13.5 IPOS DE CORROSION Se clasifican de manera conveniente de acuerdo con el aspecto del metal corroido. Es posible identificar muchas formas, aunque todas ellas se interrelacionan en diversos grados: Ataque corrosivo uniforme o general Corrasién bajo tension Corrosion de dos metales ogalvanica Corrosion por erosion Corrésion por picaduras Dafio por cavitacion Corrosién por agrietamiento Corrosion por fricoion Corrosién intergranular Fuga selectiva 13.5.1 Ataque corrosivo uniforme o general El ataque corrosive uniforme se caracteriza por una reaccién electroquimica o quimica que procede de manera uniforme sobre la superficie completa del metal expuesto al ambiente corrosivo. Gon base en el peso, el ataque uniforme representa la mayor destruccién de los n particular de | Sin embargo, es relativamente facil controlarlo mediante 1) recubrimientos protectores, 2) inhibidores y 3) protecci6n catédica. Estos métodos se analizan en la seccién 13.7 sobre el control de la corrosion 13.5.2 Corrosién de dos metales o galvanica La corrosién galvanica entre los metales distintos se analiz6 en las secciones 13.2 y 13.3. Es necesario tener cuidado al juntar metales distintos debido a que la diferencia én su potencial electroquimico puede originar la corrosion. Figura 13,18 Anodo Chto Zinc YO Sato NC Acero 4 Céitodo Anodo a) b) Comportamiento anddico-catadico de acero con capas exteriores de zinc y estafio -expuestas a la atmésfera. a) El:zinc es anddico al acero y se corroe (fem estandar del 2n = -0.763 V y Fe =-0,440 V) b) El acero es anddico al estafo y se corroe (la capa delgada se perford antes que empezara la corrasién) (fem estindar de Fe =-0.440 V y Sn'= =0.136 V) (Tomado de M. G. Fontana y N. ©. Greene, “Comosion Engineering’, 2a. ed., MeGraw-Hil, 1978.)Fundamentos de la ciencia e ingenieria de materiales, 4th Edition El acero gaNvanizado, que es un acero recubierto con zinc, es un ejemplo en el que un metal (inc) se sactifica para proteger al otro (acero). El zinc que se sumerge en caliente o electrorrecubre en el acero es anddico con respecto.a este iiltimo y por ello se corroe y protege al acero, el cual es el catédo en esta cella galvanica (figura 13.182), La tabla 13.4 presenta las pérdidas de peso caracteristicas del zincy del acero desacoplados y acoplados en ambientes ‘acuosos. Cuando el zincy el acero estan desacoplados, ambos se corroen a casi la misma velocidad. Sin embargo, cuando estén acoplados, el zinc se corroe en el Anodo de una celda galvanica y par ello protege al acero. Tabla 43.4 Camblo en peso (en gramos) de acero y zine acoplados y desacoplados ‘Acoplados Desacoplados Ambiente ‘ine Acero ‘Acero 0.05 M Meso, 0.00 = 0.04 +0.02 0.05 M NaxSOy 0.17 015 +0.01 0.05 M NaCl 0.15 -0.15 +001 0.005 M NaCl =0.06 0.10 0.13 +0.02 Fuente: M. G, Fontana y N. D. Greene, Corrasion Engineering, 2a, ed., McGraw-Hill, 1978. Otro caso del uso de dos metales diferentes en un producto industrial es en a placa de estafo que se usa para la‘lata de estafio’. La mayoria de las placas de estafio se producen mediante electrodeposicién de una placa de estafio delgada sobre una hoja de acero. La naturaleza no téxica de las sales de estafio hacen que la placa de estafo sea tl para materiales que contengan alimentos. El estafio (fem estandar de ~0.136 V) y el hierro (fem esténdar de ~0.441 V) tienen un compartamiento electraquimico muy parecido. Los cambios ligeros en la disponibidad del oxigeno y la concentracién de iones que se agrupan en su superficie cambiaran su polaridad relativa. En condiciones de exposicién atmosférica, el estanio es por lo general catédico respecto del acero. Por io tanto, si el exterior de una pieza de placa de estafio perforada se expone a la atmésfera, se corroerd el acero, pero no el estafio (fiaura 13.18b). Sin embargo, en la ausencia de oxigeno atmosférico, el estafio es anddico respecto del acero, lo cual hace que el primero sea un material de empaque ctl para la comida y las bebidas. Como puede verse en este ejemph, la disponibilidad del oxigeno es un factor importante en la corrosién galvanica. Otra consideracién importante en la corrosién gaWvanica de dos metales es el cociente entre las Areas catodica y anddica. Lo anterior se conoce como el efecto de! area. Una relacion de area catédica-anédica desfavorable consiste en una gran area catddica y en una pequefia area anédica. Con cierta cantidad de flujo de corriente hacia el par metalico, tal como el de los electrodos de cobre y hierro de diferentes tamafios, la densidad de corriente es mucho mayor para el electrodo mas pequefio que para el mas grande. En consecuencia, el electrode anddico mas pequefio se corroera mucho mas rapido. La tabla 13.5 indica que cuando el cociente cétodo-anado de un par hierro-cobre se incrementé de 1a 18.5, la pérdida de peso de hierro aumenté de 0.23 a 1.25 g. Este efecto del drea se ilustra también en la figura 13.19 para pares de cobre-acero sumergidos en agua de mar. Los remaches de cobre (catodos) con un area Pequefia solo causaron un ligero incremento en la corrosian de las placas de acero (fiqura 13.192). Por otro lado, las placas de acero (cétodos) causaron una severa corrosién de los Temaches de acero (4nodas), como se indica en la figura 13.19b. En consecuencia, debe evitarse un cociente entre una gran area del catodo y una pequefia area del Anodo.13.5.3 Corrosién por picaduras Las picaduras son una forma de ataque corrosive localizado que produce hoyos o picadura en ur metal. Esta forma de corrosion es muy destructiva para las estructuras dejingenieria si llega a perforar el