Sommaire

Ddicace .......................................................................................................................................................... 4
Remerciement.................................................................................................................................................. 5
Avant propos.................................................................................................................................................... 6
Introduction ..................................................................................................................................................... 7
Chapitre I : Concept gnral sur LO.C.P ........................................................................................................... 8
I.
Lhistorique de dveloppent du groupe OCP ............................................................................................. 8
1. Emplacement gographique.................................................................................................................. 9
2. Les enjeux conomiques ..................................................................................................................... 10
3. Statut juridique du groupe O.C.P ......................................................................................................... 10
4. Filiales de groupe O.C.P ....................................................................................................................... 11
5. Rserve et gisement ............................................................................................................................ 11
a. Rserve ............................................................................................................................................ 11
b. Gisement ......................................................................................................................................... 11
II. Prsentation du groupe O .C .P ................................................................................................................ 12
1. Groupe O.C.P en bref : ......................................................................................................................... 12
2. Activit du Groupe OCP ....................................................................................................................... 12
3. Organisation du Groupe OCP............................................................................................................... 13
a. Personnel du groupe OCP : ............................................................................................................. 13
Personnel hors cadre : ..................................................................................................................... 13
Personnel TAMCA et OE : .................................................................................................................... 13
b. Organigramme du groupe O.C.P : ................................................................................................... 14
c.
Organigramme de la Direction des Exploitations Minires deKhouribga (DEK) :............................ 14
d. Organisation de la Division Traitement de Khouribga (DEK/TK): .................................................... 15
Chapitre II : Etude bibliographique ................................................................................................................. 16
1. Gnralits sur le phosphate ............................................................................................................... 16
a. Diffrentes types de qualit de phosphates : ................................................................................. 17
b. Lutilisation du phosphate : ............................................................................................................. 17
Chapitre III: Description du lieu de stage : Laboratoire des analyses physico-chimiques des phosphates ....... 18
I.
Introduction ............................................................................................................................................. 18
II. Description du laboratoire ....................................................................................................................... 18
1. Salle de prparation ............................................................................................................................ 18
2. Salle de balance ................................................................................................................................... 18
3. Salle dattaque ..................................................................................................................................... 19
4. Salle des analyses ................................................................................................................................ 19
5. Salle de physique ................................................................................................................................. 20
1

6.
7.

Salle dabsorptions atomiques ........................................................................................................... 20

Salle de stockage ................................................................................................................................. 21

Chapitre IV: Traitement physico-chimique des phosphates ............................................................................ 22

I.
Introduction ............................................................................................................................................. 22
III. Acticits du laboratoire ............................................................................................................................ 22
1.
Prparation des chantillons ............................................................................................................... 22
a. Rception : ...................................................................................................................................... 22
b. Criblage :.......................................................................................................................................... 24
c.
Quartage :........................................................................................................................................ 24
d. Schage : ......................................................................................................................................... 25
e. Broyage: .......................................................................................................................................... 25
f.
Tamisage : ....................................................................................................................................... 26
g. Mise en capsule : ............................................................................................................................. 26
h. Etuvage : .......................................................................................................................................... 26
2. Les mthodes danalyses utilises au laboratoire ............................................................................... 27
3. Les appareils utiliss au laboratoire sont ............................................................................................ 28
IV. Gnralits sur les analyses excutes au laboratoire ........................................................................... 28
1. Analyse de lanhydride phosphorique (P2O5) par spectrophotomtrie ............................................... 28
2. Analyse de lanhydride carbonique (CO2) par gazomtrie.................................................................. 28
3. Analyse de la silice (SiO2) ..................................................................................................................... 29
4. Dtermination de lhumidit %H2O .................................................................................................... 29
5. Dosage du calcium par complexomtrie ............................................................................................. 30
6. Dosage de sulfate par gravimtrie....................................................................................................... 30
7. Dosage du fluor par lectrode spcifique............................................................................................ 30
8. Dosage des lments de traces par labsorption atomique ................................................................ 31
Chapitre V : Description de lauto-analyseur .................................................................................................. 32
I.
Principe : .................................................................................................................................................. 32
II. Appareillage : ........................................................................................................................................... 32
III. Principe de fonctionnement du systme automatique : ......................................................................... 33
IV. Avantage de lautomatisation : ................................................................................................................ 33
V. Les objectifs dutilisations du systme : ................................................................................................... 33
VI. Maintenance : .......................................................................................................................................... 33
Chapitre VI : calcule des incertitudes du BPL .................................................................................................. 35
I.
Rappels statistiques ................................................................................................................................. 35
1. La loi normale ...................................................................................................................................... 35
II. La grandeur caractristique ..................................................................................................................... 36
III. Gnralit sur les statistiques .................................................................................................................. 36
a. Recherche des donns suspectes et aberrantes ............................................................................. 36
b. Recherche d'une variance suspecte ou aberrante: ......................................................................... 37
c.
Recherche d'une moyenne suspecte ou aberrante: ....................................................................... 37
d. Recherche des valeurs suspectes ou aberrantes: ........................................................................... 38
IV. Procdure d'estimation des incertitudes des mthodes danalyses ....................................................... 39
1. objectif ................................................................................................................................................. 39
2. Domaine dapplication......................................................................................................................... 39
3. Responsabilit ..................................................................................................................................... 39
4. Gnralit ............................................................................................................................................ 39
a. Dfinitions ....................................................................................................................................... 39
2

b.
5.
6.

V.
1.
2.
3.
4.

5.

VI.
1.
2.
3.

VII.
VIII.

Termes statistiques : ....................................................................................................................... 40

Terminologies des incertitudes ........................................................................................................... 41
Calcule dincertitude lie aux mthodes danalyses ............................................................................ 41
a. METHODOLOGIE ............................................................................................................................. 41
b. Recensement des causes derreurs ................................................................................................. 42
c.
Evaluation des incertitudes-types ................................................................................................... 43
d. Incertitude compose : ................................................................................................................... 45
e. Incertitude largie: .......................................................................................................................... 45
Dosage de lanhydride phosphorique (P2O5) par lauto analyseur ......................................................... 46
Le but ................................................................................................................................................... 46
Le principe ........................................................................................................................................... 46
Domaine dapplication......................................................................................................................... 46
Appareillage et ractifs ........................................................................................................................ 46
a. Appareillage : .................................................................................................................................. 46
b. Ractifs : .......................................................................................................................................... 47
Prparation des chantillons ............................................................................................................... 47
a. Prise dessai : ................................................................................................................................... 47
b. Mode opratoire : ........................................................................................................................... 47
c.
Essai de Contrle : ........................................................................................................................... 48
d. Mesure par technico : ..................................................................................................................... 48
e. Prparation des talons .................................................................................................................. 49
Procdure spcifique de lestimation de lincertitude de BPL par lAuto-Analyseurj .............................. 49
Objet : .................................................................................................................................................. 49
Domaine dapplication :....................................................................................................................... 49
Evaluation des incertitudes types : ...................................................................................................... 50
a. Incertitude de type B :Balance ........................................................................................................ 50
b. Verrerie: .......................................................................................................................................... 50
c.
Auto analyseur : .............................................................................................................................. 50
Incertitude de type A : ................................................................................................................ 51
Incertitude compose : ............................................................................................................... 52
Incertitude largie : ..................................................................................................................... 52
Procdure spcifique de lestimation de lincertitude de BPL par lAuto-Analyseur ........................... 53
Conclusion : ......................................................................................................................................... 56

Conclusion...................................................................................................................................................... 57
Bibliographie .................................................................................................................................................. 59
Liste des figures

...................................................................................................................................................... 60

Ddicace
Nous tenons ddier ce travail tous ceux qui nous ont soutenues et
particulirement :
A nos parents :
Auxquels nous devront tout, et pour lesquels aucune ddicace ne pourra
exprimer nos sentiments de reconnaissance, de gratitude et de dvouements.
Que Dieu leur donne longue vie et beaucoup de bonheur.
A tous les membres de nos familles :
A tous les membres de nos familles qui nous ont encourags tout au long de nos
tudes. Aucune gentillesse ; aucun mot ne pourront exprimer laffection que jai
pour vous.
A nos formateurs :
Qui nous aide inlassablement dans notre formation en tmoignage de notre
reconnaissance, pour toute la sollicitude et les encouragements quils nont
cess de nous prodiguer.
A nos amis :
Nos amis et nos collgues : qui nous ont beaucoup encourages, je leur souhaite
le bonheur et la russite dans leur vie.

Remerciement
Au terme de ce travail, nous tenons exprimer nos vifs remerciements
monsieur le Directeur du service daccueil : IDK/CP/P, qui a bien voulu nous
accorder lopportunit deffectuer ce stage au sein du Groupe OCP.
Nous adressons mos vifs remerciements monsieur A.HASIB, professeur
la Facult des Sciences et techniques de Beni Mellal, pour ses prcieuses
directives et son soutien.
Nos sincres remerciements sadressent Monsieur ALI AFOUKAL,
responsable Du Laboratoire des analyses physico-chimiques et notre encadrant
Mlle Latifa HABBACHI, de nous avoir accept ; et qui nous a fait lhonneur en
nous proposant ce rapport de stage.
Nos remerciements vont aussi tous les membres du laboratoire, et prcisment les
agents qui travaillent au sein du laboratoire ,qui nous ont beaucoup aid pendant les jours de
stage grce leurs expriences professionnelles et leur esprit dtre des bons assistants pour
nous durant ces mois, nous avons pu apprendre avec une grande qualit et vitesse les
techniques misent en vidence dans le laboratoire ,et la chose la plus touchante pour nous
cest que nous avons gagn lamour de ces gens et nous nous sentons comme chez nous, nous
les remercions infiniment.
Finalement nos remerciements vont aussi ladministration de lO.C.P, qui nous a
accorde aves honneur et plaisir ce stage.

Avant propos
Notre stage de fin dtude est droul dans lOCP pour une dure de deux mois (du 10
Avril au 10 Juin).Durant cette priode

on a travaill avec le chef de laboratoire, le

responsable qualit et les techniciens de laboratoire dessais sur le projet de calcul des
incertitudes dans le laboratoire. Vous trouverez dans ce rapport les diffrentes tapes de notre
travail afin datteindre nos objectifs. Nous verrons dans un premier temps la prsentation de
lOCP, puis nous nous intresserons aux missions ralises.

