UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

ZONA XALAPA

PROGRAMA EDUCATIVO:
INGENIERA QUMICA

SIMULACIN DE LA PRODUCCIN DE
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)
EN ASPEN PLUS

TESIS

Que para acreditar la Experiencia Educativa:

Experiencia Recepcional

P r e s e n t a:
DIANA OREA CORTINA
Asesor interno:
Dr. Jorge Octavio Virues Delgadillo
Asesor externo:
Dr. Eduardo Vivaldo Lima

Xalapa, Ver., Junio 2014

JURADO ASIGNADO:

Dr. Jorge Octavio Virues Delgadillo

Dr. Epifanio Morales Zrate

M.C. Miguel Antonio Roldn Rico

Lugar donde se realiz la tesis:

Laboratorio de Polmeros
Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Ciudad Universitaria
Mxico D.F.

TUTOR INTERNO: Dr. Jorge Octavio Vires Delgadillo

TUTOR EXTERNO: Dr. Eduardo Vivaldo Lima
2

RESMEN
PALABRAS CLAVES: Aspen Plus, polietileno de baja densidad, reactor tubular,
simulacin, polmero.

El polietileno de baja densidad (LDPE) es uno de los insumos ms

importantes de la industria petroqumica. Las propiedades qumicas y fsicas
verstiles del LDPE hacen que este tenga una gran cantidad de usos. Algunas
de las aplicaciones del LDPE son bolsas y pelculas plsticas, tuberas y
aislante. El LDPE se produce a partir de la polimerizacin va radical y la
adicin de molculas de etileno. En la industria gran parte del LDPE se produce
en procesos continuos a altas presiones, para realizar la polimerizacin la
mayora se realizan en reactores tubulares.
Se llevaron a cabo 4 simulaciones de un reactor tubular, donde se
mezcla el monmero y un iniciador a presiones entre 1300 atm y 3400 atm y
temperaturas entre 160C y 330C. Cuando el iniciador se activa, comienzan
una serie de reacciones en cadena de adiccin de molculas de etileno, lo cual
hace crecer la molcula de polmero hasta que la reaccin se detiene. La
polimerizacin del etileno es un proceso complejo en cuanto a la estabilidad del
reactor y el control de las propiedades del polmero. Se estudi el efecto de
cambios en el volumen del reactor y en la intensidad de mezcla entre iniciador
y monmero en algunas propiedades asociadas con el polietileno de baja
densidad; todo ello se realiz en el simulador Aspen plus con el tipo de modelo
cintico de Ziegler- Natta.
En las simulaciones se analiz la reaccin de descomposicin del iniciador y la
reaccin de iniciacin del polmero, y se encontr que a altas temperaturas, el
iniciador se descompone rpidamente, produciendo una molcula activa de
iniciador la cual rpidamente se mezcla con el monmero produciendo el
primer radical polimrico.

ABSTRACT
KEYWORDS: Aspen Plus, low- density polyethylene tubular reactor, simulation
Polymer.

The low density polyethylene (LDPE) is one of the most important

supplies of the petrochemical industry. The versatile Chemical and Physical
properties of LDPE make it have a lot of uses. Some of the applications are
LDPE plastic bags and films, pipes and insulation. LDPE is produced from
radical via polymerization and the addition of ethylene molecules. In industry
LDPE largely occurs in continuous processes at high pressures, for
polymerization most of them are performed in tubular reactors.
There were 4 simulations of a tubular reactor, where monomer and
initiator are mixed at pressures between 1300 atm and 3400 atm and
temperatures between 160C ad 330C. When the initiator is activated, it starts
a chain reaction serie of ethylene molecules addiction, which makes the
Polymer molecule grow until the reaction stops. The polymerization of ethylene
is a complex process in regard to the stability of the reactor and control the
Polymer Properties. The effect of changes has been studied in the volumen of
the reactor and the intensity of mixture between initiator and monomer in some
Properties associated with low density polyethylene, all this was done in the
Aspen Plus simulator with the kind of kinetic model of Ziegler-Natta catalysts.
In the simulations the initiator decomposition reaction and the initiation
reaction of the Polymer were analyzed and found that at high temperatures, the
initiator is rapidly decomposed, producing an active initiator molecule which
quickly is mixed with the monomer to produce the first polymeric radical.

RESUMN..
ABSTRACT...........
CONTENIDO..
SMBOLOS.
LISTA DE TABLAS...
LISTA DE FIGURAS.

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INTRODUCCIN...
Antecedentes..
Motivacin de la Investigacin.
Objetivos.....
Objetivo General..........
Objetivo Especfico......

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CAPTULO 1. MARCO TERICO.....

1.2 Polmeros.....
1.3 Propiedades generales de los sistemas de polmeros............
1.4 Clasificacin de los Polmeros......
1.5 Estructura de los Polmeros..
1.6 Reacciones de polimerizacin..
1.6.1 Polimerizacin de adicin o de crecimiento de cadena..
1.6.2 Polimerizacin por coordinacin.
1.6.3 Polimerizacin de condensacin o crecimiento de pasos..
1.7 Usos y aplicaciones de los Polmeros.

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19

CAPTULO 2. POLIETILENO.................................................................................
2.1 Descripcin de polietileno.....
2.2 Tipos de polietileno.
2.3 Polietileno de Baja Densidad (PEBD).....
2.4 Procesos para la manufactura del Polietileno....
2.5 Mtodo de polimerizacin por adicin.
2.6 Descripcin del proceso de produccin de PEBD.
2.7 Reactor Tubular...

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CAPTULO 3. SIMULADOR ASPEN PLUS.......................................................

3.1 Simulacin de procesos qumicos en Ingeniera Qumica...
3.2 Tipos de simulacin....
3.3 ASPEN PLUSTM..

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CAPTULO 4. SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA

DENSIDAD............
4.1 Parmetros de la simulacin.
4.2 Descripcin del proceso.
4.3 Mecanismo de reaccin.
4.4 Esquema de flujo de proceso......
4.5 Condiciones de proceso

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40
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RESULTADOS .
CONCLUSIONES
REFERENCIAS

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61
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SIMBOLOS
PE

Polietileno

SPI

Society of Plastics

TM

Trademark Marca registrada

Tf

Temperatura de fusin

UCR

Unidad constitucional repetitiva

(X)

Grado de polimerizacin

LDPE

Polietileno de baja densidad

HDPE

Polietileno de alta densidad

PVC

Polivinilcloruro

PS

Poliestireno

PP

Polipropileno

PB

Polibutadieno

K-1

Coeficiente de expansin lineal

GPa

Mdulo de traccin

MPa

Resistencia a traccin

LISTAS DE TABLAS
Tabla 1.

Principales polmeros de la industria qumica.

Tabla 2.

Principales polmeros del cdigo SPI de reciclaje mundial.

Tabla 3.

Propiedades mecnicas, trmicas y elctricas de los polmeros.

Tabla 4.

Clasificacin de polmeros, subdivisin y su definicin segn su

estructura.

Tabla 5.

Clasificacin de polmeros segn su estructura.

Tabla 6.

Clasificacin de las reacciones de polimerizacin por adicin.

Tabla 7.

Aplicaciones de los polmeros ms comunes.

Tabla 8.

Clasificacin de los diferentes tipos de polietileno.

Tabla 9.

Propiedades fsicas del polietileno de baja densidad.

Tabla 10. Propiedades mecnicas del polietileno de baja densidad.

Tabla 11. Propiedades elctricas del polietileno de baja densidad.
Tabla 12. Propiedades trmicas del polietileno de baja densidad.
Tabla 13. Se presenta una comparacin de los distintos procesos de
manufactura de polietileno y sus principales aspectos
Tabla 14.

Ecuaciones de diseo para reactor tubular

Tabla 15.

Materias primas que se necesitan para la produccin de PEBD.

Tabla 16.

Lista de componentes utilizados en el modelo aadido en el

simulador Aspen Plus

Tabla 17.

Grfica de los parmetros evaluados por DPN y DPW

Tabla 18.

Grfica de la velocidad de descomposicin del iniciador frente a la

longitud del reactor PFR1

Tabla 19.

Grfica de los perfiles de temperatura del refrigerante y del reactivo

para PFR1.

Tabla 20.

Grfica del perfil de fraccin molar de etileno para PFR1 y PFR3

Tabla 21.

Perfiles de temperatura del reactor tubular.

LISTAS DE FIGURAS

Fig.1

Estructura de monmeros de etileno (lado izquierdo) cuando ya

se tiene finalizada la reaccin de polimerizacin las nuevas
molculas formadas son llamadas polietileno.

Fig. 2

Distribucin de peso molecular de un polmero.

Fig. 3

Ramificacin esquemtica de polietileno de baja densidad.

Fig. 4

Representacin de la molcula de etileno no activada (A),

representacin de etileno ya activada.

Fig. 5

Esquema representativo de la terminacin en desproporcin

Fig. 6

Esquema de flujo de proceso.

Fig. 7

Seccin que se anexa los datos al simulador Aspen Plus.

Fig. 8

Descripcin que se le anexa al simulador Aspen Plus.

Fig. 9

Se anexan los componentes al simulador Aspen Plus.

Fig.10-33

Datos que se anexan al simulador Aspen Plus.

Fig. 34

Variacin de la densidad del etileno con la presin de diferentes

temperaturas.

Fig. 35-40 Resultados de las simulaciones en Aspen Plus.

Fig. 41

Variacin del flujo de polietileno para el primer circuito de

polimerizacin.

Fig. 42

Conversion de la polimerizacion con respecto a la temperatura.

