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Potentiel d'oxydoréduction Le potentiel d'oxydo-réduction, ou potentiel redox, est une grandeur empirique exprimée en volt (de symbole V) et notée E°(Mnt/M) avec (M) un métal quelconque. Ce potentiel est exprimé par rapport & une référence, souvent mesurée par une électrode normale & hydrogéne (ENH) ,d’oi 'unité V/ENH rencontrée dans certains ouvrages. Cette mesure est appliquée aux couples d'oxydo-réduction pour prévoir la réactivité des espéces chimiques entre elles. Par convention, le potentiel standard E° est mesuré par rapport au couple proton/hydrogéne (H'/ Hy), de potentiel nul. Sommaire 1 Mesure 1.1 Différence de potentiel redox : AE” 2 Oxydant et réducteur 3 Potentiels standard d’oxydo-réduetion 4 25 °C 4 «Noblesse » d'un métal 5 Applications pratiques 6 Notes et références 7 Articles connexes Mesure La mesure d'un potentiel d'oxydo-réduction se fait expérimentalement a l'aide de deux demi-piles. Pour obtenir le potentiel standard d'un couple redox, I'une de ces piles doit mettre en oeuvre le couple de référence H'/ Hp, et l'autre celui dont on veut mesurer le potenticl. Conerétement, les deux demi-piles sont constituées chacune d'un soluté et d'une électrode, les solutés sont reliés entre eux par un pont salin qui leur permet d’échanger des électrons, et les électrodes sont religes entre elles par un circuit électrique sur lequel est placé un voltmétre. Les deux demi-piles, une fois reliées, forment une pile électrique fournissant un courant continu, alimenté par les reactions chimiques qui ont lieu spontanément aux électrodes dés lors qu'est formée la pile -Le sens de courant électrique donne le signe du potentiel (négatif si les électrons vont vers H¥/H2 et positif au contraire), Le voltmétre donne la valeur du potentiel du couple redox. -Les couples ayant des E® élevés (positifs) impliquent des oxydants forts -Les couples ayant des E° trés bas (négatifs) impliquent des réducteurs forts Ce potentiel peut dépendre du contexte chimique et notamment du pH, et méme du contexte physique : les effets de la lumiére sont mis 4 profit aussi bien par la nature dans la photosynthése, que par 'homme dans la photographie. Les chimistes utilisent des tables déja définies, elles fournissent les potentiels mesurés dans les conditions standard de pression et de température (25 °C, 1 bar) par rapport au couple H'/ Hy Différence de potentiel redox : AE” Pour une réaction redox on peut définir la différence de potentiel redox AE® AE = E(accepteur) - E°"(donneur) Exemple : a) NAD* +2 H* +2 e7 + NADH + H* E% =0320V b) acétaldéhyde +2 H* +2 > ethanol =-0,197 V Réaction redox : acétaldéhyde + NADH + H* — éthanol + NAD* AE®? = F°’(accepteur) — E°*(donneur) = -0,197 — (-0,320) = +0,123 V En régle générale, les réactions redox spontanées possédent un AE” positif. Oxydant et réducteur La référence du potentiel d'oxydo-réduction est celui de l'eau pure, conventionnellement fixé A zéro. Les corps dits « oxydants » sont les oxydants des couples ayant un potentiel positif (ils captent des électrons, ce qui se traduit fréquemment par une charge électrique négative) ; les corps dits « réducteurs » sont les réducteurs des couples ayant un potentie! négatif (ils cédent des électrons, d’oti une charge électrique souvent positive). Les valeurs caractéristiques des potentiels sont de l'ordre de quelques volts. On voit [a que l'on a deux significations différentes pour les termes « oxydant » et « réducteur » : + Ia signification lige & une réaction d'oxydo-réduction donnée (capteur ou émetteur d'électron dans la réaction) ; "la signification lige au potentiel d’oxydo-réduction : un « réducteur » est un corps qui joue le réle de réducteur dans de nombreuses réactions, un « oxydant » est un corps qui joue le réle d'oxydant dans de nombreuses réactions, mais un « oxydant » peut parfois étre un réducteur s'il est face un « oxydant » plus fort et qu'il peut encore s'oxyder. Crest cette deuxigme signification qui est utilisée ici, Les « oxydants » les plus forts ne peuvent pas s‘oxyder cux-mémes et sont done toujours des oxydants, les « réducteurs » les plus forts ne peuvent pas se réduire eux-mémes et sont donc toujours des réducteurs. Mais certains corps peuvent étre alternativement oxydants et réducteurs, comme l'eau ou le monoxyde de carbone. Les oxydants les plus forts dans cette échelle sont les halogénes (F2, Cl...) !ion permanganate (MnO,’) en milieu acide, lion hypochlorite (C10), le dioxygéne (03), le soufre (S). Des