Introduction
Le Phosphate principal ressource minier du MAROC, lui permet dacculer la troisime
place de la production du Phosphate derrire la Russie et USA, ceci grce ltendu des
gisants et limportance des tonnages entrais.
Le phosphate se prsente sous forme dun grain beige clair. Cest un produit de
composition dossements de poissons qui ont t abandonns par des ocans, et des mers
pendant des millions d'annes, et suite des bouleversements sous terrains, les couches sont
trouves des profondeurs variables entre 5 49 m, La principale utilisation du Phosphate est
la production des engrais et lacide phosphorique, le MAROC exporte actuellement le
Phosphate brut, les engrais au P2O5 sous forme de produit (acide phosphorique clarifi, acide
d sulfat, super phosphate le MAP).
Cre en 1920, le groupe OCP du tient le monopole de lexploitation et de la
commercialisation des Phosphates au MAROC.
Il est constitu dun tablissement public caractre industriel dagir avec la mme
dynamique est la mme souplesse quune entreprise prive.
LOCP (Office Chrifien des Phosphates) est la 1re entreprise du Maroc qui a des
changes commerciaux de haut niveau avec ltranger, il intervient pour 25% des exportations
du MAROC, et ralise 7 8% du produit national brut. Grce lOCP lindustrie du
Phosphate a connu depuis 1965 un progrs considrable visant la production de 100 millions
de la tonne de Phosphate de lanne 2000.
Aujourdhui les importateurs, demandent des normes en lments de phosphate bien
prcises, cest pour cella Le laboratoire effectue des analyses dans le but dobtenir des
rsultats qui sont utiles pour la prise de dcision, il faut donc que ses rsultats soient
interprtables, ces--dire, valids et rpondent aux besoins des clients du laboratoire.
Ceci fait apparaitre clairement le lien troit qui existe entre la qualit dune analyse et la
validation de la mthode qui permet de la faire.

Chapitre I : Concept gnral sur LO.C.P

I.

Lhistorique de dveloppent du groupe OCP

Loffice chrifien des phosphates ft cre par le DAHIR le 7 aot 1920, il se rservait
tous les droits de recherche et dexploitation du phosphate, ainsi que, le monopole des ventes
de ce minerai au march mondial.
Lexploitation effective du minerai ne ft entreprise quen 1921 dans la rgion dOuedZem (gisement Oulade Abdoune), le premier mars 1921. Le premire de phosphate descendit
vers le port de Casablanca en juin 1921 et le premier navire charg le 23 juillet 1921.Ds cette
date, lO.C.P connt une trs vive expansion sans relche, grce la qualit du minerai extrait
et lapprciation des pays demandeurs.
A partir de 1921, lhistorique de lO.C.P est lhistoire prodigieuse expansion. En effet, le
phosphate marocain ayant une teneur de 75% BPL (bon phosphate lime) cest ce quon
appelle couramment la teneur en phosphate Tricalcique, ce fournit lindustrie des engrais la
possibilit de faire un bond en avant du superphosphate, la demande pour le phosphate
marocain fut trs leve.
Encourag par cette russite lO.C.P tudie alors la mise en exploitation dun nouveau
gisement Youssoufia, la teneur de phosphate de ce gisement(70%), bien infrieure celle du
phosphate de Khouribga reste nanmoins suprieure celle des gisements exploits dans les
autres pays (U.S.A, Algrie, Tunisie).
La mise en exploitation de ce minerai concide avec la crise conomique mondiale de
1929 qui provoque un brusque abaissement de la demande de phosphate qui demeurait
jusqu la seconde guerre mondiale.
En 1939, la guerre clate et les relations commerciales avec un grand nombre de pays
sont rompues (en 1940 lO.C.P na pu exporter que 714 290tonnes).
Au lendemain de la guerre (1944-1945), la restauration des sols et lare structuration du
secteur agricole des pays europens exige des quantits croissantes dengrais et les exportions
de lO.C.P reportent en flche pour dpasser 10 millions de tonnes en 1964.
En 1975, dans le cadre de la rcupration des provinces sahariennes, lO.C.P a pris en
charge lexploitation du phosphate de Boukraa, et en 1979 il dmarra lexploitation dune
nouvelle zone minire : le centre de Benguerir.
8

En matire de transformation sur place du% phosphate produit, en acidephosphorique et

engrais lO.C.P a mis en service plusieurs usines :
Maroc Chimie I en 1965 Safi.
Maroc Chimie II en 1976 Safi.
Maroc phosphore III et IV en 1986 Jorf Lasfar.
Ainsi le groupe O.C.P met tout en uvre pour rpondre aux besoins mondiaux en
produits phosphats, compte tenu de limportance, de la quantit et la position gographique
des gisements du pays qui confrent naturellement au Maroc une place particulire dans
lindustrie phosphater.
Dans cette perspective, des projets de dveloppement sont raliss ou programms dans
les zones minires et industrielles visant laccroissement des capacits actuelles de
valorisation.

1. Emplacement gographique
La direction gnrale du groupe O.C.P est situe Casablanca, route dEl Jadida depuis
1979. Elle tait auparavant Rabat depuis la cration de loffice. Les mines actuellement en
exploitation, elles sont constitues dans quatre zones. Leur produit marchant est soit export,
soit transform localement aux usines des industries chimiques de Safi et de JorfLasfar.
Figure 1 : Carte gographique des sites miniers OCP- au Maroc

 Casa : les produits provenant de Khouribga ;

Safi : pour les produits de Youssoufia, Benguerir et les produits transforms ;
Jorf Lasfar : pour les produits locaux ;
Layoune : pour les produits de Boukra.
2. Les enjeux conomiques
Les phosphates marocains ont toujours t exploits depuis 1920 par lOffice chrifien
des phosphates, organisme dEtat, devenu Groupe OCP en 1975. Loffice emploie plus de
25.000 personnes, pour un contrat annuel lexportation de 1,28 milliard de dollars en 2000.
Pour le moment. LOCP est le 1er exportateur mondial de phosphates (10,1 millions de
tonnes), dont 1,4 million de tonnes dacide phosphorique et 2,2 millions de tonnes dengrais
phosphats. Les exportations de lOCP touchent actuellement les cinq continents et
concernent une quarantaine de pays de par le monde. Depuis des annes, le Maroc se place au
2me ou 3me rang de la production mondiale de phosphates bruts. Le Maroc partage avec le
Sahara Occidental 5,7 milliards de tonnes (3 milliards pour le Sahara Occidental et 2,7 pour le
Maroc). Mais le phosphate marocain reste lobstacle majeur pour la paix au Maghreb du fait
quil est convoit par la France et lEspagne, deux pays de lUnion europenne qui sopposent
ouvertement aux dcisions de lONU pour laccs du Sahara Occidental son indpendance,
pour des raisons historiques et gopolitiques. Les mines, qui appartiennent rellement au
Royaume, sont situes sur trois lieux diffrents: Khouribga (120 kilomtres au sud-est de
Casablanca), Youssoufia (90 kilomtres au nord de Marrakech) et Ben-Gurir (90
kilomtres au nord-ouest de Marrakech). Comme au Sahara Occidental, le minerai de
phosphate est de type sdimentaire, cest--dire que le phosphate est prsent dans des sables
ou des calcaires et mlang ceux-ci. Les couches de minerais sont horizontales et exploites
soit ciel ouvert, soit par des galeries. La concentration en P2O5 place ces minerais en 1re
ou en 2me position mondiale.

3. Statut juridique du groupe O.C.P

Loffice chrifien des phosphates est un organisme tatique ayant pour mission
lextraction, le traitement, la valorisation ainsi que lexportation du phosphate et ces drivs
aux pays demandeurs. Etant donn ses activits industrielles et commerciales intenses et
critiques pour lconomie du pays, le lgislateur la dot dune organisation spcifique lui
permettant dagir avec une grande libert indpendamment de ltat et ceci bien sr dans des
limites bien dtermines.

10

LO.C.P est inscrit au registre du commerce et soumis sur le plan fiscalaux mme
obligations que nimporte quelle entreprise prive (patente, droit de douane, taxes
lexportation, impt sur les salaires, impts sur les bnfices etc.). Cependant, il a une
gestion financire spare de ltat, ainsi, chaque anne il tablit ses prix de revient, son
compte dexploitation, son bilan et participe au budget de ltat.

4. Filiales de groupe O.C.P

Loffice chrifien des phosphates a cr beaucoup de filiales qui sont les units de base du
groupe O.C.P :
SOTREG :(Socit des Transports Rgionaux) son objectif est dassurer le
transport des agents O.C.P.
SMESI :(Socit Marocaine dEtudes Spciales et Industrielles) charge dassurer
des tudes industrielles objectives et pratiques pour le compte de lO.C.P.
MARPHOCEAN :(Socit de Transport Maritime des Produits Chimiques) cette
dernire est charge dassurer le transport maritime des produits chimiques du
groupe.
I.P.S.E :(Institut de Promotion Socio-ducative) elle dispense un enregistrement
fondamental de qualit pour les fils des agents du groupe.
MAROC PHOSPHORE I, II, III et IV :charg du traitement industriel du
phosphate et de sa mise en valeur en produisant les principales drives de ce
minerai.
PHOSBOUCRAA : Extraction et traitement (lavage et schage) duphosphate du
gisement Boukraa.
CERPHOS : Centre dEtude de Recherche des Phosphates Minraux.
STAR : Socit de Transport.

5. Rserve et gisement
a. Rserve
Le phosphate est parmi les nombreuses ressources du Maroc. Ses rserves sont estimes
51.8 milliards de tonnes ce qui reprsente 75% des rserves en Phosphate du monde.
b. Gisement

11

Des principaux gisements de phosphate sont ceux de Khouribga, Youssoufia, Benguerir et

Boukraa.

II.

Prsentation du groupe O .C .P

1. Groupe O.C.P en bref :

Le march prodigieux du phosphate travers le monde amne les gologues effectuer
des recherches sur les terres marocaines.
Cest ainsi quen 1908 commence la prospection gologique qui conduit en 1972 aux
premiers indices de phosphates, dans la localit de OULED ABDOUN situe 120 Km de la
mer. Ce nest quen 1919 que les tudes srieuses des gisements prennent naissance classant
ainsi le gisement Marocain parmi les plus grands de la plante car il reprsente le du
gisement mondial.
Le phosphate ainsi dcouvert demande une compagnie dexploitation do la naissance de
LOCP qui se fait par un dahir du 7 aot 1920 rservant au Maroc tout droit dexploitation
ainsi que le monopole des ventes.