INTRODUCCIN

ANTECEDENTES
Los polmeros han sustituido en muchos usos a otros materiales
empleados desde hace mucho tiempo, como los metales, la madera, el vidrio,
la lana y el algodn, porque representan ventajas sobre ellos porque son ms
ligeros, ms resistentes a los impactos y a la intemperie, son moldeables y en
general presentan un menor costo que los materiales a los que sustituyeron,
por ello los cientficos han nombrado el presente siglo como Edad de los
Polmeros.
En 1933 los qumicos ingleses que trabajaban para la ICI (Imperial
Chemicals Industries) R.O. Gibson y E.W. Fawcett estaban probando la
reaccin entre benzaldehdo y etileno a presiones elevadas. Al finalizar el
experimento notaron que las paredes del recipiente de la reaccin estaban
cubiertas por una capa muy delgada de un slido blanco semejante a la cera,
pero al repetir el experimento usando slo etileno, este se descompuso con
gran violencia; pero en 1935 se llevaron a cabo nuevamente los experimentos
llegaba a una temperatura de 180C la presin caa dramticamente, lo que
obligaba a bombear ms etileno; cuando se abri el recipiente se encontr un
polvo blanco: el polietileno de baja densidad. La cada de presin fue originada
por una fuga en una de las uniones del aparato; el xito de experimento residi
en la adicin de ms etileno; ese etileno contena por suerte la cantidad de
oxgeno necesaria para acelerar la formacin de polmero. (Peacok, A.J. 2000).
El polietileno es la materia prima ms econmica dentro del ramo de los
plsticos debido a que obtencin a partir del fraccionamiento del petrleo
involucra un menor nmero de pasos en relacin a otros, lo que implica una
menor cantidad de energa utilizada en sus sntesis, induciendo a un menor
precio de los empaques en el mercado.
Gracias a las nuevas tecnologas, existen herramientas que facilitan
conocer el proceso de una planta industrial sin la necesidad de gastar materias
primas, energa elctrica, horas hombre, etc., para obtener resultados que
harn ms fcil la toma de decisiones. La paquetera de ASPEN PLUS, un
simulador que permite estudiar estos cambios de una manera ms sencilla y a
un bajo costo de inversin, ayudando a definir si los cambios son factibles a
escala industrial.
9

INTRODUCCIN

MOTIVACIN DE LA INVESTIGACIN

Hoy en da con el uso de simuladores, al Ingeniero Qumico se le abre

un amplio panorama para la resolucin de problemas, ya que son una
herramienta til para los procesos de la industria qumica y, dentro de la rama
de los polmeros, han aportado un gran avance tecnolgico, pues se puede
manipular las variables como se desee siempre y cuando las condiciones estn
dentro de lo permitido.
El polietileno es la materia prima ms econmica dentro del ramo de los
plsticos, debido a que su obtencin a partir del fraccionamiento del petrleo
involucra un menor nmero de pasos en relacin a otros. El uso de un
simulador permite analizar los problemas de los procesos y desarrollar sus
aplicaciones basados en la manipulacin directa y en la construccin de
modelos.
Por todo lo anterior, esta investigacin utilizar la ayuda de la
herramienta del simulador ASPEN PLUS; con l desarrollaremos un modelo
que nos ayudar a entender y saber si es posible modificar y optimizar el
proceso del PEBD.

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INTRODUCCIN

OBJETIVOS

Objetivo principal
Simular el proceso de produccin de Polietileno de Baja Densidad
en reactor tubular, utilizando el paquete de simulacin ASPEN PLUS.

Objetivos particulares

Predecir el comportamiento de simulacin del proceso de

produccin del polietileno de baja densidad.

Visualizar los resultados de la simulacin y las interacciones

entre las variables y parmetros de diseo y operacin que
interviene en el proceso.

Establecer las diferencias entre los resultados de la industria y los

resultados obtenidos, para evidenciar las ventajas de la
utilizacin del simulador de procesos.

Presentar a la simulacin de procesos como herramienta

moderna y eficiente para el estudio de la carrera de Ingeniera
Qumica.

11

MARCO TERICO

1.2 Polmeros
Las poliolefinas constituyen una importante familia de materiales dentro
de los polmeros, siendo el Polietileno (PE) y Propileno (PP) los de mayor
consumo mundial.
Un polmero es una macromolcula constituida a partir de varias
unidades repetidas ms pequeas que le proporcionan una estructura lineal o
ramificada. Aunque una gran variedad de polmeros se producen naturalmente,
los polmeros sintticos o hechos por el hombre poder ser hechos a la medida
para satisfacer necesidades especficas del mercado. (Polymer Plus Guide,
2000). De hecho el nombre de estos compuestos ya sugiere su constitucin
interna, puesto que la palabra polmero deriva de los trminos griegos poli y
meros, que significan mucho y parte, respectivamente. Cuando la molcula
est formada por pocas unidades, se habla de un oligmero, derivado
etimolgicamente del termino griego oligo que significa poco. (Peacok, A.J.
2000).
Los polmeros son un tipo particular de macromolcula, que se caracteriza
por tener una unidad que se repite a lo largo de la molcula. Las pequeas
molculas que se combinan entre s mediante un proceso qumico, llamado
reaccin de polimerizacin, para formar el polmero se denominan monmeros
(Fig. 1) (Rodrguez F., 1984). La unin de todas estas pequeas molculas da
lugar a una estructura de constitucin repetitiva en el polmero (Fig. 2) y la
unidad que se repite regularmente a lo largo de toda la molcula, se conoce
con el nombre de unidad constitucional repetitiva (UCR) o unidad monomrica
(Rubn Irvin, 2005). La longitud de la cadena del polmero viene determinada
por el nmero de UCR que se repiten en la cadena. Esto se llama grado de
polimerizacin (X), y su peso molecular viene dado por el peso de la unidad
constitucional repetitiva multiplicado por el grado de polimerizacin. (Shan,
C.L.P, 2003).

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MARCO TERICO

Fig.1 Estructura de monmeros de etileno (lado izquierdo) cuando ya se finalizada la

reaccin de polimerizacin las nueva molculas formadas son llamadas polietileno.

De acuerdo al tamao de las cadenas de monmeros existen ms de

cien tipos de plsticos, lo ms comunes son los que se muestran en la
siguiente tabla (Ver tabla 1), donde se da el nombre comercial y en frmula
qumica la diferencias de un monmero y de un polmero (Rubn Irvin, 2005).
Tabla 1. Principales polmeros de la industria qumica
Nombre
Polietileno

Monmero

(LDPE y HDPE)
Polivinilclororuro

Polmero

Cl

(PVC)
Poliestireno
(PS)
Polipropileno
(PP)
Polimetacrilato de
metilo

1.

(C5O2H8)n
Polibutadieno
(PB)

Sabiendo que hay gran variedad de polmeros, existe una clasificacin

formado por un nmero rodeado por un tringulo de acuerdo por la Sociedad
de la Industria de Plsticos (SPI por sus siglas en ingls), en la siguiente tabla
(Ver tabla 2) est la clasificacin principal de un grupo de materiales
relacionados con propiedades diferentes, que facilita el reciclaje de estos
materiales (D.W. Van Krevelen, 2000).

13

MARCO TERICO

Tabla 2. Principales polmeros del cdigo SPI de reciclaje mundial

Nombre
Tereftalato de
polietileno

Cdigo SPI

Polietileno de alta
densidad
Policloruro de vinilo

Polietileno de baja
densidad
Polipropileno

Poliestireno

1.3 PROPIEDADES GENERALES DE LOS SISTEMAS DE POLIMEROS

En cualquier aplicacin, el costo es un factor importante. El precio del
polmero en la forma de polvo, ltex, solucin o bala, es solo parte del cuadro
econmico. El costo de otros ingredientes, el equipo de fabricacin, mano de
obra, energa y todos los otros costos indirectos, pueden muy bien eclipsar la
participacin del polmero. De acuerdo a la utilidad a la que se le de uso sern
las propiedades que

podran considerarse para una aplicacin individual:

propiedades mecnicas, propiedades trmicas y propiedades elctricas (Ver

tabla 3).
Tabla 3. Propiedades mecnicas, trmicas y elctricas generales de los polmeros
(Rodrguez Ferdinand, 1984).
Propiedades mecnicas
Propiedades trmicas
Propiedades
elctricas
Resistencia a la tensin
Coeficiente de expansin
Resistencia elctrica
Resistencia a la
Conductividad trmica
Constante dielctrica
compresin
Resistencia a la flexin
Calor especifico
Factor de potencia
Estabilidad dimensional
Temperatura de distorsin
-----------al calor
Resistencia al impacto y
Resistencia al calor
-----------tenacidad

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MARCO TERICO

1.4 Clasificacin de los polmeros

Las caractersticas del polmero son usualmente generadas por el nombre
del polmero, como el polietileno y el poliestireno, o por el tipo de monmero
qumico como acrlico o polister; pero gracias a estas caractersticas se
pueden clasificar de diferentes maneras, y a su vez esas clasificaciones,
pueden subdividirse en otras (Ver tabla 4).
Tabla 4. Clasificacin de polmeros, subdivisin y su definicin segn su estructura
(adaptado del texto de Wiseman, P. 2003).
Clasificacin
Subdivisin
Definicin
Homopolmeros
Formados a partir de un solo tipo de
Composicin
monmero.
Hetepolmeros
Formados
por
dos
o
ms
monmeros.
Naturales
Sacados de la naturaleza.
Origen
Semisintticos
Se obtienen por transformacin de
polmeros naturales.
Sintticos
Se obtienen industrialmente.
Termoplsticos
Despus de ablandarse o fundirse
por calentamiento, recuperan sus
Comportamiento
propiedades originales al enfriarse,
frente a una
en general son polmeros lineales
fuente de calor
con bajas Tf.
Termoestables
Despus del calentamiento se
convierten en slidos ms rgidos
que los polmeros originales.
Amorfo
Cuando las cadenas no estn
arregladas en una forma particular.
Estado fsico
Cristalino
Cuando
las
cadenas
estn
arregladas en una forma particular.