metal. Sin embargo, si no se produce la perforacién, se puede aceptar un minimo de picaduras en los equipos de ingenieria. Las picaduras son dificiles de detectar en ocasiones debido a que las pequefias pueden estar recubiertas por los productos de corrosién ‘demas, es posible que varie bastante el niimera y profundidad de las picaduras, y hasta cierto puntc el dafo por picaduras quiza result dificil de evaluar. En consecuencia, las picaduras, debido a su naturaleza locaizada, pueden con frecuencia producir fallas repentinas @ inesperadai Tabla 13.5 Efecto del area sobre corrosién galvanica de hierro acoaplado a cobre en 3% de cloruro de sadio Areas relativas Cétodo Anodo Pérdida (g) en el anodo (hierro)* 101 1 0.23 2.97 1 0.57 5.16 1 0.79 8.35 1 0.94 11.6 1 1.09 18.5 1 1.25 Pruebas realizadas a 86°F en una soluci6n aereada y agi 20h. El Area del noda era de 14 cm?, ada durante casi Figura 13.19 Efecto de las relaciones de area entre el catodo y el Anodo para pares cobreacero sumergidos en agua de mar. a) Cétodo pequefio (remaches de cobre) y énodo grande (placas de acero) s6lo causan un dafio ligero al acero. b) Anodo pequefio (remaches de acero) y cétodo grande (placas de cobre) provocan corrosién severa de los remaches de acero. (Cortesia de taQue Conter for Comosion Technology, Inc)Fundamentos de la ciencia e ingenieria de materiales, 4th Edition La figura 13.20 muestra un ejemplo de las picaduras en el acero oxidable expuesto a un ambiente corrosivo agresivo. La corrosion por picaduras de este ejemplo se acelerd, aunque en la mayoria de las condiciones de servicio, es posible que las picaduras necesiten meses 0 afios ra perforar una seccién metalica. Las picaduras suelen necesitar un periado de iniciaci ero ya iniciadas, crecen a una velocidad siempre en aumento, La mayoria de las picaduras desarrollan un crecimiento en la dreccién de la gravedad y sobre las superficies inferiores del ‘equipo de ingenieria Figura 13.20 Picaduras en un acero inoxidable en un agresivo ambiente corrosivo. (Gortesia de LaQue Center for Gomosion Technology, nc.) Figura 13.21 1 t Diagrama esquemattico del crecimiento de una picadura en acero inoxidable en una solucion salina aereada (Tomado deM. G. Fontana y ND. Greene, "Corrosion Engineering’ 2a ed, MoGraw-Hil, 1978 )Las picaduras se inician en lugares donde ocurren aumentas locales en las velocidades de corrosion. Las inclusiones, otras heterogeniedades estructurales, y heterogeniedades composicionales en la superficie metalica son frecuentes donde se inician las picaduras. Las diferencias en las cancentraciones de iones y oxigeno crean celdas de concentracion que también pueden iniciar las picaduras. Se cree que la propagacion de una picadura implica la disolucion de un metal en la picadura mientras se mantiene un ato grado de acidez en el fondo de esta misma. El proceso de propagacién de una picadura en un metal ferroso que se encuentra en un ambiente de agua de mar aereada se ilustra en la figura 13.21, La reacclén anédica del metal en el fondo de la picadura es M — M"* + e~. La reaccién catédica ocurre en la superficie metalica que rodea ala picadura y es la reaccién del oxigeno con agua y de los electrones de la reaccién anddica: 0, + 2H,0 + 4e~ —- 4H”. En esta forma, el metal que rodea a la picadura queda protegido catédicamente. El ineremento de la concentracién de los, iones metdlicos en la picadura atrae a los iones cloruro para mantener la neutralidad de la carga. El cloruro metalico reacciona después con el agua para producir el hidréxido metalico y Acido bre como M'Cl +H, 0 MOH +H"CI” (13.46) De este modo, se genera una concentracién sumamente acida en el fondo de la picadura, lo cual provoca que aumente la velocidad de la reaccién anddica, y que el proceso completo se vuelva autocatatitico. Para evitarla corrosion por picaduras en el disefio de equipo de ingenieria, es neceario usar materiales que no tengan tendencias a la corrosion por picaduras. Sin embargo, Si esto no es posible en algunos disefios, entonces es imprescindible recurrir a materiales con la mejor resistencia ala corrosién. Por ejemplo, si es necesario ulizar aceros inoxidables en la presencia de algunos iones cloruro, la aleacién tipo 316 con 2% de molibdeno ademas de 18% de Cry 8% de Ni tiene mejor resistencia a las picaduras que la aleacion 305, la cual solo contiene 18% de Cr y 8% de Ni como los principales elementos de la aleacion. En la tabla 13.6 se presenta una guia cualitativa para el orden de resistencia a las picaduras de algunos materiales resistentes a la corrosion lista. Sin embargo, se recomienda realizar pruebas de corrosion a varias aleaciones antes de la eleccién | de alguna aleacién resistente ala corrosion. Tabla 13.6 Resistencia a picaduras relativa de algunas aleaciones resistentes a la corrosién Acero inoxidable tipo 304 Acero inoxidable tipo 316 Incremento a la Hastelloy F, Nionel o Durimet 20 resistencia a las Hastelloy C 0 Clorimet 3 picaduras Titanio Fuente: M. G. Fontana y N, D. Greene, Corrosion Engineering, Hill, 1978. ed., MoGraw-Figura 13.22 Corrosién por grietas de un gancho de anciaje. (Cortesia de LaQue Center for Corrosion Technology, Inc) 13.5.4 Corrosion por agrietamiento La corrosion por grietas es una forma de corrosién electraquimica localizada que puede ocurrir en las grietas y bajo superficies recubiertas donde sea posible que existan soluciones estancadas. La corrosién por grietas es importante para la ingenieria cuando ocurre bajo las juntas, remaches y pernos, entre discos y asientos de valvulas, bajo depésitos porosos, asi ‘como