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Chimie organique

Strochimie

La strochimie a pour objet ltude des caractristiques gomtriques des molcules, de la faon
dont les atomes sont disposs les uns par rapport aux autres dans lespace. Cette disposition pouvant tre
lorigine de certaines proprits et comportements des corps.
Au sens large du terme, on appelle isomres, des composs chimiques ayant une mme formule
brute mais des formules dveloppes diffrentes. Ainsi, on distingue deux types disomries :
Isomrie plane (structurale ou de constitution) : composs de mme formule brute mais de
formule dveloppe plane diffrente
Isomrie strique ou Stroisomrie : composs de mme formule brute et mme formule
dveloppe, mais dont larrangement spatial des atomes est diffrent. Ce type disomrie
comprend :
Isomrie gomtrique.
Isomrie optique.

I- Isomrie plane
Pour ce type disomrie on trouve les isomries de chane, de fonction, de position de
fonction et la tautomrie.

1- Isomrie de chane
Se dit dans le cas des composs organiques qui diffrent par leur chane carbone
(ramification ou cycle).
Exemple :
a) C5H12
CH3CH2CH2CH2CH3
pentane

CH3CHCH2CH3
CH3
isopentane

CH3
CH3CCH3
CH3

nopentane

b) C4H8

cyclobutane

CH3
mthylcyclopropane

2- Isomrie de fonction
Il sagit des composs qui diffrent par la nature dune fonction.
Exemple :
a) C2H6O
CH3 CH2OH

CH3OCH3

thanol

dimthylther

b) C5H10O
CH3CCH2CH2CH3
O

CH2=CHCH2CH2CH2OH
pent-4-n-1-ol

penta-2-one

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Chimie organique

Strochimie

2- Isomrie de position de fonction


Se dit des composs qui diffrent par la position dune fonction.
Exemple :
a) C4H10O
CH3CH2CH2CH2OH

CH3CHCH2CH3
OH

butan-1-ol

butan-2-ol

b) C5H10O
CH3CCH2CH2CH3
O

CH3CH2CCH2CH3
O

pentan-2-one

pentan-3-one

4- Tautomrie
Ce type disomrie est un cas particulier de lisomrie de fonction, il est prsent dans des
composs carbonyls en quilibre chimique avec une forme nolique (ou iminol).
Exemple :
a)

Equilibre cto-nolique :
CH3CCH3
O

CH3C=CH2
OH

forme ctone

frome nol

b) Equilibre amido-iminol (tautomrie des amides) :


CH3CNH2
O

CH3C=NH
OH

forme amide

fome iminol

Exemple rcapitulatif : compos de formule brute C4H10O


CH3CH2CH2CH2OH

(1)

butan-1-ol

(1) et (2) isomres de chane (squelette carbon diffrent)


CH3CHCH2OH
CH3

(2)

2-mthylpropan-1-ol

(1) et (3) isomres de position (groupe alcool fix sur des


carbones diffrents)
CH3CHCH2CH3
OH

(3)

butan-2-ol

(1) et (4) isomres de fonction (alcool et ther)

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HC

Chimie organique

Strochimie

CH3CH2OCH2 CH3

(4)

oxyde de dithyle

II- Stroisomrie
Les stroisomres sont des molcules organiques de constitution identique c'est--dire
qui prsentent la mme formule brute, la mme formule dveloppe plane mais qui ne diffrent
que par un ou des arrangements diffrents de leurs atomes dans lespace.
On notera que les reprsentations planes ne prcisent pas la rpartition spatiale des atomes
dune molcule, ce qui oblige le passage aux reprsentations spatiales tridimensionnelles et
ncessite par consquent la matrise de certains modes de reprsentation avant daller plus
loin dans ltude des diffrentes stro-isomries.