1.4 Estructura de los polmeros

Los

polmeros

pueden

ser

definidos

como

largas

macromolculas donde una estructura pequea se repite

molculas

a lo largo de la

cadena. Por esta razn, los polmeros tienden a presentar diferentes

comportamientos fsicos

los de las molculas pequeas,

tambin

denominadas monmeros, que son producidos cuando los monmeros son

enlazados a travs de la polimerizacin llegando a ser una estructura repetitiva
de segmentos dentro de la cadena, como se muestra en la siguiente tabla en
forma representativa la clasificacin de las diferentes estructuras que adoptan
stos materiales durante el proceso (Ver tabla 5).
15

MARCO TERICO
Tabla No. 5 Clasificacin de polmeros segn su estructura (adaptado del texto
Rodrguez Ferdinand 1984).
Clasificacin
Tipo
Estructura fsica
Lineales

Ramificados
Estructura de la cadena de
polmeros

Estrella

Entrecruzado

Malla

Homopolmero
Composicin/Segmentos
Copolmero

Amorfo
Estado fsico
Cristalino

Homocadena
Estructura de la cadena
Copolmero

1.6 Reacciones de polimerizacin

En 1929, Carothers separo las polimerizaciones en dos grupos, de acuerdo
con la composicin o la estructura de los polmeros, se dividen Los
polmeros son formados principalmente

a travs de dos reacciones

generales: (Odian, G, 1991).

Reacciones en poliadiciones (polimerizacin por adicin).
Reacciones en policondensaciones (polimerizacin por condensacin).

16

MARCO TERICO

1.6.1 Polimerizacin de adicin o de crecimiento en cadena

En esta clase de polimerizacin los polmeros son sintetizados por la
adicin de monmeros insaturados a la cadena creciente. Un monmero
insaturado es aquel que tiene un enlace covalente, o doble, entre sus tomos,
estos enlaces covalentes son bastante reactivos y al ser eliminados permiten
que el monmero se pueda acoplar con otros monmeros insaturados, es
decir; el polmero se sintetiza por adicin de un monmero insaturado a una
cadena en crecimiento, en este tipo de polimerizacin no se generan productos
secundarios, por ello tambin cuenta con una clasificacin que va de acuerdo a
la formacin de las cadenas polimricas que se producen en las diferentes
reacciones que pueden ocurrir entre los monmeros (Ver tabla 6). (D.W. Van
Krevelen, 2000).
La primera reaccin de adiccin implica la activacin qumica externa de
las molculas que las induce a combinarse en una reaccin en cadena, sus
etapas son:
Iniciacin: Los

radicales libres manteniendo la neutralidad elctrica

capturan electrones compartidos para lo que fijan un monmero,

transfiriendo su inestabilidad al extremo siguiente de la cadena.
Propagacin o crecimiento: La etapa de crecimiento es muy rpida, el
reactor contiene mayoritariamente iniciador, monmero y polmero
acabado.

La

concentracin

de

iniciador

su

velocidad

de

descomposicin en funcin de la temperatura controlan la velocidad

global de la polimerizacin y afectan inversamente a la longitud
promedio de la cadena, esta se repite sucesivamente hasta que por
recombinacin de los dos extremos en crecimiento o por fenmeno de
transferencia al iniciador radicalizo este se desactiva.
Terminacin: Acoplamiento: Los dos electrones desapareados se unirn
para formar un par y se establecer un nuevo enlace qumico que unir
las respectivas cadenas.
Desproporcin: El electrn desapareado de una de las cadenas se une
a un electrn del enlace C-H del tomo de carbono vecino al otro
carbono radical. El carbono terminal de la primera cadena cumple con el
17

MARCO TERICO

octeto, mientras que la segunda cadena forma un doble enlace terminal

(Rodrguez Ferdinand, 1984).
Una caracterstica distintiva de las cadenas de polimerizacin por adicin es
que los polmeros de alto peso molecular son formados inmediatamente aun a
bajas conversaciones, y que el monmero est siempre presente en cantidades
considerables durante la polimerizacin. (Wiseman, P., 2003)
Tabla No.6 Clasificacin de las reacciones de polimerizacin por adicin (Ramos M.A,
1998)
Reacciones de
Principales aspectos
polimerizacin
Los iniciadores de radical libre son compuestos
qumicos que poseen un enlace covalente dbil
que se rompe fcilmente en dos radicales libres
cuando son sometidos a un fuente de calor.
En cada etapa ocurre, la reaccin de un radical
libre es acompaada por la formacin de un
nuevo radical libre para continuar la cadena de
Polimerizacin va radical
reaccin.
libre
Las cadenas tambin pueden ser terminadas
por contactos con las paredes del contenedor
en otras formas similares.
El resultado global de las reacciones de
transferencia de cadena es un polmero con un
peso molecular promedio bajo.
Estas reacciones son catalizadas a travs de
una especie inica o por un par de iones el cual
es formado con el monmero de un paso inicial
y puede adicionar ms monmeros.

Las reacciones de adicin de cadenas inicas

Polimerizacin inica
son diferentes a las reacciones de adicin de
radicales libres.
En la primera, est involucrado un ion opuesto
y se encuentra en extrema proximidad de la
cadena de propagacin del polmero; mientras
que en la segunda, los radicales se encuentran
libres.
La polimerizacin catinica es inducida a travs
de iniciadores qumicos o por irradiacin.
Las especies activas estn conformadas por
iones carbonios.
Unin carbonio es un grupo de tomos que
Polimerizacin catinica
contiene un tono de carbn con solo seis
electrones y una carga positiva.
Es utilizada con mayor frecuencia cuando el
control no es necesario.
La polimerizacin aninica es iniciada
empleando bases como por ejemplo: Li+NH2- .
Se utiliza este polimerizar xidos orgnicos.
Polimerizacin aninica

18

MARCO TERICO

Polimerizacin por
coordinacin

Aquel proceso donde se producen la

eliminacin de una molcula ligera como agua,
amoniaco o HCl. El producto resultante, el
policondensado, ha de tener por tanto una
composicin centesimal distinta a la del
monmero o monmeros de partida, ya que el
policondensado puede ser un homopolmero o
un copolmero.

1.6.2 Polimerizacin por coordinacin

En la polimerizacin si el centro reactivo y el metal son apreciablemente
covalentes, el proceso es llamado polimerizacin por coordinacin; este es
utilizado para los catalizadores Ziegler-Natta que estn entre los tipos de
catalizadores de coordinacin ms importantes a nivel industrial. Dentro de
sus ventajas podemos destacar es la generacin de polmeros lineales y
permite el control estereoqumica (Gottfried, W.E., 2001).
1.6.3 Polimerizacin de condensacin o crecimiento en pasos
En la polimerizacin de condensacin algunos tomos del monmero no
son incluidos en el polmero resultante, por lo que se produce una pequea
molcula como residuo. Los monmeros iniciales de estas sustancias han de
tener al menos dos grupos funcionales, obtenindose en este caso un polmero
con estructura lineal. Si se parte de monmeros tri, tetra o en general poli
funcionales se obtiene polmeros reticulados tridimensionalmente.
Finalmente, si se combinan monmeros bifuncionales con monmeros tri
o poli funcionales se forman policondensados ramificados, pudiendo en este
caso formarse tambin estructuras reticuladas si la cantidad de monmero poli
funcional

es suficientemente

grande.

Los policondensados lineales y

ramificados son termoplsticos y los reticulados termoendurecibles (Peacok,

A.J. 2000).

1.5 USOS Y APLICACIONES DE LOS POLIMEROS

La mayor parte de los objetos de la vida moderna estn fabricados con
estos materiales, la versatilidad de las propiedades de los plsticos ha
permitido su aplicacin en campos tan distintos como la medicina, la ingeniera,
las comunicaciones, la industria textil, la industria automotriz y, desde luego, en

19

MARCO TERICO

la vida cotidiana; algunos ejemplos de polmeros y sus usos, se dan en la

siguiente tabla (Ver tabla 7) (Rubn Irvin, 2005).
Tabla 7. Aplicaciones de los polmeros ms comunes
Tipo de Polmero
PET
Tereftalato de Polietileno
HDPE
Polietileno de alta densidad
PVC
Policloruro de vinilo
LDPE
Polietileno de baja densidad

PP
Polipropileno
PS
Poliestireno

Usos comunes
Envases para alimentos como:
aderezos,
mermeladas,
jaleas,
refrescos, agua, etc.)
Algunas bolsas para supermercado,
bolsas para congelar, envases de
leche, helado, jugos ,shampoo,
detergentes, qumicos, cubetas, etc.
Envases para plomera, tuberas,
mangueras, suelas para zapatos,
cables, correas para reloj, etc.
Pelcula de empaque, bolsas de
basura, envases para laboratorio,
etc.
Bolsas para frituras, popotes,
equipo para jardinera, cajas para
alimentos, cintas para empacar,
envases para uso veterinario, etc.
Cajas para discos compactos,
cubiertos de plstico, imitaciones de
cristal, juguetes, etc.

El polietileno se ubica dentro de los productos de consumo masivo. Es

ampliamente utilizado en la industria del envasado de alimentos en forma de
film, bolsas, botellas, vasos, potes, etc. El polietileno, particularmente el
polietileno de alta densidad, a menudo se utiliza en sistemas de tuberas de
presin debido a su inercia, fuerza y la facilidad de montaje. Como se ha
descripto, el polietileno puede ser formulado para cubrir un gran nmero de
requerimientos de los productos con l fabricados, admitiendo ser procesado
por todos los mtodos de conformacin de termoplsticos conocidos
(inyeccin, extrusin, soplado, rotomoldeo, termoformado, etc.) (Malpass B. De
nnis).

