Sntesis de benzoina

Cesar Ramos Sanabria*. Estudiante de qumica, universidad de la

amazonia. Facultad de ciencias bsicas, sntesis orgnica, FlorenciaCaquet, 2016.
Resumen
Se realiz la sntesis de benzoina, mediante una condensacin benzoica la cual
se llev a cabo con la reaccin de dos molculas de benzaldehdo con
presencia de un catalizador, obteniendo 2.5312g del producto solido de color
amarillo plido con un porcentaje de rendimiento de 84%, al cual se le realizo
punto de fusin siendo de 125C, adems de una prueba cualitativa y por
ltimo se realiz espectroscopia IR todo esto para confirma que obtuvimos el
producto de sntesis.

Introduccin
Los aldehdos aromticos, cuando se
calientan
en
presencia
de
cantidades catalticas de cianuro de
sodio o potasio en etanol acuoso, se
dimerizan formando un enlace
carbono-carbono entre los dos
grupos carbonilo dando la hidroxicetona
correspondiente,
siendo una clase de compuestos
con el nombre genrico de benzona
o aciloina (Esquema 1). Esta

reaccin, que es reversible, se

conoce
como
condensacin
benzoica, aunque no es realmente
una condensacin ya que no se
produce agua o alcohol. El in
cianuro acta como catalizador
especfico para la reaccin con
aldehdos
aromticos,
funciona
porque es un buen nuclefilo,
estabiliza el carbanin intermediario
y es un buen grupo saliente.1

NaCN
EtOH

OH

Esquema 1. Ecuacin general de benzoina.

La
benzona
es
empleada
particularmente como antisptico,
intermediario,
catalizador
para
fotopolimerizacin y saborizantes.
Tambin es ampliamente utilizado
como fijador en los perfumes, a
nivel de la medicina natural es
utilizado para ayudar con dolencias
respiratorias y enfermedades de la
piel como el acn, el eczema y la
psoriasis. Por consiguiente, existen
algunas
desventajas
en
la
produccin de este compuesto,
siendo que se emplean aldehdos
aromticos, los cuales pueden ser
fcilmente oxidados y gracias a esto
se
emplean
mtodos
de
purificacin,
recritalizacin
que
permiten emplear este tipo de
sntesis.2

Materiales y mtodos.
En un matraz de dos bocas de
100-mL, se adicion 3.2-mL
(3.3g,
0.031
mol)
de
benzaldehdo y 4.3-mL de etanol,
por otro lado se prepar una
solucin de NaCN pesando 0.35g
(0.007 mol) y se diluyeron en
3.4-mL de agua, esta solucin se
agreg al matraz que contena el
benzaldehdo y etanol, dicho
matraz
equipado
con
un
condensador de reflujo se le
aplico
calentamiento
sin
agitacin, este calentamiento se
prolong por 30 minutos.

Pasado los 30 minutos se

suspendi el calentamiento y la
mezcla de reaccin se enfri en
un bao de hielo-agua, por
ltimo se filtra, el precipitado se
seca, se toma punto de fusin, se
le realiza una prueba cualitativa
y espectroscopia IR.

Resultados y discusin.
La condensacin benzoica es una
condensacin de carbaniones
cuyo mecanismo es algo distinto
a las otras condensaciones
catalizadas por bases, como la
aldolica o la de Claisen-Schmidt.
Esta condensacin implica la
dimerizacin de un aldehdo,
pero no a travs del carbono alfa,
sino por el carbono carbonilico,
de
este
modo
el
dimero
resultante
es
una
hidroxicetona, en lugar de un
compuesto
-hidroxicarbonilico
como producto resultante de
otras
condensaciones
anteriormente mencionadas.
Sin embargo esta reaccin no
ocurre
espontneamente
en
disolucin bsica, como lo hace
la condensacin aldolica, es
preciso la actividad de un
catalizador el cual activa el
carbn carbonilico, y de este
modo tenga lugar la dimerizacin
entre las dos molculas de

benzaldehdo, por
ello en la
sntesis de benzoina utilizamos el

ion cianuro el cual acta como el

catalizador (Esquema 2).
O

O
H

OH
H

CN

HO H

HO

OH

OH
-

OH

OH

OH

N
O
OH

HO

OH

HC

OH
2-hydroxy-1,2-diphenylethanone

Esquema 2. Mecanismo de reaccin de benzoina

En esta reaccin el ion cianuro no

es muy bsico, ya que es la base
conjugada
del
cido
dbil
cianhdrico
(HCN),
es
un
catalizador utilizado debido a
que en la etapa intermedia se
genera un carbanin que se
estabiliza tanto por el grupo
ciano
como
por
el
grupo
funcional de la molcula.