1- Modes de reprsentation des structures spatiales


a) Reprsentation en perspective cavalire
La perspective cavalire est le moyen qui semble le plus employ en chimie organique
pour reprsenter la position des substituants autour dun atome ou de deux atomes hybrids sp 3
(exemple : C, N,) relis par une simple liaison.
Exemple : molcule du 2-chlorobutane

HCl

H3C

HH

H
H

H3
CH
H

b) Reprsentation en Cram
Pour pouvoir introduire linformation tridimensionnelle, il est ncessaire de se fixer une
convention de reprsentation, qui indique les groupements dans le plan, en avant et en arrire du
plan du dessin. Par convention, on retiendra que :
une liaison dans le plan de la feuille, est reprsente par un trait :
P une liaison en avant du plan, est reprsente par un trait gras ou un triangle plein :
ar
une liaison en arrire du plan, est reprsente par un trait en pointill ou un triangle hachur :
co
Exemple : molcule de mthane CH4 (atome de carbone hybrid sp3)
H

Dans le cas des chanes aliphatiques 10928


(exemple : molcule dthane) ou des chanes
C
carbones longues (exemple : 3-mthylhexane)
H
on peut les reprsenter comme suit :
H

H
H
C
H
CH

C
C

CH3
CH3

CH3

H
H

Dans le cas des chanes cycliques (exemple : 1,2-dimthylcyclopentane) on peut les


reprsenter de la faon suivante :
H3C

H
H
CH3

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Chimie organique

Strochimie

Il faut signaler que les composs cycliques 6 chanons, cas du cyclohexane, sont les plus
intressants. De sorte quil existe trois possibilits pour reprsenter le cyclohexane : deux formes
chaise et une forme bateau.
(a)

(e)

(e)

(e)

(a)
conformation chaise

conformation bateau

conformation chaise inverse

On remarque que lon peut passer dune forme chaise lautre en passant par un intermdiaire
forme bateau. On parlera alors de la conformation chaise et chaise inverse. Ce passage se fait par
torsion des angles valenciels CCC.
Il est indispensable de savoir que les substituants qui se trouvent la verticale sont des atomes en
position dite axiale (a), par contre les autres ils sont en position quatoriale (e). Ainsi au cours du
passage de la forme chaise la forme chaise inverse les liaisons Csubstituant initialement
axiales deviennent quatoriales et inversement. De plus, il faut retenir que les substituants les
plus volumineux prfrent tre en position quatoriale, car en position axiale, ils gnrent un
encombrement strique et des interactions dites interactions diaxiales qui conduisent un
conformre peu stable donc un niveau dnergie plus leve.

c) Reprsentation de Newman
Pour cette reprsentation, il faut dabord dessiner la molcule en projection cavalire. Puis
on projette latome ltat dhybridation sp3 sur un plan dans la direction de lune des liaisons.
Cas dun seul atome de carbone, exemple la structure ttradrique du mthane, elle est
projete sur le plan de la feuille selon laxe CH2.
H1

H1
Projection de Newman
H2

H4

H3

H4

H3

Cas de deux atomes de carbones, exemple lthane (schma ci-dessous) et ses drivs, ils se
reprsentent en effectuant une projection dans la direction de la liaison CC (un devant et lautre
en arrire). Les carbones de cette liaison sont figurs respectivement par un point (carbone
situ lavant) et par un cercle (carbone situ larrire).

Hd
Ha

Hb

Ha
1

He

He
Hf

Hb

Hd

Hc

Hf

80

Hc

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Strochimie

Important et retenir
Les substituants sont placs en fonction de la strochimie de la molcule de dpart. Ils
peuvent tre en position clipse (lun derrire lautre) mais cest une position peu stable cause
de lencombrement strique; ou bien en position dcale pour donner une conformation la plus
stable (cette conformation est aussi appele position ou conformation gauche).
Exemple : reprsentation de 1,2-dichlorothane
Cl

Cl
Cl

Cl
H

Cl

H
H

Cl

H
H

H H

Conformation clipse
(Position peu stable)

Cl
H
H

Conformation dcale
(Position plus stable)

