecida en 1814 por Berzelius. Los sucesivos descubrimientos de los agentes qumicos de la
fermentacin actica, debido sobre todo al gran Pasteur, en 1862 dieron las bases cientficas para la
fabricacin racional del vinagre.
El cido concentrado no alcanzo significacin tcnica importante hasta que N. Grunstein y las
Farbwerken Hoehst lograron en 1911-1913 obtener el cido actico a partir del acetileno y a travs
del acetaldehdo, que era oxidado. Este procedimiento se empleaba tcnicamente ya en el ao 1917.
A partir del siglo XX se empezaron a utilizar rutas catalticas como oxidacin de etanol o
carbonizacin de metanol esta ltima siendo la ms usada actualmente para su produccin . [1]
Kozakia (2009).
Anlisis de Mercado
4
Los principales productores mundiales de actico son: Estados Unidos, Europa occidental
(Alemania, Gran Bretaa y Francia), Japn, Canad y Mxico. Aun as la produccin mundial la
generan principalmente: Estados Unidos, Japn y Europa Occidental. En la tabla 1 se muestra
informacin de la produccin de cido actico a escala mundial en diferentes aos.
Tabla 1. Produccin de cido actico (por 103 Megatoneladas)
1995
2.12
1.47
0.57
USA
Europa occidental
Japn
1997
2.20
1.31
0.62
1999
2.24
1.38
0.64
Es posible observar que el principal producir de cido actico es Estados Unidos (EE.UU). Las
empresas dominantes del mercado europeo del actico son ms o menos las mismas que dominan el
mercado mundial pero, no obstante, se observa como aun en el peor de los casos el resto de
empresas dedicadas a esta actividad tienen un margen considerable de mercado (tanto en volumen
como en ventas).[1]Juice(2003)
La demanda mundial de cido actico ha aumentado constantemente en los ltimos veinte aos. Una
parte significativa del aumento de demanda de cido actico era de la regin de Asia-Pacfico y los
EE.UU., y se espera que la misma tendencia contine en el perodo de pronstico. EE.UU. fue el
segundo mayor consumidor de cido actico despus de China en 2011, y una recuperacin
completa de la economa estadounidense impulsar el crecimiento mundial de cido actico en el
futuro. La Regin de Asia-Pacfico seguir para dar cuenta de ms de 20% de la demanda mundial
de cido actico en 2020, como se muestra en la figura 1.
China fue el mayor productor de cido actico con una cuota de produccin de ms del 40% en
trminos de volumen en 2014. Amrica Latina tiene un mercado de crecimiento promedio gracias a
numerosos pases de la regin que exportan principalmente este compuesto.
Ton/ao 10000000
5000000
0
2000
2011
2014
2020
Ao
Se espera que el mercado global del cido actico crezca debido a su creciente demanda para la
fabricacin de diversos productos qumicos derivados de ste. [4] Castro (2006).
5
100
50
0
M USD/ AO
600
500
400
300
200
100
0
En la figura 2, se observa que en el 2008, Mxico es uno de los principales pases importadores de
cido actico y no se esperan grandes cambios en aos prximos. [5]Quadrax(2009).
Por otro lado observamos que dentro de los pases que figuran en la exportacin de este compuesto
son los Estados Unidos, Reino Unido y Singapur, con ventas que llegan a los 550 millones de
dlares por ao.
Ao
2007
2008
2009
2010
2011
2012
Consumo Ap
260132
319302
356285
349438
322341
190862
En la tabla dos se pueden apreciar la importacin y exportacin de cido actico entre el periodo de
entre 2007 y 2012, donde se observa que existe un incremento en las importaciones y exportaciones
a diferencia del ltimo ao donde estas bajan considerablemente. De igual manera se puede
observar la superioridad en la cantidad que se importa que la que se exporta como se observ en las
grficas pasas Mxico es un importador de cido actico.
Oxidacin de acetaldehdo
La reaccin que se lleva a cabo para la oxidacin del acetaldehdo para formar cido actico es la
siguiente:
a) CH3CHO + 1/2 O2 CH3COOH
b) 2CH3CHO + O2 2CH3COOH
H=-138.6 KJ
Como se aprecia la reaccin es exotrmica, por tanto, el aporte trmico se habr de tener muy en
cuenta a la hora de disear equipos como el reactor, el cual ha de ir refrigerado a fin de mantener
una temperatura constante de 194C (isotermo).
En la actualidad el proceso ms utilizado para la produccin industrial de cido actico es la
carbonilacin de metanol, responsable del 60% del total producido a nivel mundial. La combinacin
cataltica del metanol y monxido de carbono es hoy en da el procedimiento ms utilizado en la
produccin de cido actico pero presenta a su vez varios procedimientos industriales, a saber:
1.1.3
Proceso BASF
Proceso Monsanto
Proceso Cativa
Oxidacin de etanol.
2
El cido actico pude ser producido a partir de la oxidacin catalizada del etanol usando
comnmente aire. Para llevar a cabo esta reaccin de manera eficiente son utilizados diferentes
tipos de catalizadores entre ellos de oro/ dixido de titanio por ejemplo.
8
La obtencin de cido actico a partir de etanol en una se lleva acabo a temperaturas de entre 150 y
300C Y con una relacin molar oxgeno/ etanol= 1.25.
1.1.4
Fermentacin anaerobia
2CO2 + 4H2 CH3COOH + 2H2O
La produccin de cido actico por medio del proceso bioqumico de fermentacin anaerobia a
partir de cepas clostridium usando como reactantes dixido de carbono e hidrgeno, es una reaccin
de acetogenesis, para favorecer esta reaccin y evitar que se produzca metano es importante llevarla
a cabo a las condiciones de operacin adecuadas. En el presente, sigue siendo ms efectivo en costo
producir vinagre usando Acetobacter que producirlo usando Clostridium y luego concentrarlo. Es
importante enunciar que para poder llevar a cabo este proceso se debe tomar en cuenta las bacterias
Clostridium, las cuales son sensibles a un pH cido por lo que por este mtodo no es posible
producir cido actico a altas concentraciones.