2. Activit du Groupe OCP

Le groupe Office Chrifien des phosphates (OCP) est spcialis dans lextraction, la
valorisation et la commercialisation de phosphate et de ses produits drivs. Chaque anne,
plus de 23 millions de tonnes de minerais sont extraites du sous-sol marocain qui recle les
trois-quarts des rserves mondiales.
Principalement utilis dans la fabrication des engrais, les phosphates proviennent des
gisements de Khouribga, Bengurir, Youssoufia et boukra. Selon les cas, le minerai subit une
ou plusieurs oprations de traitement (lavage/flottation, schage, calcination, flottation,
enrichissement secetc.). Une fois trait, il est export ou livr aux industries chimiques du
groupe, JorfLasfar ou Safi, pour tre transform en produits drivs commercialisables :
acide phosphorique de bas, acide phosphorique purifi, engrais solides.
Premier exportateur mondial de phosphate sous toutes ses formes, le Groupe OCP coul
95% de sa production en dehors des frontires nationales. Oprateur international, il rayonne
sur les cinq continents de la plante et ralise un chiffre daffaires annuel de 1,5 milliard de
dollars.

12

Moteur de lconomie nationale, le Groupe OCP joue pleinement son rle dentreprise
citoyenne. Cette volont se traduit par la promotion de nombreuses initiatives, notamment en
faveur du dveloppement rgional et de cration dentreprises.

3. Organisation du Groupe OCP

a. Personnel du groupe OCP :
Personnel hors cadre :
Il est class selon les fonctions ci-aprs :
Directeurs
Chefs de division
Chefs de service
Ingnieurs

Personnel TAMCA et OE :
Cette catgorie est rpartie en 5 groupes professionnels, elle se compose de deux trois
niveaux, et chaque niveau correspond une catgorie ou chelle.
Par catgorie, il y a lieu dentendre le personnel O.E (Ouvriers et Employs), et par
chelle le personnel TAMCA (Technicien Agents de Matrise).
Catgories
personnelles
Ouvriers et
employs
TAMCA
Ingnieurs et
assimils
Total

Effectif

Pourcentage

19068

76%

5438
711

21%
3%

25217

100%

Statistique du personnel:
La rpartition du personnel OE/TAMCA se prsente comme suit :
Khouribga : 30.5%
Youssoufia : 16.7%
Safi : 16.9%
Jorf-lasfar : 14.1%

13

 Casablanca : 08.9%
Laayoune : 08.5%
Benguerir : 04.1%

b. Organigramme du groupe O.C.P :

Au sommet de lorganigramme du groupe on trouve la direction gnrale Casablanca
qui dcide de la politique gnrale du groupe, viennent ensuite aux niveaux infrieurs, les
directions par spcialit.
Ces directions regroupent plusieurs divisions chacune alloue un objectif et une tche
bien dtermine.

c. Organigramme de la Direction des Exploitations Minires de Khouribga

(DEK) :
La direction des exploitations minires de Khouribga est subdivise en divisions et
services.
Division Extraction Khouribga (DEK/EK) : Cest la de lextraction du phosphate de la
zone de Khouribga.
Division

Traitement

de

Khouribga

(DEK/TK)

Charge du

traitement et

lenrichissement du phosphate provenant de la division Extraction.

Division des Embarquements (DEK/PC) : En raison de la nature des attributions de cette
division qui sont la rception, le stockage et lexportation du phosphate, elle sest installe au
port de Casablanca pour tre plus proche du lieu de ses activits.
Division Administrative de Khouribga (DEK/AK) : Elle soccupe de rgir les relations
officielles entre la direction et les autorits publiques locales et provinciales, ainsi que les
relations de la direction avec les agents de loffice (attribution de logement, autres sportifs).
Division Maintenance Centralise de Khouribga (DEK/MK) :
Elle a la tche dassurer la bonne marche du matriel allou la direction de Khouribga et
ceci pour permettre la continuit de lexploitation et pour limiter le nombre de pannes
enregistr et qui entrave le droulement des travaux.
Service Etudes et Analyses (DEK/EA) : Charg dtudier et danalyser les budgets
dinvestissement et de fonctionnement, lvaluation de la production, ainsi que de la vente du
phosphate extrait et trait par la direction.
14

Service Mdical (DEK/SM) : Dans le but dassurer lensemble de son personnel et leurs
familles, une couverture sanitaire, lO.C.P a cr ce service, ainsi que la gestion de lhpital
O.C.P.
Service Achat Dlgu (DEK/AD) : Son rle est lapprovisionnement local en termes de
fournitures et marchandises de la Direction.

d. Organisation de la Division Traitement de Khouribga (DEK/TK):

La division traitement reconstitue une liaison entre la division dextraction et exploitation
du phosphate et la fabrication des qualits marchandes elle est rpartie en deux secteurs :

Le secteur de Bni-Idir :
Compos de :
Usine de schage du phosphate (liminer H2O).
Calcination: Le rle de cette opration est llimination des matires organiques
inutiles.
EAS (enrichissement sec) : traitement par limination des fines particules.

Le secteur Daoui :
Compos de :
Usine de lavage : il assure llimination dargile et par suite
amlioration du pourcentage du BPL.
Usine de schage COZ (Complexe Oued Zem)
Stockage du phosphate humide pour rpondre aux besoins des clients.
Flottation (Enrichissement par voie chimique des fines particules).

15

Chapitre II : Etude bibliographique

1. Gnralits sur le phosphate
Le phosphate est le rsultat de la dcomposition des matire organiques, et gnralement
la dcomposition dossement de poissons qui ont t abandonns par des ocans, et des mers
pendant les millions dannes et suite a des drangements souterrains, les couches se sont
trouves a des profondeurs variables entre 5 49m.
La phosphatogense sest opre au Maroc durant la priode gologique allant du
Maastrichtien (Crtac terminal) au Luttien (Eocne moyen), s'tendant sur prs de trente
millions dannes. Il sy est dpos une srie phosphate dcrivant une squence positive,
comprise entre des dtritiques fins (sables et argiles) la base et des formations carbonates
au sommet.
Les facis de la srie phosphate marocaine sont caractriss par une grande diversit,
tant sur le plan spatial que temporel.
Le phosphate est utilis essentiellement dans la fabrication des engrais permettant
lenrichissement des sols.
Un minerai de phosphate se compose en gnral de trois parties savoir :
Le phosphate pur
Le strile
Leau
Le phosphate se prsente sous forme des grains beige clair. Il est constitu de plusieurs
lments dont les importants sont : Le calcium, le fer, le phosphore et le silicium.
Ces phosphates sont forms de grains de taille gnralement comprise entre 40 et 215 m.
Les phosphates concentrs marchands dans le monde sont des phosphates de calcium,
c'est--dire, des phosphapatites.
La teneur des concentrs est value en % de P2O5 ou en quivalent, en phosphate
tricalcique Ca3(PO4)2 que lon appelle la teneur en BPL (bon phosphate of lime) et pour
passer de la teneur en P2O5 la teneur en BPL, il faut multiplier la premier par 2,185 qui est le
rapport des masses molaires de P2O5 et de Ca3(PO4)2.

16

a. Diffrentes types de qualit de phosphates :

Qualit

Tranche de BPL

Code

SHT

>75

THT

73-75

HTN

71,5-73

HTM

69,5-71,5

MT

68-69,5

BTR

65-68

BTN

63-65

BTP

61-63

TBT

56-61

<56

Figure 2 :

Tableau de diffrente class de BPL

Phosphate de 75% en BPL, en gnrale, aucune opration de traitement sauf le criblage

pour liminer les grosses pierres et le schage pour liminer lhumidit.
Phosphate de 72% en BPL qui ne subit aussi le criblage et le schage.
Phosphate de la couche 2 qui est pauvre et qui contient plusieurs impurets Phosphate qui
contient beaucoup de matires organiques et de calcaires, doit tre trait par calcination
951c pour liminer les matires organiques et le CO2.

b. Lutilisation du phosphate :
Insecticides
Allumettes
Explosifs
Additifs pour lessence et les huiles matire plastiques
Produits pharmaceutiques
Vu les besoin de fertilisation et enrichissement des terres agricoles, 90% du
phosphates sont utiliss sous formes dengrais phosphats.
17

Chapitre III: Description du lieu de stage :

Laboratoire des analyses physico-chimiques des
phosphates
I.

Introduction

le laboratoire des analyses chimiques des phosphates qui tait situ Oued-Zem et
actuellement il sest dmang prs de la laverie Daoui et prcisment Daoui piont-B ,a t
oprationnel en 1961,cest un laboratoire dite de contrle de qualit qui a pour objectif de
faire des analyses physico-chimiques qui demandent bien sur des techniques et des
instruments trs sophistiques, et des comptences spcialistes en chimie et en physique pour
assurer les taches.
Le laboratoire de contrle de qualit Daoui piont-B, reoit des chantillons de diffrents
provenances tel que les units de traitement de la laverie UD, du Park de stockage ELWAFI,
du complexe de Oued Zem, et noublions pas aussi la zone dextraction de sidi Chennane et,
et finalement sidi Daoui et Merah el Arech, ce laboratoire est compos de diffrentes salle,
chaque salle a des taches bien prcisent.

II.

Description du laboratoire

Le laboratoire des analyses chimiques de laxe Sidi CHENNANE-DAOUI, est constitu

gnralement de 6 salles qui sont principales, une cave et deux magazines.

1. Salle de prparation
Cest la salle de rception des chantillons provenant de toutes les provenances cites
prcdemment avec des tiquettes qui identifient toutes les informations de lchantillon tel
que lunit, le poste, la date, la qualit, lorigine et une fiche des analyses demandes , aprs il
vient des tapes ordonns pour prparer les chantillons a consiste, la rception, le quartage,
le criblage, le ltuvage, le broyage, la mise en capsule et en fin ltuvage une 2me fois, les
techniques et les matriels utilises seront dcrit en dtail dans le chapitre IV.

2. Salle de balance
Cest la salle o on fait peser les chantillons avec des balances de prcision qui sont
certifies, notons aussi la prsence de plusieurs dessiccateurs pour le refroidissement des
chantillons.

18

Il existe de types de balances dans cette salle :

Balance analytique : cest une balance de prcision au 1/10 de mg, sert peser des
quantits diffrentes et exactes de phosphate selon lanalyse demand.
Balance normale : cest une balance sert peser des quantits normales on nintressant
plus de prcision au 1/10 mg

Figure 3 : Balance analytique

Figure 4 : Balance normale

3. Salle dattaque
Cest l o se fait lattaque dapatite, soit avec lacide chlorhydrique, soit avec Lacide
perchlorique pour solubiliser le phosphate. Notons dans certains essais, on nutilise jamais
lacide perchlorique (HClO4) pour quil ny ait pas dexplosion au cours de calcination, tel
que lessai de la silice.