Cl

Les deux reprsentations en Cram de 1,2-dichlorothane se dduisent lune de lautre par une
simple rotation autour de laxe de la liaison CC.
Des structures qui ne diffrent que par rotation autour dune liaison simple, en faisant
tourner dun angle (angle de torsion), sont appeles conformations de la molcule ou
conformres ou rotamres.
En conformation clipse, les atomes sont proches (plus dencombrement), on a des interactions
rpulsives de Van der Waals. Dun point de vue nergtique, lorsque augmente les atomes vont
sloigner et lnergie diminue pour atteindre un minimum = 60 (voir figure ci-dessous)
correspondant la conformation dcale (moins encombre) la plus stable.
Energie (kJ.mol-1)

Rotation (axe CC)

Evolution de lnergie de la molcule


Pour passer dune conformation dcale lautre, la molcule doit franchir une barrire
nergtique faible = 12 kJ.mol-1. Cette nergie est du mme ordre de grandeur que lnergie
dagitation thermique. Ainsi la suite des chocs intermolculaires, les molcules passent dune
conformation lautre, cest pour cela que lon parle de libre rotation.
Dans le cas du cyclohexane, le passage dune conformation chaise une conformation
bateau saccompagne dun changement dnergie de la molcule. A noter que les conformations
chaises sont de loin les plus stables et les plus abondantes, du fait que toutes les liaisons sont

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Strochimie

dcales (quatoriales), ce qui est favorable nergtiquement. Ce qui nest pas le cas de la
conformation bateau dnergie leve.
Des stroisomres qui ne sont pas des conformres sont des stroisomres de configuration.
De faon gnrale, le passage de lun lautre ncessite des ruptures de liaisons.

d) Reprsentation de Fisher
La reprsentation de Fischer est particulirement utilise en biochimie, afin de reprsenter
les glucides et les acides amins. Les principes de cette reprsentation sont les suivants :

Disposer la chane carbone principale sur laxe vertical du plan du papier en positionnant
le carbone le plus oxyd dans la partie suprieure de laxe. Les liaisons des carbones
terminaux pointent en arrire du plan.

Placer les substituants des atomes de carbone appartenant la chane carbone sur la gauche
et la droite de ces atomes. Signalons que leurs liaisons pointes en avant du plan c'est--dire
vers lobservateur.

Exemple : 2,3-dihydroxypropanal. Latome de carbone du groupe CHO porte le numro 1 :


CHO

CHO
C
H

OH

CHO
OH

CH2OH

OH

CH2OH

CH2OH

Si la chane principale contient plusieurs carbones, on choisit par convention la


conformation la plus clipse possible de la chane carbone principale de la molcule. On lui
applique ensuite le principe prcdent.
Exemple : 2,3,4-trihydroxybutanal
observateur
OH
H
HOCH2

CHO
H
180 OH

OH
H

OH

CHO

CHO
HO

HO

HO

HO

CHO

HOCH2

HOCH2

HOCH2

2- Les diffrents types de stro-isomrie


2-1 Isomrie gomtrique Isomrie Z/E
Lisomrie gomtrique, apparat quand la libre rotation qui existe dans les liaisons
simples (liaison sigma) est interdite, soit par l'existence d'une double liaison (liaison :
hybridation sp2), soit par la prsence d'un cycle. Ainsi, les molcules sont rigides (rotation
bloque en raison de la barrire nergtique de rotation trs leve) ce qui entrane lexistence de
deux isomres de configuration : Z (en allemand Zusammen = ensemble) et E (Entgegen =
oppos).

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Par ailleurs, il est important de savoir que la dsignation des configurations ncessite un
classement des subtituants ports par chaque atome de carbone hybrid en sp 2 (ou du compos
cyclique) selon les rgles squentielles de Cahn, Ingold et Prelog.