20

POLIETILENO

2.1 DESCRIPCIN DEL POLIETILENO

El polietileno es un termoplstico, designacin que se emplea para
aquellos polmeros que se ablandan cuando son expuestos al calor, y que
retornan a su condicin original cuando son enfriados a temperatura ambiente y
es el plstico ms comn. La produccin anual es de aproximadamente 80
millones de toneladas mtricas. Su uso principal es en el embalaje (Malpass B.
Dennis, 2010).
Sus propiedades pueden ser controladas y modificadas conveniencia,
cambiando la densidad, peso molecular promedio, y la distribucin de peso
molecular, mediante la manipulacin de las variables del proceso (Mcketta,
John J., 1994). Dentro de las caractersticas ms importantes tenemos:
Distribucin de pesos molecular: La distribucin de peso molecular y
otros parmetros tales como, pesos moleculares promedio, la distribucin y el
grado de ramificaciones, pueden influenciar fuertemente las propiedades
fsicas, mecnicas y reolgicas de un material polimrico. El polietileno no se
escapa de dicha aseveracin, ya que sus propiedades mecnicas varan
ampliamente, permitiendo su utilizacin en aplicaciones que exigen buena
flexibilidad y dureza (Brandrup, J. 1975).
Peso molecular promedio: Los polmeros presentan un peso molecular
que es heterogneo o polidisperso, pues cuando se habla de peso en
polmeros, en este contexto se refiere a cantidades promedio (Ver figura 1)
donde el punto mximo de acuerdo a la mayor cantidad de molculas se le
llama peso molecular promedio en nmero. Los promedios de peso molecular
ms frecuentemente utilizados son el peso molecular promedio en nmero, que
se define como peso total de todas las molculas dividido por el nmero total
de molculas, y el peso molecular promedio en peso, que se define como la
suma de las fracciones en peso de cada molcula multiplicada por su peso
molecular (Carberry James, 1987).

21

POLIETILENO

Fig.2 Distribucin de peso molecular de un polmero (Carberry James, 1987).

2.2 TIPOS DE POLIETILENO

El polietileno se clasifica en varias categoras basadas sobre todo en su
densidad y ramificacin (Ver tabla 8). Sus propiedades mecnicas dependen
en gran medida de variables tales como la extensin y el tipo de ramificacin, la
estructura cristalina y el peso molecular. Con respecto a los volmenes
vendidos, los grados de polietileno ms importantes son el HDPE y LDPE.
(Malpass B. Dennis 2010).
Tabla 8. Clasificacin de los diferentes tipos de polietileno (adaptado de Malpass B.
Dennis 2010).
Tipo de Polietileno
Densidad
Caractersticas
Polietileno de ultra alto
0.930-0.935 Material
muy
duro,
extraordinaria
peso molecular
g/cm3
tenacidad, bajo desgate y excelente
(UHMWPE)
resistencia qumica.
Polietileno de alta
0.941
Tiene un bajo grado de ramificacin, por lo
densidad (HDPE)
g/cm3
tiene fuertes fuerzas intermoleculares y
resistencia a la traccin.
Polietileno reticulado
----------Sus propiedades a alta temperatura
(PEX o XLPE)
mejoran, su flujo se reduce y su resistencia
qumica es mayor.
Polietileno de media
0.926-0.940 Tiene buenas propiedades de resistencia al
densidad (MDPE)
g/cm3
choque y cada.
Polietileno de baja
0.915-0.925 Tiene mayor resistencia a la traccin que el
densidad lineal (LLDPE)
g/cm3
LDPE, no es sencillo procesarlo.
Polietileno de baja
0.010-0.940 Tiene una menor resistencia a la traccin
densidad (LDPE)
g/cm3
pero tiene un aumento de ductilidad.
Polietileno de muy baja
0.880-0.915 Con altos niveles de cadena corta
densidad (VLDPE)
g/cm3
ramificada.
Polietileno de ultra bajo
0.93-0.95
Por su bajo peso molecular hace que sea
3
peso molecular
g/cm
un material blando ceroso.
(ULMWPE)

22

POLIETILENO

2.3 POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)

El polietileno de baja densidad o PEBD (LDPE en ingls) es un polmero de
cadena ramificada, (Fig. 2) por lo que su densidad es ms baja (Rodrguez
Ferdinand, 1984).

Fig. 3 Ramificacin esquemtica de polietileno de baja densidad (D.W. Van Krevelen

2000)

El polietileno de baja densidad es un termoplstico comercial, posee

buenas propiedades fsicas (Ver tabla 9), semicristalino (un 50% tpicamente),
transparente y ms bien blanquecino, flexible, liviano, impermeable, inerte (al
contenido), no txico, tenaz (incluso a temperaturas bajas), con poca
estabilidad dimensional, pero fcil procesamiento y de bajo costo. Adems
posee excelentes propiedades elctricas (Ver tabla 11)

(buen aislante

elctrico) pero una resistencia a las temperaturas dbil (Ver tabla 12). Su
resistencia qumica tambin es muy buena pero es propenso al agrietamiento
bajo carga ambiental, pues sus propiedades mecnicas no son las resistentes
(Ver tabla 10). Su resistencia a los rayos UV es mediocre y tiene propiedades
de proteccin dbiles, salvo con el agua. Buena dureza y resistente al impacto
en bajas temperaturas (Peacok, A.J. 2000).
Tabla 9. Propiedades fsicas del polietileno de baja densidad
PROPIEDADES FSICAS

Absorcin de agua en 24 hrs. (%)

Densidad (g/cm3)
ndice refractivo
Resistencia a la radiacin
Resistencia al ultravioleta
Coeficiente de expansin lineal (K-1)
Grado de cristalinidad (%)

< 0.015
0.915-0.935
1.51
Aceptable
Mala
1.7 x 10-4
40-50

23

POLIETILENO
Tabla 10. Propiedades mecnicas del polietileno de baja densidad
PROPIEDADES MECNICAS

Mdulo elstico (N/mm2)

Coeficiente de friccin
Mdulo de traccin (GPa)
Relacin de Poisson
Resistencia a traccin (MPa)
Esfuerzo de rotura (N/mm2)
Elongacin a ruptura (%)

200
-0.1-0.3
-5.25
8-10
20

Tabla 11. Propiedades elctricas del polietileno de baja densidad

PROPIEDADES ELCTRICAS

Constante dielctrica a 1MHz

Factor de disipacin a 1MHz
Resistencia dielctrica (KV mm-1)
Resistencia superficial (ohm/sq)
Resistencia de volumen (ohm/cm)

2.2-2.35
1-10 X 10-4
27
1013
1015-1018

Tabla 12. Propiedades trmicas del polietileno de baja densidad

PROPIEDADES TERMICAS

Calor especfico (J K-1 Kg-1)

Coeficiente de expansin ( x106 K-1)
Conductividad trmica a 23 C (W/mK)
Temperatura mxima de utilizacin (C)
Temperatura de reblandecimiento (C)
Temperatura de cristalizacin (C)
Temperatura mnima de utilizacin (C)

1900-2300
100-200
0.33
50-90
110
105-110
-60

2.4 PROCESOS PARA LA MANUFACTURA DEL POLIETILENO

Existen diversos procesos para la manufactura del polietileno como se

muestra en la siguiente tabla (Ver tabla 13), que dependen de factores como el
producto a ser manufacturado, el grado de polimerizacin, cristalinidad,
condiciones de operacin, etc. (Mcketta, John J., 1994).

24

POLIETILENO
Tabla no. 13 Se presenta una comparacin de los distintos procesos de manufactura
del polietileno y sus principales aspectos.
Procesos para la
manufactura del
Principales aspectos
polietileno
En el proceso de alta presin, el etileno es polimerizado a
polietileno empleando presiones muy elevadas y catalizadores a
radicales libres. Dependiendo del producto particular a ser
Proceso a alta
manufacturado, puede ser alimentado al proceso varios
presin
comonmeros y modificadores en conjunto con el etileno.
La conversin de etileno a polietileno en un reactor tubular
generalmente se encuentra entre 20 y 30%, lo cual resulta en un
elevado reciclaje de monmeros, que deben ser re comprimidos
hasta la presin de reaccin.
Los procesos en solucin de baja presin son operados a
Proceso a baja
temperaturas por encima del punto de fusin del polmero o de
presin en fase
su solubilidad en el medio de la reaccin. Los procesos en fase
solucin y
solucin pueden variar por el tipo de solvente utilizado, presin
catalizador de
de operacin, y mecanismo de remocin del calor de
metal de transicin polimerizacin. El peso molecular del polmero puede ser
controlado sobre un amplio rango controlando la temperatura y
por adicin de hidrgeno.
El proceso de baja presin en fase gas la polimerizacin ocurre
en estado gaseoso. El etileno y los comonmeros son circulados
continuamente empleando un compresor en el lecho fluidizado
Proceso a baja
del proceso a fin de proveer la resina de fluidizacin, un recurso
presin en fase
de monmeros, y un mtodo de remocin de calor de
gas con
polimerizacin. El reactor de mezclado gas emplea un agitador
catalizador de
para generar la circulacin. En este caso la temperatura
metales de
promedio debe ser controlada por debajo del punto de fusin del
transicin
polmero.

2.5 METODO DE POLIMERIZACION POR ADICION:

Consideremos la polimerizacin de etileno para dar polietileno. Como ya
se vio, la molcula de eteno (o etileno), C2H4, est enlazada qumicamente por
un enlace doble entre los dos tomos de C y por 4 enlaces covalentes simples
C-H. El C2H4 es una molcula insaturada que contiene un enlace doble carbono
carbono. Cuando se activa la molcula de etileno de forma que el enlace doble
C=C se abre, el doble enlace se transforma en uno simple (Fig. 3) y como
resultado cada tomo de C queda con un electrn libre para el enlace con otro
C de otra molcula que tenga otro electrn libre. (Shan, C.L.P. 2003).

25

POLIETILENO

Fig. 4 Representacin de la molcula de etileno no activada (A),

representacin de etileno ya activada (B).

