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CHIMIE DU CIMENT

VALORISATION DES DECHETS EN


CIMENTERIE
Universit Libre de Bruxelles
Facult des Sciences Appliques
Laboratoire de Chimie Industrielle
Professeur Camille Defoss

Ciments Calcia

C. Defoss

ULB CHIM 315

02-2004

CHIMIE DU CIMENT
VALORISATION DES DECHETS EN CIMENTERIE
SOMMAIRE PAR CHAPITRES
1. Introduction
2. Fabrication du ciment Portland
3. Valorisation des dchets en cimenterie
4. Composition du ciment Portland
5. Hydratation, prise et durcissement
6. Le bton: notions de structure, proprits et
durabilit

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1. INTRODUCTION
SOMMAIRE
1. Dfinition de liant hydrauliques
2. Les types de ciments
3. Le ciment Portland: nature. Quelques chiffres

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1. INTRODUCTION

Le ciment est un liant hydraulique,


cest--dire une matire inorganique finement moulue
qui, mlange avec de leau, forme une pte faisant prise
et durcissant progressivement au cours du temps,
mme labri de lair, et notamment sous leau

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1. INTRODUCTION
Aujourdhui, environ 98 % du ciment produit dans le monde est du Ciment Portland, c--d
du ciment contenant principalement des silicates de calcium.
Parmi les 2% restants, citons par ordre dimportance dcroissante les ciments alumineux
(aluminates de calcium exclusivement), les ciments magnsiens...
Actuellement, la production annuelle de bton dans le monde atteint 5 milliards de m 3
correspondant la production annuelle de 1,5 milliards de tonnes de ciment Portland. La
production europenne tait en 1975 de 172 Mt (437 fours), soit environ 12% de la
production mondiale.

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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


SOMMAIRE
1. Gnralits: notation cimentire, les phases du
clinker, les modules cimentiers
2. Prsentation schmatique dune cimenterie
3. La ligne de cuisson
4. Les diffrents types de voies
5. Le processus de clinkrisation
6. Laptitude la cuisson
7. Les cycles de volatils
8. La production intermdiaire de poussires en VH et
VSS
9. Notions de rfractaires

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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


GENERALITES
Ciment portland: silicates et (ferro)aluminates de
calcium
Notations cimentires pour les 4 lments majeurs
constitutifs Nom
Symbole
Notation
Masse molaire
chimique

Cimentire

Oxyde de Calcium
ou Chaux vive

CaO

56

Oxyde de silice ou
silice

SiO2

60

Oxyde dAluminium
ou Alumine

Al2O3

102

Oxyde de Fer

Fe2O3

160

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
GENERALITES
CLINKER : roche artificielle fabrique haute
temprature (habituellement 1450 C)
Les matires premires ncessaires la fabrication
du clinker sont le calcaire (80%) et un matriau
riche en silice et alumine (20%), par exemple
largile ou le kaolin.
Ces matires sont extraites des carrires,
concasses, et proportionnes lors du concassage
ou lors de la constitution de lits
dhomognisation
Aprs reprise et broyage (refus de ~1.5% 160
micromtres), le mlange est stock dans des silos
o la composition chimique peut tre modifie par
des adjonctions appropries.

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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


GENERALITES
Fabrication:
Calcaire + argile
Broyage
farine
Cuisson
clinker
+gypse +(ajouts) et
broyage
ciment

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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


GENERALITES
Principales phases cristallochimiques du clinker

SiO2
16 26 %
CaO

Al203

60 67 %

4 8%
Fe203

CLINKER
* C3S (~60%)
* C2S (~25%)
* C3A (~ 5%)
* C4AF(~10%)

2 5%

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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


GENERALITES
Principales phases cristallochimiques du clinker

C 3S

C 2S

C 3A

C4AF
3CaO - SiO2

2CaO - SiO2

3 CaO Al203

Ca2 SiO4

Ca3 Al206

4CaO

Al203Fe2O3

Ca3 SiO5

Ca4AI2

Fe2Olo
Alite
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Blite
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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


GENERALITES
Les modules cimentiers
La composition dun ciment Portland est dfinie de manire
univoque par sa teneur dans les 4 phases. Il existe donc 3 degrs
de libert. Les cimentiers ont lhabitude de les fixer grce 3
modules
Module silicique

Module ferrique
3,0
Module de Kuhl
0.98

SiO2/ Al2O3 + Fe2O3

1.8 - 3.5

1,5 -

Al2O3/ Fe2O3

0.94 -

CaO
(2,8 SiO2 + 1,1 Al203 + 0,7 Fe203)

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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