4. Salle des analyses

Cette salle occupe un grand espace au niveau du laboratoire, gnralement les diffrentes
activits courantes au niveau de cette salle sont regroupes dans le tableau suivant :

Analyse

P2O5

CO2

Les
lments de
traces

SiO2
SO3

Fluor

CaO

Cl

La
mthode
utilise

Auto
analyseur
:
Technico

Calcimtre
de
BERNARD

Spectromtre
dabsorption
atomique

Gravimtrie

Electrode
spcifique

ComplExomtrie
Par EGTA

PotentioMtrie

Figure 5 : Tableau des diffrentes analyses physico-chimiques

19

5. Salle de physique
Cette salle contient deux appareils spectrophotomtries appels: Auto-analyseur, quip
dun manifold pour le dosage de lanhydride phosphorique et muni dun filtre 430 nm, et
composs principalement de 4 lments

Figure 6 : Appareil de lAuto-analyseur

PASSEUR : le Passeur xy-2 sert aspirer les chantillons et les talons.
POMPE: la Pompe AAIII est une pompe pristaltique qui sert pomper les
chantillons, le ractif, leau ainsi que lair via des capillaires.
CASSETTE : la cassette est une partie du systme analytique qui assure le
conditionnement de la raction.
DETECTEUR : le dtecteur est le systme optique systme analytique qui assure
le conditionnement de la raction.
PC : Le systme informatique a pour rle la conversion des rsultats dtects en
donnes digitales.

6. Salle dabsorptions atomiques

Figure 7 : Appareil dabsorptions atomiques

20

Cest la salle de la spectromtrie pour le dosage des lments de traces, le travail dans
cette salle se fait partir dun dispositif exprimental utilis en absorption atomique se
compose dune source , la lampe cathode creuse, de mme nature que llment doser ,
d'un brleur pulvrisa, qui sert porter llment doser ltat de vapeur monoatomique et
un nbuliseur

, d'un monochromateur

et d'un dtecteur

reli un amplificateur et un

dispositif d'acquisition .

Figure 8 : Schma de principe de la spectrophotomtrie dabsorption atomique

7. Salle de stockage
Aprs prendre un chantillon reprsentatif, le reste de chaque sac se stocke dans la salle
de stockage selon un ordre et une date bien dtermins selon la qualit source des
chantillons.

21

Chapitre IV: Traitement physico-chimique des

phosphates
I.

Introduction

Les phosphates sont des matriaux minraux, qui contiennent une richesse en P2O5, cet
lment est primordiale pour lindustrialisation ou la production de lacide phosphorique
H3PO4 partir de lajout de lacide sulfurique, et lacide phosphorique une grande
application directe en industrie alimentaire et en agriculture, dautre lments chimiques se
trouvent dans les roches de phosphates tel que la SiO2, SO3, MgO , Fe2O3, Al2O3,..etc.
Dans ce chapitre on voir comment on peut dterminer le pourcentage de chaque lments
cest--dire le dosage en dtaille, en se basant sur des techniques physico-chimiques labores
par les chercheurs de CERPHOS, allons de la salle de prparation la salle de physique.

III.

1.

Acticits du laboratoire

Prparation des chantillons

La prparation des chantillons comprend plusieurs phases :

a. Rception :
Lorsque les chantillons arrivent au laboratoire il faut les classifier selon un ordre bien
dterminer et les coder par des chiffres avant quils seront lancs dans les tapes de
prparation.
Les chantillons sont reus de diffrentes provenances dextraction et de traitement
souvent des traves, trains, parc humide, carreaux, enrichissement sec et calcination. Le
responsable de prparation vrifie :
Ltat des chantillons reus.
Le nombre dchantillons reus.
Les demandes danalyses et leur compatibilit avec le nombre, la qualit et
lorigine de lchantillon.
Les chantillons humides sont mis dans des sacs en plastique doubls de sacs en toile
alors que pour ceux secs un sac en toile suffit. Lchantillon global pse 1Kg environ et
contient une tiquette portant les informations suivantes: la date, lentit, le poste et le repre,
la qualit.
Notant que les qualits des chantillons reus sont classifies selon le pourcentage duBPL.
22

 Exemples des qualits sources :

QS

Signification

Tranche de BPL

Code

SHT
THT
HTN
HTM
MT
BTR
BTN
BTP
TBT
PDZ

Super haut teneur

Trs haut teneur
Haute teneur normale
Haute teneur moyen
Moyen teneur
Basse teneur riche
Basse teneur normale
Basse teneur pauvre
Trs basse teneur

Suprieur 75
73-75
71 ,5-73
69.5-71.5
68.5-69.5
65-68
63-65
61-63
56-61
Infrieur 56

1
2
3
4
5
6
7
8
9
A

Podzolis

Aussi ces chantillons sont accompagns dune demande danalyse portant les
informations suivantes:

Exemple des qualits sources:

Demande danalyse Qualit Source
Lieu de prlvement :
Date de prlvement :
N

N de srie

Poste

Rf de lchantillon

Qualits

Codequalits

Exemple des qualits marchandes

Demande danalyse Qualit marchande
Lieu de prlvement :
Date de prlvement :
N
Date de
Poste
srie prlvement

Heure fin de N train Port

chargement

Pays Clients Qualit

Ensuite, il y a tablissement de ltiquette que lon joindra lchantillon et qui

laccompagnera durant toutes les phases qui suivront jusqu la mise en capsule. Cette
tiquette comportera les informations suivantes: N de capsule, la date, la qualit, le poste
et repre et le types danalyse demand.

23

b. Criblage :
Tous les chantillons secs sont cribls laide dun crible de 6 mm pour liminer les
grands grains dont la teneur en BPL est faible, le refus est rejet tandis que le passant subit le
quartage.
Gnralement les chantillons humides sont dj cribls 6mm lusine.

c. Quartage :
Le rle du quartage est de bien homogniser lchantillon et aussi de rduire sa quantit
(100 200g environ) partir de lchantillon global afin de garder les mmes caractristiques
physiques-chimiques que ltat initial pour quil soit global et reprsentatif pour lanalyse.
En ce qui concerne le phosphate humide, il est dabord cribl 66 mm pour liminer les
gros grains(les striles), aprs il est soumis au quartage manuel, par contre pour le phosphate
sec, le quartage se fait mcaniquement laide dun diviseur rifles.
Le reste des chantillons est mis dans un sachet puis mis en stockage comme chantillon
tmoin.
Quartage manuel :(chantillons humides)
Le quartage manuel est effectu par la mthode des cnes et quartiers qui consiste :

diviser lchantillon en quartiers partir du tas form.

Regrouper deux quartiers opposs pour obtenir un chantillon reprsentatif de

lchantillon initial.

Recommencer lopration jusqu obtenir la quantit de minerai dsire.

Figure9 : Quartage manuel

24

 Diviseur rifles :(chantillons secs)

Figure 10 : diviseur rifle

Figure11 : Schma dun diviseur rifles

Le diviseur rifles, composs de couloirs inclins de sens opposs et intercals, permet

de rduire lchantillon de dpart en deux ou plusieurs chantillons reprsentatifs.
Le diviseur rifles utiliser est fonction de la granulomtrie du chantillons.
Lchantillon diviseur est dvers, laide dune pelle, uniformment sur toute la
longueur du diviseur rifles de manire ce que les quantits de minerai passant dans deux
couloir opposs soient les mmes.
Lopration de division est rpte jusqu ce que la quantit de minerai ou le nombre
dchantillons divis soit obtenue.

d. Schage :
Lchantillon quart subit lopration de schage dans une tuve rgle 105+/-5C
pendant 30mn une heure pour liminer leau inter granulaire, Cette opration est applique
une premire fois sur les chantillons humides avant le broyage, et une deuxime fois sur les
chantillons non humides aprs la mise en capsule, afin dviter le colmatage durant
lopration du broyage ; puisque le broyeur disque ne fonctionne qu voie sche.

Figure12 : Etuve

e. Broyage:
le broyage est une opration mcanique laide dun broyeur lectrique disque rotatif,
qui se compose dun disque fixe en acier et dun autre mobile, lchantillon est broy une
finesse de lordre de 160

, et cela pour homogniser nouveau lchantillon,

25

et aussi pour augmenter la surface spcifique des grains et faciliter lattaque des phosphates
par les diffrents acides utiliss pour la mise en solution des chantillons analyses..

Figure 13 : broyeur lectrique disque rotatif

f. Tamisage :
Tous les chantillons sont tamiss sur douverture 160n, le refus est broy dans un
mortier avec un pilon, tamis et mlang avec le passant.

g. Mise en capsule :

Figure 14 : Mise en capsule

Une fois les chantillons mis dans des bchers on plastique on prend laide dune
spatule une petite quantit pour la mettre dans des capsules, celles-ci sont munies dune
tiquette qui indique le numro de srie, la date et la nature danalyse demande.

h. Etuvage :

Figure 15 : les tuves

Finalement, les capsules sont mises dans ltuve 105C pendant une heure pour liminer
leau afin dobtenir un produit sec 100% pour que les chimistes fassent les analyses

26

demandes. Lautre quantit des chantillons est mise dans un sachet en plastique en stockage
comme tmoin.

2. Les mthodes danalyses utilises au laboratoire

*La gravimtrie : La mthode consiste transformer une espce soluble en un compos
insoluble, dans un milieu dtermin. Le prcipit form est pes ce qui permet de
quantifier lespce soluble dans le milieu de dpart. La gravimtrie est une mthode
prcise mais longue et dlicate, car elle ncessite de nombreuses tapes de sparation
pralables.
*La volumtrie : consiste mesurer des volumes de la solution utilise pour doser
lchantillon. Les ractions impliques sont les ractions acido-basiques, les ractions
doxydorduction ou de complexation. Ces raction doivent tre rapides et sans ractions
secondaires qui tendent fausser les rsultats.
*La spectroscopie dabsorption atomique : permet de quantifier les mtaux lourds en
solutions.
*La colorimtrie : Cest une mthode base sur labsorption dun faisceau de lumire de
longueur donde donne qui traverse la solution analyser. De la proportion dintensit
lumineuse absorbe par la solution, on dduit la concentration de la substance absorbante. Son
principe est donc de mesurer la densit optique de la solution pour pouvoir y dterminer la
concentration de celle-ci.
La densit optique de la solution dpend, donc de la concentration suivant la loi de BeerLambert :

D : Densit optique ou absorbance.

I0 : Intensit du faisceau lumineux lentre de la solution.
: Coefficient dextinction molaire de la solution.

D =log10I0/I= .l. C

L : Longueur du chemin optique (en cm).

C : Concentration du corps doser.
Conditions de validit de la loi de Beer-Lambert :
1

la concentration doit tre faible (infrieur 0.01).

la lumire doit tre monochromatique.

27

*La granulomtrie : a pour objet la mesure de la taille des particules lmentaires qui
constituent les ensembles de grains de substances diverses, et la dfinition des frquences
statistiques des diffrentes tailles de grains dans l'ensemble tudi.

3. Les appareils utiliss au laboratoire sont

Spectrophotomtre UV-visible.