Rgles de Cahn, Ingold et Prelog (CIP)


Il sagit de classer par ordre de priorit dcroissante des substituants lis aux atomes de
carbone de la double liaison (hybrid sp2) ou un atome de carbone central (hybrid sp3).
1) La priorit des substituants diminue quand leur numro atomique Z diminu. Il sagit en effet
de classer par ordre de priorit dcroissante les substituants directement lis (atomes de rang 1) au
carbone hybrid sp2 (carbone thylnique) ou hybrid sp3 (carbone asymtrique).
Exemple : 1-chloro-1-mthoxythane

Les atomes de rang 1 sont classs selon la rgle CIP, par ordre de priorit
dcroissante de Z. Donc : 17Cl > 8O > 6C > 1H
La priorit dcroissante des groupes est : -Cl > -OMe > -CH3 > -H

H
CH3CCl
OMe

atome
de rang

atome central

OH
1
1

CH2

CH3 C CH2 CH3


3
CH2

C
C

5 CH
2

CH3

C
C

..
..

O
H
H
C
H
H

C
H
H

C
H
H

H
H
H

Priorits dcroissantes

2) Au-del des atomes de rang 1, les atomes rencontrs par la suite, sont dit de rang 2, 3,
Si les substituants ont le mme numro atomique au rang 1, il faut passer de rang en rang le long
des deux chanes jusqu' ce que lon atteigne un atome de nature diffrente qui permet la
distinction de priorit.
Exemple : 2-thyl-2-mthylpentan-1-ol

1
Lordre squentiel
des substituants :

-CH2OH > -CH2CH2H3 > -CH2CH3 > -CH3

H
H
H

H
H
H

3) Dans le cas de la prsence des liaisons multiples, celles-ci sont dcomposes comme autant de
liaisons simples et chaque atome engag dans une liaison multiple sera crit autant de fois quil
porte de liaisons.
Exemple :
C

est considr comme

CN

(C)
(O)

est considr comme

(C)
N (C)
C (N)
( N)

Les atomes entre crochets interviennent mais sont considrs comme porteurs datomes fantmes de
numro atomique nul.

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Chimie organique

Strochimie

4) Dans le cas de la prsence de deux isotopes, cest lisotope le plus lourd qui lemporte.
5) Dans le cas de la double liaison (isomrie gomtrique), un substituant de configuration Z a la
priorit sur la configuration E.
6) Dans le cas dun carbone asymtrique (isomrie optique), la configuration R est prioritaire par
rapport la configuration S.

Dtermination des configurations : Nomenclatures E/Z ou Cis/Trans


Cas de la double liaison
R1

R3

R2

R4

Ce type disomrie ne peut exister que si R1 R2 et R3 R4


Pour tablir la configuration E et/ou Z du compos, il faut attribuer chaque substituant de
chaque carbone sp2 la priorit 1 ou 2 (on considre chaque carbone sp2 sparment). On procde
pour cela un classement des substituants selon les rgles CIP (rgle base sur le numro
atomique).
Si les deux substituants prioritaires sont du mme cot de la double liaison, la
configuration est dite Z (ou cis).
Si les deux substituants prioritaires sont de part et dautre de la double liaison, la
configuration est dite E (ou trans).
Exemple :
but-2-ne : le classement des atomes de rang 1, selon lordre de priorit dcroissante de Z
donne : -CH3 > -H

H3C
2

H3C

CH3
H

H
C

C
CH3

(E) but-2-ne

(Z) but-2-ne

les deux mthyles de part et dautre


de la double liaison

les deux mthyles du mme cot par


rapport au plan de la double liaison

On remarque que ces deux isomres ne sont pas images lun de lautre par un miroir plan, ce qui
ce traduit par la prsence de deux diastroisomres de configuration E et Z

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Strochimie

Cas du cycle
Les configurations pour un cycle sont :
cis si les deux substituants prioritaires sont du mme cot du plan de la molcule.
trans, si les deus substituants sont de part et dautre du plan de la molcule
Exemple :
2-mthylcyclohexanol

OH

OH

CH3
CH3
cis-2-mthylcyclohexanol

trans-2-mthylcyclohexanol

Important et retenir :
Un compos possdant n liaisons doubles comporte au maximum 2n isomries
gomtriques.
Pour passer dun isomre Z un isomre E il faut rompre la liaison et ceci par thermolyse ou
par photolyse.
Lisomrie gomtrique se rencontre aussi dans le cas des liaisons C=N et N=N, on utilise les
termes syn la place de cis et anti la place de trans.
Les isomres gomtriques prsentent des proprits chimiques voisines et des proprits
physiques diffrentes.