en muchas otras situaciones similares, La corrosién por grietas se presenta en muchos sistemas de aleaciones tales como aceros inoxidables y titanio, aleaciones de aluminio y cobre, Ena figura 13.22 se muestra un ejemplo del ataque de corrosion por grietas de un gancho de ancla fija. Figura 13.23 Diagrama esquemético del mecanismo de corrosion por grietas. (Tomado de MG. Fontana y'V..0. Greene. ‘Corosion Engineering’ 2a ed, McGrawHil, 1978)Para que la corrosion por grietas courra, la grieta debe ser lo bastante ancha para que entre un liquido, pero lo suficientemente estrecha para mantenerlo estancado. Por tanto, la corrosion por grietas suele ocurrir en donde haya una abertura de unos cuantos micrémetros (mem) 0 menos de ancho, Las juntas fibrosas que pueden actuar como mechas para absorber una solucién electrolitica y mantenerla en contacto con la superficie metalic forman lugares ideales para la corrosi6n por grietas. Fontana y Greene® han propuesto un mecanismo para la corrosion por grietas similar a uno que propusieron para la corrosién por picaduras. La figura 13.23 ilustra este mecanismo para la corrosién por grietas en un acero inoxidable que se encuentra en contacto con una solucién aereada de cloruro de sodio, Este mecanisme supone que en un principio las reacciones anédicas y catbdicas sobre la superficie de la grieta son Reaccién anddica: MM" +e” (13.47 a) Reaccién catédica : O, +2H,O +4e” — 40H” (13.17 b) Puesto que la solicion esta estancada en la grieta, el oxigeno necesario para que se efectiie la reaccidn catédica se consume y no se reemplaza. Sin embargo, la reaccion anddica M— M* + &° continda operando y crea una alta concentracidn de iones cargados postivamente. Para equilibrar la carga positiva, los iones cargados negativamente, principalmente los iones cloruro, migran hacia la grieta y forman M* CI”. Este cloruro es hidrolizado por el agua para formar el hidréxido metalico y el Acido libre, de acuerdo con M’cI +H, @ MOH +H°CI~ (13.18) Esta formacién del Acido rompe la pelicula pasivada y provoca el ataque quimico, el cual es autocatalitico, como en el caso que acaba de comentarse para la corrasién por picaduras. Para el acera inoxidable tipo 304 (18% Cr-8% Ni), Peterson et al.“ han dedueido a partir de pruebas que la acidificacién dentro de la grieta se debe principalmente a la hidrélisis de iones cromicos, cré* #3H, 0 —Cr(OH), +3H" (13.19) puesto que sdlo encontraron trazas de Fe en la grieta, Para evitar o minimizar la corrosién par grietas en los disefios de ingenieria, es posible recurrir a bs siguientes métados: 4, Usar juntas de contacto soldadas firmemente en vez de remachadas o atorniladas en las estructuras de ingenieria 2. Disefiar recipientes para drenaje total donde las soluciones estancadas se puedan acumular. 3. Utilizar juntas no absorbentes, como el Teflan, si es posible.13.5.5 Corrosién intergranular La corrosién interaranular es un ataque corrosive localizado en y/o adyacente de grano de una aleacién. En condiciones comunes si un metal se corroe de manera uniforme, las fronteras de grano sélo seran un poco mas reactivas que la matriz. Sin embargo, en otr condiciones, las regiones de la frontera de grano pueden ser muy reactivas, y causar corrosién intergranular que provoca la pérdida de resistencia de la aleacion inclusive la desintegracion en las fronteras de grano, fronteras, Por ejemplo, muchas aleaciones de alta resistencia de aluminic asi como algunas de cobre que tienen fases precipitadas para endurecerlas son susceptible a la corrosion intergranular en ciertas condiciones, Sin embargo, uno de los ejemplos mas importantes de la corrosion intergranular tiene lugar en algunos aceros inoxidables austeniticos (18% Cr-8% Ni) que se calientan o se enfrian lentamente en el intervalo de temperatura de 500 a 800% (850 a1 450). En este denominado intervalo de temperatura de sensiolizacidn, los carburos de cromo (Cts Cy) pueden precipitarse en las interfases de las fronteras de grano, como se muestra en la figura 13.24a. Cuando los carburos de cromo se han precipitado a lo largo de las fronteras de grano en aceros inoxidables austeniticos, se dice que estas aleaciones estan en la candicién sensibilizada. Figura 13.24 { ' Pei d Fronteras de grano e metal debido Precipitado ele earburo de-cromo | Zona de agotamiento, Grano a) 4) a) Representacién esquematica de la precipitacién de carburo de croma en fronteras de {grano en un acero inoxidable tipo 304 sensiblizado. b) Seccién transversal en fronteras de grano que muestra ataque por corrosin intergranular adyacente alas fronteras de grano. Siun acero inoxidable austenitico con 18% Cr-8% Ni contiene mas de 0,02% en peso de carbon, los carburos de cromo (Grz3 Ge) pueden precipitar en las fronteras de grano de la aleacién si se calientan en el intervalo de 500 a 800°C durante un periodo suficientemente largo. El ipo 304 es un acero inoxidable austenitico con 18% Cr-8% Ni y alrededor de 0.08 y 0.08% en peso de carbon. Porlo tanto, esta aleacién, si se calienta bastante tiempo en el intervalo de 500 a 800°C, se pondé en la condicién de sensitilzacién y serd susceptible a la corrosién intergranular. Cuando los carburos de cromo se forman en las fronteras de grano, agotan las regiones adyacentes alas fronteras del cromo de modo que el nivel de este ultimo‘en estas dreas disminuye por abajo del nivel de 12 por clento de cromo necesario para el Gomportamiento pasivado 0 “inoxidable". Por lo tanto, cuando, por ejemplo, el acero inoxidable tipo 304 en la condicién sensibilizaca se expone a un ambiente corr osivo, las