Spectrophotomtre dabsorption atomique.

Broyeur disque rotatif.

Diviseur rifles.

Four moufle.

Etuves.

Agitateur magntique.

Balance de prcision.

Plaque chauffante.

Agitateur mcanique

IV.

Gnralits sur les analyses excutes au laboratoire

1. Analyse de lanhydride phosphorique (P2O5) par spectrophotomtrie

Lchantillon du phosphate est mis en solution par attaque dacide perchlorique de
formule H3PO4. La solution ainsi obtenue est traite par le ractif Vanadomolybdique, en
prsence des ions vanadiques et molybdiques, les ions orthophosphoriques forme en milieu
acide un complexe jaune intense le phospho-vanado-molybdate de formule [(NH4)3PO4NH4VO3-16MoO3].

La

densit

optique

de

la

solution

jaune

est

mesure

au

spectrophotomtre UV-visible 430 nm.

On effectue lattaque par lacide perchlorique pour prcipiter la silice qui fausse
lanalyse en formant un complexe silicimolybdique jaune.

La mthode qui utilise le complexe phospho-vanado-molybdique est prcise, elle

permet datteindre des traces.

On doit oprer en milieu acide nitriqueHNO3 pour que la coloration se dveloppe

rapidement.

2. Analyse de lanhydride carbonique (CO2) par gazomtrie

28

Dans cette analyse, on se contente de mesurer laide dune gazomtrie, le dgagement

du gaz carbonique CO2 produit par une prise dessai (0.5g) dun chantillon de phosphate,
sous laction de lacide chlorhydrique dilu 50% ; selon la raction suivante :

CaCO3 + 2HCl

CO2 + Ca Cl2 + H2O

Pour viter de faire des corrections des diffrences de temprature et de pression, toutes
les mesures sont ralises dans les mmes conditions.

On utilise de lacide chlorhydrique 50% pour diminuer sa fume dgage sil est
concentr 100 %.

3. Analyse de la silice (SiO2)

Elle est base sur linsolubilisation de la silice prsente dans un chantillon de phosphate
par attaque chlorhydrique (HCl), en ajoute de lacide borique (H3BO3) pour complexer le
fluor provenant dHF, et qui peut ragir avec la silice ractive. On filtre le prcipit, on le
calcine 1000C dans des creusets en quartz ou en platine et on pse le rsidu obtenu.
Raction observes :
SiO3- + 2HCL
H2 SiO3

H2SiO3 + CL2
SiO2+ H2O

En absence de H3Bo4 la silice va se complexer avec le fluor est donne lieu un corps
volatil :
H3Bo4 + H2SiF6

SiF4 + HF

Alors en prsence de H3BO4 :

H2SiF6 + H3BO4

BF + H2SiO3 + H2O

Le pourcentage de la silice est :

mR: la masse du rsidu.

% SiO2 = (mR/mp)

100

mp : la masse de la prise dessai.

4. Dtermination de lhumidit %H2O

Cette analyse est applicable aux phosphates minraux naturels, par deux manires :
Par humidimtre : Pour dterminer la teneur en H2O dans un chantillon de
phosphate donn, on utilise un humidimtre rayons infrarouges qui permet de
scher lchantillon par chauffage infrarouge. En place une masse de 15 20g
29

dun chantillon de phosphate sur la capsule en aluminium de lhumidimtre. Le

taux de lhumidit est affich directement sur lcran de lhumidimtre.

Par tuvage: On dtermine la teneur en eau dun chantillon de phosphate non

broy de masse connue par schage ltuve 1055C.

Lexpression du %H2O est la suivante :

mp: masse de la prise dessai (avant schage) en (g).

H2O % = ( mpm0)

100/mp

m0 : masse aprs schage en (g).

5. Dosage du calcium par complexomtrie
Principe :
Mise en solution lchantillon par attaque perchlorique. En milieu alcalin, le calcium est
complex par lEGTA (acide thylne glycol tetractique C14H24N2O10 en excs.cet excs est
dos par une solution de calcium de titre connu. En prsence magnsium qui rend le virage
plus visible (la trithanolamine (C6H15O3N) complexe le fer et le tartrate de sodium
(Na2C4H4O6) complexe laluminium).Lindicateur utilis est le HHSNN [acide hydrox2(hyroxy 2-sulfo 4, naphtylazo 1) naphtoique] connu aussi sous de ractif de Patton et reeder.

Raction :
Ca2+ + Z4-

CaZ2-

6. Dosage de sulfate par gravimtrie

Principe :
Dosage gravimtrique bas sur la solubilisation des sulfates par attaque lacide
chlorhydrique,filtration.
Prcipitation des sulfates du filtrat sous forme de BaCl2, filtration du prcipit, calcination
1000C.

Reaction :
SO42-+ BaCl2
BaSO4

BaSO4+2ClBaO + SO3

7. Dosage du fluor par lectrode spcifique

Principe :
30

Mise en solution de lchantillon par attaque nitrique. Dosage de la teneur en fluor par
lectrode spcifique au fluor au moyen dun iconomtre en utilisant le citrate de sodium
(C6H5Na3O7 2H2O) comme solution tampon.

8. Dosage des lments de traces par labsorption atomique

Mise en solution de lchantillon par attaque perchlorique. Mesure de la teneur en
lments suivants laide dun spectrophotomtre dabsorption atomique dans les conditions
suivantes :
Elments

AL2O3

Lampe a cathode

Intensit de la

Fente de la

Longueur

creuse

lampe

lampe

donde

Daluminium

4 mA

0 ,5 mm

285,2nm

Flamme

Actylne-protoxyde
dazote

MgO

De magnsium

10 mA

0,5 mm

309,3 nm

Air-actylne

Na2O

De sodium

5 mA

0,5 mm

589,0 nm

Air-actylne

K2O

De potassium

5 mA

0,5 mm

766,5 nm

Air-actylne

Fe2O3

De fer

De 5 mA a 10

0,2 mm

248,3 nm

Actylne-protoxyde
dazote

mA
Cd

De cadmium

3,5 mA

0,5 mm

228,8 nm

Air-actylne

Figure 16: tableau reprsentant les conditions danalyse des 6 lments traces

31

Chapitre V : Description de lauto-analyseur

I.

Principe :

Les ions ortho phosphoriques forment avec les ions vanadiques et molybdiques un
complexe phospho-vanado-molybdique jaune qui fait lobjet du dosage spectrophotomtrique
au moyennant dun auto analyseur.

II.

Appareillage :

Cet appareil se compose de cinq lments :

Un passeur : sert aspirer les chantillons et les talons.
Une pompe : sert pomper les chantillons, les ractifs, leau ainsi que lair via
des capillaires.
Cassette : cest une partie du systme analytique qui assure le conditionnement
de la raction.
Dtecteur : le dtecteur est le systme optique, systme analytique qui assure le
conditionnement de la raction.
D=log I /I loi de ber Lambert

Avec
D : Densit optique
I0 : Lintensit donde dentre
I : Lintensit donde de sortie
L : Largeur cuvette (cm)
K : Le coefficient dabsorption de masse (cm2 .g-1)
C : Concentration de la solution analyser (mol /L)
Lordinateur : le systme informatique a pour rle la conversion des rsultats
dtects en donnes digitales.

32

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Figure 17 : courbe dtalonnage pour BPL

III.

Principe de fonctionnement du systme automatique :

Aprs le dmarrage de lappareil on laisse rincer le systme lacide nitrique HNO3

pendant 15 min puis leau distille pendant 15min. Les talons sont mis chacun dans sa
place dsigne pour obtenir la courbe dtalonnage, lorsque le coefficient de corrlation est
gal 1 on dmarre la srie des chantillons analyser. Par la suite, on serre la pompe et on
met un capillaire dans le ractif quelques minutes puis on rgle la ligne de base 0. Le
systme vrifie la sensibilit du standard qui correspond la grande concentration des talons
prpars et il contenue le prlvement des chantillons jusqu' la fin danalyse.

IV.

Avantage de lautomatisation :

Les instruments automatiques sont tous dsigns pour effectuer du contrle de la qualit
et du contrle de procd. Ils permettent de minimiser les pertes occasionnes par une trop
grande lenteur ragir une perturbation, de diminuer les couts de travail et de donner une
meilleure reproductibilit.

V.

Les objectifs dutilisations du systme :

Les objectifs pour lesquels on utilise ce genre de technique dans un laboratoire dans un
laboratoire sont : favoriser lanalyse dun grand nombre dchantillons, analyser
simultanment plusieurs composs dune analyse, rduire la participation humaine pou viter
les erreurs et rduire les cots, diminuer la consommation et le cot des ractifs utiliss,
faciliter une technique ou une mthode analytique difficile.

VI.

Maintenance :
33

Pour dcontaminer le systme on le rince pendant 15 min laide dune solution de

lacide nitrique puis pendant 15 min leau distille. On procd ce rinage une fois par
jour et pour viter toute turbidit des ractifs on les filtres si ncessaire.

34

Chapitre VI : calcule des incertitudes du BPL

I.

Rappels statistiques

1. La loi normale
Cette loi occupe une masse privilgie en calcul statistique
Soit X une variable continue, on dfinit X R

P(X) = (1 / 2 ) exp (-(X m) 2 / 22)

Avec : m : est la valeur moyenne
: Lcart-type.
Pour :

x=0

p(x) = (1 / 2 ) exp (-m2 / 22)

x =

p(x) = 0

x=m

p(x) = 1 / 2

Do :

p(x)

X
m+3 m+2 m+

m m+ m+2 m+3

68%
95%
99.9%

Prob (m - x m + ) = Prob (-1 T 1)

avec T = (x m) /
= 2 * prob (0 T 1)

35

Prob ( m - x m + ) = 2 * 0.3413 = 0.6826

1 - 68% (niveau de confiance)
Donc il y a la prcision mais il ny a pas de confiance.

Prob (m - 2 x m + 2 ) = 0.9544 0.95

1 - 95% (niveau de confiance)

Donc il y a la prcision et la confiance.

Prob (m - 3 x m + 3 ) = 0.9974 0.99

1 - 99% (niveau de confiance)

Donc il ny a pas de prcision, mais plus de confiance.

Le risque derreur le plus utilis dans lindustrie est =5% (normalement doit tre
compris entre 0 et 10%).

II.

La grandeur caractristique

En statistique, il existe deux grandeurs pouvant caractriser une srie de mesure :

La moyenne :(note m) : est une grandeur caractrisant la position de la srie de
mesure.
Lcart-type :(note s ou) : est une grandeur caractrisant la dispersion des valeurs
dune srie de mesures autour de la moyenne (on se basant sur un chantillon de
taille n), il est donn par :

S2 = (1/ (n-1)) *

III.