2-2 Isomrie optique


Lisomrie optique, intervient chaque fois qu'une molcule ne possde ni plan, ni
centre de symtrie. Une telle molcule est dite chirale (du nom grec cheir : la main) c'est--dire
non superposable son image dans un miroir plan.
Exemple :
La main gauche est limage de la droite
dans un miroir, mais on ne peut les superposer
lune lautre dans le mme sens.
la chaise est limage delle-mme dans un
miroir et on peut les superposer lune lautre
dans le mme sens

Objet chiral

Objet achiral

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Chimie organique

Strochimie

L'origine la plus courante de l'isomrie optique (chiralit) est la prsence d'un carbone
asymtrique. Par dfinition, un carbone asymtrique (centre chiral) est un atome hybrid sp3,
portant quatre substituants diffrents et not : C*
Exemple :
a) butan-2-ol

miroir
CH3

OH C2H5 CH3 H

*
C2 H5

CH3

H
OH

H
HO

*
C2H5

b) 4-mthylcyclopentanol
HO *

* OH
H3C *

* CH3

Attention !! Une molcule qui possde plusieurs carbones asymtriques peut ne pas tre
chirale donc achirale. Ces composs sont dits mso inactifs, ils peuvent avoir un axe de symtrie
passant par le centre de la liaison C* C*.
En conclusion, la prsence de C* est une condition ncessaire mais non suffisante
H
H

*
H3C

OH

OH

Molcule achirale

*
CH3

plan de symtrie

A retenir que deux structures symtriques lune de lautre par rapport un plan (miroir) et non
superposables sont dites nantiomres (du nom grec nantio : oppos) ou inverse optiques (on
dit aussi nantiomorphe ou antipode optique). De plus, deux nantiomres prsentent des
proprits physiques et chimiques identiques, lexception de leur action sur la lumire
polarise.

2-2-1 Activit optique


Les molcules chiraux ont la proprit physique de faire dvier la lumire polarise. On
dit que les molcules de chacun des 2 nantiomres sont optiquement actives ou encore quelles
possdent un pouvoir rotatoire.
Exprimentalement, lorsquune substance optiquement active est traverse par une lumire
polarise plane, elle provoque une rotation du plan de polarisation de cette lumire dun angle
quon pourra mesurer laide dun analyseur, une temprature donne et pour une longueur
donde donne.

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Strochimie

lumire polarise
plane
OH
H

Polariseur

C2 H5
CH3

Plan dvi

Cuve contenant
le compos chiral

Analyseur

Dispositif exprimental de polarimtre de Laurent

Pour chacun des 2 nantiomres dune molcule chirale, on dfinit un pouvoir rotatoire
spcifique [] donn par la loi de BIOT (angle mesur via le polarimtre de Laurent):

[ ]t

l . c

: angle de rotation du plan de polarisation de la lumire


l : longueur de la cuve contenant la substance en dcimtre
c : concentration de la solution exprime en g.cm-3

Si > 0 (la dviation droite pour lobservateur = sens des aiguilles dune montre),
lnantiomre est dit dextrogyre (D) et le pouvoir rotatoire est compt positif (+).

Si < 0 (la dviation gauche pour lobservateur = sens inverse des aiguilles dune
montre), lnantiomre est dit lvogyre (L) et le pouvoir rotatoire est compt ngatif (-).