Propiedades fsicas
Densidad ().
Viscosidad ().
Calor Especfico (Cp).
Presin de Vapor (Pvap).
Entalpia de formacin
(Hf).
Temperatura de Ebullicin
(Teb).
OXIDACIN DE ACETALDEHDO
Reactivos
Acetaldehdo
Oxgeno (liq)
0.7834 g/ml.
1.1410 g/ml.
~0.215 cPs.
2x10-4 cPs.
57.30 J/mol K.
29.35 J/mol K.
Productos
cido actico
1.049 g/ml.
1.22 cPs.
124.26 J/mol k.
1.01 bar.
0.0154 bar.
-166.19 KJ/mol.
-483.32 KJ/mol.
21C.
-183 C.
118.1 C.
Salud: 2, Inflamabilidad: 4,
Inestabilidad: 2
Salud: 3, Inflamabilidad:
0, Inestabilidad: 0,
Riesgo Especial: OX
Salud: 3, Inflamabilidad:
2, Inestabilidad: 0
Propiedades fsicas
Densidad ().
Viscosidad ().
Calor Especfico (Cp).
Presin de Vapor (Pvap).
Entalpia de formacin
(Hf).
Temperatura de Ebullicin
(Teb).
CARBONILACIN DE METANOL
Reactivos
Metanol
Monxido de Carbono
0.81 g/ml.
1.145 g/ml.
0.541 cPs.
0.0165 cPs.
81.17 J/mol K.
29.16 J/mol K.
Productos
cido actico
1.049 g/ml.
1.22 cPs.
124.26 J/mol k.
128.9 bar.
44.68 bar.
0.0154 bar.
-238.4 KJ/mol.
-110.5 KJ/mol.
-483.32 KJ/mol.
64.7C.
-191 C.
118.1 C.
10
Salud: 3, Inflamabilidad:
4, Inestabilidad: 0.
Salud: 3, Inflamabilidad:
2, Inestabilidad: 0.
Propiedades fsicas
Densidad ().
Viscosidad ().
Calor Especfico (Cp).
Presin de Vapor (Pvap).
Entalpia de formacin
(Hf).
Temperatura de Ebullicin
(Teb).
Rombo de Riesgos
(Cdigo NFPA)
Productos
cido actico
Agua
1.049 g/ml.
1 g/ml.
1.22 cPs.
100 cPs.
124.26 J/mol K.
1000 J/mol K.
0.0608 bar.
0.0154 bar.
0.0318 bar.
-277.6 KJ/mol.
-483.32 KJ/mol.
-285.83 KJ/mol.
78 C.
-183 C.
118.1 C.
100 C.
Salud: 0,
Inflamabilidad: 3,
Inestabilidad: 0.
Salud: 0,
Inflamabilidad: 0,
Inestabilidad: 0,
Riesgo Especial: OX
Salud: 3,
Inflamabilidad: 2,
Inestabilidad: 0
Salud: 0,
Inflamabilidad: 0,
Inestabilidad: 0.
Propiedades fsicas
Densidad ().
Viscosidad ().
Calor Especfico (Cp).
Presin de Vapor (Pvap).
Entalpia de formacin
(Hf).
Temperatura de Ebullicin
(Teb).
Rombo de Riesgos
(Cdigo NFPA)
Productos
cido actico
Agua
1.049 g/ml.
1 g/ml.
1.22 cPs.
100 cPs.
124.26 J/mol K.
1000 J/mol K.
0.0154 bar.
0.0318 bar.
-124.9 KJ/mol.
-483.32 KJ/mol.
-285.83 KJ/mol.
-0.45 C.
-183 C.
118.1 C.
100 C.
Salud: 1,
Inflamabilidad: 4,
Inestabilidad: 0.
Salud: 0,
Inflamabilidad: 0,
Inestabilidad: 0,
Riesgo Especial:
oxidante
Salud: 3,
Inflamabilidad: 2,
Inestabilidad: 0
Salud: 0,
Inflamabilidad: 0,
Inestabilidad: 0.
11
Propiedades fsicas
Densidad ().
Viscosidad ().
Calor Especfico (Cp).
Presin de Vapor (Pvap).
Entalpia de formacin
(Hf).
Temperatura de Ebullicin
(Teb).
Rombo de Riesgos
(Cdigo NFPA)
FERMENTACIN ANAEROBIA
Reactivos
Productos
Hidrogeno
Dioxido de Carbono
cido actico
Agua
0.0899 g/ml.
0.00187 g/ml.
1.049 g/ml.
1 g/ml.
83.9x106 cPs.
0.0137 cPs.
1.22 cPs.
100 cPs.
28.8 J/mol K.
28.9 J/mol K.
124.26 J/mol K.
1000 J/mol K.
0.00209 bar.
0.0154 bar.
0.0318 bar.
0 KJ/mol.
-393.5 KJ/mol.
-483.32 KJ/mol.
-285.83 KJ/mol.
-209.15C.
-179.15 C.
118.1 C.
100 C.
Salud: 0,
Inflamabilidad: 4,
Inestabilidad: 0.
Salud: 1,
Inflamabilidad: 0,
Inestabilidad: 0.
Salud: 3,
Inflamabilidad: 2,
Inestabilidad: 0
Salud: 0,
Inflamabilidad: 0,
Inestabilidad: 0.