regiones cercanas alas fronteras de grano serén atacadas severamente. Estas areas se vuelven anddicas para el resto de los cuerpos de grana, los cuales son catédicos creandase asi pares galvanicos. La figura 13,24 muestra lo anterior de manera esquematica. Figura 13.25 Corrosién intergranular Corrosién intergranular de una soldadura de acero inoxidable. Las zonas de decaimiento de la soldadura se han mantenido en un intervalo de temperatura critico necesario para la precipitacion de carburos de cromo durante el enfriamiento. (Tomade de H.H. Unig. “Corrosion and Carrasion Canto," Wiley, 1963, p. 267.) La falla de soldaduras hechas con acero.inoxidable del tipo 304 o aleaciones similares pueden ‘ocurrir mediante el mismo mecanismo de precipitacion de los carburos de cromo como ya sé describid. Este tipo de falla de soldadura se denomina degeneracién de la soldadura y se ‘caracteriza por una zona de deterioro de la soldadura elminada en cierto grado dela linea central de la soldadura, como se muestra en la figura 13.25. El metal en la zona de degeneracién de la sodadura se mantuvo en un intervalo de temperatura de sensibilizacion (600 @ 800°C) durante demasiado tismpo de modo que | os carburos de cromo se precipitaron en las fronteras de grano de las zonas de la soldadura afectadas por el calor. Si una union ‘soldada en la condicion de sensibilizacién no se vuelve a calentar subsecuertemente para redisclver a los carburos de cromo, estar expuesta a la corrosion intergranular cuando se ‘exponga a un ambiente corrosiva, yla soldadura podria fallar.La corrosién intergranular de los aceros inoxidables austeniticos puede controlarse mediante los siguientes métodos: 1. Utilzar un tratamiento térmico mediante una solucién de alta temperatura después de la soldadura. Mediante el calentamiente de la unién soldada en un intervalo de 500 a 800°C seguido del templado con agua, los carburos de cromo pueden redisolverse y volver a la solucién sélida 2. Agregar un elemento que se combine con el carbén en el acero de manera que no puedan formarse los carburos de cromo. En las aleaciones tipo 347 y 321 se utilizan, respectivamente, pequefias cantidades de colombio y de titanio. Estos elementos tienen mayor affiidad para el carbén que para el cromo. Se dice que las aleaciones con trazas de Ti o Cb estan en la condicién estabilizada. 3. Disminuirel contenido de carbon a casi 0.03% en peso o menos de modo que no puedan precipitarse cantidades importantes de carburos de cromo. El acero inoxidable tipo 304L, Por ejemplo, tiene su carbon en un nivel tan bajo como el sefialado. 13.5.6 Corrosién por esfuerzo Las grietas debidas a la corrosién por esfuerzo (GCE) de los metales se refieren a las grietas provocadas por los efectos combinados de esfuerzos por tension y un ambiente de corrasién especifico que actiia sobre el metal. Durante las GCE la superficie del metal suele ser atacada muy poco mientras las grietas localizadas se propagan a través de la seccion metalica, como se muestra, por ejemplo, en la figura 13.26, Los esfuerzos que ocasionan las GCE pueden ser residuales o aplicados. Los esfuerzos residuales altos que causan las GCE pueden ser el resultado, por ejemplo, de los esfuerzos térmicas generados por las velocidades de enfriamiento desiguales, de un mal disefio mecanica para los esfuerzos, de las transformaciones de fase durante el tratamiento térmico, del trabajo en frio y dela soldadura Figura 13.26 Grietas por corrosién por esfuerzo en un tubo. (Comtesia de LaQue Canter for Comasion Technology, inc.)‘Tabla 13.7 Ambiontae que pueden causar corasiin por esuerzas de metals y aleaciones Aeacines de aluminio —_Solacones de NaC-H0; ‘Acerosoninarios Soluce de NaOH. Soluciones de NaCI Soluciones de ‘Agua de mar NaOH NaSiD, ‘Ae, vapor de agua Calcio, amoniaco Aleaiones de cobne Vapores y solucinnes de soluiones de: nirato “imeniieo de sadio Aminas Asides mezclados ‘Agua, vapor de agua (H:SOg-HNO;) Aleacioes de 010 Soluciones de FeCl Soluciones de HCN Solieiones Seo setico-t! Solueiones de HS dea Inconel Soluciones de ssi eisica Agua de mar Plc Soluciones de aceto de plomo Aleacones de Na-Ph fundidas ‘Aleaciones de mugnesio Soluciones de NaCHK3CrOy Aces inoxidables Soluciones de clorucos| ‘Ardseras rly costers ‘ido tales como MigCls ‘Agua dela Bach, Mone! Sosa catica funda Soluciones de NaC Ace aoehdren ‘Agua de mar ‘id hidrofloslcico HS Niguel Sosa esta funda Soluciones de NAOH-H,S apa de condensaein de “ae clo leaciones de fries hurcante titanic rojo, agua de mar. NO, retinol HCl So cietas combinaciones entre las aleaciones y los ambientes provocaran la GCE. La tabla 13.7 da unallista de algunos de los sistemas aleacton-ambiente en los cuales ocurren las GCE. No parece existr un patrén general para los ambientes cue producen GCE en las aleaciones, Por ejemplo, los aceros inoxidables se agrietan en ambientes de cloruros pero no en los que contienen amoniaco. En contraste, los latones (aleaciones de Cu-Zn) se agrietan en los ambient2s que contienen amoniaco pero no en los que contienen cloruros. Continuamente se discubren nuevas combinaciones de aleaciones-ambientes que ocasionan las GCE. Mecanismo del agrietamiento debido a la corrosién por esfuerzos Los mecanismos que infervieren en las GCE no se entienden del todo puesto que existen tantos sistemas de aleacin-ambiente que involicran a una gran cantidad de mecanismos diferentes. La mayoria de los mecanismnos de las GCE incluyen las etapas de iniciacion y propagacion de las grietas. En muchos casos la grieta se inicia en una picadura o en otra