Iniciacin:
Para la reaccin de polimerizacin del etileno pueden emplearse
diversos tipos de catalizadores. Dentro de estos tipos estn los perxidos
orgnicos que actan como generadores de radicales libres. Un radical libre
puede definirse como un grupo de tomos que tienen un electrn desapareado
(electrn libre) que puede enlazarse de forma covalente a un electrn
desapareado (electrn libre) de otra molcula. Se denotan con un punto
seguido a la frmula de la especie (Brandrup J. 1975).
Iniciacin:
La reaccin de iniciacin consiste en la una ruptura homoltica de un
iniciador, para producir dos radicales, los cuales van a reacciones con el etileno
para crear centros activos, (Ki es la constante de velocidad).
I

2R

Ki

R + CH2 = CH2

CH2

CH2

Crecimiento
La cadena molecular comienza su crecimiento, hasta contener masa
molecular elevada formada por un gran nmero de tomos, (Kp es la constante
de velocidad de reaccin de propagacin).
R

CH2

Kp

CH2 + CH2 = CH2

Kp

R
R

CH2
(CH2

CH2
CH2) X

CH2

CH2

CH2

26

POLIETILENO

Terminacin:
Donde Ktd es la constante de velocidad de reaccin de terminacin.
R

CH2 + R

CH2

CH2

Ktd

CH3 + R

CH2 =CH2

2.6 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE PRODUCCION DE PEBD

La presente investigacin tiene el objetivo de llevar a cabo la simulacin
de reactores para la produccin de polietileno de baja densidad para ello
sabemos que el proceso en solucin, el etileno y los comonmeros son
polimerizados a bajas presiones y temperaturas utilizando catalizadores de
metales de transicin. La reaccin de polimerizacin se lleva a cabo a
temperaturas por debajo del punto de fusin del polmero resultante de forma
tal que el polmero se encuentra como partculas slidas suspendidas en una
mezcla de reaccin de monmeros disueltas en un diluyente inerte (D.W.Van
Krevelen, 2000). El etileno, los comonmeros, y el diluyente son las materias
primas bsicas requeridas por el proceso en solucin. As, los comonmeros
como propileno, 1-buteno, y el 1-hexeno son utilizados para controlar la
densidad del polmero, dependiendo de las propiedades del producto deseado.
(Encyclopedia of Polymers Science and Engineering, 1986). El proceso se
desarrolla de la siguiente manera:
Polimerizacin: El etileno es una molcula bastante estable que polimeriza solo
al entrar en contacto con los catalizadores. La conversin es altamente
exotrmica, que es el proceso que libera una gran cantidad de calor. Los
catalizadores ms comunes consiste en cloruro de titanio, el llamado
catalizadores de Ziegler-Natta (Gottfried, W.E. 2001).
Purificacin de la materia prima: El etileno, comonmeros, y el diluyente son
alimentados al separador del sistema de purificacin que remueve trazas e
impurezas comnmente presentes en las materias primas disponibles a nivel
comercial. Estas impurezas pueden incluir parte por milln (ppm) de agua,
oxigeno, compuestos sulfurados, monxido de carbono (CO), y dixido de
carbono (CO2), que funcionan como veneno para el catalizador de metal de
transicin. El sistema de purificacin de etileno tpicamente incluye tamices
moleculares dependiendo de la calidad de las materias primas. Los separados
requeridos para la desgasificacin tambin son instalados tanto para las
corrientes de comonmeros como para las del diluyente (Gottfried W.E. 2001).
27

POLIETILENO

Reaccin: Luego de la purificacin, las materias primas son alimentadas al

reactor, el cual posee una chaqueta de enfriamiento de agua para remover el
calor del proceso de polimerizacin. El catalizador del metal de transicin, el
diluyente, y los monmeros son aadidos y movidos continuamente a travs
del agitador. Los monmeros polimerizan como una solucin suspendida que
es circulada a travs del reactor. El polmero es removido a travs de un
asentador que se encuentra en forma vertical, donde las partculas se pueden
asentar en alguna extensin del diluyente. Estas partculas concentradas en
diluyente son removidas por descarga intermitente en la seccin de separacin
del proceso (Gottfried W.E. 2001).
Separacin monmero-polmero: La mezcla de polmero, monmeros no
reactantes, y diluyente es separada bajando la presin en una etapa de
separacin del sistema. Las partculas de polietileno son alimentadas de la
seccin de separacin a un secador donde una purga de nitrgeno remueve el
diluyente residual, luego son alimentadas a un mezclador en el cual pueden ser
incorporados los auditivos; y finalmente se envan a un extrusor y sistema
donde el producto es llevado a su forma final para un almacenaje y transporte.
La combinacin de diluyente separado y monmero no reactante es enviada al
sistema de recuperacin (Gottfried W.E. 2001).
Recuperacin de monmeros y diluyente: El diluyente y los monmeros son
separados en el paso de recuperacin de diluyente. El etileno disuelto y el
comonmeros en el diluyente son destilados y enviados ya sea a la unidad de
recuperacin de monmero o son quemados como combustible. Si la unidad de
produccin de etileno se encuentra cercana, los monmeros pueden ser
reciclados hacia esa unidad de recuperacin; de otra forma, se requiere de una
unidad de recuperacin de monmeros a fin de recuperar los monmeros no
reactantes. El diluyente es secado y enviado a almacenaje y luego es
recirculando de regreso al reactor. (Odian, G. 1991).
En la fabricacin de productos comerciales se debe satisfacer generalmente
el criterio de rentabilidad para que el proyecto siga adelante. Puesto que ningn
reactor qumico puede obtener alguna utilidad por s mismo, el ingeniero
qumico tiene que considerar el efecto de su reactor sobre la rentabilidad del
proyecto completo. Esta cuestin presenta dos aspectos principalmente a) el
costo del reactor (tanto del capital como los costos de operacin) y b) el costo
28

POLIETILENO

del resto del proyecto para transformar le producto del reactor a su condicin
final ya comercial. Las razones por las cuales con el tiempo se adoptan
procesos continuos en casi todas las industrias qumicas a gran escala son
principalmente las siguientes:
a) Menor costo de mano de obra debido a la eliminacin de operaciones
como sera el repetido llenado y vaciado de recipientes.
b) Facilidad de implantar el control automtico. Esto tambin reduce los
costos de mano de obra, aunque casi siempre requiere de considerable
inversin.
c) Mayor constancia en las condiciones de reaccin y, por tanto, mayor
constancia en la calidad del producto.
Se demostrar que un tipo de reactor puede preferirse a otro porque
produce un rendimiento ms alto o un producto de mejor calidad. Estas
consideraciones qumicas pueden tener una importante repercusin sobre los
costos de produccin, pero solo son un factor en la composicin general de los
costos. Otros factores que deben considerarse incluyen lo siguiente:
Costos de capital del proceso: no es comn que el costo del capital del
reactor mismo determine la seleccin del tipo de reactor.
Costos de operacin del reactor y de la planta relacionada con este: es
obvio que los costos de la materia prima sern menores mientras ms
alto sea el rendimiento, pero el costo de mano de obra y energa
necesarias para la operacin de la planta puede determinar la seleccin
del tipo de reactor.
Facilidad de control y mantenimiento: La planta tiene que proporcionar
un producto de calidad especificada para lo cual es necesario un equipo
de control. Tambin debe ser posible para y poner en marcha la planta
con facilidad. Alcanzar una pequea ganancia en el funcionamiento a
rgimen permanente pero incremento la dificultad de mantener este
rgimen puede ser antieconmico. La sencillez en el diseo y el control
presentan beneficios econmicos reales.

29

POLIETILENO

Seguridad: no es fcil incluir la seguridad en los clculos de los costos,

pero en aos recientes, las tcnicas de estudio de riesgos y operacin
han mejorado notablemente. Estas incluyen mtodos para cuantificar
las medidas de seguridad, lo que conduce a poder establecer
comparaciones econmicas entre las alternativas que las consideran.

2.7 REACTOR TUBULAR

El reactor tubular recibe este nombre porque en muchos casos toma la
forma de un tubo. En general, es cualquier reactor de operacin continua en
que hay un movimiento constante de uno o de todos los reactivos en una
direccin espacial seleccionada (los reactivos entran en un extremo del sistema
y salen por el otro) y en el cual no se hace intento alguno por inducir el
mezclado entre los elementos del fluido en un ningn punto a lo largo de la
direccin de flujo: esto quiere decir que es el tipo de reactor continuo para el
cual

la

primera

aproximacin

til

ms

adecuada

para

predecir

su

comportamiento es la suposicin de que el fluido se desplaza como si fuera un

tapn (Camberry, James, 1987).
Con frecuencia los tubos tienen unos cuantos centmetros de dimetro y
pueden ser de varios metros de longitud. Los reactores tubulares en ocasiones
funcionan en condiciones adiabticas y otras con transferencia de calor a
travs de la pared. En el primer caso, la temperatura se eleva naturalmente a lo
largo de la direccin del flujo si la reaccin es exotrmica y decae si la reaccin
es endotrmica. En el caso no adiabtico, la temperatura tiende a elevarse
inicialmente, a pesar del enfriamiento externo, debido a la elevada rapidez
inicial de la reaccin. Sin embargo, la temperatura del fluido reaccionante
empieza a disminuir con el tiempo, que es el resultado de que la rapidez de
desprendimiento de calor caiga por debajo de la rapidez de la transmisin del
calor a travs de la pared (Denbigh K.G., 1999). El reactor tubular es uno de
los flujos continuo en donde no se induce la mezcla del fluido entro los
diferentes puntos a lo largo de la direccin de flujo. Se deduce que la primera
aproximacin ms apropiada para el clculo del funcionamiento del reactor se
basa en la hiptesis de que hay un flujo tapn (tambin llamado flujo en
pistn) (Froment, Gilbert F. 1990).
30