1.4
P
O
T
E
Reaccin
Oxidacin de acetaldehdo
Carbonilacin de metanol
Fermentacin anaerobia
Oxidacin del etanol
Potencial Econmico
US $
US $
P . E .=1499.12
2165.79
=666.67 US $ /a o
ao
ao
P . E .=1499.12
US $
US $
1133.38
=365.74 US $ /a o
ao
ton
P . E .=1499.41
US $
US $
1 618.82
=119.41 US $/ton
ton
ton
P . E .=1499.38
P . E .=1499.38
Oxidacin de butano
US $
US $
640.91
=858.47US $ /a o
ao
ao
US $
US $
830.588
=668.792US $/ao
ao
ao
1
2
3
Reaccin
Selectividad
0.94
0.05
0.01
Conversi
n
parcial
0.92
0.8
0.99
Conversin
global
0.86
0.01
0.009
Componente
Nitrgeno
Oxgeno
Acetaldehdo
Acetato de etilo
Etanol
Agua
cido Actico
Entrada
Mol
Masa
(Kmol/h)
(Kg/h)
679.2527
19019.0754
180.5608
5777.9469
0
0.0000
0
0.0000
169.7779
7809.7856
0
0.0000
0
0.0000
Total
32606.8079
Salida
Mol
Masa
(Kmol/h)
(Kg/h)
679.2527
19019.0754
30.0733
962.3441
1.5514
68.2624
3.8785
341.3121
14.6361
673.2608
155.1418
2792.5532
145.8333
8750.0000
32606.8079
Unidades
Nitrgeno
Oxgeno
Salida
Corriente
1
Corriente
2
Corriente
14
Corriente
22
Corriente
29
Corriente
34
Corriente
37
Mol
(Kmol/h)
679.25
180.56
Mol
(Kmol/h)
0
0
Mol
(Kmol/h)
611.3274
27.0659
Mol
(Kmol/h)
67.9253
3.0073
Mol
(Kmol/h)
0
0
Mol
(Kmol/h)
0
0
Mol
(Kmol/h)
0
0
16
Acetaldehdo
Acetato de
etilo
Etanol
Agua
cido Actico
Total
1.5514
3.8785
0
0
0
859.8135
155.1418
0
0
155.1418
0
0
0
638.3934
0
0
0
70.9326
0
0
145.8333
145.8333
0
155.1418
0
155.1418
0
0
0
5.4300
Unidades
Nitrgeno
Oxgeno
Acetaldehdo
Acetato de
etilo
Etanol
Agua
cido Actico
Total
Total Global
Salida
Corriente
1
Corriente
2
Corriente
14
Corriente
22
Corriente
29
Corriente
34
Corriente
37
Masa
(Kg/h)
19019.07
5777.946
0
Masa
(Kg/h)
0
0
0
Masa
(Kg/h)
17117.167
866.1097
0
Masa
(Kg/h)
1901.9075
96.2344
0
Masa
(Kg/h)
0
0
0
Masa
(Kg/h)
0
0
0
Masa
(Kg/h)
0
0
68.2624
341.3121
0
0
0
17983.277
0
0
0
1998.1419
0
7136.524
0
0
0
0
24797.02 7136.524
31933.5471
0
0
0
2792.5532
8750
0
8750
2792.5532
31933.5471
0
0
0
409.5745
Se realiz el balance de materia en el proceso en el cual se muestra en la tabla 2.4 y tabla 2.5, tanto
en moles como en masa respectivamente, este balance difiere con respecto al del reactor debido a
que se contempla la recirculacin del etanol no reaccionante, por lo que esto se ve reflejado en la
cantidad de etanol alimentado al proceso, es importante mencionar que en el diagrama de proceso
aparece una purga (corriente 43), sin embargo para este balance se considera que no sale nada en
ella y absolutamente todo el etanol se recircula para efectos prcticos. Tambin es de mencionarse
que para efectos de este balance se considera que el 90%mol de aire sale en la corriente 14 y el
10%mol en la corriente 22. Lo que implica que el 10% de aire se fue en la corriente inferior del flash
disuelto en los dems componentes por lo que en la columna estabilizadora (T-101) se logra sacar
del proceso esta cantidad restante. Posteriormente estas relaciones sern analizadas en la simulacin.
*Detalles del balance de materiales, ver apndice 2.
17
El impacto ambiental producido por las rutas de reaccin de fabricacin del cido actico debe
minimizarse, por lo cual se debe hacer una eleccin de la ruta de reaccin ms segura y menos
contaminante. Para este propsito nos apoyaremos de un mtodo que nos permita evaluar las
ventajas y desventajas de cada una de las rutas de reaccin y jerarquizarlas para elegir la mejor.
El mtodo a utilizar es el mtodo ELECTRE, Este mtodo fue creado por B. Roy en 1969 y desde
entonces se ha modificado varias veces, la palabra ELECTRE se forma como acrnimo de la frase
en francs, ELimination Et Choix TRaduisant la realitE. El mtodo se basa en la comparacin de
ciertos atributos o criterios de evaluacin, para cada criterio se establece una ponderacin o peso de
18
importancia (w) y en operaciones efectuadas en tablas o matrices, a partir de las calificaciones en los
criterios de cada alternativa.
El mtodo consta de dos etapas, la primera, la etapa de exploracin la cual consta de tres pasos:
El procedimiento es el siguiente:
Primero se seleccionan, los criterios a evaluar en cada una de las alternativas de acuerdo a los
intereses de la seleccin, estos criterios se ponderan, con los valores que cada alternativa tiene en
los diferentes criterios se forma la matriz de decisin normalizada que resume las calificaciones.
Esta normalizacin se realiza por criterio y dependiendo de si el criterio se minimiza o se maximiza,
un criterio se maximiza cuando es conveniente que su calificacin sea alta, y se minimiza cuando lo
ms conveniente es que su calificacin sea baja.
Con la matriz de decisin normalizada se forman la matriz o tabla de concordancias y la matriz o
tabla de discordancia. Se indica tanto en hileras como en columnas las alternativas y en cada celda el
ndice de concordancia Chk. El ndice de concordancia expresa una relacin de preferencia, al
cuantificar la proporcin de los pesos para los cuales la alternativa Ah es tan buena o mejor a la Ak.