La presencia del cianuro hace

que el benzaldehdo forme una
cianhidrina a travs de la adicin
nucleofila al grupo carbonilo, el
cual puede estabilizarse por
resonancia y origina una carga
negativa
sobre
el
carbono
carbonilo, creando un nucleofilo
carbonado. El nucleofilo formado
atacara a una nueva molcula de
benzaldehdo, para dar una

cianhidrina alquilada, y siendo

esta una reaccin reversible, la
eliminacin de HCN a partir de la
cianhidrina alquilada dar lugar a
la
benzoina
que
es
una
hidroxicetona.
El cianuro estabiliza el anin que
conduce al producto y luego
acta como un buen grupo
saliente.
Al final de la reaccin se obtuvo
un slido color amarillo-plido el
cual tuvo un rendimiento de
76%, al obtener 2.5316g del
producto. Para corroborar que
obtuvimos el producto esperado
(benzoina), se le tom punto de
fusin al solido siendo de 125C
un poco alejado del reportado en
la literatura el cual es de 137C4,
esto debido a las impurezas que

Por otro lado se realiz una

prueba cualitativa al compuesto,
la cual fue la oxidacin de jones,
donde el alcohol presente en el
compuesto al ser secundario se
oxidara a una cetona, la cual
est dada por la presencia
de dicromato de potasio en una
mezcla
de cido
sulfrico y acetona, observando
que la prueba positiva presenta
el cambio del color de naranja
(Cr+6) a azul-verde (Cr+3):
O

OH
H3C

tiene el compuesto al no ser

recristalizado por motivos de
tener suficiente compuesto para
la siguiente prctica, adems
puede que el compuesto an no
estaba lo suficientemente seco,
sin embargo el valor no est muy
alejado.

+
CH3

H2Cr2O7
Naranja

H2SO4

Cr2(SO4)3
Azul-verdoso

H3C

CH3

Esquema 3. Reaccin de oxidacin de alcoholes secundarios (oxidacin de jones).

El mecanismo comienza con la

reaccin del ion dicromato con
agua para generar el ion HCrO 4- ,
Cr (VI), que en medio cido
genera el trixido de cromo
(CrO3) capaz de formar esteres
de cromo con el alcohol. Estos

esteres se descomponen por

eliminacin del Cr (VI) HCrO3- , el
cual reacciona con otra especie
de Cr (VI) formando dos especies
de Cr (VI) que igualmente oxidan
el alcohol y se descomponen en
Cr (III).

Cr2O7

2-

H2O

Cr
O

OH

3-

4-

Cr
O

OH

O
O

Cr
O

3-

OH

+
O

HO

Cr

OH

Azul-verdoso

Esquema 3. Mecanismo de reaccin de la prueba de jone para la benzoina.

El Cr (VI) es de color azul,

mientras que el Cr (III) es de
color verde, hecho que facilita el
seguimiento de la reaccin:

Fig.1. Prueba de jones para benzoina

(positiva).

Con respecto al anlisis por

espectroscopia IR se obtuvo el
espectro que se observa en la
figura 2.
En el espectro se observa un
banda en 3387,00 cm-1 la cual se
puede atribuir a la presencia de
agua en la molecula por cual no
deja evidenciar la banda del
alcohol (OH), por otro lado se
observan los sobresaltos entre
1901,81 y 1800,0 caractersticos
de la regin aromtica y por
ltimo se evidencia la banda del
grupo C=O en 1680,00 cm-1.

Fig.2. Espectro IR de Benzoina, espectro tomado de IR Affinity-1S SHIMADZU.

Fig.3. Espectro IR de benzoina, espectro tomado de webbook.5

Conclusiones.
El catalizador utilizado (cianuro),
acta como base, predominando
la aldolizacin y procediendo a la
condensacin benzonica. Por
ello, cualquier aldehdo que no
tenga hidrgenos cidos en
carbono vecino al carbonilo
puede dimerizarse por medio del
cianuro.

La condensacin benzonica es
un procedimiento sinttico para
la dimerizacin de aldehdos
aromticos y en consecuencia se
puede obtener un compuesto
hidroxicetona que en nuestro
caso es la benzoina, con buenos
rendimientos en la sntesis.

Bibliografa.
1. Industria
farmacutica.
Obtencin de
benzona,
bencilo y dilantina: un
anticonvulsivo,
utilizando
tcnicas de qumica verde.
Laboratorio
de
qumica
orgnica
aplicada.
Departamento de Ingeniera
y
Ciencias
Qumicas.
Universidad
Iberoamericana.
2. Tomado
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https://portal.uah.es/portal/
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3. Tomado
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https://aromaterapiastore.w
ordpress.com/2010/06/14/b
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h.
4. Fichas
internacional
de
seguridad qumica.
INSHT
(Instituto
Nacional
de
Seguridad e Higiene en el
Trabajo). http://www.insht.es/

5. NIST. National institute of

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Copyright for NIST Standard
Reference Data is governed

by the Standard Reference

Data
Act.
http://webbook.nist.gov/cgi/
cbook.cgi?
ID=C119539&Units=SI&Ma
sk=80.