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Terminale S

TP 10_La strochimie
I

Strochimie et reprsentation spatiale des molcules


Objectifs :
- Extraire (= choisir de manire argumente ce qui est retenir dans un ensemble) et exploiter des
informations pour dgager des notions de :
* stroisomrie de configuration,
* nantiomrie,
* diastroisomrie.
Document 0 :

La strochimie : tude de la gomtrie des molcules

Des isomres sont des molcules possdant la mme formule brute (iso = mme / mre = nom) mais pas le mme
enchanement datomes. On distingue:
* les isomres de constitution : lordre ou la nature des liaisons des atomes entre eux est
diffrentes : soit les chanes de carbone sont diffrentes (isomres de chane) soit les fonctions sont diffrentes
(isomres de fonction) soit la position des fonctions est diffrente (isomres de position).
* les stroisomres qui se distinguent par la position des atomes dans lespace soit par libre
rotation autour dune liaison simple (stroisomres de conformation ou conformres) soit par rupture dune liaison
pour passer dune configuration lautre (stroisomres de configuration). Dans ce dernier cas, les molcules ne
sont pas superposables mais peuvent tre images lune de lautre dans un miroir (nantiomres) ou non
(diastroisomres).

Lobjet de ce TP est de se familiariser avec cette notion de strochimie autour de diffrents travaux.
Travail n1 :
Dterminer la relation strochimique entre les molcules ci-dessous. On justifiera

Travail n2 :
On dispose dacide malique et dacide fumarique, qui sont les deux isomres E et Z de
lacide but-2-ne-dioque, de formule brute HOOC-CH=CH-COOH.
1. Reprsenter sur votre feuille les deux isomres.
2. Construire les modles molculaires.
3. Justifier laide du document 1 ci-dessous et des modles construits la diffrence de
temprature de fusion de ces deux acides. Identifier alors quel isomre, Z ou E, est lacide
malique. On vrifiera la valeur de la temprature de fusion de lacide malique laide du
banc Kfler.
4. Conclure quant aux proprits physiques et chimiques de deux diastroisomres.
Tempratures de fusion des composs sous pression atmosphrique :
Document 1:

Tfus. ac. malique = 131 C


Tfus. ac. fumarique = 287 C

Les liaisons hydrogne

Ce type de liaison existe entre des atomes dhydrogne et des atomes trs lectrongatifs (O, N, F). Les liaisons OH ; N-H sont fortement polarises et favorisent les interactions diple-diple. De plus, ces atomes sont petits ,
les centres positifs et ngatifs peuvent tre trs proches pour former des attractions fortes.
Ces interactions impliquent toujours un atome dhydrogne, do
le nom de liaison hydrogne ou pont hydrogne.
Exemple de liaisons hydrogne entre deux molcules d'eau :

M.Meyniel

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Les liaisons hydrogne sont des liaisons intermolculaires assez fortes. La temprature de fusion (ou dbullition)
dun corps qui en possde est plus leve que celle dun corps qui nen a pas : lnergie apporter pour rompre les
liaisons H intermolculaires est dautant plus importante que celles-ci sont nombreuses.
En revanche, un corps qui possdera des liaisons intramolculaires aura une temprature de fusion abaisse car
celles-ci diminueront le nombre potentiel de liaisons intermolculaires que ce corps aurait pu contracter.

Travail n3 :
1. Rappeler la dfinition dun carbone asymtrique.
2. Parmi les molcules suivantes, reprer les atomes de carbone asymtriques.

acide thanoque

2-chlorobutane

propan-2-ol

acide 2 hydroxypropanoque

Travail n4 :
Lasparagine est une molcule chirale. Elle peut donner un got amer ou sucr !
1. Rappeler la dfinition de la chiralit.
2. Construire les modles molculaires permettant de vrifier cette chiralit.
3. Quelle relation strochimique existe-t-il entre les deux molcules ? Justifier et reprsenter les
molcules sur votre feuille laide de la reprsentation de Cram.
4. Ces molcules possdent-elles les mmes proprits physiques ? chimiques ? biologiques ?
5. Pourquoi peut-on certifier que lasparagine est chirale ?