El ndice de discordancia Dhk expresa la diferencia mayor, positiva, de las calificaciones para las
que la alternativa Ah es peor que la Ak, por lo que slo se toman en cuenta los pares en los
que Ah no sobre-califica a la alternativa Ak. Si la calificacin de Ah es mayor que la de Ak, el ndice
de discordancia es cero.
Se calcula el umbral de preferencia p con la matriz de concordancias como el valor prximo mayor
o igual al promedio y que exista en los nmeros de la matriz de concordancias. De la misma manera
el umbral de indiferencia q se determina con el valor prximo menor o igual al promedio y que
exista en los nmeros de la matriz de discordancias.
Se construyen dos tablas con las dominancias, primero una con las comparaciones por hilera de las
alternativas, de dos en dos, en las matrices de concordancia y discordancia si se cumplen las
condiciones siguientes:
La alternativa Ah, domina a la alternativa Ak si Chk p y slo si Dhk q.
19
De las cuales se cuenta con informacin relacionada con las condiciones de reaccin e impacto
ambiental, la cual definen los criterios siguientes, C1: temperatura, C2: Presin, C3: rendimiento, y
C4: ndice qumico. Los datos se muestran en la siguiente tabla.
Alternativas
Ruta 1
Ruta 2
Ruta 3
Ruta 4
pesos
temperatura
60 C
194 C
150 C
175 C
3
Presin
10 atm
27.7 atm
3.94 atm
175 atm
5
Rendimiento
90
90
80
75
2
ndice Qumico
16
17
8
8
4
A estos criterios se les asigno un peso de acuerdo a la importancia de los criterios, si de impacto
ambiental se trata.
1.- Se precede a normalizar las calificaciones de las reacciones, para esto se analiza que criterio se
maximiza y cual se minimiza:
El Criterio 1 se minimiza
El Criterio 2 se minimiza
El criterio 3 se maximiza
El criterio 4 se minimiza
Cminimizar =9
Maxima calificacioncalificacion i
+1
Maxima calificacionminima calificacin
Cmaximizar =9
Ruta 1
Ruta 2
Ruta 3
Ruta 4
Pesos
C2
7
9
10
1
5
C3
10
10
4
1
2
Cij
i
R1
R2
R3
R4
Dij
R1
R2
R3
R4
j
R1
2
9
4
R2
14
12
7
R1
9
6
9
R2
2
6
9
Cij
rutas( rutas1)
q media =
R4
10
7
14
-
R3
8
9
9
R4
8
9
0
-
pmedia =
R3
5
2
4
d ij
rutas ( rutas1)
21
C4
2
1
10
10
4
pmedia =
q media=
4.- Se calculan las dominancias, para las cuales se debes cumplir las siguientes condiciones:
Cij p y d ij q
R2
--R1, R2 Y R4
---
Dominancia Por
columnas
R3
R1 Y R3
--R3
Diferencias
Jerarquas
0
-2
3
-1
Segundo lugar
Cuarto lugar
Primer lugar
Tercer lugar
Por lo tanto la mejor ruta de reaccin ambientalmente hablando es la Ruta de reaccin 3: Oxidacin de etanol.
Despus de realizar el mtodo Electre, se decidi cambiar la ruta de reaccin, quedndonos con la oxidacin
de etanol por dos motivos:
El primero, como Ingenieros Qumicos Industriales, sabemos que todo negocio, proyecto o planta de
produccin, tiene como objetivo generar utilidades, pero se debe buscar un equilibrio con el medio
ambiente que nos rodea, es decir, debemos buscar procesos ms limpios y luchar por tener una
Qumica ms verde. Debemos adems estar a la vanguardia en cuanto a temas ambientales, los ojos
del mundo estn irremediablemente sobre el tema ambiental por lo cual nosotros no podemos ser
indiferentes, y debemos adaptarnos colaborando y haciendo nuestra parte con un proceso ms limpio
que genere el producto deseado y nos de ganancias.
Segundo, en relacin a la ruta de reaccin seleccionada basndonos en el potencial econmico, no se
cuenta con informacin clara y precisa, ni con bibliografa del todo confiable.
22
Los sistemas de separacin de mltiples componentes son de uso generalizado en las industrias
qumica y petrolera ya que los productos obtenidos del reactor salen acompaados de reactivos que
no se transformaron, subproductos e impurezas de los reactantes, por lo que es de suma importancia
aislar el producto principal para poder venderlo; el diseo de la secuencia de separacin es un
problema ya que es necesario el anlisis de sus propiedades fisicoqumicas para poder determinarlo.
Una buena secuencia es aquella que garantiza la separacin de todos los componentes de una mezcla
generando costos menores.
El mtodo de Nadgir Liu, es una estrategia que basada en la volatilidad, temperatura de ebullicin y
presiones de vapor de los compuestos qumicos que determina el orden de separacin de los
componentes de una mezcla. Con estos datos es posible calcular el coeficiente de facilidad de
separacin (CFS).
CFS=f
Donde:
f= Relacin de flujos en el domo y en el fondo, se utiliza el que sea menor o igual a 1.
23
Acetaldehdo
Acetato
Etanol
Agua
Flujo
(mol)
1.55
3.88
14.64
155.14
cido actico
145.83
T eb
(C)
20.2
77.1
78.3
100
T
(C)
1.2
21.7
CFS
0.017
0.06
0.02
1.3
118
18
.83
14.94
1er corte
Acetaldehdo
Acetato
Etanol
Agua
Flujo
(mol)
1.55
3.88
14.64
155.14
T eb
(C)
20.2
77.1
78.3
100
T
(C)
1.2
21.7
CFS
0.03
0.12
.036
2.6
2 corte
NOTA: Se considera que el componente A y B salen juntos debido a que sus flujos son despreciables
respecto al agua y cido actico, pero se consideran por cuestiones de balance.
24
Anlisis de factibilidad por medio del mtodo de Rudd Power y Siirola del Costo relativo de
separacin.