Si = 0, soit la molcule est achirale, soit il sagit dun mlange racmique cest--dire
un mlange quimolaire de 2 nantiomres 50D-50L. On dsigne le mlange racmique
par le symbole ()

2-2-2 Dtermination des configurations absolues : Nomenclatures R/S


a) Configuration absolue dun atome de carbone asymtrique C*
Pour un carbone asymtrique il ne peut y avoir que deux isomres de configuration
absolue dont lun se trouvant tre R (en latin Rectus = droit) et lautre S (Sinister = gauche).
Les quatre substituants a, b, c et d dun atome asymtrique sont classs conformment aux rgles
squentielles de Cahn, Ingold et Prelog (dcrites plus au haut) dans lordre de priorit.
Soit : a > b > c > d. Lobservateur regarde dans laxe C*-d, d en arrire de C*. Si la squence
a, b, c sur un cercle daxe C*-d est dans :

le sens des aiguilles dune montre, la configuration est dite R.


le sens contraire des aiguilles dune montre, la configuration est dite S.

La lettre R ou S est crite entre parenthses suivie dun tiret devant le nom du compos.

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Chimie organique

Strochimie

Exemple :
a) butan-2-ol (1C*)
Ordre squentiel : -OH > -CH2CH3 > -CH3 > -H
Lobservateur regarde dans laxe C*-H
Les groupes OH, -CH2CH3 et -CH3 tournent dans le sens des
aiguilles dune montre, la configuration du carbone est donc R.

CH3

OH

C2H5
(R)-butan-2-ol
b) 3-hydroxy-2-mthylpentanal
Cette molcule possde deux carbones asymtriques C*.
Ordre squentiel :
*
C 2* : CHO C 3 CH 3 H
C

*
3

: OH C

*
2

HO
3

*
2

C 2 H 5 H

(2S,3S)-3-hydroxy-2-mthylpentanal

Important et retenir
La dtermination de la configuration absolue peut se faire sur nimporte quelle des
reprsentations tridimensionnelles.
Sur une reprsentation de Ficher, il faut prendre en considration la convention : que tout ce
qui est sur la verticale est larrire et tout ce qui est sur lhorizontale est lavant. Ainsi, lorsque
le plus petit substituant est larrire (plac verticalement) la configuration absolue est lue
directement. Cependant, si le plus petit substituant est lavant (plac horizontalement) la
configuration absolue est l'inverse de celle qu'on lit.
Exemple :
2

2
4

CHO

C2H5

direction S, mais H est lavant


configuration absolue = R (inverse de S)

C2H5

Br

direction R, mais H est lavant


configuration absolue = S (inverse de R)

Cl1
3

Br
3

H3C

CHO

Cl

C2H5

H3C

configuration absolue = R

C2H5

configuration absolue = S (inverse de R)

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Chimie organique

Strochimie

Sur une reprsentation de Newman la dtermination de la configuration absolue est un peu


plus dlicate, mais possible si lon a une bonne vision dans lespace. Il faut toujours appliquer la
mme convention : regarder dans laxe C* plus petit substituant et regarder dans le sens de
rotation de priorit 1 2 3
2

HO

CH2Br

configuration S

H3C

OH

Cram

CH2Br

Fischer

Newman

b) Configuration absolue de molcule contenant 2C* selon les diffrentes


reprsentations spatiales (Cram, Newman, Fischer)

H
HO
H

OHC
H
C
S

CHO
H

CH2OH
H

H
HO

H
H
HO

H
OH
H

H
OH
H

HOH2HC

OH

OH

HO

HO

CHO
OH

HO

OH

HO

CH2OH
(I)

OH

(III)

CHO
S
S

CHO

CH2OH

OH

HO

(IV)

CHO

CHO
H

HO

CH2OH
(II)

H
H
OH

(IV)

HO

H
H
OH

H
HOH2C

CH2OH

(II)

CH2OH
H

CHO

CH2OH

(III)

CHO

CH2OH

H
HO

(II)
CHO

H
OHC
C
R

H
CHO

89

S
R

H
OH

H
HO

R
S

OH
H

CH2OH

CH2OH

(III)

(IV)

Chimie organique

Strochimie

c) Relation Diastroisomrie / Enantiomrie


R, R
(I)

S, S
(II)

D : Diastroisomre

(III)