GENERALITES
Calcul du cru
Les proportions de calcaire et argile seront calcules pour
:
donner les modules LSF, SM, A/F dsirs
donc la composition attendue du clinker
en prenant en compte les contraintes comme :
la composition de la matire premire et sa
disponibilit
les limites en composants indsirables tels que
Ti, P,
autres
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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


EXPRESSION DE LA COMPOSITION CHIMIQUE
DES CRUS DE CIMENT PORTLAND
Le facteur de saturation en chaux (module de
Khl, LSF) est un moyen :
Pratique
Approch et un peu arbitraire
dexprimer la balance entre :
La teneur en calcium
Les autres lments (Si, Al, Fe) susceptibles de se
combiner
avec elle
La combinaison du calcium avec le silicium est une raction
difficile
La valeur du module de Khl influe directement laptitude la
cuisson :
aptitude la cuisson

si LSF
chaux libre (non combine)

si LSF
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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


EXPRESSION DE LA COMPOSITION CHIMIQUE
DES CRUS DE CIMENT PORTLAND
Le module silicique (SM)
Donne une ide gnrale sur la rpartition entre
silicates
(C3S + C2S) et aluminates (C3A + C4AF)
Laptitude la cuisson si SM

Le module aluminoferrique (A/F)


Donne la rpartition C3A / C4AF
Laptitude la cuisson si A/F

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2. FABRICATION DU CIMENT PORTLAND


VUE GENERALE DUNE CIMENTERIE VOIE
SECHE

broyeur
ciment
four

broyeur
argile

calcaire

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
PRESENTATION SCHEMATIQUE DUNE CIMENTERIE
Sondages
Prehomo

Concasseur

Carrire dargile

Carrire de calcaire

Autres matriels
Broyage cru

Homognisation

Silos de ciment

Ajouts de gypse

Prcalcinateur
Four

Silo de Clinker
Refroidisseur

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Broyage ciment

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LA CARRIERE DE CALCAIRE

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
PREPARATION DU CRU
Schma de prhomognisation

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
PREPARATION DU CRU
Schma de silo
dhomognisation

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
CUISSON: LE FOUR

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
CUISSON
Le four tournant
Le four est constitu dun tube de
plusieurs mtres de diamtre, dont laxe
est lgrement inclin et qui tourne sur
lui-mme (2 3 t/min).
La farine avance lintrieur du four en
glissant et roulant le long des parois
internes recouvertes de briques
rfractaires. Elle sagglomre aux environs
de 1300 C pour former des nodules, suite
la fusion partielle de ses constituants.
La temprature maximum atteinte: environ
1450 C.
Cots de cuisson : environ 1/4 du cot
industriel du clinker.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
CUISSON
Dpoussirage des gaz avant rejet latmosphre: le filtre
lectrostatique

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
CUISSON
Dpoussirage des gaz
avant rejet
latmosphre: coupe
et fonctionnement
schmatique dun
filtre
manches

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
BROYAGE
Dans les broyeurs boulets traditionnels, le clinker et les
adjonctions minrales (gypse, laitier de haut fourneau, cendres
volantes, fillers) passent travers deux (ou trois) chambres
contenant des corps broyants de diffrent diamtre, spares par
des grilles.

Dans la premire chambre, le mlange est dgrossi.


Dans la deuxime chambre, il est broy la finesse souhaite.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
STOCKAGE
Diffrentes qualits de
ciment sont produites
partir du mme clinker.
Une cimenterie possde
donc diffrents silos de
stockage pour une capacit
globale de quelques dizaines
de milliers de tonnes.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
CONDUITE DU PROCESS
Salle de contrle
La salle de contrle rassemble tous les organes de conduite et de surveillance des
nombreuses installations qui composent la chane de fabrication du ciment.

Des techniciens surveillent en


permanence le bon
fonctionnement des machines et
interviennent immdiatement en
cas danomalie. Ils sont assists
dans cette tche de systmes
spcifiques et de systmes de
pilotage automatique des
installations.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES DIFFERENTS TYPES DE VOIES
VOIE HUMIDE:
broyage du cru sous eau
obtention dune pte (25% eau)
injection directe de la pte dans le four

VOIE SEMI-SECHE:
broyage-schage du cru (->farine)
granulation sous eau
injection des granules dans une chambre de prchauffage grille
Lepol avant four
VOIE SECHE:
Broyage schage du cru (->farine)
Passage de la farine dans une tour de prchauffage cyclones
avant four
VOIE SECHE AVEC PRECALCINATION:
idem que prcdent
apport thermique en pied de tour (tuyre de prcalcination)

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES DIFFERENTS TYPES DE VOIES
PRINCIPALES CARACTERISTIQUES DES DIFFERENTES
VOIES
SEMI