CRS=
CRS 1=
( Flujoalimentado
)
T eb
De cada columna
Componente
Acetaldehdo
Acetato
Etanol
Agua
cido actico
Flujo (mol)
1.55
3.88
14.64
155.14
145.83
Teb (C)
20.2
77.1
78.3
100
118
T (C)
56.9
1.2
21.7
18
Corte
B/C
D/E
C/D
N/A
NOTA: Se considera que el componente A y B salen juntos debido a que sus flujos son despreciables
respecto al agua y cido actico, pero se consideran por cuestiones de balance.
S2= (AB)C/DE,AB/C,D/E
Anlisis de factibilidad por medio del mtodo de Rudd Power y Siirola del costo relativo de
separacin.
CRS=
CRS 2=
( Flujoalimentado
)
T eb
De cada columna
Resolucin.
Se escogi el tren de separadores por el mtodo de Nadgir y Liu debido a que debemos elegir cul es
mejor en trminos econmicos, esto se puede determinar aplicando la frmula del costo relativo de
separacin (CRS) propuesta en el libro de Ruth, Powers y Siirola, de Sntesis de procesos. Al
comparar ambas secuencias debe elegirse la que tenga el menor valor de CRS que representa el
menor costo.
26
28
5.3 COMPARACIN
DEL BALANCE
DE
Nombre de la corriente
AIRE-1
ETANOL2
INCOND14
INCOND22
AC.ACE29
AGUA-34
AAE-37
ETANOL41
Descripcin de la
corriente
Fase
Vapor
Liquido
Mezcla
Mezcla
Vapor
Mezcla
Liquido
Liquido
Liquido
Liquido
25
1.033
230.6004
28.8504
1
25
1.033
127.9700
46.0700
0
46.6386
1.6
2590.5981
31.1267
0.8637
25
4.0924
552.2427
31.1041
0.6058
18.9826
1.1
253.7683
28.0142
1
25
3.9
0.0980
31.3268
0.8516
25
1.1
117.4849
57.0697
0
25
1.1
100.0902
23.1124
0
25
1.1
1.3452
49.0213
0
96.9799
1.6
316.0929
26.7694
0
0.1363
0.3942
0.1484
859.81
169.7779
1162.6663
1163.5063
709.4052
0.1
146.0102
178.6000
1.7424
133.0784
679.25
180.56
0
0
0
0
0
0
0
0
0
169.7779
0
0
679.2500
180.5600
0.7506
1.8621
186.7779
100.6671
12.7986
679.2500
18.1566
2.4316
2.7960
22.6001
264.8440
173.4280
679.1775
18.1517
0.8661
0.1791
0.4897
10.5402
0.0009
0.0725
0.0049
0.0110
0.0014
0.0051
0.0049
0.0002
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000
10.3617
135.6485
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000
0.0023
156.9425
21.6551
0.0000
0.0000
0.6090
0.2696
0.6868
0.1769
0.0000
0.0000
0.0000
0.7506
1.8621
17.0000
100.6671
12.7986
Temperatura
Presin
Entalpia
Peso Molecular
Fraccin Molar de Vapor
Fraccin Molar de
Lquido
Flujo
Flujos
Nitrgeno
Oxgeno
Acetaldehdo
Acetato de Etilo
Etanol
Agua
cido actico
C
KG/CM2
KW-HR/HR
KG-MOL/HR
KG-MOL/HR
Salida
Entrada
Salida
Componente
Mol
(Kmol/h
)
Masa
(Kg/h)
Mol
(Kmol/h
)
Masa
(Kg/h)
Mol
(Kmol/h
)
Masa
(Kg/h)
Mol
(Kmol/h
)
Masa
(Kg/h)
Nitrgeno
679.252
7
19019.075
4
679.252
7
19019.075
4
679.25
19019.07
679.25
19019
Oxgeno
180.560
8
5777.9469
30.0733
962.3441
180.56
5777.946
18.1566
581.0112
Acetaldehd
o
0.0000
1.5514
68.2624
1.6811
73.9684
Acetato de
etilo
0.0000
3.8785
341.3121
0.9338
82.1744
Etanol
155.141
8
7136.524
169.777
9
7809.78
5.6
257.6
Agua
0.0000
155.141
8
2792.5532
40.8397
719.9952
204.176
7
3675.1806
29
cido
Actico
0.0000
Total
31933.547
1
145.833
3
8750.0000
31933.547
1
Total
33326.698
6
160.629
4
9637.764
33326.698
6
Como es posible observar en la tabla 5.1, la cantidad de cido producida en la simulacin es mayor
debido a que se decidi alimentar 9% ms o la cantidad requerida sin recirculacin, debido que la
cantidad de cido de actico de inters es la obtenida en la corriente 29, ya que la cantidad del
producto en las dems corrientes tiene que ser reprocesado para poderlo obtenerlo y vender
finalmente.
Sin embargo, a pesar de esta diferencia es posible observar que ambos balances se cumplen. Otra
diferencia importante entre ambos balances es la cantidad de etanol que sale, en el balance realizado
a mano se determin que no saliera ninguna cantidad de etanol, no obstante, en la simulacin se
observ que esto era imposible ya que se requiri de una purga para poder recircular adecuadamente
este reactivo al proceso, ya que la corriente posee trazas de otros compuestos.
Calentador
Con los datos anteriores se obtienen las corrientes fras y calientes con sus respectivos Fcps y sus
respectivas temperaturas iniciales y finales.
Tabla 6.2. Datos para el anlisis pinch.
Corriente
Tipo
1
2
3
4
5
6
7
Fra
Caliente
Fra
Caliente
Caliente
Caliente
Caliente
Temperatura
inicial (C)
46.6
150
24.76
148.15
117.54
111.23
100.97
Temperatura
final (C)
150
25
90
90
25
80
25
Carga trmica
(Kw).