(IV)

S, R

E : Enantiomre

R, S

2C* donnent 4 stroisomres, qui forment quatre couples de diastroisomres [(RR)/(SR),


(RR)/(RS), (SS)/(RS), (SS)/(SR)] et deux couples dnantiomres [(RR)/(SS), (SR)/(RS)].
Dans le cas gnral, lorsquune molcule renferme nC* le nombre maximum de
stroisomres est 2n groups en 2n-1 couples dnanatiomres et 2n de diastroisomres.
d) Application aux Sucres et Acides amins : Configuration D et L
En biochimie, on emploi souvent dans le cas des sucres et des acides amins la nomenclature ou
la configuration D et L au lieu de R et S.
Les sucres ou oses sont des hydrates de carbone de formules Cn(H2O)n. Il existe des
ctoses et des aldoses, ces derniers tant porteurs dune fonction aldhyde CHO sur lun des
carbones terminaux. Les autres carbones sont porteurs dune fonction hydroxyle OH. Pour ces
composs une nomenclature alternative base sur la reprsentation de Ficher est nonce : de
sorte que lorsque la fonction OH du dernier carbone asymtrique est droite, la configuration est
note D (Dextrogyre). A linverse lorsquil est plac gauche, elle est note L
(Lvogyre).
CHO

CHO

OH

HO

OH

HO

CH2OH

CH2OH

D-Erythrose

L- Erythrose

CHO
HO
H

CHO

H
OH
CH2OH

OH

HO

CH2OH
L- Throse

D-Throse

90

Chimie organique

Strochimie

On remarque que les D et L Erythroses sont lis par une relation dnantiomre, de mme pour
les D et L Throses. En outre le D-Erythrose et le D- Throse sont des diastroisomres, de
mme pour le D-Erythrose et le D- Throse
Les acides amins constitutifs des protines sont des composs portant une fonction
amine NH2 et une fonction acide carboxylique COOH
Pareillement que pour les sucres, on retiendra que la configuration L est rserve pour les
composs ayant leur fonction amine gauche alors que la configuration D est pour les composs
layant droite. A retenir que la configuration est dtermine par la position de NH 2 sur le
carbone asymtrique porteur du COOH (exemple : L-thronine).

CO2H
H

NH2

CO2H

CO2H
H2N

H2N

H
CH3
D-alanine

CH3
L- alanine

91

OH
CH3
L-thronine

Chimie organique

Strochimie

Organigramme des relations disomrie

Isomres
Mme formule brute
Formules dveloppes identiques
Structure dans lespace diffrente

Formules dveloppes planes diffrentes

Isomres de constitution

Strisomres

Groupes fonctionnels
identiques

Conversion de lun lautre


par simple rotation autour
de la liaison simple

Isomres de chane
ou de position

diffrents
Isomres de
fonction

possible
impossible
Isomres de configuration

Isomres de conformation

Conformation
clipse

Images lun de lautre


dans un miroir
et non superposables

Conformation
dcale

non vrifi
Diastroisomre
s

92

vrifi
Enantiomres

Chimie organique

Strochimie

Exercices dauto-valuation
1- Enumrer les isomries planes possibles pour les composs suivants :
O
CH3-CH2-CH2-C6H5 ;
CH3-C-CH2-CH2-CH3 ;
CH3-CH2-CH2-CH=CH2
2- Combien dalcools saturs non cycliques correspondent la formule suivante C 5H12O et
donner des formules spatiales si ncessaire. Classer ces isomres en isomres de chaines, de
positions et gomtriques ventuellement possible.
3- Donner les formules dveloppes et les isomries planes possibles des alcools et thers oxydes
de formule brute C4H10O
4- Classer les substituants suivants par ordre de priorit selon les rgles de Cahn, Prelog et
Ingold
a) CH3 ; -CH2-CH3 ; -OH ; -NH2
b) COOH ; -COOCH3 ; -CH=CH2 ; -C=N ; -CHO
c) C(CH3) ; -CCl3 ; -CH2-CH2OH ; -COCH3 ; -CONH2 ; -CH2OH
5- On considre lalcne suivant : 2-mthylbut-1-nol. Laction de leau sur ce compos, conduit
deux isomres. Les crire en reprsentation de Cram
6- Parmi les alcnes suivants, quels sont ceux qui peuvent prsenter des isomres gomtriques :
CH3

