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ASIGNATURA DE TRONADURA

Cuarto Civil de Minas

TERMOQUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS Y EL PROCESO DE DETONACIN.

1 INTRODUCCIN
Los explosivos comerciales son una mezcla de substancias combustibles unas y otras
oxidantes, que, iniciadas debidamente dan lugar a una reaccin exotrmica muy rpida que genera
una serie de productos gaseosos a alta temperatura, qumicamente ms estables, y que ocupan un
mayor volumen.
El factor tiempo de explosin es tan sumamente importante que an teniendo los explosivos
comerciales un poder calorfico pequeo comparado con otras substancias combustibles, la
velocidad de reaccin de un explosivo es tal que al detonar sobre una plancha de metal puede
producir un orificio en ella, pues no da tiempo a que la energa desarrollada se distribuya hacia los
lados o hacia donde se opondr la resistencia del aire.
Los gases producidos acumulan el calor generado, dilatndose hasta un volumen que puede ser unas
10.000 veces mayor que el del barreno donde se aloja el explosivo.
2 DEFLAGRACIN Y DETONACIN
Los explosivos qumicos, segn las condiciones a que estn sometidas, pueden ofrecer un
comportamiento distinto del propio de su carcter explosivo. Los procesos de descomposicin de
una sustancia explosiva son: la combustin propiamente dicha, la deflagracin y, por ltimo, la
detonacin. Tanto la naturaleza de la propia sustancia como la forma de iniciacin y condiciones
externas gobiernan el desarrollo de la descomposicin:
1.- Combustin
Puede definirse como toda reaccin qumica capaz de desprender calor, pudiendo ser percibido por
nuestros sentidos.
2.- Deflagracin
Es un proceso exotrmico en que la trasmisin de la reaccin de descomposicin se basa
principalmente en la conductividad trmica. Es un fenmeno superficial en el que el frente de
deflagracin se propaga por el explosivo en capas paralelas a una velocidad baja que, generalmente,
no supera los 1.000 m/s.
3.- Detonacin
Es un proceso fsico-qumico caracterizado por su gran velocidad de reaccin y formacin de gran
cantidad de productos gaseosos a elevada temperatura, que adquieren una gran fuerza expansiva. En
los explosivos detonantes la velocidad de las primeras molculas gasificadas es tan grande que no
ceden su calor por conductividad a la zona inalterada de la carga, sino que lo transmiten por choque
deformndola y produciendo su calentamiento y explosin adiabtica con generacin de nuevos
gases. El proceso se repite con un movimiento ondulatorio que afecta a toda la masa explosiva y se
denomina onda de choque.
La energa de iniciacin puede ser suministrada de varias formas, segn el explosivo de que
se trate. En los explosivos deflagrantes o plvoras basta con la energa de una llama, mientras que
en los explosivos detonantes se necesita generalmente en forma de ondas de choque.

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Una vez iniciado el explosivo, el primer efecto que se produce es la generacin de una onda
de choque o presin que se propaga a travs de su propia masa. Esta onda es portadora de la energa
necesaria para activar las molculas de la masa del explosivo alrededor del foco inicial energizado,
provocando as una reaccin en cadena.
A la vez que se produce esta onda, la masa de explosivo que ha reaccionado produce una gran
cantidad de gases a una elevada temperatura. Si esta presin secundaria acta sobre el resto de la
masa sin detonar, su efecto se suma al de la onda de presin primaria, pasando de un proceso de
deflagracin a otro de detonacin.
En el caso que la onda de presin de los gases acte en sentido contrario a la masa de
explosivo sin detonar, se produce un rgimen de deflagracin lenta, ralentizndose la reaccin
explosiva de forma de ir perdiendo energa, la onda de detonacin primaria llega incluso a ser
incapaz de energizar el resto de la masa de explosivo, producindose la detencin de la detonacin.

3.- PROCESO DE DETONACIN DE UN EXPLOSIVO

Como se ha indicado anteriormente la detonacin consiste en la propagacin de una reaccin
qumica que se mueve a una velocidad superior a la del sonido en dicho material, transformando a
ste en nuevas especies qumicas. La caracterstica bsica de estas reacciones es que es iniciada y
soportada por una onda de choque supersnica.