V. SECHE

PROCEDE

HUMIDE

HUMIDE

SEC

PRECHAUFFAGE

PRECALCINATEUR

Longueur du four

40 - 232

40 - 90

24 - 75

40 - 95

54 - 110

Diamtre du four

2.4 - 6.6

3.6 - 6.6

2.3 - 6.0

2.8 - 6.0

3.5 - 5.9

100 - 3 350

400 - 3 000

100 - 2 400

24 - 48

17 - 22

10 - 15a

8b

8b

1 000 - 2 200

900 - 1 200

800 - 950

800 - 950

800 - 950

Dbit sortie
Humidit de
l'alimentation
Consommation
Fuel (Kcal/kg
clinker)

200 - 3 500

1 500 - 8 500

a) Chaleur supplmentaire pour scher la matire premire


b) Chaleur supplmentaire ncessaire au-dessus de 8 %

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
PROFILS DE TEMPERATURE ET TEMPS DE SEJOUR

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES DIFFERENTS TYPES DE VOIE

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES DIFFERENTS TYPES DE VOIE
Voie sche: la tour changeuse
La farine provenant des silos
dhomognisation subit un
rchauffement progressif (de 100
~900 C) au cours par change
de chaleur entre le matriau
entrant et les gaz chauds sortant
du four.
Une tour dchangeurs est
compose de 4 5 tages de
cyclones.
Dans les cyclones, le matriau suit
un parcours hlicodal contrecourant des gaz chauds.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES DIFFERENTS TYPES DE VOIE

Voie sche

Schma de tour
changeuse
cyclones

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES DIFFERENTS TYPES DE VOIE
La pr-calcination
Dans une installation moderne,
avant son passage dans le dernier
cyclone, la farine passe par un
stade de pr-calcination qui sert
optimiser lchange de chaleur
entre le matriau et les gaz chauds,
et achever la dcarbonatation du
calcaire qui survient vers 900 C.
Environ 60% du combustible peut
tre consomm ce stade dans la
mesure o la dcarbonatation est
un procd extrmement
endothermique.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
CUISSON

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION
Squence des ractions chimiques dans une ligne de cuisson
Dshydratation et dshydroxylation des argiles:
Dcarbonatation:
Transformation des argiles (alumino-silicates):
Ractions en phase solide de combinaison Ca-Al-Fe-Si:
Formation de la phase liquide C3A-C4AF:
Formation du C3S:

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20- 600 C
550- 950 C
600- 950 C
550-1250 C
1250-1350 C
1350-1450 C

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION
Analyses compares des matriaux primaires,
cru, clinker et ciment
CLINKER
CIMENT
CALCAIRE

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ARGILE

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CRU

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(comb. charbon)

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION
Vue schmatique dun
clinker en phase terminale
de cuisson aprs apparition
de la phase liquide.
Aprs la formation de la
phase liquide et de
quantits transitoires
importantes de blite, le
dernier compos se
former est lalite.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION
Formation de lalite
Dissolution de la chaux et
des cristaux de quartz et de
blite dans la phase liquide
Reprcipitation de lalite.
Facteurs critiques
Importance de la phase
liquide (25% idal)
Finesse de la farine
(cintique de dissolution)

Ca2+ + 4O2- + SiO44 Ciments Calcia

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3CaO SiO2
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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION
CONSOMMATION ENERGETIQUE: VALEURS
TYPIQUES
Consommation nergtique (Kcal/Kg)
Valeurs typiques des
Enthalpie de formation du clinker 410
cots nergtiques
Chaleur sensible
304
ncessaires la cuisson
Clinker aprs refroidissement
26
du clinker.
Air chaud moulin cru
52
Enthalpie de
clinkerisation = 1/2 du
cot nergtique global.
Depuis 1960,
consommation
nergtique globale
rduite de moiti.
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Air chaud moulin carbone


Fumes
Poussires
vaporation deau
Pertes par rayonnement
Four
Refroidisseur
Tours cyclones
Total

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71
150
5
16
100
75
5
20
829

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION
Industrie cimentire franaise: volution de la consommation spcifique 1973 - 2003

Consommation de combustibles
4900

4750
4499
4365

4400

4269

4198

4139
4056

4081
3997

3993

3900

3934

3884

3830

3914
3845

3796

3788

3755

3755

3755

3751

3734

3691

3748

3789

3778

3766

3710

3726

3741

3748

3770

2487

2488

3744

3712
3604

3400

3566

3528

3453
3361
3248

3271

3288
3124

2900

3018
2763

2840

annes

Combustiblesfossiles+dchets

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Combustiblesfossilesseuls

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42

2561

2003

2001

2000

1999

1998

1997

1996

1995

1994

1993

1992

1991

1990

1989

1988

1987

1986

1985

1984

1983

1982

1981

1980

1979

1978

1977

1976

1975

1974

2400

2002

2741

1973

en mgajoules par tonne de clinker

4734

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43

Egypte

Colombia

USA

Venezuela

Iran

Taiwan

Zuid Afrika

Thailand

Argentini

Marokko

Saudi Arabi

India

Rusland

Oekrane

Canada

Indonesi

China

[BM, B]