discontinuidad sobre la superficie metélica. Después que se inicié la grieta, su extreme puede avanzar como se muestra en la figura 13.27. Se genera un alto esfuerzo el extremo de la grieta debido a los esfuerzos por tensién que actiian sobre el metal. La disolucién anédica del metal se produce por la corrosién electraqsimica localizada en el extremo de la grieta conforme ésta avanza. La greta crece en un plane perpendicular al esfuerzo por tensién hasta que el metal se fractura. Si el esfuerzo ola ccortosiO1 se interrumpen, la grieta deja de crecer. Priest et af. realizaron un experimento clasico, en el que demostraran que una grieta avanzada podria interrumpirse mediante la proteccién caiédica. Cuando se quité la proteccién catédica, la grieta empez6 a crecer de nuevo.Figura 13.27 Direccién de propagacién de la grieta Esfuerzo Esfuerzo por tensién por tension Disolucién anédica del metal en la punta de la grieta Formacién de una grieta por corrosion por esfuerzos en un metal mediante disolucion anodica (Tomado de R. W. Staehie,} El esfuerzo por tensién es necesario tanto para la iniciacién como para la propagacién de grietas y es importante en la ruptura de peliculas superficiales. La reduccion del nivel de esfuerzo aumenta el tiempo necesario para que se dé el agrietamiento. La temperatura y el ambiente también son factores importantes para la formacion de las grietas por corrosion debida a esfuerzos. Proteccién contra el agrietamiento ocasionade por la corrosién por esfuerzos Puesto que los mecanismos de las GCE no se entienden por completo, los métodos para prevenirla son generales y empiricos. Uno 0 mas de los siguientes métodos evitara o reducira las GCE en metales. 1. Reducir los esfuerzos en la aleacién por abajo del nivel que produzca grietas.Lo anterior puede hacerse si se disminuye la tensién sobre la aleacion 0 praporcionando el material un recocido para relajar los esfuerzos. Es posible liberar ls esfuerzos en los aceros al carbon simples calentandolos a 600-650 (1 100 a1 200" F), y en los aceros inaxidables, austeniticas calenténdolos en él intervalo de 815 a 925C (1500. 1 700) 2. Eliminarel ambiente que ocasiona deterioro.3. Cambiar la aleacién si no es posible cambiar el ambiente o el nivel de esfuerzos. Por ejemplo, utilzar titanio en vez de acero inoxidable para los intercambiadores de calor que estén en contacto con agua de mar. 4. Aplicar proteccién catédica utilizando énodos consumibles o un suministro externo de comiente (véase la seccién 13.7) 5. Si es posible afiadir inhibidores. 13.5.7 Corrosién por erosién La corrosién por erosién puede definirse como la aceleracion en la velocidad del ataque orrosivo a un metal debido al movimiento relativo de un fluido corrosivo y de la superficie metdlica. Cuando el movimiento relativo del fluido corrosive es répido, los efectos del desgaste y la abrasion mecdnicos pueden ser severos. La corrosién por etosi6n se caracteriza por la aparicién en la superficie metalica de huecos, vales, picaduras, royos redondeados y otras Ganfiguaciones de dao de la superice metiica que suelen ocr en la deccén del fujo del uido corrosive, Los estudios de la accién de la corrosién por erosién de lechadas de arenas de slice en tuberia de acero blando han llevado a los investigadores a creer que la velocidad de corrosion inctementada de la accién de la lechada se debe a la eliminacién del éxido superficial y de las Peliculas de sal por accion abrasiva de las particulas de silice de la lechada, lo que permite en ‘consecuencia un acceso mucho mas facil del oxigeno disuelto ala superficie que se corroe, La figura 13.28 muestra patrones de desgaste severo causados por la corrosi6n por erosion de luna seccion experimental de tuberia de acero blando. 13.5.8 Dafo por cavitacién Figura 13.28 o> eee ayes ym 3 4 Seem 1 2 38 4& 8 fy Fujo— a ») Patron de desgaste por corrosién por erosién de una lechaca de silice en tubo de acero blando, en la que se muestra a) Picaduras después de 21 dias yb) un patron ondulante regular después de 42 dias. La velocidad de la lechada es ce 3.5 m/s. Tlomado de J. Postlethwaite et a., Comosion, 94:248(1978) ] Este tipo de corrosién por erosién resulta de la formacién y el copso de las burbujas de aire 0 de las cavidades llenas de vapor en un liquido cerca de una superficie metalica. El dafio por‘eavitacion ocurre @n superficies metAlicas donde @xieten un fijo da liquide de ala velocidad y cambios de presién como los que se encuentran en los impulsores de bombas y en las hélices de barco. Los célculos indican que el rapido colapso de las burbujas de vapor puede producir presiones localizadas tan altas como 60 000 psi. Con repetidos colapsos de las burbujas de vapor es posible producir considerables|dafios a la superficie metdlica. Al remover las peliculas superficiales y al quitar las particulas metalicas de la superficie metalica, el dario por cavitacién quizé aumente las velocidades de corrosién y produzca el desgaste de la superficie. 