POLIETILENO

Qu significa esta hiptesis? Diversos autores le dan significado

ligeramente distinto, pero aqu se define al flujo tapn como un estado
idealizado del flujo tal que:
En cualquier seccin transversal normal a los movimientos del fluido son
uniformes el gasto en masa y las propiedades del fluido (presin,
temperatura y composicin) (Froment, Gilbert F. 1990).
La difusin relativa al flujo del fluido es insignificante. Los reactores que
satisfacen aproximadamente dicha suposicin se denominaran reactores
de flujo tapn (Froment, Gilbert F. 1990).
En general, el funcionamiento de un reactor tubular debe ser entonces,
exactamente igual al de un sistema intermitente que tenga una duracin igual al
tiempo de paso por el reactor tubular y la misma temperatura y presin. Sin
embargo, debe tenerse cuidado en lo que respecta a las presiones, ya que no
debe suponerse que el volumen de un elemento de fluido necesariamente
permanece constante (Floger, H.S. 2008).
Los reactores tubulares pueden utilizarse para las polimerizaciones
gaseosas, (por ejemplo, el polietileno). Para polimerizacin en fase liquida o
por emulsin, la alta viscosidad del lquido, o la necesidad de agitacin, hace
que eso sea imposible. El perfil de rapidez en un reactor tubular debido a la
elevada viscosidad de acuerdo a sus ecuaciones de diseo (Ver tabla 14),
dara como resultado que la distribucin de tiempos de residencia fuera muy
amplia y unas de las consecuencias sera un grado de polimerizacin
insuficiente en el material que fluye por el centro y un grado de polimerizacin
excesiva cerca de la pared del tubo. El perfil de la rapidez en un reactor tubular
debido a la elevada viscosidad dara como resultado que la distribucin de
tiempos de residencia fuera muy amplia y una de las consecuencias sera un
grado de polimerizacin insuficiente en el material que fluye por el centro y un
grado de polimerizacin excesiva cerca de la pared del tubo. Esto tendera, por
lo tanto, a que el polmero slido se deposite sobre la pared, lo que provocara
el asolvamiento progresivo del tubo (M.M. Peter Van Erdeghem, 2009).

31

POLIETILENO

Tabla 14. Ecuaciones de diseo para reactor tubular

Diferencial

Integral

Deduccin

rA

FA0

V=

FA FA FA0 X
dFA 0 FA0 Dx
-FA0
rA
FA0

rA
Dv

V=0 ; x= 0
V= FA0

Tiempo

de

residencia,

espacio-tiempo,

espacio-velocidad:

Estos

trminos se utilizan con frecuencia durante el estudio del funcionamiento de un

reactor y aqu pueden examinar en forma conveniente. El tiempo de residencia
de un elemento de fluido que sale del reactor es el intervalo que pasa dicho
elemento dentro del reactor. Para un reactor tubular bajo condiciones de flujo
tapn, el tiempo de residencia es el mismo para los elementos del fluido
efluente (Froment, Gilbert 1990).
El espacio-tiempo se define como el volumen del reactor dividido entre
el gasto volumtrico del fluido y, por tanto, tiene las dimensiones de tiempo. Si
por volumen de reactor se entiende el volumen vaco y por gasto
volumtrico el medido a la temperatura y presin del reactor, entonces el
espacio-tiempo es igual al tiempo de residencia en un reactor tubular isotrmico
en donde no cambia la densidad del fluido en proceso. El espacio-velocidad es
simplemente el reciproco del espacio-tiempo (Froment, Gilbert F. 1990).

32

SIMULADOR ASPEN PLUS

3.1 SIMULACIN DE PROCESOS QUMICOS EN INGENIERA QUMICA

La simulacin de procesos qumicos es una disciplina transversal a

todas las reas de la ingeniera qumica que ha tomado una significativa
importancia debido a la evolucin de las herramientas informticas, y han
abierto un espectro ms amplio de posibilidades en el uso de aplicaciones para
integracin de procesos, anlisis dinmico, evaluacin de costos y diseo
conceptual de operaciones de reaccin separacin. Por tal razn, la generacin
de nuevos procesos apoyada en la simulacin obliga la integracin de
conceptos de la ingeniera qumica y el desarrollo de habilidades de innovacin.
(Jana Amika K, 2009).
La simulacin es la tarea de representar un proceso de transformacin
qumica o fsica mediante un modelo matemtico que involucra el clculo de
balances de materia y energa acoplados con el equilibrio de las fases y con las
ecuaciones de transporte y cintica qumica; donde es representada por
diagramas de flujo de proceso que son el lenguaje de los procesos qumicos y
estos son utilizados en los simuladores de procesos con el fin de prever fallas y
evaluar el desempeo de un proceso (Aspen Plus, 2006). En la mayora de los
simuladores se lleva a cabo la solucin del sistema en forma lineal, resolviendo
cada unidad por separado y avanzando por el sistema segn se conozcan las
variables necesarias para calcular la siguiente unidad; sin embargo, este
proceso no sirve cuando existen reciclas de materia en el sistema, pues
algunas de las variables por calcular son necesarias para inicializar el sistema
(Jana Amika K, 2009).
Un simulador de procesos es un programa de computador utilizado para
modelar el comportamiento en estado estacionario de un proceso qumico,
mediante la determinacin de las presiones, temperaturas y velocidades de
flujo. En la actualidad, los programas de computador utilizados en simulacin
de procesos, as como a los sistemas de control y su respuesta a las
perturbaciones propias de una operacin. De igual manera, se encuentra en el
mercado software disponible para el dimensionamiento de los equipos,

33

SIMULADOR ASPEN PLUS

estimacin de costos, estimacin y anlisis de propiedades, anlisis de

operabilidad y optimizacin (M.M. Peter Van Erdeghem, 2009).
Los simuladores de procesos permiten:

Estimar y realizar anlisis de regresin de propiedades fsicas.

Procesos donde los componentes deben ser mezclados, separados,

calentados, enfriados y convertidos mediante operaciones bsicas.

Predice el comportamiento de un proceso utilizando principios de la

ingeniera.

Analiza el comportamiento de un sistema y realiza estudios de

optimizacin y sensibilidad.

Cambiar las condiciones de operacin y analiza alternativas.

Estimar costos.

Genera como salida graficas o bien tablas de resultados.

3.2 TIPOS DE SIMULACIN

Los simuladores de procesos se clasifican de acuerdo con la estrategia
de simulacin que utilizan para plantear el modelo matemtico que representa
el proceso a simular. La estrategia de simulacin se refiere a la manera en la
que se aborda el problema de resolucin del modelo. Generalmente, la
estrategia depende de la complejidad del modelo y del modo de clculo; la
primera entendida como las diferentes posibilidades existentes, desde modelos
lineales hasta modelos sofisticados con ecuaciones de velocidad de
transferencia de masa, energa y momentum; el segundo, referido a la
informacin (variables de entrada) que es necesario especificar para poder
especificar para poder resolver el modelo en trminos de la informacin
restante (variables de salida) (M. Hfele, 2002)..
Las dos estrategias fundamentalmente utilizadas en la resolucin de
problemas de simulacin son la estrategia secuencial y la estrategia
simultnea. El concepto de simulacin secuencial nace de la necesidad de
calcular diferentes unidades de proceso, dentro de un diagrama de flujo, en el
modo de evaluacin. En este modo, se deben conocer algunos de los valores
de las corrientes de entrada y las especificaciones de parmetros de cada una

34

SIMULADOR ASPEN PLUS

de las unidades. Como no es posible especificar todas las corrientes de

entrada a las unidades de un proceso en forma simultnea, se hace necesario
utilizar los valores de salida obtenidos en el clculo de una unidad como
valores de entrada de la siguiente unidad. De esta forma se establece un orden
de clculo en forma secuencial para resolver una a una todas las unidades del
proceso. (Aspen Plus, 2006).
El orden de clculo lo establece automticamente el simulador,
asegurando que sea consistente con el flujo de informacin; en la mayora de
los casos el clculo arranca en los equipos para los cuales se conocen los
valores de las corrientes de alimento y los parmetros (Polymer Plus 2000).
3.3 ASPEN PLUSTM

Aspen Plus es una simulador de procesos en estado estacionario que se

utilizan para predecir el comportamiento de un proceso o una serie de
operaciones unitarias, a travs de las relaciones bsicas existentes. ste
paquete de software sofisticado puede ser utilizado en casi todos los aspectos
del proceso desde una ingeniera de diseo hasta el anlisis de costos y
rentabilidad; tiene una biblioteca integrada por columnas de destilacin,
separadores, intercambiadores de calor, reactores, etc. (Fogler Scott H.,
Gurmen Nihat M. 2002).
Las relaciones y conexiones existentes en el proceso se determinan
mediante los balances de materia y energa, el equilibrio de fases, el equilibrio
qumico y las velocidades de transformacin qumica. De esta manera, es
posible simular el comportamiento de plantas existentes o en proyecto, con el
fin de mejorar las especificaciones del diseo o aumentar la rentabilidad y
eficiencia de operacin en un proceso (Aspen Plus, 2006).
Entre las principales utilidades que se encuentran en estos simuladores
estn:

Generacin de grficos y tablas.

Diseo preliminar de los diagramas de flujo usando de equipos

simplicados.

Realizacin de anlisis de sensibilidad y casos de estudio.

35

SIMULADOR ASPEN PLUS

Dimensionamiento y evaluacin de equipos.

Ajuste de datos experimentales.

Anlisis de propiedades de componentes puros y mezclas.

Estudio de mapas y curvas residuales.

Optimizacin de procesos.

Estimacin y regresin de propiedades fisicoqumicas.

Anlisis dinmico de procesos.

Aspen Plus se localiza dentro del grupo de simuladores de estrategia

secuencial. Por tal razn, est compuesto por un grupo de unidades o
programas de simulacin representados a travs de bloques o iconos a los
cuales debe suministrarse la informacin pertinente para la resolucin de los
balances de materia y energa (Aburdene, M.E. 1992).
Este paquete ha sido desarrollado por Aspen Technology Inc. y es un
programa de simulacin de flujos de procesos utilizado para predecir, evaluar y
optimizar el comportamiento en el mundo real de los procesos qumicos (Fogler
Scott H., Gurmen Nihat M. 2002). El proceso de simulacin con Aspen Plus
permite predecir el comportamiento de un proceso utilizando relaciones bsicas
de ingeniera tales como el balance de materia y energa, equilibrio fsico,
equilibrio qumicos, cintica y catlisis qumica, etc. Al ingresar la informacin
necesaria y esto va de acuerdo a las variables que necesitemos en nuestro
proceso, se puede simular el comportamiento apegado a la realidad de una
planta de proceso (Aspen Plus, 2006).