Itali

Mexico

Turkije

Australi

Brazili

Verenigd Koninkrijk

Zuid Korea

Spanje

Japan

Belgi

Duitsland

Frankrijk

Oostenrijk

Zwitserland

1.5

ENCI-Rotterdam

ENCI-IJmuiden

ENCI-Maastricht

Industrie cimentire europenne : performances nergtiques/tonne de ciment


Totale energie-inhoud cement [GJ/ton cement]

2. LA FABRICATION DU CIMENT
LE PROCESSUS DE CLINKERISATION
Elektriciteitsverbruik

6
Brandgetal

2.8

1.7

1.3

2. LA FABRICATION DU CIMENT
CUISSON
REFROIDISSEMENT DU CLINKER
La vitesse de refroidissement du clinker est un aspect
technologique trs important.
La situation idale est celle dune trempe rapide.
Le refroidissement lent du clinker entrane :
Conversion du C3S en C2S + phase liquide (rtrogradation)
Formation de gros cristaux (C3S, C2S, priclase, CaOl) ce qui
influence la ractivit du clinker.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LAPTITUDE A LA CUISSON
Facteurs principaux influenant laptitude la
cuisson.
1.Finesse de la farine
2.Composition:
-

Effet du facteur de saturation en chaux


Effet du module A/F
Relation entre le module silicique et la phase liquide
Influence des alcalins et du SO2

3. Fluxants et minralisateurs

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES CYCLES DE VOLATILS

Cycles du chlore et du soufre: les


raisons
Description et modlisation des
cycles
Cycles dlments mtalliques

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES CYCLES DE VOLATILS
Quelques lments chimiques forment des composs qui, la temprature
de cuisson dans le four de cimenterie, sont plus ou moins volatiliss ou
dcomposs avec dgagement de produits gazeux.
Ces phases gazeuses sont entranes avec les gaz de combustion,
remontent le four contre-courant de la matire solide et vont se
condenser dans des znes du four ou du bas de la tour, puis retourner en
zone de cuisson.
Il sagit donc dun cycle qui peut donner lieu ltablissement dun
quilibre ou, pour diffrentes raisons, entraner des accumulations de
matire en amont (concrtions, anneaux) qui peuvent boucher la ligne de
cuisson.
Chlore et soufre sont les principaux lments chimiques qui peuvent
donner lieu des cycles importants.

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES CYCLES DE VOLATILS: LE CHORE
Volatilit des chlorures
et sulfates alcalins:
tensions de vapeur aux
tempratures du four

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES CYCLES DE VOLATILS:LE CHLORE

H Cl

C l

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES CYCLES DE VOLATILS: LE SOUFRE
Dans le four il est vhicul sous forme de sulfates, dont les plus stables sont par
ordre dcroissant K2SO4, Na2SO4, CaSO4.
SO2 (ex S des combustibles) remonte dans le four avec la phase gazeuse, puis va
se combiner CaO de la matire cimentire avec de loxygne, suivant la raction:
CaSO4 CaO + SO2 + 1/2 O2
CaSO4 saccumulera, quant lapport stoechiomtrique de soufre (surtout des
combustibles) sera plus lev que lapport de K 2O et Na2O (surtout de la farine).
Si le four est conduit en atmosphre oxydante (~3% O2 en sortie four), lmission
de SO2 diminue sera limite.
Si pas d quilibre, formation danneaux de sulfates dans le four et bouchage
ventuel

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES CYCLES DE VOLATILS
Actions prventives ou remdes
Limitation de lapport en soufre et surtout en chlore
Dcrochage des concrtions par des coups de canon air
comprim ou dexplosifs
Soutirage de poussires en amont four
Systmatique en VH (poussires de four) et VSS (poussires de
cyclones)
Possible en VSI par installation dun bypass
avec comme consquences
une dperdition dnergie (extraction de gaz chauds)
le problme du traitement des poussires extraites riches en
chlorures et sulfates (recyclage au broyage dans certaines qualits
de ciment)

Ciments Calcia

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ULB CHIM 315

02-2004

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2. LA FABRICATION DU CIMENT
LES CYCLES DE VOLATILS
Cycles dlments mtalliques
Volatils systmatiques: Hg > Tl > Cd
Volatils suivant conditions du four: Pb
Tous les autres: trs peu volatils et mme rfractaires
Tous, sauf Hg, cyclent lintrieur de la ligne et mme la
majorit
lintrieur du four

Taux de captation > 99.99%

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