Travail n5 :
Un acide -amin comporte une fonction acide carboxylique et
une fonction amine, souvent primaire, lies au mme atome de carbone.
Ex :

Valine

Leucine

1. Complter la formule gnrale dun acide -amin.


2. Associer chacun des acides amins donns en exemple son nom en nomenclature officielle :
acide 2-amino-4-mthylpentanoque

acide

acide 2-amino-3-mthylbutanoque

acide amino-thanoque

3. Parmi les molcules prcdentes, lesquelles sont chirales ? Construire le modle molculaire
dune de ces molcules et de son nantiomre.

M.Meyniel

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Travail n6 :
La kratine est une protine (assemblage dacides amins) constituant de 65 95 % de la
masse des cheveux. Le cheveu humain est form partir dune vingtaine dacides -amins, le plus
important en quantit est la cystine ; le cheveu en contient environ 17,5 %.
OH
Voici une liste dacides -amins, dont certains entrent dans la constitution du cheveu :
CH2
H2N

OH
C

O
H
C
C
OH
H2C
NH2
SH

H2N C C
CH3 OH

OH

H2N

H2N C CH2

OH

H CH C
2

CH

La cystine contient un seul atome de soufre et un seul


atome dazote, les autres lments chimiques prsents
tant le carbone, loxygne et lhydrogne.

C
CH

HC

CH2
C

CH

HO

CH

Parmi les acides amins ci-dessus, quelle est la molcule de cystine ?

La couleur naturelle des cheveux dpend de la prsence de


pigments, les mlanines, de leur abondance et de leur rpartition.
Le produit de dpart de la biosynthse de la mlanine est la tyrosine
de formule ci-contre. La tyrosine est un acide -amin qualifi
dessentiel. En effet, parmi la vingtaine dacides -amins
ncessaires la vie de ltre humain, huit dentre eux sont qualifis
dessentiels. Cela signifie que cet acide amin doit tre apport par
lalimentation, car notre mtabolisme ne peut pas le synthtiser.
Lorsquon veut construire une molcule de tyrosine partir de
modles molculaires, il est possible dobtenir deux structures
diffrentes.

1.
2.
3.
4.
5.

Pour quelle raison peut-on obtenir deux structures diffrentes ?


O
Dessiner ces deux structures en reprsentation de Cram.
CH
CH2
C
HC
C
CH
Pour quelle raison ces deux structures ne sont-elles pas superposables ?
C
CH
NH2
Comment se nomme la proprit associe cette caractristique ?
HO
CH
Les 2 molcules de tyrosine sont-elles identiques, nantiomres ou diastroisomres ?

OH

Travail n7 :
Prciser si les molcules suivantes sont deux deux : identiques, nantiomres, ou ni l'un ni
l'autre. Si lon souhaite saider des modles molculaires, on pourra reprsenter les groupes COOH par des
boules rouges, les groupes mthyles par des boules jaunes et les atomes de chlore par des boules vertes
pour aller plus vite.
O

OH

H
H3C

Cl

CH3

CH3

H3C

H
O

HO

H
H3C

OH

OH

Cl

H
H3C

Cl

M.Meyniel

CH3

H3C

CH3

Cl
H

HO

HO O
Cl

CH3

CH3

H
H3C

Cl

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Travail n8 :
A laide des modles molculaires du butane, du (Z)-but-2-ne et du (E)-but-2-ne, on peut
montrer que, dans certains cas, la libre rotation autour dune liaison peut engendrer plusieurs structures
spatiales pour une mme molcule, appeles conformations de cette molcule. On dit alors que la molcule
possde plusieurs conformres.
1. Prciser les conditions pour que cela soit possible.
2. A laide des documents 2 et 3, montrer quil existe des conformations privilgies pour une
molcule.
Document 2 :
Energie des conformations
du butane en fonction de
langle de rotation
autour de la liaison C2-C3.

Document 3 :

Lencombrement strique

" En chimie, on parle dencombrement strique lorsque le volume occup par une partie dune molcule
gne une autre partie de la molcule. Les groupes datomes occupent un certain volume dans lespace et lorsque
deux groupes sentrechoquent, ils se repoussent. La forme de la molcule peut alors en tre impacte. Une forte
rpulsion entre groupes datomes entrane une lvation de lnergie globale de la molcule. "
D'aprs Wikipdia.

3. Dessiner, en utilisant la reprsentation de Cram, les conformations notes A, C et D dans le


document 2.
4. Expliquer pourquoi les deux couples ci-dessous ne sont pas des conformres. Prciser alors la
relation de stroisomrie.