13.5.9 Corrosién por desgaste Ccurre en interfaces entre materiales bajo carga expuestos a vibracién y deslizamiento. La corrosion por desgaste aparece como huecos 0 picaduras rodeados por productos de corrosion Enel caso de la corrosion por desgaste de metals, ios fragmentos metalioos entre las superficies en frotamiento se oxidan y algunas peliculas de Oxido se desprenden por la accién de desgaste. En consecuencia, hay una acumulacién de particula de 6xido que acta como un abrasivo entre las superficies en frotamiento. La corrosién por desgaste ocurre cominmente entre superficies en contacto rigido tales como las que se encuentran entre ejes y cojinetes 0 camisas, La figura 13.29 muestra los efectos de corrosién por desgaste en la superficie de una aleacién de Ti-6 Ar4 V.13.6 OXIDACION DE METALES Hasta ahora a atencion se ha centrado en las condiciones de corrosién en las cuales un electrolito |iquido era parte integral del mecanismo de corrosion. Sin embargo, los metales y las aleaciones también reaccionan con el aire para formar éxidos extemos. La oxidacién de metales aalta temperatura es en particular importante en el disefio de ingenieria de turbinas de gas, motores de cohetes y equipo petraquimico de altas temperaturas. 13.6.1 Peliculas de éxido protectoras El grado al cual una pelicula de éxido protege a un metal depende de muchos factores, de los cuales los siguientes son importantes : 1. Elcociente en volumen entre el 6xido y el metal después de la oxidacién debe acercarse ats 2. Lapelicula debe tener buena adherencia, 3. El punto de fusion del oxido debe ser alto, La pelicula de éxido debe tener baja presién de vapor. La pelicula de éxido debe tener un coeficiente de expansién casi igual al del metal. La pelicula debe tener plasticidad de alta temperatura para evitar fracturas. La pelicula debe tener coeficientes de baja conductividad y baja difusién de iones metalcos y oxigeno, El cdlculo del cociente en volumen del oxido y el metal después de la oxidacién es un primer paso que puede tomarse para determinar si un dxido y un metal podria ser un protector, Este cociente resibe el nombre de cociente de Pilling-Bedworth"2 (P.B.) y puede expresarse en forma de ecuacion como Np me sun 2 tde posto porta actin Coclente PB. = Sammie mat consunsiopo’ nonin (13.20) Siel metal tiene un cociente P.B. menor que 1, como en el caso de los metales alcalinos (por ejemplo, el Na tiene un cociente P.B. de 0.576). el éxido metalico sera porosoly no protector. Si el cociente P.B. es mayor que 1, como en el caso de Fe (Fe, O, tiene un cociente P.B. de 2.18), estaran presentes esfuerzos compresivos y el dxido tendera a agrietarse y desmoronarse, Si el cociente P.B. es cercano a1, el dxido quiza sea protector, aunque es necesario cue se cumplan los demas factores sefialados antes. De tal modo, el cociente P.B. no determina sélo si un éxido es protector, El problema de ejemplo 13.9 muestra cémo se calcula el caciente P.B, para el aluminio,13.7 CONTROL DE LA CORROSION La corrosion puede controlarse o prevenirse mediante diferentes metodos.. Desde el punto de vista industial, la economia de la siiuacion suele determinar el método utiizado. Por ejemplo, un ingeniero quiz4 tenga que determinar si es mas econdmico susttuir periédicamente cierto equipo ‘ fabricarlo con materiales que son sumamente resistentes a la corrosion pero mas caros para ‘que sean mas durables. Algunos de los métodos de control de corrosién comunes se muestran cen ia figura 13.32, 13.7.1 Seleccién de materiales Materiales metélicos Uno de los métodos mas comur ‘consieto on utiizar matorialoe resistontos 2 para el control de Ia corrosién ‘misma en un ambionto ospocifico. Cuando co‘ligen materiales en un disefio de ingenieria para el cual es importante la resistencia a la corrosian, es necesaric cansultar manuales y datos de corrosion para verificar que se utilice los materiales adecuados. Una consulta adicional con expertos en corrosion de las compafiias que producen los materiales también seria util para verificar las mejores selecciones. Sin embargo, existen algunas reglas generales que son razonablemente exactas y que pueden aplicarse cuando se eligen metales y aleaciones resistentes a la corrosién en aplicaciones de ingenieria. Estas son: 1. En condiciones reductoras y no oxidantes como los acidos sin aire y las soluciones acuosas, se recurre.a menudo a aleaciones de niquel y cobre. 2. Encondiciones oxidantes, se emplean aleaciones que contienen cromo. 3. En condiciones de oxidacién extremadam ente fuertes, es comin que se utilicen titanio y sus aleaciones. ‘combinaciones metal “natur I’ —ambiente corrosivo que proporciona buena corrosion a bajo costo se li nen la tabla 13.8 Figura 13.32 Control ds ln corrsida Seleeeidn de Recubrimientos: Disefio: Proteceién ‘ materiale sitogicay Metalicos Metatico satin ‘Temperatura Nometilicos Inoghnico pas Velocidad Oreinico el eomiaco de Oxigeno metales distintos: ‘Coneeeenctia: ‘vitar grictas Inhibidores Bxclui Limpieza Métodos comunes de control de la corrosién. Elacero inoxidable es un material que con frecuencia utilizan incarrectamente los fabricantes. que no estan familiarzados con las propiedades de corrosion de los metales./EI acero inoxidable no es una aleacion especifica sino un término que se emplea para una gran clase de aceros con contenidos de cromo por arriba de 12 por ciento. Los aceros inoxidables se emplean ‘comuinmente en ambientes corrosivos que son moderadamente oxidantes, por ejempla, acido nitrico. Sin embargo, los aceros inaxidables son menos resistentes a las soluciones que contienen cloruras y son mas susceptibles a las grietas por corrosidn por esfuerzos que el cero estructural comun. De tal modo, esnecesario tener sumo cuidado para cerciorarse que No se utilicen aceros inoxidables en apliceciones para las que no son adecuados.Materiales no metalicos Los materiales poliméricos como los plasticas y los hules son mas débiles, suaves y, en general, menos resistentes a Acidos inorgéinicos fuertes que las aleaciones ylos metales, por to que Su uso es limitado como materiales primatios para la resistencia ala corrosién. Sin embargo, a medida que dispongan nuevos materiales plasticos de mayor resistencia, los materiales poliméricos se volveran mas importantes. Los materiales cerémicos tienen excelente resistencia a la corrosion y a altas temperaturas, pero presentan la desventaja de ser quebradizos con bajos esfuerzos por tension. Los materiales 10 metalicos se usan entonces principalmente en el control de fa corrosién en forma de fundas, juntas y recubiimientos. 