3643.68
7122.04
864.89
3988.21
827.08
1912.35
370.24
Fcp (Kw/C)
35.23
56.97
13.25
68.58
8.93
61.23
4.87
Para realizar el anlisis pinch se utilizara una de las herramientas del mtodo llamada tabla
problema. La mnima diferencia de temperaturas en los cambiadores de calor es de 10 C. Primero
se ajustan las temperaturas iniciales y finales de cada corriente. A las corrientes calientes se les resta
la mitad del Tmin:
T 'caliente=T caliente
T 'fr a=T fr a+
T min
A las corrientes fras se les suma la mitad del Tmin:
2
T min
2
31
Temperatura
inicial (C)
46.6
150
24.76
148.15
117.54
111.23
100.97
Temperatura
final (C)
150
25
90
90
25
80
25
Temperatura inicial
ajustada(C)
51.63
145
29.76
143.15
112.54
106.23
95.97
Temperatura final
ajustada(C)
155
20
95
85
20
75
20
Las temperaturas ajustadas se ordenan de mayor a menor, luego se calculan las diferencias de
temperatura. Enseguida se calcula el FK, este es la suma de los FCp de las corrientes
cuya temperatura inicie con la temperatura ajustada menos los FCp de las corrientes cuyas
temperaturas terminen en dicho valor. Luego en la cuarta columna de la tabla sumar todos los
valores de Fk de arriba hacia abajo. Enseguida se calculan las entalpias de los intervalos con la
siguiente formula:
H i= T ' Suma i1
Luego calcular el calor de cascada para cada intervalo empezando en Q 0=0 en la temperatura mayor
de la tabla, intervalo cero.
Qi=Qi1 + H i
Despus ubicar el valor de cascada ms negativo, con este calcular una nueva cascada, sera una
cascada corregida. Esta se calcula partiendo del valor absoluto sumndole los valores de entalpia.
T
(C)
10
1.85
30.61
6.31
10.26
0.97
10
10
23.37
21.87
9.76
FK
Suma
-35.25
56.98
68.58
8.94
61.23
4.87
-13.31
-68.58
-61.23
35.25
13.31
-70.79
-35.25
21.73
90.31
99.25
160.48
165.35
152.04
83.46
22.23
57.48
70.79
0
-352.5
40.20
2764.39
626.27
1646.52
160.39
1520.4
834.6
519.515
1257.09
690.91
QCALENTAMIENTO=352.5 Kw
QENFRIAMIENTO=10060.3 Kw
32
Q
(kW)
0
-352.5
-312.3
2452.09
3078.36
4724.88
4885.27
6405.67
7240.27
7759.79
9016.88
9707.79
TPinch=145C
Q'
(kW)
l-352.5l
0
40.20
2804.59
3430.86
5077.38
5237.77
6758.17
7592.77
8112.29
9369.38
10060.3
Con los resultados del anlisis pinch se procede a disear la red de intercambiadores de calor.
33
Con base en lo obtenido en el diagrama de reja es posible determinar que debido a la cantidad de
corrientes calientes y la baja cantidad de corrientes fras nicamente se pueden hacer dos arreglos de
intercambio de calor, quedando estos sin lazo de calor.
Nota. El nombre de los cambiadores de calor expresados en el diagrama de reja son nicamente referentes al
anlisis realizado en este captulo, para efectos de continuidad de la numeracin algunos de ellos poseen un
nombre diferente en el diagrama de proceso y simulacin.
34
anterior prcticamente los cambiadores E-105, E-106 y E-108 fueron excluidos de la misma manera
esto debido a la falta de corrientes fras con las cuales fuera posible intercambiar el calor.
Se determin con base al anlisis del captulo anterior que es posible aprovechar el calor del efluente
del reactor, corriente 7, para calentar los componentes a alimentar al reactor esto hasta una
temperatura de 140C debido a que la diferencia mnima de temperaturas en el cambiador de calor
se determin fuera de 10C en el cambiador E-101, por lo que para terminar de calentar la corriente
de alimentacin corriente 6, se coloc un intercambiador, E-102, de calentamiento de carga inferior
al que se encontraba en el proceso sin arreglo de cambiadores de calor, ahorrando en este punto el
96.74 % de la energa requerida para calentar la corriente de alimentacin al reactor. El cambiador
E-101 sirvi a su vez para enfriar la corriente del efluente, corriente 7, hasta una temperatura de
92.24, requiriendo un enfriador, E-103 para terminar de enfriar la corriente del efluente a 25C, por
lo que se ahorr 49.49% de la energa requerida para enfriar esta corriente.
El segundo arreglo pudo realizarse entre la corriente fra proveniente de la columna de absorcin y
la corriente caliente proveniente del destilado de columna T-104. Se aprovech el calor de esta
corriente ltima, corriente 30, para calentar la mezcla de 24.76C a 90C ahorrando el 100% de la
energa requerida para llevarlo a cabo. As mismo se aprovech para enfriar la corriente del
destilado de la T.104 de una temperatura de 111.25c a 96.96C requiriendo nicamente un calor de
enfriamiento de 1037.35KWH/H para enfriarlo a 80C, ahorrando el 54.22% de la energa para
llevarlo a cabo.
Al simular el arreglo de intercambiadores de calor se colocaron las cargas en cada uno de los
intercambiadores de calor ms no las temperaturas como inicialmente se realiz. Sin embargo, se
observ que debido a que el proceso cuenta con un reciclo las fluctuaciones de flujo pueden
provocar que los cambiadores marquen erro. Por lo que fue necesario ir acondicionando esto e ir
simulando poco a poco para evitar que las fluctuaciones en los flujos fueran considerablemente
altas.
Al comparar la simulacin con y sin arreglo de cambiadores de calor se determin que los resultados
son muy similares variando estos por decimales debido al clculo iterativo.
Se determin que a pesar de requerir un cambiador extra se ahorra el 44% de la energa utilizada en
el proceso, lo cual resulta de gran importancia ya que el servicio de calentamiento y enfriamiento se
pueden dimensionar 44% menos de lo que inicialmente se hubiese requerido.