36

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

4.1 PARMETROS DE LA SIMULACIN

Para poder realizar la simulacin, necesitamos tener los parmetros o
variables, que son determinantes para realizar un anlisis de resultados
obtenidos y stos se clasifican en:
Parmetros fijos o independientes:
Son los valores de diseo suministrados por hojas de datos de los
equipos, o por los informes de diseo, tales como: flujos de proceso,
temperatura y presin de operacin, dimensiones de los equipos, composicin
de las cargas de entrada en los equipos y otras condiciones de operacin.
Parmetros manipulables o dependientes:
Son parmetros que pueden variar sus valores al momento de realizar la
simulacin, tales como: mtodos termodinmicos y propiedades fsicas de los
componentes, parmetros cinticos, etc.
Variables observadas:
Estos son los resultados obtenidos despus de realizar la simulacin,
temperatura y/o flujo de salida de los equipos, composicin de las corrientes de
salida y del reciclo del proceso, condiciones finales de operacin de los
equipos.
4.2 DESCRIPCIN DEL PROCESO
La alimentacin comienza con el monmero de etileno

junto con el

iniciador a presiones entre 1000 atm y 3000 atm y a temperaturas entre 100C
y 300C; la alimentacin se mezcla con la corriente de reciclado de baja
presin cuando el iniciador se activa, lo cual hace crecer la molcula de
polmero hasta que la reaccin se detiene; esta polimerizacin es un proceso
complejo en cuanto a la estabilidad del reactor y el control de las propiedades
del polmero; adems la polimerizacin de etileno es bastante sensible a dos
variables: la temperatura y la intensidad del mezclado entre el iniciador y el
monmero. Ambas juegan un papel importante, ya que si hay problemas de
mezclado, se pueden formar puntos calientes a lo largo del reactor, lo que
favorece la descomposicin del etileno, disminuyendo el rendimiento (la
conversin de etileno hacia polmero) del proceso. En la segunda etapa el
etileno se calienta an ms para que la reaccin tenga lugar.

37

Para describir el proceso de polimerizacin es tambin importante tomar

en cuenta el mecanismo de polimerizacin y se dividi la reaccin global en
etapas ms sencillas denominadas reacciones qumicas; cada una de estas
reacciones tiene asociados uno o varios parmetros cinticos, adems uno de
estos pasos intermedios ocurre ms lentamente y, por ende, controla la
velocidad global de la reaccin.

El mecanismo de reaccin se basa en que el catalizador y co-catalizador

son completamente solubles en el solvente y su cantidad se mantiene
constante durante la reaccin.

El crecimiento de la cadena polimrica se debe al enlace de una

molcula de etileno con la prxima cadena polimrica activada
disponible.

Se considera que la concentracin de etileno en la fase liquida es

proporcional a su presin en la fase gaseosa.

4.3 MECANISMO DE REACCIN

El polietileno de baja densidad es producido por una polimerizacin por
radicales libres. Para la polimerizacin de radicales libres, el esquema de
reaccin se puede dividir en dos partes, las principales reacciones que son
caractersticas de todos los radicales libres y las reacciones secundarias que
por lo generales representan para la estructura (cadenas lineales o ramificadas,
largas o cortas).
Reacciones principales:
Las

principales

reacciones

de

radicales

libres

son:

iniciacin,

propagacin y terminacin, donadores radicales como oxgeno o perxido que

se utilizan para iniciar la polimerizacin; la reaccin es iniciada con una mezcla
de iniciadores que cada uno de ellos se descompone en radicales en un nivel
de temperatura distinto. El siguiente paso es la reaccin de crecimiento de
cadena, en la presencia de radicales, nuevas molculas de monmeros se
aaden al final de los reactivos que forman radicales, radicales ms largos es
llamada polmero vivo; cuando la concentracin de radicales es lo
suficientemente alta comienza la tercera etapa en la reaccin de crecimiento
de cadena terminando resultando en polmero muerto. Dos mecanismos
diferentes conducen a la terminacin y la desproporcin. El dibujo esquemtico
38

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

de la terminacin de la reaccin en desproporcin se representa en la siguiente

figura. (fig.5)

Fig. 5 Esquema representativo de la terminacin en desproporcin

Esquema de reaccin:
Iniciador de descomposicin

(2.1)

Iniciacin

(2.2)

Iniciacin

(2.3)

Iniciacin termal

(2.4)

Propagacin

(2.5)

Terminacin por combinacin

(2.6)

Terminacin por desproporcin (2.7)

En esta notacin el ndice v se utiliza para distincin de los diferentes
iniciadores (v=1, 2,3). El ndice ms alto significa una temperatura de
descomposicin inferior del iniciador, es decir, iniciador 1 se descompone a alta
y el iniciador de 3 a bajas temperaturas. Mientras Ri denota los radicales
iniciadores correspondientes. M es el monmero (en este caso es el etileno), Ri
en general es porque est el polmero vivo y Pi son polmeros muertos de la
longitud de la cadena i. A partir de un punto de crecimiento de la cadena de
vista no hay ninguna distincin entre los radicales que vienen de una iniciacin
mediante iniciadores (ec.2.2) por el modificador X (2.3) o por iniciacin trmica
(2.4), desde la principal diferencia entre la cadena polimrica viva y la cadena
de terminacin es la longitud de molcula. Con el fin de explicar la formacin de
39

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

dobles enlaces por la reaccin de terminacin (2.7), se aade una especie

llamada DB. Esta especie representa la concentracin de molculas que
contiene dobles enlaces. Adems de las principales etapas de reaccin (2.12.7), que se producen en todo proceso de polimerizacin por radicales libres,
varias reacciones laterales tambin estn presentes; y todas influyen en las
propiedades fsicas del polietileno de baja densidad.
En cuanto al comportamiento del catalizador Ziegler-Natta al agregar el
solvente se forma una cierta cantidad de centros activos cuya concentracin
solo varia con la velocidad de la reaccin de desactivacin; la reaccin de
iniciacin es muy rpida, irreversible y no contribuye sensibilidad a la cantidad
total de etileno consumido y la localizacin del sitio activo se ubica siempre en
el carbn intermedia de la cadena polimrica, finalmente para que las
reacciones se involucren las especies intermedias se cumple el estado
estacionario. Volviendo al tema de un catalizador de Ziegler-Natta este se
compone por lo menos de dos porciones: un componente del metal de la
transicin y un compuesto principal del alquil del metal del grupo. El
componente del metal de la transicin es generalmente titanio o vanadio. El
compuesto alquil del metal principal del grupo es generalmente un alquil de
aluminio. En prctica comn, el componente titanio se llama el catalizador' y el
alquil de aluminio se llama el co-catalizador. Sin embargo, es realmente la
combinacin de los dos que forman el catalizador activo.

4.2 ESQUEMA DE FLUJO DE PROCESO

A partir de la revisin bibliogrfica establec los diferentes equipos y los

valores de los flujos necesarios para realizar la simulacin como se muestran el
tabla (Ver tabla no.15). Es importante conocer las materias primas, el proceso
que se har en la reaccin de polimerizacin y como se produce la
polimerizacin a alta presin, utilizando hexano como diluyente y que se lleva
a cabo mediante un rector tubular. El monmero etileno, el cual constituye la
principal materia prima, el hexano har el ajuste para la concentracin que
junto con los catalizadores Ziegler-Natta son continuamente alimentados. El
hidrogeno es un controlador de peso molecular; as como el propileno o 1buteno servirn para el ajuste de la densidad que se alimentara continuamente
40

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

con etileno gaseoso al gas de reciclo que llega a los reactores. Los gases son
dispersos por un agitador y se disolvern en el hexano a temperatura de 75C
A 85C, polimerizando el etileno en presencia del catalizador y formndose una
pasta de polmero con una concentracin determinada. La presin del
polimerizacin es mantenida por la presin parcial de hidrogeno, el calor latente
de hexano en un 80% y el resto por enfriamiento de las chaquetas del reactor y
el gas de reciclo conteniendo una gran cantidad de vapores hexano que ser
transferido, luego de ser condesado y enfriado.
Tabla no. 15 Materias primas que se necesitan para la produccin de PEBD

Materias primas

Descripcin
Principal materia, interviene en la reaccin de

Etileno (C2H4)

polimerizacin como monmero del proceso.

Interviene en la reaccin de polimerizacin como
agente controlador de la longitud de las cadenas

Hidrogeno (H2)

del polmero y por consiguiente en el ndice de

fluidez.
Se utiliza en el proceso de polimerizacin para

Comonmeros
1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno

controlar el valor de la densidad del producto

final.
TiCl4 : Tetracloruro de Titanio

Catalizador Ziegler -Natta

compuesto

activo
(C2H5)3Al : Trietil de Aluminio compuesto lquido
Hidrocarburo que se utiliza para mantener la

Hexano (C6H14)

pasta de polietileno.