13.7.2 Recubrimientos Los recubrimientos metalicos, inorganicos y orgénicos, se aplican a metales para evitar 0 reduc la corrosién. Recubrimientos metalicos Los recubrimientos metilicos que difieren del metal por proteger se aplican como capas delgadas para separar el ambiente corrosivo del metal. Los recubrimientos metalicos se aplican algunas veces de manera que puedan servir como anodosde sacrificio que se corroan en vez del metal subyacente. Por ejemplo, el recubrimiento del zinc sobre acero para hacer acero galvanizado es anddico para el acero y se corroe de manera sacrificada Muches partes metdlicas se protegen mediante electrodepositacién para producir una delgada ‘capa frotectora del metal. En este proceso la parte que se vaa recubrir se hace del catodo de una celda electrolitica, El electrolto es una solucién de una sal de metal que se recubrira, y se aplica corriente directa a la parte por recubrir y a otro electrodo. El recubrimiento de una capa delgaca de estafio sobre la placa de acero para producir la placa de estafio que se utiiza para latas de este titimo material es un ejemplo|de la aplicacion de este método. El racubrimiento ‘tambien puede tener varias capas, como es el caso de la placa de cromo utiizada en automiviles. Este recubrimiento consta de tres capas: 1) un rocio interno de cobre para la adhesion del recubrimiento al acero, 2) una capa intermedia de niquel para una buena resistencia a la corrosion y 3) una delgada capa de cromo principalmente para el aspecto. ‘Algunas veces una delgada capa de metal se extiende sobre las superficies del metal por proteger. La delgada capa exterior del metal proporciona resistencia a la corrosiin a su metal nnuicleo det interior. Por ejemplo, algunos aceros “se revisten” con una delgada capa de acero inoxidable. Este proceso de revestimiento también se utiliza para proporcionar dertas aleaciones de aluminio de atta resistencia con una capa exterior resistente a la corrosién. Para estas aleaciones Alclad, que es como se conocen, una delgada capa de aluminio relativamente puro s2 extiende sobre ia superficie exterior de la aleacion del niicleo de alta resistencia Recubrimientos inorganicos (ceramicas y vidrio) En algunas aplicaciones es deseable recubfir acero con un recubrimiento ceramico para obtener un acabado durable y liso. El acero se recubre por lo general con una cubierta de porcelana compuesta por una delgada capa de vidrio fundido a la superficie del acero de manera que se adhiera bien y tenga un caeficiente de expansién ajustado al metal de la base. En algunas industrias quimicas se utilizan recipientes. de acero con forro de vidrio debido a su facilidad de limpieza y resistencia a la corrosion. Recubrimientos organicos Las pinturas, bamices, lacas y muchos otros materiales poliméricos organicos se utilizan comiinmente para proteger metales contra ambientes corrosvos. Estos materiales affecen barreras delgadas, resistentes y durables para proteger el metal del sustrato de ambientes corrosivos. De acuerdo con el peso, el uso de recubrimientos. ‘organisos protege mas a los metales contra la corrosién que cualquier otro métedo. Sin ‘embargo, es necesario elegir recubrimientos adecuados y aplicarlos de manera apropiada‘sobre superficies bien preparadas. En muchos casos el mal desempefio de las pinturas, por ejemplo, puede atribuirse a recta aplicacion y ala preparacion de las superficies. Es necesario tener cuidado de no aplicar recubrimientos organicos en casos donde el metal del sustrato podria ser atacado con rapidez si se agrieta la pelicula del recubrimiento. 13.7.3 Disefio El disefio de ingenieria adecuado de equipo puede ser tan importante en cuanto ala prevencion de la corrosi6n como en lo relativo a la seleocion de los materiales adecuados. El disefiador de ingenieria debe considerar los materiales junto con los requerimientos necesarios de propiedades mecanicas, electricas y térmicas, Todas estas consideraciones deben balancearse ‘con las limitaciones econdmicas, Al disefiar un sistema los problemas de corrosion especificos quiza exijan el asesoramiento de expertos en corrosion. Sin embargo, a contiunacién se presentan akunas reglas de dise-o generates 1. Considerar la accién de la penetracién de corrosién junto con los requisitos de resistencia mecanica cuando se considere el grosor de! metal utilizado. Esto es en especial importante en tuberias y tanques que contienen liquidos, 2. Soldar mas bien que remachar los contenedores para disminuir la corrosion por grietas. Si se emplean remaches, elegir los que sean catédicos con respecto alos materiales que se les unan, 3. Sies posible, emplear metales galvanicamente similares en toda la estructura. Evitar metales distintos que puedan provocar corrosién galvanica. Si es necesario atomillar en Conjunto metales galvanicamente disimilares, use juntas y arandelas no metalicas para evitar el contacto eléctrico entre los metales. Evite los esfuerzos y las concentraciones de esfuerzos excesWvos en ambientes corrosivos para evitar las grietas por corrosion por esfuerzo. Esto es importante en especial cuando Se usan aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles a las grietas por corrosion por esfuerzos en ciertos ambientes corosivos 5. Evite los dobleces pronunciados en sistemas de tuberias donde se presente flujo. Las rons on ina cusles cambla abruplamenie a dreceién det ‘flujo promueven la corrosion por erosion, 6. Disefie tanques y otros contenedores de facil drenaje y limpieza. Los estancamientos de liquidos corrosivos generan celdas de concentracion que promueven la corrosion 7. Disefie sistemas de facil remocién y sustitucién de piezas que se espera que fallardn rapidamente durante el servicio. Por ejemplo, las bombas en las plantas qui-micas deben sustuirse con faciidad 8. Disefie sistemas calefactores de manera que no ocurran puntos calientes. Por ejemplo, los intercambiadores de calor deben disefiarse para gradientes de temperatura uniformes. En resumen, disefie sistemas con condiciones lo mas uniforme posibles y evite la hetereogeneidad 13.7.4 Alteracion del ambiente Las condiciones ambientales pueden ser muy importantes al determinar la severidad de la corrosién. Los métodos de mayor utilidad para reducir la corrosion mediante cambios ambientales son 1) dis minuir la temperatura, 2) disminuir la velocidad de liquidos, 3) eliminar elFundamentos de la ciencia e ingenieria de materiales, 4th Edition ‘oxigeno de liquidos, 4) reducir las concentraciones de iones y 5) agregar inhibidores a los electrolitos. 1. Reducir la temperatura de un sistema suele reducir la corrosién debido a las velocidades de reacoién inferiores a temperaturas mas bajas. Sin embargo, hay algunas excepciones en las que la situacién es a la inversa. Por ejemplo, el agua de mar hirviente es menos corrosiva que el agua de mar caliente en virtud de la disminucién de la solubilidad del oxigeno al aumentarla temperatura 2. La disminucién de velocidad de un fluido corrosivo reduce la corrosién por erosién. A pesar de eso, para metales y aleaciones que se pasivan, deben evitarse las soluciones. estancadas, 3. Laeliminacién del oxigeno de las soluciones de agua algunas veces és util en la reduccién de la corrosion. Por ejemplo, el agua que se alimenta a las calderas se desaerea para reducir la corrosion. A pesar de eso, en sistemas que dependen del oxigeno para la pasivacién, la desaereacion es indeseable, 4. Lareduccion de la concentracion de iones corrosivos en una solucién que esta corroyendo a un metal puede disminuir la velocidad de corrosion de este Ultimo. Por ejemplo, al disminuir la concentracién de iones cloruro en una solucién de agua se reducird su ataque corrosivo sobre aceros inoxidables. 5. Sise sgregan inhibidores a un sistema puede disminuirse la corrosion. Los inhibidores son en esencia catalizadores de retardo. La mayoria de los inhibidores se han formulado mediante experimentos empiricos, y muchos tienen caracteristicas propias. Sus acciones también varian de modo considerable. Por ejemplo, los inhibidores de tipo absorcién se absorben en una superficie y forman una pelicula protectora. Los de tipo remocién reaccionan para eliminar los agentes corrosivos de la Solucion tales como el oxigeno. Figura 13.33 | + Corriente Rectificador ¢—_+———} Corriente ‘Tanque + onnnnne Proteccién catédica de un tanque subterréneo utilizando corrientes aplicadas. (Segdn MG. Fontana and ND. Green, “Corsion Engineering." 2a. ed. MoGraw-Hil, 1978, p. 207)13.7.5 Proteccién anédica y catédica Proteccién catédies El contra de la corrosién puede lograrse mediante un método Hamado proteccién catédica™ en la cual os electrones se suministran a la estructura metélica por proteger. Por ejemplo, la corrosion de una estructura de acero en un ambiente acido implica las siguientes ecuaciones electroquimicas: Fe Fe’ +20” HH! +26 + Hy Si'se suministran los electrones a la estructura de acero, la disoluci6n (corrosion) metalica se rimira y aumertara la velocidad de evolucién del hidrégeno. En consecuencia, si se suministran electrones continuamente a la estructura de acero, se suprimira la corrosion. Los electrones para proteccién catédica puede suministrarse mediante 1) una fuerte de potencia de CD externa, como se muestra en la figura 13.33, 0 mediante 2) un acoplamiento galvanico con tun metal mas anédice que el que se esta protegiendo. La proteccién catédica de un tubo de acero mediante acop amiento galvanico a un nodo de magnesio se ilustra en la fiqura 13.34. Los énodos de magnasio que se corroen en lugar del metal que se:protege seusan mas ‘comunmente en la proteccién catédica debido a sus altos potencial negativo ydensidad de corriente, Proteccién anédica Es relativamente nueva y se basa en la formacién de peliculas pasivas protectoras sobre superficies metalicas y de aleaciones aplicando extemamente corrientes. ‘anédicas, Es posible aplicar corrientes anddicas controladas con culdado mediante un dispositivo llamado patencfostato para proteger metales que se pasivan, tales como bs aceros inoxidables austenticos, con el fin de hacerlos pasivos y en consecuencia reducir su velockdad de corrosion en un ambiente corrosivo." Las ventajas de la proteocién anédica corresponden a {que es posible aplicarla en condiciones de muy poco a muy corrosivas, ya que demandan corrientes aplicadas muy pequefias. Una desventaja de la proteccién anédica es que se necesita instrumentacién compleja y su costo de instalacién es alto. Figura 13.34 Nivel del suelo Alambre de cobre recubierto Ambiente’ Conienie ‘iente de la tierra Anodo deMg |. Rellena Proteccién de una tuberia subterranea con un 4nodo de magnesio. (Tomado de MG Fontana y IN. D. Greene, Corrosion Engineering, 2a. ed, McGraw-Ail 1978, p. 207.)