Gnralit sur les statistiques

a. Recherche des donns suspectes et aberrantes

Afin de rechercher les valeurs suspectes et aberrantes dans une srie statistique de
mesure, on procde comme suit :

Si la statistique du test est infrieure ou gale sa valeur critique de 5%, la valeur

enregistre est accepte comme correcte.

36

 Si la statistique du test est suprieure sa valeur critique de 5% et infrieur ou

gale 1%, la valeur enregistre est dite suspecte et affecte d'un simple
astrisque, elle entre dans les calculs.

Si la statistique du test est suprieure sa valeur critique de 1%, la valeur

enregistre est statistiquement aberrante et est signale par un double astrisque.
Dans la pratique, la recherche de donnes aberrantes s'effectue selon l'ordre suivant:
Recherche dans la variance aberrante : Test de Cochran.
Recherche dans les moyennes aberrantes : test de Grubbs
Recherche dans les rsultats aberrants : test de Grubbs.

b. Recherche d'une variance suspecte ou aberrante:

"Test de Cochran" :
Le test de Cochran permet d'identifier une ou des variances suspectes ou aberrantes dont
la valeur est exceptionnellement forte vis vis des autres p variances (p : nombre de sries et
n : nombre de rsultats d'essais de la srie) dont le critre de test est :

C = (Smax) 2 /

(, n, p)

O(Smax) 2: Variance maximale parmi les p variances.

: La somme des variances des p sries.
La valeur C ainsi calcule est compare la valeur lue dans la table de Cochran pour la
probabilit considre.
Si le facteur de C calcul est infrieur ou gal au facteur lu avec un risque de
5% alors la variance teste est considre comme correcte.
Dans le cas contraire, la variance est dite suspecte ou aberrante selon le seuil
considr ( = 5% ou 1%) et les valeurs de la srie incrimine doivent tre alors
testes.
Le test de Grubbs sera alors appliqu pour rechercher les "suspectes" ou " aberrantes ".

c. Recherche d'une moyenne suspecte ou aberrante:

37

"Test de Grubbs" :
Ce test permet d'identifier une ou des sries suspectes ou aberrantes dont la moyenne est
exceptionnellement faible ou forte vis--vis des autres sries dont le critre de test est :

| Xi X / Sxi G (, p)

Xi : est la valeur moyenne de la srie suspecte (moyenne max et/ou min).

X : est la moyenne calcule total des N valeurs (moyenne des moyennes).
Sxi : est l'cart-type dtermin sur les p moyenne Xi.

La valeur G ainsi calcule est compare la valeur lue dans un tableau de Grubbs pour
la probabilit considre.
Si le facteur de Grubbs calcule est infrieur ou gal au facteur lu dans la table
alors la moyenne teste est considr e comme correcte au seuil de probabilit de
5%.
Dans le cas contraire, la moyenne est dite suspecte ou aberrante selon le seuil
considre (5% ou1%) et les valeurs de la srie incrimine doivent tre alors
testes .Le test de Grubbs sur les rsultats individuels sera alors appliqu pour
recherche les valeurs "suspectes" ou "aberrantes".

d. Recherche des valeurs suspectes ou aberrantes:

"Test de Grubbs" :
Ce test permet d'identifier un ou des rsultats suspects ou aberrants dont la valeur est
exceptionnellement faible ou forte vis vis des autres rsultats d'essais de la srie.
On applique galement le test de Grubbs sur les valeurs Xijde la srie incrimine:

Xij Xi / Si G (, p)

O Xij: La valeur max ou min suspecte de la srie incrimine.

Xi : La moyenne de la srie incrimine.
Si : L'cart-type dtermin sur les n valeurs de la srie incrimine.
38

 Si le facteur de Grubbs calcul est infrieur ou gal au facteur lu dans la table alors les
rsultats de la srie incrimine sont homognes, la srie est alors, soit :

rejete si elle est aberrante et est signale par un double astrisque,

garde dans le traitement est dite suspecte et affecte d'un simple astrisque.

Dans le cas contraire, la valeur est dite suspecte ou aberrante selon le seuil considre
(5% ou1%) et la valeur sera alors rejete.

IV.

Procdure d'estimation des incertitudes des mthodes danalyses

1. objectif
Cette procdure dcrit la mthodologie destimation des incertitudes des mthodes
danalyses des phosphates.

2. Domaine dapplication
La procdure destimation de lincertitude sapplique toutes les mthodes danalyses
ralises aux laboratoires.

3. Responsabilit
Le responsable qualit.
Le responsable technique.
Le correspondant qualit.
Le correspondant mtrologie.

4. Gnralit
a. Dfinitions
Mesurande : grandeur particulire soumise un mesurage.
Incertitude (de mesure) : paramtre associ au rsultat dun mesurage, qui caractrise la
dispersion des valeurs que lon pourrait raisonnablement attribuer au mesura de.
Incertitude type (xi) : incertitude du rsultat xi dune mesure exprime sous forme dun
cart-type.
Incertitude type compose c(y) :lincertitude type compose du rsultat y dune mesure
lorsque lon obtient le rsultat partir des valeurs de plusieurs autres grandeurs gale la
racine carre positive dune somme de termes, les termes tant les variances ou les
covariances de ces autres grandeurs pondres selon la faon dont varie le rsultat de la
mesure en fonction de ces grandeurs.
39

 Incertitude largie : grandeur dfinissant un intervalle autour du rsultat dune mesure,

suppos comprendre une part importante de la distribution des valeurs qui pourraient
raisonnablement tre attribues au mesurande.
Facteur dlargissement : facteur numrique utilis comme multiplicateur de lincertitude
type compose dans le but dobtenir une incertitude largie.
Evaluation de type A :(de lincertitude) : mthode dvaluation de lincertitude par
lanalyse statistique de sries dobservations.
Evaluation de type B : (de lincertitude) : mthode dvaluation de lincertitude par des
moyens diffrents de lanalyse statistique de sries dobservations.
Erreur de fidlit : Etroitesse de laccord entre

rsultats de mesures rptes

indpendantes
Erreur de justesse : Etroitesse de laccord entre la valeur moyenne obtenue partir de
srie de rsultats dessais et une valeur de rfrence accepte (talon).
Mesurage direct : mthode de mesure dans laquelle la valeur dune grandeur mesurer
est obtenue directement par un instrument de mesure, ou un matriel dessais ou
danalyses.
Mesurage indirect : mthode de mesure dans laquelle la valeur de la grandeur mesurer
est dtermine directement partir de la mesure de plusieurs paramtres.
Rptabilit : Etroitesse de laccord entre les rsultats des mesurages successif du mme
mesurande, mesurages effectus dans la totalit des mmes conditions de mesure.
Reproductibilit : Etroitesse de laccord entre les rsultats des mesurages du mme
mesurande, mesurages effectus en faisant varier les conditions de mesures.
Ecart-type de rptabilit : cest un paramtre de la dispersion de la distribution des
rsultats dessais obtenus dans des conditions de rptabilit.
Ecart-type de reproductibilit : cest un paramtre de la dispersion de la distribution des
rsultats dessais obtenus dans des conditions de reproductibilit.
Test de Cochran : Ce test permet didentifier une ou des variances suspectes ou
aberrantes dont la valeur est exceptionnellement forte vis--vis des autres variances.
Test de Grubbs : Ce test permet de rechercher des sries et des rsultats suspects ou
aberrants dont la moyenne et la valeur sont exceptionnellement faibles ou fortes vis--vis
des autres moyennes des sries et des autres rsultats.

b. Termes statistiques :

40

 Moyenne

arithmtique m: Valeur de la moyenne arithmtique dun chantillon de n

n

m=

rsultat,

1
n

* Xi
i 1

Ecart-type de lchantillon S:Une estimation de lcart-type de la population issue dun

chantillon de n rsultats.
n
1
Xi m
S =
n 1 *
i 1

Ecart-type de la moyenne Sx: lcart-type de la moyenne m de n valeurs prises dans une

population est donn par: Sx= S/n. les termes erreur type et erreur type de la
moyenne ont aussi t employs pour dcrire la mme grandeur.

5. Terminologies des incertitudes

Incertitude de type A : Issu de l'analyse statique exprimentale se basant sur lcart-type

de la rptabilit et de la reproductibilit: C'est une valuation statistique qui correspond
l'cart-type exprimentale.

Incertitude de type B : Toute autre

cause d'erreur qui n'est pas de type A. Elle est relie

aux incertitudes des instruments de mesures, des talons de rfrence, des indicateurs
etc. C'est une valuation qui n'est pas exprimentale et elle est estime par une grandeur
ayant les caractristiques d'un cart-type.

Incertitude compose : C'est l'incertitude qui prend en compte les deux types d'valuation
des incertitudes-types (A ; B): Elle s'obtient diffremment dans le cas d'un message direct
ou d'un message indirect.

Incertitude largie : Laquelle est obtenue au moyen de la multiplication de lincertitude

compos par le coefficient dlargissement K :

U = K * Uc

6. Calcule dincertitude lie aux mthodes danalyses

a. METHODOLOGIE

41

La mthodologie suivie est conforme aux recommandations de norme exprimentale

XP X 07-020 qui explicite la mthode gnrale de calcul de lincertitude de mesure.
La mthode de calcul est compose des tapes suivantes :
1. Recensement des causes derreurs, dans le but est de dterminer toutes les sources
dincertitudes et faire le bilan de ces incertitudes.
2. Dtermination de la loi mathmatique entre le mesurande et les sources
dincertitudes (mesure directe ou indirect).
3. Classer les sources derreur en incertitudes type A ou type B et estimer les valeurs
de chacune des sources dincertitude en termes de variance.
4. Combiner les variances entre elles par la loi mathmatique pour obtenir
lincertitude type ;(tape de calculs mathmatiques).
5. Multiplier lincertitude type par le facteur dlargissement pour obtenir
lincertitude largie ;(conclusion des calculs

b. Recensement des causes derreurs

Ces erreurs proviennent de lensemble des manipulations de lanalyse dont 5 lments
essentiels contribuent dans cette variation. On les dsigne gnralement par les 5M , ces 5
causes fondamentales sont responsables de la dispersion. Les 5 M sont :
Matriel utilis.
Main duvre (oprateur).
Matriaux employs (Echantillon).
Mthode de mesure, d essai, danalyse.
Milieu ambiant.
Echantillon :
Lchantillon n ayant ni masse prcise, ni volume prcis, lerreur sur lchantillon est
ngligeable et ne sera pas en considration puisquelle ne va pas donner lieu a une masse ou
un volume avec prcision.
Matriel :
Les matriels qui ont une incidence directe sur nos rsultats sont : la balance, la fiole,
lauto-analyseuretc.
42

 La mthode danalyse, le milieu ambiant et le personnel :

Les erreurs dues la mthode danalyse, au milieu ambiant et au personnel seront mises
en vidence et estimes en rptant lanalyse sur un intervalle de temps important toute en
appliquant le mme mode opratoire et en changeant les oprateurs.
Les conditions de rptabilit et de reproductibilit seront prises en considration pour le
calcul dincertitudes lors du traitement statistique des rsultats danalyse dans les compagnes
de mesures (erreur de fidlit et erreur de justesse).

c. Evaluation des incertitudes-types

1. Incertitude-type B

Cas dincertitude-type due lutilisation dun instrument talonn :

On connat alors la valeur de lincertitude dtalonnage donne par K=2 (niveau de

confiance 95%). De plus, cette incertitude est gal It=K*UB avec UB quivalent un
cart-type, do :

UB = Italonnage / K =It / 2

Cas dincertitude-type due lutilisation dun instrument vrifi :

Ou la connaissance dune erreur maximale tolre (EMT) sur la mesure.