La figura 6 muestra el diagrama de flujo simplificado de una planta de

produccion de polietileno de baja densidad utilizando un reactor tubular.
El reactor tubular con una longitud de 10 m., diametro de con un flujo de
etileno de 11.0 kg/s, temperatura entrada: 226.85 C, la concentracin iniciador
entrada: 0.0011 kmol/m3, concentracin etileno entrada: 15.8206 kmol/ m 3,
presin de operacin: 2150 atm y el volumen: 0.411m 3

41

SIMULACIN
PROCESO
POLIETILENO
BAJA
DENSIDAD
SIMULACIN
DELDEL
PROCESO
DE DE
POLIETILENO
DE DE
BAJA
DENSIDAD

Fig. 6 Esquema de flujo de proceso

4.5 CONDICIONES DE PROCESO
El polietileno de baja densidad por radicales libres, es llevado a cabo en
reactor tubulares a alta presin (1300-3400 atm), y altas temperaturas (150C340C). En esos estados de alta compresin, el monmero de etileno gaseoso
se comporta como un lquido, los datos que se introducen en el simulador
Aspen Plus para poder simular se muestran en la Tabla no.15.
Tabla 17. Condiciones para la polimerizacin del polietileno baja densidad.
Nombre

Componentes

Datos

Descripcin

INI1

Iniciador

Pure12

Iniciador

INI2

2 Iniciador

Pure12

Iniciador

E2

Etileno

Pure12

Monmero

PEBD

Polietileno

Polmero

Polmero

E2-SEG

---------

Segmento

Segmento Etileno

AGUA

Agua

Pure12

Refrigerante

42

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

Tabla 18. Condiciones de alimentacin para la polimerizacin del polietileno baja densidad.

Alimentacin

E2FD1B E2FD2B INIFD1 INIFD2 Refrigerante

Temperatura (C)

140

50

160

Presin (bar)

2010

2000

2010

2010

100

E2 (kg/hr)

40000

25000

-------

-------

-------

INI1 (kg/hr)

-------

--------

12

------

INI2 (kg/hr)

-------

-------

1.5

-----

Agua (kg/hr)

------

-------

-------

------

160000

Tabla 19. Condiciones de los equipos para la polimerizacin del polietileno baja densidad
Temperatura

Presin(atm)

(C)

Presin

Tamao

Bloque

PFR1

PFR2

Drop. (bar)

170

------

100

250 m largo y 0.059

m dimetro

170

------

100

220 m largo y 0.059

m dimetro

170

------

100

250 m largo y 0.059

PFR3

m dimetro

170

------

100

220 m largo y 0.059

PFR4

m dimetro

43

-------

2000

-------

------

FDMIX1

-------

1900

-------

-----

FDMIX2

250

------

-----

HPS

-----

-----

LPS

El tipo de simulacin que se realizara es el tipo Flowsheet o simulacin de

un diagrama de flujo de proceso convencional. En este tipo de simulacin, el
procedimiento para llevar a cabo la simulacin comprende las siguientes
etapas:

Se abri una pgina en blanco en el simulador Aspen Plus V.8 para

comenzar la simulacin.

Se realiz el diagrama de flujo de proceso de produccin de polietileno

de baja densidad.

Se defini el tipo de equipo en este caso un reactor de tipo RPLUG.

En la seccin de especificaciones globales se coloc el ttulo de la

simulacin y las unidades para los datos de entrada y de salida.

Se definieron los componentes del sistema (Ver tabla 16), identificando

correctamente las materias primas as como de sus propiedades.

Se realiz la simulacin y una vez concluida esto se realiz un anlisis

de los datos y se graficaron.

44

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

Tabla no.16 Lista de componentes utilizados en el modelo aadido en el simulador Aspen Plus

Nombre del compuesto

Tipo

Polmero de baja densidad

Polmero

R-etileno

Segmento

1-Buteno

Convencional

Agua

Convencional

Etano

Convencional

Etileno

Convencional

Hidrogeno

Convencional

Metano

Convencional

n-Hexano

Convencional

Nitrgeno

Convencional

Propileno

Convencional

Tetraetilo de Titanio

Convencional

Trietil-Aluminio

Convencional

Se seleccion el modelo de POLYNRTL para representar las

propiedades termodinmicas del sistema, y para aquellos equipos cuyos
flujos estn relacionados con el polmero. Los flujos, temperatura y
presin de los materiales de las corrientes de entrada.

Se realizaron 4 corridas de simulacin y una vez realizadas se

analizaron los resultados.

A continuacin en las siguientes figuras se muestra el lenguaje que se anexo al

simulador Aspen Plus:

Fig.7 Seccin que se anexa los datos al simulador Aspen Plus

45

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

Fig.8 Descripcin que se le anexa al simulador Aspen Plus

Fig.9 Se anexan los componentes al simulador Aspen Plus.

Las siguientes figuras son los que nos muestra el simulador Aspen Plus de
acuerdo a los datos que se estan anotando para hacer las simulaciones.

Fig.10

46

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

Fig.11

Fig.12

Fig.13

Fig.14

Fig.15

Fig.16

47

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

Fig.17

Fig.18

Fig.19

Fig.20

Fig.21

Fig.22

Fig.23

Fig.24

48

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

Fig.25

Fig.26

Fig.27

Fig.28

Fig.29

Fig.30

Fig.31

Fig.32

49

SIMULACIN DEL PROCESO DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

Fig.33

50

RESULTADOS

4.6 VALIDACIN Y RESULTADOS DEL SIMULADOR

Una vez realizado las simulaciones del proceso de produccin de
polietileno de baja densidad en el simulador Aspen Plus; lo primero que
vamos a evaluar son 3 simulaciones realizadas, estos resultados se graficaron
(Ver fig.34 ) lo que se destaca es que conforme va aumentando la presin y la
densidad, la temperatura de la polimerizacin de polietileno de baja densidad
va disminuyendo, por lo que en su punto medio a la temperatura de 210C se
produce polietileno de baja densidad de mejor calidad.
.

Fig.34 Variacin de la densidad del etileno con la presin de diferentes temperaturas

La siguiente tabla (Ver tabla 17) muestran los parmetros evaluados por la
primera seccin de reactor (PFR1) y son presentadas por DPn y DPW frente a
la longitud del reactor:

51

. Tabla 17. Grfica de los parmetros evaluados por DPN y DPW

En la tabla 18 se muestra la velocidad de descomposicin del iniciador frente a

la longitud del reactor para PFR1.
Tabla 18. Grfica de la velocidad de descomposicin del iniciador frente a la longitud del
reactor PFR1

En la siguiente tabla 19 se muestra los perfiles de temperatura del refrigerante

y reactivo para PFR1.
52

Tabla 19. Grfica de los perfiles de temperatura del refrigerante y del reactivo para PFR1

En la siguiente tabla 20 se muestra el perfil de fraccin molar de etileno

restante en PFR1 Y PFR3.
Tabla 20. Grfica del perfil de fraccin molar de etileno para PFR1 y PFR3

53

En la siguiente tabla 21 se muestran los perfiles de temperatura del reactor.

Tabla 21. Perfiles de temperatura del reactor tubular.

En las siguientes figuras (Ver Figuras 35- 40) se muestra un resumen de

corrientes de los resultados que indica el simulador Aspen Plus.

Fig. 35

54

Fig. 36

Fig. 37

55

Fig. 38

Fig. 39

56

Fig. 40

57

Fig. 41

58

RESULTADOS

Una vez realizado la simulacin en Aspen Plus, se introdujeron los

valores de las hojas de especificaciones o Data Sheet de los mismos en el
bloque de simulacin a fin de verificar los valores generados en relacin a los
parmetros de diseo, en la siguiente figura (Ver figura 41) el efecto de la
variacin de los diferentes temperaturas del proceso sometidos a estudio sobre
el tiempo de produccin de polietileno es casi idntico.

Fig.41 Variacin de la temperatura de salida del flujo del agua en el reactor (PFR1)

59

RESULTADOS

Estudio de la sensibilidad
Para llevar a cabo el estudio de la sensibilidad del proceso, que permite
el aumento de la produccin y de la calidad del producto, se realizaron
variaciones de los flujos del reactivo, (en este caso etileno) y otro flujos de
importancia para el proceso del polimerizacin (flujo de hidrogeno y el flujo de
recirculacin).
E l efecto de la variacin de los diferentes flujos del proceso sometidos a
estudio sobre el flujo de produccin de polietileno se presenta en la fig. 41, se
puede observar que de los flujos manipulados, el aumento en el flujo del etileno
genera la mejor tendencia, con un aumento creciente en lnea recta de la
produccin de polietileno de baja densidad. Esto se debe a que la conversacin
del etileno es casi completa, y por ende, al aumentar este flujo, aumenta la
produccin de polietileno de baja densidad. Por otra parte las variaciones en el
reciclo y el flujo de hidrogeno parecieran no generar mayores cambios, aunque
en este caso, con respecto al flujo de reciclo, se observa que comienza con un
aumento de la produccin que alcanza una temperatura ptima.

Fig. 41 Variacin del flujo de polietileno para el primer circuito de polimerizacin

60

CONCLUSIONES

**El esquema de simulacin generado

se reprodujo las condiciones de

operacin de planta del proceso de produccin de Polietileno de Baja Densidad

con un porcentaje de variacin no mayo al 10% todo fue bajo las
especificaciones por las bases de diseo en cada una de las secciones que
requiere el proceso.
**La simulacin de procesos como aplicacin en Ingeniera Qumica, resulta ser una
importante herramienta complementaria dentro de las diversas reas de la carrera, as
como tambin, proyectos de investigacin, proceso de enseanza- aprendizaje, etc.
**Las simulaciones permitieron conocer las dficits que tiene el proceso de polietileno
de baja densidad y esas fueron vistas cuando se grafic temperatura vs conversin y
no se alcanza una conversin al 100 por lo que destaco que se debera llevar a su
temperatura mxima de polimerizacin para as evitar desperdicios en caso que no
hubiese un reciclo del proceso.

Fig.42 Conversion de la polimerizacion con respecto a la temperatura

RECOMENDACIONES
A partir del estudio realizado a travs de la simulacin, es necesario
investigar ms datos sobre el comportamiento de un reactor tubular en conjunto
con la produccin del polietileno de baja densidad, ya que hay pocos datos con
que se pueda correlacionar. Sera recomendable obtener los valores y ms
datos para mejorar los resultados de la simulacin del proceso de
polimerizacin. Y sera importante tomar en consideracin un estudio para
mejorar el comportamiento fluido dinmico del reactor; sobre todo llevarse
pruebas experimentales que permitan comprobar las cinticas de las diferentes
reacciones, ya que no se disponan estos datos a nivel de operacin.

61

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