HO

CH3
H2N

M.Meyniel

H2N

CH3

H
H3C

CH3
H
Cl

HO
H
H3C

CH3
H
Cl

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CORRECTION :

Strochimie et reprsentation spatiale des molcules

Travail n1 :
Ces deux molcules ne sont ni images lune de lautre dans un miroir, ni superposables (absence de libre
rotation autour de la double liaison C=C). Ce sont des stroisomres de configuration du type
diastroisomres.

Travail n2 :

Lacide malique peut raliser des liaisons H intramolculaires contrairement lacide fumarique. Ce
dernier peut donc raliser plus de liaisons H intermolculaires.
Or, plus le nombre de liaisons H intermolculaires est important, plus il faut dnergie pour les rompre afin de
passer de ltat solide ltat liquide. La temprature de fusion de lacide fumarique est donc plus leve que
celle de l'acide malique.
L'chantillon test a une temprature de fusion voisine de 134C. Il s'agit de l'acide malique, lisomre Z.
Des diastroisomres possdent donc des proprits physiques et chimiques diffrentes.

Travail n3 :
Un carbone asymtrique est reli quatre groupes datomes diffrents.

*
acide thanoque

2-chlorobutane

propan-2-ol

acide 2 hydroxypropanoque

Travail n4 :
Un objet est chiral sil nest pas superposable son image dans un miroir.

L ou S()-asparagine

Les deux molcules sont images lune de lautre dans un miroir mais non superposables.
Ce sont des nantiomres.
Des nantiomres possdent les mmes proprits physiques, chimiques si le substrat nest pas chiral.
Les proprits biologiques sont diffrentes car la chiralit prdomine dans la nature.
Lasparagine est chirale car elle prsente un seul et unique carbone asymtrique.

D ou R(+)-asparagine

Travail n5 :

Un acide -amin comporte une fonction acide carboxylique et


une fonction amine, souvent primaire, lies au mme atome de carbone.

M.Meyniel

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Valine
acide amino-thanoque

acide 2-amino-3mthylbutanoque

acide 2-amino-propanoque

(molcule achirale !)

Leucine
acide 2-amino-4mthylpentanoque

OH

Travail n6 :

H2N

Cystine (seule molcule possdant un atome de soufre S)

C
C

H
CH2

D-tyrosine
(nantiomre R)

HS
L-tyrosine
(nantiomre S)

La tyrosine possde un unique carbone asymtrique. Elle existe donc sous deux formes nantiomriques (images
l'un de l'autre dans un miroir et non superposables).
La molcule ne possde aucun plan de symtrie, ni centre de symtrie. Elle est donc chirale.

Travail n7 :

conformres

nantiomres

diastroisomres

Travail n8 :
Les conformations ne sobtiennent que si la libre rotation autour de liaison simple est possible.
Selon les angles entre les diffrents groupes
dune molcule, certains gros groupes se retrouvent plus
ou moins proches. En cas de proximit, un encombrement
dans lespace (= encombrement strique) apparat. Ces
conformations sont alors dfavorises dun point de vue
nergtique.
Ainsi, certaines conformations prsentent une nergie minimale comme on peut le lire sur le document 2. Elles
correspondent aux conformations dans lesquelles les groupes les plus volumineux sont les plus loigns les uns
des autres.
La prsence dune double liaison interdit la libre rotation. Le passage dune
forme lautre ncessite la rupture dune liaison. Il sagit disomres de
configuration.
Lisomrie Z/E conduit des diastroisomres.
Pour passer dune forme lautre, il faut casser une liaison. Il sagit
disomres de configurations et plus prcisment des diastrosiomres.

M.Meyniel

CH3
H2N

H2N

HO
H
H3C

CH3
H
Cl

CH3

HO
H
H3C

CH3
H
Cl

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Matriel ncessaire pour le TP


Pour un poste lves:

Au bureau:

Boite de modles molculaires complte.


Eventuellement un petit miroir.

Boite de modles molculaires prof.

Au fond de la salle: Pots d'acide malique et fumarique


+ dans un petit pot une rserve d'acide malique tiquete "chantillon
1" et une petite spatule.
Banc Kfler pralablement allum et chaud pour le TP
Echantillons de rfrence pour l'talonner et petite spatule livre avec
Sopalin ou coton+ pissette d'alcool brler pour le nettoyage du banc

http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/conform1.htm#ethane

M.Meyniel

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