réducteurs classiques sont les métaux, le carbone et 'hydrogéne!. Potentiels standard d'oxydo-réduction 4 25 °C Article détaillé : Liste de potentiels standard. Considérons deux couples Ox1/Red1 et Ox2/Red2, de potentiel respectif £1" et E7°, tels que 9 < Bs? E En utilisant la régle dite du gamma, il est possible de prévoir le sens d'une réaction. En plagant les couples sur une échelle par potentiel décroissant, 'oxydant le plus fort (ici Ox2) réagira avec le réducteur le plus E fort (placé en dessous sur la figure, ici Red1) pour donner Red2 et Ox1 Ox2-- Red2 Ox2 + Red! — Red2 + Ox1. Par exemple, l'oxydation du fer (Fe) par le dioxygéne de I'air pour former de I'hématite (Fe)03) E} Ox1 Red1 4Fe + 30) — 2Fe 703 (oxydo-réduction) peut s'éerire Ox2 +Red1——> Ox1+Red2 4Fe © 4Fe3* + 12c° (oxydation) 30> + 12e" €> 60" (reduction) Prévision du sens d'une réaction d'oxydo-réduction en utilisant fa régle du gamma Les deux couples sont Fe**/Fe et 07/0" ; le potentiel de O2/O* est supérieur a celui de Fe" /Fe. En toute rigueur, la prévision du sens d'une réaction d'oxydoréduction doit se faire sur la comparaison des E ct non des E°. Cependant, le terme logarithmique présent dans la formule de Nernst est généralement faible. Une réaction possible peut ne pas avoir lieu, ou seulement trés lentement, pour des raisons c! Par exemple, l'oxydation du fer par le dioxygéne de 'air (formation de la rouille) est une Exemples de potentiels standard Oxydant [£9 (Vv) Réducteur Fy 42,87 [FE SpOg2 42,01 |S042- Au’ '+1,69 [Au cu 40,34 [Cu CH;CHO 40,19 CH;CHjOH so. +0,17 [SO 840,27 40,08 80,7" 0,00 Hp (@) -0,12 |(CH;CHO -0,13 Pb -0,13 Sn -0,25 Ni -0,40 |Cd Fe —|-0,44 [Fe ct -0,74 (Cr Zn2* -0,76 [Zn « Noblesse » d'un métal Un métal qui ne s'oxyde pas spontanément a lair est dit « noble ». Cette notion est directement lige au potentiel d’oxydoréduction du couple oxyde/métal : plus le potentiel est élevé, plus le métal est «noble ». Ceci intervient également dans la corrosion galvanique : le métal le moins noble se corrode alors que le métal le plus noble est protégé. Certains métaux considérés comme inoxydables sont en fait protégés par une couche d'oxyde compacte adhérente et surtout étanche a 'oxydant, comme I'aluminium et le titane : ils ne sont pas nobles, mais leur corrosion est trés lente car les oxydes d'aluminium et de titane sont étanches & loxygéne. On peut done classer les métaux du plus noble au moins noble : Au> Ag> Cu> Pb > Sn>Ni>Cd>Fe>Cr>Zn> Al>Ti> Mg>Na>Li Applications pratiques Il existe dans la nature des zones polluées par I’évacuation de certains déchets dans les lacs, a proximités de certaines usines par exemple. Afin de déterminer l’origine et done de localiser la source de cette pollution, il est parfois nécessaire d’étudier les « zones d’accepteurs d’électrons », qui sont un véritable tragage de gradient de pollution. En effet, selon I’éloignement de la source polluante, on observe une succession de « paliers » de pollution différenciés par les micro-organismes présents et pouvant étre mesurés par le calcul du potentiel redox dans chacun de ces « paliers ». Le potentiel redox est fonction des micro-organismes présents : plus on s’éloigne de la source de pollution, plus on a présence d’accepteurs d’électrons, Et donc le potentiel redox augmente en s’éloignant de la source polluante (ou diminue en se rapprochant de la source polluante). Notes et références 1. Le corps simple hydrogéne se présente essentiellement sous la forme de dihydrogene Hy (A Iétat gazeux dans les conditions ordinaires de température et de pression, liquide ou solide & trés basse température). A extrémement forte pression (a l'intérieur de Jupiter, notamment, il devient métallique (liquide ou solide). Articles connexes + Réaction d'oxydo-réduction Potentiel électrochimique + Equation de Nemst Ce document provient de « https://fi:wikipedia.org/w/index.php? title-Potentiel_d%27oxydoréduction&oldid= 125784835 ». Demiére modification de cette page le 1 mai 2016, 4 16:13 Droit d'auteur : les textes sont disponibles sous licence Creative Commons attribution, partage dans les mémes conditions ; d'autres conditions peuvent s’appliquer. Voyez, les conditions d’ utilisation pour plus de détails, ainsi que les erédits graphiques. En cas de réutilisation des textes de cette page, voyez, comment citer les auteurs et mentionner la licence. Wikipedia® est une marque déposée de la Wikimedia Foundation, Inc., organisation de bienfaisance régie par le paragraphe 501(c)(3) du code fiscal des Etats-Unis.