36
D
7.3 DIAGRAMA E
DE CALOR EN PRO
CAMBIADORES
II.
Nombre de la corriente
AIRE-1
ETANOL2
INCOND14
INCOND22
AC.ACE29
AGUA-34
AAE-37
ETANOL41
Descripcin de la
corriente
Fase
Vapor
Liquido
Mezcla
Mezcla
Vapor
Mezcla
Liquido
Liquido
Liquido
Liquido
25
1.033
230.6004
28.8504
1
25
1.033
127.9700
46.0700
0
46.6388
1.6
2590.6172
31.1267
0.8637
24.9865
4.0924
551.8779
31.1044
0.6058
18.9717991
1.1
253.5612
28.0142
1
25
3.9
0.0977
31.3234
0.8514
25
1.1
117.4849
57.0697
0
25
1.1
100.0901
23.1124
0
25
1.1
1.3452
49.0223
0
96.9794
1.6
316.1094
26.7695
0
0
859.81
1
169.7779
0.1363
1162.6740
0.3942
1163.5151
0
709.3983
0.1486
0.1000
1
146.0102
1
178.6000
1
1.7424
1
133.0861
679.25
180.56
0
0
0
0
0
0
0
0
0
169.7779
0
0
679.2500
180.5600
0.7509
1.8626
186.7779
100.6732
12.7994
679.2500
18.1566
2.4318
2.7961
22.6001
264.8417
173.4388
679.1775
18.1517
0.8658
0.1790
0.4891
10.5343
0.0008
0.0725
0.0049
0.0110
0.0014
0.0051
0.0049
0.0002
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000
10.3619
135.6483
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000
0.0023
156.9428
21.6548
0.0000
0.0000
0.6091
0.2697
0.6867
0.1769
0.0000
0.0000
0.0000
0.7509
1.8626
17.0000
100.6732
12.7994
Temperatura
Presin
Entalpia
Peso Molecular
Fraccin Molar de Vapor
Fraccin Molar de
Lquido
Flujo
Flujos
Nitrgeno
Oxgeno
Acetaldehdo
Acetato de Etilo
Etanol
Agua
cido actico
C
KG/CM2
KW-HR/HR
KG-MOL/HR
KG-MOL/HR
CONCLUSIONES
Con base en lo investigado, desarrollado y estudiado en el presente proyecto es posible determinar
que el diseo de un proceso qumico implica varias etapas, las cuales son descritas de manera muy
adecuada en la estrategia Douglas.
Se determin que para poder producir 70000ton /ao de cido actico es necesario primeramente
determinar una ruta de reaccin, la cual sea factible econmicamente y en la medida de lo posible
ambientalmente como lo fue en este caso, donde se produjo cido actico mediante la oxidacin de
etanol resultado ser una ruta econmicamente viable as como ambientalmente debido al bajo riesgo
de peligrosidad de los compuestos involucrados, entre otros factores.
Se determin que una vez producido el cido actico en el reactor este tiene que ser aislado de otros
componentes (subproductos o reactivos que no reaccionaron), para lo cual se establece un tren de
separadores, se evalu dos alternativas tanto la obtenida por el mtodo de Nadgir y Liu y el de
heursticas de manera que permitan separar de forma adecuada los componentes involucrados. Al
evaluar las dos alternativas se obtuvo que era ms rentable la alternativa obtenida por el mtodo de
Nadgir y Liu, en el cual se separ primeramente el cido actico, debido a que es un compuesto
corrosivo adems de ser el producto, posteriormente el agua seguido del etanol y dejando como
mezcla al acetaldehdo y acetato d etilo debido a la baja cantidad producida.
Se estableci que al trabajar con componentes no condensables como lo fue el nitrgeno y el
oxgeno, se requieren de otras tcnicas de separacin diferentes de la destilacin por lo que se
37
emple previamente antes del tren de separadores una torre de absorcin para retirar los compuestos
no condensables.
Al simular esto en el programa Pr II 9.3 se observ que existan estos gases disueltos en la corriente
inferior del flash, por lo que se tom la decisin de incluir una columna estabilizadora, permitiendo
de esta manera retirar todo el nitrgeno y oxgeno del proceso.
Finalmente de acuerdo con lo estudiado se determin que el realizar un arreglo de intercambiadores
de calor puede permitir ahorrar energa al utilizar corrientes calientes del proceso para calentar otras
corrientes fras de ste, lo cual permite ahorrar la energa requerida ya sea por el servicio de
calentamiento o de enfriamiento. Se estableci que debido a la baja cantidad de corrientes fras y la
gran cantidad de corrientes calientes muchas de estas ltimas nos pudieron influir en el anlisis,
resultado dos arreglos de corrientes con lo cual se permito ahorrar el 44% de la energa utilizada en
el proceso sin contemplar la energa empleada en los hervidores y condensadores de las columnas de
destilacin.
El desarrollar un proyecto de este impacto permite entender de manera ms eficaz lo que implica
disear un proceso, de manera que es posible entender los diferentes pasos de est as como de
cules son los retos a superar para poderse llevar a cabo.
BIBLIOGRAFA
[1] Kozakia. (2009). Historia
http://historiavinagrera.blogspot.mx/
del
Vinagre.