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Como se describe en la Figura 2 , en cabeza viaja un choque puro que inicia la transformacin
qumica del explosivo, que tiene lugar a travs de la zona de reaccin, para terminar en el plano
llamado de Chapmant- Jouguet ( C-J ) donde se admite el equilibrio qumico, por lo menos en las
detonaciones ideales.
En los explosivos comerciales se producen reacciones qumicas importantes por detrs del
plano C-.J , particularmente reacciones de los ingredientes en forma de partculas de gran tamao y
de los combustibles metlicos. Estas reacciones secundarias pueden afectar al rendimiento del
explosivo, pero no influyen en la estabilidad de la detonacin.

En un explosivo potente la zona de reaccin primaria es normalmente muy estrecha, del orden
de milmetros, mientras que en los explosivos de baja densidad y potencia esa zona de reaccin es
mucho ms ancha, llegando a tener en el caso del Anfo una dimensin de varios centmetros.
Por detrs del plano C-J se encuentran los productos de reaccin, y en algunos casos las
partculas inertes. La mayora de los productos son gases que alcanzan temperaturas del orden de
1.500 a 4.000 C y presiones que oscilan entre 2 y 10 GPa. Los gases en estas condiciones de
presin y temperatura se expanden rpidamente y producen un choque u onda de tensin alrededor
del medio que les rodea.
En la figura se representa un perfil simplificado de una columna de explosivo. La onda de
detonacin, que se caracteriza por una elevacin muy brusca de la presin, se desplaza hacia la
derecha a una velocidad supersnica. Por detrs del nivel mximo de presin se produce una
contraccin como consecuencia de la conservacin del momento, esto es que para compensar el
impulso impartido hacia delante se genera una onda de retrodetonacin que se transmite en
direccin opuesta.
El plano C-J se mueve a muy alta velocidad VD, mientras que la velocidad de movimiento de
los productos de explosin, determinada por Cook con fotografas de rayos X, alcanza un valor de
0.25 la velocidad de detonacin. Por esto, si la presin mxima de la onda explosiva es:

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PD c * VD * U p

donde :
PD = Presin de detonacin ( kPa )
c = Densidad del explosivo ( g/cc )
VD = Velocidad de detonacin (m/s )
U p = Velocidad de partcula
Y teniendo en cuenta que: Up = 0.25* VD, se obtiene:

PD

c * VD 2
4

La presin termoqumica o presin mxima disponible para efectuar el trabajo PE se considera

que vale generalmente la mitad de la presin de detonacin. Si la carga explosiva est en contacto
ntimo con la pared rocosa del barreno, la presin ejercida sobre la misma por los gases de
explosin es igual a la presin termoqumica.
En lo referente a la iniciacin de los explosivos, es preciso suministrar en un punto de estos
un determinado nivel de energa por unidad de volumen. Una de las teoras para explicar el
mecanismo de iniciacin es la denominada de los puntos calientes o hot spots , que son pequeos
elementos de materia en los cuales se encuentra la energa aportada globalmente al explosivo. Los
puntos calientes se pueden formar por compresin adiabtica de pequeas burbujas de aire, gas o
vapor retenidas dentro del explosivo, por friccin entre los cristales constituyentes de la sustancia
explosiva y por el calentamiento producido en el movimiento viscoso de la masa explosiva en
condiciones extremas.
Cuando los puntos calientes reciben una determinada cantidad de energa, la masa explosiva
que les rodea se descompone, producindose un desprendimiento de energa que a su vez puede
crear ms puntos calientes, inicindose as un proceso en cadena. Esta es la base de la
sensibilizacin de algunos agentes explosivos mediante la adicin de microesferas de vidrio,
partculas slidas, etc.
TEMPERATURA DE EXPLOSIN

La temperatura terica puede ser calculada asumiendo que la reaccin de detonacin toma
lugar bajo una condicin adiabtica, y que la reaccin toma lugar en un proceso de presin
constante con una temperatura ambiente T1. En este caso, la temperatura de explosin T2, es
calculada expresando la entalpa de los productos como una funcin de sus temperaturas. La
entalpa Q es expresada en trminos de T1 y T2 para n moles de producto como:
T2

Q n C p dT
T1

Expresando C p , capacidad molal, como una funcin cuadrtica de la temperatura,

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(1)

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C p a bT cT 2 , donde a, b, c son constantes experimentales derivadas y disponibles en los

textos de qumica. Integrando la ecuacin (1), el calor de formacin es:

b
c

Q n a T2 T1 T22 T12 T23 T13

2
3

(2)