CH2=C(Cl)CH3 ; CH3CH=CH-CH=CH2 ; H3C

CH3

7- Dessiner les deux isomres cis et trans de : 1,2-diphnylthne ; 1,3-dichlorocylobutane


8- Donner les formules des composs suivants et crire leurs isomries gomtriques :
Acide (Z)--mthylbut-2-noique
; (trans)-1,2-dimthylcyclopropane
9- Dessiner en perspective cavalire les isomres du 1,2-dimthylcyclopentane. Donner leur
nom. Lequel est le moins stable (le plus nergtique). Justifier votre rponse.
10- Donner la formule simple du 2-chloro-3-mthylpentane. Combien contient-elle datomes de
carbone asymtriques. Dessiner les quatre stroisomres de cette molcule. Lesquels sont des
nantiomres, lesquels sont des diastroisomres
11- Reprsenter les configurations des molcules suivantes en prcisant les notations Z, E ou R,
S ainsi que les relations disomrie entre elles.
a) 4-methylhepta-2,5-dine
b) 4-Choloro-3-(1-chlorothyl)pent-2-ne
c) 4-chloropent-2-ne
12- Donner (sil en existe) tous les stroisomres des composs suivants. Attribuez leur une
configuration (Z, E ou R, S) et, dans le cas chant, lune des appellations cis, trans. Etablissez
les relations (nantiomrie, diastroisomrie) qui existent entre eux.
CH3-CH=CH-CHCl-CH3

(CH3)2C=CH-COCH3

CHCl-CH3

13- Donner la reprsentation du compos CH3-CH-COOH


Peut-il prsenter une striosomrie. Dans laffirmative, prciser sans dveloppements
thoriques la raison de cette isomrie, le nombre et la nature des stroisomres. Reprsenter ces
isomres dans lespace.

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Chimie organique

Strochimie

14- Etudier les stroisomres de laldose : CH2OH-CH(OH)-CH(OH)-CHO en reprsentations


conventionnelles de Cram, de Fischer et de Newman. Prciser les couples dantipodes optiques.
Indiquer un couple de diastroisomres.
15- Soit lacide amin (isoleucine) : CH3-CH2-CH(CH3)-CH(NH2)-CO2H
a) Ce compose est il optiquement actif. Justifier votre rponse. Combien dantipodes
optiques prvoit-on ?
b) Reprsenter lisoleucine en projection de Newman et en projection de Fischer en
prcisant les configurations absolues des carbones asymtriques. Prciser les relations existant
entre les diffrents composs.
c) Indiquer parmi les projections de Fischer de la question prcdente celles qui peuvent
reprsenter la L-isoleucine.
d) Complter la projection de Cram (B) de configuration (RR), ainsi que celle de Newman
(C) et de Ficher (D) sachant que (B) et (C) sont conformres et (C) et (D) sont
diastroisomres.
C 2H 5

C 2H 5
NH3

NH2

(B)

(C)

(D)

16- Indiquer les configurations des composs suivants, sont-ils optiquement actifs ?
CHO

CH3

Cl

Cl

Cl

NH2

H
Br

OH

CH3

Cl
C6H5

CHO

CHO

CHO

CHO
HO

OH

NH2

HO

HO

CHO

C2H5

H
CH=CH2

C C
CH3

CHO

C
Cl

17- Indiquer la relation strochimique entre chacun des couples disomres suivants :
OH

HO

Et

Me

CHO

Me

Et
H

OH

C2H5

C2H5

OH

CH3

CH3

OH
CHO
HO

CHO
NH2

H2N

CH2OH

CH2OH
OH

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CHO

OH