LEMT reprsente le maximum derreur que lon accepte, lensemble des valeurs (100%)
mesures lors de lessai ou avec un instrument vrifi appartient lintervalle [X-EMT ;
X+EMT] or 100% (99.7%) correspond un intervalle de 3 cart-types, do :

UB = EMT/3
De mme, lintervalle dtendue de mesure correspond 6 carts-types do lon peut
avoir

UB = Etendue/6
2. Incertitude type A

43

Les erreurs dues la mthode danalyse, au milieu ambiant et au personnel seront mises
en vidence et estimes en rptant lanalyse sur un intervalle de temps important tout en
appliquant le mme mode opratoire et en changeant les oprateurs.
Les conditions de rptabilit et de reproductibilit seront prises en considration pour le
calcul dincertitudes lors du traitement statistique des rsultats danalyse dans les compagnes
de mesures (erreur de fidlit et erreur de justesse).
Lincertitude caractrisant les erreurs de type A quon peut rencontrer lors de lanalyse
correspond lcart-type estim partir des rsultats danalyses obtenus dans des conditions
de reproductibilit :

UA) 2 = (SR) 2
Avec :

SR : Ecart-type de reproductibilit.

Estimation de lcart-type de reproductibilit est donne par :

SR=

S S
2
r

2
L

SR=

O : SR : Ecart-type de reproductibilit caractrisant lerreur total.

S r2 S L2
Sr : Ecart-type de rptitivit caractrisant lerreur intrinsque.
SL : Ecart-type inter-sries caractrisant les erreurs dues au milieu ambiant.

Variance intra-srie ou variance de rptabilit :

Cette variance est dfinie comme suit:

(Sr) 2=SCEr / (N-p) =

Avec :
p : Nombre de srie (ici p = 10)
ni : Nombre danalyse rptes au sein dune srie i (ici ni = 3).
N : Nombre total danalyse N = ni.
Si2 : est lcart-type dune srie i dont la forme :

44

ni

Si2 = (

(Xij - x i) 2 / (ni-1))

j 1

O :

SCEr : somme intra-srie ou exprimentale.

Variance inter-sries :

La forme mathmatique de cette variance est :

(SL)2 =((Sd)2 -(Sr)2) /

Avec :
(Sd) 2

Et :

1
p 1

SCEd
1
=
=(
)*
p 1
p 1

n x
i 1

* N ni
p

i 1

N
2

Avec : SCEd : Somme inter-srie ou factorielle.

xi : Moyenne des rsultats danalyses de la srie i.

x : Moyenne de tous les rsultats des analyses de toutes les sries.

Note : Pour que lestimation de lcart-type de reproductibilit soit valide, il faut

sassurer que chaque srie dfinit une population de rsultats et que les populations sont
normales et ont la mme variance (test dhomognit des variances de Cochran). Il en est de
mme pour lestimation de la moyenne gnrale (moyenne des moyennes), il faut sassurer
que les moyennes des sries sont homognes (test de Grubbs).

d. Incertitude compose :
Lincertitude compose est donne par la formule suivante :

2 n

Uc= S R Ubi2
i 1

Donc

Uc=

n
2

S r S L2 Ubi2
i 1

e. Incertitude largie:
45

Lincertitude largie est donne par la formule suivante avec un niveau de confiance de
95% (k=2).
U

= 2 * Uc

Note :
Lors de la dtermination des incertitudes quel que soit le dernier chiffre, on arrondit
toujours lavant dernier chiffre au chiffre suprieur.
Exemple :

1,02arrondi 1,1.
1,09arrondi 1,1

V.

Dosage de lanhydride phosphorique (P2O5) par lauto analyseur

1. Le but
Le but de cette dosage cest du dterminer le pourcentage en BPL (Bon phosphate of
lime) et de calculer la teneur en %P2O5 contenus dans la solution.

2. Le principe
Le principe de cette mthode repose sur la mise en solution de lchantillon par attaque
perchlorique ; formation dun complexe entre les ions phosphorique, vanadiques et
molybdiques ; ainsi que la dtermination de la teneur de phosphate en BPl

par

spectrophotomtrie automatique laide dune auto analyseur.

3. Domaine dapplication
La mthode est applicable pour les phosphates minraux naturels, acides phosphoriques,
et engrais dont les teneurs en P2O5 varient entre 2,5 et 60%.

4. Appareillage et ractifs
a. Appareillage :
Auto-analyseur, quip dun manifold pour le dosage de lanhydride
phosphorique et muni dun filtre 430 nm
Balance de prcision au 1/10 mg.
Plaque chauffante.
Matriel courant de laboratoire.
46

b. Ractifs :
Acide perchlorique HCLO4 d=1.61
Acide nitriqueHNO3 d=1.38
Ractif vanado-molybdique : prpar en mlangeant dans lordre et proportions
gales les trois solutions suivantes :
Solution A :
Prparer 2000ml dune solution contenant un Volume dacide nitrique et deux volumes
deau distille.
Solution B :
Dissoudre 5g de vanadate dammonium (NH4VO3) dans environ 500ml deau distille
bouillante, ajouter 40ml dacide nitrique et complter 2000ml avec de leau distille aprs
refroidissement.

Solution C :
Dissoudre (100,00 0,01) g de molybdate dammonium (HN4)6Mo7O24,4h2O dans
500ml deau distille chaude et complter 2000ml avec de leau distille aprs
refroidissement.
Solution talons : Elles sont prpares partir de phosphate trs calciques
(Ca3(PO4)2) pralablement sch pendant 2 h 110C.
Solution mre (SM0) de BPL (Ca3(PO4)2) 40g/l prpare partir de phosphate
mono potassique pur de titre garanti, pralablement sch (2heure 1055C)
(35,10,01g de KH2PO4dans 1000ml de solution).

5. Prparation des chantillons

a. Prise dessai :
Peser exactement 1g 0,5mg de phosphate finement broy et sch dans une tuve rgle
(1055) C pendant 2heures.

b. Mode opratoire :
On met la prise dessai dans un bcher de 250 ml mouill en quelques gouttes deau,
ensuite, on ajoute 15ml dacide perchlorique HClO4 pour attaquer lchantillon, on les
47

couvre avec un verre de montre, sur une plaque chauffante o sy effectue jusqu la
disparition des fumes blanches et la clart de la solution, puis on les enlve, laisse refroidir,
rince le verre de montre dans le bcher pour conserver la solution entire. Aprs on transvase
cette dernire dans une fiole jauge de 500 ml en rinant le bcher avec de leau de robinet et
on complte jusquau trait de jauge, on transvase une nouvelle fois la solution sur un papier
filtre pliss aprs avoir bien agit et homognis, les premiers millilitres sont rejeter pour
rincer le flacon, enfin, on recueillit le filtrat dans des godets pour lanalyser.

c. Essai de Contrle :
Il est recommand de vrifier la validit de la mthode en effectuant la dtermination du
P2O5, dans les mmes conditions que lessai, sur lchantillon de contrle interne.

Ca3 (PO4)2 + 6HClO4

2H3PO4 + 3Ca (ClO4)2

Les teneurs du phosphates sont exprimes par :

BPL: Ca3(PO4)2, ou bien par

P2O5 (Anhydride phosphorique).

La relation entre les deux teneurs est :

%BPL = 2.185 % P2O5
Dmonstration:

Ca3 (PO4)2

P2O5+3CaO

n (BPL) = n (P2O5)
(1) m (BPL) / M (BPL) =

m (P2O5) / M (P2O5)

Or on sait que :

%BPL = m(BPL)

100/mp

Du (1) on trouve donc :

%BPL = m(P2O5)

M(BPL)

Or on a:

%P2O5 = m (P2O5) 100/mp

Donc:

% BPL = M (BPL)

A.N:
Do:

%BPL=2.185
Teneur en P2O5 = 0.4576

100/ (M(P2O5)

mp )

%P2O5/ M (P2O5)

%P2O5
teneur en BPL

d. Mesure par technico :

48

- Mettre lappareil en service, laisser chauffer au moins une heure.

- Vrifier la figure de base sur leau distille.
- Vrifier que les valeurs 0% et 100% des transmissions sont normaux. faire rgler
si cest ncessaire.

- Faire passer dans lappareil le ractif vanado-molybdique, rgler lindication

100% de transmission sur le ractif.

- Remplir des godets avec la solution tmoins 70% puis dautres par la solution
tmoins 75% et enfin 2 godets par celle de lchantillon de contrle 69%.

- Remplir les godets par la srie des chantillons analyser.

- Lire directement la valeur de BPL sur lenregistreur.
e. Prparation des talons
Dans des fioles jauges de 500 ml, introduire laide dune burette de prcision de 25
ml, gradue 0.1ml, des quantits de ractifs, suivant le Tableau ci- dessous.
Tmoins

T0

T20

T40

T60

T80

SM0

0 ,0

5,0

10,0

15,0

20,0

HCLO4 (ml)

15

15

15

15

15

Concentration
BPL (g /ml)

00

400

800

1200

1600

%BPL

00

20

40

60

80

Figure 18 : Gamme dtalonnage pour le BPL

Complter au trait de jauge avec leau distille et homogniser. Puis le passage
lappareil de lauto-analyseur.

VI.

Procdure spcifique de lestimation de lincertitude de BPL par

lAuto-Analyseur

1. Objet :
Cette procdure a pour objet de dtailler la mthodologie de calcul des incertitudes afin
dvaluer lincertitude de mesure issue dune analyse du BPL par lauto analyseur.

2. Domaine dapplication :
49

Elle sapplique la mthode danalyse du BPL ralise par lauto analyseur.

3. Evaluation des incertitudes types :

a. Incertitude de type B : Balance

Ue= incertitud el arg ie(talonnage )

2

0.182574.10 3
=
= 0.091287.10-3
2

UR= =Reproductibilit : essais statistiques.