Para reacciones que envuelvan ms de un producto, la entalpa de cada producto es obtenida en la

forma de la ecuacin (2). La suma de todos los productos es igualada al calor de formacin de la
reaccin (basada sobre un mol del explosivo), y la temperatura de explosin es determinada.
El ejemplo siguiente involucra al ANFO para ilustrar el clculo de la temperatura de explosin. Las
constantes para la capacidad calrica de los productos son mostrados a continuacin:

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CONSTANTES CAPACIDAD CALRICA Cal/mol.K
Gases

Frmula

Dixido de C
Agua (vapor )
Nitrgeno
Oxgeno

CO2
H2O
N2
O2

6.85
6.89
6.30
6.13

b
10-3
8.53
3.28
1.82
2.99

C
10-6
-2.48
-0.34
-0.35
-9.81

Entalpa,
kcal/mol
-94.05
-57.80
0
0

Ejemplo: encontrar la temperatura de detonacin del ANFO

Solucin:
Componente

Porcentaje

NA
FO

Peso
Masa atmica
g/mol

Masa atmica
G/mol

94.5 %
5.5%

80
14

75.60
0.77

Total
:
mol/kg = (1000g/kg) / ( 76.37 ) = 13,09 mol/kg

76.37

Calor de formacin basado en cal/mol:

Entalpa:
= ( - 803.64 cal/kg ) / ( 13.09 mol/kg )
= -61.393 cal / mol
Para 13.09 moles de ANFO, 1 mol de ANFO produce:
0.157 moles de CO2 + 2.104 moles de H2O + 0.9 moles de N2 + 0.144 moles de O2 = 3.31 moles
de gas productos.
Substituyendo T1 = 298 K en la ecuacin (2) para cada gas producido, resulta lo siguiente:

CO2 0.157 6.85 T2 298 8.533 / 2 10 3 T22 298 2 2.48 / 3 10 6 T23 298 3

0.906.30 T 298 1.82 / 210 T 298 .35 / 310 T 298

0.1446.13 T 298 2,99 / 210 T 298 0.81 / 310 T 298

H 2 O 2.104 6.89 T2 298 3.28 / 2 10 3 T22 298 2 0.34 / 3 10 6 T23 298 3

N2
O2

2
2

2
2

La suma es igual a 61,393 cal/mol, y la ecuacin cbica es:

0 22.137T2 0.00516T22 5.13 10 7 T23 68365

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3
2

3
2

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La solucin de la ecuacin cbica tiene tres races (determinadas grficamente o resuelta
numricamente), una de las cuales se coloca entre los valores de 2000 a 5000 K. La solucin
grfica da la temperatura de explosin para el ANFO de 2204 K.
PRESIN DE DETONACIN

La ecuacin de estado para los gases explosivos producidos por las detonaciones
debe definir las relaciones temperatura-presin-volumen a altas temperaturas y presin.
Muchas ecuaciones de estado han sido propuestas para calcular la presin de los gases
ideales, (Cook, 1958; Fickett y Danis, 1979; Mader, 1979).
Estas soluciones requieren de una gran cantidad de cdigos computacionales y el
conocimiento de constantes empricas derivadas de experimentos a alta presin.
Una expresin simple usada para estimar la presin es la ecuacin de covolumen de
estado:
PVe nRT

donde Ve es el volumen especfico del explosivo (inverso de la densidad del explosivo,

), T es la temperatura de explosin en grados Kelvin ( K), n es el nmero de moles de gas,
y R es la constante del gas, 82.06 cm3-atm / mol- K.
El covolumen es una medida del volumen actual de las molculas de gas. La
presin est relacionada al inverso de P , o volumen libre. Valores experimentales son
dados por Cook (1958) como una funcin de y aproximado por:
e 0.4 10 3 cm3/kg

Ejemplo: Calcular la presin de detonacin para el ANFO.

Solucin:
Dado 1 kg de mezcla de ANFO,
n = 43.285 moles
T = 2204 K
= 0.85
= 711.8 cm3/kg

Ve = (1000 g/kg)/( ) = 1176 cm3/kg

cm3 atm
moles
psi
14.7
43.285
82.06

atm
kg
mol K

P
3
3

1176 .5 cm 711.8 cm

kg
kg

P = 0,247 (106) psi ( 1,7 Gpa )

MF/

2204 K

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Para explosivos que no son balanceados en oxgeno tales como el TNT, datos
experimentales para n son requeridos y varan ampliamente entre los experimentalistas.
Cook (1958) entre otros dan datos experimentales para el TNT.

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