2003,
de
YAMADA
Sitio
web:
[2] Doc. Quiminet. (2011). cido actico glacial: usos y aplicaciones. 2011, de Quiminet Sitio web:
http://www.quiminet.com/articulos/acido-acetico-glacial-usos-y-aplicaciones-2587611.htm
[3] Juice. (2006). La oferta y la demanda de cinco grandes. 2006, de Source Juice Sitio
web:http://www.sourcejuice.com/1014366/2006/10/11/oferta-demanda-mercado-mundial-Acetatostatu-quo-as%C3%AD-como/es/
[4]Laura Castro. (2006). Acido actico. 2007, de Universidad Autnoma de Barcelona:
http://www.recercat.cat/bitstream/handle/2072/13547/PFC%20MeCO%201.pdf?sequence=1
[5]Quadrax(2009). Estudio de mercado y seguimiento de los mercados de exportacin. Sitio web:
http://www.smartexport.com/es/Acido_acetico.291521.html#pageProduitExportation_titre
38
Costos
1 003.08 US$/ton
10 736 US$/ton
1 499.12 US$/ton
Clculos:
B . C=W cido =1 ton/ao
W acetaldehido =
W oxigeno =
=0.7335ton/ao
(2)60.05 ton/tonmol ao
16 ton/tonmol
1ton
=0.1332 ton/ ao
(2) 60.05ton/tonmol ao
ton
ton
(PM $)Reactivos =(0.7335 ao
)( 1003.08 USton$ )+( 0.1332 ao
)(10736 USton$ )
US $
US $
2165.79
=666.67 US $ /ao
ao
ao
Carbonilacin de metanol
Reaccin:
CH 3 OH + CO CH 3 COOH
Costos
9.18 US$/ton
2 116.40 US$/ton
1 499.12 US$/ton
Clculos:
W Metanol=
=0.4664 ton/ao
60.05 ton/ tonmol ao
=0.5335 ton/ao
60.05 ton/tonmol ao
ton
( PM $ ) Productos y subproductos =( 1 ao
)(1499.12 USton$ )=1499.12 USao$
40
ton
ton
(PM $)Reactivos =(0.4664 ao
)(9.18 USton$ )+(0.5335 ao
)( 2116.40 USton$ )
US $
US $
1133.38
=365.74 US $ /ao
ao
ton
Fermentacin anaerobia
Reaccin: 2CO2 + 4H2 CH3COOH + 2H2O
Costos
880 US$/ton
2 470 US$/ton
1 499.12 US$/ton
Clculos:
(2)44.01ton/tonmol 1 ton
=1.4657 ton/ ao
60.05 ton/tonmol
ao
W Hidrogeno=
=0.1332ton / ao
60.05 ton /tonmol ao
US $
US $
1 618.82
=119.41 US $/ton
ton
ton
41
Costos
835.39 US$/ton
1499.12 US$/ton
Clculos:
=0.7672ton/ ao
60.05 ton/tonmol ao
W Oxigeno =
16 ton/tonmol
1 ton
=0.2664 ton/ao
60.05 ton/tonmol ao
ton
(PM $) y subprod =(1 ao
)(1499.12 USton$ )=1499.12US $/ao
ton
(PM $)Reactivos =(0.7672 ao
)( 835.39 USton$ )=640.91 US $ /ao
P . E .=1499.38
US $
US $
640.91
=858.47US $ /ao
ao
ao
B . C=
70000ton 1 ao 1000 kg
x
x
=8750 kg /h
ao
8000 h
1 ton
n Ac . Acetico (6 )=
8750 kg/h
=145.83 kmol /h
60 kg/kmol
Selectividad
1
2
3
S 1=
0.94
0.05
0.01
n Etanol 1
n
n
=0.94 S2 = Etanol2 =0.05 S 3= Etanol3 =0.01
n EtanolTotal
n Etanol Total
nEtanol Total
n EtanolTotal =
n Etanol3 =
145.83
kmol
0.05155.1418
kmlo
=155.1418
nEtanol 2=
=7.75
0.94
h
2
h
20.01155
kmol
=1.5514
2
h
Acetato de Etilo
155.141844
145.8333333
7.757092199
1.55141844
3.8785461
0
3.8785461
0
Acetaldehdo
1.55141844
0
0
1.55141844
1
2
3
n Etanol req1=
Reaccin
Selectividad
0.94
0.05
0.01
n Etanol 1
n
n
n Etanolreq 2= Etanol 2 n Etanolreq 3= Etanol 3
x1
x2
x3
43
Conversi
n
parcial
0.92
0.8
0.99
n Etanol req1=
145.83
kmol
=150.5145
0.92
h
n Etanol req2=
7.7571
kmol
1.5514
kmol
=9.6903
nEtanol req 3=
=1.5671
0.8
h
0.99
h
kmol
h
kmol
h
n0 2=
n Etanol req21.11
kmol
=5.33
2
h
n0 1=
n Etanol req11.11
kmol
=0.8619
2
h
n0 TOTAL=180.56
2
kmol
h
Etanol
158.514493
9.69636525
1.56708933
169.777947
Oxgeno
174.365942
5.33300089
0.86189913
180.560842
Nitrgeno
0
0
0
679.2527
kmol
h
kmol
h
44
H2O
145.833333
7.7570922
1.55141844
155.141844
Etanol no
12.6811594
1.93927305
0.01567089
14.6361034
oxigeno no
28.5326087
1.45445479
0.08618991
30.0732534
kmol
h
kmol
h
1
kmol
nOXGENOSALE 2=5.33 7.75=1.454
2
h
1
kmol
nOXGENOSALE 3 =0.0619 1.5514=0.0066
2
h
Balance de agua.
nH O=
2
netanolgeneradon H O
netanol
2
n H O 1=
145.0331
kmol
=145.835
1
h
n H O 2=
7.75712
kmol
=7.7571
2
h
n H O 3=
1.55142
kmol
= 1.5514
2
h
n H O TOTAL=155.1418
2
kmol
h
Balance de Nitrgeno.
nOXGENO =180.56
45
kmol
h
kmol
0.79
h
kmol
n NITRGENO=180.56
=679.25
0.21
h
n EtanolTotal =169.77
X=
kmol
h
n ETANOL REACCIONA
n EtanolTotal
kmol
h
X 1=
=0.86
kmol
169.77
h
145.835
kmol
h
X 2=
=0.01
kmol
169.77
h
7.7571
kmol
h
X 3=
=0.009
kmol
169.77
h
1.5314
46