Up = prcision =

Ubalance=

2
b

rsolution
3

0.110 3
3

= 5.77310-5

U R2 U p2 =0,21213.10-3

b. Verrerie:
Temprature: la verrerie classe A est borosilicat :

UT

V
(t max 20)
distributi on

Avec: tmax=30 ;

-6

UT (3020)10. 104 =10.10

=10-5 C-1

Prcision :

U p(fiole500ml)

0,25
0,1443
3

2
U ( fiole500ml ) U T2 U pfiole

U fiole500ml 0,157766
c. Auto analyseur :
Uautoanalyseur=Reproductibilit

Loi de propagation :

f %BPL

CBPL *V *100
PE
50

U %2 BPL (

f 2 2 f 2 2 f 2 2
) *U PE ( ) *UV ( ) *U C
PE
V
C

Avec :

f V

*100
C PE
f C

*100
V PE

;
;

f
C * V

* 100
PE
PE 2
;

2
U PE
:Incertitud e.du.balance

U V2 : Incertitud e.de.la. fiole

UC2 :Incertitud e.de.l'autoanalys eur

Incertitude de type A :
(UA) 2 = (SR) 2
Avec :
SR : Ecart-type de reproductibilit

SR=

S S
2
r

2
L

Sr : Ecart-type de rptitivit caractrisant lerreur intrinsque.

SL : Ecart-type inter-sries caractrisant les erreurs dues au milieu ambiant.

n
P

SCE r
S r2

N P

i 1

1 * S i2

n
i 1

=0,116666666

Avec :
p : Nombre de srie (ici p = 10).

51

ni : Nombre danalyse rptes au sein dune srie i (ici ni = 3).

N : Nombre total danalyse N = ni.
Si2 est lcart-type dune srie i dont la forme :
Ni

Si2

(X
j 1

ij

X i )2

(ni 1)

O SCEr : somme intra-srie ou exprimentale.

Variance inter-sries :

2
L

S d2 S r2
n

S d2

SCE d

p 1

n (X
i 1

X )2

p 1

et

ni2
i 1 N
p 1

SCEd : Somme inter-srie ou factorielle.

X i : Moyenne des rsultats danalyses de la srie i.

X : Moyenne de tous les rsultats danalyses de toutes les sries.

Incertitude compose :

U C S r2 S L2 U %2 BPL
Incertitude largie :

U 2 *U C

52

VII.

Procdure spcifique de lestimation de lincertitude de BPL par

lAuto-Analyseur

Expression de calcul :

f %BPL

CBPL *V *100
PE

Evaluation des incertitudes type

Incertitude type B
Balance :
Identification
Incertitude/Etalonnage
Ecart type de reproductibilit
prcision
Incertitude de la balance

47631
0,000091287
0,000182574
5,773E-05
0,00021213

Unit
g
g
g
g

Verrerie :
Fiole gauge
V=500ml

Prcision
0,000144338

Temprature
0,0001

Incertitude de la verrerie
0,000175594

Auto-Analyseur :
auto analyseur

Reproductibit
0,207

Incertitude

0,119511506

Loi de propagation des incertitudes :

Paramtre
(%BPL)/(PE)
(%BPL)/V
(%BPL)/Cch
UB
PE
V
Cch

Valeur
-0,6029
1,2058
0,5
0,003570811203
1,000
0,500
1,2058

UC(Xi)
0,00021213
0,000175594
0,119511506
0,059756264

Valeur*UC(Xi)
-0,000127893177
0,0002117312452
0,059755753

g
l
g/l

53

Srie

10

Xij
60,2
60,8
61
60,1
60,7
60,5
60,1
60,6
60,7
60,1
60,7
60,7
60,5
60,3
60,2
60,1
60,6
60,7
59,8
60,2
60,3
59,7
60,1
60
59,7
60
59,9
59,4
60,6
60,4

X
60,29

Si

Si

ni

ni

ni(X-X)

0,4163332

0,173333333

0,42563334

0,346666667

0,305505046

0,093333333

0,06163333

0,186666667

0,321455025

0,103333333

0,093633336

0,206666667

(ni-1)Si

60,6666666

60,43333333

60,46666667

60,5

0,346410162

0,12

0,1323

0,24

60,33333333
0,152752523

0,023333333

0,005633332

0,046666667

0,321455025

0,103333333

0,093633336

0,206666667

0,1083

0,14

60,46666667

60,1
0,264575131

0,07

59,93333333
0,2081666

0,043333333

0,38163334

0,086666667

0,152752523

0,023333333

0,537633324

0,046666667

0,642910051

0,413333333

0,073633336

0,826666667

59,86666667

60,13333333

Si
0,070876543

Si
1,166666667

ni ni
30

90

SCLd
1,913666674

SCEr
2,333333333

54

Elimination des valeurs suspectes ou aberrantes :

C Calcule

C (5%, 10, 3)

C (1%, 10,3)

0,354285713

0,445

0,536

Sr

Sd

0,218047612

0,461479

Sl

SR

0,101632485 0,240569996

Incertitude compos :

Uc

0,247880483

Incertitude largie avec facteur dlargissement :

0,495760967

Unit

55

VIII.

Conclusion :

A partir des rsultats obtenus, on peut dire que la valeur annonce lincertitude estime
caractrise effectivement la valeur vraie recherche.
On trouve %BPL = %BPL 0,5
Avec %BPL : pourcentage de BPL donne par lauto-analyseur.
Alors cette valeur %BPL caractrise effectivement la valeur vraie recherche.

56

Conclusion
Durant ce travail, jai essay dlaborer une procdure gnrale destimation des
incertitudes des mthodes danalyses du laboratoire.
Cette tude se compose en deux tapes importantes :

Une tape thorique : qui permet de dterminer les

composantes de type B de

lincertitude.

Une tape de manipulation : qui permet de dterminer les composantes de type A

de lincertitude.
La combinaison de ces deux tapes nous donne lincertitude compose puis lincertitude
largie. Cette dernire correspond lincertitude de mesure pour une valeur de la grandeur
mesure.
Une telle exprience dans le service daccueil ne peut tre quenrichissante et
positivement elle influence ma personne et mon devenir.
Loriginalit de ce stage consistait connatre de prs le laboratoire, son fonctionnement,
sa ncessit et la manire avec laquelle il gre ses activits.
Le stage tait de toute importance vu quil ma permis de tisser de bonnes relations avec
le personnel du service et dentamer prochainement dans de meilleures conditions ma carrire
professionnelle.

57

n rsultats sur l'chantillon par laboratoire

2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

n=2

n=3

n=4

n=5

n=6

1%

5%

1%

5%

1%

5%

1%

5%

1%

5%

0,993
0,968
0,928
0,883
0,838
0,794
0,754
0,718
0,684
0,653
0,624
0,599
0,575
0,553
0,532
0,514
0,496
0,480

0,967
0,906
0,841
0,781
0,727
0,680
0,638
0,602
0,570
0,541
0,515
0,492
0,471
0,452
0,434
0,418
0,403
0,389

0,995
0,942
0,864
0,788
0,722
0,664
0,615
0,573
0,536
0,504
0,475
0,450
0,427
0,407
0,388
0,372
0,356
0,343
0,330

0,975
0,871
0,768
0,684
0,616
0,561
0,516
0,478
0,445
0,417
0,392
0,371
0,352
0,335
0,319
0,305
0,293
0,281
0,270

0,979
0,883
0,781
0,696
0,626
0,568
0,521
0,481
0,447
0,418
0,392
0,369
0,349
0,332
0,316
0,301
0,288
0,276
0,265

0,939
0,798
0,684
0,598
0,532
0,480
0,438
0,403
0,373
0,348
0,326
0,307
0,291
0,276
0,262
0,250
0,240
0,230
0,220

0,959
0,834
0,721
0,633
0,564
0,508
0,463
0,425
0,393
0,366
0,343
0,322
0,304
0,288
0,274
0,261
0,249
0,238
0,229

0,906
0,746
0,629
0,544
0,480
0,431
0,391
0,358
0,331
0,308
0,288
0,271
0,255
0,242
0,230
0,219
0,209
0,200
0,192

0,937
0,793
0,676
0,588
0,520
0,466
0,423
0,387
0,357
0,332
0,310
0,291
0,274
0,259
0,246
0,234
0,223
0,214
0,205

0,877
0,707
0,590
0,506
0,445
0,397
0,360
0,329
0,303
0,281
0,262
0,243
0,232
0,220
0,208
0,198
0,189
0,181
0,174

Figure19 : Tableau de Couchran

58

Bibliographie
-GAM : Guide pour lexpression de lincertitude de mesure.
-ISO 10012 (septembre 2003) systmes de management de la mesure
-ISO/CEI 17025 (septembre 2005) Exigences gnrales concernant la
comptence des laboratoires d2talonnages et dessais
-Guide Eurachem / citac. Quantifier lincertitude dans les mesures
analytiques.
-Guide mthodologique pour lestimation des incertitudes en analyse
chimique.
-X06-067 : lignes directrices relatives lutilisation destimation de la
rptabilit, de la reproductibilit et de la justesse dans lvaluation de
lincertitude de mesure.
- LPEE.LNM : Initiation au calcul de lincertitude

59

Liste des figures

Figure 1 : Carte gographique des sites miniers OCP- au Maroc ..................................................................... 9

Figure 2 :

Tableau de diffrente class de BPL ............................................................................................ 17

Figure 3 : Balance analytique16

Figure 4 : Balance normale ............................................................................................................................. 19
Figure 5 : Tableau des diffrentes analyses physico-chimiques ...................................................................... 19
Figure 6 : Appareil de lAuto-analyseur .......................................................................................................... 20
Figure 7 : Appareil dabsorptions atomiques .................................................................................................. 20
Figure 8 : Schma de principe de la spectrophotomtrie dabsorption atomique ........................................... 21
Figure9 : Quartage manuel ............................................................................................................................. 24
Figure 10 : diviseur rifle22
Figure11 : Schma dun diviseur rifles ...................................................................................................... 25
Figure12 : Etuve ............................................................................................................................................. 25
Figure 13 : broyeur lectrique disque rotatif ............................................................................................... 26
Figure 14 : Mise en capsule ............................................................................................................................ 26
Figure 15 : les tuves ...................................................................................................................................... 26
Figure 16: tableau reprsentant les conditions danalyse des 6 lments traces ............................................ 31
Figure 17 : courbe dtalonnage pour BPL ...................................................................................................... 33
Figure 18 : Gamme dtalonnage pour le BPL ................................................................................................. 49
Figure19 :Tableau de couchran ...................................................................................................................... 58

60